I likhet med Nathan starter Peyton som en usympatisk karakter. Men så møter hun Lucas, som hun påstår kan "se rett gjennom henne", noe som får frem det beste i henne. Hun faller øyeblikkelig for ham, og er tydelig forelsket i ham gjennom hele serien, selv om hun hadde et par andre forhold også. Peyton er for øvrig bestevenninne med Brooke, som hun har kjent gjennom hele oppveksten og gått gjennom det meste sammen med.