Patent application EP19176876A (EP), filed 2019-05-28
Publication number: EP3744756A1
Title: ACETOXY SYSTEMS
Abstract: [0001]    Reaktionssystem zur Herstellung Acetoxyfunktionen tragender Siloxane mit Kettenlängen größer 3 Siliziumatomen, umfassend Alkoxygruppen tragende Silane und/oder Siloxane, Acetoxygruppen tragende Silane und/oder Siloxane, Hydroxygruppen tragende Silane und/oder Siloxane und/oder einfache Siloxanzyklen und/ oder DT-Zyklen, sowie ein Reaktionsmedium, umfassend Essigsäureanhydrid, Brönstedtsäure sowie Essigsäure, wobei Brönstedtsäuren mit einem pKa-Wert ≤ 1,30 eingesetzt werden, und wobei die Essigsäure im Reaktionssystem in Mengen von 0,4 bis 15,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Reaktionssystem, enthalten ist, wobei das molare Mengenverhältnis von eingesetzter Brönstedtsäure zu Essigsäure in einem festgelegen Bereich liegt, mit der Maßgabe, dass entweder der alleinige Einsatz von Trifluormethansulfonsäure sowie von Trifluormethansulfonsäure und Essigsäure ausgenommen ist, und/oder dass die eingesetzte Brönstedtsäure zumindest anteilsweise einen pKa-Wert zwischen - 1,3 und > -13,5 aufweist.
IPC codes: C09K  23/    54            A I
C08G  77/    14            A I
C08K   5/    09            A I
C08K   5/   549            A I
C08L  83/    04            A I
C08L  83/    06            A I
Claims: number: 1
text: Reaktionssystem zur Herstellung Acetoxyfunktionen tragender Siloxane mit Kettenlängen größer 3 Siliziumatomen, umfassend
number: 2
text: Reaktionssystem gemäß Anspruch 1 zur Herstellung verzweigter terminale Acetoxyfunktionen tragender Siloxane, dadurch gekennzeichnet, dass ein Alkoxygruppen tragendes, mindestens eine T- und/ oder Q-Gruppe enthaltendes Silan und/oder Siloxan und/oder ein Acetoxygruppen tragendes, mindestens eine T- und/ oder Q-Gruppe enthaltendes Silan/Siloxan, und/oder, DT-Zyklen eingesetzt werden.
number: 3
text: Reaktionssystem gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Alkoxysilane eingesetzt werden, vorzugsweise Dimethyldialkoxysilane, Methyltrialkoxysilane und/oder ortho-Alkylkieselsäureester Si(OR)<4>, mit R = Alkylrest, verzweigter Alkylrest oder Cycloalkylrest, mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 4, besonders bevorzugt R = Ethyl-.
number: 4
text: Reaktionssystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass lineare und/oder verzweigte Alkoxysiloxane eingesetzt werden, vorzugsweise solche der Formel:
number: 5
text: Reaktionssystem gemäß Anspruch 4, wobei die eingesetzten Alkoxysiloxane aus saurer Äquilibrierung von Dimethyldialkoxysilanen oder Methyltrialkoxysilanen mit einfachen Siloxanzyklen (insbesondere umfassend D<4> und/oder D<5>) resultieren.
number: 6
text: Reaktionssystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass einfache Siloxanzyklen eingesetzt werden, insbesondere umfassend D<3> (Hexamethylcyclotrisiloxan), D<4> (Octamethylcyclotetrasiloxan), D<5> (Dekamethylcyclopentasiloxan) und/oder D<6> (Dodekamethylcyclohexasiloxan), wobei D<4> und/oder D<5> besonders bevorzugt sind, und D<5> am meisten bevorzugt ist.
