yakdoli/chandra-27b-ocr-v1 huggingface dataset:
항 목                                             조 건
                               Ultra-2 (Cross-linked 5 % Phenylmethylsilicon,
 컬럼
                                25 m × 0.2 mm I.D × 0.33 μm, film thickness)
                                                헬륨 (0.9 mL/min)
 운반기체 (유속)
 분획비                                                 5 : 1
 주입구 온도                                             280 ℃
 검출기 온도                                             280 ℃
 오븐 온도                     초기온도        초기시간              승온속도        최종온도         시간
                             (℃)        (min)           (℃/min)      (℃)       (min)
                              40          5               15          65         5
                                                          15         215         0
                                                          30         300         3



표 3.   지오스민, 2-MIB의 각 물질별 특성이온

        물질명                분자량          제1선택이온 (m/z)                  제2선택이온 (m/z)
 Geosmin                   182.31                 112                       125, 97
 2-Methylisoborneol        168.00                 95                        108, 135




                      그림 1. 지오스민, 2-MIB의 GC-MS 크로마토그램(예)


표 4.   지오스민, 2-MIB의 머무름 시간(예)

                 물질명                                              분 (min)
                 지오스민                                              19.67
                 2-MIB                                             17.15
              내부표준물질                                               14.59



지오스민
2-MIB




                         그림 2. 지오스민, 2-MIB의 질량스펙트럼




                          26. 지오스민 및 2-MIB
             -고상추출/기체크로마토그래프-질량분석법
    (Geosmin & 2-MIB-Solid Phase Extraction/Gas Chromatograph-Mass Spectrometry)




1.0 개요
이 시험방법은 먹는물 중 조류에 기인하여 발생하는 주요 냄새물질인 지오스민, 2-MIB를 고상으로
충진 된 흡착제에 흡착시킨 후 적절한 추출용매를 사용하여 성분을 용출하고 불순성분들을 제거하여
용출․농축 한 후 기체크로마토그래프/질량분석기로 분석하는 방법이다.


2.0     적용범위


이 시험방법은 먹는물 중 지오스민, 2-MIB의 측정에 적용한다.


3.0     분석기기 및 기구


3.1     기체크로마토그래프


3.1.1    컬럼은 안지름 0.20 mm ~ 0.35 mm, 필름두께 0.1 μm ~ 0.50 μm, 길이 15 m ~ 60 m의
cross-linked methylsilicon (DB-1, HP-1 등) 또는 cross-linked 5 % phenylmethylsilicon (DB-5,
HP-5 등) 등의 모세관이나 동등한 분리성능을 가진 모세관으로 대상 분석 물질의 분리가 양호한 것
을 택하여 시험한다.


3.1.2     운반기체는 부피백분율 99.999 % 이상의 헬륨 또는 질소로서 유량은 0.5 mL/min ~ 4
mL/min, 시료도입부 온도는 200 ℃ ~ 270 ℃, 오븐온도는 40 ℃ ~ 280 ℃로 승온조작하여 사용한
다.


3.1.3    기체크로마토그래프의 조건은 표 2와 같이 수행할 수 있다.


3.2     질량분석기(mass spectrometer)


3.2.1    이온화방식은 전자충격법(EI, electron impact)을 사용하며 이온화에너지는 35 eV ~ 70 eV를
사용한다.


3.2.2    질량분석기는 자기장형(magnetic sector), 사중극자형(quardrupole) 및 이온트랩형(ion trap) 등
의 성능을 가진 것을 사용한다.


3.2.3    정량분석에는 선택이온검출법(SIM, selected ion monitoring)을 이용하는 것이 바람직하다. 선
택하는 이온들은 표 3의 이온을 사용할 수 있다.


3.3     고상분리관


Sep-Pack C18(옥타데실기를 화학결합 시킨 실리카겔 충진, 500 mg) 고상분리관 또는 이와 동등 이
상의 성능을 지닌 것을 사용한다.


4.0     시약 및 표준용액


4.1   시약


4.1.1    정제수


시약용 정제수를 사용하거나, 순수제조장치로 정제된 물을 사용한다. 단, 바탕시험 할 때 분석화합물
의 피크 부근에 불순물 피크가 없는 것을 사용한다.


4.1.2    디클로로메탄(dichloromethane, CH2Cl2, 분자량 : 84.94)


바탕시험 할 때 분석화합물의 피크 부근에 불순물 피크가 없는 것을 사용한다.


4.1.3    메탄올(methanol, CH3OH, 분자량 : 32.04)


바탕시험 할 때 분석화합물의 피크 부근에 불순물 피크가 없는 것을 사용한다.


4.1.4    아스코르빈산나트륨(sodium L-ascorbate, C6H7NaO6, 분자량 : 198.10)


4.2 표준용액


4.2.1 지오스민, 2-MIB 혼합표준원액(1,000 mg/L)


지오스민, 2-MIB 표준물질 10 mg을 정확히 취하여 메탄올 10 mL에 녹인다. 이 용액은 여러 개의
바이알에 공기층이 남지 않도록 나누어 넣은 다음 밀봉하여 4 ℃에서 냉장보관하고, 4주일 이내에 사
용한다. 시판하는 표준용액을 사용할 수 있다.


4.2.2    지오스민, 2-MIB 혼합표준용액(100 mg/L)


지오스민, 2-MIB 혼합표준원액(1,000 mg/L) 1 mL를 10 mL 부피플라스크에 넣고 메탄올로 표선까지
채운다.


