Contrôle magnétique de la mouillabilité

Abstract: Un film de caoutchouc comportant des grains ferromagnétiques durs (avec un axe d'aimantation privilégié) est préparé avec des régions en ruban, alternées en aimantation. Si un tel film, fixé sur un support solide, est soumis à un champ magnétique tangentiel H, il doit déformer la surface libre en crêtes et vallées, et devenir de ce fait plus mouillable.

Mouillabilité
Caoutchouc
Ferromagnétique
Aimantation
Interface liquide solide
Mouillage
Effet champ magnétique
Matériau composite
Inclusion solide
Couche mince
Commande magnétique
Calcul variationnel


Synthèse de matériaux mésoporeux de type MCM à base d'oxyde de fer

Abstract: La caractérisation des solides synthétisés par réaction du chlorure ferrique hydrolysé avec une phase micellaire d'hexadécylsulfonate de sodium révèle des changements importants avec le taux d'hydrolyse. Pour des rapports d'hydrolyse r = OH/Fe ≤ 1,0, une phase lamellaire est obtenue. Pour r ≥ 1,5, une structure hexagonale apparaît. Les isothermes d'adsorption-désorption d'azote effectuées sur cette phase calcinée à 300 °C révèlent une surface spécifique importante (130 m2 g-1) et quelques mésopores calibrés. L'ajout d'alcools aliphatiques dans le milieu de synthèse modifie les produits obtenus. Dans le cas du propanol, on obtient des solides purement mésoporeux à pores calibrés avec des surfaces spécifiques atteignant 250 m2 g-1.

Synthèse
Oxyde de fer
Hydrolyse
Etude expérimentale
Préparation
Matériau poreux
Mésoporosité
Sulfonate
Agent surface anionique
Hexadécanesulfonate


Origine de N2O en réduction de NO par NH3 sur Cu-zéolithes

Abstract: Entre 300 et 800 K, N2 est toujours le produit majoritairement formé en oxydation de NH3 sur des catalyseurs à base de zéolithe faujasite NaY et de cuivre (Cu(x)-NaY, x étant le taux d'échange théorique). Les vitesses de conversion de NH3 en réduction catalytique sélective (SCR) de NO par NH3 (NH3 + O2 + NO), et en oxydation de NH3 (NH3 + O2) sont similaires sur Cu(195)-NaY. Elles diffèrent sur Cu(76)-NaY à basse température (< 610 K) mais en revanche, sur Cu(25)-NaY, la vitesse de conversion de NH3 en SCR est toujours très supérieure à celle de l'oxydation. En SCR de NO sur Cu(76)-NaY, deux vagues de formation de N2Q sont observées vers 500 K et au-delà de 600 K, tandis que sur Cu(25)-NaY, aucune trace de N2O n'est détectée. La formation de N2O à basse température est attribuée à la décomposition de nitrate d'ammonium formé sur des agrégats d'oxyde de cuivre. La formation de N2O à plus haute température résulterait de l'oxydation de NH3 et serait reliée à la présence d'ions cuivre isolés proches voisins, ou de dimères [CuOCu]2+.

Catalyseur
Faujasite
Ion cuivre
Etude expérimentale
Réduction chimique
Monoxyde d'azote
Ammoniac
Protoxyde d'azote
Zéolite
Tamis moléculaire
Matériau modifié
Echange ion
Imprégnation
Catalyse hétérogène
Effet température
Zéolite Y
Métal transition Ion


Etude des propriétés acido-basiques et énergie interfaciale des oxydes et hydroxydes métalliques

Abstract: La chromatographie gazeuse inverse (CGI) à dilution infinie a été utilisée pour déterminer la composante dispersive γS D de l'énergie de surface de quelques oxydes et hydroxydes métalliques. Le point de charge nulle (PCN) de ces solides a été déterminé par potentiométrie alors que leurs points isoélectriques (PIE) ont été calculés par des mesures de leur potentiel zéta en milieu aqueux. Cette étude a permis également de déterminer les propriétés acido-basiques (au sens de Brönstedt) des surfaces étudiées dont l'énergie interfaciale y a été appréciée d'après les travaux de Söhnel. Les nouvelles corrélations linéaires trouvées entre γS D des solides et leurs PCN (ou leurs PIE, ou encore le pH de leurs suspensions aqueuses) ont permis de connaître la composante polaire de leur énergie de surface en fonction de PCN ou de PIE de ces solides.

pH
Etude expérimentale
Chromatographie phase gazeuse
Chromatographie phase inverse
Energie surface
Zinc Oxyde
Zinc Hydroxyde
Magnésium Oxyde
Potentiel électrocinétique
Suspension particule
Effet milieu
Silice
Alumine
Point charge nulle
Acidité
Basicité
Acide Brönsted
Métal transition Composé


Réaction entre solvant et espèces intermédiaires apparues lors de l'électroréduction-acylation de la fluorénone et de la fluorénone-anil dans l'acétonitrile

Abstract: Etude du comportement des différents acylates de fluorénols-9 vis-à-vis des anions CH2CN (électrogénérés par réduction de l'azobenzène en son dianion dans l'acétonitrile). Réduction de la fluorénone dans l'acétonitrile en présence de chlorures d'acides ou d'anhydrides

Fluorénone
Acétonitrile
Réduction chimique
Acylation
Réaction électrochimique
Composé aromatique
Composé tricyclique
Cétone
Cétimine
Effet solvant
Effet milieu
Radical libre organique anionique
Mécanisme réaction
Nitrile
Hydroxynitrile
Composé saturé
Composé aliphatique
Anhydride organique
Fluorénone,phénylimine
Fluorénol-9,acylate
Fluorènepropiononitrile-9(hydroxy-9)
Bifluorényle-9,9pdiol-9,9p
FluorèneΔ9:α-acétonitrile
Butyrique acide(chloro-4) chlorure

P P M U M U U U U M U M M U U U U M M U M U U M


Synthèse par broyage mécanique de CeFe4Sb12 et des composés substitués CeFe3,5Ni0,5Sb12 et CeFe4Sb11Te

Abstract: Le broyage mécanique permet de synthétiser des composés sous forme de poudre nanocristalline. Dans le cas des composés thermoélectriques, cette faible taille de grains peut conduire à une amélioration du facteur de mérite par diminution de la conductivité thermique de réseau. Nous présentons ici l'application de cette technique au cas de CeFe4Sb12, composé de type skuttérudite dont les potentialités d'application dans le domaine de la thermoélecricité ont été récemment mises en évidence et des composés substitués CeFe3 5Ni0,5Sb12 et CeFe4Sb11Te.

CeFe4Sb12
Etude expérimentale
Préparation
Alliage mécanique
Composé ternaire
Cérium Antimoniure
Fer Antimoniure
Diffusion joint grain
Diffusion phonon
Propriété thermoélectrique
Ce Fe Sb
Lanthanide Composé
Métal transition Composé


L'apport des hautes pressions en chimie du solide

Abstract: Les hautes pressions apparaissent comme un outil important pour le développement de la chimie du solide, notamment en ce qui concerne la synthèse de nouveaux matériaux, l'accès à des maté iaux originaux étant toujours riche d'enseignements, tant au niveau de la liaison chimique que des corrélations entre liaison chimique, structure et propriétés physico-chimiques observées. Le développement des hautes pressions durant le XXe siècle peut schématiquement être décrit en trois périodes : celle de la maîtrise du paramètre pression, celle postsynthèse du diamant et celle initiée par la mise au point de la cellule à enclumes de diamant. Les principaux concepts gouvernant la synthèse de matériaux sous hautes pressions sont ensuite traités, et quelques illustrations sont données. Il apparaît que la seconde période (1955-1980) ait été particulièrement féconde, l'intérêt suscité par la cellule à enclumes de diamant ayant plutôt initié des recherches en physique des solides. Le développement à l'aube du XXe siècle, de la chimie du solide sous hautes pressions, nécessiterait probablement à la fois une formation de base appropriée, la maîtrise du paramètre pression impliquant un élargissement des connaissances vers d'autres disciplines et des progrès au niveau de la conception de nouveaux équipements.

Haute pression
Chimie
Synthèse
Article synthèse
Etat solide
Science matériau
Préparation
Siècle 20eme
Historique


Etude de la photolyse de sels de sulfonium, photoamorceurs cationiques

Abstract: Les sels d'arylonium ont permis l'essor de la photopolymérisation cationique. De nombreuses études portent sur la photolyse de sels de triarylsulfonium. Ce travail traite de la cinétique de photofragmentation de ces sels, étudiée par RTUV (Real time ultraviolet), de la visualisation du phénomène de photolyse grâce à des mesures de pH en temps réel et de la cinétique de photolibération d'acide par titrages potentiométriques.

Photolyse
pH
Photoamorceur
Cinétique
Etude expérimentale
Spectrométrie UV
Composé du sulfonium
Sulfonium(triaryl)


Etude de l'anharmonicité électrique dans 12C16O2

Abstract: Le développement du moment dipolaire dans la molécule 12C16O2 en fonction des coordonnées normales est déterminé jusqu'au quatrième ordre par ajustement sur les valeurs expérimentales des intensités de transition. La convergence du développement est rapide, mais les termes d'ordre trois jouent un rôle très important si on veut obtenir une précision de l'ordre de 20%.

Anharmonicité
Moment dipolaire
Coordonnée normale
Intensité
Etude théorique
Transition vibrationnelle
Problème inverse
Composé minéral
Molécule triatomique
Fonction potentiel
Dioxyde de carbone


L'électrodissolution du cuivre dans les solutions bromurées

Abstract: Etude des divers paramètres entraînant cette dissolution en présence de NaBr. Dans la zone où l'accumulation du produit de corrosion sur Cu est inexistante ou marginale, le courant de dissolution est décomposable en un phénomène de surface d'une part et en un phénomène de diffusion des ions dans la solution, d'autre part

Cuivre
Diffusion
Corrosion acide
Etude expérimentale
Bromure Métal pur Cu
Dissolution électrolytique


La dissolution anodique du cuivre en présence d'ions F− dans des solutions aqueuses acides

Abstract: Etude de l'influence des ions F− sur la dissolution anodique du cuivre dans des solutions aqueuses acides (pH 1,6-6) en présence de KF 0,1 M. Mise en évidence de la nature des changements se produisant à l'électrode durant l'oxydation par voltammétrie cyclique et différentes techniques d'analyse de surface (SEM, XPS, AES). Etablissement du mécanisme d'oxydation électrochimique du cuivre à pH 5 à partir d'études avec électrode tournante à disque dans des conditions où la dissolution du cuivre est généralisée

Dissolution
Cuivre
Solution aqueuse
pH
Oxydation
Voltammétrie
Voltammétrie cyclique
Corrosion électrochimique
Etude expérimentale
Anodisation
Microscopie électronique balayage
Spectrométrie photoélectron
Spectrométrie Auger
Electrode disque tournant
Passivation
Corrosion généralisée
Ion fluor
Effet composition
Milieu acide
Oxyde de cuivre
Métal pur Cu

P P P P P P P M M U U U U M U M M U M R U


Rôle des ponts disulfure dans le repliement en épingle à cheveux de l'androctonine. Relations structure-activité

Abstract: L'androctonine est un peptide antibactérien de 25 résidus extrait de l'hémolymphe du scorpion Androctonus australis. Afin de mettre en évidence les déterminants structuraux nécessaires pour le maintien du repliement en épingle à cheveux et pour l'interaction avec la membrane bactérienne, nous avons analysé les déplacements chimiques et les nOes de trois mutants synthétiques de l'androctonine, dans lesquels les ponts disulfure ont été sélectivement supprimés.

