Herrenes og kvinnenes 10 km maratonsvømming bestod av 25 svømmere: 10: de ti beste fra VM i svømming 2011 9: De ni beste fra den olympiske kvalifiseringen i Setúbal, Portugal (8.–9. juni 2012)). 5: Én utøver fra hvert kontinent (Afrika, Amerika, Asia, Europa og Oseania), basert på OL-kvalifiseringen. 1: Én utøver fra vertsnasjonen Storbritannia.