СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОЛОВА

1. Способ получения соединения диалкилолова, включающий:
реакцию перераспределения алкильных групп и/или реакцию деалкилирования композиции дезактивированной формы катализатора на основе диалкилолова, которая образуется при получении сложноэфирного производного с использованием катализатора на основе диалкилолова.
2. Способ по п.1, где катализатор на основе диалкилолова представляет собой соединение по меньшей мере одного типа, выбранное из группы, состоящей из соединения диалкилолова, представленного формулой (1), и тетраалкилдистанноксана, представленного формулой (2):
1
2
(где каждый из R и R независимо представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-12 атомов углерода,
1
2
каждый из X и X независимо представляет собой заместитель по меньшей мере одного типа, выбранный из группы, состоящей из алкоксигруппы, ацилоксигруппы и атома галогена,
a и b независимо представляют собой целое число от 0 до 2 и a+b=2, и
c и d независимо представляют собой целое число от 0 до 2 и c+d=2;
3
4
5
6
(где каждый из R, R, R и R независимо представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-12 атомов углерода,
3
4
каждый из X и X независимо представляет собой заместитель по меньшей мере одного типа, выбранный из группы, состоящей из алкоксигруппы, ацилоксигруппы и атома галогена, и
e, f, g и h независимо представляют собой целое число от 0 до 2, e+f=2 и g+h=2).
1
2
3
4
3. Способ по п.2, где в формулах (1) и (2) число атомов углерода, составляющих X, X, X и X, представляет собой число, выбранное из целых чисел от 0 до 12.
4. Способ по п.1, где сложноэфирное производное представляет собой соединение по меньшей мере одного типа, выбранное из группы, состоящей из эфира карбоновой кислоты, эфира карбаминовой кислоты и изоцианата.
5. Способ по п.4, где эфир карбоновой кислоты представляет собой эфир угольной кислоты.
6. Способ по п.5, где композиция дезактивированной формы катализатора на основе диалкилолова представляет собой композицию, содержащую дезактивированную форму катализатора на основе диалкилолова, образованную во время стадии получения эфира угольной кислоты из диоксида углерода и катализатора на основе диалкилолова.
7. Способ по п.1, где дезактивированная форма катализатора на основе диалкилолова представляет собой дезактивированную нагреванием форму катализатора на основе диалкилолова.
8. Способ по п.1, где дезактивированная форма катализатора на основе диалкилолова представляет собой дезактивированную форму катализатора на основе диалкилолова, образованную из катализатора на основе диалкилолова, в которой число алкильных групп, связанных с одним атомом олова, отличается от числа алкильных групп, связанных с одним атомом олова, в катализаторе на основе диалкилолова.
9. Способ по п.1, где по меньшей мере один тип дезактивированной формы катализатора на основе диалкилолова представляет собой соединение триалкилолова.
119
10. Способ по п.1, где дезактивированная форма катализатора на основе диалкилолова представляет собой соединение триалкилолова и оловоорганическое соединение, содержащее атом олова, демонстрирующий химический сдвиг от -220 до -610 м.д. относительно тетраметилолова при анализе Sn-ЯМР в растворе дейтерированного хлороформа.
119
11. Способ по п.10, дополнительно включающий разделение композиции дезактивированной формы катализатора на основе диалкилолова на композицию, содержащую соединение триалкилолова, и композицию, включающую соединение, содержащее атом олова, демонстрирующий химический сдвиг от -220 до -610 м.д. относительно тетраметилолова при анализе Sn-ЯМР в растворе дейтерированного хлороформа.
12. Способ по п.11, где стадию разделения осуществляют по меньшей мере одним способом, выбранным из группы, состоящей из разделения дистилляцией, разделения экстрагированием и мембранного разделения.
13. Способ по п.1, где в случае, когда pKa сопряженной кислоты по отношению к по меньшей мере одному заместителю из групп, связанных с атомами олова дезактивированной формы катализатора на основе диалкилолова и не являющихся алкильными группами, образованной из катализатора на основе диалкилолова, составляет 0-6,8,
реакция перераспределения алкильных групп представляет собой реакцию, в которой оловоорганическое соединение, содержащее связь Sn-Y (где Y представляет собой Y, для которого pKa сопряженной с Y кислоты, в виде HY, где атом водорода присоединен к Y, составляет 0-6,8), подвергают термообработке.
14. Способ по п.1, где в случае, когда pKa кислоты, сопряженной с по меньшей мере одним заместителем из групп, связанных с атомами олова дезактивированной формы катализатора на основе диалкилолова и не являющихся алкильными группами, образованной из катализатора на основе диалкилолова, составляет 6,8-25,
реакция перераспределения алкильных групп включает стадии:
(A) получения оловоорганического соединения, содержащего связь Sn-Y, путем замещения всех или части лигандов дезактивированной формы (за исключением алкильной группы, образованной из катализатора на основе диалкилолова и связанной с оловом) заместителем Y; и
(B) термообработки оловоорганического соединения, содержащего связь Sn-Y и полученного на стадии (A) (где Y представляет собой заместитель, для которого pKa сопряженной с Y кислоты, в виде HY, где атом водорода присоединен к Y, составляет 0-6,8).
