Schmid har siden 2009 vært SPDs leder i Baden-Württemberg, og var partiets toppkandidat foran valget til landdagen 27. mars 2011, som representant for Reutlingen. Valgresultatet innebar at SPD, sammen med De grønne, lyktes med å komme i regjeringsposisjon for første gang i delstatens historie, etter mer enn 57 års sammenhengende CDU-styre. Men ettersom De grønne med en oppslutning på 24,2 % kom knapt foran SPD med 23,1 %, gikk stillingen som ministerpresident (regjeringssjef) til Winfried Kretschmann. Kretschmann ble dermed De grønnes første ministerpresident i noen tysk delstat noensinne, mens Schmid måtte nøye seg med stillingen som finansminister og ministerpresidentens stedfortreder.