Milito again showed his incredible potential in Spain, scoring four goals in the first semi-final of the 2006 Copa del Rey to beat Real Madrid 6–1.
Milito sërisht tregoi potencialin e tij të jashtëzakonshëm në Spanjë, duke shënuar katër gola në gjysmë–finalen e parë të Copa del Rey në vitin 2006 në suksesin 6–1 kundër Real Madrid.