СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИТИН-ТЕТРАКАРБОКСИМИДОВ

1. Способ получения дитиин-тетракарбоксимидов общей формулы (I)
1
2
3
4
4
1
8
3
7
1-
4
1
4
1
4
1
4
1
4
в которой R и R одинаковы или различны и означают водород, C-C-алкил, в случае необходимости однократно или многократно замещенный галогеном, группой -OR или группой -COR, С-С-циклоалкил, в случае необходимости однократно или многократно замещенный галогеном, CС-алкилом или C-С-галогеналкилом, или арил или арил-(С-С-алкил), в случае необходимости однократно или многократно замещенные галогеном, C-С-алкилом, C-С-галогеналкилом, группой -COR или сульфониламино-группой,
3
1
4
1
4
1
4
1
4
R означает водород, C-С-алкил, C-С-алкилкарбонил или арил, в случае необходимости однократно или многократно замещенный галогеном, C-C-алкилом или С-С-галогеналкилом,
4
1
4
1
4
R означает гидрокси, C-С-алкил или С-С-алкокси,
отличающийся тем, что
на первой стадии моноамиды янтарной кислоты формулы (VI)
1
2
в которой R означает R или R,
подвергают взаимодействию с избытком тионилхлорида, в случае необходимости в среде разбавителя, затем избыток тионилхлорида удаляют, и полученную таким образом продуктовую смесь на второй стадии в среде органического растворителе переводят в дитиин-тетракарбоксимиды формулы (I).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на первой стадии используют 2-100 моль тионилхлорида на моль моноамида янтарной кислоты формулы (VI).
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что первую стадию осуществляют без использования разбавителя.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что она второй стадии используют органический растворитель, который, по меньшей мере, частично смешивается с водой.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что на второй стадии в качестве растворителя используют воду, диметилсульфоксид, сульфолан, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, 1-бутанол, 2-бутанол, изобутанол, трет.бутанол, 1-пентанол, циклопентанол, циклогексанол, этиленгликоль, простой монометиловый эфир этиленгликоля, углеводороды, такие как гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, толуол, ксилолы, мезитилен, хлорбензол, дихлорбензол, нитробензол, сложные эфиры, такие как метиловый эфир уксусной кислоты, этиловый эфир уксусной кислоты, амиды, такие как формамид, N,N-диметилформамид; N,N-диметилацетамид, N-метилпирролидон, простые эфиры, такие как метил-трет.-бутиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан, нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, бензонитрил, кетоны, такие как ацетон, метил-этилкетон, метил-изобутилкетон, пинаколон, карбоновые кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, или смеси этих разбавителей.
6. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что вторую стадию осуществляют при нагревании.
7. Способ получения полисульфидов формулы (IX)
1
2
3
4
4
1
8
3
7
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
в которой R и R одинаковы или различны и означают водород, C-C-алкил, в случае необходимости однократно или многократно замещенный галогеном, группой -OR или группой -COR, С-С-циклоалкил, в случае необходимости однократно или многократно замещенный галогеном, C-C-алкилом или C-С-галогеналкилом, или арил или арил-(С-С-алкил), в случае необходимости однократно или многократно замещенные галогеном, C-С-алкилом, C-С-галогеналкилом, группой -COR или сульфониламино-группой,
3
1
4
1
4
1
4
1
4
R означает водород, C-С-алкил, C-С-алкилкарбонил или арил, в случае необходимости однократно или многократно замещенный галогеном, C-С-алкилом или С-С-галогеналкилом,
4
1
4
1
4
R означает гидрокси, C-С-алкил или C-С-алкокси,
n означает 0, 1 или 2,
а также производных тиосульфокислоты формулы (VIII)
1
2
в которой R означает R или R, a X - хлор или гидрокси,
отличающийся тем, что
на первой стадии моноамиды янтарной кислоты формулы (VI)
1
2
в которой R означает R или R,
подвергают взаимодействию с избытком тионилхлорида, в случае необходимсти в присутствии разбавителя.
8. Полисульфиды формулы (IX)
1
2
3
4
4
1
8
3
7
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
в которой R и R одинаковы или различны и означают водород, C-C-алкил, в случае необходимости однократно или многократно замещенный галогеном, группой -OR или группой -COR, С-С-циклоалкил, в случае необходимости однократно или многократно замещенный галогеном, C-C-алкилом или C-С-галогеналкилом, или арил или арил-(С-С-алкил), в случае необходимости однократно или многократно замещенные галогеном, C-С-алкилом, C-С-галогеналкилом, группой -COR или сульфо-ниламино-группой,
3
1
4
1
4
1
4
1
4
R означает водород, C-С-алкил, C-С-алкилкарбонил или арил, в случае необходимости однократно или многократно замещенный галогеном, С-С-алкилом или C-С-галогеналкилом,
4
1
4
1
4
R означает гидрокси, C-C-алкил или C-С-алкокси,
n означает 0, 1 или 2.
9. Производные тиосульфокислоты общей формулы (VIII)
1
8
3
7
1
4
1
4
1
4
1
4
1
4
3
4
4
в которой R означает водород, C-C-алкил, в случае необходимости однократно или многократно замещенный галогеном, группой -OR или группой -COR, С-С-циклоалкил, в случае необходимости однократно или многократно замещенный галогеном, C-С-алкилом или C-C-галогеналкилом, или арил или арил-(C-C-алкил), в случае необходимости однократно или многократно замещенные галогеном, C-С-алкилом, C-C-галогеналкилом, группой -COR или сульфониламино-группой,
3
1
4
1
4
1
4
1
4
R означает водород, C-С-алкил, C-C-алкилкарбонил или арил, в случае необходимости однократно или многократно замещенный галогеном, C-C-алкилом или C-C-галогеналкилом,
4
1
4
1
4
R означает гидрокси, C-C-алкил или C-С-алкокси;
Х означает хлор или гидрокси.