CESPE/PCF-2004/Químico - Q. 86 a 99
Autor: Nelson V. de Carvalho Filho | Publicado: 2012-06-01T12:55:00-07:00
















Resolução
(Questões 86 a 99):



Questão 86 – Resposta
Correto!

A
Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE) é uma técnica cromatográfica
que se distingue por usar a fase móvel à alta pressão. 

As separações em CLAE podem ser
por adsorção, partição ou ambos. No caso da cromatografia por partição dois
tipos podem ser distinguidos com base nas polaridades relativas das fases móvel
e estacionária: “em fase normal” (a fase estacionária é polar e a fase móvel é
apolar) e “em fase reversa” (a fase estacionária é apolar e a fase móvel é polar)
- a maioria dos casos. 

Pela composição dos solventes A e
B da fase móvel (acetonitrila - CH3CN e água) do método de Politi, podemos concluir que
se trata de cromatografia reversa (fase móvel polar)

Gabarito:
Certo


Questão 87 – Resposta





Incorreto!

Veja
bem! É importante ter uma noção da polaridade entre a água (solvente polar
prótico) e a acetonitrila (solvente polar aprótico). 

Na
questão é afirmado que a fase móvel consiste em uma mistura – gradiente programado
de 20% até 80% de A em 30 min – entre um solvente A (90% de acetonitrila e 10%
de água) e um solvente B (90% água e 10% acetonitrila). Ao longo da corrida cromatográfica
ocorrerá o aumento da concentração de A em detrimento de B. Como a polaridade da
acetonitrila é menor que a da água e conseguentemente a polaridade do solvente A
é menor que a de B, podemos concluir que a fase móvel irá reduzir a polaridade ao longo da corrida.

Gabarito:
Errado




Questão 88 – Resposta

Item
incorreto!

Analisando
o cromatograma (gráfico) observamos que a substância que eluiu primeiro foi a
periciazina (tempo de eluição = 18,186 min) e depois a prometazina (tempo de
eluição = 19,407 min). Como na CLAE em fase reversa a fase móvel é polar,
concluímos que a periciazina é mais polar que a prometazina e não o contrário.

Gabarito:
Errado



Questão 89 – Resposta

Nesta
questão simplesmente vamos usar o conceito básico de velocidade
(v=distância/tempo). Pelos dados do problema temos que a coluna mede 150 mm de
comprimento e a periciazina elui a 18,186 min. Logo a velocidade é de 150/18,186
= 8,248 mm/min, ou seja item falso (não é maior que 9 mm/min.)

Gabarito:
Errado



Questão 90 – Resposta

Esta
questão pede para calcular a altura equivalente a um prato teórico (HETP) de
uma coluna cromatográfica, aplicamos o conceito:

HETP
= L / N, onde L = comprimento da coluna = 150 mm 

N
= numero de pratos teóricos

N
= 16.(tr/w)2 ,&nbsp;
onde tr = tempo de retenção e w = largura do pico na linha de
base:

Para
a periciazina tr = 18,186 e w = 0,5 mm, substituindo os valores:

N
= 16.(18,2/0,5)2 = 16.(36)2 = 20.736

Agora
vamos calcular a HETP:

HETP
= (L/N) = 150 mm / 20.736 = 0,00723 mm ou 7,23
mm

Este
valor é inferior a 100 mm como sugere a questão, logo ...

Gabarito: Errado



Questão 91 – Resposta

Como
já calculado no item anterior ...

N
= numero de pratos teóricos

N
= 16.(tr/w)2 ,&nbsp;
onde tr = tempo de retenção e w = largura do pico na linha de
base:

Para
a periciazina tr = 18,186 e w = 0,5 mm, substituindo os valores:

N
= 16.(18,2/0,5)2 = 16.(36)2 = 20.736, logo é maior que
20.000.

Gabarito: Certo



Questão 92 – Resposta

Nesta
questão calcularemos a resolução da coluna cromatográfica baseada nos picos das
prometazina e da ppericiazina.

A
- Periciazina: trA = 18,186 e wA = 0,5 mm:

B
- Prometazina: trB = 19,407 s e wB = 0,5

Resoluação
(Rs) = (trB - trA)/ 0,5(wA + wB)

Rs
= (19,407 – 18,186)/0,5(0,5 + 0,5) = 1,221 / 0,5 = 2,442. OK !!

Gabarito: Certo



Questão 93 – Resposta

Fase
móvel: 

v1
= 1,5 ml / min.

v2
= 2,0 ml / min

HETP
= L / N, onde L = comprimento da coluna = 150 mm e N = número de pratos
teóricos.

Na
questão com o aumento da velocidade de eluição da fase móvel e mantendo o
tamanho da coluna fixo, significa que teoricamente o número de pratos teórico será
menor (menos etapas de equilíbrio à processo mais rápido) e como o
processo tem menos etapas de equilíbrio logo teremos um menor número de pratos
teóricos, ora para diminuir o número de pratos teóricos temos que aumentar a altura de cada prato e não diminuir, logo ...

Gabarito: Errado



Questão 94 – Resposta

Questão
teórica: Na CG uma das principais forças motrizes que impulsionam o processo de
separação e a temperatura (a pressão também pode influenciar), devido à
volatilidade relativa entre os componentes da mistura (semelhante à destilação fracionada).
Já na CLAE a força motriz que promove a separação é a interação intermolecular
entre os componentes da mistura, daí ser de suma importância o gradiente de
concentração da fase móvel que pode ser polar ou apolar.

Gabarito: Certo



Questão 95 – Resposta

Questão teórica: SIM. O uso destes
padrões serve para eliminar em parte o efeito dos erros da operação (erros
sistemáticos), visto que seus tempos de eluição são pré-determinados pela
literatura, sendo possível compará-los com os resultados práticos obtidos e
fazer as devidas correções.

Gabarito: Certo



Questão 96 – Resposta

Questão teórica: Correto. Na
preparação da fase móvel recomenda-se um pré-tratamento para eliminar o
oxigênio dissolvido na solução ou outros gases, sendo filtrada e desgaseificada
antes do uso. Além disso, a absorção do O2 ocorre próxima a 210 nm, portanto
poderia realmente interferir no sistema de detecção UV que varia de 200 a 400
nm,

Gabarito: Certo



Questão 97 – Resposta

A
ideia é manter o pH próximo, mas não constante. O ácido se dissocia de maneira
diversa dependendo do solvente, de forma que o pH não é idêntico nos dois
solventes colocados.

Gabarito: Errado



Questão 98 – Resposta

Questão teórica: Correto. Um
detector de arranjo de fotodiodos consiste em um circuito integrado único que
possui um sensor de radiação, um elemento de armazenamento de carga e um
elemento de leitura. O arranjo de diodos é fabricado em um único cristal de
silício, onde cada diodo atua simultaneamente como transdutor de intensidade
luminosa/carga elétrica e como elemento de armazenamento de carga. O PDA
(Photodiode Array) é especialmente útil em análises onde a simultaneidade na
aquisição de dados pode resultar, em comparação com um instrumento monocanal em
uma análise mais rápida.

Gabarito: Certo



Questão 99 – Resposta

Questão
teórica: Incorreto. Tanto o CG com o CLAE podem ser acoplados ao espectrômetro
de massa, porém para o CLAE há vários agravantes, incluindo o grande volume de
solvente a ser empregado que gera na saída da coluna uma solução contendo o
soluto de interesse com o solvente da fase móvel, que por sua vez deve ser
evaporado e uma parte removida do sistema antes de entrar no detector de massa.
Apesar disso, existem métodos hifenados CLAE-MS.

Gabarito: Errado