塩素酸カリウム
この反応は塩素酸カリウムの水への溶解度が低く、生成物の連続的な沈殿により化学平衡が右側に移動することで起こる(ルシャトリエの原理)。前駆体の塩素酸ナトリウムは、塩化ナトリウムの電気分解により工業的に大量に製造される。
直接の電気分解以外としては次の方法がある。しかし工業的には廃れた。 塩素酸カリウムは次亜塩素酸ナトリウム水溶液中で加熱により不均化した後、塩化カリウムとの複分解によっても生成する。
3NaClO(aq) → 2 NaCl(s) + NaClO3(aq)
この時、次亜塩素酸HClOの塩素酸イオンClO3への不均化が起こる(ただし、この反応は高温でないと進行しない。そして遅い)。
3ClO → 2Cl + ClO3
生じた塩素酸イオンはカリウムイオンKにより塩素酸カリウムとして析出・沈殿。
NaClO3(aq) + KCl(aq) → NaCl(aq) + KClO3(s)
また、塩素ガスを水酸化カリウムの水溶液(高温)に通すことによっても生成する。
3 Cl2(g) + 6 KOH(aq) → KClO3(aq) + 5 KCl(aq) + 3 H2O(l)
いずれの場合も得られた粗製塩素酸カリウムの結晶は熱水からの再結晶で精製する。(水への溶解度の差が高温と低温の間で大きく、熱飽和水溶液を冷却することで容易に沈殿・分離する。この熱飽和水溶液を作成する段階で約10分間の沸騰も同時に行い、不安定な不純物である亜塩素酸カリウムや次亜塩素酸カリウムを分解する。この沸騰は偶発的な発火を防ぐために必要。)その後、吸引ろ過を行い結晶に付着した水(微量の不純物を含む)を除去し精製する。