Volodymyr ligger i det historiske landskapet Volhynia. Byen er første gang nevnt i 988 og var en viktig by i det gamle Kievriket. I 1366 ble byen polsk, og den lå under Polen-Litauen frem til 1795. Byen ble deretter russisk, før den etter Den polsk-sovjetiske krig kom under Polen igjen i 1919. I 1939 ble innlemmet i den Ukrainske SSR og Sovjetunionen.