СТАБИЛЬНЫЕ УСТОЙЧИВЫЕ МОЮЩИЕ СРЕДСТВА ДЛЯ МЫТЬЯ ПОСУДЫ РУЧНЫМ СПОСОБОМ
STABLE SUSTAINABLE HAND DISH-WASHING DETERGENTS

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к стабильным жидким композициям моющих средств для мытья посуды, содержащим анионные поверхностно-активные вещества с незначительным разветвлением и разветвленные неионные поверхностно-активные вещества, которые обеспечивают эффективную очистку от жира, образуя прочную пену.
Уровень техники
Потребители желают иметь продукты для мытья посуды ручным способом, которые обеспечивают длительную очистку от жира и устойчивую в течение длительного времени пену. Дополнительно, все большее и большее количество потребителей ищут продукты, которые содержат большую часть ингредиентов, которые получают из природных, возобновляемых источников. Они включают жидкие композиции моющих средств для мытья посуды ручным способом, содержащие более высокие уровни поверхностно-активных веществ, полученных из возобновляемых источников, и имеющие меньшее количество поверхностно-активных веществ, полученных из сырой нефти. Однако, поскольку природные поверхностно-активные вещества имеют незначительные разветвления или не имеют разветвлений, такие композиции производят более низкие уровни пены. Хуже того, такие композиции моющих средств имеют низкое пенообразование. То есть, прочность пены меньше, чем та, которую хотело бы иметь большинство потребителей.
Дополнительно, высокие уровни линейных анионных поверхностно-активных веществ, например, полученных из возобновляемых природных источников, а также линейных синтетических поверхностно-активных веществ, приводят к худшей стабильности полученной в результате композиции при низкой температуре.
Поэтому, остается потребность в жидкой композиции моющего средства для мытья посуды ручным способом, обеспечивающей хорошую очистку и устойчивую в течение длительного времени пену, имеющую при этом превосходную стабильность при низких температурах, которая использует анионные поверхностно-активные вещества, имеющие незначительное разветвление или не имеющие разветвлений.
Неожиданно было найдено, что небольшие количества разветвленного алкоксилированного неионного поверхностно-активного вещества в комбинации с этоксилированными анионными поверхностно-активными веществами, имеющими незначительное разветвление или не имеющие разветвлений, обеспечивают превосходную очистку от жира и устойчивую в течение длительного времени пену. Еще более неожиданно, путем использования разветвленного алкоксилированного неионного поверхностно-активного вещества в комбинации с анионным поверхностно-активным веществом, имеющим минимальную степень этоксилирования и незначительное разветвление или не имеющим разветвлений, может быть составлена жидкая композиция моющего средства для мытья посуды ручным способом, имеющая превосходную стабильность при низких температурах.
WO 9533025, US 5968888, US 2007/0123447 A1, US 2005/0170990 A1, WO 2006/041740 A1 и US 6,008,181 описывают жидкие композиции моющих средств для мытья посуды ручным способом, содержащие разветвленные поверхностно-активные вещества.
Сущность изобретения
В соответствии с настоящим изобретением, представлена жидкая композиция моющего средства для мытья посуды ручным способом, содержащая: от 2% до 70% по массе этоксилированного анионного поверхностно-активного вещества, полученного из жирного спирта, при этом: по меньшей мере, 80% по массе указанного жирного спирта являются линейными, и указанный жирный спирт имеет среднюю степень этоксилирования от 0,8 до 4; и от 0,1 до 5% по массе алкоксилированного разветвленного неионного поверхностно-активного вещества, имеющего среднюю степень алкоксилирования от 1 до 40; причем общее количество поверхностно-активного вещества составляет от 10 до 85% по массе жидкой композиции моющего средства. Настоящее изобретение дополнительно охватывает способ мытья посуды ручным способом, с использованием указанной композиции, при этом способ включает стадию, на которой вводят в контакт указанную композицию в неразбавленной форме с посудой.
Подробное описание изобретения
Как используют в данной заявке «жидкая композиция моющего средства для мытья посуды ручным способом» относится к тем композициям, которые используют при ручной (т.е. при помощи рук) очистке посуды. Такие композиции в общем имеют высокое пенообразование или пенятся по своей природе. Как используют в данной заявке «очистка» означает нанесение жидкой композиции моющего средства для мытья посуды ручным способом на поверхность с целью удаления нежелательного остатка, такого, как загрязнение, жир, пятна и/или для дезинфекции.
Как используют в данной заявке «посуда» означает такую поверхность, как тарелки, стаканы, кастрюли, сковородки, посуда для выпечки и столовые приборы, выполненные из керамики, фарфора, металла, стекла, пластика (полиэтилена, полипропилена, полистирола и т.д.) и дерева.
Как используют в данной заявке «жир» означает материалы, содержащие, по меньшей мере, частично (т.е., по меньшей мере, 0,5 мас.% по массе жира) насыщенных и ненасыщенных жиров и масел, предпочтительно масел и жиров, полученных из животных источников, таких, как говядина и/или цыплята.
Как используют в данной заявке «профиль пенообразования» означает количество пенообразования (высокое или низкое) и длительность пенообразования (насколько устойчивой или долговременной является пена) в течение процесса мытья, возникшего в результате использования жидкой композиции моющего средства. Как используют в данной заявке «высокое пенообразование» или «устойчивая в течение длительного времени пена» относится к жидким композициям моющих средств для мытья посуды ручным способом, которые генерирует высокие уровни пены (т.е. уровень пенообразования считают приемлемым для потребителя) и где уровень пены устойчивый во время операции мытья посуды. Это особенно важно в отношении жидких композиций моющих средств для мытья посуды, поскольку потребитель воспринимает высокое пенообразование в качестве показателя производительности композиции моющего средства. Дополнительно, потребитель также использует профиль пенообразования, как показатель того, что моющий раствор по-прежнему содержит активные ингредиенты моющих средств. Потребитель обычно наносит дополнительную жидкую композицию моющего средства для мытья посуды ручным способом, когда пена спадет. Таким образом, композиция моющего средства для мытья посуды с низким пенообразованием будет иметь тенденцию быть использованной потребителем чаще, чем это необходимо.
Под термином «в ее неразбавленной форме», в данной заявке подразумевают, что указанную композицию наносят непосредственно на обрабатываемую поверхность, или на устройство или средство очистки, такое как полотенце, губка или щетка для посуды, без какого-либо значительного разбавления пользователем (немедленно) перед нанесением. «В ее неразбавленной форме», также включает небольшие разведения, например, возникающие в связи с наличием воды в устройстве очистки, или добавление воды потребителем, чтобы удалить оставшееся количество композиции из бутылки. Поэтому, композиция в ее неразбавленной форме включает смеси, содержащие композицию и воду в соотношениях в диапазоне от 50:50 до 100:0, предпочтительно от 70:30 до 100:0, более предпочтительно от 80:20 до 100:0, даже более предпочтительно от 90:10 до 100:0 в зависимости от привычек пользователя и задачи очистки. Во избежание сомнений, соотношение 100:0 является наиболее предпочтительным.
Под термином «разбавленная форма», в данной заявке подразумевают, что указанная композиция разбавлена пользователем, типично водой. Под термином «полоскание», в данной заявке подразумевают контактирование посуды, которую очищают композицией, с существенным количеством воды после стадии нанесения жидкой композиции на указанную посуду.
Под термином «существенные количества», подразумевают обычно от 1 до 20 литров.
Все процентные содержания, соотношения и пропорции, используемые в данной заявке, приведены как массовые проценты жидкой композиции моющего средства для мытья посуды ручным способом. Все средние значения рассчитаны «по массе» жидкой композиции моющего средства для мытья посуды ручным способом, если специально не указано иное.
Жидкая композиция моющего средства для мытья посуды ручным способом
Жидкие композиции моющих средств для мытья посуды ручным способом в соответствии с настоящим изобретением составлены для обеспечения очистки от жира, устойчивой в течение длительного времени пены и необязательных полезных эффектов, которые часто желательны потребителем. Необязательные полезные эффекты включают удаление загрязнений, блеск и уход за руками.
Композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат, по меньшей мере, одно этоксилированное анионное поверхностно-активное вещество, имеющее незначительное разветвление или не имеющее разветвлений, и, по меньшей мере, одно разветвленное, неионное, алкоксилированное поверхностно-активное вещество.
Композиции в данной заявке могут дополнительно содержать от 30% до 80% по массе водного жидкого носителя, содержащего воду, в котором другие незаменимые и необязательные ингредиенты растворены, диспергированы или суспендированы. Более предпочтительно композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат от 45% до 70%, более предпочтительно от 45% до 65% водного жидкого носителя. Приемлемые необязательные ингредиенты включают дополнительное поверхностно-активное вещество, выбранное из других анионных поверхностно-активных веществ, других неионных поверхностно-активных веществ, амфотерных/цвиттерионных поверхностно-активных веществ, катионных поверхностно-активных веществ и их смеси; очищающие полимеры; катионные полимеры; ферменты; увлажнители; соли; растворители; гидротропные вещества; полимерные стабилизаторы пены; диамины; карбоновую кислоту; перламутровый агент; хелаторы; pH буферные агенты; отдушку, красители; замутнители и их смеси.
