氯化鋅是氯和鋅的化合物，化學式為 ZnCl2。它是無色或白色固體，有極強的水溶性和吸溼性，甚至會潮解，應在乾燥處密封儲存，避免與空氣中的水蒸氣接觸。 在紡織加工、焊接、化學合成等方面，氯化鋅有著廣泛應用。 結構和物性 氯化鋅是一種離子化合物，有多晶型性，目前已發現四種晶體結構。但純氯化鋅只能形成 δ 型（六方密堆積），即在晶體中，每個鋅離子被 4 個氯離子成正四面體狀包圍。Wells AF 1984 Structural Inorganic Chemistry Oxford Clarendon Press ISBN 0198553706 將它熔融後再冷卻可以得到玻璃狀的物質。 氯化鋅還顯示出共價化合物的特性，如熔點低 275 C、易溶於乙醚等溶劑形成形如 ZnCl2L2（其中 L 代表溶劑分子）的加合物。氯化鋅的濃水溶液（質量分數高於 64）有能夠溶解澱粉、絲和纖維素的特殊性質，所以不能使用普通的濾紙來進行過濾。它屬於路易斯酸，強度中等，稀水溶液的 pH 值在 4 左右，6 molL 的濃水溶液 pH1。Holleman A F Wiberg E Inorganic Chemistry Academic Press San Diego 2001 ISBN 0123526515 當含水的氯化鋅被加熱時，會水解成氯氧化物。 氯化鋅已知 4 種結晶水合物，以及至少一種鹼式鹽如 ZnOHCl。 從氯化鋅水溶液中可以析出它的結晶水合物 ZnCl2 H2O n，以 n4 為最主要的成分，其他的形態 n 值分別為 1、15、25、3。 水合的氯化鋅加熱後可得到 ZnOHCl。 在水溶液中，無水、水合等各種晶體形態的氯化鋅均完全解離出 Zn2，以便製備其他鋅鹽。比如製備碳酸鋅： ZnCl2 aq Na2CO3 aq ZnCO3 s 2 NaCl aq 由於各種氯化鋅及其他鹵化鋅、硫酸鋅在水中一樣能完全解離，因而這些物質在製備其他鋅鹽中與 ZnCl 是等效的。 製備與提純 無水氯化鋅能夠透過鋅和氯化氫反應來製造。 Zn 2 HCl g ZnCl2 s H2g 水合的氯化鋅也能透過濃鹽酸與鋅反應得到，又可以使用氧化鋅或硫化鋅。 ZnS s 2 HCl aq ZnCl2 aq H2Sl 平時所能購買到的氯化鋅通常含有水和主要的水解產物。一般透過以下步驟來提純：將 100g 的氯化鋅加入 800mL 的二惡烷中加熱，進行分餾。趁熱進行過濾，除去鋅粉，冷卻後氯化鋅變為白色沉澱。而無水的氯化鋅則可以先在氯化氫氣流中加熱昇華，然後在乾燥的氮氣流中加熱到 400C。也可以將樣品透過二氯亞碸處理。Pray A P Anhydrous Metal Chlorides Inorganic Syntheses vol XXVIII 3212 1990ISBN 0471526193 Describes the formation of anhydrous LiCl CuCl2 ZnCl2 CdCl2 ThCl4 CrCl3 FeCl3 CoCl2 and NiCl2 from the corresponding hydrates 用途 紡織加工方面 由於氯化鋅與絲綢、纖維素等材料的親和性，它可用作衣料的防火物質，也可用在織物氣味潔淨劑中。 焊接方面 氯化鋅可以攻擊金屬氧化物（MO）生成 MZnOCl2，這就是它作為金屬焊劑的原理。ZnCl 溶解掉金屬表面的緻密氧化層，使金屬裸露出來。 將鋅箔片溶解在稀鹽酸中，直至不再產生氫氣，即得此種焊劑，因此它得名焊酸。由於其腐蝕性，如果工作後的殘餘物不能清理乾淨，就不能用焊酸作為焊劑，如焊電子元件時。 利用這一原理，ZnCl 還可以用於製造牙充填所用的氧化鎂水泥，某些品牌的漱口水也用它作活性成分。 化學合成方面 在化學合成中，氯化鋅作為一種中強路易斯酸，用途廣泛。它可以做費舍爾吲哚環合反應 A 的催化劑，R L Shriner W C Ashley E Welch in Organic Syntheses Collective Volume 3 p 725 Wiley New York 1955 也可以催化活化芳香環上的傅 克醯基化反應 B。