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베트남은 소방 역량 강화를 위해 다양한 국가 및 국제기구와 협력하고 있으며, 한국과는 2015년 한국소방산업기술원(KFI)과의 협약, 노후 소방차량 22대 기증, 강원도소방학교 ODA 연수 과정 운영 등 교육·장비 분야에서 협력하였고, 일본은 JICA를 통한 소방훈련센터 건립 지원과 중고 소방차 300여 대 무상기증, 최신형 펌프 기증 등 인적·물적 지원을 지속하였다. 중국과는 2025년 공안부와 응급관리부 간 소방·구조 협력 양해각서(MoU)를 체결하여 행정·훈련·과학연구 협력을 제도화하였으며, 프랑스는 화학공장 화재 대응 워크숍, 도시화재 세미나 등을 통해 기술 교류를 제공하였다. 러시아 비상사태부(EMERCOM)와는 2022년 협정을 체결하여 교육·훈련 교류가 시작되었고, 미국과는 다국적 인도적 훈련(Pacific Partnership) 참여와 재난관리 협력이 이루어지고 있다. 한편 국내 장비 현대화는 2014~2018년 8,341억 VND 투자가 이루어져 소방차 2,227대, 고가사다리차, 소방정, 소방 오토바이, 드론, 열화상카메라 등이 도입되었으며, 한국과의 협력으로 2019년 Everdigm 제작 소방차 81대가 인도되었다. 하노이와 호치민시는 고층건물 대응을 위해 52m·72m급 고가사다리차를 운영하고 있으며, 2030년까지 소방헬기·소방비행기 도입 계획도 포함된 국가 중장기 소방 인프라 계획이 추진되고 있다. 국제 박람회 &lt;소방안전구조베트남&gt; 등 전시·세미나에서는 AI, VR 기반 소방기술이 소개되며, 베트남은 첨단 기술과 장비를 지속적으로 도입·보급하여 대도시와 지방의 역량 격차 해소, 장비 국산화, 국제적 협력 강화에 중점을 두고 있다.
국가 지원 테러()은 특정 국가가 전폭적으로 지원하는 폭력적 비국가주체가 벌인 테러를 가리킨다. 이는 국가가 직접 테러를 일으키는 국가 테러리즘과는 다르다. 국가는 단순히 재정을 지원하는 것뿐만 아니라 무기 지원, 테러 단체 훈련, 병참 및 정보 제공, 국가 내에 테러 단체 주둔 허용 등 다양한 방법을 통해 테러 단체를 지원할 수 있다. 테러라는 단어가 비난의 의미를 지니고 있기 때문에 국가 지원 테러라는 단어를 사용하는 경우 정치 분쟁 또는 테러의 정의에 대한 논쟁으로 이어질 수 있다.
선진국과 개발도상국 모두에서 다양한 국가들이 국가가 지원하는 테러에 개입한 적이 있다. 냉전이 한창이던 1970년대부터 1980년대까지 국가가 지원하는 테러는 국제 분쟁으로 이어지는 경우가 많았다. 2010년대 이후 국가가 지원하는 테러의 빈도와 규모가 줄어들고는 있으나, 테러로 인한 사회적 파장과 피해 범위가 예상을 벗어날 수 있기에 국제사회는 여전히 국가 지원 테러에 대해 주시하고 이를 방지하기 위한 노력을 하고 있다. 국가 지원 테러의 대표적인 사례 또는 논란에는 중화인민공화국이 후원한 낙살라이트-마오주의자 반란, 이란의 헤즈볼라 후원, 사우디아라비아의 살라프 지하디즘 및 관련 단체 지원, 그리고 이스라엘의 테러 지원 논란 등이 있다.
기후에너지환경부(氣候에너지環境部)는 기후변화 대응, 자연환경·생활환경의 보전, 환경오염방지, 수자원의 보전·이용·개발, 하천 및 에너지에 관한 사무를 관장하는 대한민국의 중앙행정기관이다. 장관은 국무위원으로, 차관은 정무직공무원으로 보한다.
2025년 10월 1일 정부조직법 개정에 따라 환경부가 기후에너지환경부로 개편되었다.
《Starry Eyed〉는 영국 싱어송라이터 엘리 굴딩의 노래로, 굴딩의 데뷔 정규 음반 《Lights》 (2010)의 두 번째 싱글로 발매되었다. 이 곡은 굴딩과 조니 래티머가 작사했으며 스타스미스가 프로듀싱했다. 굴딩은 2011년 4월 7일 《지미 키멀 라이브!》에서 〈Starry Eyed〉를 공연하며 미국 텔레비전에 데뷔했다.
〈Starry Eyed〉가 무엇에 관한 노래냐는 질문에 굴딩은 디지털 스파이에 다음과 같이 말했다.
놓아버리는 것에 대한 노래입니다. 제가 쓰는 슬프고 우울한 내용과는 반대로, 축제든, 쇼든, 클럽이든 어떤 환희의 상태에서 사람들이 함께 어울리는 것에 대해 쓰고 싶었습니다. 자연스러운 행복이든, 마약을 하든, 술을 마시든, 무엇이든 모든 배경과 모든 즐거움을 가진 사람들에게 다가갈 수 있는 노래를 원했습니다. 저는 본질적으로 팝 아티스트이기 때문에 모든 사람이 공감할 수 있는 노래를 쓰고 싶었습니다.
〈Starry Eyed〉는 2010년 슈퍼히어로 영화 《》과 그 사운드트랙에 수록되었다. 이 노래는 MTV 십대 드라마 시리즈 틴 울프와 어쿼드, 그리고 2011년 11월 빅토리아 시크릿 패션 쇼의 한 부분에서 사용되었다.
평론가 평가.
닉 레바인(Nick Levine)은 디지털 스파이에 이 곡이 "포크, 팝, 댄스 요소를 동시에 지니며, 반짝이면서도 지나치게 낭만적이지 않고, 보편적인 매력을 잃지 않으면서도 비현실적"이라고 썼다. 《NME》 평론가 마크 보몬트는 〈Starry Eyed〉를 〈Under the Sheets〉와 함께 앨범의 "가장 반짝이는 트랙" 중 하나로 꼽으며, "엘리가 디스코 디바 비트와 반복되는 소울 비명에 맞춰 사랑에 빠져 숨 가쁜 [...] 천사 같은 셰릴 콜처럼 들린다"고 평했다.
〈Starry Eyed〉는 영국 싱글 차트에 4위로 데뷔했으며, 첫 주에 49,118장이 판매되었다. 이 노래는 4위에 2주 더 머물렀으며, 두 번째 주에 45,579장, 세 번째 주에 39,942장이 판매되었다. 〈Starry Eyed〉는 2017년 3월 17일 BPI로부터 플래티넘 인증을 받았다.
OneInThree의 로스 쿠퍼와 버그시 리버뱅크 스틸이 감독한 뮤직비디오는 런던의 핀즈버리 타운 홀에서 촬영되었으며 2010년 1월 20일에 공개되었다. 이 비디오에서는 굴딩이 다양한 의상과 장소에서 등장하며, 술 장식 레오타드를 입은 두 명의 곡예 백댄서도 함께 나온다. 이 비디오는 일반적으로 스포츠 분석에 사용되는 StroMotion이라는 시각적 스타일링 효과를 사용하여 굴딩과 댄서들의 메아리, 반전, 잔향이 독특하게 보이도록 만들었다.
