taufiqdp/Indo4B huggingface dataset:
gampông atau disebut kampung/keluarahan dalam bahasa melayu, merupakan sebuah sistem pemerintahan setingkat desa sekarang yang bediri secara otonom.
sebuah gampông dipimpin oleh kepala desa yang disebut keuchik atau geuchik dan dibantu oleh suatu dewan musyawarah yang disebut tuha peuët.
mukim merupakan suatu sistem pemerintahan setingkat kecamatan yang dahulu diberlakukan pada saat kesultanan aceh.
sebuah mukim terdiri dari beberapa buah desa yang disebut gampông.
di tiap-tiap mukim didirikan sebuah masjid yang dipergunakan untuk salat jumat.
yang memimpin mesjid disebut teungku imum raja (mesjid).
sagoë merupakan suatu sistem pemerintahan setingkat kabupaten pada masa sekarang.
sebuah sagoë terdiri dari mukim-mukim layaknya sekarang sebuah kabupaten terdiri dari kecamatan-kecamatan.
sebuah sagoë dipimpin oleh ulèëbalang (hulubalang) yang bergelar teuku atau disebut ampon.
nanggroë merupakan suatu sistem pemerintahan setingkat propinsi pada masa sekarang.
dalam bahasa melayu, nanggroë disebut dengan nama negeri.
sebuah nanggroë dipimpin oleh raja nanggroë atau wali nanggroë yang bergelar ""paduka njang mulia"".
namun hal ini sekarang tidaklah sejalan dengan sistem hukum indonesia yang dipimpin oleh gubernur, sehingga wali nanggroë merupakan salah satu simbol kebudayaan aceh.
tani aman berdiri pada tanggal 6 juli 2006 dan diresmikan oleh wali kota samarinda achmad amins.
luas kelurahan ini adalah 392 hektare dengan jumlah penduduk sebanyak 5.650 jiwa dengan kepadatan 1.441 jiwa/km².
tani aman merupakan pintu gerbang menuju kota samarinda dari kota balikpapan (arah selatan).
stadion nasional beijing (), yang juga dikenal sebagai stadion nasional atau "sarang burung" (鳥巢) berdasarkan arsitekturnya, adalah sebuah stadion yang dibangun khusus untuk menyambut olimpiade di kawasan zona hijau olimpiade ("olympic green") beijing, republik rakyat tiongkok dan telah dibuka pada bulan maret 2008.
stadion ini akan menjadi tuan rumah untuk cabang-cabang olahraga yang membutuhkan lapangan dan trek pada olimpiade beijing 2008, sekaligus tempat upacara pembukaan dan penutupan.
stadion ini terletak di sebelah timur pusat akuatika nasional beijing ("beijing national aquatics centre").
secara umum program pendidikan dokter gigi spesialis bedah mulut yang diselenggarakan oleh keempat institusi pendidikan tersebut mangandung kurikulum yang berisi empat kelompok besar mata ajaran yaitu ilmu kedokteran dasar (basic medical science), ilmu kedokteran klinis (basic clininal science), ilmu bedah dasar (basic surgical science), dan ilmu bedah mulut & maksilofasial-nya sendiri.
ilmu kedokteran klinis terdiri dari cabang-cabang ilmu kedokteran klinis dasar yang harus dikuasai untuk menunjang keahlian sebagai seorang spesialis bedah mulut & maksilofasial, terdiri dari ilmu penyakit dalam, ilmu kesehatan anak, anestesi dan reanimasi, ilmu peny tht-kl, radiologi, ilmu bedah, ilmu peny mata, ilmu peny saraf.
ilmu bedah dasar harus dilalui oleh residen/trainee bedah mulut & maksilofasial sebagaimana halnya program pendidikan untuk ahli bedah lainnya.
sementara ini, stase di bedah dasar pada setiap pusat pendidikan mempunyai kekhasan masing-masing, dengan waktu berkisar mulai dari 6 bulan sampai 1,5 semester.
dan yang terakhir, ilmu bedah mulut & maksilofasial terdiri dari beberapa cabang ilmu berdasarkan kompetensi yang harus dimiliki oleh seorang spesialis bedah mulut & maksilofasial, di antaranya adalah bedah dentoalveolar, bedah praprostetik, implantologi, infeksi, kelainan kongenital, kista-neoplasma jinak & ganas, kelainan kelenjar ludah, facial pain-kelainan saraf kranial v & vii, traumatologi, kelainan & bedah tmj, bedah ortognatik & osteodistraksi, special care in dentistry (pengelolaan medically compromised patient).
selama perjalanan kurang lebih 100 tahun, para ahli bedah mulut kemudian mengembangkan keterampilan dan keahlian tidak hanya menangani kelainan di sekitar mulut dan rahang, tapi juga wajah dan leher.
banyak ahli bedah mulut menambah pendidikannya dengan menempuh pendidikan dokter dan atau memperoleh pengalaman yang lebih dalam tentang aspek bedah secara formal.
selama tahun 80-an ekstensi perluasan dan pendalaman spesialis ini direfleksikan dengan perubahan nama menjadi bedah mulut dan maksilofasial (oral & maxillofacial surgery).
maxillo berasal dari bahasa latin yang berarti rahang, facial juga berasal dari bahasa latin yang menunjukan keahlian spesialisasi ini untuk melakukan tindakan bedah di daerah wajah.
pusat akuatika nasional beijing (), yang juga dikenal sebagai water cube (kubus air) (水立方) atau disingkat [ho], adalah sebuah pusat akuatika yang dibangun di samping stadion nasional beijing untuk olimpiade beijing 2008 dengan kapasitas 17.000 orang.
groundbreaking stadion ini dilakukan pada tanggal 24 desember 2003.
arsitekturnya adalah ptw architects, cscec international design and arup.
edmundo alves de souza neto (dikenal sebagai edmundo, ) ialah seorang pemain sepak bola asal brasil, dan dijuluki "o animal" (português: "sang hewan").
riwayat edmundo, sebagai pemain sepak bola, amat dekat dengan vasco da gama.
edmundo bermain untuk brazil pada piala dunia 1998 dan dikenal akan pembawaannya yang berapi-api sehingga ia menerima sejumlah kartu merah.
edmundo pindah dari klub ke klub di brasil dan italia dan terlibat dalam sejumlah kontroversi, termasuk tabrakan mobil di mana 3 orang mati (ia sendiri kemudian dijatuhi hukuman penjara, meski tak pernah dijalani).
edmundo mencetak jejak unggul sebagai pemain istimewa dalam kejuaraan brazilia pada tahun 1997 untuk vasco.
edmundo mencetak rekor gol terbanyak dalam sebuah pertandingan dalam kejuaraan nasional sepak bola brasil pada tahun 1997 dalam pertandingan antara vasco/rj dan união são joão araras.
ia juga mencetak rekor lain dalam kejuaraan tersebut.
ia mencetak 29 gol dalam kejuaraan tersebut sehingga menjadi pencetak gol terbaik dalam kejuaraan nasional brasil saat itu.
kildare terletak di bagian tengah county, di barat dublin.
