ЦЕОЛИТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ТИПА СНА И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ЦИКЛОАЛКИЛАММОНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ

2
2
3
1. Способ получения цеолитного материала, обладающего каркасной структурой типа СНА, содержащего YO и ХО, где указанный способ включает стадии:
2
2
3
1
2
3
4
+
(1) получения смеси, содержащей один или более источников YO, один или более источников ХО и одно или более содержащих тетраалкиламмониевый катион RRRRN соединений в качестве направляющих агентов для образования структуры;
(2) кристаллизации смеси, полученной на стадии (1), для получения цеолитного материала, обладающего каркасной структурой типа СНА;
где Y означает четырехвалентный элемент, и X означает трехвалентный элемент,
1
2
3
где R, R и R независимо друг от друга означают алкил,
4
где R означает циклоалкил,
в котором смесь, полученная на стадии (1), содержит затравочные кристаллы, и
2
5
в котором смесь, полученная на стадии (1), не содержит значительного количества источника ZO, где Z означает Р.
1
2
3
1
6
2. Способ по п. 1, в котором R, R и R независимо друг от друга означают (C-C)алкил.
4
3. Способ по п. 1 или 2, в котором R означает 5--8-членный циклоалкил.
1
2
3
4
+
1
4
5
7
4. Способ по п. 1 или 2, в котором одно или более содержащих тетраалкиламмониевый катион RRRRN соединений представляют собой одно или более N,N,N-три(C-C)алкил-(C-C)циклоалкиламмониевых соединений.
1
2
3
4
+
5. Способ по п. 1 или 2, в котором одно или более содержащих тетраалкиламмониевый катион RRRRN соединений являются солями.
6. Способ по п. 1 или 2, в котором Y выбирается из группы, включающей Si, Sn, Ti, Zr, Ge и смеси двух или более из них.
2
7. Способ по п. 1 или 2, в котором один или более источников YO включает одно или более соединений, выбранных из группы, включающей пирогенный диоксид кремния, гидрозоли диоксида кремния, реакционноспособные аморфные твердые диоксиды кремния, силикагель, кремниевую кислоту, растворимое стекло, гидрат метасиликата натрия, сесквисиликат, дисиликат, коллоидный диоксид кремния, сложные эфиры кремниевой кислоты и смеси двух или более из них.
8. Способ по п. 1 или 2, в котором X выбирается из группы, включающей Al, B, In, Ga и смеси двух или более из них.
2
3
9. Способ по п. 1 или 2, в котором один или более источников ХО включает одно или более соединений, выбранных из группы, включающей оксид алюминия, алюминаты, соли алюминия и смеси двух или более из них.
2
2
3
10. Способ по п. 1 или 2, в котором молярное отношение YO:ХО в смеси, полученной на стадии (1), находится в диапазоне от 0,5 до 500.
11. Способ по п. 1 или 2, в котором смесь, полученная на стадии (1), содержит один или более растворителей.
2
2
12. Способ по п. 1 или 2, в котором молярное отношение НО:YO в смеси, полученной на стадии (1), находится в диапазоне от 3 до 50.
1
2
3
4
+
2
13. Способ по п. 1 или 2, в котором молярное отношение один или более тетраалкиламмониевых катионов RRRRN:YO в смеси, полученной на стадии (1), находится в диапазоне от 0,05 до 3.
2
14. Способ по п. 1 или 2, в котором смесь, полученная на стадии (1), содержит 3 мас. % или менее одного или более металлов М в пересчете на 100 мас. % YO, где М означает натрий или калий.
15. Способ по п. 1 или 2, в котором смесь, полученная на стадии (1), дополнительно содержит один или более источников одного или более элементов, подходящих для изоморфного замещения по меньшей мере части атомов Y и/или атомов X в каркасной структуре типа СНА.
2
16. Способ по п. 1 или 2, в котором отношение количества молей YO к количеству молей одного или более элементов, подходящих для изоморфного замещения, находится в диапазоне от 5 до 200.
17. Способ по п. 1 или 2, в котором кристаллизация на стадии (2) включает нагревание смеси.
18. Способ по п. 1 или 2, в котором кристаллизацию на стадии (2) проводят при сольвотермических условиях.
19. Способ по п. 1 или 2, в котором кристаллизация на стадии (2) включает нагревание смеси в течение периода времени, находящегося в диапазоне от 0,5 до 50 дней.
