Corwin deltok under den britisk-amerikanske krig i 1812, hvor han tjenestegjorde som under general William Henry Harrisons armé. Corwin innledet senere sin karriere som advokat i Lebanon i Ohio, og ble tatt inn i advokatforeningen i 1817. I perioden mellom 1818 til 1828 var han aktor i Warren County. Mellom 1822 og 1823 samt i 1829 var han medlem av , som er underhuset i delstaten Ohios lovstiftende forsamling. Han var videre medlem av representantenes hus for whigpartiet i perioden 1831 til 1840, før han deretter ble valgt som guvernør av Ohio i 1840 etter at Corwin hadde beseiret den sittende guvernøren Wilson Shannon. Han satt likevel bare i to år før han tapte mot Shannon under guvernørvalget i 1842.