CM Punk
World Wrestling Entertainment > ECW (2006–2008)

Vào ngày 24 tháng 6, 2006, Punk xuất hiện lần đầu tại ECW trong 1 house show ở ECW Arena cũ, và đã đánh bại Stevie Richards. Anh có sự xuất hiện trên TV, kênh SciFi lần đầu ở ECW vào ngày 4 tháng 7, nói một đoạn ngắn về lối sống straight edge của mình và nhấn mạnh tính kỉ luật của việc là một người không sử dụng thuốc và chất có cồn. Mặc dù anh vẫn giữ lại phong cách straight edge của mình, thì bây giờ anh có thêm lý lịch từng được huấn luyện môn Muay Thái. Punk có trận đấu ra mắt trên TV ở ECW vào ngày 1 tháng 8, 2006 tại Hammerstein Ballroom, và đánh bại Justin Credible. CM Punk đã khẳng định được mình ở ECW bằng việc bất bại liên tục, đánh bại các đối thủ như là Christopher W. Anderson, Stevie Richards và Shannon Moore. Không lâu sau đó, Punk bắt đầu mối thù với Mike Knox sau khi bạn gái của Knox, Kelly Kelly, có cảm tình với Punk.
Punk đã đánh bại Mike Knox trong trận đấu đơn đầu tiên của họ (đồng thời vượt qua vòng loại vào tham gia trận Elimination Chamber tại December to Dismember) cũng như là trận tái đấu, mà sau đó Kelly Kelly đã ăn mừng chiến thắng của CM Punk trước bạn trai của cô. Punk sau đó cùng nhóm với D-Generation X và The Hardy Boyz đấu tại trận Survivor Series Elimination Match với nhóm của Rated-RKO, Knox, Johnny Nitro và Gregory Helms, trong 1 trận mà không có thành viên nào của DX bị loại. Tại December to Dismember, Punk tham gia trong trận Elimination Chamber để tranh đai ECW World Championship; tuy nhiên anh lại là người đầu tiên bị loại.
Sau đó, Punk bắt đầu thù với Hardcore Holly, người đã kết thúc chuỗi bất bại trong các trận đấu đơn trong 6 tháng liền của Punk vào ngày 9 tháng 1 năm 2007. Punk tiếp tục thù với Matt Striker, người đã khiến anh thua trận thứ 2 ở ECW vào ngày 30 tháng 9. Sau đó, Punk đã vượt qua vòng loại tham gia trận Money in the Bank ladder match tại WrestleMania 23 với việc đánh bại Johnny Nitro, trở thành thành viên duy nhất trong ECW roster vượt qua vòng loại. Trong tuần cuối cùng trước khi tới WrestleMania 23, Punk xuất hiện ở cả Raw và SmackDown!, đánh bại Kenny Dykstra và cựu World Heavyweight Champion King Booker. Tại WrestleMania 23, Punk đã thi đấu nhưng không thể thắng trận Money in the Bank ladder match, bị thang đập ngã xuống dưới bởi người chiến thắng ngay sau đó, Mr. Kennedy, giành lấy chiếc vali.
Trong ECW vào ngày 10 tháng 4 trên kênh Sci-Fi, Punk chính thức gia nhập nhóm New Breed, sau vài tuần mà cả New Breed và the ECW Originals đều cố gắng tuyển anh vào nhóm. Tuy nhiên 2 tuần sau đó, Punk đã phản bội New Breed trong 1 trận 4-on-4 elimination match giữa New Breed và ECW Originals bằng việc đá vào gáy của trưởng nhóm New Breed là Elijah Burke khiến họ thất bại. Sau trận đấu, Punk tiếp tục tung đòn cuối Go To Sleep vào Burke trước khi rời võ đài một mình. WWE.com sau đó xác nhận rằng Punk không còn là thành viên của New Breed nữa. Tại Judgment Day, Punk đã đánh bại Elijah Burke trong trận đấu đơn đầu tiên ở pay-per-view của anh. Sau đó tại One Night Stand, nhóm của Punk, Tommy Dreamer và The Sandman đã đánh bại New Breed trong 1 trận Tables match. Vì ECW World Champion Bobby Lashley bị draft qua Raw, đai ECW World Championship được tuyên bố bị bỏ trống, và 1 tournament nhỏ đã được tổ chức để xác định nhà vô địch mới giữa Punk, Elijah Burke, Marcus Cor Von và Chris Benoit mới được draft sang. Punk đã đánh bại Marcus Cor Von vào ngày 19 tháng 6 ở ECW trên Sci-Fi. Với việc này, CM Punk sẽ gặp Chris Benoit tại Vengeance để tranh đai ECW World Championship đang bị bỏ trống, Benoit đã bị thay thế gấp bởi Johnny Nitro khi Benoit không có mặt tại show do "lý do riêng". Nitro sau đó đã đánh bại Punk tại Vengeance để giành đai ECW Championship. Punk giành được quyền tranh đai lại tại The Great American Bash với Johnny Nitro, lúc đó đã đổi tên thành John Morrison; tuy nhiên, Punk lại bị đánh bại bởi Morrison. Tuần sau đó, Punk thách đấu Elijah Burke và Tommy Dreamer trong 1 trận triple threat match để xác định đối thủ mới trong 15 Minutes of Fame Challenge của John Morrison ở Youngstown, Ohio, mà Punk đã chiến thắng. 1 tuần sau đó, Punk đã đánh bại Morrison với đòn Go To Sleep để giành quyền tranh đai ECW Championship tại SummerSlam. Tuy nhiên tại SummerSlam, Punk đã thua trận do Morrison sử dụng dây đài trong khi pin.
Trong thu hình ECW vào ngày 1 tháng 9, 2007 (chiếu ngày 4 tháng 9) ở Cincinnati, Ohio, trong 1 trận tranh đai cũng là cơ hội cuối cùng của Punk, Punk đã đánh bại John Morrison để giành được ECW Championship. Punk sai đó tiếp tục bảo vệ đai thành công trước các đối thủ như Elijah Burke (tại Unforgiven),Big Daddy V bằng DQ (tại No Mercy) và The Miz (tại Cyber Sunday).Vào ngày 6 tháng 11, 2007 trong ECW, Punk tiếp tục bảo vệ đai thành công ECW Championship trước John Morrison sau sự can thiệp của The Miz. Tại Survivor Series, Punk tiếp tục giữa đai sau 1 trận Triple Threat match, với việc đánh bại The Miz và John Morrison. Tuy nhiên vào ngày 22 tháng 10 năm 2008 trong ECW, Chavo Guerrero đã đánh bại CM Punk trong 1 trận No Disqualification để giành lấy ECW Championship sau sự can thiệp của Edge.
Tại WrestleMania XXIV, Punk đã thắng trận Money in the Bank ladder match, đánh bại Chris Jericho, MVP, Shelton Benjamin, John Morrison, Mr. Kennedy và Carlito. Trong chương trình RAW đặc biệt dài 3 giờ vào ngày 21 tháng 4, 2008, Punk tham gia vào 2008 King of the Ring tournament và tiến được tới trận chung kết, sau khi đánh bại Matt Hardy và Chris Jericho nhưng đã thua William Regal trong trận chung kết.