yakdoli/chandra-27b-ocr-v1 huggingface dataset:
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수(RRF)의 상대표준편차(RSD)는 ±15 % 이내로 하며 그 허용범위를 벗어나면 재작성한다. 분석 종
료 후, 검정곡선의 중간농도(CS3)에 해당하는 표준용액을 비교 측정하여 당초 중간농도 검정곡선 상
대감도계수의 상대표준편차가 ±20 %를 벗어나면 재시험한다.
6.2.4 방법바탕시료의 측정
방법바탕시료는 실제시료와 동일한 방법으로 전처리․분석되어야 하며 측정값은 검출한계 이하이어
야 한다. 시료군마다 1개의 방법바탕시료를 측정한다.
6.2.5 기체크로마토그래프/고분해능 질량분석계 정도관리
표준혼합물의 분해, 주입구 오염, 컬럼과 크로마토그래프 시스템의 활성 저하 등이 기기의 감도를 변
화시킬 수 있다. 격막(septum), 트랩, 주사기, 컬럼 핏팅, 필라멘트 등을 교환했을 경우, 반드시 검정
곡선을 다시 작성할 필요는 없지만 컬럼의 교환이나 길이의 변화, 질량분석기 이온원의 세척, 전자증
배관검출기(electron multiplier detector)의 교환, 주입구 교환을 했을 경우, 기기의 감도에 영향을 줄
수 있으므로 반드시 교정용 표준 용액을 사용하여 검정곡선을 다시 작성해야 한다.
기체크로마토그래프의 주입구는 항상 청결하게 유지되어야하며 기체가 새는 것을 방지해야한다. 따라
서 격막은 너무 느슨하게 조여 줘서는 안 되며, 반대로 너무 강하게 조여주면 주사기를 주입시키기가
어렵다. 격막의 교체 시기는 컬럼 또는 라이너 교체 시 항상 같이 갈아 주는 것이 바람직하다. 라이
너의 경우 시료를 20 ~ 30개 정도(1 batch) 분석한 후에 교체하는 것이 바람직하다.
6.2.5.1 기체크로마토그래프/고분해능 질량분석계의 분해능은 10 % 계곡에서 10,000 이상을 유지해야
한다.
6.2.5.2 PFK(perfluorokerosene) 질량검정결과는 PFK의 이론값과 실측값과의 차가 5 ppm 이하를 만
족해야 한다.
6.2.5.3 선택이온에 대한 크로마토그램의 피크와 체류시간이 같은 2개 선택이온의 피크 면적 비를 염
소 원자 수에 의한 동위원소 치환체 피크의 자연 존재 비(isotope ratio)와 비교하여 ±15 % 이내에
있으면 정량한다.
6.2.5.4 각 그룹에 대한 잠금질량(lock mass)이 초기 값에서 ±20 % 이상 불안정성이 나타나면, 시료
를 재정제하는 등의 간섭물질 영향을 제거하는 절차를 수행하고 재분석한다.
6.2.5.5 기체크로마토그래프의 주입구는 항상 청결하게 유지되어야하며 기체가 새는 것을 방지해야한
다. 따라서 격막은 너무 느슨하게 조여 줘서는 안 되며, 반대로 너무 강하게 조여 주사기 주입이 어
려워서도 안 된다. 격막의 교체 시기는 컬럼 교체시나 라이너 교체 시 항상 같이 갈아 주는 것이 바
람직하다. 라이너의 경우 시료분석이 20 ~ 30개 정도(1 batch) 분석 후에는 교체하는 것이 바람직하
다. 이때 교체 후에는 MSTFA(N-methyl-N-(trimethylsilyl)trifluoroacetamide) 등으로 10 ~ 15 μL 정
도 주입하여 라이너의 유리내벽을 비활성화 시켜 주거나 비활성 처리된 라이너를 사용한다.
6.2.6 실험실 내부정도관리
6.2.6.1 잔류성 유기오염물질을 측정 분석하는 실험실에서는 분석 방법검출한계와 정밀도/정확도를
연 1회 이상 실시하는 것을 원칙으로 하며, 분석 장비의 주요부품 수리․교체, 분석자 변경 등 내부
정도관리가 필요한 경우 수시로 실시하고 그 결과를 정도관리기록부에 보관하여야 한다.
6.2.6.2 분석 방법검출한계
분석 방법검출한계는 6.2.1 방법에 준하며 또는 인증표준물질(CRM, certified reference materials), 표
준물질(RM, reference materials) 또는 해당 매체에 분석대상 물질을 검정곡선 최소농도의 2 ~ 3배
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되는 농도로 첨가한 시료를 가지고 시료와 동일한 분석절차를 7회 반복 실험하여 계산되는 표준편차
에 3.14를 곱하여 구한다.
