Substituição nucleofílica - Exercícios
Autor: Química Orgânica Experimental | Publicado: 2011-11-01T20:27:00-07:00



1)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; Qual haleto de alquila você espera que
reaja mais rapidamente por um mecanismo SN2? Explique a resposta.


a)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;
CH3CH2CH2Br ou
(CH3)2CHBr


b)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; CH3CH2CH2
CH2Cl ou CH3CH2CH2 CH2I


c)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; (CH3)2CH CH2Cl
ou CH3CH2CH2 CH2Cl


d)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; (CH3)2CH CH2
CH2Cl ou CH3CH2CH(CH3) CH2Cl


e)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; C6H5Br ou CH3CH2CH2
CH2CH2CH2 Cl




2)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; Qual reação SN2 de cada par
seguinte você espera que ocorra mais rapidamente em um solvente prótico?


a)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; CH3CH2CH2
Cl + CH3CH2O- → CH3CH2CH2O
CH2CH3 + Cl- ou&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; CH3CH2CH2
Cl + CH3CH2OH → CH3CH2CH2O
CH2CH3 + HCl


b)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; CH3CH2CH2
Cl + CH3CH2O- → CH3CH2CH2O
CH2CH3 + Cl- ou &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;


CH3CH2CH2
Cl + CH3CH2S- → CH3CH2CH2S
CH2CH3 + Cl-


c)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; CH3CH2CH2
Br + (C6H5)3N → CH3CH2CH2N(C6H5)3+ + Br- ou &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;


CH3CH2CH2
Br + (C6H5)3P → CH3CH2CH2P(C6H5)3+ + Br-


d)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; CH3CH2CH2
Br (1,0 M) + CH3O- (1,0M) → CH3CH2CH2O
CH3 + Br- ou &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;


CH3CH2CH2
Br (1,0M)+ CH3O- (2,0M) → CH3CH2CH2OCH3
+ Br-





3)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; Qual reação SN1 de cada par
seguinte você espera que ocorra mais rapidamente? Explique a resposta.


a)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;
(CH3)3CCl + H2O
→ (CH3)3COH
+ HCl&nbsp; ou


(CH3)3CBr + H2O → (CH3)3COH
+ HBr


b)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;
&nbsp;(CH3)3CCl
+ H2O → (CH3)3COH + HCl&nbsp; ou


(CH3)3CCl
+ CH3OH → (CH3)3COCH3
+ HCl


c)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; (CH3)3CCl &nbsp;(1,0M) + CH3CH2O- (1,0M)
&nbsp;→ (CH3)3COCH2CH3
+ Cl- ou


(CH3)3CCl
&nbsp;(2,0M) + CH3CH2O-
(1,0M) &nbsp;→ (CH3)3COCH2CH3
+ Cl-


d)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; (CH3)3CCl &nbsp;(1,0M) + CH3CH2O- (1,0M)
&nbsp;→ (CH3)3COCH2CH3
+ Cl- ou


(CH3)3CCl
&nbsp;(1,0M) + CH3CH2O-
(2,0M) &nbsp;→ (CH3)3COCH2CH3
+ Cl-


e)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;
(CH3)3CCl + H2O
→ (CH3)3COH
+ HCl&nbsp; ou


C6H5Cl + H2O → C6H5OH +
HCl





4)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp; Escreva os mecanismos responsáveis pelos
produtos das seguintes reações: 









5)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;
Em contraste com reações SN2, as
reações SN1 apresentam seletividade nucleofílica relativamente
pequena. Isto é, quando mais de um nucleófilo está presente no meio reacional,
as reações SN1 mostram apenas uma ligeira tendência que permite
discriminar entre os nucleófilos fortes e fracos, enquanto que as reações SN2
mostram uma tendência notável à discriminação. a) Explique este comportamento. b) Mostre como a sua resposta explica o fato que o CH3CH2CH2
CH2Cl reage com 0,01M NaCN em etanol fornecendo principalmente o CH3CH2CH2
CH2CN, enquanto sob as mesmas condições o (CH3)3CCl
reage para produzir principalmente o (CH3)3COCH2CH3.





6)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;
Preveja se cada uma das seguintes reações de
substituição se passa via SN1 ou SN2. 




7)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;
O (R)-2-bromooctano
sofre racemização para produzir o (±)-2-bromooctano quando tratado com
NaBr em dimetilsulfóxido. Explique.




8)&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;
A reação do seguinte S tosilato com íon cianeto produz uma nitrila que também possui a
estereoquímica S. Explique.











&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;