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Side One: "Your Way to Tell Me Go"/"Hound Dog"/"Currency"/"Caledonian Mission"/"MacArthur Park" Side Two: "Turn to Me"/"Baby You're Not to Blame"/"Give Me Money"/"Sour Suite"
Side One: "Hound Dog"/"She Does"/"Turn to Me"/"Caledonian Mission"/"Currency"/"Your Way to Tell Me Go" Side Two: "Celebrity Ball"/"Baby You're Not to Blame"/"I Want You"/"Take Me Back"/"Genevieve"/"Give Me Money"
자말 러셀스(, , 1993년 11월 11일~)는 잉글랜드의 축구 선수로 포지션은 센터백이다. 현재 프리미어리그의 뉴캐슬 유나이티드 FC에서 활동하고 있다.
라셀레스는 노팅엄 포레스트 FC에서 경력을 시작했다. 2011년 1월, 아스널은 그를 위해 500만 파운드의 제안을 했으나 클럽은 이를 거절했다.
2012년 3월, 라셀이 시즌 종료까지 스티버니지에 임대로 합류했다. 2012년 8월 7일, 라셀레스는 노팅엄 포레스트와 4년 재계약을 체결했다.
2014년 3월 18일, 라셀레스는 4년 반 계약을 체결하며 계약을 연장했다. 같은 해 7월에는 퀸스 파크 레인저스로부터 £400만의 제안을 받았으나 거절당했다. 2014년 8월 9일, 라셀레스는 뉴캐슬 유나이티드와 계약을 체결했다.
2016년 8월 4일, 라파엘 베니테스 감독은 라셀레스를 뉴캐슬 유나이티드의 새로운 주장으로 임명했다.
2018년 10월, 라셀레스는 2024년까지 연장되는 새로운 계약을 체결했다.
《봉신연의》 또는 《봉신방》은 중국의 고전소설이다. 다음 뜻으로도 쓰인다.
좌식 배구는 장애가 있는 선수를 위한 배구의 한 형태이다. 입식 배구와 달리 좌식 배구 선수는 경기 중 엉덩이가 하나 이상 바닥에 닿아야 한다.
좌식 배구는 부상당한 군인을 위한 재활 스포츠로 1956년 네덜란드 스포츠 위원회에 의해 네덜란드에서 발명되었다. 1958년에 독일과 네덜란드 클럽 팀 간에 최초의 국제 좌식 배구 경기가 있었다. 배구와 네트가 없고 선수가 앉아 있지 않은 독일 스포츠인 좌식구(sitzball)의 결합으로 만들어졌다. 입식 배구는 1976년 토론토 장애인 올림픽에서 거동이 불편한 선수들 (impaired mobility)을 위한 시범 종목으로 처음 등장했으며, 네덜란드 아른험에서 열린 1980 장애인 올림픽에서는 입식 배구와 좌식 배구가 공식적으로 메달 종목으로 포함되었다. 여자 좌식 배구는 2004년 아테네 장애인 올림픽에 추가되었다. 2012년 런던 올림픽 이후, VolleySLIDE는 Matt Rogers가 스포츠를 전 세계적으로 홍보하고 발전시키기 위해 설립했다. 2020년 도쿄 패럴림픽에는 남자 8개 팀과 여자 8개 팀이 출전하였다.
좌식배구에서는 길이 7m, 폭 0.8m인 네트가 남성의 경우 1.15m, 여성의 경우 1.05m 높이로 설치된다. 코트는 미터이며 2m 공격 라인이 있다. 규칙은 선수가 볼에 접촉할 때 적어도 하나의 엉덩이가 바닥에 닿아 있어야 하고 서브를 막는 것도 가능하다는 점을 제외하고는 원래 배구 형태와 동일하다. 다음과 같은 장애가 있는 선수가 좌식 배구 경기에 참가할 수 있다. 절단, 척수 부상, 뇌성마비, 뇌 부상 및 뇌졸중이 있는 선수. 장애에 따른 이 선수들의 분류는 MD와 D의 두 가지 범주로 나뉜다. MD는 "Minimally Disabled"를 나타내고 D는 "Disabled"를 나타낸다. 'Minimally Disabled' 선수는 서서 배구를 하는 데 방해가 되는 관절의 근력과 유연성의 일부만 상실한 반면, 'Disabled' 선수는 해당 관절의 근력과 유연성을 모두 상실했다. 패럴림픽 경기의 명단에는 두 명의 MD 선수만 허용되며 한 번에 한 명만 코트에 입장할 수 있다. 이는 팀 간의 경쟁을 공정하게 유지하기 위한 것이다. 나머지 팀은 D 플레이어로 분류되어야 한다. 기술은 대체로 배구 기술과 동일하며 다음 게임 용어가 적용됩니다.
디옵 테후티 제드호텝 스펜스(, 2000년 8월 9일 ~ )는 프리미어리그 클럽 토트넘 홋스퍼에서 풀백으로 뛰고 있는 잉글랜드의 프로 축구 선수이다. 주로 라이트백으로 활약하는 그는 레프트백으로도 배치되었다.
스펜스는 여배우 칼라사이먼 스펜스의 남동생이다. 그는 자메이카 출신 아버지와 케냐 출신 어머니 사이에서 잉글랜드에서 태어났다.
2022년 7월 19일, 토트넘 홋스퍼는 스펜스와 5년 계약, 2천만 파운드의 이적료로 계약을 체결했다고 발표했다. 그는 8월 29일, 프리미어리그의 전 클럽 노팅엄 포리스트와의 경기에서 후반 교체 선수로 출전하며 토트넘 데뷔 전을 치렀다.
《YTN 뉴스퍼레이드》는 대한민국 YTN에서 평일 저녁 8시 20분에 방송되었던 YTN의 저녁종합뉴스 프로그램이다.
〈마음, 기계 및 괴델〉(Mind, Machines and Gödel)은 J. R. 루카스(Lucas)에 의한 1959년 철학 논문인데 여기서 그는 인간인 수학자를 알고리즘 자동기계로는 정확하게 나타낼 수 없다고 주장하고 있다. 그는 괴델의 불완전성 정리에 기초하여 이러한 자동 기계가 증명할 수는 없지만 인간 수학자는 사실로 인지하여 증명할 수 있는 수학적 공식들이 있을 것으로 주장하고 있다.
이 논문은 기계론(mechanism)에 대한 괴델식 논증이다.
루카스는 이 논문을 1959년 옥스포드 철학 학회(Oxford Philosophical Society)에 발표했다. 1961년 "Philosophy", XXXVI에 처음 발간된 후, "The Modeling of Mind", Kenneth M. Sayre and Frederick J. Crosson, eds., Notre Dame Press, 1963 및 "Minds and Machines", ed. 앨런 로스 앤더슨, 프렌티스 홀, 1964, 로 재출간되었다.
유로시티 익스프레스("EuroCity Express", 약칭 ECE)는 2021년 현재 2개 노선을 운행하는 도이체 반에서 판매하는 유로시티(Eurocity) 열차의 범주이다. 새로 도입된 국제 고속열차 서비스를 기존의 유로시티보다 더 높은 범주인 인터시티 익스프레스("Intercity-Express")와 동등한 등급으로 분류하기 위해 만들어졌다.
