shopkeeper/korean_wiki_content_only_120125 huggingface dataset:
8월 17일 이집트와 카타르 중재자들이 제시한 60일 휴전 계획은 하마스에 의해 수락되었으며, 이스라엘이 수락할 경우 공세를 중단할 것이다. 네타냐후는 휴전 제안에 대해 공개적으로 응답하지 않았으며, 그의 극우 정치 동맹국들은 그에게 이를 거부하도록 강하게 압력을 가했다.
8월 31일, 이스라엘 안보 내각 회의가 소집되었으며, 모든 국방 관계자들은 "제한적인 인질 석방 협상"을 지지하고 가자 시에 대한 군사적 점령이 하마스에 대한 승리를 가져오지 않을 것이라고 밝혔다.
사다리걸침은 걸침형의 하나로, 상대방의 귀 착점에 날일자보다 한발 더 나아간 곳에 걸치는 것이다. 귀에서 멀어 침입에 어려움이 있지만 변에서 중앙으로의 진출에는 편리한 장점이 있다.
2012년 하계 올림픽 코모로 선수단은 2012년 7월 27일부터 8월 12일까지 영국 런던에서 열린 2012년 하계 올림픽에 참가한 올림픽 코모로 선수단이다.
이스트샤인(EASTSHINE)는 대한민국의 티엠엔터테인먼트 소속으로 보이 밴드다. 이 그룹은 5명의 멤버로 구성되었다: IEL, 동재, 현, 루민, 피닉스.
2012년 하계 올림픽 코트디부아르 선수단은 2012년 7월 27일부터 8월 12일까지 영국 런던에서 열린 2012년 하계 올림픽에 참가한 올림픽 코트디부아르 선수단이다.
2012년 하계 올림픽 콩고 공화국 선수단은 2012년 7월 27일부터 8월 12일까지 영국 런던에서 열린 2012년 하계 올림픽에 참가한 올림픽 콩고 공화국 선수단이다.
마이클 앤서니 파머(Michael Anthony Farmer, 1968년 7월 3일 ~ )는 전 KBO 리그 두산 베어스의 투수이다.
2012년 하계 올림픽 콩고 민주 공화국 선수단은 2012년 7월 27일부터 8월 12일까지 영국 런던에서 열린 2012년 하계 올림픽에 참가한 올림픽 콩고 민주 공화국 선수단이다.
2012년 하계 올림픽 탄자니아 선수단은 2012년 7월 27일부터 8월 12일까지 영국 런던에서 열린 2012년 하계 올림픽에 참가한 올림픽 탄자니아 선수단이다.
2012년 하계 올림픽 토고 선수단은 2012년 7월 27일부터 8월 12일까지 영국 런던에서 열린 2012년 하계 올림픽에 참가한 올림픽 토고 선수단이다.
셰인 앤서니 베넷(Shayne Anthony Bennett, 1972년 4월 10일 ~ )은 전 KBO 리그 두산 베어스의 투수이다.
찰스 애드워드 스미스(Charles Edward Smith, 1969년 10월 21일 ~ )는 전 KBO 리그 두산 베어스의 투수이다.
제시 새뮤얼 샷킨(, 1979년 출생)은 미국의 작곡가, 프로듀서, 엔지니어이다. 그는 시아, 켈리 클락슨, 제니퍼 로페즈, 피츠 앤드 더 탠트럼스, 원 디렉션, 마일리 사이러스 등과 함께 작업했다. 섀트킨은 2014년에 그래미 어워드에서 프로듀서(올해의 레코드)와 작곡가(올해의 노래) 부문에 모두 후보로 올랐다. 두 부문 모두 그가 공동 작곡하고 공동 프로듀싱한 시아의 곡 〈Chandelier〉 작업에 기반했다. 그는 또한 2013년 켈리 클락슨의 싱글 〈Stronger (What Doesn't Kill You)〉의 엔지니어로 올해의 레코드 부문에 후보로 지명되었다.
섀트킨은 프로듀서 그레그 커스틴과 자주 협력한다. 엔지니어로서 그는 제니퍼 로페즈, 셀레나 고메즈, 엘리 굴딩, 핑크, 리타 오라, 신스, 릴리 앨런, 테건 앤드 세라, 다이도를 비롯한 여러 아티스트의 음반 작업에 참여했다.
알 리흘라(Adidas Al Rihla)는 카타르에서 열린 2022년 FIFA 월드컵의 공식 경기구이다. 아디다스에서 제작한 축구공이다. 2022-23 시즌 사우디 프로 리그와 카타르 스타즈 리그의 공식 경기 공으로도 사용되었다. 이 공은 방광 내부에 매달린 관성 측정 장치가 있어 비디오 판독기에 즉각적이고 매우 상세한 공 움직임 데이터를 제공한다. 이 공은 지속 가능성을 위해 설계되었으며, 환경 친화적인 잉크와 접착제로 제작된 최초의 FIFA 월드컵 공식 경기 공이다.
화점한칸뛰어받음정석은 화점에 날일자걸침을 했을 때, 후면에 한칸 뛰어받는 수순의 정석이다. 발빠른 행마를 지향하는 현대 바둑의 흐름에 따라 접바둑 또는 호선바둑을 불문하고 자주 쓰이며, 공수를 겸한 적극적인 변화가 이루어진다.
[[분류:바둑 용어]
로초디카도레 (Lozzo di Cadore)는 이탈리아 베네토주의 벨루노도에 위치한 코무네 (지방자치단체)이다. 베네치아에서 북쪽 약 , 벨루노에서 북쪽 약 거리에 있다.
사전 렌더링 또는 프리 렌더링(pre-rendering)은 비디오 영상이 비디오를 출력하거나 재생하는 하드웨어에 의해 실시간으로 렌더링되지 않는 과정이다. 대신, 비디오는 이전에 다른 장비(일반적으로 재생에 사용되는 하드웨어보다 강력한 장비)에서 렌더링된 영상의 녹화물이다. 사전 렌더링된 자산(일반적으로 동영상)은 개발자가 외부 제작사에 위탁할 수도 있다. 이러한 자산은 일반적으로 대상 플랫폼이 실시간으로 렌더링하기에는 너무 복잡한 수준을 갖는다.
사전 렌더링이라는 용어는 실시간으로 렌더링되지 않는 모든 것을 지칭한다. 여기에는 개발자가 더 많은 노력을 기울이면 실시간으로 실행될 수 있었던 콘텐츠(예: 로드하기 위해 멈추지 않고 게임의 많은 환경을 다루는 비디오, 또는 개발 초기 단계의 게임 비디오를 슬로우 모션으로 렌더링한 다음 일반 속도로 재생하는 것)도 포함된다. 이 용어는 비디오가 본질적으로 기술적으로 사전 렌더링되었음에도 불구하고 실시간 렌더링 그래픽의 비디오 캡처를 지칭하는 데 일반적으로 사용되지 않는다. 또한 이 용어는 손으로 그린 자산이나 촬영된 자산(이러한 자산은 애초에 컴퓨터로 렌더링되지 않음)을 지칭하는 데 사용되지 않는다.
사전 렌더링의 장점은 최종 결과물을 렌더링하기 위해 여러 컴퓨터를 장기간 사용할 수 있기 때문에 실시간으로 렌더링할 수 있는 그래픽 모델보다 더 복잡하고 계산 집약적인 그래픽 모델을 사용할 수 있다는 점이다. 예를 들어, 레일 슈터인 맥시멈 포스(사전 렌더링된 3D 레벨을 사용했지만 적에게는 2D 스프라이트를 사용)와 버추어캅 (3D 폴리곤 사용)을 비교할 수 있다. 맥시멈 포스는 버추어캅의 3D 엔진의 한계 때문에 더 사실적으로 보였지만, 버추어캅은 맥시멈 포스의 2D 스프라이트 적의 한계에 비해 실제 깊이(멀리 있는 적과 가까이 있는 적을 묘사할 수 있으며, 신체 특정 히트 및 다중 히트 포함)를 가지고 있었다.
