Connery er særlig kjent for sin rolle som James Bond, som han første gang spilte i filmen , som hadde premiere i 1962. Han fikk rollen først etter at skuespillerne Cary Grant og James Mason var ute av bildet. Dana Broccoli bemerket ved vurderingen av Connery: "He moves like a panther". Dana Broccoli overbeviste sin mann og Albert Broccolis om at Connery upolerte, mandige utstråling ville løfte rollene. Connery sikret seg da rollen i . Tidens største stjerner Richard Burton og Cary Grant ble også vurdert til rollen.