Popplewell begynte med skuespill allerede i en alder av seks år, og tok timer på Allsorts Drama School i Storbritannia. Hun begynte med profesjonelt skuespill i TV-produksjonen i 1998, og hadde sin filmdebut i filmen i 1999. Hun har siden opptrådt i biroller i filmer som (2000) og (2003). Hennes første hovedrolle var som Susan Pevensie i filmen (2005). Hun spilte samme rolle i oppfølgeren , hvor hun spilte sammen med William Moseley, Skandar Keynes, Georgie Henley og Ben Barnes. Filmen hadde kinopremiere i Norge 2. juli 2008. Hun var også så vidt med i den siste filmen om fra 2010.