Massimiliano Palinuro studerte filosofi og katolsk teologi fra 1993 ved -seminaret i Napoli. I 1998 ordinerte biskopen av Palestrina, Eduardo Davino, ham til diakon. Deretter fortsatte han studiene ved Det pavelige bibelinstitutt i Roma, der han fikk lisensiat i bibelsk eksegese. Den 24. april 1999 ble Palinuro presteviet av biskopen av Ariano Irpino-Lacedonia, Gennaro Pascarella, i katedralen til Ariano Irpino.