shopkeeper/korean_wiki_content_only_120125 huggingface dataset:
(B) "고리형 협동 반응에서 (4n + 2) 전자 반응의 안타라 페이셜 구성 요소의 총 수가 짝수이거나 4n 전자 반응의 안타라 페이셜 구성 요소의 총 수가 홀수이면 열적으로 허용된다. 그렇지 않으면 반응은 열적으로 금지된다."
동등성 증명: k 구성 요소 고리형 협동 반응의 구성 요소를 formula_2로 인덱싱하고, 우드워드-호프만 기호 σ/π/ωNs/a를 가진 구성 요소 i에 대해 다음 규칙에 따라 전자 수 및 위상 패리티 기호 formula_3를 할당한다.
우리는 (A)에 대한 수학적으로 동등한 재진술을 얻는다.
(A') "formula_5 기호 모음은 formula_6 속성을 가진 기호의 수가 홀수인 경우에만 열적으로 허용된다."
총 전자 수는 formula_7 ((4q + 2) 전자 구성 요소의 수)가 홀수 또는 짝수일 때 정확히 4n + 2 또는 4n이 되는 반면, "formula_8"는 안타라 페이셜 구성 요소의 수를 제공하므로 (B)도 다시 진술할 수 있다.
(B') "formula_5 기호 모음은 formula_7 또는 formula_8 중 하나만 홀수인 경우에만 열적으로 허용된다."
(A')와 (B')가 동등함을 보이는 것으로 충분하다. formula_7 또는 formula_8 중 정확히 하나만 홀수이면 formula_14가 홀수이다. 만약 formula_15이면, formula_16가 성립한다. 따라서 formula_15 속성을 가진 기호를 모음에서 제외해도 formula_18의 패리티는 변하지 않는다. 반면에 formula_6이면, formula_20이 되지만, formula_21은 formula_6 속성을 가진 구성 요소의 수를 단순히 열거한다. 따라서
이다. 따라서 formula_18와 모음에서 formula_6 속성을 가진 기호의 수는 동일한 패리티를 갖는다. (A')와 (B') 공식화는 동등하므로 (A)와 (B)도 동등하다. 이는 주장된 바와 같다. □
구체적인 예를 들면, 설명자 [π6s + π4a + π2a]를 가진 가상 반응은 위 계획에서 {(1, 0, 1), (0, 1, 2), (1, 1, 3)} 모음으로 할당될 것이다. formula_6 속성을 가진 구성 요소는 (1, 0, 1)과 (0, 1, 2) 두 개이므로, (A')에 의해 반응은 허용되지 않는다. 마찬가지로 formula_27와 "formula_28"는 모두 짝수이므로 (B')도 같은 결론을 내린다 (그래야만 한다): 반응은 허용되지 않는다.
이 공식화는 다음 표에 나와 있는 ["p" + "q"]-고리형 첨가 반응의 선택 규칙과 동일하다.
총 전자 수가 4n + 2이면 표의 아래 행에 해당한다. 반응은 두 구성 요소에 대해 슈프라 페이셜이거나 두 구성 요소에 대해 안타라 페이셜일 때 열적으로 허용된다. 즉, 안타라 페이셜 구성 요소의 수는 짝수 (0 또는 2)이다. 마찬가지로 총 전자 수가 4n이면 표의 위 행에 해당한다. 이는 한 구성 요소에 대해 슈프라 페이셜이고 다른 구성 요소에 대해 안타라 페이셜일 때 열적으로 허용된다. 따라서 안타라 페이셜 구성 요소의 총 수는 항상 1이므로 항상 홀수이다.
다음은 일반화된 우드워드-호프만 규칙에 비추어 분석된 몇 가지 일반적인 바닥 상태 (즉, 열적) 반응 클래스이다.
[2+2]-고리형 첨가는 두 구성 요소를 함께 가져오는 4전자 과정이다. 따라서 위 일반 WH 규칙에 따라 반응이 정확히 하나의 구성 요소에 대해 안타라 페이셜일 때만 허용된다. 이는 위 섹션에서 상관도를 통해 얻은 결론과 동일하다.
드물지만 입체화학적으로 명확한 [π2s + π2a]-고리형 첨가의 예는 오른쪽에 표시되어 있다. "trans" 이중 결합의 변형 및 입체적 특성은 이 일반적으로 동역학적으로 불리한 과정을 가능하게 한다. "cis", "trans"-1,5-사이클로옥타디엔도 이 모드를 통해 이합체화되는 것으로 믿어진다. 케텐은 올레핀과 [2+2] 고리형 첨가를 선호하는 큰 부류의 반응물이다. 케텐 고리형 첨가의 MO 분석은 케텐의 직교 궤도의 동시적이지만 독립적인 상호 작용으로 인해 복잡하고 모호하지만 [π2s + π2a] 상호 작용도 포함될 수 있다.
동기식 6π-전자 딜스-알더 반응은 [π4s + π2s]-고리형 첨가 (즉, 두 구성 요소에 대해 슈프라 페이셜)이며, 오른쪽 반응으로 예시된다.
따라서 안타라 페이셜 구성 요소의 총 수가 0 (짝수)이므로 반응은 대칭 허용된다. 이 예측은 딜스-알더 반응이 상당히 쉽게 일어나는 고리형 협동반응이라는 실험과 일치한다.
4n 전자고리 반응.
4n 전자 전자고리 고리 열림 반응은 π 시스템과 끊어지는 σ 결합의 두 구성 요소를 갖는 것으로 간주될 수 있다. π 시스템에 대해서는 반응이 슈프라 페이셜이다. 그러나 위 그림에 나타난 동일방향 회전 메커니즘의 경우 σ 결합에 대해 반응이 안타라 페이셜이다. 반대로 반대방향 회전 메커니즘의 경우 끊어지는 σ 결합에 대해 슈프라 페이셜이다.
위 규칙에 따라 2개 구성 요소의 4n 전자 고리형 협동 반응의 경우 안타라 페이셜 구성 요소가 하나 있어야 한다. 따라서 반응은 동일방향 회전 메커니즘을 통해 진행되어야 한다. 이는 위 상관도에서 도출된 결과와 일치한다.
4n + 2 전자고리 반응.
4n + 2 전자고리 고리 열림 반응도 π 시스템에 대해 슈프라 페이셜인 2개 구성 요소의 고리형 협동 반응이다. 따라서 반응이 허용되기 위해서는 안타라 페이셜 구성 요소의 수가 0이어야 한다. 즉, 끊어지는 σ 결합에 대해서도 슈프라 페이셜이어야 한다. 따라서 반대방향 회전 메커니즘은 대칭 허용된다.
[1,j]-시그마트로피 자리옮김.
[1,j]-시그마트로피 자리옮김도 두 구성 요소 고리형 협동 반응이다. 한 구성 요소는 π 시스템이고 다른 구성 요소는 이동 그룹이다. 가장 간단한 경우는 j가 홀수인 π 시스템을 가로지르는 [1,j]-하이드라이드 이동이다. 이 경우 수소는 구형 대칭 s 궤도만 가지고 있으므로 반응은 수소에 대해 슈프라 페이셜이어야 한다. 관련된 총 전자 수는 (j + 1)인데, 반응에 관련된 π 결합은 (j - 1)/2개이고 σ 결합은 1개이기 때문이다. j = 4n - 1이면 안타라 페이셜이어야 하고, j = 4n + 1이면 슈프라 페이셜이어야 한다. 이는 대칭 허용된 안타라 페이셜 과정이 불가능하기 때문에 일반적으로 [1,3]-하이드라이드 이동이 관찰되지 않지만 [1,5]-하이드라이드 이동은 상당히 쉽게 일어난다는 실험과 일치한다.
반응이 탄소 중심에 대해 안타라 페이셜 (즉, 입체화학을 반전시키는) 일 수 있는 [1,j]-알킬 이동의 경우 동일한 규칙이 적용된다. j = 4n - 1이면 반응이 π 시스템에 대해 안타라 페이셜이거나 탄소에서 입체화학을 반전시키는 경우 대칭 허용된다. j = 4n + 1이면 반응이 π 시스템에 대해 슈프라 페이셜이고 탄소 중심에서 입체화학을 유지하는 경우 대칭 허용된다.
오른쪽은 1967년 Berson이 보고한 최초의 [1,3]-σ 트로피 이동 예시 중 하나이다. σ 결합이 끊어질 때 구성 반전을 허용하기 위해 C(H)(D) 부분은 전이 상태에서 탄소의 혼성화가 sp2에 근접하도록 비틀어져 남은 비혼성화 p 궤도가 탄소 1과 3 모두와 중첩을 유지한다.
다른 이론 모델의 동등성.
드워-짐머만 분석.
1969년에 처음 제시된 일반화된 우드워드-호프만 규칙은 1966년에 처음 제시된 짐머만의 초기 일반 접근 방식인 "뫼비우스-휘켈 개념"과 동등하며 "방향족 전이 상태 이론"으로도 알려져 있다. 핵심 교리로서 방향족 전이 상태 이론은 '허용된' 고리형 협동 반응은 방향족 특성을 가진 전이 상태를 통해 진행되는 반면, '금지된' 고리형 협동 반응은 반방향족적인 성격의 전이 상태를 만나게 된다는 것을 주장한다. 드워-짐머만 분석에서는 고리형 협동 반응의 전이 상태의 위상에 관심을 갖는다. 전이 상태가 4n 전자를 포함하면 뫼비우스 위상은 방향족이고 휘켈 위상은 반방향족이며, 전이 상태가 4n + 2 전자를 포함하면 휘켈 위상은 방향족이고 뫼비우스 위상은 반방향족이다. 전이 상태의 "위상 반전" 수 (아래에 자세히 설명됨)의 패리티는 위상을 결정한다. 뫼비우스 위상은 "홀수"개의 위상 반전을 포함하는 반면, 휘켈 위상은 "짝수"개의 위상 반전을 포함한다.
우드워드-호프만 용어와 관련하여 안타라 페이셜 구성 요소의 수와 위상 반전의 수는 항상 같은 패리티를 갖는다. 결과적으로 홀수개의 안타라 페이셜 구성 요소는 뫼비우스 위상을 제공하는 반면, 짝수개의 안타라 페이셜 구성 요소는 휘켈 위상을 제공한다. 따라서 드워-짐머만 분석의 결과를 우드워드와 호프만의 언어로 다시 표현하면, 4n 전자 반응은 홀수개의 안타라 페이셜 구성 요소 (즉, 뫼비우스 위상)를 갖는 경우에만 열적으로 허용된다. (4n + 2) 전자 반응은 짝수개의 안타라 페이셜 구성 요소 (즉, 휘켈 위상)를 갖는 경우에만 열적으로 허용된다.
"드워-짐머만 분석 절차" (예시는 오른쪽에 표시됨): "단계 1." 고리형 협동 시스템의 일부인 모든 기본 궤도를 음영 처리한다. 음영은 임의적일 수 있다. 특히 음영은 폴리엔 MO의 위상을 반영할 필요가 없으며, 각 기본 궤도는 p 또는 spx 혼성 궤도의 경우 두 개의 반대 위상 엽을 가져야 하고, s 궤도의 경우 단일 위상을 가져야 한다. "단계 2." 전이 상태에서 기하학적으로 잘 상호 작용할 수 있는 기본 궤도의 엽 사이에 연결을 그린다. 만들 연결은 전이 상태 위상에 따라 달라진다. (예를 들어, 그림에서 동일방향 및 반대방향 전자고리화의 경우 다른 연결이 표시된다.) "단계 3." 반대 음영의 엽 사이에서 발생하는 연결 수를 센다. 이러한 연결 각각은 위상 반전을 구성한다. 위상 반전의 수가 짝수이면 전이 상태는 휘켈이고, 위상 반전의 수가 홀수이면 전이 상태는 뫼비우스이다. "단계 4." 전자 수가 4n + 2이고 전이 상태가 휘켈이거나, 전자 수가 4n이고 전이 상태가 뫼비우스이면 고리형 협동 반응이 허용된다고 결론 내린다. 그렇지 않으면 고리형 협동 반응이 금지된다고 결론 내린다.
중요한 것은 기본 궤도에 상대 위상을 할당하는 어떤 방식도 허용된다는 것이다. 왜냐하면 단일 궤도의 위상을 반전시키면 총 위상 반전에 0 또는 ±2, 즉 짝수가 추가되어 반전 수의 패리티 (반전 수 모듈로 2)가 변하지 않기 때문이다.
개념적 밀도 범함수 이론으로 재해석.
최근 우드워드-호프만 규칙은 개념적 밀도 범함수 이론 (DFT)을 사용하여 재해석되었다. 분석의 핵심은 크리스토프 모렐, 앙드레 그랑드, 알레한드로 토로-라베가 제안한 이중 설명자 함수 formula_29이며, 이는 전자 수 N에 대한 전자 밀도 formula_30의 두 번째 도함수이다. 이 응답 함수는 전자 전이를 포함하는 두 구성 요소 A와 B의 반응이 전자 밀도의 전자 제공 또는 수용에 대한 응답성, 즉 후쿠이 함수 formula_31의 도함수에 의존하기 때문에 중요하다. 사실 단순한 관점에서 이중 설명자 함수는 분자의 다양한 영역의 친전자성 또는 친핵성에 대한 판독값을 제공한다. formula_32이면 영역은 친전자성이고, formula_33이면 영역은 친핵성이다. 경계 분자 궤도 가정과 후쿠이 함수의 유한 차분 근사를 사용하여 이중 설명자를 다음과 같이 쓸 수 있다.
영역이 전자를 제공하는 것보다 수용하는 데 더 좋으면 LUMO가 우세해야 하고 이중 설명자 함수는 양수일 것이므로 이는 직관적으로 타당하다. 반대로 영역이 전자를 제공하는 데 더 좋으면 HOMO 항이 우세할 것이고 설명자는 음수일 것이다. 위상 및 궤도 개념은 단순히 전자 밀도 개념으로 대체되었지만 이 함수는 여전히 양수 및 음수 값을 모두 취한다.
우드워드-호프만 규칙은 이 공식화를 사용하여 이중 설명자가 반대 부호를 갖는 전자 밀도 영역 간의 유리한 상호 작용을 일치시켜 재해석된다. 이는 예측된 유리한 상호 작용을 최대화하고 반발 상호 작용을 최소화하는 것과 같다. [4+2] 고리형 첨가의 경우 최적의 슈프라/슈프라 구성에서 색상 지정된 이중 설명자 함수 (빨간색=양수, 파란색=음수)를 가진 반응물의 간략한 개요가 왼쪽에 표시되어 있다. 이 방법은 주요 고리형 협동 반응 클래스에 대한 WH 규칙을 올바르게 예측한다.
우드워드와 호프만은 "위반"이라는 제목의 "궤도 대칭 보존" 12장에서 다음과 같이 유명하게 말했다.
"하나도 없습니다! 그렇게 기본적인 최대 결합 원칙의 위반은 예상할 수 없습니다."
이 선언에도 불구하고 우드워드-호프만 규칙은 상대적인 장벽 높이, 따라서 가능한 반응 메커니즘을 예측하는 데 사용되며 궤도 대칭 보존으로 인한 장벽만 고려한다는 점을 인식하는 것이 중요하다. 따라서 WH 대칭 허용 반응이 실제로 쉽게 일어날 것이 보장되는 것은 아니다. 반대로 충분한 에너지 입력 시 반-우드워드-호프만 생성물을 얻는 것이 가능하다. 이는 특히 입체적으로 제한된 시스템에서 WH-생성물이 추가적인 입체적 장벽을 극복해야 하는 경우에 흔하다. 예를 들어, 디메틸비사이클로[0.2.3]헵텐 유도체 (1)의 전자고리 고리 열림에서 결과적인 각 변형으로 인해 동일방향 회전 메커니즘은 불가능하며, 반응은 400도 C에서 반대방향 회전 메커니즘을 통해 천천히 진행되어 사이클로헵타디엔 생성물을 얻는다. 위반은 또한 매우 강한 열역학적 구동력이 있는 경우에도 관찰될 수 있다. 형광봉의 발광에서 역할을 하는 것으로 유명한 다이옥세탄-1,2-다이온이 두 분자의 이산화탄소로 분해되는 것은 계산적으로 조사되었다. 형광체가 없는 경우 반응은 현재 우드워드-호프만 규칙을 공식적으로 위반하는 역-[2+2]-고리형 첨가를 통해 협동적으로 (비동기적이지만) 진행되는 것으로 믿어진다.
마찬가지로 최근 논문에서는 기계적 스트레스를 사용하여 화학 반응 경로를 재구성하여 우드워드-호프만 규칙을 명백히 위반하는 생성물로 이어질 수 있음을 설명한다. 이 논문에서는 초음파 조사를 사용하여 사이클로뷰텐 고리에 신 또는 안티에 부착된 링크-작용화된 폴리머에 기계적 스트레스를 유도한다. 계산 연구에 따르면 폴리머의 마찰로 인한 기계적 힘은 안티-비스-치환된 사이클로뷰텐에서 동일방향 회전 메커니즘의 반응 좌표를 따라 결합 길이를 증가시키고, 신-비스-치환된 사이클로뷰텐에서 반대방향 회전 메커니즘의 반응 좌표를 따라 결합 길이를 증가시킨다고 예측한다. 따라서 신-비스-치환된 사이클로뷰텐에서 반-WH 생성물이 형성될 것으로 예측된다.
이 계산 예측은 아래 시스템에 대한 실험으로 뒷받침되었다. 링크-작용화된 폴리머는 신 및 안티 형태 모두에서 "cis" 벤조사이클로뷰텐에 접합되었다. 예측대로 두 생성물 모두 치환된 말레이미드와의 입체특이적 딜스-알더 반응에 의해 결정된 동일한 (Z,Z) 생성물을 제공했다. 특히 신-치환된 생성물은 반-WH 생성물을 제공했으며, 아마도 반대방향 회전 경로의 좌표를 따라 기계적 스트레칭이 반대방향 회전 경로 하에서 반응의 장벽을 충분히 낮춰 그 메커니즘을 편향시켰기 때문일 것이다.
엘리어스 제임스 코리는 노벨상 수상자로서 이 연구의 기초를 놓은 아이디어에 책임이 있으며, 우드워드가 발견에서 자신에게 부당하게 크레딧을 주지 않았다고 느끼고 있다는 주장이 제기되었다. 2004년 "Journal of Organic Chemistry"에 발표된 회고록에서, 코리는 아이디어의 우선 순위에 대해 주장한다. "1964년 5월 4일, 나는 동료 R. B. 우드워드에게 사이클로뷰텐에서 1,3-부타디엔으로, 1,3,5-헥사트리엔에서 사이클로헥사디엔으로의 입체 선택적 전환에 대한 단순한 설명을 제안했는데, 이는 우드워드-호프만 규칙으로 알려지게 된 이러한 아이디어의 추가 발전을 위한 기초를 제공한 교란된 (HOMO) 분자 궤도의 대칭을 포함했다."
당시 35세였던 코리는 5월 4일 월요일 저녁까지 일하고 있었는데, 다른 의욕 넘치는 화학자들도 종종 그러했듯이 말이다. 밤 8시 30분경 그는 우드워드의 사무실에 들렀고, 우드워드는 일련의 원자들이 어떤 종류의 고리를 형성할지 예측하는 방법에 대해 질문을 했다. 토론 후 코리는 전자의 구성이 반응의 방향을 결정한다고 제안했다. 우드워드는 해결책이 통하지 않을 것이라고 주장했지만, 코리는 사무실에 그림을 남기고 자신이 무언가를 알아냈다고 확신했다.
"이것이 정말 흥미로운 발전이 될 것이라고 느꼈고, 어떤 종류의 공동 사업을 기대하고 있었다."라고 그는 썼다. 하지만 다음 날 우드워드는 점심을 먹으러 나가는 코리와 동료의 사무실로 날아와 코리의 아이디어를 자신의 것처럼 발표하고 떠났다. 코리는 깜짝 놀랐다.
2004년 "Angewandte Chemie"에 발표된 반론에서, 로알드 호프만은 이 주장을 부인했다. 그는 1966년 강연에서 우드워드의 말을 인용했다. "나는 매우 분명히 기억하며—그것은 여전히 다소 놀랍다—핵심적인 깨달음의 섬광이 그림이나 기하학적 형태가 아닌 대수적 형태로 나에게 왔다는 것이다. 파란색으로, 부타디엔의 최고 점유 분자 궤도를 나타내는 수학적 표현의 말단 항의 계수가 반대 부호인 반면, 헥사트리엔에 해당하는 표현의 계수는 같은 부호라는 생각이 떠올랐다. 여기서 다이엔의 내부 고리화에서 한 말단 원자의 위쪽 면이 다른 쪽의 아래쪽 면을 공격해야 하고, 트리엔의 경우 새로운 결합 형성이 두 말단 원자의 위쪽 (또는 pari passu, 아래쪽) 면을 포함해야 한다는 기하학적이고 더 명백히 화학적으로 관련된 관점으로 나아가는 것은 짧은 단계일 뿐이었다."
또한 호프만은 1963년과 1965년에 발표된 두 편의 논문에서 코리가 디하이드로코스튜놀라이드 화합물의 전합성을 기술했다는 점을 지적한다. 그들은 전자고리 반응을 기술하지만, 코리는 합성의 입체특이성을 설명하는 것과 관련하여 제공할 것이 없다.
6 = 4×1 + 2 전자를 포함하는 이 광화학 반응은 이제 동일방향 회전으로 인식된다.
칼라마타 올리브(Kalamata olive)는 크고 짙은 보라색의 올리브로, 부드럽고 육질이 풍부한 식감을 가지고 있으며, 그리스 남부 펠로폰네소스반도의 도시 칼라마타의 이름을 따서 명명되었다. 식용 올리브로 자주 사용되며, 일반적으로 포도주 식초 또는 올리브유에 절여 보존한다. 일반적으로 "칼라마타"라는 용어는 이러한 올리브가 재배되는 그리스의 한 지역을 법적으로 지칭하지만, 일부 국가(주로 미국과 유럽 연합 외부)에서는 그리스 외부를 포함하여 어디서든 재배된 이러한 올리브에 대해 이 이름을 사용한다. EU(및 PDO 협약 또는 유사 법률을 비준한 기타 국가) 내에서는 이 이름이 PDO 지위로 보호되며, 이는 이 이름이 칼라마타 주변 지역에서 생산된 올리브(및 올리브유)에만 사용될 수 있음을 의미한다. 다른 곳에서 재배된 동일 품종의 올리브는 EU 및 때로는 다른 곳에서 칼라몬 올리브로 판매된다.
칼라마타 올리브는 원래 펠로폰네소스반도에 위치한 메세니아와 인근 라코니아를 포함하는 칼라마타 주변 지역에서 재배되었기 때문에 이렇게 명명되었다. 현재는 미국과 오스트레일리아를 포함한 전 세계 여러 곳에서 재배되고 있다. 이 올리브는 아몬드 모양의 통통하고 짙은 보라색 올리브로 일반 올리브와는 잎 크기가 다른 올리브 품종의 두 배에 달한다는 특징이 있는 나무에서 생산된다. 이 나무는 추위에 약하고 버티실륨 시듦병에 취약하지만, 올리브나무 혹병과 올리브 과실 파리에는 내성이 있다.
초록색으로는 수확할 수 없는 칼라마타 올리브는 멍이 들지 않도록 손으로 직접 따야 한다.
아에토니칼레아: 칼라마타 (옛: 칼라마이);&lt;br&gt;
아에토니키: 그리스;&lt;br&gt;
아에토니콜리아: 칼라마타, 파트라;&lt;br&gt;
칼라마타: 아그리니오, 아이톨리코, 키프로스, 이즈니크, 칼라마타, 라코니아, 메시니, 펠로폰네소스반도, 스파르타, 웨스턴케이프주 (남아프리카 공화국), 캘리포니아주 (미국);&lt;br&gt;
칼라마티아니: 그리스;&lt;br&gt;
칼라몬: 캘리포니아주, 칼라마타, 크레타, 라코니아, 라미아, 메시니, 파트라, 펠로폰네소스반도, 튀니지, 웨스턴오스트레일리아주;&lt;br&gt;
콘드롤리아: 칼라마타, 라코니아, 메시니, 파트라;&lt;br&gt;
칼라마타 점보 및 칼라마타 타이니: 웨스턴오스트레일리아주;&lt;br&gt;
칼라마티아니: 펠로폰네소스반도;&lt;br&gt;
칼라몬: 그리스, 중화인민공화국, 키프로스, 크레타, 펠로폰네소스반도, 페루자 (이탈리아), 남아프리카 공화국;&lt;br&gt;
카라콜리아: 그리스;&lt;br&gt;
니카티: 칼라마타, 펠로폰네소스반도;&lt;br&gt;
니카티 디 칼라마타: 아이톨리코, 칼라마타, 라코니아;&lt;br&gt;
치겔리: 그리스;&lt;br&gt;
카라무르셀 수 칼라마타: 부르사, 게브제, 골죽, 카라무르셀, 코자엘리, 마르마라 지역;&lt;br&gt;
수 제이티니 (튀르키예).
칼라마타 올리브를 준비하는 방법에는 긴 방법과 짧은 방법 두 가지가 있다. 짧은 방법은 물 또는 약한 고염수에 올리브를 담가 약 일주일 동안 매일 물을 갈아주면서 쓴맛을 제거한다. 쓴맛이 제거되면 고염수와 포도주 식초에 올리브유 한 겹과 레몬 조각을 함께 넣어 포장한다. 올리브는 가공 시간을 further 줄이기 위해 종종 칼집을 낸다. 긴 방법은 올리브에 칼집을 내고 강한 고염수에 최대 세 달 동안 넣어 쓴맛을 제거한다. 가공 후에도 일부 폴리페놀이 올리브에 남아 약간의 쓴맛을 낸다.
크립스 핑크(Cripps Pink)는 사과의 재배품종이다. 이는 핑크 레이디라는 상표명으로 판매되는 여러 품종 중 하나이다. 원래 존 크립스가 웨스턴오스트레일리아주 농업부(스톤빌 연구소)에서 오스트레일리아 사과 레이디 윌리엄스와 미국 사과 골든 딜리셔스를 교배하여 육성했다. 그 결과 레이디 윌리엄스의 단단하고 오래 보관되는 성질과 골든 딜리셔스의 달콤함과 저장 중 데침이 없는 특징이 결합되었다.
등록 상표.
크립스 핑크는 웨스턴오스트레일리아주 농업식량부(DAFWA)가 소유하고 라이선스를 부여하며, 여러 국가에서 품종보호권을 가지고 있다. 호주 사과 및 배 재배자들의 최고 산업 단체인 Apple and Pear Australia Limited(APAL)는 80개 이상의 지역에 등록된 핑크 레이디 상표군에 대한 지적 재산권을 해당 지역 내에서 소유하고 관리한다. 핑크 레이디 아메리카는 이들 국가에서 일련의 상표를 소유하고 있는 워싱턴 주의 Brandt's Fruit Trees를 위해 미국과 멕시코에서 핑크 레이디 상표군을 관리한다.
오스트레일리아에서 핑크 레이디 상표 등록은 어려운 과정이었다. 이는 주로 사과가 품종명인 크립스 핑크보다는 상표명인 핑크 레이디로 산업계와 일반 대중에게 널리 알려져 있기 때문이다.
성장 및 발달.
사과 모양은 타원면 모양이며, 녹색 '배경'과 독특한 홍색이 섞여 있고 맛은 시다. 크립스 핑크는 200일이라는 긴 성장 기간과 더운 기후를 필요로 하므로, 더 온화한 위도나 초겨울 서리가 내리는 기후에서는 재배하기 어렵다.
주로 오스트레일리아에서 재배되지만 뉴질랜드, 칠레, 캐나다, 아르헨티나, 남아프리카 공화국, 우루과이, 브라질, 일본, 이탈리아, 스페인, 프랑스, 세르비아, 이스라엘에서도 재배되며 1990년대 후반부터는 미국에서도 재배된다.
영국에서는 핑크 레이디 브랜드가 인기를 얻고 있다. 2012년, 오스트레일리아에서 사과가 처음 선적된 지 20년 만에 처음으로 핑크 레이디 브랜드가 영국에서 가치 기준으로 그래니스미스 사과를 제치고 3위를 차지했다.
핑크 레이디 브랜드 사과는 특정 상표 품질 사양을 충족해야 한다. 사양 기준에는 당도, 경도, 흠집 및 색상이 포함된다. 정기적으로 검사가 수행되어 과수원에서 상점까지 사과의 품질과 추적성을 보장한다.
크립스 핑크 사과는 가장 일찍 꽃이 피고(북반구에서는 3월 말/4월 초, 남반구에서는 9월 말/10월 초), 가장 늦게 수확된다(북반구에서는 10월 말/11월 초, 남반구에서는 4월 말/5월 초). 가을의 밤낮 기온 변화가 사과에 색을 입히는 중요한 요인이다. 하지만 햇빛에 잘 노출되어야 하므로 나무를 신중하게 전정하고 열매 생산을 잘 관리해야 한다.
크립스 핑크 품종의 몇 가지 자연 발생적인 돌연변이(스포츠)가 발견되어 재배에 도입되었다. 다수는 여러 국가에서 품종보호권 또는 식물 특허 등록을 획득했거나 신청 중이다.
로지 글로우와 레이디 인 레드는 APAL과 핑크 레이디 아메리카에 의해 핑크 레이디 비즈니스 모델에 채택되었으며, 개선된 품종의 과일이 핑크 레이디 품질 기준을 충족하는 경우 핑크 레이디 브랜드 사과로 판매할 수 있도록 허용되었다. 일반적으로 개선된 품종은 홍조 영역이 더 넓거나 조기 성숙한 사과를 생산한다. 핑크 레이디 아메리카는 또한 PLMAS98 (Maslin) 및 PLBAR B1 (Barnsby), 루비 핑크 및 PLFOG99로 등재된 초기 클론을 핑크 레이디 브랜드 비즈니스 모델에 채택했다.
코즈믹 크리스프(Cosmic Crisp)는 재배품종 명칭이 WA 38인 사과이다. 육종은 1997년 워싱턴 주립 대학교(WSU) 웨나치 캠퍼스의 과수 연구 및 연장 센터에서 시작되었으며, 처음에는 브루스 배릿이 감독했다. 배릿이 WSU에서 은퇴한 후 케이트 에반스가 연구를 완료했다.
코즈믹 크리스프는 하니크리스프와 엔터프라이즈 사과의 교배종이다. 하니크리스프의 식감과 수분 함량, 그리고 엔터프라이즈의 늦게 익는 특성과 긴 유통기한을 가지도록 의도되었다. 코즈믹 크리스프는 주로 균일하게 짙은 붉은색 껍질, 단단하고 치밀한 과육, 향상된 유통기한이 특징이다. 저온 저장고에서 10개월 이상 보관할 수 있으며, 잘랐을 때 쉽게 갈변되지 않는다. 와인빛 붉은 껍질에 껍질눈이 밝게 빛나는 모습이 포커스 그룹에게 밤하늘의 은하를 연상시켜 코즈믹 크리스프(Cosmic Crisp)라는 이름이 붙여졌다. 하니크리스프에 비해 코즈믹 크리스프는 재배하기가 비교적 쉬워 농부들 사이에서 인기가 많다. 워싱턴주에서 광범위하게 재배되는 첫 번째 사과 품종으로, WSU와의 계약에 따라 2027년 3월까지 독점적으로 재배된다.
이 사과는 레드 딜리셔스와 같은 시기에 익으며, 생산자들은 후자가 시장 수요를 계속 잃고 있기 때문에 레드 딜리셔스 재고의 많은 부분을 대체할 것으로 예상한다. 코즈믹 크리스프 사과는 20년의 개발 끝에 2019년에 소비자에게 출시되었다.
뉴욕 타임스는 이 사과를 "드라마틱하게 어둡고 풍부한 풍미를 지녔으며 폭발적으로 아삭하고 즙이 많아", "미래의 가장 유망하고 중요한 사과"라고 묘사했다. FoodRepublic.com은 "하니크리스프보다 단단하지만 너무 단단하지는 않다. 또한 설탕과 산도가 높아 레드 딜리셔스, 갈라, 부사 품종보다 훨씬 우수하다"고 평가했다. 노스웨스트 퍼블릭 라디오는 워싱턴주가 미국 사과의 70%를 생산하며, 이 품종이 시장을 "정복"할 것이라고 기대하고 있다고 언급했다.
첫 식재.
이 품종은 2017년 봄에 상업적 사용을 위해 처음으로 식재되었으며, 워싱턴주 과수원들은 천2백만 그루의 묘목을 사전 주문했다. 이 품종에 대한 관심이 너무 높아, 처음에는 2014년에 열린 추첨을 통해 사과 농부들에게 묘목을 배포해야 했다. WSU는 30만 그루의 묘목을 제공할 계획이었지만, 400만 그루의 요청을 받았다. 3년 안에 천3백만 그루 이상의 코즈믹 크리스프 나무가 식재되었다. WSU와 시애틀의 스핀오프 회사 사이에 소송이 발생했는데, WSU는 이 회사가 10만 그루 이상의 나무를 부적절하게 배포했다고 주장했다. WSU는 코즈믹 크리스프 특허를 소유하고 있다.
마케팅 및 인기.
워싱턴 애플 위원회와 기타 기관을 통해 워싱턴주에서 1천만 달러 상당의 캠페인이 자금을 지원받아 새로운 사과 품종을 홍보했으며, "가능성을 상상하라"와 "큰 꿈의 사과"라는 태그라인을 사용했다. 사과 산업 역사상 가장 큰 마케팅 캠페인으로 알려진 이 캠페인에는 소셜 미디어 인플루언서에 대한 지급과 순회 어린이 공연인 조니 애플시드와의 파트너십이 포함되었다. "코즈믹 크리스프"라는 용어는 상표 등록되어 있다.
이 사과는 2019년 말에 처음으로 판매되기 시작했으며, 2019년 12월 1일 시애틀 유니버시티 빌리지의 QFC 매장에서 시작되었다. 그 후 수요가 크게 증가했다. 2020년대에 이르러 코즈믹 크리스프는 미국에서 가장 많이 재배되고 판매되는 사과 품종 중 하나가 되었다. 미국 사과 협회에 따르면, 2020년대 중반 현재 미국 시장에서 코즈믹 크리스프는 계속해서 성장세를 보이고 있다. 2025년까지 충분한 코즈믹 크리스프 나무가 식재되어 연중 이 품종을 구할 수 있게 되었다.
미국 외 지역에서는 캐나다, 대만, 멕시코, 베트남에서 코즈믹 크리스프의 판매량이 높았으며, 이 국가들은 2021-22 작물 시즌 동안 이 품종 전체 수출량의 96%를 차지했다. 멕시코에서는 레드 딜리셔스의 변함없는 인기와 갈라의 시장 점유율 확대에도 불구하고 코즈믹 크리스프가 꾸준한 판매 성장을 보였다. 코즈믹 크리스프 사과는 스페인, 이탈리아, 독일에서도 판매되며, 젊은 도시 거주자들을 대상으로 한 마케팅 캠페인이 진행되고 있다.
발렌시아 오렌지(Valencia orange)는 스페인 발렌시아의 유명한 오렌지에서 이름을 딴 재배품종 당귤나무이다. 북아메리카 미국 남부 캘리포니아 샌타애나에 있는 농장에서 19세기 중반 선구적인 미국 농업경제학자이자 토지 개발업자인 윌리엄 울프스킬이 처음으로 잡종 교배했다.
윌리엄 울프스킬 (1798–1866)은 켄터키에서 태어나 미주리에서 자란 미국인이다. 그는 20대인 1820년대에 산타페 뉴멕시코에서 모피 사냥꾼으로 일하며 당시 여전히 멕시코의 일부였던 캘리포니아로 이주하면서 멕시코 시민이 되었다. 그는 멕시코 정부의 규칙에 따라 귀화한 멕시코 시민으로서 토지 보조금을 받았다. 그는 수많은 포도원과 포도 품종을 경작했으며 이 지역에서 가장 큰 와인 생산자였다. 그는 계속해서 땅을 사들였고 나중에는 양 목장과 광범위한 감귤 과수원도 개발했다. 그는 잡종 교배한 발렌시아 오렌지(단 오렌지)를 단 오렌지 나무로 유명한 스페인 발렌시아의 이름을 따서 명명했다.
울프스킬은 1866년 사망하기 전에 특허받은 발렌시아 잡종을 어바인 목장 주인에게 팔았고, 그들은 거의 절반의 토지에 이 품종을 심었다. 남부 캘리포니아에서 이 작물의 성공으로 캘리포니아 발렌시아라는 이름이 붙여졌다. 미국에서 가장 인기 있는 오렌지 주스 오렌지가 되었다.
20세기 중반, 플로리다주 식물학자 레나 B. 스미더스 휴즈는 바이러스 없는 접순 생산을 위한 품종을 개발하여 발렌시아 오렌지에 큰 개선을 이루었다. 이는 1983년까지 휴즈 발렌시아 접목 품종이 플로리다에서 재배되는 전체 발렌시아 오렌지의 약 60%를 차지할 정도로 성공적이었다.
1988년, 벤투라군의 멀린 스미스라는 여성은 이웃이 자신의 나무를 독살하고 있다고 의심하여 지역 농장 조언자에게 연락했다. 조사 결과 일반 발렌시아 오렌지 나무의 색소 눈 변이인 것으로 밝혀졌다. 내부가 빨간색인 '스미스 레드 발렌시아' 오렌지 재배품종은 이제 그녀의 이름을 따서 명명되었다.
주로 가공 및 오렌지 주스 생산을 위해 재배되는 발렌시아 오렌지는 열매 하나당 0개에서 9개까지 다양한 씨앗을 가지고 있다. 뛰어난 맛과 속 색상으로 인해 생과일 시장에서도 인기가 높다. 열매의 평균 지름은 이고, 무게의 이 열매 조각은 45칼로리와 9그램의 설탕을 가지고 있다. 개화 후 보통 나무에 오래된 것과 새로운 것 두 가지 작물이 열린다. 플로리다에서의 상업적인 수확 시즌은 3월부터 6월까지이다. 전 세계적으로 발렌시아 오렌지는 여름에 제철인 유일한 오렌지 품종으로 높이 평가받는다.
2012년에 오렌지의 유전체가 해독되었으며, 29,445개의 단백질 코딩 유전자를 가지고 있는 것으로 밝혀졌다. 또한 단 오렌지가 포멜로와 감귤나무 사이의 역교배 잡종에서 유래한 것으로 밝혀졌다.
발렌시아 오렌지는 배주가 수정되었거나 수정되지 않은 조건 모두에서 배지성 단위생식을 겪는다.
햄린.
이 재배품종은 A. G. 햄린이 1879년 플로리다주 글렌우드 근처에서 발견했다. 열매는 작고 부드러우며 색깔이 강하지 않고 즙이 많으며, 특히 레몬 대목에서 나온 열매는 옅은 노란색 즙을 가지고 있다. 열매는 씨가 없거나 작은 씨를 여러 개 포함할 수 있다. 나무는 수확량이 많고 내한성이 있으며 품질 좋은 열매를 생산하며, 10월부터 12월까지 수확된다. 습윤한 아열대 기후에서 잘 자란다. 더 시원하고 건조한 지역에서는 나무가 상업적으로 사용하기에는 너무 작은 열매를 생산한다. 해먹이나 소나무 숲으로 덮인 지역의 과수원 나무는 신 오렌지 나무에 방패눈 접목으로 접목되며, 이는 고형분 함량을 높이는 방법이다. 모래에서는 거친 레몬 대목에 접목된다. 햄린 오렌지는 플로리다에서 가장 인기 있는 오렌지 주스 오렌지 중 하나였으며 주요 조기 시즌 오렌지 주스 오렌지로 파슨 브라운 품종을 대체했다.
퀵링(QuickRing)은 컴퓨터 버스와 네트워크의 기능을 결합한 기가비트급 인터커넥트였다. 이것은 애플 컴퓨터에서 컴퓨터 내부에 있는 기존의 로컬 버스 시스템 "위에" 실행되는 멀티미디어 시스템으로 설계되었으나, 나중에 내셔널 세미컨덕터에서 인수하여 병렬 컴퓨팅을 위한 인터커넥트로 재배치되었다. 두 역할 모두 거의 사용되지 않은 것으로 보이며, 더 이상 활발히 개발되지 않고 있다. 그러나 이것은 하이퍼트랜스포트와 같은 다른 최근 기술에 영감을 준 것으로 보인다.
퀵링은 1970년대 후반 IEEE의 후원 아래 시작된 전설적인 퓨처버스 프로젝트의 파생 프로젝트로 시작되었다. 퓨처버스 프로세스는 빠르게 지연되었고, 실패할 운명이라고 결론을 내린 여러 주요 설계자들이 1987년에 더 작은 프로젝트에서 다시 시도하기 위해 노력을 중단했고, 이것이 퀵링과 확장 가능한 일관성 인터커넥트로 이어졌다. 퀵링의 경우 주요 지지자는 내셔널 세미컨덕터의 폴 스위지(Paul Sweazey)였는데, 그는 퓨처버스의 캐시 일관성 그룹을 주최했다. 스위지는 내셔널 세미컨덕터를 떠나 애플 컴퓨터의 첨단 기술 그룹으로 이동하여 새로운 시스템이 개발되었다.
이 시스템은 1992년 애플 세계 개발자 회의에서 처음 공개적으로 발표되었으며, 주로 컴퓨터 시스템을 위한 보조 버스로서 기존 백플레인 버스를 사용하지 않고 여러 디지털 영상 스트림을 전달하는 역할을 했다. 애플은 속도 측면에서 당시 뉴버스 시스템의 한계 때문에 이 역할에 특히 관심이 있었다. 그들은 다양한 비디오 카드가 카드 상단 근처에 위치한 두 번째 커넥터를 사용하여 하단에 있는 뉴버스 커넥터와 반대로 서로 통신하는 것을 구상했다. 선택적으로 카드 중 하나가 압축된 출력을 생성하면, 저장하거나 표시하기 위해 뉴버스를 통해 전송할 수 있었다. 퀵링이 상업적으로 사용되기 전에, PCI의 최신 버전이 나타나 퀵링에 필적할 만한 성능을 제공하여 퀵링의 역할이 중복되었다. 애플은 1995년부터 전면 PCI 기반 컴퓨터 라인업으로 전환했고, 90년대 초반의 전반적인 규모 축소의 일환으로 퀵링에 대한 자금 지원을 중단했다.
스위지는 내셔널 세미컨덕터로 돌아가서 퀵링을 고속 인터커넥트로 재배치했다. 여기서도 SCI와 경쟁하고, 다른 한편으로는 점점 더 빨라지는 이더넷 버전과 경쟁하면서 운이 좋지 않았다. 병렬 처리 하드웨어 표준화에 대한 산업 노력에 따라 일부 불필요한 핀을 사용하여 기존 VME버스 시스템 내에서 퀵링을 표준화하려는 노력이 있었지만, 아무런 성과가 없었다. 미국 해군은 소나 데이터 처리(원래 퓨처버스+를 개발한 목적)를 위한 퀵링 제품에 대한 여러 입찰을 발표했지만, 이 역할에서 실제로 사용되었는지 여부는 불분명하다. 내셔널은 결국 관심을 잃었고, 이 시스템은 1996년에 사실상 사라졌다. 유사한 제품인 SKYconnect와 Raceway도 이 역할에서 표준화되었지만, 거의 사용되지 않은 것으로 보인다.
기본 퀵링 시스템은 데이터와 함께 50 MHz 클럭 신호를 전달하는 하나의 추가 라인을 전달하는 여러 개의 단방향 1비트 직렬 링크로 구성되었다. 애플의 구현은 얇은 플라스틱 스트립에 내장된 LVDS를 사용하는 트위스트 페어 구리 배선을 사용하여 6개의 데이터 라인과 클럭 라인으로 구성되었다. 내셔널 세미컨덕터는 최대 32개의 데이터 라인을 포함한 다양한 구현을 제공했으며, 장거리 링크를 위해 단일 광섬유 케이블에서 주파수 분할 다중화를 사용하여 동일한 신호를 다중화했다.
데이터 라인은 클럭 신호의 7배로 클럭킹되어, 각 클럭 "틱"마다 각 버스 라인을 통해 7 비트의 데이터를 이동했다. 애플 구현의 경우 초당 5천만 번 6개의 링크에 7비트를 곱한 것으로, 원시 데이터 전송률은 2.1 Gbit/s였다. 42개 중 10개 비트는 신호 및 제어에 사용되었고, 32개는 데이터에 사용되어 순 데이터 전송률은 1.6 Gbit/s, 즉 200 MB/s였다. 이는 당시 (1993년) PCI 버전의 약 130 MB/s보다 약간 빠른 속도였지만, 같은 시대의 뉴버스의 약 20 MB/s보다는 훨씬 빨랐다.
각 퀵링 인터페이스에는 "업스트림" 및 "다운스트림" 연결을 위한 두 개의 링크가 포함되어 있었다. 이 시스템은 버스가 아니었기 때문에 다른 사용자를 방해하지 않고 동시에 상하 스트림으로 통신할 수 있었다. 단점은 개입 지점을 거칠 때마다 최대 1.3 μs의 대기 시간이 추가된다는 것이었다. 퀵링은 링 토폴로지로 구축되었기 때문에 전용 스위치나 라우터가 필요 없어 시스템 배포 비용을 낮출 수 있었다. 두 개의 링은 스위치에서 버스 IC를 "백 투 백"으로 연결하여 더 큰 네트워크를 구축할 수 있었다.
퀵링 라우팅은 회선 교환 시스템을 사용했는데, 메시지 경로가 데이터를 보내기 전에 설정되고, 설정되면 연결이 매우 가볍다. 이는 모든 메시지가 목적지에 도달하는 데 필요한 모든 데이터를 포함하는 패킷 교환과는 대조적이다. 패킷 교환은 더 유연하지만 오버헤드가 추가된다. 10비트 제어 데이터 중 4비트는 회로 번호를 지정하는 데 사용되어 링당 총 16개의 장치를 허용했다.
플라스마 물리학에서 플라스마파(Plasmas wave)는 주기적으로 반복되는 방식으로 전파되어 상호작용하는 입자 및 장의 집합이다. 플라스마는 전기 전도성이 있는 유체이다. 가장 간단한 플라스마는 전자와 단일한 양이온으로 구성되지만, 음이온을 포함한 여러 이온이나 중성 입자도 들어갈 수 있다. 전기 전도성 때문에 플라스마는 전기장과 자기장에 반응한다. 이러한 입자와 장의 복합체는 다양한 파동 현상을 보인다.
플라스마의 전자기장은 정적/평형 부분과 진동/섭동 부분의 두 부분으로 구성된다고 가정한다. 플라스마파는 진동하는 자기장의 유무에 따라 전자기파 또는 정전기파로 분류할 수 있다. 패러데이 전자기 유도 법칙을 평면파에 적용하면 formula_1를 얻게 되는데, 이는 정전기파가 순수 종파여야 함을 의미한다. 이와 대조적으로 전자기파는 횡파 성분을 가져야 하지만 종파 성분도 같이 가질 수 있다.
파동은 진동하는 입자의 종류에 따라서도 분류할 수 있다. 대부분의 관심 대상인 플라스마에서 전자 온도는 이온 온도와 비슷하거나 더 높다. 전자가 훨씬 작은 질량이라는 점이 위의 점과 합쳐져 전자는 이온보다 훨씬 빠르게 움직인다. 전자 모드는 전자의 질량에 의존하지만 이온은 무한히 무거워 정지해 있다고 가정할 수 있다. 이온 모드는 이온 질량에 의존하지만 전자는 질량이 없고 볼츠만 관계에 따라 즉시 재분배된다고 가정한다. 하이브리드 진동과 같은 경우에만 모드가 전자와 이온 질량 모두에 의존하지만 이런 경우는 드물다.
다양한 모드는 비자화된 플라스마에서 전파되는지 또는 정지 자기장과 평행, 수직 또는 경사지게 전파되는지에 따라 분류할 수도 있다. 마지막으로, 수직 전자기 전자파의 경우, 섭동된 전기장은 정지 자기장과 평행하거나 수직일 수 있다.
애플 카 프로젝트(Apple car project)에 관한 설명이다.
2014년부터 2024년까지 애플은 "프로젝트 타이탄"이라는 코드명의 전기자동차 및 자율주행 자동차 개발에 대한 연구개발 노력을 진행했다. 애플은 자동차 연구에 대해 공개적으로 논의한 적은 없지만, 2018년 기준으로 약 5,000명의 직원이 이 프로젝트에 참여한 것으로 알려졌다. 2018년 5월, 애플은 폭스바겐과 협력하여 T6 트랜스포터 상용차 플랫폼을 기반으로 한 자율주행 직원 셔틀밴을 생산할 계획이라고 보도되었다. 2018년 8월, BBC는 애플이 도로 운행이 허가된 자율주행차 66대와 이를 운행할 수 있는 운전자 111명을 등록했다고 보도했다. 2020년에는 애플이 실제 애플 브랜드 차량 대신 잠재적인 제품으로 자율주행 관련 하드웨어, 소프트웨어 및 서비스를 여전히 개발 중인 것으로 여겨졌다. 2020년 12월, 로이터는 애플이 2024년 출시를 목표로 하고 있다고 보도했으나, 애널리스트 밍치궈는 2025년 이전에 출시되지 않을 것이며 2028년 또는 그 이후까지 출시되지 않을 수도 있다고 주장했다.
2024년 2월, 애플 경영진은 자율주행 전기차 출시 계획을 취소하고, 대신 프로젝트 자원을 회사의 생성형 인공지능 연구로 전환했다. 이 프로젝트는 연간 10억 달러 이상의 비용이 들었으며, 다른 애플 부서들도 협력하며 수억 달러의 추가 지출이 발생한 것으로 알려졌다. 또한 프로젝트 취소로 인해 600명 이상의 직원이 해고되었다.
차량 세부 사항.
차량 프로젝트는 수년에 걸쳐 여러 디자인을 거쳤다. 개발 프로젝트 외부의 애플 팀도 개발에 참여했다. 애플 실리콘 팀의 인원들이 자율주행에 사용될 프로세서 설계를 위해 차량 프로젝트에 깊이 관여했다. 프로젝트 취소 시점에는 칩 개발이 거의 완료되었으며, M2 울트라 4개를 합친 것과 동등한 처리 능력을 갖췄다. 차량용 마이크로커널은 "safetyOS"라고 명명되었다.
제안된 협력 및 인수.
2008-2010년 자동차 산업 위기 동안 자동차 회사들이 거의 무너지자 애플의 수석 부사장 토니 퍼델은 잡스에게 제너럴 모터스를 싼값에 인수하는 아이디어를 제안했다. 이 아이디어는 회사가 보기에 좋지 않고 아이폰에 집중하고 있었기 때문에 일부는 포기되었다.
2014년, 프로젝트에 대한 새로운 관심과 함께 애플의 기업 개발 책임자인 에이드리언 페리카는 테슬라 인수에 관심을 가지고 일론 머스크를 여러 차례 만났다. 애플의 CEO인 팀 쿡은 이러한 초기 협상을 중단시켰는데, 이는 애플의 CFO이자 전 GM 유럽 CFO인 루카 마에스트리가 자동차 사업이 얼마나 어려운지 말했기 때문이었다. 실패에도 불구하고 몇 년 후, 당시 하드웨어 책임자였던 댄 리치오와 전 포드 엔지니어이자 아이폰 엔지니어인 스티브 제데스키는 협력 아이디어를 논의하기 위해 머스크에게 돌아갔다. 몇 년 후 테슬라가 모델 3 세단 생산에 어려움을 겪자 머스크는 애플과 대화를 재개하려 했지만 쿡이 만나주지 않았다고 말했다.
메르세데스-벤츠와 제휴하려는 시도는 테슬라보다 약간 더 진전되었다. 계획은 메르세데스-벤츠가 차량을 제조하고 애플은 다른 차량에 메르세데스-벤츠에게 자율주행 플랫폼과 UI를 제공하는 것이었다. 애플은 스스로 차량을 성공적으로 제조할 수 있다는 자신감과 사용자 경험 및 데이터 통제에 대한 이견으로 인해 일부 철수했다. 논의는 1년 이상 지속되었다.
자동차 회사 인수에 가장 근접한 대화는 맥라렌과의 대화였다. 일부 경영진은 그 인수를 통해 조너선 아이브가 회사에 대한 그의 관여를 줄인 후 애플에 더 가까이 있을 수 있기를 바랐다. BMW와 캐노오 등이 인수를 위한 탐색적 대화에 참여했다. 애플은 또한 닛산 및 BYD 오토와도 만났다. 애플은 자동차 제조사를 통합하는 것이 내부적으로 재앙이 될 수 있다고 우려했다. 애플은 잠시 동안 프로젝트를 위해 소량 생산 차량 제조업체인 마그나 슈타이어와 파트너십을 맺었다.
2018년 애플은 폭스바겐과 애플 파크에 있는 애플 직원들을 위한 자율주행 셔틀을 제작하기 위한 계약을 체결했다. 폭스바겐의 T6 트랜스포터 밴을 개조하여 섀시와 휠은 유지하되 대시보드, 좌석 및 기타 부품을 교체할 예정이었다. 잠정적인 노력인 이 거래는 프로젝트 책임자인 더그 필드가 방해물로 보고 중단시켰다.
2021년 코리아타임스는 현대자동차가 자율주행 전기차를 공동으로 개발 및 생산하기 위해 애플과 초기 논의 중이라고 보도했다. 몇 주 후인 1월 말, 애플은 일부 고위 엔지니어링 변경 사항을 발표하여 일부 애플 관측통들이 댄 리치오의 "애플의 새로운 장"이 타이탄 프로젝트(또는 증강/가상 현실 헤드셋 또는 고급 소음 제거 헤드폰과 같이 완전히 관련 없는 것)의 리더십을 의미할 수 있는지 추측하게 만들었다. 2월 초에는 애플이 기아의 웨스트포인트 제조 공장을 차량 생산에 사용하기 위해 현대와 35억 9천만 달러 규모의 계약에 거의 도달한 것으로 보였으며, 운전석이 없는 완전 자율주행 차량이었다. 그러나 2021년 2월, 현대와 기아는 애플과 차량 개발에 대해 논의하고 있지 않다고 확인했다. 애플의 자동차 관련 야심에 더욱 신뢰를 더하는 보도로 비즈니스 인사이더 독일은 애플이 포르쉐의 섀시 개발 부사장 만프레드 해러 박사를 고용했다고 보도했다. 현대-기아 루머 이후 파이낸셜 타임스에서 애플이 여러 일본 자동차 회사와 애플 카 프로젝트에 대해 이야기하고 있다는 루머가 나온 후, 닛산은 로이터에 이러한 논의에 참여하고 있지 않다고 말했다. 다음 애플 카 추측은 애플이 프로젝트를 위한 라이다 내비게이션 센서 공급업체를 찾고 있다는 것이었다.
이 프로젝트는 2014년 말 팀 쿡 애플 CEO가 승인한 것으로 알려졌다. 이 프로젝트를 위해 애플은 전 메르세데스-벤츠 북미 연구개발 사장 겸 최고 경영자 요한 융비르트와 적어도 한 명의 변속기 엔지니어를 고용한 것으로 알려졌다.
2015년 2월, 애플 이사회 멤버 미키 드렉슬러는 애플 공동 설립자이자 CEO인 스티브 잡스가 자동차를 설계하고 제작할 계획을 가지고 있었으며, 이러한 개념에 대한 논의가 테슬라가 2008년에 첫 번째 차량을 선보였을 무렵에 나왔다고 언급했다. 2015년 5월, 애플 투자자 칼 아이칸은 애플이 2020년에 자동차 시장에 진출할 것이라는 루머를 믿는다고 말했으며, 논리적으로 애플은 이 차량을 "최고의 모바일 장치"로 볼 것이라고 밝혔다.
2015년 8월, 가디언은 애플이 콩코드, 캘리포니아의 전 콩코드 해군 무기 기지에 위치한 커넥티드 및 자율주행 차량 시험장인 고멘텀 스테이션 관계자들과 만났다고 보도했다. 2015년 9월에는 애플이 캘리포니아 차량 관리국의 무인 자동차 전문가들과 만났다는 보도가 있었다. 2015년 9월 월스트리트 저널에 따르면, 이 차량은 배터리식 전기자동차이며 초기에는 완전한 자율주행 기능이 부족하고 2019년경 공개될 가능성이 있다.
2015년 10월, 팀 쿡은 자동차 산업에 대해 이렇게 말했다: "그 산업에 엄청난 변화가 있을 것 같습니다. 엄청난 변화 말이죠. 여러분은 동의하지 않을 수도 있지만, 저는 그렇게 생각합니다... 앞으로 우리가 무엇을 할지 지켜봅시다. 저는 자동차 산업이 엄청난 변화의 변곡점에 있다고 생각합니다." 쿡은 포드 모델 T의 현대적 후예들이 섀시까지 흔들릴 수 있는 방법들을 나열했다. 미래 자동차에서 소프트웨어의 중요성 증가, 자율주행차의 부상, 그리고 내연기관에서 전기로의 전환이다.
2015년 11월, 여러 웹사이트에서 애플의 의심스러운 프론트인 SixtyEight Research가 유럽에서 자동차 차체 컨퍼런스에 참석했다고 보도했다. 또한 2015년 11월, 알려지지 않은 EV 스타트업 패러데이 퓨처가 10억 달러 규모의 미국 공장 프로젝트를 발표한 후, 일부에서는 이것이 애플의 비밀 자동차 프로젝트의 프론트일 수 있다고 추측했다. 2015년 후반, 애플은 렉서스 SUV 두 대에 센서를 개조하기 위해 토크 로보틱스와 계약을 맺었는데, 이 프로젝트는 내부적으로 바하라고 알려졌다.
2016년, 테슬라 CEO 일론 머스크는 애플이 아마도 매력적인 전기차를 만들 것이라고 말했다. "그것을 하기 위해 천 명 이상의 엔지니어를 고용한다면 숨기기 꽤 어렵습니다." 2016년 5월, 애플이 충전소에 관심이 있다는 보도가 있었다.
2016년 7월 25일, 월스트리트 저널은 애플이 은퇴한 하드웨어 엔지니어링 수석 부사장 밥 맨스필드를 설득하여 타이탄 프로젝트를 맡도록 복귀시켰다고 보도했다. 며칠 후인 7월 29일, 블룸버그 테크놀로지는 애플이 블랙베리의 자동차 소프트웨어 부서인 QNX의 창립자이자 전 CEO인 댄 닷지를 고용했다고 보도했다. 블룸버그에 따르면, 닷지의 고용은 애플의 프로젝트 타이탄에서 강조점의 변화를 예고했으며, 회사가 자율주행 차량용 소프트웨어 제작을 우선시할 것이라고 밝혔다. 그러나 이 기사는 애플이 자체 차량 개발을 계속할 것이라고 전했다. 9월 9일, 뉴욕 타임스는 재부팅 노력의 일환으로 수십 명의 해고가 있었다고 보도했으며, 팀은 여전히 약 1,000명 정도였다.
다음 주에는 계약 차량 제조업체인 마그나 인터내셔널이 애플의 서니베일 연구실에서 작은 팀을 운영하고 있다는 보도가 나왔다.
새로운 보도가 없다가 2017년 4월 중순에 다시 자동차 프로젝트 소식이 전해졌다. 애플이 캘리포니아 도로에서 자율주행 차량을 시험할 수 있도록 허가받았다는 소문이 퍼졌기 때문이다. 6월 중순, 팀 쿡은 블룸버그 TV와의 인터뷰에서 애플이 "자율 시스템에 집중하고 있다"고 말했지만 반드시 실제 애플 차량 제품으로 이어지는 것은 아니라고 밝혀, 자율 시스템, 전기차, 승차 공유 서비스라는 세 가지 파괴적인 "변화의 벡터"의 융합에서 애플의 역할에 대한 추측을 남겼다.
8월 중순, 다양한 소식통은 자동차 프로젝트가 자율 시스템에 집중하고 있으며, 이제 쿠퍼티노의 메인 인피니트 루프 캠퍼스와 새로운 애플 파크를 포함한 다양한 실리콘 밸리 사무실 간의 회사 운영 캠퍼스 간 셔틀 서비스를 사용하여 실제 환경에서 기술을 테스트할 것으로 예상된다고 보도했다. 8월 말에는 약 17명의 전 타이탄 팀 멤버(디트로이트 경험이 있는 제동 및 서스펜션 엔지니어)가 자율주행 스타트업 Zoox에 고용되었다.