氯仿

氯仿（chloroform）俗称哥罗芳，化学式CHCl3，分子量119.38。“氯仿”一名为英文名的音译兼意译；“哥罗芳”为音译。氯仿在常温下为无色、有气味的液体，是生产聚四氟乙烯的原料；也曾用作制冷剂，现已被淘汰。

## 合成方法

氯仿的人工合成方法是由三个研究者各自独立发现的。1831年法国化学家Eugène Soubeiran报道了用丙酮或乙醇与次氯酸钙反应制备氯仿的方法，美国物理学家Samuel Guthrie制备出几加仑的氯仿并描述制备出的产物"deliciousness of flavor"，同年德国化学家李比希也合成并描述了氯仿。1834年法国化学家让-巴蒂斯特·杜马对氯仿做了命名和化学性质的鉴定。

工业上通常可由甲烷和氯气进行取代反应制得。在实验室制备少量氯仿时，纯度要求不高的话，也可透过乙醇或丙酮和氯漂白剂混合反应制得，光照（紫外线）可提高反应速率。

### 氘代氯仿的合成方法

氘代氯仿是氯仿的同位素体（Isotopologue），氯仿分子中的氢原子被它的同位素氘原子替代。氘代氯仿是一种常用的核磁共振用溶剂，可通过氘代氢氧化钠与氯仿反应得到。

### 氯仿的工业生产

工业上大量生产氯仿是通过加热氯气和甲烷或一氯甲烷的混合物得到的，在400–500 °C的条件下发生自由基卤代反应：

CH4 + Cl2 → CH3Cl + HCl

CH3Cl + Cl2 → CH2Cl2 + HCl

CH2Cl2 + Cl2 → CHCl3 + HCl

氯仿被进一步氯代能得到四氯化碳：CHCl3 + Cl2 → CCl4 + HCl

因此通过加热氯气和甲烷或一氯甲烷的混合物这个过程得到的是四种氯代甲烷的混合物，通过蒸馏分离得到氯仿。

## 自然产生

多种海藻都能合成氯仿，土壤中的真菌也可以合成氯仿。氯仿也能通过非生物因子产生，但其合成方式不明确。

## 用途

氯仿的主要用途是合成二氟一氯甲烷（R-22），二氟一氯甲烷是生产聚四氟乙烯所用的单体四氟乙烯的原料

$$\mathrm{\ CHCl_3 + 2HF \ \xrightarrow [30\!-\!80^oC, \ 392.25\!-\!588.39kPa]{SbCl_5} \ CHClF_2 + 2HCl}$$

### 麻醉剂

曾作为麻醉剂被广泛使用。1847年11月4日，苏格兰妇产科医生詹姆斯·杨·辛普森和几个朋友为寻找可代替乙醚作为全身麻醉剂的替代品，在他们自己身上做麻醉试验，过程中发现了氯仿。随后，在外科手术中使用氯仿作为麻醉剂的方法迅速在欧洲各地传播开来。1850年代在英国维多利亚女王最后两个孩子的出生过程中，医生约翰·斯诺使用了氯仿作为麻醉剂。氯仿也可为作镇静剂用。

### 溶剂

氯仿由于其相对化学惰性、能与大多数有机液体混溶和易挥发的特点，成为实验室的常用溶剂。它作为溶剂在药物工业中也用于生产染料和杀虫剂。它能有效溶解许多游离态的生物碱，所以常在从植物中提取药物成分的过程中作为萃取剂使用，比如它可用于从罂粟目植物中提取吗啡和从曼陀罗属植物中提取东莨菪碱。亦能够溶解聚甲基丙烯酸甲酯，故此用于粘接有机玻璃。

### 作为试剂应用于有机合成

氯仿作为有机合成的原料，可用于制作氟里昂。氯仿在相转移催化剂存在下与氢氧化钠的水溶液反应可产生二氯卡宾（Dichlorocarbene），产生的二氯卡宾可被烯烃捕获生成环丙烷的衍生物。

### 黏合剂

氯仿具有一般金木工、手作的用途，能够用来黏合阿加力胶板，在五金店之类的地方可买得到。

## 安全

由于它会被用作镇静剂，短时间吸入已经会产生晕眩、疲倦、头痛等症状。

在学校实验室，如果氯仿浓度不高的话，可用棕色瓶储存（阻隔光线），并加水于其上层以免它气化。实验室中对氯仿进行倾倒时要在通风橱内进行，因为氯仿见光易被氧化生成有毒的光气。

氯仿与丙酮的混合物在碱性环境下会发生剧烈的放热反应，可能有爆炸疑虑。

三氯甲烷对人体有致癌可能，国际癌症研究机构（IARC）目前将氯仿列为2B类致癌物质（有可能对人类致癌）。

## 不法用途

氯仿可在一般五金店之类的地方买得到，不法之徒会利用其镇静功效来迷晕受害者。

香港在1990年代发生过与其有关的迷奸案。作案人于酒店以哥罗芳迷奸受害人，过程中因施药过量至受害人死亡。警方后来在其家中搜出29盒录像带，当中涉及暴力与性侵犯，男主角都是同一人，女主角有多人，皆呈昏迷状态。当时市民有些“闻哥罗芳色变”。这也只是芸芸“迷晕党”中的其中一种。

## 外部链接

- Chloroform "The Molecular Lifesaver" 牛津大学的Stephen Belding创作的一篇介绍氯仿性质和用途的文章
- Concise International Chemical Assessment Document 58
- IARC Summaries & Evaluations: Vol. 1 (1972) , Vol. 20 (1979) , Suppl. 7 (1987) , Vol. 73 (1999)
- National Pollutant Inventory - Chloroform and trichloromethane
- NIST Standard Reference Database
- Story on Chloroform from BBC's The Material World (28 July 2005)
- Sudden Sniffer's Death Syndrome article at Carolinas Poison Center
- Calculation of vapor pressure , liquid density , dynamic liquid viscosity , surface tension of chloroform
- ChemSub Online: Chloroform - Methane, trichloro-

## 基本资料

- ImageSizeL1：250
- ImageSizeL2：140
- ImageSizeR2：140
- IUPACName：Trichloromethane
- IUPACNameZh：三氯甲烷
- 其他名称：三氯化碳、哥罗芳
- CASNo：67-66-3
- EINECS：200-663-8
- PubChem：6212
- ChEBI：35255
- KEGG：C13827
- 3D模型（JSmol）：C(Cl)(Cl)Cl
- InChI：1/CHCl3/c2-1(3)4/h1H
- RTECS：FS9100000
- UNII：7V31YC746X
- InChIKey：HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYAG
- ChEMBL：44618
- StdInChI：1S/CHCl3/c2-1(3)4/h1H
- StdInChIKey：HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N
- ChemSpiderID：5977
- 化学式：CHCl3
- MolarMass：119.38
- 外貌：无色液体
- 密度：1.48 g/cm³（液）
- MeltingPt：-63.5 °C
- BoilingPt：61.2 °C
- 水溶性：0.8 g/100 ml, 20 °C
- RefractIndex：1.4459
- MolShape：四面体
- EUClass：有害 (Xn)、刺激性 (Xi)、Carc. Cat. 2B
- NFPA-H：2
- RPhrases：吞食有害-刺激皮肤-有限的证据显示本物质可能致癌-有害，长期吸入及吞食本品可能对健康造成严重损害
- SPhrases：S2-穿戴适合的防护服及手套
- FlashPt：不可燃
- PEL：50 ppm (240 mg/m3) (OSHA)
- OtherAnions：碘仿、溴仿、氟仿
- OtherCpds：二氯甲烷、一氯甲烷、四氯化碳