stanford-oval/wikipedia huggingface dataset:
DJ Drama
Diskografia > Mixtapet > Muut mixtapet

The Indictment P$C:n kanssa
Lamborghini Leland Yung L.A.:n kanssa
Day One Young Dron kanssa
#1 Draft Pick D. Freshin kanssa
Blood in a Gangsta's Grill G-Unitin kanssa
The Preview Ludacrisin kanssa
Case Dismissed Young Buckin kanssa
Welcome to the Traphouse Young Buckin kanssa
Hood Generals B.G.:n kanssa
Culinary Art School OJ da Juicemanin & DJ Holidayn kanssa
Kings of Queens Ron Artestin kanssa
Gangsta Grillz: The Movie Gucci Manen kanssa
Trap or Die Young Jeezyn kanssa
I Told U So Yo Gottin kanssa
Bottom to the Top Pliesin kanssa
Tha Blue Carpet Treatment Mixtape Snoop Doggin kanssa
The Leak T.I.:n kanssa
4th Ward Day Slick Pullan kanssa
Gangsta Grillz 16
Interstate Trafficking 5.0Evil Empiren kanssa
Down with the King! P$C:n kanssa
Can't Ban the Snowman Young Jeezyn kanssa
American Gangsta Part 2 Gorilla Zoen kanssa
Election Day Slick Pullan kanssa
Gangsta Grillz Vol. 17
I Am the Street Dream Young Jeezyn kanssa
All Hail the King Katt Williamsin kanssa
The Ghost That Sat By The Door Styles P:n kanssa
Heavy in the Streets 12 DJ Screamin kanssa
Soundtrack to the Streets Pt. 8 DJ Thoron & Big Miken kanssa
We Got It for Cheap Vol. 3 The Clipsen & Re-Up Gangin kanssa
The Notorious L.A.D LA the Darkmanin kanssa
Underworld Rise Briscon & E-Classin kanssa
The City Is in Good Hands Snoop Doggin kanssa
There Is No Competition Fabolouksen kanssa
There Is No Competition Part 2 Fabolouksen kanssa
Definition of a G Yo Gottin & Gucci Manen kanssa
7 Day Theory Jim Jonesin kanssa
Full Circle Tha Dogg Poundin kanssa
The GreenHouse Effect Mixtape Asher Rothin kanssa
Boss Basics Slim Thugin kanssa
Flamers 3 Meek Millin kanssa
Aphilliasion DJ Giovannyn, Don Cannonin, DJ Green Lanternin, DJ Sensen, La The Darkmanin & Willie The Kidin kanssa
Streets iz mine Lil Boosien kanssa
Gone Fishing The Cool Kidsin kanssa
The Demo Tape R. Kellyn kanssa
Check My Resume' Deuce Cuttan kanssa
Follow Me Soulja Boyn kanssa
Cm2: Cocaine Music 2 Yo Gottin kanssa
Gangsta Grillz : Boss Of All Bosses Cam'ronin kanssa
Gangsta Grillz : The Movie Part 2 Gucci Manen kanssa
Gangsta Paradise Tony Yayon kanssa
Mr. Miyagi J. Futuristicin kanssa
The Fly Willie The Kidin kanssa
Gangsta Grillz : Heir To The Throne Cory Gunzin kanssa
Cocaine Konvicts French Montanan kanssa
Play Me Sum Pimpin Mane 2 Juicy J:n & Project Patin kanssa
The Burrprint (The Movie 3-D) Gucci Manen kanssa
The Cold War (Guccimerica) Gucci Manen kanssa
Trap Music 10 Trap-A-Holicsin kanssa
Gangsta Grillz: Word On Da Street Supplyan kanssa
Red October The Gamen kanssa
Real Is Back Young Jeezyn kanssa
Real Is Back 2 Young Jeezyn kanssa
Aiheesta muualla

