ЖИДКАЯ АНТИОКИСЛИТЕЛЬНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СЫРЫХ КАУЧУКОВ

1. Жидкая антиокислительная композиция, применяемая для сырых каучуков, содержащая
a) от 5% до 30 мас.% по меньшей мере одного антиокислительного средства на основе ароматического амина;
b) от 20% до 70 мас.% по меньшей мере одного антиокислительного средства на основе стерически затрудненного фенола;
c) от 0% до 40 мас.% по меньшей мере одного антиокислительного средства на основе фосфита; и
d) от 20% до 40 мас.% по меньшей мере одного растворителя, имеющего точку кипения выше 185°C и точку замерзания ниже -10°C при 101,325  кПа, причем процентное значение по массе компонента a), b), c) или d) основано на общей массе антиокислительной композиции, где смесь компонентов a), b) и c) является жидкой при 25°C при 101,325 кПа.
2. Антиокислительная композиция по п. 1, где указанное антиокислительное средство на основе ароматического амина представляет собой одно или более, выбранное из N,N'-ди-втор-бутил-1,4-фенилендиамина, продуктов реакции N-фенилбензоламина с 2,4,4-триметилпентеном, бис(4-октилфенил)амина, 4,4'-бис(α,α-диметилбензил)дифениламина, N,N'-ди-2-нафтил-п-фенилендиамина, N,N'-дифенил-п-фенилендиамина, N-фенил-N'-изопропил-п-фенилендиамина, N-фенил-N'-(1,3-диметилбутил)-п-фенилендиамина, N-фенил-N'-(3-метакрилоилокси-2-гидроксипропил)-п-фенилендиамина, N,N'-бис(метил-фенил)-1,4-бензолдиамина.
3. Антиокислительная композиция по п. 1, где указанное антиокислительное средство на основе стерически затрудненного фенола представляет собой одно или более, выбранное из поли(окси-1,2-этандиил)-альфа-[3-[3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксифенил]-1-оксопропил]-омега-[3-[3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксифенил]-1-оксопропокси], 2,4-бис[(октилтио)метил]-o-крезола, 2,4-бис[(додецилтио)метил]-o-крезола, октил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-гидроксициннамата, сложного C7-C9-разветвленного алкилового эфира 3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты, 4,4'-бутилиден бис-(3-метил-6-трет-бутилфенола), сложного октадецилового эфира 3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты, пентаэритрит тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата), триэтиленгликоль-бис[3-(3-трет-бутил-5-метил-4-гидроксифенил)пропионата], 2,4-бис(н-октилтио)-6-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутиланилино)-1,3,5-триазина, трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-изоцианурата, 2,2-тиодиэтилен бис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата].
12
15
4. Антиокислительная композиция по п. 1, где указанное антиокислительное средство на основе фосфита представляет собой одно или более, выбранное из дифенил-моно(2-этилгексил)фосфита, дифенил-монотридецил-фосфита, дифенил-изодецилфосфита, дифенил-изооктил-фосфита, дифенил-нонилфенил-фосфита, трифенилфосфита, триизодецилфосфита, трис(2-этилгексил)фосфита, тетрафенилтетра(тридецил)пентаэритриттетрафосфита, 1,1,3-трис(2-метил-4-ди-тридецилфосфит-5-трет-бутилфенил)бутана, 4,4'-бутилиден бис(3-метил-6-трет-бутил-ди-тридецилфосфита), 2,2'-этилиден бис(4,6-ди-трет-бутил-фенол)фторфосфита, 4,4'-изопропилиден-дифенилалкил (C-C) фосфитов, бис(нонилфенил)пентаэритрит дифосфита, гидрогенизированный бисфенол A-пентаэритритфосфит полимеров, 3,9-бис(октадецилокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5.5]ундекана, тетра-C12-15-алкил(пропан-2,2-диилбис(4,1-фенилен))бис(фосфита), 2-этилгексилдифенилфосфита, трис((моно и ди)-нонилфенил)фосфита, три-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, тетрафенилдипропиленгликоль дифосфита, дистеарилпентаэритритдифосфита.
5. Жидкая антиокислительная композиция, применяемая для сырых каучуков, содержащая
a) от 5% до 20 мас.% твердого антиокислительного средства на основе ароматического амина;
b) от 20% до 50 мас.% твердого антиокислительного средства на основе стерически затрудненного фенола;
c) от 0% до 30 мас.% твердого антиокислительного средства на основе фосфита; и
d) от 30% до 40 мас.% растворителя, имеющего точку кипения выше 185°C и точку замерзания ниже -10°C при 101,325 кПа, причем процентное значение по массе компонента a), b), c) или d) основано на общей массе антиокислительной композиции.
6. Антиокислительная композиция по п. 5, где указанное твердое антиокислительное средство на основе ароматического амина представляет собой одно или более, выбранное из бис(4-октилфенил)амина, 4,4'-бис(α,α-диметилбензил)дифениламина, N,N'-ди-2-нафтил-п-фенилендиамина, N,N'-дифенил-п-фенилендиамина, N-фенил-N'-изопропил-п-фенилендиамина, N-фенил-N'-(1,3-диметилбутил)-п-фенилендиамина и N-фенил-N'-(3-метакрилоилокси-2-гидроксипропил)-п-фенилендиамина, N-1,3-диметилбутил-N'-фенил-п-фенилендиамина, N,N'-бис(метил-фенил)-1,4-бензолдиамина.