두 번째 뮤직비디오는 두간 오닐이 감독했으며, 영국 서리주의 페인스힐 파크에서 촬영되었고 2011년 7월 28일 미국 시장용으로 공개되었다. 이 비디오에서는 굴딩이 화면 속 남자친구와 함께 시골에서 별을 보며, 별들이 그녀 주위를 맴도는 특수 효과가 사용되었다. 굴딩은 석굴에서 은색 드레스를 입고 푸른색 렌즈를 착용하고 립싱크를 하며 춤을 추는 모습도 보인다. 비디오의 끝 부분에서 굴딩과 남자친구는 나무로 가서 그가 그녀의 손을 앞에 있는 나무에 올려놓자, 나무에 기하학적인 선들이 나타난다. 그녀가 남자친구를 돌아보았을 때, 그는 후드를 쓰고 있었고 속이 비어 있었지만 밤하늘로 가득 차 있었고, 밤하늘은 확대되어 복숭아색-노란색 드레스를 입은 굴딩이 노래의 마지막 부분을 부르는 모습을 보여준다. 미국 버전의 비디오에는 Beats by Dr. Dre 헤드폰과 미니 쿠퍼의 제품 배치도 포함되어 있으며, 둘 다 비디오의 처음 26초 안에 굴딩이 사용하는 모습이 보인다.
영국 밴드 유 미 앳 식스는 2010년 5월 18일 BBC 라디오 1의 《더 조 와일리 쇼》의 라이브 라운지 코너에서 이 곡을 커버했다. 그들의 버전은 2010년 9월 18일 주간 영국 싱글 차트에서 104위에 올랐다.
미국 가수 브리짓 멘들러는 그녀의 비디오 시리즈인 《The Hurricane Sessions》을 위해 이 노래의 어쿠스틱 버전을 녹음했으며, 뮤직비디오는 2013년 5월 8일 유튜브에 공개되었다. 《아이돌레이터》의 샘 랜스키(Sam Lansky)는 멘들러의 "허스키한 목소리가 노래와 잘 어울리며, 특히 끝 부분에서 감성적으로 변할 때 더욱 그렇다"고 평했다. 더 허핑턴 포스트는 그녀의 커버가 그녀의 보컬 범위를 "과시"하며 "속도를 늦춤으로써 브리짓의 버전은 더욱 친밀하고 편안하게 들리며, '비오는 날' 사운드트랙에 완벽한 노래가 된다"고 덧붙였다. 〈Starry Eyed〉는 멘들러의 2013년 Summer Tour의 세트리스트에 포함되었다. 그녀는 또한 2013년 10월 30일 더블린 기반 라디오 방송국 FM104의 아침 프로그램 《The Strawberry Alarm Clock》에서 이 곡을 공연했다.
《Lights》의 라이너 노트에서 발췌한 크레딧.
헤어 기준수()는 의석수가 득표수에 정확히 비례하는 이상적인 비례대표제 선거에서 1석을 얻는 데 필요한 득표수이다. 전체 투표수를 전체 의석수로 나눈 값과 같다.
헤어 기준수는 알렉산더 해밀턴이 제안한 미국 하원의 의석 배분 방식에서 처음 사용되었다. 헤어 기준수는 정당 명부식 비례대표제에서 최대잔여법에 따라 의석을 배분하고 봉쇄 조항을 설정하는 데 쓰인다. 이런 경우에 헤어 기준수는 대형 정당과 소형 정당에 공평하게 의석을 주는, 의석 편향 없는 배분을 낳는다. 그러나 드룹 기준수와는 달리 과반수 득표 정당이 전체 의석의 절반 이상을 얻는다는 보장은 없다. 헤어 기준수는 토마스 헤어가 제안한 단기 이양식 투표 제도에서도 사용되었지만, 오늘날의 단기 이양식 투표는 대부분 드룹 기준수를 대신 사용한다.
헤어 기준수는 전체 (유효) 투표수를 전체 의석수로 나눈 값이다. 예를 들어 10석의 비례대표를 뽑는 선거에서 (무효표를 뺀) 전체 투표수가 1,234표라면 헤어 기준수는 1,234 ÷ 10 = 123.4가 된다.
핀레이 다우-스미스 (1988년 7월 8일 출생), 직업적으로 스타스미스로 알려진 그는 영국의 작곡가, 음반 프로듀서, DJ이다.
스미스는 엘리 굴딩의 데뷔 음반 《Lights》의 공동 작곡가이자 주요 프로듀서로 가장 잘 알려져 있으며, 이 음반은 비평적, 상업적으로 성공을 거두었다. 2010년 발매 후 영국 음반 차트에서 곧바로 1위를 차지했다. 이 음반은 전 세계적으로 200만 장 이상 판매되었다. 그는 굴딩과 함께 그녀의 두 번째 정규 음반인 《Halcyon》 (2012)에서 다시 협력하여 음반의 세 곡을 프로듀싱하고 공동 작곡했으며, 8년 후 그녀의 네 번째 정규 음반 《Brightest Blue》 (2020)의 네 곡에 참여했다.
스미스는 그의 음악 경력 동안 여러 히트곡을 공동 작곡하고 프로듀싱했다. 여기에는 제드와 켈라니의 〈Good Thing〉, 팔로마 페이스의 〈Crybaby〉, 제스 글린의 〈I'll Be There〉가 포함되는데, 이 곡은 영국에서 1위를 차지했으며 2019년 브릿 어워드에서 최우수 싱글 후보에 올랐다. 또한 제스 글린의 〈Hold My Hand〉, 클린 밴딧과 제스 글린의 〈Real Love〉를 프로듀싱했다. DJ로서의 그의 주목할 만한 작업 중 일부는 레이디 가가의 싱글 〈Bad Romance〉와 마리나 앤 더 다이아먼즈의 〈I Am Not a Robot〉의 리믹스가 있다.
음반 프로듀서로서의 그의 공로로, 스미스는 2018년 A&amp;R 어워드에서 올해의 프로듀서 후보에 올랐으며, 또한 뮤직 프로듀서 길드로부터 2011년 올해의 신인 프로듀서 후보, 2012년 DJ로서의 작업으로 올해의 리믹서 후보로 인정받았다.
그는 서리 대학교에서 클래식 음악 학위를 공부했으며, 색소폰 연주를 전공하여 2009년에 졸업했다. 그는 마지막 학년에 엘리 굴딩을 만났고, 함께 그녀의 데뷔 음반이 될 작업을 시작했으며, 졸업 후 몇 달 만에 폴리도르 레코드와 계약했다.
스타스미스는 2009년과 2010년에 굴딩과 함께 투어했으며, 2009년 Later... with Jools Holland에서 베이스 기타를 연주하며 그녀와 함께 공연했다. 그는 유명한 기악 연주자로, 피아노와 기타도 연주하지만 그의 주 악기는 색소폰이다.
2011년 12월, 그는 Red Bull과 Vice의 다큐멘터리 시리즈인 《The Producers》의 에피소드에 출연했다. 2014년 3월, 그가 엘리 굴딩과 공동 작곡하고 프로듀싱한 "Dead In The Water" 트랙이 영화 《다이버전트》의 홍보 및 사운드트랙에 포함되었으며, 이 영화는 전 세계 박스 오피스에서 1위를 차지했다.
2015년, 그는 제스 글린과 함께 그녀의 1위 데뷔 음반 《I Cry When I Laugh》에서 7곡을 공동 작곡하고 프로듀싱했으며, 여기에는 싱글 〈Hold My Hand〉가 포함되어 영국에서 4주 동안 1위를 차지하고 전 세계적으로 200만 장 이상 판매되었다. 2017년, 그는 팔로마 페이스와 함께 그녀의 1위 음반 《The Architect》에서 5곡을 공동 작곡하고 프로듀싱했다. 그들의 첫 번째 공동 작곡 세션으로 리드 싱글 〈Crybaby〉가 탄생했다. 그 해 그는 또한 제시 웨어와 그녀의 음반 Glasshouse를 위해, 그리고 레이 모리스와 그녀의 음반 《Someone Out There》를 위해 곡을 썼다. 그는 클로브스와 그녀의 오랜 작곡 파트너 저스틴 파커와 함께 그녀의 데뷔 음반의 싱글들을 작업했다. 그들의 첫 번째 협업인 "Bringing the House Down"은 2018년 초에 음반의 리드 싱글로 발매되었다. 그는 제스 글린의 두 번째 음반의 리드 싱글 〈I'll Be There〉를 공동 작곡하고 프로듀싱했다. 이 곡은 영국에서 1위를 차지하며 그들의 두 번째 차트 1위 곡이자 세 번째 TOP 3 싱글을 기록했다.
