三硝基甲苯

三硝基甲苯（trinitrotoluene，缩写：TNT）常见炸药之一，自发明至今广泛应用在军事和工业领域上。它的IUPAC命名是2,4,6-三硝基甲苯（2,4,6-trinitrotoluene），由甲苯经硝化制成，熔点为354 K（80.9°C）。呈棕色晶体状（纯品为几乎无色的晶体）。易与苦味酸混淆，具有少量毒性，被误称为“黄色炸药”。和硝酸铵混合可成为阿马托炸药。

与硝化甘油不同，精炼的三硝基甲苯十分稳定,即使被枪击，也不易爆炸。它需要雷管引爆。TNT不会与金属起化学作用或者吸收水分。因此它可以存放多年。但它会与碱强烈反应，生成不稳定的化合物。

TNT爆炸反应式：2C7H5N3O6 → 12CO + 5H2 + 3N2 + 2C

每克TNT炸药可产生4200焦耳的能量（4.2MJ/kg）。虽然三硝基甲苯的能量密度比脂肪（38MJ/kg）和糖（17MJ/kg）小，但它的分子中有三个硝基作为氧化剂，不需要大气中的氧气，所以引爆时会产生大量气体，产生爆炸。现今有关爆炸和能量释放的研究，也常常用“公斤TNT”或“吨TNT”作为单位，以比较爆炸、地震、行星撞击等大型反应时所释出的能量。

## 历史

TNT由德国化学家朱利叶斯·威布兰德于1863年首次制备，最初被用作黄色染料。TNT作为炸药的潜在作用在30年内都未被发现，主要是因为它比其他替代品更不敏感，所以难以引爆。其爆炸特性由另一位德国化学家Carl Häussermann于1891年首次发现。TNT在液体状态下可以被安全地注入弹壳中，而且由于非常不敏感，其不受英国《英国消防安全立法的历史》（Explosives Act 1875）的约束，且在制造和储存时不被视为爆炸物。

1902年，德军采用TNT作为大炮炮弹的填充物。使用TNT填充的穿甲弹在击穿英军主力舰的装甲后会爆炸，然而英军使用黄色炸药填充的炮弹却往往会在撞击装甲时便爆炸，导致大部分能量在舰外便被消耗。1907年，英军开始使用TNT取代黄色炸药。

在其他一些国家已经改用TNT后，美国海军仍继续使用D型炸药（苦味酸铵）填充穿甲弹，但已开始使用红糖色的粗制B级TNT炸药填充水雷、炸弹、深水炸弹和鱼雷弹头，其需要使用颗粒状结晶A级TNT的爆炸助推器来引爆。A级TNT也用于填充高爆弹，随着化学工业发展，在能从甲苯原料以及硝化反应产生的其他一硝基甲苯同分异构副产物中去除二甲苯及相似的烃后，TNT也成为其他用途的首选。

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- 块状的炸药级TNT

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- 在81C下融化的TNT

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- 已安装引信的M795榴弹，标明使用TNT装填

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- M107高爆弹，每一个都标明使用“B炸药”（TNT和黑索金的混合物）装填，且已安装引信

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- 1941年至1944年第一季度，德军各部门TNT产量调查分析（单位为千吨每月）

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- 500吨TNT炸药产生的爆炸，其为水手帽行动（Operation Sailor Hat）的一部分，产生的冲击波在经过的地方留下了白色的水面，在空中可以看到白色的冷凝云

## 毒性

有些军事试验基地被TNT所污染。军火所产生的污水会污染地面水和地下水。水被TNT和黑索金所污染后会呈粉红色，这些污染物被称为“粉红水”，清理程序十分困难和昂贵。

人长期暴露于三硝基甲苯会增加患贫血症和肝功能不正常的机会。注射了或吸入三硝基甲苯的动物亦发现会影响血液和肝脏、脾脏发大和其他有关免疫系统的坏影响。曾经在战场上遭到食用，亦有证据证明了TNT对男性的生殖功能有不良影响，而TNT也被列为一种可致癌物。进食TNT会使尿液变黑。能引起亚急性中毒、慢性中毒。例如引起白内障、中毒性肝炎，还会损坏造血系统。

