Teori Debye–Hückel

Perlakuan yang diberikan sejauh ini adalah bagi suatu sistem yang tidak tunduk pada medan listrik eksternal. Ketika konduktivitas mengukur sistem ini tunduk pada medan eksternal yang berosilasi karena penerapan tegangan AC pada elektroda yang direndam dalam larutan. Debye dan Huckel memodifikasi teori mereka pada tahun 1926 dan teori mereka selanjutnya dimodifikasi oleh Lars Onsager pada tahun 1927. Semua postulat teori yang asli dipertahankan. Selain itu diasumsikan bahwa medan listrik menyebabkan awan bermuatan terdistorsi jauh dari simetri sferis. Setelah memperhitungkan hal ini, bersama dengan persyaratan khusus untuk ion bergerak, seperti viskositas dan efek elektroforetik, Onsager mampu memperoleh ekspresi teoretis untuk menjelaskan hubungan empiris yang dikenal sebagai Hukum Kohlrausch, untuk konduktivitas molar, Λ.
formula_8 dikenal sebagai konduktivitas molar pembatas, "K" adalah suatu konstanta empiris dan "c" adalah konsentrasi elektrolit. Pembatas di sini berarti "pada batas pengenceran tak terhingga").
Ekspresi Onsager dinyatakan sebagai
di mana "A" dan "B" adalah konstanta yang hanya bergantung pada kuantitas yang diketahui seperti suhu, muatan pada ion dan konstanta dielektrik serta viskositas pelarut. Persamaan ini dikenal sebagai persamaan Debye-Hückel-Onsager. Namun, persamaan ini hanya berlaku untuk larutan yang sangat encer dan sebagian besar telah digantikan oleh persamaan lain karena Fuoss dan Onsager, 1932 dan 1957 dan kemudian.