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주니어 시절, 돌러하이드는 단식보다 복식에서 더 성공적이었다. 2015년 4월, 그녀는 에나 시바하라와 파트너를 맺어 USTA 국제 스프링 챔피언십에서 우승했으며, 이는 등급 1 대회에서의 유일한 타이틀이었다. 다음 주, 이 두 사람은 이스터 볼에서 또 다른 결승에 진출했지만, 이번에는 소피아 케닌과 케이티 스완에게 패했다. 주니어 경력의 마지막 몇몇 토너먼트에서, 돌러하이드는 두 차례 메이저 준우승이라는 최고의 성과를 달성했는데, 첫 번째는 카테리나 스튜어트와 함께 2015년 프랑스 오픈에서, 두 번째는 케일라 데이와 함께 2016년 US 오픈에서였다.
2016–17: ITF 서킷 타이틀 및 WTA 투어 8강, 톱 150 진입.
돌러하이드는 2015년 후반에 왼발 골절로 경기에 불참한 후 2016년부터 ITF 여자 서킷에서 정기적으로 뛰기 시작했다. 6월에는 버펄로에서 열린 1만 달러 토너먼트에서 단식과 복식 모두 우승하며 첫 프로 타이틀을 획득했다. 다음 해에는 7월 위니펙 대회를 포함하여 2만5천 달러급 대회에서 두 개의 타이틀을 더 얻었다. 그 달 후반에 돌러하이드는 스탠퍼드 클래식 예선을 통과하여 WTA 투어 본선에 데뷔했다. 그녀는 세계 48위 오사카 나오미를 상대로 투어 수준 첫 승리를 거두었지만, 다음 라운드에서 동포 매디슨 키스에게 패했다. 이러한 성공으로 그녀는 처음으로 WTA 랭킹 200위 안에 들었다.
2017년 US 오픈 이후, 돌러하이드는 퀘벡 투어에서 첫 WTA 투어 8강에 진출하여 2017년 9월 18일 개인 최고 랭킹인 137위에 올랐다.
돌러하이드는 또한 주니어 US 오픈 파트너 케일라 데이와 함께 스탠퍼드에서 복식 경기에 출전했다. 이 두 사람은 2월에 이미 ITF 서킷에서 두 차례 결승에 진출하여 한 차례 우승을 차지했으며, WTA 투어 복식 데뷔전에서 준결승에 진출하여 함께 성공을 이어갔다. 이 두 사람은 또한 US 오픈 와일드카드를 받았는데, 복식 그랜드 슬램 데뷔전에서 10번 시드 베테랑 복식 전문가인 애비게일 스피어스와 카타리나 스레보트니크를 꺾었다. 몇 주 후, 돌러하이드는 베테랑 마리아 이리고옌과 함께 아비에르토 탐피코에서 10만 달러 타이틀을 획득하며 이 성과를 이어갔는데, 이 승리로 그녀는 WTA 복식 랭킹 100위 안에 들며 한 해를 마쳤다.
2018: 메이저 &amp; WTA 1000 단식 데뷔.
2018년 3월, 돌러하이드는 인디언웰스 오픈 본선 와일드카드를 받았다. 그녀는 이 대회에서 프리미어 맨더토리 토너먼트에서 첫 두 경기를 이겼는데, 2회전에서 30위 도미니카 치불코바를 상대로 승리했다. 또한 세계 1위 시모나 할렙과의 3회전 경기에서 세 세트까지 몰아붙였다. 돌러하이드는 클레이 코트 시즌에서도 좋은 기세를 이어갔는데, 인디언 하버 비치에서 6만 달러 대회를 우승하며 그녀 경력 중 가장 큰 타이틀을 획득했다.
그녀는 프랑스 오픈 예선을 통과하며 클레이 코트 시즌을 마무리했다.
단식 메이저 본선 데뷔전에서 돌러하이드는 빅토리야 골루비치를 이겼지만, 다음 경기에서 매디슨 키스에게 패했다. 그 후 몇 달 동안 그녀는 윔블던에서 럭키 루저로, US 오픈에서는 본선 직행으로 데뷔했지만, 두 대회 모두 1회전에서 패했다. 그녀는 또한 크리스티나 맥헤일과 함께 US 오픈 복식 본선 와일드카드를 받아 3회전에 진출했다.
2019–21: US 오픈 &amp; 윔블던 준결승, WTA 투어 타이틀 및 복식 톱 25 진입.
US 오픈 이후, 돌러하이드는 2019년 4월 2만5천 달러 대회에서 바르보라 크레이치코바에게 준우승하기 전까지는 단식 대회에서 여러 본선 경기를 이기지 못했다. 그럼에도 불구하고, 6만 달러 대회 타이틀에서 얻은 포인트를 방어했기 때문에 200위 밖으로 밀려났다. 돌러하이드는 상반기 복식에서 더 좋은 성적을 거두어 두 차례 10만 달러 대회 결승에 진출했다. 그녀는 우수에 마이타네 아르코나다와 함께 플로리다 보니타 스프링스에서 준우승했고, 제니퍼 브레이디와 함께 서비턴 트로피에서 우승했다. 돌러하이드는 계속해서 단식에서 고전했으며, 2019년 8월 12일 단식 랭킹에서 최저 283위까지 떨어졌다.
그녀의 경기력은 페루 리마에서 열린 2019년 팬아메리칸 게임에서 두 개의 메달을 획득한 후 크게 반등하기 시작했다. 첫 번째는 복식 금메달로, 우수에 아르코나다와 짝을 이루어 1991년 하바나에서 팸 슈라이버와 도나 페이버 이후 처음으로 팬아메리칸 게임 여자 복식에서 금메달을 획득한 20대 듀오가 되었다. 다음 날, 돌러하이드는 단식에서 2위를 차지하며 은메달을 추가했다.
돌러하이드는 2019년 콩코드 오픈 6만 달러 대회에서 올해 첫 단식 타이틀을 획득했다. 그 후 US 오픈 예선을 통과했지만, 올해 유일한 WTA 투어 경기에서 18위 왕창에게 패했다. 복식에서는 동포 바니아 킹과 파트너를 맺어 올해 최고의 성적을 거두었다. 이 두 사람은 14번 시드 팀인 류드밀라 키체노크와 옐레나 오스타펜코를 이기고 준결승에 진출했지만, 결국 우승자인 엘리스 메르텐스와 아리나 사발렌카에게 패했다. 이 성과로 돌러하이드는 복식 72위까지 상승했다. 연말이 되기 전, 그녀는 찰스턴 프로에서 또 다른 6만 달러 타이틀을 획득하여 단식 랭킹 200위권 안으로 복귀했다.
돌러하이드는 아시아 무함마드와 파트너를 맺어 2021년 몬테레이 오픈에서 그녀의 첫 WTA 투어 복식 타이틀을 획득했는데, 결승에서 헤더 왓슨과 정사이사이를 스트레이트 세트로 이겼다.
2022: 호주 오픈 데뷔, 복식 US 오픈 준결승.
그녀는 호주 오픈과 WTA 1000 과달라하라 오픈에 예선 통과 후 단식 데뷔를 했다.
복식에서는 호주 오픈 8강, US 오픈 준결승에 진출했는데, 스톰 헌터와 파트너를 맺었다.
2023: WTA 1000 결승 및 단식 톱 50 진입, 복식 메이저 준결승.
2023년, 돌러하이드는 안나 칼린스카야와 파트너를 맺어 호주 오픈에서 연속으로 8강에 진출했다.
랭킹 206위의 그녀는 2023년 몬테레이 오픈에서 줄 니마이어와 안나 카롤리나 슈미들로바를 꺾고 예선 통과 선수로서 2017년 퀘벡 시티 이후 처음으로 두 번째 WTA 투어 수준의 8강에 진출했다. 그 결과, 그녀는 랭킹에서 약 40계단 상승했다.
