I 1903 begynte Kiley på Cégep de Saint-Laurent i Montreal i Quebec. Etter tre år i Montreal begynte han på prestedutdannelsen ved St. Mary's Seminary i Baltimore i Maryland, i 1906. Året etter ble han sendt til Roma, der han bodde på Pontifical North American College. Han tok doktorgrad i filosofi ved Angelicum i 1909, og doktorbrad i teologi ved Urbaniana i 1911.