ドデカカルボニル三ルテニウム
高温では Ru6C(CO)17 や Ru5C(CO)15 といった、炭素と一酸化炭素を配位子とするクラスターへと変化する。また [Ru5C(CO)14] や [Ru10C2(CO)24] といったアニオン性のものも知られている。
Ru3(CO)12 の化学的性質は広く研究されており、多くの化合物の前駆体となっている。高圧の一酸化炭素と反応させることで、ルテニウム間の結合を切り Ru(CO)5 を合成することができる。
Ru 3 ( CO ) 12 + 3 CO ⇄ 3 Ru ( CO ) 5 {\displaystyle {\ce {Ru3(CO)12\ +3CO\ \rightleftarrows \ 3Ru(CO)5\ }}} K e q = 3.3 × 10 − 7 m o l d m − 3 {\displaystyle \ K_{\rm {eq}}=3.3\times 10^{-7}\mathrm {\ mol\ dm} ^{-3}} (室温下)
Ru(CO)5 は不安定であり、同族の鉄錯体である Fe(CO)5 とは対照的である。Ru(CO)5 が Ru3(CO)12 へと戻る際には、CO の脱離により生成する不安定な Ru(CO)4 の生成が律速となっている。この Ru(CO)4 は Ru(CO)5 と反応し、最終的に Ru3(CO)12 へと戻る。
水素存在下で加熱すると、四面体構造の Ru4H4(CO)12 が生成する。
またルイス塩基の存在下で、以下の反応が進行する。
Ru 3 ( CO ) 12 + n L ⟶ Ru 3 ( CO ) 12 − n L n + n CO {\displaystyle {\ce {Ru3(CO)12\ +n\ L->Ru3(CO)_{12-n}L_{n}\ +n\ CO}}} (n = 1〜3)
(Lは第3級ホスフィン、もしくはイソシアニド)