Το **προπυλολίθιο** ή **1-λιθιοπροπάνιο** ή **λιθιοπροπανίδιο** ή **προπανίδιο του λιθίου** είναι ένα οργανολιθιακό αντιδραστήριο με σύντομο συντακτικό τύπο CH3CH2CH2Li. Αυτή η οργανομεταλλική ένωση υιοθετεί μια ολιγομερική δομή τόσο σε κατάσταση διάλυσης, όσο και στη στερεή κατάσταση. Είναι μια πολύ δραστική ένωση και χρησιμοποποιείται διαλυμένη σε αιθέρες (ROR'), στη Συνθετική και στην Οργανομεταλλική Χημεία. Οι σχετικές εφαρμογές που χρησιμοποιούν προπυλολίθιο απαιτούν άνυδρες συνθήκες, γιατί η ένωση αντιδρά ζωηρά με το νερό (H2O). Το οξυγόνο (O2) και το διοξείδιο του άνθρακα (CO2) είναι επίσης ασύμβατα με το προπυλολίθιο. Συνήθως το προπυλολίθιο δεν παρσκευάζεται επιτόπου, αλλά παραγγέλνεται σε μορφή διαλύματος σε διάφορους αιθέρες. Από τις ονομασίες που χρησιμοποιούνται:

1. Η πρώτη προκύπτει αν η ένωση θεωρηθεί ένωση λιθίου και προπυλίου (CH3CH2CH2).
2. Η δεύτερη προκύπτει αν η ένωση θεωρηθεί υποκατεστημένο προπάνιο (CH3CH3), δηλαδή ένα άτομο υδρογόνου του #1 ατόμου άνθρακα έχει αντικατασταθεί από Li.
3. Η τρίτη και η τέταρτη είναι ταυτόσημες και προκύπτουν αν η ένωση θεωρηθεί (και είναι) ετεροπολική ένωση μετσξύ κατιόντος λιθίου (Li+) και ανιόντος προπανιδίου (CH3CH2CH2-). Η κατάληξη **«-ίδιο»** αντί **«-άνιο»** δηλώνει την ύπαρξη καρβανιόντος.

Με βάση το χημικό του τύπο, C3H7Li, έχει ένα ισομερές θέσης, το ισοπροπυλολίθιο.

Δομή
----


|  |
| --- |
| **Δεσμοί** |
| Δεσμός | τύπος δεσμού | ηλεκτρονική δομή | Μήκος δεσμού | Ιονισμός |
| C-H | σ | 2sp3-1s | 109 pm | 3% C- H+ |
| C-C | σ | 2sp3-2sp3 | 154 pm |  |
| C--Li+ | ετ. | 2(sp3)8-1s2 | 231 pm | 100% C- Li+ |
| **Κατανομή φορτίων**σε ουδέτερο μόριο |
| C#1 | -1,06 |
| C#3 | -0,09 |
| C#2 | -0,06 |
| H | +0,03 |
| Li | +1,00 |
|

Παραγωγή
--------

Το αιθυλολίθιο παράγεται με επίδραση μεταλλικού λιθίου (Li) σε αιθυλαλογονίδιο (CH3CH2X), συνήθως παρουσία άνυδρου διαιθυλαιθέρα (|Et2O|):

{\displaystyle \mathrm {2Li+CH\_{3}CH\_{2}X{\xrightarrow[{-10^{o}C}]{|Et\_{2}O|}}CH\_{3}CH\_{2}Li+LiX} }

Παράγωγα
--------

Το προπυλολίθιο είναι μια ισχυρή βάση κατά Lewis και ένα ισχυρό πυρηνόφιλο αντιδραστήριο, εξαιτίας του αρνητικού ηλεκτρικού φορτίου που εμφανίζει το άτομο άνθρακα (C) #1. Γι' αυτό είναι ιδιαίτερα δραστικό έναντι δοτών ηλεκτρονίων και πρωτονίων. Για λόγους ασφαλείας, οι περισσότερες αντιδράσεις, που χρησιμοποιούν προπυλολίθιο, πραγματοποπιούνται σε θερμοκρασίες μικρότερες της θεμοκρασίας δωματίου (<20 °C).

