shopkeeper/korean_wiki_content_only_120125 huggingface dataset:
네덜란드 (네덜란드어: Minister van Staat)와 벨기에 (프랑스어: Ministre d'État)에서 국무성장관은 군주가 정부의 주도하에 공식적으로 수여하는 명예 직함이다. 이는 특정 기간이 아닌 평생 개인적으로 부여된다. 이 직함은 예외적인 공로에 대해, 일반적으로 당 경력의 말기에 있는 고위 정치인에게 수여된다. 국무성장관은 종종 전 내각 구성원이나 당 지도자이다. 국무성장관은 민감한 상황에서 도덕적 권위를 가지고 있지만 공식적인 권한 없이 군주에게 조언한다.
벨기에에서는 현 정부 구성원들과 함께 국무 회의에 참석할 권리가 있다. 지금까지 국무 회의는 단 다섯 번 소집되었는데, 첫 번째는 1870년 프로이센-프랑스 전쟁을 위해서였고, 가장 최근은 1960년 벨기에령 콩고 독립과 관련해서였다. 그 외에 "국무성장관"의 유일한 특권은 국사 행사에서 의정서에 따른 우선 순위와 장관급 자동차 등록 번호이다. 사실상 임명은 플랑드르어권과 프랑스어권 공동체 간의 거의 강박적인 균형뿐만 아니라 '장관직에 오를 수 있는' 정치 가문(주로 기독교민주당, 사회주의자, 자유주의자, 때로는 (온건한) 민족주의자, 가끔 환경주의자) 간의 균형을 존중하는 경향이 있다. 다른 이전 경력으로는 에티엔 다비뇽 (유럽 위원)과 뤽 코엔 (총리 Kabinetschef, 대략 수석 보좌관) 등이 있다. 2006년 1월, 요한 판데 라노테가 플랑드르 사회당 SP.A를 이끌기 위해 부총리 직함을 내려놓은 직후 국무성장관 수는 51명에 달했다. 2007년 8월, 이브 르테름 내각 구성자가 사퇴 의사를 표명하자 알베르 2세 국왕은 국무 회의를 소집하지 않고 13명의 국무성장관에게 개별적으로 자문을 구했다.
두 나라 모두에서 하급 장관은 국무장관(staatssecretaris 또는 secrétaire d'état)이라고 불리며, 프랑스와 유사하다. 일부 국무장관은 특정 상황에서 해외 방문 시 자신을 장관(국무성장관 아님)으로 칭할 수 있다.
뉴질랜드의 초대 국무성장관은 전 총리였던 키스 홀리오크였다. 이 직책을 맡았던 다른 저명한 인물로는 짐 볼저와 로빈 그레이 (각각 전 총리와 전 뉴질랜드 대변인)가 있다. 단지 보좌 장관으로 임명되기 위해 이 직책을 맡았던 사람들의 예로는 미타 리리누이, 데이미언 오코너, 도버 새뮤얼스가 있다.
구체제 프랑스.
프랑스의 구체제와 부르봉 왕정복고 시대에 "미니스트르 데타(Ministre d'État)"라는 직함은 특별한 의미를 가졌다. 이 직함은 루이 13세 시대에 처음 나타났다. 특허장에 의해 임명된 "미니스트르 데타"는 왕실 평의회(후에 국참사원이 됨) 회의에 참석했다. 1661년부터 – 루이 14세의 "친정"이 시작될 때 – 국왕은 원하는 사람을 자신의 평의회에 소집했다. 초대장은 한 회기 동안만 유효했으며, 개인이 국왕의 신임을 유지하는 한 갱신되어야 했다. 그러나 평의회 회기 한 번에 참석한 사람은 평생 "미니스트르 데타"라고 불릴 권리를 가졌고, 또한 연간 약 2만 리브르의 평생 연금을 받을 권리도 가졌다. 평의회 회의에는 "미니스트르 데타"가 거의 없었다(루이 14세 통치 기간 동안 3~4명). 이들은 또한 "콘세일 데 데페슈"(지방의 공지 및 행정 보고서에 관한 "메시지 평의회")에도 참석했다.
프랑스 혁명 동안 폐지된 "미니스트르 데타"라는 직함은 부르봉 왕정복고 시대에 본질적으로 명예 직함으로 다시 나타났는데, 장관들이 사임하거나 직책을 떠난 후 (체계적으로는 아니지만) 부여되었다. 국왕이 사임한 장관에게 이 직함을 수여하기를 거부하는 것은 모욕으로 간주되었다.
영국 외교.
1944년 1월 28일부터 이집트의 전 영국 보호령과 관련된 중동의 마지막 두 영국 주재장관은 중동 국무성장관으로 불렸다.
내무장관(內務長官, interior minister)은 때때로 내무부 장관(minister of internal affairs) 또는 본토부 장관(minister of home affairs)이라고도 불리며, 내각의 한 직책으로, 치안, 민원 등록 및 신분증 발급, 비상 관리, 지방 및 지방정부 감독, 선거 실시, 행정 및 이민 (입국) (여권 발급 포함) 등의 내무를 담당한다. 이 직책은 종종 내무부로 불리는 부처의 장이다. 일부 관할 구역에서는 "내무부"라는 이름의 부처가 없지만, 관련 책임은 다른 부처에 할당된다.
책임 및 역할.
일부 국가에서는 치안 포트폴리오가 별도의 부처(예: "공공 질서부" 또는 "안보부"와 같은 명칭으로)에 속하며, 내무부는 지방 정부, 행정, 선거 및 유사한 문제에 대한 통제로 제한된다. 주목할 만한 예로는 그리스(시민보호부)와 이스라엘(공안부)이 있다. 일부 관할 구역에서는 법과 질서 유지 및 법무행정과 관련된 사항이 별도의 법무부의 책임이다.
연방제 헌법을 가진 국가에서는 연방 및 하위 국가 수준 모두에서 내무장관을 자주 볼 수 있다. 마찬가지로, 자치체 및 속령도 내무장관을 둘 수 있다.
오스트레일리아에서는 오스트레일리아 내무부가 다음 사항과 관련하여 중앙 조정, 전략 및 정책 리더십을 담당한다.
이 부처는 오스트레일리아 내무부 장관이 이끌고 있다.
영국에서는 일반적으로 "내무장관"이라고 불리는 내무부 세크러트리 오브 스테이트 직책이 1782년 영국 정부 개편에서 만들어졌다.
미국 내무부는 다른 곳의 유사한 명칭의 부서들과는 다른 책임, 주로 천연 자원의 관리 및 보존, 그리고 미국 원주민과 관련된 프로그램 및 정책을 담당한다. 대부분의 다른 국가들이 "내무부"라고 부르는 기능들은 다른 정부 부서에 속한다. 주로 미국 국토안보부 (이민 관리, 공공 안전 및 재난 구호와 같은 기능을 가지고 2002년에 설립)에 속하며, 일부는 미국 법무부 (국가 경찰 및 교도소 관리와 같은 기능을 가지고)와 개별 주 정부 (예: 선거 관리)에 속한다.
캐나다에서는 1873년부터 1936년까지 내무부 장관 (캐나다) 직책이 존재했으며, 이전의 주의 국무장관 역할을 대체했다. 이 직책에는 미국 내무부와 유사한 기능이 포함되었다. 1936년 이후 이 직책은 폐지되었고, 그 책임은 다른 부서로 이전되었다.
프랑스에는 내무부가 있으며, 내부 보안, 법 집행, 민방위, 위기 관리, 소방, 신원 확인 (ID), 영토 관리, 선거, 이민 및 프랑스 가톨릭 교회와의 관계를 담당한다.
홍콩에서는 홍콩 내무부 장관이 지역 사회, 문화, 스포츠 및 지방 거버넌스와 관련된 사항을 담당한다. 경찰 및 관련 사항은 보안국장의 책임이다.
