Materazzi played his first match as captain for Italy on 17 November 2004 in a 1–0 friendly win over Finland in which he also received a yellow card.
Materazzi luajti ndeshjen e parë si kapiteni i Italisë më 17 nëntor 2004 në një fitore 1–0 në miqësoren ndaj Finlandës, duke marrë edhe një karton të verdhë.