Dovas Zaunius begynte sin diplomatiske karriere etter at han ble utnevnt til ekstraordinær sendemann og ministerfullmektig for Litauen til Tsjekkoslovakia og Romania (1924–1925). I 1925 ble han gjort til utsending til Sveits og fast representant for Litauen til Folkeforbundet. I 1927, etter avviklingen av den litauiske representasjon ved Folkeforbundet, vendte han tilbake til Litauen og ble utnevnt til generalsekretær for utenriksdepartementet og sendemann til Tsjekkoslovakia.