氯化银

氯化银是银的氯化物，化学式AgCl。它是白色晶体，因难溶于水及感光性闻名。它在光照或加热下会分解成银与氯气，因此样品会变成灰色、黑色或紫色。其天然矿物称为角银矿。

氯化银可由复分解反应制备，用于摄影及pH计中的电极。

## 制备

氯化银与大部分氯化物不同，它难溶于水。它可轻易通过硝酸银水溶液与可溶氯化物（如氯化钠和氯化钴）复分解反应制备，反应会立刻产生氯化银沉淀：

$$AgNO3 + NaCl -> AgCl(v) + NaNO3$$

$$2 AgNO3 + CoCl2 -> 2 AgCl(v) + Co(NO3)2$$

银与王水反应也会产生氯化银，但氯化银难溶的性质会阻碍反应。氯化银也是密勒法的副产物。银在密勒法中会与氯气在高温下反应，生成氯化银。

## 历史

氯化银的历史可追溯到古代。古埃及人会通过将银矿石与盐一起焙烧，然后分解反应产生的氯化银，得到金属银。不过，氯化银直到1565年才被乔治·法布里丘斯发现是一种银化合物。氯化银是古时候许多精炼银的方法中的中间体。举个例子，在1843年开发的奥古斯汀法（Augustin process）中，含有少量银的铜矿石会被氯化，产生的氯化银会用溶解度较高的卤水萃取。

17世纪时，人们发现如果将氯化银暴露于阳光下，其颜色会变暗。1727年，约翰·亨里奇·舒尔兹用硝酸银制造出首个含银胶片。1816年，约瑟夫·尼塞福尔·涅普斯在胶片中使用了氯化银。

## 结构

氯化银的晶体结构与氯化钠的晶体结构相同，皆为面心立方晶系，其中每个Ag+离子都被六个Cl−离子以正八面体形结构包围。氟化银和溴化银也具有类似的结构。

将氯化银加压至6.6 GPa，其晶体结构会转变成单斜晶系的KOH结构。继续加压至10.8 GPa则会转变成正交晶系的TlI结构。

## 反应

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氯化银在光照下会迅速分解成金属银和氯。此反应可用于摄影和胶片。反应方程式如下：

