二烯丙基二硫（，縮寫 DADS）又叫 45 二硫雜 17 辛二烯，是一種有機硫化合物，常見於蔥屬植物中，如洋蔥和大蒜。二烯丙基二硫、二烯丙基三硫和二烯丙基四硫是大蒜油的主要成分。DADS 是一種淡黃液體，不溶於水，含有強烈蒜臭味。大蒜或者其他蔥科植物切開後就會釋放蒜素，蒜素分解後可得到 DADS，它對大蒜健康生長有很多好處，但它也是一種抗敏原，會導致大蒜過敏。透過高度稀釋後的 DADS 也可以用作食物調味料。 歷史 1844 年奧地利化學家西奧多韋爾特海姆（Theodor Wertheim）用水蒸氣蒸餾法蒸餾大蒜得到有刺激性氣味物質，並將它命名為 烯丙基，然而在 1892 年，德國化學家弗里德里希威廉塞姆萊爾（Friedrich Wilhelm Semmler）發現產物中的一部分物質為二烯丙基二硫。1944 年切斯特卡瓦里託（Chester J Cavallito）和約翰海斯貝利（John Hays Bailey）共同發現了 DADS 的前體 蒜素。1947 年，A 斯托爾和 E 澤貝克發現半胱氨酸的衍生物（如蒜氨酸）可透過蒜氨酸酶催化生成二烯丙基二硫和蒜素。 含量 蔥科植物（特別是大蒜、洋蔥和韭蔥）的細胞破損後釋放蒜素，蒜素分解後可得到 DADS。每 100 克蒜頭中含有 2 克富含 DADS 的蒜油（2 wt），透過水蒸汽蒸餾蒜頭得到 DADS 的產量最高；DADS 也可以從大蒜葉中提取，但是含量要明顯低得多，每 100 克大蒜葉只含有 006 克蒜油（006 wt）。 性質 物理性質 DADS 是淡黃色清澈液體，有強烈的蒜臭味，在典型的 80 純度下沸點為 138139C，閃點為 50C；在 20C 下，密度約為 10 gmL，蒸汽壓約為 1 mmHg。DADS 是一種非極性的分子，因此它不溶於水，而溶於脂肪、 油、 油脂和非極性溶劑，如正己烷和甲苯。 化學性質 在催化劑作用下，二烯丙基二硫與鹵代烷反應，生成 1 烷硫基 31 丙烯和 13 二 烷硫基 丙烯 Amosova SV et al Synthesis of 1alkylthio3allylthio1propene by the reaction of allyl halides with dialllyl disulfide in the alkalimetal hydroxideDMSO system super basic J Org Chem USSR Engl Transl Vol 22 No 5 1986 pp 957963 Abstract 。（圖左方） 間氯過氧苯甲酸會氧化二烯丙基二硫，生成外消旋大蒜素。（圖右上方） 在釕系催化劑作用下，DADS 可反應生成含硫的雜原子多環化合物 Kondo T et alCyclization Ruthenium ComplexCatalyzed Novel Addition Reaction of Allylic Disulfide with 2 norborneneNippon Kagakkai Koen Yokoshu 7621999 p 922 Abstract 。（圖右下方） 製備 工業製備 DADS 的方法是在惰性氣體環境下，將二硫化鈉和烯丙基氯（或烯丙基溴）加熱至 4060C 反應生成 DADS。該反應為放熱反應，實際上可得到理論的 88 的收率。 在空氣環境、催化劑四丁銨作用下，相同原材料可合成少量的 DADS，對應的收率為低於 82。工業合成或直接從植物中提取 DADS 的主要問題是 DADS 與其他更高的硫化物（如二烯丙基三硫）分離，他們有著相似的物理性質，所以典型的工業製品中 DADS 含量只有 80。當溫度超過 37C 的時候，蒜素能特別快地還原成 DADS。 另外也可以利用烯丙基硫醇和碘於乙醇和吡啶存在下氧化生成 DADS。 