yakdoli/chandra-27b-ocr-v1 huggingface dataset:
제17579호                        관           보              2011. 8.25.(목요일)
4.1.6 정제수
노말헥산으로 세정한 증류수를 사용한다.
4.1.7 톨루엔
톨루엔(toluene, C7H8, 분자량 : 92.14)은 잔류농약 분석급 이상의 것을 사용한다.
4.1.8 황산
황산(sulfuric acid, H2SO4, 분자량 : 98.08)은 유해중금속분석급 이상의 것을 사용한다.
4.2 표준용액
4.2.1 표준물질
표준물질은 순수한 물질 또는 고농도로 용매에 녹여 있는 것을 구입하여 사용하며, 정제용 내부표준
물질은 13C로 치환된 폴리브롬화비페닐(PBBs)의 혼합표준용액과 실린지첨가용 내부표준물질은 13C로
치환된 폴리브롬화비페닐(PBBs) 또는 이와 동등한 표준용액을 사용한다. 실험에 사용하는 모든 혼합
표준용액은 적합한 작업 농도범위(working range)로 희석하여 사용한다.
4.2.2 표준용액 및 내부표준용액
순수한 물질로 구입한 표준물질은 노말헥산을 이용하여 1,000 mg/L의 표준용액으로 만든 후 -20 ℃
에 보관한다. 순수한 물질이 없는 표준물질은 가급적 가장 높은 농도의 표준용액을 구입한다. 정제용
내부표준물질(13C, MBB-MXA, Wellington)은 1000 ~ 5000 ng/mL,의 표준혼합용액상태의 앰플로 구
입하며, 실린지첨가용 내부 표준물질은(13C, BDE-CVS-EISS, Wellinton)은 200 ng/mL의 표준혼합용
액상태의 앰플로 구입하여 냉동보관하며, 사용 직전 개봉한다. 폴리브롬화비페닐(PBBs) 정량용 표준
물질은 1,000 ~ 5,000 ng/mL의 농도로 혼합한 표준혼합상태의 앰플(PBB-MXA, Wellington)을 구입
하여 사용직전 희석하여 사용한다.
4.2.3 혼합표준용액 및 혼합내부표준용액
4.2.2의 표준용액과 정제용 및 실린지 첨가용 내부표준물질은 각각 농도비에 맞게 노말헥산으로 혼
합․희석하여 20 mg/L, 10 mg/L의 혼합표준용액을 만들어 -20 ℃에서 보관한다.
4.2.4 검정곡선 표준용액
표준용액(stock standard solution)또는 일차 희석 표준용액(primary dilution standard solution)을 혼
합․희석하여 조제한다. 분석물질에 대한 기기의 감도 평가를 위한 농도별 검정곡선을 작성 및 작업
용액 조제에 이용한다. 20 mg/L의 일차 희석 표준용액(primary dilution standard)을 희석하여 1
mg/L 과 0.1 mg/L의 첫번째 작성용 표준용액(1st working solution)을 만든 후 검정곡선 및 회수율
실험에 사용한다.
5.0 시료채취 및 관리
5.1 시료채취장치의 구성과 재질
5.1.1 시료 채취장치의 주요구성은 필터장착이 가능한 입자상 포집부, 기체상물질의 포집이 가능하도
록 하는 흡착제 및 수지폼의 장착부, 펌프, 유량계 또는 유량 측정부, 주요 장치를 강우 등으로부터
보호할 수 있는 것으로 하여 구성한다.
5.1.2 시료채취장치의 재질은 잔류성 유기오염물질의 모니터링에 부합하도록 유기화합물질로부터 영
향을 받지 않는 재질로서 플라스틱류 및 그와 유사한 재질의 사용은 피하고, 금속 또는 유리재질로
구성되도록 한다. 그림 1에 나타낸 시료 채취장치의 구성을 참조한다.
5.2 시료채취 사전준비
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5.2.1 시료채취 장치 주요 기기부 작동의 원활성을 확인하고, 장치로부터의 오염을 방지하기 위하여
장치내부의 분진 등을 고압질소로 제거한다.
5.2.2 환경대기시료를 채취하기 위해서는 석영섬유필터는 고온처리, 흡착제는 아세톤 세정 등의 전처
리 과정을 필요로 한다. 사용전의 전처리는 3.6절과 같이 수행하여야 한다.
5.3 시료채취장소의 선정
5.3.1 시료채취 장소의 선정은 조사목적에 부합하도록 하며, 주변 환경을 대표할 수 있고, 건물 등
장애물에 의하여 영향을 받지 않고 전원의 확보가 용이하며, 장기간에 걸쳐 시료 채취를 지속적으로
가능한 장소를 선정 하여야 한다.
5.3.2 시료 채취장치의 설치는 도시지역의 경우 건물의 영향을 받을 수 있으므로 주변의 영향을 최
소화할 수 있는 옥상(20 m 이내)을 설치장소로 하고 옥상 중앙부에 설치하고 건물의 배기구 등의 영
향을 받지 않도록 해야 하며, 샘플러의 배출기체가 재흡인 되지 않도록 주변장애물로부터 이격거리가
충분히 확보될 수 있도록 하여야 한다.