스위스 연방 철도의 ETR 610으로 운영되는 프랑크푸르트-밀라노 연결은 도이체 반에 따르면 ICE와 같은 여행 시간과 편안함을 제공하기 때문에 기차 카테고리는 2017년 12월 10일 시간표 변경으로 새로 생성되었다. 열차는 두 번째로 높은 열차 범주에서만 EC로 분류되었기 때문에 새로운 유로시티 익스프레스 범주는 요금 측면에서 ICE와 동일한 ICE에 따라 만들어졌다.
2020년 12월 13일 시간표 변경으로 ETR 610 "Astoro"가 운영하는 ECE 열차가 뮌헨과 취리히 사이의 부분적으로 새로운 전기 노선에서 서비스를 시작했다. 중기적으로 독일 연방 교통부 장관인 안드레아스 쇼이어는 이러한 연결을 “트랜스 유럽 익스프레스 2.0”의 개념에 통합하는 것을 목표로 하고 있다.
프랑크푸르트-밀라노.
2017년에 도입된 첫 번째 ECE 노선은 프랑크푸르트 중앙역에서 만하임, 카를스루에, 프라이부르크, 바젤을 거쳐 밀라노 중앙역까지 운행한다. 기차는 독일(프랑크푸르트 중앙역에서 바젤 바디셔역까지)에서만 ECE로 운영된다. 스위스와 이탈리아의 기차 유형은 유로시티이다. 시간표 면에서 이것은 EC 밀라노 중앙역-바젤 SBB를 북쪽으로 확장한 것이다.
뮌헨-취리히.
뮌헨과 취리히 간 서비스는 2020년 12월 시간표 변경으로 시작되었다. SBB 및 ÖBB와 협력하여 매일 6쌍의 ECE 열차가 제공된다. 브흘로에-린다우 철도의 겔텐도르프-린다우 구간의 전철화로 인해 이 노선의 출시가 가능해졌다. 이전에는 매일 4대의 유로시티 열차 쌍이 연결을 통해 운행되었으며, 그중 3대는 현재 ECE의 경우와 같이 메밍겐을 경유하고, 한 쌍은 켐프텐을 경유한다. 후자의 경로는 켐프텐을 경유하는 선이 전철화되지 않았기 때문에 전환과 함께 제거되었다. 바젤 SBB에 대한 구간도 중단되었다. 이전의 EC는 린다우의 종착역까지 갔지만, ECE는 장거리 경유역인 린다우-로이틴역만 운행한다.
스위스 연방 철도(SBB)의 알스톰 ETR 610("Astoro")이 사용된다. SBB의 RABe 503 022는 2017년 11월 17일 바젤 SBB역에서 최초의 ECE 연결 개시를 위해 3개국 설계로 지정되었으며, ‘요한 볼프강 폰 괴테’라는 이름이 지정되었다. SBB의 알스톰 ETR 610 열차도 틸팅 기술을 탑재하여 뮌헨-취리히 노선에서 운행되고 있다.
독일에서 기차는 ICE 요금으로 책정된다. 반면 이탈리아에서는 정규 유로시티로 판매된다. 스위스는 일반적으로 열차 종류에 따른 요금 차이가 없다. 이탈리아로 가는 국경을 넘는 교통의 경우 운임에 좌석 예약이 포함된 글로벌 운임도 적용된다.
리빙 중합(living polymerization)이란 개시 반응(initiation)과 성장 반응(propagation) 반응만이 있고 어떠한 사슬 이동(chain transfer)이나 종결 반응(termination)이 존재하지 않아 중합 반응 후에도 충분히 긴 시간 동안 활성이 유지되는 중합 반응을 말한다. 요즘은 리빙 중합과 종결을 완전히 막지는 못하지만 리빙 중합의 특성을 가지고 있는 중합 반응들을 통틀어서 가역-비활성화 중합(Reversible-Deactivation Polymerization)으로 흔히 말하고 있다.
리빙 라디칼 중합, 리빙 양이온 중합, 리빙 음이온 중합을 포함하는 가역-비활성화 중합 반응은 쉽게 종결이 이루어지지 않아 단량체를 넣어주면 계속해서 성장하는 특성을 가지고 있다. 즉, 사슬 종결 및 전달 반응이 본질적으로 제거되어 개시 및 사슬 전달 반응만 남는다는 것이다. 리빙 중합의 주요 특징은 개시 속도(휴면 화학종이 활성 사슬 전파종을 생성함을 의미)가 사슬 전파 속도보다 훨씬 빨라서 모든 사슬이 같은 속도로 성장한다는 것이다.
일반적으로 라디칼 중합에서는 종결 반응으로 인해 리빙 중합의 특성을 가지기 힘들다. 하지만 그와 비슷한 성격을 가지는 중합 반응을 라디칼 중합으로 진행시킬 수 있으며 가역-비활성화를 통해 이것이 가능하다. 처음에는 리빙 라디칼 중합(living radical polymerization)이라는 용어가 사용되었지만 라디칼 중합의 특성상 두 라디칼 사이의 종결반응이 있을 수밖에 없기 때문에 진정한 리빙이라고 보기 어려워 그렇게 부르지 않고 가역-비활성화 라디칼 중합(Reversible-deactivation radical polymerization, RDRP) 이라고 부른다.
1980년대 중반 Solomon, Rizzardo, Cacioli of Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation, Austraila(CSIRO)에 의해 개발된 니트로옥사이드 매개 중합(Nitroxide-Mediated Polymerization, NMP)는 90년대 가역-비활성화 라디칼 중합의 빠른 발달을 이끌어 냈다.
지속적 라디칼로 스스로 반응하지 않지만 중심에 탄소 원자가 있는 라디칼과 빠르게 반응하며 전자 스핀 공명 분광법에 오랫동안 사용되었다. CSIRO 연구원들은 니트로옥사이드를 trap으로 사용했을 때 라디칼 중합에서 적은 분자량의 고분자를 제어된 방법으로 합성이 가능한 것을 알아냈으며, 리빙 condition과 비슷한 방식으로 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-N-oxyl(TEMPO)을 니트로옥사이드로 사용하여 130’C에서 스타이렌(styrene)의 중합을 성공시켰다. 그림 1의 TEMPO는 NMP에서 사용하는 대표적인 니트로옥사이드이다. 옛날에는 NMP를 SFRP(stable-free-radical-mediated polymerization)로 불렀다.
NMP는 니트로옥사이드에 의해 전파되는 라디칼의 가역적인 trapping과 release에 의해 일어난다. Trapped form의 말단구조가 알콕시아민이 된다. 이의 특징은 C-O의 결합이 약하고 분해되어 사슬 라디칼과 니트로옥사이드를 재생성한다는 것이다. 사슬은 짧고 폭발적으로 알콕시아민으로부터 release 되었을 때 전파된다. 알콕시아민의 말단기에서 분리가 한번 되면 자유 니트로옥사이드가 빠르게 확산되고 release된 자리에 돌아오는 것보다 다른 니트로옥사이드에 의해 붙잡히는 것이 더 선호되는 동적평형을 이룬다 (kd&gt;ka). 또한 [M•]이 매우 낮아 이분자 종결 반응이 줄고 중합 속도 또한 느려진다. 그림 2의 전체적인 RDRP 메커니즘 중에서 NMP는 즉흥적인 가역적 커플링을 하는 2)메커니즘을 따른다.
