Marie Henriette dari Austria
Menjadi Ratu

Pada 10 Desember 1865, Raja Leopold I meninggal, dan anaknya, Leopold II, naik tahta, menjadikan Marie Henriette sebagai ratu. Ketika raja dilantik, ada pertanyaan apakah Marie Henriette seharusnya ikut serta, tetapi sang raja menolak, dan sang ratu pun hanya menjadi penonton dalam upacara tersebut.
Marie Henriette dan Leopold masih tinggal bersama selama tujuh tahun pertama mereka sebagai raja dan ratu, tetapi hubungan mereka terasa dingin, dan Leopold digambarkan sebagai suami yang sopan namun otoriter. Marie Henriette sangat tertarik dengan opera dan teater, dan sering mengunjungi Teater Kerajaan La Monnaie, di mana kotak kerajaan diperpanjang dengan sebuah ruangan pribadi, tempat ratu dapat bersosialisasi dengan teman-teman dekat yang ia kumpulkan selama bertahun-tahun.
Pada 1867, kakak iparnya, Ratu Charlotte dari Meksiko, dipenjara karena ketidakstabilan mental oleh keluarga Habsburg. Leopold memberi tugas kepada Marie Henriette untuk bernegosiasi agar Charlotte dapat dibebaskan ke Belgia. Ia pergi ke Wina bersama penasihatnya, Baron Adrien Goffinet, dan berhasil menyelesaikan negosiasi setelah dua minggu. Charlotte awalnya tinggal bersama pasangan kerajaan di Laeken, dan Marie Henriette dikabarkan hampir tidak pernah meninggalkan sisi Charlotte, berusaha memperbaiki kesehatannya. Charlotte memang menunjukkan sedikit perbaikan, tetapi ketika kondisinya kembali menurun, Marie Henriette kehilangan kesabaran, dan pada 1869, Charlotte dipindahkan secara permanen dari Laeken.
Pada 1869, putra satu-satunya dari pasangan kerajaan meninggal. Marie Henriette tidak menunjukkan kesedihannya secara terbuka seperti Leopold, namun ia melakukan beberapa perjalanan ke Swiss dan Hongaria untuk berduka, dan mulai mengembangkan minat terhadap agama. Marie dan Leopold sempat berdamai sejenak dengan harapan dapat memiliki putra lagi, tetapi ketika usaha mereka justru menghasilkan kelahiran seorang putri, Clementine, pada 1872, mereka hidup terpisah untuk sisa hidup mereka, meskipun secara resmi masih menikah. Leopold II menuduh Marie Henriette bertanggung jawab atas kematian putra mereka, tuduhan yang tidak bisa ia maafkan. Marie juga merasa dipermalukan oleh perselingkuhan terbuka Leopold. Setelah 1872, mereka tidak lagi terlibat secara intim, meskipun masih tampil bersama di depan publik sebagai raja dan ratu. Peringatan ulang tahun pernikahan mereka pada Agustus 1878 menjadi sorotan dengan perayaan besar di seluruh Belgia. Festival digelar, gedung-gedung umum dihias, dan empat hari libur diumumkan. Marie Henriette menerima tiara yang dibiayai melalui kontribusi warga melalui komite publik, dan sang ratu menyampaikan pidato patriotik sebagai bentuk rasa terima kasih.
Marie juga tertarik dengan masalah militer dan sering menghadiri latihan militer di Beverloo di Belgia timur, dengan kuda Hungaria miliknya yang ia beri nama Beverloo. Selama Perang Prancis-Prusia 1870–1871, ia terlibat dalam perawatan medis. Meski Belgia tidak terlibat dalam perang, ratu mengabdikan diri untuk merawat tentara asing yang terluka dan melewati perbatasan Belgia. Ia berhasil meyakinkan sang raja untuk membuka istana kerajaan di Brussel sebagai rumah sakit bagi tentara yang terluka setelah Pertempuran Sedan, dan ia sendiri merawat mereka di sana. Usahanya diakui, dan Raja John I dari Sachsen memberinya Sidonie Order sebagai penghargaan. Ia juga terlibat dalam perawatan mereka yang menderita wabah cacar di Brussel pada 1871.
Setelah kematian putranya, Marie Henriette hampir sepenuhnya menyerahkan perawatan anak-anaknya kepada pengasuh dan tutor, yang kabarnya menyalahgunakan wewenang mereka dan memperlakukan anak-anak itu dengan buruk, sementara sang ibu menjadi sosok yang jauh dari mereka dan menyetujui metode disiplin keras yang diterapkan para tutor. Ia menginginkan anak-anak perempuannya menikah dengan keluarga-keluarga dinasti yang terhormat. Ia senang dengan pernikahan Louise karena memberinya kesempatan untuk sering mengunjungi Hongaria tempat ia dibesarkan. Ia juga senang dengan pernikahan prestisius putrinya, Stéphanie, dengan putra mahkota Austria pada 1881. Namun, ketika menantu mereka, Putra Mahkota Austria, bunuh diri dalam insiden Mayerling pada 1889, Marie Henriette dan Leopold mengabaikan larangan dari Kaisar Austria dan hadir dalam pemakamannya. Ia juga mendukung pernikahan putri bungsunya, Clementine, dengan keponakan suaminya, Putra Mahkota Belgia, dan sangat terpukul ketika putra mahkota itu meninggal pada 1891.
Marie Henriette tidak mendukung minat Raja Leopold terhadap Negara Bebas Kongo, yang ia anggap sebagai proyek gagal seperti Kekaisaran Meksiko, dan melihat seluruh proyek kolonial itu sebagai petualangan yang tidak realistis. Marie sering mengunjungi Spa di Belgia untuk beristirahat dari tugas-tugas kerajaannya dan kehidupan istana di Brussel, menyerahkan tugas seremonial kepada putrinya, Clementine. Spa dan daerah Ardennes mengingatkannya pada masa kecilnya di Hongaria, dan ia menikmati berjalan-jalan dan berkuda. Pada tahun 1895, kebiasaan ini menjadi permanen. Pada 1895, ia pindah ke Spa; putri bungsunya, Clementine, menggantikannya sebagai wanita pertama di Istana Brussel selama sisa hidup suaminya. Marie Henriette membeli Hôtel du Midi di Spa dan secara efektif berpisah dari suaminya. Bersama asistennya, Auguste Goffinet, ia menempatkan delapan belas kuda di samping villanya, menghadiri balapan kuda, dan menerima tamu asing. Ia terus menjalankan tugasnya sebagai ratu di kota Spa, mengunjungi sekolah-sekolah, melakukan kegiatan amal, serta melindungi seniman, dan dikenal sebagai "Ratu Spa."