yakdoli/chandra-27b-ocr-v1 huggingface dataset:
제17579호                       관           보             2011. 8.25.(목요일)
                             시료
                             - 중복(duplicate) 시료 30 g
               토양 또는 퇴적물 시료 30 g을 유리재
              여과조(thimble)에 넣고 톨루엔 500 mL, 24hr
                           속슬레 추출
                         속슬레 추출 액 농축
                                      - 무수황산나르튬(Na2SO4) 탈수 후, 헥산으로 용매전환
                                      - 최종액량 1 mL까지 농축
                         다층실리카 컬럼
                                     - 시료를 1 mL까지 농축
                                     - 정제용내부표준물질(surrogate) 일정량 주입
                                     - 시료 부하(loading)
                                      - 헥산 200 mL 용출
                           알루미나 컬럼
                                      - 헥산 250 mL를 농축
                                      - 알루미나에 주입
                                      - 헥산 30 mL로 용출(1분획, 버림)
                                      - 다이클로로메탄(DCM)/헥산(50 %) 40 mL로
                                        용출(2분획)
                                      - 2분획시료를 100 μL로 농축
                                      - 실린지(syringe) 첨가용 내부표준물질일정량 주입
                        HRGC/HRMS 분석
              그림 5. 토양/퇴적물 중 폴리브롬화디페닐에테르(PBDEs) 분석흐름도
표 1. 폴리브롬화디페닐에테르(PBDEs)의 분석대상물질
         분류                                         화합물
                  2,2‘,4,4’-Tetrabromodiphenyl ether (47)
                  2,2‘,4,5’-Tetrabromodiphenyl ether (49)
                  2,3‘,4,4’-Tetrabromodiphenyl ether (66)
                  2,3‘,4',6-Tetrabromodiphenyl ether (71)
                  3,3‘,4,4’-Tetrabromodiphenyl ether (77)
                  2,2‘,3,4,4’-Pentabromodiphenyl ether (85)
                  2,2‘,4,4',5-Pentabromodiphenyl ether (99)
        PBDEs     2,2‘,4,4',6-Pentabromodiphenyl ether (100)
        (17종)     2,3‘,4,4',6-Pentabromodiphenyl ether (119)
                  3,3‘,4,4',5-Pentabromodiphenyl ether (126)
                  2,2‘,3,4,4’,5-Hexabromodiphenyl ether (138)
                  2,2‘,4,4',5,5'-Hexabromodiphenyl ether (153)
                  2,2‘,4,4',5,6'-Hexabromodiphenyl ether (154)
                  2,3,3‘,4,4’,5-Hexabromodiphenyl ether (156)
                  2,2‘,3,4,4’,5',6-Heptabromodiphenyl ether (183)
                  2,2‘,3,4,4’,6,6'-Heptabromodiphenyl ether (184)
                  2,3,3',4,4’,5',6-Heptabromodiphenyl ether (191)
( ) : IUPAC No.
                                              184
제17579호                                      관              보               2011. 8.25.(목요일)
 표 2. 폴리브롬화디페닐에테르(PBDEs) 측정․분석을 위한 내부표준물질
                      정제용 내부표준물질                                     실린지첨가용 내부표준물질

 4-Bromo[13C12]diphenyl ether (3L)
 4,4'-Dibromo[13C12]diphenyl ether (15L)
 2,4,4'-Tribromo[13C12]diphenyl ether (28L)
 2,2',4,4'-Tetrabromo[13C12]diphenyl ether (47L)
 2,2',4,4',5-Pentabromo[13C12]diphenyl ether (99L)             2,2',3,4,4',5'-Hexabromo[13C12]diphenyl
 2,2',4,4',5,5'-Hexabromo[13C12]diphenyl ether (153L)          ether (138L)
 2,2',4,4',5,6'-Hexabromo[13C12]diphenyl ether (154L)
 2,2',3,4,4',5',6-Heptabromo[13C12]diphenyl ether (183L)
 2,2',3,3',4,4',6,6'-Octabromo[13C12]diphenyl ether (197L)
 2,2',3,3',4,4',5,6,6'-Nonabromo[13C12]diphenyl ether (207L)
 Decabromo[13C12]diphenyl ether (209L)
 ( ) : IUPAC No.


표 3. 폴리브롬화디페닐에테르(PBDEs) 분석을 위한 검정곡선 표준용액
                                                                                       (Unit : ng/mL)
                   Compounds                           CS1     CS2       CS3        CS4         CS5
Native PBDEs
2,2‘,4,4’-Tetrabromodiphenyl ether (47)                1.0     5.0        20         100        400
2,2‘,4,5’-Tetrabromodiphenyl ether (49)                1.0     5.0        20         100        400
2,3‘,4,4’-Tetrabromodiphenyl ether (66)                1.0     5.0        20         100        400
2,3‘,4',6-Tetrabromodiphenyl ether (71)                1.0     5.0        20         100        400
3,3‘,4,4’-Tetrabromodiphenyl ether (77)                1.0     5.0        20         100        400
2,2‘,3,4,4’-Pentabromodiphenyl ether (85)              1.0     5.0        20         100        400
2,2‘,4,4',5-Pentabromodiphenyl ether (99)              1.0     5.0        20         100        400
2,2‘,4,4',6-Pentabromodiphenyl ether (100)             1.0     5.0        20         100        400
2,3‘,4,4',6-Pentabromodiphenyl ether (119)             1.0     5.0        20         100        400
3,3‘,4,4',5-Pentabromodiphenyl ether (126)             1.0     5.0        20         100        400
2,2‘,3,4,4’,5-Hexabromodiphenyl ether (138)            2.0     10         40         200        800
2,2‘,4,4',5,5'-Hexabromodiphenyl ether (153)           2.0     10         40         200        800
2,2‘,4,4',5,6'-Hexabromodiphenyl ether (154)           2.0     10         40         200        800
2,3,3‘,4,4’,5-Hexabromodiphenyl ether (156)            2.0     10         40         200        800
2,2‘,3,4,4’,5',6-Heptabromodiphenyl ether (183)        2.0     10         40         200        800
2,2‘,3,4,4’,6,6'-Heptabromodiphenyl ether (184)        2.0     10         40         200        800
2,3,3',4,4’,5',6-Heptabromodiphenyl ether (191)        2.0     10         40         200        800
                                                       185
제17579호                       관          보                2011. 8.25.(목요일)
Labeled PBDEs
4-Bromo[13C12]diphenyl ether (3L)                    100
4,4'-Dibromo[13C12]diphenyl ether (15L)              100
2,4,4'-Tribromo[13C12]diphenyl ether (28L)           100
2,2',4,4'-Tetrabromo[13C12]diphenyl ether (47L)      100
2,2',4,4',5-Pentabromo[13C12]diphenyl ether (99L)    100
2,2',4,4',5,5'-Hexabromo[ C12]diphenyl ether
                              13
                                                     200
(153L)
2,2',4,4',5,6'-Hexabromo[13C12]diphenyl ether        200
(154L)
2,2',3,4,4',5',6-Heptabromo[13C12]diphenyl ether     200
(183L)
2,2',3,3',4,4',6,6'-Octabromo[13C12]diphenyl ether   200
(197L)
2,2',3,3',4,4',5,6,6'-Nonabromo[13C12]diphenyl ether 500
(207L) 13
Decabromo[ C12]diphenyl ether (209L)                 500
Syringe Standards
2,2',3,4,4',5'-Hexabromo[13C12]diphenyl ether        200
(138L)
표 4. 브롬 원자수에 의한 동위치 피크의 이론존재비와 QC 한계치
     브 롬           선택이온             이론비        Lower QC limit    Upper QC limit
     원자수
      1             M/M+2           1.03            0.88              1.18
      2             M/(M+2)         0.43            0.47              0.59
      3           (M+2)/(M+4)       1.03            0.88              1.18
      4           (M+2)/(M+4)       0.70            0.60              0.81
                  (M+4)/(M+6)       1.54            1.31              1.77
       5          (M+4)/(M+6)       1.03            0.88              1.18
       6          (M+4)/(M+6)       0.77            0.65              0.89
                  (M+6)/(M+8)       1.37            1.16              1.58
       7          (M+6)/(M+8)       1.03            0.88              1.18
       8          (M+6)/(M+8)       0.82            0.70              0.94
       9         (M+8)/(M+10)       1.03            0.88              1.18
      10         (M+8)/(M+10)       0.73            0.86              0.99
                                    186
제17579호                        관          보               2011. 8.25.(목요일)
표 5. 폴리브롬화디페닐에테르(PBDEs) 분석을 위한 기체크로마토그래프/고분해능 질량분석계의 기기조건(예)
       항목                                      조건
 컬럼            DB-5HT, capillary column
               15 m × 0.25 mm I.D × 0.10 μm, film thickness
 운반 기체         He(99.9999 %) at 1.0 mL/min
 주입부 온도        280 ℃
 주입방식          비분할방식(splitless)
 승온조건          (Run time: 35 min) - 100 ℃(5 min) - 40 ℃/min - 200 ℃(5 min) - 10
               ℃/min - 320 ℃(10 min)
 연결부 온도        270 ℃
 이온원 온도        270 ℃
 이온화 전압        35 eV
 이온화 전류        580 μA
 가속전압          10 kV
 이온화 방식        전자충격이온화방식(EI)
