極性碳－氟鍵部分電荷分布
**碳－氟鍵**是碳和氟間的極性共價單鍵，是所有有機氟化合物的組分。甚有離子鍵特徵而相對較短，是很強的化學單鍵，僅次於硼－氟、矽－氟和氫－氟鍵。往化合物同一碳原子添加更多氟原子時，鍵會增強並縮短，因此四氟甲烷（四氟化碳）等氟代烷是極不活潑的有機化合物。

電負性和鍵強
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高電負的氟（氟：4.0，碳：2.5）賦予碳－氟鍵顯著的極性／電偶極矩。電子云集中在氟周圍，碳的電子云較稀疏。部分電荷（Cδ+—Fδ−）使碳－氟鍵頗像離子鍵。氟和碳的部分電荷有吸引力，碳－氟鍵強得別樹一格。氟與碳形成「有機化學最強」的單鍵。碳－氟鍵的鍵解離能（BDE；鍵強度）可高達每摩13萬卡，比其它碳－鹵素和碳－氫鍵的高。甲基－某的碳－某鍵離解能分別為每摩104.9、115、83.7、72.1和57.6 kcal（某為氫、氟、氯、溴和碘）。

鍵長
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碳－氟鍵通常長約1.35埃（在氟甲烷為1.39埃），比其他碳－鹵鍵、碳－氮單鍵和碳－氧單鍵都短。如此長短可歸因於其離子特徵，碳和氟的部分電荷間有靜電引力。碳－氟鍵長取決於碳原子的混成及它或更遠原子的其它取代基，可有幾百分之一埃的變化。這些波動可作為微妙的混成變化和立體電子效應的跡象。下表顯示平均鍵長在不同鍵合環境如何變化（碳原子是sp³混成，除非另外說明是sp²或芳族碳）。

| 鍵結 | 平均鍵長（埃） |
| --- | --- |
| CCH2F、C2CHF | 1.399 |
| C3CF | 1.428 |
| C2CF2、H2CF2、CCHF2 | 1.349 |
| CCF3 | 1.346 |
| FCNO2 | 1.320 |
| FCCF | 1.371 |
| Csp2F | 1.340 |
| CarF | 1.363 |
| FCarCarF | 1.340 |

氟和其他元素間的鍵亦甚有離子特徵，鍵長稍短而多變，一直難以為氟選擇合適的共價半徑值。包令最初提出64pm，但該值最終以氟－氟鍵長一半的72pm取代，然而72pm過長，代表不到氟和其他元素間的鍵長，故此其他作者提議54至60pm。

偕鍵的鍵強度效應
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偕碳的氟原子增多，其他鍵變強變短，可由氟甲烷系列的鍵長和強度（BDE）變化看出，如下表所示；原子部分電荷（*q*C和*q*F）隨氟數而變，加入氟時，碳的部分電荷變得更陽，氟碳間靜電相互作用和離子度增強。

| 化合物 | 碳氟鍵長（埃） | BDE（每摩幾千卡） | *q*C | *q*F |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| CH3F | 1.385 | 109.9±1 | 0.01 | −0.23 |
| CH2F2 | 1.357 | 119.5 | 0.40 | −0.23 |
| CHF3 | 1.332 | 127.5 | 0.56 | −0.21 |
| CF4 | 1.319 | 130.5±3 | 0.72 | −0.18 |

扭轉效應
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1,2－二氟乙烷的反式（左）和扭轉（gauche）（右）結構；下排為紐曼投影
當2粒氟原子是位在鄰位（即相鄰）的碳原子，如在1,2－二氟乙烷(H2FCCFH2)時，扭轉構象比反構象更穩定，這是相反於大部分的1,2－二取代乙烷類通常會被預期到和觀察到；此現象稱為扭轉效應(gauche effect) 。1,2－二氟乙烷，該扭轉構象比反構象更穩定，在氣相中，更穩定2.4至3.4千焦/摩。這種效果不是指會出現在氟鹵素，然而；扭轉效應也可以在1,2－二甲氧基乙烷觀察到。一個相關的效果是烯烴順式作用。例如，1,2－二氟乙烯的順式異構體比反式異構體穩定。

用超共軛模型解釋1,2－二氟乙烷的扭轉效應的影響
這裡有兩個主要影響扭轉效應的解釋：超共軛和彎曲的鍵結。在超共軛的模型，從碳－氫σ鍵軌道到碳－氟σ\*反鍵軌道的電子密度的捐贈被認為是穩定扭轉異構體的來源。由於氟更電負，碳－氫σ軌道比碳氟σ軌道是更好的電子供體，而碳－氟σ\*軌道比碳－氫σ\*軌道為一個更好的電子受體。只有扭轉構象允許在更好的供體和受體之間的良好重疊。

在二氟乙烷扭轉效應的彎曲鍵關鍵解釋是，在兩個碳－氟鍵增加p軌域，由於氟的電負性大。其結果是電子密度建立在中央碳－碳鍵的上方、下方、左側和右側。由此此結果可以減少軌道重疊，當一個扭轉效應被假設，形成一個彎曲的鍵。在這兩種模式，超共軛通常被認為是二氟乙烷的扭轉效應的主因。

光譜分析
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碳－氟鍵在紅外光譜的1000至1360cm⁻¹間伸縮。拉伸頻率對分子其他取代基敏感，出現範圍很闊。單氟化物在1000和1110cm⁻¹間有強頻帶；氟原子超過一粒，頻帶分成兩條，一條用於對稱模式，一條用於不對稱，碳－氟帶非常強，可掩蓋任何碳－氫帶。

有機氟化合物也可用碳13、氟19（氟的唯一天然同位素）或氫1（如有）NMR光譜表徵。取決於取代度和官能團，氟十九NMR中的化學位移有很闊的範圍。下表顯示一些主要類別的範圍。

| 化合物類型 | 化學位移範圍（ppm）（與CFCl3比較） |
| --- | --- |
| F–C=O | −70至−20 |
| CF3 | +40至+80 |
| CF2 | +80至+140 |
| CF | +140至+250 |
| ArF | +80至+170 |

參見
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* 有機氟化學
* 氟氯碳化物
* 鹵化

參考文獻
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| CH |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  | He |
| CLi | CBe |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  | CB | CC | CN | CO | CF | Ne |
| CNa | CMg |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  | CAl | CSi | CP | CS | CCl | CAr |
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**含碳的化合物**|   应用广泛 |   应用较多 |
|   仅限学术研究 |   尚未发现 |