СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИМЕТИЛТЕРЕФТАЛАТА В МОЧЕ МЕТОДОМ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
METHOD OF QUANTITATIVE ANALYSIS OF URINE DIMETHYL TEREPHTHALATE BY LIQUID CHROMATOGRAPHY

Изобретение относится к медицинским токсикологическим исследованиям, в частности к санитарной токсикологии, и может быть использовано для количественного определения диметилтерефталата (диметилового эфира терефталевой кислоты) в моче, для оценки риска здоровью человека и разработки мероприятий по обеспечению химической безопасности.
3
Из уровня техники известен ряд методик определения количества подобных веществ. Так, из источника [1] известен способ определения диметилового эфира терефталевой кислоты (диметилтерефталата) в воде. Согласно известному способу измерение выполняют на газовом хроматографе с пламенно-ионизационным детектором. Температура испарителя 280°С, температура детектора и колонок 165°С, расход газа-носителя (аргона) 40 см/мин. Определению не мешают п-ксилол, ацетальдегид, дифенил, дифенилоксид, муравьиная, уксусная, бензойная, п-толуиловая, терефталевая и изофталевая кислоты, а также метиловые эфиры этих кислот при содержании их в воде до 10 ПДК.
3
3
3
3
3
3
3
Концентрирование из воды проводят методом жидкостной экстракции: в делительную воронку, вместимостью 100 см помещают 50 см анализируемой воды, вносят 10 г натрия хлорида, подкисляют хлористо-водородной кислотой до рН 3, добавляют внутренний стандарт - 0,1 см раствора дипропиладипината в этиловом спирте (0,05 мг) и экстрагент - 2 см хлороформа. Экстрагируют в течение 2 мин, и через 15 мин нижний хлороформный слой помещают в бюкс. Экстракт упаривают в токе воздуха в вытяжном шкафу до объема 0,2-0,3 см и хроматографируют 1-2 мм экстракта. Диапазон измеряемых концентраций составляет 0,15-3 мг/дм. Недостаток известного способа - низкая чувствительность определения.
3
3
3
3
3
3
Также известен способ определения в моче 16 моноэфиров фталевой кислоты [2] с использованием твердофазной экстракции и высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с тандемной масс-спектрометрией. Согласно этому способу, образцы мочи обрабатывают ультразвуком в течение 5 минут и перемешивают встряхиванием. Затем к 100 мм мочи добавляют 25 мм ферментативного раствора и проводят реакцию деглюкуронизации при температуре 37°С в течение 90 мин. Затем реакцию деглюкуронизации останавливают, добавляя к пробе 50 мм уксусной (ледяной) кислоты и 200 мм 5%-ного водного раствора ацетонитрила. Анализ проводят на жидкостном хроматографе Agilent серии 1100, соединенном с квадрупольным масс-спектрометром с электроионизационным распылителем. Подвижная фаза - 0,1% уксусная кислота в ацетонитриле, оптимизированная в градиентном режиме, скорость движения элюента 0,35 см/мин. Погрешность определения составляет 21,0%. Предел обнаружения моноэфиров фталевой кислоты составляет 0,00011-0,0043 мг/дм. По данной известной методике анализируются лишь моноэфиры о-фталевой кислоты. Диметиловый эфир терефталевой кислоты не определяется описанным выше способом. Кроме того, длительная пробоподготовка и дорогостоящее оборудование не приемлемы для использования известного способа при проведении массового анализа.
3
3
3
Из источника информации [3] известен метод определения диэтилгексилфталата в образцах мочи газовой хроматографией/масс-спектрометрией. Проба мочи в количестве 0,5 см подкислялась до рН=2-3 и извлекалась дважды 1,5 см этилацетата до и после ферментативного гидролиза с бета-глюкуронидазой. Объединенные экстракты высушивали под струей азота и проводили реакцию дериватизации с диазометаном для перевода исследуемых веществ в соответствующие метиловые эфиры. Количественный анализ диэтилгексилфталата и продуктов его гидролиза выполнен газовой хроматографией/масс-спектрометрией на капиллярной колонке с массовым спектрометром (Германия). Температура детектора 280°С, температура термостата колонки запрограммирована следующим образом: 40°С (1 минута), повышение до 80°С со скоростью 20°С/мин, повышение до 320°С со скоростью 10°С/мин, выдержка (5 минут). Газ-носитель - гелий. Предел определения 0,01 мг/дм.
