Alkány
**Alkány** (starší názov **parafíny**) sú organické chemické zlúčeniny, ktoré pozostávajú iba z atómov uhlíka (C) a vodíka (H) (teda sú to uhľovodíky) spojených výlučne jednoduchou kovalentnou väzbou (čiže sú to nasýtené zlúčeniny) bez kruhovej štruktúry (bez cyklov). Alkány tvoria homologický rad, v ktorých sa členy líšia konštantnou relatívnou atómovou hmotnosťou 14 (teda hmotnosť metylénovej skupiny, -CH2-).

Homológia
---------

Každý uhlík musí byť štvorväzbový (tvorí väzby buď C-H, alebo C-C) a každý vodík musí byť naviazaný na práve jeden uhlíkový atóm (väzba H-C). Rad pospájaných uhlíkových atómov sa nazýva uhlíková kostra (skelet). Počet uhlíkových (ale i vodíkových) atómov jednoznačne určuje alkán. Vzorce alkánov sa určujú podľa všeobecného vzorca: CnH2n+2

Prvých desať alkánov uvádza nasledovná tabuľka:

| Počet C | Vzorec | Názov | Synonymá |
| --- | --- | --- | --- |
| 1 | CH4 | metán | metylhydrid, (trochu nepresne) bahenný plyn, zemný plyn, banský plyn |
| 2 | C2H6 | etán | dimetyl, etylhydrid, metylmetán |
| 3 | C3H8 | propán | propylhydrid, dimetylmetán |
| 4 | C4H10 | bután | butylhydrid, metyletylmetán |
| 5 | C5H12 | pentán | amylhydrid |
| 6 | C6H14 | hexán | dipropyl, hexylhydrid |
| 7 | C7H16 | heptán | dipropylmetán, heptylhydrid |
| 8 | C8H18 | oktán | oktylhydrid, dibutyl |
| 9 | C9H20 | nonán | nonylhydrid, Shellsol 140 |
| 10 | C10H22 | dekán | decylhydrid |

Názvoslovie
-----------

Radikály alkánov sa všobecne nazývajú alkyly. Alkylová skupina je funkčná skupina alebo postranný reťazec, ktorý sa podobne ako alkán skladá iba z atómov uhlíka a vodíka pospájaných jednoduchými väzbami. Príkladmi alkylov sú metyl alebo etyl.

Vlastnosti
----------

Teplota topenia (modrá) a varu (oranžová) pre prvých 16 *n*-alkánov v °C. 
Alkány nie sú veľmi reaktívne (odtiaľ pochádza pôvodný slovenský názov, parafíny, z lat. *parum affinis*, "málo zlúčivý") a majú malú biologickú aktivitu. Na alkány sa však možno pozerať ako na molekulovú kostru, na ktorú sa pripájajú zaujímavé biologicky aktívne či reaktívne časti (funkčné skupiny).

Najjednoduchším možným alkánom je metán, CH4. Na počet uhlíkových atómov v molekule alkánu nie je kladené žiadne obmedzenie. Nasýtené oleje a vosky sú príklady väčších alkánov, v ktorých počet atómov uhlíka presahuje 10.

Všetky alkány sú horľavé a produktmi horenia sú oxid uhličitý a voda.

Za bežných podmienok sú prvé štyri alkány (metán, etán, propán a bután i izobután) plyny, vyššie alkány (C5 až C15) sú kvapalné látky páchnuce benzínom a vyššie alkány sú tuhé látky. Teplota varu aj teplota topenia rastie monotónne s rastúcim počtom uhlíkov v reťazci.

Oxidačné reakcie alkánov
------------------------

Rozlišuje **úplnú oxidáciu** alkánov nazávanú **spaľovanie** a **neúplné oxidácie** nazývané **parciálne oxidácie.**

horenie propánu a butánu
#### Úplná oxidácia

Oxidácia nasýtených uhľovodíkov vzduchom alebo kyslíkom je jedným z najvýznamnejších spôsobov ich technického využitia. Spaľovanie zemného plynu, ktorý obsahuje až 97 % metánu, je významným zdrojom tepelnej energie. Zdrojom mechanickej energie u zážehových, vznetovýcha reaktívnych motorov je zase spaľovanie uhľovodíkových zmesí získaných z ropných frakcií.

