Cодержание различных форм Cu, Zn и Mn в почвах города Благовещенск (Амурская область)

Экология

Вестник ДВО РАН. 2013. № 5

УДК 550.424.6

Н.А. БОРОДИНА, В.И. ГОЛОВ

Содержание различных форм Cu, Zn и Mn в почвах города Благовещенск

Исследованы различные формы содержания Cu, Zn, Mn в почвах урбанизированных территорий г. Благовещенск. Выявлены закономерности распределения фракционного состава тяжелых металлов на территориях с разным уровнем техногенного загрязнения почвенного покрова.

Ключевые слова: подвижные формы тяжелых металлов, городские почвы, техногенное загрязнение.

Forms of occurrence of heavy metals (Cu, Zn, Mn) in the anthropogenic soils of Blagoveshchensk town (Amur region). N.A. BORODINA(Institute of Geology and Natural Management, FEB RAS, Blagoveshchensk), V.I. GOLOV (Institute of Biology and Soil, FEB RAS, Vladivostok).

The forms of occurrence of heavy metals (Cu, Zn, Mn) in soils of urban areas of Blagoveshchensk town were investigated. The regularities of distribution of fractional composition of heavy metals in the areas with different levels of technogenic pollution of the soil cover were discovered.

Key words: mobile forms of heavy metals, soils of town area, technogenic pollution.

Урбанизация территорий - неизбежный и прогрессирующий процесс, сопровождающийся обострением экологических проблем, которые необходимо прогнозировать и по возможности оптимизировать. В настоящее время исследуется загрязнение в основном территорий крупных промышленных центров России. Дальневосточные же города и населенные пункты со сравнительно низкой плотностью населения априори считаются экологически благополучными и остаются вне зоны комплексного экологического исследования, что далеко не всегда соответствует реально складывающейся в них экологической ситуации.

Важное место в исследованиях, связанных с экологическими проблемами урбанизации, занимает изучение почвенного покрова, так как устойчивость любой экосистемы, в первую очередь атмосферы и гидросферы, определяется именно состоянием почв [9]. В результате хозяйственной деятельности человека в городах в окружающую среду поступает избыточное по сравнению с природными уровнями количество многих элементов, в том числе тяжелых металлов, зачастую в соединениях и формах, не характерных для природных условий [10].

Городские почвы (урбаноземы) формируются в условиях больших антропогенных нагрузок, поэтому сильно отличаются от естественных аналогов. Даже при сравнительно низких уровнях техногенного загрязнения концентрации тяжелых металлов в почвах постоянно возрастают, металлы включаются в биогеохимический круговорот, накапливаются в звеньях трофических цепей питания флоры и фауны и практически не выводятся или слабо выводятся из экосистем. Для г. Благовещенск эти проблемы особенно актуальны,

БОРОДИНА Нина Александровна - инженер-исследователь (Институт геологии и природопользования ДВО РАН, Благовещенск), ТОЛОВ Владимир Иванович - доктор биологических наук, главный научный сотрудник (Биолого-почвенный институт ДВО РАН, Владивосток). *Е-шаП: golov@ibss.dvo.ru

так как он расположен в месте слияния двух крупных рек - Амура и Зеи, воды которых используются не только в промышленности и сельском хозяйстве, но и для бытовых нужд.

Благовещенск не относится к индустриально развитым городам. Объем промышленного производства в нем сравнительно невелик. Основными загрязнителями атмосферного воздуха являются небольшие промышленные предприятия, ТЭЦ и автотранспорт.

Благовещенская ТЭЦ выбрасывает в среднем 18,8 тыс. т загрязняющих веществ в год. Несмотря на то что это предприятие расположено на окраине города, роза ветров здесь такова, что большую часть года выбросы направлены на жилые кварталы и поэтому оказывают существенное влияние на экологическую ситуацию в городе. Положение усугубляет рельеф местности в районе Благовещенска. Город расположен в низине между сопками, и выбросы с предприятий и ТЭЦ продолжительное время «висят» над городом и медленно оседают на поверхность почвы, постепенно накапливаясь в ней.

