Pave Benedikt XVI utnevnte ham til apostolisk nuntius i Mexico den 22. mars 2007. Etter at pave Frans skarpt kritiserte de meksikanske biskoper under sitt besøk til landet i februar 2016, protesterte en lederartikkel i avis i Mexico bys erkebispedømmes avis pavens kritikk og spurte: Erkebiskop Pierre ble generelt ansett som målskiven for lederartikkelen og som kilden for . En meksikansk historiker skrev at han hadde klart , og krediterte erkebiskop Pierre med bygge bro mellom landets sekulære establishment og den katolske befolkning.