Daloa ble grunnlagt av to afrikanere, Gboto og Dalo, og i 1903 ble byen en fransk militærpost. Gboto tilhørte folkegruppen Bete, og Dalo tilhørte gruppen Guro. Det meste av befolkningen i byen tilhører disse to stammene, men det er også mange andre stammer i byen, som for eksempel Mossi og Diula. En av de mest kjente personene fra Daloa er musikeren Ernesto Djédjé.