Påfølgende sesong fortsatte Rivaldo å score i UEFA Champins League. Men et strålende frisparkmål fra 30 meter mot Rosenborg og et mål mot Real Madrid var ikke nok til at klubben gikk videre fra gruppespillet. I ligaen spilte han best i andre halvdel av sesongen, da scoret han 2 ganger i seieren mot Panathinaikos etter at laget lenge lå under. Han scoret også 2 mål i 3-0 seieren mot Thrylos, noe som sikret klubben ligamesterskap nok en gang. Han sendte også Olympiakos videre til semifinalen i den greske cupen, med scoringer på frispark i begge kvartfinalekampene mot Skoda Xanthi.