4.2.3    내부표준용액(1 mg/L)


Geosmin-d5, MIB-d3, TCA-d5 또는 1,2-디클로로벤젠-d4 10 mg을 10 mL의 메탄올에 녹여 1,000
mg/L의 내부표준용액을 만든 다음 단계적으로 희석하여 1.0 mg/L가 되도록 내부표준용액을 만든다.
정확도 및 정밀도가 양호한 것을 선택하고 분석에 적당한 농도로 조정하여 사용할 수 있다.


5.0     시료채취 및 관리


5.1     시료는 미리 질산 및 증류수로 씻은 유리병에 기포가 발생하지 않게 가득 채워서 밀봉하고 가
능한 빨리 실험한다.


5.2     즉시 시험이 가능하지 않은 경우는 냉장 보관하여야 하며, 잔류염소를 포함하고 있는 경우는 잔
류염소 1 mg 당 아스코르빈산나트륨을 10 mg 정도 넣어 잔류염소를 제거하도록 한다.


6.0     정도보증/정도관리(QA/QC)


6.1     방법검출한계 및 정량한계


6.1.1    방법검출한계(method detection limit) 및 정량한계(minimum quantitation limit)는 정제수에
정량한계 부근의 농도가 되도록 첨가한 7개의 시료를 준비하고 7.0항의 실험절차와 동일하게 분석하
여 표준편차를 구한다.


6.1.2    표준편차에 3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타낸다. 측정한
방법검출한계는 시험방법에서 제시한 정량한계 이하이어야 한다.


6.2     방법바탕시료의 측정


시료군마다 1개의 방법바탕시료(method blank)를 측정한다. 방법바탕시료는 정제수를 사용하여 7.0항
의 실험절차와 동일하게 전처리․측정하며 측정값은 방법검출한계 이하이어야 한다.


6.3     검정곡선의 작성 및 검증


6.3.1    정량범위 내 5개의 농도에 대해 검정곡선을 작성하고 얻어진 검정곡선의 결정계수(R2)가 0.98
이상 또는 감응계수의 상대표준편차가 25 % 이내이어야 하며 결정계수나 감응계수의 상대표준편차
가 허용범위를 벗어나면 재작성한다.


6.3.2    검정곡선의 정량범위는 0.002 μg/L ~ 0.20 μg/L로 한다. 측정값이 이 농도범위를 벗어날 경
우에는 시료를 묽혀서 다시 분석한다.


6.3.3    검정곡선의 감응계수를 검증하기 위하여 검정곡선의 중간 농도에서 한 농도를 선택하여 감응
계수를 구하여 그 값의 변화가 25 % 이내에서 일치하여야 한다. 만약 이 범위를 넘는 경우, 검정곡선
을 재작성한다.


6.4     정확도 및 정밀도


6.4.1    정밀도(precision) 및 정확도(accuracy)의 측정은 먹는물수질공정시험기준 ES 05001.a 정도보
증/정도관리에 따른다. 정제수에 정량한계 농도의 10배가 되도록 동일하게 표준물질을 첨가한 시료 4
개 이상 준비하고, 7.0항의 절차와 동일하게 측정하여 평균값과 표준편차를 구한다.


6.4.2    정확도는 인증시료를 확보할 수 있는 경우 인증표준물질을 분석한 결과값과 인증값과의 상대
백분율로 나타내고, 인증시료를 확보할 수 없는 경우 이를 정확한 농도로 첨가한 시료로 대체한다.
이 때 정확도는 첨가시료를 분석한 농도와 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도와의 차이에 대한 첨가
농도의 상대백분율로서 나타내며 그 값이 75 % ~ 125 % 이내이어야 한다.


6.4.3    정밀도는 측정값의 상대표준편차(RSD)로 계산하며 측정값이 25 % 이내이어야 한다.


6.5     현장 이중시료의 측정


현장 이중시료(field duplicate sample)는 동일한 장소에서 동일한 조건으로 중복 채취한 시료로서 한
조사팀이 하루에 20개 이하를 채취할 경우에는 1개를 그리고 그 이상을 채취할 때에는 시료 20개당
1개를 추가로 채취한다. 동일한 조건의 두 시료간의 측정값의 편차는 25 % 이하이어야 한다.


6.6     내부정도관리 주기 및 목표


6.6.1    방법검출한계, 정량한계, 정밀도 및 정확도는 연 1회 이상 산정하는 것을 원칙으로 하며, 분석
자의 교체, 분석 장비의 수리 및 이동 등의 주요 변동사항이 생길 경우에는 다시 실시한다. 단, 장비
의 청소, 컬럼 교체 시와 측정 장비의 감도가 의심될 때에는 언제든지 측정하여 확인하여야 한다.


6.6.2    검정곡선 검증 및 시약바탕시료의 분석은 각 시료군마다 실시하며, 고농도의 시료 다음에는
시약바탕시료를 측정하여 오염여부를 점검한다.


6.6.3    각 정도관리 항목에 대한 정도관리 목표 값은 표 1과 같다.


7.0     분석절차


7.1     전처리
7.1.1   고상분리관에 디클로로메탄 5 mL, 메탄올 5 mL와 증류수 5 mL를 순차적으로 가압․주입하
여 고상분리관을 활성화 시킨다.


7.1.2   시료 500 mL에 내부표준용액(1 mg/L) 50 μL를 주입한 다음 매분 10 mL ~ 20 mL의 유속
으로 흘려보낸 후, 원심분리에 의해 남아있는 고상컬럼의 수분을 제거한다.


7.1.3   고상분리관 건조 후 디클로로메탄 2 mL를 사용하여 목적성분을 추출한 다음 질소가스로 서
서히 0.5 mL 이하까지 농축하여 시험용액으로 사용한다.


