镍

镍（Nickel），是一种化学元素，化学符号为镍，原子序数为28，原子量为58.6934u。镍是一种有光泽的银白色金属，其银白色带一点淡金色。镍属于过渡金属，质硬，具延展性。纯镍的化学活性相当高，这种活性可以在反应表面积最大化的粉末状态下看到，但大块的镍金属与周围的空气反应缓慢，因为其表面已形成了一层带保护性质的氧化物。即使如此，由于镍与氧之间的活性够高，所以在地球表面还是很难找到自然的金属镍。地球表面的自然镍都被封在较大的镍铁陨石里面，这是因为陨石在太空的时候接触不到氧气的缘故。在地球上，这种自然镍总会和铁结合在一起，这点反映出它们都是超新星核合成主要的最终产物。一般认为地球的地核就是由镍铁混合物所组成的。

镍的使用（天然的陨镍铁合金）最早可追溯至公元前3500年。阿克塞尔·弗雷德里克·克龙斯泰特于1751年最早分离出镍，并将它界定为化学元素，尽管他最初把镍矿石误认为铜的矿物。镍的外语名字来自德国矿工传说中同名的淘气妖精（Nickel，与英语中魔鬼别称"Old Nick"相近），这是由于镍铜矿不能用炼铜的方法炼出铜来，所以被比拟成妖魔。镍最经济的主要来源为铁矿石褐铁矿，含镍量一般为1-2%。镍的其他重要矿物包括硅镁镍矿及镍黄铁矿。镍的主要生产地包括加拿大的索德柏立区（一般认为该处是陨石撞击坑）、太平洋的新喀里多尼亚及俄罗斯的诺里尔斯克。

由于镍在室温时的氧化缓慢，所以一般视为具有耐腐蚀性。历史上，因为这一点镍被用作电镀各种表面，例如金属（如铁及黄铜）、化学装置内部及某些需要保持闪亮银光的合金（例如镍银）。世界镍生产量中的约6%仍被用于抗腐蚀纯镍电镀。镍曾经是硬币的常见成分，但现时这方面已大致上被较便宜的铁所取代，尤其是因为有些人的皮肤对镍过敏。尽管如此，英国还是在皮肤科医生的反对下，于2012年开始再使用镍铸造钱币。

只有四种元素在室温时具有铁磁性，镍就是其中一种。含镍的铝镍钴合金永磁体，其磁力强度介乎于含铁的永久磁铁与稀土磁铁之间。镍在现代世界的地位主要来自于它的各种合金。全世界镍产量中的约68%被用于生产不锈钢。其他常见的合金，还有一些的新的高温合金，就几乎就占尽了余下的世界镍用量。用于制作化合物的化学用途只占了镍产量的不到3%。镍化合物在化学制造有好几种特定的用途，例如作为氢化反应的催化剂。某些微生物和植物的酶用镍作为活性位点，因此镍是它们重要的养分。

## 特性

### 原子及物理性质

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镍是有光泽的银白色金属，其银白色带一点淡金色，可被高度磨光。只有四种元素在室温上下具有铁磁性，镍就是其中一种，其余三种为铁、钴及钆。其居里温度为355 °C，即大块的镍在这个温度以上就会失去磁性。镍是面心立方晶系的，晶格参数0.352 nm，计算出的原子半径为0.124 nm。这种晶体结构在70 GPa以下都是稳定的。镍坚硬、有延展性、对过渡金属来说有较高的导电率和热导率。理想的镍晶体的抗压强度预测为34 GPa，但由于晶体位错的形成和运动，真正的大块镍永远不会有这么高的强度。不过，这个抗压强度已经在纳米粒子中达到。

