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과거 1904년부터 1912년까지 세콘다 카테고리아(현재 8부 리그)는 이탈리아 지역 대회에서 2부 리그 역할을 했으며, 주요 팀들이 유망주나 리저브 선수들을 출전시키곤 했다. F.I.F.(1909년까지 이탈리아 축구 연맹인 FIGC의 옛 이름)에 새로 가입한 팀들도 이 대회에 포함되었다.
1912년 2월, FIGC의 새로운 연방 회원들이 세콘다 카테고리아에서 프리마 카테고리아(현재 7부 리그)로의 승격과 강등을 포함하는 새 규정을 마련하기 시작했다. 이 규정은 1912년 7월의 연방 연례 회의에서 승인되었고, 이 리그는 상위 리그로의 “승격”이 부여되었기 때문에 이름이 프로모치오네로 바뀌게 되었다. 프로모치오네는 1921–22 시즌까지 FIGC 대회에서 열렸으며, 이후 리그 체계가 3단계에서 4단계로 확장되면서 변경되었다.
1922년에도 프로모치오네는 여전히 최고 지역 리그였으며, 새로운 규정이 그 지위를 바꾸지 않았다. 다만 테르차 디비지오네(3부 리그)가 프로모치오네를 대신하게 되었고, 그 결과 1948–49 시즌까지는 더 이상 프로모치오네라는 이름을 사용하는 대회가 없었다.
1948년, 3부 리그인 세리에 C는 팀 수가 너무 많아 축소될 필요가 있었다. 북부, 중부, 남부 세 개의 광역 리그로 운영되던 세리에 C에서 많은 팀들이 지역 리그로 강등되라는 요청을 받았고, 이에 반발해 세리에 C와 지역 최상위 리그인 프리마 디비지오네 사이에 또 다른 리그가 신설되었다. 이 리그는 프로모치오네(후원 리그)라 불렸으며, 1951–52 시즌까지 운영되다가 지역 최상위 리그로 강등되면서 이름이 프로모치오네 레조날레(Promozione Regionale, 지역 후원 리그)로 바뀌었다.
프로모치오네 레조날레는 1957–58 시즌 초에 캄피오나토 나치오날레 딜레탄티(Campionato Nazionale Dilettanti, 전국 아마추어 선수권)로 이름이 바뀌었으며, 2년간 유지되었다. 이후 아마추어 리그 규정이 정비되고 1959년 레가 나치오날레 딜레탄티가 출범하면서 이 리그는 프리마 카테고리아로 개칭되었다.
1967년 롬바르디아 지역 위원회에서 새로운 프로젝트가 시작되었다. 이는 프리마 카테고리아를 구성하는 구역을 줄이고 최상위 아마추어 리그(현재의 에첼렌차)를 도입하는 것이었다. FIGC는 다시 이 최상위 지역 리그에 옛 이름인 프로모치오네를 부여했다. 이 리그는 현재 지역 아마추어 리그의 2부 리그이며, 1991–92 시즌 초부터 이 체계가 적용되었다.
2014–2015 시즌 개편에서 레가 프로가 개편되어 레가 프로 프리마 디비시오네와 레가 프로 세콘다 디비지오네가 통합되고, 세리에 C가 새로운 전국 3부 리그로 복원되었다. 이에 따라 프로모치오네는 전국적으로 6부 리그가 되었지만, 여전히 지역 차원에서는 두 번째로 높은 대회로 남아 있다.
유기화학에서 베일리스-힐만 반응(), 모리타-베일리스-힐만 반응() 또는 MBH 반응()은 삼차 아민 또는 포스핀과 같은 친핵성 촉매 존재 하에 활성화된 알켄과 탄소 친전자체 사이의 탄소-탄소 결합 형성 반응이다. 생성물은 밀도 높게 작용화되어, 알파 위치에서 알켄을 환원된 형태의 친전자체(예: 알데하이드의 경우, 알릴성 알코올)와 연결한다.
이 반응은 셀라네세에서 이 반응을 개발한 화학자 중 두 명인 앤서니 B. 베일리스와 멜빌 E. D. 힐만, 그리고 같은 주제에 대한 이전 연구를 발표한 K. 모리타의 이름을 따서 명명되었다.
MBH 반응은 유기 합성에서 몇 가지 장점을 제공한다.
단점은 반응이 극도로 느리다는 것이다.
일반적인 시약.
반응에 가장 자주 사용되는 촉매는 3차 아민 DABCO (트라이에틸렌다이아민)이며; 알려진 다른 촉매로는 4-다이메틸아미노피리딘, DBU (다이아자바이사이클로운데센), 그리고 다양한 포스핀이 있다.
MBH 반응의 메커니즘에 대한 몇몇 질문은 여전히 미해결 상태이다. 힐과 아이삭스는 1990년대에 첫 번째 동역학 실험을 수행하여, 아크릴로나이트릴과 아세트알데하이드 사이의 반응 속도가 각 반응물과 DABCO 촉매에 대해 1차 반응임을 발견했다. 알파-중수소화된 아크릴로나이트릴은 운동학적 동위원소 효과를 나타내지 않았지만, 생성물이 자체 생성을 촉매하는 것으로 나타났다.
호프만이 7년 전에 제안한 모델에 따르면, 반응은 활성화된 알켄에 촉매 아민의 1,4-첨가로 시작된다. 결과로 생성되는 양쪽성 이온 아자-엔올레이트는 알데하이드에 알돌 첨가 반응을 겪는다. 분자 내 양성자 이동은 최종 MBH 부가물을 생성하며, 이는 촉매를 제거한다.
만약 호프만의 모델이 옳았다면, 알돌 첨가가 속도 결정 단계가 될 것이며, 이는 운동학적 동위원소 효과가 없다는 것과 일치한다. 그러나 호프만의 메커니즘은 생성물의 자가 촉매 작용이나 (아릴 알데하이드와 아크릴레이트의 반응에서) 상당한 양의 다이옥산온 부산물 생성을 설명하지 못한다.
최근 연구에서 맥퀘이드 외 연구진과 아가왈 외 연구진은 양성자 전달과 자가촉매 작용에 초점을 맞춰 MBH 메커니즘을 재평가했다. 맥퀘이드에 따르면, 아크릴산 메틸과 p-나이트로벤즈알데하이드 사이의 반응은 알데하이드에 대해 2차 반응이다. 게다가, 아크릴레이트의 알파-수소에 대해 상당한 운동학적 동위원소 효과(DMSO에서는 5.2, 모든 용매에서는 2 이상)를 보였는데, 이는 양성자 추출이 속도 결정 단계임을 의미한다.
이 재분석을 설명하기 위해, 맥퀘이드는 호프만의 제안을 수정하여, 첫 번째 알돌 첨가 후에 두 번째 알돌이 첨가되어 헤미아세탈 알콕사이드를 형성한다고 제안했다. 그런 다음 속도 결정 양성자 전달이 6원 전이 상태를 통해 부가물 A를 방출하고, 이는 더 반응하여 MBH 생성물 B 또는 다이옥산온 부산물 C를 생성한다.
추가 수정에서, 아가왈은 메탄올이 MBH 반응에서 자가촉매 작용을 억제한다는 것을 관찰했다. 따라서 그는 반응 초기 단계에서는 맥퀘이드의 제안과 동등한 메커니즘이 작동하지만, 20% 전환 후에는 알코올용매와의 반응이 두 번째 알돌 첨가를 대체할 수 있다고 제안했다. 이 주장을 뒷받침하기 위해, 아가왈과 하비는 밀도범함수 이론 계산을 사용하여 두 가지 경로를 모델링하고 계산된 에너지 프로파일이 실험적 운동학적 동위원소 효과와 관찰된 반응 속도와 일치함을 보여주었다. 또한 그들은 알코올 촉매 경로의 전체 엔탈피 장벽이 비알코올 촉매 경로보다 약간 작다는 것을 보여주어, 알코올 (MBH 생성물) 농도가 증가함에 따라 알코올 촉매 경로가 지배하기 시작한다는 것을 설명했다.
맥퀘이드와 아가왈의 연구가 많은 주목을 받았지만, 중간체 A의 역할에 대한 명확한 증거는 현재까지 발견되지 않았다. A가 알데하이드에 B를 별도로 첨가하여 형성될 수 있기 때문에, 분리된 A와 C는 MBH 반응 자체가 아닌 곁 반응의 결과일 수 있다. 힐과 아이삭스의 원래 1차 데이터에 대한 설득력 있는 설명도 아직 제시되지 않았다.
아가왈의 수정안도 논란의 여지가 있다. 만약 그것이 옳다면, 속도 결정 단계는 반응 과정에서 양성자 전달에서 알돌 첨가로 바뀐다 — 그러나 후속 전산 연구에서는 양성자 전달이 반응 후기에도 여전히 가장 높은 장벽을 가진다고 결론 내렸다. 다른 한편으로, 코엘료와 에버린 외 연구진은 반응의 양성자 전달 단계의 두 가지 다른 형태에 대한 구조적 증거인 전기분무-질량 분석법 데이터를 얻었다.
MBH 반응은 매우 일반적이다. 대부분의 경우 친전자체는 알데하이드, 케톤(그러나 아래 참조), 또는 이민(후자는 아자-베일리스-힐만 반응)이지만 알릴 할로젠화물, 알킬 할로젠화물, 그리고 에폭사이드도 가능하다. 단순 알켄 대신 알렌을 전구체로 사용하면 알파 위치가 아닌 감마 탄소에서 반응할 수 있는 중간체가 생성된다.
동시에 적합한 반응 조건을 개발하는 것은 어려울 수 있다. 이 반응은 (촉매 25-100mol%를 사용하더라도 2주 이상이 흔함) 특히 (알켄으로서) 베타-치환된 활성화된 올레핀, 비닐 설폰, 또는 바이닐 설폭사이드; 또는 (친전자체로서) 입체적으로 방해받는 지방족 알데하이드 또는 전자가 풍부한 벤즈알데하이드의 경우 매우 느리다. 케톤은 일반적으로 일반적인 조건에서 합성적으로 유용한 방식으로 참여할 만큼 반응성이 충분하지 않다. 예를 들어, 입체적으로 방해받는 t-부틸 아크릴레이트와 벤즈알데하이드의 DABCO 촉매를 이용한 무용매 반응은 최종 생성물로의 적당한 전환을 얻는 데 4주가 걸렸다.
비양성자성 용매에서는 반응 속도가 더욱 느려지지만, 양성자성 첨가제(예: 알코올 및 카복실산)를 사용하면 회복이 가능하다.
이처럼 낮은 속도에서는 기질의 활성으로 인해 경쟁적인 곁반응이 유도될 수 있다. 아크롤레인도 올리고머화되고 알레노에이트도 고리첨가를 한다. 알릴 할로젠화물과 알킬 에폭사이드 친전자체도 종종 다루기 힘든 것으로 판명된다. 아릴 바이닐 케톤과 알데하이드의 MBH 반응은 간단하지 않다 (하지만 참조). 반응성 아릴 바이닐 케톤이 다른 아릴 바이닐 케톤 분자에 쉽게 마이클 첨가를 겪고, 그 다음 알데하이드에 첨가되어 이중 MBH 부가물을 형성하기 때문이다.
활성화 부피가 매우 음수이므로, 느린 베일리스-힐만 반응(케톤 반응 포함)은 고압(최대 20kbar)에서 반응을 수행함으로써 실현될 수 있다.
실라-MBH 반응.
실라-MBH 반응에서, 알파-실릴화된 비닐 아릴 케톤은 촉매 TTMPP, 큰 트리아릴포스핀 시약 존재 하에 알데하이드와 짝지음된다. 엔온에 친핵성 촉매를 첨가하여 생성된 양쪽성 이온 에놀레이트는 알데하이드 카보닐에 첨가되어 알콕사이드를 생성한다. 이 알콕사이드는 이어서 1,3-브룩 재배열 및 제거 캐스케이드를 겪어 실록시-메틸렌 엔온을 생성하고 촉매를 방출한다.
라우훗-커리어 반응.
라우훗-커리어 반응은 MBH 반응의 비닐로고스 유사체로, 친전자체가 알데하이드나 이민이 아닌 마이클 수용체이다. 분자간 라우훗-커리어 반응은 일반적으로 반응이 두 개의 활성화된 알켄을 짝지음하기 때문에 좋지 않은 화학선택성을 보이지만, 분자내 라우훗-커리어 반응은 사용되어 왔다. 예를 들어, 프로라인 유도체와 아세트산 존재 하에 알파,베타-불포화 알데하이드의 고리화는 거울상 이성질체가 풍부한 생성물을 제공한다.
탠덤 전략.
위에서 언급했듯이, MBH 반응의 느린 속도는 종종 활성화된 기질에 대한 곁반응을 가능하게 한다. 탠덤 반응 전략에서는 이것이 장점인데, 높은 원자 경제성을 가진 합성을 가능하게 하기 때문이다. 예를 들어 알데하이드, 아민, 활성화된 알켄의 삼중 성분 짝지음에서, 알데하이드는 아자-MBH 부가물을 형성하기 전에 아민과 반응하여 이민을 생성한다. 이는 TiCl4, 트리페닐포스핀, 트라이에틸아민 존재 하에 아릴 알데하이드, 다이페닐포스핀아마이드, 메틸 바이닐 케톤의 반응에서와 같다.
마찬가지로, 활성화된 아세틸렌은 콘주게이트 첨가를 겪고 MBH 반응에 대해 활성화된 알켄으로 남을 수 있다. 이는 키랄 아민 염기에 의해 촉매되는 아자-MBH 고리화 이전에 페놀레이트 친핵체가 작용화된 엔아인에 첨가되는 다음 거울상 선택적 고리화 반응과 같다.
비대칭 합성.
키랄 보조제.
오폴저의 설탐은 비대칭 MBH 반응을 위한 키랄 보조제로 사용될 수 있다. 오폴저의 설탐으로 치환된 아크릴레이트가 DABCO 촉매 존재 하에 다양한 알데하이드와 반응할 때, 광학적으로 순수한 1,3-다이옥산-4-온이 보조제의 절단과 함께 얻어졌다 (수율 67–98%, ee &gt;99%). 고리형 생성물은 캄포르설폰산과 메탄올을 사용하여 원하는 MBH 생성물로 전환될 수 있었다.
관련 하이드라자이드 보조제는 키랄 아크릴로일하이드라자이드이며 이는 알데하이드와 부분입체 선택적으로 반응한다. 두 가지 부분입체 이성질체 모두 다른 용매(DMSO 대 THF와 H2O 혼합물) 선택으로 얻을 수 있었는데 이는 전이 구조 입체 형태가 용매에 영향을 받는다는 것을 시사한다.
키랄 알렌과 이민도 비대칭 DABCO-촉매 아자-MBH 반응에 사용될 수 있다. 광학 활성 10-페닐설포닐아이소보르닐 뷰타-2,3-다이에노에이트는 아릴 이민과 반응하여 알파-알렌아민을 부분입체 선택적 방식으로 제공한다 (수율 37–57%).
키랄 루이스 염기성 촉매.
일부 거울상 선택적 MBH 반응은 키랄 3차 아민 촉매를 사용한다. 예를 들어 β-ICD는 킨코나 알칼로이드 유도체로, 퀴니딘 골격 기반 촉매 중 유명하며, 활성화된 알켄으로 1,1,1,3,3,3,-헥사플루오로아이소프로필 아크릴레이트를 사용한 거울상 선택적 MBH 반응을 촉매했다.
β-ICD의 페놀성 산소가 반응에서 중요하며, 이는 β-ICD가 단순히 친핵체가 아니라 브뢴스테드-로우리의 산으로 작용한다는 것을 의미한다.
사이클로펜테논과 다양한 방향족 및 지방족 알데하이드는 아이소프로판올에서 푸의 평면 키랄 DMAP 촉매를 사용하여 비대칭 반응을 겪는다 (수율 54–96%, ee 53–98%). 이 경우, 반응을 가속화하기 위해 루이스산 보조 촉매로 아이오딘화 마그네슘이 필요했다.
P-키랄 포스핀에 대한 연구가 진행되었다.
간단한 다이아민도 MBH 촉매로 사용될 수 있다. 메틸 바이닐 케톤과 다양한 치환된 벤즈알데하이드가 비대칭 MBH 반응을 겪는 것으로 밝혀졌다. 키랄 피롤리딘 촉매는 오르토 및 파라-치환된 전자 결핍 벤즈알데하이드에 효과적이었다 (수율 75–99%, ee 8–73%).
키랄 포스핀 MBH 촉매는 종종 골격에 브뢴스테드-로우리의 산 부분들을 포함한다. 예를 들어 루이스 염기, 브뢴스테드-로우리의 산, 그리고 산-활성화된 브뢴스테드-로우리의 염기를 포함하는 키랄 포스핀이 비대칭 아자-MBH 반응을 위해 개발되었다 (수율 86–96%, ee 79–92%). 브뢴스테드-로우리의 산 및 염기 부분들은 입체선택적인 방식으로 양쪽성 이온 종의 안정화에 관여한다고 제안되었다.
BINOL 유도 키랄 포스핀 촉매는 메틸 바이닐 케톤 및 아크릴산 페닐과 같은 활성화된 알켄을 사용한 N-토실 이민의 비대칭 아자-MBH 반응에도 효과적이다.
또한, 독특한 종류의 키랄 포스핀-스쿠아르아마이드 분자는 분자내 비대칭 MBH 반응을 효과적으로 촉매할 수 있었다. 오메가-포르밀엔온은 실온에서 거울상 이성질체가 풍부한 고리형 생성물을 제공하기 위해 반응했다 (수율 64–98%, ee 88–93%).
키랄 루이스산 촉매.
키랄 루이스산 촉매는 거울상 선택적 방식으로 전자를 끄는 기를 활성화할 수 있다는 점에서 관심을 받았다. 키랄 양이온 옥사자보롤리디늄 촉매는 알파,베타-아세틸렌 에스터, 알데하이드, 그리고 트라이메틸실릴 아이오딘화물의 삼중 성분 짝지음에서 효과적인 것으로 나타났다 (수율 50–99%, ee 62–94%). 촉매의 다른 거울상 이성질체를 사용하여 두 가지 거울상 이성질체 생성물을 모두 얻을 수 있었다.
금속 염과 키랄 리간드의 복합체도 유효한 전략이다. La(OTf)3와 캄포르 유도 키랄 리간드는 다양한 알데하이드와 아크릴레이트의 DABCO 촉매 MBH 반응에서 거울상 선택성을 유도할 수 있었다 (수율 25–97%, ee 6–95%). 이러한 경우, 금속과 킬레이트화하여 양쪽성 이온 에놀레이트와 알데하이드를 모두 활성화하는 다좌 리간드가 일반적으로 사용되었다.
촉매 DABCO와 함께 La(O-iPr)3와 BINOL 유도 리간드 시스템은 다양한 N-다이페닐포스피노일 이민과 메틸 아크릴레이트의 비대칭 아자-MBH 반응에도 작용한다. 아릴, 헤테로아릴, 알케닐 이민 모두 좋은 수율과 거울상 선택성에 적합했다.
키랄 팔라듐(II) 핀서 복합체는 아크릴로나이트릴과 다양한 토실 이민의 거울상 선택적 DABCO-촉매 아자-MBH 반응에서 루이스산으로 작용하여 작용화된 알파-메틸렌-베타-아미노나이트릴을 제공한다 (수율 75–98%, ee 76–98%). 촉매 주기에 팔라듐 브로마이드 전구 촉매를 활성화하기 위해 아세트산 은이 필요하다.
키랄 브뢴스테드-로우리의 산 보조 촉매.
다양한 키랄 싸이오요소 촉매가 비대칭 MBH 반응을 위해 연구되고 있다. 키랄 싸이오요소 및 비스(싸이오요소) 촉매는 DABCO 촉매 MBH 및 아자-MBH 반응에서 효과적일 수 있다. 예를 들어, 야콥센의 싸이오요소 촉매는 거울상 선택적 아자-MBH 반응을 수행한다 (수율 25–49%, ee 87–99%).
단순 싸이오요소는 친핵성 촉매와 함께 사용해야 하지만, 포스핀-싸이오요소와 같은 이기능성 촉매는 비대칭 MBH 반응에 단독으로 사용될 수 있다. 예를 들어, 다양한 아크릴레이트와 방향족 알데하이드는 이러한 촉매 존재 하에 반응하여 두 가지 거울상 이성질체 MBH 부가물 중 하나를 생성한다 (수율 32–96%, ee 9–77%).
MBH 반응은 프롤린 유도체를 보조 촉매로 포함할 수 있다. 이미다졸 친핵성 촉매와 프롤린이 이미늄 중간체를 통해 반응을 일으킨다고 제안되었다. (S)-프롤린과 DABCO를 사용하면, 알파-아미도 설폰과 알파,베타-불포화 알데하이드가 고도로 거울상 선택적인 아자-MBH 반응을 겪는다 (수율 46–87%, E/Z 10:1–19:1, ee 82–99%).
유기 합성에서의 응용.
베일리스-힐만 부가물과 그 유도체는 헤테로고리 및 다른 고리형 골격 생성에 광범위하게 활용되었다.
MBH 반응은 유기 합성에서 널리 사용된다. 예를 들어, 이 반응은 살리노스포라마이드 A, 다이버소놀, 아나톡신-a 합성의 핵심 고리형 중간체를 구성하는 데 사용되었다.
아래에 많은 리뷰가 작성되었다.
〈How You Leave a Man〉은 영국 싱어송라이터 팔로마 페이스의 노래이다. 2023년 10월 11일 소니 뮤직 엔터테인먼트와 RCA 레코드를 통해 발매되었으며, 그녀의 정규 6집 《The Glorification of Sadness》의 리드 싱글이다. 앤드루 웰스와 마틴 웨이브가 프로듀싱하고, 웰스, 찰리 푸스, 엘 킹, 제이콥 캐셔 힌들린이 작곡했으며, 팔로마 페이스가 작곡하지 않은 17곡 중 유일한 곡이다. 가사적으로 "How You Leave a Man"은 관계를 끝낼 용기를 찾고 자신의 행복으로 인해 힘을 얻는 것에 관한 노래이다.
〈How You Leave a Man〉은 챔버 팝 노래이다. 페이스는 이 노래를 "꽤 개인적"이라고 묘사하며, 이 노래를 발매하고 자신의 사생활을 대중에게 공개하는 것에 대한 긴장감을 표현했다. 〈How You Leave a Man〉은 20년 동안 남편이었던 두 자녀의 아버지와의 이별에서 영감을 받았다. 그녀는 아이들이 노래의 의미를 "이해하지 못하고" 노래에 맞춰 노래하고 춤추는 것을 보는 것이 "이상하다"고 언급했다. 《이브닝 스탠더드》와의 인터뷰에서 그녀는 다음과 같이 말했다. "제목에서 알 수 있듯이, 이 노래는 꽤 개인적이기 때문에 기대되면서도 긴장됩니다. 특히 두 아이가 있기 때문에요. [음악을 만드는 것은] 항상 개인적인 일이지만, 이번에는 제 인생에서 가장 큰 변화를 가져온 순간 중 하나일 뿐입니다. 어쩔 수 없다는 생각이 듭니다. 세상에. 긴장되지만, 자랑스럽기도 합니다."
