Den 25. januar 1825 giftet hun seg meg grev Nikolai Samojlov, men skilte seg fra ham, og etterhvert fra flere andre. Julija Samojlova hadde sterke bånd til Karl Briullov, hvis og andre verker viser idealiserte figurer av ham selv og Julija. I 1840 solgte Samojlova Grafskaja Slavjanka og forlot Russland og dro til Italia.