De Vlaeminck er en av kun tre syklister som har vunnet alle de fem største endagsrittene (Monumentene): Paris–Roubaix, Liège–Bastogne–Liège, Flandern rundt, Milano–Sanremo og Lombardiet rundt. De andre er hans landsmenn Rik Van Looy og Eddy Merckx. Det eneste store endagsrittet han ikke vant var verdensmesterskapet, der han ble nummer to i 1975.