不少从威廉玛丽学院毕业的学生，成为早期美国历史中的重要政治任务的参与者，包括5位美国总统和12位独立宣言签署者（总共56位签字人，威廉玛丽学院的毕业生占了将近四分之一，这些人创建了美国）和许许多多的美国国务卿（举例来说，美国最初的10位国务卿，竟有6位毕业于威廉玛丽学院，其余的均毕业于哈佛大学和普林斯顿大学）。

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