Hoser ble utnevnt til erkebiskop den 22. januar 2005 av pave Johannes Paul II, og til assisterende sekretær for Kongregasjonen for folkenes evangelisering. Dessuten ble han president for De pavelige misjonsveker. Han ble bispeviet av kardinal Crescenzio Sepe den 19. mars samme år. Medkonsekrerende var pavens personlige sekretær erkebiskop Stanisław Dziwisz, og erkebiskopen av Kigali, Thaddée Ntihinyurwa.