Влияние процессов трансформации рассеянной энергии ассоциированных состояний воды на генерацию активных форм кислорода в растворах солей урана

-

ТЕХНОСФЕРНАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ

УДК 543.426:539.1 6.04:556.53

В.И. Гуменюк, A.B. Кулинкович

ВЛИЯНИЕ ПРОЦЕССОВ ТРАНСФОРМАЦИИ РАССЕЯННОЙ ЭНЕРГИИ АССОЦИИРОВАННЫХ СОСТОЯНИЙ ВОДЫ НА ГЕНЕРАЦИЮ АКТИВНЫХ ФОРМ КИСЛОРОДА В РАСТВОРАХ СОЛЕЙ УРАНА

Аварии на АЭС и объектах ядерной энергетики обусловили поступление большого числа долгоживущих радионуклидов в окружающую среду. Высокая миграционная способность урана и его соединений, обладающих большой токсичностью, в объектах окружающей среды, их способность к аккумулированию в почвах и иловых отложениях обусловливают необходимость создания экспрессных методов контроля в природных водах. Данная задача весьма актуальна, так как ее решение повышает безопасность населения в районах расположения ядерно-энергетических объектов.

Имеется достаточная приборная база, с помощью которой можно проводить высокочувствительный контроль наличия урана в объектах окружающей среды, однако существующие методы анализа урана сложны и длительны по времени выполнения [1], кроме того, они не позволяют количественно определять содержание урана непосредственно на месте загрязнения, а требуют доставки проб в лабораторию. За время транспортировки и хранения пробы ее химический состав в результате адсорбционных и окислительно-восстановительных процессов метается, что приводит к недостоверным результатам определения степени загрязнения природных вод. В связи с этим актуально создание полевого экспрессного метода оценки радиационного загрязнения окружающей среды, прежде всего — воды как среды, способствующей наиболее быстрому распространению радиоактивного заражения местности.

Формы нахождения урана в воде зависят от водородного показателя среды и примесей, вли-

яющих на окислительно-восстановительные параметры среды. Уран — металл переменной валентности, и в водной среде наиболее устойчивы соединения урана шести- и четырехвалентной формы. Причем четырехвалентная форма урана находится преимущественно в восстановленной среде, а в окисленной он существует в виде шестивалентной формы [1]. В природных водах, имеющих нейтральную или слабокислую среду (рН= 6,5—7,0), насыщенную кислородом, уран находится в виде иона уранила и02+ . Последний способен образовывать комплексные соединения с анионами различных кислот, которые хорошо растворимы в воде. Соли уранила устойчивы только в кислых средах, в нейтральных они способны гидролизоваться, при этом скорость гидролиза возрастает в зависимости от степени разбавления. Известно [2], что гидролиз четырехвалентного урана протекает легче, чем шестивалентного, особенно в сильно разбавленных растворах. Гидратированный ион уранила и02(и03)0Н+ в слабокислых средах существует в форме псевдоколлоида, который при рН = = 5—6 перезаряжается и несет уже на себе отрицательный заряд. Такое образование способно формировать в воде в присутствии НС03_ и СО-,2- отрицательно заряженный карбонатный комплекс типа [и02(С03)3]4" и [и02(С03)2]2", устойчивый в интервале рН = 7,5—10. Закисле-ние воды дорН= 5—6,5 приводит к разрушению карбонатных комплексов и образованию коллоидов гидроокиси уранила. Наличие в воде повышенной жесткости способствует образованию труднорастворимых солей уранила типа урано-толлита, бейлита и др.

Кроме того, соли уранила могут взаимодействовать и с органическими соединениями, например гуминовыми кислотами, находящимися в водной среде, с образованием уранорганиче-ских соединений.

Таким образом, преобладание той или иной формы урана в водной среде будет определяться главным образом ее гидрохимическим составом, количеством и характером твердой взвеси, окислительно-восстановительным потенциалом и показателем кислотности среды [1,2].

Наиболее устойчивые водорастворимые соединения уранила в воде существуют при рН = = 2,0—4,2. В этих условиях соли урана не подвергаются гидролизу и имеют наименьшую сорб-ционную активность по отношению взвешенным примесным частицам [2].

