ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ПРОИЗВОДНОЕ ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ, СОЕДИНЕНИЕ МАНДЕЛАМИДНОГО ТИПА И ДОПОЛНИТЕЛЬНОЕ ФУНГИЦИДНОЕ СОЕДИНЕНИЕ
FUNGICIDE COMPOSITION CONTAINING DERIVATIVE OF PHOSPHOROUS ACID, MANDELAMID-TYPE COMPOUND AND ADDITIONAL FUNGICIDE COMPOUND

Изобретение относится к комбинациям активного соединения, в частности, к фунгицидной композиции, содержащим производное фосфористой кислоты (фосфонатное или фосфитное производное), соединение манделамидного типа, подобное мандипропамиду, и дополнительное фунгицидное соединение. Такие комбинации являются пригодными для контролирования фитопатогенных грибов.
Ранее было известно, что фосфоновая кислота и некоторые ее производные (фосфонаты), такие как фосетил-AI, обладают фунгицидными свойствами. Активность этих соединений не всегда соответствует исключительно определенным нормам дозирования.
Далее, также известно, что некоторые соединения манделамидного типа, подобные мандипропамиду, обладают фунгицидными свойствами. Активность этого соединения является хорошей, но в определенных случаях оставляют желать лучшего при низких нормах дозирования.
Кроме того, природоохранные и экономические требования, налагаемые на современные фунгициды, постоянно повышаются, в отношении, например, спектра действия, токсичности, селективности, нормы дозирования, образования стоков и возможности легкого получения; кроме всего прочего существуют другие проблемы, связанные с устойчивостью. Таким образом, на сегодняшний день существует постоянная потребность в развитии новых фунгицидных агентов, которые в некоторых областях имеют, по меньшей мере, преимущества над их известными аналогами.
Изобретение предоставляет композиции активного соединения, которые в некоторых аспектах, по меньшей мере, достигают заявленных целей.
Согласно этому, настоящее изобретение представляет фунгицидную композицию, содержащую:
A) производное фосфористой кислоты, такое как фосфиты металла, фосетил-алюминий или фосетил-натрий, и саму фосфористую кислоту и ее соли с щелочным металлом или щелочно-земельным металлом;
B) соединение манделамидного типа формулы (I)
,
где
1
1
8
3
8
R представляет собой атом водорода, алкил, циклоалкил или замещенный или незамещенный арил; предпочтительно атом водорода, C-C-алкил или C-C-циклоалкил;
2
3
R и R независимо представляют собой атом водорода или алкил; предпочтительно атом водорода;
4
R представляет собой алкил, алкенил или алкинил; предпочтительно метил или этил;
5
6
7
8
R, R, R и R независимо представляют собой атом водорода или алкил; предпочтительно атом водорода;
9
R представляет собой атом водорода, замещенный или незамещенный алкил, замещенный или незамещенный алкенил, замещенный или незамещенный алкинил; предпочтительно атом водорода;
10
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
1
8
R представляет собой замещенный или незамещенный арил или замещенный или незамещенный гетероарил; предпочтительно фенил, нафтил, 1,3-бифенил или 1,4-бифенил, где каждый является незамещенным или замещенным одной или несколькими группами, выбранными из перечня, состоящего из C-C-алкила, C-C-галогеналкила, C-C-алкокси, C-C-галогеналкокси, C-C-алкилтио, C-C-галогеналкилтио, галогена, циано-, нитро- и C-C-алкоксикарбонила;
1
8
2
6
2
6
Z представляет собой галоген, замещенный или незамещенный арилокси, замещенный или незамещенный алкокси, замещенный или незамещенный алкенилокси, замещенный или незамещенный алкинилокси, замещенный или незамещенный арилтио, замещенный или незамещенный алкилтио, замещенный или незамещенный алкенилтио, замещенный или незамещенный алкинилтио, замещенный или незамещенный алкилсульфинил, замещенный или незамещенный алкенилсульфинил, замещенный или незамещенный алкинилсульфинил, замещенный или незамещенный алкилсульфонил, замещенный или незамещенный алкенилсульфонил, замещенный или незамещенный алкинилсульфонил; предпочтительно C-C-алкокси, C-C-алкенилокси, C-C-алкинилокси;
C) дополнительное фунгицидное соединение.
Предпочтительно, настоящее изобретение предоставляет фунгицидную композицию, содержащую:
A) производное фосфористой кислоты, такое как фосфиты металла, фосетил-алюминий или фосетил-натрий и саму фосфористую кислоту, и ее соли с щелочным металлом или щелочно-земельным металлом;
B) мандипропамид и
C) дополнительное фунгицидное соединение.
Было обнаружено, что композиция по изобретению проявляет очень хорошие фунгицидные свойства. Композиция по изобретению обладает расширенным спектром действия по сравнению с существующими или известными фунгицидными композициями.
Фунгицидная активность композиции по изобретению неожиданно является существенно более высокой, чем сумма активностей индивидуально взятых активных соединений. Другими словами, подобная активность является следствием истинного синергического эффекта, а не только сложением активностей.
Композиция по изобретению также может предоставлять улучшенные условия применения для активных соединений, которые применяются. В действительности, даже если некоторые из примененных фунгицидных соединений не обладают любой или удовлетворительной системной активностью, в пределах композиции по изобретению эти соединения могут проявлять такие свойства.
Аналогичным образом, композиция по изобретению может допускать повышенную стабильность фунгицидной эффективности применяемых активных соединений.
Другое преимущество композиции по изобретению основано на том, что становится возможной увеличенная излечимость.
3
Фосфоновая кислота называется в литературе, помимо прочего, как фосфористая кислота (таутомер истиной фосфоновой кислоты, P(OH)), и ее солей, соответственно, в виде (вторичных) фосфитов.
Предпочтительно, композиция по изобретению включает в себя фосетил-AI или фосфористую кислоту в виде соединения A. Более предпочтительно, в качестве соединения A в композиции по изобретению выбирается фосетил-AI. Номенклатурным названием фосетила является этил гидрогенфосфонат.
Среди соединений манделамидного типа по изобретению предпочтительным является мандипропамид. Это соединение имеет следующее номенклатурное название: 4-хлор-альфа-пропинилокси-N-[2-[3-метокси-4-(2-пропинилокси)фенил]этил]-бензолацетамид, которое соответствует следующей химической структуре:
Как следующий предпочтительный вариант осуществления, в композиции по изобретению, соединение C может являться выбранным из группы, состоящей из:
C1) соединения, способного ингибировать синтез нуклеиновой кислоты, подобного беналаксилу, беналаксилу-М, бупиримату, хиралаксилу, клозилакону, диметиримолу, этиримолу, фуралаксилу, гимексазолу, металаксилу, мефеноксаму (ранее металаксилу-М), офураку, оксадиксилу, оксолиновой кислоте; C2) соединения, способного ингибировать митоз и клеточное деление, подобного беномилу, карбендазиму, диетофенкарбу, фуберидазолу, пенцикурону, метил тиабендазол тиофанату, зоксамиду;
C3) соединения, способного ингибировать дыхание, например,
аналогично CI-ингибитору дыхания, подобного дифлуметориму;
аналогично CII-ингибитору дыхания, подобного боскалиду, карбоксину, фенфураму, флутоланилу, фураметпиру, мепронилу, оксикарбоксину, пентиопираду, тифлузамиду;
аналогично CIII-ингибитору дыхания, подобного азоксистробину, циазофамиду, димоксистробину, энестробину, фамоксадону, фенамидону, флуоксастробину, крезоксим-метилу, метоминостробину, орисастробину, пираклостробину, пикоксистробину, трифлоксистробину;
C4) соединения, способного действовать как разобщающий агент, подобного динокапу, флуазинаму;
C5) соединения, способного ингибировать продукцию АТФ, подобного фентинацетату, фентинхлориду, фентингидроксиду, силтиофаму;
C6) соединения, способного ингибировать биосинтез AA и белка, подобного андоприму, бластицидину-S, ципродинилу, касугамицину, гидрату гидрохлорида касугамицина, мепанипириму, пириметанилу;
C7) соединения, способного ингибировать сигнальную трансдукцию, подобного фенпиклонилу, флудиоксонилу, хиноксифену;
C8) соединения, способного ингибировать липидный и мембраный синтез, подобное клозолинату, ипродиону, процимидону, винклозолину, пиразофосу, эдифенфосу, этридиазолу, ипробенфосу (IBP), изопротиолану, толклофос-метилу, бифенилу, иодокарбу, пропамокарбу, пропамокарб-гидрохлориду, пропамокарб-фосетилату;
