КАТАЛИЗАТОР НА ПОДЛОЖКЕ ИЗ ОКСИДА АЛЮМИНИЯ, ПОКРЫТОЙ ДИОКСИДОМ КРЕМНИЯ

1. Катализатор, включающий:
(I) подложку катализатора, содержащую (а) ядро, которое включает частицы,
2
3
2
оксида алюминия и (b) около 1-40 мас.% диоксида кремния относительно массы указанной подложки катализатора с покрытием на поверхности указанного ядра; площадь поверхности BET указанной покрытой подложки катализатора составляет более 20 м/г; пористость составляет, по меньшей мере, около 0,2 см/г; и величина нормированного поглощения серы (NSU) составляет до 25 мкг/м; и
(II) 0,1-10 мас.% относительно массы указанного катализатора, каталитически активного элементарного переходного металла или его соединения, или его комплекса на поверхности указанной подложки катализатора с покрытием.
2. Катализатор по п.1, в котором указанные частицы оксида алюминия включают частицы со средним размером частиц 1-500 мкм или агломератов частиц со средним размером частиц 1-10 мм или их смеси.
3. Катализатор по п.1, в котором на указанные частицы оксида алюминия в виде первичных частиц вначале нанесено покрытие, и затем из них формированы агломерированные подложки.
4. Катализатор по п.3, в котором после формирования указанной агломерированной подложки на нее нанесено покрытие второй раз.
5. Катализатор по п.1, в котором указанное ядро допировано металлами или оксидами металлов, выбранными из оксидов щелочноземельного металла, оксидов редких земель и диоксида кремния в количестве 0,1-10 мас.% покрытой подложки катализатора.
6. Катализатор по п.1, в котором указанный переходный металл выбран из Fe, Cr, Ti, Zr, Hf, Ni, Pd, Mg или их смесей.
7. Катализатор по п.1, в котором указанный переходный металл выбран из Cr, Ti, или их смесей.
8. Катализатор по п.1, в котором указанный катализатор выбран из:
(i) по меньшей мере, одного галидного, алкильного, арильного или алкоксисоединения переходного металла и их смесей в комбинации с элементами I-III групп периодической таблицы; (ii) металлоорганических соединений переходного металла, включая редкоземельные металлы, координированных с членами по меньшей мере, одного пятичленного углеродного цикла, гетерозамещенного пятичленного углеродного цикла, или мостиковыми (анса) лигандами, координированными с переходным или редкоземельным металлом, в котором анса-мостиком может быть углерод, кремний, фосфор, сера, кислород, азот, германий, этилен, диметилсилил, дифенилсилил, изопропилиден, дифенилфосфорил, тетраметилдисилановая группа; или (iii) бидентатных или тридентатных лиганд/переходный металл комплексов.
2
9. Катализатор по пп.1-8, в котором величина нормированного поглощения серы (NSU) указанной подложки из оксида алюминия с покрытием диоксидом кремния составляет до 15 мкг/м.
2
2
10. Катализатор по п.1, в котором площадь поверхности BET указанной подложки катализатора составляет 20-400 м/г; диаметр пор составляет 50-1000 Å и нормированное поглощение серы (NSU) до 15 мкг/м.
3
11. Катализатор по п.1, в котором объем пор по азоту указанных частиц оксида алюминия составляет 0,2-2 см/г.
12. Катализатор по п.1, в котором указанный переходный металл присутствует в количестве 0,1-3 мас.%.
13. Катализатор по п.9, в котором указанный переходный металл включает 0,5-1,5% масс. Cr и 1-3 мас.% Ti.
14. Способ получения полимера, включающего контактирование олефина с катализатором по п.1.
15. Способ по п.14, в котором указанный олефин включает этилен.
16. Способ по п.14, в котором указанный каталитически активный переходный металл включает хром.
17. Способ по п.14, в котором указанное контактирование проводят в присутствии сокатализатора, содержащего алюминий, бор или их смеси.
18. Способ по п.17, в котором указанный сокатализатор присутствует в мольном отношении сокатализатор к Cr, равном 0,1-15 для алюминийсодержащего сокатализатора или равном 1-6 для борсодержащего катализатора.
19. Способ изготовления катализатора, включающий:
2
3
2
контактирование (а) подложки катализатора, которая содержит ядро частиц оксида алюминия и около 1-40 мас.% покрытия из диоксида кремния относительно массы указанной подложки катализатора с покрытием на поверхности указанного ядра; где площадь поверхности BET указанной покрытой подложки катализатора составляет более 20 м/г пористость составляет, по меньшей мере, около 0,2 см/г; и величина нормированного поглощения серы (NSU) до 25 мкг/м; с (b) раствором, включающим соль или другое растворимое соединение, по меньшей мере, одного переходного металла в инертной жидкости для получения неактивированного катализатора; и обработку указанного неактивированного катализатор горячим газом для получения активированного катализатора.
20. Способ по п.19, в котором указанный раствор представляет собой соль, растворенную в воде или спирте, и концентрация указанной соли составляет 0,01-1 моль/л.
21. Способ по п.19, в котором указанная соль включает (i) только ацетат или нитрат хрома или (ii) ацетат или нитрат хрома с солью или соединением титана.
22. Способ по п.19, в котором указанную стадию обработки выполняют при температуре 400-1000°С.
23. Способ по п.19, в котором указанный переходный металл представляет собой хром или титан, или их смеси.
24. Способ изготовления катализатора, включающий:
2
3
2
контактирование в инертной жидкости (а) подложки катализатора, которая содержит ядро частиц оксида алюминия и около 1-40 мас.% покрытия из диоксида кремния относительно массы указанной подложки катализатора с покрытием на поверхности указанного ядра; площадь поверхности BET указанной подложки катализатора с покрытием составляет более 20 м/г; пористость составляет, по меньшей мере, около 0,2 см/г; и величина нормированного поглощения серы (NSU) до 25 мкг/м; с (b) катализатором переходного металла, выбранным из: (i) по меньшей мере, одного галидного, алкильного, арильного или алкоксисоединения переходного металла и их смесей в комбинации с элементами I-III групп периодической таблицы; (ii) металлоорганических соединений переходного металла, включая редкоземельные металлы, координированных с членами, по меньшей мере, одного пятичленного углеродного цикла, гетерозамещенного пятичленного углеродного цикла, или мостиковыми (анса) лигандами, координированными с переходным или редкоземельным металлом, в котором анса-мостиком может быть углерод, кремний, фосфор, сера, кислород, азот, германий, этилен, диметилсилил, дифенилсилил, изопропилиден, дифенилфосфорил, тетраметилдисилановая группа; или (iii) бидентатных или тридентатных лиганд/переходный металл комплексов.