I 1992, som tjueåring, spilte hun sin første Grand Slam-finale, double i French Open. Hennes største seier kom i Wimbledon i 1994 da hun møtte den nifoldige Wimbledonmesteren Martina Navrátilová i finalen. Martinez vant med 6-4, 3-6, 6-3 over den 37-årige Navratilova og tok sin første og eneste Grand Slam-tittel. Året etter var hun i semifinale i samtlige fire Grand Slam-turneringene, men hun tapte alle.