Ambroise Kotamba Djoliba gikk på den katolske skolen i Siou (1947–1952) og gikk inn på gutteseminaret Sainte-Jeanne-d'Arc i Ouidah i Dahomey, det senerens Benin. Han fullførte sin filosofiske og teologiske utdannelse i hovedseminaret Saint-Gall i Ouidah.