사전 렌더링의 단점은 비디오 게임 그래픽의 경우 플레이어와의 상호 작용 수준이 일반적으로 낮거나 전혀 없다는 점이다. 사전 렌더링된 자산의 또 다른 부정적인 측면은 게임 플레이 중에 변경 사항을 적용할 수 없다는 것이다. 사전 렌더링된 배경을 가진 게임은 고정된 카메라 앵글을 사용해야 하며, 사전 렌더링된 비디오를 가진 게임은 일반적으로 게임 캐릭터가 게임 플레이 중에 겪었을 수 있는 변경 사항(예: 상처 또는 맞춤형 의상)을 대체 비디오 버전을 저장하지 않고서는 반영할 수 없다. 이는 고품질의 사전 렌더링된 자산을 저장하는 데 필요한 엄청난 양의 공간 때문에 일반적으로 실행 불가능하다. 그러나 파이널 판타지 VIII과 같은 일부 고급 구현에서는 실시간 자산이 사전 렌더링된 비디오와 합성되어 동적인 배경과 변경되는 카메라 앵글을 허용했다. 또 다른 문제는 사전 렌더링된 조명을 가진 게임은 조명의 상태를 설득력 있는 방식으로 쉽게 변경할 수 없다는 점이다.
2000년대 중반 기술이 계속 발전하면서 비디오 게임 그래픽은 머시니마의 성장과 함께 이전에 사전 렌더링에만 국한되었던 포토리얼리즘을 달성할 수 있게 되었다.
사전 렌더링된 그래픽은 주로 현대 비디오 게임의 컷신으로 사용되며, 이들은 풀 모션 비디오라고도 알려져 있다. 비디오 시퀀스에 3차원 컴퓨터 그래픽스를 사전 렌더링하여 사용하는 것은 1983년 후반에 출시된 두 가지 아케이드 레이저디스크 비디오 게임으로 거슬러 올라간다. 9월 AM 쇼에서 후나이가 선보인 인터스텔라, 그리고 10월 AMOA 쇼에서 윌리엄스 일렉트로닉스(Williams Electronics)가 선보인 스타 라이더(Star Rider).
1991년 출시된 의 샤프 X68000 강화 리메이크는 보스 스프라이트에 3D 사전 렌더링 그래픽을 사용했지만, 이는 게임의 대부분 2D 그래픽과 "기이한 대조"를 이루는 결과를 낳았다. 풀 모션 비디오와 함께 사전 렌더링된 그래픽을 광범위하게 사용한 최초의 게임 중 하나는 7번째 손님이었다. 1993년 최초의 PC 게임 중 하나로 CD-ROM 전용으로 출시된 이 게임은 엄청난 인기를 끌었지만, 평론가들의 평가는 엇갈렸다. 이 게임은 개인용 컴퓨터에서는 불가능하다고 여겨졌던 640x320 해상도에서 15 프레임으로 사전 렌더링된 비디오 시퀀스를 특징으로 했다. 얼마 후 1993년 미스트의 출시로 사전 렌더링 그래픽과 CD-ROM 사용이 더욱 인기를 끌었다. 미스트의 렌더링 작업 대부분은 자유롭게 이동하는 실시간 3D 그래픽을 특징으로 하는 리메이크 realMyst: Interactive 3D Edition의 기반이 되었다. 게임에서 완전히 사전 렌더링된 그래픽을 가장 그래픽적으로 발전시킨 사용은 종종 2004년에 출시된 이라고 주장된다.
사전 렌더링 그래픽을 사용한 최초의 중요한 콘솔 게임 중 하나는 1994년 SNES로 출시된 동키콩 컨트리였다.
사전 렌더링된 배경과 동영상의 사용은 초기 플레이스테이션의 레지던트 이블 및 파이널 판타지 프랜차이즈에서도 인기를 얻었는데, 이 두 프랜차이즈 모두 사전 렌더링된 배경과 동영상을 광범위하게 사용하여 콘솔이 실시간 3D로 제공할 수 있는 것보다 훨씬 뛰어난 시각적 표현을 제공했다. 이 게임들은 사전 렌더링된 배경 외에 실시간 요소(캐릭터, 아이템 등)를 포함하여 상호작용성을 제공한다. 종종 사전 렌더링된 배경을 사용하는 게임은 남은 상호작용 요소에 추가 처리 능력을 투입하여 호스트 플랫폼의 일반적인 수준보다 더 높은 세부 수준을 제공할 수 있다. 일부 경우, 상호작용 요소의 시각적 품질은 여전히 사전 렌더링된 배경보다 훨씬 뒤처진다.
1990년대 후반과 2000년대 초반, 대부분의 3D 게임 엔진이 미리 계산된/고정된 라이트맵과 텍스처 매핑을 사용했을 때, 개발자들은 훨씬 더 높은 수준의 사실감을 가진 사전 렌더링 그래픽으로 눈을 돌렸다. 그러나 2000년대 중반 이후 소비자 PC 및 비디오 게임 콘솔 그래픽 기술의 발전으로 게임 자체 엔진을 사용하여 이러한 시네마틱을 렌더링할 수 있게 되면서 이러한 선호도는 줄어들었다. 예를 들어, 둠 3에 사용된 이드 테크 4 엔진은 이전에 사전 렌더링된 비디오에서만 볼 수 있었던 범프 매핑과 동적 픽셀별 조명을 허용했다.
와 같은 게임은 두 가지 유형의 컷신을 모두 사용했다. 캠페인의 시작과 끝에는 사전 렌더링된 컷신을, 미션 중 레벨 브리핑과 캐릭터 대화에는 게임 내 엔진을 사용했다.
일부 게임은 하프라이프 (골드Src 버전만 해당), 리볼트, 퀘이크 2 등과 같이 16비트 사전 렌더링된 스카이박스를 사용하기도 한다.
토이 스토리, 슈렉, 파이널 판타지: 더 스피리츠 위딘과 같은 CG 영화는 전적으로 사전 렌더링된다.
또 다른 점점 더 일반적인 사전 렌더링 방법은 3D 게임을 위한 텍스처 세트 생성인데, 이는 종종 복잡한 실시간 알고리즘과 함께 사용되어 엄청나게 높은 수준의 세부 묘사를 시뮬레이션한다. 둠 3를 제작하는 동안 이드 소프트웨어는 사전 렌더링된 모델을 기반으로 하여 원본 모델의 세부 묘사를 실시간으로 시뮬레이션하는 노멀, 스페큘러 및 디퓨즈 조명 맵을 생성했다.
사전 렌더링된 조명은 인기가 줄어들고 있는 기술이다. 프로세서 집약적인 광선 추적 알고리즘은 게임 제작 중에 조명 텍스처를 생성하는 데 사용될 수 있으며, 이는 일반적인 손으로 그린 텍스처 위에 단순히 적용된다.
화점뛰어붙임정석은 화점에 날일자로 걸쳐왔을 때 뛰어붙이는 정석의 통칭이다. 뛰어붙인 수에 상대가 반드시 응수해야 하므로 어느 정도의 응접으로 화점을 돌을 견고하게 할 수 있고 중앙으로 진출하는 데도 편리하다.
