Biden ble uteksaminert med en Bachelor of Arts i engelsk fra University of Delaware in 1975. Hun startet karrieren sin som vikarlærer i en skole i distriktet Wilmington, og underviste deretter engelsk på heltid i ett år på St. Mark's High School i Wilmington. Omtrent på denne tiden arbeidet hun fem måneder for Bidens senatskontor. Dette inkluderte ukentlige turer med senatorens mobile oppsøkende team til de sørlige delene av staten.