3-(3-АМИНОФЕНИЛ)-5-(ПРОП-1-ЕН-2-ИЛ)-1,2,4-ОКСАДИАЗОЛ
3-(3-AMINOPHENYL)-5-(PROP-1-EN-2-YL)-1,2,4-OXADIAZOLE

Изобретение относится к области получения новых ароматических аминов, содержащих алкенильный фрагмент и 1,2,4-оксадиазольный цикл, которые могут быть использованы в химической промышленности для получения не писанных ранее полимеров, получаемых окислительной и радикальной полимеризацией, а так же сополимеризацией.
Такие полимеры могут находить использование в химической промышленности в качестве полимеров-проводников, а так же могут быть использованы в производстве жидких кристаллов.
Известны полианилины, полученные на основе анилина, N-метиланилина, м-льметиланилина, о-метоксианилина, однако, данные полимеры, обладая достаточно высокой проводимостью, не проявляют люминесцентных свойств [Stejskal J., Gilbert R.G. Polyaniline. Preparation of a conducting polymer // Pure Appl.Chem., 2002. Vol.74. №5. P. 857-867; Kil-martin P.A., Wright G.A. Photoelectrochemistry and spectroscopy of substituted polyanilines // Synthetic Metals, 1999. Vol.104. P. 145-156].
Известны поли(1,2,4-оксадиазолы), обладающие люминесцентными свойствами [Chen H.S., Chen Y. Poly(p-phenylenevinylene) Derivatives Containing Electron-Transporting Aromatic Triazole or Oxadiazole Segments // Macromolecules, 2005. Vol. 38. P. 53-60], однако такие полимеры не обладают достаточным уровнем проводимости и не способны проявлять защитные свойства. Таким образом, использование в качестве мономера для полимеризации 3-(3-аминофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазола позволит получить полимер, сочетающий как достоинства полианилинов, так и полиоксадиазолов.
Задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение 3-(3-аминофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазола как мономера для получения полианилина, содержащего в своем составе кратную связь и 1,2,4-оксадиазольный фрагмент, который позволяет проводить дальнейшую функционализацию полианилинов, с целью расширить область их применения.
Заявляется 3-(3-аминофенил)-5-(проп-1 -ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазол следующей формулы:
Данное соединение получают реакций ацилирования 3-нитробензамидоксима хлорангидридом метакриловой кислоты и восстановлением полученного 3-(3-нитрофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазола, согласно схеме:
Ацилирование 3-нитробензамидоксима хлорангидридом метакриловой кислоты проводят в пиридине, при комнатной температуре в течение 2 часов, а затем при температуре кипения смеси в течение 4 часов. Восстановление 3-(3-нитрофенил)-5-(проп-1 -ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазола проводят безводным хлоридом олова.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. При интенсивном перемешивании на ледяной бане прибавляли 1,086 г (6 ммоль) хлорангидрида метакриловой кислоты к раствору 0,724 г (4 ммоль) 3-нитробензамидоксима в 15 мл пиридине. После окончания прибавления ледяную баню убирали, и смесь перемешивали 2 ч при комнатной температуре, затем кипятили 4 ч. Смесь осаждали в воду, выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой на фильтре. Получают 0,73 г (3 ммоль) 3-(3-нитрофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазола. Выход 79%.
Температура плавления 100-102°С.
1
3
2
2
аром
аром
аром
Спектр ЯМР Н, δ, м.д. (J, Гц): 224 с (3Н, СН), 5.92 c(H,CH=С), 6.34 с(H,CH=C), 7.88 м(H.), 8.44 д (7H, J 8.2), 8.70 с (Н).
-1
2
ИК спектр, см: 1654 (C=N),1643 (С=С), 1597 (Аr), 1537, 1350 (NO), 1268, 1070 (C-O-N).
2
2
4
Пример 2. В 15 мл этанола смешивали 0,231 г (1 ммоль) 3-(3-нитрофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазола и 0,948 г (5 ммоль) SnCl. Реакционную массу кипятили при интенсивном перемешивании 2 ч, охлаждали до комнатной температуры и прибавляли 100 мл 1 М. раствора NaOH. 3-(3-аминофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазол экстрагировали этилацетатом (2×100 мл), экстракт сушили NaSO и при пониженном давлении удаляли растворитель. Остаток перекристаллизовывали из гексана. Получают 0,175 г (0,87 ммоль). Выход 87%.
Температура плавления 75-76°С.
1
3
2
2
2
аром
аром
Спектр ЯМР Н, δ, м.д. (J, Гц): 2.21 с (Н, СН), 5.42 с (2Н, NH), 5.85 с (Н,=СН), 6.25 с (Н,=СН), 6.74 д (Наром., J 7.1), 7.16 с (2Н.), 7.28 с (H.).
-1
2
ИК спектр, см: 3384, 3326, 1621 (NH), 1640 (С=С), 1608 (Ar), 1549 (C=N), 1291, 1181 (C-O-N).
+
11
12
3
выч
Масс спектр (ИЭР), m/z: 202.0978 [М+Н]. CHNO. М. 202.0980.