인도 내무부 (MHA)는 내부 보안 및 인구 통계를 담당하며, 공식 언어를 장려한다. 국경 관리부, 내부 보안부, 잠무 카슈미르 (연방 직할지) 사무부, 내무부, 공식 언어부, 주 관리부를 통해 전문화된 기능을 수행한다. 따라서 내부 정보, 경찰 및 인도 공무원과 같은 기능을 담당하며, 의전, 독립운동가 연금 및 인도 사법부의 법원 인력 배치도 처리한다.
각 주에는 내무부가 있으며, 주의 내무부 장관이 이끄는 내무부가 있어 법과 질서 유지, 내부 보안, 경찰, 교도소, 소방 및 구조 서비스, 향토 방위대, 검찰, 민형사 사법 행정을 담당한다.
일본에서는 법 집행이 분권화되어 있으며, 일본 국가공안위원회는 일본 경찰청과 일본국 정부 사이의 조정을 담당하며, 위원장은 내각 구성원이다. 국가 안보 및 이민 문제는 일본 법무성 소관이며, 일본 총무성은 행정 시스템, 지방 정부, 선거, 통신 및 우편 문제를 처리한다.
이 나라는 내무부 (Te Tari Taiwhenua)를 가지고 있으며, 정책 자문 영역은 지역 사회 개발, 소수 민족 공동체, 화재 보호, 도박, 신분 확인 (ID), 지방 정부, 온라인 안전, 경마 및 "일반"과 관련이 있다고 명시되어 있다.
폴란드 내무행정부는 다른 폴란드 부처들과 마찬가지로 부서로 나뉘어 있다 (위의 내용을 고려할 때 영어 사용자에게는 다소 혼란스러운 상황). 이들은 특히 행정, 안보, 시민권 및 본국 송환 (후자는 폴란드 디아스포라와 관련), 시민 보호 및 위기 관리, 공공 질서와 같은 정책 영역을 다룬다.
베트남에서는 베트남 공안부가 경찰, 국가 안보 및 이민 문제를 담당한다.
라틴어 학교, 라틴 학교, 라틴 스쿨(Latin school)은 14세기부터 19세기까지 유럽의 문법학교를 일컫는 말이었지만, 후자의 용어는 잉글랜드에서 훨씬 더 흔했다. 다른 용어로는 독일의 라타인슐레 또는 나중에는 김나지움이 사용되었다. 라틴어 학교는 식민지 아메리카에도 설립되었다.
강조는 라틴어를 배우는 데 있었으며, 처음에는 중세 라틴어 형태였다. 문법은 삼학과 자유과의 가장 기본적인 부분이었다. 라틴어 학교는 학생들을 대학에 준비시키는 것을 목표로 삼았으며, 중산층 신분의 사람들이 자신들의 지위를 넘어설 수 있도록 돕고자 했다. 따라서 일반인 자녀들이 라틴어 학교에 다니는 것은 드문 일이 아니었으며, 특히 그들이 교회 내에서 경력을 쌓을 것으로 예상되는 경우 더욱 그러했다. 14세기 유럽의 여러 지역에 라틴어 학교가 존재했고 평신도들에게 더 개방적이었지만, 이전에는 성직자가 될 사람들을 훈련시키는 것이 유일한 목적이었다. 라틴어 학교는 1450년대경 르네상스 인문주의를 반영하기 위해 발전하기 시작했다. 일부 국가에서는 (잉글랜드는 제외하고) 대학과 일부 가톨릭 수도회에서 베르나쿨라를 선호하기 시작하면서 인기가 시들해졌다.
중세 배경.
중세 유럽은 문법을 모든 학문의 근원이 되는 기초로 생각했다. 라틴어 학교로도 알려진 문법학교는 라틴어를 사용하여 라틴어를 가르쳤다. 라틴어는 거의 모든 학문 분야와 대부분의 법률 및 행정 문제, 그리고 전례에서 사용되는 언어였다. 일부 평신도들은 정식 교육을 받지 않았음에도 불구하고 어느 정도 라틴어를 말하고 썼다. 법원, 특히 교회 법원은 재판에서 라틴어를 사용했지만, 이는 라틴어는 고사하고 아예 읽지도 못하는 하층민에게는 베르나쿨라보다도 접근하기 어려웠다.
학생들은 종종 라틴어 학교에서 약 5년 동안 공부했지만, 3년째가 되면 라틴어 문법에 "충분히 능통하다"고 여겨져 젊거나 미숙한 학생들을 가르치는 데 주교사를 도울 수 있었다. 대부분의 소년들은 7세에 시작했지만, 나이가 많은 남성들도 학비를 낼 수 있는 한 공부하는 것을 막지 않았다. 학생들은 보통 십대 후반에 학업을 마쳤지만, 성직자가 되기를 원하는 사람들은 스물네 살이 될 때까지 기다려야 입학할 수 있었다. 학생이 학교에 머무를 수 있는 기간에는 보통 제한이 있었지만, 친척이 학교 설립자 중 한 명인 경우에는 연장 체류가 가능했다.
학교는 위원회를 임명하여 교사를 고용하고 봉급을 지급하는 방식으로 운영되었다. 이 학교들은 보통 시 당국의 감독을 거의 받지 않았다. 자유직 라틴어 교사들은 자신들의 학교를 상당히 자주 열었고, 돈을 낼 의향이 있는 모든 사람에게 라틴어 교육을 제공했다. 이 자유직 학교들은 보통 교사의 집에서 학생들을 가르쳤다. 다른 교사들은 학생의 집에서 가정교사로 가르쳤는데, 그곳에 살거나 매일 방문하여 가르쳤다. 학생들은 농노의 일원부터 엘리트 계층까지 다양했다. 농노의 자녀가 학교에 가고 싶다면 영주에게 (노동 가치를 대체하는) 비용을 지불하고 동의를 받아야 했다.
르네상스 및 초기 근대적 인식.
유럽인들이 르네상스의 지적, 정치적, 경제적, 사회적 혁신을 경험하면서 중세 라틴어 학교에 대한 그들의 태도도 변화했다. 르네상스 인문주의자들은 중세 라틴어를 "야만적인 전문 용어"라고 비판했다. 네덜란드 인문주의자 데시데리위스 에라스뮈스 (1466–1536)와 같은 학자들은 교회와 교회가 가르치는 방식을 비난했다. 그는 로마 가톨릭교회의 르네상스가 서양고전학 연구와 함께 이루어져야 한다고 바랐다. 인문주의 사상은 너무나 영향력이 커서 이탈리아 국가의 주민들은 새로운 종류의 라틴어 교육을 요구하기 시작했다. 고전 문학, 역사, 수사학, 변증법, 자연철학, 산술, 중세 텍스트, 그리스어 및 현대 외국어 교육에 중점을 둔 학교와 아카데미가 등장했다. 그들은 이 새로운 커리큘럼을 Studia Humanitatis라고 불렀다. 라틴어 학교는 엘리트 이탈리아 도시국가의 교육 기반을 형성했다. 문법 학교 교장이나 라틴어 문법, 수사학 및 변증법 교수와 같은 직위는 박식한 인문주의자들이 차지했다. 또 다른 인문주의자인 과리노 다 베로나는 인문주의 학습을 초등, 문법, 수사학의 세 단계로 구상했다. 인문주의자들은 학식 있는 개인이 됨으로써 사회에 기여한다고 믿었다. 따라서 인문주의 교육은 대부분의 도시 인구를 위한 중급 및 고급 수준을 구성했다. 고전 라틴어 배경과 인문주의적 글쓰기 훈련을 받은 노동자를 찾는 지적, 정치적, 경제적 기관이 늘어나면서 개인의 사회적 지위를 향상시킬 기회를 만들었다.
