《蒙特婁議定書》，全名為《蒙特婁破壞臭氧層物質管制議定書》或《關於消耗臭氧層物質的蒙特利爾議定書》，是聯合國為了避免工業產品中的氟氯碳化物對地球臭氧層繼續造成惡化及損害，承續 1985 年保護臭氧層維也納公約的大原則，於 1987 年 9 月 16 日邀請所屬 26 個會員國在加拿大蒙特婁所簽署的環境保護議定書。該議定書自 1989 年 1 月 1 日起生效。 議定書主要內容及沿革 議定書的主要內容和修訂情況如下： 1987 年版本 蒙特婁議定書中對 CFC11、CFC12、CFC113、CFC114、CFC115 等五項氟氯碳化物及三項海龍的生產做了嚴格的管制規定，並規定各國有共同努力保護臭氧層的義務，凡是對臭氧層有不良影響的活動，各國均應採取適當防治措施，影響的層面涉及電子光學清洗劑、冷氣機、發泡劑、噴霧劑、滅火器 等等。各國還應當定期召開大會及報告淘汰消耗臭氧層物質的數量和進度，並以法規等手段促進代替 CFC 等物質的替代品和替代技術的研發。此外，議定書還要求各國考慮採用何種機制實現在技術援助方面的合作。 第一次調整案及倫敦修正案 議定書中雖然規定將氟氯碳化物的生產凍結在 1986 年的規模，並要求已開發國家在 1988 年減少 50 的製造，同時自 1994 年起禁止海龍的生產。但是 1988 年的春天，美國太空總署發表了「全球臭氧趨勢報告」，報告中指出全球遭破壞的臭氧層並不僅止於南極與北極的上空，也間接證實了蒙特婁議定書對於氟氯碳化物的管制仍嫌不足。 聯合國有鑑於此，便於 1990 年 6 月在英國倫敦召開蒙特婁議定書締約國第二次會議，並對議定書內容作了大幅之修正，其中最為重要者即為擴大列管物質，除原有列管專案之外，另增加 CFC13 等 10 種物質、四氯化碳以及三氯乙烷，共計 12 種化學物質，並要求加速提前於 2000 年完全停用 CFC 和海龍（附件 A 第 1 組、第二組和附件 B 第一組）等物質 第二次調整案及哥本哈根修正案 哥本哈根修正案將 34 種氫溴氟烴加入受控物質清單中，不再稱氫氯氟烴為過渡物質，要求已開發國家和發展中國家分別在 2030 年和 2040 年之前停止氫氯氟烴的生產和使用，並強化了各締約方向議定書締約方大會秘書處報送受控物質資料的要求。調整案則是將已開發國家氯氟烴和海龍的生產消費停止期限提前了 4 年。 第三次調整案 第三次調整案於 1995 年 12 月在維也納召開的第七次締約方大會上透過。調整案的主要內容是提出甲基溴淘汰的時間表，允許發展中國家推遲 10 年完成 CFC 和海龍等物質的淘汰。 第四次調整案及蒙特利爾修正案 蒙特利爾修正案的主要內容是對禁止締約方向非締約方出口各類消耗臭氧層物質，並建立進出口許可證制度以監督和約束締約方之間的管控物質進出口活動。調整案則將甲基溴的淘汰期限從原來的 2010 年 2020 年提前到 2005 年 2015 年。 第五次調整案及北京修正案 北京修正案將溴氯甲烷加入管控物質清單中，規定了氫氯氟烴的進出口限制。調整案則調整了 CFC 類物質的淘汰時間表。 第六次調整案 2007 年 9 月透過的第 6 次調整案將氫氯氟烴的淘汰年限提前了 10 年，規定發達國家和發展中國家分別應當在 2030 和 2040 年之前實現氫氯氟烴的完全淘汰。 簽訂歷程 1987 年 9 月，美國及其他 23 個國家簽署了「蒙特婁議定書」 一份國際間對臭氧層問題的協議。議定書中規定將氟氯碳化物的生產凍結在 1986 年的規模，並在 1988 年前於工業國家中減少 50 的製造，以及凍結海龍的生產。但是 1988 年的春天，美國太空總署發表「全球臭氧趨勢報告」，顯示出全球的臭氧層並不僅止於在一般宣稱的南北極地區的上空有被侵蝕的現象。證實了蒙特婁議定書中對氟氯碳化物的逐步汰換，其實是太少而且太晚了些。 1989 年 5 月，在聯合國的發起下，80 個國家代表齊聚赫爾辛基，正式透過一項宣言，其中同意儘早將蒙特婁議定書中列管的化學物質逐步汰換，但是絕不晚於西元兩千年。 瑞典是第一個跨越書面背書，且加速進行廢除使用氟氯碳化物時間表的國家。1988 年 6 月，瑞典國會透過在 1995 年停用氟氯碳化物的立法。經過與工業界廣泛的討論後，瑞典政府訂定逐步汰換冷凍滅菌劑和在 1988 年以前仍可繼續使用氟氯碳化物噴劑的時間表，其用於包裝的年限為 1989；溶劑及泡綿的使用年限為 1991 年，其用於硬泡綿、乾洗及冷卻劑的最晚年限為 1994 年。瑞典使用氟氯碳化物的量，其實僅佔全世界的 1 使用量，所以對其他的國家而言，尤其那些大宗使者，是急需將瑞典視為主要典範來學習追隨的。 環境主義者確信，氟氯碳化物與海龍的放射物可以藉氟氯碳化物的回收再製，與替代化學物的使用而降低極高的百分比。 