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Verwandte Reaktionen: Benzoinkondensation
Organic Chemistry Portal: Stetter Reaction
Stetter-Reaktion
Stetter 1,4-Dicarbonyl-Synthese
Die Stetter-Reaktion ermöglicht die Synthese von 1,4-Diketonen, 4-Ketocarbonsäuren und 4-Ketocarbonitrilen aus einem Aldehyd und einer α,β-ungesättigten Verbindung mittels Cyanid-Ion- oder Thiazolium-Salz-Katalyse.
Mechanismus
Die Stetter-Reaktion verläuft ähnlich der Benzoinkondensation - aber bei der 1,4-Dicarbonylsynthese ist die Addition an den Michael-Akzeptor irreversibel.
Im ersten Schritt der Reaktion erfolgt durch Addition des Cyanidions eine Umpolung (das Carbonyl wird von einem Electrophil zu einem Nucleophil):
Das in situ generierte Nucleophil reagiert mit der ungesättigten Verbindung:
Wegen der Irreversibilität des letzten Schrittes stört auch eine parallel zur Stetter-Reaktion verlaufende Benzoinkondensation nicht.
Thiazoliumsalze können durch Deprotonierung in Ylide umgewandelt werden, welche dann ähnlich wie das Cyanid-Ion die Stetter-Reaktion katalysieren:
Durch Wahl des quartenären Salzes können unterschiedliche Edukte mit guten Ausbeuten reagieren:
|R||X||Eignung|
|-CH2C6H5||Cl||Aliphatische Aldehyde|
|-CH3||I||Aromatische Aldehyde|
|-C2H5||Br||Aromatische Aldehyde|
|-(CH2)2OC2H5||Br||α,β-ungesättigte Ester|