Nitrosobenzena

Nitrosobenzena ialah sebatian organik dengan formula C6H5NO. Ia adalah salah satu sebatian nitroso organik prototaip. Ciri kumpulan fungsinya, ia berupakan spesies hijau gelap yang wujud dalam keseimbangan dengan dimer kuning pucatnya. Kedua-dua monomer dan dimer adalah diamagnet.

Keseimbangan monomer-dimer 
Nitrosobenzena dan nitrosoarena lain biasanya mengambil bahagian dalam keseimbangan monomer-dimer. Dimer sering digemari dalam keadaan pepejal, manakala monomer berwarna dalam disukai dalam larutan cair atau pada suhu yang lebih tinggi. Dimer boleh dirumuskan sebagai Ar(O−)N+=N+(O−)Ar. Mereka wujud sebagai cis- dan trans-isomer kerana kehadiran ikatan rangkap N–N. Dimer kadangkala dipanggil azobenzenedioksida . Pengisomeran cis-trans berlaku melalui perantaraan monomer.

Dalam kes nitrosobenzena, bentuk monomerik metastabil boleh disediakan dengan pemejalwapan dengan kondenser cold finger. Bahan monomerik dikenakan pemejalwapan secara selektif kerana berat molekulnya yang lebih rendah dan dikumpul dalam kondenser sebagai kristal hijau gelap yang berkilat. Lama kelamaan, bahan monomerik menjadi dimer untuk memberikan induk azobenzena-N,N ′-dioksida sebagai pepejal kuning pucat. Seperti yang ditentukan oleh prinsip le Chatelier, nitrosobenzena wujud dalam fasa larutan sebagai campuran monomer dan dimer dalam keseimbangan dinamik yang komposisinya bergantung kepada suhu (monomer digemari pada suhu yang lebih tinggi) dan kepekatan (monomer digemari pada kepekatan rendah), serta identiti medium (fasa gas atau pelarut).

Penyediaan 
Nitrosobenzena  yang pertama telah dihasilkan oleh Adolf von Baeyer melalui tindak balas difenilmerkuri dan nitrosil bromida:

 (C6H5)2Hg + BrNO → C6H5NO + C6H5HgBr

Sintesis moden memerlukan penurunan nitrobenzena kepada fenilhidroksilamina (C6H5NHOH) yang kemudiannya dioksidakan oleh natrium dikromat (Na2Cr2O7).

Nitrosobenzena juga boleh disediakan melalui pengoksidaan anilina menggunakan asid peroksimonosulfurik (asid Caro) atau kalium peroksimonosulfat di bawah keadaan dwifasa. Ia biasanya disucikan melalui pemejalwapan atau penyulingan wap, di mana ia mempunyai sifat fizikal berbentuk cecair hijau yang menjadi pepejal tidak berwarna.

Pencirian tindak balas 
Nitrosobenzena melalui proses tindak balas Diels-Alder dengan diena. Pemeluwapan dengan anilina boleh menghasilkan terbitan azobenzena dalam tindak balas yang dikenali sebagai tindak balas Mills. Pengurangan nitrosobenzena menghasilkan anilina.

Salah satu ciri utamanya, nitrosobenzena akan terkondensasi dengan kumpulan metilena aktif, seperti ester malonik dan fenilasetonitril. Fenilasetonitril (PhCH2CN) memberikan kumpulan imina (PhC(CN)=NPh) dalam tindak balas yang dikenali sebagai tindak balas Ehrlich-Sachs.

 Ph–CH2-CN + Ph–NO → Ph–CH(CN)–N(OH)–Ph (tambah oksiaminasi) → PhC(CN)=N–Ph

Kadangkala tindak balas pemeluwapan dengan sebatian metilena aktif menghasilkan produk tindak balas O-nitroso-aldol:

 R–CH2-CHO + Ph–NO → R–CH(CHO)–O–NHPh (tambah aminoksilasi)

Rujukan 

Sebatian fenil
Sebatian nitroso
WPPER