그녀는 찰스턴 오픈에서 사빈 리시츠키와 린다 프루흐비르토바를 꺾고 16강에 진출했지만, 결국 우승자인 온스 자베르에게 패했다.
그녀는 2023년 5월 22일 세계 랭킹 99위로 단식 톱 100에 데뷔했는데, 플로리다 네이플스에서 6만 달러 타이틀을 획득한 후였다.
그녀는 장솨이와 함께 윔블던 복식 준결승에 진출했지만, 3번 시드 엘리스 메르텐스와 스톰 헌터에게 패했다.
과달라하라 오픈에서 그녀는 경력상 두 번째로 WTA 1000 3회전에 진출했다. 다음으로, 그녀는 8번 시드 예카테리나 알렉산드로바를 꺾고 첫 WTA 1000 단식 8강에 진출했다. 그 후, 그녀는 마르티나 트레비잔을 이기고 약 세 시간의 접전 끝에 첫 WTA 투어 준결승에 진출했다. 그녀는 2019년 신시내티에서 세계 153위였던 스베틀라나 쿠즈네초바 이후, 세계 111위로 톱 100 밖 랭킹으로 WTA 1000 준결승에 진출한 여덟 번째 선수이자 가장 낮은 랭킹의 선수가 되었다. 소피아 케닌과의 경기에서 승리하고 결승에 진출함으로써, 그녀는 2009년 형식 도입 이후 WTA 1000 토너먼트 수준에서 두 번째로 낮은 랭킹의 결승 진출자가 되었다(쿠즈네초바 다음). 그녀는 또한 2023년에 WTA 1000 대회에서 라이바키나, 칼리니나, 삼소노바, 고프, 무초바에 이어 여섯 번째로 첫 결승에 진출한 선수였다. 형식 시작 연도인 2009년을 제외하면 2018년에만 더 많은(최고 7개) 선수가 있었다. 그 결과, 그녀는 2023년 9월 25일 새로운 개인 최고 랭킹인 톱 45로 약 70계단 상승했다. 같은 토너먼트에서, 단식 8강 경기 직후 그녀는 미유 카토와 알딜라 수트지아디를 한 시간 만에 꺾고 아시아 무함마드와 함께 준결승에 진출했다. 그 후 그들은 톱 시드이자 결국 우승자인 엘리스 메르텐스와 스톰 헌터에게 패했다.
2024: 메이저 준결승, WTA 1000 타이틀 및 복식 세계 9위.
디지레이 크라프치크와 파트너를 맺어 WTA 1000 카타르 레이디스 오픈 결승에 진출했지만, 루이사 스테파니와 크라프치크의 전 파트너인 데미 쉬어스에게 패했다.
프랑스 오픈에서 그녀는 크라프치크와 함께 이 대회에서 처음으로 준결승에 진출했지만, 코코 고프와 카테리나 시니아코바에게 패했다. 패배에도 불구하고, 그녀는 2024년 6월 10일 복식 세계 18위로 톱 20에 데뷔했다.
노팅엄 오픈에서 그녀는 와일드카드 프란체스카 존스에게 1회전에서 패했다.
버밍엄 클래식에서 그녀는 럭키 루저로 본선에 진출했는데, 두 번의 매치 포인트를 막아내고 카롤리나 플리스코바를 꺾고, 5번 시드 엘리스 메르텐스를 기권으로 꺾고 8강에 진출했지만, 결국 우승자인 율리아 푸틴체바에게 패했다. 크라프치크와 파트너를 맺어 윔블던 준결승에 진출했지만, 2번 시드인 가브리엘라 더브라우스키와 에린 루트리프에게 패했다.
미국 여름 시즌 초반, WTA 500 워싱턴 오픈에서 돌러하이드는 레시아 추렌코, 2번 시드 다리아 카사트키나 그리고 아만다 아니시모바를 꺾고 준결승에 진출했지만, 결국 우승자인 파울라 바도사에게 패했다.
그녀는 크라프치크와 함께 캐나다 오픈에서 첫 WTA 1000 복식 타이틀을 획득했으며, 2024년 8월 12일 랭킹에서 세계 12위에 올랐다. 신시내티 오픈에서 크라프치크와 함께 2회전에 진출한 후, 2024년 8월 19일 복식 랭킹 톱 10에 진입했으며, 일주일 뒤인 2024년 8월 27일에는 세계 9위에 올랐다. 단식에서는 같은 토너먼트에서 본선 와일드카드를 받았지만, 예선 통과자인 테일러 타운센드에게 패했다. US 오픈에서 그녀는 11번 시드 대니엘 콜린스를 상대로 대회 첫 단식 승리를 기록했지만, 2회전에서 사라 에라니에게 패했다.
광저우 오픈에서 돌러하이드는 럭키 루저 엘레나 프리단키나, 2번 시드 마리 부즈코바, 7번 시드 제시카 보우사스 마네이로를 꺾고 1년여 만에(2023년 과달라하라 이후) 첫 단식 결승에 진출했으며, 준결승에서는 루시아 브론제티를 상대로 4번의 매치 포인트를 막아냈다. 결승에서는 올가 다니로비치에게 스트레이트 세트로 패했다. 그 결과, 그녀는 2024년 10월 28일 단식 랭킹에서 약 25계단 상승하여 톱 100에 복귀했으며, 대회 시작 당시 101위에 랭크되어 있었다.
디지레이 크라프치크와 파트너를 맺어 시즌 최종 대회인 WTA 파이널스에 참가했지만, 조별 예선에서 세 경기를 모두 패하며 탈락했다.
돌러하이드는 공격적인 베이스라이너이다. 그녀는 강력한 서브와 파워풀한 그라운드스트로크로 많은 위너를 만들어내는 것으로 유명하다. 특히 포핸드는 그녀의 최고 샷 중 하나이며, 10대 시절부터 이미 매우 뛰어났다. 시시 벨리스는 2014년 오렌지 볼에서 돌러하이드를 만났는데, 당시 두 선수 모두 주니어였다. 벨리스는 돌러하이드가 다른 상대 선수들에 비해 "아마도 가장 세게 친다"고 말하며 "그녀의 서브는 정말 놀랍다"고 언급했다. 비너스 윌리엄스는 2018년 캐나다 오픈에서 돌러하이드를 이겼지만, "그녀는 정말 훌륭한 세컨드 서브를 가지고 있었다"고 평했다.
성과 타임라인.
승패 기록에는 WTA 투어, 그랜드 슬램 토너먼트, 페드 컵/빌리 진 킹 컵, 올림픽 게임의 본선 결과만 포함된다.
현재 2024년 차이나 오픈까지.
현재 2024년 과달라하라 오픈까지.
캐서린 "캐티" 맥널리(Catherine "Caty" McNally, 2001년 11월 20일~)는 미국의 테니스 프로 선수이다.
그녀는 2023년 5월 22일에 세계 랭킹 54위로 개인 최고 단식 랭킹을 달성했고, 2022년 4월 4일에는 WTA 복식 랭킹 11위로 최고 기록을 세웠다. 그녀는 WTA 투어에서 8개의 복식 타이틀을 획득했으며, 이 중 3개는 코코 고프와 함께 차지했고, 이들 짝은 2021년 US 오픈 결승에도 진출했다. 그녀는 테일러 타운센드와 함께 2022년 US 오픈에서 또 다른 메이저 대회 결승에 올랐다. 맥널리는 ITF 서킷에서도 6개의 복식 타이틀을 획득했다. 단식에서는 WTA 챌린저 투어에서 2개, ITF 서킷에서 3개의 타이틀을 획득했다.
그녀는 팬들과 언론에 의해 "매코코(McCoco)"라는 별명으로 불리는 코코 고프와의 복식 파트너십으로 가장 잘 알려져 있다.
주니어 시절, 맥널리는 2018년 프랑스 오픈 복식 타이틀을 획득했고, 2018년 프랑스 오픈 여자 단식에서 준우승을 차지했으며, US 오픈 주니어 복식 대회에서 우승했다.