싱글의 비디오는 테오 애덤스가 감독했으며 바르샤바에서 촬영되었다. 이 비디오는 페이스를 수수께끼 같은 스크린 스타로 묘사하며, 아름답게 조명된 영화 같은 연출 속에서 야간 도시 풍경을 가로지르는 모습으로 힘을 실어준다. 테오 애덤스는 이 경험에 대해 "팔로마의 3년 만의 첫 비디오를 감독하는 것은 절대적인 기쁨이었다. 팔로마는 제가 16살 때부터 알던 사이인데, 당시 우리는 동런던 클럽의 뒷방에서 터무니없는 화려한 복장과 가짜 피를 뒤집어쓰고 공연했다. 이 모든 세월이 지난 지금, 저를 믿고 이 비디오에 필요한 날것 그대로의 카타르시스와 폭발적인 파워풀한 연기를 보여준 팔로마에게 감사하고 싶다. 예전과 똑같았다. 저는 팔로마와 모든 제작진을 엄청난 환경에 몰아넣었다. 밤새도록 바르샤바 도심을 빗속, 천둥, 번개, 영하의 기온 속에서 몇 시간 동안 질주하며 촬영했지만, 모두가 최고의 시간을 보냈다!"라고 말했다.
블랑 클로로메틸화(, 또는 블랑 반응()이라고도 함)는 폼알데하이드와 염화 수소를 방향족 고리에 반응시켜 클로로메틸 아렌을 형성하는 화학 반응이다. 이 반응은 염화 아연과 같은 루이스 산에 의해 촉매된다. 이 반응은 1923년 귀스타브 루이 블랑 (1872-1927)에 의해 발견되었다.
메커니즘 및 범위.
이 반응은 산성 조건과 ZnCl2 촉매 하에서 수행된다. 이 조건은 폼알데하이드 카보닐을 양성자화하여 탄소를 훨씬 더 친전자성으로 만든다. 알데하이드는 방향족 파이 전자들의 공격을 받은 후, 방향족 고리의 재방향족화가 이어진다. 이렇게 형성된 벤질 알코올은 반응 조건 하에서 빠르게 염화물로 전환된다.
친전자체에 대한 다른 가능성으로는 (클로로메틸)옥소늄 양이온 (ClH2C–OH2+) 또는 클로로카베늄 양이온 (ClCH2+)이 있으며, 이는 염화 아연 존재 하에서 형성될 수 있다. 이러한 종들은 아세토페논, 니트로벤젠 및 p-클로로니트로벤젠과 같이 프리델-크래프츠 반응에 불활성인 중간 정도 및 강하게 비활성화된 기질이 클로로메틸화 조건에서 제한된 합성 유용성의 미미한 반응성을 보이는 이유를 설명할 수 있다. 비활성화된 기질은 60% H2SO4 존재 하에 클로로메틸 메틸 에터(MOMCl)를 사용하는 변형된 클로로메틸화 조건에서 더 나은 결과를 제공한다.
페놀 및 아닐린과 같은 고도로 활성화된 아렌은 형성된 벤질 알코올/염화물과의 프리델-크래프츠 알킬화에 의해 통제되지 않은 방식으로 추가 친전자성 공격을 받기 때문에 적합한 기질이 아니다. 일반적으로 다이아릴메탄 부산물 형성은 흔한 결과이다.
이 반응은 클로로메틸기를 도입하는 효율적인 수단이지만, 소량의 고도로 발암성인 비스(클로로메틸) 에터가 생성되는 것은 산업 응용에 단점이다.
해당하는 플루오로메틸화, 브로모메틸화 및 아이오도메틸화 반응도 적절한 할로젠화수소산을 사용하여 달성할 수 있다.
관련 클로로메틸화.
싸이올의 클로로메틸화는 농축 HCl과 폼알데하이드를 사용하여 수행할 수 있다.
클로로메틸화는 클로로메틸 메틸 에터를 사용해서도 수행할 수 있다.
이 반응은 이온 교환 수지 및 메리필드 수지 생산에서 스타이렌의 클로로메틸화에 사용된다.
이 반응은 대부분의 클로로메틸화 반응과 마찬가지로 고도로 발암물질인 비스(클로로메틸) 에터를 부산물로 생성하므로 주의하여 수행된다.
로렌차고디카도레 (Lorenzago di Cadore)는 이탈리아 베네토주의 벨루노도에 위치한 코무네 (지방자치단체)이다. 베네치아에서 북쪽 약 , 벨루노에서 북동쪽 약 거리에 있다.
로렌차고디카도레는 도메제디카도레, 포르니디소프라, 로초디카도레, 비고디카도레 등과 경계를 맞대고 있다. 오랜 세월, 로렌차고는 교황 요한 바오로 2세의 여름 휴향지이었다. 2007년 교황 베네딕토 16세도 이곳에서 휴향을 보냈다.
두 차례 이탈리아의 재무장관을 지낸 줄리오 트레몬티는 2009년 12월 29일에 명예 시민 자격을 부여받았으며 그는 손드리오 출신이긴 하지만, 그의 아버지가 로렌차고 출신이었고 이곳에서 아들은 중도우파 진영의 헌법 개정안 작성자들의 모임을 주최했었다.
다킨 산화(, 또는 다킨 반응())는 유기 산화환원 반응으로, 오르토- 또는 파라-하이드록실화된 페닐 알데하이드 (2-하이드록시벤즈알데하이드 또는 4-하이드록시벤즈알데하이드) 또는 케톤이 염기에서 과산화 수소 (H2O2)와 반응하여 벤젠다이올과 카복실산염을 형성한다. 전반적으로 카보닐기는 산화되고 H2O2는 환원된다.
바이어-빌리거 산화와 밀접하게 관련된 다킨 산화는 헨리 드라이스데일 다킨의 이름을 따서 명명되었지만, 다킨-웨스트 반응과는 혼동해서는 안 된다.
다킨 산화는 (1) 하이드로과산화물 이온의 친핵성 첨가로 시작하여 카보닐 탄소에 첨가되어 (2) 사면체형 중간체를 형성한다. 이 중간체는 붕괴되어 [1,2]-아릴 이동, 수산화물 제거 및 (3) 페닐 에스터를 형성한다. 이어서 페닐 에스터는 가수분해된다. 용액으로부터 수산화물 이온이 에스터 카보닐 탄소에 친핵성으로 첨가되어 (4) 두 번째 사면체형 중간체를 형성하고, 이 중간체는 붕괴되어 (5) 페녹사이드 이온을 제거하고 카복실산을 형성한다. 마지막으로, 페녹사이드는 카복실산으로부터 산성 수소를 추출하여 (6) 최종 생성물을 얻는다.
반응 속도에 영향을 미치는 요인.
다킨 산화는 두 가지 속도 제한 단계를 가진다: 하이드로과산화물이 카보닐 탄소에 친핵성으로 첨가되는 단계와 [1,2]-아릴 이동 단계이다. 따라서 전체 산화 속도는 하이드로과산화물의 친핵성, 카보닐 탄소의 친전자성, [1,2]-아릴 이동 속도에 따라 달라진다. 카보닐 탄소의 알킬 치환기, 아릴 고리에서 하이드록실기와 카보닐기의 상대적 위치, 고리에 다른 작용기의 존재, 반응 혼합물의 pH는 이러한 속도 제한 단계에 영향을 미치는 네 가지 요인이다.
알킬 치환기.
일반적으로 페닐 알데하이드가 페닐 케톤보다 반응성이 높은데, 이는 케톤 카보닐 탄소가 알데하이드 카보닐 탄소보다 친전자성이 낮기 때문이다. 이러한 차이는 반응 혼합물의 온도를 높임으로써 완화될 수 있다.
