Maria Aleksandrovna (istri Aleksandr II)
Permaisuri Rusia

Kaisar Nicholas I mangkat pada tanggal 18 Februari 1855 dan penobatan Aleksandr II dan Maria sebagai Kaisar dan Permaisuri Rusia yang baru dilaksanakan satu tahun kemudian di Katedral Kenaikan di Moskwa. Perayaan penobatan ini dilaksanakan pada tanggal 14 sampai 26 Agustus 1856. Sebagai permaisuri, Maria dituntut lebih aktif dalam kegiatan kenegaraan, meskipun kesehatannya buruk.
Maria sangat agamais dan populer di kalangan rakyat. Maria sangat tidak menyukai kehidupan istana dalam tugas representasi karena dia sangat pemalu dan Maria adalah seseorang yang lebih suka diam dan suasana yang tenang. Konsekuensinya Maria Alexandrovna menjadi tidak populer di kalangan anggota kekaisaran Rusia dan bangsawan. Dia sangat menyukai kegiatan amal setelah kematian ibu mertuanya pada tahun 1860. Maria juga sangat aktif di bidang pendidikan wanita dan mendirikan sekolah wanita pertama di Rusia. Maria mengorganisasikan Palang Merah Rusia dan memperluas kegiatannya selama Perang Rusia-Turki pada tahun 1877-78.
Dari awal 1860-an sampai tahun 1870-an, Maria memulai kunjungan panjang ke tanah airnya, biasanya membawa suami, anak-anak, dan rombongan dari Rusia bersamanya, dan berhenti di Istana Heiligenberg, istana kecil tempat tinggal saudaranya, Pangeran Alexander, bersama istri yang dinikahi secara morganatik dan anak-anak mereka di Jugenheim, di luar Darmstadt. Di sana ia bertemu dengan Putri Alice, putri kedua Ratu Victoria dan istri keponakannya, Ludwig IV. Dia menolak saran Alice untuk menikahkan saudara Alice, Pangeran Alfred, Adipati Edinburgh dengan putri tunggal Maria, Maria Aleksandrovna, tapi pada akhirnya pasangan itu menikah pada tahun 1874. Di sanalah putra tertua Maria, Tsesarevich Nikolai Alexandrovich bertunangan dengan Putri Dagmar dari Denmark, meskipun Nikolai kemudian meninggal pada tahun 1865 dan Dagmar kemudian menikahi putra Maria yang lain, Aleksandr, pada tahun berikutnya.
Setelah Alice meninggal pada tahun 1878, Maria mengundang anak-anaknya yang piatu untuk liburan bersamanya dan keluarga Aleksandr di Heiligenberg. Pada kunjungan Maria ke Heiligenberg, putra bungsunya, Sergei, bertemu dengan wanita yang kemudian menjadi istrinya, yaitu putri kedua Alice, Elisabeth. Di sana Maria juga bertemu dengan adik perempuan Elisabeth yang masih hidup, Alix, yang pada akhirnya akan menjadi istri dari cucu Maria, Nikolai.
Sebuah legenda menceritakan bahwa dalam sebuah kunjungan ke Darmstadt, setelah bertemu dengan Alix, Maria berpaling ke pelayan dengan hormat dengan berkata, "Cium tangannya. Dia akan menjadi permaisurimu.". Beberapa tahun kemudian putri sulung Nikolai II, Olga Nikolaevna, sewaktu kecil dia melihat hantu Maria Alexandrovna, sebagaimana yang dituturkan pengasuhnya, Margaretta Eagar.
Permaisuri Maria mengetahui kalau suaminya tidak setia dan mempunyai banyak kekasih. Kaisar Aleksandr mempunyai tiga anak dengan salah satu kekasihnya, Yekaterina Dolgorukova, yang dinikahi Alexander II setelah Maria meninggal pada tanggal 18 Juli 1880. Setelah mengetahui hubungan suaminya dengan Yekaterina, Maria ingin bertemu dengan anak mereka dan sang Kaisar membawa dua anak pertamanya, George dan Olga, mereka berada di samping ranjang Maria dan sang permaisuri menciumi dan memberkati mereka. Aleksandr dan Maria menangis ketika pertemuan itu berlangsung.