Kiær meldte seg inn i Det Konservative Folkeparti i 1991. Hun var medlem av regionsrådet i Region Hovedstaden 2006–2010 og sosialminister i Lars Løkke Rasmussens første regjering 2010–2011. Videre ble hun valgt inn i partiets hovedstyre i 2007 og som 2. nestformann i 2009. I 2010 ble hun nominert til Folketinget fra Gentofte krets i Københavns omegns storkrets, og året etter ble hun innvalgt. Hun har vært partiets politiske ordfører 2011–2012 og talskvinne i helse-, miljøvern- og boligpolitiske spørsmål. Fra 1. januar 2014 er hun borgermester i Helsingør kommune, etter å ha vært medlem av byrådet siden 2010. Charlotte Dyremose møter for Kiær i Folketinget.