여전히 학자들의 언어로 여겨지는 라틴어는 학문 분야에서 존경받고 자주 사용되었다. 그러나 14세기 초부터 작가들은 베르나쿨라로 글을 쓰기 시작했다. 이 사건과 심지어 고급 학습 단계에서도 라틴어를 방언과 혼합하는 흔한 관행 때문에 다른 교육 기관에 대한 라틴어 학교의 우선 순위는 약화되었다.
라틴 교회 학교.
성직자들은 종종 성직자들이 가르치는 교회 학교에 자금을 지원했다. 많은 역사가들은 1300년까지 교회가 중세 이탈리아 교육을 독점했다고 주장한다. 라틴 교회 학교는 12세기경에 나타난 것으로 보이지만, 이탈리아에서 베르나쿨라, 즉 더욱 명확한 형태의 라틴어 학교가 등장하면서 14세기 이후에는 거의 남지 않았다. 15세기 후반 스페인의 일부 지역에서는 교회가 사제와 성직자들에게 읽고 쓰는 것을 가르치도록 장려했다.
종교 개혁 이후 가톨릭 교회는 교회 당국과 목사들을 대상으로 하는 개신교 라틴어 학교의 등장에 대처하려고 노력했다. 종교 개혁가인 장 칼뱅은 제네바 교리문답과 함께 라틴어 문법을 가르쳤다. 그럼에도 불구하고 일부 개혁가들은 예배에서 라틴어 사용을 중단하고 베르나쿨라를 더 효율적인 언어로 사용하기를 원했다. 16세기 후반, 가톨릭 반종교개혁은 시립 학교 설립을 지원했다.
예수회는 자신들의 학교를 설립하고 소년들에게 라틴어 문법, 철학, 신학, 지리, 종교 교리 및 역사를 무료로 가르쳤다. 예수회와 가톨릭 개혁에게는 이 유형의 교육으로 성직자와 평신도 모두를 가르치는 것이 중요했다. 예수회는 자신들의 교단에 대한 교육의 중요성을 추구했으며, 여러 가톨릭 지역에서 다른 가톨릭 수도회와 함께 라틴어 학교와 중등 학교의 교수 책임을 맡았다.
라틴어 학교 교육과정.
라틴어 학교 교육과정은 주로 고전주의 및 일부 중세 작가들의 작품을 읽는 것을 기반으로 했다. 학생들은 공식적인 편지를 쓰는 방법을 배우기 위해 Ars Dictaminis의 원리를 익혀야 했다. 작가들은 종종 학생들에게 문법을 가르칠 교육과정에 사용되어야 할 도서 목록을 가지고 있었다. 그러나 이러한 텍스트는 종종 원본 텍스트가 아니었으며, 도덕적 이야기를 포함하거나 문법 규칙을 보여주기 위해 텍스트가 변경되는 경우가 많았다. 이것들은 보통 우화나 시의 형태였다. 신입생들은 일반적으로 쉬운 기초 문법으로 시작하여, 암기해야 하는 구문 매뉴얼인 도나투스(아르스 미노르 단계)와 같은 더 어려운 라틴어 읽기로 점차 나아갔고, 심지어 용어집과 사전으로 더욱 발전하기도 했다. 많은 교사들이 개인마다 다양한 책을 사용했지만, 가장 인기 있는 교과서는 Doctrinale였을 것이다. Doctrinale은 라틴어 문법의 긴 운문이었다. 이 교과서는 품사, 구문, 양과 운율, 그리고 수사적 표현을 다루었다. Doctrinale뿐만 아니라 다른 많은 책들도 (그만큼 인기가 많지는 않았지만) 종종 "교과서의 정전"으로 불렸다. 마찬가지로, 학생이 Ars Dictaminis 단계로 나아갈수록 공식적이거나 산문적인 편지를 쓰는 이론과 실습에 더 중점을 두었다. 시는 종종 교사들이 가장 좋아하는 것이었는데, 이는 라틴어뿐만 아니라 기억력 가치와 "진실"을 가르쳤기 때문이었다. 시는 중세 시대에는 주로 연구되지 않았지만, 일부 고전 시는 교육과정에 포함되었다. 그러나 르네상스 시대에는 학생들이 운율과 스타일을 배우기 위해 시를 많이 연구했다. 또한 이는 라틴어 문법과 수사학의 더 넓은 연구로 간주되었으며, 종종 개념과 단어 분석을 포함했다.
Ars Dictaminis.
Ars Dictaminis는 중세 후기에 종교 및 정치 지도자를 위한 직위가 증가하면서 사회적 의사소통에 대한 요구에 부응하여 만들어진 연구 분야였다. 수사학은 설득의 방법으로 여겨졌으며, 이를 보장하는 Ars Dictaminis의 다섯 가지 뚜렷한 측면이 있었다. 이 다섯 가지 요소는 다음과 같다: "질문을 구성하는 방법; 자료를 배열하는 방법; 적절한 단어와 효과적인 문체 장치를 찾는 방법; 모든 것을 기억하는 방법; 적절한 억양과 적합한 제스처를 찾는 방법." 그러나 르네상스 시대에는 수사학이 공식 및 개인 서신과 기록을 작성하는 연구로 발전했다. 개정된 Ars Dictaminis는 마르쿠스 툴리우스 키케로의 작품인 'de inventione'와 유사 키케로의 'Rhetorica ad Herennium'에서 지침을 얻었다. 주요 부분은 다섯 가지였다: salutatio (인사말), benevolentiae (단어 배열을 통해 수신자의 동의를 얻는 것), narratio (논의의 요점), petitio (청원), conclusio (결론). 이러한 체계적인 구성은 중세의 계층적 조직 선호에 기인한다.
Studia Humanitatis.
Studia Humanitatis는 르네상스 인문주의자들이 근세에 만든 새로운 교육과정이었다. 학문적으로 발전하기 위해서는 초등학교부터 Studia Humanitatis에 대한 확고한 기초가 필요했다. Ars Dictaminis를 공부했지만 이러한 배경이 없는 사람들은 1450년 이후 서기관직에 받아들여지기 어려웠다. 이 학문을 공부한 사람들은 고전 문학, 역사, 수사학, 변증법, 자연철학, 산술, 일부 중세 텍스트, 그리스어뿐만 아니라 현대 외국어를 배웠다. 대학 이전의 학술 기관에서 사용된 인문주의적 방법에서 교회가 덜 관여하게 되면서 이교도 작가들의 사용이 더 흔해졌다. 데시데리위스 에라스뮈스가 라틴어 문법 연구를 위해 작성한 대화집인 '콜로퀴(Colloquies, 1518)'는 당시 가장 인기 있는 책 중 하나가 되었다. Studia Humanitatis 학생들은 정치 또는 사업과 관련된 직업에 잘 준비된 것으로 간주되었다. 이 교육과정에서 서양고전학 및 기타 과목을 배우는 것은 개인이 웅변과 적절성을 가지고 말하고, 논쟁하고, 글을 쓸 수 있도록 했다.
근세 시대 어린이들은 먼저 베르나쿨라를 읽고 쓰는 법을 배웠고, 그 후에 라틴어 학교에 보내졌다. 부모가 경제적으로 여유가 있다면, 기회가 있을 경우 아이가 읽고 쓰는 법을 배우기 전에도 학교에 갔다. 여성은 집에서나 수녀원에서 교육을 받았기 때문에 남성이 일반적인 학생이었다. 트리엔트 공의회가 모든 여성 수도자를 은둔시키기로 결정한 후, 우르술라회나 안젤리카회와 같은 여성 수도회는 수도원 내에서 자신들의 학교를 운영했다. 대학은 학문적 학습의 마지막 단계였으며, 그 안에서 라틴어는 강의와 학술 토론의 언어였다. 그러나 기독교로 개종한 유대인을 포함한 유대인들은 가르치는 것이 허용되지 않았으므로 교리, 히브리어 및 라틴어를 가르치는 자신들의 학교를 개발했다.
