Chemická štruktúra oranžovo sfarbeného azofarbiva.
**Azofarbivo** je organická zlúčenina s funkčnou skupinou R−N=N−R′, v ktorej R a R′ sú zvyčajne aryly. Je komerčne dôležitou skupinou azozlúčenín, tj zlúčenín obsahujúcich väzbu CN=NC. Azofarbivo sa široko používa na ošetrenie textílií, kožených predmetov a niektorých potravín. Chemicky príbuzné azofarbivám sú azopigmenty, ktoré sú nerozpustné vo vode a iných rozpúšťadlách.

Triedy
------

Je známych veľa druhov azofarbív a existuje niekoľko klasifikačných systémov. Niektoré triedy zahŕňajú disperzné farbivá, farbivá s kovovým komplexom, reaktívne farbivá a substantívne farbivá, tiež nazývané priame farbivá. Substantívne farbivá sa používajú na textílie na báze celulózy, medzi ktoré patrí bavlna. Farbivá sa viažu na textil neelektrostatickými silami. V inej klasifikácii možno azofarbivá klasifikovať podľa počtu azoskupín.

 Trypánová modrá je príkladom substantívneho farbiva používaného na bavlnu.

Fyzikálne vlastnosti, štruktúra a väzba
---------------------------------------

V dôsledku delokalizácie majú arylazozlúčeniny živé farby, najmä červené, oranžové a žlté. Príkladom je disperzná oranžová 1. Niektoré azozlúčeniny, napr. metylová oranžová, sa používajú ako acidobázické indikátory. Väčšina diskov DVD-R /+R a niektoré disky CD-R používa ako záznamovú vrstvu modré azofarbivo.

 Mnohé fenolické diazofarbivá sa zúčastňujú tautomérnych rovnováh, ktoré sú tu znázornené v zjednodušenej forme (Ar = aryl).
Azofarbivá sú pevné látky. Väčšinou ide o soli, pričom farebnou zložkou je zvyčajne anión, hoci sú známe niektoré katiónové azofarbivá. Aniónový charakter väčšiny farbív vyplýva z prítomnosti 1-3 skupín kyseliny sulfónovej, ktoré sú plne ionizované pri pH farbeného výrobku:

{\displaystyle {\ce {RSO3H -> RSO3- + H+}}}
Väčšina proteínov je katiónová, takže farbenie kože a vlny zodpovedá reakcii iónovej výmeny. Aniónové farbivo priľne k týmto výrobkom prostredníctvom elektrostatických síl. Katiónové azofarbivá typicky obsahujú kvartérne amóniové centrá.

Príprava
--------

Väčšina azofarbív sa pripravuje azokondenzáciou, ktorá zahŕňa elektrofilnú substitučnú reakciu aryldiazóniového katiónu s inou zlúčeninou, kopulačným partnerom. Klasicky väzbovými partnermi sú iné aromatické zlúčeniny so skupinami poskytujúcimi elektróny:

{\displaystyle {\ce {ArN2+ + Ar'H -> ArN=NAr' + H+}}}
V praxi sa amid kyseliny acetyloctovej široko používa ako spojovací partneri:

{\displaystyle {\ce {ArN2+ + Ar'NHC(O)CH2C(O)Me -> ArN=NCH(C(O)Me)(C(O)NHAr') + H+}}}
Azofarbivá sa tiež pripravujú kondenzáciou nitroaromátov s anilínmi, po ktorej nasleduje redukcia výsledného azoxy medziproduktu:

{\displaystyle {\ce {ArNO2 + Ar'NH2 -> ArN(O)=NAr' + H2O}}}
{\displaystyle {\ce {ArN(O)=NAr' + C6H12O6 -> ArN=NAr' + C6H10O6 + H2O}}}
Pri farbení textílií typickým nitrokopulačným partnerom bol 4,4'-dinitrostilbén-2,2'-disulfonát disodný. Typickí anilínoví partneri sú uvedení nižšie. Keďže anilíny sa pripravujú z nitrozlúčenín, niektoré azofarbivá sa vyrábajú čiastočnou redukciou aromatických nitrozlúčenín.

Mnohé azofarbivá sa vyrábajú reakciami z už existujúcich azozlúčenín. Typické reakcie zahŕňajú komplexáciu kovov a acyláciu.

* Ilustratívne azofarbivá alebo ich prekurzory
* Priama hnedá 78Priama hnedá 78
* 
* 
* Priama modrá 1Priama modrá 1
* Základná červená 18, katiónové azofarbidloZákladná červená 18, katiónové azofarbidlo

Azopigment
----------

Azopigment má podobnú chemickú štruktúru ako azofarbivo, ale chýbajú mu solubilizačné skupiny. Pretože je nerozpustný prakticky vo všetkých médiách, nie je ľahko čistiteľný, a preto vyžaduje vysoko čistené prekurzory.

 Syntéza C.I. pigmentovej žltej 12, azopigment (tiež klasifikovaný ako diarylidový pigment).
Azopigment je dôležitý v rôznych plastoch, gumách a farbách (vrátane umeleckých farieb). Má vynikajúce farbiace vlastnosti, hlavne v žltej až červenej oblasti, ako aj dobrú svetlostálosť. Svetlostálosť závisí nielen od vlastností organickej azozlúčeniny, ale aj od spôsobu ich absorpcie na nosiči pigmentu.

