Marchetto gikk inn i Den hellige stols diplomatiske tjeneste i 1968. Han tjenestegjorde ved nuntiaturene til Zambia (1968–1971), Cuba (1971–1975), Algerie (1975–1978) og Portugal (1978–1981). I tillegg tok han doktorgrad i 1971 ved Lateranuniversitetet i Roma under Giuseppe D'Ercole med arbeidet . Fra 1981 var Marchetto nuntiaturråd ved nuntiaturet til Mosambik.