En rekke gjesteskuespillere ble også kastet i løpet av sesongen, deriblant Joanna García i rollen som Bree Buckley, som Nate var forelsket i. -produsent Tyra Banks spilte rollen som Ursula Nyquist. William Baldwin fikk rollen som William van der Woodsen, faren til Serena og Eric, Lilys eksmann og Rufus' rival gjennom en årrekke. Andre kjente personer, deriblant Lady Gaga, Tory Burch, Jimmy Fallon, Georgina Chapman og Sonic Youth, opptrådte som seg selv (cameoroller) i sesong 3.