Kuvia tai muita tiedostoja aiheesta DJ Drama Wikimedia Commonsissa
DJ Drama Myspacessa (englanniksi)
Dmitri Karpov

| Mitalit | Mitalit | Mitalit |  |
| --- | --- | --- | --- |
|  Karpov juhlii pronssimitaliaan Osakan MM-kilpailuissa. |  Karpov juhlii pronssimitaliaan Osakan MM-kilpailuissa. |  Karpov juhlii pronssimitaliaan Osakan MM-kilpailuissa. |  |
Maa:   Kazakstan
Miesten yleisurheilu
|  Olympialaiset  |  Olympialaiset  |  Olympialaiset  |  |
|  Pronssia | Ateena 2004 | Kymmenottelu |  |
| MM-kilpailut  | MM-kilpailut  | MM-kilpailut  |  |
|  Pronssia | Pariisi 2003 | kymmenottelu |  |
|  Pronssia | Osaka 2007 | kymmenottelu |  |
| Aasian-mestaruuskilpailut  | Aasian-mestaruuskilpailut  | Aasian-mestaruuskilpailut  |  |
|  Kultaa | Pune 2013 | kymmenottelu |  |
Dmitri Vasiljevitš Karpov (ven. Дмитрий Васильевич Карпов; s. 23. heinäkuuta 1981, Karaganda, Neuvostoliitto) on kazakstanilainen moniottelija, kolminkertainen arvokisamitalisti.
Karpov sijoittui 2000 Santiago de Chilen nuorten MM-kisoissa kymmenottelussa neljänneksi tuloksella 7366. Seuraavana vuonna hän voitti lajissa Itä-Aasian mestaruuden. Vuonna 2002 hän oli Aasian kisoissa kymmenottelussa toinen ja Aasian mestaruuskilpailuissa pituushypyssä kahdeksas tuloksella 770. Seuraavana vuonna hän voitti Kazakstanin sisäratojen mestaruuden seitsenottelussa ja ulkoratojen mestaruuden 200 metrin juoksussa. Pariisin MM-kisoissa hän voitti kymmenottelussa MM-pronssia tuloksella 8374. Vuonna 2004 Karpov sijoittui neljänneksi Budapestin sisäratojen MM-kisoissa seitsenottelussa tuloksella 6155 ja voitti myöhemmin samana vuonna olympiapronssia Ateenan olympialaisissa tuloksella 8725. Helsingin MM-kisoissa 2005 hän keskeytti.
Vuoden 2007 MM-kilpailuissa Osakassa Karpov otteli 8586 pisteellä pronssille. Myös sisäratojen MM-kilpailuissa 2008 Valenciassa hän sai pronssia. Pekingin olympialaisissa 2008 hän keskeytti. Berliinin MM-kisoissa 2009 ja Daegun MM-kisoissa 2011 hän sijoittui 21:nneksi.
Muuta

Karpov on naimisissa kazakstanilaisen seitsenottelijan Irina Karpovan kanssa.
Ennätykset

100 metrin juoksu: 10,69 (2006)
200 metrin juoksu: 21,65 (2003)
400 metrin juoksu: 46,81 (2004)
1 500 metrin juoksu: 4.32,34 (2006)
110 metrin aitajuoksu: 13,93 (2002)
Korkeushyppy: 212 (2003)
Seiväshyppy: 530 (2008)
Pituushyppy: 805 (2002)
Kuulantyöntö: 16,95 (2010)
Kiekonheitto: 52,80 (2004)
Keihäänheitto: 60,31 (2006)
Kymmenottelu: 8725 (2004)
Ellen (artisti)

Titta Mäkinen, taiteilijanimeltään Ellen, on suomalainen rap-artisti. Mäkinen on julkaissut useita soolokappaleita. Mäkisen pro gradu -tutkielma käsittelee rap-työpajoja.
Diskografia > Singlet

"Piina & Paniikki" (2019)
"Ketsaali / El Quetzal" (2019)
"Varjokuvia" (2020)
"Kadut / Las calles" (2020)
"Ellen opettaa nää rimmaa" (2020)
"Häkkilintu" (2020)
"Sun Kaltainen" (2021)
"Sillee ku ne kieltää" (2021)
"Kantaa se vielä" (2022)
Diskografia > Ellen X Mc Rambo

"Kielimuuri" (2019)
"Mitä kello on?" (2020)
"Lapsii langenneit" (2021)
"Kielikylpy" (2022)
Diskografia > Vierailut