 검출방식          선택이온검출방식(SIM)
 질량분해능         >10,000(10 % 계곡)

표 6. 폴리브롬화디페닐에테르(PBDEs)의 측정 이온 질량
                               전하 대 질량수
 Homologues
                     Native                              13C12 Labelled

 Mono-BDE                           260.0239                     M
                                    262.0219                     M+2
 Di-BDE                             337.9344                     M
                                    339.9324                     M+2
 Tri-BDE                            417.8429                     M+2
                                    419.8409                     M+4
 Tetra-BDE 483.7132
            485.7111
                         M+2
                         M+4
                                    497.7514
                                    499.7493
                                                                 M+4
                                                                 M+6
 Penta-BDE 563.6216
            565.6196
                         M+4
                         M+6
                                    575.6619
                                    577.6598
                                                                 M+4
                                                                 M+6
 Hexa-BDE 641.5322
            643.5302
                         M+4
                         M+6
                                    655.5704
                                    657.5683
                                                                 M+6
                                                                 M+8
 Hepta-BDE 721.4406
            723.4386
                         M+6
                         M+8
                                    733.4809
                                    735.4788
                                                                 M+6
                                                                 M+8
 Octa-BDE                           811.3914                     M+6
                                    813.3893                     M+8
 Nona-BDE                           891.2998                     M+8
                                    893.2978                     M+10
 Deca-BDE                           971.2083                     M+10
                                    973.2063                     M+12
                             187
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표 7. 시료 분석결과보고 양식
            항목                                        형식 및 단위
           시료번호                                         # 000
          시료분석일자                                       년. 월. 일
          시료조제방법                                         000
          시료추출방법
           시료 무게                                        g or kg
           정제방법
                  채취용
 내부표준물질 사용량       정제용                                     ng
                실린지첨가용                                    ng
    분석기기조건         GC
                   MS
     분석결과         회수율                                   %
                   농도                              실측농도 및 환산농도
<붙임>
1. 분석크로마토그램
2. 각 이성체별 농도 및 회수율 결과 표
                      잔류성오염물질공정시험기준                              ES 10433.1
                         토양/퇴적물 시료 중                               2011
             폴리브롬화비페닐(PBBs)시험방법-HRGC/HRMS
   (Official Method of Hexabromobiphenyl in Soil and Sediment by
                            HRGC/HRMS)
1.0 개요
1.1 목적
이 시험기준은 토양/퇴적물 시료에서 잔류성유기오염물질(POPs, persistent organic pollutants)을 측
정 분석함에 있어, 시료채취, 추출, 정제 그리고 기기분석 등 제반 절차의 정확과 통일을 기하는데 있
다.
1.2 적용범위
1.2.1 토양/퇴적물 시료 중 폴리브롬화비페닐(PBBs, hexabromobiphenyl(5종))를 기체크로마토그래프/
고분해능 질량분석계(HRGC/HRMS, high resolution gas chromatograph/high resolution mass spectr
ometer)로 분석하는 방법에 적용한다.
1.2.2 폴리브롬화비페닐(PBBs, Hexabromobiphenyl(5종))의 회수율은 25 ~ 150 % 범위를 만족하고,
분석 방법검출한계(MDL, method detection limit)는 20.0 ~ 100.0 ng/kg을 만족해야한다.
1.3 간섭물질
1.3.1 분석결과에 오류를 가져올 수 있는 주요 오염원으로는 용매, 시약, 유리 기구 및 그 외 분석과
정 중에 사용하는 모든 기구 등 이다. 이들은 기체 크로마토그램상의 바탕선을 상승시키는 등 시료분
석과정에 영향을 줄 수 있으며, 분석자료의 질을 저하시킬 수 있다. 따라서 모든 시약은 순도 및 불
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순물의 종류와 함량을 고려하여 엄선하고 필요한 경우 용매나 시약은 증류 및 정제하여 사용한다. 각
실험실에서는 이들 오염원으로 인한 영향 유무와 수준을 실험실 정제수 바탕시료(laboratory reagent
blank)의 측정을 통한 평가가 필요하다.
1.3.2 유리 기구류는 적절한 세척이 매우 중요하다. 잘못 세척된 유리 기구류는 분석과정 중 시료를
오염시킬 수 있으며 유리표면에 분석물질이 흡착될 경우 손실의 우려가 있으므로 유리 기구류의 적
합한 세척방법은 매우 중요하다.
1.3.2.1 유리 기구류는 마지막 사용 용매로 한번 헹구어 준 후 바로 세제로 씻는다. 세제용액에 유리
기구를 넣고 30분간 초음파 세척한다.
1.3.2.2 세제로 세척한 후, 뜨거운 물, 수돗물, 정제수 순으로 헹군다. 열에 안정한 물질의 경우 증류
수 세척만으로는 잘 제거되지 않기 때문에 다시 아세톤, 헥산, 다이클로로메탄의 용매 순으로 각각 3
회 헹군 후 105 ℃ 오븐에서 1시간 이상 건조하여 사용한다.
