Kort tid etter slaget ved Waterloo ble Perponcher beordret tilbake til stillingen som nederlandsk utsending til det prøyssiske hoffet i Berlin. Han forble Nederlands utsending inntil 1842. Ved sin avgang ble han forfremmet til general. De mange årene i Berlin tilpasset tydeligvis hans tre sønner (født i 1819, 1821 og 1827) fullstendig til omgivelsene. De gikk alle tre inn i prøyssisk diplomatisk eller militær tjeneste, hvor de fikk viktige stillinger.