I 1807 ble byen del av hertugdømmet Warszawa og i 1815 en del av det russiskdominerte Kongress-Polen. Den eldre Izabella Czartoryska gjorde Puławy til et senter for polsk motstand mot Russland. I 1831, etter Novemberoppstanden, kom Puławy under rent russisk styre. Russiske myndigheter konfiskerte eiendommen og opprettet en reformskole i slottet.