Smolejeva ble olympisk mester i volleyball under OL 1968 i Mexico by. Hun var med på det sovjetiske laget som vant volleyballturneringen for damer foran Japan og Polen. Åtte lag delok, det ble spilt en enkeltserie der alle lagene møttes én gang. Sovjetunionen vant alle sju kampene. Smolejeva spilte sju kamper i OL-turneringen.