I 1916 ble Biondi utnevnt til apostolisk delegat til Ostindia med sete i Kandy på Ceylon, og til titularerkebiskop av Dioclea. Han ble bispeviet i Urbanianauniversiteters kapell den påfølgende 10. desember av kardinal Domenico Serafini med biskopene Joseph Legrand og Agostino Zampini som medkonsekratorer. I denne posten søkte han aktivt å opparbeide og bedre Den hellige stols relasjoner til keiseren av Japan. Erkebiskop Biondi ble senere utnevnt til apostolisk delegat til Japan den 6. desember 1919, med tilsyn også med Korea og med Formosa.