СПОСОБ ОТБЕЛКИ БИСУЛЬФИТНОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
METHOD OF BLEACHING OF BISULFITE PULP

Изобретение относится к целлюлозно-бумажной промышленности, а именно к способам отбелки бисульфитной целлюлозы, и может быть использовано в производстве беленой целлюлозы для изготовления бумаги и картона.
Известен способ отбелки бисульфитной целлюлозы путем последовательной обработки целлюлозной массы хлоритом натрия в количестве 1-2% от массы абсолютно сухой целлюлозы, азотной кислотой при температуре 40-55°С и концентрации массы 5-10%, щелочью при температуре 50-60°С, добелки гинохлоритом и диоксидом хлора (см. авт.св. №1141128, кл. D21C 9/10, опубл. 23.02.85 г.).
Недостатками известного способа являются использование при отбелке гипохлорита, применение которого в процессе отбелки приводит к образованию токсичных и канцерогенных хлорорганичсских соединений, в том числе хлороформа, которые оказывают негативное влияние на жизнедеятельность живых организмов, наносят вред окружающей среде и здоровью человека; невысокие механические показатели беленой целлюлозы.
2
2
2
3
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ отбелки бисульфитной целлюлозы, согласно которому делигнификацию целлюлозы проводят в две ступени путем хлорирования в щелочной среде с расходом едкого натра 0,5-4,0%, активного хлора 1-10% от массы абсолютно сухой целлюлозы при температуре 20-80°С, концентрации массы 5-15% в течение 15-150 мин, а добелку осуществляют - гинохлоритом натрия при температуре 35-50°С, концентрации массы 8-12%, продолжительности 90-180 мин, расходе гипохлорита (в единицах активного хлора) 10-20 кг/т целлюлозы и пероксидом водорода с расходом НО 0,7-1,5%, NaSiO 1,5-2,5%, NaOH 0,5-1,0% от массы абсолютно сухого волокна при температуре 60-80°С, продолжительности 120-180 мин и концентрации массы 8-12% (см. авт. свид. №990919, кл. D21C 9/10, опубл. 23.01.1983 г.). Данный способ принят за прототип.
Недостатки известного способа, принятого за прототип, заключаются в следующем. При хлорировании в щелочной среде молекулярный хлор взаимодействует с щелочью с образованием гинохлорита натрия. Использование при отбелке молекулярного хлора и гинохлорита натрия приводят к загрязнению сточных вод токсичными хлорированными органическими соединениями, к числу которых относится также хлороформ, которые оказывают вредное действие на здоровье человека и окружающую среду. Высокий расход активного хлора на отбелку способетвует высокой концентрации токсичных хлорорганических соединений в сточных водах. К недостаткам способа относятся также невысокие показатели механической прочности и белизна целлюлозы.
Признаки прототипа, являющиеся общими с заявляемым решением, -проведение делигнификации целлюлозы; добелка массы хлорсодержащим реагентом и пероксидом водорода.
Задачей данного изобретения является повышение экологичности, повышение белизны и улучшение механических показателей целлюлозы за счет исключения элементарного хлора и снижения расхода хлорсодержащих реагентов.
2
2
2
4
2
4
2
2
2
3
Поставленная задача решается за счет того, что в известном способе отбелки бисульфитпой целлюлозы, включающем делигнификацию целлюлозы и добелку массы хлорсодержащим реагентом и пероксидом водорода, делигнификацию проводят нероксидом водорода в кислой среде в присутствии катализатора молибдата натрия при расходе HO 1,0-4,0%, HSO 0,5-1,0%, NaMoO 0,05-0,5% от массы абсолютно сухой целлюлозы, температуре 70-98°С в течение 70-180 мин и концентрации массы 10%, затем проводят щелочную обработку при расходе NaOH 1,5% от массы абсолютно сухой целлюлозы, температуре 60-70°С в течение 60-90 мин; добелку проводят в две ступени: первую ступень добелки - хлоритом натрия при его расходе 0,5-1,5% и расходе соляной кислоты 1,0-2,0% от массы абсолютно сухой целлюлозы, температуре 60-90°С в течение 120-240 мин, вторую ступень - щелочным раствором нероксида водорода в присутствии комилексообразователя трилона С при расходе HO 1,0-2,5%, NaOH 1,0-2,0%, NaSiO 3,0%, трилона С 0,1-0,5% от массы абсолютно сухой целлюлозы, температуре 60-80°С в течение 120-180 мин.
