Облагораживание рубинов и сапфиров

противоположных друг другу секторов 4064° и 247-261°. В этих моделях получен мощный высокоскоростной слой в интервале глубин 12-20 км, понижение скорости в интервале 20-30 км и отсутствие резкой коромантийной границы.

Однако сходство этих скоростных разрезов не является случайным, так как оба сектора захватывают восточную прибрежную зону Центральной Байкальской впадины. Стоит заметить, что до глубины 10 км модель для азимутального интервала 247-261° существенно отличается более низкой скоростью не только от сектора 4064°, но и от других моделей, представленных в работе. Это можно объяснить тем, что в интервале азимутов 247-261° сейсмические лучи, подходя к пункту регистрации, пересекают мощные осадки, накопившиеся в горном распадке береговой полосы Байкала. При подходе к станции с противоположной стороны (БЛ2=40-64°) сейсмические волны пронизывают более высокоскоростные скальные породы.

В заключение выражаем глубокую благодарность коллективу БФГС СО РАН за широкополосные записи станций «Орлик» и «Нижнеангарск».

Работа выполнена при поддержке РФФИ (гранты 06-05-64148 и 04-0564996), РФФИ-Байкал 05-05-97270.

Библиографический список

1.Kind R., Kosarev G.L., Petersen N.V. Receiver functions at the stations of the German Regional Seismic Network (GRSN) // Geophys. J. International. - 1995. - V. 121. -P.191-202.

2. Мордвинова В.В., Дешамп А., Дугармаа Т., Девершер Ж., Улзийбат М., Саньков В.А., Артемьев А.А. Перро Ж. Исследование скоростной структуры литосферы на Монголо-Байкальском трансекте 2003 по обменным SV-волнам // Физика Земли. - 2007. - № 2. - P. 11-23.

3. Kosarev G.L., Makeeva L.I., Vinnik L.P. Inversion of teleseismic P-waves particle motions for crustal structure in Fennoscandia // Phys. Earth Planet. Inter. - 1987. - V. 47. -P. 11-24.

4. Haskell N.A. Crustal reflection of plane P and SV waves // J. of Geophysical Research. - 1962. - V. 67, № 12. - P. 47514767.

5. Пузырев Н.Н. (ред.). Детальные сейсмические исследования литосферы на P- и S-волнах. - Новосибирск: Наука, 1993. - 199 с.

6. Birch F. The velocity of compres-sional waves in rocks to 10 kilobars, part 2 // J. Geopys. Res., 1961. - V. 66. - P. 21992224.

Институт земной коры СО РАН, Иркутск, Национальный институт полярных исследований, Токио, Япония, Геологический институт СО РАН, Улан-Удэ, Байкальский филиал Геофизической службы СО РАН, Иркутск

УДК 549.091.7

О.Е. Литвинова, Л.А. Иванова, В.Я. Медведев ОБЛАГОРАЖИВАНИЕ РУБИНОВ И САПФИРОВ

Рубин и сапфир - цветные разновидности минерала корунда, распространенного природного соединения окиси алюминия А1203. Чистый корунд бесцветен. Своей цветовой гаммой он обязан элементам-примесям — хрому, железу, титану, ванадию. Небольшая примесь хрома пре-

вращает бесцветный корунд в алый рубин, а железо и титан в большинстве случаев ответственны за всю остальную расцветку сапфиров. Дополнительная примесь трехвалентного ванадия приводит к появлению александритового эффекта (т.е. изменения цвета камня в зависимости от характера

освещения) в природных сапфирах.

В древности на Руси благородный корунд называли яхонтом: рубин — «яхонт червленый», сапфир — «яхонт лазоревый». Несмотря на то, что в названии заложен только один из многочисленных оттенков, цветовая гамма сапфиров поражает своим разнообразием: фиолетовый, пурпурно-голубой, зеленый, желтый, бесцветный, оранжевый, розово-оранжевый. Наилучшим оттенком сапфира считается васильково-синий. Нередко окраска сапфиров распределяется неравномерно: в одном камне можно наблюдать два-три оттенка и даже разные цвета.

