I tillegg til hans gruveinteresser, holdt Ayers posisjoner i viktige direktorater og var i mange år medlem og styreformann i forstanderskapet for Savings Bank of South Australia; han på nytt utnevnt til styreformann bare noen få dager før han døde. Han var den første styreformann i South Australian Gas Company. Fra 1862 var han guvernør i Adelaide Botanic Gardens, president i Sør-Australske gamle kolonisters forening, og var i mange år i styret til University of Adelaide. Han var i parlamentet for en ubrutt periode på 37 år og i ingen annen australsk koloni eller stat har en politiker utøvd så mye innflytelse eller vært i så mange regjeringer, mens han var et medlem av overhuset. Det er sannsynlig dog, at hvis Ayers hadde vært i representantenes hus ville han hatt mer kontroll over virksomheten, og hans syv regjeringer ville vært lenger i varighet og ville hatt mer fruktbare resultater. En tale han ga på ble utgitt som et hefte i 1891.