АГРОХИМИЧЕСКИЕ ЭМУЛЬСИИ
AGROCHEMICAL EMULSIONS

Настоящее изобретение относится к агрохимическим концентратам типа эмульсии и разбавляют препаратам концентратов. В частности, эмульсии типа масло-в-воде включают одно или большее количество агрохимически активных соединений. Настоящее изобретение также включает способы обработки сельскохозяйственных культур такими препаратами.
Концентраты типа эмульсии являются особенно важным средством хранения и доставки агрохимически активных соединений для применения в сельском хозяйстве. Одним из наиболее важных факторов при образовании любой эмульсии является стабильность, и физическая, и химическая стабильность эмульсии во время ее приготовления, в течение периода транспортировки и хранения до использования, когда на нее может влиять окружающая среда при различных температурах, и при разбавлении и использовании. Невозможность получения эмульсии, обладающей желательной стабильностью, не отвечает требованиям рынка.
Имеется много причин для нестабильности эмульсии препарата, таких как a) химические нестабильности вследствие реакции между ингредиентами (активными и/или инертными и т. п.), фотохимическое разложение и окисление и т. п., b) физические нестабильности вследствие разделения фаз (освальдовское созревание, кристаллизация, осаждение, отстаивание и т. п.) и c) экологические факторы (температура, влажность/содержание воды и т. п.). Поэтому важна разработка систем поверхностно-активных веществ для использования в эмульсии, которые могут ослабить такие дестабилизирующие эффекты и обеспечить эффективную доставку агрохимически активных соединений.
Эмульсии типа масло-в-воде являются одним из самых распространенных типов препарата из числа многих сельскохозяйственных препаратов, в которых капельки масла стабилизированы поверхностно-активными эмульгаторами в виде дискретной фазы и диспергированы в непрерывной водной фазе. В частности, концентрированные водные эмульсии (EW) представляют собой дисперсию нерастворимой в воде жидкости в воде, где органическая жидкость может представлять собой или включать жидкое активное соединение, или включать растворенное твердое активное соединение. Концентрированные водные эмульсии считаются экологически благоприятными альтернативами более традиционным эмульгирующимся концентратам и обладают тем преимуществом, что заменяют большинство органических растворителей на воду. Выбор и количество поверхностно-активных веществ, включенных в эмульсию, критически важны для получения стабильной эмульсии.
Важно, чтобы масляная фаза в эмульсии оставалась диспергированной в препарате концентрата без значительного разделения в течение длительного периода времени при типичных условиях хранения. Также важно предупреждать осаждение или образование плотноупакованного осадка активного соединения, содержащегося в диспергированной масляной фазе в концентрате. при хранении.
Поэтому, необходимы поверхностно-активные вещества для применения в агрохимии, которые могут стабилизировать концентрат эмульсии типа масло-в-воде.
Кроме того, необходимы поверхностно-активные вещества, которые могут поддерживать частицы масла диспергированными в эмульсии, и которые могут поддерживать активные ингредиенты в дисперсии в течение времени, достаточного для того, чтобы обеспечить хранение без разрушения дисперсии.
Настоящее изобретение также относится к применению поверхностно-активных веществ в композициях концентратов агрохимических эмульсий в комбинации с агрохимически активным соединением, и направлено на поиск применения агрохимических концентратов и их разбавленных препаратов, включающих указанные поверхностно-активные вещества.
Первым объектом настоящего изобретения является агрохимический концентрат эмульсии типа масло-в-воде, включающей;
i) дискретную масляную фазу, включающую по меньшей мере одно агрохимическое растворимое в масле активное соединение;
ii) непрерывную водную фазу, необязательно включающую по меньшей мере одно агрохимическое растворимое в воде активное соединение;
iii) поверхностно-активный эмульгатор, представляющий собой алкоксилированный полиол или полиамин, который необязательно содержит концевую ацильную группу; и
iv) обладающее большим показателем ГЛБ вспомогательное поверхностно-активное вещество.
Вторым объектом настоящего изобретения является способ получения концентрата эмульсии, соответствующий первому объекту, указанный способ включает смешивание;
масла, включающего по меньшей мере одно агрохимическое растворимое в масле активное соединение;
воды, включающей необязательно по меньшей мере одно агрохимическое растворимое в воде активное соединение;
поверхностно-активного эмульгатора, представляющего собой алкоксилированный полиол или полиамин, который необязательно содержит концевую ацильную группу; и
обладающего большим показателем липофильно-гидрофильного баланса (ГЛБ) вспомогательного поверхностно-активного вещества.
Третьим объектом настоящего изобретения является агрохимический препарат, полученный разбавлением агрохимического концентрата эмульсии типа масло-в-воде, соответствующего первому объекту или полученного во втором объекте.
Четвертым объектом настоящего изобретения является применение алкоксилированного полиола или полиамина, который необязательно содержит концевую ацильную группу в качестве поверхностно-активного эмульгатора в агрохимическом концентрате эмульсии типа масло-в-воде, включающей по меньшей мере одно агрохимическое растворимое в масле активное соединение.
Пятым объектом настоящего изобретения является способ обработки растительности для борьбы с вредителями, способ включает нанесение агрохимического препарата, соответствующего третьему объекту, на указанную растительность или на непосредственное окружение указанной растительности.
Установлено, что использование необязательно содержащего концевую ацильную группу алкоксилированного полиола или полиамина в качестве поверхностно-активного эмульгатора для агрохимических концентратов эмульсий типа масло-в-воде дает концентраты эмульсии, стабильные во времени и при хранении при различных температурах.
При использовании в настоящем изобретении термины "например", "такие как" или "включая" означают указание примеров, которые дополнительно поясняют более общий объект. Если не указано иное, эти примеры приведены только в качестве средства разъяснения случаев применения, проиллюстрированных в настоящем изобретении, и не означают какого-либо ограничения.
1
6
Следует понимать, что при указании количества атомов углерода в замещающей группе (например, "C-C-алкил"), количество означает полное количество атомов углерода, содержащихся в замещающей группе, включая любые, содержащиеся в любых разветвленных группах. Кроме того, при указании количества атомов углерода, например, в жирных кислотах, это означает полное количество атомов углерода, включая содержащиеся в карбоновой кислоте и любые, содержащиеся в любых разветвленных группах.
При использовании в настоящем изобретении термин "концентрат" хорошо известен в области агрохимии и означает агрохимические композиции, которые предназначены для разбавления водой (или жидкостью на водной основе) с получением соответствующих готовых к применению агрохимических препаратов, обычно препаратов для опрыскивания. Поэтому концентрат получают и хранят в концентрированной форме и разбавляют до желательной концентрации перед применением.
Поверхностно-активный эмульгатор представляет собой алкоксилированный полиол или полиамин, который необязательно содержит концевую ацильную группу и может обладать общей структурой (I):
R<sup>1</sup>. [(AO)<sub>n</sub>-R<sup>2</sup>]<sub>m</sub>,
(I)
в которой
1
R означает остаток полиола или полиамина, каждый указанный полиол или полиамин содержит m активных атомов водорода, где m означает целое число, равное не менее 2;
AO означает оксиалкиленовую группу;
каждый n независимо означает целое число, находящееся в диапазоне от 1 до 100;
2
3
3
каждый R независимо означает водород или ацильную группу, описывающуюся формулой -C(O)R, где каждый R независимо означает остаток полигидроксиалкилкарбоновой кислоты, полигидроксиалкенилкарбоновой кислоты, гидроксиалкилкарбоновой кислоты, гидроксиалкенилкарбоновой кислоты, олигомера гидроксиалкилкарбоновой кислоты или олигомера гидроксиалкенилкарбоновой кислоты; и
2
в которой в среднем по меньшей мере две группы R являются определенными алканоильными группами.
1
Поверхностно-активные эмульгаторы, предлагаемые в настоящем изобретении, по меньшей мере в принципе состоят из группы R, которую можно считать "центральной группой" соединений. Эта центральная группа означает остаток (после удаления m активных атомов водорода) соединения, содержащего по меньшей мере m активных атомов водорода, предпочтительно находящихся в гидроксигруппах и/или аминогруппах и более предпочтительно находящихся только в гидроксигруппах.
Термин полиол хорошо известен в данной области техники и означает спирт, включающий более одной гидроксигруппы. Термин "активный водород" означает атомы водорода, содержащиеся в качестве части гидроксигрупп полиола. Поэтому следует понимать, что целое число m, означающее количество активных атомов водорода в указанном полиоле, эквивалентен количеству гидроксигрупп, содержащихся в каждом полиоле.
Термин "полиольный остаток" при использовании в настоящем изобретении, если не приведено другое определение, означает органический радикал, образованный из полиола путем удаления m активных атомов водорода, каждый атом водорода находится в одной из содержащихся гидроксигрупп.
Термин полиамин следует понимать аналогичным образом, когда содержатся аминогруппы вместо гидроксигрупп.
3
30
Предпочтительно, если центральная группа означает остаток аминогруппы и/или гидроксигруппы, включающий гидрокарбил, предпочтительно C-C-аминогруппу и/или гидроксигруппу, включающую гидрокарбил.
1
Примеры центральных групп R включают остатки следующих соединений после удаления m активных атомов водорода:
глицерин и полиглицерины, предпочтительно диглицерин и триглицерин, их неполные сложные эфиры или любые триглицериды, содержащие множество гидроксигрупп, например, касторовое масло;
три- и высшие полиметилолалканы, такие как триметилолэтан, триметилолпропан и пентаэритрит, и их неполные сложные эфиры;
сахара, предпочтительно невосстанавливающие сахара, такие как сорбит, маннит и лактит, простые эфиры сахаров, такие как сорбитан (циклические простые дегидроэфиры сорбита), неполные алкилацетали сахаров, такие как метил- и алкилглюкоза;
(поли)сахариды и другие олиго/полимеры сахаров, такие как декстрины, не полностью этерифицированные производные сахаров, такие как эфиры жирных кислот, например, лауриновой, пальмитиновой, олеиновой, стеариновой и бегеновой кислоты, сложные эфиры сорбитана, сорбита и сахарозы, аминосахариды, такие как N-алкилглюкамины и соответствующие их N-алкил-N-алкеноилглюкамиды;
полигидроксикарбоновые кислоты, предпочтительно лимонная и винная кислоты;
амины, включая ди- и полифункциональные амины, предпочтительно алкиламины, включая алкилдиамины, такие как этилендиамин (1,2-диаминоэтан);
аминоспирты, предпочтительно этаноламины, 2-аминоэтанол, диэтаноламин и триэтаноламин;
амиды карбоновой кислоты, такие как мочевина, малонамид и сукцинамид; и
амиды карбоновых кислот, такие как полуамид янтарной кислоты.
1
Предпочтительные центральные группы R являются остатками групп, содержащих по меньшей мере 3, более предпочтительно от 4 до 10, более предпочтительно от 5 до 8 и более предпочтительно 6 свободных гидроксигрупп и/или аминогрупп.
