ЗАЩИТА ОТ 4-АМИНО-3-ХЛОР-6-(4-ХЛОР-2-ФТОР-3-МЕТОКСИФЕНИЛ)ПИРИДИН-2-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ НА ЗЛАКОВЫХ КУЛЬТУРАХ
PROTECTION OF CEREAL CROPS FROM 4-AMINO-3-CHLORO-6-(4-CHLORO-2-FLUORO-3-METHOXYPHENYL)PYRIDINE-2-CARBOXYLIC ACID AND ITS DERIVATIVES

Уровень техники
[0001] При использовании агрохимикатов, таких как средства защиты растений и особенно гербициды, культивируемые растения могут быть повреждены в определенной степени в зависимости от факторов, таких как доза агрохимикатов и способ их применения, виды культивируемого растения, природа почвы и климатические условия, например, длительность воздействия света, температура и количество осадков. Таким образом, известно, что культивируемые растения, которые должны быть защищены от вредного действия роста нежелательных растений, могут быть повреждены в определенной степени при некоторых обстоятельствах, когда применена эффективная доза гербицида. Различные вещества, которые способны в определенной степени препятствовать вредному эффекту гербицида на культивируемые растениях, т.е., защищать культивируемые растения без одновременного заметного влияния на гербицидное действие по отношению к сорнякам, предназначенным для уничтожения, были предложены для решения данной проблемы. Защита означает предотвращение вредного эффекта гербицида на культивируемые растения, т.е., защиту без одновременного заметного влияния на гербицидное действие по отношению к сорнякам, предназначенным для уничтожения.
Сущность изобретения
[0002] В данной работе было установлено, что неожиданно фитотоксический эффект 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты и ее солевых, сложноэфирных и амидных производных, приемлемых для сельскохозяйственных целей, который мог проявляться иным образом на злаковых культурах, таких как пшеница, ячмень и культивируемые виды овса, может быть улучшен сопутствующим применением флорасулама. Удивительно, что один гербицид может быть защищен сопутствующим применением второго гербицида.
[0003] В некоторых вариантах осуществления, предложенных в данной работе, рассмотрен способ защиты злаковых растений от вредных эффектов первого гербицида, который представляет собой соединение формулы (I)
(I)
или его солевые, сложноэфирные и амидные производные, приемлемые для сельскохозяйственных целей, который включает: применение соответственно первого гербицида и флорасулама к злаковому растению или к площади, предназначенной для культивирования злаковых растений.
[0004] Массовое отношение первого гербицида к флорасуламному антидоту составляет от приблизительно 1:2 до приблизительно 35:1. В некоторых вариантах осуществления первый гербицид представляет собой метиловый сложный эфир соединения формулы (I). В некоторых вариантах осуществления первый гербицид представляет собой триэтиламинную соль (ТЕА) соединения формулы (I). В некоторых вариантах осуществления метиловый сложный эфир или ТЕА соль соединения формулы (I) применяют в дозе от приблизительно 2,5 до приблизительно 35 грамм кислотного эквивалента на гектар (г кэ/га), и флорасулам применяют в дозе от приблизительно 2,5 до 10 грамм активного ингредиента на гектар (г аи/га). В других вариантах осуществления метиловый сложный эфир или ТЕА соль соединения формулы (I) применяют в дозе от приблизительно 5 до приблизительно 35 грамм кислотного эквивалента на гектар (г кэ/га), и флорасулам применяют в дозе от приблизительно 5 до 10 грамм активного ингредиента на гектар (г аи/га).
[0005] В данной работе также предложены композиции для защиты злаковых растений от вредных эффектов первого гербицида, который представляет собой соединение формулы (I)
(I)
или его солевые, сложноэфирные и амидные производные, приемлемые для сельскохозяйственных целей, которые содержат: указанный первый гербицид и флорасулам в массовом отношении от приблизительно 2:1 до приблизительно 1:2. В некоторых вариантах осуществления первый гербицид представляет собой метиловый сложный эфир или ТЕА соль соединения формулы (I). В некоторых вариантах осуществления массовое отношение первого гербицида к флорасуламу составляет приблизительно 1:1.
