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1959년 6월 24일 서울특별시에서 출생하였고, 한양대학교 사학과와 고려대학교대학원 국문학과를 석사 수료하였다. 1983년 《중앙일보》 신춘문예에 《비망록》으로 등단하였다. 시집으로 《쓰다 만 편지인들 다시 못 쓰랴》,《이기적인 슬픔들을 위하여》,《쉿, 나의 세컨드는》, 《고통을 달래는 순서》, 《밤의 입국심사》《당신의 세계는 아직도 바다와 빗소리와 작약을 취급하는지》가 있다. 에세이집으로 《바다, 내게로 오다》, 《행복한 심리학》, 《심리학의 위안》, 《그 한마디에 물들다》, 《너무 마음 바깥에 있었습니다》와 바다명화를 바탕으로 쓴 미술여행산문집 《모네와 카유보트는 왜 트루빌로 갔을까》가 있다. 현재 KBS 1FM 방송작가로 활동 중이다.
2008년 미국 아이오와 대학 주최 국제창작 프로그램(IWP) 참여 작가로 선정되어 3개월간 참여했고, 노작문학상, 서정시학작품상을, 김종삼 문학상 등을 수상하였으며, 시집 《밤의 입국 심사》가 시 전문지 시작이 선정한 2015년 올해의 최고 시집으로 뽑힌 바 있다.
축류 펌프(軸流-, axial-flow pump, AFP)는 프로펠러형 날개를 회전시켜 액체를 축방향으로 보내는 펌프의 일종이다. 날개의 각도를 바꿈으로써 넓은 양정범위(揚程範圍)로 효율적으로 사용할 수 있다. 이것은 카플란수차와 대응될 수 있다.
축류 펌프의 주된 장점은 상대적으로 낮은 수직 거리에 상대적으로 높은 배출(유속)이다. 이를테면 4미터 미만의 리프트에서 일반적인 원심펌프와 비교했을 때 최대 3배나 더 많은 물과 기타 유체를 펌프질할 수 있다.
《레드 벨벳》()은 2008년 개봉한 미국의 독립 공포 영화이다. 헨리 토머스와 켈리 가너가 출연했으며 포러스트 J 애커먼의 마지막 영화이기도 하다.
평택서부공설운동장(平澤西部公設運動場, )은 대한민국 경기도 평택시에 있는 스포츠 시설이다. 천연잔디 필드와 토사 트랙이 갖춰진 다목적 경기장이며, 1996년에 준공되었다.
종교개혁기념비 ( 프랑스 : "Monument International de la Réformation", 독일 : "Internationales Reformationsdenkmal" )는 종교개혁세계기념비라고 한다. 스위스 제네바에 있는 종교개혁기념비이다. 종교개혁의 주요 인물들, 사건들, 문서들을 조각상과 저부조(bas-reliefs)로 묘사함으로써 그들을 기린다.
기념비는 장 칼뱅이 설립한 제네바 대학교의 부지에 있으며 칼뱅탄생 400주년과 대학 설립 350주년을 기념하기 위해 세워졌다. 제네바의 구시가지 성벽으로 세워졌는데, 기념물의 위치는 요새화를 대표하도록 설계되었으므로 제네바 도시의 종교 개혁에 필수적인 중요성을 나타낸다.
1909년에 공원의 부분변경이 절정에 이르렀다. 전세계로부터 71명의 건축가들이 공모하였지만 스위스 출신 Charles Dubois, Alphonse Laverrière, Eugène Monod 및 Jean Taillens가 당선되었다. 기념석상은 Paul Landowski 와 Henri Bouchard라는 두 프랑스 조각가에 의해 만들어졌다.
종교 개혁 기간 동안 제네바는 칼빈주의의 중심지였으며, 16 세기 이후의 역사와 유산은 개신교와 밀접한 관련되어 왔다. 벽은 개혁신학과 밀접한 관련이 있기 때문에 가장 두드러지게 묘사 된 사람들은 칼빈주의자들이다. 그럼에도 불구하고 다른 신학의 핵심 인물도 포함되어 있다.
벽을 따라 중앙 조각상의 양쪽에 종교 개혁과 제네바의 좌우명 : "Post Tenebras Lux" (라틴어로 어둠후에 빛)이 새겨져 있다. 중앙 동상의 받침대에는 크리스토그램인 ΙΗΣ가 새겨져 있다.
기물 파손.
모리타 뮤토(, 1995년 10월 31일 ~ )는 일본의 탤런트, 배우, 아이돌, 가수이며, 7ORDER의 멤버이며 베이스를 맡고 있다.
2005년 6월 21일, 쟈니스 사무소 입소. 쟈니스 Jr. 유닛 Hip Hop Jump, JR.A, Travis Japan으로 활동. 2016년, 야스이 켄타로·사나다 유마·하기야 케이고와 같이 유닛 Love-tune 멤버로 선택되었다. 그 후, Travis Japan과 겸임을 하다가 2017년 9월 『JOHNNYS' YOU&amp;ME IsLAND』에서 Love-tune으로만 출연했다.
같은해 5월 22일, 쟈니스 주니어 시절 함께 활동했던 Love-tune 멤버들과 함께 7ORDER project를 발표함으로 7명으로서의 활동을 재개.
그룹에서의 출연은 Hip Hop Jump, JR.A, Travis Japan, Love-tune을 참조. 개인 출연만 기재.
《특종 비디오 저널》은 한국방송공사의 KBS 2TV에서 방송되었던 다큐멘터리 프로그램이다.
김종영 생가는 일제 강점기 1926년에 지어진 대한민국 창원시 소답동에 있는 전통 가옥이다. 2005년 9월 14일 등록문화재 제200호로 지정되었다. 안채를 중심으로 왼편에 아래채를 두었고, 오른편에는 곳간채를 두었으며, 안채의 정면에 대문을 두어 안채의 영역을 완성하였다. 안채의 평면 양식은 이 지역에서 흔히 볼 수 없는 ㄷ자 형태로 정면 5칸, 측면 4칸 규모이다.
이원수가 9살까지 소답동에 살며 새터의 서당을 다니면서 봐왔던 기와집 김종영 생가가 '울긋불긋 꽃 대궐'이란 가사로 표현된 것이다. 이원수는 1980년 한 잡지를 통해 소답리는 작은 마을이었지만 읍내에서 볼 수 없는 오래되고 큰 기와지붕의 부잣집이 있었다고 회상한바 있다.
모로호시 쇼키(, 1994년 10월 13일 ~ )는 일본의 탤런트, 배우, 아이돌, 가수이며, 7ORDER의 멤버이며 색소폰을 맡고 있다.
2008년 4월 20일, 쟈니스 사무소 입소. 2016년부터 Love-tune의 멤버로 활동.
2010년 10월 30일, 쟈니스 사무소 입소. 2016년부터 Love-tune의 멤버로 활동.
하기야 케이고(, 1996년 11월 7일 ~ )는 일본의 탤런트, 배우, 아이돌, 가수이며, 7ORDER의 멤버이며 드럼을 맡고 있다.
2007년 12월 19일, 쟈니스 사무소 입소.
파이널 데스티네이션(Final Destination)은 여섯편의 영화, 2편의 만화, 9편의 소설로 이루어진 미국의 호러물이다.