식민지 북미와 미국의 라틴어 학교.
같은 모델의 라틴어 학교들이 북미에 설립되어 유럽식 교육 방법을 도입했다. 이들 중 첫 번째는 1635년에 설립된 보스턴 라틴 스쿨이었다. 이 학교들은 하버드 대학교와 같은 초기 대학에 라틴어로 말하고, 읽고, 토론할 수 있는 학생들을 공급했다. 라틴어, 그리스어 및 "고전" 교육의 지배에 대한 도전은 유럽보다 일찍 찾아왔지만, 그 전통은 20세기와 21세기까지 축소된 수준으로 이어졌다. 미국에는 여전히 여러 "라틴어 학교"가 존재하며, 일부는 라틴어를 가르치지만 다른 일부는 가르치지 않는다.
헥토그래프(hectograph) 또는 젤라틴 복사기(gelatin duplicator), 젤리그래프(jellygraph)는 특수 잉크로 준비된 원본을 젤라틴 팬이나 금속 프레임에 단단히 고정된 젤라틴 패드로 전사하는 인쇄 과정이다.
기술의 원래 용도는 감소했지만, 최근에는 미술계에서 사용하기 위해 부활했다. 헥토그래프는 현대화되었고 누구나 사용할 수 있도록 실용적으로 만들어졌다.
마스터 이미지를 만들기 위한 특수 아닐린 염료는 잉크 형태로, 또는 펜, 연필, 먹지, 심지어 타자기 리본으로도 제공되었다. 헥토그래프 연필과 펜은 때때로 아직도 구할 수 있다. 다양한 다른 잉크들이 이 과정에서 다양한 정도로 사용 가능한 것으로 밝혀졌으며, 알코올 복사기용 마스터 시트도 활용되었다. 알코올 복사기 마스터와 달리 헥토그래프 마스터는 거울 이미지가 아니다. 따라서 헥토그래프와 함께 알코올 복사기 마스터를 사용할 때는 흰색 시트 앞면에 써서 뒷면에 거울 이미지를 만드는 대신, 보라색 시트 뒷면에 써서 먹지처럼 사용하여 흰색 시트에 이미지를 생성한다.
마스터를 젤라틴 위에 놓고 알코올을 발라 잉크를 마스터에서 젤라틴으로 전사한다. 이미지가 잉크칠된 젤라틴 표면으로 전사된 후, 종이를 그 위에 눌러 복사본을 만든다.
패드가 더 이상 유용하지 않게 되면 젤라틴에 알코올을 적시고 잉크를 스펀지로 닦아내어 다음 마스터를 위해 패드를 깨끗하게 남겨둘 수 있었다.
회색의 두껍고 흡수성 있는 종이 패드가 젤라틴 표면을 덮어 보관하는 데 사용되었다. 이것은 또한 표면에서 잉크를 제거했지만, 그렇게 하는 데 여러 시간이 걸렸다. 젤라틴 표면이 깨끗하게 유지되고 복사 과정에서 손상되지 않도록(예: 손톱에 의해) 주의해야 했다.
"헥토그래프"라는 이름이 100매의 복사본 생산을 의미하지만, 실제로는 젤라틴 공정은 사용자의 기술과 원본의 품질에 따라 20에서 80매 사이의 인쇄량을 생성했다. 한때 적어도 8가지 다른 색상의 헥토그래프 잉크를 사용할 수 있었지만, 보라색이 밀도와 대비 때문에 가장 인기가 많았다.
헥토그래프는 1860년대에 시작되었다.
제한된 기술을 필요로 하고 거의 흔적을 남기지 않는 이 과정은 저기술 환경과 신중함이 필요한 비밀스러운 상황 모두에서 유용하다는 것이 입증되었다. 20세기 초에 이 과정은 학교 교실 시험지, 교회 소식지, 공상 과학 팬진의 소량 인쇄에 적합했다. 제2차 세계 대전 중 슈탈라그 루프트 3호 ( 대탈주의 배경이 된 곳)와 콜디츠 성의 전쟁 포로들은 계획된 탈출 시도를 위한 문서를 복제하기 위해 즉석 헥토그래프를 사용했다.
중국 장쑤성–안후이성 접경 지역의 중국 공산당 당국은 1948년 11월에 헥토그래프 공정을 사용하여 우표를 발행했으며, 35매짜리 시트로 제작되었고, $50짜리 13매, $100짜리 6매, $200짜리 12매, $300짜리 2매, $500짜리 2매로 구성되었다.
헥토그래프는 비록 광범위하지는 않지만 판화제작에서 예술 매체로도 사용되었다. 러시아 미래주의 예술가들은 이를 책 삽화에 사용했으며, 독일 표현주의 예술가 에밀 놀데는 네 점의 헥토그래프를 만들었다.
스티븐 킹은 그의 책 글쓰기에 관하여에서 자신과 형 데이브가 이 과정을 사용하여 신문인 데이브의 걸레(Dave's Rag)를 만들었던 기억을 회상한다.
헥토그래프는 프로페셔널한 상황에서도 등장했다. 1950년대와 1960년대 메이시스 광고 부서에서는 전면 신문 광고 레이아웃을 헥토그래프 연필로 그린 다음 헥토그래프에서 복제하여 나중에 참고할 파일 사본을 만들었다. 알코올 복사기와 등사기가 대중화되기 전에는 단순한 평면 젤라틴 트레이 대신 드럼을 사용하는 기계화된 헥토그래프 기계가 있었다.
P. G. 우드하우스의 포트헌터스 (1902)의 마지막 장에서 주요 등장인물들은 매우 짧은 시간에 학교 잡지를 만들기 위해 젤리그라프를 사용한다. 우드하우스는 독자들이 젤리그라프가 무엇인지 정확히 알고 있으며 그것이 매력적이지 않다는 것을 암시한다고 가정한다: "이 젤리 사업은 사람을 불쾌하게 끈적하게 만든다. 앞으로는 인쇄물에 집중할 생각이다."
조지 오웰의 엽란을 날려라 (1936)는 다소 더 파괴적인 학교 신문 출판물을 묘사한다.
나보니두스 원통(Cylinders of Nabonidus)은 바빌로니아의 왕 나보니두스 (기원전 556년–539년)의 쐐기 문자 비문을 말한다. 이 비문들은 점토 원통에 새겨졌다. 여기에는 시파르의 나보니두스 원통과 우르의 나보니두스 원통 네 점이 포함된다.
시파르의 나보니두스 원통은 나보니두스가 세 개의 신전을 수리한 방법을 묘사하는 긴 텍스트이다: 하란의 달의 신 신의 성소, 시파르의 여전사 여신 아누니투의 성소, 그리고 시파르의 샤마쉬 신전.
우르의 나보니두스 원통들은 우르의 신 신전에 속한 E-lugal-galga-sisa라는 지구라트의 기초 텍스트를 담고 있다. 나보니두스는 그 구조를 어떻게 수리했는지 묘사한다. 이는 아마도 왕의 마지막 건축 비문이며, 대략 기원전 540년경으로 거슬러 올라갈 수 있다. 이 텍스트는 신, 마르두크, 나부의 완전한 혼합주의를 제시하기 때문에 흥미롭다.
우르에서 발견된 나보니두스 원통들은 또한 다니엘서에 언급된 벨사살이라는 아들을 언급한다는 점에서도 주목할 만하다. 원통에는 다음과 같이 적혀 있다:
"나, 바빌론의 왕 나보니두스를 당신의 위대한 신성을 거스르는 죄악으로부터 구원하시고, 긴 수명을 선물로 주소서. 그리고 나의 장남 벨사살에게는 당신의 위대한 신성에 대한 경외심을 그의 마음에 심어주소서. 그가 어떤 숭배의 오류도 저지르지 않게 하시고, 풍요로운 삶을 누리게 하소서."