Другим источником загрязнения урбаноземов является автотранспорт. Загрязнение воздуха и почв происходит не только при сжигании топлива в двигателях внутреннего сгорания, но и при истирании шин о поверхность дороги. Образуемая при этом пыль обогащена свинцом, цинком и кадмием [4]. В Приамурье на долю автотранспорта приходится 59,9% общей массы загрязняющих веществ, т.е. больше, чем на все остальные виды хозяйственной деятельности человека [8].

Распределение валовых концентраций тяжелых металлов в почвах Верхнего Приамурья [18], в том числе урбаноземах г. Благовещенск [13, 17], изучено довольно полно. Вместе с тем характер поведения тяжелых металлов в почве определяется не только концентрацией, но и формой их существования. В свою очередь локализация тяжелых металлов в тех или иных формах зависит от количества и состава соединений, унаследованных от материнской породы или поступающих из антропогенных источников, а также от их взаимодействия с компонентами почвы при вторичном перераспределении. Для предсказания поведения тяжелых металлов в экосистемах, их подвижности и доступности для поглощения и выведения живыми организмами, эмиссии из почвы необходимы знания о формах существования тяжелых металлов. Наиболее полную и объективную информацию о формах нахождения этих металлов в урбаноземах, участии различных компонентов почвы в их связывании дают методы последовательных селективных экстракций. Данные методы позволяют классифицировать тяжелые металлы по их подвижности (прочности связи с частицами почвы).

Цель данной работы - изучить содержание различных форм Си, 2п, Мп в почвах урбанизированных территорий г. Благовещенск с разным уровнем техногенного загрязнения. Выбор указанных элементов обусловлен их биологической значимостью и многообразием форм связи этих элементов с почвенными фракциями.

Объекты и методы исследования

Отбор образцов почв проводили с июля по октябрь 2009 г. с 35 площадок. Особое внимание уделялось тем участкам, где находятся промышленные предприятия с вредным производством, а также школы, больницы, зоны отдыха, парки. На этих участках выявлялась степень загрязнения и связь между содержанием тяжелых металлов в почвах и уровнем допустимых загрязнений для подобных территорий. В качестве фона выбрана территория заповедного урочища Мухинка, расположенного в 38 км северо-восточнее Благовещенска и не подвергающегося техногенным загрязнениям, характерным для города. Урочищу Мухинка, занимающему около 200 га, в 1978 г. был присвоен статус государственного комплексного памятника природы, а спустя 20 лет, в 1998 г., эта территория была передана в ведение Ботанического сада АмурНЦ ДВО РАН. До революции 1917 г. урочище находилось в частном владении золотопромышленника П.А. Биршерта, поэтому менее всего пострадало от хозяйственной деятельности человека. Уникальность этой

территории заключается в большом биоразнообразии сохранившейся девственной флоры. Здесь насчитывается 600 видов растений, т.е. третья часть общего количества видов сосудистых растений Амурской области. В настоящее время растительность этой территории представляет собой смешанный лес с преобладанием сосны как лесообразующей породы, с примесью дуба, ивы, березы, осины, лещины, рододендрона и др. [3].

Отбор почв для анализа проводили с учетом генетических горизонтов, с глубин 0-20, 20-30 и 30-40 см. Валовое содержание тяжелых металлов определяли после разложения почвы смесью концентрированных кислот (фтористо-водородной, азотной и соляной) с последующим растворением тяжелых металлов в горячем растворе 1 М соляной кислоты [15].

Для оценки степени техногенного загрязнения почв использовали вытяжку 1 M соляной кислоты, обладающей высокой экстрагирующей способностью по отношению к тяжелым металлам, которые могут поступать в почву при техногенном загрязнении [12]. Именно эту вытяжку рекомендует ЮНЕСКО для оценки загрязненности почв. Чтобы определить вклад техногенной составляющей в общее содержание тяжелых металлов в почве, использовали экстракционный критерий - отношение содержания тяжелых металлов в кислотных вытяжках к их валовому содержанию, выраженному в процентах. Кисло-торастворимые формы тяжелых металлов определяли в верхнем горизонте почв, так как все загрязнители, поступающие с техногенными потоками, аккумулируются в основном в верхнем слое в результате сорбции и комплексообразования с органическим веществом. Этому способствуют нейтральная и слабощелочная среда и повышенное содержание гумуса в верхних горизонтах почв.

Территория Благовещенска была условно разделена на 4 зоны в зависимости от их функционального назначения.

1. Промышленная, или импактная, зона с повышенным техногенным воздействием. Сюда отнесены территории спичечной фабрики с деревообрабатывающими предприятиями, силикатного завода в Белогорье, судоремонтного завода, мясокомбината, завода «Амурский металлист», ЖБИ, ТЭЦ, ЗАО «Асфальт», железнодорожного вокзала.

2. Дорожная зона - территории, прилегающие к улицам с интенсивным транспортным потоком: площадь Ленина, угол улиц Зейской и 50 лет Октября, АмГУ, транспортное агентство.

3. Буферная зона - территории слабого техногенного воздействия: все точки Игнать-евского шоссе, сквер школы № 4, ДальГАУ (сосновый бор), набережная р. Амур, Моховая падь.

4. Фоновая территория - урочище Мухинка.

Для выделения форм тяжелых металлов различной подвижности в почвах и соответственно неодинаковой доступности растениям использовали метод последовательной экстракции металлов из одной навески почвы.

Определены следующие формы соединений тяжелых металлов в почвах.

Водорастворимая фракция. Почву и бидистиллированную воду в соотношении 1 : 10 встряхивали на ротаторе в течение 1 ч. Почвенный раствор с водорастворимой фракцией тяжелых металлов является легкодоступным источником питания растений.

Сорбированная и связанная с карбонатами фракция. Элементы этой фракции удерживаются почвенными компонентами с помощью ковалентных или координационных связей на поверхностях оксидов, карбонатов, фосфатов. Эту фракцию выделяли экстрагированием ацетатно-аммонийным буферным раствором с рН 4,8.

Фракция, связанная с аморфными оксидами и гидроксидами железа и марганца. Содержит металлы, образующие прочные комплексы на поверхности железомарганцевых конкреций. Фракцию выделяли с помощью 0,04 М раствора гидроксиламина солянокислого. Данная фракция характеризует содержание потенциально подвижных форм тяжелых металлов.

Фракция, связанная с органическим веществом. Фракцию выделяли после разрушения органического вещества почвы 30%-м раствором перекиси водорода в кислой среде и последующим экстрагированием металлов буферным раствором.

Остаточная фракция. Содержит ионы тяжелых металлов, прочно закрепленные в кристаллических решетках минералов почвы и неспособные при перечисленных выше условиях переходить в раствор. Содержание металлов в остаточной фракции рассчитывали по разности между валовым их содержанием и суммой других выделенных фракций [14].

Содержание тяжелых металлов в экстрактах определяли методом атомной абсорбции на спектрофотометре 1-го класса «Хитачи»-180-50 в пламени ацетилен-воздух.

Результаты и их обсуждение

В результате исследования выявлено, что почвы промышленной зоны содержали в среднем 26,5 мг/кг Си, 88,0 мг/кг Zn и 764,5 мг/кг Mn. Кларки (среднее содержание) в почвах Приморья и Приамурья для этих элементов составляют, соответственно, 20, 70 и 1510 мг/кг [7].

В почвах дорожной зоны содержание Си составило 26,4, Zn - 63,0 и Mn - 433,4 мг/кг. Таким образом, содержание выше среднего в почвах этой зоны отмечается только для меди.

Почвы буферной зоны так же, как и дорожной, слабо загрязнены тяжелыми элементами: Си - 22,4, Zn - 62,6 и Mn - 588 мг/кг.

Почвы фоновой зоны, как и ожидалось, содержали незначительное количество Си, Zn и Mn: 8,5; 25,0 и 229,0 мг/кг, соответственно, что в 3-5 раз ниже кларков.

Незначительное превышение содержания марганца над кларковым значением обнаружено в районе Благовещенского судоремонтного завода в слое 0-20 см: здесь концентрация этого элемента составила 1647 мг/кг. Повышенные концентрации цинка отмечены в верхнем слое некоторых почв импактной зоны (от 118 до 191 мг/кг), максимальные -в почвах Белогорья (739 мг/кг).

