Volpe er utdannet fra Conservatoirio Niccolò Piccinni i Bari. Hun har sunget blant annet Emilia i ved Bayerische Staatsoper München, Suzuki i ved Teatro Massimo di Palermo, Rosina i i Santiago de Compostela, og Clotilde i ved Parco della Musica i Roma. Hun hadde tittelrollen i oppsetninga av Carmen på Welsh National Opera (Cardiff) i 2014. var lite imponert og ga forestillingen 2 av 5 stjerner. I 2019 fremstilte hun Amneris i satt opp i Leeds. Under festival på Arena di Verona i 2019 medvirket Volpe i og i .