СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРОКСОСИЛИКАТА НАТРИЯ
METHOD OF PRODUCING SODIUM PEROXOSILICATE

Настоящее изобретение относится к химической промышленности, а именно к области технологии синтеза истинного кремнекислородного пероксидного соединения - пероксосиликата натрия, который может быть использован в качестве инициатора полимеризации, мягкого окислителя, вулканизирующего агента, вызывающего образование пространственной вулканизационной сетки в процессе вулканизации, для синтеза моющих средств и т.д.
Кремнекислородное пероксосоединение, как и другие неорганические пероксосоединения, может быть получено в виде истинного пероксосоединения
2
4
2
3
2
2
NaSiO или в виде аддукта молекулярного присоединения NaSiO*HO (неистинное кремнекислородное пероксосоединение). Известно, что истинные пероксосоединения в отличие от неистинных, обладают устойчивой структурой, высоким содержанием кислорода и, вместе с тем, длительным сроком хранения [1].
Проведенный заявителем анализ уровня техники, включающий поиск по патентным и научно-техническим источникам информации, и выявление источников, содержащих сведения об аналогах заявленного изобретения, позволил установить, что заявитель не обнаружил аналог, характеризующийся признаками, тождественными всем существенным признакам заявленного изобретения.
2
2
2
Задача настоящего изобретения заключается в синтезе истинного кремнекислородного пероксосоединения из SiO и NaO в одну стадию, обладающим высоким содержанием активного кислорода и длительным сроком хранения.
Для реализации поставленной задачи смешивают обезвоженный диоксид кремния (силикагель) в мелкодисперсном состоянии с сухим пероксидом натрия в эквимолярных количествах без доступа влаги.
Получающийся продукт имеет светло-желтый цвет, гигроскопичен и обладает длительным сроком хранения при соответствующих условиях.
Таким образом, сущность способа синтеза истинного кремнекислородного пероксосоединения заключается в смешивании путем растирания обезвоженного диоксида кремния в мелкодисперсном состоянии с сухим пероксидом натрия в эквимолярном соотношении без доступа влаги.
Пример 1
В фарфоровой ступке смешивают сухой пероксид натрия и обезвоженный диоксид кремния в мольном соотношении 1:1. Смешивание проводят в боксе, из которого предварительно удалена влага. После смешивания смесь тщательно растирают сухим фарфоровым пестиком при комнатной температуре в течение 5-10 мин. При этом смесь слегка разогревается и приобретает светло-желтый оттенок. Выход конечного продукта с содержанием активного кислорода составляет 50-60%. Схему протекающей реакции можно представить следующим уравнением:
Истинность полученного кремнекислородного пероксосоединения определяли по методике Ризенфольда и Рейнхольда [2], согласно которой истинное пероксосоединение на холоде выделяет йод.
2
3
2
2
Соединение контрольного опыта NaSiO*HO эквимолярная смесь силиката натрия и пероксида водорода на холоде йод не выделяет, а разлагается с выделением активного кислорода. Результаты испытаний показали, что полученное нами соединение является истинным пероксосоединением, так как на холоде выделяется йод, в отличие от соединения контрольного опыта.
Количественное содержание активного кислорода определяли йодометрическим методом. Идентификацию вещества проводили методом ИК-спектроскопии и жидкостной хроматографии с кулонометрическим детектированием.
3
3
Ионохроматограммы получали на жидкостном хроматографе «Цвет-3006» с высоким разрешением. Колонка стальная диной 50 мм, внутренним диаметром 6 мм. Неподвижная твердая фаза - «Хикс-1», с размером частиц от 0,025 до 0,040 мм. Скорость элюирования - 2,0 см/мин. Фоновым раствором служил 0,005М NaCO. Из хроматограммы (фиг.1) видно, что времена выхода пероксосиликат (пик.2) и силикат ионов (пик.1) значительно отличаются друг от друга.
