電気双極子遷移
電磁場と相互作用する原子に束縛された電子のハミルトニアンは、電磁場中の古典的な荷電粒子のエネルギーから類推すると、次のように与えられることがわかる。
H = 1 2 m [ p − q A ( r , t ) ] 2 + V ( r ) − q m S ⋅ B ( r , t ) {\displaystyle H={\frac {1}{2m}}[\mathbf {p} -q\mathbf {A} (\mathbf {r} ,t)]^{2}+V(r)-{\frac {q}{m}}\mathbf {S} \cdot \mathbf {B} (\mathbf {r} ,t)}
このハミルトニアンは時間依存しない項 H 0 {\displaystyle H_{0}} と時間依存する相互作用項 W ( t ) {\displaystyle W(t)} に分けることができる。
H = H 0 + W ( t ) {\displaystyle H=H_{0}+W(t)\ }