## 合成

可由甲苯经硝化制得。一次硝化法不经济，已经被淘汰。目前多采用三段硝化法。一段硝化中甲苯被硝化成一硝基甲苯（MNT），二段硝化中MNT被硝化成二硝基甲苯（DNT）。DNT也是重要的炸药。一、二段硝化只需浓度50%左右的硝酸溶液与硫酸混合作硝化剂。一段混酸的成分为HNO3 13%；H2SO4 66%；H2O 21%。甲苯混酸比约1：6。二段混酸成分为：HNO3 13%；H2SO4 76%； H2O 11%。MNT、混酸比为1：4～5。一二段硝化原料易得，工艺简单，制成的DNT成本低廉，很适于临时生产。第三段硝化是将DNT硝化为TNT，需要几乎不含水的混酸。一般是先向熔化了的DNT中加入发烟硫酸，再加入浓硝酸。发烟硫酸较缺乏的国家也使用浓硫酸。三段硝化的废酸可用于配制二段混酸，实现废物利用。第三段硝化难度较大，不适于临时生产。硝化后分离出的TNT为粗品，含大量杂质，须精制。目前常用的精制方法是亚硫酸钠法。

## 基本资料

- ImageNameL1：三硝基甲苯的结构
- ImageNameR1：三硝基甲苯的球棍模型
- 域：TNT薄片
- IUPACName：2,4,6-Trinitrotoluene
- IUPACNameZh：2,4,6-三硝基甲苯
- 其他名称：2-甲基-1,3,5-三硝基苯、棕色炸药
- 简称：TNT
- ChemSpiderID：8073
- ChEMBL：1236345
- UNII：H43RF5TRM5
- InChI1：1/C7H5N3O6/c1-4-2-3-5(8(11)12)7(10(15)16)6(4)9(13)14/h2-3H,1H3
- InChIKey1：FPKOPBFLPLFWAD-UHFFFAOYAR
- CASNo：118-96-7
- UNNumber：0209 – Dry or wetted with < 30% water、0388, 0389 – Mixtures with trinitrobenzene, hexanitrostilbene
- EINECS：204-289-6
- PubChem：8376
- 药物银行数据库：DB01676
- StdInChI：1S/C7H5N3O6/c1-4-6(9(13)14)2-5(8(11)12)3-7(4)10(15)16/h2-3H,1H3
- StdInChIKey：SPSSULHKWOKEEL-UHFFFAOYSA-N
- 3D模型（JSmol）：Cc1c(cc(cc1N+(=O)O-)N+(=O)O-)N+(=O)O-
- InChI：1/C7H5N3O6/c1-4-6(9(13)14)2-5(8(11)12)3-7(4)10(15)16/h2-3H,1H3
- RTECS：XU0175000
- KEGG：C16391
- 化学式：C7H5N3O6
- MolarMass：227.131
- 外貌：棕色晶体，略带黄色（久置颜色变深）
- 密度：1.654 g/cm³
- MeltingPt：80.35 °C
- BoilingPt：295 °C
- 沸点：分解
- 水溶性：130 mg/L, H2O (20 °C)
- SolubleOther：乙醚、丙酮、苯、吡啶
- ShockSens：低
- FrictionSens：353N 以下不敏感
- ExplosiveV：6,900 m/s
- NFPA-H：2
- NFPA-F：4
- NFPA-R：4
- RPhrases：受冲击、摩擦、着火或其他引燃源有爆炸危险-吸入、触摸及吞食有毒-有累积毒性的危险品-对水生生物有毒，可能对水生环境造成长期的不良影响
- SPhrases：该物质及容器必须以安全方式处置-发生事故或感到不适时立即求医，可能的话出示标签-防止排向环境，参考特别指示或安全技术说明书操作
- OtherCpds：苦味酸（三硝基苯酚）、六硝基苯、三硝酸甘油酯