オクタカルボニル二コバルト
オクタカルボニル二コバルト (英: octacarbonyldicobalt) とは、分子式が Co2(CO)8 と表されるコバルトの錯体の一種。コバルトカルボニル、二コバルトオクタカルボニル、オクタカルボニルジコバルト、ジコバルトオクタカルボニル とも称される。有機金属化学で試薬として用いられ、関係するいくつかの有機合成反応が知られる。ヒドロホルミル化反応の触媒としても利用される。純度の高い結晶は橙色で、空気中に放置すると褐色を帯び、さらに自然発火することがある。水素と一酸化炭素の雰囲気中では安定である。水に不溶。
オクタカルボニル二コバルトは、コバルト(II)の塩を高圧の一酸化炭素と反応させて合成される。その際にシアン化物の塩が添加されることがある。
炭酸コバルト(II)へ水素と一酸化炭素を加圧して合成する方法も知られる。
2 CoCO 3 + 2 H 2 + 8 CO ⟶ Co ( CO ) 8 + 2 H 2 O + 2 CO 2 {\displaystyle {\ce {{2CoCO3}+ {2H2}+ 8CO -> {Co(CO)8}+ {2H2O}+ 2CO2}}}
オクタカルボニル二コバルトはアルキンと強い付加体を作り活性化させる。その性質を利用して、アルキンとアルケンと一酸化炭素を縮合させてシクロペンテノン環を得るポーソン・カンド反応や、プロパルギルアルコールのヒドロキシ基を求核剤と置き換えるニコラス反応の試薬として利用される。
ピリジンなどルイス塩基の作用でオクタカルボニル二コバルトは分解する。
6 pyridine + 3 2 Co 2 ( CO ) 8 ⟶ [ Co ( pyridine ) 6 ] [ Co ( CO ) 4 ] 2 + 4 CO {\displaystyle {\ce {{6{\mathit {pyridine}}}+3/2Co2(CO)8->\ {[Co({\mathit {pyridine}})6][Co(CO)4]2}+4CO}}}
加熱すると一酸化炭素を放出しながら四面体型のクラスター Co 4 ( CO ) 12 {\displaystyle {\ce {Co4(CO)12}}} へと変わる。