3
18
В источнике информации [4] описан способ определения концентрации фталевой кислоты и ее изомеров (изофталевой и терефталевой кислот), а также их производных, в том числе диметилтерефталата, в микробиологическом субстрате, используемом для биодеградации, методом высокоэффективной жидкостной хроматографиии (ВЭЖХ) с УФ-детектором. Образцы субстрата центрифугируют 3 минуты со скоростью 10000 об/мин, разбавляют до концентраций, меньше, чем 50 мг/дм, и анализируют аликвоты объемом 10 мкл. Разделение смеси достигается при использовании колонки (100×3 мм), заполненной фазой Chromospher 5C. В качестве элюирующей жидкости используется смесь метанола и 1%-ного водного раствора уксусной кислоты в соотношении 40:60, расход подвижной фазы 0,3 мл/мин. Обнаружение отдельных компонентов смеси проводится ультрафиолетовым детектором (Spectroflow 773) при длине волны 230 нм. Недостаток известного метода - низкая чувствительность определения.
3
3
3
3
3
3
3
3
Также известен способ количественного определения фталатов (диэтилфталата, дибутилфталата, дигексилфталата и диоктилфталата) в поверхностных и питьевых водах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с предварительным проведением процедуры твердофазной экстракции [5]. Согласно известному способу концентрирование проб воды методом твердофазной экстракции проводят путем пропускания 250 см анализируемой пробы воды со скоростью 10-20 см/мин через картридж марки Diapak П, который предварительно конденционируют 12 см метанола и промывают 18 см дистиллированной воды. После нанесения на сорбент Diapak П исследуемой пробы воды картридж промывают 6 см дистиллированной воды и сушат под вакуумом в течение 7 мин. Затем элюируют фталаты 1,5 см метанола, упаривают растворитель в токе азота и растворяют остаток в 100 мм метанола. Аликвотную часть экстракта анализируют на жидкостном хроматографе «Agilent серии 1100» с диоидно-матричным детектором при длине волны детектирования 220 нм. Нижний предел определения указанных фталатов в воде составляет 0,0005-0,024 мг/дм. Данной методикой не определяется диметиловый эфир терефталевой кислоты.
3
Указанный известный способ неприменим для определения диметилтерефталата в моче с нижним пределом определения 0,0005 мг/дм, т.к. при анализе мочи необходимо проводить 2 параллельных определения одного образца и поэтому потребуется объем пробы мочи в количестве 500 мл, что не всегда выполнимо при неинвазивном отборе пробы. Кроме того, в силу мешающего влияния матрицы, снижающей аналитический сигнал, нижний предел определения диметилтерефталата в моче будет выше указанного нижнего предела определения для воды, как в этом известном способе.
Технический результат, обеспечиваемый предлагаемым изобретением, заключается в обеспечении высокой чувствительности способа определения диметилового эфира терефталевой кислоты (диметилтерефталата) в моче, в том числе в многокомпонентных пробах, при одновременном обеспечении селективности и его доступности для серийных анализов.
Указанный технический результат достигается предлагаемым способом количественного определения диметилтерефталата в моче методом жидкостной хроматографии, согласно которому производят отбор пробы мочи, подвергают ее центрифугированию, осуществляют твердофазную экстракцию на сорбенте Oasis HLB с использованием для извлечения диметилтерефталата экстрагента - 100%-ного ацетонитрила, при этом указанную твердофазную экстракцию проводят путем последовательного пропускания через сорбент 100%-ного ацетонитрила, дистиллированной воды, пробы мочи после центрифугирования, дистиллированной воды, 20%-ного водного раствора ацетонитрила и экстрагента - 100%-ного ацетонитрила, затем полученный экстракт анализируют методом жидкостной хроматографии, используя в качестве подвижной фазы смесь ацетонитрила и воды при их изменяющемся соотношении от 25:75 об.% до 90:10 об.% соответственно в градиентном режиме, который осуществляют при хроматографии путем подачи вначале в течение 10 мин подвижной фазы, состоящей из смеси ацетонитрила и воды в соотношении 25:75 об.%, затем путем увеличения в течение 5 мин в подвижной фазе ацетонитрила до 90 об.% и пропускания такой подвижной фазы в течение еще 5 мин, с последующим снижением объемного количества ацетонитрила за 5 мин до 25 об.% и пропусканием такой подвижной фазы через колонку в течение 10 мин, а количество диметилтерефталата устанавливают по градуировочному графику.
