Aleksandra Fjodorovna (Charlotte)
Avioliitto ja suuriruhtinatar

Prinsessa Charlotte saapui Pietariin kesäkuussa 1817 läheisen ystävättärensä kreivitär Cecilia Gurovskajan seurassa ja hänelle alettiin opettaa venäläisiä hovitapoja ja ortodoksista uskontoa. Hänestä ei pitänyt tulla keisarinnaa, koska Nikolain edellä perimysjärjestyksessä oli hänen vanhempi veljensä Konstantin Pavlovitš. Kihlaus tapahtui 7. heinäkuuta ja häät pidettiin Charlotten 19. syntymäpäivänä 13. heinäkuuta 1817 Talvipalatsin kirkossa. Ennen häitä morsian kastettiin ortodoksiksi 6. heinäkuuta ja hän otti uudeksi nimekseen Aleksandra Fjodorovna.
Aluksi suuriruhtinatar Aleksandra Fjodorovnalla oli vaikeuksia sopeutua venäläiseen hoviin, uskonnon vaihtuminen vaati tottumista ja hän oli tyrmistynyt uudesta ympäristöstään. Hän sai anoppinsa, leskikeisarinna Maria Fjodorovnan suosion, mutta ei tullut hyvin toimeen kälynsä, keisarinna Elisabet Aleksejevnan kanssa. "Olin hyvin heikko, hyvin kalpea ja (he väittivät) erittäin mielenkiintoisen näköinen", hän muisteli myöhemmin. Charlotte oli molempia ylhäisempi syntyperältään: hän oli hallitsevan kuninkaan tytär, kun taas anoppi ja käly olivat herttuan tyttäriä.
Raskaana oleva Aleksandra matkusti Moskovaan, missä hän huhtikuussa 1818 synnytti 9 kuukautta häitten jälkeen ensimmäisen lapsensa, tulevan keisari Aleksanteri II:n. Seuraavana vuonna elokuussa 1819 hän synnytti Krasnoje Selossa tyttären, suuriruhtinar Maria Nikolajevnan. Samana kesänä keisari Aleksanteri I kertoi yksityisesti Nikolaille ja Aleksandralle aikomuksestaan luopua kruunusta jo elinaikanaan ja että Nikolai seuraisi häntä, koska vanhempi veli Konstantin Pavlovitš aikoi mennä morganaattiseen avioliittoon eli naida naisen, joka oli hänen säätynsä alapuolella.
Vuonna 1820 Aleksandra synnytti kuolleena syntyneen tyttären, mikä aiheutti hänelle syvän masennuksen. Hänen lääkärinsä suosittelivat lomaa, ja syksyllä 1820 Nikolai vei hänet tapaamaan perhettään Berliiniin, jonne he jäivät kesään 1821 asti ja palasivat Pietariin vasta maaliskuussa 1825, jolloin Aleksanteri I vaati heidän läsnäoloaan Venäjällä. Nuoruudessaan suuriruhtinatar Aleksandra pukeutui viimeisimmän muodin mukaisesti ja piti matkustelusta Saksan huvikeskuksiin miehensä kanssa joka vuosi, joissa hän tuhlasi rahaa sumeilematta.
Aleksandra Fjodorovna vietti ensimmäiset vuotensa Venäjällä yrittäessään oppia uutta kieltä ja tapoja runoilija Vasili Žukovskin johdolla, jota hän luonnehti "liiaksi runoilija ollakseen hyvä opettaja". Keisarillinen perhe puhui keskenään saksaa ja kirjoitti kirjeensä ranskaksi, jota puhuttiin yleisesti hovissa. Tämän seurauksena Aleksandra ei koskaan täysin oppinut venäjän kieltä ja hän puhui aina mieluiten saksaa tai ranskaa.
Hän kirjoitti muistelmissaan ensimmäisistä vuosistaan ​​Venäjällä: "Olimme molemmat todella onnellisia vasta, kun olimme yksin asunnossamme, kun istuin hänen polvellaan hänen ollessaan minulle rakastava ja hellä". Nikolai antoi vaimolleen lempinimen "Mouffy". Kahdeksan vuoden ajan, Aleksanteri I:n hallituskaudella, pariskunta eli hiljaisesti. Keisari Aleksanteri I:llä ei ollut elossa olevia lapsia, ja hänen perillisensä, Nikolain vanhempi veli suuriruhtinas Konstantin Pavlovitš luopui perintöoikeudestaan ​​vuonna 1822, jolloin Nikolaista tuli kruununperillinen. Vuonna 1835 keisari osti Aleksandralle Pietarhovin palatsialueella sijaitsevan valtavankokoisen Znamenkan palatsin, jossa hän ja Nikolai asuivat. Sen kunnosti keisarinnaa varten vuonna 1836 arkkitehti Andrei Stackenschneider ja pysyi aina hänen suosikkikesäasuntonaan. Nikolai rakennutti Pietarhoviin Kolonitski-puistoon vuosina 1842-1844 Italiaa ihailevalle vaimolleen arkkitehti Stackenschneiderin suunnitteleman pompejilaistyylisen 'Tsaarittaren paviljongin' Olgin-tekojärven (omistettu heidän tyttärelleen Olga Nikolajevnalle) saarelle, joka rakennettiin vuosina 1840-1840.
Nuoripari vietti rauhallista perhe-elämää. Nikolai palveli armeijassa. Vapaa-aikana he viihtyivät keskenään tai matkustivat Eurooppaan sukulaisia tapaamaan. Kesäisin he viettivät aikaa Aleksanterin palatsissa ja keisariparina keväisin ja syksyisin Katariinan palatsissa Tsarskoje Selossa.