ВОДНЫЕ ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ КОНЦЕНТРАТЫ С УЛУЧШЕННЫМ СНОСОМ РАЗБРЫЗГИВАНИЯ
AQUEOUS AUXILIARY CONCENTRATES WITH IMPROVED DRIFT OF SPRAYING

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к стабильному водному вспомогательному концентрату, обладающему улучшенным сносом разбрызгивания, содержащему оксипропилпроизводное тамариндовой смолы, соль калия и поверхностно-активное вещество.
Настоящее изобретение также относится к стабильной распыляемой разбавленной гербицидной композиции, содержащей указанный водный вспомогательный концентрат и, по крайней мере, гербицид.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Многие известные агрохимикаты показали себя более эффективными в сочетании, чем при индивидуальном применении.
Гербициды, и в частности глифосат, обычно распыляют в сочетании с органическими вспомогательными добавками (такими как поверхностно-активные вещества, действующими в качестве смачивающих агентов и связующих веществ) и неорганическими вспомогательными добавками (такими как удобрения, содержащие неорганический азот или калий). Присутствие различных добавок гарантирует хорошую фитоактивность и позволяет избежать неблагоприятных и/или непредсказуемых эффектов из-за локальных условий (жесткость воды, качество почвы, погодные условия и так далее).
Различные системы были разработаны для удобного дозирования агрохимикатов, таких как гербициды, на поле, посевной площади, растениях и т.д., например, насосы для опрыскивания для распыления разбавленных агрохимических композиций (баковые смеси) из подходящего трубопровода на поверхность почвы или посевную площадь, или более сложный аппарат, который разработан для дозирования концентрированных агрохимических композиций в насос и для смешивания их с водой до распыления.
Во время распыления агрохимикатов необходимо добавлять противосносовые агенты (агенты для контроля сноса) для предотвращения образования мелких капель, которые могут быть отнесены за пределы обрабатываемой площади. Без применения противосносовых агентов распыление может быть, как правило, неэффективным, прежде всего из-за ненадлежащей обработки обрабатываемой земли и посевных площадей, и затем из-за излишнего опыления, если оно выходит за пределы предполагаемой зоны обработки, может быть вредным для других посевов, земли и водопроводов.
Типовые агенты для контроля сноса включают синтетические или природные полимеры, такие как полиакриламиды, полиэтиленоксиды, поливинилпирролидоны, гуаровую камедь и производные гуаровой камеди. В частности, в сельскохозяйственной промышленности, полиакриламиды и гуаровая камедь и ее производные являются стандартными добавками для контроля сноса разбрызгивания.
Противосносовый агент обычно добавляют в композиции агрохимикатов, разбавленные для применения распылением (баковая смесь). Альтернативно, противосносовый агент растворяют либо в воде, которую заливают в насосы для опрыскивания, либо добавляют непосредственно в насосы для опрыскивания, обычно в или сразу после зоны смешивания, где воду смешивают с гербицидом, пестицидом или водным концентрированным удобрением. Важно правильно дозировать и хорошо растворять химикат для контроля сноса разбрызгивания для того, чтобы исключить периферическое опрыскивание при недостаточном или чрезмерном дозировании или слишком узком угле распыления, что вызывает неоднородное распределение агрохимиката.
Однако эти способы имеют недостаток, заключающийся в том, что полимеры, такие как полиакриламиды, гуаровая камедь и производные гуаровой камеди, трудно активировать на поле, и полимерные порошки долго растворяются. Это может привести к образованию частиц геля, которые могут блокировать сетки трубопровода и форсунки, что приводит к повышению давления в системе и неравномерному распылению.
Хорошим решением этой проблемы может быть растворение/диспергирование подходящего количества противосносового агента непосредственно в концентраты агрохимикатов. Однако очень трудно растворить достаточное количество полимера в концентратах без получения раствора с неприемлемой и/или неуправляемой вязкостью и/или получить стабильные растворы для достижения приемлемого сноса разбрызгивания во всех случаях. Более того, типы полимерных противосносовых агентов ограничены несколькими видами, которые легко растворяются в композициях с получением приемлемого сноса разбрызгивания.
Хорошо известно в данной области техники, что возможно получать стабильные суспензии/дисперсии полисахаридов концентрированных растворах электролитов, таких как аммониевые или щелочные соли сульфата, нитрата и фосфата. Эти суспензии/дисперсии описаны, например, в US 4,971,728, US 4,272,414 и US 6,322,726, но ни в одном из этих патентов не описана вспомогательная композиция, содержащая также высокое количество поверхностно-активных веществ.
Суспензии/дисперсии полисахаридов в растворе электролитов и поверхностно-активных веществ описаны в US 4,883,537, US 5,898,072, EP 413274 и US 2011/0054042 и EP 2606724.
В US 2011/0054042, например, описаны композиции, содержащие сульфат аммония в концентрации около 25-30% массовых и HPG в концентрации около 2-6% массовых и алкилбетаин в присутствии суспендирующего агента, обычно пирогенного диоксида кремния, и/или растворимых органических растворителей.
В US 6,364,926 описаны концентрированные жидкие вспомогательные композиции содержащие, к массе композиции: a) от около 25% до около 35% азотного соединения в форме аммониевой соли; b) от около 0,1% до около 5% амфолитического поверхностно-активного вещества, c) от около 0,1% до около 2,5% агента контроля сноса/осаждающей добавки (оксипропилпроизводное смолы) и d) от около 55% до около 75% носителя. В этом вспомогательном концентрате присутствуют и удобрение, и поверхностно-активное вещество, но концентрация агента контроля сноса довольно мала и не позволяет разводить концентрат в значительной степени.
Однако эти суспензии/дисперсии являются метастабильными системами и требуют добавления суспендирующего агента для стабилизации.
