СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГИБКОЙ КОМПОЗИЦИОННОЙ ЭЛАСТОМЕРНОЙ ПОЛИУРЕТАНОВОЙ КОЖИ

2
1. Способ изготовления гибкой эластомерной композиционной полиуретановой кожи со средним весом единицы поверхности равным по меньшей мере 0,6 кг/м и средним модулем упругости при изгибе, измеренным в соответствии с ASTM D790-03, меньшим 30 МПа, предпочтительно меньшим 25 МПа и, более предпочтительно, меньшим 20 МПа, включающий стадии
получения первой реакционной смеси для получения полиуретана;
напыления слоя указанной первой реакционной смеси для получения полиуретана на поверхность формы с целью создания первого эластомерного полиуретанового слоя, характеризующегося первой величиной модуля упругости при изгибе;
получения второй реакционной смеси для получения полиуретана, которая содержит по меньшей мере один ароматический полиизоцианат;
напыления слоя второй реакционной смеси для получения полиуретана на по меньшей мере часть слоя первой реакционной смеси с целью создания второго слоя эластомерного полиуретана, который прикрепляется к первому слою полиуретана и который характеризуется второй величиной модуля упругости при изгибе; и
удаления композиционной полиуретановой кожи, включающей первый и второй слой полиуретана, с поверхности формы после отверждения первой и второй реакционных смесей для получения полиуретанов, отличающийся тем, что
первая реакционная смесь для получения полиуретана состоит из компонентов, содержащих по меньшей мере один изоцианатный компонент, компоненты, реакционноспособные по отношению к изоцианату, и каталитический компонент, при этом изоцианатный компонент состоит из по меньшей мере одного изоцианата, содержащего по меньшей мере две NCO-группы, которые не присоединены непосредственно к ароматической группе, и каталитический компонент практически не содержит свинца;
указанная первая величина модуля упругости при изгибе превышает указанную среднюю величину модуля упругости при изгибе, но меньше 35 МПа и предпочтительно меньше 30 МПа;
вторая указанная величина модуля упругости при изгибе меньше указанной средней величины модуля упругости при изгибе и
2
2
первую и вторую реакционные смеси для получения полиуретанов распыляют в таких количествах, что первый слой полиуретана имеет первую величину веса единицы поверхности более 0,1 кг/м и второй слой полиуретана имеет вторую величину веса единицы поверхности более 0,3 кг/м, причем отношение между первой и второй величинами веса выбирается таким образом, чтобы достичь указанной средней величины модуля упругости при изгибе.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что распыление второй реакционной смеси для получения полиуретана начинают самое позднее через 90 с, предпочтительно самое позднее через 60 с после прекращения распыления первой реакционной смеси для получения полиуретана.
3
3
3
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что первый слой полиуретана характеризуется средней плотностью, равной по меньшей мере 600 кг/м, предпочтительно равной по меньшей мере 700 кг/м и более предпочтительно равной по меньшей мере 800 кг/м.
3
3
3
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что второй слой полиуретана имеет среднюю плотность, равную по меньшей мере 250 кг/м, предпочтительно по меньшей мере равную 300 кг/м и более предпочтительно равную по меньшей мере 350 кг/м.
3
3
3
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что второй слой полиуретана имеет среднюю плотность, равную по меньшей мере 600 кг/м, предпочтительно по меньшей мере равную 700 кг/м и более предпочтительно равную по меньшей мере 775 кг/м.
2
3
3
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что второй слой полиуретана имеет среднюю плотность менее 600 кг/м, предпочтительно менее 550 кг/м и более предпочтительно менее 500 кг/м.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что второй слой полиуретана имеет твердость по Шору А менее 30, предпочтительно менее 25 и более предпочтительно менее 20.