5.3.3 평지 등 일반 환경의 경우 지면으로부터 150 ~ 200 cm 정도에 시료채취 장치의 흡입구가 위
치하도록 한다. 또한, 환경대기오염물질 측정소 선정 기준에 따라 위치를 선정할 수 있으며, 기 설치
되어 있는 경우 시료채취 위치로 선정할 수 있다.
5.4 시료채취
5.4.1 환경대기시료는 폴리우레탄폼(PUF) 2개를 장착할 수 있는 유리재질 또는 금속재질의 지지대
(지지 고정을 위한 통)를 구비한 채취관을 석영섬유필터의 후단에 직렬로 연결된 하이 볼륨 에어 샘
플러로 채취한다.
5.4.2 일부 잔류성유기오염물질은 휘발성이 강하기 때문에 이에 대한 환경대기시료 채취장치의 기계
적 요소(고용량 또는 저용량) 또는 흡착제의 선택(석영섬유필터, 폴리우레탄 폼, 활성탄수지 펠트,
XAD수지 등)등에 의하여 포집 효율을 높일 수 있도록 하고, 고용량과 저용량 포집장치의 선택성 및
복합형을 선택 가능하도록 제시한다.
5.4.3 환경대기 시료는 시험 목적에 따라 225 ~ 750 L/min 유속으로 24시간 이상 채취하며, 비 또
는 눈이 내리는 날씨는 가급적 피한다.
5.4.4 유속과 총량이 자동으로 기록되지 않는 샘플러의 경우 4 ~ 6시간 간격으로 표준상태(0 ℃, 1
기압)에서의 유량환산을 위하여 기온, 기압, 유압(magnehelic gage, △H in H2O), 시간, 습도 등을 기
록하여야 한다.
5.5 시료채취 일지의 작성과 관리
시료채취에 대하여 다음과 같은 정보를 확보하고, 정리, 보관하여 분석결과와 함께 유지․관리한다.
5.5.1 시료채취에 사용된 장치명(모델명)과 이력(교정, 검정 등)등을 기록․보관한다.
5.5.2 시료채취에 이용한 용기, 필터, 폴리우레탄폼(PUF), XAD 등의 준비, 보관 등의 취급에 관한
사항, 조사지점에 대한 상세한 정보로서 위․경도, 채취일시, 기상요소(온도, 습도, 기압, 풍향, 풍속,
강수 등), 채취유량, 주변 환경(개방정도, 표면상태, 인구, 가옥 등) 등을 기록하고, 시료의 채취 시작
과 종료 시에 특이사항을 기록한다.
5.5.3 시료채취 조건에 대한 정보의 기록 및 보관 : 채취유량, 채취유량의 보정(기온, 기압 등), 채취
시간 등에 대하여 상세히 기록한다.
5.5.4 채취지점 및 지역의 사진 촬영(4방위 또는 8방위) 등에 대하여 정보를 확보하고 유지․관리한
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5.6 시료의 운반과 보관
5.6.1 시료채취 이후에 실험실까지 운송하여 분석을 위한 전처리를 실시하는 시간은 가능한 한 단시
간 내에 처리하도록 하며, 처리하는 시간 사이에 보관하는 경우는 밀폐된 상태로 온도가 낮고 어두운
곳(4 ℃ 이하)에서 보관하는 것을 원칙으로 한다.
5.6.2 석영섬유필터는 반으로 접어 아세톤으로 세정한 건조된 알루미늄 호일로 싸서 스테인레스(알루
미늄) 금속용기 또는 갈색 유리병에 넣어 밀봉․보관 한다.
5.6.3 폴리우레탄 폼의 경우도 유리홀더와 함께 아세톤으로 세정한 건조된 스테인레스(알루미늄) 금
속용기 또는 갈색유리병에 넣어 밀봉 보관한다(활성탄 펠트 및 XAD 흡착제는 2개의 폴리우레탄폼
(PUF) 사이에 장착되어 있어 유리 홀더와 함께 보관이 가능하다).
6.0 정도보증/정도관리(QA/QC)
6.1 시료채취 과정의 QA/QC
6.1.1 시료채취기의 점검은 6개월마다 1회 이상 교정하여야 하고, 측정 전․후에는 동일지점에서 교
정하여야 한다.
6.1.2 시료채취 유량의 정확을 기하기 위하여 6시간 간격으로 환경대기온도, 환경대기압, 시료채취기
압력게이지 등의 값을 확인하고 기록한다. 단, 자동 기록장치가 부착된 경우에는 6시간 간격의 확인
기록을 생략할 수 있다.
6.1.3 시료채취 과정 중 흡입펌프의 부러쉬(motor brush) 마모에 의한 중단을 방지하기 위하여 교환
일시를 채취기에 표시하고, 마모상태를 주기적으로 확인한다.
