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작가 디오 카시우스가 저술한 《로마사》에서는 지진 상황을 자세히 설명하고 있다. 당시 안티오키아는 트리야누스가 겨울을 날 곳으로 정해서 로마 제국 각지에서 온 군인들과 민간인들로 붐볐다고 서술했다. 큰 굉음과 함께 지진이 일어났고, 이어서 땅이 심하게 흔들렸다. 많은 주민들과 나무들이 공중으로 떠올라 큰 부상을 입었다. 많은 이들이 떨어지는 파편에 맞아 사망했고 잔해에 갇힌 사람들도 많았다. 지진 이후 며칠간 계속된 여진으로 생존자 중 일부도 사망했고 잔해에 갇힌 사람들도 아사했다. 트리야누스는 창문을 통해 집밖으로 탈출하는데 성공해 경미한 부상만 입었다. 여진 위험으로 트리야누스는 부하들을 대리고 히포드롬으로 이동해 그곳에서 지냈다.
아파메아 시가지도 지진으로 파괴되었고, 베이루트도 큰 피해를 입었다. 지진으로 쓰나미도 발생해 레바논 해안 지역을 덮쳤으며 특히 카이세리아와 야브네에 큰 쓰나미 피해가 있었다. 카이세리아 마리티마 항구는 항구 밖에서 발견된 0.5 m 두께의 지진해일 퇴적물 연대 분석을 근거로 하면 쓰나미로 파괴되었을 가능성이 높다.
트리야누스는 지진 이후 안티오키아의 복구를 지시했지만 실제로 복구 작업이 끝난 해는 하드리아누스 시기로 추정된다. 트리야누스는 도시 재건을 기념해 새 극장에 에우티키데스의 티케 동상을 세웠다. 안티오키아에서 발견된 거의 대부분의 모자이크 유적도 115년 지진 이후 만들어진 물건이다.
윤소은(1997년 8월 9일~)은 대한민국의 여자 치어리더이다.
원민주(1994년 4월 20일~)는 대한민국의 여자 치어리더이다.
결합 절단(結合切斷, )은 화학에서 화학 결합이 분해되는 것이다. 결합 분열(結合分裂, )이라고도 한다. 이는 일반적으로 분자가 두 개 이상의 단편으로 절단되는 경우 해리라고 할 수 있다.
일반적으로 결합 절단에는 공정의 성격에 따라 균형 분해(homolysis)와 불균형 분해(heterolysis)라는 두 가지 부류로 분류된다. 시그마 결합의 삼중항 및 단일항 여기 에너지는 결합이 균형 분해 경로를 따르는지 또는 불균형 분해 경로를 따르는지 결정하는 데 사용될 수 있다. 금속-금속 시그마 결합은 결합의 여기 에너지가 극도로 높아 관찰 목적으로 사용할 수 없기 때문에 예외이다.
어떤 경우에는 결합 절단에 촉매가 필요하다. C–H 결합의 높은 결합 해리 에너지(약 )로 인해 탄소에서 수소 원자를 분리하고 다른 원자를 탄소에 결합시키는 데 많은 양의 에너지를 필요로 한다.
함정수는 정석의 진행과정에서 상대방이 익숙하지 않은 변화를 유도해 실수를 이끌어내는 전문적인 기술이다. 정상적인 수순에서 벗어나지는 않지만, 정석의 미묘한 변화를 활용해 '전략적 우위'를 점하는 것이 목적이다. 상대를 현혹하거나 착각을 유도하기 위해 정석에 어긋나는 무리한 수로 일시적 이득을 취하는 속임수와는 다르다.
시몬 알렉산드라 가르시아 존슨(Simone Alexandra Garcia Johnson, 2001년 8월 14일 ~ ) 또는 에이바는 미국의 여자 프로레슬링선수이다. 저 이름도 유명한 드웨인 존슨의 장녀이다. 키는 178cm(5 ft 10 in)이며 아버지를 닮아서 엄청나게 건장하다.
2017년 11월 에이바는 아버지인 드웨인 존슨에게 프로레슬러가 되고 싶다고 말했다. 그러자 드웨인 존슨은 에이바에게 직접 프로레슬링을 지도했다.
2020년 아버지 드웨인 존슨이 자신의 친구이자 WWE의 COO인 트리플 H에게 에이바를 추천했다. 트리플 H는 이에 응해 에이바를 연습생으로 받아줬으며 에이바는 그렇게 아버지가 프로레슬러로 활동했던 WWE에 연습생으로 들어갔다. 2022년에 프로레슬러로서 정식 데뷔전을 치뤘다.
2024년 NXT단장에 취임했는데 역대 최연소 단장이다. 이로 인해 아버지의 후광으로 그 자리에 올랐다는 의혹이 있다. 하지만 에이바 수준의 덩치가 커다란 여성 레슬러는 생각보다 많지 않기 때문에 WWE에서는 귀중한 재원으로 활용될 전망이다.
프로레슬러 자녀들 중 헐크 호건의 딸인 브룩 호건이 WWE 데뷔에 실패한 것과는 대조되게 에이바는 WWE에 성공적으로 데뷔했다.
유기 산화환원반응(有機酸化還元反應, )은 유기 화합물과 함께 일어나는 산화환원반응이다. 유기 환원(有機還元, ) 또는 유기 산화(有機酸化, )라고도 한다. 유기화학에서 산화 및 환원은 일반적인 산화환원반응과 다르다. 왜냐하면 많은 반응들이 이름을 가지고 있지만 실제로는 전자 전달을 포함하지 않기 때문이다. 대신 유기 산화에 대한 관련 기준은 각각 산소의 얻음 및 또는 수소의 잃음이다.
간단한 작용기는 산화 상태가 증가하는 순서로 배열될 수 있다.
신수인(1990년 11월 20일~)은 대한민국의 여자 치어리더이다.
크로아티아 육군()은 크로아티아군의 육상 병력이자, 가장 규모가 크고 핵심적인 부대이다. 크로아티아 육군의 주요 임무 및 목표는 전략적 작전 수준에서 발생 가능한 공격을 방어하고 CAF의 다른 지부와 협력하여 지상, 공중 또는 수륙 양용 공격을 방어하고, 필요할 때 동맹국과 우방국을 지원하며, 홍수나 화재를 비롯한 자연 재해 시 인도적 지원과 같은 비전통적인 업무를 수행할 수 있는 역량을 키우는 것이다.
크로아티아 육군은 1991년 크로아티아 독립 전쟁 때 창설되었으며, 창설 이후 크로아티아 독립 전쟁과 보스니아 전쟁의 여러 작전과 전투에 참여했다. 독립 전쟁 이후에는 유엔 남수단 임무단을 비롯한 유엔의 여러 평화유지작전에 참여하고 있으며, 크로아티아가 북대서양 조약 기구와 유럽 연합에 각각 2009년과 2013년 가입한 이후부터는 각 기구의 합동 군사 훈련에도 참여하고 있다. 크로아티아 육군은 이라크 전쟁과 아프가니스탄 전쟁에도 군인을 파병하여 전투를 치른 경험이 있다.
역사 및 주요 계획.
크로아티아 육군은 유고슬라비아 인민군이 개발한 M-84A와 M-84A4 스내퍼 주력전차의 현대화 및 M-84D로 표준화하는 것을 추진 중이다. 2003년 크로아티아 육군은 M-95 데그만을 개발하였으나 시험 과정만 거친 뒤 추가 생산에 들어가지는 않고 있다. 또한 크로아티아 육군은 오래된 BVP M-80을 현대화된 차량으로 대체할 예정이다. 이를 위해 크로아티아 정부는 2022년 89대의 M2 브래들리를 구입했으며 BAE 시스템즈가 크로아티아에서 현대화 작업을 할 예정이다.
박소영(2000년 9월 5일~)은 대한민국의 여자 치어리더이다.
