ФОТОЛАТЕНТНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ НА ОСНОВЕ МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

1. Применение латентного каталитического соединения для реакций полиприсоединения или поликонденсации, которые катализируются реагентами типа кислоты Льюиса, отличающееся тем, что латентное каталитическое соединение содержит фотоактивную группу (ФГ), связанную с металлом, и тем, что реакции полиприсоединения или поликонденсации инициируют тем, что катализатор освобождается при выдержке на электромагнитном излучении в интервале длин волн 200-800 нм, отличающееся тем, что латентное каталитическое соединение имеет формулу I или II,
, где
Me представляет собой Sn, Bi, Al, Zr или Ti;
m означает целое число от 1 до координационного числа Me;
х представляет собой целое число от 0 до (m-1);
1
20
7
30
1
20
2
20
6
18
6
18
1
20
А представляет собой алкил C-C, галоген, аралкил С-С, алкоксигруппу C-C, алканоилоксигруппу С-С, арил C-C или арил С-C, который замещен одним или несколькими алкилами C-C; и при условии что в случае, если х больше 1, А идентичны или различны; и ФГ независимо друг от друга представляют собой группу формулы (Z), (В), (С), (D), (Е), (F), (G), (Н), (J), (К), (L) или (M)
, где
у составляет 0 или 1;
1
2
3
1
6
1
4
8
18
7
30
1
4
1
4
1
4
2
4
7
10
R, R и R независимо друг от друга представляют собой водород, алкил C-С, галогеналкил C-C, арил C-C, аралкил С-С, алкоксигруппу C-C, алкилтиогруппу C-C, галоген, N(алкил С-C), или N(циклоалкил C-C), который, необязательно, прерван -О- или NR;
4
1
4
1
4
1
4
2
3
R представляет собой водород, алкил C-C, галогеналкил C-C, фенил, N(алкил C-C), СООСН,  или ,
3
4
10
2
3
либо R и R вместе представляют собой S, О, NR, CH или СНСН; и
n, n' и n'' независимо друг от друга составляют 1-10;
q составляет 1-4;
5
1
18
R представляет собой водород или алкоксигруппу C-C;
6
1
18
1
12
1
18
2
2
18
1
18
19
20
2
2
3
2
2
2
3
2
3
R представляет собой водород, алкил C-C, гидроксиалкил C-C, алкоксигруппу C-C, ОН, -OCHCH-OR, радикал морфолина, алкил C-C-S-, HS-, -NRR, HC=CH-, НС=С(СН)-, НС=СН-СО-, НС-СН-(СО)O-, НС=С(СН)-СО-, НС=С(СН)-(СО)O- ,
, , ,
или ;
a, b и с независимо друг от друга составляют 1-3;
G1 и G2 независимо друг от друга представляют собой концевые группы полимерной структуры, предпочтительно, водород или метил;
1
3
10
1
20
1
20
1
20
Y и Y независимо друг от друга представляет собой прямую связь, О, (СO)O, NR, алкилен C-C, алкилен C-C-O-, алкилен C-C-(CO)O- или ;
2
1
20
Y представляет собой прямую связь или алкилен C-C;
7
8
1
6
1
12
7
8
R и R независимо друг от друга представляют собой водород, алкил C-С, не замещенный фенил или бензил; либо фенил или бензил, замещенный алкилом C-C; или R и R вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, формируют циклогексильное кольцо;
9
19
20
R представляет собой ОН или NRR;
10
1
18
2
18
1
12
1
12
R представляет собой водород, алкил C-C, алкенил C-C, гидроксиалкил C-C или галогеноалкил C-C;
11
12
13
14
15
1
12
1
12
1
4
11
12
13
14
15
1
4
1
4
19
20
2
2
2
3
2
3
