СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРОПИРРОЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

1. Способ получения соединения формулы I
где Р представляет собой фенил, нафтил, 6-членную гетероарильную группу, содержащую один или два атома азота в качестве кольцевых членов, или 10-членную бициклическую гетероарильную группу, содержащую один или два атома азота в качестве кольцевых членов, и где фенил, нафтил и гетероарильные группы необязательно замещены;
1
R представляет собой хлордифторметил или трифторметил;
2
R представляет собой необязательно замещенный арил или необязательно замещенный гетероарил;
n равно 0 или 1;
включающий
(a-i) реакцию соединения формулы II
1
2
где P, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I;
с нитрометаном в присутствии хирального катализатора для получения соединения формулы III
1
2
где P, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I; и
(a-ii) восстановительную циклизацию соединения формулы III для получения соединения формулы I; или
(b-i) реакцию соединения формулы II
1
2
где P, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I;
с источником цианида в присутствии хирального катализатора для получения соединения формулы IV
1
2
где Р, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I; и
(b-ii) восстановительную циклизацию соединения формулы IV для получения соединения формулы I, где n равно 0;
или
(c-i) реакцию соединения формулы II
1
2
где Р, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I;
с соединением формулы XXII
где W представляет собой водород или необязательно замещенный арил, Y представляет собой необязательно замещенный арил, и Z представляет собой необязательно замещенный алкил или необязательно замещенный арилалкилен; в присутствии хирального катализатора для получения соединения формулы XXIII
1
2
где P, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I, и Y, W и Z являются таковыми, как определено для соединения формулы XXII;
(c-ii) обработку соединения формулы XXIII подходящей кислотой или подходящим основанием для высвобождения Y-C(=O)-W и получения соединения формулы XXIV
1
2
где Р, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I, и Z является таковым, как определено для соединения формулы XXII; и
(c-iii) декарбоксилирование соединения XXIV для получения соединения I, где n равно 0;
или
(d-i) реакцию соединения формулы XXV
1
2
где R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I; с соединением формулы XXVI
где Р является таковым, как определено для соединения формулы I;
в присутствии хирального катализатора для получения соединения формулы III
1
2
где P, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I; и
(d-ii) восстановительную циклизацию соединения формулы III для получения соединения формулы I.
2. Способ по п.1, где соединение формулы I получают согласно способу (а) или способу (b).
3. Способ по п.1 или 2, где хиральный катализатор представляет собой хиральное производное алкалоида хинного дерева, хиральное производное тиомочевины, хиральное производное мочевины, хиральное производное аза-краун-эфиров, хиральный металлический комплекс, хиральное производное амидина или гуанидина, хиральное производное пирролидина или имидазолидина, хиральный комплекс скандия III, хиральный нафтиловый катализатор фазового переноса, хиральные гадолиниевые или стронциевые катализаторы, хиральное производное краун-эфира или хиральный лиганд для щелочноземельного металла.
4. Способ по п.3, где хиральный катализатор представляет собой хиральное производное алкалоида хинного дерева.
5. Способ по п.4, где соединение формулы I получают согласно способу (а) и хиральное производное алкалоида хинного дерева представляет собой соединение формулы VII
1
30
31
32
1
4
1
4
2
4
где W представляет собой этил или винил; R представляет собой водород или C-Cалкокси; R представляет собой гидроксил, С-Салкокси, С-Cалкенилокси или необязательно замещенный бензилокси; R представляет собой необязательно замещенный арил или необязательно замещенный гетероарил; X представляет собой анион; или
соединение формулы IX
3
37
38
1
4
3
10
где Y представляет собой S или О, W представляет собой этил или винил; R представляет собой водород или С-Салкокси; R представляет собой необязательно замещенный арил или необязательно замещенный C-Cциклоалкил; или
соединение формулы X
4
54
55
1
4
где W представляет собой этил или винил; R представляет собой водород или C-Cалкокси; R представляет собой необязательно замещенный арил.
6. Способ по п.5, где хиральное производное алкалоида хинного дерева представляет собой соединение формулы IX.