[0006] Неожиданно было установлено, что применение флорасулама в комбинации с первым гербицидом, который является соединением формулы (I) или его солевым, сложноэфирным или амидным производным, оказывает защитный эффект против фитотоксичности первого гербицида на яровой и озимой пшенице (Triticum aestivum L; TRZAS, TRZAW), твердой пшенице (Triticum durum L; TRZDU), яровом и озимом ячмене (Hordeum vulgare L; HORVS, HORVW) и культивируемых видах овса (Avena sativa, AVESA) в отношениях антидота к гербициду от 1:2 до 35:1 без утраты гербицидных эффектов на сорняки, такие как виды подмаренника цепкого (Galium aparine L; GALAP), яснотка пурпурная (Lamium purpureum L; LAMPU), кохия (Kochia scoparia L; KCHSC), ромашка лекарственная (Matricaria chamomile L; MATCH), мак-самосейка (Papaver rhoeas L; PAPRH), горец вьюнковый (Polygonum convolvulus L; POLCO), солянка русская (Salsola iberica L; SASKR), звездчатка средняя (Stellaria media L; STEME), вероника персидская (Veronica persica L; VERPE), фиалка трехцветная (Viola tricolor L; VIOTR).
Подробное описание
[0007] 4-Амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновая кислота, т.е., соединение формулы I, и его соли и сложные эфиры, приемлемые для сельскохозяйственных целей, описаны в патенте США 7314849 В2. Амиды, приемлемые для сельскохозяйственных целей, описаны в патенте США 8536331 В2. Соединение формулы (I) и его производные контролируют однолетние злаковые сорняки и широколиственные сорняки в пшенице и ячмене, но могут быть фитотоксичными для злаков, таких как пшеница и ячмень в коммерчески приемлемых гербицидных дозах, которые могут находиться в интервале от приблизительно 2,5 г кэ/га до приблизительно 35 г кэ/га или от приблизительно 5 г кэ/га до приблизительно 35 г кэ/га. Точнее, в данных дозах гербициды формулы I и их производные не всегда или даже постоянно вызывают повреждение растений. Однако, так как даже случайное повреждение является нежелательным, требуется способ защиты против повреждения.
th
[0008] Флорасулам представляет собой международное название для действующего вещества, 2’,6’,8’-трифтор-5-метокси[1,2,4]триазоло[1,5-c]пиримидин-2-сульфонанилида. Как описано в Tomlin, C.D.S., Ed. The Pesticide Manual: A World Compendium, 15 ed.; BCPC: Alton, 2009 (далее здесь “The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, 2009”), page 508, флорасулам применяют для послевсходового контроля широколиственных сорняков в злаковых культурах и маисе в дозах вплоть до 7,5 г аи/га.
[0009] Термин гербицид использован в данной работе для обозначения активного ингредиента, который уничтожает, контролирует или иным образом вредно изменяет рост растений. Гербицидно-эффективное количество или количество для контролирования растительности представляет собой количество активного ингредиента, которое вызывает вредный модифицирующий эффект и включает отклонения от естественного развития, уничтожение, регулирование, десикацию, ретардацию, и тому подобное. Термины растения и растительность включают проросшие семена, появившиеся всходы и укоренившуюся растительность. Термин антидот, как он используется в данной работе, относится к соединению, которое селективно защищает культурные растения от повреждения гербицидом без снижения в значительной степени его активности в отношении целевых сорняковых видов.