15. Способ по п.14, где стадия (A) включает получение оловоорганического соединения, содержащего связь Sn-Y, в котором три алкильные группы и одна группа Y, образованная из кислоты и/или ангидрида кислоты, связаны с одним атомом олова, и оловоорганического соединения, содержащего связь Sn-Y, в котором одна алкильная группа и несколько групп Y, образованных из кислоты и/или ангидрида кислоты, причем число групп Y выбрано из целых чисел от 1 до 3, связаны с одним атомом олова, путем взаимодействия композиции дезактивированной формы катализатора на основе диалкилолова с кислотой, представленной ниже формулой (3), и/или ангидридом кислоты, представленным ниже формулой (4):
(где Y представляет собой Y, для которого pKa сопряженной с Y кислоты, в виде HY, где атом водорода присоединен к Y, составляет 0-6,8);
(где Y представляет собой Y, для которого pKa сопряженной с Y кислоты, в виде HY, где атом водорода присоединен к Y, составляет 0-6,8, а О представляет собой атом кислорода).
16. Способ по п.15, где стадию (A) проводят при удалении воды, образующейся во время использования кислоты на стадии (A), по меньшей мере одним способом, выбранным из группы, состоящей из удаления воды дегидратирующим агентом, разделением дистилляцией и мембранным разделением.
17. Способ по п.1, где реакция деалкилирования включает образование связи Sn-Y путем элиминирования алкильной группы из дезактивированной формы катализатора на основе диалкилолова (где Y представляет собой Y, для которого pKa сопряженной с Y кислоты, в виде HY, где атом водорода присоединен к Y, составляет 0-6,8).
18. Способ по п.9, где по реакции деалкилирования образуют одну связь Sn-Y элиминированием одной алкильной группы из соединения триалкилолова, содержащегося в композиции дезактивированной формы катализатора на основе диалкилолова, и получают соединение диалкилолова, содержащее связь Sn-Y (где Y представляет собой Y, для которого pKa сопряженной с Y кислоты, в виде HY, где атом водорода присоединен к Y, составляет 0-6,8).
19. Способ по п.18, где стадия образования связи Sn-Y включает взаимодействие соединения триалкилолова, содержащегося в композиции дезактивированной формы катализатора на основе диалкилолова, с кислотой, представленной формулой (5), и/или ангидридом кислоты, представленным формулой (6):
(где Y представляет собой Y, для которого pKa сопряженной с Y кислоты, в виде HY, где атом водорода присоединен к Y, составляет 0-6,8);
(где Y представляет собой Y, для которого pKa сопряженной с Y кислоты, в виде HY, где атом водорода присоединен к Y, составляет 0-6,8, а О представляет собой атом кислорода).
20. Способ по п.15 или 19, где кислота и/или ангидрид кислоты представляют собой жидкость или газ при 60°C.
21. Способ по п.20, где кислота представляет собой галогенводородную кислоту.
22. Способ по п.20, где кислота представляет собой галогенид водорода.
23. Способ по п.20, где кислота представляет собой органическую кислоту.
24. Способ по п.23, где органическая кислота представляет собой карбоновую кислоту.
25. Способ по п.20, где стандартная температура кипения ангидрида кислоты составляет 300°С или ниже.
26. Способ по п.25, где ангидрид кислоты представляет собой уксусный ангидрид или малеиновый ангидрид.
27. Способ по п.1, где соединение диалкилолова содержит две алкильные группы, образованные из катализатора на основе диалкилолова и связанные с одним атомом олова, и одновременно содержит по меньшей мере одну связь Sn-Y (где Y представляет собой Y, для которого pKa сопряженной с Y кислоты, в виде HY, где атом водорода присоединен к Y, составляет 0-6,8).
28. Способ по п.27, где соединение диалкилолова представляет собой соединение по меньшей мере одного типа, выбранное из группы, состоящей из соединения диалкилолова, представленного формулой (7), и соединения тетраалкилдистанноксана, представленного формулой (8):
7
8
(где R и R представляют собой группу, образованную из катализатора на основе диалкилолова, и независимо представляют собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-12 атомов углерода,
Y представляет собой группу, образованную из катализатора на основе диалкилолова, или группу, образованную из кислоты (HY) и/или ангидрида кислоты (YOY), pKa кислоты, сопряженной с Y, в виде HY, где атом водорода присоединен к Y, составляет 0-6,8, и
i и j независимо представляют собой целое число от 0 до 2 и i+j=2);
9
10
11
12
(где R, R, R и R представляют собой группу, образованную из катализатора на основе диалкилолова, и независимо представляют собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-12 атомов углерода,
Y представляет собой группу, образованную из катализатора на основе диалкилолова, или группу, образованную из кислоты (HY) и/или ангидрида кислоты (YOY), pKa кислоты, сопряженной с Y, в виде HY, где атом водорода присоединен к Y, составляет 0-6,8, и
k, l, m и n представляют собой, соответственно, целые числа от 0 до 2, k+l=2 и m+n=2).