하이드록실기와 카보닐기의 상대적 위치.
약염기 조건에서 o-하이드록시 페닐 알데하이드와 케톤은 p-하이드록시 페닐 알데하이드와 케톤보다 빠르게 산화된다. o-하이드록시 화합물에서 하이드록실기가 양성자화되면, 하이드록실 수소와 카보닐 산소 사이에 분자 내 수소 결합이 형성되어 카보닐 탄소에 양전하를 띤 공명 구조를 안정화시키고, 이로 인해 카보닐 탄소의 친전자성이 증가한다 (7). 이러한 안정화가 없는 p-하이드록시 화합물의 카보닐 탄소는 친전자성이 낮다. 따라서 하이드록실기가 양성자화되었을 때 o-하이드록시 화합물이 p-하이드록시 화합물보다 빠르게 산화된다.
m-하이드록시 화합물은 m-벤젠다이올과 카복실산염으로 산화되지 않는다. 오히려 페닐 카복실산을 형성한다. 이는 아릴 고리의 이동성 변화로 설명될 수 있다. 카보닐기에 오르토 또는 파라 위치에 있는 하이드록실기는 카보닐 탄소에 결합된 아릴 탄소에 전자 밀도를 집중시킨다 (10c, 11d). 페닐기는 이동성이 낮지만, 이동하는 탄소의 전자 밀도가 높으면 이동성이 증가하여 [1,2]-아릴 이동을 촉진하고 반응이 계속 진행되도록 한다. m-하이드록시 화합물은 이동하는 탄소에 전자 밀도를 집중시키지 않으며 (12a, 12b, 12c, 12d), 아릴기의 이동성은 낮게 유지된다. 가장 높은 이동성을 가진 벤질 수소가 대신 이동하여 (8) 페닐 카복실산을 형성한다 (9).
아릴 고리의 다른 작용기.
페닐 수소를 카보닐기에 오르토 또는 파라 위치에 있는 전자-공여 그룹으로 치환하면 이동하는 탄소의 전자 밀도가 증가하고, [1,2]-아릴 이동을 촉진하며, 산화를 가속화한다. 카보닐기에 메타 위치에 있는 전자-공여 그룹으로 치환하면 이동하는 탄소의 전자 밀도는 변하지 않는다. 비치환 페닐 그룹의 이동성이 낮기 때문에 수소 이동이 우세하다. 카보닐기에 오르토 또는 파라 위치에 있는 전자-수용 그룹으로 치환하면 이동하는 탄소의 전자 밀도가 감소하고 (13c), [1,2]-아릴 이동을 억제하며, 수소 이동을 선호한다.
하이드로과산화물 음이온은 중성 과산화수소보다 더 반응성이 높은 친핵체이다. 결과적으로 pH가 과산화수소의 pKa에 가까워지고 하이드로과산화물 농도가 증가함에 따라 산화가 가속화된다. 그러나 pH가 13.5보다 높으면 산화가 발생하지 않는데, 이는 두 번째 과산화 산소의 탈양성자화 때문일 수 있다. 두 번째 과산화 산소의 탈양성자화는 단일 산화물 음이온이 제거되기에는 너무 염기성이므로 [1,2]-아릴 이동을 방해할 것이다 (2).
하이드록실기의 탈양성자화는 하이드록실 산소로부터의 전자 공여를 증가시킨다. 하이드록실기가 카보닐기에 오르토 또는 파라 위치에 있을 때, 탈양성자화는 이동하는 탄소의 전자 밀도를 증가시켜 더 빠른 [1,2]-아릴 이동을 촉진한다. 따라서 [1,2]-아릴 이동은 양성자화된 하이드록실기보다 탈양성자화된 하이드록실기를 선호하는 pH 범위에서 촉진된다.
산 촉매 다킨 산화.
다킨 산화는 온화한 산성 조건에서도 발생할 수 있으며, 염기 촉매 메커니즘과 유사한 메커니즘을 따른다. 메탄올, 과산화수소 및 촉매성 황산 존재 하에 카보닐 산소는 양성자화되고 (14), 그 후 과산화수소가 친핵체로 카보닐 탄소에 첨가되어 사면체형 중간체를 형성한다 (15). 분자 내 양성자 이동 (16, 17) 후, 사면체형 중간체는 붕괴되고, [1,2]-아릴 이동이 일어나며, 물이 제거된다 (18). 메탄올이 카보닐 탄소에 친핵성으로 첨가되어 또 다른 사면체형 중간체를 형성한다 (19). 두 번째 분자 내 양성자 이동 (20, 21) 후, 사면체형 중간체는 붕괴되어 페놀을 제거하고 카보닐 산소에서 양성자화된 에스터를 형성한다 (22). 마지막으로, 카보닐 산소의 탈양성자화는 최종 생성물을 생성하고 산 촉매를 재생시킨다 (23).
붕산 촉매 다킨 산화.
산 촉매 반응 혼합물에 붕산을 첨가하면 카보닐기에 메타 위치에 전자-공여 그룹을 갖거나 카보닐기에 오르토 또는 파라 위치에 전자-수용 그룹을 갖는 페닐 알데하이드 또는 케톤 반응물을 사용하는 경우에도 페놀 생성물에 비해 페닐 카복실산 생성물의 수율이 증가한다. 붕산과 과산화수소는 용액에서 복합체를 형성하며, 이 복합체가 카보닐 탄소에 첨가되면 수소 이동보다 아릴 이동을 선호하여 페놀 수율을 극대화하고 페닐 카복실산 수율을 감소시킨다.
메틸트라이옥소레늄 촉매 다킨 산화.
이온성 액체 용매와 촉매성 메틸트라이옥소레늄 (MTO)을 사용하면 다킨 산화가 극적으로 가속화된다. MTO는 과산화수소와 복합체를 형성하여 과산화수소가 카보닐 탄소에 첨가되는 속도를 증가시킨다. 그러나 MTO는 페놀과 페닐 카복실산 생성물의 상대적 수율을 변경하지 않는다.
요소 촉매 다킨 산화.
요소와 과산화수소를 혼합하면 요소-과산화수소 복합체 (UHC)가 생성된다. 용매 없는 페닐 알데하이드 또는 케톤에 건조 UHC를 첨가하면 다킨 산화도 가속화된다. MTO와 마찬가지로 UHP는 과산화수소의 친핵성 첨가 속도를 증가시킨다. 그러나 MTO 촉매 변형과는 달리, 요소 촉매 변형은 잠재적으로 독성 있는 중금속 폐기물을 생성하지 않는다. 또한 피리딘-N-산화물과 같은 산화 아민의 합성에 적용되었다.
다킨 산화는 주로 벤젠다이올 및 알콕시페놀 합성하는 데 사용된다. 예를 들어, 카테콜은 o-하이드록시 및 o-알콕시 페닐 알데하이드와 케톤으로부터 합성되며, 카테콜아민, 카테콜아민 유도체, 그리고 일반적인 항산화제 및 중합 억제제인 4-tert-부틸카테콜을 포함한 여러 화합물의 합성 출발 물질로 사용된다. 다킨 산화의 다른 합성적으로 유용한 생성물로는 여러 향료의 전구체인 과이아콜; 일반적인 사진 현상제인 하이드로퀴논; 포장 식품을 보존하는 데 일반적으로 사용되는 두 가지 항산화제인 2-tert-부틸-4-하이드록시아니솔 및 3-tert-부틸-4-하이드록시아니솔이 있다. 또한, 다킨 산화는 높은 항생제, 항균제 및 항종양 활성을 나타내는 천연 화합물인 인돌퀴논의 합성에 유용하다.
잔루카 페레로(, 1963년 12월 7일~)는 2023년 1월 18일부터 안드레아 아녤리의 뒤를 이어 세리에 A의 유벤투스 회장을 맡고 있는 이탈리아의 기업인이다.
1963년 토리노에서 태어난 페레로는 1988년 토리노 대학교에서 경영경제학을 최고 성적으로 졸업했다. 1989년에는 토리노 회계사 협회에 등록했고, 1995년에는 법정 감사인 명부에 이름을 올렸다. 2022년 11월, 유벤투스의 최대 주주인 엑소르는 페레로를 2023년 1월 18일부터 비안코네리의 회장으로 임명했다.
그는 또한 페네라 홀딩(Fenera Holding)과 테크월드 홀딩(Techwald Holding)의 정식 감사인이며, 피에몬테 은행(Banca del Piemonte) 이사회의 부회장이자 금융 언론 신문사인 《Il Sole 24 Ore》의 감시 기구 위원이기도 하다.
사회민주노동자당은 여러 정당들이 사용하는 당명이다.
에리크 토르스트베트(Erik Thorstvedt, 1962년 10월 28일~)는 노르웨이의 전직 프로 축구 선수로, 골키퍼로 활약했다. 그는 노르웨이 축구 국가대표팀에서 97경기에 출전했으며, 1994년 FIFA 월드컵에서 주전 골키퍼로 뛰었다. 클럽 경력으로는 비킹 FK, 에이크 퇸스베르그, 보루시아 묀헨글라트바흐, IFK 예테보리, 토트넘 홋스퍼에서 활약했다.
토르스트베트는 그의 마지막 클럽인 토트넘에서 활약하며 1990년에는 토트넘 올해의 선수에 선정되기도 했으며, 1991년 토트넘이 FA컵을 우승하면서 이 대회에서 우승한 최초의 노르웨이 선수가 되었다. 그는 또한 프리미어리그에서 뛴 두 번째 노르웨이 선수였다. 그는 토트넘에서 뛰는 동안 하트퍼드셔주의 호데스던(Hoddesdon) 마을에 거주했다.
그는 허리 부상으로 인해 1996년에 은퇴했다. 선수 생활을 마친 뒤에는 노르웨이 국가대표팀의 골키퍼 코치로 활동했으며, 비킹 FK에서 축구 감독을 잠시 맡기도 했다.
그는 여러 TV 채널에서 축구 해설자 및 전문가 패널로 활동했으며, TVNorge에서 방영된 로열 리그 경기의 진행자를 맡기도 했다. 또한 리얼리티 프로그램 《Heia Tufte!》를 위해 만들어진 팀 툽테 IL의 감독을 맡았다. 이 프로그램 출연으로 그는 잡지 《세 오 흐르》(Se og Hør) 독자들이 뽑은 올해의 TV 인물상을 수상했다. 그는 또 매주 월요일 TV 2에서 노르웨이 1부 리그 경기를 유머러스하게 분석하는 《Matchball Mandag》라는 축구 프로그램을 진행했다.
그는 노르웨이의 모델이자 전 MTV 진행자인 샬로테 토르스트베트(Charlotte Thorstvedt)와 사수올로 미드필더인 크리스티안 토르스트베트의 아버지이다.
Vyck（2006년 12월 6일 출생)는 브라질 출신의 슈게이즈 가수, 작곡가, 음악가이다. 이름은 빅터 가브리엘 마르실리오 드 올리베이라(Victor Gabriel Marcilio de Oliveira)이며, 출생지는 바루에리이다. 음악 컬렉티브 'LonelyDeadAngels'의 멤버이다.
Vyck는 2024년에 솔로 활동을 시작했다. 데뷔 싱글 'Don't Say Goodbye'는 브라질과 일본의 독립 매체에 소개되었다. 브라질 Wikinotícias에 따르면, Vyck는 를 슈게이즈에 대한 영향으로 꼽았다.
소목마늘모받음정석은 소목에 착점한 이후, 상대가 날일자걸침, 눈목자걸침을 해왔을 때 정면 위 또는 아래로 마늘모받음하는 수순을 거치는 정석이다.
바실리예 아지치(, 2006년 5월 12일 ~ )는 몬테네그로의 축구 선수이다. 그의 포지션은 미드필더로, 현재 이탈리아 세리에 A의 유벤투스에서 활약하고 있다.
부두치노스트.
2022년 4월, 아지치는 부두치노스트 포드고리차와 장학금 계약을 체결했다. 그는 같은 해 8월, 4-0으로 이긴 아스날 티바트와의 데뷔전 경기에서 장거리 칩슛을 성공시키며 데뷔골도 기록했다. 이를 통해 그는 부두치노스트 역사상 최연소 득점자가 되었으며, 일리야 부코티츠에 이어 몬테네그로 1부 리그 역대 두 번째로 어린 득점자가 되었다.
2023년 10월 11일, 그는 영국 신문 "가디언지"에 의해 2006년에 태어난 최고의 유망주 선수들 중 한 명으로 선정되었다.
2024년 7월 11일, 유벤투스는 아지치와 3년 계약을 체결했다고 발표했다. 그는 원래 세리에 C의 유벤투스 넥스트 젠에 먼저 합류 한 후 1군으로 승격할 예정이었다. 그러나 아지치는 프리시즌 동안 빠른 성장세로 티아고 모타 감독과 코칭스태프에게 깊은 인상을 남기며 2024–25 시즌 유벤투스 1군에 즉시 합류하게 되었다. 그는 부상으로 시즌 초반 세 경기를 결장했으나, 2024년 9월 A매치 휴식기 동안 팀에 복귀했다.
아지치는 여러 연령대의 청소년 국가대표팀에서 몬테네그로를 대표해왔다. 2024년 9월, 그는 아이슬란드와 웨일스와의 UEFA 네이션스리그 경기를 앞두고 로베르트 프로시네치키 감독으로부터 몬테네그로 성인 국가대표팀에 첫 소집되었으나, 부상으로 인해 두 경기 모두 결장했다. 2025년 6월 10일, 2-2로 비긴 아르메니아와의 친선 경기에서 안드리야 불라토비치와 함께 데뷔전을 치렀으며 또한 데뷔골도 같이 기록했다.
데이비드 우요요 오도구(, 2006년 6월 3일 ~ )는 독일의 축구 선수이다. 그의 포지션은 중앙 수비수로, 현재 이탈리아 세리에 A의 AC 밀란에서 활약하고 있다.
베를린에서 태어난 오도구는 슈테글리처 SC 쥐트베스트 유소년 팀에서 경력을 시작했으며, 이후 우니온 베를린 유소년 팀에서 한 시즌을 보냈다. 2020년, 그는 분데스리가의 VfL 볼프스부르크 유소년 팀으로 이적했다. 2022년 12월, 그는 VfL 볼프스부르크와 새 계약을 체결했다. 2023년 1월, 시즌 중반에 그는 VfL 볼프스부르크 1군 선수단 훈련 캠프에 참가했다. 오도구는 2022-23 시즌 U-17 나흐부흐스리가에서 VfL 볼프스부르크 U-17 팀과 함께 준우승을 차지했다.
2025년 9월 1일, 그는 2025–26 시즌을 앞두고 이탈리아 세리에 A의 AC 밀란과 계약을 맺고 이적했다. 언론 보도에 따르면 이적료는 €10m으로 추정된다.
독일 청소년 국가대표로 활약 중인, 오도구는 헝가리에서 열린 2023년 UEFA U-17 축구 선수권 대회와 인도네시아에서 열린 2023년 FIFA U-17 월드컵에서 우승한 독일 대표팀의 일원으로 참가했다.
오도구는 키가 큰 수비수로, 중앙 수비의 오른쪽 또는 왼쪽에서 모두 뛸 수 있는 능력을 지녔다. 육체적 강인함과 속도, 탁월한 태클 능력을 겸비한 그는 독일 국가대표 수비수 안토니오 뤼디거와 비교되곤 한다.
