Organic reaction used to convert arenes to cyclohexadienesBản mẫu:SHORTDESC:Organic reaction used to convert arenes to cyclohexadienes

  

Phản ứng khử Birch là một phản ứng trong hóa học hữu cơ dùng để chuyển arene thành 1,4-cyclohexadiene. Phản ứng được đặt tên sau nhà hóa học người Úc Arthur Birch và nó bao gồm việc khử vòng thơm trong dung môi amine (thường là amonia lỏng) với một kim loại kiềm (thường là natri) và một nguồn proton (thường là alcohol). Không như phản ứng xúc tác hydro hóa, phản ứng khử Birch không khử hoàn toàn nhân thơm thành cyclohexan. 

The Birch reductionThe Birch reduction

Một ví dụ của phản ứng khử Birch là sự khử naphthalene trong dung dịch amonia và ethanol: 

naphthalene Birch Reduction naphthalene Birch Reduction

Cơ chế phản ứng và tính chọn lọc vùng
-------------------------------------

Dung dịch natri trong amonia lỏng bao gồm muối electrit có màu xanh đậm [Na(NH3)x]+ e−. Các electron hòa tan thêm vào vòng thơm để tạo ra một anion gốc, sau đó tách proton ra khỏi alcohol. Quá trình sau đó lặp lại ở vị trí ortho hoặc para (tùy thuộc vào nhóm thế) để tạo ra sản phẩm diene Các liên kết đôi còn lại không ổn định các phản ứng cộng gốc tự do về sau.

Electron attacks a benzene ring, which then abstracts a proton from ROH; process then repeats in the para position.Birch reduction of benzene, also available in animated form.
Đây được biết đến là phản ứng bậc ba - bậc một trong chất thơm, bậc một trong kim loại kiềm và bậc một trong alcohol. Điều này đòi hỏi bước giới hạn tốc độ phản ứng là sự chuyển đổi gốc anion B thành gốc cyclohexadienyl C.

Reaction as with benzene, but protonation proceeds immediately ortho.Birch reduction of anisole.
Bước này cũng sẽ xác định cấu trúc của sản phẩm. Mặc dù Arthur Birch ban đầu lập luận rằng sự proton hóa xảy ra ở vị trí meta, các cuộc điều tra sau này đã tiết lộ rằng sự proton hóa có thể xảy ra ở vị trí ortho hoặc para. Các nhóm thế cho electron có xu hướng tạo ra sự proton hóa ortho, như trong quá trình khử anisol (1). Các nhóm thế hút electron có xu hướng tạo ra sự proton hóa para, như trong quá trình khử acid benzoic (2).

  

Các electron tự do trong dung dịch sẽ ưu tiên khử các nhóm chức có độ âm điện đủ, chẳng hạn như nhóm ketone hoặc nitro, nhưng sẽ không tấn công alcohol, acid carboxylic, hay ether.

Tham khảo
---------

1. ↑  March, Jerry (1985), *Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure* (ấn bản 3), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
2. ↑  Rabideau, P. W.; Marcinow, Z. (1992). "The Birch Reduction of Aromatic Compounds". *Org. React.* (review). **42**: 1–334. doi:10.1002/0471264180.or042.01. ISBN 0471264180.
3. ↑  Mander, L. N. (1991). "Partial Reduction of Aromatic Rings by Dissolving Metals and by Other Methods". *Compr. Org. Synth.* (review). **8**: 489–521. doi:10.1016/B978-0-08-052349-1.00237-7. ISBN 978-0-08-052349-1.
4. ↑  Krapcho, A. P.; Bothner-By, A. A. (1959). "Kinetics of the Metal-Ammonia-Alcohol Reductions of Benzene and Substituted Benzenes1". *J. Am. Chem. Soc*. **81** (14): 3658–3666. doi:10.1021/ja01523a042.
5. ↑  Birch 1944.Lỗi sfn: không có mục tiêu: CITEREFBirch1944 (trợ giúp)
6. 1 2  Carey, Francis A.; Sundberg, Richard J. (2007). *Advanced Organic Chemistry*. B: Reactions and Synthesis (ấn bản 5). New York: Springer. tr. 437–439. ISBN 978-0-387-44899-2.