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MISSION 3〜5はDVDには収録されていない。そのためDVDではMISSION 6以降は話数が3話ずつ繰り上がっている。
MISSION 1 緊急指令! 社長は誰だ!! （2001年4月9日）
フジテレビの飯島局長から会社組織化を提案されたリアルシスターズ。ビットバレーの起業家に友人の多い真紀が会社のつくり方をレクチャーする。「社長失格選挙」の結果、誰も投票しなかった一美が社長に就任することに。
MISSION 2 卑劣! ロドニー誘拐 4ne4ne大作戦! （2001年4月16日）
飯島局長に、会社組織化の試験としてロドニーと新たな契約を結ぶことを命じられたリアルシスターズだが、ロドニーは「4ne4ne団」に誘拐されていた! なんとかロドニーとの契約を結ぶことに成功した一美だが、留守を守っていた零が「4ne4ne団」に襲撃される。
MISSION 3 名刺を狙え! （2001年04月23日）
MISSION 4 始動! ゲーム開発プロジェクト （2001年04月30日）
MISSION 5 危険! アイコラに気をつけろ!! （2001年05月7日）
MISSION 6 わたしたちお金がありません! （2001年05月14日）
資本金300万円でスタートした有限会社リアルシスターズだが、いつの間にか19万円余りに減ってしまっていた。ノー天気なリタと零に激怒するあやのと真紀。今回の指令は、ブロードバンドに対応するビジネス・コンテンツの検討。ブロードバンド研究のため、あやのと真紀は「Yahoo!Cafe」へ。「Yahoo!Cafe」のプロモ製作のために消費者金融から借金をしてしまう。ぎくしゃくする4人を仲直りさせるため一美が奮闘する。なお、「4ne4ne団」とのプロモコンペは、ネット投票で大型掲示板2ちゃんねるの住人が大挙して4ne4ne団に投票したことから敗北を喫した。
MISSION 7 濡れたTシャツをゲットせよ! （2001年05月21日）
オフィスのガス・水道・電気を止められる大ピンチ！ 資金稼ぎのため、e-コマースによるグッズ販売を思い立ち、そのノウハウを吸収するため、リタが楽天市場を展開する楽天に潜入。5人は「夏」をテーマにオリジナルTシャツを製作する。
MISSION 8 ゲットバック!! リアルシスターズ （2001年05月28日）
金策に奔走する零。真紀は新たな企業提携を模索。フジテレビから業務提携凍結の方向が示される苦境のなか、一美は、本当に何がやりたかったのかを思い出すことでリアルシスターズを再建しようと提案する。
MISSION 9 恋愛か!? 仕事か!? それが問題だ!! （2001年06月4日）
「私たち自身がコンテンツよ」とのリタの提案から、オフィスからブロードバンド対応のコンテンツを配信することに。「リタのお悩み相談室」を収録中に恋愛か仕事かで激論に。
MISSION 10 愛のお弁当大作戦!! （2001年06月11日）
真紀とリタは山梨県のサン宝石へ。愛機NEOの「治療」のため秋葉原に通っていたあやのは、パソコンショップの店員に恋をする。3人はハート型の太巻き「ハート巻き」作りにチャレンジする（「あやののラブラブクッキング」）。また、真紀を除く4人は、この日行われた「プレイステーションアワード2001」のプレゼンターをつとめた。
MISSION 11 不思議な不思議なカメの物語 （2001年06月18日）
祖母の墓参から帰る途中の零は亀を拾う。企画会議が怪談コンテストに発展した夜から、オフィスでは不可思議な現象が続発する。不安に感じたリタは一美を連れて魔女カメリア・マキ・ダークムーンの元を訪れる。また山梨では、真紀が5人の友情を表現したオリジナルアクセサリーのデザインを完成させる。「カメリア・マキのHoroscope」コーナーがサイトに新設。
MISSION 12 リアルシスターズ殺人事件（前編） （2001年06月25日）
真紀が山梨から帰京し、成果を報告する。（「マーキー&リタのいい日山梨紀行」）
MISSION 13 リアルシスターズ殺人事件（後編） （2001年07月2日）
夏のイベント「お台場どっと混む!」との連動企画のため、零はインターネットドラマの脚本を書くことに。
―2008年7月7日、リアルシスターズの同窓会で国民的スーパーアイドルとなった田中リタが殺害される―
MISSION 14 リアルシスターズ大江戸捜査網 （2001年07月16日）