В последние годы в литературе появились данные, что вода имеет гетерогенный состав, в котором в качестве твердой фазы выступает ее ассоциированное (связанное) состояние [3], формирующееся особыми двумерными структурами аллотропных форм льда.

В работе [4] приводятся данные исследований по ассоциации молекул воды в водно-солевых и водно-органических растворах, показывающие , что в солевых растворах ионы растворенного вещества находятся на поверхности связанных состояний воды. Это позволяет предположить, что ионные переходы урана в водной среде вызваны фазовой перестройкой в ассоциированных состояниях воды. С другой стороны, в пределах фазового перехода имеет место локальное изменение диэлектрических и электрохимических параметров, которые могут оказывать влияние на растворитель — ассоциированную воду, вызывая распад связанного состояния. Эти процессы должны сопровождаться генерацией АФК в растворе и приводить к увеличению содержания пергидроксил ион-радикалов Н02^ I

Таким образом, изменение энергетических параметров среды в точках фазовых переходов ионов урана приводит к трансформации одной ионной формы в другую вследствие перестройки в ассоциатах воды, и в результате данного процесса в водной среде генерируются активные формы кислорода. При этом в водных растворах урана должно наблюдаться резкое повышение концентрации свободных радикалов и ион-радикалов, связанных с фазовыми переходами II

рода в исследуемых растворах (перестройка поверхностных стабилизирующих слоев ассоциа-тов воды).

Следовательно, на формирование фазовых состояний урана в воде влияет изменение водородного показателя и окислительно-восстановительного потенциала среды, флуктуация ионной силы в водной среде. В точках фазового перехода, как это следует из тонкой структуры спектра

иС>2+ < происходит резкое (нелинейное) изменение физико-химических параметров водной среды, что приводит к изменению содержания активных форм кислорода в воде.

Известно [5], что переход одной ионной формы урана в другую сопровождается передачей электрона:

2Ш2+ + 4Н+ -> иС>2+ + и+ + 2Н20.

В работе [6] на основе изучения структуры межмолекулярных водородных связей, формирующихся в процессе комплексообразования в водных и органических системах, авторы показали, что подобные связи могут образовываться как за счет формирования анионных самоас-социатов (алифатические спирты), так и за счет свободных ионных пар (фенолы). Кроме того, в результате исследований установлено влияние электронного распределения в структуре вещества на образование водородной связи, особенно в сложных полимерных матрицах, причем константа роста полимерной цепи определяется составом водноорганических смесей, точнее, концентрационным распределением в ней компонентов. Таким образом, введение примесей в равновесную систему изменяет в ней электронное распределение, переводя ее в неравновесное состояние. В результате этого процесса в системе возникают новые ассоциированные состояния (структурированные), возбуждение которых приводит к появлению в водной среде активных форм кислорода.

Наличие структурообразования в водных системах подтверждается и в работе [4], в которой исследовалась электропроводность разбавленных растворов неорганических соединений (№С1 и КС1) и органических, содержащих аминокислоты. Авторами показано, что в основе частотного спектра водного раствора соединения лежит спектр самой воды. При этом в зависимости от введенного в нее соединения возникают

осцилляционные пики в разных частотных областях (низкие концентрации). Повышение содержания вещества в пробе вызывает как возрастание основных осцилляционных пиков, так и появление новых, что связано с наличием примесей в составе основного соединения. В то же время введение в водный раствор соединения другого вещества приводит к сдвигу осцилляционных пиков основного соединения в более высокую частотную область, т. е. появление нового соединения в воде как бы «занимает в растворе свою нишу», вытесняя (или сжимая) ранее находившиеся в нем соединения, создавая для них более узкие частотные области (рис. 1).

В работе [3] авторами предложена кластерная модель воды, в основу которой положены нематически связанные состояния воды (ион-кристаллические ассоциаты). Согласно данной теории между нематической частью и поверхностной пленкой ассоциата находится структурированная жидкость с плоскими доменами кубического или тетрагонального льда, стабилизированными структурным давлением адсорбированной жидкости.

