Adelaide dari Saxe-Meiningen
Ratu permaisuri (1830–1837)

Pada saat pernikahan mereka, William belum menjadi pewaris tahta, namun menjadi demikian ketika saudaranya Frederick, Adipati York meninggal tanpa anak pada tahun 1827. Mengingat kecilnya kemungkinan kakak-kakaknya akan menghasilkan ahli waris, dan William yang relatif muda dan sehat, it telah lama dianggap sangat mungkin bahwa ia akan menjadi raja pada waktunya. Pada tahun 1830, setelah kematian kakak laki-lakinya, George IV, William naik takhta. Ia dan Adelaide dimahkotai pada tanggal 8 September 1831 di Westminster Abbey. William membenci upacara tersebut dan bertindak berlebihan, diduga dengan sengaja, karena ia "karakter dalam opera komik", mengejek apa yang menurutnya adalah sandiwara konyol. Sebaliknya, Adelaide menanggapi kebaktian itu dengan sangat serius dan, di antara mereka yang hadir, menerima pujian atas "martabat, ketenangan, dan keanggunannya yang menjadi ciri khasnya".
Salah satu tindakan pertama Raja William adalah menganugerahkan Jabatan Penjaga Bushy Park (selama 33 tahun yang dipegangnya sendiri) kepada Ratu Adelaide,  yang memungkinkannya untuk tetap tinggal di Bushy House seumur hidupnya. Pada tahun 1831, anuitas mahar sebesar £100.000 ditetapkan oleh Parlemen untuk menyediakannya jika suaminya meninggal lebih dulu. Sebagian besar pendapatan rumah tangganya diberikan untuk beberapa kegiatan amal. Dia menolak untuk mengundang wanita-wanita yang diragukan ke istananya; Panitera Dewan Penasihat, Charles Greville, menulis, "Ratu adalah seorang yang pemalu dan menolak para wanita untuk datang dengan belahan dada yang terbuka ke pestanya. George IV, yang menyukai hamparan luas seperti itu, tidak mengizinkan mereka untuk ditutupi." Bagaimanapun juga, Adelaide dicintai oleh rakyat Inggris karena kesalehannya, kesederhanaannya, kedermawanannya, dan kisah kelahirannya yang tragis.
Putri Alexandrina Victoria dari Kent (kemudian Ratu Victoria) kemudian diakui sebagai pewaris tahta William, karena Adelaide tidak lagi hamil. Meskipun ada rumor tentang kehamilan yang terjadi jauh di masa pemerintahan William (yang dianggap oleh Raja sebagai "omong kosong"), rumor tersebut tampaknya tidak berdasar. Adelaide memperlakukan Putri Victoria muda dengan baik, meskipun ia tidak mampu menghasilkan ahli waris dan ada permusuhan terbuka antara suaminya dan ibu Victoria, Janda Adipatni Kent. Dia dan suaminya menyayangi keponakan mereka dan ingin dia lebih dekat dengan mereka, tetapi upaya mereka digagalkan oleh Adipatni Kent, yang menolak mengakui preseden Adelaide, membiarkan surat-surat dari Adelaide tidak terjawab, dan mengambil alih ruang di kandang dan apartemen kerajaan untuk digunakannya. William, yang merasa kesal dengan apa yang dianggapnya sebagai sikap tidak hormat dari sang Adipatni terhadap istrinya, secara blak-blakan mengumumkan hal tersebut di hadapan Adelaide, sang Adipatni, Victoria, dan banyak tamu, bahwa Adipatni "tidak kompeten untuk bertindak dengan pantas", bahwa dia telah "dihina secara kasar dan terus-menerus oleh orang tersebut", dan dia berharap untuk mendapatkan kesempatan hidup melebihi usia dewasa Victoria sehingga Adipatni Kent tidak akan pernah menjadi wali. Semua orang terkejut dengan ketegasan pidato itu, dan ketiga wanita itu sangat kesal. Perpecahan antara Adipatni dan Raja dan Ratu tidak pernah sepenuhnya pulih, tetapi Victoria selalu memandang keduanya dengan kebaikan.
Adelaide mencoba, mungkin tidak berhasil, untuk memengaruhi William secara politis. Dia tidak pernah berbicara tentang politik di depan umum; namun, dia sangat Tory. Tidak jelas seberapa besar sikapnya selama pengesahan Undang-Undang Reformasi 1832 disebabkan oleh pengaruhnya. Pers, masyarakat, dan pejabat istana berasumsi bahwa dia melakukan agitasi di balik layar terhadap reformasi, tapi dia berhati-hati untuk tidak berkomitmen di depan umum. Akibat dari keberpihakannya, ia menjadi tidak populer di kalangan para reformis. Beredar rumor palsu bahwa dia berselingkuh dengan Lord Chamberlain, Tory Lord Howe, tapi hampir semua orang di istana tahu bahwa Adelaide adalah orang yang sangat saleh dan selalu setia kepada suaminya. Perdana Menteri Whig, Lord Grey, telah menyingkirkan Lord Howe dari rumah tangga Adelaide, dan upaya untuk mengembalikannya setelah RUU Reformasi disahkan tidak berhasil, karena Lord Grey tidak setuju mengenai seberapa independen Howe dapat bersikap terhadap pemerintah. Pada bulan Oktober 1834, kebakaran besar menghancurkan sebagian besar Istana Westminster, yang dianggap Adelaide sebagai pembalasan ilahi atas keanehan reformasi. Ketika Raja membubarkan kementerian Whig milik Lord Melbourne, surat kabar The Times menyalahkan pengaruh Ratu, meskipun Ratu tampaknya tidak banyak terlibat dalam hal tersebut. Dipengaruhi oleh saudara iparnya yang juga reaksioner, Adipati Cumberland, Namun, dia menulis surat kepada suaminya untuk menentang reformasi Gereja Irlandia.