V(D)J 재조합()은 T 및 B 세포 성숙의 초기 단계 동안 림프구 발생에서만 발생하는 유전자 재조합의 독특한 메커니즘이다. 그것은 체세포 재조합을 포함하고, 각각 B 세포 및 T 세포에서 발견되는 항체 / 면역 글로불린 및 T 세포 수용체 (TCR)의 매우 다양한 레퍼토리를 초래한다. 이 과정은 적응 면역 시스템의 특징이다.
V(D)J 재조합은 1차 림프 기관(B 세포에 대한 골수 및 T 세포에 대한 흉선)에서 발생하고 거의 임의의 방식으로 변수(V), 결합(J), 및 경우에 따라 다양성(D) 유전자 세그먼트. 이 과정은 궁극적으로 면역 글로불린 및 TCR의 항원 결합 영역에 새로운 아미노산 서열을 초래하여 박테리아, 바이러스, 기생충 및 벌레를 포함한 거의 모든 병원체뿐만 아니라 "변경된 자기 세포"에서 항원을 인식할 수 있게 한다. 인식은 또한 자연적으로 알레르기가 있거나(예: 꽃가루 또는 다른 알레르기 원인에 대한) 숙주 조직과 일치하여 자가 면역을 유발할 수 있다.
킴 파서블()은 디즈니 애니메이션 시리즈인 킴 파서블에 등장하는 가공의 주인공으로, 크리스티 칼슨 로마노가 성우를 맡았다. 본명은 킴벌리 앤 파서블()로, 밥 슐리와 마크 맥코클이 만들었다. 킴 파서블은 2002년 6월 7일 방영된 크러쉬에서 처음 등장한 이후 킴 파서블의 84개 에피소드에 모두 등장했으며, 2007년 9월 7일 방영된 졸업 2부에서 마지막으로 등장했다. 킴 파서블은 고등학교 치어리더이자 범죄에 맞서 싸우는 10대이며, 킴의 임무 대부분은 숙적인 미치광이 과학자 드라켄 박사의 계획을 저지하는 것이다.
슐리와 맥코클은 딸들에게 영감을 받았고, 자신들의 어릴 적 영웅이었던 제임스 본드를 바탕으로 하여 킴 파서블이 10대 소녀로써 무엇이든 할 수 있다고 상상했다. 어린이 애니메이션 시리즈에 강한 여성 주인공이 부족하다는 것을 알고, 슐리와 맥코클은 가장 친한 친구에서 남자친구로 바뀌는 론 스타퍼블을 사이드킥으로 삼고 킴을 액션히어로로 만듦으로써 전통적인 성 역할에 변화를 주기로 결정했다. 다른 전통적인 슈퍼히어로들과는 달리 킴 파서블은 초능력과 비밀스러운 정체가 없으며, 킴 파서블의 전투 능력은 자신의 치어리더 경험에서 비롯된 것이다. 이는 어린 시청자들에게 공감대를 형성하게 해주었다. 원래 킴 파서블은 비디오 게임 등장인물인 라라 크로프트와 같이 섹스 심벌로 디자인되었지만, 킴의 외양은 10대 소녀로 대체되었다.
"킴 파서블"이 2002년 초연되었을 때, 킴은 남성 및 여성 시청자들 모두에게 즉각적으로 호감을 얻었다. 비평가들 역시 킴 파서블을 매우 긍정적으로 평가했으며, 킴 파서블을 젊은 여성들의 롤 모델로 추켜세웠다. 또한 사람들은 킴 파서블 이전에 있었던 뱀파이어 해결사의 버피 서머즈나 앨리어스에 등장하는 시드니 브리스토와 많이 비교했다. 킴은 여성주의 비평가들로부터 존경을 받았는데, 여성주의 비평가들은 킴 파서블이 성 역할에서 벗어난 점과 치어리더와 관련된 부정적인 고정관념에 도전한 모습을 칭찬했다. 패션 얼리어댑터로써, 킴 파서블의 복장이 2000년대 초반에 크롭톱과 카고 팬츠를 유행시키는데 영향을 미쳤다고 보는 이들도 있다. 애니메이션의 성공에 힘입어, 킴 파서블은 텔레비전 영화인 과 , 그리고 킴 파서블 게임 시리즈에도 등장했다.
인제대학교 부산백병원은 인제대학교 부속 상급종합병원이다. 부산광역시 부산진구 복지로 75에 위치하고 있다.
마산그룹(Masan Group Corporation, HOSE:MSN)은 시가총액 기준으로 베트남 3대 민간기업 중 하나이다. 마산그룹은 1996년에 설립되었으며 호찌민시에 본사를 두고 있다. 자회사로는 마산식품(Masan Food), 테크콤뱅크(Techcombank, 금융서비스), 마산자원(광업) 등이 있다. 마산 그룹은 2009년 11월 5일 호찌민 증권거래소에 상장했다.
마산그룹은 베트남 국내 기업 중 최초로 해외 자본원을 타파하는 성장 전략을 채택한 기업이다. 2011년 4월 그룹 계열사인 마산소비자공사(Masan Consumer Corp)는 KKR이 이 회사의 지분 10%에 해당하는 1억 5900만 달러를 지불하면서 베트남 최대 사모투자 수혜자가 되었다. 이번 투자는 베트남의 M&amp;A 잠재력을 검증한 것으로 평가되었다.
마산그룹은 2019년 12월 빈마트(VinMart) 브랜드로 운영되는 빈그룹 유통부문 빈커머스(VinCommerce)의 지배지분을 인수했다. 그리하여, 빈커머스가 운영하는 슈퍼마켓인 빈마트(VinMart)와 편의점 브랜드인 빈마트플러스(VinMart+), 그리고 빈에코(VinEco) 농장을 인수하여 빠르게 관련 분야의 구조 조정을 진행 중에 있다.
인제대학교 상계백병원은 인제대학교 부속 종합병원이다. 서울특별시 노원구 동일로 1342에 위치하고 있다.
인제대학교 일산백병원은 인제대학교 부속 종합병원이다. 경기도 고양시 일산서구 주화로 170에 위치하고 있다.
인제대학교 해운대백병원은 인제대학교 부속 종합병원이다. 부산광역시 해운대구 해운대로 875에 위치하고 있다.
MaxDB를 MySQL AB의 제품으로 오해하는 경우가 많으나 1997년부터 줄곧 SAP의 제품이었다. 지적재산권도 SAP 소유다. 2003년부터 2007년까지 SAP와 MySQL이 협력관계를 맺고 SAP 어플리케이션 이외의 목적으로 사용되는 경우 MySQL이 지원했다. 일반인들이 자체 개발 목적으로 사용하는 경우 이 경로로 접했기 때문에 오해가 발생했던 것이다. 2007년 8월 이 계약은 종료되었고 이후 SAP를 통해서만 구할 수 있다.
SAP는 2024년 11월 7.9.11.08 버전을 릴리즈하였다.
어떤 과학의 초전차포는 애니메이션으로서 2009년 10월부터 2010년 3월까지 24화로 방송되었다. 초반부는 일상편과 레벨어퍼 사건으로 구성되어 있으며 후반부는 카마치 카즈마의 의견과 감수 하에 독자적인 에피소드로 구성되어 있다. 대한민국의 애니맥스 채널에서도 2012년부터 방영하였다. 하지만 1기는 액션씬이 2기에 비해서 좀 떨어진다. 하지만 초반부에 나오는 일상편이 만화에 재미를 더해준다.