&lt;chem&gt;K_{NMP}=[M.][R1R2NO.]/[P-ONR1R2]&lt;/chem&gt;
[M•], [R1R2NO•]는 각각 전체 사슬의 자유라디칼의 전체 농도와 자유 니트로옥사이드의 농도이다. [P-ONR1R2]는 고분자 알콕시아민의 모든 사슬길이에 대한 총 농도이다. 리빙 조건과 유사하게 만들어 주기 위해서 평형 조절이 중요하고 이는 주로 자유 니트로옥사이드를 추가함으로써 가능하다.
알콕시아민 한분자는 하나의 사슬을 만들기 때문에 c와 비례하여 수평균 중합도가 증가한다. 이때 c는 리빙 중합의 특성을 뜻한다.
이것은 좁은 분자량 분포와 잘 정해진 분자량으로 처리시 큰 문제가 되지 않지만 메타크릴레이트 단량체로 NMP하는 과정에서는 심각한 문제가 되고 α-methyl group에서 수소가 제거될 수 있다. 따라서 메타크릴레이트의 NMP는 조절하기 힘들다. 또 다른 부반응으로는 3개의 스타이렌을 포함할 때 자가반응으로 인해서 라디칼이 생성될 수 있고 이는 Diels-Alder 반응으로 시작된다. 2개의 라디칼로 인해 중합을 시작할 수 있으며 이 자가개시반응은 높은 온도에서 급격한 속도로 진행되고 스타이렌의 NMP가 125~130도에서 진행되므로 주요 기여를 한다. 이것은 사슬 라디칼과 니트로옥사이드의 농도에 불균형을 초래하는 문제이기도 하지만 이분자 종결과 불균등화반응에서 잃은 사슬 라디칼의 보상적인 측면이 될 수 있다. 하지만 중합속도 조절과 NMP 진행의 정확한 예측을 어렵게 하는 단점이 있다.
원자전이 라디칼 중합(ATRP).
Sawamoto, Matyjaszewski에 의해 1995년에 개발된 원자전이 라디칼 중합(Atom Transfer Radical Polymerization, ATRP)은 전이금속을 사용한 양이온 중합을 조절하는 연구 도중 발견되어 전이금속촉매 라디칼 중합으로 시초에 불렸었다.
전이금속은 활성화제라고 불리는 리간드로 착화합물을 이루는 할라이드 화합물의 형태로 존재한다. 유기 핼라이드가 개시제로 사용되며 개시는 단일 전자이동(금속 이온으로부터 R-X결합의 할로젠 원소로)을 통해 진행되며 결합의 homolysis로 R•과 금속이온의 산화수 증가를 야기하며 이는 떨어져나온 할로젠 원소를 붙잡는다. 사슬 라디칼의 전파는 산화된 전이금속 착화합물이 다시 전파중인 라디칼에 수소원자를 제공함으로써 사슬 말단의 새로운 C-X결합과 금속이온의 재생성을 통해 비활성화를 초래하는 역과정을 통해 방해된다. 이는 NMP의 가역적인 사슬 라디칼의 엔드캐핑과 같은 방법을 사용하여 유사한 특성을 지닌다.
평형이 왼쪽에 치우쳐져 있고 교환이 빠르게 되도록 신중히 개시제와 활성화 착화합물과 온도를 신경써서 반응을 조절해야한다. 대부분의 사슬은 반응을 하지 않아 [M•]이 매우 낮고 이분자 종결반응의 확률을 현저히 떨어뜨리지만 중합속도 또한 떨어뜨린다.
ATRP의 개시제로는 리빙 성격을 갖기 위해서는 전이금속과 주변의 리간드가 필수적이다. 개시제의 양은 고분자 사슬의 수를 조절할 수 있으며 따라서 분자량과 분자량 분포를 바람직하게 조절하기 위해 빠르고 정량적인 사슬 연장의 개시가 필요하다. 따라서 R-X 결합은 생성된 휴면 중합체 사슬 말단의 C-X 결합보다 원자 이동에 대해 약간 더 큰 활성을 가져야 한다. 이런 이유에서 가장 흔한 개시제는 생성되는 사슬의 휴면말단과 비슷한 구조를 가지는 브로마이드와 클로라이드이다. 전이금속으로는 Cu(I), Ni(II), Ru(II)/Al(OR3), Fe(II) 등이 많이 사용된다.
&lt;chem&gt;K_{ATRP}=[M.][Mt^{z{}+1}+L_{m}]/[RX][Mt^{z{}+}L_{m}]&lt;/chem&gt;
&lt;chem&gt;R_{p}=K_{ATRP}[M][RX](Mt^{z}+L_{m}/Mt^{z}^{+1}L_{m})&lt;/chem&gt;
NMP와 같은 방식으로 중합속도를 구하면 위와 같다. 속도가 개시제와 지속적 라디칼 뿐 아니라 활성화제의 농도에도 영향을 받는 것이 NMP와의 구별되는 차이점이다. ATRP에서 속도는 (Mtz+Lm)/(Mtz+1Lm)에 의해 조절되며 (Mtz+Lm) 하나의 값으로는 잘 변하지 않는다. 너무 낮은 (Mtz+Lm)는 교환속도가 너무 낮아져 유용하지 않고 따라서 (Mtz+Lm)은 좋은 분자량 분포를 가지기 위해 높아야 한다.
개시제 한 분자당 한 사슬을 만들기 때문에 수평균 중합도는 위와 같다. ATRP는 리빙 중합의 성격을 가지고 있으며 수평균 중합도는 M0/[RX]0에 의해 조절된다. 지속적 라디칼 효과는 ATRP에서도 적용되며 중합의 속도는 리간드와 전이금속의 착화합물의 비율에 의존하기 때문에 NMP보다 복잡한 경향이 있다. 전이금속 이온의 양이 이분자 종결반응을 하는 사슬의 양보다 적다면 결국 전이금속은 Mt(z+1)+로 전부 존재할 것이며 반응은 종결될 것이다.
ATRP는 NMP보다 다양한 범위의 단량체(스타이렌, 아크릴레이트, 메타아클릴레이트, 아크릴로나이트릴, 아크릴아마이드, 바이닐 피리딘 등)를 사용하여 수행할 수 있다. 또한 낮은 다분산도를 유지하면서 분자량과 분자구조, 및 중합체 조성을 조절하기가 쉬우며, 중합후에 고분자 사슬의 말단에 남아 있는 할로젠은 중합 후 사슬 말단을 다른 반응기로 쉽게 변형할 수 있다.
반응에 필요한 촉매의 농도가 높다는 큰 단점이 있다. 이 촉매는 표준적으로 구리 할로젠화물과 아민을 기반으로 한 리간드로 구성된다. 중합 후 고분자에서 구리를 제거하는 것이 비싸고 힘들기 때문에 상업적인 측면에서 좋지 못하다. 또한 반응성이 적은 에틸렌, 바이닐 아세테이트, 바이닐 클로라이드 같은 단량체들은 훨씬 반응성이 높은 ATRP 활성화제가 필요하고 이에 의해 활성화제의 산화상태가 불안정하다는 문제가 생긴다.
다른 ATRP 방법.
