Fra 1837 til 1864 var han senator for Santiago by. I denne perioden var han den fremste og i praksis omtrent den eneste ansvarlige for å utforme Chiles sivilrettslige lovgivning, som anses som en av kontinentets første og mest grunnleggende lovbøker. Det var videre takket være Bellos innsats at Universidad de Chile ble oppretta i 1842, og Bello sjøl satt som rektor i over to tiår.