Hirota ble uteksaminert med en juridisk embetseksamen fra Tokyos keiserlige universitet. En av hans klassekamerater fra denne tiden var etterkrigstidens statsminister Shigeru Yoshida. Etter ferdig eksamen gikk Hirota inn i det japanske Utenriksdepartementet der han påbegynte sin karriere som diplomat og han tjenestegjorde i en rekke land overalt i verden.