Biodegradácia
-------------

Aby boli farbivá užitočné, musia mať vysoký stupeň chemickej a fotolytickej stability. V dôsledku tejto stability sa fotolýza nepovažuje za degradačnú dráhu azofarbív. Aby sa predĺžila životnosť produktov farbených azofarbivami, je nevyhnutné zabezpečiť stabilitu proti mikrobiálnemu napadnutiu a testy ukázali, že azofarbivá sa pri krátkodobých testoch za aeróbnych podmienok biologicky odbúravajú zanedbateľne. V anaeróbnych podmienkach však možno pozorovať zmenu farby v dôsledku biodegradácie.

Bezpečnosť a regulácia
----------------------

Mnohé azopigmenty sú netoxické, hoci niektoré, ako napríklad dinitroanilínová oranžová, orto-nitroanilínová oranžová alebo pigmentová oranžová 1, 2 a 5, sú mutagénne a karcinogénne.

Azofarbivá odvodené od benzidínu sú karcinogény; ich vystavenie sa klasicky spája s rakovinou močového mechúra. V dôsledku toho bola výroba benzidín azofarbív prerušená v 80. rokoch 20. storočia v mnohých západných krajinách.

### Európska regulácia

Určité azofarbivá degradujú za redukčných podmienok a uvoľňujú ktorýkoľvek zo skupiny definovaných aromatických amínov. V septembri 2003 bola v krajinách Európskej únie zakázaná výroba a predaj spotrebného tovaru, ktorý obsahuje uvedené aromatické amíny pochádzajúce z azofarbív. Keďže len malý počet farbív obsahoval rovnako malý počet amínov, bolo ovplyvnených relatívne málo produktov.

Pozri aj
--------

* Kopulačná reakcia
* Ponceau 4R
* Ponceau S
* Glykoazofarbivo

Referencie
----------

1. ↑   *The IUPAC Compendium of Chemical Terminology: The Gold Book*. Research Triangle Park, NC : International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC), 2019. (4.) Dostupné online. DOI:10.1351/goldbook.a00560 (po anglicky)
2. 1 2  PÜNTENER, A. Dr.; PAGE, C. Dr.. *European Ban on Certain Azo Dyes* [online]. TFL, 2012-08-13, [cit. 2022-10-18]. Dostupné online.
3. 1 2 3  HUNGER, Klaus; MISCHKE, Peter; RIEPER, Wolfgang. *Azo Dyes*. Weinheim, Germany : Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2000-09-15. Dostupné online. ISBN 978-3-527-30673-2. DOI:10.1002/14356007.a03\_245 S. a03\_245. (po anglicky)
4. ↑  GILLI, Paola; BERTOLASI, Valerio; PRETTO, Loretta. The Nature of Solid-State N−H···O/O−H···N Tautomeric Competition in Resonant Systems. Intramolecular Proton Transfer in Low-Barrier Hydrogen Bonds Formed by the ···OC−CN−NH··· ⇄ ···HO−CC−NN··· Ketohydrazone−Azoenol System. A Variable-Temperature X-ray Crystallographic and DFT Computational Study. *Journal of the American Chemical Society*, 2002-11-01, roč. 124, čís. 45, s. 13554–13567. Dostupné online [cit. 2022-10-18]. ISSN 0002-7863. DOI: 10.1021/ja020589x. (po anglicky)
5. ↑  CLARKE, H. T.; KIRNER, W. R. *Methyl Red* [online]. Organic Syntheses Procedure, 1941, [cit. 2022-10-18]. S. 374. Dostupné online. (po anglicky)
6. ↑  BAFANA, Amit; DEVI, Sivanesan Saravana; CHAKRABARTI, Tapan. Azo dyes: past, present and the future. *Environmental Reviews*, 2011-12, roč. 19, s. 350–371. Dostupné online [cit. 2022-10-18]. ISSN 1181-8700. DOI: 10.1139/a11-018. (po anglicky)
7. ↑   *Health & Safety in the ARts: Painting & Drawing Pigments* [online]. City of Tucson, [cit. 2022-10-18]. Dostupné online. Archivované 2009-05-10 z originálu.
8. ↑  ENGEL, Eva; ULRICH, Heidi; VASOLD, Rudolf. Azo Pigments and a Basal Cell Carcinoma at the Thumb. *Dermatology*, 2008, roč. 216, čís. 1, s. 76–80. Dostupné online [cit. 2022-10-18]. ISSN 1018-8665. DOI: 10.1159/000109363. (po anglicky)
9. ↑  GOLKA, Klaus; KOPPS, Silke; MYSLAK, Zdislaw W. Carcinogenicity of azo colorants: influence of solubility and bioavailability. *Toxicology Letters*, 2004-06, roč. 151, čís. 1, s. 203–210. Dostupné online [cit. 2022-10-18]. DOI: 10.1016/j.toxlet.2003.11.016. (po anglicky)

Iný projekt
-----------

Commons
* Spolupracuj na Commons Commons ponúka multimediálne súbory na tému **Azofarbivo**

Zdroj
-----

*Tento článok je čiastočný alebo úplný preklad článku Azo dye na anglickej Wikipédii.*


|  |  |
| --- | --- |
| Portal | Chemický portál |