Da general Starhemberg fikk høre om angrepet på den britiske arméen, flyttet han soldatene sine for å hjelpe Stanhope, uvitende om at han hadde kapitulert. Morgenen dagen etter, den 10. desember, lå den fransk-spanske arméen å ventet på ham på sletten ved Villaviciosa. Den øterrikske generalen hadde 14 000 soldater å stille opp mot hertugen av Vendome sine 20 000 soldater, blant annet kong Filip V av Spania selv, og andre soldater som hadde sluttet seg til hertugen denne morgenen. Begge arméene grupperte seg i to rekker, som var vanlig på denne tiden, på to parallelle høyder.