De Fine fikk akademisk borgerbrev ved Universitetet i København i 1718, og han hadde Ludvig Holberg som sin veileder i studietiden. Holberg var en fjern slektning. I 1725 ble han utnevnt til amtmann i Stavanger Amt, og i 1728 ble han også utnevnt til justisråd. Han giftet seg i 1728 med Charlotte Amalie Lillienskiold fra Molvær i Borgund på Sunnmøre; hun var datter av amtmann Jonas Lillienskiold. Lillienskiold var velstående og eide blant annet halve Giskegodset og Herdla hovedgård ved Bergen.