1
1
1
1
4
7
6
Группа R предпочтительно представляет собой линейную C-C, более предпочтительно C цепь. Гидроксигруппы или аминогруппы предпочтительно связаны непосредственно с атомами углерода цепи. Гидроксигруппы являются предпочтительными. R означает предпочтительно остаток открытой цепи тетритной, пентитной, гекситной или гептитной группы или ангидрогруппы, например, циклическогоангидроэфира, производного такой группы. В особенно предпочтительном варианте осуществления R означает остаток сахара или остаток его производного, более предпочтительно моносахарида, такого как глюкоза, фруктоза или сорбит, дисахарида, такого как мальтоза, палитоза, лактит или лактоза или высший олигосахарида. R предпочтительно означает остаток моносахарида, более предпочтительно глюкозы, фруктозы или сорбита и более предпочтительно сорбита.
1
Форма с открытой цепью групп R является предпочтительной; однако можно использовать группы, включающие внутреннюю циклическую эфирную группу, и их можно получить непреднамеренно, если на пути синтеза воздействие на группу происходит при относительно высоких температурах или при других условиях, которые стимулируют такую циклизацию.
1
Индекс m указывает на количество функциональных групп у центральной группы R и реакции алкоксилирования приводят к замене некоторых или всех активных атомов водорода (в зависимости от отношения количества молей центральных групп к количеству молей алкоксигрупп) в молекулы, из которой образована центральная группа. Реакции по конкретному центру могут быть ограничены или исключены вследствие стерических препятствий или соответствующей защиты. Таким образом, концевые гидроксигруппы полиалкиленоксидных цепей в полученных соединениях доступны для реакций с определенными выше ацилами.
Индекс m предпочтительно равен по меньшей мере 3, более предпочтительно находится в диапазоне от 4 до 10, более предпочтительно от 5 до 8, и более предпочтительно от 5 до 6. Смеси можно использовать и обычно они используются и поэтому m для большого количества эмульгатора, может быть средним значением и поэтому нецелым.
2
3
3
Группы R являются "концевыми группами" (поли)алкиленоксидных цепей. Концевыми группами являются водород или ацильная (также известная, как алканоил) группа формулы -C(O)R, где каждый R независимо означает остаток полигидроксиалкилкарбоновой кислоты, полигидроксиалкенилкарбоновой кислоты, гидроксиалкилкарбоновой кислоты, гидроксиалкенилкарбоновой кислоты, олигомера гидроксиалкилкарбоновой кислоты или олигомера гидроксиалкенилкарбоновой кислоты.
Гидроксиалкил- и гидроксиалкенилкарбоновые кислоты описываются формулой HO-X-COOH, в которой X означает двухвалентный насыщенный или ненасыщенный, предпочтительно насыщенный алифатический радикал, содержащий по меньшей мере 8 атомов углерода и не более 20 атомов углерода, обычно от 11 до 17 атомов углерода, и в котором имеется по меньшей мере 4 атомов углерода непосредственно между гидроксигруппой и карбоксигруппой.
18
Желательно, чтобы гидроксиалкилкарбоновой кислотой являлась 12-гидроксистеариновая кислота. На практике такие гидроксиалкилкарбоновые кислоты имеются в продаже в виде смесей гидроксикислоты и соответствующей незамещенной жирной кислоты., например, 12-гидроксистеариновая кислота обычно получается путем гидрирования жирных кислот касторового масла, включающих C ненасыщенную гидроксикислоту и незамещенные жирные кислоты (олеиновая и линолевая кислоты), что после гидрирования дает смесь 12-гидроксистеариновой и стеариновой кислот. Имеющаяся в продаже 12-гидроксистеариновая кислота обычно содержит примерно от 5 до 8% незамещенной стеариновой кислоты.
Полигидроксиалкил- или полигидроксиалкенилкарбоновую кислоту получают полимеризацией указанной выше гидроксиалкил- или гидроксиалкенилкарбоновой кислоты. Присутствие соответствующей незамещенной жирной кислоты приводит к обрыву цепи и поэтому ограничивает длину цепи полимера. Желательно, чтобы количество гидроксиалкильных или гидроксиалкенильных звеньев в среднем составляло от 2 до 10, предпочтительно примерно от 4 до 8 и более предпочтительно примерно 7. Молекулярная масса поликислоты обычно равна от 600 до 3000, предпочтительно от 900 до 2700, более предпочтительно от 1500 до 2400 и более предпочтительно примерно 2100.
Остаточное кислотное число полигидроксиалкил- или полигидроксиалкенилкарбоновой кислоты обычно равно менее 50 мг KOH/г, и предпочтительный диапазон составляет от 30 до 35 мг KOH/г. Обычно гидроксильное число полигидроксиалкил- или полигидроксиалкенилкарбоновой кислоты равно максимально 40 мг KOH/г и предпочтительный диапазон составляет от 20 до 30 мг KOH/г.
Олигомер гидроксиалкил- или гидроксиалкенилкарбоновой кислоты отличается от полимера тем, что концевая группа не является соответственно гпуррой ненасыщенной гидроксиалкил- или гидроксиалкенилкарбоновой кислоты.
y
2y
Оксиалкиленовые группы (AO) можно выбрать из числа групп формулы -(CHO)-, в которой y является целым числом, равным 2, 3 или 4. Предпочтительно y равно 2 или 3.
Оксиалкиленовую группу AO можно выбрать из группы, включающей оксиэтилен, оксипропилен, оксибутилен или окситетраметилен. Предпочтительно, оксиалкиленовая группа выбрана из группы, включающей оксиэтилен (EO) и/или оксипропилен (PO).
Если оксиалкиленовая цепь является гомополимерной, гомополимеры этиленоксида или пропиленоксида являются предпочтительными. Гомополимеры этиленоксида являются особенно предпочтительными.
Если содержится более одной оксиалкиленовой группы (т. е. если n равно 2 или более) и по меньшей мере две являются частью одной оксиалкиленовой цепи, то оксиалкиленовые группы могут быть одинаковыми или могут быть разными вдоль указанной оксиалкиленовой цепи. В этом варианте осуществления оксиалкиленовая цепь может быть блочным или статистическим сополимером разных оксиалкиленовых групп.
Обычно, если используются сополимерные цепи этилен- и пропиленоксидных звеньев, молярное содержание этиленоксидных звеньев составляет не менее 50% и чаще не менее 70%.
Количество алкиленоксидных остатков в (поли)алкиленоксидных цепях, т. е. значение каждого параметра n предпочтительно находится в диапазоне от 2 до 50, более предпочтительно от 3 до 20 и более предпочтительно от 5 до 10.
Полное количество алкиленоксидных остатков в общей структуре (I)(т. е. n x m) предпочтительно находится в диапазоне от 10 до 300, более предпочтительно от 20 до 100, более предпочтительно от 25 до 70 и более предпочтительно от 30 до 50.
Если количество ацильных остатков в молекуле значительно меньше m, распределение таких групп может зависеть от природы центральной группы и от степени и влияния алкоксилирования центральной группы. Таким образом, если центральная группа образована из пентаэритрита, алкоксилирование центрального остатка может быть равномерно распределено по четырем доступным центрам, из которых можно удалить активный водород, и при этерификации концевых гидроксигрупп распределение ацильных групп будет близким к ожидаемому статистическому распределению. Однако, если центральная группа образована из соединений, таких как сорбит, где активные атомы водорода неэквивалентны, алкоксилирование обычно приведет к неодинаковым длинам полиалкиленоксильных цепей. Это может привести к тому, что некоторые цепи будут столь короткими, что другие (более длинные) цепи приведут к значительным стерическим эффектам, что сделает этерификацию по "короткоцепочечным" концевым гидроксигруппам относительно трудной. Затем этерификация обычно предпочтительно проходит по "длинноцепочечным" концевым гидроксигруппам.
1
TM
TM
TM
TM
Поверхностно-активный эмульгатор, предлагаемый в настоящем изобретении, можно получить путем предварительного алкоксилирования центральной группы R, содержащей m активных атомов водорода, по методикам, хорошо известным в данной области техники, например, по реакции с необходимыми количествами алкиленоксида, например, этиленоксида и/или пропиленоксида. Некоторые подходящие алкоксилированные продукты имеются в продаже, например, сорбит 30 этоксилат (Atlas G-2330), сорбит 40 этоксилат (Atlas G-2004), сорбит 50 этоксилат (Atlas G-2005), и триметилолпропан 40 этоксилат 10 пропоксилат ( Emkarox VG-305W). Все их выпускает фирма Croda. Другие продукты алкоксилирования включают сорбит 12 этоксилат и сорбит 100 этоксилат.
Вторая стадия способа предпочтительно включает реакцию указанных алкоксилированных соединений с полигидроксиалкил(алкенил)карбоновой кислотой и/или гидроксиалкил(алкенил)карбоновой кислотой при стандартных условиях каталитической этерификации при температурах до 250°C.
Отношение количества молей алкоксилированного продукта к количеству молей полигидроксиалкил(алкенил)карбоновой кислоты и/или гидроксиалкил(алкенил)карбоновой кислоты предпочтительно составляет от 1:2 до 1:40.
Поверхностно-активный эмульгатор является жидким и обладает молекулярной массой, находящейся в диапазоне от 3000 до 8000. Эмульгатор предпочтительно представляет собой звездообразный блок-сополимер.
3
Одним из главных преимуществ эмульгатора является то, что он может обладать большим диапазоном значение показателя ГЛБ в зависимости от того, является ли группа R остатком полигидроксиалкилкарбоновой кислоты, гидроксиалкилкарбоновой кислоты, олигомера гидроксиалкилкарбоновой кислоты или смесью и также зависимости от соотношения каждых из этих ингредиентов. Типичный диапазон значений показателя ГЛБ составляет от 1,3 до 15,0.
1
В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения эмульгатор получают по реакции алкоксилированной центральной группы R с гидроксиалкилкарбоновой кислотой при отношении количеств молей, составляющем от 1:14 до 1:19. Предпочтительно, если эмульгатор, полученный таким путем, обладает значением показателя ГЛБ, равным от 6 до 9, и молекулярной массой, равной от 6500 до 8000.
1
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения эмульгатор получают по реакции алкоксилированной центральной группы R со смесью полигидроксиалкилкарбоновой кислоты и гидроксиалкилкарбоновой кислоты при указанном отношении количества молей алкоксилированной центральной группы к количеству молей смеси кислот. Предпочтительное отношение количества молей алкоксилированной центральной группы к количеству молей смеси кислот составляет от 1:1 до 1:6. Предпочтительно, если эмульгатор, полученный таким путем, обладает молекулярной массой, равной от 3000 до 4000.
