Perponcher begynte sin tjeneste for De forente Nederlandene som kadett i et regiment med dragoner i 1788. Han ble forfremmet til kaptein i 1792 og utnevnt til aide-de-camp for prins Willem George Frederik van Oranje-Nassau, en yngre sønn av stattholderen Vilhelm V av Oranien. Med han deltok Perponcher i felttog i den første koalisjonskrigen og reddet prinsens liv i slaget ved Werwick 13. september 1793. Da republikken ble invadert av det revolusjonære Frankrike og Den bataviske republikk ble etablert i 1795 (et lydrike under Frankrike), fulgte Perponcher sin herre i østerriksk tjeneste, hvor prins Frederik ble utnevnt til general. Han ble såret ved beleiringen av Kehl i 1796.