Det opprinnelige grensesnittet mellom kapillærsonelektroforese og massespektrometri ble utviklet i 1987 av Richard D. Smith og kollegaer ved Pacific Northwest National Laboratory, og som også senere var involvert i utvikling av grensesnitt med andre CE-varianter, inkludert kapillær isotachophoresis og kapillær isoelektrisk fokusering.