ボブ・ギブソン
3勝3敗のタイで迎えた第7戦ではミッキー・マントル、クリート・ボイヤー(後に大洋)らに本塁打を浴びるなど、被安打9で5失点も9奪三振の力投で完投勝利を挙げてワールドチャンピオンとなり、シリーズMVPに選出された。1965年は開幕から8連勝を記録し、3年ぶりのオールスターゲームに選出され、以後5年連続で選出される。自身初の20勝を記録し、防御率3.07、リーグ3位の270奪三振、リーグワーストの34被本塁打を記録。初のゴールドグラブ賞を受賞し、以後8年連続で受賞する。1966年は21勝12敗、防御率2.44、サンディー・コーファックスらと並んでリーグ最多の5完封を記録した。
1967年7月15日の対ピッツバーグ・パイレーツ戦で、ロベルト・クレメンテの打球が足を直撃し、腓骨を骨折。シーズン中の復帰は絶望的かと思われたが、驚異的な回復で9月に復帰。怪我の影響がありながらも13勝を挙げ、チームは3年ぶりのリーグ優勝。ボストン・レッドソックスとのワールドシリーズでは、第1戦に先発して10奪三振1失点完投勝利。第4戦で5安打完封。第7戦では5回に本塁打を放ち、10奪三振で2失点完投勝利を挙げてワールドチャンピオンとなった。3勝、防御率1.00の大活躍で2度目のシリーズMVPを受賞した。なお、同年の対レッズ戦ではトニー・ペレスへの厳しい内角球を巡って両軍ベンチ総出で乱闘寸前となり、結局これを収めるために警官隊が出動し、試合は12分間にわたって中断された。
1968年は5月まで防御率1.