Etter sin avgang som statsminister, ble han valgt inn i parlamentet som nestleder av det sentrum-høyre orienterte partiet Union pour la Démocratie Française (UDF). Han stilte som presidentkandidat for UDF under presidentvalget i 1988, men røk ut av første runde etter å ha havnet på tredjeplass bak sosialdemokraten François Mitterrand og den konservative Jacques Chirac. Raymond Barre var medlem av parlamentet inntil 2002. Fra 1995 til 2001 var han borgermester av Lyon.