I juli 1844 ble Mortimer Bibb utnevnt til den fjerde finansministeren i John Tylers mandatperiode som president, et embete han hadde til Tylers avgang som president i begynnelsen av mars 1845. Etter den korte tiden som finansminister arbeidet han videre som advokat i Washington, og var rådgiver til Department of Justice og justisministeren. Mortimer Bibb døde den 14. april 1859 i Georgetown i en alder av 82 år og ble siden gravlagt ved Frankfort Cemetery.