Etter whigpartiets nedgang ble Corwin medlem av Det republikanske partiet, og som republikaner ble han igjen medlem av representantenes hus i perioden 1859 til 1861. Fra 1861 til 1864 var han USAs minister til Mexico, utnevnt av president Abraham Lincoln. Corwin var positiv til Mexico ettersom han som senator hadde ytret seg som en motstander av den meksikansk-amerikanske krigen. I 1861, rett før krigsutbruddet av den amerikanske borgerkrigen ett tillegg til USAs grunnlov som skulle forby andre tillegg til grunnloven som hadde med slaveri å gjøre, med det ønske om å forhindre krigsutbruddet. Corwins tillegg ble riktignok godkjent av kongressen, men delstatene rakk aldri å ta stilling til dette før krigen brøt ut. Corwin arbeidet som advokat i Washington D.C., hvor han døde den 18. desember 1865.