Deretter returnerte Biden til arbeidslivet ved å undervise i engelsk. Hun arbeidet som spesialpedagog innen lesing for studenter med spesielle behov og underviste ved tenåringsprogrammet ved Rockford Center psychiatric hospital i fem år i 1980-årene. I 1987 fikk Biden sin andre utdannelse, en Master of Arts i engelsk fra Villanova University. Under Joe Bidens presidentvalgkamp i 1988 da han forsøkte å bli den demokratiske presidentkandidaten, sa hun at hun ville fortsette som spesialpedagog innen lesing for studenter med spesielle behov selv om hun ble førstedame. Hun underviste i tre år ved Claymont High School. Tidlig i 1990-årene underviste hun i engelsk ved Brandywine High School i Wilmington. Flere av elevene hennes husker henne som en som viste en genuin omsorg for dem. Alt i alt, tilbragte hun 13 år med å undervise i offentlig high school.