キルヒホッフの法則 (反応熱)
液体の蒸発と沸騰は吸熱変化であるから、純物質の標準蒸発エンタルピー ΔvapH° は正の値をとる。液体の熱容量は、通常は同じ温度の蒸気の熱容量より大きいので、ΔvapH° の温度係数は負の値となる。
d d T Δ vap H ∘ ( T ) = C P ∘ ( gas ; T ) − C P ∘ ( liquid ; T ) < 0 {\displaystyle {\frac {\mathrm {d} }{\mathrm {d} T}}\Delta _{\text{vap}}H^{\circ }(T)=C_{P}^{\circ }({\text{gas}};T)-C_{P}^{\circ }({\text{liquid}};T)<0}
したがって、蒸発熱は温度が高くなるほど小さくなる。
例えば液体の水の定圧比熱は、1.00 cal·Kg であり、水蒸気の定圧比熱は、およそ 4R/(18 g·mol) = 0.44 cal·Kg である。これらの比熱の差から100°Cと25°Cにおける蒸発熱の差を見積もると、42 cal/g となる。25 °C での水の蒸発熱は 584 cal/g であるから、100°Cの蒸発熱は 542 cal/g と見積もられる。実測値 539 cal/g との差は、水蒸気のエンタルピーが圧力に依存することに起因する。