6.2 시료분석 과정의 QA/QC
6.2.1 방법검출한계 확인
매질에 대한 방법검출한계 확인은 크로마토그램에서 대상물질의 신호 대 잡신호 비(S/N, signal/noise
ratio)가 2.5배에 해당되는 이론적인 산출농도와 비교하여 달성여부를 확인할 수 있으며, 이론적인 방
법검출한계는 다음 식에 의해 산출한다.
                              DL( X)= H2.5××RRF
                                             H n×Q Is
                                                ×Q AS     (식 1)
                                        IS

여기서, DL(X) : 분석대상물질의 이론적 방법검출한계(pg/m3 또는 ng/m3)
        Hn : 분석대상물질의 크로마토그램 피크의 높이(Y축 수치값)
        HIS : 분석대상물에 상응하는 내부표준물질의 크로마토그램 피크의 높이
              (Y축 수치값)
        RFF : 검정곡선에 대한 분석대상물질의 상대감응계수
        QIS : 분석대상물에 상응하는 내부표준물질의 양(pg 또는 ng)
        QAS : 분석에 사용된 시료의 양(m3)
6.2.2 정확도 확인
정확도는 시료채취용 내부표준물질과 정제용 내부표준물질의 회수율로 확인하며, 각 물질에 대한 회
수율 계산은 다음과 같은 방법에 따른다.
6.2.2.1 폴리브롬화비페닐(PBBs) 회수율
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정제용 내부표준물질 4종에 대한 회수율을 계산한다. 회수율은 실린지 첨가용 내부표준물질
2,2‘,3,4,4’5‘-hexabromo[13C12]diphenyl ether(PBDE-138L)로 보정하며 각각의 회수율은 동족체에 따라
25 ~ 150 %의 범위를 만족하여야 한다. 정제용 내부표준물질에 대한 회수율은 시료분석결과에 대한
신뢰성 검토를 위해 시료분석결과와 함께 제시되어야 한다.
6.2.3 검정곡선의 작성 및 검증
검정곡선은 정량범위 내 5개의 농도(CS1 ~ CS5)로 시료군마다 작성하고, CS1 ~ CS5의 상대감응계
수(RRF, relative response factors)의 상대표준편차(RSD)는 ±15 % 이내로 하며 그 허용범위를 벗어
나면 재작성한다. 분석 종료 후, 검정곡선의 중간농도(CS3)에 해당하는 표준용액을 비교 측정하여 당
초 중간농도 검정곡선 상대감응계수의 상대표준편차가 ±20 %를 벗어나면 재시험한다.
6.2.4 방법바탕시료의 측정
방법바탕시료는 실제시료와 동일한 방법으로 전처리․분석되어야 하며 측정값은 검출한계 이하이어
야 한다. 시료군마다 1개의 방법바탕시료를 측정한다.
6.2.5 기체크로마토그래프/고분해능 질량분석계 정도관리
표준혼합물의 분해, 주입구 오염, 컬럼과 크로마토그래프 시스템의 활성 저하 등이 기기의 감도를 변
화시킬 수 있다. 격막(septum), 트랩, 주사기, 컬럼 핏팅, 필라멘트 등을 교환했을 경우, 반드시 검정
곡선을 다시 작성할 필요는 없지만 컬럼의 교환이나 길이의 변화, 질량분석기 이온원의 세척, 전자증
배관검출기(electron multiplier detector)의 교환, 주입구 교환을 했을 경우, 기기의 감도에 영향을 줄
수 있으므로 반드시 교정용 표준 용액을 사용하여 검정곡선을 다시 작성해야 한다.
기체크로마토그래프의 주입구는 항상 청결하게 유지되어야하며 기체가 새는 것을 방지해야한다. 따라
서 격막은 너무 느슨하게 조여 줘서는 안 되며, 반대로 너무 강하게 조여주면 주사기를 주입시키기가
어렵다. 격막의 교체 시기는 컬럼 또는 라이너 교체 시 항상 같이 갈아 주는 것이 바람직하다. 라이
너의 경우 시료를 20 ~ 30개 정도(1 batch) 분석한 후에 교체하는 것이 바람직하다.
6.2.5.1 기체크로마토그래프/고분해능 질량분석계의 분해능은 10 % 계곡에서 10,000 이상을 유지해야
한다.
6.2.5.2 PFK(perfluorokerosene) 질량검정결과는 PFK의 이론값과 실측값과의 차가 5 ppm 이하를 만
족해야 한다.
6.2.5.3 선택이온에 대한 크로마토그램의 피크와 체류시간이 같은 2개 선택이온의 피크 면적비를 염
소 원자수에 의한 동위원소 치환체 피크의 자연 존재비(isotope ratio)와 비교하여 ±15 % 이내에 있
으면 정량한다.
6.2.5.4 각 그룹에 대한 잠금질량(lock mass)이 초기 값에서 ±20 % 이상 불안정성이 나타나면, 시료
를 재정제하는 등의 간섭물질 영향을 제거하는 절차를 수행하고 재분석한다.