사이아노하이드린() 또는 하이드록시나이트릴()은 유기화학에서 사이아노기와 하이드록실기가 동일한 탄소 원자에 부착되어 있는 유기 화합물에서 발견되는 작용기이다. 일반식은 이며, 여기서 R은 H 또는 알킬 또는 아릴이다. 사이아노하이드린은 카복실산과 일부 아미노산의 산업적으로 중요한 전구체이다.
스즈키 유우토(すずき ゆうと, 1993년 7월 6일 ~ )는 일본의 만화가로, 대표작은 사카모토 데이즈가 있다.
5대 도서관학 법칙()은 시얄리 라맘리타 랑가나단이 1931년에 제안한 이론으로 도서관 운영 체제에 대해 자세히 설명한다. 전 세계의 사서들은 법률을 그들의 철학의 기초로 받아들인다.
랑가나단의 5대 도서관학 법칙에 제시된 법칙은 다음과 같다.
제1법칙: 도서는 이용하기 위한 것이다..
도서관학 제1법칙 '도서는 이용하기 위한 것이다'는 도서관 서비스의 기본이다. 이 법칙은 도서관의 도서가 이용자로부터 격리되어서는 안 된다는 것을 의미한다. 랑가나단은 책이 제거되는 것을 방지하기 위해 종종 사슬로 묶여 있고 사용보다는 보관과 보존에 중점을 둔다는 것을 발견했다. 그는 보존과 보관이 중요하다는 생각을 부정하지는 않았지만, 그러한 활동의 목적은 이용을 촉진하는 것이어야 한다고 주장했다. 사용자가 자료에 접근하지 않으면 이러한 항목의 가치는 없다. 사용을 강조함으로써 랑가나단 박사는 도서관 위치, 대출 정책, 운영 시간 및 요일, 직원의 질, 도서관 가구와 같은 평범한 문제, 온도 조절 등 접근 관련 문제에 대한 현장 문제를 다시 집중시켰다.
제2법칙: 도서는 모든 이용자를 위하여 존재하는 것이다..
도서관학 제2법칙 "도서는 모든 이용자를 위하여 존재하는 것이다" 는 사서가 다양한 고객에게 서비스를 제공하고 요구에 맞는 도서를 확보하며 특정 고객이 어떤 책을 읽기로 선택하는지에 대한 편견이나 판단을 삼가해야 함을 의미한다. 사서는 사람마다 다르며 그들의 책에 대한 취향도 다르다는 점을 존중해야 한다. 5대 도서관학 법칙이 출판된 후 랑가나단은 두 번째 법칙을 적용함으로서 어린이, 장애인, 아르티장, 성인, 노동자들을 도서관 서비스를 사용할 수 있는 잠재적 독자로 지정했다. 또한, 도서관 도서들은 그것들이 제공되는 지역사회를 대표해야 한다.
제3법칙: 모든 도서는 이용자에게..
도서관학 제3법칙 "모든 도서는 이용자에게" 는 소수의 사람들만이 책을 읽기로 하더라도 모든 책이 도서관에 있어야 된다는 것을 의미한다. 랑가나단은 나중에 "도서" 라는 용어가 모든 문서를 의미하도록 일반화될 수 있음을 분명히 했다.
네 번째 법칙: 이용자의 시간을 절약해야 한다..
도서관학 제4법칙 "이용자의 시간을 절약해야 한다" 는 모든 이용자가 원하는 자료를 빠르고 효율적으로 쉽게 찾을 수 있어야 함을 의미한다. 사서직의 실천은 이용자에게 실용성을 제공하는 시스템, 서비스, 작업 흐름, 가이드 및 프레임워크를 만든다. 랑가나단은 제4법칙이 중앙 집중식 분류 및 목록 작성, 자료를 도서관에 보내기 전에 자료를 문서화, 자료 검색 방법의 기계화 등을 통해 도서관 직원의 시간을 절약한다고 말했다.
제5법칙: 도서관은 성장하는 유기체이다..
도서관학 제5법칙 '도서관은 성장하는 유기체이다'는 도서관은 그 전망이 결코 고정되어 있지 않고 역동적인 기관이어야 한다는 것을 의미한다. 랑가나단은 두 가지 유형의 성장, 즉 도서관 도서의 항목 수를 늘리는 성장과 도서 교체를 통해 도서의 전반적인 품질을 향상시키는 성장을 얘기했다. 책, 방법, 물리적 도서관은 시간이 지남에 따라 갱신되어야 한다. 물리적 공간의 증가에 대한 고려가 필요하지만, 21세기에는 이는 수집이 포괄할 수 있는 다양한 형식의 플랫폼을 의미하게 되었다.
네덜란드 U-16 축구 국가대표팀()은 네덜란드을 대표하는 16세 이하의 축구 국가대표팀으로, 네덜란드의 축구 관리 기관인 독일 축구 연맹의 관리를 받는다
네덜란드 U-18 축구 국가대표팀()은 네덜란드을 대표하는 18세 이하의 축구 국가대표팀으로, 네덜란드의 축구 관리 기관인 독일 축구 연맹의 관리를 받는다
공중발사순항미사일(Air-launched cruise missile, ALCM)은 군용기로부터 발사되는 순항 미사일이다.
이은지(1996년 1월 17일~)는 대한민국의 여자 치어리더이다.
이지원(1999년 6월 19일~)은 대한민국의 여자 치어리더이다.
526년 안티오키아 지진은 시리아, 특히 동로마 제국의 안티오키아를 강타한 지진이다. 지진 발생 시기는 526년 5월 말, 구체적으로는 5월 20일에서 29일 사이 오전에 발생했으며 지진으로 약 25만명이 사망했다. 이 지진은 유스티누스 1세 치세 7년차에 집정관 올리브리우스 집권 중 발생했다. 지진 직후 안티오키아에서 화재가 발생해 지진 이후 남아있던 건물 대부분이 파괴되었다. 안티오키아의 최대 진도는 수정 메르칼리 진도 계급 기준 VIII에서 IX 사이로 추정된다.
지진의 추정 규모는 표면파 규모 기준 Ms7.0이다. 이후 18개월간 여진이 이어졌다. 지진의 진도는 수정 메르칼리 진도 계급 기준 안티오키아에서 VIII-IX, 안티오키아 교외인 다프네와 셀레우시아 피에리아는 VII로 추정된다.
지진으로 오론테스강 하중도에 건설된 콘스탄티누스 1세의 거대한 팔각교회인 도무스 아우레아를 비롯해 안티오키아의 많은 건물에 심각한 피해가 발생했다. 산 가까이에 지어진 집만 겨우 남았다. 하지만 실질적으로 대부분의 피해는 지진 이후 발생한 며칠간의 화재에서 발생했으며 화재에서 바람이 매우 거세 그 피해가 더 커졌다. 화재는 문자 그대로 불의 비가 쏟아질 정도로 매우 강력해서 안티오키아를 완전히 황폐화시켰다고 묘사되었다.
대교회는 지진 발생 7일만에 화재로 소실되었다. 지진의 희생자 중에는 안티오키아 총대주교 에우프라시우스도 있었는데 그는 와인스킨을 만드는 사람들이 사용하는 가마솥 위에 떨어져 머리만 타지 않은 채로 사망했다.
셀레우시아 피에리아 항구에서는 약 0.6-0.7 m의 융기 현상이 발생했으며, 이후 항구에 침적 현상이 발생해 사용할 수 없을 정도로 망가졌다.
지진으로 발생한 사망자수는 25만명에서 30만명 사이로 추정되며, 대부분의 문헌에서는 25만명이라고 보고 있다. 사망자수가 매우 많았던 이유로 주님 승천 대축일을 기념하기 위해 안티오키아 주변 시골에서 시내로 사람들이 매우 많이 들어와 있었기 때문으로 추정된다.
