Williams ble plukket opp som nummer fem i første runde av NFLs draft i 1999 av New Orleans Saints. Hovedtrener Mike Ditka byttet alle Saints' gjenværende picks i 199 (picket i andre runde hadde allerede blitt byttet til Rams for å få Eddie Kennison) til Washington Redskins for å få Williams, samt picks i første og tredje runde året etter. Dette var første gang at et lag i NFL valgte kun én spiller i draftet.