СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРЕТАН(МЕТ)АКРИЛАТОВ

1. Способ получения уретан(мет)акрилатов формулы:
,
отличающийся тем, что на первой стадии гидроксиалкил(мет)-акрилат (А) формулы:
подвергают взаимодействию с лактоном (В) формулы:
в присутствии по меньшей мере одного соединение цинка и/или висмута (С),
и полученный на первой стадии продукт, содержащий цинк и/или висмут, на последующей стадии подвергают взаимодействию по меньшей мере с одним циклоалифатическим или несимметричным алифатическим диизоцианатом (D),
причем
1
R означает двухвалентный алкиленовый остаток с 2-12 атомами углерода, который при необходимости может быть замещен алкильными группами с 1-4 атомами углерода и/или прерван одним или несколькими атомами кислорода,
2
R соответственно независимо друг от друга означают метил или водород,
3
R означает двухвалентный алкиленовый остаток с 1-12 атомами углерода, который при необходимости может быть замещен алкильными группами с 1-4 атомами углерода и/или прерван одним или несколькими атомами кислорода,
4
R означает двухвалентный органический остаток, который образуется в результате отщепления обеих изоцианатных групп от циклоалифатического или несимметричного алифатического диизоцианата, и
n и m соответственно независимо друг от друга означают положительные числа от 1 до 5.
1
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что остаток R выбирают из группы, включающей 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 1,2-бутилен, 1,3-бутилен, 1,4-бутилен, 1,1-диметил-1,2-этилен, 1,2-диметил-1,2-этилен, 1,5-пентилен, 1,6-гексилен, 1,8-октилен, 1,10-децилен и 1,12-додецилен.
3
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что остаток R выбирают из группы, включающей метилен, 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 1,2-бутилен, 1,3-бутилен, 1,4-бутилен, 1,5-пентилен, 1,5-гексилен, 1,6-гексилен, 1,8-октилен, 1,10-децилен, 1,12-додецилен, 2-окса-1,4-бутилен, 3-окса-1,5-пентилен и 3-окса-1,5-гексилен.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что (А) выбирают из группы, включающей 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, 2-гидроксипропил-(мет)акрилат, 3-гидроксипропил(мет)акрилат, 1,4-бутандиол-моно(мет)акрилат, неопентилгликольмоно(мет)акрилат, 1,5-пентандиолмоно(мет)акрилат и 1,6-гександиолмоно(мет)акрилат.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что (В) выбирают из группы, включающей бета-пропиолактон, гамма-бутиролактон, гамма-этил-гамма-бутиролактон, гамма-валеролактон, дельта-валеролактон, эпсилон-капролактон, 7-метилоксепан-2-он, 1,4-диоксепан-5-он, оксациклотридекан-2-он и 13-бутилоксациклотридекан-2-он.
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
2-
2-
-
-
2-
-
2-
2-
2-
2-
2-
2-
2-
-
-
2-
3-
4-
-
-
-
2-
3
4
3
2
3
3
3
3
3
4
4
2
2
2
4
2
5
2
6
2
7
2
8
2
2
2
4
4
4
2
7
x
2x+1
x
2x-1
2
x
2x-3
2
x+1
2x-2
4
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве соединения висмута (С) используют соединение висмута со степенью окисления +3 и анионом, выбранным из группы, включающей F, Cl, ClO, ClO, ClO, Br, J, JO CN, OCN, NO, NO, HCO, CO, S, SH, HSO, SO, HSO, SO, SO, SO, SO, SO, SO, SO, HPO, HPO, HPO, PO, PO, (OCH), (CHO), (CHO) и (CHO), причем x означает число от 1 до 20.
7. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве соединения висмута (С) используют карбоксилат висмута.
8. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве соединения висмута (С) используют формиат, ацетат, пропионат, гексаноат, неодеканоат, 2-этилгексаноат, октоат или пивалат висмута.
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
2-
2-
-
-
2-
-
2-
2-
2-
2-
2-
2-
2-
-
-
2-
3-
4-
-
-
-
2-
3
4
3
2
3
3
3
3
3
4
4
2
2
2
4
2
5
2
6
2
7
2
8
2
2
2
4
4
4
2
7
х
2х+1
x
2x-1
2
х
2х-3
2
x+1
2x-2
4
9. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве соединения цинка (С) используют соединение цинка со степенью окисления +2 и анионом, выбранным из группы, включающей F, Cl, ClO, ClO, ClO, Br, J, JO, CN, OCN, NO, NO, HCO, CO, S, SH, HSO, SO, HSO, SO, SO, SO, SO, SO, SO, SO, HPO, HPO, HPO, PO, PO, (ОСН), (CHO), (СНO) и (CHO), причем x означает число от 1 до 20.
10. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что первую стадию осуществляют при температурах от 50 до 150°С в течение промежутка времени, составляющего от 3 до 48 часов.
11. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что на первой стадии отношение компонента (А) к компоненту (В) составляет от 1:1,5 до 1:3.
12. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что катализатор (С) добавляют к реакционной смеси в количестве от 0,001 до 2% масс, в пересчете на сумму компонентов (А) и (В).
13. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что вторую стадию осуществляют при температурах от 40 до 100°С.
14. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что вторую стадию осуществляют при отношении гидроксильных групп в продукте реакции первой стадии к изоцианатным группам в компоненте (D), составляющем от 1,2:1 до 1:1,2.
15. Применение уретан(мет)акрилатов, получаемых способом по одному из пп. 1-14, в радиационно отверждаемых составах для покрытий.