Siden 1818 har paléet vært residens for erkebiskopene av München og Freising. En av de mest berømte beboere var pave Benedikt XVI, da den daværende kardinal Ratzinger var erkebiskop av München og Freising fra 1977 til 1982. Benedikt XVI var gjest hos erkebiskop Friedrich Wetter i Palais Holnstein i september 2006.