Under De hundre dagene (Napoléons flukt fra Elba og andre abdikasjon) i 1815 meldte Donzelot seg til tjeneste og fikk kommando over 2. infanteridivisjon i nordarméen. Med sin styrke deltok han i slaget ved Waterloo og deltok på ettermiddagen i erobringen av den viktige gården La Haye Sainte.