R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой водород, не замещенный алкил C-C или алкил C-C, замещенный ОН, алкоксигруппой C-C, фенилом, нафтилом, галогеном или CN; где алкильная цепь, необязательно, прервана одним или несколькими О; либо R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой алкоксигруппу C-C, алкилтиогруппу C-C, NRR, HC=CH-CO-, НС=СН-(СО)O-, НС=С(СН)-СО- или НС=С(СН)-(СО)O-;
16
1
12
3
8
2
12
21
22
22
2
22
19
20
21
22
19
20
21
22
19
20
21
22
19
20
R представляет собой фенил или нафтил, оба являются не замещенными или замещенными от 1 до 7 раз галогеном, алкилом C-С, циклоалкилом С-C, бензилом, феноксикарбонилом, алкоксикарбонилом C-C, группами OR, SR, SOR, SOR и/или NRR, где заместители OR, SR и NRR, необязательно, формируют 5- или 6-членные кольца через радикалы R, R, R и/или R с другими заместителями на фенильном или нафтильном кольце; или каждый из которых замещен фенилом или фенилом, который замещен одним или несколькими OR, SR и/или NRR;
16
или R представляет собой тиоксантил или ;
17
1
20
1
20
21
3
8
1
6
21
22
19
20
1
20
1
6
21
22
19
20
2
12
19
20
2
1
4
d
1
6
d
R представляет собой водород; не замещенный алкил C-C или алкил C-C, замещенный одним или несколькими из галогена, OR или фенила; или представляет собой циклоалкил С-C; или представляет собой фенил, который является не замещенным или замещенным одним или несколькими из алкилов C-С, фенила, галогена, OR, SR и/или NRR; или представляет собой алканоил C-C или бензоил, который является не замещенным или замещенным одним или несколькими из алкилов C-С, фенила, OR, SR и/или NRR; или представляет собой алкоксикарбонил C-C, феноксикарбонил, CN, -CONRR, NO, галогеналкил C-C, S(O)-(алкил C-С); S(O)-фенил,
d составляет 1 или 2;
18
R представляет собой водород,  или ;
19
20
1
20
2
4
2
10
2
5
3
8
1
3
1
8
3
12
1
12
1
12
19
20
2
6
21
1
4
2
4
R и R независимо друг от друга представляют собой водород, алкил C-C, гидроксиалкил С-С, алкоксиалкил С-С, алкенил С-С, циклоалкил С-C, фенил(алкил C-С), алканоил C-C, алкеноил С-С, бензоил; или представляют собой фенил или нафтил, каждый из которых является не замещенным или замещенным алкилом C-C, бензоилом или алкоксигруппой C-C; или R и R вместе представляют собой алкилен С-С, необязательно, прерванный О или NR и/или, необязательно, замещенный ОН, алкоксигруппой C-C, алканоилоксигруппой С-С или бензоилоксигруппой, либо, вместе с атомом N, которому они присоединены, представляют собой  или ;
21
22
1
20
2
12
3
8
1
3
1
8
1
8
1
6
1
4
1
4
1
12
1
12
1
3
1
12
1
12
2
R и R независимо друг от друга представляют собой водород, алкил C-C, алкенил C-C, циклоалкил С-C, фенил(алкил C-С); или представляют собой алкил C-C, который замещен ОН, SH, CN, алканоилом C-C, бензоилом, который является не замещенным или замещенным одним или несколькими из алкилов C-С, галогена, ОН, алкоксигруппы C-C или алкилсульфанила C-C; или представляют собой фенил или нафтил, каждый из которых является не замещенным или замещенным галогеном, алкилом C-C, алкоксигруппой C-C, фенил(алкил C-С оксидом), феноксигруппой, алкилсульфанилом C-C, фенилсульфанилом, -N(алкил C-C), дифениламиногруппой;
23
1
12
1
12
3
8
R представляет собой алкил C-C, фенил, 4-морфолинфенил, (алкил С-С)фенил или фенил, замещенный циклоалкилом С-C, который, необязательно, прерван О; и
24
R представляет собой водород, метил или этил;
25
1
4
