Den 11. august 2011 ble det offisielt kjent at Newcastle hadde akseptert en £7m overgang til Liverpool for José Enrique. Han signerte en fireårsavtale, noe som binder ham til klubben frem til sommeren 2015. Den 13. august 2011, debuterte José Enrique i Liverpools første kamp i Premier League 2011/12, der han startet som venstreback i en 1-1 kamp mot Sunderland. En uke senere, i sin andre kamp for «the Reds» spilte han hele kampen da Liverpool slo Arsenal på Emirates Stadium, og ble utpekt til «man of the match». Den 24. september 2011 stod Enrique bak pasningen som Luis Suárez skåret på i 2–1 seieren over Wolverhampton Wanderers på Anfield.