20. Способ по п. 1 или 2, в котором кристаллизация на стадии (2) включает встряхивание смеси.
21. Способ по п. 1, дополнительно включающий одну или более следующих стадий
(3) выделение цеолитного материала,
и/или
(4) промывка цеолитного материала,
и/или
(5) сушка цеолитного материала,
и/или
(6) проведение процедуры ионного обмена для цеолитного материала,
где стадии (3) и/или (4), и/или (5), и/или (6) можно проводить в любом порядке.
22. Способ по п. 21, в котором по меньшей мере на одной стадии (6) один или более ионных некаркасных элементов, содержащихся в каркасе цеолита, подвергают ионному обмену.
2
2
23. Способ по п. 22, в котором количество затравочных кристаллов, содержащихся в смеси, полученной на стадии (1), находится в диапазоне от 0,1 до 20 мас. % в пересчете на 100 мас. % YO, содержащегося по меньшей мере в одном источнике YO.
24. Способ по п. 1 или 2, в котором смесь, полученная на стадии (1), не содержит значительное количество содержащего триметилбензиламмоний соединения.
2
2
3
25. Синтетический цеолитный материал, обладающий каркасной структурой типа СНА, полученный по п. 1, где каркасная структура типа СНА содержит YO и ХО, где каркасная структура типа СНА не содержит значительное количество P и/или As.
2
2
3
26. Синтетический цеолитный материал, обладающий каркасной структурой типа СНА, содержащий YO и ХО,
где Y означает четырехвалентный элемент, и X означает трехвалентный элемент,
причем указанный материал обладает рентгенограммой, включающей по меньшей мере следующие отражения:
где 100% относится к интенсивности наиболее интенсивного пика на порошковой рентгенограмме, и
где ИК-спектр цеолитного материала включает:
-1
первую полосу поглощения (B′1), находящуюся в диапазоне от 3550 до 3660 см;
-1
вторую полосу поглощения (B′2), находящуюся в диапазоне от 3450 до 3545 см;
-1
третью полосу поглощения (B′3), находящуюся в диапазоне от 1800 до 1930 см;
где отношение максимума оптической плотности первой полосы поглощения к значению для третьей полосы поглощения B′1:B′3 находится в диапазоне от 0,30 до 2,5; и
где отношение максимума оптической плотности второй полосы поглощения к значению для третьей полосы поглощения B′2:B′3 находится в диапазоне от 0,1 до 3,0.
27
27. Цеолитный материал по п. 26, где Al ВМУ ЯМР необработанного цеолитного материала, в том виде как он был синтезирован, включает:
первый пик (P1), находящийся в диапазоне от 52,3 до 58,6 м.д.; и
27
второй пик (P2), находящийся в диапазоне от -2,3 до -4,1 м.д.; где интегрирование первого и второго пиков в Al ВМУ ЯМР цеолитного материала дает отношения интегральных значений P1:P2, находящиеся в диапазоне от 1:(0-0,22).
28. Цеолитный материал по п. 26 или 27, где каркасная структура типа СНА не содержит значительное количество P и/или As.
2
2
3
29. Цеолитный материал по п. 26 или 27, в котором молярное отношение YO:ХО находится в диапазоне от 2 до 200.
30. Цеолитный материал по п. 26 или 27, в котором Y выбирается из группы, включающей Si, Sn, Ti, Zr, Ge и смеси двух или более из них.
31. Цеолитный материал по п. 26 или 27, в котором X выбирается из группы, включающей Al, B, In, Ga и смеси двух или более из них.
2
32. Цеолитный материал по п. 26 или 27, где цеолитный материал включает один или более цеолитов, выбранных из группы, включающей (Ni(deta))-UT-6, шабазит, |Li-Na|[Al-Si-O]-CHA, DAF-5, дегидратированный Na-шабазит, K-шабазит, LZ-218, Linde D, Linde R, Phi, SSZ-62, UiO-21, уиллхендерсонит, ZK-14, ZYT-6 и комбинации двух или более из них.
2
33. Цеолитный материал по п. 26 или 27, где площадь поверхности по БЭТ цеолитного материала, определенная в соответствии со стандартом DIN 66135, находится в диапазоне от 100 до 850 м/г.
34. Применение синтетического цеолитного материала, обладающего каркасной структурой типа СНА, по п. 26 или 27 в качестве молекулярного сита, в качестве адсорбента, для ионного обмена, в качестве катализатора и/или в качестве подложки для катализатора.