Ikke lenge etter at Jefferson ble visepresident i USA, flyttet Woodward til Georgetown, Washington D.C. og ble advokat i distriktet. Mens han var der ble han introdusert for Pierre Charles L'Enfant. Woodward tok notater av utkastet til USAs nye hovedstad og hadde til og med en kopi av utkastet i sin notisbok. Han hadde vært til stede mens man la ned hjørnesteinen til distriktet i 1792. Han fikk en arv på 150 engelske pund av sin onkel og navnebror og med L'Enfants byplan som guide skaffet han seg flere tomter for utbygging. Han flyttet til Alexandria, Virginia (da innen grensene til District of Columbia) for å praktisere jus og var en av de første elleve advokatene som kom med ved den første sesjonen i distriktets nye rett.