banyak penduduk kildare yang bolak-balik ke ibu kota.
county ini dikenal akan kudanya dan di kildare terdapat irish national stud.
banyak wilayah pedesaan di kota ini digunakan untuk pemeliharaan kuda dan lapangan pacu curragh terletak di kildare.
berawal ketika pihak wengker (sekarang ponorogo) melakukan pemberontakan kepada majapahit, banyak angklung reog yang merupakan senjata kerajaan majapahit juga bberfungsi sebagai alat musik di tinggal di kerajaan.
sehingga saat serbuan dari demak angklung-angklung dan gamelan di bawa ke bali sehingga mengalami pergesaran dan kerusakan.
setiba di bali, orang majapahit mengalami kesulitan saat merangkai gamelan termasuk angklung, meski angklung di bali tidak di bentuk sedemikian rupa, tetapi tetap menghasilkan suara dengan cara di pukul layaknya gamelan yang terbuat dari logam, angkung ini berubah nama menjadi rindik yang berasal dari bahasa jawa kuno yang berarti di tata dengan rapi dengan celah yang sedikit.
rindik terbuat dari bambu yang bernada selendro dan dimainkan dengan cara dipukul.
alat musik ini biasa dimainkan oleh 2-5 orang pemain, di mana 2 orang menabuh rindik dan sisanya untuk seruling dan gong pulu.
terdapat lima nada dasar yang dimiliki oleh rindik.
pada awalnya rindik hanya dibuat sebagai alat untuk menghibur para petani di sawah.
rindik juga biasa digunakan sebagai musik pengiring hiburan rakyat ' joged bumbung '.
namun, seiring dengan perkembangan zaman, kini rindik sudah lebih fleksibel dalam pemakaiannya.
beberapa diantaranya adalah sebagai pelengkap untuk acara pernikahan/resepsi serta dapat pula untuk menyambut tamu.
sebagai kota tertua di irlandia, kota ini didirikan oleh bangsa viking pada tahun 914.
nama kota ini berasal dari bahasa norse kuno "vedrarfjord".
pada tahun 1137, diarmuid macmorrough, raja leinster, gagal untuk mengambil alih waterford.
ia kembali pada tahun 1170 bersama serdadu sewaan bangsa normandia di bawah richard de clare, 2nd earl of pembroke (strongbow); bersama mereka mengepung dan merebut waterford sebagai pertahanan yang berbahaya.
inilah saat masuknya bangsa anglo-norman ke irlandia.
pada tahun 1171, henry ii dari inggris mendarat ke waterford.
waterford dan kemudian dublin dinyatakan sebagai kota kerajaan, dublin dinyatakan sebagai ibu kota irlandia.
grawitz memutuskan untuk bunuh diri bersama dengan keluarganya.
ketika makan malam bersama istri dan kedua anaknya, dia menarik pin dari dua granat yang ditaruhnya di bawah meja.
ledakannya menewaskan dirinya bersama keluarga.
kejadian ini ditunjukkan di film jerman 2004 der untergang, di mana grawitz diperankan oleh christian hoening.
nama kota ini berasal dari kata "baile bhrecan" (terjemahan langsung dari kata « kota brecan »).
brecan adalah nama pertama abad pertengahan dan ada beberapa brackenstown di irlandia.
menurut sumber lain, ada pula kaitan lain ke sungai bracken; dalam hal ini nama kota ini diturunkan dari bhreac-in (trout kecil).
banyak penduduk setempat yang sejak dahulu merasa bahwa baile brigín berarti « kota bukit kecil », karena adanya perbukitan rendah di sekeliling kota.
malahide (bahasa irlandia: mullach íde) ialah sebuah kota suburban dekat dublin, republik irlandia.
secara tradisional terletak di county fingal (dahulu bagian county dublin).
pertumbuhan penduduknya amat cepat dalam tahun-tahun terakhir, dan sekarang kota ini berpenduduk 25.000 jiwa.
pada tahun 1960 kota ini berpenduduk 1.500 jiwa.
sanggraloka atau resor (bahasa inggris: "resort") adalah tempat untuk relaksasi atau rekreasi, menarik pengunjung untuk berlibur.
sanggraloka juga tempat, kota atau kadang-kadang bangunan komersial yang dioperasikan oleh suatu perusahaan.
sanggraloka sendiri menyediakan banyak keinginan pengunjung seperti makanan, minuman, penginapan, olahraga, hiburan, dan perbelanjaan.
sebutan "sanggraloka" kadang-kadang salah digunakan untuk mengartikan hotel yang tak menyediakan ameniti yang dibutuhkan untuk menjadi sebuah sanggraloka.
tetapi, hotel merupakan fitur utama sebuah sanggraloka, seperti grand hotel di mackinac island, michigan.
sebuah sanggraloka tidak harus berupa bangunan komersial yang dioperasikan suatu perusahaan, meskipun pada abad ke-20 fasilitas sejenis ini lebih banyak.
kota yang memiliki sanggraloka atau di mana pariwisata atau liburan adalah bagian dari aktivitas lokal sering disebut kota sanggraloka.
kota seperti sochi di rusia, sharm el sheikh di mesir, newport, rhode island atau st.
moritz, swiss, atau daerah besar, seperti pegunungan adirondack atau riviera italia merupakan sederet sanggraloka terkenal.
walt disney world sanggralokat adalah contoh sanggraloka komersial sendiri.
sanggraloka berdiri di seluruh dunia, menarik pengunjung dari seluruh dunia.
thailand, contohnya, telah menjadi negara tujuan populer.
sanggraloka umumnya berdiri di amerika tengah dan karibia.
berkaitan dengan sanggraloka adalah situs pameran dan pertemuan besar.
umumnya, berada di kota di mana ruang pertemuan, bersama dengan akomodasinya juga hidangan dan hiburan disediakan.
sebuah bangunan komersial di kota sanggraloka seperti wilayah rekreasi, situs bersejarah, taman tema, fasilitas permainan atau atraksi turis lainnya bersaing dengan bisnis lain di kota itu.
contohnya hotel di dan sekitar walt disney world, berbagai sanggraloka di st.
martin di karibia, dan bangunan-bangunan di aspen, colorado di as.
sebuah sanggraloka tujuan merupakan sanggraloka yang berisi, di dalam dan luar, kemampuan atraksi tamu yang memungkinkan-dikatakan bahwa sebuah sanggraloka tujuan tidak harus dekat dengan sebuah tempat (kota, situs bersejarah, taman tema, atau lainnya) untuk menarik publik.
karakteristik lain dari sebuah sanggraloka tujuan adalah menawarkan makanan, minuman, penginapan, olahraga, hiburan, dan perbelanjaan di dalam bangunan sehingga tamu tidak perlu meninggalkan bangunan selama menetap di sana.
fasilitas tersebut memiliki kualitas yang lebih tinggi bila seseorang menetap di hotel atau makan di restoran kota.
contohnya atlantis di bahama, costa do sauípe di brazil timurlaut, laguna phuket di thailand dan sun city dekat johannesburg di afrika selatan.