應用 在氯化鐵或者氯化銅的催化作用下，DADS 可以作為合成聚合度更高的二烯丙基聚硫的前體物，而且它也是合成蒜素的原材料之一。在食品工業裡，DADS 可用來提升肉類、蔬菜和水果的口感。 生物學重要性 氣味和口味 生物感知 DADS 的難聞氣味要透過瞬態電壓感受器陽離子通道，子類 A，成員 1（TRPA1），這種離子通道一早就已存在於人類和動物體內，就連在真菌中也可以找到。因此，蔥科植物很可能在早期進化時就已經形成 DADSTRPA1 的保護機制，以對抗捕食者。 中毒和解毒作用 DADS 是細胞解毒過程中一種高效物質，他能顯著增加谷胱甘肽 S 轉移酶（GST）的產量，而 GST 能在細胞中與親電子有害化合物結合。所以蒜頭能夠促進諸如參與體外肝細胞的解毒作用和保護體外神經細胞以免進入氧化應激狀態的活動。透過一個對老鼠的研究證實這種解毒的效果可以預防炎症的發生，其中老鼠長期服用的 DADS 保護腸細胞免於中毒。這項研究也顯示服用高劑量的蒜油可產生某種副作用，但這並非是由 DADS 引起的。在化療過程中，DADS 可透過參與肝的解毒作用為肝提供保護，例如阻止氰化物的解毒作用。 抗菌效果 因為有機硫化合物具有抗菌和殺（幼）蟲的特性，所以蔥科植物細胞在遭遇破壞後釋放這類化合物變得極為重要。蒜油中的 DADS 能抑制黴菌和細菌的生長，而且它也扮演著對抗引起胃潰瘍的細菌 幽門螺桿菌（Helicobacter pylori）的角色，但就沒有如蒜素一樣高效。手術前進行的內臟（如消化道）選擇性去汙染服用的製劑中就包含妥布黴素和具抗菌效果的 DADS。一項臨床研究顯示，在心臟瓣膜手術中這樣的製劑可以預防內毒素血癥的出現。 抵禦結腸癌 大蒜可以預防結腸直腸癌（大腸癌）World Cancer Research FundAmerican Institute for Cancer Research Food Nutrition Physical Activity and the Prevention of Cancer 2nd Edition 2007 ISBN 0972252223 S pp9394 PDF 12 MB，而且多項研究表明 DADS 是負責預防過程中的主要成分，和在老鼠身上表現出來的一樣，其效果具有劑量依賴性。也有研究表明 DADS 對癌細胞的影響比正常細胞更加強烈。它導致多種物質的大量累積，如能啟用酶並且導致癌細胞凋亡的活性氧，這種累積同樣具有劑量依賴性。 抵禦心血管疾病 有證據顯示大蒜能阻止多種心血管疾病的發展。其中一些心血管疾病的產生原因可能跟氧化應激有關，如動脈硬化和冠心病，其中後者的病情可透過 DADS 協助細胞解毒和其他機制而得到減輕。DADS 透過啟用 TRPA1 離子通道能短暫降低血壓。 安全性 DADS 是一種皮膚刺激劑、過敏原。這是大蒜過敏（對大蒜的變應性接觸性皮炎）的主要原因，對廚師和家庭主婦影響較大。過敏症狀通常始於指尖而且不能透過戴手套預防過敏發生，因為 DADS 能滲透大部分在市面上出售的手套到達皮膚。 老鼠口服 DADS 的半數致死量（LD50）是每千克體重 260 毫克，而皮膚攝入 DADS 的半數致死量是每千克體重 36 克。每千克體重 5 克的高劑量 DADS 放在貓的皮膚上足可以溶血性貧血而致死。因此不可讓貓狗等寵物食用含有蔥科植物成份的食物。 透過氣相色譜法，DADS 可在空氣和血液中容易被檢測出來 Diallyl Disulfide 字典 Guidechemcom。 參見 大蒜素 二烯丙基硫 二烯丙基三硫 烯丙基丙基二硫醚 參考文獻 外部連結 Organosulfur Compounds From Garlic garlic Chemical aspects Jmol 3D 二烯丙基二硫分子結構模型 Category 烯丙基化合物 Category 二硫化物