C9) соединения, способного ингибировать биосинтез эргостеролов, подобного фенгексамиду, азаконазолу, битертанолу, бромуконазолу, ципроконазолу, диклобутразолу, дифеноконазолу, диниконазолу, диниконазолу-М, эпоксиконазолу, этаконазолу, фенбуконазолу, флухинконазолу, флусилазолу, флутриафолу, фурконазолу, фурконазолу-цис, гексаконазолу, имибенконазолу, ипконазолу, метконазолу, миклобутанилу, паклобутразолу, пенконазолу, пропиконазолу, протиоконазолу, симеконазолу, тебуконазолу, тетраконазолу, триадимефону, триадименолу, тритиконазолу, униконазолу, вориконазолу, имазалилу, имазалил сульфату, окспоконазолу, фенаримолу, флурпримидолу, нуаримолу, пирифеноксу, трифорину, пефуразоату, прохлоразу, трифлумизолу, виниконазолу, алдиморфу, додеморфу, додеморф-ацетату, фенпропиморфу, тридеморфу, фенпропидину, спироксамину, нафтифину, пирибутикарбу, тербинафину;
C10) соединения, способного ингибировать синтез клеточной стенки, подобного бентиаваликарбу, биалафосу, диметоморфу, флуморфу, ипроваликарбу, полиоксинаму, полиоксориму, валидамицину;
C11) соединения, способного ингибировать биосинтез меланина, подобного карпропамиду, диклоцимету, феноксанилу, фталиду, пирохилону, трициклазолу;
C12) соединения, способного индуцировать именную систему, подобного ацибензолар-S-метилу, пробеназолу, тиадинилу;
C13) соединения, способного оказывать действие на многие сайты, подобного каптафолу, каптану, хлорталонилу, препаратам меди, таким как гидроксид меди, нафтенат меди, оксохлорид меди, сульфат меди, оксид меди, оксин-медь и бордосская жидкость, диклофлуаниду, дитианону, додину, свободному основанию додина, фербаму, фторфолпету, фолпету, гуазатину, гуазатин ацетату, иминоктадину, иминоктадин албесилату, иминоктадин триацетату, манкопперу, манкозебу, манебу, метираму, метирам-цинку, пропинебу, сере и препаратам серы, включая полисулфид кальция, тирам, толилфлуанид, зинеб, зирам;
C14) соединения, выбранного из следующего перечня: амисулбром (ранее амибромдол кодировали как NC-224), бентиазол, бетоксазин, капсимицин, карвон, хинометионат, хлорпикрин, цуфранеб, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дебакарб, дикломезин, дихлорфен, дихлоран, дифензокват, дифензокват метилсульфат, дифениламин, этабоксам, феримзон, флуметовер, флусулфамид, фосетил-алюминий, при условии, что соединение A является другим соединением, фосетил-кальций, при условии, что соединение A является другим соединением, фосетил-натрий, при условии, что соединение A является другим соединением, флуопиколид, фторимид, гексахлорбензол, сульфат 8-гидроксихинолина, ирумамицин, метасулфокарб, метрафенон, метил изотиоцианат, милдиомицин, натамицин, диметилдитиокарбамат никеля, нитротал-изопропил, октилинон, оксамокарб, оксифентиин, пентахлорфенол и соли, 2-фенилфенол и соли, фосфористая кислота и ее соли, при условии, что соединение А является другим соединением, пипералин, пропанозин-натрий, прохиназид, пирибенкарб, пирролнитрин, хинтозен, теклофталам, тецназен, триазоксид, трикламид, валифенал, и 2,3,5,6-тетрахлор-4- (метилсульфонил)-пиридин, N-(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метил-бензолсульфонамид, 2-амино-4-метил-N-фенил-5-тиазолкарбоксамид, 2-хлор-N-(2,3-дигидро-1,1,3-триметил-1H-инден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, цис-1 -(4-хлорфенил)-2-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)-циклогептанол, метил 1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1H-инден-1-ил)-1H-имидазол-5-карбоксилат, 3,4,5-трихлор-2,6-пиридиндикарбонитрил, метил 2-[[[циклопропил[(4-метоксифенил)имино]метил]тио]метил]-альфа-(метоксиметилен)-бензолацетат, 4-хлор-альфа-пропинилокси-N-[2-[3-метокси-4-(2-пропинилокси)фенил]этил]-бензолацетамид, при условии, что соединение B представляет собой другое соединение манделамидного типа, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]-бутанамид, 5-хлор-7-(4- метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-N-[(1R)-1,2,2-триметилпропил][1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин-7-амин, 5-хлор-N-[(1R)-1,2-диметилпропил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин-7-амин, N-[ 1-(5- бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлорникотинамид, N-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил-2,4-дихлорникотинамид, 2-бутокси-6-иод-3-пропил-бензопиранон-4-он, N-{(Z)-[(циклопропилметокси)имино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метил}-2-фенилацетамид, N-(3-этил-3,5,5-триметил-циклогексил)-3-формиламино-2-гидрокси-бензамид, 2-[[[[1-[3-(1-Фтор-2-фенилэтил)окси]фенил]этилиден]амино] окси]метил] -альфа-(метоксиимино)-N-метил-альфаE-бензолацетамид, N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамид, N-(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид, 2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4-ил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-N-метилацетамид, 1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил-1H-имидазол-1-карбоновая кислота, O-[1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил]-1H-имидазол-1-карботионовая кислота, 4-хлор-альфа-метокси-N-[2-[3-метокси-4-(2-пропинилокси)фенил]этил]-бензолацетамид, 3,4-дихлор-N-(2-цианофенил)изотиазол-5- карбоксамид, N-этил-N-метил-N'-{2-метил-5-(трифторметил)-4-[3-(триметилсилил)пропокси]фенил}имидоформамид, N-{2-[1,1'-би(циклопропил)-2-ил]фенил}-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид, N-(4-хлорбензил)-3-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]пропанамид, N-[(4-хлорфенил)(циано)метил]-3-[3-метокси-4- (проп-2-ин-1-илокси)фенил]пропанамид.
Более предпочтительно, фунгицидное соединение C в композиции по изобретению может являться выбранным из группы, состоящей из:
беналаксила, беналаксила-М, хиралаксила, фуралаксила, гимексазола, металаксила, мефеноксама, офурака, оксадиксила;
зоксамида;
азоксистробина, циазофамида, димоксистробина, энестробина, фамоксадона, фенамидона, флуоксастробина, крезоксим-метила, метоминостробина, оризастробина, пираклостробина, пикоксистробина, трифлоксистробина;
флуазинама;
пропамокарба, пропамокарба-HCI, пропамокарба-фосетилата;
бентиаваликарба, диметоморфа, флуморфа, ипроваликарба;
ацибензолар-S-метила, пробеназола, тиадинила;
каптафола, каптана, хлорталонила, препаратов меди, таких как гидроксид меди, нафтенат меди, оксохлорид меди, сульфат меди, оксид меди, оксин-медь и бордосской смеси, диклофлуанида, дитианона, фербама, фторфолпета, фолпета, гуазатина, гуазатин ацетата, иминоцтадина, иминоцтадин албесилата, иминоцтадин триацетата, манкоппера, манкозеба, манеба, метирама, метирам-цинка, пропинеба, тирама, толилфлуанида, зинеба, зирама;
амисулброма, цимоксанила, этабоксама, флуметовера, фосетил-алюминия, при условии, что соединение A является другим соединением, фосетил-кальция, при условии, что соединение A является другим соединением, фосетил-натрия, при условии, что соединение A является другим соединением, флуопиколида, фосфористой кислоты, при условии, что соединение A является другим соединением, валифенала, зариламида, 4-хлор-альфа-пропинилокси-N-[2-[3-метокси-4-(2-пропинилокси)фенил]этил]-бензолацетамида, при условии, что соединение B представляет собой другое соединение манделамидного типа, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]-бутанамида, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидина, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-N-[(1R)-1,2,2-триметилпропил][1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин-7-амина, 5-хлор-N-[(1R)-1,2-диметилпропил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-a]пиримидин-7-амина, N-[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлорникотинамида, N-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил-2,4-дихлорникотинамида, N-(3-этил-3,5,5-триметил-циклогексил)-3-формиламино-2-гидрокси-бензамида, 2-[[[[1-[3-(1-Фтор-2-фенилэтил)окси]фенил]этилиден]амино]окси]метил]-альфа-(метоксиимино)-N-метил-альфаE-бензолацетамида, N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамида, N-(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамида, 2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4-ил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-N-метилацетамида.