sanggraloka lengkap adalah sebuah sanggraloka yang, disamping menyediakan ameniti dari suatu sanggralokat, memberi harga terjangkau yang meliputi kebanyakan atau semua item.
pada tingkat rendah, banyak sanggralokat lengkap meliputi penginapan, makanan dan minuman tak terbatas, aktivitas olahraga, dan hiburan dengan harga terjangkau.
beberapa tahun belakangan, jumlah sanggraloka yang menawarkan ameniti "lengkap" telah berkurang banyak; tahun 1961, lebih dari setengah sanggraloka di dunia seperti itu dan tahun 2007, jumlahnya kurang dari sepuluh persen.
sanggraloka mewah disebut pula sebagai sebuah sanggraloka yang eksklusif bertarifkan sangat mahal dengan fasilitas dan perlayanan liburan berbintang lima yang lengkap, sanggraloka mewah sering dapat mendatangkan banyak pengunjung melalui kegiatan wisata seperti golf, olahraga air, fasilitas spa dan kecantikan, ski, ekologi alam atau ketenangan bila mengingat luasnya fasilitas yang ditawarkan maka sebuah sanggraloka mewah ini dapat pula dianggap atau disebut sebagai sanggraloka tujuan.
reaksi aldol adalah salah satu reaksi pembentukan ikatan karbon-karbon yang penting dalam kimia organik.
dalam bentuk yang umum, ia melibatkan adisi nukleofilik enolat keton ke sebuah aldehida, membentuk sebuah keton β-hidroksi, atau "aldol" (aldehida + alkohol), sebuah struktur senyawa obat-obatan yang ditemukan secara alami .
kadang-kadang, produk adisi aldol melepaskan sebuah molekul air selama reaksi dan membentuk keton α,β-takjenuh.
hal ini dinamakan kondensasi aldol.
reaksi aldol ditemukan secara terpisah oleh charles-adolphe wurtz dan aleksandr porfyrevich borodin pada tahun 1872.
borodin mengamati dimerisasi aldol 3-hidroksibutanal dari asetaldehida di bawah kondisi asam.
reaksi aldol digunakan secara meluas pada produksi komoditi kimia berskala besar seperti pentaeritritol
pola struktur aldol sangat umum terdapat pada poliketida, sebuah kelas produk alami yang darinya banyak obat-obatan diturunkan, meliputi immunosupresan manjur fk506, antibiotik tetrasiklina, dan agen antijamur amfoterisin b. riset yang ekstensif terhadap reaksi aldol telah menghasilkan metode-metode reaksi yang sangat efisien, yang memperbolehkan sinstesis banyak poliketida.
tanpa metode ini, sintesis poliketida akan sangat sulit.
hal ini sangatlah penting karena banyak poliketida, bersama dengan molekul-molekul aktif biologis lainnya, ditemukan secara alami dalam jumlah yang sangat sedikit untuk diinvestigasi lebih lanjut.
sintesis dari senyawa-senyawa tersebut yang pernah dianggap tidak mungkin dapat dilakukan sekarang secara rutin dalam skala laboratorium dan mendekati viabilitas ekonomi pada skala yang lebih besar pada kasus-kasus tertentu, misalnya pada agen anti-tumor yang sangat aktif, diskodermolida.
di bidang biokimia, reaksi aldol adalah salah satu langkah kunci dalam glikolisis, dimana reaksi ini dikatalisasi oleh enzim aldolase.
reaksi aldol sangat penting dalam sintesis organik karena ia menghasilkan produk dengan "dua" pusat stereogenik yang baru (pada karbon -α dan -β aduk aldol, ditandai dengan tanda bintang pada gambar di atas).
metode modern sekarang ini mengizinkan kontrol pada konfigurasi relatif dan absolut pusat-pusat ini.
hal ini sangatlah penting dalam sintesis obat-obatan karena molekul-molekul dengan konektivitas struktur yang sama namun stereokimia yang berbeda sering kali memiliki sifat-sifat kimia dan biologi yang jauh berbeda.
berbagai macam nukleofil dapat digunakan dalam reaksi aldol, meliputi enol, enolat, dan enol eter dari keton, aldehida, dan senyawa-senyawa karbonil lainnya.
pasangan elektrofiliknya biasanya adalah sebuah aldehida, walaupun terdapat juga variasi lainnya, seperti pada reaksi mannich.
ketika nukleofil dan elektrofilnya berbeda (biasanya begitu), reaksi ini dikenal sebagai reaksi aldol silang (berlawanan dengan pembentukan dimer pada dimerisasi aldol).
reaksi aldol dapat berjalan melalui dua mekanisme yang secara mendasar berbeda.
senyawa karbonil, seperti aldehida dan keton, dapat diubah menjadi enol ataupun enol eter.
senyawa-senyawa yang bersifat nukleofil pada karbon-α ini dapat menyerang karbonil terprotonasi yang sangat reaktif.
ini merupakan "mekanisme enol".
sebagai asam karbon, senyawa-senyawa karbonil juga dapat terdeprotonasi membentuk enolat yang lebih nukleofil daripada enol maupun enol eter dan dapat secara langsung menyerang elektrofil.
biasanya elektrofil tersebut adalah aldehida karena keton pada umumnya kurang reaktif dibandingkan aldehida.
ini merupakan "mekanisme enolat".
jika kondisi reaksi sangat "kuat" (misalnya terdapat naome, meoh, refluks), kondensasi dapat terjadi.
hal ini dapat dihindari jika menggunakan reagen-reagen yang lemah dan temperatur yang rendah (misalnya dengan kondisi dalam lda (basa kuat), thf, -78 °c).
walaupun adisi aldol bisanya akan berjalan sampai penuh, reaksi ini tidaklah takreversibel, karena jika aduk ("adduct") aldol diberikan basa kuat biasanya akan mengakibatkan pembelahan ("cleavage") retro-aldol (menghasilkan senyawa semula).
kondensasi aldol bersifat takreversibel.
ketika katalis asam digunakan, langkah awal dari mekanisme reaksi melibatkan tautomerisasi yang dikatalisasi oleh asam pada senyawa karbonil membentuk enol.
asam juga memiliki peran mengaktivasi gugus karbonil "molekul lain" dengan melakukan protonasi, menjadikan molekul tersebut bersifat elektrofilik.
enol bersifat nukleofilik pada karbon-α, sehingga mengakibatkan ia dapat menyerang senyawa karbonil yang terprotonasi, menghasilkan aldol setelah deprotonasi.
biasanya akan terjadi dehidrasi dan menghasilkan senyawa karbonil takjenuh.
gambar di bawah ini menunjukkan swakondensasi aldehida yang dikatalisasikan oleh asam:
jika katalis yang digunakan merupakan basa yang moderat seperti ion hidroksida atau sebuah alkoksida, reaksi aldol akan terjadi melalui serangan nukleofilik oleh enolat pada gugus karbonil molekul lain yang terstabilisasi oleh resonansi.
produk reaksi ini adalah garam alkoksida dari produk aldol.
aldol itu sendiri akan terbentuk dan dapat mengalami dehidrasi, menghasilkan senyawa karbonil takjenuh.
