不少從威廉瑪麗學院畢業的學生，成為早期美國歷史中的重要政治任務的參與者，包括5位美國總統和12位獨立宣言簽署者（總共56位簽字人，威廉瑪麗學院的畢業生佔了將近四分之一，這些人創建了美國）和許許多多的美國國務卿（舉例來說，美國最初的10位國務卿，竟有6位畢業於威廉瑪麗學院，其餘的均畢業於哈佛大學和普林斯頓大學）。
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