Han var en av grunnleggerne av Kinas kommunistiske parti og var den første rektor for Den sentrale partiskolen, en oppgave han hadde i årene 1933-35 og 1937-38. Etter grunnleggelsen av Folkerepublikken Kina var han sjef for partiets avdeling for enhetsfronten. I 1951 ledet Li den kinesiske delegasjonen som underskrev Syttenpunktsavtalen samme år, som innebar, om enn med nennsomt ordvalg, Kinas overherredømme over Tibet. Avtalen gav kineserne hånd om forsvar og utenrikssaker, mens Tibet skulle beholde sitt indre selvstyre.