gambar di bawah ini menunjukkan mekanisme sederhana untuk reaksi swakondensasi aldehida yang dikatalisasikan oleh basa.
walaupun basa yang diperlukan hanyalah sedikit (sebagai katalis), namun biasanya digunakan basa kuat seperti lda atau nahmds dengan kadar yang setara secara stoikimetri.
dengan demikian, pembentukan enolat menjadi takreversibel, dan produk aldol tidak akan terbentuk sampai alkoksi logam dari produk aldol terprotonasi pada langkah reaksi terpisah.
pada tahun 1957, zimmerman dan traxler mengajukan bahwa beberapa reaksi aldol memiliki "keadaan transisi beranggota enam yang memiliki konformasi kursi."
ini dikenal sebagai model zimmerman-traxler.
e-enolat menghasilkan produk anti, sedangkan z-enolat menghasilkan produk sin.
faktor-faktor yang mengontrol selektivitas ini adalah adanya preferensi meletakkan substituen secara ekuatorial pada keadaaan transisi beranggota enam dan penghindaran interaksi sin-pentana.
e dan z merujuk pada hubungan stereokimia cis-trans antara enolat oksigen yang membawa ion lawan positif dengan gugus berprioritas paling tinggi pada karbon alfa.
sebenarnya, hanya beberapa logam seperti litium dan boron saja yang mengikuti model zimmerman-traxler ini.
sehingga pada beberapa kasus, stereokimia hasil produk reaksi tidak bisa diprediksi.
dalam reaksi ini, dua keton yang tidak simetris akan dikondensasikan menggunakan natrium etoksida.
kebasaan dari natrium etoksida tidak bisa mengakibatkan deprotonasi penuh pada kedua keton tersebut, namun dapat menghasilkan sejumlah kecil natrium enolat dari kedua keton.
hal ini berarti bahwa selain berpotensi sebagai elektrofil aldol, kedua keton ini juga dapat berperan sebagai nukleofil melalui natrium enolat masing-masing.
dua elektrofil dan dua nukleofil memiliki kemungkinan empat hasil produk:
jika satu pasangan ternyata lebih asam dari lainnya, maka secara otomatis terjadi kontrol reaksi.
proton yang paling asam akan ditarik oleh basa dan enolat akan terbentuk.
jenis kontrol ini hanya berjalan jika perbedaan keasaman cukup besar dan tidak terdapat basa yang berlebih.
jika hanya satu reaktan yang memiliki proton asam, maka hanya molekul ini sajalah yang akan membentuk enolat.
sebagai contoh, adisi dari dietil malonat dengan benzaldehida hanya menghasilkan satu produk:
dalam kasus ini, proton metilena dari malonat akan dideprotonasi lebih banyak secara kuantitatif oleh natrium etoksida, membentuk natrium enolat.
oleh karena benzaldehida tidak mempunyai proton alfa yang asam, hanya terdapat satu kemungkinan kombinasi nukleofil-elektrofil, sehingga kontrol reaksi bisa dicapai.
perlu diperhatikan pula pendekatan ini menggabungkan dua elemen kontrol: peningkatan keasaman proton alfa pada nukleofil dan kurangnya proton alfa pada elektrofil.
salah satu solusi dari masalah kontrol reaksi ini adalah dengan membentuk enolat dari salah satu pasangan terlebih dahulu, kemudian menambahkan pasangan lainnya di bawah kontrol kinetik.
kontrol kinetik berarti bahwa reaksi adisi aldol haruslah secara signifikan lebih cepat daripada reaksi retro-aldol (kebalikan reaksi).
agar pendekatan ini berhasil, dua kondisi reaksi lainnya juga haruslah dipenuhi, yaitu haruslah mungkin untuk sebuah pasangan menghasilkan enolat secara kuantitatif dan reaksi aldol yang berjalan secara signifikan harus lebih cepat daripada transfer enolat dari satu pasangan ke pasangan lainnya.
kondisi kontrol kinetik yang umumnya dilakukan melibatkan pembentukan enolat dari sebuah keton dengan lda pada -78 °c, diikuti dengan penambahan aldehida yang lambat.
pembentukan enolat yang stereoselektif dapat dirasionalkan dengan menggunakan model ireland, walaupun validitasnya masih dipertanyakan.
pada kebanyakan kasus, tidaklah diketahui apakah zat antaranya bersifat monomerik atau oligomerik; walaupun demikian, model ireland masih merupakan model yang berguna untuk memahami enolat.
dalam model ireland, deprotonasi diasumsikan berjalan melalui keadaan transisi beranggota enam.
dua substituen yang lebih besar pada elektrofil (dalam kasus di atas, metil lebih besar daripada proton) mengadopsi disposisi ekuatorial, menghasilkan preferensi e enolat.
model tersebut gagal pada kebanyakan kasus; sebagai contoh, jika campuran pelarut diganti dari thf menjadi 23% hmpa-thf, geometri enolat berbalik tanpa bisa dijelaskan.
enolat yang ter-trisubstitusi dianggap sebagai enolat kinetik, sedangkan enolat yang ter-tetrasubstitusi dianggap sebagai enolat termodinamik.
hidrogen alfa yang terdeprotonasi membentuk enolat kinetik kurang terhalang, sehingga terdeprotonasi lebih cepat.
secara umum, olefin yang ter-tetrasubstitusi lebih stabil daripada olefin yang ter-trisubtitusi oleh karena stabilisasi hiperkonjugasi.
rasio dari regioisomer enolat ini sangat dipengaruhi oleh pilihan basa yang digunakan.
untuk contoh di atas, kontrol kinetik dapat dilakukan dengan menggunakan lda pada -78 °c, menghasilkan selektivitas 99:1 untuk enolat kinetik:termodinamik, sedangkan kontrol termodinamik dapat dilakukan dengan menggunakan trifenilmetillitium pada suhu kamar, menghasilkan selektivitas 10:90.
secara umum, enolat kinetik lebih difavoritkan pada kondisi temperatur yang rendah, ikatan logam-oksigen yang relatif ion, dan deprotonasi cepat menggunakan basa yang kuat dan terhalang, yang sedikit berlebihan, sedangkan enolat termodinamik lebih difavoritkan pada kondisi temperatur yang lebih tinggi, ikatan logam-oksigen yang relatif kovalen, dan waktu kesetimbangan yang lebih lama untuk deprotonasi dengan menggunakan basa kuat yang kadarnya sedikit berlebih dari jumlah sub-stoikiometri reaksi.
penggunaan jumlah sub-stoikiometri basa mengizinkan sebagian kecil senyawa karbonil yang tidak terenolisasi menyeimbangkan enolat menjadi regioisomer termodinamik dengan berperan sebagai ulang alik proton ("proton shuffle").
reaksi aldol sangatlah berguna karena dua pusat stereogenik yang baru dapat dihasilkan dalam satu reaksi.
riset secara ekstensif telah dilakukan untuk memahami mekanisme dan meningkatkan selektivitas reaksi ini.
konvensi "sin"/"anti" biasanya digunakan untuk menandai stereokimia relatif pada karbon-α dan -β.