1
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения эмульгатор получают по реакции алкоксилированной центральной группы R с полигидроксиалкилкарбоновой кислотой, где отношение количества молей алкоксилированной центральной группы к количеству молей смеси кислот предпочтительно составляет от 1:14 до 1:19. Предпочтительно, если эмульгатор, полученный таким путем, обладает молекулярной массой, равной от 6500 до 8000.
Предпочтительно, если количество поверхностно-активного эмульгатора, содержащегося в концентрате эмульсии, находится в диапазоне от 0,5 мас.% до 15 мас.% в пересчете на полную массу концентрата эмульсии. Более предпочтительно от 1,5 мас.% до 10 мас.%. Наиболее предпочтительно от 2,0 мас.% до 5,0 мас.%. Более предпочтительно от 3,0 мас.% до 4,0 мас.%.
Концентрат эмульсии включает обладающее большим показателем ГЛБ вспомогательное поверхностно-активное вещество. Обладающее большим показателем ГЛБ вспомогательное поверхностно-активное вещество представляет собой любое подходящее поверхностно-активное вещество, обладающее значением показателя ГЛБ, равным более 10, предпочтительно более 12, более предпочтительно более 13 и наиболее предпочтительно более 14. Обладающее большим показателем ГЛБ вспомогательное поверхностно-активное вещество также может обладать температурой помутнения при 1% в водном растворе, равной выше 50°C.
Подходящие обладающие большим показателем ГЛБ вспомогательные поверхностно-активные вещества можно выбрать из группы, включающей неионогенные полимерные поверхностно-активные вещества, анионогенные поверхностно-активные вещества, амфотерные привитые сополимеры полимеризованных жирных кислот, и амфотерные поверхностно-активные вещества.
Подходящие неионогенные полимерные поверхностно-активные вещества могут обладать среднечисловой молекулярной массой (NAMW), равной более 500 Да, и могут быть выбраны из группы, включающей:
Этилен-пропиленоксидные сополимеры содержащих моно-, ди-, три- и полигидроксигруппы инициаторов, статистически структурированные с нормальными или обращенными блоками и включающие диблочные, триблочные и звездообразные структуры - примеры включают Synperonic PE/P85, PE/F127, PE/P105, Synperonic T series, Emkarox HV series, Emkarox VG132W, Atlas G-5000 и Atlas G-5002L.
Алкоксилированные жирные спирты, в которых количество атомов углерода в цепи предпочтительно равно не менее 8 (разветвленные или линейные, насыщенные или ненасыщенные), более предпочтительно от 12 до 22 и наиболее предпочтительно от 12 до 18 - примеры включают Brij L23, Synperonic A20, Brij O20, Brij IC20, Brij S20 и Procetyl AWS.
Алкоксилированные жирные кислоты, в которых количество атомов углерода в цепи предпочтительно равно более 8 (разветвленные или линейные, насыщенные или ненасыщенные), более предпочтительно от 12 до 22 и наиболее предпочтительно от 12 до 18 - примеры включают Myrj S40, Cithrol и Myrj S100.
Алкоксилированные жирные алкиламины, в которых количество атомов углерода в цепи предпочтительно равно более 8 (разветвленные или линейные, насыщенные или ненасыщенные), более предпочтительно от 12 до 22 и наиболее предпочтительно от 12 до 18 - примеры включают Atlas G-3780A.
Алкоксилированные стиролсодержащие фенолы - примеры включают Sopraphor BSU.
Подходящие анионогенные (фосфат и сульфат) производные указанных выше могут обладать NAMW > 500 Да и могут быть выбраны из группы, включающей:
Сульфаты алкоксилированных жирных спиртов, в которых количество атомов углерода в цепи предпочтительно равно не менее 8 (разветвленные или линейные, насыщенные или ненасыщенные), более предпочтительно от 12 до 22 и наиболее предпочтительно от 12 до 18 - примеры включают Steol CA-360 и Steol CS-460.
Фосфаты алкоксилированных жирных спиртов, в которых количество атомов углерода в цепи предпочтительно равно не менее 8 (разветвленные или линейные, насыщенные или ненасыщенные), более предпочтительно от 8 до 22 и наиболее предпочтительно от 12 до 18 - примеры включают Multitrope 1214, Crodafos D4A, Crodafos T6A, Crodafos O10A, Crodafos SG и Crodafos CS2A.
Фосфаты алкоксилированных алкилфенолов - примеры включают Atphos 3204, Atphos 3205 и Atphos 3206.
Алкоксилированные стиролсодержащие фенолы - примеры включают Sopraphor 3D33 и Sopraphor FLK.
Можно использовать амфотерные привитые сополимеры полимеризованных жирных кислот. Подходящие амфотерные привитые сополимеры полимеризованных жирных кислот и их варианты могут включать одну или большее количество привитых алкиленоксидных цепей с концевыми третичными аминогруппами на 1 моль полимеризованной жирной кислоты в пересчете на полное среднее количество сшитой полимеризованной жирной кислоты, в которой количество атомов углерода в цепи предпочтительно равно от 32 до 66, более предпочтительно от 34 до 58 и наиболее предпочтительно от 36 до 54.
Подходящие амфотерные поверхностно-активные вещества могут включать алкилиминодипропионаты, например, Crodateric LIDP.
Можно использовать анионогенные поверхностно-активные вещества и они могут включать алкилбензолсульфонаты, алканоилтаураты и алканоилсаркозинаты - например, Zephrym SD1121, Adinol OT-72 и Crodasinic LS-30.
Другие подходящие обладающие большим показателем ГЛБ поверхностно-активные вещества могут включать полиоксиэтиленовые эфиры жирных кислот, такие как Myrj s50 и s100, этоксилаты спиртов, такие как Synperonic 13/12 и 91/10, и этоксилированные жирные спирты, такие как Brij S100/L23/O20/C20.
Предпочтительно, если обладающее большим показателем ГЛБ вспомогательное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, включающей неионогенные полимерные поверхностно-активные вещества со среднечисловой молекулярной массой (NAMW), равной более 500 Да, и представляющие собой этилен-пропиленоксидные сополимеры содержащих моно-, ди-, три- и полигидроксигруппы инициаторов, статистически структурированные с нормальными или обращенными блоками и включающие диблочные, триблочные и звездообразные структуры.
Более предпочтительно, если обладающее большим показателем ГЛБ вспомогательное поверхностно-активное вещество включает простой эфир полиалкиленгликоля. Предпочтительным примером такого полимерного поверхностно-активного вещества является имеющееся в продаже поверхностно-активное вещество AtlasG-5000 (EO-PO блок-сополимер). Другим примером такого полимерного поверхностно-активного вещества является имеющееся в продаже поверхностно-активное вещество Termul5429 (алкоксилат спирта).
Предпочтительно, если количество обладающего большим показателем ГЛБ вспомогательного поверхностно-активного вещества, содержащегося в концентрате эмульсии, находится в диапазоне от 0,5 мас.% до 15 мас.% в пересчете на полную массу концентрата эмульсии. Более предпочтительно от 1,5 мас.% до 10 мас.%. Наиболее предпочтительно от 2,0 мас.% до 5,0 мас.%. Более предпочтительно от 3,0 мас.% до 4,0 мас.%.
Поверхностно-активный эмульгатор, предлагаемый в настоящем изобретении, обычно используется в количестве, пропорциональном количеству обладающего большим показателем ГЛБ вспомогательного поверхностно-активного вещества в концентрате. Отношение количества молей поверхностно-активного эмульгатора к количеству молей обладающего большим показателем ГЛБ вспомогательного поверхностно-активного вещества в концентрате в массовом отношении предпочтительно составляет от примерно 1:0,1 до примерно 1:10. Более предпочтительно от примерно 1:0,5 до примерно 1:2. Наиболее предпочтительно от примерно 1:08 до примерно 1:1,2.
Концентрат эмульсии включает воду, которая образует непрерывную фазу указанной эмульсии. Обычно концентрат эмульсии, предлагаемый в настоящем изобретении, включает воду в диапазоне от 10 мас.% до 80 мас.% в пересчете на полную массу концентрата эмульсии. Предпочтительно от 20 мас.% до 70 мас.%. Более предпочтительно от 30 мас.% до 60 мас.%, наиболее предпочтительно в диапазоне от 40 мас.% до 50 мас.%.
Термин "масло" используют для таких жидкостей-носителей в качестве обычного термина. Обычно препараты масляной дисперсии готовят так, чтобы они легко эмульгировались при разбавлении водой, желательно при одновременном перемешивании, необходимом для разбавления препарата.
Масло в концентрате предпочтительно образует непрерывную фазу концентрата. Масло предпочтительно является жидким при комнатной температуре и нормальном давлении.
Подходящие масла для использования в эмульсии типа масло-в-воде, предлагаемой в настоящем изобретении, включают любые агрохимические масла. Масло может выступать в качестве растворителя, разбавителя или также обладает вспомогательными характеристиками.
t
Широкий диапазон масел (жидкостей-носителей) можно структурировать, используя соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, и наилучшие такие соединения обеспечат структурирование в широком диапазоне масел (а не в относительно узком диапазоне для каждого структурирующего соединения). Диапазон полярности масла, для которого можно обеспечить структурирование, находится в диапазоне от неполярных масел, таких как парафиновые масла, до алкоксилатных масел. Одной методикой выражения этого диапазона полярности является использование числового параметра растворимости. Было установлено, что параметр растворимости δ h Hansen и Beerbower объединяет дисперсионный (ван-дер-ваальсовый), полярный (кулоновский) и обусловленный водородной связью компоненты (см. the CRC Handbook of Solubility Parameters и Other Cohesion Parameters p85 to 87) и хорошо описывает взаимосвязь с полярностью, которая отражается в рабочих характеристикам масел, которые мы исследовали.
t
Численные значения параметра растворимости, приведенные ниже, являются значениями Hansen и Beerbower δ, для которых введена аббревиатура "HBSP". Обычно поверхностно-активные эмульгаторы предлагаемые и применяющиеся в настоящем изобретении, могут образовать структуру в маслах со значениями HBSP в диапазоне от 12 (очень неполярное) до 22 (сильно полярное), предпочтительно от 14 до 20.
