Atter valgt til senator, ingikk Caillaux etter en ny ministerkrise i juni 1926 som finansminister i Aristide Briands ministerium, men ble styrtet likesom hele regjeringen i juli samme år. Da klarte Édouard Herriot å stagge Caillaux' forslag om å gi regjeringen i en periode å en nær diktatorisk myndighet - noe som Caillaux mente var den eneste måte å redde statens finanser på. Etter at Raymond Poincaré dagene deretter dannet sin nasjonale samarbeidsregjering, viet Caillaux seg til å angripe den i tale og skrift, men uten nevneverdig fremgang. Høsten 1928 klarte han imidlertid på den radikale kongressen i Tours å avstedkomme et omsving i partiets holdning, noe som foranlediget partiets ministres avgang fra ministeriet.