НИТРИЛЬНЫЕ КАУЧУКИ

1. Нитрильный каучук, который содержит повторяющиеся структурные единицы, по меньшей мере, одного α,β-ненасыщенного нитрила, по меньшей мере, одного сопряженного диена и при необходимости одного или более дальнейших сополимеризуемых мономеров и
(i) имеет содержание кальция, равное, по меньшей мере, 150 м.д., в расчете на нитрильный каучук, и содержание хлора, по меньшей мере, 40 м.д., в расчете на нитрильный каучук, и
(ii) содержит концевые 2,2,4,6,6-пентаметилгептан-4-тио-, и/или 2,4,4,6,6-пентаметилгептан-2-тио-, и/или 2,3,4,6,6-пентаметилгептан-2-тио-, и/или 2,3,4,6,6-пентаметилгептан-3-тиогруппы.
2. Нитрильный каучук по п.1, у которого содержание кальция равно, по меньшей мере, 200 м.д., предпочтительно, по меньшей мере, 400 м.д., особенно предпочтительно более чем 500 м.д., более предпочтительно, по меньшей мере, 600 м.д. и в высшей степени предпочтительно 800 м.д. кальция в расчете на нитрильный каучук.
3. Нитрильный каучук по п.1, стабильность при хранении LS которого составляет максимум 5 единиц по Муни, предпочтительным значением является менее 5 единиц по Муни, особенно предпочтительным максимум 4 единицы по Муни, причем стабильность при хранении определяется с помощью следующей формулы (I)
где MV1 представляет собой значение вязкости по Муни нитрильного каучука, и MV2 значение вязкости по Муни того же нитрильного каучука после 48-часового хранения при 100°С.
4. Нитрильный каучук по п.1, который имеет повторяющиеся структурные единицы акрилонитрила, 1,3-бутадиена и при необходимости одного или нескольких дальнейших сополимеризуемых мономеров.
5. Нитрильный каучук по п.4, который имеет повторяющиеся структурные единицы одной или нескольких α,β-ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот, их сложные эфиры или амиды, предпочтительно повторяющиеся структурные единицы сложного алкилового эфира α,β-ненасыщенных карбоновых кислот, в особенности предпочтительно повторяющиеся единицы метил(мет)акрилата, этил(мет)акрилата, пропил(мет)акрилата, н-бутил(мет)акрилата, т-бутил(мет)акрилата, гексил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)акрилата, октил(мет)акрилата или лаурил(мет)акрилата.
6. Нитрильный каучук по п.1, который имеет значения вязкости по Муни MV1 (ML (1+4@100°С)) от 10 до 150, предпочтительно от 20 до 100 единиц по Муни.
7. Нитрильный каучук по п.1, который имеет температуру стеклования в области от -70°С до +10°С, преимущественно в области от -60°С до 0°С.
8. Нитрильный каучук по пп.1-7, который имеет концевые 2,2,4,6,6-пентаметилгептан-4-тио-, 2,4,4,6,6-пентаметилгептан-2-тио-, 2,3,4,6,6-пентаметил-гептан-2-тио- и 2,3,4,6,6-пентаметилгептан-3-тиогруппы.
9. Способ получения нитрильного каучука по пп.1-8 посредством эмульсионной полимеризации, по меньшей мере, одного α,β-ненасыщенного нитрила, по меньшей мере, одного сопряженного диена и при необходимости одного или нескольких дальнейших сополимеризуемых мономеров, причем сначала полученный при полимеризации, содержащий нитрильный каучук латекс подвергается коагуляции, а затем коагулированный нитрильный каучук промывается, отличающийся тем, что
(i) эмульсионная полимеризация проводится в присутствии смеси, содержащей 2,2,4,6,6-пентаметилгептантиол-4, 2,4,4,6,6-пентаметилгептантиол-2, 2,3,4,6,6-пентаметилгептан-тиол-2 и 2,3,4,6,6-пентаметилгептантиол-3,
(ii) полученный при полимеризации латекс, содержащий нитрильный каучук, подвергается коагуляции с использованием, по меньшей мере, одной соли, выбранной из группы, состоящей из солей алюминия, кальция, магния, натрия, калия и лития,
(iii) или при коагуляции присутствует растворимая в воде соль кальция, и/или промывка коагулированного нитрильного каучука проводится с водой, содержащей ионы кальция, и
(iv) либо при эмульсионной полимеризации, или при коагуляции, либо при последующей промывке коагулированного нитрильного каучука присутствует соль на основе хлорида.
