**乙酸亚铬**（化学式：Cr2(OAc)4(H2O)2），IUPAC名称为**乙酸铬(II)**，是常见的铬(II)化合物之一。通常情况下为深红色的反磁性固体，以二水合物和无水物的形式存在。在水和甲醇中的溶解度较小。以二聚体分子存在，分子内含有Cr-Cr四重键。是Cr(II)化合物中比较稳定的一个，但对空气敏感，容易被氧化为Cr(III)化合物而发生颜色变化。乙酸亚铬的制备和性质分析通常是无机化学课程中的实验之一。

结构
--

Cr2(OAc)4(H2O)2是有羧桥结构的双核分子(D4h)。铬原子为八面体型配位，乙酸根作桥通过其两个氧原子把两个铬原子连在一起。每个铬原子分别与来自乙酸根的四个氧原子在同一平面配位，并与另一个铬原子发生作用。两个水分子占上下，分别与一个铬原子配位。Cr-O（羧氧）键长197pm，Cr-O（水）键长220pm，Cr-Cr距离为236.2±0.1pm。不存在轴向配体或羧酸根被等电子的含氮配体替代后，Cr-Cr距离可以减短至184pm。

Cr-Cr之间为强的金属－金属四重键（\ \sigma {\pi }^{2}\delta ），σ键由两个铬原子的\ d\_{{z^{2}}}轨道重叠形成，π键由\ d\_{{xy}}和\ d\_{{yz}}重叠形成，δ键则由\ d\_{{x^{2}-y^{2}}}重叠形成。分子较小的磁矩及两个铬原子之间较短的距离都证实了Cr-Cr四重键的存在。

Cr(II)为\ d^{4}构型，因金属－金属键而完全成对，所以乙酸亚铬在室温时为反磁性的。其他羧酸的亚铬化合物，以及乙酸铜和乙酸铑(II)都具有乙酸亚铬的"中国灯笼"式结构，但\ Rh\_{2}(OAc)\_{4}(H\_{2}O)\_{2}和\ Cu\_{2}(OAc)\_{4}(H\_{2}O)\_{2}中的金属－金属距离都不及乙酸亚铬中的Cr-Cr距离短，因此两个金属原子之间的作用较弱。

乙酸亚铬的二聚体结构导致了它特殊的稳定性，也导致了它具有与其他Cr(II)化合物不同的颜色。Cr(II)化合物一般呈蓝色。

历史
--

乙酸亚铬首先由法国化学家皮里哥（Eugène-Melchior Peligot）在1844年合成， 但该分子特殊的成键性质却是在100年之后才发现的。

1950年，King和Garnet 注意到乙酸亚铬较反常的颜色和溶解度性质，认为这可能是由于分子中存在不同的成键类型而导致的。因此他们用实验测定羧酸亚铬的磁化率，结果发现羧酸亚铬无论是无水物还是水合物，都不含任何未成对电子，与普通的Cr(II)化合物（含4个未成对电子）形成了明显反差。为了解释这个反差，他们很明显是受了当时杂化轨道理论的影响，认为铬原子为\ d^{3}s杂化，提出了一个现在看来有些古怪的理论。

乙酸亚铬的结构于1951年阐明。 1956年Figgis和Martin提出四重键模型， 但该分子中的四重键直到1970年准确测定分子中Cr-Cr距离后才得到广泛重视。

制备
--

用锌在水溶液中还原三价铬为二价铬的蓝色溶液， 然后加入乙酸钠溶液，便会很快沉淀出亮红色的乙酸亚铬晶体。

{\rm {2Cr^{{3+}}+Zn\rightarrow 2Cr^{{2+}}+Zn^{{2+}}}}
{\rm {2Cr^{{2+}}+4OAc^{-}+2H\_{2}O\rightarrow Cr\_{2}(OAc)\_{4}(H\_{2}O)\_{2}}}
生成的乙酸亚铬极易被少量混入的氧气所氧化，从而使亮红色的颜色褪去，因此制备反应一般都在隔绝空气的情况下（如Schlenk装置）进行。 此外，无水的羧酸的亚铬化合物也可以以二茂铬作为原料制取。

{\rm {4HO\_{2}CR+2Cr(C\_{5}H\_{5})\_{2}\rightarrow Cr\_{2}(O\_{2}CR)\_{4}+4C\_{5}H\_{6}}}

应用
--

乙酸亚铬是亚铬化合物中相对较稳定的一个，因此常作为其他铬(II)化合物的制备原料。比如它与氯化氢反应可以得到氯化亚铬，与乙酰丙酮反应可以得到Cr(acac)2，等等。

此外乙酸亚铬也用作有机试剂（对α-溴代酮和α-氯代醇进行脱卤）、氧气吸收剂及聚合物工业上的试剂。

参考资料
----

1. ↑  Cotton, F. A.; Hillard, E.A.; Murillo, C. A.; Zhou, H.-C.. J. Am. Chem. Soc. 2000, **122**: 416–417. doi:10.1021/ja993755i.
2. ↑  Cotton, F. A.; Walton, R. A. "Multiple Bonds Between Metal Atoms" Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.
3. ↑  Peligot, E. *C. R. Acad. Sci.* **1844**, volume 19, page 609ff.
4. ↑  Peligot, E. *Ann. Chim. Phys.* **1844**, volume 12, pages 528ff.
5. ↑  W. R. King, Jr. and C. S. Garnet, *J. Chem. Phys.* **1950**, 18, 689.
6. ↑  van Niekerk, J. N. Schoening, F. R. L.. Nature. 1953, **171**: 36–37. doi:10.1038/171036a0.
7. ↑  B. N. Figgis, R. L. Martin, *J. Chem. Soc.* **1956**, 3837.
8. ↑  F. A. Cotton, B. G. DeBoer, M. D. LaPrade, J. R. Pipal and D. A. Ucko, *J. Am. Chem. Soc.* **1970**, 92, 2926; *idem. Acta Crystallogr.* **1971**, B27, 1664.
9. ↑  Ocone, L.R.; Block, B.P.. Inorganic Syntheses. 1966, **8**: 125–129. doi:10.1002/9780470132395.ch33.
10. ↑  Jolly, W. L.. Prentice Hall. 1970: 442–445.
11. ↑  Ray, T. "Chromium(II) Acetate" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289
12. ↑  Lee, M.; Nakamura, H.; Minoura, Y.. Journal of Polymer Science. 1976, **14** (4): 961–971. doi:10.1002/pol.1976.170140416.