2
2
2
2
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что вторую реакционноспособную смесь для получения полиуретана распыляют таким образом, что указанная вторая средняя величина веса единицы поверхности превышает 0,4 кг/м и предпочтительно превышает 0,5 кг/м, а первую реакционную смесь для получения полиуретана распыляют таким образом, что указанная первая средняя величина веса единицы поверхности превышает 0,2 кг/м и предпочтительно превышает 0,3 кг/м.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что первая реакционная смесь для получения полиуретана содержит висмуторганический катализатор и или не содержит олова, или содержит менее 600, предпочтительно менее 400 и более предпочтительно менее 200 м.д. олова.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что первая реакционная смесь для получения полиуретана содержит, по меньшей мере, один пластификатор, который снижает предел текучести при изгибе первого слоя полиуретана и который содержит по меньшей мере одну группу, способную к реакции с изоцианатной группой.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что пластификатор содержит одну группу, способную к реакции с изоцианатной группой и, возможно, дополнительно одну или более других групп, способных к реакции с изоцианатной группой, которые являются менее реакционноспособными, чем указанная группа, способная к реакции с изоцианатной группой, так что по меньшей мере часть из них не реагирует с изоцианатными группами во время отверждения первой реакционной смеси для получения полиуретана, при этом пластификатор предпочтительно представляет собой монофункциональный пластификатор, содержащий только одну группу, способную реагировать с изоцианатными группами.
12. Способ по п.11 или 12, отличающийся тем, что пластификатор содержит цепь полиэтиленгликоля и, в частности, представляет собой моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля.
13. Способ по п.10, отличающийся тем, что для образования первой реакционной смеси для получения полиуретана применяют изоцианатный компонент, который представляет собой продукт реакции указанного пластификатора с полиизоцианатом.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что осуществляют взаимодействие изоцианатного компонента и компонентов, которые являются реакционноспособными по отношению к изоцианатам, при показателе NCO-групп более 90, предпочтительно более 95, более предпочтительно более 100 и, наиболее предпочтительно более 105, при этом показатель NCO-групп предпочтительно равен менее 120.
2
2
2
15. Гибкая эластомерная композиционная полиуретановая кожа, получаемая способом по любому из пп.1-14 и имеющая среднюю величину веса единицы поверхности, равную по меньшей мере 0,6 кг/м, и среднюю величину модуля упругости при изгибе менее 30 МПа, предпочтительно менее 25 МПа и более предпочтительно менее 20 МПа, характеризующаяся тем, что эта композиционная полиуретановая кожа включает первый слой алифатического эластомерного полиуретана, который практически не содержит свинца и который имеет первую среднюю величину веса единицы поверхности более 0,1 кг/м и первую величину модуля упругости при изгибе, превышающую указанную среднюю величину модуля упругости при изгибе, но составляющую менее 35 МПа, и предпочтительно менее 30 МПа, и второй слой эластомерного полиуретана, который прикреплен к первому слою полиуретана, и имеет вторую среднюю величину веса единицы поверхности более 0,3 кг/м и вторую величину модуля упругости при изгибе, которая меньше указанной средней величины модуля упругости при изгибе, и который выполнен из полиуретанового материала, который получен по меньшей мере частично на основе ароматического изоцианата.
16. Полиуретановая кожа по п.15, отличающаяся тем, что второй слой полиуретана химически связан при помощи уретановых связей на границе раздела слоев с первым слоем полиуретана.
3
3
17. Полиуретановая кожа по п.15 или 16, отличающаяся тем, что первый слой полиуретана имеет плотность, равную по меньшей мере 600 кг/м, предпочтительно равную по меньшей мере 700 кг/м и наиболее предпочтительно равную по меньшей мере 800 кг/м.
3
3
3
18. Полиуретановая кожа по п.15, отличающаяся тем, что второй слой имеет среднюю величину плотности, равную по меньшей мере 250 кг/м, предпочтительно равную по меньшей мере 300 кг/м и наиболее предпочтительно равную по меньшей мере 350 кг/м.
3
3
3
19. Полиуретановая кожа по п.18, отличающаяся тем, что второй слой имеет среднюю величину плотности, равную по меньшей мере 600 кг/м, предпочтительно равную по меньшей мере 700 кг/м и наиболее предпочтительно равную по меньшей мере 775 кг/м.
