Изменение свойств загрязненной тяжелыми металлами почвы при использовании методов химической ремедиации

УДК 631.413

ИЗМЕНЕНИЕ СВОЙСТВ ЗАГРЯЗНЕННОЙ ТЯЖЕЛЫМИ МЕТАЛЛАМИ ПОЧВЫ ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ МЕТОДОВ ХИМИЧЕСКОЙ РЕМЕДИАЦИИ

© 2006 г. Т.М. Минкина, О.Г. Назаренко, А.П. Самохин, С.С. Манджиева

Influence of Zn and Pb on the physico-chemical properties and agrochemical indices of chernozem were investigated. The content of nitrate nitrogen decreased reliably under addition of Pb into the soil and the content of mobile phosphorus decreased under addition of Zn. Zn and Pb did not cause substantial changes of pH, humus content, composition of exchangeable cations. Meliorants applied improved the nutrition regime in chernozem, sometimes exceeding the control values.

Способность почвы поддерживать уровень и соотношение типоморфных химических элементов характеризует ее устойчивость как специфического природного образования [1]. Накопление тяжелых металлов (ТМ) нарушает физико-химическое равновесие почвенной системы и дает толчок ряду процессов, воздействующих на свойства почвы: величину рН, течение микробиологических процессов, образование гумуса и

др. [2].

ТМ действуют, как правило, опосредованно, путем вмешательства в биологические циклы. Накоплен значительный материал о воздействии избытка ТМ на почвенные микробоценозы и их функционирование [3-6]. Отмечается влияние ТМ на поверхностные свойства и гумусное состояние почв [7-10].

Для устранения токсичного действия ТМ широко используются химические мелиоранты, которые, переводя металлы в малорастворимые соединения, также могут изменять свойства почвы.

Противоречивость имеющихся в литературе данных по влиянию ТМ на свойства почвы и особенно в оценке роли химических мелиорантов в этом вопросе позволяет предположить сложность их взаимодействия. Оно во многом зависит от содержания данных элементов в почве, ее физико-химических свойств и химических характеристик самого мелиоранта.

Целью работы явилось изучение закономерностей изменения свойств почвы, загрязненной цинком и свинцом, при использовании химических методов ремедиации.

Объект исследования - чернозем обыкновенный мощный слабогумусированный тяжелосуглинистый на лессовидных суглинках, свойства которого представлены в табл. 1 - 3. Опыт проведен на полях ГСУ «Ростовский» с 1999 по 2004 гг.

Тяжелые металлы вносились раздельно в форме легкорастворимых ацетатных солей с осени в сухом виде в пахотный горизонт (0 - 20 см) и тщательно перемешивались с почвой. Доза внесения соотнесена с 3 ПДК по валовым формам: для 2и - 300 мг/кг, Р Ь - 96 мг/кг почвы.

В качестве мелиоративных средств применялись мел (2,5 и 5 кг/м2), глауконит (2 кг/м2) и полуперепревший навоз КРС (5 кг/м2), а также их сочетания.

Содержание ТМ в составе мела, использованного в наших исследованиях, было следующим: Zn - 10,3 мг/кг, Ni - 2, Мп - 17,3, Cr - 17,4 мг/кг. В образцах не обнаружены As, РЪ, Си и Fe.

Глауконит использован как природный сорбент. Минералогический состав: фракция > 0,01 мм - 75 %, в том числе - глауконит - 42 %, кварц - 32 %; фракция < 0,01 мм - 25 %, в том числе глауконит - 24 %, кварц - 1 %. Монтмориллонит, кальцит, спикулы губок, остатки кремнистых организмов в образцах не обнаружены. Общее содержание глауконита в породе -66 %. Валовой химический состав пород: SiO2 -69,5 %, Al2O3 - 4,9, Fe2O3 - 13,8, FeO - 0,20, CaO - 1,35 , MgO - 1,94, MnO - 0,016, K2O -3,60, Na2O - 0,18, P2O5 - 0,4 % , TiO2 - 0,30, SOзобщ. - 0,10 %, СО2 - не опр., В2О 3 - 0,06 %, Wra^. - 2,08 %, органического вещества - 0,23 %. В опытных образцах глауконита Pb не обнаружен, а содержание Zn составляет 0,1 мг/кг.

