Raskt ble biskop Pie lederen av de franske untramontane. Han tok som biskop et oppgjør med de «liberale» katolikker og vendte seg mot msgr Félix Antoine Philibert Dupanloup, biskop av Orléans, som gikk inn for en mildere lesemåte av den pavelige . Han var den bestemmende personlighet under kirkeprovinsen Bordeaux' provinsialsynode.