7. Антиокислительная композиция по п. 5, где указанное твердое антиокислительное средство на основе стерически затрудненного фенола представляет собой одно или более, выбранное из 2,4-бис[(додецилтио)метил]-o-крезола, 4,4'-бутилиден бис-(3-метил-6-трет-бутилфенола), сложного октадецилового эфира 3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты, пентаэритрит тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата), триэтиленгликоль-бис[3-(3-трет-бутил-5-метил-4-гидрофенил)пропионата], 2,4-бис(н-октилтио)-6-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутиланилино)-1,3,5-триазина, трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-изоцианурата, 2,2-тио-диэтиленбис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата].
8. Антиокислительная композиция по п. 5, где указанное твердое антиокислительное средство на основе фосфита представляет собой одно или более, выбранное из три-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, тетрафенилдипропиленгликоль дифосфита, дистеарилпентаэритритдифосфита и 3,9-бис(октадецилокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5.5]ундекана.
9
30
6
18
10
30
8
18
8
12
8
18,
8
12
6
12
9. Антиокислительная композиция по любому из пп. 1-8, где указанный растворитель представляет собой один или более, выбранный из линейного или разветвленного алкана, имеющего C-C, арена, имеющего C-C, циклана, имеющего C-C, линейной насыщенной карбоновой кислоты, имеющей C-C, разветвленной насыщенной карбоновой кислоты, имеющей C-C, линейного насыщенного спирта, имеющего C-C и разветвленного насыщенного спирта, имеющего C-C, алкил-замещенной фосфоновой кислоты, имеющей C-C, сложного эфира насыщенной или ненасыщенной одноосновной ароматической кислоты, имеющей формулу I:
Формула I
1
5
1
15
6
1
15
7
1
15
где, R-R независимо выбраны из водорода, насыщенных или ненасыщенных линейных или разветвленных алкильных групп, имеющих C-C; R выбран из насыщенных или ненасыщенных линейных или разветвленных алкиленовых групп, имеющих C-C, или представляет собой ковалентную связь; R выбран из насыщенных или ненасыщенных линейных или разветвленных алкильных групп, имеющих C-C, и
сложного эфира насыщенной или ненасыщенной двухосновной ароматической кислоты, имеющего формулу II-(a) и/или формулу II-(b) и/или формулу II-(c):
Формула II-(a)
Формула II-(b)
Формула II-(c)
1
4
1
15
5
7
1
15
6
8
1
15
где, R'-R' независимо выбраны из водорода, насыщенных или ненасыщенных линейных или разветвленных алкильных групп, имеющих C-C; R' и R' выбраны из насыщенных или ненасыщенных линейных или разветвленных алкиленовых групп, имеющих C-C, или представляют собой ковалентную связь; R' и R' независимо выбраны из насыщенных или ненасыщенных линейных или разветвленных алкильных групп, имеющих C-C, и
сложного эфира насыщенной или ненасыщенной трехосновной ароматической кислоты, имеющего формулу III-(a) и/или формулу III-(b) и/или формулу III-(c):
Формула III-(a)
Формула III-(b)
Формула III-(c)
1
3
1
15
4
6
8
1
15
5
7
9
1
15
где, R''-R'' независимо выбраны из водорода, насыщенных или ненасыщенных линейных или разветвленных алкильных групп, имеющих C-C; R'', R'' и R'' независимо выбраны из насыщенных или ненасыщенных линейных или разветвленных алкиленовых групп, имеющих C-C, или представляют собой ковалентную связь; R'', R'' и R'' независимо выбраны из насыщенных или ненасыщенных линейных или разветвленных алкильных групп, имеющих C-C, и
алкилированного фосфата, имеющего формулу IV:
Формула IV
1
3
1
15
где, R'''-R''' независимо выбраны из водорода, насыщенных или ненасыщенных линейных или разветвленных алкильных групп, имеющих C-C, и
сложного эфира насыщенной или ненасыщенной одноосновной карбоновой кислоты, имеющего формулу V:
Формула V
a
b
1
15
где, R и R независимо выбраны из насыщенных или ненасыщенных линейных или разветвленных алкильных групп, имеющих C-C, и
сложного эфира насыщенной или ненасыщенной двухосновной карбоновой кислоты, имеющего формулу VI:
Формула VI
a
c
1
15
b
1
15
где, R' и R' независимо выбраны из насыщенных или ненасыщенных линейных или разветвленных алкильных групп, имеющих C-C; R' выбран из насыщенных или ненасыщенных линейных или разветвленных алкиленовых групп, имеющих C-C, и
сложного эфира насыщенной или ненасыщенной трехосновной карбоновой кислоты, имеющего формулу VII:
Формула VII
a
c
d
1
15
b
1
15
где, R'', R'' и R'' независимо выбраны из насыщенных или ненасыщенных линейных или разветвленных алкильных групп, имеющих C-C; R'' выбран из насыщенных или ненасыщенных линейных или разветвленных алкилиденовых групп, имеющих C-C.