[0010] Гербицидная активность проявлена соединениями, которые применены непосредственно к растению или к месту расположения растения путем лиственного, почвенного или водного внесения на любой стадии роста или перед посадкой или всходами. Наблюдаемый эффект зависит от видов растений, предназначенных для контроля, стадии роста растения, параметров применения при разбавлении и размера капель состава для опрыскивания, размера частиц твердых компонентов, условий окружающей среды во время применения, определенного используемого соединения, определенных используемых адъювантов, типа почвы и тому подобного, а также количества примененного химиката. Данные и другие факторы могут быть отрегулированы как известно в данной области для содействия неселективному или селективному гербицидному действию. В некоторых вариантах осуществления, композиции, предложенные в данной работе, применены после всходов к относительно незрелой нежелательной растительности для достижения максимального контроля сорняков.
[0011] Дозы, в которых применяют соединение формулы (I) или его производное и флорасулам, будут зависеть от конкретного типа сорняка, предназначенного для контроля, степени требуемого контроля и времени и способа применения. В некоторых вариантах осуществления применяют от приблизительно 2,5 до приблизительно 35 г кэ/га соединения формулы (I) или его производного и от приблизительно 2,5 до приблизительно 10 г аи/га флорасулама. В других вариантах осуществления, применяют от приблизительно 5 до приблизительно 35 г кэ/га соединения формулы (I) или его производного и от приблизительно 5 до приблизительно 10 г аи/га флорасулама.
[0012] Как используется в данной работе, “сопутствующее” применение означает, что соединение формулы I или его производное и флорасуламный антидот применяют либо раздельно либо вместе как часть многокомпонентной гербицидной системы.
[0013] Гербицид-антидотная смесь композиций и способы, предложенные в данной работе, могут быть применены в сочетании с одним или несколькими другими гербицидами для контроля более широкого разнообразия нежелательной растительности. При применении в сочетании с другими гербицидами, композицию можно готовить в виде препаративного состава с другим гербицидом или гербицидами, смешивать в баке с другим гербицидом или гербицидами или применять последовательно с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые гербициды, которые могут быть использованы в сочетании с антидотной композицией, предложенной в данной работе, включают: сложные эфиры и амины 2,4-Д, ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, АЕ0172747, алахлор, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминотриазол, тиоцианат аммония, анилофос, атразин, AVH 301, азимсульфурон, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бентазон, бентиокарб, бензобициклон, бифенокс, биспирибак-натрий, бромацил, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил, бутралин, кафенстрол, карбетамид, карфентразон-этил, хлорфлуренол, хлоримурон, хлорпрофам, циносульфурон, клетодим, кломазон, клопиралид, клорансулам-метил, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп-бутил, дикамбу, дихлобенил, дихлорпроп-П, диклосулам, дифлуфеникан, дифлуфензопир, диметенамид, диметенамид-П, дикват, дитиопир, диурон, ЕК2612, ЕРТС, эспрокарб, этоксисульфурон, этбензанид, F7967, феноксапроп, феноксапроп-этил, феноксапроп-этил + изоксадифен-этил, фентразамид, флазасульфурон, флуазифоп, флуазифоп-П-бутил, флуцетосульфурон, флуфенацет, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуометурон, флупирсульфурон, флуроксипир, фомесафен, форамсульфурон, фумиклорак, глуфосинат, глуфосинат-аммоний, глифосат, галосульфурон, галоксифоп-метил, галоксифоп-R, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, иодосульфурон, иоксинил, IR 5790, изопротурон, изоксабен, изоксафлутол, KUH-021, лактофен, ленацил, линурон, МСРА, сложный эфир и амин МСРА, мекопроп-П, мефенацет, мезосульфурон, мезотрион, метамифоп, метолахлор, метосулам, метрибузин, метсульфурон, молинат, MSMA, напропамид, напропамид-М, никосульфурон, норфлуразон, ОК-9701, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, оксифлуорфен, паракват, пендиметалин, пеноксулам, пентоксазон, петоксамид, пиклорам, пиколинафен, пиперофос, претилахлор, профоксидим, пропахлор, пропанил, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразогил, пиразосульфурон, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, примисульфурон, пироксулам, квинклорак, квизалофоп-этил-D, S-3252, сафлуфенацил, сетоксидим, симазин, SL-0401, SL-0402, s-метолахлор, сулкотрион, сульфентразон, сульфосат, тебутиурон, тербацил, ТН-547, тиазопир, тиобенкарб, триклопир, сложные эфиры и амины триклопира, трифлуралин и тритосульфурон.
[0014] Антидотные композиции, предложенные в данной работе, еще могут быть использованы в сочетании с глифосатом, глуфосинатом, дикамбой, имидазолинонами или 2,4-Д на культурах, устойчивых к глифосату, устойчивых к глуфосинату, устойчивых к дикамбе, устойчивых к имидазолинонам или устойчивых к 2,4-Д. В некоторых вариантах осуществления, гербицид-антидотные смеси, предложенные в данной работе, использованы в комбинации с гербицидами, которые являются селективными для сельскохозяйственной культуры, которая обрабатывается, и которые дополняют спектр сорняков, контролируемых данными соединениями при используемой дозе применения. В некоторых вариантах осуществления, антидотные композиции, предложенные в данной работе, и другие сопутствующие гербициды применяют одновременно или в виде комбинированного препарата или в виде баковой смеси.
[0015] В некоторых вариантах осуществления, антидотная композиция настоящего раскрытия использована в смесях, содержащих гербицидно-эффективное количество гербицидных компонентов по меньшей мере вместе с одним адъювантом или носителем, приемлемыми для сельскохозяйственных целей. Подходящие адъюванты или носители не должны быть фитотоксичными для ценных сельскохозяйственных культур, особенно в концентрациях, используемых при применении композиций для селективного контроля сорняков в присутствии сельскохозяйственных культур, и не должны химически реагировать с гербицидными компонентами или другими ингредиентами композиции. Такие смеси могут быть сделаны для применения непосредственно на сорняки или на их месторасположение или могут представлять собой концентраты или препараты, которые перед применением обычно разбавляют дополнительными носителями или адъювантами. Они могут быть твердыми веществами, такими как, например, дусты, гранулы, вододиспергируемые гранулы или смачивающиеся порошки, или жидкостями, такими как, например, эмульгируемые концентраты, растворы, эмульсии или суспензии.
9
11
12
16
[0016] Подходящие сельскохозяйственные адъюванты и носители, которые применимы при приготовлении гербицидных смесей, предложенных в данной работе, хорошо известны специалистам в данной области. Некоторые из данных адъювантов включают, но без ограничения только ими, масляный концентрат, который снижает повреждение целевой культуры при обработке гербицидом (минеральное масло (85%) + эмульгаторы (15%)); этоксилат нонилфенола; бензилкокоалкилдиметильную четвертичную аммониевую соль; смесь нефтяного углеводорода, алкиловых сложных эфиров, органической кислоты и анионогенного сурфактанта; С-Салкилполигликозид; этоксилат фосфатированного спирта; этоксилат природного первичного (С-С)спирта; блоксополимер ди-втор-бутилфенола и ЕО-РО; полисилоксан-метилпроизводное; этоксилат нонилфенола + мочевина нитрат аммония; эмульгируемое метилированное масло из семян растения; этоксилат (8ЕО) тридецилового спирта (синтетический); этоксилат амина животного масла (15 ЕО); PEG(400) диолеат-99; парафиновое масло, алкоксилированный спиртовый неионогенный сурфактант; минеральное масло, смесь сурфактантов.
[0017] Жидкие носители, которые могут быть использованы, включают воду, толуол, ксилол, лигроин, масло, которое снижает повреждение целевой культуры при обработке гербицидом, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, монометиловый эфир пропиленгликоля и монометиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый спирт, этиловый спирт, изопропиловый спирт, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидинон, N,N-диметилалкиламиды, диметилсульфоксид, жидкие удобрения и тому подобное. Вода обычно является носителем для выбора разбавления концентратов.
