КАТАЛИТИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ДЛЯ РЕАКЦИЙ МЕТАТЕЗИСА ОЛЕФИНОВ, СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ

1. Способ приготовления каталитического комплекса, состоящего из:
а. атома металла, выбранного из группы, состоящей из рутения и осмия;
b. двух бидентатных лигандов класса Шиффовых оснований, содержащих иминогруппу и скоординированных с металлом, дополнительно к атому азота указанной иминогруппы, по меньшей мере через один дополнительный гетероатом, выбранный из группы, состоящей из кислорода, серы и селена, связанный с указанным металлом;
с. нуклеофильного карбенового лиганда, связанного с указанным металлом; и
d. углеродсодержащего лиганда, связанного с указанным металлом, при этом указанный углеродсодержащий лиганд представляет собой замещенный или незамещенный алкилиденовый, винилиденовый или инденилиденовый лиганд;
причем способ включает стадию взаимодействия предшественника рутениевого или осмиевого катализатора, состоящего из:
а. атома металла, выбранного из группы, состоящей из рутения и осмия;
b. двух анионных лигандов;
с. нуклеофильного карбенового лиганда, связанного с указанным металлом;
d. углеродсодержащего лиганда, связанного с указанным металлом, причем указанный углеродсодержащий лиганд представляет собой замещенный или незамещенный алкилиденовый, винилиденовый или инденилиденовый лиганд; и
е. нейтрального лиганда
или предшественника рутениевого или осмиевого катализатора, состоящего из:
а. атома металла, выбранного из группы, состоящей из рутения и осмия;
b. одного анионного лиганда;
с. одного бидентатного лиганда класса Шиффовых оснований, содержащего иминогруппу и скоординированного с металлом, дополнительно к атому азота указанной иминогруппы, по меньшей мере через один дополнительный гетероатом, выбранный из группы, состоящей из кислорода, серы и селена, связанный с указанным металлом;
d. нуклеофильного карбенового лиганда, связанного с указанным металлом; и
е. углеродсодержащего лиганда, связанного с указанным металлом, причем указанный углеродсодержащий лиганд представляет собой замещенный или незамещенный алкилиденовый, винилиденовый или инденилиденовый лиганд;
с 1.0 до 3.0 эквивалентами бидентатного лиганда класса Шиффовых оснований в неполярном растворителе и в присутствии слабого основания.
2. Способ по п.1, в котором два анионных лиганда указанного предшественника катализатора представляют собой хлоридные лиганды и нейтральным лигандом является фосфиновый лиганд.
3. Способ по п.1, в котором предшественник катализатора содержит бидентатный лиганд класса Шиффовых оснований, содержащий иминогруппу и скоординированный с металлом, дополнительно к атому азота указанной иминогруппы, по меньшей мере через один дополнительный гетероатом, выбранный из группы, состоящей из кислорода, серы и селена, связанный с указанным металлом, и хлорид в качестве анионного лиганда.
2
3
4. Способ по пп.1, 2 или 3, в котором слабым основанием является AgCO.
5. Способ по п.2, в котором слабое основание используют в количестве от 1 до 2 эквивалентов, предпочтительно примерно 1,1 эквивалентов относительно количества предшественника катализатора.
6. Способ по п.3, в котором слабое основание используют в количестве от 0.5 до 1 эквивалентов, предпочтительно примерно 0,6 эквивалентов относительно количества предшественника катализатора, причем указанный предшественник содержит один анионный лиганд и один бидентатный лиганд класса Шиффовых оснований.
7. Способ по п.1, в котором неполярным растворителем является тетрагидрофуран.
8. Способ по п.1, в котором реакционную стадию проводят при температуре в диапазоне от 20°С до температуры точки кипения неполярного растворителя, предпочтительно примерно при 40°С.
9. Каталитический комплекс, полученный способом по пп.1-8.
10. Каталитический комплекс по п.9, в котором нуклеофильный карбеновый лиганд представляет собой замещенное или незамещенное, насыщенное или ненасыщенное 1,3-дигетероатомное циклическое соединение, в котором гетероатомами являются атомы азота.