Полуперепревший навоз крупного рогатого скота имеет следующую характеристику: влажность - 65,2 %, зола - 26,2 %, рН - 7,5, ^бщ. -0,85 %, P2O5общ. - 0,87 %, К2Ообщ. - 0,90 %. Содержание валовых форм ТМ в навозе: Zn - 60,0 мг/кг, Pb - 12, Сd - 4, Cu - 9 мг/кг. Учитывая дозу органических удобрений - 5 кг/м2 , в почву было внесено 3 мг/кг Zn и 0,6 мг/кг Pb.

Исследуемая культура - яровой ячмень (Hor-deum sativum distichum), сорт - Одесский 100.

Схема опыта: 1. Контроль; 2. Me - Фон; 3. Фон + 2,5 кг/м2 СаСО3; 4. Фон + 2,5 кг/м2 СаСО3 + 5 кг/м2 навоза; 5. Фон + 5 кг/м2 СаСО3; 6. Фон + 5 кг/м2 СаСО3 + 5 кг/м2 навоза; 7. Фон + 2 кг/м2 глауконита; 8. Фон + 2 кг/м2 глауконита + 5 кг/м2 навоза; 9. Фон + 5 кг/м2 навоза (табл. 1, 2).

В почве определено содержание гумуса по методу Тюрина в модификации ЦИНАО, ГОСТ 26213-91 [11]; обменные основания Са2+ и Mg2+ комплексонометрическим методом [12]; содержание карбонатов в почве по методу Шейблера [12]; рН водной вытяжки потенциометрическим методом, ГОСТ 26423-85[13] подвижные формы фосфора и калия по методу Мачигина в модификации ЦИНАО, ГОСТ 26205-84 [14]; нитратный азот ионометрическим методом, ГОСТ 26951-86 [15].

Результаты исследований Органическое вещество почв является активным участником

сорбционных взаимодействий ТМ и почвы при загрязнении. В то же время поглощенные им металлы способны оказывать влияние на состояние органической части почвы [10]. Загрязнение почвы ТМ влияет на органическое вещество почв прямо и косвенно. Прямое воздействие проявляется в непосредственном взаимодействии ТМ с органическим веществом почвы, косвенное - связано с изменениями почвенной био-ты, активности биохимических процессов, состава и продуктивности растительного покрова.

Содержание гумуса в пахотном слое чернозема обыкновенного ГСУ «Ростовский» составило 3,79 % (табл.1, 2). По результатам наших исследований загрязнение почвы ТМ не привело к существенным изменениям исследуемого показателя, что свидетельствует о его устойчивости.

На всех вариантах с применением навоза в действии содержание гумуса выше показателей

как фона, так и контроля. Использование карбонатов в качестве мелиорантов несколько снизило содержание органического вещества в почве. И. А. Крупенников [16] при описании карбонатных черноземов отмечает несколько пониженное содержание гумуса, что, как полагает автор, является региональной особенностью данных почв. В целом указанные изменения не превышали ошибку опыта.

Чернозем обыкновенный на контроле в слое 0 - 20 см характеризовался рН 7,5 и содержанием СаСО3 0,15 %, что является близким к оптимальному для основных зерновых и пропашных культур. Изменений кислотно-основных условий в почве при загрязнении ее 2и и РЬ на протяжении всех 3 лет проведения опыта также не наблюдалось (см. табл. 1, 2).

Таблица 1

Влияние РЬ на физико-химические свойства чернозема обыкновенного, мг/100 г

Вариант опыта Pb

Гумус, % pH СаСО3, % Са2++Мй2+, мг-экв/100г почвы

Время проведения опыта. год

1 2 3 1 2 3 1 2 3 1 2 3

1. Контроль 3,79 3,55 3,67 7,50 7,50 7,50 0,15 0,12 0,14 36,30 37,50 37,00

2. Ме (ФОН) 3,75 3,55 3,65 7,50 7,60 7,50 0,13 0,11 0,14 36,70 36,90 37,40

3. ФОН + 2,5 кг/м2 СаСО3 3,56 3,42 3,51 7,70 7,70 7,60 1,09 0,88 0,63 37,60 38,50 38,20

4. ФОН + 2,5 кг/м2 СаСО3 + 5 кг/м2 навоза 4,19 3,51 3,71 7,60 7,70 7,50 1,16 0,98 0,65 36,90 38,00 37,60

5. ФОН + 5 кг/м2 СаСО3 3,64 3,45 3,57 7,70 7,80 7,60 2,22 2,05 1,78 38,10 39,00 38,70

6. ФОН + 5 кг/м2 СаСО3 + 5 кг/м2 навоза 4,21 3,54 3,69 7,70 7,70 7,50 2,12 1,81 1,76 38,00 38,30 37,80

7. ФОН + 2 кг/м2 глауконита 3,98 3,54 3,55 7,50 7,40 7,40 0,15 0,12 0,15 35,60 36,90 36,80

8. ФОН + 2 кг/м2 глауконита + 5 кг/м2 навоза 4,08 3,47 3,62 7,60 7,50 7,40 0,13 0,12 0,13 36,80 36,80 37,50

9. ФОН + 5 кг/м2 навоза 4,13 3,55 3,65 7,50 7,40 7,50 0,15 0,12 0,13 36,50 37,90 37,20

НСР05 0,43 0,32 0,27 0,33 0,37 0,26 0,22 0,18 0,41 1,83 1,76 1,94

Таблица 2

Влияние Zn на физико-химические свойства чернозема обыкновенного, мг/100 г

Вариант опыта Zn

Гумус, % pH СаСО3, % Са2++Mg2+,мг-экв/100г почвы

Время проведения опыта. год

1 2 3 1 2 3 1 2 3 1 2 3

1. Контроль 3,79 3,55 3,67 7,50 7,50 7,50 0,15 0,12 0,14 36,30 37,50 37,00

2. Ме (ФОН) 3,98 3,54 3,62 7,50 7,60 7,50 0,14 0,12 0,13 36,50 37,20 37,20

3. ФОН + 2,5 кг/м2 СаСО3 3,51 3,47 3,55 7,60 7,70 7,50 1,15 1,00 0,65 37,20 37,80 38,00

4. ФОН + 2,5 кг/м2 СаСО3 + 5 кг/м2 навоза 3,94 3,55 3,65 7,60 7,60 7,50 1,12 1,08 0,60 37,80 38,20 37,90

5. ФОН + 5 кг/м2 СаСО3 3,70 3,55 3,52 7,70 7,80 7,60 2,16 2,08 1,86 38,00 39,10 38,50

6. ФОН + 5 кг/м2 СаСО3 + 5 кг/м2 навоза 4,12 3,57 3,68 7,60 7,60 7,50 2,18 2,02 1,72 37,80 38,50 38,00

7. ФОН + 2 кг/м2 глауконита 3,59 3,45 3,53 7,40 7,50 7,50 0,12 0,11 0,14 35,50 37,20 37,20

8. ФОН + 2 кг/м2 глауконита + 5 кг/м2 навоза 3,85 3,41 3,65 7,50 7,40 7,40 0,11 0,13 0,12 36,20 36,40 36,40

9. ФОН + 5 кг/м2 навоза 3,89 3,55 3,67 7,60 7,50 7,50 0,14 0,10 0,14 36,70 37,60 36,80

НСР05 0,43 0,32 0,27 0,33 0,37 0,26 0,24 0,20 0,38 1,83 1,76 1,94

Полученные нами результаты подтверждаются литературными данными. С. И. Колесников с соавторами [17] отмечают, что загрязнение чернозема обыкновенного ацетатами металлов существенно снижало рН только при очень значительном поступлении их в почву (варианты опыта - 100 ПДК Си и Zn). При этом рН чернозема снизился с 7,6 до 6,0 - 6,4. Через 30 - 180 суток от момента загрязнения рН почвы восстановился на прежнем уровне.

При внесении карбонатов в первые два года исследований отмечена тенденция к подщелачива-нию среды в пределах ошибки опыта: 0,1 - 0,2 единицы рН - для дозы 2,5 кг/м2 СаСО3 и 0,2 - 0,3 единицы рН - 5 кг/м2 СаСО3 (табл. 1, 2). На 3-й год проведения опыта на всех вариантах величины рН достигли показателей контроля. Следовательно, от момента внесения карбонатов с течением времени рН почвы имел тенденцию возврата к исходному состоянию. Аналогичные результаты получены на кислых почвах. Так, по данным В. Ф. Дричко и др. [18], конверсионный мел как мелиорант дерново-подзолистых почв повышает pH очень быстро (в течение нескольких недель), а затем pH постепенно (несколько лет) по мере разложения мела возвращается к исходному уровню. Важнейшую роль в этом играет присутствие буферных систем, представленных смесью слабых кислот и их солей.

Как видно из табл. 1, 2, сумма обменных оснований (Са^+Mg^) в пахотном горизонте чернозема обыкновенного высокая - 36,3 мг-экв/100 г почвы. В составе обменных оснований преобладает кальций, на долю которого приходится 84 - 94 %, магния содержится 5,1 - 14,9 %. При поглощении ТМ черноземом обыкновенным по всем вариантам опыта существенных изменений в сумме обменных оснований не наблюдалось (табл. 1, 2).

Следует отметить некоторое увеличение суммы обменных оснований (Са^+Mg^) при внесении карбонатов как раздельно, так и совместно с навозом, что связано с дополнительным поступлением ионов Ca2+ и увеличением сорбирующей поверхности твердой фазы почвы.

Известно, что ТМ оказывают токсическое воздействие на растительные и животные организмы, в том числе и на микрофлору почв, участвующую в мобилизации подвижных питательных веществ. K.G. Tiller [17] называет почвенные процессы, наиболее чувствительные к загрязнению: минерализация органического азота и фосфора, разложение целлюлозы, фиксация азота. Вместе с тем в литературе недостаточно данных, чтобы установить закономерности этого явления.

В модельно-полевом опыте оценено влияние Zn и Pb на содержание в черноземе обыкновенном нитратного азота, подвижного фосфора и обменного калия.

Азот в отличие от других элементов питания обладает высокой мобильностью, большим разнообразием форм, способностью к сравнительно быстрой трансформации, которая определяется вод-

ным и тепловым режимом почв, гранулометрическим составом, характером растительного покрова и рядом других причин. Превращение азота в почвах, динамика содержания его минеральных соединений в значительной степени определяют условия питания растений на протяжении вегетационного периода [20-21].

Установлено, что содержание нитратного азота на контроле составляло в среднем 0,85 мг/100 г почвы (табл. 3). При загрязнении 2и и РЬ произошло снижение количества нитратного азота в почве в действии. При внесении РЬ установлено достоверное уменьшение М-Ы03 на 44 %. РЬ оказал более негативное воздействие, чем 2и: при внесении в почву последнего отмечена тенденция

к уменьшению содержания нитратного азота на 18 %.

Внесенные ТМ, вероятно, подавляют активность процессов нитрификации и минерализации азотсодержащих органических соединений, что в конечном счете приводит к уменьшению содержания в почве подвижного азота минеральных соединений. Как отмечается в [3, 4], наиболее уязвимыми являются нитрифицирующие и целлюло-зоразлагающие бактерии. Изменение их численности может служить показателем биологического состояния загрязненных ТМ почв.

По данным Т.М. Минкиной с соавторами [22], установлено ингибирование микробиологических процессов в черноземе обыкновенном при внесении 2и и РЬ в сопоставимых дозах, в частности уменьшение активности плесневых грибов и акти-номицетов. За период наблюдений не отмечалось проявления адаптации почвенных микроорганизмов к загрязнению почвы означенными ТМ.

Как отмечает С.В. Жандарова [23], 2и снижал количество нитратного азота и проявлял ингиби-рующее действие на процессы нитрификации на всех уровнях загрязнения при его содержании в почве выше 2,0 ПДК. Совместное внесение мелиорантов с навозом значительно и математически достоверно увеличило содержание N-N0 в почве (табл. 3) в действии и особенно в последействии. Варианты раздельного внесения мела и глауконита оказались менее эффективными, чем их сочетание с навозом.

В последействии на варианте загрязнения чернозема обыкновенного РЬ негативное влияние металла сохраняется. Отмечена тенденция к уменьшению содержания нитратного азота по сравнению с контролем на 31,4 % на 2-й год исследования (табл. 3). В целом на второй-третий год отмечается достоверное увеличение содержания N-N0 на вариантах с исследуемыми ТМ как при совместном внесении мела и глауконита с навозом, так и при раздельном их применении.

Данные корреляционного анализа свидетельствуют, что связь между количеством нитратного азота в почве и содержанием его в зерне ячменя в действии оценивалась как средняя (г = 0,58±0,21). На 2-й год отмечена слабая связь между изучаемыми показателями (г = 0,16±0,25).

В значительно меньшей степени, чем азот, изучен вопрос воздействия ТМ на содержание в почвах подвижного фосфора. На контроле количество подвижного фосфора составляло 6,26 мг/100г (табл. 3), что по шкале обеспеченности оценивается как очень высокое [24].

При загрязнении чернозема обыкновенного 2и отмечено достоверное снижение подвижного фосфора на 20,3 % (табл. 3). Авторами [25, 26] установлены антагонистические отношения между цинком и фосфором. И.В. Аштаб [27] отмечает, что в почвах может происходить двусторонняя фиксация соединений цинка и фосфора, возможно соосаждение.

По данным С.В. Жандаровой [23], при загрязнении почвы 2и (> 300 мг/кг) отмечено негативное влияние металла, что привело к снижению содер-

Влияние 2п и РЬ на агрохимические пок

жания в почве подвижного фосфора. Между содержанием в почве цинка и подвижного фосфора наблюдалась тесная отрицательная корреляция (г = -0,93).

Внесение РЬ практически не отразилось на содержании подвижного фосфора в почве (см. табл. 3). Подобные результаты получены С.И. Колесниковым с соавторами [5].

Применение в качестве мелиорантов карбонатов на вариантах с 2и привело к некоторому снижению количества подвижного фосфора в почве в пределах ошибки опыта. Сочетание мела и глауконита с навозом улучшило показатели как по сравнению с фоном, так и по сравнению с контролем (табл.3).

Таблица 3

1тели чернозема обыкновенного, мг/100 г

Zn Pb

Вариант опыта N-NO3 P2O5 K2O N-NO3 P2O5 K2O

Время проведения опыта. год

1 год 2 год 3 год 1 год 2 год 3 год 1 год 2 год 3 год 1 год 2 год 3 год 1 год 2 год 3 год 1 год 2 год 3 год

1. Контроль 0,85 1,05 0,73 6,26 5,95 6,10 35,2 36,3 36,0 0,85 1,05 0,73 6,26 5,95 6,10 35,2 36,3 36,0

2. Ме (ФОН) 0,70 0,95 0,90 4,99* 5,17 5,57 32,5 35,3 35,0 0,48* 0,72 0,80 6,36 6,28 6,18 30,5 35,0 36,0

3. ФОН + 2,5 кг/м2 СаСО3 0,80 1,05 0,70 5,47 5,80 6,02 33,5 35,7 34,0 0,93 1,15 0,86 5,83 5,73 6,00 34,8 36,5 36,5

4. ФОН + 2,5 кг/м2 СаСО3 + 5 1,41* 1,82* 1,56* 6,55 6,45 6,25 35,0 34,3 34,5 1,32* 2,00* 1,55* 6,32 6,47 6,15 35,0 34,3 33,5

кг/м2 навоза

5. ФОН + 5 кг/м2 СаСО3 0,85 0,90 0,67 5,73 5,76 5,83 36,0 32,3 35,5 1,00 0,84 0,58 6,23 5,82 5,92 33,2 37,0 35,5

6. ФОН + 5 кг/м2 СаСО3 ++ 5 1,15 1,67* 1,61* 6,47 6,28 6,12 34,1 33,0 38,0 1,70* 2,17* 1,62* 6,45 6,36 6,23 36,0 38,0 34,0

кг/м2 навоза

7. ФОН + 2 кг/м2 глауконита 0,63 1,15 0,82 5,93 6,10 6,52 37,0 38,5 40,0 0,74 0,92 0,83 6,46 6,56 5,83 37,6 35,0 36,5

8. ФОН + 2 кг/м2 глауконита + 5 1,27* 2,00* 2,20* 6,83 6,88 5,92 39,0 37,4 35,5 1,62* 2,23* 2,00* 6,52 6,45 6,35 38,2 39,5 38,0

кг/м2 навоза

9. ФОН + 5 кг/м2 навоза 1,05 1,73* 1,54* 6,32 6,58 6,12 32,3 35,0 35,5 1,30* 1,67* 1,42* 6,15 6,23 5,92 33,0 37,0 34,5

НСР05 0,34 0,42 0,38 1,12 1,58 1,32 4,93 5,21 4,56 0,34 0,42 0,38 1,12 1,58 1,32 4,93 5,21 4,56

: * Различие с контролем математически достоверно.

Оценивая динамику содержания фосфора по годам, следует отметить, что в последействии различия между вариантами с мелиорантами постепенно сглаживаются и приближаются к значениям контрольного варианта.

Корреляционная связь между количеством подвижного фосфора в почве и содержанием его в зерне ячменя в действии оценивалась как средняя (г = =0,47±0,23). На 2-й год отмечена слабая связь между изучаемыми показателями (г = 0,19±0,25).

Таким образом, ТМ оказали различное влияние на содержание подвижного фосфора в почве. При загрязнении чернозема обыкновенного 2и в действии отмечено достоверное снижение количества подвижного фосфора, в то время как внесение РЬ практически не отразилось на этом показателе. Наибольшее влияние ТМ оказали в первый год после загрязнения почвы. В последующие годы под влиянием почвенных факторов подвижность их снижалась, а следовательно, и

уменьшалась зависимость содержания подвижного фосфора от ТМ.

При внесении исследуемых ТМ в первый год проведения опыта наблюдалась тенденция к снижению содержания обменного калия в почве (табл. 3). Внесение мелиорантов положительно отразилось на концентрации обменного калия, увеличив показатели до уровня контрольного варианта. Вместе с тем варьирование содержания обменного калия как в действии, так и в последействии находилось в пределах ошибки опыта. Отмечается некоторое увеличение количества обменного калия на вариантах с глауконитом и его сочетания с навозом, что объясняется калийсодержащей природой глауконита.

Согласно данным корреляционного анализа, связь между количеством обменного калия в почве и содержанием его в зерне ячменя в действии оценивалась как слабая (г = 0,22±0,25). На 2-й год связь между изучаемыми показателями практически отсутствовала (г = 0,08±0,26).

Как показали результаты исследования, загрязнение чернозема обыкновенного 2и и РЬ в целом ухудшало питательный режим почвы.

Таким образом, физико-химические (исследуемые, рассмотренные) свойства чернозема обыкновенного по отклику на воздействие соединений 2и и РЬ можно разделить на устойчивые (реакция среды, содержание гумуса, состав обменных катионов) и чувствительные показатели (содержание нитратного азота и подвижного фосфора). В целом установлено ухудшение питательного режима чернозема обыкновенного при загрязнении его означенными ТМ. Применение мелиорантов привело к улучшению агрохимических показателей чернозема обыкновенного.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (проект № 04-04-96804) и Ведомственной научной программы Федерального агентства по образованию «Развитие научного потенциала высшей школы», проекта № Б0103 ФЦП «Интеграция»

Литература

1. Мотузова Г.В. Устойчивость почв к химическому воздействию. М., 2000.