### 电子排列的争议

镍原子共有两种电子排列：Ar 4s2 3d8及Ar 4s1 3d9，而两者的能量非常接近（符号Ar指的是其核心结构与氩相似）。对于哪一种排列的能量较低仍存在分歧。化学教科书引用的镍电子排列为Ar 3d8 4s2或与前者相同的Ar 4s2 3d8。这种排列遵从马德隆能量排序规则，预测4s的位置被填满后才开始填3d的位置。这一点是有实验支持的，镍原子最低的能量态为4s2 3d8能阶，更确切来说是3d8(3F) 4s2 3F的J = 4能阶

然而，这两种排列实际上都会各自衍生出一系列不同能量的态。这两组能量互相交叠，而排布Ar 4s1 3d9的各态平均能量比Ar 4s2 3d8的要低。因此，原子计算的研究文献引用镍的基态排布时用的是Ar 4s1 3d9。

### 同位素

天然镍共有五种稳定的同位素：58Ni、60Ni、61Ni、62Ni和64Ni，其中58Ni的丰度最高（68.077%）。62Ni是现存元素中每核子束缚能最高的核素，其束缚能比58Fe及56Fe还要高，而56Fe很多时候被误以为是拥有束缚能最高的原子核。已被发现的镍放射性同位素共有18种，其中最稳定的三种为59Ni（半衰期76000年）、63Ni（半衰期100.1年）和56Ni（半衰期6.077天）。其他余下的放射性同位素半衰期皆少于60小时，其中大部分的半衰期更少于30秒。此元素拥有一种亚稳态。

恒星“死亡”过程中的硅燃烧过程会产生镍-56，在之后的Ia型超新星爆炸时会大量放出镍-56。这些超新星在中期到后期时，其光变曲线的形状显示的正是镍-56的衰变，经电子捕获而衰变成钴-56，并最终衰变成铁-56。镍-59是一种长命的宇宙源放射性同位素，其半衰期为76000年。镍-59在同位素地质学中有多种用途：它被用于鋻定陨石的着陆年份，和判定冰与沉积物中外太空尘埃的丰度。镍-60是铁-60的子体衰变产物，而铁-60是一种已绝迹的放射性核素，其半衰期为260万年。由于铁-60的半衰期是如此长，所以如果太阳系的物质含有足够高浓度的铁-60，那么它的耐久性就很有可能会影响到镍-60的同位素构成测量结果。因此，外太空物质中的镍-60丰度，可能会为太阳系的起源及其早期历史提供线索。镍-62的每核子束缚能比其他任何元素的任何同位素都高（每核子8.7946 MeV）。任何比镍-62重的同位素，都不能在不损失能量的情况下，通过核融合来进行合成。1999年发现的镍-48是已知重金属同位素的核子中质子比率最高的。镍-48含质子28个，中子20个，故具有双幻数（跟铅-208一样），因此性质异常稳定。

在各种镍同位素的原子质量中，原子质量最轻的只有48u（48Ni），最重的则有78u（78Ni）。最近的测量结果指出，镍-78的半衰期为0.11秒；科学家们相信，镍-78这种同位素在超新星核合成过程中合成比铁重的元素时具有重要作用。

### 产状

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镍在地球上最常见的产状有：与硫和铁组成的镍黄铁矿、与硫组成的针硫镍矿、与砷组成的红砷镍矿及与砷和硫组成的镍方铅矿。

镍估计蕴藏量最高的地区是澳洲和新喀里多尼亚（共占45%）。

就世界资源方面来说，平均含镍量达1%的已知陆上资源最少蕴含13亿公吨的镍（约为已知蕴含量的两倍）。其中六成砖红壤矿床，另外四成为硫化物矿床。

根据地球物理学的证据，有假说指出地球上大部分的镍都集中在地球的外核和内核。锥纹石和镍纹石是两种天然产生的镍铁合金。铁镍在锥纹石中的比例一般在90:10与95:5之间，同时也有可能存在杂质（如钴或碳）；而镍纹石的含镍量则在20%至65%之间。这两种矿物基本上都只能在镍铁陨石中找到。

## 化合物

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最常见的镍氧化态为+2，但Ni0、Ni+和Ni3+的化合物都有名，此外还有三种奇特的氧化态Ni2-、Ni1-和Ni4+。

