Hans første historiske samling ble ødelagt i Shanghai i 1949, og pater Rouleau bygde den da opp igjen ved reiser til arkiver i Roma, Paris, London, Portugal, Filippinene og annetsteds, der han tok mikrofilmavbildninger, kopier og avskrifter av kildemateriale. Samlingen var i 2009 i Ricci Institute i San Francisco i USA; det er på hundrevis av dokumenter (over 50 000 sider) på seks forskjellige europeiske språk. Det er også over 200 sjeldne europeiske bøker i hans samlinger.