7.2   검정곡선의 작성


7.2.1   정제수 500 mL에 지오스민과 2-MIB 혼합표준용액(100 mg/L)을 0.002 μg/L ~ 0.20 μg/L 농
도범위에서 단계적으로 첨가하고, 내부표준물질을 0.02 μg/L의 농도가 되도록 정확히 첨가한다. 표준
용액의 농도는 필요에 따라 검정곡선의 정량범위 내에서 달리 할 수 있다.


7.2.2   전처리 방법은 7.1.1 ~ 7.1.3에 따른다.


7.2.3   지오스민, 2-MIB 각각의 농도(Cx)를 취하여 가로축(x 축)에, 각 분석화합물의 피크 면적(Ax)
과 내부표준물질의 피크면적(Ai)과의 비(Ax/Ai)를 세로축(y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다.
[주 1]   피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면적을 사용하는 것이 바람직하다.


7.3   측정법


7.3.1   추출액 2 μL를 취하여 기체크로마토그래프에 주입하여 분석한다.


7.3.2   기체크로마토그래프/질량분석기로부터 얻은 크로마토그램에서 각 분석성분 및 내부표준물질의
머무름 시간에 해당하는 위치의 피크들로부터 피크의 면적을 구한다.


8.0   결과보고


행정사항과 관련된 항목별 시험결과의 표시는 [별표2]에 따른다.


9.0   참고자료


9.1   국립환경과학원, 2006, 먹는물 중 지오스민, 2-MIB의 관리방안 연구 (Ⅰ)


9.2   서울시상수도사업본부, 2001, 맛․냄새 물질의 표준분석법 개발에 관한 연구
9.3    일본수도협회, 2002, 상수시험방법


10.0   부록


표 1.    정도관리 목표 값

       정도관리 항목                                정도관리 목표
 정량한계                  0.002 μg/L
 검정곡선                  결정계수(R2) ≥ 0.98 또는 감응계수(RF)의 상대표준편차 ≤ 25 %
 정밀도                   상대표준편차 25 % 이내
 정확도                   75 % ~ 125 %
 현장이중시료                상대편차백분율이 ± 25 % 이내



표 2.    지오스민, 2-MIB의 기체크로마토그래피 실험조건(예)

          항 목                                     조 건
  컬럼                         Ultra-2 (Cross-linked 5 % Phenylmethylsilicon,
                              25 m × 0.2 mm I.D × 0.33 μm, film thickness)
                                           헬륨 (0.9 mL/min)
  운반기체 (유속)
                                                  5 : 1
  분획비                                            280 ℃
  주입구 온도                                         280 ℃
  검출기 온도                   초기온도       초기시간         승온속도 최종온도               시간
  오븐 온도                      (℃)      (min)         (℃/min)   (℃)      (min)

                              40         5            15       65        5

                                                      15      215        0

                                                      30      300        3


표 3.    지오스민, 2-MIB의 각 물질별 특성이온

         물질명              분자량          제1선택이온 (m/z)            제2선택이온 (m/z)
  Geosmin                  182.31             112                   125, 97
  2-Methylisoborneol       168.00             95                    108, 135
그림 1. 지오스민, 2-MIB의 GC-MS 크로마토그램(예)


표 4.   지오스민, 2-MIB의 머무름 시간(예)

              물질명                        분 (min)
              지오스민                        19.67
              2-MIB                       17.15
            내부표준물질                        14.59
27. 지오스민 및 2-MIB
                 -HS-SPME/기체크로마토그래프-질량분석법
(Geosmin & 2-MIB-Headspace-Solid Phase Micro Extraction/Gas Chromatograph-Mass Spectrometry)




1.0     개요


이 시험방법은 HS-SPME법을 사용하여 시료를 추출하고 화이버를 직접 기체크로마토그래프에 주입
하여 열 탈착시켜 분석하는 방법이다. 즉, 시료 추출, 정제와 농축이 동시에 이루어지고 직접 기체크
로마토그래프로 주입되기 때문에 자동화가 용이하여 기존의 전처리방법에 비해 상대적으로 높은 감
도와 분석 조작이 간단한 특징이 있다.


2.0     적용범위


이 시험방법은 먹는물 중 지오스민, 2-MIB의 측정에 적용한다.


3.0     분석기기 및 기구


3.1     기체크로마토그래프


3.1.1    컬럼은 안지름 0.20 mm ~ 0.35 mm, 필름두께 0.1 μm ~ 0.50 μm, 길이 15 m ~ 60 m의
cross-linked methylsilicon (DB-1, HP-1 등) 또는 cross-linked 5 % phenylmethylsilicon (DB-5,
HP-5 등) 등의 모세관이나 동등한 분리성능을 가진 모세관으로 대상 분석 물질의 분리가 양호한 것
을 택하여 시험한다.


3.1.2     운반기체는 부피백분율 99.999 % 이상의 헬륨 또는 질소로서 유량은 0.5 mL/min ~ 4
mL/min, 시료도입부 온도는 200 ℃ ~ 270 ℃, 오븐온도는 40 ℃ ~ 280 ℃로 승온조작하여 사용한
다.


3.2     질량분석기(mass spectrometer)


3.2.1    이온화방식은 전자충격법(EI, electron impact)을 사용하며 이온화에너지는 35 eV ~ 70 eV를
사용한다.
3.2.2     질량분석기는 자기장형(magnetic sector), 사중극자형(quardrupole) 및 이온트랩형(ion trap) 등
의 성능을 가진 것을 사용한다.


3.2.3     정량분석에는 선택이온검출법(SIM, selected ion monitoring)을 이용하는 것이 바람직하다. 선
택하는 이온들은 표 3의 이온을 사용할 수 있다.


3.3     SPME (Solid Phase Micro Extraction)


3.3.1 화이버는 2 cm - 50/30 μm DVB/Carboxen/PDMS 또는 이와 동등 이상의 성능을 지닌 것을
사용한다.


