Guillaumin stilte ut på Salon des refusés i 1863. Fra 1874 stilte han ut med impresjonistene. I 1886 ble han venn med Vincent van Goghs bror Theo, som solgte noen av verkene hans. I 1891 kunne han slutte i jobben og konsentrere seg om å male på heltid etter å ha vunnet 100 000 francs i det statlige lotteriet.