Etter erkebiskop Cieciszowskis død (28. april 1831) bosatte Piwnicki seg permanent i Łuck og ledet personlig bispedømmet som var ham betrodd. Under hans regjeringstid opplevde Łuck bispedømme «en hel rekke smertefulle dager». For det første fikk novemberopprøret og dets sammenbrudd smertefulle konsekvenser for kirken i form av oppløsningen av mange kirker (inkludert 28 klostre og seminaret i Łuck). Godset og eiendommene til tidligere klostre ble konfiskert til fordel for den russiske statskasse. Under de tsaristiske dekreter ble også unerte gresk-katolske og latinsk-katolske menighetsskoler gradvis avviklet, og det var forbudt å bygge nye og renovere gamle kirker. Etter ordre fra tsarregjeringen måtte han flytte residensen, konsistoriet og seminaret til Żytomierz i 1844.