АНТИПЕРСПИРАНТНЫЕ ИЛИ ДЕЗОДОРИРУЮЩИЕ КОМПОЗИЦИИ
ANTIPERSPIRANT AND DEODORANT COMPOSITIONS

Изобретение относится к антиперспирантным или дезодорирующим композициям и, в частности, к безводным композициям.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
На рынке дезодорантов и антиперспирантов доминируют продукты на основе вяжущих солей алюминия и/или циркония, которые предназначены для локального предупреждения или по меньшей мере подавления потоотделения через кожу, в частности в подмышках. Поступая таким образом, пользователь может предупредить или по меньшей мере помешать образованию влажных пятен в области подмышек или на одежде, которая покрывает руки, что в некоторых обществах считается некрасивым. Контролируя таким образом объем пота на поверхности кожи, пользователь одновременно ограничивает снабжение органическими соединениями резидентной популяции бактерий кожи, которые превращают такие соединения в дурно пахнущие, следовательно, вяжущие соли также действуют как дезодоранты. Такие вяжущие антиперспирантные соли также могут действовать как бактерицидные и таким образом действовать как дезодорант, даже если их применяют в количестве, меньшем, чем необходимое для эффективной борьбы с потоотделением.
Однако был отмечен побочный эффект таких вяжущих солей, а именно: они имеют свойство сушить кожу и, в частности, роговой слой, и кожа до некоторой степени теряет свою эластичность. Преимущество преодоления такого недостатка признано, например, в EP 966258.
Для композиций, содержащих вяжущую антиперспирантную соль, которые предназначены для топического нанесения на кожу, предложено много изменений формы, например, предложены жидкие составы, приспособленные для нанесения распылением; аэрозоль обычно получается за счет насоса или газа-вытеснителя. Другие композиции, так называемые контактные составы, предназначены для втирания в кожу и содержат среду-носитель, в которой растворена или суспендирована антиперспирантная соль; среда-носитель превращена в гель (отверждена, структурирована) с образованием твердого или полутвердого состава. В зависимости от природы композиции и любой жидкости-носителя композиции и, в частности, контактные композиции могут быть безводными или содержать воду.
В определенных разновидностях, которые особенно популярны в Северной Америке и доступны в других странах, контактные композиции являются безводными и содержат частицы вяжущей соли, суспендированные в загущенном, несмешивающемся с водой масле. Как и в другие типы антиперспирантных композиций, в них желательно включать средство, которое противодействовало бы высушиванию кожи, которая контактирует с композицией. Для этой цели уже предложено использовать увлажнитель и, в частности, увлажнитель, содержащий несколько гидроксильных групп; также признано, что введение такого увлажнителя в такие безводные композиции может породить проблему образования твердых частиц. Хотя настоящее изобретение не зависит от того, окажется ли любое конкретное предположение, постулат, гипотеза, теория или убеждение верным, полиолы, по-видимому, способны мигрировать на поверхность частиц антиперспирантных солей при температурах, обычно используемых для диспергирования или растворения гелеобразователя в масле-носителе, и после этого действовать как связующее между частицами и тем самым вызывать агломерацию частиц. Твердые частицы особенно нежелательны в контактных композициях, потому что в лучшем случае у пользователя может может возникнуть неприятное ощущение, а в худшем случае такая композиция может раздражать или царапать кожу. Эта проблема может усиливаться привычкой пользователей, которая распространена в Северной Америке (и некоторые другие частях мира) и заключается в удалении перед нанесением антиперспиранта волос из подмышек с помощью бритья или выщипывания, что делает кожу более чувствительной. Действительно, раздражение кожи, вызванное или усиленное твердыми частицами или любым другим источником, причиняет пользователю неудобство или боль и подавляет у них желание продолжать использовать этот продукт или покупать его снова.
Формирование твердых частиц может также снижать биоактивность состава, под которым понимается способность активного ингредиента выполнять желаемую функцию, такую как увлажнение кожи полиолом. Опять-таки не будучи связанным теорией, биоактивность полиола уменьшается, если полиол перед высвобождением образует комплекс с антиперспирантным активным веществом, таким образом, образование комплексов может способствовать такому снижению биоактивности.
До настоящего времени было предложено два способа противодействия проблеме формирования твердых частиц. Согласно одному способу, описанному более подробно в EP 966258, дополнительное вещество - носитель отдушки - смешивают с увлажнителем, в частности с глицерином, до внесения последнего в смесь, содержащую антиперспирантную соль. Хотя этот способ может применяться, и он эффективно применялся с начала 1997 года, он налагает на изготовителя различные ограничения. Например, он налагает по меньшей мере некоторые ограничения на приготовление состава. Любое дополнительное вещество, включенное в композицию для решения проблемы образования твердых частиц, сокращает пространство для других ингредиентов. Кроме того, введение носителя отдушки создает риск задержки высвобождения или может препятствовать высвобождению отдушки из композиции после местного нанесения, тем самым уменьшая ее воздействие и по меньшей мере непосредственную биодоступность любого вещества, абсорбированного носителем.
in situ
Второй способ, позволяющий по меньшей мере ослабить формирование твердых частиц, состоящих из антиперспирантной соли и увлажнителя, во время изготовления безводной антиперспирантной композиции карандаша был предложен Reheis Inc. в USP 6649153. Reheis предлагает создавать комплекс увлажнителя и антиперспирантной соли во время получения соли. Подобная идея рассмотрена в WO 03/070210 на имя Unilever et al. До того, как была упомянута проблема образования твердых частиц, комплексы антиперспирантных солей и полиола были раскрыты или упомянуты в US 3981986, EP 217012, GB1267959, GB1159685, ES 3873686, US 4089120 и US 3792070. Хотя образование комплексов полиола с антиперспирантной солью может устранить проблему образования твердых частиц во время изготовления антиперспирантных композиций, полиол должен высвобождаться из комплекса прежде, чем сможет обеспечить увлажнения кожи, так что после нанесения композиции полиол не является немедленно доступным для увлажнения. Полиолы легко образуют комплексы с вяжущими солями алюминия и циркония, так что разрушение комплексов не является быстрым или легким процессом, протекающим  на коже. В результате эффективность находящегося в комплексе полиола как увлажнителя кожи в значительной степени снижена или даже не определяется.
В WO 01/70185 раскрыты антиперспирантные композиции, структурированные дибензилиденсорбитальацетатом и содержащие дипропиленгликоль, например, чтобы облегчить солюбилизацию структурообразователя. В тексте рассмотрена возможность альтернативного использования полиэтиленгликоля с молекулярной массой от 200 до 8000 или метоксиполиэтиленгликоля с молекулярной массой от 350 до 5000.
В USP 4280994 раскрыты антиперспирантные композиции, которые содержат полиэтиленгликоль со средней молекулярной массой от 950 до 1600, например, от 950 до 1050 или от 1300 до 1600, которые заявлены как более эстетически и косметически привлекательными по сравнению с карандашом, который содержит более высокую долю антиперспирантного активного вещества, но не содержит 6% неионогенного поверхностно-активного вещества. Эстетические различия нельзя однозначно приписать среднемолекулярному полиэтиленгликолю. Когда такие среднемолекулярные полиэтиленгликоли подверглись тестированию, влажность кожи снизилась, количество удерживаемой в коже влаги к конце теста оказалось ниже, чем в его начале.
В заявке на патент США № 2004/0022750 не рассматривается проблема формирования твердых частиц, заявка не обращается к этой проблеме, но в ней описан способ снижения размера частиц антиперспирантных активных веществ до среднего размера 2 мкм и менее путем размола их суспензии в неводном жидком носителе, в котором твердое антиперспирантное активное вещество нерастворимо. Текст иллюстрирует применение циклометиконов (летучих силиконов) в качестве неводной жидкости с отношением жидкости к твердому веществу 3:1 по массе, но в качестве жидкого носителя предполагаются многие другие классы жидкостей, а именно косметические сложные эфиры, гликоли и полиолы, нелетучие силиконы, углеводороды, спирты и смеси вышеупомянутого.
ЦЕЛЬ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ
Целью настоящего изобретения является преодоление или ослабление одной проблемы или недостатка и более, раскрытых выше.
Целью определенных вариантов осуществления настоящего изобретения является разработка безводных антиперспирантных композиций, проявляющих положительную биодоступность увлажнителя и отсутствие ощутимых твердых частиц.
Целью различных предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения является разработка композиций, которые содержат частицы вяжущего антиперспиранта и при этом противодействуют раздражению.
ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Первый аспект настоящего изобретения относится к безводной антиперспирантной или дезодорирующей композиции, содержащей
частицы вяжущей антиперспирантной соли;
масло-носитель,
гелеобразователь для масла и
увлажнитель-полиол,
в котором увлажнитель содержит низкомолекулярный полиэтиленгликоль
и в дальнейшем этот аспект упоминается как п.1.
Полиэтиленгликоль, являющийся жидкостью и не находящийся в предварительно образованном комплексе с антиперспирантной вяжущей солью, может считаться «свободным» полиэтиленгликолем.
