ポリジアセチレン
最初に発見されたポリジアセチレンはポリ(1,6-ビスヒドロキシヘキサ-2,4-ジアセチレン) で、1969年にゲルハルト・ヴェグナーが発見した。これは1,6-ビスヒドロキシヘキサ-2,4-ジインに紫外線を照射することで作られた 。重合反応は結晶中のジインの空間的配置のために起こると推測されたが、これが確かめられたのは1972年にレイモンド・H・ボーマンが「トポ化学重合反応」という用語を造語し、空間配置に起因し、開始に空間的制約が課されるような重合反応を記述するのに用いてからであった。