I 1971 ble nødvendig med valg i representantskapet i LO fordi den kongressvalgte Thorleif Andreassen skulle gå av. En enstemmig valgkomite gikk inn for at Odd Isaksen fra Norsk bygningsindustriarbeiderforbund skulle velges inn i ledelsen. Også LO-leder Tor Aspengren var mot at Liv Buck skulle velges. Det er mulig at det var en tale fra en mann i kvinneforbundet som ble tungen på vektskålen. Han uttalte «Når vi nå kan velge en dyktig kandidat, som også er kvinne, hvorfor skal vi ikke da gjøre det?» Representantskapet i LO trosset valgkomiteen og valgte Liv Buck inn i LO ledelsen. I 1977 ble hun valgt til førstesekretær, ett verv hun hadde frem til 1989.