Munro ble født i London, men vokst opp i Skottland på familiens eiendom Lindertis utenfor Kirriemuir i Angus. Han var en ivrig fjellvandrer, og var i 1889 en av grunnleggerne av Scottish Mountaineering Club (SMC). I 1891 publiserte han sin liste over fjell på mer enn 3000 fot i . Før dette trodde mange at det bare var omkring tretti fjell i Skottland som nådde en slik høyde, men listen viste at det var nærmere 300.