Rossetti var en av syv medlemmer som grunnla Det pre-rafaelittiske broderskap i 1848. Han ble bevegelsen uoffisielle organisator, sekretær, bibliotekar og senere også bevegelsens historiker. Han var redaktør av brorskapets litterære magasin «The Germ» (= ) som utga fire utgivelser i 1850. Han skrev selv poesianmeldelser eller omtaler av litteratur i det.