지진과 함께 지방정부와 필수적인 행정력이 붕괴되면서 무법천지가 되며 상황이 더욱 악화되었다. 생존자 중 많은 이들이 가족과 소지품을 추스려 폐허가 된 도시를 떠났지만 이들 중 상당수는 다른 희생자나 도시 외곽에 사는 주민들에게 소지품을 강탈당하고 살해당하거나 그러한 도적이 되었다.
안티오키아 출신 존 말라라스가 저술한 《연대기》가 지진을 서술한 주요 1차 자료이다. 화재가 잦아들자 남아 있는 사람들이 잔해에 갇힌 사람들을 구조하기 시작했다. 지진으로 도시의 많은 건물이 무너져 많은 사람들이 잔해에 갇혔다. 그럼에도 구조한 사람들 중 상당수는 부상이 악화되어 대부분 며칠 지나지 않아 사망했다. 많은 주민들이 최대 30일 가까이 잔해에 파묻혀 있었지만 살아남아 구조되었다는 보고가 남아 있다. 심지어 잔해 속에서 아기가 태어나 엄마와 함께 살아남았다는 보고도 있다. 또한 지진 발생 3일째가 되는 날에 안티오키아 북부 상공 구름 속에 십자가가 나타나 이를 본 사람들이 한 시간동안 울며 기도했다는 기록이 남아 있다.
콘스탄티노폴리스에 있던 유스티누스 1세 황제는 지진 소식에 왕관과 자주색 클라미스을 벗었다고 한다. 그리고선 자신의 지위를 나타내는 상징 하나 없이 교회에 들어가 안티오키아의 파괴에 대해 애도했다. 황제는 즉각적인 구호 조치를 명령하고 안티오키아의 재건을 위해 충분한 돈을 주고 사절을 도시에 파견할 준비를 했다. 대교회와 여러 건물의 재건 작업은 동부관구 출신 에프라임이 감독했으며, 에프라임은 이 노력을 통해 에우프라시우스를 이어 안티오키아의 칼케돈 기독교 총대주교가 되었다. 지진 이후 건설된 건물의 대다수가 528년 11월에 일어난 또 다른 대지진으로 파괴되었지만 사상자수는 526년 지진보다 훨씬 적었다.
유스티누스 1세는 통치 8년 9개월만에 자신의 조카인 유스티니아누스 1세를 공동황제로 임명했다. 유스티니아누스는 즉시 안티오키아 재건을 위해 기독교 성지 재건에 중점을 두고 안티오키아로 보내는 원조를 더욱 늘리기 위해 상당히 노력했다. 황제는 루피누스 대성당으로 알려진 건물 건너편에 성모 마리아 교회를 세웠다. 같은 지역에 성 코스마스와 다니안 순교교회도 세워졌다. 유스티니아누스의 아내 테오도라 황후도 도시 재건을 도왔다. 테오도라는 대천사 미카엘 봉헌교회의 건축을 의뢰했다. 또한 콘스탄티노폴리스에서 보낸 기둥으로 아나톨리우스 대성당 건축을 지원했다.
또한 유스티니아누스 1세는 도시 행정력 복원에도 자금을 지원했다. 황제의 지원 아래 호스피스에 있는 목욕탕과 수조 외에도 여러 시설이 수리되어 주민들이 안티오키아로 돌아갈 수 있었다. 또한 황제는 지진과 지방정부의 붕괴로 발생한 혼란 속에서 폭동을 일으키고 무고한 사람들을 살해한 사람들을 찾아내 기소했다. 유죄 판결을 받은 사람들 중 상당수는 사형을 선고받았고 나머지도 가혹한 처벌을 받았다. 이런 처벌은 각 개인의 파벌 선호도와는 무관하게 이루어졌다.
여세병은 의령 지역을 중심으로 활동한 대한민국의 독립운동가이다. 1897년 5월 22일 의령군 칠곡면 도산리249(칠곡로 2길 64-4 , 여백호 소유)에서 태어났으며 정언 희수 14세손이다. 자는 사현이며 의령이 관향이다.
그는 의령공립보통학교를 졸업하고 농업에 종사하던 중 1919년 3월14일 의령읍의 만세 시위를 맞았다. 당시에 그는 한창 혈기왕성하던 22세의 청년이었고 더구나 평소부터 일제에 대한 반항심을 품어오던 터이였으니 이러한 기회를 그는 놓칠 리가 없었다. 그는 누구보다 앞장서서 의령장터로 뛰어나갔다. 그리하여 그날은 3천여명의 군중과 함께 대한독립만세를 외쳤다.
이튿날도 그는 의령읍으로 나가서 연이틀간 계속된 만세시위에 적극적으로 참가했다. 그날 밤 칠곡면에서는 여세병을 비롯하여 김용호, 여찬엽 등이 모여 칠곡면에서도 만세시위를 벌일 것을 의논하고 있었다. 그들은 이 자리에서 칠곡면 의거를 3월 17 밤에 열기로 의견이 모아졌던 것이니 이날밤 (3월 17일) 7시 칠곡장터에 모인 2백여명의 군중과 함께 그는 목이 터져라 대한독립만세를 외치면서 격렬한 시위를 벌였고 그는 또 이 시위 대열의 선두에서 시위군중을 지휘했다. 그리하여 그는 일본 경찰에 의해 칠곡면 의거의 주동자로 검거되어 이해 4월 28일 부산 지방법원 진주지원에서 징역1년의 실형을 선고받고 대구형무소에서 복역하였다.
출옥 후 그는 구여순 등과 함께 비밀결사에도 가담하여 항일운동을 계속하였으나 광복 후에는 향리에서 조용히 농사에만 전념하고 지냈고, 1971년 7월 15일에 74세의 생애를 마쳤다.
필헬레니즘(, )은 고대 시대 때부터 시작되어 19세기에 주로 유행했던 문화적 사조이다. 사상적, 정치적 운동이자 문학적 흐름으로서, 특히 1821년 이전부터 도덕적, 물질적 지원을 통해 그리스의 독립에 대해 호의와 관심을 선언한 외국인에 대한 사랑이 필헬레니즘이라는 용어로 고착화되었다. 필헬레니즘에 입각한 사람들은 필헬레네(, )라고 부르는데, 그리스인들과 그리스 문화에 대해 특별한 사랑이나 호감을 가지는 사람들을 가리킬 때 쓰이며, 현대 그리스어에서는 그리스 독립 전쟁 기간 동안 그리스의 독립에 우호적인 사람들을 가리키는 표현으로 확립되었다.
고대에 '필헬레네'(Philhellen)이라는 용어는 '애국자'를 의미하기도 했다. 이런 의미의 필헬레네는 플라톤의 국가(Politeia, BCE 470)에 등장하며 크세노폰의 아게실라우스에 "좋은 그리스인은 필헬레네(Philhellen)이다"라는 문구로 언급되기도 했다. 또한 필헬레네는 그리스 문화를 사랑하는 외국인이나 그리스인을 지칭하기도 했다. 이집트 왕 아마시스를 위해 헤로도토스가 이 용어를 처음 사용했다. 아마시스는 그리스의 도시들에 관대했는데, 그는 키레네와 로도스섬, 사모스에서 공물을 받았으며, 스파르타에 마로 만든 흉갑을 제공했고, 그리고 키레네 지역의 공주와 결혼했다. 또한 아마시스는 델포이에 있는 아폴론 신전의 건축에 기여했다. 아마시오스의 친그리스 정책은 페르시아 제국의 부상과 함께 아시아에서 일어난 세계사적 변화를 자각하며 내린 선택이었다. 나우크라티스가 아마시스의 영토인 이집트에 있던 그리스 도시였기 때문에 아마시오스의 정책은 이집트의 내부 정책이기도 했다. 헤로도토스는 필헬레니즘이라는 용어를 발명한 것이 아니라 구전으로부터 이 용어를 빌렸고, 그것은 페르시아의 진격에 직면하여 고립될 지도 모른다는 그리스인들의 불안을 반영한 것이었다.
