Ustjugovs første pallplassering i verdenscupen kom 15. desember 2013 i Davos, med en tredjeplass i sprint bak Anders Gløersen og Martti Jylhä. Han tok sin første verdenscupseier én måned senere, 11. januar 2014 i Nové Město, etter å ha slått Federico Pellegrino, Aleksej Petukhov, Eirik Brandsdal, Nikolaj Morilov og Teodor Peterson i sprintfinalen.