Второй аспект настоящего изобретения относится к процессу ослабления или предотвращения образования твердых частиц во время изготовления безводной антиперспирантной или дезодорирующей композиции по первому аспекту, включающему стадии:
образования при повышенной температуре жидкой смеси, содержащей
частицы вяжущей соли алюминия и/или циркония, суспендированные в масле-носителе, в котором диспергирован или растворен гелеобразователь
и увлажнитель-полиол
с последующим охлаждением или самопроизвольным охлаждением смеси до температуры, при которой застывает смесь, в которой увлажнитель содержит низкомолекулярный полиэтиленгликоль.
Полученная в результате композиция продолжает содержать «свободный» полиэтиленгликоль.
Третий аспект настоящего изобретения относится к нетерапевтическому способу подавления потоотделения с одновременным уменьшением сухости кожи путем топического нанесения композиции по первому аспекту.
При использовании низкомолекулярного полиэтиленгликоля (далее иногда сокращено ПЭГ) в качестве увлажнителя, который не находится в комплексе с антиперспирантным активным веществом, можно создать безводную композицию, содержащую существенное количество увлажнителя-полиола, который доступен немедленно и может действовать как увлажнитель при контакте с кожей, не вызывая образования твердых частиц, или по меньшей мере значительно снижает долю образовавшихся твердых частиц по сравнению с введением глицерина в том же соотношении по массе.
«Безводный» в рамках изобретения означает, что отсутствует отдельная водная жидкая фаза, и содержание свободной воды составляет не более 5%, предпочтительно не более 3%, особенно предпочтительно не более 1% и наиболее предпочтительно не более 0,5 мас.% в расчете на массу всей композиции. Связанная или находящаяся в комплексе вода, например гидратная вода в антиперспирантной соли, не считается свободной.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ И ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к отбору низкомолекулярного ПЭГ, обеспечивающему немедленную доступность увлажнителя при нанесении на кожу антиперспирантной или дезодорирующей композиции, такой ПЭГ менее склонен вызывать образование твердых частиц во время изготовление композиции при повышенных температурах, используемых, чтобы диспергировать или растворить гелеобразователь в масле-носителе. Возможно достижение положительной гидратации кожи. Следует понимать, что ПЭГ включают в композицию отдельно от антиперспирантного активного вещества, т.е. не в комплексе с ним.
2
2
2
2
Композиции по изобретению, рассмотренные в настоящей заявке, находятся в форме твердых веществ или твердых веществ мягкой консистенции (soft solids), последние иногда называются полутвердыми веществами или безводными кремами. Твердые вещества отличаются тем, что сохраняют свою форму без боковых опор, несмотря на влияние силы тяжести Земли. Твердые вещества по изобретению обычно применяют в форме карандашей. Твердость таких твердых веществ в целом и карандашей, в частности, можно измерить с помощью пенетрометрии, например, применяя лабораторно-промышленный PNT пенетрометр с восковым острием Seta (с массой 2,5 г и массой держателя 47,5 г), игла имеет точно установленный угол конусности 9°10'±15′′, иглу опускают на поверхность образца с плоской верхней поверхностью и отмечают глубину проникновения через 5 секунд. Желательно, чтобы глубина проникновения составляла не более 30 мм и предпочтительно - не более 25 мм. У многих подходящих твердых веществ глубина проникновения составляет по меньшей мере 5 мм, например, до 20 мм. Полутвердые вещества, как предполагает их название, не настолько тверды, как твердые вещества. Их можно экструдировать через узкое отверстие под давлением, составляющим приблизительно 3 фунта на кв. дюйм (около 20,7 кПа); требуется удерживающая боковая стенка, которая предупреждает их медленное растекание. Твердость полутвердых веществ, измеренная методом вдавливания сферы, обычно превышает 0,005 Н/мм, обычно ниже 0,5 Н/мм, и во многих композициях их твердость колеблется от 0,01 до 0,1 Н/мм. Твердые вещества (твердые карандаши) отличает нагрузка при вдавливании сферы, превышающая 0,5 Н/мм.
ВЯЖУЩИЕ АНТИПЕРСПИРАНТНЫЕ СОЛИ
Массовое соотношение вяжущей антиперспирантной соли в композиции или смеси, если используется более одной соли, варьирует на усмотрение изготовителя и обычно находится в пределах от 0,1 до 60 мас.% композиции. Для использования в качестве дезодоранта соотношение обычно составляет до 5 мас.%, часто по меньшей мере 0,5% или по меньшей мере 1% и, в частности, по меньшей мере 2 или 3%. Эффективность вяжущей соли по подавлению потоотделения увеличивается с нарастанием ее массы, так что обычно выбираемое соотношение находится в пределах от 5 до 30 мас.% и во многих желаемых композициях - от 10-15 мас.% до 26-30 мас.%.