29. Способ по п.14, дополнительно включающий после стадии (B), стадию (I) замещения заместителя Y соединения диалкилолова, содержащего связь Sn-Y, заместителем по меньшей мере одного типа, выбранным из группы, состоящей из алкоксигруппы, ацилоксигруппы и атома галогена.
30. Способ по п.29, где стадия (I) включает:
стадию (I-1) получения композиции, содержащей оксид диалкилолова, гидролизом соединения диалкилолова, содержащего связь Sn-Y, путем прибавления водного раствора щелочи; и
стадию (I-2) взаимодействия композиции, содержащей оксид диалкилолова, полученной на стадии (I-1), с соединением по меньшей мере одного типа, выбранным из группы, состоящей из спирта, карбоновой кислоты и галогенида водорода, с последующим удалением компонента, содержащего образовавшуюся воду, из реакционной жидкости.
31. Способ по п.30, где водный раствор щелочи представляет собой по меньшей мере один тип водного раствора щелочи, выбранный из группы, состоящей из водного раствора гидроксида натрия, водного раствора гидроксида калия, водного раствора карбоната калия и водного раствора карбоната натрия.
32. Способ по п.30 или 31, где стадия (I-2) представляет собой стадию, на которой соединение, взаимодействующее с композицией, содержащей оксид диалкилолова, представляет собой спирт, и получают алкоксид диалкилолова.
33. Способ по п.6, где стадия получения эфира угольной кислоты включает:
стадию (1) получения реакционной жидкости, содержащей эфир угольной кислоты, путем взаимодействия диоксида углерода и катализатора на основе диалкилолова;
стадию (2) получения остаточной жидкости путем отделения эфира угольной кислоты от реакционной жидкости;
стадию (3) регенерирования катализатора на основе диалкилолова путем взаимодействия остаточной жидкости со спиртом и удаления образовавшейся воды из системы; и
стадию (4) рециклинга катализатора на основе диалкилолова, полученного на стадии (3), на стадии (1).
34. Способ по п.33, где стадию регенерирования катализатора на основе диалкилолова из композиции дезактивированной формы катализатора на основе диалкилолова, образующейся во время стадии получения эфира угольной кислоты реакцией перераспределения алкильных групп и/или реакцией деалкилирования, проводят после стадии (2) и/или стадии (3), и регенерированный катализатор на основе диалкилолова возвращают и повторно используют в качестве катализатора на основе диалкилолова на стадии (4) и/или на стадии (1).
35. Способ по п.34, где стадия регенерирования катализатора на основе диалкилолова представляет собой стадию, на которой используют стадии по одному из пп.29-32, и где заместитель Y представляет собой ацилоксигруппу.
36. Способ по п.1, где катализатор на основе диалкилолова представляет собой соединение алкоксида диалкилолова.
1
2
3
4
37. Способ по п.33, где катализатор на основе диалкилолова представляет собой соединение алкоксида диалкилолова и X, X, X и X соединения, представленного формулой (1) и/или формулой (2), представляют собой алкоксигруппы:
1
2
(где каждый из R и R независимо представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-12 атомов углерода,
1
2
каждый из X и X независимо представляет собой заместитель по меньшей мере одного типа, выбранный из группы, состоящей из алкоксигруппы, ацилоксигруппы и атома галогена,
a и b независимо представляют собой целое число от 0 до 2 и a+b=2, и
c и d независимо представляют собой целое число от 0 до 2 и c+d=2);
3
4
5
6
(где каждый из R, R, R и R независимо представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-12 атомов углерода,
3
4
каждый из X и X независимо представляет собой заместитель, по меньшей мере одного типа, выбранный из группы, состоящей из алкоксигруппы, ацилоксигруппы и атома галогена,
e, f, g и h представляют собой, соответственно, целые числа от 0 до 2, e+f=2 и g+h=2).
1
2
3
4
5
6
38. Способ по п.37, где катализатор на основе диалкилолова представляет собой алкоксид диалкилолова, а R, R, R, R, R и R соединения, представленного формулой (1) и/или формулой (2), одновременно представляют собой н-бутильную группу или н-октильную группу.
39. Способ по п.33, где спирт представляет собой спирт, представленный формулой (9):
13
(где R представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 4-8 атомов углерода).