Duca inntrådte i det rumensked deputertkammer for det liberale parti i 1907 og var 1914–1918 ekklesistatikkminister, 1918–1922 jordbruksminister, 1922–1926 utenriksminister og 1927–1928 innenriksminister under Ionel og Vintilă Brătianu. Som jordbruksminister gjennomførte Duca en stor jordreform. Ved Vintilă Brătianus død i desember 1930 etterfulgte han ham som det liberale partis leder.