Etter initiativ fra Domingo Navarrete og François Pallu utnevnte paven ham til apostolisk vikar for Nanjing og til titulærbiskop den 4. januar 1674. Hans område skulle omfatte ikke bare Nanjing og tilgrensende områder, men også Zhili (Hebei), Shandong, Shanxi, Henan, Shaanxi og Korea. Beskjeden om utnevnelsen nådde ikke pater Luo før i 1677. Til å begynne med ville han ut av beskjedenhet ikke utøve sitt embede. Den neste paven påla ham å påta seg oppgaven under lydighet. Da han fikk vite dette i 1681 bøyde han seg for pavens vilje, støttet av den italienske pater Giovanni Francesco Nicolai a Leonissa. Han ble bispeviet den 8. april 1685 av biskop Bernardino della Chiesa.