2020년, 스미스는 굴딩과 재회하여 그녀의 네 번째 정규 음반 《Brightest Blue》의 네 곡을 작업했다.
2024년 8월, 스미스는 2011년 이후 처음으로 리드 아티스트로서 자신의 첫 곡인 〈Leave Me Slowly〉를 발매했으며, 이 곡은 오랜 협력자인 엘리 굴딩과 사라 트로이와 공동 작곡했다. 이 곡에는 굴딩의 비공개 리드 보컬이 포함되어 있다. 이 곡은 Headroom과 Another Rhythm Records를 통해 발매되었다.
포크 팝은 팝 음악 편곡이 가미된 포크 음악과 친밀하고 어쿠스틱 음악 기반의 포크 음악 편곡이 가미된 팝 노래를 포함하는 폭넓은 음악 장르이다. 포크 팝은 최근 주류 미디어에 의해 대중화되었다.
포크 팝은 전통적인 포크 음악의 어쿠스틱 기타와 밴조 소리를 통합하고, 오늘날의 팝 음악 장르의 보다 전자적이고 신스 비트와 결합한다. 포크 장르는 단순한 멜로디, 이야기 전달 방식, 문화적 주제 및 메시지로 알려져 있으며, 팝 음악은 반복적이지만 중독성 있는 후렴구와 빠른 템포로 알려져 있다.
음반 제작 가치는 대중에게 어필하는 흠잡을 데 없는 스타일을 만들어냈고, 이는 높은 음반 판매량으로 측정되는 상업적 성공으로 이어졌다. 특히 미국 AM 라디오에서 톱 40에 도달한 히트곡에서 잘 나타난다. 포크 팝은 1960년대 포크 음악과 포크 록 붐 동안 발전했다. 포크 팝 아티스트의 주요 예로는 킹스턴 트리오와 피터, 폴 앤 메리가 각각 주요 음반사(각각 캐피틀 레코드와 워너 브라더스 레코드)와 계약을 맺었다.
포크 팝은 포크 음악과 팝 음악 장르의 음악적 측면을 모두 포함할 뿐만 아니라 주류 미디어에서의 인기로도 인식된다. 틱톡과 같은 소셜 미디어 플랫폼은 아티스트들이 폭넓은 청중에게 다가갈 수 있는 큰 플랫폼을 제공했으며, 이는 음악에 포크 팝 요소를 사용하는 노래와 아티스트의 인기를 증가시켰다.작년에 빌보드 핫 100에 등장한 포크 팝 장르를 탐구하는 떠오르는 아티스트로는 타일러 칠더스, 노아 카한, 잭 브라이언, 그리고 더 루미니어스가 있다.
오늘날의 대중음악은 노래가 쓰여진 시대를 반영하는 과거 사건이나 문화적 측면을 언급함으로써 "본질적으로 향수를 불러일으키는 특성"을 포함한다. 테일러 스위프트의 《Folklore》 (2020) 음반에는 현재 및 과거 문화의 측면을 언급하는 포크 팝 노래의 예가 있다. 〈The Last Great American Dynasty〉는 1940년대부터 1970년대까지 스위프트의 로드아일랜드 집을 소유했던 여성인 리베카 하크네스의 이야기를 들려준다.
스코틀랜드 음반 차트는 영국 음반 차트의 스코틀랜드 내 실물 및 디지털 판매량을 기반으로 오피셜 차트 컴퍼니(OCC)가 집계하는 차트이다. 영국 싱글 차트의 스코틀랜드 내 실물 및 디지털 판매량을 기반으로 하던 스코틀랜드 공식 싱글 차트인 스코틀랜드 싱글 차트는 2020년 11월 20일 이후로 발행되지 않고 있다.
2020년 11월 20일 이후로 스코틀랜드 앨범 차트만이 OCC에 의해 발행되고 있으며, 오직 실물 판매량만을 기반으로 한다. OCC는 2020년 12월 11일부터 웹사이트에 앨범 차트만 게시하고 있다.
1970년대 후반과 1980년대 초반, 라디오 &amp; 레코드 뉴스(Radio &amp; Record News)와 레코드 비즈니스 잡지는 라디오 클라이드와 라디오 포스와 같은 독립 지역 라디오 방송국에서 방송되는 스코틀랜드 차트를 집계했다. 이 차트들은 하드 록, 펑크 및 뉴 웨이브에 특별한 선호를 보였고, 솔과 다른 "블랙" 스타일의 음악은 덜 성공적이었다. 예를 들어, 1978년 6월 23일, 라디오 &amp; 레코드 뉴스는 히트웨이브를 영국 전체에서는 15위로, 스코틀랜드에서는 40위로, 오제이스를 영국 전체에서는 21위로, 스코틀랜드 톱 40에는 진입하지 못하게, 밥 말리를 영국 전체에서는 26위로, 스코틀랜드 톱 40에는 진입하지 못하게 기록했다. 하지만 AC/DC는 영국 전체에서는 38위로, 스코틀랜드에서는 20위로, 더 클래시는 영국 전체에서는 62위로, 스코틀랜드에서는 22위로, 더 바이브레이터스는 영국 전체에서는 65위로, 스코틀랜드에서는 39위로 기록되었다.
1980년대 후반, 마거릿 대처 정부로부터의 고립감에 대한 스코틀랜드의 불만이 커지면서, 공식 스코틀랜드 차트 생성을 위한 압력이 가해졌다. 스코틀랜드 음반 산업 협회(Scottish Record Industry Association)의 브라이언 거스리(Brian Guthri)는 영국 공식 차트가 스코틀랜드 상점에서 충분한 판매 조사를 하지 않아 스코틀랜드 아티스트들의 많은 판매량을 반영하지 못한다고 주장하며, 윈의 "You've Got the Power"(맥이완스 라거 광고 테마곡)를 예로 들었다. 한 달간의 조사를 통해 영국 차트와 상당한 차이가 있음이 밝혀졌고, 특히 인디 아티스트들의 판매가 좋았다. 그 가을, SRIA는 자체 차트를 설정하기로 투표했으며, 그레이터런던의 75개 차트 반환 상점과 스코틀랜드의 45개 상점 간의 불균형이 불공정하다고 지적했다. 이전에 BBC 라디오 스코틀랜드에서 스코틀랜드 차트가 방송되었음에도 불구하고, 첫 공식 스코틀랜드 갤럽 차트는 1991년 3월 17일에 발표되었다. 특히, 이 차트는 스코틀랜드 밴드 더 사일런서스를 앨범 차트 6위(영국 전체에서는 39위에 불과)에, 심슨 가족의 노래 앨범을 모스 경감 사운드트랙보다 높게 기록했으며, 모스 경감 사운드트랙은 영국 전체에서는 11계단 더 높았다. 이 차트의 출시는 스코틀랜드 음반 산업 협회(Scottish Record Industry Association)의 닐 로스(Neil Ross)에 의해 환영받았는데, 그는 다시 영국 차트가 런던과 잉글랜드 남부 지역의 판매에 불균형하게 치우쳐 있다고 주장했다. 음악 매니저 브루스 핀들레이(Bruce Findlay)는 스코틀랜드가 당시 인기 있던 라피도 시리즈처럼 국제적인 매력을 가진 음악 TV 쇼를 제작할 수 있을 것이라고 제안했다. 1991년 9월 20일부터는 스코틀랜드 차트를 기반으로 한 짧은 주간 TV 프로그램이 금요일 밤에 BBC1 스코틀랜드에서 방송되었고, 당시 BBC 라디오 1의 니키 캠벨이 진행을 맡았다. 이 차트는 BBC 라디오 스코틀랜드에서 월요일 밤에도 계속 방송되었지만 갤럽 계약의 마지막 해에 다른 야간 음악 프로그램들과 함께 중단되었다. McEwan의 광고에도 포함되었던 프랭키 밀러의 노래 "칼레도니아"는 스코틀랜드와 북아일랜드에서만 방영되었는데, 스코틀랜드 차트에서 1위를 차지했지만 영국 전체에서는 소소한 히트에 그쳤다. 비공식 스코틀랜드 네트워크 차트도 1990년대 초반 라디오 테이를 포함한 스코틀랜드 상업 방송국에서 방송되었다.
