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마세라티 그란투리스모 MC 스트라달레는 GT4, GTD, 트로페오 레이스카처럼 보이고 느껴지는 도로 주행이 가능한 슈퍼 스포츠카를 원하는 기존 마세라티 고객들의 요청으로 탄생했다. 마세라티 본사에서 2011년부터 2013년까지 전 세계적으로 총 497대의 2인승 MC 스트라달레가 생산되었으며, 유럽 225대, 중국 45대, 홍콩 12대, 대만 23대, 일본 33대, 오세아니아 15대, 기타 국가 144대가 생산되었다고 확인되었다.
미국 시장 MC 모델에는 "스트라달레"라는 이름이 없으며, 전 세계 다른 지역에서 사용할 수 있는 변속기 대신 완전 자동 6단 변속기가 장착되어 판매된다. 또한 미국 시장 차량에는 전 세계 다른 지역과 달리 탄소 섬유 경량 시트가 제공되지 않는다.
MC 스트라달레의 서스펜션은 그란투리스모 S보다 8% 더 단단하며, 더 낮은 프로필에서 더 나은 그립과 직관적인 주행감을 높이 평가한 레이싱 드라이버들의 피드백에 따라 차량의 차고가 약간 낮아졌다. 피렐리는 새로운 합금 휠에 맞게 맞춤 설계된 초대형 20인치 P Zero Corsa 타이어를 제공한다.
탄소-세라믹 디스크를 갖춘 브렘보 제동 시스템은 강철 디스크를 사용하는 기존 시스템보다 약 60% 가볍다. 전방에는 380 x 34 mm 통풍 디스크가 장착되어 6피스톤 캘리퍼로 작동한다. 후방 디스크는 360 x 32 mm이며 4피스톤 캘리퍼를 사용한다. 제동 거리는 100 km/h에서 33 m이며 평균 감속도는 1.2g이다.
2013년 제네바 모터쇼에서 그란투리스모 MC 스트라달레의 업데이트 버전이 공개되었다. 4691 cc V8 엔진이 7,000rpm에서 460 PS, 4,750rpm에서 520 Nm의 토크를 내도록 업그레이드되었으며, '레이스' 모드에서 60밀리초 만에 변속되는 MC 레이스 시프트 6단 로봇화 수동 변속기를 탑재했다. 최고 속도는 303 km/h이다. 모든 모델은 모데나의 치로 메노티 가(街)에 있는 역사적인 공장에서 제작되었다.
그란투리스모 스포츠 (2012년~2019년).
그란투리스모 S와 S 오토매틱을 모두 대체하는 그란투리스모 스포츠는 2012년 3월 제네바 모터쇼에서 공개되었다. 개량된 4.7L 엔진은 460 PS의 출력을 낸다.
2018년부터 그란투리스모 스포츠는 독특한 MC 스트라달레에서 영감을 받은 전면부, 새로운 헤드라이트, 새롭고 스포티한 스티어링 휠과 시트를 특징으로 한다. ZF 6단 자동변속기는 이제 표준이며, 6단 자동화 수동 트랜스액슬은 옵션으로 제공된다. 후자는 스티어링 칼럼 장착 패들 시프터를 갖추고 있으며, 이는 자동 변속기에서는 옵션이다. 새로 디자인된 전면 범퍼와 에어 스플리터는 항력 계수를 0.33에서 0.32로 낮춘다.
그란카브리오 I (2010–2019).
그란카브리오(미국과 캐나다에서는 그란투리스모 컨버터블로 불림)는 캔버스 접이식 루프를 장착한 그란투리스모 S 오토매틱의 컨버터블 버전이다. 그란카브리오는 그란투리스모 쿠페의 4인승 구성을 유지하며, 마세라티 최초의 4인승 컨버터블이다.
그란카브리오는 2009년 프랑크푸르트 모터쇼에서 공개되었으며, 생산은 2010년에 시작되었다. 이탈리아 치로 메노티 마세라티 공장에서 제작된다. 유럽 판매는 2010년 2월에 시작되었고, 미국에는 한 달 후에 첫 차량이 인도되었다. 2010년 예상 판매량은 2,100대였으며, 이 중 3분의 2는 미국 시장으로 배정되었다.
그란카브리오는 그란투리스모 S 오토매틱에 장착된 것과 동일한 4.7리터 V8 엔진(7,000 rpm에서 440 PS, 4,750 rpm에서 490 Nm)으로 구동된다. 약 11,715대의 컨버터블 모델이 생산되었다.
그란카브리오 스포츠 (2011년~2019년).
2011년 제네바 모터쇼에서 마세라티는 향상된 성능과 핸들링을 갖춘 그란카브리오의 새로운 버전을 공개했다. 이 버전 또한 4.7리터 V8 엔진을 ZF 6단 자동변속기와 결합했으며, 약간 향상된 450 PS 버전의 V8 엔진과 510 Nm의 토크를 갖추고 있다.
2018년부터 차량의 스포티한 특성을 암시하기 위해 헤드라이트는 검은색 테두리를 가지며, 그릴의 바와 같은 다른 디테일도 검은색으로 마감되었다. 또한 더 큰 사이드 스커트와 하부 전면 모서리에는 작은 날개 형태의 부품도 있다. 새로운 전면 범퍼와 에어 스플리터는 원래 0.35에서 0.33으로 항력 계수를 크게 낮춘다.
그란카브리오 펜디.
펜디는 실비아 벤투리니 펜디가 디자인한 그란카브리오 버전이다. 2011년 프랑크푸르트 모터쇼에서 공개되었다.
그란카브리오 MC (2013년~2019년).
그란카브리오 MC 4인승 오픈탑은 그란카브리오보다 48 mm 길어졌으며, MC 스트라달레에서 직접 영감을 받은 전면 디자인과 표준 모델에 비해 훨씬 개선된 공기역학을 갖추고 있다. 4.7 L 90° V8 엔진에서 460 PS의 출력과 520 Nm의 토크를 발휘한다. 최고 속도는 289 km/h이며, 0–100 km/h 가속은 4.9초 만에 이루어진다. 유일한 변속기는 MC 오토 시프트, 6단 ZF 자동 변속기이다. 휠은 20인치 MC 디자인 유닛이다. 2012년 9월 27일 파리 모터쇼에서 첫 선을 보였다.
그란투리스모 및 그란카브리오의 아키텍처는 5세대 콰트로포르테의 M139 플랫폼에서 파생되었으며, 휠베이스가 약 12.2 cm, 후방 오버행이 약 7.6 cm 단축되었다.
콰트로포르테와 마찬가지로 엔진은 전륜 차축 중심선을 넘어 휠베이스 안쪽으로 배치되었다. 이는 앞-중앙 엔진, 후륜구동 레이아웃이다. 이로 인해 자동 변속기 차량은 전후 49%/51%의 무게 배분을 갖는다. "MC 스포츠시프트" 자동화 수동 변속기 버전은 변속기가 리어 디퍼렌셜과 함께 후방에 장착되어 트랜스액슬 레이아웃이므로 47%/53%로 후방 편향적인 무게 배분을 보인다.
섀시는 스탬핑 및 박스형 강철 섹션으로 제작되었으며, 두 개의 알루미늄 서브프레임으로 보완된다. 하나는 엔진을 지지하고 서스펜션 장착 지점을 제공하는 전방 서브프레임이고, 다른 하나는 서스펜션과 디퍼렌셜(또는 트랜스액슬 차량의 경우 전체 변속기)을 모두 지지하는 후방 튜브형 서브프레임이다. 구조용 차체 패널은 강철이며, 보닛은 알루미늄이고 트렁크 뚜껑은 단일 시트 몰딩 컴파운드 부품이다.