7. Способ по п.4, где соединение формулы I получают согласно способу (b), и хиральное производное алкалоида хинного дерева представляет собой соединение формулы VII
1
30
31
32
1
4
1
4
2
4
где W представляет собой этил или винил; R представляет собой водород или C-Cалкокси; R представляет собой гидроксил, C-Cалкокси, C-Cалкенилокси или необязательно замещенный бензилокси; R представляет собой необязательно замещенный арил или необязательно замещенный гетероарил; X представляет собой анион.
8. Способ по п.4, где соединение формулы I получают согласно способу (с), и хиральное производное алкалоида хинного дерева представляет собой соединение формулы VII
1
30
31
32
1
4
2
4
где W представляет собой этил или винил; R представляет собой водород или C-Cалкокси; R представляет собой С-Cалкенилокси или необязательно замещенный бензилокси; R представляет собой необязательно замещенный арил или необязательно замещенный гетероарил; X представляет собой анион.
9. Способ получения соединения формулы Ir
где Р представляет собой фенил, нафтил, 6-членную гетероарильную группу, содержащую один или два атома азота в качестве кольцевых членов, или 10-членную бициклическиую гетероарильную группу, содержащую один или два атома азота в качестве кольцевых членов, и где фенил, нафтил и гетероарильные группы необязательно замещены;
1
R представляет собой хлордифторметил или трифторметил;
2
R представляет собой необязательно замещенный арил или необязательно замещенный гетероарил;
n равно 0 или 1;
включающий
(cr-i) реакцию соединения формулы II
1
2
где P, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I; с соединением формулы XXII
где W представляет собой водород или необязательно замещенный арил, Y представляет собой необязательно замещенный арил, и Z представляет собой необязательно замещенный алкил или необязательно замещенный арилалкилен; для получения соединения формулы XXIIIr
1
2
где P, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I, и Y, W и Z являются таковыми, как определено для соединения формулы XXII;
(cr-ii) обработку соединения формулы XXIIIr подходящей кислотой или подходящим основанием для высвобождения Y-C(=O)-W и получения соединения формулы XXIVr
1
2
где P, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I, и Z является таковым, как определено для соединения формулы XXII; и
(cr-iii) декарбоксилирование соединения XXIVr для получения соединения I, где n равно 0.
10. Способ получения соединения формулы Ir
где P представляет собой фенил, нафтил, 6-членную гетероарильную группу, содержащую один или два атома азота в качестве кольцевых членов, или 10-членную бициклическую гетероарильную группу, содержащую один или два атома азота в качестве кольцевых членов, и где фенил, нафтил и гетероарильные группы необязательно замещены;
1
R представляет собой хлордифторметил или трифторметил;
2
R представляет собой необязательно замещенный арил или необязательно замещенный гетероарил;
n равно 0 или 1;
включающий
(dr-i) реакцию соединения формулы XXV
1
2
где R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I; с соединением формулы XXVI
где P является таковым, как определено для соединения формулы I; для получения соединения формулы IIIr
1
2
где P, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I; и (dr-ii) восстановительную циклизацию соединения формулы IIIr для получения соединения формулы I.
2
3
3
11. Способ по п.4, где R представляет собой арил или арил, замещенный одним-пятью R, или гетероарил или гетероарил, замещенный одним-пятью R;
3
4
4
1
8
1
8
2
8
2
8
2
8
2
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
каждый R независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C-Cалкил, C-Cгалогеналкил, C-Cалкенил, C-Cгалогеналкенил, C-Cалкинил, C-Cгалогеналкинил, гидрокси, C-Cалкиламино, C-Cалкокси, C-Cгалогеналкокси, меркапто, C-Cалкилтио, C-Cгалогеналкилтио, C-Cалкилсульфинил, C-Cгалогеналкилсульфинил, C-Cалкилсульфонил, C-Cгалогеналкилсульфонил, C-Cалкилкарбонил, C-Cалкоксикарбонил, арил или арил, замещенный одним-пятью R, или гетероциклил или гетероциклил, замещенный одним-пятью R;
