Under sommer-OL 1964 i Tokyo, da Italia kom på fjerdeplass, spilte han seks kamper og scoret fire mål. 1968 i Mexico by spilte Pizzo alle ni kampene og scoret 29 mål for Italia som ble nummer fire i vannpoloturneringen. I sitt fjerde OL i München 1972 spilte han alle åtte kampene og scoret tolv mål. Italia kom på sjetteplass i OL-turneringen.