오피셜 차트 컴퍼니 웹사이트의 자료는 1994년 2월로 거슬러 올라가는데, 밀워드 브라운이 차트 집계를 맡으면서 영국 전역의 소매점 표본 수가 증가했다. 이 재출범 이후 스코틀랜드 텔레비전은 공식 스코틀랜드 차트를 기반으로 한 Chart Bite라는 프로그램을 시작했다.
영국과 스코틀랜드 차트의 집계 방식은 1994년부터 여러 차례 달라졌다. 디지털 다운로드는 2005년 4월부터 영국 싱글 차트에, 2006년 4월부터 앨범 차트에 포함되었지만, 스코틀랜드 차트는 2009년 10월 10일 주까지 실물 판매만을 반영하다가 디지털 판매가 포함되었다. 이로 인해 두 차트의 집계 방식은 2014년 7월 6일 주까지 거의 5년간 일치했으며, 이때 영국 싱글 차트에 스트리밍이 포함되었고, 이후 2015년 3월 1일 주부터 영국 앨범 차트에도 포함되었다. 스코틀랜드 차트는 2020년 11월 20일 주까지 디지털 및 실물 판매만을 반영하다가 싱글 차트가 중단되고 앨범 차트에는 실물 판매만 집계되었다. 마지막 1위 싱글은 스코틀랜드 밴드 더 스넛츠의 "Always"였다.
쑨카이(, 1991년 3월 26일 ~ )는 중화인민공화국의 전 축구 선수로서 포지션은 왼쪽 풀백, 왼쪽 측면 미드필더였다.
2024년 9월, 승부조작 및 부패 혐의로 중국에서 축구 관련 활동을 평생 금지당했다.
자기 조립 단분자막(, SAM)은 흡착을 통해 표면에 자발적으로 형성되어 비교적 뚜렷한 도메인(헤드 그룹, 사슬/골격, 테일/말단 그룹)으로 조직되는 유기 분자들의 집합체이다. 어떤 경우에는 단분자막을 형성하는 분자들이 기판과 강하게 상호작용하지 않는다. 이는 포르피린이 HOPG 위에 있거나 PTCDA의 2차원 초분자 네트워크가 금 위에 있을 때 해당된다. 다른 경우에는 헤드 그룹이 기판에 강한 친화력을 가지고 분자를 고정시킨다. 헤드 그룹, 사슬("꼬리"로 표기), 기능성 말단 그룹으로 구성된 이러한 SAM은 그림 1에 묘사되어 있다. 일반적인 헤드 그룹에는 티올, 실란, 포스포네이트가 포함된다.
SAM은 증기 또는 액체 상에서 기판 위에 헤드 그룹의 화학흡착이 일어난 후 "꼬리 그룹"의 더 느린 조직화가 뒤따라 생성된다. 처음에는 표면의 분자 밀도가 낮을 때 흡착된 분자들이 무질서한 분자 덩어리 또는 질서 있는 2차원 "눕는 상"을 형성한다. 분자 피복률이 높을수록 흡착된 분자들은 수 분에서 수 시간 동안 기판 표면에 3차원 결정 또는 반결정 구조를 형성하기 시작할 수 있다. 헤드 그룹은 기판에 조립되는 반면, 꼬리 그룹은 기판에서 멀리 떨어진 곳에 조립된다. 밀집된 분자 영역은 핵을 형성하고 성장하여 기판 표면이 단일 단분자막으로 덮일 때까지 계속된다.
흡착 분자는 기판의 표면 자유 에너지를 낮추기 때문에 쉽게 흡착되며 헤드 그룹의 강한 화학흡착으로 인해 안정적이다. 이러한 결합은 랭뮤어-블로젯 필름의 물리흡착 결합보다 더 안정적인 단분자막을 생성한다. 예를 들어, FDTS 분자의 트리클로로실란 헤드 그룹은 기판의 수산기와 반응하여 452 kJ/mol의 결합 에너지를 가진 매우 안정적인 공유 결합 [R-Si-O-기판]을 형성한다. 티올-금속 결합은 약 100 kJ/mol이며, 다양한 온도, 용매 및 전위에서 상당히 안정적이다. 단분자막은 반 데르 발스 힘으로 인해 밀집하게 배열되어 자체 자유 에너지를 감소시킨다. 측면 상호작용을 무시할 경우 흡착은 랭뮤어 흡착 등온식으로 설명할 수 있다. 무시할 수 없는 경우 흡착은 프럼킨 등온식으로 더 잘 설명된다.
헤드 그룹 유형의 선택은 SAM의 응용 분야에 따라 달라진다. 일반적으로 헤드 그룹은 분자 사슬에 연결되어 있으며, 사슬의 말단은 기능화될 수 있어(예: –OH, –NH2, –COOH, 또는 –SH 그룹 추가) 젖음 및 계면 특성을 변경할 수 있다. 헤드 그룹과 반응하는 적절한 기판이 선택된다. 기판은 실리콘 및 금속과 같은 평면 표면이거나 나노입자와 같은 곡면 표면일 수 있다. 알칸티올은 SAM에 가장 일반적으로 사용되는 분자이다. 알칸티올은 알킬 사슬(C-C)ⁿ을 골격으로 하고, 꼬리 그룹과 S-H 헤드 그룹을 가진 분자이다. 분자 전자공학에 관심 있는 다른 흥미로운 분자 유형으로는 아릴 사슬이 (부분적으로) 방향족 고리로 대체된 방향족 티올이 있다. 예를 들어 다이티올 1,4-벤젠디메탄티올(SHCH2C6H4CH2SH)이 있다. 이러한 다이티올에 대한 관심은 두 개의 황 말단을 금속 접점에 연결할 수 있는 가능성에서 비롯되었으며, 이는 분자 전도 측정에 처음 사용되었다. 티올은 황이 귀금속에 강한 친화력을 가지고 있기 때문에 귀금속 기판에 자주 사용된다. 황-금 상호작용은 준공유결합이며 약 45 kcal/mol의 강도를 가진다. 또한 금은 비활성이며 생체 적합성 재료로 구하기 쉽다. 또한 나노전기기계시스템(NEMS) 응용 분야에 유용한 기능인 리소그래피를 통해 쉽게 패터닝할 수 있다. 추가적으로 혹독한 화학 세척 처리에도 견딜 수 있다. 최근에는 셀레나이드와 텔루라이드와 같은 다른 칼코게나이드 SAM도 관심의 대상이 되었다. 이는 SAM 특성에 영향을 미치고 분자 전자공학 등 일부 응용 분야에 유용할 수 있는 기판과의 다른 결합 특성을 찾기 위함이다. 실란은 일반적으로 비금속 산화물 표면에 사용되지만, 실리콘과 탄소 또는 산소 사이의 공유 결합으로 형성된 단분자막은 가역적으로 형성되지 않으므로 자기조립으로 간주될 수 없다. 귀금속 상의 티올레이트 자기 조립 단분자막은 티올레이트-금속 복합체 형성 후 금속-금속 결합이 가역적이 되기 때문에 특별한 경우이다. 이러한 가역성은 빈 공간 섬을 생성하며, 알칸티올레이트 SAM이 열적으로 탈착되고 자유 티올과 교환될 수 있는 이유이다.
