Pave Benedikt XVI utnevnte Antoniazzi til erkebiskop av Tunis den 21. februar 2013. I dette embede etterfulgte han Maroun Lahham, som var blitt utnevnt til hjelpebiskop i Jerusalem og patriarkalvikar for Jordan den 19. januar 2012. Patriarken av Jerusalem, Fouad Twal, bispeviet Antoniazzi den 16. mars samme år i Bebudelsesbasilikaen i Nasaret. Medkonsekratorer var hans forgjenger Maroun Lahham og patriarkalvikaren for Israel, Giacinto-Boulos Marcuzzo. Den offisielle overtakelse fant sted 7. april 2013 i katedralen i Tunis.