メタラサイクル
メタラサイクルは、アリルホスフィンやアミン等のアレン含有ドナーリガンドの環化によってもしばしば生じる。初期の例としては、IrCl(PPh3)3の環化による四員環IrPCCを含むIr(III)ヒドリドの形成が挙げられる。パラジウム(II)及び白金(II)は、長い間、アゾベンゼン、ベンジルアミン、2-フェニルピリジンのようなオルトメタル化芳香族リガンドと考えられてきた。これらの反応は、ソープ・インゴールド効果を含む置換効果による影響を強く受ける。アリル置換基を欠くリガンドは、メチル基活性化によりシクロメタル化されることがあり、その初期の例としてはメチルホスフィンリガンドの内部酸化付加がある。メタラサイクルの形成は、分子内C-H活性化過程を阻害する。このため、オルトメタル化に抵抗性を持つ特殊な「ピンサー錯体」リガンドが開発された。