Yodometriya

Yodometriya, yodometrik titrlash deb nomlanuvchi, volumetrik kimyoviy tahlil usuli bo'lib, oksidlanish-qaytarilish titrlash bo'lib, bunda elementar yodning paydo bo'lishi yoki yo'qolishi yakuniy nuqtani ko'rsatadi.

Esda tutingki, yodometriya tahlil qiluvchi modda bilan reaksiya natijasida ajralgan yodni bilvosita titrlashni oʻz ichiga oladi, yodimetriya esa yodni titrant sifatida toʻgʻridan-toʻgʻri titrlashni oʻz ichiga oladi.

Natriy tiosulfat yordamida redoks titrlash, (odatda) qaytaruvchi vosita sifatida yodometrik titrlash deb ataladi, chunki u yodni titrlash uchun maxsus ishlatiladi. Yodometrik titrlash eritmadagi oksidlovchi moddaning kontsentratsiyasini aniqlashning umumiy usuli hisoblanadi. Yodometrik titrlashda indikator sifatida kraxmal eritmasidan foydalaniladi, chunki u kraxmalni singdira oladi bu ozod qilingan. Ushbu yutilish eritmaning standartlashtirilgan tiosulfat eritmasi bilan titrlanganda rangini quyuq ko'kdan och sariq rangga o'zgartirishiga olib keladi. Bu titrlashning oxirgi nuqtasini ko'rsatadi. Yodometriya odatda suv namunalarida oksidlovchi moddalar kontsentratsiyasini tahlil qilish uchun ishlatiladi, masalan, ekologik tadqiqotlarda kislorod bilan to'yinganlik yoki suzish havzasi suvini tahlil qilishda faol xlor .

Asosiy tamoyillar 

Namunaning ma'lum hajmiga ortiqcha, ammo ma'lum miqdorda yodid qo'shiladi, keyin oksidlovchi modda yodga oksidlanadi. Yod yodidli eritmada eriydi va to'q jigarrang rangga ega boʻlgan triiodid ionlarini beradi. Keyin triiodid ion eritmasi kraxmal indikatori yordamida yana yodid olish uchun standart tiosulfat eritmasiga nisbatan titrlanadi:

  (E0 = +0.54V)

Tiosulfat pasayish potentsiali  bilan

  (E0 = +0.08 V)

Umumiy reaktsiya quyidagicha:

  (Ereaction = +0.46 V)

Oddiylik uchun tenglamalar odatda triiodid ioni emas, balki suvli molekulyar yod ko'rinishida yoziladi, chunki yodid ioni mol nisbati tahlili nuqtai nazaridan reaksiyada qatnashmagan. Chuqur ko'k rangning yo'qolishi, yod-kraxmalli klatratning parchalanishi tufayli, oxirgi nuqtani belgilaydi.

Amaldagi qaytaruvchi vosita tiosulfat bo'lishi shart emas; kaliy xlorid, sulfitlar, sulfidlar, mishyak (III) va surma (III) tuzlari odatda pH 8 dan yuqori boʻlganda qo'llaniladigan muqobillardir  .

Past pHda tiosulfat bilan quyidagi reaksiya yuzaga kelishi mumkin:

 

Muayyan  reduktiv moddalarni o'z ichiga olgan ba'zi reaksiyalar ma'lum bir pH da qaytarilishi mumkin, shuning uchun tahlilni o'tkazishdan oldin namuna  eritmasining pH qiymatini ehtiyotkorlik bilan sozlash kerak. Masalan reaksiya 

qiymatini ehtiyotkorlik bilan sozlash kerak. Masalan, reaktsiya:

 

pH 4 dan past boʻlganda qaytariladi.

Yodning uchuvchanligi ham titrlashda xatolik manbai hisoblanadi, buni ortiqcha yodid mavjudligini ta'minlash va titrlash aralashmasini sovutish orqali samarali tarzda oldini olish mumkin. Kuchli yorug'lik, nitrit va mis ionlari yodidning yodga aylanishini katalizlaydi, shuning uchun namunaga yodid qo'shilishidan oldin ularni olib tashlash kerak.