맥널리는 오하이오주 신시내티의 교외 지역인 마데이라에서 태어났다. 그녀의 부모는 존 맥널리와 린 나보스-맥널리로, 린은 인디언 힐 고등학교를 졸업했다. 그녀의 어머니는 잠시 프로 테니스 선수였으며 복식 최고 랭킹이 250위권 안에 들었다. 그녀의 오빠 존 또한 프로 선수였고 높은 랭킹의 주니어 선수였다. 그녀는 어머니에게 코치를 받고 있다.
맥널리는 윔블던 주니어 복식 대회에서 2016년, 2017년, 2018년 모두 준우승을 차지했다. 그녀는 16세에 2018년 프랑스 오픈 복식 대회에서 이가 시비옹테크와 짝을 이루어 첫 메이저 주니어 타이틀을 획득했다. 같은 대회에서 그녀는 여자 단식 결승에 진출했지만 코코 고프에게 패배했다. 2018년 9월, 그녀는 고프와 짝을 이루어 US 오픈 여자 복식 타이틀을 획득했다.
2017년, 맥널리는 이전에 결승에서 패했던 주니어 페드 컵에서 우승한 미국 팀에 소속되었다.
2017–18: WTA 투어 복식 데뷔.
맥널리는 2017년 웨스턴 &amp; 서던 오픈 복식 대회에서 알렉사 글래치와 짝을 이루어 WTA 투어 본선에 처음 출전했다.
2019: 첫 단식 승리; 첫 복식 타이틀.
2019년 2월, 맥널리는 10만 달러 규모의 다우 테니스 클래식에서 우승했다. 같은 달 말, 그녀는 인디언웰스 챌린저 3라운드에 진출했지만, 결국 우승자가 된 빅토리야 골루비치에게 패했다. 그로부터 일주일 후, 그녀는 크리스티나 플리스코바와 티메아 바친스키를 예선에서 이기고 인디언웰스 오픈 본선에 진출했다. 그녀는 마이애미 오픈에 와일드카드를 받았지만, 다시 코코 고프에게 패했다. 7월에는 윔블던에서 첫 그랜드 슬램 본선에 진출했다.
7월 말과 8월 초, 맥널리는 워싱턴 오픈 준결승에 진출하며 WTA 투어 본선에서 첫 단식 승리를 기록했다. 그녀는 주린, 크리스티나 맥헤일, 그리고 4번 시드인 셰수웨이를 이겼다. 한편, 그녀와 고프는 복식 대회에서 3번 시드인 가토 미유와 안나 칼린스카야를 준결승에서, 4번 시드인 마리아 산체스와 패니 스톨라르를 결승에서 꺾고 우승했다. 그녀는 고향에서 열리는 신시내티 오픈에 와일드카드를 받았고, 센터 코트에서 1라운드 경기를 치렀지만 엘리스 메르텐스에게 패했다. 그녀는 앨리슨 리스크와 짝을 이루어 복식에 출전했다. 이들 짝은 8강에 진출했는데, 2라운드 경기에서 4번 시드인 쉬이판과 개브리엘라 더브라우스키를 상대로 매치 타이 브레이크에서 17–15로 승리했으며, 이는 여자 복식에서 두 번째로 긴 매치 타이 브레이크였다.
맥널리의 메이저 대회 첫 승리는 US 오픈에서 티메아 바친스키를 1라운드에서 이긴 것이었다. 그녀는 6차례 우승한 세리나 윌리엄스를 상대로 한 타이트한 2라운드 경기에서 한 세트를 따냈지만, 결국 세트스코어 1-2로 패했다. 그날 밤 경기장 복합 시설에서 그녀를 지나치며 윌리엄스는 그녀에게 "정말 17살이냐?"고 물었다. "매코코"라는 별명으로 불리는 맥널리와 고프는 2018년 여자 복식 우승에 이어 복식 대회 3라운드에 진출했다. 그들은 2라운드에서 9번 시드인 니콜 멜리차르와 크베타 페슈케를 루이 암스트롱 스타디움에서 꺾었지만, 3라운드에서는 애슐리 바티와 빅토리야 아자란카에게 크게 패했다. 이로 인해 맥널리는 복식 랭킹에서 상위 100위권 안에 들었고, 단식 랭킹에서는 100위권 바로 바깥에 위치했다.
그녀는 린츠 오픈에서 다시 고프와 짝을 이루어 준결승에 진출했다. 그들은 바버라 하스와 크세니아 크놀에게 패했다. 다음 주 룩셈부르크에서 맥널리는 1라운드에서 옐레나 오스타펜코에게 패했지만, 복식에서는 고프와 함께 결승에 진출했다. 그들은 도이 미사키와 니노미야 마코토, 4번 시드인 안나 블린코바와 가토 미유, 그리고 탑 시드인 크리스티나 플리스코바와 레나타 보라코바를 이겼다. 그들은 결승에서 2번 시드인 카이틀린 크리스티안과 알렉사 과라치를 꺾고 팀으로서 12승 2패의 전적을 기록하며 두 번째 WTA 토너먼트 타이틀을 획득했다.
2020: 메이저 8강 및 복식 40위권 진입.
2020년 첫 대회인 오클랜드 오픈에서 맥널리는 행운의 패자로 본선에 진출했지만, 1라운드에서 단식 탈락했다. 그러나 그녀와 고프는 복식 준결승에 진출했다. 호주 오픈에서 그녀는 예선 경기를 통과하여 본선에 진출했고, 1라운드에서 서맨사 스토서를 이겼지만, 장솨이에게 패했다. 복식에서 맥널리와 고프는 그랜드 슬램 대회에서 최고의 성적을 기록하며 8강에 진출했지만, 2번 시드인 크리스티나 믈라데노비치와 티메아 바보스에게 2세트 만에 패했다. 그 결과, 맥널리는 복식 랭킹 40위권 안에 들었다. 3월, 그녀는 인디언웰스 챌린저 대회 1라운드에서 사키아 비커리에게 패했지만, 제시카 페굴라와 짝을 이루어 복식 결승에 진출했다. 그들은 준결승에서 3번 시드인 스토서와 야니나 위크마이어를 이겼지만, 결승에서는 아시아 무함마드와 테일러 타운센드에게 패했다.
COVID-19 팬데믹으로 인한 중단 이후, 맥널리는 고향 신시내티에서 뉴욕으로 옮겨 열린 웨스턴 &amp; 서던 오픈에 참가했지만, 1라운드에서 알리제 코르네에게 패했다. 다음 주, 그녀는 US 오픈 2라운드에서 21번 시드인 예카테리나 알렉산드로바를 이기고 그랜드 슬램 대회에서 처음으로 3라운드에 진출했다.
맥널리는 2020년 월드 팀테니스에 데뷔하여 스프링필드 레이저스에서 뛰었다.
2021: 메이저 복식 결승, 복식 상위 20위.
맥널리는 호주 오픈에서 고프와 다시 짝을 이루어 두 번째 연속 복식 8강에 진출했다. 그들은 6번 시드인 개브리엘라 더브라우스키와 베서니 매틱샌즈, 그리고 9번 시드인 알렉사 과라치와 디자이리 크라브츠크를 이겼지만, 4번 시드인 니콜 멜리차르와 데미 쉬어스에게 패했다. 이들 짝은 마이애미 오픈 8강에 진출했으며, 16강에서 2번 시드인 바르보라 크레이치코바와 카테르지나 시니아코바를 이겼다.
