Selve prototypen, n/c 15001, ble deretter overtatt av luftmarskalk Italo Balbo som tok flyet med seg til sin post som guvernør i Libya. Balbo satt pris på flyet som var en naturlig fortsettelse fra S.55 flybåten, og det gjorde også Benito Mussolini som fikk det andre eksemplet, I-MARE (n/c 15002) som persontransport. Mussolini hadde ved flere anledninger fløyet med dette flyet som pilot i årene mellom 1935 og 1940. Luftministeriet hadde ansvaret for de to S.66 flyene som var VIP transport for Balbo og Mussolini.