기원전 4세기에 이르러 필헬레네의 범주는 바뀌기 시작했는데, 레오니다스 마노로풀로스의 분석에 따르면 이 당시 필헬레네는 그리스인이거나 그리스인, 특히 그 중에세도 아테네인이어야 했다. 이 용어는 범그리스적 관점이 담긴 여러 문헌에서 용어가 해석되는 방식인데, 이런 측면에서 보았을 때 이소크라테스의 파네기릭에서 페르시아의 진격에 저항한 사람들은 "필레네"들이며, 주로 아테네인들이다. 이소크라테스가 당대의 아테네 패권을 간접적으로 비판한 것은 이 때문이었다. 이소크라테스의 《파나테나이코스》에서, 그는 아테네인들의 선조들의 미덕으로 그들의 필헬레니즘을 제시했는데, 이는 아테네가 그리스-페르시아 전쟁에 중요한 기여를 했고 아테네가 동맹 도시를 대하는 태도 때문이었으며, 반면에 스파르타인들은 오만하고 제국주의자로 평가되었기 때문이기도 하다.
고대 로마 때에도 그리스 문화를 동경하는 이들은 많았다. 고대 로마의 식자층들은 기원전 3세기 동안 고유의 문화에서 점점 더 헬레니즘화되었다. 대표적으로 티투스 퀸크티우스 플라미니우스는 기원전 196년 코린토스에서 열린 지협 대회에 등장해 그리스 국가의 자유를 선언하였으며, 리비우스에 따르면 티투스는 그리스 문화를 대단히 숭배하는 사람으로 인식되었다고 한다. 대 카토와 소 카토는 마케도니아 전쟁을 겪은 사람들로서 그리스인에 대한 반감이 심했지만 로도스섬에 거주한 이후부터 필헬레네가 되었다. 로마 황제들 중에서도 필헬레네가 있었는데, 대표적으로 하드리아누스는 어릴 적부터 학우들로부터 "그리스 아이"라는 별명을 얻었고, 시오노 나나미의 로마인 이야기에 따르면 황제가 된 이후에는 그리스 전역을 돌아다니며 전쟁으로 파괴된 옛 그리스 도시들을 복원하기 위해 애썼다.
필헬레네스(Φιλέλληνες, 그리스 친구)라는 용어는 주로 프랑스, 영국, 이탈리아 국적의 외국인으로, 1821년부터 그리스 독립 전쟁을 여러 방법으로 도운 사람들을 지칭한다. 필레레네스 운동은 그리스 독립 전쟁 이전에도 존재했으며, 유럽인들의 고전 그리스에 대한 관심과 관련이 있다. 일부는 당시 그리스인들이 고대 그리스와 어떤 연관이 있는지를 연구하기도 했다. 예를 들어, 콘스탄티노플에 살던 프랑스 상인 P.A. Guys는 1771년에 고대와 '조상들'에 대한 향수는 필요하지 않다고 썼다. 왜냐하면 그들은 여전히 '후손들'을 통해 살아있기 때문이라고 주장했다. 독립 전쟁 이전에 현대 그리스의 독립에 대한 관심은 시칠리아 출신의 Xavier Scrofani와 William Eton 같은 유럽의 여행가와 학자들이 가지고 있었다. 현대 그리스인들에 대한 긍정적인 인상을 형성하는 데 중요한 역할을 한 것은 그리스 디아스포라였다. 또한, 그리스인들의 해방(그리스 계획)이라는 이념을 전파한 러시아 제국의 예카테리나 2세와 그 정부도 중요한 요인이었다. 이 아이디어는 또한 유겐니오스 불가리스와 볼테르가 지지하고 전파했다. 볼테르는 근대 필헬레니즘의 선구자로 간주되며, 이 운동은 그의 시대에 뿌리를 두고 있다.
독일과 영국에서도 고전 그리스에 대한 관심은 18세기의 학자들과 지식인들의 연구를 통해 촉발되었으며, 그들 중 일부는 그리스에 한 번도 가지 않았지만 이탈리아를 방문하면서 그리스를 알게 되었다. 여행 문학과 1770년의 실패한 혁명(오를로프 사건)에 대한 소식은 현대 그리스와 그리스인들을 주제로 삼았으며, 이에 대한 상반된 의견들이 들리기도 했다. 자유 그리스의 아이디어를 표현한 사람들 중에는 독일 문인 J.J. 하인제(1787년)와 프리드리히 횔덜린(1797년)이 있었다. 나중에 바이런과 쉴러를 비롯한 많은 다른 필레네스들이 등장했다.
근대에 들어서 '필레레네스'라는 용어는 처음으로 1781년 비엔나에서 출판된 이오시포스 미시오다카스의 저서 "지리학 이론"에서 나타났으며, "스미르나, 콘스탄티노플, 테살로니키에 거주하는 모든 그리스인 학자들은 모두 영국 상인들을 통해 영국의 구면을 구입할 기회를 가지고 있으며, 이들 상인들은 상업을 목적으로 이 도시들에 거주하며 필레레네스에 적합한 서비스를 제공하는 것을 결코 거부하지 않는다. 영국인들은 항상 우리에게 필레레네스를 약속하고 있다."라고 언급되었다. 이는 국가 외교 정책이 아닌 개인, 조직, 그룹을 포함하는 운동이었다. 그리스 독립 전쟁 초기에 외국에서 필레레네스 운동을 확산시키는 데 중요한 역할을 한 사람은 알렉산드로스 입실란티스의 개인 의사이자 필리키 에타이리아 회원이었던 페트로스 히피티스였다. 그는 디미트리오스 입실란티스로부터 추천서와 선언문을 받아 "다국어를 구사하고 능숙한" 인물로서, 그리스의 입장을 지지하는 외국어 팸플릿을 작성하려고 노력하면서 외국에서 그리스 독립 전쟁에 대한 도덕적 및 물질적 지원을 촉진했다.
기록된 필레레네스의 수는 약 940명에 이르며, 독일 출신이 가장 많고(342명), 그다음이 프랑스인(196명), 이탈리아인(137명), 영국인(99명) 순이다. 이어서 스위스인(35명), 폴란드인(30명), 네덜란드인과 벨기에인(17명), 헝가리인(9명), 스웨덴인(9명), 스페인인(9명), 덴마크인(8명), 국적이 알려지지 않은 사람(33명)도 포함된다. 이 중 세 명 중 한 명꼴로 전투에서 사망하거나 열악한 상황이나 부상으로 사망했다(940명 중 313명). 1821-1822년 사이에는 489명이 그리스에 도착했으며, 1823-1825년 사이에는 64명으로 감소했다. 1825년 이후에는 318명이 도착했다. 첫 번째 기간에는 프랑스인이 도착자 수에서 두 번째로 많았고(71명), 두 번째 기간이 끝나기 전에도 두 번째를 기록했다. 영국인은 첫 번째 기간에 네 번째로 도착자 수가 많았지만(12명), 두 번째 기간에는 첫 번째로 증가했다. 영국 자원봉사자의 증가와 영국 정당의 우세, 그리고 영국의 그리스 문제에 대한 더 적극적인 개입이 연관되어 있다.
이하윤(1998년 7월 9일~)은 대한민국의 여자 치어리더이다.
유세리(1996년 7월 27일~)는 대한민국의 여자 치어리더이다.
미첼 바커(, 2000년 6월 20일 ~ )는 네덜란드의 축구 선수이다. 그의 포지션은 왼쪽 풀백, 왼쪽 윙백 또는 왼쪽 미드필더로, 현재 프랑스 리그 1의 릴에서 활약하고 있다.
