Karin Jaani var Estlands ambassadør ved Europarådet i Strasbourg fra 1995 til 1999, sjef for utenriksavdelingen ved riksdagskanselliet fra 1999 til 2001 og Estlands ambassadør i Russland fra 2001 til 2005. Hun var så avdelingsdirektør i Estlands utenriksministerium, og i 2006 ble hun hjemmebasert ambassadør i Montenegro, men flyttet til Brussel i 2008, da hun også ble ambassadør i Belgia. Snart ble hun også sideakkreditert til Luxembourg og Kosovo. Hun ble alvorlig syk og døde i sitt hjemland i 2009.