トリクロロエチレン
1970年代初頭より前にはアセチレンから2段階の工程で作られていた。まず、塩化鉄(III) 触媒の存在下、90 °C でアセチレンに塩素を作用させて 1,1,2,2-テトラクロロエタンとする。
HC ≡ CH + 2 Cl 2 ⟶ Cl 2 CHCHCl 2 {\displaystyle {\ce {HC\equiv {CH}+2Cl2->Cl2CHCHCl2}}}
次に脱塩化水素を行い、トリクロロエチレンを得る。この反応は水酸化カルシウム水溶液で行われる。
2 Cl 2 CHCHCl 2 + Ca ( OH ) 2 ⟶ 2 ClCH = CCl 2 + CaCl 2 + 2 H 2 O {\displaystyle {\ce {2Cl2CHCHCl2 + Ca(OH)2 -> 2ClCH=CCl2 + CaCl2 + 2H2O}}}
または、塩化バリウムまたは塩化カルシウム触媒を用い、気相中 300–500 °C に加熱してもよい。
2 Cl 2 CHCHCl 2 ⟶ ClCH = CCl 2 + HCl {\displaystyle {\ce {2Cl2CHCHCl2 -> ClCH=CCl2 + HCl}}}
金属のグリース落としとしては有用であることが示されているが、金属の存在下では長時間安定ではない。製造工業界では既に1961年にはこの特徴は明らかに認識されており、市販のトリクロロエチレンには添加剤が加えられていた。高温では不安定性がさらに増すため、還流冷却管を使用して沸点まで加熱し、分解を観測することによる安定剤の研究が行われた。最初に広く使われた安定剤はジオキサンであったが、その利用法に関してダウケミカルが特許を取得し独占してしまった。他の安定剤を求め、1960年代に大規模な研究が行われた。効果を発揮することがわかった主な化合物はメチルエチルケトンなどのケトン類であった。この種のケトンに関して、カンザス州ウィチタのフロンティアケミカル (Frontier Chemical Company) が加熱還流による研究を広く行った。