ポリアセチレン
1958年、ジュリオ・ナッタらは、非常に共役数の長いポリエン化合物として、チーグラー・ナッタ触媒でアセチレンを重合させ、黒色の不溶・不融な粉末としてポリアセチレンの合成に成功した。その後、旗野らの研究によりこのポリアセチレンは長い共役2重結合を導電経路とした電気伝導が行われる典型的な有機半導体の1つであることが明らかにされた。しかし不溶・不融の粉末であったため、高分子の基本的な性質である分子量を測定することができず、また期待された特異な電気的・光学的な性質も十分に測定できなかった。
1967年、東京工業大学の池田研究室に在籍していた韓国原子力研究所からの留学生・邊衡直(ピョン・ヒョンチク、변형직)が、シス型とトランス型異性体の割合を調節する目的で、ポリアセチレンの重合を研究していたところ、触媒の濃度を「m」の文字に気づかず1000倍にするという失敗が元となり、混合物の中にトランス型のポリアセチレンのみを含む薄膜が出来上がり、さらに温度を変えることにより、別のシス型のポリアセチレンのみを含む薄膜を作り出すことに成功した。続いて、白川らが従来より濃厚なチーグラー・ナッタ触媒の界面にてアセチレン重合を行うことで、薄膜状のポリアセチレンを得ることに成功した。
1977年に白川らはポリアセチレンにヨウ素などの電子受容体(アクセプター)やアルカリ金属などの電子供与体(ドナー)を ドーピングすることで、10 S/cm と金属に匹敵する電気伝導度を示すことを見出した。