서스펜션 시스템은 불균등 길이 컨트롤 암과 단금 알루미늄 암, 주조 알루미늄 업라이트, 코일 스프링 및 양쪽 차축에 횡요방지대로 구성된다. 댐퍼는 고정식이며 핸들링에 맞춰 설정되거나 "Skyhook" 적응형이다. Skyhook 시스템은 알루미늄 바디 가스 댐퍼를 사용하며, 비례 제어 밸브를 통해 자동적이고 지속적인 댐핑율 조정을 가능하게 한다.
엔진은 페라리-마세라티 F136 V8 제품군이다.
모델에 따라 그란투리스모 및 그란카브리오에는 두 가지 변속기가 제공되었다: 일반적인 토크컨버터 6단 자동변속기 또는 6단 자동화 수동 변속기.
콰트로포르테와 마찬가지로 자동 변속기는 ZF 6HP 26이다. 이 변속기에는 자동 일반 모드, 자동 스포츠 모드, 자동 ICE 모드, 수동 모드가 포함된다. 자동 일반 모드는 저rpm에서 가장 편안한 승차감을 위해 자동으로 기어를 변속하고, 주행 스타일이 스포티해지면 고rpm에서 변속한다. 자동 스포츠 모드는 일반 모드보다 40% 빠르게 기어를 변속하며, 코너에 접근할 때 가속 페달에서 발을 떼면 다운시프트한다. 그런 다음 안정성 제어를 활성화하고, 스카이훅 서스펜션을 단단하게 하며, 엔진이 3,000rpm을 넘으면 배기 밸브를 연다(그란투리스모 S 자동 모델의 경우). 자동 ICE 모드는 접지력이 낮은 조건에서 사용되며, 휠에서의 최대 토크를 줄이고 1단 출발을 방지하며 1,000rpm 미만에서만 기어 변경을 허용한다.
자동화 수동 변속기에는 수동 일반 및 수동 스포츠, MC-시프트가 있는 수동 스포츠, 자동 일반, 자동 스포츠, 자동 ICE 모드가 포함된다.
원-오프 및 특별 에디션.
투어링 샤디페르시아.
카로체리아 투어링 수퍼레제라가 2018년 3월 제네바 모터쇼에서 처음 선보인 이 차량은 마세라티 그란투리스모를 기반으로 했으며, 오리지널 마세라티 5000 GT 페르시아 샤(Shah)에서 영감을 받았다.
투어링 샤디페르시아 카브리올레.
이 차량은 2019년 3월 제네바 모터쇼에서 카로체리아 투어링 수퍼레제라에 의해 공개되었으며, 마세라티 그란카브리오를 기반으로 했다. 쿠페와 카브리올레를 합쳐 총 15대가 제조될 예정이며, 현재까지 쿠페는 한 대만 생산되었고 나머지 14대는 카브리올레로 알려져 있다.
그란투리스모 제다.
이것은 1세대 그란투리스모의 최종 생산 모델이다. 파란색, 검은색, 흰색의 그라데이션으로 도색되어 공개되었다.
그란투리스모 II (M189, 2023년~현재).
마세라티 그란투리스모 GT카의 2세대는 2022년 10월 온라인으로 공개되었다. 기본 모델인 모데나, 트로페오, 그리고 배터리 전기 모델인 폴고레 세 가지 모델이 제공된다.
내부 코드명 M189인 2세대 그란투리스모는 내연기관 또는 배터리 전기 파워트레인 시스템을 갖춘 다양한 차량을 지원하는 조르지오 플랫폼을 기반으로 한다. 그란투리스모는 유사한 디자인, 유사한 기술 데이터 및 모델을 특징으로 하는 그레칼레 소형 크로스오버를 기반으로 한다.
길이와 너비는 각각 78 mm와 108 mm 증가했으며, 높이는 동일하게 유지되었다. 휠베이스는 13 mm 감소했다. 영국 생산은 2023년 4월에 시작되었으며, 미국 생산은 MY2024에 시작될 예정이다.
알루미늄 및 마그네슘과 같은 경량 소재 사용으로 ICE 모델의 무게는 1,795 kg으로, 2열, 사륜구동 스포츠카치고는 비교적 가볍다. 마세라티는 차량이 65% 합금으로 구성되어 있다고 밝힌다. 모든 모델은 전방에 더블 위시본 식 서스펜션, 후방에 멀티링크 설정을 사용한다. 공기 현가장치와 적응형 댐핑이 기본으로 제공된다.
엔진, 변속기, 사륜구동, 섀시 및 브레이크는 마세라티의 "차량 도메인 제어 모듈"을 통해 제어되며, 이는 모드에 따라 차량의 동작을 변경한다. 모드는 컴포트, GT, 스포츠, 코르사로 구성된다. 모드가 높아질수록 서스펜션, 엔진, 배기 및 변속기가 점진적으로 변화한다.
그란투리스모는 12.2인치 디지털 대시보드와 차량의 주요 기능을 제어하는 12.3인치 중앙 터치스크린을 특징으로 한다. 중앙 화면 아래에는 더 작은 8.8인치 패널이 있다. 구성 가능한 전방 시현기와 디지털 후방 미러도 제공된다. 트렁크 공간은 310 L이다. 이 차량은 음성 활성화 "마세라티 인텔리전트 어시스턴트"를 갖추고 있으며, 무선 업데이트 기능이 포함된다. 무선 애플 카플레이 및 안드로이드 오토를 사용할 수 있으며, 알렉사 통합도 제공된다.
ADAS 기능에는 다음이 포함된다: 차선 중앙 유지 기능이 있는 적응형 크루즈, 후진을 위한 자율 비상 제동, 360도 서라운드 뷰 카메라 시스템, 그리고 대시보드에 주변 차량의 3차원 버전을 보여주는 동적 도로 뷰.
폴고레의 경우 Type 2 포트를 통해 충전된다. 완속 충전은 22 kW 용량에서 4시간 30분, 급속 충전은 270 kW 용량에서 18분이 소요된다.
그란카브리오 II.
2024년 마세라티는 그란투리스모를 기반으로 한 오픈탑 버전인 그란카브리오를 추가했다. 초기에는 550 PS 트로페오 또는 761 PS 완전 전기 폴고레 모델로만 제공되며, 두 모델 모두 사륜구동이다.
가솔린 모델은 2992 cm3 (3.0L) 넷투노 엔진을 사용하며, 폴고레는 각 400 hp를 생산하는 3개의 전동기를 갖추고 있다. 가솔린 모델은 8단 자동변속기를 사용하는 반면, 폴고레는 단일 속도 변속기를 사용한다.
날일자받음은 화점이나 소목 등 귀의 착점으로 걸쳐 오는 수에 대하여 반대 방향으로 받는 날일자 모양의 수다. 비교적 견실하고 안전한 최선의 응수로, 모양이 견고한 반면 발전성이 부족한 단점이 있으나 이른 시기에 상대가 침입 등 적절한 공격수단을 쓰지 못하는 점, 정석의 수가 적고 변화가 비교적 간단명료하다는 점 때문에 가장 널리 쓰인다.
