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Organic Chemistry Portal: Sonogashira Coupling
Sonogashira-Kupplung
Diese Reaktion ermöglicht die Kupplung von endständigen Alkinen mit Aryl- oder Vinylhalogeniden unter Palladium-Kupfer-Katalyse und Verwenden eines Amins als Base. Für die Kupplung von Ethin muss aufgrund der doppelseitigen Reaktion - selbst bei einem Überschuss Ethin - eine Trimethylsilyl-Schutzgruppe eingeführt werden.
Mechanismus
Der Mechanismus ist ähnlich zu demjenigen der Stille-Kupplung. Die Oxidative Addition des Halogenids im ersten Schritt ist vergleichbar. Allerdings wird der zweite Partner - das Alkin - nicht als Organometall eingesetzt. Das Organyl wird in der Sonogashira-Kupplung in situ erzeugt: Das Proton eines terminalen Alkins ist relativ sauer, so dass es in der Reaktionsmischung - vermutlich wenn das Alkin an Kupfer komplexiert hat - durch das Amin deprotoniert werden kann. Das resultierende Kupferorganyl transferiert den organischen Rest in einer Transmetallierung auf den Palladium-Katalysator. Nach einer Isomerisierung erfolgt eine reduktive Eliminierung zum Endprodukt.
Die Reduktion des eingesetzten Katalysators zur katalytisch aktiven Pd(0)-Spezies erfolgt mit Phosphin, mit dem Amin (siehe Heck-Reaktion) oder durch Reaktion mit dem Kupferorganyl, woraus homogekuppeltes Nebenprodukt resultiert: