化学親和力
定圧、定温条件では、ギブズエネルギーが最小になったときが熱力学的平衡状態である。よって自発的に反応が進むにつれて親和力が正の値から減少していき、平衡状態になったとき
A = 0 {\displaystyle A=0\ }
となる。
1923年、ベルギーの数学者で物理学者のテオフィル・ド・ドンデは、化学反応における親和力 A とギブズの自由エネルギー G の関係を明らかにした。一連の導出を通して、ド・ドンデは化学種の混合物における化学反応の可能性を考えたとき、次の関係が成り立つことを証明した。
A = − Δ r G {\displaystyle A=-\Delta _{r}G\,}
ド・ドンデに続いて、イリヤ・プリゴジンとR・デフェイの著書『化学熱力学』では、化学親和力 A を化学反応の非補正熱の増分 dQ' と反応進行度の勾配 dξ の関数として定義した。
A = d Q ′ d ξ {\displaystyle A={\frac {dQ'}{d\xi }}\,}
この定義は、平衡系の状態や非平衡系の状態変化の両方を決定付ける要因を定量化するのに役立つ。