konvensi ini berlaku ketika nukleofil propionat (atau yang berderajat lebih tinggi) diadisi ke aldehida.
gugus "r" keton dan gugus "r"' aldehida diposisikan menjadi pola "zig zag" pada bidang kertas, dan disposisi dari stereopusat yang terbentuk disebut "sin" atau "anti" tergantung apakah kedua stereopusat yang terbentuk tersebut berada pada sisi yang sama atau berlawanan.
kation logam enolat memainkan peran yang besar dalam penentuan tingkat stereoselektivitas suatu reaksi aldol.
boron sering digunakan karena panjang ikatnya secara signifikan lebih pendek daripada logam-logam lainnya seperti litium, aluminium, ataupun magnesium.
sebagai contoh, ikatan boron-karbon memiliki panjang 1,4-1,5 å dan ikatan boron-oksigan 1.5–1.6 å.
sedangkan ikatan logam-karbon dan logam-oksigen secara umum memiliki panjang ikat 1,9-2,2 å dan 2,0–2,2 å secara berurutan.
hal ini memberikan efek "memperketat" keadaan transisi reaksi:
ketika enolat menyerang aldehida dengan sebuah stereopusat alfa, stereokontrol yang baik juga dimungkinkan.
pemantauan yang umum pada e enolat menunjukkan seleksi diastereomuka felkin, sedangkan z enolat menunjukan selektivitas anti-felkin.
model umum selektivitas ini ditunjukkan pada gambar di bawah:
oleh karena z enolat harus bereaksi melalui sebuah keadaan transisi yang kedua-duanya memiliki interaksi sin-pentana ataupun rotamer anti-felkin yang bersifat mengurangi stabilitas senyawa, z enolat memiliki diastereoselektivitas yang lebih rendah dalam kasus ini.
beberapa contoh diberikan pada gambar di bawah:
jika kedua enolat dan aldehida memiliki kiralitas pada awalnya, maka hasil reaksi aldol "stereodiferensiasi ganda" ("double stereodifferentiating") dapat diprediksi menggunakan model stereokimia gabungan yang melibatkan bias muka enolat ("enolate facial bias"), geometri enolat, dan bias muka aldehida.
beberapa contoh dari aplikasi model diberikan pada gambar di bawah ini:
metode yang paling umum dipakai adalah metode oksazolidinon asil evans.
dikembangkan pada akhir tahun 1970-an dan awal 1980-an oleh david a. evans dkk., metode ini bekerja dengan cara membuat enolat kiral untuk sementara waktu dengan melekatkan sebuah zat bantu kiral ("chiral auxiliary").
kiralitas dari zat bantu ini kemudian ditransfer ke aduk aldol dengan reaksi aldol diastereoselektif.
setelah pembantu tersebut dilepaskan, stereoisomer yang kita inginkan akan muncul.
sering kali, diastereomer dapat diperoleh dengan satu kali kristalisasi aduk aldol.
sayangnya, aduk anti-aldol tidak bisa didapatkan dengan mudah menggunakan metode evans.
walaupun metode ini mahal dan memiliki batasan yang hanya memberikan aduk "sin", metode ini sering dipilih oleh karena dapat diandalkan, mudah digunakan, dan serbaguna.
terdapat banyak metode pembelahan pembantu kiral ini:
pada reaksi sin-selektif, kedua metode enolisasi memberikan z enolat, seperti yang diharapkan; namun stereokimia hasil akhir reaksi ini dikontrol oleh stereokimia metil daripada kiralitas oksazolidinon.
metode-metode yang dijelaskan di atas mengijinkan perakitan stereokselektif poliketida, sebuah kelas produk alami yang sering mempunyai retron aldol.
metodologi mutakhir sekarang ini mengijinkan dilakukannya berbagai variasi reaksi aldol, sering kali dengan menggunakan sejumlah kecil ligan kiral.
ketika pada reaksi digunakan sejumlah kecil ligan yang secara enantiomer murni untuk menginduksi pembentukan produk yang juga secara enantiomer murni, reaksi ini umumnya diistilahkan sebagai "katalitik, asimetrik".
hasil reaksi, diastereoselektivitas, dan enantioselektivitas reaksi ini pada umumnya tinggi, walaupun tidak setinggi metode evans.
tidak seperti zat bantu evans, tiazolidinetion dapat menjalankan reaksi aldol asetat (ref: crimmins, org.
lett.
2007, 9(1), 149–152.)
dan dapat menghasilkan aduk "sin evans" maupun "sin non-evans" hanya dengan mengubah kadar (-)-sparteina.
reaksi ini dipercaya berjalan via keadaan transisi beranggota enam yang terikat dengan titanium, memiliki analogi yang sama dengan keadaan transisi zat bantu evans.
terdapat perkembangan baru dengan menggunakan katalis amina sekunder kiral.
amina sekunder ini akan membentuk enamina fana ("transient") ketika terekspos dengan keton, yang dapat bereaksi secara enantioselektif dengan elektrofil aldehida yang tepat.
ini dikenal sebagai katalisis enamina, sejenis organokatalisis, karena katalis ini keseluruhannya berasal dari molekul organik yang kecil.
pada contoh di bawah ini, prolina secara efisien mengkatalisasi siklisasi triketon:
reaksi ini dikenal sebagai reaksi hajos-parrish (juga dikenal sebagai reaksi hajos-parrish-eder-sauer-wiechert).
reaksi hajos-parrish ini hanya membutuhkan sejumlah kecil prolina (3 mol%).
tidak terdapat reaksi latar akiral karena zat antara enamina fana lebih nukleofilik daripada enol keton induk.
strategi ini sangatlah berguna karena ia menawarkan cara yang sederhana untuk mendapatkan enantioselektivitas reaksi tanpa menggunakan logam transisi yang beracun atau mahal.
menariknya, reaksi aldol yang dikatalisasi oleh prolina tidak menunjukkan efek-efek non-linear (enantioselektivitas produk secara langsung proposional dengan kemurnian enantiomer katalis).
dengan menggabungkan bukti penandaan isotopik dan kajian komputasi, mekanisme reaksi yang diajukan untuk reaksi aldol yang dikatalisasi oleh prolina adalah sebagai berikut:
berlawanan dengan preferensi aduk sin yang umumnya terpantau pada adisi aldol berbasis enolat, adisi aldol yang di-organokatalisasi ini anti selektif.
pada kebanyakan kasus, kondisi organokatalitik ini cukup lunak untuk menghindari polimerisasi.
namun, selektivitas memerlukan pompa semprit ("syringe") yang lambat untuk mengontrol penambahan pasangan elektrofilik yang diinginkan karena kedua pasangan reaksi ini umumnya memiliki proton yang bisa dienolisasi.
jika satu aldehida tidak memiliki proton yang bisa dienolisasi atau pencabangan alfa atau beta, kontrol tambahan dapat dicapai.
demonstrasi elegan dari reaksi aldol organokatalitik asimetrik yang hebat ini diperlihatkan oleh macmillan dkk. pada tahun 2004 pada sintesis karbohidrat yang diproteksi secara diferensial.