number: 7
text: Reaktionssystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass hydroxyfunktionelle Silane und/ oder hydroxyfunktionelle Siloxane eingesetzt werden, vorzugsweise Dimethylsilanol (CH<3>)<2>Si(OH)<2>, Methylsilanol (CH<3>Si(OH)<3>) und/oder ortho-Kieselsäure Si(OH)<4> und/ oder als hydroxyfunktionelle Siloxane vorzugsweise α,ω-Polydimethylsiloxandiole der folgenden Formel:
number: 8
text: Reaktionssystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass zyklisch-verzweigte Siloxane vom DT-Typ eingesetzt werden, vorzugsweise
number: 9
text: Reaktionssystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die für das Reaktionssystem benötigte Brönstedtsäure zumindest anteilsweise in situ bereitgestellt wird, vorzugsweise durch Einsatz einer Brönstedtsäuresalz-Brönstedtsäure-Kombination im Reaktionssystem, wie vorzugsweise Aluminiumtriflat/Methansulfonsäure, Bismutttriflat/Methansulfonsäure und/oder Natriumtriflat/ Methansulfonsäure und/ oder Natriumtriflat/ Schwefelsäure.
number: 10
text: Verfahren zur Herstellung Brönstedtsaurer, linearer oder verzweigter Acetoxyfunktionen tragender Siloxane mit Kettenlängen größer 3 Siliziumatomen, dadurch gekennzeichnet, dassa) Alkoxygruppen tragende Silane und/oder Siloxane, und/oder
number: 11
text: Verfahren nach Anspruch 10 zur Herstellung verzweigter terminale Acetoxyfunktionen tragender Siloxane, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente a) ein terminale Alkoxygruppen tragendes, verzweigtes Silikonäquilibrat zum Einsatz kommt.
number: 12
text: Verfahren nach Anspruch 10 oder 11 zur Herstellung verzweigter terminale Acetoxyfunktionen tragender Siloxane, dadurch gekennzeichnet, dass alle Komponenten a) und/oder b) sowie optional c) und gegebenenfalls d) zusammen mit Essigsäureanhydrid, Brönstedtsäure sowie Essigsäure vorgelegt und umgesetzt werden.
number: 13
text: Verfahren nach Anspruch 10 zur Herstellung von α,ω-Diacetoxypolydimethylsiloxanen, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente c) alleine und/ oder gegebenenfalls zusammen mit einfachen Siloxanzyklen mit Essigsäureanhydrid, Brönstedtsäure sowie Essigsäure umgesetzt wird.
number: 14
text: Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es unter Einsatz eines Reaktionssystems, wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert, durchgeführt wird.
number: 15
text: Brönstedtsäure, äquilibrierte lineare α,ω-Acetoxygruppen-tragende Siloxane mit Kettenlängen größer 3 Siliziumatomen, welche Gesamtcyclengehalte, definiert als Summe der Gehaltsanteile der zyklischen Siloxane umfassend D<4>, D<5> und D<6> bezogen auf die Siloxanmatrix und gaschromatographisch ermittelt nach deren Derivatisierung zu den entsprechenden linearen α,ω-Isopropoxysiloxanen von kleiner 20, vorzugsweise kleiner 13, besonders bevorzugt kleiner 12 Gewichtsprozent aufweisen, vorzugsweise hergestellt nach einem Verfahren gemäß Anspruch 10 oder 13-14.
number: 16
text: Brönstedtsäure, äquilibrierte verzweigte Acetoxygruppen-tragende Siloxane mit Kettenlängen größer 3 Siliziumatomen, vorzugsweise hergestellt nach einem Verfahren nach Anspruch 10 bis 12 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie Gesamtcyclengehalte, definiert als Summe der Gehaltsanteile der zyklischen Siloxane umfassend D<4>, D<5> und D<6> bezogen auf die Siloxanmatrix und gaschromatographisch ermittelt nach deren Derivatisierung zu den entsprechenden verzweigten Isopropoxysiloxanen von kleiner 20, vorzugsweise kleiner 8, besonders bevorzugt kleiner 7 Gewichtsprozent aufweisen.
number: 17
text: Verwendung von Acetoxygruppen tragenden Siloxanen, hergestellt unter Einsatz eines Reaktionssystems, wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert, insbesondere nach Maßgabe von zumindest einem der Ansprüche 10 bis 14, zur Herstellung von Polyethersiloxanen, insbsondere für die Herstellung von Polyurethanschaumstabilisatoren, Entschäumern, Lack-, Verlaufs- und Dispergieradditiven und/oder Dismulgatoren.
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Final disposition: pending (2020-12-02)