На всех исследованных территориях города содержания Си в почвах не превышают ориентировочно допустимые концентрации, хотя и наблюдается более интенсивная аккумуляция этого элемента в городских почвах по сравнению с фоновой территорией [6].

В поверхностном слое почв содержится от 9 до 58% кислоторастворимых форм Си; от 23 до 85% Zn и от 14 до 73% Mn, что в 3-10 раз больше фоновых показателей. Повышенная доля тяжелых металлов, экстрагируемых 1 М HCl, свидетельствует о том, что они

поступают из антропогенных источников.

В наибольших количествах кислоторастворимые формы тяжелых металлов наблюдаются в тех районах, где отмечено повышенное валовое их содержание. Это промышленные зоны и территории с интенсивным транспортным потоком (см. рисунок).

Использование различных методов экстракции позволяет выявить степень связывания тяжелых металлов почвой, их миграционную способность и относительную биодоступность [1].

1 2 3 4

си тт я мп

Кислоторастворимые формы Си, 2п, Мп (в % валового содержания) в г. Благовещенск. Зоны: 1 - промышленная, 2 - дорожная, 3 - буферная, 4 - фоновая

На основании полученных результатов установлено, что основная часть меди аккумулируется в остаточной фракции (табл. 1), так как почвенные минералы способны связывать Си в неподвижные соединения, которые представляют собой наиболее устойчивую ее форму в почве [11]. Данное явление характерно для всех территорий с разным уровнем техногенной нагрузки. Возможно, это связано с низкой растворимостью или медленной трансформацией соединений меди в почве. В то же время отмечена тенденция уменьшения доли остаточной фракции меди на более загрязненных участках -в среднем до 75%.

В промышленной зоне доля подвижных соединений Си, связанных с органическим веществом, достигает 42% валового содержания, в незагрязненных почвах их доля не превышает 18,9%. Для меди характерно тяготение к органическому веществу, поскольку торф и гуминовые кислоты образуют прочные связи с ионами Си2+. На этом основана очистка загрязненных ТМ почв гуминовыми препаратами [2]. С увеличением техногенной нагрузки сорбционная емкость органического вещества истощается, медь начинает закрепляться менее прочно, вследствие чего возрастает доля фракции, связанной с аморфными оксидами и гидроксидами Бе и Мп (до 12,5 %), а также специфически сорбированной и водорастворимой фракциями (табл. 1).

Таблица 1

Фракции соединений меди в верхнем горизонте почв, %

Фракция Зона

промышленная дорожная буферная фоновая

Водорастворимая 0,04-0,50 <0,02-0,45 0,13-0,5 0,33

0,29 0,2 0,32

Специфически 0,2-7,0 1,2-2,8 0,1-2,9 <0,1

сорбированная 1,97 2,0 0,92

Гидроксидная 0,5-6,3 <0,1-12,5 1,1-4,4 6,4

3,5 6,7 2,4

Связанная с 6,3-42,8 <0,1-12,6 2,6-18,9 5,7

органическим веществом 19,8 3,9 7,3

Остаточная 52,2-87,3 76,0-98,3 75,3-96,0 86,2

74,7 87,0 89,1

Кислоторастворимая 22,0-58,3 8,9-40,0 17,1-34,1 22,2

36,2 23,6 25,7

Примечание. Здесь и в последующих таблицах в числителе приводятся предельные, в знаменателе - средние содержания.

Для водной вытяжки отмечено незначительное содержание Си - до 0,5%. В ее состав входят легкорастворимые соли, растворимые в воде комплексные соединения тяжелых металлов с органическими и неорганическими лигандами [14].

