化学吸着
化学吸着の実験を行う際、特定の系における吸着量は吸着確率の値により定量される。
しかし、化学吸着の理論化は非常に困難である。 吸着における表面の影響は有効媒質近似(英語版)から導出される多次元ポテンシャルエネルギー面(PES)を利用して記述されるが、物質によって、用いられる部分は限られる。PES の単純な例では、以下のようにエネルギーを位置の関数として表わすことができる。
E ( { R i } ) = E e l ( { R i } ) + V ion-ion ( { R i } ) {\displaystyle E(\{R_{i}\})=E_{el}(\{R_{i}\})+V_{\text{ion-ion}}(\{R_{i}\})}
ここで E e l {\displaystyle E_{el}} は電子の自由度についてのシュレーディンガー方程式のエネルギー固有値であり、 V i o n − i o n {\displaystyle V_{ion-ion}} はイオンの相互作用である。この式には並進エネルギーや回転準位、振動励起などは考慮されていない。