Barone debuterte på førstelaget til Parma FC 4. mai 1997, i en kamp mot Atalanta BC. Deretter spilte han for Calcio Padova i Serie C1 i 1998, ASD FC Alzano i Serie B i 1999 og AC ChievoVerona i to år (2000 og 2001), før han gikk tilbake til Parma i 2002. I 2004 gikk han til US Città di Palermo for 5 millioner euro. 5. august 2006 gikk Simone til Torino FC for 2,7 millioner euro.