Mc Rambo & Antti Karsee - Hämärässä (2019)
Antti Karsee - Foliohattu (2019)
Emily Sisson

| Emily Sisson |
| --- | --- |

Henkilötiedot
Syntynyt: 12. lokakuuta 1991 (ikä 33)
Kansalaisuus:  Yhdysvallat
Sukulaiset:  Isä: Mark Sisson Äiti: Nancy Sisson
Uran tiedot
Aktiivisena:  2005–
Pituus:  157 cm
Laji:  Kestävyysjuoksu
Valmentaja:  Ray Treacy
Saavutukset
Voitot:  2015 NCAA 5 km Sisärata  2015 NCAA 5 km Ulkorata  2022 USA Half Marathon Championships
Paras sijoitus maailmanrankingissa:  Naisten 10 km: 8.
Ennätykset:  5 km: 15.38 (2018) 10 km: 31.16 (2023) Puolimaraton: 1.06.52 (2023) Maraton: 2.18.29 (2022)
Emily Sisson (s. 12. lokakuuta 1991) on yhdysvaltalainen kestävyysjuoksija. Sisson on kaikkien aikojen nopein yhdysvaltalainen naismaratonjuoksija.
Sisson osalistui ensimmäistä kertaa olympialaisiin vuoden 2020 Tokion kesäolymppialaisissa, joissa hän sijoittui kymmenenneksi naisten 10 km kisassa.
Sisson juoksi yhdysvaltalaisen ennätyksen puolimaratonissa 7. toukokuuta 2022 Indianapolisissa järjestetyssä USA Half Marathon Championships -kisassa ajalla 1.07.11.
Sisson juoksi ensimmäisen maratoninsa Lontoossa vuonna 2019, jossa hän sijoittui kuudenneksi. Sisson täytti maraton olympiavaatimukset vuoden 2024 U.S. Olympic Trials in Orlando -karsintakisassa sijoittumalla 15. ajalla 2.22,42. Vaikka Sissonilla on hallussaan maansa maratonennätys, oli hän silti juossut maratonin vain kolme kertaa elämänsä aikana ennen 2024 olympialaisten karsintakisoja.
Sissonin isä, Mark Sisson, kilpaili myös aikoinaan maastojuoksussa Wisonsinin yliopistossa vuosina 1979–1983.
Englannin Valioliigan kausi 1994–1995

| Valioliigan kausi 1994-1995 |
| --- | --- |
Joukkueiden määrä:  22
Mestari:  Blackburn Rovers
Pudonneet joukkueet:  Crystal Palace Norwich City Leicester City Ipswich Town
Paras maalintekijä:  Alan Shearer, Blackburn (34)
Alempi sarjataso:  1. divisioona
  ← 1993–1994 :  1995–1996 → 
Englannin Valioliigan kausi 1994–1995 oli Valioliigan kolmas kausi. Mestaruuden voitti Blackburn Rovers. Edellisen mestaruutensa Blackburn oli voittanut vuonna 1914. Seuraavaksi kaudeksi Valioliigan joukkuemäärää supistettiin kahteenkymmeneen, jolloin sarjasta putosi neljä joukkuetta.
Sarjataulukko