독일에서 태어난 오도구는 아버지를 통해 나이지리아 혈통을 물려받았다. 그의 부모님과 여동생은 그가 출전한 UEFA U-17 축구 선수권 대회 결승전을 관람했다. 대회 기간 동안에도 그는 학업을 이어갔으며 역사와 지리 시험을 치렀다.
《시드 크래프트의 최종 추리》()는 츠츠이 타이시가 지은 일본의 만화다. 《주간 소년 점프》(슈에이샤)에서 2024년 51호부터 2025년 29호까지 연재되었다.
주위의 인망이 두터워서 수많은 난사건을 해결하고 있는 명탐정 시드 크래프트. 그의 고민은 탐정을 하고 싶은 것이 아닌데도 매일같이 친근하고 사건이 발생하는 것. 그리고 그의 주변에는 사건뿐만 아니라 사랑의 사건도 발생한다.
폰토스 그리스인(, ) 또는 간단히 폰토스인은 아나톨리아(현 튀르키예) 북동부의 폰토스 지방의 토착 그리스인 집단이다. 이들은 음악, 춤, 요리, 의복 등에서 구별되는 특징적 문화를 공유한다. 폰토스인은 전통적으로 폰토스 지방에서 동떨어져 발전한 현대 그리스어 방언인 폰토스 그리스어를 사용한다. 이들 자신은 스스로를 로마인(Ρωμαίοι, Ρωμιοί)이라고 지칭한다.
다음은 루마니아 주재 외국공관 목록이다. 루마니아 수도 부쿠레슈티에는 86개의 외교 공관이 있으며 많은 국가에서 다른 주요 도시에 영사관을 운영하고 있다. 또한 다른 여러 국가에는 다른 유럽 수도에서 인증한 비거주 대사관이 있다.
다음은 핀란드 주재 외국공관 목록이다. 현재 핀란드 수도 헬싱키에는 63개의 대사관이 있다. 오슬로, 스톡홀름, 런던, 파리, 베를린, 브뤼셀, 코펜하겐, 모스크바 등 다른 지역 수도에서 대사를 파견하는 국가도 여러 곳 있다.
캘리포니아주 전역에서 일련의 산불이 발생하고 있다. 2025년 9월 2일 기준으로 총 6,504건의 화재가 주 전체에 걸쳐 를 태웠다.
캘리포니아의 "산불 시즌" 시기는 이전 겨울과 봄의 강수량, 폭염 및 강풍과 같은 날씨의 빈도와 심각성, 식물 내 습기 함량에 따라 가변적이다. 북부 캘리포니아는 일반적으로 늦은 봄부터 초가을 사이에 산불 활동이 나타나며, 여름철 더 뜨겁고 건조한 조건에서 절정에 달한다. 간헐적인 한랭 전선 통과는 바람과 번개를 동반할 수 있다. 남부 캘리포니아의 산불 시즌 시기는 유사하게 늦은 봄부터 가을 사이에 절정에 달한다. 주 어느 지역에서든 절정기 활동의 심각성과 지속 시간은 부분적으로 기상 현상에 의해 조절된다. 하강/해상풍 현상은 심각한 산불 기상 조건을 유발할 수 있으며, 육상풍과 태평양 기상 시스템은 산불 확산을 방해하는 조건을 가져올 수 있다.
2025년 산불 시즌은 1월 초 강력한 샌타앤나 바람 현상이 남부 캘리포니아 대부분 지역에 극심한 바람을 가져오면서 시작되었으며, 이로 인해 로스앤젤레스 대도시권 전역으로 여러 화재가 빠르게 확산되어 수천 채의 건물을 파괴하고 50,000에이커 이상을 태웠다.
1월 산불.
기후변화는 먼저 매우 강한 강우량(더 많은 식생을 초래)을 만든 다음 매우 강한 가뭄(식생을 건조하게 만듦)을 일으켜 사건의 가능성을 높였다. 이러한 사건의 가능성은 1950년 이후 8-31% 증가했다. 이전 기후 모델들은 위험을 과소평가했지만, 그들조차 3도 온도 상승이 현재 조건에 비해 이러한 사건의 가능성을 두 배로 만들 것이라고 말했다. 기후변화는 또한 바람의 강도를 증가시키고 산불을 막는 데 사용할 수 있는 물의 양을 줄인다.
캘리포니아 대학교의 과학자들은 빠른 평가를 통해 1980~2023년 평균 기온과 비정상적으로 더웠던 2024년만의 차이가 산불의 원인 중 하나인 수분 부족의 25%를 차지한다고 추정했다. 그들은 "이 기간 이전에 상당한 인위적 온난화가 발생했으므로 2024년 열 이상 현상의 영향을 추정하는 것은 보수적이다"라고 언급했다. 그들의 연구는 아직 동료 검토를 거치지 않았다.
ClimaMeter의 또 다른 분석에 따르면 산불이 시작되었을 때 해당 지역의 기상 조건은 1950~1986년에 비해 1987~2023년 동안 "최고 5°C 더 따뜻했고, 3mm/일(최고 15%) 더 건조했으며, 최고 5km/h(최고 20%) 더 바람이 강했다"고 추정했다. 이는 주로 기후변화 때문이었고, 자연적인 변동성은 작은 역할만 했다. 또한 기후변화로 인해 캘리포니아의 산불 시즌이 길어지면서, 샌타앤나 바람 시즌(10월~1월)과 더 많이 겹치게 되었다. 클라이밋 센트럴과 월드 웨더 어트리뷰션의 분석에서도 기후변화가 단일한 방식이 아니라 여러 방식으로 산불 발생 가능성을 강력하게 증가시켰다는 사실을 발견했다.
산불은 캘리포니아에서 가장 부유한 사람들 중 일부의 집을 파괴했으며, 여기에는 "억만장자의 해변"으로도 알려진 말리부의 카본 비치에 있는 많은 집이 포함된다. 이 산불로 인한 피해액은 약 2,500억~2,750억 미국 달러로 추정된다. 미첼슨 파운드 애니멀즈(Michelson Found Animals)와 베터 네이버 프로젝트(Better Neighbor Project)와 같은 캘리포니아 내의 여러 단체들이 함께 기부하고 화재로 피해를 입은 가족들을 돕고 있다.
다음은 이상을 태우거나, 상당한 재산 피해 또는 인명 손실을 초래한 화재 목록이다.
다음은 폴란드 주재 외국공관 목록이다. 현재 바르샤바의 수도에는 98개의 대사관이 있다. 여러 나라에서 폴란드에 파견된 대사가 있으며, 대부분 브뤼셀, 베를린 또는 모스크바에 거주하고 있다. 이 목록에는 명예 영사관이 포함되지 않다.
2025년 8월 20일, 이스라엘-하마스 전쟁의 일환으로 이스라엘은 하마스로부터 가자를 장악하기 위한 '전초 단계'의 군사 작전을 공식적으로 시작했다고 발표했다. 이는 계획상 기드온의 병거 II 작전 또는 기드온의 병거 B 작전()이라고 불린다. 이스라엘은 이 공세를 2025년 5월 16일부터 8월 4일까지 지속된 기드온의 병거 작전의 연속 또는 두 번째 부분으로 보고 있다.
현재 도시 안팎에서 벌어지고 있는 초기 단계의 전투는 2025년 9월 중순에 예정된 이스라엘의 본격적인 공세로 대체될 예정이다. 이 계획은 8월 21일 이스라엘 총리 베냐민 네타냐후에 의해 승인되었으며, 그는 이스라엘의 조건에 따라 전쟁을 끝내기 위해 하마스와의 협상을 재개하려고 한다고 밝혔다.
9월 3일, 하마스는 이스라엘 작전에 대응하여 모세의 지팡이 작전이라는 이름의 반격을 발표했다. 또한 이스라엘 인질을 도시 내 전투 지역으로 이동시킨 것으로 알려졌는데, 이스라엘은 인질들이 인간 방패로 사용될 것이라고 주장한다.
