カール・ロベルト・ネッセルローデ
直後にパリに派遣されて在フランス大使(英語版)ピョートル・アレクサンドロヴィチ・トルストイ(英語版)の部下になり、翌年のエアフルト会議ではトルストイに随行して出席した。トルストイが更迭するとパリからサンクトペテルブルクに戻ったが、1810年に再びパリに派遣された。しかし、1811年にロシアとフランスが断交するとパリを発つことになり、サンクトペテルブルクに戻る道中でウィーンに寄ってクレメンス・フォン・メッテルニヒと意見交換をした。1812年3月にヴィルナでアレクサンドル1世の大本営に入り、以降ニコライ・ルミャンツェフ(英語版)が外相だったにもかかわらずネッセルローデが外交政策を主導した。
1813年のライプツィヒの戦いに従軍し、対仏大同盟軍のパリ侵攻に随行して、1814年3月1日のショーモン条約に署名した。ウィーン会議ではロシア全権代表団の首席となるが、交渉のほとんどを皇帝アレクサンドル1世が担った。1816年8月、イオアニス・カポディストリアス伯爵と共同で外相に就任した(カポディストリアスは1822年に解任)。以後40年の長きに渡り、ネッセルローデはロシアの外交政策を指導し、ウィーン体制を維持する観点から神聖同盟を主導した。1825年にアレクサンドル1世が死去してニコライ1世が即位したときも外相に留任した。