Следует отметить, что при возрастании техногенной нагрузки увеличивается доля специфически сорбированной фракции - от < 0,1% в фоновой до 7% в промышленной зоне. При этом из почвы выделяются легко подвижные формы металлов, которые отличаются высокой миграционной способностью и биологической доступностью [12]. Распределение Си по вытяжкам располагается в следующем порядке: Сиост. > Сио г. > Сире+Мп > > Си б > Син 0. °ст' °рГ е П

сорб. Н2О

Цинк легко адсорбируется как минералами, так и органическими компонентами, поэтому наблюдается его аккумуляция в верхних горизонтах почв. Основная масса 2п накапливается в компонентах остаточной фракции (табл. 2). В составе этой фракции могут присутствовать металлы, находящиеся в почве в форме малорастворимых солей, устойчивые в зоне гипергенеза (на поверхности почв или в биосфере) сульфиды и связанные в устойчивые формы органоминеральные вещества [16].

Таблица 2

Фракции соединений цинка в верхнем горизонте почв, %

Фракция Зона

промышленная дорожная буферная фоновая

Водорастворимая 0,04-0,26 0,04-0,36 0,05-0,31 0,16

0,14 0,17 0,20

Специфически 2,5-12,4 7,2-20,0 4,8-17,5 1,9

сорбированная 8,4 12,8 10,1

Гидроксидная 14,4-57,3 19,0-68,6 15,5-43,1 9,2

36,7 39,5 27,4

Связанная с 5,0-18,2 3,9-6,8 2,6-12,0 4,8

органическим веществом 9,9 5,6 6,2

Остаточная 34,4-77,7 14,7-68,5 35,1-70,1 83,8

44,8 41,8 56,2

22,8-81,2 17,6-85,4 11,3-70,8 26,7

Кислоторастворимая 58,0 53,6 36,6

В ходе исследования нами установлено, что с возрастанием техногенной нагрузки доля 2п в остаточной фракции уменьшается в среднем до 41,8% его валового содержания, в то время как на фоновых и малозагрязненных участках она доходит до 84%. Эти данные свидетельствуют о том, что при повышении концентрации цинка все меньшая его доля способна прочно сорбироваться почвой.

Второе место в иммобилизации 2п занимает фракция, связанная с оксидами и гидрокси-дами железа и марганца. Л.В. Переломов и Д. Л. Пинский [16] предполагают, что механизм аккумуляции 2п этой фракцией связан в основном с сорбционными процессами и частично с физической фиксацией металла в структуре образующихся железомарганцевых новообразований, хотя большинство ученых склонно считать, что в основе фиксации тяжелых металлов Бе-Мп-конкрециями лежат биологические, точнее, микробиологические процессы [19]. На долю 2п, связанного в данной фракции, приходится до 57% валового содержания в импактной, до 68,6% в дорожной зонах и от 9 до 43% на фоновых и буферных участках.

Цинк считается более растворимым элементом в почвах по сравнению с другими изученными тяжелыми металлами и поэтому легко взаимодействует с почвенными компонентами. Фракция 2п, связанная с оксидами и гидроксидами железа и марганца, по-видимому, обладает биологической доступностью. По утвеждению Блумфилда [20], цинк выделяется из основных карбонатов и оксидов веществами, образующимися при аэробном разложении растительных остатков.

Следующей по степени экстрагируемости следует считать фракцию, связанную с органическим веществом почвы, где доля 2п составляет до 18% валового его содержания. Это объясняется способностью органического вещества связывать 2п в устойчивые формы [11], вследствие чего наблюдается накопление данного металла в верхних (органических) горизонтах почв. Это хорошо заметно во всех точках отбора. Установлено, что с увеличением техногенной нагрузки возрастает доля соединений цинка, связанных с органическим веществом: в фоновой - 4,8%, в буферной - до 12,0%, в импактной зоне - до 18%.

При повышенных техногенных нагрузках не весь 2п прочно закрепляется органическим веществом и железомарганцевыми конкрециями, значительная его часть оказывается в непрочно сорбированном состоянии и представляет экологическую опасность. В этой фракции доля 2п составляет до 20% валового содержания в импактной и дорожной зонах и до 2% на фоновых и малозагрязненных территориях. Согласно нормативам [5], превышение ПДК цинка в подвижной форме наблюдается в почвах Белогорья, в 800 м от силикатного завода. Доля 2п, переходящая в данную фракцию, на загрязненных территориях превышает долю, связанную с органическим веществом почвы. В водорастворимую фракцию переходит всего от 0,04 до 0,36% валового содержания, независимо от степени

загрязнения почв. Цинк в этих фракциях наиболее подвижен и биологически доступен. Следовательно, при техногенном загрязнении почв цинком растения могут накапливать его сверх меры. Попадая в пищевые цепи, этот элемент представляет реальную опасность для фауны, включая человека. Фракционный состав 2п в городских почвах имеет следующий ряд (в порядке уменьшения его концентрации): 2пост > 2Пре+Мп > 2псор6 > 2порг. > 2пн 0.