Центрифугирование проводят в течение 5 мин со скоростью 2000 об/мин.
3
Скорость потока подвижной фазы составляет 1,0 см/мин.
Объемное соотношение пробы мочи и экстрагента составляет 3:1 соответственно.
Хроматографию проводят на жидкостном хроматографе «Agilent 1200» с флуориметрическим детектором при длине волны возбуждения 246 нм и длине волны эмиссии 330 нм.
Указанный технический результат достигается за счет следующего.
Благодаря тому, что отобранную пробу мочи подвергают центрифугированию, обеспечивается денатурация белка, что исключает его влияние на точность определения.
3
Экспериментальным путем было установлено, что высокая чувствительность и точность определения диметилтерефталата в пробе мочи достигается лишь при строго определенной последовательности осуществления твердофазной экстракции на сорбенте Oasis HLB с использованием в качестве экстрагента - 100%-ного ацетонитрила. При этом пропускание (конденционирование) сорбента 100%-ным ацетонитрилом и 1 см дистиллированной воды обеспечивает очистку сорбента от возможного присутствия посторонних примесей и увлажнение сорбента перед пропусканием пробы мочи (в целом - это подготовка сорбента к анализу), а промывка сорбента после пробы мочи дистиллированной водой и 20%-ным водным раствором ацетонитрила необходима для цели удаления с сорбента слабоудерживаемых компонентов матрицы и повышения селективности извлечения. Использование водного раствора ацетонитрила именно такой концентрации обеспечивает хорошее удаление ненужных компонентов, и в то же время не производится экстракция.
Проведение последующего анализа экстракта методом жидкостной хроматографии с особыми режимами, а именно: используя в качестве подвижной фазы смесь ацетонитрила и воды при их изменяющемся соотношении от 25:75 об.% до 90:10 об.% соответственно в градиентном режиме (градиентное элюирование), который осуществляют путем подачи вначале в течение 10 мин подвижной фазы, состоящей из смеси ацетонитрила и воды в соотношении 25:75 об%, затем путем увеличения в течение 5 мин в подвижной фазе ацетонитрила до 90 об.% и пропускания такой подвижной фазы в течение еще 5 мин, с последующим снижением объемного количества ацетонитрила за 5 мин до 25 об.% и пропусканием такой подвижной фазы через колонку в течение 10 мин, соответствует оптимизации элюирования, а значит, обеспечивает высокую чувствительность способа. Следует пояснить, что изменение объемного соотношения ацетонитрила и воды в подвижной фазе осуществляется за счет работы 4-канального градиентного насоса Agilent 1200, смешивающего до 4 компонентов подвижной фазы.
3
Скорость потока подвижной фазы 1,0 см/мин является оптимальной при проведении исследований.
3
3
3
3
Объемное соотношение пробы мочи и экстрагента 3:1 соответственно выбрано исходя из результатов экспериментальных исследований по изучению полноты экстракции диметилтерефталата с картриджей Oasis HLB 3сс в диапазоне определяемых концентраций 0,001-1,0 мг/дм в моче. Для степени извлечения, равной 99,3% от дозы, введенной в пробу мочи, не содержащей диметилтерефталат, достаточно пропустить через картридж 1 см 100%-ного ацетонитрила, причем сначала пропускают 0,5 см 100%-ного ацетонитрила в первую виалу, а затем следующие 0,5 см ацетонитрила во вторую виалу. Содержимое виал анализируют отдельно, а конечный результат выдают, суммируя обнаруженные количества диметилтерефталата в первой и второй виалах.
Исследование экстракта на жидкостном хроматографе «Agilent 1200» с флуориметрическим детектором при длине волны возбуждения 246 нм и длине волны эмиссии 330 нм обусловлено достижением максимального сигнала флуориметрического детектора, что влияет на чувствительность и точность определения.