Cl− + hν → Cl + e−（激发氯离子，使其电离，电离出来的电子进入导带）

Ag+ + e− → Ag（银离子得到电子，变成银原子）

由于反应涉及的银原子通常位于晶格缺陷或杂质处，电子会完全被银原子捕获，因此此反应不可逆。

氯化银可溶于含有氯化物、氰化物、三苯基膦、硫代硫酸盐、硫氰酸盐、氨等配体的溶液。这是因为氯化银会与这些配体反应，产生配合物：

$$AgCl (s) + 2 CN^- (aq) -> Ag(CN)2^- (aq) + Cl^- (aq)$$

$$AgCl (s) + 2 S2O3^2- (aq) ->(Ag(S2O3)2)^3- (aq) + Cl^- (aq)$$

$$AgCl (s) + 2 NH3(aq) -> Ag(NH3)2+ (aq) + Cl^- (aq)$$

该反应用于氰化法中，可把银矿石转化成可溶于水的二氰合银酸盐，还原后者则得到银。

氯化银不与硝酸反应，但可与热浓硫酸反应，产生硫酸银。硫酸银可与硫酸继续反应，生成硫酸氢银，而稀释溶液后又可重新得到硫酸银。此反应可用于从铂族元素中分离银。

### 鉴别

氯化银能够溶解在稀的氨溶液中，而溴化银与碘化银则不能：

AgCl + 2 NH3 $\longrightarrow$ Ag(NH3)2+ + Cl−

此外，氯化银还可用亚砷酸钠或砷酸钠鉴别。白色的氯化银与两者反应后，会分别产生黄色的亚砷酸银（Ag3AsO3）及红棕色的砷酸银（Ag3AsO4）。

$$3AgCl(s) + Na3AsO3(aq) -> Ag3AsO3(s) + 3NaCl(aq)$$

$$3AgCl(s) +Na3AsO4(aq) -> Ag3AsO4(s) + 3NaCl(aq)$$

## 用途

### 银量法

银离子与氯离子反应，会产生氯化银的白色沉淀：

$$Ag+ (aq) + Cl^- (aq) -> AgCl (s)$$

该反应常用于检测溶液中是否含有氯离子。由于结果明显，该反应易用于滴定，即银量法。

室温下，氯化银在水中的溶度积（Ksp）是1.77e-10，即代表一升水只能溶解1.9 mg（$\sqrt{1.77\times 10^{-10}} \ \mathrm{mol}$）的AgCl。水溶液中氯离子的含量便可通过对产生的氯化银沉淀称重来计算。

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### 氯化银电极

氯化银在电化学中非常重要的应用是氯化银电极。它通常是pH计中的内部参考电极，经常用作还原电位测量的参考，如用于测试海水环境中的阴极防蚀控制系统。

### 摄影

氯化银与硝酸银由于其感光性，可用于摄影。在银版摄影法中，银版会被氯化，产生氯化银薄层。明胶银盐印相法则需要氯化银晶体的明胶悬浊液照相。不过，随着彩色摄影的进步，这些用于黑白摄影的方法开始没落。虽然彩色摄影有时也使用氯化银，但它也只是将光转化为染料图像的介质。

此外，氯化银因为遇光会分解产生潜影 (摄影)，也用于制造相纸。氯化银还用于制造光致变色镜片。由于玻璃会阻止电子完全被银原子捕获，因此其变色可逆。光致变色镜片主要用于制造太阳眼镜。

### 抗微生物剂

氯化银纳米颗粒常用作抗微生物剂，能够杀死大肠杆菌等细菌。用作抗微生物剂的氯化银纳米颗粒可通过复分解反应，或是由真菌及植物的生物合成产生。

### 其它用途

氯化银可用于绷带与敷料。它还用于制造黄色的花窗玻璃与红外线仪器。

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## 自然界中的存在

氯化银在大自然中以角银矿的形式存在，其中的氯离子可被溴离子或碘离子取代。角银矿经过氰化法会产生Ag(CN)2–配合物，可用于开采银。

## 危害

根据ECHA的说法，氯化银会损害胎儿，对水生生物剧毒并具有长期持续影响，还可能腐蚀金属。

## 基本资料

- IUPACName：Silver(I) chloride
- 其他名称：氯化银(I)
- CASNo：7783-90-6
- RTECS：VW3563000
- ChemSpiderID：22967
- UNII：MWB0804EO7
- StdInChI：1S/Ag.ClH/h;1H/q+1;/p-1
- StdInChIKey：HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M
- InChIKey1：HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M
- PubChem：24561
- 3D模型（JSmol）：ClAg
- InChI：1S/Ag.ClH/h;1H/q+1;/p-1
- ChEBI：30341
- Ag：1
- 氯化物（Cl−）：1
- 外貌：白色粉状固体
- 密度：5.56 g/cm3
- MeltingPt：455C
- BoilingPt：1550C
- 水溶性：1.93 mg/L
- SolubilityProduct：1.77−10
- SolubleOther：易溶于浓氨水、硫代硫酸钠溶液、氰化物溶液、难溶于硝酸和甲醇
- RefractIndex：2.0668
- CrystalStruct：立方晶系，氯化钠结构
- SpaceGroup：Fm3m（No. 225）
- Coordination：正八面体
- LattConst_a：555 pm
- Dipole：6.08 D
- DeltaHf：−127 kJ mol−1
- 熵：96 J·mol−1·K−1
- ExternalMSDS： ScienceLab.com、 Salt Lake Metals
- NFPA-H：2
- NFPA-F：0
- NFPA-R：0
- HPhrases：290
- PPhrases：273
- LD50：>10 g/kg（小鼠，口服）、>5 g/kg（豚鼠，口服）
- OtherAnions：氟化银、溴化银、碘化银