Florentino er utdannet sivilingeniør fra Det tekniske universitet i Madrid. Med sin ingeniørutdanning har han blant annet grunnlagt byggefirmaet Grupo ACS. Firmaet ble grunnlagt i 1997 og det er en sammensetning av de tidligere firmaene OCP Construcciones, S.A. og Ginés Navarro Construcciones. Per dags dato er Grupo ACS det største byggefirmaet i Spania. Etter dette startet Pérez karrieren sin som president i det spanske fotballaget Real Madrid.