Способ получения фосфорномолибденовых кислот
METHOD OF PRODUCING PHOSPHOMOLYBDIC ACIDS

Изобретение относится к области неорганической химии, в частности, к технологии получения фосфорномолибденовых кислот, используемых в производстве гетерогенных катализаторов гидроочистки нефтяных фракций.
Известен способ получения фосфорномолибденовой кислоты путем взаимодействия триоксида молибдена с метафосфорной кислотой в присутствии щавелевой кислоты при температуре 150-200 °С и давлении 15000-20000 атм. SU 637327 А1, опубл.15.12.1978.
6
2
18
62
Известен способ получения гетерополикислоты состава HPMoO, в котором триоксид молибдена предварительно подвергают механохимической активации, а затем растворяют активированный триоксид молибдена в фосфорной кислоте при температуре 40-100°С и выдерживают в течение не менее 20 дней. RU 2019513 С1, опубл. 15.09.1994.
К недостаткам известных способов можно отнести сложность применяемых технологий, связанных с использованием высокого давления и высокой продолжительности осуществления синтеза.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению относится способ получения фосфофорномолибденовой кислоты путем взаимодействия триоксида молибдена с фосфорной кислотой при нагревании и перемешивании в течение 5 ч, затем охлаждении, фильтрации, упаривания раствора с последующим выделением продукта. SU 1039875 А, опубл. 07.09.1983.
Недостатком данного способа является то, что используемый значительный избыток фосфорной кислоты приводит к получению продукта, состав которого зависит от степени упаривания реакционной смеси, и может меняться по отношению молибдена к фосфору.
7
11
39
5
9
32
3
Техническая задача, решаемая заявленным изобретением, заключается в разработке способа получения фосфорномолибденовых кислот с наибольшим содержанием НРМoО и НРМoО кислот при минимальном содержании или отсутствии примеси фосфорной кислоты, обеспечивающего содержание МoО в прокаленном продукте от 70,3 до 92,5 масс%.
7
11
39
5
9
32
Технический результат от реализации заявленного изобретения заключается в повышении содержания фосфорномолибденовых кислот НРМoО и НРМoО без примеси фосфорной кислоты за счет варьирования концентрации исходной фосфорной кислоты и сокращения продолжительности взаимодействия оксида молибдена и фосфорной кислоты.
3
3
4
Технический результат достигается тем, что, согласно изобретению, оксид молибдена смешивают с водным раствором 0,28-1,86 %-ной фосфорной кислоты в мольном отношении МoО:НPO=12:1, полученный раствор кипятят в течение 5-10 мин при непрерывном перемешивании сжатым воздухом, охлаждают, отделяют раствор от непрореагировавшего оксида молибдена и упаривают. Упаривание раствора ведут под вакуумом при температуре 70-80 °С, давлении 75-150 мбар.
Изобретение иллюстрируется примерами:
Пример 1.
Пример описывает способ получения фосфорномолибденовых кислот (ФМК) из оксида молибдена и фосфорной кислоты.
3
Процесс получения фосфорномолибденовых кислот состоит из следующих стадий: кипячение оксида молибдена (МoО) в растворе фосфорной кислоты, охлаждение, отделение раствора от непрореагировавшего оксида молибдена и упаривание раствора.
2
3
4
2
2
В коническую колбу объемом 1 л помещают 166,7 г оксида молибдена и прибавляют 510 мл 1,86 %-ного раствора фосфорной кислоты (500 мл НО + 6,58 мл 85 % - ной НРО). Смесь кипятят в течение 10 мин при постоянном перемешивании потоком сжатого воздуха. После охлаждения до комнатной температуры осадок непрореагировавшего оксида молибдена отделяют от раствора ФМК фильтрованием под вакуумом. Раствор упаривают досуха на роторном испарителе для получения кристаллической кислоты (сухого вещества). Условия проведения упаривания: температура 70-80 °С, давление 75-150 мбар. В случае изменения цвета раствора в процессе упаривания в колбу по каплям добавляют при перемешивании раствор 30 % -ной НО до приобретения прежней желто-оранжевой окраски.
7
11
39
5
9
32
6
2
18
62
3
12
40
3
После упаривания получают продукт массой 86,7 г, который на 79% состоит из следующих фосфорномолибденовых кислот, масс%: 20,0 НРМoО, 67,0 НРМoО, 7,0 НРМоО, 6,0 НРМoО. Содержание МoО в прокаленном продукте составляет 70,3 масс%.
Пример 2.