Водный жидкий носитель, однако, может содержать другие материалы, которые являются жидкими или которые растворяются в жидком носителе, при комнатной температуре (20°C-25°C) и которые также могут выполнять некоторые другие функции, кроме функции инертного наполнителя.
Жидкая композиция моющего средства может иметь любое приемлемое pH. Предпочтительно pH композиции регулируют от 4 до 14. Более предпочтительно композиция имеет pH от 6 до 13, наиболее предпочтительно от 6 до 10. pH композиции может быть отрегулировано при помощи pH модифицирующих ингредиентов, известных из уровня техники.
Жидкая композиция моющего средства в соответствии с настоящим изобретением является предпочтительно прозрачной или просвечивающейся. То есть, жидкая композиция моющего средства имеет мутность от 5 NTU до менее, чем 3000 NTU, предпочтительно менее, чем 1000 NTU, более предпочтительно менее, чем 500 NTU и наиболее предпочтительно менее, чем 100 NTU.
Этоксилированное анионное поверхностно-активное вещество
Жидкая композиция моющего средства для мытья посуды ручным способом в соответствии с настоящим изобретением содержит от 2% до 70%, предпочтительно от 5% до 30%, более предпочтительно от 10% до 25% по массе анионного поверхностно-активного вещества, имеющего среднюю степень этоксилирования от 0,8 до 4, предпочтительно от 1 до 2. Средняя степень этоксилирования определяется как среднее количество молей этиленоксида на моль этоксилированного анионного поверхностно-активного вещества в соответствии с настоящим изобретением. Этоксилированное анионное поверхностно-активное вещество получают из жирного спирта, где, по меньшей мере, 80%, предпочтительно, по меньшей мере, 82%, более предпочтительно, по меньшей мере, 85%, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 90% по массе указанного жирного спирта являются линейными. Под термином «линейный» подразумевают, что жирный спирт содержит один каркас атомов углерода без разветвлений. Предпочтительно, указанное этоксилированное анионное поверхностно-активное вещество является этоксилированным алкилсульфатным поверхностно-активным веществом формулы:
1
2
2
n
3
-
+
R-(OCHCH)-O-SO M, где:
1
8
16
12
14
1
8
16
12
14
R представляет собой насыщенную или ненасыщенную C-C, предпочтительно C-C алкильную цепь; предпочтительно, R представляет собой насыщенную C-C, более предпочтительно насыщенную C-C алкильную цепь;
n означает число от 0,8 до 4, предпочтительно от 1 до 2;
+
M представляет собой приемлемый катион, который обеспечивает нейтральность заряда, предпочтительно натрий, кальций, калий или магний, более предпочтительно, катион натрия.
8
16
12
14
Приемлемые этоксилированные алкилсульфатные поверхностно-активные вещества включают насыщенные C-C алкилэтоксисульфаты, предпочтительно насыщенные C-C алкилэтоксисульфаты.
1
Пропорция R являющегося линейным, является такой, что, по меньшей мере, 80% по массе исходного жирного спирта являются линейными. Насыщенные алкильные цепи предпочтительнее, так как наличие двойных связей может привести к химическим реакциям с другими ингредиентами, такими как некоторые ингредиенты отдушек, или даже с УФ-излучением. Такие реакции могут привести к неустойчивости фаз, изменению цвета и неприятному запаху.
8
16
1
2
2
n
3
-
+
Требуемое распределение длины углеродной цепи может быть получено с использованием спиртов с соответствующим распределением длины цепи, полученных синтетически или из природного сырья или соответствующих чистых исходных соединений. Предпочтительно, анионное поверхностно-активное вещество в соответствии с настоящим изобретением является полученным из спирта природного происхождения. Природные источники, такие, как растительные или животные сложные эфиры (воски), могут быть получены с получением линейных спиртов с концевой (первичной) гидроксильной группой, наряду с различной степенью ненасыщенности. Такие жирные спирты, содержащие алкильные цепи в диапазоне от C до C, могут быть получены любым известным коммерческим процессом, таким, как получение жирных спиртов из жирных кислот или метиловых сложных эфиров, а иногда и триглицеридов. Например, добавлением водорода в карбоксильную группу жирной кислоты с получением жирного спирта, при обработке водородом при высоком давлении и в присутствии приемлемых металлических катализаторов. По аналогичной реакции, жирные спирты могут быть получены путем гидрирования глицеридов или метиловых сложных эфиров. Восстановление метиловых сложных эфиров является приемлемым средством обеспечения насыщенных жирных спиртов, и селективное гидрирование с применением специальных катализаторов, таких как оксиды меди или кадмия, может быть использовано для получения олеилового спирта. Синтетические процессы или процессы на нефтяной основе, такие как процесс Циглера, являются полезными для получения приемлемых неразветвленных, содержащих четное число атомов, насыщенных спиртов. Окисление парафинов является приемлемым способом для получения смешанных первичных спиртов. Жирный спирт может вступать в реакцию с этиленоксидом с получением этоксилированных жирных спиртов. Этоксилированное алкилсульфатное поверхностно-активное вещество(вещества) формулы R-(OCHCH)-O-SO M может быть затем получено сульфонированием соответствующего этоксилированного жирного спирта(спиртов).
1
2
2
n
3
12
18
12
14
-
+
Этоксилированное алкилсульфатное поверхностно-активное вещество(вещества) формулы R-(OCHCH)-O-SO M, могут быть получены из кокосового масла. Кокосовое масло обычно содержит триглицериды, которые могут быть химически обработаны для получения смеси C-C спиртов. Смесь алкил сульфатов, содержащая высокую долю C-C алкилсульфатов, может быть получена путем отделения соответствующих спиртов перед стадией этоксилирования или сульфатирования, или путем отделения полученного этоксилированного спирта или этоксилированного алкилсульфатного поверхностно-активного вещества(веществ).
Предпочтительные этоксилированные анионные поверхностно-активные вещества в данной заявке представляют собой этоксилированные алкилсульфаты, содержащие от 8 до 18, предпочтительно от 10 до 16, более предпочтительно от 12 до 14 атомов углерода в алкильной цепи, и являются на от 80% до 100% линейными. Такие поверхностно-активные вещества могут быть получены любыми известными способами, с помощью приемлемого сырья. Например, из линейных жирных спиртов, которые предпочтительно имеют природное происхождение, таких, как н-додеканол, н-тетрадеканол и их смеси. При желании, такие поверхностно-активные вещества могут содержать линейные алкильные фрагменты, полученные из синтетических источников, или могут содержать смеси линейных этоксилированных алкилсульфатов с незначительно разветвленными, например, метил разветвленными аналогами. Этоксилированные алкилсульфаты могут быть в форме их солей натрия, калия, аммония или солей алканоламина. Приемлемые спиртовые предшественники для этоксилированных анионных поверхностно-активных веществ включают полученные процессом Циглера линейные спирты, спирты, полученные гидрированием олеохимикатов, и 80% или более линейных спиртов полученных обогащением линейного компонента оксо полученных спиртов, таких, как Neodol или Dobanol от Shell. Другие примеры приемлемых первичных спиртов включают те, которые получены из: природных линейных жирных спиртов, таких, как коммерчески доступные от Procter & Gamble Co.; и окислением парафинов стадиями (a) окисления парафина с образованием жирной карбоновой кислоты, и (b) восстановления карбоновой кислотой в соответствующий первичный спирт. Другие предпочтительные этоксилированные анионные поверхностно-активные вещества являются веществами от Sasol, которые продают под торговыми марками: Alfol, Nacol, Nalfol, Alchem. Алкоксилированное разветвленное неионное поверхностно-активное вещество Жидкие композиции моющих средств для мытья посуды ручным способом в соответствии с настоящим изобретением содержат от 0,1% до 5%, предпочтительно от 0,2% до 3%, более предпочтительно от 0,5% до 2% по массе алкоксилированного разветвленного неионного поверхностно-активного вещества. Указанное алкоксилированное разветвленное неионное поверхностно-активное вещество имеет среднюю степень алкоксилирования от 1 до 40, предпочтительно от 3 до 20, более предпочтительно от 7 до 12. Средняя степень алкоксилирования определяется как среднее количество молей алкилоксида на моль алкоксилированного разветвленного неионного поверхностно-активного вещества в соответствии с настоящим изобретением. Предпочтительно разветвленное неионное вещество является этоксилированным и/или пропоксилированным, более предпочтительно этоксилированным.
