ПОЛУЧЕНИЕ ПОДВЕРГНУТЫХ ПОВЕРХНОСТНОЙ РЕАКЦИОННОЙ ОБРАБОТКЕ СОЛЕЙ КАЛЬЦИЯ ПУТЕМ ВЫЗВАННОЙ РАЗМАЛЫВАНИЕМ КОНВЕРСИИ

1. Способ получения частиц подвергнутой поверхностной реакционной обработке соли кальция, включающий стадии:
а) подготовки соли кальция, за исключением монокальцийфосфата и дикальцийфосфата,
b) подготовки фосфата кальция, выбранного из монокальцийфосфата и/или дикальцийфосфата,
с) формирования водной суспензии смешением соли кальция со стадии а) и фосфата кальция со стадии b) с водой, и
d) размалывания водной суспензии со стадии с) при значении рН по меньшей мере 4,2 с образованием водной суспензии частиц подвергнутой поверхностной реакционной обработке соли кальция,
2+
3-
4
причем соль кальция со стадии а) и фосфат кальция со стадии b) в комбинации имеют молярное отношение ионов кальция к фосфат-ионам (Ca:PO) в диапазоне от 1,75:1 до 100:1.
2. Способ по п. 1, в котором соль кальция со стадии а) выбирают из содержащего карбонат кальция материала, оксида кальция, гидроксида кальция, хлорида кальция, нитрата кальция, хлората кальция, бромида кальция, иодида кальция, ацетата кальция, сульфата кальция, цитрата кальция, или их смесей, предпочтительно соль кальция со стадии а) выбирают из содержащего карбонат кальция материала, хлората кальция, бромида кальция, иодида кальция, ацетата кальция, сульфата кальция, или их смесей, более предпочтительно соль кальция со стадии а) выбирают из содержащего карбонат кальция материала, ацетата кальция, сульфата кальция, или их смесей, и наиболее предпочтительно соль кальция со стадии а) выбирают из содержащего карбонат кальция материала.
3. Способ по п. 2, в котором содержащий карбонат кальция материал выбирают из природного размолотого карбоната кальция, осажденного карбоната кальция, доломита, или их смесей, предпочтительно содержащий карбонат кальция материал выбирают из природного размолотого карбоната кальция, осажденного карбоната кальция, или их смесей, и более предпочтительно содержащий карбонат кальция материал представляет собой размолотый карбонат кальция.
50
98
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором соль кальция со стадии a) находится в форме частиц, имеющих весовой медианный размер частиц d (вес) до 0,05 до 500 мкм, предпочтительно от 0,2 до 200 мкм, более предпочтительно от 0,4 до 100 мкм, и наиболее предпочтительно от 0,6 до 20 мкм, и/или весовой максимальный размер частиц d (вес) от 0,15 до 1500 мкм, предпочтительно от 1 до 600 мкм, более предпочтительно от 1,5 до 300 мкм, и наиболее предпочтительно от 2 до 80 мкм.
2+
3-
4
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором соль кальция со стадии a) и фосфат кальция со стадии b) в совокупности имеют молярное отношение ионов кальция к фосфат-ионам (Ca:PO) в диапазоне от 1,9:1 до 75:1, предпочтительно от 2:1 до 50:1, более предпочтительно от 2,2:1 до 25:1, и наиболее предпочтительно от 2,5:1 до 10:1.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором фосфат кальция со стадии b) представляет собой дигидрат дикальцийфосфата и присутствует в количестве от 1,7 до 230 вес.%, в расчете на общий вес соли кальция, за исключением монокальцийфосфата и дикальцийфосфата, предпочтительно от 2,3 до 191 вес.%, более предпочтительно от 3,5 до 172 вес.% и наиболее предпочтительно от 19 до 115 вес.%.
7. Способ по любому из пп. 1-5, в котором фосфат кальция со стадии b) представляет собой безводный дикальцийфосфат и присутствует в количестве от 1,4 до 181 вес.%, в расчете на общий вес соли кальция, за исключением монокальцийфосфата и дикальцийфосфата, предпочтительно от 1,8 до 151 вес.%, более предпочтительно от 2,8 до 136 вес.% и наиболее предпочтительно от 15 до 91 вес.%.
