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Organic Chemistry Portal: Horner-Wadsworth-Emmons Reaction
Wittig-Horner-Reaktion
Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion
Reaktion von Aldehyden oder Ketonen mit stabilen Phosphoryliden (Phosphonat-Carbanionen) zu Olefinen.
Die als Edukte benötigten Phosponsäureester können in der Arbuzov-Reaktion synthetisiert werden.
Mechanismus
Als Basen kommen neben Butyllithium auch Natriumhydrid und Kalium-tert-butanolat in Frage.
Der hohe Grad der Resonanzstabilisierung erhöht die Stabilität der Verbindungen.
Das Ylid greift als Nucleophil die Carbonylkomponente an:
Die hohe Affinität zwischen Sauerstoff und Phosphor führt zu einer Desoxigenierung:
Die Vorteile gegenüber der Wittig-Reaktion sind neben der höheren Stereoselektivität, die Wasserlöslichkeit des entstehenden Lithiumsalzes (in der Wittig-Reaktion resultiert Phosphinoxid, was schlecht chromatatographierbar ist) und die P=O-Aktivierung des Ylides, welche dazu führt, dass auch Ketone in guten Ausbeuten reagieren:
Wittig-Reaktionen haben in der Naturstoffsynthese grosse Bedeutung, wenn Doppelbindungen stereospezifisch synthetisiert werden müssen.
Beispiele sind Retinal und Retinol (Vitamin A) und b-Carotin: