I 1906 ble han utnevnt til prosynodal eksaminator og i 1908 æreskanikk ved Triests katedralkapittel. Også i 1908 oppnådde han kooptering i tilsynsrådet for de forente bispedømmene Parenzo og Pula. Etter biskop Giovanni Battista Flapps død den 27. desember 1912 fremla Østerrikes kirkeminister hans navn for nuntius, erkebiskop Raffaele Scapinelli di Leguigno, som neste biskop av Parenzo og Pola. Gitt bispedømmets sosiale kompleksitet med en mosaikk italienske, slovenske og kroatiske troende, var det den vanskelig avjørelse. Men Pederzolli, som talte alle tre språk flytende, så vel som tysk, virket som den ideelle kandidat. For det østerriksk-ungarske riket var sosial fred, med en sterk religiøs samhørighet, en grunnleggende faktor for å sammenslå de ulike nasjonalitetene sosialt og politisk.