1.3.3 분석에 사용되는 모든 물질은 처음과 시료군마다 실험실 정제수 바탕시료의 측정을 통해 오염
원으로 인한 간섭이 없음을 최대 20개의 시료마다 확인하여야 한다.
1.3.4 실험실 정제수 바탕시료(laboratory reagent blank)는 실제시료의 매질과 가능하면 같아야 하
고, 이 기준매질에는 검출하고자 하는 폴리브롬화비페닐(PBBs)이검출 한계 값보다 낮게 함유되어야
한다.
1.3.5 고농도시료 측정 후 바로 다음시료 측정 시 고농도시료의 영향(carryover,
cross-contamination)으로 뒤에 찍은 시료에서 잘못된 결과를 얻을 수 있다. 따라서 고농도의 시료 측
정 후에는 마지막에 사용되는 유기용매를 2 ~ 3번 측정한 후 다음 시료 분석을 수행한다.
1.3.6 잔류농약분석급 이상의 시약이나 용매를 사용하고, 필요한 경우 증류나 정제하는 과정을 통해
불순물들의 방해로 인한 문제를 최소화 하도록 한다.
1.3.7 시료와 작업용 표준용액(working solution)은 전 처리 시 동일한 용매를 사용하고 같은 과정을
거친다.
1.3.8 기체크로마토그래프 주입구의 라이너는 비활성 처리된 라이너를 사용하고, 일정한 개수의 시료
를 분석한 후 정기적으로 바꿔주어야 한다. 또한 라이너의 극성을 비활성화 시키기 위하여
MSTFA(N-methyl-N-(trimethylsilyl) trifluoroacetamide)를 15 μL 정도 넣어준 후 주입구, 오븐, 인터
페이스를 300 ℃에서 약 30분간 유지하여 잔량의 MSTFA를 빼낸다.
2.0 용어정의
2.1 표준원액 및 내부표준원액
표준원액(SSS, stock standard solution) 및 내부표준원액은 고상 또는 액상의 순수 표준물질(pure
reference materials)로서 단일 또는 몇 가지 물질을 일정 용매에 용해시킨 고농도의 표준용액을 말한
다.
2.2 혼합표준용액 및 혼합내부표준용액
혼합표준용액(PDS, primary dilution standard solution) 및 혼합내부표준용액은 검정곡선 작성을 위한
작업용액(working solution)을 만들기 위해 제조되는 혼합표준용액을 말하며, 분석대상물질과 내부 표
준물질의 표준원액을 혼합․희석하여 제조한다.
2.3 검정곡선 표준용액
동위원소 희석법에 의한 검정곡선 표준용액(calibration standard solution)은 분석대상 물질을 농도별
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로 조제한 용액에 동위원소 치환 내부표준물질이 일정농도가 되도록 혼합 조제한 것(CS1 ~ CS5)이
며, 절대검량선법에 의한 검정곡선 표준용액은 표준원액을 가지고 필요한 농도 범위로 희석하여 조제
한 것으로, 2가지 모두 분석대상물질에 대한 기기의 감응도 평가를 위한 검정곡선 작성에 이용한다.
2.4 동위원소 치환 내부표준물질
동위원소 치환 내부표준물질(2H-, 13C-labelled internal standard)은 동위원소로 치환된 물질로 만들어
진 표준물질로 내부표준법에 의한 분석방법에 사용된다.
2.4.1 시료채취용 내부표준물질
시료채취용 내부표준물질은 분석하고자 하는 물질과 유사한 화학적 구조나 화학적 성질을 가지며 시
료 매질 중에서는 발견되지 않는 유기화합물로 시료채취방법의 신뢰성을 알기 위해 시료채취 직전에
첨가하여 사용한다.
2.4.2 정제용 내부표준물질
정제용 내부표준물질은 분석하고자 하는 물질과 유사한 화학적 구조나 화학적 성질을 가지며 시료
매질 중에서는 발견되지 않는 유기화합물로 분석방법의 신뢰성을 알아보기 위해 시료처리나 추출 이
전에 첨가하여 사용한다.
2.4.3 실린지 첨가용 내부표준물질
실린지 첨가용 내부표준물질은 분석하고자 하는 물질과 유사한 화학적 구조나 화학적 성질을 가지며
시료 매질 중에서는 발견되지 않는 유기화합물로 분석방법의 재현성 및 정확성을 알아보기 위해 시
료전처리 후 기기분석 이전에 첨가하여 사용한다.
2.5 고체상추출법
고체상추출법(SPE, solid phase extraction)은 분석대상물질의 물리 화학적 특성에 따라 고체 또는 반
고체 불순물을 제거하는 분리방법으로 시료의 정제 및 농축에 사용된다. 이 방법은 액체 이동상에 용
해된 분석대상물질이 고체상 고정상을 통과하면서 상호작용의 차이에 의해 불순물과 분리되며 액체/
액체 추출법과 비교하면 불완전한 상 분리, 회수율 저하 등 단점이 없는 효과적인 추출 정제방법이
다. 고정상으로 사용되는 고체상 흡착제는 분자 간 상호작용에 따라 극성, 비극성, 이온성 등이 있으
며 주로 실린지 형 카트리지 또는 평면형 디스크로 실용화되어 있다. 카트리지 또는 디스크를 이용한
고체상추출법은 비교적 소량의 용매를 이동상으로 사용하므로 신속 간편하게 분석대상물질과 불순물
을 분리할 수 있다.
3.0 분석기기 및 기구
3.1 추출장치
3.1.1 속슬레 추출장치
속슬레 추출장치(soxhlet extraction device)는 유리재 여과조(thimble), 냉각장치, 추출 플라스크 및
가열장치 등으로 구성되어야 한다.
3.1.2 액체-액체 추출장치
액체-액체 추출장치(liquid-liquid extraction device)는 수직 진탕기와 분별깔때기로 이루어져 있으며,
수직 진탕기는 여러 개의 분별깔때기를 한꺼번에 수직으로 진탕할 수 있는 것으로 진탕속도 및 시간
조절이 가능한 것을 사용한다.
3.1.3 초음파 추출장치
토양 용출시험이 가능한 초음파 조사기 혹은 초음파 세척기를 활용한다.
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3.2 농축장치
3.2.1 회전증발 농축기
회전증발 농축기는 증류플라스크, 농축수기, 물중탕기(±2 ℃ 이내로 조절 가능한 것), 냉각장치 등으
로 구성되어야 한다. 농축하고자 하는 용매의 특성(끓는점)을 고려하여 물중탕기의 온도를 설정한다.
농축하는 동안 냉각수 순환장치를 이용하여 냉각수를 흘려주며, 냉각수 순환장치가 없는 경우 수돗물
을 계속해서 흘려보내준다. 시료의 농축에 앞서 농축기와 수기 연결부분은 아세톤 및 노말헥산으로 3
회 이상 세척하여 교차오염 등을 예방한다.
3.2.2 질소 농축기
질소 농축기는 질소가스가 연결될 수 있는 미세관과 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE,
polytetrafluoroethylene)으로 코팅된 바늘, 기체의 유량조절이 가능한 유량계, 시료용기를 고정할 수
있는 장치로 구성되어야 한다. 시료의 농축에 앞서 농축기의 바늘부분은 아세톤 및 노말헥산으로 3회
이상 세척하여 교차오염 등을 예방하고, 농축 시 질소가스의 세기에 의해 시료가 시료용기의 외부로
유출되지 않게 항상 주의한다.
3.3 정제용 컬럼장치
3.3.1 플로리실 컬럼
플로리실 컬럼(florisil column)은 사용하기 전에 200 ℃에서 약 18시간 건조하여 활성화한 것을 사용
하며, 정제용 컬럼(φ15 mm x 300 mm)은 하단에 유리섬유를 채운 후, 무수황산나트륨 2 g, 활성화된
플로리실 10 g, 무수황산나트륨 2 g을 순차적으로 노말헥산과 함께 습식으로 충전하여 사용한다.
3.3.2 산성실리카겔 컬럼
3.3.2.1 활성 실리카겔
0.063 ~ 0.200 mm(70 ~ 230 mesh)의 것을 130 ℃에서 18시간 이상 건조 후, 데시케이터 안에서 약
30분간 방냉하여 바로 사용하며, 정제용 컬럼(φ15 mm x 300 mm)은 하단에 유리섬유를 채운 후, 무
수황산나트륨 2 g, 활성화된 실리카겔 5 g, 무수황산나트륨 2 g을 순차적으로 노말헥산과 함께 습식
으로 충전하여 사용한다.
3.3.2.2 산성 실리카겔(20 % H2SO4)
활성 실리카겔 사용량의 무게비로 20 %가 되도록 황산(H2SO4)을 첨가하여 혼합한 후, 바로 사용한
다. 단, 바로 사용하지 않는 경우에는 밀폐하여 데시케이터에 보관하며 사용하되, 1주일 경과된 것은
사용하지 않는다. 정제용 컬럼(φ12 mm x 300 mm)은 하단에 유리섬유를 채운 후, 무수황산나트륨 1
g, 산성 실리카겔 2 g, 무수황산나트륨 1 g을 순차적으로 건식 충전하여 사용한다.
3.3.2.3 다층 실리카겔
정제용 컬럼(φ15 mm x 300 mm)은 하단에서부터 유리솜 1 g, 중성 실리카겔 2 g, 수산화칼륨 실리
카겔(2 %) 1 g, 중성 실리카겔 4 g, 산성 실리카겔(44 %) 3 g, 산성 실리카겔(22 %) 1 g, 중성 실리
카겔 3 g, 질산은 실리카겔(10 %) 1 g, 중성 실리카겔 4 g, 무수황산나트륨 1 g을 순차적으로 노말헥
산과 함께 습식으로 충전하여 사용한다.
