肼配合物

肼配合物又稱聯氨配合物，是指金屬和肼（N2H4）形成的配位化合物。肼配合物可用作製備一些無機材料的前驅體，或者直接作為含能材料。

## 製備

肼配合物可以通過金屬鹽和肼在水溶液中直接反應得到：

M(NO3)2~3 + 3 N2H4 → M(N2H4)3(NO3)2~3 （M=Co, Ni, Zn, Cd, Cr）

在反應中，原先配合物中配位能力比肼弱的配體可能會被取代，例如：

M(CO)2(PPh3)2X(OSO2CF3) + N2H4 → M(CO)2(PPh3)2(N2H4)X(OSO2CF3) （M=Ru, X=Cl 或 M=Os, X=Br）

其它製備方法還包括金屬和含有肼的銨鹽溶液反應、金屬直接與𨥙鹽反應等。

## 性質

肼在配合物中可以以單齒配體、雙齒配體或者橋聯配體與金屬連接。肼配合物的其它一些性質參見下表。

化學式｜名稱｜結構性質｜理化性質｜參考文獻

Mg(N3)2(N2H4)2｜疊氮化二肼合鎂｜IR (cm−1): N3 1310 (sym.), 2080 (asym.)｜125 °C開始第一階段分解，得到Mg(N2)(NH2)2，217 °C開始第二階段分解，得到MgNH｜Patil

Ba(N2H3COO)2(N2H4)2｜二肼合肼基甲酸鋇｜單斜晶系，空間群C2，d (Å) N-N: 1.43, 1.41｜Patil

Cr(N2H4)3(NO3)3｜硝酸三肼合鉻(III)｜IR (KBr, cm−1): NH2 1628, 3234; NO3 1362｜FS 64, IS >25, SES 1.167｜Wojewódka

Cr(N2H4)3(ClO4)3｜高氯酸三肼合鉻(III)｜IR (KBr, cm−1): NH2 1628, 3245; ClO4 1092｜FS 96, IS 2, SES 1.750｜Wojewódka

Mn(N2H4)2Cl2｜氯化二肼合錳(II)｜單斜晶系，空間群C2/m，d (Å) N-N: 1.459｜Patil

Mn(NCS)2(N2H4)2｜二肼合異硫氰酸錳(II)｜磁矩 5.87 BM（23 °C）｜白色固體，加熱分解為Mn(NCS)2，並放出NH3和N2｜Patil

Mn(CH3COO)2(N2H4)2｜二肼合乙酸錳(II)｜IR (cm−1): COO 1420(sym.), 1610(asym.)｜130 °C開始分解，經Mn(CH3COO)2·1/2N2H4和Mn(CH3COO)2，最終得到MnO2

Fe(NCS)2(N2H4)2｜二肼合異硫氰酸鐵(II)｜磁矩 4.91 BM（23 °C）｜白色固體，加熱分解為Fe(NCS)(CN)｜Patil

Co(N2H4)3(NO3)2｜硝酸三肼合鈷(II)｜IR (KBr, cm−1): NH2 1624, 3265; NO3 1381｜FS 60, IS >25, SES 2.250｜Wojewódka

Co(N2H4)3(ClO4)2｜高氯酸三肼合鈷(II)｜IR (KBr, cm−1): NH2 1628, 3241; ClO4 1142｜FS 36, IS >25, SES 0.840｜Wojewódka

Co(NCS)2(N2H4)2｜二肼合異硫氰酸鈷(II)｜磁矩 4.80 BM（23 °C）｜粉色固體，加熱分解為Co(NCS)(CN)｜Patil

Co(C3H2O4)(N2H4)2｜二肼合丙二酸鈷(II)｜結構中N2H4為橋聯配體｜玫瑰紅色固體｜Sivasankar

Co(C4H4O4)(N2H4)2｜二肼合丁二酸鈷(II)｜結構中N2H4為橋聯配體｜玫瑰紅色固體｜Sivasankar

Co3(C6H5O7)2·6N2H4｜六肼合檸檬酸鈷｜磁矩4.90 BM｜粉色固體，熱分解產物Co3O4｜Yasodhai

Ni(N2H4)3(NO3)2｜硝酸三肼合鎳｜IR (KBr, cm−1): NH2 1628, 3241; NO3 1385｜FS 24, IS 10, SES 0.027對水穩定；可以和10%氫氧化鈉溶液溫和地反應；遇濃硫酸起火｜Wojewódka