| Forma energie | Technické využitie | Zdroj |
| --- | --- | --- |
| Tepelná energia | ohrev | zemný plyn (metán) |
| Mechanická energia | benzínové a naftové motory, lietadlá | ropa (kvapalné uhľovodíky) |

Úplnou oxidáciou alkánov vzniká oxid uhličitý a voda a uvoľňuje sa značné množstvo tepelnej energie. Spalné teplo metánu je 804 kJ/mol a s homologickým inkremontom CH2 v sekvencii nerozvetvených alkánov stúpa o 659 kJ/mol:

CnH2n+2 + ((3n + 1)/2) O2 → n CO2 + (n + 1) H2O; Δ*H* = -((804 + (n - 1)659) kJ/mol

#### Parciálna oxidácia

Nedokonalá alebo čiastočná oxidácia uhľovodíkov môže viezť ku všetkým typom kyslíkatých derivátov uhľovodíkov, ktoré môžu mať rovnaký alebo menší počet uhlíkov. Keďže oxidácia kyslíkom (vzduchom) prebieha radikálovým mechanizmom, je produktom parliálne oxidácie vždy zmes produktov. Pre pax sú navítanejšími karboxylové kyseliny, ktoré sa zo zmesi produktov dajú najľahšie separovať a po esterifikácii sa dajú získané estery použiť ako technické tuky a mazivá.

Parciálnu oxidáciu nerozvetvených alkánov je možné realizovaž aj biotechnologicky pomocou enzýmov rôznych mikroorganizmov, ako sú kvasink, huby a baktérie. Ukázalo sa, že kvasinky rodu *Candida* sú schopné transformovať nerozvetvené alkány na tuky. Kvasinky rodu *Torula* sú schopné oxidáciou etylalkoholu (získaného hydratáciou etylénu) vyrobiť kŕmnu bielkovinu.

Parciálna oxidácia má najväčší význam u metánu: výroba technických sadzí, acetylénu, syntézneho plynu.

##### Výroba sadzí

Nedokonalým splálením metánu alebo zemného plynu sa vyrábajú technické sadze, ktoré slúžia na výrobu tlačiarenskej černi a ako plnivo do výrobkov z kaučuku:

CH4 + O2 → C (sadze) + 2 H2O

##### Výroba acetylénu

Riadenou parciálnou oxidáciou metánu pri 1500 °C sa vyrába acetylén:

6 CH4 + O2 → 2 H2C2 + 2 CO + 10 H2

Vedľajšie produkty tejto reakcie (vodík a oxid uholnatý) sú technicky využívané. Samotný vodík získaný z uhľovodíkov sa využíva na redukciu dusíka na amoniak pri Haber-Boschovej syntéze, ktorý sa ďalej oxiduje na kyselinu dusičnú, z ktorej sa vyrábajú hnojivá. **Zmes vodíka a oxidu uholnatého** je analogiou tzv. vodného plynu získaného rozkladom tuhých palív (uhlia) vodou. Zmes vodíka a oxidu uholnatého sa vyuzíva pri syntéze metanolu, pričom je reakcia katalyzovaná oxidom zinočnatým ZnO a oxidom chromitým Cr2O3. Syntéza metanolu prebieha pri 20 MPa (200 atm) a pri teplote 350 °C:

CO + 2 H2 → CH3OH

##### Výroba syntézneho plynu

Syntézny plyn je zmes vodíka a oxidu uholnatého. Využíva sa pri Fischerovej-Tropschovej syntéze. Syntézny plyn sa vyrába katalytickou parciálnou oxidáciou metánu (zemného plynu) vodou, pri 850 °C za katalýzy kovovým niklom:

CH4 + H2O → 3 H2 + CO

**Akrylonitril.** Vyrába sa z metánu. 
##### Amooxidácia

Parciálna oxidácia metánu v prítomnosti amoniaku sa nazýva amooxidácia. Vyrába sa tak kyanovodík, ktorý je surovinou na výrobu akrylonitrilu:

