**ن-بوتيل الليثيوم** (نظامي بوتيل الليثيوم، ويرمز له اختصاراً n*-BuLi*) هو مركب ليثيوم عضوي يستخدم كعامل في عدة صناعات. وهو عبارة عن سائل عديم اللون.

التحضير
-------

يحضّر مركب ن-بوتيل الليثيوم وذلك بشكل مشابه لتحضير مركبات غرينيار من خلال تفاعل مركب 1-كلورو البوتان مع عنصر الليثيوم في وسط من ثنائي إيثيل الإيثر.

{\displaystyle \mathrm {2\ Li+C\_{4}H\_{9}Cl\longrightarrow LiC\_{4}H\_{9}+LiCl} }

الخصائص
-------

### الخصائص الفيزيائية

مركب ن-بوتيل الليثيوم على شكل رباعي وحدات.
إن مركب ن-بوتيل الليثيوم عبارة عن قاعدة قوية جداً. إن قاعدية مركبات بوتيل الليثيوم المختلفة تزداد بالترتيب التالي: ن-بوتيل الليثيوم ثم ثانوي بوتيل الليثيوم ثم ثالثي بوتيل الليثيوم. بسبب فرق الكهرسلبية الكبير بين عنصري الكربون (2.55) والليثيوم (0.98) فإن الرابطة الكيميائية بين C و Li مستقطبة بشكل كبير.

أظهرت دراسات بمطيافية الكتلة أن مركب ن-بوتيل الليثيوم يكون على شكل سداسي وحدات في الحالة الغازية. تحدث ظاهرة التجمّع في الأوساط السائلة اللاقطبية أيضاً، حيث أن ن-بوتيل الليثيوم يكون على شكل سداسي وحدات في حلقي الهكسان وعلى شكل رباعي وحدات في الإيثر الإيثيلي.

### الخصائص الكيميائية

إن مركب ن-بوتيل الليثيوم عبارة عن سائل عديم اللون تلقائي الاشتعال بحيث أنه يشتعل بوجود الأكسجين، على هذا الأساس يحفظ المركب في الهبوات التجارية ضمن جو من غاز خامل.

إن المذيبات المستخدمة مثل رباعي هيدرو الفوران (THF) أو ثنائي إيثيل الإيثر لا تعد مذيبات ملائمة من أجل تخزين ن-بوتيل الليثيوم لأنها تتفكك ببطء بوجوده.

{\displaystyle \mathrm {LiC\_{4}H\_{9}+THF\longrightarrow LiO{-}CH{=}CH\_{2}+CH\_{2}{=}CH\_{2}+C\_{4}H\_{10}} }
على سبيل المثال فإن *n*-BuLi في وسط من THF عند 0 °س يتفكك نصفه بعد 38 دقيقة رغم وجود مواد مضافة مانعة للتفكك مثل رباعي ميثيل ثنائي أمين الإيثيلين TMEDA.

يتفاعل ن-بوتيل الليثيوم بشكل ناشر للحرارة مع ثنائي أكسيد الكربون وبشكل عنيف مع الماء. تبلغ حرارة الحلمهة −240 كيلوجول/مول.

### التفاعلات

يمكن أن يحدث تفاعل استبدال للهالوجينات في المركبات الكيميائية الكيميائية وذلك مع الليثيوم، مما يعطي طائفة من المركبات التي لها مراكز كربون محبة للنواة، والتي تستخدم من أجل تحضير عدد كبير من المركبات الأخرى. تجرى تفاعلات الاستبدال في وسط من الإيثر عند −78°س كما في التفاعلات التالية (Ar هي أريل أي باقي عطري):

{\displaystyle \mathrm {LiC\_{4}H\_{9}+ArI\longrightarrow LiAr+C\_{4}H\_{9}I} }
نظراً لقاعديته المرتفعة فإنه بإمكان ن-بوتيل الليثيوم أن يقوم بعملية نزع بروتون من الأحماض الكربوكسيلية ومن الأمينات.

عند تسخين ن-بوتيل الليثيوم n*-BuLi* يحدث تفاعل حذف من النمط بيتا β، حيث ينشأ بذلك البوتين وهيدريد الليثيوم. يتفاعل n*-BuLi* مجدداً مع البوتين الناتج بحيث يمكن أن تتشكل نواتج بوليميرية وذلك عبر مركبات البوتاديين. بالتسخين تستهلك نصف الكمية عند 130 °س بعد 315 دقيقة، وعند 140 °س بعد 115.5 دقيقة، وعند 150 °س بعد 49.5 دقيقة.