김희철(Kim Hee-cheol)은 대한민국의 기업인으로, 한화오션 대표이사 사장이다. 2024년 8월 한화그룹 발표에서 한화오션 대표이사로 내정되었다. 서울대학교에서 화학공학 학사·석사를 마치고 미국 워싱턴 대학교 인 세인트루이스에서 MBA 과정을 이수했으며, 한화큐셀·한화종합화학·한화토탈·한화임팩트·한화에너지 등에서 대표이사를 역임했다. 한화와 삼성 간 화학 부문 거래와 관련한 PMI 태스크포스 업무를 맡은 이력이 있고, 한국공학한림원 일반회원이다. 2025년에는 해양수산부와 차세대 쇄빙연구선 건조계약이 체결되었다. 2025년 6월 김희철은 미국 필라델피아 조선소를 인수해 미 해군 정비(MRO) 사업에 진입하였다.
바이어-빌리거 산화()는 과산화산 또는 과산화물을 산화제로 사용하여 케톤으로부터 에스터를 형성하거나 고리형 케톤으로부터 락톤을 형성하는 유기 반응이다. 이 반응은 1899년에 이 반응을 처음 보고한 아돌프 폰 바이어와 빅토르 빌리거의 이름을 따서 명명되었다.
반응 과정의 첫 번째 단계에서 과산화산은 카보닐기의 산소를 양성자화한다. 이것은 카보닐기를 과산화산의 공격에 더 취약하게 만든다. 다음으로 과산화산은 카보닐기의 탄소를 공격하여 크리에게 중간체로 알려진 것을 형성한다. 협동 반응을 통해 케톤 그룹의 치환체 중 하나가 과산화물 그룹의 산소로 이동하고 카복실산이 이탈한다. 이 이동 단계는 속도 결정 단계로 여겨진다. 마지막으로 옥소카베늄 이온의 탈양성자화로 에스터가 생성된다.
바이어-빌리거 산화의 생성물은 1차 및 2차 입체 전자 효과에 의해 조절되는 것으로 알려져 있다. 바이어-빌리거 산화에서 1차 입체 전자 효과는 과산화물 그룹의 산소-산소 결합이 이동하는 그룹에 대해 안티페리플래너해야 한다는 것을 나타낸다. 이 배향은 이동하는 그룹의 𝛔 오비탈이 과산화물 그룹의 𝛔* 오비탈과 최적의 겹침을 용이하게 한다. 2차 입체 전자 효과는 하이드록실 그룹의 산소에 있는 고립 전자쌍이 이동하는 그룹에 대해 안티페리플래너해야 한다는 것을 나타낸다. 이는 산소의 비결합 오비탈이 이동하는 그룹의 𝛔* 오비탈과 최적의 겹침을 허용한다. 이 이동 단계는 또한 (적어도 계산기내에서) 2개 또는 3개의 과산화산 단위에 의해 보조되어 하이드록실 양성자가 새로운 위치로 이동할 수 있게 한다.
이동 능력은 3차 &gt; 2차 &gt; 아릴 &gt; 1차 순으로 평가된다. 알릴기는 1차 알킬기보다 더 잘 이동하지만 2차 알킬기보다는 덜 이동한다. 치환체에 있는 전자 끄는 기는 이동 속도를 감소시킨다. 이러한 이동 능력 경향에 대한 두 가지 설명이 있다. 한 가지 설명은 크리에게 중간체의 분해를 위한 전이 상태에서 양전하가 축적되는 것에 의존한다 (크리에게 중간체의 탄소 양이온 공명 구조로 설명됨). 이 구조를 염두에 두면 양전하를 가장 잘 유지할 수 있는 치환체가 가장 잘 이동할 가능성이 있다는 것이 합리적이다. 치환의 정도가 높을수록 탄소 양이온은 일반적으로 더 안정하다. 따라서 3차 &gt; 2차 &gt; 1차 경향이 관찰된다.
다른 설명은 입체 전자 효과와 입체 효과를 사용한다. 언급했듯이 전이 상태에서 과산화물 그룹에 대해 안티페리플래너인 치환체가 이동한다. 이 전이 상태는 과산화산과 비이동 치환체 사이에 고슈 상호작용을 갖는다. 더 부피가 큰 그룹이 과산화물 그룹에 대해 안티페리플래너로 배치되면, 형성되는 에스터의 치환체와 과산화산의 카보닐기 사이의 고슈 상호작용이 감소할 것이다. 따라서 과산화물 그룹에 대해 안티페리플래너를 선호하는 더 부피가 큰 그룹이 이동 능력을 향상시킬 것이다.
비고리형 케톤에서 이동하는 그룹은 일반적으로 1차 알킬 그룹이 아니다. 그러나 CF3CO3H 또는 BF3 + H2O2를 시약으로 사용하면 2차 또는 3차 그룹보다 우선적으로 이동할 수 있다.
이동은 전이되는 그룹의 입체화학을 변경하지 않는다. 즉, 입체 유지이다.
1899년, 아돌프 바이어와 빅토르 빌리거는 현재 바이어-빌리거 산화로 알려진 반응을 시연했다. 그들은 과산화모노황산을 사용하여 장뇌, 멘톤, 테트라하이드로카본으로부터 해당 락톤을 만들었다.
세 가지 반응 과정이 제안되었다. 이 세 가지 반응 과정은 실제로 카보닐기의 산소 또는 탄소에 대한 과산화산 공격의 두 가지 경로로 나눌 수 있다. 산소 공격은 두 가지 가능한 반응성 중간체를 유발할 수 있다: 바이어와 빌리거는 다이옥시레인 중간체를 제안했고, 게오르크 비티히와 구스타프 피퍼는 다이옥시레인 형성이 없는 과산화물을 제안했다. 탄소 공격은 루돌프 크리에게에 의해 제안되었다. 이 경로에서 과산은 카보닐 탄소를 공격하여 현재 크리에게 중간체로 알려진 것을 생성한다.
1953년, 윌리엄 폰 에거스 되링과 에드윈 도프만은 벤조페논의 산소-18 표지를 사용하여 메커니즘을 확인했다. 이전에 제안된 세 가지 메커니즘은 각각 다른 표지된 생성물 분포를 초래할 것이다. 크리에게 중간체는 카보닐 산소에만 표지된 생성물을 초래할 것이다. 비티히와 피퍼 중간체의 생성물은 에스터의 알콕시기에만 표지된다. 바이어와 빌리거 중간체는 위의 두 생성물이 1:1로 분포하게 된다. 표지 실험 결과는 크리에게 중간체를 지지했으며, 이는 현재 일반적으로 받아들여지는 경로이다.
시약.
바이어-빌리거 산화에 사용되는 많은 과산화산 중에서 일반적인 산화제에는 메타-클로로과벤조산 (mCPBA)과 트라이플루오로과아세트산 (TFPAA)이 포함된다. 일반적인 경향은 더 높은 반응성이 해당 카복실산 (또는 과산화물의 경우 알코올)의 더 낮은 pKa (즉, 더 강한 산성)와 상관관계가 있다는 것이다. 따라서 반응성 경향은 TFPAA &gt; 4-나이트로과벤조산 &gt; mCPBA 및 과포름산 &gt; 과아세트산 &gt; 과산화 수소 &gt; tert-뷰틸 하이드로퍼옥사이드를 나타낸다. 하이드로퍼옥사이드는 과산화산보다 반응성이 훨씬 낮다. 과산화 수소의 사용조차도 촉매를 필요로 한다. 또한, 유기 과산화물과 과산화 수소를 사용하면 종종 부반응을 촉진한다. 산소를 사용하여 사이클로헥사놀을 카프로락톤으로 전환할 수 있지만, 이 과정에서 과산화 수소가 제자리에서 생성된다:
바이어-빌리거 산화를 수행할 때 과산화산 및 과산화물을 사용하면 다른 작용기를 산화시킬 수 있다. 예를 들어, 전자가 풍부한 알켄은 에폭사이드로 산화될 수 있다.
