Pave Pius VII, når han ble løslatt fra sitt tvungne opphold i Frankrike, sendte Odescalchi til Olomouc i 1815 som pavelig legat til erkebiskop Antonín Colloredo-Waldsee, og atter en gang i 1819 for å overbringe ham den røde kardinalsbirett. Fra 1815 til 1820 var Odescalchi auditor i Sacra Rota Romana for Østerrike, auditor til paven, og kannik ved Peterskirken.