非配位性アニオン
1990年代にテトラキス(3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ホウ酸イオン(英語版)(B[3,5-(CF3)2C6H3]−4、略してBAr4、俗に"BARF")が発見され、この分野の研究は大きく進展した。このアニオンの配位力は BF−4、PF−6、ClO−4 より遥かに弱く、より求電子性の強いカチオンの研究が可能となった。関連する正四面体型アニオンにはテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸塩 B(C6F5)−4、Al[OC(CF3)3]−4がある。
これらの嵩高いホウ酸、アルミン酸イオンの中で、負電荷は多数の電気陰性度の高い原子に均等に分散している。アセトニトリル、THF、水のような極性溶媒は求電子中心に結合する傾向があるため、このような場合に非配位性アニオンを使うのは適当でない。
BARFアニオンの塩は小林らによって最初に報告されたため "Kobayashi's anion" と呼ばれることもある。その後、小林らの合成法はより安全な合成ルートで代替されている。
非配位性アニオンの親化合物となる中性分子は三フッ化ホウ素 (BF3) や五フッ化リン (PF5) のような強いルイス酸である。中でも、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン(英語版) (B(C6F5)3) はアルキル配位子を引き抜くことができるという点で注目に値する。
(C5H5)2Zr(CH3)2 + B(C6F5)3 → [(C5H5)2Zr(CH3)][(CH3)B(C6F5)3]