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Verwandte Reaktionen: Paal-Knorr-Thiophen-Synthese
Organic Chemistry Portal: Lawesson's Reagent
Lawesson-Reagenz
Das Lawesson-Reagenz ist ein mildes Thionierungsmittel für Ketone, Ester und
Amide, das die Synthese von Thioketonen, Thioestern und Thioamiden in guten
Ausbeuten ermöglicht.
Reaktionen mit dem vergleichbaren Reagenz P4S10 benötigen im allgemeinen höhere Temperaturen und einen grösseren Überschuss des Thionierungsmittels.
Mechanismus
Das Lawesson-Reagenz befindet sich in Lösung in einem Gleichgewicht mit einem reaktiveren Dithiophosphin-Ylid:
Die Reaktion mit einem Carbonyl führt zur Bildung eines Thiaoxaphosphetanes:
Triebkraft der Reaktion ist die Bildung einer stabilen P=O-Bindung in einer Ringöffnung, die dem Mechanismus der Wittig-Reaktion ähnelt:
Reaktionen mit Ketonen, Amiden, Lactamen und Lactonen verlaufen normalerweise schneller als mit Estern. Ester sind je nach Reaktionsbedingungen unreaktiv, was selektive Umsetzungen ermöglicht:
Detailliertere Informationen können in einem Review von Jesberger, Davis, Barner (Synthesis, 2003, 1929. DOI) gefunden werden.