電解法
水銀法は隔膜を使わずに陰極に水銀を使う方法である。水銀は水素過電圧が大きいことから水素が発生せずナトリウムイオンが還元されナトリウムアマルガムができる。
陰極: Na + + e − ⟶ Na ( Hg ) {\displaystyle {\ce {Na^{+}\ +{\mathit {e}}^{-}->Na(Hg)}}}
電解槽で生成したナトリウムアマルガムは解汞塔に送られ加水分解される。
2 Na + 2 H 2 O ⟶ 2 NaOH + H 2 {\displaystyle {\ce {2Na\ + 2H2O -> 2NaOH\ + H2}}}
電解液を濃縮する必要がなく、塩化物イオンの混入が少ないため高純度の水酸化ナトリウムが得られる。
隔膜法は、電解槽を石綿(アスベスト)で陰極側と陽極側を仕切り、陰極側から陽極側に塩化ナトリウム水溶液を透過させる方法である。隔膜電解法ともいう。得られるのはNaOH:12wt%、NaCl:18wt%程度の水溶液である。水溶液を蒸発缶に送り濃縮すると塩化ナトリウムが析出し、NaOH:50wt%、NaCl:1wt%の水溶液を得る。製品に塩化ナトリウムが残り、濃縮にもエネルギーが必要であるため水銀法に比べて不利である。