4월, 맥널리는 찰스턴 오픈 3라운드에 진출하며, 1, 2라운드에서 옐레나 리바키나와 아나스타시야 세바스토바를 이겼다. 같은 달 말 찰스턴에서 열린 단발성 MUSC 헬스 오픈에서 그녀는 1라운드 단식에서 셸비 로저스에게 패했지만, 헤일리 밥티스트와 짝을 이루어 복식 대회에서 우승했다. 결승에서 엘렌 페레즈와 스톰 샌더스의 호주 듀오를 이겼다. 그녀는 다음 달 에밀리아-로마냐 오픈에서 시즌 두 번째 복식 타이틀을 획득했으며, 단식에서도 우승한 고프와 짝을 이루었다. 8월에는 실리콘 밸리 클래식 1라운드에서 슬론 스티븐스에게 패했지만, 코코 밴더웨이와 함께 복식 준결승에 진출했다.
맥널리는 US 오픈 와일드카드를 받았지만, 1라운드에서 4번 시드인 카롤리나 플리스코바에게 패했다. 여자 복식에서 맥널리와 11번 시드인 고프는 그랜드 슬램 대회에서 세트를 잃지 않고 준결승에 진출하며 최고 기록을 세웠다. 8강전에서는 탑 시드이자 현 윔블던 챔피언인 셰수웨이와 엘리스 메르텐스를 스트레이트 세트로 이겼다. 준결승 상대인 루이자 스테파니와 개브리엘라 더브라우스키가 스테파니가 첫 세트 타이 브레이크 도중 부상을 입어 기권하면서 결승에 진출했다. 결승에서는 서맨사 스토서와 장솨이에게 패했다. 결승 진출로 맥널리는 WTA 복식 랭킹 22위로 상승했다.
2022: US 오픈 결승 및 복식 상위 15위, 단식 상위 100위.
2월 상트페테르부르크 트로피에서 맥널리는 안나 칼린스카야와 짝을 이루어 복식 타이틀을 획득했다. 결승에서 폴란드의 알리치아 로솔스카와 뉴질랜드의 에린 루틀리프를 이겼고, 이는 그녀의 WTA 투어 5번째 우승이었다. 이 승리로 그녀는 2022년 2월 14일 랭킹에서 개인 최고인 16위에 올랐다.
그녀는 칼린스카야와 함께 워싱턴 오픈에서 시즌 두 번째 복식 결승에 진출하여 복식 세계 1위인 엘리스 메르텐스와 그릿 민넨의 벨기에 2번 시드를 이겼다. 결승에서는 탑 시드인 제시카 페굴라와 에린 루틀리프에게 패했다.
US 오픈에서 그녀와 테일러 타운센드는 복식 결승에 진출했지만, 크레이치코바와 시니아코바에게 패했다. 다음 달 오스트라바 오픈에서 그녀는 단식 8강에 진출했지만, 이가 시비옹테크에게 패했다. 복식에서는 앨리시아 파크스와 처음으로 짝을 이루었다. 그들은 시드를 받지 못했지만, 결승으로 가는 길에 1번 시드와 4번 시드를 이겼다. 결승에서는 3번 시드인 로솔스카와 루틀리프를 꺾고 우승했다. 이는 맥널리의 6번째 복식 타이틀이었다.
11월, 그녀는 미들랜드 클래식에서 안나-레나 프리드삼을 스트레이트 세트로 꺾고 첫 WTA 125 타이틀을 획득했으며, 2022년 11월 7일 세계 랭킹 94위로 단식 상위 100위권에 진입했다.
2023: 단식 60위권 진입, 부상으로 인한 휴식기.
메리다 오픈에서 맥널리는 3번 시드인 주린을 꺾고 WTA 투어 첫 준결승에 진출했다. 케이티 볼리네츠와 킴벌리 버렐을 이겼다. 그 후 예선 통과자인 레베카 피터슨에게 패했다. 그 결과, 그녀는 17계단 상승하여 상위 75위에 진입했다. 같은 대회에서 디안 파리와 짝을 이루어 복식 타이틀 7번째 우승을 차지했으며, 결승에서 왕신위와 우팡시안을 이겼다.
시즌 마지막 대회가 된 윔블던에서 맥널리는 1라운드에서 조디 버리지에게 패했다. 그 후 팔꿈치 부상으로 인해 US 오픈에서 기권해야 했다.
2024: 트란실바니아 오픈 복식 타이틀, 팔꿈치 수술 및 복귀.
맥널리는 호주 오픈에서 기권했다. 그녀는 2월에 잠시 투어에 복귀하여 트란실바니아 오픈에서 아시아 무함마드와 함께 복식 타이틀을 획득했고, 린츠와 푸에르토 바야르타 토너먼트에도 참가했다. 이후 3월 앨라배마주의 유명한 앤드루스 스포츠 의학 및 정형외과 센터에서 팔꿈치 수술을 받았다.
2024년 11월, 그녀는 미들랜드에서 열린 WTA 125 다우 테니스 클래식에서 복귀전을 치렀고, 1라운드에서 레오니 쿵을 꺾었지만, 다음 경기에서 앨리시아 파크스에게 패했다.
다음 달, 맥널리는 복귀 후 첫 타이틀을 탬파 W50 대회에서 획득했으며, 그 결과 WTA 단식 랭킹에서 223계단 상승하여 세계 543위가 되었다.
2025: 두 번째 WTA 125 단식 타이틀, 첫 윔블던 승리.
호주 오픈 본선 진출에 보호 랭킹을 사용하여 바르바라 그라체바에게 1라운드에서 패했다. 다시 보호 랭킹으로 인디언웰스 WTA 1000 대회에 참가했고, 첫 경기 상대인 아일라 톰랴노비치가 맥널리가 첫 세트를 이긴 후 기권하여 2라운드에 진출했다. 다음 경기에서는 24번 시드인 류드밀라 삼소노바에게 패했다. 마이애미 오픈에서도 보호 랭킹으로 본선에 진출했지만, 1라운드에서 빅토리야 토모바에게 3세트 만에 패했다.
맥널리는 찰스턴 오픈 예선을 통과했으며, 1라운드에서 안헬리나 칼리니나를 꺾었지만, 다음 경기에서 14번 시드인 안나 칼린스카야에게 패했다.
윔블던에서 맥널리는 다시 보호 랭킹을 사용하여 본선에 진출했으며, 와일드카드 출전자인 조디 버리지를 꺾고 2라운드에 진출했지만, 8번 시드이자 최종 챔피언인 이가 시비옹테크에게 패했다.
맥널리는 명예의 전당 오픈에서 두 번째 WTA 125 단식 타이틀을 획득했으며, 결승에서 탑 시드인 타티야나 마리아를 꺾었다. 그 결과, 그녀는 2025년 7월 14일 WTA 단식 랭킹에서 세계 135위로 다시 올랐다.
경기 기록표.
WTA 투어, 그랜드 슬램 토너먼트, 페드 컵/빌리 진 킹 컵 및 올림픽 경기 본선 결과만 승패 기록에 포함된다.
2023 이탈리아 오픈까지의 기록.
2022 US 오픈까지의 기록.
꼬이(, )는 라오스의 날고기나 날생선 무침 요리다. 라오스계 사람들이 많이 사는 태국의 이산 지역에서도 즐겨 먹는다. 날고기나 날생선 외에 들어가는 재료는 허브(고수, 민트, 파, 고추, 빠 댁(어장), 쿠어 카우(볶은찹쌀가루) 등이 있다.
라오스어 "꼬이()"는 "회(膾)"와 어원이 같은 동원어다.
꼬이 빠()는 라오스의 날생선 무침 요리다. 꼬이의 일종으로, 라오스계 사람들이 많이 사는 태국의 이산 지역에서도 즐겨 먹는다. 태국에서는 꼬이 쁠라()로 불린다. 들어가는 재료는 허브(고수, 민트, 파, 고추, 빠 댁(어장), 쿠어 카우(볶은찹쌀가루) 등이 있다.
라오스어 "꼬이()"는 "회(膾)"와 어원이 같은 동원어다. "빠()"는 "생선"이라는 뜻이다.
