Ved sitt behagelige ytre og en viss forretningsdyktighet gjorde Biron seg snart uunnværlig for hertuginnen. Da hun i 1730 ble russisk keiserinne fulgte han med henne til Russland trass den russiske adels protest. Han nøt hennes ubegrensede tillit, steg nå hurtig fra trinn til trinn og ble i virkeligheten Russlands eneveldige hersker. På keiserinnens forbønn ble han utnevnt til tysk riksgreve og lot seg, da den mannlige linje av huset Kettler døde ut (1737), velge til hertug av Kurland med arverett for sin mannlige ætt - noe som lett lot seg gjennomdrive ettersom keiserinnen truet med våpenmakt hvis det ikke ble så. Hun skaffet ham i 1739 den nødvendige polske beleningen på området. Fra henne fikk han penger til hans kurlandske slott, sitt praktfulle husholf og innkjøp av pantsatte kurlandske riddergods. Biron forble imidlertid boende i St. Petersburg, hvor han levde på rentene fra sitt hardt beskattede hertugdømme.