基準電極
銀-塩化銀電極(ぎんえんかぎんでんきょく、英: silver-silver chloride electrode)は、電極として銀と塩化銀を用いる基準電極である。一般的な構造は、銀の表面を塩化銀で覆い、それを塩化物水溶液中に浸したものである。塩化物水溶液としては一般的に飽和塩化カリウム水溶液が用いられる。構造が単純で取扱が容易であり、電位の再現性も良いため、近年最も広く利用されている基準電極である。
銀-塩化銀電極の電極反応は
AgCl + e − ↽ − − ⇀ Ag + Cl − {\displaystyle {\ce {AgCl + e^- <=> Ag + Cl^-}}}
その電極電位はネルンストの式により次式で表される。
E = E ∘ − R T F ln  a C l − {\displaystyle E=E^{\circ }-{\frac {RT}{F}}\ln {a_{\mathrm {Cl} ^{-}}}}
基準電極(きじゅんでんきょく、英: reference electrode)とは、電極電位の測定時に電位の基準点を与える電極のこと。 参照電極(さんしょうでんきょく)、照合電極(しょうごうでんきょく)ともいう。
電位の基準点を与えるという性質上、基準電極にはその電極電位の安定性と再現性が要求される。
すなわち、
電極反応が可逆であり、電極電位がネルンストの式にしたがうこと
電極電位が測定中に変動をしないこと
電流が流れたとしても電極電位が大きく変動せず、電流が切れれば直ぐに元の電極電位に戻ること
などが要求される。
本項では、一般的によく用いられる基準電極について簡単に解説する。