촉매 바이어-빌리거 산화.
산화제로 과산화 수소를 사용하면 반응이 환경 친화적으로 될 수 있다. 벤젠셀렌산 유도체는 촉매로서 과산화 수소를 산화제로 사용하여 높은 선택성을 제공하는 것으로 보고되었다. 또 다른 유망한 촉매 종류는 주석규산염과 같은 고체 루이스 산 촉매이다.
비대칭 바이어-빌리거 산화.
유기금속 촉매를 사용하여 엔안티오선택성 바이어-빌리거 산화를 수행하려는 시도가 있었다. 프로키랄성 케톤의 그러한 산화의 첫 번째 보고된 사례는 구리 촉매와 함께 산소 분자를 산화제로 사용했다. 백금 및 알루미늄 화합물을 포함한 다른 촉매들이 뒤를 이었다.
바이어-빌리거 모노옥시게나제.
자연에서 바이어-빌리거 모노옥시게나제(BVMO)라고 불리는 효소는 화학 반응과 유사하게 산화를 수행한다. 이러한 화학 작용을 촉진하기 위해 BVMO는 플라빈 아데닌 다이뉴클레오타이드 (FAD) 보조 인자를 포함한다. 촉매순환에서 (오른쪽 그림 참조) 세포의 산화·환원 반응 등가물인 NADPH는 먼저 보조 인자를 환원시켜 나중에 분자 산소와 반응하게 한다. 결과적으로 생성되는 과산화플라빈은 기질을 산소화하는 촉매 엔티티이며, 이론적인 연구에 따르면 반응은 화학 반응에서 관찰된 것과 동일한 크리에게 중간체를 통해 진행된다. 에스터 생성물을 형성하는 재배열 단계 후에는 하이드록시플라빈이 남아 자발적으로 물을 제거하여 산화된 플라빈을 형성함으로써 촉매순환을 마친다.
BVMO는 플라빈 함유 모노옥시게나제 (FMO)와 밀접하게 관련되어 있으며, 이 효소는 인체에도 존재하며 간의 최전선 대사 약물 대사 시스템 내에서 사이토크롬 P450 모노옥시게나제와 함께 기능한다. 실제로 인간 FMO5는 바이어-빌리거 반응을 촉매할 수 있는 것으로 나타났으며, 이는 반응이 인체에서도 일어날 수 있음을 나타낸다.
BVMO는 생체 촉매로서, 즉 유기 합성에서 응용될 가능성 때문에 널리 연구되어 왔다. 대부분의 화학 촉매에 대한 환경적 우려를 고려할 때, 효소의 사용은 더 친환경적인 대안으로 간주된다. 특히 BVMO는 일반적으로 생체 촉매에서 찾는 다양한 기준을 충족하므로 응용에 흥미롭다. 합성적으로 유용한 반응을 촉매하는 능력 외에도 일부 자연적인 상동성은 매우 넓은 기질 범위(즉, 반응성이 효소 촉매에서 종종 가정되는 단일 화합물에 국한되지 않음)를 갖는 것으로 밝혀졌으며, 대규모로 쉽게 생산할 수 있으며, 많은 BVMO의 3차원 구조가 결정되었기 때문에 단백질 공학을 적용하여 향상된 내열성 및 반응성을 가진 변이체를 생산할 수 있다. 효소를 반응에 사용하는 또 다른 장점은 효소의 활성 부위 내에서 촉매 작용 중 기질 배향의 입체 제어에 기인하는 자주 관찰되는 위치선택성 및 입체선택성이다.
전체 합성에서의 응용 예시.
제오파틀 식물에서 유래한 조아파타놀은 락톤을 만들기 위한 바이어-빌리거 산화에 의해 제조되었다.
스테로이드인 디하이드로에피안드로스테론은 바이어-빌리거 모노옥시게나제를 생성하는 곰팡이에 의해 유도되어 항암제인 테스톨락톤으로 전환된다.
수성 가스 전이 반응(, WGSR)은 일산화 탄소와 수증기가 반응하여 이산화 탄소와 수소를 생성하는 반응을 말한다.
수성 가스 전이 반응은 1780년 이탈리아 물리학자 펠리체 폰타나가 발견했다. 이 반응의 산업적 가치는 한참 뒤에야 인식되었다. 20세기 초까지 수소는 고압의 증기가 철과 반응하여 산화 철과 수소를 생성하는 방식으로 얻어졌다. 하버-보쉬법에 의한 암모니아 합성 등 수소를 필요로 하는 산업 공정의 발전에 따라 더 저렴하고 효율적인 수소 생산 방법이 필요해졌다. 이 문제를 해결하기 위해 WGSR은 석탄 가스화와 결합하여 수소를 생산하는 데 사용되었다.
WGSR은 암모니아, 탄화수소, 메탄올 및 수소 제조에 사용되는 매우 가치 있는 산업 반응이다. 가장 중요한 응용 분야는 수소 생산에서 메테인 또는 다른 탄화수소의 수증기 개질로부터 일산화 탄소를 전환하는 것과 함께 사용되는 것이다. 피셔-트롭쉬 공정에서 WGSR은 H2/CO 비율의 균형을 맞추는 데 사용되는 가장 중요한 반응 중 하나이다. 이는 일산화 탄소를 희생하여 수소를 공급하는 것으로, 암모니아 합성에 사용되는 고순도 수소 생산에 중요하다.
수성 가스 전이 반응은 물과 일산화 탄소가 관련된 공정, 예를 들어 로듐 기반 몬산토 공정에서 원치 않는 부반응일 수 있다. 이리듐 기반 카티바 공정은 물을 적게 사용하여 이 반응을 억제한다.
WGSR은 수소 생산을 증가시켜 연료전지의 효율을 높이는 데 기여할 수 있다. WGSR은 고분자전해질 (PEM) 연료전지와 같이 일산화 탄소 중독에 취약한 전지에서 일산화 탄소 농도를 줄이는 데 중요한 구성 요소로 간주된다. 이 응용의 이점은 두 가지이다. 즉, 수성 가스 전이 반응은 일산화 탄소 농도를 효과적으로 줄일 뿐만 아니라 수소 생산을 증가시켜 연료 전지의 효율을 높인다. 불행히도, 산업 수성 가스 전이 공정에 사용되는 현재의 상업용 촉매는 연료전지 응용 분야와 호환되지 않는다. 청정 연료에 대한 높은 수요와 수소 연료전지에서 수성 가스 전이 반응의 중요한 역할을 고려할 때, 연료전지 기술 응용을 위한 수성 가스 전이 촉매 개발은 현재 연구 관심 분야이다.
연료전지 응용을 위한 촉매는 저온에서 작동해야 한다. WGSR은 평형이 수소 생산에 유리한 저온에서 느리기 때문에 WGS 반응기는 많은 양의 촉매를 필요로 하며, 이는 실제 응용 범위를 넘어서는 비용과 크기를 증가시킨다. 대규모 산업 플랜트에서 사용되는 상업용 LTS 촉매는 비활성 상태에서 자연발화성이 있으므로 소비자 응용 분야에서 안전 문제가 발생한다. 이러한 한계를 극복할 수 있는 촉매 개발은 수소경제 구현에 중요하다.
흡착 강화 수성 가스 전이.
WGS 반응은 합성가스로부터 고압 수소 흐름을 생산하기 위해 흡착 강화 수성 가스 전이(SEWGS)에서 CO2의 고체 흡착과 결합하여 사용된다.
이 반응의 평형은 상당한 온도 의존성을 보이며, 평형 상수는 온도가 증가함에 따라 감소한다. 즉, 낮은 온도에서 더 높은 수소 생성이 관찰된다.