6.2.5.5 기체크로마토그래프의 주입구는 항상 청결하게 유지되어야하며 기체가 새는 것을 방지해야한
다. 따라서 격막은 너무 느슨하게 조여 줘서는 안 되며, 반대로 너무 강하게 조여 주사기 주입이 어
려워서도 안 된다. 격막의 교체 시기는 컬럼 교체시나 라이너 교체 시 항상 같이 갈아 주는 것이 바
람직하다. 라이너의 경우 시료분석이 20 ~ 30개 정도(1 batch) 분석 후에는 교체하는 것이 바람직하
다. 이때 교체 후에는 MSTFA(N-methyl-N-(trimethylsilyl)trifluoroacetamide) 등으로 10 ~ 15 μL 정
도 주입하여 라이너의 유리내벽을 비활성화 시켜 주거나 비활성 처리된 라이너를 사용한다.
6.2.6 실험실 내부정도관리
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6.2.6.1 잔류성 유기오염물질을 측정․분석하는 실험실에서는 분석 방법검출한계와 정밀도/정확도를
연 1회 이상 실시하는 것을 원칙으로 하며, 분석 장비의 주요부품 수리․교체, 분석자 변경 등 내부
정도관리가 필요한 경우 수시로 실시하고 그 결과를 정도관리기록부에 보관하여야 한다.
6.2.6.2 분석 방법검출한계
분석 방법검출한계는 인증표준물질(CRM, certified reference materials), 표준물질(RM, reference
materials) 또는 해당 매체에 분석대상 물질을 검정곡선 최소농도의 2 ~ 3배되는 농도로 첨가한 시
료를 가지고 시료와 동일한 분석절차를 7회 반복 실험하여 계산되는 표준편차에 3.14를 곱하여 구한
다.
6.2.6.3 정밀도 및 정확도
6.2.6.3.1 정밀도(precision)는 참값에는 상관없이 반복된 측정값들의 일치 정도로 분석 방법검출한계
이상의 농도로 표준시약을 해당 매질에 첨가한 후 반복측정을 통해 얻어지며, 상대표준편차(RSD, rel
ative standard deviation)나 편차계수(CV, coefficient of variation)로 표현한다.
                                    RSD = CV =   S    × 100
                                                  x                 (식 2)
                     여기서, x : 평균측정값
                          S : 편차
6.2.6.3.2 정확도(accuracy)는 측정값과 참값 사이의 차이로, 일반적으로 회수율로 표현한다.
7.0 분석절차
7.1 전처리
7.1.1 석영섬유필터, 폴리우레탄폼, 활성탄 펠트
석영섬유필터, 폴리우레탄폼 및 활성탄 펠트를 함께 원형의 속슬레 필터에 삽입하여 톨루엔 500 mL
로 16시간 이상 속슬레 추출한다. 시료로부터 추출된 용액을 무수황산나트륨으로 탈수하고 노말헥산
으로 용매 전환하여 최종액량 1 mL까지 농축한다. 이때 휘발의 우려가 있으므로 농축기의 수조온도
관리와 고착화를 방지하기 위하여 각별히 주의를 요한다. 이상의 추출조작을 실시한 시험용 시료를
정제용 시료로 사용한다.
7.2 정제방법
추출된 시료는 아래와 같은 방법으로 정제한다.
7.2.1 7.1의 과정을 거친 추출액은 3.3.2.3의 다층실리카 충전컬럼과 3.3.3의 알루미나 컬럼을 사용하
여 정제(clean-up)한다.
7.2.2 노말헥산으로 다층실리카 컬럼을 세정하고 컬럼의 용리액을 무수황산나트륨 층 상단에 맞추고,
정제과정의 회수율을 확인하기 위하여 13C 내부 표준물질 일정량을 시료에 주입하고 균질화하여 정제
용 시료로 한다. 정제용 시료를 컬럼 벽면에 묻지 않도록 주의하여 부하한다.
7.2.3 정제용 시료 용기 및 컬럼의 내벽을 노말헥산 소량으로 세정하여 컬럼에 부하한 후 250 mL
노르말 헥산을 용출액으로 하여 용출시킨다.
7.2.4 다층실리카겔 컬럼을 거친 시료를 약 1 mL로 농축한 후 알루미나 컬럼에 주입하여 노르말 헥
산 30 mL로 용출시킨(1분획) 후, 다이클로로메탄 : 노르말헥산(1 : 1) 40 mL로 다시 용출시킨다(2분
획). 1분획 용출액은 버리고 2분획 용출액은 농축하여 100 μL로 농축한 후 실린지첨가용 내부표준물질
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2,2‘,3,4,4’5‘-hexabromo[13C12]diphenyl ether(PBDE-138L) 일정량을 주입하여 기기분석용 시료로 사용한다.
7.3 기기분석방법
분석은 기체크로마토그래프/고분해능 질량분석계의 전자충격 이온화방식 방법을 사용하며, 정성분석
은 각 동족체의 2개 이온을 선택이온검출법(SIM, selected ion monitoring)과 선택이온 머무름 시간으
로 하고 정량분석은 그 선택이온의 면적비를 계산한 상대감도계수(RRF, relative response factors)법
또는 내부표준법으로 한다.
