Di Fabio var først ansatt i statsforvaltningen i Dinslaken, før han tok den annen juridiske statseksamen i 1985. Fra 1985 til 1986 var han dommer ved sosialdomstolen i Duisburg. I 1987 tok han den juridiske doktorgrad med avhandlingen . I 1990 tok han dessuten med avhandlingen en sosialvitenskapelig doktorgrad.