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1986 planten die Besitzer von Bodegas Vega Sicilia eine neue, moderne Bodegas mit einer eigenen Persönlichkeit zu gründen. 1987 erwarben sie die ersten 25 ha Land und begannen Reben anzupflanzen. Zwei Jahre später kauften sie weitere 80 ha Land dazu. Der erste Wein, der aus den neuen Rebbergen von Bodegas Alión produziert wurde, war der Jahrgang 1991 und wurde noch in der Bodegas Vega Sicilia gekeltert. 1992 wurde die Bodegas Liceo aufgekauft und die darauffolgenden Jahrgänge wurden in der neuen Bodegas in Peñafiel hergestellt.