Ashton ble adlet til baronesse Ashton av Upholland i 1999. Hun er medlem av Labour Party og har tjenestegjort som parlamentarisk understatssekretær i utdannelsesdepartementet fra 2001 og i justisdepartementet 2004-2007. Hun ble i 2006 medlem i Privy Council, er medlem av House of Lords og var 2007-2008 og og inngikk dermed i Gordon Browns regjering. Hun etterfulgte Peter Mandelson som kommisjonær i samband med hans utnevnelse til næringsminister i Browns regjering.