СОЕДИНЕНИЯ ПИРИМИДИНИЯ И ИХ СМЕСИ ДЛЯ ПОДАВЛЕНИЯ ЖИВОТНЫХ-ВРЕДИТЕЛЕЙ
PYRIMIDINIUM COMPOUNDS AND MIXTURES THEREOF FOR SUPPRESSING VERMIN

Настоящее изобретение относится к инсектицидным соединениям пиримидиния и/или к композициям, содержащим такие соединения, для подавления беспозвоночных вредителей. Настоящее изобретение также относится к смесям таких соединений с дополнительным(-и) активным(-и) компонентом(-ами), обладающим синергетически усиленным действием. Изобретение также относится к пестицидным способам, к вариантам применения и к способам нанесения соединений пиримидиния, как описано в настоящем изобретении, и их стереоизомеров, солей, таутомеров и N-оксидов, а также их смесей и композиций, содержащие их.
Беспозвоночные вредители и, в частности, насекомые, членистоногие и нематоды, поражают растущие и собранные сельскохозяйственные культуры и нападают на деревянные жилые дома и торговые помещения, тем самым вызывая большие экономические потери относительно пищевых ресурсов и имущества. Несмотря на то, что известно большое количество пестицидных средств, вследствие способности целевых вредителей развивать устойчивость к указанным средствам, существует постоянная потребность в новых средствах для подавления беспозвоночных вредителей, таких как насекомые, паукообразные и нематоды. Таким образом, цель настоящего изобретения заключалась в обеспечении соединений, обладающих хорошей пестицидной активностью и проявляющих широкий спектр активности в отношении множества разнообразных беспозвоночных вредителей, особенно в отношении насекомых, паукообразных и нематод, борьба с которыми вызывает трудности.
Было обнаружено, что этих целей можно достичь с помощью соединений пиримидиния общей формулы (I) согласно приведенному ниже определению, включая их стереоизомеры, их соли, в частности, их сельскохозяйственно или ветеринарно приемлемые соли, их таутомеры и их N-оксиды.
Настоящее изобретение относится к соединениям пиримидиния формулы (I)
в которой
1
1
4
3
6
2
4
1
4
R означает С-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-алкенил или бензил, где указанные группы могут быть частично или полностью замещены галогеном или С-С-алкилом;
2
2a
R означает пяти- или шестичленное карбо- или гетероциклическое кольцо, где указанное кольцо может быть не замещено, частично или полностью замещено посредством R;
Het выбирают из D-1, D-2 и D-3:
в которых
a
1
4
1
4
1
4
R означает галоген, С-С-галогеналкил, СС-алкокси или С-С-алкилтио или фенил,
n означает 0, 1 или 2, и
# обозначает связь в формуле (I);
2a
c
c
b
c
1
6
1
6
1
6
1
6
R означает галоген, С-С-галогеналкил, С-С-галогеналкокси, OR, C(=O)OR, C(=O)NRR, фенил или пиридил, который может быть замещен галогеном, C-С-галогеналкилом или С-С-галогеналкокси;
b
1
6
1
6
1
6
1
6
R каждый независимо означает водород, C-C-алкил, C-C-галогеналкил, C-С-алкокси, С-С-галогеналкокси;
c
1
4
1
4
1
6
R каждый независимо означает водород, С-С-алкил, С-С-галогеналкил, C-С-циклоалкил;
b
b
c
b
c
c
где две геминально присоединенные группы RR, RR или RR вместе с атомом, к которому они присоединены, могут образовывать 3-, 4-, 5-, 6- или 7-членное насыщенное, частично ненасыщенное или ароматическое карбо- или гетероциклическое кольцо;
или их стереоизомерам, таутомерам, солям или N-оксидам.
В WO 2014/167084 описаны определенные замещенные соединения пиримидиния для подавления беспозвоночных вредителей.
1
2
Настоящее изобретение также относится к нерацемическим соединениям формулы (I), где переменные Het, R и R являются такими, как определено для соединения формулы (I).
1
2
Настоящее изобретение также относится к соединениям формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R), где переменные Het, R и R являются такими, как определено для соединения формулы (I),
Соединения пиримидиния формулы (I), нерацемические соединения формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R, и их сельскохозяйственно приемлемые соли обладают высокой активностью против животных - вредителей, т.е. вредных членистоногих и нематод, особенно против насекомых и акарид, с которыми трудно вести борьбу с помощью других средств.
Более того, настоящее изобретение относится к следующим вариантам осуществления и включает их:
- композиции, содержащие по меньшей мере одно соединение формулы (I) или нерацемические соединения формулы (I), или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже;
- сельскохозяйственная и ветеринарная композиции, содержащие эффективное количество по меньшей мере одного соединения формулы (I) или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R, или их энантиомеров, диастереомеров или солей согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже;
- способ подавления беспозвоночных вредителей, заражения или инфицирования беспозвоночными вредителями, который включает приведение в контакт указанного вредителя или его пищевых ресурсов, среды обитания или мест размножения с пестицидно эффективным количеством по меньшей мере одного соединения формулы (I) или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже, или их композиции;
- способ борьбы с беспозвоночными вредителями, заражением или инфицированием беспозвоночными вредителями, который включает приведение в контакт указанного вредителя или его пищевых ресурсов, среды обитания или мест размножения с пестицидно эффективным количеством по меньшей мере одного соединения формулы (I) или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже, или композиции, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или нерацемические соединения формулы (I), или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R;
- способ предотвращения появления или защиты от беспозвоночных вредителей, включающий приведение в контакт беспозвоночных вредителей, или их пищевых ресурсов, среды обитания или мест размножения с замещенными соединениями пиримидиния общей формулы (I) или нерацемическими соединениями формулы (I), или соединением формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже, или композицией, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или нерацемические соединения формулы (I), или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже, или композицией, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или нерацемические соединения формулы (I), или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R;
- способ защиты сельскохозяйственных культур, растений, материала для размножения растений и/или растущих растений от нападения или заражения беспозвоночными вредителями, включающий приведение в контакт или обработку сельскохозяйственных культур, растений, материала для размножения растений и растущих растений, или почвы, материала, поверхности, пространства, площади или воды, где сельскохозяйственные культуры, растения, материал для размножения растений хранятся или растение растет, с пестицидно эффективным количеством по меньшей мере одного соединения формулы (I) или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже, или композиции, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или нерацемические соединения формулы (I), или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R;
- нетерапевтический способ лечения животных, зараженных или инфицированных паразитами, или предотвращения инфицирования или заражения животных паразитами или защиты животных от заражения или инфицирования паразитами, который включает пероральное, местное или парентеральное введение животным или нанесение на животных паразитицидно эффективного количества соединения формулы (I) или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже, или композиции, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или нерацемические соединения формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R;
- способ лечения, борьбы, предотвращения или защиты животных от заражения или инфицирования паразитами путем перорального, местного или парентерального введения животным или нанесения на животных соединения замещенного пиримидиния общей формулы (I) или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже, или композиции, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или нерацемические соединения формулы (I), или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R;
- семена, содержащие соединение формулы (I) или нерацемические соединения формулы (I), или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже, в количестве от 0.1 г до 10 кг на 100 кг семян;
- применение соединений формулы (I), или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже, для защиты растущих растений или материала для размножения растений от нападения или заражения беспозвоночными вредителями;
- применение соединений формулы (I) или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R, или их энантиомеров, диастереомеров или ветеринарно приемлемых солей для подавления паразитов в животных и на них;
- способ получения ветеринарной композиции для лечения, борьбы, предотвращения или защиты животных от заражения или инфицирования паразитами, который включает добавление паразитицидно эффективного количества соединения формулы (I) или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R в соответствии с определением в настоящей заявке, или их энантиомеров, диастереомеров и/или ветеринарно приемлемых солей, к композиции носителя, подходящей для ветеринарного применения;
- применение соединения формулы (I) или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R в соответствии с определением в настоящей заявке, или их энантиомеров, диастереомеров и/или ветеринарно приемлемых солей для получения лекарственного средства для лечения, борьбы, предотвращения или защиты животных от заражения или инфицирования паразитами.
Более того, настоящее изобретение также относится к следующим вариантам осуществления и включает их:
- соединение формулы (I) или нерацемические соединения формулы (I), или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R в соответствии с определением в настоящей заявке, для применения для борьбы с вредителями риса, особенно беспозвоночными вредителями риса, в культуре риса;
- композиции, содержащие по меньшей мере одно соединение формулы (I) или нерацемические соединения формулы (I), или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R в соответствии с определением в настоящей заявке, для применения для борьбы с вредителями риса, особенно беспозвоночными вредителями риса, в культуре риса;
- сельскохозяйственные композиции, содержащие эффективное количество по меньшей мере одного соединения формулы (I) или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R в соответствии с определением в настоящей заявке, или их энантиомеров, диастереомеров или солей в соответствии с вышеприведенным определением, для применения для борьбы с вредителями риса, особенно беспозвоночными вредителями риса, в культуре риса;
- способ подавления беспозвоночных вредителей риса, заражения или инфицирования беспозвоночными вредителями риса, который включает приведение в контакт указанного вредителя или его пищевых ресурсов, среды обитания или мест размножения с пестицидно эффективным количеством по меньшей мере одного соединения формулы (I), или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже, или их композиции;
- способ борьбы с беспозвоночными вредителями риса, заражения или инфицирования беспозвоночными вредителями, который включает приведение в контакт указанного вредителя или его пищевых ресурсов, среды обитания или мест размножения с пестицидно эффективным количеством по меньшей мере одного соединения формулы (I) или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже, или композиции, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или нерацемические соединения формулы (I), или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R;
- способ предотвращения появления или защиты от беспозвоночных вредителей риса, включающий приведение в контакт беспозвоночных вредителей риса или их пищевых ресурсов, среды обитания или мест размножения с замещенными соединениями пиримидиния общей формулы (I), или нерацемическими соединениями формулы (I), или соединением формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R в соответствии с вышеприведенным определением, или композицией, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или нерацемические соединения формулы (I), или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже;
- способ защиты риса, растений риса, материала для размножения растений риса и/или растущих растений риса от нападения или заражения беспозвоночными вредителями риса, включающий приведение в контакт или обработку риса, растений риса, материала для размножения растений риса и растущих растений риса, или почвы, материала, поверхности, пространства, площади или воды, где рис, растения риса, материал для размножения растений риса хранится или растение риса растет, с пестицидно эффективным количеством по меньшей мере одного соединения формулы (I) или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже, или композиции, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I) или нерацемические соединения формулы (I), или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R;
- способ улучшения здоровья растений риса, особенно на полях риса-падди, включающий обработку по меньшей мере одним соединением формулы (I) или нерацемическими соединениями формулы (I), или соединением формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R в соответствии с определением в настоящей заявке;
- способ повышения урожайности растений риса, включающий обработку по меньшей мере одним соединением формулы (I) или нерацемическими соединениями формулы (I), или соединением формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R в соответствии с определением в настоящей заявке;
- семена риса, содержащие соединение формулы (I) или нерацемические соединения формулы (I), или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже, в количестве от 0.1 г до 10 кг на 100 кг семян;
- применение соединений формулы (I) или нерацемических соединений формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R согласно определению, приведенному в данной заявке выше и ниже, для защиты растущих растений риса или материала для размножения растений риса от нападения или заражения беспозвоночными вредителями риса.
Все соединения настоящего изобретения, включая если уместно их стереоизомеры, их таутомеры, их соли или их N-оксиды, а также их композиции особенно пригодны для борьбы с беспозвоночными вредителями, в частности, для борьбы с членистоногими и нематодами, и особенно насекомыми. Таким образом, изобретение относится к применению соединения, как раскрыто в настоящем изобретении, для подавления или борьбы с беспозвоночными вредителями, в частности, беспозвоночными вредителями из группы насекомых, паукообразных или нематод.
Термин "соединение(-я) в соответствии с изобретением" или "соединение(-я) формулы (I)", используемый в контексте настоящего изобретения, относится к и включает соединение(-я) в соответствии с определением в настоящей заявке и/или его(их) стереоизомер(-ы), соль(-и), таутомер(-ы) или М-оксид(-ы). Термин "соединение(-я) настоящего изобретения" следует понимать в качестве эквивалента термину "соединение(-я) в соответствии с изобретением" и, таким образом, также включющим стереоизомер(-ы), соль(-и), таутомер(-ы) или N-оксид(-ы) соединений формулы (I).
Термин "соединение(-я) I-R" или "соединение(-я) формулы (I-R)" в контексте настоящей заявки являются синонимами.
Термин "композиция(-и) в соответствии с изобретением" или "композиция(-и) настоящего изобретения" охватывает композицию(-и), содержащую(-ие) по меньшей мере одно соединение формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы I-R в соответствии с изобретением, как определено выше, таким образом также включая стереоизомеры, сельскохозяйственно или ветеринарно приемлемые соли, таутомеры или N-оксиды соединений формулы (I).
Соединения формулы (I) присутствуют в мезомерных формах. Эти формы могут быть отражены в различных изоэлектронных формулах, каждая из которых имеет формальный положительный и отрицательный заряды на разных атомах (как показано ниже). Настоящее изобретение охватывает все репрезентативные изоэлектронные структуры соединений формулы I.
Соединения формулы (I) имеют один или, в зависимости от схемы замещения, несколько центров хиральности, и в этом случае они присутствуют в виде смесей энантиомеров или диастереомеров. Изобретение обеспечивает как отдельные чистые энантиомеры или чистые диастереомеры соединений формулы (I), так и их смеси, и применение в соответствии с изобретением чистых энантиомеров или чистых диастереомеров соединения формулы (I) или их смесей. Подходящие соединения формулы (I) также включают все возможные геометрические стереоизомеры (цис/транс изомеры) и их смеси. Цис/транс изомеры могут присутствовать за счет двойной связи алкена, двойной связи углерод-азот или амидной группы. Термин "стереоизомер(-ы)" охватывает как оптические изомеры, такие как энантиомеры или диастереомеры, где последние существуют в связи с наличием более чем одного центра хиральности в молекуле, так и геометрические изомеры (цис/транс изомеры). Настоящее изобретение относится к любому возможному стереоизомеру соединений формулы (I), т.е. к отдельным энантиомерам или диастереомерам, а также к их смесям. Предпочтительные варианты конкретных энантиомеров описаны более подробно ниже, в виде соединений формул (I-R) и (I-S).
В зависимости от схемы замещения, соединения формулы (I) могут присутствовать в форме своих таутомеров. Таким образом, изобретение также относится к таутомерам формулы (I) и стереоизомерам, солям, таутомерам и N-оксидам указанных таутомеров.
Соли соединений формулы (I) предпочтительно представляют собой сельскохозяйственно и/или ветеринарно приемлемые соли. Они могут быть получены обычным способом, например, по реакции соединения с кислотой конкретно взятого аниона, если соединение формулы (I) имеет основную функциональность, или по реакции кислотного соединения формулы (I) с подходящим основанием.
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
+
Подходящими сельскохозяйственно или ветеринарно пригодными солями являются главным образом соли тех катионов или кислотно-аддитивные соли тех кислот, чьи катионы и анионы, соответственно, не оказывают какого-либо неблагоприятного воздействия на действие соединений в соответствии с настоящим изобретением. Подходящими катионами являются, в частности, ионы щелочных металлов, предпочтительно лития, натрия и калия, щелочноземельных металлов, предпочтительно кальция, магния и бария, и переходных металлов, предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, а также ионы аммония (NH) и замещенного аммония, в котором от одного до четырех атомов водорода заменены на С-С-алкил, С-С-гидроксиалкил, С-С-алкокси, С-С-алкокси-С-С-алкил, гидрокси-С-С-алкокси-С-С-алкил, фенил или бензил. Примеры ионов замещенного аммония включают метиламмоний, изопропиламмоний, диметиламмоний, диизопропиламмоний, триметиламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний, тетрабутиламмоний, 2-гидроксиэтиламмоний, 2-(2-гидроксиэтокси)этиламмоний, бис(2-гидроксиэтил)аммоний, бензилтриметиламмоний и бензилтриэтиламмоний, кроме того, пригодны ионы фосфония, ионы сульфония, предпочтительно три(С-С-алкил)сульфония, и ионы сульфоксония, предпочтительно три(С-С-алкил)сульфоксония.
1
4
Анионами пригодных кислотно-аддитивных солей являются в первую очередь хлорид, бромид, фторид, гидросульфат, сульфат, дигидрофосфат, гидрофосфат, фосфат, нитрат, гидрокарбонат, карбонат, гексафторсиликат, гексафторфосфат, бензоат и анионы С-С-алкановых кислот, предпочтительно формиат, ацетат, пропионат и бутират. Такие соли могут быть получены по реакции соединений формулы I с кислотой соответствующего аниона, предпочтительно соляной кислотой, бромистоводородной кислотой, серной кислотой, фосфорной кислотой или азотной кислотой.
Термин "N-оксид" включает любое соединение настоящего изобретения, которое содержит по меньшей мере один третичный атом азота, который окислен до N-оксидного фрагмента.
n
m
Органические фрагменты групп, упомянутые в вышеприведенных определениях переменных, являются - подобно термину галоген - сборными терминами для индивидуальных перечней отдельных членов групп. Приставка C-C показывает в каждом случае возможное число атомов углерода в группе.
Органические фрагменты могут иметь дополнительные заместители, присоединенные к ним, т.е. органические фрагменты могут быть "замещены" другими фрагментами (например, галогеном, фтором, алкилом), что иногда выражают также как "замещенный с помощью", но имеет то же значение в данном контексте.
"Галоген" в каждом случае означает фтор, бром, хлор или йод, в частности, фтор, хлор или бром.
Термин "частично или полностью галогенированный" следует понимать таким образом, что 1 или несколько, например, 1, 2, 3, 4 или 5, или все атомы водорода приведенного радикала был(-и) заменен(-ы) на атом(-ы) галогена, в частности, на атом(-ы) фтора или хлора.
n
m
1
4
Термин "C-C-алкил" в контексте настоящей заявки относится к разветвленной или неразветвленной насыщенной углеводородной группе, имеющей от n до m, например, от 1 до 10 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 6 атомов углерода, такой как, например, метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил, 1-этил-2-метилпропил, гептил, октил, 2-этилгексил, нонил и децил, и их изомеры. С-С-алкил означает, например, метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил или 1,1-диметилэтил.
n
m
1
4
1
10
1
2
Термин "C-C-галогеналкил" в контексте настоящей заявки относится к прямоцепочечной или разветвленной алкильной группе, имеющей от n до m атомов углерода, например, от 1 до 10, в частности, от 1 до 6 атомов углерода (как указано выше), где некоторые или все атомы водорода в этих группах могут быть заменены на атомы галогена, как указано выше, такой как, например, C-С-галогеналкил, такой как хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлорэтил, 1-бромэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил и т.д. Термин C-С-галогеналкил, в частности, включает C-C-фторалкил, который является синонимом метилу или этилу, где 1, 2, 3, 4 или 5 атомов водорода замещены с помощью атомов фтора, такой как фторметил, дифторметил, трифторметил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил и пентафторметил. В данном контексте, алкильный фрагмент называют замещенным галогеном или фтором, что иногда выражают также как "замещенный с помощью" галогена или фтора.
n
m
n
m
n
m
1
4
1
4
Подобным образом, "C-C-алкокси" и "C-C-алкилтио" (или C-C-алкилсульфенил, соответственно) относятся к прямоцепочечным или разветвленным алкильным группам, имеющим от n до m атомов углерода, например, от 1 до 10, в частности, от 1 до 6 или от 1 до 4 атомов углерода (как указано выше), присоединенным через кислородные (или серные мостики, соответственно) у любой связи в алкильной группе. Примеры включают С-С-алкокси, такой как метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, втор-бутокси, изобутокси и трет-бутокси, кроме того С-С-алкилтио, такой как метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио и н-бутилтио.
n
m
1
2
1
2
1
2
Соответственно, термин "C-C-галогеналкокси" относится к прямоцепочечным или разветвленным алкильным группам, имеющим от n до m атомов углерода, например, от 1 до 10, в частности, от 1 до 6 или от 1 до 4 атомов углерода (как указано выше), присоединенным через кислородные мостики, соответственно, у любой связи в алкильной группе, где некоторые или все атомы водорода в этих группах могут быть заменены на атомы галогена как указано выше, таким как, например, С-С-галогеналкокси, такой как хлорметокси, бромметокси, дихлорметокси, трихлорметокси, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлорфторметокси, дихлорфторметокси, хлордифторметокси, 1-хлорэтокси, 1-бромэтокси, 1-фторэтокси, 2-фторэтокси, 2,2-дифторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-хлор-2-фторэтокси, 2-хлор-2,2-дифторэтокси, 2,2-дихлор-2-фторэтокси, 2,2,2-трихлорэтокси и пентафторэтокси. Подобным образом термин С-С-фторалкокси относится к C-С-фторалкилу, который присоединен к остальной части молекулы через атом кислорода.
2
m
Термин "С-C-алкенил" в контексте настоящей заявки означает разветвленную или неразветвленную ненасыщенную углеводородную группу, имеющую от 2 до m, например, от 2 до 10 или от 2 до 6 атомов углерода, и двойную связь в любом положении, такую как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилэтенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил- 1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2-метил-1-бутенил, 3-метил-1-бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-1-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-1-пентенил, 2-метил-1-пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3-диметил-1-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 3,3-диметил-1-бутенил, 3,3-диметил-2-бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-1-бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил, 1-этил-2-метил-1-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил.
6
5
Термин "арил" в контексте настоящей заявки относится к моно-, би- или трициклическому ароматическому углеводородному радикалу, такому как фенил или нафтил, в частности, фенил (который также называют радикалом CH в качестве заместителя).
Термин "кольцевая система" означает два или несколько непосредственно соединенных кольца.
3
m
Термин "С-C-циклоалкил" в контексте настоящей заявки относится к моноциклическому кольцу 3-m-членных насыщенных циклоалифатических радикалов, такому как, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил и циклодецил.
Термин "пяти- или шести-членное карбо- или гетероциклическое кольцо" в контексте настоящей заявки относится к насыщенным, частично ненасыщенным или ароматическим кольцам, которые могут содержать 1, 2, 3 или 4 гетероатома или гетероатомные группы, где такие гетероатомы (гетероатомные группы) выбирают из N (N-замещенных групп), О и S (S-замещенных групп), т.е. в контексте настоящей заявки относится к моноциклическим радикалам, где моноциклические радикалы являются насыщенными, частично ненасыщенными или ароматическими (полностью ненасыщенными). Гетероциклический радикал может быть присоединен к остальной части молекулы через кольцевой член - атом углерода или через кольцевой член - атом азота.
Примеры пяти- или шести-членных карбо- или гетероциклических колец включают циклопентан и циклогексан, циклогексен, фенил, пиридинил, 2-тетрагидрофуранил, 3-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 3-тетрагидротиенил, 2-пирролидинил, 3-пирролидинил, 3-пиразолидинил, 4-пиразолидинил, 5-пиразолидинил, 2-имидазолидинил, 4-имидазолидинил, 2-оксазолидинил, 4-оксазолидинил, 5-оксазолидинил, 3-изоксазолидинил, 4-изоксазолидинил, 5-изоксазолидинил, 2-тиазолидинил, 4-тиазолидинил, 5-тиазолидинил, 3-изотиазолидинил, 4-изотиазолидинил, 5-изотиазолидинил, 1,2,4-оксадиазолидин-3-ил, 1,2,4-оксадиазолидин-5-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-3-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-5-ил, 1,2,4-триазолидин-3-ил, 1,3,4-оксадиазолидин-2-ил, 1,3,4-тиадиазолидин-2-ил, 1,3,4-триазолидин-2-ил, 2-тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил, 1,3-диоксан-5-ил, 1,4-диоксан-2-ил, 2-пиперидинил, 3-пиперидинил, 4-пиперидинил, 3-гексагидропиридазинил, 4-гексагидропиридазинил, 2-гексагидропиримидинил, 4-гексагидропиримидинил, 5-гексагидропиримидинил, 2-пиперазинил, 1,3,5-гексагидротриазин-2-ил и 1,2,4-гексагидротриазин-3-ил, 2-морфолинил, 3-морфолинил, 2-тиоморфолинил, 3-тиоморфолинил, 1-оксотиоморфолин-2-ил, 1-оксотиоморфолин-3-ил, 1,1-диоксотиоморфолин-2-ил, 1,1-диоксотиоморфолин-3-ил и т.д.
Примеры 5- или 6-членных частично ненасыщенных гетероциклильных или гетероциклических колец включают 2,3-дигидрофур-2-ил, 2,3-дигидрофур-3-ил, 2,4-дигидрофур-2-ил, 2,4-дигидрофур-3-ил, 2,3-дигидротиен-2-ил, 2,3-дигидротиен-3-ил, 2,4-дигидротиен-2-ил, 2,4-дигидротиен-3-ил, 2-пирролин-2-ил, 2-пирролин-3-ил, 3-пирролин-2-ил, 3-пирролин-3-ил, 2-изоксазолин-3-ил, 3-изоксазолин-3-ил, 4-изоксазолин-3-ил, 2-изоксазолин-4-ил, 3-изоксазолин-4-ил, 4-изоксазолин-4-ил, 2-изоксазолин-5-ил, 3-изоксазолин-5-ил, 4-изоксазолин-5-ил, 2-изотиазолин-3-ил, 3-изотиазолин-3-ил, 4-изотиазолин-3-ил, 2-изотиазолин-4-ил, 3-изотиазолин-4-ил, 4-изотиазолин-4-ил, 2-изотиазолин-5-ил, 3-изотиазолин-5-ил, 4-изотиазолин-5-ил, 2,3 дигидропиразол-1-ил, 2,3-дигидропиразол-2-ил, 2,3-дигидропиразол-3-ил, 2,3-дигидропиразол-4-ил, 2,3-дигидропиразол-5-ил, 3,4-дигидропиразол-1-ил, 3,4-дигидропиразол-3-ил, 3,4-дигидропиразол-4-ил, 3,4-дигидропиразол-5-ил, 4,5-дигидропиразол-1-ил, 4,5-дигидропиразол-3-ил, 4,5-дигидропиразол-4-ил, 4,5-дигидропиразол-5-ил, 2,3-дигидрооксазол-2-ил, 2,3-дигидрооксазол-3-ил, 2,3-дигидрооксазол-4-ил, 2,3-дигидрооксазол-5-ил, 3,4-дигидрооксазол-2-ил, 3,4-дигидрооксазол-3-ил, 3,4-дигидрооксазол-4-ил, 3,4-дигидрооксазол-5-ил, 3,4-дигидрооксазол-2-ил, 3,4-дигидрооксазол-3-ил, 3,4-дигидрооксазол-4-ил, 2-, 3-, 4-, 5- или 6-ди- или тетрагидропиридинил, 3-ди- или тетрагидропиридазинил, 4-ди- или тетрагидропиридазинил, 2-ди- или тетрагидропиримидинил, 4-ди- или тетрагидропиримидинил, 5-ди- или тетрагидропиримидинил, ди- или тетрагидропиразинил, 1,3,5-ди- или тетрагидротриазин-2-ил, 1,2,4-ди- или тетрагидротриазин-3-ил.
Примерами 5- или 6-членных ароматических гетероциклических (гетарил) или гетероароматических колец являются: 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,3,4-триазол-2-ил, 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил и 2-пиразинил.
Если не указано иное термин "по меньшей мере ХХ%" относится к диапазону от ≥ХХ% до ≤100%, например, по меньшей мере 55% относится к диапазону от ≥55% до ≤100%.
Термин "нерацемическое(-ие) соединение(-я) формулы (I)" относится к соединению(-ям) формулы (I), где его(их) R- и S- энантиомеры не присутствуют в равном количестве.
Термин "энантиомерный избыток" указывает на избыток энантиомера в смеси энантиомеров, и рассчитывается по следующей формуле:
1
2
1
2
ее=[|m-m|/(m+m)]× 100%
ее: энантиомерный избыток
1
m: доля энантиомера 1
2
m: доля энантиомера 2
В контексте настоящей заявки, если не указано иное, термин "энантиомер" означает каждую отдельную оптически активную форму соединения настоящего изобретения.
Термин "с энантиомерным избытком" в контексте настоящей заявки относится к смеси энантиомеров, где энантиомер в отношении которого используется термин "энантиомерный избыток" присутствует в энантиомерном избытке по сравнению с другим энантиомером, предпочтительно в количестве по меньшей мере 60%, предпочтительно по меньшей мере 80%, более предпочтительно по меньшей мере 95%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 98% смеси энантиомеров. Например, термин "соединение формулы I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1" относится к соединению формулы I-1, где соединение I-R-1 присутствует в энантиомерном избытке по сравнению с соединением I-S-1, предпочтительно в количестве по меньшей мере 60%, предпочтительно по меньшей мере 80%, более предпочтительно по меньшей мере 95%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 98%.
Соединения в соответствии с изобретением можно получить, как описано в WO 2014/167084, или как описано ниже. Получение соединений формулы (I), указанных выше, может привести к их получению в виде смесей изомеров. При необходимости их можно разделить способами, обычными для этой цели, такими как кристаллизация или хроматография, в том числе на оптически активном адсорбате, с получением чистых изомеров.
Агрономически приемлемые соли соединений I можно получить обычным способом, например, по реакции с кислотой конкретно взятого аниона.
Соединения формулы (I) можно получить по аналогии со способами, описанными Holyoke и др. в WO 2009/099929 (Схема 1), из соответствующим образом замещенных соединений (III).
Схема 1
Соединения (III) можно получить способами, описанными например, Brian R. Dixon и др. в US 6,353,006 из, например, 2-хлорэтанаминов, таких как соединение (V), и аналогичными им способами, с использованием соответствующим образом замещенных реагентов.
Схема 2
2-Хлорэтанаминные соединения (V) в свою очередь доступны, например, посредством восстановления сульфинилиминов, как проиллюстрировано в работе Denolf, Bram и др., Journal of Organic Chemistry, 72(9), 3211-3217; 2007.
Схема 3
Соединения (VII) получают из α-галогенкетонов, которые хорошо известны специалистам в данной области техники.
Соединение формулы I с энантиомерным избытком можно получить способом, описанным ниже, или способом, аналогичным способу, описанному в разделе "примеры":
Соединение формулы I с энантиомерным избытком можно получить способом, включающим по меньшей мере следующие стадии:
(А) введение в реакцию соединения формулы III,
в которой
W означает галоген, О-n-толуолсульфонил, О-метансульфонил или О-трифторметансульфонил;
Het является таким, как определено для соединения формулы I;
2
AC
2
AC
1
4
с MOR, где М выбирают из лития, натрия, калия, алюминия, бария, цезия, кальция и магния; R означает С(=O)С-С-алкил;
с получением соединения формулы IV
AC
в которой Het и R являются такими, как определено в настоящей заявке;
(B) гидролиз соединения формулы IV в соответствии с определением в настоящей заявке, в присутствии кислоты или основания, с получением соединения формулы V
в которой Het является таким, как определено для соединения формулы IV;
2
2
2
2
(C) введение в реакцию соединения формулы V с XSONH, где X означает галоген,
с получением соединения формулы VI
в которой Het является таким, как определено для соединения формулы V,
(D) гидрирование соединения формулы VI,
в присутствии катализатора гидрирования MXLn, где
М означает переходный металл из группы VIII - группы XII периодической таблицы;
X означает анион;
Ln означает Ln1 или Ln2, где
Ln1 означает хиральный лиганд формулы Ln1
в которой
С* означает асимметрический атом углерода S или R-конфигурации;
10
11
2
R означает ОН или NH-SO-R; где
11
1
10
1
4
3
6
3
3
R означает арил, который не замещен или замещен галогеном, C-С-алкилом, С-С-алкокси, С-С-циклоалкилом, SOH или SONa,
или
1
10
1
10
6
10
6
10
13
14
13
14
13
14
C-С-перфторалкил, или RRN, где R и R независимо представляют собой C-С-алкил, который не замещен или замещен С-С-арилом, или R и R означают С-С-циклоалкил;
12
12
6
10
1
10
1
4
3
6
3
3
R независимо представляет собой арил или С-С-циклоалкильное кольцо, где кольцо не замещено или замещено независимо друг от друга галогеном, C-С-алкилом, С-С-алкокси, С-С-циклоалкилом, SOH или SONa, или оба R соединены вместе с образованием 3-6-членного карбоциклического кольца или 5-10-членного частично ненасыщенного карбоциклического кольца;
Ln2 означает хиральный лиганд, содержащий трехвалентный фосфор;
3
1
6
и источник водорода выбран из а) смеси N(R), где R означает Н или С-С-алкил, и НСООН, b) HCOONa, и с) смеси изопропилового спирта и t-BuOK или t-BuONa, или t-BuOLi;
с получением соединения формулы VII
в которой
С* означает асимметрический атом углерода S или R-конфигурации;
Het является таким, как определено для соединения формулы VI,
(Е) введение в реакцию соединения формулы VII,
где
С* означает асимметрический атом углерода S или R-конфигурации;
Het является таким, как определено в настоящей заявке;
1
1
1
4
3
6
2
4
2
1
4
с RNCS, где R означает С-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-алкенил или -СН-фенил, где указанные группы незамещены или замещены галогеном или С-С-алкилом;
в присутствии основания,
с получением соединения формулы VIII,
в которой
С* и Het являются такими, как определено для соединения формулы VII;
1
R является таким, как определено в настоящей заявке,
(F) введение в реакцию соединения формулы VIII в соответствии с определением в настоящей заявке с соединением формулы IX
в которой,
u
u
LG означает уходящую группу, выбранную из галогена, OR или SR; где
u
1
6
R означает галоген, C-С-алкил или арил, который не замещен или замещен галогеном;
2
R является таким, как определено для соединения формулы I;
с получением соединения формулы I с энантиомерным избытком в соответствии с определением в настоящей заявке.