[0018] Подходящие твердые носители включают тальк, пирофиллитную глину, кремнезем, аттапульгитовую глину, каолиновую глину, кизельгур, мел, диатомовую землю, известь, карбонат кальция, бентонитовую глину, фуллерову землю, шелуху семян хлопчатника, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, муку из ореховой скорлупы, лигнин, и тому подобное.
18
16
[0019] В некоторых вариантах осуществления, одно или несколько поверхностно-активных веществ включены в композиции, предложенные в данной работе. Такие поверхностно-активные вещества преимущественно использованы как в твердых, так и в жидких композициях, особенно в композициях, сделанных для того, чтобы их разбавлять носителем перед применением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионогенными, катионогенными или неионогенными по природе и могут применяться как эмульгаторы, смачиватели, суспендирующие вещества или для других целей. Сурфактанты, обычно применяемые в области приготовления препаратов и которые можно также использовать в приготовлении препаратов настоящего изобретения, описаны, между прочим, в изданиях “McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 и в “Encyclopedia of Surfactants”, Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81. Типичные поверхностно-активные вещества включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; соли алкиларилсульфонатов, такие как додецилбензолсульфонат кальция; аддитивные продукты алкилфенол-алкиленоксид, такие как нонилфенол-Сэтоксилат; аддитивные продукты спирт-алкиленоксид, такие как тридециловый спирт-Сэтоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые сложные эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как олеат сорбита; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; сложные полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блоксополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли моно- и диалкилфосфатных сложных эфиров; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и тому подобное; и сложные эфиры вышеприведенных растительных масел.
[0020] Другие добавки, обычно применяемые в сельскохозяйственных композициях, включают вещества, улучшающие совместимость, пеногасители, комплексообразующие добавки, нейтрализующие вещества и буферы, ингибиторы коррозии, красители, одоранты, вещества, повышающие смачивающую способность, вещества, стимулирующие проникновение, прилипатели, диспергаторы, загустители, депрессанты точки замерзания, микробициды и тому подобное. Композиции могут также содержать другие совместимые компоненты, например, другие гербициды, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и тому подобное и могут быть приготовлены в препарате с жидкими удобрениями или твердыми носителями из частиц удобрения, такого как нитрат аммония, мочевина и тому подобное.
[0021] Концентрация активных ингредиентов в смесях гербицид-антидот, предложенных в данной работе, составляет, в некоторых вариантах осуществления, от 0,001 до 98% масс. Часто использованы концентрации от 0,01 до 90% масс. В композициях, сделанных для того, чтобы использовать их в виде концентратов, активные ингредиенты, в некоторых вариантах осуществления, присутствуют в концентрации от 5 до 98 массовых процентов, или в некоторых вариантах осуществления, от 10 до 90 массовых процентов. Такие композиции перед применением обычно разбавляют инертным носителем, таким как вода. Разбавленные композиции, применяемые на сорняки или на месторасположение сорняков, обычно содержат от 0,0001 до 1 массового процента активного ингредиента. В некоторых вариантах осуществления, разбавленные композиции содержат от 0,001 до 0,05 массового процента.
[0022] Настоящие композиции можно применять на сорняки или на их месторасположение путем использования обычных наземных или воздушных опыливателей, опрыскивателей, аппликаторов для внесения гранул, добавлением в воду для орошения и другими традиционными способами, известными специалистам в данной области.
Описанные варианты осуществления и следующие примеры преследуют иллюстративные цели и не предназначены для ограничения охвата формулы изобретения. Другие модификации, применения или комбинации относительно композиций, описанных в данной работе, будут очевидными для специалиста в данной области без отступления от сущности и охвата заявленного предмета изобретения.
Примеры
Оценка защиты от послевсходового гербицида в злаковых культурах
[0023] Проводили пять небольших деляночных полевых опытов параллельно в разных экозонах, чтобы оценить защиту культур двумя вышеописанными препаратами с 2,5% об./об. адъюванта Assist флорасуламом и ТЕА(триэтиламинной) солью 4-амино-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты или флорасуламом и метиловым сложным эфиром 4-амино-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты при применении по отдельности или в комбинации на яровых злаковых культурах, включающих яровую пшеницу, яровой ячмень и культивируемые виды овса.