Типичные масла, которые можно структурировать, используя соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, включают:
8
32
жидкие и низкоплавкие спирты, включая относительно короткоцепочечные алканолы, такие как трет-бутанол и пентанол, обладающие средней цепью спирты, такие как 2-этилгексанол и 2-этил-1,3-гександиол, длинноцепочечные спирты, такие как изодеканол, изотридеканол, цетиловый спирт, олеиловый спирт, октилдодеканол, жидкие C-C-спирты, например, спирты Гербе, такие как Isofol 24; жидкие полиолы, такие как гликоли и (поли)глицерин; ароматические спирты, такие как бензиловый спирт; полициклические спирты, такие как абиетиловый спирт;
разветвленные жидкие жирные спирты, предпочтительно спирты Гербе, например, октилдодеканол или изостеариловый спирт (см. выше), например, изостеариловый спирт, выпускающийся фирмой Croda под торговым названием Prisorine 3515(HBSP 17,9);
12
20
14
16
18
14
22
18
полиалкоксилаты жирных спиртов, предпочтительно пропоксилаты, такие как алкоксилаты C-C-жирных, предпочтительно C, C и C жирных спиртов, которые могут быть линейными, например, как в пальмитиновой и стеариновой кислотах, или разветвленными, например, как изостеариловый спирт (на практике продукт обычно получают при получении димера кислоты, который содержит смесь многих разветвленных C-C-спиртов, в среднем примерно C), содержащих от 3 до 25 предпочтительно от 7 до 20 алкоксилатных, более предпочтительно этоксилатных, пропоксилатных или смесь этоксилатных и пропоксилатных звеньев, например, 15-полипропоксилат стеарилового спирта, выпускающийся фирмой Croda под торговым названием Arlamol E (HBSP 20,8);
2
30
6
13
8
24
8
10
сложноэфирные масла, предпочтительно основанные на C-C-линейных, разветвленных или ненасыщенных жирных кислотах и линейных, разветвленных или ненасыщенных жирных спиртов, и обычно сложные эфиры, полученные из монокарбоновой кислоты (кислот) и одноатомного спирта (спиртов); ди- или трикарбоновой кислоты (кислот) и одноатомного спирта (спиртов); или ди- или многоатомного спирта (спиртов) и монокарбоновой кислоты (кислот), например, глицеринтрис-2-этилгексаноатное сложноэфирное масло, выпускающееся фирмой Croda под торговым названием Estol 3609 (HBSP 20,4), изопропилизостеаратное масло, выпускающееся фирмой Croda под торговым названием Prisorine 2021 (HBSP 17,7) метилолеатное масло, выпускающееся фирмой Croda под торговым названием Priolube 1400 (HBSP 17,9), метилкаприлат, алкилацетаты, предпочтительно C-C-алкилацетаты и более предпочтительно в которых алкильные группы являются остатками оксоспиртов, например, сложноэфирные масла, выпускающиеся под торговым названием Exxate фирмой Exxon, синтетические триглицериды, такие как глицеринтри-(C-C)аты, например, глицеринтрикаприлат, такой как глицерилтриолеат Estasan 3596, такой как Priolube 1435, оба выпускает фирма Croda, и глицеринтририцинолеат, PEG олеат и изостеарат, изопропиллаурат или изостеарат, триметилпропановые сложные триэфиры, например, сл смешанными C/C-стариновыми или олеиновыми кислотами; природные триглицериды, такие как рапсовое (канолы) масло, соевое масло, подсолнечное масло и рыбий жир;
метилированные природные триглицериды, такие как метилированное подсолнечное, соевое и/или подсолнечное масло;
8
18
12
15
ароматические сложноэфирные масла, предпочтительно эфиры бензойной кислоты и C-C-одноатомного спирта (спиртов), например, C-C-бензоатное масло, выпускающееся фирмой Finetex под торговым названием Finsolve TN (HBSP 19,1);
разветвленные жидкие жирные спирты, предпочтительно спирты Гербе, например, октилдодеканол или изостеариловый спирт (см. выше), например, изостеариловый спирт, выпускающийся фирмой Croda под торговым названием Prisorine 3515 (HBSP 17,9);
разветвленные жидкие жирные кислоты, предпочтительно изостеариновая кислота и димер кислоты (димеризованные жирные кислоты, предпочтительно олеиновая и/или линолевая кислоты), такие как дилинолевая кислота (HBSP 17,8);
углеводороды, включая толуол, ксилол, и жидкий парафиновые материалы, такие как гексан, октан, бензин, дизельное топливо, жидкие углеводородные воска, ламповое масло, парафиновые масла, такие как Sunspray 6N, 8N и 11N, выпускающиеся фирмой Sunoco и Puccini 19P Q8 (изо)-парафиновые масла, такие как Isopar V и Exxol D140, выпускающиеся фирмой ExxonMobil, и ароматические минеральные масла, такие как алкилбензолы, выпускающиеся фирмой ExxonMobil под торговым названием Solvesso; и
различные жидкости, такие как изофорон (3,3,5-триметил-2-циклогексен-1-он), жидкие (при 25°C) жирные кислоты, такие как каприловая, изостеариновая, олеиновая и жирные кислоты растительного масла, кетоны, такие как метилэтилкетон (MEK), альдегиды, такие как бутаналь.
Предпочтительно, если использующиеся масла включают, но не ограничиваются только ими, фракции нефти или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, ксилол, парафиновые масла и т. п.; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т. п.; эфиры указанных выше растительных масел; сложные эфиры одноатомных спиртов или двухатомных, трехатомных или других низших многоатомных спиртов (содержащих 4-6 гидроксигрупп), такие как 2-этилгексилстеарат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, пропиленгликольдиолеат, диоктилсукцинат, дибутиладипат, диоктилфталат и т. п.; эфиры моно-, ди- и поликарбоновых кислот и т. п.
Жидкости (для удобства используется родовое название "масла"), в особенности указанные выше, можно использовать в виде смесей двух или большего количества разных типов масел.
Разумеется, поскольку типом препарата является суспензия активных ингредиентов на основе масла, масло может не быть растворителем для диспергированных активных ингредиентов, так что выбор масла дополняет желательный активный ингредиент(ы) в любом конкретном препарате.
Представляется, что количество масла в концентрате может задавать потребитель и устанавливать его в соответствии с необходимым составом. Особенностью настоящего изобретения является широкий диапазон количеств масла, которые могут содержаться в концентрате и структурировать. Поэтому концентрат может включать масло в количестве, находящемся в диапазоне от 10 мас.% до 50 мас.% в пересчете на полную массу концентрата эмульсии.
Предпочтительно, если количество масла, содержащегося в эмульсии, находится в диапазоне от 20 мас.% до 50 мас.%. Более предпочтительно от 30 мас.% до 45 мас.%. Наиболее предпочтительно от 35 мас.% до 40 мас.%.
Концентрат эмульсии включает по меньшей мере одно растворимое в масле активное соединение, и необязательно по меньшей мере одно растворимое в воде активное соединение. Растворимое в масле активное соединение означает, что оно включает смешивающиеся с маслом, растворимые в масле и диспергирующиеся в масле активные соединения - т. е. любое активное соединение, способное содержаться в масле в некоторой форме, сольватированной, суспендированной или другой. Термин растворимое в воде следует понимать аналогичным образом.
Растворимые в масле и растворимые в воде активные соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, представляют собой любые подходящие активные соединения и специально не ограничиваются какими-либо конкретными активными соединениями. Поэтому растворимые в масле и воде активные соединения могут быть выбраны из числа любых из указанных ниже.
Агрохимически активное соединение предпочтительно может быть твердофазным агрохимически активным соединением. Твердые агрохимически активные соединения при использовании в настоящем изобретении означают все соединения, обычно использующиеся для обработки растений, температура плавления которых выше 20°C (при нормальном давлении). Твердые агрохимически активные соединения также включают нерастворимые активные ингредиенты, т. е. активные ингредиенты, растворимость в воде которых такова, что значительное количество твердых веществ содержится в концентрате после добавления.
Агрохимически активные соединения представляют собой биоциды, которые в контексте настоящего изобретения представляют собой средства для защиты растений, точнее, химические соединения, способные уничтожать различные формы живых организмов, использующиеся в таких областях, как медицина, сельское хозяйство, лесное хозяйство и борьба с комарами. В группу биоцидов также входят так называемые регуляторы роста растений.
Биоциды для использования в агрохимических препаратах, предлагаемых в настоящем изобретении, обычно разделяют на две подгруппы:
пестициды, включая фунгициды, гербициды, инсектициды, альгициды, моллюскоциды, майтициды и родентициды; и
противомикробные средства, включая гермициды, антибиотики, антибактериальные средства, противовирусные средства, фунгицидные средства, противопротозойные средства и противопаразитарные средства.
В частности, биоциды, выбранные из группы, включающей инсектициды, фунгициды или гербициды могут быть особенно предпочтительными.
Термин "пестицид" означает любое соединение или смесь соединений, предназначенная для предупреждения, уничтожения, отпугивания или уменьшения воздействия любого вредителя. Пестицид может быть химическим соединением или биологическим средством (такие как вирусы или бактерии), применяющимся для борьбы с вредителями, включая насекомых, патогенов растений, сорняков, моллюсков, птиц, млекопитающих, рыб, нематод (круглые черви) и микробов, которые конкурируют с человеком за пищу, разрушают имущество, распространяют болезни или являются неприятными. В представленных ниже примерах приведены пестициды, подходящие для агрохимических композиций, предлагаемых в настоящем изобретении.
Фунгицид является средством химической борьбы с грибами. Фунгициды являются химическими соединениями, использующимися для предупреждения распространения грибов в садах и сельскохозяйственных культурах. Фунгициды также используют для защиты от грибковых инфекций. Фунгициды могут быть контактными или системными. Контактный фунгицид уничтожает грибы при опрыскивании их поверхности. Системный фунгицид должен абсорбироваться грибами, прежде чем грибы погибнут.
Примеры подходящих фунгицидов, предлагаемых в настоящем изобретении, включают следующие соединения:(3-этоксипропил)меркурбромид, 2-метоксиэтилмеркурхлорид, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолинсульфат, 8-фенилмеркур оксихинолин, ацибензолар, ациламинокислотные фунгициды, аципетакс, альдиморф, алифатические азотсодержащиефунгициды, аллиловый спирт, амидные фунгициды, ампропилфос, анилазин, анилидные фунгициды, фунгициды - антибиотики, ароматические фунгициды, ауреофунгин, азаконазол, азитирам, азоксистробин, полисульфид бария, беналаксил-M, беноданил, беномил, бенхинокс, бенталурон, бентиаваликарб, бензалконийхлорид, бензамакрил, бензамидные фунгициды, бензаморф, бензанилидные фунгициды, бензимидазольные фунгициды, фунгициды - предшественники бензимидазола, бензимидазолилкарбаматные фунгициды, бензогидроксамовая кислота, бензотиазольные фунгициды, бетоксазин, бинапакрил, бифенил, битертанол, битионол, бластицидин-S, бордосская жидкость, боскалид, мостиковые дифениловые фунгициды, бромуконазол, бупиримат, бургундская жидкость, бутиобат, бутиламин, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбаматные фунгициды, карбаморф, карбанилат фунгициды, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, смесь Cheshunt, хинометионат, хлобентиазон, хлораниформетан, хлоранил, хлорфеназол, хлординитронафталин, хлоронеб, хлорпикрин, хлороталонил, хлорхинокс, хлозолинат, циклопирокс, климбазол, клотримазол, коназольные фунгициды, коназольные фунгициды (имидазолы), коназольные фунгициды (триазолы), ацетат меди(II), основной карбонат меди(II), содержащие медь фунгициды, гидроксид меди, нафтенат меди, олеат меди, оксихлорид меди, сульфат меди(II), основной сульфат меди, хромат меди-цинка, крезол, куфранеб, купробам, оксид меди(I), циазофамид, циклафурамид, циклические дитиокарбаматные фунгициды, циклогексимид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципендазол, ципроконазол, ципродинил, дазомет, DBCP, дебакарб, декафентин, дегидроуксусная кислота, дикарбоксимидные фунгициды, дихлофлуанид, дихлон, дихлорофен, дихлорфенил, дикарбоксимидные фунгициды, дихлозолин, диклобутразол, диклоцимет, дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, диэтилпирокарбонат, дифеноконазол, дифлуметорим, диметиримол, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, динитрофенол фунгициды, динобутон, динокап, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифениламин, дипиритион, дисульфирам, диталимфос, дитианон, дитиокарбаматные фунгициды, DNOC, додеморф, додицин, додин, ДОНАТОДИН, дразоксолон, эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол,этем, этабоксам, этиримол, этоксихин, этилмеркур-2,3-дигидроксипропилмеркаптид, этилмеркурацетат, этилмеркурбромид, этилмеркурхлорид, этилмеркурфосфат, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаминосульф, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, фенитропан, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, флуопиколид, фторимид, флуотримазол, флуоксастробин, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутоланил, флутриафол, фолпет, формальдегид, фосетил, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, фурамидные фунгициды, фуранилидные фунгициды, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурфураль, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризеофульвин, гуазатин, галакринат, гексахлорбензол, гексахлорбутадиен, гексахлорофен, гексаконазол, гексилтиофос, гидраргафен, гимексазол, имазалил, имибенконазол, имидазольные фунгициды, иминоктадин, неорганические фунгициды, неорганические ртутьсодержащие фунгициды, йодметан, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изоваледион, касугамицин, крезоксим-метил, lime сера, манкоппер, манкозеб, манеб, мебенил, мекарбинзид, мепанипирим, мепронил, хлорид ртути(II), оксид ртути(II), хлорид ртути(I), ртутьсодержащие фунгициды, металаксил, металаксил-M, метам, метазоксолон, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метилбромид, метилизотиоцианат, метилмеркурбензоат, метилмеркурдициандиамид, метилмеркурпентахлорфеноксид, метирам, метоминостробин, метрафенон, метсульфовакс, мильнеб, морфолиновые фунгициды, миклобутанил, миклозолин, N-(этилмеркур)-п-толуолсульфонанилид, набам, натамицин, нитростирол, нитротал-изопропил, нуаримол, OCH, октилинон, офурац, ртутьорганические фунгициды, фосфорорганические фунгициды, оловоорганические фунгициды, орисастробин, оксадиксил, оксатииновые фунгициды, оксазольные фунгициды, оксин-коппер, окспоконазол, оксикарбоксин, перфуразоат, пенконазол, пенцикурон, пентахлорфенол, пентиопирад, фенилмеркурмочевина, фенилмеркурацетат, фенилмеркурхлорид, фенилмеркурпроизводное пирокатехина, фенилмеркурнитрат, фенилмеркурсалицилат, фенилсульфамидные фунгициды, фосдифен, фталид, фталимидные фунгициды, пикоксистробин, пипералин, поликарбамат, полимерные дитиокарбаматные фунгициды, полиоксины, полиоксорим, полисульфидные фунгициды, азид калия, полисульфид калия, тиоцианат калия, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, проквиназид, протиокарб, протиоконазол, пиракарболид, пираклостробин, пиразольные фунгициды, пиразофос, пиридиновые фунгициды, пиридинитрил, пирифенокс, пириметанил, пиримидиновые фунгициды, пирохилон, пироксихлор, pyroxyfiir, пиррольные фунгициды, хинацетол, хиназамид, хинконазол, хинолиновые фунгициды, хиноновые фунгициды, хиноксалиновые фунгициды, хиноксифен, квинтоцен, рабензазол, салициланилид, силтиофам, симеконазол, азид натрия, ортофенилфеноксид натрия, пентахлорфеноксид натрия, полисульфид натрия, спироксамин, стрептомицин, стробилуриновые фунгициды, сульфонанилидные фунгициды, сера, сультропен, TCMTB, тебуконазол, теклофталам, текназен, текорам, тетраконазол, тиабендазол, тиадифтор, тиазольные фунгициды, тициофен, тифлузамид, тиокарбаматные фунгициды, тиохлорфенфим, тиомерсал, тиофанат, тиофанат-метил, тиофеновые фунгициды, тиохинокс, тирам, тиадинил, тиоксимид, тиведо, толклофос-метил, толнафтат, толилфлуанид, толилмеркурацетат, триадимефон, триадименол, триамифос, триаримол, триазбутил, триазиновые фунгициды, триазольные фунгициды, триазоксид, трибутилоловооксид, трихламид, трициклазол, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, неклассифицированные фунгициды, ундециленовую кислоту, униконазол, мочевинные фунгициды, валидамицин, валинамидные фунгициды, винклозолин, зариламид, нафтенат цинка, зинеб, зирам, зоксамид и их смеси.
Гербицид представляет собой пестицид, использующийся для уничтожения нежелательных растений. Селективные гербициды уничтожают конкретные мишени, оставляя относительно неповрежденными полезные живые сельскохозяйственные культуры. Некоторые из них действуют, препятствуя росту сорняка, и часто они основаны на растительных гормонах. Гербициды, использующиеся для очистки пустырей, являются неселективными и уничтожают весь растительный материал, с которым они соприкасаются. Гербициды широко используют в сельском хозяйстве и при уходе за газонами. Их используют в программах полного уничтожения растительности (TVC) для ухода за дорогами и железными дорогами. Меньшие количества используют в лесном хозяйстве, системах выгонов и при уходе за участками, отведенными для обитания диких животных и растений.
Подходящие гербициды можно выбрать из группы, включающей: арилоксикарбоновую кислоту, например, MCPA, арилоксифеноксипропионаты, например, клодинафоп, оксимы циклогександиона, например, сетоксидим, динитроанилины, например, трифлуралин, дифениловые эфиры, например, оксифлуорфен, гидроксибензонитрилы, например, бромоксинил, сульфонилмочевины, например, никосульфурон, триазолопиримидины, например, фенокссулам, трикетионы, например, мезотрионы или мочевины, например, диурон.
Особенно предпочтительные гербициды можно выбрать из группы, включающей 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-D), атразин, дикамба в качестве бензойной кислоты, глифосат, имазапик в качестве имидазолинона, метолахлор в качестве хлорацетамида, пиклорам, клопиралид и триклопир в качестве пиридинкарбоновых кислот или синтетические ауксины.
Инсектицид представляет собой пестицид, использующийся для борьбы с насекомыми на всех стадиях развития, и включают овициды и ларвициды, использующиеся для уничтожения яиц и личинок насекомых. Инсектициды используются в сельском хозяйстве, медицине, промышленности и в быту.
Подходящие инсектициды могут включать выбранные из группы, включающей:
хлорированные инсектициды, такие как, например, камфехлор, DDT, Гексахлор- циклогексан, гамма-гексахлорциклогексан, метоксихлор, пентахлорфенол, TDE, альдрин, хлордан, хлордекон, диэльдрин, эндосульфан, эндрин, гептахлор, мирекс и их смеси;
фосфорорганические соединения, такие как, например, ацефат, азинфос-метил, бенсулид, хлорэтоксифос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, диазинон, дихлорвос (DDVP), дикротофос, диметоат, дисульфотон, этопроп, Фенамифос, фенитротион, фентион, фостиазат, малатион, метамидофос, метидатион, метил-паратион, мевинфос, ралед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион, форат, фозалон, фосмет, фостебупирим, пиримифос-метил, профенофос, тербуфос, тетрахлорвинфос, трибуфос, трихлорфон и их смеси;
Карбаматы, такие как, например, альдикарб, карбофуран, карбарил, метомил, 2-(1-метилпропил)фенилметилкарбамат и их смеси;
пиретроиды, такие как, например, аллетрин, бифентрин, дельтаметрин, перметрин, ресметрин, сумитрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин и их смеси;
соединения, полученные из токсинов растений, такие как, например, деррис (ротенон), пиретрум, риим (азадирахтин), никотин, кофеин и их смеси;
реоникотиноиды, такие как имидаклоприд;
абамектины, например, эмамектин;
оксадиазины, такие как индоксакарб; и
диамиды антраниловой кислоты, такие как ринаксипир.
Родентициды являются категорией средств для борьбы с вредителями, предназначенных химического уничтожения грызунов. Подходящие родентициды могут включать антикоагулянты, фосфиды, фосфиды металлов и кальциферолы (витамины D) и их производные.
Майтициды представляют собой пестициды, которые уничтожают клещей. К этой категории относятся антибиотики - майтициды, карбаматные майтициды, формамидиновые майтициды, регуляторы роста клещей, хлорорганические соединения, перметрин и фосфорорганические майтициды. Моллюскоциды представляют собой пестициды, использующиеся для боорьбы с моллюсками, такими как пегасы, слизни и улитки. Эти вещества включают метальдегид, метиокарб и сульфат алюминия. Нематоцид являнтся типом химического пестицида, использующегося для уничтожения паразитирующих нематод (тип черви).
В представленных ниже примерах приведены противомикробные средства, подходящие для агрохимических композиций, предлагаемых в настоящем изобретении.
Бактерицидные дезинфицирующие вещества могут включать выбранные из группы, содержащей активный хлор, активный кислород, йод, концентрированные спирты, фенолы, катионогенные поверхностно-активные вещества, сильные окислители, тяжелые металлы и их соли, и концентрированные сильные кислоты и щелочи с pH от 1 до 13. Подходящие антисептики (т. е. гермицидные средства, которые можно использовать для тела, кожи, слизистых оболочек, ран и т. п. человека или животного) могут включать разбавленные препараты хлора, препараты йода, пероксиды, спирты с добавлением или без добавления антисептических добавок, слабые органические кислоты, фенолы и катионоактивные соединения.
Особое предпочтение отдается активным соединениям из классов азольные фунгициды (азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-M, эпоксиконазол, этаконазол, фенаримол, фенбуконазол, флухинконазол, флурпримидол, флусилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, имазалил, имазалилсульфат, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, нуаримол, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, перфуразоат, прохлораз, пропиконазол, протиоконазол, пирифенокс, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, вориконазол, виниконазол), стробилуриновые фунгициды (азоксистробин, димоксистробин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин), SDH фунгициды, хлорникотинильные инсектициды (клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, нитиазин, ацетамиприд, нитенпирам, тиаклоприд), инсектицидные кетоенолы (спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат), фипролы (фипрол, этипрол) и бутенолиды, и также пиметрозин, флуопиколид, N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид и N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]этил}-2-(трифторметил)бензамид. Особое предпочтение также отдается гербицидамв частности, сульфонилмочевинам, трикетонам и гербицидным кетоенолам, и также антидотам.
Предпочтительные примеры растворимых в масле агрохимически активных соединений можно выбрать из группы, включающей, эфиры карбоксилатных, фосфатных или сульфатных пестицидов, включая гербициды бензойной кислоты, такие как сложные эфиры дикамба, гербициды на основе феноксиалкановой кислоты, такие как 2,4-D, MCPA или сложный эфир 2,4-DBs, карбоксамидные гербициды, такие как дифлуфеникан, гербициды на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, такие как клодинафоп, цигалофоп, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп и хизалофоп и эфиры, и гербициды на основе пиридинкарбоновой кислоты, такие как фтороксипир и триклопир и эфиры, и инсектициды, такие как хлорпирифос, хлорпирифос-метил, и фунгициды, такие как динокап, крезоксим-метил и т. п.
Более предпочтительно, если растворимые в масле активные соединения можно выбрать из группы, включающей спиносад, спинеторам, имидаклоприд, пропанил, ципроконазол, дифлуфеникан, ацетамиприд, амикарбазон, амидосульфурон, асулам, бентазон, карбарил, цимоксанил, дикамба, флорасулам, миклобутанил, нитрапирин, пиклорам, пропиконазол, просульфурон, протиоконазол, пиметрозин, сульфосульфурон, триклопир, трициклазол, малатион и дифлубензопир.
Концентрация агрохимически активного соединения в концентрате не является критически важной для задач настоящего изобретения и при необходимости может определяться другими факторами. Концентрация агрохимически активного соединения предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 мас.% до 30 мас.%, чаще от 1 мас.% до 20 мас.% и желательно от 2,0 мас.% до 10 мас.% в пересчете на массу концентрата. Наиболее предпочтительно от 3,0 мас.% до 8,0 мас.%.
Также следует понимать, что, ели концентрат эмульсии включает два или большее количество активных соединений (т. е. растворимое в масле активное соединение и растворимое в воде активное соединение), каждое активное соединение может содержаться в указанных выше количествах.
Агрохимические концентраты являются агрохимическими композициями, которые могут быть водными или неводными и предназначенными для разбавления водой (или жидкостью на водной основе) с получением соответствующих готовых к применению агрохимических препаратов, обычно препаратов для опрыскивания. Указанные концентраты включают препараты в жидкой форме (такой как растворы, эмульсии, или дисперсии).
Соответственно, концентрат, предлагаемый в настоящем изобретении, можно приготовить в виде концентрата эмульсии (EW) и/или суспоэмульсии (SE).
Поверхностно-активный эмульгатор, предлагаемый в настоящем изобретении, обычно используют в количестве, пропорциональном количеству масла в концентрате. Отношение массы поверхностно-активного эмульгатора к массе масла в концентрате предпочтительно составляет от примерно 1:3 до примерно 1:50. Более предпочтительно от примерно 1:6 до примерно 1:25. Наиболее предпочтительно от примерно 1:10 до примерно 1:13. Этот диапазон отношений обычно сохраняется для концентратов и в агрохимических препаратах для опрыскивания.
Поверхностно-активные эмульгаторы, предлагаемые в настоящем изобретении, обеспечивают желательную стабильность полученных концентратов при разных температурах. Концентраты не должны подвергаться значительному разделению при хранении.
Концентраты эмульсии, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают максимальным разделением, равным 15%, и предпочтительно не более 10% при ускоренном исследовании в течение 14 дней при 54°C. Наиболее предпочтительно, если концентрат обладает разделением, равным не более 5%, при ускоренном исследовании в течение 14 дней при 54°C.
Концентраты эмульсии, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают максимальным разделением, равным 15%, и предпочтительно не более 10% при ускоренном исследовании в течение 6 недель при 54°C. Наиболее предпочтительно, если эмульсия обладает разделением, равным не более 6%, при ускоренном исследовании в течение 6 недель при 54°C.
Концентраты, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают суспендируемостью, не превышающей 2 мл и для отстаивания, и для осаждения, в соответствии со стандартом CIPAC MT 180.
Следует понимать, что эмульсия включает частицы масла и поэтому размер и распределение частиц являются факторами, которые отражают стабильность эмульсии. Важно, что имеется однородное распределение частиц для обеспечения стабильности эмульсии в течение более длительного времени. Кроме того, эффективный эмульгатор приводит к тому, что частицы не сближаются друг с другом и не происходит разделение фаз. Поэтому, эмульсия с частицами небольшого размера и однородным распределением частиц, вероятно, будет более стабильной эмульсией.
В форме распределения частиц по размерам частицы характеризуются значением среднего по объему диаметра частиц. Следует понимать, что средний по объему диаметр частиц означает диаметр эквивалентной сферы, соответствующий точке на распределении, которая делит количество частиц точно на две равные части. Это точка, которая соответствует 50% объема всех частиц на суммарной кривой распределения, связывает выраженный в процентах объем с диаметром частицы, т. е. 50% распределения находится выше этого значения и 50% ниже. Это значение обозначают, как "D(v, 0,5)" и определяют так, как описано в настоящем изобретении.
Кроме того, значения "D(v,0,9)" и "D(v,0,1)" можно назвать диаметрами эквивалентных сфер и эти значения являются диаметрами эквивалентных сфер, соответствующих 90% или 10% соответственно объема всех частиц на суммарной кривой распределения, связывающей объем в процентах с диаметрами частиц, т. е. они являются точками, для которых 10% или 90% распределения находятся выше этого значения и 90% или 10% находятся ниже этого значения соответственно.
Значения размеров частиц, использующиеся для определения значений D(v,0,5), D(v,0,1), и D(v,0,9), определяют по методикам, подробно описанным ниже в настоящем изобретении. Следует понимать, что значения размеров частиц, определенные ниже, основаны на эмульсии, содержащей 3,31 мас.% эмульгатора, как показано в примерах.
Обычно известно, что частицы размером 1-10 мкм являются предпочтительными для получения эмульсии, обладающей желательными характеристиками.
Частицы, содержащиеся в эмульсии, предлагаемой в настоящем изобретении, могут обладать начальным значением D(v,0,5) в день 0, находящимся в диапазоне от 0,7 мкм до 5,0 мкм. Предпочтительно в диапазоне от 1,0 мкм до 3,0 мкм. Более предпочтительно в диапазоне от 1,2 мкм до 2,0 мкм. Наиболее предпочтительно в диапазоне от 1,5 мкм до 1,9 мкм.
Частицы, содержащиеся в эмульсии, предлагаемой в настоящем изобретении, могут обладать значением D(v,0,9) в день 0, находящимся в диапазоне от 1,3 мкм до 6,0 мкм. Предпочтительно в диапазоне от 1,8 мкм до 4,5 мкм. Более предпочтительно в диапазоне от 2,2 мкм до 3,6 мкм. Наиболее предпочтительно в диапазоне от 2,7 мкм до 3,0 мкм.
Частицы, содержащиеся в эмульсии, предлагаемой в настоящем изобретении, могут обладать значением D(v,0,5) в дни недели 2 при комнатной температуре, находящимся в диапазоне от 0,7 мкм до 5,0 мкм. Предпочтительно в диапазоне от 1,0 мкм до 3,0 мкм. Более предпочтительно в диапазоне от 1,2 мкм до 2,0 мкм. Наиболее предпочтительно в диапазоне от 1,5 мкм до 1,9 мкм.
Частицы, содержащиеся в эмульсии, предлагаемой в настоящем изобретении, могут обладать значением D(v,0,9) в дни недели 2 при комнатной температуре, находящимся в диапазоне от 1,3 мкм до 6,0 мкм. Предпочтительно в диапазоне от 1,8 мкм до 4,5 мкм. Более предпочтительно в диапазоне от 2,2 мкм до 3,6 мкм. Наиболее предпочтительно в диапазоне от 2,6 мкм до 2,9 мкм.
Частицы, содержащиеся в эмульсии, предлагаемой в настоящем изобретении, могут обладать значением D(v,0,5) в дни недели 6 при комнатной температуре, находящимся в диапазоне от 0,7 мкм до 5,0 мкм. Предпочтительно в диапазоне от 1,0 мкм до 3,0 мкм. Более предпочтительно в диапазоне от 1,2 мкм до 2,0 мкм. Наиболее предпочтительно в диапазоне от 1,5 мкм до 1,9 мкм.
Частицы, содержащиеся в эмульсии, предлагаемой в настоящем изобретении, могут обладать значением D(v,0,9) в дни недели 6 при комнатной температуре, находящимся в диапазоне от 1,3 мкм до 6,0 мкм. Предпочтительно в диапазоне от 1,8 мкм до 4,5 мкм. Более предпочтительно в диапазоне от 2,2 мкм до 3,6 мкм. Наиболее предпочтительно в диапазоне от 2,7 мкм до 3,0 мкм.
Частицы, содержащиеся в эмульсии, предлагаемой в настоящем изобретении, характеризуются изменениями любой или обоих D(v,0,5) и D(v,0,9) от дня 0 до 2 недель при выдерживании при комнатной температуре, равными не более 15%, предпочтительно не более 10%, наиболее предпочтительно не более 5%.
Частицы, содержащиеся в эмульсии, предлагаемой в настоящем изобретении, характеризуются изменениями любой или обоих D(v,0,5) и D(v,0,9) от дня 0 до 6 недель при выдерживании при комнатной температуре, равными не более 15%, предпочтительно не более 10%, наиболее предпочтительно не более 5%.
Частицы, содержащиеся в эмульсии, предлагаемой в настоящем изобретении, могут обладать значением D(v,0,5) в дни недели 2 и при 54°C в диапазоне от 0,7 мкм до 5,0 мкм. Предпочтительно в диапазоне от 1,0 мкм до 3,0 мкм. Более предпочтительно в диапазоне от 1,2 мкм до 2,0 мкм. Наиболее предпочтительно в диапазоне от 1,5 мкм до 1,9 мкм.
Частицы, содержащиеся в эмульсии, предлагаемой в настоящем изобретении, могут обладать значением D(v,0,9) в дни недели 2 и при 54°C в диапазоне от 1,3 мкм до 6,0 мкм. Предпочтительно в диапазоне от 1,8 мкм до 4,5 мкм. Более предпочтительно в диапазоне от 2,2 мкм до 3,6 мкм. Наиболее предпочтительно в диапазоне от 2,6 мкм до 2,9 мкм.
Частицы, содержащиеся в эмульсии, предлагаемой в настоящем изобретении, могут обладать значением D(v,0,5) в дни недели 6 и при 54°C в диапазоне от 0,7 мкм до 5,0 мкм. Предпочтительно в диапазоне от 1,0 мкм до 3,0 мкм. Более предпочтительно в диапазоне от 1,2 мкм до 2,0 мкм. Наиболее предпочтительно в диапазоне от 1,5 мкм до 1,9 мкм.
