Maxwell filmdebuterte i 1946 og har utover Bond-filmene spilt i filmer som (1962), (1963) og (2001). Hun flyttet til Storbritannia da hun var 15 år gammel hvor hun senere ble tatt opp ved anerkjente Royal Academy of Dramatic Art. Her møtte hun Roger Moore som hun senere spilte mot i en rekke James Bond-filmer. Hun reiste til Hollywood som 20-åring og fikk en sentral rolle i filmkomedien . Rollen innbrakte henne Golden Globe i klassen beste nykommer. Hun hadde rollen som Miss Moneypenny i 14 James Bond-filmer fra 1962 til 1985.