СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА СУЛЬФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

1. Способ получения ангидрида сульфоновой кислоты, отличающийся тем, что он включает взаимодействие сульфоновой кислоты или смеси двух сульфоновых кислот и реагента, представляющего таутомеры псевдогалогенида кислоты, содержащего по меньшей мере один атом углерода, участвующий в таутомерии, соединенный с двумя атомами галогена.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что галоген представляет собой фтор, хлор или бром, предпочтительно атом хлора.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что реагент содержит следующий фрагмент в равновесии с его таутомерной формой:
где Y представляет собой одну из следующих групп:
СО,
2
SO,
1
2
CX',X',
1
2
1
2
Х, Х представляют собой атом галогена, предпочтительно Х, Х, оба представляют собой атом хлора,
1
2
1
2
Х',X' означают атом водорода или атом галогена, и более предпочтительно один из Х' и Х' означает атом водорода,
полукруг, обозначенный пунктирными линиями, означает двухвалентную группу с 2-4 атомами углерода:
которая представляет собой углеводородную линейную цепь, содержащую по меньшей мере одну двойную связь,
или которая является частью одного или двух ненасыщенных или ароматических циклов.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что полукруг, обозначенный пунктирными линиями в формуле (F), представляет собой алифатическую углеводородную цепь, содержащую одну или две двойные связи, или одна или две двойные связи включены в один или два цикла.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что полукруг, обозначенный пунктирными линиями в формуле (F), представляет собой этиленовую связь или 1,2-фениленовую группу или 1,2-нафтилдиильную группу, или 1,8-нафтилдиильную группу.
1
2
6. Способ по п.3, отличающийся тем, что полукруг, обозначенный пунктирными линиями в формуле (F), представляет собой алифатическую углеводородную цепь, в которой группа галофор СХХ находится в положении γ или δ по отношению к Y, предпочтительно в положении γ.
7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что реагенты отвечают следующим формулам в равновесии с их таутомерными формами:
1
2
где R, R представляют собой атом водорода, линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, атом галогена, или
1
2
R и R связаны с образованием 1,2-фениленовой или 1,2-нафтилдиильной группы,
1
2
1
2
X, X представляют собой атом галогена, предпочтительно Х, Х, оба представляют собой атом хлора.
1
2
1
2
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что реагент отвечает формуле (Ia) или (Ib) (и их таутомерные формы), где R, R представляют собой атом водорода или метильную группу, или R и R соединены с образованием одной из следующих групп:
9. Способ по п.7, отличающийся тем, что реагент отвечает одной из следующих формул:
10. Способ по п.3, отличающийся тем, что реагент содержит фрагмент, представленный следующей формулой, в равновесии с его таутомерной формой:
где Х представляет собой атом галогена, предпочтительно атом хлора.
1
2
11. Способ по п.3, отличающийся тем, что реагент содержит функциональные группы Y и СХХ, которые соединены с атомом углерода, принадлежащего двум различным бензольным кольцам, но которые являются ортоконденсированными.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что реагент отвечает следующей формуле:
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что сульфоновая кислота отвечает следующей формуле:
R
-SO
H (II)
f
3
f
где R представляет собой углеводородную группу с 1-20 атомами углерода, содержащую или нет по меньшей мере один атом галогена, предпочтительно один атом фтора.
f
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что углеводородная группа R выбрана из:
алкильной группы, линейной или разветвленной, содержащей от 1 до 12 атомов углерода,
алкенильной или алкинильной, линейной или разветвленной, содержащей от 2 до 12 атомов углерода,
циклоалкильной или циклоалкенильной группы, содержащей от 3 до 8 атомов углерода,
арильной группы, содержащей от 6 до 20 атомов углерода, предпочтительно фенильной или нафтильной,
арилалкильной группы, содержащей от 7 до 20 атомов углерода, предпочтительно бензильной.
