ポルフィの長い旅
声 - 木村亜希子
サミュエルの娘で、三姉弟の長女。亡くなった母の代わりに家事を切り盛りし、弟のモリスとルネの面倒を見ている。弟達を満足に食べさせてあげられないことを不憫に感じている。
将来はティファニー(後述参照)のような女優になるのが夢。
声 - 高橋広司
バルバッツァ・ファミリーに属するマフィア。バルバッツァの腹心。
声 - 宮崎寛務
チッチやマンシーニと組んでバルバッツァを追放しようと誘った男。のちに『掃除』された。
原作はフランスの児童文学作家ポール・ジャック・ボンゾン(Paul-Jacques Bonzon)の『シミトラの孤児』(1955年発表)。主人公・ポルフィやその妹・ミーナの人物設定などの基本的な設定は原作に沿っているが、その他の登場人物や物語の展開のほとんどは本作品独自のものとなっている。基本的には『母をたずねて三千里』(1976年)と同様に肉親探しを主軸とした物語で、ヨーロッパ各地を旅しながら兄妹と再会するまでを描いた作品である。また制作に当たっては実写カットの挿入や、ホラー的な回、イマジナリーフレンド、心を病んだ母親、成人女性と少年の恋愛といった、海外ドラマ的な異色の要素も数多く採り入れられている。
前番組『レ・ミゼラブル』と同様に、本作品でも作品冒頭に“ ハウス食品 世界名作劇場”と題されていると共に、前作とは異なり名実ともにハウス食品1社の単独協賛となっている。また本作品より前述の通り再放送枠も組まれており、再放送時には冠スポンサーが外れる。この他、制作クレジットも本作品より日本アニメーションが単独でクレジットされるようになった。
世界名作劇場の25作目となることを記念し、物語中盤からは過去の世界名作劇場に参加した声優陣も、ゲストとして多数出演した。
声 - 喜多道枝
温泉の街でミーナと知り合った男の子。喘息持ち。
父に頼んで、お気に入りのミーナを家に引き取ってもらおうとするが、イザベラとの絆を大切にするミーナに断られてしまう。
声 - 島本須美
ポルフィの母。優しく思慮深い性格。料理が得意で、十八番はヤギの乳で作ったチーズパイである。
街で生まれ街で育ったお嬢様だが、家族からクリストフォールとの結婚を反対されたため家を出た。以後、家族との縁は切れたままである。
声 - 折笠愛
ポルフィがシチリアで最初に仲良くなった少年。アメリカ人。モニカのことが好きな兄のために交際が上手くいくように何かと後押しをする。
声 - 島田敏
イラーリアの父。ポルフィに「うちの子にならないか?」と持ちかける。広いオリーブ畑を持ち他にも様々な野菜を育てたり、飼っているヤギの乳を絞るなどして生計を立てている。
声 - 坂本千夏
ミケーレの母で、夫婦で農家をやっている。家の畑仕事もせず、「母さんみたいな僕の絵を理解できない人は悲しい。いつか世界が僕の絵にひれ伏す時が来る」などと豪語するミケーレに手を焼いている。