Den 26. januar 2013 ble enig med Inter om en £8.5m overgang for Coutinho, avhengig av en arbeidstillatelse, da han ikke hadde nok landskamper til å bli automatisk klar. Southampton hadde også vært interessert i Coutinho, som hadde spilt for Southamptons manager Mauricio Pochettino i Espanyol, men Coutinho sa at han foretrakk å gå til Liverpool. Den 30. januar bekreftet Liverpool at de hadde signert Coutinho på en langtids kontrakt, etter arbeidstillatelsen var i orden, og han fikk trøye nr 10. Etter overgangen uttalte Coutinho «Jeg vet at Liverpool er en klubb som alltid får god støtte av sine fans. Det er en stor klubb kjent for sine triumfer, og det finnes mange gode historier om klubben i fotballhistorien. Jeg håper å være med på å skrive mer historie». Coutinho debuterte i 2-0 tapet i serien hjemme for WBA 11. februar, da han ble byttet inn for Stewart Downing etter 78 minutter. 17. februar fikk Philippe sitt første mål i sin andre kamp, da han satte inn 2-0 like etter pause mot Swansea City.