Etter å ha fått amnesti i 1924, ble han i april 1925 tilbudt av Paul Painlevé å bli med i hans ministerium som finansminister. Caillaux forsøkte i dette embede å gjenopprette Frankrikes finanser og gikk i inngrep med problemet om den interallierte gjeld. I den anledning forhandlet han i London med Winston Churchill og i Washington med USAs gjeldskommisjon og inngikk en preliminær traktat angående regulering av den franske gjeld til USA.