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Scheel, Katzenzinn) W, Metall, findet sich nicht gediegen, mit Sauerstoff verbunden als Wolframsäureanhydrid
(Wolframocker), ferner als wolframsaurer Kalk ( Scheelit,
[ * 11] Tungstein), als wolframsaures Blei
[ * 12] ( Wolframbleierz, Stolzit) und besonders
als wolframsaures Eisen- und Manganoxydul (Wolfram) auch in einigen andern Mineralien, in manchem Stahl und in Produkten des Zinnhüttenprozesses,
wie denn überhaupt die Wolframerze meist in Begleitung von Zinnerzen auftreten.
Wolfram - Wolfram von
* 13 Seite 16.728.
Das
Metall kann direkt aus dem Mineral Wolfram durch starkes Erhitzen mit Kohle und Digerieren der grauen porösen Masse mit verdünnter
Salzsäure unter Luftabschluß erhalten werden. Aus Wolframsäureanhydrid durch Kohle oder Wasserstoff reduziert, ist es stahlgrau
bis zinnweiß, glänzend, hart, spröde, strengflüssiger als Mangan, Atomgewicht 183,5, spez. Gew. 19,120,
es ist an der Luft unveränderlich, läuft beim Erhitzen blau an, verbrennt, fein verteilt, bei Rotglut zu
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Wolframsäureanhydrid, gibt mit
Salpetersäure oder Kalilauge Wolframsäure und verbindet sich mit Chlor nur beim Erhitzen. Mit
Sauerstoff bildet es ein Oxyd WO 2 , blaues Oxyd W 2O 5 und Wolframsäureanhydrid WO 3 . Man
stellt Wolfram und Legierungen desselben mit Eisen
[ * 14] und Mangan im großen dar, um dieselben in der Stahlfabrikation zu
benutzen. Der Wolframstahl und das Minargent sind die wichtigsten Wolframlegierungen.
Wolframsäureanhydrid (Wolframtrioxyd) WO
3 findet sich als Wolframocker, entsteht beim Erhitzen von an der Luft
und wird aus Wolframsäuresalzen beim Kochen der Lösung derselben mit Säuren abgeschieden. Zur Darstellung behandelt man fein
gepulverten Wolfram (das Mineral) mit Salzsäure, zuletzt unter Zusatz von etwas Salpetersäure, bis Eisen
und Mangan möglichst entfernt sind, löst den Rückstand in Ammoniak, verdampft die Lösung zur Kristallisation und glüht das
wolframsaure Ammoniak.
Schwefelmilch - Schwef
* 15
Schwefelsäure.
Das
Anhydrid ist zitronengelb, kann auch kristallisiert erhalten werden, löst sich nicht in Wasser, wenig in konzentrierter
Salzsäure und Flußsäure, schmilzt schwer, sublimiert bei Weißglut und wurde unter dem Namen Mineralgelb
als Malerfarbe empfohlen. Es löst sich in Alkalien unter Bildung von Wolframsäuresalzen ( Wolframaten), aus deren Lösung kalte
Schwefelsäure
[ * 15] wasserhaltige Wolframsäure ( Scheelsäure, Tungsteinsäure) H 2WO 4 + H 2O fällt,
welche in Wasser etwas tödlich ist, bittersüß schmeckt, sauer reagiert.
Von den
Salzen sind nur die der Alkalimetalle in Wasser löslich. Kocht man diese mit Wolframsäure, so entstehen
Metawolframsäuresalze, in deren Lösungen durch Säure kein Niederschlag hervorgebracht wird, weil Metawolframsäure H 2W 4O 13
löslich ist. Sie bildet gelbe Kristalle
[ * 16] mit 7 Molekülen Kristallwasser, schmeckt stark sauer, sehr kratzend
und bitter und geht bei starker Konzentrierung ihrer Lösungen in Wolframsäure über.
Ihre Salze sind meist löslich. Als Ausgangspunkt für die Darstellung der Wolframpräparate dient das wolframsaure Natron, welches
man durch Schmelzen von fein gepulvertem Wolfram ( Mineral) mit kohlensaurem Natron im Tiegel oder Flammofen erhält. Die Schmelze
wird mit Wasser ausgezogen, die Lauge mit Salzsäure nahezu neutralisiert und zur Kristallisation gebracht.
Das Salz
[ * 17] wird durch Umkristallisieren gereinigt und aus der Mutterlauge durch Chlorcalcium wolframsaurer Kalk gefällt.