R представляет собой водород или алкил C-C;
26
27
1
20
1
4
26
27
2
4
R и R независимо друг от друга представляют собой алкил C-C, который является не замещенным или замещенным алкоксигруппой C-C или фенилом, или R и R вместе представляют собой алкилен С-С;
30
1
4
2
5
1
4
34
R представляет собой водород, алкил C-C, алканоил C-C, (C-C алкокси)карбонил, или представляет собой алкил, который замещен фенилом, бензоилом или бензоилфенилом; или представляет собой фенил или фенил, замещенный одним или несколькими R;
31
1
12
1
4
1
4
2
33
R представляет собой алкил C-C, алкоксигруппу C-C, N(алкил С-С), фенил или фенил, замещенный одним или несколькими R;
32
1
12
1
4
33
R представляет собой алкил C-C, алкоксигруппу C-C, фенил или фенил, замещенный одним или несколькими R;
33
1
4
1
8
1
6
1
4
2
34
R представляет собой алкил C-C, алкоксигруппу C-C, алкилтиогруппу C-С, N(алкил C-C), бензоил или бензоил, замещенный одним или несколькими R; и
34
1
4
1
4
1
4
1
4
2
R представляет собой алкил C-C, алкоксигруппу C-C, алкилтиогруппу C-C или N(алкил C-C);
35
36
1
4
1
4
1
4
1
4
2
2
6
2
6
35
36
39
40
41
42
R и R независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, алкил C-C, алкоксигруппу C-C, алкилтиогруппу C-C, галогеналкил C-C, CN, NO, алканоил С-С, бензоил, фенил, -S-фенил, феноксигруппу, C-C алкоксикарбонил, феноксикарбонил, или R и R вместе представляют собой -C(R)-C(R)-C(R)=C(R)-;
37
4
20
4
20
1
12
1
4
21
22
19
20
21
22
19
20
21
22
20
19
4
20
4
20
37
2
6
R представляет собой фенил, нафтил, антрацил, фенантрил или гетероарил С-С, где фенил, нафтил, антрацил, фенантрил или гетероарил С-С являются не замещенными или замещенными одним или несколькими из алкилов C-C, галогеналкила C-C, галогена, фенила, OR, SR и/или NRR и/или -S-фенила, причем возможно для заместителей OR, SR и/или NRR формировать 5- или 6-членные кольца через радикалы R, R, R и/или R с другими заместителями на фенильном, нафтильном, антрацильном, фенантрильном или гетероарильном С-С кольце, либо с одним из углеродных атомов фенильного, нафтильного, антрацильного, фенантрильного или гетероарильного С-С кольца, либо, если у равно 0, R дополнительно представляет собой алкоксикарбонил С-С, феноксикарбонил или CN;
37
1
12
38
1
12
или R представляет собой водород или алкил C-C, при условии, что R не представляет собой одновременно водород или алкил C-C;
38
37
2
6
1
6
21
22
19
20
38
2
1
4
37
38
1
6
21
22
19
20
10
R имеет одно из значений R или является не замещенным или CN-замещенным фенилом, алканоилом С-С, бензоилом, который является не замещенным или замещенным алкилом C-С, фенилом, OR, SR и/или NRR, или R представляет собой феноксикарбонил, NO, галогеналкил C-C, или R и R вместе с группой СО формируют 5- или 6-членное кольцо, которое является не замещенным или замещенным алкилом C-С, фенилом, OR, SR и/или NRR, и указанное кольцо, необязательно, прервано О, S, NR и/или СО, и, необязательно, с указанным кольцом соединены один или несколько бензо-радикалов;
39
40
41
42
1
4
1
4
1
4
2
6
2
1
4
R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой водород, алкил C-C, галоген, фенил, алкоксигруппу C-C, алкилтиогруппу C-C, -S-фенил, феноксигруппу, алкоксикарбонил С-С, феноксикарбонил, CN, NO или галогеналкил C-C.
