КИНЕТИКА ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ПРИ СЕЛЕКТИВНОМ РАСТВОРЕНИИ ИНТЕРМЕТАЛЛИДА CU5ZN8

Конденсированные среды и межфазные границы

Оригинальные статьи

DOI: https://doi.org/10.17308/kcmf.2020.22/2965 ISSN 1606-867Х

Поступила в редакцию 26.04.2020 elSSN 2687-0711

Принята к публикации 15.07. 2020 Опубликована онлайн 30.09.2020

УДК 541.135.5:138.2

Кинетика фазовых превращений при селективном растворении интерметаллида Cu5Zn8

© 2020 О. А. Козадеровн, Д. М. Таранов, А. Н. Кривошлыков, С. В. Бородкина

Воронежский государственный университет, Университетская пл., 1, Воронеж394018, Российская Федерация

Аннотация

Установлены кинетические закономерности анодного селективного растворения медно-цинкового интерметаллида Cu5Zn8 (гамма-фаза) в ацетатном буферном растворе. С применением комплекса микроскопических и рентгеновских методов анализа подтвержден селективный характер коррозионного растворения Cu5Zn8, в результате которого происходят обесцинкование и морфологическое развитие поверхности интерметаллида, сопровождающиеся формированием собственной фазы меди. В рамках теоретической модели возникновения критического состояния поверхности электрода с использованием экспериментальных концентрационных зависимостей критического потенциала и критического перенапряжения установлено, что наиболее вероятной лимитирующей стадией растворения цинка из Cu5Zn8 является нестационарный диффузионный массоперенос в твердой фазе интерметаллида. Показано, что фазовое превращение при закритическом анодном селективном растворении гамма-фазы Cu5Zn8 в ацетатной среде ускоряется с ростом электродного потенциала и контролируется поверхностной диффузией ад-атомов к трехмерному зародышу собственной фазы меди в условиях мгновенной нуклеации. Ключевые слова: медно-цинковый сплав, гамма-фаза, селективное растворение, фазовое превращение, развитие поверхности, гетерогенная нуклеация.

Для цитирования: Козадеров О. А., Таранов Д. М., Кривошлыков А. Н., Бородкина С. В. Кинетика фазовых превращений при селективном растворении интерметаллида Cu5Zn8. Конденсированные среды и межфазные границы. 2020; 22(3): 344-352. DOI: https://doi.org/10.17308/kcmf.2020.22/2965

Введение

Медно-цинковые сплавы и интерметалли-ды с относительно высоким содержанием электроотрицательного компонента (>15 ат.% Zn) в водных растворах подвергаются селективному растворению (СР) цинка [1]. Обесцинкование входит в достаточно большую группу процессов, обусловленных избирательностью внешнего воздействия (например, химического, температурного или лазерного) на многокомпонентный материал. Причиной такой избирательности в случае твердых гомогенных медно-цинко-вых сплавов может быть различие в летучести

И Козадеров Олег Александрович, e-mail: ok@chem.vsu.ru

|@  1 Контент доступен под лицензией Creative Comí

Cu и Zn при вакуумном испарении [2-4] или в скорости атомарной диффузии - в случае лазерной сублимации [5, 6]. В основе же электрохимического обесцинкования латуней лежит дифференциация компонентов по значению электродного потенциала в данной среде [7-9].

Селективное вытравливание цинка приводит к формированию пористой структуры с существенно сниженной относительно исходного материала механической прочностью и зачастую становится причиной его полного разрушения [10-13]. Проблема защиты от обесцинкования конструкционных материалов, построенных на основе медно-цинковых сплавов, обуславливает необходимость установления механизма и закономерностей селективного растворения ns Attribution 4.0 License.

цинка в водных растворах электролитов. Кроме того, знание кинетики данного процесса позволяет сформулировать оптимальные условия синтеза продукта СР - микро- и нанопористой меди [5, 6, 14-17] - перспективного материала для применения в электрохимических технологиях и энергетике.

