Den 26. oktober 2013 utnevnte pave Frans ham til apostolisk nuntius i Venezuela og titulærerkebiskop av . Han etterfulgte der erkebiskop Pietro Parolin som forlot nuntiaturet i Caracas for å bli Den hellige stols statssekretær. Erkebiskop Parolin ordinerte Giordano til biskop i sportspalasset i San Rocco Castagnaretta i Cuneo den 14. desember. Medkonsekratorene var biskopen av Cuneo, Giuseppe Cavallotto, og den apostoliske nuntius til Polen, erkebiskop Celestino Migliore.