溶液
気体状態にある成分1: n 1 {\displaystyle n_{1}} molと成分2: n 2 {\displaystyle n_{2}} molが凝集して溶液になるときの全凝集エネルギーはそれぞれの成分の分子と分子の接している割合がその成分の容積分率に等しいから、成分1と成分2の接触による凝集エネルギーを Δ E 1 ⋅ 2 V {\displaystyle \Delta E_{1\cdot 2}^{V}} として以下のようになる。ここで V 1 {\displaystyle V_{1}} および V 2 {\displaystyle V_{2}} は各成分の液体のモル体積である。
− E M = − Δ E 1 V n 1 2 V 1 + 2 Δ E 1 ⋅ 2 V n 1 n 2 V 1 1 / 2 ⋅ V 2 1 / 2 + Δ E 2 V n 2 2 V 2 n 1 V 1 + n 2 V 2 {\displaystyle -E_{M}=-{\frac {\Delta E_{1}^{V}n_{1}^{2}V_{1}+2\Delta E_{1\cdot 2}^{V}n_{1}n_{2}V_{1}^{1/2}\cdot V_{2}^{1/2}+\Delta E_{2}^{V}n_{2}^{2}V_{2}}{n_{1}V_{1}+n_{2}V_{2}}}}
従って液体の成分1: n 1 {\displaystyle n_{1}} molと成分2: n 2 {\displaystyle n_{2}} molが混合して溶液になるときの混合熱はこれらの混合前後の凝集エネルギーの差 Δ E M = Δ E 0 − E M {\displaystyle \Delta E_{M}=\Delta E_{0}-E_{M}} で与えられ以下のようになる。