Предпочтения
1
1
4
3
6
2
4
В одном варианте осуществления изобретения, R означает С-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-алкенил.
1
1
1
4
В дополнительном варианте осуществления, R означает С-С-алкил. В дополнительном варианте осуществления, R означает метил или этил.
2
2a
В одном варианте осуществления изобретения, R означает фенил, пиридинил или тиофен, который может быть не замещен, частично или полностью замещен посредством R.
2
2a
2a
c
c
b
c
1
6
1
6
1
6
1
6
В дополнительном варианте осуществления, R означает фенил, который может быть не замещен, частично или полностью замещен посредством R, где R означает галоген, C-C-галогеналкил, C-C-галогеналкокси, OR, C(=O)OR, C(=O)NRR, фенил или пиридил, который может быть замещен галогеном, C-С-галогеналкилом или C-С-галогеналкокси.
2
1
4
1
3
В дополнительном варианте осуществления, R означает фенил, который может быть не замещен, частично или полностью замещен галогеном, С-С-алкилом или C-С-галогеналкилом.
2
В дополнительном варианте осуществления, R означает фенил, который может быть не замещен, частично или полностью замещен трифторметилом или галогеном, предпочтительно хлором.
2
В дополнительном варианте осуществления, R означает фенил, 3,5-дихлорфенил, 3-трифторметилфенил.
2
В дополнительном варианте осуществления, R означает фенил.
2
В дополнительном варианте осуществления, R означает 3,5-дихлорфенил.
2
В дополнительном варианте осуществления, Rозначает 3-трифторметилфенил.
В одном варианте осуществления изобретения, Het означает пяти- или шестичленное карбо- или гетероциклическое ароматическое кольцо.
В одном варианте осуществления изобретения, Het означает D-2.
В одном варианте осуществления изобретения, Het означает D-2, где
a
1
4
1
4
1
4
R означает галоген, С-С-галогеналкил, СС-алкокси или С-С-алкилтио;
n означает 1 или 2.
В одном варианте осуществления изобретения, Het выбирают из D-1, D-2 и D-3, где
a
R означает хлор,
n означает 1.
В дополнительном варианте осуществления, Het означает D-1a, D-2a и D-3а:
В дополнительном варианте осуществления, Het означает D-1a.
В дополнительном варианте осуществления, Het означает D-2a.
В дополнительном варианте осуществления, Het означает D-3a.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой одно из следующих соединений I-1 - I-6:
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-1.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-2.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-3.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-4.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-5.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-6.
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) имеют стереохимию, как в следующей формуле (I-R):
Соединения формулы (I-R) показывают более высокую пестицидную эффективность по сравнению с их стереоизомерами формулы (I-S), что доказано биологическими примерами. Селективность соединений (I-R) в отношении биологических мишеней, подобных ферментам или рецепторам, отличается от селективности соединений (I-S).
1
1
1
1
4
3
6
2
4
1
4
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-R), и R означает С-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-алкенил, предпочтительно R означает С-С-алкил, предпочтительно R означает метил или этил.
2
2a
2a
c
c
b
c
1
6
1
6
1
6
1
6
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-R), и R означает фенил, пиридинил или тиофен, который может быть не замещен, частично или полностью замещен посредством R, где R означает галоген, C-С-галогеналкил, C-С-галогеналкокси, OR, C(=O)OR, C(=O)NRR, фенил или пиридил, который может быть замещен галогеном, C-С-галогеналкилом или C-С-галогеналкокси.
2
2a
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-R), и R означает фенил, который может быть не замещен, частично или полностью замещен посредством R в соответствии с вышеприведенным определением.
2
2
1
4
1
3
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-R), и R означает фенил, который может быть не замещен, частично или полностью замещен галогеном, С-С-алкилом или C-С-галогеналкилом; предпочтительно R означает фенил, который может быть не замещен, частично или полностью замещен трифторметилом или галогеном, предпочтительно хлором.
2
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-R), и R означает фенил, 3,5-дихлорфенил, 3-трифторметилфенил.
2
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-R), и R означает фенил.
2
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-R), и R означает 3,5-дихлорфенил.
2
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-R), и R означает 3-трифторметилфенил.
В дополнительном варианте осуществления изобретения, Het означает D-2.
В дополнительном варианте осуществления изобретения, Het означает D-2, где
a
1
4
1
4
1
4
R означает галоген, С-С-галогеналкил, С-С-алкокси или С-С-алкилтио;
n означает 1 или 2.
a
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-R), и Het выбирают из D-1, D-2 и D-3, где R означает хлор, n означает 1.
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-R), и Het означает D-1a, D-2a или D-3a.
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-R), и Het означает D-1a.
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-R), и Het означает D-2a.
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-R), и Het означает D-3a.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой одно из следующих соединений I-R-1 - I-R-6:
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-R-1.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-R-2.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-R-3.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-R-4.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-R-5.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-R-6.
1
2
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R), где переменные Het, R и R являются такими, как определено для соединения формулы (I).
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R) по меньшей мере 55%.
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R) по меньшей мере 60%.
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R) по меньшей мере 65%.
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R) по меньшей мере 70%.
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R) по меньшей мере 75%.
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R) по меньшей мере 80%.
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R) по меньшей мере 85%.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R) по меньшей мере 90%.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R) по меньшей мере 95%.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R) по меньшей мере 98%.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R) по меньшей мере 99%.
В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) имеют стереохимию, как в следующей формуле (I-S):
1
1
1
1
4
3
6
2
4
1
4
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-S), и R означает С-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-алкенил, предпочтительно R означает С-С-алкил, предпочтительно R означает метил или этил.
2
2a
2a
c
c
b
c
1
6
1
6
1
6
1
6
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-S), и R означает фенил, пиридинил или тиофен, который может быть не замещен, частично или полностью замещен посредством R, где R означает галоген, C-С-галогеналкил, С-С-галогеналкокси, OR, C(=O)OR, C(=O)NRR, фенил или пиридил, который может быть замещен галогеном, C-C-галогеналкилом или С-С-галогеналкокси.
2
2a
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-S), и R означает фенил, который может быть не замещен, частично или полностью замещен посредством R в соответствии с вышеприведенным определением.
2
2
1
4
1
3
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-S), и R означает фенил, который может быть не замещен, частично или полностью замещен галогеном, С-С-алкилом или C-С-галогеналкилом; предпочтительно R означает фенил, который может быть не замещен, частично или полностью замещен трифторметилом или галогеном, предпочтительно хлором.
2
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-S), и R означает фенил, 3,5-дихлорфенил, 3-трифторметилфенил.
2
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-S), и R означает фенил.
2
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-S), и R означает 3,5-дихлорфенил.
2
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-S), и R означает 3-трифторметилфенил.
a
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-S), и Het выбирают из D-1, D-2 и D-3, где R означает хлор, n означает 1.
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-S), и Het означает D-1a, D-2a или D-3a.
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-S), и Het означает D-1a.
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-S), и Het означает D-2a.
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением имеют стереохимию, как представлено в формуле (I-S), и Het означает D-3a.
Соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R) показывают более высокую пестицидную эффективность по сравнению с рацемической смесью или соединениями формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-S), что доказано биологическими примерами.
1
1
1
1
4
3
6
2
4
1
4
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением представляют собой соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R), где R означает С-С-алкил, С-С-циклоалкил, С-С-алкенил, предпочтительно R означает С-С-алкил, предпочтительно R означает метил или этил.
2
2a
2a
c
c
b
c
1
6
1
6
1
6
1
6
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением представляют собой соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R), где R означает фенил, пиридинил или тиофен, который может быть не замещен, частично или полностью замещен посредством R, где R означает галоген, C-С-галогеналкил, C-С-галогеналкокси, OR, C(=O)OR, C(=O)NRR, фенил или пиридил, который может быть замещен галогеном, C-С-галогеналкилом или C-C-галогеналкокси.
2
2a
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением представляют собой соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R), где R означает фенил, который может быть не замещен, частично или полностью замещен посредством R в соответствии с вышеприведенным определением.
2
2
1
4
1
3
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением представляют собой соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R), где R означает фенил, который может быть не замещен, частично или полностью замещен галогеном, С-С-алкилом или C-С-галогеналкилом; предпочтительно R означает фенил, который может быть не замещен, частично или полностью замещен трифторметилом или галогеном, предпочтительно хлором.
2
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением представляют собой соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R), где R означает фенил, 3,5-дихлорфенил, 3-трифторметилфенил.
2
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением представляют собой соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R), где R означает фенил.
2
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением представляют собой соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R), где R означает 3,5-дихлорфенил.
2
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением представляют собой соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R), где R означает 3-трифторметилфенил.
a
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением представляют собой соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R), где Het выбирают из D-1, D-2 и D-3, где R означает хлор, n означает 0 или 1.
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением представляют собой соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R), где Het означает D-2;
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением представляют собой соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R), где Het означает D-2, где
a
1
4
1
4
1
4
R означает галоген, С-С-галогеналкил, СС-алкокси или С-С-алкилтио;
n означает 1 или 2.
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением представляют собой соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R), где Het означает D-1a, D-2a или D-3a.
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением представляют собой соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R), где Het означает D-1a.
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением представляют собой соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R), где Het означает D-2a.
В дополнительном варианте осуществления, соединения в соответствии с изобретением представляют собой соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединений формулы (I-R), где Het означает D-3a.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) выбирают из соединений I-1 - I-6 с энантиомерным избытком R-энантиомерных соединений I-R-1 - I-R-6, соответственно:
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-2 с энантиомерным избытком соединения I-R-2.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-3 с энантиомерным избытком соединения I-R-3.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-4 с энантиомерным избытком соединения I-R-4.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение 1-5 с энантиомерным избытком соединения I-R-5.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение 1-6 с энантиомерным избытком соединения I-R-6.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой одно из следующих соединений I-S-1 - I-S-6:
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-S-1.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-S-2.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-S-3.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-S-4.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-S-5.
В одном варианте осуществления изобретения, соединение формулы (I) представляет собой соединение I-S-6.
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R), где соединение формулы (I-R) присутствует в количестве от ≥55% до ≤100% и соединение формулы (I-S) присутствует в количестве от ≤45% до ≥0%.
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R), где соединение формулы (I-R) присутствует в количестве от ≥60% до ≤100% и соединение формулы (I-S) присутствует в количестве от ≤40% до ≥0%.
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R), где соединение формулы (I-R) присутствует в количестве от ≥65% до ≤100% и соединение формулы (I-S) присутствует в количестве от ≤35% до ≥0%.
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R), где соединение формулы (I-R) присутствует в количестве от ≥70% до ≤100% и соединение формулы (I-S) присутствует в количестве от ≤30% до ≥0%.
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R), где соединение формулы (I-R) присутствует в количестве от ≥75% до ≤100% и соединение формулы (I-S) присутствует в количестве от ≤25% до ≥0%.
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R), где соединение формулы (I-R) присутствует в количестве от ≥80% до ≤100% и соединение формулы (I-S) присутствует в количестве от ≤20% до ≥0%.
В одном варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R), где соединение формулы (I-R) присутствует в количестве от ≥85% до ≤100% и соединение формулы (I-S) присутствует в количестве от ≤15% до ≥0%.
В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R), где соединение формулы (I-R) присутствует в количестве от ≥90% до ≤100% и соединение формулы (I-S) присутствует в количестве от ≤10% до ≥0%.
В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R), где соединение формулы (I-R) присутствует в количестве от ≥95% до ≤100% и соединение формулы (I-S) присутствует в количестве от ≤5% до ≥0%.
В другом варианте осуществления изобретения, соединения формулы (I) относятся к соединению формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R), где соединение формулы (I-R) присутствует в количестве от ≥98% до ≤100%, предпочтительно ≥99% до ≤100%, и соединение формулы (I-S) присутствует в количестве от ≤2% до ≥0%, предпочтительно от ≤1% до ≥0%.
Смеси
Одна из типичных проблем, возникающих в области борьбы с вредителями, заключается в необходимости снижения дозировок активного компонента для того, чтобы сократить или избежать неблагоприятных экологических или токсических воздействий при сохранении возможности эффективной борьбы с вредителями.
Другая возникающая в данной области проблема касается необходимости иметь в наличии средства для борьбы с вредителями, которые эффективны против широкого спектра вредителей.
Также существует необходимость в средствах для борьбы с вредителями, которые сочетают сокрушительную активность с продолжительной борьбой, т.е. быстрое действие с продолжительным действием.
Еще одной сложностью в отношении применения пестицидов является то, что повторное и эксклюзивное нанесение конкретного пестицидного соединения приводит во многих случаях к быстрой селекции вредителей, которые развили природную или адаптированную устойчивость в отношении рассматриваемого активного соединения. Таким образом, существует потребность в средствах борьбы с вредителями, которые помогают предотвратить или преодолеть устойчивость, вызванную пестицидами.
Кроме того, необходимы пестицидные соединения или комбинация соединений, которые(-ая) при нанесении улучшают(-ет) растения, что может привести к "улучшению здоровья растений", "более высокой жизнеспособности материала для размножения растений" или "увеличению урожайности растений".
Таким образом, цель настоящего изобретения заключалась в обеспечении сельскохозяйственных комбинаций, которые решают одну или несколько из обсуждаемых проблем, таких как
- снижение дозировки,
- расширение спектра активности,
- сочетание сокрушительной активности с продолжительной борьбой,
- улучшение контроля устойчивости,
- улучшение здоровья растений;
- улучшение жизнеспособности материала для размножения растений, также называемой жизнеспособностью семян;
- увеличение урожайности растений.
Поэтому цель настоящего изобретения заключалась в обеспечении пестицидных смесей, которые решают по меньшей мере одну из обсуждаемых проблем, таких как снижение дозировки, расширение спектра активности или сочетание сокрушительной активности с продолжительной борьбой, или в части контроля устойчивости.
Было обнаружено, что эта цель частично или полностью достигается с помощью комбинации активных соединений в соответствии с определением в настоящей заявке.
Таким образом, в особом варианте осуществления изобретения, соединения в соответствии с изобретением смешивают с по меньшей мере одним дополнительным активным компонентом.
В контексте настоящей заявки, термин "смесь(-и) настоящего изобретения" или "смесь(-и) в соответствии с изобретением" относится к смесям, содержащим соединение(-я) формулы (I) или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R) в соответствии с вышеприведенным определением, которые также называются "соединением(-ями) формулы (I)" или "соединением(-ями) I" или "формулы (I) соединением(-ями)", и соединение(-я) (II) согласно приведенному ниже определению, которые также называются "соединением(-ями) формулы II" или " соединением(-ями) II".
Соединения формулы I или нерацемическое соединение формулы (I), или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком и соединения II следует понимать как включающие их соли, таутомеры, стереоизомеры и N-оксиды.
В одном варианте осуществления изобретения, изобретение относится к смесям, содержащим
(1) по меньшей мере одно соединение формулы (I) в соответствии с определением в настоящей заявке или нерацемическое соединение формулы (I), или соединение формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R) или (I-S), их энантиомеры, соли, таутомеры, стереоизомеры и N-оксиды,
и
(2) по меньшей мере одно соединение II, выбранное из группы, состоящей из следующих соединений:
М.1 Ингибиторы ацетилхолинэстеразы (AChE): М.1А карбаматы, например, алдикарб, аланикарб, бендиокарб, бенфуракарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, этиофенкарб, фенобукарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триметакарб, ХМС, ксилилкарб и триазамат; или М.1В фосфорорганические соединения, например, ацефат, азаметифос, азинфос-этил, азинфосметил, кадусафос, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, коумафос, цианофос, деметон-S-метил, диазинон, дихлорвос/ DDVP, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, дисульфотон, EPN, этион, этопрофос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фентион, фостиазат, гептенофос, имициафос, изофенфос, изопропил О-(метоксиаминотиофосфорил)салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион, паратион-метил, фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримифос-метил, профенофос, пропетамфос, протиофос, пираклофос, пиридафентион, хиналфос, сульфотеп, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, трихлорфон и вамидотион;
М.2. Антагонисты ГАМК-регулируемых хлоридных каналов: М.2А циклодиен-хлорорганические соединения, например, эндосульфан или хлордан; или М.2В фипролы (фенилпиразолы), например, этипрол, фипронил, флуфипрол, пирафлупрол и пирипрол;
М.3 Модуляторы натриевых каналов из класса М.3А пиретроидов, например, акринатрин, аллетрин, d-цис-транс аллетрин, d-транс аллетрин, бифентрин (в частности, каппа-бифентрин), биоаллетрин, биоаллетрин S-циклопентенил, биоресметрин, циклопротрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, лямбда-цигалотрин, гамма-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, тета-циперметрин, зета-циперметрин, цифенотрин, дельтаметрин, эмпентрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, флуметрин, тау-флувалинат, галфенпрокс, гептафлутрин, имипротрин, меперфлутрин, метофлутрин, момфлуоротрин (в частности, эпсилон-момфлуоротрин), перметрин, фенотрин, праллетрин, профлутрин, пиретрин (пиретрум), ресметрин, силафлуофен, тефлутрин (в частности, каппа-тефлутрин), тетраметилфлутрин, тетраметрин, тралометрин и трансфлутрин; или М.3В модуляторы натриевых каналов, такие как DDT или метоксихлор;
М.4 Агонисты никотиновых ацетилхолиновых рецепторов (nAChR): М.4А неоникотиноиды, например, ацетамиприд, клотианидин, циклоксаприд, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, тиаклоприд и тиаметоксам; или соединения М.4А. 1 4,5-дигидро-N-нитро-1-(2-оксиранилметил)-1Н-имидазол-2-амин, М.4А.2: (2Е)-1-[(6-хлорпиридин-3-ил)метил]-N'-нитро-2-пентилиденгидразинкарбоксимидамид, или М4.А.3: 1-[(6-хлорпиридин-3-ил)метил]-7-метил-8-нитро-5-пропокси-1,2,3,5,6,7-гексагидроимидазо [1,2-а]пиридин; или М.4В никотин; М.4С сульфоксафлор; M.4D флупирадифурон; М.4Е трифлумезопирим;
М.5 Аллостерические активаторы никотиновых ацетилхолиновых рецепторов: спиносины, например, спиносад или спинеторам;
М.6 Активаторы хлоридных каналов из класса авермектинов и мильбемицинов, например, абамектин, эмамектин бензоат, ивермектин, лепимектин или мильбемектин;
М.7 Имитаторы ювенильных гормонов, такие как М.7А аналоги ювенильных гормонов гидропрен, кинопрен и метопрен; или М.7В феноксикарб, или М.7С пирипроксифен;
М.8 Различные неспецифические ингибиторы (с многосторонним действием), например, М.8А алкилгалогениды, такие как метилбромид и другие алкилгалогениды, М.8В хлорпикрин, М.8С сульфурилфторид, M.8D бура, или М.8Е антимонил-тартрат калия;
М.9 Модуляторы TRPV-каналов хордотональных органов, например, М.9В пиметрозин; пирифлухиназон;
М.10 Ингибиторы роста клещей, например, М.10А клофентезин, гекситиазокс и дифловидазин, или М.10В этоксазол;
М.12 Ингибиторы митохондриальной АТФ-синтазы, например, М.12А диафентиурон, или М.12В оловоорганические майтициды, такие как азоциклотин, цигексатин или фенбутатин-оксид, М.12С пропаргит, или M.12D тетрадифон;
М.13 Разобщители окислительного фосфорилирования, которые разрушают протонный градиент, например, хлорфенапир, DNOC или сульфурамид;
М.14 Блокаторы каналов никотиновых ацетилхолиновых рецепторов (nACliR), например, аналоги нереистоксина бенсультап, картап-гидрохлорид, тиоциклам или тиосультап-натрий;
М.15 Ингибиторы биосинтеза хитина типа 0, такие как бензоилмочевины, например, бистрифлурон, хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, тефлубензурон или трифлумурон;
М.16 Ингибиторы биосинтеза хитина типа 1, например, бупрофезин;
М.17 Соединения, нарушающие процесс линьки двукрылых, например, циромазин;
М.18 Агонисты экдизоновых рецепторов, такие как диацилгидразины, например, метоксифенозид, тебуфенозид, галофенозид, фуфенозид или хромафенозид;
М.19 Агонисты октопаминовых рецепторов, например, амитраз;
М.20 Ингибиторы переноса электронов через митохондриальный комплекс III, например, М.20А гидраметилнон, М.20В ацехиноцил, М.20С флуакрипирим; или M.20D бифеназат;
М.21 Ингибиторы переноса электронов через митохондриальный комплекс I, например, М.21А METI акарициды и инсектициды, такие как феназахин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад или толфенпирад, или М.21В ротенон;
М.22 Блокаторы потенциалзависимых натриевых каналов, например, М.22А индоксакарб, М.22В метафлумизон или М.22В.1: 2-[2-(4-цианофенил)-1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден]-N-[4-(дифторметокси)фенил]-гидразинкарбоксамид, или М.22В.2: N-(3-хлор-2-метилфенил)-2-[(4-хлорфенил)[4-[метил (метилсульфонил)амино]фенил]метилен]-гидразинкарбоксамид;
М.23 Ингибиторы ацетил-СоА карбоксилазы, такие как производные тетроновой и тетрамовой кислот, например, спиродиклофен, спиромезифен или спиротетрамат; М.23.1 спиропидион;
М.24 Ингибиторы переноса электронов через митохондриальный комплекс IV, например, М.24А фосфины, такие как фосфид алюминия, фосфид кальция, фосфин или фосфид цинка, или М.24В цианид;
М.25 Ингибиторы переноса электронов через митохондриальный комплекс II, такие как бета-кетонитрильные производные, например, циенопирафен или цифлуметофен;
М.28 Модуляторы рецепторов рианодина из класса диамидов, например, флубендиамид, хлорантранилипрол, циантранилипрол, тетранилипрол, М.28.1: (R)-3-хлор-N1-{2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-N2-(1-метил-2-метилсульфонилэтил)фталамид, М.28.2: (S)-3-хлор-N1-{2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]фенил}-N2-(1-метил-2-метилсульфонилэтил)фталамид, М.28.3: цикланилипрол или М.28.4: метил-2-[3,5-дибром-2-({[3-бром-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5-ил]карбонил}амино)бензоил]-1,2-диметилгидразинкарбоксилат; или М.28.5а) N-[4,6-дихлор-2-[(диэтил-лямбда-4-сульфанилиден)карбамоил]-фенил]-2-(3-хлор-2-пиридил)-5-(трифторметил)пиразол-3-карбоксамид; М.28.5b) N-[4-хлор-2-[(диэтил-лямбда-4-сульфанилиден)карбамоил]-6-метилфенил]-2-(3-хлор-2-пиридил)-5-(трифторметил)пиразол-3-карбоксамид; М.28.5с) N-[4-хлор-2-[(ди-2-пропил-лямбда-4-сульфанилиден)карбамоил]-6-метилфенил]-2-(3-хлор-2-пиридил)-5-(трифторметил)пиразол-3-карбоксамид; M.28.5d) N-[4,6-дихлор-2-[(ди-2-пропил-лямбда-4-сульфанилиден)карбамоил]-фенил]-2-(3-хлор-2-пиридил)-5-(трифторметил)пиразол-3-карбоксамид; M.28.5h) N-[4,6-дибром-2-[(диэтил-лямбда-4-сульфанилиден)карбамоил]-фенил]-2-(3-хлор-2-пиридил)-5-(трифторметил)пиразол-3-карбоксамид; M.28.5i) N-[2-(5-амино-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-4-хлор-6-метилфенил]-3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид; M.28.5j) 3-хлор-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[2,4-дихлор-6-[[(1-циано-1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамид; М.28.5k) 3-бром-N-[2,4-дихлор-6-(метилкарбамоил)фенил]-1-(3,5-дихлор-2-пиридил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид; М.28.5l) N-[4-хлор-2-[[(1,1-диметилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-3-(фторметокси)-1Н-пиразол-5-карбоксамид; или М.28.6: цигалодиамид; или
М.29: Модуляторы хордотональных органов - неизвестный сайт-мишень, например, флоникамид;
M.UN. Инсектицидные активные соединения с неизвестным или неопределенным механизмом действия, например, афидопиропен, афоксоланер, азадирахтин, амидофлумет, бензоксимат, брофланилид, бромпропилат, хинометионат, криолит, диклоромезотиаз, дикофол, флуфенерим, флометоквин, флуенсульфон, флугексафон, флуопирам, флураланер, метоксадиазон, пиперонил бутоксид, пифлубумид, пиридалил, тиоксазафен, M.UN.3: 11-(4-хлор-2,6-диметилфенил)-12-гидрокси-1,4-диокса-9-азадиспиро[4.2.4.2]-тетрадец-11-ен-10-он,
M.UN.4: 3-(4'-фтор-2,4-диметилбифенил-3-ил)-4-гидрокси-8-окса-1-азаспиро[4.5]дец-3-ен-2-он,
M.UN.5: 1-[2-фтор-4-метил-5-[(2,2,2-трифторэтил)сульфинил]фенил]-3-(трифторметил)-1Н-1,2,4-триазол-5-амин, или активные вещества на основе bacillus firmus (Votivo, I-1582);
M.UN.6: флупиримин;