К дорогим ювелирным камням относятся также непрозрачные звездчатые сапфиры, в которых после обработки в виде кабошона выявляется 3-, 6- или 12-лучевая звезда, скользящая по поверхности камня при его повороте. Это свойство (астеризм) обусловлено микровключениями полых трубчатых канальцев, заполненных гидроокислами железа и ориентированных по определенным кристаллографическим направлениям, пересекающимся под углом 120о/160о, либо наличием тонких иголочек рутила, ориентированных в кристалле в этих же направлениях. В первом случае звезда имеет золотисто-желтый цвет, во втором — молочно-белый.

Коренные месторождения ювелирных корундов связаны с пегматитами, лампрофирами, плагиоклазитами, мраморами или силикатными эндоскарнами [4]. Однако одним из наиболее важных типов в промышленном отношении являются россыпные, остаточные и коренные месторождения, пространственно связанные с кайнозойскими щелочными базальтами. Такие месторождения эксплуатируются в Австралии (Новая Англия и Анаки), Таиланде (Чантабури-Трат, Денчай, Бо Плой), Вьетнаме (Хаут, Чалонг, Плейки и Джи-ринг), Кампучии (Бокео, Ксуан Лоу Соло-венс и Кассенс, Кардамонес), Камбодже (Пайлин), Лаосе, Китае (Коуанг Чеоси Ван, Фуянь, о. Хайнань), Кении (Туркана), Танзании, Нигергии (Джимми, Кадуна), Руанде, Великобритании (Шотландия), Колум-

бии (Меркадерес-Рио Майо), на севере о. Мадагаскар и юге о. Калимантан.

Ювелирные разновидности корундов рубин и сапфир, в том числе облагороженные, имеют широкий спрос, высокие цены и очевидную популярность в будущем.

Динамика цен указывает на постоянный и самый существенный (в 2,6 раза) рост цен для камней всех категорий синего сапфира [5]. Особенно модным сапфир был в 80-90 гг. ХХ столетия и только в 1998 г. уступал первое место по объемам продаж рубину. Остается он мировым лидером и сейчас. Беспрецедентное количество высококачественных голубых двух-каратных сапфиров добывается сейчас на Мадагаскаре, что может, по мнению экспертов, вызвать снижение цен, хотя в настоящее время они стабильны и более того, в 1,5 раза выше, чем на изумруды коммерческого качества. Общий прогноз показывает тенденцию к увеличению цен на 1-2-каратные камни (Мьянма) высшего качества с 2400 до 4000 дол/кар. в перспективе, тогда как на сапфиры коммерческого качества - соответственно от 600 до 650 дол/кар. в огранке.

Рубин, благодаря многолетним поступлениям высококачественного сырья из Мьянмы, был и остается на мировом рынке наиболее приоритетным и наиболее выгодным капиталовложением. Отмечается стабильный рост цен на ограненные рубины. Специалисты считают, что особенным спросом будут пользоваться трехкаратные рубины (Мьянма), которые становятся большой редкостью.

Лучшие рубины российских месторождений (Вербаный Лог, Корнилов Лог, Поло-жиха — на Среднем Урале) в основном коммерческого качества. Цены на них на зарубежных рынках упали с 300 до 250 дол/кар. Это связано с избытком аналогичных по размерности, но лучшего качества или обработки (огранки) рубинов из других источников. Кроме уральских, есть малоизученные перспективы рубиновых проявлений Приморья, Тувы и Карело-Кольской провинции, Приполярного и Южного Урала. Однако большей частью сырье там коллек-

ционного значения или для использования на кабошоны.

За рубежом облагораживанием разных типов корундов занимаются уже не менее 60-70 лет. Доказана высокая перспективность соответствующих исследований, так как они дают высокий экономический эффект, особенно по сапфирам [6]. В настоящее время во многих странах идет поиск и отработка наиболее рациональных способов облагораживания или модифицирования природных корундов. Особенно продвинутыми в деле облагораживания корундов являются страны Юго-Восточной Азии и США. В связи со сложившейся ситуацией на рынке камней доля исходного высококачественного природного материала сокращается год от года. Она компенсируется сырьем, модифицированным в результате применения высокотемпературной обработки, так что в объеме поставок, например, из Юго-Восточной Азии, его оказывается иногда порядка 95%.

