Hun ble kjent med Napoléon Bonapartes bror, Joseph. Desideria søster Julie Clary giftet seg med Joseph Bonaparte og paret ble senere utnevnt av til konge og dronning av Spania av Napoléon. Desideria var i 1795 forlovet med Napoléon Bonaparte, men han brøt forlovelsen med henne da han møtte Joséphine de Beauharnais, som han giftet seg med i 1796.