M.UN.8: флуазаиндолизин; M.UN.9.а): 4-[5-(3,5-дихлорфенил)-5-(трифторметил)-4Н-изоксазол-3-ил]-2-метил-N-(1-оксотиетан-3-ил)бензамид; M.UN.9.b): флуксаметамид; M.UN. 10: 5-[3-[2,6-дихлор-4-(3,3-дихлораллилокси)фенокси]пропокси]-1H-пиразол;
M.UN.11.b) 3-(бензоилметиламино)-N-[2-бром-4-[1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-(трифторметил)пропил]-6-(трифторметил)фенил]-2-фторбензамид; M.UN.11.c) 3-(бензоилметиламино)-2-фтор-N-[2-йод-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]-6-(трифторметил)фенил]-бензамид; M.UN.11.d) N-[3-[[[2-йод-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]-6-(трифторметил)фенил]амино]карбонил]фенил]-N-метилбензамид; M.UN.11.e) N-[3-[[[2-бром-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]-6-(трифторметил)фенил]амино]карбонил]-2-фторфенил]-4-фтор-N-метилбензамид; M.UN.11.f) 4-фтор-N-[2-фтор-3-[[[2-йод-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]-6-(трифторметил)фенил]амино]карбонил]фенил]-N-метилбензамид; M.UN.11.g) 3-фтор-N-[2-фтор-3-[[[2-йод-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]-6-(трифторметил)фенил]амино]карбонил]фенил]-N-метилбензамид; M.UN.11.h) 2-хлор-N-[3-[[[2-йод-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]-6-(трифторметил)фенил]амино]карбонил]фенил]-3-пиридинкарбоксамид; M.UN.11.i) 4-циано-N-[2-циано-5-[[2,6-дибром-4-[1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-(трифторметил)пропил]фенил]карбамоил]фенил]-2-метилбензамид; M.UN.11.j) 4-циано-3-[(4-циано-2-метилбензоил)амино]-N-[2,6-дихлор-4-[1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-(трифторметил)пропил]фенил]-2-фторбензамид; M.UN.11.k) N-[5-[[2-хлор-6-циано-4-[1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-(трифторметил)пропил]фенил]карбамоил]-2-цианофенил]-4-циано-2-метилбензамид; M.UN.11.l) N-[5-[[2-бром-6-хлор-4-[2,2,2-трифтор-1-гидрокси-1-(трифторметил)этил]фенил]карбамоил]-2-цианофенил]-4-циано-2-метилбензамид; M.UN.11.m) N-[5-[[2-бром-6-хлор-4-[1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-(трифторметил)пропил]фенил]карбамоил]-2-цианофенил]-4-циано-2-метилбензамид; M.UN.11.n) 4-циано-N-[2-циано-5-[[2,6-дихлор-4-[1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-(трифторметил)пропил]фенил]карбамоил]фенил]-2-метилбензамид; M.UN.11.о) 4-циано-N-[2-циано-5-[[2,6-дихлор-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]фенил]карбамоил]фенил]-2-метилбензамид; M.UN.11.p) N-[5-[[2-бром-6-хлор-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]фенил]карбамоил]-2-цианофенил]-4-циано-2-метилбензамид; или
M.UN.12.а) 2-(1,3-диоксан-2-ил)-6-[2-(3-пиридинил)-5-тиазолил]-пиридин; M.UN.12.b) 2-[6-[2-(5-фтор-3-пиридинил)-5-тиазолил]-2-пиридинил]-пиримидин; M.UN.12.с) 2-[6-[2-(3-пиридинил)-5-тиазолил]-2-пиридинил]-пиримидин; M.UN.12.d) N-метилсульфонил-6-[2-(3-пиридил)тиазол-5-ил]пиридин-2-карбоксамид; M.UN.12.е) N-метилсульфонил-6-[2-(3-пиридил)тиазол-5-ил]пиридин-2-карбоксамид; M.UN.12.f) N-этил-N-[4-метил-2-(3-пиридил)тиазол-5-ил]-3-метилтиопропанамид; M.UN.12.g) N-метил-N-[4-метил-2-(3-пиридил)тиазол-5-ил]-3-метилтиопропанамид; M.UN.12.h) N,2-диметил-N-[4-метил-2-(3-пиридил)тиазол-5-ил]-3-метилтиопропанамид; M.UN.12.i) N-этил-2-метил-N-[4-метил-2-(3-пиридил)тиазол-5-ил]-3-метилтиопропанамид; M.UN.12.j) N-[4-хлор-2-(3-пиридил)тиазол-5-ил]-N-этил-2-метил-3-метилтиопропанамид; M.UN.12.k) N-[4-хлор-2-(3-пиридил)тиазол-5-ил]-N,2-диметил-3-метилтиопропанамид; M.UN.12.l) N-[4-хлор-2-(3-пиридил)тиазол-5-ил]-N-метил-3-метилтиопропанамид; M.UN.12.m) N-[4-хлор-2-(3-пиридил)тиазол-5-ил]-N-этил-3-метилтиопропанамид;
M.UN.14а) 1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-1,2,3,5,6,7-гексагидро-5-метокси-7-метил-8-нитроимидазо[1,2-а]пиридин; или M.UN.14b) 1-[(6-хлорпиридин-3-ил)метил]-7-метил-8-нитро-1,2,3,5,6,7-гексагидроимидазо[1,2-а]пиридин-5-ол;
M.UN.16а) 1-изопропил-N,5-диметил-N-пиридазин-4-илпиразол-4-карбоксамид; или M.UN.16b) 1-(1,2-диметилпропил)-N-этил-5-метил-N-пиридазин-4-илпиразол-4-карбоксамид; M.UN.16с) N,5-диметил-N-пиридазин-4-ил-1-(2,2,2-трифтор-1-метилэтил)пиразол-4-карбоксамид; M.UN.16d) 1-[1-(1-цианоциклопропил)этил]-N-этил-5-метил-N-пиридазин-4-илпиразол-4-карбоксамид; M.UN.16е) N-этил-1-(2-фтор-1-метилпропил)-5-метил-N-пиридазин-4-илпиразол-4-карбоксамид; M.UN.16f) 1-(1,2-диметилпропил)-N,5-диметил-N-пиридазин-4-илпиразол-4-карбоксамид; M.UN.16g) 1-[1-(1-цианоциклопропил)этил]-N,5-диметил-N-пиридазин-4-илпиразол-4-карбоксамид; M.UN.16h) N-метил-1-(2-фтор-1-метилпропил]-5-метил-N-пиридазин-4-илпиразол-4-карбоксамид; M.UN.16i) 1-(4,4-дифторциклогексил)-N-этил-5-метил-N-пиридазин-4-илпиразол-4-карбоксамид; или M.UN.16j) 1-(4,4-дифторциклогексил)-N,5-диметил-N-пиридазин-4-илпиразол-4-карбоксамид,
M.UN.17a) N-(1-метилэтил)-2-(3-пиридинил)-2H-индазол-4-карбоксамид; M.UN.17b) N-циклопропил-2-(3-пиридинил)-2Н-индазол-4-карбоксамид; M.UN.17c) N-циклогексил-2-(3-пиридинил)-2Н-индазол-4-карбоксамид; M.UN.17d) 2-(3-пиридинил)-N-(2,2,2-трифторэтил)-2H-индазол-4-карбоксамид; M.UN.17e) 2-(3-пиридинил)-N-[(тетрагидро-2-фуранил)метил]-2Н-индазол-5-карбоксамид; M.UN.17f) метил 2-[[2-(3-пиридинил)-2Н-индазол-5-ил]карбонил]гидразинкарбоксилат; M.UN.17g) N-[(2,2-дифторциклопропил)метил]-2-(3-пиридинил)-2Н-индазол-5-карбоксамид; M.UN.17h) N-(2,2-дифторпропил)-2-(3-пиридинил)-2H-индазол-5-карбоксамид; M.UN.17i) 2-(3-пиридинил)-N-(2-пиримидинилметил)-2Н-индазол-5-карбоксамид; M.UN.17j) N-[(5-метил-2-пиразинил)метил]-2-(3-пиридинил)-2Н-индазол-5-карбоксамид,
M.UN.18a) N-[3-хлор-1-(3-пиридил)пиразол-4-ил]-N-этил-3-(3,3,3-трифторпропилсульфанил)пропанамид; M.UN.18b) N-[3-хлор-1-(3-пиридил)пиразол-4-ил]-N-этил-3-(3,3,3-трифторпропилсульфинил)пропанамид; M.UN.18c) N-[3-хлор-1-(3-пиридил)пиразол-4-ил]-3-[(2,2-дифторциклопропил)метилсульфанил]-N-этилпропанамид; M.UN.18d) N-[3-хлор-1-(3-пиридил)пиразол-4-ил]-3-[(2,2-дифторциклопропил)метилсульфинил]-N-этилпропанамид;
M.UN.19 сароланер, M.UN.20 лотиланер;
M.UN.21 N-[4-хлор-3-[[(фенилметил)амино]карбонил]фенил]-1-метил-3-(1,1,2,2,2-пентафторэтил)-4-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид; M.UN.22а 2-(3-этилсульфонил-2-пиридил)-3-метил-6-(трифторметил)имидазо[4,5-b]пиридин, или M.UN.22b 2-[3-этилсульфонил-5-(трифторметил)-2-пиридил]-3-метил-6-(трифторметил)имидазо[4,5-b]пиридин;
M.UN.23а 4-[5-(3,5-дихлорфенил)-5-(трифторметил)-4Н-изоксазол-3-ил]-N-[(4R)-2-этил-3-оксоизоксазолидин-4-ил]-2-метилбензамид, или M.UN.23b 4-[5-(3,5-дихлор-4-фторфенил)-5-(трифторметил)-4H-изоксазол-3-ил]-N-[(4R)-2-этил-3-оксоизоксазолидин-4-ил]-2-метилбензамид;
M.UN.24а) N-[4-хлор-3-(циклопропилкарбамоил)фенил]-2-метил-5-(1,1,2,2,2-пентафторэтил)-4-(трифторметил)пиразол-3-карбоксамид или M.UN.24b) N-[4-хлор-3-[(1-цианоциклопропил)карбамоил]фенил]-2-метил-5-(1,1,2,2,2-пентафторэтил)-4-(трифторметил)пиразол-3-карбоксамид; M.UN.25 ацинонапир; M.UN.26 бензпиримоксан; M.UN.27 2-хлор-N-(1-цианоциклопропил)-5-[1-[2-метил-5-(1,1,2,2,2-пентафторэтил)-4-(трифторметил)пиразол-3-ил]пиразол-4-ил]бензамид; М.29.28 оксазосульфил (2-(3-этилсульфонил-2-пиридил)-5-(трифторметилсульфонил)-1,3-бензоксазол);
А) Ингибиторы дыхания
- ингибиторы комплекса III в Qo сайте: азоксистробин (А.1.1), куметоксистробин (А.1.2), кумоксистробин (А.1.3), димоксистробин (А.1.4), энестробурин (А.1.5), фенаминстробин (А.1.6), феноксистробин/флуфеноксистробин (А.1.7), флуоксастробин (А.1.8), крезоксим-метил (А.1.9), мандестробин (А.1.10), метоминостробин (А.1.11), оризастробин (А.1.12), пикоксистробин (А.1.13), пираклостробин (А.1.14), пираметостробин (А.1.15), пираоксистробин (А.1.16), трифлоксистробин (А.1.17), 2-(2-(3-(2,6-дихлорфенил)-1-метилаллилиденаминооксиметил)-фенил)-2-метоксиимино-N-метилацетамид (А.1.18), пирибенкарб (А.1.19), триклопирикарб/хлородинкарб (А.1.20), фамоксадон (А.1.21), фенамидон (А.1.21), метил N-[2-[(1,4-диметил-5-фенилпиразол-3-ил)оксилметил]фенил]-N-метоксикарбамат (А.1.22), 1-[3-хлор-2-[[1-(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-3-ил]оксиметил]фенил]-4-метилтетразол-5-он (А.1.23), 1-[3-бром-2-[[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]оксиметил]фенил]-4-метилтетразол-5-он (А.1.24), 1-[2-[[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]оксиметил]-3-метилфенил]-4-метилтетразол-5-он (А.1.25), 1-[2-[[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]оксиметил]-3-фторфенил]-4-метилтетразол-5-он (А.1.26), 1-[2-[[1-(2,4-дихлорфенил)пиразол-3-ил]оксиметил]-3-фторфенил]-4-метилтетразол-5-он (А.1.27), 1-[3-циклопропил-2-[[2-метил-4-(1-метилпиразол-3-ил)фенокси]метил]фенил]-4-метилтетразол-5-он (А.1.30), 1-[3-(дифторметокси)-2-[[2-метил-4-(1-метилпиразол-3-ил)фенокси]метил]фенил]-4-метилтетразол-5-он (А.1.31), 1-метил-4-[3-метил-2-[[2-метил-4-(1-метилпиразол-3-ил)фенокси]метил]фенил]тетразол-5-он (А.1.32), (Z,2Е)-5-[1-(2,4-дихлорфенил)пиразол-3-ил]-окси-2-метоксиимино-N,3-диметилпент-3-енамид (А.1.34), (Z,2Е)-5-[1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил]окси-2-метоксиимино-N,3-диметилпент-3-енамид (А.1.35), пириминостробин (А.1.36), бифуджунжи (А.1.37), сложный метиловый эфир 2-(орто-((2,5-диметилфенилоксиметилен)фенил)-3-метоксиакриловой кислоты (А.1.38);
- ингибиторы комплекса III в Qi сайте: циазофамид (А.2.1), амисульбром (А.2.2), [(6S,7R,8R)-8-бензил-3-[(3-гидрокси-4-метоксипиридин-2-карбонил)амино]-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-ил]2-метилпропаноат (А.2.3), фенпикоксамид (А.2.4);
- ингибиторы комплекса II: беноданил (А.3.1), бензовиндифлупир (А.3.2), биксафен (А.3.3), боскалид (А.3.4), карбоксин (А.3.5), фенфурам (А.3.6), флуопирам (А.3.7), флутоланил (А.3.8), флуксапироксад (А.3.9), фураметпир (А.3.10), изофетамид (А.3.11), изопиразам (А.3.12), мепронил (А.3.13), оксикарбоксин (А.3.14), пенфлуфен (А.3.15), пентиопирад (А.3.16), пидифлуметофен (А.3.17), пиразифлумид (А.3.18), седаксан (А.3.19), теклофталам (А.3.20), тифлузамид (А.3.21), 3-(дифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметилиндан-4-ил)пиразол-4-карбоксамид (А.3.22), 3-(трифторметил)-1-метил-N-(1,1,3-триметилиндан-4-ил)пиразол-4-карбоксамид (А.3.23), 1,3-диметил-N-(1,1,3-триметилиндан-4-ил)пиразол-4-карбоксамид (А.3.24), 3-(трифторметил)-1,5-диметил-N-(1,1,3-триметилиндан-4-ил)пиразол-4-карбоксамид (А.3.25), 1,3,5-триметил-N-(1,1,3-триметилиндан-4-ил)пиразол-4-карбоксамид (А.3.26), 3-(дифторметил)-1,5-диметил-N-(1,1,3-триметилиндан-4-ил)пиразол-4-карбоксамид (А.3.27), 3-(дифторметил)-N-(7-фтор-1,1,3-триметилиндан-4-ил)-1-метилпиразол-4-карбоксамид (А.3.28), N-[(5-хлор-2-изопропилфенил)метил]-N-циклопропил-5-фтор-1,3-диметилпиразол-4-карбоксамид (А.3.29), метил (Е)-2-[2-[(5-циано-2-метилфенокси)метил]фенил]-3-метоксипроп-2-еноат (А.3.30), N-[(5-хлор-2-изопропилфенил)метил]-N-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метилпиразол-4-карбоксамид (А.3.31), 2-(дифторметил)-N-(1,1,3-триметилиндан-4-ил)пиридин-3-карбоксамид (А.3.32), 2-(дифторметил)-N-[(3R)-1,1,3-триметилиндан-4-ил]пиридин-3-карбоксамид (А.3.33), 2-(дифторметил)-N-(3-этил-1,1-диметилиндан-4-ил)пиридин-3-карбоксамид (А.3.34), 2-(дифторметил)-N-[(3R)-3-этил-1,1-диметилиндан-4-ил]пиридин-3-карбоксамид (А.3.35), 2-(дифторметил)-N-(1,1-диметил-3-пропилиндан-4-ил)пиридин-3-карбоксамид (А.3.36), 2-(дифторметил)-N-[(3R)-1,1-диметил-3-пропилиндан-4-ил]пиридин-3-карбоксамид (А.3.37), 2-(дифторметил)-N-(3-изобутил-1,1-диметилиндан-4-ил)пиридин-3-карбоксамид (А.3.38), 2-(дифторметил)-N-[(3R)-3-изобутил-1,1-диметилиндан-4-ил]пиридин-3-карбоксамид (А.3.39);
- другие ингибиторы дыхания: дифлуметорим (А.4.1); нитрофенильные производные: бинапакрил (А.4.2), динобутон (А.4.3), динокап (А.4.4), флуазинам (А.4.5), мептилдинокап (А.4.6), феримзон (А.4.7); металлоорганические соединения: соли фентина, например, фентинацетат (А.4.8), фентинхлорид (А.4.9) или фентингидроксид (А.4.10); аметоктрадин (А.4.11); силтиофам (А.4.12);
В) Ингибиторы биосинтеза стерола (фунгициды ИБС)
- ингибиторы С14 деметилазы: триазолы: азаконазол (В.1.1), битертанол (В.1.2), бромуконазол (В.1.3), ципроконазол (В.1.4), дифеноконазол (В.1.5), диниконазол (В.1.6), диниконазол-М (В.1.7), эпоксиконазол (В.1.8), фенбуконазол (В.1.9), флуквинконазол (В.1.10), флузилазол (В.1.11), флутриафол (В.1.12), гексаконазол (В.1.13), имибенконазол (В.1.14), ипконазол (В.1.15), метконазол (В.1.17), миклобутанил (В.1.18), окспоконазол (В.1.19), паклобутразол (В.1.20), пенконазол (В.1.21), пропиконазол (В.1.22), протиоконазол (В.1.23), симеконазол (В.1.24), тебуконазол (В.1.25), тетраконазол (В.1.26), триадимефон (В.1.27), триадименол (В.1.28), тритиконазол (В.1.29), униконазол (В.1.30), ипфентрифлуконазол, (В.1.37), мефентрифлуконазол (В.1.38), 2-(хлорметил)-2-метил-5-(n-толилметил)-1-(1,2,4-триазол-1-илметил)циклопентанол (В.1.43); имидазолы: имазалил (В.1.44), пефуразоат (В.1.45), прохлораз (В.1.46), трифлумизол (В.1.47); пиримидины, пиридины и пиперазины: фенаримол (В.1.49), пирифенокс (В.1.50), трифорин (В.1.51), [3-(4-хлор-2-фторфенил)-5-(2,4-дифторфенил)изоксазол-4-ил]-(3-пиридил)метанол (В.1.52);
- ингибиторы дельта-14-редуктазы: алдиморф (В.2.1), додеморф (В.2.2), додеморф-ацетат (В.2.3), фенпропиморф (В.2.4), тридеморф (В.2.5), фенпропидин (В.2.6), пипералин (В.2.7), спироксамин (В.2.8);
- ингибиторы 3-кеторедуктазы: фенгексамид (В.3.1);
- другие ингибиторы биосинтеза стерола: хлорфеномизол (В.4.1);
C) Ингибиторы синтеза нуклеиновых кислот
- фениламидные или ациламинокислотные фунгициды: беналаксил (С.1.1), беналаксил-М (С.1.2), киралаксил (С.1.3), металаксил (С.1.4), металаксил-М (С.1.5), офураце (С.1.6), оксадиксил (С.1.7);
- другие ингибиторы синтеза нуклеиновых кислот: гимексазол (С.2.1), октилинон (С.2.2), оксолиновая кислота (С.2.3), бупиримат (С.2.4), 5-фторцитозин (С.2.5), 5-фтор-2-(n-толилметокси)пиримидин-4-амин (С.2.6), 5-фтор-2-(4-фторфенилметокси)пиримидин-4-амин (С.2.7), 5-фтор-2-(4-хлорфенилметокси)пиримидин-4-амин (С.2.8);
D) Ингибиторы деления клеток и цитоскелета
- ингибиторы тубулина: беномил (D.1.1), карбендазим (D.1.2), фуберидазол (D1.3), тиабендазол (D.1.4), тиофанат-метил (D.1.5), 3-хлор-4-(2,6-дифторфенил)-6-метил-5-фенилпиридазин (D.1.6), 3-хлор-6-метил-5-фенил-4-(2,4,6-трифторфенил)пиридазин (D.1.7), N-этил-2-[(3-этинил-8-метил-6-хинолил)окси]бутанамид (D.1.8), N-этил-2-[(3-этинил-8-метил-6-хинолил)окси]-2-метилсульфанилацетамид (D.1.9), 2-[(3-этинил-8-метил-6-хинолил)окси]-N-(2-фторэтил)бутанамид (D.1.10), 2-[(3-этинил-8-метил-6-хинолил)окси]-N-(2-фторэтил)-2-метоксиацетамид (D.1.11), 2-[(3-этинил-8-метил-6-хинолил)окси]-N-пропилбутанамид (D.1.12), 2-[(3-этинил-8-метил-6-хинолил)окси]-2-метокси-N-пропилацетамид (D.1.13), 2-[(3-этинил-8-метил-6-хинолил)окси]-2-метилсульфанил-N-пропилацетамид (D.1.14), 2-[(3-этинил-8-метил-6-хинолил)окси]-N-(2-фторэтил)-2-метилсульфанилацетамид (D.1.15), 4-(2-бром-4-фторфенил)-N-(2-хлор-6-фторфенил)-2,5-диметилпиразол-3-амин (D.1.16);
- другие ингибиторы деления клеток: диэтофенкарб (D.2.1), этабоксам (D.2.2), пенцикурон (D.2.3), флуопиколид (D.2.4), зоксамид (D.2.5), метрафенон (D.2.6), пириофенон (D.2.7);
E) Ингибиторы синтеза аминокислот и белков
- ингибиторы синтеза метионина: ципродинил (Е.1.1), мепанипирим (Е.1.2), пириметанил (Е.1.3);
- ингибиторы синтеза белков: бластицидин-S (Е.2.1), касугамицин (Е.2.2), гидрат гидрохлорида касугамицина (Е.2.3), милдиомицин (Е.2.4), стрептомицин (Е.2.5), окситетрациклин (Е.2.6);
F) Ингибиторы сигнальной трансдукции
- ингибиторы МАР-киназы/гистидин-киназы: фторимид (F.1.1), ипродион (F.1.2), процимидон (F.1.3), винклозолин (F.1.4), флудиоксонил (F.1.5);
- ингибиторы G-белков: квиноксифен (F.2.1);
G) Ингибиторы липидного и мембранного синтеза
- ингибиторы биосинтеза фосфолипидов: эдифенфос (G.1.1), ипробенфос (G.1.2), пиразофос (G.1.3), изопротиолан (G.1.4);
- ингибиторы перекисного окисления липидов: диклоран (G.2.1), квинтозен (G.2.2), текназен (G.2.3), толклофос-метил (G.2.4), бифенил (G.2.5), хлоронеб (G.2.6), этридиазол (G.2.7);
- ингибиторы биосинтеза фосфолипидов и отложения клеточной оболочки: диметоморф (G.3.1), флуморф (G.3.2), мандипропамид (G.3.3), пириморф (G.3.4), бентиаваликарб (G.3.5), ипроваликарб (G.3.6), валифеналат (G.3.7);
- соединения, влияющие на проницаемость клеточной мембраны и жирные кислоты: пропамокарб (G.4.1);
- ингибиторы оксистерол-связывающего белка: оксатиапипролин (G.5.1), 2-{3-[2-(1-{[3,5-бис(дифторметил-1Н-пиразол-1-ил]ацетил}пиперидин-4-ил)-1,3-тиазол-4-ил]-4,5-дигидро-1,2-оксазол-5-ил}фенил метансульфонат (G.5.2), 2-{3-[2-(1-{[3,5-бис(дифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]ацетил}пиперидин-4-ил)-1,3-тиазол-4-ил]-4,5-дигидро-1,2-оксазол-5-ил}-3-хлорфенил метансульфонат (G.5.3), 4-[1-[2-[3-(дифторметил)-5-метилпиразол-1-ил]ацетил]-4-пиперидил]-N-тетралин-1-илпиридин-2-карбоксамид (G.5.4), 4-[1-[2-[3,5-бис(дифторметил)пиразол-1-ил]ацетил]-4-пиперидил]-N-тетралин-1-илпиридин-2-карбоксамид (G.5.5), 4-[1-[2-[3-(дифторметил)-5-(трифторметил)пиразол-1-ил]ацетил]-4-пиперидил]-N-тетралин-1-илпиридин-2-карбоксамид (G.5.6), 4-[1-[2-[5-циклопропил-3-(дифторметил)пиразол-1-ил]ацетил]-4-пиперидил]-N-тетралин-1-илпиридин-2-карбоксамид (G.5.7), 4-[1-[2-[5-метил-3-(трифторметил)пиразол-1-ил]ацетил]-4-пиперидил]-N-тетралин-1-илпиридин-2-карбоксамид (G.5.8), 4-[1-[2-[5-(дифторметил)-3-(трифторметил)пиразол-1-ил]ацетил]-4-пиперидил]-N-тетралин-1-илпиридин-2-карбоксамид (G.5.9), 4-[1-[2-[3,5-бис(трифторметил)пиразол-1-ил]ацетил]-4-пиперидил]-N-тетралин-1-илпиридин-2-карбоксамид (G.5.10), (4-[1-[2-[5-циклопропил-3-(трифторметил)пиразол-1-ил]ацетил]-4-пиперидил]-N-тетралин-1-илпиридин-2-карбоксамид (G.5.11);
H) Ингибиторы с мультисайтовым действием
- неорганические активные вещества: бордосская смесь (Н.1.1), медь (Н.1.2), ацетат меди (Н.1.3), гидроксид меди (Н.1.4), оксихлорид меди (Н.1.5), основный сульфат меди (Н.1.6), сера (Н.1.7);
- тио- и дитиокарбаматы: фербам (Н.2.1), манкозеб (Н.2.2), манеб (Н.2.3), метам (Н.2.4), метирам (Н.2.5), пропинеб (Н.2.6), тирам (Н.2.7), цинеб (Н.2.8), цирам (Н.2.9);
- хлорорганические соединения: анилазин (Н.3.1), хлороталонил (Н.3.2), каптафол (Н.3.3), каптан (Н.3.4), фолпет (Н.3.5), дихлофлуанид (Н.3.6), дихлорофен (Н.3.7), гексахлорбензол (Н.3.8), пентахлорфенол (Н.3.9) и его соли, фталид (Н.3.10), толилфлуанид (Н.3.11);
- гуанидины и другие: гуанидин (Н.4.1), додин (Н.4.2), додин свободное основание (Н.4.3), гуазатин (Н.4.4), гуазатин-ацетат (Н.4.5), иминоктадин (Н.4.6), иминоктадин-триацетат (Н.4.7), иминоктадин-трис(албезилат) (Н.4.8), дитианон (Н.4.9), 2,6-диметил-1Н,5Н-[1,4]дитиино[2,3-с:5,6-с']дипиррол-1,3,5,7(2Н,6Н)-тетраон (Н.4.10);
I) Ингибиторы синтеза клеточной оболочки
- ингибиторы синтеза глюкана: валидамицин (I.1.1), полиоксин В (I.1.2);
- ингибиторы синтеза меланина: пироквилон (I.2.1), трициклазол (I.2.2), карпропамид (I.2.3), дицикломет (I.2.4), феноксанил (I.2.5);
J) Индукторы защиты растений
- ацибензолар-S-метил (J.1.1), пробеназол (J.1.2), изотианил (J.1.3), тиадинил (J.1.4), прогексадион-кальций (J.1.5); фосфонаты: фосэтил (J.1.6), фосэтил-алюминий (J.1.7), фосфористая кислота и ее соли (J.1.8), фосфонат кальция (J.1.11), фосфонат калия (J.1.12), бикарбонат калия или натрия (J.1.9), 4-циклопропил-N-(2,4-диметоксифенил)тиадиазол-5-карбоксамид (J.1.10);
K) Неизвестный механизм действия
- бронопол (K.1.1), хинометионат (K.1.2), цифлуфенамид (K.1.3), цимоксанил (K.1.4), дазомет (K.1.5), дебакарб (K.1.6), диклоцимет (K.1.7), дикломезин (K.1.8), дифензокват (K.1.9), дифензокват-метилсульфат (K.1.10), дифениламин (K.1.11), фенитропан (K.1.12), фенпиразамин (K.1.13), флуметовер (K.1.14), флусульфамид (K.1.15), флутианил (K.1.16), гарпин (K.1.17), метасульфокарб (K.1.18), нитрапирин (K.1.19), нитротал-изопропил (K.1.20), толпрокарб (K.1.21), оксин-медь (K.1.22), проквиназид (K.1.23), тебуфлоквин (K.1.24), теклофталам (K.1.25), триазоксид (K.1.26), N'-(4-(4-хлор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-N-этил-N-метилформамидин (K.1.27), N'-(4-(4-фтор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-N-этил-N-метилформамидин (K.1.28), N'-[4-[[3-[(4-хлорфенил)метил]-1,2,4-тиадиазол-5-ил]окси]-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-метилформамидин (K.1.29), N'-(5-бром-6-индан-2-илокси-2-метил-3-пиридил)-N-этил-N-метилформамидин (K.1.30), N'-[5-бром-6-[1-(3,5-дифторфенил)этокси]-2-метил-3-пиридил]-N-этил-N-метилформамидин (K.1.31), N'-[5-бром-6-(4-изопропилциклогексокси)-2-метил-3-пиридил]-N-этил-N-метилформамидин (K.1.32), N'-[5 бром-2-метил-6-(1-фенилэтокси)-3-пиридил]-N-этил-N-метилформамидин (K.1.33), N'-(2-метил-5-трифторметил-4-(3-триметилсиланилпропокси)-фенил)-N-этил-N-метилформамидин (K.1.34), N'-(5-дифторметил-2-метил-4-(3-триметилсиланилпропокси)-фенил)-N-этил-N-метилформамидин (K.1.35), 2-(4-хлорфенил)-N-[4-(3,4-диметоксифенил)-изоксазол-5-ил]-2-проп-2-инилоксиацетамид (K.1.36), 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]-пиридин (пиризоксазол) (K.1.37), 3-[5-(4-метилфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]-пиридин (K.1.38), 5-хлор-1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-2-метил-1Н-бензоимидазол (K.1.39), этил (Z)-3-амино-2-циано-3-фенилпроп-2-еноат (K.1.40), пикарбутразокс (K.1.41), пентил N-[6-[[(Z)-[(1-метилтетразол-5-ил)-фенилметилен]амино]оксиметил]-2-пиридил]карбамат (K.1.42), бут-3-инил N-[6-[[(Z)-[(1-метилтетразол-5-ил)-фенилметилен]амино]оксиметил]-2-пиридил]карбамат (K.1.43), 2-[2-[(7,8-дифтор-2-метил-3-хинолил)окси]-6-фторфенил]пропан-2-ол (K.1.44), 2-[2-фтор-6-[(8-фтор-2-метил-3-хинолил)окси]фенил]пропан-2-ол (K.1.45), квинофумелин (K.1.47), 9-фтор-2,2-диметил-5-(3-хинолил)-3Н-1,4-бензоксазепин (K.1.49), 2-(6-бензил-2-пиридил)хиназолин (K.1.50), 2-[6-(3-фтор-4-метоксифенил)-5-метил-2-пиридил]хиназолин (K.1.51), дихлобентиазокс (K.1.52), N'-(2,5-диметил-4-феноксифенил)-N-этил-N-метилформамидин (K.1.53);
дипиметитрон, изофлуципрам; флуиндапир, инпирфлуксам, пирифенамин.
Перечисленные выше коммерчески доступные соединения из группы М можно найти, среди других публикаций, в The Pesticide Manual, 17-е изд., С. MacBean, British Crop Protection Council (2015). Онлайн-источник Pesticide Manual регулярно обновляется и доступен по адресу http://bcpcdata.com/pesticide-manual.html.
Еще одной онлайновой базой данных пестицидов, обеспечивающей общие названия согласно ISO, является http://www.alanwood.net/pesticides.
М.4 циклоксаприд известен из WO 2010/069266 и WO 2011/069456. Соединение М.4А.1 известно из CN 103814937; CN 105367557, CN 105481839. М.4А.2, гуадипир, известен из WO 2013/003977, и соединение М.4А.3 (утверждено как пайчонгдинг в Китае) известно из WO 2007/101369. М.22В.1 описано в CN 10171577 и М.22В.2 в CN 102126994. Спиропидион М.23.1 известен из WO 2014/191271. М.28.1 и М.28.2 известны из WO 2007/101540. М.28.3 описано в WO 2005/077934. М.28.4 описано в WO 2007/043677. М.28.5а)-M.28.5d) и M.28.5h) описаны в WO 2007/006670, WO 2013/024009 и WO 2013/024010, M.28.5i) описано в WO 2011/085575, M.28.5j) - в WO 2008/134969, М.28.5k) - в US 2011/046186 и М.28.5l) - в WO 2012/034403. М.28.6 может быть найдено в WO 2012/034472. M.UN.3 известно из WO 2006/089633 и M.UN.4 - из WO 2008/067911. M.UN.5 описано в WO 2006/043635, и средства биологической борьбы на основе bacillus firmus описаны в WO 2009/124707. Флупиримин описан в WO 2012/029672. Соединение M.UN.8 известно из WO 2013/055584. M.UN.9.a) описано в WO 2013/050317. M.UN.9.b) описано в WO 2014/126208. M.UN.10 известно из WO 2010/060379. Брофланилид и M.UN.11.b)-M.UN.11.h) описаны в WO 2010/018714, и M.UN.11i) - M.UN.11.p) - в WO 2010/127926. M.UN.12.a)-M.UN.12.с) известны из WO 2010/006713, M.UN.12.d) и M.UN.12.e) известны из WO 2012/000896, и M.UN.12.f)-M.UN.12.m) - из WO 2010/129497. M.UN.14a) и M.UN.14b) известны из WO 2007/101369. M.UN.16.a)-M.UN.16h) описаны в WO 2010/034737, WO 2012/084670 и WO 2012/143317, соответственно, и M.UN.16i) и M.UN.16j) описаны в WO 2015/055497. M.UN.17а)-M.UN.17j) описаны в WO 2015/038503. M.UN.18а) - M.UN.18d) описаны в US 2014/0213448. M.UN.19 описано в WO 2014/036056. M.UN.20 известно из WO 2014/090918. M.UN.21 известно из ЕР 2910126. M.UN.22a и M.UN.22b известны из WO 2015/059039 и WO 2015/190316. M.UN.23a и M.UN.23b известны из WO 2013/050302. M.UN.24a и M.UN.24b известны из WO 2012/126766. Ацинонапир M.UN.25 известен из WO 2011/105506. Бензпиримоксан M.UN.26 известен из WO 2016/104516. M.UN.27 известно из WO 2016174049. Соединение М.29.28 известно из WO 2017104592.
Фунгициды, описанные с помощью номенклатуры ИЮПАК, их получение и их пестицидная активность также известны (см. Can. J. Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968; ЕР-А 141317; ЕР-А 152031; ЕР-А 226917; ЕР-А 243970; ЕР-А 256503; ЕР-А 428941; ЕР-А 532022; ЕР-А 1028125; ЕР-А 1035122; ЕР-А 1201648; ЕР-А 1122244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491; WO 04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624, WO 10/139271, WO 11/028657, WO 2012/168188, WO 2007/006670, WO 2011/77514; WO 13/047749, WO 10/069882, WO 13/047441, WO 03/16303, WO 09/90181, WO 13/007767, WO 13/010862, WO 13/127704, WO 13/024009, WO 13/024010 и WO 13/047441, WO 13/162072, WO 13/092224, WO 11/135833), CN 1907024, CN 1456054, CN 103387541, CN 1309897, WO 12/84812, CN 1907024, WO 09094442, WO 14/60177, WO 13/116251, WO 08/013622, WO 15/65922, WO 94/01546, EP 2865265, WO 07/129454, WO 12/165511, WO 11/081174, WO 13/47441).
В дополнительном варианте осуществления, изобретение относится к смесям, содержащим соединение формулы (I), как описано выше, в частности, соединение I-1 или I-R-1, и по меньшей мере одно соединение II, которое представляет собой метаальдегид, в частности, гранулярный метаальдегид.
В дополнительном варианте осуществления, изобретение относится к смесям, содержащим соединение формулы (I), как описано выше, в частности, соединение I-1 или I-R-1, и по меньшей мере одно соединение II, выбранное из группы, состоящей из метиадинила, антрахинонов, бета-аминомасляной кислоты, ламинарина, хитозана, тиамина и рибофлавина.
В дополнительном варианте осуществления, изобретение относится к способам в соответствии с изобретением, которые включают нанесение смесей, содержащих соединение формулы (I), как описано выше, в частности, соединение I-1 или I-R-1, и по меньшей мере одно соединение II, выбранное из группы, состоящей из оксиенаденина (также называется зеатином), кинетина (оксиенаденина), брассинолида, инсектицидных экстрактов Celastrus angulatus, матрина, книдиадина, тетрамицина.
В дополнительном варианте осуществления, изобретение относится к смесям, содержащим нерацемическое соединение формулы (I), как описано выше, в частности, соединение I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1, и по меньшей мере одно соединение II, которое представляет собой метаальдегид, в частности, гранулярный метаальдегид.
В дополнительном варианте осуществления, изобретение относится к смесям, содержащим нерацемическое соединение формулы (I), как описано выше, в частности, соединение I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1, и по меньшей мере одно соединение II, выбранное из группы, состоящей из метиадинила, антрахинонов, бета-аминомасляной кислоты, ламинарина, хитозана, тиамина и рибофлавина.
В дополнительном варианте осуществления, изобретение относится к способам в соответствии с изобретением, которые включают нанесение смесей, содержащих нерацемическое соединение формулы (I), как описано выше, в частности, соединение I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1, и по меньшей мере одно соединение II, выбранное из группы, состоящей из оксиенаденина (также называется зеатином), кинетина (оксиенаденина), брассинолида, инсектицидных экстрактов Celastrus angulatus, матрина, книдиадина, тетрамицина.
Настоящее изобретение относится к смеси по меньшей мере одного соединения I или нерацемического соединения формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения формулы (I-R) или (I-S), настоящего изобретения в качестве компонента I с по меньшей мере одним компонентом для смешивания II в соответствии с вышеприведенным определением. В одном варианте осуществления, изобретение относится к двойным смесям одного компонента I с одним компонентом для смешивания II в соответствии с вышеприведенным определением.
Предпочтительные массовые соотношения для таких двойных смесей находятся в диапазоне от 10000:1 до 1:10000, предпочтительно от 7000:1 до 1:7000, также предпочтительно от 5000:1 до 1:5000, также предпочтительно от 1000:1 до 1:1000, более предпочтительно от 100:1 до 1:100, также более предпочтительно от 70:1 до 1:70, особенно предпочтительно от 25:1 до 1:25, также особенно предпочтительно от 10:1 до 1:10. В таких двойных смесях, компоненты I и II можно применять в равных количествах, или можно применять избыток компонента I, или избыток компонента II.
