結晶場理論
結晶場理論は d {\displaystyle d} 軌道の分裂の様式を正しく説明することができるが、その分裂の大きさについては説明できない。結晶場理論からは同じ価数の陰イオンであれば、同じ分裂の大きさになるという結論になるが実際には分裂の大きさは同じ価数であっても配位子の種類に依存し、I < Br < Cl < F のようになることが知られている(分光化学系列)。また、中性の一酸化炭素を配位子とする錯体で d {\displaystyle d} 軌道分裂が大きくなることも説明できない。分裂の大きさを正しく計算するには分子軌道を考慮した配位子場理論によることが必要である。
結晶場理論(けっしょうばりろん)とは、金属イオンの p {\displaystyle p} 軌道、 d {\displaystyle d} 軌道、 f {\displaystyle f} 軌道などのエネルギー準位の分裂を、配位子の持つ負電荷が作る静電場によって説明する理論。