Men ikke minst ble hun kjent som maitresse til kong Ludvig I av Bayern (fra 1846). Montez blandet seg livlig inn i den bayerske politikken, og kongen utnevnte henne til grevinne von Landsfeld (). I over ett år utøvet hun stor politisk innflytelse, til de liberales gunst og med brodd mot de konservative og mot jesuittene. Hennes innflytelse på den ultamontane administrasjoenn under Karl von Abel ble nødt til å fratre ettersom denne ministeren hadde innvendinger mot at hun ble gjort til grevinne. Studentene ved universitetet i München var splittet i synet på henne, og konflikter brøt ut der kort før 1848-revolusjonene, noe som fikk kongen - ansporet av Lola - til å stenge universitetet.