Substituição nucleofílica
Autor: Orgânica II | Publicado: 2012-03-18T19:29:00-07:00


Substituição nucleofílica - Exercícios 






1)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
Qual haleto de alquila você espera que reaja mais 
rapidamente por um mecanismo SN2? 
Explique a resposta.


a)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
CH3CH2CH2Br ou 
(CH3)2CHBr


b)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
CH3CH2CH2 
CH2Cl ou CH3CH2CH2 
CH2I


c)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
(CH3)2CH CH2Cl ou 
CH3CH2CH2 
CH2Cl


d)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
(CH3)2CH CH2 
CH2Cl ou CH3CH2CH(CH3) 
CH2Cl


e)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
C6H5Br ou 
CH3CH2CH2 
CH2CH2CH2 Cl




2)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
Qual reação SN2 de cada par seguinte você espera que 
ocorra mais rapidamente em um solvente prótico?


a)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
CH3CH2CH2 Cl + 
CH3CH2O- → CH3CH2CH2O 
CH2CH3 + Cl- ou&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
CH3CH2CH2 Cl + 
CH3CH2OH → CH3CH2CH2O 
CH2CH3 + HCl


b)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
CH3CH2CH2 Cl + 
CH3CH2O- → CH3CH2CH2O 
CH2CH3 + Cl- ou &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;


CH3CH2CH2 Cl + 
CH3CH2S- → CH3CH2CH2S 
CH2CH3 + Cl-


c)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
CH3CH2CH2 Br + 
(C6H5)3N → CH3CH2CH2N(C6H5)3+ + Br- ou &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;


CH3CH2CH2 Br + 
(C6H5)3P → CH3CH2CH2P(C6H5)3+ + Br-


d)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
CH3CH2CH2 Br (1,0 M) + 
CH3O- (1,0M) → CH3CH2CH2O CH3 
+ Br- ou &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;


CH3CH2CH2 Br (1,0M)+ 
CH3O- (2,0M) → CH3CH2CH2OCH3 
+ Br-





3)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
Qual reação SN1 de cada par seguinte você espera que 
ocorra mais rapidamente? Explique a resposta.


a)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
(CH3)3CCl + H2O → 
(CH3)3COH + HCl&nbsp; 
ou


(CH3)3CBr + H2O → 
(CH3)3COH + HBr


b)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
&nbsp;(CH3)3CCl + H2O → 
(CH3)3COH + HCl&nbsp; 
ou


(CH3)3CCl + CH3OH 
→ 
(CH3)3COCH3 + 
HCl


c)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
(CH3)3CCl &nbsp;(1,0M) + CH3CH2O- (1,0M) 
&nbsp;→ 
(CH3)3COCH2CH3 
+ Cl- ou


(CH3)3CCl &nbsp;(2,0M) + CH3CH2O- (1,0M) 
&nbsp;→ 
(CH3)3COCH2CH3 
+ Cl-


d)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
(CH3)3CCl &nbsp;(1,0M) + CH3CH2O- (1,0M) 
&nbsp;→ 
(CH3)3COCH2CH3 
+ Cl- ou


(CH3)3CCl &nbsp;(1,0M) + CH3CH2O- (2,0M) 
&nbsp;→ 
(CH3)3COCH2CH3 
+ Cl-


e)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
(CH3)3CCl + H2O → 
(CH3)3COH + HCl&nbsp; 
ou


C6H5Cl + H2O → 
C6H5OH + HCl





4)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
Escreva os mecanismos responsáveis pelos produtos 
das seguintes reações: 









5)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
Em contraste com 
reações SN2, as reações 
SN1 apresentam seletividade nucleofílica relativamente pequena. Isto 
é, quando mais de um nucleófilo está presente no meio reacional, as reações 
SN1 mostram apenas uma ligeira tendência que permite discriminar 
entre os nucleófilos fortes e fracos, enquanto que as reações SN2 
mostram uma tendência notável à discriminação. a) Explique este comportamento. b) Mostre como a sua resposta explica o 
fato que o CH3CH2CH2 CH2Cl reage com 
0,01M NaCN em etanol fornecendo principalmente o 
CH3CH2CH2 CH2CN, enquanto sob as 
mesmas condições o (CH3)3CCl reage para produzir 
principalmente o 
(CH3)3COCH2CH3.





6)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
Preveja se cada uma 
das seguintes reações de substituição se passa via SN1 ou SN2. 




7)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
O (R)-2-bromooctano sofre racemização para 
produzir o (±)-2-bromooctano 
quando tratado com NaBr em dimetilsulfóxido. Explique.




8)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; 
A reação do seguinte 
S tosilato com íon cianeto produz uma 
nitrila que também possui a estereoquímica S. Explique.