Da statsminister Theodoros Deligiannis gikk av som statsminister etter en strid med kong Georg I, ble Konstantopoulos 18. februar 1882 innsatt som statsminister i Hellas i spissen for en midlertidig regjering inntil nyvalg kunne holdes. Etter valget 3. mai led Nasjonalistpartiet nederlag for Det nye reformpartiet under Charilaos Trikoupis, som etterfulgte Konstantopoulos som statsminister 10. juni 1892.