### 镍(0)

四羰基镍（Ni(CO)4）是由路德维希·蒙德所发现的。它在室温下是一种具挥发性的液体，而且毒性猛烈。四羰基镍在加热后（180 °C）会分解成镍与一氧化碳。

Ni(CO)4 ⇌ Ni + 4 CO

蒙德法就利用了上述这一过程来精炼镍。配合物双-(1，5环辛二烯)镍是镍氧化态也是0，由于它的配位子1,5-环辛二烯很容易就能被置换在有机镍化学中是一种很有用的催化剂。

### 镍(I)

镍(I)配合物并不常见，其中一个例子是四面体配合物NiBr(PPh3)3。此氧化态很多时候会含有Ni-Ni键，例如K4Ni2(CN)6，此化合物呈暗红色，具抗磁性，用钠汞齐还原K2Ni2(CN)6可得，在水中会产生氧化反应，同时会放出氢。

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### 镍(II)

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镍(II)能与所有常见的阴离子生成化合物，即硫化物、硫酸盐、碳酸盐、氢氧化物、羧酸盐及卤化物。把镍金属或其氧化物溶在硫酸里，就能大量生产出硫酸镍(II)。它有六水合物及七水合物。

一些镍(II)的四配位配合物（如双-(三苯基膦)氯化镍）有着两种不同的分子几何形式──四面体及平面四方。四面体配合物具顺磁性，而平面四方配合物则具抗磁性。镍配合物中的这种平面─四面体平衡，还有八面体结构，是其他较重的10族金属钯(II)与铂(II)的二价电子配合物中所没有的，因为它们基本上只有平面四方结构。

二茂镍的反键轨道上填充有电子，使其结构的稳定性降低，易被氧化，也易分解。

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### 镍(III)及镍(IV)

镍(III)及镍(IV)氧化态的简单化合物只有氟化物及氧化物，而唯一例外就是KNiIO6，可算是过碘酸根离子IO65-的正式盐。混合氧化物BaNiO3中含有镍(IV)，而氧化镍(III)中则含有镍(III)，它们及镍的其他氧化物都可被用作各种蓄电池的阴极，种类包括镍镉、镍铁、氢镍（用氢气的）和镍氢（用金属氢化物的），也有一些生产商会用镍氧化物来作锂离子电池的阴极。σ-予体配位子（如硫醇及磷化氢）可用于稳定镍(III)。

## 历史

由于镍矿石很容易被误认为银矿石，因此对这种金属的认识和使用是相对近期的事。然而，偶然使用到镍是一件自古已有的事，可追溯至公元前3500年。从现今叙利亚境内出土的青铜含镍量可高至2%。此外，中国有文献指出当地在公元前1700至1400年期间已经有使用白铜（一种铜镍合金）。英国早在17世纪就已经从中国进口这种白铜，但这种合金含镍的事实要到1822年才被发现。

中世纪的德国人在厄尔斯山脉发现了一种跟铜矿石很像的红色矿物。然而，矿工们却未能从中提炼到铜，因此他们就把这种困扰归咎于他们传说中的妖精Nickel（与英语中魔鬼别称"Old Nick"相近）。他们把这种矿石命名为“铜妖”（Kupfernickel，其中Kupfer是铜的意思）。这种矿石就是现在的红砷镍矿，它是一种镍的砷化物。1751年，阿克塞尔·弗雷德里克·克龙斯泰特男爵尝试从铜妖矿石中炼出铜来──但却炼出一种白色的金属，因此他用为矿石命名的妖精名字，来为这种金属命名。

