Etter valget av Obama – Biden-kampanjen, flyttet hun og mannen inn i den amerikanske visepresidentens embedsbolig. Som ny «Visepresidentens ektefelle (USA)», hadde Biden til hensikt å fortsette å undervise ved en high school i Washington-området, og flere av skolene forsøkte å rekrutterte henne. I januar 2009 begynte hun å undervise i to engelskkurs som adjunkt ved Alexandria campus i Northern Virginia Community College (NOVA), det nest største college i USA. Det har vært uvanlig for visepresidentens ektefelle å arbeide mens deres ektefelle tjener som visepresident, og Biden er antakelig den første av USAs andredamer som har hatt lønnet arbeid mens hennes mann har vært visepresident. I presentasjonen av henne i Det hvite hus, ønsket hun å stå oppført som, og bli referert til som «Dr. Jill Biden».