Не этоксилированные разветвленные неионные поверхностно-активные вещества в комбинации с этоксилированным анионным поверхностно-активным веществом данных композиций, как было найдено, ограничивают характеристику пенообразования жидкой композиции моющего средства. Поэтому, композиция предпочтительно содержит менее, чем 10%, более предпочтительно менее, чем 5%, наиболее предпочтительно менее, чем 2% по массе не алкоксилированного разветвленного спирта. Чтобы поверхностно-активное вещество было приемлемо поверхностно-активным, разветвленное неионное поверхностно-активное вещество предпочтительно содержит от 8 до 24, более предпочтительно от 9 до 18, наиболее предпочтительно от 10 до 14 атомов углерода. Алкоксилированные разветвленные неионные спирты, выбранные из: формулы I, формулы II и их смесей; являются особо предпочтительными:
Формула I:
,
где, в формуле I:
R1 представляет собой C5-C16 линейную или разветвленную, предпочтительно линейную, алкильную цепь;
R2 представляет собой C1-C8 линейную или разветвленную, предпочтительно линейную, алкильную цепь;
R3 представляет собой H или C1-C4 алкил, предпочтительно H или метил;
b означает число от 1 до 40, предпочтительно от 5 до 20, более предпочтительно от 7 до 12;
Формула II:
,
где, в формуле II:
R1 представляет собой C6-C16 линейную или разветвленную, предпочтительно линейную, алкильную цепь;
R2 представляет собой C1-C8 линейную или разветвленную, предпочтительно линейную, алкильную цепь;
R3 представляет собой H или C1-C4 алкил, предпочтительно Н или метил;
b означает число от 1 до 40, предпочтительно от 5 до 20, более предпочтительно от 7 до 12.
Степень алкоксилирования указанного разветвленного неионного вещества предпочтительно превышает степень этоксилирования указанного этоксилированного анионного поверхностно-активного вещества. С возрастанием степени этоксилирования анионного поверхностно-активного вещества, возрастает вязкость жидкой композиции моющего средства для мытья посуды ручным способом. Считают, что это потому, что гидрофильность общей системы поверхностно-активного вещества возрастает. Дополнительно, жидкие композиции моющих средств для мытья посуды ручным способом в общем получают при помощи премиксов поверхностно-активных веществ. С возрастанием степени этоксилирования анионного поверхностно-активного вещества, вероятность гелеобразования таких премиксов поверхностно-активных веществ во время обработки возрастает. Однако, было открыто, что путем включения небольшого количества разветвленного неионного поверхностно-активного вещества, имеющего более высокую степень алкоксилирования, чем степень этоксилирования анионного поверхностно-активного вещества, вязкость премикса поверхностно-активного вещества и полученной в результате композиции может быть контролируемой.
Алкоксилированные разветвленные неионные поверхностно-активные вещества могут быть классифицированы как относительно нерастворимые в воде или относительно водорастворимые. В то время как определенные алкоксилированные разветвленные неионные поверхностно-активные вещества могут считаться нерастворимыми в воде, они могут быть составлены в жидкие композиции моющих средств для мытья посуды ручным способом в соответствии с настоящим изобретением при помощи приемлемых дополнительных поверхностно-активных веществ, в особенности анионных или неионных поверхностно-активных веществ.
2
Предпочтительными разветвленными неионными поверхностно-активными веществами в соответствии с формулой I являются Guerbet C10 спиртовые этоксилаты с 7 или 8 EO, например Ethylan 1007 & 1008, и Guerbet C10 спиртовые алкоксилированные неионные поверхностно-активные вещества (которые являются этоксилированными и/или пропоксилированными), например, коммерчески доступные от серии Lutensol XL (X150, XL70 и т.д.). Другие иллюстративные алкоксилированные разветвленные неионные поверхностно-активные вещества включают доступные под торговыми марками: Lutensol XP30, Lutensol ХР-50 и Lutensol ХР-80, доступные от BASF Corporation. В общем, Lutensol ХР-30 могут быть рассмотрены как имеющие 3 повторяющиеся этоксигруппы, Lutensol ХР-50 могут быть рассмотрены как имеющие 5 повторяющихся этоксигрупп и Lutensol ХР-80 могут быть рассмотрены как имеющие 8 повторяющихся этоксигрупп. Другие приемлемые разветвленные неионные поверхностно-активные вещества включают оксо разветвленные неионные поверхностно-активные вещества, такие, как Lutensol ON 50 (5 EO) и Lutensol ON70 (7 EO). Также приемлемыми являются: этоксилированные жирные спирты, полученные по реакции Фишера-Тропша и содержащие до 50% разветвлений (40% метил (моно или би), 10% циклогексил), такие, как полученные из спиртов Safol от Sasol; этоксилированные жирные спирты, полученные путем оксо реакции, где, по меньшей мере, 50% по массе спирта является C изомером (метилом или пентилом), такие, как полученные из Isalchem спиртов или Lial спиртов от Sasol.
Предпочтительными разветвленными неионными этоксилатами в соответствии с формулой II являются доступные под торговыми марками Tergitol 15-S, со степенью алкоксилирования от 3 до 40. Например, Tergitol 15-S-20, который имеет среднюю степень алкоксилирования 20. Другими приемлемыми коммерчески доступными веществами в соответствии с формулой II являются доступные под торговой маркой Softanol M и EP серии.
Дополнительные поверхностно-активные вещества
Композиция в соответствии с настоящим изобретением может содержать дополнительное поверхностно-активное вещество, выбранное из других анионных, других неионных, амфотерных/цвиттерионных, катионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Жидкие композиции для мытья посуды ручным способом в соответствии с настоящим изобретением содержат общее количество поверхностно-активного вещества от 10% до 85% по массе, предпочтительно от 12,5% до 65% по массе, более предпочтительно от 15% до 40% по массе композиции. Общее количество поверхностно-активного вещества представляет собой сумму всех присутствующих поверхностно-активных веществ, включая этоксилированное анионное поверхностно-активное вещество, алкоксилированное разветвленное неионное поверхностно-активное вещество и любые другие анионные, другие неионные, амфотерные/цвиттерионные и катионные поверхностно-активные вещества, которые могут присутствовать.
1) Другие анионные поверхностно-активные вещества:
Композиция в соответствии с настоящим изобретением будет типично содержать от 2% до 70%, предпочтительно от 5% до 30%, более предпочтительно от 7,5% до 25% и наиболее предпочтительно от 10% до 20% по массе анионного поверхностно-активного вещества.
Приемлемые анионные поверхностно-активные вещества, которые используют в композициях и способах в соответствии с настоящим изобретением, представляют собой сульфаты, сульфосукцинаты, сульфонаты и/или сульфоацетаты, предпочтительно алкилсульфаты.
10
14
1-4
Приемлемые сульфатные или сульфонатные поверхностно-активные вещества для использования в композициях в данной заявке включают водорастворимые соли или кислоты C- алкил или гидроксиалкил, сульфатов или сульфонатов. Приемлемые противоионы включают водород, катион щелочного металла или аммония или замещенного аммония, но предпочтительно натрия. Если углеводородная цепь разветвлена, она предпочтительно содержит C алкильные звенья разветвления.
11
18
8
20
10
18
Сульфатные или сульфонатные поверхностно-активные вещества могут быть выбраны из C-C алкил бензол сульфонатов (LAS), C-C первичных, разветвленных или случайных алкил сульфатов (AS); C-C вторичных (2,3) алкил сульфатов; разветвленных в середине цепи алкил сульфатов, как обсуждено в US 6,020,303 и US 6,060,443; модифицированного алкилбензол сульфоната (MLAS), как обсуждено в WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 и WO 00/23548; метил сульфоната сложных эфиров (MES); и альфа-олефин сульфоната (AOS).
Парафин сульфонаты могут быть моносульфонатами или дисульфонатами и обычно их смесями, полученными сульфонированием парафинов с от 10 до 20 атомов углерода. Предпочтительными сульфонатами являются содержащие C12-18 атомов углерода в цепи и более предпочтительно C14-17 цепи. Парафин сульфонаты, которые имеют сульфонатную группу(группы), распределенные вдоль парафиновой цепи, описаны в US 2,503,280; US 2,507,088; US 3,260,744; US 3,372 188 и в DE 735 096.
Также приемлемыми являются алкилглицерил сульфонатные поверхностно-активные вещества и/или алкил глицерил сульфатные поверхностно-активные вещества, которые описаны в патентной заявке WO 06/014740 Procter & Gamble: Смесь олигомерных алкил глицерил сульфонатных и/или сульфатных поверхностно-активных веществ, выбранных из димеров, тримеров, тетрамеров, пентамеров, гексамеров, гептамеров и их смесей, где массовый процент мономеров составляет от 0 мас% до 60 мас% по массе смеси алкил глицерил сульфонатных и/или сульфатных поверхностно-активных веществ.
6-15
Другими приемлемыми анионными поверхностно-активными веществами являются алкил, предпочтительно диалкил сульфосукцинаты и/или сульфоацетаты. Диалкил сульфосукцинаты могут быть C линейными или разветвленными диалкил сульфосукцинатами. Алкильные фрагменты могут быть симметричными (т.е., одинаковыми алкильными фрагментами) или ассиметричными (т.е., различными алкильными фрагментами). Предпочтительно, алкильный фрагмент является симметричным.
2) Другие неионные поверхностно-активные вещества
Жидкие композиции моющих средств для мытья посуды ручным способом могут необязательно содержать дополнительное неионное поверхностно-активное вещество. Композиция предпочтительно содержит от 2% до 40%, более предпочтительно от 3% до 30% по массе неионного поверхностно-активного вещества.
Приемлемые дополнительные неионные поверхностно-активные вещества включают продукты конденсации алифатических спиртов, содержащих от 1 до 25 моль этиленоксида. Алкильная цепь алифатического спирта в общем содержит от 8 до 22 атомов углерода. Особо предпочтительными являются продукты конденсации спиртов, имеющих алкильную группу, содержащую от 8 до 18 атомов углерода, более предпочтительно от 9 до 15 атомов углерода, с от 2 до 18 моль, более предпочтительно от 2 до 15 моль, наиболее предпочтительно от 5 до 12 моль этиленоксида на моль спирта.
2
2
n
2n
t
x
Также приемлемыми являются алкилполигликозиды, имеющие формулу RO(CHO)(гликозил) (формула (I)), где R в формуле (I) выбран из группы, состоящей из алкила, алкил-фенила, гидроксиалкила, гидроксиалкилфенила и их смесей, в которых алкильные группы содержат от 10 до 18, предпочтительно от 12 до 14 атомов углерода; n в формуле (I) составляет 2 или 3, предпочтительно 2; t в формуле (I) составляет от 0 до 10, предпочтительно 0; и x в формуле (I) составляет от 1,3 до 10, предпочтительно от 1,3 до 3, наиболее предпочтительно от 1,3 до 2,7. Гликозил предпочтительно получают из глюкозы. Также приемлемыми являются алкил глицерин эфиры и сорбитановые сложные эфиры.
Также приемлемыми являются поверхностно-активные вещества на основе амидов жирных кислот, имеющие формулу (II):
6
7
1
4
1
4
2
4
x
8
20
где R в формуле (II) представляет собой алкильную группу, содержащую от 7 до 21, предпочтительно от 9 до 17, атомов углерода и каждый R в формуле (II) выбран из группы, состоящей из водорода, C-C алкила, C-C гидроксиалкила и -(CHO)H, где x в формуле (II) варьируется от 1 до 3. Предпочтительными амидами являются C-C амиды аммония, моноэтаноламиды, диэтаноламиды и изопропаноламиды.
Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами для использования в настоящем изобретении являются продукты конденсации алифатических спиртов с этиленоксидом, например смесь нонилового (C9), децилового (C10) и ундецилового (C11) спиртов, модифицированных в среднем 5 звеньями этиленоксида (EO), например, коммерчески доступные Neodol 91-5 или Neodol 91-8, то есть модифицированные в среднем 8 EO звеньями. Также приемлемыми являются этоксилированные неионные поверхностно-активные вещества с более длинной алкильной цепью, например, C12, C13, модифицированные 5 EO (Neodol 23-5). Neodol имеет торговую марку Shell. Также приемлемой является C12, C14 алкильная цепь с 7 EO, коммерчески доступная под торговой маркой Novel 1412-7 (Sasol) или Lutensol A 7 N (BASF).
3) Амфотерные/цвиттерионные поверхностно-активные вещества
Было найдено, что амфотерные/цвиттерионные поверхностно-активные вещества дополнительно повышают профиль пенообразования, обеспечивая при этом превосходную очистку и мягкость для рук. Амфотерные и цвиттерионные поверхностно-активные вещества могут содержаться на уровне от 0,01% до 20%, предпочтительно от 0,2% до 15%, более предпочтительно от 0,5% до 10% по массе жидких композиций моющих средств для мытья посуды ручным способом. Предпочтительные амфотерные и цвиттерионные поверхностно-активные вещества представляют собой аминоксидные поверхностно-активные вещества, бетаиновые поверхностно-активные вещества и их смеси.
1
2
3
1
2
3
8-18
1-3
1-3
10
18
8
12
10
10
12
12
14
1
2
1
2
1
2
1
2
Наиболее предпочтительными являются аминоксиды, в особенности кокодиметил аминоксид или кокоамидопропилдиметиламиноксид. Аминоксид может иметь линейный или разветвленный в середине цепи алкильный фрагмент.Типичные линейные амин оксиды включают водорастворимые аминоксиды формулы R-N(R)(R)→O, где R является C алкильным фрагментом; R и R независимо выбраны из группы, состоящей из C алкильных групп и C гидроксиалкильных групп и предпочтительно включают метил, этил, пропил, изопропил, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил и 3-гидроксипропил. Линейные аминоксидные поверхностно-активные вещества, в частности, могут включать линейные C-C алкил диметил аминоксиды и линейные C-C алкокси этил дигидрокси этил аминоксиды. Предпочтительные аминоксиды включают линейные C, линейные C-C и линейные C-C алкил диметил аминоксиды. Как используют в данной заявке «разветвленные в середине цепи» означает, что аминоксид имеет один алкильный фрагмент, имеющий n атомов углерода с одним алкильным разветвлением на алкильном фрагменте, имеющем n атомов углерода. Алкильное разветвление находится на α углероде от азота в алкильном фрагменте. Этот тип разветвления для аминоксида также известен из уровня техники как внутренний аминоксид. Общая сумма n и n составляет от 10 до 24 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 20 и более предпочтительно от 10 до 16. Количество атомов углерода для одного алкильного фрагмента (n) должно быть приблизительно равным количеству атомов углерода в качестве одного алкильного разветвления (n), так что один алкильный фрагмент и одно алкильное разветвление являются симметричными. Как используют в данной заявке «симметричный» означает, что |n-n| является меньшей или равной 5, предпочтительно меньшей, чем 4 атома углерода в, по меньшей мере, 50 мас.%, более предпочтительно, по меньшей мере, от 75 мас.% до 100 мас.% разветвленных в середине цепи аминоксидов для использования в данной заявке.
1-3
1-3
1-3
1
Аминоксид дополнительно содержит два фрагмента, независимо выбранные из C алкильной, C гидроксиалкильной группы, или полиэтиленоксидной группы, содержащей в среднем от 1 до 3 групп этиленоксида. Предпочтительно два фрагмента выбраны из C алкила и более предпочтительно оба выбраны как C алкил.
Другие приемлемые поверхностно-активные вещества включают бетаины, например: алкил бетаины, алкиламидобетаины, амидазолиний бетаины, сульфобетаины (INCI султаины) и фосфобетаины, которые предпочтительно соответствуют формуле (III):
1
+
2
3
2
n
x
2
2
y
R-[CO-X(CH)]-N(R)(R)-(CH)m-[CH(OH)-CH]-Y-(III), где
1
6-22
8-18
10-16
12-14
R представляет собой насыщенную или ненасыщенную C алкильную цепь, предпочтительно C алкильную цепь, более предпочтительно насыщенную C алкильную цепь, наиболее предпочтительно насыщенную C алкильную цепь;
4
4
1-4
X выбирают из группы, состоящей из: NH, NR, O и S; где R представляет собой C алкильную цепь;
n означает целое число от 1 до 10, предпочтительно от 2 до 5, более предпочтительно 3;
x означает 0 или 1, предпочтительно 1;
2
3
2
3
1-4
R, R независимо выбраны из C алкильных цепей, предпочтительно метильной цепи; R, R могут быть также гидроксизамещенной, например гидроксиэтильной или гидроксиметильной цепью;
m означает целое число от 1 до 4, предпочтительно 1, 2 или 3;
y означает 0 или 1; и
5
5
5
1-4
Y выбран из группы, состоящей из: COO, SO3, OPO(OR)O и P(O)(OR)O; где R представляет собой H или C алкильную цепь.
Предпочтительными бетаинами являются алкил бетаины формулы (IIIa), алкиламидобетаин формулы (IIIb), сульфобетаины формулы (IIIc) и амидо сульфобетаин формулы (IIId);
1
-
-
где R имеет то же значение, что и в формуле III. Особо предпочтительными бетаинами являются карбобетаины [где Y=COO], в частности карбобетаин формулы (IIIa) и (IIIb), более предпочтительными являются алкиламидобетаины формулы (IIIb).
Примерами приемлемых бетаинов и сульфобетаинов являются [обозначения приведены в соответствии с INCI]: миндаль амидопропил бетаины, абрикос амидопропил бетаины, авокадо амидопропил бетаины, бабассу амидопропил бетаины, бегенамидопропил бетаины, бегенил бетаины, бетаины, каноламидопропил бетаины, каприл/капрамидопропил бетаины, карнитин, цетил бетаины, кокоамидоэтил бетаины, кокоамидопропил бетаины, кокоамидопропил гидроксисултаин, коко бетаины, коко гидроксисултаин, коко/олеамидопропил бетаины, коко султаин, децил бетаины, дигидроксиэтил олеил глицинат, дигидроксиэтил соя глицинат, дигидроксиэтил стеарил глицинат, дигидроксиэтил таллоу глицинат, диметикон пропил PG-бетаины, эрукамидопропил гидроксисултаин, гидрогенизированные таллоу бетаины, изостеарамидопропил бетаины, лаурамидопропил бетаины, лаурил бетаины, лаурил гидроксисултаин, лаурил султаин, молоко амидопропил бетаины, минкамидопропил бетаины, миристамидопропил бетаины, миристил бетаины, олеамидопропил бетаины, олеамидопропил гидроксисултаин, олеил бетаины, оливамидопропил бетаины, пальмамидопропил бетаины, палмитамидопропил бетаины, пальмитоилкарнитин, пальмовые ядра амидопропил бетаины, политетрафторэтилен ацетоксипропил бетаины, рицинолеамидопропил бетаины, кунжут идопропил бетаины, соя амидопропил бетаины, стеарамидопропил бетаины, стеарил бетаины, таллоуамидопропил бетаины, таллоуамидопропилгидроксисултаин, таллоу бетаины, таллоу дигидроксиэтил бетаины, ундециленамидопропил бетаины и зародыши пшеницы амидопропил бетаины.
Предпочтительным бетаином является, например, кокоамидопропилбетаин (кокоамидопропилбетаин).
Предпочтительной системой поверхностно-активных веществ является смесь анионных поверхностно-активных веществ и амфотерных или цвиттерионных поверхностно-активных веществ в соотношении в диапазоне от 1:1 до 5:1, предпочтительно от 1:1 до 3,5:1.
4) Катионные поверхностно-активные вещества
6
16
6
10
6
18
Катионные поверхностно-активные вещества, если они присутствуют в композиции, присутствуют в эффективном количестве, более предпочтительно от 0,1% до 20% по массе композиции. Приемлемыми катионными поверхностно-активными веществами являются четвертичные аммониевые поверхностно-активные вещества, предпочтительно выбранные из моно C-C, более предпочтительно C-C N-алкильных или алкенильных аммониевых поверхностно-активных веществ, где оставшиеся N положения замещены метальными, гидроксиэтильными или гидроксипропильными группами. Другим предпочтительным катионным поверхностно-активным веществом является C-C алкильный или алкенильный сложный эфир четвертичного аммониевого спирта, например, четвертичные хлориновые сложные эфиры. Более предпочтительно, катионные поверхностно-активные вещества имеют формулу (V):
1
-
8
18
8-14
8
10
12
где R в формуле (V) представляет собой C-C гидрокарбил и их смеси, предпочтительно, C алкил, более предпочтительно, C, C или C алкил, и X в формуле (V) представляет собой анион, предпочтительно, хлор или бром.
Чистящие полимеры
Жидкая композиция для мытья посуды ручным способом в данной заявке может необязательно дополнительно содержать один или более алкоксилированных полиэтилениминовых полимеров. Композиция может содержать от 0,01% до 10%, предпочтительно от 0,01% до 2%, более предпочтительно от 0,1% до 1,5%, даже более предпочтительно от 0,2% до 1,5% по массе всей композиции алкоксилированного полиэтилениминового полимера, как описано на стр.2, строка 33 - стр.5, строка 5 и проиллюстрировано в примерах 1-4 на страницах 5-7 WO 2007/135645 The Procter & Gamble Company.
Предпочтительный алкоксилированный полиэтилениминовый полимер имеет полиэтилениминовый каркас, имеющий средневзвешенную молекулярную массу от 400 до 10000, предпочтительно от 600 до 7000 массу, более предпочтительно от 3000 до 6000.
1
4
1
4
1
4
Модификация полиэтилениминового каркаса включает: (1) одну или две модификаций алкоксилирования на атом азота, в зависимости от того, происходит ли модификация на внутреннем атоме азота или концевом атоме азота, в полиэтилениминовом каркасе, модификация алкоксилирования состоит из замещения атома водорода в полиалкоксиленовой цепи, содержащей в среднем от 1 до 40 алкокси фрагментов на модификацию, где концевой алкокси фрагмент модификации алкоксилирования будет заканчиваться водородом, C-C алкилом или их смесями; (2) замещение одного C-C алкильного фрагмента и одну или две модификации алкоксилирования на атом азота, в зависимости от того, происходит ли замещение на внутреннем атоме азота или концевом атоме азота, в полиэтилениминовом каркасе, модификацию алкоксилирования, состоящую из замещения атома водорода в полиалкоксиленовой цепи, имеющей в среднем от 1 до 40 алкокси фрагментов на модификацию, где концевой алкокси фрагмент заканчивается водородом, C-C алкилом или их смесями; или (3) их комбинацию. Композиция может также содержать амфифильные привитые полимеры, на основе водорастворимых полиалкиленоксидов (A) как привитая основа и боковые цепи, образованные полимеризацией винилового сложноэфирного компонента (B), указанные полимеры имеют в среднем≤1 сайтов прививки на 50 алкиленоксидных звеньев и среднюю молярную массу Mw от 3000 до 100000, как описано в патентной заявке BASF WO 2007/138053 на странице 2, строка 14 - странице 10, строка 34 и проиллюстрировано на страницах 15-18. Катионные полимеры
В предпочтительном осуществлении, жидкие композиции для мытья посуды ручным способом в данной заявке могут содержать, по меньшей мере, один катионный полимер. Не имея желания быть связанными теорией, считают, что взаимодействие катионного полимера с анионным поверхностно-активным веществом приводит к явлению раздела фаз, известному как коацервация, где полимер-обогащенная коацерватная фаза отделяется от объемной фазы композиции. Коацервация повышает осаждение катионного полимера на кожу и способствует осаждению других активных агентов, таких, как гидрофобные смягчающие материалы, которые могут попасть в такую коацерватную фазу и как таковые совместно осаждаться на коже. Такая коацерватная фаза может существовать уже в жидком моющем средстве для мытья посуды ручным способом, или альтернативно может быть образована после разбавления или полоскания чистящей композиции.
Катионный полимер будет типично присутствовать на уровне от 0,001% до 10%, предпочтительно от 0,01% до 5%, более предпочтительно от 0,05% до 1% по массе всей композиции.
Приемлемые катионные полимеры для использования в настоящем изобретении содержат фрагменты, содержащие катионный атом азота, например, четвертичный аммоний или катионные протонированные аминофрагменты. Средняя молекулярная масса катионного полимера составляет от 5000 до 10 миллионов, предпочтительно, по меньшей мере, 100000, более предпочтительно, по меньшей мере, 200000, но предпочтительно не более, чем 3000000. Катионный полимер предпочтительно имеет плотность катионного заряда от 0,1 мэкв/г до 5 мэкв/г, более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 0,2 мэкв/г, более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 0,3 мэкв/г, при pH целевого использования композиции. Плотность заряда рассчитывают путем деления количества суммарных зарядов в повторяющемся звене на молекулярную массу повторяющегося звена. Положительные заряды могут быть расположены на каркасе полимеров и/или боковых цепях полимеров. В общем, регулирования соотношений аминных фрагментов или фрагментов четвертичного аммония в полимере в зависимости от pH жидкой композиции для мытья посуды в случае аминов, будет влиять на плотность заряда. Любые анионные противоионы могут быть использованы в комбинации с катионными полимерами осаждения до тех пор, пока полимер остается растворимым в воде и в композиции в соответствии с настоящим изобретением, и пока противоион является физически и химически стабильным с незаменимыми компонентами композиции, или же не слишком ухудшает производительность продукта, стабильность или эстетические качества. Неограничивающие примеры таких противоионов включают галогениды (например, хлор, фтор, бром, йод), сульфат и метилсульфат.
Конкретные примеры водорастворимых катионизированных полимеров включают катионные полисахариды, такие, как катионизированные производные целлюлозы, катионизированный крахмал и катионизированные производные гуаровой камеди. Также включены синтетически полученные сополимеры, такие, как гомополимеры диаллил четвертичных солей аммония, сополимеры диаллил четвертичных солей аммония/акриламида, производные кватернизованного поливинилпирролидона, конденсаты полигликоль полиамина, сополимеры винилимидазолий трихлорида/винил пиррол и дона, сополимеры диметилдиаллиламмоний хлорида, сополимеры винилпирролидона/кватернизованного диметиламиноэтил метакрилата, сополимеры поливинилпирролидона/алкиламиноакрилата, сополимеры поливинилпирролидона/алкиламиноакрилата/винилкапролактама, сополимеры винилпирролидона/метакриламидопропил триметиламмоний хлорида, сополимеры алкилакриламида/акрилата/алкиламиноалкилакриламида/полиэтиленгликоль метакрилата, сополимер адипиновой кислоты/диметиламиногидроксипропил этилентриамина («Cartaretin» - продукт Sandoz/USA), и необязательно кватернизованные/протонированные полимеры конденсации, имеющие, по меньшей мере, одну гетероциклическую концевую группу, соединенную с полимерным каркасом через звено, полученное из алкиламида, связь содержит необязательно замещенную этиленовую группу (как описано в WO 2007098889, страницы 2-19).
Конкретные неограничивающие примеры коммерческих водорастворимых катионизированных полимеров, описанных в общем в данной заявке выше, включают: «Merquat 550» (сополимер акриламида и соли диаллил диметил аммония - CTFA название: поликватерний-7, продукт ONDEO-NALCO), «Luviquat FC370» (сополимер 1-винил-2-пирролидона и 1-винил-3-метилимидазолиниевой соли - CTFA название: поликватерний-16, продукт BASF), «Gafquat 755N» (сополимер 1-винил-2-пирролидона и диметиламиноэтил метакрилата - CTFA название: поликватерний-11, продукт бывш. ISP), «полимер KG», «полимер JR серии» и «полимер LR серии» (соль продукта реакции между триметил аммоний замещенным эпоксидом и гидроксиэтил целлюлозой - CTFA название: поликватерний-10, продукт Amerchol) и «Jaguar серия» (гуар гидроксипропил тримоний хлорид, продукт Rhodia) или «N-hance серия» (гуар гидроксипропил тримоний хлорид, продукт Aqualon).
Предпочтительные катионные полимеры представляют собой катионные полисахариды, более предпочтительно катионные производные целлюлозы, например, соли гидроксиэтил целлюлозы, прореагировавшие с триметил аммоний замещенным эпоксидом, имеющие название в промышленности (CTFA) поликватерний-10, например UCARE LR400, или UCARE JR-400 бывш. Dow Amerchol, даже более предпочтительными являются катионные производные гуаровой камеди, такие, как гуар гидроксипропилтримоний хлорид, например, Jaguar серия бывш. Rhodia и N-Hance полимерная серия, доступная от Aqualon.
Ферменты
Ферменты могут быть включены в композиции в соответствии с настоящим изобретением на уровне от 0,00001% до 1% ферментного белка по массе всей композиции, предпочтительно на уровне от 0,0001% до 0,5% ферментного белка по массе всей композиции, более предпочтительно на уровне от 0,0001% до 0,1% ферментного белка по массе всей композиции.
В предпочтительном осуществлении композиция в соответствии с настоящим изобретением может содержать фермент, предпочтительно протеазу и/или амилазу.
Протеаза микробного происхождения является предпочтительной. Химически или генетически модифицированные мутанты включены. Протеаза может быть сериновой протеазой, предпочтительно щелочной микробной протеазой или трипсиноподобной протеазой.
Предпочтительные протеазы для использования в данной заявке включают полипептиды, демонстрирующие, по меньшей мере, 90%, предпочтительно, по меньшей мере, 95%, более предпочтительно, по меньшей мере, 98%, даже более предпочтительно, по меньшей мере, 99% и в особенности 100% идентичность с ферментом дикого типа от Bacillus lentus или с ферментом дикого типа от Bacillus amyloliquefaciens.
Предпочтительные коммерчески доступные протеазные ферменты включают те, которые продаются под торговыми марками Alcalase, Savinase, Primase, Durazym, Polarzyme, Kannase, Liquanase, Ovozyme, Neutrase, Everlase и Esperase от Novozymes A/S (Denmark), те, которые продаются под торговыми марками Maxatase, Maxacal, Maxapem, Properase, Purafect, Purafect Prime, Purafect Ox, FN3, FN4, Excellase и Purafect ОХР от Genencor International, и те, которые продаются под торговыми марками Opticlean и Optimase от Solvay Enzymes. В одном аспекте, предпочтительная протеаза представляет собой субтилизиновую BPN' протеазу, полученную из Bacillus amyloliquefaciens, предпочтительно содержащую Y217L мутацию, которая продается под торговой маркой Purafect Prime, от Genencor International.
Приемлемые альфа-амилазы включают амилазы бактериального или грибкового происхождения. Химически или генетически модифицированные мутанты (варианты) являются включенными. Предпочтительную щелочную альфа-амилазу получают из штамма Bacillus, такого, как Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, или других Bacillus sp., например Bacillus sp.NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7,153,818) DSM 12368, DSMZ no. 12649, KSM API378 (WO 97/00324), KSM K36 или KSM K38 (EP 1,022,334).
Предпочтительные амилазы включают:
(a) варианты, описанные в WO 94/02597, WO 94/18314, WO 96/23874 и WO 97/43424, в особенности варианты с замещениями в одном или более из следующих положений по сравнению с ферментом, указанным в SEQ ID No. 2 в WO 96/23874: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181, 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391, 408 и 444.
(b) варианты, описанные в USP 5,856,164 и WO 99/23211, WO 96/23873, WO 00/60060 и WO 06/002643, в особенности варианты с одним или более замещениями в следующих положениях по сравнению с AA560 ферментом, указанным как SEQ ID No. 12 в WO 06/002643: 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 461, 471, 482, 484, предпочтительно также содержащие делеции D183* и G184*.
(c) варианты, проявляющие, по меньшей мере, 90% идентичность с SEQ ID No. 4 в WO 06/002643, фермент дикого типа от Bacillus SP722, в особенности варианты с делециями в 183 и 184 положениях и варианты, описанные в WO 00/60060, которая включена в данную заявку путем ссылки.
(d) варианты, проявляющие, по меньшей мере, 95% идентичность с ферментом дикого типа от Bacillus sp.707 (SEQ ID NO:7 в US 6,093,562), в особенности варианты, содержащие одну или более следующих мутаций M202, M208, S255, R172 и/или M261. Предпочтительно указанная амилаза содержит один или более из M202L, M202V, M202S, M202T, M202I, M202Q, M202W, S255N и/или R172Q. Особо предпочтительными являются варианты, содержащие M202L или M202T мутации.
Приемлемые коммерчески доступные альфа-амилазы включают DURAMYL, LIQUEZYME, TERMAMYL, TERMAMYL ULTRA, NATALASE, SUPRAMYL, STAINZYME, STAINZYME PLUS, FUNGAMYL и BAN (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark), KEMZYM AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria, RAPIDASE, PURASTAR, ENZYSIZE, OPTISIZE HT PLUS и PURASTAR OXAM (Genencor International Inc., Palo Alto, California) и KAM (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japan). В одном аспекте, приемлемые амилазы включают NATALASE, STAINZYME и STAINZYME PLUS и их смеси.
Увлажнители
В предпочтительном осуществлении композиция в соответствии с настоящим изобретением может содержать один или более увлажнителей. Было обнаружено, что такая композиция, содержащая увлажнитель, обеспечит дополнительные полезные эффекты мягкости для кожи рук.
Если он присутствует, увлажнитель будет типично присутствовать в композиции в соответствии с настоящим изобретением на уровне от 0,1% до 50%, предпочтительно от 1% до 20%, более предпочтительно от 1% до 10%, даже более предпочтительно от 1% до 6%, и наиболее предпочтительно от 2% до 5% по массе всей композиции.
Увлажнители, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением включают те вещества, которые обладают сродством к воде и помогают улучшить поглощение воды подложкой, предпочтительно кожей. Конкретные неограничивающие примеры особенно приемлемых увлажнителей включают глицерин, диглицериновый спирт, полиэтиленгликоль (ПЭГ-4), пропиленгликоль, гексиленгликоль, бутилен гликоль, (ди)-пропилен гликоль, глицерилтриацетат, полиалкиленгликоли и их смеси. Другие могут представлять собой полиэтиленгликолевый эфир метилглюкозы, пирролидон карбоновую кислоту (PCA) и ее соли, пидолевую кислоту и соли, такие как пидолат натрия, полиолы, такие, как сорбит, ксилит и мальтит, или полимерные полиолы, такие, как полидекстроза или природные экстракты, как Quillaia, или молочная кислоты или мочевина. Также включены алкил полигликозиды, полибетаин полисилоксаны и их смеси. Дополнительные приемлемые увлажнители представляют собой полимерные увлажнители семейства водорастворимых и/или разбухающих полисахаридов, например, гиалуроновую кислоту, хитозан и/или обогащенный фруктозой полисахарид, который например доступен как Fucogel1000 (CAS-Nr 178463-23-5) от SOLABIA S. Электролиты и хелаторы
Предпочтительно ограничивать электролиты или хелаторы до менее, чем 5%, предпочтительно от 0,015% до 3%, более предпочтительно от 0,025% до 2,0% по массе жидкой композиции моющего средства.