-1
-1
-1
-1
Регистрация ИК-спектров проводилась на ИК-спектрометре «Инфралюм ФТ-801» с Фурье преобразованием. Область регистрации спектров - 4000-500 см, аподизация - БиПара, материал окошки кюветы - селенид цинка (ZnSe). Приставка микрофокусирующая с линзами из ZnSe с применением программного обеспечения для обработки ИК-спектров - Get Spectrum, V.1.08. Характеристические полосы поглощения группы -Si(O) - 1800, -Si(O)-O в области 1472-1400, и 922 см, соответствующие валентным деформационным колебаниям, совпадают с литературными данными [3]. В спектре монопероксосиликата натрия присутствуют дополнительные полосы поглощения 1063, 780 и 580 см, отвечающие за присутствие группы -Si(O)-O-O-, а также отсутствует полоса поглощения в области 922 см (фиг.2 «а» и «б»).
Пример 2
2
2
2
2
2
2
Проводился аналогично примеру 1. Смешивание NaO с SiO проводили в мольном соотношении 2:1. Выход целевого продукта - кремнекислородного перекисного соединения - пероксосиликата натрия составляет 60-70%. В табл.1 приведены данные по выходу пероксосоединения, полученного смещением NaO и SiO, взятых в различных соотношениях.
Таблица 1
№ п/п
Мольные соотношения Na<sub>2</sub>O<sub>2</sub> c SiO<sub>2</sub>
Серии
Выход по веществу, %
1
1:2
1
28
2
30
3
22
4
37
5
25
2
1:1
1
62
2
65
3
68
4
63
5
62
3
2:1
1
49
2
57
3
52
4
54
5
56
4
2:0,5
1
40
2
55
3
48
4
45
5
46
Из этих данных видно, что выход пероксосиликата натрия остается удовлетворительным при смешивании исходных реагентов в эквимолярных количествах.
Пример 3
Синтез проводился аналогично с примером 1.
В табл.2 приведены данные по содержанию активного кислорода с течением времени в пероксосиликате натрия, хранящегося в сухом эксикаторе при комнатной температуре. Найдено, что скорость распада пероксидного соединения меньше, чем в случае, когда начальное содержание активного кислорода ниже.
Таблица 2
№ п/п
Начальное содержание O<sub>2</sub> (акт), %
Содержание О<sub>2</sub> (акт)
Через 15 сут
Через 30 сут
Через 60 сут
1
65
60
52
47
2
60
58
50
43
Пример 4
Синтез проводился аналогично примеру 1, однако время растирания продлили до 30 мин. Установлено, что увеличение времени растирания не влияет на выход вещества.
Пример 5
Смешивание пероксида натрия с диоксидом кремния проводили на открытом воздухе. Продукт синтеза превращается в кашеобразную массу, поскольку синтез протекает с поглощением влаги. При этом выделение тепла более интенсивное по сравнению со случаем, когда смешивание происходит без поступления влаги. Содержание активного кислорода в конечном продукте по истечении 5 суток составляет следовые количества (1-2%).
Таким образом, предложенный нами синтез кремнекислородного пероксосоединения имеет ряд преимуществ:
1) в предложенном методе синтеза образуется истинное кремнекислородное пероксосоединение;
2) способ осуществляется в одну стадию;
3) не требуется дополнительная очистка конечного продукта, т.е. удаление воды и других побочных продуктов;
4) способ не требует энергозатрат и специального оборудования;
5) способ экологически безопасен, осуществляется без выделения отходов, загрязняющих окружающую среду;
6) синтез можно реализовать в лабораторных и крупномасштабных условиях.
Приведенный способ синтеза подтверждается реализацией проведения реакции сухим способом в одну стадию, а методы установления природы вещества и идентификации позволяют установить строение получившегося продукта реакции.
Литература
1. Р.Айлер. Химия кремнезема. М.: Мир, 1982, ч.1, 416 с.
2. Перекись водорода и перекисные соединения // Под ред. проф. М.Е.Позина. ГНТИ. - М.-Л.,1951.
3. А.Смит. Прикладная ИК-спектроскопия (Пер. с англ. А.А.Мальцева), - М.: Мир, 1982, 328 с.