Ordóñez begynte sin arbeidekarriere som foreleser ved i Madrid, fra 1970 til 1972. Han jobbet for OECD i 1973, før han begynte sin karriere i ulike spanske departementer. Fra 1974 til 1975 ledet han koordineringstjenesten i ministeriet for utviklingsplanlegging, før han i 1976 var rådgiver i ministeriet for finans, og i 1977 underdirektør for kunjunkturanalyse ved ministeriet for økonomi.