Частицы, содержащиеся в эмульсии, предлагаемой в настоящем изобретении, могут обладать значением D(v,0,9) в дни недели 6 и при 54°C в диапазоне от 1,5 мкм до 6,5 мкм. Предпочтительно в диапазоне от 2,0 мкм до 4,7 мкм. Более предпочтительно в диапазоне от 2,4 мкм до 3,8 мкм. Наиболее предпочтительно в диапазоне от 2,8 мкм до 3,0 мкм.
Частицы, содержащиеся в эмульсии, предлагаемой в настоящем изобретении, характеризуются изменениями любой или обоих D(v,0,5) и D(v,0,9) от дня 0 до 2 недель при выдерживании при 54°C, равными не более 15%, предпочтительно не более 10%, наиболее предпочтительно не более 5%.
Частицы, содержащиеся в эмульсии, предлагаемой в настоящем изобретении, характеризуются изменениями любой или обоих D(v,0,5) и D(v,0,9) от дня 0 до 6 недель при выдерживании при 54°C, равными не более 15%, предпочтительно не более 10%, наиболее предпочтительно не более 5%.
Поэтому эмульсия, предлагаемая в настоящем изобретении обеспечивает хороший размер частиц и распределение частиц по размерам в диапазоне, желательном для концентрата эмульсии. Кроме того, эмульсии, предлагаемые в настоящем изобретении, сохраняют желательный размер частиц и распределение частиц по размерам при хранении в течение некоторого времени.
Необходим препарат агрохимически активных соединений, который обеспечивает перенос активных соединений на растение/целевые организмы. Если концентраты (твердые или жидкие) используют в качестве источника активного агрохимиката и/или вспомогательного вещества, концентраты обычно разбавляют с получением готовых к применению препаратов, обычно препаратов для опрыскивания. Разбавление можно проводить водой в отношении от 1 до 10000, предпочтительно от 10 до 1000 в пересчете на полную массу концентрата с получением препарата для опрыскивания.
-1
Указанные концентраты можно разбавить для использования и получить разбавленную композицию с концентрацией агрохимически активных соединений, равной от примерно 0,5 мас.% до примерно 1 мас.%. В указанной разбавленной композиции (например, в препарате для опрыскивания, когда норма расхода при опрыскивании может составлять от 10 до 500 л.га) концентрация агрохимически активного соединения может находиться в диапазоне от примерно 0,001 мас.% до примерно 1 мас.% в пересчете на весь препарат для опрыскивания.
Препараты для опрыскивания являются водными агрохимическими препаратами, включающими все компоненты, которые желательно наносить на растения или их окружение. Препараты для опрыскивания можно получить простым разбавлением концентратов, содержащих желательные компоненты (кроме воды), или путем смешивания отдельных компонентов, или комбинации разбавленного концентрата и с добавлением других отдельных компонентов или смесей компонентов. Обычно такое смешивание для конечного применения проводят в баке, из которого разбрызгивают препарат, или альтернативно в баке для хранения для бака для опрыскивания. Такое смешивание и смеси обычно называют смешиванием в баке и таковыми смесями соответственно.
Если агрохимически активное соединение содержится в готовом водном препарате в виде твердых частиц, чаще всего оно содержится в основном в виде частиц активного агрохимиката. Однако при желании активный агрохимикат можно нанести на твердый носитель, например, диоксид кремния или диатомовую землю, которым может быть твердая подложка, наполнитель или разбавитель.
Препараты для опрыскивания обычно обладают значением pH в диапазоне от умеренно кислой (например, примерно 3) до умеренно щелочной (например, примерно 10) среды и предпочтительно почти нейтральной (например, примерно от 5 до 8). Более концентрированные препараты обладают близкой кислотностью/щелочностью, но, поскольку они могут быть в значительной степени неводными, pH необязательно является подходящей мерой реакции среды.
Агрохимический препарат может включать растворители (кроме воды), такие как монопропиленгликоль, масла, которые могут быть растительными или минеральными маслами, такие как инсектицидные масла. Такие растворители можно включать в качестве растворителя поверхностно-активное вспомогательное вещество и/или влагоудерживающее средство, например, предпочтительно пропиленгликоль. При использовании таких растворителей их обычно включают в количестве, равном от 5 мас.% до 500 мас.%, желательно от 10 мас.% до 100 мас.% в пересчете на поверхностно-активное вспомогательное вещество. Такие комбинации также могут включать соли, такие как хлорид аммония и/или бензоат натрия, и/или мочевину предпочтительно в качестве средства подавления гелеобразования.
Дополнительные поверхностно-активные вещества можно включать в концентрат эмульсии или агрохимический препарат, предпочтительно но не исключительно для содействия диспергированию активного соединения в масле. Желательно использовать указанные поверхностно-активные вещества, которые растворяются или диспергируются в масле, и, таким образом, выбор поверхностно-активного вещества в любом конкретном случае зависит от использующегося масла.
Такие дополнительные поверхностно-активные вещества, которые можно включать для содействия диспергированию активного соединения в масле, включают полимерные диспергирующие средства, такие как выпускающиеся фирмой Croda, включая сложный полигидроксиэфир, предпочтительно поли(гидроксистеариновой) кислоты, такой как Atlox LP-1; ABA сополимеры сложный полигидроксиэфир-PEG-сложный полигидроксиэфир, такие как Hypermer B-246 и Zephrym PD 2206; модифицированные полиамином сложные полиэфиры, такие как Atlox LP-6; и сложные сополиэфиры алкидного типа, такие как Atlox 4914. При использовании таких диспергирующих поверхностно-активных веществ количество, включенное в агрохимический препарат, обычно составляет от 1 мас.% до 25 мас.%, чаще от 2,5 мас.% до 15 мас.% и желательно от 2,5 мас.% до 12,5 мас.% в пересчете на весь препарат.
Дополнительные поверхностно-активные вещества можно включать в концентрат эмульсии или агрохимический препарат для введения эмульгатора с целью стимулирования легкого эмульгирования текучего масла при разбавлении водой до опрыскивания. Такие поверхностно-активные вещества, которые можно включать в качестве эмульгаторы для стимулирования легкого эмульгирования текучего масла при разбавлении водой до опрыскивания, включают анионогенные поверхностно-активные вещества предпочтительно сульфонированные углеводородные поверхностно-активные вещества, например, алкилбензолсульфонаты, предпочтительно в виде солей, таких как соли щелочноземельного металла, например, соли кальция, предпочтительно дидодецилбензолсульфонат кальция; и неионогенные поверхностно-активные вещества, включающие блок-сополимерные полиалкоксилаты, такие как продающиеся под торговым названием Synperonic PE; алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные жирные спирты, такие как продающиеся под торговыми названиями Synperonic A и Synperonic 13; сорбитановые эфиры, такие как продающиеся под торговым названием Span; этоксилированные сорбитановые эфиры, такие как продающиеся под торговым названием Tween; и этоксилированные эфиры сорбита, такие как POE(40) сорбитсептаолеат, такой как продающийся под торговым названием Arlatone T(V), или POE(50) сорбитгексаолеат, такой как продающийся под торговым названием Atlas G-1096, оба фирмы Croda.
При использовании таких дополнительных поверхностно-активных веществ, количество, включенное в агрохимический препарат обычно составляет от 1 мас.% до 25 мас.%, чаще от 2,5 мас.% до 15 мас.% и желательно от 2,5 мас.% до 12,5 мас.% в пересчете на весь препарат.
Для разных типов масел могут потребоваться разные типы поверхностно-активного вещества. Так, для агрохимических препаратов на основе масел, следующие (иллюстрированные поверхностно-активными веществами, продающимися фирмой Croda):
триглицеридные масла - комбинации неионогенных поверхностно-активных веществ, таких как сложные эфиры этоксилированных полиолов, например, POE(50) сорбитгексаолеат (Atlas G-1096) или POE(40) сорбитсептаолеат (Arlatone T(V)), сложные сополиэфиры алкидного типа (Atlox 4914) и анионогенные поверхностно-активные вещества, такие как алкиларилсульфонаты, обычно в солевой форме, такой как соль с амином, например, изопропиламиналкиларилсульфонат Zephrim 330B; обычно дополнительно в комбинации с полимерными поверхностно-активными веществами, такими как полимерные поверхностно-активные вещества Atlox, или блок-сополимерные алкоксилаты, такие как Atlas G-5000;
3
20
метилированные масла - обычно используют комбинации анионогенных поверхностно-активных веществ, таких как алкиларилсульфонаты, обычно в солевой форме, такой как соли щелочных или щелочноземельных металлов, например, алкиларилсульфонат кальция Atlox 4838B (раствор в этилгексаноле), в комбинации с неионогенным поверхностно-активным веществом, таким как этоксилаты жирных спиртов, такие как C-C-этоксилаты, например, Synperonic series, в особенности A3, A7, A11, A20, или блок-сополимерные алкоксилаты, такие как Atlas G-5000;
сложноэфирные масла, такие как низшие алкиловые, предпочтительно метиловые эфиры, например, метилолеат, обычно используют комбинации неионогенных поверхностно-активных веществ, предпочтительно этоксилатов спиртов, обычно обладающих большими значениями показателя ГЛБ, например, Synperonic A20, и блок-сополимерного алкоксилата с анионогенными поверхностно-активными веществами, такими как алкиларилсульфонаты, предпочтительно линейные алкилбензолсульфонаты, такие как додецилбензолсульфонат, предпочтительно в виде соли кальция; минеральные масла - комбинации неионогенных поверхностно-активных веществ, предпочтительно сложных эфиров полиолов, таких как сорбитановые сложные эфиры, например, сорбитановые сложные эфиры Span series, предпочтительно Span 80 сорбитанолеат, этоксилированные сорбитановые сложные эфиры, например, этоксилированные сорбитановые сложные эфиры Tween series, предпочтительно Tween 85 POE 20 сорбитантриолеат, и алкилалкилсульфонаты, такие как Zephrim 330B;
изопарафиновые масла - сложные эфиры этоксилированных полиолов, например, POE(40) сорбитгексаолеат, такой как Atlas G-1086 или POE(50) сорбитгексаолеат, такой как Atlas G-1096, или блок-сополимерные алкоксилаты, обычно в комбинации с анионогенными поверхностно-активными веществами, такими как алкиларилсульфонаты, например, Atlox 4838B.
ароматические базовые масла - обычно используют комбинации неионогенных поверхностно-активных веществ, предпочтительно этоксилаты спиртов, обычно обладающие относительно большими значениями показателя ГЛБ, например, Synperonic A20, и блок-сополимерные алкоксилаты с анионогенными поверхностно-активными веществами, такими как алкиларилсульфонаты, предпочтительно линейные алкилбензолсульфонаты, такие как додецилбензолсульфонат, предпочтительно в виде соли кальция.