一美の携帯電話に助けを求めるメールが! メールの指示に従って東京中を走り回る。実は、零が企画したゲームのシミュレーションだった。なお、この回から零の髪型がショートになっている（宮﨑が出演中のドラマ『フレーフレー人生!』（日本テレビ）の中でショートカットにしたため）
MISSION 15 愛のリベンジ大作戦!! （2001年07月23日）
またあやのが恋をした。恒例の「あやののラブラブクッキング」ではクッキー作りに挑戦。飯舘村の高校生から業務提携を申し込むビデオメールが届く。
MISSION 16 株式会社o-daiba.com 特別企画インターネットドラマ「如月姉妹の幽霊屋敷」配信スタート記念特別番組 （2001年07月30日）
「ウダマイコ・アワー」での「如月姉妹の幽霊屋敷」のメイキング特集を見る5人。ストリーミング放送は果たして成功するのか。
MISSION 17 黄色いハート オン・ザ・ロード （2001年08月6日）
福島県立相馬農業高校飯舘分校（現福島県立相馬農業高等学校飯舘校）生徒会の依頼による飯舘村村おこしプロジェクトが始動! 一美、あやの、リタが福島で珍道中を繰り広げる（「リアルシスターズのお料理バンバンザイ」）。居残りの2人はインターネットドラマの編集作業に追われていた。「黄色いハート」とは飯舘村特産のハート型のカボチャ。
MISSION 18 Open Your Heart!! （2001年08月13日）
一美、リタは飯舘村での経験を経て、「本当にやりたいこと」「自分の進路」を思い悩む。リタは業務提携先のオーディション「クラリオン・スカラーシップMEDAMA2001」 を受験することに。だが、クラリオンからの依頼はスカラーシップアドバイザー（審査員）としての役割だった。詞を書けなくて悩んでいるリタにヒントを与えるという名目でカラオケ大会も行われた。8月1日にリアルシスターズ5人全員がゲスト出演した『古本新之輔 ちゃぱらすかWOO!』（文化放送）の模様も（実際にラジオで放送された内容とは異なる）。
MISSION 19 Back To The Nature! （2001年08月20日）
「いいたて村「黄色いハート」まつり」に向けてリアルシスターズ5人は飯舘村へ。古い民家に泊まり、バーベキュー、浴衣で花火などを楽しむ。スイカをほうばりながらの語らいのシーンは台本ともアドリブとも判別がつかず、もはやドラマとは思えないくらい自然でリラックスした5人の表情が堪能できる。
MISSION 20 いいたて村「黄色いハート」まつり （2001年08月27日）
8月25日にお台場フジテレビ本社で行われたイベントを中心とした放送。
MISSION 21 なすがままに。 （2001年09月3日）
インターネットドラマやイベントなどの大成功によって、凍結されていたフジテレビとの業務提携が復活される。だが、一美は将来の夢について思い悩む。すべてのきっかけとなったノーパソ「由美かおる」を久しぶりに開いた一美は「I can do it!! BBS」というサイトにたどりつき、その主催者「mine」に1年前の自分を投影させる。そして真紀も写真家の夢を再燃させつつあった。リアルシスターズの強化をもくろむ零の株式会社化計画はリアルシスターズに激震をもたらした。真紀とリタは自分の夢を優先させ、リアルシスターズからの離脱を表明する。「o-daiba.com」と「月間デ・ビュー」の共同オーディション企画で選ばれた國貞加奈  が真紀の旧友役で出演。
MISSION 22 Cry Baby Cry （2001年09月10日）
それぞれの夢へ向かって歩みだし、バラバラになっていくリアルシスターズ。一美は「mine」への接触を図る。だが「mine」の正体は…
MISSION 23 Paint It,Black （2001年09月17日）
零が4ne4ne団に誘拐され、フジテレビとの業務提携解消を要求される。だが、「リアルシスターズのみんなと一緒にいたい」と考える零にとってそのようなことはもうどうでもよかった。リアルシスターズは4ne4ne団と直接対決。ふたたび5人で仲間として歩みだそうとしていたその時、「o-daiba.com」はクラッキングされ、「ByeBye o-daiba.com」とだけ表示された真っ白なページがあるだけだった。
LAST MISSION（最終回1時間スペシャル） 光あるほうへ （2001年09月24日）
あやのの尽力でなんとか「o-daiba.com」は復活する。真紀は旧友の尾関茂雄（「秘密倶楽部」第1回にも登場）らから情報を収集。零は意識の世界でクラッカー「NФA（ノア）」に対峙する。だが「ノア」は「リアルシスターズ」と称するコンピュータウイルスを全世界へとばら撒こうとしていた。