Esther Morales fikk som førstedame oppdrag ved offisielle funksjoner og protokollære begivenheter. Hun gikk inn i rollen allerede den 21. januar 2006, én dag før før broren ble innsatt i presidentembedet. Ha besøkte hun Tiwanaku, et historisk prekolumbiansk isted nær Titicacasjøen.