[0024] В опытах I и II ТЕА соль соединения формулы (I) применяли одну в дозах 17,5-35 г кэ/га, используя препарат, содержащий 30 грамм кислотного эквивалента на литр (г кэ/л) ТЕА соли с 2,5% объем на объем (об./об.) адъюванта Assist. Флорасулам применяли один, используя препарат, содержащий 50 грамм активного ингредиента на литр (г аи/л) флорасулама с 2,5% об./об. Assist в дозе 5 г аи/га. Комбинацию ТЕА соли плюс флорасулам применяли как неразбавленную баковую смесь из двух вышеописанных препаратов с 2,5% об./об. адъюванта Assist в дозах из 17,5 г кэ/га ТЕА соли плюс 5 г аи/га флорасулама и 35 г кэ/га ТЕА соли плюс 5 г аи/га флорасулама.
2
[0025] В опытах III, IV и V метиловый сложный эфир соединения формулы (I) применяли один в дозах 5-10 г кэ/га, используя препарат, содержащий 200 грамм кислотного эквивалента на килограмм (г кэ/кг) метилового сложного эфира с 0,5% об./об. адъюванта Turbocharge. Флорасулам применяли один в виде Frontline XL (4 г аи/л флорасулам + 280 г кэ/л 2-этилгексиловый сложный эфир 2-(4-хлор-2-метилфенокси)уксусной кислоты (сложный эфир МСРА)) в дозе 5 г аи/га флорасулам + 350 г кэ/га сложный эфир МСРА. Хотя данная обработка содержала сложный эфир МСРА, следует отметить, что интенсивная опытная работа с Frontline XL не показала значительного защитного эффекта от комбинации флорасулам/МСРА по отношению к применению одного флорасулама. Комбинацию метилового сложного эфира плюс флорасулам применяли, используя препарат. содержащий 200 г кэ/кг метилового сложного эфира + 200 грамм активного ингредиента на килограмм (г аи/кг) флорасулама, с 0,5% об./об. адъюванта Turbocharge, в дозах 5 г кэ/га метилового сложного эфира + 5 г аи/га флорасулама и 10 г кэ/га метилового сложного эфира + 10 г аи/га флорасулама. Все обработки гербицидами применяли после всходов с весны до раннего лета. Гербициды применяли с помощью бициклического или трактор-навесного опрыскивателей, используя диоксид углерода (СО) в качестве метательного средства. Опрыскиватели поставляли однородные образцы для опрыскивания, которые обеспечивали покрытие листвы с использованием 100 литров на гектар (л/га) объема состава для опрыскивания. Во время гербицидных применений яровой ячмень, яровая пшеница и культивируемые виды овса были на стадии от двух листьев до семи листьев, стадии кущения. Фитотоксичность для злаковых культур оценивали как процент общего повреждения по сравнению с необработанной контрольной делянкой. Оценки общего повреждения основаны на визуальных оценках ингибирования роста, хлороза и замедления созревания. При поздних оценках, также фиксировали процент визуальной уродливости семенной шапки. Опыты оценивали как рандомизированные полные блоки с четырьмя повторностями. В основном, для каждой обработки оценивали от трех до четырех повторностей.
[0026] Для определения гербицидных эффектов, ожидаемых от смесей, использовали уравнение Колби (Colby, S.R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22). Уравнение Колби представляет собой следующее:
Ожидаемый эффект =А+В-(А×В/100)
А = наблюдаемая эффективность активного ингредиента А при той же концентрации, которая использована в смеси;
В = наблюдаемая эффективность активного ингредиента В при той же концентрации, которая использована в смеси.
