Popov informerte Clement Hope, en tjenestemann i den britiske legasjonen i Jugoslavia. Hope registrerte Popov som en dobbeltagent med kodenavnet Scoot (han ble senere kjent som Tricycle), og rådet ham til å samarbeide med Jebsen. Da han ble akseptert som en dobbeltagent, flyttet Popov til London. Hans internasjonale virksomhet i en import-/eksportvirksomhet ga dekning for besøk til det nøytrale Portugal og hovedstaden, Lisboa, som hadde en ukentlig skipsforbindelse med Storbritannia i de fleste krigsårene. Popov brukte denne dekkposisjonen til å rapportere jevnlig til sine føringsoffiserer i Abwehr i Portugal. Popov sendte nok MI6-godkjent informasjon til tyskerne for å holde dem fornøyd og uvitende om hans handlinger, og ble godt betalt for sine tjenester. Oppdraget som ble gitt til ham, var av stor verdi for britene for vurdering av fiendens planer og tenkesett. Hans viktigste bidrag var å overbevise tyskerne om at D-dagens landsetting ville bli i Calais, ikke Normandie, og han var i stand til å rapportere tilbake til MI6 at de godtok dette bidraget som ble understøttet av Bletchley Parks dekoding av Lorenz siffer-maskinen. Popov ble berømt for sin playboylivsstil, mens han utførte farlige krigstidsoppdrag for britene.