I 1893, etter å ha fullført grunnskolen i Cavendish, begynte hun på Prince of Wales College i Charlottetown. Hun tok to års studier på et år og fikk lærerutdanning. I 1895 og 1896 studerte hun litteratur på Dalhousie University i Halifax, Nova Scotia. Etter å ha arbeidet som lærer på flere forskjellige skoler på øya, flyttet hun i 1898 tilbake til Cavendish for å bo hos bestemoren, som nå hadde blitt enke. I 1901 og 1902 jobbet hun i kortere perioder for avisene og i Halifax. I 1902 flyttet hun tilbake til bestemoren igjen for å ta seg av henne. Montgomery ble inspirert til å skrive sine første bøker i løpet av denne tiden på Prince Edward Island. I 1908 ga hun ut sin første bok, . Hovedpersonen, den foreldreløse Anne, har lånt mange trekk fra forfatterinnen selv.