Согласно работе [3] ассоциаты, принадлежащие различным фазам кристаллического состояния воды, отличаются диэлектрическими характеристиками, а их ван-дер-ваальсово

№С1

КС1

8040

I ррт

Г*

ОД 0,3 0,4 0,5 0,6 Частота, Гц

Рис. 1. Частотные спектры осцилляций электропроводности разбавленных растворов №С1 и КС1

взаимодействие проявляется как притяжение для спектрально подобных молекул вводимого в жидкость вещества. В свою очередь, наличие сил притяжения для протоноакцепторных веществ у ассоциата положительной полярности и прото-нодонорных свойств — у ассоциата отрицательной полярности создает условия для направленной диффузии веществ в соответствии со знаком их дальнего взаимодействия.

Следовательно, разрешенными направлениями диффузии веществ в полярной жидкости являются направления к центральной части не-матика и вдоль границ нематика ассоциата. Посредством дальнодействующих сил в системе постоянно устанавливается неоднородное распределение растворяемых в жидкости веществ. При этом структурированные слои, содержащие кристаллическую фазу, ведут себя как центры адсорбции, создавая избыточное насыщение растворяющимися веществами относительно свободной жидкости.

Введение в структурированные слои веществ иной природы по сравнению с молекулами воды сопровождается изменением потенциалов межмолекулярного взаимодействия, что вызывает изменение параметров дальнего взаимодействия, а следовательно, термодинамического и структурного равновесия. Так, при введении сильных электролитов структурированность сильно уменьшается, а при добавлении в воду поверхностно-активных веществ, наоборот, увеличивается.

Появление в воде соединений урана приводит, как и при добавлении поверхностно-активных веществ (ПАВ), к повышению ее структурируемое™. В то же время наличие в водной среде ПАВ, как и металлов переменной валентности, вызывает изменение физико-химических характеристик среды ассоциатов, что в свою очередь способствует их перестройке и усилению процесса наработки активных форм кислорода в воде.

Таким образом, ассоциированные состояния в воде и водных растворах обладают особыми электрофизическими свойствами. В работе [3] предполагается, что процессы перезарядки ионов как в самом ассоциате, так и между ассоциата-ми осуществляются посредством туннелирова-ния электронов, носящего кооперативный характер. Это означает, что обмен электронами между макроскопическими структурами ассоциатов может рассматриваться как перенос маг-

нитной энергии. Следовательно, в воде существуют структуры связанного состояния воды (ион-ассоциаты), несущие монополярные отрицательный и положительный заряды. В свою очередь, в работе [3] показано, что ассоциаты воды как двумерные жидкокристаллические структуры отвечают условиям для стабильного существования высокотемпературного ферми-состояния носителей заряда.

Ферми-системы с бозе-конденсацией представляют собой пространственно-коррелированную структуру куперовских пар, электрон-дырочных возбуждений и фононов [3]. Роль фононов в динамике сверхпроводников заключается в обмене энергией между электронами неравновесного сверхпроводника и внешней средой. Прямое влияние фононов определяет процессы поглощения рассеянной энергии среды, обратное — проявляется в виде преобразования энергии электронов в электромагнитную энергию. Особое значение процессы преобразования энергии, осуществляемые в сверхпроводниках, приобретают в связи с явлениями стимуляции сверхпроводимости в связанных состояниях жидкофазных систем и переноса электронов в виде электромагнитных волн.

Сверхпроводимость воды (СП) [ 12], экспериментально наблюдаемая при ее импульсном пробое, а также при воздействии на воду вихревых электромагнитных волн, характеризуется резким возрастанием тока проводимости подобно тому, как это имеет место в большинстве низкоразмерных неорганических сверхпроводников. Прохождение тока в воде вызывает сильную пространственную неоднородность в виде каналов проводимости, что сопровождается выделением в пределах каналов зон с резким скачкообразным светорассеянием, которые характеризуются измененными значениямирН.