影響 工業界 各種消耗臭氧層物質曾廣泛地在製冷空調、泡沫、清洗、農業、消防等行業使用。蒙特利爾議定書的簽署意味著各締約方境內的相關行業都需要進行技術研發和生產線改造，以改變依賴消耗臭氧層物質的生產工藝或產品。按照議定書的規定，已開發國家需要主動進行產業改造，並透過多邊基金機制，對發展中國家的技術和資金需求提供必要的援助。發展中國家自身及其產業也需要投入資金和研發力量進行消耗臭氧層物質的替代。 在家用製冷行業，冰箱曾普遍使用 CFC12 作為製冷劑，CFC11 作為熱絕緣材料的發泡劑。CFC12 製冷劑的替代方案主要有兩種，即使用 HFC134a 或異丁烷（ASHRAE 編號 R600a）作為製冷劑。HFC134a 在美國和歐洲應用較早，並影響了其他國家如日本的替代技術路線。但 HFC134a 對生產線配套裝置投資要求高，維修難度大，並不適合技術水平較低的發展中國家使用。異丁烷在歐洲一些企業中得到應用，並被德國介紹到中國冰箱製造業 海爾集團，作為主要的替代技術，但由於安全充注量的限制而不能用於大型冰箱。發泡劑方面，美國等國家曾使用 HCFC141b 作為過渡替代物，但在德國、義大利等歐洲國家的影響下，環戊烷發泡已成為冰箱絕緣層製造中的主流技術，HCFC141b 的使用正在隨著議定書規定的時間表逐漸停止。 房間空調器行業中，已開發國家和發展中國家都曾使用 HCFC22 作為主要的替代 CFC12 的製冷劑，在哥本哈根修正案要求淘汰 HCFC22 之後，美國轉為使用 R410A（HFC32 和 HFC125 以 11 比例混合得到的製冷劑），中國和印度等發展中國家則使用 R290（即丙烷）作為主要的替代製冷劑。在製冷量較大的機型中，由於 R290 的可燃性和隨之而來的充灌量限制，只能使用 R410A 製冷劑，但 R410A 的 GWP 值高，未來使用可能受到聯合國氣候變化框架公約的限制，因此業界正在尋找該方面用途的替代品。 發展中國家的工商製冷 空調行業曾普遍以 HCFC 作為過渡替代品。從 2010 年開始，這些國家逐漸啟動了尋找新物質替代 HCFC 的工作。由於行業產品的細分化，替代品的選擇需要綜合考慮安全、環境、系統相容性等因素。目前使用較廣的 HCFC 替代品包括 HFC32、HFC134a、R410A、氨、二氧化碳等。 泡沫行業因蒙特利爾議定書的限制，從原來使用的 CFC11 和 HCFC141b 發泡劑轉向環戊烷或 HFC245fa 發泡劑。這兩種發泡技術均可生產出效能接近於原來水平的泡沫產品，但環戊烷技術的阻燃效能不足和 HFC 的高 GWP 值促使業界繼續探尋更好的替代技術，水 甲酸甲酯技術和二氧化碳技術都是目前研究較多的替代技術。 清洗行業除了以 HFC245fa 替代 CFC、HCFC 類清洗劑以外，也進行多種物理和化學清洗方式的研發。由於清洗工藝涉及的產品和行業眾多，清洗行業 CFC 和 HCFC 的替代呈現出更加多樣化的特點。基於水基清洗劑的清洗、超聲清洗、雷射清洗等手段都被應用。 藥用氣霧劑行業可分為吸入類和非吸入類兩個子行業，兩個子行業均使用 HFC134a 和 HFC227 作為主要的替代物，在非吸入類氣霧劑替代中二甲醚、異丁烷和惰性壓縮氣體也是常見的替代品。 過去以生產 CFC、HCFC 等產品為主要業務的氟化工產業受蒙特利爾議定書的影響，轉而進行主要替代品種類之一的 HFC 類產品的生產。由於 HFC 開發難度高，投入很大，不少企業採用申請專利的手段保護其研究成果，如 HFC134a 和 HFO1234yf 都處於專利保護下。各國氟化工企業因此都十分重視具有自主智慧財產權的替代品研究。 各相關行業在履行蒙特利爾議定書，淘汰消耗臭氧層物質的過程中，均有可能遇到替代品工業性質遜於被替代物質，成本升高或者產生其他環境影響的情況。這些問題可透過相關產品的最佳化設計、對環境風險的管控而得到解決，也可能隨著替代品應用規模的增大而得以緩解。但替代品的開發和應用仍然將是各行業在未來一段時期內需要關注的問題。 個人 臭氧層的破壞導致到達地面的紫外線輻射增強，引起白內障、皮膚癌等疾病，因此蒙特利爾議定書下的臭氧層保護活動可對個人的健康產生積極的影響。例如，根據美國環保署的估計，由於議定書的實施，約 100 萬美國人可避免在 20552100 年之間由於患皮膚癌而死亡。 在消耗臭氧層物質被淘汰後，由於其用途被限制，產能減小，一般來說這些物質的市場價格會上升。仍然在使用這些物質的個人可能會因價格波動，而需要為繼續保有現有的裝置付出更多成本。 參考資料 Category 國際公約 Category1987 年條約 Category1989 年條約