3.3.2 SPME 장치는 시료의 항온(30 ℃ ~ 95 ℃) 유지가 가능하고, 교반(100 ~ 750 rpm)이 가능한
것을 사용한다.


4.0     시약 및 표준용액


4.1   시약


4.1.1     정제수


시약용 정제수를 사용하거나, 순수제조장치로 정제된 물을 사용한다. 단, 바탕시험 할 때 분석화합물
의 피크 부근에 불순물 피크가 없는 것을 사용한다.


4.1.2     메탄올(methanol, CH3OH, 분자량 : 32.04)


바탕시험 할 때 분석화합물의 피크 부근에 불순물 피크가 없는 것을 사용한다.


4.1.3     염화나트륨


염화나트륨(sodium chloride, NaCl, 분자량 : 58.44)은 450 ℃ 전기로에서 4 시간 ~ 5 시간 구운 것을
사용하며, 바탕시험 할 때 분석화합물의 피크 부근에 불순물 피크가 없는 것을 사용한다.


4.1.4     아스코르빈산나트륨(sodium L-ascorbate, C6H7NaO6, 분자량 : 198.10)


4.2 표준용액


4.2.1 지오스민, 2-MIB 혼합표준원액(1,000 mg/L)
지오스민, 2-MIB 표준물질 10 mg을 정확히 취하여 메탄올 10 mL에 녹인다. 이 용액은 여러 개의
바이알에 공기층이 남지 않도록 나누어 넣은 다음 밀봉하여 4 ℃에서 냉장보관하고, 4주일 이내에 사
용한다. 시판하는 표준용액을 사용할 수 있다.


4.2.2    지오스민, 2-MIB 혼합표준용액(10 mg/L)


지오스민, 2-MIB 혼합표준원액(1,000 mg/L) 1 mL를 100 mL 부피플라스크에 넣고 메탄올로 표선까
지 채운다.


4.2.3    내부표준용액 (0.01 mg/L)


Geosmin-d5, MIB-d3, TCA-d5 또는 1,2-디클로로벤젠-d4 10 mg을 10 mL의 메탄올에 녹여 1,000
mg/L의 내부표준용액을 만든 다음 단계적으로 희석하여 0.01 mg/L가 되도록 내부표준용액을 만든
다. 정확도 및 정밀도가 양호한 것을 선택하고 분석에 적당한 농도로 조정하여 사용할 수 있다.


5.0     시료채취 및 관리


5.1     시료는 미리 질산 및 증류수로 씻은 유리병에 기포가 발생하지 않게 가득 채워서 밀봉하고 가
능한 빨리 실험한다.


5.2     즉시 시험이 가능하지 않은 경우는 냉장 보관하여야 하며, 잔류염소를 포함하고 있는 경우는 잔
류염소 1 mg 당 아스코르빈산나트륨을 10 mg 정도 넣어 잔류염소를 제거하도록 한다.


6.0     정도보증/정도관리(QA/QC)


6.1     방법검출한계 및 정량한계


6.1.1    방법검출한계(method detection limit) 및 정량한계(minimum quantitation limit)는 정제수에
정량한계 부근의 농도가 되도록 첨가한 7개의 시료를 준비하고 7.0항의 실험절차와 동일하게 분석하
여 표준편차를 구한다.


6.1.2    표준편차에 3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타낸다. 측정한
방법검출한계는 시험방법에서 제시한 정량한계 이하이어야 한다.


6.2     방법바탕시료의 측정
시료군마다 1개의 방법바탕시료(method blank)를 측정한다. 방법바탕시료는 정제수를 사용하여 7.0항
의 실험절차와 동일하게 전처리․측정하며 측정값은 방법검출한계 이하이어야 한다.


6.3     검정곡선의 작성 및 검증


6.3.1    정량범위 내 5개의 농도에 대해 검정곡선을 작성하고 얻어진 검정곡선의 결정계수(R2)가 0.98
이상 또는 감응계수의 상대표준편차가 25 % 이내이어야 하며 결정계수나 감응계수의 상대표준편차
가 허용범위를 벗어나면 재작성한다.


6.3.2    검정곡선의 정량범위는 0.002 μg/L ~ 0.20 μg/L로 한다. 측정값이 이 농도범위를 벗어날 경
우에는 시료를 묽혀서 다시 분석한다.


6.3.3    검정곡선의 감응계수를 검증하기 위하여 검정곡선의 중간 농도에서 한 농도를 선택하여 감응
계수를 구하여 그 값의 변화가 25 % 이내에서 일치하여야 한다. 만약 이 범위를 넘는 경우, 검정곡선
을 재작성한다.


6.4     정확도 및 정밀도


6.4.1    정밀도(precision) 및 정확도(accuracy)의 측정은 먹는물수질공정시험기준 ES 05001.a 정도보
증/정도관리에 따른다. 정제수에 정량한계 농도의 10배가 되도록 동일하게 표준물질을 첨가한 시료 4
개 이상 준비하고, 7.0항의 절차와 동일하게 측정하여 평균값과 표준편차를 구한다.


6.4.2    정확도는 인증시료를 확보할 수 있는 경우 인증표준물질을 분석한 결과값과 인증값과의 상대
백분율로 나타내고, 인증시료를 확보할 수 없는 경우 이를 정확한 농도로 첨가한 시료로 대체한다.
이 때 정확도는 첨가시료를 분석한 농도와 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도와의 차이에 대한 첨가
농도의 상대백분율로서 나타내며 그 값이 75 % ~ 125 % 이내이어야 한다.


6.4.3    정밀도는 측정값의 상대표준편차(RSD)로 계산하며 측정값이 25 % 이내이어야 한다.