7.3.1 기체크로마토그래프 분석조건
화합물의 분리가 잘되고 감도가 최적화되도록 기체크로마토그래프의 조건을 결정하고 이 최적의 조
건을 사용하여 분석에 사용되는 모든 시료(표준 용액, 바탕시료, 실제시료)에 대해 동일하게 사용한
다.
7.3.2 고분해능 질량분석기 분석조건
7.3.2.1 질량설정
고분해능 질량분석기는 분해능 10,000(10 % 계곡(vally) 기준) 이상의 상태를 유지해야 하며 선택이
온법으로 각 동족체마다 2개 이상의 선택이온(selected ion), 즉 분자질량(M+) 이온 및 감도가 높은
질량((M+2)+ 또는 (M+4)+) 이온을 소숫점 넷째 자리까지 이용한다.
7.3.2.2 질량검정
기체크로마토그래프/고분해능 질량분석계는 시료분석조건과 동일한 조건에서 분해능 10,000 이상으로
질량 조정(mass tuning)한 다음, 염화물의 수에 따라 최소 그룹으로 나누어 마그네트 전환방식
(magnet switching)으로 PFK(perfluorokerosene)에 대한 질량검정을 하여야 한다. 이때 각 그룹은 최
소 하나 이상의 잠금질량(lock mass)을 사용하고 1회 싸이클 시간(cycle time)은 1초 이내로 한다.
PFK 질량검정결과는 PFK의 이론값과 실측값과의 차가 5 ppm 이하를 만족하여야 하며, 이 범위를
만족하지 못할 경우에는 기체크로마토그래프/고분해능 질량분석계를 재 조절한다. 각 그룹별 PFK 질
량검정결과는 시료분석결과에 대한 신뢰성 검토를 위해 시료 분석결과와 함께 제시한다.
7.3.2.3 정량법
분석은 동위원소 치환 내부표준물질을 이용한 내부표준 분석법으로 상대감도계수(RRF)법에 의해 정
량한다. 시료를 분석하기 전에 5단계 이상의 검정곡선 작성용 표준용액(CS1 ~ CS5)을 분석하여 각
선택이온에 대한 크로마토그램을 작성하여 각 표준물질(native)의 면적과 이에 대응하는 동위원소
치환 내부표준물질의 피크 면적으로부터 상대감도계수(RRF)를 구한다. 아래 식에 의해 상대감도계수
(RRF)를 얻을 수 있다.
                  상대감도계수(RRF) = (A1 n + A2n)
                                 (A1l + A2l) × (Cl)
                                               (Cn)     (식 3)
여기서, A1n, A2n : 표준물질의 1, 2차 선택이온의 피크 면적
     A1l, A2l : 정량용 표준물질에 첨가된 내부표준물질의 1, 2차 선택이온의 피크 면적
     Cl : 정량용 표준물질에 첨가된 내부표준물질의 농도
     Cn : 정량용 표준물질의 농도
위의 식에 의해 농도별 상대감도계수(RRF)값을 구한 다음, 평균 상대감도계수 (RRFavg.)와 상대표준
편차(RSD)를 계산한다.
                                106
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                          n
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                                               보                    2011. 8.25.(목요일)
                         ∑            ∑ (RRF i -RRF avg.) 2             SD
                RRF avg. = n , SD =
                         i =1         i =1
                                             n -1       (식 4) , RSD = RRF
                                                                         avg.
                                                                                ×100
농도별 상대감도계수 값에 대한 상대표준편차가 ±15 % 이내인 경우는 평균 상대감도계수를 사용하
여 시료를 정량하고, ±15 %를 초과하면 모든 검정곡선 표준용액을 다시 측정하여 새로운 평균 상대
감도계수를 구하여야 한다.
7.4 시료분석
7.4.1 7.3.1과 7.3.2의 방법에 따라 분석기기의 조건을 설정한다.
7.4.2 바탕시료에 표준물질을 첨가하여 7.1과 7.2에 따라 수행한 추출 효율성 실험을 통해 얻어진 각
시료 매질별 최적 전처리 조건에 따라 실제시료를 처리한다. 이때 각 시료에 내부표준물질을 일정 농
도로 첨가하여 바탕시료와 동일한 실험과정을 통해 처리된 시료를 기체크로마토그래프에 주입한다.
7.5 시료분석결과
7.5.1 정성분석
7.5.1.1 분석하기 위해 질량수 및 질량 형태를 구분하고 선택한 각 분석 물질별 두 개의 m/z 이온이
정해진 머무름 시간에서 나타나야 한다.
7.5.1.2 시료 추출물에서 각 분석물질들을 검출하기 위하여 기체크로마토그래프의 피크에 대한 신호
대 잡신호 비(S/N, signal/noise ratio)는 2.5보다 커야 한다.
