マーカス理論
E D = E D ( q 0 , D ) + 3 f D ( Δ q D ) 2 E A = E A ( q 0 , A ) + 3 f A ( Δ q A ) 2 {\displaystyle {\begin{aligned}E_{D}&=E_{D}(q_{0,D})+3f_{D}(\Delta q_{D})^{2}\\E_{A}&=E_{A}(q_{0,A})+3f_{A}(\Delta q_{A})^{2}\end{aligned}}}
ここで、q0 は平衡正規座標、 Δ q = ( q − q 0 ) {\displaystyle \Delta q=(q-q_{0})} は正規座標に沿った変位で、係数 3 は 6 (H2O)·1⁄2 に由来する。外圏再配向エネルギーと同様、ポテンシャルエネルギー曲線は放物線となるが、ここでは振動子の帰結である。
平衡正規座標は Fe(H2O)2+6 と Fe(H2O)3+6 とで異なる。 収縮振動の熱励起により、ドナーとアクセプターに共通の構造に到達しうる。つまり、そこで D と A の収縮振動のポテンシャルエネルギー曲線はそこで交差し、電子移動が起こりうる。この遷移状態のエネルギーが内圏再配向エネルギー λin である。
自己交換反応の場合、遷移状態における金属-水間の距離を計算すると以下のようになる。