I Metal Gear Solid: Peace Walker møter han og søsteren Big Boss i Costa Rica. Han blir kort etter tatt til fange av en av CIA sine AI-våpner. Hos dem blir han torturert til å utgi sine allierte. Etter å ha blitt rørt av guttens skyldfølelse, tar Big Boss han inn i organisasjonen sin for å trene han til å bli en god soldat. Senere deltar Chico i kampen mot Zadornov. I løpet av spillet blir det kjent at Chico har følelser for Paz. Etter rulleteksten finner vi ut at Chico kunne hindret Paz i å kapre Metal Gear ZEKE, men han lot følelsene styre seg.