Uzoq muddatli titrlash uchun yodidning havoda yodga oksidlanishini oldini olish uchun Erlenmeyer kolbasidan havoni siqib chiqarish uchun titrlash aralashmasiga quruq muz qo'shish tavsiya etiladi. Standart yod eritmasi asosiy standartlar boʻlgan kaliy yodid va kaliy yodiddan tayyorlanadi:

 

Dietil efir va uglerod tetraklorid kabi organik erituvchilardagi yod asetonda erigan natriy tiosulfatga nisbatan titrlanishi mumkin.

lovalar 
Yodometriya o'zining ko'p o'zgarishi bilan volumetrik tahlilda juda foydali. Misollar mis (II), xlorat, vodorod peroksid va erigan kislorodni aniqlashni o'z ichiga oladi:

 
 
 
 
 

Mavjud xlor, suyultirilgan kislotalarning gipoxloritga ta'sirida ajralib chiqadigan xlorga ishora qiladi. Yodometriya odatda sayqallash harakati uchun javob beradigan oqartirgichdagi gipoxloritning faol miqdorini aniqlash uchun qo'llaniladi. Bu usulda namunaning ma'lum hajmiga ortiqcha, ammo ma'lum miqdorda yodid qo'shiladi, unda faqat faol ( elektrofil ) yodidni yodga oksidlashi mumkin. Yod miqdori va shuning uchun faol xlor miqdori yodometriya bilan aniqlanishi mumkin. 

Mishyak (V) birikmalarini aniqlash yod eritmasini natriy arsenit bilan standartlashtirishning teskarisi bo'lib, namunaga ma'lum va ortiqcha miqdorda yodid qo'shiladi:

 

Antimon (V) birikmalarini tahlil qilish uchun surma (III) mahsulotini eritish uchun bir oz tartarik kislota qo'shiladi.

Gidrogensulfitlar va sulfitlarni aniqlash 
Sulfitlar va vodorodsulfitlar kislotali muhitda yodni osongina yodidga kamaytiradi. Shunday qilib, suyultirilgan, ammo ortiqcha miqdorda standart yod eritmasi namunaning ma'lum hajmiga qo'shilsa, mavjud boʻlgan oltingugurt kislotasi va sulfitlar yodni miqdoriy jihatdan kamaytiradi:

 

 

(Ushbu dastur yodimetriya titrlash uchun ishlatiladi, chunki bu yerda yod to'g'ridan-to'g'ri ishlatiladi)

Sulfidlar va vodorodsulfidlarni aniqlash 
Namunadagi sulfid miqdori sulfitlar uchun tavsiflanganidek aniq aniqlanishi mumkin bo'lsa-da, natijalar ko'pincha yomon va noto'g'ri. Yuqori aniqlikdagi yaxshiroq, muqobil usul mavjud bo'lib, u namunaga ortiqcha, ammo ma'lum boʻlgan standart natriy arsenit eritmasini qo'shishni o'z ichiga oladi, bunda mishyak trisulfidi cho'kadi:

 

Keyin ortiqcha mishyak trioksidi kraxmal indikatori yordamida standart yod eritmasiga titrlash orqali aniqlanadi. E'tibor bering, eng yaxshi natijalarga erishish uchun sulfid eritmasi 0,01 M dan katta bo'lmagan sulfid konsentratsiyasi bilan suyultirilishi kerak.

Geksatsianoferrat (III) ni aniqlash 
Geksatsianoferrat (III) eritmasiga yodid qo‘shilsa, quyidagi muvozanat hosil bo‘ladi:

 

Kuchli kislotali eritma ostida yuqoridagi muvozanat o'ng tomonda joylashgan, ammo deyarli neytral eritmada teskari bo'ladi. Bu geksatsianoferrat (III) tahlilini qiyinlashtiradi, chunki yodid va tiosulfat kuchli kislotali muhitda parchalanadi. Reaksiyani yakunlash uchun kaliy ionlarini o'z ichiga olgan reaktsiya aralashmasiga ortiqcha miqdordagi rux tuzi qo'shilishi mumkin, bu geksatsianoferrat (II) ionini miqdoriy ravishda cho'ktiradi:

 

Yog'ingarchilik ozgina kislotali muhitda sodir bo'ladi, shuning uchun kuchli kislotali muhitda yodid va tiosulfatning parchalanishi muammosidan qochadi va geksasiyanoferrat (III) odatdagidek yodometriya bilan aniqlanishi mumkin.

Manbalar  
1https://www.vedantu.com/chemistry/analytical-chemistry

2 CRC Handbook of Chemstry and Physics
Titrlash metodi
Yodometriya