2018년 9월 26일, 바커는 7-0으로 이긴 테 베르베와의 KNVB컵 경기에서 아약스 소속으로 데뷔전을 치렀다. 2018년 10월 31일, 그는 3-0으로 이긴 고 어헤드 이글스와의 컵 경기에서 성인 팀에서 두 번째이자 마지막 경기를 치렀다.
2019년 7월 7일, 미첼 바커는 자유계약 형식으로 파리 생제르맹과 4년 계약을 맺고 입단했다.
2020년 1월 29일, 바커는 2-0으로 이긴 포와의 쿠프 드 프랑스 경기에서 교체 출전하며 파리 생제르맹 소속으로 데뷔전을 치렀다. 2월 12일, 그는 6-1로 이긴 디종과의 컵 경기에서 선발 데뷔전을 치렀으며, 2월 15일, 4-4로 비긴 아미앵과의 경기에서 선발 출전하며 리그 1 데뷔전을 치렀다. 파리 생제르맹은 코로나19 범유행으로 리그 1 2019-20 시즌이 조기 종료된 후 우승을 차지했다. 6월 15일, 바커는 골든 보이 100명의 선수 후보 중 파리 생제르맹 2명의 동료 선수와 같이 후보에 올랐으며, 이후 상위 20명의 후보 명단에 포함되었다. 7월 24일, 바커는 1-0으로 이긴 생테티엔과의 쿠프 드 프랑스 2020 결승전에 선발 출전해 풀타임을 소화하며 우승컵을 들어올렸다. 7월 31일, 그는 승부차기 끝에 6-5로 승리한 리옹과의 쿠프 드 라 리그 2020 결승전에 선발 출전해 풀타임을 소화하며 또 다시 우승컵을 들어올렸다.
2020년 10월 20일, 바커는 2-1로 패한 맨체스터 유나이티드와의 UEFA 챔피언스리그 경기에서 교체 출전하며 유럽대항전 데뷔전을 치렀다. 바커는 후안 베르나트와 레뱅 퀴르자와의 부상으로 인해 2020-21 시즌에 이전 시즌보다 더 많은 출전 시간을 가졌으며, 시즌이 끝날 때까지, 그는 모든 대회를 통틀어 총 40번의 경기에 출전했다. 특히 그는 2021년 4월 28일, 2-1로 패한 맨체스터 시티와의 챔피언스리그 준결승전에 선발로 출전했다. 바커는 파리에서의 마지막 시즌에 트로페 데 샹피옹과 쿠프 드 프랑스를 우승하였다.
2021년 7월 12일, 바커는 분데스리가의 바이어 레버쿠젠과 4년 계약을 맺고 이적했다. 언론 보도에 따르면 기본 이적료는 7M 유로이고 보너스 옵션으로 인해 잠재적으로 10M으로 상승될 수 있다. 파리 생제르맹이 바커를 재영입 할 수 있는 바이백 옵션 또한 포함됐다. 8월 21일, 바커는 4-0으로 이긴 보루시아 묀헨글라트바흐와의 분데스리가 경기에서 바이어 레버쿠젠 소속으로 첫 골과 프로 데뷔골을 기록했다.
2023년 7월 7일, 바커는 세리에 A의 아탈란타와 계약을 맺으며 이적했다.
바커는 네덜란드 청소년 국가대표팀 일원으로 U-15부터 U-21까지 연령별 대표팀을 거쳤다.
2022년 10월, 바커는 네덜란드 성인 국가대표팀의 2022년 FIFA 월드컵 예비 명단에 포함되었다.
우한 방위군()은 중국 우한에 있었던 일본 제국 육군의 군급 수비대였다.
1944년 4월 제11군이 대륙타동작전의 토호 작전에 참가함에 따라, 참모본부는 항커우의 3개 진 지구를 방어할 부대를 창설할 계획을 세웠다. 5월 9일에 지나 파견군의 소속 부대로서 우한에서 창설되어, 7월 3일에 제34군으로 개편되었다.
로베르트 안드리히(, 1994년 9월 22일 ~ )는 독일의 축구 선수이다. 그의 포지션은 중앙 미드필더로, 현재 분데스리가의 바이어 레버쿠젠에서 활약하고 있다.
헤르타 BSC에서 프로 선수 생활을 시작해 뒤나모 드레스덴과 SV 베헨 비스바덴을 거쳤다. 2018년 1월, 안드리히는 2018-19 시즌 1. FC 하이덴하임에 합류할 것으로 발표되었다.
우니온 베를린에서 두 시즌을 보낸 후, 안드리히는 같은 분데스리가의 바이어 레버쿠젠과 2026년까지 5년 계약을 맺고 이적했다. 2022년 9월 13일, 그는 2-0으로 이긴 아틀레티코 마드리드와의 UEFA 챔피언스리그 경기에서 선제골을 넣으며 유럽대항전 데뷔골을 기록했다.
안드리히는 2011년부터 2013년까지 독일 청소년 국가대표팀에서 활약했다.
2023년 10월, 그는 미국과 멕시코와의 친선 경기를 앞두고 독일 성인 국가대표팀에 처음으로 차출되었다.
1947년 아삼 지진은 1947년 7월 29일 현지시각 18시 43분에 발생한 모멘트 규모 Mw7.3, 최대진도 유럽 광대역 진도 계급 기준 V의 지진이다. 지진의 진앙은 인도와 티베트 사이 경계 지역이다. 일부 문헌은 인도 내, 혹은 티베트 내로 잡기도 한다. 지진으로 방출된 지진 모멘트의 크기는 1.5×1020 Nm이다. 지진의 단층면해나 발생 구조는 제대로 밝혀져 있지 않다. 중국 측 문헌에서는 이 지진의 진앙을 티베트 랑현이라 표기한 경우도 있다.
이 지진 3년 후인 1950년에는 규모 Mw8.6의 1950년 아삼-티베트 지진이 발생했다.
지진으로 디브루가르, 조르하트, 테즈푸르 등 인도 동북부 곳곳에서 벽 담이 갈라지는 피해가 있었다. 구와하티에서는 일시적인 정전 피해도 보고되었다.
협공은 귀 또는 변에 걸쳐온 돌을 전후, 좌우에서 공격하는 것이다. 상대의 벌림을 허용하지 않고 위협하기 위해 사용하며, 귀에서 상대의 걸침수에 대응하여 귀를 지키는 대신 역으로 공격하는 수단이 되기도 한다.
랴오둥 수비군()은 랴오둥반도에 있었던 일본 제국 육군의 군이다.
1904년 8월 14일에 청일 전쟁에서 승리하여 점령한 라오둥 반도의 수비 및 군정청군으로서 창설되어 뤼순커우, 다롄, 진저우에 군정청을 설치하였다. 1905년 4월 27일까지 만주군 소속이었다.
치희(雉姬)는 서한 출신의 인물로, 고구려 제2대왕 유리명왕의 후실이었다.
기존의 송씨(松氏)가 죽자, 화희(禾姬)와 함께 유리왕의 후실이 되었으나, 둘은 왕을 향한 총애를 두고 다투게 되었다. 그러다가 유리왕이 사냥을 나간 사이에 화희로부터 심한 모욕을 당해 궁을 떠나게 되었으며, 이 사실을 안 유리왕이 급히 찾았으나 치희는 돌아오지 않았고, 유리왕은 이를 슬퍼하여 황조가(黃鳥歌)라는 노래를 지었다.
제1통신단()은 제2차 세계 대전 이후, 냉전 시대에 있었던 미국 육군 통신대의 단급 부대였다. 모토는 ""
1946년 2월 1일, 미주리주 에서 소집되었다.
1951년 4월 4일, 제304통신작전대대가 제1통신단의 행정관리에 편입되었다.
1952년 8월 20일, 캘리포니아주 에서 해산하였다.
