Siliņa studerte jus ved Universitetet i Latvia fra 1993 til 1997. Deretter tok hun mastergrad i samfunnsvitenskap, internasjonal rett og EU-rett. Hun har latvisk som morsmål, og behersker dessuten engelsk og russisk. Siliņa arbeidet som forretningsadvokat fra 2003 til 2012 og deretter fra 2013 til 2019 i utenriksdepartementet.