Baldassarre Reina gikk på gutteseminaret til bispedømmet Agrigento fra 1981. Deretter studerte han filosofi og katolsk teologi ved Det pavelige universitet Gregoriana, og ble uteksaminert med baccalaureat i 1995. Den 8. september 1995 mottok Reina ordinasjonssakramentet for bispedømmet Agrigento av dets biskop Carmelo Ferraro.