Androctonine
Peptide
Antibactérien
Disulfure organique
Relation structure activité
Structure double hélice épingle


Etude des complexes fluorés et chlorés du plomb dans les mélanges eau-HF

Abstract: Etude par polarographie. L'obtention de 2 formes cristallines de PbF2 selon le domaine de concentration en HF, est en accord avec l'existence de 2 complexes en solution

Complexe fluoro
Complexe aniono
Solution aqueuse
Solution acide
Métal divalent Complexe
Formation
Composition chimique
Plomb II Complexe
Eau
Acide fluorhydrique


Mécanisme des réactions du chlorite et du dioxyde de chlore. III: La dismutation du chlorite

Abstract: Etude de la dismutation dans des solutions d'HClO4 de 0,01 à 1 M. Il y aurait au moins 3 chemins réactionnels: le 1er est catalysé par les ions Cl−, le 2ème donne une loi de vitesse au 2ème ordre, le 3ème est catalysé par Fe

Chlorite
Dismutation
Mécanisme réaction
Cinétique
Solution acide
Réaction radicalaire
Réaction catalytique
Fer II Ion


Etude structurale et thermodynamique des intéractions entre des dérivés chlorés et bromés du méthane et des amides tertiaires

Abstract: Une étude par polarisation diélectrique, microcalorimétrie et spectrométrie infrarouge a permis de mettre en évidence le rôle joué par l'halogène dans les interactions entre des représentants d'anesthésiques halogénés et un modèle de constituant de la membrane des cellules nerveuses respectivement cités dans le titre

Thermodynamique
Polarisation diélectrique
Microcalorimétrie
Etude expérimentale
Spectre IR
Transition vibrationnelle
Composé organique
Composé aliphatique saturé
Amide organique
Solution chimique
Liaison hydrogène
Dérivé du méthane
Méthane(dihalogéno)
Méthane(tétrahalogéno)
Méthane(trihalogéno)
Acétamide(N,N-diméthyl)
Composé d'halogène


Synthèse et étude structurale du polyanion [AsIII 4Mo6W14O72(H2O)2]12- isomorphe de [AsIII 4W20O72(H2O)2]12-

Abstract: Par analogie avec la formation de [AsIII 4W20O72(H2O)2]12-, l'addition d'un excès de molybdate MoO4 2- sur [As2 IIIW8O30(OH)]7- conduit, à pH = 4, au polyanion mixte [AsIII 4Mo6W14O72(H2O)2]12-. La structure du sel de sodium de ce polyanion a eté résolue par diffraction des rayons X: a = 11,183(4) Å, b = 13,432(3) Å, c = 19,626(5) Å, α = 77,87(2), β = 73,57(3), γ = 67,44(3)°, V = 2 594(1) Å3, P1. Les facteurs de confiance sont R = 7,89 et Rw = 9,97, Ce composé est isomorphe de Na12[AsIII 4W20O72(H2O)2].42 H2O. Le composé de départ a subi une isomérisation β → α, accompagnée de la substitution formelle d'un tungstène par un molybdène et de l'addition de deux molybdènes. Le polyanion est constitué de deux entités αB-AsIIIMo2W7O33 reliées par deux chaînons AsIIIOMoO2(H2O), dans lesquels l'arsenic et le molybdène sont liés chacun à deux octaèdres WO6 d'une entité AsIIIMo2W7O33, avec deux atomes de molybdène contigus.

Molybdate
Isomérisation
Etude expérimentale
Préparation chimique
Diffraction RX
Structure cristalline
Sodium composé
Hétéropolysel
Hétéropolyanion
Tungstate
Arséniate
Molybdène Tungstène Complexe
Complexe hétéronucléaire
Complexe polynucléaire
Complexe mu
Complexe arséniato
Complexe oxo
Tungstomolybdoarséniate
Complexe aqua
Complexe anionique
Agrégat complexe
Na12[As4Mo6W14O72(H2O)2]
As H Mo Na O W
Composé minéral
Métal transition complexe

P P U U M M R U U U U M U U U U U U U U U U U M U


Élaboration de ciments apatitiques composites pour la rétention du césium et de l'iode

Abstract: L'aptitude d'un ciment apatitique, constitué d'hydroxyapatite et des charges ajoutées, phosphate tri-calcique β, phosphate de zirconium et charbon actif, a été élaboré et testé en tant que matériau de blocage de l'iode et du césium. Ce matériau pourrait être utilisé en tant que matériau de blocage des assemblages de combustibles nucléaires usés dans l'option de leur stockage direct, afin de freiner la dissémination des produits de fission labile (césium et iode) lors d'un contact du combustible avec de l'eau.

Ciment
Rétention
Charbon actif
Combustible nucléaire
Combustible usé
Combustible irradié
Produit fission
Déchet fortement radioactif
Radioisotope
Isotope du césium
Isotope de l'iode
Stockage déchet radioactif
Stockage souterrain
Traitement déchet
Conditionnement
Immobilisation
Stabilisation
Solidification
Matériau composite
Apatite hydroxylée
Charge réactive
Adsorbant minéral
Echangeur ion
Zirconium Hydrogénophosphate
Phosphate de calcium
Forme bêta
Propriété matériau
Conductivité hydraulique
Propriété thermique
Stabilité thermique
Microscopie optique
Microscopie électronique balayage
Etude expérimentale

P P P P R M R U U M M M M U U U U U R M M U U M M U M U U U U U U


Hydrogénation du dioxyde de carbone en méthanol en présence de catalyseurs à base de molybdène

Abstract: L'hydrogénation du dioxyde de carbone en méthanol est effectuée en présence de catalyseurs à base de molybdène supportés ou massiques, préparés par imprégnation ou coprécipitation. En effet, selon l'état redox de cet élément, on peut avoir une complexation-activation du CO2 qui, couplée à l'activation de l'hydrogène, peut permettre la synthèse de méthanol. L'étude comparative des systèmes [molybdène-support (cérine, charbon actif, oxyde de titane, oxyde ou carbonate de zinc)] a montré que l'oxyde de zinc augmentait sensiblement la sélectivité en méthanol. En revanche, la vitesse et la sélectivité de la réaction (CO2, H2) ne sont pas très dépendantes d'additifs tels que des éléments alcalins, ni des procédures d'activation, comportement inverse de celui observé dans la réaction (CO, H2). Cela montre bien que les étapes déterminantes des deux réactions nc sont pas identiques. La stabilisation de l'état redox du molybdène et l'activation de l'hydrogène sont favorisées par l'association du cuivre au molybdène et/ou à l'oxyde de zinc. Il en résulte bien une vitesse de formation du méthanol plus importante. La formation d'entités mixtes (Cu-Mox), favorisée par ZnO, est confirmée par les caractérisations massiques (DRX, RTP) et de surface (XPS).

Hydrogénation
Dioxyde de carbone
Méthanol
Molybdène
Imprégnation
Coprécipitation
Charbon actif
Oxyde de titane
Carbonate de zinc
Zinc
Oxyde de zinc
Cuivre
Etude expérimentale
Catalyseur sur support
Catalyseur mixte
Réaction catalytique
Catalyse hétérogène
Métal transition


Interactions du Cu(II), du Hg(II) et du Pt(II) avec les formes monomères et dimères de la thymine, de la thymidine et de l'acide orotique

Abstract: Constantes de protonation des coordinats et de stabilité des complexes

Thymine
Thymidine
Acide orotique
Coordinat organique
Hétérocycle azote
Cycle 6 chaînons
Nucléoside
Urées
Constante stabilité
Constante protonation
Platine II Complexe
Mercure «II» Complexe
Cuivre «II» Complexe
Dérivé de la pyrimidine


Etude des courants périodiques observés lors de la dissolution électrochimique du nickel en présence d1ions iodure et chlorure en milieu aqueux

Abstract: Etude réalisée par voltamétrie à faible balayage (<2 mV/s). On observe que la dissolution du nickel est liée à la concentration en chlorure et que l'addition d'iodure modifie la forme des courbes. Influence de la concentration en iodure sur les oscillations de courant observées. Discussion de l'effet produit par l'addition d'agents de surface

Etude expérimentale
Electrochimie
Dissolution électrolytique
Métal transition
Solution aqueuse
Ion chlore
Ion iode
Voltammétrie
Oscillation périodique
Courant électrique
Agent surface
Métal pur Ni


Propriétés de solvation des solutions concentrées en acide phosphorique

Abstract: Solvatation d'halogénures, ferrocyanures, de cations métalliques

Solvatation
Solution concentrée
Acide phosphorique
Solution aqueuse
Métal transition Ion


Description de défauts paramagnétiques fondamentaux observés dans une argile brute : un indice pour la datation par RPE de céramiques anciennes

Abstract: Deux défauts paramagnétiques, le centre peroxy et le centre E', sont mis en évidence dans une argile brute en utilisant la résonance paramagnétique électronique. La raie intense, due aux oxydes de fer, observée dans le spectre RPE de l'argile, a pu être en grande partie éliminée, ce qui a permis l'émergence des signaux dus à ces centres. Ces derniers, associés au silicium, sont localisés soit dans le quartz contenu dans l'argile brute, soit dans la matrice de l'argile. Corrigés par un effet thermique et sensibles au rayonnement radioactif, ils pourraient être utilisés pour la datation par RPE des céramiques anciennes.

Défaut paramagnétique
Argile
Datation
Céramique
Résonance paramagnétique électronique
Oxyde
Spectre RPE
Quartz
Archéologie
Propriété magnétique
Analyse éléments majeurs
Fer oxyde
Perspective
Microscopie électronique balayage
Hérault
Poterie
Préhistoire
Roche clastique
Roche sédimentaire
Tectosilicate
Silicate
France
Europe Ouest
Europe

P P P P P P P P U U U R U M U U U U U U U U U U


Cellules photoélectrochimiques de phtalocyanine d'hydroxyaluminium déposées par rotation

Abstract: Le comportement spectral et électrique des cellules NESA/PcAlOH/BQ/HQ/Pt est étudié et comparé à celui de cellules où les films de PcAlOH sont produits par sublimation. La cellule est optimisée et un diagramme des niveaux d'énergie est élaboré

Cellule photoélectrochimique
Phtalocyanine
Hydroxyaluminium
Energie solaire
Fabrication
Propriété électrique
Rendement
Dépôt rotation
Réponse spectrale


Etudes des complexes métalliques de Ac-Asp-Val-Asp-Ala-OH par potentiométrie et résonance magnétique nucléaire du 1H

Abstract: Constantes de stabilité des complexes de Ca, Cd, Co, Cu, Mn, Ni, Zn divalents et Pr3+. Spectres RMN. Il y a interaction spécifique entre le tétrapeptide et les cations Ca2+ ou Pr3+ au niveau des groupes carboxylates des restes aspartyl en milieu neutre

Potentiométrie
Tétrapeptide
Spectrométrie RMN
Constante stabilité
Coordinat organique
Complexe de métal de transition
Complexe de métal alcalinoterreux
Complexe de lanthanide
Métal trivalent Complexe
Mode liaison
Solution chimique
Métal divalent Complexe
Praséodyme III Complexe
Alanine(acétylaspartyl-valyl-aspartyl)
Praséodyme


Sélectivité du transport de Ca2+/Mg2+ à travers une membrane liquide par A.23187 (calcimycine) et son dérivé N-méthyle

Abstract: Le transport préférentiel de Ca2+/Mg2+ par A.23187 est mis en évidence dans une cellule eau/CHCl3/eau. Par des mesures de flux d'extraction et de flux de libération dans une demi-cellule eau/CHCl3, on montre que la sélectivité du transport est liée à une cinétique de libération nettement différente pour les deux ions, qui pourrait s'expliquer par la structure des complexes dimériques formés, si on se réfère aux études cristallographiques correspondantes. La méthylation du groupement −NHCH3 entraîne une inversion de la sélectivité de transport

Sélectivité
Membrane liquide
Liquide
Calcimycine
Transfert ion
Perméabilité
Ionophore
Antibiotique
Chloroforme
Ion calcium
Ion magnésium
Calcimycine dérivé


Etude par activation collisionnelle des ions [C4H7O]+ provenant des ions penténols et méthylcetones [C5H10O].+ métastables

Abstract: Spectres activation par collision-MIKE des ions [C4H7O] formés dans la source à partir de: butyrate et isobutyrate de méthyle, butène-3one-2, méthyl-2 ou -3 pentène-1ols-3 butène-2al et isobuténal. Structure des ions [C4H7O] provenant de pentanone-2, pentène-3ol-2, méthyl-3 butène-3ol-2

Pentanone-2
Pentène-3ol-2
Alcool
Cétone
Composé allylique
Composé aliphatique
Enone
Ion métastable
Ion moléculaire
Spectre masse
Composé saturé
Schéma fragmentation
Propriété thermodynamique
Structure moléculaire
Activation par collision
Spectre masse MIKE
Isomérisation
Composé marqué
Deutérium
Butène-3ol-2(méthyl-2)
Butyrique acide,ester méthyle
Cation C4H7O
Cation moléculaire C5H10O
Hydrogène isotope

P P U U U U U R M M U U U M M M U U U U M M U U


Etude des mélanges eau-HF par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier

Abstract: Etude de l'évolution des espèces ioniques de HF selon la concentration. Jusqu'à 50% HF en poids, présence de H3O+F−, H3O+, F− et H2O. Au-delà, présence de HF2 − et de polymères (HF)n (dans les solutions à hautes concentrations en HF)

Spectrométrie IR
Transformation Fourier
Solution aqueuse
Eau
Acide fluorhydrique


Comportement chimique de quelques atomes de rutherfordium (Rf, Z = 104) et dubnium (Db, Z = 105) produits à Orsay

Abstract: Les isotopes 261Rf et 262Db ont été produits par irradiation de 248Cm par des ions 18O et 19F respectivement à l'aide de l'accélérateur MP Tandem d'Orsay, et isolés en milieu HF grâce au dispositif Rachel. Une nouvelle voie de synthèse du radionucléide 262Db a été mise en œuvre.