CH4 + 3/2 O2 + NH3 → HCN + 3 H2O → H2C=CH-CN

Motorové palivá
---------------

| Palivo | Počet uhlíkov | Vlastnosť | Frakcia | Charakteristika | Typ horenia | Vozidlo |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Benzín | C5 až C10 | Rozvetvené | 50 °C až 180 °C | oktánové číslo | explózia, zážeh | motorky, autá |
| Kerozín | C11 až C12 | Rozvetvené | 180 °C až 250 °C | - | - | lietadlá |
| Nafta | C13 až C25 | Lineárne | 250 °C až 400 °C | cetanové číslo | detonácia, vznietenie | motorky, autá, kamióny, traktory |

### Benzín

**Heptán.** Linárny alkán, ktorému bolo priradené okránové číslo **0**. Lineárne alkány nie sú vhodnými palivami pre benzínové motory.
Benzín je zmes kvapalných uhľovodíkov C5 až C10. Ide o ropnú frakciu, ktorá sa získava frakčnou destiláciou pri 50 °C až 180 °C. Benzín sa používa pre zážehové motory s iskrovým zapaľovaním, ktoré pre svoje sprácne fungovanie potrebujú hladké explózie reakčnej zmesi, nie detonácie (klepanie motora). Detonácie sú dôsledkom samovoľného a predčasného vznietenia palivovej zmesi pri stlačení a vedú k prehrievaniu motora a strate jeho výkonu a nadmernému opotrebovaniu mechanických súčastí.

**2,2,4-trimetylpentán (izooktán).** Rozvetvený alkán, ktorémi bolo priradené okránové číslo **100**. Rozvetvené alkány sú vhodnejšie palivá do benzínových motorov.
Najmenej vhodnými alkánmi sú lineárne nerozvetvené alkány, pretože sú pri kompesii charakteristické detonačným horením, nie hladkou explóziou. Nerozvetvené alkány majú najnižšie **oktánové čísla**, pričom **heptánu** bolo pripradené oktánové číslo **0**.

Rozvetvené alkány (ale aj alkény, aromatické uhľovodíky, cykloalkány) sú odolnejšie voči samovznieteniu pri stlačení v zahriatom valci motora. Preto nespôsobujú klepanie metora. **2,2,4-trimetylpentánu** (izooktán) bolo priradené oktánové číslo **100**.

### Nafta

**Cetán** (*n*-hexadekán), ktorý má cetanové číslo **100**. Hoci je to vhodné palivo pre naftové motory, nevyužíva sa. Slúži len na stanovenie cetanového čísla nafty.
Motorová nafta (Dieselov olej, plynový olej) je palivo pre vznetových motorov (Dieselových motorov), ktorých konštrukcia vyžaduje vznietenie palivovej zmesi pri stlačení. Nafta je zmes kvapalných uhľovodíkov C13 až C25. Ide o ropnú frakciu, ktorá sa získava frakčnou destiláciou pri 250 °C až 400 °C. Najvhodnejšie sú linárne nerozvetvené alkány. Na posudzovanie kvality motorovej nafty bolo zavedené **cetanové číslo**. Najnižšie cetanové číslo **0** bolo prisúdené **1-metylnaftalénu** (ktorý ma naopak vysoké oktánové číslo). **Cetán** (triviálny názov pre ***n-*hexadekán**) má cetanové číslo **100.**

### Kerozín

Kerozín je letecké palivo určené pre tryskové motory. Kerosín obsahuje uhľovodíky vrúce medzi 180 °C a 250 °C, medzi ktorými prevažujú undekány a dodekány. Najvhodnejšiu štruktúru uhľovodíkov kerozínu určujú požiadavky na tryskové palivo:

**1-metylnaftalén.** Má cetanové číslo **0**.
1. nesmie horieť za vývoja sadzí,
2. musí mať dostatočne nízky bod topenia, aby bolo kvapalné aj pri teplotách v nadmorskej výške 12 km (- 60 °C),
3. musí mať čo najvyššiu hustotu (kvôli maximalizácii doletu lietadla),
4. musí mať čo najväčšie spalné teplo,
5. musí maž primerane nízku zápalnosť.

Tieto požiadavky spĺňajú rozvetvené uhľovodíky C11 a C12.