반사회주의자 법(Anti-Socialist Law)은 오토 폰 비스마르크가 1878년 10월 19일에 입법한 것으로 사회민주당(독일)의 확장을 막기 위함이었다. 막스 호델과 카를 노빌링은 각각 카이저 빌헬름 1세를 암살하려 시도하였지만 실패로 돌아갔다. 이에 위협을 느낀 비스마르크가 이 법을 통과시키기에 이르렀다. 이 법은 4번의 연장을 거쳤지만, 1890년 비스마르크의 사임이후 이 법은 유명무실해졌다.
비스마르크는 이 법을 통하여 사회주의자의 확장을 억제하는 동시에 사회주의의 대안으로 소외계층에 대한 복지를 강화하였다. 의료보험과 산업재해보험을 만들어 어려움에 처한 국민들에게 혜택이 가도록 노력하였다. 이것은 사회보장제도의 시작이며 세계 최초이기도 하다.
중고 시장 또는 중고 가게는 중고 상품을 판매하는 상점이다. 중고 시장은 종종 재활용 또는 순환 경제의 다양한 부분에 속한다. 골동품 상점에서부터 위탁 판매, 그리고 중고 상품이 판매되는 다양한 유형의 중고품 또는 자선 가게에 이르기까지 다양한 형식의 중고 시장이 존재하며, 다른 형식과 유형의 내용을 판매한다.
상점에서 중고품을 판매하는 형식은 보편적이지 않다. 물리적인 장소를 운영하는 비용과 많은 재고를 처리해야 하는 필요성 때문에, 재판매업자들은 때때로 벼룩시장, 차고 세일 또는 임시 팝업 형태의 판매와 같은 임시 장소를 선택하기도 한다.
골동품이나 책과 같이 항상 활발한 중고 시장이 존재하여 영구적인 장소 설립이 가능했던 상품들도 있다. 21세기에 지속 가능한 패션 운동과 같이 재활용에 초점을 맞춘 사회 운동의 출현과 함께, 다른 상품들도 재판매에 특화된 상점들에게 더 경제적이게 되었다.
영미권에서는 라는 이름으로 개인 자택 내 차고에서 부정기적으로 중고 물품을 전시, 판매한다. 대한민국에서는 동묘벼룩시장, 중고나라 등이 유명하다. 최근 당근마켓과 같이 휴대전화 애플리케이션을 통한 거래도 증가하고 있다.
대한민국의 아름다운가게, 영국의 옥스팜 서점, 미국의 굿윌인더스트리 등에서 기증 받은 중고품을 판매해서 얻은 수익으로 자선사업을 하고 있다.
중고 재판매를 위한 다른 장소.
임시 장소.
사람들은 "차고 세일"이라고 불리는 행사에서 집 바로 앞에서 중고품을 판매한다. 제품들은 차고 앞에 진열된다.
영국에서는 사람들이 카 부트 세일에서 물건을 사고 판다. 판매자들은 중고품과 새 제품을 가득 싣고 넓은 들판으로 차량을 몰고 가서 차량 트렁크에서 판매한다.
마찬가지로 정기적인 벼룩시장이 열린다.
이시바시 타쿠마(1997년 7월 18일 ~ )는 일본의 축구 선수이다. 포지션은 미드필더이다.
안톤 콘스탄티노비치 자볼로트니(, 1991년 6월 13일 ~ )는 러시아의 축구 선수로, 포지션은 공격수이다. 현재 러시아 프리미어리그의 PFC CSKA 모스크바에서 활동하고 있다.
지질 조사(地質調査)는 지질도나 모형을 만들 목적으로 수행되는, 땅 아래의 지질에 대한 체계적 조사이다. 지질 조사는 전통적인 도보 조사, 노두와 지형 연구에서부터 핸드 오거링이나 기계 구동 시추공 등의 침입 방식, 더 나아가 항공사진, 위성 사진 등 원격탐사 방식이나 지구물리적 기법을 사용하는 일 등의 기법들을 적용한다.
탐광에서의 지질 조사.
탐광 분야에서 지질조사는 탐광하려고 하는 지역의 지표에 나타나 있는 암석의 종류나 구조·단층의 상태 등을 자세히 조사하는 작업이다. 이 조사에 의하여 암석의 종류·분포·지질구조 등을 알고 광상을 능률적으로 발견하기 위해서는 지역에 대해 어떤 탐광법을 적용하면 좋을지를 결정하는 경우가 있다.
자세한 지질 조사일 경우에는 광상이나 암석의 노두를 하나 하나 면밀히 조사해서 상세한 지질도를 작성해 간다. 최근엔 광범한 지질 구조의 조사에 있어 항공사진이 많이 쓰인다. 이런 사진으로는 단층이나 지층의 습곡의 상태를 알 수 있게도 한다.
지질조사란 마치 진찰에 비할 수 있다. 즉 광상 구역이라는 환자의 얼굴빛이나 피부를 관찰하여, 그 구역의 상태를 알기 위한 작업에 해당한다.
탐광(探鑛)은 광상을 찾아내는 작업이다. 산의 형태나 지표로부터의 깊이 등은 가지각색으로 지표에서 그 존재를 추정하는 것은 매우 어렵다.
인간은 지중에서는 단 10cm라 할지라도 앞을 내다볼 능력을 가지고 있지 못하다. 그리하여 물리탐광법, 보링(boring) 등에 의하여 광상의 위치나 형태의 조사를 행하고 있다.
물리탐광법은 지구 내부에서 일어나는 전기나 자기 등의 물리 현상을 이용하여 지질 구조나 광상의 상태를 추정하는 방법이다. 또 보링은 지중에 가는 구멍을 파서, 인간이 지하로 구멍을 뚫고 들어가지 않고 암석이나 광석의 교본을 끄집어내는 방법이다. 이와 같은 방법이 없었던 옛날에는 광상의 위치나 크기의 판단에 고심하였다.
전기 탐광.
비저항법은 지각에 약한 전류를 인공적으로 흐르게 함으로써 광상 등에 의하여 전류가 교란되는 모양을 지표에서 조사하는 방법이다. 전류와 X선의 차이는 있으나, 의학의 X선 검사와 흡사하다.
지진 탐광.
이 방법은 세계 각지의 유전지대의 탐사에 널리 사용된다. 이 방법은 의사가 환자의 가슴이라든가 배를 손끝으로 톡톡 두드려서 진단하는 타진법과 흡사하다.
자기 탐광.
자철광과 같이 자성이 강한 광물의 광상은 지구 자장을 교란시키고 있다. 이 교란은 고감도의 자력계로 측정함으로써 광상의 위치를 발견하는 방법이다.
지형이 평탄하고 넓은 지역에서는 항공기에서부터 자력계를 늘어뜨려서 하늘로부터 측정을 하는 경우가 있다. 이런 방법으로는 짧은 시간에 고능률로 넓은 지역의 탐광을 행할 수 있다.
중력 탐광.
지하에 밀도가 서로 다른 물질이 있으면, 그 부근의 중력의 값이라든가 방향은 정상적인 것과는 판이한 것으로 된다. 이 교란을 측정하여 지하의 지질 구조와 광상을 조사할 수 있다.
방사능 탐광.