온도가 증가하면 반응 속도는 증가하지만, 수성 가스 전이 반응은 중간 정도의 발열 반응이므로 열역학적으로 수소 생산이 덜 유리해진다. 이러한 화학 평형의 변화는 르 샤틀리에의 원리에 따라 설명될 수 있다. 600–2000 K의 온도 범위에서 WGSR의 평형 상수는 다음 관계를 갖는다.
600-1200 K 범위에서는 Moe가 유도한 더 간단한 표현을 사용할 수 있다.
또는, 열역학적 양으로부터 직접 유도된 WGSR의 평형 상수는 다음을 초래한다.
실제적 문제.
반응의 열역학 및 반응 속도론 모두를 활용하기 위해 산업 규모의 수성 가스 전이 반응은 시스템 간 냉각과 함께 고온 전이(HTS)와 저온 전이(LTS)로 구성된 여러 단열과정 단계에서 수행된다. 초기 HTS는 높은 반응 속도를 활용하지만 일산화 탄소의 불완전한 전환을 초래한다. 후속 저온 전이 반응기는 일산화 탄소 함량을 1% 미만으로 낮춘다. 상업용 HTS 촉매는 산화 철-산화 크로뮴을 기반으로 하며 LTS 촉매는 구리 기반이다. 구리 촉매는 황에 의한 피독에 취약하다. 황 화합물은 가드 베드에 의해 LTS 반응기 이전에 제거된다. HTS의 중요한 한계는 H2O/CO 비율인데, 낮은 비율은 금속 철 형성, 메테인화, 탄소 침착 및 피셔-트롭쉬 반응과 같은 부반응으로 이어질 수 있다.
고온 전이 촉매작용.
상업용 HTS 촉매의 일반적인 구성은 74.2% Fe2O3, 10.0% Cr2O3, 0.2% MgO (나머지 백분율은 휘발성 성분에 기인함)로 보고되었다. 크로뮴은 산화 철을 안정화하고 소결을 방지하는 역할을 한다. HTS 촉매의 작동은 310 °C에서 450 °C의 온도 범위 내에서 이루어진다. 반응의 발열 반응 특성으로 인해 반응기 길이를 따라 온도가 증가한다. 따라서 유입 온도는 출구 온도가 550 °C를 초과하지 않도록 350 °C로 유지된다. 산업용 반응기는 대기압에서 8375 kPa (82.7 atm) 범위에서 작동한다. 고성능 HT WGS 촉매에 대한 연구는 화학 및 재료 과학 분야에서 여전히 활발한 연구 주제이다. 활성화 에너지는 WGS 반응에서 촉매 성능을 평가하는 핵심 기준이다. 현재까지 가장 낮은 활성화 에너지 값 중 일부는 산화 세륨 지지 재료에 구리 나노 입자로 구성된 촉매에서 발견되었으며, 수소 생성에 비해 Ea = 34 kJ/mol만큼 낮은 값이 보고되었다.
저온 전이 촉매작용.
저온 WGS 반응을 위한 촉매는 일반적으로 구리 또는 산화 구리가 로딩된 세라믹 상을 기반으로 한다. 가장 일반적인 지지체는 알루미나 또는 산화 아연을 포함한 알루미나이지만, 다른 지지체로는 희토류 산화물, 스피넬 또는 페로브스카이트가 포함될 수 있다. 상업용 LTS 촉매의 일반적인 구성은 32-33% CuO, 34-53% ZnO, 15-33% Al2O3으로 보고되었다. 활성 촉매종은 CuO이다. ZnO의 기능은 구조적 지지뿐만 아니라 황에 의한 구리의 피독을 방지하는 것이다. Al2O3는 분산 및 펠릿 수축을 방지한다. LTS 전환 반응기는 200–250 °C 범위에서 작동한다. 상한 온도는 구리가 열적 소결에 취약하기 때문이다. 이러한 낮은 온도는 또한 HTS의 경우에 관찰되는 부반응의 발생을 줄인다. 산화 세륨에 지지된 백금과 같은 귀금속도 LTS에 사용되었다.
WGSR은 100년 이상 광범위하게 연구되어 왔다. 반응 속도론적으로 관련된 메커니즘은 촉매 조성과 온도에 따라 달라진다. 두 가지 메커니즘이 제안되었다. 연합 라그뮈르-힌쉘우드 메커니즘과 산화환원 메커니즘이다. 산화환원 메커니즘은 산업용 철-크로미아 촉매에서 고온 WGSR (&gt; 350 °C) 동안 반응 속도론적으로 관련이 있는 것으로 일반적으로 간주된다. 역사적으로 저온 메커니즘을 둘러싼 논란이 훨씬 더 많았다. 최근 실험 연구는 연합 카르복실 메커니즘이 금속 산화물 지지 전이 금속 촉매에서 지배적인 저온 경로임을 확인했다.
연합 메커니즘.
1920년 암스트롱과 힐디치는 연합 메커니즘을 처음 제안했다. 이 메커니즘에서 CO와 H2O는 촉매 표면에 흡착된 다음 중간체가 형성되고 H2와 CO2가 탈착된다. 일반적으로 H2O는 촉매에 해리되어 흡착된 OH와 H를 생성한다. 해리된 물은 CO와 반응하여 카르복실 또는 포름산염 중간체를 형성한다. 이 중간체는 이후 탈수소화되어 CO2와 흡착된 H를 생성한다. 두 개의 흡착된 H 원자가 재결합하여 H2를 형성한다.
연합 메커니즘 동안 반응 속도론적으로 관련된 중간체를 둘러싸고 상당한 논란이 있었다. 실험 연구에 따르면 두 중간체 모두 금속 산화물 지지 전이 금속 촉매에서 반응 속도에 기여한다. 그러나 산화물 지지체에 흡착된 포름산염의 열역학적 안정성으로 인해 카르복실 경로가 전체 속도의 약 90%를 차지한다. 카르복실 형성의 활성 부위는 흡착된 수산기와 인접한 금속 원자로 구성된다. 이 앙상블은 금속-산화물 계면에서 쉽게 형성되며, 이는 확장된 금속 표면에 비해 산화물 지지 전이 금속의 훨씬 더 높은 활성을 설명한다. WGSR의 회전율 빈도는 수산화물 형성의 평형 상수에 비례하며, 이는 환원성 산화물 지지체(예: CeO2)가 비환원성 지지체(예: SiO2) 및 확장된 금속 표면(예: Pt)보다 더 활성인 이유를 합리화한다. 카르복실 형성의 활성 부위와 달리 포름산염 형성은 확장된 금속 표면에서 발생한다. 포름산염 중간체는 산화물 지지 원자적으로 분산된 전이 금속 촉매를 사용하여 WGSR 동안 제거될 수 있으며, 이는 카르복실 경로의 운동학적 지배를 더욱 확인한다.
산화환원 메커니즘.
산화환원 메커니즘은 촉매 물질의 산화 상태 변화를 포함한다. 이 메커니즘에서 CO는 촉매 물질에 본질적으로 속하는 O 원자에 의해 산화되어 CO2를 형성한다. 물 분자는 새로 형성된 O-공석에서 해리 흡착을 겪어 두 개의 수산기를 생성한다. 수산기는 불균형을 겪어 H2를 생성하고 촉매 표면을 반응 전 상태로 되돌린다.
균일 모델.
이 메커니즘은 M-CO 중심에 대한 물 또는 수산화물의 친핵성 공격을 수반하며, 금속카복실산을 생성한다.
WGSR은 발열반응이며, 실온(298 K)에서의 열역학적 매개변수는 다음과 같다.
수용액에서 반응은 덜 발열적이다.
역수성 가스 전이 반응.