ketika metode sintesis tradisional menyelesaikan sintesis heksosa menggunakan berbagai variasi strategi proteksi-deproteksi iteratif yang memerlukan 8-14 langkah, organokatalis dapat mengakses banyak substrat yang sama menggunakan protokol dua langkah yang efisien, melibatkan dimerisasi yang dikatalisasi oleh prolina pada alfa-oksialdehida, diikuti dengan siklisasi aldol mukaiyama tandem.
kajian awal menunjukkan bahwa aldehida yang membawa substituen alfa-alkiloksi atau alfa-sililoksi cocok untuk reaksi ini, sedangkan aldehida yang membawa gugus penarik elektron seperti asetoksi tidak reaktif.
produk eritrosa yang terlindungi dapat kemudian diubah menjadi empat jenis gula yang dimungkinkan dengan adisi aldol mukaiyama, diikuti dengan pembentukan laktol.
ini memerlukan diastereokontrol yang tepat pada adisi aldol mukaiyama dan mengharuskan produk ion sililoksikarbenium memiliki preferensi untuk bersiklisasi daripada mengalami reaksi aldol lebih lanjut.
pada akhirnya, glukosa, manosa, dan alosa berhasil disintesis:
pada adisi aldol yang biasanya, senyawa karbonil diprotonasi dan membentuk enolat.
enolat kemudian ditambahkan ke sebuah aldehida atau keton, membentuk alkoksida yang kemudian terprotonasi pada langkah selanjutnya.
metode yang lebih superior akan menghindari urutan deprotonasi-aldol-protonasi ini dan lebih memilih "adisi aldol langsung".
hal ini dikarenakan pada proses tersebut, adisi aldol menghasilkan alkoksida yang lebih basa daripada senyawa awal, menghindari penggantian katalis:
metode ini lebih hemat dan secara industri lebih berguna daripada prosedur umumnya yang berbasis enolat.
baru-baru ini, pendekatan biomimetik oleh shair menggunakan beta-tioketoasam sebagai nukleofil.
gugus ketoasamnya di-dekarboksilasi secara in situ (ligan kiralnya adalah bisoksazolina).
menariknya, aldehida aromatik dan alifatik bercabang merupakan substrat yang buruk.
amerika serikat barat-umumnya disebut american west atau hanya the west-secara tradisional merujuk pada daerah yang terdiri dari negara bagian paling barat di amerika serikat.
karena amerika serikat berkembang ke barat setelah pendiriannya, arti the west telah berubah-ubah.
sungai mississippi sering dianggap sebagai batasan the west yang paling timur.
definisi luasnya, as barat adalah daerah terbesar, mencakup setengah luas tanah amerika serikat.
juga memiliki perbedaan geografi, termasuk daerah geografis seperti pantai pasifik, hutan hujan di baratlaut, pegunungan rocky, daratan besar, sebagian padang rumput tinggi di barat wisconsin, illinois, plateau barat ozark, bagian barat hutan selatan, pantai teluk, dan semua daerah gurun di amerika serikat (mojave, sonoran, great basin, dan chihuahua).
urim dan tumim adalah alat bantu yang dipercaya oleh orang-orang israel digunakan oleh para imam pada zaman dahulu yang sesuai catatan dalam alkitab ibrani dan perjanjian lama di alkitab kristen.
alat bantu ini dipercaya sebagai salah satu dari perlengkapan pakaian para imam yang melayani tuhan, terutama bagi mereka yang melayani untuk bait suci ataupun kemah-kemah suci.
urim dan tumim ini dipercaya digunakan oleh para keturunan harun, seorang yang dipercaya sebagai imam ketika musa menjadi nabi, dan merupakan juru bicara bagi musa, terutama ketika musa akan membawa keluar umat israel dari penawanan mesir.
urim dan tumim ini dipercaya sebagai salah satu alat bantu yang telah diberikan allah untuk menerima suatu jenis wahyu dari allah.
sebuah catatan kuno yang saat ini dipercaya sebagai sebuah kitab suci lain bagi sebuah kelompok agama yang dikenal sebagai kelompok mormonism menyatakan bahwa urim dan tumim ini juga telah diberikan oleh allah kepada sekelompok orang lain yang dipercaya merupakan kelompok orang pertama yang mendiami benua amerika setelah pencerai beraian bangsa sesuai yang dipercaya dan dituliskan oleh alkitab.
dalam tangan sekelompok orang ini, yang kemudian dikenal sebagai bangsa yared, urim dan tumim ini juga digunakan sebagai sarana seperti yang dilakukan oleh para imam di yerusalem.
urim dan tumim ini juga dipercaya kemudian sebagian disimpan oleh seorang yang dipercaya sebagai nabi oleh sekelompok orang di benua amerika kuno, bersama dengan catatan sejarah mereka yang kemudian ditemukan oleh joseph smith.
sekelompok orang yang sekarang dikenal sebagai orang-orang mormon percaya bahwa joseph smith setelah menerima penglihatan atau kunjungan dari allah bapa dan putranya, yesus kristus, menemukan catatan kuno itu melalui petunjuk dari seorang utusan surgawi, moroni, dan dia kemudian dipercaya menterjemahkan tulisan kuno itu dengan bantuan dari roh kudus melalui perantaraan urim dan tumim ini.
sekelompok agama lain, kristen katolik, juga mengklaim memiliki urim dan tumim ini di museum penyimpanan mereka yang merupakan warisan dari para imam yerusalem pada zaman dahulu.
bentuk dari urim dan tumim ini tidak dapat dijelaskan dengan baik, karena beberapa orang percaya ini berbentuk kantung dari kain khusus yang digunakan untuk perlengkapan pakaian para imam zaman dahulu.
beberapa orang lain pecaya ini berbentuk dua buah batu khusus yang diberikan oleh allah dan masih banyak lagi cerita yang beredar mengenainya.
pseudocode algoritme brute force ini:
dalam hukum, sebuah wilayah lepas atau kawasan tak tergabung adalah suatu bagian tanah yang bukan bagian dari kabupaten atau kota manapun di suatu negara. "
tergabung" dalam hal ini berarti bagian dari sebuah kabupaten atau kota, contoh sebuah kota dengan pemerintahnya sendiri.
dengan demikian, biasanya wilayah lepas tidak menjadi subjek pajak pemerintah kabupaten atau pemerintah kota manapun.
wilayah lepas pada umumnya dikelola sebagai bagian dari provinsi, negeri, atau istilah lain yang sederajat dengan itu.
karakteristik wilayah lepas biasanya memiliki luasan yang besar, tidak begitu subur, bahkan mungkin saja berupa gurun yang tandus, dan yang pasti adalah penduduknya relatif sedikit dan terpencar-pencar berjauhan.
di negara-negara yang menerapkan terminologi wilayah lepas, pada kasus-kasus tertentu, pemerintahan dan segenap kelembagaan suatu kabupaten atau kota dapat dibubarkan, sehingga menyisakan suatu wilayah lepas yang baru.
hak dan kewajiban pengelolaan wilayah lepas baru itu menjadi tanggung jawab pemerintahan pada jenjang yang lebih tinggi.
