СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРНЫХ КАРБОНАТНЫХ ПОЛИОЛОВ

1. Способ получения полиэфирных карбонатных полиолов из одного или более алкиленоксидов и диоксид углерода в присутствии, по меньшей мере, одного двойного металлического цианидного катализатора, где двойной металлический цианидный катализатор содержит ненасыщенный спирт в качестве комплексообразующего лиганда.
2. Способ по п.1 посредством реакции одного или более алкиленоксидов, диоксида углерода и одного или более H-функциональных исходных веществ в присутствии, по меньшей мере, одного двойного металлического цианидного катализатора, где двойной металлический цианидный катализатор содержит ненасыщенный спирт в качестве комплексообразующего лиганда.
1
2
3
1
2
3
1
20
3
12
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что двойной металлический цианидный катализатор содержит ненасыщенный спирт формулы (R)(R)(R)C(OH), где R представляет собой углеводородную группу с от 2 до 20 атомами углерода, которая имеет, по меньшей мере, одну C=C и/или по меньшей мере одну C≡C группу и R и R независимо друг от друга представляют собой водород, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, фенил или углеводородную группу с от 2 до 20 атомами углерода, которые имеют по меньшей мере одну C=C и/или по меньшей мере одну C≡C группу.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что двойной металлический цианидный катализатор содержит в качестве ненасыщенного спирта 3-бутен-1-ол, 3-бутин-1-ол, 2-пропен-1-ол, 2-пропин-1-ол, 2-метил-3-бутен-2-ол, 2-метил-3-бутин-2-ол, 3-бутен-1-ол, 3-бутин-1-ол, 3-метил-1-пентен-3-ол и 3-метил-1-пентин-3-ол или их производные, где один или более атомов водорода в ненасыщенных спиртах заменены атомами галогена.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что двойной металлический цианидный катализатор содержит 2-метил-3-бутен-2-ол, 2-метил-3-бутин-2-ол и 3-метил-1-пентин-3-ол в качестве ненасыщенного спирта.
6. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что двойной металлический цианидный катализатор содержит 3-метил-1-пентин-3-ол в качестве ненасыщенного спирта.
7. Способ по п.1 или 2, в котором DMC катализатор приготовлен посредством метода, в котором
(i) на первой стадии водный раствор бесцианидной металлической соли реагирует с водным раствором цианида металла в присутствии одного или более органических комлексообразующих лигандов, где один или более ненасыщенных спиртов содержатся или в водном растворе бесцианидной металлической соли, или в водном растворе цианида металла, или в обоих водных растворах,
(ii) в котором на второй стадии твердое вещество выделяют из суспензии, полученной из (i),
(iii) в котором на третьей стадии извлеченное твердое вещество промывают водным раствором органического комплексообразующего лиганда в отсутствие или в присутствии, по меньшей мере, одного ненасыщенного спирта,
(iv) в котором полученное твердое вещество затем высушивают, и в котором на первой стадии или непосредственно после осаждения двойного металлического цианидного соединения (вторая стадия), добавляют один или более органических комлексообразующих лигандов.
8. Способ по п.7, в котором на первой стадии или непосредственно после осаждения двойного металлического цианидного соединения (вторая стадия), добавляют один или более органических комлексообразующих лигандов и один или более ненасыщенных спиртов.
9. Способ по п.7, в котором бесцианидная металлическая соль, применяемая для образования DMC соединения, выбрана из, по меньшей мере, одной из групп, состоящих из хлорида цинка, бромида цинка, йодида цинка, ацетата цинка, ацетилацетоната цинка, бензоата цинка, нитрата цинка, сульфата железа (II), бромида железа (II), хлорида железа (II), хлорида кобальта (II), тиоцианата кобальта (II), хлорида никеля (II) и нитрата никеля (II).
10. Способ по п.7, в котором бесцианидная металлическая соль, применяемая для образования DMC соединения, представляет собой хлорид цинка, бромид цинка или смесь хлорида цинка и бромида цинка.
11. Способ по п.7, в котором применяемый цианид металла выбран из по меньшей мере одной из групп, состоящей из гексацианокобальтата (III) калия, гексацианоферрата (II) калия, гексацианоферрата (III) калия, гексацианокобальтата (III) кальция и гексацианокобальтата (III) лития.
12. Способ по п.2, отличающийся тем, что
(α) H-функциональное исходное вещество или смесь, по меньшей мере, двух H-функциональных исходных веществ необязательно первоначально вводят в реакционный сосуд и, в случае необходимости, вода и/или другие легко летучие соединения удалены ("высушивание"), DMC катализатор, H-функциональное исходное вещество или смесь, по меньшей мере, двух H-функциональных исходных веществ добавляют до или после высушивания,
(β) алкиленоксиды и диоксид углерода добавлены к смеси, полученной на стадии (α) ("сополимеризация").
13. Способ по п.2, отличающийся тем, что
(α) H-функциональное исходное вещество или смесь, по меньшей мере, двух H-функциональных исходных веществ первоначально вводят в реакционный сосуд и вода и/или другие легко летучие соединения удаляют посредством повышенной температуры и/или пониженного давления ("высушивание"), DMC катализатор добавляют к H-функциональному исходному веществу или смеси, по меньшей мере, двух H-функциональных исходных веществ до или после высушивания,
(β) для активации
2
2
(β1) на первой стадии активации количество первой части (в пересчете на общее количество количества алкиленоксидов, применяемых в активации и сополимеризации) одного или более алкиленоксидов добавляют к смеси, полученной на стадии (α), причем это добавление количества части алкиленоксида необязательно выполняют в присутствии CO, и предпочтительно в отсутствие CO, и температурный пик ("зона температурного максимума"), который происходит из-за последующей экзотермической химической реакции и/или падение давления в реакторе затем в каждом случае будет ожидаемо.
2
2
(β2) на второй стадии активации после температурного пика, достигнутого на предыдущей стадии активации, количество второй части (в пересчете на общее количество количества алкиленоксидов применяемых в активации и сополимеризации) одного или более алкиленоксидов добавляют к смеси, полученной на предыдущей стадии активации, причем это добавление количества части алкиленоксида необязательно выполняют в присутствии CO, и предпочтительно в отсутствие CO, и температурный пик ("зона температурного максимума"), который происходит из-за последующей экзотермической химической реакции и/или падение давления в реакторе затем в каждом случае будет ожидаемо,
(γ) один или более алкиленоксидов и диоксид углерода добавлены в смесь, полученную на стадии (β) ("сополимеризация").
2
3-
2
2
6
14. Способ по любому из пп.1 и 2, отличающийся тем, что DMC катализатор не содержит гексанитрометаллатные звенья [M(NO)] (M представляет собой трехвалентный ион переходного металла).