《중산세보》(, )은 류큐국의 정사로, 쇼테이왕(尚貞王)의 명을 받들어 편찬하였다. 중산세보는 사이 타쿠(蔡鐸, 1645년 - 1725년) 등을 중심으로 편찬한 채탁본(蔡鐸本)과, 이후에 사이타쿠의 아들 사이 온(蔡温, 1682년 - 1761년) 등의 중수를 거친 채온본(蔡温本)으로 구분된다. 현재 채탁본은 소실되었으며, 지금 현존하는 중산세보는 채온본이다. 일본의 영향을 받아 화문체(和文體)를 기본으로 한 편년체(編年體)로 만들어진 《중산세감(中山世鑑)》과 다르게 중산세보는 중국식 편년체와 기사본말체(紀事本末體)의 절충방식으로 편찬하였다.
중산세보의 구성은 정권 13권, 부권 7권으로 구성되어 있다. 정권의 작성 순서는 생년월일과 가족관계 등을 다룬 총서(總序), 군주의 즉위 전 기록과 추존 군주의 기록을 다룬 부기(附紀), 군주의 재위 기록을 다룬 기(紀)로 구성되어 있다. 중산세보의 부권은 정권처럼 정사의 본기처럼 기존의 편년체 방식으로 편찬 된 것이 아니라, 인물이 아닌 사건을 중심으로 기록한 기사본말체를 사용하여 기록한 것이 특징이다.
페르미 접촉 상호작용()은 전자와 원자핵 사이의 자기 상호작용이다. 주요 발현은 전자 스핀 공명 및 핵자기 공명 분광학에서 나타나며, 여기서 등방성 초미세 결합의 출현을 담당한다.
이러한 (겉으로는 불가능해 보이는) 현상이 일어나려면 전자가 s-오비탈을 차지해야 한다. 이 상호작용은 메가헤르츠 단위를 갖는 매개변수 A로 설명된다. A의 크기는 다음 관계식으로 주어진다.
여기서 A는 상호작용 에너지, μn은 핵자기 모멘트, μe는 전자기 쌍극자 모멘트, Ψ(0)는 핵에서의 전자 파동 함수 값이며, formula_3는 양자 역학적 스핀 결합을 나타낸다.
표준 정식화는 핵이 자기 쌍극자 모멘트를 가지고 있다고 가정하지만 항상 그런 것은 아니기 때문에 잘 정의되지 않은 문제라고 지적되었다.
자기 공명 분광학에서의 사용.
대략적으로 A의 크기는 비공유 스핀이 핵에 얼마나 많이 분포하는지를 나타낸다. 따라서 A 값을 알면 단일 점유 분자 궤도를 매핑할 수 있다.
이 상호작용은 1930년 엔리코 페르미에 의해 처음 유도되었다. 이 항에 대한 고전적 유도는 존 데이비드 잭슨의 "고전 전자기학(Classical Electrodynamics)"에 포함되어 있다. 간단히 말해, 고전 에너지는 다른 쌍극자의 자기장 B(r)에 있는 한 자기 쌍극자 모멘트의 에너지로 쓸 수 있는데, 두 쌍극자 사이의 거리 r이 0으로 갈 때 이 장은 다음과 같은 간단한 표현을 얻기 때문이다.
조 에슈거()로 알려진 조지프 칼 에슈거(, 1892년 5월 24일~1986년 7월 28일)는 미국의 전 야구 선수로, 포지션은 투수였다. 1914년부터 1925년까지 메이저 리그 베이스볼(MLB)의 필라델피아 필리스, 뉴욕 자이언츠, 보스턴 브레이브스, 브루클린 로빈스에서 선수로 뛰었다.
에슈거는 메이저 리그 역사상 한 경기에서 가장 많은 이닝을 투구한 선수로 잘 알려져 있다. 1920년 시즌의 한 경기에서 에슈거와 리온 커도어는 각각 26이닝을 소화했고, 일몰로 인해 무승부로 경기가 종료되었다. 또한 에슈거는 이 경기에서 역대 최고인 153점의 게임 스코어를 기록했고, 맞대결한 커도어는 역대 2위에 해당하는 140점의 게임 스코어를 기록했다.
에슈거는 야구계에서 은퇴한 후 샌프란시스코 교육위원회 소속 교사로 27년간 재직했다.
에슈거는 미국 일리노이주 시카고에서 스위스 출신 이민 가정의 여섯 자녀 중 한 명으로 태어났다. 1900년에 그의 가족은 캘리포니아주 펀데일로 이주했으며, 그곳에서 에슈거의 아버지는 의 땅을 구매해 낙농 목장을 운영했다. 에슈거를 비롯해 형제 네 명은 모두 펀데일 고등학교에 다니면서 학교에서 야구를 했으며, 이후 에슈거는 캘리포니아 세인트메리대학으로 진학해 1914년에 졸업했는데, 이는 선배 메이저 리거였던 해리 후퍼 또한 해당 대학을 졸업한 후 7년 뒤의 일이었다.
에슈거는 1914년 시즌에 필라델피아 필리스 소속으로 메이저 리그에 데뷔해 그해 4승 8패, 3.77의 평균자책점을 기록했다. 1915년과 1916년에는 많은 경기에 출전하지 못했지만, 1917년 시즌에 들어서 비로소 주전 선발투수로 자리잡으며 15승 14패, 2.75의 평균자책점을 기록했다. 1918년에는 18패로 리그에서 시즌 최다패를 기록하는 불명예를 안았고, 3.03의 평균자책점을 기록했다. 그해 눈에 띄는 활약 중의 하나는 4월 22일 브루클린 로빈스전에서는 완봉승을 기록한 경기였다. 또한 그해 3세이브로 리그 세이브 공동 1위에 올랐다. 1919년 5월 27일, 필라델피아 필리스는 에슈거를 뉴욕 자이언츠로 보내고 에드 시킹과 조지 스미스를 받는 트레이드를 단행했다. 하지만 에슈거는 뉴욕 자이언츠 소속으로 5경기에만 출전한 뒤 같은 해 다시 보스턴 브레이브스로 트레이드되었고, 대신 아트 네프가 뉴욕 자이언츠로 팀을 옮겼다.
최다 이닝 경기.
1920년 5월 1일, 보스턴에서 브레이브스와 브루클린 로빈스와의 경기가 4,500여 명의 관중 앞에서 치러졌다. 브레이브스의 선발투수는 에슈거였고, 로빈스의 선발투수는 리온 커도어였다. 5회초에 아이비 올슨의 안타로 어니 크루거가 홈을 밟으면서 브루클린이 먼저 선취점을 가져갔다. 그러나 6회말에 월턴 크루즈가 3루타를 터뜨리며 주자 토니 보켈이 홈으로 득점하면서 경기가 동점이 되었다. 이후 이 경기는 26회까지 진행된 끝에 일몰로 인해 더 이상 경기를 진행할 수 없어 무승부로 처리되었다. 에슈거는 26이닝 동안 9안타만을 허용했고 타석에서는 9타수 1안타(2루타)를 기록했으며, 커도어는 26이닝 동안 15피안타를 기록했다. 만약 경기가 1이닝 더 진행되었을 경우 양 팀의 선발투수는 3경기를 쉬지 않고 뛴 것과 다름 없었다.
이해 에슈거는 15승 13패, 3.46의 평균자책점을 나타냈다.