Réaction nucléaire
Réaction échange charge
Echange ion
Elément 104
Hahnium
Etude expérimentale


Orientation et dynamique moléculaire de sondes paramagnétiques en phase lamellaire dibutylephosphate de sodium/eau

Abstract: Etude par RPE de l'orientation et de la dynamique moléculaire dans la phase lamellaire de sondes paramagnétiques telles que l'ion vanadyle et les radicaux nitroxydes tempoamines, tempone et tempobutanamide

Dynamique moléculaire
Sonde paramagnétique
Eau
Composé organique
Cristal liquide
Etat lyotrope
Structure lamellaire
Orientation moléculaire
Phosphate organique
Système binaire
Spectre RMN
Etude expérimentale
Sodium dibutylphosphate


Solvatation et complexation des métaux dans les mélanges eau-fluorure d'hydrogène. Sn, Cd, Pb et Tl

Abstract: Le comportement électrochimique de l'étain et du thallium dans les mélanges eau-HF a été étudié sur toute la gamme de concentration. Le thallium ne forme pas de complexes fluorés. L'étain Sn2+ forme deux complexes fluorés, SnF2 et SnF+, dans les mélanges contenant moins de 60% en HF. Le complexe SnF2 est suffisamment fort pour empêcher la formation de complexes chlorés. La formation de SnF6 2− et SnF5 − a aussi été démontrée pour l'étain Sn4+

Solvatation
Solvatation
Solvatation
Complexation
Complexation
Complexation
Thallium «II» Ion
Cadmium «II» Ion
Plomb «II» Ion
Etain II Ion
Potentiel demi vague
Propriété électrochimique
Polarographie
Solution aqueuse
Complexe fluoro
Métal divalent Ion
Hydrogène fluorure


Capacité calorifique de polyélectrolytes en solution

Abstract: Acide polyméthacrylique, acide polyacrylique, polystyrènesulfonate de sodium en solution aqueuse sans addition d'électrolyte

Capacité calorifique
Polyélectrolyte
Solution aqueuse
Acrylique acide polymère
Méthacrylique acide polymère
Styrènesulfonate polymère
Degré ionisation
Propriété thermodynamique


La dissolution de l'anode de cuivre dans les solutions faiblement chlorurées

Abstract: Usage de plus en plus répandu de solutions contenant l'ion Cl− dans les procédés d'usinage et de polissage du cuivre par voie électrochimique, et, d'autre part, rôle prédominant de Cl− dans la corrosion de Cu, d'où les recherches sur la dissolution de Cu en présence de Cl−. Etude particulière de la dissolution anodique de Cu en solution aqueuse de pH=4 dans le domaine de concentration en Cl− de 0,005 M à 0,1 M. Technique expérimentale. Résultats

Dissolution
Anode
Chlorure
Solution aqueuse
Corrosion électrochimique
Usinage électrochimique
Polissage électrolytique
Mécanisme corrosion
Etude expérimentale
Produit corrosion
Electrochimie
Métal pur Cu


Étude ab initio des structures électroniques et magnétiques des systèmes YFe2 et YFe2H3 au sein de la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT)

Abstract: Les structures électroniques et magnétiques de YFe2 et d'un hydrure YFe2H3 sont calculées au sein de la théorie de la fonctionnelle locale de la densité de spins utilisant la méthode de l'onde sphérique augmentée. L'analyse des résultats obtenus quant aux densités d'états (DOS) et aux populations de recouvrement (COOP) permet d'expliquer le rôle joué par l'hydrogène, tant au niveau de l'augmentation de l'aimantation globale que de celui de la liaison chimique contractée avec Y et Fe.

Structure électronique
YFe2H3
Liaison chimique
Etude théorique
Méthode fonctionnelle densité
Structure magnétique
Densité état électron
Alliage base fer
Yttrium alliage
Alliage binaire
Fer hydrure
Yttrium hydrure
Composé ternaire
Alliage Fe56Y44
Fe Y
Fe H Y
Composé minéral
Composé de métal de transition
Métal transition alliage
Méthode ab initio


Caractérisation structurale d'asphaltènes pétroliers par spectroscopie infrarouge (IRTF). Application à la photo-oxydation

Abstract: Les asphaltènes sont les fractions pétrolières les plus récalcitrantes aux agents naturels de dégradation et le rôle de la photo-oxydation (qui est l'un de ces agents) sur leur devenir est extrêmement mal connu. Nous avons étudié, dans ce travail, les effets de la photo-oxydation (5 et 11 mois) sur l'évolution d'asphaltènes de dix bruts pétroliers, d'origines géographiques et géochimiques différentes. Les spectres IRTF des différents asphaltènes pétroliers présentent les mêmes caractéristiques, sauf dans la région 1800-1600 cm-1, qui dépend de l'état d'oxydation de chaque asphaltène. Pour mieux différencier et caractériser ces asphaltènes, nous avons déterminé différents indices structuraux obtenus par intégration d'aires de bandes IRTF caractéristiques (indices caractéristiques de l'oxydation, de l'aromaticité, de l'aliphaticité, de la ramification, du taux en groupement sulfoxyde, de la longueur de chaînes, de la teneur en CH aromatique et de la condensation). Après photo-oxydation des asphaltènes, seuls les indices d'oxydation et d'aliphaticité montrent des variations significatives.

Asphaltène
Industrie pétrolière
Pétrole
Spectrométrie IR
Transformation Fourier
Photooxydation
Etude expérimentale


Diffusion macroscopique dans un tuffeau et un alginate, mesure IRM

Abstract: Bien que les séquences de gradients pulsés permettent de mesurer un coefficient de diffusion à différentes échelles de temps et de longueur, l'intérêt des méthodes macroscopiques demeure. Nous visualisons ici, par IRM du proton, le résultat d'une diffusion macroscopique. Dans le cas de l'eau dans un tuffeau, l'analyse des profils de concentration après un dépôt superficiel permet une mesure précise. Dans le cas d'un ion divalent qui diffuse dans un gel d'alginate et dans la solution initiale d'alginate, la position du front de réaction permet de comparer la tortuosité des deux milieux. L'originalité de cette dernière mesure est de visualiser la synérèse. De plus, on peut calculer un temps maximum pour la réaction de chélation (1 ms).

Diffusion
Tuffeau
Eau
Alginate
Synérèse
Chélation
Imagerie RMN
Diffusion ion
Liquide visqueux
Coefficient diffusion
Nitrate de plomb
Capillarité
Interface liquide solide
Imbibition
Matériau poreux


Greffage de modèles de lignines sur polystyrène par lien imino

Abstract: La synthèse d'oligolignols fixés sur polymère (LFP) a été entreprise afin d'étudier les propriétés physicochimiques et les mécanismes de dégradation des différentes sous-unités structurales constitutives des lignines, dans des conditions plus proches de celles auxquelles le polymère naturel est soumis. Dans ce travail, des modèles simplifiés de lignine greffés par des liens imino et amino sur une résine fonctionnalisée à 1 % d'aminométhylpolystyrène, sans protection préalable des fonctions hydroxyle, sont proposés.

Lignine
Styrène polymère
Polymère fonctionnel
Modification chimique
Condensation chimique
Composé modèle
Vanilline
Styrène copolymère
Copolymère greffé
Styrène dérivé polymère
Préparation
Etude expérimentale
Styrène(aminométhyl) copolymère


Structure cristalline d'un nouvel hydroxyphosphate naturel de strontium, fer et aluminium (lulzacite), Sr2Fe(Fe0,63Mg0,37)2Al4(PO4)4(OH)10

Abstract: La structure cristalline d'un nouvel hydroxyphosphate naturel de strontium, fer et aluminium (lulzacite) a été résolue par étude d'un monocristal aux rayons X: - symétrie triclinique (P1); - paramètres de maille: a = 5,457(1) Å, b = 9,131(2) Å, c = 9,769(2) Å, α = 108,47(3)°, β = 91,72(3)° et γ = 97,44(3)°, - formule structurale: (Sr0.96Ba0.04)2Fe(Fe0.63Mg0.37)2Al4[(P0.98V0.02)O4]4(OH)10 (Z=1). La structure montre l'alternance selon l'axe b, d'une part, de chaînes infinies parallèles à l'axe a, dont le motif se compose d'un octaèdre Fe2+O6 suivi d'une paire d'octaèdres AlO6 et, d'autre part, de trimères formés d'un octaèdre AlO6 encadré par deux octaèdres (Fe2+,Mg)O6. Trimères et chaînes sont liés par les sommets d'un octaèdre AlO6 et de deux tétraèdres PO4. Les ions strontium occupent les tunnels formés par la structure. Cette structure est isotype de celle de la jamésite (arséniate de plomb). Des sous-motifs analogues se retrouvent dans certaines espèces minérales, les trimères dans la ludlamite (phosphate de fer), les chaînes dans différents hydroxosels.

Structure cristalline
Hydroxyphosphate
Phosphate
Strontium
Lulzacite
Formule structurale
Minéral nouveau
Diffraction RX
Diagramme monocristal
Maille élémentaire
Constante réticulaire
Système cristallin
Groupe espace
Empilement atome
Coordinence
Liaison interatomique


Hypothèse cristallochimique des mécanismes de formation de CuO(s) et de Cu(OH)2(s) à partir de Na2Cu(OH)4(s)

Abstract: L'addition d'eau à des systèmes contenant le solide Na2Cu(OH)4(s) en équilibre avec sa solution saturée peut conduire à la formation de deux solides différents: CuO(s) et Cu(OH)2(s). L'oxyde est obtenu lorsque l'addition est lente; il correspond à l'état d'équilibre; l'hydroxyde est obtenu par addition rapide d'une grande quantité d'eau et est une phase métastable du système. Pour expliciter ces comportements différents, nous proposons des hypothèses de mécanismes réactionnels. Lors de la dilution lente, les ions Na+ quittent la structure de Na2Cu(OH)4(s) et passent en solution. Parallèlement, les deux liaisons Cu-O les plus longues de l'environnement octaédrique du cuivre se brisent pour donner naissance aux ions complexes Cu(OH)4 2-(aq), stables en solution et qui constituent les briques élémentaires permettant la formation de CuO(s). En revanche, la synthèse de Cu(OH)2(s) à partir de Na2Cu(OH)4(s) n'est possible que si la dilution est effectuée en introduisant une grande quantité d'eau dans le but de diminuer très rapidement la concentration des ions OH-, cette opération permettant d'éviter la formation des ions complexes Cu(OH)4 2- (aq), précurseurs de CuO(s) Dans ces conditions, Na2Cu(OH)4(s) donne naissance à l'hydroxyde de cuivre divalent Cu(OH)2(s) par une réaction supposée topotactique.

Cristallochimie
Solution saturée
Oxyde
Hydroxyde
Dilution
Etude expérimentale
Croissance cristalline en solution
Réaction topotactique
Mécanisme formation
Cuivre oxyde
Cuivre hydroxyde
Sodium hydroxyde
Solution aqueuse
Na2Cu(OH)4
Cu H Na O
CuO
Cu O
Cu(OH)2
Cu H O
Composé minéral
Composé de métal de transition

P P P P P U M R R R R M M U U U U U U U M


Volumes molaires partiels de composés tensioactifs dans les milieux salins concentrés eau-KCl

Abstract: Les volumes molaires apparents de quatre détergents cationiques CH3(CH2)nN(CH3)3Br pour n=9, 11, 13 et 15 ont été déterminés dans les mélanges eau-chlorure de potassium à 298 K, pour des concentrations en électrolyte support comprises entre 0,5 et 3,5 mol L−1. La très faible dépendance des volumes molaires apparents des tensioactifs, une fois micellisés, avec la concentration du sel de fond laisse supposer que les interactions entre les amphiphiles eux-mêmes et entre les amphiphiles et leur environnement ne sont pas fondamentalement modifiées par l'addition de sel. L'utilisation de résultats antérieurs obtenus pour ces mêmes milieux, concernant le comportement des sels d'ammonium symétriques permet d'accéder aux volumes intrinsèques des amphiphiles et, par conséquence, d'estimer le volume réel occupé par la phase micellaire dans la solution. Des mesures des volumes molaires apparents du bromure de dodécyltriméthylammonium et du dodécylsulfate de sodium dans les mélanges eau-NaCl permettent de confirmer les rôles dissymétriques joués par les anions et les cations en milieu salin concentré

Volume molaire
Agent surface cationique
Composé de l'ammonium quaternaire
Solution aqueuse
Solution concentrée
Chlorure de potassium
Solution saline
Effet concentration
Micelle
Composé amphiphile
Ammonium(alkyl triméthyl) bromure
Ammonium(lauryl triméthyl) bromure


Une famille originale de complexes hétérodinucléaires Co(II)-Ln(III) : synthèse et étude magnétostructurale

Abstract: Le complexe du cobalt(II) avec le 3-méthoxy 2-hydroxybenzaldéhyde, L2Co(H2O)2, réagit avec les nitrates de lanthanides pour conduire à un complexe dinucléaire L2Co(H2O)2Ln(NO3)3. Une étude structurale par diffraction des rayons X a été réalisée sur le complexe L2Co(H2O)2Pr(NO3)3. Il cristallise dans le groupe d'espace monoclinique P21/c, avec une maille élémentaire de dimension à = 9,4832(11) Å, b = 18,319(2) Å, c = 14,6226(13) Å et β = 106,121(12)° et quatre motifs par maille. Le complexe L2Co(H2O)2Gd(NO3)3 a fait l'objet d'une étude magnétique qui révèle que l'interaction d'échange entre les ions Co2+ et Gd3+ est ferromagnétique.