1854년, J.G. 테일러는 우르의 지구라트 기단에서 네 개의 쐐기 문자 원통을 발견했다. 이것들은 나보니두스에 의해 매장되었으며, 네 개 모두 동일한 비문을 가지고 있는 것으로 보인다.
1881년, 아시리아학자 호르무즈드 라쌈은 바빌로니아의 시파르 (지금은 아부 합바라고 불림)에서 태양 신전을 발견하는 중요한 발견을 했다. 그곳에서 그는 나보니두스의 점토 원통도 발견했다. 왕궁에서 발굴된 이 원통은 현재 베를린의 페르가몬 박물관에 있다. 사본은 런던의 대영박물관에 소장되어 있다. 이 텍스트는 나보니두스가 아라비아에서 돌아온 그의 재위 13년째에 작성되었지만, 신들의 도구로 언급된 페르시아 왕 키루스 2세와의 전쟁이 발발하기 전이다.
시파르의 나보니두스 원통은 이전 기초 텍스트의 흔적을 담고 있으며, 더 잘 알려진 키루스 원통과 같은 후대 텍스트와 동일한 주제를 발전시킨다: 긴 칭호, 자신의 성소를 버린 분노한 신이 백성과 화해하고 왕에게 신전을 복원하도록 명령하는 이야기, 그리고 경건하게 매일의 제물을 늘리는 왕. 기도문도 포함되어 있다.
시파르 원통의 번역.
시파르의 나보니두스 원통의 번역은 "바빌론의 왕 나보니두스의 통치기 556-539 BC"의 저자인 폴 알랭 볼리외에 의해 이루어졌다.
[i.1–7] 나 나보니두스, 위대한 왕, 강한 왕, 우주의 왕, 바빌론의 왕, 사방의 왕, 에사길라와 에지다의 관리인, 신과 닝갈이 모태에서 그에게 왕실의 운명을 정해주셨고, 위대한 신들을 숭배하는 현명한 군주 나부-발라시-이크비의 아들인 나:
[i.8-ii.25] 옛날부터 위대한 주님 신이 가장 좋아하는 거처를 정했던 하란의 신전 에훌훌 – 그의 위대한 마음은 그 도시와 신전에 분노하여 메대인들을 일으켜 신전을 파괴하고 폐허로 만들었다 – 나의 정당한 통치기에 벨과 위대한 주님,[1] 나의 왕권을 사랑하여 그 도시와 신전과 화해하고 자비를 베푸셨다.
나의 영원한 통치 시작에 그들은 나에게 꿈을 보내셨다. 위대한 주님 마르두크와 하늘과 지하 세계의 광명 신이 함께 서 계셨다. 마르두크가 나에게 말했다: '바빌론의 왕 나보니두스여, 네 말에 벽돌을 싣고 에훌훌을 재건하여 위대한 주님 신이 그곳에 거처를 정하게 하라.'
나는 경건하게 신들의 엔릴, 마르두크에게 말했다: '주께서 저에게 지으라고 명령하신 그 신전을 메대인들이 에워싸고 그들의 힘이 지나칩니다.'
그러나 마르두크는 나에게 말했다: '네가 언급한 메대인들, 그와 그의 나라는 물론 그를 따르는 왕들도 더 이상 존재하지 않을 것이다.'
3년 초에 [기원전 553년 여름], 그들은 그를, 안샨의 왕 키루스를, 그의 서열 2위로 일으켰다.[2] 그는 그의 작은 군대로 광대한 메대인 무리를 흩어놓았다. 그는 메대인들의 왕 아스티아게스를 붙잡아 그의 나라로 포로로 데려갔다. 이는 위대한 주님 마르두크와 하늘과 지하 세계의 광명 신의 말씀이었으니, 그들의 명령은 취소되지 않는다. 나는 그들의 엄숙한 명령을 두려워했고, 근심했으며, 걱정했고, 나의 얼굴에는 불안의 징후가 나타났다. 나는 태만하지 않았고, 게으르지 않았으며, 부주의하지도 않았다.
나의 주님들이신 신, 샤마쉬, 이슈타르가 나에게 맡기신 가자 국경에서 이집트 국경, 유프라테스 강 건너편 상부 바다[지중해] 근처, 하부 바다[페르시아만]까지의 왕들, 군주들, 총독들, 그리고 나의 수많은 군대들을 모았다. 나보다 앞선 군주, 에사르하돈의 아들, 아시리아의 왕 아슈르바니팔이 재건했던 하란에 있는 신 신전 에훌훌을 재건하기 위하여, 샤마쉬와 아다드가 점술을 통해 나에게 계시하신 길한 달, 길한 날에 에아와 아살루히의 지혜로, 퇴마사의 기술로, 기초와 벽돌공사의 주님 쿨라의 기술에 따라, 은과 금 구슬, 귀한 보석, 송진 나무 조각, 향기로운 허브, 그리고 백향목 조각 위에, 기쁨과 즐거움 속에서, 아슈르나시르팔 [2세]의 아들 살만에셀 [3세]의 기초를 발견했던 아시리아의 왕 아슈르바니팔의 기초 퇴적물 위에, 나는 그 기초를 치우고 벽돌 공사를 시작했다.
나는 맥주, 포도주, 기름, 꿀로 모르타르를 섞었고, 발굴 경사로에 그것을 발랐다. 나의 선왕들이 했던 것보다 더 강하게 건물을 강화하고 작업을 완벽하게 했다. 그 신전을 기초부터 난간까지 새로 짓고 작업을 마쳤다. 레바논산 높은 백향목 들보를 그 위에 세웠다. 향기로운 백향목 문을 대문에 달았다. 금과 은 유약으로 벽을 덮어 햇빛처럼 빛나게 했다. 예배당에 빛나는 은 합금으로 만든 '들소'를 세워 적들을 맹렬히 공격하게 했다. 해돋이 문에는 은으로 덮인 두 '긴 머리 영웅'을 세워 적들을 파괴하게 했으니, 하나는 왼쪽에, 하나는 오른쪽에 있었다. 나의 왕도 바빌론에서 신, 닝갈, 누스쿠, 사다르눈나 -나의 주님들-을 행렬로 인도하고, 기쁨과 즐거움 속에서 그들을 그 안에, 즐거움의 거처에 거주하게 했다. 그들 앞에서 순수한 영광의 제물을 바치고, 선물을 올렸으며, 에훌훌을 최고의 산물로 채웠고, 하란 도시 전체를 달빛처럼 빛나게 했다.
[ii.26-43a] 오 신이시여, 하늘과 지하 세계 신들의 왕이시여, 당신 없이는 어떤 도시나 나라도 세워지거나 복원될 수 없습니다. 당신의 충만함의 거처인 에훌훌에 들어서실 때, 그 도시와 신전을 위한 좋은 권고가 당신의 입술에 오르게 하소서. 하늘과 지하 세계에 거주하는 신들이 창조주이신 아버지 신의 신전을 끊임없이 찬양하게 하소서. 그 신전을 완성한 바빌론의 왕 나 나보니두스에게, 하늘과 지하 세계 신들의 왕 신이 기쁘게 호의적인 시선을 던지시고, 매달, 떠오르고 질 때, 나의 불길한 징조들을 유리하게 만드소서. 나의 날들을 늘리시고, 나의 해들을 연장하시며, 나의 통치를 굳건히 하시고, 나의 적들을 정복하시며, 나에게 적대적인 자들을 멸하시고, 나의 원수들을 파괴하소서. 위대한 신들의 어머니 닝갈이 나의 편에서 사랑하는 신 앞에서 호의적으로 말씀하시게 하소서. 그의 빛나는 자손인 샤마쉬와 이슈타르가 창조주이신 아버지 신에게 나를 호의적으로 추천하게 하소서. 엄숙한 재상 누스쿠가 나의 기도를 듣고 나를 위해 중재하게 하소서.