Электролиты являются водорастворимыми моно или поливалентными не поверхностно-активными (т.е. не-поверхностно-активными веществами) солями, способными влиять на фазовое поведение водных поверхностно-активных веществ. Такие электролиты включают хлоридные, сульфатные, нитратные, ацетатные и цитратные соли натрия, калия и аммония.
Хелаторы используют для связывания или комплексобразования с ионами металлов, включая ионы переходных металлов, которые могут оказать негативное воздействие на производительность и стабильность системы поверхностно-активных веществ, например, приводя к образованию осадков или чешуек. Путем секвестирования ионов, таких, как ионы кальция и магния, они также ингибируют рост кристаллов, которые могут привести к окрашиванию полосами во время сушки. Однако, хелаторы также способны повлиять на фазовое поведение водных поверхностно-активных веществ.
Хелаторы включают аминокарбоксилаты, аминофосфонаты, полифункционально замещенные ароматические хелатирующие агенты и их смеси. Примеры хелаторов включают: MEA цитрат, лимонную кислоту, аминоалкиленполи(алкилен фосфонаты), этан 1-гидрокси дифосфонаты щелочных металлов, и нитрилотриметилен, фосфонаты, диэтилен триамин пента (метилен фосфониевую кислоту) (DTPMP), этилендиаминтетра(метилен фосфониевую кислоту) (DDTMP), гексаметилендиамин тетра(метилен фосфониевую кислоту), гидрокси-этилен 1,1 дифосфониевую кислоту (HEDP), гидроксиэтан диметилен фосфониевую кислоту, этилен ди-амин ди-янтарную кислоту (EDDS), этилендиамин тетрауксусную кислоту (EDTA), гидроксиэтилэтилендиамин триацетат (HEDTA), нитрилотриацетат (NTA), метилглициндиацетат (MGDA), иминодисукцинат (IDS), гидроксиэтилиминодисукцинат (HIDS), гидроксиэтилиминодиацетат (HEIDA), глицин диацетат (GLDA), диэтилен триамин пентауксусную кислоту (DTP) и их смеси. Растворители
4-14
6
16
1
5
1
5
8
14
Приемлемые растворители включают C эфиры и диэфиры, гликоли, алкоксилированные гликоли, C-C гликолевые эфиры, алкоксилированные ароматические спирты, ароматические спирты, алифатические разветвленные спирты, алкоксилированные алифатические разветвленные спирты, алкоксилированные линейные C-C спирты, линейные C-C спирты, амины, C-C алкильные и циклоалкильные углеводороды и галоуглеводороды и их смеси. Если он присутствует, жидкая композиция моющего средства будет содержать от 0,01% до 20%, предпочтительно от 0,5% до 20%, более предпочтительно от 1% до 10% по массе жидкой композиции моющего средства растворителя. Такие растворители могут быть использованы в сочетании с водным жидким носителем, например, водой, или они могут быть использованы без какого-либо присутствующего водного жидкого носителя.
Гидротропные вещества
Жидкие композиции моющих средств в соответствии с настоящим изобретением могут необязательно содержать гидротропное вещество в эффективном количестве, таким образом, что жидкие композиции моющих средств соответствующим образом совместимы с водой. Приемлемые гидротропные вещества для использования в данной заявке включают гидротропные вещества анионного типа, в особенности ксилол сульфонат натрия, калия и аммония, толуол сульфонат натрия, калия и аммония, кумол сульфонат натрия, калия и аммония, и их смеси, и родственные соединения, как описано в патенте США 3,915,903. Жидкие композиции моющих средств в соответствии с настоящим изобретением типично содержат от 0% до 15% по массе всей жидкой композиции моющего средства гидротропного вещества, или их смеси, предпочтительно от 1% до 10%, наиболее предпочтительно от 3% до 10% по массе всей жидкой композиции для мытья посуды ручным способом.
Полимерные стабилизаторы пены
Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут необязательно содержать полимерный стабилизатор пены. Такие полимерные стабилизаторы пены обеспечивают увеличенный объем пены и долговременность пены жидких композиций моющих средств. Такие полимерные стабилизаторы пены могут быть выбраны из гомополимеров (N,N-диалкиламино) алкильных сложных эфиров и (N,N-диалкиламино) алкильных акрилатных сложных эфиров. Средневзвешенная молекулярная масса полимерных усилителей пенообразования, определенная традиционной гельпроникающей хроматографией, составляет от 1000 до 2000000, предпочтительно от 5000 до 1000000, более предпочтительно от 10000 до 750000, более предпочтительно от 20000 до 500000, даже более предпочтительно от 35000 до 200000. Полимерный стабилизатор пены может необязательно присутствовать в виде соли, неорганической или органической соли.
Одним предпочтительным полимерным стабилизатором пены является (N,N-диметиламино)алкил акрилатные сложные эфиры. Другими предпочтительными полимерами, усиливающими пенообразование, являются сополимеры гидроксипропилакрилата/диметил аминоэтилметакрилата (сополимер HPA/DMAM).
Если он присутствует в композициях, полимерный усилитель пенообразования/стабилизатор может присутствовать в количестве от 0,01% до 15%, предпочтительно от 0,05% до 10%, более предпочтительно от 0,1% до 5%, по массе жидкой композиции моющего средства.
Другим предпочтительным классом полимерных усилителей пенообразования являются гидрофобно модифицированные целлюлозные полимеры, имеющие средневзвешенную молекулярную массу (Mw) менее 45000; предпочтительно от 10000 до 40000; более предпочтительно от 13000 до 25000. Гидрофобно модифицированные целлюлозные полимеры включают водорастворимые производные целлюлозных эфиров, такие, как неионные и катионные производные целлюлозы. Предпочтительные производные целлюлозы включают метилцеллюлозу, гидроксипропил метилцеллюлозу, гидроксиэтил метилцеллюлозу и их смеси.
Диамины
Другим необязательным ингредиентом композиций в соответствии с настоящим изобретением является диамин. Поскольку привычки и практики пользователей жидких композиций моющих средств проявляют значительные вариации, композиция может содержать от 0% до 15%, предпочтительно от 0,1% до 15%, предпочтительно от 0,2% до 10%, более предпочтительно от 0,25% до 6%, более предпочтительно от 0,5% до 1,5% по массе указанной композиции, по меньшей мере, одного диамина.
4
8
Предпочтительными органическими диаминами являются те, в которых pK1 и pK2 находятся в диапазоне от 8,0 до 11,5, предпочтительно в диапазоне от 8,4 до 11, даже более предпочтительно от 8,6 до 10,75. Предпочтительные материалы включают 1,3-бис(метиламин)-циклогексан (pKa=10-10,5), 1,3 пропандиамин (pK1=10,5; pK2=8,8), 1,6 гексан диамин (pK1=11; pK2=10), 1,3 пентан диамин (DYTEK ЕР) (рК1=10,5; рК2=8,9), 2-метил 1,5 пентан диамин (DYTEK А) (pK1=11,2; pK2=10,0). Другие предпочтительные материалы включают первичные/первичные диамины с алкиленовыми спейсерами в диапазоне от C до C. Карбоновая кислота
Жидкие композиции моющих средств в соответствии с настоящим изобретением могут содержать линейную или циклическую карбоновую кислоту или ее соль для улучшения ощущения полоскания композиции. Присутствие анионных поверхностно-активных веществ, в особенности если они присутствуют в более высоких количествах в диапазоне 15-35% по массе композиции приводит к тому, что композиция придает ощущение липкости рукам пользователя и посуде. Такое ощущение липкости уменьшается при использовании карбоновых кислот, как определено в данной заявке, т.е., ощущение полоскания становится ощущением липкости.
1-6
Карбоновые кислоты, полезные в данной заявке, включают C линейные или, по меньшей мере, содержащие 3 атома углерода циклические кислоты. Линейная или циклическая углерод-содержащая цепь карбоновой кислоты или ее соли может быть замещена группой заместителя, выбранной из группы, состоящей из гидроксильных, сложноэфирных, эфирных, алифатических групп, содержащих от 1 до 6, более предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, и их смеси.
Предпочтительными карбоновыми кислотами являются выбранные из группы, состоящей из салициловой кислоты, малеиновой кислоты, ацетил салициловой кислоты, 3 метил салициловой кислоты, 4 гидрокси изофталевой кислоты, дигидроксифумаровой кислоты, 1,2,4 бензол трикарбоновой кислоты, пентаноевой кислоты и их солей и их смесей. Если карбоновая кислота существует в форме соли, катион соли предпочтительно выбирают из щелочного металла, щелочноземельного металла, моноэтаноламина, диэтаноламина или триэтаноламина и их смесей.
Карбоновая кислота или ее соль, если присутствует, предпочтительно присутствует на уровне от 0,1% до 5%, более предпочтительно от 0,2% до 1% и наиболее предпочтительно от 0,25% до 0,5%, по массе всей композиции.
