Lithi nhôm hydride

| CASNo1_Ref =
| CASNo1 = 14128-54-2
| CASNo1_Comment = (2H4)
| PubChem = 28112
| PubChem1 = 11062293
| PubChem1_Comment = (2H4)
| PubChem2 = 11094533
| PubChem2_Comment = (3H4)
| ChemSpider = 26150
| ChemSpider_Ref =
| EINECS = 240-877-9
| ChEBI_Ref =
| ChEBI = 30142
| RTECS = BD0100000
| SMILES = [Li+].[AlH4-]
| StdInChI_Ref =
| StdInChI = 1S/Al.Li.4H/q-1;+1;;;;
| StdInChIKey_Ref =
| StdInChIKey = OCZDCIYGECBNKL-UHFFFAOYSA-N
| Gmelin = 13167}}
| Section2 =
| Section3 =
| Section4 =
| Section7 =
| GHSPictograms =
| GHSSignalWord = Nguy hiểm
| HPhrases =
| ExternalSDS = External MSDS
| NFPA-H = 3
| NFPA-R = 2
| NFPA-F = 2
| NFPA-S = W
| FlashPtC = 125}}
| Section8 = }}
Lithi nhôm hydride, thường được viết tắt thành LAH, là một hợp chất vô cơ với công thức hóa học LiAlH4. Nó đã được Finholt, Bond và Schlesinger khám phá ra năm 1947. Hợp chất này được sử dụng làm chất khử trong tổng hợp hữu cơ, đặc biệt là để khử ester, acid carboxylic, và amide. Chất rắn này phản ứng mãnh liệt đối với nước, giải phóng khí hydro (H2). Một số dẫn xuất liên quan của chất này đã được sử dụng như chất lưu giữ hydro.

Tính chất, cấu trúc, điều chế
của bột LAH]]
LAH là một chất rắn không màu, nhưng các mẫu bán thương mại thường có màu xám do nhiễm bẩn. Chất này có thể được tinh chế bằng cách kết tinh lại từ diethyl ether. Quy trình lọc quy mô lớn sử dụng một máy hút nước Soxhlet. Thông thường, vật liệu màu xám không tinh khiết được sử dụng trong tổng hợp, vì tạp chất là vô hại và có thể dễ dàng tách ra khỏi các sản phẩm hữu cơ. Vật liệu bột tinh khiết có thể nổ, nhưng không phải là tinh thể lớn của nó. Một số LAH bán thương mại có chứa dầu khoáng để ngăn chặn các phản ứng với độ ẩm khí quyển, nhưng thông thường nó được đóng gói trong túi nhựa chống ẩm.

LAH phản ứng dữ dội với nước, kể cả hơi nước trong khí quyển. Nó phản ứng theo phương trình sau:

Ứng dụng

Ứng dụng trong hóa hữu cơ
Lithi nhôm hydride được sử dụng rộng rãi trong hóa học hữu cơ như một chất khử. Thông thường nó được dùng như là một dung dịch trong đietyl ete và tiếp theo là một chất xúc tác acid, nó sẽ chuyển đổi các ester, acid carboxylic, acyl chloride, aldehyde, và keton thành các alcohol tương ứng. Tương tự nó khử các hợp chất amid, nitro, nitrile, imine, oxime, và azide thành các amin tương ứng. Nó khử cation amoni bậc bốn thành các amin bậc ba tương ứng. Khả năng phản ứng có thể được điều chỉnh bằng cách thay các nhóm hydride bằng các nhóm alkoxy. Mặc dù có vấn đề xử lý liên quan đến phản ứng của nó, chất này được sử dụng ngay cả ở quy mô công nghiệp nhỏ, mặc dù trong các phản ứng khử quy mô lớn các chất phản ứng liên quan natri bis (2-methoxyethoxy) nhôm hydride được sử dụng phổ biến hơn.

LAH thường được sử dụng để khử các ester và acid carboxylic thành rượu tương ứng; trước sự phát hiện LiAlH4 đây là một sự chuyển đổi khó khăn với natri kim loại nhúng vào etanol đang sôi (phản ứng khử Bouveault-Blanc). Aldehyd và keton cũng có thể khử với LAH, nhưng điều này thường được thực hiện bằng cách sử dụng chất khử nhẹ hơn như NaBH4; Các keton chưa bão hòa α, β sẽ bị khử tới rượu tương ứng. Khi epoxit bị khử với LAH, chất khử sẽ tấn công vào cuối epoxide ít bị xáo trộn, thường là sản xuất ra rượu cồn thứ cấp hoặc bậc ba. Epoxycyclohexan bị khử xuống để tạo ra acid axial một cách ưu tiên.

Việc giảm một phần acid chloride để cung cấp cho sản phẩm aldehyd tương ứng không thể tiến hành thông qua LAH, vì loại thứ hai sẽ khử cho đến sản phẩm rượu chính. Thay vào đó phải dùng dung dịch lithium aluminum tri (t-butoxy hydride) nhẹ hơn, nhanh hơn đáng kể so với dung dịch acid chlorua so với aldehyd. Ví dụ, khi acid isovaleric được xử lý bằng thionyl chlorua để tạo ra isovaleroyl chlorua, nó có thể được khử với lithium nhôm tri (t-butoxy) hydride để cung cấp cho isovaleraldehyd 65%.

Image:LAH_rxns.png|
rect 5 12 91 74 cồn
rect 82 178 170 240 epoxit
rect 121 9 193 69 cồn ⑵
rect 337 1 414 60 cồn ⑶
rect 458 55 526 117 cồn ⑷
rect 170 151 234 210 aldehyd
rect 141 259 207 279 nitrile
rect 135 281 196 300 amit
rect 128 311 204 366 amin
rect 264 268 339 334 acid carboxylic
rect 457 362 529 413 cồn ⑸
rect 381 255 433 273 azua
rect 469 244 525 269 amin ⑵
rect 321 193 401 242 ester
rect 261 141 320 203 keton
desc none
Ghi chú:
Details on the new coding for clickable images is here: mw:Extension:ImageMap
This image editor was used.

Lithi nhôm hydride cũng khử các alkyl halide thành alkan. Alkyl iodide phản ứng nhanh nhất, sau đó là alkyl bromide và sau đó là alkyl chloride. Halide chính có phản ứng mạnh nhất theo sau các halide thứ cấp. Halide bậc cao chỉ phản ứng trong một số trường hợp nhất định.

Lithi nhôm hydride không khử alken đơn giản hoặc aren. Alkyn chỉ được khử nếu có nhóm rượu ở gần.

Tham khảo