[ii.43b-46] 아시리아의 왕 아슈르바니팔의 이름으로 쓰여진 비문을 나는 발견했고 변경하지 않았다. 나는 그것에 기름을 바르고 희생제를 드렸으며, 나의 비문과 함께 놓아 원래 자리로 돌려보냈다.
[ii.47-iii.7] 하늘과 지하 세계의 심판자이신 샤마쉬를 위하여, 시파르에 있는 그의 신전 에밥바르('빛나는 집')에 관하여, 이전 왕인 네부카드네자르가 재건하고 옛 기초 퇴적물을 찾았으나 발견하지 못했던 신전 – 그러나 그는 그 신전을 재건했고 45년 후에 그 신전의 벽이 처졌다 – 나는 근심하고 두려워하며 걱정했고 나의 얼굴에는 불안의 징후가 나타났다.
내가 샤마쉬를 그 속에서 이끌어내어 다른 성소에 거하게 하는 동안, 나는 그 신전의 잔해를 제거하고, 그 옛 기초 퇴적물을 찾았으며, 땅속 18큐빗 깊이까지 파 내려갔다. 그러자 위대한 주 샤마쉬는 나에게 에밥바르, 그가 가장 좋아하는 거처인 신전의 원래 기초를 드러내셨는데, 이는 나의 전임자 중 어떤 왕도 3200년 동안 발견하지 못했던 사르곤의 아들 나람신의 기초 퇴적물을 공개함으로써였다.[3]
타슈리투 달, 길한 달, 길한 날에 샤마쉬와 아다드가 점술을 통해 나에게 계시하신 대로, 은과 금으로 된 받침대, 귀한 보석, 송진 나무 조각, 향기로운 허브, 백향목 조각 위에, 기쁨과 즐거움 속에서, 사르곤의 아들 나람신의 기초 퇴적물 위에, 한 손가락 너비만큼도 넓거나 좁지 않게, 나는 벽돌 작업을 했다. 5천 개의 거대한 백향목 들보를 지붕으로 세웠다. 높은 백향목 문, 문턱과 회전축을 대문에 고정했다. 에밥바르와 그 지그라트인 에-쿤-앙쿠가('하늘로 가는 순수한 계단')를 새로 짓고 작업을 마쳤다. 나의 주 샤마쉬를 행렬로 이끌고, 기쁨과 즐거움 속에서 그를 그가 가장 좋아하는 거처에 거주하게 했다.
[iii.8–10] 사르곤의 아들 나람신의 이름으로 쓰여진 비문을 나는 발견했고 변경하지 않았다. 나는 그것에 기름을 바르고 제물을 드렸으며, 나의 비문과 함께 놓아 원래 자리로 돌려보냈다.
[iii.11–21] 오 샤마쉬, 하늘과 지하 세계의 위대한 주님, 신들의 빛이시여—당신의 아버지들—신과 닝갈의 자손이시여, 당신이 사랑하는 신전 에밥바르에 들어서실 때, 영원한 좌대에 앉으실 때, 나 보니두스, 바빌론의 왕, 당신의 관리인인 군주, 당신을 기쁘게 하고 당신의 엄숙한 성소를 지은 자, 그리고 나의 선한 행위를 기쁘게 보소서. 그리고 매일 해 뜨고 질 때, 하늘과 땅에서, 나의 징조를 유리하게 만드시고, 나의 간구를 받아들이시고, 나의 기도를 들으소서. 내 손에 맡겨진 왕홀과 합법적인 지팡이로 영원히 다스리게 하소서.
[iii.22–38] 궁수와 화살통을 들고, 아버지 엔릴의 명령을 수행하며, 적을 멸하고, 악한 자를 파괴하며, 신들보다 앞서서, 해 뜨고 질 때 나의 불길한 징조를 유리하게 만드는 전쟁의 여신 아누니투를 위하여, 나는 시파르-아누니투에 있는 그녀의 신전 에울마쉬의 옛 기초를 발굴하고 측량하고 조사했다. 바빌론의 왕 샤가락티 슈리아쉬, 쿠두르-엔릴의 아들이 다스리던 때로부터 800년 동안,[4] 쿠두르 엔릴의 아들 샤가락티 슈리아쉬의 기초 퇴적물 위에, 나는 그 기초를 깨끗이 하고 벽돌 작업을 했다. 나는 그 신전을 새로 짓고 작업을 마쳤다. 전쟁의 여신 아누니투, 아버지 엔릴의 명령을 수행하며, 적을 멸하고, 악한 자를 파괴하며, 신들보다 앞서는 그녀를 그곳에 거주하게 했다. 정규 제물과 다른 제물들을 이전보다 늘리고 그녀를 위해 정했다.
[iii.38–42] 오 아누니투, 위대한 여인이시여, 당신이 그 신전에 기쁘게 들어서실 때, 나의 선한 행위를 기쁘게 보시고, 매달, 해 뜨고 질 때, 당신의 아버지이자 낳으신 신에게 나의 편에서 호의를 간청하소서.
[iii.43–51] 신과 샤마쉬가 왕권을 부르실 당신이 누구든지, 그리고 당신의 통치기에 그 신전이 황폐해져서 당신이 새로 지을 때, 나의 이름으로 쓰여진 비문을 찾아 변경하지 마소서. 그것에 기름을 바르고, 희생제를 드리고, 자신의 이름으로 쓰여진 비문과 함께 놓아 원래 자리로 돌려보내소서. 샤마쉬와 아누니투가 그의 간구를 들으시고, 그의 말을 받아들이시고, 그의 편에서 행렬하시고, 그의 적을 멸하시며, 매일 그를 위해 창조주이신 아버지 신에게 좋은 권고를 말씀하시게 하소서.
나보니두스의 운문 기록.
다음은 나보니두스의 운문 기록(ME 38299)으로 알려진 텍스트이다. 이는 아마도 키루스 2세의 통치 기간 동안 쓰여졌을 것이다. 윌리엄 F. 올브라이트는 이것을 "키루스의 찬가"라고 불렀다.
번역은 A. 레오 오펜하임에 의해 이루어졌으며, 제임스 B. 프리처드의 구약성경 관련 고대 근동 텍스트, 1950년 프린스턴에서 복사되었다. 몇 가지 사소한 변경이 이루어졌다.
[텍스트의 약 3분의 1이 누락되었다. 결락된 부분에는 '첨필'과 '왕이 미쳤다'와 같은 단어가 식별될 수 있다; 그 후 내용은 페르시아 관리인이 나보니두스의 첨필 사용 불능에 대해 모욕적인 발언을 했고, 전쟁이 발발했으며, 나보니두스가 어떤 종류의 환각적 비전을 보았고, 실제로는 승리하지 못한 키루스에 대한 승리를 자랑했으며, 궁극적으로 패배했다는 것을 암시한다. 텍스트는 경건한 키루스와 신성 모독적인 거짓말쟁이 나보니두스의 비교로 이어진다.]
광중합체, 포토폴리머(photopolymer) 또는 광활성 수지(light-activated resin)는 자외선 또는 전자기 스펙트럼의 가시광선 영역에서 빛에 노출될 때 특성이 변하는 중합체이다. 이러한 변화는 종종 구조적으로 나타나며, 예를 들어 빛에 노출될 때 가교 결과로 재료가 경화된다. 아래 그림은 단량체, 올리고머, 광개시제의 혼합물이 경화라는 과정을 통해 경화된 중합체 재료로 변형되는 것을 보여준다.
