СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ДРАГОЦЕННЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ ИСПОЛЬЗОВАННЫХ И/ИЛИ ДЕФЕКТНЫХ НОСИТЕЛЕЙ КАТАЛИЗАТОРОВ

1. Способ выделения драгоценных металлов из использованных и/или дефектных носителей катализаторов, который включает в себя по меньшей мере получение кислотного раствора, содержащего по меньшей мере один драгоценный металл, выбранный из золота, платины, палладия и родия, или смесь этих металлов, выделенных из использованных и/или дефектных носителей катализаторов, причем этот раствор является слабым в отношении алюминия, железа, цинка, кальция и магния и пригоден или может быть модифицирован для использования, возможно - после стадии очистки, для нанесения на носитель по меньшей мере одного осажденного слоя или покрытия, являющегося каталитическим или способного стать каталитическим и содержащего по меньшей мере один из перечисленных драгоценных металлов, включающий по меньшей мере следующие стадии:
- Стадия 1: обработка использованных и/или дефектных носителей катализаторов по меньшей мере одной водной и/или спиртовой композицией, которая может находиться в парообразной форме или частично находиться в парообразной форме, для по меньшей мере частичного пропитывания носителей катализаторов этим водным и/или спиртовым раствором;
- Стадия 2: обработка носителей, по меньшей мере частично пропитанных водной и/или спиртовой композицией с кислотным раствором, содержащим по меньшей мере серную кислоту и слабым в отношении азотной кислоты, и возможно слабым в отношении соляной кислоты;
- Стадия 3: промывка носителей, обработанных вышеуказанным кислотным раствором, содержащим по меньшей мере серную кислоту и слабым в отношении азотной кислоты, водной и/или спиртовой композицией, слабой в отношении серной и азотной кислот;
- возможно - Стадия 3 бис, состоящая в дренировании и/или сушке промытых носителей;
- Стадия 4: обработка носителей, которые были обработаны кислотным раствором, содержащим по меньшей мере серную кислоту и слабым в отношении азотной кислоты, и промыты водной и/или спиртовой композицией, слабой в отношении серной и азотной кислот, возможно - после стадии дренирования и/или сушки, в кислотной ванне, содержащей по меньшей мере азотную кислоту и соляную кислоту, где эта кислотная ванна содержит по меньшей мере 10 мас.% азотной кислоты и по меньшей мере 5 мас.% соляной кислоты, и перемешивается с помощью ультразвука;
- Стадия 5: если концентрация одного или более драгоценных металлов в кислотной ванне превышает минимальный уровень, то осуществляют по меньшей мере частичное извлечение этой ванны для обработки, если необходимо - после регулирования содержания в ванне одного или более драгоценных металлов или одного или более других элементов, для обработки ее по меньшей мере химически, и в частности - химически и термически, для снижения содержания в ней хлора и хлоридов и преобразования хлоридов металлов, присутствующих в ванне, в нитраты и/или азотные и/или азотистые соединения этих металлов, с получением ванны, слабой в отношении соляной кислоты, имеющей концентрацию соляной кислоты менее 1 мас.%;
- возможно - Стадия 6: регулирование рН и/или содержания одного или более драгоценных металлов и/или других добавок в ванне, слабой в отношении соляной кислоты, с получением раствора, пригодного для использования в способе для нанесения на носитель по меньшей мере одного покрытия, являющегося каталитическим или способного стать каталитическим и содержащего по меньшей мере один из перечисленных драгоценных металлов;
- возможно - Стадия 7: обработка одного или более носителей, в частности - керамического и/или металлического типа, в ванне, слабой в отношении соляной кислоты, возможно - после регулирования ее рН и/или содержания в ней одного или более драгоценных металлов и/или других добавок, для пропитки или осаждения на поверхности и/или внутри носителей по меньшей мере одного осажденного слоя или покрытия, содержащего по меньшей мере один или более драгоценных металлов, с последующим осуществлением по меньшей мере одной стадии фиксации драгоценных металлов на поверхности и/или внутри носителей и/или стадии активации драгоценных металлов.