К сожалению, суспендирующими агентами обычно являются загустители, такие как глины, пирогенный диоксид кремния или полимерные загущающие агенты, которые еще больше повышают вязкость суспензий/дисперсий, снижая простоту обращения с вспомогательными композициями на поле.
Альтернативно разработаны конкретные и трудоемкие способы растворения, такие как описаны в EP 2606724, в котором описан водный вспомогательный концентрат с улучшенным сносом разбрызгивания и способ его получения, включающий стадии: i) растворения от 15 до 30% массовых, к массе конечного концентрата, сульфата аммония в воде; ii) добавления к раствору от 1 до 10% массовых, к массе конечного концентрата, анионных сложных эфиров алкилполигликозидов; iii) диспергирования в растворе от 2 to 10% массовых, к массе конечного концентрата, оксипропилпроизводного гуаровой смолы или ацетата оксипропилпроизводного гуаровой смолы; iiii) добавления сульфата аммония в дисперсию для достижения конечной концентрации сульфата аммония от 33 до 40% массовых.
Мы обнаружили, что стабильные, с низкой вязкостью водные вспомогательные концентраты, содержащие, растворенные в них, вплоть до 9% массовых оксипропилпроизводного тамариндовой смолы (ОТС) в качестве противосносовых агентов, от 15 до 45% массовых солей калия и вплоть до 6% массовых of поверхностно-активных веществ, могут быть легко получены без применения суспендирующего агента или сложного способа получения. Эти концентраты, содержащие высокое количество растворенных вспомогательных добавок и противосносовый агент, также стабильных в тяжелых условиях окружающей среды, и, в то же время, они являются легкотекучими и простыми в обращении. По этим причинам они могут применяться для получения непосредственно на месте разбавленных распыляемых гербицидных композиций, в частности, композиций на основе глифосата, с превосходными противосносовыми характеристиками.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В одном варианте, данным изобретением является водный вспомогательный концентрат, содержащий, растворенные в нем: от 15 до 45% массовых, предпочтительно, от 20 до 35% массовых, соли калия, выбранной из гидрофосфата калия, сульфата калия, нитрата калия, цитрата трикалия, солей калия этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТК) и их смесей; от 0,5 до 6% массовых, предпочтительно, от 1 до 4% массовых, по крайней мере, поверхностно-активного вещества, и от 3 до 9% массовых, предпочтительно, от 4 до 8% массовых, оксипропилпроизводного тамариндовой смолы (ОТС).
Другим объектом данного изобретения является распыляемая гербицидная композиция, содержащая от 0,01 до 5% массовых, по крайней мере, одного гербицида, и указанный водный вспомогательный концентрат в таком количестве, чтобы концентрация ОТС в композиции составляла от 0,01 до 0,4% массовых.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Подходящие калиевые соли ЭДТК включают монокалий ЭДТК, дикалий ЭДТК, трикалий ЭДТК и тетракалий ЭДТК. Особенно предпочтителен дикалий ЭДТК.
В предпочтительном варианте, указанной солью калия является смесь фосфата дикалия, нитрата калия и цитрата трикалия.
Обычно водный вспомогательный концентрат в соответствии с данным изобретением содержит, по крайней мере, 30% массовых, предпочтительно, от 40 до 60% массовых, воды.
Анионные, катионные, не ионные и амфолитические поверхностно-активные вещества и их смеси могут применяться в качестве поверхностно-активного вещества b). Подходящими поверхностно-активными веществами являются, например, не ионные эмульгаторы и диспергаторы, такие как: полиалкоксилированные, предпочтительно, полиэтоксилированные насыщенные и ненасыщенные алифатические спирты, содержащие от 8 до 24 атомов углерода в алкильном радикале, которые получены из соответствующих жирных кислот или из продуктов нефтехимии, и содержащие от 1 до 100, предпочтительно, от 4 до 40, этиленоксидных звеньев (ЭО); полиалкоксилированные, предпочтительно, полэитоксилированные арилалкилфенолы, такие как, например, тристирилфенол, имеющие среднюю степень этоксилирования от 8 до 80, предпочтительно, от 16 до 40; полиалкоксилированные, предпочтительно, полиэтоксилированные, алкилфенолы, содержащие один или более алкильных радикалов, такие как, например, нонилфенол или три-втор-бутилфенол, и степень этоксилирования от 2 до 40, предпочтительно, от 4 до 20; полиалкоксилированные, предпочтительно, полиэтоксилированные, гидроксижирные кислоты или глицериды гидроксижирных кислот, такие как, например, касторовое масло, имеющие степень этоксилирования от 10 до 80; сорбитан или сложные эфиры сорбита с жирными кислотами или полиалкоксилированные, предпочтительно, полиэтоксилированные, сорбитан или сложные эфиры сорбита; полиалкоксилированные, предпочтительно, полиэтоксилированные, амины, ди- и триблоксосполимеры, например, из алкиленоксидов, например, из этиленоксида и пропиленоксида, имеющие средние молярные массы от 200 до 8000 г/моль, предпочтительно, от 1000 до 4000 г/моль; алкилполигликозиды или полиалкоксилированные, предпочтительно, полиэтоксилированные, алкилполигликозиды.
12
14
Предпочтительные не ионные поверхностно-активные вещества включают полиэтоксилированные спирты, предпочтительно, из возобновляемых источников, такие как этоксилированные (4-8 ЭО) C-C природные спирты; полиэтоксилированные триглицериды гидроксижирных кислот и блоксополимеры полиэтиленоксида/полипропиленоксида.