다양한 기술적으로 유용한 응용 분야에서 광중합체에 의존한다. 예를 들어, 일부 에나멜과 바니시는 빛 노출 시 적절한 경화를 위해 광중합체 제형에 의존한다. 어떤 경우에는 에나멜이 빛에 노출되면 1초도 안 되는 시간에 경화될 수 있는 반면, 열 경화 에나멜은 30분 이상이 걸릴 수 있다. 경화 가능한 재료는 의료, 인쇄 및 포토레지스트 기술에 널리 사용된다.
구조적 및 화학적 특성의 변화는 중합체 하위 단위가 이미 가지고 있는 발색단에 의해 내부적으로 유도되거나, 광민감성 분자의 추가에 의해 외부적으로 유도될 수 있다. 일반적으로 광중합체는 원하는 물리적 특성을 얻기 위해 다기능 단량체와 올리고머의 혼합물로 구성되므로, 내부 또는 외부 개시를 통해 빛 존재 하에서 중합할 수 있는 다양한 단량체와 올리고머가 개발되었다. 광중합체는 경화 과정을 거치는데, 여기서 올리고머는 빛에 노출되면 가교되어 네트워크 중합체를 형성한다. 광경화의 결과는 열경화성 중합체 네트워크의 형성이다. 광경화의 장점 중 하나는 레이저와 같은 고에너지 광원을 사용하여 선택적으로 수행할 수 있다는 것이지만, 대부분의 시스템은 빛에 쉽게 활성화되지 않으므로 이 경우 광개시제가 필요하다. 광개시제는 빛을 조사하면 분해되어 올리고머의 특정 작용기의 중합을 활성화하는 반응성 종을 생성하는 화합물이다. 빛에 노출될 때 가교되는 혼합물의 예가 아래에 나와 있다. 이 혼합물은 단량체 스타이렌과 올리고머 아크릴레이트로 구성된다.
가장 일반적으로 광중합 시스템은 자외선이 더 높은 에너지를 가지므로 일반적으로 자외선 조사를 통해 경화된다. 그러나 염료 기반 광개시제 시스템의 개발로 가시광선 사용이 가능해졌으며, 이는 더 간단하고 안전하게 다룰 수 있다는 잠재적 이점을 제공한다. 산업 공정에서 자외선 경화는 지난 수십 년 동안 크게 확장되었다. 많은 전통적인 열 경화 및 용매 기반 기술은 광중합 기술로 대체될 수 있다. 열 경화 중합에 비해 광중합의 장점은 더 높은 중합 속도와 휘발성 유기 용매의 제거로 인한 환경적 이점을 포함한다.
광개시에는 두 가지 일반적인 경로가 있다: 자유 라디칼과 이온성이다. 일반적인 과정은 미량의 광개시제를 첨가한 순수 중합체 배치에 선택적으로 빛을 조사하여 고도로 가교된 제품을 얻는 것이다. 이러한 반응 중 다수는 용매를 필요로 하지 않으므로 개시제가 용매 및 불순물과 반응하여 발생하는 종결 경로가 제거되며, 전체 비용도 감소한다.
이온성 메커니즘.
이온성 경화 과정에서, 이온성 광개시제는 가교에 참여할 올리고머의 작용기를 활성화하는 데 사용된다. 일반적으로 광중합은 매우 선택적인 과정이므로, 중합이 원하는 곳에서만 이루어지는 것이 중요하다. 이를 위해 액체 순수 올리고머에 음이온 또는 양이온 광개시제를 도핑하여 빛을 조사할 때만 중합을 개시할 수 있다. 양이온 광중합에 사용되는 단량체 또는 작용기에는 스타이렌계 화합물, 비닐 에테르, N-비닐 카바졸, 락톤, 락탐, 고리형 에테르, 고리형 아세탈, 고리형 실록세인이 포함된다. 대부분의 이온성 광개시제는 양이온 부류에 속하며, 음이온 광개시제는 훨씬 덜 연구되었다. 오늄 염, 유기금속 화합물, 피리디늄 염을 포함하여 여러 종류의 양이온 개시제가 있다. 앞서 언급했듯이, 광중합에 사용되는 광개시제의 단점 중 하나는 짧은 UV 영역에서 흡수하는 경향이 있다는 것이다. 훨씬 더 긴 파장 영역에서 흡수하는 감광제 또는 발색단을 사용하여 에너지 전달을 통해 광개시제를 여기시킬 수 있다. 이러한 유형의 시스템에 대한 다른 수정은 자유 라디칼 보조 양이온 중합이다. 이 경우, 중합을 시작하기 위해 용액 내 다른 종에서 자유 라디칼이 형성되어 광개시제와 반응한다. 양이온 광개시제에 의해 활성화되는 다양한 화합물 그룹이 있지만, 가장 산업적으로 많이 사용되는 화합물은 에폭사이드, 옥세탄, 비닐 에테르를 포함한다. 양이온 광중합을 사용하는 장점 중 하나는 일단 중합이 시작되면 더 이상 산소에 민감하지 않으며 잘 작동하기 위해 불활성 분위기가 필요하지 않다는 것이다.
양이온 광개시제.
양이온 광중합에 대한 제안된 메커니즘은 개시제의 광여기로 시작된다. 여기되면, 균형 분해와 역음이온의 해리가 일어나 양이온 라디칼 (R), 아릴 유리기 (R'), 그리고 변형되지 않은 역음이온 (X)을 생성한다. 양이온 라디칼에 의한 루이스 산의 추상화는 매우 약하게 결합된 수소와 자유 라디칼을 생성한다. 산은 용액 내의 음이온 (X)에 의해 추가로 탈양성자화되어, 시작 음이온 (X)을 역이온으로 하는 루이스 산을 생성한다. 생성된 산성 양성자가 궁극적으로 중합을 개시하는 것으로 생각된다.
오늄 염.
1970년대에 아릴 오늄 염, 특히 아이오도늄 및 설포늄 염이 발견된 이래로 많은 주목을 받았으며 많은 산업 응용 분야에서 사용되었다. 덜 일반적인 다른 오늄 염에는 암모늄 이온 및 포스포늄 염이 있다.
광개시제로 사용되는 일반적인 오늄 화합물은 아이오도늄 및 설포늄에 각각 두 개 또는 세 개의 아렌 그룹을 포함한다. 오늄 염은 일반적으로 225~300 nm 범위의 UV 영역에서 짧은 파장의 빛을 흡수한다. 오늄 광개시제의 성능에 중요한 한 가지 특성은 역음이온이 비친핵성이라는 점이다. 개시 단계에서 생성되는 브뢴스테드 산이 중합의 활성 개시제로 간주되므로, 산의 역이온이 올리고머의 작용기 대신 친핵체로 작용할 수 있는 종결 경로가 존재한다. 일반적인 역음이온에는 , , , 이 포함된다. 역이온의 크기와 전환율 사이에 간접적인 관계가 있다.
덜 일반적이지만, 전이 금속 착물도 양이온 광개시제 역할을 할 수 있다. 일반적으로 메커니즘은 이전에 설명된 오늄 이온보다 단순하다. 이 부류의 대부분의 광개시제는 비친핵성 역음이온을 가진 금속 염으로 구성된다. 예를 들어, 페로시늄 염은 상업적 응용 분야에서 많은 주목을 받아왔다. 페로시늄 염 유도체의 흡수 밴드는 훨씬 더 긴, 때로는 가시광선 영역에 있다. 조사 시 금속 중심은 하나 이상의 리간드를 잃고, 이들은 중합을 시작하는 작용기로 대체된다. 이 방법의 단점 중 하나는 산소에 대한 감도가 더 크다는 것이다. 유사한 메커니즘을 통해 반응하는 여러 유기금속 음이온 광개시제도 있다. 음이온의 경우, 금속 중심의 여기는 불균형 분해 결합 절단 또는 전자전달에 이어 활성 음이온 개시제를 생성한다.