2. Применение по п.1, где в латентном каталитическом соединении формулы I или II
Me представляет собой Sn, Bi, Al, Zr или Ti;
m означает целое число от 1 до координационного числа Me;
х представляет собой целое число от 0 до (m-1);
1
20
1
20
2
20
6
18
А представляет собой алкил C-C, галоген, алкоксигруппу C-C, алканоилоксигруппу C-C или арил С-C;
ФГ независимо друг от друга представляют собой группу формулы (Z), (В), (С), (D), (Е), (F), (G), (L) или (М);
у составляет 0 или 1;
1
2
3
1
6
R, R и R независимо друг от друга представляют собой водород или алкил C-С;
4
3
4
R представляет собой водород, или R, и R вместе представляют собой S;
5
R представляет собой водород;
6
R представляет собой водород;
1
3
1
20
1
20
1
20
Y и Y независимо друг от друга представляют собой О, (СO)O, алкилен C-C, алкилен C-C-O- или алкилен C-C-(CO)O-;
2
Y представляет собой прямую связь;
7
8
1
6
7
8
R и R независимо друг от друга представляют собой алкил C-С; или R и R вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, формируют циклогексильное кольцо;
11
12
13
14
15
R, R, R, R и R представляют собой водород;
16
R представляет собой фенил;
17
R представляет собой CN;
19
20
R и R вместе с атомом N, к которому они присоединены, представляют собой ;
30
1
4
R представляет собой водород, алкил C-C, или алкил, который замещен фенилом или бензоилфенилом;
31
1
12
33
R представляет собой алкил C-C, фенил или фенил, замещенный одним или несколькими R;
32
1
12
1
4
33
R представляет собой алкил C-C, алкоксигруппу C-C, фенил или фенил, замещенный одним или несколькими R;
33
1
8
R представляет собой алкоксигруппу C-C или бензоил;
37
1
12
37
R представляет собой фенил, не замещенный или замещенный одним или несколькими алкилами C-C, или, если у равно 0, R дополнительно может быть CN; и
38
37
R имеет одно из значений R.
3. Применение по п.1 для сшивки блокированного или не блокированного изоцианата или изотиоцианатного компонента с полиолом для формирования полиуретана (ПУ).
4. Полимеризуемая композиция, содержащая
(а) по меньшей мере, один блокированный или не блокированный изоцианат или изотиоцианатный компонент,
(б) по меньшей мере, один полиол; и
(в) по меньшей мере, одно латентное каталитическое соединение по п.1.
5. Полимеризуемая композиция по п.4, содержащая в дополнение к компонентам (а), (б) и (в) другую добавку (г), в частности, фотосенсибилизирующее соединение.
6. Полимеризуемая композиция по п.4, которая содержит от 0,001 до 15% мас., предпочтительно от 0,01 до 5% мас. латентного каталитического соединения относительно состава всей композиции.
7. Способ полимеризации соединений, который дает возможность сшивки в присутствии кислоты Льюиса, отличающийся тем, что латентное каталитическое соединение по п.1, добавляют к указанным соединениям, и полученную смесь облучают электромагнитным излучением в интервале длин волн 200-800 нм.
8. Способ по п.7, где компонент, который способен к сшивке в присутствии кислоты Льюиса, представляет собой смесь из (а) блокированного или не блокированного изоцианата или изотиоцианатного компонента и (б) полиола.
9. Способ по п.7, отличающийся тем, что вместо облучения электромагнитным излучением эту смесь подвергают термической обработке, либо эту смесь облучают электромагнитным излучением и одновременно с облучением или после него подвергают термической обработке.
10. Способ по п.7 для получения клеев, герметиков, покрытий, компонентов герметизации, типографских красок, печатных форм, пен, литых соединений или фотоструктурированных слоев.
11. Применение полимеризуемой композиции по любому из пп.4-6 для получения клеев, покрытий, герметиков, компонентов герметизации, типографских красок, печатных форм, пен, литых соединений или фотоструктурированных слоев.
12. Покрытый субстрат, покрытый, по меньшей мере, на одной поверхности композицией по любому из пп.4-6.
13. Полимеризуемая или сшиваемая композиция, получаемая при отверждении полимеризуемой композиции по любому из пп.4-6.
14. Латентное каталитическое соединение, которое имеет формулу I или II,
, где
Me представляет собой Sn, Bi, Al, Zr или Ti;
m означает целое число от 1 до координационного числа Me;
х представляет собой целое число от 0 до (m-1);
1
20
7
30
1
20
2
20
6
18
6
18
1
20
А представляет собой алкил C-C, аралкил С-С, алкоксигруппу C-C, алканоилоксигруппу С-С, арил С-C или арил С-C, который замещен одним или несколькими алкилами C-C; или, если х больше 1, А дополнительно может галогеном; при условии, что в случае, если х больше одного, А идентичны или различны.
