Hun ble født 14. desember 1877 i Metz i det daværende tyske Lothringen. Familien hennes var velstående og tilhørte et borgerlig, katolsk miljø. Hennes far var offiser og hennes mor hjemmeværende husmor. Som tenåring gikk hun på en konservativ pikeskole, og oppdragelsen hennes gikk ut på at hun skulle gifte seg og bli en god husmor. Mot foreldrens vilje reiste hun i 1896 i stedet til München for å utdanne seg til lærer. Hun var ferdig med utdannelsen i 1902, og fikk tidlig et renommé som en usedvanlig dyktig pedagog. Pfülf hadde hjelpelærerstillinger flere steder i Oberbayern, blant annet i Oberammergau, Lechhausen, Peiting und Schongau, og i 1907 fikk hun endelig en fast lærerstilling i München. Hun fikk imidlertid tuberkulose, og kunne derfor ikke arbeide fra 1910 til 1914.