Образование пористой структуры при СР гомогенного Си^п-сплава или интерметалли-да становится возможным при одновременном выполнении нескольких условий. Исходная система должна быть построена на основе цинка, ионизация определенного («критического») количества которого приводит к повышению термодинамической активности электрохимически устойчивой в данной среде меди настолько, что становится возможным ее фазовое превращение (ФП) с образованием фазы металлической меди Си0. Экспериментально селективное растворение Си^п-систем с фазовым превращением подтверждено в [18-20]. Теоретически повышение термодинамической активности электроположительного металла при СР бинарного сплава обосновано в [21-23] с привлечением методов неравновесной термодинамики и в приложении к медно-цинковым сплавам может быть описано следующим образом. Вакансии , образующиеся при растворении цинка, выступают «интермедиатами» при перераспределении энергии Гиббса в высокодефектном поверхностном слое сплава, обеспечивая термодинамическую активацию меди, подвергающейся фазовому превращению, сопряженному с ионизацией цинка:

Zn ——

Си + -

+ Zn2

-»Си

превращение

-^Си0

цесса ФП обусловлен тем, что при его анодном растворении низка вероятность альтернативного фазовому превращению процесса ионизации/ осаждения меди

-^Си2

-^Си0

Отличительной особенностью селективного растворения с фазовым превращением является существенное морфологическое развитие поверхностного слоя сплава, подтвержденное в случае медно-цинковых сплавов с применением импедансометрии [24] и физических методов исследования поверхности [25].

Процесс обесцинкования Си^п-систем, осложненного фазовым превращением сплава, в данной работе исследуется на примере промышленного высокотемпературного медно-цинко-вого припоя ПМЦ-36. По химическому составу данная интерметаллическая система содержит ~36 ат. % меди и представляет собой гамма-фазу Си^п. Выбор ПМЦ-36 для исследования про-

Си*

Дело в том, что анодные потенциалы электрохимического растворения сплава, богатого цинком, достаточно отрицательны, что исключает переход меди в раствор. Кроме того, изучение кинетики селективного растворения ПМЦ-36 проводится в ацетатном буфере, поскольку согласно [9] в данной среде растворимым продуктом коррозии у-фазы Си^п являются ионы цинка Zn2+, нерастворимыми - металлическая медь Си°, а оксиды меди не образуются. Иными словами, анодный процесс с участием исследуемого сплава представляет собой истинно селективное растворение, поэтому общая сила анодного тока совпадает с силой парциального тока ионизации цинка.

Учитывали, что началу процессов фазового превращения и морфологического развития поверхности селективно растворяющегося сплава Zn,Cu-сплава, построенного на основе цинка, отвечают некоторые критические значения пропущенного через электрод заряда дсг и анодного потенциала Есг [26]. На поляризационных кривых и хроноамперограммах достижение критического состояния проявляется в виде резкого роста анодного тока I. Согласно теоретической модели возникновения критического потенциала [27], данные о значениях Есг медно-цинкового сплава в средах с различной активностью ионов Zn2+ позволяют судить о кинетике селективного растворения и определить парциальные скорости процессов СР и ФП.

Цель работы: установить кинетические закономерности анодного селективного растворения медно-цинковой интерметаллической системы (у-фаза) в ацетатном буферном растворе.

Задачи работы:

- определить критические параметры развития поверхности электрода при анодном селективном растворении медно-цинковой интерметаллической системы (у-фаза) в ацетатном буферном растворе;

- найти скорость парциальных электродных процессов с участием компонентов медно-цинковой интерметаллической системы (у-фа-за) (ионизации цинка и фазового превращения меди) и установить природу лимитирующей стадии рекристаллизации меди.

Экспериментальная часть

Исследования выполнены на поликристаллических металлах (Си, Zn) и медно-цинковом припое ПМЦ-36 (атомная доля меди 0.36) промышленного производства. Согласно диаграмме состояния и данным рентгеновской дифрактоме-трии система представляла собой интерметаллид Си^п8. При изготовлении электрода металлический образец разрезали, шлифовали и помещали в оправу из полимеризуемой эпоксидной смолы. Стандартная подготовка поверхности электрода включала: зачистку на шлифовальной бумаге с уменьшающейся зернистостью; полировку до зеркального блеска на замше со спиртовой суспензией MgO; промывку и обезжиривание изопропи-ловым спиртом; сушку фильтровальной бумагой.

