リンデマン・ヒンシェルウッド機構
Pが生成する反応の反応速度式は、中間体A*の生成速度と消費速度がほぼ等しく、濃度がほぼ一定であると考えられる場合に使える定常状態近似(英語版)を用いて書き表すことができる。。この近似で速度式の計算が簡略化される。
上の2段階からなる反応において、第1段階の正反応の速度定数をk1、逆反応の速度定数をk−1、第2段階の反応速度定数をk2とおく。それぞれの反応の反応次数は分子度に等しい。 中間体A*の生成速度は以下のように表される:
d [ A ∗ ] d t = k 1 [ A ] [ M ] {\displaystyle {\frac {d[{\ce {A}}^{*}]}{dt}}=k_{1}[{\ce {A}}][{\ce {M}}]} (第1段階の正反応)
A*は第1段階の逆反応と第2段階の両方で消費される。それぞれのA*の消費速度の式は以下のように表される:
− d [ A ∗ ] d t = k − 1 [ A ∗ ] [ M ] {\displaystyle -{\frac {d[{\ce {A}}^{*}]}{dt}}=k_{-1}[{\ce {A}}^{*}][M]} (第1段階の逆反応)
− d [ A ∗ ] d t = k 2 [ A ∗ ] {\displaystyle -{\frac {d[{\ce {A}}^{*}]}{dt}}=k_{2}[{\ce {A}}^{*}]} (第2段階)
定常状態近似を使い、A*の生成速度と消費速度は等しいとする。ゆえに: