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크로포드의 WBO 타이틀 첫 방어전은 2018년 10월 13일에 열릴 예정이었다. 초기 보도에 따르면 그의 유력한 상대는 전 WBA 잠정 라이트웰터급 챔피언 호세 베나비데스 주니어 (27승 0패, 18KO)였다. 9월 6일, 크로포드는 계약 기간이 2년 남았음에도 불구하고 탑 랭크와 새로운 다년 계약을 체결했다. 계약 연장 서명 후, 크로포드는 "나는 세계 최고의 파이터다, 의심할 여지 없이. ESPN은 스포츠에서 가장 큰 브랜드이고, 탑 랭크는 복싱에서 가장 큰 프로모션 회사다. 이것은 나와 내 팀에게 당연한 결정이었다. 세상이 보고 싶어 하는 모든 슈퍼 파이트는 일어날 것이다. 전에 말했듯이, 나는 웰터급의 모든 챔피언을 원한다."라고 말했다. 베나비데스와의 경기도 탑 랭크에 의해 네브래스카주 오마하의 CHI 헬스 센터에서 열릴 것이라고 발표되었다.
13,323명의 관중 앞에서, 크로포드는 12라운드 KO 승리를 거두며 WBO 웰터급 타이틀을 방어했다. 이는 그가 지금까지 기록한 가장 많은 관중 수였다. 경기는 2분 42초에 중단되었다. 크로포드는 인앤아웃 스타일로 펀치를 날린 후 베나비데스가 자신을 때리기 전에 빠져나왔다. 12라운드 말, 크로포드는 부상당한 무릎으로 싸우던 베나비데스를 왼손-오른손 콤비네이션으로 쓰러뜨렸고, 마지막 펀치는 라이트 어퍼컷이었다. 베나비데스가 다시 일어선 후, 크로포드는 연속 펀치를 날렸고, 심판 셀레스티노 루이스는 경기에 개입했다. 크로포드는 경기 초반부터 머리와 몸통 콤비네이션을 날려 베나비데스가 뒤로 물러나게 했다. 크로포드는 보디샷의 효과를 인정하며 "그것은 매번 당신의 힘을 빼앗는다. 그것이 그를 느리게 만든 것이다. 그가 매번 고개를 흔드는 것을 알 수 있었다. 나는 그것이 후반 라운드에 영향을 미칠 것이라고 알고 있었다."라고 말했다. 경기가 중단될 당시, 크로포드는 세 명의 심판 모두에게 110-99, 108-101, 107-102로 앞서고 있었다. 컴퓨박스에 따르면, 크로포드는 579개의 펀치 중 186개(32%)를 명중시켰고, 베나비데스는 501개 중 92개(18%)를 명중시켰다. 베나비데스는 라운드당 8개의 펀치를 명중시켰다. 컴퓨박스 역사 기록에 따르면, 크로포드의 이전 10명의 상대는 라운드당 7개만을 명중시켰다. 크로포드는 경력 최고액인 362만 5천 달러를 벌었고, 베나비데스는 50만 달러를 벌었다. 약 2시간 동안 진행된 방송은 ESPN에서 평균 224만 5천 명의 시청자를 기록했다.
크로포드 대 칸.
11월 16일, 에기디우스 카발리아우스카스는 로베르토 아리아자를 3라운드에 녹아웃시켰다. 경기 후 애럼은 카발리아우스카스가 2019년 초에 크로포드에게 WBO 웰터급 타이틀 도전을 할 가능성이 높다고 시사했다. 카발리아우스카스는 체급 최고의 선수와 싸우고 싶다고 말하며 크로포드를 불러냈다. 일주일 후, 37세의 전 세계 챔피언 루이스 콜라조 (38승 7패, 20KO)가 2019년 크로포드의 세 경기 중 첫 경기에 도전할 예정이라고 보도되었다. 이 경기는 2019년 3월 23일 뉴욕의 매디슨 스퀘어 가든에서 ESPN에서 탑 랭크 카드의 메인 이벤트로 열릴 예정이었다. 콜라조와의 경기를 추진하기 전, 칼 모레티는 RingTv에 댄 가르시아에게 같은 날 ESPN PPV에서 크로포드와 싸우기 위해 300만 달러의 보장된 대전료와 수익의 일부를 제안했다고 말했다. 이 제안은 앤젤 가르시아에게 전달되었고, 그는 모레티에게 댄과 상의하겠다고 말했지만, 결국 탑 랭크의 제안에 답변하지 않았다. 모레티에 따르면, 이 제안은 가르시아와 에이드리언 그라나도스의 경기가 발표되기 2주 전에 이루어졌다.
콜라조가 경기 조건에 동의했지만, 크로포드는 아직 계약서에 서명하지 않았다. 12월 3일, 탑 랭크가 아미르 칸에게 2019년 3월 23일 크로포드와 싸우기 위해 500만 달러의 보장된 대전료와 PPV 수익의 일부를 제안했다고 보도되었다. 칸은 이 경기가 좋은 수익을 가져다주고 WBO 웰터급 타이틀을 위한 것이기 때문에 고려하고 있다고 설명했다. 그는 오랫동안 협상 중이던 켈 브룩과의 경기는 나중에 여전히 열릴 수 있다고 말했다. 2019년 1월 4일, 상대가 발표되지 않은 채 크로포드의 링 복귀는 2019년 4월 20일로 연기되었다. 몇 시간 후, 칸이 4월 20일 크로포드와 싸우기 위한 탑 랭크의 제안을 수락했다고 보도되었다. 런던에서 1월 15일 기자 회견이 열릴 예정이었고, 경기는 2019년 4월 20일 ESPN 페이퍼뷰에서 공식적으로 방영될 예정이었다. 칸은 크로포드와의 경기가 자신의 명성을 더욱 높일 것이기 때문에 오랜 라이벌 브룩보다 크로포드와 싸우는 것을 선택하는 것이 어려운 결정이었다고 인정했다. 칸은 또한 파운드 포 파운드 복서를 상대로 또 다른 세계 타이틀을 획득하는 것이 브룩을 이기는 것보다 더 큰 성과가 될 것이라고 믿었다. 칸은 또한 크로포드와의 경기를 위해 베테랑 트레이너 버질 헌터에게 돌아갈 것이라고 밝혔다. 헌터는 건강 문제로 인해 이전 두 경기에서 칸을 훈련시킬 수 없었다. 기자 회견이 끝난 후, 뉴욕의 매디슨 스퀘어 가든이 이 경기의 장소로 선정되었다. 영국 BT Sport는 이 이벤트를 PPV 플랫폼에서 방영할 것이라고 발표했다.
경기는 2019년 4월 20일에 열렸다. 크로포드는 1라운드 2분 만에 날카로운 오른손에 이은 왼손 훅으로 칸을 다운시켰고, 두 번째 다운까지 거의 갈 뻔했지만 종소리가 울려 칸이 살았다. 2, 3라운드에서 조정했지만, 칸은 더 날카롭고 빠른 크로포드에게 쉽게 아웃복싱 당했다. 챔피언은 4라운드에서 사우스포로 전환하여 칸에 대한 압박을 높였다. 6라운드 40초 만에 크로포드는 칸에게 의도치 않은 로블로를 날렸다. 주심 데이비드 필즈가 5분 동안 회복할 시간을 주었음에도 불구하고, 칸의 트레이너 버질 헌터는 칸이 경기를 계속할 수 없을 것이라고 주심에게 알렸고, 크로포드는 TKO 승리를 거두었다. 경기가 중단되기 전, 크로포드는 심판 채점표에서 50-44, 그리고 49-45 두 번으로 앞서고 있었다. 컴퓨박스 통계에 따르면, 크로포드는 211개의 펀치 중 88개(42%)를 명중시켰고, 칸은 182개 중 44개(24%)를 명중시켰다. 경기 후 기자 회견에서 크로포드는 칸이 경기에서 "포기했다"고 비난했지만, 칸은 이를 부인했다.
크로포드 대 카발리아우스카스.
2016년 11월부터 기회를 요구했던 에기디우스 카발리아우스카스는 마침내 2019년 12월 14일 매디슨 스퀘어 가든에서 크로포드와 맞붙었다. 크로포드는 경기 시작 벨이 울리자마자 날카로운 잽으로 분위기를 장악하며 페이스와 거리를 조절했다. 2라운드는 1라운드와 비슷하게 팽팽한 기술 싸움이 이어졌다. 3라운드에서 카발리아우스카스가 앞으로 나오며 크로포드를 잠시 흔드는 듯했다. 크로포드는 넘어졌지만, 심판은 이를 미끄러진 것으로 판정했다. 침착함을 유지한 크로포드는 펀치를 교환할 때 콤비네이션을 날렸다. 4라운드에서 크로포드는 잽을 재개하며 유려한 콤비네이션을 날려 도전자들을 뒤로 밀어냈고, 이 전략은 5라운드까지 이어졌다.
카발리아우스카스는 6라운드에서 반격을 시도하며 경기를 팽팽하게 유지했지만, 크로포드가 우위를 점했다. 7라운드에는 근접전에서 강력한 펀치가 오고 갔고, 크로포드는 훅으로 카발리아우스카스를 다운시켰다. 그러나 종소리가 울려 경기를 끝내지 못했다. 크로포드는 8라운드에서 다시 주도권을 잡았고, 뛰어난 복싱 기술과 정교한 펀치를 사용했다. 9라운드에서 맹공격으로 카발리아우스카스를 다시 다운시켰고, 세 번째 다운이 곧 이어지면서 경기가 중단되고 크로포드가 승리했다. 경기가 중단될 당시, 크로포드는 총 128개의 펀치를 날렸고, 카발리아우스카스는 118개를 명중시켰는데, 이는 그 시점까지 크로포드를 상대로 가장 많은 펀치를 명중시킨 상대였다. 카운트되지 않은 다운에 대해 크로포드는 나중에 소수의 기자들에게 실제로 다운이었다고 인정하며 "당신은 다운을 기록했지만, 녹아웃되었다"고 말했다. 디 애슬레틱에 따르면, 크로포드는 이 경기로 400만 달러의 파이트 머니를 받았다.
크로포드 대 브룩.
2020년 8월 25일, 밥 애럼은 크로포드가 켈 브룩과 2020년 11월 14일을 목표로 논의 중이라고 밝혔다. 크로포드 진영은 처음에는 호세시토 로페스와의 경기를 주선하려고 했으나, 로페스는 모리스 후커와 맞붙기로 결정했다. 이 경기는 2020년 10월 6일 공식적으로 발표되었으며, 패러다이스 (네바다주)의 MGM 그랜드 컨퍼런스 센터에서 열렸다. 크로포드는 대부분의 배당률 책정자들이 그를 -1439의 유리한 선수로 평가하면서 상당한 우위를 점했다.
두 복서 모두 1라운드에서 느리게 출발했으며, 몇 차례의 잽만 교환했다. 2라운드는 계속해서 조심스러운 속도로 진행되었고, 둘 다 전술적이고 팽팽한 경기에서 펀치를 날렸다. 크로포드는 3라운드에서 사우스포 자세를 효과적으로 사용하여 더 많은 성공을 거두었다. 4라운드에서 브룩이 뒤로 비틀거리며 밧줄을 사용하여 버티고 있을 때, 강력한 오른손 펀치가 그를 쓰러뜨렸다. 경기가 재개되자 크로포드는 맹렬히 공격하여 전 IBF 타이틀 보유자를 1분 14초 만에 중단시켰다. 그는 브룩에게 총 36대 26의 펀치를 날렸고, 파워 펀치는 20대 12를 기록했다. 경기가 중단될 당시 브룩이 심판 채점표에서 앞서고 있었는데, 두 심판은 29-28로 브룩에게 유리하게 채점했고, 세 번째 심판은 같은 점수를 크로포드에게 주었다.
ESPN에서 방송된 이 경기는 평균 202만 9천 명의 시청자를 기록했으며, 최고 시청자는 207만 8천 명에 달했다. 크로포드는 이 경기로 300만 달러를 벌었으며, 이는 총 파이트 머니의 60%에 해당한다.
크로포드 대 포터.
2021년 7월 22일, WBO는 크로포드에게 WBO 웰터급 2위인 숀 포터를 상대로 웰터급 타이틀 방어전을 치르도록 명령했다. 양측이 경기 조건을 협상하지 못하자, WBO는 2021년 9월 2일 대전료 입찰을 시작했으며, 이는 나중에 9월 14일로 연기되었다. 크로포드와 포터는 일반적인 의무 경기에서의 80대 20 분할이 아닌, 이전 세 경기에서 얻은 수입을 고려하여 60대 40의 대전료 분할에 합의했다. 9월 14일, 11월 20일 라스베이거스의 만달레이 베이에서 경기를 개최하기로 합의했으며, ESPN+ 페이퍼뷰에서 방영될 것이라고 발표되었다. 포터는 은퇴를 계획하고 경기에 임했으며, 경기 후 은퇴했다.
팽팽한 경쟁이 벌어진 경기에서 두 선수 모두 우발적인 머리 충돌로 인해 상처를 입었다. 10라운드에서 크로포드는 포터가 들어올 때 정확한 왼손 어퍼컷으로 포터를 캔버스에 쓰러뜨렸다. 크로포드는 곧이어 또 한 번의 다운을 기록했고, 포터는 일어섰지만 그의 코너에서 타월을 던져 경기를 중단시키면서 크로포드는 10라운드 기술 녹아웃 승리를 거두었다. 크로포드는 포터보다 펀치 수에서 98대 79로 앞섰지만, 포터는 파워 펀치에서 더 많은 펀치를 날렸다 (크로포드 65대 포터 67). 크로포드는 경기가 중단될 당시 심판 채점표에서 86-85, 86-85, 87-84로 앞서고 있었다. ESPN 보도에 따르면, 크로포드는 이 경기로 600만 달러 이상을 벌었으며, 이는 총 파이트 머니의 60%에 해당한다. 경기 후 인터뷰에서 크로포드는 프로모터 밥 애럼과의 결별과 탑 랭크와의 이별을 발표하며 대신 자유 계약 선수로 활동할 것을 선택했다.
크로포드 대 아바네시안.
2022년 10월 21일, 크로포드는 2022년 12월 10일 네브래스카주 오마하의 CHI 헬스 센터에서 데이비드 아바네시안을 상대로 WBO 웰터급 챔피언십 6차 방어전을 치를 것이라고 발표되었으며, 이 경기는 BLK 프라임 복싱 PPV의 헤드라인을 장식할 것이다.
14,630명의 관중 앞에서 크로포드는 아바네시안을 6라운드에 녹아웃시켰다. 경기는 크로포드가 일반적인 자세로 시작했지만, 빠르게 사우스포 자세로 전환하여 경기 내내 유지했다. 아바네시안은 공격적인 접근 방식으로 경기를 시작하여 몇 차례 효과적인 펀치를 날렸다. 그러나 크로포드는 집중적인 바디 공격과 움직임을 사용하여 들어오는 펀치를 피하며 점차적으로 주도권을 잡았다. 경기는 특히 4라운드와 5라운드에서 경쟁적인 공방전을 보여주었으며, 이 기간 동안 두 선수 모두 상당한 펀치를 날렸다. 6라운드에서 크로포드의 왼손 어퍼컷과 바디 샷 콤비네이션이 아바네시안에게 너무 강력하여 녹아웃으로 이어졌다. 심판은 카운트 없이 경기를 종료했다. 이 패배는 아바네시안의 6연속 녹아웃 승리 행진을 끝냈고, 그의 첫 세계 타이틀 도전이었다.
크로포드는 10연속 녹아웃 행진을 이어갔고, 라운드당 평균 104.9개의 펀치를 날려 아바네시안의 48.1개를 훨씬 앞섰다. 2라운드에서 그의 92개 잽 시도는 2006년 12월 안토니오 마가리토가 조슈아 클로테이를 상대로 5라운드에 기록한 것과 같은 웰터급 역대 컴퓨박스 기록과 동률을 이루었다. 경기 후, 크로포드는 한 경기 계약이었으며 여전히 자유 계약 선수라고 말했다.
통합 웰터급 챔피언.
크로포드 대 스펜스.
크로포드와 WBA, IBF, WBC 웰터급 챔피언 에롤 스펜스 주니어는 11월 19일에 열릴 예정이었던 타이틀 통합을 위한 "모든 중요한 조건"에 합의했다. 이 합의에는 상호 리매치 조항이 포함되어 있었으며, 리매치에서는 승자가 수익의 대부분을 차지하게 된다. 두 달 후, 양측 진영에서 협상이 결렬되어 다른 경기를 추진할 것이라고 밝혔다.
두 선수 간의 경기에 대한 잠재적 날짜는 6월 17일과 7월 22일로 주어졌지만, 둘 다 거짓으로 판명되었다.
이어서 2023년 2월 27일, 크로포드는 WBO로부터 한 번 패배한 알렉시스 로차를 상대로 의무 타이틀 방어전을 치르라는 명령을 받았다.
마침내 2023년 5월 25일, 크로포드가 2023년 7월 29일 라스베이거스의 T-모바일 아레나에서 에롤 스펜스 주니어와 통합 웰터급 타이틀을 놓고 싸울 것이 확인되었다. 스펜스는 4년 동안 단 2번만 싸웠고, 2년간 활동하지 않은 상태로 경기에 임했다. 그는 또한 2번의 거의 치명적인 교통사고를 겪었다.
1라운드에서 느린 출발을 보인 후, 크로포드는 빠르게 경기를 장악했다. 2라운드에서 그는 카운터 잽에 이어 스트레이트 레프트 핸드로 스펜스를 쓰러뜨렸다. "그것은 플래시 다운에 가까웠다" 크로포드는 경기 후 2라운드 다운에 대해 말했다. "왼손으로 그를 잡았다. 그가 오른손으로 반격할 줄은 몰랐다." 스펜스는 카운트에서 일어섰고 계속해서 공격을 시도했지만, 크로포드의 스피드, 정확성, 파워가 경기 내내 그를 압도했다. 크로포드의 잽은 돋보이는 무기였는데, 단순한 발판이 아니라 스펜스가 앞으로 나아가려고 할 때마다 그의 기세를 꺾는 지배적인 힘이었다.
라운드가 진행될수록 스펜스는 아무것도 할 수 없었다. 크로포드의 잽과 깔끔한 스트레이트 왼손 펀치는 그를 방어적으로 만들었고, 스펜스는 효과적인 펀치를 날릴 기회가 거의 없었다. 7라운드에서 두 번이나 캔버스에 쓰러졌음에도 불구하고 스펜스는 반격을 시도했지만, 크로포드의 맹공격에 휘청거렸다. 9라운드에 이르러 크로포드는 스펜스를 완전히 무너뜨렸고, 심판은 2분 32초에 경기를 중단할 수밖에 없었다. 그 시점에서 그는 스펜스에게 총 펀치에서 185대 96, 파워 펀치에서 98대 63으로 앞섰다.
19,990명의 만석 관중 앞에서 크로포드는 2006년 이후 최초의 통합 웰터급 챔피언이 되었고, 4개 벨트 시대에서 두 체급에서 통합 챔피언 지위를 획득한 최초의 남성 복서가 되었다. 그는 또한 1934년 바니 로스 이후 처음으로 라이트급, 라이트웰터급, 웰터급에서 리니얼 타이틀을 획득한 복서가 되었다. 경기가 중단될 당시 크로포드는 세 명의 심판 채점표 모두에서 79-70으로 앞서고 있었다. PPV는 약 70만 건의 구매를 기록하며 5,900만 달러 이상의 수익을 창출했다.
경기 후 IBF는 크로포드에게 잠정 챔피언 자론 에니스와 맞붙도록 명령했다. 스펜스가 크로포드와의 리매치 조항을 행사했기 때문에 IBF는 2023년 11월 9일 크로포드의 타이틀을 박탈하고 에니스를 완전한 챔피언으로 만들었다.
슈퍼웰터급.
크로포드 대 마드리모프.
2024년 4월 20일, 크로포드가 체급을 올려 이스라일 마드리모프를 상대로 WBA 슈퍼웰터급 타이틀에 도전할 것이라고 보도되었으며, 경기는 2024년 8월 3일 로스앤젤레스에서 열릴 예정이다. WBC는 크로포드를 웰터급 휴식기 챔피언으로 지정했다. 경기 전 마드리모프는 +600의 언더독이었다.
초반 라운드부터 마드리모프가 크로포드에게 힘든 도전이 될 것이 분명했다. 빠른 손, 견고한 풋워크, 영리한 속임수로 마드리모프는 크로포드가 다른 상위권 선수들을 상대로 했던 것처럼 자신의 리듬에 안착하는 것을 방해하여 마음껏 펀치를 날리는 것을 막았다. 크로포드는 경기 내내 사우스포 자세를 유지하며 잽을 고수하고 스트레이트 왼손과 강력한 어퍼컷을 위한 발판으로 사용했다. 그러나 마드리모프는 크로포드의 스트레이트 오른손에 대한 취약점을 활용하여 챔피언을 어렵게 만들었다. 경기의 모멘텀은 계속해서 오고 갔으며, 한 선수가 몇 라운드 동안 주도권을 잡다가 다른 선수가 자신만의 전략으로 우위를 점했다.
결국 크로포드는 챔피언십 라운드에서 강력한 압박으로 만장일치 판정승(116-112, 115-113, 115-113)을 거두며 4체급 세계 챔피언이 되었다. 이 경기는 크로포드가 2016년 이후 처음으로 12라운드 풀 경기를 치른 경기였다. 마드리모프는 자신이 승리할 만큼 충분히 잘했다고 믿었다. 컴퓨박스 통계에 따르면 크로포드는 433개의 펀치 중 95개를 날렸고, 이 중 55개가 파워 펀치였다. 마드리모프는 275개의 펀치 중 84개를 날렸고, 이 중 65개가 파워 펀치였다.
2024년 8월 28일, WBO는 당시 WBA와 잠정 WBO 타이틀을 보유하고 있던 크로포드와 WBC 및 WBO 타이틀을 보유하고 있던 세바스찬 푼도라 간의 주니어 미들급 타이틀전을 명령했다고 보도되었다.
통합 슈퍼미들급 챔피언.
크로포드 대 알바레스.
2025년 2월, 크로포드가 2025년 9월에 열릴 메가 파이트에서 사울 '카넬로' 알바레스 (62승 2패 2무, 39KO)의 통합 슈퍼미들급 타이틀에 도전하기로 합의되었다고 보도되었다. 두 복서 모두 투르키 알 알쉬흐와 개별적으로 만나 조건에 동의했다. 경기는 리야드 시즌 카드에서 헤드라인을 장식할 예정이었고, 라스베이거스의 한 경기장에서 열릴 가능성이 높았다. 초기 소문에 따르면 얼리전트 스타디움이 이 이벤트를 개최할 가장 유력한 후보였다. 알바레스는 2024년부터 크로포드와 알 알쉬흐의 경기 제안을 무시해왔다. 며칠 후, 더 링 매거진은 경기가 취소되었다고 보도했다. 알바레스는 제이크 폴과 싸우기 위한 협상을 시작했지만, 2월 7일 알바레스가 리야드 시즌과 4경기 계약을 체결하여 크로포드와의 경기가 다시 성사되었다고 발표되면서 계획은 무산되었다.
5월 3일 윌리엄 스컬을 물리친 직후, 알바레스는 링 위에서 크로포드와 함께 경기가 공식적으로 발표되었다. 6월 7일, UFC 316 이후, 한 기자가 데이나 화이트에게 카드에 대해 질문했다. 화이트는 자신이 경기를 홍보할 것이라고 답했다. 알 알쉬흐는 화이트의 말을 지지하는 게시물을 X에 올렸다. TKO가 다시 참여하면서 넷플릭스가 이 이벤트를 방송할 가능성이 높았다. 6월 10일, 경기가 공식적으로 발표되었으며, 리야드, 뉴욕, 라스베이거스에서 3개 도시 기자 회견이 예정되었다. 경기는 9월 13일에 열릴 예정이었고, 넷플릭스에서 생중계될 예정이었다. 6월 17일, 얼리전트 스타디움이 공식적으로 개최 장소로 확정되었다. 이날 열릴 예정이었던 칼리지 풋볼 경기를 재조정하기 위한 합의가 이루어졌다고 보도되었다.
8월, WBA는 크로포드가 경기 시작 시 라이트미들급 타이틀을 포기할 것이며, 아바스 바라오가 정식 WBA 챔피언으로 승격되어 해당 체급에서 타이틀이 활성 상태로 유지될 것이라고 발표했다. 크로포드는 라스베이거스 행사 중 어깨 부상 루머에 대해 회의적인 입장을 표명했다. 그는 기자들에게 부상이 없다고 확신시키고, 자신의 건강과 스피드에 대한 주장을 비판했다. 크로포드는 자신이 자연 체중이라고 확인하며, 자신의 체격이 경기력에 영향을 미칠 것이라는 주장을 일축했다. 공식 계체에서 두 선수 모두 167.5파운드를 기록했으며, 이는 크로포드의 경력 최고 체중이었다.
사우스포 자세로 싸운 크로포드는 조심스럽게 시작했지만, 6라운드에 깨끗한 훅으로 주도권을 잡으면서 모멘텀을 바꿨다. 그는 중간 라운드에서 알바레스를 아웃복싱하며 날카로운 잽과 카운터를 섞어 쳤고, 9라운드에서는 머리 충돌로 인한 컷을 이겨냈다. 알바레스는 10라운드에 잠시 반격했지만, 크로포드는 챔피언십 라운드에서 더 강하게 마무리하여 만장일치 판정(116-112, 115-113, 115-113)으로 승리하며 통합 슈퍼미들급 챔피언이 되었다.
70,482명의 사람들이 이 행사에 참석하여 1982년 래리 홈즈와 게리 쿠니의 경기에 29,214명의 팬이 참석했던 라스베이거스 복싱 관중 기록을 깼다. 이는 복싱 역사상 세 번째로 큰 게이트였으며, 4,723만 1,887달러의 수익을 올렸다. 이 경기는 4,140만 명이 시청하여 21세기 가장 많이 시청된 챔피언십 복싱 경기가 되었다.
테렌스 크로포드의 훈련 방식은 협력적이고 전체적인 성격으로 독특하다. 그의 코치들인 브라이언 맥킨타이어, 에사우 디에게스, 제이미 벨트는 그의 기술을 개발하기 위해 조화롭게 일한다. 각 트레이너는 다른 관점을 제공하며, 맥킨타이어는 전술과 전략에 중점을 두고, 디에게스는 복싱 기술에 대한 깊은 이해를 제공하고, 벨트는 근력 및 컨디셔닝을 전문으로 한다.
크로포드의 훈련은 전통적인 방법과 현대적인 기술을 혼합한다. 그의 준비의 핵심은 적응성이다. 그는 오소독스와 사우스포 자세를 유연하게 전환하며, 링을 차단하거나 상대가 들어오거나 가만히 서 있을 때 적응하는 등 다양한 시나리오를 연습한다. 겨루기는 격일로 우선시되지만, 수영과 같은 회복 중심 활동과 균형을 이룬다. 수영은 저충격 유산소 운동으로 근육 회복, 폐활량 및 전반적인 지구력에 도움이 된다.
벨트는 부상 예방과 크로포드의 운동 능력 향상에 중점을 두며, 전통적인 장거리 달리기에서 인터벌 기반 훈련 및 역도로 전환시킨다. 코어 강화 및 근육 안정화를 포함하는 이러한 훈련 방법의 변화는 크로포드의 전반적인 성능을 향상시킨다. 훈련 계획은 또한 운동 강도를 점진적으로 증가시켜, 크로포드의 유산소 능력이 경기 후반 라운드에 최적화되도록 강조한다.
훈련 캠프가 진행됨에 따라 팀은 콜로라도주로 이동하여 고지대 훈련에 집중하며, 이는 체력과 컨디셔닝에 도움이 된다.
훈련 캠프 동안 그의 식단에 관해서는, 크로포드는 코치와 영양사에게 세부 사항을 맡긴다. 그의 일반적인 식단은 구운 닭고기, 생선, 현미, 파스타, 채소로 구성된다.
그의 세대에서 가장 완성도 높은 복서 중 한 명으로 평가받는 크로포드는 오소독스와 사우스포 자세를 유연하게 전환하는 능력으로 상대를 혼란시키고 공격 기회를 만들어낸다. 각 스위치는 그의 리드 발뿐만 아니라 공격 각도도 바꾸어 상대가 그의 움직임을 예측하기 어렵게 만든다. 이러한 역동적인 스위치 히팅은 그가 경기의 속도를 조절하고, 방어 전략을 방해하며, 강력하고 예상치 못한 펀치를 날리게 하여 종종 상대를 좌절시키고 무모한 위험을 감수하게 만든다. 그는 이를 능숙하게 카운터한다. 크로포드를 더욱 독특하게 만드는 것은 그가 양손 모두에서, 양쪽 자세에서 파워를 가지고 있다는 것이다. 그는 오른손잡이이지만, 왼손도 녹아웃 펀치 파워를 낼 수 있도록 훈련했다.
크로포드는 방어에도 능숙하다. 그는 슬립, 위빙, 숄더 롤, 민첩한 풋워크를 결합하여 상대를 피하고 치명적인 카운터를 날린다. 그의 머리 움직임은 핵심적인데, 퍼넬 휘태커처럼 펀치를 피하고 정확하게 회전한다. 크로포드는 또한 사우스포 자세에서 필리 쉘 방어를 사용하여, 리드 숄더 또는 전완으로 펀치를 튕겨내면서 거리를 유지한다. 그의 낮게 내려진 리드 핸드는 토미 헌스와 유사하게 플리커 잽을 가능하게 하여 강력한 후방 핸드를 위한 발판을 마련한다.
아마도 크로포드의 가장 큰 강점은 경기 중 적응하는 능력일 것이다. 그는 의도적으로 느린 출발을 하지만, 초반 라운드를 상대의 타이밍, 습성, 약점을 연구하는 데 사용한다. 일단 틈을 찾으면 빠르게 기어를 바꾸고, 종종 단 한 번의 교환으로 모멘텀을 바꾼다. 그의 마무리는 항상 순수한 공격성에서 나오는 것이 아니라, 정확성, 타이밍, 그리고 언제 방아쇠를 당길지 아는 것에서 나온다. 이러한 침착함, 파워, 링 IQ의 조합이 크로포드를 다른 선수들과 차별화하며, 그를 동시대에서 가장 존경받고 기피하는 파이터 중 한 명으로 만들었다. 그의 링에서의 지배력과 스릴 넘치는 녹아웃 방식으로 경기를 마무리하는 능력은 그에게 충성스럽고 전 세계적인 팬층을 안겨주었다.
크로포드에게는 Latisha와 Shawntay라는 두 명의 여동생이 있다. 그는 2000년대 초부터 알린드라 퍼슨과 관계를 맺고 있다. 그들은 고향인 오마하 (네브래스카주)에서 처음 만났고, 슬하에 6명의 자녀를 두고 있다. 크로포드에게는 다른 여성과의 사이에서 태어난 자녀도 한 명 더 있다.
크로포드는 미주리주, 콜로라도주, 네브래스카주에 100개가 넘는 부동산으로 구성된 대규모 부동산 포트폴리오를 보유하고 있는 것으로 알려져 있다.
경기 캠프 동안 그는 콜로라도스프링스에 있는 두 번째 집으로 이사하여 트리플 스렛 체육관에서 훈련한다.
리키 번스를 물리치고 첫 세계 타이틀을 획득한 지 불과 3일 후, 크로포드는 네브래스카주 오마하 시의 열쇠를 받았다. 오마하 시의회는 또한 2014년 3월 4일을 테렌스 "버드" 크로포드 데이로 선포했다.
크로포드는 2015년 9월과 2019년 5월에 더 링 매거진의 표지 인물로 소개되었으며, 2019년 1월호에서는 공동 표지 모델이기도 했다. 2017년 5월, 그는 스포츠 장비 브랜드 에버라스트와 계약을 체결했다. 프라임 하이드레이션의 후원을 받아 에롤 스펜스 주니어와의 7월 경기를 치른 후, 크로포드는 2023년 11월에 이 회사와 공식적인 파트너십 계약을 체결했다.
2018년 8월, 그가 자란 라리모어 애비뉴는 테렌스 "버드" 크로포드 스트리트로 개명되었다. 크로포드는 여전히 가족과 함께 오마하에 거주하며, 그곳에서 유명 인사로 자리 잡고 있다. 2023년 통합 웰터급 챔피언십을 획득한 후, 도시는 그를 기념하는 퍼레이드를 열었으며, 수천 명의 지지자들이 모였다.
2025년 5월, 네브래스카 오마하 대학교는 크로포드를 졸업생 환영식 기조연설자로 초청했다. 연설을 마친 후, 그는 첫 번째 매버릭 정신상을 수상했다.
말다툼.
2008년 9월, 친구들과 주사위를 던진 후, 크로포드는 1986년 쉐보레 몬테카를로의 운전석에 앉아 있다가 오른쪽 귀 바로 아래 머리 오른쪽 측면에 총을 맞았다. 보도에 따르면, 9mm 총알은 처음에 뒷유리를 맞고 궤적이 바뀌었다. 그렇지 않았다면, 더 직접적으로 깊이 침투하여 치명적인 손상을 입혔을 것이다. 심한 출혈에도 불구하고, 크로포드는 직접 병원으로 차를 몰고 갔고, 그곳에서 여러 바늘을 꿰매고 퇴원했다. 크로포드는 사건 발생 두 달도 채 되지 않아 그 해 다섯 번째 경기에서 마이클 윌리엄스를 상대로 싸워 승리했다. 총격범을 알아냈는지, 그가 잡혔는지에 대한 질문에 크로포드는 "총격범은 죽었다, 머리에 총을 맞았다"고 답했다.
2016년, 크로포드는 네브래스카주 오마하의 정비소에서 그의 1984년형 쉐보레 몬테카를로와 관련된 사건으로 법적 문제에 휘말렸다. 크로포드는 정비소에 몬테카를로 재도색을 맡겼고, 비용은 약 2,500달러였다. 그는 절반 정도를 선불로 지불했지만, 작업 품질과 완성에 걸린 시간에 불만을 품었다. 정비소는 크로포드가 나머지 잔액을 지불할 때까지 차를 돌려주지 않으려 했다. 크로포드는 세 명의 친구와 함께 돌아와 유압 리프트에서 차를 강제로 가져갔고, 전액 지불을 하지 않았다. 유압 리프트는 5,000달러 상당의 손상을 입었다. 정비소 주인은 자신이 위협을 느꼈다고 주장하며 크로포드가 가게를 나갈 때 자신을 밀쳤다고 비난했지만, 물리적인 위협은 하지 않았다. 4월 22일, 크로포드는 오마하 경찰에 자진 출두하여 공식적으로 네 가지 경범죄로 기소되었다: 재산 피해, 서비스 절도, 경범죄 폭행, 불법 침입. 9월, 크로포드는 재판 후 재물 손괴 및 무질서 행위 두 가지 경범죄로 유죄 판결을 받았다. 12월, 크로포드는 90일 징역, 2년 보호관찰, 120시간 사회봉사 명령을 받았다. 크로포드의 변호인단은 즉시 판결과 형량에 항소할 계획을 발표했다. 크로포드는 약 50일 동안 감옥에서 복역할 예정이었지만, 징역형은 결국 항소심에서 뒤집혔다. 보호관찰과 사회봉사 요건은 유지되었다.
WWE 출연.
2024년 7월 19일, 크로포드는 고향인 네브래스카주 오마하에서 WWE 스맥다운 링사이드에 있었다. 행사 중 그는 코디 로즈에게 의자를 건네주어 레슬러가 그레이슨 월러를 때리도록 도왔다.
크로포드는 다음 주 금요일 나이트 스맥다운에 다시 출연하여 링 위에서 월러와 오스틴 시어리와 대치했다. 월러는 크로포드에게 "내가 말할 때 나를 봐라. 한 걸음 더 다가오면 내 친구 오스틴 시어리가 너를 쓰러뜨릴 것이다."라고 경고했다. 그의 경고를 무시하고 크로포드는 한 방으로 시어리를 쓰러뜨렸다.
2013년 10월, 크로포드는 B&amp;B 복싱 아카데미를 개설하는 데 도움을 주었는데, 이 비영리 체육관은 긍정적이고 구조화된 활동이 필요한 위험에 처한 청소년을 포함한 젊은이들의 신체, 정신 및 인격을 함양하는 데 전념하고 있다. 같은 해 그는 오마하 (네브래스카주) 전역의 학교를 방문하여 괴롭힘, 괴롭힘에 대처하는 방법, 괴롭힘을 예방하는 방법에 대해 논의하는 반괴롭힘 캠페인을 시작했다.
2014년, 크로포드는 그의 전 교사 제이미 놀레트와 함께 르완다와 우간다로 여러 자선 사절단으로 여행하며 지역 사회에 깨끗한 물을 공급하기 위한 우물을 건설하고 파는 데 도움을 주었다.
2023년 9월, 크로포드는 암 진단을 받은 청소년과 그 가족을 지원하는 비영리 단체인 라이프드리븐 재단을 돕기 위해 열린 유명인 자선 농구 경기에 참가했다.
2024년에 그는 자선 및 기타 자선 활동을 위해 우간다로 돌아갔다.
프로 복싱 기록.
네덜란드-독일 관계는 국경을 접한 네덜란드와 독일 간의 외교적, 군사적, 문화적 유대를 의미한다. 현대 국가 간의 관계는 1871년 독일이 통일된 이후 시작되었다. 그 이전에는 네덜란드가 프로이센과 기타 소규모 독일어 사용 국가들과 관계를 맺고 있었다. 두 나라는 모두 유럽 평의회, 유럽 연합, 북대서양 조약 기구의 정회원국이다.
오늘날의 독일과 네덜란드 지역 중 상당 부분은 로마 제국의 게르마니아 속주를 형성하였으며, 이로 인해 영어에서 독일(Germany)이라는 이름이 유래되었다.
프랑크인은 로마 제국 이후 중요한 역할을 한 게르만족으로, 현재의 독일과 네덜란드 지역에서 기원하였다. 프랑크 제국의 계승 분할은 동프랑크 왕국, 아우스트라시아, 서프랑크 왕국 지역 간의 문화적, 정치적 계층 구조에 영향을 미쳤다.
독일과 네덜란드 지역은 카롤루스 대제 시대부터 중세 후반까지 가톨릭 신성 로마 제국의 핵심 지역으로서 공통 역사를 공유하였다.
또한 한자동맹의 발달은 오늘날 독일과 네덜란드 도시 간 관계에 큰 영향을 미쳤으며, 공식적인 길드 관계와 발트해 및 북해를 통한 무역을 촉진하고 규제하였다.
15세기에 부르고뉴 공작령 명목상 공작 부인인 부르고뉴의 마리는 부르고뉴 국가를 다스리다가, 1477년 오스트리아의 대공 막시밀리안과 결혼하였다. 막시밀리안은 이후 신성 로마 황제 막시밀리안 1세가 된다. 네덜란드 17주는 부르고뉴령 네덜란드에서 비롯되었으며, 이는 발루아부르고뉴가가 소유하던 여러 봉토를 1482년 합스부르크가가 상속받으면서 형성되었다. 1512년부터 이 지방들은 부르고뉴 서클의 주요 부분을 구성하였다. 황제 카를 5세가 위트레흐트 주교후국을 세속화한 뒤, 1555년 10월부터 여러 왕관의 점진적 퇴위를 시작하자, 그의 아들 펠리페 2세가 합스부르크 네덜란드로 알려진 공국, 백작령, 기타 봉토들의 집합체에 대한 종주권을 이어받았다.
독일은 헤이그에 대사관을 두고 암스테르담, 아른험, 에인트호번, 엔스헤데, 흐로닝언, 레이우아르던, 마스트리히트, 노르트베벨란트, 로테르담에 영사관을 운영하고 있으며, 네덜란드는 베를린에 대사관을 두고 뒤셀도르프, 프랑크푸르트, 함부르크, 뮌헨, 슈투트가르트에 영사관을 운영하고 있다. 두 나라는 모두 유럽 연합과 북대서양 조약 기구의 회원국이다.
네덜란드 정부 공식 웹사이트에 따르면, 양국 관계는 현재 "우수하다"고 평가되며, "긴밀한 정치적, 경제적, 사회적, 문화적, 행정적, 개인적 유대"를 누리고 있다. 또한 독일은 네덜란드의 최대 무역 상대국으로, 수입과 수출 모두에서 가장 중요한 파트너이다.
별관, 부속 건물, 윙(wing), 동(棟)은 주 건물 또는 건물의 특징 중 주 중앙 구조물에 종속되는 부분이다. 개별 별관은 주 건물에 직접 인접할 수도 있고, 분리되어 건설된 후 열주나 퍼걸러와 같은 연결 구조물로 연결될 수도 있다. 새 건물은 처음부터 별관을 포함할 수도 있고, 확장 또는 개조의 일환으로 나중에 추가될 수도 있다.
고전주의 및 팔라디오 건축 건물에서, 별관은 코르 드 로지 양쪽에 위치하며 사분원 또는 열주로 연결된 작은 건물로, 부분적으로 앞으로 돌출되어 안마당 또는 명예의 정원을 형성한다. 또한 주 건물의 일부로 통합될 수 있으며 높이, 윤곽, 색상, 재료 및 장식의 변화를 조합하여 강조될 수 있다.
중세와 근세에 왕, 왕자, 귀족들은 궁전, 저택 및 빌라를 업그레이드하여 외관을 개선했다. 건물 단지가 클수록 소유주는 보는 사람에게 더 부유하고 강력하게 보일 것이었다. 베르사유궁, 로마의 라테라노궁 및 포츠담의 상수시궁은 특히 웅장한 궁전 또는 저택의 잘 알려진 예이다.
근대 건축에서 별관은 공공 건물뿐만 아니라 상업 건물에서도 자주 발견된다. 별관은 특별한 기능을 가질 수 있다. 예를 들어, 병원은 각각 별도의 기능을 가진 다른 별관을 자주 가지고 있다. 별관은 그 기능(예: 그레이트 오먼드 스트리트 병원의 심장과), 방향(예: 킹스 칼리지 런던 서머싯 하우스 동관) 또는 저명한 인물의 이름을 따서 명명될 수 있다(예: 울버 스턴 성모 호스피스의 캐번디시관). 별관은 더 많은 자연 채광을 위한 창문 면적을 더 많이 만들고, 실험실과 같은 안전에 중요한 건물에서는 동일한 바닥 면적의 단일 구조물과 달리 비상 탈출 경로를 단축시킨다.
마고메드 이브라기모프()는 다음 사람을 가리킨다.
티에리 파브르(, 1982년 3월 5일~)는 프랑스의 유도 선수이다. 2012년 하계 올림픽에 참가했으며 세계 선수권 대회에서 은메달 1개를 획득했다.
보르고발벨루나 (Borgo Valbelluna)는 이탈리아 베네토주의 벨루노도에 위치한 코무네 (지방자치단체)이다. 2019년 1월 30일에 트리키아나, 멜, 렌티아이 등 세 개 지자체가 통합되어 설립되었다.
보르카디카도레 (Borca di Cadore)는 이탈리아 베네토주의 벨루노도에 위치한 코무네 (지방자치단체)이다. 베네치아에서 북쪽 약 , 벨루노에서 북쪽 약 거리에 있다.
볼타고아고르디노 (Voltago Agordino)는 이탈리아 베네토주의 벨루노도에 위치한 코무네 (지방자치단체)이다. 베네치아에서 북쪽 약 , 벨루노에서 북서쪽 약 거리에 있다.
아고르도, 고살도, 리바몬테아고르디노, 타이본아고르디노, 토나디코 등과 경계를 맞대고 있다.
XPhos는 바이페닐에서 파생된 포스핀 리간드이다. XPhos의 팔라듐 복합체는 아릴 염화물 및 아릴 토실레이트가 포함된 버치왈드-하트윅 아미노화 반응에 높은 활성을 보인다. 이 화합물의 팔라듐 및 구리 복합체는 아릴 할로겐화물 및 아릴 토실레이트와 다양한 아마이드의 커플링에 높은 활성을 나타낸다. 또한 네기시, 스즈키, 구리 없는 소노가시라 짝지음을 포함한 여러 일반적으로 사용되는 C–C 결합 형성 교차 커플링 반응에 효율적인 리간드이다. 이는 (2-아미노바이페닐)-사이클로메탈레이트 팔라듐 메실레이트 전촉매 복합체(부흐발트의 3세대 전촉매 시스템)인 XPhos-G3-Pd로 사용될 때 특히 효율적이고 일반적이며, 이는 상업적으로 이용 가능하고 벤치 저장에 안정하다. 이 리간드 자체는 결정질의 공기 안정 고체로서 취급 특성이 편리하다.
SPhos는 바이페닐에서 파생된 포스핀 리간드이다. 이의 팔라듐 복합체는 대부분의 다른 포스핀 리간드의 팔라듐 복합체와 반응하지 않는 아릴 염화물을 포함하는 스즈키-미야우라 반응에 대해 높은 활성을 보인다. 이 리간드는 공기 중에서 안정하여 취급이 용이하다.
유기화학에서 버치왈드-하트윅 아미노화 반응()은 팔라듐 촉매 교차 결합 반응을 통해 아민과 아릴 할라이드의 탄소-질소 결합을 합성하는 화학 반응이다. Pd-촉매 C–N 짝지음 반응은 1983년에 보고되었지만, 스티븐 L. 버치왈드와 존 F. 하트윅은 1994년부터 2000년대 후반까지 이 반응의 범위를 확립한 연구로 인정받고 있다. 이 반응의 합성 유용성은 주로 방향족 결합 합성의 일반적인 방법들(친핵성 치환, 환원적 아미노화 등)의 단점들로 인해 발생하는데, 대부분의 방법들은 제한된 기질 범위와 작용기 내성으로 인해 어려움을 겪는다. 버치왈드-하트윅 반응의 개발은 아릴 아민의 쉬운 합성을 가능하게 하여, 더 가혹한 방법들(골드버그 반응, 친핵성 방향족 치환 등)을 어느 정도 대체하면서 가능한 결합 형성의 레퍼토리를 크게 확장했다.
개발 과정에서 여러 '세대'의 촉매 시스템이 개발되었으며, 각 시스템은 짝지음 파트너 측면에서 더 넓은 범위와 더 온화한 조건을 허용하여 사실상 모든 아민을 다양한 아릴 짝지음 파트너와 짝지음할 수 있게 했다. 의약품과 천연물에서 아릴 C-N 결합의 보편성 때문에 이 반응은 합성 유기화학에서 널리 사용되고 있으며, 많은 전합성과 수많은 의약품의 산업적 제조에 응용되고 있다.
팔라듐 촉매 C–N 교차-짝지음 반응의 첫 번째 예는 1983년 미기타(Migita)와 공동 연구자들에 의해 발표되었으며, 1 mol% PdCl2[P(o-tolyl)3]2를 사용하여 여러 아릴 브로마이드와 N,N-다이에틸아미노-트라이뷰틸주석 사이의 반응을 설명했다. 여러 아릴 브로마이드를 테스트했지만 전자를 끄는 기가 없거나 입체 방해가 적은 기질만이 좋은 내지 우수한 수율을 보였다.
1984년 데일 L. 보거와 제임스 S. 파넥(James S. Panek)은 라벤다마이신 합성 연구의 맥락에서 화학량론적 Pd(PPh3)4을 활용한 Pd(0)-매개 C–N 결합 형성의 예를 보고했다. 이 반응을 촉매적으로 만들려는 시도는 성공적이지 못했다.
이러한 보고서들은 10년 동안 거의 인용되지 않았다. 1994년 2월, 하트윅은 미기타의 원래 논문에 포함된 팔라듐 화합물에 대한 체계적인 연구를 보고했으며, d10 착물 Pd[P(o-Tolyl)3]2가 활성 촉매라는 결론을 내렸다. 아릴 브로마이드의 산화적 첨가를 포함하는 촉매 주기가 제안되었다.
1994년 5월, 버치왈드는 미기타 논문의 확장을 발표하며 원본 논문에 비해 두 가지 주요 개선점을 제시했다. 첫째, Bu3SnNEt2의 아미노기 전이반응 후 아르곤 퍼지를 통해 휘발성 다이에틸아민을 제거함으로써 이 방법론을 다양한 2차 아민(고리형 및 비고리형 모두)과 1차 아닐린으로 확장할 수 있었다. 둘째, 전자 풍부 및 전자 부족 아렌의 수율은 반응 절차의 사소한 수정(더 높은 촉매량, 더 높은 온도, 더 긴 반응 시간)을 통해 개선되었지만, 이 출판물에는 오르토-치환된 아릴기는 포함되지 않았다.
1995년, 각 연구실에서 연이어 진행된 연구들은 부피가 큰 염기(버치왈드 출판물에서는 NaOtBu, 하트윅 출판물에서는 LiHMDS) 존재 하에 유리 아민으로 짝지음이 가능하여 유기주석 없는 짝지음이 가능함을 보여주었다. 이러한 개선된 조건들은 더 빠른 속도로 진행되었지만, 기질 범위는 아릴 브로마이드의 경쟁적인 하이드로탈할로젠화 때문에 거의 전적으로 2차 아민에 국한되었다. (반응 과정 참조)
이러한 결과는 소위 "1세대" 버치왈드-하트윅 촉매 시스템을 확립했다. 다음 해에는 더 다양한 아민과 아릴 그룹으로 확장을 가능하게 하는 더 정교한 포스핀 리간드의 개발이 이루어졌다. 아릴 아이오딘화물, 염화 이온, 트라이플레이트는 결국 적합한 기질이 되었고, 약한 염기에서 실온에서 진행되는 반응들이 개발되었다. 이러한 발전은 아래의 범위 섹션에 자세히 설명되어 있으며, 더 복잡한 시스템으로의 확장은 활발한 연구 분야로 남아 있다.
이 반응의 반응 과정은 팔라듐 촉매 CC 짝지음 반응에 알려진 것과 유사한 단계들을 거치는 것으로 밝혀졌다. 단계들에는 아릴 할라이드의 Pd(0) 종에 대한 산화적 첨가, 산화적 첨가 착물에 대한 아민의 첨가, 탈양성자화 후 환원적 제거가 포함된다. 아미드가 베타-수소 제거를 겪어 탈할로젠화된 아렌과 이민 생성물을 생성하는 비생산적인 부반응이 환원적 제거와 경쟁할 수 있다.
반응 개발 전반에 걸쳐 연구팀은 근본적인 메커니즘 연구를 통해 반응 중간체를 식별하려고 노력했다. 이러한 연구들은 반응에 단일자리 또는 킬레이트화 포스핀 리간드가 사용되는지에 따라 다른 반응 경로를 밝혀냈고, 미묘한 영향들(특히 버치왈드가 개발한 다이알킬바이아릴 포스핀 리간드와 관련하여)이 밝혀졌다.
촉매 주기는 다음과 같이 진행된다:
단일자리 리간드 시스템의 경우, 모노포스핀 팔라듐(0) 종이 팔라듐(II) 종을 형성하며, 이는 μ-할로젠 이합체와 화학 평형을 이룬다고 여겨진다. 이 이합체의 안정성은 X = I &gt; Br &gt; Cl 순서로 감소하며, 이는 1세대 촉매 시스템에서 아릴 아이오딘화물의 느린 반응의 원인으로 생각된다. 아민 리간드화 후 염기에 의한 탈양성자화는 팔라듐 아미드를 생성한다. (킬레이트 시스템은 이 두 단계가 역순으로 진행되는 것으로 나타났으며, 염기 복합화가 아미드 형성보다 선행한다.) 이 중요한 중간체는 환원적 제거를 통해 생성물을 생성하고 촉매를 재생한다. 그러나 β-수소 제거 후 환원적 제거가 탈할로젠화된 아렌과 해당 이민을 생성하는 부반응이 발생할 수 있다. 촉매 주기 내 다양한 단계에서 추가 포스핀 리간드와 배위하는 추가 평형은 표시되지 않았다.
킬레이트 리간드의 경우, 모노포스핀 팔라듐 종은 형성되지 않는다. 산화적 첨가, 아미드 형성 및 환원적 제거는 L2Pd 착물에서 발생한다. 하트윅 그룹은 "환원적 제거는 4배위 비스포스핀 또는 3배위 모노포스핀 아릴팔라듐 아미도 착물에서 모두 일어날 수 있다. 3배위 화합물에서의 제거가 더 빠르다. 둘째, β-수소 제거는 3배위 중간체에서 발생한다. 따라서 킬레이트 포스핀을 포함하는 아릴팔라듐 착물에서는 β-수소 제거가 느리게 발생하지만, 이러한 4배위 종에서는 환원적 제거가 여전히 일어날 수 있다."
의약품과 천연물에서 아릴 C–N 결합의 보편성 때문에 이 반응은 합성 유기화학에서 널리 사용되고 있으며, 많은 전합성과 수많은 의약품의 산업적 제조에 응용되고 있다.
산업적 응용 분야에는 카르보닐 화합물(케톤, 에스터, 아미드, 알데하이드 등) 및 나이트릴의 α-아릴화가 포함된다.
버치왈드-하트윅 아미노화 반응의 범위는 다양한 아릴 및 아민 짝지음 파트너를 포함하도록 확장되었지만, 특정 반응물에 필요한 조건은 여전히 기질에 크게 의존한다. 다양한 리간드 시스템이 개발되었으며, 각각 다양한 능력과 한계를 가지고 있으므로 조건 선택은 두 파트너의 입체 및 전자 특성을 고려해야 한다. 아래에는 주요 리간드 시스템 세대의 기질과 조건이 자세히 설명되어 있다. (여기에 포함되지 않은 것은 N-헤테로고리 카벤 리간드 및 Xantphos 및 Spanphos와 같이 넓은 물림각을 가진 리간드로, 이들 또한 상당히 개발되었다.)
