Monroe er den eneste presidenten som har holdt to ministerposter i regjeringen. Han tjente som utenriksminister og krigsminister under James Madison. Bortsett fra George Washington og Washington, D.C. er Monroe den eneste amerikanske president som har fått en hovedstad oppkalt etter seg, Monrovia i Liberia, som ble grunnlagt av American Colonization Society i 1822 som en frihavn for frigitte slaver.