Liv Hundevadt tok medisinsk embetseksamen i 1956. Etter turnustjeneste arbeidet hun 1958-62 ved Sagene helsestasjon. Deretter tok hun barnepsykiatrisk utdannelse ved Nic.Waals Institutt, Rikshospitalet og Statens senter for barn- og ungdomspsykiatri, og ble godkjent spesialist i barne- og ungdomspsykiatri i 1972. Siden 1972 arbeidet hun som overlege ved Nic Waals institutt til hun i 2007 gikk av med pensjon. Fra 1992 hadde hun i tillegg tittel som forskningskoordinator ved Nic Waals institutt.