På vei til et besøk i Russland 10. april 2010 for å overvære 70-årsmarkeringen av Katyn-massakren under den andre verdenskrig, styrtet presidentflyet rett før landing i Smolensk. Kaczyński omkom sammen med sin kone og en rekke andre personer, blant andre den tidligere eksilpresidenten Ryszard Kaczorowski, den polske sentralbanksjefen Slawomir Skrzypek, den polske hærsjefen Franciszek Gągor, presidentens stabssjef og Polens viseutenriksminister Andrzej Kremer. I et påfølgende presidentvalg vant Bronisław Komorowski over Jarosław Kaczyński.