Ekteskapet med Ludvig var politisk motivert, som en del av Pyreneene-traktaten av 1659 med Spania. Samlivet ble derfor ulykkelig da kongen var mest opptatt av elskerinnene sine. Blant disse var Madame de Maintenon og Madame de Montespan. Maria Theresia fikk stort sett være i fred med sine religiøse interesser, så lenge hun ikke klagde på kongens utenomekteskapelige affærer.