11. Каталитический комплекс по п.9, в котором бидентатный лиганд класса Шиффовых оснований получен из соединения, имеющего формулу:
1
4
а
b
где S-S представляют собой заместители, которые выбраны таким образом, что соединение имеет рК≥6,2 в присутствии слабого основания, имеющего рК в диапазоне 3,5-7,0;
А представляет собой , гетероарил, замещенный или незамещенный алкил, гетероалкил или циклоалкил;
1
20
1
20
1
10
В представляет собой водород, C-C алкил, C-C гетероалкиларил или гетероарил, причем каждая отличная от водорода группа может быть необязательно замещенной одной или несколькими группами, выбранными из группы, состоящей из C-С алкила и арила;
o1
o2
m1
m2
p
1
20
1
20
1
20
1
20
1
20
o1
o2
m1
m2
p
1
20
1
20
1
20
1
20
1
20
каждый R, R, R, R и R выбран из группы, состоящей из водорода, C-C алкила, C-C гетероалкила, C-C алкокси, арила, арилокси, гетероарила, гетероциклоалкила, дисульфида, карбоната, изоцианата, карбодиимида, карбоалкокси, карбамата и галогена, простого тиоэфира, кетона, альдегида, сложного эфира, простого эфира, амина, амида, нитро, карбоновой кислоты, причем отличные от водорода группы, необязательно замещены одной или несколькими группами, выбранными из группы, состоящей из C-C алкила, C-C алкокси и арила, где R, R, R, R и R вместе могут образовывать конденсированное циклическое алифатическое или ароматическое кольцо, необязательно замещенное одной или несколькими группами, выбранными из группы, состоящей из C-C алкила, C-C гетероалкила, C-C алкокси, арила, арилаокси, гетероарила, гетероциклоалкила, дисульфида, карбоната, изоцианата, карбодиимида, карбоалкокси, карбамата и галогена, простого тиоэфира, кетона, альдегида, сложного эфира, простого эфира, амина, амида, нитро, карбоновой кислоты, причем отличные от водорода группы необязательно замещены одной или более группами, выбранными из группы, состоящей из C-C алкила, C-C алкокси и арила.
1
10
2
20
1
20
2
20
12. Каталитический комплекс по п.9, в котором заместители углеродсодержащего лиганда выбраны из группы, состоящей из C-С алкила, С-С алкинила, C-C алкокси, С-С алкоксикарбонила и арила.
13. Каталитический комплекс по п.9, в котором углеродсодержащим лигандом являлся фенилинденилиден.
14. Каталитический комплекс по п.9, имеющий формулу:
1
2
3
4
1
20
2
20
2
20
2
20
1
20
1
20
2
20
2
20
1
20
1
20
1
20
1
2
3
4
1
5
1
10
1
5
1
5
где R, R, R и R независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, галогена, C-C алкила, С-С алкенила, С-С алкинила, С-С алкоксикарбонила, арила, C-C карбоксилата, C-C алкокси, С-С алкенилокси, С-С алкинилокси, арилокси, C-C алкилтио, C-C алкилсульфонила, C-C алкилсульфинила, и где каждый R, R R и R может быть замещен C-C алкилом, галогеном, C-C алкокси, или арильной группой, замещенной C-C алкилом, C-C арилокси, галогеном или функциональной группой.
15. Катализатор на носителе, содержащий каталитический комплекс по пп.9-14 и носитель.
16. Катализатор на носителе по п.15, в котором носитель выбран из группы, состоящей из пористого неорганического твердого вещества, такого как аморфные или паракристаллические материалы, кристаллические молекулярные сита и модифицированные слоистые материалы, включая один или более неорганических оксидов и органических полимеров.
17. Применение каталитического комплекса по пп.9-14 или катализатора на носителе по пп.15 и 16 в качестве катализатора в реакциях метатезиса олефинов.
18. Применение по п.17, в котором метатезисной полимеризацией олефинов является метатезисная полимеризация с раскрытием цикла.