ケック不斉アリル化
向上した立体選択性は2つのチタンからのカルボニルの二重活性化から来ていると提案されており、この仮説は2,6-γ-ピロン基質に関するC NMRおよびIR分光学的研究によって支持されている。M-O回転が制限されているという最も説得力のある証拠はtrans-4-メトキシ-3-ブテン-2-オンのNOE NMR研究から来ている。遊離エノンおよび単座(一点配位型)Ti(IV) と錯体を作ったエノン中のメロキシビニルプロトンの放射はs-cisおよびs-trans配座を示しているのに対して、二点配位型Ti(IV) 錯体中のエノンの放射は主にs-trans配座を示している。2003年、このグループはこの二点配位型触媒を用いてアリル化戦略をケトンへと拡張した。
このアリル化反応における2つの鍵となる段階は、アリル断片中のSn-C結合の切断とTi(IV) 触媒の再生を促進するためのO-Sn結合の形成である。ユ・チャンモ(유찬모)らはこれらの段階をともに促進するアルキルチオシラン促進剤を開発した。この促進剤は同時に反応速度を上昇させ、必要な触媒使用料を低減した。ベンズアルデヒドとアリルトリブチルスズのカップリングは10 mol%のBINOL-Ti(IV) 触媒を使用してホモアリルアルコールを収率91%、エナンチオマー過剰率97%で与えたが、このアルキルチオシランを添加することで、わずか5 mol%の触媒で収率80%、エナンチオマー過剰率95%が得られた。
BruecknerとWeigandは1996年に、このアリル化化学の使用を複素環を含むβ置換スタンナンへと拡張した。