NiSO4·3N2H4｜三肼合硫酸鎳｜分解為硫酸鹽的反應熱：452 cal/g｜265 °C分解為NiSO4

Ni(NCS)2(N2H4)2｜二肼合異硫氰酸鎳｜磁矩 2.82 BM（23 °C）｜藍色固體，加熱分解為Ni(NCS)(CN)｜Patil

Ni(C3H2O4)(N2H4)2｜二肼合丙二酸鎳｜結構中N2H4為橋聯配體｜淺紫色固體｜Sivasankar

Ni(C4H4O4)(N2H4)2｜二肼合丁二酸鎳｜結構中N2H4為橋聯配體｜淺紫色固體｜Sivasankar

Ni3(C6H5O7)2·6N2H4｜六肼合檸檬酸鎳｜磁矩3.20 BM｜藍紫色固體，熱分解產物NiO｜Yasodhai

Cu(N2H4)Cl｜氯化一肼合銅(I)｜結構中N2H4為橋聯配體；分子有反磁性｜白色固體，在空氣中迅速氧化為二價銅

{Cu(μ2-CN)(μ2-N2H4)}n｜氰化一肼合銅(I)｜正交晶系，空間群Pbcmd (Å) Cu-N 2.17(1), N-N 1.48(2), Cu-N-N (°) 114.2(7)

CuC2O4·2N2H4｜二肼合草酸銅(II)｜IR (cm−1): COO 1370 (sym.), 1660 (asym.)｜不穩定。在空氣中失去一分子N2H4，變為穩定的CuC2O4·N2H4。152 °C分解為CuC2O4｜Patil

Cu2C6H4O7·N2H4·2H2O｜二水·一肼合檸檬酸二銅(II)｜磁矩1.80 BM｜深藍色固體，熱分解產物CuO｜Yasodhai

Zn(N2H4)3(NO3)2｜硝酸三肼合鋅｜IR (KBr, cm−1): NH2 1624, 3261; NO3 1381｜FS >360, IS >25, SES 0.720｜Wojewódka

Zn(N2H4)3(ClO4)2｜高氯酸三肼合鋅｜IR (KBr, cm−1): NH2 1609, 3241; ClO4 1084｜FS 192, IS >25, SES 9.000｜Wojewódka

Zn(C3H2O4)(N2H4)2｜二肼合丙二酸鋅｜結構中N2H4為橋聯配體｜無色固體｜Sivasankar

Zn(C4H4O4)(N2H4)2｜二肼合丁二酸鋅｜結構中N2H4為橋聯配體｜無色固體｜Sivasankar

Zn3(C6H5O7)2·6N2H4｜六肼合檸檬酸鋅｜反磁性｜無色固體，熱分解產物ZnO｜Yasodhai

Cd(N2H4)3(NO3)2｜硝酸三肼合鎘｜IR (KBr, cm−1): NH2 1597, 3265; NO3 1354｜FS 216, IS >25, SES 0.080｜Wojewódka

Cd(N2H4)3(ClO4)2｜高氯酸三肼合鎘｜IR (KBr, cm−1): NH2 1605, 3245; ClO4 1084｜FS 2, IS 6, SES 0.010｜Wojewódka

Cd(C3H2O4)(N2H4)2｜二肼合丙二酸鎘｜結構中N2H4為橋聯配體｜無色固體｜Sivasankar

Cd(C4H4O4)(N2H4)2｜二肼合丁二酸鎘｜結構中N2H4為橋聯配體｜無色固體｜Sivasankar

Cd3(C6H5O7)2·6N2H4｜六肼合檸檬酸鎘｜反磁性｜無色固體，熱分解產物CdO｜Yasodhai

Ce(SO4)2·2N2H4｜二肼合硫酸鈰(IV)｜分解為硫酸鹽的反應熱：65 cal/g｜275 °C分解為Ce(SO4)2｜Athavale

UO2SO4·2N2H4｜二肼合硫酸鈾醯｜分解為硫酸鹽的反應熱：173 cal/g｜185 °C分解為UO2SO4｜Athavale

Th(SO4)2·2N2H4｜二肼合硫酸釷｜分解為硫酸鹽的反應熱：75 cal/g｜265 °C分解為Th(SO4)2｜Athavale

註：參考文獻中人名對應的文獻是：Wojewódka、Athavale、Sivasankar、Yasodhai、Patil。表中使用的縮寫：IR 紅外；FS 摩擦感度（N），IS 撞擊感度（Nm），SES 靜電感度（J）；d 鍵長。

## 應用

肼配合物可以用於製備一些無機材料，如氧化物、金屬等。還有一些肼配合物可以直接用作含能材料。一些肼配合物也可用作火箭燃料。

## 安全

合成肼配合物時可能用到高毒的肼，應當注意防護。肼的一些配合物是易爆危險品，應當按照規範操作。