Пример описывает способ получения фосфорномолибденовых кислот из оксида молибдена и фосфорной кислоты. Стадии получения ФМК аналогичны примеру 1, но смесь оксида молибдена и фосфорной кислот кипятят в течение 5 мин, а осадок непрореагировавшего оксида молибдена отделяют центрифугированием.
7
11
39
5
9
32
6
2
18
62
3
12
40
3
2
3
4
3
Для получения 68,6 г продукта, который на 81 % состоит из следующих фосфорномолибденовых кислот, масс%:18,0 НРМoО, 72,0 НРМoО, 3,0 НРМоO, 7,0 НРМoО,   требуется 100,0 г МoО и 506 мл 1,12 %-ного раствора фосфорной кислоты (500 мл НО + 3,95 мл 85 % - ной НРО). Содержание МoО в прокаленном продукте составляет 74,0 масс%.
Пример 3.
Пример описывает способ получения фосфорномолибденовых кислот из оксида молибдена и фосфорной кислоты. Стадии получения ФМК аналогичны примеру 2.
7
11
39
5
9
32
6
2
18
62
3
12
40
3
2
3
4
3
Для получения 61,8 г продукта, который на 92 % состоит из следующих фосфорномолибденовых кислот, масс%:17,0 НРМoО, 68,0 НРМoО, 4,0 НРМоО, 11,0 НРМoО, требуется 71,4 г МoО и 504 мл 0,80 % -ного раствора фосфорной кислоты (500 мл НО + 2,82 мл 85 %-ной НРО). Содержание МoО в прокаленном продукте составляет 83,3 масс%.
Пример 4.
Пример описывает способ получения фосфорномолибденовых кислот из оксида молибдена и фосфорной кислоты. Стадии получения ФМК аналогичны примеру 2.
7
11
39
5
9
32
6
2
18
62
3
12
40
3
2
3
4
3
Для получения 39,2 г продукта, который на 100 % состоит из следующих фосфорномолибденовых кислот, масс%:14,0 НРМoО, 58,0 НРМoО, 1,0 НРМоО, 27,0 НРМoО, требуется 41,7 г МoО и 503 мл 0,47 % - ного раствора фосфорной кислоты (500 мл НО + 1,64 мл 85 %-ной НРО). Содержание МoО в прокаленном продукте составляет 92,0 масс%.
Пример 5.
Пример описывает способ получения фосфорномолибденовых кислот из оксида молибдена и фосфорной кислот. Стадии получения ФМК аналогичны примеру 2 .
7
11
39
5
9
32
6
2
18
62
3
12
40
3
2
3
4
3
-
Для получения 33,5 г продукта, который на 100 % состоит из следующих фосфорномолибденовых кислот, масс%:16,0 НРМoО, 64,0 НРМoО, 2,0 НРМоО, 18,0 НРМoО требуется 33,3 г МoО и 502 мл 0,38 % ного раствора фосфорной кислоты 0,38 % (500 мл НО + 1,32 мл 85 %-ной НРО). Содержание МoО в прокаленном продукте составляет 92,3 масс%.
Пример 6.
Пример описывает способ получения фосфорномолибденовых кислот из оксида молибдена и фосфорной кислоты. Стадии получения ФМК аналогичны примеру 2.
7
11
39
5
9
32
6
2
18
62
3
12
40
3
2
3
4
3
% -
Для получения 26,1 г продукта, который на 100 % состоит из следующих фосфорномолибденовых кислот, масс%:15,0 НРМoО, 70,0 НРМoО, 1,0 НРМоО, 14,0 НРМoО требуется 25,0 г МoО и 501 мл 0,28 ного раствора фосфорной кислоты (500 мл НО + 1,00 мл 85 %-ной НРО). Содержание МoО в прокаленном продукте составляет 92,5 масс%.
5
9
32
В таблице приведен состав фосфорномолибденовых кислот, полученных заявляемым способом, в зависимости от исходной концентрации фосфорной кислоты. Наибольший выход фосфорномолибденовой кислоты НРМoО наблюдается при использовании в процессе синтеза фосфорномолибденовой кислоты фосфорной кислоты с концентрацией 0,28-0,47 % (примеры 4-6).
Описанный в примерах 4-6 способ позволяет получать фосфорномолибденовые кислоты без примеси фосфорной кислоты.
7
11
39
Наибольший выход фосфорномолибденовой кислоты НРМoО наблюдается при использовании в процессе синтеза фосфорномолибденовой кислоты фосфорной кислоты с концентрацией 0,80-1,86 % (примеры 1-3).