contoh faktual kasus ini adalah pembubaran kelembagaan cabazon di california, amerika serikat pada 1972, hal ini disebabkan oleh krisis anggaran belanja yang terlampau berat.
di australia, wilayah lepas berarti tempat-tempat di luar perbatasan dewan kabupaten atau kota, biasanya pada jarak yang cukup jauh.
beberapa di antaranya sangat luas, tetapi penduduknya jarang.
terdapat wilayah-wilayah lepas yang cukup luas di teritori utara yang memiliki total panjang jalan sejauh 9.000 km.
sebagian besar australia selatan berada dalam kepercayaan pembangunan komunitas wilayah-wilayah luar.
jauh di barat dan utara new south wales terdapat region barat jauh taktergabung.
tetapi pelayanan publik di ibu kota negara bagian mengelola hal itu sebagai sebuah keharusan.
negara bagian lainnya yang memiliki wilayah lepas adalah victoria, yang memiliki dua wilayah lepas yang kecil, satu di shire alpine, dan satu lagi di shire mansfield (kedua-duanya adalah pusat wisata seluncur), juga beberapa pulau kecil lepas pantai.
di kanada, bergantung provinsinya, permukiman lepas adalah wilayah yang tidak memiliki dewan kota.
ia biasanya, tetapi tidak selalu, menjadi bagian dari pemerintah kabupaten atau kota yang lebih besar.
ukuran wilayah ini mulai dari perkampungan kecil sampai ke wilayah perkotaan yang lebih besar.
misalnya, sherwood park, di pinggiran kota edmonton, akan menjadi kota terbesar ketujuh apabila ia memiliki pemerintah daerah sendiri, tetapi kini masih menjadi bagian dari kabupaten strathcona.
sama dengan taman sherwood, kota kecil yang kaya minyak fort mcmurray, alberta bukanlah sebuah komunitas terpisah, melainkan menjadi bagian dari munisipalitas regional wood buffalo.
karena jerman tidak memiliki jenjang administratif yang setaraf dengan perkotaan kecil di negera lain, sebagian besar wilayah negara ini dikelola sebagai bagian dari kabupaten, yang sering kali terdiri dari beraneka permukiman; tetapi permukiman-permukiman ini tidak dipandang terlepas, meskipun mereka tidak memiliki dewan kota masing-masing, biasanya terdapat kepala kampung yang diangkat oleh kabupaten yang lebih besar, kecuali di dalam kampung yang sangat kecil.
sejak 1 januari 2004, jerman memiliki 244 wilayah lepas yang tidak dihuni (215 di antaranya berada di bavaria), disebut "gemeindefreie gebiete" atau bentuk tunggalnya "gemeindefreies gebiet", tidak menjadi bagian dari kabupaten manapun, sebagian besarnya berupa hutan.
juga ada tiga wilayah lepas yang tidak dihuni, ketiga-tiganya berperan sebagai lahan dan atau pusat latihan militer: osterheide dan lohheide di saxony hilir, dan gutsbezirk munsingen di baden-wurttemberg.
total penduduk mereka kurang dari 2.000 jiwa.
negeri belanda mengalami waktu berkala dengan tanah lepas manakala tanggul-tanggul tanah yang baru direklamasi menjadi kering.
tanah taktergabung sejak zaman pertengahan diurus oleh petugas yang ditunjuk dengan nama "landdrost" atau "drossaart".
juga, elten dan tudderen, kedua-duanya diambil alih dari jerman setelah perang dunia ii, dikelola oleh seorang "landdrost" hingga jerman mengambil alih kembali mereka pada 1964.
periode terakhir tanah taktergabung di negeri belanda bermula pada 1967 ketika "dyke" di dekat flevoland selatan ditutup.
tetapi diperlukan waktu selama beberapa tahun sebelum tanggul itu dapat diakses untuk panen dan pembangunan jalan serta rumah-rumah dapat dibangun, sebab pada tahun-tahun awal tanah di sana menyerupai pasir cepat.
pada periode awal penghunian, seorang ahli yang ditunjuk pemerintah ditempatkan, sebutannya adalah landdrost.
selama kantor administratif landdrost berjalan, di sana tidak ada dewan kota.
pada 1975 rumah-rumah pertama yang sekarang menjadi kota almere mulai dibangun, dan sejak 1976 sampai 1984 daerah itu diurus oleh landdrost sebagai pihak eksekutif openbaar lichaam zuidelijk flevoland.
pada 1984, landdrost menjadi wali kota pertama kota baru, almere.
sejak itu,
old spanish trail merupakan sebuah rute dagang bersejarah yang menghubungkan pemukiman santa fé di utara new mexico dengan los ángeles di california.
panjangnya sekitar 1.200 mil (2.000 km), membentang melalui pegunungan tinggi, gurun gersang, dan jurang dalam.
ditemukan oleh penjelajah eropa pada 1776, trail ini telah digunakan oleh kereta barang sejak 1829 hingga pertengahan 1850-an.
nama jalur ini berasal dari publikasi laporan john c. fremont mengenai perjalanannya tahun 1844 untuk korps topografi as.
namanya mungkin berasal dari penemunya antonio armijo.
alasan bahwa jalur ini terkenal karena selama era kolonial kerajaan spanyol takut berdagang antar provinsi dan tidak mungkin bahwa banyak hubungan terjadi antara new mexico dan california sebelum periode meksiko.
jalur ini ditemukan setelah sebelumnya menggunakan rute amerika asli.
pedagang bulu dan meksiko adalah kandidat utama untuk penggunaan lanjutan pertamanya.
dejan savićević (lahir 15 september 1966) merupakan seorang mantan pemain sepak bola berkebangsaan montenegro.
dia kini menjabat sebagai presiden asosiasi sepak bola montenegro.
dia pernah membela klub budućnost titograd, red star belgrade, a.c.
milan, red star belgrade, dan rapid wien.
di timnas , dia bermain 56 kali dan mencetak 19 gol.
daode jing (道德經,pinyin:dàodé jīng) merupakan sebuah ajaran laozi yang berasal dari taoisme.
atas permintaan guan yixi, laozi meninggalkan dua karya yang berjudul de dan dao (judul pertama adalah "de" dan kedua adalah "dao" ) sebelum meninggalkan chuguo.
kedua-dua kitab digabungkan dan diperkenalan sebagai daode jing yang kepunyaan 5000 huruf tionghua dalam 81 bab.
agama dao merupakan ajaran-ajaran laozi-zhuangzi yang berkembang menjadi agama yang dipeluk banyak orang.
agama dao mengandungi misteri untuk menjadi dewa, ia lebih bersifat kemanusiaan, ia berpotensi memenuhi keperluan rohaniah manusia.
dalam agama dao, laozi didewakan sebagai taishanglaojun; kitab-kitab daode jing dan zhuangzi menjadi kitab suci untuk dipelajari.
daojia adalah pusat pengkajian filsafat dalam daode jing dan zhuangzi, ia tidak mengandungi misteri dan tidak mendewakan apa-apa.
daojia digolongkan kepada tiga generasi iaitu “daojia sebelum qin” ”qin-han daojia” dan ”wei-jin daojia”.
