Pave Johannes Paul II utnevnte ham den 3. desember 2003 til biskop av Vittorio Veneto. Biskopen av Verona, Flavio Roberto Carraro, bispeviet ham den 11. januar 2004; medkonsekrantene var Giuseppe Amari, emeritert biskop av Verona, og Alfredo Magarotto, emeritert biskop av Vittorio Veneto. Den 1. februar 2004 ble Zenti i innført i sitt embede.