紀和町大河内
市立小・中学校に通う場合、学区は以下の通りとなる。
大河内には1876年(明治9年)開校の大河内小学校が存在した。大河内小学校はその後、校名変更や移転を経て紀和町立明倫小学校となり、1970年(昭和45年)に入鹿小学校へ統合されて閉校した。明倫小学校の跡地は夕陽の丘公園となり、東屋や展望台などが整備されている。夕陽の丘公園(明倫小跡)は紀和町湯ノ口にあるが、所在地が紀和町大河内になっている資料がある。
1889年(明治22年)4月1日 - 町村制施行により、南牟婁郡入鹿村大字大河内となる。
1955年(昭和30年)3月1日 - 昭和の大合併により、南牟婁郡紀和町大字花井大河内となる。
2005年(平成17年)11月1日 - 平成の大合併により、熊野市紀和町大河内となる。
紀和町は銅を産出した紀州鉱山の町として栄えた地域であり、大河内でも地薬集落を中心に多くの採掘跡の穴が残っている。ただし、大河内での銅の採掘は江戸時代初期までに終了した。地薬には地薬𨫤(ひ)という鉱脈が通っている。
大河内付近は新第三紀中新世に属する宮井層群が広がっており、宮井累層のうちの大河内累層と板屋累層に分類される。大河内累層は宮井層群の最上部を占める地層で、主に粒の荒い砂岩から成り、数枚の黒色頁岩の層が含まれる。板屋累層も砂岩を中心とした地層で、黒色頁岩・中粒砂岩の層や砂岩・頁岩の互層を特徴とし、下部には炭層を含む。主に大河内累層は東部、板屋累層は西部に分布し、鉱床は板屋累層の砂岩層の中にあった。