미요코 히로야스(広安美代子, 1911년 1월 23일~2025년 7월 29일)는 일본의 슈퍼센티네리언으로, 2025년 5월 21일 우스이 마스가 사망 이후 일본 최고령자가 되었다.
이두초등학교 쌍계분교는 대한민국 경상북도 의성군 비안면에 있었던 초등학교 분교이다.
바누굽타는 굽타 왕조의 덜 알려진 통치자들 중 한 명이다. 그는 에란의 비문과 문수사리근본의궤경에 언급된 내용으로만 알려져 있다.
에란 비문에 "마하라자"나 "마하라자디라자"가 아닌 "라자"로만 언급되어 있는데, 이는 굽타 제국 통치자에게는 관례적인 칭호였을 것이므로, 바누굽타는 굽타 황제 나라심하굽타 아래 말와 지역의 총독이었을 수도 있다.
에란의 바누굽타 비문.
바누굽타는 말와의 에란에 있는 돌기둥 비문으로 알려져 있다. 이 비문은 1888년 존 페이스풀 플리트에 의해 번역되었고, 1981년에 두 번째로 번역되어 다른 해석을 낳았다.
초기 번역 (J.F 플리트 1888).
존 페이스풀 플리트가 1888년에 번역한 에란 비문의 초기 번역에 따르면, 바누굽타는 기원후 510년에 특정되지 않은 전투에 참여했다 (5행).
이 번역은 알혼족의 통치자인 토라마나와의 가능한 조우에 대한 다양한 추측의 기초가 되었다. 바누굽타가 당대의 중요한 전투에 참여하여 상당한 손실을 입었을 가능성이 있으며, 510년에 훈족 침략자 토라마나를 격퇴했을 수도 있고 안 했을 수도 있다는 주장이 제기되었다. 무케르지(Mookerji)는 실제로 비문에 비추어 볼 때, 바누굽타가 이 510년 에란 전투에서 토라마나에게 패배하여, 그 시점에서 서부 굽타 지방인 말와가 훈족의 손에 넘어갔다고 본다. 토라마나는 그 후 에란 멧돼지 비문을 새겨 이 지역에 대한 지배권을 주장했을 것이다.
새로운 번역 (1981).
새로운 개정 번역은 1981년에 발표되었다. 3-4절은 현저히 다르게 번역되었는데, 통치자 바누굽타와 그의 족장 또는 귀족인 고파라자가 510년에 "마이트라스"와의 전투에 참여했다고 한다. 이들은 마이트라카 왕조로 여겨진다 (이 해석은 완전한 확신은 없지만, 저자들에 따르면 "거의 확실하다"). 이는 바누굽타가 그의 비문에서 토라마나와의 전투를 암시했다는 주장을 배제할 것이다.
비문에 바누굽타는 "라자"로만 언급되어 있으며, 굽타 제국 통치자에게 관례적이었을 "마하라자"나 "마하라자디라자"로는 언급되지 않았다. 따라서 그는 굽타 황제 나라심하굽타 아래 말와 지역의 총독이었을 수도 있다.
문수사리근본의궤경.
6세기 불교 서적인 문수사리근본의궤경에 따르면, "부다굽타가 죽은 후, 굽타 왕조에서 두 명의 왕이 즉위했는데, 한 명은 가우다에, 다른 한 명은 마가다에 즉위했다"고 한다. 후자는 아마 나라심하굽타일 것이다. 이 서적에 따르면, 바누굽타가 말와를 잃은 후, 토라마나는 마가다로 정복을 계속하여 나라심하굽타 발라디티야를 벵골로 후퇴하게 만들었다. 토라마나는 바라나시에 프라카타디티야라는 새로운 왕을 즉위시켰다고 하는데, 그는 나라심하굽타의 아들로 소개된다. 토라마나는 서쪽으로 돌아오던 중 바라나시에서 사망했다고 한다.
바이니야굽타()는 굽타 제국의 덜 알려진 통치자 중 한 명이다.
그는 날란다에서 발견된 파편화된 점토 봉인과 굽타기 188년(서기 507년)으로 거슬러 올라가는 구나이가르 동판 비문으로 알려져 있다. R. C. 마줌다르는 그를 푸루굽타의 아들로 간주한다. 날란다 파편화된 점토 봉인에서는 그가 마하라자디라자이자 파라마바가바타(비슈누의 독실한 숭배자)로 언급되어 있으며, 구나이가르 동판 비문에서는 그가 마하라자이자 바가반 마하데바 파다누드야토(시바의 헌신자)로 언급되어 있다.
바이니야굽타는 그의 통치 기간인 서기 500년에서 508년 사이에 카시 비슈와나트 사원을 처음 건설했다.
역사학자들은 바이니야굽타 시대의 날란다 점토 봉인, 구나이가르 동판, 주화를 발견한 후 바이냐굽타에 대해 알게 되었다. 유물에는 그의 아버지나 할아버지의 이름이 포함되어 있지 않다. R.C. 마줌다르에 따르면, 바이니야굽타의 아버지는 푸루굽타였다. 구나이가르 동판은 바이냐굽타가 구나이가르의 불교 수도원에 땅을 기증했다고 언급한다. 마줌다르와 D.C. 강굴리 등은 구나이가르 동판에 언급된 바이니야굽타가 굽타 제국의 통치자였던 날란다 점토 봉인의 바이니야굽타와 동일하다고 생각한다. 그러나 구나이가르 동판의 바이니야굽타는 시바의 신자이고 날란다 봉인의 바이니야굽타는 비슈누의 신자이다.
바이니야굽타는 에 즉위했다. 날란다 인장에 따르면, 그의 칭호는 마하라자디라자였다. 그러나 구나이가르 판에 따르면, 그의 칭호는 단순히 마하라자였다.
위성초등학교는 대한민국 경상북도 의성군 구천면 위성리에 있었던 초등학교이다.
구천국민학교 청산분교는 대한민국 경상북도 의성군 구천면 청산리에 있었던 국민학교 분교이다.
2016년 하계 올림픽 세네갈 선수단은 2016년 8월 5일부터 8월 21일까지 브라질 리우데자네이루에서 열린 2016년 하계 올림픽에 참가한 올림픽 세네갈 선수단이다.
2016년 하계 올림픽 소말리아 선수단은 2016년 8월 5일부터 8월 21일까지 브라질 리우데자네이루에서 열린 2016년 하계 올림픽에 참가한 올림픽 소말리아 선수단이다.
단밀국민학교는 경상북도 의성군 단밀면에 있었던 국민학교이다.
속암국민학교 낙정분교는 경상북도 의성군 단밀면에 있었던 국민학교 분교이다.
속암초등학교 문창분교는 경상북도 의성군 단밀면에 있었던 초등학교 분교이다.
2016년 하계 올림픽 카보베르데 선수단은 2016년 8월 5일부터 8월 21일까지 브라질 리우데자네이루에서 열린 2016년 하계 올림픽에 참가한 올림픽 카보베르데 선수단이다.
굽타(gupta)는 다음 뜻이 있다.
속암초등학교 위중분교는 경상북도 의성군 단밀면에 있었던 초등학교 분교이다.
2016년 하계 올림픽 모잠비크 선수단은 2016년 8월 5일부터 8월 21일까지 브라질 리우데자네이루에서 열린 2016년 하계 올림픽에 참가한 올림픽 모잠비크 선수단이다.
2016년 하계 올림픽 리비아 선수단은 2016년 8월 5일부터 8월 21일까지 브라질 리우데자네이루에서 열린 2016년 하계 올림픽에 참가한 올림픽 리비아 선수단이다.
2016년 하계 올림픽 라이베리아 선수단은 2016년 8월 5일부터 8월 21일까지 브라질 리우데자네이루에서 열린 2016년 하계 올림픽에 참가한 올림픽 라이베리아 선수단이다.
