電子相関
電子相関(でんしそうかん、英: Electron correlation)とは、多電子系の電子構造における電子間の相互作用である。また電子相関エネルギーEcorr とは、多電子系における正確な非相対論的エネルギーEexact とハートリー‐フォック近似によって計算したエネルギーEHF との差として定義される。
E c o r r = E e x a c t − E H F {\displaystyle E_{\mathrm {corr} }=E_{\mathrm {exact} }-E_{\mathrm {HF} }}
多電子系における電子間の相互作用をハートリー-フォック法で扱った場合、電子相関の一部しか取り込めていない。
電子相関を考慮するためにポスト-ハートリー-フォック法が使用される。また、コーン–シャム密度汎関数理論(DFT)は電子相関を電子密度から計算するために相関汎関数を使用する。