7.5.2 정량분석
7.5.2.1 정량은 검출된 분석물질과 동위원소 치환 내부표준물질의 상대비율로 정량하는 동위원소희석
법으로 한다.(7.3.2.3 정량법 참고) 농도계산 방법은 다음 식과 같다.
                              C = (A1s + A2s) × (I i) × 1
                                  (A1i + A2i) (RRF) W                                  (식 5)
여기서, C : 시료 중 농도(pg/m3 또는 ng/m3)
       A1s, A2s : 시료에 함유된 이성체의 1, 2차 선택이온의 피크 면적
       A1i, A2i : A1s와 A2s에 대응하는 시료에 첨가된 내부표준물질의 1, 2차 선택이온의 피크 면적
       Ii : 시료에 첨가된 내부표준물질의 양(pg 또는 ng)
       RRF : 상대감도계수
       W : 시료량(m3)
8.0 결과보고
8.1 분석결과 보고
시료의 측정․분석 후, 결과 보고 시에는 다음과 같은 목록을 보고하여야 한다.
8.1.1 시료채취관련자료
시료목록, 시료번호, 시료채취 일자 및 기상사항, 시료채취 장소, 시료채취 유량, 시료채취 방법, 시료
채취 양, 시료채취 과정, 시료보관 방법 등을 보고한다.
8.1.2 분석방법자료
분석일자, 시료 량, 추출과정, 정제과정, 농축과정, 농축량, 분석기기 및 조건, 사용한 표준물질 등에
대한 자료를 보고한다.
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8.1.3 분석결과자료
8.1.3.1 검정곡선 작성, 질량검정, 표준물질 및 바탕시료의 크로마토그램을 분석시료의 크로마토그램
과 함께 보고한다.
8.1.3.2 방법검출한계, 방법정량한계 및 산출근거를 보고한다.
8.1.3.3 분석결과 농도 및 회수율을 보고한다.
8.2 결과보고 양식
8.2.1 시료 분석결과 실측농도는 표준상태(0 ℃, 1기압)에서의 pg/m3 또는 ng/m3으로 표기한다.
8.2.2 각 동질체의 분석결과는 총 합으로 제시하되, 모든 결과에 대한 수치의 표시 자릿수는 소수 셋
째자리로 한다. 단, 표시자릿수 이하 다음 자리의 수치가 5 이상이면 끊어 올리고, 5 미만이면 끊어버
린다.
8.2.3 모든 농도결과는 방법검출한계를 적용하여 나타내고 방법검출한계 미만은 N.D.로 표시하고 방
법검출한계값을 같이 제시한다.
8.2.4 결과보고 양식은 부록에 제시한 양식에 따른다.
9.0 참고자료
9.1 Report on hormone-like effects exogenous substances, Japan Chemical Industry, Association,
Vol 11, 1997.
9.2 US EPA, "EPA's Agency-wide Multimedia Persistent, Bioaccumulative, and Toxic Pollutants
Initiative"(EPA 743-R-00-003), 2000
9.3 Carter, D.S., Crawford, C.G., US. Geological Survey-Water Resources Investiga-tion Report 9
4-4024, 1997-1992.
9.4 Food and Drugs Administration, Pesticide Analytical Mannual 1, 1997.
9.5 Erickson, M.D., "Analytical Chemistry of PCBs; 2nd Edition", CRC Press, Boca Raton, FL, 19
97.
9.6 R. Zeleny, S. Voorspoels, M. Ricci, R. Becker, C. Jung, W. Bremser, M. Sittidech , N. Panya
wathanakit, W. F. Wong, S. M. Choi, K. C. Lo, W. Y. Yeung, D. H. Kim & J. Han & J. Ryu, S.
Mingwu, W. Chao, M. M. Schantz, K. A. Lippa, S. Matsuy-ama, Anal Bioanal Chem (2010) 396,
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9.7 Se Hun Yun, Rudolf Addink, John M. McCabe, Arthur Ostaszewski, Deborah Mackenzie-Tayl
or, Allan B. Taylor, Kurunthachalam Kannan, Arch Environ Contam Toxicol (2008) 55, 1–10
9.8 E. Eljarrat , D. Barcelo, Trends in Analytical Chemistry, Vol. 23, No. 10–11, (2004)
9.9 Gaofeng Zhao, Zijian Wang,⁎Michael H. Dong, Kaifeng Rao, Jianping Luo, Donghong Wang, J
inmiao Zha, Shengbiao Huang, Yiping Xu, Mei Ma, SCIENCE OF THE TOTAL ENVIRONMENT
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                                                108
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92) 1721.
9.12 U. Sellstrom, A. Kierkegaard, T. Alsberg, P. Jonsson, C. de Wit,Organohalogen Compd. 40
(1999) 383.
9.13 K. Oberg, K. Warman, T. Oberg, Chemosphere 48 (2002) 805.
9.14 C. Salgado, M.G. Chao, C.G. Jares, R. Cela, M. Llompart, in: Proc. Third Sci. Meet. Spanish
Soc. Chromatogr. Related Techniques, Almerıa, Spain, 19–21 Nove-mber, 2003, p. 131.