Р представляет собой Р1 или Р2
1
2
3
4
5
1
2
3
4
1'
2'
3'
4'
5'
6'
5
1'
2'
3'
4'
5'
6'
A, A, A, A независимо друг от друга представляют собой C-H, C-R или азот, обеспечивая, что не более чем два из A, A, A, A представляют собой азот; A, A, A, A, A и A независимо друг от друга представляют собой C-H, C-R или азот, обеспечивая, что не более чем два из A, A, A, A, A и A представляют собой азот;
5
6
7b
5
6
7
15
16
17
18
5
7a
5
13
14
1
1
1
8
1
8
2
8
2
8
2
8
2
8
3
10
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
2
1
8
1
8
2
8
2
8
2
8
3
8
3
10
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
4
каждый R независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C-Cалкил, C-Cгалогеналкил, C-Cалкенил, C-Cгалогеналкенил, C-Cалкинил, C-Cгалогеналкинил, C-Cциклоалкил, C-Cалкокси, C-Cгалогеналкокси, C-Cалкилтио, C-Cгалогеналкилтио, C-Cалкилсульфинил, C-Cгалогеналкилсульфинил, C-Cалкилсульфонил или C-Cгалогеналкилсульфонил; Q представляет собой водород, галоген, нитро, NH, циано, C-Cалкил, C-Cгалогеналкил, C-Cалкенил, C-Cгалогеналкенил, C-Cалкинил, C-Cгалогеналкинил, C-Cциклоалкил, C-Cалкилтио, C-Cгалогеналкилтио, C-Cалкилсульфинил, C-Cгалогеналкилсульфинил, C-Cалкилсульфонил, C-Cгалогеналкилсульфонил, арилсульфонил или арилсульфонил, замещенный одной-пятью группами, независимо выбранными из C-Cалкила и нитро, -N(R)R, -C(=W)N(R)R, -C(R)(R)N(R)R, -C(=W)OR, -C(=W)R, -OR, арил или арил, замещенный одним-пятью Z, гетероциклил или гетероциклил, замещенный одним-пятью Z;
6
1
8
1
8
2
8
2
8
3
10
3
10
1
4
1
8
1
8
R представляет собой водород, C-Cалкил, C-Cалкокси, C-Cалкенил, C-Cалкинил, C-Cциклоалкил, C-Cциклоалкил-C-Cалкилен, C-Cалкилкарбонил или C-Cалкоксикарбонил;
7
8
8
8
9
9
6
6
10
10
12
12
12
12
10
10
12
12
12
12
3
10
3
10
3
10
1
4
3
10
1
4
1
8
1
4
1
8
1
4
3
8
1
4
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
2
2
R представляет собой водород, алкил или алкил, замещенный одним-пятью R, алкенил или алкенил, замещенный одним-пятью R, алкинил или алкинил, замещенный одним-пятью R, C-Cциклоалкил или C-Cциклоалкил, замещенный одним-пятью R, C-Cциклоалкил-C-Cалкилен или C-Cциклоалкил-C-Cалкилен, где циклоалкильный фрагмент замещен одним-пятью R, C-Cалкил-N(R)-С(=O)-C-Cалкилен, C-Cгалогеналкил-N(R)-C(=O)-C-Cалкилен, C-Cциклоалкил-аминокарбонил-C-Cалкилен, C-Cалкил-O-N=CH-, C-Cгалогеналкил-O-N=CH-, арил-C-Cалкилен или арил-C-Cалкилен, где арильный фрагмент замещен одним-пятью R, гетероциклил-C-Cалкилен или гетероциклил-C-Cалкилен, где гетероциклильный фрагмент замещен одним-пятью R, и где гетероциклильный фрагмент содержит один или несколько кольцевых членов, независимо выбранных из О, N, C=O, C=N-OR, N-R, S, SO, SO, S=N-R и SO=N-R; арил или арил, замещенный одним-пятью R, гетероциклил или гетероциклил, замещенный одним-пятью R, и где гетероциклильный фрагмент содержит один или несколько кольцевых членов, независимо выбранных из О, N, С=O, C=N-OR, N-R, S, SO, SO, S=N-R и SO=N-R;
7a
8
8
8
9
10
10
10
10
R представляет собой водород, алкил или алкил, замещенный одним-пятью R, алкенил или алкенил, замещенный одним-пятью R, алкинил или алкинил, замещенный одним-пятью R, циклоалкил или циклоалкил, замещенный одним-пятью R, арил-алкилен или арил-алкилен, где арильный фрагмент замещен одним-пятью R, гетероарил-алкилен или гетероарил-алкилен, где гетероарильный фрагмент замещен одним-пятью R, арил или арил, замещенный одним-пятью R, или гетероарил или гетероарил, замещенный одним-пятью R;
7b
8
2
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
2
8
3
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
