tet550/jawiki_sentences huggingface dataset:
二リン酸
二リン酸(にリンさん、二燐酸、diphosphoric acid)は、化学式 H4P2O7 で表される無機化合物である。ピロリン酸(ピロリンさん、ピロ燐酸、pyrophosphoric acid)とも呼ばれ、屢〻PPiと略称される。
リン酸を高温で脱水縮合することで生成する(接頭辞の pyro- は「熱・炎・高温」を意味する)。また、日本語において名称の類似するピロリン(英: Pyrroline)はアミンおよびイミンの一種であり、直接の関係はない。
ヌクレオシド三リン酸における2つのリン酸間にある結合は高エネルギーリン酸結合と呼ばれ、高い結合エネルギーを有する。この加水分解反応で生じるエネルギーを利用して、液胞膜を介したプロトン輸送や、解糖系におけるフルクトース-6-リン酸のリン酸化が起こる。
DNA 合成時の副産物として生じるが、この二リン酸は直ちに加水分解されるため、合成中の逆反応(分解)が起こらないようになっている。
コハク酸
Kwas_bursztynowy007.svg
コハク酸(琥珀酸、コハクさん、succinic acid)は、構造式 HOOC–(CH2)2–COOH で表されるカルボン酸の一種。はじめコハクの乾留により見つかったためにこの名がついた。英名のsuccinic acidはラテン語のsuccinum(コハク)に由来する。
琥珀を破砕し、砂浴で蒸留することで得られた。外用薬としてリウマチに、内服薬として淋病に用いられていた。
現在は食品産業で用いられる。全生産量は16,000-30,000tと推定されており、年10%ずつ増加している。
クエン酸回路を構成する化合物のひとつで、コハク酸デヒドロゲナーゼによって酸化されフマル酸となる。このときに使われる補酵素はFAD。
コハク酸 + FAD → フマル酸 + FADH2
コハク酸のジエチルエステルはシュトッベ縮合の基質となる。
貝類に含まれるうま味物質である。うま味を感じさせる作用は、コハク酸ナトリウムの方が高い。医薬品の賦形剤としてpH調整に、調味料として食品に用いられる他、メッキなどの工業用にも用いられる。また炭酸ガスを発泡する入浴剤の成分でもある。
アルコール発酵の副産物でもあり、ワインやビールに塩味・苦味・酸味を与える。
一般的に石油由来から作られるが2022年現在は生物由来のバイオコハク酸の研究開発が進んでいる。
無水マレイン酸に水素添加して製造する。最も一般的なやり方。
アセチレン、一酸化炭素、水を高温(80〜250℃)、高圧(30〜500atm)で反応させる。対アセチレン収率は80%程度。
C2H2 + 2CO + 2H2O -> HOOC-(CH2)2-COOH
(Co(CO)4)2を触媒とした均一液相反応である。
高濃度では可燃性で、腐食性があり薬傷を引き起こす。
食品添加物・サプリメントとしてFDAに認可されている。
リンゴ酸
リンゴ酸(林檎酸、リンゴさん、malic acid)とは、ヒドロキシ酸に分類される有機化合物の一種。オキシコハク酸ともいう。リンゴ酸の和名はリンゴから見つかったことに由来する。IUPAC置換命名法では 2-ヒドロキシブタン二酸 (2-hydroxybutanedioic acid) と表される。2位に光学中心を持ち、リンゴに多く含まれる異性体は (S)-(-)-L体 である。0.1 % 水溶液の pH は 2.82。
天然にはL-リンゴ酸が見られる。
リンゴ酸は生化学で重要な役割を果たす。C4型光合成では、カルビン回路のCO2源となる。クエン酸回路ではH2Oがフマル酸のSi面に付加することで(S)-リンゴ酸が生成する。(S)-リンゴ酸はリンゴ酸デヒドロゲナーゼによって酸化され、オキサロ酢酸となる。ピルビン酸から補充反応によって生成されることもある。
孔辺細胞では、ホスホエノールピルビン酸のカルボキシル化によっても合成される。これは細胞がカリウムを取り込む際にその対イオンとなる。細胞内の溶質の濃度が上昇すると浸透圧が低下し、水が流入して細胞が膨張することで気孔が閉じる。
ラットにおいてリンゴ酸はごく少量しか血液脳関門(BBB)を通過しないと示唆されている。
小規模な実験ではクエン酸同様、尿のpHを上昇させ尿中クエン酸の排出を増やすとする報告がある。
爽快感のある酸味を持つため、飲料や食品の酸味料として用いられる。また、pH調整剤、乳化剤など、食品工業においてさまざまな用途に利用されている。
キレート性を持つ酸であることから、金属表面の洗浄などにも用いられる。アルミニウムをキレートする能力が高い。
食品、工業に使われるリンゴ酸は、多くの場合ラセミ体が用いられる。
リンゴ酸は1785年、カール・ヴィルヘルム・シェーレによってリンゴジュースから単離された。1787年、アントワーヌ・ラヴォアジエがラテン語mālum(リンゴ)に由来するacide maliqueという名を提唱した。
リンゴの酸味に寄与する。ブドウにも存在し、ワインでは5g/l以上の濃度になることもある。ブドウが熟していくと共にその量は減少するが、ワインに酸味を与える。マロラクティック発酵は、2塩基のリンゴ酸をよりまろやかな1塩基の乳酸に変換する。
食品添加物としては、E296というE番号が与えられている。酸味の少ないクエン酸の代用としても使われるが、過剰摂取により口の中に炎症を引き起こす可能性もある。食品添加物として欧州・米国・オーストラリア、ニュージーランドで認可されている。
サプリメントとしてはアメリカなどで販売されている。
サプリメントにおいてはリンゴ酸のカルシウム化合物であるリンゴ酸カルシウムがクエン酸カルシウムの溶解性を高めるために用いられる。この混合物は特にクエン酸リンゴ酸カルシウム(CCM - calcium citrate malate(英語版))と呼ばれている。
工業的には無水マレイン酸の水和によって得られる。
発煙硫酸によって自己縮合し、ピロンであるクマリン酸(o-クマル酸ではないので注意)を与える。
(-)-リンゴ酸はPCl5の作用で(+)-クロロコハク酸となり、(+)-クロロコハク酸は酸化銀(I)触媒により(+)-リンゴ酸となる。(+)-リンゴ酸にPCl5を作用させると(-)-クロロコハク酸となる。このことからヴァルデン反転が発見された。
花と狼の帝国
花と狼の帝国(はなとおおかみのていこく)は、TEAM D.O.C(藤田貴美・山下友美の合作ペンネーム)による漫画作品。白泉社「セリエミステリー」誌1996年2月号~同誌1997年6月号に連載。
第二次大戦中にナチ独裁下のドイツで抵抗運動を行った「白バラ」という実在の青年組織をモデルに描かれたフィクション。掲載誌廃刊後は、角川の「あすか歴史ロマンDX」(「ミステリーDX」の増刊誌)での読みきりを経て、続編の5巻を同人誌で発行。
著者両名の意思により、2003年3月に未完にて終結すること・続編執筆なしとの「終結宣言」発表。
それによると、白泉社既刊分1~4巻の復刊・同人誌発表の5巻の再版もなし。