6.5     현장 이중시료의 측정


현장 이중시료(field duplicate sample)는 동일한 장소에서 동일한 조건으로 중복 채취한 시료로서 한
조사팀이 하루에 20개 이하를 채취할 경우에는 1개를 그리고 그 이상을 채취할 때에는 시료 20개당
1개를 추가로 채취한다. 동일한 조건의 두 시료간의 측정값의 편차는 25 % 이하이어야 한다.


6.6     내부정도관리 주기 및 목표
6.6.1   방법검출한계, 정량한계, 정밀도 및 정확도는 연 1회 이상 산정하는 것을 원칙으로 하며, 분석
자의 교체, 분석 장비의 수리 및 이동 등의 주요 변동사항이 생길 경우에는 다시 실시한다. 단, 장비
의 청소, 컬럼 교체 시와 측정 장비의 감도가 의심될 때에는 언제든지 측정하여 확인하여야 한다.


6.6.2   검정곡선 검증 및 시약바탕시료의 분석은 각 시료군마다 실시하며, 고농도의 시료 다음에는
시약바탕시료를 측정하여 오염여부를 점검한다.


6.6.3   각 정도관리 항목에 대한 정도관리 목표 값은 표 1과 같다.


7.0   분석절차


7.1   전처리


7.1.1   화이버를 270 ℃에서 30분 이상 헬륨가스를 흘려 활성화한다.


7.1.2   20 mL 바이알을 사용할 경우 시료 10 mL와 정제된 염화나트륨 3 g을 정확히 넣는다. 시료부
피를 증가시키는 등 감도를 충분히 높인 경우 염화나트륨을 넣지 않거나 양을 조절하여 사용할 수
있다. 표준용액과 시료에 동일하게 적용해야 한다.


7.1.3   시료에 내부표준용액을 일정한 농도(검정곡선 범위의 중간 정도)가 되도록 첨가한 후 70 ℃,
400 rpm으로 교반하면서 SPME 화이버에 30분간 흡착시킨다.


7.2   검정곡선의 작성


7.2.1   정제수에 지오스민과 2-MIB 혼합표준용액(10 mg/L)을 0.002 μg/L ~ 0.20 μg/L 농도범위에
서 단계적으로 첨가하고, 내부표준물질을 0.02 μg/L의 농도가 되도록 정확히 첨가한다. 표준용액의 농
도는 필요에 따라 검정곡선의 정량범위 내에서 달리 할 수 있다.


7.2.2   이하 추출방법은 7.1.1~7.1.3에 따른다.


7.2.3   지오스민, 2-MIB 각각의 농도(Cx)를 취하여 가로축(x 축)에, 각 분석화합물의 피크 면적(Ax)
과 내부표준물질의 피크면적(Ai)과의 비(Ax/Ai)를 세로축(y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다.
[주 1]   피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면적을 사용하는 것이 바람직하다.


7.3   측정법


7.3.1   흡착시킨 시료를 270 ℃, 4분간 탈착시켜 기체크로마토그래프/질량분석기로 분석한다.
7.3.2    기체크로마토그래프/질량분석기로부터 얻은 크로마토그램에서 각 분석성분 및 내부표준물질의
머무름 시간에 해당하는 위치의 피크들로부터 피크의 면적을 구한다.


8.0    결과보고


행정사항과 관련된 항목별 시험결과의 표시는 [별표2]에 따른다.


9.0    참고자료


9.1     Steven W. Lloyd et al. “Rapid analysis of Geosmin and 2-methylisobonral in water using
solid phase micro extraction procedures”, Water Research vol 32, NO.7(1998), 2140-2146


9.2     Tsair-Fuh Lin et al. “Effect of residual chlorine on the analysis of Geosmin, 2-MIB and
MTBE in drinking water using the SPME technique”, Water Research vol 37 (2003) 21-26.


9.3    국립환경과학원, 2006, 먹는물 중 지오스민, 2-MIB의 관리방안 연구 (Ⅰ)


9.4    서울시상수도사업본부, 2001, 맛․냄새 물질의 표준분석법 개발에 관한 연구


9.5    일본수도협회, 2002, 상수시험방법


10.0    부록


표 1.     정도관리 목표 값

        정도관리 항목                                   정도관리 목표
 정량한계                      0.002 μg/L
 검정곡선                      결정계수(R2) ≥ 0.98 또는 감응계수(RF)의 상대표준편차 ≤ 25 %
 정밀도                       상대표준편차 25 % 이내
 정확도                       75 % ~ 125 %
 현장이중시료                    상대편차백분율이 ± 25 % 이내




표 2.     지오스민, 2-MIB의 기체크로마토그래피 실험조건(예)
항 목                                         조 건
                               Ultra-2 (Cross-linked 5 % Phenylmethylsilicon,
 컬럼                                25 m × 0.2 mm I.D × 0.33 μm, film thickness)
                                                   헬륨 (0.9 mL/min)
 운반기체 (유속)                                                10 : 1
 분획비                                                      270 ℃
 주입구 온도                                                   280 ℃
 검출기 온도                    초기온도           초기시간              승온속도     최종온도         시간
 오븐 온도
                             (℃)           (min)           (℃/min)   (℃)      (min)

                              40             5               15       65        5

                                                             15      215        0

                                                             30      300        3


표 3.   지오스민, 2-MIB의 각 물질별 특성이온

        물질명                분자량             제1선택이온 (m/z)               제2선택이온 (m/z)
 Geosmin                   182.31                    112                   125, 97
 2-Methylisoborneol        168.00                    95                    108, 135




                      그림 1. 지오스민, 2-MIB의 GC-MS 크로마토그램(예)




표 4.   지오스민, 2-MIB의 머무름 시간(예)
물질명                          분 (min)
         지오스민                          19.67
         2-MIB                         17.15
        내부표준물질                         14.59



지오스민




2-MIB




                 그림 2. 지오스민, 2-MIB의 질량스펙트럼
31. 과불화화합물-액체크로마토그래프-텐덤질량분석법
 (Perfluorinated Compounds-High Performance Liquid Chromatograph-tandem Mass Spectrometry)




1.0   개요


이 시험방법은 먹는물 중에 과불화화합물(PFCs)의 측정방법으로서, 먹는물 중 과불화화합물(PFOS,
PFOA, PFHxS)을 고상추출하여 액체크로마토그래프로 분리한 다음 텐덤 질량분석기로 분석하는 방
법이다.


