Struktura mangan(VI) jona
**Manganat** je jon MnO42−, i **manganat** je svako jedinjenje koje sadrži MnO42− grupu. Soli, kao što je kalijum manganat, su konjugovane baze hipotetične manganske kiseline, H2MnO4. Manganatne soli su intermedijari u industrijskoj sintezi kalijum permanganata. Ponekad se imena soli permanganata i manganata greškom poistovete. Ove dve grupe supstanci imaju različite osobine.

Struktura
---------

MnO42− je tetraedarska struktura koja je srodna sa drugim tetraedarskim oksidima kao što su permanganat i osmijum tetroksid. Sali jona MnO42−, SO42−, i CrO42− su obično izostrukturne ili približno tome, što znači da one mogu da formiraju mešavine, i da imaju sličnu rastvorljivost. Za razliku od sulfata i hromata, međutim, MnO42− je paramagnetičan.

Sinteza
-------

Manganatni jon je stabilan u vodi samo u jako baznim uslovima. Konsekventno, soli se formiraju sa elektropozitivnim metalima, kao što su Na+, K+, i Ba2+ koji ne formiraju nerastvorne hidrokside. Manganati se mogu pripremiti oksidacijom MnO2 ili redukcijom permanganata. O2 je nedovoljno oksidirajući da dalje konvertuje Mn(VI) u Mn(VII). Mn(VI)/Mn(VII) oksidacija se izvodi koristeći jake oksidante kao što su O3 ili Cl2.

Reakcije
--------

MnO42− je konjugovana baza hipotetične manganske kiseline, H2MnO4, koja je suviše nestabilna da bi se izolovala. Polu-deprotonizirana kiselina je, međutim, bila ispitana. pKa vrednost jona HMnO4− je bila ustanovljena da je 7.1. MnO42− je oko 100 puta bazniji nego acetatni jon. Na nižim pH vrednostima, manganatni jon se disproporcioniše i permanganati ion i mangan dioksid:

3 K2MnO4 → 2 KMnO4 + MnO2 + 4 KOH
Višebojna priroda ove reakcije je uzrokovala da se manganat/permanganat par naziva "hemijski kameleon." Ova disproporciona reakcija, koja postaje brza kad je [OH-] < 1M, sledi bimolekulsku kinetiku.

Permanganat, manganat, hipomanganit, i manganit
-----------------------------------------------

Gornja reakcija ilustruje blisku hemijsku srodnost između dva glavna rastvorna oksida mangana, permanganat i manganat. Dva druga, manje rasprostranjena člana serije su takođe poznata, vidi tabelu ispod. Hipomanganat, MnO43−, je plavo-obojeni jon Mn(V) koji se formira kad se MnO42− tretira sa manganitom MnO44− na pH>12. On je bio generisan tretmanom KMnO4 u 10M KOH sa H2O2. pKa HMnO42− je 13.7, što indicira da rastvori hipomanganata sadrže značajne količine protonisane forme čak i u visokim pH uslovima. Oksidacije alkena permanganatom su predložene da se odvijaju putem posredovanja "estara" hipomanganata, drugim rečima putem intermedijara tipa MnO2(OR)2− gde je R alkilna grupa. Smeđe-obojeni manganitni jon, Mn(IV), nastaje rastvaranjem anhidrida njegove kiseline MnO2 u jakim alkalijama. Alternativno, MnO44− može biti generisan MnO43− redukcijom.

| Ime | Formula | Mn oksidaciono stanje | Boja rastvora | Komentar |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| Permanganat | MnO4− | VII | ljubičast | dijamagnetičan, jak oksidant, mnoge soli |
| Manganat | MnO42− | VI | zelen | paramagnetičan, jak oksidant, mnoge soli |
| Hipomanganit | MnO43− | V | plav | paramagnetičan, retko se javlja, bazan |
| Manganit | MnO44− | IV | smeđ | paramagnetičan, retko se javlja, bazan |
|

Upotreba
--------

BaMnO4 i K2MnO4 se koriste za oksidaciju primarnih i sekundarnih alkohola. Primarni alkoholi se oksidišu u aldehide, a zatim u karboksilne kiseline. Sekundari alkoholi se oksidišu u ketone. Tercijarni alkoholi nemogu biti oksidisani na ovaj način. Njihova upotreba je slična upotrebi Jonesovog reagensa.

Literatura
----------

1. **↑** Nyholm R.S. Woolliams P.R. (1986). „"Manganates(VI)"". *Inorganic Syntheses* **XI**: 56–61.
2. **↑** Lee D.G. Chen T. (1993). „Reduction of Manganate(VI) by Mandelic Acid and Its Significance to Development of a General Mechanism for Oxidation of Organic Compounds by High-Valent Transition Metal Oxides". *Journal of the American Chemical Society* **115**: 11231–11236. DOI:10.1021/ja00077a023.
3. **↑** Rush J.D. Bielski B.H. (1995). „Studies of Manganate(V), -(VI), and -(VII) Tetraoxyanions by Pulse Radiolysis. Optical Spectra of Protonated Forms". *Inorg. Chem.* **34**: 5832–8. DOI:10.1021/ic00127a022.

Dodatna literatura
------------------

* **↑**  G. Procter, S. V. Ley, G. H. Castle "Barium Manganate" (2004). L. Paquette. ur. *Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis*. New York: J. Wiley & Sons. DOI:10.1002/047084289.
* **↑**  Holleman, A. F.; Wiberg, E. (2001). *Inorganic Chemistry*. San Diego: Academic Press. ISBN 0-12-352651-5.

Spoljašnje veze
---------------

* Jedinjenja mangana Arhivirano 2006-03-01 na Wayback Machine-u

  


| * p
* r
* u
Jedinjenja vodonika |
| --- |
| H3AsO3 **·**  H3AsO4 **·**  HAt **·**  HSO3F **·**  H3BO3 **·**  HBF4 **·**  HBr **·**  HBrO **·**  HBrO2 **·**  HBrO3 **·**  HBrO4 **·**  HCl **·**  HClO **·**  HClO2 **·**  HClO3 **·**  HClO4 **·**  HCN **·**  HCNO **·**  H2CrO4/H2Cr2O7 **·**  H2CO3 **·**  H2CS3 **·**  HF **·**  HFO **·**  HI **·**  HIO **·**  HIO2 **·**  HIO3 **·**  HIO4 **·**  H2MoO4 **·**  H2MnO4 **·**  HNC **·**  HNCO **·**  HNO **·**  HNO3 **·**  H2N2O2 **·**  HNO5S **·**  H3NSO3 **·**  H2O **·**  H2O2 **·**  H2O3 **·**  H3PO2 **·**  H3PO3 **·**  H3PO4 **·**  H4P2O7 **·**  H5P3O10 **·**  H2PtCl6 **·**  H2S **·**  H2Se **·**  H2SeO3 **·**  H2SeO4 **·**  H4SiO4 **·**  H2SiF6 **·**  H2SO3 **·**  H2SO4 **·**  H2SO5 **·**  H2S2O3 **·**  H2S2O6 **·**  H2S2O7 **·**  H2S2O8 **·**  CF3SO3H **·**  H2Te **·**  H2TeO3 **·**  H6TeO6 **·**  H4TiO4 **·**  H2Po **·**  H3VO4 **·**  HCo(CO)4 |