3.3.3 알루미나컬럼
0.063 ~ 0.200 mm의 것을 190 ℃에서 18시간 이상 건조 후, 데시케이터 안에서 약 30분간 방냉하여
바로 사용하며, 정제용 컬럼(φ12 mm x 150 mm)은 하단에 유리섬유를 채운 후, 무수황산나트륨 2 g,
활성화된 알루미나 6 g, 무수황산나트륨 2 g을 순차적으로 노말헥산과 함께 습식으로 충전하여 사용
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한다.
3.4 분석용 저울
0.0001 g까지 정확하게 칭량할 수 있는 저울을 사용한다.
3.5 미량주사기
1 ~ 500 μL 용량의 미량주사기(micro syringe)를 사용한다.
3.6 분별깔때기
외부 충격에 강한 1 L 용량의 유리재질과 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE, polytetrafluoroethylene)
재질의 코크를 사용한다.
3.7 기체크로마토그래프/고분해능 질량분석계
3.7.1 기체크로마토그래프
기체크로마토그래프(gas chromatograph)는 모세관 컬럼(capillary column)이 장착된 분할(spilt) 또는
비분할(splitless) 주입과 일정온도의 유지 및 설정 기능이 내재된 것을 사용하여야 한다.
3.7.2 모세관 컬럼
모세관 컬럼(capillary column)은 모든 대상물질이 적절하게 분리 가능한 모세관 컬럼을 분석목적에
따라 선정하여 사용한다.
3.7.3 권장 컬럼
모세관 길이 60 m 이상, 내경 0.2 mm 이상의 것으로 폴리브롬화비페닐(PBBs) 분석 전용컬럼 또는
이와 동등한 것을 사용한다.
3.7.4 고분해능 질량분석기
고분해능 질량분석기(HRMS, high resolution mass spectrometer)는 원칙적으로 이중집중형(double
focusing type)으로 분해능 10,000 이상(10 % 계곡(valley) 기준) 또는 동등 이상의 성능을 갖춘 것을
사용하여야 한다.
4.0 시약 및 표준용액
4.1 시약
4.1.1 운반기체
운반 기체(carrier gas)는 헬륨(helium) 99.9999 % 이상의 것을 사용한다.
4.1.2 바탕시료
바탕시료(reagent blank)는 바탕시료로 사용되는 재료 및 기구는 6.0 QA/QC에서 제시한 시료채취 준
비 및 7.1 전처리 부분에서 제시한 조건을 만족하는 재료와 기구를 사용하여 본 실험조건에서 대상물
질이 검출되지 않아야 한다.
4.1.3 노말헥산
노말헥산(n-hexane, C6H14, 분자량 : 86.17)은 잔류농약 분석급 이상을 사용하며 바탕시험 할 때 표준
물질의 피크 부근에 불순물 피크가 없는 것을 확인한다.
4.1.4 무수황산나트륨
무수황산나트륨(sodium sulfate anhydrous, Na2SO4, 분자량 : 142.04)은 정밀분석용 (ultra fine grade)
이상의 시약을 사용한다.
4.1.5 아세톤
아세톤(acetone, CH3COCH3, 분자량 : 58.08)은 잔류농약 분석급 이상을 사용하며 바탕시험 할 때 표
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준물질의 피크 부근에 불순물 피크가 없는 것을 확인한다.
4.1.6 에틸아세테이트
에틸아세테이트(ethyl acetate, C4H8O2, 분자량 : 88.1)는 잔류농약 분석급 이상을 사용하며 바탕시험
할 때 표준물질의 피크 부근에 불순물 피크가 없는 것을 확인한다.
4.1.7 염화나트륨
염화나트륨(sodium chloride, NaCl, 분자량 : 58.44)은 정밀분석용(ultra fine grade) 이상의 시약을 사
용한다.
4.1.8 황산구리
황산구리(copper sulfate, CuSO4․5H2O, 분자량 : 249.7)은 정밀분석용(ultra fine grade) 이상의 시약
을 사용한다.
4.2 표준용액
4.2.1 표준물질
표준물질은 순수한 물질 또는 고농도로 용매에 녹여 있는 것을 구입하여 사용하며, 정제용 내부표준
물질은 13C로 치환된 폴리브롬화비페닐(PBBs)의 혼합표준용액과 실린지첨가용 내부표준물질은 13C로
치환된 폴리브롬화비페닐(PBBs) 또는 이와 동등한 표준용액을 사용한다. 실험에 사용하는 모든 혼합
표준용액은 적합한 작업 농도범위(working range)로 희석하여 사용한다.