방사성 광물이 발하는 방사선을 찾아보고 그 분포나 강도로부터 방사성 광물의 광상을 탐지하는 방법이다. 지프차에 가이거뮬러계수관이나 신틸레이션계수관 등 필요한 계기류를 싣고서 방사능을 측정하며 돌아다니는 수도 있다. 또 넓은 대륙 평야에서는 비행기나 헬리콥터를 써서 측정을 하는 수도 있다.
지구화학 탐광.
금속광상지대의 강물이나 표토·식물 중에는 광상에서부터 나온 금속 성분이 함유되어 있는 수가 있다. 또 유전지대에서는 표토 속에 석유와 관계된 탄화수소가 함유되어 있는 일이 있다. 이들 물질의 양을 측정하고 그 분포 상태를 조사함으로써 광상을 정확히 알아낼 수가 있다. 이 방법은 의학 방면의 혈액 검사에 해당하는 것이라고 말할 수 있다.
보링 탐광.
지표조사·물리탐광에 의하여 광상의 대체적인 위치·크기를 알 수 있다. 광상의 상태를 더욱더 확실히 알기 위해서는 광상의 깊이·범위·두께·광석의 품위 등을 알 필요가 있다. 그러기 위해서는 지각에 가는 구멍을 뚫고, 이 구멍으로부터 잘라낸 암석이나 광석으로 코어(core)라는 표본을 빼낸다. 이것이 보링탐광이다.
보링법은 구멍을 뚫는 방식에 따라 크게 두가지로 나누어진다. 날을 힘껏 쳐서 암석을 잘라내며 전진하는 방법을 충격법이라 하며, 날을 회전시켜 암석을 깎아내며 굴진하는 방법을 로터리법이라고 한다.
보링 구멍의 벽에 나타난 암석의 성질을 조사하는 데는 전기검층법이라 하는 전기 탐광의 원리를 응용한 방법이 사용되어 능률을 올리고 있다. 금속광산·석탄광산에서는 500∼600m 깊이까지 팔 수 있는 보링 기계, 석유나 천연가스의 채굴에서는 5,000∼6,000m까지도 팔 수 있는 기계가 쓰이고 있다.
2019년 유럽 야구 선수권 대회()는 유럽 야구 연맹()가 주관하는 유럽 야구 선수권 대회의 35번째 대회이다. 대회 본선에는 총 12개국이 참가했는데, 지난 2016년 대회의 상위 10팀은 이번 대회 본선 진출권을 자동으로 획득하였으며, 나머지 2개 팀은 예선을 통과하여 본선에 진출하였다. 대회는 2019년 9월 7일부터 9월 15일까지 독일의 졸링겐과 본에서 개최되었다.
결승전에서 네덜란드가 이탈리아를 5–1로 꺾고 23번째 우승을 차지하였다. 이번 대회의 상위 5팀은 2019년 9월 이탈리아 볼로냐와 파르마에서 열리는 2020년 하계 올림픽 야구 유럽-아프리카 예선에 참가할 자격을 얻게 되는데, 네덜란드, 이탈리아, 스페인, 이스라엘, 체코가 참가 자격을 얻었다.
2016년 유럽 야구 선수권 대회 상위 10팀은 이번 대회에 자동적으로 진출하였다. 나머지 두 팀인 오스트리아와 이스라엘은 B그룹 토너먼트에서 우승하여 대회 진출 자격을 얻었다.
대표 :
임원 :
심판 :
경기 기록원 :
스코어링 디렉터 :
5-8위 결정전.
5위 결정전.
9-12위 결정전 / 강등 결정전.
피타 림짜른랏(, 1980년 9월 5일 - )은 태국의 정치인이다. 별명은 팀()이다.
피타 림짜른랏은 1981년 2남 중 장남으로 태어났다. 그의 아버지와 할아버지는 고위 관료였다. 할아버지인 파뚱 림짜른랏은 탁신 친나왓의 개인비서와 하원의원직을 지냈으며 아버지인 퐁삭 림짜른랏은 정부에서 농업 관련 고문직을 지냈다. 뉴질랜드에서 중등교육을 수료한 후 태국, 미국에서 대학과 대학원 과정을 밟았다. 이후 정치에 입문하며 동문인 타나톤 쯩룽르앙낏이 창당한 신미래당에 입당한다. 아버지의 영항을 받은 피타 림짜른랏은 농업에 많은 관심을 기울였는데, 토론회에서 정부의 농업 정책을 비판하고 농민을 대변하며 대중들에게 좋은 반응을 얻었다. 또한 농업 관련한 혁신적인 제안을 많이 하여 아누퐁 파오찐다 내무부 장관에게 호평을 받기도 하였다. 이후 2019년 태국 총선거에서 의원으로 당선된다. 2020년 신미래당이 헌법재판소에 의해 해산된 후 50여명의 동료 의원들과 함께 전진당에 입당하였고 그곳의 새로운 당수로 선출되었다.
피타 림짜른랏은 태국의 유명한 여배우였던 추띠마 티빠맛와 결혼했으나 현재는 이혼한 상태다. 2008년 MThai에서는 피타 림짜른랏을 올해의 독신남을 선정하는 독자투표 후보 50명 중 한 명으로 실기도 하였다. 현재 피타 림짜른랏은 피핌 림짜른랏이라는 어린 딸을 기르는 미혼부이다.
사출성형(射出成形, )은 용해된 물질을 주형에 주입시킴으로써 여러 부분을 만들기 위한 제조 공정이다.
용도에 따라 착색·배합된 칩은 사출성형기(Injection molding machine)라고 불리는 기계로 성형된다. 사출성형기는 호퍼(hopper)라고 하는 칩을 넣는 곳과 원료를 가열하여 녹이는 가열통, 녹인 플라스틱을 밀어내는 스크루, 목적한 형태로 성형하는 금형의 여러 부분으로 이루어져 있다. 우선 칩이 호퍼에서 일정량씩 계량되어 가열통으로 보내진다. 여기에서 스크루로 밀리는 사이에 녹여진다. 녹인 플라스틱은 다음으로 사출노즐로부터 주형 속으로 사출된다. 주형은 애당초 냉각되어 있으므로 사출된 플라스틱은 곧 고화(固化)되어 자동적으로 성형품이 주형으로부터 튀겨져 나온다.
사출성형기는 이 조작을 자동적으로 반복하면서 계속 제품을 만들어 낸다. 이 방법으로 만들어지는 제품의 종류는 다양하며 접시·컵·양동이를 위시하여 텔레비전·라디오 부품 등 여러 종류가 만들어진다. 사출성형에 의한 제품에는 플라스틱 양동이의 밑면을 보면 알 수 있듯이 플라스틱이 사출된 흔적이 있는 것이 특징이다.
미국의 발명가 존 웨슬리 하야트(John Wesley Hyatt)는 1872년 자신의 형제 아이자이어(Isaiah)와 함께 최초의 사출성형기의 특허를 받았다.
폴리아세탈(polyacetal), 폴리옥시메틸렌(Polyoxymethylene, POM), 아세탈(acetal), 폴리포름알데히드(polyformaldehyde)는 고강성이고 마찰력이 낮으며 뛰어난 치수 안정성이 요구되는 부분에 사용되는 열가소성 플라스틱이다. Delrin, Ultraform, Celcon, Ramtal, Duracon, Kocetal, Kepital, Polypenco, Hostaform 등의 다양한 이름으로 판매되고 있다.
이 물질의 특징은 −40 °C까지 고강도의 경도와 강성도를 보인다는 점이다. 고결정성 성분으로 말미암아 본질적으로는 불투명한 흰색을 띄지만 모든 색으로 이용이 가능하다. 폴리아세탈의 밀도는 1.410–1.420 g/cm3이다.
폴리아세탈수지.
이 수지는 포름알데히드의 탄소－산소의 카르보닐(carbonyl)기가 벌여져 다수의 분자가 결합하여 사슬모양으로 결합된 것이다. 이 분자사슬은 탄소－산소의 에테르결합으로 되는 것이다. 탄소－탄소의 결합이 그 결합축을 중심으로 회전하는 경우에는 120°마다 에너지적인 저항이 있으나 탄소－산소결합에서는 자유로이 회전하기 쉽다. 그러므로 주사슬에 에테르결합이 있으면 분자사슬은 대체로 운동하기 쉽게 된다. 예를 들면 폴리에틸렌옥시드도 폴리아세탈수지와 같이 탄소－산소의 에테르결합으로 이어진 사슬 모양의 고분자이고, 탄소－산소 결합으로 되는 것이므로 일반적으로 부드러운 고무 모양의 물질이다. 이것들은 아직 충분히 실용화되었다고는 말할 수 없으나 특색이 있는 플라스틱이다. 폴리아세탈수지의 경우, 분자의 단위구조가 극히 간단하기 때문에 사슬이 서로 중첩되어 결정을 만든다. 그 때문에 한층 더 단단하고도 강한 수지가 되며, 이 성질을 이용하여 경금속을 대신하는 재료로 사용되고 있다.
사이토 나기사(, 2003년 7월 6일 ~ )은 일본의 아이돌이며 여성 성우 걸 그룹 전 =LOVE의 멤버이다.
가나가와현 출신이며 전 요요기 애니메이션 학원 소속이다. 애칭은 ‘나탕’()이다.
공중합체(共重合體, copolymer, 코폴리머), 공중합물(共重合物)은 공중합의 특성을 지니는 중합체로서, 하나 이상의 단량체종으로부터 파생된 중합체이다. 일반적으로 공중합체는 두 개 이상의 서로 다른 반복 단위로 이루어진 고분자를 의미한다. 따라서 반복 단위가 동일한 고분자는 단일 중합체(homopolymer)로 분류한다. 공중합체는 고분자 사슬에 반복 단위가 어떻게 배열되어 있는지에 따라서 다음 사진과 같이 몇 가지 종류로 분류할 수 있다.
공중합.
고분자화합물을 만드는 경우, 한 종류의 단량체(모노머)만을 결합하여 여러 가지 성질의 물건을 만들기는 힘들다. 그러나 2종류 이상의 모노머를 여러 가지 비율로 조합시켜서 양쪽의 좋은 성질을 전부 갖춘 것, 또는 어느 쪽이든 한쪽의 결점을 없앤 것을 만들 수 있다.
공중합이란 이같이 두 종류 이상의 모노머를 동시에 반응시켜 중합시키는 것으로, 이루어진 고분자사슬은 두 종류 이상의 모노머가 섞여서 결합되어 있다. 공중합 중에서 가장 잘 알려진 것은 합성고무의 스티렌-부타디엔공중합물, 아크릴로니트릴-부타디엔공중합물 등이다. 플라스틱에도 다음과 같은 몇 개의 공중합물이 있다.
단계 공중합(Step copolymerization).
선형 단계 공중합은 formula_1 또는 formula_2 인 일반적 형태의 중합을 말한다.
크고 적절한 몰질량을 가진 공중합체를 단계중합으로 얻으려면 높은 반응도를 가져야 한다. 이렇게 되면 얻은 공중합체 내의 단량체 조성은 초기에 넣은 단량체의 조성과 같게 된다. 단량체들의 서로간의 반응성이 반복 단위 분포에 영향을 미치게 된다.
무작위 공중합체(Random copolymers).
formula_2 형태의 중합에서 반응하는 작용기는 서로의 반응성이 같기 때문에 특정 단량체만이 반응할 확률은 초기에 넣은 작용기들의 몰분율에 의존하게 된다. 단량체 작용기의 반응성이 서로 비슷하기 때문에 무작위 공중합체가 만들어진다.
블록 공중합체(Block copolymers).
formula_4 형태의 공중합에서 서로 다른 반응성인 두 가지(또는 그 이상)의 단량체를 단계 공중합시키면 블록 공중합체가 얻어진다. 반응성이 더 큰 작용기를 가진 단량체가 우선 반응하게 되어 올리고머 사슬이 우선 얻어지게 된다. 반응성이 작은 단량체는 먼저 반응하는 단량체가 거의 소모된 후에 공중합에 참여하게 된다. 따라서 그 공중합체 속에는 같은 반복 단위가 연속해서 나오게 되어 블록 공중합체가 만들어진다.
예를 들어 한 가지 다이카복실산을 다이올과 다이아민 혼합물과 반응시키면 아민기(&lt;chem&gt;-NH3&lt;/chem&gt;)가 하이드록실기(&lt;chem&gt;-OH&lt;/chem&gt;)보다 카복실기(&lt;chem&gt;-COOH&lt;/chem&gt;)와의 반응성이 더 크기 때문에 블록 폴리(에스터-"co"-아마이드)가 얻어진다.
사슬 공중합(Chain copolymerization).
사슬 공중합에서 단량체의 반응성이 다르면 생성된 단량체 분자의 다른 반복 단위들의 연속 분포에 차이가 발생한다. 가장 반응성이 큰 단량체가 먼저 공중합체 사슬에 들어가게 된다. 하지만 전반적으로 낮은 반응도에서 큰 몰질량의 공중합체 분자들이 짧은 시간동안 개시되어 성장, 종료되므로 중합된 높은 몰질량의 공중합체 분자들은 초기 단량체 혼합물의 조성(formula_5)과는 다른 공중합체 내 조성(formula_6)을 가지게 된다.
공중합체 조성식.
사슬 공중합이 진행되는 동안 공중합체의 조성을 예측하기 위해 말단 모형(terminal model)을 이용한다. 말단 모형은 활성 중심의 반응성이 고분자 사슬의 말단 단량체 단위에만 의존한다고 가정한다. 단량체 A와 단량체 B가 공중합할 때 두 가지 활성 중심((~A*, ~B*)만이 고려된다. (*는 활성 중심을 의미한다.)
활성 중심 A* 또는 B*에 단량체가 첨가되어 성장하므로 네 가지 성장 반응이 가능하다. 이때 각각의 속도 계수(formula_7)가 존재한다.
&lt;chem&gt;~A* + A -&gt;[k_{AA}] ~AA*&lt;/chem&gt;
&lt;chem&gt;~A* + B -&gt;[k_{AB}] ~AB*&lt;/chem&gt;
&lt;chem&gt;~B* + B -&gt;[k_{BB}] ~BB*&lt;/chem&gt;
&lt;chem&gt;~B* + A -&gt;[k_{BA}] ~BA*&lt;/chem&gt;
속도 계수 formula_8와 formula_9를 가진 반응은 단일성장(homopropagation) 반응이고, 속도 계수 formula_10와 formula_11를 가진 반응은 교차성장(cross-propagation) 반응이다. 단량체 A와 B가 소모되는 식은 다음과 같이 주어진다.