에슈거는 1921년 9월 8일에 필라델피아 필리스를 상대로 한 경기에서 4회 세 타자를 모두 삼구 삼진으로 잡아내며 메이저 리그에서 무결점 이닝을 기록한 네 번째 선수가 되었다. 또한 그해 에슈거는 20승을 기록하며 내셔널 리그 다승 부문 3위에 올랐다. 하지만 제구 불안을 겪으며 97볼넷, 몸에 맞은 공 10개를 허용했다.
이후 에슈거는 1922년과 1923년 통틀어 11승 36패, 두 시즌 연속 5점대 평균자책점을 기록하며 부진했다.
1923년 11월 11일, 보스턴 브레이브스의 에슈거, 빌리 사우스워스와 뉴욕 자이언츠의 데이브 밴크로프트, 케이시 스텡걸이 서로 팀을 맞바꾸는 트레이드가 진행되었다. 에슈거는 1924년 시즌에 뉴욕 자이언츠와 필라델피아 필리스 두 팀에서 뛰었고, 1925년 브루클린 로빈스를 마지막으로 메이저 리그 커리어를 마무리지었다. 통산 83승 116패를 기록했고, 월드 시리즈에는 한 번도 출전하지 못했다.
이후 샌프란시스코로 이주한 에슈거는 샌프란시스코 교육위원회 소속으로 27년간 교직에 몸담으며 체육 과목을 가르쳤다. 26이닝 경기와 관련해 꾸준히 사인 요청을 받아왔던 에슈거는 해당 경기의 박스 스코어 복사본을 여러 장 갖고 있다가 자신의 사인을 담아 요청자들에게 보내곤 했다. 필라델피아 필리스와 볼티모어 오리올스가 맞붙은 1983년 월드 시리즈 3차전에 초청받아 시구자로 나서기도 했다. 1986년에 캘리포니아주 로너트파크에서 94세의 나이로 사망했다.
비앙카 안드레스쿠(Bianca Andreescu, 2000년 6월 16일 ~ )는 캐나다의 여자 프로 테니스 선수이다.
그녀는 WTA 여자 단식 세계 랭킹 최고 4위에 오른 바 있으며, WTA 투어 단식에서 세 차례 우승을 차지하였다. 주요 우승 경력으로는 2019년 인디언 웰스 오픈, 2019년 캐나다 오픈, 그리고 같은 해 US 오픈 단식 타이틀이 있다. 안드레스쿠는 캐나다인으로서는 남녀를 통틀어 최초로 메이저 단식 타이틀을 획득한 선수이자, 캐나다 오픈에서 50년 만에 우승을 차지한 선수이다.
안드레스쿠는 부모의 모국인 루마니아에서 테니스를 시작한 뒤, 본국인 캐나다로 돌아가 선수 생활을 이어갔다. 주니어 시절에는 오렌지 볼에서 우승하고, 동료 카슨 브란스틴(Carson Branstine)과 함께 메이저 복식 타이틀 두 차례를 거머쥐며 세계 주니어 랭킹 3위까지 올랐다. 2018년 WTA 투어 무대에서 단 한 경기에도 출전하지 못했으나, 2019년에 돌풍을 일으키며 본격적으로 이름을 알렸다. 그녀는 프리미어 맨더토리 대회인 인디언 웰스 오픈에서 우승하며 주목을 받았고, 이어 캐나다 오픈과 US 오픈에서도 연이어 정상에 올랐다. 특히 두 차례 결승전에서 세리나 윌리엄스를 꺾으며 세계적인 명성을 얻었다. 비록 부상으로 몇 달간 경기에 결장했으나, 시즌 말 WTA 파이널스에 출전할 자격을 얻었고, 연말에는 세계 랭킹 5위로 시즌을 마무리하였다.
안드레스쿠의 플레이 스타일은 강력한 파워와 다채로운 전술을 결합한 것으로 평가된다. 그녀의 경기는 ‘관전의 재미가 있는 경기’로 널리 인정받고 있으며, 캐나다와 루마니아 팬들 모두에게 두터운 지지를 받고 있다.
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인쇄된 연방 관보의 매일 발행물은 네 가지 범주로 구성된다.
연방 관보의 인용은 [권] FR [페이지 번호] ([날짜]) 형식이다. 예를 들어, 71 FR 24924 (April 7, 2006).
연방 기관이 공포하고 연방 관보에 게시된 최종 규칙은 궁극적으로 주제나 내용별로 재구성되어 매년 업데이트되는 미국연방규정집 (CFR)에 다시 게시(또는 "성문화")된다.
연방 관보 사본은 미국 정부 인쇄국에서 얻을 수 있다. 미국 변호사 협회 공인 법학대학원과 관련된 대부분의 법학도서관과 연방 기탁 도서관에도 한 세트가 비치되어 있다.
무료 출처.
연방 관보는 1994년부터 온라인으로 이용할 수 있었다. 미국 내 연방 기탁 도서관도 인쇄본 또는 마이크로피시 형식으로 텍스트 사본을 받는다. 미국 외의 일부 주요 도서관에서도 연방 관보를 소장하고 있을 수 있다.
연방 전자정부 전자규칙 제정 이니셔티브의 일환으로, 2003년 Regulations.gov 웹사이트가 구축되어 게시된 연방 관보 문서를 포함한 규칙 제정 프로젝트에 대한 기관 자료에 대중이 쉽게 접근할 수 있게 되었다. 대중은 Regulations.gov를 사용하여 참여 연방 기관의 전체 규칙 제정 자료에 접근할 수 있으며, 규칙 제정 초안을 작성하는 담당자에게 직접 온라인 의견을 제공할 수 있다. 연방 기관이 자료를 관리하는 데 도움을 주기 위해 2005년에 연방 자료 관리 시스템(FDMS)이 출범했으며, 이는 regulations.gov의 기관 측면이다.
2009년 4월, Citation Technologies는 1996년부터 현재까지의 연방 관보 기사에 대한 무료 검색 가능한 웹사이트를 만들었다.
선라이트 재단의 Apps for America 2의 최종 후보였던 GovPulse.us는 기관 활동의 스파크라인과 현재 규칙의 지도를 포함하여 연방 관보에 대한 웹 2.0 인터페이스를 제공했지만, 더 이상 사용할 수 없다.
2010년 7월 25일, 연방 관보 2.0 웹사이트가 운영을 시작했다. 새로운 웹사이트는 GovPulse.us를 만든 개발자들과 미국 정부 인쇄국, 미국 국립문서기록관리청 간의 협력으로 만들어졌다.
2011년 8월 1일, 연방 관보는 연방 관보 콘텐츠에 대한 프로그래밍 방식 접근을 용이하게 하기 위한 새로운 응용 프로그래밍 인터페이스 (API)를 발표했다. API는 완전히 RESTful이며, HATEOAS 아키텍처를 활용하여 JSON 형식으로 결과를 제공한다. 자세한 내용은 개발자 페이지에서 확인할 수 있으며, 루비 및 파이썬 클라이언트 라이브러리를 사용할 수 있다.
유료 출처.
인쇄본 구매 또는 구독 외에도, 연방 관보의 내용은 여러 상업 데이터베이스를 통해 얻을 수 있다.
연방 관보 발행 시스템은 1935년 7월 26일 연방 관보법에 따라 만들어졌다. 연방 관보의 첫 호는 1936년 3월 16일에 발행되었다. 1946년 행정절차법은 기관들이 규칙 제정 문서와 관련된 더 많은 정보를 연방 관보에 게시하도록 요구했다.
