Hen konverterte til katolisismen i 1815 under innflytelse av lesning av Joseph de Maistre og vel også av jesuittene. Russisk lov tillot ikke at medlemmer av den russiske adel som hadde forlatt den ortodokse tro forble i Russland, slik at hun var tvunget til å forlate Russland med ektemannen. Hun bosatte seg i Paris i 1816, der hun i år 1826 åpnet en salong som ble en av samtidens mest berømte, kjent for sitt høye intellektuelle nivå og sin høviskhet.