CM Punk
World Wrestling Entertainment > Ohio Valley Wrestling (2005–2006)

Vào năm 2005, Punk được gửi tới Ohio Valley Wrestling (OVW), một chi nhánh phát triển của WWE. Vào ngày 26 tháng 9 năm 2005 trong lần ra mắt trên truyền hình ở OVW, Punk đã bị thủng màng nhĩ và vỡ mũi sau khi Danny Inferno đánh anh quá mạnh tay. Dù chấn thương, Punk vẫn kết thúc trận đấu và nhanh chóng hồi phục.
Vào ngày 9 tháng 11, 2005, Punk trở thành OVW Television Champion sau khi đánh bại Ken Doane. Điều này ngay lập tức dẫn tới mối thù giữa Punk và Brent Albright, trước đó đã thù với Doane để tranh television championship và đã mất cơ hội đấu với Doane sau khi bị Punk dùng ghế đập để mình có thể đấu với Doane. Điều này dẫn tới hàng loạt trận đấu, bao gồm 1 trận đã kết thúc quá giờ khi Albright đã khiến Punk chịu thua bởi đòn cuối của Albright, the Crowbar, nhưng Punk vẫn được giữ chức vô địch, vì anh chưa đồng ý đấu thêm giờ.
Vào ngày 4 tháng 1 năm 2006, Punk mất đai OVW Television Championship trong 1 trận three way dance bao gồm anh, Albright và Doane. Doane đã bị chấn thương giữa trận đấu và được thay thế bằng Aaron "The Idol" Stevens. Punk đã chịu thua khi bị dính đòn Crowbar của Albright và đã bị loại, nhưng sau đó đã quay lại trận đấu để gây mất tập trung Albright và để Stevens có thể pin Albright và trở thành OVW Television Champion mới. Mối thù tiếp tục sau một khoảng thời gian ngắn khi Albright và Punk trở thành 1 nhóm tag team, nhưng họ lại trở thành đối thành đối thủ do Albright muốn sự tôn trọng của Punk, người không bao giờ cho anh điều đó, và thay vào đó liên tục tỏ ra vượt trội Albright. Điều đó tiếp tục trong nhiều tuần liền cho tới ngày 1 tháng 2 năm 2006 khi Albright trở thành 1 nhân vật phản diện trong 1 trận tag match, để cho Spirit Squad đập Punk và do đó cũng khiến Punk trở thành 1 face. Trong thời gian này, Punk có 1 sự xuất hiện nhỏ ở WrestleMania 22 vào ngày 2 tháng 4, 2006 trong vai một trong các gangsters lái chiếc xe ô tô thuộc thập niên 1930 ra võ đài trước khi John Cena đi ra.
Khi Matt Cappotelli bỏ trống đai OVW Heavyweight Championship vì một khối u ở não, 1 tournament đã được tổ chức để tìm ra nhà vô địch mới. Trận chung kết là Brent Albright vs CM Punk với Albright đánh bại Punk để trở thành nhà vô địch mới. Punk và Albright tiếp tục mối thù của họ, với Albright trở nên mất tự chủ hơn và hoang tưởng về việc giữ chức vô địch của mình sau vài trận suýt thua Punk, dẫn tới việc anh có những hành động như hăm dọa Maria. Vào ngày 3 tháng 5 năm 2006, Punk cuối cùng cũng đánh bại được Brent Albright trong 1 trận strap match để giành được OVW Heavyweight Championship. Khi là nhà vô địch, Punk đã bảo vệ đai thành công trước nhiều đối thủ như Shad Gaspard, Ken Kennedy, Johnny Jeter và Mike "The Miz" Mizanin.
Vào ngày 28 tháng 7, 2006, Punk và Seth Skyfire đã đánh bại Shad Gaspard và the Neighborhoodie để giành OVW Southern Tag Team Championship tại 1 house show. Với chiến thắng này, Punk đã trở thành đô vật OVW thứ 2 từng giành cả ba chức vô địch của tổ chức, sau Brent Albright, và cùng với Skyfire là những người đầu tiên cùng giữ 2 đai cùng lúc. Họ mất đai Tag Team Championship vào ngày 2 tháng 8, 2006 vào tay Deuce Shade và "Domino" Cliff Compton sau khi Skyfire đã kiệt sức lại tag vào Punk cũng đã kiệt sức.
Điều này dẫn tới mối thù giữa Punk và Skyfire sau 1 trận tái đấu để tranh Tag Team Championship vào ngày 7 tháng 8, 2006 khi đang khỏe mạnh thì Punk cố tình tag vào Skyfire đã kiệt sức khiến anh bị đập bởi Shade và Compton. Vào ngày 30 tháng 8 năm 2006, 1 trận đấu dự kiến sẽ diễn ra giữa Punk và Skyfire để tranh đai OVW Heavyweight Championship. Tuy nhiên trước trận đấu, Skyfire đã bị tấn công bởi Charles "The Hammer" Evans, người Skyfire cũng đang thù, và đã được thay thế trong trận đấu bởi Chet Jablonski (Chet the Jet),người mà sau đó đã pin Punk để giành OVW Heavyweight Championship. Do Punk không còn sở hữu chức vô địch nữa, OVW không còn cần tới anh. Anh đã được rời khỏi roster và được đưa lên WWE roster. Anh vẫn lâu lâu xuất hiện cho công ty, như là tại chương trình thứ 400 của OVW trên truyền hìnhcho tới khi WWE tuyên bố rằng họ đã kết thúc thỏa thuận chi nhánh phát triển với OVW.