镍在被发现以后的唯一来源就是罕见的铜妖矿石。直至1822年，才开始从制作钴蓝色染料的副产品中取得镍。最早大规模生产镍的国家是挪威，他们自1848年开始就从本地含镍量高的磁黄铁矿生产镍。铁的生产在1889年中引入了镍，因此镍的需求量增加。新喀里多尼亚的镍矿床在1865年被发现，于1875年至1915年间为全世界提供了大部分的镍。之后发现了更多大型的镍矿床，使得真正的大规模生产镍变得可行，这些矿床为1883年发现的加拿大索德柏立盆地，1920年发现的俄罗斯诺里尔斯克-塔尔纳赫和1924年发现的南非梅伦斯基暗礁（Merensky Reef）。

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镍从十九世纪开始就成为了铸造硬币的材料。在美国，Nickel（镍，或其简称Nick）这个昵称原本指的是由铜及镍铸成的1美分飞鹰硬币，这种硬币在1857-58年间把纯铜的成分中的12%换成了的镍。之后1859-64年流通的印第安头像硬币也用了一样的合金成分，因此也用上了这个昵称。要注意的是在之后1865年，在镍成分提高至21%后，这个昵称就被改作称呼3美分硬币。1866年，5美分盾牌硬币名正言顺地以25%的镍含量（其余75%为铜）承继了这个昵称。时至今日，5美分硬币当年的合金比例与昵称仍然在美国通用。瑞士于1881年最早使用几乎以纯镍铸造的硬币，而当中最有名的镍币当数1922年至1981年非大战期间，由加拿大（当时世界最大的镍生产国）铸造含镍量达99.9%的5加分硬币，而高含镍量就使得这些硬币带磁性。第二次世界大战期间的1942-45年，由于镍在装甲中的功用使得它成了战争资源，所以美国和加拿大都把硬币中的大部分或全部的镍成分换掉。

## 世界生产

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美国地质调查局的报告指出，镍最大的生产国为菲律宾、印尼、俄罗斯、加拿大及澳洲。在俄罗斯以外的欧洲地区中，最大的镍矿床位于芬兰和希腊。平均含镍量达1%的已知陆上资源最少蕴含13亿公吨的镍（约为已知蕴含量的两倍）。其中六成砖红壤矿床，另外四成为硫化物矿床。此外，在大面积的海床上有含镍资源的锰壳及矿瘤，尤其是在太平洋的海床上

俄勒冈州的里德尔市（Riddle）是美国唯一在本土对镍进行过商业开采的地方，当地有一个面积为几平方英里的硅镁镍矿表层矿床。该矿场于1987年关闭。鹰矿计划打算在密歇根州的上半岛处开发一个新的镍矿场。

矿场产量及蕴藏量｜2012年｜2011年｜蕴藏量

澳大利亚｜230,000｜215,000｜20,000,000

博茨瓦纳｜26,000｜26,000｜490,000

巴西｜140,000｜209,000｜7,500,000

加拿大｜220,000｜220,000｜3,300,000

中国｜91,000｜89,800｜3,000,000

哥伦比亚｜80,000｜76,000｜1,100,000

古巴｜72,000｜71,000｜5,500,000

多米尼加共和国｜24,000｜21,700｜970,000

印尼｜320,000｜290,000｜3,900,000

马达加斯加｜22,000｜5,900｜1,600,000

新喀里多尼亚｜140,000｜131,000｜12,000,000

菲律宾｜330,000｜270,000｜1,100,000

俄罗斯｜270,000｜267,000｜6,100,000

南非｜42,000｜44,000｜3,700,000

其他国家｜120,000｜103,000｜4,600,000

世界总和（公吨，准确至1,000公吨）｜2,100,000｜1,940,000｜75,000,000

## 提取与精炼

传统上，大部分硫矿石都要经过高温冶金技巧，来造出一种硫滓，以作精炼之用。由于近来湿法冶金学的进展，所以现时不少的镍精炼都用这些方法来进行。硫矿床传统上是用泡沫浮选法按浓度处理，再经高温冶金提取金属。而在湿法冶金的过程中，镍矿石经浮选法处理后（若Ni-Fe比率太低则改用微差浮选法），就被送上熔炼。在产出硫滓以后，就用谢里特-戈登法（Sherritt-Gordon processes）处理。首先，加入硫化氢将铜移除，留下只剩钴及镍的精矿。之后使用溶剂萃取法，把钴及镍分开，最终的镍成品纯度高于99.9%。

