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Organic Chemistry Portal: Nef Reaction
Nef-Reaktion
Die Nef-Reaktion ermöglicht die Umsetzung eines Nitroalkanes in eine Carbonylverbindung.
Die Reaktion kann auch oxidativ durchgeführt werden:
Mechanismus
Nitroalkane lassen sich mühelos mit Electrophilen umsetzen:
Durch Deprotonieren wird das direkt gebundene Kohlenstoffatom zum Nucleophil. Die zur Carbonylgruppe umgekehrte Chemie der Nitrogruppe macht sie zu einem einem beliebten, vielseitigen Synthon der Carbonylgruppe.
Die Nef-Reaktion ermöglicht dann die Umwandlung in das erwünschte Carbonyl. Hierzu wird ein Nitronatsalz (das durch basische Behandlung des Nitroalkanes erhalten wurde) mit einer starken Säure umgesetzt:
Die Reaktion des Nitronates muss bei pH < 1 durchgeführt werden, da sonst ein breites Spektrum an Nebenprodukten auftritt (Oxime, Hydroxynitroso-Verbindungen). Von Vorteil legt man die Säure (z.B. wässrige Schwefelsäure) vor.
Aufgrund der harschen Bedingungen, welche nicht von vielen funktionellen Gruppen überstanden werden, hat man unterschiedliche Alternativen entwickelt. Beliebt ist die Oxidation, welche in dem nachfolgenden Beispiel in einem gepufferten Medium durchgeführt wird (Acetate werden toleriert):
Aber auch reduktive Varianten wurden entwickelt - darunter die McMurry-Methode: