カトリーヌ・ド・ブルボン (1559-1604)
1594年、アンリ4世はカトリーヌをパリに呼び寄せた。アンリはロレーヌ公シャルル3世と和解した際に、カトリーヌとシャルル3世の長男アンリ(2世)との縁談を約束しており、それを実現させるためだった。婚約は1598年7月13日に成立した。問題は婚約者が熱心なカトリック信徒なのに対し、カトリーヌが頑として改宗に応じないことだった。カトリック教会では信徒と異宗派信徒の結婚には教皇の特別な許可を必要とすると定めていたが、教皇クレメンス8世は1598年12月29日、2人の結婚には絶対に許可を与えないと宣言した。
これに腹を立てたアンリ4世はランス大司教を脅しつけ、大司教に結婚の許可を出させた。これにより、2人の結婚式は1599年1月30日にサン=ジェルマン=アン=レーで執り行われた。カトリーヌの結婚生活は幸福なものとは言えず、また病気がちになっていった。アンリ4世は教皇にさらなる圧力をかけて、妹の結婚に許可を出させようとしたが、結局はカトリーヌをカトリックに改宗させようと方針転換した。カトリーヌは国王の代理人として彼女の許を訪れたジャック・ダヴィ・デュペロン(英語版)枢機卿に抗議し、兄の心変わりを非難した。
1604年、45歳の誕生日を迎えて間もなくカトリーヌは死去した。死の直後、教皇は彼女の結婚を追認している。夫は1606年にマルゲリータ・ゴンザーガを後妻に迎えた。