Ribbentrop het die eerste keer onder die aandag van Adolf Hitler gekom as 'n gereelde sakeman met meer kennis van die buitewêreld as die meeste senior Nazi's en as 'n gesag oor wêreldsake. Hy het sy huis Schloss Fuschl aangebied vir die geheime vergaderings in Januarie 1933 wat gelei het tot die aanstelling van Hitler as kanselier van Duitsland. Hy het 'n noue vertroueling van Hitler geword, tot die afkeer van sommige partylede wat hom oppervlakkig en nie talent het nie. Hy is in 1936 as ambassadeur in die Court of St James's, die koninklike hof van die Verenigde Koninkryk, aangestel (en was een van die lede van die berugte Cliveden Set van invloedryke persoonlikhede wat in Nancy Astor se herehuis Cliveden House vergader het) en daarna in Februarie 1938 Minister van Buitelandse Sake.