Han var velegnet for en diplomatisk karrière, og utførte flere misjoner i England (1527–1534). Han var ordinær ambassadør fra november 1527 til februar 1529 da hans eldre bror Guillaume erstattet ham. Da hans bror reiste ble han igjen ambassadør fra 15. mai til januar 1530. Han vendte tilbake på en misjon i august–september 1530, og på nytt som ekstraordinær ambassadør i oktober 1531. Etter å ha vendt tilbake til det franske hoffet ble han straks sendt tilbake til England den 6. november 1531. Han ble på nytt sendt til England som ekstraordinær ambassadør i august og september 1532. Et møte mellom de engelske og franske monarker skjedde i Boulogne den 20. oktober 1532, hvor også biskop du Ballay var tilstede, og umiddelbart deretter ble kardinalene Tournon og de Gramont sendt til Roma for å forhandle med pave Paul III. Du Bellay reiste tilbake til England i november 1533 og ble der til januar 1534. Hans plikt som ambassadør var å forklare enigheten som var inngått mellom Frans I og pave Paul III i løpet av deres forhandlinger i Marseille i oktober og november 1533.