Maitani var byggmestere ved den i 1290 (av Arnolfo di Cambio) påbegynte domkirkebyggingen i Orvieto. Han anla og utførte (eyter 1310) fasaden, som er den italienske gotikkens mest praktfulle og edle verk, utstyrt med en omåtelig rikdom av form og farge. Alle bygningsdeler er fra grunnen til korsblomstene fylte med mosaikkmønster, slik at denne fasade kan betraktes som det største og rikeste polykrome (mangefargede) monument som finnes i verden.