⠀formula_12
[A*]와 [B*]에 대한 정상 상태 근사법(steady-state approximation)을 사용하여 [A*]/[B*]의 비에 관한 식을 유도한다.
formula_16, formula_17
위의 식을 통하여 공중합체 조성식(copolymer composition equation)을 얻을 수 있다. 공중합체 조성식은 단량체의 농도가 [A]와 [B]일 때 생성되는 공중합체 내에 존재하는 단량체 A의 단량체 B에 대한 몰비(molar ratio)를 나타낸다.
formula_20와 formula_21는 단량체 반응성 비(monomer reactivity ratio)로 다음과 같이 정의한다.
단량체 A의 초기 몰분율(mole fraction)을 formula_5라고 하면 단량체 B에 대한 초기 몰분율은 formula_24이다. 중합 중 특정 순간에 형성되는 공중합체 내의 반복 단위 A의 몰분율 formula_6는 formula_26이고, 반복 단위 B의 몰분율은 formula_27이다. 공중합체 조성식을 formula_6(또는 formula_29), formula_5, formula_31로 나타낼 수 있다.
⠀① formula_34
formula_34 의 경우, 모든 formula_5에 대해 formula_37가 되는 무작위 공중합체(random copolymer)가 형성된다. 활성 중심에 단량체 A를 첨가할 확률이 단량체 B를 첨가할 확률과 같다. 이러한 조건에 부합하는 공중합은 거의 드물다. 해당 공중합에 속하려면 두 단량체가 아주 유사한 구조를 가져야 한다.
② formula_38
formula_38의 경우, 이상 공중합(ideal copolymerization)이 일어난다. formula_6대 formula_5 곡선 형태가 이상 액체-액체 혼합물에 대한 비점의 그래프와 같은 데에서 유도되었다. 양쪽 활성 중심에 대해 두 단량체가 공중합체 사슬로 들어가는 상대 속도가 같다. 따라서 formula_6와 formula_5 값이 다르더라도 형성된 공중합체 내 반복 단위의 순서적인 분포가 불규칙하다. 공중합체 조성식에 formula_44을 대입하면 이상 공중합에 대한 공중합체 조성식(copolymer composition equation for ideal copolymerization)이 된다.
③ formula_46
formula_46의 경우, 단일성장(homoprogation)이 일어나지 않기 때문에 교대 공중합체(alternating copolymer)가 형성된다. 만들어지는 공중합체 안에 들어있는 A와 B에 대한 비율은 절반이다.
④ formula_48
formula_48의 경우, 기울기 공중합(gradient copolymer)가 형성된다. 반응의 초기에 형성된 공중합체는 A형 반복 단위가 아주 긴 사슬을 형성하고 드문드문 B형 반복 단위가 있게 된다. 반응의 후반에는 단량체 A가 완전히 소모되어 남아있는 단량체인 B가 중합하여 단일중합체 B의 분자들만 형성된다.
⑤ formula_50
formula_50의 경우, 공비 공중합(azeotropic copolymerization)이 일어난다. 액체-액체 혼합물의 비점 곡선과 비슷하여 붙여진 이름이다. formula_6대 formula_5 곡선이 formula_37인 한 점에서 교차하는 특성을 지닌다. 이 교차점을 공비 조성(azeotropic composition) formula_55이라고 한다. formula_56를 공중합체 조성식에 대입하면 다음과 같은 식을 얻을 수 있다.
&lt;math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"&gt; formula_50formula_50formula_50⠀
&lt;math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"&gt; formula_50&lt;math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"&gt; formula_50formula_62formula_62formula_62formula_62
⑥ formula_66
formula_66의 경우, formula_20, formula_21 모두 1보다 큰 값을 갖으므로 블록 공중합체(block copolymer)를 형성한다. formula_33이 극단적으로 큰 경우 단일 중합체(homopolymer)를 만든다.
공명 안정화 효과(Resonance effect).
자유 라디칼 공중합으로 형성되는 단량체의 반응성은 치환기가 대응하는 고분자 라디칼을 안정화시킬 수 있는 능력에 의존한다. 고분자 라디칼의 안정성이 커지면 커질수록 단량체의 반응으로 보다 더 쉽게 형성된다. 따라서 반응성 단량체는 홀전자의 비편재화에 의하여 고분자 라디칼을 안정시키는 치환기를 가진다. 높은 반응성의 단량체는 낮은 반응성인 고분자 라디칼을 만들어 내고 그 반대도 같은 개념으로 생각할 수 있다. 공명 안정화가 증가하는 순서로 치환기를 배열하면 다음과 같다.
입체 효과(Steric effect).
극성 효과(Polar effect).
Q-e 개요(scheme)를 통해 단량체들의 반응성과 극성의 정도를 개략적으로 비교하고, 상대적 반응 속도 계수를 추정할 수 있다. 단량체(formula_71)와 반응하는 고분자 라디칼(formula_72)의 반응 속도 formula_73은 다음과 같은 식으로 주어진다.
Q는 반응성을 나타내고, e는 라디칼의 극성(polarity)을 나타낸다. Q는 단량체 반응성이 증가함에 따라서 증가하고, e는 전자가 풍부할수록 음(-)의 값을 갖는다.
교대 공중합체(Alternating copolymers).
교대 공중합체(alternating copolymers)는 A 및 B 단량체의 규칙적인 교대 배열을 가지며, 종종 -A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-, 또는 -(-A-B-)n-의 형태를 가진다.
공중합체 조성식에서 볼 수 있듯이 반응성 비 r1과 r2가 0에 가까울 때, 중합체 내의 각 단량체의 몰 비는 일반적으로 1에 가깝다. 예를 들어, 자유 라디칼 공중합에서 r1 = 0.097 및 r2 = 0.001인 스타이렌 말레산 무수물 공중합체에서, 스타이렌으로 끝나는 대부분의 사슬은 말레산 무수물 단위체가 추가되고, 말레산 무수물로 끝나는 거의 모든 사슬에 스타이렌 단위체가 추가된다. 이것은 대부분 교대 구조로 이어진다.
두 이작용성 단량체 A-A 및 B-B(각 A와 B는 해당 monomer의 functional group이다.)의 축합에 의해 형성된 단계-성장 공중합체-(-A-A-B-B-)n-은 원칙적으로 이 두 단량체의 완벽하게 교대되는 공중합체이지만, 일반적으로 이량체 반복 단위 A-A-B-B의 단일중합체로 간주된다.
통계적 공중합체(Statistical copolymers).
통계적 공중합체(statistical copolymers)에서 단량체 잔기(residues)의 순서는 통계적인 규칙을 따른다.
통계적 공중합체는 화학적으로 다른 두 단량체의 반응속도론에 의해 결정되고, 일반적으로 고분자 문헌에서 ‘무작위’로 상호 교환(interchangeably)이 가능하다고 언급된다. 다른 유형의 공중합체들과 마찬가지로, 무작위 공중합체는 개별 단일 중합체의 특성을 혼합하여 상업적으로 바람직한 특성들을 가진다.