S R Cooper in Organic Syntheses Collective Volume 3 p 761 Wiley New York 1955S Y Dike J R Merchant N Y Sapre Tetrahedron 47 4775 1991 製備染料熒光黃的經典方法，就是用氯化鋅催化的傅 克醯基化反應，原料是鄰苯二甲酸酐和雷索辛。B S Furnell et al Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry 5th edition LongmanWiley New York 1989 其中無水和水合的氯化鋅皆能催化。 ZnCl 和鹽酸組成的試劑叫盧卡斯試劑 Lucas reagent，用於伯醇和仲醇醇羥基的氯代，反應溫度 130 C。試劑中 ZnCl 的加入提高了氯化氫的反應效率。對伯醇的反應一般透過 S2 機理，而對仲醇則是 S1。 ZnCl 可以活化一些滷原子的取代。如烯烴等弱親核試劑對苯甲基滷、烯丙基滷上的取代（見下圖）E Bauml K Tschemschlok R Pock H Mayr Tetrahedron Letters 29 6925 1988、NaBH3CN 對苯甲基滷、烯丙基滷、叔滷原子的選擇性還原。 ZnCl 是合成許多有機鋅試劑的起始物。這些有機鋅試劑，一般透過有機鋰試劑或格林尼亞試劑的金屬交換反應制備，用於偶聯等反應，如與芳基滷、乙烯基滷進行的根岸偶聯。S Kim Y J Kim K H Ahn Tetrahedron Letters 24 3369 1983 ZnCl 與鹼金屬烯醇鹽生成的鋅烯醇鹽可以在羥醛縮合時控制手性。如下圖 H O House D S Crumrine A Y Teranishi H D Olmstead Journal of the American Chemical Society 95 3310 1973，由於鋅的存在，形成了螯合環，體積較大的苯環傾向於佔據 平伏 的位置，即 反式 構型，產物中 反式（threo）與 順式（erythro）比例為 51。相比之下，反應機理中沒有螯合環時，順式反式 產物的比例為 11。 安全事項 有腐蝕性和刺激性。操作時戴好防護眼鏡、手套，注意避免與無水氯化鋅接觸，這一類無水金屬鹵化物水解時都會放熱。細節參見表中 MSDS 連結。 參考 N N Greenwood A Earnshaw Chemistry of the Elements 2nd ed ButterworthHeinemann Oxford UK 1997 Handbook of Chemistry and Physics 71st edition CRC Press Ann Arbor Michigan 1990 The Merck Index 7th edition Merck Co Rahway New Jersey USA 1960 D Nicholls Complexes and FirstRow Transition Elements Macmillan Press London 1973 A F Wells Structural Inorganic Chemistry 5th ed Oxford University Press Oxford UK 1984 J March Advanced Organic Chemistry 4th ed p 723 Wiley New York 1992 G J McGarvey in Handbook of Reagents for Organic Synthesis Volume 1 Reagents Auxiliaries and Catalysts for CC Bond Formation R M Coates S E Denmark eds pp 2203 Wiley New York 1999 外部連結 氯化鋅的分級和應用 PubChem ZnCl2 摘要 英文 MSDS 資料表 Category 鋅化合物 Category 氯化物 Category 金屬鹵化物 Category 有機化學試劑 Category 腐蝕性化學品 Category 潮解物質