1. 활성제 재생 ATRP
2. 기타 ATRP
가역-첨가-분열 사슬-이동 라디칼 중합(Reversible Addition Fragmentation chain Transfer, RAFT))은 첨가-분열 사슬 이동제를 이용하여 라디칼 중합을 제어하는 방법이다. 첨가-분열 사슬 이동제는 다이싸이오에스터를 사용한다. RAFT 중합은 사슬 이동 과정 동안 새로운 라디칼을 내놓기 위해 분열하고 첨가-분열 메커니즘을 통해 새로운 다이싸이오에스터 종들을 생산하는 활성이 높은 다이싸이오에스터 이동제가 첨가된 일반적인 자유 라디칼 중합이다.
RAFT는 ATRP와 함께 가장 광범위하게 사용되는 가역-비활성화 라디칼 중합이다. 다른 라디칼 중합 기술처럼 고분자 분자량의 낮은 분산도와 미리 선택된 분자량의 조건에서 수행되는 것을 선호한다. RAFT는 수용액과 다양한 단량체, 용매에서 매우 광범위하게 사용될 수 있으며, 넓은 온도 범위에서도 효과적으로 사용될 수 있다. 때문에 RAFT는 가역-비활성화 라디칼 중합에서 가장 잘 쓰이는 방법이다.
RAFT는 1998년 호주 CSIRO(Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization)의 연구자들인 Le, Moad, Rizzardo, Thang에 의해 처음 개발되었다. 첨가-분열 사슬-이동(Addition−fragmentation chain-transfer process)은 1970년대에 처음 보고되었다. 이것은 비가역적이어서 라디칼을 중합을 제어할 수 없었다. 이후 1980년대에 조절된 라디칼 중합의 관심이 커지면서, 비로소 1995년 조절된 라디칼 중합의 핵심으로 종결단계가 주목을 받았다. 연구 끝에 1998년, Rizzardo에 의해 처음으로 RAFT가 보고되었다.
구성요소와 원리.
먼저 RAFT는 라디칼 개시제(열화학적 혹은 광학적), 단량체(monomer), RAFT제(RAFT agent) 용매(단량체가 액체일 경우 없어도 가능)의 구성요소를 필요로 한다. 일반적으로 라디칼 개시제는 AIBN과 ACVA가 RAFT에서 널리 사용된다.
RAFT는 다른 조절된 라디칼 중합에 비해 광범위한 단량체와의 호환성이 있다. 이러한 단량체에는 (meth)acrylates, (meth)acrylamides, acrylonitrile, styrene and derivatives, butadiene, vinyl acetate and N-vinylpyrrolidone이 포함된다. RAFT제로는 다이싸이오에스터를 사용하는데, Z기와 R기를 고려해야 한다. Z그룹은 주로 S=C 결합의 안정성에 영향을 미치며, 반응의 위치와 속도에 영향을 준다. R그룹은 RAFT제와 단량체가 반응하여 충분히 안정화할 수 있도록 하면서도, 다시 새로운 폴리머 사슬의 성장을 시작할 수 있게끔 불안정하게 만들어야 한다. RAFT제는 단량체와 온도 또한 고려해서 선택해야 한다. 단량체와 온도 둘 다 동역학 및 열역학적으로 영향을 미치기 때문이다.
라디칼이 종결되지 않는 원리는 다음과 같다. 라디칼 개시제로부터 발생한 일차 라디칼의 전체 수보다 많은 RAFT제를 사용함으로써, 다이싸이오에스터기로의 첨가-분열 사슬 이동이 일어난다. 이것은 성장 사슬이 만들어지고 포획되는 것을 반복하는 것을 말한다. 그러면서 이분자 정지의 확률을 낮추어 종결되지 않도록 한다. 다이싸이오에스터기에 의한 사슬 라디칼의 포획이 가역적이고 빨라서 대부분의 사슬들은 비활성 다이싸이오에스터 형태가 된다. 그렇지만 일부는 이분자 정지가 발생하여 종결이 되기도 한다.
개시(initiation): AIBN과 같은 개시제에 의해 시작된다. 개시제가 분해되어 단일 단량체 분자와 반응한다.
이동과 성장(propagation/chain growth): 단량체 라디칼이 다른 단량체와 만나 성장한다.
RAFT 사전 평형(RAFT pre-equilibrium): n개의 단량체를 가지는 라디칼이 RAFT 제와 반응하여 RAFT 부가물 라디칼을 형성한다. 이것은 중간 RAFT 첨가물 라디칼이 R그룹 또는 중합체 P그룹을 잃을 수 있는 가역적 단계이다.
주요 RAFT 평형(RAFT main equilibrium): RAFT 과정에서 가장 중요한 부분이다. 빠른 교환 과정이다. 이상적으로는 라디칼이 동등하게 공유되어 사슬이 동일한 성장 기회와 좁은 PDI를 가지게 한다.
종결(termination): 이중 라디칼 종결을 통해 더 이상 성장할 수 없는 죽은 사슬이 된다. 이상적으로, RAFT 부가물 라디칼은 종결 반응을 충분히 막는다.
만약 생성 라디칼 A· 가 사슬 라디칼과 비슷한 반응성을 갖는다면, RAFT 제의 포함은 정상 상태 라디칼 농도(steady-state radical concentration)에 대해 거의 영향을 미치지 못한다. 즉 RAFT 중합 속도는 RAFT 제의 부재 하에서 동등한 자유 라디칼 중합의 속도와 비슷해야 한다. 따라서 RAFT 중합은 라디칼 농도의 영향을 받는 다른 가역-비활성 라디칼 중합인 NMP와 ATRP 보다 훨씬 더 빠른 속도로 진행한다.
그러나 실제로는 RAFT 중합에는 유도 기간이 존재한다. 이것은 RAFT 제의 부재에서 동일한 중합에 대해서보다 더 느린 중합 속도를 나타내게 한다. 유도 기관과 다른 지연에 관한 원인들은 아직 정확히는 이해되지 못하고 있다. 하지만 중간 라디칼 첨가물의 상대적으로 높은 안정성이 주요한 인자라는 증거는 있다. 중간 라디칼 첨가물의 높은 안정성 때문에, 분열 속도는 감소 되고 정지 반응으로 이끄는 성장 사슬 라디칼과 함께 이원자 라디칼 결합을 하는 라디칼 첨가물 생성의 확률이 더 크게 된다. 이 두 가지가 모두 성장 사슬 라디칼 농도의 감소와 중합 속도의 결과적인 감소를 가져온다.
이원자 정지가 없게끔 하기 위해 RAFT 제가 매우 효율이 높다고 하면, 실제 생성된 모든 고분자 사슬들은 RAFT 제로부터 나온 하나의 다이싸이오에스터 말단기를 가질 것이다. 생성된 고분자의 수평균 중합도는 다음과 같이 주어진다.
formula_3 여기서 [M]0와 [RAFT]0는 각각 초기 단량체와 RAFT제의 농도이고, c는 분율 단량체 전환(fractional monomer conversion)이다. 따라서 RAFT에서 수평균 중합도는 [M]0/[RAFT]0 비에 의해 제어되고 c와 함께 선형으로 증가하는 리빙 중합의 특성을 보인다.
RAFT 중합에서 죽은 사슬의 분율을 예측하는 것은 상대적으로 단순하다. 이것은 살아있는 사슬의 농도가 [RAFT]0와 동일하기 때문이며, 죽은 사슬들이 사슬 라디칼의 이원자 정지로부터 생긴 것이기 때문에 개시제로부터 생성된 일차 라디칼이 그것의 원천이다.