今後、この作品において著者両名は一切、コメントを行わず、問い合わせにも応じない。
青木繁
青木 繁(あおき しげる、1882年(明治15年)7月13日 - 1911年(明治44年)3月25日)は日本の洋画家。号は香葩。
明治期の日本絵画のロマン主義的傾向を代表する画家であり、代表作『海の幸』はその記念碑的作品と評されている。若くして日本美術史上に残る作品を次々と生み出したが、名声を得ることなく放浪の末に胸を患い、28歳で早世した。その生涯については虚実取り混ぜたエピソードが多く、半ば伝説化している。短命だったこともあって残された作品の数は多くはなく、代表作『海の幸』を含め、未完成の作品が多い。
現在の福岡県久留米市荘島町にて、旧久留米藩士である青木廉吾 (1849〜1907) の長男として生誕。武士の系譜を引く父は厳格な人物で息子の画家志望を聞かされた時、「美術だと。武術の間違いではないのか」となじったという逸話が残っている青木が未完成のまま残した『自伝草稿』によると、機会を見て「實はこれから美術學校に入って、將來美術家にならうかと思つて居ます」と言ったところ、「美術とは何だ、武術の間違󠄂ひぢゃないか」と言われた。。青木は同じ久留米生まれの洋画家坂本繁二郎とは同い年で小学校の同級生、そして終生の親友であった。同時代人の証言や本人による『自伝草稿』によれば、青木は歴山帝に憧れる早熟な文学少年であったとされる。絵画のほかに短歌もよくし、短い生涯に多くの文章を残している。
青木は1899年(明治32年)、満16歳の時に中学明善校(現:福岡県立明善高等学校)の学業を半ばで放棄して単身上京、画塾「不同舎」に入って主宰者の小山正太郎に師事した。その後肺結核のため麻布中学を中退。1900年(明治33年)、東京美術学校(現:東京芸術大学)西洋画科選科に入学し、黒田清輝から指導を受ける。1902年(明治35年)秋から翌年正月にかけて、久留米から上京していた坂本らと群馬県の妙義山や信州小諸方面へスケッチ旅行へ出かけている。これは無銭旅行に近い珍道中だったことが坂本の書簡などから窺えるが、青木はこの旅行中に多くの優れたスケッチを残している。1903年(明治36年)に白馬会8回展に出品した『神話画稿』は白馬会賞を受賞した。『古事記』を愛読していた青木の作品には古代神話をモチーフにしたものが多く、題材、画風ともにラファエル前派などの19世紀イギリス絵画の影響が見られる。1904年(明治37年)夏、美術学校を卒業したばかりの青木は、坂本や不同舎の生徒で恋人でもあった福田たねらとともに千葉県南部の布良に滞在した。代表作『海の幸』はこの時描かれたもので、画中人物のうちただ1人鑑賞者と視線を合わせている人物のモデルはたねだとされている。この頃が青木の最盛期であった。以後は展覧会への入選も叶わず、下降線をたどっていった。
1905年(明治38年)8月、今の茨城県筑西市に滞在中、たねとの間に長男の幸彦(福田蘭童)が誕生した。しかし、彼女とは最後まで入籍しなかった。1907年(明治40年)8月、父・廉吾の危篤の知らせを聞いた青木は単身帰郷するも、程なく父は亡くなった。画家としては天才と言われた青木であったが、父亡き後の家や妻子を支える才はなく、家族と衝突の末に1908年(明治41年)10月、郷里を離れて天草、佐賀など九州各地を放浪する生活に入った。この間にも創作を続け、『月下滞船』(1908年(明治41年))のような佳作もあるが、持病の肺結核が悪化して心身共に衰弱し、画家としてのピークは過ぎていた。1911年(明治44年)3月、福岡市の病院で死去した。享年28。
死の床にあった1910年(明治43年)11月に家族に宛てた、自らの不甲斐なさを詫びる旨の手紙が遺されており、事実上の遺書として知られている。
青木の死後、坂本は遺作展の開催や画集の刊行に奔走。死の翌年である1912年(明治45年)には東京上野と福岡で遺作展が開催され、その翌年には『青木繁画集』が刊行されている。また、1948年(昭和23年)には遺言に従い、筑紫平野を見渡す久留米市兜山(通称「けしけし山」)に繁の歌碑が建立された。除幕式には坂本のほか、たね(当時は野尻姓)、長男の蘭童も出席した。命日に行われるけしけし祭には、青木の短歌「我が国は 筑紫の国や白日別 母います国 櫨多き国」に蘭童が曲をつけた『母います国』が歌われる。2003年(平成15年)には久留米市と地元企業、地域住民らの支援によって、老朽化の進んだ生家が復元整備され、青木繁旧居として一般公開された。館内では青木に関する写真パネルや解説パネル、作品の複製画などが展示されているほか、関連図書および映像資料を閲覧することができる。
ハナ肇とクレージーキャッツの元メンバーで料理研究家の石橋エータローは蘭童の息子であり、青木の孫に当たる。
黄泉比良坂 (1903年、東京藝術大学大学美術館蔵)
自画像(1904年、東京藝術大学大学美術館蔵)
天平時代(1904年、アーティゾン美術館蔵)
海の幸(1904年、重要文化財、アーティゾン美術館蔵)
大穴牟知命(1905年、アーティゾン美術館蔵)
日本武尊(1906年、東京国立博物館蔵)
わだつみのいろこの宮(1907年、重要文化財、アーティゾン美術館蔵)
朝日(1910年、佐賀県立小城高等学校黄城会蔵)
ポリメラーゼ連鎖反応
ただし最初にこの方法を着想し方向性を示したのはキャリー・マリスであるので、マリスがノーベル化学賞を1993年に受賞した。PCR技術はマリスが特許を取得し、1983年にマリスが技術を発明したときに働いていたシータス社に譲渡された。Taqポリメラーゼ酵素も特許で保護されている。デュポンが提起した不成功の訴訟を含む、この技術に関連するいくつかの有名な訴訟が存在した。スイスの製薬会社エフ・ホフマン・ラ・ロシュは、1992年に特許権を購入したが、現在その特許権は失効している。
Conventional PCR
1組のプライマーで反応を25〜35サイクル繰り返す通常のPCR。
Real-time polymerase chain reaction(Real-Time PCR、リアルタイムPCR)
核酸断片を発光させて専用の光学機器を使って検出することによってリアルタイムに増幅曲線を描く方法。定性ではなく定量が必要な時に用いる。。
Reverse transcription polymerase chain reaction(RT-PCR、逆転写ポリメラーゼ連鎖反応)
逆転写酵素によりRNAをcDNAにしてからPCRを行う方法。
Nested polymerase chain reaction(Nested PCR)
PCRで増幅したPCR産物を改めて次の反応のテンプレートにして、別のプライマーペアを用いてもう一度PCRを繰り返す方法。
Multiplex polymerase chain reaction(Multiplex PCR、マルチプレックスPCR)
複数の標的核酸(DNA)のそれぞれのPCR反応を1本の反応チューブ内で同時に行う方法。