Еще более предпочтительно, фунгицидные соединения C в композиции по изобретению могут являться выбранными из группы, состоящей из:
беналаксила, беналаксила-M, хиралаксила, фуралаксила, гимексазола, металаксила, мефеноксама, офурака, оксадиксила;
зоксамида;
азоксистробина, циазофамида, фамоксадона, фенамидона, флуоксастробина, крезоксим-метила, метоминостробина, пираклостробина, трифлоксистробина;
пропамокарба, пропамокарба-HCI, пропамокарба-фосетилата;
бентиаваликарба, диметоморфа, флуморфа, ипроваликарба;
каптафола, каптана, хлорталонила, препаратов меди, таких как гидроксид меди, нафтелат меди, оксохлорид меди, сульфат меди, оксид меди, оксин-медь и бордосской смеси, диклофлуанида, дитианона, фербама, фторфолпета, фолпета, манкоппера, манкозеба, манеба, метирама, метирам-цинка, пропинеба, тирама, толилфлуанида, зинеба, зирама;
амисулброма, цимоксанила, этабоксама, флуметовера, фосетил-алюминия, при условии, что соединение A является другим соединением, фосетил-кальция, при условии, что соединение A является другим соединением, фосетил-натрия, при условии, что соединение A является другим соединением, флуопиколида, фосфористой кислоты, при условии, что соединение A является другим соединением, валифенала, зариламида, 4-хлор-альфа-пропинилокси-N-[2-[3-метокси-4-(2-пропинилокси)фенил]этил]-бензолацетамида, при условии, что соединение B представляет собой другое соединение манделамидного типа, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]-бутанамида, N-[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлорникотинамида, N-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил-2,4-дихлорникотинамида, N-(3-этил-3,5,5-триметил-циклогексил)-3-формиламино-2-гидрокси-бензамида.
Предпочтительная композиция по изобретению включает в себя:
A) фосетил-AI;
B) мандипропамид и
C) дополнительное фунгицидное соединение, выбранное из группы, состоящей из:
беналаксила, беналаксила-M, хиралаксила, фуралаксила, гимексазола, металаксила, мефеноксама, офурака, оксадиксила;
зоксамида;
азоксистробина, циазофамида, фамоксадона, фенамидона, флуоксастробина, крезоксим-метила, метоминостробина, пираклостробина, трифлоксистробина;
пропамокарба, пропамокарба-HCI, пропамокарб-фосетилата;
бентиаваликарба, диметоморфа, флуморфа, ипроваликарба;
каптафола, каптана, хлорталонила, препаратов меди, таких как гидроксид меди, нафтелат меди, оксохлорид меди, сульфат меди, оксид меди, оксин-медь и бордосской смеси, диклофлуанида, дитианона, фербама, фторфолпета, фолпета, манкоппера, манкозеба, манеба, метирама, метирам-цинка, пропинеба, тирама, толилфлуанида, зинеба, зирама;
амисулброма, цимоксанила, этабоксама, флуметовера, фосетил-алюминия, при условии, что соединение A является другим соединением, фосетил-кальция, при условии, что соединение A является другим соединением, фосетил-натрия, при условии, что соединение A является другим соединением, флуопиколида, фосфористой кислоты, при условии, что соединение A является другим соединением, валифенала, зариламида, 4-хлор-альфа-пропинилокси-N-[2-[3-метокси-4-(2-пропинилокси)фенил]этил]-бензолацетамида, при условии, что соединение B представляет собой другое соединение манделамидного типа, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]-бутанамида, N-[1-(5--бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлорникотинамида, N-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил-2,4-дихлорникотинамида, N-(3-этил-3,5,5-триметил-циклогексил)-3-формиламино-2-гидрокси-бензамида.
Наиболее предпочтительная композиция по изобретению объединяет фосетил-AI, мандипропамид и фолпет или мефеноксам.
В качестве альтернативы, композиция по изобретению включает в себя, в качестве соединения C, бактерицидное смешанное соединение, которое может являться выбранным из следующего списка: бронопол, дихлорфен, нитрапирин, диметилдитиокарбамат никеля, касугамицин, октгилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие препараты меди.
Синергический эффект является особенно очевидным, когда активные соединения присутствуют в композиции по изобретению в определенных массовых отношениях. Упомянутые массовые отношения могут варьировать в пределах диапазона. Массовые отношения соединений A:B:C могут находиться в диапазоне 1:0,01:0,01 и 1:0,1:2. Предпочтительно, эти массовые отношения находятся в пределах диапазона 1:0,01:0,01 и 1:0,1:0,01.
Фунгицидная композиция по изобретению может далее содержать приемлемые, с точки зрения сельского хозяйства, основу, носитель или наполнитель.
В данном описании, термин "основа" означает природное или синтетическое, органическое или неорганическое соединение, с которым активное соединение формулы (I) объединяется или ассоциируется для более легкого применения, особенно к частям растения. Это основа является, таким образом, в целом инертной и должна являться приемлемой с точки зрения сельского хозяйства. Основа может быть твердой или жидкой. Примеры пригодных основ содержат глины, природные или синтетические силикаты, оксид кремния, смолы, воски, твердые удобрения, воду, спирты, в частности бутанол, органические растворители, минеральные и растительные масла и их производные. Также могут применяться смеси таких основ.
Композиция по изобретению также может включать в себя дополнительные компоненты. В частности, композиция может далее включать в себя поверхностно-активное вещество. Поверхностно-активное вещество может представлять собой эмульгатор, диспергирующий агент или смачивающий агент ионного или неионного типа или смесь таких поверхностно-активных веществ. Могут быть упомянуты, например, соли полиакриловой кислоты, лигносульфонатные соли, соли фенолсульфоновой или нафталинсульфоновой кислоты, поликонденсаты этиленоксида с жирными спиртами или с жирными кислотами или с жирными аминами, замещенными фенолами (в частности, алкилфенолами или арилфенолами), соли эфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (в частности, алкил таураты), фосфорные эфиры полиоксиэтилированных спиртов или фенолов, жирнокислотные эфиры полиолов, и производные соединений по изобретению, содержащих сульфатную, сульфонатную и фосфатную функции. Присутствие по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества является в целом существенным, когда активное соединение и/или инертная основа являются водо-нерастворимыми и когда носитель для применения представляет собой воду. Предпочтительно, содержание поверхностно-активного вещества может составлять от 5% до 40 мас.% композиции.
Необязательно также могут быть включены другие добавочные компоненты, например защитные коллоиды, клеи, загустители, тиксотропные агенты, агенты, облегчающие проникновение, стабилизаторы, связывающие агенты. Обычно, активные соединения могут быть объединены с любой твердой или жидкой добавкой, которая совместима с обычными методиками рецептуры.
В общем, композиция по изобретению может содержать от 0,05 до 99 мас.% активных соединений, предпочтительно от 10 до 70 мас.%.
Композиции по изобретению могут быть применены в различных формах, таких как аэрозольный дозатор, капсульная суспензия, концентрат для холодного туманообразования, порошок, пригодный для образования дыма, эмульгируемый концентрат, эмульсия масло-в-воде, эмульсия вода-в-масле, инкапсулированная гранула, мелкодисперсная гранула, текучий концентрат для обработки семян, газ (под давлением), газообразующий продукт, гранула, концентрат для горячего туманообразования, макрогранулы, микрогранулы, порошок, диспергированный в масле, масло-смешиваемый текучий концентрат, масло-смешиваемая жидкость, паста, порошок для сухой обработки семян, зерна, покрытого пестицидом, растворимого концентрата, растворимого порошка, раствора для обработки семян, суспензионного концентрата (текучий концентрат), жидкость ультра низкого объема (ULV), суспензия ультра низкого объема (ULV), вододиспергируемые гранулы или таблетки, вододиспергируемый порошок для обработки пульпой, водорастворимые гранулы или таблетки, водорастворимый порошок для обработки семян и смачиваемый порошок.
Эти композиции включают в себя не только те композиции, которые готовы для применения к растению или семенам, обрабатываемые посредством приемлемого устройства, такого как опрыскивающее или опыливающее устройство, но также концентрированные коммерческие композиции, которые должны разбавляться перед применением к сельскохозяйственной культуре.
Активные соединения в пределах композиции по изобретению имеют мощную бактерицидную активность и могут применяться для контроля над нежелательными микроорганизмами, такими как грибы или бактерии, при защите сельскохозяйственной культуры или при защите материалов.
В пределах композиции по изобретению, фунгицидные соединения могут быть применены при защите сельскохозяйственной культуры, например для контроля Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes и Deuteromycetes. В пределах композиции по изобретению, бактерицидные соединения могут быть применены при защите сельскохозяйственных культур, например, для контроля Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae и Streptomycetaceae.
Фунгицидная композиция по изобретению может быть применена для терапевтического или профилактического контроля фитопатогенных грибов растений или сельскохозяйственных культур. Так, согласно следующему аспекту изобретения, предоставляется способ для терапевтического или профилактического контроля фитопатогенных грибов растений или сельскохозяйственных культур, включающий в себя применение фунгицидной композиции по изобретению путем применения к семенам, растениям или к фруктам растения, или грунту, в котором растение растет или в котором желательно выращивать. Способ обработки по изобретению также может быть применен к обработке семенного материала, такого как клубни или корневища, но также плодам, саженцам или высаженным саженцам и растениям или высаженным растениям. Этот способ обработки также может быть применен для обработки корней. Способ обработки по изобретению также может быть применен к обработке надземных частей растения, таких как стволы, стебли или черенки, листва, цветки и фрукты рассматриваемого растения. Способ обработки по изобретению также может заключаться в использовании или применении соединений A, B и C в виде объединенных препаратов, в виде альтернативных препаратов или в виде последовательности препаратов.
Среди растений, которые могут быть защищены по способу изобретения, могут быть упомянуты хлопок; лен; виноградная лоза; фруктовые или овощные сельскохозяйственные культуры, такие как Rosaceae sp. (например, односемянные плоды, такие как яблоки и груши, но также косточковые плоды, такие как абрикосы, миндаль и персики), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (например, банановое дерево и плантация), Rubiaceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (например, лимоны, апельсины и грейпфруты); Solanaceae sp. (например, помидоры), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (например, салат-латук), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (например, горох), Rosaceae sp. (например, земляника); основные сельскохозяйственные культуры, такие как Grammаinae sp. (например, кукуруза, газон или зерновые культуры, такие как пшеница, рис, ячмень и тритикале), Asteraceae sp. (например, подсолнечник), Cruciferae sp. (например, рапс), Fabacae sp. (например, арахис), Papilionaceae sp. (например, соевый боб), Solanaceae sp. (например, картофель), Chenopodiaceae sp. (например, свекловица); садовые и лесные сельскохозяйственные культуры; также и генетически модифицированные гомологи этих сельскохозяйственных культур.
Среди болезней растений или сельскохозяйственных культур, которые могут контролироваться по способу изобретения, могут быть упомянуты:
заболевания типа настоящей мучнистой росы, такие как:
заболевания, вызываемые родом Blumeria, Blumeria graminis;
заболевания, вызываемые родом Podosphaera, Podosphaera leucotricha;
заболевания, вызываемые родом Sphaerotheca, например Sphaerotheca fuliginea;
заболевания, вызываемые родом Uncinula, например Uncinula necator;
заболевания ржавчинного гриба, такие как:
заболевания, вызываемые родом Gymnosporangium, например, Gymnosporangium sabinae;
заболевания, вызываемые родом Hemileia, например, Hemileia vastatrix;
заболевания, вызываемые родом Phakopsora, например, Phakopsora pachyrhizi или Phakopsora meibomiae;
заболевания, вызываемые родом Puccinia, например, Puccinia recondita;
заболевания, вызываемые родом Uromyces, например, Uromyces appendiculatus;
заболевания, вызываемые родом Oomycete, такие как:
заболевания, вызываемые родом Bremia, например, Bremia lactucae;
заболевания, вызываемые родом Peronospora, например, Peronospora pisi или P. brassicae;
заболевания, вызываемые родом Phytophthora, например, Phytophthora infestans;
заболевания, вызываемые родом Plasmopara, например, Plasmopara viticola;
заболевания, вызываемые родом Pseudoperonospora, например, Pseudoperonospora humuli или Pseudoperonospora cubensis;
заболевания, вызываемые родом Pythium, например, Pythium ultimum;
заболевания пятнистости листьев и пятнистости листьев огурцов, таких как:
заболевания, вызываемые родом Alternaria, например, Alternaria solani;
заболевания, вызываемые родом Cercospora, например, Cercospora beticola;
заболевания, вызываемые родом Cladiosporum, например, Cladiosporium cucumerinum;
заболевания, вызываемые родом Cochliobolus, например, Cochliobolus sativus;
заболевания, вызываемые родом Colletotrichum, например, Colletotrichum lindemuthanium;
заболевания, вызываемые родом Cycloconium, например, Cycloconium oleaginum;
заболевания, вызываемые родом Diaporthe, например, Diaporthe citri;
заболевания, вызываемые родом Elsinoe, например, Elsinoe fawcettii;
заболевания, вызываемые родом Gloeosporium, например, Gloeosporium laeticolor;
заболевания, вызываемые родом Glomerella, например, Glomerella cingulata;
заболевания, вызываемые родом Guignardia, например, Guignardia bidwelli;
заболевания, вызываемые родом Leptosphaeria, например, Leptosphaeria maculans; Leptosphaeria nodorum;
заболевания, вызываемые родом Magnaporthe, например, Magnaporthe grisea;
заболевания, вызываемые родом Mycosphaerella, например, Mycosphaerella graminicola; Mycosphaerella arachidicola; Mycosphaerella fijiensis;
заболевания, вызываемые родом Phaeosphaeria, например, Phaeosphaeria nodorum;
заболевания, вызываемые родом Pyrenophora, например, Pyrenophora teres;
заболевания, вызываемые родом Ramularia, например, Ramularia collo-cygni;
заболевания, вызываемые родом Rhynchosporium, например, Rhynchosporium secalis;
заболевания, вызываемые родом Septoria, например, Septoria apii или Septoria lycopercisi;
заболевания, вызываемые родом Typhula, например, Typhula incarnata;
заболевания, вызываемые родом Venturia, например, Venturia inaequalis;
заболевания корня и стебля, такие как:
заболевания, вызываемые родом Corticium, например, Corticium graminarum;
заболевания, вызываемые родом Fusarium, например, Fusarium oxysporum;
заболевания, вызываемые родом Gaeumannomyces, например, Gaeumannomyces graminis;
заболевания, вызываемые родом Rhizoctonia, например, Rhizoctonia solani;
заболевания, вызываемые родом Tapesia, например, Tapesia acuformis;
заболевания, вызываемые родом Thielaviopsis, например, Thielaviopsis basicola;
заболевания метелки и початка, такие как:
заболевания, вызываемые родом Alternaria, например, Alternaria spp.;
заболевания, вызываемые родом Aspergillus, например, Aspergillus flavus;
заболевания, вызываемые родом Cladosporium, например, Cladosporium spp.;
заболевания, вызываемые родом Claviceps, например, Claviceps purpurea;
заболевания, вызываемые родом Fusarium, например, Fusarium culmorum;
заболевания, вызываемые родом Gibberella, например, Gibberella zeae;
заболевания, вызываемые родом Monographella, например, Monographella nivalis;
заболевания типа твердой и мокрой головни, такие как:
заболевания, вызываемые родом Sphacelotheca, например, Sphacelotheca reiliana;
заболевания, вызываемые родом Tilletia, например, Tilletia caries;
заболевания, вызываемые родом Urocystis, например, Urocystis occulta;
заболевания, вызываемые родом Ustilago, например, Ustilago nuda;
заболевания плесени и гнили фруктов, такие как:
заболевания, вызываемые родом Aspergillus, например, Aspergillus flavus;
заболевания, вызываемые родом Botrytis, например, Botrytis cinerea;
заболевания, вызываемые родом Penicillium, например, Penicillium expansum;
заболевания, вызываемые родом Sclerotinia, например, Sclerotinia sclerotiorum;
заболевания, вызываемые родом Verticilium, например, Verticilium alboatrum;
передающиеся через семена и почву заболевания, связанные с гнилью, плесенью, вилтом, трухой и выпреванием:
заболевания, вызываемые родом Fusarium, например, Fusarium culmorum;
заболевания, вызываемые родом Phytophthora, например, Phytophthora cactorum;
заболевания, вызываемые родом Pythium, например, Pythium ultimum;
заболевания, вызываемые родом Rhizoctonia, например, Rhizoctonia solani;
заболевания, вызываемые родом Sclerotium, например, Sclerotium rolfsii;
заболевания, вызываемые родом Microdochium, например, Microdochium nivale;
язвенные, ракитниковые и суховершинные заболевания, такие как:
заболевания, вызываемые родом Nectria, например, Nectria galligena;
заболевания, выражающиеся в увядании без загнивания, такие как:
заболевания, вызываемые родом Monilinia, например, Monilinia laxa;
заболевания пузырчатости листьев и завивания листьев, такие как:
заболевания, вызываемые родом Taphrina, например, Taphrina deformans;
заболевания увядания древесных растений, такие как:
заболевания, вызываемые родом Esca, например, Phaemoniella clamydospora;
эутипоз, вызываемый, например, Eutypa lata;
голландская болезнь вязов, вызываемая, например Ceratocystis ulmi;
заболевания цветков и семян, такие как:
заболевания, вызываемые родом Botrytis, например, Botrytis cinerea;
заболевания клубней, такие как:
заболевания, вызываемые родом Rhizoctonia, например, Rhizoctonia solani.
Фунгицидная композиция, согласно изобретению, также может применяться против грибковых болезней, склонных к росту на или внутри древесины. Термин "древесина" обозначает все типы образцов дерева и все типы обработки этого дерева, предназначаемые для строительства, например твердое дерево, древесина высокой плотности, слоистая древесина и клееная фанера. Способ обработки лесоматериала по изобретению преимущественно состоит в контактировании одного или нескольких соединений по изобретению, или композиции по изобретению; это включает в себя, например прямое применение, распыление, окунание, инъекцию или любые другие пригодные методы.
Доза активного соединения, обычно применяемого в способе обработки по изобретению, обычно и преимущественно составляет от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га. Для очистки семян, нормы внесения комбинации с активным соединением обычно составляют от 0,001 до 50 г на килограмм семян, предпочтительно от 0,01 до 10 г на килограмм семян. Для обработки грунта, нормы внесения комбинации с активным соединением обычно составляют от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.