Также подходят анионные поверхностно-активные вещества, например: полиалкоксилированные, предпочтительно, полиэтоксилированные, поверхностно-активные вещества, которые ионно модифицированы, например, превращением конечной свободной гидроксильной функциональной группы алкиленоксидного блока в сложный эфир сульфата или фосфата соли щелочного металла и щелочноземельного металла алкиларилсульфоновых кислот, имеющий прямую или разветвленную алкильную цепь; соль щелочного металла и щелочноземельного металла парафинсульфоновых кислот и хлорированных парафинсульфоновых кислот; полиэлектролиты, такие как лигносульфонаты, конденсаты нафталинсульфоната и формальдегида, полистиролсульфонат или сульфонированные ненасыщенные или ароматические полимеры; анионные сложные эфиры алкилполигликозидов, такие как описаны в WO 2010/100039, например, сульфосукцинат или цитрат алкилполигликозида; сульфосукцинаты, который эстерифицированы один или два раза линейными или разветвленными алифатическими, циклоалифатическими и/или ароматическими спиртами, или сульфосукцинаты, которые эстерифицированы один или два раза продуктами присоединения (поли)алкиленоксида со спиртами.
Примеры катионных и амфолитических поверхностно-активных веществ включают четвертичные аммониевые соли, алкиламинокислоты и амфотензиды бетаина и имидазолина.
Предпочтительно, поверхностно-активные вещества включают анионные поверхностно-активные вещества. Предпочтительные анионные поверхностно-активные вещества включают, например, соли алкилсульфоянтарных кислот, такие как диоктилсульфосукцинат натрия, и анионные сложные эфиры алкилполигликозидов, в частности, цитрат алкилполигликозида.
Тамаринд (Tamarindus Indica) представляет собой бобовое вечнозеленое дерево, произрастающее в тропиках. Тамариндовую смолу (тамариндовый порошок или порошок тамариндовых семян), ксилоглюкановый полисахарид, получают экстрагированием и очисткой порошка из семян, полученного измельчением семян тамаринда.
Молекула полисахарида тамариндовой смолы состоит из основной линейной цепи поликлюкозы, содержащей ксилозные и галактоксилозные заместители.
Методика получения оксипропилпроизводного тамариндовой смолы известна в данной области техники, и обычно включает следующие стадии: тамариндовую смолу обрабатывают органическим водным щелочным гидроксидом и подвергают взаимодействию с пропиленоксидом; щелочной гидроксид нейтрализуют, возможный органический разбавитель отгоняют, и полученный продукт сушат, измельчают и просеивают с получением оксипропильного производного тамариндовой смолы.
Оксипропилпроизводное тамариндовой смолы в соответствии с данным изобретением предпочтительно имеет молярное гидроксипропильное замещение от 0,1 до 2,5, предпочтительно, от 0,2 до 1,0.
ОП тамариндовая смола также может содержать дополнительные группы заместителей, такие как карбоксиалкильные заместители, где алкил представляет углеводородную часть, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (например, карбоксиметил или карбоксиэтил) или гидрофобные заместители или их сочетания.
Гидрофобную модификацию ОП тамариндовой смолы в соответствии с данным изобретением получают введением гидрофобной группы.
2
24
6
24
4
24
Типовые дериватизирующие агенты, содержащие гидрофобную группу, включают C-C линейные или разветвленные алкил- или алкенилгалогениды или линейные, C-C линейные или разветвленные алкил- или алкенилэпоксиды и простые эфиры алкил- или алкенилглицидила, содержащие C-C линейную или разветвленную углеводородную группу.
-5
-1
-4
-1
Гидрофобно модифицированная ОП тамариндовая смола в соответствии с данным изобретением может иметь гидрофобную степень замещения (СЗг) от 1*10 до 5*10, предпочтительно, от 1*10 до 1*10.
4
24
Предпочтительно, гидрофобно модифицированная ОП тамариндовая смола в соответствии с данным изобретением содержит в качестве гидрофобных групп C-C алкильные цепи.
4
24
Предпочтительно, гидрофобизирующим агентом является простой эфир алкил- или алкенилглицидила, содержащий C-C линейную или разветвленную углеводородную группу.
Галокарбоновые кислоты, такие как монохлоруксусная кислота, или их соли могут применяться для получения карбоксиалкильной ОП тамариндовой смолы.
Карбоксиалкильная ОП тамариндовая смола может иметь карбоксиалкильную СЗ от 0,01 до 0,5, предпочтительно, от 0,05 до 0,3.
После получения, ОП тамариндовая смола может быть обработана несколькими известными реагентами, например: щелочами; кислотами; биохимическими окислителями, такими как галактозоксидаза; химическими окислителями, такими как перекись водорода; и ферментными реагентами; или физическими способами с применением высокоскоростных мешалок; тепловыми способами; и сочетаниями этих реагентов и способов. Реагенты, такие как метабисульфит натрия или неорганические соли бисульфита, также могут быть необязательно включены.
Описанные выше способы обработки также могут проводиться с тамариндовой смолой до процесса дериватизации.
В предпочтительном варианте, ОП тамариндовой смолой является деполимеризованная ОП тамариндовая смола, которая была деполимеризована с применением химических агентов, таких как перекись водорода, или ферментов целлюлазы.
В другом варианте, ОП тамариндовую смолу в соответствии с данным изобретением очищают экстрагированием примесей водным или водно-органическим растворителем с последующей конечной стадией сушки для удаления солей и побочных продуктов, образованных во время реакции.
Однако техническая ОП тамариндовая смола (т.е. не очищенная от побочных продуктов реакции) также подходит для данного изобретения.
Предпочтительно, ОП тамариндовая смола, применяемая в соответствии с данным изобретением, имеет вязкость Brookfield RV при 20°C, 20 об/мин и 5% в воде от 500 до 20000 мПа*с, предпочтительно, от 2000 до 10000 мПа*с.
Другие общеизвестные водоулучшающие средства могут присутствовать в композиции в соответствии с данным изобретением в количестве от 0,1 до 17% масс.