NGC 3261은 돛자리에 있는 막대나선은하이다. 이 은하는 적색편이를 기준으로 지구에서 약 1억 1천만 광년 떨어져 있는데, 이는 겉보기 크기를 고려할 때 NGC 3261의 지름이 약 130,000광년이라는 것을 의미한다. 이 은하는 존 허셜이 1836년 3월 15일에 발견했다.
NGC 3261은 가운데 핵은 밝고, 막대의 표면 밝기는 낮다. 막대 끝에는 나선팔로 형성된 거의 완전한 내부 가짜고리가 있다. 이 고리에서는 반 바퀴 이상을 따라갈 수 있는 두 개의 희미한 나선팔이 뻗어 나온다. 동쪽 팔이 서쪽 팔보다 더 잘 정의되어 있지만 길이의 약 3분의 2 지점부터 희미해진다. 나선 패턴은 웅대구조 나선은하와 다중팔 패턴 사이 모양이며 적어도 10개의 나선 조각이 보인다.
NGC 3261은 NGC 3261 은하군(LGG 198로도 알려져 있음)의 주요 구성원이며, 가르시아에 따르면 NGC 3256과 NGC 3256C도 은하군에 포함된다. NGC 3261 남쪽에는 4개의 동반 은하가 보이며, 그 중 2개는 NGC 3261 가까이에 있다. NGC 3261은 비슷한 적색편이에 위치한 공기펌프자리 은하단에서 약 9도 남쪽에 있다.
NGC 3261에서 두 개의 초신성이 관측되었다.
COSMO (COnductor-like Screening MOdel)는 분자와 용매 사이의 정전기적 상호작용을 결정하는 계산 방법이다. COSMO는 유전체 연속체 모델 (일명 연속체 용해 모델)이다. 이 모델들은 계산화학에서 용해 효과를 모델링하는 데 사용될 수 있다. COSMO는 최근 몇 년 동안 이러한 용해 모델들 중에서 인기 있는 방법이 되었다. COSMO 형식은 호시(Hoshi) 등이 이전에 제안한 방법과 유사하다. COSMO 접근 방식은 다른 많은 유전체 연속체 모델과 마찬가지로 분자 표면의 표면 분할(일반적으로 '용매 접근 가능 표면' SAS 접근 방식이라고 함)을 기반으로 한다.
COSMO와 같은 연속체 용매 모델은 각 용매를 유전율 formula_1을 가진 연속체로 취급한다. 연속체 용매 모델은 용질 분자 외부의 분자 공동을 둘러싸는 유전체 연속체로 용매를 근사한다. 대부분의 경우 반데르발스 반지름보다 약 20% 더 큰 반지름을 가진 원자 중심 구의 집합으로 구성된다. 실제 계산을 위해 공동 표면은 육각형, 오각형 또는 삼각형과 같은 세그먼트로 근사된다.
다른 연속체 용매 모델과 달리 COSMO는 용질의 극성에 의해 야기되는 연속체의 분극 전하를 스케일링된 도체 근사치에서 유도한다. 용매가 이상적인 도체라면 공동 표면의 전위는 사라져야 한다. 분자 내의 전하 분포가 알려져 있다면, 예를 들어 양자 화학에서, 표면 세그먼트의 전하 formula_2를 계산할 수 있다. 유한 유전율을 가진 용매의 경우 이 전하 formula_3는 약 formula_4 인자만큼 더 낮다.
인자 formula_4는 대략 다음과 같다.
여기서 formula_8 값은 중성 분자의 경우 0.5로, 이온의 경우 0.0으로 설정해야 한다. 원본 유도를 참조하라. formula_8 값은 Gaussian의 인기 있는 COSMO의 C-PCM 재구현에서 0으로 잘못 설정되어 있다.
이렇게 결정된 용매 전하 formula_3와 분자의 알려진 전하 분포로부터 용매와 용질 분자 사이의 상호작용 에너지를 계산할 수 있다.
COSMO 방법은 분자의 전하 분포를 결정할 수 있는 이론화학의 모든 방법, 예를 들어 준경험적 계산, 하트리-폭 방법 계산 또는 밀도범함수 이론 (양자물리학) 계산에 사용할 수 있다.
변형 및 구현.
COSMO는 ADF, GAMESS-US, Gaussian, MOPAC, NWChem, TURBOMOLE, Q-Chem과 같은 여러 양자화학 또는 준경험적 코드에 구현되었다. 분극성 연속체 모델 PCM의 COSMO 버전도 개발되었다. 구현에 따라 공동 구성의 세부 사항과 사용된 반지름, 분자 표면을 나타내는 세그먼트 및 유전체 스케일링 함수 formula_4에 대한 formula_8 값이 다를 수 있으며, 이는 때때로 출판된 결과의 재현성에 문제를 일으킨다.
다른 방법과의 비교.
분자의 전하 분포에 대한 다중극 전개를 기반으로 하는 모델은 작고 거의 구형 또는 타원형 분자에 국한되지만, COSMO 방법은 (다른 많은 유전체 연속체 모델과 마찬가지로) 크고 불규칙한 형태의 분자 구조에 적용할 수 있다는 장점이 있다.
정확한 유전체 경계 조건을 사용하는 분극성 연속체 모델 (PCM)과 달리 COSMO 방법은 근사 스케일링 함수 formula_4를 사용한다. 스케일링은 근사치이지만, 이른바 외곽 전하에 대한 더 정확한 설명을 제공하여 해당 오차를 줄이는 것으로 밝혀졌다. 정확한 유전체 경계 조건과 감소된 외곽 전하 오차를 결합한 COSMO와 적분 방정식 형식 PCM(IEFPCM)의 방법 비교는 실험적 용해 데이터와의 편차에 비해 방법들 간의 차이가 작다는 것을 보여주었다. 따라서 수소 결합이나 재배향과 같은 효과를 무시하고 용매를 연속체로 취급함으로써 발생하는 오차가 다른 연속체 용해 방법의 세부 사항보다 실험 데이터를 재현하는 데 더 중요하다.
계산화학에서, 물 모델()은 분자동역학 또는 몬테카를로 방법을 사용하여 명시적 용매와 함께 물 분자단, 액체 물, 수용액을 시뮬레이션하고 열역학적으로 계산하는 데 사용된다. 이 모델은 물 분자 간의 분자간 힘을 설명하며 양자역학, 분자역학, 실험 결과 및 이러한 조합에서 결정된다. 분자간 힘의 특정 특성을 모방하기 위해 많은 유형의 모델이 개발되었다. 일반적으로 이들은 다음 세 가지 특성으로 분류될 수 있다. (i) 상호작용 지점 또는 사이트의 수, (ii) 모델이 강체인지 유연체인지 여부, (iii) 모델에 편극 효과가 포함되는지 여부.
명시적 물 모델의 대안은 연속체 모델이라고도 불리는 묵시적 용매화 모델을 사용하는 것이다. 이 유형의 모델에는 COSMO 용매화 모델, 편극 연속체 모델 (PCM) 및 하이브리드 용매화 모델이 포함된다.
단순 물 모델.