Использование для делигнификации целлюлозы нероксида водорода в кислой среде с последующей щелочной обработкой вместо двухступенчатого хлорирования в щелочной среде и замена гипохлорита натрия на хлорит натрия при добелке целлюлозы позволит значительно снизить образование хлорированных органических соединений в сточных водах.
Добелка целлюлозы нероксидом водорода в щелочной среде в присутствии комнлексообразователя трилона С способствует повышению белизну целлюлозы при сохранении ее механических показателей.
2
2
2
4
2
4
2
2
2
3
Признаки отличительные от прототипа: делигнификацию проводят пероксидом водорода в кислой среде в присутствии катализатора молибдата натрия при расходе HO 1,0-4,0%, HSO 0,5-1,0%, NaMoO 0,05-0,5% от массы абсолютно сухой целлюлозы, температуре 70-98°С в течение 70-180 мин и концентрации массы 10%; затем проводят щелочную обработку при расходе NaOH 1,5% от массы абсолютно сухой целлюлозы, температуре 60-70°С в течение 60-90 мин; добелку проводят в две ступени: первую ступень добелки - хлоритом натрия при его расходе 0,5-1,5% и расходе соляной кислоты 1,0-2,0% от массы абсолютно сухой целлюлозы, температуре 60-90°С в течение 120-240 мин, вторую ступень - щелочным раствором пероксида водорода в присутствии комплексообразователя трилона С при расходе HO 1,0-2,5%, NaOH 1,0-2,0%, NaSiO 3,0%, трилона С 0,1-0,5% от массы абсолютно сухой целлюлозы, температуре 60-80°С в течение 120-180 мин.
Предлагаемый способ отбелки бисульфитной целлюлозы осуществляется следующим образом.
2
2
2
4
2
4
2
2
2
3
Небеленую бисульфитную целлюлозу дезинтсгрируют в воде, отжимают, помещают в отбельную ванну и проводят делигнификацию. Для этого в отбельную ванну добавляют необходимое количество HO, HSO, NaMoO. Делигнификацию пероксидом водорода в кислой среде (стадия Пк) проводят при температуре 70-98°С в течение 70-180 мин и концентрации массы 10%. После завершения делигнификании нероксидом водорода в кислой среде целлюлозную массу промывают водой и проводят щелочную обработку при расходе гидроксида натрия (NaOH) 1,5% от массы абсолютно сухой целлюлозы в течение 60-90 мин при температуре 60-70°С. По истечении заданного времени вновь целлюлозную массу промывают водой и проводят отбелку целлюлозы хлоритом натрия в кислой среде при температуре 60-90°С в течение 120-240 мин. Далее массу промывают водой и в отбельную ванну вводят отбельный раствор, состоящий из нероксида водорода, щелочи, силиката натрия и комплексообразователя трилона С, для проведения пероксидной отбелки. Условия пероксидной отбелки: расход НО 1,0-2,5% NaOH 1,0-2,0%, NaSiO 3,0%, трилона С 0,1-0,5% от массы абсолютно сухой целлюлозы, температура 60-80°С, продолжительность 120-180 мин и концентрация массы 10%.
После отбелки нероксидом водорода проводят кисловку массы соляной кислотой с ее расходом 1,0% от массы абсолютно сухой целлюлозы при комнатной температуре в течение 30-60 мин.
После каждой ступени отбелки целлюлозную массу промывают водой до нейтральной реакции.
Примеры конкретного выполнения.
Пример 1.
2
2
2
4
2
4
Небеленую бисульфитную целлюлозу массой 40 г абсолютно сухой целлюлозы жесткостью 125 п.ед., белизной 60% и разрывной длиной 10450 м, дезинтегрировали в воде, отжимали на воронке Бюхнера и помещали в фарфоровый стакан, который обогревался в термостате для поддержания постоянной температуры. Массу нагревали до температуры 70°С и приливали раствор, содержащий HO 1,0%, HSO 0,5%, NaMoO 0,05% от массы абсолютно сухой целлюлозы. Делигнификацию пероксидом водорода в кислой среде проводили в течение 180 мин. Но окончании заданного времени целлюлозную массу промывали на воронке Бюхнера и помещали в фарфоровый стакан, который обогревали в термостате. При достижении температуры 60°С в массу приливали водный раствор гидроксида натрия (NaOH), расход которого составлял 1,5% от массы абсолютно сухой целлюлозы. Щелочную обработку проводили в течение 60 мин. После обработки целлюлозную массу промывали и подвергали отбелке хлоритом натрия с его расходом 0,5% и расходом соляной кислоты 1% от массы абсолютно сухой целлюлозы при температуре 60°С в течение 240 мин.
2
2
2
3
После отбелки хлоритом натрия целлюлозную массу промывают до нейтральной реакции водой и проводят отбелку нероксидом водорода при следующих условиях: расход HO 1,0%, NaOH 1,0%, NaSiO 3,0%, трилона С 0,1% от массы абсолютно сухой целлюлозы, температура 60°С, 180 мин, концентрация массы 10%.
После завершения пероксидной отбелки массу промывали водой и подвергали кисловке, которую проводили соляной кислотой. Расход соляной кислоты составил 1,0% от массы абсолютно сухой целлюлозы. Условия кисловки - комнатная температура, продолжительность 30-60 мин. После проведения кисловки целлюлозную массу вновь промывали водой до нейтральной реакции.
Примеры 2-6 осуществляют аналогично примеру 1. Параметры стадии делигнификации пероксидом водорода в кислой среде, ступеней добелки хлоритом натрия и пероксидом водорода бисульфитпой целлюлозы, а также показатели беленой целлюлозы приведены в таблице.
Из данных таблицы видно, что отбелка бисульфитпой целлюлозы по предлагаемой схеме позволяет получить беленую целлюлозу с белизной 87,0-91,0% при сохранении механических показателей и с минимальными химическими потерями.
Таким образом, заявляемый способ отбелки бисульфитной целлюлозы но сравнению с прототипом позволяет:
- повысить белизну целлюлозы;
- получить целлюлозу с высокими показателями механической прочности за счет использования для делигнификации целлюлозы пероксида водорода в кислой среде с последующей щелочной обработкой вместо двухступенчатого хлорирования в щелочной среде и замены гинохлорита натрия на хлорит натрия при добслкс целлюлозы;
- повысить экологичность процесса отбелки за счет снижения расхода активного хлора на отбелку.
Таблица
Условия отбелки целлюлозы по схеме Пк - Щ - Хт - П - К и показатели беленой целлюлозы
Условия отбелки
Номер примера
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
7
Ступень Пк
Расход, % от массы абсолютно сухой целлюлозы:
H<sub>2</sub>O<sub>2</sub>
1
2
4
1
2
4
Na<sub>2</sub>MoO<sub>4</sub>
0,05
0,2
0,5
0,05
0,2
0,5
H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>
0,5
0,75
1,0
0,5
0,75
1,0
Температура, °С
70
70
70
98
98
98
Продолжительность,  мин
180
180
180
70
70
70
Ступень Хт
Расход, % от массы абсолютно сухой целлюлозы:
Na<sub>2</sub>ClO<sub>2</sub>
0,5
1,0
1,5
0,5
1,0
1,5
HCl
1.0
1,5
2,0
1,0
1,5
2,0
Температура, °С
60
60
60
90
90
90
Продолжительность, мин
240
240
240
120
120
120
Ступень П
Расход, % от массы абсолютно сухой целлюлозы:
H<sub>2</sub>O<sub>2</sub>.
1,0
1,5
2,5
1,0
1,5
2,5
NaOH
1,0
1,5
2,0
1,0
1,5
2,0
Na<sub>2</sub>SiO<sub>3</sub>
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
трилон С
0,1
0,3
0,5
0,1
0,3
0,5
Температура, °С
60
60
60
80
80
80
Продолжительность, мин
180
180
180
120
120
120
Показатели беленой целлюлозозы
Выход, % от небеленой целлюлозы
94,2
93,5
92,7
93,1
92,2
90,2
Белизна, %
87,0
87,5
88
89,5
90,0
91,5
Степень провара, н.ед.
10
10
8
6
6
4
Разрывная длина, м
8900
8450
8000
8500
8200
7850
Сопротивление нродавливаиию, кПа
370
350
340
360
330
310