Complexe dinucléaire
Etude expérimentale
Diffraction RX
Structure cristalline
Structure moléculaire
Complexe de métal de transition
Complexe hétéronucléaire
Cobalt II Lanthanide Complexe
Cobalt II Praséodyme Complexe
Cobalt II Gadolinium Complexe
Coordinat organique
Aldéhyde
Alcool
Composé benzénique
Ether
Complexe aqua
Complexe nitrato
Matériau ferromagnétique
Complexe mu
Susceptibilité magnétique
Benzaldéhyde(2-hydroxy-3-méthoxy)
Composé minéral
Complexe de lanthanide

P U M U U M M M M M U U U U U M M M M M M U R


Une famille d'aimants bimétalliques CuIIMnIIà précurseurs moléculaires et contre-cations chiraux : synthèse et propriétés magnétiques

Abstract: Une famille de trois composés, de formule générale Mn2[Cu(opba)]3(cat)x(solv)y, où opba, (solv) et (cat) représentent respectivement l'ortho-phenylenebis(oxamato), des molécules de solvant et les contre-cations chiraux N,N'-dimethyl-nicotinium (nicot), diméthyl-hydroxyméthyl-2-éthyl-hydroxyméthyl-1-propyl-ammonium (ambutol) et N,N-dimethyl-éphédrinium (dmeph), a été synthétisée. Les propriétés magnétiques des trois composés sont caractéristiques d'entités ferrimagnétiques, avec un minimum dans la courbe XM T en fonction de T et une transition vers un ordre magnétique aux alentours de 20 K. L'utilisation de l'expansion de la fonction de partition à haute température et du modèle du champ moléculaire a permis de montrer que ces composés adoptent une structure bidimensionnelle.

Etude expérimentale
Aimant moléculaire
Complexe de cuivre
Complexe de manganèse
Synthèse chimique
Magnétisme moléculaire
Susceptibilité magnétique
Aimantation


Rôle de l'alcool dans les microémulsions. II: Volumes et capacités calorifiques molaires apparents du système eau+dodécylsulfate de sodium+isopropanol à 298,15 K

Abstract: Les masses volumiques et les capacités calorifiques par unité de volume du systeme ternaire: eau + dodécylsulfate de sodium (NaDS) + isopropanol (iPrOH) ont été mesurés en fonction de la concentration en alcool et en tensioactif à 298,15 K. Les volumes et les capacités calorifiques molaires apparents ou partiels de l'alcool dans le système ternaire en sont dérivés. Leur évolution en fonction de la composition reflète le comportement de l'alcool. En milieu dilué, il se solubilise partiellement dans les micelles et contribue a la formation de micelles mixtes. En milieu concentré, il se solubilise dans des microagrégats de nature très proche de celle de l'alcool. La variation de la capacité calorifique molaire apparente à dilution infinie del'isopropanol en fonction de la concentration en NaDS, révèle l'existence d'une transition dans la structure micellaire vers 0,3 m.

Alcool
Microémulsion
Capacité calorifique
Eau
Isopropanol
Masse volumique
Système ternaire
Mesure
Analyse thermique
Agent surface
Température ambiante
Sodium dodécylsulfate


Synthèse et résolution structurale d'un nouveau sel à transfert de charge associant l'anion organique ABTS2- et son radical ABTS.- avec le cation inorganique La3+:La3(ABTS)5(H2O)31

Abstract: La synthèse par électrocristallisation d'un nouveau sel à transfert de charge entre l'anion organique ABTS2-, le radical anion ABTS.-(ABTS est le 2-2 azinobis-3 éthyl benzothiazoline sulfonate, sous la forme du sel d'ammonium (ABTS)(NH4)2.2 H2O) et le cation inorganique La3+ a permis d'obtenir des monocristaux noirs en forme de plaquettes, correspondant à une phase de formulation La3(ABTS)5(H2O)31. La résolution structurale à 200 K a montré que cette phase était de symétrie triclinique, avec pour groupe spatial P1. Les paramètres de la maille cristalline sont: a = 18,342(4) Å, b = 17,720(4) Å, c = 20,394(4) Å, a = 87,97(3)°, β = 79,08(3)°, y = 85,21(3)°, V= 6 850(2) Å3 et Z = 2. La structure cristalline présente un caractère bidimensionnel, basé sur une alternance de plans organiques et inorganiques. Un calcul de valence de liaison est en accord avec le degré d'oxydation du lanthane La3+. Ce composé est un complexe à valence mixte anionique, puisque sa formule, tenant compte de l'équilibre des charges, peut se mettre sous la forme: (La3+)3(ABTS2-)4(ABTS.-)1(H2O)31.


Etudes des propriétés adsorbantes des fibres d'amiante modifiées et de fibres proposées comme substitut à l'amiante par chromatographie en phase gazeuse

Abstract: Etude, des tracés des isothermes d'adsorption du benzène sur les fibres d'amiantes brutes et modifiées par traitement thermique et chimique, ainsi que sur des fibres proposées comme substitut à l'amiante (Kevlar, Carbone). Comparaison de leur pouvoir adsorbant et de la possibilité de chimisorption

Benzène
Traitement thermique
Chimisorption
Etude expérimentale
Adsorbant minéral
Fibre amiante
Matériau modifié
Adsorption gaz solide
Adsorbat organique
Isotherme adsorption
Propriété thermodynamique
Donnée numérique


Etude des complexes fluorés et chlorés du cadmium dans les mélanges eau−HF

Abstract: Etude polarographique. On observe une diminution de l'ordre des complexes fluorés de CdF3 − à CdF+. Formation de complexes chlorés de degré 3 et 4

Polarographie
Formation
Complexe aniono
Composition chimique
Complexe fluoro
Complexe chloro
Métal divalent Complexe
Solution aqueuse
Solution acide
Cadmium II Complexe
Eau
Acide fluorhydrique


Deux nouveaux bismutho(III)polytungstates Na10[Bi2Ni2W20O70(H2O)6].26H2O et Na8[Bi2W22O70(OH)6].31H2O

Abstract: Deux nouveaux bismutho(III)polytungstates Na10[Bi2Ni2W20O70(H2O)6].26H2O (1) et Na8[Bi2 W22O70(OH)6].31H2O (2) ont été préparés et étudiés par diffraction des rayons X. Ils contiennent deux unités BiW9O33 de type β-B dans chacune desquelles un groupe W3O13 a tourné de 60°. Ces unités sont connectées par quatre octaèdres. Alors que les octaèdres des groupes BiW9W33 n'ont qu'un oxygène terminal, deux de ces quatre octaèdres de liaison ont deux ogygènes terminaux, et les deux autres comportent trois ligands faciaux, des molécules d'eau ou des anions hydroxydes, soit NiO3(H2O)3 pour (1) et WO3(OH)3 pour (2).

Etude expérimentale
Préparation chimique
Diffraction RX
Structure cristalline
Structure moléculaire
Agrégat complexe
Complexe anionique
Composé du sodium
Complexe mu
Complexe hétéronucléaire
Complexe polynucléaire
Complexe oxo
Complexe hydroxo
Hydrate
Bismuth Tungstène Complexe
Bismuth Nickel Tungstène Complexe
Complexe de métal de transition
Composé minéral


Chimie des radioprotecteurs: synthèse d'alkylamino-2 éthanethiols encombrés sur l'atome d'azote

Abstract: Synthèse par réaction de bromure d'allyl-magnésium avec des dialkyl-2,2 thiazolidines, alkyl-2 thiazolines-2 et méthylthio-2 thiazolines-2


Calcul des intensités des transitions laser dans 12C16O2 et ses molécules isotopiques

Abstract: Calcul théorique des intensités des ions à 9 et 10 μm de 12C16O2. Comparaison aux résultats expérimentaux: on discute du rôle de l'anharmonicité ainsi que des erreurs dues à la méthode de transformation de contact dans le calcul des niveaux d'énergie

Intensité
Anharmonicité
Transition rovibrationnelle
Mode laser
Etude théorique
Etat gazeux
Composé minéral
Effet isotopique
Espèce isotopique
Dioxyde de carbone


Cinétique et mécanismes des réactions bromate−chlorite et bromate−dioxyde de chlore

Abstract: En solution acide, on observe 2 réactions consécutives: l'oxydation de l'acide chloreux en ClO2 suivie de l'oxydation du ClO2. Constantes d'équilibre

Cinétique
Oxydation
Solution acide
Mécanisme réaction
Bromate
Chlorite
Dioxyde de chlore


Réduction photochimique des polytungstates. Mise en évidence d'un effet photogalvanique

Abstract: Pile réalisée avec une solution de décatungstate de tétrabutylammonium dans l'acétonitrile à la concentration 0,2 M en atome gramme de tungstène. Le décatungstate excité par la lumière est réduit réversiblement. Le mécanisme fait intervenir vraisemblablement deux photons. Rendement voisin de 1%

Polytungstate
Acétonitrile
Réaction photochimique
Réduction chimique
Mécanisme réaction
Composé de l'ammonium quaternaire
Spectre UV visible
Rendement quantique
Cellule photoélectrochimique
Ammonium(tétrabutyl) décatungstate
Cellule photogalvanique


La photolyse du cyclohexène gazeux à 184,9 nm

Abstract: Photolyse en présence ou absence d'intercepteur radicalaire tel que O2, NO, H2S ou HI entre 1 et 70 Torr. Produits majeurs observés: C2H4 et butadiène-1,3 avec des rendements quantiques supérieurs à 0,5. Mécanisme

Photolyse
Cyclohexène
Butadiène-1,3
Rendement quantique
Etat gazeux
Décyclisation
Hydrocarbure
Composé monocyclique
Composé éthylénique
Composé marqué
Deutérium
Mécanisme réaction
Cycloalcène
Interception radical
Ethylène


Complexation du cuivre(II) par les phénylsérines thréo et érythro: étude thermodynamique

Abstract: Mesures conductimétriques et potentiométriques en solution aqueuse en fonction de la température. Constantes de stabilité des complexes Cu(L), Cu(L2H−1), Cu(L2H−2). Paramètres thermodynamiques

Complexation
Phénylsérine
Conductimétrie
Potentiométrie
Solution aqueuse
Coordinat organique
Constante stabilité
Formation
Métal divalent Complexe
Complexe de métal de transition
Aminoacide
Stéréoisomère
Propriété thermodynamique
Cuivre II Complexe


Isomérisation des radicaux insaturés. III: Radicaux α,α,β-, α,β,γ- et α,α,g-triméthallyles

Abstract: Les radicaux du titre conduisent à la formation de divers diènes-1,3 et de petites quantités de diènes-1,2 ou -2,3

Isomérisation
Radical libre organique
Photolyse
Phase gazeuse
Alcène
Transfert hydrogène
Réaction sigmatrope
Hydrocarbure
Composé aliphatique
Composé allénique
Composé diénique conjugué
Décomposition chimique
Butène-1(triméthyl-2,3,3)
Pentène-2(diméthyl-3,4)
Pentène-2(diméthyl-2,4)
Allyle(triméthyl-1,1,2)
Butène-2yle(diméthyl-1,1)
Butène-2yle(diméthyl-1,2)


Effets de solvants sur les complexes par transfert de charge iode-composés thiocarbonylés

Abstract: Ces effets sont comparés aux effets de solvant sur les complexes iode-composés carbonylés. L'inversion de l'effet des solvants donneurs de liaison hydrogène en passant d'une série à l'autre résulte du caractère dur des bases carbonylées et mou des bases thiocarbonylées

Effet solvant
Composé transfert charge
Principe acide base dur mou
Constante stabilité
Dithioester
Thione
Composé aliphatique
Composé saturé
Composé bicyclique
Monoterpène
Iode
Bornanethione-2
Dithiovalérique acide,ester méthyle


Mécanisme des réactions du chlorite et du dioxyde de chlore. V: Cinétique de la réaction chlorite-bromure

Abstract: Dans les solutions acides, on observe simultanément la dismutation au chlorite et une réaction autocatalytique conduisant à une production de ClO2. Effet de l'o-tolidine

Chlorite
Dioxyde de chlore
Cinétique
Solution acide
Dismutation
Mécanisme réaction
Bromure


Correlation pKa−activité catalytique des thiols dans la réaction d'hydrolyse de l'acétate de p-nitrophényle

Abstract: L'anion thiolate est l'espèce catalytique

Thiol
Hydrolyse
Catalyse homogène
Catalyseur
Acétique acide,ester nitrophényle
Cinétique chimique


Dépôt de revêtements peu rugueux de diamant sur un alliage de titane

Abstract: Un nouveau procédé de dépôt chimique assisté par plasma permet de déposer, à 600 °C, des revêtements de diamant de rugosité faible sur des alliages de titane. La microscopie électronique à balayage, la diffraction des rayons X et la spectroscopie Raman dans le visible et l'ultra-violet montrent que les revêtements obtenus sont peu rugueux et essentiellement composés de diamant cristallisé, avec une morphologie à grains fins. Les résultats sont comparés à ceux obtenus sur les revêtements en diamant polycristallin classiques. La spectroscopie d'émission montre d'importantes différences entre les espèces émissives du plasma employé et celles qui conduisent au diamant polycristallin ou aux films nanocristallins.