강체 모델은 가장 단순한 물 모델로 간주되며 비결합 상호작용에 의존한다. 이 모델에서 결합 상호작용은 홀로노믹 구속 조건에 의해 묵시적으로 처리된다. 정전기적 상호작용은 쿨롱 법칙을 사용하여 모델링되며, 분산 및 반발력은 레너드-존스 퍼텐셜을 사용하여 모델링된다. TIP3P(3개의 지점을 가진 전달 가능한 분자간 퍼텐셜) 및 TIP4P와 같은 모델에 대한 퍼텐셜은 다음으로 표현된다.
여기서 kC인 정전기 상수는 분자 모델링에 일반적으로 사용되는 단위로 332.1 Å·kcal/(mol·e²)의 값을 가진다. qi와 qj는 전자의 전하에 대한 부분 전하이고, rij는 두 원자 또는 전하를 띤 사이트 사이의 거리이며, A와 B는 레너드-존스 매개변수이다. 전하를 띤 사이트는 원자 또는 더미 사이트(고립 전자쌍 등)에 있을 수 있다. 대부분의 물 모델에서 레너드-존스 항은 산소 원자 간의 상호작용에만 적용된다.
아래 그림은 3에서 6개의 사이트 물 모델의 일반적인 형태를 보여준다. 정확한 기하학적 매개변수(OH 거리 및 HOH 각도)는 모델에 따라 다르다.
2개 사이트.
잘 알려진 3개 사이트 SPC 모델(아래 참조)을 기반으로 한 2개 사이트 물 모델은 사이트 재정규화 분자 유체 이론을 사용하여 물의 유전 특성을 예측하는 것으로 나타났다.
3개 사이트.
3개 사이트 모델은 물 분자의 3개 원자에 해당하는 3개의 상호작용 지점을 가진다. 각 사이트에는 점 전하가 있으며, 산소 원자에 해당하는 사이트에는 레너드-존스 매개변수도 있다. 3개 사이트 모델은 높은 계산 효율성을 달성하므로 분자동역학 시뮬레이션의 많은 응용 분야에 널리 사용된다. 대부분의 모델은 실제 물 분자와 일치하는 강체 기하학을 사용한다. SPC 모델은 관찰된 104.5° 각도 대신 이상적인 사면체 모양(HOH 각도 109.47°)을 가정한다는 점이 예외이다.
아래 표는 일부 3개 사이트 모델의 매개변수를 나열한다.
SPC/E 모델은 퍼텐셜 에너지 함수에 평균 편극 보정을 추가한다.
여기서 μ는 효과적으로 편극된 물 분자의 전기 쌍극자 모멘트 (SPC/E 모델의 경우 2.35 D)이고, μ0는 고립된 물 분자의 쌍극자 모멘트(실험에서 1.85 D), αi는 등방성 편극률 상수이며, 값은 이다. 모델의 전하가 일정하므로, 이 보정은 총 에너지에 1.25 kcal/mol (5.22 kJ/mol)을 추가하는 결과를 가져온다. SPC/E 모델은 SPC 모델보다 더 나은 밀도와 확산 상수를 제공한다.
CHARMM 힘장에 구현된 TIP3P 모델은 원본의 약간 수정된 버전이다. 차이점은 레너드-존스 매개변수에 있다. TIP3P와 달리 CHARMM 버전의 모델은 산소 외에도 수소 원자에도 레너드-존스 매개변수를 적용한다. 전하는 수정되지 않는다. 세 사이트 모델(TIP3P)은 비열 계산에서 더 나은 성능을 보인다.
유연한 SPC 물 모델.
유연한 단순 점전하 물 모델(또는 유연한 SPC 물 모델)은 3개 사이트 SPC 물 모델의 재매개변수화이다. SPC 모델은 강체이지만, 유연한 SPC 모델은 유연하다. 투칸과 라만의 모델에서 O-H 신축은 비조화적으로 만들어져 동적 거동이 잘 설명된다. 이것은 편극을 고려하지 않고 가장 정확한 3중심 물 모델 중 하나이다. 분자동역학 시뮬레이션에서 물의 정확한 밀도와 유전율을 제공한다.
유연한 SPC는 MDynaMix 및 아발론 프로그램에 구현되어 있다.
4개 사이트.
4개 사이트 모델은 3개 사이트 모델의 HOH 각도의 이등분선(그림에서 M으로 표시됨)을 따라 산소 근처에 하나의 더미 원자를 추가하여 4개의 상호작용 지점을 가진다. 더미 원자는 음전하만 가진다. 이 모델은 물 분자 주위의 정전기 분포를 개선한다. 이 접근법을 사용한 첫 번째 모델은 1933년에 발표된 베르날-파울러 모델이며, 이는 또한 가장 초기의 물 모델일 수 있다. 그러나 BF 모델은 밀도 및 기화열과 같은 물의 벌크 특성을 잘 재현하지 못하므로 역사적 관심만 있을 뿐이다. 이는 매개변수화 방법의 결과이다. 현대 컴퓨터가 사용 가능해진 후 개발된 새로운 모델은 메트로폴리스 몬테카를로 또는 분자동역학 시뮬레이션을 실행하고 벌크 특성이 충분히 잘 재현될 때까지 매개변수를 조정하여 매개변수화되었다.
1983년에 처음 발표된 TIP4P 모델은 계산화학 소프트웨어 패키지에 널리 구현되어 있으며 생체분자 시스템 시뮬레이션에 자주 사용된다. 특정 용도에 대한 TIP4P 모델의 후속 재매개변수화가 있었다. 에발트 합산 방법과 함께 사용하기 위한 TIP4P-Ew 모델, 고체 얼음 시뮬레이션을 위한 TIP4P/Ice, 응축된 물의 전체 상평형 그림을 시뮬레이션하기 위한 일반적인 매개변수화인 TIP4P/2005, 그리고 시뮬레이션에 양자 효과가 포함될 때 고체 및 액체 물의 특성을 정확하게 설명하도록 설계된 유사한 모델인 TIP4PQ/2005가 있다.
대부분의 4개 사이트 물 모델은 자유 물 분자의 OH 거리와 HOH 각도를 사용한다. 한 가지 예외는 물 분자의 기본 C2v 분자 대칭 외에 기하학적 제약이 없는 OPC 모델이다. 대신, 점 전하와 그 위치는 물 분자의 정전기를 가장 잘 설명하도록 최적화된다. OPC는 일반적으로 사용되는 여러 강체 n-사이트 물 모델보다 포괄적인 벌크 속성 세트를 더 정확하게 재현한다. OPC 모델은 AMBER 힘장 내에 구현되어 있다.
5개 사이트.
5개 사이트 모델은 산소 원자의 고립 전자쌍을 나타내는 더미 원자(L로 표시됨)에 음전하를 배치하며, 사면체와 유사한 기하학을 가진다. 이 유형의 초기 모델은 1971년에 제안된 벤-나임과 스틸링어의 BNS 모델이며, 곧이어 1974년에 스틸링어와 라만의 ST2 모델이 나왔다. 주로 높은 계산 비용 때문에 5개 사이트 모델은 마호니와 요르겐슨의 TIP5P 모델이 발표된 2000년까지 많이 개발되지 않았다. 초기 모델과 비교할 때, TIP5P 모델은 물 이합체의 기하학에서 개선 사항을 제공하고, 중성자 회절로부터의 실험적 방사형 분포 함수를 더 잘 재현하는 "사면체" 물 구조, 그리고 물의 최대 밀도 온도를 제공한다. TIP5P-E 모델은 에발트 합과 함께 사용하기 위한 TIP5P의 재매개변수화이다.
