For en førsteordensreaksjon (inkludert en unimolekylær ett-trinns prosess) er det en direkte sammenheng mellom den unimolekylære hastighetskonstanten og reaksjonens halveringstid: . Overgangstilstandsteori gir et forhold mellom hastighetskonstanten og Gibbs fri energi for aktivering , en mengde som kan betraktes som den frie energiendringen som trengs for å nå overgangstilstanden. Spesielt inneholder denne energisperren begge entalpiske stoffer og entropisk endringer som må oppnås for at reaksjonen skal finne sted: Resultatet funnet fra overgangstilstandsteori er , hvor h er Planck konstant og R molar gass konstant. Som nyttige tommelfingerregler, en førsteordens reaksjon med en hastighetskonstant på10 s vil ha halveringstid()på omtrent 2 timer. For en en-trinns prosess som foregår ved romtemperatur, har den tilsvarende Gibbs fri energi til aktivering (Δ) er omtrent 23 kcal/mol.