電気双極子遷移
遷移確率は | ⟨ ψ f | W | ψ i ⟩ | 2 {\displaystyle \left|\langle \psi _{f}|W|\psi _{i}\rangle \right|^{2}} で表される。 W D E ∝ ε ⋅ ∑ ( − e r ) {\displaystyle W_{DE}\propto {\boldsymbol {\epsilon }}\cdot \sum (-e\mathbf {r} )\ } は奇関数なので、 | ⟨ ψ f | W D E | ψ i ⟩ | 2 {\displaystyle \left|\langle \psi _{f}|W_{DE}|\psi _{i}\rangle \right|^{2}} が値を持つかどうかは、 ψ i {\displaystyle \psi _{i}} と ψ f {\displaystyle \psi _{f}} の偶奇性(パリティ)によって決まる。
パリティが同じような状態間では、電気双極子遷移の遷移確率はゼロになる。これをラポルテの選択律と呼ぶ。しかし実際には磁気双極子項や電気四極子項も存在することや、対称性が乱れることによる偶奇性の変化もあるため、遷移確率はゼロではなくなり弱い遷移が起こる。