이산화 탄소를 유용한 화학 물질, 연료 및 재료로 전환하는 과정에서 수성 가스 전이 반응은 수소와 이산화 탄소로부터 일산화 탄소를 생산하는 데 사용된다. 이는 종종 역수성 가스 전이 반응(RWGS)이라고 불리며, 일반적으로 사용 사례에 따라 수성 가스 전이 공정과 구별된다. RWGS 반응을 위한 촉매 개발은 학계에서 연구되고 있으며, Dimensional Energy와 같은 회사들은 RWGS와 피셔-트롭쉬 반응을 결합하여 이산화 탄소를 지속 가능한 항공 연료와 같은 제품으로 전환하는 공정에서 촉매 상용화 노력을 주도하고 있다.
수성가스는 주로 일산화 탄소(CO)와 수소(H2)로 구성된 연료 가스로 정의된다. 수성 가스 전이에서 '전이'라는 용어는 수성 가스 조성(CO:H2) 비율을 변경하는 것을 의미한다. 이 비율은 CO2를 추가하거나 반응기에 증기를 추가하여 증가시키거나 감소시킬 수 있다.
케네디 독트린은 미국의 제35대 존 F. 케네디 대통령이 재임 기간인 1961년부터 1963년까지 라틴아메리카에 대해 추진했던 외교 정책을 말한다. 케네디는 공산주의 봉쇄 정책과 서반구에서 공산주의의 확산을 저지하는 데 지지를 표명했다.
취임사: "어떤 대가도 치르고, 어떤 짐도 지겠다".
1961년 1월 20일 취임사에서 케네디는 미국 대중에게 그의 행정부가 이후 따르고 대표할 외교 정책 구상의 청사진을 제시했다. 연설에서 케네디는 "자유의 생존과 성공을 보장하기 위해, 우리에게 호의를 보이든 적의를 보이든 모든 국가가 알도록 하라. 우리는 어떤 대가도 치르고, 어떤 짐도 지며, 어떤 고난도 감수하고, 어떤 친구도 지원하며, 어떤 적에도 맞설 것이다."1라고 경고했다. 그는 또한 대중에게 "인류의 공동의 적들, 즉 폭정, 빈곤, 질병, 그리고 전쟁 그 자체에 맞선 투쟁"에 동참할 것을 촉구했다.1 이 연설은 모두를 위한 평화, 자유, 정의라는 미국의 이상을 보호하고 확장하는 데 헌신하는 국제 연합을 통한 힘과 힘을 통한 평화의 비전을 명확히 제시했다.
봉쇄 정책.
케네디 재임 기간 동안 지배적인 전제는 어떤 대가를 치르더라도 공산주의를 봉쇄해야 한다는 필요성이었다. 케네디의 "공산주의와의 투쟁에서 군사력과 단결을 요구하는 목소리는... 군축과 국제 협력에 대한 [희망]과 균형을 이루었다."2 케네디 외교 정책의 또 다른 공통된 주제는 미국이 국제 시스템의 사건들에 긍정적인 영향을 미칠 능력과 힘을 가지고 있다는 믿음이었다. 케네디는 이 생각을 그의 연설에서 "세계의 오랜 역사 속에서 소수의 세대만이 최대의 위험으로부터 자유를 수호하는 역할을 부여받았다. 나는 이 책임을 회피하지 않을 것이다. 나는 그것을 환영한다."1라고 말했다.
케네디 독트린은 본질적으로 드와이트 D. 아이젠하워와 해리 S. 트루먼 행정부의 외교 정책 특권을 확장한 것이었다. 이들 대통령의 외교 정책은 모두 공산주의의 위협과 미국이 공산주의 확산을 억제하려는 수단에 초점을 맞추었다.
트루먼 독트린은 유럽에서 공산주의에 저항하는 국가에 원조를 제공함으로써 공산주의를 봉쇄하는 데 중점을 두었다.
아이젠하워 독트린은 중동에서 공산주의에 저항하는 국가에 군사 및 경제 지원을 제공하고, 미국에서 라틴아메리카로의 무역 흐름을 증가시키는 데 중점을 두었다. 케네디 독트린은 이러한 동일한 목표를 기반으로 했지만, 아이젠하워 재임 기간 중 피델 카스트로를 집권시킨 쿠바 혁명 이후 라틴아메리카에서 공산주의와 소련의 영향력 확산에 더 많은 관심을 가졌다.
진보를 위한 동맹.
케네디는 취임사에서 라틴아메리카 국가들과의 진보를 위한 동맹에 대해 언급했다. 1961년 3월 13일 라틴아메리카 외교관 및 의회 의원들에게 행한 진보를 위한 동맹 연설에서 그는 취임사에서 했던 약속들을 확장했다. "나는 모든 미주 대륙 사람들에게 새로운 진보를 위한 동맹, 즉 아메리카 사람들의 주택, 일자리, 토지, 건강, 학교와 같은 기본적인 필요를 충족시키기 위한 규모와 목적의 고귀함에서 전례 없는 거대한 협력 노력에 동참할 것을 촉구했다. - techo, trabajo y tierra, salud y escuela."3
연설에서 케네디는 독립이 위협받는 모든 국가를 방어하겠다는 미국의 서약을 재확인하고, 식량 지원 프로그램을 확대하며, 도움이 필요한 국가에 경제 원조를 제공할 것을 약속했다. 그는 라틴아메리카 국가들이 국경 내에서 사회 변화를 촉진할 것을 요청했으며, 모든 아메리카 국가들이 경제 통합을 강화할 것을 촉구했다. "이 목표를 달성하려면 정치적 자유가 물질적 진보를 동반해야 한다. 우리의 진보를 위한 동맹은 자유 정부들의 동맹이며, 정당한 자리가 없는 이 반구에서 폭정을 제거하기 위해 노력해야 한다. 그러므로 쿠바와 도미니카 공화국 국민들에게 특별한 우정을 표하며, 그들이 곧 자유로운 사람들의 사회에 다시 합류하여 우리의 공동 노력에 함께하기를 희망한다."3
미국의 국제적 역할에 대한 논쟁.
많은 사람들은 케네디의 취임사와 그가 표현한 비전에서 비롯된 외교 정책이 "세계에서 미국의 적절하고 합리적이며 신중한 역할을 설명하는지, 협상과 타협, 우정의 시대를 위한 청사진인지, 아니면 감당할 수 없는 세계주의를 위한 처방으로, 필연적으로 갈등 영역을 증가시키고, 군비 경쟁을 심화시키며, 세계 거의 모든 국가의 문제에 어떤 정도로든 미국의 관심과 개입을 초래하는지"4 의문을 제기해 왔다.
명확한 점은 케네디가 그의 행정부의 외교 정책의 모든 측면에 깊이 관여하고 헌신했다는 것이다. W. 애버럴 해리먼은 케네디 행정부에서 여러 직책을 맡아 봉사했으며, "제가 아는 한, 케네디 대통령은 자신의 국무장관 역할을 실제로 수행한 첫 번째 대통령이었다. 그는 외교 정책의 모든 측면을 다루었으며, 모든 진행 상황을 알고 있었다."5라고 언급했다.
파생된 사건.
케네디의 라틴아메리카 및 공산주의 확산과 관련된 외교 정책 원칙에서 파생된 가장 주목할 만한 사건들은 다음과 같다:6
[[분류:미국의 외교 정책]]
[[분류:라틴 아메리카의 역사]]
[[분류:1961년 국제 관계]]
매년 수십 척의 버려진 북한 선박들이 일본 해안 및 러시아 해안으로 밀려오는데, 일부 선박에는 선원들의 유해가 실려 있다. 이들 "유령선"은 조선민주주의인민공화국 어부들이 바다에서 길을 잃고 저체온증이나 굶주림으로 사망하면서 발생하는 것으로 추정된다. 어부들은 중국의 북한 해역 남획 때문에 먼 바다까지 나가 물고기를 잡아야 하는 경우가 많다.
