Anna Scott, Công tước thứ 1 xứ Buccleuch
Những năm sau này

Ngày 6 tháng 5 năm 1688, ở độ tuổi 34, ba tháng sau khi mẹ qua đời, Anna quyết định tái hôn với Charles Cornwallis, Nam tước Cornwallis thứ 3, nhỏ hơn Anna 4 tuổi. Cuộc hôn nhân thứ hai của Anna kéo dài 10 năm vì Charles qua đời khi chỉ mới 43 tuổi. Chỉ trong năm đầu tiên từ khi kết hôn, hai vợ chồng thiếu nợ 30.000 bảng Anh. Stephen Fox, cha của Elizabeth Fox, người vợ đầu của Nam tước Cornwallis phải can dự vào vì lợi ích của các cháu của mình. Năm 1694, tình hình tín dụng của Anna vô cùng tồi tệ và Nữ Công tước có rất ít tiền để chi trả cho đám cưới của con trai. Stephen Fox và George Melville, Bá tước thứ 1 xứ Melville đã thuyết phục Nữ Công tước từ giờ hãy sống tiết kiệm hơn.
Khi Nam tước Cornwallis qua đời, Anna đã xích mích với Stephen Fox. Trong lúc lo liệu tang lễ cho con rể cũ, Stephen đã làm một phù hiệu kết hợp với phù hiệu của Nam tước Cornwallish quá cố, con gái và Anna. Nữ Công tước đã cho gỡ chiếc phù hiệu xuống, loại bỏ phần biểu tưỡng chiếc khiên của Elizabeth, con gái của Stephen, buông lời bạo lực và miệt thị đến Elizabeth và con trai là tân Nam tước Cornwallis. Theo Stephen Fox, Anna đã bị chi phối bởi cơn giận dư và tính vị kỷ. Thậm chí Anna còn tuyên bố Stephen Fox sẽ không nhận được xu nào từ phần tài sản của mình dù thiếu nợ Stephen 1.500 bảng Anh. Stephen cho rằng cơn giận dữ của Nữ Công tước là giả dối nhằm lừa gạt mình. Anna đã đưa ra lời bão chừa rằng bản thân gỡ biễu tượng chiếc khiên của Elizabeth là vì làm theo yêu cầu từ di chúc của cha.
Liên hệ của Anna với triều đình đã suy yếu kể từ khi người bạn của Anna, Mary II của Anh qua đời. Anna đã ca ngợi Nữ vương "hội tụ tất cả những phẩm chất tốt đẹp mà một người đàn ông hoặc phụ nữ có thể có." Vị thế của Anna càng bấp bênh hơn au khi chồng qua đời. Vì thế năm 1701, Anna quyết định trở về Scotland, lần đầu tiên kể từ khi đến Anh với tư cách là nàng dâu tiềm năng cho con trai của Charles II. Tại Scotland, Anna có thể hành xử như một nhân vật vương giả. Là gia chủ, sự vắng mặt lâu dài của Nữ Công tước ở Anh và sự lơ là trong việc giúp đỡ những người sống trong lãnh địa của mình đã dấy lên không ít bất bình. Anna quyết định định cư tại Dalkeith và tái cấu trúc lại Lâu đài với mức độ hoành tráng. Việc tái cấu trúc kéo dài hơn một thập kỷ. Trong quá trình này, Anna đã đổi tên thành cung điện. Nữ Công tước tự gọi mình là "Mighty Princess" trong một vài văn bản ở thị trấn. Một người họ hàng của Anna, Margaret Montgomery đã kể rằng khi ăn tối với Nữ Công tước, Anna được người hầu phục vụ trong tư thế quỳ gối. Margaret vì là họ hàng của Nữ Công tước nên được phép ngồi khi dùng bữa trong khi những người khác thì phải đứng.
Khi càng lớn tuổi, Anna càng nghi ngờ có người muốn chiếm đoạt tài sản của mình và nhiều vụ kiện tụng đã xảy ra vì điều này. Anna từ chối noi theo gương của Anne Hamilton, Công tước thứ 3 xứ Hamilton, người đã xin Charles II của Anh ban cho chồng tước hiệu Công tước xứ Halmiton và sau khi chồng qua đời 4 năm thì chuyển giao tước hiệu của mình cho con trai. Vì thế cả Nam tước Cornwallis và con trai lớn của Anna không được hưởng tước hiệu Công tước xứ Buccleuch. Nữ Công tước đã viết thư cho Bá tước xứ Melville rằng: "Cho đến khi em đổi ý. Em sẽ nắm giữ mọi quyền lợi em được hưởng từ Đức Chúa và ông cha... Nữ Công tước xứ Hamilton chỉ là một người phụ nữ, và chúng em không phải là những tạo vật khôn ngoan như đàn ông, nên em sẽ không noi theo gương của bất kỳ trường hợp nào tương tự cho đến khi tất cả quý tộc ở Scotland chuyển nhượng tước vị cho con trai của các ông ấy, thì em sẽ xem xét đến việc này." Hai tháng sau đó, Anna càng khẳng định chắc chắn hơn lập trường của mình: "Em... sẽ không bao giờ mù quáng trong khi em có đủ lý trí để tự nhận thức trong gia đình của mình, nhưng sẽ nắm giữ quyền hành của bản thân và vẫn là gia chủ của gia tộc khi đó là điều đẹp lòng Chúa vì đã ban tặng cho em cuộc sống này... Em chắc rằng anh đã cười nhạo em gái của mình, và em cũng làm điều tương tự với anh, vì em là người đàn ông của gia đình." Và như thế, Anna là Nữ Công tước xứ Buccleuch cho đến khi qua đời.
Anna sống lâu hơn con trai và con dâu cả, thậm chí là cháu dâu. Nữ Công tước nhìn nhận Đạo luật Liên hiệp 1707 là một điều không may mắn. Sau khi Vương tộc Hannover nắm quyền cai trị nước Anh vào năm 1714, Anna nhanh chóng trở thành bạn của Caroline xứ Ansbach, bấy giờ là Vương phi xứ Wales. Caroline là một người phụ nữ thông minh như Anna và kết hôn với người con trai nổi tiếng trăng hoa của George I của Anh. Theo Mary Clavering, Bá tước phu nhân Cowper, "Thân vương phi yêu mến Nữ Công tước vô cùng, và chắc chắn không người phụ nữ nào ở độ tuổi của Nữ Công tước được như vậy. Nữ Công tước có sức sống và ngọn lửa của tuổi trẻ, và thật tuyệt vời khi thấy rằng những biến cố mà Nữ Công tước phải trải qua thì khiếu khôi hài và bản tính tốt bụng của đức bà vẫn vẹn nguyên, nhưng khi đến độ sáu mươi, đức bà sở hữu những điều đó một cách hoàn hảo nhất." Tài chính của Anna được phục hồi và Nữ Công tước còn mua lại quyền Lãnh chúa xứ Melrose từ Bá tước xứ Hadington, làm tăng giá trị tài sản của gia đình. Là một trong những người con sống từ thời của Charles II, tại những bữa tối, Anna kể lại những câu chuyện về nhà vua cùng các tình nhân là Barbara Villiers, Công tước thứ 1 xứ Cleveland và Nell Gwyn.