Volkovas første internasjonale mesterskap var VM i friidrett 2005 i Helsingfors der hun tok sølvmedaljen på 3000 meter hinder. I finalen satte hun ny personlig rekord med tiden 9.20,49. Hun ble verdensmester i VM i friidrett 2007 i Osaka da hun vant 3000 meter hinder på tiden 9.06,57. Samme år ble hun numme fire i IAAF World Athletics Final 2007 i Stuttgart.