СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСАЛАТА МОНООКСИДОУГЛЕРОДНЫМ ГАЗОФАЗНЫМ СПОСОБОМ

1. Способ получения оксалата СО-газофазным способом, который включает следующие стадии:
a) нитритную соль, воду и неорганическую кислоту сначала вводят во вращающийся супергравитационный реактор I с получением NO-содержащего выходящего потока I; затем получают выходящий поток II, содержащий NO, путем разделения выходящего потока I;
1
4
1
4
1
4
b) выходящий поток II, содержащий NO, алканол C-C, и кислород вводят во вращающийся супергравитационный реактор II для того, чтобы подвергнуть реакции окислительной этерификации с получением выходящего потока III, содержащего алкилнитриты C-C, который затем разделяют с получением выходящего потока IV, содержащего алкилнитриты C-C;
1
4,
c) выходящий поток IV, содержащий алкилнитриты C-C и поток газообразного СО вводят в реактор сочетания, где они контактируют с Pd-содержащим катализатором и реагируют с получением выходящего потока V, содержащего оксалат, и NO-содержащего выходящего потока VI;
d) NO-содержащий выходящий поток VI возвращают на стадию b) для смешивания с выходящим потоком II, содержащим NO, и затем продолжения участия в реакции,
где указанный Pd-содержащий катализатор содержит Pd в количестве 0,01~1 мас.%, считая на массу подложки катализатора.
2. Способ получения оксалата по п.1, отличающийся тем, что ротор вращающегося супергравитационного реактора у реактора I имеет скорость вращения в 300~6000 об/мин, предпочтительно 500~4000 об/мин, и/или ротор вращающегося супергравитационного реактора у реактора II имеет скорость вращения в 300~6000 об/мин, предпочтительно 500~4000 об/мин.
3. Способ получения оксалата по любому одному из пп.1 и 2, отличающийся тем, что Pd-содержащий катализатор содержит Pd в количестве 0,01~0,8 мас.%, считая на массу подложки катализатора.
1
4
4. Способ получения оксалата по п.1 или 2, отличающийся тем, что для реактора I мольное соотношение воды и нитрита натрия составляет 1~20:1, предпочтительно 1,2~10:1; мольное соотношение серной кислоты и нитрита натрия составляет 0,2~5:1, предпочтительно 0,4~3:1; температура реакции составляет 0~100°С, предпочтительно 10~70°С; давление в реакции составляет -0,08~1,0 МПа, предпочтительно -0,05~1,0 МПа; контактное время в реакции составляет 0,01~50 с, предпочтительно 0,02~30 с; для реактора II температура реакции составляет 20~100°С, предпочтительно 25~70°С; давление в реакции составляет -0,08~2,0 МПа, предпочтительно -0,05~1,0 МПа; контактное время в реакции составляет 0,01~60 с, предпочтительно 0,02~40 с; мольное соотношение NO в NO-содержащем выходящем потоке II и NO-содержащем выходящем потоке VI, алканола C-C и кислорода составляет 1:1~50:0,01~0,25, предпочтительно 1:1~20:0,1~0,25.
1
4
5. Способ получения оксалата по п.1 или 2, отличающийся тем, что температура в реакции реактора сочетания составляет 80~160°С, предпочтительно 90~150°С; контактное время в реакции составляет 0,1-100 с, предпочтительно 0,5~50 с; давление в реакции составляет -0,05~2,0 МПа, предпочтительно -0,01~1,0 МПа; мольное соотношение газообразного СО в выходящем потоке IV алкилнитритов C-C составляет 1,1-15:1, предпочтительно 1,1-10:1.
1
4
6. Способ получения оксалата по п.1 или 2, отличающийся тем, что алканол C-C выбирают из метанола, этанола, пропанола и бутанола, предпочтительно метанола и этанола.