2.0   적용범위


2.1.1 이 시험방법은 먹는물 중 PFOS(Perfluorooctane sulfonate), PFOA(Perfluorooctanoic acid),
PFHxS(Perfluorohexane sulfonic acid) 측정에 적용한다.


2.1.2 과불화화합물 각각의 물질 정량한계는 5 ng/L를 만족해야 한다.


2.1   간섭물질


2.1.1   모든 유리기구는 꼼꼼하게 세척해야 한다. 유리기구의 세척은 세제로 씻은 후 수돗물로 헹구
고 나서 증류수로 헹군다. 부피를 측정하지 않는 유리기구의 경우에는 400 ℃로 가열하거나 유기용매
로 세척할 수 있다. 부피측정용 유리기구는 유기용매로 세척해야 하며, 120 ℃ 이상 가열해서는 안
된다. 세척한 유리기구를 보관할 때는 거꾸로 두거나 마개를 닫아둔다. 과불화화합물이 알루미늄 호
일에서 유리기구로 전달될 수 있으므로 보관할 때 알루미늄 호일로 싸지 말아야 한다. 분석대상물질
이 유리 표면에 흡착될 수 있으므로 과불화화합물 표준물질, 추출액과 시료 등은 유리재질의 용기나
피펫 등을 사용하지 말아야 한다. 구입한 표준용액이나 내부표준용액 등이 담겨있는 유리용기(앰플)
는 허용되지만 희석 시에는 폴리프로필렌(PP) 재질의 용기를 사용하여야 한다.


2.1.2   방해물질들은 용매에 포함된 오염물질, 시약(HPLC급 증류수 포함), 시료 용기와 뚜껑, 다른
시료처리 기구에서 비롯할 수 있으며 이들이 크로마토그램의 바탕선을 상승시킬 수 있다. 이 방법에
의한      분석대상물질은           일반적인         실험실       용품이나        장비와        관련하여        테플론(PTFE,
polytetrafluoroethylene) 제품, 액체크로마토그래프(LC) 용매 라인, 메탄올, 알루미늄 호일, 고체상추출
(SPE) 시료 이송 라인 등에서도 발견될 수 있다. 이와 같이 오염 가능성이 있는 모든 용기나 기구는
정기적으로 검사하여 방해물질이 실험실 공시료 수준 이하로 존재하도록 하여야 한다.


2.1.3    매트릭스 방해물질은 시료에서 분석대상물질과 같이 추출된 오염물질에 의해 나타난다. 매트
릭스 방해물질의 정도는 시료의 종류에 따라 변할 수 있다. 휴믹산이나 풀브산이 고체상추출 과정에
같이 추출될 수 있고, 높은 농도의 경우에는 이온화 소스에서 대상 화합물의 이온형성을 감소시킬 수
있으며 고체상추출의 회수율을 감소시킬 수 있다. 총유기탄소(TOC) 농도를 측정함으로써 시료에 포
함된 휴믹질 함량을 판단할 수 있는 좋은 지표로 사용할 수 있다.


2.1.4    상대적으로 많은 양의 시약이 시료에 첨가되는데 이들 시약에서 미량의 오염물질이 포함될
수 있다. 시약을 새로 구입하게 되면, 이들에 의한 방해물질 존재여부를 실험실 공시료를 사용하여
검사하여야 한다.


2.1.5    고체상추출 용기도 방해물질의 원인이 될 수 있으므로 현장 공시료와 실험실 공시료를 분석
하면 이러한 방해물질의 존재여부를 검사할 수 있다. 사용하는 고체상추출 용기의 제조사와 제조번호
에 따라서도 달라질 수 있으므로 확인하는 것이 좋다.


3.0     분석기기 및 기구


3.1     고성능액체크로마토그래프


3.1.1    컬럼은 적절한 분해능, 피크모양, 정확도 및 정밀도를 가지는 역상 C18 액체크로마토그래프 컬
럼(2.0 × 150 mm, 3 ㎛ 또는 동급 이상)을 사용한다.


3.1.2    이동상은 과불화화합물 분리에 적절하도록 선택한다. 이동상 A는 5 mM 아세트산암모늄이 포
함된 증류수, 이동상 B는 메탄올을 이용하여 분리하고 방해물질과 분석대상물질의 피크가 최대한 겹
치지 않는 경사용매조성법(gradient mode)을 이용한다. 이동상의 유속은 0.2 mL/min ~ 0.3 mL/min
으로 사용한다.


3.1.3    액체크로마토그래프의 조건은 표 2와 같이 수행할 수 있다.


3.2     질량분석기


3.2.1    이온화 방식은 전자분무이온화법(ESI, electrospray ionization)을 사용한다.


3.2.2    질량분석기는 tandem quadrupole 형태의 MS/MS 또는 동등 성능 이상의 시스템을 사용한다.


