三塩化クロム
三塩化クロムはHSAB則におけるルイス酸である。d構造の3価クロムを含み、これは配位子置換反応に対して言えば不活性である。その活性を向上させる為に、少量の還元剤(亜鉛/塩酸など)を加えればよく、すると二塩化クロムに還元され、速やかに配位子交換反応が起き、次にそれがCrCl3と塩素架橋を介して電子転移を起こし、三価のクロム錯体が得られ、結局少量の活性Cr(II)を再生し、全てのCr(III)が置換されるまで反応が進行する。
無水三塩化クロムは殆ど水に不溶だが、恐らく電荷移動架橋錯体[Cr -X-Cr ...X]を生成する事で、亜鉛などの還元剤の存在下ではゆっくりと溶解する。溶解した生成物は紫色の[Cr(H2O)6]イオンである。配位子がピリジンなら生成物は[CrCl3(C5H5N)3]である。配位数6のCr(III)錯体の殆どは八面体構造を取る。
C r C l 3 + 3 C 5 H 5 N → [ C r C l 3 ( C 5 H 5 N ) 3 ] {\displaystyle {\rm {CrCl_{3}+3C_{5}H_{5}N\rightarrow [CrCl_{3}(C_{5}H_{5}N)_{3}]\,}}}
塩化カリウムなどのアルカリ金属塩化物と共熔すると、三塩化クロムは八面体型 [CrCl6] イオンを生成し、そしてまた重合によって生成したCr2Cl9等のイオンの塩類を与える。
無水三塩化クロムは、単体の高温での化合によって製造できる。または800°Cで三酸化二クロムと塩素を炭素の存在下で反応させることによっても無水三塩化クロムが得られる。
C r 2 O 3 + 3 C + 3 C l 2 → 2 C r C l 3 + 3 C O {\displaystyle {\rm {Cr_{2}O_{3}+3C+3Cl_{2}\rightarrow 2CrCl_{3}+3CO\,}}}
三塩化クロム六水和物は650°Cで四塩化炭素蒸気と反応し、CrOClを含まない無水三塩化クロムが得られる。塩化チオニルによる脱水も可能である。
三塩化クロム水和物は、金属クロムを塩酸と反応させることによって得られる。