selepas wei-jin, daojia tidak lagi wujud secara bersendirian tetapi diresap dalam agama dao dan diperkenalkan sebagai taoisme kini.
wilayah metropolitan las vegas terdiri dari las vegas valley, sebuah rawa seluas 600 mil persegi (1600 km²), dan daerah sekitarnya, yang merupakan bagian dari kabupaten clark di selatan nevada.
wilayah ini mmemiliki konsentrasi penduduk terbesar di negara bagian ini.
sejarah wilayah metropolitan las vegas bersamaan dengan sejarah kota las vegas. "
las vegas" sering digunakan untuk menggambarkan seluruh wilayah yang diliputi dalam artikel ini.
merupakan wilayah metropolitan dengan pertumbuhan tercepat di as, dengan populasi meningkat 25% sejak 2000 hingga 2006, dan populasinya mencapai dua juta jiwa.
wilayah metropolitannya meliputi kota las vegas, henderson, north las vegas, boulder city, dan wilayah tak berhubungan lain yang mengelilingi kota tersebut.
tahun 2005, lembah ini melayani 34.7 juta pengunjung.
wilayah ini adalah bagian dari wilayah statistik metropolitan las vegas-paradise, seperti dijelaskan biro sensus amerika serikat yang meliputi keseluruhan kabupaten clark.
wilayah ini sebelumnya ditinggal oleh petani mormon tahun 1854 dan kemudian menjadi situs benteng angkatan darat as tahun 1864, memulai hubungan panjang antara selatan nevada dan militer as.
sejak 1930-an, las vegas telah ditetapkan sebagai pusat perjudian juga kota resor yang ditujukan pada orang dewasa.
real estat murah memulai ledakan penduduk di lembah las vegas tahun 1990-an dan berlanjut hingga hari ini.
benette pang kin sang (hanzi tradisional: 彭健新, hanzi sederhana: 彭健新 (sama hanzi tradisional) pinyin: peng jian xin, yale: pang gin san, jyutping: paang4 gin6 san1) () atau bennett pang / pang kin sun merupakan seorang penyanyi dan aktor berkebangsaan hong kong.
benette pang adalah juga anggota di the wynners pada tahun 70-an dan 80-an.
dia dikenal sebagai penyanyi untuk cantopop dan lagu tema di film dan serial televisi.
sebuah padang rumput merupakan habitat terbuka, ladang, atau lapangan yang ditumbuhi oleh rumput dan tanaman tak berkayu lainnya.
padang rumput menarik banyak satwa liar dan mendukung flora dan fauna yang tidak dapat berkembang di habitat lain.
padang rumput menyediakan area untuk bersarang, mengumpulkan makanan, dan kadang-kadang berlindung, jika vegetasi cukup tinggi, menjadikannya penting secara ekologi.
ada beberapa jenis padang rumput, seperti pertanian, transisi, dan abadi, masing-masing penting bagi ekosistem.
padang rumput dapat terjadi secara alami atau dibuat secara buatan dari semak atau hutan yang ditebangi.
padang rumput transisi terjadi ketika ladang, lahan subur, atau lahan terbuka lainnya tidak lagi ditebang atau digembalakan dan mulai menunjukkan pertumbuhan yang mewah, meluas ke pembungaan dan pembibitan sendiri rumput dan spesies bunga liar.
 namun kondisi ini hanya sementara, karena rumput pada akhirnya menjadi teduh ketika semak belukar dan tanaman kayu menjadi mapan, menjadi cikal bakal kembali ke keadaan berhutan penuh.
keadaan transisi dapat dipertahankan secara artifisial melalui sistem medan ganda, di mana tanah yang ditanami dan padang rumput berganti-ganti untuk masing-masing periode 10 hingga 12 tahun.
anthony "friend" chan (hanzi tradisional: 陳友, hanzi sederhana: 陈友; kantonis: chan yau; pinyin: chén you; ) merupakan seorang penyanyi dan aktor berkebangsaan hong kong.
anthony chan adalah juga anggota di the wynners pada tahun 70-an dan 80-an.
dia dikenal sebagai penyanyi untuk cantopop dan lagu tema di film dan serial televisi.
aneksasi meksiko adalah nama bersejarah bagi daerah yang sekarang menjadi amerika serikat barat laut yang diberikan kepada as oleh meksiko tahun 1848 di bawah perjanjian guadalupe hidalgo yang mengakhiri perang meksiko-amerika.
perjanjian ini ditandatangani pada 2 februari 1848, diratifikasi oleh senat as tanggal 10 maret 1848 dan oleh pemerintah meksiko tanggal 19 mei 1848.
juga bagian dari:
john charles frémont () adalah seorang pimpinan militer amerika, penjelajah, kandidat pertama partai republik untuk menjadi presiden amerika serikat, dan kandidat presiden pertama dari sebuah partai besar yang menentang perbudakan.
selama 1840-an, pers penny ketika itu memberikan frémont gelar "the pathfinder", yang masih digunakan, kadang-kadang sebagai "the great pathfinder".
young memiliki berbagai panggilan, yang populer adalah "musa amerika," (alternatifnya "musa modern" atau "musa mormon") karena, seperti figur alkitab, dalam eksodus melalui gurun pasir, untuk mengunjungi tanah yang dijanjikan.
young juga dijuluki "singa tuhan" untuk kepribadiannya yang keras, dan sering dipangil "brother brigham" oleh orang-orang mormon.
tujuan young sangat kontroversial.
ketika membantu membuat agama besar, juga masuknya wilayah utah ke amerika serikat, mempertimbangkan perannya dalam perang utah melawan pemerintah amerika serikat.
brigham young lahir 1 juni 1801, di whitingham, vermont.
pada tahun 1835, tiga tahun setelah ia bergabung dengan gereja, dia dipanggil dalam kuorum dua belas rasul.
sebagai pengganti joseph smith, ia memimpin migrasi barat pada 1846-1847 ke pegunungan rocky dan mendirikan salt lake city.
dia didukung sebagai presiden gereja pada tanggal 27 desember 1847.
sebagai gereja presiden dan teritorial gubernur utah, ia mendirikan suci zaman akhir permukiman di utah dan seluruh amerika barat.
di bawah arahannya, konstruksi dimulai di salt lake, st george, dan logan candi.
dia membawa telegraf dan kereta api ke utah dan mendorong industri koperasi di antara orang suci zaman akhir, dan ia mendorong keunggulan dan perbaikan dalam setiap aspek kehidupan.
dia meninggal 29 agustus 1877 di salt lake city setelah hampir 30 tahun sebagai presiden gereja.
korps insinyur angkatan darat amerika serikat (usace) merupakan sebuah agensi federal dan komando angkatan darat besar yang terdiri dari 34.600 warga sipil dan 650 personel militer, menjadikannya agensi teknik umum, rancangan dan pengelolaan konstruksi terbesar di dunia.
meskipun dikaitkan dengan bendungan, kanal dan pencegahan banjir di amerika serikat, usace terlibat dalam bantuan pekerjaan umum kepada as dan departemen pertahanan di seluruh dunia.