Amplified fragment length polymorphism(AFLP)
標的核酸(DNA)を含むゲノムDNA等を制限酵素で切断し、その切断末端に短い2本鎖DNA(アダプター)を結合させ、その相補的なプライマーを用いてPCRを行う方法。
Loop-Mediated Isothermal Amplification(LAMP法)
従来のPCRとはまったく異なる原理に基づく方法。
スーパーオキシドディスムターゼ
1.15.1.1
スーパーオキシドディスムターゼ (Superoxide dismutase, SOD) は、細胞内に発生した活性酸素を分解する酵素である。酸素消費量に対するSODの活性の強さと、寿命に相関があると言われるが、これは体重に対して消費する酸素の量が多い動物種ほど寿命が短くなるはずのところを、SODが活性酸素を分解することで寿命を延ばしているとするものであり、動物の中でも霊長類、とくにヒトはSODの活性の高さが際立ち、ヒトが長寿である原因のひとつとされている。
SODは、スーパーオキシドアニオン(・O2-)を酸素と過酸化水素へ不均化する酸化還元酵素である。活性中心に銅(II)イオンと亜鉛(II)イオン(Cu, ZnSOD)、またはマンガン(III)イオン(MnSOD)や鉄(III) イオン(FeSOD)のように二価または三価の金属イオンを持った酵素で、細胞質(Cu, ZnSOD) やミトコンドリア(MnSOD)に多く局在している。酸化ストレスを減少させる役割を持つ。最近、ニッケルを持つ酵素(NiSOD)も発見されている。生成した過酸化水素はカタラーゼやペルオキシダーゼなどによって分解される。
がん細胞では活性酸素が高頻度に産生されており、SODの阻害に感受性を示す場合があるため、抗がん剤の標的として研究が行われている。
SODの触媒機能による活性酸素の分解反応の半反応式は以下の通りである。
M^{(\mathit{n}{+}1)}^+{-}SOD {+}
O2^- -> M^{\mathit{n}+}{-}SOD {+} O2
M^{\mathit{n}+}{-}SOD\ + O2^- {+} 2H^+ -> M^{(\mathit{n}{+}1)}^+{-}SOD {+} H2O2
ここで言うMは次のとおり。M = Cu (n=1) ; Mn (n=2) ; Fe (n=2) ; Ni (n=2)
この反応で、金属カチオンの酸化状態はnとn+1の間を変動している。
これらの半反応式をまとめると、以下の反応式で表される。
2O2^- {+} 2H^+ -> O2 {+} H2O2
Irwin FridovichとJoe M. McCordによって発見されたSOD酵素群は以前、未知の機能をもつ金属タンパク質と考えられていた。SODにはいくつかの類型があり、それらタンパク質には銅や亜鉛、マンガン、鉄またはニッケルが補因子として含まれる。
SODには金属補因子の種類により、Cu/Znタイプ(CuとZnの両方と結合する)、Fe・Mnタイプ(FeとMnのどちらかと結合する)、Niタイプ(Niと結合する)の3つのタイプに大別される。
銅/亜鉛 - 主に真核生物に使われるタイプ。事実上すべての真核細胞の細胞質基質はCu-Zn-SODを含む。市販されているCu-Zn-SODは通常はウシ亜科の細胞から精製されているものである。Cu-Zn-SODは分子量32,500のホモ二量体である。ウシ亜科のCu-Zn-SODは1975年に初めて構造が解明されたSODである。8本のストランドがグリークキーでβバレルを形成した構造をしており、活性部位はバレルと表面ループとの間にある。2つのサブユニットは主に疎水的、静電気的相互作用により背中合わせに強く結合している。銅および亜鉛は6個のヒスチジンと1個アスパラギン酸側鎖に配位しており、1つのヒスチジンは2つの金属原子の間で共有されている。
鉄/マンガン - 原核生物、原生生物およびミトコンドリア内で使われるタイプ。
鉄 - E. coliと多くのバクテリアがFe-SODを含む。いくつかのバクテリアはFe-SODであるが、その他はMn-SODで、さらに両方含むものもある。Fe-SODは植物の色素体で見られる。立体構造ではFeおよびMn-SODは同じαヘリックスの配置を持ち、その活性部位のアミノ酸側鎖の配置も同じである。
マンガン - 鶏の肝臓のミトコンドリアと多くのバクテリアがMn-SODを含む。Mn-SODはヒトのミトコンドリアでも見られる。マンガンイオンの配位子は3個のヒスチジン側鎖、1個のアスパラギン酸側鎖と水またはヒドロキシ配位子で、マンガンの酸化数(IIとIII)に依存する。
ニッケル - 原核生物に含まれる。右巻きの4-ヘリックスバンドルからなる六量体構造で、それぞれニッケルイオンをキレートするN末端フックを含む。
ヒト(すべての哺乳動物と大部分の脊椎動物も)では3種のSODが存在する。SOD1は細胞質、SOD2はミトコンドリア、SOD3は細胞外空間に存在する。SOD1は2つのユニットからなる二量体であるが、他の2種は4つのユニットからなる四量体である。SOD1とSOD3は銅と亜鉛を含むのに対し、SOD2はマンガンを活性中心に持つ。
代書屋佐永
『代書屋佐永』(だいしょやさえい)は、山下友美による日本の漫画。『プリンセスGOLD』(秋田書店)で、2001年6月号(2001年5月発売)から2003年1月号(2002年12月発売)まで連載された。全13話。単行本全3巻(秋田書店プリンセスコミックス刊)。
文化文政の江戸・雑司が谷。瓦版屋・三上の娘・文花は、手習い塾で字を教える青年・佐永と出会う。彼には、読み書きできない人の代書屋という副業のほかに、鋭い筆さばきで悪人を斬るという裏の顔があった。そうとは知らない文花は、父を火事で亡くした失意から自分の遺書の代筆を佐永に依頼するが、無理やり手習い塾に通わされ、字を覚えさせられる。
佐永(さえい)
手習い塾・永字堂の師匠。子どもたちに読み書きを教えている。副業は、読み書きできない人に代わって字を読み書きする代書屋。そして、刃を仕込んだ筆と鋭い筆裁きで悪人を斬るという裏の顔を持つ。
文花(ふみか)
瓦版屋・三上の娘。父を火事で失い生きる希望をなくし、遺書の代筆を頼んだことが縁で佐永と知り合う。父と同じ瓦版屋をめざして佐永の手習い塾に通ううちに、佐永に想いを抱く。
化丸(ばけまる)
絵師で、幼い頃、佐永と同じ師匠に学び、佐永にとって兄弟子にあたる。
山下友美 『代書屋佐永』 秋田書店〈プリンセスコミックス〉、全3巻
2005年8月16日発売 ISBN 4-253-19494-X
2005年12月16日発売 ISBN 4-253-19495-8
2006年4月14日発売 ISBN 4-253-19496-6
プリンセスGOLD
『プリンセスGOLD』(プリンセスゴールド)は、秋田書店が発行していた女性向け月刊漫画雑誌。
