André Luiz startet karrieren hos i 1993, hvor han som venstrebent spiller raskt etablerte seg på venstresiden av det fremgangsrike laget, enten i forsvar eller på midtbane. Han gjorde seg såpass bemerket for São Paulo at Mário Zagallo, i sin andre kamp som landslagstrener, ga ham hans landslagsdebut for som innbytter i en vennskapskamp mot 22. februar 1995. André Luiz var jevnlig involvert på landslaget de to påfølgende årene, og var i 1996 del av det brasilianske laget som vant bronsemedaljer under sommer-OL i Atlanta.