페니 전지()는 기존 볼타 전지의 금속 원반(페니)으로 다양한 주화를 사용하는 볼타 전지이다. 동전들은 전해질이 스며든 종이 조각들 사이에 쌓여 있다(오른쪽 그림 참조). 페니 전지 실험은 교육 환경에서 전기화학 단원에서 흔히 이루어진다.
페니 전지의 각 화학 전지는 최대 0.8 볼트를 생산할 수 있으며, 더 높은 전압을 생산하기 위해 여러 개를 함께 쌓을 수 있다. 이 전지는 습전지이므로 전해질이 증발하면 효율성이 감소한다.
주화 선택.
이름에서 알 수 있듯이 1997년부터 1999년까지의 캐나다 페니는 아연 전극으로, 1942년부터 1996년까지의 페니는 구리로 사용될 수 있다. 또는 1982년 이후의 미국 페니는 아연 전극으로, 1944년부터 1982년까지의 페니는 구리 전극으로 사용될 수 있다. 다양한 다른 주화도 사용될 수 있으며, 결과는 달라질 수 있다.
전지는 매트보드(전해질)의 산과 상호작용하는 두 금속(전극)의 화학 에너지를 전기 에너지로 변환한다. 이 상황에서 금속 표면은 전극 역할을 하며, 와이어가 두 금속 표면을 연결할 때 전류(전자가 한 금속에서 다른 금속으로 이동)가 생성된다. 첫 한 시간 동안, 5개의 셀로 구성된 페니 전지는 약 와트를 제공할 수 있다. 각 셀은 아연 페니, 매트보드, 구리 페니가 쌓인 것으로 정의된다. 각 셀은 약 0.6 볼트를 제공할 수 있다. 이는 1.7볼트를 필요로 하는 LED 조명을 켜기 위해 단 3개의 셀만 사용하면 된다는 것을 나타낸다. 시간이 지남에 따라 전지가 제공할 수 있는 에너지의 양은 감소한다. 5개의 셀로 구성된 페니 전지는 최소한의 전압을 제공하면서 시간까지 지속될 수 있다. 셀 더미는 볼타 전지라고도 알려져 있다.
페니 전지는 표준 볼타 전지로 작동하며, 아연과 산 사이의 산화·환원 반응에 의해 구동된다. 아연은 구리보다 반응성이 높기 때문에 전자는 아연에서 구리로 전해질 용액을 통해 흐른다. 산은 양전하를 띤 수소 이온을 방출하고, 이 이온은 전자와 결합하여 대기 중으로 방출되는 수소 기체를 형성한다. 기체 방출은 엔트로피의 큰 증가와 일치하며, 반응을 비가역적으로 만든다.
반응은 셀의 다른 영역에서 두 개의 개별 반응으로, 또는 하나의 전체 반응으로 쓸 수 있다. 여기에 표시된 반응은 아세트산을 사용하지만, 다양한 다른 산도 사용할 수 있다.
종종 유사한 재료로 만들어지더라도, 이것은 갈바니 전지를 작동시키는 메커니즘과 동일하지 않다. 두 가지 유형의 전지 모두 산을 전해질로, 구리를 음극으로, 아연을 양극이자 산화될 물질로 사용할 수 있다. 그러나 이들은 다른 물질을 환원시킨다. 볼타 전지는 산을 환원시키고, 갈바니 전지는 구리를 환원시킨다. 이는 갈바니 전지가 용해된 구리 이온을 포함하고 있기 때문이며, 이 이온은 환원되어 더 안정한 구리 금속을 형성할 수 있다. 페니 전지와 같은 볼타 전지는 모든 금속이 고체 형태로 시작하므로, 환원될 수 있는 용해된 구리 이온을 포함하지 않는다.
국도 제69호선 (예천~단양선, 國道第六十九號 醴泉丹陽線)은 경상북도 예천군 효자면 용두리 저수령과 충청북도 단양군 대강면 장림리 장림사거리를 잇는 대한민국의 일반 국도이다. 기존의 지방도 제927호선 일부 등의 구간을 일반 국도로 승격하여 만든 노선이다.
사인암로 - 온천로 - 도효자로 [예천군계]
신산국민학교의 다른 뜻은 다음과 같다.
금속 이산화탄소 복합체()는 이산화 탄소 리간드를 포함하는 배위 화합물이다. 단순 분자의 배위 화학에 대한 근본적인 관심 외에도, 이 분야의 연구는 전이 금속이 CO2의 유용한 변형을 촉매할 가능성에 의해 동기가 부여된다. 이 연구는 유기 합성과 석유 기반 연료의 사용을 피할 "태양 연료" 생산 모두와 관련이 있다.
구조적 경향.
이산화탄소는 몇 가지 방식으로만 금속에 결합한다. 결합 방식은 금속 중심의 친전자성과 염기성에 따라 달라진다. 가장 흔한 것은 아레스타의 착물인 Ni(CO2)(PCy3)2에 의해 예시되는 η2-CO2 배위 방식으로, 이는 최초로 보고된 CO2 착물이었다. 이 사각형 평면 화합물은 환원된 CO2 리간드를 가진 Ni(II) 유도체이다. 드물게, CO2는 산소 중심을 통해 루이스 염기로 금속에 결합하지만, 이러한 부가물은 약하고 주로 이론적 관심사이다. 루이스 염기성 및 루이스 산성 금속이 종종 관련된 다양한 다핵 착물도 알려져 있으며, 예를 들어 메탈로카복실레이트 염 (C5H5)Fe(CO)2CO2−K+가 있다. 다핵 착물 (하나 이상의 금속을 포함하는 화합물)의 경우, 더 복잡하고 다양한 배위 기하학이 관찰된다. 한 가지 예는 4개의 레늄 중심을 포함하는 비대칭 화합물인 [(CO)5ReCO2Re(CO)4]2이다. 이산화탄소는 또한 금속 착물에 있는 리간드에 결합할 수 있으며 (금속 자체에만 결합하는 것이 아니라), 예를 들어 하이드록시 리간드를 카보네이토 리간드로 전환함으로써 결합할 수 있다.
전이 금속 이산화탄소 복합체는 다양한 반응을 거친다. 메탈로카복실산은 산소에서 양성자화되고 결국 금속 카보닐 착물로 전환된다:
이 반응은 CO2를 연료로 전환하는 잠재적 촉매 반응과 관련이 있다.
금속-탄소 결합의 탄산화.
Cu-C 결합으로 삽입.
N-헤테로고리 카벤 (NHC) 지지 CuI 복합체는 유기보론산 에스터의 카복실화를 촉매한다. 촉매는 CuCl, NHC 리간드, 및 KOtBu로부터 그 자리에서 형성된다. 구리 tert-뷰톡사이드는 금속 교환 반응을 통해 유기보론산 에스터와 반응하여 CuI-C 결합을 생성할 수 있으며, 이 중간체는 CO2에 원활하게 삽입되어 해당 카복실레이트를 얻는다. KOtBu와의 염 복분해 반응은 생성물을 방출하고 촉매를 재생한다 (도식 2).
