定性無機分析
第5属カチオンは水に溶けない炭酸塩を形成するカチオンである。試薬には0.2 Mの炭酸アンモニウムが使われ、中性または弱塩基性のpHで行われる。これまでのすべてのカチオンはそのほとんどが不溶性の炭酸塩を作るので予め分離しておく。
第5属カチオンで最も重要なイオンはBa、Ca、Srである。分離後は炎色反応を使って容易にイオンを判別できる。バリウムは黄緑、カルシウムは赤橙、ストロンチウムは深赤色である。
高濃度のClは前述の理由のため使用できない。ゆえに、Pbの第1属カチオン分析後に第2属カチオン分析に用いるろ液にはこのカチオンが相当量含まれることになる。このため、Pbは第2属カチオンにも含まれる。
このグループは、希塩酸を加えることにより沈殿させることができる。生じた白色沈殿に水酸化アンモニウムを加え、沈殿物が溶けなければPbが存在し、溶ければAgが存在し、沈殿物が黒変すればHg2+2が含まれていることがわかる。
鉛の確認
Pb + 2 KI → PbI2↓(黄) + 2 K
Pb + K2CrO4 → PbCrO4↓(黄) + 2 K
銀の確認
Ag + KI → AgI + K
2Ag + K2CrO4 → Ag2CrO4↓(赤褐) + 2 K
水銀(I)イオンの確認
Hg2+2 + 2 KI → Hg2I2 + 2 K
2 Hg2+2 + 2 NaOH → 2 Hg2O + 2 Na + H2O
通常、カチオンは6つのグループに分けられる。それぞれのグループは水溶液から分離するために使用できる試薬を持つ。有意な結果を得るため、分離は以下にあるような順番で行う必要がある。先のグループのイオンは後のグループの試薬と反応する可能性があり、イオンの存在が不正確になる。これはカチオン分析がイオンの溶解度をベースにしているからである。カチオンが沈殿に必要な濃度を得ると沈殿が起こり、これにより分析ができるのである。文献により分離の方法に若干の差異があるが、以下のスキームは一般的なものの一つである。