ПРЕПЯТСТВУЮЩИЕ ОБРАСТАНИЮ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ

1. Каталитическая система, уменьшающая полимерное обрастание, которая содержит:
по меньшей мере одно титанатное соединение;
по меньшей мере одно соединение алюминия; и
по меньшей мере один препятствующий обрастанию агент или его производное, причем препятствующий обрастанию агент содержит структуру:
2
n
m
где одна или более из химических групп R1, R2, и R3 представляют собой препятствующие обрастанию группы, содержащие структуру -O((CH)O)R4, где:
n равно целому числу от 1 до 20;
m равно целому числу от 1 до 100; и
R4 представляет собой гидрокарбильную группу; и
где химические группы R1, R2 или R3, которые не включают препятствующую обрастанию группу, если таковые имеются, представляют собой гидрокарбильные группы.
2. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что n находится в диапазоне от 1 до 5.
3. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что m находится в диапазоне от 1 до 20.
4. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что R4 имеет от 1 до 100 атомов углерода.
5. Каталитическая система по п. 1, дополнительно содержащая соединение простого эфира.
6. Каталитическая система по п. 5, отличающаяся тем, что соединение простого эфира представляет собой тетрагидрофуран, диоксан или тетрагидропиран.
7. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что по меньшей мере одно из титанатных соединений представляет собой алкилтитанат.
4
8. Каталитическая система по п. 7, отличающаяся тем, что алкилтитанат имеет структуру Ti(OR), где R представляет собой алкильный радикал с разветвленной или линейной цепью, содержащий от 2 до 8 атомов углерода.
9. Каталитическая система по п. 7, отличающаяся тем, что алкилтитанат выбран из тетраэтилтитаната, тетраизопропилтитаната, тетра-н-бутилтитаната или 2-тетраэтилгексилтитаната.
3
2
10. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что по меньшей мере одно из соединений алюминия имеет структуру AlR' или AlR'H, где R' представляет собой алкильный радикал с разветвленной или линейной цепью, содержащий от 2 до 8 атомов углерода.
11. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что по меньшей мере одно из соединений алюминия выбрано из триэтилалюминия, трипропилалюминия, три-изо-бутилалюминия, тригексилалюминия или алюмоксана.
12. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что молярное отношение всего титанатного соединения ко всему соединению алюминия находится в диапазоне от 1:10 до 1:1,5.
13. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что молярное отношение всего титанатного соединения ко всему препятствующему обрастанию агенту находится в диапазоне от 1:5 до 1:0,01.
14. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что молярное отношение всего титанатного соединения ко всему соединению простого эфира находится в диапазоне от 1:10 до 1:0.
15. Каталитическая система по любому одному из пп. 1-14, дополнительно содержащая по меньшей мере две структуры, где
n равно от 1 до 20;
m равно от 1 до 100; и
R4 имеет от 1 до 100 атомов углерода.
16. Каталитическая система по любому одному из пп. 1-11, дополнительно отличающаяся по меньшей мере двумя из отношений, где
молярное отношение всего титанатного соединения ко всему соединению алюминия находится в диапазоне от 1:10 до 1:1,5;
молярное отношение всего титанатного соединения ко всему препятствующему обрастанию агенту находится в диапазоне от 1:5 до 1:0,01; и
молярное отношение всего титанатного соединения ко всему соединению простого эфира находится в диапазоне от 1:10 до 1:0.
17. Каталитическая система по любому одному из пп. 1-6 или пп. 10-14, отличающаяся тем, что по меньшей мере одно из титанатных соединений представляет собой алкилтитанат, и дополнительно по меньшей мере один алкилтитанат:
4
имеет структуру Ti(OR), где R представляет собой алкильный радикал с разветвленной или линейной цепью, содержащий от 2 до 8 атомов углерода; и
выбран из тетраэтилтитаната, тетраизопропилтитаната, тетра-н-бутилтитаната или 2-тетраэтилгексилтитаната.
18. Каталитическая система по любому одному из пп. 1-9 или пп. 12-14, содержащая по меньшей мере одно из соединений алюминия, где дополнительно:
3
2
по меньшей мере одно из соединений алюминия имеет структуру AlR' или AlR'H, где R' представляет собой алкильный радикал с разветвленной или линейной цепью, содержащий от 2 до 8 атомов углерода; и
по меньшей мере одно из соединений алюминия выбрано из триэтилалюминия, трипропилалюминия, три-изо-бутилалюминия, тригексилалюминия или алюмоксана.
19. Способ получения 1-бутена, включающий:
приведение в контакт этилена с каталитической системой для олигомеризации этилена для получения 1-бутена, причем каталитическая система содержит:
по меньшей мере одно титанатное соединение;
по меньшей мере одно соединение алюминия; и
по меньшей мере один препятствующий обрастанию агент или его производное, при этом препятствующий обрастанию агент содержит структуру:
2
n
m
где одна или более из химических групп R1 R2, и R3 представляют собой препятствующие обрастанию группы, содержащие структуру -O((CH)O)R4, где
n равно целому числу от 1 до 20;
m равно целому числу от 1 до 100; и
R4 представляет собой гидрокарбильную группу;
где химические группы R1, R2 или R3, которые не включают препятствующую обрастанию группу, если таковые имеются, представляют собой гидрокарбильные группы.