Вязкость
-1
-1
-1
-1
-1
Композиции в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно имеют вязкость от 50 до 4000 сантипуаз (от 50 до 4000 мПа*с), более предпочтительно от 100 до 2000 сантипуаз (от 100 до 2000 мПа*с), и наиболее предпочтительно от 500 до 1500 сантипуаз (от 500 до 1500 мПа*с) при 20 с и 20°C. Вязкость в соответствии с настоящим изобретением измеряют при помощи AR 550 реометра отTA instruments при помощи плоского стального шпинделя при 40 мм диаметре с размером просвета 500 мкм. Высокая вязкость сдвига при 20 с и низкая вязкость сдвига при 0,05 с может быть получена из логарифмической развертки степени сдвига от 0,1 с до 25 с за 3 минуты при 20°C. Предпочтительная реология, описанная в данной заявке, может быть достигнута при помощи внутреннего существующего структурирования с ингредиентами моющего средства или путем применения внешнего модификатора реологии. Поэтому, в предпочтительном осуществлении в соответствии с настоящим изобретением, композиция содержит дополнительно модификатор реологии. Измерение мутности (NTU)
Мутность (измеренную в NTU: нефелометрических единицах мутности) измеряли при помощи нефелометра Hach 21 OOP, калиброванного в соответствии с процедурой, представленной производителем. Виалы с пробами наполняли 15 мл репрезентативной пробы и закрывали и очищали в соответствии с инструкциями по эксплуатации. При необходимости, пробы дегазировали для удаления любых пузырьков путем применения вакуума или используя ультразвуковую ванну (см. инструкцию по эксплуатации для процедуры). Мутность измеряли при помощи автоматического выбора диапазонов.
Способы мытья посуды ручным способом
Жидкие композиции моющих средств для мытья посуды ручным способом в соответствии с настоящим изобретением могут быть использованы для мытья посуды различными способами, в зависимости от уровня и типа загрязнения или жира, и предпочтений пользователя.
Один типичный способ представляет собой нанесение неразбавленной композиции, которое включает стадию, на которой вводят в контакт указанную композицию в ее неразбавленной форме, с посудой. Указанная композиция может быть вылита непосредственно на посуду из контейнера. Альтернативно, композиция может быть нанесена на устройство или средство очистки, например, губку, тканый материал или нетканый материал. Устройство или средство очистки, и поэтому жидкая композиция для мытья посуды в ее неразбавленной форме, затем непосредственно контактирует с каждой загрязненной поверхностью посуды для удаления указанного загрязнения. Устройство или средство очистки типично контактирует с каждой поверхностью посуды в течение периода времени в диапазоне от 1 до 10 секунд, хотя фактическое время нанесения будет зависеть от таких факторов, как степень загрязнения посуды. Контактирование устройства или средства очистки с поверхностью посуды предпочтительно сопровождается одновременным соскребанием. Альтернативно, устройство может быть погружено в жидкую композицию моющего средства для мытья посуды ручным способом в ее неразбавленной форме, в небольшой контейнер, который может вмещать устройство очистки.
Перед нанесением указанной композиции, загрязненная посуда может быть погружена в водяную ванну, или ее удерживают под текущей водой, для смачивания поверхности посуды.
Способ может включать необязательную стадию полоскания, после стадии контактирования жидкой композиции моющего средства с посудой.
ПРИМЕРЫ
- Композиция примера 1 является реперной. Реперная композиция не содержит этоксилированное анионное поверхностно-активное вещество в соответствии с настоящим изобретением (мас.% линейности менее 80% и средняя степень этоксилирования менее чем 0,8), и не содержит алкоксилированное разветвленное неионное поверхностно-активное вещество.
- Пример 2 не входит в объем настоящего изобретения. Пример 2 содержит анионное поверхностно-активное вещество в соответствии с настоящим изобретением, но не содержит алкоксилированное разветвленное неионное поверхностно-активное вещество. Как указано в таблице ниже, такая композиция обеспечивает улучшенную очистку от жира, не улучшая профиль пенообразования, но имея более низкую стабильность при низкой температуре.
- Пример 3 также не входит в объем настоящего изобретения, поскольку не содержит указанное анионное поверхностно-активное вещество. Однако композиция примера 3 содержит алкоксилированное неионное поверхностно-активное вещество в соответствии с настоящим изобретением. Как продемонстрировано в таблице ниже, такая композиция обеспечивает только ограниченное улучшение очистки от жира и долговременность пены.
- Пример 4 иллюстрирует композицию в соответствии с настоящим изобретением. Такая композиция демонстрирует синергическое улучшение как очистки от жира, так и долговременности пены, также имея при этом превосходную стабильность при низкой температуре.
ТАБЛИЦА 1
Мас. %
Пр.1 (репер)
Пр.2
Пр.3
Пр.4
Алкил C<sub>10-14</sub> этоксисульфат
26,9
26,9
26,9
26,9
- мас.% линейная алкшьная цепь
76
82
76
82
- молярная ср. степень этоксилирования
0,6
1
0,6
1
С12-14 диметиламиноксид
6,1
6,1
6,1
6,1
Разветвленное неионное вещество: 3-пропил гептанол EO8
1,0
1,0
PEI600-EO10-PO7 блок полимер
0,8
0,8
0,8
0,8
Этанол
3,0
3,0
2,5
2,5
Пропиленгликоль MW 2000
1,1
1,1
1,1
1,1
Хлорид натрия
1,3
1,3
1,3
1,3
Незначительные добавки* и вода
До равновесия до 100%
Характеристики:
(реп.)
Индекс очистки от жира
0
+12
+3
+20
Индекс пенообразования
0
0
+1
+8
Стабильность при низких температурах
Прошла тест
Не прошла тест
Прошла тест
Прошла тест
* Красители, замутнители, отдушки, консерванты, средства для обработки, стабилизаторы и т.д.
Тестовые методы:
1) Очистка от жира:
Характеристику очистки от жира оценивали путем измерения относительного удаления потребительского среднего говяжьего жира (CABF), нанесенного в избытке на подложку, удаленного после погружения на 90 минут в 0,1% по массе раствора композиции в воде при 35°C и жесткости воды 15 dH. Ее сравнивали с удалением говяжьего жира (CABF), полученным при использовании реперного моющего средства при тех же самых условиях.
2) Стойкость пены:
Стойкость пены измеряли путем подсчета количества тарелок, загрязненных средними потребительскими уровнями говяжьего жира (CABF), который может быть смыт, 0,1% по массе раствора композиции в воде при 35°C и жесткости воды 15 dH, перед тем, как пена полностью исчезла с поверхности мойки. Ее сравнивали с количеством тарелок, которые могут быть помыты реперным моющим средством при тех же самых условиях.
3) Стабильность при низких температурах:
Стабильность композиций оценивали путем хранения 50 мл композиции в 100 мл PET бутылках, при постоянной температуре -3°C в течение 3 дней. Композицию визуально изучали на видимое осаждение и/или раздел фаз. Присутствие видимого осадка и/или визуально различимые фазы регистрировали как Непрошедшие тест, в то время как визуально прозрачную композицию регистрировали как Прошедшую тест.
ТАБЛИЦА 2: Примеры 5-11 являются дополнительными осуществлениями композиций в соответствии с настоящим изобретением.
Пр. 5
Пр. 6
Пр. 7
Пр. 8
Пр. 9
Пр. 10
Пр. 11
АЛКИЛ C<sub>10-14</sub> этокси сульфат
26,9
18,7
26,9
25,7
18,7
26,9
26,9
- мас.% линейная алкильная цепь
82
92
82
92
82
83
92
- молярная ср. степень этоксилирования
1
1
1
2
1
1
1
Натрий алкил бензол сульфонат
-
8,0
-
-
-
-
-
Натрий парафин сульфонат
-
-
-
-
8,0
-
-
C12-14 диметиламиноксид
6,1
-
-
4,1
-
-
6,1
Кокамидо пропил бетаин
-
4,5
6,8
3,2
6,0
-
-
C12-13 EO7 неионное вещество
-
-
-
-
-
6,0
-
Разветвленное неионное вещество: 3-пропил гептанол EO 8 3-пропил гептанол EO3 С11-15 вторичный спирт EO20
3,0
-
1,0
-
-
1,0
-
-
2,0
-
3,0
-
-
2,0
-
-
-
-
2,0
-
-
PEI600-EO10-PO7 блок полимер
0,8
0,8
0,8
Этанол
4,0
5,0
3,0
3,0
2,0
3,0
3,0
Пропиленгликоль
1,1
0,8
1,1
1,1
1,1
1,1
1,1
MW 2000
Хлорид натрия
1,3
0,8
1,3
0,5
0,8
1,3
1,3
Незначительные добавки* и вода
До равновесия до 100%
Размеры и значения, описанные в данной заявке, не должны быть истолкованы как строго ограниченные точными приведенными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер предназначен для обозначения как указанного значения, так и функционально эквивалентного диапазона, окружающего данное значение. Например, размер, описанный как «40 мм» предназначен для обозначения «приблизительно 40 мм».