ヒュッケル法
S i j = ∫ φ i ∗ φ j d τ = { 1 i = j 0 i ≠ j {\displaystyle S_{ij}=\int \phi _{i}^{*}\phi _{j}d\tau ={\begin{cases}1&i=j\\0&i\neq j\end{cases}}}
重なり積分の値 S i j {\displaystyle S_{ij}} は同じ原子軌道同士では1であり、異なる原子軌道間では0である。
H i j = ∫ φ i ∗ H ^ φ j d τ = { α i = j β i ≠ j {\displaystyle H_{ij}=\int \phi _{i}^{*}{\hat {H}}\phi _{j}d\tau ={\begin{cases}\alpha &i=j\\\beta &i\neq j\end{cases}}}
α {\displaystyle \alpha } をクーロン積分と呼び、 β {\displaystyle \beta } を共鳴積分と呼ぶ。結合を持たない原子間では β {\displaystyle \beta } の値は0。