I juni 1996 bestemte Di Carlo seg for å samarbeide med italienske myndigheter. Han ble overført fra britisk fengsel til Roma. Han ble hyllet som «den nye Buscetta». Di Carlo navngav flere politikere som medlemmer av , blant annet: Kristeligdemokraten Bernardo Mattarella, tidligere president for Sicilia Giovanni Provenzano og Giovanni Musotto, far til Francesco Musotto, tidligere president for provinsen Palermo. Han vitnet også om mordet på journalisten Mauro De Mauro. Han ble kidnappeet og drept av mafiaen i 1970. Di Carlo vitnet i 2001 om at De Mauro var drept fordi han hadde oppdaget at en av hans tidligere fascistiske venner, prins Junio Valerio Borghese, planla statskupp (det såkalte Golpe Borghese) med likesinnede offiserer som ville stanse Italias glidning mot venstre. Di Carlo ble et viktig vitne i mange antimafia-rettssaker og vitnet mot tidligere statsminister Giulio Andreotti og Silvio Berlusconis høyre hånd, Marcello Dell'Utri.