В способе по изобретению, соединения A, B и C по изобретению предпочтительно применяются в следующих количествах:
A) производное фосфористой кислоты, такое как фосфиты металла, фосетил-алюминий или фосетил-натрий, и сама фосфористая кислота и ее соли со щелочным металлом или щелочно-земельным металлом, в особенности фосетил-AI или фосфористая кислота, в количестве от 500 до 1500 г/га;
B) соединение манделамидного типа формулы (I), особенно мандипропамид, в количестве от 20 до 150 г/га, предпочтительно от 50 до 75 г/га;
C) дополнительное фунгицидное соединение в количестве от 25 до 3000 г/га.
Частные примеры комбинаций согласно способу обработки по изобретению включают в себя применение:
A) фосетил-AI, применяемого в количестве от 500 до 2000 г/га;
B) мандипропамида, применяемого в количестве от 20 до 150 г/га, предпочтительно от 50 до 75 г/га; и
C) дополнительного фунгицидного соединения, выбранного из группы, состоящей из:
беналаксила, беналаксила-M, хиралаксила, фуралаксила, гимексазола, металаксила, мефеноксама, применяемых в количестве от 50 до 120 г/га, предпочтительно от 50 до 75 г/га, офурака, оксадиксила;
зоксамида, применяемого в количестве от 50 до 200 г/га, предпочтительно от 100 до 150 г/га;
циазофамида, применяемого в количестве от 25 до 150 г/га, предпочтительно от 50 до 100 г/га, азоксистробина, фамоксадона, фенамидона, флуоксастробина, крезоксим-метила, метоминостробина, пираклостробина, трифлоксистробина, где все применяются в количестве от 25 до 250 г/га, предпочтительно от 50 до 100 г/га;
пропамокарба, пропамокарба-HCI, пропамокарб-фосетилата, где все применяются в количестве от 500 до 1500 г/га, предпочтительно от 750 до 1000 г/га;
бентиаваликарба, диметоморфа, флуморфа, ипроваликарба;
каптафола, каптана, хлорталонила, препаратов меди, таких как гидроксид меди, нафтелат меди, оксохлорид меди, сульфат меди, оксид меди, оксин-медь и бордосской смеси, где все применяются в количестве от 300 до 5000 г меди/га, предпочтительно от 1000 до 3000 г меди/га, диклофлуанида, дитианона, применяемых в количестве от 250 до 1000 г/га, предпочтительно от 300 до 500 г/га, фербама, фторфолпета, фолпета, применяемых в количестве от 500 до 1000 г/га, предпочтительно от 500 до 750 г/га, манкоппера, манкозеба, применяемых в количестве от 500 до 2500 г/га, предпочтительно от 1000 до 1500 г/га, манеба, метирама, применяемых в количестве от 500 до 2500 г/га, предпочтительно от 1000 до 1500 г/га,
метирам-цинка, пропинеба, тирама, толилфлуанида, применяемого в количестве от 250 до 750 г/га, предпочтительно в количестве 500 г/га, зинеба, зирама;
амисулброма, применяемого в количестве от 25 до 150 г/га, предпочтительно от 50 до 100 г/га, цимоксанила, применяемого в количестве от 100 до 120 г/га, этабоксама, применяемого в количестве от 50 до 200 г/га, предпочтительно от 100 до 150 г/га, флуметовера, фосетил-алюминия, при условии, что соединение A является другим соединением, фосетил-кальция, при условии, что соединение A является другим соединением, фосетил-натрия, при условии, что соединение A является другим соединением, флуопиколида, применяемого в количестве от 25 до 200 г/га, предпочтительно от 50 до 100 г/га, фосфористой кислоты, при условии, что соединение A является другим соединением, валифенала, зариламида, 4-хлор-альфа-пропинилокси-N-[2-[3- метокси-4-(2-пропинилокси)фенил]этил]-бензолацетамид, при условии, что соединение B представляет собой другое соединение манделамидного типа, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2- пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]-бутанамида, N-([1(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлорникотинамида, N-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил-2,4-дихлорникотинамида, N-(3-этил-3,5,5-триметил-циклогексил)-3-формиламино-2-гидрокси-бензамида.
Вполне очевидно, что дозы, указанные здесь, даются как иллюстративные примеры способа по изобретению. Специалист в данной области будет знать, как адаптировать применяемые дозы, особенно согласно природе обрабатываемых растений или сельскохозяйственной культуры.
Фунгицидная композиция по изобретению также может применяться при обработке генетически модифицированных организмов соединениями по изобретению или агрохимическими композициями по изобретению. Генетически модифицированные растения представляют собой растения, в геноме которых стабильно интегрирован гетерологичный ген, кодирующий представляющий интерес белок. Экспрессия "гетерологичного гена, кодирующего белок, представляющего интерес" по существу обозначает гены, который сообщают трансформированному растению новые агрономические свойства, или гены для улучшения агрономического качества модифицированного растения.
Следующие примеры даны только в качестве иллюстрации изобретения, без любого ограничения. Они предназначены для предоставления иллюстрации эффективности трехкомпонентной или тройной композиции по изобретению по отношению к болезням растения.
Пример 1.
Продемонстрирован синергический эффект смеси фосетил-AI (соединение A), объединенного с мандипропамидом (соединение B) и фолпетом (соединение C) в профилактическом 72 ч применении к ложной мучнистой росе на винной лозе (см. табл.1).
Материалы и Способы:
Продукты:
Таблица 1
Описания соединения
Продукт
Применяемый компонент (a.i.)
Концентрация a.i.
Рецептура
A: Aliette
фосетил-AI
80%
WG
B: рецептурированный мандипропамид
мандипропамид
10%
SC
C : Акриптан 500
фолпет
50%
SC
Способы:
Винные лозы (разновидность Cabernet Sauvignon) выращивали в песчаной почве в пластиковых горшках, одно растение на горшок. В возрасте 2 месяцев (развивалось 6-7 листьев), эти растения опрыскивали тремя фунгицидно-активными соединениями или по-отдельности, или в смеси. Фунгицидно-активные соединения, примененные в смеси, также применялись индивидуально в тех же дозах, как те, что применялись в комбинациях.
Фунгицидно-активные соединения, или применяемые отдельно, или в смеси, применялись при объемной скорости 250 л воды на гектар.
Тестировали следующее соотношение (фосетил-AI (A)/мандипропамид (B)/фолпет (C), соответственно):
1500 г a.i./га +75 г a.i./га+750 г a.i./га (соотношение 20/1/10). Смесь фосетил-AI с мандипропамидом и фолпетом получали или из фосетил-AI в форме вододиспергируемых гранул (WG) при 800 г/кг и мандипропамида в форме концентрированной суспензии (SC) при 100 г/л и фолпета в форме концентрированной суспензии (SC) при 500 г/л.
Диапазон дозы, тестированный для фосетил-AI, имел значения: 2500 г a.i./га, 1500 г a.i./га, 1000 г a.i./га, 750 г a.i./га, 500 г a.i./га, 250 г a.i./га, 150 г a.i./га, 15 г a.i./га, 3 г a.i./га, 1,5 г a.i./га, 0,15 г a.i./га и 0,015 г a.i./га.
Диапазон дозы для смеси мандипропамид+фолпет имел значения: 75+750 г a.i./га, 1+10 г a.i./га, 0,1+1 г a.i./га, 0,02+0,2. 0,01+0,1 г a.i./га, 0,001+0,01 г a.i./га и 0,0001+0,001 г a.i./га.
Для тройной смеси фосетил-AI+мандипропамид+фолпет, был исследован диапазон дозы: 1500+75+750 г a.i./га, 20+1+ 1 O г a.i./га, 2+0,1+1 г a.i./га, 0,4+0,02+0,2 г a.i./га, 0,2 +0,01+0,1 г a.i./га, 0,02+0,001+0,01 г a.i./га и 0,002+0,0001+0,001 г a.i./га.
Растения UTC обрабатывали только водой без любого активного соединения.
Интервал в три дня отделял обработку и внесение возбудителя. Через три дня после обработки, каждому растению прививали, путем опрыскивания, водную суспензию спорангия Plasmopara viticola, полученного из инфицированных листьев и чувствительного ко всем тестируемым соединениям. Концентрация спорангия составляла около 100000 единиц на мл.
После заражения растения инкубировали в течение 7 дней при 22°C в насыщенной атмосфере.
