Påfølgende år reiste han videre til SE Palmeiras, og hjalp klubben til å forsvare ligagullet i 1994. Både i 1993 og 1994 fikk han Bola de Prata for å være den beste spilleren i sin posisjon i Brasil, en pris som deles ut av Plazar Magazine. Han ble tatt ut til Brasils olympiske lag i 1996. Laget vant bronsemedalje, men Rivaldo fikk en stor del av skylden for at laget røk ut i semifinalen mot , og ble derfor ekskludert fra landslaget av trener Mario Zagallo.