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마이클 수용체의 경우에도 첨가는 안티-마르코브니코프 방식으로 일어나는데, 이는 이제 친핵성 X−이 친핵성 짝첨가 반응에서 반응하기 때문이다. 예를 들어, HCl과 아크롤레인의 반응이 그러하다.
최근 연구에 따르면 다이클로로메테인에 H-Cl(또는 H-Br)에 실리카 젤 또는 알루미나를 추가하면 반응 속도가 증가하여 쉽게 수행할 수 있는 반응이 된다.
유기화학에서 자유 라디칼 첨가()는 자유 라디칼을 포함하는 첨가 반응이다. 이러한 반응은 자유 라디칼이 원자가 껍질에 홀전자를 가지고 있어 반응성이 매우 높기 때문에 발생할 수 있다. 라디칼 첨가는 올레핀 또는 방향족이든 이종 원자를 포함하거나 포함하지 않는 다양한 불포화 기질에 대해 알려져 있다.
자유 라디칼 반응은 시약 내의 하나 이상의 상대적으로 약한 화학 결합에 의존한다. 반응 조건(일반적으로 열 또는 빛)에서 일부 약한 결합은 균형 분해되어 라디칼이 되고, 이 라디칼은 재결합하기 전에 동료들의 추가 분해를 유도한다. 이러한 약한 결합이 없는 시약에는 일반적으로 다른 메커니즘이 적용된다.
메커니즘 및 자리선택성.
모든 자유 라디칼 과정의 기본 단계(라디칼 사슬 메커니즘)는 다음과 같이 나뉜다:
자유 라디칼 첨가에는 두 가지 사슬 전파 단계가 있다. 하나는 첨가 라디칼이 다중 결합된 전구체에 부착되어 결합 차수가 더 낮은 라디칼을 생성한다. 다른 하나는 새로 형성된 라디칼 생성물이 첨가 시약으로부터 또 다른 치환기를 추출하여 첨가 라디칼을 재생성한다.
일반적으로 첨가 라디칼은 가장 입체적으로 접근 가능한 (일반적으로 가장 적게 치환된) 탄소에서 알켄을 공격한다. 그런 다음 라디칼은 더 많이 치환된 탄소에서 안정화된다. 결과는 일반적으로 안티-마르코브니코프 첨가이며, 모리스 카라시는 이 현상을 "과산화물 효과"라고 불렀다. 반응은 알켄보다 알카인에서 더 느리다.
전형적인 예에서, 브로민화 수소는 단원자 브로민으로 라디칼화된다. 이 브로민 원자는 가장 접근하기 쉬운 위치에서 알켄에 첨가되어 라디칼이 더 많이 치환된 탄소에 있는 브로모알킬 라디칼을 생성한다. 그 라디칼은 다른 HBr 분자에서 수소 원자를 추출하여 단원자 브로민을 재생성하고 반응을 계속한다.
라디칼적으로 첨가되는 화합물.
브로민화 수소의 라디칼 첨가는 안티-마르코브니코프 탄소 치환에 유용한 합성 기술이지만, 다른 하이드로할로젠산과 함께 자유 라디칼 첨가는 발생하지 않는다. HF, HCl 또는 HI로부터의 라디칼 형성은 극도로 흡열 반응이며 화학적으로 선호되지 않는다. 브로민화 수소는 시약으로서 매우 선택적이며, 감지할 수 있는 양의 고분자 부산물을 생성하지 않는다.
브로민화 수소의 거동은 두 가지 별개의 방향으로 일반화된다. 상대적으로 안정적인 라디칼을 가진 할로젠화 화합물은 할로젠에서 해리될 수 있다. 따라서 예를 들어, 설포닐 할라이드, 설페닐 할라이드 및 기타 황 할라이드는 라디칼적으로 첨가되어 각각 β할로 설폰, 설폭사이드 또는 설파이드를 생성할 수 있다.
별도로, 상대적으로 안정적인 라디칼을 가진 비치환 화합물은 수소에서 해리될 수 있다. 일반적으로 이러한 반응은 중합된 부산물의 위험이 있다 ( 참조). 예를 들어, 싸이올-엔 반응에서 싸이올, 이황화물, 및 황화 수소는 이중 결합을 가로질러 첨가된다. 그러나 불포화 기질이 쉽게 중합되면 대신 중합을 촉매한다. 열 실란 첨가에서 텔로머화는 일반적으로 약 6개 단위까지 진행된다.
실리콘, 게르마늄 또는 인의 경우, 무거운 원자가 매달린 수소를 가지지 않으면 에너지적으로 불리하다. 실리콘의 다른 전기 음성 치환기는 장벽을 감소시키는 것으로 보인다.
질소 산화물은 자연적으로 라디칼화되지만, 라디칼 종의 조심스러운 제어는 어렵다. 사산화 이질소는 혼합물을 첨가한다: 인접한 다이나이트로 화합물이지만, 나이트로 치환기는 아질산 에스터에 인접해 있다.
아릴 라디칼에 대한 반응.
방향족 공명이 아릴 라디칼을 안정화시키지만, 아렌과 그 치환기 사이의 결합은 (악)명 높게 강하다. 아렌과의 라디칼 반응은 일반적으로 역합성적으로 친핵성 방향족 치환의 경우로 나타나는데, 이는 아릴 라디칼을 생성하려면 강한 (라디칼) 이탈기가 필요하기 때문이다. 한 가지 예는 메르와인 아릴화이다.
알켄 불포화 생성물을 남기는 라디칼 첨가는 두 전파 단계 사이에 라디칼 고리화를 겪을 수 있다. 일반적으로 라디칼 첨가는 라디칼 중합 과정을 시작할 수도 있다.
안정적인 무기 라디칼과의 반응.
자체 종결 산화 라디칼 고리화에서, 무기 화합물 라디칼은 알카인을 케톤으로 분자내 라디칼 고리화를 통해 산화시킨다. 이 반응은 촉매적이지 않으며, 산화된 라디칼 공급원이 화학량론적 양으로 필요하다. 사실상, 라디칼 종은 합성적으로 등가인 단원자 산소이다.
전형적인 예에서, 질산염 라디칼 (세륨 암모늄 질산염의 광분해로부터)이 알카인에 첨가되어 매우 반응성이 높은 비닐 에스터 라디칼을 생성한다. 비닐 라디칼은 5원자 떨어진 분자내 수소 원자를 추출한 다음 5-엑소-트리그 고리 닫힘을 거친다. 그 결과로 생성된 알킬 질산염 라디칼은 조각화되어 케톤과 안정적인 라디칼인 이산화 질소를 생성할 수 있다.
황산염 (과황산 암모늄으로부터) 및 수산기 라디칼은 유사한 반응성을 보인다.
다른 라디칼 반응:
화학에서 라디칼 개시제()는 온화한 조건에서 유리기를 생성하고 라디칼 반응을 촉진할 수 있는 물질이다. 이러한 물질은 일반적으로 약한 결합, 즉 결합 해리 에너지가 작은 결합을 가지고 있다. 라디칼 개시제는 중합체 합성 같은 산업 공정에 활용된다. 일반적인 예로는 질소-할로젠 결합을 가진 분자, 아조 화합물, 유기 및 무기 과산화물이 있다.
주요 개시 반응 유형.
황산 라디칼은 알켄에 첨가되어 라디칼 황산 에스테르(예: .CHPhCH2OSO3−)를 형성하며, 이는 C-C 결합 형성을 통해 추가적인 알켄을 첨가한다. 많은 스타이렌 및 플루오로알켄 중합체가 이러한 방식으로 생산된다.
아조 화합물 및 과산화물과 같은 일부 라디칼 개시제는 고온에서 폭발할 수 있으므로 저온에 보관해야 한다.
유기화학에서 유기 과산화물()은 과산화물 작용기()를 포함하는 유기 화합물이다. R'이 수소이면 이 화합물은 하이드로퍼옥사이드라고 불리며, 해당 문서에서 다룬다. 과산화물의 O−O 결합은 쉽게 끊어져 형태의 자유 라디칼을 생성한다(점은 홀전자를 나타낸다). 따라서 유기 과산화물은 유리섬유 강화 플라스틱에 사용되는 아크릴 레진, 불포화 폴리에스터, 바이닐 에스터 나뭇진과 같은 일부 유형의 중합을 위한 라디칼 개시제로 유용하다. 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드와 벤조일 퍼옥사이드가 이 목적으로 흔히 사용된다. 그러나 같은 특성 때문에 유기 과산화물은 폭발적으로 연소될 수도 있다. 유기 과산화물은 무기 과산화물처럼 강력한 표백제인 경우가 많다.
유기 과산화물의 종류.
유기 과산화물은 (i) 하이드록실() 말단 유무와 (ii) 알킬 대 아실 치환기의 존재에 따라 분류된다.
유기 과산화물 종류 중 하나는 다이페닐 퍼옥사이드이다. 양자 화학 계산은 이것이 벤지딘 재배열과 유사하게 거의 장벽 없는 반응을 겪을 것이라고 예측한다.
과산화물의 O−O 결합 길이는 약 1.45 Å이고, R−O−O 각도(R = H, C)는 약 110°(물과 유사)이다. 특징적으로 C−O−O−R(R = H, C) 이면각은 약 120°이다. O−O 결합은 비교적 약하며, 결합 해리 에너지는 45–50|kcal/mol|abbr=on|lk=on로, C−C, C−H, C−O 결합 강도의 절반 미만이다.
과산화물은 생물학에서 중요한 역할을 한다. 지방산, 스테로이드 및 테르펜에서 유래한 수백 가지의 과산화물과 하이드로퍼옥사이드가 알려져 있다. 프로스타글란딘은 아라키돈산에서 유래한 이환식 과산화물("엔도퍼옥사이드")의 초기 형성에 의해 생합성된다.
생물학적 분해 또는 노화의 많은 측면은 공기 중의 산소로부터 형성된 과산화물의 형성 및 분해에 기인한다. 이러한 효과에 대응하여, 다양한 생물학적 및 인공 항산화 물질이 과산화물을 파괴한다.
반딧불이에서 루시페레이스에 의해 촉매되는 반딧불이 루시페린의 산화는 과산화 화합물 1,2-다이옥세탄을 생성한다. 다이옥세탄은 불안정하여 이산화 탄소와 들뜬 케톤으로 자연 분해되며, 케톤은 빛을 방출하여 과도한 에너지를 방출한다(생물발광).
중합체 화학에서.
많은 과산화물은 라디칼 개시제로 사용되며, 예를 들어 아크릴레이트의 중합을 가능하게 한다. 아크릴 및 메타크릴산 에스터를 기반으로 한 산업용 나뭇진은 항상 고온에서 유기 과산화물과 함께 라디칼 중합에 의해 생산된다. 중합 속도는 적절한 온도 및 과산화물 유형의 선택에 의해 조절된다.
메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 그리고 더 적은 정도로 아세톤 퍼옥사이드는 일부 열경화성 플라스틱의 라디칼 중합 개시제로 사용된다. 예를 들어, 불포화 폴리에스터 및 바이닐 에스터 나뭇진은 유리섬유 강화 폴리머 또는 탄소섬유 강화 폴리머(CFRP)를 만들 때 자주 사용되며, 보트, RV 장치, 욕조, 수영장, 스포츠 장비, 풍력 터빈 블레이드 및 다양한 산업 응용 분야가 포함된다.
벤조일 퍼옥사이드, 퍼옥시에스터/퍼옥시케탈 및 알킬퍼옥시 모노카보네이트는 폴리스타이렌, 발포 폴리스타이렌 및 고충격 폴리스타이렌 생산에 사용되며, 벤조일 퍼옥사이드는 많은 아크릴레이트 기반 접착제 응용 분야에 활용된다.
많은 산업용 중합 응용 분야의 열가소성 생산 기술에는 벌크, 용액 또는 현탁액 유형의 배치로 수행되는 공정이 포함된다. 관련 중합체는 다음과 같다.
폴리염화 바이닐(PVC),
저밀도 폴리에틸렌(LDPE),
고밀도 폴리에틸렌(HDPE),
폴리메타크릴산 메틸(PMMA), 폴리스타이렌, 및
폴리카보네이트.
표백제 및 소독제.
벤조일 퍼옥사이드와 과산화 수소는 표백제 및 "숙성제"로 사용되어 곡분을 처리하여 글루텐이 더 쉽게 방출되도록 한다. 대안은 곡분을 공기로 천천히 산화시키는 것이지만, 이는 산업화 시대에는 너무 느리다. 벤조일 퍼옥사이드는 대부분의 형태의 여드름을 치료하는 데 효과적인 국소 약물이다.
과산화 수소로부터.
다이알킬 퍼옥사이드, 예를 들어 다이큐밀 퍼옥사이드는 알켄에 과산화 수소를 첨가하거나 하이드로퍼옥사이드를 O-알킬화하여 합성된다.
다이아실 퍼옥사이드는 일반적으로 염기 존재 하에 과산화 수소를 염화 아실 또는 산 무수물과 반응시켜 제조한다.
이 반응은 아실화제의 가수분해와 경쟁하지만, 하이드로퍼옥사이드 음이온은 하이드록사이드에 비해 우수한 친핵체이다. 비대칭 다이아실 퍼옥사이드는 염화 아실을 퍼옥시산과 반응시켜 생성할 수 있다.
퍼옥시에스터는 tert-뷰틸 퍼옥시벤조에이트의 한 예로, 산 무수물 또는 염화 아실을 하이드로퍼옥사이드와 반응시켜 생성된다.
O2로부터.
고리형 과산화물은 다이엔에 단일항 산소(UV 복사에 의해 생성됨)의 고리형 첨가를 통해 얻을 수 있다. 중요한 예는 루브렌이다. 6원자 고리형 과산화물은 엔도퍼옥사이드라고 불린다. 4원자 1,2-다이옥세탄은 알켄에 산소의 2+2 고리형 첨가를 통해 얻을 수 있다.
공기 중 에터 저장과 관련된 위험은 C-H 결합과 삼중항 산소의 직접적이지만 느린 반응을 통해 하이드로퍼옥사이드가 형성되기 때문이라고 알려져 있다.
균형 분해.
유기 과산화물은 올레핀의 중합, 예를 들어 폴리에틸렌의 형성을 개시하는 데 널리 사용된다. 주요 단계는 균형 분해이다.
균형 분해 경향은 중합체를 그래프팅하거나 점성파괴하여 변형하거나, 중합체를 가교하여 열경화성 플라스틱을 만드는 데도 활용된다. 이러한 목적으로 사용될 때 과산화물은 매우 희석되어, 발열 반응 분해로 발생하는 열이 주변 매체(예: 중합체 화합물 또는 유화액)에 안전하게 흡수되도록 한다.
자가 산화.
특히 농축된 형태의 유기 과산화물은 산화제(O-O 결합)와 연료(C-H 및 C-C 결합)를 모두 포함하고 있기 때문에 자가 산화에 의해 분해될 수 있다. "자가 가속 분해"는 과산화물 분해 반응 속도가 열을 주변 환경으로 방출할 수 있는 속도보다 더 빠르게 생성할 때 발생한다. 온도는 분해 속도의 주요 요인이다. 포장된 유기 과산화물이 일주일 내에 자가 가속 분해를 겪을 최저 온도는 자가 가속 분해 온도(SADT)로 정의된다. 2017년 텍사스 크로스비에 있는 아케마 화학 공장에서 발생한 대형 화재는 정전 및 후속 냉각 시스템 손실 이후 다양한 유기 과산화물의 분해로 인해 발생했다. 이는 허리케인 하비로 인한 극심한 홍수로 인해 현장의 주 전원 및 예비 발전기가 파괴되었기 때문이다.
큐멘법.
하이드로퍼옥사이드는 주요 상업적 공정에서 중간체 또는 시약으로 사용된다. 큐멘법에서 아세톤과 페놀은 큐멘 하이드로퍼옥사이드의 분해에 의해 생성된다 (Me = 메틸):
안트라퀴논 공정.
안트라하이드로퀴논은 산소와 자발적으로 반응하여 안트라퀴논과 과산화 수소를 형성하며, 이는 일부 유기 과산화물 중간체를 통해 발생할 수 있다. 과산화 수소를 추출한 후 안트라퀴논은 촉매적으로 안트라하이드로퀴논로 환원되어 공정에서 재사용된다. 비슷한 방식으로 반응하는 다른 하이드로퀴논이 있다.
유기 과산화물은 이 이상적인 방정식에 설명된 대로 수소화 알루미늄 리튬으로 알코올로 환원될 수 있다.
아인산 에스터와 삼차 포스핀도 환원 효과를 일으킨다.
케톤과 알코올로의 절단은 염기 촉매 콘블룸-드라마르 재배열에서 발생하는데, 이는 과산화물 내의 결합이 끊어져 이러한 생성물을 형성하는 것을 포함한다.
일부 과산화물은 약으로, 그 작용은 유기체 내에서 원하는 위치에 라디칼이 형성되는 것을 기반으로 한다. 예를 들어, 아르테미시닌과 그 유도체인 아르테수네이트는 열대열 말라리아에 대한 현재 모든 약물 중 가장 빠른 작용을 가지고 있다. 아르테수네이트는 또한 Schistosoma haematobium 감염에서 난자 생성을 줄이는 데 효율적이다.
tert-뷰틸 하이드로퍼옥사이드는 금속 촉매와 함께 에폭시화 및 하이드록실화 시약으로 사용된다.
과산화물 분석.
과산화물의 정성적 및 정량적 결정을 위해 여러 분석 방법이 사용된다. 과산화물의 간단한 정성적 검출은 아이오딘-녹말 반응으로 수행된다. 여기서 과산화물, 하이드로퍼옥사이드 또는 퍼산은 첨가된 아이오딘화 칼륨을 아이오딘으로 산화시키고, 아이오딘은 녹말과 반응하여 짙은 파란색을 생성한다. 이 반응을 이용한 상업용 종이 지시약도 구할 수 있다. 이 방법은 정량적 평가에도 적합하지만, 다른 유형의 과산화물 화합물을 구별할 수는 없다. 이 목적을 위해서는 과산화물 존재 시 다양한 인디고 염료의 변색이 대신 사용된다. 예를 들어, 류코-메틸렌 블루의 파란색 손실은 과산화 수소에 선택적이다.
하이드로퍼옥사이드의 정량적 분석은 수소화 알루미늄 리튬을 이용한 전위차 적정을 사용하여 수행할 수 있다. 퍼산 및 과산화물의 함량을 평가하는 또 다른 방법은 에톡사이드와 같은 알콕사이드를 이용한 용량 적정이다.
과산화물의 활성 산소.
각 과산화물 그룹은 하나의 활성 산소 원자를 포함하는 것으로 간주된다. 활성 산소 함량의 개념은 에너지 함량과 관련된 제제 내 과산화물 그룹의 상대적 농도를 비교하는 데 유용하다. 일반적으로 에너지 함량은 활성 산소 함량과 함께 증가하며, 따라서 유기 그룹의 분자량이 높을수록 에너지 함량은 낮아지고, 일반적으로 위험은 낮아진다.
활성 산소라는 용어는 모든 유기 과산화물 제제에 존재하는 과산화물의 양을 지정하는 데 사용된다. 각 과산화물 그룹의 산소 원자 중 하나는 "활성"으로 간주된다. 활성 산소의 이론적 양은 다음 방정식으로 설명할 수 있다.
여기서 는 분자 내 과산화물 그룹의 수이고, 은 순수한 과산화물의 분자량이다.
유기 과산화물은 종종 하나 이상의 둔감화제를 포함하는 제제로 판매된다. 즉, 안전상의 이유 또는 성능상의 이점을 위해 유기 과산화물 제제의 특성은 상업적 용도를 위해 유기 과산화물을 둔감화(감민화), 안정화 또는 기타 방식으로 향상시키기 위해 첨가제를 사용하여 일반적으로 수정된다. 상업용 제제는 때때로 유기 과산화물의 혼합물로 구성되며, 이는 둔감화될 수도 있고 그렇지 않을 수도 있다.
과산화물은 또한 강력한 산화제이며 피부, 면, 목재 펄프와 쉽게 반응한다. 안전상의 이유로 과산화 화합물은 시원하고 불투명한 용기에 보관해야 한다. 가열 및 조명은 화학 반응을 가속화하기 때문이다. 보관 또는 반응 용기에서 발생하는 소량의 과산화물은 황산 철(II)과 같은 환원제를 사용하여 중화된다. 다량의 과산화물을 생산하는 산업 플랜트의 안전 조치는 다음과 같다.
1) 장비는 철근 콘크리트 구조물 내에 위치하며, 폭발 시 압력을 완화하고 파편이 튀지 않도록 포일 창문이 설치되어 있다.
2) 제품은 작은 용기에 담아 합성 후 즉시 서늘한 곳으로 옮긴다.
3) 용기는 스테인리스 스틸, 일부 알루미늄 합금 또는 어두운 유리와 같은 비반응성 물질로 만들어진다.
농축된 유기 과산화물을 안전하게 취급하기 위한 중요한 매개변수는 시료의 온도이며, 이는 화합물의 자가 가속 분해 온도보다 낮게 유지되어야 한다.
유기 과산화물의 운송은 제한된다. 미국 교통부는 49 CFR 172.101 위험물 표에 따라 물질의 농도 및 물리적 상태에 따라 유기 과산화물 운송 제한 및 금지 물질을 나열한다.
바얀다라(Баяндара, 巴顔達爾, ?-?)는 명대(明代) 내(內) 할하부(喀爾喀) 잘루트부(札魯特部) 수령이다. 명의 문헌에는 伯言大兒라고 음역되었다. 호는 일던(, Илдэн)으로 명대 기록은 以兒鄧으로("以鄧兒"로 오기하기도 함), 청대 기록은 伊勒登이라고 음역하였다. 합칭으로 바얀다라일던[巴顔達爾伊勒登]이라고도 하였다. 고조부는 다얀 칸(達延汗), 증조부는 아르추 볼로트(阿爾楚博羅特), 조부는 홀쇼치 하사르(和爾朔齊哈薩爾), 부친은 우바시 위젠(兀把賽委正)이다. 우바시 위젠은 홀쇼치 하사르의 서장자이다. 잘루트 좌익기(札鲁特左翼旗) 시조 너이치(內齊)의 조부이다.
