Hun har vært nominert som folketingskandidat siden 2001. Frem til 2006 i Odense Vestkredsen og fra 2007 i Faaborgkredsen. Ved Folketingsvalget 2007 ble hun valgt inn. I 2009 ble Vivi Kier kandidat i Odense Sydkredsen, da Bendt Bendtsen ga seg i dansk politikk. I Folketinget var hun partiets sosialordfører, familierettslige ordfører, færøordfører og helseordfører. Vivi Kier var medlem av Retsudvalget, Socialudvalget, Sundhedsudvalget, Udvalget vedrørende Færøske Forhold og § 71-tilsynet.