Ndong Sima stilte to ganger som presidentkandidat (i 2016 og i 2023), men tapte og fikk mindre enn 0,5 ̥ av stemmene hver gang. Etter statskuppet i 2023 hvor president Ali Bongo Ondimba ble styrtet ba landets interimpresident Brice Oligui Nguema Ndong Sima om å lede en overgangsregjering.