紀伊半島
航空路では、北西部沖の大阪湾上には日本国内および海外からの西日本の玄関口である完全24時間営業空港の関西国際空港があり、和歌山市内へのアクセスも配慮されている。南西部には南紀白浜空港があり、東京の羽田空港との間で、日本航空の定期便が毎日運行されている。なお南紀白浜空港開港前の1960年代(昭和35年から昭和38年頃)には水上飛行機(飛行艇)を使用した航空路線が存在し、日東航空が名古屋 - 志摩 - 串本 - 白浜 - 大阪および名古屋 - 勝浦 - 大阪(臨時便)を結ぶ「紀伊半島一周路線」を、中日本航空が名古屋 - 志摩 - 串本線を運航していた(名古屋・大阪以外は海上に発着)が1964年までに廃止された。
太平洋に面し、西側は大阪湾・紀伊水道(瀬戸内海)を挟んで淡路島と四国に向かい、東側には熊野灘・伊勢湾(太平洋(フィリピン海))が広がる。北西部に大阪平野、生駒山地、北部に奈良盆地、上野盆地、笠置山地、北東部に伊勢平野、濃尾平野の一部、布引山地、西部に和歌山平野、和泉山脈、金剛山地を有し、東部には志摩半島が付属する。中部以南の大部分は紀伊山地に属する外帯山地で、大台ヶ原、大峰山など最高域は奈良県にあるが、和歌山県、三重県側にも険しい山が多く、海岸にはほとんど平野部がない。
植生は常緑広葉樹林が多く、林業などが行われており、高野龍神国定公園、吉野熊野国立公園などがある。複雑な海岸線は、リアス式海岸と呼ばれるもので、天然の良港を持つ。