第四級ホスホニウムカチオン
ホスフィン(R3P)及びハロゲン(X2)の反応でR3PX2型ハロゲン化ホスホニウムを合成できる。化合物のPh3PBr2(高融点固体)は、トリフェニルホスフィンと臭素との反応によって生成し、「臭化ヨードトリフェニルホスホニウム」又は「二臭化トリフェニルホスホニウム」と呼ばれる。二臭化物と二塩化物は共に市販の試薬でアルコールやフェノールのハロゲン化の様なハロゲン化反応に於ける試薬に用いられる 。
化合物二塩化トリフェニルホスホニウムPh3PCl2は報告に拠ると、極性溶媒中ではイオン性化合物(PPh3Cl)Clであり、非極性溶媒及び固体中では、三角錐を有する二峰性分子である。
PH4イオンを直接含む塩は非常に稀だが、この種のイオンは工業上の用途がある塩化テトラヒドロキシメチルホスホニウムの製造時に必要な反応中間体である:
PH3 + HCl + 4 CH2O → P(CH2OH)+4Cl
有機ホスホニウム塩は、実験室で常用される試薬で、 P-H結合を持つ有機ホスホニウム塩はホスフィンのプロトン化によって製造できる。
PR3 + H → HPR+3
多くの有機四級ホスホニウムカチオン( PR+4 )は有機ホスフィンのアルキル化により製造され、ウィッティヒ試薬の前駆体であるヨウ化メチルトリフェニルホスホニウムは、トリフェニルホスフィンとヨウ化メチルとを反応させる事で生成される。
PPh3 + CH3I → CH3PPh+3I
テトラフェニルホスホニウムカチオン( PPh+4)は有用な沈澱剤であり、その効果は相間移動触媒に於ける第4級アンモニウム塩の使用と類似している。