ポテンシャルエネルギー曲面
化学反応のポテンシャルエネルギー曲面には「引力的」と「斥力的」の区別がある。反応物の結合長が活性錯体になるとき伸びる量と、生成物の結合長が活性錯体のときから見て短くなった量を比べてどちらが大きいかによる分類である。A + B-C → A-B + C の型の反応では、新しく形成されたA-B結合の結合長変化が R*AB = RAB − RAB と定義される。ここで RAB は遷移状態の、RAB は生成分子のA-B結合長を表す。同様に切断される結合の結合長変化が R*BC = RBC − RBC と定義される。RBC は反応物分子のB-C結合長である。
発熱反応においては、R*AB > R*BC ならば反応物どうしが互いに近づくと遷移状態に達する。よってこのPESは「引力的」である。遷移状態を超えたのちもA-B結合長は減少し続けるので、解放された反応エネルギーの多くはA-B結合の振動エネルギーに変換される。例としては銛打ち反応(英語版)K + Br2 → K-Br + Br がある。この反応では反応物どうしの長距離引力が原因となってK ••• Br ••• Br と近似できるような活性錯体が生まれる。