Pave Leo XII utnevnte ham den 15. desember 1828 til titularerkebiskop av . Auditor ved Den romerske rota for Østerrike, biskop Carlo Odescalchi S.J. bispeviet ham den 21. desember samme år; medkonsekrerende var Lorenzo Girolamo Mattei, latinsk patriark av Antiokia, og Paulus Augustus Foscolo, erkebiskop av Korfu. Patrizi Naro representerte fra den 16. januar 1829 som nuntius Den hellige stols interesser for Storhertugdømmet Toscana. Han forble i Tocana til han ble utvenvnt til prefekt for Det apostoliske palass den 2. juli 1832 av pave Gregor XVI.