延伸阅读
----

* Rice, S. F.. Inorg. Chem. 1980, **19**: 3425–3431. doi:10.1021/ic50213a042.
* 铬的化合物（页面存档备份，存于）．（英文）

|  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| 

| * 
* 论
* 编
铬化合物 |
| --- |
|  |
| 铬(0) | 
* Cr(CO)6

|  |  |
| --- | --- |
| 有机铬(0)化合物 | 
* Cr(C6H6)2
* CrC6H6(CO)3

 |

 |
|  |
| 铬(II) | 
* Cr(C2O4)
* Cr(CH3COO)2
* CrI2
* CrBr2
* CrCl2
* CrF2
* CrO
* CrSO4
* CrSe
* CrSi2
* Cr3C2

|  |  |
| --- | --- |
| 有机铬(II)化合物 | 
* Cr(C5H5)2

 |

 |
|  |
| 铬(II,III) | 
* Cr3C2

 |
|  |
| 铬(III) | 
* CrB
* CrBr3
* CrCl3
* CrF3
* CrN
* Cr(NO3)3
* Cr(OH)3
* Cr2O3
* Cr2S3
* Cr2(SO4)3
* Cr(ClO3)3
* Cr2(CrO4)3

 |
|  |
| 铬(IV) | 
* CrCl4
* CrF4
* CrO2

 |
|  |
| 铬(V) | 
* CrF5
* K3Cr(O2)4

 |
|  |
| 铬(VI) | 
* CrO3
* CrO(O2)2
* H2CrO4
* H2Cr2O7
* CrO2F2
* CrO2Cl2
* C5H5NHCrO3Cl
* *CrF6 (推测)*

 |

 |

|  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| 

| * 
* 论
* 编
**乙酸盐及乙酸衍生物** |
| --- |
|  |
| 

|  |  |  |  |  |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| AcOH |  |  |  | He |
| LiOAc | Be(OAc)₂Be₄O(OAc)₆ | B(OAc)₃B₂O(OAc)₄ | ROAc | NH₄OAc | Ac₂OHO₂Ac | FAc | Ne |
| NaOAcNaH(OAc)₂ | Mg(OAc)₂ | Al(OH)₂(OAc)Al(OH)(OAc)₂Al(OAc)₃（英语：）Al(OAc)x | Si | P | S | ClAcClOAc | Ar |
| KOAc | Ca(OAc)₂ | Sc(OAc)₃ | Ti(OAc)₄（英语：） | VO(OAc)₂ | Cr₂(OAc)₄Cr(OAc)₃ | Mn(OAc)₂Mn(OAc)₃ | Fe(OAc)₂Fe(OAc)₃ | Co(OAc)₂Co(OAc)₃ | Ni(OAc)₂ | Cu₂(OAc)₂Cu₂(OAc)₄ | Zn(OAc)₂ | Ga(OAc)₃ | Ge | As | Se | BrAcBrOAc | Kr |
| RbOAc | Sr(OAc)₂ | Y(OAc)₃ | Zr(OAc)₄ | Nb | Mo(OAc)₂ | Tc₂(OAc)₅Tc₂(OAc)₄Cl₂ | Ru₂(OAc)₄Ru(OAc)₃ | Rh₂(OAc)₄ | Pd(OAc)₂ | AgOAc | Cd(OAc)₂ | In(OAc)₃ | Sn(OAc)₂Sn(OAc)₄ | Sb(OAc)₃ | Te | IAcIOAcI(OAc)₃ | Xe |
| CsOAc | Ba(OAc)₂ | 镧系 | Hf(OAc)₄ | Ta | W | ReO₃(OAc) | Os₂(OAc)₄Cl₂ | Ir₃O(OAc)₇ | Pt(OAc)₂ | Au(OAc)₃ | Hg₂(OAc)₂Hg(OAc)₂ | TlOAcTl(OAc)₃ | Pb(OAc)₂Pb(OAc)₄ | Bi(OAc)₃ | Po | At | Rn |
| Fr | Ra | 锕系 | Rf | Db | Sg | Bh | Hs | Mt | Ds | Rg | Cn | Nh | Fl | Mc | Lv | Ts | Og |
|  |  | ↓ |  |  |
| 镧系 | La(OAc)₃ | Ce(OAc)₃Ce(OAc)₄ | Pr(OAc)₃ | Nd(OAc)₃ | Pm | Sm(OAc)₃ | Eu(OAc)₃ | Gd(OAc)₃ | Tb(OAc)₃ | Dy(OAc)₃ | Ho(OAc)₃ | Er(OAc)₃ | Tm(OAc)₃ | Yb(OAc)₃ | Lu(OAc)₃ |
| 锕系 | Ac(OAc)₃ | Th(OAc)₄ | Pa | U(OAc)₄UO₂(OAc)₂ | Np | PuO₂Ac₂ | Am | Cm | Bk | Cf | Es | Fm | Md | No | Lr |

 |

 |