Марганец в почвах присутствует в основном в гидроксидной форме. Доля Мп в этой форме составляет до 84,8% его валового содержания. Существенная часть Мп находится в адсорбированной форме: до 15,8% в буферной и фоновой зонах, до 11,6% на загрязненных территориях (табл. 3).

Таблица 3

Фракции соединений марганца в верхнем горизонте почв, %

Фракция Зона

промышленная | дорожная буферная | фоновая

Водорастворимая <0,02-0,07 0,02-0,07 0,04-0,11 0,22

0,04 0,05 0,07

Специфически 2,2-11,6 2,3-11,3 2,7-15,1 15,8

сорбированная 4,5 7,2 5,9

Гидроксидная 33,1-80,1 40,7-78,4 40,9-84,8 53,0

52,2 60,0 59,0

Связанная с 0,7-7,2 1,6-8,8 1,8-7,4 19,2

органическим веществом 3,6 3,3 3,2

Остаточная 4,9-59,8 12,4-67,2 9,3-53,1 11,0

39,6 41,4 32,1

Кислоторастворимая 40,3-73,5 14,5-60,9 33,8-57,2 41,7

48,8 41,0 43,3

Подвижные формы Мп, в отличие от меди и цинка, не образуют с органическим веществом почвы прочных комплексов, поэтому его содержание во фракции, связанной с органическим веществом, одинаково незначительно (в среднем около 3%) для всех зон независимо от степени загрязнения. Исключение составляет фоновая территория, где содержание Мп в этой фракции повышается до 19,2%, что объясняется легким гранулометрическим составом и хорошей дренируемостью почв. Растворимость Мп возрастает с увеличением кислотности [11].

Значительное количество Мп находится в водорастворимой форме, для которой на всех исследованных участках, кроме района спичечной фабрики, характерно превышение ПДК (0,1 мг/дм3) в 2-37 раз, хотя в процентном отношении его доля (в среднем) не более 0,07% [7].

Растениями наиболее активно поглощаются водорастворимые и сорбированные формы Мп. При высоком содержании этих фракций в почвенном растворе происходит пассивная абсорбция марганца растениями с транспирационным током воды. Возможно, поэтому Мп не считается металлом, загрязняющим почву [11].

Содержание Мп в остаточной фракции находится в прямой зависимости от степени техногенного загрязнения. С увеличением техногенной нагрузки возрастает доля Мп в данной фракции. На фоновой и буферной территориях его доля составляет 11-53%, а в импактной и дорожной зонах - до 67%. Распределение Мп по фракциям образует следующий убывающийряд: МпГе+Мп > Мп0С1. > Мпорб. > Мпорг. > Мпн п.

Заключение

Оценка фракционного распределения тяжелых металлов показала, что Си, 2п и Мп различаются по прочности их связи с компонентами почвы. Особенностью фракционного состава соединений металлов в почвах является значительное преобладание

остаточной фракции Cu (74-89%) и Zn (41,8-56%), независимо от степени загрязнения. Содержание Mn в остаточной фракции зависит от техногенной нагрузки и варьирует от 11% на фоновой территории до 67,2% в дорожной зоне.

При повышении уровня загрязнения поступающая в почву медь аккумулируется главным образом в органической, а марганец и цинк в оксидной фракции.

Наименьшее количество подвижных форм тяжелых металлов находится в водорастворимой (до 0,5%) и специфически сорбированной (до 20%) фракциях, характеризующих их мобильность и биодоступность.