Чрез семь дней после заражения, симптомы исследовали в терминах меньшего размера поверхности инфицированных листьев, в сравнении с необработанными (UTC), но зараженными растениями. Эффективность лечения вычисляли с применением Формулы Эббота:
эффективность=(необработанное-обработанное/необработанное)×100
Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides, Neth. J. Plant Path. 70 (1964): 73-80
Концентрации фунгицидно-активных веществ, по отдельности или в смеси, дающие % эффективности для каждого компонента, определяли, основываясь на модели сигмоидальной кривой доза/отклик с их доверительными интервалами. Результаты, соответствующие ED90, ED70 или ED50 (эффективные дозы, обеспечивающие 90%, 70% или 50% контроля заболевания) для изучаемого соотношения, вычисляли на основании 4 повторений на значение. Анализ результатов производили согласно модели TAMMES. Величины ED90, ED70 или ED50, наблюдаемые для каждого соединения, по отдельности или в смеси, затем вставлялись в графическое отображение, как описано в TAMMES ().
Каждый из компонентов представляли на координате. Линия, связывающая точки, обозначается как «изобола». С помощью изоболы может быть вычислен эффект различных соотношений компонентов. Наблюдаемая величина для смеси, соответствующая некоему отношению A/B, сравнивалась с теоретической, вычисленной через изоболу, величиной добавочного эффекта. В таком случае, общий наблюдаемый эффект равнялся сумме эффектов компонентов, взятых независимо.
Синергический эффект или кооперативное действие двух или более соединений в смеси означает, что общий эффект больше или более продолжительный, чем сумма эффектов продуктов, взятых независимо. Результаты:
Для тройной смеси фосетил-AI/мандипропамид/фолпет, полученные результаты представлены в форме величин точек, соответствующих 90%, 70% или 50% контроля патогенного организма, и помещали на изобольную диаграмму по TAMMES, которая содержит на x-оси дозы фосетил-AI в г a.i./га и на y-оси дозы смеси мандипропамида с фолпетом, выраженные в г a.i./га. Эти результаты представлены в таблице с количеством каждого соединения в тройной смеси при изученном отношении (A/B/C), фактически наблюдаемым для контроля 90%, 70% или 50% заболевания по сравнению с теоретическим количеством каждого, ожидаемого как обеспечивающий тот же контроль в случае отсутствия синергии между тремя активными веществами.
Для отношения 20/1/10, соответствующего соотношению фосетил-AI с мандипропамидом и фолпетом, профилактический тест, выполненный на ложной мучнистой росе на винной лозе, показывает синергический эффект композиций, включающих в себя фосетил-AI, мандипропамид и фолпет. Было продемонстрировано, что меньшее количество обоих соединений необходимо для эффективного как 90%, 70% и 50% контроля заболевания по сравнению с теоретическими дозами каждого соединения, ожидаемых для смеси с только аддитивным эффектом.
В таблице 2 EC50, EC70, EC90, вычисленные согласно эффективности, наблюдаемой для этого отношения, иллюстрируют эти результаты.
Таблица 2
Обработка черенков винной лозы композицией по изобретению, синергизм смеси фосетил-AI с мандипропамидом и фолпетом согласно способу TAMMES для 90%, 70% и 50% контроля заболевания
фосетил-AI+мандипропамид+фолпет, г a.i./га
мандипропамид+фолпет, г a.i./га
фосетил-AI, г a.i./га
Соотношение
20/1/10
1/10
Фактическая доза для 90%-эффективности
14,6/0,73/7,3 (=22,63)
1,27/12,7 (=13,97)
655
Теоретическая доза для 90%-эффективности
25,4/1,27/12,7 (=39,37)
/
/
Синергия для 90%-эффективности (1-фактическая доза/теоретическая доза)
40%
Фактическая доза для 70%-эффективности
2,4/0,12/1,2 (=3,72)
0,23/2,3 (=2,53)
125
Теоретическая доза для 70%-эффективности
4,7/0,23/2,3(=7,23)
/
/
Синергия для 70%-эффективности (1-фактическая доза/теоретическая доза)
50%
Фактическая доза для 50%-эффективности
0,72/0,036/0,36(=1,116)
0,08/0,76 (=0,84)
44
Теоретическая доза для 50%-эффективности
1,6/0,08/0,76 (=2,44)
/
/
Синергия для 50%-эффективности (1-фактическая доза/теоретическая доза)
55%
Вывод:
В этих оранжерейных исследованиях была продемонстрирована синергия для смеси фосетил-AI с мандипропамидом и фолпетом в 72 ч профилактическом исследовании для соотношения 20/1/10 согласно модели TAMMES.
Пример 2.
Был продемонстрирован синергический эффект смеси фосетил-AI (соединение A), объединенного с мандипропамидом (соединение B) и мефеноксамом (соединение C) в профилактическом 72-х ч применении к ложной мучнистой росе на винной лозе (см. табл.3).
Материалы и Способы
Продукты:
Таблица 3
Описания соединения
Продукт
a.i.
Концентрация a.i.
Рецептура
A: Aliette
фосетил-AI
80%
WG
B: рецептурированный мандипропамид
мандипропамид
10%
SC
C : Ридомил голд
мефеноксам
480 г/л
EC
Методы:
Винные лозы (разновидность Cabernet Sauvignon) выращивали в песчаной почве в пластиковых горшках, одно растение на горшок. В возрасте 2 месяцев (развивалось 6-7 листьев), эти растения опрыскивали тремя фунгицидно-активными соединениями, или по отдельности, или в смеси. Фунгицидно-активные соединения, применяемые в смеси, также применялись индивидуально в тех же дозах, как те, что применялись в комбинациях.
Фунгицидно-активные соединения или применяемые отдельно, или в смеси, применялись при объемной скорости 250 л воды на гектар.
Тестировали следующее соотношение (фосетил-AI (A)/мандипропамид (B)/мефеноксам (C) соответственно):
1500 г a.i./га+75 г a.i./га+75 г a.i./га (соотношение 20/1/1). Диапазон дозы, тестированный для фосетил-AI, имел значения: 2500 г a.i./га,1500 г a.i./га, 75O г a.i./га, 500 г a.i./га, 250 г a.i./га, 150 г a.i./га, 50 г a.i./га, 30 г a.i./га, 10 г a.i./га, 5 г a.i./га и 0,5 г a.i./га.
Диапазон дозы для смеси мандипропамид+мефеноксам имел значения: 75+75 г a.i./га, 0,75+0,75 г a.i./га, 0,25+0,25 г a.i./га, 0,15+0,15 г a.i./га, 0,05+0,05 г a.i./га, 0,025+0,025 г a.i./га и 0,0025+0,0025 г a.i./га.
Для тройной смеси фосетил-AI+мандипропамид+мефеноксам, исследовали диапазон дозы: 1500+75+75 г a.i./га, 150+0,75+0,75 г a.i./га, 50 +0,25+0,25 г a.i./га, 30+0,15+0,15 г a.i./га, 10+0,05+0,05 г a.i./га, 5+0,025+0,025 г a.i./га и 0,5+0,0025+0,0025 г a.i./га.
Растения UTC обрабатывали только водой без любого активного соединения.
Для управления эффектом испарения мефеноксама, все различные факторы разделяли и изолировали после обработки в течение всего теста в независимых отделениях оранжереи.
Трехдневный интервал отделял обработку и инокуляцию возбудителя. Через три дня после обработки, каждое растение прививали путем опрыскивания водной суспензией спорангия Plasmopara viticola, полученного из инфицированных листьев и чувствительного ко всем тестированными соединениям. Концентрация спорангия составляла около 100000 единиц на мл.
После заражения растения инкубировали в течение 7 дней при 22°C в насыщенной атмосфере. Через семь дней после заражения симптомы исследовали в терминах меньшей величины поверхности инфицированных листьев, в сравнении с необработанными (UTC), но зараженными растениями.
Эффективность обработки вычисляли с применением формулы Эббота:
Эффективность=(необработанное-обработанное/необработанное)×100
Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides, Neth.J. Plant Path. 70 (1964): 73-80
Концентрации фунгицидно-активных веществ, по отдельности или в смеси дающие % эффективности для каждого компонента, определяли, основываясь на модели сигмоидальной кривой доза/отклик с их доверительными интервалами. Результаты, соответствующие ED90, ED70 или ED50 (эффективные дозы, обеспечивающие 90%, 70% или 50% контроля заболевания) для изучаемого соотношения, вычисляли на основе 4 повторений на значение. Анализ результатов производили согласно модели TAMMES. Величины ED90, ED70 или ED50, наблюдаемые для каждого соединения, по отдельности, или в смеси, затем помещали в графическое отображение, как описано в TAMMES ().
Каждый из компонентов выражен на координате. Линия, связывающая точки, обозначается как «изобола». С помощью изоболы может быть вычислен эффект различных соотношений компонентов. Наблюдаемая величина для смеси, соответствующая некоему отношению A/B, сравнивалась с теоретической, вычисленной через изоболу, величиной добавочного эффекта. В таком случае, общий наблюдаемый эффект равнялся сумме эффектов компонентов, взятых независимо. Синергический эффект или кооперативное действие двух или более соединений в смеси означает, что общий эффект больше или более продолжителен, чем сумма эффектов продуктов, взятых независимо.