Pyrolýza a krakovanie alkánov
-----------------------------

**Pyrolýza** je definovaná ako **rozklad zlúčenín pôsobením tepla.** Názov pochádza z gréčtiny (gr. *pyr* = oheň, *lysis* = rozklad). Známa je pyrolýza uhličitanu vápenatého na oxid vápenatý, tzv. pálenie vápna:

CaCO3 → CaO + CO2

**Krakovanie** je **pyrolýza alkánov.** Názov pochádza z angličtiny (ang. *to crack* = trhať). Z disociačných energií väzieb C-C a C-H vyplýva, že pri prekročení prahovej hodnoty musí tepelná energia spôsobovať **homolytické štiepenie** týchto väzieb. Krakovaním dochádza ku štiepeniu (trhaniu) alkánov na kratšie reťazce. Technický význam krakovania je spracovanie vyššie vrúcich frakcií (dlhších alkánov) ma nižšie vrúce frakcie, ktoré sa využijú ako **benzín**. Keďže ropa obsahuje veľké množstvo alkánov naftového paliva, prevádza sa nafta krakovaním na benzín, kvôli jeho vyššej spotrebe. 

Pri **tepelnom krakovaní** sú vyššie vrúce frakcie (200 °C až 400 °C; i.e. nafta) pyrolyzované v komorách vyhrievaných na teplotu **500 °C až 800 °C.** Hlavným spôsobom krakovania zameraného na výrobu benzínov s dostatočne vysokým oktánovým číslom je **katalytické krakovanie.** Ako katalyzátor sa využíva **oxid hlinitý** Al2O3 a **oxid kremičitý** SiO2. Katalytické krakovanie prebieha za mierne zvýšeného tlaku a teploty **450 °C** až **550 °C.**

Porovnanie typov krakovania alkánov a reformovania|  | Intermediáty | Technický význam | Podmienky |
| --- | --- | --- | --- |
| Tepelné krakovanie | radikály | Syntéza alkénov a nízkomolekulárnych uhľovodíkov | 500°C - 800°C |
| Parné krakovanie | radikály | Syntéza alkénov a nízkomolekulárnych uhľovodíkov | H2O |
| Katalytické krakovanie | karbokatióny | Syntéza benzínov (nasýtených a nenasýtených rozvetvených uhľovodíkov) | Al2O3.SiO2, 450°C - 550°C |
| Reformovanie | karbokatióny | Syntéza aromatických uhľovodíkov a vysokooktánových palív | Al2O3 alebo Mo2O3,
Pt/Al2O3, 
2MPa - 4MPa
500°C |

Reformovanie alkánov
--------------------

**Toluén.** Vyrába sa reformovaním alkánov.
Reformovanie alkánov je technologický postup, ktorý je podobne ako katalytické krakovanie založené na katalýze a vysokých teplotách. Technologický význam reformovania alkánov spočíva vo výrobe aromatických uhľovodíkov z ropných produktov. Reformovaním sa vyrába **toluén** z **heptánu**. Ako katalyzátory reformovania sa využívajú oxid molybdenitý Mo2O3 alebo oxid hlinitý Al2O3, resp. platina nanesená na alumine (Pt/Al2O3). Reakcia sa vedie pri tlaku 2 MPa až 4 MPa a teplote okolo 500°C. Aj keď surovinou na reformovanie môžu byť zmesi alifatických uhľovodíkov, ako to demonštruje syntéza toluénu z heptánu, zvyčajne sa na výrobu aromatických uhľovodíkov používajú tzv. **naftény**, čo sú cykloalkány ako cyklohexán a 1-metylcyklopentán (reformovaním dávajú benzén) a 1,2-dimetylcyklopentán a metylcyklohexán (reformovaním dávajú toluén). Naftény sa nachádzajú hlavne v tzv. **naftenických ropách** (Azerbajdžán, Kalifornia, Rumunsko).

Pri reformovaní nedocháza ku štiepeniu väzieb C-C.

Referencie
----------


|  |  |
| --- | --- |
| Portal | Chemický portál |

1. ↑  R. T. Morrison; R. N. Boyd. *Organic Chemistry*. 6th. vyd. New Jersey : Prentice Hall, 1992. ISBN 978-0-13-643669-0.
2. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32  ČERVINKA, Otakar. *Chemie organických sločenin, Díl první*. 1.. vyd. Praha : SNTL, 1985.