1979年4月に創刊された。『月刊プリンセス』(秋田書店)の派生誌である。長らく年9回発行(月刊を基本としながら3・4月号、7・8月号、11・12月号は合併号として刊行することによる)であったが、2010年5月号より完全月刊発行、2016年9・10月号より偶数月の隔月刊発行となった。発売日は、刊行月の2か月前の16日。
以前は『月刊プリンセス』より耽美傾向があり、少しクセのある作風の作家が多かったが、2000年代後半以降に青池保子、木原敏江、いがらしゆみこ、中山星香らベテラン少女漫画家らが台頭したため、現在は黄金期の『月刊プリンセス』に多く見られた歴史・ファンタジー系作品が多くなりつつある。
「新作読みきり中心」と銘打っているが、10年以上続いた連載作品もある。2009年1月号(2008年12月発売)から、『月刊プリンセス』で長期連載されてきた作品『エロイカより愛をこめて』が掲載、また2010年8月号(2010年7月発売)からは『ボニータ』(秋田書店)、『ミステリーボニータ』(秋田書店)で長期連載されてきた作品『やじきた学園道中記』の続編が掲載されるようになった。
2018年4月号(2018年2月16日発売)をもって隔月刊発行の紙版を終了し、以降の号は月刊発行の電子書籍専売となる。それに伴い『ケルン市警オド』『白妖(びゃくよう)の娘』は『ミステリーボニータ』に移籍した。
2020年1月16日配信の2月号で休刊とすることを決定した。それに伴い『やじきた学園道中記F』は『ミステリーボニータ』に、その他の作品は『プチプリンセス』に移籍することが決定した。
トライボロジー
トライボロジー(摩擦学、tribology)とは、2つの物体が互いに滑り合うような相対運動を行った場合の相互作用を及ぼしあう接触面、および材料工学等それに関連する実際問題についての科学技術の一分野である。ギリシア語で「摩擦する」を意味するτριβωを語源とし、初期において重要な研究を提示したのが、流体潤滑理論の生みの親、ゾンマーフェルト(ドイツの物理学者)であるが、後に1966年にイギリスでまとめられた、潤滑・摩擦や摩耗による損害を推定した報告書(ジョスト報告)でこの用語が提唱されたことが契機となり、発展を促した。摩擦・潤滑に関する主要な理論では、ストライベック線図により統一的に記述されるが、摩耗に関しては様々な局面でのモデルがある。トライボロジーに関わる人物をトライボロジスト(tribologist)と呼ぶ。
技術としてのトライボロジーの基本的な無次元パラメータは、ゾンマーフェルト数S (=粘度×回転速度/圧力)とPV値(=圧力×速度)であり、速度以外のパラメータが決定されているとき、前者が流体潤滑が維持できる速度の下限を与え、後者が速度を上げていったときに材料が損傷し始める速度の上限を与える。これらのパラメータで与えられた材料で最適な設計を行う立場と、高Sあるいは高μPV値(μ;アモントン・クーロン則で知られる摩擦係数)材料開発を目的とする立場の協奏設計関係にあり、主に以下の3つの展開が挙げられる。潤滑油は基油(ベースオイル)においては炭化水素(パラフィン)平均分子量の制御による粘度調整のほか、油性剤、極圧添加剤等の様々な添加剤を入れることで性能向上がはかられている。
摩擦(摩擦係数)の制御
これらに関し、産業上主流をなすモードは強靭で耐久性が求められる金属(中でも熱処理によるマルテンサイト組織を有する鉄鋼材料)部品同士により潤滑油を介した摺動状態であり、ストライベック曲線で示され、固体接触のない場合はペトロフの式で示されるような流体潤滑理論で示され、固体接触のある場合を境界潤滑とよぶ。その摩擦界面現象のナノレベルのメカニズムはエキソエレクトロン等により誘発された一種の物理化学反応(トライボケミカル反応)でありCCSCモデル(炭素結晶の競合モデル(Competitive Crystal Structures of Carbon model);久保田 邦親, 上田 精心, 庄司 辰也 日立金属技報 低フリクションを実現する自己潤滑性特殊鋼の境界潤滑機構(現;プロテリアル技報) = Hitachi metals technical review / 日立金属株式会社技術開発本部グローバル技術革新センターGRIT 編 33 20-27, 2017J-GLOBAL ID:201902252113015158   整理番号:19A0615517)等の理論が提出されて潤滑機械設計のシステム化の指針をラマン分光の強度と二重擬三元系状態図により与え自動車産業の車体部品のハイテン成形の冷間プレス技術等の塑性加工技術、加工金型(mold)、軸受(bearing)、歯車(gear)等へ社会実装化が進められている。さらにこのモデルは、極圧添加剤等の硫化、塩化、りん化物の潤滑物質として発現する最表面の物質構造が層状のグラファイト結晶がグラファイト層間化合物(インターカレーション・コンパウンド)への変化がその本質であると主張され物質種によらない結晶力学的なナノテクノロジー的一般化が行われている。また微小な凝着(焼付き)のトリガーとなり、摩擦係数が上昇するのはナノレベルのダイヤモンドであるとも指摘している。
その他様々な問題も扱われ関連する事柄は非常に多く、材料特性、運動状態、接触状態、雰囲気、潤滑状態などを考慮する必要がある。対象材料も流体潤滑における、気体、水溶性液体、有機分子やガラス材料、固体接触におけるグラファイトなどの無機系の自己潤滑材料や金属(その多くは鉄鋼材料)、セラミックス、樹脂材料などが領域となる。特に過酷な条件下にさらされるものに、金型加工や切削加工で、主に鉄鋼材料の一種である工具鋼を加加工材質として、鉄鋼・非鉄金属などの被加工材を造形する塑性加工下のトライボロジーが上げられる。日本刀や刃物、ナイフなどの切れ味も左右する学問として脚光を浴びつつある。
さらに細かく、トライボロジーが扱う対象によって以下のような分類もされる。
ナノトライボロジー(nano-tribology) : 原子、分子、結晶レベルでの相互作用から摩擦を研究する分野。
スペーストライボロジー(space-tribology): 宇宙空間での摩擦摩耗現象や、ロケット、人工衛星、宇宙ステーションなどの潤滑技術を研究する分野。無重力、真空の条件を考慮する必要がある。
バイオトライボロジー(bio-tribology) : 生体における摩擦・摩耗・潤滑を対象とする分野。人工関節などの開発に必要とされる。
ジオトライボロジー(geo-tribology) : 地球物理学や土質力学に関連して、地震におけるプレートの滑りや豪雨時の土砂滑りなどを対象とする分野
飯盛女
飯盛女(めしもりおんな)または飯売女(めしうりおんな)は、近世(主に江戸時代を中心とする)日本の宿場に存在した私娼である。宿場女郎(しゅくばじょろう)ともいう。
江戸時代、娼婦は江戸の吉原遊廓ほか、為政者が定めた遊廓の中のみで営業が許されていたが、飯盛り女に限っては「宿場の奉公人」という名目で半ば黙認されていた。飯盛女はその名の通り給仕を行う現在の仲居と同じ内容の仕事に従事している者も指しており、一概に「売春婦」のみを指すわけではない。
