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Sizilien ist mit 25.426 km² die grösste Insel im Mittelmeer. Die Küstenlänge beträgt 1152 Kilometer. Vom italienischen Festland ist Sizilien durch die Strasse von Messina getrennt. Die Entfernung nach Malta beträgt 95 km, nach Tunesien 160 km.
Über 80 % der Fläche Siziliens sind Berg- oder Hügelland. Der höchste Berg Siziliens ist der Ätna (3345 m), der zugleich der grösste und aktivste Vulkan Europas ist. Weitere aktive Vulkane sind der Stromboli und Vulcano auf den im Nordosten vorgelagerten Liparischen Inseln.