Рабочие растворы: 0.05 М СН3СОО№ + 0.05 М СН3СООН + х М ZnSO4 (х = 10-4 ^ 10-2) и буферный ацетатный раствор 0.05 М СН3СОО№ + 0.05 М СН3СООН готовили на бидистилляте из реактивов квалификации «ЧДА» и «ХЧ» и предварительно деаэрировали химически чистым аргоном в течение 1.5 ч. Эксперимент проводили в непе-ремешиваемых растворах.

В исследованиях применяли стеклянную трёхэлектродную ячейку без разделения пространств рабочего и вспомогательного (платинового) электродов. Хлоридсеребряный электрод сравнения находился в отдельном сосуде и соединялся с ячейкой электролитическим мостиком, заполненным насыщенным раствором хлорида калия. Значения потенциалов Е даны относительно стандартного водородного электрода (ст.в.э.). Плотность тока / рассчитана на видимую геометрическую площадь электрода 5 т.

Изменение и поддержание электродного потенциала, а также регистрацию поляризационных

кривых производили при помощи универсального компьютеризованного потенциостатического комплекса IPC-compact. Подготовленный к опыту электрод помещали в ячейку, заполненную деаэрированным раствором и выдерживали до установления квазистационарного значения бестокового потенциала. При потенциодинамических измерениях задавали скорость сканирования потенциала V и фиксировали /^-зависимость. В хроно-амперометрических измерениях задавали потенциал E=const и фиксировали //-зависимость спада тока во времени в течение 15-20 минут.

Морфологию поверхности сплава исследовали методом растровой электронной микроскопии (РЭМ) (микроскоп JSM-6380LV). Химический состав поверхностного слоя определяли методом рентгеноспектрального микроанализа (РСМА) (система INCA 250), фазовый состав - методом рентгеновской дифрактометрии (дифрактометр ARL X'TRA). Результаты РЭМ-, РСМА- и дифрак-тометрических исследований получены на оборудовании Центра коллективного пользования научным оборудованием Воронежского государственного университета (http://ckp.vsu.ru).

Результаты и обсуждение

Селективный характер растворения медно-цинкового сплава ПМЦ-36 в ацетатном буферном растворе подтверждают данные РСМА: после 400-дневной выдержки содержание меди увеличивается в среднем с 36 до 76 ат.%, что свидетельствует о глубоком обесцинковании системы. При этом в ходе коррозионного процесса наблюдается существенное развитие поверхности сплава (рис. 1). Данные рентгеновской диф-рактометрии свидетельствуют о формировании собственной фазы меди в ходе коррозионного

Рис. 1. СЭМ-микрофотографии поверхности сплава ПМЦ-36 до (a) и после (b) 400-дневной выдержки в

0.05 М CH3COOH + 0.05 M CH3COONa

растворения сплава ПМЦ-36 в 0.05 М СН3СООН + 0.05 М СН3СОО№ (рис. 2). Действительно, если исходный образец представляет собой интерме-таллид Си^п8, то после длительного выдерживания сплава ПМЦ-36 в ацетатном растворе на дифрактограмме идентифицируются пики, отвечающие металлической меди. Таким образом, коррозия ПМЦ-36 в исследуемой среде является селективной и сопровождается фазовым превращением Си^п8 ^ Си.

Для установления кинетики селективного растворения интерметаллида Cu5Zn8 рассмотрим анодное поведение изучаемого медно-цинково-го сплава ПМЦ-36 в ацетатном растворе, анализируя соответствующие поляризационные кривые (рис. 3). Видно, что растворение сплавной системы протекает при заметно более положи-

тельных анодных потенциалах, чем чистого цинка. При этом положение поляризационной кривой меди позволяет предположить, что в исследуемом диапазоне потенциалов медь электрохимически стабильна и не переходит в раствор.