Примеры водоулучшающих средств включают соединения, содержащие аммоний, такие как сульфат аммония, нитрат аммония, гидросульфат аммония, хлорид аммония, карбонат аммония, гидрокарбонат аммония, фосфат аммония, гидрофосфат диаммония, дигидромонофосфат аммония, динатрийфосфат аммония, дигидросульфат монокарбамида и их смеси.
В одном варианте данного изобретения, pH вспомогательного концентрата доводят до значения от 6,5 до 8,5, предпочтительно, от 7,0 до 8,0, добавлением подходящего количества кислоты.
Карбоновые кислоты, моно- и поликарбоновые кислоты, являются предпочтительными кислотами. Подходящие примеры включают, без ограничения, уксусную кислоту, пропановую кислоту, бутановую кислоту, глюконовую кислоту, молочную кислоту, щавелевую кислоту, янтарную кислоту, пировиноградную кислоту, яблочную кислоту, малоновую кислоту, лимонную кислоту, изолимонную кислоту и их смеси.
В другом варианте изобретения, водные вспомогательные концентраты содержат от 0,03 до 1% массовых суспендирующего агента. Любой тип суспендирующего агента может применяться для реализации данного изобретения. Подходящие суспендирующие агенты включают, но не ограничены ими, двуокись кремния, аттапульгит и бентонит, или их производные, такие как гидрированные или обработанные амином аттапульгиты.
Необязательно, вспомогательный концентрат также может включать добавки, применяемые в данной области, такие как смачиватели, ингибиторы коррозии, ингибиторы микробов, антивспениватели или их смеси.
Никакого специального или конкретного оборудования не требуется для получения водного вспомогательного концентрата в соответствии с данным изобретением. Неорганическая соль и поверхностно-активное вещество, и, необязательно, другие добавки, могут быть растворены в воде с применением обычного оборудования. То же оборудование может применяться для растворения производных тамариндовой смолы в полученном растворе соли.
Водный вспомогательный концентрат является стабильным; термин ʺстабильныйʺ означает отсутствие разделения фаз или осаждения или желирования, также в тяжелых условиях окружающей среды, таких как высокая (>40°C) или низкая (<10°C) температура в течение, по крайней мере, одной недели от момента его получения.
Стабильность суспензии в соответствии с данным изобретением может быть еще улучшена перемешиванием дисперсии в вакууме, также для удаления захваченного воздуха.
Обычно водные вспомогательные концентраты в соответствии с данным изобретением имеют вязкость по Brookfield RV при 5 об/мин и 20°C от 2000 до 8000 мПа*с.
Водные вспомогательные концентраты в соответствии с данным изобретением являются текучими, стабильными и могут храниться в течение длительного времени без расслоения или осаждения твердых компонентов из композиции, несмотря на большое количество неорганических солей и поверхностно-активных веществ, которые они содержат; предпочтительно, они не содержат суспендирующие агенты или водорастворимый органический растворитель за исключением оксипропилпроизводного тамариндовой смолы.
Распыляемые гербицидные композиции в соответствии с данным изобретением разбавляют и получают добавлением вспомогательных концентратов к составленным гербицидам или наоборот, и, возможно, разбавлением водой до желаемой концентрации для получения водной композиции, которая может распыляться непосредственно на полях.
Альтернативно, составленный гербицид и/или вспомогательные концентраты могут быть сначала разбавлены и затем смешаны.
Предпочтительно ОП тамариндовая смола в соответствии с данным изобретением присутствует в разбавленной распыляемой композиции агрохимиката в концентрации от 0,01 до 0,40% массовых.
Термин ʺразбавленныйʺ применяют в отношении гербицидного активного компонента, составляющего от 0,001 до 20% массовых.
Указанные распыляемые гербицидные композиции включают гербицидные активные соединения, такие как Ацетохлор, Ацибензолар, Ацибензолар-S-метил, Ацифлуорфен, Ацифлуорфен-натрий, Аклонифен, Алахлор, Аллидохлор, Алоксидинн, Алоксидинн-натрий, Аметрин, Амикарбазон, Амидохлор, Амидосульфурон, Аминоциклопирахлор, Аминопиралид, Амитрол, Сульфамат