Известно [13], что высокотемпературные сверхпроводники (ВТСП) обладают слоистой структурой. В подобных структурах, как и в связанных состояниях воды, характеризуемых цепочечным упорядочением типа ("'О-—Н-0 — Н"), куперовские пары имеют крайне малую длину когерентности (~1 нм), но вместе с тем большую плотность. Для объяснения механизма спаривания электронов в слоистых структурах оксидов предложено много моделей, которые включают образование биполяронов, электрон-дырочные взаимодействия и др.

Существуют эмпирические критерии для определения ВТСП состояния структур, основные из которых: наличие перехода «металл — диэлектрик»; сопряженные проводящие двумерные слоистые структуры с кислородным мостиком; замещение в поверхностных слоях искаженных метастабильных структур вещества с промежуточными (нецелочисленными) степенями окисления элементов и реальной протяженностью областей гомогенности по кислороду с изменением состава и возникновением дырок в проводящем слое [14].

Очевидно, что данному комплексу условий соответствуют переходные структурно-искаженные слои двумерных льдов, имеющие измененные по сравнению с объемной водой стехиомет-рические соотношения кислорода и водорода, цепочечные структуры относительно прочно ковалентно связанного кислорода, не целочисленные значения степени окисления и механизм динамического образования дырочных состояний вследствие протонной миграции.

В работе [3] приведена структура двумерного льда, который является диэлектриком в поперечном направлении и имеет проводящие поверхностные слои за счет донорно-акцепторного взаимодействия свободных зарядов гидроксил-аниона и гидроксил-радикала, образующих систему с нецелочисленной степенью окисления вследствие обменных электрон-дырочных взаимодействий, регулируемых протонными миграциями в сопряженных структурах метастабильных льдов. Таким способом обеспечиваются условия для туннелирования электронов. Однако в силу слоистости проводящих структур и их высокой близости друг к другу (расстояние между слоями 2,960Á — для льда VII и 3,41Á — для льда VI) сохраняются условия для магнитного взаимодействия свободных электронов и их термодинамически обусловленного спаривания.

Из физических представлений о нецелочисленной валентности участников обменных зарядовых процессов в связанной воде следует закономерный вывод о том, что состояние радикалов в ее двумерных слоях — связанное (радикалы «в клетке»), ионы и связанные радикалы образуют ион-радикальные пары. Распад подобных пар происходит согласно следующим уравнениям:

20Н"(<) 20Н* + ё~\

т. е. в результате распада гидроксил-иона (прото-ний-ион) образуются две молекулы гидроксила (или два протона) и один свободный электрон.

Сверхпроводящее состояние среды обладает рядом свойств, обусловленных нелинейной динамикой параметра порядка, которая определяется обменными процессами с внешней средой.

В работе [3] также показано, что в сверхпроводящих структурах ион-кристаллических ассо-циатов воды наблюдается прыжковая электронная проводимость. Так, способность слоистых сверхпроводящих структур к взаимодействиям с магнитными полями сверхмалой напряженности (интенсивность менее 0,1 мТл) — основа подобия свойств воды и сверхпроводящих материалов, магнитная чувствительность которых характерна лишь для джозефсоновских эффектов.

Суть эффекта Джозефсона состоит в том, что через изолирующую прокладку между двумя сверхпроводниками может протекать бездиссипа-тивный сверхпроводящий ток («туннелирование электронных пар»), при этом волновые функции электронов в обоих проводниках оказываются связанными. Если же токчерез туннельный переход превысит критический, то между сверхпро-водимыми «берегами» возникает разность потенциалов. При этом связь волновых функций не нарушается, а принимает форму нестационарного эффекта Джозефсона. С позиций неравновесной динамики сверхпроводник представляет собой сильно нелинейный элемент, важнейшая особенность которого состоит в том, что нелинейность вольт-амперной характеристики проявляется при очень малых значениях тока и напряжения, чем и объясняется его весьма высокая чувствительность к слабым сигналам.