R представляет собой водород, алкил, галогеналкил, алкенил, галогеналкенил, алкинил, галогеналкинил циклоалкил, галогенциклоалкил, алкилкарбонил, галогеналкилкарбонил, алкоксикарбонил, галогеналкоксикарбонил или бензил; каждый R независимо представляет собой галоген, циано, нитро, гидрокси, NH, меркапто, C-Cалкил, C-Cгалогеналкил, C-Cалкокси, C-Cгалогеналкокси, C-Cалкилтио, C-Cгалогеналкилтио, C-Cалкилсульфинил, C-Cгалогеналкилсульфинил, C-Cалкилсульфонил, C-Cгалогеналкилсульфонил, C-Cалкиламино, C-Cдиалкиламино, C-Cциклоалкиламино, C-Cалкилкарбонил, C-Cалкоксикарбонил, C-Cалкиламинокарбонил, C-Cдиалкиламинокарбонил, C-Cгалогеналкилкарбонил, C-Cгалогеналкоксикарбонил, C-Cгалогеналкиламинокарбонил, C-Cгалогендиалкиламинокарбонил;
9
1
8
каждый R независимо представляет собой галоген или C-Cалкил;
10
11
11
4
11
12
11
11
11
1
8
1
8
2
8
2
8
2
8
2
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
3
8
3
8
2
3
8
1
8
3
8
1
8
2
3
8
1
8
1
8
1
8
1
8
2
8
2
8
2
8
2
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
2
каждый R независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C-Cалкил, C-Cгалогеналкил, C-Cалкенил, C-Cгалогеналкенил, C-Cалкинил, C-Cгалогеналкинил, гидрокси, C-Cалкокси, C-Cгалогеналкокси, меркапто, C-Cалкилтио, C-Cгалогеналкилтио, C-Cалкилсульфинил, C-Cгалогеналкилсульфинил, C-Cалкилсульфонил, C-Cгалогеналкилсульфонил, C-Cалкилкарбонил, C-Cалкоксикарбонил, арил или арил, замещенный одним-пятью R, или гетероциклил или гетероциклил, замещенный одним-пятью R; каждый R и R независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C-Cалкил, C-Cгалогеналкил, C-Cалкокси, C-Cгалогеналкокси или C-Cалкоксикарбонил; каждый R независимо представляет собой водород, циано, циано-C-Cалкил, C-Cалкил, C-Cгалогеналкил, C-Cциклоалкил, C-Cциклоалкил, где один атом углерода замещен на О, S, S(O) или SO, или C-Cциклоалкил-C-Cалкилен, C-Cциклоалкил-C-Cалкилен, где один атом углерода в циклоалкильной группе замещен на О, S, S(O) или SO, или C-Cциклоалкил-C-Cгалогеналкилен, C-Cгидроксиалкил, C-Cалкокси C-Cалкилен, C-Cалкенил, C-Cгалогеналкенил, C-Cалкинил, C-Cгалогеналкинил, арил или арил, замещенный одним-тремя R, C-Cалкилкарбонил, C-Cгалогеналкилкарбонил, C-Cалкоксикарбонил, C-Cгалогеналкоксикарбонил, C-Cалкилсульфонил, C-Cгалогеналкилсульфонил, арил-C-Cалкилен или арил-C-Cалкилен, где арильный фрагмент замещен одним-тремя R, или гетероарил-C-Cалкилен или гетероарил-C-Cалкилен, где гетероарильный фрагмент замещен одним-тремя R, или C-Cалкил-(C-Cалкил-O-N=)C-CН-;
13
R представляет собой галоген или имидазол;
14
15
16
8
9
8
8
8
8
15
16
1
8
2
8
2
8
3
10
1
6
3
8
3
8
1
6
1
10
1
8
1
8
1
8
1
4
1
12
1
12
3
8
3
8
2
12
2
12
2
12
2
12
1
12
1
12
1
12
1
12
каждый R независимо представляет собой водород, C-Cалкил, C-Cалкенил, C-Cалкинил, C-Cциклоалкил, C-Cалкил-C-Cциклоалкил, C-Cциклоалкил-C-Cалкилен, C-Cалкилкарбонил, C-Cалкоксикарбонил, C-Cалкилсульфонил, C-Cгалогеналкилсульфонил, или арилсульфонил или арилсульфонил, замещенный одной-пятью группами, независимо выбранными из C-Cалкила и нитро; каждый R и R независимо представляет собой водород, C-Cалкил или C-Cалкил, замещенный одним-пятью R, C-Cциклоалкил или C-Cциклоалкил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкенил или C-Cалкенил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкинил или C-Cалкинил, замещенный одним-пятью R, циано, C-Cалкоксикарбонил или C-Cалкоксикарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкокситиокарбонил или C-Cалкокситиокарбонил, замещенный одним-пятью R, или R и R вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут формировать 3-6-членное карбоциклическое кольцо;
17
8
8
8
8
9
8
8
8
8
19
19
19
2
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
3
8
3
8
2
12
2
12
2
12
2
12
1
12
1
12
1
12
1
12
2
R представляет собой водород, NH, гидроксил, C-Cалкокси или C-Cалкокси, замещенный одним-пятью R, C-Cалкилкарбониламино или C-Cалкилкарбониламино, где алкил замещен одним-пятью R, C-Cалкиламино или C-Cалкиламино, где алкил замещен одним-пятью R, C-Cалкил или C-Cалкил, замещенный одним-пятью R, C-Cциклоалкил или C-Cциклоалкил, замещенный одним-пятью R, циано, C-Cалкенил или C-Cалкенил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкинил или C-Cалкинил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкилкарбонил или C-Cалкилкарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкоксикарбонил или C-Cалкоксикарбонил, замещенный одним-пятью R, или выбран из CH-R, C(=O)R и C(=S)R;
18
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
8
9
8
8
9
8
8
8
8
9
8
8
19
19
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
2
24
2
24
2
24
2
24
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
3
12
3
12
2
12
2
12
2
12
2
12
3
12
1
12
3
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
3
12
3
12
2
12
2
12
2
12
2
12
R представляет собой водород, циано, карбонил, тиокарбонил, C-Cалкилкарбонил или C-Cалкилкарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкилтиокарбонил или C-Cалкилтиокарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкиламинокарбонил или C-Cалкиламинокарбонил, где алкил замещен одним-пятью R, C-Cалкиламинотиокарбонил или C-Cалкиламинотиокарбонил, где алкил замещен одним-пятью R, C-C (общее количество углерода) диалкиламинокарбонил или C-C (общее количество углерода) диалкиламинокарбонил, где один или оба алкила замещены одним-пятью R, C-C (общее количество углерода) диалкиламинотиокарбонил или C-C (общее количество углерода) диалкиламинотиокарбонил, где один или оба алкила замещены одним-пятью R, C-Cалкоксиаминокарбонил или C-Cалкоксиаминокарбонил, где алкокси замещен одним-пятью R, C-Cалкоксиаминотиокарбонил или C-Cалкоксиаминотиокарбонил, где алкокси замещен одним-пятью R, C-Cалкоксикарбонил или C-Cалкоксикарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкокситиокарбонил или C-Cалкокситиокарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cтиоалкоксикарбонил или C-Cтиоалкоксикарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cтиоалкокситиокарбонил или C-Cтиоалкокситиокарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкилсульфонил или C-Cалкилсульфонил, замещенный одним-пятью R, C-Cциклоалкилкарбонил или C-Cциклоалкилкарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкенилкарбонил или C-Cалкенилкарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкинилкарбонил или C-Cалкинилкарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cциклоалкил-C-Cалкилкарбонил или C-Cциклоалкил-C-Cалкилкарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкилсульфенил-C-Cалкилкарбонил или C-Cалкилсульфенил-C-Cалкилкарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкилсульфинил-C-Cалкилкарбонил или C-Cалкилсульфинил-C-Cалкилкарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкилсульфонил-C-Cалкилкарбонил или C-Cалкилсульфонил-C-Cалкилкарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cалкилкарбонил-C-Cалкилкарбонил или C-Cалкилкарбонил-C-Cалкилкарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cциклоалкиламинокарбонил или C-Cциклоалкиламинокарбонил, где циклоалкил замещен одним-пятью R, C-Cалкениламинокарбонил или C-Cалкениламинокарбонил, где алкенил замещен одним-пятью R, C-Cалкиниламинокарбонил или C-Cалкиниламинокарбонил, где алкинил замещен одним-пятью R, или выбран из C(=O)R и C(=S)R;
17
18
11
или R и R вместе с атомом азота, к которому они присоединены, формируют 3-6-членное гетероциклическое кольцо, которое может быть замещено одним-пятью R или может быть замещено кето-, тиокето- или нитроиминогруппой;
19
11
11
R представляет собой арил или арил, замещенный одним-пятью R, гетероциклил или гетероциклил, замещенный одним-пятью R;
1
8
8
5
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
1
12
каждый Z независимо представляет собой галоген, C-Cалкил или C-Cалкил, замещенный одним-пятью R, нитро, C-Cалкокси или C-Cалкокси, замещенный одним-пятью R, циано, C-Cалкилсульфинил, C-Cалкилсульфонил, C-Cгалогеналкилсульфинил, C-Cгалогеналкилсульфонил, гидроксил или тиол; каждый W независимо представляет собой О или S.