SAM에 사용되는 금속 기판은 물리 증착 기술, 전기영동 증착 또는 무전해 증착을 통해 생산될 수 있다. 용액으로부터 흡착에 의해 생성되는 티올 또는 셀레늄 SAM은 일반적으로 알칸티올의 희석된 에탄올 용액에 기판을 침지하여 만들어지지만, 순수 액체 사용 외에도 다양한 용매를 사용할 수 있다. SAM은 종종 실온에서 12시간에서 72시간 동안 형성되도록 허용되지만, 알칸티올레이트 SAM은 몇 분 안에 형성된다. 다이티올 SAM과 같은 경우, 말단 그룹에 영향을 미치고 무질서 및 다층 형성을 초래할 수 있는 산화 또는 광유도 과정으로 인한 문제를 피하기 위해 특별한 주의가 필요하다. 이 경우 용매의 적절한 선택, 불활성 가스를 이용한 탈기 및 빛이 없는 상태에서의 준비가 중요하다. 이는 자유 –SH 그룹을 가진 "세워진" SAM의 형성을 가능하게 한다. 자기 조립 단분자막은 기상에서도 흡착될 수 있다. 질서 있는 조립을 얻기 어렵거나 다른 밀도 상을 얻어야 할 경우 치환 자기 조립이 사용된다. 여기서는 먼저 특정 유형의 분자로 SAM을 형성하여 질서 있는 조립을 유도한 다음, 두 번째 조립 단계를 수행한다(예: 다른 용액에 침지). 이 방법은 또한 다른 헤드 그룹을 가진 SAM의 상대적인 결합 강도에 대한 정보와 더 일반적으로 자기 조립 특성에 대한 정보를 제공하는 데 사용되었다.
특성 분석.
SAM의 두께는 타원계측법 및 (XPS)를 사용하여 측정할 수 있으며, 이는 계면 특성에 대한 정보도 제공한다. SAM 내의 질서 및 분자의 배향은 근접 X선 흡수 미세 구조(NEXAFS) 및 반사 흡수 적외선 분광법(RAIRS)에서 푸리에 변환 적외선 분광법 연구를 통해 조사할 수 있다. 이차 고조파 발생 (SHG), 합 주파수 생성 (SFG), 표면 증강 라만 산란 (SERS)과 같은 수많은 다른 분광학 기술이 사용되며, (HREELS)도 사용된다. SAM의 구조는 일반적으로 원자힘현미경(AFM) 및 주사 터널링 현미경(STM)과 같은 주사 탐침 현미경 기술을 사용하여 결정된다. STM은 SAM 형성 메커니즘을 이해하고 SAM이 표면 안정 개체로서의 무결성을 제공하는 중요한 구조적 특징을 결정하는 데 도움이 될 수 있었다. 특히 STM은 형태, 공간 분포, 말단 그룹 및 이들의 패킹 구조를 이미지화할 수 있다. AFM은 SAM이 전도성 또는 반도체일 필요가 없으므로 동등하게 강력한 도구를 제공한다. AFM은 SAM의 화학적 기능성, 전도도, 자기 특성, 표면 전하 및 마찰력을 결정하는 데 사용되었다. 주사 진동 전극 기술(SVET)은 SAM을 특성화하는 데 사용된 또 다른 주사 탐침 현미경이며, 결함이 없는 SAM은 SVET에서 균일한 활성을 보인다. 그러나 최근에는 회절 방법도 사용되었다. 이 구조는 단분자막 표면에서 발견되는 운동학 및 결함을 특성화하는 데 사용될 수 있다. 이러한 기술은 또한 평면 기판과 나노입자 기판을 가진 SAM 간의 물리적 차이를 보여주었다.
자기 조립을 실시간으로 측정하는 대안적인 특성 분석 장비는 이중 편광 간섭법으로, 자기 조립 층의 굴절률, 두께, 질량 및 복굴절률이 고해상도로 정량화된다. 자기 조립을 실시간으로 측정하는 데 사용될 수 있는 또 다른 방법은 쿼츠 크리스탈 미세저울 분산 모니터링 기술로, 흡착층의 질량 및 점탄성 특성이 정량화된다. 접촉각 측정은 SAM 표면의 평균 조성을 반영하는 표면 자유 에너지를 결정하는 데 사용될 수 있으며, SAM 형성의 동역학 및 열역학을 조사하는 데 사용될 수 있다. 흡착 및 온도 유도 탈착의 동역학뿐만 아니라 구조에 대한 정보도 저에너지 이온 산란(LEIS) 및 비행 시간 직접 반동 분광학(TOFDRS)과 같은 이온 산란 기술을 통해 실시간으로 얻을 수 있다.
외부 요인과 내재적 요인 모두로 인해 결함이 발생할 수 있다. 외부 요인에는 기판의 청결도, 준비 방법, 흡착제의 순도가 포함된다. SAM은 형성 열역학으로 인해 내재적으로 결함을 형성한다. 예를 들어, 금 위 티올 SAM은 일반적으로 에치 피트(단원자 공석 섬)를 나타내는데, 이는 기판에서 흡착 원자가 추출되고 흡착 원자-흡착 분자 부분이 형성되기 때문인 것으로 보인다. 최근, 금 표면 원자의 이동성 증가로 인해 금 기판 위에 거의 완벽한 단분자막을 형성할 수 있는 새로운 유형의 플루오로계면활성제가 발견되었다.
나노입자 특성.
SAM의 구조는 기판의 곡률에도 의존한다. 콜로이드 및 나노결정을 포함한 나노입자 상의 SAM은 "입자의 반응성 표면을 안정화시키고 입자-용매 계면에 유기 기능 그룹을 제공한다." 이러한 유기 기능 그룹은 표면의 화학적 조성에 따라 달라지는 면역분석 또는 센서와 같은 응용 분야에 유용하다.
SAM 형성은 두 단계로 이루어진다는 증거가 있다: 흡착의 초기 빠른 단계와 단분자막 조직화의 두 번째 느린 단계. 흡착은 액체-액체, 액체-증기, 액체-고체 계면에서 발생한다. 분자의 표면으로의 이동은 확산과 대류 수송의 조합으로 발생한다. 랭뮤어 또는 아브라미 동역학 모델에 따르면 표면에 대한 증착 속도는 표면의 빈 공간에 비례한다.
여기서 θ는 증착된 면적의 비례량이고 k는 속도 상수이다. 이 모델은 견고하지만 중간 과정을 고려하지 못하기 때문에 근사치에만 사용된다. ~10 Hz 해상도를 가진 실시간 기술인 이중 편광 간섭법은 단분자막 자기 조립의 동역학을 직접 측정할 수 있다.
분자들이 표면에 도달하면 자기 조직화는 세 단계를 거쳐 일어난다:
SAM이 형성되는 상 전이는 삼중점 온도, 즉 저밀도 상의 끝이 중간 상 영역과 교차하는 온도에 대한 환경의 온도에 따라 달라진다. 삼중점 온도 이하에서는 상 1에서 상 2로 성장하며, 최종 SAM 구조를 가진 많은 섬이 형성되지만 무작위 분자로 둘러싸여 있다. 금속의 핵 형성처럼 이러한 섬이 커지면 서로 교차하여 경계를 형성하다가 아래와 같이 상 3으로 끝난다.