При достижении некоторого критического потенциала Есг на поляризационной кривой сплава выявляется область резкого увеличения плотности анодного тока. Этот рост, вероятно, связан с началом процессов фазового превращения и развития поверхности сплава. Действительно, иные электрохимические процессы, например, растворение меди и тем более анодное выделение кислорода, наблюдаются при намного более положительных потенциалах. Значения Есг находили методом касательных к высокотоковому участку г,Е-кривой [26]. По разности

1.0 0.8 0.6Н 0.4 0.20.0-

X

И

20 30 40 50 60 70 80 90 20

1.0 0.8 0.60.40.20.0-

о Си ¿п

5 8

20 30 40 50 60 70 80 90 20

а Ь

Рис. 2. Рентгеновские дифрактограммы сплава ПМЦ-36 до (а) и после (Ь) 400-дневной выдержки в 0.05 М СН3СООН + 0.05 М СН3СООЫа. Пунктиром показано положение дифрактометрических максимумов поликристаллической меди [28]

Рис. 3. Анодные поляризационные кривые, полученные на Си (1), Zn (2) и ПМЦ-36 (3) в 0.05 М СН3СООН + 0.05 М СН.СООЫа при V = 0.5 мВ/с

между Есг и бестоковым потенциалом Е(0) электрода в данном растворе рассчитали критическое перенапряжение ^сг процесса селективного растворения ПМЦ-36. Оказалось, что изменение активности ионов Zn2+ в растворе не меняет вида анодных кривых, однако с ее увеличением прослеживается выраженный рост Есг. При этом в исследуемом интервале концентраций зависимость Есг от я^ спрямляется с наклоном ~42±2 мВ (рис. 4а), что согласно теоретической модели возникновения Есг [27] свидетельствует о затруднениях диффузионного транспорта, глав -ным образом, в твердой фазе. В свою очередь, критическое перенапряжение ^сг несистематично меняется при варьировании я^ (рис. 4Ь). Это служит дополнительным подтверждением того, что в окрестности критического потенциала система ПМЦ-36 растворяется в твердофазно-диффузионном режиме, поскольку согласно [27] в этих условиях ^ <+ = 0.

Для установления кинетических закономерностей процесса фазового превращения, протекающего при закритических потенциалах параллельно с селективным растворением цинка из Си^п8 в ацетатном буферном растворе, проанализируем результаты потенциостатической хроноамперометрии, представленные в форме кривых спада тока, перестроенных в двойных логарифмических координатах (рис. 5а).

На них можно выделить линейные участки, которые согласно уравнению Коттреля [29] свидетельствуют о диффузионном массоперено-

се как контролирующей стадии СР. В сочетании с описанными выше данными о концентрационной зависимости критического потенциала наблюдаемое частичное спрямление хроноам-перограмм в двойных логарифмических координатах служит дополнительным подтверждением реализации твердофазно-диффузионного режима СР.

Начиная с некоторого момента времени спад тока становится менее выражен либо сменяется ростом тока. Отклонение от линейности тем больше, чем выше анодный потенциал, и обусловлено, вероятно, протеканием наряду с СР процесса фазового превращения. Действительно, в результате такого превращения открывается доступ электролита к нижележащим слоям сплава и появляется возможность дополнительного растворения цинка, из-за чего увеличивается общий поток СР [27].

Предположим, что нелинейность билога-рифмической хроноамперограммы обусловлена протеканием двух нестационарных процессов: селективного растворения Zn в режиме замедленного нестационарного диффузионного массопереноса - со скоростью ¿ащ(£) и фазового превращения с участием Си - со скоростью ¿пис1(£). В таком случае токовый транзиент процесса ФП ¿пис1(£) может быть найден [27] как разность общей (регистрируемой на опыте) плотности тока ¡(£) и плотности диффузионного тока, рассчитанной по уравнению Коттреля:

¿пис1 (0 = '(0 - ¿мА

Рис. 4. Зависимость критического потенциала (а) и критического перенапряжения (Ь) развития поверхности ПМЦ-36 от активности ионов Zn2+ в ацетатном буферном растворе 0.05 М СН3СООН + 0.05 М СН.СООЫа с различным содержанием ионов цинка

Рис. 5. Анодные хроноамперограммы

Полученная таким образом временная зависимость тока фазообразования приведена на рис. 5Ь. Видно, что во времени ток ФП растет, причем с увеличением анодного потенциала скорость процесса увеличивается, а хроноампе-рограмма имеет форму кривой с максимумом, характерную для нуклеационного механизма процесса фазообразования.