[0027] С целью использования уравнения Колби для определения ожидаемого повреждения от применения 10 г аи/га флорасулама в комбинации с метиловым сложным эфиром соединения формулы (I) в опытах III, IV и V, предполагалось, что повреждение от 10 г аи/га одного флорасулама должно быть тем же самым как повреждение от 5 г аи/га одного флорасулама. Во всяком случае, это преуменьшало ожидаемое повреждение от комбинации с применением более высокой дозы флорасулама.
[0028] Защиту культуры флорасуламом оценивали на основе отрицательной разницы между аддитивным ответом, ожидаемым по Колби, и наблюдаемым ответом. На основе полученных результатов, комбинация с флорасуламом, примененным после всходов в дозе 5-10 г аи/га, значительно уменьшает повреждение ярового ячменя, яровой пшеницы и культивируемых видов овса, вызванное гербицидами формулы (I) и их производными в дозе 5-35 г кэ/га.
[0029] Следующие таблицы 1-6 суммируют наблюдения в опытах I-V. Сокращения, использованные в таблицах, включают:
DAT = сутки после обработки
g ai/ha = граммы активного ингредиента на гектар (г аи/га)
g ae/ha = граммы кислотного эквивалента на гектар (г кэ/га)
Obs = наблюдаемая эффективность смеси, (Набл)
Exp = ожидаемая эффективность смеси, определяемая по уравнению Колби, (Ожид)
[0030] Величины, представленные в таблицах 1-6, являются средними значениями. Средние значения, сопровождаемые той же самой буквой, отличаются незначительно (Р=.05, Tukey’s HSD).
Таблица 1
Опыт I. Защитный эффект при применении флорасулама в комбинации с ТЕА солью 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты (Соединение I) на яровой пшенице (TRZAS)
Обработка
Процент (%) визуального повреждения на 71 сутки
Процент (%) визуального уродства головки на 71 сутки
Соединение I г кэ/га
Флорасулам г аи/га
Набл
Ожид
Набл
Ожид
17,5
12,5 cd
20 d-g
35
5
0 e
17,5
5
2,5 de
12,5
2,5 fg
20
35
5
2,5 de
32,5
5,0 efg
60
Примечание: В данном опыте, 0% повреждение или незначительное повреждение наблюдалось как для контрольных так и для смесевых обработок на 8, 19 и 33 сутки на TRZAS.
Таблица 2
Опыт II. Защитный эффект при применении флорасулама в комбинации с ТЕА солью 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты (Соединение I) на яровой пшенице (TRZAS)
Обработка
Процент (%) визуального повреждения на 55 сутки
Процент (%) визуального уродства головки на 55 сутки
Соединение I г кэ/га
Флорасулам Г аи/га
Набл
Ожид
Набл
Ожид
17,5
5,8 de
7,5 cde
35
43,8 ab
5
0,0 e
0,0 e
17,5
5
1,3 e
5,8
2,5 de
7,5
35
5
8,8 cde
35
8,8 cde
43,8
Примечание: В данном опыте, 0% повреждение наблюдалось как для контрольных так и для смесевых обработок на 6, 14 и 31 сутки на TRZAS.
Таблица 3
Опыт III. Защитный эффект при применении флорасулама в комбинации с метиловым сложным эфиром 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты (Соединение II) на культивируемых видах овса (AVESA)
Обработка
Процент (%) визуального повреждения на 7 сутки
Процент (%) визуального повреждения на 16 сутки
Процент (%) визуального повреждения на 31 сутки
Процент (%) визуального повреждения на 70 сутки
Процент (%) визуального уродства головки на 70 сутки
Соедине-ние II г кэ/га
Флорасулам г аи/га
МСРА сложный эфир г кэ/га
Набл
Ожид
Набл
Ожид
Набл
Ожид
Набл
Ожид
Набл
Ожид
5
0,0 d
2,5 de
5,0 fg
15,8 def
7,5 cd
10
0,0 d
13,8 cde
25,0 de
33,8 bcd
15,0 bcd
5
350
17,5 bc
0,0 e
0,0 d
5
5
18,8 bc
17,5
1,3 e
2,5
5,8
15,8
0,0 d
7,5
10
10
17,5
4,5 de
13,8
25,6
33,8
0,0 d
15
Примечание: В данном опыте, 0% повреждение наблюдалось как для контрольных так и для смесевых обработок на 7, 16, 31 и 74 сутки на HORVS (яровой ячмень), на 7, 16, 31 и 79 сутки на TRZAS (яровая пшеница) и на 7, 16, 31, 79 и 113 сутки на TRZDU (пшеница твердая).
