Ordenstegnet for Maria Luisa-ordenen består av et fiolettkantet hvitt malteserkors i gull. Midtmedaljongen viser en kronet Sankt Ferdinand, iført kongekappe og med et sverd i den ene hånden og et rikseple i den andre. Han er omgitt av stråler. I korsvinklene er det plassert kasteller, fra Castilla heraldiske våpen, og løver, fra Léons heraldiske våpen, forbundet med et kjede i firkant over korset.