피리디늄 염.
일반적으로 피리디늄 광개시제는 N-치환된 피리딘 유도체이며, 질소에 양전하가 있다. 역이온은 대부분 비친핵성 음이온이다. 조사 시 균형 분해 결합 절단이 일어나 피리디늄 양이온 라디칼과 중성 자유 라디칼을 생성한다. 대부분의 경우, 올리고머에서 수소 원자가 피리디늄 라디칼에 의해 추출된다. 수소 추출로 생성된 자유 라디칼은 용액 내의 자유 라디칼에 의해 종결된다. 이로 인해 중합을 개시할 수 있는 강력한 피리디늄 산이 생성된다.
자유 라디칼 메커니즘.
오늘날 대부분의 라디칼 광중합 경로는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 탄소 이중 결합의 첨가 반응을 기반으로 하며, 이러한 경로는 포토리소그래피 및 입체 인쇄에 널리 사용된다.
특정 중합의 자유 라디칼 특성이 밝혀지기 전에, 특정 단량체가 빛에 노출되면 중합되는 것이 관찰되었다. 브롬화 비닐의 광유도 자유 라디칼 연쇄 반응을 처음 시연한 사람은 러시아 화학자 이반 오스트로미슬렌스키로, 그는 합성 고무의 중합도 연구했다. 그 후, 많은 화합물이 빛에 의해 해리되는 것으로 밝혀져 중합 산업에서 광개시제로 즉시 사용되었다.
방사선 경화 시스템의 자유 라디칼 메커니즘에서, 광개시제에 의해 흡수된 빛은 자유 라디칼을 생성하여 기능화된 올리고머와 단량체 혼합물의 가교 반응을 유도하여 경화된 막을 생성한다.
자유 라디칼 메커니즘을 통해 형성되는 광경화성 재료는 연쇄 성장 중합을 거치며, 이는 세 가지 기본 단계인 개시, 연쇄 성장, 연쇄 종결을 포함한다. 세 단계는 아래 그림에 설명되어 있으며, R•는 개시 중 방사선과의 상호 작용으로 형성되는 라디칼을 나타내고, M은 단량체이다. 형성된 활성 단량체는 성장하는 중합체 사슬 라디칼을 생성하기 위해 전파된다. 광경화성 재료에서 전파 단계는 전구중합체 또는 올리고머의 반응성 이중 결합과 사슬 라디칼의 반응을 포함한다. 종결 반응은 일반적으로 두 사슬 라디칼이 결합하는 결합을 통해 진행되거나, 한 원자(일반적으로 수소)가 한 라디칼 사슬에서 다른 라디칼 사슬로 전달되어 두 개의 중합체 사슬이 생성될 때 발생하는 불균형 반응을 통해 진행된다.
라디칼 연쇄 성장을 통해 경화되는 대부분의 복합 재료는 2~8의 기능성과 500~3000의 분자량을 가질 수 있는 다양한 올리고머와 단량체 혼합물을 포함한다. 일반적으로 기능성이 높은 단량체는 완성된 재료의 더 조밀한 가교 밀도를 초래한다. 일반적으로 이러한 올리고머와 단량체만으로는 사용되는 상업용 광원에 충분한 에너지를 흡수하지 못하므로 광개시제가 포함된다.
자유 라디칼 광개시제.
자유 라디칼 광개시제에는 두 가지 유형이 있다. 하나는 수소 원자를 공여 화합물(공동 개시제라고도 함)에서 추출하여 라디칼이 생성되는 두 성분 시스템이고, 다른 하나는 분열에 의해 두 개의 라디칼이 생성되는 한 성분 시스템이다. 각 유형의 자유 라디칼 광개시제의 예가 아래에 나와 있다.
벤조페논, 잔톤, 퀴논은 추출형 광개시제의 예이며, 일반적인 공여 화합물은 지방족 아민이다. 공여 화합물에서 생성된 R• 종은 자유 라디칼 중합 과정의 개시제가 되는 반면, 시작 광개시제(위 예시의 벤조페논)에서 생성된 라디칼은 일반적으로 비반응성이다.
벤조인 에테르, 아세토페논, 벤조일 옥심, 아실포스핀은 분열형 광개시제의 일부 예이다. 분열은 종에 대해 쉽게 발생하여 빛 흡수 시 두 개의 라디칼을 생성하며, 생성된 두 라디칼 모두 일반적으로 중합을 개시할 수 있다. 분열형 광개시제는 지방족 아민과 같은 공동 개시제를 필요로 하지 않는다. 아민은 효과적인 연쇄 이동 종이기도 하므로 이는 유익할 수 있다. 연쇄 이동 과정은 연쇄 길이를 줄이고 궁극적으로 결과 필름의 가교 밀도를 감소시킨다.
올리고머와 단량체.
유연성, 접착력, 내화학성 등 광경화성 재료의 특성은 광경화성 복합 재료에 존재하는 기능화된 올리고머에 의해 제공된다. 올리고머는 일반적으로 에폭사이드, 우레탄, 폴리에테르 또는 폴리에스터이며, 각각은 결과 재료에 특정 특성을 제공한다. 이러한 올리고머는 일반적으로 아크릴산에 의해 기능화된다. 아래 예시는 아크릴산에 의해 기능화된 에폭시 올리고머이다. 아크릴화 에폭시는 금속 기판의 코팅으로 유용하며, 광택 있는 단단한 코팅을 제공한다. 아크릴화 우레탄 올리고머는 일반적으로 내마모성, 강인성, 유연성이 뛰어나 바닥, 종이, 인쇄판 및 포장 재료에 이상적인 코팅이다. 아크릴화 폴리에테르 및 폴리에스터는 매우 단단한 내용매성 필름을 형성하지만, 폴리에테르는 자외선 분해에 취약하여 자외선 경화성 재료에는 거의 사용되지 않는다. 종종 재료에 바람직한 특성을 달성하기 위해 여러 유형의 올리고머로 제형이 구성된다.
방사선 경화 시스템에 사용되는 단량체는 경화 속도, 가교 밀도, 필름의 최종 표면 특성 및 수지의 점도를 제어하는 데 도움이 된다. 단량체의 예로는 스타이렌, N-비닐피롤리돈, 아크릴레이트가 있다. 스타이렌은 저렴한 단량체이며 빠른 경화를 제공하고, N-비닐피롤리돈은 경화 시 매우 유연하며 독성이 낮은 재료를 생성하며, 아크릴레이트는 반응성이 매우 높아 빠른 경화 속도를 허용하며, 단량체 기능성이 단일 기능성에서 사중 기능성까지 매우 다양하다. 올리고머와 마찬가지로 최종 재료의 원하는 특성을 달성하기 위해 여러 유형의 단량체를 사용할 수 있다.
광중합은 이미징부터 생의학적 용도까지 광범위한 응용 분야를 가지고 있다.
치의학은 자유 라디칼 광중합체가 접착제, 실런트 복합재료, 보호 코팅제로 널리 사용되는 분야이다. 이러한 복합 레진은 캄포르퀴논 광개시제와 이산화 규소와 같은 무기 필러가 포함된 메타크릴레이트 올리고머로 구성된 매트릭스를 기반으로 한다. 레진 시멘트는 얇거나 반투명하여 시멘트 중합을 위해 가시광선 침투를 허용하는 주조 세라믹, 전체 도자기, 베니어 수복물의 합착에 사용된다. 광활성 시멘트는 방사선 투과성일 수 있으며, 심미적으로 중요한 상황에서 사용되므로 일반적으로 다양한 색조로 제공된다.