Revêtement
Diamant
Rugosité
Morphologie
Etude expérimentale
Méthode PECVD
Croissance cristalline en phase vapeur
Alliage base titane
Surface
Spectre Raman
Spectrométrie émission
Microscopie électronique balayage
Diffraction RX
Spectre UV
Non métal
Métal transition alliage


Structures type oignon et structure d'équilibre du carbone

Abstract: Des nanodiamants obtenus par détonation d'explosifs surcarbonés dans un confinement d'eau ont été soumis à un chauffage progressifsous vide jusqu'à 1500 °C et se sont intrégralement transformés, au cours de ce traitement, en une structure de type graphitique turbostratique selon le spectre de rayons X (pic principal correspondant à d002 = 0,344 nm). L'examen au microscope à haute résolution révèle la transformation en coquilles fermées concentriques formées par six à neuf couches. Des cycles à cinq atomes de carbone sur les structures type « oignon », résultant de l'évolution thermique de nos nanodiamants, ont été observés. Ainsi, le retour sp3 ⇒ sp2 peut former des structures en couche concentrique, type « fullerène » et non du graphite comme le prévoit le classique diagramme d'équilibre du carbone. Nos résultats, ainsi que les résultats d'autres auteurs, nous conduisent à penser que la structure d'équilibre du carbone en hybridation sp2 n'est pas nécessairement le graphite plan, mais une structure en coquilles concentriques (structure type oignon).

Structure
Structure type oignon
Carbone
Haute résolution
Fullerènes
Etude expérimentale
Diffraction RX
Diamant
Nanocristal
Transformation phase
Microscopie électronique transmission
Non métal


Etude cinétique et thermodynamique de l'intéraction d'un complexe de Pd(II) avec l'inosine et l'acide polyinosinique

Abstract: Dans les 2 cas, le métal se lie d'abord au site N7 de la base hypoxanthine. Il y aurait 2 voies réactionnelles. La réaction initiale au site N7 est suivie d'une redistribution lente du métal vers N1 thermodynamiquement plus stable

Cinétique
Inosine
Propriété thermodynamique
Mécanisme réaction
Métal divalent Complexe
Complexe de métal de transition
Platinoïde Complexe
Purine nucléoside
Coordinat organique
Réaction chimique
Mode liaison
Complexe aqua
Complexe Mixte
Dichroïsme circulaire
Polyoside
Palladium II Complexe
Diéthylènetriamine
Polyinosinique acide


Amélioration de la tenue à la corrosion atmosphérique de matériaux utilisés en connectique (nickel doré). Traitements de surface par implantations d'ions

Abstract: Des essais de corrosion d'un matériau utilisé en connectique, constitué de laiton recouvert d'un dépôt de nickel électrochimique de 5 μm et d'un dépôt d'or de 0,4 μm ou de 1 μm, ont été conduits dans de l'air synthétique humide contenant de faibles quantités de NO2 (0,2 vpm), SO2 (0,2 vpm) et Cl2 (0,01 vpm). Les résultats obtenus montrent que les produits de corrosion croissent sous forme d'amas bien localisés, constitués principalement de nitrates, sulfates et chlorures basiques de nickel et de zinc. Ces études ont montré que la corrosion du matériau est due à la présence de porosités dans les dépôts d'or et de nickel. Les analyses effectuées au MEB ont montré qu'il existait probablement, dans ces porosités, des composés organiques liés à l'élaboration de ces dépôts et que lors de l'attaque galvanique du nickel et du zinc, le carbone était rejeté à la périphérie des amas. La quantité de carbone présent dans les dépôts d'or et de nickel a pu être déterminée par des analyses par réaction nucléaires (d,p). Des traitements de surface (par implantation en titane ou en titane et azote ou en hélium) de ce matériau ont été réalisés, afin d'essayer de supprimer les défauts d'étanchéité dans le dépôt d'or. Ces différents traitements ont montré une efficacité certaine quant à la suppression des porosités, confirmée par les tests de corrosion, qui montrent une nette amélioration du comportement du matériau vis-à-vis de la corrosion atmosphérique.

Or
Corrosion atmosphérique
Nickel
Laiton
Porosité
Contact électrique
Application
Produit corrosion
Revêtement métallique
Traitement surface
Implantation ion
Résistance corrosion
Alliage base cuivre
Zinc alliage
Alliage CuZn
Cu Zn


Photoélectrochimie des phtalocyanines sans métal, de cuivre et de fer

Abstract: Le comportement cathodique et photocathodique d'électrodes de phtalocyanine sans métal, de cuivre et de fer (H2Pc, CuPc et FePc) a été étudié en solutions acide, neutre et alcaline. Dans le noir, la courbe de polarisation de l'électrode de FePc présente deux pics de réduction qui n'ont pas été observés avec les autres phtalocyanines; ils sont associés à la réduction du cation central. L'illumination des électrodes semiconductrices n'a produit aucun effet sur la réaction du dégagement de l'hydrogène. L'analyse des courbes capacité-tension a révélé la présence de niveaux intermédiaires localisés à l'intérieur de la bande interdite des semiconducteurs et recouvrant environ 1% de leurs sites de surface. Les résultats sont expliqués en considérant les phtalocyanines comme des électrodes semiconductrices de type p. L'énergie des bandes et des états de surface a été illustrée dans un modèle d'interphase semiconducteur-électrolyte et la nature des transferts de charges inhibés par la présence de ces états interfaciaux a été discutée

Photoélectrochimie
Phtalocyanine
Solution acide
Semiconducteur
Composé organique
Composé minéral
Complexe de métal de transition
Coordinat organique
Macrocycle
Hétérocycle azote
Solution neutre
Solution basique
Réduction chimique
Réaction photoélectrochimique
Réaction obscurité
Electrode
Rayonnement visible
Energie solaire
Phtalocyanine métallique
Complexe de cuivre
Complexe de fer
Voltammétrie cyclique

P P P P U U M U U U R M M R M U U U M M M U


Décontamination chimique. II. Oxydation de composés soufrés en milieu micellaire : rôle de la lipophilie des substrats

Abstract: La décontamination chimique de composés toxiques (pesticides ou toxiques de guerre) est d'une importance croissante. Dans le cas de l'oxydation en milieu micellaire (aqueux ou dans un binaire de solvants) de modèles de toxiques soufrés, on a étudié les relations entre la réactivité/sélectivité de la réaction de décontamination et la lipophilie (log(P)) du modèle. Deux substrats modèles de lipophilies proches de l'ypérite semblent les mieux adaptés pour mimer la dégradation du toxique. Dans ces deux cas, un milieu micellaire constitué de chlorure de cétylpyridinium et d'un binaire de solvants eau/formamide conduit aux meilleurs résultats: rendements quantitatifs et pourcentages de sulfoxyde supérieurs à 90%.

Oxydation
Oxydation
Lipophilie
Eau
Formamide
Problème militaire
Arme chimique
Moutarde au soufre
Déchet dangereux
Traitement déchet
Traitement chimique
Composé modèle
Soufre composé organique
Oxydant
Milieu réactionnel
Solution micellaire
Agent surface cationique
Pyridinium(cétyl) chlorure
Solvant mixte
Solvant hydroorganique
Composé du magnésium
Peracide organique
Perphtalate

P P P P P U M M U U M R M P M M U M M M M U U


Étude du type structural de γ-FeO(OH)(s) et comparaison avec la structure de Cu(OH)2(s)

Abstract: Malgré leur stœchiométrie différente, Cu(OH)2(s) et γ-FeO(OH)(s) présentent une analogie structurale. Elle se manifeste essentiellement dans le mode d'enchaînement des polyèdres, qui aboutit à une structure bidimensionnelle composée de feuillets ondulés. L'oxy-hydroxyde γ-FeO(OH)(s), appelé lépidocrocite, est obtenu probablement par une réaction topotactique - pour laquelle nous proposons une hypothèse - à partir de l'hydroxyde de fer divalent Fe(OH)2(s), qui possède également une structure feuilletée, isotype de la brucite. La structure de type lépidocrocite ainsi obtenue peut tolérer des déformations importantes de l'environnement octaédrique des cations, contrairement au type structural de la brucite. Cette déformation est due à une dissymétrie entre les oxygènes, induite par l'absence d'un hydrogène pour l'oxy-hydroxyde ou à l'effet Jahn-Teller important présenté par le cuivre divalent dans la structure de l'hydroxyde de cuivre. Si une isotypie est impossible entre Cu(OH)2(s) et la brucite, comme c'est le cas pour Fe(OH)2(s), il existe, en revanche, une analogie structurale avec la lépidocrocite, même si le cuivre divalent se trouve dans un environnement pentaédrique, alors que le fer trivalent est dans un environnement octaédrique. Les deux structures sont caractérisées par un atome d'oxygène possédant un environnement particulier, constitué par deux cations seulement et un atome d'hydrogène, ce qui a pour conséquence de rendre relativement instables ces deux structures.

Hydroxyde
Réaction topotactique
Composé de métal de transition
Oxyde
Composé minéral
Cu H O
Cu(OH)2
FeO(OH)
Fe H O
Fe(OH)2
Transformation chimique
Fer hydroxyde
Cuivre hydroxyde
Phase gamma
Fer Oxyhydroxyde
Structure cristalline
Etude comparative
Etude expérimentale


Influence de quelques facteurs sur la photodégradation catalytique de l'acide acétique en solution aqueuse par le TiO2

Abstract: La photodégradation catalytique de l'acide acétique en solution aqueuse par le TiO2 a été étudiée. L'influence de [TiO2], de [CH3COOH] et du temps d'irradiation sur la vitesse de dégradation a été démontrée. Nous avons mis en évidence que la disparition de l'acide acétique suivait le modèle de Langmuir-Hinshelwood. Enfin, nous avons observé l'effet de la granulométrie et de la forme cristalline du catalyseur, qui montre bien que la dégradation se fait à la surface du TiO2.

Acide acétique
Solution aqueuse
Réaction photochimique
Photocatalyse
Photolyse
Acide carboxylique
Titane IV Oxyde
Effet concentration


Complexes des ions Hg2+ avec le monomère et le dimère de la thymine: 5-methyl-2,4 (1H, 3H) pyrimidinedione

Abstract: Etude faite de pH 2 à 11. Mise en évidence des complexes [Hg(TM)]+ et [Hg(TM)2] (TM=monomère) et de [Hg(TD)], [HgH−1(TD)]− et [HgH−2(TD)]2− (TD=dimère)

Dimère
Thymine
pH
Métal divalent Complexe
Coordinat organique
Constante stabilité
Solution chimique
Hétérocycle azote
Complexe cationique
Complexe anionique
Cycle 6 chaînons
Mercure II Complexe
Constante association
Pyrimidinedione dérivé


Amorphisation sous haute pression de la variété quartz-α de l'oxynitrure de phosphore PON

Abstract: On a préparé la phase quartz-α de l'oxynitrure de phosphore PON à partir de la phase de type cristobalite par un traitement à 4,5 GPa et 750 °C. Son comportement a été étudié dans une cellule à enclumes de diamant jusqu'à 48 GPa, par diffraction angulaire des rayons X sur poudre. Le rapport cla des paramètres cristallins augmente avec la pression, mais plus lentement que pour la silice. Vers 20 GPa, ce rapport augmente brusquement de 2 %, indiquant une transformation de phase du premier ordre. L'amorphisation, progressive, est importante au-dessus de 30 GPa. Elle est complète au-dessus de 42 GPa et reste irréversible à la décompression. Les comportements sous pression des phases de type quartz-α de la silice et de PON sont similaires.

Haute pression
PON
Paramètre cristallin
Phosphore Oxynitrure
Préparation chimique
Transformation phase
N O P


Polymérisation du chloroformiate de vinyle et de ses dérivés

Abstract: Polymérisation radicalaire dans le chlorure de méthylène à 35°C avec le peroxydicarbonate de dicylohexyle comme amorceur; étude cinétique par dilatométrie; polymères nouveaux préparés soit par polymérisation radicalaire de monomères dérivés du chloroformiate de vinyle, soit par modification chimique du polychloroformiate de vinyle par des amines, des alcools, des thiols, des acides carboxyliques, KCN..., par catalyse de transfert de phase. Structure et propriétés thermiques de ces polymères

Polymérisation radicalaire
Cinétique
Dilatométrie
Modification chimique
Amine
Alcool
Thiol
Acide carboxylique
Propriété thermique
Potassium Cyanure
Catalyse transfert phase
Structure chimique
Formique acide(chloro) ester vinyle
Vinylique chloroformiate polymère


Oxydation à haute température d'un nouvel alliage de titane α+β

Abstract: L'alliage Ti-Mo4,84-Ta4,34, noté TMT, a été oxydé sous pression atmosphérique d'oxygène pour des températures supérieures à la température de transformation a ↔ β. L'augmentation de la résistance à l'oxydation voisine de 50 % de celle du titane pur, est attribuée aux différents éléments d'alliages qui stabilisent la phase β. La dissolution de l'oxygène implique la précipitation de la phase a riche en oxygène aux dépens de la phase β, alors enrichie en Ta et Mo. La diffusion de l'oxygène survient préférentiellement dans la direction des précipités α; elle est discutée notamment au regard de la stabilité des différentes phases.

