Etter en fantastisk første sesong i Serie A, ble han hentet tilbake av Juventus i sesongen 2005-2006. Juventus betalte 4,3 mill. euro for fullt eierskap. Han skrev under en ny kontrakt den 12. oktober 2006 som binder ham til Juventus til 2011. Det var tre år lenger enn hans forrige kontrakt. Chiellini ble mer og mer usikker på sin stilling i klubben etter at Juventus rykket opp. Det ble i juli 2007 meldt at Liverpool FC var så interessert i å kjøpe Giorgio at de ga inn et bud. Chiellini var svært interessert i en overgang til Merseyside-klubben.