{\displaystyle \mathrm {LiC\_{4}H\_{9}\longrightarrow LiH+CH\_{2}{=}CHCH\_{2}CH\_{3}} }

الاستخدامات
-----------

يستخدم ن-بوتيل الليثيوم في الكيمياء العضوية ضمن مجال الاصطناع العضوي لتحضير المركبات وكقاعدة قوية وكعامل لإضافة الليثيوم.

على سبيل المثال يستعمل ن-بوتيل الليثيوم في تحضير ألدهيدات وكيتونات خاصة وذلك من الأميدات ثنائية الاستبدال.

{\displaystyle \mathrm {LiC\_{4}H\_{9}+RCONMe\_{2}\longrightarrow LiNMe\_{2}+RCOC\_{4}H\_{9}} }

المراجع
-------

1. 1 2  *PubChem* (بالإنجليزية), QID:Q278487
2. ↑  *ChEBI release 2020-09-01*، 1 سبتمبر 2020، QID:Q98915402
3. ↑  K. Ziegler, H. Colonius: *Untersuchungen über alkali-organische Verbindungen. V. Eine bequeme Synthese einfacher Lithiumalkyle* in Liebigs Annalen, 479 (1930) 135–149, دُوِي:10.1002/jlac.19304790111.
4. ↑  Plavsic, D.; Srzic, D.; Klasinc, L.: *Mass spectrometric investigations of alkyllithium compounds in the gas phase* in J. Phys. Chem. 90 (1986) 2075–2080, دُوِي:10.1021/j100401a020.
5. ↑  Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th Ed. 2002.
6. ↑  J. Clayden, S.A. Yasin: *Pathways for decomposition of THF by organolithiums: the role of HMPA* in New J. Chem. 26 (2002) 191–192, دُوِي:10.1039/b109604d.
7. ↑  P. Stanetty, H. Koller, M. Mihovilovic: *Directed ortho lithiation of phenylcarbamic acid 1,1-dimethylethyl ester (N-BOC-aniline). Revision and improvements* in J. Org. Chem. 57 (1992) 6833–6837, دُوِي:10.1021/jo00051a030.
8. ↑  Fowell, P.A.; Mortimer, C.T.: *Heats of Formation and Bond Energies. Part V. n-Butyllithium* in J. Chem. Soc. 1961, 3793–3796, دُوِي:10.1039/JR9610003793.
9. ↑  Finnegan, R.A.; Kutta, H.W.: *Organometallic Chemistry. X1I. The Thermal Decomposition of n-Butyllithium, a Kinetic Study* in J. Org. Chem. 30 (1965) 4138–4144, دُوِي:10.1021/jo01023a038.

|  |
| --- |
| **ن-بوتيل الليثيوم** في المشاريع الشقيقة: |
|  | 
* صور وملفات صوتية من كومنز.
 |


|  |  |
| --- | --- |
| معرفات كيميائية | 
* **سجل بيلشتاين (Beilstein)**: 1209227
* **قاعدة بيانات المواد الخطرة الألمانية (ZVG)**: 30870
* **(مُركَّب) قاعدة بيانات الكيمياء العامة (PubChem CID)**: 61028
* **المعرِّف الكيميائي الدَّولي (InChI)**: InChI=1S/C4H9.Li/c1-3-4-2;/h1,3-4H2,2H3;/q-1;+1
* **مفتاح المُعرِّف الكيميائي الدولي (InChIKey)**: MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N
* **الكيانات الكيميائيَّة ذات الأهمية الحيوية (ChEBI)**: 51469
* **دستوكس (DSSTox)**: DTXSID1026821
* **الوكالة الأوروبية للمواد الكيميائية (ECHA)**: 100.003.363
* **العنكبوت الكيميائي (ChemSpider)**: 10254339
* **المفوضية الأوروبية (EC)**: 203-698-7
* **رقم جملن (Gmelin)**: 1846
* **بنود الإدخال الخطية النصية الجزيئية المبسطة القانونية (SMILES)**: [Li+].CCC[CH2-]
* **دائرة المستخلَصات الكيميائية (CAS)**: 109-72-8
* **المُكوِّن الفريد (UNII)**: 09W9A6B8ZC

 |

* أيقونة بوابةبوابة الكيمياء