аммония, Анцимидол, Анилофос, Асулам, Атразин, Азафенидин, Азимсульфурон, Азипротрин, Бефлубутамид, Беназолин, Беназолин-этил, Бенкарбазон, Бенфлуралин, Бенфуресат, Бенсулид, Бенсульфурон, Бенсульфурон-метил, Бентазон, Бензфендизон, Бензобициклон, Бензофенап, Бензофлуор, Бензоилпроп, Бициклопирон, Бифенокс, Биспирибак, Биспирибак-натрий, Бромацил, Бромбутид, Бромфеноксим, Бромоксинил, Бромурон, Буминафос, Бузоксинон, Бутахлор, Бутафенацил, Бутамифос, Бутенахлор, Бутралин, Бутроксидим, Бутилат, Кафенстрол, Карбетамид, Карфентразон, Карфентразон-этил, Хлометоксифен, Хлорамбен, Хлоразифоп, Хлоразифоп-бутил, Хлорбромурон, Хлорбуфам, Хлорфенак, Хлорфенак-натрий, Хлорфенпроп, Хлорфлуренол, Хлорфлуренол-метил, Хлоридазон, Хлоримурон, Хлоримурон-этил, Хлормекват-хлорид, Хлорнитрофен, Хлорофталим, Хлортал-диметил, Хлоротолурон, Хлорсульфурон, Цинидон, Цинидон-этил, Цинметилин, Циносульфурон, Клетодим (С10), Клодинафоп, Клодинафоп-пропаргил, Клофенцет, Кломазон, Кломепроп, Клопроп, Клопиралид (С1), Клорансулам, Клорансулам-метил, Кумилурон, Цианамид, Цианазин, Цикланилид, Циклоат, Циклосульфамурон, Циклоксидим (C11), Циклурон, Цигалофоп, Цигалофоп-бутил, Циперкват, Ципразин, Ципразол, 2,4-D, 2,4-DB, Далапон, Даминозид, Дазомет, н-Деканол, Десмедифам, Десметрин, Детозил-Пиразолат (DTP), Диаллат, Дикамба, Дихлобенил, Дихлорпроп, Дихлорпроп-P, Диклофоп, Диклофоп-метил, Диклофоп-P-метил, Диклосулам, Диэтатил, Диэтатил-этил, Дифеноксурон, Дифензокват, Дифлуфеникан, Дифлуфензопир, Дифлуфензопир-натрий, Димефурон, Дикегулак-натрий, Димефурон, Димепиперат, Диметахлор (С2), Диметаметрин, Диметенамид, Диметенамид-Р, Диметипин, Диметрасульфурон, Динитрамин, Диносеб, Динотерб, Дифенамид, Дипропетрин, Дикват, Дикват-дибромид, Дитиопир, Диурон, DNOC, Эглиназин-этил, Эндотал, EPTC, Эспрокарб, Эталфлуралин, Этаметсульфурон, Этаметсульфурон-метил, Этефон, Этидимурон, Этиозин, Этофумезат, Этоксифен, Этоксифен-этил, Этоксисульфурон, Этобензанид, F-5331, d.h. сульфонамид N-[2-Хлор-4-фтор-5-[4-(3-фторпропил)-4,5-дигидро-5-оксо-1H-тетразол-1-ил]фенил]этана, F-7967, d.h. 3-[7-Хлор-5-фтор-2-(трифторметил)-1H-бензимидазол-4-ил]-1-метил-6-(трифторметил)пиримидин-2,4(1H,3H)-дион, Фенопроп, Феноксароп, Феноксапроп-Р, Феноксапроп-этил, Феноксапроп-P-этил (C3), Феноксасульфон, Фентразамид, Фенурон, Флампроп, Флампроп-M-изопропил, Флампроп-M-метил, Флазасульфурон, Флорасулам, Флуазифоп, Флуазифоп-P, Флуазифоп-бутил, Флуазифоп-Р-бутил, Флуазолат, Флукарбазон, Флукарбазон-натрий, Флуцетосульфурон, Флухлоралин, Флуфенацет (Тиафлуамид), Флуфенпир, Флуфенпир-этил, Флуметралин, Флуметсулам, Флумиклорак, Флумиклорак-пентил, Флумиоксазин, Флумипропин, Фтордифен, Фторгликофен, Фторгликофен-этил, Флупоксам, Флупропацил, Флупропанат, Флупирсульфурон, Флупирсульфурон-метил-натрий, Флуренол, Флуренол-бутил, Флуридон, Флурохлоридон, Флуроксипир, Флуроксипир-мептил, Флурпримидол, Флуртамон, Флутиацет, Флутиацет-метил, Флутиамид, Фомесафен, Формасульфурон, Форхлорфенурон, Фозамин, Фурилоксифен, Глуфозинат, Глуфозинат аммоний, Глифосат, Глифосат-диаммоний, Глифосат-изопропилмамоний, Глифосат-калий, H-9201, d.h. фосфорамидотиоат O-(2,4-Диметил-6-нитрофенил)-O-этилизопропила, Галосафен, Галосульфурон, Галосульферон-метил, Галоксифоп, Галоксифоп-п (C4), Галоксифоп-этоксиэтил, Галоксифоп-Р-этоксиэтил, Галоксифоп-метил, Галоксифоп-P-метил, Гексазинон, HW-02, d.h. 1-(Диметоксифосфорил)этил(2,4-дихлорфенокси)ацетат, Имазаметабенз, Имазаметабенз-метил, Имазамокс (С9), Имазамокс-аммоний, Имазапик, Имазапир, Имазапир-изопролиламмоний, Имазахин, Имазахин-аммоний, Имазетапир, Имазетапир-аммоний, Имазосульфурон, Инабенфид, Инданофан, Индазифлам, Индолуксусная кислота (ИУК), 4-индол-3-ил-бутирровая кислота (ИБК), Йодосульфурон, Йодосульфурон-метил-натрий, Йоксинил, Ипфенкарбазон, Изокарбамид, Изопропалин, Изопротурон, Изоурон, Изоксабен, Изоксахлортол, Изоксафлутол, Изоксапирифоп, KUH-043, d.h. 3-({[5-(Дифторметил)-1-метил-3-(трифторметил)-1H-пиразол-4-ил]метил}сульфонил)-5,5-диметил-4,5-дигидро-1,2-оксазол, Карбутилат, Кетоспирадокс, Лактофен, Ленацил, Линурон, MCPA, MCPB, MCPB-метил, -этил и -натрий, Мекопроп, Мекопроп-натрий, Мекопроп-бутотил, Мекопроп-П-бутотил, Мекопроп-П-диметиламмоний, Мекопроп-Р-2-этилгексил, Мекопроп-Р-калий, Мефенацет, Мефлуидид, Мепикват-хлорид, Мезосульфурон, Мезосульфурон-метил, Мезосульфурон-метил-Na, Мезотрион, Метабентиазурон, Метам, Метамифоп, Метамитрон, Метазахлор (C5), Метазасульфурон, Метазол, Метиопирсульфурон, Метиозолин, Метоксифенон, Метилдимрон, 1-Метилциклопропен, Метилизотиоцианат, Метобензурон, Метобромурон, Метолахлор, S-Метолахлор, Метосулам, Метоксурон, Метрибузин, Метсульфурон, Метсульфурон-метил, Молинат, Моналид, Монокарбамид, Монокарбамид-дигидросульфат, Монолинурон, Моносульфурон, Моносульфурон-сложный эфир, Монурон, MT-128, d.h. 