그러나 BNS 및 ST2 모델은 정전기 항에 대해 쿨롱 법칙을 직접 사용하지 않고, 스위칭 함수 S(r)을 곱하여 단거리에서 축소된 수정된 버전을 사용한다.
따라서 RL 및 RU 매개변수는 BNS 및 ST2에만 적용된다.
6개 사이트.
원래 물/얼음 시스템을 연구하기 위해 고안된 4개 및 5개 사이트 모델의 모든 사이트를 결합한 6개 사이트 모델은 나다와 반 데르 에르던에 의해 개발되었다. 주기적인 정전기 조건(에발트 합산)에서 사용될 때 매우 높은 녹는점을 가졌기 때문에, 쿨롱 상호작용 추정을 위해 에발트 방법을 사용하여 최적화된 수정된 버전이 나중에 발표되었다.
물 시뮬레이션의 계산 비용은 물 모델의 상호작용 사이트 수에 따라 증가한다. CPU 시간은 계산해야 하는 원자 간 거리 수에 대략적으로 비례한다. 3개 사이트 모델의 경우, 각 물 분자 쌍에 대해 9개의 거리가 필요하다(한 분자의 모든 원자와 다른 분자의 모든 원자, 또는 3 × 3). 4개 사이트 모델의 경우, 10개의 거리가 필요하다(모든 전하를 띤 사이트와 모든 전하를 띤 사이트, 그리고 O–O 상호작용, 또는 3 × 3 + 1). 5개 사이트 모델의 경우, 17개의 거리가 필요하다(4 × 4 + 1). 마지막으로, 6개 사이트 모델의 경우, 26개의 거리가 필요하다(5 × 5 + 1).
분자동역학에서 강체 물 모델을 사용할 때, 구속 조건 알고리즘을 사용하여 구조를 제약하는 것과 관련된 추가 비용이 발생한다(물론 결합 길이가 제약되면 시간 단계를 늘릴 수 있는 경우가 많다).
2025년 코리아컵 결승전은 2025년 코리아컵의 우승팀을 가리기 위한 경기이다. 결승전은 단판 승부로 열기로 했다. 결승전 장소는 서울월드컵경기장에서 개최하는 것으로 정했다.
검 목록(Gum catalog)은 남쪽 하늘의 발광 성운 84개를 수록한 천문 목록이다. 오스트레일리아의 천문학자 콜린 스탠리 검(1924~1960)이 스트롬로산 천문대에서 광시야 사진술을 이용해 만들었다. 검은 1955년에 《남쪽 H-알파 확산 성운 연구》라는 제목의 연구에서 84개의 성운 또는 성운 복합체를 수록한 목록을 발표했다. 유사한 목록으로는 샤플리스 목록과 RCW 목록이 있으며, 많은 검 천체가 이들 다른 목록에서도 반복된다. 하지만 RCW 목록과 검 목록은 주로 남반구 천체들을 다루었다 (스트롬로산은 남반구에 있다).
검 성운은 검이 "검 12"로 발견한 천체로 검 이름을 따서 명명되었다. 이 성운은 남쪽 별자리인 돛자리와 고물자리에서 찾을 수 있는 발광 성운이다.
핵자기 공명(NMR) 분광법에서 화학적 이동()은 자기장 내에서 표준에 대한 원자핵의 공명 주파수이다. 종종 화학적 이동의 위치와 개수는 분자의 구조를 진단하는 데 사용된다. 화학적 이동은 광전자 분광학과 같은 다른 형태의 분광학에서도 신호를 설명하는 데 사용된다.
일부 원자핵은 자기 모멘트(핵 스핀)를 가지고 있으며, 이는 자기장에서 서로 다른 에너지 준위와 공명 주파수를 발생시킨다. 핵이 경험하는 총 자기장은 분자 궤도의 전자 전류에 의해 유도되는 국부 자기장을 포함한다(전자 자체도 자기 모멘트를 가짐). 동일한 유형의 핵(예: )의 전자 분포는 일반적으로 분자기하(결합 파트너, 결합 길이, 결합 간 각도 등)에 따라 달라지며, 각 핵에서의 국부 자기장도 달라진다. 이는 스핀 에너지 준위(및 공명 주파수)에 반영된다. 전자 분포의 변화로 인해 발생하는 동일한 종류의 핵의 핵자기 공명 주파수 변화를 화학적 이동이라고 한다. 화학적 이동의 크기는 기준 주파수 또는 기준 시료(참조: 화학적 이동 참조)에 대해 주어지며, 일반적으로 전자 분포가 거의 왜곡되지 않은 분자이다.
동작 주파수.
자석의 동작(또는 라모어) 주파수 formula_1(일반적으로 MHz 단위의 절대값으로 인용됨)는 라모어 방정식에서 계산된다.
여기서 는 자석의 유도(SI 단위 테슬라)이고, formula_3는 핵의 자기회전비율이다. 이것은 각 핵의 구조의 세부 사항에 의해 결정되는 경험적으로 측정된 기본 상수이다. 예를 들어, 1테슬라 자석에 대한 양성자 작동 주파수는 다음과 같이 계산된다.
MRI 스캐너는 종종 자기장 세기 (예: "7 T 스캐너")로 언급되는 반면, NMR 분광계는 일반적으로 해당 양성자 라모어 주파수(예: "300 MHz 분광계", 7 T의 를 가짐)로 언급된다. 화학적 이동은 단위가 다른 자기장 세기에 걸쳐 동일하도록 참조되지만, 헤르츠 단위의 실제 주파수 분리는 자기장 세기()에 비례한다. 결과적으로 두 신호(ppm) 간의 화학적 이동 차이는 가 더 큰 장비에서 더 많은 수의 헤르츠를 나타내므로, 결과 스펙트럼에서 신호가 겹칠 가능성이 적다. 이러한 해상도 증가는 분석에 중요한 이점이다. (더 큰 자기장 장비는 볼츠만 분포에 의해 발생하는 본질적으로 더 높은 신호 때문에 선호된다.)
화학적 이동 참조.
화학적 이동 는 일반적으로 주파수에 의해 ppm 단위로 표현되는데, 이는 다음 식에서 계산되기 때문이다.
여기서 은 시료의 절대 공명 주파수이고, 는 동일한 인가 자기장 에서 측정된 표준 기준 화합물의 절대 공명 주파수이다. 분자가 일반적으로 헤르츠로 표현되고 분모가 메가헤르츠로 표현되므로 는 ppm으로 표현된다.
1H, 13C 및 29Si 핵에 대해 감지된 주파수(Hz)는 일반적으로 TMS(테트라메틸실레인), TSP(트라이메틸실릴프로판산), 또는 DSS에 대해 참조되는데, 이들은 위 정의에 따라 기준으로 선택될 경우 화학적 이동이 0이다. 다른 핵의 화학적 이동을 설정하기 위해 다른 표준 물질이 사용된다.
따라서 TMS 공명 주파수가 300 MHz인 TMS 신호보다 300 Hz 더 높은 주파수에서 관찰된 NMR 신호는 다음과 같은 화학적 이동을 가진다.
절대 공명 주파수는 인가 자기장에 따라 달라지지만, 화학적 이동은 외부 자기장 세기와 무관하다. 반면, NMR의 해상도는 인가 자기장에 따라 증가한다.
참조 방법.
