Bromin
Kimia dan senyawa > Bromin oksida dan asam okso

| E°(pasangan) | a(H+) = 1 (asam) | E°(pasangan) | a(OH−) = 1 (basa) |
| --- | --- | --- | --- |
| Br2/Br− | +1,052 | Br2/Br− | +1,065 |
| HOBr/Br− | +1,341 | BrO−/Br− | +0,760 |
| BrO−3/Br− | +1,399 | BrO−3/Br− | +0,584 |
| HOBr/Br2 | +1,604 | BrO−/Br2 | +0,455 |
| BrO−3/Br2 | +1,478 | BrO−3/Br2 | +0,485 |
| BrO−3/HOBr | +1,447 | BrO−3/BrO− | +0,492 |
| BrO−4/BrO−3 | +1,853 | BrO−4/BrO−3 | +1,025 |
Bromin oksida tidak dicirikan dengan baik seperti klorin oksida atau iodin oksida, karena semuanya cukup tidak stabil: ia pernah dianggap tidak ada sama sekali. Dibromin monoksida adalah padatan berwarna cokelat gelap yang cukup stabil pada suhu −60 °C, dan akan terurai pada titik leburnya, −17,5 °C; ia berguna dalam reaksi brominasi dan dapat dibuat melalui dekomposisi suhu rendah dari bromin dioksida dalam ruang hampa. Ia dapat mengoksidasi iodin menjadi iodin pentoksida dan benzena menjadi 1,4-benzouinon; dalam larutan alkalin, ia akan memberikan anion hipobromit.
Apa yang disebut "bromin dioksida", padatan kristalin berwarna kuning pucat, mungkin lebih baik diformulasikan sebagai bromin perbromat, BrOBrO3. Secara termal, ia tidak stabil di atas suhu −40 °C, dan akan terurai secara hebat menjadi unsur-unsurnya pada suhu 0 °C. Dibromin trioksida, sin-BrOBrO2, juga telah dikenal; ia adalah anhidrida dari asam hipobromit dan asam bromat. Ia adalah padatan kristalin berwarna oranye yang terurai di atas −40 °C; jika dipanaskan terlalu cepat, ia akan meledak pada suhu sekitar 0 °C. Beberapa radikal oksida tidak stabil lainnya juga telah dikenal, seperti juga beberapa oksida yang dikarakterisasi secara buruk, seperti dibromin pentoksida, tribromin oktoksida, dan bromin trioksida.
Empat asam okso, asam hipobromit (HOBr), asam bromit (HOBrO), asam bromat (HOBrO2), dan asam perbromat (HOBrO3), telah dipelajari lebih baik karena kestabilan mereka yang lebih baik, meskipun hanya dalam larutan berair. Ketika bromin dilarutkan dalam larutan berair, reaksi berikut akan terjadi:
| 0 | 1 | 2 |
| --- | --- | --- |
| Br2 + H2O |  HOBr + H+ + Br− | Kac = 7,2 × 10−9 mol2 l−2 |
| Br2 + 2 OH− |  OBr− + H2O + Br− | Kalk = 2 × 108 mol−1 l |
Asam hipobromit tidak stabil terhadap disproporsionasi. Dengan demikian, ion hipobromit akan membentuk disproporsional dengan mudah untuk menghasilkan bromida dan bromat:
| --- | --- |
3 BrO−  2 Br− + BrO−3: K = 1015
Asam bromit dan bromit sangat tidak stabil, meskipun stronsium dan barium bromit telah diketahui. Yang lebih penting adalah bromat, yang dibuat dalam skala kecil melalui oksidasi bromida oleh hipoklorit berair, dan merupakan oksidator kuat. Tidak seperti klorat, yang terdisproporsi secara sangat lambat menjadi klorida dan perklorat, anion bromat bersifat stabil terhadap disproporsionasi baik dalam larutan asam maupun berair. Asam bromat adalah asam kuat. Bromida dan bromat dapat berkomproporsionasi menjadi bromin sebagai berikut:
Ada banyak usaha yang gagal untuk mendapatkan perbromat dan asam perbromat, yang menyebabkan beberapa rasionalisasi mengapa mereka seharusnya tidak ada, hingga tahun 1968 ketika anion bromat pertama kali dari peluruhan beta radioaktif 83SeO2−4 yang tidak stabil. Saat ini, perbromat diproduksi melalui oksidasi larutan bromat alkali oleh gas fluorin. Kelebihan bromat dan fluorida diendapkan sebagai perak bromat dan kalsium fluorida, dan larutan asam perbromat dapat dimurnikan. Ion perbromat cukup lengai pada suhu kamar, tetapi secara termodinamika sangat mengoksidasi, dengan zat pengoksidasi yang sangat kuat diperlukan untuk menghasilkannya, seperti fluorin atau xenon difluorida. Ikatan Br–O pada BrO−4 cukup lemah, yang sesuai dengan keengganan umum dari unsur-unsur 4p seperti arsen, selenium, dan bromin untuk mencapai keadaan oksidasi golongannya, karena mereka muncul setelah kontraksi skandida yang ditandai dengan pelindungan yang buruk yang dihasilkan oleh orbital 3d radial-simpul.