Bienville Parish totale areal er 2 128 km² hvorav 29 km² er vann. I 2010 hadde fylket innbyggere. Administrasjonssenteret ligger i byen Arcadia. De nototoriske bandittene Bonnie Parker og Clyde Barrow, kjent som Bonnie & Clyde ble drept i Bienville Parish i 1934.