В смесях настоящего изобретения, компоненты можно применять последовательно или в комбинации друг с другом, при необходимости компоненты также добавляют друг к другу только непосредственно перед применением (баковая смесь). Например, растение(-я) можно опрыскивать соединением II либо до, либо после обработки компонентом I.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси соединения формулы (I), предпочтительно (I-R), предпочтительно соединений I-1, I-R-1, I-2 или I-R-2, с соединением, выбранным из группы, состоящей из беномила, карбендазима, эпоксиконазола, флуквинконазола, флутриафола, флузилазола, метконазола, прохлораза, протиоконазола, тебуконазола, тритиконазола, пираклостробина, трифлоксистробина, боскалида, диметоморфа, пентиопирада, додеморфа, фамоксадона, фенпропиморфа, проквиназида, пириметанила, тридеморфа, манеба, манкозеба, метирама, тирама, хлороталонила, дитианона, флусульфамида, метрафенона, флуксапироксада, биксафена, пенфлуфена, седаксана, изопиразама, оксазосульфила. Особенно предпочтительным является пираклостробин, оксазосульфил и флуксапироксад.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси соединения формулы (I), предпочтительно (I-R), предпочтительно соединений I-1, I-R-1, I-2 или I-R-2, с соединением, выбранным из группы, состоящей из имидаклоприда, клотианидина, динотефурана, хлорантранилипрола, циантранилипрола, спинеторама, спиносада, этипрола, фипронила, трифлумезопирима, флоникамида, оксазосульфила и тетранилипрола.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси соединения формулы (I), предпочтительно (I-R), предпочтительно соединений I-1, I-R-1, I-2 или I-R-2, с соединением, выбранным из группы, состоящей из пробеназола, изотианила, трициклазола, пироквилона, изопротиолана, толпрокарба, карпропамида, диклоцимета, азоксистробина, оксазосульфила и оризастробина.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси соединения формулы (I), предпочтительно (I-R), предпочтительно соединений I-1, I-R-1, I-2 или I-R-2, с соединением, выбранным из группы, состоящей из фураметпира, тифлузамида, симеконазола, пенфлуфена, азоксистробина, оризастробина.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси соединения формулы (I), предпочтительно (I-R), предпочтительно соединений I-1, I-R-1, I-2 или I-R-2, с оксазосульфилом.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси нерацемического соединения формулы (I), предпочтительно соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения (I-R), предпочтительно соединений I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1, или соединения формулы (I-R), предпочтительно соединения I-R-1, с соединением, выбранным из группы, состоящей из следующих соединений:
М.2: Антагонисты ГАМК-регулируемых хлоридных каналов, М.3: Модуляторы натриевых каналов, М.4: Агонисты никотиновых ацетилхолиновых рецепторов, М.5: Аллостерические активаторы никотиновых ацетилхолиновых рецепторов, М.6: Активаторы хлоридных каналов из класса авермектинов и мильбемицинов, М.9: Модуляторы TRPV-каналов хордотональных органов, М.13: Разобщители окислительного фосфорилирования, которые разрушают протонный градиент, М.15: Ингибиторы биосинтеза хитина типа 0, М.16: Ингибиторы биосинтеза хитина типа 1, М.22: Блокаторы потенциалзависимых натриевых каналов, М.23: Ингибиторы ацетил-СоА карбоксилазы, М.28: Модуляторы рецепторов рианодина из класса диамидов, М.29: Модуляторы хордотональных органов, M.UN.9.b, М.29.28, Ингибиторы дыхания: ингибиторы комплекса III в Qo сайте, ингибиторы комплекса III в Qi сайте, ингибиторы комплекса II, ингибиторы биосинтеза стерола, ингибиторы липидного и мембранного синтеза, ингибиторы синтеза клеточной оболочки, предпочтительно ингибиторы синтеза меланина, индукторы защиты растений, диклоцимет (K.1.7), толпрокарб (K.1.21) и пикарбутразокс (K.1.41).
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси нерацемического соединения формулы (I), предпочтительно соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения (I-R), предпочтительно соединений I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1, или соединения формулы (I-R), предпочтительно соединения I-R-1, с соединением, выбранным из группы, состоящей из фипронила, альфа-циперметрина, хлорфенапира, метафлумизона, абамектина, пиметрозина, тиаметоксама, имидаклоприда, динотефурана, динотефурана, клотианидина, флоникамида, спиротетрамата, бупрофезина, хлорантранилипрола, циантранилипрола, тетранилипрола, сульфоксафлора, индоксакарба, трифлумезопирима, этипрола, спинеторама, спиносада, спиропидиона, флуксаметамида, пенфлуфена, трициклазола, азоксистробина, изопротиолана, толпрокарба, карпропамида, диклоцимета, фураметпира, симеконазола, пробеназола, оризастробина, пироквилона, тифлузамида, пикарбутразокс а, оксазосульфила, метоксифенозида, флубендиамида, флуфеноксурона, циазофамида, металаксила, амисульброма, цикланилипрола, дицикломета и изотианила. Особенно предпочтительным является альфа-циперметрин, флоникамид, флуксаметамид, спинеторам, индоксакарб, оксазосульфил, пиметрозин, трифлумезопирим, флуфеноксурон, фураметпир, металаксил, пробеназол, дицикломет, пенфлуфен, пироквилон, симеконазол, бупрофезин, трициклазол или спиносад.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси нерацемического соединения формулы (I), предпочтительно соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения (I-R), предпочтительно соединений I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1, или соединения формулы (I-R), предпочтительно соединения I-R-1, с соединением, выбранным из группы, состоящей из фипронила, альфа-циперметрина, хлорфенапира, метафлумизона, абамектина, пиметрозина, тиаметоксама, имидаклоприда, динотефурана, динотефурана, клотианидина, флоникамида, спиротетрамата, бупрофезина, хлорантранилипрола, циантранилипрола, тетранилипрола, сульфоксафлора, индоксакарба, трифлумезопирима, этипрола, спинеторама, спиносада, спиропидиона, флуксаметамида, оксазосульфила, метоксифенозида, флубендиамида, флуфеноксурона и цикланилипрола.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси нерацемического соединения формулы (I), предпочтительно соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения (I-R), предпочтительно соединений I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1, или соединения формулы (I-R), предпочтительно соединения I-R-1, с соединением, выбранным из группы, состоящей из пробеназола, трициклазола, пироквилона, изопротиолана, толпрокарба, карпропамида, диклоцимета, азоксистробина, оризастробина, фураметпира, тифлузамида, симеконазола, пенфлуфена, пикарбутразокса, циазофамида, металаксила, амисульброма и изотианила.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси нерацемического соединения формулы (I), предпочтительно соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения (I-R), предпочтительно соединений I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1, с соединением, выбранным из группы, состоящей из фипронила, альфа-циперметрина, хлорфенапира, метафлумизона, абамектина, пиметрозина, тиаметоксама, имидаклоприда, динотефурана, динотефурана, клотианидина, флоникамида, спиротетрамата, бупрофезина, хлорантранилипрола, циантранилипрола, тетранилипрола, сульфоксафлора, индоксакарба, трифлумезопирима, этипрола, спинеторама, спиносада, спиропидиона, флуксаметамида, пенфлуфена, трициклазола, азоксистробина, изопротиолана, толпрокарба, карпропамида, диклоцимета, фураметпира, симеконазола, пробеназола, оризастробина, пироквилона, тифлузамида, пикарбутразокса, оксазосульфила, метоксифенозида, флубендиамида, флуфеноксурона, циазофамида, металаксила, амисульброма, цикланилипрола, дицикломета и изотианила. Особенно предпочтительным является альфа-циперметрин, флоникамид, флуксаметамид, спинеторам, индоксакарб, оксазосульфил, пиметрозин, трифлумезопирим, флуфеноксурон, фураметпир, металаксил, пробеназол, дицикломет, пенфлуфен, пироквилон, симеконазол, бупрофезин, трициклазол или спиносад.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси нерацемического соединения формулы (I), предпочтительно соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения (I-R), предпочтительно соединений I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1, с соединением, выбранным из группы, состоящей из фипронила, альфа-циперметрина, хлорфенапира, метафлумизона, абамектина, пиметрозина, тиаметоксама, имидаклоприда, динотефурана, динотефурана, клотианидина, флоникамида, спиротетрамата, бупрофезина, хлорантранилипрола, циантранилипрола, тетранилипрола, сульфоксафлора, индоксакарба, трифлумезопирима, этипрола, спинеторама, спиносада, спиропидиона, флуксаметамида, оксазосульфила, метоксифенозида, флубендиамида, флуфеноксурона и цикланилипрола.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси нерацемического соединения формулы (I), предпочтительно соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения (I-R), предпочтительно соединений I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1, с соединением, выбранным из группы, состоящей из пробеназола, трициклазола, пироквилона, изопротиолана, толпрокарба, карпропамида, диклоцимета, азоксистробина, оризастробина, фураметпира, тифлузамида, симеконазола, пенфлуфена, пикарбутразокса, циазофамида, металаксила, амисульброма и изотианила.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси нерацемического соединения формулы (I), предпочтительно соединения формулы (I-R), предпочтительно соединения I-R-1, с соединением, выбранным из группы, состоящей из фипронила, альфа-циперметрина, хлорфенапира, метафлумизона, абамектина, пиметрозина, тиаметоксама, имидаклоприда, динотефурана, динотефурана, клотианидина, флоникамида, спиротетрамата, бупрофезина, хлорантранилипрола, циантранилипрола, тетранилипрола, сульфоксафлора, индоксакарба, трифлумезопирима, этипрола, спинеторама, спиносада, спиропидиона, флуксаметамида, пенфлуфена, трициклазола, азоксистробина, изопротиолана, толпрокарба, карпропамида, диклоцимета, фураметпира, симеконазола, пробеназола, оризастробина, пироквилона, тифлузамида, пикарбутразокса, оксазосульфила, метоксифенозида, флубендиамида, флуфеноксурона, циазофамида, металаксила, амисульброма, цикланилипрола, дицикломета и изотианила. Особенно предпочтительным является альфа-циперметрин, флоникамид, флуксаметамид, спинеторам, индоксакарб, оксазосульфил, пиметрозин, трифлумезопирим, флуфеноксурон, фураметпир, металаксил, пробеназол, дицикломет, пенфлуфен, пироквилон, симеконазол, бупрофезин, трициклазол или спиносад.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси нерацемического соединения формулы (I), предпочтительно соединения формулы (I-R), предпочтительно соединения I-R-1, с соединением, выбранным из группы, состоящей из фипронила, альфа-циперметрина, хлорфенапира, метафлумизона, абамектина, пиметрозина, тиаметоксама, имидаклоприда, динотефурана, динотефурана, клотианидина, флоникамида, спиротетрамата, бупрофезина, хлорантранилипрола, циантранилипрола, тетранилипрола, сульфоксафлора, индоксакарба, трифлумезопирима, этипрола, спинеторама, спиносада, спиропидиона, флуксаметамида, оксазосульфила, метоксифенозида, флубендиамида, флуфеноксурона и цикланилипрола.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси нерацемического соединения формулы (I), предпочтительно соединения формулы (I-R), предпочтительно соединения I-R-1, с соединением, выбранным из группы, состоящей из пробеназола, трициклазола, пироквилона, изопротиолана, толпрокарба, карпропамида, диклоцимета, азоксистробина, оризастробина, фураметпира, тифлузамида, симеконазола, пенфлуфена, пикарбутразокса, циазофамида, металаксила, амисульброма и изотианила.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси нерацемического соединения формулы (I), предпочтительно соединения формулы (I), предпочтительно соединений I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1, с соединением, выбранным из группы, состоящей из альфа-циперметрина, флоникамида, флуксаметамида, спинеторама, индоксакарба, оксазосульфила, пиметрозина, трифлумезопирима, флуфеноксурона, фураметпира, металаксила, пробеназола, дицикломета, пенфлуфена, пироквилона, симеконазола, бупрофезина, трициклазола или спиносада.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси нерацемического соединения формулы (I), предпочтительно соединения формулы (I-R), предпочтительно соединения I-R-1, с соединением, выбранным из группы, состоящей из альфа-циперметрина, флоникамида, флуксаметамида, спинеторама, индоксакарба, оксазосульфила, пиметрозина, трифлумезопирима, флуфеноксурона, фураметпира, металаксила, пробеназола, дицикломета, пенфлуфена, пироквилона, симеконазола, бупрофезина, трициклазола или спиносада.
В одном варианте осуществления изобретения, смеси настоящего изобретения представляют собой смеси нерацемического соединения формулы (I), предпочтительно соединения формулы (I), предпочтительно соединений I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1, или I-2 с энантиомерным избытком соединения I-R-2, с оксазосульфилом.
Особенно предпочтительные смеси в соответствии с изобретением перечислены в следующей таблице М, где соединения I являются такими, как определено в настоящем описании:
Аналогично смесям М-1-М-138, смеси нерацемического соединения I-1 взамен соединения I-1 являются частью изобретения.
Аналогично смесям М-1-М-138, смеси I-2 взамен I-1 являются частью изобретения.
Аналогично смесям М-139-М-276, смеси I-R-2 взамен I-R-1 являются частью изобретения.
Аналогично смесям М-1-М-138, смеси I-3 взамен I-1 являются частью изобретения.
Аналогично смесям М-139-М-276, смеси I-R-3 взамен I-R-1 являются частью изобретения.
Аналогично смесям М-1-М-138, смеси I-4 взамен I-1 являются частью изобретения.
Аналогично смесям М-139-М-276, смеси I-R-4 взамен I-R-1 являются частью изобретения.
Аналогично смесям М-1-М-138, смеси I-5 взамен I-1 являются частью изобретения.
Аналогично смесям М-139-М-276, смеси I-R-5 взамен I-R-1 являются частью изобретения.
Аналогично смесям М-1-М-138, смеси I-6 взамен I-1 являются частью изобретения.
Аналогично смесям М-139-М-276, смеси I-R-6 взамен I-R-1 являются частью изобретения.
Аналогично смесям М-1-М-138, смеси I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1 взамен I-1 являются частью изобретения.
Дополнительные компоненты для смешивания
Смеси настоящего изобретения можно комбинировать и применять в сельском хозяйстве в смеси с дополнительными активными компонентами, например, с другими пестицидами, инсектицидами, нематицидами, фунгицидами, гербицидами, сафенерами, удобрениями, такими как нитрат аммония, мочевина, поташ и суперфосфат, фитотоксикантами и регуляторами роста растений.
Такие смеси также охвачены термином "смесь(-и) настоящего изобретения" или "смесь(-и) в соответствии с изобретением".
Такие дополнительные компоненты можно применять последовательно или в комбинации со смесями изобретения, при необходимости их также можно добавлять только непосредственно перед применением (баковая смесь). Например, растение(-я) можно опрыскивать смесью настоящего изобретения либо до, либо после обработки другими активными компонентами.
Компоненты для смешивания можно выбрать из пестицидов, в частности, инсектицидов, нематицидов и акарицидов, фунгицидов, гербицидов, регуляторов роста растений, удобрений и т.д. Предпочтительными компонентами для смешивания являются инсектициды, нематициды и фунгициды.
В одном варианте осуществления, изобретение относится к трехкомпонентным смесям, содержащим соединение I, соединение II и одно дополнительное соединение III, которое не является идентичным соединению I или II, которое уже присутствует в смеси.
В подварианте осуществления, изобретение относится к смеси
(1) соединения формулы (I) или нерацемического соединения формулы (I) или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком (I-R), или соединения (I-R), предпочтительно нерацемического соединения I-1 или соединения I-1 с энантиомерным избытком I-R-1, или соединения I-R-1, или I-2, или I-R-2, и
(2) соединения, выбранного из группы, состоящей из имидаклоприда, клотианидина, динотефурана, хлорантранилипрола, циантранилипрола, спинеторама, спиносада, этипрола, фипронила, трифлумезопирима, флоникамида, оксазосульфила и тетранилипрола, и
(3) соединения, выбранного из группы, состоящей из пробеназола, изотианила, трициклазола, пироквилона, изопротиолана, толпрокарба, карпропамида, диклоцимета, азоксистробина, оризастробина.
В одном варианте осуществления, изобретение относится к 4-компонентным смесям, содержащим соединение I, соединение II и два дополнительных соединения III, которые не являются идентичными соединению I или II, которое уже присутствует в смеси.
В подварианте осуществления, изобретение относится к смеси
(1) соединения формулы (I) или нерацемического соединения формулы (I), или соединения формулы (I) с энантиомерным избытком (I-R), или соединения (I-R), предпочтительно нерацемического соединения I-1 или соединения I-1 с энантиомерным избытком I-R-1, или соединения I-R-1, или I-2, или I-R-2, и
(2) соединения, выбранного из группы, состоящей из имидаклоприда, клотианидина, динотефурана, хлорантранилипрола, циантранилипрола, спинеторама, спиносада, этипрола, фипронила, трифлумезопирима, флоникамида, оксазосульфила и тетранилипрола, и
(3) соединения, выбранного из группы, состоящей из пробеназола, изотианила, трициклазола, пироквилона, изопротиолана, толпрокарба, карпропамида, диклоцимета, азоксистробина, оризастробина, и
(4) соединения, выбранного из группы, состоящей из фураметпира, тифлузамида, симеконазола, пенфлуфена, азоксистробина, оризастробина, при условии, что оно отличается от соединения, указанного под пунктом (3).
В одном варианте осуществления, изобретение относится к 5-компонентным смесям, содержащим соединение I, соединение II и три дополнительных соединения III, которые не являются идентичными соединению I или II, которое уже присутствует в смеси.
Составы
Изобретение также относится к агрохимическим композициям, содержащим вспомогательное средство и по меньшей мере одно соединение настоящего изобретения или смесь таких соединений.
Агрохимическая композиция содержит пестицидно эффективное количество соединения настоящего изобретения или его смеси. Термин "пестицидно эффективное количество" определен ниже.
Соединения настоящего изобретения или их смеси могут быть переведены в обычные типы агрохимических композиций, например, растворы, эмульсии, суспензии, тонкие порошки, порошки, пасты, гранулы, спрессованные продукты, капсулы и их смеси. Примерами типов композиций являются суспензии (например, SC, OD, FS), эмульгируемые концентраты (например, ЕС), эмульсии (например, EW, ЕО, ES, ME), капсулы (например, CS, ZC), пасты, пастилки, смачиваемые порошки или тонкие порошки (например, WP, SP, WS, DP, DS), спрессованные продукты (например, BR, ТВ, DT), гранулы (например, WG, SG, GR, FG, GG, MG), инсектицидные изделия (например, LN), а также гелевые составы для обработки материалов для размножения растений, таких как семена (например, GF). Эти и другие типы композиций определены в "Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph №2, 6-е изд., май 2008, CropLife International.
Композиции получают известным образом, как описано в Mollet and Grube-mann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; или Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005.
Примерами подходящих вспомогательных веществ являются растворители, жидкие носители, твердые носители или наполнители, поверхностно-активные вещества, диспергаторы, эмульгаторы, смачивающие агенты, адъюванты, солюбилизаторы, вещества, способствующие проникновению, защитные коллоиды, вещества улучшающие адгезию, загустители, увлажнители, репелленты, аттрактанты, стимуляторы поедания, улучшающие совместимость агенты, бактерициды, присадки, понижающие температуру замерзания, антивспениватели, красители, вещества для повышения клейкости и связующие вещества.
Подходящими растворителями и жидкими носителями являются вода и органические растворители, такие как фракции минеральных масел со средней-высокой температурой кипения, такие как керосин, дизельное масло; масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например, толуол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины; спирты, например, этанол, пропанол, бутанол, бензиловый спирт, циклогексанол; гликоли; ДМСО; кетоны, например, циклогексанон; сложные эфиры, например, лактаты, карбонаты, сложные эфиры жирных кислот, гамма-бутиролактон; жирные кислоты; фосфонаты; амины; амиды, например, N-метилпирролидон, диметиламиды жирных кислот; и их смеси.
Подходящими твердыми носителями или наполнителями являются минеральные земли, например, силикаты, силикагели, тальк, каолины, известняк, известь, мел, глины, доломит, диатомовая земля, бентонит, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния; полисахаридные порошки, например, целлюлоза, крахмал; удобрения, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины; продукты растительного происхождения, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука, мука ореховой скорлупы и их смеси.
Подходящими поверхностно-активными веществами являются поверхностно-активные соединения, такие как анионные, катионные, неионные и амфотерные поверхностно-активные вещества, блок-полимеры, полиэлектролиты и их смеси. Такие поверхностно-активные вещества могут применяться в качестве эмульгатора, диспергатора, солюбилизатора, смачивающего агента, вещества, способствующего проникновению, защитного коллоида или адъюванта. Примеры поверхностно-активных веществ приведены в McCutcheon's, том 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Глен Рок, США, 2008 (Международное изд. или Североамериканское изд.).
Подходящими анионными поверхностно-активными веществами являются соли щелочных, щелочноземельных металлов или аммониевые соли сульфонаты, сульфаты, фосфаты, карбоксилаты и их смеси. Примерами сульфонатов являются алкиларилсульфонаты, дифенилсульфонаты, альфа-олефинсульфонаты, лигнинсульфонаты, сульфонаты кислот жирного ряда и масел, сульфонаты этоксилированных алкилфенолов, сульфонаты алкоксилированных арилфенолов, сульфонаты конденсированных нафталинов, сульфонаты додецил- и тридецилбензолов, сульфонаты нафталинов и алкилнафталинов, сульфосукцинаты или сульфосукцинаматы. Примерами сульфатов являются сульфаты жирных кислот и масел, этоксилированных алкилфенолов, спиртов, этоксилированных спиртов или сложных эфиров жирных кислот. Примерами фосфатов являются сложные фосфатные эфиры. Примерами карбоксилатов являются алкилкарбоксилаты и карбоксилированные этоксилаты спирта или алкилфенола.
Подходящими неионными поверхностно-активными веществами являются алкоксилаты, N-замещенные амиды кислот жирного ряда, аминоксиды, сложные эфиры, поверхностно-активные вещества на основе сахара, полимерные поверхностно-активные вещества и их смеси. Примерами алкоксилатов являются соединения, такие как спирты, алкилфенолы, амины, амиды, арилфенолы, жирные кислоты или эфиры жирных кислот, которые были алкоксилированы посредством от 1 до 50 эквивалентов соответствующего реагента. Для алкоксилирования может использоваться этиленоксид и/или пропиленоксид, предпочтительно этиленоксид. Примерами N-замещенных амидов кислот жирного ряда являются глюкамиды кислот жирного ряда или алканоламиды кислот жирного ряда. Примерами сложных эфиров являются эфиры кислот жирного ряда, сложные эфиры глицерина или моноглицериды. Примерами поверхностно-активных веществ на основе сахара являются сорбитаны, этоксилированные сорбитаны, сложные эфиры сахарозы и глюкозы или алкилполиглюкозиды. Примерами полимерных поверхностно-активных веществ являются гомо- или сополимеры винилпирролидона, виниловых спиртов или винилацетата.
Подходящими катионными поверхностно-активными веществами являются четвертичные поверхностно-активные вещества, например, четвертичные аммониевые соединения с одной или двумя гидрофобными группами или соли длинноцепочечных первичных аминов. Подходящими амфотерными поверхностно-активными веществами являются алкилбетаины и имидазолины. Подходящими блок-полимерами являются блок-полимеры типа А-В или А-В-А, включающие блоки из полиэтиленоксида и полипропиленоксида, или типа А-В-С, включающие алканол, полиэтиленоксид и полипропиленоксид. Подходящими полиэлектролитами являются поликислоты или полиоснования. Примерами поликислот являются соли щелочных металлов и полиакриловой кислоты или поликислотных гребнеобразных полимеров. Примерами полиоснований являются поливиниламины или полиэтиленамины.
Подходящими адъювантами являются соединения, которые сами по себе обладают весьма несущественной или даже не обладают пестицидной активностью, и которые улучшают биологическую эффективность соединений настоящего изобретения на цели. Примерами являются поверхностно-активные вещества, минеральные или растительные масла и другие вспомогательные средства. Дополнительные примеры приведены в Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, глава 5.
Подходящими загустителями являются полисахариды (например, ксантановая смола, карбоксиметилцеллюлоза), неорганические глины (органически модифицированные или немодифицированные), поликарбоксилаты и силикаты.
Подходящими бактерицидами являются бронопол и производные изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны.
Подходящими присадками, понижающими температуру замерзания, являются этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевина и глицерин.
Подходящими антивспенивателями являются силиконы, длинноцепочечные спирты и соли кислот жирного ряда.
Подходящими красителями (например, красного, синего или зеленого цвета) являются пигменты с низкой растворимостью в воде и водорастворимые красители. Примерами являются неорганические красители (например, оксид железа, оксид титана, гексацианоферрат железа) и органические красители (например, ализариновые, азокрасители и фталоцианиновые красители).
Подходящими веществами для повышения клейкости или связующими веществами являются поливинилпирролидоны, поливинилацетаты, поливиниловые спирты, полиакрилаты, биологические или синтетические воски и простые эфиры целлюлозы.
Примерами типов композиций и их получения являются:
i) Водорастворимые концентраты (SL, LS)
10-60 мас. % соединения I или II или смеси в соответствии с изобретением и 5-15 мас. % смачивающего средства (например, алкоксилатов спирта) растворяют в воде и/или в водорастворимом растворителе (например, спиртах), взятых в количестве до 100 мас. %. Активное вещество растворяется при разбавлении водой.
ii) Диспергируемые концентраты (DC)
5-25 мас. % соединения I или II или смеси в соответствии с изобретением и 1-10 мас. % диспергатора (например, поливинилпирролидона) растворяют во взятом в количестве до 100 мас. % органическом растворителе (например, циклогексаноне). При разбавлении водой получают дисперсию.
iii) Эмульгируемые концентраты (ЕС)
15-70 мас. % соединения I или II или смеси в соответствии с изобретением и 5-10 мас. % эмульгаторов (например, додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла) растворяют во взятом в количестве до 100 мас. % нерастворимом в воде органическом растворителе (например, ароматическом углеводороде). При разбавлении водой получают эмульсию.
iv) Эмульсии (EW, ЕО, ES)
5-40 мас. % соединения I или II или смеси в соответствии с изобретением и 1-10 мас. % эмульгаторов (например, додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла) растворяют в 20-40 мас. % нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматическом углеводороде). Эту смесь с помощью эмульгирующего устройства вводят в воду, взятую в количестве до 100 мас. %, и доводят до гомогенной эмульсии. При разбавлении водой получают эмульсию.
v) Суспензии (SC, OD, FS)
В шаровой мельнице с мешалкой измельчают 20-60 мас. % соединения I или II или смеси в соответствии с изобретением при добавлении 2-10 мас. % диспергаторов и смачивающих средств (например, лигносульфоната натрия и этоксилата спирта), 0,1-2 мас. % загустителя (например, ксантановой смолы) и взятой в количестве до 100 мас. % воды с получением тонкой суспензии активного вещества. При разбавлении водой получают стабильную суспензию активного вещества. Для композиции FS типа добавляют до 40 мас. % связывающего вещества (например, поливинилового спирта).
vi) Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы (WG, SG)
50-80 мас. % соединения I или II или смеси в соответствии с изобретением тонко измельчают при добавлении взятых в количестве до 100 мас. % диспергаторов и смачивающих средств (например, лигносульфоната натрия и этоксилата спирта) и получают диспергируемые в воде или водорастворимые гранулы посредством технических устройств (например, экструзионного устройства, распылительной башни, псевдоожиженного слоя). При разбавлении водой получают стабильную дисперсию или раствор активного вещества.
vii) Диспергируемые в воде порошки и водорастворимые порошки (WP, SP, WS)
50-80 мас. % соединения I или II или смеси в соответствии с изобретением перемалывают в роторно-статорной мельнице при добавлении 1-5 мас. % диспергаторов (например, лигносульфоната натрия), 1-3 мас. % смачивающих средств (например, этоксилата спирта) и взятого в количестве до 100 мас. % твердого носителя, например, силикагеля. При разбавлении водой получают стабильную дисперсию или раствор активного вещества.
viii) Гель (GW, GF)
В шаровой мельнице с мешалкой, 5-25 мас. % соединения I или II или смеси в соответствии с изобретением измельчают при добавлении 3-10 мас. % диспергаторов (например, лигносульфоната натрия), 1-5 мас. % загустителя (например, карбоксиметилцеллюлозы) и взятой в количестве до 100 мас. % воды с получением тонкой суспензии активного вещества. При разбавлении водой получают стабильную суспензию активного вещества.
ix) Микроэмульсия (ME)
5-20 мас. % соединения I или II или смеси в соответствии с изобретением добавляют к 5-30 мас. % смеси органических растворителей (например, диметиламида жирной кислоты и циклогексанона), 10-25 мас. % смеси поверхностно-активных веществ (например, этоксилата спирта и этоксилата арилфенола), и воде, взятой в количестве до 100%. Эту смесь перемешивают в течение 1 ч с самопроизвольным получением термодинамически устойчивой микроэмульсии.
x) Микрокапсулы (CS)
Масляную фазу, содержащую 5-50 мас. % соединения I или II или смеси в соответствии с изобретением, 0-40 мас. % нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматического углеводорода), 2-15 мас. % акриловых мономеров (например, метилметакрилата, метакриловой кислоты и ди- или триакрилата) диспергируют в водном растворе защитного коллоида (например, поливинилового спирта). Радикальная полимеризация, инициированная радикальным инициатором, приводит к образованию поли(мет)акрилатных микрокапсул. Альтернативно, масляную фазу, содержащую 5-50 мас. % соединения I или II или смеси в соответствии с изобретением, 0-40 мас. % нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматического углеводорода) и изоцианатный мономер (например, дифенилметилен-4,4'-диизоцианат) диспергируют в водном растворе защитного коллоида (например, поливинилового спирта). Добавление полиамина (например, гексаметилендиамина) приводит к образованию полимочевинных микрокапсул. Количество мономеров составляет до 1-10 мас. %. Мас. % относится к общей массе CS композиции.
xi) Тонкие порошки (DP, DS)
1-10 мас. % соединения I или II или смеси в соответствии с изобретением тонко измельчают и тщательно смешивают со взятым в количестве до 100 мас. % твердым носителем, например, тонкодисперсным каолином.
xii) Гранулы (GR, FG)
0.5-30 мас. % соединения I или II или смеси в соответствии с изобретением тонко измельчают и связывают с взятым в количестве до 100 мас. % твердым носителем (например, силикатом). Грануляции достигают с помощью экструзии, распылительной сушки или псевдоожиженного слоя.
xiii) Жидкости ультранизкого объема (UL)
1-50 мас. % соединения I или II или смеси в соответствии с изобретением растворяют во взятом в количестве до 100 мас. % органическом растворителе, например, ароматическом углеводороде.
Типы композиций от i) до xi) необязательно могут содержать дополнительные вспомогательные вещества, например, 0.1-1 мас. % бактерицидов, 5-15 мас. % присадок, понижающих температуру замерзания, 0.1-1 мас. % антивспенивателей и 0.1-1 мас. % красителей.
Агрохимические композиции обычно содержат между 0.01 и 95%, предпочтительно между 0.1 и 90%, и наиболее предпочтительно между 0.5 и 75 мас. % активного вещества. Активные вещества используют с чистотой от 90% до 100%, предпочтительно от 95% до 100% (в соответствии со спектром ЯМР).
Различные типы масел, смачивающих средств, адъювантов, удобрений или питательных микроэлементов, и дополнительных пестицидов (например, гербицидов, инсектицидов, фунгицидов, регуляторов роста, сафенеров) могут быть добавлены к активным веществам или композициям, содержащим их, в виде премикса, или, при необходимости только непосредственно перед применением (баковая смесь). Такие средства можно примешивать к композициям в соответствии с изобретением в массовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1.
Композицию в соответствии с изобретением пользователь обычно применяет из устройства предварительного дозирования, ранцевого опрыскивателя, бака для опрыскивания, самолета для опрыскивания или оросительной системы. Обычно агрохимическую композицию разбавляют водой, буфером и/или другими вспомогательными веществами до желаемой концентрации применения и таким образом получают готовую к применению жидкость для опрыскивания или агрохимическую композицию в соответствии с изобретением. Обычно применяют от 20 до 2000 литров, предпочтительно от 50 до 400 литров, готовой к применению жидкости для опрыскивания на гектар сельскохозяйственных угодий.
В соответствии с одним вариантом осуществления, отдельные компоненты композиции в соответствии с изобретением, такие как части набора или части двойной или тройной смеси, могут быть смешаны пользователем самостоятельно в баке для опрыскивания и, при необходимости, могут быть добавлены дополнительные вспомогательные вещества.
В дополнительном варианте осуществления, либо отдельные компоненты композиции в соответствии с изобретением, либо частично предварительно смешанные компоненты, например, компоненты, содержащие соединения настоящего изобретения и/или компоненты для смешивания в соответствии с вышеприведенным определением, могут быть смешаны пользователем в баке для опрыскивания и, при необходимости, могут быть добавлены дополнительные вспомогательные вещества и добавки.
В дополнительном варианте осуществления, либо отдельные компоненты композиции в соответствии с изобретением, либо частично предварительно смешанные компоненты, например, компоненты, содержащие соединения настоящего изобретения и/или компоненты для смешивания в соответствии с вышеприведенным определением, могут применяться совместно (например, после смешивания в баке) или последовательно.
Методы нанесения
Соединения и смеси настоящего изобретения являются подходящими для применения для защиты сельскохозяйственных культур, растений, материалов для размножения растений, таких как семена, или почвы или воды, в которых растения растут, от нападения или заражения животными-вредителями. Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу защиты растений, который включает приведение в контакт сельскохозяйственных культур, растений, материалов для размножения растений, таких как семена, или почвы или воды, в которых растения растут, подлежащих защите от нападения или заражения животными-вредителями, с пестицидно эффективным количеством соединения настоящего изобретения.
Соединения и смеси настоящего изобретения также являются подходящими для применения для подавления или борьбы с животными-вредителями. Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу подавления или борьбы с животными вредителями, который включает приведение в контакт животных-вредителей, их среды обитания, места размножения или пищевых ресурсов, или сельскохозяйственных культур, растений, материалов для размножения растений, таких как семена, или почвы, или площади, материала или окружающей среды, где животные-вредители растут или могут расти, с пестицидно эффективным количеством соединения настоящего изобретения.
Соединения и смеси настоящего изобретения эффективны как при контакте, так и при проглатывании. Кроме того, соединения и смеси настоящего изобретения можно применять на любой и всех стадиях развития, таких как яйцо, личинка, куколка и взрослая особь.
Соединения и смеси настоящего изобретения можно применять как таковые или в виде содержащих их композиций в соответствии с вышеприведенным определением. Кроме того, соединения и смеси настоящего изобретения можно применять вместе с компонентом для смешивания в соответствии с вышеприведенным определением или в виде композиций, содержащих указанные смеси в соответствии с вышеприведенным определением. Компоненты указанной смеси можно применять одновременно, совместно или раздельно, или последовательно, т.е. сразу один за другим, таким образом создавая смесь "in situ" в желаемом месте, например, на растении, последовательность, в случае раздельного нанесения, обычно не оказывает никакого влияния на результат мер борьбы.
Нанесение можно осуществлять как перед, так и после заражения вредителями сельскохозяйственных культур, растений, материалов для размножения растений, таких как семена, почвы или площади, материала или окружающей среды.
Подходящие методы нанесения среди прочих включают обработку почвы, обработку семян, внесение в борозду, нанесение с подачей воды (например, на рисовых полях во время орошения) и внекорневое внесение. Методы обработки почвы включают пропитывание почвы, капельное орошение (капельное внесение в почву), погружение корней, клубней или луковиц, или впрыскивание в почву. Методики обработка семян включают протравливание семян, покрытие семян, опудривание семян, намачивание семян и дражирование семян. Методики внесения в борозду типично включают стадии создание борозды на обрабатываемой земле, засевание борозды семенами, нанесение пестицидно активного компонента I или II или смеси в борозду и закрытие борозды. Внекорневое внесение относится к нанесению пестицидно активного компонента I или II или смеси на листву растений, например, при помощи оборудования для распыления. Для внекорневого внесения может оказаться выгодным изменить поведение вредителей путем применения феромонов в комбинации с соединениями и смесями настоящего изобретения. Подходящие феромоны для конкретных сельскохозяйственных культур и вредителей известны специалисту в данной области техники и доступны публично из баз данных феромонов и химических сигнальных веществ, таких как http://www.pherobase.com.
В контексте настоящей заявки, термин "приведение в контакт" включает как непосредственный контакт (нанесение соединений/композиций непосредственно на животного-вредителя или растение - типично на листву, стебель или корни растения), так и непрямой контакт (нанесение соединений/композиций на локус, т.е. среду обитания, место размножения, растение, семена, почву, площадь, материал или окружающую среду, где вредитель растет или может расти, животного-вредителя или растение).
Термин "животное-вредитель" включает членистоногие, брюхоногие и нематоды. Предпочтительные животные-вредители в соответствии с изобретением представляют собой членистоногих, предпочтительно насекомых и паукообразных, в частности, насекомых. Насекомые, которые имеют особое значение для сельскохозяйственных культур, типично упоминаются как насекомые вредители сельскохозяйственных культур.
Термин "сельскохозяйственная культура" относится как к растущим, так и к собранным сельскохозяйственным культурам.
Термин "растение" включает злаковые, например, твердую пшеницу и другие сорта пшеницы, рожь, ячмень, тритикале, овес, рис или кукурузу (кормовую кукурузу и сахарною кукурузу/сладкую и полевую кукурузу); свеклу, например, сахарную свеклу или кормовую свеклу; фруктовые растения, такие как семечковые плоды, косточковые плоды или ягодные фрукты, например, яблони, груши, сливы, персики, нектарины, миндаль, вишни, папайю, клубнику, малину, ежевику или крыжовник; бобовые растения, такие как фасоль, чечевица, горох, люцерна или соевые бобы; масличные растения, такие как рапс (масличный рапс), репа масличная, горчица, оливы, подсолнечник, кокосовый орех, бобы какао, клещевина обыкновенная, пальмы масличные, земляные орехи или соевые бобы; тыквенные, такие как кабачки, тыквы, огурцы или дыни; волокнистые растения, такие как хлопчатник, лен, конопля или джут; цитрусовые, такие как апельсины, лимоны, грейпфруты или мандарины; овощные растения, такие как баклажан, шпинат, салат-латук (например, салат айсберг), цикорий, кочанная капуста, спаржа, капустные растения, морковь, лук, полевой лук, лук-порей, томаты, картофель, тыквенные или перец сладкий; лавровые растения, такие как авокадо, корица или камфара; энергетические и сырьевые растения, такие как кукуруза, соевые бобы, рапс, сахарный тростник или пальма масличная; табак; орехи, например, грецкий орех; фисташковое дерево; кофе; чай; бананы; виноград (столовый виноград и виноград для сока и вина); хмель; сладкую траву (также называемая стевией); растения природного каучука или декоративные и лесные растения, такие как цветы (например, гвоздика, петуния, герань/пеларгония, анютины глазки и бальзамин), кустарники, широколиственные деревья (например, тополь) или вечнозеленые растения, например, хвойные деревья; эвкалипт; дерн; газонные травы; траву, такую как трава для корма животным или декоративного применения. Предпочтительные растения включают картофель, сахарную свеклу, табак, пшеницу, рожь, ячмень, овес, рис, кукурузу, хлопок, соевые бобы, рапс, бобовые растения, подсолнечник, кофе или сахарный тростник; фруктовые; виноград; декоративные растения; или овощи, такие как огурцы, томаты, фасоль или кабачки.
Термин "растение" следует понимать как включающий растения дикого типа и растения, которые были модифицированы либо с помощью обычного бридинга, либо мутагенеза или методов генной инженерии, или с помощью их комбинации, с целью обеспечить растение новым признаком или модифицировать уже присутствующий признак.
Мутагенез включает методики случайного мутагенеза с использованием рентгеновских лучей или мутагенных химических веществ, а также методики направленного мутагенеза, с целью создания мутаций в конкретном локусе генома растения. В методиках направленного мутагенеза для достижения направленного действия часто используют олигонуклеотиды или белки, такие как CRISPR/Cas, цинк-пальцевые нуклеазы, нуклеазы TALEN или мегануклеазы.
В генной инженерии обычно используют методики рекомбинантной ДНК для создания таких модификаций в геноме растений, которые в природных условиях не могут быть легко получены путем кроссбридинга, мутагенеза или природной рекомбинации. Типично, один или несколько генов встраивают в геном растения с целью добавления признака или его улучшения. Эти встроенные гены в данной области техники также называют трансгенами, тогда как растения, содержащие такие трансгены, называют трансгенными растениями. Процесс трансформации растений обычно приводит к нескольким событиям трансформации, которые отличаются геномным локусом, в который встроен трансген. Растения, содержащие конкретный трансген на конкретном геномном локусе, обычно описываются как содержащие конкретное "событие", которое называют конкретным названием события. Признаки, которые были введены в растения или были модифицированы, включают, в частности, толерантность к гербицидам, устойчивость к насекомым, увеличенную урожайность и толерантность к абиотическим условиям, таким как засуха.
Толерантность к гербицидам была создана с использованием мутагенеза, а также с использованием генной инженерии. Растения, которым была придана толерантность к гербицидам-ингибиторам ацетолактатсинтазы (ALS) обычными методами мутагенеза и бридинга, включают сорта растений, коммерчески доступные под названием Clearfield. Однако, большинство признаков толерантности к гербицидам было создано с помощью применения трансгенов.
Была создана толерантность к гербицидам, таким как глифосат, глюфосинат, 2,4-D, дикамба, оксинильные гербициды, такие как бромоксинил и иоксинил, гербициды-сульфонилмочевины, гербициды-ингибиторы ALS и ингибиторы 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), такие как изоксафлутол и мезотрион.
Трансгены, которые использовали для обеспечения признаков толерантности к гербицидам, включают: для толерантности к глифосату: ср4 epsps, epsps grg23ace5, mepsps, 2mepsps, gat4601, gat4621 и goxv247, для толерантности к глюфосинату: pat и bar, для толерантности к 2,4-D: aad-1 и aad-12, для толерантности к дикамба: dmo, для толерантности к оксинильным гербицидам: bxn, для толерантности к гербицидам-сульфонилмочевинам: zm-hra, csr1-2, gm-hra, S4-HrA, для толерантности к гербицидам-ингибиторам ALS: csr1-2, для толерантности к гербицидам-ингибиторам HPPD: hppdPF, W336 и avhppd-03.
Трансгенными событиями кукурузы, включающими гены толерантности к гербицидам, являются, без исключения других событий, например, DAS40278, MON801, MON802, MON809, MON810, MON832, MON87411, MON87419, MON87427, MON88017, MON89034, NK603, GA21, MZHG0JG, НСЕМ485, VCO-∅1981-5, 676, 678, 680, 33121, 4114, 59122, 98140, Bt10, Bt176, СВН-351, DBT418, DLL25, MS3, MS6, MZIR098, Т25, ТС1507 и ТС6275.
Трансгенными событиями соевых бобов, включающими гены толерантности к гербицидам, являются, без исключения других событий, например, GTS 40-3-2, MON87705, MON87708, MON87712, MON87769, MON89788, А2704-12, А2704-21, А5547-127, А5547-35, DP356043, DAS44406-6, DAS68416-4, DAS-81419-2, GU262, SYHT∅H2, W62, W98, FG72 и CV127.
Трансгенные событиями хлопка, включающими гены толерантности к гербицидам, являются, без исключения других событий, например, 19-51а, 31707, 42317, 81910, 281-24-236, 3006-210-23, BXN10211, BXN10215, BXN10222, BXN10224, MON1445, MON1698, MON88701, MON88913, GHB119, GHB614, LLCotton25, Т303-3 и Т304-40.
Трансгенными событиями канолы, включающими гены толерантности к гербицидам, являются, без исключения других событий, например, MON88302, HCR-1, HCN10, HCN28, HCN92, MS1, MS8, PHY14, PHY23, PHY35, PHY36, RF1, RF2 и RF3.
Устойчивость к насекомым в основном была создана путем переноса растениям бактериальных генов инсектицидных белков. Наиболее часто используемыми трансгенами являются гены токсинов Bacillus spec. и их синтетические варианты, такие как cry1A, cry1Ab, cry1Ab-Ac, cry1Ac, cry1A.105, cry1F, cry1Fa2, cry2Ab2, cry2Ae, mcry3A, ecry3.1Ab, cry3Bb1, cry34Ab1, cry35Ab1, cry9C, vip3A(a), vip3Aa20. Однако, гены растительного происхождения также были перенесены другим растениям. В частности, были перенесены гены, кодирующие ингибиторы протеазы, такие как CpTI и pinII. Еще в одном подходе используют трансгены с целью получить у растений двухцепочечную РНК для нацеливания на гены насекомых и их понижающей регуляции. Примером такого трансгена является dvsnf7.
Трансгенными событиями кукурузы, содержащими гены инсектицидных белков или двухцепочечную РНК, являются, без исключения других событий, например, Bt10, Bt11, Bt176, MON801, MON802, MON809, MON810, MON863, MON87411, MON88017, MON89034, 33121, 4114, 5307, 59122, ТС1507, ТС6275, СВН-351, MIR162, DBT418 и MZIR098.
Трансгенными событиями соевых бобов, содержащими гены инсектицидных белков, являются, без исключения других событий, например, MON87701, MON87751 и DAS-81419.
Трансгенными событиями хлопка, содержащими гены инсектицидных белков, являются, без исключения других событий, например, SGK321, MON531, MON757, MON1076, MON15985, 31707, 31803, 31807, 31808, 42317, BNLA-601, Event1, COT67B, COT102, T303-3, T304-40, GFM Cry1A, GK12, MLS 9124, 281-24-236, 3006-210-23, GHB119 и SGK321.
Увеличенная урожайность была обеспечена за счет увеличения биомассы зерен с использованием трансгена athb17, который присутствует в событии кукурузы MON87403, или путем усиления фотосинтеза с использованием трансгена bbx32, который присутствует в событии соевых бобов MON87712.
Культурные растения, содержащие модифицированное содержание масла, были созданы с использованием трансгенов: gm-fad2-1, Pj.D6D, Nc.Fad3, fad2-1A и fatb1-A. Событиями соевых бобов, содержащими по меньшей мере один из таких генов, являются: 260-05, MON87705 и MON87769.
Толерантность к абиотическим условиям, в частности, толерантность к засухе, была создана с использованием трансгена cspB, который включен в событие кукурузы MON87460, и с использованием трансгена Hahb-4, который включен в событие соевых бобов IND-∅∅41∅-5.
Признаки часто комбинируют путем объединения генов в событии трансформации или путем объединения различных событий в процессе бридинга. Предпочтительными комбинациями признаков являются толерантность к гербицидам из различных групп, толерантность к различным группам насекомых, в частности, толерантность к чешуекрылым и жесткокрылым насекомым, толерантность к гербицидам с одним или несколькими типами устойчивости к насекомым, толерантность к гербицидам с увеличенной урожайностью, а также комбинация толерантности к гербицидам и толерантности к абиотическим условиям.
Растения, содержащие сингулярные или пакетированные признаки, а также гены и события, обеспечивающие такие признаки, хорошо известны в данной области техники. Например, подробная информация касательно подвергнутых мутагенезу или встроенных генов и соответствующих событий доступны на веб-сайтах организаций "Международная служба по сбору сведений о применении биотехнологий в сельском хозяйстве (ISAAA)" (http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase) и "Центр оценки риска для окружающей среды (CERA)" (http://cera-gmc.org/GMCropDatabase), а также в патентных заявках, таких как ЕР 3028573 и WO 2017/011288.
В одном варианте осуществления изобретения растение предпочтительно представляет собой растение риса (виды Oryza, предпочтительно Oryza sativa). Наиболее часто культивируются два вида риса, Oryza sativa и Oryza glaberrima. Являются коммерчески важными многочисленные подвиды Oryza sativa, включая Oryza sativa subsp. indica, Oryza sativa subsp. japonica, Oryza sativa subsp. javanica, Oryza sativa subsp. glutinosa (клейкий рис), Oryza sativa Aromatica group (например, басмати) и Oryza sativa (группа плавающего риса).
Растения, которые были модифицированы с помощью мутагенеза или генной инженерии и имеют особое коммерческое значение, включают рис. В растениях, которые были модифицированы с помощью мутагенеза или генной инженерии, один или несколько генов были подвернуты мутагенезу или встроены в генетический материал растения. Один или несколько подвергнутых мутагенезу или встроенных генов предпочтительно выбирают из pat, epsps, cry1Ab, bar, cry1Fa2, cry1Ac, cry34Ab1, cry35AB1, cry3A, cryF, cry1F, mcry3a, cry2Ab2, cry3Bb1, cry1A.105, dfr, барназы, vip3Aa20, барстара, als, bxn, bp40, asn1 и ppo5. Мутагенез или встраивание одного или нескольких генов осуществляют с целью улучшения некоторых свойств растения. Такие свойства, которые также известны как признаки, включают толерантность к абиотическому стрессу, измененный рост/урожайность, устойчивость к болезням, толерантность к гербицидам, устойчивость к насекомым, модифицированное качество продукта и контроль опыления. Из этих свойств особое значение имеет толерантность к гербицидам, например, толерантность к имидазолинону, толерантность к глифосату или толерантность к глуфосинату.
Неожиданно было обнаружено, что пестицидная активность соединений настоящего изобретения может быть усилена инсектицидным признаком модифицированного растения. Кроме того, было обнаружено, что соединения настоящего изобретения являются подходящими для предотвращения развития устойчивости насекомых к инсектицидному признаку или для подавления вредителей, которые уже стали устойчивыми к инсектицидному признаку модифицированного растения. Более того, соединения настоящего изобретения являются подходящими для подавления вредителей, против которых инсектицидный признак не эффективен, вследствие чего можно успешно использовать комплементарную инсектицидную активность.
Применение композиций в соответствии с изобретением на культурных растениях может привести к эффектам, которые специфичны для культурного растения, содержащего определенный ген или событие. Эти эффекты могут включать изменения в характеристиках роста или измененную устойчивость к биотическим или абиотическим стрессовым факторам. Такие эффекты могут, в частности, включают повышенную урожайность, повышенную устойчивость или толерантность к насекомым, нематодам, грибковым, бактериальным, микоплазменным, вирусным или вироидным патогенам, а также раннее развитие растений, раннее или замедленное созревание, толерантность к низким или высоким температурам, а также измененный спектр или содержание аминокислот или жирных кислот.
Неожиданно было обнаружено, что пестицидная активность соединений и смесей настоящего изобретения может быть усилена инсектицидным признаком модифицированного растения. Кроме того, было обнаружено, что соединения и смеси настоящего изобретения являются подходящими для предотвращения развития устойчивости насекомых к инсектицидному признаку или для подавления вредителей, которые уже стали устойчивыми к инсектицидному признаку модифицированного растения. Более того, соединения и смеси настоящего изобретения являются подходящими для подавления вредителей, против которых инсектицидный признак не эффективен, вследствие чего можно успешно использовать комплементарную инсектицидную активность.
Термин "материал для размножения растений" относится ко всем генеративным частям растения, таким как семена, и вегетативному растительному материалу, такому как черенки и клубни (например, картофель), которые можно использовать для размножения растения. К нему относят семена, корни, плоды, клубни, луковицы, корневища, побеги, проростки и другие части растений. Саженцы и молодые растения, которые пересаживают после прорастания или после появления из почвы, также могут быть охвачены данным термином. Эти материалы для размножения растений можно обрабатывать соединением для защиты растений профилактически либо во время, либо перед осуществлением посадки или пересадки.
Термин "семена" охватывает семена и растительные пропагулы всех видов, включая, но не ограничиваясь, истинные семена, части семян, отростки, клубнелуковицы, луковицы, плоды, клубни, зерно, черенки, отрезанные побеги и т.п., и в предпочтительном варианте осуществления означает истинные семена.
В общем, "пестицидно эффективное количество" означает количество активного компонента, необходимое для достижения заметного эффекта на рост, включая эффекты некроза, гибели, ретардации, предотвращения и удаления, уничтожения или иным образом уменьшения частоты появления и активности целевого организма. Пестицидно эффективное количество может варьироваться для различных соединений/композиций, применяемых в настоящем изобретении. Пестицидно эффективное количество композиций также будет варьироваться в зависимости от преобладающих условий, таких как желаемое пестицидное действие и его продолжительность, погода, целевые виды, локус, способ нанесения, и т.п.
2
2
В случае обработки почвы, внесения в борозду или нанесения на место обитания вредителей или гнездо, количество активного компонента варьируется в диапазоне от 0.0001 до 500 г на 100 м, предпочтительно от 0.001 до 20 г на 100 м.
Для применения для обработки сельскохозяйственных растений, например, путем внекорневого внесения, норма внесения активных компонентов настоящего изобретения может находиться в диапазоне от 0.0001 г до 4000 г на гектар, например, от 1 г до 2 кг на гектар или от 1 г до 750 г на гектар, предпочтительно от 1 г до 100 г на гектар, более предпочтительно от 10 г до 50 г на гектар, например, от 10 до 20 г на гектар, от 20 до 30 г на гектар, от 30 до 40 г на гектар или от 40 до 50 г на гектар.
Соединения и смеси настоящего изобретения особенно пригодны для применения для обработки семян с целью защиты семян от насекомых-вредителей, в частности, от насекомых-вредителей, которые живут в почве, и получающихся в результате корней и побегов саженцев от почвенных вредителей и листовых насекомых. Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу защиты семян от насекомых, в частности, от почвенных насекомых, и корней и побегов саженцев от насекомых, в частности, от почвенных и листовых насекомых, который включает обработку семян перед посевом и/или после предварительного проращивания соединением настоящего изобретения. Защита корней и побегов саженцев является предпочтительной. Более предпочтительной является защита побегов саженцев от жалящих и сосущих насекомых, грызущих насекомых и нематод.
Термин "обработка семян" включает все пригодные методики обработка семян, известные из уровня техники, такие как протравливание семян, покрытие семян, опудривание семян, намачивание семян, дражирование семян, и методы внесения в борозду. Предпочтительно, применение активного соединения I или II или смеси для обработки семян осуществляют путем опрыскивания или опудривания семян перед посевом растений и перед появления всходов растений.
Настоящее изобретение также включает семена, которые покрыты или содержат активный компонент I или его смесь. Термин "покрытый и/или содержащий" обычно означает, что активный компонент находится большей частью на поверхности продукта для размножения во время нанесения, хотя большая или меньшая часть компонента может проникать в продукт для размножения, в зависимости от способа нанесения. Когда указанный продукт для размножения пересаживают или высаживают, он может абсорбировать активный компонент.
Настоящее изобретение также включает композицию, содержащую семена и активный компонент I или его смесь.
Настоящее изобретение также включает композицию, содержащую семена и активное нерацемическое соединение I или его смесь.
Настоящее изобретение также включает композицию, содержащую семена и активное соединение I с энантиомерным избытком соединения I-R, предпочтительно соединение I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1, или их смесь.
Настоящее изобретение также включает композицию, содержащую семена и активное соединение I-R, предпочтительно соединение I-R-1, или их смесь.
Подходящими семенами являются, например, семена зерновых, корнеплодных культур, масличных культур, овощей, специй, декоративных растений, например, семена твердой пшеницы и других сортов пшеницы, ячменя, овса, ржи, кукурузы (кормовой кукурузы и сахарной кукурузы / сладкой и полевой кукурузы), соевых бобов, масличных культур, крестоцветных, хлопчатника, подсолнечника, бананов, риса, масличного рапса, репы масличной, сахарной свеклы, кормовой свеклы, баклажанов, картофеля, травы, газонных трав, дерна, кормовой травы, томатов, лука-порея, тыквы/кабачка, кочанной капусты, салата айсберг, перца, огурца, дыни, видов декоративной капусты, дыни, фасоли, гороха, полевого лука, лука, моркови, клубневых растений, например картофеля, сахарного тростника, табака, винограда, петунии, герани/пеларгонии, анютиных глазок и бальзамина.
Кроме того, активное соединение также можно применять для обработки семян растений, которые были модифицированы с помощью мутагенеза или методов генной инженерии, и которые, например, толерантны к действию гербицидов или фунгицидов или инсектицидов. Такие модифицированные растения были подробно описаны выше.
Обычные составы для обработки семян включают, например, текучие концентраты FS, растворы LS, суспоэмульсии (SE), порошки для сухой обработки DS, диспергируемые в воде порошки для обработки взвесью WS, водорастворимые порошки SS и эмульсии ES и ЕС и гелевый состав GF. Рассматриваемые составы можно наносить на семена разбавленными или неразбавленными. Нанесение на семена осуществляют перед посевом, либо непосредственно на семена, либо после предварительного проращивания последних. Предпочтительно, составы наносят таким способом, который не вызывается прорастания.
Концентрации активного вещества в готовых к применению составах, которые можно получить после двух-десятикратного разбавления, предпочтительно составляют от 0.01 до 60 мас. %, более предпочтительно от 0.1 до 40 мас. %.
В предпочтительном варианте осуществления для обработки семян применяют FS состав. Типично, FS состав может содержать 1-800 г/л активного компонента, 1-200 г/л поверхностно-активного вещества, от 0 до 200 г/л присадки, понижающей температуру замерзания, от 0 до 400 г/л связующего вещества, от 0 до 200 г/л пигмента, и растворитель, в количестве, необходимом для доведения состава до объема 1 литр, предпочтительно воду.
Особенно предпочтительные FS составы соединений и смесей настоящего изобретения для обработки семян обычно содержат от 0.1 до 80 мас. % (от 1 до 800 г/л) активного компонента, от 0.1 до 20 мас. % (от 1 до 200 г/л) по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества, например, от 0.05 до 5 мас. % смачивающего средства и от 0.5 до 15 мас. % диспергирующего средства, до 20 мас. %, например, от 5 до 20% присадки, понижающей температуру замерзания, от 0 до 15 мас. %, например, от 1 до 15 мас. % пигмента и/или красителя, от 0 до 40 мас. %, например, от 1 до 40 мас. % связующего вещества (клеящего состава / вещества, улучшающего адгезию), необязательно до 5 мас. %, например, от 0.1 до 5 мас. % загустителя, необязательно от 0.1 до 2% антивспенивателя, и необязательно консервант, такой как биоцид, антиоксидант или т.п., например, в количестве от 0.01 до 1 мас. %, и наполнитель/несущую среду, взятые в количестве до 100 мас. %.
При обработке семян, нормы внесения соединений изобретения обычно составляют 0.1 г до 10 кг на 100 кг семян, предпочтительно от 1 г до 5 кг на 100 кг семян, более предпочтительно от 1 г до 1000 г на 100 кг семян и, в частности, от 1 г до 200 г на 100 кг семян, например, от 1 г до 100 г или от 5 г до 100 г на 100 кг семян.
Таким образом, изобретение также относится к семенам, содержащим соединение настоящего изобретения или его сельскохозяйственно пригодную соль, как определено в настоящем описании. Количество соединения настоящего изобретения или его сельскохозяйственно пригодной соли в общем будет варьироваться от 0.1 г до 10 кг на 100 кг семян, предпочтительно от 1 г до 5 кг на 100 кг семян, в частности, от 1 г до 1000 г на 100 кг семян. Для особых сельскохозяйственных культур, таких как салат-латук, нормы могут быть выше.
Соединения и смеси настоящего изобретения также можно применять для улучшения жизнеспособности растения. Таким образом, настоящее изобретение также относится к способу улучшения жизнеспособности растения путем обработки растения, материала для размножения растения и/или локуса, где растение растет или должно расти, эффективным и нефитотоксичным количеством соединения настоящего изобретения.
В контексте настоящей заявки "эффективное и нефитотоксичное количество" означает, что компонент I или II или смесь применяют в количестве, которое позволяет получить желаемый эффект, но которое не вызывает никакого фитотоксичного симптома на обработанном растении или на растении, растущем из обработанного пропагула или обработанной почвы.
Термины "растение" и "материал для размножения растений" определены выше.
"Жизнеспособность растения" определяют как состояние растения и/или его продуктов, которое определяется несколькими аспектами отдельно или в комбинации друг с другом, такими как урожайность (например, увеличенная биомасса и/или повышенное содержание ценных компонентов), качество (например, улучшенное содержание или состав определенных компонентов или срок хранения), сила растения (например, улучшенный рост растения и/или более зеленые листья ("эффект позеленения"), устойчивость к абиотическому (например, засухе) и/или биотическому стрессу (например, заболеванию) и производственная эффективность (например, эффективность уборки, способность к обработке).
Установленные выше индикаторы для состояния жизнеспособности растения могут быть взаимозависимыми и могут быть следствием друг друга. Каждый индикатор определен в уровне техники и может быть определен методами, известными специалисту в данной области техники.
Соединения изобретения также являются подходящими для применения в отношении несельскохозяйственных насекомых - вредителей. Для применения в отношении указанных несельскохозяйственных вредителей, соединения и смеси настоящего изобретения можно применять в виде приманочной композиции, геля, состава для разбрызгивания от обычных насекомых, аэрозоля, в виде препаратов для нанесения в ультранизком объеме и надкроватной сетки (пропитанной или с обработанной препаратом поверхностью). Кроме того, можно применять методы пропитывания и штыкования.
В контексте настоящей заявки, термин "несельскохозяйственное насекомое - вредитель" относится к вредителям, которые, в частности, направлены на несельскохозяйственные мишени, таким как муравьи, термиты, осы, мухи, клещи, комары, сверчки или тараканы, предпочтительно комары, более предпочтительно желтолихорадочные комары.
Приманка может представлять собой жидкий, твердый или полутвердый препарат (например, гель). Приманка, используемая в композиции, представляет собой продукт, достаточно эффективный для побуждения насекомых, таких как муравьи, термиты, осы, мухи, комары, сверчки и т.д., или тараканы, к его поеданию. Аттрактивностью можно управлять с помощью применения стимуляторов поедания или половых феромонов. Стимуляторы поедания выбирают, например, но не исключительно, из животных и/или растительных белков (мясная, рыбная или кровяная мука, части насекомых, яичный желток), из жиров и масел животного и/или растительного происхождения или моно-, олиго- или полиорганосахаридов, особенно из сахарозы, лактозы, фруктозы, декстрозы, глюкозы, крахмала, пектина или даже мелассы или меда. Свежие или гниющие части плодов, сельскохозяйственных культур, растений, животных, насекомых или особые их части также служат стимуляторами поедания. Половые феромоны, как известно, наиболее специфичны в отношении насекомых. Конкретные феромоны описаны в литературных источниках (например, http://www.pherobase.com), и известны специалисту в данной области техники.
Для применения в содержащих приманку композициях, типичное содержание активного компонента составляет от 0.001 мас. % до 15 мас. %, предпочтительно от 0.001 мас. % до 5 мас. % активного компонента I или смеси.
Составы соединений и смесей настоящего изобретения в виде аэрозолей (например, в аэрозольных баллончиках), масляных препаратов для разбрызгивания или препаратов для разбрызгивания пульверизатором весьма пригодны для непрофессионального пользователя для борьбы с вредителями, таким как мухи, блохи, клещи, комары или тараканы. Аэрозольные составы предпочтительно содержат активное соединение I или смесь, растворители, кроме того вспомогательные вещества, такие как эмульгаторы, парфюмерные масла, при необходимости стабилизаторы, и, при необходимости, пропелленты.
Масляные составы для разбрызгивания отличаются от аэрозольных составов тем, что в них не используют пропелленты.
Для применения в композициях для разбрызгивания, содержание активного компонента составляет от 0.001 до 80 мас. %, предпочтительно от 0.01 до 50 мас. % и наиболее предпочтительно от 0.01 до 15 мас. %.
Соединения и смеси настоящего изобретения и их соответствующие композиции также можно применять в москитных и окуривающих спиралях, дымовых шашках, испарительных пластинах или длительно действующих испарителях, а также в противомолевых бумагах, противомолевых подушечках или других, независимых от нагревания испарительных системах.
Способы борьбы с инфекционными заболеваниями, передающимися насекомыми (например, малярией, лихорадкой денге и желтой лихорадкой, филяриатозом лимфоузлов и лейшманиозом) с помощью соединений и смесей настоящего изобретения и их соответствующих композиций также включают обработку поверхностей хижин и домов, обработку распылением сжатым воздухом и пропитывание занавесок, палаток, предметов одежды, надкроватных сеток, ловушек для мух це-це или т.п. Инсектицидные композиции для нанесения на нити, ткани, трикотажные изделия, нетканые материалы, сетчатые материалы или пленки и брезенты предпочтительно включают смесь, содержащую инсектицид, необязательно репеллент и по меньшей мере одно связующее.
Соединения и смеси настоящего изобретения и их композиции можно применять для защиты деревянных материалов, таких как бревна, дощатые заборы, шпалы, рамы, художественные артефакты и т.д. и здания и сооружения, а также строительных материалов, мебели, кожи, волокон, изделий из винила, электрических проводов и кабелей и т.д. от муравьев и/или термитов, и для борьбы с муравьями и термитами с целью предотвращения нанесения ими вреда сельскохозяйственным культурам или людям (например, в случае нашествия вредителей в дома и общественные помещения).
2
2
Обычные нормы применения при защите материалов составляют, например, от 0.001 г до 2000 г или от 0.01 г до 1000 г активного компонента I или смеси на м обработанного материала, предпочтительно от 0.1 г до 50 г на м.
Инсектицидные композиции для применения для пропитывания материалов типично содержат от 0.001 до 95 мас. %, предпочтительно от 0.1 до 45 мас. %, и более предпочтительно от 1 до 25 мас. % по меньшей мере одного репеллента и/или инсектицида.