Wolframhaltige
Zinnerze behandelt man im Flammofen mit Rohsoda und erhält dann beim Auslaugen mit Wasser eine Lösung, welche
wolframsaures Natron, aber nur Spuren von zinnsaurem Natron enthält. Das wolframsaure Natron Na 10W 12O 41 bildet
farblose Kristalle mit 28 Molekülen Kristallwasser, mit 2 Molekülen Wasser, ist hygroskopisch, leicht löslich
in Wasser, schmeckt bitterlich herb, reagiert alkalisch, wird durch Wasser nicht zersetzt und schmilzt bei Rotglut.
Gewebe (Zeuge: glatte
* 18
Gewebe.
Gewebe,
[ * 18] welche mit einer Lösung des Salzes getränkt sind, lassen sich nicht entzünden, sondern verkohlen nur in Berührung
mit einer Flamme.
[ * 19] Das Salz dient daher als Flammenschutzmittel für Kleider, Dekorationen und Holz,
[ * 20] ist auch
als Ersatz der Zinnpräparate in der Färberei und zum Vergolden empfohlen worden und gibt mit Kampescheholz eine gute schwarze
Tinte. Aus einer mit wolframsaurem Natron versetzten Leimlösung scheidet Salzsäure eine bei 30-40° höchst plastische Masse
aus.
Wolframsaurer
Baryt wird aus einem löslichen Barytsalz durch wolframsaures Natron gefällt, ist blendend
weiß und als Surrogat des Bleiweißes empfohlen worden, da es ebensogut deckt,
nicht nachdunkelt, auch durch Schwefelwasserstoff
nicht verändert wird. Als Wolframweiß wurde auch das wolframsaure Zinkoxyd empfohlen, welches aus einer Lösung von Chlorzink
und Chlornatrium durch wolframsaures Natron gefällt wird und besser deckt als Zinkweiß. Wolframsaures
Chromoxyd wird aus Chromchloridlösung durch wolframsaures Natron gefällt, ist grün und kann wie auch das wolframsaure Kupferoxyd
zur Darstellung von Anilinschwarz benutzt werden.
Leuchtgas
* 21
Leuchtgas.
Andre Wolframsäuresalze wurden als Malerfarben empfohlen. Schmelzt man wolframsaures Natron mit Wolframsäureanhydrid und glüht
das Gemenge in Wasserstoff oder Leuchtgas,
[ * 21] so entsteht wolframsaures Wolframoxydnatron Na 2W 3O 9
, ein metallglänzendes, goldgelbes kristallinisches Pulver, welches bei Ausschluß der Luft Glühhitze
erträgt, durch Säuren und Alkalien nicht angegriffen, in hoher Temperatur aber durch Sauerstoff und Chlor zersetzt wird. Es
ist als Safranbronze (Wolframbronze, Wolframgoldbronze) in den Handel gekommen, das entsprechende violette, im
Sonnenlicht kupferglänzende Kalisalz als Magentabronze und eine Mischung des letztern mit blauem Wolframoxyd als Wolframviolett.
Diese
Bronzen können mit der Metallbronze nicht konkurrieren, sollen aber neuerdings zur Erzeugung verschieden gefärbter
Gläser benutzt werden. Bei Behandlung von wolframsaurem Natron mit Phosphorsäure entstehen die Natronsalze zweier Phosphorwolframsäuren,
welche als sehr empfindliche Reagenzien auf Alkaloide benutzt werden. Erhitzt man Wolframsäure sehr mäßig
in Wasserstoff, oder behandelt man sie mit Salzsäure und Zink, oder erhitzt man wolframsaures Ammoniak bei Luftabschluß, so
entsteht blaues Wolframoxyd W 2O 5 , ein intensiv blaues, in Wasser unlösliches Pulver, welches an feuchter
Luft in Wolframsäure übergeht.
Man benutzt es als
Mineralblau ( Wolframblau, blauer Karmin), mit Wolframsäure gemischt als grüne und mit
Magentabronze gemischt als violette Farben. Wolframsäure wurde 1781 von Scheele im Tungstein entdeckt, 1784 erhielten die Gebrüder
d'Elhuyar dieselbe Säure aus dem Wolframit und stellten auch das Metall daraus dar. Die Wolframindustrie datiert seit den Bemühungen
von Oxland (1848), wolframsaures Natron im großen darzustellen. Auf der Londoner Ausstellung 1862 zeigte
dieselbe eine überraschende Entwickelung, seitdem aber haben die verschiedenen Wolframpräparate kaum an Bedeutung gewonnen.