장점은 다음과 같다. 중합은 광범위한 용매(물 포함), 넓은 온도 범위 내에서, 높은 관능기 내성 및 중합용 금속 부재에서 수행될 수 있다. 현재 상업적으로 이용 가능한 RAFT 제제의 범위는 라디칼 중합이 될 수 있는 모든 단량체에 가깝다. 다른 가역-비활성 라디칼 중합인 NMP와 ATRP 보다 훨씬 더 빠른 속도로 진행한다.
단점으로는 특정 RAFT제는 제한된 세트의 단량체에만 적합하며 RAFT제의 합성에는 일반적으로 후속 정제가 필요하다. RAFT제는 장기간에 걸쳐 불안정할 수 있고, 착색이 높으며, 점진적으로 분해되어 작은 황 화합물을 생성하기 때문에 매운 냄새가 날 수 있다. 그래도 이것은 추가 화학적 및 물리적 정제 단계를 통해 어느 정도 제거될 수 있다.
개시이동종결제 중합.
개시이동종결제(Iniferter)란 통제된 리빙 라디칼 중합 반응에서 개시제, 이동제, 종결제의 역할을 동시에 수행하는 화합물이다. 적절한 개시이동종결제를 사용하면 중합체나 소중합체의 말단 잔기를 조절할 수 있다. 가장 일반적인 개시이동종결제로 다이싸이오카르밤산염류를 사용한다.
아이오딘 전이 중합(ITP).
아이오딘 전이 중합(Iodine-transfer polymerization, ITP)은 1970년대에 Tatemoto로부터 개발되었다. 이 중합은 플로로올레핀 중합체에 상대적으로 낮은 다분산성을 준다. 상대적으로 학문적, 화학적인 주목도는 낮았지만, 이 방법은 산업 및 제품의 기초가 되었으며 상업적으로 가장 성공한 RDRP의 형태이다. 이 방법의 주요한 부분은 아이오딘 경화 부분을 플루오린 합성수지(fluoroelastomers)에 넣는 데 사용되는 것이다.
ITP의 메커니즘은 라디칼 개시제(일반적으로 과황산염)의 열분해를 포함하여 개시 라디칼 In•을 생성한다. 이 라디칼은 단량체 M에 추가되어 Pm•으로 전파될 수 있는 종 P1•을 형성한다. 이동제 R-I에서 전파하는 라디칼 Pm•로의 아이오딘 교환에 의해 새로운 라디칼 R•가 형성되고 Pm•은 휴면 상태가 된다. 이 종은 단량체 M과 함께 Pn•으로 전파될 수 있다. 중합 동안 다른 폴리머 사슬과 이동제 사이의 교환이 발생하며, 이는 퇴행성 이동 과정에서 일반적이다.
전형적으로, 아이오딘 전이 중합은 모노- 또는 다이아이오도-퍼플루오로알케인을 초기 사슬 전달제로 사용한다. 이 플루오로알케인은 수소 또는 염소로 부분적으로 치환될 수 있다. 아이오딘-퍼플루오로알케인의 결합 에너지는 낮고 아이오딘-탄화수소 결합과 달리 극성이 작다. 따라서 아이오딘은 자유 라디칼이 있는 상태에서 쉽게 추출될 수 있다. 아이오도-퍼플루오로알케인을 만나면 성장하는 폴리-플루오로올레핀 사슬이 아이오딘을 만들고 종결되고, 추가 단량체를 만들기 위해 생성된 퍼플루오로알킬 라디칼을 생성한다. 아이오딘 말단 폴리-플루오로올레핀은 연쇄 이동제 역할을 한다. RAFT 공정에서와 같이 개시 속도가 느리게 유지되면 최종 결과는 단순 분산의 분자량 분포를 보이게 된다.
에멀젼 중합은 RDRP를 사용하는 것이 어렵다는 특징이 있지만, 아이오딘 전이 중합은 에멀젼 중합을 할 수 있다. 또한 매우 높은 분자량의 고분자를 만들 수 있다.
텔루라이드 매개 중합(TERP).
텔루라이드 매개 중합(Telluride-mediated polymerization, TERP)은 처음에 열 개시 하에서 균질 치환에 의한 가역적 사슬 전달 메커니즘 하에서 주로 일어나는 것으로 처음 알려졌다. 그러나 동역학 연구에서 TERP는 주로 '해리 조합'보다는 퇴행성 전이에 의해 진행되는 것으로 밝혀졌다.
Z-X-R 구조의 알킬 텔루라이드(Z=메틸, R=좋은 자유 라디칼 이탈기)는 중합 당시 광범위한 단량체에 대해 제어할 수 있으며, 페닐 텔루라이드(Z=페닐)는 적절한 제어를 하지 못한다. 메틸 메타아크릴레이트의 중합은 다이텔루라이드에 의해서만 제어된다. Op가 낮을수록 중합 평형이 더 느리게 확립되고 중합 초기 단계에서 구리 상호 전환 시간이 길어지기 때문일 수 있다. 따라서, 첨가된 소량의 추가 Cu(II)는 추가 비활성화제로서 작용하기 보다는 대부분 공정에서 소비되어 동역학 제어에 기여한다.
가역-비활성화 양이온 중합(Reversible-Deactivation Cationic Polymerization)은 양이온 중합(Cationic Polymerization) 중 리빙 중합의 특성을 가지는 중합방법을 말한다. 사슬 이동이나 재배열을 완전히 막지는 못해도, 이러한 양이온 중합은 리빙 중합의 특성을 보이며 단량체가 첨가되면 사슬이 지속적으로 성장한다. 흔히 리빙 양이온 중합(living cationic polymerization)으로 불리지만, 진정한 리빙 중합은 아니라는 점에서 가역-비활성화 양이온 중합(reversible-deactivation cationic polymerization)이라고 한다.
양이온 중합 반응에서는 흔하게 사슬 이동이나 재배열 반응이 일어나서 종결 단계가 이루어진다. 그래서 반응을 제어하기 어렵고 낮은 중합도가 얻어지게 된다. 단량체로의 사슬 이동에서 특히 문제가 되는데, 말단기 탄소 양이온의 양전하 때문에 생기는 말단 두 번째 CH2 수소 원자의 강한 산성도와 양이온 중합에 취약한 친핵성 단량체가 복합적으로 작용한다.
가역-비활성화 양이온 중합은 1970~80년대에 시작되었다. 양이온 중합에서 리빙 특성을 가지기 위해, 말단 탄소 양이온과 반대 음이온이 밀접하게 회합하여 공유 결합 특성을 가지고 있으면서도 신속하게 해리하여 성장할 수 있도록 충분히 약한 결합을 가지는 밸런스를 맞추는 연구가 1980년대에 이루어졌다.
Higashimura의 의해서 아이오딘 또는 아세틸과염소산염을 사용한 p-methoxystyrene 중합, 아이오딘을 이용한 비닐아이소뷰틸에테르 중합이 가능하게 되었다. Kennedy와 Faust가 1982년에 준-리빙(quasi-living)으로 불리는 메틸스타이렌과 삼염화붕소의 중합과 1984년에는 쿠메닐아세트산염, 2,4,4-trimethylpentane-2-acetate와 BCl3를 사용한 아이소뷰틸렌 중합을 연구했다. 그리고 비슷한 시기 Kennedy와 Mishra는 isobutylene의 중합에서 ertiary Alkyl (or Aryl) Methyl Ether 와 BCl3를 사용한 효과적인 방법을 발견하였다. 위 발견 후에 가역-비활성화 양이온 중합이 발전되어왔다.