Для выявления кинетических ограничений формирования собственной фазы Си при селективном растворении интерметаллида Си^п8 расчетные токовые транзиенты были перестроены в координатах, критериальных для различных моделей гетерогенной нуклеации. Оказа-

лось, что частичная линеаризация возможна в небольшом временном интервале только для случая диффузионного режима трехмерной ну-клеации в условиях мгновенной активации потенциальных центров зародышеобразования (рис. 6). Дополнительным подтверждением реализации диффузионного режима роста новой фазы меди при СР Си^п8 служит и сопоставление экспериментальных кинетических кривых с теоретическими зависимостями, рассчитанными для различных режимов гетерогенной нуклеации (рис. 7).

Количественную оценку влияния анодного потенциала на скорость ФП меди вели, анали-

Рис. 6. Линеаризация токовых транзиентов ФП при СР интерметаллида Си^п8 в критериальных для мгновенной 3D-диффузионной нукле-ации координатах при анодном растворении в 0.05 М СН3СООН + 0.05 М СН3СООЫа при E = 50

Рис. 7. Зависимость токов фазового превращения при селективном растворении Си^п8 в 0.05 М СН3СООН + 0.05 М СН3СООЫа при разных потенциалах: а, Ь, с, d -экспериментальные кривые; 1 - мгновенная активация, диффузионный контроль; 2 - непрерывная активация, диффузионный контроль; 3 - мгновенная активация, кинетический контроль; 4 - непрерывная активация, кинетический контроль

О. А. Козадеров и др.

зируя значения эффективной константы скорости &пис1 = ^¿пис/^.5, равной тангенсу угла наклона зависимости силы тока ФП от времени в координатах, критериальных для мгновенной 3D-нуклеации, протекающей в диффузионном режиме. Значения представлены на рис. 8. Видно, что влияние анодного потенциала является достаточно выраженным - сдвиг в положительную сторону приводит к заметному росту ^сР который можно объяснить увеличением концентрации и скорости поверхностной диффузии ад-атомов меди, формируемых в ходе СР.

Выводы

1. Установлено, что коррозия медно-цинко-вого сплава ПМЦ-36, представляющего собой однофазную интерметаллическую систему состава Си^^, в ацетатном буферном растворе, является селективной, приводит к обесцинкованию и сопровождается морфологическим развитием поверхности и фазовым превращением с образованием собственной фазы меди.

2. Экспериментально определены критический потенциал Бс1 и критическое перенапряжение ^сГ, отвечающие началу фазового превращения и морфологического развития в поверхностном слое интерметаллида Си^^ при его анодном селективном растворении в буферном ацетатном растворе. Анализ зависимости £ст и от содержания ионов цинка в растворе с применением теоретической модели возникновения критического состояния поверхности электрода показал, что растворение цинка из Си^^, скорее всего, лимитируется стадией нестационарной твердофазной диффузии.

3. Найдено, что скорость и эффективная константа скорости фазового превращения при за-критическом анодном растворении интерметал-лида Сц^п заметно возрастают при увеличении анодного потенциала. Методом регрессионного анализа нуклеационных зависимостей в рамках нескольких детерминированных моделей гетерогенной 3D-нуклеации показано, что процесс фазообразования меди контролируется поверхностной диффузией к трехмерному зародышу новой фазы в условиях мгновенной нуклеации.

Благодарности

Результаты РЭМ-, РСМА- и дифрактометри-ческих исследований получены на оборудовании Центра коллективного пользования научным оборудованием Воронежского государственного университета фйр://скр^и.ш).