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### 电精炼

第二种常见的精炼方法就是，把金属的硫滓沥取到镍的盐溶液中，然后对镍溶液使用电解冶金法，这样就能在阴极的表面上形成电解镍。

### 蒙德法

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要从氧化镍中取得最高纯度的镍就要用到蒙德法，它可将镍精矿的纯度提升至高于99.99%。这种方法的专利由出生于德国的英国化学家路德维希·蒙德（Ludwig Mond）取得，并于20世纪开始前就已经被工业生产所使用。镍在蒙德法中于40–80℃的温度下与一氧化碳反应，生成四羰基镍。铁也会在同样的反应中生成五羰基铁，但反应速度缓慢。如有需要的话，可用蒸馏法分离。这过程中也会生成八羰基二钴，但它在反应温度下会分解成十二羰基四钴，一种不具挥发性的固体。

有两种方法可以从四羰基镍中再提取镍。第一种方法，把四羰基镍在高温下传进反应室，反应室内有数万粒的镍珠，一直被持续搅拌。然后四羰基镍就会分解出纯镍，并依附到镍珠的表面上。第二种方法，把四羰基镍在230℃的温度下传进较小的反应室，它会分解出细粉末状的纯镍。分解副产品一氧化碳在蒙德法中会被循环再用。用这方法生成的高纯度镍被称为“羰基镍”。

### 金属价值

镍的市场价格于2006年至2007年初期一直大辐攀升；以2007年4月5日为准，镍的交易价格为每公吨52,300美元，或每盎司1.47美元。价格在这高峰过后又大幅回落，以2013年9月19日为准，镍的交易价格则为每公吨13,788美元，或每盎司0.39美元

5美分硬币含有1.25克的镍（0.04盎司），以2007年4月的价格结算，值6.5美分；再加上3.75克的铜，值3美分；所以这个硬币的金属值9美分。由于5美分硬币面值只有5美分，所以很多人想把硬币熔掉赚钱。然而，美国铸币局有见及此，已于2006年12月14日开始执行法例，并有30天公众咨询期，凡熔掉或出口1美分或5美分硬币即属违法。最高判处罚款一万美元及／或入狱五年。

以2013年9月19日为准，5美分硬币（含镍及铜）熔掉后的价值为0.0450258美元，为面值的90%。

## 应用

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现时美国镍用途占产量的比例如下：46%用于生产镍钢，34%用于生产非铁合金及高温合金，14%用于电镀，剩下的6%则属其他用途。

镍被用于各种特定及容易认出的工业品及消费品，其中包括不锈钢、铝镍钴磁铁、硬币、蓄电池、电吉他弦线、麦克风收音盒及多种特殊合金。特别需要强调的是，镍是一种合金金属，它的主要用途是镍钢及镍铸铁，而它们的种类繁多。镍还被广泛用于其他合金，例如镍黄铜及镍青铜，及含有各种金属元素的其他合金（如英高镍、英高合金、莫内尔合金及镍蒙克合金），而各种合金元素则包括铜、铬、铝、铅、钴、银及金。

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由于镍具有良好的抗腐蚀性，所以以前的人偶尔会用镍来代替装饰用的银。1859年开始，有些国家偶尔会把镍用作便宜的铸币原料（见上文），但到了20世纪后期硬币中的镍基本已被较便宜不锈钢（即铁）所取代，而美国硬币则是这趋势中重要的例外。

对某些贵金属而言，镍是一种极佳的合金用剂，因此镍被用于所谓的火试金法，专门探收各种铂系元素。就这一点而言，镍能够从铂系元素的矿石中探收到全部六种的元素，甚至还能稍微地探收到一点金。高通量的镍矿也可能从事其他铂系元素的开采（主要是铂和钯），这类矿场的例子有俄罗斯的诺里尔斯克和加拿大的索德柏立盆地。