6.2.6.3 정밀도 및 정확도
6.2.6.3.1 정밀도는 참값에는 상관없이 반복된 측정값들의 일치정도로 분석 방법 검출한계 이상의 농
도로 표준시약을 해당 매질에 첨가한 후 반복측정을 통해 얻어지며, 상대표준편차(RSD, relative
standard deviation)나 편차계수(CV, coefficient of variation)로 표현한다.
                                RSD = CV =   S   × 100
                                             x                 (식 2)
                  여기서, x : 평균측정값
                       S : 편차
6.2.6.3.2 정확도는 측정값과 참값 사이의 차이로 일반적으로 회수율로 표현한다.
7.0 분석절차
7.1 전처리
7.1.1 초음파 추출
토양 혹은 퇴적물시료 30 g과 무수황산나트륨 10 g을 마개달린 원심 관에 취하여 정제용 내부표준물
질 1 mg/L 25 μL를 첨가하고 충분히 혼합하여 1시간 방치하고, 아세톤 25 mL를 넣어 10분간 진탕추
출 후 초음파 조사기를 사용하여 10분간 초음파로 추출한다. 5,000 rpm에서 10분간 원심분리하고 상
등액을 취한다. 추출 분리조작을 3회 반복하고, 추출액을 합하여 염화나트륨용액(5 %) 250 mL를 넣
어둔 500 mL의 분별깔때기에 옮긴 후 노말헥산 50 mL를 넣고 5분간 진탕 추출한다. 추출 조작을 2
회 반복하고, 노말헥산층을 합하여 무수황산나트륨으로 탈수하고 회전식감압농축기를 사용하여 약 1
mL로 농축하고 시료의 전처리액으로 한다.
7.1.2 속슬레 추출
토양 혹은 퇴적물 시료 30 g과 무수황산나트륨 10 g을 유리재 여과조(thimble)에 넣고, 톨루엔 : 아세
톤(8 : 2) 500 mL로 24시간 속슬레 추출한다. 속슬레 추출액을 무수황산나트륨으로 탈수하고, 농축한
후 헥산으로 용매 전환하여 최종액량이 1 mL 될 때까지 농축한다.
7.2 정제방법
추출된 시료는 아래와 같은 방법으로 정제한다.
7.2.1 7.1의 과정을 거친 추출액은 3.3.2.3의 다층실리카 충전컬럼과 3.3.3의 알루미나 컬럼을 사용하
여 정제(clean-up)한다.
7.2.2 노말헥산으로 다층실리카 컬럼을 세정하고 컬럼의 용리액을 무수황산나트륨 층 상단에 맞추고,
정제과정의 회수율을 확인하기 위하여 13C 내부 표준물질 일정량을 시료에 주입하고 균질화하여 정제
용 시료로 한다. 정제용 시료를 컬럼 벽면에 묻지 않도록 주의하여 부하한다.
7.2.3 정제용 시료 용기 및 컬럼의 내벽을 노말헥산 소량으로 세정하여 컬럼에 부하한 후 250 mL
노르말 헥산을 용출액으로 하여 용출시킨다.
7.2.4 다층실리카겔 컬럼을 거친 시료를 약 1 mL로 농축한 후 알루미나 컬럼에 주입하여 노르말 헥
산 30 mL로 용출시킨(1분획) 후, 다이클로로메탄 : 노르말헥산(1 : 1) 40 mL로 다시 용출시킨다.(2분
획) 1분획 용출액은 버리고 2분획 용출액은 농축하여 100 μL로 농축한 후 실린지첨가용 내부표준물질
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(2,2‘,3,4,4’5‘-Hexabromo[13C12]diphenyl ether(PBDE-138L)) 일정량을 주입하여 기기분석용 시료로 사용
한다.
7.3 기기분석방법
분석은 기체크로마토그래프/고분해능 질량분석계의 전자충격 이온화방식 방법을 사용하며, 정성분석
은 각 동족체의 2개 이온을 선택이온검출법(SIM, selected ion monitoring)과 선택이온 머무름 시간으
로 하고 정량분석은 그 선택이온의 면적비를 계산한 상대감응계수(RRF, relative response factors)법
또는 내부표준법으로 한다.
7.3.1 기체크로마토그래프 분석조건
화합물의 분리가 잘되고 감도가 최적화되도록 기체크로마토그래프의 조건을 결정하고 이 최적의 조
건을 사용하여 분석에 사용되는 모든 시료(표준 용액, 바탕시료, 실제시료)에 대해 동일하게 사용한
다.