Для осуществления предлагаемого способа проводят следующие операции в нижеуказанной последовательности:
3
- производят отбор пробы мочи в количестве 10 см;
- переносят указанную пробу в центрифужную пробирку и центрифугируют со скоростью 2000 об/мин в течение 5 мин;
3
3
3
3
3
3
3
3
3
- отбирают 6 см верхнего слоя мочи и проводят твердофазную экстракцию, последовательно пропуская под вакуумом через картридж с сорбентом Oasis HLB 1 см 100%-ного ацетонитрила, 1 смдистиллированной воды, 3 см мочи (пропускают только 3 см, потому что проводят 2 параллельных определения одного образца, результат представляют как среднеарифметическое двух параллельных определений), 3 см дистиллированной воды, 2 см 20%-ного водного раствора ацетонитрила со скоростью потока 1 см/мин. Затем переносят патрон с сорбентом в накопительный сосуд (бюкс) и пропускают через сорбент 1,0 см экстрагента - 100%-ного ацетонитрила;
3
- аликвотную часть полученного экстракта в количестве 10 мманализируют на жидкостном хроматографе «Agilent 1200» с флуориметрическим детектором, используя в качестве подвижной фазы смесь ацетонитрила и воды при их изменяющемся соотношении от 25:75 об.% до 90:10 об.% соответственно в градиентном режиме, который осуществляют при хроматографии путем подачи вначале в течение 10 мин подвижной фазы, состоящей из смеси ацетонитрила и воды в соотношении 25:75 об.% (т.е. 25 об. ч. ацетонитрила и 75 об. ч. воды), затем путем увеличения в течение 5 мин в подвижной фазе ацетонитрила до 90 об.% (т.е. 90 об. ч. ацетонитрила и 10 об. ч. воды) и пропускания такой подвижной фазы в течение еще 5 мин, с последующим снижением объемного количества ацетонитрила за 5 мин до 25 об.% и пропусканием такой подвижной фазы через колонку в течение 10 мин;
- количественное содержание диметилтерефталата устанавливают по градуировочному графику, который строится посредством использования отобранных у контрольной группы детей проб мочи и стандартных растворов диметилтерефталата.
3
3
3
3
3
Для построения градуировочного графика в мерную колбу вместимостью 100 см вносят 50,0 мг диметилтерефталата (диметилового эфира терефталевой кислоты) и доводят метанолом до метки. Концентрация диметилтерефталата в исходном растворе (раствор №1) составляет 0,5 мг/см. Затем 0,1 см раствора №1 вносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят метанолом до метки. Концентрация диметилтерефталата в разбавленном растворе (раствор №2) составляет 0,5 мг/дм. Используют свежеприготовленный раствор.
2
3
3
3
3
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки. Она выражает зависимость площади пика на хроматограмме (мм) от концентрации диметилтерефталата в моче (мг/дм) и строится по 6 сериям рабочих стандартных растворов. Каждую серию, состоящую из 3 стандартных растворов, готовят в мерных колбах объемом 25 см. Для этого в каждую колбу вносят растворы для градуировки №1 и 2 в соответствии с таблицами 1 и 2, доводят объем колбы до метки мочой и перемешивают. По 10 см свежеприготовленных стандартных растворов переносят в центрифужные пробирки и центрифугируют со скоростью 2000 об/мин в течение 5 мин. Отбирают 6 см верхнего слоя мочи и проводят твердофазную экстракцию на сорбенте Oasis HLB 3сс как в предлагаемом способе. Полученные экстракты хроматографируют на жидкостном хроматографе «Agilent 1200» с флуориметрическим детектором.
Таблица 1
Стандартные растворы для установления градуировочной характеристики при определении диметилтерефталата в моче в диапазоне концентраций 0,001-0,020 мг/дм<sup>3</sup>
Номер раствора
1
2
3
4
5
6
Объем раствора №2, см<sup>3</sup>
0,05
0,10
0,15
0,25
0,50
1,00
Количество диметилтерефталата в градуировочном растворе, мкг
0,025
0,050
0,075
0,125
0,250
0,500
Массовая концентрация диметилтерефталата в моче, мг/дм<sup>3</sup>
0,001
0,002
0,003
0,005
0,010
0,020
Таблица 2
Стандартные растворы для установления градуировочной характеристики при определении диметилтерефталата в моче в диапазоне концентраций 0,020-1,0 мг/дм<sup>3</sup>
Номер раствора
1
2
3
4
5
6
Объем раствора №2, см<sup>3</sup>
1,0
2,5
5,0
-
-
-
Объем раствора №1, см<sup>3</sup>
-
-
-
0,005
0,012
0,025
Количество диметилтерефталата в градуировочном растворе, мкг
0,50
1,25
2,5
5,0
12,0
25,0
Массовая концентрация диметилтерефталата в моче, мг/дм<sup>3</sup>
0,020
0,05
0,1
0,2
0,48
1,0
Отработка оптимальных жидкостно-хроматографических параметров для определения диметилтерефталата в моче предлагаемым способом осуществлялась с использованием жидкостного хроматографа «Agilent 1200», оснащенного термостатом колонок, градиентным насосом и флуориметрическим детектором.