2. Сизов А.П., Хомяков Д.М., Хомяков П. М. Проблемы борьбы с загрязнением почв и продукции растениеводства. М., 1990.

3. Чугунова М.В. Влияние тяжелых металлов на почвенные микробоценозы и их функционирование: Автореф. дис. ... канд. биол. наук. Л., 1990.

4. Шипилин Н.Н. Техногенно загрязненные почвы пашни и их биоиндикация: Автореф. дис. ... канд. с .-х. наук. Барнаул, 1996.

5. Колесников С.И., Казеев К.Ш., Вальков В. Ф. Экологические последствия загрязнения почв тяжелыми металлами. Ростов н/Д, 2000.

6. Беляева О. Н. Биологическая активность чернозема обыкновенного и каштановой почвы Нижнего Дона при антропогенном воздействии: Автореф. дис. ... канд. биол. наук. Ростов н/Д, 2002.

7. Трубецкой О. А., Золотарева Б. Н., Хайнос М. // Агрохимия. 1992. № 1. С. 89-94.

8. Курочкина Г.Н., Соколов О.А. // Почвоведение. 1999. № 7. С. 841-849.

9. Манучаров А. С., Харитонова Г.В., Черноморченко Н. И., Землянухин

В.Н. // Почвоведение. 2001. № 6. С. 963-700.

10. Минкина Т.М., Самохин А.П., Наза-ренко О.Г. // Известия вузов. Сев.-Кавк. регион. Естеств. науки. 2005. № 1. С. 79-84.

11. ГОСТ 26213-91. Почвы. Методы определения органического вещества. М., 1992.

12. Безуглова О. С., Морозов И.В. Методические указания к разделу «Главные составные части почв» курса «Физико-химический анализ почв». Ростов н/ Д, 1996.

13. ГОСТ 26423-85. Почвы. Определение рН водной вытяжки по методу ЦИНАО. М., 1986.

14. ГОСТ 26205-84. Почвы. Определение подвижных форм фосфора и калия по методу Мачигина в модификации ЦИНАО. М., 1985.

15. ГОСТ 26951-86. Почвы. Определение нитратов ионометрическим методом. М., 1987.

16. Крупеников И.А. Карбонатные черноземы. Кишинев, 1979.

17. Колесников С.И., Казеев К.Ш., Вальков В. Ф. // Агрохимия. 2001. №9. С. 54-59.

18. Дричко В. С., Литвинович А.В., Павлова О.А. // Агрохимия. 2002. № 4. С. 81-87.

19. Tiller K.G. // Advances in soil science. 1989. Vol. 9. P.113-142.

20. Башкин В.Н. Агрохимия азота. Пу-щино, 1987. С. 59-103.

21. Носко Б. С. и лр. // Агрохимия. 1997. № 12. С. 3-11.

22. Минкина Т.М., Паршина Я.Ю., Полякова А.В. // Геоэкологические проблемы загрязнения окружающей среды тяжелыми металлами: Материалы 1-й Междунар. геоэкологическая конф. Тула, 2003. С. 428-433.

23. Жандарова С.В. Влияние уровней загрязнения почв тяжелыми металлами на питательный режим и вынос основных элементов биофилов сельскохозяйственными культурами: Автореф. дис. ... канд. с.-х. наук. Барнаул, 2000.

24. Практикум по агрохимии / Под ред. В.Г. Минеева. М., 1989.

25. Черных Н.А. Закономерности поведения тяжелых металлов в системе почва-растение при различной антропогенной нагрузке: Автореф. дис. ... д-ра биол. наук. М., 1995.

26. Кравцова Н. Е. Эколого-агрохимическая оценка фосфатного состояния черноземов Нижнего Дона: Автореф. дис. ... канд. биол. наук. Ростов н/ Д., 2004.

27. А штаб И.В. // Агрохимия. 1994. № 11. С.114-128. Ростовский государственный университет_6 июля 2005 г