7.3.2 고분해능 질량분석기 분석조건
7.3.2.1 질량설정
고분해능 질량분석기는 분해능 10,000(10 % 계곡(vally) 기준) 이상의 상태를 유지해야 하며 선택이
온법으로 각 동족체마다 2개 이상의 선택이온(selected ion), 즉 분자질량(M+) 이온 및 감도가 높은
질량((M+2)+ 또는 (M+4)+) 이온을 소숫점 넷째 자리까지 이용한다.
7.3.2.2 질량검정
기체크로마토그래프/고분해능 질량분석계는 시료분석조건과 동일한 조건에서 분해능 10,000 이상으로
질량 조정(mass tuning)한 다음, 염화물의 수에 따라 최소 그룹으로 나누어 마그네트 전환방식
(magnet switching)으로 PFK(perfluorokerosene)에 대한 질량검정을 하여야 한다. 이때 각 그룹은 최
소 하나 이상의 잠금질량(lock mass)을 사용하고 1회 싸이클 시간(cycle time)은 1초 이내로 한다.
PFK 질량검정결과는 PFK의 이론값과 실측값과의 차가 5 ppm 이하를 만족하여야 하며, 이 범위를
만족하지 못할 경우에는 기체크로마토그래프/고분해능 질량분석계를 재 조절한다. 각 그룹별 PFK 질
량검정결과는 시료분석결과에 대한 신뢰성 검토를 위해 시료 분석결과와 함께 제시한다.
7.3.2.3 정량법
분석은 동위원소 치환 내부표준물질을 이용한 내부표준분석법으로 상대감도계수(RRF)법에 의해 정량
한다. 시료를 분석하기 전에 5단계 이상의 검정곡선 작성용 표준용액(CS1 ~ CS5)을 분석하여 각 선
택이온에 대한 크로마토그램을 작성하여 각 표준물질(native)의 면적과 이에 대응하는 동위원소 치환
내부표준물질의 피크 면적으로부터 상대감도계수(RRF)를 구한다.
                   상대감도계수(RRF) = (A1 n + A2n)
                                 (A1l + A2l)  × (Cl)
                                                (Cn)                       (식 3)
여기서, A1n, A2n : 표준물질의 1, 2차 선택이온의 피크 면적
      A1l, A2l : 정량용 표준물질에 첨가된 내부표준물질의 1, 2차 선택이온의 피크 면적
      Cl : 정량용 표준물질에 첨가된 내부표준물질의 농도
      Cn : 정량용 표준물질의 농도
위의 식에 의해 농도별 상대감도계수(RRF)값을 구한 다음, 평균 상대감도계수(RRFavg.)와 상대표준편
차(RSD)를 계산한다.
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                         ∑            ∑ (RRF i -RRF avg.) 2             SD
                RRF avg. = n , SD =
                         i =1         i =1
                                             n -1       (식 4) , RSD = RRF
                                                                         avg.
                                                                                ×100
농도별 상대감도계수 값에 대한 상대표준편차가 ±15 % 이내인 경우는 평균 상대감도계수를 사용하
여 시료를 정량하고, ±15 %를 초과하면 모든 검정곡선 표준용액을 다시 측정하여 새로운 평균 상대
감도계수를 구하여야 한다.
7.4 시료분석
7.4.1 7.3.1과 7.3.2의 방법에 따라 분석기기의 조건을 설정한다.
7.4.2 바탕시료에 표준물질을 첨가하여 7.1과 7.2에 따라 수행한 추출 효율성 실험을 통해 얻어진 각
시료 매질별 최적 전처리 조건에 따라 실제시료를 처리한다. 이때 각 시료에 내부표준물질을 일정 농
도로 첨가하여 바탕시료와 동일한 실험과정을 통해 처리된 시료를 기체크로마토그래프에 주입한다.
7.5 시료분석결과
7.5.1 정성분석
7.5.1.1 질량수 및 질량형태를 구분하고 선택한 각 분석물질별 두 개의 m/z 이온이 정해진 머무름
시간에서 나타나야 한다.
7.5.1.2 시료 추출물에서 각 분석물질들을 검출하기 위하여 기체크로마토그래프의 피크에 대한 신호
대 잡신호 비(S/N, signal/noise ratio)는 2.5보다 커야 한다.
7.5.2 정량분석
7.5.2.1 정량은 검출된 분석물질과 동위원소 치환 내부표준물질의 상대비율로 정량하는 동위원소희석
법으로 한다.(7.3.2.3 정량법 참고)
농도계산 방법은 다음 식과 같다.
