金属カルボニル
CS を含んだ錯体は知られているが、まれである。このような錯体の希少性は、1つには一硫化炭素が不安定であるという事実に起因している。そのためチオカルボニル錯体の合成には、テトラカルボニル鉄酸二ナトリウムとチオホスゲンとの反応のように、より複雑な合成ルートを必要とする。
Na 2 Fe ( CO ) 4 + CSCl 2 ⟶ Fe ( CO ) 4 CS + 2 NaCl {\displaystyle {\ce {Na2Fe(CO)4\ + CSCl2 -> Fe(CO)4CS\ + 2NaCl}}}
CSe と CTe の錯体は非常にまれである。
金属カルボニルを特徴づけるために最も重要な技術は赤外分光法である。CO 伸縮振動 (νCO) は CO ガス中で2143 cmである。金属カルボニルにおける νCO バンドは、M-CO 間のπ結合の強さと逆に相関する。
これらの振動数に加えて、νCO バンドの数は錯体の構造を推定する際に有用である。Cr(CO)6 のような八面体形錯体は、1本のみの赤外吸収バンドを与える。より対称性が低い錯体のスペクトルはより複雑になる。例えば Fe2(CO)9 は、2082, 2019, 1829 cmの位置で赤外吸収バンドを示す。
カルボニルクラスターにおいて、νCO バンドは CO の配位幾何構造のよい手掛かりである。架橋 (μ2) CO の νCO バンドは通常、末端 CO のものと比較して100-200 cm低波数側にシフトする。面冠 (μ3) CO の νCO バンドはさらに低波数側に現れる。ロジウムカルボニルクラスターの代表的な値は以下の通りである。
カルボニル配位子は、金属カルボニルの化学における結合モデルの範囲に関与している。最も多いのは上記のような末端 CO である。しかし、しばしば CO は2つ (μ2) または3つ (μ3) の金属間を架橋する。C と O がそれぞれ金属に結合しているようなモデル (μ3-η) はそれほど一般的ではない。

複数の金属中心からのπ逆供与により増加したπ結合は、結果として C-O 結合をさらに弱めることになる。