Oxydation
Oxygène
Diffusion
Corrosion
Résistance corrosion
Effet composition
Mécanisme corrosion
Vitesse corrosion
Microstructure
Alliage base titane
Molybdène alliage
Tantale alliage
Alliage Ti98Mo5Ta4
Mo Ta Ti


Propriétés catalytiques de la montmorillonite intercalée au titane dans l'oxydation de l'alcool allylique (E)-hex-2-én-1-ol : Oxydations catalytiques

Abstract: Des argiles intercalées au titane sont synthétisées par insertion dans le domaine interfoliaire d'espèces cationiques du titane obtenus par hydrolyse de TiCl4 avec HCl. Les résultats dépendent du pH de la solution d'intercalation: pour un rapport H+/Ti = 0,24. l'argile intercalée présente un cspacement basal de 2,6 nm et une surface spécifique de 316 m2-g-1 stable jusqu'à 773 K. Ce solide catalyse la réaction d'oxydation de l'alcool allylique (E)-hex-2-èn-1-ol par l'hydroperoxyde de tertio-butyle en présence de tartrate de diéthyle. Le produit principal de la réaction dépend du mode d'activation du catalyseur et de la température de réaction: le solide non calciné est inactif en époxydation. L'argile calcinée à 773 K fournit l'acide hex-2-ènoique pour une réaction à T < 273 K et le trans-2,3-epoxyhexanol à température ambiante, avec un rendement de 50%, voisin de celui décrit avec des catalyseurs Ti-polymères.

Montmorillonite
Titane
Oxydation
Argile à piliers
Enol
Epoxydation
Catalyse hétérogène
Hex-2-én-1-ol
Propane(2-hydroperoxy-2-méthyl)


Sur la synthèse de C3N4 de structure graphitique par voie solvothermale

Abstract: β - C3N4, annoncé au travers de calculs ab initiο, semble difficile à préparer du fait de la stabilité de la molécule N2 lorsque de hautes températures sont requises par la synthèse. Utilisant un procédé solvothermal (P 130 MPa, T 250 °C) mettant en jeu deux précurseurs organiques (la mélamine et le chlorure de cyanuryle) en présence d'une base très peu nucléophile [[(CH3)2CH]2-NC2H5] comme solvant, un solide brun-orangé est obtenu. Différentes techniques physico-chimiques de caractérisation (microsonde de Castaing, microscopie électronique à balayage, spectroscopie de photoélectrons X, spectroscopie Raman et diffraction des rayons X) confirment la stabilisation de la forme graphitique de C3N4 à l'échelle macroscopique. Ce matériau ouvre la voie à la synthèse des diverses formes denses [1] de C3N4 à l'aide de hautes pressions.

Structure graphitique
Mélamine
Synthèse chimique
Carbone Nitrure
Hétérocycle azote
Cycle 6 chaînons
Solvolyse
Réaction thermique
Microscopie électronique balayage
Structure surface
Morphologie
Diffraction RX
Spectrométrie Raman
1,3,5-Triazine(2,4,6-trichloro)
Amine(diisopropyl éthyl)


Adsorption du trichlorure d'azote gazeux sur charbon actif

Abstract: En atmosphère humide, la trichloramine gazeuse s'adsorbe dissociativement sur le charbon actif, avec formation d'azote moléculaire gazeux et d'espèces chlorure irréversiblement chimisorbées. La loi cinétique d'adsorption est du type : θ = 1 - exp(-k [NCl3] t). Le charbon actif utilisé peut adsorber plus de 13 % de sa masse en NCl3 en atmosphère humide. L'addition de KI augmente son efficacité (+15 %) mais celle de Na2CO3 la diminue (-25 %). Les capacités d'adsorption sont remarquablement diminuées en absence de vapeur d'eau (division par 30 à 40 fois).

Charbon actif
Atmosphère humide
Trichloramine
Cinétique
Adsorption gaz solide
Chlorure d'azote
Matériau modifié
Potassium iodure
Sodium carbonate
Lutte antipollution air


Etude du comportement d'un alliage Cu-Ni 70:30 dans une solution de NaCl à 3 % par la détermination de sa résistance de polarisation

Abstract: L'utilisation d'une méthode galvanostatique permet de suivre l'évolution de la résistance de polarisation d'un alliage cuivre-nickel 70:30 en fonction du temps malgré la présence d'une couche de produits de corrosion formée à la surface de l'échantillon au bout de plusieurs jours d'immersion. La résistance de polarisation de l'alliage, qui est au début comparable à celle du cuivre, se rapproche au fur et à mesure de celle du nickel pur

Méthode galvanostatique
Corrosion électrochimique
Dissolution
Cuivre alliage
Produit corrosion
Chlorure de sodium
Potentiel corrosion
Résistivité électrique
Impédance
Méthode étude
Essai corrosion
Essai immersion
Vitesse corrosion
Alliage2 Cu:>50 Ni:30-50


Destruction des oxydes d'azote à pression atmosphérique

Abstract: Utilisation d'une décharge microonde pour l'amélioration du coût énergétique de destruction des oxydes d'azote par l'azote activé à pression atmosphérique

Destruction
Pression atmosphérique
Coût
Epuration effluent gazeux
Azote oxyde
Usine chimique
Hyperfréquence
Optimisation
Décharge hyperfréquence
Coût énergie


Utilisation de l'ortho-tolidine pour l'étude des réactions des halogénates et halogénites

Abstract: L'o-tolidine simplifie l'étude cinétique des réactions redox au chlorite en réagissant avec les produits intermédiaires et en supprimant les réactions secondaires

Halogénate
Halogénite
Cinétique
Solution acide
Energie activation
Propriété thermodynamique
Constante acidité
Dérivé du biphényle


Modélisation des temps de réponse des capteurs chimiques

Abstract: Le principe de la modélisation consiste à considérer les temps de réponse et de recouvrement expérimentaux d'un capteur à l'espèce chimique à détecter, comme la somme d'un temps « intrinsèque », qui serait indépendant des conditions expérimentales, et d'un temps « extrinsèque », lié au volume de l'enceinte de mesure et au débit du fluide. Les temps de réponse et de recouvrement expérimentaux étant presque toujours dominés par les temps « extrinsèques », il en résulte, pour les capteurs dont la réponse n'est pas linéaire avec la concentration de l'espèce chimique à détecter, une dissymétrie entre le signal de réponse et celui de recouvrement.

Modélisation
Capteur chimique
Temps réponse
Etude théorique


Diagramme de phases LiNO3-KNO3

Abstract: Le diagramme de phases du système (Li,K)NO3 a été déterminé en utilisant la technique des analyses thermiques directe et différentielle entre 323 et 630 K. Le système est caractérisé par une eutexie (58 % mol KNO3, 407 ± 1 K ), une péritexie à 412 ± 1 K, un palier dû à la transition solide-solide de KNO3 à 403 ± 1 K et un composé intermédiaire incongruent KLi(NO3)2 qui apparaît à 393 ± 1 K et fond à 412 ± 1 K. Ce composé présente deux transitions de phase à 402 ± 1 et 406 ± 1 K. Les nitrates de potassium et de lithium semblent posséder une miscihilité très faible ou nulle à l'état solide.

Nitrate de potassium
Etude expérimentale
Equilibre phase
Equilibre liquide solide
Diagramme phase
Composition phase
Transformation phase
Système binaire
Nitrate de lithium
Analyse thermique différentielle
Composé de métal alcalin


Le calcul du déplacement chimique, un outil de validation des structures d'acides nucléiques

Abstract: La grande majorité des analyses de spectres RMN en chimie ou en biochimie repose sur la qualité en dispersion de leur déplacement chimique. L'objectif de ce travail est de montrer que le calcul en retour du déplacement chimique théorique à partir de structures peut être utilisé pour sélectionner des structures issues de la modélisation moléculaire, afin de différencier plusieurs possibilités conformationnelles. Nous présentons ici le résultat du calcul de déplacement chimique effectué sur deux structures originales: deux kissing complexes d'ADN de 46 nucléotides, analogue désoxyribose de la séquence d'ARN impliquée dans le phénomène de dimérisation du virus d'HIV-1Lai. Il est remarquable de constater que, même dans des cas très éloignés de la structure hélicoïdale (interaction boucle-boucle, paire AA, stacking, mésappariement...), le déplacement chimique théorique est en bon accord avec le déplacement chimique expérimental (±0,25 ppm). Les résultats satisfaisants obtenus nous permettent de conclure que la comparaison des déplacements chimiques du proton est un outil précieux permettant de sélectionner ou de valider des structures d'oligonucléotides.

Déplacement chimique
Acide nucléique
Oligonucléotide
Caractérisation
Spectrométrie RMN


Etude physico-chimique, spectres de vibration et structure du sulfaméthoxazole

Abstract: Caractérisation de deux polymorphes et d'une forme solvatée en utilisant plusieurs méthodes thermiques et spectrales. Détermination structurale de la forme II

Benzènesulfonique acide(méthyl-4) [méthyl-«5p» isoxazolyl-«3p»] amide


Etude par spectroscopie infrarouge de l'action de MgBr2 anhydre sur le N-méthylacétamide en solution dans CCl4

Abstract: Formation progressive d'un composé d'addition: bromure de (bromo méthyl) amino-1 éthoxy magnésium

Carboxamide
Magnésium Composé organique
Spectre IR
Acétamide(N-méthyl)
Méthane(tétrachloro)
Bromure de magnésium


Structures cristallines des (±) oxy-2β bis(bromo-3α phényl-5β tétrahydrofuranne), (±) oxy-2β bis(bromo-3α méthyl-4α phényl-5β tétrahydrofuranne) et (±) oxy-2β bis(bromo-3α (triméthyl-2',4',6' phényl)-5β tétrahydrofuranne)

Abstract: Les trois éthers formés au cours de l'hydrolyse des dérivés dibromés tétrahydrofuranniques ont une structure racémique. Dans les trois cas, la sélectivité de la réaction correspond donc à une association entre énantiomères de même configuration absolue. Conformation du cycle furanne avec le groupe aromatique d'autant plus équatorial qu'il est volumineux

Oxy-2,2p bis-furanne(dibromo-3,3p diphényl-5,5p octahydro)

Oxy-2,2p bis-furanne(dibromo-3,3p diméthyl-4,4p diphényl-5,5p octahydro)

Oxy-2,2p bis-furanne(bis-[triméthyl-2,4,6 phényl]-5,5p dibromo-3,3p octahydro)


Etude théorique de la structure du phosphate d'isaxonine

Abstract: Les auteurs étudient les protonations du phosphate d'isaxonine au moyen des méthodes quantiques CNDO/2 et CNDO/S et comparent les résultats théoriques aux résultats expérimentaux publiés précédemment. Les indices de Wiberg et les pourcentages de caractère S calculés à partir des populations électroniques permettent de prévoir correctement les variations des longueurs et des angles de liaisons ainsi que les valeurs des constantes de couplage J(13C-H). Enfin, le calcul de la constante d'écran conduit à une bonne prédiction des variations des déplacements chimiques des protons lors des protonations de la molécule.

Etude théorique
Protonation
Méthode CNDO 2
Méthode CNDO S
Ecran magnétique
Constante couplage spin spin
Distribution charge électronique
Conformation
Longueur liaison
Angle liaison
Composé organique
Phosphate organique
Hétérocycle azote
Cycle 6 chaînons
Isaxonine phosphate
Pyrimidine(isopropylamino-2)


Structure cristalline sur monocristal de la zéolithe LiA totalement échangée et déshydratée

Abstract: La compréhension et l'exploitation des capacités sélectives d'adsorption et des propriétés catalytiques des zéolithes nécessitent une bonne connaissance de leurs caractéristiques structurales, en particulier les dimensions des canaux et des cages, le positionnement des cations échangeables et leurs interactions avec le squelette alumino-silicaté. La présente étude a pour objet la détermination précise par diffraction X sur monocristal de la structure cristalline d'une zéolithe LiA totalement échangée et déshydratée, de composition chimique Li96Al96Si96O384, Cette étude montre que l'échange cationique déforme le squelette, en particulier au niveau des angles reliant les tétraèdres AlO4 et SiO4.