                                C = (A1s + A2s) × (I i) × 1
                                    (A1i + A2i) (RRF) V                                (식 5)
여기서, C : 시료 중 농도(ng/g)
       A1s, A2s : 시료에 함유된 이성체의 1차 및 2차 선택이온의 피크 면적
       A1i, A2i : A1s와 A2s에 대응하는 시료에 첨가된 내부표준물질의 1차 및 2차 선택이온의 피크
                 면적
       Ii : 시료에 첨가된 내부표준물질의 양(ng)
       RF : 상대감도계수
       V : 시료량(g)
8.0 결과보고
8.1 분석결과 보고
토양 및 퇴적물 시료에 함유되어 있는 잔류성유기오염물질 중 폴리브롬화비페닐(PBBs) 분석결과 보
고 시에는 다음과 같은 목록을 보고하여야 한다.
8.1.1 시료채취관련자료
시료목록, 시료번호, 시료채취 일자 및 기상사항, 시료채취 장소, 시료채취 방법, 시료채취 양, 시료채
취 과정, 시료보관 방법 등을 보고한다.
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8.1.2 분석방법자료
분석일자, 시료량, 추출과정, 정제과정, 농축과정, 농축량, 분석기기 및 조건, 사용한 표준물질 등에 대
한 자료를 보고하여야한다.
8.1.3 분석결과자료
8.1.3.1 검정곡선 작성, 질량검정, 표준물질 및 바탕시료의 크로마토그램을 분석시료의 크로마토그램
과 함께 보고한다.
8.1.3.2 방법검출한계, 방법정량한계 및 산출근거를 보고한다.
8.1.3.3 분석결과 농도 및 회수율을 보고한다.
8.2 결과보고 양식
8.2.1 시료의 분석결과의 농도는 ppb(ng/g 혹은 ug/kg)단위로 표기한다.
8.2.2 각 동질체의 분석결과는 총 합으로 제시하되, 모든 결과에 대한 수치의 표시자릿수는 소수 셋
째자리로 한다. 단, 표시자릿수 이하 다음 자리의 수치가 5 이상이면 끊어 올리고, 5 미만이면 끊어버
린다.
8.2.3 모든 농도결과는 방법검출한계를 적용하여 나타내고 방법검출한계 미만은 N.D로 표시하고 방
법검출한계 값을 같이 제시한다.
8.2.4 결과보고 양식은 부록에 제시한 양식에 따른다.
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10.0 부록

                                               T 자 손잡이


                                               확장막대




                                               개방형 코어통




                                      그림 1. 시료채취 장비




                                그림 2. 시료채취지점 설정방법
                                  G
                                                     Wind
                                           E


                    H                 B        A        C          D



                                           F

                                  I

              ○ 소각시설, ● 시료채취지점, ▨ 최대착지농도 발생지점
A : 최대착지농도 발생지점
B : 발생원과 최대착지농도 발생지점의 중간지점
C : 발생원으로부터 거리가 최대착지농도 발생거리의 2배 지점
D : 발생원으로부터 거리가 최대착지농도 발생거리의 3배 지점
E, F : 최대착지농도 발생지점을 지나 발생원을 중심으로 하는 원상에서 최대착지농도 발생지점의 근
      방지점
                             201
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G, H, I : 발생원 및 최대착지농도 발생지점을 통과하는 직선과 이 직선과 발생원에서 직교하는 직선
          상에서 발생원으로부터 거리가 최대착지농도 발생거리에 있는 3지점
                   그림 3. 소각시설 주변 시료채취지점 설정방법



                                                 5m
                                        5m




                               (◎ 채취위치)
                          그림 4. 5지점 혼합방식
                          시료
                          - 중복(duplicate) 시료 30 g
             토양 또는 퇴적물 시료 30 g을 유리재
            여과조(thimble)에 넣고 톨루엔 500 mL, 24 hr
                         속슬레 추출

                  속슬레 추출 액 농축
                         - 무수황산나트륨(Na2SO4) 탈수 후, 헥산으로 용매전환
                         - 최종액량 1 mL까지 농축
                   다층실리카 컬럼
                         - 시료를 1 mL까지 농축
                         - 정제용내부표준물질(surrogate) 일정량 주입
                         - 시료 부하(loading)
                         - 헥산 200 mL 용출
                    알루미나 컬럼
                         - 헥산 250 mL를 농축
                         - 알루미나에 주입
                         - 헥산 30 mL로 용출(1분획, 버림)
                         - 다이클로로메탄(DCM)/헥산(50 %) 40 mL로
                           용출(2분획)
                         - 2분획시료를 100 μL로 농축
                         - 실린지(syringe) 첨가용 내부표준물질일정량 주입
                 HRGC/HRMS 분석
             그림 5. 토양/퇴적물 중 폴리브롬화비페닐(PBBs) 분석흐름도
                                202
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표 1. 폴리브롬화비페닐(PBBs)의 분석대상물질
        분류                                      Comgener
                   2,2‘,4,4’,5,5'-Hexabromodiphenyl (153)
        PBBs       2,2‘,4,4’,5,6'-Hexabromodiphenyl (154)
        (5종)       2,2‘,4,4’,6,6'-Hexabromodiphenyl (155)
                   2,3,3‘,4,4’,5-Hexabromodiphenyl (156)
                   3,3‘,4,4’,5,5'-Hexabromodiphenyl (169)
 표 2. 폴리브롬화비페닐(PBBs) 측정․분석을 위한 내부표준물질
   시료채취용               정제용 내부표준물질                       실린지첨가용 내부표준물질
  내부표준물질
           2,2',5,5'-Tetrabromo[13C12]diphenyl (52L)
           2,2',4,4',5,5'-Hexabromo[ C12]diphenyl 2,2‘,3,4,4’5‘-Hexabromo[13C12]diphenyl
                                        13
           (153L)                                                  ether
           2,2',3,3',4,4',5,5'-Octabromo[13C12]diphenyl         (PBDE-138L)
           (194L) 13
           Decabromo[ C12]diphenyl (209L)
 ( ) : IUPAC No.

