Терт-бутилитиум

Терт-бутилитиум е хемиско соединение со формулата (CH <sub>3</sub> ) <sub>3</sub> CLi. Како органолитиумско соединение, има примена во органската синтеза бидејќи е силна основа, способна да депротонира многу јаглеродни молекули, вклучувајќи го и бензенот. Тој е комерцијално достапен како раствори на јаглеводороди; обично не се подготвува во лабораторија.
1 Подготовка
''терц'' -бутиллитиум се произведува комерцијално со третирање ''на терц'' -бутил хлорид со литиум метал. Нејзината синтеза првпат беше пријавена од RB Woodward во 1941 година
2 Структура и поврзување
:
Како и другите органолитиумски соединенија, ''терц'' -бутиллитиумот е склопно соединение . Додека ''n'' -бутилитиум постои и како хексамер и како тетрамер, ''терц'' -бутиллитиумот постои исклучиво како тетрамер со кубанска структура . Сврзувањето во органолитиумските склопови вклучува делокализација на сигма и значајно поврзување Li-Li. И покрај неговата комплицирана структура, ''терц'' -бутиллитиумот обично се прикажува во равенките како мономер.
Литиум-јаглеродна врска во ''терц'' -бутиллитиум е многу поларизирана, има околу 40 проценти јонски карактер . Молекулата реагира како карбанјон, како што е претставено со овие две резонантни структури .
3 Реакции
''терц'' -Бутилитиум е познат по депротонација на јаглеродни киселини (CH врски). Еден пример е двојната депротонација на алил алкохолот . Други примери се депротонација на винил етери .
Во комбинација со ''n'' -бутиллитиум, ''терц'' -бутиллитиум го монолити фероценот .''терц'' -бутилитиум депротонира дихлорометан ::
Слично на ''n'' -бутиллитиум, ''терц'' -бутиллитиумот може да се користи за реакции на размена на литиум-халоген .
3.1 Компатибилност со растворувачи
За да се минимизира разградувањето од растворувачите, реакциите кои вклучуваат ''терц'' -бутиллитиум често се изведуваат на многу ниски температури во специјални растворувачи, како што е мешавината на растворувачи Trapp .
Повеќе од другите соединенија на алкилитиум, ''терц'' -бутиллитиумот реагира со етери . Во диетил етер, полуживотот на ''терц'' -бутиллитиум е околу 60 минути на 0 °C. Тој е уште пореактивен кон тетрахидрофуран (THF), полуживотот во растворите на THF е околу 40 минути на -20 °C. Во диметоксиетан, полуживотот е околу 11 минути на -70 °C Во овој пример, реакцијата на ''терц'' -бутиллитиум со (THF) е прикажана:
::
4 Безбедност
''терц'' -бутиллитиум е пирофорна супстанција, што значи дека спонтано се запали при изложување на воздух. Техниките без воздух се важни за да се спречи ова соединение да реагира насилно со кислород и влага:
:''t'' -BuLi + O <sub>2</sub> → ''t'' -BuOOLi
:''t'' -BuLi + H <sub>2</sub> O → ''t'' -BuH + LiOH
Растворувачите што се користат во заедничките комерцијални препарати сами по себе се запаливи. Иако е можно да се работи со ова соединение користејќи пренос на канила, трагите од ''терц'' -бутиллитиум на врвот на иглата или канилата може да се запалат и да ја затнат канилата со соли на литиум. Додека некои истражувачи го земаат овој ефект на „пилот светло“ како знак дека производот е „свеж“ и не е деградиран поради време или несоодветно складирање/ракување, други претпочитаат да го затворат врвот на иглата или канилата во кратка стаклена цевка, која е исплакнат со инертен гас и затворен на секој крај со прегради. Се случија сериозни лабораториски несреќи со ''терц'' -бутиллитиум. На пример, во 2008 година, асистент за истражување на персоналот, Шехарбано Санџи, во лабораторијата на Патрик Харан на Универзитетот во Калифорнија, Лос Анџелес, почина откако беше сериозно изгорен од пожар запален од ''терц'' -бутиллитиум.
Реакциите од големи размери може да доведат до неизбежни реакции, пожари и експлозии кога ''терц'' -бутиллитиумот се меша со етери како што се диетил етер и тетрахидрофуран. Може да се претпочита употреба на јаглеводородни растворувачи.