Tropyliumionet blir ofte observert i massespektroskopi i form av et signal på / = 91 og brukes i massespektroskopianalyse. Dette fragmentet er ofte funnet i aromatiske forbindelser som inneholder en benzylenhet. Ved ionisering vil benzyl-fragment danne et kation (PhCH) som omformer seg til det svært stabile tropyliumkationet (CH).