I 1883, under forfatningsstriden, var Piene en av grunnleggerne av «Grundlovsforeningen i Trondhjem», som senere ble til Trondheim Høyre. Han representerte Høyre i bystyret og formannskapet, og i perioden 1892–1894 var Piene innvalgt på Stortinget fra byvalgkretsen Trondhjem og Levanger.