スタール酸化
クロム錯体(英語版)やジメチルスルホキシド(DMSO)、ペリオジナンを用いる酸化反応に比べ、安全かつ環境負荷が低く、実用的かつ経済性も高い。
一般的に、スタール酸化は(脂肪族か芳香族かによらず)第一級アルコールを第二級アルコールより選択的に酸化する。ニトロキシルラジカルとして2,2,6,6-テトラメチルピペリジン1-オキシル(TEMPO)を用いた場合は芳香族第一級アルコールが脂肪族第一級アルコールより選択的に酸化される。この特徴は、第二級アルコールが第一級アルコールより選択的に酸化されるオッペナウアー酸化やほかの選択的酸化手法とは対照的である。過剰酸化により第一級アルコールがカルボン酸になることはまれであるが、特定のジオール含有基質ではラクトンが生成する場合もある。立体障害の小さい9-アザビシクロ[3.3.1]ノナンN-オキシル(ABNO)や2-アザアダマンタンN-オキシル(AZADO)をニトロキシルラジカルとして用いることで、 第一級アルコールと第二級アルコールの両方を酸化することができる。
2011年、ジェシカ・フーバーとシャノン・スタールは(bpy)銅(I)/TEMPO系を用いることにより第一級アルコールの選択的酸化の反応条件を緩和することができることを発表した。当時も触媒的空気酸化反応はいくつか知られていたが、その多くは高価なパラジウムを用いるため、およびアルケン性基質との交差反応性のため使いづらい場合があった。銅を触媒とする空気酸化手法は遅くとも1984年には知られていたが、収率が悪い・高温が必要・触媒要求量が多い・純酸素が必要・二相 系または非標準的溶媒が必要などの問題があった。
この初発表の後、フーバーとスタールはさらに単純化された手順による高速な芳香族アルコール酸化をウィスコンシン大学マディソン校の有機化学科の学科長であったニコラス・ヒルと共に発表した。ヒル・フーバー・スタールは、より安価な溶媒と銅源を用いることにより、経済的に高い触媒量を実現することが可能であることを示した。これにより、大学教育における化学教材としてのアルコールの酸化反応の活用が促進された。さらに、銅化学種の酸化数変化による赤褐色から緑色への変化で反応の終了が観測できることも多い。ただし、これは律速段階が触媒の再酸化となる芳香族アルコールおよびその他の反応活性の高いアルコールを基質とする場合に限られ、律速段階がC-H結合の解離となる脂肪族アルコールが基質の場合にはあてはまらない。スタール酸化はウィスコンシン大学マディソン校の有機化学科のカリキュラムに取り入れられている。
2013年、銅(I)/TEMPOによるアルコール酸化の反応機構が明らかにされ、立体障害の小さいニトロキシルラジカル 源を用いることにより第二級アルコールの酸化が可能であることが示された。