У корундов выделяется до 200 цветовых оттенков, охватывающих весь спектр цветовой гаммы. Это обусловлено сложными вариациями примесных компонентов и дефектности, определяющих окраску. Главной целью облагораживания является достижение чистых насыщенных тонов рубинового (малиново- или розово-красных), сапфирового (сине-васильковых), реже оранжевых оттенков (типа падпараджа), а также достижение максимальной прозрачности у огра-ночного сырья, а по непрозрачным разностям, используемым как кабошонный материал, — усиление яркости цветов или создание эффектов астеризма.

Разработаны и с успехом применяются методы облагораживания сапфиров, в основе которых лежит термообработка.

Термообработка — один из наиболее древних приемов изменения окраски самоцветов [7]. В основе ее лежит способность преобразования центров окраски в минералах под воздействием повышенных температур. Подобные явления происходят непосредственно при формировании самоцветов в природных условиях. В ряде случаев наличие тех или иных окрашен-

ных их разновидностей даже в пределах одного месторождения предопределяется температурным режимом окружающей среды во время и после образования самоцвета. Как правило, любой природный самоцвет, независимо от проявленной окраски, содержит несколько других типов центров окраски, либо потенциальных, которые могут проявляться при каких-либо физических воздействиях на минерал, либо скрытых уже проявленной более интенсивной окраской. Температурная устойчивость различных центров окраски не одинакова, так же как не одинакова и кинетика их проявления и разрушения. Поэтому, варьируя температурными интервалами отжига, можно разрушать одни и сохранять другие центры окраски.

Синий цвет сапфира, содержащего титан, можно улучшить нагревом до температуры порядка 1600°С в восстановительной атмосфере [8]. При этом происходит переход трехвалентного железа в двухвалентное. Температура термообработки должна быть не менее 1000°С, что обусловлено невозможностью протекания активных окислительно-восстановительных процессов в сапфирах ниже этой температуры.

Природные цветные сапфиры обычно содержат некоторое количество титана в виде микрокристаллов рутила ТЮ2 (тонкие иголки диаметром порядка мкм), которые при термообработке могут растворяться и переходить в форму 14+, и, объединяясь с ионами железа, образовывать хромофорные центры Гв-ТГ - по типу бичастиц (Гв-Тг)б+ [2]. Наличие хромофорной пары

Т^ 2+ гр-4+

гв - 11 может оказывать существенное влияние на окраску корунда после отжига при повышенной его концентрации, поскольку данный центр имеет широкую полосу поглощения в видимой области спектра (565-700 нм) и придает синеватые оттенки корунду.

Отсюда следует, что при данной температуре возможно увеличение концентр 2+

трации ионов ^е , которые при растворении рутила (температура плавления рутила 1600°С) способны к образованию хромо-

форных пар Гв2+- 14+, что и вызывает синий цвет в сапфирах.

Некоторые темные австралийские, а также тайские, камбоджийские и нигерийские сапфиры могут быть несколько осветлены при более низких температурах -около 1200°С на воздухе, т.е. в окислительной атмосфере [2]. В данном случае Гв2+ окисляется до состояния Гв3+, разрушая при этом хромофорные пары Гв2+-14+. Так как наличие хромофорных пар железо-титан вызывает насыщенно-синий цвет, то понижение их количества в сапфире ослабляет его окраску.