상업적으로 관련된 무작위 공중합체의 예시들 중에는, 스타이렌-부타다이엔(styrene-butadiene) 공중합체로 만든 고무(rubber) 및 스타이렌-아크릴(styrene-acrylic) 또는 메타크릴산(methacrylic acid) 유도체로 만든 수지(resin)등이 있다. 공중합 과정은 중합체의 작동 조건(operating conditions)에서 유리 전이 온도(Tg)를 조정하는데 유용하다.
각 단량체는 공중합체 또는 단일 중합체에 관계없이 동일한 양의 자유 부피를 차지한다고 가정한다. 따라서 유리 전이 온도(Tg)는 각 단독 중합체의 Tg 값들 사이에 있으며 각 성분의 몰 또는 질량 분율에 의해 결정된다.
고분자를 구성하는 데에는 많은 변수들이 관여하기 때문에, 각 단량체의 반응성 비를 고려하여야 한다. 단량체 A와 B가 존재하는 경우, 반응성 비는 단량체 A가 또다른 단량체 A와 반응할지 B와 반응할지를 결정한다. 예를 들어 단량체 A의 반응성 비(rA)가 1 미만이라면, 이 단량체 A는 단량체 B와 더 쉽게 반응한다. “폴리머 특성의 와일리 데이터베이스”에서 다양한 단량체 조합에 사용될 수 있는 경우들을 고려해보면, 공중합체 조성식은 초기 단량체들의 몰 분율에 따른 생성물의 조성을 예측할 수 있다. 이 방정식은 마르코프 모델에서 파생되었는데, 이는 다음번의 첨가(addition)에서 반응 속도론(kinetics)에 영향을 주는 사슬 말단의 활성 자리(active site)만이 고려된다. 페널티메이트 모델(Penultimate Model)에서는 사슬 말단의 2개의 단량체 단위까지도 고려되지만, 대부분의 계에서는 훨씬 복잡하다. 두 반응성 비가 모두 1 미만인 경우, FA-fA 플롯에서 공비 혼합물의 공비점과 같은 지점이 나타난다(영문 이름인 Azeotropic point란 FA-fA 플롯이 공비혼합물의 끓는점 그래프와 같은 모양을 보여 붙여진 이름이다). 이 지점에서, 단량체의 초기 몰 분율은 중합체 내의 각 단량체의 몰 분율과 같다.
무작위 공중합체를 합성하는 방법에는 여러 가지가 있다. 가장 일반적인 합성법은 자유 라디칼 중합이다. 이는 원하는 공중합체의 특성이 분자량보다는 공중합체의 조성에 의존할 때 특히 유용한 합성법인데, 이는 자유 라디칼 중합이 상대적으로 분산된(다양한 분자량을 갖는) 중합체 사슬을 생성하기 때문이다. 자유 라디칼 중합법은 다른 방법들을 사용하는 것보다 가격이 저렴하며, 고분자량 중합체를 빠른 속도로 형성할 수 있다.
몇몇 방법들은 분산 정도를 더 잘 제어할 수 있다. 음이온 중합은 랜덤 공중합체를 만드는 데 사용할 수 있는 방법인데, 몇 가지 주의사항을 고려해야 한다.
낮은 분산도의 무작위 공중합체는 원자-이동 라디칼 중합(ATRP), 질산염 매개 라디칼 중합(NMP), 또는 가역적 부가 단편화 사슬-이동 중합(RAFT)과 같은 리빙 라디칼 공중합(“living” controlled radical polymerization)에 의해 합성된다. 이 방법들은 자유 라디칼 중합과 유사한 조건에서 수행될 수 있기 때문에 음이온 중합보다 선호된다. 이 방법은 자유 라디칼 중합보다 더 긴 실험 기간을 필요로 하지만, 그럼에도 불구하고 합리적인 반응 속도를 얻어낼 수 있다.
블록 공중합체(block copolymers)란 한 단량체의 블록이 다른 단량체의 블록과 연결되어 만들어진 중합체이다. 블록 공중합체는 주로 이온 결합에 의해 형성된다.
A블록 - B블록 순으로 이어지는 것을 AB 이블록 공중합체 , A블록-B블록-A블록 이 있는 것은 ABA 삼중블록 공중합체, 주사슬에 3가지 다른 블록이 존재하면 ABC형 공중합체 라고 한다. 블록 공중합체는 두 단량체로부터 만들어진 동종 중합체의 물리적 성질을 가지고 있다.
사슬 중합으로 블록 공중합체를 제조하는 가장 편리한 방법은 리빙 중합체를 이용하는 것이다. 이 방법은 첫 번째 단량체 A를 중합시켜 리빙 단일 중합체를 만들고 말단의 활성 자리를 이용하여 다른 단량체 B의 중합을 개시시킨다. 이런 과정을 거쳐 두 번째 단일중합체 블록을 형성하여 분자가 확장되어 하나의 AB 이중 블록 공중합체를 만들 수 있다. 각각의 중합 방법에 있어서 단량체를 중합하는 순서가 매우 중요하다. 뿐만 아니라 처음에 얻은 단량체로부터 얻어지는 리빙 중합체가 두 번째 단량체의 중합을 개시시키기에 충분해야 한다.
리빙 음이온 중합을 하기 위해서는 두 번째 단량체가 더해지기 전에 첫 번째 단량체의 중합이 완전히 끝나야 한다. 음이온 리빙 중합은 A가 유리상이고 B가 고무상인 열가소성 탄성체인 ABA 삼중 블록 공중합체를 만드는데 적합한 블록 공중합체 제조법이다.
이 공중합체는 S­­BuLi 을 사용하여 스타이렌을 중합하고, 아이소프렌을 붙여 이중 블록 공중합체를 형성시켜 최종적으로 다이클로로메테인이나 다이클로로다이메틸실레인과 같은 이할로젠화물을 조합시켜서 만든다. 이 때 스타이렌이 두 단량체 중에서 반응성이 멀어지게 하기 위해 벤젠 같은 비극성 용매에서 일단계로 반응을 진행시킨다.
또 다른 방법으로는 전자 이동 개시제를 THF와 같은 극성 용매에서 사용하여 ABA를 합성하는 방법이 있다. 이 용매 속에는 아이소프렌이 더 낮은 반응성의 단량체이기 때문에, 아이소프렌이 먼저 중합이 되어 이탄소 음이온 리빙 폴리아이소프렌이 되고 , 이 후 스타이렌을 중합시켜 그 이후에 반응을 정지시킨다.
음이온 리빙 중합으로 스타이렌과 메타크릴레이트로부터 블록 공중합체를 제조하기 위해서는 스타이렌을 먼저 중합시켜야 한다. 스타이렌이 반응성이 낮은 단량체이고 메타크릴레이트로부터 얻어지는 것보다 안정성이 떨어지는 탄소음이온 고분자를 제공하기 때문이다.
예1) 하이드록실 말단기는 하나 또는 양쪽 말단에서 개시기를 형성하는데 광범위하게 사용되고 있다. ATRP 개시제 말단기가 소듐 메타크릴레이트 중합에 의해 블록 공중합체를 만드는 데 사용될 수 있다.
-상업적으로 이용 가능한 하이드록시 말단기(다이클로로 다이메틸 실록세인의 단계 중합에 의해 준비된)를 가진 폴리(다이메틸 실록세인)은 두 개의 작용기를 가진 RAFT 물질로 전환될 수 있고 N,N-dimethylcrylamide 중합에 의해 ABA 삼중 블록 공중합체를 제조할 수 있다.