Г k .-IO^mkA-cm^-c-05 nucl ' 1

1

100 -50 О 50 Е, мВ

Рис. 8. Зависимость эффективной константы скорости фазового превращения при селективном растворении интерметаллида Cu5Zn8 в 0.05 М CH^COOH + 0.05 M CH^COONa от анодного потенциала

Конфликт интересов

Авторы заявляют, что у них нет известных финансовых конфликтов интересов или личных отношений, которые могли бы повлиять на работу, представленную в этой статье.

Список литературы

1. Francis R. Corrosion of Copper and its Alloys -A Practical Guide for Engineers. Houston (USA): NACE International, 2010. 388 p.

2. Troiani H. E., Baruj A. In situ optical microscopy study of a phase transformation induced by the dez-incification of beta Cu-Zn. Materials Science and Engineering A. 2007;454-455: 441-445. DOI: https://doi. org/10.1016/j.msea.2006.11.092

3. Sun Y., Ren Y. New preparation method of porous copper powder through vacuum dealloying. Vacuum. 2015;122(A): 215-217. DOI: https://doi.org/10.1016/j. vacuum.2015.09.031

4. Sun Y., Ren Y., Yang K. New preparation method of micron porous copper through physical vacuum dealloying of Cu-Zn alloys. Materials Letters. 2016;165: 1-4. DOI: https://doi.org/10.1016/j.matlet.2015.11.102

5. Мурзин С. П. Разработка способов интенсификации формирования нанопористых структур металлических материалов селективной лазерной сублимацией компонентов сплавов. Компьютерная оптика. 2011;35(2): 175-179. Режим доступа: https://www.elibrary.ru/download/elibrary_16372944_ 92770669.pdf

6. Мурзин С. П. Определение условий образования нанопористых структур металлических материалов лазерным воздействием. Вестник Самарского государственного аэрокосмического университета им. академика С. П. Королёва (наци-

онального исследовательского университета). 2014;5-2(47): 67-74. Режим доступа: https://www. elibrary.ru/download/elibrary_24041234_92964303. pdf

7. Landolt D. Corrosion and surface chemistry of metals. Lausanne (Switzerland): EPFL Press, 2007. 632 p.

8. Маршаков И. К. Термодинамика и коррозия сплавов. Воронеж: изд-во Воронеж. ун-та, 1983. 168 с.

9. Маршаков И. К., Введенский А. В., Кондра-шин В. Ю., Боков Г. А. Анодное растворение и селективная коррозия сплавов. Воронеж: изд-во Воронеж. ун-та, 1988. 208 с.

10. Selvaraj S., Ponmariappan S., Natesan M., Palaniswamy N. Dezincification of brass and its control: an overview. Corrosion Reviews. 2003;21(1): 4174. DOI: https://doi.org/10.1515/CORR-REV.2003.21.1.41

11. Revie R. W. Uhlig's Corrosion Handbook. Hobo-ken (USA): Wiley, 2011. 1296 p. DOI: https://doi. org/10.1002/9780470872864

12. Burzynska L., Maraszewska A., Zembura Z. The corrosion of Cu-47.3 at% Zn brass in aerated 1.0 M HCl. Corrosion Science. 1996;38(2): 337-347. DOI: https://doi.org/10.1016/0010-938X(96)00132-1

13. Sohn S., Kang T. The effects of tin and nickel on the corrosion behavior of 60Cu-40Zn alloys. J. Alloys Compounds. 2002;335(1-2): 281-289. DOI: https://doi. org/10.1016/S0925-8388(01)01839-4

14. Assouli B., Srhiri A., Idrissi H. Characterization and control of selective corrosion of a, P'-brass by acoustic emission. NDT & E International. 2003;36(2): 117-126. DOI: https://doi.org/10.1016/S0963-8695(02)00102-0

15. Newman R. C. Dealloying. In book: Shreir's Corrosion. Oxford: Elsevier, 2010. P. 801-809. DOI: https://doi.org/10.1016/b978-044452787-5.00031-7

16. Erlebacher J. Dealloying of binary alloys evolution of nanoporosity. In book: Dekker encyclopedia of nano-science and nanotechnology (chapter 320). N.-Y. (USA): CRC Press, 2004. P. 893-902. DOI: https://doi. org/10.1201/9781439834398.ch320