10.0 부록




                          그림 1. 환경대기 시료채취 장치구성 예(A형)
                                      109
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          그림 2, 환경대기 시료채취 장치의 구성 예(B형)




             그림 3. 정제용 다층실리카 컬럼 장치
                       110
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                        폴리우레탄폼(PUF),
                         석영섬유필터(QFF),
                       활성탄수지펠트(ACF) 장착
                             - 유속 700 L/min, 24시간 연속 시료채취
                               시료 채취량 1,000 m 이상
                                              3


                폴리우레탄폼(PUF), 석영섬유필터(QFF),
                     활성탄수지펠트(ACF)
                    톨루엔 500 mL, 16hr

                      속슬레 추출 액 농축
                                - 무수황산나트륨(Na2SO4) 탈수 후, 헥산으로 용매전환
                                - 최종액량 1 mL까지 농축
                     다층실리카 컬럼
                            - 시료를 1 mL까지 농축
                            - 정제용내부표준물질(surrogate)
                            - 시료 부하(loading)
                            - 헥산 250 mL 용출
                      알루미나 컬럼
                            - 헥산 250 mL를 농축
                            - 알루미나에 주입
                            - 헥산 30 mL로 용출(1분획, 버림)
                            - 다이클로로메탄(DCM)/헥산(50 %) 40 mL로 용출
                             (2분획)
                            - 2분획시료를 100 μL로 농축
                            - 실리지(syringe) 첨가용 내부표준물질일정량 주입
                    HRGC/HRMS 분석
                  그림 4. 대기 중 폴리브롬화비페닐(PBBs) 분석 흐름도
표 1. 폴리브롬화비페닐(PBBs)의 분석대상물질
        분류                                       Comgener
                   2,2‘,4,4’,5,5'-Hexabromodiphenyl (153)
                   2,2‘,4,4’,5,6'-Hexabromodiphenyl (154)
        PBBs
        (5종)       2,2‘,4,4’,6,6'-Hexabromodiphenyl (155)
                   2,3,3‘,4,4’,5-Hexabromodiphenyl (156)
                   3,3‘,4,4’,5,5'-Hexabromodiphenyl (169)
                                       111
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 표 2. 폴리브롬화비페닐(PBBs) 측정․분석을 위한 내부표준물질
   시료채취용          정제용 내부표준물질          실린지첨가용 내부표준물질
  내부표준물질
                     2,2',5,5'-Tetrabromo[13C12]diphenyl (52L)
                     2,2',4,4',5,5'-Hexabromo[13C12]diphenyl (153L)              2,2‘,3,4,4’5‘-Hexabromo[13C12]
                     2,2',3,3',4,4',5,5'-Octabromo[13C12]diphenyl (194L)                  diphenyl ether
                                                                                           (PBDE-138L)
                     Decabromo[13C12]diphenyl (209L)
 ( ) : IUPAC No.

표 3. 폴리브롬화비페닐(PBBs) 분석을 위한 검정곡선 표준용액
                                                                                                 (Unit : ng/mL)
                        Compounds                              CS1         CS2         CS3       CS4       CS5
Native PBBs
 2,2‘,4,4’,5,5'-Hexabromodiphenyl (153)                          1          5          20        100       400
 2,2‘,4,4’,5,6'-Hexabromodiphenyl (154)                          1          5          20        100       400
 2,2‘,4,4’,6,6'-Hexabromodiphenyl (155)                          1          5          20        100       400
 2,3,3‘,4,4’,5-Hexabromodiphenyl (156)                           1          5          20        100       400
 3,3‘,4,4’,5,5'-Hexabromodiphenyl (169)                          1          5          20        100       400
Labeled PBBs
 2,2',5,5'-Tetrabromo[13C12]diphenyl (52L)                                             100
 2,2',4,4',5,5'-Hexabromo[13C12]diphenyl (153L)                                        200
 2,2',3,3',4,4',5,5'-Octabromo[13C12]diphenyl (194L)                                   200
 Decabromo[13C12]diphenyl (209L)                                                       500
Syringe Standards
 2,2‘,3,4,4’5‘-Hexabromo[13C12]diphenyl ether                                          200
 (PBDE-138L)
                                                       112
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표 4. 폴리브롬화비페닐(PBBs) 분석을 위한 기체크로마토그래프/고분해능 질량분석계의기기조건(예)