x
x
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на Стадии 5 обработку осуществляют посредством обработки ванны источником азота и/или NO, предпочтительно - посредством пропускания азота и/или NO через ванну.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что носители, обработанные кислотным раствором, содержащим по меньшей мере серную кислоту и слабым в отношении азотной кислоты, и промытые водной и/или спиртовой композицией, слабой в отношении серной и азотной кислот, обрабатывают в кислотной ванне, содержащей по меньшей мере азотную кислоту и соляную кислоту совместно с по меньшей мере одним перекисным соединением.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что перекисное соединение выбирают из перекиси водорода, перекиси аммония и их смесей.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что носители, обработанные кислотным раствором, содержащим по меньшей мере серную кислоту и слабым в отношении азотной кислоты, и промытые водной и/или спиртовой композицией, слабой в отношении серной кислоты и азотной кислоты, дренируют и/или сушат перед обработкой в кислотной ванне, содержащей по меньшей мере азотную кислоту и соляную кислоту, где эта кислотная ванна содержит по меньшей мере 10 мас.% азотной кислоты и по меньшей мере 5 мас.% соляной кислоты, и перемешивается с помощью ультразвука, генерируемого одним или более ультразвуковых преобразователей.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что носители, обработанные кислотным раствором, содержащим по меньшей мере серную кислоту и слабым в отношении азотной кислоты, и промытые водной и/или спиртовой композицией, слабой в отношении серной кислоты и азотной кислоты, возможно - после стадии сушки, обрабатывают в кислотной ванне, содержащей по меньшей мере азотную кислоту и соляную кислоту, причем эта кислотная ванна содержит по меньшей мере 25 мас.% азотной кислоты и менее 20 мас.% соляной кислоты, и эту смесь перемешивают с помощью ультразвука, генерируемого одним или более ультразвуковых преобразователей.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку носителей по меньшей мере водной и/или спиртовой композицией, которая может быть в форме пара или частично находиться в форме пара, регулируют таким образом, чтобы обеспечить заполнение по меньшей мере 75% пор, доступных для воды, этим водным и/или спиртовым раствором.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что носители после обработки кислотной композицией, содержащей по меньшей мере азотную кислоту и соляную кислоту, промывают с использованием водной и/или спиртовой композиции, предпочтительно - кислотной, которая может иметь парообразную форму, для выделения кислоты и драгоценных металлов, еще присутствующих в носителях в кислотном растворе.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что кислотный раствор, образующийся при промывке носителей, обработанный в кислотной ванне, используют в качестве промывочной композиции, возможно - после стадии обработки, или в качестве композиции для регулирования содержания одного или более соединений.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что в нем по существу различным образом обрабатывают по меньшей мере первые носители катализаторов, обладающие по существу одинаковым составом катализатора в отношении драгоценных металлов, и вторые носители катализаторов с составом катализатора в отношении драгоценных металлов, который отличается от состава первых носителей, то есть получают первую кислотную ванну с первой концентрацией драгоценных металлов и вторую кислотную ванну со второй концентрацией драгоценных металлов, и эти ванны по меньшей мере частично смешивают друг с другом, возможно - после обработки одной или обеих ванн для снижения содержания в них хлорида и соляной кислоты и возможно после стадии регулирования рН и/или содержания металла/металлов в одной или обеих ваннах.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что носители, по меньшей мере частично пропитанные водной и/или спиртовой композицией, обрабатывают на Стадии 1 в ванне с кислотным раствором, содержащим по меньшей мере серную кислоту, слабым в отношении азотной кислоты и подвергающимся ультразвуковому перемешиванию.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что кислотная ванна, содержащая азотную кислоту и соляную кислоту, которая используется на Стадии 4, содержит по меньшей мере один спирт.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что кислотная ванна содержит менее 20 масс.% воды.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что носители обрабатывают с использованием по меньшей мере двух последовательных обработок, каждая из которых включает в себя:
- Стадию 2: обработку носителей, по меньшей мере частично пропитанных водной и/или спиртовой композицией, кислотным раствором, содержащим по меньшей мере серную кислоту и слабым в отношении азотной кислоты; и
- Стадию 3: промывку носителей, обработанных кислотным раствором, содержащим по меньшей мере серную кислоту и слабым в отношении азотной кислоты, водной и/или спиртовой композицией, слабой в отношении серной кислоты и азотной кислоты,
перед обработкой в кислотной ванне, содержащей азотную кислоту и соляную кислоту.
15. Способ по п.1, отличающийся тем, что Стадию 4 осуществляют с поддержанием температуры кислотной ванны в диапазоне от 10°С до 55°С.
5
5
5
5
16. Способ по п.1, отличающийся тем, что Стадию 4 осуществляют, по меньшей мере частично, под давлением в диапазоне от 1,5×10 Па до 20×10 Па и/или, по меньшей мере частично, с изменениями давления, предпочтительно - в диапазоне от давления, которое ниже 1×10 Па, до давления, которое выше 2×10 Па.
17. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно включает в себя по меньшей мере следующие стадии:
- Стадию 6: регулирование рН и/или содержания одного или более драгоценных металлов и/или других добавок в растворе, слабом в отношении соляной кислоты, для получения раствора, пригодного для использования в способе нанесения на носитель, который является каталитическим или способным стать каталитическим, по меньшей мере одного покрытия, содержащего по меньшей мере один драгоценный металл;
- Стадию 7: обработку одного или более носителей кислотным раствором, слабым в отношении соляной кислоты, предпочтительно - после регулирования его рН и/или содержания в нем одного или более драгоценных металлов и/или других добавок, для пропитки и/или осаждения на поверхности и/или внутри носителя осажденного слоя или покрытия, содержащего по меньшей мере один или более драгоценных металлов;
- Стадию 8: фиксацию драгоценных металлов на носителях, с возможной по меньшей мере еще одной дополнительной стадией, включающей в себя по меньшей мере:
- Стадию 9: активацию драгоценного металла (или металлов).
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что кислотный раствор из ванны, слабой в отношении соляной кислоты, после использования для пропитки или осаждения одного или более драгоценных металлов используют для приготовления кислотной ванны, содержащей по меньшей мере азотную кислоту и соляную кислоту, для Стадии 4 обработки и/или для регулирования рН и/или содержания одного или более драгоценных металлов в ванне для Стадии 6, т.е. ванне, слабой в отношении соляной кислоты, с получением раствора, предназначенного для использования как есть или после добавления одной или более добавок для обеспечения носителя по меньшей мере одним покрытием или осажденным слоем, который является каталитическим или способен стать каталитическим и содержит по меньшей мере один драгоценный металл.
19. Способ по п.1, отличающийся тем, что по меньшей мере часть ванны, полученной после Стадии 5, используют для стадии по меньшей мере частичного выделения одного или более драгоценных металлов в форме твердого вещества или пасты и/или в форме концентрированной жидкой композиции.