만력(萬曆) 3년(1575) 겨울, 바얀다라의 다섯번째 숙부 초오호르(炒花)는 호흐추데이 타이지(可可出大台吉, 혹은 黑石炭), 콩타이지(黃台吉), 부얀 타이지(卜言台周), 일던(바얀다라), 나무다이(腦毛大, 혹은 暖兎), 공투(拱兎), 두랄(堵剌兒, 바얀다라 남동생) 등 2만여 기를 모아고, 평로보(平虜堡)에서 남쪽으로 약탈해 갔다. 만력 9년(1581) 정월, 투멘(土蠻)은 호흐추데이, 대(大) 위젠(委正)과 소(小) 위젠，부얀 타이지, 나무다이, 홍타이지, 일던(바얀다라), 누안투(暖兎), 공투, 炒戶兒가 새하(塞下)에서 병사를 모으고, 광녕(廣寧)으로 들어가는 계획을 세웠다. 4월, 호흐추데이, 일던(바얀다라), 소 다이칭(小歹靑), 부얀투(卜言兎, 바얀다라의 두번째 숙부 수바하이速把亥의 아들)은 요양(遼陽)으로 진입하였다. 만력 13년(1585) 2월, 바투르(把兎兒)가 부친 수바하이(速把亥)의 복수를 하자, 초오호르와 고모부 花大와 함께 바얀다라 등과 규합하여 수만 기병을 이끌고 심양(瀋陽)에 들어가 약탈하였으나, 모두 요동총병(遼東總兵) 이성량(李成梁)에게 격퇴당하였다. 만력 39년(1611), 초오호르의 삼남 色特가 자이시(宰賽, 우바시 위젠의 동생 우반兀班의 손자), 일던(바얀다라)와 규합하고자 하였으나, 자이시와 바얀다라는 응하지 않았다. 이에 동쪽으로 부양구(卜言顧)와 보요르(伯要兒)와 규합하였고, 서쪽으로는 할라한 나이만(哈剌漢乃蠻)과 규합하여 청하(淸河)를 침범하였으나, 마귀(麻貴)에게 궤멸당하였다. 바얀다라는 크게 두려워하여 초오호르를 대신하여 명에 화의를 청하였고 이에 변경이 안정되었다.
만력 연간 장내(張鼐)가 지은 『요이략(遼夷略)』에는 10명의 아들이 있다고 기록되어 있다.
- 손자 : 果兎兒, 把什漢, 刺把什
- 손자 : 刺伴, 刺什氣, 什伯兎, 歹靑, 桑阿寨
- 손자 : 得勒革兎, 色捧
- 손자 : 阿卜大台吉州, 我速苦利, 각각 500여 명 거느림
- 손자 : 果木台吉州, 歹安台吉
- 손자 : 朱身
- 손자 : 三袄兒
- 손자 : 抄花
- 손자 : 昂革台吉
이외에 『청사고(淸史稿)』 「번부잘루트전(藩部札魯特傳)」에는 추가로 차남 갱근(賡根)과 오남 앙안(昂安)을 기록하였다.
언노운 마더 구스(, )는 일본의 보컬로이드 프로듀서(보카로P)인 wowaka가 작사, 작곡한 노래이다. 2017년 8월 22일에 유튜브와 니코니코 동화를 통해 공개되었으며, 당일 발매되었다. 보컬 음성은 보컬로이드인 하츠네 미쿠의 보컬을 사용하였다. 2019년 wowaka가 사망하기 전 마지막 보컬로이드 노래이다. 빌보드 재팬 니코니코 보컬로이드 송즈 톱 20에서 주간 최고 3위를 차지하였고, 2023년과 2024년 빌보드 재팬 니코니코 보컬로이드 송즈 톱 20에 들었다.
데뷔 앨범인 언해피 리프레인을 발매한 후, wowaka는 보컬로이드 내에서 정체될까 하는 불안감과 자신의 공헌에 대한 인정을 받지 못하는 좌절감 때문에 6개월간 은둔 생활을 했다. 5년 후, wowaka는 하츠네 미쿠 10주년을 기념하는 컴필레이션 앨범 Re:Start에 참여해 달라는 초대를 받았다. wowaka에게 연락한 사람은 이전에 wowaka를 여러모로 지원했던 사람이었고, 열정적인 대화는 wowaka를 깊이 감동시켰다. 제안을 수락한 이후, wowaka는 "지금 하츠네 미쿠와 함께 무엇을 할 수 있을까?"라는 질문에 이끌려 3개월 동안 새로운 트랙을 작곡했다.
2023년 4월 1일, 언노운 마더 구스는 니코니코 동화에서 1,000만 재생수를 달성하며 VOCALOID 신화입성에 올랐다.
언노운 마더 구스는 222 BPM으로 진행되며 보컬 범위는 F♯3 (mid1F♯)부터 C♯6 (hihiC♯)까지이며, 히토리에 버전은 한 옥타브 낮다. 언노운 마더 구스는 wowaka가 작곡하고 이후 히토리에가 편곡하였으며, 보컬로이드 하츠네 미쿠를 사용하여 메인 보컬을 설정하였다. 이 트랙은 보컬로이드 장르의 전형적인 빠른 템포와 높은 보컬 범위의 특징을 담고 있다.
이 노래는 하츠네 미쿠 10주년 기념 컴필레이션 앨범 Re:Start의 일부이다. 2017년 8월 22일에 공개된 이 노래의 뮤직 비디오는 가사 자막이 있는 회색조 이미지이며, wowaka가 직접 그렸다.
〈사이프러스와 별이 있는 길〉(Road with Cypress and Star), 또는 〈밤의 프로방스 시골길〉(Country Road in Provence by Night)은 네덜란드 후기 인상주의 화가 빈센트 반 고흐가 1890년에 그린 유화이다. 이 그림은 반 고흐가 프랑스 생레미드프로방스 에서 그린 마지막 그림이기도 하다. 네덜란드 오테를로의 호헤 벨루베 국립공원에 위치한 크뢸러-뮐러 미술관의 대규모 반 고흐 컬렉션의 일부이다.
〈사이프러스 나무와 별이 있는 길〉은 1890년 5월에 그려졌다. 반 고흐는 동생 테오에게 보낸 편지에서 사이프러스 나무가 "항상 (그의) 생각을 사로잡았다"고 썼으며, 사이프러스 나무의 "선의 아름다움"과 이집트 오벨리스크같은 균형성을 발견했다고 적었다. 그는 1888년 아를에 머문 때부터 사이프러스 나무가 있는 야경을 그리려고 했다.
밤하늘 천체의 방향은 1890년 4월 20일 천체가 합쳐진 현상에서 영향을 받았을 가능성 있다. 그때 수성과 금성은 3도 정도로 거의 붙어 있어서 시리우스와 비슷한 광도를 보였을 것이다.
캐슬린 파워스 에릭슨에 따르면, 〈사이프러스와 별이 있는 길〉은 반 고흐의 곧 죽게 될 것이라는 믿음이 전작 〈별이 빛나는 밤〉 보다 더 강하게 반영되어 있다고 한다. 에릭슨은 그 근거로 거의 보이지 않는 그림 왼쪽의 저녁 별과 오른쪽에 떠오르는 초승달을 비교하였다. 또한 옛 것과 새 것으로 상징되는 별과 달을 나누고 있는 가운데의 사이프러스 나무는 "죽음의 오벨리스크"로 묘사된다. 이는 반 고흐가 동반자가 필요했음을 나타낸다.
나오미 마우러(Naomi Maurer)도 〈사이프러스와 별이 있는 길〉이 고흐 자신이 곧 죽을 것이라는 예감을 반영한다고 밝혔다. 마우러는 이 그림이 "무한과 영원의 맥락" 속에서 인간의 삶을 묘사하고 있으며, 두 여행자와 그들의 여행이 중앙에 있는 사이프러스에 의해 지배된다고 생각한다 마우러는 나무 양쪽에 있는 저녁별과 초승달이 "세상 풍경에 우주적 관점"을 더하고 "사랑으로 가득 찬 지각 있는 우주"를 암시한다고 설명한다.
〈어쩌다 마주친 그대〉는 대한민국의 록 밴드 송골매가 1982년에 발표한 곡으로, 그들의 두 번째 음반 《송골매》의 타이틀곡이다. 이 곡은 송골매의 대표적인 히트곡 중 하나로, 1980년대 한국 록 음악의 상징적인 작품으로 평가받는다.