표 3. 폴리브롬화비페닐(PBBs) 분석을 위한 검정곡선 표준용액
                                                                                (Unit : ng/mL)
                        Compounds                            CS1   CS2   CS3    CS4     CS5
Native PBBs
 2,2‘,4,4’,5,5'-Hexabromodiphenyl (153)                       1     5    20     100     400
 2,2‘,4,4’,5,6'-Hexabromodiphenyl (154)                       1     5    20     100     400
 2,2‘,4,4’,6,6'-Hexabromodiphenyl (155)                       1     5    20     100     400
 2,3,3‘,4,4’,5-Hexabromodiphenyl (156)                        1     5    20     100     400
 3,3‘,4,4’,5,5'-Hexabromodiphenyl (169)                       1     5    20     100     400
Labeled PBBs
 2,2',5,5'-Tetrabromo[13C12]diphenyl (52L)                               100
 2,2',4,4',5,5'-Hexabromo[13C12]diphenyl (153L)                          200
 2,2',3,3',4,4',5,5'-Octabromo[13C12]diphenyl (194L)                     200
 Decabromo[13C12]diphenyl (209L)                                         500
Syringe Standards
 2,2‘,3,4,4’5‘-Hexabromo[13C12]diphenyl ether                            200
 (PBDE-138L)
                                                       203
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표 4. 폴리브롬화비페닐(PBBs) 분석을 위한 기체크로마토그래프/고분해능 질량분석계의 기기조건(예)
          항목                                                  조건
  컬럼                    DB-5HT,
                        15 m × 0.25capillary
                                      mm I.Dcolumn
                                                × 0.10 μm, film thickness
  운반 기체                 He(99.9999 %) at 1.0 mL/min
  주입부 온도                280 ℃
  주입방식                  비분할방식(splitless)
                        (Run
                        ℃/mintime:
                               - 32035℃(10
  승온조건                                   min) min)
                                               - 100 ℃(5 min) - 40 ℃/min - 200 ℃(5 min) - 10
  연결부 온도                270 ℃
  이온원 온도                270 ℃
  이온화 전압                30 ~ 40 eV
  이온화 전류                580 μA
  가속전압                  10 kV
  이온화 방식                전자충격이온화방식(EI)
  검출방식                  선택이온검출방식(SIM)
  질량분해능                 10,000
표 5. 폴리브롬화비페닐(PBBs)의 측정 이온 질량
  Homologues                                         전하 대 질량수
                                 Native                                   13C12 Labelled

  Hexa-BDE           627.5351                625.5371            639.5754               637.5774
1. 厚生労働科学研究費補助金（食品の安心・安全確保推進研究事業）分担研究報告書
2. Wellington Laboratories (Reference and Handling Guide)
 표 6. 시료 분석결과보고 양식
               항목                                              형식 및 단위
              시료번호                                                # 000
            시료분석일자                                              년. 월. 일
            시료조제방법                                                  000
            시료추출방법
             시료 무게                                               g or kg
              정제방법
    내부표준물질             채취용
      사용량              정제용                                          ng
                    실린지첨가용                                          ng
    분석기기조건               GC
                         MS
     분석결과              회수율                                           %
                         농도                               실측농도 및 환산농도
 <붙임>
 1. 분석크로마토그램
 2. 각 이성체별 농도 및 회수율 결과 표
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               잔류성유기오염물질공정시험기준                                  ES 10454.1
          고상폐기물 중 과불화합물(PFCs) 시험방법-LC/MSMS                             2011
  (Official Method of Perfluorinated Compounds(PFCs) in Solid Waste
                             by LC/MSMS)
1.0 개요
1.1 목적
이 시험기준은 하수처리장에서 배출되는 슬러지와 탈수케익 시료에서 잔류성유기오염물질 중 과불화
합물(PFCs)을 측정 분석함에 있어, 시료채취, 추출, 정제 그리고 기기분석 등 제반 절차의 정확과 통
일을 기하는 데 있다.