           항목                                             조건
  컬럼                      DB-5HT, capillary column
                          15 m × 0.25 mm I.D × 0.10 μm, film thickness
  운반 기체                   He(99.9999 %) at 1.0 mL/min
  주입부 온도                  280 ℃
  주입방식                    비분할방식(splitless)
  승온조건                    (Run time: 35 min) - 100 ℃(5 min) - 40 ℃/min - 200 ℃ (5 min) -
                          10 ℃/min - 320 ℃(10 min)
  연결부 온도                  270 ℃
  이온원 온도                  270 ℃
  이온화 전압                  30 ~ 40 eV
  이온화 전류                  580 μA
  가속전압                    10 kV
  이온화 방식                  전자충격이온화방식(EI)
  검출방식                    선택이온검출방식(SIM)
  질량분해능                   10,000
표 5. 폴리브롬화비페닐(PBBs)의 측정 이온 질량
  Homologues                                      전하 대 질량수
                                 Native                             13C12 Labelled
  Hexa-BDE           627.5351             625.5371          639.5754              637.5774
1. 厚生労働科学研究費補助金（食品の安心・安全確保推進研究事業）分担研究報告書
2. Wellington Laboratories (Reference and Handling Guide)
 표 6. 시료 분석결과보고 양식
                 항목                                         형식 및 단위
               시료번호                                            # 000
             시료분석일자                                          년. 월. 일
             시료조제방법                                             000
             시료추출방법
               시료채집                                              m3
               정제방법
    내부표준물질                채취용                                    ng
                          정제용                                    ng
       사용량             실린지첨가용                                    ng
    분석기기조건                  GC
                            MS
      분석결과                회수율                                    %
                           농도                           실측농도 및 환산농도
 < 붙임 >
 1. 분석크로마토그램
 2. 각 이성체별 농도 및 회수율 결과 표
                                                113
제17579호                            관             보                2011. 8.25.(목요일)
                   잔류성유기오염물질공정시험기준                                      ES 10372.1
        하천수/호소수 시료 중 폴리브롬화디페닐에테르(PBDEs)                                    2011
                       시험방법-HRGC/HRMS
   (Official Method of Polybromonated Diphenyl Ether in Water by
                            HRGC/HRMS)
1.0 개요
1.1 목적
이 시험기준은 하천수/호소수 중 잔류성유기오염물질(POPs, persistent organic pollutants)을 동시측
정 분석함에 있어, 시료채취, 추출, 정제 그리고 기기분석 등 제반 절차의 정확과 통일을 기하는 데
있다.
1.2 적용범위
1.2.1 하천수/호소수 중 폴리브롬화디페닐에테르(PBDEs, polybromonated diphenyl ether : tetrabro
modiphenyl ether(5종) & pentabromodiphenyl ether(5종), hexabromo diphenyl-ether(4종) & heptabr
omodiphenyl ether(3종))을 기체크로마토그래프/고분해능 질량분석계(HRGC/HRMS, high resolution
gas chromatograph/high resolution mass spectrometer)로 분석하는 방법에 적용한다.
1.2.2 폴리브롬화디페닐에테르(PBDEs, polybromonated diphenyl ether : tetrabromodiphenyl ether(5
종) & pentabromodiphenyl ether(5종), hexabromo diphenyl ether(4종) & heptabromodiphenyl ether
(3종)) 17종의 회수율은 25 ~ 150 % 범위를 만족하고, 분석 방법검출한계(MDL, method detection li
mit)는 표준상태(0 ℃, 1기압)에서 20 ~ 40 pg/L을 만족해야한다.
1.3 간섭물질
1.3.1 분석결과에 오류를 가져올 수 있는 주요 오염원으로는 용매, 시약, 유리 기구 및 그 외 분석과
정 중에 사용하는 모든 기구 등 이다. 이들은 기체 크로마토그램상의 바탕선을 상승시키는 등 시료분
석과정에 영향을 줄 수 있으며, 분석 자료의 질을 저하시킬 수 있다. 따라서 모든 시약은 순도 및 불
순물의 종류와 함량을 고려하여 엄선하고 필요한 경우 용매나 시약은 증류 및 정제하여 사용한다. 각
실험실에서는 이들 오염원으로 인한 영향 유무와 수준을 실험실 정제수 바탕시료(laboratory reagent
blank)의 측정을 통한 평가가 필요하다.
1.3.2 유리 기구류는 적절한 세척이 매우 중요하다. 잘못 세척된 유리 기구류는 분석과정 중 시료를
오염시킬 수 있으며 유리표면에 분석물질이 흡착될 경우 손실의 우려가 있으므로 유리 기구류의 적
합한 세척방법은 매우 중요하다.
1.3.2.1 유리 기구류는 마지막 사용 용매로 한번 헹구어 준 후 바로 세제로 씻는다. 세제용액에 유리
기구를 넣고 30분간 초음파 세척한다.
1.3.2.2 세제로 세척한 후, 뜨거운 물, 수돗물, 정제수 순으로 헹군다. 열에 안정한 물질의 경우 증류
수 세척만으로는 잘 제거되지 않기 때문에 다시 아세톤, 헥산, 다이클로로메탄의 용매 순으로 각각 3
회 헹군 후 105 ℃ 오븐에서 1시간 이상 건조하여 사용한다.
1.3.3 분석에 사용되는 모든 물질은 처음과 시료군마다 실험실 정제수 바탕시료의 측정을 통해 오염
원으로 인한 간섭이 없음을 최대 20개의 시료마다 확인하여야 한다.
1.3.4 실험실 정제수 바탕시료(laboratory reagent blank)는 실제시료의 매질과 가능하면 같아야 하고
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