プロトン親和力
気相中において分子 B のプロトン付加平衡は以下のように表される。
B(g) + H(g) ⇄ {\displaystyle \rightleftarrows \ } HB(g)
同様に陰イオン A についても以下のように表される。
A(g) + H(g) ⇄ {\displaystyle \rightleftarrows \ } HA(g)
これらのプロトン付加反応のギブス自由エネルギーあるいはエンタルピー変化がより大きな負の値であるほど親和力は強く、より強塩基であることを示す。通常はプロトン付加に対するエンタルピー変化の負の値を PA (proton affinity)またはEpaで表す。この点も電子親和力 EA と同様である。
中性分子および陰イオンの場合、プロトン付加に対するエンタルピー変化は常に負の値をとるため、PA は常に正の値を示す。