ФГ независимо друг от друга представляют собой группу формулы (Z), (В), (С), (D), (F), (G), (H), (J), (К) или (М)
, где
у составляет 0 или 1;
1
2
3
1
6
1
4
6
18
7
30
1
4
1
4
1
4
2
4
7
10
R, R и R независимо друг от друга представляют собой водород, алкил C-С, галогеналкил C-C, арил С-C, аралкил С-С, алкоксигруппу C-C, алкилтиогруппу C-C, галоген, N(алкил C-C), или N(циклоалкил C-C), который, необязательно, прерван -О- или NR;
4
1
4
1
4
1
4
2
3
3
4
10
2
3
R представляет собой водород, алкил C-C, галогеналкил C-C, фенил, N(алкил C-C), СООСН,  или , или R и R вместе представляют собой S, О, NR, CH или СНСН; и
n, n' и n'' независимо друг от друга составляют 1-10;
q составляет 1-4;
5
1
18
R представляет собой водород или алкоксигруппу C-C;
6
1
18
1
12
1
18
2
2
18
1
18
19
20
2
2
3
2
2
2
3
2
3
R представляет собой водород, алкил C-C, гидроксиалкил C-C, алкоксигруппу C-C, ОН, -OCHCH-OR, радикал морфолина, алкил C-C-S-, HS-, -NRR, HC=CH-, НС=С(СН)-, НС=СН-СО-, НС=СН-(СО)O-, НС=С(СН)-СО-, НС=С(СН)-(СО)O-, ,
, , ,
или ;
a, b и с независимо друг от друга составляют 1-3;
1
2
G и G независимо друг от друга представляют собой концевые группы полимерной структуры, предпочтительно, водород или метил;
1
3
10
1
20
1
20
1
20
Y и Y независимо друг от друга представляют собой прямую связь, О, (СO)O, NR, алкилен C-C, алкилен C-C-O-, алкилен C-C-(CO)O- или ;
2
1
20
Y представляет собой прямую связь или алкилен C-C;
7
8
1
6
1
12
7
8
R и R независимо друг от друга представляют собой водород, алкил C-С, не замещенный фенил или бензил; или фенил или бензил, замещенный алкилом С-C; или R и R вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, формируют циклогексильное кольцо;
9
19
20
R представляет собой ОН или NRR;
10
1
18
2
18
1
12
1
12
R представляет собой водород, алкил C-C, алкенил C-C, гидроксиалкил C-C или галогеноалкил C-C;
11
12
13
14
15
1
12
1
12
1
4
11
12
13
14
15
1
4
1
4
19
20
2
2
2
3
2
3
R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой водород, не замещенный алкил C-C или алкил C-C, замещенный ОН, алкоксигруппу C-C, фенил, нафтил, галоген или CN; где алкильная цепь, необязательно, прервана одним или несколькими О; или R, R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой алкоксигруппу C-C, алкилтиогруппу C-C, NRR, НС=СН-СО-, НС=СН-(СО)O-, НС=С(СН)-СО-, НС=С(СН)-(СО)O-;
18
R представляет собой водород,  или ;
19
20
1
20
2
4
2
10
2
5
3
8
1
3
1
8
3
12
1
12
1
12
19
20
2
6
21
1
4
2
4
R и R независимо друг от друга представляют собой водород, алкил C-C, гидроксиалкил С-С, алкоксиалкил С-С, алкенил C-C, циклоалкил С-C, фенил(алкил C-С), алканоил C-C, алкеноил С-С, бензоил; или представляют собой фенил или нафтил, каждый из которых является не замещенным или замещенным алкилом C-C, бензоилом или алкоксигруппой C-C; или R и R вместе представляют собой алкилен С-С, необязательно, прерванный О или NR и/или, необязательно, замещенный ОН, алкоксигруппой C-C, алканоилоксигруппой С-С или бензоилоксигруппой, либо, вместе с атомом N, к которому они присоединены, представляют собой  или ;
21
22
1
20
2
12
3
8
1
3
1
8
1
8
1
6
1
4
1
4
1
12
1
12
1
3
1
12
1
12
2
