ポスト-ハートリー-フォック法
一般に、自己無撞着場(SCF)手順は多体シュレーディンガー方程式とその解の集合の性質に関していくつかの仮定を行う。
分子では、ボルン–オッペンハイマー近似が本質的に仮定される。真の波動関数はそれぞれの核の座標の関数でもあるべきである。
典型的には、相対論的効果は完全に無視される。運動量演算子は完全に非相対論的であると仮定される。
基底関数系は有限の数の直交関数から構成される。真の波動関数は完全(無限)基底関数系からの関数の線形結合である。
エネルギー固有関数は1電子波動関数の積であると仮定される。波動関数の反対称化から生じる交換エネルギーの効果を超える電子相関の効果は完全に無視される。
研究される大多数の系、特に励起状態や分子解離反応といった過程について、4項目目が間違いなく最も重要である。結果として、「ポスト-ハートリー-フォック法」という用語は典型的に系の電子相関を近似する手法に対して用いられる。
大抵、ポスト-ハートリー-フォック法はハートリー-フォック計算よりも正確な結果を与えるが、精度の向上には計算コストの増大という代償が伴う。