アルドール反応
すなわち(Z)-エノラートからはsyn体が、(E)-エノラートからはanti体が得られることになる。
このため、立体選択的なアルドール反応を行うには生成するエノラートの幾何異性を制御することが重要となる。 これは溶媒や触媒を変更することなどにより、ある程度可能であるが完全ではない。 しかし、エノラートそのものを単離して一方の幾何異性体だけを精製して取り出すのは、エノラートが水分などに対して不安定なため困難である。 そこでエノラートをその幾何異性を保ったまま安定な誘導体として精製し、反応させるときに再びエノラートに戻して反応させる手法が開発された。 この種の安定な誘導体の代表がシリルエノールエーテルである。シリルエノールエーテルは低温下でメチルリチウムを作用させるとその幾何異性を保ったままエノラートに戻すことができる。
新たに誘起される立体化学は、基質であるエノラートとアルデヒドの構造(立体化学、水酸基の配位性の有無)、ルイス酸もしくは塩基の選択、溶媒、反応温度および反応時間により支配される。これらの因子を最適化することにより、望むジアステレオマーの選択性を向上させることが可能であり、時として単一生成物として得られることもある。