Piñera døde 21. juni 2020 i Santiago de Chile i en alder av 104 år;. Etter Peter Leo Geretys død den 20. september 2016 hadde han vært verdens eldste levende katolske biskop. Etter kardinal José de Jesús Pimiento Rodriguez' død den 3. september 2019 var han etter bispevielsesdato verdens tjenesteeldste katolske biskop. Han var onkel til den chilenske president Sebastián Piñera og tidligere innenriksminister Andrés Chadwick.