Evelyn Waugh noterte at blant de tiltalte i Nürnberg var Kaltenbrunner den eneste som fremsto som en forbryter. Kaltenbrunner var høy, grovbygd og med et arr i ansiktet. Mens Whitney Harris forberedte saken mot Kaltenbrunner fikk han kjennskap til at Otto Ohlendorf var i varetekt. Ohlendorf var Kaltenbrunners underordnete som sjef for avdeling III (innenriks etterretning) i RSHA. Ohlendorf innrømmet straks at han i 1941 var leder for Einsatzgruppe D som hadde drept 90.000 sivile bak østfronten. I forbindelse med rettssaken ble de tiltalte undersøkt psykologisk. Arthur Seyss-Inquart oppnådde 141 i intelligenstesten, høyest av de testede, mot Kaltenbrunner som skåret lavest (113) blant de som ble testet. Den amerikanske legen Leon Goldensohn intervjuet 19 tiltalte og 14 vitner i Nürnberg første halvår 1946. Intervjuene dokumenterer de tiltaltes strategier for å forsvare seg. Kaltenbrunner sa til Goldensohn at angrepet på Sovjetunionen var en forkjøpskrig fordi Sovjetunionen planla et angrep på Tyskland. Per Egil Hegge skriver at Kaltenbrunner fremstår som iskald og den mest usympatiske i Goldensohns bok. Overfor Goldensohn presenterte han seg som «Jeg er Kaltenbrunner, den store fæle mannen». Kaltenbrunner fremstår som stereotypen på en ond nazist. Goldensohn noterte etter det første møtet at Kaltenbrunner var rolig og med gode manerer. Til Goldensohn poengterte Kaltenbrunner at han ikke hadde drept noen.