Возможные механизмы высвобожения энергии:

1. Фазовый переход «ассоциированная вода» -» «свободная вода»:

Н+(*),он"^,НА -——>

L кр—»св. вода

ФП

ОН +2е~

2Н

2Н + «Г,

Н+ + 2е~

2. Распад куперовской пары электронов: 2е--> е~ + е

Образующиеся при распаде куперовской пары электроны — относительно короткоживу-щие частицы (тжизни« 0,1 мс); они захватываются молекулами воды с образованием сольвати-рованного электрона.

Согласно [10] сольватированный электрон — это электрон, захваченный средой в результате поляризации им окружающих молекул (если средой является вода, то электрон называется гидра-тированным). В литературных источниках [10,11] предлагаются различные теоретические модели сольватированного электрона. Наиболее вероятной считается модель, в которой сольватированный электрон является ионным кластером типа Х~Хт (X— молекула растворителя; п — число молекул в кластере; т — число молекул в ближайших сольватных слоях), причем п может быть 2,3, 4,6 и 8, а т — достигать больших значений. Возникновение кластеров типа Х~ обнаружено методом фотоэлектронной спектроскопии в парах воды, газообразном аммиаке и т. п.

Время перехода электрона из свободного состояния в сольватированное при 295 К составляет 0,24 пс в воде. При понижении температуры это время увеличивается. Переход происходит через стадию образования локализованного (или предсольватированного) электрона, характеризующегося меньшей энергией захвата средой. Радиационно-химический выход сольватированного электрона при радиолизе воды

=2,7-2,9 эл/100эВ.

Сольватированный электрон — мощный восстановитель. В воде его окислительно-восстановительный потенциал равен —2,87 эВ. Для сольватированного электрона характерны реакции трех типов: присоединение к ионам (например, Си2+ + % > Си+; N03" + % > >Ю32-), присоединение к нейтральным молекулам (например, 02 + в} -> 02"; (СН3)2СО + е} -> -> (СН3)2СО") и диссоциативное присоединение (например, N20 + е} -> N2 + О"; С6Н5СН2С1 + + в} -» С6Н5СН2 + СП). Многие реакции сольватированного электрона протекают с высокими скоростями, константа которых находится в диапазоне 2,0-107-2,3- Ю10 л/(моль-с) [И].

Рассмотрим более детально реакции гидра-тированного электрона.

Первая группа реакций (реакции восстановления) выражаются следующими общими уравнениями:

где нейтральная молекула; — положительный ион; — отрицательный ион.

Одна из наиболее важных реакций этой группы — реакция присоединения электрона к иону водорода с образованием атома водорода:

Н.

Эта реакция достаточно быстрая (2,3-10|Ол/ (моль-с)) и ее роль при радиолизе кислых растворов весьма велика.

Гидратированный электрон восстанавливает многие ионы металлов. Очевидно, этот процесс происходит в том случае, когда окислительно-восстановительный потенциал пары менее отрицателен, чем потенциал

"ад

В результате реакций ещ с разнообразны

ми ионами металлов формируются их ионы в восстановленной форме (2п+, Сс1+, РЬ+, №+, Со+, Ат2+ идр.) [12].

Если потенциалы пары то реакция становится заметно обратимой.

В отсутствие других растворенных веществ ионы металлов могут окисляться радикалом ОН' и перекисью водорода (например, Zn+, Сс1+, №+, Со+, Hg+, Тт2+), диспропорционировать (например,

N1 , 14(1) ит. п.) идимеризоваться (например, Сс12+). В присутствии растворенных веществ ионы металлов могут реагировать с ними. Так, при взаимодействии с 02 реакция может протекать двумя путями: по механизму переноса электрона от иона к 02 (возникает 02-~) и с образованием промежуточного комплекса типа Ме02("-1)+.

Атомы металлов Ме°, возникающие в результате реакций е~ч с Ме+, часто взаимодействуют с Ме+:

Ме°+ Ме+ -> Ме2+.

Образование ионов типа Ме2+ обнаружено, например, при импульсном радиолизе водных растворов Ag+ и Т1+.

Механизм восстановления комплексных ионов гидратированным электроном довольно сложен. Часто он включает стадию предварительного восстановления молекулы лиганда с образованием промежуточного комплекса.