3.2.3    정량분석에는 MRM (multiple reaction monitoring)을 이용하는 것이 바람직하며, 선택하는 이
온들은 표 3의 이온을 사용할 수 있다.


3.2.4    질량분석기의 조건은 표 2와 같이 수행할 수 있다.


3.3     고체상 추출장치


3.3.1    고체상추출(SPE) 카트리지


폴리머 또는 코폴리머 재질의 카트리지(Waters Oasis HLB, 200 mg/ 6 cc 또는 동급)를 사용한다.


3.3.2    SPE 추출장치


일반적으로 SPE 추출에 사용하는 매뉴얼 타입의 매니폴드(manifold)를 사용하거나, 자동화된 SPE 추
출장치 또는 LC/MSMS에 on-line SPE 시스템을 장착하여 사용할 수 있다.


3.4     시료용기


시료용기는 폴리프로필렌 재질의 스크류 뚜껑이 있는 500 mL 폴리프로필렌 일회용 용기, 4 mL 폴리
프로필렌 용기, 원심분리관, 또는 폴리프로필렌 재질의 스크류 뚜껑이 있는 폴리프로필렌 자동시료주
입기 용기를 사용한다.
[주 1] 일반적으로 액체크로마토그래피용 바이알 뚜껑에 있는 테플론(PTFE, polytetrafluoroethylene)
재질은 오염의 원인이 될 수 있다.


3.5     부피플라스크


폴리프로필렌 재질의 부피플라스크를 이용한다.


4.0     시약 및 표준용액


4.1   시약


4.1.1    정제수


액체크로마토그래프용 정제수를 사용하며, 바탕시험 할 때 표준물질의 피크 부근에 불순물 피크가 없
는 것을 사용한다.


4.1.2    메탄올(methanol, CH3OH, 분자량 : 32.04)
액체크로마토그래프용 시약을 사용하며, 바탕시험 할 때 표준물질의 피크 부근에 불순물 피크가 없는
것을 사용한다.


4.1.3   아세토나이트릴(acetonitrile, C2H3N, 분자량 : 41.05)


액체크로마토그래프용 시약을 사용하며, 바탕시험 할 때 표준물질의 피크 부근에 불순물 피크가 없는
것을 사용한다.


4.1.4   5 mM 아세트산암모늄(ammonium acetate, C2H7NO2, 분자량 : 77.08)


아세트산암모늄(ammonium acetate, C2H7NO2, 분자량 : 77.08) 0.1927 g을 정제수에 녹이고,        전량을
500 mL로 한다. 사용할 때 만든다.


4.2   표준물질


4.2.1   과불화화합물 표준물질


분석대상 표준물질은 제조나 판매사로부터 용액 상으로 앰플에 담겨진 단일 또는 몇 가지 물질이 혼
합되어 있는 고농도의 제품을 구입하여 사용한다.


4.3   동위원소 치환 내부표준물질


                                                                      13
동위원소로 치환된 물질로 만들어진 표준물질로 내부표준법에 의한 분석방법에 사용된다.                             C로 치
환된 PFOS, PFOA, PFHxS를 판매사로부터 용액 상으로 된 제품을 구입하여 사용한다.


4.3.1   정제용 내부표준물질


정제용 내부표준물질은 분석하고자 하는 물질과 유사한 화학적 구조나 화학적 성질을 가지며 시료
매질 중에서는 발견되지 않는 유기화합물로 분석방법의 신뢰성을 알아보기 위해 시료처리나 추출 이
전에 첨가하여 사용한다.


5.0   시료채취 및 관리


5.1   과불화화합물의 시료채취기구는 오염을 방지하기 위해 폴리프로필렌 재질로 된 것을 사용한다.


6.0   정도보증/정도관리(QA/QC)
6.1     방법검출한계 및 정량한계


6.1.1    방법검출한계(method detection limit)는 방법바탕시료를 이용하여 예측된 방법검출한계 농도
의 3배 ~ 5배 농도를 포함하도록 제조된 7개의 매질 첨가시료를 준비하여 반복측정하여 얻은 결과
의 표준편차(s)에 3.14를 곱한 값으로 구한다.


6.1.2    정량한계(minimum quantitation limit)는 제시된 정량한계 부근의 농도를 포함하도록 시료를
준비하고 이를 7회 ~ 10회 반복 측정하여 얻은 결과의 표준편차(s)에 10배한 값으로 구한다.


6.2     방법바탕시료의 측정


시료군마다 1개의 방법바탕시료(method blank)를 측정한다. 방법바탕시료는 정제수를 사용하여 7.0항
의 실험절차와 동일하게 전처리·측정하며 측정값은 검출한계 이하이어야 한다.


6.3     검정곡선의 작성 및 검증


6.3.1    검정곡선 작성을 위해 시료추출용 고체상 추출 카트리지를 통과한 3차 증류수에 표준용액을
농도에 맞게 첨가하여 시료분석과 같은 방법으로 전처리하여 분석한다. 검정곡선은 정량범위 내 5개
~ 8개의 농도로 시료군마다 작성하고, 직선성 결정계수(R2, 상관계수의 제곱값)는 0.98 이상이어야
하고, 검정곡선 각 농도의 정확도는 ± 20 % 이내로 하며 그 허용범위를 벗어나면 재작성한다. 분석
종료 후, 검정곡선 중간농도에 해당하는 표준용액을 비교 측정하여 당초 중간농도 검정곡선에서의 값
과 비교하여 ± 20 %를 벗어나면 재시험한다.


6.3.2    검정곡선의 직선성을 검증하기 위하여 검정곡선의 중간농도에서 한 농도를 선택하여 감응계
수를 구하여 그 값의 변화가 25 % 이내에서 일치하여야 한다. 만약 이 범위를 넘는 경우 검정곡선을
재작성 한다.