4.2.2 표준용액 및 내부표준용액
순수한 물질로 구입한 표준물질은 노말헥산을 이용하여 1,000 mg/L의 표준용액으로 만든 후 -20 ℃
에 보관한다. 순수한 물질이 없는 표준물질은 가급적 가장 높은 농도의 표준용액을 구입한다. 정제용
내부표준물질(13C, MBB-MXA, Wellington)은 1000 ~ 5000 ng/mL,의 표준혼합용액상태의 앰플로 구
입하며, 실린지첨가용 내부 표준물질(13C, BDE-CVS-EISS, Wellinton)은 200 ng/mL의 표준혼합용액
상태의 앰플로 구입하여 냉동보관하며, 사용 직전 개봉한다. 폴리브롬화비페닐(PBBs) 정량용 표준물
질은 1,000 ~ 5,000 ng/mL의 농도로 혼합한 표준혼합상태의 앰플(PBB-MXA, Wellington)을 구입하
여 사용직전 희석하여 사용한다.
4.2.3 혼합표준용액 및 혼합내부표준용액
4.2.2의 표준용액과 정제용 및 실린지 첨가용 내부 표준물질은 각각의 농도비에 맞게 노말헥산으로
혼합․희석하여 20 mg/L, 10 mg/L의 혼합표준용액을 만들어 -20 ℃로 보관한다.
4.2.4 검정곡선 표준물질
표준용액(stock standard solution) 또는 일차 희석 표준용액(primary dilution standard solution)을 혼
합․희석하여 조제한다. 분석물질에 대한 기기의 감도 평가를 위한 농도별 검정곡선을 작성 및 작업
용액 조제에 이용한다. 20 mg/L의 일차 희석 표준용액(primary dilution standard)을 희석하여 1
mg/L 과 0.1 mg/L의 첫번째 작성용 표준용액(1st working solution)을 만든 후 검정곡선 및 회수율
실험에 사용한다.
5.0 시료채취 및 관리
시료 채취 시 토양이나 퇴적물 시료 표면의 잡초나 유기물 등 이물질층을 제거한 후 폴리테트라플루
오로에틸렌(PTFE, polytetrafluoroethylene) 마개가 달린 1 L 용량의 유리병에 토양시료는 채취지점
가로 약 5 cm, 세로 약 5 cm, 깊이 약 5 cm로 하여 시료를 채취하며, 퇴적물시료는 그랩 등을 이용
하여 시료를 채취한다. 채취된 시료는 분석하기 전까지 4 ℃를 유지하며 유기용매의 오염이 없는 온
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도가 낮고 어두운 곳에 보관하도록 한다.
5.1 시료채취 지점 선정
5.1.1 시료채취는 기존 자료 등을 조사하여 토지이용 및 관리 상황 등의 파악이 명확한 장소를 선정
한다.
5.1.2 특정 발생원을 포함하지 않고 일정한 지역 내의 토양을 대상으로 시료를 채취할 경우에는 조
사대상범위를 일정 간격으로 가로, 세로를 나누고 그 각각의 구획의 중심부근에서 5지점 혼합방식에
따라 시료를 채취한다. 또한 구분 간격은 대상범위의 넓이나 조사목적에 따라 적절하게 설정하는 것
으로 한다. 단, 시료 채취 지점수는 대략 10지점 이상으로 하는 것이 바람직하며, 시․도 규모, 혹은
읍․면 규모의 크기에 따라 목적에 맞게 구획수를 설정하여 시료채취를 하도록 한다.
5.2 시료채취 방법
5.2.1 시료채취는 10 m 사방 정도의 평지에서 낙엽 등으로 덮여 있지 않은 장소를 선정하는 것이 바
람직하다. 표층에 낙엽 등의 피복물이 있는 경우 이를 제거하고 시료를 채취한다.
5.2.2 원칙적으로 5지점 혼합방식에 의해 시료채취를 한다. 즉 1개소 당 중심 1지점과 주변 4방위의
5 ~ 10 m까지의 사이에서 각각 1지점씩 합계 5지점에서 시료를 채취하여 혼합하여 1개의 시료로 사
용한다. 다만, 5지점 혼합방식에 의한 시료채취가 어려운 경우에는 대표성을 고려한 1 ~ 2지점에서
채취할 수 있다.
5.2.3 시료채취 심도는 대기 강하물에 의한 영향을 조사하는 경우에는 기본적으로 지표면으로부터 5
cm까지의 부분을 채취한다. 또한, 농경지 등 인위적인 교반을 하는 토지에서 조사하는 경우에는 기본
적으로 지표면으로부터 30 cm까지의 부분을 채취한다. 단, 특수한 조사목적이 있는 경우 목적에 따라
적절한 시료채취 심도를 설정한다.
5.2.4 시료 채취는 원칙적으로 지름 약 5 cm, 깊이 약 5 cm(농경지의 경우 30 cm) 이상의 주상 시
료를 채취한다.
5.2.5 시료채취 시 기록으로 다음과 같은 정보를 기록하여야 한다.
5.2.5.1 시료채취에 사용한 기구의 종류 및 상황
5.2.5.2 채취지점 부근의 건축물이나 수목 등의 유무와 위치, 일조 등의 주변 상황
5.2.5.3 채취방법, 채취지점간의 거리
5.2.5.4 채취지점 상 낙엽 등 피복물의 유무
5.2.5.5 채취시료의 성상(토성 등)
5.3 시료관리
채취한 시료는 완전 밀봉 후 빛을 차광하여(갈색 1급 경질 유리병 혹은 파이렉스 병 등) 4 ℃ 이하에
서 운반, 저장한다. 가급적 14일 이내에 전처리하도록 하고 30일 이내에 분석하도록 한다. 수분이 있
는 상태의 경우 여과하여 수분을 제거하고 토양만 무게를 잰 후 실험에 사용한 다음 수분함량을 계
산하고 건고 량에 대한 농도 값으로 계산하도록 한다.(풍건하여 시료 분석을 할 경우에는 분석대상물
질의 손실이 없는 것을 입증할 수 있어야 한다. 특히 헥사클로로벤젠의 손실이 없는 자료를 제시하여
야 한다.)
6.0 정도보증/정도관리(QA/QC)
6.1 시료채취 과정의 QA/QC
시료 채취 과정에서의 바탕시료의 분석은 시약, 유리 기구, 장치 등으로부터 시료가 오염이 되지 않
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았음을 입증하는데 필요하다.
6.1.1 현장 바탕시료
현장 바탕시료는 시료채취에 사용된 적이 없는 유리 기구에 수집한다. 필요에 따라 사용하며, 현장
바탕시료 결과는 측정 결과 값이 규정치를 초과할 경우 오염으로 인하여 측정 결과 값이 초과한 것
이 아니라는 것을 확인하는데 사용될 수 있다.
6.1.2 유리 기구류 바탕시료
유리 기구류 바탕시료(glassware blank)는 시료를 담는데 사용하는 시료채취 장치의 유리 기구류와
실험실에서 사용하는 유리 기구류에 대하여 필요에 따라 실시한다. 실험 군(batch)에 들어가는 모든
유리 기구류의 마지막 세척 용매를 모아서 분석하여 유리 기구류의 오염을 확인하도록 한다.
6.1.3 실험실 바탕시료
실험실 바탕시료(laboratory method blank)는 실험실에서 수행되는 실험 대조 표준시료(performance
control sample)로서 실제 시료의 분석과 같은 절차로 전처리하여 분석한다. 분석 결과 분석대상물질
의 농도는 검출 한계 이하이거나 실제 시료 최대농도의 5 % 이하여야 한다. 매 시료 배치 당 하나
이상의 실험 바탕시료를 분석한다.
6.2 시료분석 과정의 QA/QC
6.2.1 방법검출한계 확인
매질에 대한 방법검출한계 확인은 크로마토그램에서 대상물질의 신호 대 잡신호 비(S/N, signal/noise
ratio)가 2.5배에 해당되는 이론적인 산출농도와 비교하여 달성여부를 확인할 수 있으며, 이론적인 방
법검출한계는 다음 식에 의해 산출한다.
                                     DL( X)= H2.5××RRF
                                                    H n×Q Is
                                                       ×Q AS   (식 1)
                                               IS

여기서, DL(X) : 분석대상물질의 이론적 방법검출한계(ng/g 또는 ng/kg)
           Hn : 분석대상물질의 크로마토그램 피크의 높이(Y축 수치값)
           HIS : 분석대상물에 상응하는 내부표준물질의 크로마토그램 피크의 높이
                (Y축 수치값)
          RFF : 검정곡선에 대한 분석대상물질의 상대감응계수
          QIS : 분석대상물에 상응하는 내부표준물질의 양(ng)
          QAS : 분석에 사용된 시료의 양(g 혹은 kg)
6.2.2 정확도 확인
정확도는 시료채취용 내부표준물질과 정제용 내부표준물질의 회수율로 확인하며, 각 물질에 대한 회
수율 계산은 다음과 같은 방법에 따른다.
6.2.2.1 폴리브롬화비페닐(PBBs) 회수율
정제용 내부표준물질 4종에 대한 회수율을 계산한다. 회수율은 실린지 첨가용
2,2‘,3,4,4’5‘-Hexabromo[13C12]diphenyl ether(PBDE-138L)로 보정하며 25 ~ 150 %의 범위를 만족하여
야 한다. 정제용 내부표준물질에 대한 회수율은 시료분석결과에 대한 신뢰성 검토를 위해 시료분석결
과와 함께 제시되어야 한다.
6.2.3 검정곡선의 작성 및 검증
검정곡선은 정량범위 내 5개의 농도(CS1 ~ CS5)로 시료군마다 작성하고, CS1 ~ CS5의 상대감도계
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