Существенный процент поступающих на продажу мадагаскарских цветных сапфиров имеет оранжево-красную окраску. Оранжевый оттенок существенно влияет на качественные характеристики корунда, не позволяя причислить такой камень к рубинам, а рубины, как известно, ценятся выше, чем розовые сапфиры и красные корунды. Основными хромофорными центрами таких сапфиров [2] являются Сг3+ (красная окраска) и Гв3+ (Гв3+-Гв3+) (желтая окраска, коричневатые и желтоватые оттенки). Эти примеси в различных сочетаниях и придают корундам наблюдаемую окраску. Образцы содержат достаточное количество Сг3+, но часть ионов находится в «замаскированном» состоянии и не проявляется в полной мере главным образом из-за подавляющего действия хромофорных центров, содержащих Гв3+. Кроме вышеприведенных хромофорных примесей за оттенки в окраске сапфиров ответственны также некоторые количества примесей Гв2+, V, И, Мп, Mg и других элементов. В мадагаскарских сапфирах содержание этих примесей подавлено более интенсивными полосами поглощения Сг3+ и Гв3+ или слишком малой их концентрацией. Для того, чтобы удалить нежелательные оттенки оранжевого в окраске оранжево-красных сапфиров, необходимо разрушить хромофорные центры, содержащие Гв3+. Уменьшить их количество возможно, переведя его в иное валентное состояние Гв2+. Железо в восстановленной форме не оказывает влияния на цвет об-

разца, полученный после обработки. Но при этом образующийся хромофорный

Т^ 2+ ГГ1.4+

центр гв - 11 не должен оказывать влияния на окраску обрабатываемого сапфира, а также термообработка не должна привести к образованию новых фаз внутри камня. Поэтому температура обработки должна быть ниже 1600°С, т. е. температуры плавления рутила.

Принимая во внимание известные методики, был проведен ряд экспериментов по облагораживанию сапфиров Будун-ского проявления о-ва Ольхон. Жильные тела корундосодержащих пегматитов Бу-дунского участка залегают в гнейсовидных породах [1]. Минеральный состав пород -полевые шпаты, представленные кислым плагиоклазом (50-70%) и микроклином (3050%), остальные минералы — корунд, мусковит, биотит, хлорит, серицит - встречаются в незначительных количествах. Были отобраны серовато-синие, голубовато-серые, светло-голубые цветовые разности. Первоначальная окраска образцов неравномерная, пятнистая, часто зональная. Иногда отмечаются просвечивающиеся, слабо прозрачные участки, местами с довольно густой окраской синего цвета. Отчетливо видимая полосчатость, которая выражается в чередовании серых, синевато-белых и голубых прозрачных слоиков, характерна для всех образцов. Образцы подвергались термической обработке в муфельной печи при температурах 600°С и 1200°С, в окислительной атмосфере. Результатом стало одинаковое обесцвечивание всех образцов. В фарфоровидных и трещиноватых образцах оставались лишь малозаметные участки бледно-синего цвета. Из-за быстрого выхода на температурный режим (1200оС), а затем достаточно быстрого остывания произошло растрескивание кристаллов по всему объему. Возможно, это связано с микровключениями и дефектами кристаллов. Используемые методики не показали положительных результатов при обработке сапфиров Будунского проявления. Поскольку одна и та же окраска корундов, образованных в различных условиях, может иметь различную природу,

для каждого месторождения необходима своя методика с учетом всех особенностей исходного материала и условий его образования.

В 1960-е годы в Таиланде был разработан метод тепловой обработки сапфиров сорта «геуда» для получения прозрачных камней. Термин «геуда» применяется к некоторым видам низкосортных сапфиров, добываемых в основном на Шри-Ланке, которые когда-то считались ничего не стоящими. Обычно это бледно-голубые, желтые или розовые камни с коричневатым или сероватым оттенком, мутноватые, с восковым блеском и маслянистым золотистым отблеском. Мутноватый вид материала «геуда» связан с присутствием не-растворенного рутила ТЮ2. Когда камень подвергают ступенчатому нагреву до 1200°С и затем до 1700°С в бескислородной атмосфере в течение 30 часов, титан растворяется в оксиде алюминия и получается прозрачный синий сапфир [8]. Если их (или другие корунды) нагревать длительное время до 1300°С, рутил выпадает из раствора и в камне возникает астеризм.

