Giuseppe Luigi Assemani tilhørte den berømte maronittiske Assemani-familien, og var en nevø av erkebiskop Giuseppe Simeone Assemani. Han studerte i Roma og ble utnevnt av paven til professor i syrisk ved La Sapienza-universitetet. Siden var han professor i liturgi. I 1736 fant han i Jerusalem, et gammelkirkeslavisk håndskrift skrevet med glagolittiske bokstaver. Håndskriftet er oppkalt etter ham.