1.2 적용범위
1.2.1 하수처리장에서 배출되는 슬러지와 탈수케익 시료 중 과불화합물(PFCs)을 액체크로마토그래프
/질량분석계(LC/MSMS, liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometer)로 분석하는 방
법에 적용한다.
1.2.2 과불화합물의 회수율은 13C12-PFHxA, 13C12-PFNA, 13C12-PFHxS는 60 ~ 120 %, 13C12-PFDA,
13C12-PFUnDA, 13C12-PFDoDA은 40 ~ 120 %의 범위를 만족하여야하며 중간물질인 13C12-8:2
FTUCA, 13C12-N-EtFOSAA는 20 ~ 120 % 범위를 만족하고, 분석방법 검출한계(MDL, method
detection limit)는 10 ng/g 을 만족해야한다.
1.3 간섭물질
1.3.1 모든 유리기구는 꼼꼼하게 세척해야 한다. 유리기구 세척은 세제로 씻은 후에 수돗물로 헹구고
나서 증류수로 헹군다. 부피를 측정하지 않는 유리기기의 경우에는 400 ℃로 가열하거나 유기용매로
세척할 수 있다. 부피측정용 유리기구는 유기용매로 세척해야하며, 120 ℃ 이상 가열하여서는 안 된
다. 세척한 유리기구는 보관할 때 거꾸로 두거나 마개를 닫아둔다. 과불화합물이 알루미늄 호일에서
유리기구로 전달될 수 있으므로 보관할 때 알루미늄 호일로 싸지 말아야 한다. 분석대상물질이 유리
표면에 흡착될 수 있으므로 과불화합물 표준물질, 추출액과 시료 등은 유리재질의 용기나 피펫 등을
이용하지 말아야 한다. 구입한 표준용액이나 내부표준용액 등이 담겨 있는 유리용기(앰플)는 허용되
지만 희석할 때에는 폴리프로필렌 재질의 용기를 이용하여야 한다.
1.3.2 방해물질들은 용매에 포함된 오염물질, 시약(HPLC급 증류수 포함), 시료 용기와 뚜껑, 다른 시
료처리 기구에서 비롯할 수 있으며 이들이 크로마토그램의 바탕선을 상승시킨다. 이 방법에 의한 분
석대상물질은 일반적인 실험실 용품이나 장비, 예를 들면, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE,
polytetrafluoroethylene) 제품, 액체크로마토그래프(LC) 용매 라인, 메탄올, 알루미늄 호일, 고체상추출
(SPE) 시료 이송 라인 등에서도 발견될 수 있다. 이와 같이 오염 가능성이 있는 모든 용기나 기구는
정기적으로 검사하여 방해물질이 실험실 공시료 수준 이하로 존재하도록 하여야 한다.
1.3.3 매트릭스 방해물질은 시료에서 분석대상물질과 같이 추출된 오염물질에 의해 나타난다. 매트릭
스 방해물질의 정도는 시료의 종류에 따라 상당하게 변할 수 있다. 휴믹산이나 풀브산이 고체상추출
과정에 같이 추출될 수 있고 높은 농도의 경우에는 이온화 소스의 이온스프레이를 증가 또는 억제할
수 있으며 고체상추출의 회수율을 감소시킬 수 있다. 총유기탄소(TOC)가 시료에 포함된 휴믹질 함량
에 관한 좋은 지표가 된다.
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1.3.4 상대적으로 많은 양의 시약이 시료에 첨가되는 데 이들 시약에서 미량의 오염물질이 포함될
수 있다. 시약을 새로 구입하게 되면, 이들에 의한 방해물질 존재여부를 실험실 공시료를 이용하여
검사하여야 한다.
1.3.5 고체상추출 용기도 방해물질의 원인이 될 수 있다. 현장 공시료와 실험실 공시료를 분석하면
이러한 방해물질의 존재여부를 검사할 수 있다. 사용하는 고체상추출 용기의 제조사와 제조번호에 따
라서도 달라질 수 있으므로 확인하는 것이 좋다.
2.0 용어정의
2.1 표준원액
표준원액(SSS, stock standard solution)은 액상의 순수 표준시약(pure reference materials)으로서 단
일 또는 몇 가지 물질을 일정 용매에 용해시킨 고농도의 표준물질을 말한다.