8. Способ по любому из пп. 1-5, в котором фосфат кальция со стадии b) представляет собой безводный монокальцийфосфат и присутствует в количестве от 1,2 до 94 вес.%, в расчете на общий вес соли кальция, за исключением монокальцийфосфата и дикальцийфосфата, предпочтительно от 1,6 до 84 вес.%, более предпочтительно от 2,4 до 78 вес.% и наиболее предпочтительно от 12 до 59 вес.%.
9. Способ по любому из пп. 1-5, в котором фосфат кальция со стадии b) представляет собой моногидрат монокальцийфосфата и присутствует в количестве от 1,3 до 100,1 вес.%, в расчете на общий вес соли кальция, за исключением монокальцийфосфата и дикальцийфосфата, предпочтительно от 1,7 до 90 вес.%, более предпочтительно от 2,5 до 84 вес.% и наиболее предпочтительно от 13 до 63 вес.%.
10. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором водная суспензия, образованная на стадии c), имеет содержание твердых веществ от 1 до 90 вес.%, в расчете на общий вес водной суспензии, предпочтительно от 3 до 75 вес.%, более предпочтительно от 5 до 50 вес.%, еще более предпочтительно от 7 до 30 вес.%, дополнительно еще более предпочтительно от 9 до 25 вес.% и наиболее предпочтительно от 10 до 20 вес.%.
11. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором стадию d) проводят при значении pH от 4,5 до 14, предпочтительно при значении pH от 4,7 до 13,5, более предпочтительно при значении pH 5 до 13, еще более предпочтительно при значении pH от 5,5 до 12,5 и наиболее предпочтительно при значении pH от 6 до 12.
12. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором стадию d) проводят при температуре от 0 до 110°C, предпочтительно от 10 до 100°C, более предпочтительно от 15 до 80°C, более предпочтительно от 20 до 50°C и наиболее предпочтительно при 20°C±2°C.
13. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором дикальцийфосфат получают выполнением следующих стадий:
i) подготовки источника ионов кальция, кроме дикальцийфосфата,
ii) подготовки источника фосфат-ионов, выбранного из фосфорной кислоты, ее соли или их смеси, и
(iii) приведения в контакт источника ионов кальция со стадии i) и источника фосфат-ионов со стадии ii) в присутствии воды с образованием дикальцийфосфата,
причем источник ионов кальция со стадии i) и источник фосфат-ионов со стадии (ii) в совокупности имеют молярное отношение ионов кальция к фосфат-ионам от 1:2 до 5:1, предпочтительно от 2:3 до 2:1, более предпочтительно от 3:4 до 3:2, еще более предпочтительно от 5:6 до 4:3, еще более предпочтительно от 10:11 до 11:10 и наиболее предпочтительно около 1:1.
14. Способ по п. 13, в котором источник ионов кальция на стадии i) является таким же, как соль кальция на стадии a) по п. 1, и предпочтительно представляет собой включающий карбонат кальция материал, более предпочтительно размолотый карбонат кальция, и/или источник фосфат-ионов на стадии ii) предпочтительно представляет собой фосфорную кислоту.
15. Способ по любому из пп. 1-12, в котором стадии a)-c) заменены следующими стадиями I)-III):
I) подготовки источника ионов кальция, кроме дикальцийфосфата,
II) подготовки источника фосфат-ионов, выбранного из фосфорной кислоты, ее соли, или их смеси, и
III) формирования водной суспензии смешением источника ионов кальция со стадии I) и источника фосфат-ионов со стадии II) в присутствии воды с образованием дикальцийфосфата,
2+
3-
4
причем источник ионов кальция со стадии I) и источник фосфат-ионов со стадии II) в совокупности имеют молярное отношение ионов кальция к фосфат-ионам (Ca:PO) в диапазоне от 1,75:1 до 100:1.
2
4
2
4
2
4
2
4
4
2
4
2
4
2
2
4
2
16. Способ по любому из пп. 13-15, в котором источник фосфат-ионов представляет собой фосфорную кислоту, не содержащую водород соль фосфорной кислоты, моноводородную соль фосфорной кислоты, предпочтительно NaHPO, или диводородную соль фосфорной кислоты, или их смесь, предпочтительно источник фосфат-ионов представляет собой фосфорную кислоту, диводородную соль фосфорной кислоты, или их смесь, предпочтительно источник фосфат-ионов выбран из группы, состоящей из фосфорной кислоты, NaHPO, KHPO, LiHPO, NHHPO, Ca(HPO), Mg(HPO), и их смесей.
17. Частицы подвергнутой поверхностной реакционной обработке соли кальция, получаемые способом по любому из пп. 1-16.
18. Частицы подвергнутой поверхностной реакционной обработке соли кальция по п. 17, причем
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
частицы подвергнутой поверхностной реакционной обработке соли кальция имеют удельную площадь поверхности (BET) от 5 м/г до 200 м/г, предпочтительно от 10 м/г до 180 м/г, более предпочтительно от 20 м/г до 170 м/г, еще более предпочтительно от 25 м/г до 150 м/г, и наиболее предпочтительно от 30 м/г до 100 м/г, при измерении с использованием азота и метода BET, и/или
частицы подвергнутой поверхностной реакционной обработке соли кальция имеют массовое отношение карбоната кальция к апатитовому фосфату кальция, предпочтительно гидроксиапатиту, октакальцийфосфату, фторапатиту, карбоксиапатиту, или их смесям, более предпочтительно гидроксиапатиту, в диапазоне от 0,05:1 до 59:1, предпочтительно от 0,14:1 до 44:1, более предпочтительно от 0,2:1 до 29:1, еще более предпочтительно от 0,3:1 до 15:1 и наиболее предпочтительно от 0,5:1 до 5:1.
19. Частицы подвергнутой поверхностной реакционной обработке соли кальция по п. 17 или 18, причем
50
частицы подвергнутой поверхностной реакционной обработке соли кальция имеют медианный размер частиц по объему d(объем) от 0,5 до 75 мкм, предпочтительно от 1 до 50 мкм, более предпочтительно от 2 до 40 мкм, еще более предпочтительно от 2,5 до 30 мкм и наиболее предпочтительно от 3 до 15 мкм, и/или
98
максимальный размер частиц по объему d(объем) от 1 до 150 мкм, предпочтительно от 2 до 100 мкм, более предпочтительно от 4 до 80 мкм, еще более предпочтительно от 5 до 60 мкм и наиболее предпочтительно от 6 до 30 мкм.
20. Применение частиц подвергнутой поверхностной реакционной обработке соли кальция по любому из пп. 17-19 в вариантах применения для полимеров, в вариантах применения для покрытий бумаги, изготовления бумаги, красок, покрытий, герметиков, печатных чернил, адгезивов, продуктов питания, кормов, фармацевтических препаратов, бетона, цемента, косметических товаров, для обработки воды, в вариантах применения для изготовления конструктивных изделий из древесины, в вариантах применения для изготовления гипсокартона, в вариантах применения для изготовления упаковочных материалов, или в сельскохозяйственных вариантах применения.
21. Изделие, включающее частицы подвергнутой поверхностной реакционной обработке соли кальция по любому из пп. 17-19, причем изделие выбрано из бумажных продуктов, конструктивных изделий из древесины, гипсокартонных изделий, полимерных продуктов, гигиенических изделий, изделий медицинского назначения, изделий для здравоохранения, фильтрационных материалов, тканых материалов, нетканых материалов, геотекстильных материалов, изделий сельскохозяйственного назначения, материалов для садоводства, материалов для одежды, обуви, багажа, изделий домашнего обихода, промышленных изделий, упаковочных материалов, строительных материалов или конструкционных материалов.