レオニーラ・ツー・ザイン＝ヴィトゲンシュタイン
元バイエルン駐在大使のイヴァン・イヴァノヴィチ・バリャティンスキー公爵と、その2番目の妻でドイツの外交官クリストフ・フォン・ケラー(ドイツ語版)伯爵の娘であるマリヤ(マリー)の間の第2子・長女。兄のアレクサンドルは陸軍元帥・カフカース副王。また、父方祖母エカテリーナを通じてデンマーク王家と縁戚関係にあった。カロリーネ・ツー・ザイン=ヴィトゲンシュタインは義妹である。
クルスク州で父が経営するイヴァノフスコエ(ロシア語版)の所領及び母の名のついた一家の邸宅マリーノ(ロシア語版)で育った。母はアレクサンドラ皇后の女官であり、自身も9歳のときよりサンクトペテルブルクの宮廷に出入りするようになった。
1834年10月23日、アレクサンドラ皇后の勧めにより、皇帝の副官で母の従弟にあたるレフ・ヴィトゲンシュテイン侯子と結婚。間に4子をもうけた。レフは父からの生前贈与に加えて、1832年に死別した先妻ステファニア・ラジヴィウ(ポーランド語版)からの遺産相続により、ロシア帝国最大の個人資産保有者となっていた。約130万haの所有地に10万人の農奴が暮らす夫の領地の大半は、その後、先妻の産んだ娘を娶ったホーエンローエ=シリングスフュルスト侯クロートヴィヒの所有となる。