Fra 1964 var han solist ved Azerbaycan Devlet Filarmoni'nin (Aserbajdsjan statsfilharmoni). Han arbeidet for Azərbaycan Dövlət Konsert Birliyində (Aserbajdsjans statlige konsertunion) fra 1978 og ved 'Muğam Teatrında (Mugamteateret) fra 1998. Mustafayevs sangrepertoar var overveiende folkesanger.