Den 20. august 1719 giftet Maria Josepha seg med Frederick Augustus II, kurfyrste av Sachsen, som senere ble konge av Polen-Litauen som August III av Polen. Gjennom dette ekteskapet mellom huset Wettin og huset Habsburg håpet August II av Polen å plassere Sachsen i en bedre posisjon i tilfelle en tronfølgekrig om de østerrikske territoriene. Ekteparets eldste overlevende sønn, Friedrich Christian av Sachsen, etterfulgte sin far som kurfyrste av Sachsen.