I en alder av 18, besluttet Chadwick seg for å starte en karriere innen juss, og etter privat undervisning, hjelp fra faren og en hel del selvlæring, gjennomførte han en læretid på et advokatkontor. I 1823 ble Chadwick innrullert i juss på The Temple i London. Den 26. november 1830 ble han ferdig med studiet og ble en «barrister», en form for domstolsadvokat.