また「飯盛女」の名は俗称であり、1718年以降の幕府法令(触書)では「食売女(めしうりおんな)」と表記されている。
17世紀に宿駅が設置されて以降、交通量の増大とともに旅籠屋が発達した。これらの宿は旅人のために給仕をする下女(下女中)を置いた。やがて宿場は無償の公役や商売競争の激化により、財政難に陥る。そこで客集めの目玉として、飯盛女の黙認を再三幕府に求めた。当初は公娼制度を敷き、私娼を厳格に取り締まっていた幕府だったが、公儀への差し障りを案じて飯盛女を黙認せざるを得なくなった。しかし、各宿屋における人数を制限するなどの処置を執り、際限のない拡大は未然に防いだ。1772年には千住宿、板橋宿に150人、品川宿に500人、内藤新宿に250人の制限をかけている。
また、都市においては芝居小屋など娯楽施設に近接する料理屋などにおいても飯盛女を雇用している。料理屋は博徒など無法者の集団が出入りし、犯罪の発生もしくは犯罪に関係する情報が集中しやすい。その一方で、目明かし(岡っ引)などが料理屋に出入りし、公権力との関わりをもっていた。この料理屋には飯盛女が雇用されていたが、これは公権力への貢献のために黙認されていたと考えられる。
飯盛女が亡くなると投げ込み寺に捨てられ無縁仏となるのが常であったが、府中宿 (甲州街道)の称名寺には珍しく飯盛女の墓がある。
西馬込駅
西馬込駅(にしまごめえき)は、東京都大田区西馬込二丁目にある、東京都交通局(都営地下鉄)浅草線の駅である。駅番号はA 01。
都営地下鉄の駅では最南端で、東京の地下鉄全体でも最南端に位置する駅である。当駅の南側に、浅草線の車両基地である馬込車両検修場(東京都交通局馬込庁舎)がある。
1968年(昭和43年)11月15日:都営1号線の駅として開業。
1978年(昭和53年)7月1日:都営1号線を浅草線に改称。
2007年(平成19年)3月18日:ICカード「PASMO」の利用が可能となる。
2013年(平成25年)
3月30日:東口が供用開始。
11月25日:南口から1番線への直進通路が開通する。
相対式ホーム2面2線を有する地下駅である。2009年度に行われた改装工事で、ホーム側壁と西口改札内コンコースが白色タイル張りとなった。
駅長事務室は西口にある。かつては五反田駅務管理所西馬込駅務区として西馬込 - 戸越間の各駅を管理していたが、五反田駅務区に統合された。
ホームは地下3階にあるが、ホームから南口・西口改札へ向かうには一度地下4階へと下りなければならない。東口改札についてはホーム同階に位置しているため、1番線ホームからであれば階段を下りずに改札口へ向かうことが可能である。
出入口および改札口は西口(旧馬込車両工場方面)・南口(馬込車両検修場・池上本門寺・池上梅園方面)・東口(大田区立郷土博物館方面)の3か所であり、改札は西口と南口がビルの地上1階、東口が地下3階にある。西口にはだれでもトイレおよび男女別のトイレと上りエスカレーターがある。南口には定期券発売機があり、上りエスカレーターが階段の途中の一部分に設置されている。東口には出入口と改札階を結ぶエレベーターが設置されている。
相対式ホームの終着駅だが、どちらのホームも押上方面となっているため、次の列車の発車番線は通路の途中にある発車標で確認する必要がある。また、地上へのエレベーターは前述の通り1番線ホームから直結する東口にのみ設置されているため、2番線ホームからはホーム南端(南口側)のエレベーターを乗り継ぎ、地下4階経由で1番線ホーム側に回る必要があり、時間を要する。このため浅草線各駅の時刻表には当駅での到着番線が表記されている。
ホームの南側(川崎方面)には引き上げ線と馬込車両検修場への引き込み線が設置されている。なお、2004年6月までは当駅北側に馬込車両工場があった。旧工場への出入りは2番線ホームの西側に壁で隔たれたところにある駅北側より地上へ露出する連絡線(工場線)を使用して行っていたが、新検修場への機能移転によって連絡線は廃止されるとともにトンネルも解体され、地上口近くの地下トンネルはほぼすべてが埋没し、トンネル跡地の一部に2番線ホームと改札内コンコースを結ぶエスカレーターとエレベーターが設置された。なお、旧工場の跡地には、立正大学付属立正中学校・高等学校馬込キャンパスが2013年4月に開校した。
(出典:)
2021年(令和3年)度の1日平均乗降人員は37,078人(乗車人員:18,802人、降車人員:18,276人)である。
近年の1日平均乗降・乗車人員の推移は下表の通りである。
国道1号(第二京浜)
立正大学付属立正中学校・高等学校 馬込キャンパス - 馬込車両工場の跡地に2013年4月に開校。
第二京浜上に「西馬込駅前」停留所があり、東急バスが運行を担当する以下の路線が乗り入れる。
反01・反02:中延駅前経由 五反田駅行
反01:多摩川大橋・遠藤町経由 川崎駅ラゾーナ広場行
反02・森01:池上警察署行(平日早朝・深夜のみ運行)
森01:大田文化の森・大森駅経由 大森操車所行(平日早朝・深夜のみ運行)
東京都交通局(都営地下鉄)
西馬込駅 (A 01) - 馬込駅 (A 02)
ピーターとマリア
『ピーターとマリア』は、山下友美の漫画。巻中において、ラジウムの発見で有名なピエール・キュリー、マリ・キュリー夫妻がモデルであると述べられている。
「女に学問はいらない」と言われる時代に、科学者の道を志すマリア。恩師であるピーボー教授の元・弟子ピーターの研究室で助手として働き始めることに。でも、科学では解明できない女心にピーターは戸惑うばかりで……。
ピーター・ウォルパー
ピーポー教授の12番目の元弟子にして大学内でも「かわりもの」との評判の青年。金髪で眼鏡を常用している美丈夫だが、外見に関してはあまり頓着が無く、特に研究室の中は未整理の実験道具や書物で埋もれている。
感情に囚われず全て理論的に考えるというモットーを持ち、「女性が学問を行うなど以ての外」というこの時代の風潮をあまり気にしていない為、マリアの眼鏡に適って押しかけ助手を受ける事となる。
男子校の寮住まいが長かった為に女性に関して免疫がなく苦手。現在は研究室に出入りしている少年・ジャンの実家に下宿している。
学生時代にユダヤ人の暴動(文中によると宗教暴動らしい)により両親が死去し、そのためにユダヤ人としての真理(トーラ)に懐疑的となり、本当の「永久不変の真理」を探すためにDr.ピーボーに師事する事となる。なので大学での研究テーマも「永久不変の真理の探究」となっているが、単に自分で抱いた疑問を片っ端から興味の赴くままに研究しているのが実際である。
性格的にはいわゆる堅物で、常識的ではあるが概ね柔軟性にかける部分が見て取れる。また学内で長く偏見の目で見られてきたために多少卑屈っぽい態度をとる事もあり、時々その点をジャンに突っ込まれている。
以前にDr.ピーボーにディナーに招かれた時に蛇を食べさせられ、その上浴槽やベッドにまで蛇を入れられたために蛇が大の苦手。
マリア・ボールドウィン
黒髪碧眼そばかすありの18歳の女性。以前は髪を肩まで伸ばしていたが、11番目に押しかけ助手をした相手に「長い髪でうろうろされると目障り」と言われ、現在はかなりショートに髪を切っている。
この時代の女性(基本的にこの時代は強い淑女思想)にしては珍しく向学心が強く、その事を家族以下周囲から白眼視されて鬱に入っていたがピーボー教授と出会うことにより救われる。
何事にも疑問を持たなければ済まない性格をしており、その上行動力と勇敢さを備え持っているために蛇を素手で捕まえる事も辞さない。将来は生物学者として身を立てたいと願っている。
ただ別段男勝りな性格と言うわけではなく、純粋に向学心・好奇心の強い女性である。また非常に繊細な部分も持ち合わせており、今までピーターを含む12人の先生から盥回しにされた経歴を持つ為「女性」として差別される事に強い反感を持っている。
ラズベリーの砂糖菓子が大の好物。
Dr.ピーボー
四角い眼鏡とかなり長い髭がキュートでお茶目な教授。ピーターを含む12人の弟子を持ち、「すばらしき世界の定義」等影響力の大きな論文を発表しているかなりの実力者らしいのだが、かなりのいたずら好きでいつもピーターをからかって遊んでいる。
家族から白眼視され、自分自身を理解されない事によって自信を無くしていたマリアの保証人となって助手の口を捜していたが、11人に断られた為に最後は「課題」という形でピーターに師事させる事に成功する(その課題期限は「無期限」)。
学者としての実力もかなりのものらしく、時には非常に鋭い指摘と指導力でピーターとマリアを導くのだが、最後には滑稽味を表に出してしまう。
また、かなり大きな屋敷に孫娘と一緒に住んでおり、裏庭には「妖精の森」と言われる広大な森を持ち、そこに今まで手に入れてきた植物等を植えて観察している。
スタミナ食として蛇を好んで食べるが、それ以外にも人を驚かす道具としてよく蛇を使用する。
ジャン・サルーマ
八重歯の可愛い元気な少年。「ピーターの子分」を自称しており、研究室に出入りして色々な面からピーターを助ける。マリアが助手になった事で「将来自分もピーター先生の助手になる」という夢を持つ。
助手ほどの知識は無いが、機転を利かせることは非常に得意。ピーターの下宿がジャンの実家であり、マリアの「ピーター・ウォルバーに関する報告書」では大きな情報源となっていた。
年の割に聡明でそれなりの知識もあり、女性の機微に関してはピーターよりも上。Dr.ピーボーの孫娘・アリスと仲が良い。
アリス・D・ルブラン
Dr.ピーボーの孫娘にしてピーターに恋する14歳。寄宿学校に通っていて長期休暇になるとピーターに家庭教師に着いて貰っているが、全知全能の教授の孫にしては知識に斑があり、文学・美術・音楽等芸術関連には秀でているが科学・数学系に関しては人並み以下。本人曰く「レディにそんな学問は必要ない」というマリアの対極にあたる、この時代の女性を代表するような考え方をしている。
想像力が強く、科学の公式を習っていてもそれを文学的・詩的に自分で変えてしまう。
ピーボー教授とファミリーネームが違うのは、アリスが母方の姓を名乗っている為。
山下友美『ピーターとマリア』白泉社〈花とゆめコミックス〉全1巻
1993年7月25日発行、ISBN 978-4592126287
ディスカバー 方舟の獣たち
『ディスカバー 方舟の獣たち』(ディスカバー はこぶねのけものたち)は、山下友美の漫画。『別冊花とゆめ』の1994年7月号から1995年4月号に連載されたが、2003年12月現在、単行本には収録されていない。
物語は、ダーウィンに進化論を奪われてしまう形になった動物学者ウォレスを描いている。
特別目的事業体
特別目的事業体(とくべつもくてきじぎょうたい、英:Special Purpose Vehicle, SPV)は、証券化やプロジェクト・ファイナンスを目的とする事業。特別目的事業体やSPE (Special Purpose Entity) とも呼ばれる。法人格を有するものは特別目的会社(とくべつもくてきがいしゃ、英:Special Purpose Company, SPC)と呼ばれ、国際投信を営んだり、大口ユーロ債を発行したりする。SPCはオリジネーター等の連結対象外にする、あるいはオフバランス化する手段となる。たとえばエンロンの粉飾決算やライブドア事件、そして世界金融危機までに繰り返されたOTD金融である。シャドー・バンキング・システムは、特別目的事業体にきわめて強く依拠している。
信託 (信託法)
特定目的信託 (資産の流動化に関する法律)(SPTと略すことも。)
投資信託 (投資信託及び投資法人に関する法律)
特定持分信託 (資産の流動化に関する法律) - 特定目的会社の特定持分の保有者として。
外国法上の信託: ケイマンの信託など。なお、同法域の慈善信託はSPCの株主として利用される。
任意組合 (民法)
投資事業有限責任組合 (投資事業有限責任組合契約に関する法律)
外国法上の組合類似の企業形態: ケイマンのリミテッド・パートナーシップなど。
特定目的会社 (資産の流動化に関する法律) - TMK(Tokutei Mokuteki Kaisha より)と略す。SPC(Specific Purpose Company 又は Specified Purpose Company より)と略すこともある(「SPC法」など)。
株式会社、合同会社、有限会社 - GK-TKスキーム等
(会社法施行前の商法、会社法) - 株式会社をKK、合同会社をGK、有限会社をYKと略す。有限会社は廃止され、現在は特例有限会社として存続するのみ。
外国会社 - ケイマンのリミテッド・カンパニーやルクセンブルクのSARLなどがよく用いられる。
投資法人 (投資信託及び投資法人に関する法律)
有限責任中間法人 (中間法人法) - SPCの親法人として。CHと略す。廃止。
一般社団法人 (一般社団法人及び一般財団法人に関する法律) - SPCの親法人として。
金銭債権 - ローン、社債などのクレジット(信用)
不動産 - 土地、建物など
コンテンツ等の著作権、版権等
事業(トラッキングストック(事業部門株)の様なもの)
上記資産を信託した場合の信託受益権 - 一般的には優先受益権、メザニン受益権のみをSPVに譲渡する
SPVが所有する資産は、原所有者であるオリジネーターの倒産の影響を受けないようにする(譲渡資産の真正売買)。これは信用格付けを取得する際においては かなり重要な要素である。また、これによって対象資産の収益のみに限定して投資を行うため、オリジネーターにとってはノンリコースによる資金調達が可能になる。
各種エクイティ(残余価値を請求できる地位、匿名組合出資、優先出資、優先株発行など)
SPVは単なる資金調達のための器(conduit)でしかないため、譲受資産から得られる収益から調達金利や必要なコスト等を差し引いて残った利益に対して、課税されずに投資家、あるいはオリジネーター(資産原所有者)へ還元する必要がある。そこで、たとえば、常に純利益を0とする、もしくは初年度に大幅な欠損金を計上し、それ以降の期においてはその欠損金を利益で徐々に埋める。
