Det er to hovedteorier som forklarer den endelige produksjonen av gassfase-ioner: Ionfordampningsmodellen (IEM fra ) og ladningsrestmodellen (CRM fra ). IEM antyder at når dråpen når en viss radius, blir feltstyrken på dråpens overflate stor nok til å hjelpe feltdesorpsjonen av solverte ioner. CRM antyder at elektrospraydråper gjennomgår fordampnings- og fisjonssykluser, og til slutt fører avkomdråper som i gjennomsnitt inneholder en analytion eller mindre. Gassfaseionene dannes etter at de gjenværende løsemiddelmolekylene er fordampet, og etterlater analytten med ladningene som dråpen bar. miniatyr|IEM, CRM og CEM Et stort bevis viser enten direkte eller indirekte at små ioner (fra små molekyler) frigjøres i gassfasen gjennom ionefordampningsmekanismen, mens større ioner (fra foldede proteiner for eksempel) form av ladet restmekanisme.