Han giftet seg med Gloria Figueroa og de hadde fem barn sammen. De het Gloria Carolina, Oswaldo, Enrique, Leonel, og José Luis. Han var president for første gang fra 3. oktober 1963 til 7. juni 1971, og han overtok som president da han tok makten i statskuppet i 1963. Den 22. april 1975 ble López styrtet i et militærkupp ledet av general Juan Alberto Melgar.