Domenico de Zaoli ble den 6. mars 1690 ble han utnevnt til biskop av Veroli, og ble bispeviet 12. mars av erkebiskop Pietro Francesco (Vincenzo Maria) Orsini de Gravina, O.P., som senere ble pave Benedikt XIII. De medkonsekrerende var emeritert erkebiskop Giuseppe Bologna av Benevento, og titulærerkebiskop Gregorio Giuseppe Gaetani de Aragonia.