Результаты:
Для тройной смеси фосетил-AI/мандипропамид/мефеноксам полученные результаты представлены в форме точечных величин, соответствующих 90%, 70% или 50% контроля патогенного микроорганизма и помещены на изобольную диаграмму по TAMMES, которая содержит на x-оси дозы фосетил-AI в г a.i./га и на y-оси дозы смеси мандипропамида с мефеноксамом, выраженные в г a.i./га. Эти результаты представлены в таблице с количеством каждого соединения в тройной смеси при изучаемом соотношении (A/B/C), фактически наблюдаемым для контроля 90%, 70% или 50% заболевания по сравнению с теоретическим количеством каждого, ожидаемого для обеспечения того же контроля в случае отсутствия синергии между тремя активными веществами.
Для соотношения 20/1/1, соответствующего соотношению фосетил-AI с мандипропамидом и мефеноксамом, профилактический тест, выполненный на ложной мучнистой росе на винной лозе, показывает синергический эффект композиций, включающий в себя фосетил-AI с мандипропамидом и мефеноксамом. Было продемонстрировано, что меньшее количество обоих соединений необходимо для эффективного как 90%, 70% и 50% контроля заболевания по сравнению с теоретическими дозами каждого из соединений, ожидаемыми для смеси с только аддитивным эффектом.
В таблице 4 EC50, EC70, EC90, вычисленные согласно эффективности, наблюдаемой для этого отношения, иллюстрируют эти результаты.
Таблица 4
Обработка черенков винной лозы композицией по изобретению, синергизм смеси фосетил-AI с мандипропамидом и мефеноксамом согласно способу TAMMES для 90%, 70% и 50% контроля заболевания
фосетил-AI+мандипропамид+мефеноксам, г a.i./га
мандипропамид+мефеноксам, г a.i./га
фосетил-AI, г a.i./га
Соотношение
20/1/1
1/1
Фактическая доза для 90%-эффективности
0,8/0,042/0,042 (=0,884)
0,055/0,055 (=0,11)
1,500
Теоретическая доза для 90%-эффективности
1,1/0,055/0,055(=1,21)
/
/
Синергия для 90%-эффективности (1-фактическая доза/теоретическая доза)
30%
Фактическая доза для 70%-эффективности
0,45/0,022/0,022 (=0,494)
0,026/0,026 (=0,053)
400
Теоретическая доза для 70%-эффективности
0,53/0,026/0,026 (=0,582)
/
/
Синергия для 70%-эффективности (1-фактическая доза/теоретическая доза)
20%
Фактическая доза для 50%-эффективности
0,3/0,015/0,015 (=0,33)
0,017/0,017 (=0,034)
250
Теоретическая доза для 50%-эффективности
0,34/0,017/0,017 (=0,374)
/
/
Синергия для 50%-эффективности (1-фактическая доза/теоретическая доза)
10%
Вывод:
В этих оранжерейных исследованиях была продемонстрирована синергия для смеси фосетил-AI с мандипропамидом и мефеноксамом в 72 ч профилактическом исследовании для соотношения 20/1/1 согласно модели TAMMES.
Пример 3.
3
3
Продемонстрирован синергический эффект смеси фосфористой кислоты (HPO) (соединение A), объединенной с мандипропамидом (соединение B) и фолпетом (соединение C) в профилактическом 72 ч применении к ложной мучнистой росе на винной лозе (см. табл.5).
Материалы и Способы:
Продукты:
Таблица 5
Описания соединения
Продукт
a.i.
Концентрация a.i.
Рецептура
A: Програб pK2
фосфористый ангидрид+оксид калия
320 г/л+120 г/л
SL
B: рецептурированный мандипропамид
мандипропамид
10%
SC
C: Акриптан 500
фолпет
50%
SC
Методы:
Винные лозы (разновидность Cabernet Sauvignon) растили в песчаной почве в пластиковых горшках, одно растение на горшок. В возрасте в 2 месяцев (развивалось 6-7 листьев) эти растения опрыскивали тремя фунгицидно-активными соединениями, или по отдельности, или в смеси. Фунгицидно-активные соединения, применяемые в смеси, также применялись индивидуально в тех же дозах, как те, что применялись в комбинациях.
Фунгицидно-активные соединения, или примененные отдельно, или в смеси, применялись при объемной скорости 250 л воды на гектар.
Винные лозы (разновидность Cabernet Sauvignon) проращивали в песчаной почве в пластиковых горшках, одно растение на горшок. В возрасте 2 месяцев (развивалось 6-7 листьев), эти растения опрыскивали тремя фунгицидно-активными соединениями, или по отдельности, или в смеси. Фунгицидно-активные соединения, применяемые в смеси, также применялись индивидуально в те же дозах, как те, что применялись в комбинациях.
Фунгицидно-активные соединения, или применяемые отдельно, или в смеси, применялись при объемной скорости 250 л воды на гектар.
Тестировали следующее соотношение (фосфористая кислота (A)/мандипропамид (B)/фолпет (C) соответственно): 1500 г a.i./га+75 г a.i./га+750 г a.i./га (соотношение 20/1/10).
Диапазон дозы, тестированный для эквивалента фосфористой кислоты (329 г/кг), имел значения: 3000 г a.i./га, 1500 г a.i./га, 1000 г a.i./га, 750 г a.i./га, 500 г a.i./га, 250 г a.i./га, 80 г a.i./га, 40 г a.i./га, 20 г a.i./га, 10 г a.i./га, 2 г a.i./га и 0,2 г a.i./га.
Диапазон дозы для смеси мандипропамид+фолпет имел значения: 75+750 г a.i./га, 4+4O г a.i./га, 2+2O г a.i./га, 1+10 г a.i./га, 0,5+5 г a.i./га, 0,1+1 г a.i./га и 0,01+0,1 г a.i./га.
Для тройной смеси эквивалент фосфористой кислоты+мандипропамид+фолпет, был изучен диапазон дозы: 1500+75+750 г a.i./га, 80+4+4O г a.i./га, 40+2+2O г a.i./га, 20+1+10 г a.i./га, 10+0,5+5 г a.i./га, 2+0,1+1 г a.i./га и 0,2+0,01+0,1 г a.i./га.
Растения UTC обрабатывали только водой без любого активного соединения.
За четыре дня до обработки, фосфористая кислота применялась при 1500 г a.i./га к растениям, запланированным к обработке позже продуктом, основанным на фосфористой кислоте, отдельно или в смеси.
Трехдневный интервал отделял обработку и заражение возбудителем. Через три дня после обработки, каждое растение прививали, путем опрыскивания, водной суспензией спорангия Plasmopara viticola, полученного из инфицированных листьев и чувствительного ко всем тестированными соединениям. Концентрация спорангия составляла около 100000 единиц на мл.
После заражения, растения инкубировали в течение 7 дней при 22°C в насыщенной атмосфере.
Через семь дней после заражения, симптомы исследовали в терминах меньшей величины поверхности инфицированных листьев, в сравнении с необработанными (UTC), но зараженными растениями.
Эффективность обработки вычисляли с применением формулы Эббота:
эффективность=(необработанное-обработанное/необработанное)×100
Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides, Neth.J. Plant Path. 70 (1964): 73-80
Концентрации фунгицидно-активных веществ, по отдельности или в смеси, дающие % эффективности для каждого компонента, определяли, основываясь на модели сигмоидальной кривой доза/отклик с их доверительными интервалами. Анализ результатов производили согласно модели TAMMES ().
Результаты:
Вычисленные результаты, соответствующие ED90 или ED70 (эффективные дозы, обеспечивающие 90% или 70% контроля заболевания) для соотношения, которое исследуется, представлены в таблицах 6 и 7. Эти результаты были вычислены на основании 4 повторений на значение согласно способу TAMMES.
Полученные результаты представляли в форме точечных величин, соответствующих 90% или 70% контролю патогенного микроорганизма, и размещали на изобольной диаграмме по TAMMES, которая содержит на x-оси дозы эквивалента фосфористой кислоты, выраженный в г a.i./га и на y-оси дозы мандипропамида и фолпета.
Таблица 6
EC70 и EC90, вычисленные согласно наблюдаемой эффективности
ED70г a.i./га
ED90г a.i./га
<b>A</b>: фосфористая кислота
6,2
145
<b>B+C</b>: мандипропамид+фолпет
1,85
5
<b>A+B+C:</b> фосфористая кислота +мандипропамид+фолпет
0,07
0,4
Таблица 7
Обработка черенков винной лозы композицией по изобретению, синергизм смеси фосфористой кислоты с мандипропамидом и фолпетом согласно способу TAMMES для 90% и 70% контроля заболевания
фосфористая кислота+мандипропамид+фолпет, г a.i./га
мандипропамид+фолпет, г a.i./га
фосфористая кислота, г a.i./га
Соотношение
20/1/10
1/10
/
Фактическая доза для 90%-эффективности
0,72/0,036/0,36 (=1,116)
0,43/4,3 (=4,73)
145
Теоретическая доза для 90%-эффективности
8,6/0,43/4,3 (=13,33)
0,43/4,3
/
Синергия для 90%-эффективности (1-фактическая доза/теоретическая доза)
90%
Фактическая доза для 70%-эффективности
0,1/0,006/0,6 (=0,706)
0,15/1,5 (=1,65)
6,2
Теоретическая доза для 70%-эффективности
3/0,15/1,5 (=1,65)
/
/
Синергия для 70%-эффективности (1-фактическая доза/теоретическая доза)
>90%
Вывод:
В этих оранжерейных исследованиях была продемонстрирована синергия для смеси фосфористой кислоты с мандипропамидом и фолпетом в 72 ч профилактическом исследовании для соотношения 20/1/10 согласно модели TAMMES.
