I Paris konverterte han våren 1842 til den katolske kirke. I pakt med russisk lov betød dette hans avskjed fra det russiske diplomati, og ble arveløs. Sent på året i 1843 trådte han inn i jesuittordenen og fok novisiatet i Saint-Acheul, og ble etterhvert presteviet. Han ble sendt til Brugelette (i Belgia) der de franske jesuitter i eksil hadde en høyskole. Han underviste så i kirkehistorie og filosofi ved College de Vaugirard, skolen tilknyttet Ste-Geneviève, og i Laval. Nav var en tid stasjonert i Versailles og kom i 1855 tilbake til Paris.