Rådets første formann var Burhan Ġalyun. 9. juni 2012 ble han erstattet av ʿAbd al-Bāsiṭ Sīdā, som igjen 9. november ble erstattet av Ǧūrǧ Ṣabrah, med Faruq Tayfur som visepresident. To dager senere gikk Det syriske nasjonalrådet inn i Nasjonalkoalisjonen av syriske revolusjons- og opposisjonskrefter. Nasjonalrådet fikk 22 av 60 plasser i nasjonalkoalisjonens nye lederråd.