금속 교환 외에도 Cu-C 결합을 형성하는 다른 접근법이 있다. C-H 기능화는 간단하고 원자 경제적인 방법이다. 염기는 산성 C-H 양성자를 탈양성자화하고 Cu-C 결합을 형성하는 데 도움을 줄 수 있다. [(페난트롤린)Cu(PR3)] 촉매는 Cs2CO3와 함께 말단 알카인에 C-H 카복실화를 유도한다. NHC-Cu-H 종은 산성 양성자를 탈양성자화하여 말단 알카인의 카복실화를 유도한다. Cu-H 종은 Cu-F와 유기규소화합물로부터 생성되었다. 카복실레이트 생성물은 실릴 플루오라이드에 의해 포획되어 실릴 에테르를 얻었다. 비산성 C-H 결합의 경우, iBu3Al(TMP)Li를 이용한 지향 금속화가 채택된 후 구리와의 금속 교환을 통해 Cu-C 결합을 얻는다. 알릴기 C-H 결합과 페닐기 C-H 결합은 하우(Hou)와 동료 연구자들에 의해 이 접근법으로 카복실화되었다:
유기아연 화합물 및 유기알루미늄 화학 시약을 이용한 알카인 및 알렌에 대한 카보금속화 후 구리로의 금속 교환은 또한 카복실화를 시작하는 전략이다. 트라이메틸알루미늄은 에테르 지향 그룹에 의해 지시된 신(syn) 방식으로 편향되지 않은 지방족 내부 알카인에 삽입될 수 있다. 비닐 구리 착물은 금속 교환에 의해 형성되며, 카복실화는 유사한 경로로 사치환 지방족 비닐 카복실산을 생성한다. 이 경우, 입체선택성은 육원자 알루미늄 고리 형성의 선호에 의해 제어된다. 또한, 이나미드 및 알레나미드에 대한 카복실화는 유사한 접근법을 통해 덜 반응적인 다이메틸 아연을 사용하여 달성할 수 있다.
Pd-C 결합으로 삽입.
1-30 bar의 CO2 압력 하에 팔라듐 아세테이트 존재 하에, 단순 방향족 화합물은 방향족 카복실산으로 전환된다. PSiP-핀서 리간드 (5)는 전(前) 기능화된 기질을 사용하지 않고 알렌의 카복실화를 촉진한다. 촉매 재생을 위해 Et3Al이 팔라듐과 금속 교환을 위해 첨가되었다. 촉매는 다음 β-수소 제거 반응에 의해 재생된다. 말단 알렌 외에도 일부 내부 알렌도 이 반응에서 허용되며, 54%에서 95% 사이의 수율로 알릴 카복실산을 생성한다. 이 시스템은 또한 1,3-다이엔에 적용되어 1,2 첨가 방식으로 카복실산을 생성하였다. 2015년에 이와사와(Iwasawa) 등은 저마늄 유사체 (6)를 보고하고 CO2 공급원과 수소화물 공급원을 결합하여 포름산염을 형성하였다.
팔라듐은 탄소-수소 결합 활성화를 촉매하는 데 엄청난 힘을 보여주었다. 만약 카복실화 반응에서 Pd-C 중간체가 C-H 활성화에서 비롯된다면, 이러한 방법론은 금속 촉매 카복실화를 유용성 면에서 훨씬 더 높은 수준으로 끌어올려야 한다. 이와사와와 동료 연구자들은 스티렌 C-H 활성화를 통해 쿠마린 유도체를 생성하는 직접적인 카복실화를 보고하였다. 이 반응에서는 다양한 전자적 특성을 가진 벤젠 고리와 일부 헤테로방향족 고리가 50%에서 90%의 수율로 허용된다. C-H 활성화는 결정학 연구에 의해 입증되었다.
Rh-C 결합에 의한 삽입.
위에서 언급된 Cu(I) 화학과 유사하게, Rh(I) 복합체 또한 아릴보론산 에스터와 금속 교환을 통해 아릴 로듐 중간체를 얻을 수 있으며, 여기에 CO2가 삽입되어 카복실산을 생성한다. 이후 이와사와(Iwasawa) 등은 C-H 카복실화 전략을 기술하였다. Rh(I)는 아릴 C-H 결합에 산화적 첨가를 겪은 후 알킬 알루미늄 종과의 금속 교환을 한다. Ar-Rh(I)는 환원적 제거를 통해 메탄을 방출하여 재생된다. Ar-Rh(I)는 CO2를 공격한 후 아릴보론산과 금속 교환하여 생성물의 보론산을 방출하고 가수분해를 통해 최종 카복실산을 생성한다. 지향성 및 비지향성 버전 모두 달성되었다.
이와사와와 동료 연구자들은 비닐아렌에 Rh-H 삽입에 의해 시작되는 Rh(I) 촉매 탄산화 반응을 개발하였다. CO2에 대한 친핵성 첨가 후 반응성 Rh-H를 재생하기 위해, 광촉매 양성자 결합 전자 이동 접근법이 채택되었다. 이 시스템에서 과량의 다이메틸프로필에틸아민은 희생 전자 공여체로 작용한다 (도식 5).
Ni-C 결합에 의한 삽입.
벤질 할라이드의 카복실화가 보고되었다. 반응 메커니즘은 염화벤질의 Ni(0)에 대한 산화적 첨가를 포함하는 것으로 제안된다. Ni(II) 벤질 착물은 아연 등에 의해 Ni(I)로 환원되고, 이는 CO2를 삽입하여 니켈 카복실레이트를 생성한다. Ni(I) 카복실레이트가 Ni(0)으로 환원되면 아연 카복실레이트가 방출된다 (도식 6). 유사하게, 이러한 카복실화는 아릴 및 벤질 피발레이트, 알킬 할라이드, 및 알릴 에스터에 대해 달성되었다.
국도 제85호선 (김천~예천선, 國道第六十九號 金泉醴泉線)은 경상북도 김천시 덕곡동과 예천군 예천읍 남본리 개심사지 교차로를 잇는 대한민국의 일반 국도이다. 대구경북신공항 예정지와 경북도청신도시를 통과하며, 기존의 지방도 제927호선 일부 등의 구간을 일반 국도로 승격하여 만든 노선이다.
신산국민학교는 경상북도 의성군 단북면에 있었던 국민학교이다.
금속 카보닐()은 전이 금속과 일산화 탄소 리간드의 배위 화합물이다. 금속 카보닐은 유기 합성에 유용하며, 하이드로포르밀화 및 레페 화학(Reppe chemistry)과 같은 균일 촉매의 촉매 또는 촉매 전구체로 사용된다. 몬드 공정에서 니켈 테트라카보닐은 순수한 니켈을 생산하는 데 사용된다. 유기금속화학에서 금속 카보닐은 다른 유기금속 착물을 준비하는 전구체 역할을 한다.
금속 카보닐은 피부 접촉, 흡입 또는 섭취 시 유독하며, 부분적으로는 헤모글로빈을 카보닐화하여 카복시헤모글로빈을 형성하여 산소의 결합을 방해하는 능력 때문이다.
명명법 및 용어.
금속 카보닐의 명명법은 착물의 전하, 중심 원자의 수 및 유형, 리간드의 수 및 유형, 결합 방식에 따라 달라진다. 이들은 중성 착물, 양전하를 띠는 금속 카보닐 양이온 또는 음전하를 띠는 금속 카보닐레이트로 존재한다. 일산화 탄소 리간드는 단일 금속 원자에 말단으로 결합하거나 두 개 이상의 금속 원자에 브리징 방식으로 결합할 수 있다. 이들 착물은 니켈 테트라카보닐(Ni(CO)4)과 같이 CO 리간드만 포함하는 균일 리간드 착물일 수 있지만, 더 일반적으로 금속 카보닐은 불균일 리간드 착물이며 여러 리간드의 혼합물을 포함한다.
단핵 금속 카보닐은 중심 원자로 하나의 금속 원자만 포함한다. 바나듐 헥사카보닐을 제외하고, 크로뮴, 철, 니켈 및 이들의 동족체와 같이 짝수 원자 번호를 가진 금속만이 중성 단핵 착물을 형성한다. 다핵 금속 카보닐은 홀수 원자 번호를 가진 금속으로 형성되며 금속-금속 결합을 포함한다. 서로 다른 금속을 가지지만 한 가지 유형의 리간드만 포함하는 착물을 균일 리간드 착물(isoleptic)이라고 한다.
일산화 탄소는 금속 카보닐에서 뚜렷한 결합 방식을 가진다. 이들은 합토수(hapticity, η)와 브리징 방식 면에서 다르다. η2-CO 착물에서는 탄소와 산소 모두 금속에 결합한다. 더 일반적으로 탄소만 결합하며, 이 경우 합토수는 언급되지 않는다.