어업은 전 세계적으로 위험한 직업이다. 예를 들어, 한 연구에서 호주 어부들의 업무 관련 사망률은 10만 공수당 143명으로, 호주 전체 업무 관련 사망률의 18배였다. 겨울 동안 북한 어선들은 왕게과, 살오징어목, 대구를 찾아 바다로 나간다. 일부 선박은 군인들이 운항하거나 군이 민간인에게 임대한 것으로 보인다. 수산물은 북한의 대중국 주요 수출품 중 하나이다. 북한 선박의 잔해는 계절풍 때문에 겨울철 일본 북부 해안에 자주 밀려온다.
생존 선원이 없이 밀려오는 선박들은 일반적으로 노후되었고, 강력한 현대식 엔진이 없으며, GPS도 갖추지 못했다. 식량 부족이 선원 사망의 원인이 될 수 있다. 선상에 식량이 거의 없으면 저체온증과 굶주림이 심각한 위험이 될 수 있다. 와지마시 소식통에 따르면, 미확인 시신들은 화장되어 그 유골은 불교 사찰에 보관된다. 선박들은 해체, 파괴, 소각된다.
왕립 국제 문제 연구소의 존 닐슨-라이트(John Nilsson-Wright)와 같은 학자들은 이 선박들이 탈북 시도에서 비롯되었을 가능성이 낮다고 본다. 대한민국이 문화적, 언어적 유대 관계가 더 가깝고 배로 일본보다 북한에 더 가깝기 때문에, 배로 일본을 통한 탈북은 대한민국을 통한 탈북보다 흔치 않다. 사우스 차이나 모닝 포스트가 인용한 한 분석가는 북한 요원을 일본에 침투시키기 위해 선박이 사용될 가능성은 낮다고 말했다. 이는 위조 여권을 사용하고 요원들을 항공편이나 페리선을 통해 일본으로 보내는 것이 더 쉽기 때문이다.
생존 선원이 탑승한 어선들도 일본 해안으로 밀려왔다. 2017년 11월, 북한 남성 8명과 파손된 배 한 척이 일본 북부 해안에서 발견되었다. 이들은 배가 고장 난 후 해안으로 밀려왔다고 진술했다. 탈북자들이 일본 근처에 도달한 몇몇 드문 선례가 있다. 1987년, 탈북자 11명이 북한에서 서일본으로 표류했다. 2006년, 탈북자 4명이 북일본으로 표류했다. 2011년 9월, 탈북자 9명이 대한민국으로 가려다가 작은 배로 닷새간의 항해 끝에 우연히 일본 해역에 도달했다.
중국의 불법 어업 설명.
중국 상업 어선들은 유엔 제재를 위반하여 북한 해역에서 대규모 오징어 조업을 벌여왔다. 유엔 제재는 외국 어선이 북한 해역에서 조업하는 것을 금지한다. 북한 해역에 있던 중국 오징어 조업 함대는 한때 800척에 달했으며, 이 해역의 오징어 자원 70% 감소를 초래했다. 글로벌 피셔리 워치(Global Fisheries Watch)에 따르면 "이는 다른 나라 해역에서 단일 산업 함대가 저지른 가장 큰 규모의 불법 조업 사례이다." 이 불법 조업으로 인한 오징어 자원 감소 또한 북한 유령선 증가의 한 요인으로 여겨진다. 이는 북한 어부들이 해안에서 더 멀리 나가 더 오래 머물게 하여 이미 위험한 작업의 위험을 크게 증가시켰다고 믿어진다. 소위 중국 선박들의 "다크 플릿"은 2017년 이후 북한 해역에서 5억 달러 상당의 오징어를 수확했다.
북한 유령선은 러시아 극동 지역에서도 보고되었다.
중국의 검은 선단, 또는 그림자 선단이나 유령 선단으로도 알려져 있으며, 자동 식별 시스템을 비활성화하거나 기만적인 관행을 사용하여 국제 모니터링 시스템과 제재를 회피함으로써 은밀한 신분으로 운항하는 중국의 탱커 및 어선의 비밀 네트워크를 설명한다. 이 네트워크의 주요 목표는 이란, 베네수엘라, 러시아로부터 중국으로 석유를 밀수하는 것이다.
검은 선단이라는 용어는 분석가, 해양 전문가 및 정책 입안자들에게 널리 사용되는 것으로 알려져 있으며, 이들은 자동 식별 시스템(AIS) 트랜스폰더를 비활성화하고, 편의치적 등록을 사용하며, 공해상에서 선박 간(STS) 환적에 참여하고, 지리 위치 데이터를 조작하여 의도적으로 탐지를 피하는 선박을 설명할 때 사용한다. 중국의 검은 선단은 2000년대에 확장되었는데, 처음에는 해산물 어획량을 늘리기 위함이었고 나중에는 제재 대상 국가인 이란과 베네수엘라로부터의 불법 화물 운송을 위함이었다. 태평양에서 서아프리카에 이르는 전 세계적인 작전은 전 세계의 주목을 받았다.
AIS 비활성화 및 위치 스푸핑.
중국의 검은 선단은 다른 검은 선단과 유사한 전술을 사용하여 AIS 트랜스폰더를 비활성화하거나 지리 위치 데이터를 스푸핑하여 탐지되지 않고 법 집행을 피한다.
편의치적.
중국의 검은 선단은 소유권을 불분명하게 하고 규제를 회피하며 책임을 피하기 위해 파나마, 라이베리아, 심지어 감비아와 같은 소규모 국가의 다양한 깃발 아래 선박을 등록한다.
선박 간 환적.
중국의 검은 선단 소속 탱커는 제재 대상 외국 출처로부터 석유를 선박 간 환적하는 데 참여한다. 이는 말레이시아 해역, 기니만(서아프리카), 남중국해와 같은 여러 위험 지역에서 발생한다.
GPS 스푸핑/지오펜싱.
소프트웨어 정의 지오펜싱으로도 알려진 GPS 스푸핑은 실제 선박이 다른 위치에 있음에도 불구하고 한 위치에 있는 것처럼 가짜 신호를 보내는 데 사용된다.
전 세계적 운용.
중국의 검은 선단은 전 세계 여러 위험 지역에서 주로 활동한다.
태평양에서 남미까지.
수백 척의 선박으로 구성된 중국의 검은 선단은 에콰도르( 갈라파고스 제도 근처) 및 페루와 같은 남미 국가의 어업 구역 가장자리에 자주 위치한다. 이 지역에서 이들은 추적 시스템을 끄고 감지되지 않은 채 규제되지 않은 방식으로 조업한다.
트롤선과 탱커를 포함한 중국의 검은 선단은 서아프리카 해안선을 따라 존재감을 늘리고 있으며, 이곳에서 불법 어업에 참여하여 지역 어족 자원을 훼손하고 석유 거래를 한다. 이러한 활동 중에 종종 현지 깃발을 사용하여 위장한다.
기타 위치.
중국의 검은 선단은 말레이시아 근해(이란-중국 석유용), 지중해, 러시아 근해 지역에서 동일한 운용 방식을 사용하는 것으로 알려져 있다.
한반도와 동해.
중국의 검은 선단은 대한민국의 배타적 경제 수역을 지나 조선민주주의인민공화국의 배타적 경제 수역, 그리고 표트르 대제만에서 불법적인 어업 활동을 하고 있다. 특히 북한 수역에서 중국의 어업 활동은 북한 어민들로 하여금 더욱 먼 바다에서 어업 활동을 하게 만들고 있으며, 북한의 유령선이라는 현상이 생기는데 일조하고 있다.