이스라엘의 공세는 가자 지구의 인도주의적 위기를 더욱 심화시킬 예정이며, 통합 식량 안보 단계 분류(IPC)는 8월 22일 가자 지구가 기근 상태임을 발표했다. 또한, 하마스가 항복하지 않을 경우 도시 전체를 파괴하겠다는 이스라엘의 계획은 주거 지역의 체계적인 파괴를 통해 이미 실행되기 시작했다.
가자 시에 대한 마지막 대규모 이스라엘 공격은 2023년 11월부터 2025년 1월까지 지속된 가자 포위전이었다. 2025년 4월, 이스라엘은 도시 동부의 슈자이야 지역에 대한 공세를 시작했다.
2025년 8월 8일, 이스라엘 안보 내각은 가자 시를 장악하는 계획을 승인했다.
공격에 앞서 이스라엘은 가자 시에 거주하는 팔레스타인인 민간인들을 가자 지구 남부로 재배치할 계획을 발표했으며, 대피 마감일은 2025년 10월 7일로 정해졌고, 자이툰, 사브라, 리말, 투파 등 가자 시 지역에 대한 폭격을 강화했다.
8월 18일, 이스라엘 방위군은 사브라로 진격하여 학교와 유엔 진료소를 포위했다.
8월 20일, 이스라엘 국방부 장관 이스라엘 카츠는 가자 시 장악 계획을 승인했다. 이스라엘 방위군은 공세를 위해 6만 명의 예비군을 동원할 것이라고 발표했다.
이스라엘 방위군 대변인 에피 데프린 준장은 이스라엘이 "가자 시 공격의 예비 작전과 첫 단계"를 시작했으며 현재 이스라엘 방위군은 도시 외곽에 주둔하고 있다고 밝혔다. 또한, 이스라엘 군 관계자는 이스라엘 방위군이 이전에 작전하지 않았던 가자 시 지역을 돌파하려고 할 것이라고 밝혔다.
이스라엘은 사브라와 슈자이야가 포격당한 가자 시 전역의 목표물을 폭격했다. 이스라엘 방위군은 도시 최남단 지역인 자이툰과 도시 북쪽의 자발리아에서 작전을 수행하고 있다고 보고했다.
하마스의 이즈 앗딘 알카삼 여단은 자이툰에서 이스라엘 방위군 병사를 공격하여 부상을 입혔다. 한편, 이스라엘군은 사브라 중앙 지역에 도달했다.
이스라엘 탱크는 자발리아의 사프타위 지역으로 진격하여 서가자와 동가자를 나누는 잘라 거리 인근에 진지를 구축했다.
팔레스타인 이슬람 지하드의 알쿠드스 여단은 사브라에서 폭발물로 이스라엘 군용 차량을 파괴했다고 보고했다.
자이툰에서 이스라엘 방위군 병사 7명이 폭발 장치에 의해 부상을 입었다.
알카삼 여단은 자이툰에서 대규모 매복 작전을 펼쳐 여러 명의 이스라엘 방위군 사망자와 4명의 실종 병사를 발생시켰다. 무장 세력은 매복 중에 병사들을 납치하려 했으며, 이스라엘 방위군은 한니발 지령을 사용한 것으로 알려졌다. 실종된 병사들이 알카삼 여단에 납치되었을 수 있다는 추측이 있었다. 무장 세력은 또한 사브라에서 두 번째 매복 작전을 수행했다.
이스라엘 방위군은 해당 지역의 이전 충돌로 인해 자이툰에서 철수했다고 보고되었다. 이스라엘 방위군의 아랍어 대변인 아비하이 아드라는 실종된 이스라엘 병사들의 납치 보도가 거짓이라고 주장했다. "집중적인 수색 노력" 끝에 병사들은 생존한 채로 발견되었다.
신베트는 가자 시에서 드론 공격을 감행하여 알카삼 여단 대변인 아부 오바이다를 표적으로 삼았다. 이스라엘은 그가 사망했다고 주장했지만, 하마스는 이 주장에 대해 언급하거나 암살을 확인하지 않았다.
가자 시 나세르 지역의 빵집에 대한 이스라엘 공습으로 최소 12명의 팔레스타인인, 대부분 어린이가 사망했다.
셰이크 라드완 주민들은 이스라엘군이 낡은 장갑차를 그들의 동네 동쪽으로 보낸 다음 원격으로 폭파하여 여러 주택을 파괴했다고 말했다.
하마스는 다라즈 지역에 대한 이스라엘 공격으로 같은 가족 10명이 사망했다고 밝혔다.
이스라엘 방위군은 가자 시의 40%를 통제하고 있다고 선언했다.
9월 5일.
이스라엘 방위군은 가자 시의 여러 고층 건물을 폭격하고 평탄화하기 시작했으며, 이는 하마스가 군사 목적으로 사용하고 있다고 주장했다.
가자 시에서 민간인 대피 규모에 대한 상반된 보고가 나왔다. 가자 시청 긴급위원회 위원장 무스타파 카자트는 상황을 "재앙적"이라고 묘사하며 동부 지역에서 "많은 수의" 사람들이 도피하고 있다고 말했다. AP 통신 기자들은 공세가 시작되기 전 주에 "소규모 집단"이 도시에서 남쪽으로 향하는 것을 목격했지만, 대규모 대피는 없었다고 보도했다. 더 뉴 아랍은 가자 시 주민들의 "통일된" 반응을 묘사하며, 가자 지구 전체에 안전한 곳이 없다고 느껴 가족들이 집에 머물기로 선택했다고 보도했다. 유엔과 인구 이동을 추적하는 국제 기구들은 수천 명의 사람들이 도시를 떠났다고 보고했다. 알-모니터는 도피한 주민들이 대부분 해안으로 향하고 있다고 보도했다.
가자 기반 정치 분석가인 아헤드 페르와나에 따르면, 기드온의 병거 II 작전은 단순한 군사 작전이 아니라 가자 주민들의 영구적인 이주를 위한 조건을 조성하려는 이스라엘의 인구 공학 전략의 연속이다.
8월 22일, IPC는 가자 시에서 기근이 발생하고 있으며, 이는 9월까지 데이르알발라와 칸유니스 남쪽으로 확산될 수 있다고 확인했다. 이스라엘은 이 보고서를 반박했다.
가자 시의 황폐화.
8월 22일, 카츠는 하마스가 항복하지 않으면 이스라엘이 가자 시를 파괴할 것이라고 밝혔다. 이 위협은 실행되고 있으며, 가자 시 주민들은 이스라엘군이 도시의 일부를 체계적으로 파괴하고 있다고 보고한다. 한 주민은 "싸움은 거의 없지만, 중포와 불도저가 한 거리에서 다른 거리로 이동하며 이 모든 주거 단지를 파괴하고 있다"고 보고했다. 몬도와이스는 이스라엘이 불도저를 사용하여 전체 지역을 파괴하는 민간 계약업자를 고용했다고 보도했다.
이스라엘 인질.
8월 17일, 하마스와 팔레스타인 이슬람 지하드가 공세를 막기 위해 이스라엘 인질들을 가자 시로 이송하는 계획을 고려하고 있다는 보도가 나왔다. 8월 29일, 아부 오바이다는 인질들이 전투 지역으로 이송되었다고 확인했다.
9월 5일, 하마스는 가자 시에 억류된 이스라엘 인질 가이 길보아-달랄과 알론 오헬의 새로운 영상을 공개했다. 8월 28일에 촬영된 것으로 추정되는 이 영상은 길보아-달랄과 오헬이 차에 태워 도시를 돌아다니는 모습을 보여주며 지상에서 촬영되었다는 점에서 드물었다. 길보아-달랄의 진술에 따르면, 가자 시에는 최소 8명의 다른 인질이 억류되어 있으며, 이스라엘의 공세는 그들의 생명을 모두 위협하고 있다.
휴전 논쟁.