### Με νερό

Το προπυλολίθιο αντιδρά με το νερό (H2O), παράγοντας υδροξείδιο του λιθίου (LiΟΗ) και προπάνιο (CH3CH2CH3):

{\displaystyle \mathrm {CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+H\_{2}O{\xrightarrow {}}LiOH+CH\_{3}CH\_{2}CH\_{3}\uparrow } }

### Με διοξείδιο του άνθρακα

Το προπυλολίθιο αντιδρά με το διοξείδιο του άνθρακα (CO2), παράγοντας βουτανικό οξύ (CH3CH2CH2COOH):

{\displaystyle \mathrm {CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+CO\_{2}{\xrightarrow {}}CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}COOLi{\xrightarrow {+HCl}}CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}COOH+LiCl} }

### Με αλκυλαλογονίδια

Το προπυλολίθιο αντιδρά με αλκυλαλογονίδια (RX), προπυλιώνοντάς τα και παράγοντας προπυλιωμένα αλκάνια (RPr):

{\displaystyle \mathrm {CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+RX{\xrightarrow {}}RCH\_{2}CH\_{2}CH\_{3}+LiX} }

### Με οργανοπολυαλογονίδια

Το προπυλολίθιο αντιδρά με οργανοπολυσλογονίδια, πολυπροπυλιώνοντάς τα και παράγοντας πολυπροπυλιωμένα αλκάνια. Π.χ.:

{\displaystyle \mathrm {4CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+CX\_{4}{\xrightarrow {}}C(CH\_{2}CH\_{2}CH\_{3})\_{4}+4LiX} }

### Με αλκοόλες

Το προπυλολίθιο αντιδρά με αλκοόλες (ROH), παράγοντας αλκοολικό λίθιο (ROLi) και προπάνιο (CH3CH2CH3):

{\displaystyle \mathrm {CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+ROH{\xrightarrow {}}ROLi+CH\_{3}CH\_{2}CH\_{3}\uparrow } }

### Με μεθανάλη

Το προπυλολίθιο αντιδρά με τη μεθανάλη (HCHO), προπυλιώνοντάς τη και παράγοντας βουτανόλη-1 (BuOH):

{\displaystyle \mathrm {CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+HCHO{\xrightarrow {}}CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}CH\_{2}OLi{\xrightarrow {+HCl}}CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}CH\_{2}OH+LiCl} }

### Με αλδεΰδες

Το προπυλολίθιο αντιδρά με αλδεΰδες (RCHO), προπυλιώνοντάς τες και παράγοντας δευτεροταγείς προπυλαλκοόλες (RCH(OH)Pr):

{\displaystyle \mathrm {CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+RCHO{\xrightarrow {}}RC(OLi)CH\_{2}CH\_{2}CH\_{3}{\xrightarrow {+HCl}}RC(OH)CH\_{2}CH\_{2}CH\_{3}+LiCl} }

### Με κετόνες

Το προπυλολίθιο αντιδρά με κετόνες (RCOR'), προπυλιώνοντάς τες και παράγοντας τριτοταγείς προπυλαλκοόλες (RC(Pr)(OH)R'):

{\displaystyle \mathrm {CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+RCOR{\acute {}}{\xrightarrow {}}RC(CH\_{2}CH\_{2}CH\_{3})(OLi)R{\acute {}}{\xrightarrow {+HCl}}RC(CH\_{2}CH\_{2}CH\_{3})(OH)R{\acute {}}+LiCl} }

### Με οξιράνιο

Το προπυλολίθιο αντιδρά με το οξιράνιο, παράγοντας πεντανόλη-1 (CH3CH2CH2CH2CH2OH):

Οξιράνιο {\displaystyle \mathrm {+CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li{\xrightarrow {}}CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}CH\_{2}CH\_{2}OLi{\xrightarrow {+HCl}}CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}CH\_{2}CH\_{2}OH+LiCl} }

### Με νιτρίλια

Το προπυλολίθιο αντιδρά με νιτρίλια (RCN), προπυλιώνοντάς τα και παράγοντας προπυλοκετόνες (RCOPr):

{\displaystyle \mathrm {CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+RCN{\xrightarrow {}}RC(CH\_{2}CH\_{2}CH\_{3})=NLi+{\xrightarrow[{+2HCl}]{+H\_{2}O}}RCOCH\_{2}CH\_{2}CH\_{3}+NH\_{4}Cl+LiCl} }

### Με καρβονικούς εστέρες

Το προπυλολίθιο αντιδρά με καρβονικούς εστέρες (RCOOR'), προπυλιώνοντάς τες και παράγοντας προπυλοκετόνες (RCOEt):

{\displaystyle \mathrm {CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+RCOOR{\acute {}}{\xrightarrow {}}RCOCH\_{2}CH\_{2}CH\_{3}+R{\acute {}}OLi} }

### Με αλαμίνες

Το προπυλολίθιο αντιδρά με αλαμίνες (π.χ. NH2X), προπυλιώνοντάς τες και παράγοντας προπυλαμίνες (π.χ. CH3CH2CH2NH2). Π.χ.:

{\displaystyle \mathrm {CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+NH\_{2}X{\xrightarrow {}}CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}NH\_{2}+LiX} }

### Με σιλυλαλογονίδια

Το προπυλολίθιο αντιδρά με σιλυλαλογονίδια [SivH2v+1X], προπυλιώνοντάς τα και παράγοντας προπυλοσιλάνια [SivH2v+1CH2CH2CH3]. Π.χ.:

