Di María står (per 1. juni 2010) notert for åtte kamper og én scoring for , som han blant annet vant gull med under OL i Beijing i 2008. Hans første scoring for Argentina kom i en vennskapskamp mot den 24. mai 2010. I mai 2010 ble han tatt ut i den argentinske troppen til VM i fotball 2010 av landslagstrener Diego Maradona som én av 23 spillere.