2.2 표준용액
표준용액(standard solution)은 검정곡선 표준용액과 내부표준용액을 만들기 위한 혼합용액을 말하며
분석대상 물질 혹은 내부표준 물질의 표준원액을 혼합, 희석하여 조제한다.
2.3 검정곡선 표준용액
동위원소 희석법에 의한 검정곡선 표준용액(calibration standard solution)은 분석대상 물질을 농도별
로 조제한 용액에 동위원소 치환 내부표준물질이 일정농도가 되도록 혼합 조제한 것으로, 분석대상물
질에 대한 기기의 감응도 평가를 위한 검정곡선 작성에 이용한다.
2.4 동위원소 치환 내부표준물질
동위원소 치환 내부표준물질(2H-, 13C-labelled internal standard)은 동위원소로 치환된 물질로 만들어
진 표준물질로 내부표준법에 의한 분석방법에 사용된다.
2.4.1 정제용 내부표준물질
정제용 내부표준물질은 분석하고자 하는 물질과 유사한 화학적 구조나 화학적 성질을 가지며 시료
매질 중에서는 발견되지 않는 유기화합물로 분석방법의 신뢰성을 알아보기 위해 시료처리나 추출 이
전에 첨가하여 사용한다.
3.0 분석기기 및 기구
3.1 시료용기
시료용기는 폴리프로필렌 재질의 스크류뚜껑이 있는 500 mL 폴리프로필렌 일회용 용기, 4mL 폴리
프로필렌 용기, 원심분리관, 또는 폴리프로필렌 재질의 스크류뚜껑이 있는 폴리프로필렌 자동시료주
입기 용기를 사용한다.
[주 1] 일반적으로 액체크로마토그래피용 바이알 뚜껑에 있는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE,
polytetrafluoroethylene) 재질은 오염의 원인이 될 수 있다.
3.2 부피플라스크
폴리프로필렌 재질의 부피플라스크를 이용한다.
3.3 분석용 저울
0.0001 g 까지 정확하게 칭량할 수 있는 저울을 사용한다.
3.4 시료농축장치
고체상추출법으로 추출한 시료를 농축하기 위해 질소를 이용한 농축장치나 감압에 의한 농축장치를
사용한다.
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3.5 고체상 추출장치
3.5.1 고체상추출(SPE) 카트리지
폴리머 또는 코폴리머 재질의 0.5 g, 6 mL 고체상추출(SPE) 카트리지를 이용하며 다음과 같은 제품
또는 동급의 제품을 사용한다.
- styrenedivinylbenzene(SDVB) 흡착제를 함유한 Varian 1225-5021 또는 이와 동등한 제품
- Oasis WAX(Waters) 또는 이와 동등한 제품
- Oasis HLB(Waters) 또는 이와 동등한 제품
- Sep-Pack tC18(Waters) 또는 이와 동등한 제품
- Chromabond HR-P(Macherey-Nagel) 또는 이와 동등한 제품
3.5.2 진공 추출용 매니폴더
많은 양의 수질시료를 전처리할 수 있는 진공추출용 매니폴더(Supelco 57030, 57275 등) 또는 이와
동등한 제품을 사용한다.
3.6 액체크로마토그래프/질량분석계
3.6.1 HPLC 시스템
5 ~ 10 μL 용량의 시료를 반복적으로 주입할 수 있어야 하며, 경사용매 조절이 가능하고 분석 유량
(0.2 mL/min)을 일정하게 유지할 수 있는 이성분(binary) 펌프가 있는 시스템이 요구된다. 액체크로
마토그래프 시스템은 오염의 원인이 될 수 있는 기포제거장치(degasser)가 없이도 용매를 일정하게
조절할 수 있어야 한다.
3.6.2 LC/MSMS
액체크로마토그래프(LC)에서 분석하는 유량(0.2 mL/min) 근처에서 음이온 전자분사 이온화(ESI)가
가능한 장비이어야 한다. 적절한 정밀도를 유지하기 위해서 크로마토그램 상의 피크 당 10번 이상의
스캔을 할 수 있어야 한다.
3.6.3 권장 컬럼
적절한 분해능, 피크 모양, 정확도 및 정밀도를 가지는 역상 C18 액체크로마토그래프 컬럼(2.1 X 150
mm, 3 μm 또는 동급 이상)을 사용한다.
4.0 시약 및 표준용액
4.1 시약
4.1.1 증류수
HPLC급 이상의 증류수를 이용하여야 한다. 분석대상물질의 피크가 검출한계의 1/3 이상 발견되지 않
아야 한다. 실험실에서 제조된 3차 증류수의 경우 제조시 18 ΜΩ 이상의 저항값을 유지하도록 관리해
야 하며, 공시료 및 시료의 전처리 및 분석에 이용하기 전에 고체상추출용 카트리지를 통과시켜야 한
다.
