Anne giftet seg med prins Ludwig av Löwenstein-Wertheim-Freudenberg, åttende barn og sjette sønn av Wilhelm, prins av Löwenstein-Wertheim-Freudenberg og hans første kone, grevinne Olga Clara av Schönburg-Forderglauchau den 15. mai 1897 i London. I tillegg til sin «personlige sjarm» bragte Anne en stor formue med seg inn i ekteskapet. Annes mann, Ludwig forsvant under mystiske omstendigheter et år senere på Filippinene under Den spansk-amerikanske krigen, hvor han ble drept under et opprør ledet av Emilio Aguinaldo mot United States Army i Slaget ved Caloocan i Den filippinsk-amerikanske krig.. Hun fikk beskjed om sin mann, Ludwigs død gjennom den amerikanske ambassade i London. Anne fikk sitt britiske borgerskap tilbake i 1918 etter første verdenskrigs slutt.