Structure cristalline
Etude expérimentale
Catalyseur
Tamis moléculaire
Zéolite
Lithium Aluminium Silicium Oxyde
Produit déshydraté
Echange cation
Structure 3 dimensions
Analyse structurale
Paramètre cristallin
Diffraction RX
Angle liaison
Effet cation
Zéolite A


Hydrodésazotation de l'indole sur catalyseur fer supporté sur amiante

Abstract: L'augmentation de la température et de la pression et la préréduction des matériaux favorisent la désazotation. La présence de particules de fer(0) en surface des fibres formées à partir du matériau de départ, joue un rôle dans la première coupure des liaisons C-N et dans l'hydrogénation des cycles

Hydrodésazotation
Fer
Amiante
Température
Pression
Hydrogène
Catalyseur sur support
Effet milieu
Hétérocycle azote
Composé bicyclique
Hydrocarbure
Composé monocyclique
Dérivé de l'indole
Cyclohexane(éthyl)
Cyclohexane(méthyl)


Etude chimique et cinétique de l'oxydation homogène en phase gazeuse d'alcanes légers. II, Propane et mécanisme généralisé

Abstract: Une étude expérimentale détaillée de l'oxydation du propane en phase gazeuse homogène à 350°C et à pression subatmosphérique a été entreprise dans le but d'identifier et de séparer les produits primaires principaux de la réaction. Les résultats expérimentaux ont été interprétés par un mécanisme radicalaire en chaînes s'appuyant sur ces résultats et sur l'évaluation des constantes de vitesse des processus éléméntaires proposés par les méthodes de la Cinétique Thermochimique

Oxydation
Phase gazeuse
Propane
Mécanisme radicalaire
Oxygène
Composé saturé
Composé aliphatique
Hydrocarbure
Propriété thermodynamique
Constante vitesse


Etude thermodynamique du mélange chlore−acide isocyanurique en milieu aqueux

Abstract: Mode de calcul permettant d'obtenir les concentrations à l'équilibre en solution aqueuse, des dérivés N-chlorés de la triazine-1,3,5trione-2,4,6 en fonction du pH, du rapport chlore/acide cyanurique et de la concentration en ions chlorures

Concentration
Solution aqueuse
pH
Mélange binaire
Méthode calcul
Constante équilibre
Chlore composé organique
Milieu acide
Propriété thermodynamique
Hétérocycle azote
Cycle 6 chaînons
Imide
Triazine-1,3,5trione-2,4,6 dérivé


Mécanisme des réactions du chlorite et du dioxide de chlore. II: Cinétique des réactionsdu chlorite en présence d'ortho-tolidine

Abstract: En présence d'O-tolidine, utilisée pour éliminer les complications dues aux réactions des produits intermédiaires de la dismutation du chlorite, la stœchiométrie est HClO2+rNH2RNH2→Cl−+H++2NHRNH+2H2O. Loi cinétique

Chlorite
Cinétique
Dismutation
Mécanisme réaction
Fer III Ion


La résistance de transfert d'électrons d'une réaction électrochimique peut-elle être négative ?

Abstract: On montre que la résistance de transfert de la réaction électrocatalytique de Koper-Sluyters ne peut jamais être négative et qu'il n'est pas nécessaire qu'elle le devienne pour qu'existe une bifurcation de Hopf. On discute de manière plus générale du signe de la résistance de transfert des réactions électrochimiques.

Réaction électrochimique
Etude théorique
Modélisation
Electrocatalyse
Bifurcation Hopf
Impédance faradique
Résistance transfert
Transfert électron


Étude cristallographique et par résonance magnétique nucléaire du bismuthooctadécatungstate Na7[H2BiW18O60].24H2O

Abstract: L'hétéropolytungstate [HnBiW18O60](9-n)- cristallise dans un groupe d'espace rhomboédrique (R3, a = 19,575(4), c = 18,112(4) Å) avec sept cations sodium identifiés par diffraction des rayons X. Cela implique la présence de deux protons afin d'assurer l'électroneutralité, d'où la formule Na7[H2BiW18O60].24H2O Les deux moitiés W9O30 sont reliées par un centre d'inversion. La résonance magnétique nucléaire du proton avec le triiodométhane comme étalon a permis de retrouver ces deux protons par molécule de bismuthooctadécatungstate. Ils résonnent à 6,18 ppm par rapport au tétraméthylsilane.

Etude expérimentale
Diffraction RX
Spectre RMN
Structure cristalline
Hétéropolyanion
Hétéropolysel
Composé du sodium
Hydrate
Hydrogénobismuthotungstate
Polytungstate
Bismuthate


Spectre de vibration de quelques N-méthyl-halogénotriazoles-1,2,4

Abstract: Attribution des modes normaux de vibration à partir des spectres IR et Raman, du composé du titre

Spectre IR
Composé organique
Hétérocycle azote
Cycle 5 chaînons
Etat solide
Etat liquide
Solution aqueuse
Transition vibrationnelle
Spectre Raman
Etude expérimentale
Dérivé du triazole
Triazole-1,2,4,(N-méthyl halogéno)


Etude cinétique de la N-chloration de l'acide cyanurique en phase aqueuse

Abstract: Nous présentons une étude des mécanismes et déterminons les constantes de vitesse des N-chlorations d'acide cyanurique en milieu aqueux basique. Les énergies d'activation des processus mis en cause ont été déterminées. Ces cinétiques rapides ont été étudiées sur spectrophotomètre à écoulement bloqué. Dans le domaine de pH étudié nos résultats expérimentaux sont en accord avec un modèle cinétique comprenant la contribution de deux couples de processus indiscernables

Hypochlorite
Constante vitesse
Solution aqueuse
Chloration
1,3,5-Triazine-«2,4,6»-triol


Synthèses et analyses structurales de perchlorates anhydres d'In(III) et de Tl(III) M(ClO4)3 et ClO2M(ClO4)4; (M=In, Tl)

Abstract: Présentation du mode de préparation des perchlorates anhydres d'indium et de thallium et proposition d'une analyse structurale des composés obtenus réalisée par spectres de vibration IR et Raman, diffraction RX et EXAFS

Préparation
Diffraction RX
Composé anhydre
Métal trivalent Composé
Composé minéral
Paramètre cristallin
Spectre IR
Spectre Raman
Spectrométrie EXAFS
Cristallochimie
Composé de l'indium
Thallium III Composé
Etude expérimentale
Métal groupe IIIB Perchlorate
Indium III


Etude de la dissolution du bromure cuivreux formé sur le cuivre

Abstract: Etude de la dissolution du bromure cuivreux, formé par oxydation électrochimique du cuivre immergé dans une solution aqueuse de NaBr(0,1 M-1,2 M), à pH 4. L'utilisation d'une électrode à disque tournant montre que la dissolution est entièrement dominée par la diffusion des ions en phase liquide

Dissolution
Cuivre
Oxydation
Solution aqueuse
Réaction électrochimique
Composé de métal de transition
Métal monovalent Composé
Solution saline
Electrode disque tournant
Méthode potentiodynamique
Cuivre I


Pressions de vapeur des mélanges eau-nitrate d'éthylammonium à 298,15 K. Propriétés thermodynamiques des milieux eau-sel fondu

Abstract: Détermination de l'activité et au coefficient d'activité de l'eau dans les mélanges eau-nitrate d'éthyl-ammonium entre l'eau pure et le sel pur fondu

Mélange
Eau
Propriété thermodynamique
Activité thermodynamique
Coefficient activité
Composé de l'ammonium quaternaire
Energie libre Gibbs
Sel fondu
Pression vapeur
Nitrate


Un nouveau dimère hétéropolytungstique [(SiW10O37)2Fe4(OH)4]12- formé par la réunion par deux ponts hydroxo de deux unités α-SiW10Fe2O39. Synthèse et structure de son sel de rubidium

Abstract: L'hétéropolyanion [(SiW10O37)2Fe4(OH)4]12- est obtenu par action d'une solution de nitrate sur l'undécatungstosilicate de potassium. Cette réaction conduit, dans un premier temps, à un ferri-undécatungstosilicate, qui se dimérise probablement en milieu neutre ; dans un deuxième temps, en milieu légèrement alcalin, il y a substitution d'un fer à un tungstène et formation d'un double pont hydroxo. Le composé isolé sous la forme d'un sel de rubidium, Rbe12(SiW10O37)2Fe4(OH)4.28 H2O, a été caractérisé par analyse élémentaire, spectroscopie infra rouge et polarographie. Ce nouveau polyoxoanion dimère est formé par l'union de deux ions de Keggin ; deux unités lacunaires [α-SiW10O37]10- fixent chacune deux ions FE3+et sont reliées entre elles par deux groupes hydroxo pontants. La présence de groupes hydroxo a été montrée par le calcul des somes des valences de liaision des atomes d'oxygène impliqués. Le composé décrit cristallise V = 10 538(8) A avec Z = 4. La structure a été déterminée par la méthode directe et les affinements ont conduit aux facteurs d'accord R = 0,0775 et Rw = 0,0870.

Dimère
Etude expérimentale
Préparation chimique
Méthode en solution
Diffraction RX
Structure cristalline
Structure moléculaire
Hétéropolysel
Anion polyatomique
Agrégat complexe
Complexe de fer
Complexe tétranucléaire
Complexe mu
Complexe hydroxo
Complexe aniono
Composé du rubidium
Complexe tungstosilicato
Composé minéral
Complexe de métal de transition


Electrochimie dans l'oxydipropionitrile: étude des systèmes du mercure en milieu complexant et non complexant

Abstract: L'ensemble des résultats obtenus montre qu'en milieu fortement complexant le mercure s'oxyde en mercure(II) avec formation des complexes supérieurs HgX4− 2, HgX3 -. Il n'en est plus de même en milieu peu complexant où l'on doit envisager la formation de complexes avec le Hg(I). Ceci complique l'exploitation des courbes de titrage par suite de la transformation progressive des complexes du mercure II en complexes du mercure I au contact du mercure métallique. Les systèmes du mercure ne montrent cependant pas un comportement fondamentalement différent de celui observé dans de nombreux solvants organiques

Complexation
Polarographie
Potentiométrie
Oxydation
Réaction électrochimique
Composé de métal de transition
Complexe de métal de transition
Effet milieu
Composé minéral
Réduction chimique
Voltampérométrie
Electrode
Platine
Donnée numérique
Mercure I Ion
Mercure II Ion
Mercure I Complexe
Mercure II Complexe
Oxy-3,3p bis-propionitrile


Un nouveau polytungstate [As4W20O72(H2O)2]12- formé par la réunion de deux unités α-B-AsW9O33 par deux ponts originaux O2AsOWO4(H2O)

Abstract: l'hétéropolytungstate [As4W20O72(H2O)2]12 est obtenu par la réaction d'un excès de tungstate de sodium sur une solution de [As2W8O30(OH)]7 qui contient un assemblage de huit octaèdres préfigurant le groupe β-B-AsW9. Cependant, la réaction conduit à la formation d'une espèce contenant deux unités α-B-AsW9O33qui sont reliées par deux ponts originaux O2As-O-W(H2O)O4 constitués d'une pyramide AsO3 et d'un octaèdre WO5(H2O) partageant un sommet. Le composé décrit cristallise avec une maille triclinique centrée, dont les paramètres sont a = 11,194(3), b 13,516(3), c = 19,533(3) Å, α 77,99(1) = 3,77(1), γ = 67,43(2)°, V = 2603(1) Å3.

Tungstate
Etude expérimentale
Préparation chimique
Réaction chimique
Diffraction RX
Structure cristalline
Structure moléculaire
Hétéropolysel
Anion polyatomique
Arséniate
Hydrate
Tungstoarséniate


Caractérisation par émission acoustique de l'adhérence et de l'endommagement d'un revêtement : cas d'un revêtement WC-Co sur acier

Abstract: Cette note présente une méthode de caractérisation par émission acoustique de « l'adhérence » d'un revêtement sur son substrat. Lors de tests de flexion quatre points, des mesures in situ de l'émission acoustique, exploitées en termes d'amplitude, d'énergie absolue et de position des événements.., ont été réalisées sur des éprouvettes revêtues de cermet WC-Co par HVOF (High Velocity Oxy Fuel). L'observation microscopique des éprouvettes a mis en évidence la présence de deux types de fissuration: une fissuration transverse (fissures régulièrement espacées à la surface) et une fissuration interfaciale (délaminage). Les résultats d'émission acoustique ont révélé deux types différents d'événements (en termes d'amplitudes et d'énergies), représentatifs des deux modes de fissuration observés.

Adhérence
Endommagement
Cermet
Fissuration
Revêtement non métallique
Méthode étude
Emission acoustique
Projection HVOF
Projection à chaud
Cobalt
Acier faiblement allié
Carbure de tungstène
Traitement surface


De l'hydrogénation catalytique à la théorie chimique de la catalyse : Paul Sabatier, chimiste de génie, apôtre de la décentralisation

Abstract: C'est à partir de ses réflexions sur la genèse des métaux carbonyles que Paul Sabatier a progressivement été amené à découvrir l'hydrogénation catalytique. A partir de cette dernière réaction, aux multiples applications, il échafauda une théorie de la catalyse dont l'essentiel est toujours d'actualité. Ses découvertes doivent être attribuées à ses mérites propres et à la formation qu'il avait reçue du laboratoire de Marcellin Berthelot.

Hydrogénation
Article synthèse
Aspect historique
Réaction catalytique
Métal transition Carbonyle Complexe
Métal transition Nitrosyle Complexe


Origine moléculaire de l'enroulement des lamelles cristallines du poly(fluorure de vinylidène), phase γ

Abstract: Les lamelles cristallines formant les sphérolites de la phase γ du poly(fluorure de vinylidène) (γPVDF) ont une forme originale: elles sont enroulées en spirale et forment un rouleau (de type parchemin) dont le grand axe est parallèle au rayon du sphérolite. Cette géométrie est expliquée dans la présente note par une différence de composition chimique des plis dans les faces de repliement opposées des lamelles cristallines. La différence de structure traduit la polarité de la structure cristalline de la phase γ, et les contraintes géométriques imposées aux repliements.

