Det mest kjente av alle landslagsmålene er målet mot Serbia og Montenegro under Euro 2000. Spania lå under 3-2, og måtte ha en seier for å kvalifisere seg videre fra gruppen, på s bekostning. På overtid fikk Spania straffe, som ble satt i mål av Gaizka Mendieta. Med sekunder igjen scoret Alfonso på et spektulært volleyskudd, og Spania gikk videre i mesterskapet. Han spilte alle kampene under EM i 1996, og spilte to kamper under VM i 1998, .