|  #  |  Joukkue   |  O |  V |  T |  H |  TM  |  PM  |  ME  |  P  |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | Blackburn Rovers  | 42 | 27 |  8 |  7 | 80 | 39 | +41 | 89 |
| 2 | Manchester United  | 42 | 26 | 10 |  6 | 77 | 28 | +49 | 88 |
| 3 | Nottingham Forest  | 42 | 22 | 11 |  9 | 72 | 43 | +29 | 77 |
| 4 | Liverpool  | 42 | 21 | 11 | 10 | 65 | 37 | +28 | 74 |
| 5 | Leeds United  | 42 | 20 | 13 |  9 | 59 | 38 | +21 | 73 |
| 6 | Newcastle United  | 42 | 20 | 12 | 10 | 67 | 47 | +20 | 72 |
| 7 | Tottenham Hotspur  | 42 | 16 | 14 | 12 | 66 | 58 | +8 | 62 |
| 8 | Queens Park Rangers  | 42 | 17 |  9 | 16 | 61 | 59 | +2 | 60 |
| 9 | Wimbledon  | 42 | 15 | 11 | 16 | 48 | 65 | -17 | 56 |
| 10 | Southampton  | 42 | 12 | 18 | 12 | 61 | 63 | -2 | 54 |
| 11 | Chelsea FC  | 42 | 13 | 15 | 14 | 50 | 55 | -5 | 54 |
| 12 | Arsenal  | 42 | 13 | 12 | 17 | 52 | 49 | +3 | 51 |
| 13 | Sheffield Wednesday  | 42 | 13 | 12 | 17 | 49 | 57 | -8 | 51 |
| 14 | West Ham United  | 42 | 13 | 11 | 18 | 44 | 48 | -4 | 50 |
| 15 | Everton  | 42 | 11 | 17 | 14 | 44 | 51 | -7 | 50 |
| 16 | Coventry City  | 42 | 12 | 14 | 16 | 44 | 62 | -18 | 50 |
| 17 | Manchester City  | 42 | 12 | 13 | 17 | 53 | 64 | -11 | 49 |
| 18 | Aston Villa  | 42 | 11 | 15 | 16 | 51 | 56 | -5 | 48 |
| 19 | Crystal Palace  | 42 | 11 | 12 | 19 | 34 | 49 | -15 | 45 |
| 20 | Norwich City  | 42 | 10 | 13 | 19 | 37 | 54 | -17 | 43 |
| 21 | Leicester City  | 42 |  6 | 11 | 25 | 45 | 80 | -35 | 29 |
| 22 | Ipswich Town  | 42 |  7 |  6 | 29 | 36 | 93 | -57 | 27 |
Dekriminalisointi

Dekriminalisoinnilla tarkoitetaan laittomaksi ja rangaistavaksi säädetyn teon rangaistavuuden poistamista. Dekriminalisoinnissa tekoa koskevaa kieltoa ei välttämättä poisteta kokonaan eikä tekoa muuteta lailliseksi, mutta teosta annettava rangaistus poistetaan tai teko muutetaan pelkäksi rikkeeksi, josta saa esim. rikesakon. Dekriminalisoituun toimintaan saatetaan samalla kuitenkin kohdistaa lailla muita velvoitteita, kuten ilmoitusvelvollisuus viranomaisille.
Dekriminalisoinnin aiheita ovat eri maissa olleet muun muassa vääräuskoisuus ja ateismi, noituus, loihtiminen, toisinajattelu, aviorikos ja naimattomien henkilöiden välinen seksi, homoseksuaalisuus, lähisukulaisten välinen seksi, yöjuoksut, kuokkavierailu, tanssien järjestäminen, moniavioisuus, prostituutio, joutilaisuus, irtolaisuus, sapatinrikos, jumalanpilkka ja muu rienaus, abortti, itsemurha, rotujen tasa-arvoinen kohtelu, eutanasia, kiellettyjen teosten levittäminen (kirjat, elokuvat, musiikki, videopelit), päihteet (esimerkiksi alkoholi, tupakka, kahvi ja kannabis), steroidien käyttö, rahapelit ja julkinen alastomuus ei-seksuaalisessa tarkoituksessa.
Dekriminalisointi aiheittain > Huumeet > Alkoholi

Suomessa alkoholin käyttö oli kieltolain aikana laitonta. Koska alkoholin käytöstä rangaistiin, kohdistui tämä politiikka heikossa sosiaalisessa asemassa eläviin alkoholin suurkuluttajiin ja katualkoholisteihin. Poliisin valvonta ei kuitenkaan ulottunut varakkaamman kansanosan alkoholin käyttöön, sillä käyttö tapahtui ihmisten olohuoneissa, piilossa poliisin silmiltä. Varakkaamman kansanosan kohdalla alkoholin käyttö olikin käytännössä dekriminalisoitu.
Politiikkaa jouduttiin muuttamaan 1930-luvun alussa, kun huomattiin, ettei alkoholin kieltolaki kerta kaikkiaan toiminut, vankilat täyttyivät sakon muuntorangaistusta suorittavista katualkoholisteista, alkoholin käyttö kääntyi jyrkkään nousuun ja käytöstä aiheutuvat terveyshaitat, kuten epäpuhtaan aineen aiheuttamat sairaudet tai liian väkevän aineen käytöstä johtuvat yliannoskuolemat nousivat ennennäkemättömiin mittoihin. Päädyttiin dekriminalisoimaan alkoholin käyttö ja laillistamaan sen valmistus ja myynti valtion omistaman Oy Alkoholiliike Ab:n kautta.
Dekriminalisointi aiheittain > Homoseksuaalisuus