실질적으로 NMR 실험에서 화학적 이동을 참조하기 위해 다양한 방법이 사용될 수 있으며, 이는 간접 및 직접 참조 방법으로 세분화될 수 있다. 간접 참조는 관심 채널이 아닌 다른 채널을 사용하여 화학적 이동 스케일을 올바르게 조정하는 방법이다. 즉, 중수소(잠금) 채널의 용매 신호를 사용하여 1H NMR 스펙트럼을 참조할 수 있다. 간접 및 직접 참조는 세 가지 다른 절차로 수행될 수 있다.
현대 NMR 분광계는 일반적으로 TMS의 1H 신호를 양성자 NMR에서 0 ppm으로 정의하고 다른 모든 핵의 중심 주파수를 TMS 공명 주파수의 백분율로 정의하는 절대 스케일을 사용한다.
중수소(잠금) 채널, 즉 중수소화된 용매의 2H 신호 및 절대 스케일의 Ξ 값을 사용하는 것은 내부 참조의 한 형태이며, 특히 국부 참조 화합물이 항상 사용 가능하거나 쉽게 사용되지 않을 수 있는 이핵 NMR 분광법(예: 15N NMR 분광법을 위한 액체 NH3)에서 유용하다. 그러나 이 시스템은 분광계 소프트웨어에 기록된 정확하게 결정된 2H NMR 화학적 이동과 IUPAC에 의해 올바르게 결정된 Ξ 값에 의존한다. 최근 19F NMR 분광법에 대한 연구에서는 절대 스케일 및 잠금 기반 내부 참조 사용이 화학적 이동에 오류를 초래했음을 밝혀냈다. 이러한 오류는 보정된 참조 화합물을 포함하여 상쇄될 수 있다.
유도 자기장.
핵 주위의 전자들은 자기장에서 순환하며 2차 유도 자기장을 생성한다. 이 자기장은 렌츠의 법칙에 따라 인가된 자기장에 반대하며, 유도 자기장이 높은 원자(즉, 높은 전자 밀도)는 전자 밀도가 낮은 원자에 비해 차폐되었다고 불린다. 예를 들어, 전자를 주는 알킬기는 차폐를 증가시키고, 전자를 끄는 치환체인 나이트로기는 핵의 탈차폐를 유발한다. 치환체뿐만 아니라 결합 전자도 차폐 및 탈차폐 효과를 일으킬 수 있다. 이에 대한 눈에 띄는 예는 벤젠의 파이 결합이다. 초공액 시스템을 통한 순환 전류는 분자의 중심에서 차폐 효과를, 가장자리에서 탈차폐 효과를 일으킨다. 화학적 이동의 경향은 차폐 또는 탈차폐 정도에 따라 설명된다.
핵은 내부 표준의 왼쪽(또는 드물게 오른쪽)으로 넓은 범위에서 공명한다. 더 높은 화학적 이동을 가진 신호가 발견될 때:
반대로 낮은 화학적 이동은 반자성 이동이라고 불리며, 업필드이고 더 차폐되어 있다.
반자성 차폐.
실제 분자에서 양성자는 인접한 결합과 원자로 인해 전하 구름으로 둘러싸여 있다. 인가된 자기장()에서 전자들은 순환하며 인가된 자기장에 반대하는 유도 자기장()을 생성한다. 핵에서의 유효 자기장은 이다. 핵은 반자성 차폐를 경험한다고 말한다.
화학적 이동의 원인 요소.
화학적 이동에 영향을 미치는 중요한 요소는 전자 밀도, 인접 그룹의 전기 음성도 및 이방성 유도 자기장 효과이다.
전자 밀도는 핵을 외부 자기장으로부터 차폐한다. 예를 들어, 양성자 NMR에서 전자 밀도가 낮은 트로필리움 이온은 양성자가 9.17 ppm으로 다운필드에 있으며, 전자 밀도가 높은 사이클로옥타테트라에닐 음이온의 양성자는 6.75 ppm으로 업필드 이동하고, 그 이음이온은 5.56 ppm으로 더욱 업필드 이동한다.
전기 음성 원자 근처의 핵은 전자 밀도가 감소하여 핵이 탈차폐된다. 메틸 할라이드(CH3X)의 양성자 NMR에서 메틸 양성자의 화학적 이동은 순으로 2.16 ppm에서 4.26 ppm으로 증가하며 이러한 경향을 반영한다. 탄소 NMR에서는 탄소 핵의 화학적 이동이 동일한 순서로 약 -10 ppm에서 70 ppm으로 증가한다. 또한 전기 음성 원자가 더 멀리 떨어져 있을수록 효과는 감소하여 더 이상 관찰되지 않는다.
이방성 유도 자기장 효과는 순환하는 전자들로부터 핵이 경험하는 국부적인 유도 자기장의 결과이며, 이는 인가된 자기장에 평행할 때 상자성 또는 반대될 때 반자성일 수 있다. 이는 알켄에서 관찰되며, 이중 결합은 외부 자기장에 수직으로 배열되고 파이 전자들도 직각으로 순환한다. 유도 자기장 선은 알켄 양성자 위치에서 외부 자기장에 평행하여 양성자들이 4.5 ppm에서 7.5 ppm 범위로 다운필드 이동한다. 반자성 이동이 발생하는 삼차원 공간은 외부 자기장과 정렬된 원뿔 모양의 차폐 영역이라고 불린다.
방향족 화합물의 양성자는 반자성 고리 전류의 결과로 벤젠의 신호가 7.73 ppm으로 훨씬 더 다운필드 이동한다.
반면 알카인 양성자는 2–3 ppm 범위의 고자장에서 공명한다. 알카인의 경우 가장 효과적인 방향은 외부 자기장이 삼중 결합 주위의 전자 순환과 평행할 때이다. 이런 방식으로 아세틸렌 양성자는 원뿔형 차폐 영역에 위치하므로 업필드 이동이 발생한다.
가장 일반적인 핵의 자기적 특성.
1H와 13C만이 NMR 실험에 민감한 핵은 아니다. 여러 다른 핵도 감지될 수 있지만, 해당 핵의 NMR 실험에서 상대적 민감도가 낮고(1H에 비해) 자연 및 유기 화합물에서의 존재 비율이 적기 때문에 이러한 기술의 사용은 일반적으로 드물다.
1H, 13C, 15N, 19F 및 31P는 NMR 실험에서 가장 중요한 다섯 가지 핵이다.
화학적 이동 조작.
일반적으로 신호 대 잡음비 및 해상도 향상은 점점 더 높은 자기장 세기를 지향해 왔다. 그러나 제한적인 경우에서는 낮은 자기장이 선호된다. 예를 들어 화학적 교환 시스템의 경우, NMR 실험에 대한 교환 속도가 추가적이고 혼란스러운 선폭 확대를 유발할 수 있다. 마찬가지로, 일반적으로 2차 커플링 회피가 선호되지만, 이 정보는 화학 구조 해명에 유용할 수 있다. 자유 유도 감쇠의 연속적인 점 기록 사이에 배치된 재초점 펄스를 MRI의 스핀 에코 기술과 유사한 방식으로 사용하여 화학적 이동 변화를 조정하여 고자기장 분광계에서 겉보기 저자기장 스펙트럼을 제공할 수 있다. 이와 유사하게, 기존 스핀 진화와 함께 추가 J-커플링 진화 기간을 포함하는 펄스 시퀀스를 사용하여 화학적 이동에 대한 J-커플링 효과를 확대할 수 있다.
기타 화학적 이동.