전략 및 정치적 함의.
중국의 검은 선단은 베이징이 에너지 및 식량 공급과 같은 분야에서 독립성을 유지하기 위해 사용한다. 전문가들은 이 선단이 종종 불법적인 방법을 사용하여 국제 규칙과 세계 제재를 회피하고, 국제 당국에 탐지되지 않고 불법 어업 및 에너지원 운송을 수행한다고 주장한다.
중국의 검은 선단은 남중국해, 동중국해, 황해와 같은 민감한 지역에서도 역할을 한다. 이 지역에서 선박은 이중적인 역할을 하는데, 한편으로는 정보를 수집하고 외국 활동을 감시하는 데 사용된다. 다른 한편으로는 분쟁 해역에서 중국의 영유권 주장을 강화하는 데 사용된다. 이로 인해 이 선단은 중국의 지역 전략에 강력한 도구가 된다.
최근 몇 년 동안 미국은 이란을 지원하는 중국의 검은 선단 및 비밀 석유 운송 네트워크와 관련된 50명 이상의 개인, 단체 및 50척 이상의 선박을 대상으로 새로운 제재를 발표했다. 미국은 이러한 조치를 2018년 "최대 압박" 캠페인 이후 가장 광범위한 것으로 간주한다. 실시된 조사에 따르면 말레이시아 근해 공해상에서 선박 간 석유 환적이 증가한 것으로 나타났다. 또한 미국 및 기타 국제 관리들은 이란이 제재에도 불구하고 정권을 유지하고 핵 야망을 지속할 수 있도록 하는 700억 달러에 달하는 전례 없는 활동 및 수입 흐름을 기록했다.
2025년 8월, 미국이 마약 카르텔 및 밀수와 싸우기 위해 P-8 정찰기 및 최소 1대의 공격용 잠수함과 함께 3척의 이지스 유도 미사일 구축함을 베네수엘라 근해에 배치했다고 보도되었다.
미국, 영국, 유럽 연합은 특정 선박을 금지하고 중국의 검은 선단을 지원하는 보험 및 해운 서비스를 제한하려고 시도했다. 그러나 국가마다 다른 기준을 가지고 있기 때문에 이러한 노력은 어려움에 직면했다. 이러한 불법 활동에 관련된 회사 및 보험사를 표적으로 삼으려는 시도는 글로벌 기업이 위험을 관리하고 해상 무역 규칙을 따르는 것을 더 어렵게 만들었다.
〈Purple Rain〉은 미국의 음악가 프린스와 그의 백 밴드 더 레볼루션이 부른 곡이다. 이 곡은 동명의 음반 (1984년)의 타이틀곡으로, 해당 음반은 프린스가 주연한 1984년 영화 《퍼플 레인》의 사운드트랙 음반이기도 하다. 〈Purple Rain〉은 음반에서 세 번째 싱글로 발매되었다.
이 곡은 미국 빌보드 핫 100에서 2주간 2위를 기록했으며, 1위에는 왬!의 〈Wake Me Up Before You Go-Go〉가 올라 있었다. 그러나 《캐시박스》 톱 100에서는 2주간 1위를 차지했다. 또한 미국 음반 산업 협회(RIAA)로부터 골드 인증을 받았으며, 프린스를 대표하는 노래 가운데 하나로 평가된다. 2016년 프린스의 사망 이후 〈Purple Rain〉은 다시 빌보드 핫 100 차트에 진입해 4위까지 올랐다. 영국 싱글 차트에서도 재진입해 6위를 기록했는데, 이는 당시의 최초 기록인 8위보다 두 계단 높은 순위였다. 프랑스에서는 원래 12위까지 올랐으나, 프린스의 사망 일주일 뒤에는 1위를 차지했다.
〈Purple Rain〉은 2021년 《롤링 스톤》이 선정한 "역사상 가장 위대한 노래 500곡"에서 18위에 올랐으며, 로큰롤 명예의 전당이 선정한 "록을 형성한 500곡"에도 포함되어 있다. 2007년 제41회 슈퍼볼 하프타임 쇼에서 프린스는 마지막 곡으로 〈Purple Rain〉을 연주했는데, 무대와 경기장이 보랏빛 조명으로 물든 가운데 실제로 비가 내리며 공연은 특별히 주목을 받았다. 이 공연은 역사상 최고의 슈퍼볼 하프타임 쇼로 손꼽히기도 한다. 또한 2004년 그래미 어워드에서 프린스는 비욘세와 함께한 히트곡 메들리의 첫 곡으로 이 노래를 선보였으며, 2016년 4월 14일, 그의 마지막 콘서트에서도 마지막 곡으로 연주되었다.
〈Purple Rain〉은 프린스의 라이브 공연에서 핵심적인 곡이었다. 그는 1984년 이후 거의 모든 투어에서 이 곡을 연주했으며, 개명 이후 몇 년 동안 자신의 이전 히트곡을 피했던 시기를 제외하면 꾸준히 무대에 올렸다.
제41회 슈퍼볼 하프타임 쇼에서 프린스가 메인 공연자로 등장했을 때, 〈Purple Rain〉은 그의 세트리스트 마지막 곡으로 연주되었다. 당시 경기장에는 빗줄기가 쏟아졌고, 보랏빛 무대 조명과 어우러져 이 곡을 상징하는 장면이 연출되었다.
프린스는 2004년 그래미 어워드에서 비욘세와 함께한 히트곡 메들리의 첫 곡으로 이 노래를 불렀으며, 2006년 브릿 어워드에서도 공연했다.
〈Purple Rain〉은 2016년 4월 14일, 미국 조지아주 애틀랜타에서 열린 그의 마지막 콘서트에서 마지막으로 연주된 곡이기도 하다.
유기화학에서 슈미트 반응()은 아자이드가 카보닐 유도체, 일반적으로 알데하이드, 케톤 또는 카복실산과 산성 조건에서 반응하여 아민 또는 아마이드를 생성하며, 질소를 방출하는 유기 반응이다. 이 반응은 1924년에 벤조페논과 아지드화 수소산을 성공적으로 벤즈아닐라이드로 전환하여 처음 보고한 카를 프리드리히 슈미트(1887~1971)의 이름을 따서 명명되었다. 분자 내 반응은 1991년까지 보고되지 않았지만 천연물 합성에서 중요해졌다.
이 반응은 카복실산과 반응하여 아민을 생성하고(위), 케톤과 반응하여 아마이드를 생성하는 데 효과적이다(아래).
이 반응은 코르티우스 자리옮김과 밀접한 관련이 있지만 이 반응에서는 카복실산이 양성자화된 카복실산을 통해 아지드화 수소산과 반응하여 아실 아자이드가 생성되며, 이는 피셔-슈파이어 에스터화와 유사한 과정이다. 아실리움 이온 형성을 포함하는 대안적인 경로는 반응이 농축된 산(&gt;90% 황산)에서 일어날 때 더욱 중요해진다. (코르티우스 자리옮김에서는 아지드화 나트륨과 아실 클로라이드가 결합하여 아실 아자이드 중간체를 정량적으로 생성하며, 나머지 반응은 중성 조건에서 진행된다.)
카복실산 슈미트 반응은 양성자화 및 물 손실을 통해 얻은 아실리움 이온 1로 시작된다. 아지드화 수소산과의 반응은 양성자화된 아지도 케톤 2를 형성하며, 이는 알킬기 R이 C-N 결합을 통해 이동하고 질소가 방출되는 재배열 반응을 거친다. 양성자화된 아이소시아네이트는 물에 의해 공격을 받아 카바메이트 4를 형성하고, 이는 탈양성자화 후 이산화 탄소를 잃고 아민이 된다.