I 1801 ble hun gift med Napoléon Bonapartes bror Louis Bonaparte, og fikk med ham tre sønner, hvorav den tredje var Louis Napoléon, den senere Napoléon III. Ekteskapet var kjærlighetsløst, og etter at Louis Napoléon var født, søkte mannen skilsmisse fordi han mistenkte at barnet ikke var hans.