Den 2. juli 1996 utnevnte pave Johannes Paul II ham til titulærerkebiskop av og utnevnte ham til apostolisk nuntius til São Tomé og Príncipe og til apostolisk delegat til Angola. Kardinal Angelo Sodano bispeviet ham den 26. august 1996; medkonsekratorer var biskopen av Bergamo, Roberto Amadei, og biskopen av Crema, Angelo Paravisi. Den 1. september 1997 ble Aldo Cavalli apostolisk nuntius til Angola.