新庄剛志
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プロ入り時の二軍打撃コーチであり、阪神で長年に渡り指導を受けた柏原純一を師匠と慕う。二軍時代には夜遅くまでの指導など、強く後押しを受けた。一軍での初本塁打やMLB移籍の際にも真っ先に報告したという。新庄の父親は著書で柏原の指導法について「見守り続けた上で、わかりやすい言葉で端的に伝える」やり方が、自身の教育方針とも合致して息子と相性良かったとの旨の記述をしている。新庄は1995年オフに柏原が阪神から退団したことをきっかけに、自身もトレードを希望した（当時新監督の藤田平との関係も含め、#引退宣言騒動を参照）。
阪神で最後に仕えた監督であった野村克也は新庄の現役時代を振り返って「もっとアタマを使う習慣があったら、長嶋茂雄どころではない、長嶋をも超える、最強の選手になっていたかもしれない」と評した。野村は阪神監督に就任した1999年から新庄を度々4番打者に据え、抜擢の理由を「地位が人を育てる」と説明した。2000年に新庄は打撃の主要三部門などで過去最高の成績を残し、著書に「ウマが合った。選手個人の性格をうまく見抜いて、それを利用する」「監督の言葉で力を出すことができた」などと記した。また「q:新庄剛志#阪神時代」および「q:新庄剛志#日本ハム時代」のエピソード、「#投手挑戦」も参照。
野村や中村勝広、ボビー・バレンタインは監督としての新庄への指導において「褒めて、乗せる」ことに重きをおいていた。2003年オフの新庄のNPB復帰の際に、オリックスGMの中村と実際にオファーを出したロッテの新監督バレンタインは新庄の獲得に興味をもっていた。また移籍先となった日本ハムの監督のトレイ・ヒルマンは、新庄と前所属メッツ時代（2003年）の監督のアート・ハウとの確執が報道されていた件について独自に情報収集を行い、新庄の個性を尊重した上での指導法で接した。
阪神時代の同学年の広沢好輝とは親友で、阪神時代から日本ハム時代まで自主トレーニング等も共にした。広沢は引退後に『週刊ベースボール』よりMLB1年目の新庄付特派員として派遣された。後輩の坪井智哉とは阪神・日本ハムで同僚となり、日本ハム移籍を決断するにあたり、先に同球団へ移籍していた坪井の存在が大きかったという。日本ハムでのかぶりものパフォーマンスも共に行った。2020年の合同トライアウト直前に試合形式で練習を重ねている際にも坪井が新庄の練習先に赴いてバッティングのアドバイスをしている。先輩では山田勝彦を公私ともに兄貴分として慕っている。
阪神時代のマーク・ジョンソンやトニー・タラスコ、日本ハムではフェルナンド・セギノールなど、来日する外国人選手とすぐに打ち解けあい、阪神時代には来日後の早い段階で解雇されていた外国人選手たちを擁護する発言もしている。ジョンソン、タラスコとは2001年メッツのスプリングトレーニングで再会した。ジョンソンとは同年シーズンを共に戦い、NPB/MLB両方でクリーンナップを組んだ経験のある間柄となった。また同年の背番号5は前年のジョンソンより譲られた番号であり、翌年以降も互いの移籍や引退により、二人は2000年 - 2003年の期間に一年交代でメッツの「5」を背負っている。
MLBでの初所属チームとなったメッツでは、当時から日本でも知られていたマイク・ピアッツァと合計2年間同僚となり、公私にわたる交流があった。ジャイアンツへの移籍時、同チームで中堅を任される予定の新庄は左翼手のバリー・ボンズから「俺はホームランを打つから、守備はおまえに任せるよ」と伝えられた。誰もが一歩距離をとってしまう存在であったボンズとの親交を深め、日本ハムでの3年間のホームゲーム打席登場曲として、同僚時のボンズが起用していた『The Next Episode（英語版）』（ドクター・ドレー）を起用していた。
日本ハム時代の後輩の森本稀哲と師弟関係を築いている。新庄の日本ハム入団が決まった頃の森本はコーチ等の指導にもあまり耳を傾けておらず伸び悩み、同じ外野のスター選手の加入を快く思っていなかったが、新庄から打撃や守備を毎日根気強く教わるうちに「初めて自分のためを思って言ってくれている」と感じて慕いだしたという。新庄は日本ハム時代の3年間を北海道内のホテルのスイートルームで暮らしていたが、森本もそこに同居しているに近い状態であり、球場でのかぶりものパフォーマンスなども共に行った。新庄は現役最後の日に自身の背番号1の森本への継承を希望し、現実となった。また「q:新庄剛志#日本ハム時代」および「2006年の日本一決定時」のエピソード、「レハサフとのマネジメント契約など」の件も参照。