1세대 촉매 시스템.
1세대(Pd[P(o-Tolyl)3]2) 촉매 시스템은 알킬 및 아릴 작용기를 모두 가지는 고리형 및 비고리형 2차 아민(다이아릴아민은 아님)과 다양한 아릴 브로마이드의 짝지음에 효과적임이 밝혀졌다. 일반적으로 이 조건은 아렌의 경쟁적인 하이드로탈할로젠화로 인해 1차 아민을 짝지음할 수 없었다.
아릴 아이오딘화물은 이 반응의 분자 내 반응 변형에 적합한 기질임이 밝혀졌으며, 중요하게도 톨루엔 대신 다이옥산을 용매로 사용해야만 분자간 반응적으로 짝지음할 수 있었지만, 수율은 보통이었다.
두자리 포스핀 리간드.
버치왈드-하트윅 아미노화 반응을 위한 다이페닐포스피노바이납틸(BINAP)과 1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센(DPPF) 리간드의 개발은 1차 아민으로의 첫 번째 신뢰할 수 있는 확장을 제공했으며, 아릴 아이오딘화물과 트라이플레이트의 효율적인 짝지음을 가능하게 했다. (이러한 두자리 리간드는 산화적 첨가 후 팔라듐 아이오딘화물 이합체 형성을 방지하여 반응 속도를 높이는 것으로 여겨진다.) 이러한 리간드는 일반적으로 1세대 촉매보다 더 높은 속도와 더 좋은 수율로 짝지음 생성물을 생성한다. 1세대 시스템에서 단일 배위 착물이 활성 촉매 역할을 한다는 메커니즘적 증거를 고려할 때, 이러한 리간드가 촉매로서 처음 보고된 것은 다소 예상 밖이었다. 사실, 두 연구실의 첫 번째 예시는 JACS의 같은 호에 발표되었다.
이러한 리간드의 킬레이트 효과는 열린 배위 자리를 막아 β-수소 제거를 억제하는 것으로 생각된다. 실제로 α-키랄 아민은 1세대 촉매 시스템과 달리 킬레이트 리간드를 사용할 때 라세미화되지 않는 것으로 밝혀졌다.
입체적으로 방해받는 리간드.
부피가 큰 트라이알킬 및 다이알킬 포스핀 리간드는 놀랍도록 활성적인 촉매로 밝혀져, 다양한 아민(1차, 2차, 전자-인출, 헤테로고리 등)과 아릴 염화물, 브로마이드, 아이오딘화물 및 트라이플레이트의 짝지음을 가능하게 한다. 또한, 전통적인 알콕사이드 및 실릴아미드 염기 대신 수산화물, 탄산염 및 인산염 염기를 사용하는 반응이 개발되었다. 버치왈드 그룹은 다양한 다이알킬바이아릴 포스핀 리간드를 개발했으며, 하트윅 그룹은 페로센 유래 및 트라이알킬 포스핀 리간드에 중점을 두었다.
이러한 리간드에서 보이는 활동성의 극적인 증가는 촉매 주기 전반에 걸쳐 단일 배위 팔라듐 종을 입체적으로 선호하는 경향에 기인하며, 이는 산화적 첨가, 아미드 형성 및 환원적 제거의 속도를 극적으로 증가시킨다. 이러한 리간드 중 일부는 또한 전자 공여성 아렌-팔라듐 상호작용을 통해 β-수소 제거에 비해 환원적 제거의 속도를 향상시키는 것으로 보인다.
전자-인출 아민과 헤테로고리 기질조차도 이러한 조건에서 짝지음될 수 있는데, 이는 팔라듐 촉매를 비활성화하는 경향에도 불구하고 가능하다.
암모니아 등가물.
암모니아는 버치왈드-하트윅 아미노화 반응에서 가장 어려운 짝지음 파트너 중 하나로 남아 있는데, 이는 팔라듐 착물과의 강한 결합에 기인한다. 암모니아 등가물 역할을 하는 시약을 기반으로 이 한계를 극복하기 위한 여러 전략이 개발되었다. 벤조페논 이민 또는 실릴아미드의 사용은 이 한계를 극복할 수 있으며, 이후 가수분해를 통해 1차 아닐린을 얻을 수 있다.
조시포스형 리간드를 사용하여 암모니아를 직접 짝지음할 수 있는 촉매 시스템.
C–N 짝지음의 변형: C–O, C–S, C–C 짝지음.
아미노화 반응과 유사한 조건에서 알코올은 아릴 할라이드와 짝지음되어 해당 아릴 에터를 생성할 수 있다. 이는 울만 축합과 같은 이 과정의 더 가혹한 유사체들을 편리하게 대체한다.
티올 및 티오페놀은 버치왈드-하트윅형 조건에서 아릴 할라이드와 짝지음되어 해당 아릴 티오에터을 생성할 수 있다. 또한, 머캅토에스터는 해당 아릴 할라이드로부터 티오페놀을 생성하기 위해 H2S-등가물로 사용되었다.
에놀레이트 및 기타 유사한 탄소 친핵체 또한 짝지음되어 α-아릴 케톤, 말로네이트, 나이트릴 등을 생성할 수 있다. 이 변형의 범위는 리간드에 의존적이며 여러 시스템이 개발되었다. 이 과정에 대한 여러 거울상 선택적 방법이 개발되었다.
팔라듐 대신 구리 및 니켈 착물을 사용하는 여러 버전의 반응도 개발되었다.
HY7714("Lactobacillus plantarum" HY7714)는 hy(구 한국야쿠르트)가 개발한 피부 건강 기능성 개별인정형 프로바이오틱스이다. 대한민국 특허청으로부터 특허(제10-1492003호)를 등록받았으며, 피부 주름 개선, 보습 및 탄력 개선 효과가 임상시험과 다수의 SCIE 논문을 통해 입증되었다.
HY7714는 한국인 산모의 모유에서 유래한 프로바이오틱스 균주이다. 위와 장을 거쳐 체내에 도달한 HY7714는 피부 세포의 유전자 발현과 신호전달 조절에 기여함으로써, 장-피부 축(gut-skin axis)에 기반한 피부 건강 개선 효과를 나타낸다. 주요 효능은 항노화 작용, 피부 보습 및 탄력 개선이며, 항염증성 피부질환 개선 가능성도 연구되고 있다. HY7714는 피부 건강 기능성에 특화된 개별인정형 건강기능식품 원료로 인정받았으며, 발효유, 기능성 음료, 건강기능식품, 화장료 조성물 등에 응용된다. 이를 원료로 사용한 대표적인 건강기능식품으로는 엠프로 피부가 있다.
A값()은 분자 내 원자의 가장 안정한 방향(입체 형태 분석)을 결정하는 데 사용되는 수치이자 입체 부피의 일반적인 표현이다. A값은 단일 치환된 사이클로헥세인 화합물의 다른 사이클로헥세인 입체 형태의 에너지 측정에서 파생된다.
사이클로헥세인 고리 위의 치환기는 축 방향보다는 적도 위치에 있는 것을 선호한다. 더 높은 에너지 입체 형태(축 치환)와 더 낮은 에너지 입체 형태(적도 치환) 사이의 깁스 자유 에너지(ΔG) 차이가 해당 치환기의 A값이다.
A값은 사이클로헥세인 고리의 입체 형태를 예측하는 데 도움을 준다. 가장 안정한 입체 형태는 치환기가 적도 위치에 있는 것이다. 여러 치환기를 고려할 때, A값이 가장 큰 치환기가 적도 위치에 있는 입체 형태가 선호된다.