구창모의 전성기 시절 뛰어난 가창력을 들을 수 있는 곡으로, 송골매 탈퇴 이후에도 꾸준히 공연되었다.
이 곡은 1980년대 송골매의 리즈 시절에 발표된 대표적인 히트곡으로, 오늘날까지도 회자되는 유명한 곡이다. 한국 대중음악사에서 "리프의 명작"으로 손꼽히며, 이 곡으로 1982년 가요계를 석권했다고 해도 과언이 아닐 정도로 큰 인기를 얻었다.
특유의 펑키한 베이스 슬랩이 인상적이며, 베이스 입문자들이 연습용으로 자주 연주하는 곡이기도 하다. 이 곡의 베이스 라인은 싱어송라이터 챈슬러의 아버지이자 송골매의 베이시스트 김상복이 연주하였다.
송골매의 저작권료 수입 중 약 95%가 이 곡에서 나온다.
10,000은 정수의 하나다.
다음은 브라질 주재 외국공관 목록이다. 현재 브라질리아 수도에는 133개의 대사관이 소재하고 있다. 일부 국가는 브라질에 주재 대사를 두지 않고 있으며, 대부분 워싱턴 D.C.나 뉴욕 (유엔)에 주재하는 대사를 통해 브라질에 대한 외교 업무를 수행한다.
명예 영사관은 공식 공관이 목록에 포함되어 있을 경우, 이 목록에서 제외된다.
20,000은 정수의 하나다.
그 밖에도 여러 뜻이 있다.
20000 바루나: 소행성.
30,000은 정수의 하나다.
40,000은 정수의 하나다.
50,000은 정수의 하나다.
다음은 아르헨티나 주재 외국공관 목록이다. 현재 부에노스아이레스에는 86개의 대사관이 있으며, 많은 나라들이 다른 아르헨티나 도시들 (명예 영사관 제외)에 영사관을 유지하고 있다.
조지 클로슨 경(, 1852년 4월 18일~1944년 11월 22일)은 유화와 수채화, 에칭, 메조틴트, 드라이포인트, 그리고 때로는 석판화 작업을 했던 영국의 화가이다. 그는 1927년에 기사 작위를 받았다.
조지 클로슨은 1852년 4월 18일 런던의 리젠츠 파크 지역 윌리엄 스트리트 8번지에서 태어났다. 그는 덴마크 혈통의 장식 화가 아버지와 스코틀랜드 출신 어머니 사이에서 태어났다. 1867년부터 1873년까지 그는 런던의 사우스 켄싱턴 미술학교에서 디자인 수업을 수강하여 큰 성과를 거두었다. 이후 에드윈 롱 RA의 화실에서 일했으며, 파리로 건너가 줄리안느 아카데미에서 부그로와 토니 로베르플뢰리 밑에서 공부했다. 그는 화가 쥘 바스티앙르파주의 자연주의를 존경했으며, 1888년과 1892년에 그에 대해 글을 쓴 바 있다.
클로슨은 현대 풍경화와 농민 생활을 그린 주요 화가 중 한 사람이 되었으며, 인상파의 영향을 어느 정도 받았다. 그는 풍경화의 진정한 주제는 빛이라는 인상파 화가들과 견해를 같이했다. 그의 그림은 햇살이 반짝이는 야외나 헛간이나 마구간의 그늘진 공간에서 사물의 모습을 뛰어나게 표현했다. 그의 작품 《문 앞의 소녀》는 챈트리 트러스티스에 의해 구입되어 현재 테이트 미술관에 소장되어 있다. 예일 영국 미술 센터에는 그의 《여학생들》(1880)이 소장되어 있으며, 이 작품은 "세계 속의 영국: 1860년부터 현재까지"라는 전시에서 소개되었다.
그 밖의 풍경화로는 《6월의 들판》(1914)과 《한여름의 새벽》(1921)이 있다. 임페리얼 전쟁 박물관을 위해 그는 장식성이 강한 대작 《울위치 조병창의 대포 공장》(1919)을 그렸다. 그의 장식적 작업에는 《르네상스》(1915)와 허더즈필드의 하이 로이드 홀을 위한 장식 벽화가 포함되는데, 여기에는 반원형 벽감 안에 실물 크기의 인물이 그려져 있다.
클로슨은 1886년 뉴 잉글리시 아트 클럽(New English Art Club)의 창립 멤버였다. 1895년에는 왕립예술원 준회원으로 선출되었고, 1906년에는 정회원이 되었다. 1909년에는 미술공예가협회의 회장으로 선출되었다. 왕립예술원에서 회화 교수로 재직하면서 그는 학생들에게 기억에 남을 강연을 했으며, 그 강연은 《회화에 관한 여섯 강의》(1904)와 《예술의 목표와 이상》(1906)으로 출판되었다.
클로슨은 제1차 세계대전 중 공식 전쟁화가였다. 전쟁 중에 그의 딸의 약혼자인 게렌트 페인(Geraint Payne) 소위가 전사했는데, 이 사건은 황량한 풍경 속에서 슬픔에 잠긴 젊은 여성을 그린 그의 작품 《울고 있는 젊은이》에 영감을 주었을 가능성이 있다. 그는 또 정부를 위해 무기를 제작하는 주제를 다룬 석판화 여섯 점을 제작했으며, 이는 《영국의 노력과 이상》이라는 판화 작품집으로 출판되었다.
1921년 클로슨은 그래픽 아트 협회의 창립 멤버가 되었고, 그들의 첫 전시에 작품을 출품했다.
그는 1944년 콜드 애시 마을 자택에서 세상을 떠났으며, 마을 교회 묘지에 아내 곁에 안장되었다.
, 전문적으로 로 알려진 일본의 성우이다. 그는 북두의 권의 토키, 나루토 (애니메이션)의 카쿠즈, 드래곤 퀘스트 다이의 대모험의 번, 스파이 패밀리 (애니메이션)의 도노반 데스몬드 역을 맡았다. 사망할 때까지 연예 기획사 의 대표이사였다.
도쿄 출신인 하시 다카야는 1952년 9월 8일에 태어났다. 그는 와 토호 학원 예술 단기 대학 연극학과를 졸업했으며, 연극을 전공했다.
하시는 원래 세이넨자 극단의 일원이었으며, 1974년 4월에 입단하여 일부 연극에서 주요 역할을 맡았다. 하시 다카야는 TV 드라마에도 출연했는데, 아오이 도쿠가와 삼대, 주가쿠세이 닛키, , , 그리고 에 출연했다.
1983년 애니메이션 성전사 단바인과 은하표류 바이팜에서 일부 캐릭터의 목소리를 맡은 후, 하시 다카야는 북두의 권 애니메이션의 주요 캐릭터인 토키의 목소리를 맡았고, 이후 은하영웅전설의 어니스트 메클링거, 기동경찰 패트레이버의 쿠로사키, YAIBA의 야규 주베이의 목소리를 맡았다. 그는 이어서 나루토 (애니메이션)의 카쿠즈, 명탐정 코난 (애니메이션)의 제임스 블랙, 미소녀 전사 세일러문 Crystal의 파라오 90, 스파이 패밀리 (애니메이션)의 도노반 데스몬드, 그리고 드래곤 퀘스트 다이의 대모험 (2020-2022)의 번 목소리를 맡았다.
비디오 게임에서는 (2014) 및 (2015)에서 스컬 페이스, 길티 기어 Xrd -레버레이터- (2015) 및 길티 기어 스트라이브 (2021)에서 슬레이어 (시즌 4까지), 애스트럴 체인 (2019)에서 요세프 캘버트, 몬스터 헌터 라이즈 (2021)에서 후겐, 그리고 제노블레이드 크로니클스 3 (2022)에서 트리톤의 목소리를 맡았다. 그는 또한 앨릭 볼드윈과 앨런 릭먼이 연기한 여러 캐릭터를 더빙했는데, 여기에는 해리 포터 영화 시리즈의 세베루스 스네이프도 포함된다.