탄소 양이온 중합에서 활성 부위는 근접한 반대 이온이 있는 탄소 양이온이다. 기본 반응 단계는 다음과 같다.
개시(initiation):
&lt;chem&gt;A+B-+H2C=CHR-&gt;A-CH2-RHC+---B-&lt;/chem&gt;
개시는 크게 2가지로 나뉜다. 루이스 산에 의한 개시와 말단의 C-X(X: 할로젠 또는 산소 원자)에 친전자체를 첨가하여 활성화 시키는 개시가 있다.
성장(propagation):
&lt;chem&gt;A-CH2-RHC+---B-+H2C=CHR-&gt;A=(CH2-RHC)_{n}-CH2-RHC+---B-&lt;/chem&gt;
종결(termination):
&lt;chem&gt;A-(CH2-RHC)_{n}-CH2-RHC+---B--&gt;A-(CH20RHC)_{n}-CH2-RHC-B&lt;/chem&gt;
사슬 이동(chain transfer):
&lt;chem&gt;A-(CH2-RHC)_{n}-CH2-RHC+---B--&gt;A-(CH2-RHC)_{n}-CH2=CRH+B-&lt;/chem&gt;
사슬 이동 및 종결이 일어나지만, 이상적인 리빙 시스템에서 활성 이온은 성장 속도보다 훨씬 빠른 교환 속도로 비활성인 종과 화학적 평형을 이룬다. 주로 사슬 말단은 숨겨진 상태로 존재하므로 활성 중심이 보호되어 리빙 중합과 같은 성질을 보인다. 단량체의 전환율에 거의 선형적으로 증가하는 중합도를 나타내며, 개시 단계가 성장 속도와 유사하거나 더 빠르다면 좁은 몰질량 분포의 고분자가 생성된다. 용액 조건으로 단량체와 용매의 엄격한 정제가 필요하다.
일반적인 단량체는 비닐 에테르, 알파-메틸 비닐 에테르, 아이소부텐, 스타이렌, 메틸스타이렌 및 N-비닐카르바졸이다. 단량체는 친핵성이며 치환기는 양의 탄소 양이온 전하를 안정화할 수 있어야 한다.
에 의해 결정된다. c는 부분적인 단량체 전환율이고 [I]는 개시제 농도이다. 중합속도가 단량체 농도에 독립적인 경우는 흔한데, 특히 속도가 휴면종과 활성종 사이의 평형속도에 의해 제어되는 경우는 더욱 흔하다.
리빙 양이온 개환 중합.
적절한 반응 조건이 주어지면 리빙 양이온 개환 중합(Living cationic ring-opening polymerization, ROMP)이 일어날 수 있다. 이러한 시스템은 1986년 Robert H. Grubbs가 norbornene과 Tebbe의 시약을 기반으로 설명했으며 1978년 Grubbs는 Richard R. Schrock과 함께 텅스텐 카르벤 착물을 사용한 리빙 중합을 설명했다.
리빙 양이온 개환 중합에서 단량체는 에폭사이드, THF, 옥사졸린 또는 t-부틸 아지리딘과 같은 헤테로사이클이다. 성장하는 종은 탄소 양이온이 아니라 옥소늄 이온이다. 개환 중합에 대해 주목해야 할 중요한 점은 이중 결합이 일반적으로 백본에서 유지되기 때문에 올바른 조건에서 "살아 있는" 것으로 간주될 수 있다는 것이다. 리빙 중합은 성장하는 폴리머 사슬에서 헤테로원자의 친핵성 공격에 의한 종결의 용이함 때문에 이루어지기가 더 어렵다. 분자 내 종결은 백바이팅(backbiting)이라고 하며, 결과적으로 고리형 올리고머가 형성된다. 개시제는 트리플 산과 같은 강한 친전자체이다.
= 리빙 음이온 중합 =
탄소 음이온에 의해 성장이 이루어지는 음이온 중합(anionic polymerization)은 초기에는 중합도가 제한되어 크게 관심이 없었지만, 리빙 중합의 중요성을 알게 해주는 공정이 1950년대 실현되면서 음이온 중합의 관심이 커지게 되었다. 음이온 중합의 특성 중 하나는 본래의 종결 단계가 없다는 것이다. 양이온 중합과 달리 이온쌍 재배열로 종결이 일어나지 않는 이유는 거의 일어나기 힘든 수소 음이온의 제거를 필요하기 때문이다. 따라서 성장하고 있는 고분자 사슬은 활성 탄소음이온 말단기를 그대로 가지고 있어서, 이것이 리빙 중합체(living polymer)이다. 이렇게 만들어진 고분자는 종결이 이루어지지 않고 영원히 성장 단계에서 활성을 유지하고 있어서 단량체를 넣어주면 계속 중합이 일어난다.
음이온 중합으로 리빙 중합체의 중요성이 관심받게 되었다. 종결 단계가 이루어지지 않는 리빙 중합체의 특성을 다른 라디칼과 양이온 중합에도 적용하고자 연구되어서 리빙 라디칼 중합과 리빙 양이온 중합이 나타났다.
Robert J. Young and Peter A. Lovell, CRC Press, Introduction to polymers, 3rd edition
Nitroxide-Mediated Polymerization: A Versatile Tool for the Engineering of Next Generation Materials
Atom Transfer Radical Polymerization을 이용한 고분자 합성기술
특별한 하루(Un giorno speciale, A Special Day)는 이탈리아에서 제작된 프란체스카 코멘치니 감독의 2012년 드라마 영화이다. 필리포 스치키타노 등이 주연으로 출연하였다.
드래곤스 레어(Dragon's Lair) 또는 용의 굴은 릭 다이어와 돈 블루스가 개발한 비디오 게임 시리즈이다. 서부 애니메이션 스타일의 그래픽스로 유명하다. 여러 플랫폼으로 이식됨과 더불어 텔레비전과 만화책 시리즈로도 리메이크되었다.
이 시리즈의 첫 게임은 드래곤스 레어이며 1983년 아케이드용으로 시네마트로닉스에 의해 첫 출시되었다. 레이저디스크 기술을 사용하여 당시 다른 비디오 게임들 대비 상당히 뛰어난 그래픽스를 제공하였다.
오리지널 소스 마스터는 1.37:1 비율로 촬영될 예정이었으나 오리지널 4x3 레이저디스크, 16x9 블루레이 릴리스로 크롭되었다. 이는 스페이스 에이스와 에도 똑같이 적용된다.
LSD 작품은 LSD를 섭취한 후 알려진 환각적 경험과 환각에서 영감을 받은 모든 예술 또는 시각적 전시품을 말한다. 예술가와 과학자들은 LSD가 법적 사용과 일반 소비를 위해 처음 사용 가능해진 이후로 드로잉과 페인팅에 미치는 영향에 관심을 가져왔다.
