I mai 1861 giftet han seg med sin kusine Mathilde Reiz, og de fikk fem barn. Etter som han hadde fått smaken på å reise, tok han imot tilbudet fra hertug Ernst II av Sachsen-Coburg-Gotha om å følge med ham til Abessinia. Senere reiste Brehm til såvel Afrika som Skandinavia og Sibir. Hans essayer og reiseskildringer ble meget populære i den dannede borgerklasse. Han ble derfor betrodd av Herrmann Julius Meyer å skrive et stort flerbindsverk om dyrenes liv. Dette verket ble verdensberømt, under navnet . Verket var det første, mer systematiske verket om dyrenes beteende.