6-Хлор-N-[(2E)-3-хлорпроп-2-ен-1-ил]-5-метил-N-фенилпиридазин-3-амин, MT-5950, d.h. N-[3-Хлор-4-(1-метилэхтил)фенил]-2-метилпентанамид, NGGC-011, Напранилоид, Напропамид (C6), Напталам, NC-310, d.h. 4-(2,4-Дихлорбензоил)-1-метил-5-бензилоксипиразол, Небурон, Никосульфурон, Нипираклофен, Нитралин, Нитрофен, Нитрофенолат-натрий (смесь изомеров), Нитрофлуорфен, Нонановая кислота, Норфлуразон, Орбенкарб, Ортосуотфамурон, Оризалин, Оксадиаргил, Оксадиазон, Оксасульфурон, Оксазикломефон, Оксифлуорфен, Паклобутразол, Паракват, Паракват-дихлорид, Пендиметалин, Пендралин, Пенокссулам, Пентанохлор, Пентоксазон, Перфлуидон, Петоксамид, Фенисофам, Фенмедифам, Фенмедифам-этил, Пиклорам, Пиколинафен, Пиноксаден, Пиперофос, Пирифеноп, Пирифеноп-бутил, Претилахлор, Примисульфурон, Примисульфурон-метил, Пробеназол, Профлуазол, Проциазин, Продиамин, Прифлуралин, Профоксидим, Прогексадион, Прогексадион-кальций, Прогидроджасмон, Прометон, Прометрин, Пропахлор, Пропанил, Пропаквизофоп, Пропазин, Профам, Пропизохлор, Пропоксикарбазон, Пропоксикарбазон-натрий, Пропирисульфурон, Пропизамид, Просульфалин, Просульфокарб, Просульфурон, Принахлор, Пираклонил, Пирафлуфен, Пирафлуфен-этил, Пирасульфотол, Пиразолинат (Пиразолат), Пиразосульфурон, Пиразосульфурон-этил, Пиразоксифен, Пирибамбенз, Пирибамбенз-изопропил, Пирибамбенз-пропил, Пирибензоксим, Пирибутикарб, Пиридафол, Пиридат (C7), Пирифталид, Пириминобак, Пириминобак-метил, Пиримисульфан, Пиритиобак, Пиритиобак-натрий, Пироксасульфон, Пирокссулам, Квинклорак, Квинмерак, Квинокламин, Квизалофоп, Квизалофоп-этил, Квизалофлп-Р, Квизалофоп-Р-этил, Квизалофоп-Р-тефурил, Римсульфурон, Сафлуфенацил, Секбуметон, Сетоксидим, Сидурон, Симазин, Симетрин, SN-106279, d.h. Метил-(2R)-2-({7-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нафтил}окси)пропаноат, Сулькотрион, Сульфаллат (CDEC), Сульфентразон, Сульфоннетурон, Сульфоннетурон-метил, Сульфосат (Глифосат-тримезиум), Сульфосульфурон, SYN-523, SYP-249, d.h. 1-Этокси-3-метил-1-оксобут-3-ен-2-ил-5-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нитробензоат, SYP-300, d.h. 1-[7-Фтор-3-оксо-4-(проп-2-ин-1-ил)-3,4-дигидро-2H-1,4-бензоксазин-6-ил]-3-пропил-2-тиоксоимидазолидин-4,5-дион, Тебутам, Тебутиурон, Текназен, Тефурилтрион, Темботрион, Тепралоксидим, Тербацил, Тербукарб, Тербухлор, Тербуметон, Тербутилазин, Тербутрин, Тенилхлор, Тиафлуамид, Тиазафлурон, Тиазопир, Тидиазимин, Тидиазурон, Тиенкарбазон, Тиенкарбазон-метил, Тифенсульфурон, Тифенсульфурон-метил, Тиобенкарб, Тиокарбазил, Топрамезон, Тралкоксидим, Триаллат, Триасульфурон, Триазифлам, Триазофенамид, Трибенурон, Трибенурон-метил, Трихлоруксусная кислота (ТХК), Триклопир, Тридифан, Триэтазин, Трифлоксисульфурон, Трифлоксисульфурон-натрий, Трифлуралин (C8), Трифлусульфурон, Трифлусульфурон-метил, Триметурон, Тринексапак, тринексапак-этил, Тритосульфурон, Тситодеф, Униконазол, Униконазол-Р, Вернолат, ZJ-0862, d.h. 3,4-Дихлор-N-{2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси]бензил}анилин или их смесь.
Вспомогательные концентраты в соответствии с данным изобретением особенно подходят для получения распыляемых композиций N-(фосфонометил)глицина (Глифосата) и его солей, Дикамба и его солей и 2-4D и его солей, и их смеси. Особенно предпочтительны композиции, содержащие N-(фосфонометил)глицин и Дикамба, или их соли.
Другие биологически активные ингредиенты, такие как другие пестициды, регуляторы роста растений, альгициды, фунгициды, бактерициды, вирициды, инсектициды, акарициды и нематоциды, могут быть добавлены в качестве партнеров в распыляемые разбавленные гербицидные композиции.
Распыляемые гербицидные композиции в соответствии с данным изобретением могут дополнительно содержать другие обычные добавки, включая загустители, вещества, препятствующие слеживанию, смачивающие агенты, буферы, смазывающие агенты, наполнители, улучшители осаждения, замедлители испарения, агенты, защищающие от замерзания, отдушки, привлекающие насекомых, защита от УФ, отдушки, антивспениватели и подобные.
Объем нанесения зависит от контролируемых сорняков и желаемой степени контроля. В общем, гербицидные композиции в соответствии с данным изобретением наиболее эффективно применяют в объеме от 0,001 до 22,4 килограммов на гектар активных ингредиентов, предпочтительно, от 0,01 до 16,8 килограммов на гектар.
Распыляемые разбавленные гербицидные композиции в соответствии с данным изобретением имеют оптимальный контроль сноса разбрызгивания и оседания капель, и также обладает высокой стабильностью при хранении и не блокирует распылительные форсунки.