10. Антиокислительная композиция по п. 9, где указанный растворитель представляет собой один или более, выбранный из ундекана, н-додекана, 2-метилнонана, н-декана, бензола, толуола, этилбензола, пропилбензола, бутилбензола, пентилбензола, гексилбензола, гептилбензола, октилбензола, нонилбензола, децилбензола, ундецилбензола, додецилбензола, бутилциклогексана, пентилциклогексана, гексилциклогексана, гептилциклогексана, октилциклогексана, нонилциклогексана, децилциклогексана, ундецилциклогексана, додецилциклогексана, пентилциклопентана, гексилциклопентана, гептициклопентана, октилциклопентана, нонилциклопентана, децилциклопентана, ундецилциклопентана, додецилциклопентана, 2-этилгексановой кислоты, гексановой кислоты, гептановой кислоты, неодекановой кислоты, изононановой кислоты, н-октилового спирта, н-нонанола, н-децилового спирта, н-ундеканола, изооктилового спирта, изононилового спирта, изодецилового спирта, метилбензоата, этилбензоата, пропилбензоата, бутилбензоата, гексилбензоата, диэтилфталата, дипропилфталата, дибутилфталата, дипентилфталата, дигексилфталата, дигептилфталата, диоктилфталата, диизооктилфталата, динонилфталата, диизононилфталата, дидецилфталата, диизодецилфталата, триметилортобензоата, этилолеата, бутилолеата,октилацетата, децилацетата, изононилацетата, нонилацетата, н-октилпропаноата, децилпропаноата, изононилпропаноата, нонилпропаноата, пентилбутаноата, гексилбутирата, гептилбутаноата, н-октилбутаноата, бутилвалериата, амилвалериата, гексилвалериата, бутилкапроата, амилкапроата, гексилгексаноата, этилгептаноата, пропилгептаноата, бутилгептоата, пентилгептаноата, метилоктаноата, этилоктаноата, пропилоктаноата, бутилоктаноата, амилоктаноата, гексилоктаноата, гептилоктаноата, октилоктаноата, нонилоктаноата, метилнонаноата, этилнонаноата, изоамилнонаноата, изононилизононаноата, метилкапрата, этилкапрата, пропилдеканоата, бутилкапрата, изоамилдеканоата, изоамилeового сложного эфира лауриловой кислоты, этиленгликоль диацетата, этиленгликоль ди-н-бутирата, дибутилмалоната, диэтилмалоната, дигексилмалоната, диэтилсукцината, дипропилсукцината, дибутилсукцината, дипентилсукцината, диметилглутарата, диэтилглутарата, диэтиладипата, диизопропиладипата, диизобутиладипата, ди(2-этилгексил)адипата, дигексиладипата, диизонониладипата, диизодециладипата, дибутилсебаката, бисгексилсебаката, бис(2-этилгексил)себаката, диоктилсебаката, диизооктилсебаката, глицерилтриацетата, глицерилтрипропионата, глицерилтрибутирата, триизобутилфосфата, триамилфосфата, тригексилфосфата и триоктилфосфата.
11. Антиокислительная композиция по п. 1 или 5, где указанный растворитель представляет собой один или более, выбранный из парафинового масла, нафтенового масла, аренового масла, н-додекана, гексановой кислоты, гептановой кислоты, 2-этилгексановой кислоты, изононановой кислоты, неодекановой кислоты, н-нонанола, изодецилового спирта, изооктилового спирта, этилолеата и бутилолеата.
12. Антиокислительная композиция по любому из пп. 1-8, где точка замерзания антиокислительной композиции составляет ниже 0°C при 101,325 кПа.
13. Применение антиокислительной композиции по любому из пп. 1-12 в сырых каучуках, синтезированных посредством полимеризации в растворе, или в природном каучуке.
14. Применение антиокислительной композиции по п. 13, где указанные сырые каучуки, синтезированные посредством полимеризации в растворе, выбраны из полибутадиена, полиизопрена, полибутена, сополимера стирола и бутадиена.
15. Способ применения антиокислительной композиции по любому из пп. 1-12 в сырых каучуках, синтезированных посредством полимеризации в растворе, включающий стадии i) растворения компонента a), b) и c) в d); ii) разбавления жидкой антиокислительной композиции растворителем для полимеризации в растворе сырых каучуков; iii) добавления разбавленной жидкой антиокислительной композиции в сырые каучуки, синтезированные посредством полимеризации в растворе.
16. Продукт сырого каучука, содержащий антиокислительную композицию по любому из пп. 1-12.
17. Продукт сырого каучука по п. 16, где индекс пожелтения согласно ASTM E313-1996 составляет менее 20.
18. Продукт сырого каучука по п. 16, где изменение вязкости по Муни в течение от 0 до 72 часов составляет менее 10%, и вязкость по Муни тестируют согласно ISO 289-1:1994.