Den 22. april 1920 ble han utnevnt til biskop av Volterra, og han ble bispeviet en måned etter, den 25. mai 1920, av kardinal Gaetano de Lai, med erkebiskop Rinaldo Rousset og biskop Pio Bagnoli som medkonsekrerende. Bispevielsen fant sted i den romerske kirke Santa Teresa al Corso d'Italia. Han valgte seg Carlo Borromeo som forbilde for sitt biskoppelige virke.