В некоторых вариантах изобретением является водный вспомогательный концентрат, содержащий, растворенные в нем: a. от 15 до 45% массовых соли калия, выбранной из дикалийфосфата, сульфата калия, нитрата калия, трикалийцитрата, калиевых солей этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТК) и их смесей; b. от 0,5 до 6% массовых, по крайней мере, поверхностно-активного вещества и c. от 3 до 9% массовых оксипропилпроизводного тамариндовой смолы (ОТС).
В другом варианте, водным адъювантом является концентрат, описанный в параграфе 0068, содержащий: a. от 20 до 35% массовых соли калия, выбранной из дикалийфосфата, сульфата калия, нитрата калия, трикалийцитрата, калиевых солей ЭДТК и их смесей; b. от 1 до 4% массовых, по крайней мере, поверхностно-активного вещества и c. от 3 до 8% массовых ОТС.
В еще одном варианте, изобретением является водный вспомогательный концентрат, описанный в параграфе 0068, где солью калия является смесь дикалийфосфата, нитрата калия и трикалийцитрата.
В еще одном варианте, изобретением является водный вспомогательный концентрат, описанный в параграфе 0068, где указанным поверхностно-активным веществом является анионное поверхностно-активное вещество.
В одном варианте, водным вспомогательным концентратом является такой, как описан в параграфе 0071, где указанное анионное поверхностно-активное вещество выбирают из алкилсульфоянтарных кислот и анионных эфиров алкилполигликозидов.
В другом варианте, водным вспомогательным концентратом является такой, как описан в параграфе 0068, где оксипропилпроизводное тамариндовой смолы имеет гидроксипропильное молярное замещение от 0,1 до 2,5.
В еще одном варианте, водным вспомогательным концентратом является такой, как описан в параграфе 0074, где указанное оксипропилпроизводное тамариндовой смолы имеет гидроксипропильное молярное замещение от 0,2 до 1,0.
В одном варианте, изобретением является распыляемая гербицидная композиция, содержащая от 0,01 до 5% массовых, по крайней мере, одного гербицида и водный вспомогательный концентрат по пункту 1) в таком количестве, что концентрация ОТС в композиции составляет от 0,01 до 0,4% массовых.
В еще одном варианте, распыляемой гербицидной композицией, такой как описана в параграфе 0075, является композиция, в которой указанный гербицид выбирают из N-(фосфонометил)глицина (Глифосата) и его солей, Дикамба и его солей, 2-4D и его солей и их смеси.
В еще одном варианте, распыляемой гербицидной композицией, такой как описана в параграфе 0075, является композиция, в которой указанным гербицидом является смесь N-(фосфонометил)глицина и Дикамба, или ее соли.
Представленные ниже примеры иллюстрируют стабильность водного вспомогательного концентрата в соответствии с данным изобретением.
ПРИМЕРЫ
Пример 1-16
Различные количества солей калия (см. таблицы 1-3) растворяют в деионизированной воде при комнатной температуре при перемешивании.
После полного растворения добавляют SAG 1572, антивспениватель от Momentive Inc., и Emulson AGE/EC/UP, цитрат алкилполикликозида, продаваемые Lamberti S.p.A.
Смесь механически перемешивают до полного растворения, затем добавляют оксипропилпроизводное тамариндовой смолы. Тестируют два оксипропилпроизводных тамариндовой смолы: ОТС1, МС 0,58 и вязкость по Brookfield RV 2400 мПа*с в 5% масс. водном растворе, 20°C и 20 об/мин, и ОТС2, МС 0,42 и вязкость по Brookfield RV 6840 мПа*с в 5% масс. водном растворе, 20°C и 20 об/мин.
Сравнительные примеры получают заменой ОТС двумя оксипропилпроизводными гуара: ОПГ1, имеющим МС 0,25 и вязкость по Brookfield RV 60600 мПа*с в 10% масс. водном растворе, 20°C и 20 об/мин и ОПГ2, имеющим МС 0,29 и вязкость по Brookfield RV 22700 мПа*с в 2% масс. водном растворе, 20°C и 20 об/мин.
pH некоторых растворов корректируют до около 7,5 добавлением 50% масс. раствора лимонной кислоты.
10% масс. Attagel 50, аттапульгита от BASF AG, добавляют во вспомогательные концентраты из примеров 14-16. 10% масс. исходный раствор получают предварительным диспергированием 10 г Attagel 50 в 30 г пропиленгликоля, добавлением 60 г воды и перемешиванием механической мешалкой при около 3000 об/мин. Перемешивание продолжают, пока вязкость не достигнет устойчивого состояния, указывающего на полную активацию аттапульгита.
В таблицах 1-3 показано количество в граммах применяемых ингредиентов и внешний вид, морозостойкость (0°C в течение 7 дней) и вязкость по Brookfield RV в мПа*с, определенная при 25°C и 20 об/мин, конечных растворов.
В таблицах 1-3 также указан внешний вид водного вспомогательного концентрата после цикла замораживания и оттаивания, который включает проведение 3 различных циклов замораживания при 0°C в течение 24 часов с последующим оттаиванием при 54°C в течение еще 24 часов.
