Erkebiskop Li ble bispeviet den 4. april 1987. Han spilte en viktig rolle i den katolske kirkes gjenfødelse etter den harde forfølgelsen den hadde gjennomlevd, ikke minst under kulturrevolusjonen 1966-76. Han var også en sterk talsmann for forsoning mellom Vatikanet og Kinas offisielt registrerte katolske kirke.