18
3
Полнота разделения диметилтерефталата в присутствии диметиловых эфиров фталевой и изофталевой кислот, монометиловых эфиров фталевой, изофталевой и терефталевой кислот, а также фталевой, изофталевой и терефталевой кислот достигнута на колонке 4,6×150 мм с сорбентом Eclipse XDB-C при температуре колонки 27°С, при использовании в качестве подвижной фазы вначале смеси ацетонитрила и воды в объемном соотношении 25:75 со скоростью потока 1,0 см/мин и оптимизации элюирования в градиентном режиме (10 мин подача подвижной фазы 25 об.% ацетонитрила и 75 об.% воды, увеличение ацетонитрила с 25 об.% до 90 об.% в течение 5 мин, 5 мин подача 90%-ного ацетонитрила, затем снижение ацетонитрила до 25 об.% в течение 5 мин и подача 25%-ного ацетонитрила в течение 10 мин до уравновешивания колонки). Максимальный сигнал флуориметрического детектора получен при длине волны возбуждения 246 нм и длине волны эмиссии 330 нм. В случае, если не был применен градиентный режим элюирования чувствительность способа резко изменялась.
В процессе исследований по выбору оптимальных условий проведения твердофазной экстракции диметилтерефталата из мочи, включающей конденционирование сорбента Oasis HLB растворителем - 100%-ным ацетонитрилом и дистиллированной водой, промывку картриджа от мешающих компонентов мочи дистиллированной водой и 20%-ным водным раствором ацетонитрила после нанесения анализируемой пробы мочи на указанный сорбент и последующую десорбцию диметилтерефталата 100%-ным ацетонитрилом, в качестве экстрагента были апробированы следующие растворители: метанол, этанол, ацетонитрил и их водные растворы. Данные, полученные в ходе испытаний, приведены в таблице 3.
Таблица 3
Средние значения степени экстракции диметилтерефталата из мочи в зависимости от природы растворителя
№ опыта
Растворитель (экстрагент)
Степень экстракции, %
1
5%-ный водный раствор метанола
0
2
100%-ный метанол
20,5
3
100%-ный этанол
6,3
4
60%-ный водный раствор ацетонитрила
51,0
5
100%-ный ацетонитрил
99,3
Данные, приведенные в таблице 3, показывают, что максимальная степень экстракции диметилтерефталата из проб мочи была достигнута при использовании в качестве экстрагента 100%-ного ацетонитрила, который применяли в дальнейших исследованиях.
3
3
3
3
3
Экспериментальным путем также были установлены, наряду с необходимостью применения в качестве экстрагента 100%-ного ацетонитрила, и другие характеристики и режимы предлагаемого способа, обеспечивающие эффективное и селективное извлечение диметилтерефталата и повышение чувствительности и точности определения, а именно: центрифугирование пробы мочи при 2000 об/мин, использование при твердофазной экстракции 1 см 100%-ного ацетонитрила и 1 см дистиллированной воды для конденционирования сорбента, промывании картриджа 3 см дистиллированной воды и 2 см20%-ного водного раствора ацетонитрила после пропускания анализируемой пробы мочи и экстракции 1,0 см 100%-ного ацетонитрила.
Пример конкретного выполнения предлагаемого способа.
3
3
3
3
3
3
3
3
3
18
Анализируют пробы мочи (обследуемая группа детей). Каждую пробу мочи анализируют дважды. Свежеотобранную пробу мочи объемом 10 смцентрифугируют со скоростью 2000 об/мин в течение 5 мин. Отбирают 3 см верхнего слоя и проводят твердофазную экстракцию, последовательно пропуская под вакуумом через картридж с сорбентом Oasis HLB 3сс 1 см100%-ного ацетонитрила, 1 см дистиллированной воды, 3 см мочи, 3 смдистиллированной воды, 2 см 20%-ного водного раствора ацетонитрила. Затем переносят патрон с сорбентом в накопительный сосуд (бюкс) и пропускают через сорбент 1,0 см 100%-ного ацетонитрила. Скорость экстракции (скорость потока) 1 см/мин. Аликвотную часть полученного экстракта отбирают и хроматографируют на жидкостном хроматографе «Agilent серии 1200» с флуориметрическим детектором на колонке 4,6×150 мм с сорбентом Eclipse XDB-C при температуре колонки 27°С, при использовании в качестве подвижной фазы смеси ацетонитрила и воды со скоростью потока 1,0 см/мин и оптимизации элюирования в градиентном режиме (10 мин подача подвижной фазы 25 об.% ацетонитрила и 75 об.% воды, увеличение ацетонитрила с 25 об.% до 90 об.% в течение 5 мин, 5 мин подача 90%-ного ацетонитрила, затем снижение ацетонитрила до 25 об.% в течение 5 мин и подача 25%-ного ацетонитрила в течение 10 мин до уравновешивания колонки). При этом длина волны возбуждения флуориметрического детектора составляла 246 нм и длина волны эмиссии 330 нм.
