shopkeeper/korean_wiki_content_only_120125 huggingface dataset:
에이드리언(Adrian)은 레나위군의 군청 소재지이자 미시간주의 도시이다. 2020년 미국 인구 조사 기준 인구 수는 20,645명이다.
도망(Walk away)은 한국에서 제작된 조용환 감독의 2018년 드라마 영화이다. 강보민 등이 주연으로 출연하였다.
오노에 쇼로쿠(, 간체자 : 松緑)는 가부키 배우의 묘세키이다. 옥호는 오토와야, 정문은 욧츠린에 안긴 떡갈나무, 다른 문양은 후지와에 하나비시이다.
「쇼로쿠 (松緑)」는 초대 오노에 마츠스케의 배명에서 유래했다. 후에 마츠스케는 이것을 묘세키로 삼고, 말년의 6년간 "오노에 쇼로쿠"로 칭했다.
진화생태학(進化生態學, )은 생태와 진화생물학의 교차점에 있다. 종의 진화적 역사와 그들 사이의 상호 작용을 명시적으로 고려하는 방식으로 생태학 연구에 접근한다. 혹은 반대로 고려 중인 종 사이의 상호작용에 대한 이해를 통합하는 진화 연구에 대한 접근으로 볼 수 있다. 진화 생태학의 주요 하위 분야는 생활사 진화, 사회생물학, 종간 상호작용의 진화, 생물다양성, 생태 공동체의 진화이다.
진화 모델.
진화 생태학의 큰 부분은 모델을 활용하고 증거로 경험적 데이터를 찾는 것이다. 예로 David Lack이 고안한 Lack 클러치 크기 모델과 갈라파고스 제도에서 다윈의 핀치에 대한 연구를 들 수 있다. 다윈의 핀치새에 대한 Lack의 연구는 종분화에서 다양한 생태학적 요인의 역할을 분석하는 데 중요했다. Lack은 두 종이 같은 틈새를 차지할 수 없다는 GF Gause의 주장에 기초하여 종의 차이가 적응적이며 자연 선택에 의해 생성되었다고 제안했다.
Richard Levins는 1968년에 자신의 종의 전문화 모델을 소개했는데, 이 모델은 유기체 또는 종이 보유하고 있는 적합성 세트를 사용하여 이기종 환경 내에서 서식지 전문화가 어떻게 진화했는지 조사했다. 이 모델은 세분화된 공간 스케일과 거친 공간 스케일을 정의하여 특정 환경에서 공간 스케일의 개념을 개발했다. 이 모델의 의미는 공간 규모가 특정 환경에서 종의 다양성에 어떻게 영향을 미치는지에 대한 환경 생태학자의 이해가 급격히 증가하는 것을 포함한다.
또 다른 모델은 두 개체 모두에게 이익이 되는 두 유기체 간의 관계로 정의되는 상리공생에 관한 Law와 Diekmann의 1996 모델이다. Law와 Diekmann은 교란이나 부족에 대한 반응으로 식물이나 동물 개체군의 변화가 돌연변이가 발생하는 것보다 더 빠른 속도로 발생한다고 가정하는 적응 역학(adaptive dynamics)이라는 프레임워크를 개발했다. 이는 커뮤니티 내의 관계를 다루는 다른 모델을 단순화하는 것을 목표로 한다.
얽힌 자연 모델.
얽힌 자연 모델(Tangled nature model)은 진화 생태학의 경향을 보여주고 예측하기 위한 다양한 방법을 제공한다. 이 모델은 개체군 내에서 돌연변이가 발생하기 쉬운 개인과 멸종률과 같은 기타 요인을 분석한다. 이 모델은 2002년 Imperial College London의 Simon Laird, Daniel Lawson, Henrik Jeldtoft Jensen에 의해 개발되었다. 이 모델의 목적은 관찰을 기반으로 간단하고 논리적인 생태 모델을 만드는 것이다. 모델은 인구의 형태와 적합성을 결정할 때 생태학적 영향을 설명할 수 있도록 설계되었다.
생태 유전학.
생태 유전학은 자연 개체군에서 특성이 어떻게 진화하는지 연구를 통해 진화적 생태학과 연결된다. 생태학자들은 환경과 기간이 어떻게 유전자가 우세해지는지 우려한다. 유기체는 자연 서식지에서 생존하기 위해 지속적으로 적응해야 한다. 유전자는 어떤 유기체가 살아남고 어떤 유기체가 죽을 것인지 정의한다. 유기체가 같은 종에서 유래하더라도 서로 다른 유전적 변이가 발생하는 것을 다형성이라고 한다. 유익한 유전자를 전달하는 유기체는 자신의 종의 틈새 시장에서 이점을 가지도록 계속 진화시킨다.
진화 생태학의 중심 원리의 기초는 찰스 다윈(1809–1882)으로부터 만들어졌고, 특히 자연 선택 및 개체군 역학 이론을 참조하여 종의 개체군이 시간이 지남에 따라 어떻게 변하는지에 대해 설명한다. 하버드 대학교 동물학 교수인 Ernst Mayr에 따르면 진화 생물학과 생태학에 대한 다윈의 가장 두드러진 기여는 분지 진화의 개념으로, 지구상의 모든 생물 종의 공통 조상이 하나의 독특한 기원임을 의미한다. 또한 다윈은 진화가 점진적이어야 하며 큰 단절이나 불연속성이 없어야 한다고 덧붙였다. 마지막으로 그는 진화의 메커니즘이 자연 선택이라고 추론했다.
조지 에블린 허친슨.
생태학 분야에 대한 George Evelyn Hutchinson(1903-1991)의 공헌은 60년이 넘는 기간 동안 시스템 생태학, 방사선 생태학, 조류학 및 곤충학에 상당한 영향을 미쳤다. Stephen Jay Gould에 의해 "현대 생태학의 아버지"로 묘사된 Hutchinson은 생태학과 수학의 주제를 연결한 최초의 과학자 중 한 사람이다. Hutchinson에 따르면 그는 "인구 생태학에 대한 이 기술적인 소개에서 인구의 수학적 모델, 다양한 연령대의 개인의 비율 변화, 출생률, 생태학적 틈새 및 인구 상호 작용"을 구성했다. 그는 또한 호수가 시스템 동작에 대한 통찰력을 제공하는 소우주로 연구될 수 있다는 믿음으로 인해 하류학에 큰 관심을 보였다. Hutchinson은 또한 생태학의 순환 캐주얼 시스템(Circular Casual Systems in Ecology)으로 유명하다. 여기에서 그는 이렇게 말했다. “유기체 그룹은 환경에 의해 영향을 받을 수 있으며 환경에 반응할 수 있다. 한 시스템의 속성 집합이 두 번째 시스템에서 첫 번째 시스템의 동작이 변경되는 방식으로 변경되면 두 번째 시스템의 속성이 변경되어 첫 번째 시스템에서 두 번째 시스템의 동작 모드가 변경될 수 있다.”
로버트 맥아더.
로버트 맥아더(Robert MacArthur, 1930-1972)는 섬 생물지리학 이론(Theory of Island Biogeography)으로 진화 생태학 분야에서 가장 잘 알려져 있다. 이 이론은 어떤 새로운 종들이 그것을 식민지화하는지, 그리고 기존 종의 개체수가 멸종되는 속도가 어떠한지를 설명한다.
에릭 피앙카.
텍사스 대학의 에릭 피앙카(Eric Pianka, 1939~현재)의 작업에는 먹이 찾기 전략, 번식 전술, 경쟁 및 틈새 이론, 커뮤니티 구조 및 조직, 종의 다양성, 희귀성에 대한 이해가 포함된다. Pianka는 또한 도마뱀이 "모든 환경에 많이 서식하여 상대적으로 쉽게 찾고, 관찰하고, 포획할 수 있다"고 주장하면서 생태학적 사건을 연구하기 위해 도마뱀에 관심을 가진 것으로 유명하다.
마이클 로젠츠바이크.
마이클 로렌츠바이크(Michael L. Rosenzweig, 1941–현재)는 인간이 너무 많은 토지를 사용하여 생지화학 주기에 부정적인 영향을 미치기 때문에 지정된 자연 보호 구역이 지구의 생물 다양성을 보존하기에 충분한 토지가 아닐 것이라는 그의 이론에서 시작된 화해 생태학(Reconciliation ecology)을 만들고 대중화했다. 종의 구성에 부정적인 영향을 미치는 다른 생태학적 영향을 미쳤다.
Michael Rosenzweig의 화해 생태학 아이디어는 Alexander von Humboldt가 처음 제안한 원칙에 따라 수행된 기존 연구를 기반으로 개발되었다. 이 연구는 SPAR(species-area relationship)과 표본 지역에서 주 간 SPAR에 이르기까지 SPAR이 존재하는 다양한 규모에 초점을 맞췄다. 다양성의 정상 상태 역학은 이러한 SPAR을 발생시켰으며, 이는 현재 지구에서 종의 다양성 감소를 측정하는 데 사용된다. 이러한 다양성 감소에 대응하여 Rosenzweig의 화해 생태학이 탄생했다.
진화 생태학은 유기체 간의 공생 관계를 사용하여 그러한 관계가 발전하는 진화적 힘을 결정하기 위해 연구되었다. 공생 관계에서 공생체는 지속 가능하고 진화론적으로 실행 가능한 상태를 유지하기 위해 숙주에게 어느 정도 이점을 제공해야 한다. 진딧물과 진딧물이 공생하는 공생 박테리아를 사용하여 연구가 수행되었다. 이 박테리아는 대대로 가장 자주 보존되어 높은 수준의 수직 전파를 나타낸다. 결과에 따르면 이러한 공생 박테리아는 궁극적으로 숙주 진딧물에 기생충에 대한 저항성을 부여하여 진딧물의 적합성을 높이고 종 간의 공생 매개 공진화를 유도한다.
진화적 생태학의 영향과 그 결과는 아프리카 시클리드 물고기의 색상 변이의 경우에 볼 수 있다. 2,000종이 넘는 시클리드 물고기는 종이 풍부하고 복잡한 사회적 상호 작용을 할 수 있다. 개체군 내에서 다양한 색상 패턴인 다색성(Polychromatism)은 환경 적응으로 인해 시클리드 어류 내에서 발생하고 유성 생식의 기회를 증가시킨다.
다섯 황제의 해(, )는 주후 193년-197년까지의 로마제국의 내전을 말한다. 이 해에는 5명의 사람이 자신들이 로마 제국의 황제라 주장하는데, 이들은 페르티낙스, 디디우스 율리아누스, 페르켄니우스 니게르, 클로디우스 알비누스, 셉티미우스 세베루스였다.
네르바-안토니누스 왕조의 콤모두스(, 163년 8월 31일-192년 12월 31일) 황제는 지나친 사치와 함께, 콜로세움에서 본인이 직접 검투사가 되어서 세쿠토르의 의복과 무기를 갖추고 735번이나 시합을 벌이며 국가 정사를 내팽겨쳤다. 또한 자신이 조금이라도 의심하는 인물은 그 신분이 무엇이든 제거하였다고 한다.
182년에는 콤모두스 황제의 친누이 루킬라와 이후 근위대장 페렌니스가 처형되는 등 오랜기간 제국이 황제의 잔인함과 방탕함으로 혼란스러워 졌으며, 결국 애첩 마르키아와 근위대장 라에투스, 시종 엘렉투스가 음모를 벌여 192년에 살해되고 만다.
페르티낙스.
콤모두스 황제가 암살된 이후 원로원의 추대로 황제가 된 페르티낙스(,126년 8월 1일-193년 3월 28일)는 이전 네르바-안토니누스 왕조 시절 모든 속주의 총독을 지낸 인물이며 콤모두스 황제 사후 첫번째로 황제가 된 인물이다. 그는 비록 해방노예의 아들이기는 했지만 훌륭한 자질로 자신의 능력을 증명한 인물이었고 가장 명예로운 공직들에 오른 인물이었다. 그는 전임 황제가 암살되었다는 얘기와 원로원이 자신을 황제로 선출하였다는 소식을 듣자 처음에는 황제자리를 거부 하였지만 원로원의 간곡한 부탁과 동료 의원들의 떠밀림으로 결국 황제가 되고 만다.그렇게 페르티낙스는 합법적으로 황제가 된다.
그리고 전임 황제 때의 폭정으로 생긴 상처들을 치유하기 위하여 우선 콤모두스 황제에게 재산과 목숨을 잃었던 이들의 명예를 회복시켜 주었고 비어 있던 국고를 채우기 위한 개혁을 하는 등 로마시민들로부터 많은 지지와 호응을 받기는 했지만 근위대는 내심 불만이었다. 그들은 다시 엄격한 규율이 자리잡고 자신들이 누리던 특권을 빼앗길 까봐 두려웠고 결국 이들은 페르티낙스의 반대파와 모의하여 콤모두스가 죽은지 86일 째 되던날 근위대는 반란을 일으켰는데 페르티낙스는 여기서 도망가는 대신 암살자들 앞에서 연설하며 자신의 무고함을 설명했지만 결국 근위대에게 난도질 당하여 그의 목을 근위대가 병영으로 가지고 돌아갔다. 재위기간 약 3개월만에 프라이토리아니의 손에 살해당하였다.
디디우스 율리아누스.
디디우스 율리아누스(라틴어:Marcus Didius Iulianus,133년 1월 30일-193년 6월 1일)는 원래 로마에서 가장 부유한 갑부 중 한명으로 페르티낙스 황제가 사망한 이후 근위대는 경매를 통해 황제 자리를 팔자 전임 페르티낙스 황제의 장인인 술피키아누스와 경쟁에서 술피키아누스를 경매에서 이기고 근위병 1명당 6350드라크마를 주기로 약속하고 황제로 추대된 디디우스 율리아누스가 근위대의 추대를 받고 그들의 충성 서약까지 받아내기는 했지만 문제는 로마제국 전 지역의 군대였다. 이들은 페르티낙스의 죽음에 애도 했고 황제자리를 경매로 부쳤다는 근위대의 행동에 분노하였다.
결국 각 지역의 군대는 율리아누스와 근위대를 토벌하겠다며 자신들이 모시던 총독을 황제로 추대하였는데 시리아 군단의 추대를 받은 페르켄니우스 니게르(, 135년-194년 5월)와 브리타니아와갈리아 지역 군단에 의하여 추대된 클로디우스 알비누스(,150년 ?월 ?일~197년 2월 19일) 그리고 셉티미우스 세베루스(,145년 4월 11일~211년 2월 4일)가 디디우스 율리아누스를 토벌하겠다며 거병하였다. 결국 이탈리아반도(아펜니노반도) 와 가장 가까운 거리에 있던 판노니아 군단의 추대를 받은 세베루스가 로마로 빠르게 진격하자 율리아누스 또한 나름 도시에 군대를 배치하며 코끼리까지 동원하여 전쟁에 대비 하였다. 한편으론 세베루스에게 공동황제의 자리를 제안 하면서도 그를 암살하기 위하여 암살자까지 파견하였지만 실패하였고,이미 대세는 세베루스에게 기운 상태였다.결국 세베루스의 밀사에 의해 설득당한 근위대에 의해 욕실에서 처형 당한다. 참고로 그의 재위기간은 66일 약 2개월에 불과하다.
페르켄니우스 니게르.
페르켄니우스 니게르는 본래 시리아 총독으로서 페르티낙스 황제가 살해되었다는 소식과 근위대가 디디우스 율리아누스를 경매를 통해 추대하였다는 소식을 듣자 시리아 군단의 추대를 받아 황제로 선포되었다. 세베루스가 율리아누스를 응징한 뒤 세베루스와 경쟁하였다. 이후 이수스 전투에서의 패배와 비잔티움 포위전에서 그의 세력은 소탕되었으며 그와 그의 가족들은 모두 몰살당하였다.
클로디우스 알비누스.
클로디우스 알비누스는 본래 브리타니아 지역의 속주 총독으로서 위 니게르와 마찮가지로 그 지역 브리타니아 군단의 추대를 받아 황제가 된다. 세베루스가 황제가 된 이후 그는 부황제로 임명되어 세베루스와 잠시 동맹을 맺었고 니게르와 전쟁이 끝난 이후 세베루스와 리옹일대에서의 루그두눔 전투에서 양측 로마군 15만명이 격돌하였지만 결국엔 패하며 그는 힘을 잃고 죽음을 맞이 한다.
셉티미우스 세베루스.
셉티미우스 세베루스는 본래 판노니아 지역 총독 출신으로서 위 경쟁자들과 마찬가지로 페르티낙스 황제의 복수를 한다며 군대의 추대를 받아 황제가 되었다. 이후 디디우스 율리아누스를 처형하며 근위대를 무장 해제 시키고 그들의 재산을 몰수 하였다. 그리고 수도 로마 100마일 밖으로 추방하였고 저항하는 자는 처형하였다.또한 페르티낙스 황제의 시신을 수습하여 성대한 장례를 치루며 그를 신격화 하면서도 자신의 정당성을 연설하며 로마 시민과 군대의 지지를 얻었고 경쟁자인 니게르와 알비누스를 물리처 이후 세베루스 왕조를 개창한다.
이 섬 전반은 신토 카미로 간주되며 여성에게 제한을 둔다. 한 가설로는 신토가 피를 불순한 것으로 간주하며 월경이 섬을 훼손할 수 있다고 보기 때문이다. 수세기에 걸쳐 해마다 딱 하루 단지 200명의 여성만이 섬에 들어가는 것이 허가되며 그것도 주변 해역에서 스스로 "정화"된 경우에만 가능하다.
나카무라 우타에몬()은 가부키 배우의 묘세키이다. 옥호는 초대와 3대는 카가야, 2대는 히루코야, 4대 이후는 나리코마야이다. 정문은 기온마모리, 다른 문장은 우라우메이다.
원래는 카미가타의 배우였지만, 3대가 에도로 내려갔다. 4대까지는 타치야쿠로, 5대 이후에는 온나가타로 활약했다. 5대의 장남 나리코마야 5대 후쿠스케는 아버지보다 앞서 쇼와 8년 (1933년)에 사망했기 때문에, 6대는 5대의 차남이 계승하게 되었다. 그러나, 5대 후쿠스케에게 어린 아들인 7대 나카무라 시칸이 있었고, 또한 두 사람의 나이 차이는 11살 이었기 때문에, 묘세키 다툼을 두려워한 5대의 유언에 의해 6대 사후에 7대 시칸의 가계에 "반환"되었다. 그러나 앞서 설명한 바와 같이, 6대와 7대 시칸은 나이가 얼마 차이 나지 않았기 때문에, 7대 시칸의 장남인 9대 후쿠스케가 7대를 계승할 예정이었으나, 2013년 뇌출혈로 쓰러지면서 계승은 보류상태가 되어었다.
여담이지만, 7대 사후 빈 묘세키가 된 "시칸"은 7대 시칸의 차남이 계승하였다. 근대의 "시칸"은 우타에몬의 전명 취급이었지만, 7대 시칸의 차남이 계승하면서, 독립된 묘세키가 되었다. 현재 있는 나카무라 성의 묘세키는 나카무라 칸자부로계와 나카무라 토미쥬로계를 제외한 모든 것이 이 우타에몬계이다.
테레사에서 동쪽으로 3.5킬로미터 지점에 위치해 있다. 이 섬은 촘촘한 숲이 있으며 일부 지역은 풀이 있다. 섬 주변 해안 쪽으로 코코넛 팜나무가 다수 있다.
윤숭은 대한민국의 가수다. 2021년 EP 《그 방을 열고 나올 사람은 나밖에 없네》로 정식 데뷔했다.
아리 환초(Ari Atoll) 또는 아리 산호는 몰디브의 환초들 가운데 하나이다. 군도 서쪽에 위치해 있으며 군도 최대의 환초들 가운데 하나이다. 행정상의 목적으로 2개의 섹션으로 구분되어 있다: 알리프알리프 환초, 알리프달 환초. 이 환초들은 총 105개 섬으로 구성되어 있다.
찻차트 싯티판(, 1966년 5월 24일)는 태국의 정치인이다. 2022년까지 방콕도지사에 재임했으며, 제28회 태국 총리인 잉락 친나왓 정부의 교통부신을 맡고있다.
부가티 18/3 시론()은 1999년에 부가티가 개발하고 이탈디자인의 파브리지오 주지아로가 설계한 컨셉트 카이다.6.3L W18 엔진으로 구동되는 2인승 미드 엔진 쿠페이다. 1998년에 출시된 EB 118 쿠페와 1999년에 출시된 EB 218 세단 이후 이탈디자인 주지아로가 설계한 부가티의 컨셉트 카 트리오 중 마지막 모델이었다.
이탈디자인의 파브리지오 주지아로는 볼프스부르크에 있는 폭스바겐 디자인 센터의 하르트무트 바르쿠스로부터 의견을 받아 디자인을 담당했다. EB110의 논리적인 후속 제품을 만들면서 그들은 부가티의 가능한 플래그십 모델을 스타일링할 수 있는 독특한 기회를 얻었다.
공기 흐름 관리 및 공기 역학은 외부 디자인의 주요 고려 사항이었다. 전통적인 말굽형 라디에이터 그릴 아래에는 큰 구멍이 있어 6.3리터 엔진의 라디에이터에 충분한 공기를 공급한다. 이 공기의 대부분은 앞바퀴 구멍 앞쪽에 위치한 통풍구를 통해 배출된다. 유사한 시스템이 후방 브레이크를 냉각시키기 위해 차량 측면에 사용된다. 리어에는 디퓨저가 리어 범퍼에 통합되었다. 접이식 리어 윙은 EB 110과 마찬가지로 고속으로 전개된다. 20인치 8-스포크 휠은 루이 시롱의 타입 35B에서 처음 발견된 주조 알루미늄 휠과 유사하다. 세련된 차체는 탄소 섬유로 만들어졌다. 3중 크세논 헤드라이트와 차량의 테일 라이트 역할을 하는 리어의 길쭉한 방향 지시등을 포함하여 차량의 양쪽 끝 부분에 있는 조명은 당시 최첨단이었고 언더바디 스포일러 역할도 했다. 내부의 캐빈은 알루미늄 액센트가 있는 블루 파시피코 및 사비아 가죽으로 덮개를 씌웠으며 조수석 쪽에는 탈착식 시계가 있다.
엔진 및 섀시.
18/3 시론은 1998년 EB 118 및 1999년 EB 218 컨셉트 카에 처음 등장한 동일한 폭스바겐이 설계한 W18 엔진을 사용한다. 다른 두 차량과 마찬가지로 시론의 W18은 의 출력과 의 토크를 제공한다. 18/3 시론에 탑재된 W18 엔진은 각 실린더 뱅크 사이에 60도 오프셋이 있는 6개 실린더의 3개 뱅크로 구성되어 있다. 대조적으로, 부가티 자동차의 첫 번째 양산차인 2005년형 베이론 EB 16.4의 W16 엔진은 각각 4개의 실린더, 총 16개의 실린더로 구성된 4뱅크 구성이 특징이다.
18/3 시론은 에서 3.9초 만에 가속할 수 있으며 약 의 최고 속도에 도달할 수 있다. 그러나 이 수치는 확인된 적이 없다.
비오스카는 안달루시아 주 알메리아 출신으로, 칼보 소텔로가 세군다 디비시온에 있던 1968-69 시즌에 1군 신고식을 치러 간헐적으로 출전했다. 그 후 1971년 여름에 라 리가의 베티스로 이적하여 1-3으로 패한 코르도바와의 1971년 11월 28일 원정 경기에 처음 출전했고, 1년차에 17경기 출전(15경기 선발)의 성과를 냈지만, 이듬해에는 1부 리그에서 강등되었다.
1974년부터 1978년까지, 비오스카는 최소 30번의 "녹백 군단" 리그 경기에 출전했고, 1976-77 시즌에는 코파 델 레이 우승을 거두었지만, 이듬해에는 소속 구단이 강등되었다. 그는 1983년 6월에 거의 34세가 되어 은퇴를 선언했고, 세비야에 계속 거주했지만, 축구계와 연을 끊고 지냈다.
비오스카는 1978년에 스페인 국가대표팀 경기에 3번 출전했고, 그 해 월드컵 본선 무대에 참가했다. 그의 첫 국가대표팀 경기는 4월 28일에 그라나다에서 진행된 멕시코와의 친선경기였다.
움나산섬(Umm an Nasan)은 바레인에서 5번째로 큰 섬이다. 바레인섬 마나마 수도에서 서쪽으로 17.5킬로미터 지점에 위치해 있다.
이 섬은 총리 할리파 이븐 술만 알할리파의 개인 소유이며 민간인의 출입이 제한된다. 왕을 위한 3개의 궁전들과 일부 정원 외의 다른 지역에는 개발이 거의 이루어지지 않은 편이다. 이 섬에 유입된 인도영양이 일부 존재한다.
파일라카섬(Failaka Island)은 페르시아만의 쿠웨이트 섬이다. 페르시아만 쿠웨이트시티의 해안에서 20킬로미터 지점 떨어진 곳에 위치해 있다. "파일라카"라는 지명은 전초지기를 의미하는 고대 그리스어 φυλάκιο(ν) – fylakio(n)에서 비롯된 것으로 간주된다.
와르바섬(Warbah Island)은 페르시아만에 위치한 쿠웨이트에 속하는 섬으로, 유프라테스강구 주변에 위치한다. 쿠웨이트 본토에서 동쪽으로 약 100미터 지점, 부비얀섬에서 북쪽으로 1.5킬로미터 지점, 이라크 본토에서 남쪽으로 1킬로미터 지점에 위치한다. 길이는 약 15킬로미터, 너비는 5킬로미터, 총 면적은 37제곱 킬로미터이다.
알보란섬(Alboran Island, )은 지중해 서부의 일부인 알보란해에 위치한 스페인(알메리아도)의 작은 섬이다. 모로코 해안에서 북쪽으로 약 56킬로미터 지점, 스페인 대륙에서 85킬로미터 지점에 위치해 있다. 주 건물들은 19세기 지어진 자동화된 등대, 작은 묘지, 항구로 구성되어 있다.
음이온 중합(anion polymerization)은 연쇄적인 첨가 반응에 의해 고분자가 생성되는 반응 가운데 성장종이 탄소음이온인 중합을 말한다. 음이온 중합은 활성종이 이온이기 때문에 전기적으로 중성인 라디칼을 활성종으로 하는 라디칼 중합과는 다른 특성을 보인다. 음이온 중합은 리빙 중합의 대표적인 방법이다.
1936년, Karl Ziegler는 스타이렌(styrene, C6H5CH=CH2)과 뷰타다이엔(butadiene, C4H6)의 음이온 중합이 알킬 리튬(alkyllithium) 개시제에 단량체가 연속적으로 첨가됨으로써 사슬 이동(chain transfer) 혹은 정지(termination) 없이 일어난다고 주장했다. 고분자 화학의 초창기에 음이온 중합에 대한 연구가 이루어졌으며 당시에는 강염기가 사슬 이동을 쉽게 일으키는 용매와 함께 사용되어 중합도를 크게 제한시켰다.
1950년대 중반, Szwarc와 그의 동료들에 의해서 리빙 음이온 중합이 증명되었는데 Szwarc는 소듐 나프탈렌(sodium naphthalene) 라디칼 음이온으로부터 스타이렌으로 전자 이동이 일어난다는 것을 밝혀냈다. 그 결과 유기나트륨 종이 형성되었으며 이 종은 빠르게 스타이렌을 첨가해서 2개의 리빙 중합체(living polymer)를 형성했다. Szwarc는 비양성자성 용매인 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran)을 사용했으며 그 과정의 동역학 및 열역학을 상세하게 설명했다. 동시에 그는 관련된 다양한 이온쌍과 라디칼 이온의 구조적 특성의 관계를 밝혀냈다. 본 연구는 분자량, 분자량 분포와 구조에 대한 개선된 통제로 고분자 합성을 위한 기초를 제공했다.
Firestone 타이어와 cis-1, 4-폴리아이소프렌의 고무 회사에서는 1, 3-다이엔의 중합을 개시하기 위해 알칼리 금속이 사용되었다. 이는 알킬 리튬 개시제를 이용하는 상업적인 음이온 중합 공정의 개발을 촉발시켰다.
단량체.
음이온 중합은 친핵성 시약이 단량체의 탄소 이중결합(C=C)의 β 탄소에 친핵성 첨가 반응을 일으켜 α 탄소에 새로운 음이온을 형성함으로써 개시된다. 따라서 탄소 이중결합의 전자 밀도가 전자구인성(electron-withdrawing) 치환기에 의해 잡아당겨짐으로써 β 탄소가 양전하를 띠는 경향이 있는 단량체가 음이온 중합성을 가진다. 예를 들면 메틸 메타크릴레이트(methyl methacrylate)나 아크릴로나이트릴(acrylonitrile) 등은 메톡시카보닐기(-COOCH3)와 사이아노기(-CN)같은 전자구인기가 결합해있기 때문에 음이온 중합이 일어나기 쉽다.
A 그룹은 음이온 중합성이 낮은 탄화수소계 공액 단량체이고, D 그룹으로 갈수록 중합성이 높은 단량체이다. 일반적으로 낮은 반응성의 단량체일수록 생성된 탄소음이온의 활성이 높고, 반대로 높은 반응성의 단량체로부터 생성된 탄소음이온의 활성은 낮아진다. 따라서 A 그룹의 단량체로부터 만들어진 성장 말단은 B 그룹의 단량체와 반응하지만, B 그룹의 단량체로부터 생성된 성장 말단은 A 그룹의 단량체와 반응하지 않는다.
대표적인 탄화수소계 비닐 단량체로는 올레핀류를 들 수 있으나, 음이온 중합이 가능한 단량체는 스타이렌, 공액 다이엔 및 그들의 알킬 또는 아릴 치환체로 한정되어 있다. 음이온 중합성이 있는 탄화수소계 단량체는 모두 비닐기나 방향 고리 등의 공액 가능한 치환기가 직접 결합해있는데, 일반적으로 이 치환기들은 전자공여성은 있으나 전자구인성은 나타내지 않기 때문에 이들은 공명 효과에 의해 친전자성이 높아짐에 따라 음이온 중합이 가능한 것으로 보인다. 음이온 중합성이 낮은 탄화수소계 단량체는 일반적으로 친핵성이 높은 개시제를 사용하면 중합이 원활하게 진행된다.
반면에 극성기를 갖는 단량체의 중합에서는 개시 반응, 성장 반응 이외의 부반응이 일어나기 쉽다. 이 때문에 중합의 입체 반응에 큰 영향을 끼치는 경우가 있고, 개시제와 단량체의 조합에 따라서는 입체규칙성 중합이나 리빙 중합이 가능하게 된다. 메타크릴레이트는 스타이렌 및 그의 유도체와 함께 음이온 중합 연구에 가장 많이 이용되고 있으며, 고도의 입체특이성 중합과 리빙 중합이 가능하다.
음이온 중합성을 나타내는 단량체로서는 비닐 단량체 이외에도 에폭사이드나 락톤 등의 고리형 단량체가 있다. 이들 고리 화합물은 적당한 조건에서 개시제에 의해 개환 중합(ring-opening polymerization)을 하여 선형 중합체를 만든다.
개시제.
음이온 중합은 단량체와 개시제의 종류에 따라 중합의 진행 여부가 결정된다. 주로 사용되는 음이온 개시제들을 친핵성에 따라 분류하여 아래 표에 나타내었다.
a 그룹은 친핵성이 가장 강한 개시제로, 음이온 중합성이 매우 낮은 A 그룹 단량체와도 중합을 일으킨다. 하지만 이들 A 그룹 단량체는 b 그룹에 속한 개시제인 Grignard 시약으로는 중합이 일어나지 않는다. 마찬가지로 B 그룹에 속한 단량체들은 Grignard 시약에 의해 쉽게 고중합체가 얻어지지만, c 그룹의 개시제로는 효과적으로 고중합체가 얻어지지 않는다. 물이나 아민과 같은 친핵성이 약한 염기(d 그룹)는 음이온 중합성이 아주 큰 D 그룹 단량체에 대해서만 중합을 개시할 수 있다. 즉, 높은 친핵성 또는 전자공여성의 개시제로는 모든 그룹의 단량체의 중합을 개시할 수 있지만, 약한 친핵성의 개시제로는 반응성이 높은 그룹의 단량체밖에 중합시킬 수 없다.
리빙 음이온 중합.
음이온 중합의 중요한 특성 중 하나는 본래의 정지 공정이 없다는 것이다. 전하 반발에 의해 서로 다른 성장 사슬의 두 분자 간 정지 반응이 일어나지 않는 양이온 중합과는 달리, 음이온 중합에서는 이온쌍 재배열로의 정지가 일어나지 않는다. 이는 이러한 재배열이 일어나기 힘든 수소 음이온의 제거를 필요로 하기 때문이다. 더구나, 알칼리 금속(혹은 알칼리 토금속) 반대 이온은 탄소음이온 활성 중심과 결합을 이루어 반응성이 없는 공유 결합을 형성하는 경향이 없다. 따라서 사슬 이동 반응이 없는 경우, 성장하고 있는 고분자 사슬은 활성 탄소음이온 말단기를 그대로 가지고 있는 리빙 중합체가 된다. 이는 가역-비활성화 라디칼 중합과 양이온 중합의 경우와는 다르다.
개시(Initiation).
유기금속 개시.
유기리튬 화합물(예 : 뷰틸리튬)은 리빙 음이온 중합을 위해 가장 널리 사용되는 유기금속 개시제이다. 이들은 비극성 탄화수소에 녹지만, 그 속에서 응집되는 경향이 있다. 다시 말해,
여기서 nBuLi에 대해서 formula_2=6이고, SBuLi와 tBuLi에 대해서 formula_2=4이다. 응집된 것은 자유종보다 반응성이 훨씬 낮기 때문에, 원칙적으로 개시에는 자유종이 관여하게 된다.
테트라하이드로퓨란(THF)과 같은 리튬 이온을 녹일 수 있는 극성 용매를 첨가하면 응집물이 분해될 수 있다. 만일 THF와 같은 극성 용매에서 반응을 진행시키면 개시 반응이 매우 신속하게 일어나는데, 이는 유기리튬 화합물이 비극성 용매에서보다 매우 강력한 이온성을 띠는 자유종으로 존재하기 때문이다.
전자 이동 개시.
알칼리 금속은 전자 주개로 작용하지만, 대부분의 용매에 녹지 않기 때문에 반응은 불균일계로 진행되며, 개시가 천천히 일어나고 재현성이 떨어진다는 문제가 있다. 따라서 균일계로 반응을 수행할 필요가 있는데, 이는 알칼리 금속과 방향족 화합물(예 : 나프탈렌, 바이페닐)의 반응으로 만들어지는 용해성 전자 이동 착물을 이용하여 THF와 같은 에터 용액 속에서 가능하다.
나프탈렌화 소듐은 처음 사용된 개시제로서 소듐을 나프탈렌의 에터 용액에 첨가하여 만들어진다. 소듐 원자는 나프탈렌에 전자 하나를 공여하여 나프탈렌화 라디칼 음이온을 만드는데, 이것은 초록색을 띠며 공명 안정화되어있다.
이 평형의 위치는 용매에 의존하며, THF에서는 평형이 완전히 오른쪽으로 기운다. 이 착화합물은 전자를 단량체에 공여함으로써 중합을 개시한다. 이후, 개시 반응의 평형은 단량체 라디칼 음이온이 빠르게 조합됨에 따라 오른쪽으로 이동한다. 이에 따라 초기의 초록색은 빠르게 소멸되어 탄소음이온 활성 중심의 색(예 : 스타이렌 중합에서 R1=H이면서 R2=Ph일 때는 붉은색)으로 변하게 된다.
리빙 중합체의 비활성화(Deactivation).
음이온 중합에서 탄소음이온은 금속 짝이온과 반응해 정지 반응이 일어나지 않는다. 특히 스타이렌과 1,3-뷰타다이엔과 같이 극성이 없는 단량체의 중합 반응은 정지 반응이 일어나지 않는 조건 하에서 성장 반응이 진행되어, 단량체를 완전히 소모하고 리빙 중합체를 생성한다. 용매로부터 양성자나 기타 양이온 화학종이 옮겨오지 않아 성장하는 음이온 활성 중심은 그대로 존재한다. 이런 경우 단량체를 더 가하면 중합이 이어진다.
이처럼 유기화학 분야에서 잘 확립된 반응들을 사용하면 최종 고분자에 의도된 말단 작용기를 도입할 수 있다. 따라서 유기금속 개시제나 전자 이동 개시에 의해 생성된 리빙 중합체의 조절된 비활성화를 통해 말단 부분에 하나 혹은 두 개의 작용기를 갖는 고분자를 만들 수 있다. 더 나아가, 이러한 고분자들은 좁은 몰질량 분포 및 특정한 몰질량을 갖도록 설계될 수도 있다.
자발적 정지(Spontaneous termination).
음이온 리빙 중합체가 영원히 반응성을 유지하지는 않는다. 정지제가 없어도 탄소음이온의 농도는 시간이 지남에 따라 감소하는데, 이를 자발적 정지라고 한다. 메커니즘이 완전히 알려지지는 않았지만, IR, UV/Vis 분광법을 통한 연구 및 H2O로 처리한 뒤 얻어지는 최종 고분자에 대한 연구 등에 의해 일반적으로 받아들여지는 메커니즘이 있다. 폴리스타이렌의 경우, 수소 음이온 제거 반응이 일어난 다음 탄소음이온이 알릴 수소를 흡수해 반응성이 없는 1,3-다이페닐알릴 음이온을 생성하는 것이다.
대부분의 음이온 중합은 반응성이 없는 기체 하에서 매우 정제된 시약과 깨끗이 세척한 유리제 기구를 사용해 수행된다. CO2, H2O와의 반응으로 종결이 가능한 만큼 미량의 불순물만 존재해도 정지 반응이 일어나기 때문이다. 따라서 기구의 표면에 흡착된 수분을 진공 상태에서 불꽃으로 가열하거나 리빙 중합체 용액으로 씻어내 제거한다.
중합 속도.
개시제가 유기금속 화합물이든 전자 이동 착염이든 간에 각 개시제는 단 하나의 탄소음이온 하나의 활성 중심을 생성한다. 개시제는 어떤 활성 중심이 성장을 시작하기 전에 이미 모두 반응하였다고 가정하는 것이 보통인데, 이것은 다시 말해 모든 개시제의 종이 용매 속에서 활성으로 자유롭게 존재하고 있어서 개시 속도 상수 formula_4가 성장 속도 상수 formula_5보다 훨씬 크다는 가정과 같다. 이러한 조건 속에서는 성장하고 있는 탄소음이온 활성 중심의 총농도가 사용한 개시제의 농도 formula_6와 같다. 따라서 정지 반응이 없을 때는 다음과 같다.
formula_7 〈식 1〉
이 식은 각각 반응의 formula_8가 일정하여, 유사 1차 반응을 보여준다. 식 1은 극성 용매에서 진행되는 균일계 중합에서는 보통 잘 맞는다. 그러나 비극성 용매에서 반응을 진행시키면서 성장하고 있는 탄소음이온의 활성 중심의 농도를 계산할 때는 개시제가 탄소음이온 활성 중심 모두의 늦은 반응과 응집 효과를 고려해야만 한다.
수평균 중합도.
formula_9 = (소모된 단량체의 몰수)/(생성된 고분자 사슬의 몰수)           〈식 2〉
활성점의 손실이 전혀 없다고 하면, 이는 진정한 리빙 조건이다. 식 2에 단량체의 부분전환율 formula_10를 적용하면 식 3이 된다.
formula_11〈식 3〉
여기서 유기금속 화합물에 의한 개시인 경우 formula_12=1, 전자 이동 개시인 경우 formula_12=2이고, formula_14와 formula_6는 각각 단량체와 개시제의 초기 농도이다.
따라서, 주어진 개시제에 대해 formula_9는 단순히 formula_14/formula_6비에 의하여 제어되며 단량체의 전환율이 증가하면 선형적으로 증가하여 100% 전환율에서 formula_19/formula_6가 된다.
α-메틸스타이렌같이 낮은 온도를 갖는 단량체에 대해서는 식 2를 적용할  때 성장-해중합 평형을 고려해야만 하는데, 그것은 감지할 수 있을 정도의 많은 단량체 농도가 평형 상태에서 존재하기 때문이다(formula_10=1 조건은 얻어지지 않을 수 있다).
예 : KNH2 개시에 의한 스타이렌 중합.
개시 반응은 아마이드산 포타슘(Potassium amide, KNH2)의 해리가 일어난 후 아마이드 이온의 스타이렌 첨가를 수반한다. 정지 반응은 사슬 이동에 의해 암모니아로부터 양성자를 얻어서 일어나게 된다(용매로의 사슬 이동). 이것을 동역학적 메커니즘으로 보면 다음과 같다.
개시의 두 번째 단계는 속도 결정 단계로, 이 반응의 속도 상수 formula_4에 의해 개시 속도가 조절된다. 따라서 사슬 이동 반응은 실제의 동역학적 정지 단계로 간주될 수 있으며, 이에 따라 정상 상태 조건(formula_23)을 적용해보면,
formula_24 〈식 4〉
formula_25 〈식 5〉
formula_26 〈식 6〉
formula_27 〈식 7〉
가 얻어진다. 이를 수평균 몰질량에 대해 표현하면 다음과 같다.
formula_28 〈식 8〉
formula_29 , formula_30
임을 알 수 있다. 여기에서는 formula_31를 암모니아에 사슬 이동이 되는 활성화 에너지 formula_32로 대입한다. 반응 온도를 낮추면 formula_33 - formula_32 ≈ -17 kJ mol-1 로 formula_9은 증가하지만, formula_36는 formula_37 + formula_33 - formula_32 ≈ +38 kJ mol-1이 되어 감소하게 된다. 따라서 formula_33 - formula_32의 작은 값과 암모니아의 높은 농도에 의해 암모니아에 사슬 이동되는 것이 성장되는 것과 경쟁하게 됨으로써 낮은 온도에서도 중합도가 낮은 폴리스타이렌이 얻어지는 것이다.
이온 중합은 이온성 화학종의 생성과 성장에 의존하는 반응이다. 높은 분자량을 얻기 위해서는 충분히 긴 수명을 가진 이온이 생성되어야 하며, 이를 위해서는 활성 중심(성장 센터)이 용매화에 의해 안정화되어야 한다. 비교적 낮거나 적당한 온도를 사용해 정지 반응, 전달 반응 등을 제거해 활성 중심이 소멸하는 반응이 일어나지 않도록 해야 한다.
반응의 주체가 이온성 화학종인 만큼 높은 극성을 가진 용매가 용매화를 잘 일으키지만, 제한되는 용매들이 있다. H2O, 알코올과 같은 극성이 높은 하이드록실(hydroxyl) 용매는 대부분 이온성 개시제와 반응해 개시제를 쓸모없게 한다. 케톤(ketone)과 같은 극성 용매는 개시제와 매우 안정한 착물을 만들어 마찬가지로 개시반응이 일어나지 못하게 한다. 따라서 이온 중합은 극성이 적당히 낮은 염화메틸(methyl chloride), 다이클로로에테인(dichloroethane), 펜테인(pentane)과 같은 낮은 극성을 가진 용매나 나이트로벤젠(nitrobenzene)과 같이 높지 않은 극성을 가진 용매를 사용한다.
위와 같은 용매를 사용할 경우 성장 화학종은 한 가지가 아니다. 이온 중합에서 성장 화학종은 활성 중심과 짝이온(Li+, Na+ 등) 사이의 결합 정도에 따라 완전한 공유성 화학종, 분리되었으나 밀접하게 존재하는 화학종, 용매에 의해 분리된 화학종, 완전히 자유로운(매우 용매화된) 화학종의 4가지 상태로 구분한다. 용매에 의해 분리된 이온쌍은 용매 분자에 의해 부분적으로 분리된 이온을 가진다. 성장하는 음이온 사슬은 양이온성 짝이온을 가진다.
대개의 이온 중합은 이온쌍 형태와 자유 이온 형태 두 가지 성장 화학종에 의해 진행되며 이들은 서로 평형상태에 있다. 높은 극성을 가진 용매에서는 느슨한 이온이 생성되는 것이 유리하며, 낮은 극성의 용매에서는 근접 이온쌍이 생성된다. 양이온 중합에서는 짝이온이 bisulfate, SbCl6- 등으로 크기가 커서 낮은 극성 용매에서도 용매 분리형 이온에 가깝지만, 음이온 중합의 경우 짝이온은 Li+, Na+으로 크기가 작아 이온쌍이 더 밀접하게 붙어 있기 때문에 음이온 중합은 이온쌍의 성질이 용매에 크게 의존한다. 일반적으로 자유 이온의 농도는 이온쌍의 농도보다 매우 낮아 이온쌍의 성장은 자유 탄소음이온 활성 중심이 성장되는 속도보다 1/100에서 1/10000 정도로 느린 속도를 갖는다. 용매의 극성이 올라가면 평형이 이온쌍에서 자유 음이온으로 치우친다. 음이온 중합은 접촉 이온보다 느슨한 이온 상태에서 반응성이 더 크다. 예를 들어 1,2-다이메톡시에테인(1,2-dimethoxyethane)의 산소 원자에 형성된 고립 전자쌍에 의한 리튬 이온의 배위는 고분자의 탄소음이온 활성점을 자유롭게 내놓게 만든다.
벤젠과 같이 용매화되지 않거나 약한 경우 반대 이온의 크기가 증가할수록 이온이 더 잘 분리되는 결과로 인해 이온쌍의 성장 속도 상수는 커진다. 극성인 용매화 용제에서는 더 작은 반대 이온이 더 강하게 용매화되기 때문에 반대 성향이 관찰된다.
비극성 용매에서는 보통 자유 이온과 용매에 의해 떨어져 있는 이온쌍이 존재하지 않으며 접촉 이온쌍은 응집되어 있다. 또한 이온성 화합물인 개시제종은 성장 이온쌍보다 더 강하게 응집되어 있으므로 개시는 성장에 비해 천천히 일어나고, Poisson 분포보다 더 폭넓은 몰질량 분포를 갖는 고분자가 생성된다. 성장의 활성화 에너지는 양의 값으로 중합의 속도는 온도가 증가함에 따라 함께 증가한다.
극성 용매화 용제 내에서, 접촉하는 이온쌍으로부터 용매로 분리된 이온쌍의 생성은 발열 반응이다. 반면에 용매로 분리된 이온쌍으로부터의 자유 이온 생성 반응은 온도에 의존하지 않는다. 반응 온도를 낮추는 것은 덜 반응성인 접촉 이온쌍의 농도보다 용매로 분리된 이온쌍의 농도를 증가시켜 중합 속도를 증가시킨다. 이온쌍의 경우와 달리 자유 탄소 음이온 활성 중심의 반응성은 반대 이온의 용매화 강도가 증가해도 크게 향상되지는 않는다.
넓은 범위의 성장 속도 차이를 갖는 여러 성장종의 존재는 폭넓고 복잡한 몰질량 분포를 가진 고분자를 생성하게 한다. 하지만 이온들 간의 상호전환 속도는 성장 속도에 비해 크기 때문에, 그 영향은 몰질량 분포에 큰 영향을 미치지 않는다. 빠른 개시 반응의 음이온 중합으로 얻은 고분자는 formula_42/formula_43 &lt; 1.05의 범위에 드는 좁은 몰질량 분포를 갖게 된다.
리빙 음이온 중합은 반응 시간에 따라 중합도의 제어가 가능하고, 개시제와 단량체의 비율에 따라 분자량의 제어가 가능하다. 또한, 활성 중심이 정지 반응이나 사슬 이동 반응에 의해 사라지지 않기 때문에 단량체가 모두 소모된 후에도 사슬 말단의 활성이 남아있게 된다. 여기에 다른 단량체를 첨가하면 블록 공중합체(block copolymer)를, 말단 활성기에 반응할 수 있는 화합물을 첨가하면 텔레킬릭(telechelic) 고분자를 합성할 수 있다.
즉, 리빙 음이온 중합 방법을 이용하면 전기적, 광학적 물성을 갖는 고분자를 합성하거나, 무기 나노입자를 고분자 매트릭스 안에 분산시킴으로써 나노 구조 수준의 제어가 가능하다. 더 나아가서, 양친매성 고분자를 이용한 고분자 유화제, 블록 공중합체를 이용한 나노복합체 등으로도 다양하게 응용될 수 있다.
메조 다공성 막의 제조.
블록 공중합체는 고체 상태에서 두 블록에 의한 상 분리가 이루어지는데, 이 때 두 블록의 분자량 비를 조절함으로써 그 구조를 판상형에서 원통형, 구형까지 변형시킬 수 있다. 블록 공중합체의 상 분리된 한 영역에 무기 나노 입자가 선택적으로 삽입된다면, 재료의 물성 뿐 아니라 전기화학적, 광학적, 전자기학적 성질을 향상시킬 수 있다.
상 분리가 일어난 블록 공중합체에 실리카를 도입함으로써 정교하게 제어된 나노 구조를 갖는 다공성 필름의 제조가 가능하다. 예를 들어, 폴리스타이렌과 폴리비닐피리딘의 블록 공중합체를 음이온 중합에 의해 합성하고, 이 블록 공중합체 용액에 TEOS(tetraethoxysilane)와 같은 무기물의 나노 입자를 혼합하면 나노 복합체가 제조된다. 이 나노 복합체 필름을 450°C에서 소결하여 고분자를 제거하면 규칙적인 다공성 필름을 제조할 수 있다.
다공성 막을 제조하는 또 다른 방법으로는 블록 공중합체의 하나의 도메인을 선택적으로 제거하는 방법이 있다. 스타이렌 유도체와 아이소프렌으로 구성된 블록 공중합체의 필름을 제조한 뒤, 오존을 이용하여 아이소프렌 블록만을 제거하면 제어된 구조의 다공성 막이 얻어진다.
거대분자 구조의 합성.
거대분자 구조는 적합한 반응 자리를 가지며 고분자들 간의 접합점을 갖는 몇몇 고분자들로 연결된 구성을 가진다. 하지만 거대분자 구조를 합성하는데 가장 큰 제한점은 고분자 합성 과정에서 나타나는데 고분자 세그먼트가 도입된 후의 반응 자리가 사라지는 것이다. 따라서 다블록 고분자, 그래프트 고분자, 별 모양 고분자(DSP, Dendrimer-like Star-branched Polymer)같은 복합한 거대분자 구조를 만드는 것은 매우 어렵다. 이러한 한계를 극복하기 위해 all-around 방법이 개발되었다. 이는 음이온 리빙 중합에서 새로운 개념의 단계적 반복을 통한 결합으로 접근하는 방법으로서, 고분자 세그먼트를 도입 후에 반응 자리가 재생되는 방법을 디자인한 것으로 반복이 가능하다. 만약 이것이 반응 중 만족스럽게 작동한다면 앞서 설명한 거대분자 구조 합성의 단점을 말끔히 해결할 수 있다.
높은 반응성과 낮은 농도의 탄소음이온 활성 중심은 반응성 불순물(ex. H2O, CO2, O2)에 의한 영향으로 음이온 중합이 금지된다. 따라서 모든 반응물과 용매들은 엄격히 정제하고 반응은 빈틈없이 깨끗이 봉인된 장치 내에서 비활성인 조건으로 진행되어야 한다. 이를 위해 고진공 기술이 이용된다.
