Da hun møtte den engelske kunstmaleren John Everett Millais fem år senere var Effie fortsatt en jomfru ettersom Ruskin vedvarende hadde utsatt å fullbyrde ekteskapet. Ruskin var en støttespiller for pre-rafaelittene og Millais ble en nær venn av ekteparet. Effie ble modell for maleren og hun poserte for hans maleri som hadde et motiv fra Skottlands historie: den lojale hustruen til skotsk opprører som har sikret ham løslatelse fra fengselet. I løpet av de lange dagene som modell ble Effie stadig mer knyttet til Millais, også da han fulgte ekteparet Ruskin på en reise til Skottland hvor han skulle male Ruskins portrett etter kritikerens kunstneriske prinsipper. I løpet av den tiden de tilbrakte i Brig o'Turk i Trossach forsto Effie og John Millais at de ikke kunne slippe unna den dragningen de følte for hverandre.