고령에도 불구하고 하시 다카야는 노년에도 성우 활동을 계속했으며, 그의 성우 경력은 수십 년에 걸쳐 이어졌다. 스크린 랜트의 조슈아 폭스는 하시 다카야를 "진정한 애니메이션 전설"이라고 칭하며 그의 깊은 목소리와 노년에도 발전하는 능력을 언급했다. 뉴욕 타임스의 로버트 이토는 하시 다카야를 "일본 최고의 성우 중 한 명"이라고 불렀다.
하시 다카야는 사망할 때까지 연예 기획사 의 대표이사를 지냈다.
하시 다카야는 2025년 8월 27일, 72세의 나이로 심장마비로 사망했다.
조르즈 파울루 코스타 알메이다(Jorge Paulo Costa Almeida, 1971년 10월 14일 ~ 2025년 8월 5일)는 포르투갈의 축구 선수이자 축구 감독이었다.
동료들과 팬들로부터 공격적이고 육체적인 중앙 수비수 플레이 스타일 때문에 비슈(Bicho, 동물)와 탄케(Tanque, 전차)라는 별명을 얻은 그는 대부분의 선수 경력을 포르투에서 보냈으며, 여러 시즌 동안 주장을 맡았고 총 24개의 주요 타이틀을 획득했는데, 특히 8번의 프리메이라리가 우승과 2004 챔피언스리그 우승이 대표적이다. 그는 또한 찰턴 애슬레틱과 벨기에의 스탕다르 리에주에서 짧은 기간 동안 뛰었다.
포르투갈에서 50 경기에 출전한 코스타는 한 번의 월드컵과 한 번의 유럽 선수권 대회에서 국가를 대표했다. 그는 또한 U-20 팀과 함께 1991년 FIFA 세계 청소년 축구 선수권 대회에서 우승했다.
은퇴 후, 그는 여러 클럽과 가봉 국가대표팀의 감독으로 일했다. 2024년 6월부터 사망할 때까지 그는 포르투의 축구 단장이었다.
포르투에서 태어난 코스타는 1990-91 시즌에 고향 클럽인 포르투에서 임대로 페나피엘에서 프로 데뷔를 했다. 다음 시즌에도 그는 프리메이라리가의 동료 클럽인 마리티무로 임대되어 31경기에 출전했는데, 이 중에는 이스타디우 다스 안타스에서 그가 자책골을 넣은 논란의 여지가 있는 경기도 포함되어 있었다. 분명히 의도적이지 않았음에도 불구하고 그가 자기 팀을 위해 골을 넣었다는 비난이 계속되었고, 결국 포르투의 회장인 조르즈 누누 핀투 다 코스타는 임대된 선수들이 포르투를 상대로 뛰는 것을 금지시켰고, 이 결정은 수십 년 동안 지속되었다.
코스타는 1992-93 시즌에 마침내 포르투에 합류하여 결국 주전 선수가 되었다. 5시즌 후 그는 이전에 주앙 핀투가 입었던 등번호 2번으로 바꿨고, 베테랑이 은퇴하자 팀 주장으로도 임명되었다. 그의 그곳에서의 경력은 세 가지 심각한 무릎 부상(그 중 하나는 UEFA 유로 1996에서 그를 제외시켰다)과 2001-02 시즌 초반 옥타비우 마차두 감독과의 불화로 인해 찰턴 애슬레틱으로 "망명"을 강요당한 것 등 네 가지 오점만 있었다. 그러나 코스타가 주장으로서의 이미지는 훼손되지 않았고, 포르투 팬들은 마차두의 팀 운영과 코칭에 대한 대규모 비판으로 그를 비난했고, 결국 그를 클럽 밖으로 내쫓았다. 그가 사우스런던에 있는 동안 그는 루크 영, 마크 피시, 조나단 포춘과 함께 수비 라인에서 뛰었으며, 그 수비 라인은 "영 피시 코스타 포춘(Young Fish Costa Fortune)"이라는 이름으로 기억되었다.
또한, 1996-97 UEFA 챔피언스리그에서 코스타는 1996년 11월 20일 AC 밀란의 조지 웨아와 충돌하여, 웨아가 인종차별을 당했다고 주장하며 코스타의 코를 부러뜨렸다. 코스타는 인종차별 혐의를 강력히 부인했고, 웨아의 주장을 증명할 목격자가 없었기 때문에 UEFA로부터 기소되지 않았다. 심지어 웨아의 밀란 동료들도 증명하지 못했다. 반면 웨아는 6경기 출장 정지 처분을 받았고, 나중에 코스타에게 사과를 시도했지만 코스타는 자신에게 가해진 인종차별적 모욕 혐의를 명예훼손이라고 간주하고 라이베리아 출신 선수를 고소하며 사과를 거부했다. 이 사건으로 인해 웨아는 3주 동안 결장했고, 얼굴 수술을 받아야 했다.
코스타는 주제 모리뉴가 감독을 맡은 2002년 여름에 포르투로 돌아와, 만장일치로 팀의 주장으로 선출되어 리그, 타사 드 포르투갈, UEFA컵 트레블을 달성했고, 그는 국제 무대에서 컵을 들어 올린 세 번째 포르투 주장(핀투와 페르난두 고메스에 이어)이 되었다. 다음 시즌에도 그는 챔피언스리그와 인터콘티넨털컵을 들어 올리며 우승 행진을 이어갔다.
2006년 1월, 새로운 감독인 코 아드리안서에 의해 더 이상 필요 없게 된 코스타는 벨기에의 스탕다르 리에주와 계약하여 전 포르투 팀 동료인 세르지우 콘세이상과 재회했으며 그의 새 팀이 리그 준우승을 차지하는 데 기여했다. 그는 2007년까지 계약이 남아 있었음에도 불구하고 개인적인 이유로 6월에 은퇴를 결정했다.
코스타는 그의 주요 클럽에서 383번의 공식 경기에 출전하여 25골을 기록했고, 8번의 리그 우승, 5번의 포르투갈 컵 우승, 그리고 5번의 수페르타사 칸디두 드 올리베이라 우승을 차지했다.
1991년, 코스타는 포르투갈이 FIFA U-20 월드컵에서 우승했을 때 주전이었다. 브라질과의 결승전에서 그는 이스타디우 다 루스에서 열린 4-2 승부차기 승리에서 팀의 첫 번째 시도를 성공시켰다.
코스타는 카를루스 케이로스의 포르투갈에서 1992년 11월 11일 프랑스 생투앵의 2-1 친선 경기에서 불가리아와의 경기로 국제 경기에 데뷔했다. 그는 페르난두 코투와 함께 벨기에와 네덜란드에서 열린 UEFA 유로 2000 준결승에 진출했다.
코스타는 2000년 11월 15일 브라가의 이스타디우 프레메이루 드 마이우에서 이스라엘과의 친선 경기에서 2-1로 승리하며 두 골 중 첫 번째 골을 넣었다. 그는 한국과 일본에서 열린 2002년 FIFA 월드컵 조별 예선 탈락 이후 국제 축구에서 은퇴했으며, 50경기를 뛰었다. 이 대회에서 그는 미국에게 3-2로 패한 경기에서 자책골을 기록했다.
2006-07 시즌에 코스타는 브라가에서 감독 경력을 시작했는데, 처음에는 로제리우 곤살베스의 수석 코치로 일하다가 2007년 2월에 그를 대신했다. 첫 시즌에 그는 미뉴 지방 팀을 4위와 국내 컵 준결승으로 이끌었고, 또한 UEFA컵 16강에 진출했지만 토트넘 홋스퍼에게 합계 6-4로 패해 탈락했다.