R и R независимо друг от друга представляют собой водород, алкил C-C, алкенил C-C, циклоалкил С-C, фенил(алкил C-С); или представляют собой алкил C-C, который является замещенным ОН, SH, CN, алканоилом C-C, бензоилом, который является не замещенным или замещенным одним или несколькими из алкилов C-C, галогена, ОН, алкоксигруппы C-C или алкилсульфанила C-C; или представляют собой фенил или нафтил, каждый из которых является не замещенным или замещенным галогеном, алкилом C-C, алкоксигруппой C-С, фенилалкил(С-С)оксидом, феноксидом, алкил(С-С)сульфанилом, фенилсульфанилом, -N(алкил C-C), дифениламиногруппой;
23
1
12
1
12
3
8
R представляет собой алкил C-C, фенил, 4-морфолинфенил, алкил(С-С)фенил или фенил, замещенный циклоалкилом С-C, который, необязательно, прерван О; и,
24
R представляет собой водород, метил или этил;
25
1
4
R представляет собой водород или алкил C-C;
26
27
1
20
1
4
26
27
2
4
R и R независимо друг от друга представляют собой алкил C-C, который является не замещенным или замещенным алкоксигруппой C-C или фенилом, или R и R вместе представляют собой алкилен С-С;
35
36
1
4
1
4
1
4
1
4
2
2
6
2
6
35
36
39
40
41
42
R и R независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, алкил C-C, алкоксигруппу C-C, алкилтиогруппу C-C, галогеналкил C-C, CN, NO, алканоил С-С, бензоил, фенил, -S-фенил, феноксигруппу, алкоксикарбонил С-С, феноксикарбонил, или R и R вместе представляют собой -C(R)=C(R)-C(R)=C(R)-;
37
4
20
4
20
1
12
1
4
21
22
19
20
21
22
19
20
21
22
20
19
4
20
4
20
37
2
6
37
1
12
38
1
12
R представляет собой фенил, нафтил, антрацил, фенантрил или гетероарил С-С, где фенил, нафтил, антрацил, фенантрил или гетероарил С-С являются не замещенным или замещенными одним или несколькими алкилами C-C, галогеналкилом C-C, галогеном, фенилом, OR, SR, NRR и/или -S-фенилом, причем возможно для заместителей OR, SR и/или NRR формировать 5- или 6-членные кольца через радикалы R, R, R и/или R с другими заместителями на фенильном, нафтильном, антрацильном, фенантрильном или гетероарильном С-С кольце или с одним из углеродных атомов фенильного, нафтильного, антрацильного, фенантрильного или гетероарильного С-С кольца, или, если у равно 0, R дополнительно может быть алкоксикарбонилом С-С, феноксикарбонилом или CN; или R представляет собой водород или алкил C-C, при условии, что R не представляет собой одновременно водород или алкил C-C;
38
37
2
6
1
6
21
22
19
20
38
2
1
4
37
38
1
6
21
22
19
20
10
R имеет одно из значений R или представляет собой не замещенный или CN-замещенный фенил, алканоил С-С, бензоил, который является не замещенным или замещенным алкилом C-С, фенилом, OR, SR и/или NRR, или R представляет собой феноксикарбонил, NO, галогеналкил C-C, или R и R вместе с группой СО формируют 5- или 6-членное кольцо, которое является не замещенным или замещенным алкилом C-С, фенилом, OR, SR и/или NRR, и указанное кольцо, необязательно, прервано О, S, NR и/или СО, и, необязательно, к указанному кольцу присоединены один или несколько бензо-радикалов;
39
40
41
42
1
4
1
4
1
4
2
6
2
1
4
R, R, R и R независимо друг от друга представляют собой водород, алкил C-C, галоген, фенил, алкоксигруппу C-C, алкилтиогруппу C-C, -S-фенил, феноксигруппу, алкоксикарбонил С-С, феноксикарбонил, CN, NO или галогеналкил C-C.