삼중점 온도 이상에서는 성장이 더 복잡하며 두 가지 경로를 따를 수 있다. 첫 번째 경로에서는 SAM의 헤드가 거의 최종 위치로 조직화되고 꼬리 그룹은 그 위에 느슨하게 형성된다. 그런 다음 상 3으로 전환될 때 꼬리 그룹이 질서 정연하게 되고 곧게 펴진다. 두 번째 경로에서는 분자가 표면을 따라 누워있는 위치에서 시작된다. 그런 다음 질서 있는 SAM의 섬으로 형성되어 아래와 같이 상 3으로 성장한다.
꼬리 그룹이 곧고 질서 정연한 단분자막으로 조직되는 방식은 꼬리 그룹 간의 분자 간 인력, 즉 반 데르 발스 힘에 달려 있다. 유기층의 자유 에너지를 최소화하기 위해 분자들은 높은 수준의 반 데르 발스 힘과 일부 수소 결합을 허용하는 형태를 취한다. SAM 분자의 작은 크기가 여기서 중요하다. 왜냐하면 반 데르 발스 힘은 분자의 쌍극자에서 발생하므로 더 큰 규모에서는 주변 표면 힘보다 훨씬 약하기 때문이다. 조립 과정은 소수의 분자, 보통 두 개가 충분히 가까워져 반 데르 발스 힘이 주변 힘을 극복하면서 시작된다. 분자들 간의 힘은 분자들을 곧고 최적의 구성으로 정렬시킨다. 그런 다음 다른 분자들이 가까이 오면 이미 조직화된 분자들과 같은 방식으로 상호 작용하여 정렬된 그룹의 일부가 된다. 이것이 넓은 영역에 걸쳐 발생하면 분자들은 서로를 지지하여 그림 1에서 볼 수 있는 SAM 형태를 형성한다. 분자의 방향은 α와 β 두 가지 매개변수로 설명할 수 있다. α는 표면 법선에서 골격의 기울기 각도이다. 일반적인 응용 분야에서 α는 기판과 SAM 분자의 유형에 따라 0도에서 60도까지 다양하다. β는 분자의 긴 축을 따라 회전하는 각도이다. β는 일반적으로 30도에서 40도 사이이다. 어떤 경우에는 최종 질서 정연한 배향을 방해하는 동역학적 트랩의 존재가 지적되기도 했다. 따라서 다이티올의 경우 "눕는" 상의 형성이 "서있는" 상의 형성을 방해하는 것으로 여겨졌지만, 최근의 다양한 연구는 그렇지 않음을 나타낸다.
SAM의 두께와 같은 많은 특성은 처음 몇 분 안에 결정된다. 그러나 어닐링을 통해 결함을 제거하고 최종 SAM 특성을 결정하는 데는 몇 시간이 걸릴 수 있다. SAM 형성의 정확한 동역학은 흡착제, 용매 및 기판 특성에 따라 달라진다. 그러나 일반적으로 동역학은 준비 조건과 용매, 흡착제 및 기판의 재료 특성 모두에 의존한다. 특히 액체 용액으로부터의 흡착 동역학은 다음 요인에 따라 달라진다.
SAM의 최종 구조는 사슬 길이와 흡착제 및 기판의 구조에도 의존한다. 예를 들어, 입체 장애 및 금속 기판 특성은 필름의 패킹 밀도에 영향을 미칠 수 있으며, 사슬 길이는 SAM 두께에 영향을 미친다. 긴 사슬 길이는 또한 열역학적 안정성을 증가시킨다.
국부적 인력.
이 첫 번째 전략은 자기 조립 단분자막을 나노구조가 나중에 위치할 표면에만 국부적으로 증착하는 것을 포함한다. 이 전략은 일반적으로 다른 두 전략보다 단계가 적은 고처리량 방법을 포함하므로 유리하다. 이 전략을 사용하는 주요 기술은 다음과 같다:
국부적 제거.
국부적 제거 전략은 전체 표면을 SAM으로 덮는 것으로 시작한다. 그런 다음 나노구조의 증착이 원치 않는 위치에서 개별 SAM 분자를 제거한다. 결과는 국부적 인력 전략과 동일하며, 차이점은 이를 달성하는 방식에 있다. 이 전략을 사용하는 주요 기술은 다음과 같다.
꼬리 그룹 수정.
마지막 전략은 SAM의 증착이나 제거가 아닌 말단 그룹의 변형에 초점을 맞춘다. 첫 번째 경우, 말단 그룹은 기능을 제거하도록 변형되어 SAM 분자가 비활성이 될 수 있다. 같은 맥락에서, 말단 그룹은 기능을 추가하도록 변형될 수 있다. 이로써 원래 SAM 말단 그룹과 다른 재료를 수용하거나 다른 특성을 가질 수 있다. 이 전략을 사용하는 주요 기술은 다음과 같다:
박막 SAM.
SAM은 젖음 및 접착 제어, 내화학성, 생체 적합성, 감작 및 센서용 분자 인식 및 나노 제조를 포함한 응용 분야에서 저렴하고 다용도 표면 코팅이다. SAM의 응용 분야에는 생물학, 전기화학 및 전자공학, 나노전기기계시스템(NEMS) 및 미세전기기계시스템(MEMS), 일상 가정용품이 포함된다. SAM은 세포 및 소기관의 막 특성과 표면상의 세포 부착을 연구하기 위한 모델로 사용될 수 있다. SAM은 또한 전기화학, 일반 전자공학 및 다양한 NEMS 및 MEMS용 전극의 표면 특성을 수정하는 데 사용될 수 있다. 예를 들어, SAM의 특성은 전기화학에서 전자 전달을 제어하는 데 사용될 수 있다. 이들은 금속을 혹독한 화학 물질 및 에천트로부터 보호하는 역할을 할 수 있다. SAM은 또한 습한 환경에서 NEMS 및 MEMS 구성 요소의 들러붙는 현상을 줄일 수 있다. 같은 방식으로 SAM은 유리의 특성을 변경할 수 있다. 일반적인 가정용품인 레인-X는 SAM을 활용하여 자동차 앞유리에 소수성 단분자막을 만들어 비로부터 깨끗하게 유지한다. 또 다른 응용 분야는 나노임프린트 리소그래피(NIL) 도구 및 스탬프의 들러붙음 방지 코팅이다. 퍼플루오로데실트리클로로실란 SAM으로 폴리머 복제를 위한 사출 성형 도구를 코팅할 수도 있다.
박막 SAM은 나노구조에도 증착될 수 있다. 이런 식으로 나노구조를 기능화한다. 이는 나노구조가 이제 다른 분자나 SAM에 선택적으로 부착될 수 있기 때문에 유리하다. 이 기술은 특정 유형의 분자를 환경으로부터 분리해야 하는 바이오센서 또는 기타 MEMS 장치에 유용하다. 한 가지 예는 자기 나노입자를 사용하여 혈류에서 균계를 제거하는 것이다. 나노입자는 균계에 결합하는 SAM으로 코팅되어 있다. 오염된 혈액이 MEMS 장치를 통해 여과될 때 자기 나노입자가 혈액에 삽입되어 균계에 결합한 다음 자기적으로 혈류에서 근처의 층류 폐기물 흐름으로 배출된다.
패턴 SAM.
