shopkeeper/kowiki-cleaned-020126 huggingface dataset:
미스토홀딩스

주식회사 미스토홀딩스는 다수의 스포츠웨어, 골프용품 브랜드를 운영하고 있는 대한민국의 지주회사이다. 1991년 윤윤수 회장이 휠라코리아 대표이사로 부임하면서 설립되었다. 윤윤수 회장은 2005년 휠라코리아를 인수하였으며 2007년에는 휠라 본사까지 인수하게 되었다. 이후 2016년에는 타이틀리스트, 풋조이 등의 브랜드를 보유한 골프용품 전문업체 아큐시네트의 지분 53.1%를 인수해 자회사로 편입하였다. 2005년에는 사명을 휠라홀딩스에서 미스토홀딩스로 변경하였다.

 각주 

 외부 링크 
 

분류:한국거래소 상장 기업
분류:서울특별시의 기업
할로젠화

화학에서 할로젠화()는 하나 이상의 할로젠을 화합물에 도입하는 화학 반응이다. 할로젠화물을 포함하는 화합물은 널리 퍼져 있으며, 이 유형의 변형은 예를 들어 고분자 및 의약품 생산에 중요한다. 이러한 종류의 전환은 실제로 매우 흔해서 포괄적인 개요를 작성하기 어렵다. 이 글은 주로 원소 할로젠()을 사용한 할로젠화를 다룬다. 할로젠화물은 또한 염 및 할로젠화 수소산을 사용하여 흔히 도입된다. 다양한 반응물에 할로젠을 도입하기 위한 많은 전문 시약이 존재한다. 예를 들어, 염화 티오닐이 있다.

 유기 화학 
유기 화합물의 할로젠화를 위한 여러 경로가 있으며, 여기에는 자유 라디칼 할로젠화, 케톤 할로젠화, 친전자성 할로젠화, 그리고 할로젠 첨가 반응이 포함된다. 반응물의 특성이 경로를 결정한다. 할로젠화의 용이성은 할로젠에 의해 영향을 받는다. 플루오린과 염소는 더욱 친전자성이며 더 공격적인 할로젠화제이다. 브로민은 플루오린과 염소 (원소) 둘 다보다 약한 할로젠화제이며, 아이오딘은 그들 모두 중에서 가장 반응성이 낮다. 탈할로젠화 수소화의 용이성은 역추세를 따른다: 아이오딘은 유기 화합물에서 가장 쉽게 제거되며, 유기플루오린 화합물은 고도로 안정적이다.

 자유 라디칼 할로젠화 

포화 탄화수소의 할로젠화는 치환 반응이다. 이 반응은 일반적으로 자유 라디칼 경로를 포함한다. 알케인의 할로젠화의 위치 선택성은 주로 탄소–수소 결합의 상대적 약도에 의해 결정된다. 이 경향은 제3급 및 제2급 위치에서의 더 빠른 반응에 의해 반영된다.

자유 라디칼 염소 (원소)화는 일부 용매의 산업 생산에 사용된다:

자연적으로 발생하는 유기브로민 화합물은 일반적으로 브로모퍼옥시다아제 효소에 의해 촉매되는 자유 라디칼 경로에 의해 생성된다. 이 반응은 산화제로서 산소와 결합한 브로민화물을 필요로 한다. 대양은 매년 100만~200만 톤의 브로모폼과 56,000톤의 브로모메탄을 방출하는 것으로 추정된다.

메틸 케톤의 분해를 포함하는 아이오도폼 반응은 자유 라디칼 아이오딘화에 의해 진행된다.

 플루오린화 
그 극단적인 반응성 때문에 플루오린()은 할로젠화와 관련하여 특별한 범주를 나타낸다. 대부분의 유기 화합물은 포화 여부에 관계없이 와 접촉하면 연소하여 궁극적으로 테트라플루오린화 탄소를 생성한다. 대조적으로, 더 무거운 할로젠은 포화 탄화수소에 대해 훨씬 덜 반응성이 있다.

원소 플루오린을 사용한 플루오린화에는 고도로 전문화된 조건과 장치가 필요하다. 일반적으로 대신 플루오린화 시약이 사용된다. 이러한 시약에는 삼플루오린화 코발트, 삼플루오린화 염소, 그리고 오플루오린화 아이오딘이 포함된다.

전기화학적 플루오린화 방법은 과불화화합물 생산을 위해 상업적으로 사용된다. 이 방법은 플루오린화 수소로부터 소량의 원소 플루오린을 현장에서 생성한다. 이 방법은 플루오린 가스를 다루는 위험을 피한다. 많은 상업적으로 중요한 유기 화합물이 이 기술을 사용하여 플루오린화된다.

 알켄 및 알카인에 할로젠 첨가 
섬네일|right|염소 가스가 에타인에 이중 첨가되는 것
불포화 화합물, 특히 알켄과 알카인은 할로젠을 첨가한다:

옥시염소화에서는 염화 수소와 산소의 조합이 염소 (원소)의 등가물로 작용하며, 이는 1,2-다이클로로에테인으로 가는 이 경로에서 잘 나타난다:

170px|섬네일|right|브로모늄 이온의 구조
알켄에 할로젠을 첨가하는 과정은 반응 중간체인 할로늄 이온을 통해 진행된다. 특수한 경우 이러한 중간체가 분리되기도 했다.

브로민화는 염소 (원소)화보다 선택적이다. 반응이 덜 발열성이기 때문이다. 알켄의 브로민화의 예시로 트라이클로로에틸렌으로부터 마취제 할로세인으로 가는 경로가 있다:
600px|할로세인 합성

아이오딘화 및 브로민화는 알켄에 아이오딘과 브로민을 첨가함으로써 수행될 수 있다. 이 반응은 편리하게도 의 색상 소실과 함께 진행되며, 분석 방법의 기초가 된다. 아이오딘 값과 브로민 값은 지방 및 기타 유기 화합물의 불포화도를 측정하는 척도이다.

 방향족 화합물의 할로젠화 

방향족 화합물은 친전자성 할로젠화를 겪는다:

이러한 종류의 반응은 일반적으로 염소 (원소)와 브로민에 대해 잘 작동한다. 종종 염화 철(III)과 같은 루이스 산 촉매가 사용된다. 많은 상세한 절차가 이용 가능하다.
플루오린은 매우 반응성이 높기 때문에 발츠-시만 반응과 같은 다른 방법이 플루오린화된 방향족 화합물을 준비하는 데 사용된다.

 다른 할로젠화 방법 
훈스디커 반응에서 카복실산은 해당 카복실산의 탄소 사슬보다 하나의 탄소 원자만큼 짧아진 유기 할로젠화물로 전환된다. 카복실산은 먼저 은 염으로 전환된 다음 할로젠으로 산화된다:

많은 유기금속 화합물이 할로젠과 반응하여 유기 할로젠화물을 생성한다:

 무기 화학 
아르곤, 네온, 헬륨을 제외한 모든 원소는 플루오린과 직접 반응하여 플루오린화물을 형성한다. 염소 (원소)는 약간 더 선택적이지만 여전히 대부분의 금속 및 더 무거운 비금속과 반응한다. 일반적인 경향에 따라 브로민은 반응성이 더 낮고 아이오딘은 가장 낮다. 가능한 많은 반응 중 금의 염소 (원소)화를 통한 염화 금(III)의 형성이 대표적이다. 금속의 염소 (원소)화는 염화물이 산화물과 염화 수소로부터 더 쉽게 만들어지기 때문에 일반적으로 산업적으로 그다지 중요하지 않다. 무기 화합물의 염소 (원소)화가 비교적 대규모로 이루어지는 곳은 삼염화 인과 이염화 이황의 생산이다.

 같이 보기 

 탈할로젠화
 할로알케인
 할로아렌
 자유 라디칼 할로젠화
 할로케톤
 친전자성 치환 반응

 각주 

분류:할로젠
분류:유기 반응
분류:무기 반응
손명대

손명대(孫命大, 1675~1733)는 조선 후기의 무신이다.

진도군수(珍島郡守)로 있던 숙종 32년(1706년) 함평현감(咸平縣監) 정이운(鄭以雲)과 마찬가지로 '치정(治政)을 잘못하였다'는 전라우도 암행어사(全羅右道暗行御史) 이교악(李喬岳)의 탄핵을 받았다. 또한 경상감영의 비장(裨將)으로 있으면서 수축에 관여한 문경 조령 관문이 수마석(水磨石) 및 조각난 작은 잡석(雜石)으로 쌓아서 장맛비를 조금만 만나도 손상되고 터지는 곳이 많았고 쌓은지 겨우 몇 년만에 무너진 것이 반이 넘었다 하여, 문경현감(聞慶縣監) 이중창(李重昌)과 함께 논죄되었다.

이인좌의 난(1728년) 1년 전에 운봉영장(雲峰營將)으로 임명되었다. 안음(安陰)에서 이인좌에 호응하여 난을 일으킨 정희량(鄭希亮) 등이 거창(居昌)을 점령하고 함양(咸陽)을 거쳐 전라도로 넘어가려 하였을 때, 손명대는 미처 감사(監司)나 병사(兵使)에게 보고하지 못한 상태에서 운봉의 군사를 동원하여 팔량령(八良嶺)를 틀어막았고, 정희량의 반군이 전라도로 넘어가지 못하게 막았다.

난이 평정된 뒤에 공적을 인정받아 경상좌도수군절도사가 되었다.

영조 9년(1733년)에 제주목사로 임명되었으나 부임지로 가던 도중에 강진에서 사망하였다. 사후 2품 관직이 추증되었다.

《승정원일기》에는 영조 9년(1733년)에 막 제주목사로 임명되어 희정당에서 서원 영장(西原營將) 이진철(李眞哲)과 함께 입시하여 영조를 뵈었는데, 나갈 때 정문으로 나갔다 하여 우부승지 이귀휴가 추고하여야 한다고 하였으나 영조는 입시하는 것이 생소해서 실수한 것이므로 추고하지 말라고 하였다.

 가계 
손명대에게는 손진민(孫鎭民)과 손진방(孫鎭邦) 두 아들이 있었고, 딸은 최흥원에게 시집가서 아들 최주진(周鎭)과 딸을 낳았으며, 그 딸은 이경록(李經祿)에게 시집갔다.

 각주 

 같이 보기 
 이인좌의 난

분류:조선의 무신
분류:이인좌의 난
자유 라디칼 할로젠화

유기화학에서 자유 라디칼 할로젠화()는 할로젠화의 한 종류이다. 이 화학 반응은 알케인과 알킬기가 치환된 방향족 화합물에 자외선을 쬐는 전형적인 반응이다. 이 반응은 클로로포름 (CHCl3), 다이클로로메테인 (CH2Cl2), 헥사클로로뷰타다이엔의 산업적 합성에 사용된다. 이 반응은 자유 라디칼 연쇄 메커니즘을 통해 진행된다.

 일반적인 메커니즘 
메테인의 염소화를 예로 들면, 연쇄 메커니즘은 다음과 같다.
 개시 자외선은 염소 분자를 두 개의 염소 원자 유리기로 균형 분해한다. center|메테인 염소화: 개시
 사슬 전파 (두 단계) 라디칼은 메테인에서 수소 원자를 추출하여 1차 메틸 라디칼을 남긴다. 메틸 라디칼은 Cl2에서 Cl•을 추출하여 원하는 생성물과 또 다른 염소 라디칼을 생성한다. center|메테인 염소화: 전파 이 라디칼은 다른 전파 반응인 라디칼 연쇄에 참여한다. CH2Cl2와 같은 다른 생성물도 형성될 수 있다.
 종결 두 개의 자유 라디칼(염소와 염소, 염소와 메틸, 또는 메틸과 메틸)이 결합한다. center|메테인 염소화: 종결 마지막 가능성은 최종 혼합물에 불순물을 생성한다 (특히 반응물보다 탄소 사슬이 더 긴 유기 분자).
총 반응은 다음과 같다: center|메테인 라디칼 염소화 전체 반응

정상 상태 근사법은 이 과정이 k[CH4][Cl2]의 속도 법칙을 따른다는 것을 의미한다.

라디칼 반응으로서, 이 과정은 삼중항 산소와 같은 라디칼 트랩에 의해 정지되거나 심하게 느려진다.

 조절 
다른 할로젠들이 반응하는 상대적 속도는 상당히 다르다:
플루오린 (108) > 염소 (1) > 브로민 () > 아이오딘 ().
순수 원소를 이용한 라디칼 플루오린화는 제어하기 어렵고 매우 발열적이다. 폭발이나 폭주 반응을 방지하기 위해 주의해야 한다. 염소와의 반응은 중간 정도에서 빠르며, 브로민과의 반응은 느리고 강한 자외선 조사가 필요하다. 아이오딘과의 반응은 거의 일어나지 않으며 열역학적으로 불리하다. 그러나 다른 아이오딘 공급원을 사용하면 라디칼 아이오딘화가 완료될 수 있다( 참조).

이러한 속도 차이는 종종 반응성-선택성 원리와 해먼드 가설의 교육적 시연으로 사용된다. 브로민 라디칼은 반응성이 매우 낮고 수소 추출을 위한 전이 상태는 라디칼 특성이 강하고 늦게 도달한다. 반응성 염소 라디칼은 라디칼 특성이 거의 없는 반응물을 닮은 전이 상태를 형성한다. 알킬 라디칼이 전이 상태에서 완전히 형성되면 존재하는 모든 공명 안정화로부터 완전히 이점을 얻어 선택성을 최대화할 수 있다.

결합 해리 에너지는 모든 라디칼 과정에 강하게 영향을 미치며, 몇몇 특이한 경우에 자유 라디칼 할로젠화는 위치선택성을 가질 수 있다. 페닐 수소는 결합이 매우 강하여 할로젠에 의해 거의 치환되지 않는다. 비-엔올화 가능한 알데하이드는 아실 할라이드로 산화되지만, 엔올화 가능한 알데하이드는 일반적으로 대신 알파 위치에서 할로젠화된다. 실제로, 알릴기 및 벤질기 수소는 알케인보다 훨씬 약한 결합을 가지며, 볼-치글러 반응에서 선택적으로 치환된다. 일반적으로 황산 중의 N-할로아민 (다른 할로라디칼 공급원이 아닌)은 알케인 사슬의 마지막에서 두 번째 탄소 (예: 펜테인에서 2-할로펜테인으로), 카복실산으로 끝나는 사슬의 중심, 그리고 다리 화합물의 브리지헤드에서 할로젠화된다. , 후자의 N-할로이미드 선택성에 대한 이유는 불분명하게 남아있다.

이러한 몇 가지 예외를 제외하고, 자유 라디칼 할로젠화는 지독하게 비선택적이다. 염소화는 단일 치환에서 거의 멈추지 않는다. 반응 조건에 따라 메테인 염소화는 클로로메테인, 다이클로로메테인, 클로로포름 및 사염화 탄소의 다양한 비율을 생성한다.

비대칭 기질의 경우, 반응은 가능한 모든 이성질체를 생성하지만, 동일한 양으로 생성하지는 않는다. 라디칼 할로젠화는 일반적으로 동일하게 치환된 잠재적 라디칼들 사이에서 무관심하며 소위 통계적 생성물 분포를 나타낸다. 예를 들어, 뷰테인 (CH3−CH2−CH2−CH3)은 "1" 위치에서 염소화되어 1-클로로뷰테인 (CH3−CH2−CH2−CH2Cl)을 생성하거나 "2" 위치에서 염소화되어 2-클로로뷰테인 (CH3−CH2−CHCl−CH3)을 생성할 수 있다. 후자가 더 빠르게 발생하며, 주 생성물이다.

일차 탄소, 이차 탄소, 삼차 탄소 위치에서의 실험적 상대적 염소화 속도는 해당 유리기 종의 안정성과 일치한다.
삼차 (5) > 이차 (3.8) > 일차 (1).
따라서 어떤 단일 염소화 단계는 이미 가장 많이 치환된 탄소에서 치환을 약간 선호한다. 이 속도는 일반적으로 반응 전반에 걸쳐 일정하며 비교적 높은 정확도로 생성물 분포를 예측한다. 예를 들어, 2-메틸 뷰테인 ((CH3)2CHCH2CH3)은 다음 결과를 나타낸다:

유일한 삼차 수소는 훨씬 더 많은 양에도 불구하고 가지를 끝내는 6개의 수소만큼 염소화될 가능성이 높다는 점에 유의하라.

 변형 

개시제, 산화제, 할로젠 화합물의 많은 혼합물은 필요한 할로젠 라디칼을 생성할 수 있다. 예를 들어, 톨루엔의 라디칼 브로민화를 고려해보자.
frameless|center|upright=2|물에서 브롬화수소산과 과산화수소를 이용한 톨루엔의 브로민화
이 반응은 유기 용매 대신 물에서 일어나며 과산화 수소로 브로민화수소산을 산화하여 브로민을 얻는다. 백열등으로도 라디칼화하기에 충분하다.

다른 공급원으로는 알킬 하이포할라이트 또는 단일 전자 산화가 가능한 전이 금속이 있다. 특히, 하이포아이오딘화 tert-뷰틸은 라디칼 아이오딘화의 일반적인 아이오딘 공급원이다.

 각주 

분류:치환 반응
케톤 할로젠화

유기화학에서 알파-케토 할로젠화()는 특별한 유형의 할로젠화이다. 이 반응은 수용액 매질에서 해당 원소 할로젠과 함께 산성 또는 염기성 조건에서 수행될 수 있다. 이러한 방식으로 염화 이온, 브로민화물, 아이오딘화물(하지만 플루오린화물은 아님) 작용기는 케톤의 알파 위치에 선택적으로 삽입될 수 있다.

케톤의 카보닐 그룹()에 대한 알파 위치는 쉽게 할로젠화된다. 이는 염기성 용액에서 엔올레이트()를 형성하거나 산성 용액에서 엔올()을 형성하는 능력 때문이다. 알파 할로젠화의 예로는 아세톤()의 단일 브로민화가 있으며, 이는 산성 또는 염기성 조건에서 수행되어 브로모아세톤을 생성한다.

산성 (아세트산 내):

center|아세트산 존재 하에서 아세톤의 브로민화 반응 메커니즘|650px

염기성 (수성 NaOH 내):

center|수성 NaOH 존재 하에서 아세톤의 브로민화 반응 메커니즘|650px

산성 용액에서는 보통 하나의 알파 수소만 할로젠으로 치환되는데, 이는 각 후속 할로젠화가 첫 번째보다 느리기 때문이다. 할로젠은 카보닐 산소의 염기성을 감소시켜 양성자화를 덜 유리하게 만든다. 그러나 염기성 용액에서는 할로젠의 유도 전자 끌기 때문에 후속 할로젠화가 더 빠르다. 이는 나머지 수소를 더 산성으로 만든다. 메틸 케톤의 경우, 이 반응은 종종 세 번째로 일어나 케톤 삼할로젠화물을 형성하며, 이는 물과 빠르게 치환되어 할로포름 반응으로 알려진 과정에서 카복실산염()을 형성할 수 있다.

위치선택성 또한 다르다: 산성 조건에서 비대칭 케톤의 할로젠화는 더 치환된 알킬기가 할로젠화되는 결과를 낳는다. 두 번째 할로젠 당량은 다른 알킬 치환기(할로젠이 없는)의 할로젠화를 초래한다. 대조적으로, 염기성 용액에서는 비대칭 케톤이 덜 치환된 알킬기에서 할로젠화된다. 후속 할로젠화(보통 화학량론 제어로 멈출 수 없음)는 이미 할로젠 치환기를 가진 위치에서 발생하며, 모든 수소가 할로젠 원자로 대체될 때까지 계속된다. 메틸 알킬 케톤(2-알카논)의 경우, 할로포름 반응은 카복실산을 선택적으로 생성한다.

 α,β-불포화 케톤의 할로젠화 
섬네일|350x350px|α,β-불포화 케톤의 할로젠화
α,β-불포화 케톤 또는 엔온에서는 불포화된 측면보다 케톤의 더 포화된 알파 위치에 아이오딘으로 선택적으로 할로젠화할 수 있다. 아이오딘은 알킬 브로민화물보다 반응성이 높아 이 반응에 매우 유용하기 때문에 선호된다. I2와 함께 CuO를 사용하면 비교적 온화한 조건에서 이 반응을 달성할 수 있다. 이 반응은 CuO에 의해 촉진되는 매우 반응성 있는 엔올 메커니즘을 거치며, 이는 케톤의 포화된 알파 탄소에 I2를 선택적으로 첨가할 수 있게 한다. 그러나 이 반응의 효율성은 아릴 작용기의 존재에 따라 달라진다.

 녹색 화학에서의 응용 
알파 할로젠화된 생성물은 반응성이 높아 반응하기 매우 쉽기 때문에 매우 유용한 화합물이다. 알파 할로젠화된 케톤은 친핵체와 반응하여 많은 귀중한 화합물을 생성한다. 그러나 현재 케톤 할로젠화 방법 중 다수는 유해한 화학 물질을 사용하고, 복잡한 절차를 가지며, 완료하는 데 오랜 시간이 걸린다. 또한, 주로 사용되는 극성 용매(DMF, DMSO 및 CH3CN)는 주요 환경 오염 물질이다.

2005년 Meshram 등은 녹색 화학의 원리에 따라 케톤 할로젠화를 더 친환경적인 반응으로 만드는 연구를 수행했다. Meshram 등은 케톤 할로젠화에 주로 사용되는 유해 화학 물질의 대안을 조사하여 상온 이온성 액체가 유망한 옵션임을 발견했다. 상온 이온성 액체는 독특한 화학적 및 물리적 특성을 가지며, 결합된 양이온을 변경하여 그 특성을 수정할 수 있다는 점에서 흥미로운 전망이다. 또한, 이러한 이온성 액체는 높은 극성을 가지며 유기 및 무기 분자를 용해하는 능력이 향상된 반응 속도로 이어져 더욱 바람직하다.

많은 실험에서 N-할로숙신이미드를 용매로 사용하는 이온성 액체가 기존 용매에 대한 효과적이고 친환경적인 대안임을 발견했다. 이 과정은 또한 향상된 수율, 감소된 반응 시간, 간소화된 절차, 덜 유해한 화학 물질(강산 없음) 사용, 그리고 촉매 불필요 등 모든 면에서 과정을 더 친환경적으로 만들었다.

 각주 

분류:치환 반응
친전자성 할로젠화

유기화학에서 친전자성 방향족 할로젠화()는 친전자성 방향족 치환의 한 유형이다. 이 유기 반응은 방향족 화합물에서 전형적으로 나타나며 방향족 시스템에 치환기를 추가하는 데 매우 유용한 방법이다.

400px|center|X는 할로젠, 촉매는 촉매(필요한 경우)를 나타내고 HX는 양성자화된 염기를 나타내는 벤젠의 할로젠화.

페놀과 같은 일부 유형의 방향족 화합물은 촉매 없이 반응하지만, 반응성이 낮은 전형적인 벤젠 유도체의 경우 루이스 산이 촉매로 필요하다. 전형적인 루이스 산 촉매에는 , , , 등이 있다. 이들은 벤젠 고리에 의해 공격받는 매우 친전자성 착물을 형성함으로써 작동한다.

 반응 과정 
벤젠의 염소화에 대한 반응 과정은 벤젠의 브로민화와 동일하다. 염화 철(III)과 브롬화 철(III)은 공기 중의 수분을 포함한 물과 반응하면 비활성화된다. 따라서 이들은 철 가루를 브로민이나 염소에 첨가하여 생성된다. 다음은 이 반응의 메커니즘이다.

center|500px|벤젠 브로민화 메커니즘

아이오딘화에 대한 메커니즘은 약간 다르다. 아이오딘(I2)을 질산과 같은 산화제로 처리하여 친전자성 아이오딘("I+", 아마도 IONO2)을 얻는다. 아이오딘화에 대한 다른 조건으로는 I2, HIO3, H2SO4, 그리고 N-아이오도숙신이미드, H2SO4가 있다. 이러한 조건은 나이트로 방향족 화합물을 포함한 고도로 비활성화된 아렌에 성공적이다.

일련의 연구에서 아이오딘과 아이오딘산 칼륨의 혼합물을 농축된 황산에 녹여 얻은 강력한 시약이 사용되었다. 여기서 아이오딘화제는 삼아이오딘 양이온 I3+이고 염기는 HSO4−이다. 이러한 연구에서는 반응의 동역학과 벤조산 및 3-나이트로벤조트라이플루오라이드와 같이 강하게 비활성화된 화합물의 아이오딘화에 대한 제조 조건이 모두 조사되었다.

F2/N2 (10%), XeF2, 또는 셀렉트플루오르와 같은 N-F 시약을 이용한 친전자성 플루오린화도 가능하지만, 이성질체 혼합물 및 폴리플루오린화 생성물의 형성으로 인해 이러한 방법은 거의 사용되지 않는다. 다른 방향족 할로젠화의 경우에도 혼합물이 형성되지만, 플루오로방향족 화합물은 비플루오린화, 폴리플루오린화 및 이성질체 대응물로부터 분리하는 것이 종종 극히 어렵다.

방향족 화합물의 할로젠화 초기 단계는 알켄의 할로젠화와 다르다. 알켄은 할로젠의 친전자성을 높이기 위해 촉매가 필요하지 않다. 아레늄 이온의 형성은 방향족성의 일시적인 손실을 초래하며, 이는 알켄에서 할로늄 이온 형성보다 더 높은 활성화 에너지를 갖는다. 즉, 알켄은 더 반응성이 높으며 Br–Br 또는 Cl–Cl 결합을 약화시킬 필요가 없다.

 범위 
고리에 –OH, –OR 또는 아민과 같은 강하게 활성화하는 치환기가 포함되어 있으면 촉매가 필요하지 않다. 예를 들어 p-크레졸의 브로민화가 그렇다.

350px|p-크레졸의 브로민화

그러나 촉매와 과량의 브로민을 사용하면 트라이브로마이드가 형성된다.

페놀의 할로젠화는 염기성 환경에서 극성 용매에서 더 빠르게 진행되는데, 이는 페놀의 해리로 인해 페녹사이드 이온이 더 전자 풍부하여 친전자성 공격에 더 취약하기 때문이다.

촉매 없이 염소로 톨루엔을 염소화하려면 아세트산과 같은 극성 용매가 필요하다. 오르토-파라 선택성은 낮다.

400px|톨루엔의 염소화

용매를 사염화 탄소로 바꾸면 반응이 일어나지 않는다. 대조적으로, 반응물이 2-페닐에틸아민일 때는 클로르아민의 중간 형성으로 인해 비교적 비극성 용매를 사용할 수 있으며, 이는 분자내 반응을 가능하게 하여 독점적인 오르토- 위치선택성을 유발한다.

400px|2-페닐에틸아민의 염소화

식용 염료인 에리트로신은 플루오레세인이라는 다른 염료의 아이오딘화를 통해 합성할 수 있다.

400px|에리트로신 B 합성

이 반응은 탄산수소 나트륨에 의해 유도된다.

 같이 보기 
 친전자성 방향족 치환
 친전자성 플루오린화
 할로젠화 반응

 각주 

분류:치환 반응
정리매매

정리매매(整理賣買)는 상장폐지가 확정된 종목의 주주들에게 마지막 환금 기회를 주기 위해 거래소가 일정 기간 동안 매매를 허용하는 제도이다.

 대한민국 
정리매매 기간은 통상 7거래일이며 가격제한폭(상/하한가)이 존재하지 않아 단기간 큰 폭으로 주가가 변동할 수 있다. 또한 30분 단위 단일가 매매로 하루 약 13회까지 거래가 체결된다. 거래 마지막 날 이후에는 해당 종목이 장외시장(비상장주식)으로 퇴출되어 사실상 투자금 전부를 잃을 위험이 높다.

 정리매매 기업 

 각주 

분류:경제
1922년 네덜란드 총선

1922년 네덜란드 총선은 전체 100명의 네덜란드 하원의원들을 선출하기 위해 1922년 7월 5일 실시되었다.

 선거 결과 

 주별 선거 결과 

 각주 

 외부 링크 
 
 1922년 네덜란드 총선 — 네덜란드 선거

분류:1922년 7월
분류:1922년 네덜란드
분류:1922년 선거
분류:네덜란드의 총선거
망구스 타이지

망구스 타이지(莽和克台吉, 혹은 莾骨速台吉, 莽骨, ?-?)은 차하르 몽골 대칸 부얀 서천 칸(布延徹辰汗)의 장남이다. 아들이 2명인데 각각 링단 바투르 타이지(陵丹巴圖爾台吉, 후의 링단 칸)과 상가르지 오트한 타이지(桑噶爾濟鄂特罕台吉)이다. 망구스 타이지는 부친 부얀 칸의 재위 시에 사망하였기에 즉위한 적이 없다. 1604년, 부얀 칸 사망 이후 부얀 칸의 장손이자 망구스 타이지의 장남인 13세의 링단 바투르가 대칸을 계승하였으니, 이가 바로 링단 칸(林丹汗)이다.

 가족관계
 부친 : 부얀 서천 칸
 장남 : 링단 칸
 차남 : 상가르지 오트한 타이지

 참고문헌 
 
 

 각주 

분류:생몰년 미상
분류:몽골인
분류:보르지기트 할라
분류:몽골의 군주
분류:16세기 사람
이탈리아 주재 외국공관 목록

다음은 이탈리아 주재 외국공관 목록이다. 현재 로마의 수도에는 140개의 대사관이 있다. 여러 나라에서 이탈리아에 파견된 대사가 있으며, 대부분 브뤼셀, 런던 또는 파리에 거주하고 있다. 이 목록에는 명예 영사관, 무역 사절단, 바티칸 시국 주재 대사관은 제외된다.

섬네일|center|400px|이탈리아 주재 외교 공관 지도

 로마 주재 외교 공관 

 대사관 

 유엔 식량농업기구 상주 대표부 

 (대표부)

 기타 대표부 또는 대표사무소 

 (대표사무소)
 (대표부)
 (타이베이 대표사무소)
 (대표사무소)
 (대표부)
 (대표사무소)

 각주 

 내용주

 외부 링크 
 외교부 사이트의 외국 외교 대표부

 
분류:주재국별 외교 공관 목록
분류:이탈리아의 대외 관계
영국-조선민주주의인민공화국 관계

영국-조선민주주의인민공화국 관계는 영국과 조선민주주의인민공화국 간의 양자 관계를 의미한다.

조선민주주의인민공화국은 런던에 대사관을 두고 있으며, 영국은 평양에 대사관을 두고 있다. 양국의 외교 관계는 2000년에 수립되었으며, 이후 각각 2001년과 2003년에 대사관이 개설되었다.

 역사 
6.25 전쟁 동안 두 나라는 서로 반대 편에 있었으며, 영국은 유엔을 지원하는 주한 영연방군을 지휘하였다. 이후 냉전 기간 동안 영국은 미국의 강력한 동맹이었고, 조선민주주의인민공화국은 소련의 동맹이었다.

1966년 FIFA 월드컵에서 조선민주주의인민공화국 축구 국가대표팀은 잉글랜드에서 경기를 치렀다. 당시 영국 정부는 조선민주주의인민공화국을 공식적으로 인정하지 않았고, 조선민주주의인민공화국의 참가가 대한민국과 미국과의 관계에 부담을 줄 것을 우려했다. FIFA는 잉글랜드 축구 협회에, 자격을 갖춘 팀이 입국을 거부당할 경우 대회가 이전될 수 있다고 알렸다. 영국 외무부의 제안에 따라 국가 연주와 선수 및 엘리자베스 2세 여왕과 같은 국가 인사와의 회동은 개막전과 결승전 두 경기에서만 이루어지기로 했다. 조선민주주의인민공화국은 개막전에 배정되지 않았고, 결승전에 도달할 가능성도 낮았다. 외무부는 경기장에서 각 팀이 탈락할 때 국기를 철거하는 방안을 제안했으나, 조기 탈락이 예상되는 조선민주주의인민공화국 팀을 전제로 한 이 계획은 교육부에서 거부되었다. 외무부는 경기장에서 조선민주주의인민공화국 국기가 게양된 것에 대해 대한민국 대사에게 사과했다.

조선민주주의인민공화국 국가대표팀은 그룹 경기를 치른 미들즈브러의 채택팀이 되었고, 이곳에서 이탈리아를 1–0으로 이기는 놀라운 승리를 거두며 16강에 진출했다. 미들즈브러 팬들은 다음 라운드에서 조선민주주의인민공화국 팀을 응원했고, 많은 팬이 리버풀로 이동하여 포르투갈과의 경기를 관람했다. 2002년, 조선민주주의인민공화국 팀의 일부 선수들은 1966년 방문을 다룬 영화 《천리마 축구단》이 개봉된 후 공식 방문을 위해 미들즈브러를 다시 찾았다.

남북 관계가 초기 진전을 보인 후, 조선민주주의인민공화국과 영국은 2000년 12월 12일, 외교 관계를 수립하고, 런던과 평양에 상주 대사관을 열었다. 영국은 조선민주주의인민공화국 관리들에게 영어와 인권 교육을 제공하고, 조선민주주의인민공화국 정부에 유엔 인권 특별보고관의 방문을 허용하도록 촉구하며, 조선민주주의인민공화국 내 양자 인도적 프로젝트를 감독한다.

2010년 12월 26일, 영국 영화 《슈팅 라이크 베컴》의 편집판이 조선민주주의인민공화국 국영방송에서 방영되었다. 이 방영은 영국 대사관이 주관했으며, 양국 수교 10주년을 기념했다. 당시 주한 영국 대사 마틴 유덴은 조선민주주의인민공화국에서 방영된 "최초의 서구 제작 영화"라고 말했다.

영국은 조선민주주의인민공화국의 핵 프로그램에 대해 지속적으로 비판적 입장을 취하고 있다.

2013년 4월 5일, 조선민주주의인민공화국 정부는 영국 대사관을 포함한 모든 외교 공관에 대해 2013년 4월 10일, 이후 안전을 보장할 수 없다고 알렸다. 이는 유엔 결의안 2094와 대한민국 및 미국 관계 악화에 대한 조선민주주의인민공화국 정부의 대응의 일부였다.

2016년 8월, 조선민주주의인민공화국의 영국 대사관 부대사 태영호는 영국 SIS 요원들의 지원을 받아 대한민국으로 망명하였다.

 각주 

 외부 링크 

 

 
조선민주주의인민공화국
영국
분류:영국-한국 관계
텔레파시 (노래)

〈텔레파시〉()는 일본의 보컬로이드 프로듀서(보카로P)인 DECO*27가 작사, 작곡한 노래이다. 2025년 2월 21일에 유튜브와 니코니코 동화를 통해 공개되었고, 다음 날인 2025년 2월 22일에 발매되었다. 보컬 음성은 보컬로이드인 하츠네 미쿠의 보컬을 사용하였다. 일러스트는 오무타츠와 RL이 맡았다. 또한, 빌보드 재팬 니코니코 보컬로이드 송즈 톱 20에서 주간 최고 1위를 차지하였고, 2025년 상반기 빌보드 재팬 니코니코 보컬로이드 송 톱 20에서 6위를 차지하였다.

 배경 
뮤직 비디오는 2025년 2월 21일에 공개되었고, 다음 날인 2월 22일에는 스트리밍 서비스로 발매되었다.

 반응 
 니코니코 동화 
니코니코 동화에 업로드된 뮤직 비디오는 2025년 5월 2일, 약 2개월 만에 100만 재생수를 기록하여 VOCALOID 전설입성에 달성하였다.

 유튜브 
유튜브에 업로드된 뮤직 비디오는 2025년 3월 8일, 15일 만에 조회수 500만 회를 돌파하였으며, 이로부터 19일 후인 2025년 3월 27일에는 조회수 1,000만 회를 돌파하였다. 2025년 8월에는 조회수 3,000만 회를 돌파하였다.

 차트 기록 
 주간 차트 

 반년 차트 

 발매 

 각주 

 외부 링크 
 
 텔레파시 - 니코니코 동화

분류:일본어 노래
분류:VOCALOID 노래
분류:2025년 싱글
분류:2025년 노래
분류:하츠네 미쿠의 노래
그리스 주재 외국공관 목록

다음은 그리스 주재 외국공관 목록이다. 현재 그리스 수도 아테네에는 86개의 대사관이 있다. 또한 팔레스타인 자치 정부의 외교 연락 사무소가 있는데, 이 사무소는 대사관 전체 지위를 가지고 있지 않다. 다른 많은 국가에는 상주하지 않는 대사관이나 명예 영사관이 있다.

섬네일|center|400px|그리스 주재 외교 공관 지도

 아테네 주재 외교 공관 

 대사관 

 기타 대표부 또는 대표사무소 
 (대표부)
 (외교대표부)
 (대표부)
 (타이베이 대표부)

 영사관 
여기에 나열된 모든 공관은 총영사관이며, 별도로 표시된 경우는 예외이다.

 아테네 

 코르푸 
 (부영사관)

 테살로니키 

 이라클리온 
 (부영사관)

 이오아니나 

 코모티니 

 피레우스 

 로도스 

 (부영사관)

 자킨토스 
 (부영사관)

 각주 

 외부 링크 
 Full list of diplomatic missions in Greece

 
분류:주재국별 외교 공관 목록
분류:그리스의 대외 관계
5월 위기

5월 위기는 1938년 체코슬로바키아를 향한 독일군의 이동 보고로 인해 발생한 짧은 국제적 긴장 상황으로, 유럽에서 임박한 전쟁 발발을 알리는 신호로 보였다. 실제 군사 집중이 감지되지 않자 높은 불안감은 곧 가라앉았지만, 위기의 여파는 광범위했다.

 전쟁 공포 
섬네일|350px|1918년~1938년의 체코슬로바키아 (1938년 3월, 오스트리아가 독일에게 합병되었다.)

1938년 3월 독일의 오스트리아 합병과 체코슬로바키아의 독일어권 국경 지역인 주데텐란트의 지속적인 불안정으로 인해 중앙유럽의 국제적 긴장은 이미 높은 상태였다. 1938년 5월 19일, 체코슬로바키아에 근접한 지역에서 상당한 군사 집중이 보고되면서 임박한 독일의 공격에 대한 두려움이 커졌다. 주로 체코슬로바키아 정보원으로부터 시작된 이 보고에 대응하여 체코슬로바키아는 5월 20일 다수의 예비군을 동원하고 국경 방어를 강화했다. 상황 전개에 경각심을 느낀 프랑스(체코슬로바키아의 주요 동맹국)와 영국의 정부는 독일에게 공격이 발생할 경우 체코슬로바키아를 도울 것이라고 경고했다. 독일 정부는 잠재적으로 공격적인 병력 이동이 있었다는 것을 부인했고, 실제 군사 활동의 증거가 없었기 때문에 5월 23일까지 심각한 위기 분위기는 지나갔다.

 여파 
베를린에서 프랑스와 영국의 단호한 외교적 행동이 나타난 것은 독일에 대한 전반적인 유화정책과는 상반되었지만, 궁극적으로는 그 정책을 더욱 강화하는 역할만 했다. 위기 이후, 독일과의 전쟁을 두려워한 프랑스와 특히 영국은 나치 독일의 지시를 받아 주데텐란트에서 불안을 조장했던 주데텐 독일인당(SdP)에 대한 양보를 위해 체코슬로바키아 당국에 대한 압력을 강화했다.

독일에서는 체코슬로바키아의 방어 조치와 프랑스 및 영국의 외교에 밀려 물러선 것으로 인식되면서 체코슬로바키아에 대한 적대감만 강화되었다. 며칠 만에 독일의 지도자 아돌프 히틀러는 체코슬로바키아 침공 계획인 녹색 상황에 대한 지침을 수정했다. 1938년 5월 30일에 발표된 새로운 지침은 1938년 10월 초 이전에 실행될 예정이었으며, "가까운 시일 내에 군사 행동으로 체코슬로바키아를 분쇄하는 것이 나의 변함없는 결정이다"라고 명시했다.

5월 위기는 1938년의 짧지만 중요한 사건이었다. 당시 독일의 공격적인 군사 준비에 대한 증거는 나타나지 않았지만, 위기의 결과는 뮌헨 협정과 체코슬로바키아 파괴로 가는 중요한 단계였다. 체코슬로바키아 정보 기관에 제공된 독일군 집중과 관련된 오해를 불러일으키는 정보의 출처와 그 정확한 동기는 모두 불확실하게 남아 있다.

히틀러는 1939년 1월 30일 라이히스타크 연설에서 5월 위기를 언급하며, 체코슬로바키아가 10월 2일까지 주데텐란트를 포기하지 않을 경우 군사 침공을 약속했다고 밝혔다. "제국의 위신에 심각한 타격"과 "참을 수 없는 도발"을 언급하면서 히틀러는 주데텐란트가 외교가 아닌 독일의 결단력과 무력 사용 의지로 확보되었다고 주장했다.

 각주 

분류:1938년 독일
분류:체코슬로바키아의 영토 분쟁
분류:1938년 체코슬로바키아
분류:1938년 국제 관계
분류:독일-체코슬로바키아 관계
분류:주데텐란트
대주이엔티

대주이엔티 주식회사()는 대한민국의 이중보온관 기업으로, 이중보온관과 엘리베이터 가이드레일을 생산한다.

 공장 
 충남 공주공장: 단열이중보온관을 비롯하여 상수도용ㆍ냉온수용 이중보온관을 생산
 경기 화성공장: ELEVATOR GUIDE RAIL을 생산

 논란 
2024년 과거 3년간 과대계상된 재무재표를 공시해 검찰에 기소되었다.
계약서상 도급 금액과 다른 금액을 공사 수익으로 인식하는 방식 등 당기순이익 및 자기자본을 부풀린 것으로 밝혀졌다. 위반행위로 인해 벌금 1,500만 원과 징역형의 집행유예를 구형받았다.

 각주 

 외부 링크 
 

분류:1989년 설립된 에너지 기업
분류:1989년 설립된 제조 기업
분류:2013년 상장된 기업
분류:대한민국의 에너지 기업
분류:대한민국의 철강생산업체
분류:인천광역시의 기업
Wowaka

wowaka(, 1987년 11월 4일~2019년 4월 5일)는 일본의 가수, 작곡가, 음악 프로듀서이다. wowaka는 2000년대 및 역대 가장 영향력이 있는 보컬로이드 프로듀서(보카로P) 중 한 명으로 평가된다.

wowaka는 2009년 싱글 "그레이 존에서" 으로 경력을 시작하였다. 2011년에는 음반 레이블 Balloom을 공동 설립하고 밴드 히토리에(Hitorie)를 결성하였으며, 보컬로이드 데뷔 앨범 언해피 리프레인을 발매하였다. 이 음반은 오리콘 차트에서 6위를 기록했고, 13주 동안 차트에 머물렀다.

남은 생애 동안, wowaka는 히토리의 리드 보컬리스트이자 기타리스트로 활동을 계속했다. 2019년 4월 5일, wowaka는 심장 기능상실로 사망했다.

 생애 
wowaka는 1987년 11월 4일 일본 가고시마현에서 태어났다. wowaka는 중학교 때부터 록 밴드에 참여하는 것에 관심을 가졌고, 기타 연주자로 시작하여 고등학교와 대학교에서 밴드에 가입하였다. wowaka는 도쿄 대학 출신이었고, 음악 동아리의 리더이기도 하였다. 대학에서 wowaka는 자신의 밴드를 위한 오리지널 음악을 작곡하기 시작했다.

 경력 
wowaka가 보컬로이드 음악을 처음 접한 것은 2008년 12월, Livetune의 곡 Last Night, Good Night을 들었을 때였다. 그 이후, wowaka는 밴드를 그만두고 2009년 4월부터 하츠네 미쿠를 사용하여 보컬로이드 음악을 만들기 시작했다. wowaka는 2009년 5월, 자신의 오리지널 보컬로이드 음악 "그레이 존에서"를 일본의 동영상 공유 웹사이트 니코니코 동화에 업로드하며 음악 경력을 시작하였다. "그레이 존에서"의 영상에서 wowaka는 보컬로이드 캐릭터의 일러스트를 사용하지 않고 곡의 이미지를 전달하기 위해 회색조로만 이루어진 자신의 그림을 사용하였고, 그 이후 모든 보컬로이드 작품에서도 이 스타일을 유지하였다.

니코니코 동화에서 발표된 wowaka의 곡들은 빠른 템포의 멜로디에 젊은 여성의 생각을 묘사하는 모호한 가사가 특징이다. wowaka는 처음에 보컬로이드를 통해서만 만들 수 있는 음악을 만들고 싶었지만, 나중에는 보컬로이드 음악의 장점을 깨달았다고 말했다.

2011년 5월, wowaka는 공동 설립한 레이블로 데뷔 스튜디오 앨범인 언해피 리프레인을 발매했다. 이 앨범은 폭넓은 찬사를 받으며 오리콘 차트에서 6위를 기록했고, 타이틀 곡을 포함해 롤링 걸 등 여러 곡이 니코니코 동화의 전당입성에 진입하였으며, wowaka 사후에 앨범의 곡 중 3개가 신화입성에 진입하는 성과를 이룬다. 이 앨범은 보컬로이드 음악 산업의 고전으로 여겨지며, 종종 wowaka의 대표작으로 간주되기도 한다.

2017년 8월, wowaka는 6년 만에 보컬로이드 업계에 복귀하며 하츠네 미쿠를 이용한 보컬로이드 곡 언노운 마더 구스를 발표하였다. 이 곡은 하츠네 미쿠 10주년 기념 컴필레이션 앨범 Re:Start를 위해 만들어졌다. 2017년 10월, wowaka는 히토리에에서 이 곡의 자체 보컬 커버 버전을 발표하였다. 이후 사망 전까지 보컬로이드 곡을 더 투고하지 않으며 이 곡이 wowaka의 마지막 보컬로이드 곡이 되었다. 이 곡이 사후에 VOCALOID 신화입성을 달성하며 wowaka는 최초로 신화입성 곡을 3개 보유한 보카로P가 되었으며, 이후 겉과 속의 러버즈가 신화입성하며 최초로 신화입성 곡을 4개 보유한 보카로P라는 기록을 달성한다.

인터뷰에서 wowaka는 음악을 시작하게 된 계기로 하츠네 미쿠를 꼽았다. 그는 "10년 전 곡을 올릴 때는 전혀 생각하지 못했지만, 아무리 봐도 하츠네 미쿠가 나를 음악에 빠지게 한 장본인이다. 미쿠는 나에게 어머니 같은 존재다"라고 말했다.

 사망 
wowaka는 2019년 4월 5일, 31세의 나이로 심장 기능상실로 잠을 자던 중 사망하였다. 사망 소식은 2019년 4월 8일 히토리에 웹사이트에 발표되었다. wowaka의 가족들이 비공개 장례식을 치렀다. 당시 히토리에는 같은 해 3월에 시작된 전국 투어 중이었다. 4월 6일 교토와 4월 7일 오카야마에서 예정된 콘서트와 다른 모든 투어 날짜는 취소되었다.

 같이 보기 
 보컬로이드
 하츠네 미쿠

 각주 

 외부 링크 
 
 balloom.net | wowaka

분류:1987년 출생
분류:2019년 사망
분류:도쿄 대학 동문
분류:VOCALOID 음악가
분류:일본의 남자 싱어송라이터
분류:일본의 음악 프로듀서
자유 라디칼 첨가

유기화학에서 자유 라디칼 첨가()는 자유 라디칼을 포함하는 첨가 반응이다. 이러한 반응은 자유 라디칼이 원자가 껍질에 홀전자를 가지고 있어 반응성이 매우 높기 때문에 발생할 수 있다. 라디칼 첨가는 올레핀 또는 방향족이든 이종 원자를 포함하거나 포함하지 않는 다양한 불포화 기질에 대해 알려져 있다.

자유 라디칼 반응은 시약 내의 하나 이상의 상대적으로 약한 화학 결합에 의존한다. 반응 조건(일반적으로 열 또는 빛)에서 일부 약한 결합은 균형 분해되어 라디칼이 되고, 이 라디칼은 재결합하기 전에 동료들의 추가 분해를 유도한다. 이러한 약한 결합이 없는 시약에는 일반적으로 다른 메커니즘이 적용된다.

 메커니즘 및 자리선택성 
섬네일|619x619px|알켄의 
모든 자유 라디칼 과정의 기본 단계(라디칼 사슬 메커니즘)는 다음과 같이 나뉜다:
 라디칼 개시제: 비라디칼 전구체로부터 라디칼이 생성된다.
 사슬 전파: 라디칼이 비라디칼과 반응하여 새로운 라디칼 종을 생성한다.
 사슬 종결: 두 라디칼이 서로 반응하여 비라디칼 종을 생성한다.

자유 라디칼 첨가에는 두 가지 사슬 전파 단계가 있다. 하나는 첨가 라디칼이 다중 결합된 전구체에 부착되어 결합 차수가 더 낮은 라디칼을 생성한다. 다른 하나는 새로 형성된 라디칼 생성물이 첨가 시약으로부터 또 다른 치환기를 추출하여 첨가 라디칼을 재생성한다.

일반적으로 첨가 라디칼은 가장 입체적으로 접근 가능한 (일반적으로 가장 적게 치환된) 탄소에서 알켄을 공격한다. 그런 다음 라디칼은 더 많이 치환된 탄소에서 안정화된다. 결과는 일반적으로 안티-마르코브니코프 첨가이며, 모리스 카라시는 이 현상을 "과산화물 효과"라고 불렀다. 반응은 알켄보다 알카인에서 더 느리다.

전형적인 예에서, 브로민화 수소는 단원자 브로민으로 라디칼화된다. 이 브로민 원자는 가장 접근하기 쉬운 위치에서 알켄에 첨가되어 라디칼이 더 많이 치환된 탄소에 있는 브로모알킬 라디칼을 생성한다. 그 라디칼은 다른 HBr 분자에서 수소 원자를 추출하여 단원자 브로민을 재생성하고 반응을 계속한다.

 라디칼적으로 첨가되는 화합물 

브로민화 수소의 라디칼 첨가는 안티-마르코브니코프 탄소 치환에 유용한 합성 기술이지만, 다른 하이드로할로젠산과 함께 자유 라디칼 첨가는 발생하지 않는다. HF, HCl 또는 HI로부터의 라디칼 형성은 극도로 흡열 반응이며 화학적으로 선호되지 않는다. 브로민화 수소는 시약으로서 매우 선택적이며, 감지할 수 있는 양의 고분자 부산물을 생성하지 않는다.

브로민화 수소의 거동은 두 가지 별개의 방향으로 일반화된다. 상대적으로 안정적인 라디칼을 가진 할로젠화 화합물은 할로젠에서 해리될 수 있다. 따라서 예를 들어, 설포닐 할라이드, 설페닐 할라이드 및 기타 황 할라이드는 라디칼적으로 첨가되어 각각 β할로 설폰, 설폭사이드 또는 설파이드를 생성할 수 있다.

별도로, 상대적으로 안정적인 라디칼을 가진 비치환 화합물은 수소에서 해리될 수 있다. 일반적으로 이러한 반응은 중합된 부산물의 위험이 있다 ( 참조). 예를 들어, 싸이올-엔 반응에서 싸이올, 이황화물, 및 황화 수소는 이중 결합을 가로질러 첨가된다. 그러나 불포화 기질이 쉽게 중합되면 대신 중합을 촉매한다. 열 실란 첨가에서 텔로머화는 일반적으로 약 6개 단위까지 진행된다.

실리콘, 게르마늄 또는 인의 경우, 무거운 원자가 매달린 수소를 가지지 않으면 에너지적으로 불리하다. 실리콘의 다른 전기 음성 치환기는 장벽을 감소시키는 것으로 보인다.

질소 산화물은 자연적으로 라디칼화되지만, 라디칼 종의 조심스러운 제어는 어렵다. 사산화 이질소는 혼합물을 첨가한다: 인접한 다이나이트로 화합물이지만, 나이트로 치환기는 아질산 에스터에 인접해 있다.

 아릴 라디칼에 대한 반응 

방향족 공명이 아릴 라디칼을 안정화시키지만, 아렌과 그 치환기 사이의 결합은 (악)명 높게 강하다. 아렌과의 라디칼 반응은 일반적으로 역합성적으로 친핵성 방향족 치환의 경우로 나타나는데, 이는 아릴 라디칼을 생성하려면 강한 (라디칼) 이탈기가 필요하기 때문이다. 한 가지 예는 메르와인 아릴화이다.

 부반응 
알켄 불포화 생성물을 남기는 라디칼 첨가는 두 전파 단계 사이에 라디칼 고리화를 겪을 수 있다. 일반적으로 라디칼 첨가는 라디칼 중합 과정을 시작할 수도 있다.

 안정적인 무기 라디칼과의 반응 
alt=자체 종결 라디칼 고리화 반응 메커니즘|섬네일|600x600px|
자체 종결 산화 라디칼 고리화에서, 무기 화합물 라디칼은 알카인을 케톤으로 분자내 라디칼 고리화를 통해 산화시킨다. 이 반응은 촉매적이지 않으며, 산화된 라디칼 공급원이 화학량론적 양으로 필요하다. 사실상, 라디칼 종은 합성적으로 등가인 단원자 산소이다.

전형적인 예에서, 질산염 라디칼 (세륨 암모늄 질산염의 광분해로부터)이 알카인에 첨가되어 매우 반응성이 높은 비닐 에스터 라디칼을 생성한다. 비닐 라디칼은 5원자 떨어진 분자내 수소 원자를 추출한 다음 5-엑소-트리그 고리 닫힘을 거친다. 그 결과로 생성된 알킬 질산염 라디칼은 조각화되어 케톤과 안정적인 라디칼인 이산화 질소를 생성할 수 있다.

황산염 (과황산 암모늄으로부터) 및 수산기 라디칼은 유사한 반응성을 보인다.

 같이 보기 
다른 라디칼 반응:
 유리기 치환 반응
 라디칼 중합
 자유 라디칼 할로젠화

 각주 

분류:첨가 반응
분류:반응 메커니즘
라디칼 개시제

화학에서 라디칼 개시제()는 온화한 조건에서 유리기를 생성하고 라디칼 반응을 촉진할 수 있는 물질이다. 이러한 물질은 일반적으로 약한 결합, 즉 결합 해리 에너지가 작은 결합을 가지고 있다. 라디칼 개시제는 중합체 합성 같은 산업 공정에 활용된다. 일반적인 예로는 질소-할로젠 결합을 가진 분자, 아조 화합물, 유기 및 무기 과산화물이 있다.

 주요 개시 반응 유형 
할로젠은 비교적 쉽게 균형 분해를 겪는다. 예를 들어 염소는 자외선 조사에 의해 두 개의 염소 라디칼(Cl•)을 생성한다. 이 과정은 알케인의 염소화에 사용된다.
아조 화합물(R-N=N-R')은 가열 및 조사에 의해 두 개의 탄소 중심 라디칼(R• 및 R'•)과 질소 가스의 전구체가 될 수 있다. 예를 들어, AIBN과 ABCN은 각각 아이소뷰티로니트릴과 사이클로헥산카르보나이트릴 라디칼을 생성한다.
400px|AIBN 개시제

 유기 과산화물은 각각 O-O- 과산화물 결합을 가지고 있으며, 이는 쉽게 분해되어 두 개의 산소 중심 라디칼을 생성한다. 옥실 라디칼은 불안정하며 비교적 안정한 탄소 중심 라디칼로 전환되는 것으로 알려져 있다. 예를 들어, 다이-터트-뷰틸 퍼옥사이드 (t-BuOOt-Bu)는 두 개의 t-뷰톡시 라디칼(t-BuO•)을 생성하고, 이 라디칼은 아세톤의 손실과 함께 메틸 라디칼 (CH3•)이 된다. 벤조일 퍼옥사이드 ((PhC)OO)2)는 벤조일옥실 라디칼(PhCOO•)을 생성하며, 각각 이산화 탄소를 잃고 페닐 라디칼(Ph•)로 전환된다. 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드도 흔하며, 아세톤 퍼옥사이드는 드물게 라디칼 개시제로 사용되기도 한다.
무기 과산화물은 유기 과산화물과 유사하게 기능한다. 많은 중합체는 종종 퍼옥시디설페이트 염으로 개시된 알켄으로부터 생산된다. 용액에서 퍼옥시디설페이트는 해리되어 황산 라디칼을 생성한다.
[O3SO-OSO3]2− 2 [SO4]−
황산 라디칼은 알켄에 첨가되어 라디칼 황산 에스테르(예: .CHPhCH2OSO3−)를 형성하며, 이는 C-C 결합 형성을 통해 추가적인 알켄을 첨가한다. 많은 스타이렌 및 플루오로알켄 중합체가 이러한 방식으로 생산된다.

 원자 이동 라디칼 중합 (ATRP)에서 탄소-할로젠화물은 전이 금속 촉매 존재 하에 가역적으로 유기 라디칼을 생성한다.
섬네일|600px|center|일반적인 ATRP 반응. A. 개시. B. 비활성 종과의 평형. C. 전파.

 안전 
아조 화합물 및 과산화물과 같은 일부 라디칼 개시제는 고온에서 폭발할 수 있으므로 저온에 보관해야 한다.

 각주 

분류:고분자화학