Пример 4. Был продемонстрирован синергический эффект смеси фосфористой кислоты (соединение A), объединенной с мандипропамидом (соединение B) и мефеноксамом (соединение C) в профилактическом 72 ч применении к ложной мучнистой росе на винной лозе (см. табл.8).
Материалы и Способы:
Продукты:
Таблица 8
Описания соединения
Продукт
a.i.
Концентрация a.i.
Рецептура
A: Програб рК2
фосфористый ангидрид+оксид калия
320 г/л+120 г/л
SL
B: рецептурированный мандипропамид
мандипропамид
10%
SC
C: Ридомил голд
мефеноксам
480 г/л
EC
Методы:
Винные лозы (разновидность Cabernet Sauvignon) растили в песчаной почве в пластиковых горшках, одно растение на горшок. В возрасте 2 месяцев (развивалось 6-7 листьев), эти растения опрыскивали тремя фунгицидно-активными соединениями или по отдельности, или в смеси. Фунгицидно-активные соединения, применяемые в смеси, также применялись индивидуально в тех же дозах, как те, что применялись в комбинациях.
Фунгицидно-активные соединения, или применяемые отдельно, или в смеси, применяли при объемной скорости 250 л воды на гектар. Тестировали следующее соотношение (фосфористая кислота (A)/мандипропамид (B)/мефеноксам (C) соответственно): 1500 г a.i./га+75 г a.i./га+75 г a.i./га (соотношение 20/1/1).
Диапазон дозы, тестированный для эквивалента фосфористой кислоты (329 г/кг), имел значения: 2500 г a.i./га, 1500г a.i./га, 750 г a.i./га, 500 г a.i./га, 250 г a.i./га, 150 г a.i./га, 50 г a.i./га, 30 г a.i./га, 1 O г a.i./га, 5 г a.i./га, и 0,5 г a.i./га. Диапазон дозы для смеси мандипропамид+мефеноксам имел значения: 75+75 г a.i./га, 0,75+0,75 г a.i./га, 0,25+0,25 г a.i./га, 0,15+0,15 г a.i./га, 0,05+0,05 г a.i./га, 0,025+0,025 г a.i./га и 0,0025+0,0025 г a.i./га.
Для тройной смеси эквивалент фосфористой кислоты+мандипропамид+мефеноксам был изучен диапазон дозы: 1500+75+75 г a.i./га, 150+0,75+0,75 г a.i./га, 50+0,25+0,25 г a.i./га, 30+0,15+0,15 г a.i./га, 10+0,05+0,05 г a.i./га, 5+0,025+0,025 г a.i./га и 0,5+0,0025+0,0025 г a.i./га.
Растения UTC обрабатывали только водой без любого активного соединения.
Для управления эффектом испарения мефеноксама все различные факторы разделяли и изолировали после обработки в течение всего теста в независимых отделениях оранжереи. За четыре дня до обработки фосфористую кислоту применяли при 1500 г a.i./га к растениям, запланированным к обработке позже, отдельно или в смеси, продуктом, основанным на фосфористой кислоте.
Трехдневный интервал отделял обработку и заражение возбудителем. Через три дня после обработки, каждое растение прививали, путем опрыскивания водной суспензией спорангия Plasmopara viticola, полученного из инфицированных листьев и чувствительного ко всем тестированными соединениям. Концентрация спорангия составляла около 100000 единиц на мл.
После заражения растения инкубировали в течение 7 дней при 22°C в насыщенной атмосфере.
Через семь дней после заражения симптомы исследовали в терминах меньшей величины поверхности инфицированных листьев, в сравнении с необработанными (UTC), но зараженными растениями.
Эффективность обработки вычисляли с применением формулы Эббота:
эффективность=(необработанное-обработанное/необработанное)×100
Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides, Neth.J. Plant Path. 70 (1964): 73-80
Концентрации фунгицидно-активных веществ, по отдельности или в смеси, дающие % эффективности для каждого компонента, определяли, основываясь на модели сигмоидальной кривой доза/отклик с их доверительными величинами. Анализ результатов производили согласно модели TAMMES ().
ED90, ED70 или ED50 величины, наблюдаемые для каждого соединения, отдельно или в смеси, затем помещали в графическое отображение, как описано в TAMMES.
Каждый из компонентов выражен на координате. Линия, связывающая точки, обозначается как «изобола». С помощью изоболы может быть вычислен эффект различных соотношений компонентов. Наблюдаемая величина для смеси, соответствующая некоему отношению A/B, сравнивалась с теоретической, вычисленной через изоболу, величиной добавочного эффекта. В таком случае общий наблюдаемый эффект равнялся сумме эффектов компонентов, взятых независимо.
Синергический эффект или кооперативное действие двух или более соединений в смеси означает, что общий эффект больше или более продолжительный, чем сумма эффектов продуктов, взятых независимо.
Результаты: вычисленные результаты, соответствующие ED90 или ED70 или ED50 (эффективные дозы, обеспечивающие 90% или 70% или 50% контроля заболевания) для соотношения, были вычислены на основании 4 повторений на значение.
Полученные результаты, представленые в форме точечных величин, соответствующих 90% или 70% или 50% контроля патогенного микроорганизма, помещали на изобольной диаграмме по TAMMES, которая содержит на x-оси дозу эквивалента фосфористой кислоты, выраженную в г a.i./га и на y-оси дозы смеси мандипропамида с мефеноксамом, также в г a.i./га.
Для соотношения 20/1/1 для фосфористой кислоты с мандипропамидом и мефеноксамом, профилактический тест, выполненный на ложной мучнистой росе на винной лозе, показывает синергический эффект композиций, содержащих соединения фосфористой кислоты с мандипропамидом и мефеноксамом. Было продемонстрировано, что меньшее количество обоих соединений необходимо для эффективного контроля 90%, 70% и 50% заболевания по сравнению с теоретическими дозами каждого из соединений, ожидаемыми для смеси с только аддитивным эффектом.
В таблицах 9 и 10, EC50, EC70, EC90, вычисленные согласно эффективности, наблюдаемой для этого соотношения, иллюстрируют эти результаты.
Таблица 9
Обработка черенков винной лозы композицией по изобретению - Фактический уровень 90%, 70% и 50% контроля заболевания (ED50, ED70, ED90), наблюдаемый для смеси фосфористой кислоты с мандипропамидом и мефеноксамом
ED50г a.i./га
ED70г a.i./га
ED90г a.i./га
A: Фосфористая кислота
500
650
1,500
B+C: Мандипропамид+мефеноксам
0,034
0,053
0,11
Таблица 10
Обработка черенков винной лозы композицией по изобретению, синергизм смеси фософористой кислоты с мандипропамидом и мефеноксамом согласно способу TAMMES для 90%, 70% и 50% контроля заболевания
фосфористая кислота+мандипропамид+мефеноксам, г a.i./га
мандипропамид+мефеноксам, г a.i./га
фосфористая кислота, г a.i./га
Соотношение
20/1/1
1/1
/
Фактическая доза для 90%-эффективности
0,9/0,045/0,045 (=0,99)
0,055/0,055 (=0,11)
1,500
Теоретическая доза для 90%-эффективности
1,1/0,055/0,055 (=1,21)
/
/
Синергия для 90%-эффективности (1-фактическая доза/теоретическая доза)
20%
Фактическая доза для 70%-эффективности
0,25/0,0125/0,0125 (=0,275)
0,026/0,026(=0,053)
650
Теоретическая доза для 70%-эффективности
0,53/0,026/0,026 (=0,582)
/
/
Синергия для 70%-эффективности (1-фактическая доза/теоретическая доза)
50%
Фактическая доза для 50%-эффективности
0,11/0,0055/0,0055(=0,121)
0,017/0,017 (=0,034)
500
Теоретическая доза для 50%-эффективности
0,34/0,017/0,017 (=0,374)
/
/
Синергия для 50%-эффективности (1-фактическая доза/теоретическая доза)
70%
Вывод:
В этих оранжерейных исследованиях была продемонстрирована синергия для смеси фосфористой кислоты с мандипропамидом и мефеноксамом в 72 ч профилактическом исследовании для соотношения 20/1/1 согласно модели TAMMES.