여기서 NMP로의 리빙 음이온 중합의 변환 원칙은 SBu 를 사용하여 뷰타다이엔을 중합하고 TEMPO(리빙 폴리뷰타다이엔 탄소음이온을 알데하이드 카보닐 탄소 원자에 더한) 알데하이드 유도체를 더해 사슬 성장을 멈춘다. 결과적으로 TEMPO 알콕시아민 말단기의 폴리뷰타다이엔이 분리되어 스타이렌의 두 번째 중합 단계의 개시제로 사용된다. ATRP 양이온 개환 중합을 통해 두 개의 작용기를 가진 브로모 개시제를 사용하여 스타이렌을 중합한 후 , 브로모 말단기를 THF의 중합에 영향을 미치는 퍼콜레이트기로 변환 시킬 수 있다.
미반응 단일중합체들에 의한 오염이 없는 블록 공중합체를 만들기 위해 결합 반응들의 높은 전환율을 얻는 것이 필요하다. 특히 작용기의 농도가 낮기 때문에 높은 효율의 깨끗한 반응이 요구된다.
클릭 화학(click chemistry)을 사용하여 빠르게 부반응이 없는 깨끗한 결합 반응을 할 수 있게 되었다. 클릭 화학을 사용하는 방법이 블록 공중합체와 그래프트 공중합체를 제조하도록 고분자 사슬들을 함께 결합하는 방법이다. 2001년에 소개된 이 개념은, 몇 가지 사항을 요구로 한다. 가장 중요한 사항은 넓은 범위, 빠르고 순한 조건, 다른 작용기의 허용, 부반응이 없고, 높은 선택성과 수율을 갖는 것이다
단일중합체 사슬들을 커플링하는 데 사용되는 클릭 반응은 한 단일중합체 사슬이 알킨 말단기를 가지고 있고, 다른 쪽은 아자이드 말단기를 가져야 한다. 이 말단기들의 도입은 반응을 통해 알킨이나 아자이드 말단기를 줄 수 있는 기능성 말단기를 가진 고분자를 요구한다.
알킨이나 아자이드 말단기를 도입하기 위해 리빙 중합에서 적절한 개시제나 정지제를 사용할 수 있다. 예를 들어 다음의 ATRP 개시제는 알킨이나 아자이드 말단기를 가지는 고분자 사슬을 제조하는 데 사용된다. 이는 알카인과 아자이드가 라디칼 중합을 방해하지 않기 때문에 가능하다. ATRP에서 Cu가 촉매인 알카인들과의 산화 커플링을 피하도록 해야 한다.
마이크로상 분리(Microphase separation).
마이크로 규모를 가진 이러한 미세한 구조를 조사하기 위해서는 투과전자현미경(Transmisson Electron Microscope, TEM)이 이용된다. 사진에서 상의 대비를 구별짓기 위해 Butadiene 모체가 OsO4에 염색이 되었다. 이 물질은 리빙 중합의 방법으로 생성됨으로써 블록들이 거의 균일화된 마이크로 구조를 갖게끔 해준다. 본 사진에서 polystryene의 분자량은 102,000이다. 내부에 삽입된 그림에서의 분자량은 91,000인데, 이는 약간 더 작은 영역을 나타낸다.
마이크로상 분리는 물과 기름의 분리와 비슷한 상황으로 생각해볼 수 있다. 물과 기름은 서로 섞이지 않고, 상이 분리되는 현상이 나타난다. 블록 간의 양립불가능성으로 인해 블록 공중합체 역시 물과 기름의 상황에서와 비슷한 상의 분리 현상을 겪는다. 블록들은 서로 공유 결합을 형성하기 때문에, 물과 기름처럼 거시적으로 분리되지 않는다.
"마이크로상 분리" 현상에서 블록은 나노미터 사이즈의 구조로 형성된다. 각각의 블록의 상대적인 길이에 따라 다양한 형태가 만들어진다. 다이블록(diblock) 공중합체에서, 충분히 다양한 블록 길이들이 제공된다면 두 번째 블록 집단에 들어갈 나노미터 사이즈의 영역의 블록을 만든다. (예: PMMA in polystyrene)
사용되는 블록들이 길이가 다양하지 않다면, 육각형의 원통 모양을 가진 구조가 나온다. 비슷한 길이의 블록을 이용하면 층상 구조 모양을 형성하였다. (기술 문헌에서는 이러한 구조를 lamellae라고 부르기도 한다.) 원통형 모양과 lamellar 구조의 사이를 나선형 구조(gyroid)라고 부른다.
블록 공중합체로부터 만들어진 나노 규모의 구조들은 컴퓨터 메모리와 나노 기술에 사용되는 기구를 만들 때 사용된다. 블록 공중합체는 우수한 안정성과 조정가능성을 확보하였기 때문에 지방 이중층, 리포좀 속 인지질의 대체제로 종종 쓰이기도 한다.
고분자를 연구하는 과학자들은 어떻게 다른 블록들이 서로 반응하는지 설명하기 위해 열역학 개념을 이용한다. 생성물의 중합도("n")와 Flory-Huggins 상호작용 매개변수(χ)는 두 블록이 얼마나 양립할 수 없는지, 그리고 블록이 마이크로상으로 분리될 수 있는지 아닌지에 대한 여부를 나타내준다.
예를 들어, 대칭적인 구성을 갖는 다이블록 공중합체는 생성물의 χ"N" 값이 10.5 이상이면 마이크로상으로 분리될 것이다. χ"N"값이 10.5보다 작으면, 블록들은 서로 혼합되어 마이크로상의 분리가 일어나지 않을 것이다.
얇은 필름막에서 블록 공중합체는 고밀도의 데이터 저장을 위한 반도체 물질의 석판술에 사용되는 틀로서의 역할을 제공해줄 수 있기 때문에 많은 관심을 받고 있는 주제로 꼽히고 있다. 반도체의 선폭을 줄이는 것이 가장 해결되어야 할 난제이고, 이에 대한 많은 연구가 진행 중에 있다.
가지형 공중합체(Branched copolymers).
가지형 공중합체(branched copolymers)란 곁 사슬을 가지는 공중합체로, 비선형 공중합체에 대해 다양한 구조 형성이 가능하다. 아래에서 논의된 그래프트된 중합체 및 성망형 중합체 외에, 다른 일반적인 형태의 가지형 공중합체에는 브러시 공중합체 및 빗살 공중합체와 덴드리머 등이 포함된다.
그래프트 공중합체(Graft copolymers).
그래프트 공중합체(graft copolymers)는 곁사슬이 주형 사슬과 구조적으로 구별되는 특별한 형태의 가지형 공중합체이다. 일반적으로 주형 사슬은 하나의 단량체(A)로부터 형성되고 가지는 다른 단량체(B)로부터 형성된다. 곁 사슬은 주형 사슬과 구조적으로 다르고, 각각의 그래프팅된 사슬은 동종 중합체일 수도 있고 공중합체일 수 있다.
-합성 방법.
그래프트 공중합체는 블록 공중합체와 동등한 가지형의 블록을 형성한다. 그 합성 방법은 넓게 다음의 세 가지 범주로 묶어질 수 있다.
1. grafting from
2. grafting through
3. grafting to