1953년 7월 1일에 뉴저지주 포트 몬마우스에서 재소집되어, 1957년 12월 9일에 애리조나주 포트 후아추카에서 해산하였다.
1960년 5월 1일, 프랑스의 주불 미군으로서 재소집되어, 1979년 9월 15일, 샤를 드골 프랑스 제5공화국 초대 대통령의 주불 미군을 포함한 주불 외국군의 철수 요구에 따라 따라 텍사스주 포트 후드로 귀환하고 해산하였다. 제1통신단은 COMZEUR의 통신지원부대이면서, 제4통신단과 함께 미국 육군 유럽 전략교신사령부의 관할 부대로 지정되었다.
자미로(Jami-ro)는 광주광역시 북구 중흥동 신안사거리에서 광주광역시 북구 중흥동 을 잇는 광주광역시의 도로이다.
쉬후이(, 1999년 6월 16일~)는 대한민국 출신 중화인민공화국의 축구 선수로 포지션은 수비수이다. 현재 중국 갑급리그의 난퉁 즈윈에서 활동하고 있다. 한국어 이름은 서휘(徐輝)이며 2022년 대한민국에서 중화인민공화국으로 귀화했다.
쉬후이는 1999년 대한민국에서 중화인민공화국 상하이시 출신 중국인 아버지와 한국인 어머니 사이에서 태어났다. 그는 오산고등학교 축구부를 졸업하고 인천대학교에 입학했고, 인천대학교 축구부의 주전으로 활동하며 인천대학교 축구부의 2018년 U리그1 2권역과 전국체육대회 축구 남자 대학부 우승에 기여했다.
쉬후이는 2023년 중국 갑급리그의 상하이 자딩 후이룽 FC에 입단하며 프로 축구 선수 경력을 시작했다. 이후 1년 뒤 2024년 헤이룽장 빙청 FC로 이적했다.
쉬후이는 2019년 대한민국 U-23 축구 국가대표팀에 소집되어 3월 22일 대한민국 U-23 대표팀이 중화 타이베이 U-23 축구 국가대표팀에 8대 0으로 승리한 2020년 AFC U-23 축구 선수권 대회 예선 H조 1차전에서 대한민국 U-23 대표팀 데뷔전을 가졌다.
쉬후이는 주로 측면 수비수로 활동하며 빠른 스피드를 가지고 있다는 평가를 받았다.
2022년 중화인민공화국 시민권을 취득하며 대한민국에서 중화인민공화국으로 귀화했다.
유기금속화학에서 유기리튬 시약()은 탄소-리튬 (C–Li) 화학 결합을 포함하는 화합물이다. 이 시약은 유기 합성에서 중요하며, 친핵성 첨가 또는 단순한 탈양성자화를 통해 합성 단계에서 유기 그룹 또는 리튬 원자를 기질로 전달하는 데 자주 사용된다. 유기리튬 시약은 다양한 엘라스토머 생산으로 이어지는 음이온 중합의 개시제로 산업에서 사용된다. 또한 제약 산업의 비대칭 합성에도 적용되었다. 탄소 원자와 리튬 원자 사이의 전기 음성도 차이가 크기 때문에 C−Li 결합은 높은 이온성을 띤다. C−Li 결합의 극성 특성 때문에 유기리튬 시약은 좋은 친핵체이자 강한 염기이다. 실험실 유기 합성의 경우, 많은 유기리튬 시약이 용액 형태로 시판된다. 이 시약들은 반응성이 높으며, 때로는 자연발화성을 띤다.
유기리튬 시약에 대한 연구는 1930년대에 시작되었으며, 카를 치글러, 게오르크 비티히, 그리고 헨리 길먼이 선구적인 역할을 했다. 그리냐르 (마그네슘) 시약과 비교하여, 유기리튬 시약은 금속화의 경우처럼 종종 더 높은 반응 속도와 수율로 동일한 반응을 수행할 수 있다.
그 이후로 유기리튬 시약은 일반적인 사용에서 그리냐르 시약을 능가했다.
단순한 알킬리튬 종은 종종 단량체 RLi로 표현되지만, 이들은 응집체(올리고머) 또는 중합체로 존재한다. 응집 정도는 유기 치환체와 다른 리간드의 존재에 따라 달라진다. 이러한 구조는 다양한 방법, 특히 6Li, 7Li, 13C 핵자기 공명 분광법 및 X선 회절 분석에 의해 밝혀졌다. 계산화학은 이러한 할당을 지지한다.
탄소-리튬 결합의 특성.
탄소와 리튬의 상대적인 전기 음성도는 C−Li 결합이 매우 극성일 것임을 시사한다. 그러나 특정 유기리튬 화합물은 비극성 용매에 대한 용해도와 같은 특성을 가지고 있어 문제를 복잡하게 만든다. 대부분의 데이터는 C−Li 결합이 본질적으로 이온성임을 시사하지만, 얼마나 많은 공유 결합 특성이 존재하는지에 대한 논쟁이 있었다. 한 추정치는 알킬리튬 화합물의 이온성 특성 비율을 80%에서 88%로 보고 있다.
알릴리튬 화합물에서 리튬 양이온은 국부적인 카바니온 중심 대신 탄소 π 결합의 면에 η3 방식으로 배위하여, 알릴리튬은 종종 알킬리튬보다 덜 응집된다. 아릴리튬 복합체에서 리튬 양이온은 Li-C σ형 결합을 통해 단일 카바니온 중심에 배위한다.
고체 상태 구조.
극성 서브유닛으로 구성된 다른 종들과 마찬가지로, 유기리튬 종도 응집한다. 응집체 형성은 정전기적 상호작용, 리튬과 주변 용매 분자 또는 극성 첨가제 사이의 배위, 그리고 입체 효과에 의해 영향을 받는다.
더 복잡한 구조를 구성하기 위한 기본 빌딩 블록은 η3 방식으로 Li3 삼각형과 상호작용하는 카바니온 중심이다. 단순한 알킬리튬 시약에서 이러한 삼각형은 응집하여 사면체 또는 팔면체 구조를 형성한다. 예를 들어, 메틸리튬, 에틸리튬, tert-부틸리튬은 모두 사량체 [RLi]4로 존재한다. 메틸리튬은 고체 상태에서 큐반형 클러스터의 사량체로 존재하며, 네 개의 리튬 중심이 사면체를 형성한다. 메틸리튬의 사량체 내 각 메타니드는 인접한 사량체의 리튬 양이온과 아고스틱 상호작용을 할 수 있다. 반면에 에틸리튬과 tert-부틸리튬은 이러한 상호작용을 나타내지 않으므로 비극성 탄화수소 용매에 용해된다. 또 다른 종류의 알킬리튬은 n-부틸리튬, 아이소프로필리튬, 사이클로헥사닐리튬과 같은 육량체 구조를 채택한다.
일반적인 리튬 아마이드, 예를 들어 리튬 비스(트라이메틸실릴)아마이드 및 리튬 다이아이소프로필아마이드도 응집에 영향을 받는다. 리튬 아마이드는 고체 상태에서 비배위 용매에서 중합체 사다리형 구조를 채택하며, 일반적으로 에터 용매에서는 이량체로 존재한다. 강하게 공여하는 리간드가 존재하면 삼량체 또는 사량체 리튬 중심이 형성된다.