Suomessa homoseksuaaliset suhteet rikollistava laki astui voimaan vuonna 1894. Rangaistavuus kumottiin vuonna 1971, jota ennen lain perusteella oli tuomittu yli tuhat ihmistä pelkästään vuosina 1924–1971. Dekriminalisoinnin mukana voimaan astui kehotuskielto ja heterosuhteita korkeammat suojaikärajat. Sairausluokituksesta homoseksuaalisuus poistettiin vuonna 1981, mutta itseä häiritsevä homoseksuaalisuus on edelleen psykiatrinen diagnoosi. Vuonna 1995 rikoslakiin lisätty syrjintärikos kieltää syrjinnän elinkeinotoiminnassa ja virassa seksuaalisen suuntautumisen perusteella. Vuonna 1999 kumottiin ns. kehotuskielto. Samana vuonna homo- ja heterosuhteiden suojaikäraja määriteltiin samaksi – 16 vuoteen.
Dekriminalisointi aiheittain > Moniavioisuus

Suomessa ja monissa muissa länsimaissa moniavioisuutta ei laillisesti tunnusteta eikä sitä täten ole kriminalisoitukaan. Kuitenkin Yhdysvalloissa se on kriminalisoitu. Monissa Afrikan maissa moniavioisuus on erittäin yleistä[lähde? ].
Aiheesta muualla

Kriminalisointien elinkaari säätämisestä dekriminalisointeihin. Mikä muuttui ja miksi? Marjukka Hagström, Kriminologian Pro gradu –tutkielma, Kesäkuu 2010.
Emil Forselius

Emil Forselius (23. marraskuuta 1974 Västervik, Ruotsi – 1. maaliskuuta 2010 Tukholma) oli ruotsalainen näyttelijä. Hän sai ensimmäisestä roolistaan skinheadina elokuvassa Tic Tac vuonna 1997 Guldbagge-palkinnon. Hän oli valmistunut Tukholman teatterikorkeakoulusta vuonna 2002.
Elokuvat ja TV-sarjat

1997 Tic Tac
1997 Viimeinen sopimus (Sista kontraktet)
1998 Beck ja sen tv-episodi Vita nätter, (TV)
1998 St. Mikaelin sairaala (S:t Mikael, TV-sarja)
2000 Syvän joen salaisuus (Järngänget)
2000 Nakuna, (Naken)
2001 Uutispommi (Sprängaren)
2002 Stora teatern (TV-sarja)
2003 Belinder auktioner
2003 Deadline-Torp (NRK)
2003 Kehystetty rakkaus (Kommer du med mig då?)
2006 Hombres (TV-sarja)
2007 Himmelblå (TV-sarja, NRK)
2010 Wallander: Velkoja
Edi Pejcic

Edi Pejcic (s. 1973) on suomalainen vedonlyöntianalyytikko ja toimittaja. Hän laskee vedonlyöntikertoimia ja kirjoittaa vihjeitä Ilta-Sanomiin ja Veikkaaja-lehteen.
Pejcic työskenteli Veikkaajassa jo 2002, kun Ilta-Sanomat osti lehden Veikkaukselta. Pejcic siirtyi kaupan mukana vanhana työntekijänä ja alkoi kirjoittaa vihjepalstaa heti myös Ilta-Sanomiin. Kun Veikkaaja muuttui 2009 tabloidista aikakauslehtimuotoon, Pejcic siirtyi kirjoittamaan vihjeitä paperilehden sijaan lehden verkkosivulle. Ilta-Sanomien verkkosivujen blogi saavuttikin loppuvuoden aikana merkittävän suosion ja nousi Suomen suosituimpien vedonlyöntiblogien joukkoon. Pejcicin blogi on kerännyt suosiota hänen opettavan ja analyyttisen otteensa vuoksi..
Aiheesta muualla

