Blagojevich var representant for Chicago i kongressen og ble senere valgt til guvernør. Han er den andre serbisk-amerikaner til å bli valgt til dette vervet i hele USA. (George Voinovich fra Ohio var den første). Blagojevich er gift med Patricia Mell, datter av Richard Mell. Paret har to døtre, Amy og Anne. Anne ble født kun måneder etter faren ble tatt i ed som guvernør.