예를 들어, LDA는 THF에서 주로 이량체로 존재한다. 리튬 다이아이소프로필아마이드(LDA) 및 리튬 헥사메틸다이실아자이드(LiHMDS)와 같은 일반적인 리튬 아마이드의 구조는 Collum 등과 그의 동료들에 의해 핵자기 공명 분광법을 사용하여 광범위하게 연구되었다. 또 다른 중요한 종류의 시약은 유기금속 복합체 및 폴리실란 덴드리머 합성에서 광범위하게 사용되는 실릴리튬이다. 고체 상태에서 알킬리튬 시약과는 대조적으로 대부분의 실릴리튬은 THF와 같은 용매 분자와 배위된 단량체 구조를 형성하는 경향이 있으며, 소수의 실릴리튬만이 더 높은 응집체로 특징지어졌다. 이러한 차이는 실릴리튬의 제조 방법, 실리콘의 부피가 큰 알킬 치환기로 인한 입체 방해, 그리고 Si-Li 결합의 덜 극성인 특성에서 비롯될 수 있다. TMEDA 및 (-)-스파르테인과 같은 강력한 공여 리간드를 첨가하면 실릴리튬에서 배위 용매 분자를 치환할 수 있다.
용액 구조.
유기리튬 시약은 고체 상태와 다른 용액 구조를 가질 수 있다. NMR 분광법은 용액 내 유기리튬 응집체 연구를 위한 강력한 도구로 부상했다. 알킬리튬 종의 경우 C-Li J 결합은 카바니온 중심과 상호작용하는 리튬의 수를 결정하는 데 자주 사용될 수 있으며, 이러한 상호작용이 정적인지 동적인지 여부를 파악할 수 있다. 별도의 NMR 신호는 일반적인 단량체 단위에서 여러 응집체의 존재를 구별할 수도 있다.
유기리튬 화합물은 테트라하이드로푸란 (THF), 다이에틸 에터 (Et2O), 테트라메틸에틸렌 다이아민 (TMEDA) 또는 헥사메틸포스포르아마이드 (HMPA)와 같은 루이스 염기와 결합한다. 메틸리튬은 특별한 경우인데: 에터나 심지어 HMPA도 그 사량체 구조에 영향을 미치지 않는다. 반면에 THF는 육량체 부틸리튬을 탈응집시킨다: 사량체가 주요 종이며, 사량체와 이량체 사이의 상호 전환을 위한 ΔG는 약 11 kcal/mol이다. TMEDA는 또한 n-부틸리튬의 리튬 양이온과 킬레이트화하여 [(TMEDA) LiBu-n)]2와 같은 용매화된 이량체를 형성할 수 있다. 페닐리튬은 결정화된 에터 용매화물에서 변형된 사량체로, 에터 용액에서는 이량체와 사량체의 혼합물로 존재하는 것으로 나타났다.
구조와 반응성.
유기리튬 시약의 구조가 화학 환경에 따라 변화함에 따라 그 반응성과 선택성도 변화한다. 구조-반응성 관계를 둘러싼 한 가지 질문은 응집 정도와 유기리튬 시약의 반응성 사이에 상관관계가 존재하는지 여부이다. 원래는 단량체와 같은 낮은 응집체들이 알킬리튬에서 더 반응성이 높다고 제안되었다. 그러나 이량체 또는 다른 올리고머가 반응성 종인 반응 경로도 발견되었으며, LDA와 같은 리튬 아마이드의 경우 이량체 기반 반응이 일반적이다. LDA 매개 반응에 대한 일련의 용액 동역학 연구는 엔올레이트의 낮은 응집체가 반드시 더 높은 반응성으로 이어지지는 않는다는 것을 시사한다.
또한, 일부 루이스 염기는 유기리튬 화합물의 반응성을 증가시킨다. 그러나 이러한 첨가제들이 강한 킬레이트 리간드로 작용하는지, 그리고 관찰된 반응성 증대가 이러한 첨가제로 인한 응집체 구조 변화와 어떻게 관련되는지는 항상 명확하지 않다. 예를 들어, TMEDA는 유기리튬 시약과 관련된 많은 반응에서 속도와 효율을 증가시킨다. 알킬리튬 시약에 대해 TMEDA는 공여 리간드로 작용하여 응집 정도를 감소시키고, 이러한 종의 친핵성을 증가시킨다. 그러나 TMEDA는 특히 음이온성 산소 및 질소 중심이 존재할 때 항상 리튬 양이온에 공여 리간드로 작용하지는 않는다. 예를 들어, 경쟁적인 공여 리간드가 없는 탄화수소 용매에서도 LDA 및 LiHMDS와 약하게 상호작용할 뿐이다. 이민 리튬화에서 THF는 LiHMDS에 강력한 공여 리간드로 작용하지만, 약하게 배위하는 TMEDA는 LiHMDS에서 쉽게 해리되어 더 반응성이 높은 종인 LiHMDS 이량체를 형성한다. 따라서 LiHMDS의 경우 TMEDA는 응집 상태를 감소시켜 반응성을 증가시키지 않는다. 또한 단순한 알킬리튬 화합물과는 달리 TMEDA는 THF 용액에서 리튬 아세토페놀레이트를 탈응집시키지 않는다. HMPA를 LiHMDS 및 LDA와 같은 리튬 아마이드에 첨가하면 THF에서 이량체/단량체 응집체의 혼합물이 자주 생성된다. 그러나 이량체/단량체 종의 비율은 HMPA 농도 증가에 따라 변하지 않으므로, 관찰된 반응성 증가는 탈응집의 결과가 아니다. 이러한 첨가제들이 반응성을 증가시키는 메커니즘은 여전히 연구 중이다.
반응성 및 응용.
유기리튬 시약의 C−Li 결합은 매우 극성을 띤다. 그 결과 탄소는 결합 내 대부분의 전자 밀도를 끌어당겨 카바니온과 유사하게 된다. 따라서 유기리튬 시약은 강한 염기성이며 친핵성이다. 유기리튬 시약의 합성에서 가장 일반적인 응용 분야 중 일부는 친핵체로서, 탈양성자화를 위한 강염기, 중합 개시제, 그리고 다른 유기금속 화합물 제조를 위한 출발 물질로서 사용되는 것이다.
친핵체로서.
카보리튬화 반응.
친핵체로서 유기리튬 시약은 탄소-탄소 이중 또는 삼중 결합을 가로질러 탄소-리튬 결합이 첨가되어 새로운 유기리튬 종을 형성하는 카보리튬화 반응을 겪는다. 이 반응은 유기리튬 화합물의 가장 널리 사용되는 반응이다. 카보리튬화는 음이온 중합 공정에서 핵심이며, n-부틸리튬은 스타이렌, 뷰타다이엔, 또는 아이소프렌 또는 이들의 혼합물의 중합을 개시하는 촉매로 사용된다.
이러한 반응성을 활용하는 또 다른 응용 분야는 분자내 카보리튬화를 통한 카르보사이클릭 및 헤테로고리 화합물의 형성이다. 음이온성 고리화의 한 형태로서, 분자내 카보리튬화 반응은 라디칼 고리화에 비해 여러 장점을 제공한다. 첫째, 생성되는 고리형 유기리튬 종이 친전자체와 반응하는 것이 가능하지만, 해당 구조의 라디칼 중간체를 포획하는 것은 종종 어렵다. 둘째, 음이온성 고리화는 라디칼 고리화보다 종종 더 입체선택적이며, 특히 5-헥세닐리튬의 경우 그러하다. 분자내 카보리튬화는 알킬, 비닐리튬을 삼중 결합 및 모노-알킬 치환 이중 결합에 첨가하는 것을 허용한다. 5원 고리가 형성되는 경우 아릴리튬도 첨가될 수 있다. 분자내 카보리튬화의 한계점으로는 3원 또는 4원 고리 형성이 어렵다는 것인데, 중간체 고리형 유기리튬 종이 종종 고리 개환을 겪는 경향이 있기 때문이다. 아래는 분자내 카보리튬화 반응의 예이다. 리튬-할로젠 교환으로부터 유도된 리튬 종은 5-exo-trig 고리 닫힘을 통해 고리화되어 비닐리튬을 형성한다. 비닐리튬 종은 친전자체와 추가로 반응하여 기능화된 사이클로펜틸리덴 화합물을 생성한다.