17. Oiu H.-J., Peng L., Li X., Xu H. T., Wang Y. Using corrosion to fabricate various nanoporous metal structures. Corrosion Science. 2015;92: 16-31. DOI: https:// doi.org/10.1016/j.corsci.2014.12.017

18. Маршаков И. К. Электрохимическое поведение и характер разрушения твердых растворов и интерметаллических соединений. Коррозия и защита от коррозии (Итоги науки и техники. Т. 1). М.: ВИНИТИ, 1971. с. 138-155.

19. Маршаков И. К., Богданов В. П. Механизм избирательной коррозии медноцинковых сплавов. Журн. физ. хим. 1963;37(12): 2767-2769.

20. Маршаков И. К., Вязовикина Н. В. Избирательное растворение р-латуней с фазовым прев-

ращением в поверхностном слое. Защита металлов. 1978;14(4): 410-415.

21. Зарцын И. Д., Введенский А. В., Маршаков И. К. О неравновесности поверхностного слоя при анодном растворении гомогенных сплавов. Электрохимия. 1994;30(4): 544-565. Режим доступа: https://elibrary.ru/item.asp?id=23828139

22. Зарцын И. Д., Введенский А. В., Маршаков И. К. О превращениях благородной компоненты при селективном растворении гомогенного сплава в активном состоянии. Защита металлов. 1991;27(1): 3-12. Режим доступа: https://elibrary.ru/ item.asp?id=23951443

23. Зарцын И. Д., Введенский А. В., Маршаков И. К. Термодинамика неравновесных фазовых превращений при селективном растворении гомогенных бинарных сплавов. Защита металлов. 1991;27(6): 883-891. Режим доступа: https://elibrary. ru/item.asp?id=12712615

24. Pickering H. W., Byrne P. J. On preferential anodic dissolution of alloys in the low-current region and the nature of the critical potential. J. Electrochem. Soc. 1971;118(2): 209-215. DOI: https://doi. org/10.1149/1.2407969

25. Pickering H. W., Byrne P. J. Partial currents during anodic dissolution of Cu-Zn alloys at constant potential. J. Electrochem. Soc. 1969;116(11): 14921496. DOI: https://doi.org/10.1149/1.2411582

26. Pickering H. W. Characteristic features of alloy polarization curves. Corrosion Sci. 1983;23(10): 11071120. DOI: https://doi.org/10.1016/0010-938X(83)90092-6

27. Козадеров О. А., Введенский А. В. Массопе-ренос и фазообразование при анодном селективном растворении гомогенных сплавов. Воронеж: Научная книга, 2014. 287 с.

28. Wyckoff R. W. G. Crystal Structures. Vol. 1. N.-Y. (USA): Interscience Publishers, 1963. p. 7-83.

29. Галюс З. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974. 256 с.

Информация об авторах

Козадеров Олег Александрович, д. х. н., доцент, заведующий кафедрой физической химии химического факультета, Воронежский государственный университет, Воронеж, Российская Федерация; e-mail: ok@chem.vsu.ru. ORCID iD: https://orcid. org/0000-0002-0249-9517.

Таранов Дмитрий Михайлович, студент кафедры физической химии химического факультета, Воронежский государственный университет, Воронеж, Российская Федерация; e-mail: taranovdm@ list.ru. ORCID iD: https://orcid.org/0000-0003-0993-3707.

Кривошлыков Александр Николаевич, аспирант кафедры физической химии химического

факультета, Воронежский государственный университет, Воронеж, Российская Федерация; e-mail: alexdwatson@mail.ru. ORCID iD: https://orcid. org/0000-0001-7646-6841.

Бородкина Софья Валерьевна, студентка кафедры физической химии химического факультета, Воронежский государственный университет, Воронеж, Российская Федерация; e-mail: boro-sonya@ yandex.ru. ORCID iD: https://orcid.org/0000-0003-4676-261X.

Все авторы прочитали и одобрили окончательный вариант рукописи.