f
15. Способ по п.13, отличающийся тем, что сульфоновая кислота отвечает формуле (II), где R представляет собой:
1
10
1
4
(С-С)алкильную группу, предпочтительно (С-С)алкильную и наиболее предпочтительно метильную или этильную,
1
10
1
4
3
(С-С)алкильную группу, предпочтительно (С-С)алкильную, моно- поли- или пергалогенированную, содержащую от 1 до 23 атомов галогена, предпочтительно группу CF,
циклоалкильную группу, содержащую от 3 до 8 атомов углерода, предпочтительно циклогексильную,
циклоалкильную группу, необязательно моно-, поли- или пергалогенированную, содержащую от 3 до 8 атомов углерода,
фенильную группу,
фенильную группу, моно-, поли- или пергалогенированную,
1
10
1
4
фенильную группу, замещенную по меньшей мере одной (С-С)алкильной группой, предпочтительно (С-С)алкильной, необязательно моно-, поли- или пергалогенированной, или нитро- или нитрильной группой,
арильную группу, необязательно моно-, поли- или пергалогенированную, содержащую от 6 до 12 атомов углерода.
f
3
4
9
1
2
16. Способ по п.15, отличающийся тем, что сульфоновая кислота отвечает формуле (II), где R представляет собой метил, фенил, толил, группу CF, CF или фенильную группу, замещенную одним или несколькими атомами галогена, предпочтительно, фтора, или одним или несколькими моно-, поли- или перфторированными (С-С)алкильными группами.
17. Способ по п.13, отличающийся тем, что сульфоновая кислота выбрана из галогенсульфоновых кислот, предпочтительно фторсульфоновой кислоты, хлорсульфоновой кислоты, трифторметансульфоновой кислоты, перфторэтансульфоновой кислоты, перфторбутансульфоновой кислоты, перфтороктансульфоновой кислоты; алифатических сульфоновых кислот, предпочтительно метансульфоновой кислоты, этансульфоновой кислоты; ароматических сульфоновых кислот, предпочтительно, бензолсульфоновой кислоты, толуолсульфоновых кислот, нафталинсульфоновых кислот.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что сульфоновая кислота выбрана из: трифторметансульфоновой кислоты, паратолуолсульфоновой кислоты, метансульфоновой кислоты, бензолсульфоновой кислоты.
19. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество реагента, содержащего гем-дигалогенированную группу, при котором отношение числа молей реагента, содержащего гем-дигалогенированную группу, к числу молей сульфоновой кислоты выбрано от 0,5 до 1, предпочтительно от 0,5 до 0,7.
20. Способ по п.1, отличающийся тем, что количество реагента, содержащего две гем-дигалогенированных группы, при котором отношение числа молей реагента, содержащего две гем-дигалогенированных группы, к числу молей сульфоновой кислоты выбрано от 0,25 до 0,5, предпочтительно от 0,25 до 0,35.
21. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию проводят в отсутствии органического растворителя или в присутствии инертного органического растворителя, предпочтительно алифатического, циклоалифатического или ароматического углеводорода.
22. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию проводят при обычном давлении.
23. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию проводят при температуре, составляющей от 80 до 180°С, предпочтительно от 100 до 150°С и еще более предпочтительно от 110 до 140°С.
24. Способ по п.1, отличающийся тем, что реагент нагревают до выбранной температуры реакции; постепенно добавляют, предпочтительно вливают, сульфоновую кислоту, затем выделяют образовавшийся сульфоновый ангидрид.
25. Способ по п.24, отличающийся тем, что о-трихлорметанбензоилхлорид приводят в равновесие с его псевдохлоридной таутомерной формой при выбранной температуре реакции; постепенно добавляют, предпочтительно вливают, трифторметансульфоновую кислоту, затем выделяют газовую смесь трифлат-ангидрида и соляной кислоты.
26. Применение способа, описанного в любом из пп.1-25, для получения трифлат-ангидрида.