Homers Odysseens fjerde sang innledes med beretningen om at Hermione gifter seg med Akilles’ sønn Neoptolemos etter trojakrigen etter å ha fått løfte om dette under krigen. Dette skal ha skjedd ti år etter krigens avslutning, da Telemakhos, Odyssevs’ sønn, besøkte Menelaos i Sparta og ankom under bryllupet. Etter bryllupsfesten oppsto en konflikt mellom Hermione og Neoptolemos’ konkubine Andromakhe. Hermione ba sin far om å drepe Andromakhe, men Menelaos nektet. Hermione flyktet da fra Epirus sammen med sin fetter Orestes.