オデュッセウスに杯を差し出すキルケ
キルケは獅子の彫刻が施された玉座に座り、左手に魔法をかけるための杖を掲げ、右手で毒の入った杯を差し出している。背後に置かれた巨大きな円形の鏡には、彼女の館を訪れたオデュッセウスの姿が写っており、今まさに毒を飲ませようとしている相手がオデュッセウスであると分かる。キルケの足元では魔法で豚と化したと思われるオデュッセウスの船の乗組員が寝そべっており、鏡の後や鏡に映った風景の中にも彼らの姿を見ることができる。三脚の上では香炉が煙を上げているほか、床にスミレの花が散らばり、その中に1匹のヒキガエルが描かれている。
構図の中心は玉座に座るキルケである。玉座はオデュッセウスより高い場所に据えられている。またそこから英雄を見下ろすキルケの態度は尊大であり、オデュッセウスに対する彼女の優位性を表している。ウォーターハウスはキルケに半透明の青いペプロスをまとわせて魅力的に描き、またキルケの周囲に種々の象徴的あるいは寓意的なものを配置することでキルケを理想化している。
背後の鏡は複数の役割を果たしている。たとえばウォーターハウスは彼女が太陽神ヘリオスの娘であることを円形の鏡で表している。
またキルケの視線の先(つまりキャンバスの外側)の空間を鏡に映すことで、背後の奥行きを延長させる一方、画面にいないオデュッセウスの姿と港に停泊する彼の船を描いている。それによって画家はキルケの見つめる人物がオデュッセウスであると示している。このときキルケの視線と向き合った鑑賞者は視線の先にいる人物、つまり鏡の反射によって映し出されるオデュッセウスと同一化する。このように鏡像によって画面に描かれていない人物の存在を示すという鏡の用い方は、初期フランドル派のヤン・ファン・エイクの『アルノルフィーニ夫妻の肖像』(Portret van Giovanni Arnolfini en zijn vrouw)やスペインバロック期のベラスケスの『ラス・メニーナス』(Las Meninas)と同じだが、特に反射を利用して鏡の中に空間を構築し、キルケが視線を投げかける人物・鑑賞者・鏡に映った英雄の3者を同一化させ、絵画の物語世界に鑑賞者を引き込む効果はベラスケスとの類似が指摘されている。興味深いことに、鏡に映ったオデュッセウスの姿はウォーターハウス本人に似ているという。オデュッセウスはキルケに向かって歩を進めているが、キルケを警戒していることは明らかである。