定性無機分析
茶色であれば必ずSnが存在する。赤橙色であればSbが存在することが分かる。
黒色と赤褐色沈殿のイオンを判別するには希硝酸中で煮沸すればよい。沈殿物が溶けなければHgが存在する。溶ければCu、Hg。Pbが存在している可能性がある。得られた溶液に硫酸を加え、白色沈殿が生じればPbが存在している可能性がある。もし沈殿が生じなければ、元の塩の溶液に過剰量の水酸化アンモニウムを加えて新しい溶液を調製する。青色になればCuが存在し、白色沈殿が生じればBiが存在する。
黄色の沈殿を分離するには、元の塩の溶液に過剰量のNaOHを加えて白色沈殿を作る。そのとき試験管を振り、白色沈殿が溶ければSnが存在し、溶けなければCdが存在する。
鉛の確認
Pb + 2 KI → PbI2↓(黄) + 2 K
Pb + K2CrO4 → PbCrO4↓(黄) + 2 K
銅の確認
2 Cu + K4[Fe(CN)6] + CH3COOH → Cu2[Fe(CN)6] + 4 K
Cu + 2 NaOH → Cu(OH)2↓(青) + 2 Na
Cu(OH)2 → CuO↓(黒) + H2O (加熱)
ビスマスの確認
Bi + 3 KI (過剰量) → BiI3 + 3 K
BiI3 + KI → K[BiI4]
Bi + H2O (過剰量) → BiO+ + 2 H
水銀の確認
Hg + 2 KI (過剰量) → HgI2 + 2 K
HgI2 + 2 KI → K2[HgI4] (赤色沈殿が溶解)
2 Hg + SnCl2 → 2 Hg + SnCl4 (白色沈殿が灰色に変化)
第1属カチオンは希塩酸で不溶性の塩化物を形成するものである。このカチオンの分離には濃度1-2 Mの塩酸が使われる。濃塩酸が使われないのは、Pbが錯イオン([PbCl4])を形成して溶解してしまうからである。
インドの中央教育研究・訓練機関のテキストでは、NH3が第0属カチオンに含まれている。
ここで最も重要なカチオンはAg、Hg2+2、Pbである。これらの元素の塩化物はすべて白色固体であり、色によって互いを判別することは不可能である。PbCl2は熱水に可溶であり分離が容易である。他の2種の分離にはアンモニアが使われる。AgClはアンモニアを加えると錯イオン[Ag(NH3)2]を形成して溶解し、Hg2Cl2ではクロロ水銀アミドと元素状水銀の黒色沈殿となる。さらに、AgClは光で分解し紫色になる。
PbCl2は他の2イオンと比べてはるかに溶解度が高く、特に熱水に溶けやすい。そのため、Hg2+2とAgが十分に沈殿する濃度の塩酸では、Pbは十分に沈殿せず残っている可能性がある。