3
3
3
20. Полиуретановая кожа по п.15, отличающаяся тем, что второй слой имеет плотность менее 600 кг/м, предпочтительно менее 550 кг/м и наиболее предпочтительно менее 500 кг/м.
21. Полиуретановая кожа по п.20, отличающаяся тем, что второй слой полиуретана имеет твердость по Шору А менее 30, предпочтительно менее 25 и более предпочтительно менее 20.
22. Полиуретановая кожа по п.20 или 21, отличающаяся тем, что второй слой полиуретана имеет среднюю толщину, равную по меньшей мере 1 мм, предпочтительно по меньшей мере 1,5 мм и более предпочтительно по меньшей мере 2,0 мм, при этом средняя толщина второго слоя полиуретана предпочтительно меньше 15 мм, более предпочтительно меньше 10 мм и, наиболее предпочтительно меньше 5 мм.
23. Полиуретановая кожа по п.15, отличающаяся тем, что первый слой полиуретана имеет среднюю толщину менее 1 мм, предпочтительно менее 0,8 мм и более предпочтительно менее 0,6 мм.
24. Полиуретановая кожа по п.15, отличающаяся тем, что она содержит менее 600, предпочтительно менее 400 и, более предпочтительно менее 200 м.д. олова, при этом предпочтительно, что полиуретановая кожа практически не содержит олова.
25. Способ изготовления слоя гибкой эластомерной полиуретановой кожи, включающий стадии
получения реакционной смеси для получения полиуретана, которая состоит из компонентов, включающих по меньшей мере один изоцианатный компонент, компоненты, способные к реакции с изоцианатом, и каталитический компонент, при этом изоцианатный компонент содержит по меньшей мере один изоцианат, содержащий по меньшей мере две NCO-группы, которые не присоединены непосредственно к ароматической группе, и каталитический компонент практически не содержит олова;
напыления слоя указанной реакционной смеси для получения полиуретана на поверхность формы;
отверждения указанной реакционной смеси для получения полиуретана с получением слоя полиуретановой кожи; и
удаления полученного слоя полиуретановой кожи с поверхности формы, отличающийся тем, что компоненты, способные к реакции с изоцианатом, указанной реакционной смеси для получения полиуретана содержат по меньшей мере один пластификатор, который снижает модуль упругости при изгибе кожи и который содержит по меньшей мере одну группу, способную к реакции с изоцианатом.
26. Способ по п.25, отличающийся тем, что пластификатор содержит одну группу, способную к реакции с изоцианатной группой и, возможно, дополнительно одну или более других групп, способных к реакции с изоцианатной группой, которые являются менее реакционноспособными, чем указанная группа, способная к реакции с изоцианатной группой, так что по меньшей мере часть из них не реагирует с изоцианатными группами во время отверждения реакционной смеси для получения полиуретана, при этом пластификатор предпочтительно представляет собой монофункциональный пластификатор, содержащий только одну группу, способную реагировать с изоцианатными группами.
27. Способ по п.25 или 26, отличающийся тем, что пластификатор содержит цепь полиэтиленгликоля и, в частности, представляет собой моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля.
28. Способ по п.25, отличающийся тем, что для образования реакционной смеси для получения полиуретана применяют изоцианатный компонент, который представляет собой продукт реакции указанного пластификатора с полиизоцианатом.
29. Способ по п.25, отличающийся тем, что реакционная смесь для получения полиуретана содержит по меньшей мере 3, предпочтительно по меньшей мере 5 и более предпочтительно по меньшей мере 7 указанного пластификатора на 100 компонентов, способных к реакции с изоцианатами, при этом реакционная смесь для получения полиуретана содержит предпочтительно менее 20, более предпочтительно менее 18 и наиболее предпочтительно менее 16 указанного пластификатора на 100 компонентов, способных к реакции с изоцианатами.
30. Способ по п.25, отличающийся тем, что осуществляют взаимодействие изоцианатного компонента и компонентов, которые являются реакционноспособными по отношению к изоцианатам, при показателе NCO-групп более 90 предпочтительно более 95, более предпочтительно более 100 и, наиболее предпочтительно более 105, при этом показатель NCO-групп, предпочтительно равен менее 120.