Концентрат и/или агрохимический препарат при желании также может включать другие компоненты. Эти другие компоненты можно выбрать из группы, включающей:
связующие, предпочтительно связующие, которые легко растворимы в воде с образованием низковязких растворов при высоких концентрациях связующего, такие как поливинилпирролидон; поливиниловый спирт; карбоксиметилцеллюлоза; гуммиарабик; сахара, например, сахароза или сорбит; крахмал; сополимеры этилен-винилацетат, сахароза и альгинаты,
разбавители, абсорбенты или носители, такие как сажа; тальк; диатомовая земля; каолин; алюминий, стеарат кальция или магния; триполифосфат натрия; тетраборат натрия; сульфат натрия; силикаты натрия, алюминия и смешанные натрия-алюминия; и бензоат натрия,
разрыхляющие агенты, такие как поверхностно-активные вещества, вещества, которые набухают в воде, например, агенты, способствующие набуханию, карбоксиметилцеллюлоза, коллодий, поливинилпирролидон и микрокристаллическая целлюлоза; соли, такие как ацетат натрия или калия, карбонат, бикарбонат или сесквикарбонат натрия, сульфат аммония и дикалийгидрофосфат;
смачивающие агенты, такие как смачивающие агенты этоксилат спирта и этоксилат/пропоксилат спирта;
диспергирующие средства, такие как сульфированные конденсаты нафталина с формальдегидом и акриловые сополимеры, такие как гребенчатый сополимер, содержащий кэппированные полиэтиленгликолевые боковые цепи у полиакриловой основной цепи;
эмульгаторы, такие как этоксилаты спирта, блок-coполимеры ABA или этоксилаты касторового масла;
противовспенивающие агенты, например, полисилоксановые противовспенивающие агенты, обычно в количествах, составляющих от 0,005 мас.% до 10 мас.% в пересчете на массу препарата;
модификаторы вязкости, такие как имеющиеся в продаже растворимые в воде или смешивающиеся с водой камеди, например, ксантановые камеди, и/или целлюлозы, например, карбоксиметил, -этил- или -пропилцеллюлоза; и/или
консерванты и/или противомикробные средства, такие как органические кислоты или их сложные эфиры или соли, таких как аскорбиновая, например, аскорбилпальмитат, сорбиновая, например, сорбат калия, бензойная, например, бензойная кислота и метил- и пропил-4-гидроксибензоат, пропионовая, например, пропионат натрия, фенол, например, 2-фенилфенолят натрия; 1,2-бензизотиазолин-3-он; или формальдегид в чистом виде или в виде параформальдегида; или неорганические вещества, такие как серная кислота и ее соли, обычно в количествах, составляющих от 0,01 мас.% до 1 мас.% в пересчете на препарат.
Настоящее изобретение также включает способ обработки растений с использованием агрохимических препаратов, полученных из концентрата эмульгатора. Их можно получить разбавлением концентрата, соответствующего первому объекту.
Соответственно, настоящее изобретение также включает способы применения, включая способ уничтожения или подавления растительности или вредителей путем нанесения на растительность или на непосредственное окружение растительности, например, на почву вокруг растительности, препарата для опрыскивания, полученного из концентрата эмульгатора, соответствующего первому объекту.
Все особенности, описанные в настоящем изобретении, можно объединить с любыми из указанных выше особенностей в любой комбинации.
Для того, чтобы лучше понять настоящее изобретение, в качестве примера дается ссылка на последующее описание.
Следует понимать, что все приведенные исследования и физические характеристики проведены и определены при атмосферном давлении и комнатной температура (т. е. 25°C), если в настоящем изобретении не указано иное, или если не указано иное в стандартных методиках и процедурах исследований.
Примеры - Получение концентрата эмульсии
Дифлуфеникан является гербицидом и получен у фирмы Nutrichem. Его обрабатывали при исходном размере частиц, равном ~600 мкм. Его дважды пропускали через мельницу Jet Pulveriser Air Mill и при каждом проходе уменьшался размер частиц. Обеспечен конечный размер частиц, равный 9 мкм, и препараты готовили с использованием дифлуфеникан, как указано ниже:
D(v,0,1) -1,091, D(v,0,5) -3,798, D(v,0,9) -8,613
Пример 1 - Получение эмульгатора A
PEG-50 сорбит (453 г, 31,2 мас.%) и поли-12-гидроксистеариновую кислоту (997 г, 68,8 мас.%) помещали в изготовленный из нержавеющей стали реакционный сосуд. Смесь нагревали до 210-220°C в атмосфере азота и перемешивали. Реакционную смесь выдерживали в течение 4-5 ч. Реакционную смесь затем охлаждали до 70-80°C и выгружали продукт (эмульгатор A).
Эмульсия
Типичный концентрат эмульсии готовили с использованием следующих компонентов:
Дифлуфеникан - 5,0% мас./мас.
Эмульгатор A - 3,31% мас./мас.
Atlas G-5000-3,31% мас./мас.
Метиловые эфиры кислот соевого масла - 37,5% мас./мас.
Пропиленгликоль - 5,0% мас./мас.
Вода - 45,88% мас./мас.
Концентрат эмульсии готовили следующим образом:
- Atlas G-5000 (нагревают до 54°C в течение ночи) добавляли к деионизированной воде и пропиленгликолю. Смесь помещали в смеситель и гомогенизировали.
- Нагретую (54°C) масляную фазу - поверхностно-активное вещество при перемешивании добавляли к метиловым эфирам кислот соевого масла и нагревали в микроволновой печи, смеси давали гомогенизироваться.
- Размолотый дифлуфеникан добавляли к водной фазе и перемешивали в течение 60 с.
- Масляную фазу при перемешивании медленно добавляли к водной фазе в течение 60-90 с и перемешивали в течение еще 60 с.
- Полученную эмульсию помещали в Silverson на 30 с при 10000 об/мин и образец сразу направляли для определения размера частиц в нулевой момент времени.
Результаты
Данные собирали для двух отдельных категорий концентратов эмульсий. Распределение частиц по размерам и визуальную стабильность определяли для образца после хранения в течение разных периодов времени и при разных температурах.
Образец эмульсии исследовали сразу после приготовления (начальный). также образец эмульсии исследовали после 2 недель и после 6 недель хранения при комнатной температуре и при 54°C.
Следует отметить, что исследования при повышенной температуре проводили так, как это обычно делают при проведении ускоренного определения зависимости характеристик при комнатной температуре от времени, например, то, что концентрат выдерживали при 54°C в течение 14 дней, означает, что получают результаты, аналогичные для выдерживания концентрата при комнатной температуре в течение двух лет. Кроме того, исследование стабильности при хранении при повышенных температурах применимо для определения стабильности, когда концентрат продают и обычно хранят в странах с теплым и жарким климатом.
Визуальная стабильность
Данные по визуальной стабильности для типичного препарата приведены ниже:
2 недели при КТ - обнаружена небольшая флокуляция сверху, легко повторно суспендируется после трех переворачиваний.
6 недель при КТ - обнаружена небольшая флокуляция сверху, легко повторно суспендируется после одного переворачивания для масла и еще нескольких для других систем.
2 недели при 54°C - небольшой слой масла сверху, легко повторно суспендируется после пяти переворачиваний.
6 недель при 54°C - обнаружена небольшая флокуляция сверху, большая часть легко повторно суспендируется после трех переворачиваний и все повторно суспендируется после более энергичного встряхивания.
Из этих результатов можно видеть, что концентрат эмульсии обладает хорошими характеристиками при наличии масляного слоя и слоя осадка. Следует отметить, что образование слоев осадка следовало ожидать, поскольку эти концентраты эмульсии не содержат структурирующий реагент, его не включали для выявления различий поверхностно-активных веществ.
Распределение частиц по размерам
Мерой стабильности и поэтому эффективности эмульгатора являются данные по распределению частиц по размерам (PSD). Идеально, если PSD находится в желательном диапазоне, когда образуется концентрат эмульсии, и также если PSD мало меняется во времени. Значительные изменения PSD во времени указывают на уменьшение стабильности с возможной агломерацией частиц и разделением.
PSD приведены ниже в таблице 1.
Таблица 1 - Данные по размеру частиц
Условия
Концентрат эмульсии
D(v,0,5) мкм
D(v,0,9) мкм
0 дней*
1,738
2,808
2 недели при КТ
1,708
2,713
6 недель при КТ
1,698
2,791
2 недели при 54°C
1,725
2,794
6 недель при 54°C
1,745
2,902
*после приготовления
Поэтому эти результаты характеризуют размеры частиц, которые приемлемы для образования эмульсии. Кроме того, на стабильность при хранении указывает любое изменение размера частиц во времени и значительные изменения указывают на отсутствие стабильности. Изменения значений PSD приведенные в таблице 1, представлены ниже.
При КТ
Изменение в D(v,0,5) в течение 2 недель -1,7%
Изменение в D(v,0,5) в течение 6 недель -2,3%
Изменение в D(v,0,9) в течение 2 недель -3,4%
Изменение в D(v,0,9) в течение 6 недель -0,61%
При 54°C
Изменение в D(v,0,5) в течение 2 недель -0,75%
Изменение в D(v,0,5) в течение 6 недель 0,40%
Изменение в D(v,0,9) в течение 2 недель -0,50%
Изменение в D(v,0,9) в течение 6 недель 3,3%
Концентрат эмульсии с эмульгатором A обладал стабильным размером частиц во времени при хранении и поэтому высокой степенью стабильности с небольшим увеличением количества крупных частиц или агрегации, приводящей к разделению. Это наблюдалось при хранении при комнатной температуре и также при повышенной температуре. Стабильность при хранении при повышенных температурах является весьма желательной характеристикой для концентратов эмульсии, которые предназначены для продажи в странах с жарким климатом.
Стабильность при разбавлении
Концентрат эмульсии исследовали при разбавлении 1% в 342 част./млн воды. Стабильность при разбавлении важна для конечного использования эмульсии, когда потребитель разбавляет концентрат непосредственно перед опрыскиванием в поле. Поэтому, период времени, для которого необходима стабильность при разбавлении, составляет порядка часов - это сопоставимо со стабильностью при хранении, когда боле подходящей является стабильность в течение недель и месяцев.
Исследования визуальной стабильности проводили для разбавленного концентрата эмульсии в различные моменты времени в течение 24 ч и при комнатной температуре, и при 54°C. Результаты приведены ниже.
RT (комнатная температура) -сохранялась молочно-белая эмульсия через 0 ч, 0,5 ч, 2 ч, 4 ч, 8 ч и 24 ч
54°C - сохранялась молочно-белая через 0 ч, 0,5 ч, 2 ч, 4 ч, 8 ч, небольшое отстаивание через 24 ч.
Визуальные наблюдения обнаружили хорошую стабильность при разбавлении для разбавленного концентрата эмульсии. Разбавленный концентрат оставался стабильным в течение длительного периода времени, соответствующего нормальному применению.
Следует понимать, что настоящее изобретение не ограничивается деталями указанных выше вариантов осуществления, которые описаны только для примера. Возможны многие изменения.