Temprano fikk til slutt sin debut for landslaget som 30-åring i kvalifiseringenskampene mot Italia og Tyrkia foran Håndball-EM 2014. Hun ble måneder senere tatt ut i EM-troppen på bekostning av Cristina González, og fikk vist seg frem som Spanias beste spiller i hovedrundekampen mot Romania, etter at Silvia Navarro skadet seg.