Hun giftet seg med Peter ved ombud i Bayern i 1829 og så enda en gang i Brasil, dit hun ankom med sin bror Auguste og sin stedatter dronning Maria II, som året før var blitt avsatt fra Portugals trone av sin onkel. Peters utsendinger hadde hatt vanskeligheter med å finne en brud blant Europas dynastier på grunn av Peters rykte om å være brutal og hans utenomekteskapelige relasjon til Domitília de Castro e Canto Melo.