Edward Urban Kmiec studerte filosofi ved i Baltimore og som alumne ved Pontifical North American College så teologi ved Det pavelige universitet Gregoriana. Den 20. desember 1961 ble han ordinert til prest for bispedømmet Trenton. Fra 1962 til 1965 var han sjelesørger i Belmar i New Jersey. I 1965 ble han visekansler og personlig sekretær for biskopen. I 1982 ble han generalvikar.