Hun ble i 1644 gift med marki Henri de Sévigné fra Bretagne. Henri var kronisk utro og en ødeland med penger, men Maries onkel hadde forutseende regunert det slik at det meste hennes formue ble holdt atskilt slik at mannen ikke kunne forsyne seg fra den. Den 4. februar 1651 ble Henri de Sévigné dødelig såret i en duel. med d'Albret etter en strid vedrørende hans elskerinne, de Gondran, og døde to fager etter. Skjønt hun bare var 24 år gammel da hun ble enke, giftet aldri Mme de Sévigné seg igjen. Hun konsentrete seg om å oppdra og fremme sine barn.