По этому механизму протекает и реакция образования молекулярного водорода через стадию образования биэлектрона:

'•ад

+ еаа )2.

Однако эта частица еще не обнаружена среди продуктов радиолиза. Попытка ее идентификации в облученной воде была сделана, например, в работе [13].

Вторая группа реакций (присоединение к нейтральным молекулам) включает реакции типа

е- + Б -> Б "

Продукты этих реакций (анион-радикалы) более или менее стабильны. Примером может служить процесс образования 02_:

^ + 02 -> 02"

Для анион-радикалов наиболее характерны реакции протонирования (при взаимодействии с Н+ач или водой) и передачи электрона:

8~() + Н20-»8Н* + ОН~д,

Б'^+АВ^АВ-^+Б,

где — анион-радикал; АВ — молекула, способная диссоциировать на ионы А+ и

В некоторых случаях протонирование идет настолько быстро, что образование не удается наблюдать с помощью метода импульсного радиолиза [12].

Третья группа реакций (диссоциативное присоединение) характеризуется общим уравнением

е~ц +АВ^>А+В~.

Конечно, и в этом случае нередко возникают промежуточные анион-радикалы типа АВ~("К Однако для рассматриваемой группы реакций они при обычных условиях весьма нестабильны и быстро распадаются на Л* и ВСтабильность АВ~(Г) существенно зависит от условий образования. Можно ожидать, что она увеличивается в щелочной среде и при понижении температуры.

Методом импульсного радиолиза определены абсолютные константы скорости около 1300 реакций е~ц [12,13]. Константы скорости реакций

е~ч с различными соединениями изменяются в широком диапазоне (примерно на 10 порядков).

Реакции е~ц с ионами металлов являются быстрыми, если окислительно-восстановительный потенциал пары Ме"+/Ме("+1,+ значитель-

но менее отрицателен, чем потенциал ещ. Ионы щелочных металлов не могут восстанавливаться гидратированными электронами до атомов металлов. Однако это не исключает возможности

образования ионных пар типа Ме+...е~ч.

В разбавленных растворах е~ч не реагирует (или реагирует очень медленно) с ионами щелочноземельных металлов. Хотя указанные ионы имеют положительное сродство к электрону, взаимодействие при этих условиях затруднено из-за их большой энергии гидратации. Взаимодействие, по-видимому, становится возможным только в концентрированных растворах, в которых энергия гидратации уменьшается.

Другими факторами, влияющими на реакционную способность неорганических ионов

относительно е~ч, являются строение иона и водородный показатель среды [14].

В реакциях с неорганическими веществами

е~ч ведет себя как простейший и наиболее сильный нуклеофильный реагент. На его реакционную способность существенно влияют заместители в молекуле органического вещества.

Вместе с тем большое число веществ имеет

константы скорости реакций с е~ч, существенно

превышающие ктф. Одно из возможных объяснений данного эффекта — туннельный механизм

переноса с е~ч. В этом случае перенос электрона

может осуществляться на расстояния, которые значительно больше расстояний, необходимых для перекрывания орбиталей реагентов в основном состоянии. Расстояние, на которое может при этом переноситься электрон, достигает 1,5— 1,6 нм [8].

В пользу туннельного механизма реакций е~ц

свидетельствуют результаты измерения их энергий активации [8]. Различными авторами определены энергии активации Еа более сорока быстрых и медленных реакций е~ч [ 14]. Найдено, что

все эти реакции характеризуются низкими значениями Еа (от 6 до 23 кДж/моль), которые значительно меньше, чем энергия гидратации (образования е~ч). Отсюда следует, что высота потенциального барьера реакции (кроме энергии

гидратации, вклад в нее вносят силы отталкивания между е~ц и электронами реагирующей молекулы ит. п.) много больше энергии активации. Поэтому электрон туннелирует через потенциальный барьер без образования переходного состояния. В случае быстрых реакций процесс тун-нелирования происходит с трансмиссионным коэффициентом (т. е. с учетом вероятности прохождения системы через переходное состояние или через потенциальный барьер), равным единице. Для медленных реакций этот коэффициент вследствие стерических затруднений или большой толщины барьера меньше единицы.