LSD는 시각적 환각, 시청각 공감각 및 현실감 상실의 경험을 유발한다. 이러한 효과가 예술과 혼합될 때 종종 예술가의 환각을 간접적으로 나타낸다.
LSD 예술은 1960년대로 거슬러 올라가며, 그때도 매우 보편화되었다. 이 약물은 너무 유명해져서 일부 국가에서는 1967년에 이 물질을 금지하기 시작했다. Henri Michaux라는 이름의 프랑스 예술가는 "환각 예술의 개척자"로 간주되었다. Michaux는 그의 글과 그림이 모두 포함된 현재 유명한 책 'Miserable Miracle'을 만드는 동안 LSD를 실험했다. 많은 예술가들은 LSD가 그들의 작품에 어떻게 긍정적인 영향을 줄 수 있는지 깨달았다. 그래서 1960년대 내내 LSD가 인기를 끌었다.
Oscar Janiger 박사는 LSD와 창의성의 관계를 연구한 분야의 선구자 중 한 사람이다. Janiger를 매료시킨 것은 "LSD의 영향을 받은 그림은 정신분열증 환자가 한 일처럼 보이는 속성을 일부 가지고 있다"는 것이었다. Janiger는 훈련된 예술가가 LSD 유발 정신병의 "극단적인 영향과 함께 특정 균형을 유지할 수 있을 것"이라고 주장했다. Janiger는 사람이 주변을 통제할 수 있지만 동시에 미친 상태를 나타내는 '건조 정신분열증(dry schizophrenia)'이라는 용어를 만들었다.
많은 예술가들과 그들의 생존한 친척들이 이 시기에 LSD 삽화를 보관해 왔다. Janiger 박사의 한 환자, 양극성 및 알코올 중독 예술가 Frank Murdoch는 그의 말기 알코올 중독을 치료하기 위한 시도로 통제된 실험 용량의 LSD를 몇 달 동안 받았다. Janiger는 Murdoch에게 처방받은 LSD를 통해 Kachina doll을 포함한 여러 정물을 그렸다. Murdoch는 또한 LSD에 있는 동안 그의 수중 그림 대부분을 포함하여 예술가로서 계속 그림을 그렸다.
네덜란드에서 Stanislav Grof 박사는 1980년대에 환자들에게 LSD를 하는 것을 포함한 정신병 치료를 시행했다. 그의 예술가 환자 중 일부는 LSD에 있는 동안 수많은 그림을 그렸다.
만하임 중앙역()은 독일 바덴-뷔르템베르크주 만하임에 있는 기차역이다. 이 역은 슈투트가르트 중앙역에 이어 남서 독일에서 두 번째로 큰 교통 허브이며, 238개의 장거리 열차를 포함하여 하루에 658개의 열차가 있다. 라인-네카르 S-반의 주요 역이기도 하다. 매일 100,000명의 승객이 역에서 기차를 타거나 내리거나 환승한다. 역은 2001년에 현대화되었다. 도이치반이 설정한 카테고리 2역으로 분류된다.
여행자는 에스컬레이터와 입구 홀 날개에 있는 리프트를 통해 플랫폼에 도달하며, 트랙 아래에서 북쪽과 남쪽 지하철로 연결된다. 플랫폼으로 가는 경로는 장애인이 접근할 수 있도록 업그레이드되었다. 시각 장애인을 위한 엘리베이터, 에스컬레이터와 방향 시스템은 모든 여행자가 도움없이 열차에 도달할 수 있도록 한다. 승강기는 북부 지하철에 있고 에스컬레이터는 남부 지하철에 있다.
입구 건물은 만하임 궁전에서 남동쪽으로 라인강둑에 있는 건물 라인을 이어간다. 중심축은 남동쪽 도심 순환 도로인 카이저링을 향하고 있다.
1840년에 개통한 하이델베르크의 바디셰 중앙역(바덴 간선)의 원래 역은 현재 역 북쪽에 있는 현재 타터잘(Tattersall) 트램 정류장의 터미널 역이었다. 그러나 라인강을 건너 루트비히스하펜으로 가는 다리 (지금의 콘라트 아데나워 다리)에 대한 계획으로 인해 곧 역을 이전해야 했다.
일부가 아직 남아 있는 역 건물은 1871년에서 1876년 사이에 지어졌다. 1900년경부터 역 확장 또는 이전이 고려되었다. 1915년에 기존 역을 확장하기로 결정했다. 1927년에는 역 앞을 헐고 거리에서 10m 더 가깝게 재건하여 역 면적을 두 배로 늘렸다. 이 구조 조정 과정에서 외관을 원래 형태로 복원해야 하는지에 대한 논쟁이 있었다. 결국 단순화된 형태로 재탄생되었다. 제2차 세계 대전 중 상당한 파괴와 뒤이은 정면 재건으로 인해 장식 요소없이 다시 단순화되고 재건되었지만, 이전 형태를 연상케 한다.
1939년 여름 시간표에서 역은 하루에 94대의 일반 장거리 열차가 도착과 출발하는 것으로 표시된다. 도이치 라이스반은 이를 네트워크에서 14번째로 혼잡한 노드로 선정했다.
1977년과 1982년 사이에 새로운 릴레이 연동 시스템(클래스 SpDrS60)이 설치되어 스테이션의 동쪽 끝에 있는 전자 기계식 인터로킹과 스테이션의 나머지 부분에 있는 3개의 푸시버튼 인터로킹을 대체했다. 1980년대 중반에 새로운 신호 상자는 721개의 기기(250개의 지점 및 탈선 세트와 66개의 주요 신호 포함)로 74km의 라인을 제어했다.
1985년 6월 2일, 만하임으로 가는 리트 철도가 개통되었다. 이것은 프랑크푸르트에서 만하임을 거쳐 슈투트가르트까지, 카를스루에까지 운행하는 기차가 만하임 중앙역에서 후진할 필요가 없도록 했다.
1989년 여름 시간표에 만하임 중앙역에서 매일 총 269편의 정기 장거리 열차가 도착 및 출발하는 이 열차는 독일 분데스반 네트워크에서 10번째로 중요한 노드였다. 1996년 여름 시간표에서 매일 308개의 이러한 도착 및 출발이 있는 도이치반 네트워크에서 6번째로 중요한 노드가 되었다.
1995년에는 역 앞마당 아래에 주차장이 건설되었고, 1999년과 2001년 사이에 역 건물이 전면적으로 개보수 및 재설계되었다. 승강장 쪽 건물은 확장되어 대칭이 복원되었으며, 입구 홀은 유리돔이 되었다. 전통과 모더니즘의 조화는 성공적인 것으로 간주된다.
2007년 7월 18일에 새로운 중앙 버스 정류장이 공식적으로 역 근처에 개통되었다. 만하임 주차서비스 유한회사에 따르면 버스 정류장에서 운행하는 장거리 버스가 사용하는 9개의 주차 공간에는 현재 30개 이상의 버스 노선이 있다.
DB는 2009년 기준 장거리 열차 238편, 지방열차 265편, S반 155편을 매일 운행하고 있다.
장거리 차량.
편리한 위치로 인해 많은 장거리 노선이 만하임에서 연결되며, 여러 노선에서 60분 간격으로 서비스를 생성하는 겹치는 노선이 있다. 다양한 고속 노선이 독일의 주요 도시와 인근 국가를 단 몇 시간 거리로 이동하여 항공 여행의 대안을 제공한다.