10. Способ по п.9, причем эмульсионную полимеризацию проводят либо дискретно, либо непрерывно в каскаде перемешивающих реакторов.
11. Способ по п.9, причем в содержащий нитрильный каучук латекс добавляют до или во время коагуляции один или несколько ингибиторов старения, предпочтительными являются фенольные ингибиторы старения.
12. Способ по п.9, причем для коагуляции латекса используются хлорид натрия, хлорид калия, хлорид кальция, хлорид магния, нитрат натрия, нитрат калия, сульфат натрия, сульфат калия, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, карбонат натрия, карбонат калия, сульфат алюминия, сульфат калия-алюминия (алюмокалиевые квасцы), сульфат натрия-алюминия (натриево-алюминиевые квасцы), ацетат натрия, ацетат кальция и формиат кальция.
13. Способ по п.9, где общее содержание соли или солей, необходимых для коагуляции латекса, составляет 0,5-200% мас. частей, предпочтительно 0,8-80% мас. частей, особенно предпочтительно 1-50% мас. частей соли, в расчете на 100 мас. частей нитрильного каучука.
14. Способ по п.9, причем используемый для коагуляции латекс имеет концентрацию твердого вещества в пределах 1-40%, предпочтительно в пределах от 5-35% и особенно предпочтительно в пределах от 15-30% мас.
15. Способ по п.9, причем коагуляцию латекса проводят при температуре в пределах от 10 до 100°С, особенно предпочтительно коагуляцию латекса осуществляют при температуре от 20 до 90°С.
16. Способ по п.9, причем промывка коагулированного нитрильного каучука проводится при температуре в пределах от 15 до 90°С, предпочтительно при температуре в пределах от 20 до 80°С.
17. Способ по одному из пп.9-16, причем полученный нитрильный каучук подвергают либо (i) реакции метатезиса, либо (ii) реакции метатезиса и последующему гидрированию или (iii) только гидрированию.
18. Дополнительно гидрированные нитрильные каучуки, получаемые согласно способу по п.17.
19. Применение нитрильных каучуков по одному из пп.1-8 или по п.18 для получения способных к вулканизации смесей.
20. Способные к вулканизации смеси, содержащие, по меньшей мере, один нитрильный каучук по одному из пп.1-8 или по п.18, по меньшей мере, один сшивающий агент и при необходимости дальнейшие добавки.
21. Способ получения способных к вулканизации смесей по п.20, в котором смешивают, по меньшей мере, один нитрильный каучук по одному из пп.1-8 или по п.18, по меньшей мере, один сшивающий агент и при необходимости дальнейшие добавки.
22. Способ изготовления формованных изделий на основе, по меньшей мере, одного нитрильного каучука по одному из пп.1-8 или по п.18, в котором способные к вулканизации смеси по п.20 вулканизируют формованием, предпочтительно с применением литья под давлением.
23. Формованное изделие, получаемое способом по п.22.
24. Формованное изделие по п.23, отличающееся тем, что оно представляет собой прокладку, колпачок, шланг или мембрану, и в особенности O-кольцевую прокладку, плоскую прокладку, кольцо для уплотнения вала, уплотнительную манжету, уплотнительный колпачок, защитный колпачок от пыли, штепсельное уплотнение, термоизолирующий шланг (с и без добавления ПВХ), шланг масляного радиатора, шланг воздухозаборника, шланг сервопривода руля или насосную мембрану.