I 1972 var ELF oppvarmingsband på en konsert med Deep Purple. Gitaristen i Deep Purple, Ritchie Blackmore, la merke til stemmen til Ronnie Dio. Han kontaktet Ronnie Dio noen år senere da han brøt ut av Deep Purple og startet sitt eget band, «Ritchie Blackmore's Rainbow» (senere Rainbow). Alle medlemmene fra ELF unntatt gitaristen ble hyret inn i det nye bandet i 1975, men de ble sparket en etter en av Blackmore etter det første albumet. Rainbow hadde stor suksess med klassikere som «Long Live Rock and Roll», «Man on the Silver Mountain», «Catch the Rainbow», «Kill the King» og «Stargazer». Etter noen få år ble det uenighet om hvilken musikkgenre de skulle fortsette i. Blackmore ønsket en mer kommersiell rock, noe Ronnie Dio var sterkt imot og forlot derfor bandet i 1978. Han deltok på Rainbows tre første studioalbum samt et konsertalbum.