Han ble tidlig medlem av NSDAP i 1923 (), partiet ble forbudt og i 1929 gjenopprettet Hofmann ble da medlem igjen med nummer 145.729. Han sluttet seg til SS i 1931 med medlemsnummer 7646, noe som innledet hans karriere i nazipartiet og han begynte som stabssjef for sin venn Friedrich Jeckeln i Braunschweig. Hofmann arbeidet deretter ved ulike SS-enheter før han begynte i SS-staben på fulltid fra september 1935. I 1933 ble Hofmann mistenkt for å misbruke sin stilling og ble etterforsket av SS uten at det resulterte i noe.