광 리소그래피 방법은 SAM 패터닝에 유용하다. SAM은 또한 나노구조 증착에도 유용하다. 각 흡착 분자가 두 가지 다른 재료를 끌어당기도록 맞춤화될 수 있기 때문이다. 현재 기술은 헤드를 금판과 같은 표면에 끌어당기는 데 사용한다. 그런 다음 말단 그룹은 특정 나노입자, 와이어, 리본 또는 기타 나노구조와 같은 특정 재료를 끌어당기도록 변형된다. 이런 방식으로 SAM이 표면에 패터닝된 곳마다 나노구조가 꼬리 그룹에 부착된다. 한 가지 예는 두 가지 유형의 SAM을 사용하여 단일 벽 탄소 나노튜브(SWNT)를 정렬하는 것이다. 딥펜 나노리소그래피를 사용하여 16-머캅토헥사데카노산(MHA) SAM을 패터닝하고 나머지 표면은 1-옥타데칸티올(ODT) SAM으로 불활성화시켰다. SWNT를 운반하는 극성 용매는 친수성 MHA에 끌어당겨지며, 용매가 증발함에 따라 SWNT는 MHA SAM에 반 데르 발스 힘으로 인해 부착될 만큼 충분히 가까워진다. 따라서 나노튜브는 MHA-ODT 경계와 일직선을 이룬다. 이 기술을 사용하여 채드 미르킨, 샤츠 및 동료들은 복잡한 2차원 모양을 만들 수 있었으며, 생성된 모양의 표현은 오른쪽에 표시되어 있다.
패턴 SAM의 또 다른 응용은 바이오센서의 기능화이다. 꼬리 그룹은 세포, 단백질 또는 분자에 대한 친화력을 갖도록 변형될 수 있다. 그런 다음 SAM은 바이오센서에 배치되어 이러한 분자의 결합을 감지할 수 있다. 이러한 SAM을 패터닝할 수 있는 능력은 민감도를 높이고 바이오센서의 다른 구성 요소를 손상시키거나 방해하지 않는 구성으로 배치할 수 있게 한다.
금속 유기 초격자.
SAM을 새로운 재료에 사용하는 것에 상당한 관심이 있어왔는데, 예를 들어 SAM 캡핑된 나노입자들의 조립을 통한 2차원 또는 3차원 금속 유기 초격자 형성 또는 다이티올을 사용한 층별 SAM-나노입자 배열을 통해서이다. 다이티올을 사용한 이 주제에 대한 자세한 검토는 Hamoudi와 Esaulov에 의해 제공되었다.
랭뮤어-블로젯 필름(, LB)은 액체-기체 계면의 랭뮤어 필름—또는 랭뮤어 단분자층(LM)—이 지지체를 통해 수직으로 통과하는 동안 고체 지지체로 전이될 때 형성되는, 나노기술을 위한 이종 구조를 제작하는 데 사용되는 새로운 종류의 2D 물질이다. LB 필름은 액체 표면에서 고체로 고체 기판을 액체에 담그거나(또는 액체에서 꺼낼 때) 유기 물질의 한 개 이상의 단분자층을 증착하여 형성될 수 있다. 단분자층은 각 담금 또는 꺼냄 단계에서 균일하게 흡착되므로 매우 정확한 두께의 필름을 형성할 수 있다. 이 두께는 각 단분자층의 두께를 알 수 있어 랭뮤어-블로젯 필름의 총 두께를 알 수 있기 때문에 정확하다.
이 단분자층은 수직으로 조립되며 일반적으로 친수성 머리와 소수성 꼬리(예: 지방산)를 가진 양친매성 분자(극성 참조) 또는 최근에는 흔히 나노입자로 구성된다.
랭뮤어-블로젯 필름은 제너럴 일렉트릭에서 연구 개발을 하던 중 이 기술을 발명한 어빙 랭뮤어와 캐서린 블로젯의 이름을 따서 명명되었다.
LB 및 LM 필름 발견의 진전은 1773년 벤저민 프랭클린이 연못에 기름 한 티스푼을 떨어뜨리면서 시작되었다. 프랭클린은 파도가 거의 즉시 잠잠해지고, 파도가 잠잠해지는 현상이 약 반 에이커에 걸쳐 퍼지는 것을 발견했다. 프랭클린이 깨닫지 못한 것은 기름이 연못 표면 위에 단분자층을 형성했다는 점이다. 한 세기 후에 레일리 남작이 벤저민 프랭클린이 본 것을 정량화했다. 기름인 올레산이 물 위로 균일하게 퍼졌다는 것을 알고, 레일리는 떨어뜨린 기름의 양과 덮인 면적을 통해 필름의 두께가 1.6 nm임을 계산했다.
아그네스 포켈스는 주방 싱크대를 이용하여 필름의 면적을 장벽으로 조절할 수 있음을 보여주었다. 그녀는 표면 장력이 물의 오염에 따라 달라진다고 덧붙였다. 그녀는 다양한 기름을 사용하여 면적이 약 0.2 nm2로 제한될 때까지 표면 압력이 변하지 않을 것이라고 추론했다. 이 작업은 원래 레일리 남작에게 편지로 작성되었으며, 레일리가 1891년 학술지 네이처에 아그네스 포켈스의 논문이 실리는 것을 도왔다.
아그네스 포켈스의 연구는 어빙 랭뮤어가 작업을 계속하고 포켈스의 결과를 확인하는 토대를 마련했다. 포켈스의 아이디어를 사용하여 그는 랭뮤어(또는 랭뮤어-블로젯 트로프) 트로프를 개발했다. 그의 관찰은 유기 분자가 수직으로 배열되었기 때문에 사슬 길이가 영향을 받는 면적에 영향을 미치지 않는다는 것을 보여주었다.
랭뮤어의 돌파구는 그가 캐서린 블로젯을 조수로 고용한 후에야 일어났다. 블로젯은 브린마 칼리지에서 물리학 학사 학위를 받던 졸업반 크리스마스 방학 동안 랭뮤어와 함께 제너럴 일렉트릭(GE)에서 일자리를 찾으러 갔다. 랭뮤어는 블로젯에게 자신과 일하기 전에 학업을 계속해야 한다고 조언했다. 그 후 블로젯은 시카고 대학교에서 화학 석사 학위를 취득했다. 석사 학위를 마친 후 랭뮤어는 블로젯을 조수로 고용했다. 그러나 표면 화학 분야의 돌파구는 블로젯이 1926년 케임브리지 대학교에서 박사 학위를 받은 후에 일어났다.
GE에서 근무하는 동안 랭뮤어와 블로젯은 유기 부분이 포함된 수용액에 고체 표면을 삽입하면 유기 분자들이 표면 전체에 단분자층을 균일하게 증착한다는 것을 발견했다. 이것이 랭뮤어-블로젯 필름 증착 공정이다. 이 표면화학 연구와 블로젯의 도움으로 랭뮤어는 1932년에 노벨 화학상을 수상했다. 또한 블로젯은 랭뮤어-블로젯 필름을 사용하여 유리 표면에 불소화 유기 화합물을 코팅하여 99% 투명한 반사 방지 유리를 만들어 간단한 반사 방지 코팅을 형성했다.
물리적 통찰.
랭뮤어 필름은 양친매성 (계면활성제) 분자 또는 나노입자가 공기-물 계면의 물 위에 퍼져 있을 때 형성된다. 계면활성제(또는 표면 활성제)는 소수성 '꼬리'와 친수성 '머리'를 가진 분자이다. 계면활성제 농도가 붕괴의 최소 표면 농도보다 작고 물에 완전히 불용성일 때, 계면활성제 분자는 아래 그림 1과 같이 배열된다. 이러한 경향은 표면 에너지 고려 사항으로 설명될 수 있다. 꼬리는 소수성이므로 물에 노출되는 것보다 공기에 노출되는 것이 더 유리하다. 마찬가지로 머리는 친수성이므로 머리-물 상호작용이 머리-공기 상호작용보다 더 유리하다. 전체적인 효과는 표면 에너지(또는 동등하게 물의 표면 장력) 감소이다.