日本ハム時代の同学年の岩本勉とは、チームを北海道に定着させるという方向性が一致したこともあり意気投合。二人でキャンペーン等にも参加した。日本ハム時代の後輩の小笠原道大とは不仲説やそれを否定する報道がなされた。2006年のリーグ優勝決定後の合同記者会見で小笠原は「日本シリーズを制覇して監督はもちろん、ツーさんを胴上げしたい」と発言。これを聞いた新庄は「感無量」と語った。
日本ハム時代の後輩・林孝哉とは交流が深い。2021年オフに自身が同球団の監督に就任した際は、フロントに林を一軍ヘッドコーチとして入閣させるよう強く推薦し、実現させている。
ドラフト時に九州地区を担当した渡辺省三スカウトは新庄の気持ちが前へ出る性格も高く評価していたが、当初阪神としては上位指名を投手中心と決めていたため、他球団から上位指名されると予想する新庄の指名をほぼ諦めていた。このためヤクルトを除く11球団スカウトが新庄家を訪問した中で、渡辺は比較的簡略に挨拶を済ませていて、しかも新庄本人と父親は留守であった。よって父子は渡辺と指名後に初めて対面し、下位指名となった説明を受けるなどした際に、父子共に渡辺に対し好印象を抱いた。入団後も渡辺は病気がちだった新庄の父親のことも気に掛け、新庄は1995年の引退宣言騒動の際にも渡辺から電話をうけ「親父さんは元気か。心配掛けるなよ。」とだけ告げられて感激したという。1998年8月31日に渡辺が神戸市内のビル屋上から謎の転落死を遂げた直後の試合となる、翌9月1日・ヤクルト戦（甲子園）7回裏の2点を追い掛ける攻撃で、新庄は川崎憲次郎から1点差と迫る本塁打を放った。善戦するも敗戦の試合後に新庄は「今の自分があるのは渡辺さんのおかげ。どうしても勝ちたかった。」と悔やんだ。
1992年に新庄から得意としていたパームボールを甲子園左翼席へサヨナラ本塁打（前述）された広島・大野豊は、その打たれ方のタイミングや飛距離を受けて、それを機にパームを投げるのを封印した。新庄は1997年のオールスターゲームにて応援ボイコットなどを受けた試合後にベンチで落ち込んでいた際、大野から「若いもんが、そんな暗い顔をしとったらいかん」と励まされたことに感激し、後に「他のチームの人から、あんな優しい言葉を掛けてもらったのは初めてでした」と振り返った。
佐々木主浩とは、阪神時代のオフに佐々木のラジオ番組へゲスト出演するなど親交があり、1995年の対戦にて放った本塁打性の打球が応援旗により阻まれた件について、もし妨害がなければ本塁打であったか否かを言い合うという。また投手挑戦中の1999年オープン戦ではフォークボールを得意球とする佐々木より教わった同球種を投じている。
阪神にいた1998年当時住んでいたマンションに、ダイエーからシーズン開幕後オリックスに移籍した藤本博史が転居して来た。藤本は当時を振り返り「いつも出る時間一緒やって、ぼくが出るのを待ってくれてた。礼儀正しい子ですよ」と新庄を評価している。奇しくも新庄が日本ハム監督に就任することが決定した2021年シーズンオフに、藤本もソフトバンク1軍監督に就任することとなったが、藤本は「パ・リーグがどんどん盛り上がってくれたらありがたい」と歓迎した。
2006年限りでの引退を発表後の9月10日・オリックス戦（京セラドーム大阪）で、相手チームの清原和博から贈られた労いのメッセージ入りの打撃用手袋（英語版）を着用し、現役最後となる本塁打を放った。その後2008年に引退試合を迎える清原に対して、自身が現役最後のオールスターゲームで着用した打撃用手袋を贈った。
2006年の日本シリーズ（前述を参照）での現役最後の打席は、全3球ストレート勝負を受けての空振り三振であった。この時涙を流しながら打席に立つ自身に対して、阪神時代から長年に渡り対戦してきた中日・谷繁元信捕手が1球目の見逃し後に「泣くな、真っ直ぐいくぞ」と言ってくれたように思ったという。
ジャイアンツ時代は白人至上主義者で知られるジェフ・ケントからバリー・ボンズ一派として陰湿な嫌がらせを受けたといい、それ以外にもボンズとケントの対立が織り成すギスギスとしたチームの雰囲気、日本人メディアが受けたケントからの人種差別からメッツ時代にほぼ必ず日々行っていた試合後の日本人メディアへの取材対応もやめてしまった。
ホームゲーム打席登場曲には福山雅治の曲も数曲起用した（#登場曲を参照）。2000年の自身初の登場曲も福山の曲であり、これに対して福山はコンサートでステージバックに阪神の球団旗を掲げて演奏し、感謝の意を表した。そして新庄が同年のコンサート前の楽屋に福山を訪ねたのを機に親しい間柄となった。