Цвет бледно-желтых и почти бесцветных сапфиров, содержащих некоторое количество оксида двухвалентного железа, можно усилить, получив привлекательные золотисто-желтые и коричневые камни в результате длительного нагревания их в окислительной атмосфере при температурах 1000-1450°С. При этом железо переходит из двухвалентного в трехвалентное состояние. Так как в этих корундах наблюдается дефицит титана, образования синих центров окраски не происходит. Уменьшение времени нагрева возможно при достижении температуры 1900°С. В отличие от радиационной обработки бледно-желтых сапфиров, которая будет описана ниже, изменение цвета оказывается устойчивым.

С 1992 года на рынке в Бангоке появились рубины из месторождения Мьянмы Монг-Шу (Монг-Су), большинство которых термически облагороженны [9]. Первоначально кристаллы из Монг-Шу имеют почти непрозрачную темно-фиолетовую сердцевину, красную прозрачную внеш-

нюю зону, а внутри сосредоточены плотные облака мельчайших включений (возможно рутилового «шёлка») и большая часть камней с очень грубыми открытыми трещинами. Образцы подвергают высокотемпературной обработке, делая камни чистыми и насыщенно красными, а затем нагревают в контейнере с бурой или иными флюсами для заполнения внутренних трещин и, таким образом, повышают чистоту и прозрачность камня. Такие рубины из Монг-Шу иногда ошибочно идентифицируется как синтетические, выращенные раствор-расплавным методом.

В 1990-х годах журнал «Gems & Gemology» опубликовал ряд статей посвященных исследованиям нового метода диффузионной обработки сапфиров. И если в 1993 году речь шла лишь об изучении устойчивости окраски, полученной данным методом, ее равномерности и степени проникновения, то к 2000 году этот метод становится коммерчески важным. Метод широко применяют для усиления и изменения цвета корунда [10,11,13,14] и для получения звездчатых разновидностей этого минерала.

Исследование двухзвездчатых темно-синих кабошонов из сапфира [12] показали, что хорошо выраженные 6-лучевые звезды не являются результатом отражения света от ориентированных игольчатых включений, как это обычно бывает. Лучи звезд не параллельны видимой цветовой зональности. При волоконно-оптическом освещении обнаружен тонкий беловатый слой на поверхности кабошонов (невидимый при обычных увеличениях в 10-60 раз), который и создает звездчатый облик. Примечательно, что такой процесс поверхностной диффузионной обработки камней известен еще с 1954 г.

Сегодня имеются данные, позволяющие более полно представить процесс диффузионного облагораживания драгоценных камней и в частности корундов [17]. Под термином «диффузия» понимается перемещение атомов или дефектов внутри кристаллической решетки минералов. В результате термической обработки

также происходит «диффузия», а именно перемещение атомов-предцентров, и это явление называется внутренней диффузией. Диффузионная обработка заключается во введении цветозадающих атомов из внешнего источника, которые за счет нагрева входят в структуру камня. Поэтому, говоря о диффузионной обработке, подразумевается обязательное термическое воздействие. Когда цветозадающие атомы проникают в структуру камня лишь на его поверхности, этот процесс называется поверхностной диффузией. Если проникновение происходит по всему объему камня, этот процесс называют объемной или пространственной диффузией.

Множество элементов может проникать в пространственную решетку минерала из внешних источников, вызывая цвет или астеризм (например, бериллий, титан или хром).

В последние годы широко применяется метод бериллиевого отжига для облагораживания сапфиров. Этим методом можно изменять цвет в светло-желтых, желтовато-оранжевых, розовых, коричневатых, пурпурновато-красных, синих, пурпурных, зеленых, коричневых, серых камнях [9]. В результате данной обработки создается окрашенный в желтый цвет приповерхностный слой и, в зависимости от изначального цвета камня, получают ко-рунды ярко-желтого, оранжевого, оранже-вато-розового или оранжевато-красного цвета. Этот процесс можно использовать также для осветления темно-синих сапфиров. Возможно получение бесцветных, зеленых, пурпурных камней.

Природа приобретенной окраски обработанных этим способом сапфиров не определена однозначно. Утверждается, что бериллиевый отжиг может активировать центры стабильного желтого цвета в природных сапфирах, которые также связаны с кислородом атмосферы и железом и которые стабилизируются при диффузии Вв [15]. С использованием улучшенной методики анализа Ве подтверждена связь между содержанием Ве в поверхностной зоне обработанных кристаллов и цветом [19].