단분자층의 붕괴(다중층 구조로 이어짐)와 양립하는 표면 밀도에서 멀리 떨어진 매우 작은 농도의 경우, 계면활성제 분자는 물-공기 계면에서 무작위 운동을 한다. 이 운동은 용기 안에 갇힌 이상기체 분자의 운동과 유사하다고 생각할 수 있다. 계면활성제 시스템의 해당 열역학적 변수는 표면 압력 (formula_1), 겉넓이(A), 그리고 계면활성제 분자 수(N)이다. 이 시스템은 용기 안의 기체와 유사하게 작동한다. 표면 면적 A를 줄이면 ('기체'의 '압축') 계면활성제 분자의 밀도와 표면 압력이 증가한다. 표면에서 계면활성제 분자를 더 압축하면 상전이와 유사한 거동을 보인다. '기체'는 '액체'로 압축되고 궁극적으로는 '고체' 상태에 해당하는 계면활성제 분자의 완벽하게 빽빽한 배열이 표면에 형성된다. 액체 상태는 일반적으로 액체-팽창 상태와 액체-응축 상태로 구분된다. 모든 랭뮤어 필름 상태는 단분자층의 면내 탄성과 관련된 필름의 압축성 계수()에 따라 분류된다.
응축된 랭뮤어 필름(표면 압력이 일반적으로 15 mN/m 이상 – 일반적으로 30 mN/m)은 이어서 고체 기판으로 전사되어 고도로 조직화된 박막 코팅을 생성할 수 있다. 랭뮤어-블로젯 트로프
그림 1에 묘사된 계면활성제로부터의 LB 필름 외에도 유사한 단분자층은 무기 나노입자로도 만들 수 있다.
압력-면적 특성.
표면에 단분자층을 추가하면 표면장력이 감소하고, 표면 압력 formula_1는 다음 방정식으로 주어진다.
여기서 formula_4는 물의 표면 장력과 같고, formula_5는 단분자층으로 인한 표면 장력이다. 그러나 표면 장력의 농도 의존성(랭뮤어 등온 흡착식과 유사)은 다음과 같다.
마지막 방정식은 이상기체 법칙과 유사한 관계를 나타낸다. 그러나 표면 장력의 농도 의존성은 용액이 희석되고 농도가 낮을 때만 유효하다. 따라서 계면활성제의 농도가 매우 낮을 때 분자들은 이상기체 분자처럼 거동한다.
실험적으로 표면 압력은 일반적으로 윌헬미 플레이트를 사용하여 측정된다. 압력 센서/전기천칭 배열은 단분자층에 의해 가해지는 압력을 감지한다. 또한 단분자층이 있는 장벽 측면의 면적도 모니터링된다.
그림 2. 윌헬미 플레이트
플레이트에 대한 간단한 힘의 균형은 표면 압력에 대한 다음 방정식을 유도한다.
단, formula_10일 때만 해당된다. 여기서 formula_11 및 formula_12는 플레이트의 치수이고, formula_13는 힘의 차이이다. 윌헬미 플레이트 측정은 앞서 언급했듯이 LM 필름의 상전이와 유사한 거동을 보여주는 압력-면적 등온선을 제공한다(아래 그림 참조). 기체 상에서는 면적 감소에 대한 압력 증가가 미미하다. 이는 첫 번째 전이가 발생할 때까지 계속되며, 면적 감소에 비례하여 압력이 증가한다. 고체 영역으로 이동하면 면적 의존적 압력에 대한 또 다른 급격한 전이가 발생한다. 이 경향은 분자들이 상대적으로 밀집되어 움직일 공간이 거의 없는 지점까지 계속된다. 이 지점에서 압력을 증가시키면 단분자층이 불안정해지고 공기상으로 다층 구조를 형성하여 단분자층이 파괴된다. 단분자층 붕괴 중 표면 압력은 거의 일정하게 유지되거나(평형에 가까운 과정에서) 갑자기 감소할 수 있다(비평형 상태 - 측면 압축이 단분자 재배열에 비해 너무 빨라 표면 압력이 과도하게 증가한 경우).
그림 3. (i) 표면 압력 – 면적 등온선. (ii) formula_1-A 곡선에 표시된 세 영역에서의 분자 구성; (a) 기체 상, (b) 액체-팽창 상, (c) 응축 상. (Osvaldo N. Oliveira Jr., Brazilian Journal of Physics, vol. 22, no. 2, June 1992에서 발췌)
LM 및 LB 필름에 대해 수년 동안 많은 응용 가능성이 제안되었다. 이들의 특징은 극도로 얇은 필름과 높은 구조적 규칙성이다. 이 필름들은 특정 유기 화합물로 구성되어 있어 다양한 광학적, 전기적, 생물학적 특성을 가진다. 유기 화합물은 일반적으로 외부 요인(압력, 온도 또는 기체 변화)에 대해 무기물보다 더 긍정적인 반응을 보인다. LM 필름은 세포막의 절반에 대한 모델로도 사용될 수 있다.
캐서린 버 블로젯(, 1898년 1월 10일~1979년 10월 12일)은 제너럴 일렉트릭에서 근무하면서 "투명" 또는 무반사 유리를 발명한 것을 비롯하여 표면화학 분야의 연구로 잘 알려진 미국의 물리학자이자 화학자이다. 1926년 케임브리지 대학교에서 물리학 박사 학위를 받은 최초의 여성이었다.
1898년 1월 10일 뉴욕주 스키넥터디에서 캐서린 부캐넌(버)과 조지 레딩턴 블로젯의 둘째 자녀로 태어났다. 그의 아버지는 제너럴 일렉트릭의 변리사였고 그 부서를 이끌고 있었다. 블로젯이 태어나기 직전 집에 강도가 침입해서 총에 맞고 사망했다. GE는 살인범의 체포와 유죄 판결에 5,000달러의 현상금을 걸었지만 용의자는 뉴욕주 세일럼의 감옥에서 목을 매 자살했다. 그녀의 어머니는 남편의 죽음 이후 재정적으로 안정되어, 캐서린이 태어난 직후 캐서린과 그녀의 아들 조지 주니어와 함께 뉴욕시로 이사했다.
1901년, 캐서린의 어머니는 아이들이 이중 언어를 구사할 수 있도록 가족과 함께 프랑스로 이주했다. 그들은 그곳에서 몇 년을 살았고, 1년 동안 뉴욕으로 돌아와 캐서린은 새러낵 레이크에서 학교를 다녔으며, 그 후 독일을 여행했다. 1912년 블로젯은 가족과 함께 뉴욕시로 돌아와 뉴욕시 레이슨 학교에 다녔다.
블로젯의 어린 시절은 뉴욕과 유럽을 오가며 지냈고, 8살이 되어서야 학교에 등록했다. 뉴욕시의 레이슨 학교를 다닌 후 장학금을 받고 브린마 칼리지에 입학했으며, 그곳에서 특히 두 명의 교수, 즉 수학자 샬럿 앵거스 스콧과 물리학자 제임스 반스에게 영감을 받았다.
1917년 그의 아버지의 옛 동료이자 훗날 노벨상 수상자인 어빙 랭뮤어는 캐서린을 제너럴 일렉트릭(GE) 연구소로 견학시켰다. 랭뮤어는 블로젯에게 고등 교육을 먼저 마치면 GE에서 연구직을 맡아달라는 제안을 했고 이후 학사 학위를 받은 뒤 시카고 대학교의 석사 과정에 등록했다.