Ikatan tiga-pusat empat-elektron

Model ini mempertimbangkan ikatan tiga atom yang kolinear. Sebagai contoh, pada XeF, subunit F-Xe-F linear dideskripsikan sebagai himpunan tiga orbital molekul (MO) yang diturunkan dari orbital-orbital p kolinear tiap-tiap atom. Ikatan Xe-F diakibatkan oleh kombinasi orbital p yang terisi pada atom pusat (Xe) dengan dua orbital p yang terisi setengah pada dua atom F, menghasilkan satu orbital ikat yang terisi, satu orbital non ikat yang terisi, dan satu orbital antiikat yang kosong. Dua orbital molekul dengan energi yang lebih isi terisi secara doblet. HOMO sistem ini terlokalisasi pada dua atom terminal. Lokalisasi ini didukung oleh fakta bahwa ligan terminal bersifat sangat elektronegatif pada molekul-molekul yang hipervalen.
Ikatan pada XeF juga dapat digambarkan secara kualitatif menggunakan resonansi: