Rodzianko ble utdannet ved Pasjekorpset. Han var fra 1907 medlem av den russiske dumaen, der han tilhørte oktobristene - han var en av grunnleggerne av dette partiet. I egenskap av dumaens ordfører 1911-17 nøt han stor autoritet. Han var utmerket ved sin måte å lede forhandlingene på og på å markere dumaens rettigheter. Ved begynnelsen av februarrevolusjonen kom han å stå i spissen for dumaens provisoriske komité. Etter oktoberrevolusjonen deltok han i den antibolsjevikiske bevegelsen.