Divisjon B bestod av de seksten landslagene som var rangert 17–32 i UEFA Nations League-tilgangslisten 2024–25, delt inn i fire grupper med fire lag. Hvert lag spilte seks kamper i gruppen sin, ved å bruke hjemme-og-borte-rundspillet på doble kampdager i september, oktober og november 2024. Gruppevinnerne rykket direkte opp til divsjon A i Nasjonsligaen 2026–27, mens fjerdeplasslagene rykket ned til divisjon C. I tillegg vil andreplass- og tredjeplasslagene i alle gruppene spille kvalifiseringskamper mot de fire tredjeplass-/andreplasslagene fra henholdsvis divisjon A og C hjemme og borte over to kamper 26. og 31. mars 2026. I kvalifiseringskampene vil lagene fra den høyeste divisjonen få hjemmekamp i kamp nr. 2. Vinnerne av oppgjørene får spille i høyere divisjon i Nasjonsligaen 2026/27, mens taperne rykker ned én divisjon.