Sphérolite
Repliement
Structure cristalline
Vinylidène fluorure polymère
Forme gamma
Conformation
Effet stérique
Etude expérimentale


Etude polarographique du niobium dans les mélanges eau-fluorure d'hydrogène

Abstract: L'analyse de certains minerais requiert leur dissolution dans HF. Une méthode d'analyse directement applicable aux mélanges eau-HF est décrite

Polarographie
Niobium
Mélange
Minerai
Dissolution
Analyse chimique
Hydrogène Fluorure
Niobium V Complexe
Complexe fluoro
Complexe anionique
Complexe oxo
Analyse minerai
Analyse quantitative
Eau
Solubilisation


« LA FORME, C'EST LE FOND ». LA « UNE » COMME OUTIL MARKETING DE « MODERNISATION » DE LA PRESSE QUOTIDIENNE

Abstract: Depuis les années 90, la presse quotidienne française multiplie les rénovations graphiques. En soi, pourtant, une nouvelle formule n'est pas quelque chose d'inédit. Mais, ces « adaptations » sont désormais réalisées dans un but stratégique: gagner des nouveaux lecteurs. Ce n'est qu'à partir de ces réformes que la première page d'un quotidien devient, en France, la « Une », véritable vitrine du journal, chargée d'attirer le lecteur par sa diversité, par le choix des photos ou des illustrations, par des titres plus courts. La « Une » apporte désormais une « valeur ajoutée » à la qualité du journal. « La forme, c'est le fond' » explique la direction de la rédaction du Monde en 1996. Pour faire face à la crise, les rédactions font appel à deux groupes de professionnels qui vont amener avec eux ce discours: des managers de presse et des professionnels du graphisme. Mais ces changements de forme ont aussi des effets sur l'organisation du travail de ce journalisme de communication.

Presse
France
Journal
Graphisme
Politique commerciale
Mass media
Mise en page
Marché information
Identité sociale


Documents numériques : à la recherche d'une typologie perdue...

Abstract: L'auteur s'attache à développer les prérequis d'une typologie des documents numériques à partir de ses composantes : données, forme de codage, structure, forme de validation et métadonnées. Cette typologie ne se veut pas académique mais pratique, en vue du processus d'ingestion de ces documents dans des systèmes d'archivage électroniques tels qu'ils sont définis par la norme ISO 14721:2003 - Open Archival Information System (OAIS). Après une analyse des différentes typologies existantes on définit les critères qualitatifs pour une typologie praticable. Chacune des composantes du document fait l'objet d'une typologie propre qui est examinée pour sa pertinence discriminatoire. En conclusion, il apparaît que les notions de données et de documents ne sont actuellement pas assez précises pour permettre une typologie univoque.

Typologie
Donnée
Codage
Métadonnée
Archivage électronique
Document électronique
Archive électronique
Caractéristique
Système information
Format enregistrement


DU GENRE AU SÉNÉGAL.: UN OBJET DE RECHERCHE ÉMERGENT ?

Abstract: L'objet de cet article est de montrer l'historicité du genre en sciences humaines et sociales au Sénégal, via la manière dont certaines chercheuses l'ont intégré dans le champ universitaire et, par conséquent, ses applications très récentes dans certaines formations diplômantes. Par ailleurs, plusieurs approches du genre seront explorées, quelques-unes montrant un détachement absolu de toute empreinte occidentale, d'autres évacuant l'aspect dualiste masculin/féminin, voire l'éventuelle opposition homme-femme. Enfin, les nuances et complexités conférées à ce terme, tant dans la recherche que dans la vie quotidienne, seront questionnées. À l'identique, le genre sera repensé au vu de ce que des femmes immigrées vivant en France et originaires du Sénégal expriment via des actions publiques et collectives.

Genre
Sénégal
Sciences humaines
France
Afrique
Domination
Relation intersexe
Sciences sociales
Domaine recherche
Histoire des sciences
Enseignement supérieur
Migrant


Stratégies de recherche dans la blogosphère

Abstract: Cette communication présente les principaux problèmes liés à la recherche d'information dans la blogosphère. Recourant au modèle vectoriel tfidf, ainsi qu'à trois approches probabilistes et un modèle de langue, cet article évalue leur performance sur un corpus TREC extrait de la blogosphère et comprenant 100 requêtes. Les raisons expliquant les faibles performances sont exposées. Basés sur deux mesures de performance, nous démontrons que l'absence d'enracineur s'avère plus efficace que d'autres approches (enracineur léger ou celui de Porter). Imposer la présence côte à côte de deux mots recherchés dans la réponse fournie permet d'accroître significativement la performance obtenue.

Requête
Blogue
Evaluation performance
Système de recherche d'information
Modèle probabiliste
Recherche information
Fréquence apparition
Méthode vectorielle
Méthodologie
Racinisation
Précision
Etude comparative
Rétroaction
Elargissement requête


Une technique de réétiquetage dans un contexte de catégorisation de textes

Abstract: Par essence, l'apprentissage supervisé nécessite que chaque individu de l'ensemble d'apprentissage soit préalablement étiqueté. Dans un contexte de catégorisation de textes, l'étiquetage consiste à affecter les catégories d'appartenance d'un document. Cette opération est réalisée par un expert et peut être perçue comme subjective puisque basée sur l'interprétation du document. Ainsi, l'étiquetage peut être considéré comme inconsistant dans certain cas. Par exemple, deux experts peuvent étiqueter différemment un même document, ou encore un même expert peut étiqueter différemment un même document soumis à deux instants différents. Cette inconsistance peut affecter l'efficacité du classifieur. Pour atténuer ces inconvénients, nous considérons que certains individus de l'ensemble d'apprentissage sont mal étiquetés et doivent être réétiquetés. Dans cet article, nous utilisons une méthode de relaxation afin d'optimiser la cohérence de l'étiquetage. Nous appliquons cette technique sur un corpus bien connu dans la communauté de la catégorisation de textes : la collection Reuters-21578 ApteMod. Nous montrons sur ces données que ce type de prétraitement apporte de large bénéfices.

Texte
Catégorisation
Document
Relaxation
Cohérence
Etiquetage
Traitement automatique
Apprentissage automatique
Graphe de voisinage
Similitude
Optimum global
Evaluation performance


Pour une approche interdisciplinaire des TIC: Le cas des réseaux socionumériques

Abstract: L'analyse des réseaux sociaux est menée dans le domaine des sciences sociales depuis les années 1930. L'avènement du web social et le développement des réseaux socionumériques ont la particularité de fournir des environnements propices pour l'accès à des masses importantes de données utiles pour la caractérisation d'un réseau social au moyen d'outils de fouille de données, d'analyse de graphes, etc. Pour autant, ces nouveaux espaces ne se réduisent pas à une reproduction des réseaux sociaux hors-ligne. Dès lors, une analyse interdisciplinaire exploitant les possibilités d'outils informatisés d'analyse de données tout en éclairant les résultats obtenus à la lumière de ceux issus d'une analyse ethnographique se révèle judicieuse. Cet article présente les résultats d'une enquête sur les principaux usages des internautes sur les réseaux socionumériques en suivant cette approche interdisciplinaire.

Interdisciplinaire
Réseau social
Etude utilisation
Internet


Un modèle de grille d'analyse des documents scientifiques: application à la veille sanitaire de défense

Abstract: [ élude ] Un service de veille scientifique est amené à collecter une masse importante de documents de qualité variable. Pour identifier les plus pertinents d'entre eux, l'Unité de veille sanitaire de l'Institut de médecine tropicale du service de santé des armées (IMTSSA) a élaboré une grille d'analyse en sept étapes. En tenant compte de la rigueur du contenu et, dans le cas d'un article, du facteur d'impact de la revue de publication et du niveau de preuve de l'étude, cette grille permet d'estimer la valeur scientifique d'un document. Marc Tanti, en collaboration avec Christian Hupin, Jean-Paul Boutin et Parina Hassanaly, présente dans cet article la grille qu'ils ont conçue, fondée sur des critères définis et quantifiables ; puis expose et discute les résultats qu'ils ont obtenus dans le domaine de la veille sanitaire de défense. Un modèle qui pourra être transposé avec profit dans d'autres secteurs de recherche.

Grille d'analyse
Veille
Santé
Méthode analyse
Document publié
Critère qualité
Qualité information
Information scientifique technique
Indicateur
Evaluation


LA CONSTRUCTION POLYPHONIQUE DES PÉTITIONS EN LIGNE.: LE CAS DES APPELS CONTRE LE DÉBAT SUR L'IDENTITÉ NATIONALE

Abstract: À travers l'exemple de trois pétitions électroniques demandant l'arrêt du débat sur l'identité nationale ou la suppression du ministère éponyme à son origine, l'article interroge certaines façons contemporaines d'intervenir dans l'espace public et de mettre en visibilité une cause, une organisation ou des personnalités. L'étude du contexte, des dispositifs sociotechniques et de la construction sociale de ces pétitions en ligne, héritières d'une forme traditionnelle de mobilisation (la pétition « papier »), révèle des objets marqués par une énonciation polyphonique, co-construite par des voix multiples, et bâtis autour d'objectifs parfois très différents.

Pétition en ligne
Identité nationale
Espace public
Mobilisation
Internet
France
Contestation
Engagement personnel


Documents manuscrits et recherche d'information

Abstract: Nous présentons un modèle de recherche d'information visuelle adapté à la navigation et l'interrogation de bases de documents manuscrits numérisés. Nous considérons ces documents du point de vue de leur contenu graphique, ce qui inscrit cette problématique dans un cadre d'identification du scripteur. Un certain nombre de travaux ont abordé ce problème d'identification du scripteur, le plus souvent en s'appuyant sur des techniques d'analyse de textures pour caractériser les écritures. L'originalité des travaux que nous présentons tient au fait que nous fondons notre démarche sur une technique de recherche d'information en utilisant une description spécifique à l'écriture manuscrite. L'approche est évaluée sur deux bases de documents manuscrits : une base créée au laboratoire et une base du patrimoine littéraire constituée des correspondances de Zola.

Modèle
Identification
Ecriture
Algorithme
Ecrivain
Méthode graphique
Méthode vectorielle
Segmentation
Similitude
Reconnaissance caractère
Auteur
Document manuscrit
Système de recherche d'information
Recherche information


Essai de définition universelle du dossier

Abstract: Le dossier est souvent définit par son objet (dossier de subvention, dossier de patient, dossier de presse) sans que l'on s'appesantisse davantage sur ce que recouvre la notion de dossier, ce qu'elle sous-entend, à quoi elle fait référence. Ce numéro de Document numérique sur la numérisation de dossiers papier et la production de dossiers électroniques est une occasion d'essayer de définir ce qu'est un dossier et d'observer si le changement de support affecte le contenu du dossier.

Définition
Dossier
Gestion électronique document
Document électronique
Utilisation
Conception
Avantage
Organisation information
Inconvénient


LA CONSTRUCTION DE L'OBÉSITÉ DANS L'ESPACE PUBLIC SUÉDOIS : Malades et maladies dans l'espace public

Abstract: Partant du constat que l'espace public n'a pas nécessairement toujours un rapport explicite avec les idéaux civiques, et que les médias ont la responsabilité d'accompagner les publics dans des choix pouvant influer sur leur santé, cette contribution étudie la manière dont la presse quotidienne présente le thème de l'excès de poids (ou obésité) en Suède. Après une prise en compte des multiples perspectives de recherche concernant le problème de l'obésité, deux cadrages dominants de la construction de l'obésité sont ensuite traités (raison et rationalité, émotions et affects). Enfin, l'importance du genre (masculin/féminin) et l'opposition structurante divertissement vs information dans la construction médiatique du surpoids sont analysées. Au terme de cette étude se dessinent les difficultés d'une collaboration fructueuse entre journalistes et membres des professions médicales sur le problème de l'obésité. Pourtant, « It takes two to tango » [Il faut être deux pour danser le tango]. Médecins et chercheurs doivent mieux adapter leurs manières de s'adresser au public et apprendre comment collaborer avec les journalistes de façon productive. Mais journalistes et médias ont aussi une responsabilité: si le public fait davantage confiance aux professionnels de la santé en ce qui concerne leur information, ce n'est pas de ceux-ci que les individus reçoivent l'information, mais bien des médias.

Obésité
Espace public
Presse
Suède
Journalisme
Médecin
Chercheur
Europe
Santé publique
Mass media
Communication
Représentation sociale
Analyse contenu
Sexe
Relation professionnelle


Gestion décentralisée des documents médicaux des patients: Un système de recherche et d'accès aux données

Abstract: Depuis plus de 20 ans, plusieurs pays ont essayé de mettre en place un dossier médical standardisé centralisé (au niveau régional ou national). La plupart de ces tentatives ont échoué, principalement pour deux raisons liées aux difficultés de mise en place d'un identifiant unique pour le patient et à l'absence de standardisation des dossiers médicaux. Dans cet article nous discutons l'intérêt d'une solution pragmatique reposant sur l'accès aux données déjà collectées et stockées de façon décentralisée, grâce à la mise en place d'un système de recherche et d'accès aux données réparties du patient. L'originalité de cette procédure repose sur des avancées technologiques, notamment les techniques de grille et de tatouage. Les données déjà standardisées pourraient bénéficier d'une gestion centralisée. Ceci conduirait à mettre en place un système mixte (décentralisé pour les données standardisées et centralisé pour les données déjà standardisées).

Dossier médical
Grille
Filigranage
Identification
Sécurité informatique
Système de recherche d'information
Système décentralisé
Gestion document
Identificateur
Système réparti