ヘキサクロリド白金(IV)酸
アンモニウム塩 ( ( NH 4 ) 2 [ PtCl 6 ] {\displaystyle {\ce {(NH4)2[PtCl6]}}} ) も比較的溶解度が小さいが再結晶により精製しやすく、これを強熱すると分解し白金海綿を生ずるため、白金の精錬及び白金触媒の合成に利用される。
3 ( NH 4 ) 2 [ PtCl 6 ] ⟶ Δ 3 Pt + 2 N 2 + 2 NH 3 + 18 HCl {\displaystyle {\ce {3(NH4)2[PtCl6]\ {\overset {\Delta }{\longrightarrow }}\ 3Pt\ +2N2\ +2NH3\ +18HCl}}}
水溶液中でシュウ酸塩と伴に加熱することにより還元されテトラクロリド白金(II)酸塩となる。
[ PtCl 6 ] 2 − + C 2 O 4 2 − ⟶ [ PtCl 4 ] 2 − + 2 CO 2 + 2 Cl − {\displaystyle {\ce {[PtCl6]^{2-}\ + C2O4^{2-}->\ [PtCl4]^{2-}\ + 2CO2\ + 2Cl^-}}}
金属白金粉末を暖めた王水に溶かして合成するが白金原子との親和力の強いニトロシル(NO 配位子、nitrosyl)が混入しやすい。
3 Pt + 4 HNO 3 + 18 HCl ⟶ 3 H 2 [ PtCl 6 ] + 4 NO + 8 H 2 O {\displaystyle {\ce {3 Pt\ + 4 HNO3\ + 18 HCl -> 3 H2[PtCl6]\ + 4 NO\ + 8 H2O}}}
3 Pt + 5 HNO 3 + 15 HCl ⟶ 3 [ PtCl 5 ( NO ) ] + 4 NO + 10 H 2 O {\displaystyle {\ce {3 Pt\ + 5 HNO3\ + 15 HCl -> 3 [PtCl5(NO)]\ + 4 NO\ + 10 H2O}}}
Pt + 2 HNO 3 + 6 HCl ⟶ [ PtCl 4 ( NO ) 2 ] Cl 2 + 4 H 2 O {\displaystyle {\ce {Pt\ + 2 HNO3\ + 6 HCl ->\ [PtCl4(NO)2]Cl2\ + 4 H2O}}}
溶解後塩酸を加えて蒸発乾固することを繰り返しニトロシルを追い出す。