Edi Pejcicin blogi (Arkistoitu – Internet Archive)
Emily Sonnett

| Mitalit | Mitalit | Mitalit |  |
| --- | --- | --- | --- |
|  Emily Sonnett |  Emily Sonnett |  Emily Sonnett |  |
Maa:   Yhdysvallat
Naisten jalkapallo
| MM-kilpailut  | MM-kilpailut  | MM-kilpailut  |  |
|  Kultaa | Ranska 2019 | Jalkapallo |  |
|  Olympialaiset  |  Olympialaiset  |  Olympialaiset  |  |
|  Kultaa | Pariisi 2024 | Jalkapallo |  |
|  Pronssia | Tokio 2020 | Jalkapallo |  |
Emily Sonnett (s. 25. marraskuuta 1993) on yhdysvaltalainen jalkapalloilija, pelipaikaltaan puolustaja. Hän on pelannut Yhdysvaltain naisten maajoukkueessa 34 maaottelua. Sonnett kuului Yhdysvaltain joukkueeseen, joka voitti vuonna 2019 MM-kultaa, mutta pääsi turnauksessa kentälle vain vaihtopelaajana yhden alkulohko-ottelun lopussa. Hän saavutti olympiapronssia vuodelle 2021 siirretyissä Tokion olympialaisissa. Hän edustaa seuratasolla Orlando Pridea.[lähde? ]
Englannin Valioliigan kausi 1995–1996

| Valioliigan kausi 1995-1996 |
| --- | --- |
Joukkueiden määrä:  20
Mestari:  Manchester United
Pudonneet joukkueet:  Manchester City Queens Park Rangers Bolton Wanderers
Paras maalintekijä:  Alan Shearer, Blackburn (31)
Alempi sarjataso:  1. divisioona
  ← 1994–1995 :  1996–1997 → 
Englannin Valioliigan kausi 1995–1996 oli Valioliigan neljäs kausi. Mestaruuden voitti Manchester United. Sarjakakkonen
Newcastle kuului tässä vaiheessa Englannin suuriin. Joukkueet olivat lähellä joutua uusintaotteluun. Otteluun ehdittiin jo tulostaa ottelulippuja.
Sarjataulukko

|  #  |  Joukkue   |  O |  V |  T |  H |  TM  |  PM  |  ME  |  P  |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | Manchester United  | 38 | 25 |  7 |  6 | 73 | 35 | +38 | 82 |
| 2 | Newcastle United  | 38 | 24 |  6 |  8 | 66 | 37 | +29 | 78 |
| 3 | Liverpool  | 38 | 20 | 11 |  7 | 70 | 34 | +36 | 71 |
| 4 | Aston Villa  | 38 | 18 |  9 | 11 | 52 | 35 | +17 | 63 |
| 5 | Arsenal  | 38 | 17 | 12 |  9 | 49 | 32 | +17 | 63 |
| 6 | Everton  | 38 | 17 | 10 | 11 | 64 | 44 | +20 | 61 |
| 7 | Blackburn Rovers  | 38 | 18 |  7 | 13 | 61 | 47 | +14 | 61 |
| 8 | Tottenham Hotspur  | 38 | 16 | 13 |  9 | 38 | 50 | -12 | 61 |
| 9 | Nottingham Forest  | 38 | 15 | 13 | 10 | 50 | 54 | -4 | 58 |
| 10 | West Ham United  | 38 | 14 |  9 | 15 | 43 | 52 | -9 | 51 |
| 11 | Chelsea  | 38 | 12 | 14 | 12 | 46 | 44 | +2 | 50 |
| 12 | Middlesbrough  | 38 | 11 | 10 | 17 | 35 | 50 | -15 | 43 |
| 13 | Leeds United  | 38 | 12 |  7 | 19 | 40 | 57 | -17 | 43 |
| 14 | Wimbledon  | 38 | 10 | 11 | 17 | 55 | 70 | -15 | 41 |
| 15 | Sheffield Wednesday | 38 | 10 | 10 | 18 | 48 | 61 | -13 | 40 |
| 16 | Coventry City  | 38 |  8 | 14 | 16 | 42 | 60 | -18 | 38 |
| 17 | Southampton  | 38 |  9 | 11 | 18 | 34 | 52 | -18 | 38 |
| 18 | Manchester City  | 38 |  9 | 11 | 18 | 33 | 58 | -25 | 38 |
| 19 | Queens Park Rangers | 38 |  9 |  6 | 23 | 38 | 57 | -19 | 33 |
| 20 | Bolton Wanderers  | 38 |  8 |  5 | 25 | 39 | 71 | -32 | 29 |
Kultananopartikkeli

Kultananopartikkelit tai kultakolloidit ovat nanometrien mittakaavassa olevia kiinteitä kultahiukkasia. Kuten muillakin materiaaleilla, myös kullalla on nanomittakaavassa erityisiä ominaisuuksia. Kultaiset nanopartikkelit ovat metallinanopartikkeleista vakaimpia. Au-nanopartikkeleilla on monia mahdollisia sovelluksia esimerkiksi nanoelektroniikassa, sairauksien diagnosoinnissa, lääkkeiden tarkassa kuljetuksessa haluttuun kohteeseen kehossa  tai katalyysimateriaalina.
Historia

Kultananopartikkeleita on käytetty jo antiikin aikana lasin ja keraamien värjäykseen, ja niitä on kutsuttu myös nimellä liukeneva kulta (soluble gold). Liukenevaa kultaa on käytetty myös mm. epilepsian ja sydäntautien hoidossa sekä kupan diagnosoinnissa, johon sitä käytettiin vielä 1900-luvulla. Vuonna 1857 Michael Faraday syntetisoi ensimmäisen kerran kolloidisia kultananopartikkeleita tetrakloroauraatista AuCl4-, fosforista P ja hiilidisulfidista CS2.
Nanokullan ominaisuudet

Kuten kaikilla nanomateriaaleilla, myös nanokullan ominaisuudet ovat jossain bulkin ja atomien tai molekyylien välissä. Tässä tekstissä bulkki ei viittaa materiaalin sisäosaan, vaan nanokokoa suurempiin materiaaleihin eli kappaleisiin, joiden kaikki ulottuvuudet ovat yli 1 000 nm. Nanomateriaalin ominaisuudet riippuvat kemiallisen koostumuksen lisäksi partikkelikoosta, partikkelien keskenäisistä etäisyyksistä, stabiloinnista ja partikkelien muodosta.
Nanopartikkelit voivat olla niin pieniä, että bulkkimateriaaleja määrittävien fysikaalisten ominaisuuksien alarajat tulevat vastaan. Au-nanopartikkelissa kulta-atomeita voi olla vain kaksi tai tuhansia. Esimerkiksi bulkin valenssielektronien De Broglien aallonpituus voi olla suurempi kuin nanopartikkelin koko ja tämä johtaa elektronien energiatasojen muuttumiseen jatkuvasta diskreeteiksi. Tällöin nanopartikkelia kutsutaan kvanttipisteeksi (quantum dot), ja sen absorptio- ja emissiospektrit riippuvat partikkelin koosta. Tämä selittää jo antiikin aikana tunnetut moninaiset Au-nanopartikkelien värit. Riittävän pienet metallipartikkelit alkavat muuttua puolijohteiksi ja puolijohdepartikkelit eristeiksi. Tutkimusten mukaan siirtymä metallimaisten ja molekyylimäisten ominaisuuksien välillä tapahtuu 130 ja 144 kulta-atomin kokoisten hiukkasten välillä. Bulkkikokoinen kulta ei ole reaktiivista, mutta nanokokoinen on, eli se sopii mm. katalyytiksi. Au-nanopartikkelissa atomit eivät ole järjestäytyneet samanlaiseksi kiteeksi kuin bulkkikoossa, vaan ne muodostavat pallomaisia rakenteita.
Valmistus

Nanopartikkelien valmistustavat voidaan yleisesti jakaa karkeasti kahteen eri ryhmään: ”ylhäältä alas” (top-down) ja ”alhaalta ylös” (bottom-up) -menetelmät. "Ylhäältä alas" tarkoittaa  sitä, että partikkeli valmistetaan suuremmasta kappaleesta ja "alhaalta ylös" sitä, että partikkeli valmistetaan pienemmistä kappaleista. ”Ylhäältä alas” -menetelmät ovat yleensä fysikaalisia ja ”alhaalta ylös” -menetelmät kemiallisia. Kultananopartikkeleista voidaan tehdä erimuotoisia, mikä vaikuttaa niiden ominaisuuksiin. Mm. nanopalloja, -sauvoja, -häkkejä, -tähtiä ja -kuoria on tehty. Seuraavana on muutamia esimerkkejä eri valmistusmenetelmistä.
Valmistus > Au-suola ja pelkistin

