ラジカル置換反応
フリーラジカルハロゲン化(英語版)反応では、ラジカル置換がハロゲン試薬とアルカン基質とで起こる。もう1つの重要なラジカル置換のクラスにはアリールラジカル(英語版)が関与する。1つの例は、フェントン試薬によるベンゼンのヒドロキシル化である。有機化学における多くの酸化および還元反応はフリーラジカル中間体を持つ(例えば、クロム酸を使ったアルデヒドからカルボン酸への酸化)。カップリング反応もラジカル置換と見なすことができる。特定の芳香族置換反応は芳香族ラジカル求核置換反応(英語版)によって起こる。自動酸化は塗料や食品の劣化、ジエチルエーテルペルオキシドといった実験室における危険物の原因となる過程である。
バートン・マクコンビー脱酸素化(英語版)はヒドロキシ基を水素原子に置換する方法である。
ウォール・チーグラー反応はアルケンのアリル位ブロモ化を含む。
ハンスディーカー反応はカルボン酸の銀塩をハロゲン化アルキルへ変換する。
ダウド・ベックウィズ反応(英語版)は環状β-ケトエステルの環拡大を含む。
バートン反応は亜硝酸エステルからのニトロソアルコールの合成を含む。
ミニスキ反応はカルボン酸と銀塩からのアルキルラジカルの生成と続く芳香族化合物上の置換を含む。