Den første kongen, Ludvig, døde ung i 1803, og hans unge, mindreårig sønn, Karl Ludvig, etterfulgte ham som Ludvig II. Hans mor, Maria Louisa av Spania, styrte som regent. Da Etruria var i vanskeligheter med smugling og spionasje annekterte Napoléon kongeriket i 1807 og innlemmet det i Frankrike som tre forskjellige departementer; Arno, Méditerranée og Ombrone.