Rodosena

Penemuan dalam kimia organologam telah mengarah pada wawasan penting ke dalam ikatan kimia. Garam Zeise, K[PtCl(CH)]·HO, dilaporkan tahun 1831 dan penemuan Mond pada Ni(CO) terjadi tahun 1888. Masing-masing mengandung ikatan antara pusat logam dan molekul kecil, etilena dalam kasus garam Zeise dan karbon monoksida dalam kasus nikel tetrakarbonil. Model ruang terisi dari anion garam Zeise (gambar kiri) menunjukkan ikatan langsung antara pusat logam platina (ditunjukkan dengan warna biru) dan atom karbon (ditampilkan dalam warna hitam) dari ligan etilena; ikatan logam–karbon tersebut adalah karakteristik yang menentukan dari spesi organologam. Model ikatan tidak dapat menjelaskan sifat ikatan logam–alkena sampai model Dewar-Chatt-Duncanson diusulkan pada tahun 1950-an. Formulasi awal hanya melingkupi ikatan logam–alkena tetapi model tersebut diperluas dari waktu ke waktu untuk mencakup sistem seperti logam karbonil (termasuk [Ni(CO)]) di mana ikatan balik π sangat penting.
Ferosena, [Fe(CH)], pertama kali disintesis pada tahun 1951 selama upaya menyiapkan fulvalena(CH) oleh dimerisasi oksidatif siklopentadiena; produk yang dihasilkan ditemukan memiliki rumus molekul CHFe dan dilaporkan menunjukkan "stabilitas yang luar biasa". Penemuan ini memicu minat substansial di bidang kimia organologam, sebagian karena struktur yang diusulkan oleh Pauson dan Kealy (ditunjukkan di kanan) tidak konsisten dengan model ikatan yang ada dan tidak menjelaskan stabilitasnya yang tidak terduga. Akibatnya, tantangan awal adalah secara definitif menentukan struktur ferosena dengan harapan bahwa ikatan dan sifatnya kemudian akan dipahami. Struktur sandwich dideduksi dan dilaporkan secara independen oleh tiga kelompok pada tahun 1952: Robert Burns Woodward dan Geoffrey Wilkinson menyelidiki reaktivitas untuk menentukan struktur dan menunjukkan bahwa ferosen mengalami reaksi yang serupa dengan molekul aromatik yang khas (seperti benzena), Ernst Otto Fischer mendeduksi struktur sandwich dan juga mulai mensintesis metalosena lainnya termasuk kobaltosena; Eiland dan Pepinsky menyediakan konfirmasi kristalografi sinar-X dari struktur sandwich. Menerapkan teori ikatan valensi ke ferosena dengan mempertimbangkan suatu pusat Fe dan dua anion siklopentadienida (CH), yang dikenal aromatik menurut aturan Hückel dan karenanya sangat stabil, memungkinkan prediksi yang benar dari geometri molekul. Setelah teori orbital molekul berhasil diterapkan, alasan stabilitas luar biasa ferosena menjadi jelas.