Вредители
Соединения настоящего изобретения являются особенно подходящими для эффективного подавления животных вредителей, таких как членистоногие, брюхоногие и нематоды, включая, но не ограничиваясь:
насекомые из отряда Lepidoptera, например, Achroia grisella, Acleris spp., такие как A. fimbriana, A. gloverana, A. variana; Acrolepiopsis assectella, Acronicta major, Adoxophyes spp., такие как A. cyrtosema, A. orana; Aedia leucomelas, Agrotis spp., такие как A. exclamationis, A. fucosa, A. ipsilon, A. orthogoma, A. segetum, A. subterranea; Alabama argillacea, Aleurodicus dispersus, Alsophila pometaria, Ampelophaga rubiginosa, Amyelois transitella, Anacampsis sarcitella, Anagasta kuehniella, Anarsia lineatella, Anisota senatoria, Antheraea pernyi, Anticarsia (=Thermesia) spp., такие как A. gemmatalis; Apamea spp., Aproaerema modicella, Archips spp., такие как A. argyrospila, A. fuscocupreanus, A. rosana, A. xyloseanus; Argyresthia conjugella, Argyroploce spp., Argyrotaenia spp., такие как A. velutinana; Athetis mindara, Austroasca viridigrisea, Autographa gamma, Autographa nigrisigna, Barathra brassicae, Bedellia spp., Bonagota salubricola, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., такие как С. murinana, С. podana; Cactoblastis cactorum, Cadra cautella, Calingo braziliensis, Caloptilis theivora, Capua reticulana, Carposina spp., такие как С. niponensis, С. sasakii; Cephus spp., Chaetocnema aridula, Cheimatobia brumata, Chilo spp., такие как С. Indicus, С. suppressalis, С. partellus; Choreutis pariana, Choristoneura spp., такие как С. conflictana, С. fumiferana, С. longicellana, С. murinana, С. occidentalis, С. rosaceana; Chrysodeixis (=Pseudoplusia) spp., такие как С. eriosoma, С. includens; Cirphis unipuncta, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Cochylis hospes, Coleophora spp., Colias eurytheme, Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Corcyra cephalonica, Crambus caliginosellus, Crambus teterrellus, Crocidosema (=Epinotia) aporema, Cydalima (=Diaphania) perspectalis, Cydia (=Carpocapsa) spp., такие как С. pomonella, С. latiferreana; Dalaca noctuides, Datana integerrima, Dasychira pinicola, Dendrolimus spp., такие как D. pini, D. spectabilis, D. sibiricus; Desmia funeralis, Diaphania spp., такие как D. nitidalis, D. hyalinata; Diatraea grandiosella, Diatraea saccharalis, Diphthera festiva, Earias spp., такие как E. insulana, E. vittella; Ecdytolopha aurantianu, Egira (=Xylomyges) curialis, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Endopiza viteana, Ennomos subsignaria, Eoreuma loftini, Ephestia spp., такие как F. cautella, E. elutella, E. kuehniella; Epinotia aporema, Epiphyas postvittana, Erannis tiliaria, Erionota thrax, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Evetria bouliana, Faronta albilinea, Feltia spp., такие как F. subterranean; Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholita spp., такие как G. funebrana, G. molesta, G. inopinata; Halysidota spp., Harrisina americana, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., такие как H. armigera (=Heliothis armigera), H. zea (=Heliothis zea); Heliothis spp., такие как H. assulta, H. subflexa, H. virescens; Hellula spp., такие как H. undalis, H. rogatalis; Helocoverpa gelotopoeon, Hemileuca oliviae, Herpetogramma licarsisalis, Hibernia defoliaria, Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma electellum, Homona magnanima, Hypena scabra, Hyphantria cunea, Hyponomeuta padella, Hyponomeuta malinellus, Kakivoria flavofasciata, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria fiscellaria, Lambdina fiscellaria lugubrosa, Lamprosema indicata, Laspeyresia molesta, Leguminivora glycinivorella, Lerodea eufala, Leucinodes orbonalis, Leucoma salicis, Leucoptera spp., такие как L. coffeella, L. scitella; Leuminivora lycinivorella, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Llattia octo (=Amyna axis), Lobesia botrana, Lophocampa spp., Loxagrotis albicosta, Loxostege spp., такие как L. sticticalis, L. cereralis; Lymantria spp., такие как L. dispar, L. monacha; Lyonetia clerkella, Lyonetia prunifoliella, Malacosoma spp., такие как М. americanum, M. californicum, M. constriction, M. neustria; Mamestra spp., такие как М. brassicae, M. configurata; Mamstra brassicae, Manduca spp., такие как M. quinquemaculata, M. sexta; Marasmia spp, Marmara spp., Maruca testulalis, Megalopyge lanata, Melanchra picta, Melanitis leda, Mocis spp., такие как М. lapites, M. repanda; Mocis latipes, Monochroa fragariae, Mythimna separata, Nemapogon cloacella, Neoleucinodes elegantalis, Nepytia spp., Nymphula spp., Oiketicus spp., Omiodes indicata, Omphisa anastomosalis, Operophtera brumata, Orgyia pseudotsugata, Oria spp., Orthaga thyrisalis, Ostrinia spp., такие как О. nubilalis; Oulema oryzae, Paleacrita vernata, Panolis flammea, Parnara spp., Papaipema nebris, Papilio cresphontes, Paramyelois transitella, Paranthrene regalis, Paysandisia archon, Pectinophora spp., такие как P. gossypiella; Peridroma saucia, Perileucoptera spp., такие как P. coffeella; Phalera bucephala, Phryganidia californica, Phthorimaea spp., такие как P. operculella; Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., такие как P. blancardella, P. crataegella, P. issikii, P. ringoniella; Pieris spp., такие как P. brassicae, P. rapae, P. napi; Pilocrocis tripunctata, Plathypena scabra, Platynota spp., такие как P. flavedana, P. idaeusalis, P. stultana; Platyptilia carduidactyla, Plebejus argus, Plodia interpunctella, Plusia spp, Plutella maculipennis, Plutella xylostella, Pontia protodica, Prays spp., Prodenia spp., Proxenus lepigone, Pseudaletia spp., такие как P. sequax, P. unipuncta; Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Rhizobius ventralis, Rhyacionia frustrana, Sabulodes aegrotata, Schizura concinna, Schoenobius spp., Schreckensteinia festaliella, Scirpophaga spp., такие как S. incertulas, S. innotata; Scotia segetum, Sesamia spp., такие как S. inferens, Seudyra subflava, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spilonota lechriaspis, S. ocellana, Spodoptera (=Lamphygma) spp., такие как S. cosmoides, S. eridania, S. exigua, S. frugiperda, S. latisfascia, S. littoralis, S. litura, S. omithogalli; Stigmella spp., Stomopteryx subsecivella, Strymon bazochii, Sylepta derogata, Synanthedon spp., такие как S. exitiosa, Tecia solanivora, Telehin licus, Thaumatopoea pityocampa, Thaumatotibia (=Cryptophlebia) leucotreta, Thaumetopoea pityocampa, Thecla spp., Theresimima ampelophaga, Thyrinteina spp, Tildenia inconspicuella, Tinea spp., такие как Т. cloacella, Т. pellionella; Tineola bisselliella, Tortrix spp., такие как Т. viridana; Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., такие как Т. ni; Tuta (=Scrobipalpula) absoluta, Udea spp., такие как U. rubigalis, U. rubigalis; Virachola spp., Yponomeuta padella, и Zeiraphera canadensis;
насекомые из отряда Coleoptera, например, Acalymma vittatum, Acanthoscehdes obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agrilus spp., такие как A. anxius, A. planipennis, A. sinuatus; Agriotes spp., такие как A. fuscicollis, A. lineatus, A. obscurus; Alphitobius diaperinus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anisoplia austriaca, Anobium punctatum, Anomala corpulenta, Anomala rufocuprea, Anoplophora spp., такие как A. glabripennis; Anthonomus spp., такие как A. eugenii, A. grandis, A. pomorum; Anthrenus spp., Aphthona euphoridae, Apion spp., Apogonia spp., Athous haemorrhoidalis, Atomaria spp., такие как A. linearis; Attagenus spp., Aulacophora femoralis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., такие как В. lentis, В. pisorum, В. rufimanus; Byctiscus betulae, Callidiellum rufipenne, Callopistria floridensis, Callosobruchus chinensis, Cameraria ohridella, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorhynchus spp., такие как С. assimilis, С. napi; Chaetocnema tibialis, Cleonus mendicus, Conoderus spp., такие как С. vespertinus; Conotrachelus nenuphar, Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Crioceris asparagi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptorhynchus lapathi, Ctenicera spp., такие как С. destructor; Curculio spp., Cylindrocopturus spp., Cyclocephala spp., Dactylispa balyi, Dectes texanus, Dermestes spp., Diabrotica spp., такие как D. undecimpunctata, D. speciosa, D. longicornis, D. semipunctata, D. virgifera; Diaprepes abbreviates, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus abderus, Diocalandra frumenti (Diocalandra stigmaticollis), Enaphalodes rufulus, Epilachna spp., такие как E. varivestis, E. vigintioctomaculata; Epitrix spp., такие как E. hirtipennis, E. similaris; Eutheola humilis, Eutinobothrus brasiliensis, Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylobius abietis, Hylotrupes bajulus, Hypera spp., такие как H. brunneipennis, H. postica; Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., Ips typographus, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., такие как L. bilineata, L. melanopus; Leptinotarsa spp., такие как L. decemlineata; Leptispa pygmaea, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp., такие как L. bruneus; Liogenys fuscus, Macrodactylus spp., такие как М. subspinosus; Maladera matrida, Megaplatypus mutates, Megascelis spp., Melanotus communis, Meligethes spp., такие как М. aeneus; Melolontha spp., такие как М. hippocastani, M. melolontha; Metamasius hemipterus, Microtheca spp., Migdolus spp., такие как М. fryanus, Monochamus spp., такие как M. alternatus; Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oberia brevis, Oemona hirta, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Otiorrhynchus sulcatus, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon spp., такие как P. brassicae, P. cochleariae; Phoracantha recurva, Phyllobius pyri, Phyllopertha horticola, Phyllophaga spp., такие как P. helleri; Phyllotreta spp., такие как P. chrysocephala, P. nemorum, P. striolata, P. vittula; Phyllopertha horticola, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psacothea hilaris, Psylliodes chrysocephala, Prostephanus truncates, Psylliodes spp., Ptinus spp., Pulga saltona, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp., такие как R. billineatus, R. ferrugineus, R. palmarum, R. phoenicis, R. vulneratus; Saperda candida, Scolytus schevyrewi, Scyphophorus acupunctatus, Sitona lineatus, Sitophilus spp., такие как S. granaria, S. oryzae, S. zeamais; Sphenophorus spp., такие как S. levis; Stegobium paniceum, Sternechus spp., такие как S. subsignatus; Strophomorphus ctenotus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., такие как Т. castaneum; Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., такие как X. pyrrhoderus; и Zabrus spp., такие как Z. tenebrioides;
насекомые из отряда Diptera, например Aedes spp., такие как A. aegypti, A. albopictus, A. vexans; Anastrepha ludens, Anopheles spp., такие как A. albimanus, A. crucians, A. freeborni, A. gambiae, A. leucosphyrus, A. maculipennis, A. minimus, A. quadrimaculatus, A. sinensis; Bactrocera invadens, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., такие как С. bezziana, С. hominivorax, С. macellaria; Chrysops atlanticus, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Cochliomyia spp., такие как С. hominivorax; Contarinia spp., такие как С. sorghicola; Cordylobia anthropophaga, Culex spp., такие как С. nigripalpus, С. pipiens, С. quinquefasciatus, С. tarsalis, С. tritaeniorhynchus; Culicoides furens, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Cuterebra spp., Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Dasineura oxycoccana, Delia spp., такие как D. antique, D. coarctata, D. platura, D. radicum; Dermatobia hominis, Drosophila spp., такие как D suzukii, Fannia spp., такие как F. canicularis; Gastraphilus spp., такие как G. intestinalis; Geomyza tipunctata, Glossina spp., такие как G. fuscipes, G. morsitans, G. palpalis, G. tachinoides; Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia spp., такие как H. platura; Hypoderma spp., такие как H. lineata; Hyppobosca spp., Hydrellia philippina, Leptoconops torrens, Liriomyza spp., такие как L. sativae, L. trifolii; Lucilia spp., такие как L. caprina, L. cuprina, L. sericata; Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola spp., такие как М. destructor; Musca spp., такие как M. autumnalis, M. domestica; Muscina stabulans, Oestrus spp., такие как О. ovis; Opomyza florum, Oscinella spp., такие как О. frit; Orseolia oryzae, Pegomya hysocyami, Phlebotomus argentipes, Phorbia spp., такие как P. antiqua, P. brassicae, P. coarctata; Phytomyza gymnostoma, Prosimulium mixtum, Psila rosae, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Rhagoletis spp., такие как R. cerasi, R. cingulate, R. indifferens, R. mendax, R. pomonella; Rivellia quadrifasciata, Sarcophaga spp., такие как S. haemorrhoidalis; Simulium vittatum, Sitodiplosis mosellana, Stomoxys spp., такие как S. calcitrans; Tabanus spp., такие как Т. atratus, Т. bovinus, Т. lineola, Т. similis; Tannia spp., Thecodiplosis japonensis, Tipula oleracea, Tipula paludosa, и Wohlfahrtia spp;
насекомые из отряда Thysanoptera, например, Baliothrips biformis, Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp., Echinothrips americanus, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., такие как F. fusca, F. occidentalis, F. tritici; Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Microcephalothrips abdominalis, Neohydatothrips samayunkur, Pezothrips kellyanus, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., такие как S. citri, S. dorsalis, S. perseae; Stenchaetothrips spp, Taeniothrips cardamoni, Taeniothrips inconsequens, Thrips spp., такие как Т. imagines, Т. hawaiiensis, Т. oryzae, Т. palmi, Т. parvispinus, Т. tabaci;
насекомые из отряда Hemiptera, например, Acizzia jamatonica, Acrosternum spp., такие как A. hilare; Acyrthosipon spp., такие как A. onobrychis, A. pisum; Adelges laricis, Adelges tsugae, Adelphocoris spp., такие как A. rapidus, A. superbus; Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aulacorthum solani, Aleurocanthus woglumi, Aleurodes spp., Aleurodicus disperses, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphidula nasturtii, Aphis spp., такие как A. craccivora, A. fabae, A. forbesi, A. gossypii, A. grossulariae, A. maidiradicis, A. pomi, A. sambuci, A. schneideri, A. spiraecola; Arboridia apicalis, Arilus critatus, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacaspis yasumatsui, Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli (Paratrioza cockerelli), Bemisia spp., такие как В. argentifolii, В. tabaci (Aleurodes tabaci); Blissus spp., такие как В. leucopterus; Brachycaudus spp., такие как В. cardui, В. helichrysi, В. persicae, В. prunicola; Brachycolus spp., Brachycorynella asparagi, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., такие как С. fulguralis, С. pyricola (Psylla piri); Calligypona marginata, Calocoris spp., Campylomma livida, Capitophorus horni, Carneocephala fulgida, Cavelerius spp., Ceraplastes spp., Ceratovacuna lanigera, Ceroplastes ceriferus, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Cimex spp., такие как С. hemipterus, С. lectularius; Coccomytilus halli, Coccus spp., такие как С. hesperidum, С. pseudomagnoliarum; Corythucha arcuata, Creontiades dilutus, Cryptomyzus ribis, Chrysomphalus aonidum, Cryptomyzus ribis, Ctenarytaina spatulata, Cyrtopeltis notatus, Dalbulus spp., Dasynus piperis, Dialeurodes spp., такие как D. citrifolii; Dalbulus maidis, Diaphorina spp., такие как D. citri; Diaspis spp., такие как D. bromeliae; Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Doralis spp., Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Drosicha spp., Dysaphis spp., такие как D. plantaginea, D. pyri, D. radicola; Dysaulacorthum pseudosolani, Dysdercus spp., такие как D. cingulatus, D. intermedius; Dysmicoccus spp., Edessa spp., Geocoris spp., Empoasca spp., такие как E. fabae, E. solana; Epidiaspis leperii, Eriosoma spp., такие как E. lanigerum, E. pyricola; Erythroneura spp., Eurygaster spp., такие как E. integriceps; Euscelis bilobatus, Euschistus spp., такие как E. heros, E. impictiventris, E. servus; Fiorinia theae, Geococcus coffeae, Glycaspis brimblecombei, Halyomorpha spp., такие как H. halys; Heliopeltis spp., Homalodisca vitripennis (=H. coagulata), Horcias nobilellus, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Icerya spp., такие как I. purchase; Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lecanoideus floccissimus, Lepidosaphes spp., такие как L. ulmi; Leptocorisa spp., Leptoglossusphyllopus, Lipaphis erysimi, Lygus spp., такие как L. hesperus, L. lineolaris, L. pratensis; Maconellicoccus hirsutus, Marchalina hellenica, Macropes excavatus, Macrosiphum spp., такие как M. rosae, M. avenae, M. euphorbiae; Macrosteles quadrilineatus, Mahanarva flmbriolata, Megacopta cribraria, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Melanaphis sacchari, Melanocallis (=Tinocallis) caryaefoliae, Metcafiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzocallis coryli, Murgantia spp., Myzus spp., такие как M. ascalonicus, M. cerasi, M. nicotianae, M. persicae, M. varians; Nasonovia ribis-nigri, Neotoxoptera formosana, Neomegalotomus spp, Nephotettix spp., такие как N. malayanus, N. nigropictus, N. parvus, N. virescens; Nezara spp., такие как N. viridula; Nilaparvata lugens, Nysius huttoni, Oebalus spp., такие как О. pugnax; Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxycaraenus hyalinipennis, Parabemisia myricae, Parlatoria spp., Parthenolecanium spp., такие как P. corni, P. persicae; Pemphigus spp., такие как P. bursarius, P. populivenae; Peregrinus maidis, Perkinsiella saccharicida, Phenacoccus spp., такие как P. aceris, P. gossypii; Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., такие как P. devastatrix, Piesma quadrata, Piezodorus spp., такие как P. guildinii; Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., такие как P. citri, P. ficus; Prosapia bicincta, Protopulvinaria pyriformis, Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., такие как P. comstocki; Psylla spp., такие как P. mali; Pteromalus spp., Pulvinaria amygdali, Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., такие как Q. perniciosus; Quesada gigas, Rastrococcus spp., Reduvius senilis, Rhizoecus americanus, Rhodnius spp., Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum spp., такие как P. pseudobrassicas, R. insertum, R. maidis, R. padi; Sagatodes spp., Sahlbergella singularis, Saissetia spp., Sappaphis mala, Sappaphis mali, Scaptocoris spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Scotinophora spp., Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Solubea insularis, Spissistilus festinus (=Stictocephala festina), Stephanitis nashi, Stephanitis pyrioides, Stephanitis takeyai, Tenalaphara malayensis, Tetraleurodesperseae, Therioaphis maculate, Thyanta spp., такие как Т. accerra, Т. perditor; Tibraca spp., Tomaspis spp., Toxoptera spp., такие как Т. aurantii; Trialeurodes spp., такие как Т. abutilonea, Т. ricini, Т. vaporariorum; Triatoma spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., такие как U. citri, U. yanonensis; и Viteus vitifolii,
насекомые из отряда Hymenoptera, например Acanthomyops interjectus, Athalia rosae, Atta spp., такие как A. capiguara, A. cephalotes, A. cephalotes, A. laevigata, A. robusta, A. sexdens, A. texana, Bombus spp., Brachymyrmex spp., Camponotus spp., такие как С. floridanus, С. pennsylvanicus, С. modoc; Cardiocondyla nuda, Chalibion sp, Crematogaster spp., Dasymutilla occidentalis, Diprion spp., Dolichovespula maculata, Dorymyrmex spp., Dryocosmus kuriphilus, Formica spp., Hoplocampa spp., такие как H. minuta, H. testudinea; Iridomyrmex humilis, Lasius spp., такие как L. niger, Linepithema humile, Liometopum spp., Leptocybe invasa, Monomorium spp., такие как М. pharaonis, Monomorium, Nylandria fulva, Pachycondyla chinensis, Paratrechina longicornis, Paravespula spp., такие как P. germanica, P. pennsylvanica, P. vulgaris; Pheidole spp., такие как P. megacephala; Pogonomyrmex spp., такие как P. barbatus, P. californicus, Polistes rubiginosa, Prenolepis impairs, Pseudomyrmex gracilis, Schelipron spp., Sirex cyaneus, Solenopsis spp., такие как S. geminata, S. invicta, S. molesta, S. richteri, S. xyloni, Sphecius speciosus, Sphex spp., Tapinoma spp., такие как Т. melanocephalum, Т. sessile; Tetramorium spp., такие как Т. caespitum, Т. bicarinatum, Vespa spp., такие как V. crabro; Vespula spp., такие как V. squamosal; Wasmannia auropunctata, Xylocopa sp;
насекомые из отряда Orthoptera, например Acheta domesticus, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, Ceuthophilus spp., Diastrammena asynamora, Dociostaurus maroccanus, Gryllotalpa spp., такие как G. africana, G. gryllotalpa; Gryllus spp., Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Locusta spp., такие как L. migratoria, L. pardalina; Melanoplus spp., такие как М. bivittatus, M. femurrubrum, M. mexicanus, M. sanguinipes, M. spretus; Nomadacris septemfasciata, Oedaleus senegalensis, Scapteriscus spp., Schistocerca spp., такие как S. americana, S. gregaria, Stemopelmatus spp., Tachycines asynamorus, и Zonozerus variegatus;
вредители из класса паукообразных, например Acari, например, из семейств Argasidae, Ixodidae и Sarcoptidae, такие как Amblyomma spp.(например, А. americanum, A. variegatum, A. maculatum), Argas spp., такие как A. persicu), Boophilus spp., такие как В. annulatus, В. decoloratus, В. microplus, Dermacentor spp., такие как D. silvarum, D. andersoni, D. variabilis, Hyalomma spp., такие как H. truncatum, Ixodes spp., такие как I. ricinus, I. rubicundus, I. scapularis, I. holocyclus, I. pacificus, Rhipicephalus sanguineus, Ornithodorus spp., такие как О. moubata, О. hermsi, О. turicata, Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes spp., такие как P. ovis, Rhipicephalus spp., такие как R. sanguineus, R. appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., такие как S. Scabiei; и семейства Eriophyidae, включая Aceria spp., такие как A. sheldoni, A. anthocoptes, Acallitus spp., Aculops spp., такие как A. lycopersici, A. pelekassi; Aculus spp., такие как A. schlechtendali; Colomerus vitis, Epitrimerus pyri, Phyllocoptruta oleivora; Eriophytes ribis и Eriophyes spp., такие как Eriophyes sheldoni; семейства Tarsonemidae, включая Hemitarsonemus spp., Phytonemus pallidus и Polyphagotarsonemus latus, Stenotarsonemus spp. Steneotarsonemus spinki; семейства Tenuipalpidae, включая Brevipalpus spp., такие как В. phoenicis; семейства Tetranychidae, включая Eotetranychus spp., Eutetranychus spp., Oligonychus spp., Petrobia latens, Tetranychus spp., такие как Т. cinnabarinus, Т. evansi, Т. kanzawai, T, pacificus, Т. phaseulus, Т. telarius и Т. urticae; Bryobia praetiosa; Panonychus spp., такие как P. ulmi, P. citri; Metatetranychus spp. и Oligonychus spp., такие как О. pratensis, О. perseae, Vasates lycopersici; Raoiella indica, семейства Carpoglyphidae, включая Carpoglyphus spp.; Penthaleidae spp., такие как Halotydeus destructor; семейства Demodicidae с видами, такими как Demodex spp.; семейства Trombicidea, включая Trombicula spp.; семейства Macronyssidae, включая Ornothonyssus spp.; семейства Pyemotidae, включая Pyemotes tritici; Tyrophagus putrescentiae; семейства Acaridae, включая Acarus siro; семейства Araneida, включая Latrodectus mactans, Tegenaria agrestis, Chiracanthium sp, Lycosa sp Achaearanea tepidariorum и Loxosceles reclusa;
вредители из филума Nematoda, например, паразитические нематоды растений, такие как клубеньковые нематоды, Meloidogyne spp., такие как М. hapla, М. incognita, М. javanica; цистообразующие нематоды, Globodera spp., такие как G. rostochiensis; Heterodera spp., такие как Н. avenae, Н. glycines, Н. schachtii, Н. trifolii; семенные галловые нематоды, Anguina spp.; стеблевые и листовые нематоды, Aphelenchoides spp., такие как A. besseyi; жалящие нематоды, Belonolaimus spp., такие как В. longicaudatus; сосновые нематоды, Bursaphelenchus spp., такие как В. lignicolus, В. xylophilus; кольчатые нематоды, Criconema spp., Criconemella spp., такие как С. xenoplax и С. ornata; и Criconemoides spp., такие как Criconemoides informis; Mesocriconema spp.; стволовые и луковичные нематоды, Ditylenchus spp., такие как D. destructor, D. dipsaci; длинностилетные нематоды, Dolichodorus spp.; спиральные нематоды, Heliocotylenchus multicinctus; оболочковые и оболочкоподобные нематоды, Hemicycliophora spp.и Hemicriconemoides spp.; Hirshmanniella spp.; ланцетовидные нематоды, Hoploaimus spp.; ложные клубеньковые нематоды, Nacobbus spp.; игольчатые нематоды, Longidorus spp., такие как L. elongatus; ранящие нематоды, Pratylenchus spp., такие как P. brachyurus, P. neglectus, P. penetrans, P. curvitatus, P. goodeyi; роющие нематоды, Radopholus spp., такие как R. similis; Rhadopholus spp.; Rhodopholus spp.; почковидные нематоды, Rotylenchus spp., такие как R. robustus, R. reniformis; Scutellonema spp.; нематоды, вызывающие тупоконечность корней, Trichodorus spp., такие как Т. obtusus, Т. primitivus; Paratrichodorus spp., такие как P. minor; карликовые нематоды, Tylenchorhynchus spp., такие как Т. claytoni, Т. dubius; цитрусовые нематоды, Tylenchulus spp., такие как Т. semipenetrans; кинжальные нематоды, Xiphinema spp.; и другие виды паразитирующих на растениях нематод;
насекомые из отряда Isoptera, например, Calotermes flavicollis, Coptotermes spp., такие как С. formosanus, С. gestroi, С. acinaciformis; Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., такие как С. brevis, С. cavifrons; Globitermes sulfureus, Heterotermes spp., такие как H. aureus, H. longiceps, H. tenuis; Leucotermes flavipes, Odontotermes spp., Incisitermes spp., такие как I. minor, I. Snyder, Marginitermes hubbardi, Mastotermes spp., такие как M. darwiniensis Neocapritermes spp., такие как N. opacus, N. parvus; Neotermes spp., Procornitermes spp., Zootermopsis spp., такие как Z. angusticollis, Z. nevadensis, Reticulitermes spp., такие как R. hesperus, R. tibialis, R. speratus, R. flavipes, R. grassei, R. lucifugus, R. santonensis, R. virginicus; Termes natalensis;
насекомые из отряда Blattaria, например, Blatta spp., такие как В. orientalis, В. lateralis; Blattella spp., такие как В. asahinae, В. germanica; Leucophaea maderae, Panchlora nivea, Periplaneta spp., такие как P. americana, P. australasiae, P. brunnea, P. fuligginosa, P. japonica; Supella longipalpa, Parcoblatta pennsylvanica, Eurycotis floridana, Pycnoscelus surinamensis;
насекомые из отряда Siphonoptera, например, Cediopsylla simples, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., такие как С. felis, С. canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Trichodectes canis, Tunga penetrans и Nosopsyllus fasciatus;
насекомые из отряда Thysanura, например, Lepisma saccharina, Ctenolepisma urbana и Thermobia domestica;
вредители из класса Chilopoda, например, Geophilus spp., Scutigera spp., такие как Scutigera coleoptrata;
вредители из класса Diplopoda, например, Blaniulus guttulatus, Julus spp., Narceus spp.;
вредители из класса Symphyla, например, Scutigerella immaculata;
насекомые из отряда Dermaptera, например, Forflcula auricularia;
насекомые из отряда Collembola, например, Onychiurus spp., такие как Onychiurus armatus;
вредители из отряда Isopoda, например, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber;
насекомые из отряда Phthiraptera, например, Damalinia spp., Pediculus spp., такие как Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pediculus humanus humanus; Pthirus pubis, Haematopinus spp., такие как Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis; Linognathus spp., такие как Linognathus vituli; Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus и Solenopotes capillatus, Trichodectes spp.
Примеры дальнейших видов вредителей, с которыми можно вести борьбу с помощью соединений формулы (I), включают вредителей из филума Mollusca, класса Bivalvia, например, Dreissena spp.; класса Gastropoda, например, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea canaliclata, Succinea spp.; из класса гельминтов, например, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., такие как Haemonchus contortus; Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercora lis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
В одном варианте осуществления изобретения, вредители принадлежат к отряду Hemiptera, Lepidoptera, Coleoptera или Thysanoptera, предпочтительно выбраны из Trialeurodes spp., Nephotettix spp., Nezara spp., Aphis spp., Megoura viciae, Myzus spp., Heliothis spp., Chilo spp., Scirpophaga spp., Anthonomus spp. или трипсов (dichromothrips corbetti), более предпочтительно представляют собой белокрылку тепличную (Trialeurodes vaporariorum), цикадку зеленую (Nephotettix virescens), бурую рисовую цикадку (Nilaparvata lugens), тлю люцерновую (Aphis craccivora), тлю виковую (Megoura viciae), тлю персиковую зеленую (Myzus persicae), табачную листовертку (Heliothis virescens), сверлильщика рисового стеблевого / огневку азиатскую стеблевую - Chilo suppressalis, желтого рисового сверлильщика - Tryporyza (=Scirpophaga) incertulas, долгоносика хлопкового (Anthonomus grandis) или трипсы (dichromothrips corbetti).
В одном варианте осуществления изобретения, изобретение относится к способу борьбы с беспозвоночными вредителями риса в культуре риса, который включает нанесение на указанных беспозвоночных вредителей риса по меньшей мере одного пестицидно активного нерацемического соединения (I) или его энантиомеров, или его смесей.
В одном варианте осуществления изобретения, изобретение относится к способу борьбы с беспозвоночными вредителями риса в культуре рисе, который включает нанесение на указанных беспозвоночных вредителей риса по меньшей мере одного пестицидно активного соединения формулы (I) с энантиомерным избытком соединения I-R, или их смесей.
В одном варианте осуществления изобретения, изобретение относится к способу борьбы с беспозвоночными вредителями риса в культуре рисе, который включает нанесение на указанных беспозвоночных вредителей риса по меньшей мере одного пестицидно активного соединения I-R, или его смесей.
Вредители риса:
В контексте настоящего изобретения, беспозвоночными вредителями риса являются животные - вредители, которые встречаются в рисе. Беспозвоночные вредители риса включают насекомых, акарид и нематод, предпочтительно насекомых. Беспозвоночные вредители риса, которые хорошо известны в культуре риса, включают, но не ограничиваются ними, следующие виды:
Hemiptera:
бурая рисовая цикадка - Nilaparvata lugens
темная цикадка - Laodelphax striatellus
цикадка белоспинная - Sogatella furcifera
цикадка белая - Cofana spectra
зеленая цикадка - Nephotettix virescens, N. nigriceps, N. cincticeps, N. malayanus
зигзаговидная цикадка - Recilia dorsalis
оранжевая кукурузная цикадка - Cicadulina bipunctata
шеститочечная цикадка - Macrosteles fascifrons
клоп рисовый, Leptocorisa oratorius, L. acuta
щитник рисовый - Nezara viridula, Pygomenida varipennis, Eysarcoris, Tibraca limbatriventris, Eysarcoris ventralis
щитник малый - Oebalus poecilus, O. pugnax
краевик - Eysarcoris sp
клоп-черепашка - Blissus leucopterus leucopterus
рисовый мучнистый червец, Brevennia rehi, Pseudococcus saccharicola
тля рисовая, Rhopalosiphum ruflabdominalis, Macrosiphum avenae, Hysteroneura setariae, Tetraneuro nigriabdominalis
тля фасолевая корневая - Smynthurodes betae
Lepidoptera:
рисовая толстоголовка - Parnara guttata, Melanitis Ieda ismene
сверлильщик рисовый стеблевой / огневка азиатская стеблевая - Chilo suppressalis, Chilo polychrusus, Chilo partellus, Chilo plejadellus
огневка рисовая - Chilotraea polychrysa
рисовый сверлильщик розовый - Sesamia inferens
желтый рисовый сверлильщик - Tryporyza (=Scirpophaga) incertulas
белый рисовый сверлильщик - Tryporyza innotata
листовертка рисовая / огневка - Cnaphalocrocis medinalis, Marasmia patnalis, M. exigua
рисовая совка / гусеница- Pseudaletia separata
зеленая гусеница - Xanthodes transversa
гусеница рисовая зеленая - Narnaga aenescens
зеленые рогатые гусеницы - Melanitis Ieda ismene, Mycalesis sp
совка кукурузная листовая - Spodoptera frugiperda
восточная луговая совка - Mythimna separata
куколка вредителя риса - Nymphula depunctalis
гусеница лжепестрянки, Amata sp.
волосяная гусеница - Mocis frugalis
желтая гусеница, Psalis pennatula
пяденица рисовая светло-коричневая, Mocis frugalis
пасленовая металловидка, Chrysodeixis chalcites
мотылек луговой - Herpetogramma licarsisalis
огневка сахарного тростника - Diatraea saccharalis
огневка кукурузная стеблевая - Elasmopalpus lignosellus
пяденица полосатая - Mocis latipes
мотылек кукурузный - Ostrinia nubilalis
мексиканский рисовый сверлильщик - Eoreuma loftini
Coleoptera:
водный долгоносик - Lissorhopterus oryzophilus
долгоносик рисового куста - Echinocnemus squamous
долгоносик рисовый - Oryzophagus oryzae
колючий рисовый жук - Diclodispa armigera
рисовый листоед - Oulema oryzae
черный рисовый клоп - Scotinophora vermidulate, S. vermidulate, S. lurida, S. latiuscula
рисовая блошка - Chaetocnima basalis
личинки жуков - Leucopholis irrorata, Leucopholis irrorata, Phyllophaga sp, Heteronychus sp
головач (жук-носорог) - Diloboderus abderus
долгоносик - Sphenophorus spp
коласпис виноградный - Colaspis brunnea, C. louisianae
рисовый пыльцевой жук, Chilolaba acuta
Diptera:
стеблевая мушка - Chlorops oryzae
листовой минер - Agromyza oryzae
личинка рисовой мушки / рисовая стеблевая мушка - Hydrellia sasakii
личинка рисовой мушки / малый рисовый листовой минер - Hydrellia griseola
рисовая галлица - Orseolia (=Pachydiplosis) oryzae
рисовая мушка - Atherigona oryzae
рисовая галлица-семяед - Chironomus cavazzai, Chironomus spp, Cricotopus spp
Thysanoptera:
рисовые трипсы - Chloethrips oryzae, Stenochaetothrips biformis, Perrisothrips sp., Hoplothrips sp.,
Orthoptera:
рисовые кобылки, Hieroglyphus banian, Hieroglyphus nigrorepletus, Catantops pinguis, Attractomorpha burri, A. crenulate, A. psittacina psittacina, A. Bedeli, Oxya adenttata, Oxya ebneri, Oxya hyla intricata, Acrida turricata
саранча - Locusta migratoria manilensis
медведка, Grylotalpa africana
сверчок полевой: Gryllus bimaculatus, Teleogryllus occipitalis, Euscyrtus concinus
зеленый кузнечик - Conocephalus longipennis
Isoptera:
термиты - Macrotermes gilvus, Syntermes molestans
Hymenoptera:
муравьи - Solenopsis geminata
нематода рисовая листовая - Aphelenchoides besseyi
Acari:
рисовый метелочный клещ - Steotarsonemus pinki
Crustacea:
щитень - Triops longicaudatus. T. cancriformis
рисовый рак - Procambarus clarkii, Orconectes virilis.
Кроме того, рис подвергается воздействию множеству клопов, включая Leptocorisa chinensis, Lagynotomus elongates, Nerzara viridula, Eysacoris parvus, Leptocorisa oratorius, Oebalus pugnax, Cletus trigonus, а также множеству клещей, гусениц, жуков, личинок, повреждающих корни и других личинок.
В одном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса представляет собой кусающее/грызущее насекомое.
В одном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса представляет собой жалящее/сосущее насекомое.
В одном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса представляет собой стрекочущее насекомое.
В одном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса представляет собой сифонирующее насекомое.
В одном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса представляет собой лижущее насекомое.
В одном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса выбирают из бурой рисовой цикадки (Nilaparvata lugens), темной цикадки (Laodelphax striatellus), цикадки белоспинной (Sogatella furcifera), сверлильщика рисового стеблевого / огневки азиатской стеблевой (Chilo suppressalis), желтого рисового сверлильщика (Tryporyza (=Scirpophaga) incertulas), листовертки рисовой / огневки (Cnaphalocrocis medinalis), водного долгоносика (Lissorhopterus oryzophilus).
В одном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса принадлежит к отряду Hemiptera или Lepidoptera.
В одном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса принадлежит к отряду Hemiptera. В дополнительном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса представляет собой цикадку, предпочтительно выбранную из бурой рисовой цикадки (Nilaparvata lugens), темной цикадки (Laodelphax striatellus), цикадки белоспинной (Sogatella furcifera), цикадки зеленой (Nephotettix virescens). В дополнительном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса выбирают из бурой рисовой цикадки (Nilaparvata lugens) и цикадки зеленой (Nephotettix virescens), предпочтительно представляет собой бурую рисовую цикадку (Nilaparvata lugens).
В одном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса представляет собой бурую рисовую цикадку (Nilaparvata lugens).
В одном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса представляет собой цикадку зеленую (Nephotettix virescens).
В дополнительном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса представляет собой щитник, предпочтительно выбранный из щитника рисового (Nezara viridula, Pygomenida varipennis, Eysarcoris, Tibraca limbatriventris, Eysarcoris ventralis) или щитника малого (Oebalus poecilus, О. pugnax).
В одном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса принадлежит к отряду Lepidoptera. В дополнительном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса представляет собой сверлильщика, предпочтительно сверлильщика стеблевого, предпочтительно сверлильщика рисового стеблевого (Chilo suppressalis) или желтого рисового сверлильщика (Tryporyza (=Scirpophaga) incertulas).
В дополнительном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса представляет собой листовертку рисовую / огневку (Cnaphalocrocis medinalis, Marasmia patnalis, M. exigua).
В одном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса принадлежит к отряду Coleoptera. В дополнительном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса представляет собой водного долгоносика (Lissorhopterus oryzophilus). В дополнительном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса представляет собой долгоносика рисового (Oryzophagus oryzae).
В одном варианте осуществления, беспозвоночный вредитель риса принадлежит к семейству термитов (отряд Isoptera).
Охрана здоровья животных
Соединения и смеси настоящего изобретения пригодны для применения для лечения или защиты животных от заражения или инфицирования паразитами. Таким образом, настоящее изобретение также относится к применению соединения настоящего изобретения для изготовления лекарственного средства для лечения или защиты животных от заражения или инфицирования паразитами. Кроме того, настоящее изобретение относится к способу лечения или защиты животных от заражения и инфицирования паразитами, который включает пероральное, местное или парентеральное введение животным или нанесение на животных паразитоцидно эффективного количества соединения настоящего изобретения.
Настоящее изобретение также относится к нетерапевтическому применению соединений и смесей настоящего изобретения для лечения или защиты животных от заражения и инфицирования паразитами. Кроме того, настоящее изобретение относится к нетерапевтическому способу лечения или защиты животных от заражения и инфицирования паразитами, который включает нанесение на локус паразитоцидно эффективного количества соединения настоящего изобретения.
Соединения и смеси настоящего изобретения, кроме того, пригодны для применения для подавления или борьбы с паразитами в животных и на них. Кроме того, настоящее изобретение относится к способу подавления или борьбы с паразитами в животных и на них, который включает приведение в контакт паразитов с парзитоцидно эффективным количеством соединения настоящего изобретения.
Настоящее изобретение также относится к нетерапевтическому применению соединений и смесей настоящего изобретения для борьбы или подавления паразитов. Кроме того, настоящее изобретение относится к нетерапевтическому способу подавления или борьбы с паразитами, который включает нанесение на локус паразитоцидно эффективного количества соединения настоящего изобретения.
Соединения и смеси настоящего изобретения могут быть эффективны как путем контакта (через почву, стекло, стены, надкроватные сетки, ковровое покрытие, другие покрытия или части животных), так и путем приема внутрь (например, приманки). Кроме того, соединения настоящего изобретения можно применять на любой и всех стадиях развития.
Соединения и смеси настоящего изобретения можно применять как таковые или в виде композиций, содержащих соединения и смеси настоящего изобретения.
Соединения и смеси настоящего изобретения можно также применять вместе с компонентом для смешивания, который действует против патогенных паразитов, например, с синтетическими соединениями против кокцидиоза, полиэфирными антибиотиками, такими как ампролиум, робенидин, толтразурил, моненсин, салиномицин, мадурамицин, лазалоцид, наразин или семдурамицин, или с другими компонентами для смешивания в соответствии с вышеприведенным определением, или в виде композиций, содержащих указанные смеси.
Соединения и смеси настоящего изобретения и композиции, содержащие их, можно применять перорально, парентерально или местно, например, дермально. Соединения и смеси настоящего изобретения могут быть системно или несистемно эффективными.
Применение можно осуществлять профилактически, терапевтически или нетерапевтически. Кроме того, применение может быть осуществлено превентивно в местах, в которых ожидают появление паразитов.
В контексте настоящей заявки, термин "приведение в контакт" включает как непосредственный контакт (нанесение соединений/композиций непосредственно на паразита, включая нанесение непосредственно на животного или исключая нанесение непосредственно на животного, например, на его локус в последнем случае), так и непрямой контакт (нанесение соединений/композиций на локус паразита). Контакт паразита посредством нанесения на его локус представляет собой пример нетерапевтического применения соединений и смесей настоящего изобретения.
Термин "локус" означает среду обитания, пищевые ресурсы, место размножения, площадь, материал или окружающую среду, в которых паразит растет или может расти за пределами животного.
В контексте настоящей заявки, термин "паразиты" включает эндо- и эктопаразитов. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения, предпочтение может быть отдано эндопаразитам. В других вариантах осуществления, предпочтение может быть отдано эктопаразитам. Заражения теплокровных животных и рыбы включают, но не ограничены ними, заражения вшами, пухоедами, клещами, носоглоточными оводами, кровососками, жалящими мухами, мускоидными мухами, мухами, личинками миазных мух, клещами-тромбикулидами, гнусом, комарами и блохами.
Соединения и смеси настоящего изобретения являются особенно пригодными для подавления паразитов из следующих отрядов и видов, соответственно:
блохи (Siphonaptera), например, Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, и Nosopsyllus fasciatus; тараканы (Blattaria - Blattodea), например, Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, и Blatta orientalis; мухи, комары (Diptera), например, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides fur ens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtion, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, и Tabanus similis; вши (Phthiraptera), например, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus и Solenopotes capillatus; клещи и паразитиформные клещи (Parasitiformes): клещи (Ixodida), например, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata и паразитиформные клещи (Mesostigmata), например, Ornithonyssus bacoti и Dermanyssus gallinae; Actinedida (Prostigmata) и Acaridida (Astigmata), например, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., и Laminosioptes spp; клопы (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongylus ssp., nArilus critatus; Anoplurida, например, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., и Solenopotes spp.; Mallophagida (подотряды Arnblycerina и Ischnocerina), например, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp., и Felicola spp.; круглые черви - нематоды: проволочники и трихинеллы (Trichosyringida), например, Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp., Capillaria spp.; Rhabditida, например, Rhabditis spp., Strongyloides spp., Helicephalobus spp.; Strongylida, например, Strongylus spp., Ancylostoma spp., Necator americanus, Bunostomum spp.(паразитические круглые черви), Trichostrongylus spp., Haemonchus contortus, Ostertagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stephanurus dentatus, Syngamus trachea, Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylus spp., Muellerius capillaris, Proto strongylus spp., Angi о strongylus spp., Parelapho strongylus spp., Aleur о strongylus abstrusus, и Dioctophyma renale; кишечные круглые черви (Ascaridida), например, Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (острица), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp., и Oxyuris equi; Camallanida, например, Dracunculus medinensis (ришта); Spirurida, например, Thelazia spp., Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp.a, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spirocerca lupi, и Habronema spp.; колючеголовые черви (Acanthocephala), например, Acanthocephalus spp., Macracanthorhynchus hirudinaceus и Oncicola spp.; настоящие планарии (Plathelminthes): сосальщики (Trematoda), например, Faciola spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicrocoelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Alaria alata, Paragonimus spp., и Nanocyetes spp.; Cercomeromorpha, в частности, цестоды (ленточные черви), например, Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multiceps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp., и Hymenolepis spp.
В контексте настоящей заявки, термин "животное" включает теплокровных животных (включая людей) и рыбу. Предпочтительными являются млекопитающие, такие как крупный рогатый скот, овцы, свиньи, верблюды, олени, лошади, свиньи, домашняя птица, кролики, козы, собаки и кошки, азиатские буйволы, ослы, лани и северные олени, а также пушные звери, такие как норка, шиншилла и енот, птицы, такие как куры, гуси, индюки и утки, и рыба, такая как рыба, живущая в пресной и морской воде, например, форель, карп и угорь. Особенно предпочтительными являются домашние животные, такие как собаки или кошки.
В общем, "паразитоцидно эффективное количество" означает количество активного компонента, необходимое для достижения заметного эффекта на рост, включая эффекты некроза, гибели, ретардации, предотвращения и удаления, уничтожения или иным образом уменьшения случаев появления и активности целевого организма. Паразитоцидно эффективное количество может варьироваться для различных соединений/композиций, применяемых в настоящем изобретении. Паразитоцидно эффективное количество композиций также будет варьироваться в зависимости от преобладающих условий, таких как желаемое паразитоцидное действие и его продолжительность, целевые виды, способ применения, и т.п.
В основном, выгодно применять соединения и смеси настоящего изобретения в общих количествах от 0.5 мг/кг до 100 мг/кг в сутки, предпочтительно от 1 мг/кг до 50 мг/кг в сутки.
С целью перорального введения теплокровным животным, составы соединений и смесей в соответствии с изобретением могут быть приготовлены в виде корма для животных, премиксов к корму для животных, концентратов кормов для животных, пилюль, растворов, паст, суспензий, жидких лекарственных форм, гелей, таблеток, шариков и капсул. Кроме того, соединения и смеси в соответствии с изобретением можно вводить животным с их питьевой водой. Для перорального введения лекарственную форму выбирают, учитывая необходимость введения животному соединения - компонента I в количестве от 0.01 мг/кг до 100 мг/кг массы тела животного в сутки, предпочтительно от 0.5 мг/кг до 100 мг/кг массы тела животного в сутки.
Альтернативно, соединения (компонент I) и смеси в соответствии с изобретением могут быть введены животным парентерально, например, с помощью интраруминальной, внутримышечной, внутривенной или подкожной инъекции. Для подкожной инъекции соединения (компонент I) и смеси в соответствии с изобретением можно диспергировать или растворить в физиологически приемлемом носителе. Альтернативно, соединения (компонент I) и смеси в соответствии с изобретением могут быть введены в имплантат для подкожного введения. Кроме того, возможно, трансдермальное введение животным соединения - компонента I. Для парентерального введения лекарственную форму выбирают, учитывая необходимость введения животному соединения - компонента I в количестве от 0.01 мг/кг до 100 мг/кг массы тела животного в сутки.
Соединения (компонент I) и смеси в соответствии с изобретением можно также наносить на животных местно в виде растворов для окунания, тонких порошков, порошков, ошейников, медальонов, составов для разбрызгивания, шампуней, составов spot-on и pour-on и в виде мазей или эмульсий масло-в-воде или вода-в-масле. Предназначенные для местного нанесения жидкости для окунания и составы для разбрызгивания обычно содержат от 0.5 млн.ч. до 5.000 млн.ч. и предпочтительно от 1 млн.ч. до 3.000 млн.ч. компонента I. Кроме того, составы соединений (компонент I) и смесей в соответствии с изобретением могут быть приготовлены в виде ушных бирок для животных, в частности, четвероногих, таких как крупный рогатый скот и овцы.
Пригодными препаратами являются:
- Растворы, такие как растворы для перорального введения, концентраты для перорального введения после разбавления, растворы для применения на кожу или в полости тела, составы pouring-on, гели;
- Эмульсии и суспензии для перорального или дермального введения; полутвердые препараты;
- Составы, в которых компонент I или II или смесь вводится в мазевую основу или в эмульсионную основу типа масло-в-воде или вода-в-масле;
- Твердые препараты, такие как порошки, премиксы или концентраты, гранулы, пеллеты, таблетки, шарики, капсулы; аэрозоли и средства для ингаляции, и профилированные изделия, содержащие активное соединение.
Композиции, пригодные для введения с помощью инъекции, получают путем растворения активного компонента в пригодном растворителе и, необязательно, добавления дополнительных вспомогательных веществ, таких как кислоты, основания, буферные соли, консерванты и солюбилизаторы. Пригодные вспомогательные вещества для инъекционных растворов известны из уровня техники. Растворы фильтруют и стерильно заполняют ею необходимую емкость.
Растворы для перорального введения вводят непосредственно. Концентраты вводят перорально после предварительного разведения до применяемой концентрации. Растворы для перорального введения и концентраты приготовляют в соответствии с уровнем техники и как описано выше в случае растворов для инъекций, стерильные процедуры не являются необходимыми.
Растворы для применения на кожу представляют собой препараты для капания, намазывания, втирания, опрыскивания или распыления на/в кожу. Растворы для применения на кожу приготовляют в соответствии с уровнем техники и в соответствии с описанным выше в случае растворов для инъекций, стерильные процедуры не являются необходимыми.
Гели наносят на или намазывают на кожу или вводят в полости тела. Гели получают путем обработки растворов, которые были получены, как описано в случае растворов для инъекций, достаточным количеством загустителя, который в результате дает прозрачное вещество, имеющее мазеподобную консистенцию. Пригодные загустители известны из уровня техники.
Составами pour-on поливают или их распыляют на ограниченные участки кожи, активное соединение I или смесь проникает через кожу и действует системно. Составы pour-on получают путем растворения, суспендирования или эмульгирования активного компонента I или II или смеси в пригодных совместимых с кожей растворителях или смесях растворителей. При необходимости добавляют другие вспомогательные вещества, такие как красители, вещества, стимулирующие биоабсорбцию, антиоксиданты, светостабилизаторы, клейкие вещества. Такие пригодные вспомогательные вещества известны из уровня техники.
Эмульсии можно вводить перорально, дермально или в виде инъекций. Эмульсии являются эмульсиями либо типа вода-в-масле, либо типа масло-вводе. Их получают путем растворения активного компонента I или смеси либо в гидрофобной, либо в гидрофильной фазе и гомогенизации полученного раствора с растворителем другой фазы с помощью пригодных эмульгаторов и, при необходимости, других вспомогательных веществ, таких как красители, вещества, стимулирующие абсорбцию, консерванты, антиоксиданты, светостабилизаторы, вещества, повышающих вязкость. Пригодные гидрофобные фазы (масла), пригодные гидрофильные фазы, пригодные эмульгаторы и пригодные дополнительные вспомогательные вещества для эмульсий известны из уровня техники.
Суспензии можно вводить перорально или местно/дермально. Их получают путем суспендирования активного компонента I или II или смеси в суспендирующем средстве, при необходимости при добавлении других вспомогательных веществ, таких как смачивающие средства, красители, вещества, стимулирующие биоабсорбцию, консерванты, антиоксиданты, светостабилизаторы. Пригодные суспендирующие средства и пригодные другие вспомогательные вещества для суспензий, включая смачивающие средства, известны из уровня техники.
Полутвердые препараты можно вводить перорально или местно/дермально. Они отличаются от описанных выше суспензий и эмульсий только своей более высокой вязкостью.
Для изготовления твердых препаратов активный компонент I или II или смесь смешивают с пригодными эксципиентами, при необходимости с добавлением вспомогательных веществ, и полученной массе придают желаемую форму. Пригодные вспомогательные вещества для этой цели известны из уровня техники.
Композиции, которые можно применять в изобретении, обычно могут содержать от приблизительно 0.001 до 95% компонента I настоящего изобретения.
Готовые к применению препараты содержат соединения, действующие против паразитов, предпочтительно эктопаразитов, в концентрациях от 10 млн.ч. до 80 мас. %, предпочтительно от 0.1 до 65 мас. %, более предпочтительно от 1 до 50 мас. %, наиболее предпочтительно от 5 до 40 мас. %.
Препараты, которые разбавляют перед применением, содержат соединения, действующие в отношении эктопаразитов, в концентрациях от 0.5 до 90 мас. %, предпочтительно от 1 до 50 мас. %.
Кроме того, препараты против эндопаразитов содержат компонент I в концентрациях от 10 млн.ч. до 2 мас. %, предпочтительно от 0.05 до 0.9 мас. %, наиболее предпочтительно от 0.005 до 0.25 мас. %.
Местное нанесение может быть осуществлено с помощью содержащих соединение формованных изделий, таких как ошейники, медальоны, ушные бирки, ленты для крепления на частях тела и клейкие ленты и пленки.
Обычно выгодно применять твердые составы, которые высвобождают соединения (компонент I) и смеси настоящего изобретения в общих количествах от 10 мг/кг до 300 мг/кг, предпочтительно от 20 мг/кг до 200 мг/кг, наиболее предпочтительно от 25 мг/кг до 160 мг/кг массы тела животного, которое подвергают лечению, в течение трех недель.
Примеры
Пример синтеза: 3-(2-хлортиазол-5-ил)-8-метил-7-оксо-6-фенил-2,3-дигидротиазоло[3,2-а] пиримидин-8-ий-5-олат (который соответствует соединению I-1)
Стадия 1: 2-хлор-N-метокси-N-метилацетамид
2
3
Гидрохлорид N-метоксиметанамина (345 г) и воду (1.5 л) охлаждали до 0°С. К этой реакционной смеси порциями добавляли KCO (1466 г), затем добавляли метил-трет-бутиловый эфир (1000 мл) при 0°С. Реакционную смесь охлаждали до -5°С. По каплям добавляли хлорацетилхлорид (400 г) в метил-трет-бутиловом эфире (500 мл) при температуре от - 5°С до 0°С и перемешивали в течение 2 часов при 0°С. Температуре реакционной смеси давали вернуться до 20-25°С. Из органического слоя целевой продукт получали в виде белого твердого вещества (438 г, выход 90%; ВЭЖХ чистота 98.45%).
Стадия 2: 2-хлор-1-(2-хлортиазол-5-ил)этанон
2-Хлортиазол (187 мл) в 750 мл тетрагидрофурана в атмосфере азота охлаждали до -20°С. По каплям добавляли хлорид изопропилмагния х LiCl (1684 мл, 1.3 молярный в тетрагидрофуране) и перемешивали при -20°С в течение 60 минут. По каплям добавляли раствор 2-хлор-N-метокси-N-метилацетамида (250 г) в тетрагидрофуране при температуре от -20°С до -25°С. Реакционную смесь перемешивали при -20°С в течение 90 минут. Добавляли насыщенный водный раствор хлорида аммония при -20°С, затем температуру реакционной смеси доводили до 20-25°С. Две фазы разделяли и водную фазу экстрагировали этилацетатом. Из объединенных органических слоев целевой сырой продукт получали в виде масла темно-коричневого цвета, которое обрабатывали активированным углем и силикагелем в метил-трет-бутиловом эфире с получением сырого продукта в виде масла бледно-коричневого цвета (335 г) для непосредственного использования на следующей стадии.
Стадия 3: N-[2-хлор-1-(2-хлортиазол-5-ил)этилиден]-2-метилпропан-2-сульфинамид
4
К сырому 2-хлор-1-(2-хлортиазол-5-ил)этанону (335 г) в тетрагидрофуране при 20-25°С в атмосфере азота добавляли трет-бутилсульфинамид (206 г) и Ti(OEt) (396 мл). Смесь нагревали до 50°С и перемешивали в течение 2 часов, затем охлаждали до 20-25°С и разбавляли этилацетатом. После добавления воды смесь перемешивали в течение 30 минут, затем фильтровали. Органическую фазу упаривали с получением целевого сырого продукта в виде масла коричневого цвета. После обработки активированным углем и силикагелем в метил-трет-бутиловом эфире, сырой продукт получали в виде масла бледно-коричневого цвета (365 г) для непосредственного использования на следующей стадии.
Стадия 4: N-[2-хлор-1-(2-хлортиазол-5-ил)этил]-2-метилпропан-2-сульфинамид
4
К N-[2-хлор-1-(2-хлортиазол-5-ил)этилиден]-2-метилпропан-2-сульфинамиду (365 г) в тетрагидрофуране и метаноле при - 5°С порциями добавляли NaBH (23 г) и перемешивали в течение 30 минут. Добавляли насыщенный водный раствор хлорида аммония при 0°С. После экстрагирования этилацетатом, органический слой давал целевой сырой продукт в виде масла коричневого цвета (310 г).
Стадия 5: гидрохлорид 2-хлор-1-(2-хлортиазол-5-ил)этанамина
N-[2-хлор-1-(2-хлортиазол-5-ил)этил]-2-метилпропан-2-сульфинамид перемешивали с HCl в метаноле (1 молярный, 620 мл) при 20-25°С в течение 12 часов. Удаление метанола в вакууме приводило к получению бледно-желтого клейкого твердого вещества (244 г), которое промывали метил-трет-бутиловым эфиром и затем этилацетатом с получением твердого вещества бледно-желтого цвета (78 г, выход стадий 2-5 составляет 26%, чистота >98%).
Стадия 6: 4-(2-хлортиазол-5-ил)-N-метилтиазолидин-2-имин
Гидрохлорид 2-хлор-1-(2-хлортиазол-5-ил)этанамина (285 г) в метил-трет-бутиловом эфире и 2 молярном водном растворе NaOH (1060 мл) перемешивали в течение 20 минут при 23°С. Органический слой давал свободный амин в виде масла бледно-коричневого цвета (230 г).
3
Амин (230 г) в этаноле подвергали реакции с триэтиламином NEt (351 мл) и Me-NCS (143.2 г) при температуре от 22 до 25°С в течение 18 часов. Реакционную массу концентрировали с получением остатка коричневого цвета, к которому добавляли водный раствор NaOH (114 г в 920 мл воды).
Полученную в результате смесь нагревали до 100°С в течение 2 часов, затем охлаждали до 20-25°С и разбавляли водой. После экстрагирования этилацетатом, органический слой давал сырой 4-(2-хлортиазол-5-ил)-N-метилтиазолидин-2-имин в виде твердого вещества коричневого цвета (256 г), которое перемешивали с 20% этилацетатом в гептане (300 мл) в течение 30 минут. После фильтрования продукт получали в виде твердого вещества коричневого цвета (245 г, выход 85%).
Стадия 7: 3-(2-хлортиазол-5-ил)-8-метил-7-оксо-6-фенил-2,3-дигидротиазоло[3,2-а]пиримидин-8-ий-5-олат (I-1)
4-(2-Хлортиазол-5-ил)-N-метилтиазолидин-2-имин (110 г) в толуоле перемешивали при температуре от 110 до 115°С. После добавления бис(4-хлорфенил)2-фенилпропандиоата (226 г) реакционную смесь перемешивали при этой температуре в течение 2 часов, затем охлаждали до температуры от 40 до 45°С. После удаления толуола в вакууме получали коричневое твердое вещество, которое растирали с метил-трет-бутиловым эфиром с получением твердого вещества желтого цвета.
Перемешивание в метил-трет-бутиловом эфире (1 л) при температуре от 22 до 25°С в течение 14 часов приводило к получению бледно-желтого твердого вещества (160 г). Дополнительная очистка путем растворения в дихлорметане и осаждения с помощью метил-трет-бутилового эфира приводила к получению целевого продукта в виде тонкодисперсного порошка желтого цвета (129 г, выход 80%).
*: ВЭЖХ метод: время удержания в минутах; отношение массы к заряду m/z
ВЭЖХ метод А:
MSD4/5: Shimadzu Nexera UHPLC + Shimadzu LCMS 20-20, ESI
Колонка: Phenomenex Kinetex 1,7 мкм XB-C18 100A, 50×2,1 мм
Подвижная фаза: А: вода + 0,1% трифторуксусной кислоты; В: ацетонитрил, температура: 60°С
Градиент: от 5% В до 100% В за 1,50 мин; 100% В 0,25 мин
Поток: от 0,8 мл/мин до 1,0 мл/мин за 1,51 мин
МС метод: ESI - положительный режим, диапазон масс (m/z): 100-700
ВЭЖХ метод В:
MSD4/5: Shimadzu Nexera UHPLC + Shimadzu LCMS 20-20, ESI
Колонка: Agilent Eclipse Plus C18, 50 мм × 4.6 мм × 3
Подвижная фаза: A=10 мМ формиат аммония (0.1% муравьиной кислоты) В = ацетонитрил (0.1% муравьиной кислоты), поток = 1.2 мл/мин. Термостат колонки: 30°С.
Градиент: от 10% В до 100% В - 1.5 мин, удерживание в течение 1 мин, 2.51 мин - 10% В; время хроматографирования = 3.50 мин
ВЭЖХ метод С:
такой же, как Метод А, но МС метод: ESI - положительный режим, диапазон масс (m/z): 100-1400
Пример - Разделение энантиомеров:
R-3-(2-хлортиазол-5-ил)-8-метил-7-оксо-6-фенил-2,3-дигидротиазоло[3,2-а]пиримидин-8-ий-5-олат и
S-3-(2-хлортиазол-5-ил)-8-метил-7-оксо-6-фенил-2,3-дигидротиазоло[3,2-а] пиримидин-8-ий-5-олат
Энантиомеры 3-(2-хлортиазол-5-ил)-8-метил-7-оксо-6-фенил-2,3-дигидротиазоло[3,2-а]пиримидин-8-ий-5-олата из примера 1 можно разделить с помощью препаративной хиральной сверхкритической жидкостной хроматографии. Разделяли 126 г рац-3-(2-хлортиазол-5-ил)-8-метил-7-оксо-6-фенил-2,3-дигидротиазоло[3,2-а]пиримидин-8-ий-5-олата. Это приводило к получению 53.4 г R-3-(2-хлортиазол-5-ил)-8-метил-7-оксо-6-фенил-2,3-дигидротиазоло[3,2-а]пиримидин-8-ий-5-олата с временем удержания 1.94 мин и 57.7 г S-3-(2-хлортиазол-5-ил)-8-метил-7-оксо-6-фенил-2,3-дигидротиазоло[3,2-а]пиримидин-8-ий-5-олата с временем удержания 1.41 мин. Эти значения времени удерживания относятся к аналитическому методу, приведенному ниже. Конфигурацию хирального центра определяли с помощью рентгеноструктурного анализа.
Аналитический метод разделения:
Прибор: Thar analytical SFC
Колонка: Chiralpak AS-H, 150×4.6 мм в.д., 5 мк
2
Подвижная фаза: А - CO и В - МеОН, градиент: В% = 40%
Скорость потока: 4.0 мл/мин, обратное давление: 100 бар, температура колонки: 35°С
Длина волны:220 нм
Препаративный метод разделения:
Прибор: Thar 80 preparative SFC
Колонка: Chiralcel OJ-H, 250×30 мм в.д. 5 мк
2
3
Подвижная фаза: А - CO и В - CHCN, градиент: В% = 50%
Скорость потока: 80 г/мин, обратное давление: 100 бар, температура колонки: 40°С
Длина волны:220 нм
Продолжительность цикла: 6.5 мин
3
Приготовление образцов: рацемическое вещество растворяли в смешанном растворе МеОН-CHCN-ДХМ (1:1:0.5) до концентрации 20 мг/мл и фильтровали через мембрану с размером пор 0.45 мкм.
Вводимый объем: 4 мл на введение.
После разделения фракции сушили на роторном испарителе при температуре бани 35°С с получением двух энантиомеров.
Получение соединения формулы I с энантиомерным избытком:
Определение характеристик можно выполнить с помощью комбинированного метода высокоэффективной жидкостной хроматографии / масс-спектрометрии (ВЭЖХ/МС), газовой хроматографии (ГХ), с помощью ЯМР или посредством определения температуры плавления соединения.
ВЭЖХ метод: Agilent Eclipse Plus С18, 150 мм × 4.6 мм ID × 5 мкм
Градиент А = 0.1% ТФУ в воде, В = 0.1% ТФУ в ацетонитриле.
Поток = 1.4 мл/мин., температура термостата колонки = 30°С.
Градиентная программа = 10% В - 100% В - 5 мин, удерживание в течение 2 мин, 3 мин - 10% В.
Время хроматографирования = 10 мин
ЖХМС метод 1: колонка С18 (50 мм × 3.0 мм × 3 мк)
Градиент А = 10 мМ формиат аммония в воде, В = 0.1% муравьиной кислоты в ацетонитриле
Поток = 1.2 мл/мин., температура термостата колонки = 40°С
Градиентная программа = от 10% В до 100% В за 1.5 мин., удерживание в течение 1 мин 100% В, 1 мин - 10% В
Время хроматографирования: 3.75 мин
Метод хиральной ВЭЖХ 1: колонка ChiralPak IA, 150 мм × 4.6 мм × 5 мк
Подвижная фаза А = гептан, В = изопропанол,
Поток = 1.0 мл/мин, температура термостата колонки = 40°С
Градиентная программа = 10% В изократический режим; время хроматографирования: 20 мин
Метод хиральной ВЭЖХ 3: колонка ChiralPak IA, 150 мм × 4.6 мм × 5 мк
Подвижная фаза А = гептан, В = изопропанол,
Поток = 1.0 мл/мин, температура термостата колонки = 40°С
Градиентная программа = 40% В изократический режим; время хроматографирования: 20 мин
1
H-ЯМР: Сигналы характеризуют химическим сдвигом (м.д.) в сравнении с тетраметилсиланом, посредством их мультиплетности и посредством их интеграла (относительное число установленных атомов водорода). Следующие сокращения применяют для описания мультиплетности сигналов: m = мультиплет, q = квартет, t = триплет, d = дублет и s = синглет.
Используемые сокращения: "ч" для часа (часов), "мин" для минуты (минут), "rt" для времени удержания и "температура окружающей среды" для 20-25°С.
Пример 1: Получение соединения формулы I-1 с энантиомерным избытком соединения I-R-1 ((3R)-3-(2-хлортиазол-5-ил)-8-метил-7-оксо-6-фенил-2,3-дигидротиазоло[3,2-а]пиримидин-4-ий-5-олат):
Стадия-1: Получение 2-хлор-N-метокси-N-метилацетамида:
В 3 л четырехгорлую колбу, оснащенную мешалкой с тефлоновыми лопастями, обратным холодильником и термокожухом, загружали гидрохлорид N-метоксиметанамина (345 г), воду (1.6 литра) и полученную в результате реакционную смесь охлаждали до температуры от 0 до -5°С. Затем к вышеупомянутой реакционной смеси порциями добавляли карбонат калия (1466 г) с последующим добавлением метил-трет-бутилового эфира (1.4 литра). Хлорацетилхлорид (400 г) растворяли в трет-бутилметиловом эфире (0.2 литра) и добавляли по каплям в вышеупомянутую реакционную смесь, выдерживаемую при температуре от - 5°С до 0°С, и реакционную смесь перемешивали в течение 2 ч при 0°С. Температуре реакционной смеси давали вернуться до температура окружающей среды и две фазы разделяли. Органический слой сушили над сульфатом натрия, фильтровали и упаривали с получением 2-хлор-N-метокси-N-метилацетамида в виде белого твердого вещества (440 г, выход 90% и чистота 98.0% согласно площади пика ВЭЖХ).
Стадия-2: Получение 2-хлор-1-(2-хлортиазол-5-ил)этенона:
В 5 л четырехгорлую колбу, оснащенную мешалкой с тефлоновыми лопастями, обратным холодильником и термокожухом, загружали 2-хлортиазол (250 л), ТГФ (0.75 л) и полученную в результате реакционную смесь охлаждали до температуры от 0 до -5°С. Затем в вышеупомянутую реакционную смесь, выдерживаемую при температуре от 0 до -5°С, добавляли хлорид изопропилмагния - хлорид лития (1.929 л, 1.3 М раствор в ТГФ) в течение 0.5 ч. Реакционную смесь затем нагревали до 40°С и реакцию продолжали при 40°С в течение 2 ч. Образование молекул хлор-(2-хлортиазол-5-ил)магния подтверждали путем гашения небольшой аликвоты реакционной смеси йодом и наблюдением за образованием 2-хлор-5-йодтиазола с помощью ГХ анализа (согласно ГХ анализу наблюдали степень превращения 96%). Реакционную смесь охлаждали до температуры от 0 до -5°С и по каплям добавляли раствор 2-хлор-N-метокси-N-метилацетамида (343 г) в ТГФ (0.25 л). Реакцию продолжали при температуре
от -5 до 0°С в течение 1 ч и протекание реакции контролировали с помощью ВЭЖХ. Реакционную смесь гасили 1.5 н. водн. раствором HCl (1 л) при температуре от -5 до 0°С, и затем нагревали до температуры окружающей среды. Две фазы разделяли и водную фазу экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром (2×300 мл). Объединенные органические слои сушили над сульфатом натрия, фильтровали и упаривали с получением сырого остатка. Сырой продукт растворяли в метил-трет-бутиловом эфире (0.7 л) при температуре окружающей среды и добавляли активированный уголь (4 г) и силикагель (80 г, 60-120 меш). Взвесь перемешивали в течение 0.5 ч, фильтровали через воронку Бюхнера и промывали метил-трет-бутиловым эфиром (0.3 л). Фильтрат упаривали с получением 2-хлор-1-(2-хлортиазол-5-ил)этанона в виде масла бледно-коричневого цвета (409 г, чистота 46% согласно площади пика ВЭЖХ).
Стадия-3: Получение [2-(2-хлортиазол-5-ил)-2-оксоэтил]ацетата:
В 0.25 л трехгорлую колбу, оснащенную мешалкой с тефлоновыми лопастями, обратным холодильником и термокожухом, загружали 2-хлор-1-(2-хлортиазол-5-ил)этанон (15 г, чистота 46% согласно площади пика ВЭЖХ) и диметилформамид (45 мл) при температуре окружающей среды. Затем порциями добавляли ацетат натрия (12.55 г) и реакцию продолжали при температуре окружающей среды в течение 4 ч. Протекание реакции контролировали с помощью ВЭЖХ (степень превращения согласно ВЭЖХ >95%). Реакцию гасили водой (50 мл) и экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром (3×100 мл). Две фазы разделяли и объединенные органические фазы сушили над сульфатом натрия, фильтровали и упаривали с получением сырого остатка (17 г). Сырой продукт очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле с получением [2-(2-хлортиазол-5-ил)-2-оксоэтил]ацетата в виде желтого твердого вещества (7.5 г).
Стадия-4: Получение 1-(2-хлортиазол-5-ил)-2-гидроксиэтанона:
В 250 мл трехгорлую колбу, оснащенную магнитной мешалкой, обратным холодильником и термокожухом, загружали [2-(2-хлортиазол-5-ил)-2-оксоэтил]ацетат (7.5 г) и 1 н. HCl в МеОН (50 мл). Полученный в результате раствор перемешивали в течение 5 ч и протекание реакции контролировали с помощью ТСХ. Метанол из реакционной смеси отгоняли в вакууме и полученный сырой остаток очищали с помощью колоночной хроматографии с получением 1-(2-хлортиазол-5-ил)-2-гидроксиэтанона в виде бледно-желтого твердого вещества (2.8 г, чистота 84% согласно площади пика ВЭЖХ).
Стадия-5: Получение 4-(2-хлортиазол-5-ил)-5Н-оксатиазол 2,2-диоксида
В 100 мл трехгорлую колбу, оснащенную магнитной мешалкой, обратным холодильником и термокожухом, загружали 1-(2-хлортиазол-5-ил)-2-гидроксиэтанон (1 г), толуол (20 мл), хлорсульфонамид (0.975 г) и n-толуолсульфоновую кислоту (0.214 г). Полученный в результате раствор нагревали до 100°С и перемешивали в течение 1 ч. Протекание реакции контролировали с помощью ВЭЖХ (превращение >95%). Реакционную смесь гасили водой и экстрагировали МТВЕ (15 мл × 2). Две фазы разделяли, органическую фазу упаривали и очищали с помощью колоночной хроматографии с получением 4-(2-хлортиазол-5-ил)-5Н-оксатиазол 2,2-диоксида (0.42 г).
Стадия-6: Получение (4R)-4-(2-хлортиазол-5-ил)оксатиазолидин 2,2-диоксида
a) Получение родиевого катализатора - RhCl[(R,R)-TsDPEN]Cp*:
2
2
В 250 мл трехгорлую колбу, оснащенную мешалкой с тефлоновыми лопастями, азотоподводящей трубкой и термокожухом, загружали [RhClCp*] (2.0 г), (1R, 2R)-N-n-толуолсульфонил-1,2-дифенилэтилендиамин (2.38 г), дихлорметан (68 мл) и триэтиламин (1.72 мл) в атмосфере азота. Полученную в результате взвесь перемешивали в течение 0.5 ч при 22-27°С и добавляли дистиллированную воду (40 мл). Две фазы разделяли и органическую фазу промывали водой (40 мл). Органическую фазу сушили над сульфатом натрия, фильтровали и упаривали с получением твердого остатка коричневого цвета. Коричневый остаток растирали с н-гептаном (20 мл), фильтровали и сушили в атмосфере азота с получением RhCl [(R,R)-TsDPEN]Cp* в виде твердого вещества красного цвета (3.4 г).
3
b) Получение смеси HCOOH-NEt:
В 2 л трехгорлую круглодонную колбу добавляли муравьиную кислоту (275 мл, >=99% мас/мас) и охлаждали до 0°С. Туда же медленно добавляли триэтиламин 250 мл, >=99% мас/мас) при 0°С и немедленно использовали в реакции.
с) Получение (4R)-4-(2-хлортиазол-5-ил)оксатиазолидин 2,2-диоксида:
3
В 100 мл двухгорлую колбу, оснащенную магнитной мешалкой, холодильником и термокожухом, загружали 4-(2-хлортиазол-5-ил)-5Н-оксатиазол 2,2-диоксид (0.5 г) и диметилформамид (15 мл, 30V) и дегазировали азотом в течение 10 мин. Затем добавляли RhCl[(R,R)-TsDPEN]Cp* (27 мг) с последующим добавлением по каплям HCOOH-NEt (2.5 мл, в соотношении 5:2). Полученную в результате смесь перемешивали в течение 2 ч. ВЭЖХ показывала степень превращения >97%. Реакционную смесь гасили водой (15 мл) и экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром (3×50 мл). Объединенную органическую фазу упаривали с получением (4R)-4-(2-хлортиазол-5-ил)оксатиазолидин 2,2-диоксида (500 мг; чистота 90% согласно площади пика ВЭЖХ (rt = 3.645 мин), >99% ее согласно хиральной ВЭЖХ, метод 1).
Стадия-7: Получение (4R)-4-(2-хлортиазол-5-ил)-М-метилтиазолидин-2-имина
+
В 100 мл трехгорлую колбу, оснащенную магнитной мешалкой, обратным холодильником и термокожухом, загружали (4R)-4-(2-хлортиазол-5-ил)оксатиазолидин 2,2-диоксид (0.5 г, 99% ее), этанол (2 мл), метилизотиоцианат (0.228 г) и триэтиламин (0.56 мл) при температуре окружающей среды. Полученную в результате смесь перемешивали в течение 14 ч при 22-27°С. Затем летучие органические вещества удаляли в вакууме и в реакционную колбу добавляли гидроксид натрия (0.2 г) и воду (2 мл). Реакционную смесь нагревали до 100°С и перемешивали в течение 2 ч. Реакционную смесь разбавляли водой (2 мл) и экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром (2×50 мл). Органические фазы сушили над сульфатом натрия и упаривали в вакууме с обеспечением (4R)-4-(2-хлортиазол-5-ил)-N-метилтиазолидин-2-имина в виде коричневого масла [0.34 г, m/z = 234 а.е.м. (М+Н)].
Стадия-8: Получение (3R)-3-(2-хлортиазол-5-ил)-8-метил-7-оксо-6-фенил-2,3-дигидротиазоло[3,2-а]пиримидин-4-ий-5-олата:
+
1
В 50 мл трехгорлую колбу, оснащенную магнитной мешалкой, обратным холодильником и термокожухом, загружали (Е,4R)-4-(2-хлортиазол-5-ил)-N-метилтиазолидин-2-имин (0.34 г), толуол (2 мл) и нагревали до 110°С в атмосфере азота. Затем в реакционную массу порциями добавляли бис(2,4,6-трихлорфенил) 2-фенилпропандиоат (0.857 г), поддерживая температуру 110°С. После перемешивания при 110°С в течение 2 ч, ВЭЖХ показывала степень превращения >99%. Реакционную смесь охлаждали ниже 50°С и осажденное твердое вещество бледно-желтого цвета отфильтровывали на воронке из спеченного стекла и затем твердый остаток промывали метил-трет-бутиловым эфиром (4 мл) и сушили в вакууме с обеспечением (3R)-3-(2-хлортиазол-5-ил)-8-метил-7-оксо-6-фенил-2,3-дигидротиазоло[3,2-а]пиримидин-4-ий-5-олата (110 мг, m/z=378 а.е.м. (М+Н) & энантиомерный избыток 95.2% согласно хиральной ВЭЖХ, метод 3). Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-d6): 3.42 (s, 3Н), 3.94 (d, J=12 Гц, 1Н), 4.25-4.32 (m, 1H), 6.48 (d, J=8.1 Гц, 1H), 7.06-7.11 (m, 1H), 7.21-7.26 (m, 2Н), 7.6 (d, J=7.5 Гц, 1H), 7.96 (s, 1Н).
Биологические примеры
Если не указано иное, тестируемые растворы приготовляют следующим образом:
Активное соединение растворяют с получением желаемой концентрации в смеси 1:1 (об.:об.) дистиллированная вода: ацетон. Тестируемый раствор приготовляют в день применения.
Используемое в приведенных ниже биологических примерах тестируемое соединение I-R-1, если не указано иное, находилось в 95% энантиомерном избытке.
Используемое в приведенных ниже биологических примерах тестируемое соединение I-S-1, если не указано иное, находилось в 95% энантиомерном избытке.
В. 1 Зеленая рисовая цикадка (Nephotettix virescens):
Саженцы риса очищали и промывали за 24 часа перед обрызгиванием. Приготовляли составы активных соединений в смеси 50:50 ацетон:вода (об.:об.), и добавляли 0.1% об./об. поверхностно-активного вещества (EL 620). Горшечные саженцы риса опрыскивали 5 мл тестируемого раствора, сушили на воздухе, помещали в клетки и инокулировали 10 взрослыми особями. Обработанные растения риса выдерживали при температуре приблизительно 28-29°С и относительной влажности приблизительно 50-60%. Процент смертности регистрировали через 72 часа.
В. 2 Бурая рисовая цикадка (Nilaparvata lugens):
Саженцы риса очищали и промывали за 24 часа перед обрызгиванием. Приготовляли составы активных соединений в смеси 50:50 ацетон:вода (об.:об.), и добавляли 0.1% об./об. поверхностно-активного вещества (EL 620). Горшечные саженцы риса опрыскивали 5 мл тестируемого раствора, сушили на воздухе, помещали в клетки и инокулировали 10 взрослыми особями. Обработанные растения риса выдерживали при температуре приблизительно 28-29°С и относительной влажности приблизительно 50-60%. Процент смертности регистрировали через 72 часа.
8.3 Тля люцерновая (Aphis craccivora):
Для оценки эффективности борьбы с тлей люцерновой посредством контакта или системных средств тестовый модуль состоял из 24-луночных микротитрационных планшетов, содержащих листовые диски кормовых бобов.
Приготовляли составы соединений, используя раствор, содержащий 75% об./об. воды и 25% об./об. ДМСО. Различными концентрациями соединений, введенных в состав, опрыскивали поверхность листовых дисков в объеме 2.5 мкл, используя изготовленный на заказ микрораспылитель, в двух повторностях.
После нанесения, листовые диски сушили на воздухе и 5-8 взрослых особей тли помещали на листовые диски внутри лунок микротитрационных планшетов. Тле затем позволяли присосаться к обработанным листовым дискам и инкубировали при температуре приблизительно 23±1°С и относительной влажности приблизительно 50±5% в течение 5 дней. Смертность и плодовитость тли затем оценивали визуально.
8.4 Трипсы (dichromothrips corbetti):
Взрослые особи Dichromothrips corbetti, используемые для биоанализа, получали из колонии, постоянно содержавшейся в лабораторных условиях. В целях тестирования, тестируемое соединение разбавляли в смеси 1:1 ацетон:вода (об.:об.), плюс 0.01% об./об. поверхностно-активного вещества Alkamuls EL 620.
Действенность каждого соединения в отношении трипсов оценивали с помощью использования методики погружения цветка. В качестве мест для исследования использовали пластиковые чашки Петри. Все лепестки отдельных, неповрежденных цветков орхидеи погружали в раствор для обработки и позволяли им высушиться. Обработанные цветки помещали в отдельные чашки Петри одновременно с приблизительно 20 взрослыми трипсами. Чашки Петри затем покрывали крышками. Все места для исследования выдерживали при непрерывном освещении и температуре приблизительно 28°С на протяжении периода анализа. Спустя 3 дня, число живых трипсов подсчитывали на каждом цветке и вдоль внутренних стенок каждой чашки Петри. Процент смертности регистрировали через 72 часа после обработки.
В таблице А ниже приведены данные о активности:
В.3. Сверлильщик рисовый стеблевой
В.3а Пробирочный биоанализ
Собранные на поле стебли риса промывали водопроводной водой и разрезали на части определенной длины. Стебли сушили на воздухе и затем по отдельности помещали в пробирки (= повторение эксперимента, 3х). Стебли опрыскивали тестовым раствором в количестве приблизительно 125 мкл на пробирку. Обработанные стебли риса в пробирках сушили на воздухе в вытяжном шкафу. После сушки на воздухе, каждый стебель инокулировали 10 недавно вылупившимися (0-дневного возраста) личинками сверлильщика стеблевого. Пробирки затем закрывали. Установку выдерживали в камере выдержки с температурой 27°С и ОВ 65% в течение трех дней. На 3 день после инокуляции, стебли риса разрезали вручную с целью оценки смертности личинок. Данные (Таблица С) показывают активность против двух видов сверлильщика рисового стеблевого.
В. 3b Опрыскивание листвы
Все три горшка (= повторение экспериментов) с горшечным рисом в возрасте от четырех до пяти недель одновременно опрыскивали 12 мл тестируемого раствора в случае каждой обработки. После нанесения распылением, растения сушили на воздухе в лаборатории перед инокуляцией. После сушки на воздухе, осуществляли инокуляцию, используя 5-6 дневные кладки яиц CHILSU. Все зараженные сверлильщиком стеблевым горшечные растения риса переносили внутрь полупрозрачного накрытия через 1 день после инокуляции до окончательной оценки. Оценку проводили через 10 дней после обработки и инокуляции. Повреждение растений целиком оценивали перед тем, как каждое из них срезали около поверхности почвы в нижней части с целью рассечения побегов. Каждый рассеченный побег осматривали на предмет выявления мертвых (если возможно) и живых личинок сверлильщика стеблевого.
Результаты показывали, что тестируемое соединение обладает превосходной активностью против рисовой огневки азиатской стеблевой с точки зрения смертности личинок и подавления питания.
В.3с Нанесение пропитыванием
Тестируемый раствор выливали на почву каждого горшечного растения риса (= повторение эксперимента), с пятью побегами на каждый горшок. После нанесения пропитыванием, обработанные растения переносили внутрь полупрозрачного накрытия на три дня до инокуляции сверлильщиком стеблевым в лаборатории. Через три дня после нанесения пропитыванием, осуществляли инокуляцию, используя 5-6 дневные кладки яиц CHILSU. Все зараженные сверлильщиком стеблевым горшечные растения риса переносили внутрь полупрозрачного накрытия на 1 день после инокуляции до окончательной оценки. Оценку проводили через 12 дней после обработки (9 дней после инокуляции). Повреждение растений целиком оценивали перед тем, как каждое из них срезали около поверхности почвы в нижней части с целью рассечения побегов. Каждый рассеченный побег осматривали на предмет выявления мертвых (если возможно) и живых личинок сверлильщика стеблевого.
Данные (Таблица 3) показывали, что при борьбе с рисовой огневкой азиатской стеблевой путем нанесения пропитыванием в сравнении с внекорневым нанесением были получены подобные результаты для всех тестируемых соединений с точки зрения смертности личинок и подавления питания.
Примеры смесей:
Синергизм можно описать как взаимодействие, при котором совместное действие двух или большего числа соединений является более сильным, чем сумма отдельных действий каждого из соединений. Наличие синергетического эффекта в виде эффективности борьбы, выраженной в процентах, между двумя компонентами для смешивания (X и Y) можно рассчитать с использованием уравнения Колби (Colby, S.R., 1967, Calculating Synergistic and Antagonistic Responses in Herbicide Combinations, Weeds, 15, 20-22):
Когда наблюдаемое совместное действие против вредителей больше, чем ожидаемое совместное контрольное действие (Е), тогда совместное действие является синергетическим.
Следующие тесты демонстрируют эффективность борьбы с помощью соединений, смесей или композиций настоящего изобретения на конкретных вредителях, причем, если не указано иное, соединение I-R-1 находилось в 95% энантиомерном избытке. Однако защита от вредителей, обеспечиваемая соединениями, смесями или композициями, не ограничивается этими видами. В определенных случаях было обнаружено, что комбинации соединения настоящего изобретения с другими соединениями или средствами для борьбы с беспозвоночными вредителями, проявляют синергетическое действие против определенных важных беспозвоночных вредителей.
Анализ синергизма или антагонизма между компонентами смесей или композиций определяли с использование уравнения Колби.
Тест 1
Для оценки эффективности борьбы с тлей виковой (Megoura viciae) посредством контакта или системных средств тестовый модуль состоял из 24-луночных микротитрационных планшетов, содержащих листовые диски кормовых бобов.
Приготовляли состав соединений или смесей, используя раствор, содержащий 75% воды и 25% ДМСО. Требуемыми концентрациями соединений или смесей, введенных в состав, опрыскивали поверхность листовых дисков в объеме 2.5 мкл, используя изготовленный на заказ микрораспылитель, в двух повторностях.
В случае экспериментальных смесей, в данных тестах одинаковые объемы обоих компонентов для смешивания в желаемых концентрациях, соответственно, смешивали вместе.
После нанесения, листовые диски сушили на воздухе и 5-8 взрослых особей тли помещали на листовые диски внутри лунок микротитрационных планшетов. Тле затем позволяли присосаться к обработанным листовым дискам и инкубировали при температуре 23±1°С и ОВ 50+5% в течение 5 дней. Смертность и плодовитость тли затем оценивали визуально. Результаты для тестируемой смеси приведены в таблице 1.
Тест 2
Для оценки эффективности борьбы с тлей персиковей зеленой (Myzus persicae) посредством системных средств тестовый модуль состоял из 96-луночных микротитрационных планшетов, содержащих жидкую искусственную питательную среду под искусственной мембраной.
Приготовляли состав соединений или смесей, используя раствор, содержащий 75% воды и 25% ДМСО. Требуемые концентрации соединений или смесей, введенных в состав, пипетировали на корм для тли, используя изготовленный на заказ пипеттер, в двух повторностях.
В случае экспериментальных смесей, в данных тестах одинаковые объемы обоих компонентов для смешивания в желаемых концентрациях, соответственно, смешивали вместе.
После нанесения, 5-8 взрослых особей тли помещали на искусственную мембрану внутри лунок микротитрационных планшетов. Тле затем позволяли присосаться к обработанному корму для тли и инкубировали при температуре 23±1°С и ОВ 50+5% в течение 3 дней. Смертность и плодовитость тли затем оценивали визуально. Результаты для тестируемой смеси приведены в таблицах 2.1-2.6.
Тест 3
Для оценки эффективности борьбы с долгоносиком хлопковым (Anthonomus grandis) тестовый модуль состоял из 24-луночных микротитрационных планшетов, содержащих корм для насекомых и 20-30 яиц A. grandis.
Приготовляли состав соединений или смесей, используя раствор, содержащий 75% воды и 25% ДМСО. Требуемыми концентрациями соединений или смесей, введенных в состав, опрыскивали корм для насекомых в объеме 20 мкл, используя изготовленный на заказ микрораспылитель, в двух повторностях.
В случае экспериментальных смесей, в данных тестах одинаковые объемы обоих компонентов для смешивания в желаемых концентрациях, соответственно, смешивали вместе.
После нанесения, микротитрационные планшеты инкубировали при температуре 23±1°С и ОВ 50+5% в течение 5 дней. Смертность яиц и личинок затем оценивали визуально. Результаты для тестируемой смеси приведены в таблице 3.1 - таблице 3.3.
Тест 4
Для оценки эффективности борьбы с табачной листоверткой (Heliothis virescens) тестовый модуль состоял из 96-луночных микротитрационных планшетов, содержащих корм для насекомых и 15-25 яиц H. virescens.
Приготовляли состав соединений или смесей, используя раствор, содержащий 75% воды и 25% ДМСО. Требуемыми концентрациями соединений или смесей, введенных в состав, опрыскивали корм для насекомых в объеме 10 мкл, используя изготовленный на заказ микрораспылитель, в двух повторностях.
В случае экспериментальных смесей, в данных тестах одинаковые объемы обоих компонентов для смешивания в желаемых концентрациях, соответственно, смешивали вместе.
После нанесения, микротитрационные планшеты инкубировали при температуре 28±1°С и ОВ 80±5% в течение 5 дней. Смертность яиц и личинок затем оценивали визуально. Результаты для тестируемой смеси приведены в таблицах 4.1 и 4.2.
Тест 5
Для оценки эффективности борьбы с белокрылкой тепличной (Trialeurodes vaporariorum) тестовый модуль состоял из 96-луночных микротитрационных планшетов, содержащих листовой диск баклажана с яйцами белокрылки. Приготовляли состав соединений или смесей, используя раствор, содержащий 75% воды и 25% ДМСО. Требуемыми концентрациями соединений или смесей, введенных в состав, опрыскивали корм для насекомых в объеме 2.5 мкл, используя изготовленный на заказ микрораспылитель, в двух повторностях.
В случае экспериментальных смесей, в данных тестах одинаковые объемы обоих компонентов для смешивания в желаемых концентрациях, соответственно, смешивали вместе.
После нанесения, микротитрационные планшеты инкубировали при температуре 23±1°С и ОВ 65±5% RH в течение 6 дней. Смертность вылупившихся гусениц затем оценивали визуально. Результаты для тестируемой смеси приведены в таблице 5.
Тест 6:
Для оценки эффективности борьбы с бурой рисовой цикадкой (Nilaparvata lugens) использовали метод опрыскивания листвы. Чистые горшечные саженцы риса со срезанной верхней частью должным образом маркировали. Три горшечных растения риса на одну концентрацию/комбинацию для обработки помещали на верхнюю поверхность вращающегося диска (270 мм) и опрыскивали 12 мл раствора для опрыскивания. Обработанным растениям давали высохнуть на воздухе в лаборатории в течение приблизительно часа. После сушки на воздухе, каждое обработанное растение риса накрывали. Каждое обработанное растение заражали бурыми рисовыми цикадками, используя вакуумный всасывающий прибор. Растения выдерживали при температуре 27°С±1°С и ОВ 50+5%, и 24 часовом световом режиме в камере выдержки. Процент смертности регистрировали через 7 дней после заражения путем подсчета как мертвых, так и живых особей бурой рисовой цикадки на растениях и на воде. Средняя эффективность борьбы через 7 дней с помощью тестируемых соединений и смесей приведена в таблицах 6.1-6.2.
Тест 7:
Для оценки эффективности борьбы с тлей виковой (Megoura viciae) посредством контакта или системных средств тестовый модуль состоял из 24-луночных микротитрационных планшетов, содержащих листовые диски кормовых бобов.
Приготовляли состав соединений или смесей, используя раствор, содержащий 75% воды и 25% ДМСО. Требуемыми концентрациями соединений или смесей, введенных в состав, опрыскивали поверхность листовых дисков в объеме 2.5 мкл, используя изготовленный на заказ микрораспылитель, в двух повторностях.
В случае экспериментальных смесей, в данных тестах одинаковые объемы обоих компонентов для смешивания в желаемых концентрациях, соответственно, смешивали вместе.
После нанесения, листовые диски сушили на воздухе и 5 8 взрослых особей тли помещали на листовые диски внутри лунок микротитрационных планшетов. Тле затем позволяли присосаться к обработанным листовым дискам и инкубировали при температуре 23±1°С и ОВ 50+5% в течение 5 дней. Смертность и плодовитость тли затем оценивали визуально. Результаты для тестируемой смеси приведены в таблицах 7.1 и 7.2.
Тест 8:
Для оценки эффективности борьбы с тлей персиковой зеленой (Myzus persicae) посредством системных средств тестовый модуль состоял из 96-луночных микротитрационных планшетов, содержащих жидкую искусственную питательную среду под искусственной мембраной.
Приготовляли состав соединений или смесей, используя раствор, содержащий 75% воды и 25% ДМСО. Требуемые концентрации соединений или смесей, введенных в состав, пипетировали на корм для тли, используя изготовленный на заказ пипеттер, в двух повторностях.
В случае экспериментальных смесей, в данных тестах одинаковые объемы обоих компонентов для смешивания в желаемых концентрациях, соответственно, смешивали вместе.
После нанесения, 5-8 взрослых особей тли помещали на искусственную мембрану внутри лунок микротитрационных планшетов. Тле затем позволяли присосаться к обработанному корму для тли и инкубировали при температуре 23±1°С и ОВ 50+5% в течение 3 дней. Смертность и плодовитость тли затем оценивали визуально. Результаты для тестируемой смеси приведены в таблицах 8.1 и 8.2.
Тест 9:
Для оценки эффективности борьбы с долгоносиком хлопковым (Anthonomus grandis) тестовый модуль состоял из 24-луночных микротитрационных планшетов, содержащих корм для насекомых и 20-30 яиц A. grandis.
Приготовляли состав соединений или смесей, используя раствор, содержащий 75% воды и 25% ДМСО. Требуемыми концентрациями соединений или смесей, введенных в состав, опрыскивали корм для насекомых в объеме 20 мкл, используя изготовленный на заказ микрораспылитель, в двух повторностях.
В случае экспериментальных смесей, в данных тестах одинаковые объемы обоих компонентов для смешивания в желаемых концентрациях, соответственно, смешивали вместе.
После нанесения, микротитрационные планшеты инкубировали при температуре 23±1°С и ОВ 50+5% в течение 5 дней. Смертность яиц и личинок затем оценивали визуально. Результаты для тестируемой смеси приведены в таблицах 9.1 и 9.2.
Тест 10:
Для оценки эффективности борьбы с табачной листоверткой (Heliothis virescens) тестовый модуль состоял из 96-луночных микротитрационных планшетов, содержащих корм для насекомых и 15-25 яиц H. virescens.
Приготовляли состав соединений или смесей, используя раствор, содержащий 75% воды и 25% ДМСО. Различными концентрациями соединений или смесей, введенных в состав, опрыскивали корм для насекомых в объеме 10 мкл, используя изготовленный на заказ микрораспылитель, в двух повторностях.
В случае экспериментальных смесей, в данных тестах одинаковые объемы обоих компонентов для смешивания в желаемых концентрациях, соответственно, смешивали вместе.
После нанесения, микротитрационные планшеты инкубировали при температуре 28±1°С и ОВ 80±5% в течение 5 дней. Смертность яиц и личинок затем оценивали визуально. Результаты для тестируемой смеси приведены в таблицах 10.1 и 10.2.
Тест 11:
Для оценки эффективности борьбы с белокрылкой тепличной (Trialeurodes vaporariorum) тестовый модуль состоял из 96-луночных микротитрационных планшетов, содержащих листовой диск баклажана с яйцами белокрылки. Приготовляли состав соединений или смесей, используя раствор, содержащий 75% воды и 25% ДМСО. Различными концентрациями соединений или смесей, введенных в состав, опрыскивали корм для насекомых в объеме 2.5 мкл, используя изготовленный на заказ микрораспылитель, в двух повторностях.
В случае экспериментальных смесей, в данных тестах одинаковые объемы обоих компонентов для смешивания в желаемых концентрациях, соответственно, смешивали вместе.
После нанесения, микротитрационные планшеты инкубировали при температуре 23±1°С и ОВ 65±5% в течение 6 дней. Смертность вылупившихся гусениц затем оценивали визуально. Результаты для тестируемой смеси приведены в таблицах 11.1 и 11.2.
Тест 12:
Для оценки эффективности борьбы с желтолихорадочным комаром (Aedes aegypti) тестовый модуль состоял из 96-луночных микротитрационных планшетов, содержащих 200 мкл водопроводной воды на лунку и 5-15 недавно вылупившихся личинок A. aegypti.
Приготовляли состав соединений или смесей, используя раствор, содержащий 75% воды и 25% ДМСО. Различными концентрациями соединений или смесей, введенных в состав, опрыскивали корм для насекомых в объеме 2.5 мкл, используя изготовленный на заказ микрораспылитель, в двух повторностях.
В случае экспериментальных смесей, в данных тестах одинаковые объемы обоих компонентов для смешивания в желаемых концентрациях, соответственно, смешивали вместе.
После нанесения, микротитрационные планшеты инкубировали при температуре 28±1°С и ОВ 80±5% в течение 2 дней. Смертность личинок затем оценивали визуально. Результаты для тестируемой смеси приведены в таблице 12.