{\displaystyle \mathrm {CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+SiH\_{3}X{\xrightarrow {}}CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}SiH\_{3}+LiX} }

### Με φωσφυλαλογονίδια

Το προπυλολίθιο αντιδρά με φωσφυλαλογονίδια (π.χ. PH2X), προπυλιώνοντάς τα και παράγοντας προπυλοφωσφάνια (π.χ. CH3CH2CH2PH2). Π.χ.: 

{\displaystyle \mathrm {CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+PH\_{2}X{\xrightarrow {}}CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}PH\_{2}+LiX} }

### Με τριαλογίδια του φωσφόρου

Το προπυλολίθιο αντιδρά με τριαλογίδια του φωσφόρου (PX3), τριπροπυλιώνοντάς τα και παράγοντας τριπροπυλοφωσφάνιο [(CH3CH2CH2)3P]: 

{\displaystyle \mathrm {3CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+PX\_{3}{\xrightarrow {}}P(CH\_{2}CH\_{2}CH\_{3})\_{3}+3LiX} }

### Με πενταλογίδια του φωσφόρου

Το προπυλολίθιο αντιδρά με πενταλογίδια του φωσφόρου (PX5), πενταπροπυλιώνοντάς τα, παράγοντας πενταπροπυλοφωσφoράνιο [(CH3CH2CH2)5P]:

{\displaystyle \mathrm {5CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+PX\_{5}{\xrightarrow {}}P(CH\_{2}CH\_{2}CH\_{3})\_{5}+5LiX} }

### Με χλωριούχο υδράργυρο

Το προπυλολίθιο αντιδρά με αλογονούχο υδράργυρο (HgΧ2), διπροπυλιώνοντάς τον, παράγοντας διπροπυλοϋδράργυρο [Hg(CH2CH2CH3)2]:

{\displaystyle \mathrm {2CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+HgX\_{2}{\xrightarrow {}}Hg(CH\_{2}CH\_{2}CH\_{3})\_{2}+2LiX} }

### Με χλωριούχο μόλυβδο

Το προπυλολίθιο αντιδρά με το χλωριούχο μόλυβδο (PbCl2), τετραπροπυλιώνοντάς τον, παράγοντας τετραπροπυλομόλυβδο [Pb(CH2CH2CH3)4]:

{\displaystyle \mathrm {4CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+2PbCl\_{2}{\xrightarrow {}}Pb(CH\_{2}CH\_{2}CH\_{3})\_{4}+4LiCl+Pb} }

### Με τετραχλωριούχο ζιρκόνιο

Το προπυλολίθιο αντιδρά με τετραχλωριούχο ζιρκόνιο (ZrCl4), εξαπροπυλιώνοντάς το και παράγοντας εξαπροπυλοζιρκονιοδιλίθιο [Li2[Zr(CH2CH2CH3)6] :

{\displaystyle \mathrm {6CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+ZrCl\_{4}{\xrightarrow {}}Li\_{2}[Zr(CH\_{2}CH\_{2}CH\_{3})\_{6}]+4LiCl} }

### Με μεθυλένιο

Το προπυλολίθιο αντιδρά με μεθυλένιο ([:CH2]), σχηματίζοντας βουτυλολίθιο (PrLi), ισοβουτυλολίθιο (iBuLi) και δευτεροταγές βουτυλολίθιο (sBuLi):

{\displaystyle \mathrm {CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}Li+CH\_{2}N\_{2}{\xrightarrow {UV}}{\frac {3}{7}}CH\_{3}CH\_{2}CH\_{2}CH\_{2}Li+{\frac {2}{7}}(CH\_{3})\_{2}CHCH\_{2}LiCH\_{3}+{\frac {2}{7}}CH\_{3}CH\_{2}CHLiCH\_{3}+N\_{2}\uparrow } }

Παραπομπές
----------

1. ↑  Διαδικτυακός τόπος ChemicalBook
2. ↑  Τα δεδομένα προέρχονται εν μέρει από το «Table of periodic properties of thw Ellements», Sagrent-Welch Scientidic Company και Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982, Σελ. 34. Ο ιονισμός βασίζεται στην ηλεκτραρνητικότητα κατά Paoulig των στοιχείων.
3. ↑  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 268, §11.5Β
4. ↑  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. §199, §8.4.1δ, με Li αντί MgX, Η αντί R.
5. ↑  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. §283, §12.2.1, με Li αντί MgX, CH3CH2CH2 αντί R.
6. 1 2  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. §152, §6.2.4, με Li αντί MgX.
7. ↑  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. §199, §8.4.1δ, με Li αντί MgX.
8. 1 2  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. §152, §8.2.4.1,, με Li αντί MgX.
9. ↑  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. §152, §8.2.4.1, με Li αντί MgX.
10. ↑  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. §152, §8.4.5.5, με Li αντί MgX.
11. ↑  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 226, §9.3.1β, με Li αντί MgX.
12. ↑  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 226, §9.3.1α, με Li αντί MgX.
13. ↑  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 248, §10.2.2γ, με Li αντί MgX.
14. ↑  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 267, §11.4Α, με Li αντί MgI και SiH3X αντί SiCl4.
15. ↑  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 267, §11.3.1, με Li αντί MgBr, CH3CH2CH2 αντί Φ και PH2X αντί PCl3.
16. ↑  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 267, §11.3.1, με Li αντί MgBr και CH3CH2CH2 αντί Φ και Χ αντί Cl.
17. ↑  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 267, §11.3.1, με Li αντί MgBr, CH3CH2CH2 αντί Φ και PΧ5 αντί PCl3.
18. ↑  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 268, §11.5Γ, με Li αντί MgCl, CH2CH2CH3 αντί R.
19. ↑  «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 268, §11.5Δα, με Li αντί MgCl, CH2CH2CH3 αντί R.
20. ↑  Morse, P. M.; Girolami, G. S. "Are d0 ML6 Complexes Always Octahedral? The X-ray Structure of Trigonal-Prismatic [Li(tmed)]2[ZrMe6]" *Journal of the American Chemical Society* **1989**, *111*, 4114-6. doi:10.1021/ja00193a061
21. ↑  Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 155, §6.7.3.

Πηγές πληροφόρησης
------------------

1. SCHAUM'S OUTLINE SERIES, «ΟΡΓΑΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ», Μτφ. Α. Βάρβογλη, 1999
2. «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας» Ν. Α. Πετάση 1982
3. Αναστάσιου Βάρβογλη, «Χημεία Οργανικών Ενώσεων», Παρατηρητής, Θεσσαλονίκη 1991
4. Καραγκιοζίδη Σ. Πολυχρόνη, «Ονοματολογία Οργανικών Ενώσεων στα Ελληνικά & Αγγλικά» Β΄ Έκδοση, Θεσσαλονίκη 1991
5. Νικολάου Ε. Αλεξάνδρου, «Γενική Οργανική Χημεία», Εκδόσεις Ζήτη, Θεσσαλονίκη 1985
6. Δημητρίου Ν. Νικολαΐδη, «Ειδικά Μαθήματα Οργανικής Χημείας», ΑΠΘ, θεσσαλονίκη 1983
7. Νικολάου Ε. Αλεξάνδρου, Αναστάσιου Βάρβογλη, Φαίδωνα Χατζημηχαλάκη, «Εργαστηριακός Οδηγός», Εκδόσεις Ζήτη, Θεσσαλονίκη 1986

|  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |  |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| 

| π • σ • ε
Ενώσεις και ορυκτά λιθίου (Li) |
| --- |
|  |
| Ανόργανες ενώσεις λιθίου | 
LiAlCl4  · LiΑlΗ4  · LiAlO2  · LiBF4  · LiBH4  · LiBO2  · LiB3O5  · Li2B4O7  · LiBr  · Li2CO3  · Li2C2  · LiCl  · LiClO  · LiClO3  · HClO4  · LiCoO2  · LiF  · LiFO  · LiH  · LiI  · LiIO3  · Li2IrO3  · Li2MoO4  · LiNH2  · Li2NH  · Li3N  · LiNO2  · LiNO3  · LiNbO3  · LiOH  · LiO2  · Li2O  · Li2O2  · LiPF6  · LiPtO3  · Li2Po  · Li2RuO3  · Li2S  · LiSH  · Li2SO3  · Li2SO4  · LiSiH3  · Li2SiO3  · LiTaO3  · Li2TiO3  · LiYF4 |
|  |
| Οργανικές ενώσεις λιθίου | 
Οργανολιθιακές ενώσεις  · MeLi  · EtLi  · PrLi  · PhLi  · MeOLi  · AcOLi  · Ασπαραγινικό λίθιο  · Κιτρικό λίθιο  · Λιθιοδιισοπροπυλαμίδιο  · Οροτικό λίθιο  · Ηλεκτρικό λίθιο  · Στεατικό λίθιο  · 12-υδροξυστεατικό λίθιο |
|  |
| Ορυκτά λιθίου | 
Αμβλυγωνίτης  · Ελβαΐτης  · Ευκρυπτίτης  · Ζαβουυελίτης  · Ζιννβαλδίτης  · Λεπιδοΐτης  · Πεταΐτης  · Πατσοτταΐτης  · Σαλιοτίτης  · Σποδουμένιο  · Σουγιλίτης  · Τζανταρίτης  · Τουρμαλίνης |

 |