UEFA컵 조별리그에 다시 브라가를 진출시킨 후, 코스타는 두 번째 해 중반에 해고되었다. 그는 2008-09 시즌을 앞두고 세군다리가 클럽인 올랴넨스로 옮겼고, 결국 챔피언이 되어 알가르브 지방 팀을 34년 만에 1부 리그로 복귀시켰다. 다음 시즌에 그들을 13위로 이끌어 강등을 피하게 한 후, 그는 떠나서 동료 1부 리그인 아카데미카 드 코임브라에 합류했다.
코스타는 2010년 12월 21일 개인적인 이유를 들어 아카데미카에서 떠나 감독직에서 은퇴한다고 발표했다. 팀은 14라운드 후 9위에 올랐고, 결국 간신히 강등을 면했다.
2011년 5월, 코스타는 은퇴를 번복하고 루마니아의 CFR 클루지와 계약했다. 그는 리가 I에서 9경기를 남기고 선두에 5점 차로 앞서고 있었지만, 가장 가까운 경쟁팀인 디나모 부쿠레슈티에게 홈에서 5-0으로 패한 후 다음 해 4월 8일에 해임되었다.
2012년 10월 24일, AEL 리마솔은 페네르바흐체와의 유로파리그 조별리그 경기를 앞두고 코스타를 새로운 감독으로 임명했다. 그는 다음 여름에도 키프로스에 머물면서 아노르토시스와 1+1 계약에 동의했다.
코스타는 2014년부터 2016년 11월까지 가봉 국가대표팀을 지휘했으며, 2015년 아프리카 네이션스컵 조별리그에서 1승 2패로 탈락했다. 그는 2017년 5월 15일 스팍시앵에 임명되면서 클럽 업무로 돌아왔다. 그는 다음 오프시즌에 고국으로 돌아와 세군다리가 팀인 아로카와 계약했고 좋지 않은 결과로 인해 3개월도 채 되지 않아 상호 합의 하에 떠났다.
2017년 11월 22일, 코스타는 프랑스 리그 2 최하위에 있던 투르에 고용되었다. 시즌 말에 같은 순위로 강등되자 그는 1년 남은 계약을 사임했다.
2018년 8월, 코스타는 인도 슈퍼리그의 뭄바이 시티와 다음 시즌을 위한 계약을 체결했다. 3위를 차지한 후, 팀은 플레이오프 준결승에서 고아에게 홈에서 첫 경기에서 모든 골을 허용하며 합계 5-2로 패했다. 2020년 3월 5일, 시즌 후반 진출 자격을 한 단계 놓친 후, 그는 떠나는 것이 허용되었다.
2020년 9월 23일, 적도 기니 축구 연맹 회장인 구스타보 은동 에두는 코스타가 국가대표팀의 새로운 감독이 될 것이라고 발표했다. 그러나 6일 후 그는 대신 루마니아의 가즈 메탄 메디아슈에 합류하기로 결정했다.
코스타는 2021년 2월 4일, 해고된 세르지우 비에이라를 대신하여 파렌스의 4개월 계약으로 포르투갈 1부 리그로 돌아왔다. 2부 리그로 강등되었음에도 불구하고, 그는 새로운 계약을 체결했다. 그러나 8월 30일, 새로운 시즌 시작 후 4경기에서 1점만을 얻자 상호 합의 하에 팀을 떠났다.
2022년 2월 3일, 코스타는 시즌 남은 기간 동안 스팍시앵으로 돌아왔다. 그는 4월 7일 6경기 무승 행진 후 홈에서 함맘-수스와의 1-1 무승부로 해임되었다.
코스타는 2022년 9월 7일 고국의 2부 리그로 돌아와 페드루 히베이루를 대신하여 아카데미코 드 비제우에 고용되었다. 12월 20일, 그는 홈에서 1부 리그 클럽인 보아비스타에게 2-1 승리를 거두며 처음으로 타사 다 리가 준결승에 진출했다. 그들은 국내 컵 8강전에서 포르투에게 패했다. 34경기에서 20승을 거두고 (도착 당시 17위에서) 4위를 기록했음에도 불구하고, 그는 2023년 4월 20일 상호 합의 하에 팀을 떠났다.
2023년 6월 10일, 코스타는 같은 리그의 AVS의 감독으로 확정되었다. 그는 열악한 인프라로 인해 빌라프랑켕세가 빌라 다스 아베스로 이전한 후 클럽의 첫 번째 감독이었다. 12월 7일, 그는 5일 전 벤피카 B와의 경기에서 심판을 모욕하고 위협한 혐의로 17일 출장 정지와 벌금 처분을 받았다. 그는 결국 플레이오프에서 포르티모넨스를 합계 4-2로 꺾고 1부 리그 승격을 달성했다.
코스타는 2024년 6월 축구 단장으로 포르투로 돌아왔다.
코스타는 이사벨과 18년 동안 결혼했다. 그들은 2012년에 이혼했는데, 당시 국내 언론은 그가 클루지 감독으로 있을 때 그녀를 폭행했다고 보도했지만, 그녀는 나중에 그런 일은 결코 없었다고 해명했다.
가봉에서 일하는 동안 코스타는 에스텔라 리투를 만났고, 그녀는 그의 남은 생애 동안 그와 함께 지냈다. 그들은 2017년 9월 폰테 드 리마에서 결혼했다.
2022년 5월, 코스타는 심장 질환으로 오에이라스의 산타크루스 병원에 입원했다. 이로 인해 그는 수술을 받아야 했다.
2025년 8월 5일, 코스타는 포르투 1군 팀의 프리시즌 훈련 중 심장마비를 겪었다. 그는 잠시 후 상 주앙 대학 병원에서 53세의 나이로 사망했다. 그는 이사벨과의 사이에 세 자녀를 두었으며, 31세의 아들 다비드는 AVS의 축구 분석가, 23세의 아들 기예르메는 호텔 산업에서 일했으며, 18세의 아들 살바도르는 레사에서 뛰었다. 2022년 심장 문제 발생 이틀 전에 그는 할아버지가 되었다.
올랴넨스
종합비타민 또는 멀티비타민(multivitamin)은 비타민, 식이 미네랄 및 기타 영양소를 함유한 식이 보충제 역할을 하도록 고안된 제제이다. 이러한 제제는 정제, 캡슐, 로젠지, 분말, 액체, 젤리 또는 주사제 형태로 제공된다. 의학적 감독 하에만 제공 및 투여되는 주사제를 제외하고, 종합비타민은 국제 식품 규격 위원회(유엔의 식품 기준 기관)에 의해 음식의 한 종류로 인정된다.
건강한 사람의 경우, 대부분의 과학적 증거는 종합비타민 보충제가 암, 심장병 또는 기타 질병을 예방하지 않으며, 정기적인 보충이 필요하지 않음을 나타낸다. 그러나 특정 집단의 사람들은 종합비타민 보충제로부터 이점을 얻을 수 있는데, 예를 들어 영양 상태가 좋지 않거나 황반변성 위험이 높은 사람들, 그리고 임신 중이거나 임신을 시도하는 여성들이 그렇다.
종합비타민에 대한 표준화된 과학적 정의는 없다. 미국에서는 종합비타민/미네랄 보충제를 3가지 이상의 비타민과 미네랄을 함유하고 허브, 호르몬 또는 약을 포함하지 않으며, 각 비타민과 미네랄이 식품 및 약품 위원회에서 정한 내약성 상한 섭취량 미만의 용량으로 포함되고, 건강에 해로운 부작용의 위험이 없는 보충제로 정의한다.
제품 및 성분.
