Manning begynte sin freshman-sesongn som tredje quarterback på laget. I sesongåpningen mot UCLA var Manning en av tre quarterbacks som kom på banen etter at Jerry Colquitt pådro seg en sesongavsluttende under kampens syvende play. Manning klarte ikke å skape noe særlig til muligheter da han gav ballen videre for løp tre ganger, og ble tatt ut av kampen. To uker senere, i et 31–0 nederlag mot #1 Florida Gators, fullførte Manning sin første pasning i college football. I sesongens fjerde kamp, mot Mississippi State, ble kampstarteren Todd Helton skadet, og Manning tok over. Vols tapte kampen 24–21, men Manning fikk sin første touchdownpasning. Han ble utpekt til kampstarter for laget, og forble det ut sin college-karriere. Han hadde sin første kamp som starter uken etter mo Washington State, hvor Vols vant 10–9. De skulle vinne alle sine gjenværende kamper utenom én, og avsluttet sesongen 8–4 med en 45–23 seier over Virginia Tech i Gator Bowl 1994. Han avsluttet sin første sesong i college med 89 fullførte pasninger fra 144 forsøk, for 1 141 yards, 11 touchdowns og seks interceptions.