Han spilte med tvillingbroren Erling Maartmann (1887–1944) i angrepsrekka for SFK Lyn fra 1905 og vant fire strake cupmesterskap: 1908, 1909, 1910 og 1911. For Norges herrelandslag i fotball spilte han sammen med broren i åtte kamper, herunder deltakelse i Sommer-OL 1912 mot Danmark og Østerrike. Debuten kom mot Sveriges herrelandslag i fotball i 1911. Rolf Maartmann scoret to mål; i 1912 mot Sverige (tap 1-2) og mot Russland i 1914 (1-1).