Thiện ble født i Cái Cồn. Han ble ordinert som prest den 20. februar 1932. Han ble utnevnt til biskop av det romersk-katolske bispedømmet Vinh Long i november 1960, og ble bispeviet i januar året etter. Thiện trakk seg fra den posisjonen i 1968 og ble utnevnt titulærbiskop av Hispellum samme måned.