Последнее достигает 100 ч/млн и резко снижается с глубиной, хотя цвет может меняться уже при 10 ч/млн (в природных образцах содержание Ве обычно < 1 ч/млн). В зависимости от условий обработки корунд приобретает желтый, оранжевый, оранжево-красный или красный цвет.

В 1995 г. В.С. Балицкий и И. А. Жи-жейко опубликовали способ окрашивания корунда [3], включающий механическую полировку образца, нанесение на него пленки металла, способного к шпинелеоб-разованию, и термообработку при 1000— 1300 оС в атмосфере кислорода в течение 0,5-2,0 часов. В процессе напыления используют соответствующие экраны и процесс проводят многократно на одном или нескольких участках корунда, нанося пленки одного или нескольких различных металлов. Получают полихромную окраску и заданный цветной рисунок. При напылении кобальта и железа с использованием сетчатого экрана получают корунд с сетчатым распределением интенсивной синей и оранжевой окрасок.

Механизм усиления или изменения цвета драгоценных камней в результате облучения связан с образованием центров окраски, которые при последующей термообработке могут трансформироваться [8].

Многие бледно-желтые, бледно-голубые и бледно-розовые корунды также изменяют цвет под действием ионизирующего облучения (рентгеновскими, у-лучами, в потоке электронов и быстрых нейтронов). Окраска бледно-желтых корундов при этом усиливается до густоянтарной, а голубые и розовые становятся (в связи с наложением на первичную окраску радиационной желтой) соответственно серовато-зелеными и серовато-

оранжевыми. Во всех этих случаях радиационная окраска весьма неустойчива и практически полностью выцветает через несколько часов при выдерживании образцов на солнечном свете, под воздействием УФ (а также при нагревании). Как и в случае отожженных сапфиров, диагностиче-

ская полоса железа при 450 нм исчезает в результате облучения.

Особенность изменения цвета розовых рубинов на специфическую окраску падпараджа (светло-оранжевую, красновато-оранжевую или розовато-оранжевую) с помощью облучения радиоактивными веществами хорошо известна, но получаемая окраска неустойчива. Проведенный эксперимент [16] по увеличению дозы облучения изотопов, образующихся в ядерном реакторе при распаде и235, не изменил ситуацию. После облучения наблюдалась такая же обратимость цвета, как и при слабых дозах.

Разрабатываются новые методы облагораживания [18]. Но и ранее известные методы находят себе применение как самостоятельно, так и в комплексе (например, использование радиации после нагревания для придания добавочного цвета; и наоборот термическая обработка для удаления остаточной радиации).

Научно-исследовательские работы, проведенные во ВНИИСИМСе, показали весьма оптимистические результаты по улучшению выхода кондиционных сортов корундов в 20-50 раз [6]. На основании работ с сырьем из двадцати корундоносных объектов был разработан рабочий вариант геммолого-технологической классификации для ведущих типов корундов с рекомендациями на наиболее оптимальные способы облагораживания с определенными условиями отжигов, термодиффузии или способов комбинированного воздействия.

Среди рубинов было выделено три группы (Рб-1-Ш). Группа ярко окрашенных рубинов Рб-1 с содержанием Сг > 0,1-1,5 % и до 0,2 % V. При облагораживании необходимо достижение прозрачности, удаление буро-коричневых, фиолетовых и других над-цветов, иногда осветление. Рекомендуются отжиги в разных атмосферах с вариациями температур и давлений в экспериментах. Для бледно-окрашенных рубинов группы Рб-11 (Сг = 0,02-0,1 %, Гв < 0,2 %) кроме отжигов необходима термодиффузия, в редких случаях с дополнительным у-облучением. Группа Рб-Ш, по сути пере-

ходная между рубинами и сапфирами, с непрозрачным сырьем содержит много Гв, нередко с инородными минеральными фазами. Она рекомендована на специальные режимы отжига и диффузии для создания эффекта астеризма, а улучшать окраски можно механо-химической обработкой путем введения особых красителей.

