Født nær Messinastredet, kallenavnet hans er " " eller ganske enkelt " ". Hans første store seier kom på GP Ouest–France i 2006, et UCI ProTour- arrangement. Eksperter som Michele Bartoli har imidlertid sagt at Nibali er best egnet til å konkurrere i flerdagersritt. Han er en meget dyktig utforkjører og sykkelfører, veldig god klatrer og god tempoløper. Nibali er en allrounder, og regnes som en av de sterkeste etappeløpsrytterne i sin tid, etter å ha vunnet Tirreno–Adriatico ( 2012 og 2013 ), Giro del Trentino ( 2008 og 2013 ) og 2016 Tour of Oman .