Среди всех исследованных элементов наиболее подвижным является цинк. Высокую подвижность и биодоступность в изученных почвах имеет также марганец. Медь находится в загрязненных почвах в основном в труднорастворимой форме. Для связывания избыточного количества мобильных форм меди следует применять гуминовые препараты, а содержание цинка и марганца можно снизить известкованием или внесением цеолитов.

ЛИТЕРАТУРА

1. Белоголова Г.А., Гордеева О.Н., Коваль П.В., Джао К.Х., Гао Г.Л. Закономерности распределения и формы нахождения тяжелых металлов в техногенно-трансформированных черноземах южного Приангарья и северовосточного Китая // Почвоведение. 2009. № 4. С. 429-440.

2. Богословский В.Н., Левинский Б.В., Сычев В.Г. Агротехнологии будущего. М.: Антиква, 2004. 167 с.

3. Борисова И.Г., Глушенкова В.В., Гусев М.Н., Крылов А.В. и др. Лесное урочище Мухинка - жемчужина Приамурья. Владивосток: Дальнаука, 2005. 147 с.

4. Геохимия окружающей среды / Ю.Е. Сает, Б. А. Ревич, Е.П. Янин и др. М.: Недра, 1990. 335 с.

5. ГН 2.1.7.2041-06. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве. Гигиенические нормативы. М.: Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, 2006. 27 с.

6. ГН 2.1.7.2042-06. Ориентировочно допустимые концентрации (ОДК) химических веществ в почве. Гигиенические нормативы. М.: Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, 2006. 27 с.

7. Голов В.И. Содержание микроэлементов и тяжелых металлов в пахотных почвах Дальнего Востока // Вестн. Рос. акад. сельхоз. наук. 2010. № 4. С. 16-19.

8. Государственный доклад. Состояние и охрана окружающей среды в Амурской области за 2004 год. Благовещенск: Мин-во природных ресурсов Амурской обл., 2005. 180 с.

9. Добровольский Г.В., Никитин Е.Д. Экологические функции почв. М.: Изд-во МГУ, 1986. 137 с.

10. Елпатьевский П.В. Геохимические исследования аномальных техногеосистем // География и природные ресурсы. 1981. № 4. С. 148-156.

11. Кабата-Пендиас А., Пендиас Х. Микроэлементы в почвах и растениях. М.: Мир, 1989. 439 с.

12. Касимов Н.С., Кошелева Н.Е., Самонова О.А. Подвижные формы тяжелых металлов в почвах лесостепи среднего Поволжья (опыт многофакторного регрессионного анализа) // Почвоведение. 1995. № 6. С. 705-713.

13. Куимова Н.Г., Шумилова Л.П., Павлова Л.М. Оценка экологического состояния почв г. Благовещенска // Вестн. РУДН. 2008. № 3. С. 38-48.

14. Ладонин Д.В. Соединения тяжелых металлов в почвах - проблемы и методы изучения // Почвоведение. 2002. № 6. С. 682-692.

15. Обухов А.И. Методические основы разработки ПДК тяжелых металлов и классификация почв по загрязнению // Система методов изучения почвенного покрова, деградированного под влиянием химического загрязнения. М.: Мир, 1992. С. 13-20.

16. Переломов Л.В., Пинский Д. Л. Формы Mn, Pb и Zn в серых лесных почвах среднерусской возвышенности // Почвоведение. 2003. № 6. С. 682-691.

17. Радомская В.И., Радомский С.М., Куимова Н.Г. Оценка загрязнения почвенного покрова г. Благовещенск // Вестн. ДВО РАН. 2008. № 3. С. 37-43.

18. Сорокина О.А., Киселев В.И. Особенности химического состава почв долины реки Джалинды (Верхнее Приамурье) // Литосфера. 2008. № 6. С. 94-102.

19. Тимофеева Я.О., Голов В.И. Аккумуляция микроэлементов в ортштейнах почв (обзор литературы) // Почвоведение. 2010. № 4. С. 434-440.

20. Bloomfield С.А. The translocation of metals in soils // The Chemistry of Soil Processes / eds D.J. Greenland, M.H.B. Hayes. N.Y.: John Wiley & Sons, 1981. P. 463.