Таблица 1
<b>Ингредиент</b>
<b>Пр. 1</b>
<b>Пр. 2*</b>
<b>Пр. 3</b>
<b>Пр. 4*</b>
<b>Пр.5</b>
<b>Пр. 6</b>
<b>Пр. 7*</b>
Деионизированная вода
До 100
До 100
До 100
До 100
До 100
До 100
До 100
K<sub>2</sub>HPO<sub>4</sub>
26
26
26
-
-
-
-
KNO<sub>3</sub>
-
-
-
10
20
40
20
Лимонная кислота (50%)
11
11
11
-
-
-
-
SAG 1572
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
Эмульсия AGE/EC/UP
1,5
1,5
3
1,5
1,5
1,5
3
ОТС1
7
10
-
2
6
5
-
ОТС2
-
-
7
-
-
-
-
ОПГ1
-
-
-
-
-
-
7
Внешний вид
Стабильная
Паста
Стабильная
Раздел. фаз
Стабильная
Стабильная
Паста
Морозостойкость
Стабильная
Паста
Стабильная
Раздел. фаз
Стабильная
Стабильная
Паста
Замораживание и оттаивание
Стабильная
Паста
Стабильная
Раздел. фаз
Стабильная
Стабильная
Паста
Вязкость RVT
7500
16800
8000
2100
6800
7500
18300
*сравнительные,
Н.О.=не определено,
Раздел. фаз=возникает разделение фаз.
Таблица 2
<b>Ингредиент</b>
<b>Пример 8*</b>
<b>Пример 9</b>
<b>Пример 10*</b>
<b>Пример 11*</b>
Деионизированная вода
До 100
До 100
До 100
До 100
Цитрат КЗ
15
20
30
30
SAG 1572
0,05
0,05
0,05
0,05
Эмульсия AGE/EC/UP
1,5
1,5
1,5
1,5
ОТС1
2
5
10
-
ОПГ1
-
-
-
7
Внешний вид
Раздел. фаз
Стабильная
Гель
паста
Стабильность
Раздел. фаз
Стабильная
Гель
паста
Замораживание и оттаивание
Раздел. фаз
Стабильная
Гель
паста
Вязкость RVT
2200
5100
Н.О.
22500
*сравнительные,
Н.О.=не определено,
Раздел. фаз=возникает разделение фаз.
Таблица 3
<b>Ингредиент</b>
<b>Пример 12</b>
<b>Пример 13*</b>
<b>Пример 14</b>
<b>Пример 15</b>
<b>Пример 16*</b>
Деионизированная вода
До 100
До 100
До 100
До 100
До 100
K<sub>2</sub>HPO<sub>4</sub> 1
18
18
15
15
15
KNO<sub>3</sub>
6,1
6,1
5
5
5
Цитрат КЗ
6,1
6,1
5
5
5
Лимонная кислота (50%)
6,6
6,6
5
5
5
SAG 1572
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
Эмульсия AGE/EC/UP
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
ATTAГЕЛЬ 50
-
-
0,1
0,2
0,1
ОТС1
6,5
2,5
5
5
-
ОПГ2
-
-
-
-
3,5
Внешний вид
Стабильная
Раздел. фаз
Стабильная
Стабильная
Гель
Морозостойкость
Стабильная
Раздел. фаз
Стабильная
Стабильная
Гель
Замораживание и оттаивание
Стабильная
Раздел. фаз
Стабильная
Стабильная
Гель
Вязкость RVT
6700
1200
2200
2800
Н.О.
*сравнительные,
Н.О.=не определено,
Раздел. фаз=возникает разделение фаз.
Водные вспомогательные концентраты (дисперсии) считаются стабильными, если отсутствует разделение фаз или осаждение или желирование.
Тест на снос разбрызгивания
Антисносовые свойства водных адъювантов в соответствии с данным изобретением оценивают определением размеров капель потоков разбавленных гербицидных композиций, полученных с концентратами из описанных выше примеров.
Применяют анализатор размера частиц Sympatec Helos/Vario KR. В этой системе применяется лазерная дифракция для определения распределения размера частиц в интервале от 18 до 3500 микронов. Тестирование проводят в аэродинамической трубе малых скоростей при 15 м/ч. В таблице 4 суммированы параметры тестирования.
Таблица 4
<b>Параметр</b>
<b>Значение</b>
Скорость ветра
24,1 км/ч
Температура
21,4°C
Относительная влажность
66%
Форсунка
AIXR11003
Давление
276 килоПаскалей (40 ф./д.)
Расстояние измерения
304 мм
Анализатор размера частиц
HELOS KR с линзой R7
Ширину струи из форсунки анализируют, двигая форсунку поперек лазера с помощью линейного привода. Тесты повторяют, по крайней мере, три раза для каждой разбавленной распыляемой гербицидной композиции.
Распыляемые гербицидные композиции получают с применением Roundup PowerMax (гербицид на основе глифосата от Monsanto) в концентрации 2% об./об. в воде и добавлением количества водных вспомогательных концентратов, указанного в таблице 5. Воду и композицию, содержащую только гербицид, применяют в качестве ссылки. Результаты показаны в таблице 5.
Процент менее 150 пм (Pct <150 пк) равен проценту объема раствора 150 пм и менее, процент менее 210 пм (Pct <210 пм) и 730 пм (Pct <730 пм) являются аналогичными измерениями.
Таблица 5
<b>% об./об.</b>
<b>Pet</b>
<b><150 пм</b>
<b><210 пм</b>
<b><730 пм</b>
Вода
-
3,02
7,78
90,95
Roundup Power Max
-
6,57
14,3
92,2
Пример 1
1
4,35
10,22
88,23
Пример 3
1
4,61
10,71
88,83
Пример 5
1
4,32
10,01
89,24
Пример 9
1
4,67
10,55
89,78
Пример 12
1
4,4
10,38
89,33
Пример 14
1,5
4,26
9,88
88,12
Пример 15
0,6
3,2
8,65
89,06
Добавление водных вспомогательных концентратов в соответствии с данным изобретением дает грубое разбрызгивание с более низким процентом мелких капель, т.е. имеющих диаметр ниже 150 микрон, которые более склонны к сносу. В то же время оно дает более низкий процент очень больших капель, т.е. имеющих диаметр выше 730 микронов, которые имеют низкую гербицидную эффективность. Тест демонстрирует оптимальный снос разбрызгивания водных вспомогательных концентратов в соответствии с данным изобретением.