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25.04.12 Zufällige Bewegung durch Gleichgewichtsreaktionen entlang von Oligoethylenimin
Kleines Molekül bewegt sich selbständig eine Trasse entlang
Forscher ahmen zelluläre Transporter nach
In jeder unserer Körperzellen und zwischen den einzelnen Zellen laufen permanent Transportvorgänge über Distanzen von einigen Nanometern bis zu mehreren Millimetern. Einer dieser zellulären Transporter arbeitet mit molekularen Motoren, die sich an den Filamenten des Zytoskeletts regelrecht entlang hangeln. Britische Forscher haben sich davon inspirieren lassen. In einer aktuellen Veröffentlichung beschreiben sie die Entwicklung einer molekularen Trasse, auf der sich ein kleines Molekül wie ein Läufer hin- und herbewegen kann.
Abb. 1: Ein Molekül 'läuft' entlang einer 5-stufigen Trasse hin und her und löscht an einem Ende die Fluoreszenz eines Anthracen-Moleküls aus.
Quelle: Angewandte Chemie
David A. Leigh und ein Team von der Universität Edinburgh (Großbritannien) stellten die Trasse aus Oligoethylenimin her. Die Aminogruppen des Strangs stellen die „Trittsteine“ für den molekularen „Läufer“ dar. Dieser α-Methylen-4-Nitrostyrol-Läufer ist mit einem „Bein“ ist es zunächst an den ersten Trittstein der Trasse gebunden. Das „Loslaufen“ des molekularen Läufers beginnt mit einer Umlagerung unter Ringschluss (intramolekulare Michael-Reaktion) – das zweite Bein bindet an den benachbarten Trittstein. Eine zweite Umlagerungsreaktion unter Ringöffnung (retro-Michael-Reaktion) bewirkt dann, dass sich das erste Bein von seinem Trittstein löst. Auf diese Weise kann der molekulare Läufer Schritt um Schritt entlang der Trasse auf Wanderschaft gehen.
Die Sache hat allerdings einen Haken: Alle diese Umlagerungsreaktionen sind Gleichgewichtsreaktionen. Sind die Trittsteine chemisch gleichwertig, schwankt der winzige Läufer hin und her, hebt ein Bein, senkt es wieder, geht einen Schritt vor, einen Schritt wieder zurück, seine Bewegung folgt keiner vorgegebenen Richtung. Aber er schafft im Durchschnitt die erstaunlich hohe Zahl von 530 „Schritten“, bevor er sich vollständig von der Trasse löst. Das ist wesentlich mehr, als natürliche Systeme wie Kinesin-Motorproteine schaffen.
Der kleine Läufer kann sogar einen Job erledigen: An das Ende einer Trasse mit fünf Trittsteinen knüpften die Forscher eine Anthracen-Gruppe. Solange der Läufer am Anfang der Strecke bleibt, fluoresziert diese. Erreicht er jedoch das Anthracen-bestückte Trassenende, kommt es zu einer elektronischen Wechselwirkung zwischen Läufer und Anthracen, die Fluoreszenz wird dadurch ausgelöscht. Die Forscher fanden, dass die Intensität der Fluoreszenz nach und nach auf etwa die Hälfte sank. Nach ca. 6,5 Stunden war der Endwert, das heißt der Gleichgewichtszustand zwischen allen möglichen Läuferpositionen erreicht.
Nächstes Ziel des Teams ist die Entwicklung eines Läufers, der unter Verbrauch von „Treibstoff“ gezielt in eine vorgegebene Richtung marschiert und dabei Lasten über längere, verzweigte Trassen transportiert.
Quelle:
A Small Molecule that Walks Non-Directionally Along a Track Without External Intervention
A. G. Campaña, et. al., Angew. Chem. 2012. DOI: 10.1002/ange.201200822
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Zufällige Bewegung durch Gleichgewichtsreaktionen
entlang von Oligoethylenimin
(URL: https://www.organische-chemie.ch/chemie/2012/apr/transport.shtm)
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