Dmytrij ble viet til russisk-ortodoks prest i 1947. 1989 forlot han Moskva-patriarkatet og var med på å organisere nygrunnleggelsen av den ukrainske autokefale ortodokse kirke i 1990. Etter å ha blitt ordinert til epark (biskop) i 1993, ble han valgt til Mstyslavs etterfølger som patriark av Kiev.