12. Способ по п.11, где
2
3
R представляет собой фенил или фенил, замещенный одним-пятью R;
2
1
4
1
14
6
7
7a
13
15
16
17
18
Q представляет собой циано, галоген, нитро, NH, арилсульфонил или арилсульфонил, замещенный одной-пятью группами, независимо выбранными из C-Cалкила и нитро, гетероциклил или гетероциклил, замещенный одним-пятью Z, -OR, -C(=O)N(R)R, -C(=O)OR, -C(=O)R или -C(R)(R)N(R)R.
13. Способ по п.12, где P представляет собой P3
3
4
3
4
A и A представляют собой C-H, или один из A и A представляет собой С-Н, и другой представляет собой азот;
5a
R представляет собой водород;
5b
R представляет собой метил;
5a
5b
или R и R вместе формируют -CH=CH-CH=CH- мостик;
2
1
4
14
6
7
7a
13
15
16
17
18
Q представляет собой циано, галоген, нитро, NH, фенилсульфонил или фенилсульфонил, замещенный одной-пятью группами, независимо выбранными из C-Cалкила и нитро, -OR, -C(=O)N(R)R, -C(=O)OR, -C(=O)R, -C(R)(R)N(R)R или гетероцикл, выбранный из H1-H9
k равно 0, 1 или 2;
6
1
8
1
8
1
8
1
8
R представляет собой водород, C-Cалкил, C-Cалкокси, C-Cалкилкарбонил или C-Cалкоксикарбонил;
7
8
9
10
10
12
12
12
12
10
10
12
12
12
12
6
6
1
8
1
8
3
10
3
10
1
6
1
6
1
6
1
6
2
2
1
8
1
4
1
8
1
4
3
8
1
4
1
6
1
6
R представляет собой водород, C-Cалкил или C-Cалкил, замещенный одним-пятью R, C-Cциклоалкил или C-Cциклоалкил, замещенный одним-пятью R, арил-C-Cалкилен или арил-C-Cалкилен, где арильный фрагмент замещен одним-пятью R, гетероциклил- C-Cалкилен или гетероциклил-C-Cалкилен, где гетероциклильный фрагмент замещен одним-пятью R, и где каждый гетероциклильный фрагмент содержит один или несколько кольцевых членов, независимо выбранных из О, N, С=O, C=N-OR, N-R, S, SO, SO, S=N-R и SO=N-R, арил или арил, замещенный одним-пятью R, гетероциклил или гетероциклил, замещенный одним-пятью R, где каждый гетероциклильный фрагмент содержит один или несколько кольцевых членов, независимо выбранных из О, N, С=O, C=N-OR, N-R, S, SO, SO, S=N-R и SO=N-R, C-Cалкил-N(R)-C(=O)-C-Cалкилен, C-Cгалогеналкил-N(R)-С(=O)- C-Cалкилен, C-Cциклоалкил-аминокарбонил-C-Cалкилен, C-Cалкил-O-N=CH-, C-Cгалогеналкил-O-N=CH-;
7a
1
15
1
15
2
15
2
15
R представляет собой C-Cалкил, C-Cгалогеналкил, C-Cалкенил, C-Cгалогеналкенил, пиридил или бензил.