카보닐 화합물에 대한 첨가.
친핵성 유기리튬 시약은 친전자성 카보닐 이중 결합에 첨가되어 탄소-탄소 결합을 형성할 수 있다. 이들은 알데하이드 및 케톤과 반응하여 알코올을 생성할 수 있다. 이 첨가는 주로 극성 첨가에 의해 진행되며, 친핵성 유기리튬 종이 적도 방향에서 공격하여 축 방향 알코올을 생성한다. LiClO4와 같은 리튬 염의 첨가는 반응의 입체선택성을 향상시킬 수 있다.
케톤이 입체적으로 방해를 받을 때, 그리냐르 시약을 사용하면 종종 첨가 대신 카보닐 그룹의 환원으로 이어진다. 그러나 알킬리튬 시약은 케톤을 환원할 가능성이 적으므로 치환된 알코올을 합성하는 데 사용될 수 있다. 아래는 아다만톤에 에틸리튬을 첨가하여 3차 알코올을 생성하는 예이다.
유기리튬 시약은 카르복실산과 반응하여 케톤을 형성하는 능력 면에서 그리냐르 시약보다 우수하다. 이 반응은 유기리튬 시약 첨가량을 신중하게 조절하거나, 트라이메틸실릴 염화물을 사용하여 과량의 리튬 시약을 제거함으로써 최적화될 수 있다. 케톤을 합성하는 더 일반적인 방법은 유기리튬 시약을 와인렙 아마이드 (N-메톡시-N-메틸 아마이드)에 첨가하는 것이다. 이 반응은 유기리튬 시약을 과량으로 사용할 때 케톤을 생성하는데, 이는 N-메톡시 산소와 카보닐 산소 사이의 리튬 이온 킬레이션으로 인해 사면체 중간체가 형성되고, 이는 산성 반응 조건에서 붕괴되기 때문이다.
유기리튬 시약은 또한 이산화 탄소와 반응하여 후처리 후 카르복실산을 형성한다.
엔온 기질의 경우, 두 개의 친핵성 첨가 위치(카보닐 탄소에 1,2 첨가 또는 β 탄소에 1,4 콘주게이트 첨가)가 가능하며, 대부분의 고반응성 유기리튬 종은 1,2 첨가를 선호하지만, 유기리튬 시약이 콘주게이트 첨가를 겪도록 유도하는 몇 가지 방법이 있다. 첫째, 1,4 첨가 생성물이 열역학적으로 더 유리한 종일 가능성이 높으므로, 특히 리튬 친핵체가 약하고 1,2 첨가가 가역적일 때 평형(두 생성물의 이성질화)을 통해 콘주게이트 첨가를 달성할 수 있다. 둘째, 반응에 공여 리간드를 첨가하면 1,4 콘주게이트 첨가를 선호하는 헤테로원자-안정화된 리튬 종이 형성된다. 한 예로, 용매에 소량의 HMPA를 첨가하면 1,4 첨가가 선호된다. 공여 리간드가 없을 때는 리튬 양이온이 산소 원자에 밀접하게 배위되지만, 리튬 양이온이 HMPA에 용매화되면 카보닐 산소와 리튬 이온 사이의 배위가 약해진다. 이 방법은 일반적으로 알킬- 및 아릴리튬 시약의 위치선택성에 영향을 미치는 데 사용될 수 없다.
유기리튬 시약은 또한 카보닐 및 그 유도체에 대한 거울상 선택적 친핵성 첨가를 수행할 수 있으며, 종종 카이랄 리간드의 존재 하에 수행된다. 이러한 반응성은 제약 화합물의 산업적 합성에 널리 적용된다. 예를 들어, 머크와 듀폰의 에파비렌즈 합성인데, 이는 강력한 인간면역결핍 바이러스 역전사 효소 억제제이다. 리튬 아세틸라이드가 비카이랄 케톤에 첨가되어 카이랄 알코올 생성물을 생성한다. 활성 반응 중간체의 구조는 용액 상태에서의 NMR 분광학 연구와 고체 상태의 X선 결정학을 통해 입방형 2:2 사량체로 결정되었다.
SN2형 반응.
유기리튬 시약은 친핵체로 작용하여 알킬 또는 알릴 할로젠화물과 SN2형 반응을 수행할 수 있다.
알킬화에서 그리냐르 시약보다 반응성이 높은 것으로 간주되지만, 라디칼 반응이나 금속-할로젠 교환과 같은 경쟁적인 부반응 때문에 그 사용은 여전히 제한적이다. 알킬화에 사용되는 대부분의 유기리튬 시약은 더 안정하고, 덜 염기성이고, 덜 응집되어 있으며, 예를 들어 헤테로원자 안정화, 아릴- 또는 알릴리튬 시약 등이 있다. HMPA는 반응 속도와 생성물 수율을 증가시키는 것으로 나타났으며, 아릴리튬 시약의 반응성은 종종 칼륨 알콕사이드의 첨가에 의해 향상된다. 유기리튬 시약은 또한 에폭사이드와 친핵성 공격을 수행하여 알코올을 형성할 수 있다.
염기로서.
유기리튬 시약은 광범위한 염기성을 제공한다. 세 개의 약한 전자 공여성 알킬 그룹을 가진 tert-부틸리튬은 시판되는 가장 강한 염기이다(pKa = 53). 그 결과, -OH, -NH 및 -SH에 있는 산성 양성자는 유기리튬 시약 존재 하에서 종종 보호된다. 일반적으로 사용되는 일부 리튬 염기는 n-부틸리튬과 같은 알킬리튬 종과 리튬 다이알킬아마이드(LiNR2)이다. 리튬 다이아이소프로필아마이드(LDA) 및 리튬 비스(트라이메틸실릴)아마이드(LiHMDS)와 같이 부피가 큰 R 그룹을 가진 시약은 종종 친핵성 첨가에 대한 입체 장애가 있어 탈양성자화에 더 선택적이다. 리튬 다이알킬아마이드(LiNR2)는 엔올레이트 형성 및 알돌 반응에 널리 사용된다. 이러한 염기의 반응성과 선택성은 용매 및 기타 반대 이온에 의해서도 영향을 받는다.
금속화.
유기리튬 시약을 이용한 금속화는 리튬화 또는 리튬-수소 교환으로도 알려져 있으며, 유기리튬 시약, 가장 일반적으로 알킬리튬이 양성자를 추출하여 새로운 유기리튬 종을 형성할 때 달성된다.
일반적인 금속화 시약은 부틸리튬이다. tert-부틸리튬과 sec-부틸리튬은 일반적으로 n-부틸리튬보다 반응성이 높고 선택성이 좋지만, 더 비싸고 취급하기 어렵다. 금속화는 다양한 유기리튬 시약을 제조하는 일반적인 방법이다. 금속화 위치는 대부분 C–H 결합의 산성도에 의해 조절된다. 리튬화는 전자 인출 그룹에 대한 α 위치에서 자주 발생하는데, 이는 전자 인출 그룹이 음이온의 전자 밀도를 안정화하는 데 효과적이기 때문이다. 방향족 화합물 및 헤테로고리 화합물의 지향 그룹은 위치선택적인 금속화 위치를 제공한다; 지향성 오르토 금속화는 중요한 금속화 반응의 한 종류이다. 금속화된 설폰, 아실 그룹 및 α-금속화된 아마이드는 화학 합성에서 중요한 중간체이다. 알킬리튬 또는 LDA를 이용한 알릴 에터의 금속화는 산소에 대한 α 위치에 음이온을 형성하고, 2,3-위티히 재배열로 진행될 수 있다. TMEDA 및 HMPA와 같은 공여 리간드의 첨가는 금속화 속도를 증가시키고 기질 범위를 넓힐 수 있다. 카이랄 유기리튬 시약은 비대칭 금속화를 통해 접근할 수 있다.