Таблица 4
Опыт IV. Защитный эффект при применении флорасулама в комбинации с метиловым сложным эфиром 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты (Соединение II) на культивируемых видах овса (AVESA)
Обработка
Процент (%) визуального повреждения на 7 сутки
Процент (%) визуального повреждения на 14 сутки
Процент (%) визуального повреждения на 28 сутки
Процент (%) визуального повреждения на 53 сутки
Соединение II г кэ/га
Флорасулам г аи/га
МСРА сложный эфир г кэ/га
Набл
Ожид
Набл
Ожид
Набл
Ожид
Набл
Ожид
5
0,0 d
2,0 cde
3,3 de
2,5 fgh
10
1,3 bcd
9,5 abc
14,5 ab
9,4 abc
5
350
5,8 abc
0,8 de
0,0 e
0,6 gh
5
5
4,0 a-d
5,8
1,5 cde
2,8
3,3
0,3 h
3,1
10
10
7,0
2,5 b-e
10,2
2,8 de
14,5
1,0 gh
9,9
Примечание: В данном опыте, 0% повреждение наблюдалось как для контрольных так и для смесевых обработок на 7, 14, 28 и 53 сутки на TRZAS и TRZDU.
Таблица 5
Опыт IV конт. Защитный эффект при применении флорасулама в комбинации с метиловым сложным эфиром 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты (Соединение II) на яровом ячмене (HORVS)
Обработка
Процент (%) визуального повреждения на 7 сутки
Процент (%) визуального повреждения на 14 сутки
Процент (%) визуального повреждения на 28 сутки
Процент (%) визуального повреждения на 70 сутки
Процент (%) визуального уродства головки
Соединение II г кэ/га
Флорасуламг аи/га
МСРА сложный эфир г кэ/га
Набл
Ожид
Набл
Ожид
Набл
Ожид
Набл
Ожид
Набл
Ожид
5
0,0 e
0,0 c
3,3 de
2,5 fgh
10
0,0 e
0,0 c
14,5 ab
9,4 abc
5
350
2,3 cde
0,8 bc
0,0 e
0,6 gh
5
5
2,8 cde
2,3
2,5 abc
0,8
0,8 e
3,3
0,3 h
3,1
0,0
10
10
4,0 a-d
2,3
0,0 c
0,8
2,8 de
14,5
1,0 gh
9,9
1,3
Таблица 6
Опыт V. Защитный эффект при применении флорасулама в комбинации с метиловым сложным эфиром 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты (Соединение II) на яровом ячмене (HORVS)
Обработка
Процент (%) визуального повреждения на 15 сутки
Процент (%) визуального повреждения на 27 сутки
Процент (%) визуального повреждения на 49 сутки
Процент (%) уродства головки на 64 сутки
Соединение
Флорасулам
МСРА сложный
Набл
Ожид
Набл
Ожид
Набл
Ожид
Набл
Ожид
II г кэ/га
г аи/га
эфир г кэ/га
5
0,5 а
1,0 с
0,0 c
0,3 b
10
0,5 а
0,0 с
0,5 bc
21,8 ab
5
350
2,0 а
7,8 а
1,0 bc
0,3 b
5
5
4,0 а
2,5
3,5 abc
8,7
0,0 c
1,0
0,3 b
0,6
10
10
2,0 а
2,5
7,3 ab
7,8
0,0 c
1,5
0,8 b
22,0