純利益を常に0とする方法では、会社の場合は匿名組合を用いて、利益を匿名組合配当として還元する方法や、特定目的会社の場合は税制優遇を利用して、社員への配当を利益の90%以上行うことで実現する方法、信託を用いる場合は常に信託会計上のP/L(損益計算書)は0になるようになっているためにこれを実現することが出来る。
SPVは単なる器に過ぎないため、例えばSPVが金銭債権をオリジネーターから譲り受けた場合であっても、SPV自体が元利金の回収を行うことは当然不可能である。そのため、通常SPVとオリジネーター間にはサービシング契約を締結し、オリジネーターが当該債権の回収業務をSPVに代わって行うことが通例となっている(債権回収会社となる)。その際、オリジネーター兼サービサーに対してはSPVからサービシング報酬を支払う事が一般的である。
しかし、サービサーがオリジネーターであると言うことは、SPVに対してオリジネーターから譲渡した資産であっても、当該資産がオリジネーターの倒産リスクに晒されることとなる。これを排除するため、通常はSPVは1人(=1社)以上のバックアップサービサーを準備することが一般的である。これにより、オリジネーターが破綻した場合であっても代わりにバックアップサービサーがサービシングを行う事でSPVが保有する資産を滞りなく回収することが出来る。ただし、その場合でも資産の劣化は否めない。
ペプチド結合
ペプチド結合(ペプチドけつごう、peptide bond)とは、アミド結合のうちα-アミノ酸同士が脱水縮合して形成される共有結合である。分類上は2級アミドに分類される。また、タンパク質中でもα-アミノ酸が連続していない場合はペプチド結合と呼ばれず、単にアミド結合と呼ばれる。
このようにして生成する物質はペプチドと呼ばれ、その縮合しているアミノ酸の数が2つ、3つ、4つ、5つ……となるごとにジペプチド、トリペプチド、テトラペプチド、ペンタペプチド……という。多数のアミノ酸が縮合した高分子物質はタンパク質であり、このため、タンパク質をポリペプチドとも呼ぶ。
アミド結合は強固な結合であり、加水分解は強酸性や強アルカリ性の条件でしか起こらない。しかし生体内にはペプチド結合のみを選択的に加水分解する酵素ペプチダーゼ、プロテアーゼが存在し、これらの中には中性に近い生物の体温程度の温度でかなり迅速にペプチド結合を加水分解することができるものもある。
2つのアミノ酸がペプチド結合を介してジペプチドを形成する場合、これは縮合反応の一種である。この種の縮合では、2つのアミノ酸が互いに接近して、一方の非側鎖(C1)カルボン酸部分が、他方の非側鎖(N2)アミノ部分に接近する。一方はカルボキシル基(COOH)から水素と酸素を失い、もう一方はアミノ基(NH)から水素を失う。この反応により、1分子の水(H)とペプチド結合(-CO-NH-)で結合した2つのアミノ酸が生成する。2つのアミノ酸が結合したものをジペプチドと呼ぶ。
アミド結合のプロセスは脱水合成反応であり、一方のアミノ酸分子のカルボキシル基と他方のアミノ酸分子のアミノ基が反応し、1分子の水(H)が放出されて合成が行われる。
ペプチド結合の形成にはエネルギーが必要であるが、生物の場合はATPが使われる。ペプチドやタンパク質は、アミノ酸がペプチド結合(いくつかのイソペプチド結合の場合もある)で結合した鎖である。生物は酵素を使って非リボソームペプチドを作り、リボソームは脱水合成とは細部が異なる反応を使ってタンパク質を作る。
α-アマニチンのように、リボソームで作られるためリボソームペプチドと呼ばれるものもあるが、多くはリボソームではなく特殊な酵素で合成されるため、非リボソームペプチドと呼ばれる。たとえば、トリペプチドのグルタチオンは、遊離のアミノ酸から2つの酵素、グルタミン酸-システインリガーゼ(ペプチド結合ではないイソペプチド結合を形成)とグルタチオン合成酵素(ペプチド結合を形成)によって2段階で合成される。
ペプチド結合は、加水分解(水の添加)によって切断される可能性がある。水の存在下で分解され、8~16 kJ/mol(2~4 kcal/mol)のギブスエネルギーを放出する。このプロセスは非常に遅く、25℃での半減期は1結合あたり350 - 600年になる。
生体内では、通常、ペプチダーゼまたはプロテアーゼとしても知られる酵素がこのプロセスを触媒するが、ペプチドやタンパク質が天然構造にフォールド(折りたたむ)する際の立体配座的な歪みによってペプチド結合が加水分解されるという報告もある。したがって、この非酵素的なプロセスは、遷移状態の安定化によってではなく、むしろ基底状態の不安定化によって促進される。
ペプチド結合の吸収Aの波長は190 - 230 nmである(このため、特に紫外線の影響を受けやすい)。
窒素原子上の孤立電子対が大きく非局在化することで、ペプチド基は部分二重結合特性を持つ。この部分二重結合によって、アミド基は平面的になり、シス型またはトランス型の異性体が存在する。タンパク質のアンフォールド(展開)状態では、ペプチド基は自由に異性化して両方の異性体を採用することができるが、しかし、フォールド状態では、各位置で単一の異性体しか採用されない(まれな例外を除く)。ほとんどのペプチド結合では、トランス型が圧倒的に好まれる(トランス型とシス型の比は約1000:1)。ただし、X-Proペプチド群の比率は、約30:1の割合で存在する傾向がある。これは、おそらくプロリン(Pro)の\mathrm{C^{\alpha}原子と\mathrm{C^{\delta}原子の間の対称性により、シス型とトランス型異性体のエネルギーがほぼ等しくなるためと考えられる(下図参照)。
thumbペプチド基(C^{\alpha}-C^{\prime}-N-C^{\alpha}の4つの原子で定義される)に関連する二面角を\omegaとし、シス型異性体(シンペリプラナー配座)では\omega=0^{\circ}、トランス型異性体(アンチペリプラナー配座)では\omega=180^{\circ}となる。アミド基は、シス型とトランス型の間でC'-N結合を中心に、ゆっくりではあるが異性化することができる(室温で\tau \sim20秒)。遷移状態\omega= \pm 90^{\circ}では、部分二重結合を切断する必要があるため、その活性化エネルギーは約80 kJ/mol(20kcal/mol)となる。ただし、ペプチド基を疎水性環境に配置したり、X-Proペプチド基の窒素原子に水素結合を供与するなど、単結合型に有利な変化を与えることで、活性化エネルギーを下げる(異性化を触媒する)ことができる。活性化エネルギーを低下させるこれらの2つのメカニズムはどちらも、X-Proペプチド結合のシス-トランス異性化を触媒する天然の酵素であるペプチジルプロリルイソメラーゼ(PPIases)にも見られる。