发泡镍及网格镍可被用于碱性燃料电池的气体扩散电极。

镍及其合金常被用作氢化反应的催化剂。雷尼镍是一种常用的镍催化剂形式，它是一种有多孔结构的镍铝合金，但很多时候也会用其他催化剂，例如相关的“雷尼型”催化剂。

镍是一种天然的磁致伸缩材料，亦即是说，在磁场下这种材料的长度会有少许改变。而就镍的个案而言，长度的变化是减少的（即材料收缩），又称负磁致伸缩，辐度约为一百万分之五十。

镍也被用于烧结碳化钨或其他硬金属工业品，用量约为重量的6-12%。镍可使碳化钨带磁性，并为烧结碳化钨部件提供抗腐蚀性，不过它的硬度就比烧结用的钴要低。

镍氢电池，可充电重复使用的环保电池。

## 在生物中的用途

尽管到1970年代才被确认，但镍在微生物和植物的生理上有着重要的角色。植物酶脲酶（一种促进尿素水解的酶）中就含有镍。镍铁类氢化酶除含有铁硫簇以外还含有镍。这种镍铁类氢化酶的特性就是能使氢氧化。有一种含镍的四吡咯辅酶──辅因子F430，可在甲基辅酶M还原酶中找到，该还原酶是产甲烷古菌的能量来源。其中一种的一氧去氢酶含有铁镍硫簇。其他含镍的酶包括一种罕见的细菌类超氧化物歧化酶，和存在于细菌及几种寄生于锥体虫的真核寄生体中的乙二醛酶I（在如酵母菌及哺乳类等较高等生物中的这种酶所用的是二价电子的锌，Zn2+）。

## 毒性

美国政府为镍及其化合物设定了的最低风险量，其量为在15-364天期间吸入0.2 µg/m3。一般相信硫化镍的烟雾及尘埃为致癌物质，及其他各种镍的化合物也有可能是致癌的。四羰基镍Ni(CO)4是一种毒性很强的气体。金属羰基化合物的毒性取决于该金属本身的毒性，及该羰基化合物释出剧毒一氧化碳气的能力，而四羰基镍也不例外；而且四羰基镍在空气中会爆炸。

美国规定的每天镍饮食摄取最大耐受量为1000 µg，而估计的平均镍摄取量为每天69-162 µg。相对大量的镍（与铬）会在煮食过程中从不锈钢厨具沥取到食物中，其量与每天平均摄取量相若。例如在煮过10次后，一份蕃茄酱的含镍量就有88 µg。

过敏体质的人可能会对镍有过敏反应，造成皮肤过敏，即皮肤炎。而汗疱疹的患者可能也会对镍过敏。镍是接触性过敏的一大来源，部分成因是作耳环用的珠宝首饰上的镀镍。受镍过敏形响的耳洞一般会发红并变痒。由于这个问题，所以现时不少耳环都采用了不含镍的材料。对于会与人体皮肤接触的产品，其最大可含镍量是由欧盟所管制的。在2002年，研究人员发现1欧元及2欧元的硬币含镍量远高于标准。相信是由电镀反应所造成的。镍在2008年获美国接触性皮肤炎协会选为年度过敏原。

报告指出，缺氧诱导因子（HIF-1）的镍诱导活化和缺氧诱导基因的调升，都是由细胞的抗坏血酸盐的水平低下所引致。在培养基中加入抗坏血酸盐后，细胞内的抗坏血酸盐水平增加，然后由金属诱导稳定化的HIF-1与取决于HIF-1α的基因表象都有了逆转。

镍化合物中毒性最强的是环戊二烯基亚硝酰镍(C5H5)NiNO。它是一种血红色的液体，并被认为是有史以来最有毒的有机金属化合物。据说其毒性与四羰基镍相当。

## 基本资料

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