6.4     정확도 및 정밀도


6.4.1    정확도(accuracy)는 시험분석 결과가 참값에 얼마나 근접하는가를 나타내는 것으로 동일한 매
질의 인증시료를 확보할 수 있는 경우에 표준절차서(SOP, standard operational procedure)에 따라 인
증표준물질을 분석한 결과값(CM)과 인증값(Cc)과의 상대백분율로 구한다. 인증시료를 확보할 수 없는
경우에는 해당 표준물질을 첨가하여 시료를 분석한 분석값(CAM)과 첨가하지 않은 시료의 분석값(Cs)
과의 차이를 첨가 농도(CA)의 상대백분율 또는 회수율로 구한다.
           
                      정확도    ×    × 
                                           




6.4.2    정밀도(precision)는 참값에는 상관없이 반복된 측정값들의 일치 정도로 분석 방법검출 한계
이상의 농도로 표준시약을 해당 매질에 첨가한 후 반복측정을 통해 얻어지며, 아래 식과 같이 연속적
으로 n회 측정한 결과의 평균값(x)과 표준편차(s)로 구한다.


                                        
                                  × 
                                        


6.5     현장 이중시료의 측정


현장 이중시료(field duplicate sample)는 동일한 장소에서 동일한 조건으로 중복 채취한 시료로서 한
조사팀이 하루에 20개 이하를 채취할 경우에는 1개를 그리고 그 이상을 채취할 때에는 시료 20개당
1개를 추가로 채취한다. 동일한 조건의 두 시료간의 측정값의 편차는 25 % 이하이어야 한다.


6.6     내부정도관리 주기 및 목표


6.6.1    방법검출한계, 정량한계, 정밀도 및 정확도는 연 1회 이상 산정하는 것을 원칙으로 하며, 분석
자의 교체, 분석 장비의 수리 및 이동 등의 주요 변동사항이 생길 경우에는 다시 실시한다. 단, 장비
의 청소, 컬럼 교체 시와 측정 장비의 감도가 의심될 때에는 언제든지 측정하여 확인하여야 한다.


6.6.2    검정곡선 검증 및 시약바탕시료의 분석은 각 시료군마다 실시하며, 고농도의 시료 다음에는
시약바탕시료를 측정하여 오염여부를 점검한다.


6.6.3    각 정도관리 항목에 대한 정도관리 목표 값은 표 1과 같다.


7.0     분석절차


7.1     전처리


7.1.1 상수원수 등 부유물질을 많이 포함하고 있어서 카트리지가 막히는 시료의 경우, 여과(GF/F 또
는 nylon membrane filter 0.45 ㎛)하여 분석에 사용할 수 있다. 이 경우에는 부유물질에 대한 과불화
화합물의 농도를 함께 평가한다. 정수 등 막힘이 적은 시료는 이 과정을 생략할 수 있다.
[주 2] 필터의 선택 시 분석물질(불소 등)이 함유되어 있지 않은 것으로 선택하여 사용한다.


7.1.2 시료 일정량에 정제용 내부표준물질 혼합액을 일정하게 주입하여 최종농도가 100 ng/L가 되도
록 한다.


7.1.3   카트리지의 정제 및 활성화를 위해 각각의 카트리지에 메탄올 4 mL 및 증류수 4 mL를 흘려
준다.


7.1.4   준비된 시료를 10 mL/min ~ 15 mL/min의 유속으로 카트리지를 통과시킨다. 시료적재가 끝
난 후 30 초간 진공상태를 유지시킨 후 12 mL의 증류수와 6 mL 메탄올용액(20%)로 카트리지를 세
척한다.


7.1.5   카트리지에 남아있는 수분을 완전히 제거하기 위해 10분간 진공상태를 유지시킨다. 진공 매니
폴더의 뚜껑을 열고 추출용액을 담을 15 mL 폴리프로필렌 재질의 원심분리관을 넣는다. 5 mL의 메
탄올(0.1 % 암모니아 포함 용액)을 카트리지에 통과시켜 분석대상물질을 용출시킨다. 5 mL의 메탄올
(0.1 % 암모니아 포함 용액) 용액을 이용하여 다시 용출시킨다.


7.1.6   최종 용출용매 10 mL를 질소가스를 이용한 농축장치나 감압농축장치를 이용하여 40 ℃ ~
50 ℃로 가열하면서 최종 부피가 0.5 mL 이하가 되도록 농축시킨다. 여기에 메탄올을 첨가하여 최종
부피 0.5 mL가 되도록 한다.


7.2   검정곡선의 작성


7.2.1   정제수를 취하여 부피플라스크에 넣은 후 과불화화합물 혼합표준용액을 단계적으로 취하여
정제수로 표선까지 채운다. 이후 내부표준물질용액을 100 ng/L가 되도록 첨가한다. 제조한 검정곡선
용 표준용액의 농도는 각각 0, 5, 10, 20, 50, 100, 200, 500 ng/L이다. 필요에 따라 사용하는 표준용액
의 양과 농도는 달리 할 수 있다.
[주 3]   시료분석결과 이 검정곡선 농도범위를 벗어나면 시료를 묽혀서 재분석하여야 한다.


7.3   측정법


7.3.1   추출액 일정량을 취하여 액체크로마토그래프에 주입하여 분석한다.


7.3.2   크로마토그램으로부터 얻은 각 분석성분 및 내부표준물질의 피크면적을 측정하여 분석성분의
피크면적(Ax)과 내부표준물질의 피크면적(Ai)과의 비(Ax/Ai)를 구한다.


8.0   결과보고


행정사항과 관련된 항목별 시험결과의 표시는 [별표2]에 따른다.


9.0   참고자료