2
1
8
1
4
6
7
7a
13
15
16
17
18
14. Способ по п.13, где Q представляет собой циано, галоген, нитро, NH, C-Cалкокси, фенилсульфонил или фенилсульфонил, замещенный одной-пятью группами, независимо выбранными из C-Cалкила и нитро, -C(=O)N(R)R, -C(=O)OR, -C(=O)R, -C(R)(R)N(R)R или гетероцикл, выбранный из H1-H9;
6
1
8
1
8
1
8
1
8
R представляет собой водород, C-Cалкил, C-Cалкокси, C-Cалкилкарбонил или C-Cалкоксикарбонил;
7
10
10
10
10
10
10
6
6
1
8
1
8
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
1
6
3
6
3
6
1
4
1
4
1
4
2
1
4
2
R представляет собой водород, C-Cалкил, C-Cгалогеналкил, фенил-C-Cалкилен или фенил-C-Cалкилен, где фенильный фрагмент замещен одним-пятью R, пиридил-C-Cалкилен или пиридил-C-Cалкилен, где пиридильный фрагмент замещен одним-четырьмя R, тиазолил-C-Cалкилен или тиазолил-C-Cалкилен, где тиазолильный фрагмент замещен одним или двумя R, фенил или фенил, замещенный одним-пятью R, пиридил или пиридил, замещенный одним-четырьмя R, тиазолил или тиазолил, замещенный одним или двумя R, C-Cциклоалкил или C-Cциклоалкил, где один кольцевой атом замещен на О или S, C-Cалкил-O-N=CH-, C-Cгалогеналкил-O-N=CH-, C-Cалкил-N(R)-C(=O)-CH-, C-Cгалогеналкил-N(R)-C(=O)-CH- или группу формулы (A)
1
6
L представляет собой простую связь или C-Cалкилен;
1
2
3
21
22
12
12
12
12
1
2
3
21
22
12
2
Y, Y и Y независимо от другого представляют собой CRR, С=O, C=N-OR, N-R, S, SO, SO, S=N-R или SO=N-R, обеспечивая, что по меньшей мере один из Y, Y или Y не является CRR, С=O или C=N-OR;
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
каждый R независимо представляет собой галоген, циано, нитро, гидрокси, C-Cалкокси, C-Cгалогеналкокси, C-Cалкилкарбонил, C-Cалкоксикарбонил, меркапто, C-Cалкилтио, C-Cгалогеналкилтио, C-Cалкилсульфинил, C-Cгалогеналкилсульфинил, C-Cалкилсульфонил-;
12
11
11
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
4
1
4
1
4
1
4
каждый R независимо представляет собой водород, циано, C-Cалкил, C-Cгалогеналкил, C-Cалкилкарбонил, C-Cгалогеналкилкарбонил, C-Cалкоксикарбонил, C-Cгалогеналкоксикарбонил, C-Cалкилсульфонил, C-Cгалогеналкилсульфонил, арил-C-Cалкилен или арил-C-Cалкилен, где арильный фрагмент замещен одним-тремя R, или гетероарил-C-Cалкилен или гетероарил-C-Cалкилен, где гетероарильный фрагмент замещен одним-тремя R;
15
16
1
4
1
4
R и R независимо выбраны из водорода, галогена, циано, C-Cалкила, C-Cгалогеналкила;
17
1
8
1
8
1
8
1
8
R представляет собой водород, C-Cалкил, C-Cалкокси, C-Cалкилкарбонил или C-Cалкоксикарбонил;
18
8
9
1
4
1
4
3
6
3
6
R представляет собой C-Cалкилкарбонил или C-Cалкилкарбонил, замещенный одним-пятью R, C-Cциклоалкилкарбонил или C-Cциклоалкилкарбонил, где циклоалкил замещен одним-пятью R;
20
1
8
R представляет собой водород или C-Cалкил;
21
22
1
8
1
8
каждый R и R независимо представляет собой водород, галоген, C-Cалкил или C-Cгалогеналкил;
1
1
4
1
4
1
4
1
4
каждый Z независимо представляет собой галоген, циано, C-Cалкил, C-Cгалогеналкил, C-Cалкокси, C-Cгалогеналкокси.
6
7
15
16
17
18
15. Способ по п.14, где Q представляет собой -C(=O)N(R)R, -C(R)(R)N(R)R или гетероцикл, выбранный из H1-H9.
6
7
7
16. Способ по п.14, где Q представляет собой -C(=O)N(R)R, и R представляет собой группу формулы (A).
17. Соединение формулы I
1
2
где P, R, R и n являются таковыми, как определено для соединения формулы I в любом из пп.1-16; или соль его N-оксида; или
соединение формулы III
1
2
где Р, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I в любом из пп.1-16; или соль его N-оксида; или
соединение формулы IV
1
2
где P, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I в любом из пп.1-16; или соль его N-оксида; или
соединение формулы XXIII
1
2
где P, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I в любом из пп.1-16, где W представляет собой водород или необязательно замещенный арил, Y представляет собой необязательно замещенный арил, и Z представляет собой необязательно замещенный алкил или необязательно замещенный арилалкилен; или соль или ее N-оксид; или
соединение формулы XXIV
1
2
где P, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I в любом из пп.1-16, и Z необязательно представляет собой замещенный алкил или необязательно замещенный арилалкилен; или соль его N-оксида.
18. Смесь, содержащая соединение формулы I и соединение формулы IA
1
где R представляет собой хлордифторметил или трифторметил;
2
R представляет собой необязательно замещенный арил или необязательно замещенный гетероарил;
P представляет собой фенил, нафтил, 6-членную гетероарильную группу, содержащую один или два атома азота в качестве кольцевых членов, или 10-членную бициклическую гетероарильную группу, содержащую один или два атома азота в качестве кольцевых членов, и где фенил, нафтил и гетероарильные группы необязательно замещены;
n равно 0 или 1;
где смесь обогащена соединением формулы I; или
смесь, содержащая соединение формулы III и соединение формулы IIIA
1
2
где P, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I; где смесь обогащена соединением формулы III; или
смесь, содержащая соединение формулы IV и соединение формулы IVA
1
2
где R, R и P являются таковыми, как определено для соединения формулы I; где смесь обогащена соединением формулы IV,
смесь, содержащая соединение формулы XXIII и соединение формулы ХХIIIА
1
2
где R, R и P являются таковыми, как определено для соединения формулы I, где Y представляет собой водород или необязательно замещенный арил, W представляет собой необязательно замещенный арил, и Z представляет собой необязательно замещенный алкил или необязательно замещенный арилалкилен, где смесь обогащена соединением формулы XXIII; или
смесь, содержащая соединение формулы XXIV и соединение формулы XXIVA
1
2
где R, R и P являются таковыми, как определено для соединения формулы I, и Z представляет собой необязательно замещенный алкил или необязательно замещенный арилалкилен, где смесь обогащена соединением формулы XXIV.
19. Соединение формулы V
1
2
3
4
5a
5b
1
15
где R, R, A, A, R, R и n являются таковыми, как определено для соединения формулы I в любом из пп.1-16, и R представляет собой галоген, ОН или C-Cалкокси; или соль его N-оксида; или
соединение формулы VI
1
2
3
4
5a
5b
B
где R, R, A, A, R, R и n являются таковыми, как определено для соединения формулы I в любом из пп.1-16, и X представляет собой уходящую группу; или соль его N-оксида.
20. Соединение формулы XXIIIr
1
2
где P, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I в любом из пп.1-16, где W представляет собой водород или необязательно замещенный арил, Y представляет собой необязательно замещенный арил, и Z представляет собой необязательно замещенный алкил или необязательно замещенный арилалкилен; или соль или его N-оксид; или
соединение формулы XXIVr
1
2
где P, R и R являются таковыми, как определено для соединения формулы I в любом из пп.1-16, и Z необязательно представляет собой замещенный алкил или необязательно замещенный арилалкилен; или соль его N-оксида.
21. Способ получения пестицидного соединения формулы I, как определено в п.15 или п.16, где способ включает выполнение способа, как описано в любом из пп.1-16.
22. Способ контроля насекомых, клещей, нематод или моллюсков, который включает нанесение на вредителя, местоположение вредителя или на растение, подверженное нападению вредителя энантиомерно обогащенной смеси соединения формулы I, как определено в п.18.