Maximiliano I của México
Hôn nhân với Charlotte của Bỉ và cuộc sống cá nhân

Vào tháng 5 năm 1856, Hoàng đế Franz Joseph yêu cầu Maximilian từ Paris trở về Viên, dừng lại trên đường đi ở Brussels để thăm Vua Leopold I của Bỉ. Vào ngày 30 tháng 5 năm 1856, ông đến Bỉ và được Vương tử Philippe, Bá tước xứ Flandre, con trai út của vua Leopold đón tiếp. Ông đi cùng các vương tử Bỉ đến thăm các thành phố Tournai, Kortrijk, Bruges, Ghent, Antwerp và Charleroi. Tại Brussels, Maximilian gặp con gái duy nhất của nhà vua và cố hoàng hậu Louise xứ Orleans là Charlotte của Bỉ, và mối tình lãng mạn bắt đầu nảy nở. Leopold I, khi biết được tình cảm của cặp đôi đã khuyên Maximilian cầu hôn con gái mình. Theo quan điểm của người Bỉ, cuộc hôn nhân rất có lợi vì quốc gia mới được thành lập và có thể được hưởng lợi từ mối quan hệ với các cường quốc. Từng không may mắn trong tình yêu hai lần trước đó, cuộc hôn nhân của Maximilian với con gái của một vị vua trị vì châu Âu là phù hợp và dường như sẽ là một cái kết có hậu cho cuộc sống độc thân của ông. Maximilian đề xuất và được chào đón bởi triều đình Bỉ. Sau đó, ông nhận xét về sự tương phản giữa Cung điện Laeken của Bỉ với vẻ đẹp lộng lẫy của các dinh thự hoàng gia của Đế quốc ở Viên, không có gì đáng ngạc nhiên vì Bỉ chỉ là một vương quốc nhỏ và mới.
Vương tử George của Sachsen, người trước đó đã bị Charlotte từ chối, đã cảnh báo Leopold I về "tính cách tính toán của đại công tước Viên". Ngược lại, con trai của Leopold I là Công tước xứ Brabant, và tương lai là Vua Leopold II, đã viết thư cho Nữ hoàng Victoria, em họ của Charlotte: "Max là một thanh niên đầy khéo léo, kiến ​​thức, tài năng và tốt bụng."
Lễ đính hôn chính thức kết thúc vào ngày 23 tháng 12 năm 1856. Ngày 27 tháng 7 năm 1857, Maximilian và Charlotte kết hôn tại Cung điện Hoàng gia Brussels. Các nhân vật hoàng gia châu Âu nổi tiếng đương thời đã tham dự buổi lễ, bao gồm cả anh họ đời đầu của Charlotte và chồng của Nữ hoàng Victoria, Vương tế Albert. Cuộc hôn nhân cũng nâng cao uy tín của triều đình Bỉ mới thành lập khi Nhà Sachsen-Coburg và Gotha một lần nữa thấy mình liên minh với Nhà Habsburg hùng mạnh.
Cuộc hôn nhân giữa hai ngươi không cái con cái. Tuy nhiên, khi còn là Hoàng đế và Hoàng hậu Mexico, họ đã nhận nuôi vào Agustín de Iturbide y Green và em họ của ông là Salvador de Iturbide y Marzán (9 tháng 9 năm 1865), cả hai đều là cháu trai của Agustín de Iturbide, người đã trị vì trong một thời gian ngắn với tư cách là hoàng đế của Đệ Nhất Đế chế México. Mẹ của Agustin là Alicia Iturbide, người Mỹ tên khai sinh là Alice Green, đã đồng ý từ bỏ đứa con của mình. Ngay sau đó, bà đổi ý và gửi tin nhắn tới Maximilian yêu cầu từ bỏ hợp đồng nhận con nuôi, nhưng bà đã bị trục xuất khỏi Mexico mà không được mang theo con. Agustín và em họ của ông được phong tước Thân vương Iturbide và giữ phong cách Highness theo một sắc lệnh của hoàng gia ngày 16 tháng 9 năm 1865, và được xếp vào hàng tiếp theo sau gia đình trị vì. Vào tháng 10 năm 1866, khi Đế quốc bắt đầu suy yếu, Maximilian viết thư cho Alice Iturbide rằng ông sẽ trả lại con trai của bà là Agustín để cho bà chăm sóc.
Một người viết tiểu sử cho rằng Maximilian đã có nhân tình ở Mexico. Nhà sử học Enrique Krauze cho rằng Maximilian bị vô sinh do bệnh hoa liễu lây từ một phụ nữ Brazil khi ông dành thời gian ở đất nước này sau khi bị sa thải khỏi chức phó vương. Tuy nhiên, một người viết tiểu sử khác cho rằng Maximilian không chỉ có lối vào bí mật ở dinh thự Cuernavaca của mình, cho phép ông ta gặp gỡ phụ nữ một cách kín đáo, mà Maximilian còn có một đứa con với một phụ nữ Mexico ở Cuernavaca, Conceptción Sedano y Leguizano, người đã chết không lâu sau đó. sau vụ hành quyết Maximilian. Không được công nhận là con đẻ của hoàng đế, cậu bé được cho là đã được đưa đến Paris và được một người Mexico từng sống ở đó tài trợ để giáo dục. Trong Thế chiến thứ nhất, ông sống ở Tây Ban Nha và được tình báo Đức tuyển dụng. Ông bị người Pháp bắt vì tội phản bội và bị xử bắn vào năm 1917. Theo lời kể của người viết tiểu sử, không trích dẫn nguồn nào trong ấn phẩm của ông, lời buộc tội được đọc ra khi hành quyết: "Sedano, con trai của Hoàng đế Maximilian của Mexico".
Vì Maximilian và Carlota không có con nên không có hậu duệ trực tiếp. Tuy nhiên, ngày nay các thành viên của Nhà Habsburg coi Maximilian là tổ tiên quan trọng. Nhưng xét về thực tế chính trị Mexico, họ không được chú ý. Người họ hàng gần nhất còn sống gần nhất với Maximilian là người đứng đầu gia đình Habsburg là Karl von Habsburg, và các thành viên của Nhà Habsburg-Lorraine vẫn cư trú ở Mexico, trong số đó có Carlos Felipe de Habsburgo, ông là người đàn ông đầu tiên của triều đình cũ sinh ra ở đất nước này. Carlos Felipe là một học giả đã thực hiện nhiều cuộc phỏng vấn, hội nghị và thuyết trình về lịch sử của gia đình ông, Maximilian và Carlota, cũng như Đế chế Mexico thứ hai.