단량체에 활성 작용기가 포함된 경우, 음이온 활성 말단이 이들 작용기를 공격할 수 있기 때문에 설계대로의 중합체를 얻기가 어렵다. 따라서 먼저 활성 작용기를 보호(protection)한 후 고분자를 형성한 다음, 다시 탈리반응에 의해서 보호를 해제(deprotection)함으로써 작용기를 정량적으로 생성하는 방법이 있다.
특히, 곁사슬로 산성기를 갖는 단량체는 산성 수소가 보호된 형태로 반응을 진행해야 하며 고분자가 형성된 다음에 보호를 해제해야 한다. 예를 들어 펜던트 하이드록실기를 갖는 단량체는 트라이메틸실릴에터 형태로 사용되며, 카복실산기를 갖는 단량체는 트라이메틸실릴에터 또는 "tert"-뷰틸에스터 형태로 반응시킨다.
극성 단량체의 음이온 중합은 극성기가 관계되는 부반응으로 인해 복잡하다. 예를 들어, 아크릴레이트와 메타크릴레이트의 중합에서 개시제종과 성장 단계의 활성 중심들이 C=C의 이중 결합이 아닌 단량체나 고분자의 C=O의 이중결합 부분과 반응할 수 있다. 이러한 부반응에 의해 개시제의 손실, 사슬 성장의 정지 및 폭넓은 몰 질량 분포를 갖는 고분자의 생성 등의 결과를 낳는다. 메틸 메타크릴레이트(R=R1=CH3)의 경우, 부반응은 극성 용매, 낮은 온도, 부피가 큰 개시제, 큰 반대 이온 등을 사용하여 억제할 수 있다.다른 예로는 카르바졸을 함유하는 스타이렌 유도체의 음이온 중합이 있다. 음이온성 스타이렌이 기능성 그룹을 갖는 경우, 중합 도중에 부반응이 발생하기 때문에 어렵다. 대표적인 예로 스타이렌 유도체의 para- 위치에 전자를 공여하는(electron-donating) 그룹이 있는 경우에 부반응에 의해서 분자량의 제어와 분자량 분포를 좁게 하기가 어렵다.
폴리아이소사이아네이트(Polyisocyanate).
음이온성 폴리아이소사이아네이트는 주사슬의 아마이드 결합에 의하여 부분 이중 결합이 형성되어 매우 견고하고, 입체 장애로 인하여 용액 상태와 결정 상태에서 8/3의 나선형 구조를 가지고 있지만, 전체적으로 볼 때 왼쪽 방향의 나선과 오른쪽 방향의 나선이 균일하게 배치되어 있어 라세믹 카이랄 특성을 가지고 있다. 폴리아이소사이아네이트는 NaCN과 N,N-다이메틸포름아마이드(DNF)를 각각 개시제와 용매로 사용해 -60℃에서 중합하는 것이 일반적이었다. 하지만 비슷한 극성 단량체인 MMA의 중합과 마찬가지로 폴리아이소사이아네이트의 음이온 중합은 말단의 활성 음이온이 주사슬의 카보닐 그룹을 공격하여 열역학적으로 안정한 삼량체를 형성하는 꼬리물기가 일어나기 때문에, 고분자의 분자량 제어가 어렵고 단분산의 고분자를 얻기 힘들다. 또한 아이소사이아네이트 단량체의 높은 반응성으로 인해 고진공, 극저온과 같은 극한 반응 조건을 필요로 한다.
산안티오카섬(Sant'Antioco)은 수드사르데냐도 사르데냐 남서부의 섬이자 코무네의 이름이다. 인구 수는 11,730명으로, 이 섬의 가장 큰 공동체이다.
산안티오카섬은 사르데냐 지역에서 사르데냐에 이어 두 번째로 큰 섬으로, 표면적은 109 제곱 킬로미터이다. 이탈리아에서는 시칠리아, 사르데냐, 엘바섬에 이어 4번째로 크다. 칼리아리로부터 87킬로미터 정도 떨어져 있다.
그랜드터크섬(Grand Turk Island)은 터크스 케이커스 제도의 섬의 하나이다. 터크스 케이커스 제도에서 가장 큰 섬이다. 면적은 18제곱킬로미터이다. 그랜드터크섬은 이 영토의 수도 코번타운이 있다. 이 섬은 이 영토의 행정, 역사, 문화, 금융의 중심지이며 인구수는 2012년 기준 약 4,831명이다.
소말리아는 아프리카의 뿔에 위치한 나라이다. 이 나라는 고대 세계의 다른 나라들과 상업의 중요한 중심지였고, 대부분의 학자들에 따르면, 이 곳은 전설에 나오는 고대 푼트국의 가장 유력한 장소 중 하나라고 한다. 중세 시대 동안 몇몇 강력한 소말리아 국가들과 항구 도시들이 지역 무역을 지배했고, 모가디슈 술탄국과 아주란 술탄국은 모두 모가디슈를 중심으로 했지만, 바라와와 마르카의 항구 도시들도 마찬가지였다.
19세기 말, 이 왕국들과 일련의 조약을 통해 이탈리아 식민지 제국은 해안 일부를 장악하고 이탈리아령 소말릴란드를 세웠다. 소말리아의 남부 지역에서, 이탈리아인들은 항구도시 메르카 주변에서 소말리아인들과 수십 년 동안 바나디르 저항이라고 불리는 전쟁을 벌였다. 이탈리아는 마제르틴 술탄국과 호비오 술탄국에 대항하여 술탄국의 원정을 성공적으로 수행한 후, 영토의 북동부, 중부, 남부를 완전히 장악했다. 이 점령은 1941년까지 지속되었고, 이후 영국 군사 행정부로 대체되었다.
1950년 이탈리아 통치하의 소말릴란드 신탁통치령이 10년 후 독립을 약속하며 유엔 신탁통치령으로 설립되었다. 영국령 소말릴란드는 명목상 소말릴란드국(현재의 소말릴란드)으로 1960년 신탁통치령과 합병되었다. 이들은 하지 바시르가 이끄는 소말리아 의회 아래 독립 소말리 공화국을 형성했다. 무혈 쿠데타로 정권을 잡은 시아드 바레가 이끄는 최고 혁명 위원회는 1969년 소말리아 민주공화국으로 개명했다. 1991년, 소말리아 내전으로 나라 전체가 분열되었다. 임시, 과도, 연방 정부의 수립에도 불구하고, 소말리아는 소말릴란드가 사실상 독립을 쟁취하는 가운데 여전히 분열되어 있다.
소말리아는 적어도 도이아 문화와 하르게이산 문화가 번성했던 구석기 시대부터 거주해왔다. 아프리카의 뿔에서 매장된 풍습에 대한 가장 오래된 증거는 기원전 4천년기로 거슬러 올라가는 소말리아의 공동묘지에서 나온다. 베르베라와 하르게이사의 중간쯤 되는 북쪽의 잘렐로 유적지에서 나온 석기들도 1909년에 동서양의 구석기 시대 동안 고고학적 보편성을 입증하는 중요한 유물로 특징지어졌다.
언어학자들에 따르면, 신석기 시대 이후 처음으로 아프로아시아어족을 사용하는 사람들이 나일강이나 근동의 우르헤마트(원래의 고향)에서 이 지역에 도착했다고 한다. 다른 학자들은 아프리카아시아어족이 뿔에 위치하여 발전했고, 그 화자들이 뿔에서 흩어졌다고 주장한다.