立体配座のタンパク質フォールドは、通常、シス-トランスの異性化(10-100秒)よりもはるかに速い(通常10-100ミリ秒)。いくつかのペプチド基の非天然異性体は、立体配座フォールディングを大きく混乱させ、天然異性体に到達するまでフォールディングを遅らせたり妨げたりする。しかし、すべてのペプチド基が同じようにフォールディングに影響を与えるわけではなく、他のペプチド基の非天然異性体はフォールディングに全く影響を与えないこともある。
ペプチド結合は、その共鳴安定化のため、生理学的条件下では比較的反応性が低く、エステルなどの類似化合物よりもさらに少ない。それにもかかわらず、ペプチド結合は化学反応を起こすことがあり、カルボニル炭素を電気陰性原子が攻撃してカルボニル二重結合を切断し、四面体中間体を形成する可能性がある。これはタンパク質分解、より一般的には、インテインのようなN-Oアシル交換反応でたどる経路である。ペプチド結合を攻撃する官能基がチオール、ヒドロキシルまたはアミンである場合、得られる分子はシクロールと呼ばれ、より具体的には、それぞれチアシクロール、オキサシクロールまたはアザシクロールと呼ばれることがある。
タンパク質分解マップ (PMAP)
プリーズMr.ポストマン
『プリーズMr.ポストマン』(プリーズ ミスターポストマン)は、山下友美による少女漫画。『プリンセスGOLD』(秋田書店)に連載された。単行本は秋田書店から全1巻。
「宛て先のない手紙」「受取人のいない手紙」なども送り届ける風の塔郵便局という架空の郵便局の配達人ノトスと新進女優マルチダが、「手紙」というものを通じて人々の心の機微を知り、そして自らの心・恋心を育んでいくファンタジー。
竹内照菜による「プリーズ・ミスター・ポリスマン!」という似た題名の小説シリーズがある｡
山下友美『プリーズMr.ポストマン』秋田書店〈プリンセスコミックス〉全1巻
2001年6月28日発売、ISBN 978-4253190497
アミド
酸アミド(さんアミド)は化合物、特に有機化合物の分類のひとつで、オキソ酸とアンモニアあるいは 1級、2級アミンとが脱水縮合した構造を持つものを指す。例えば、カルボン酸アミドは R-C(=O)-NR1R2の構造を持つ。特に断らない限り、単に「アミド」といった場合は、カルボン酸アミド(カルボキサミド)のことを指すことが多い。他にスルホンアミド、リン酸アミドなどが知られる。
通常、カルボン酸アミド(R-C(=O)-NR1R2)はアミンとカルボン酸の脱水縮合反応で生成される。その構造のうち、カルボニル基と窒素との結合を特にアミド結合と呼ぶ(金属アミドの結合はアミド結合とは呼ばれない)。
化合物フラグメントがアミド結合で多数連結した高分子化合物(樹脂)をポリアミドと呼ぶ。ポリアミド系樹脂の代表としては6,6-ナイロンが挙げられる。
一方、生体を構成するタンパク質は α-アミノ酸が多数連結して生成されるが、ポリアミドとは呼ばれずにペプチドと呼ばれる。また、ペプチドを構成する α-アミノ酸単位が連続したアミド結合の部分をペプチド結合と呼称する(たとえタンパク質中であっても、α-アミノ酸単位が連続していない部分は単に「アミド結合」と呼ばれる)。
カルボン酸エステルとアミンの置換反応によってアミド結合を形成できる。
RCOOR^1 + NHR^2R^3 -> RCONR^2R^3 + R^1OH
しかし基本的にアミドの合成には活性化した酸成分とアミン成分を用いる。活性化した酸成分を用いるのは通常のエステルでは反応性が低いためであり、特別な置換基を持つ酸成分を用いて反応を速めるのが一般的である。活性化した酸成分としてカルボン酸ハロゲン化物、カルボン酸無水物、カルボン酸アジド、活性エステルなどが用いられる。
活性化された酸成分を R-COX と表すとき、一般にHX の酸性が強いほど反応性が高いと考えてよい。ただし反応性の高い方法はラセミ化など副反応を伴うこともあり、このため様々な工夫が凝らされている。特にα-アミノ酸からペプチドを合成する場合は、α位のラセミ化が問題となるのでこの点を留意して合成法を検討する。
対称酸無水物を用いると酸の半分はアミンと反応しないため、無水酢酸など入手しやすい酸の無水物に限って用いられる。
酸ハライドを使ってアミド合成する際、触媒量のピリジンを用いると収率が向上する。これは系内で不安定なアシルピリジニウム塩が発生し、これがアミンと反応するためである。ピリジンは再生するので触媒量でよい。4-ジメチルアミノピリジン (DMAP) はさらに強力な触媒で、数万倍もアミド結合形成を速める効果がある。またアミンを塩基性水溶液に溶解させ反応させる方法も知られている(ショッテン・バウマン反応)。
中性条件下で反応を進めたい場合は、酸成分とアミン成分存在下で各種縮合剤を作用させる。N,N-ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)は古典的な縮合剤で、反応系中で非対称酸無水物を作るため酸成分が無駄にならない。ラセミ化を防ぐため、1当量の 1-ヒドロキシベンゾトリアゾール(HOBt)を加えることが多い。この場合カルボン酸はいったん HOBt と縮合して活性エステルを作り、これがアミンと反応してアミド結合を作る。ただし DCC はアレルギー誘発物質であるなど問題も多いため、さらに優秀な試薬が多数開発されている。アゾジカルボン酸ジエチル(DEAD)とトリフェニルホスフィンを用いる光延反応も、穏和な条件でアミド結合を作る方法として多用される。
工業的に大量生産する場合、酸無水物や酸ハライドのように、有害な副生成物が生じる原料は好ましくない。近年では、アルコールとアミンを触媒存在下で反応させることで、直接アミドを合成する方法も開発されている。
アミドは酸または塩基性条件下に加水分解すると、カルボン酸成分とアミン成分とを与える。一般に、相当するエステルよりも強い反応条件を必要とする。
RC(=O)NHR' + OH^- -> RCO2^- + R'NH2
1級アミドを五酸化二リンなどで脱水するとニトリルに変わる。
RC(=O)NH2 - H2O -> R-CN
ギ酸アミドからトリホスゲンなどで脱水を行うとイソニトリル(イソシアニド)が得られる。
RNHCHO - H2O -> R-N=C:
2級アミドに塩化チオニルやオキシ塩化リンなどを作用させると、イミド酸塩化物が得られる。
RC(=O)NHR' + SOCl2 -> RC(=NR')Cl
水素化アルミニウムリチウムによりアミンに還元される。
RC(=O)NHR' + LiAlH4 -> RCH2NHR'
1級、2級アミドは水素結合性を持ち、そのことがペプチドや蛋白質の高次構造の要因となっている。記事: タンパク質およびそのリンク先に詳しい。
アミド構造は、イミド酸構造 (R-C(=NR')-OH) との互変異性を持つ。通常はアミド構造がはるかに安定であるが、環状のラクタムあるいは複素環式化合物ではイミド酸構造(ラクチム)が安定となることがある。
N,N-ジメチルホルムアミド (DMF)