Den første tildeling av fant sted i innstiftelsesåret, i forbindelse med ekteskapet mellom prinsesse Anna Petrovna, datter av Peter I av Russland, og hertug Carl Frederik av Slesvig-Holsten-Gottorp. Ordenen tilfalt da både sivile og militære. Samme år tildelte keiserinnen ordenen til seg selv, til kong Frederik IV av Danmark og Norge og kong August II av Polen, samt til en rekke andre europeiske fyrstelige, noe som økte ordenens status. ble deretter kun tildelt høyere tjenestemenn og militære med rang tilsvarende generalløytnant, viseadmiral eller høyere. I forbindelse med Napoleonskrigene ble ordenen tildelt 48 personer. Fra 1797 ble riddere av også utnevnt til riddere av . Etter hvert ble også personer av lavere rang tildelt men ordenen forble likevel forbeholdt keiserrikets høyeste militære og embetsmenn. For mange var den høyeste orden man kunne regne med å bli tildelt. ble tildelt hyppigere enn og av 1. klasse. Fra 1825 til 1900 fant omkring 1500 tildelinger sted.