Den 28. juni 1964 ble han presteviet for bispedømmet Vicenza bispedømme av biskopen der, Carlo Zinato, i katedralen . Etter videre studier fikk Marchetto lisensiat i katolsk teologi og diplom i pastoralteologi. Han fullførte også opplæring ved Det pavelige diplomatakademi i Roma fra 1964 til 1968.