Han og hans kone grunnla Windfall Foundation, en filantropisk organisasjon som samler inn penger til flere veldedige saker. Williams viet mye energi til veldedighetsarbeid, blant annet for Comic Relief. Han var også sykkelfan, og eide visstnok hundrevis av sykler og deltok i Tour de France. Gjennom sine interesser for sykling var han en god venn og tilhenger av Lance Armstrong og hans stiftelse, og opptrådte ofte på stiftelsens arrangementer. Han har en stjerne på Hollywood Walk of Fame.