Under de hundre dagene i 1815 etter Napoléon Bonapartes flukt fra Elba sluttet general Poret de Morvan seg til Napoléons styrker og han fikk kommando over keisergardens 3. grenaderregiment (fransk: 3e Regiment de Grenadiers-à-Pied de la Garde), det besto av to bataljoner, med totalt 1 164 offiserer og menige. Under det korte franske felttoget i Det forente kongeriket Nederlandene (dagens Belgia) ledet general Poret de Morvan sine menn i kamp i slaget ved Ligny. Deretter ledet han direkte første bataljon under det siste angrepet fra keisergarden i slaget ved Waterloo. I frontlinjen under det store slage ble Poret de Morvan og hans menn bemerket for deres innsats, men ble også utsatt for morderisk ild fra fiendens artilleri og musketter, noe som førte til en tapsrate på 58 % for hele regimentet for slaget.