Esimerkki bottom-up-tyylistä syntetisoida Au-nanopartikkeleita on käyttää kultasuolaa, kuten kidevedellistä vetytetrakloroauraattia HAuCl4•3H2O. Se voidaan pelkistää sopivalla pelkistimellä kuten natriumborohydridillä, NaBH4, tai magneesiumsitraatilla, Mg[C6H6O7], sopivassa liuottimessa. Lisäksi tarvitaan stabilointiainetta kuten poly(metakrylaattihappo):a, jonka päihin on lisätty tioeetteriä.
Valmistus > Stabilointi

Stabilointiaine kuten alkaanitiolaattiligandi, estää partikkelien kasaantumisen yhteen, mikä mahdollistaa kapean kokojakauman ja pienet partikkelikoot (jopa 1–4 nm). Esimerkiksi poly(etyleeniglykoli):a (PEG), jonka päässä on tioliryhmä, voidaan lisätä Au-nanopartikkelien pintaan. Tällöin puhutaan pegylaatiosta. Tioliryhmä reagoi partikkelin pinnan kanssa ja PEG muodostaa steerisen esteen partikkelien välille estäen niiden kasaantumisen. PEG myös lisää partikkelien liukenemista veteen ja parantaa niiden säilymistä verenkierrossa, koska retikuloendoteelijärjestelmä (elimistön syöjäsolut), eli lähinnä maksa ja perna, eivät enää tunnista partikkeleja. PEG voi sisältää myös amiini- tai karboksyyliryhmiä, jolloin polymeerin päähän voidaan lisätä muitakin aineita ja tehdä siihen entistä monipuolisempi rakenne.
Valmistus > Ligandinvaihto

Kultananopartikkelin pintaan kiinnittyneitä alkaanitiolaattiligandeja voidaan vaihtaa ligandinvaihtoreaktiolla toisiin tioliryhmän sisältäviin ligandeihin. Reaktio tapahtuu yksinkertaisesti sekoittamalla alkaanitiolaattikerroksella päällystettyjä nanopartikkeleita uusia ligandeja sisältävässä liuoksessa, jolloin kaikki tai osa vanhoista ligandeista korvautuu uusilla. Nopeus, jolla ligandit vaihtuvat partikkelin pinnalla, hidastuu mitä suurempi uusi ligandi on ja samaten korvautuvien alkaaniketjujen pituuden kasvaessa.
Valmistus > Au-pinta ja laserablaatio nestefaasissa

Laserablaatiolla voidaan tuottaa top-down-tyylisesti vakaita Au- ja muitakin metallinanopartikkeleita ilman erityisiä lähtöaineita, pelkistimiä tai stabilointiaineita. Tällöin saadaan partikkeleita, joiden pinnat ovat puhtaita ylimääräisistä kemikaaleista. Laserblaatiolla tarkoitetaan valmistusmenetelmää, jossa laserpulssi kohdistetaan materiaalin pintaan, jolloin pinta hajoaa pienempiin osiin. Femtosekuntilaser on ollut tärkeä keksintö tämän menetelmän kannalta. Eräässä kokeessa 99,99 %:n kultalevyn pintaan kohdistettiin 50 µm:n alueelle 10 µJ:n pulssi, jonka leveys oli 700 fs, pulssien toiston taajuus 100 kHz ja aallonpituus 1 045 nm. Liuottimena käytettiin pelkkää deionisoitua vettä. Partikkelien halkaisijoiden keskiarvoksi saatiin edellä mainitussa kokeessa 20 nm. Stabilointiaineita ei tarvita, koska tällä tekniikalla valmistetut Au-nanopartikkelit eivät koostu pelkästä Au0:sta, vaan myös Au+:sta ja Au3+:sta. Tämä johtuu luultavasti laserin virittämien Au-atomien reaktiosta veden tai hiilidioksidin kanssa, jolloin muodostuu Au−O, Au−OCO2- ja Au−OCO2H –yhdisteitä. Tällöin partikkelien pinta on negatiivisesti varautunut, eli ne eivät enää kasaannu helposti. Laserablaatiolla valmistetuilla partikkeleilla on bottom-up-menetelmiä korkeampi hajonta partikkelikoossa.