Som utenriksminister hadde Izovolskij til hovedoppgave å våke over Russlands posisjon i den alliansepolitikk som ble ført før første verdenskrig. Izvolskij foreslo i 1907 opphevelsen av forbudet i Ålandskonvensjonen fra 1856 mot anlegg av befestninger på Åland. Forslaget førte til kritikk fra blant annet Sverige og ble avvist.