カロヤン・アセン
カロヤンは兄たちが採った反東ローマ政策を引き継ぎ、アセン1世を暗殺した後に東ローマに亡命してプロヴディフを統治していた従兄弟イヴァンコ(英語版)と同盟を結ぶ。ブルガリア帝国から離反してストルミツァで独立したドブロミル・フリスとも手を結び、トラキア地方のコンスタンティア(現在のハスコヴォ州に位置する)を占領した。1201年に北ブルガリア最後の東ローマ領であるヴァルナを制圧し、翌1202年にはマケドニアの大部分をブルガリアの影響下に置いた。
1202年にハンガリー王イムレがブルガリアに進攻し、当時ブルガリア領だったベオグラード、ブラニチェヴォ、ニシュを占領した。1203年にブルガリアはベオグラードとブラニチェヴォを奪還するが、教皇インノケンティウス3世が争いを仲裁するまで、ブルガリアとハンガリーの対立は続いた。
1199年ごろから、インノケンティウス3世はカロヤンにローマ教会とブルガリア正教会の合同を説く書簡を出していた。
セレスとフィリッポポリスの戦闘でもブルガリア軍は勝利し、ブルガリア軍は広範囲にわたるトラキア・マケドニアのラテン帝国領を破壊した。
東ローマ貴族たちは当初カロヤンの勝利を喜んだが、結局はカロヤンに反逆した。カロヤンは彼らが住む東トラキアで破壊と略奪を行い、捕虜にした住民をドナウ川沿岸部に移住させた。かつて「ブルガリア人殺し」と呼ばれた東ローマ皇帝バシレイオス2世のように、カロヤンは「ローマ人殺し」(Rōmaioktonos)の渾名で呼ばれるようになった。
1206年1月31日にカロヤンはRusionの戦い(en:Battle of Rusion)でラテン帝国軍を再び打ち負かし、ディモティカ(英語版)を占領する。ブルガリア軍はトラキア各地の都市を破壊し、ロドスト(現在のテキルダー)などの都市を攻撃した際には住民に退避が勧告された。後年カロヤンが行った軍事行動には大規模な住民移動も含まれており、占領地の住民は遠く離れた別の土地へ移動させられた。