ウィリアム・グレンヴィル (初代グレンヴィル男爵)
代わってポートランド公爵内閣が成立。同内閣はすぐに解散総選挙を行ったが、このときの選挙で曖昧になっていたホイッグとトーリーの色分けが復活し、国王のグレンヴィル解任を支持する者たちが「トーリー」、反対する者たちが「ホイッグ」となった。つまりグレンヴィル卿はホイッグということになった。1809年にポートランド公爵内閣が倒れると、グレンヴィルと第2代グレイ伯爵チャールズ・グレイを政権に就ける動きがあり、1811年初には摂政王太子がパーシヴァル内閣の更迭を検討したが、いずれも実現しなかった。
ポートランド公爵の死に伴いオックスフォード大学学長(英語版)が空位になったが、その後任選挙においてはグレンヴィル、初代エルドン男爵ジョン・スコット(英語版)、第6代ボーフォート公爵ヘンリー・サマセット(英語版)の3人が出馬、選挙戦が白熱した。しかし、エルドン男爵もボーフォート公爵もトーリー党所属だったため票が割れ、結局はグレンヴィル406票、エルドン393票、ボーフォート288票でグレンヴィルが当選した。これによりグレンヴィルは1809年12月23日にD.C.L.(英語版)の学位を授与され、1810年1月10日に学長に就任、以降1834年まで学長を務めた。
首相退任後には再び官職につくことはなかったが、政界への関与を続けた。
グレンヴィルは外交について最初は楽観視して、1791年8月の手紙でシストヴァ条約に喜び、1792年11月の手紙で対仏戦争の不参戦に賛同したが、イギリスが対仏戦争に巻き込まれた後に書いた手紙(1794年9月)では「フランス共和国の確立がヨーロッパの全ての政府の転覆を意味する」(in the establishment of the French republic is included the overthrow of all the other governments of Europe)とし、「2つの政治制度が存在をかけている」(the existence of the two systems of government was fairly at stake)という意見を述べた。そのためか、グレンヴィルは閣議で講和交渉が持ち上がるごとに強硬策を主張したという。このように、フランス革命戦争からナポレオン戦争初期までの対フランス強硬外交を主導した。小ピットは外交面に不得手なところがあり、グレンヴィルに頼る部分は大きかったという。グレンヴィルの強硬策は貴族院でも支持を受け、1800年初の戦争継続をめぐる動議は賛成92票、反対6票で可決された。
一方で外務大臣就任以降も内政への関与も続け、1793年5月22日に人身保護法停止法案(Habeas Corpus Suspension Act)の第一読会を動議、その日のうちに貴族院の第三読会まで通過させたほか、1795年11月に反逆行為法案を、12月に扇動集会法案(英語版)を提出した。また、1799年3月にはグレートブリテン王国とアイルランド王国の合同を支持して4時間にわたる演説をした。
また、ホイッグ党の指導者の1人として行動し、貴族院での採決は概ねホイッグ党を支持したが、オックスフォード英国人名事典によればフォックス派との政見の違いが多く、1812年に一旦グレンヴィル派とフォックス派の間で妥協がなされたが、1815年にはナポレオン戦争が終結するなど情勢が変わり、1817年までにホイッグ党の指導者の座を完全にグレイ伯爵に譲った。1823年に麻痺を起こした後、バッキンガムシャーのドロップモア(Dropmore)で引退生活を送ったが、以降も1828年に減債基金(英語版)廃止を支持するパンフレットの出版などで一定の影響力を有した。
ホイッグ党の指導者から降りた後も一貫してカトリック解放への支持を続け、1819年6月にグレイ伯爵が提出したカトリック解放法案に賛成、1822年6月21日に第4代ポートランド公爵ウィリアム・キャヴェンディッシュ=スコット=ベンティンクのカトリック貴族法案の第二読会が行われたときも支持を表明した。1829年にローマ・カトリック信徒救済法が可決されたときには自身の一生が「無駄」(in vain)ではなかったと喜んだ。
1834年1月12日にドロップモア・ロッジ(英語版)で死去、バーナム(英語版)で埋葬された。後継者がおらず、爵位は廃絶した。
グレンヴィルのアイルランド政策は諸派の和解を試みることであり、その目的はアイルランドから選出された議員を味方につけることだった。アイルランド政界のプロテスタントはグレートブリテン王国との合同の支持派と反対派とで分裂していたが、グレンヴィルは両派への利益分配を均等割りにし、一方カトリックに対しては少数ながら官職任命を行い、またカトリック解放運動のパトロンとして行動した。
しかし、カトリック解放運動のパトロンになることは同時に爆弾を抱え込むことになった。すなわち、アイルランドのカトリックは1806年イギリス総選挙の後にカトリック解放請願を議会に提出しようとしたが、そうするとグレンヴィルはカトリック解放運動のパトロンとして賛成せざるを得なくなる。これは確実にジョージ3世の不興を買うことになり、結果的には内閣の崩壊を招くので、グレンヴィルは代わりにカトリックが陸軍で大将まで昇進できるようにする法案を提出、アイルランドのカトリックをなだめようとした。
グレンヴィルはジョージ3世に法案を認めさせようと努力したが、ジョージ3世は裁可を与えないと表明、さらに内閣にカトリック問題を二度と提起しないことへの約束を要求した。これによりグレンヴィルは法案を取り下げたが、カトリック問題を提起しない約束は拒否、結果的には1807年3月に辞職に追い込まれた。