4.1.2 유기용매(메탄올, 아세토니트릴)
ACS 급 이상의 메탄올 및 아세토니트릴을 이용하여야 한다. 신규로 구입하였을 경우에는 방해물질의
존재여부를 검사하여야 한다.
4.1.3 암모늄아세테이트(NH4C2H3O2, CAS# 631-61-8 또는 동급)
고순도를 사용하여야 하며, 사용하기 전에 방해물질이 없음을 검사하여야 한다.
4.1.4 질소기체
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제17579호               관        보          2011. 8.25.(목요일)
질량분석기(MSMS) 장비에서 이온분사 및 충돌, 커튼가스의 역할로 이용되며, 시료의 전처리과정에
서 농축에 이용될 수 있다.
4.2 표준용액
4.2.1 동위원소 치환 내부표준물질
본 분석법에서는 8종의 13C로 치환된 과불화합물과 3종의 2H 및 13C로 치환된 과불화합물의 전구물질
에 대한 내부표준물질을 이용한다. 이 물질들은 내부표준법에 의한 검량선의 작성과 시료의 전처리
전에 첨가하여 추출효율을 보정하는 데 이용되므로 가능한 다양한 종류의 동위원소 치환 내부표준물
질을 이용하는 것이 좋다.
4.2.2 분석대상 표준물질
분석대상 표준물질은 제조나 판매사로부터 용액상으로 앰플에 담겨진 것이나 순수한 물질로 된 제품
을 구입하여 이용한다. 본 분석법 작성에 이용된 11종의 과불화합물 표준물질과 3종의 전구물질에 대
한 표준물질처럼 웰링턴 사에서 제공하는 50 ~ 100 μg/mL 농도의 용액이 포함된 앰플을 구입하면
표준물질을 녹이는 과정이 필요 없다.
5.0 시료채취 및 관리
5.1 시료채취장치의 구성과 재질
5.1.1 고상슬러지(탈수케잌) 시료채취는 탈수시설에서 배출되는 탈수케잌을 삽 형태의 채취기를 이용
하여 가능하면 많은 양에 대하여 수회 균질하게 섞은 후 약 50 g 정도를 취하여 미리 준비한 세척된
알루미늄 호일에 싼다. 해당 시료는 다시 폴리프로필렌 백에 넣어 실험실까지 운반한다.
5.1.2 시료채취기의 재질은 과불화합물이 해당 채취기에 의한 사전오염이 발생되지 않도록 폴리프로
필렌 재질(혹은 스테인레스나 유리재질)로 된 것을 사용한다.
5.2 시료채취 사전준비
5.2.1 시료채취 시 사용되는 채수기 및 알루미늄 호일 등은 모두 채취 전에 과불화합물에 의한 사전
오염을 방지하기 위해 전처리 과정을 통해 세척되도록 한다. 세척과정은 증류수, 메탄올, 아세톤, 3차
증류수 순으로 매 단계에서 3 ~ 4회 반복 세척한다. 이때 사용되는 용매는 모두 초순도급을 사용한
다. 세척 후, 실온에서 건조시킨 후 뚜껑을 잘 막아 현장으로 운반한다.
5.3 시료채취장소의 선정
5.3.1 시료채취 장소(하, 폐수처리장)의 선정은 조사목적에 부합하도록 하며, 각 하폐수장에 대한 기
본 정보들이 사전에 취득되어야 한다. 특히, 해당 하, 폐수장의 처리공정, 유입수의 특성 등이 사전에
면밀히 검토하여 해당 사업장의 대표적인 시료를 채취하기 위해 어느 유입수와 방류수를 채취해야하
는지를 결정해야 한다.
5.3.2 해당 사업장에서 유입수와 방류수가 각각 한 개의 라인으로 되어 있는 경우는 각각에서 한 개
의 시료를 채취하며, 유입수가 여러 개인 반면 방류수가 한 개인 경우에는 각 유입수별로 채취한 후
이를 유입수 유량에 비례하여 혼합한 1개의 대표 유입수 시료를 만들어야 한다. 또, 유입수가 한 개
인 반면 방류수가 여러 개인 경우에는 방류수를 한 개만 선정할 수 있다. 유입수와 방류수가 여러 개
의 라인에 독립적으로 존재하는 경우 해당 사업장의 대표 처리수 특징을 반영하는 라인을 선택해 유
입수와 방류수를 채취할 수 있도록 해야 한다.
5.4 시료채취
5.4.1 하, 폐수처리장의 탈수케잌시료는 폴리프로필렌 재질(혹은 스테인레스나 유리재질)의 삽 형태
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