카보닐 리간드는 금속 이합체 및 클러스터에서 다양한 결합 방식을 가진다. 가장 일반적인 브리징 방식(μ2 또는 μ로 표시)에서 CO 리간드는 한 쌍의 금속을 연결한다. 이 결합 방식은 일반적으로 사용되는 금속 카보닐인 Co2(CO)8, Fe2(CO)9, Fe3(CO)12, Co4(CO)12에서 관찰된다. 특정 고차 핵 클러스터에서는 CO가 세 개 또는 네 개의 금속 사이를 연결한다. 이러한 리간드는 μ3-CO 및 μ4-CO로 표시된다. C와 O 모두 금속에 결합하는 μ3η2와 같은 결합 방식은 덜 일반적이다.
일산화 탄소는 "시너지 파이* 역결합"을 사용하여 전이 금속에 결합한다. M–C 결합은 부분적인 삼중 결합을 형성하는 세 가지 구성 요소를 가진다. 시그마(σ) 결합은 탄소의 비결합(또는 약한 반결합) sp 혼성 전자쌍과 금속의 d-, s-, p-궤도의 혼합물이 겹쳐서 발생한다. 한 쌍의 파이(π) 결합은 금속의 채워진 d-궤도와 CO의 탄소 원자에서 돌출된 한 쌍의 π*-반결합 궤도가 겹쳐서 발생한다. 후자의 결합 유형은 금속에 d-전자가 있어야 하며, 금속이 상대적으로 낮은 산화 상태(0 또는 +1)여서 전자 밀도의 역제공이 유리해야 한다. 금속의 전자가 CO의 π-반결합 궤도를 채우면서 자유 일산화 탄소에 비해 탄소-산소 결합을 약화시키는 반면, 금속-탄소 결합은 강화된다. M-CO 연결의 다중 결합 특성 때문에 금속과 탄소 원자 사이의 거리는 상대적으로 짧으며, 종종 1.8 Å 미만으로, 금속-알킬 결합보다 약 0.2 Å 짧다. M-CO 및 MC-O 거리는 금속의 다른 리간드에 민감하다. 이러한 효과를 보여주는 예는 Mo(CO)6 및 Mo(CO)3(4-메틸피리딘)3의 Mo-C 및 C-O 거리 데이터(각각 2.06 vs 1.90 및 1.11 vs 1.18 Å)이다.
적외선 분광법은 브리징 카보닐 리간드의 존재를 확인하는 민감한 탐지기이다. 이중 브리징 CO 리간드(μ2-CO 또는 μ-CO로 표시)를 가진 화합물의 경우, νCO 결합 신축 진동수는 일반적으로 1800 cm−1 영역에 있는 말단 CO의 신호와 비교하여 100-200 cm−1 낮은 에너지로 이동한다. 면덮개(μ3) CO 리간드의 띠는 훨씬 낮은 에너지에서 나타난다. 대칭 브리징 모드 외에도 CO는 비대칭적으로 또는 금속 d 궤도에서 CO의 π* 궤도로 전자를 제공하여 브리징할 수 있다. 여러 금속 중심에서 역제공으로 인한 π-결합 증가는 C–O 결합을 더욱 약화시킨다.
대부분의 단핵 카보닐 착물은 무색 또는 옅은 노란색의 휘발성 액체 또는 고체이며, 가연성 및 유독성이다. 독특하게 안정적인 17전자 금속 카보닐인 바나듐 헥사카보닐은 청흑색 고체이다. 이금속 및 다금속 카보닐은 더 짙은 색을 띠는 경향이 있다. 트리철 도데카카보닐(Fe3(CO)12)은 짙은 녹색 결정을 형성한다. 결정질 금속 카보닐은 종종 진공에서 승화될 수 있지만, 이 과정은 종종 분해를 동반한다. 금속 카보닐은 벤젠, 다이에틸 에터, 아세톤, 빙초산, 사염화 탄소와 같은 비극성 및 극성 유기 용매에 용해된다. 양이온 및 음이온 금속 카보닐의 일부 염은 물 또는 저급 알코올에 용해된다.
분석적 특성화.
엑스선결정학 외에 금속 카보닐의 특성화에 중요한 분석 기술은 적외선 분광법과 13C NMR 분광법이다. 이 두 기술은 매우 다른 시간 척도에서 구조 정보를 제공한다. CO 신축 진동과 같은 적외선 활성 진동 모드는 분자 내 과정에 비해 종종 빠르지만, NMR 전이는 더 낮은 주파수에서 발생하며 따라서 분자 내 리간드 교환 과정의 속도와 비교 가능한 시간 척도에서 구조를 샘플링한다. NMR 데이터는 "시간 평균 구조"에 대한 정보를 제공하는 반면, IR은 즉각적인 "스냅샷"이다. 서로 다른 시간 척도를 보여주는 예시로, 다이코발트 옥타카보닐(Co2(CO)8)의 적외선 분광법 연구는 단일 화합물에서 예상되는 것보다 훨씬 많은 13개의 νCO 띠를 제공한다. 이러한 복잡성은 브리징 CO 리간드가 있는 이성질체와 없는 이성질체의 존재를 반영한다. 동일한 물질의 13C NMR 스펙트럼은 204 ppm의 화학적 이동에서 단일 신호만을 나타낸다. 이러한 단순성은 이성질체들이 (NMR 시간 척도에서) 빠르게 상호 변환됨을 나타낸다.
펜타카보닐 철은 베리 유사회전에 의한 축상 및 적도 CO 리간드의 빠른 교환으로 인해 단일 13C NMR 신호만을 나타낸다.
금속 카보닐을 특성화하는 중요한 기술은 적외선 분광법이다. C–O 진동(일반적으로 νCO로 표시)은 일산화 탄소 기체의 경우 2143 cm−1에서 발생한다. 금속 카보닐의 νCO 밴드 에너지는 탄소-산소 결합의 강도와 양의 상관관계를 가지며, 금속과 탄소 사이의 π-역결합 강도와 역의 상관관계를 가진다. 금속 중심의 π-염기성은 많은 요인에 따라 달라진다. 이 섹션 하단의 등전자열(타이타늄부터 철)에서, 헥사카보닐은 금속의 전하가 증가할수록(더 양전하가 될수록) π-역결합이 감소하는 것을 보여준다. π-염기성 리간드는 금속의 π-전자 밀도를 증가시키고, 향상된 역결합은 νCO를 감소시킨다. 톨만 전자 매개변수는 Ni(CO)3 단편을 사용하여 리간드를 π-공여 능력에 따라 정렬한다.
금속 카보닐 착물의 진동 모드 수는 군론을 통해 결정할 수 있다. 전이 쌍극자 모멘트 연산자로 변환되는 진동 모드만이 0이 아닌 직접곱을 가지며 관찰된다. 따라서 관찰 가능한 IR 전이의 수(에너지는 아님)를 예측할 수 있다. 예를 들어, Cr(CO)6과 같은 팔면체 착물의 CO 리간드는 a1g, eg, t1u로 변환되지만, t1u 모드(정점 카보닐 리간드의 비대칭 신축)만이 IR 허용된다. 따라서 팔면체 금속 헥사카보닐의 IR 스펙트럼에서는 단일 νCO 밴드만 관찰된다. 낮은 대칭성을 가진 착물의 스펙트럼은 더 복잡하다. 예를 들어, Fe2(CO)9의 IR 스펙트럼은 2082, 2019, 1829 cm−1에서 CO 밴드를 나타낸다. 일부 금속 카보닐의 IR 관찰 가능한 진동 모드 수는 표에 나와 있다. 자세한 표는 참고 문헌에 있다. 이 규칙은 용액 또는 기상 금속 카보닐에 적용된다. 저극성 용매는 고해상도에 이상적이다. 금속 카보닐 고체 샘플 측정의 경우, 밴드 수가 증가할 수 있는데, 이는 부분적으로는 부위 대칭성 때문이다.