По градуировочному графику определяют содержание диметилтерефталата в пробах 1-5. Полученные результаты приведены в таблице 4.
Таблица 4
Результаты исследования образцов мочи на содержание диметилтерефталата
№ образца
Результаты параллельных определений, мкг/см<sup>3</sup>
Результат измерения, мкг/см<sup>3</sup>
Относительная погрешность, %
1
0,0035
0,00325±0,0008
24,6
0,0030
2
0,0052
0,0050±0,0012
24,0
0,0048
3
0,0062
0,0061±0,0015
24,6
0,0060
4
0,0100
0,0105±0,0026
24,7
0,0110
5
0,0074
0,0071±0,0018
25,7
0,0068
3
3
Чувствительность определения диметилтерефталата в анализируемом объеме пробы мочи (10 мм) составила 0,01 нг (или 0,001 мг/дм). Погрешность определения не превышает 26%.
Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблицах 5 и 6.
Таблица 5
Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости предлагаемого способа
Наименование определяемого компонента и диапазон измерений, мг/дм<sup>3</sup> (мкг/см<sup>3</sup>)
Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости),σ<sub>r</sub>, %
Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) σ<sub>R</sub>, %
Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р=0,95), ±δ, %
Диметилтерефталат, от 0,001 до 0,02 вкл.
10,3
11,0
25,0
Диметилтерефталат, от 0,02 до 1,0 вкл.
6,3
9,7
29,4
Таблица 6
Значения пределов повторяемости и воспроизводимости предлагаемого способа при доверительной вероятности Р=0,95
Наименование определяемого компонента и диапазон измерений, мг/дм<sup>3</sup>
Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r<sub>n</sub>, %
Предел внутрилабораторной воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в одной лаборатории, но в разных условиях), <img file="00000001.tif" he="7" wi="10" img-content="undefined" img-format="tif" /> %
Диметилтерефталат, от 0,001 до 0,02 вкл.
29,0
31,0
Диметилтерефталат, от 0,02 до 1,0 вкл.
17,3
27,0
Применение предлагаемого способа позволяет повысить чувствительность определения диметилтерефталата (диметилового эфира терефталевой кислоты) как минимум в 3 раза, например, по сравнению со способом, описанным в источнике информации [4].
Способ прост и может быть рекомендован для серийных анализов.
Источники информации
1. МУК 4.1.745-99. Газохроматографическое определение диметилового эфира терефталевой кислоты в воде. Сб. методических указаний Определение концентраций химических веществ в воде централизованных систем питьевого водоснабжения. Вып.2. М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 1999.
2. Kato К., Silva M.J., Needham L.L., Calafat A.M. Determination of 16 Phthalate Metabolites in Urine Using Automated Sample Preparation and Online Preconcentration/High-Performance Liquid Chromatography/Tandem Mass Spectrometry // J. Analytical Chemistry, Vol.77, No.9, May 1, 2005 2985-2991.
3. Mettang Т., Alscher D., Pauli-Magnus С. Dunst R., Kuhlmann U., Rettenmeier A. Phthalic Acid Is the Main Metabolite of the Plasticizer Di(2-ethylhexyl) Phthalate in Peritoneal Dialysis Patients // Adv. Perit. Dial. 1999. - 15. - p.229-33.
4. Kleerebezem R., Hulshoff P., Lettinga G. Anaerobic biodegradability of phthalic acid isomers and related compounds // J. Biodegradation. - 10. - 1999. - 63-73.
5. Турнаев В.А., Третьяков Н.Ю., Турнаева Е.А. Хроматографические методы определения фталатов в поверхностных и питьевых водах // Вестник Тюменского государственного университета. - 2007. - №3. - с.139-146.