Opoku ble valgt inn i Trondheim bystyre i 2003, da som representant for Sosialistisk Venstreparti. Hun var medlem av Oppvekstkomiteen. I 2007 ble hun gjenvalgt til bystyret, og ble også leder for oppvekstkomiteen. I 2010 meldte hun overgang til Miljøpartiet De Grønne, og gikk over til kontrollkomiteen. I 2011 ble hun igjen valgt inn i bystyret, nå på De Grønnes liste, og hun fikk vervet som nestleder i kultur-, idrett- og friluftslivskomiteen.