라인-네카르 S-반.
라인-네카 S-반은 라인-네카 지역 교통의 중추이다. 2003년 12월, 290km의 S-반 네트워크가 가동되었다. S-반 네트워크의 추가 확장은 2008년에 합의되었지만, 몇 번의 지연 끝에 2020년에 새로운 노선이 개통될 예정이다.
드래곤 퀘스트 X(, ) 또는 드래곤 퀘스트 X 온라인(, )은 드래곤 퀘스트 시리즈에서 10번째 게임으로, 스퀘어 에닉스가 개발하고 배급한 대규모 다중 사용자 온라인 롤플레잉 게임(MMORPG)이다. 처음에 2012년 Wii용으로 출시되었다가 나중에 Wii U, 마이크로소프트 윈도우, 플레이스테이션 4, 닌텐도 스위치, 안드로이드, iOS, 닌텐도 3DS로 이식되었으며 이들 모두 크로스 플랫폼 플레이를 지원한다. 중국어로 된 윈도우판을 제외하고는 이 게임은 일본 외 지역에서 지역화되지는 않았다.
엘리트 데인저러스(Elite Dangerous)는 프론티어 디밸롭먼츠가 개발하고 배급한 우주 비행 시뮬레이션 게임이다. 1:1 규모의 오픈 월드로 표현된 우리은하를 탐험하며 비선형 게임플레이로 진행된다. 이 게임은 대규모 다중 사용자 게임플레이를 시도한 최초의 게임으로, 플레이어의 동작은 게임의 퍼시스턴트 유니버스(persistent universe)의 스토리에 영향을 준다. 엘리트 비디오 게임 시리즈 중 4번째 게임이다. 1995년 출시된 의 후속작이다.
에버퀘스트 II(EverQuest II)는 소니 온라인 엔터테인먼트가 개발하고 배급한 3D 판타지 대규모 다중 사용자 온라인 롤플레잉 게임(MMORPG)이다. 마이크로소프트 윈도우 PC용으로 처음 개발되었고 2004년 11월 출시되었다. 오리지널 에버퀘스트의 후속작이며 5년만에 출시된 것이다. 전작과 대비하여 그래픽스가 업데이트되고 더 간결한 게임플레이를 보여준다. 크리스토퍼 리, 헤더 그레이엄 등의 배우들이 목소리에 기여하기도 했다. 2015년 2월, 소니 온라인 엔터테인먼트의 모회사 소니 컴퓨터 엔터테인멈ㄴ트는 이 게임을 투자사 인셉션 어퀴지션스(Inception Acquisitions)에 판매하였고 데이브레이크 게임 컴퍼니라는 새로운 이름으로 게임을 계속 개발하고 배급해나가고 있다.
파이팅 포스(Fighting Force)는 코어 디자인이 개발하고 Eidos가 배급한 1997년 3D 진행형 격투 게임이다. 플레이스테이션 (콘솔), 마이크로소프트 윈도우, 닌텐도 64용으로 출시되었다. 툼레이더의 상업적 성공으로 인해 코어(Core)가 스타 개발사가 된 직후 발표된 이 파이팅 포스는 기대치는 높았으나 혼재된 평가를 마주했다.
파이널 판타지 크리스탈 크로니클(, ) 시리즈는 스퀘어 에닉스가 개발한 파이널 판타지 시리즈 내의 비디오 게임 시리즈이다. 닌텐도 게임큐브용 게임과 함께 2003년을 기점으로 이 시리즈는 닌텐도 게이밍 하드웨어에 출시되고 있으며 액션 롤플레잉을 포함한 다수의 장르를 아우른다.
꼭지근(papillary muscle) 또는 꼭지근육 또는 유두근(乳頭筋)은 심장의 심실에 위치하는 근육이다. 방실판막(승모판과 삼첨판)의 첨판에 힘줄끈을 통해 붙어 있는 근육으로, 심실의 수축기 동안 꼭지근은 수축하여 판막이 뒤집히거나 탈출하지 않도록 방지하는 역할을 한다. 꼭지근은 총 심장 질량의 10% 정도를 차지한다.
심장에는 우심실에 3개, 좌심실에 2개로 총 5개의 꼭지근이 존재한다. 우심실의 꼭지근은 앞, 뒤, 사이막꼭지근(anterior, posterior, septal)으로 구성되어 있으며 힘줄끈을 통해 삼첨판에 붙는다. 좌심실의 꼭지근에는 앞가쪽과 뒤안쪽(anterolateral, posteromedial) 꼭지근이 있으며 힘줄끈을 통해 승모판에 붙는다.
뒤안쪽 꼭지근의 혈액 공급은 오직 한 동맥을 통해서만 이루어지기 때문에 파열이 가장 흔하게 나타나는 장소가 뒤안쪽 꼭지근이다. 오른관상동맥 폐쇄가 꼭지근 파열의 원인이 될 수 있다.
우심실과 좌심실의 꼭지근은 모두 수축기 직전부터 수축하기 시작하여 수축기 내내 긴장을 유지한다. 꼭지근은 수축하여 방실판막이 제자리에서 탈출하는 것을 막아, 심실의 혈액이 심실 내의 높은 압력 때문에 다시 심방으로 역류하지 못하도록 한다.
심근 경색으로 인해 꼭지근이 파열될 수 있으며, 허혈로 인해 꼭지근의 기능 이상이 나타날 수 있다. 두 합병증 모두 승모판 역류의 악화로 이어질 수 있다.
파이널 판타지 크리스탈 크로니클(, )은 더 게임 디자이너스 스튜디오가 개발하고 닌텐도 게임큐브용으로 닌텐도가 2003년 일본에서, 2004년 북아메리카, 유럽, 오스트레일리아에서 배급한 액션 롤플레잉 게임이다. 닌텐도 스위치, 플레이스테이션 4, 안드로이드, iOS용 리마스터 버전은 2020년 8월 출시되었다. 파이널 판타지 시리즈의 스핀오프격이자 파이널 판타지 크리스탈 크로니클 시리즈 중 첫 번째 게임인 크리스탈 크로니클은 1994년 파이널 판타지 VI 이래로 닌텐도 가정용 비디오 게임 콘솔용으로 출시된, 시리즈 중 첫 번째 타이틀이 된다.
플로(flOw)는 제노바 첸과 니콜라스 클라크가 개발한 인디 비디오 게임이다. 처음에는 첸의 석사 학위논문에 쓸 목적으로 2006년 무료 플래시 게임으로 출시되었다가 그의 개발 스튜디오 댓게임컴퍼니에 의해 2007년 플레이스테이션 3 게임으로 탈환하였다. 슈퍼빌런 스튜디오가 2008년에 플레이스테이션 포터블 버전의 게임을, 2013년에 플레이스테이션 4 및 플레이스테이션 비타 버전을 개발했다.
사이렌 2(, )는 재팬 스튜디오의 프로젝트 사이렌 팀이 개발하고 소니 컴퓨터 엔터테인먼트가 플레이스테이션 2용으로 2006년 배급한 서바이벌 호러 잠입 게임이다. 2003년의 사이렌(포비든 사이렌)의 후속작이다. 게임의 영향을 받았으나 줄거리와 등장인물에 차이를 둔 영화 사이렌(Siren)이 같은 해에 개봉하였다.