Rougeau ble olympisk mester i ishockey under Vinter-OL 2014 i Sotsji. Hun var med på det canadiske laget som vant ishockeyturneringen for damer foran USA og Sveits. De vant semifinalen mot Sveits med 3-1 og finalen med 3-2 over USA. Hun var med på det canadiske laget som tok sølv i ishockeyturneringen for damer under Vinter-OL 2018 i Pyeongchang.