많은 종합비타민 제제에는 비타민 C, B1, B2, B3, B5, B6, B7, B9, B12, 비타민 A, 비타민 E, D2 (또는 D3), 비타민 K, 칼륨, 아이오딘, 셀레늄, 붕산염, 아연, 칼슘, 마그네슘, 망가니즈, 몰리브데넘, 베타-카로틴 및 철이 포함되어 있다. 종합비타민은 일반적으로 연령과 성별에 따라 또는 (산전 비타민처럼) 보다 구체적인 영양 필요에 따라 다양한 제형으로 제공된다. 남성용 종합비타민은 철분이 적을 수 있고, 노인용 종합비타민은 비타민 D가 추가될 수 있다. 일부 제형은 항산화제를 추가하는 데 중점을 둔다.
칼슘과 마그네슘과 같은 일부 영양소는 알약 크기가 너무 커지기 때문에 권장 섭취량의 100%가 포함되는 경우는 거의 없다. 대부분의 종합비타민은 캡슐 형태이며, 정제, 분말, 액체, 젤리 및 주사제 제형도 존재한다. 미국에서는 FDA가 "종합비타민"으로 판매되는 모든 제품에 최소 3가지 비타민과 미네랄이 포함될 것을 요구한다. 또한 용량은 "내약성 상한선" 미만이어야 하며, 종합비타민에는 허브, 호르몬 또는 약물이 포함되어서는 안 된다.
특히 노년층의 경우, 식단에 추가적인 비타민과 미네랄을 보충하는 것이 건강에 영향을 미칠 수 있지만, 대다수는 이점을 얻지 못할 것이다. 식이 불균형을 겪는 사람들은 제한적인 식단을 따르거나 영양가 있는 식단을 섭취할 수 없거나 섭취하지 않는 사람들을 포함할 수 있다. 임산부와 노년층 성인은 다른 성인에 비해 영양 필요량이 다르므로 의사가 종합비타민을 처방할 수 있다. 일반적으로 의료 조언은 비타민 A를 포함한 종합비타민을 임신 중에 피하도록 권장하며, 의료 전문가의 권고가 없는 한 특히 그렇다. 그러나 NHS는 임신 기간 내내 수유 중에도 매일 10μg의 비타민 D와 임신 첫 3개월 (임신 첫 12주) 동안 400μg의 엽산 섭취를 권장한다. 일부 여성은 임신 중에 철분, 비타민 C 또는 칼슘 보충제를 복용해야 할 수도 있지만, 이는 의사의 조언에 따라야 한다.
1999–2000년 국가 건강 및 영양 조사에서 미국 성인의 52%가 지난달에 적어도 하나의 식이 보충제를 복용했다고 보고했으며, 35%는 종합비타민-미네랄 보충제를 정기적으로 사용했다고 보고했다. 남성보다 여성, 젊은 성인보다 나이 든 성인, 비히스패닉계 백인보다 비히스패닉계 흑인, 그리고 교육 수준이 낮은 사람보다 높은 교육 수준을 가진 사람들 (다른 범주 외에도)이 종합비타민을 복용할 가능성이 더 높았다. 식이 보충제 (종합비타민 포함)를 사용하는 개인은 일반적으로 더 높은 식이 영양소 섭취량과 더 건강한 식단을 보고한다. 또한, 전립선암 및 유방암 병력이 있는 성인은 식이 및 종합비타민 보충제를 사용할 가능성이 더 높았다.
종합비타민 제형에 포함된 각 비타민 종류의 양은 일반적으로 대규모 인구 집단에서 최적의 건강 효과를 가져온다고 믿어지는 것과 상관관계가 있도록 조정된다. 그러나 이러한 표준량은 어린이, 임산부 및 특정 질환과 약물 복용 중인 사람들과 같은 특정 하위 집단에서 최적의 효과를 가져오지 않을 수 있다.
비타민의 건강상 이점은 일반적으로 용량-반응 곡선을 따르며, 종 모양 곡선을 형성한다. 중간 영역은 안전 섭취 범위이고 가장자리는 결핍 및 독성을 나타낸다. 예를 들어, 미국 식품의약국은 2,000칼로리 식단을 섭취하는 성인이 하루에 60~90mg의 비타민 C를 섭취할 것을 권장한다. 이는 종 모양 곡선의 중간이다. 성인의 상한선은 하루 2,000mg으로, 잠재적으로 위험하다고 간주된다.
특히 임산부는 종합비타민을 복용하기 전에 의사와 상담해야 한다. 예를 들어, 비타민 A의 과잉 또는 결핍은 선천적 기형을 유발할 수 있다.
베타-카로틴, 비타민 A 및 비타민 E 보충제의 장기간 사용은 수명을 단축시키고 흡연자 (특히 하루 20개비 이상 흡연자), 금연자, 석면에 노출된 사람, 알코올을 섭취하는 사람의 폐암 위험을 증가시킬 수 있다. 미국의 많은 일반 브랜드 보충제는 일부 비타민 또는 미네랄의 DRI/RDA 양보다 높은 수준을 함유하고 있다.
심각한 비타민 및 미네랄 결핍은 의학적 치료가 필요하며, 일반적인 종합비타민으로는 치료하기 매우 어려울 수 있다. 이러한 상황에서는 개별 성분으로 또는 특수 제형으로 훨씬 더 높은 효능의 특수 비타민 또는 미네랄 제제가 사용 가능하다.
많은 양의 종합비타민은 일부 성분, 주로 철의 독성으로 인해 급성 과다 복용의 위험을 초래할 수 있다. 그러나 어린이에게 치명적일 수 있는 철분 정제와는 대조적으로, 종합비타민 과다 복용으로 인한 독성은 매우 드물다. 보충제 사용자가 미량 영양소의 과도한 섭취로 인해 급성 부작용을 경험할 위험은 거의 없는 것으로 보인다. 또한 임신 중 비타민 A의 레티놀 함량에는 산전 제형에서 특별히 다루는 엄격한 제한이 있다.
2008년 하버드 공중 보건 대학의 식이 지침에서 언급되었듯이, 종합비타민은 건강한 식사를 대체하거나 건강에 해로운 식사를 보완해서는 안 된다. 2015년, 미국 예방 서비스 태스크포스는 약 450,000명의 데이터를 포함한 연구들을 분석했다. 분석 결과, 종합비타민이 암이나 심장병을 예방하거나, 사람들이 더 오래 살도록 돕거나, "어떤 방식으로든 더 건강하게 만들었다"는 명확한 증거를 찾지 못했다.
예방 조치(어린이, 임산부 또는 특정 건강 상태를 가진 사람들에게 적절하다고 믿어지는 비타민 양 조절 등)가 취해진다면 종합비타민 섭취는 일반적으로 안전하지만, 종합비타민이 건강에 미치는 영향에 대한 연구는 여전히 진행 중이다.
종합비타민의 건강 효과에 대한 증거는 주로 전향적 코호트 연구에서 나온다. 이 연구는 종합비타민을 복용하는 집단과 그렇지 않은 집단 간의 건강 차이를 평가한다. 이러한 연구에서 발견된 종합비타민 섭취와 건강 간의 상관관계는 종합비타민 자체에서 비롯된 것이 아닐 수 있으며, 종합비타민 복용자의 기본적인 특성을 반영할 수 있다. 예를 들어, 종합비타민 복용자가 전반적으로 더 많은 기저 질환을 가질 수 있다는 제안이 있다 (이로 인해 전향적 코호트 연구에서 종합비타민이 덜 유익하게 보일 수 있다). 다른 한편으로는, 종합비타민 사용자가 전반적으로 더 건강 의식이 높을 수 있다는 제안도 있다 (이로 인해 전향적 코호트 연구에서 종합비타민이 더 유익하게 보일 수 있다). 이러한 불확실성을 해결하기 위해 무작위 대조군 연구가 권장되어 왔다.
코호트 연구.