По данным работ [8, 9] энергия активации

реакции е~ зависит от константы электролитической диссоциации веществ, что связано с параметрами структурирования ассоциатов воды, оказывающими влияние на подвижность сольватированного электрона.

Таким образом, вода представляет собой сложную систему «ассоциированной» и «неас-социированной» («свободной») воды, причем ассоциированное состояние воды способно обладать свойствами сверхпроводников II рода. При этом в воде путем обменных взаимодействий куперовских пар и последующих химических превращений нормальных электронов энергия внешних электромагнитных полей низкой интенсивности преобразуется в энергию активных форм кислорода и обратно. Введение в водные растворы различных соединений может приводить либо к катализированию, либо к ингибированию процессов генерации активных форм кислорода в воде, что связывается со структурными перестройками ассоциатов. Изменение концентрации АФК в воде в точках фазовых превращений указывает на наличие в ней примесей в виде металлов переменной валентности, в том числе и урана.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бекман, И.Н. Уран |Текст|: Учебное пособие / И.Н. Бекман,- М.: МГУ, 2009,- 300 с.

2. Химия актиноидов |Текст|: В 3 т. / Пер. с англ.; Под ред. Дж. Каца, Г. Сибборга, Л. Морс-са,- М.: Мир, 1991. Т. 1,- 525 с.

3. Вода — космическое явление |Текст| / Под ред. Ю.А. Рахманина, В.К. Кондратова / РАЕН,— М.: Изд-во РАЕН, 2002,- С. 427.

4. До, Ш. Наноструктуры в очень разбавленных водных растворах |Текст| / Ш. Ло, В. Ли // Российский химический журнал,— 1999. Т. 43. N° 5,- С. 40-48.

5. Стехин, A.A. Туннельный перенос электронов из водяной среды |Текст| / A.A. Стехин, Г.В. Яковлева, А.Ю. Кармишин, E.H. Кантыре-ва // 5-й Междунар. конгресс «АКВАТЭК-2002: Вода, экология, технология». Сб. материалов конгресса.— Москва, 4—7 июня 2002 г.— М., 2002,- 948 с.

6. Богачев, Ю.С. Спектрально-структурные закономерности формирования водородных связей в концентрированных водных и органических системах |Текст| / Ю.С. Богачев: Автореф. дис. ... д-ра физ.-мат. наук,— М., 1992,— 46 с.

7. Шмидт, В.В. Введение в физику сверхпро-

водников [Текст] / В.В. Шмидт / МЦИМО.— М., 2000,- 402 с.

8. Чайкин, П. Сверхпроводимость и магнетизм в органических металлах |Текст| / П. Чайкин, Р. Грин // Физика за рубежом,— М.: Мир, 1988.

9. Гинзбург, В.Л. О науке, о себе и о других: статьи и выступления |Текст| / В.Л. Гинзбург,— М.: Изд-во физ.-мат. лит., 2001.— 496 с.

10. Пикаев, А.К. Сольватированный электрон в радиационной химии |Текст| / А.К. Пикаев,— М.: Наука, 1969,- 460 с.

11. Харт, Э. Гидратированный электрон |Текст| / Э. Харт, М. Анбар / Пер. с англ.— М.: Атомиздат, 1973,- 280 с.

12. Пикаев, А.К. Импульсный радиолиз и его применение |Текст| / А.К. Пикаев, С.А. Кабанчи, И.Е. Макаров, Б.Г. Ершов,— М.: Атомиздат, 1980,- 280 с.

13. Пикаев, А.К. Реакционная способность первичных продуктов радиолиза воды: Справ. |Текст| / А.К. Пикаев, С.А. Кабанчи,— М.: Энер-гоатомиздат, 1982,— 201 с.

14. Гоголев, A.B. // Химия высоких энергий |Текст| / A.B. Гоголев, И.Е. Макаров, А.К. Пикаев,- 1981. Т. 15,- С. 109-112.