Россия обладает определенными запасами корундового сырья, большая часть которого также требует облагораживания. Но при этом необходимо понимать, что проблема не может быть решена путем приобретения готовых патентов или методик по облагораживанию. Разнообразие типоморфных особенностей сырья предусматривает сугубо специфические подходы к их модифицированию. Они определяются генетическим типом минералов-самоцветов, их минералого-

геохимическими и первичными геммологическими особенностями.

Библиографический список

1. Ананьев С. А. Условие образования корундовых плагиоклазитов: Автореф. дис. - Иркутск, 1984.

2. Ахмедшин Э.А., Бгашева Д.И. Особенности термообработки оранжево-красных сапфиров Мадагаскара // Новые идеи в науках о Земле. - М.: РГГРУ, 2007. - Т.4. - С. 29-32.

3. Балицкий В.С., Жижейко И.А. Способ окрашивания корунда: Пат. 2036984 Россия, МКИ6 С 30 В 31/02; Ин-т экспе-рим. Минерал. РАН. — № 4939979/26; За-явл. 14.3.91; Опубл. № 16

4. Высоцкий С.В., Баркар А.В. Сапфиры Приморья: геология, минеральные ассоцияции и генезис. - Владивосток: Дальнаука, 2006. — 112 с.

5. Ивичева С.Н., Крылова Г.И. Марьин А. А., Турашева А.В. Анализ состояния и перспектив развития Российского рынка камнесамоцветного сырья // Разведка и охрана недр. - 2004. - С. 34-38.

6. Марьин А.А., Крылова Г.И., Ивичева С.Н., Махина И.Б., Кожбахтеева Е.М., Реу А.А., Репина О.В. Прикладное значе-

ние и стратегические задачи облагораживания некондиционного камнесамоцветно-го сырья // Разведка и охрана недр. - 2004. - С. 17-20.

7. Платонов А.Н. Природа окраски минералов. - Киев: Наук. думка, 1984. -263 с.

8. Рид П. Геммология. - М.: Мир: ООО «Издательство АСТ», 2003. - 366 с.

9. Романова Е.И., Хомрач М.В. Современные методы облагораживания корунда // Новые идеи в науках о Земле. -М.: РГГРУ, 2007. - Т.4. - С. 164-167.

10. Emmett J.L., Douthit T.R. Beryllium diffusion coloration of sapphire: A summary of ongoing experiments // American Gem Trade Association, issued September 4, 2002a.http://agta.org/consumer/gtcab/treateds apps04.htm

11. Emmett J.L., Douthit T.R. Understanding the new treated pink-orange sapphires. Pala International, 2002b. http://palagems.com/treated_sapphire_emmett .htm

12. Mayerson Wendi. SAPPHIRES with diffusion-indused stars.// Gems & Gemology 2001. 37, № 4, С. 324-325.

13. McClure et al. A new corundum treatment from Thailand.// Gems & Gemology. 2002a, b.

14. Orange-pink sapphire alert.// American Gem Trade Association, 2002. http://agta.org/consumer/gtcab/orangesapphir ealert.htm

15. Pisutha-Armond Visut, Hager Tobias, Wathanakul Prnsawat, Atichat Wilawan. Yellow and brown coloration in beryllium-treated sapphires // J. Gemmol. 2004, 29, №2, С. 77-103.

16. Robert D.Padparadschas traits par irradiation // Rev. gemmol. AFG. 1988. № 96. С. 4.

17. Smith C.P., McClure S.F. Chart of commercially available gem treatments. Gems & Gemology 2002. 38, № 4, С. 294-300.

18. Smith C P. "Diffusion ruby" proves to be synthetic ruby overgrowth on natural corundum. Gems & Gemology 2002. 38, № 3, С. 240-248.

19.Wang Wuyi, Green Barak. An update on Be-diffused corundum.// Gems & Gemology 2002. 38, №4, С. 363-364.

Иркутский государственный технический университет Институт земной коры СО РАН