Вяжущие антиперспирантные соли для применения по настоящему изобретению часто выбираются из вяжущих солей алюминия, циркония и смешанных солей алюминия/циркония, необязательно находящихся в комплексе. Предпочтительные соли алюминия, циркония и алюминия/циркония включают галогениды, в частности хлорид, и особенно предпочтительными солями являются основные соли, другими словами те, в которых часть галогена в пределах эмпирической формулы замещена связанными гидроксильными группами. Весьма желательны соли-хлоргидраты.
2
x
y
2
2
Галогидраты алюминия обычно описываются общей формулой Al(ОH)Q·wHO, в которой Q представляет собой хлор, бром или йод, x является переменной от 2 до 5 и x+y=6, в то время как wHO представляет собой переменное количество молекул воды. Хлоргидрат алюминия содержит смесь ряда различных разновидностей полимеров в различных соотношениях в зависимости от молярного соотношения алюминия и хлора и условий, использованных во время синтеза. Все такие смеси могут использоваться по настоящему изобретению. Особенно желательно использовать соединение, которое обычно называют активированным хлоргидратом алюминия или хлоргидратом алюминия с повышенной активностью, иногда обозначаемым аббревиатурой AACH, в котором доля более активных разновидностей, таких как разновидности Band III (определенных обычным хроматографическим способом), более высока из-за особенностей способа синтеза. В одном определении активированного вещества, данном в EP 6739, оно содержит более 20% Band III. Другие способы синтеза AACH приведены в EP 191628 и EP 451395. AACH часто получают выделением хлоргидрата алюминия из разбавленного раствора при строго контролируемых условиях реакции/созревания/дегидратации/сушки. AACH можно найти в продаже по своему названию либо по активированной или повышенной активности; он поступает от таких поставщиков, как Reheis, Summit Research и Β Κ Giulini.
2n-nz
z
2
2
Активные вещества циркония обычно можно описать общей эмпирической формулой: ZrO(ОH)B·wHO, где z представляет собой переменную от 0,9 до 2,0, так чтобы значение 2n-nz было равно нулю или положительному числу, n является валентностью B, и Β выбрано из группы, состоящей из хлорида, другого галогена, сульфамата, сульфата и их смесей. Возможная гидратация в переменной степени представлена wHO. Предпочтительно Β представляет собой хлорид, и переменная z находится в диапазоне от 1,5 до 1,87. На практике такие соли циркония обычно применяют не в чистом виде, а как компонент объединенного антиперспиранта на основе алюминия и циркония.
Вышеупомянутые соли алюминия и циркония, возможно, содержат координированную и/или связанную воду в различных количествах и/или могут присутствовать в виде полимерных разновидностей, смесей или комплексов. В частности, основные соли циркония часто представляют собой диапазон солей, содержащих различное количество гидроксильных групп. Особенно предпочтительным может быть хлоргидрат алюминия/циркония.
2
2
Могут использоваться антиперспирантные комплексы на основании вышеупомянутой вяжущей соли алюминия и/или циркония. В комплексе часто используется соединение с карбоксильной группой, выгодно, чтобы это была аминокислота. Примеры подходящих аминокислот включают dl-триптофан, dl-β-фенилаланин, dl-валин, dl-метионин и β-аланин и предпочтительно глицин, который имеет формулу CH(NH)COOH.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения очень желательно использовать комплексы комбинации галогидратов алюминия (особенно хлоргидратов) и хлоргидратов циркония вместе с аминокислотами, такими как глицин, который раскрыт в US-A-3792068 (Luedders et al). Некоторые из этих комплексов Al/Zr в литературе часто называются ZAG. Активные вещества ZAG, как правило, содержат алюминий, цирконий и хлорид с соотношением Al/Zr в диапазоне от 2 до 10, в частности 2-6, соотношение Al/Cl от 2,1 до 0,9 и переменное количество глицина. Активные вещества этого предпочтительного типа поставляются Westwood, Summit и Reheis.
Особенно предпочтительно, чтобы антиперспирантные соли были, по меньшей мере, по существу свободны от сульфата алюминия - это означает, что его массовая доля от общей массы всех присутствующих антиперспирантных солей составляет менее 5%, в частности менее 3% и в частности менее 1%. Очень подходящим было бы его полное отсутствие.
Другие активные вещества, которые могут использоваться, включают вяжущие соли титана, например описанные в GB 2299506A.
Размер частиц исходного материала для вяжущих антиперспирантных солей часто находится в пределах 0,1-100 мкм и, в частности, составляет по меньшей мере 0,2 мкм. Во многих желаемых продуктах по меньшей мере 95 мас.% исходного материала имеет размер менее 50 мкм, нередко со средним размером частиц от 3 до 30 мкм и во многих случаях от 5 до 25 мкм и в некоторых очень желательных видах исходного материала - от 10 до 25 мкм. Выгодно то, что посредством выбора первичного увлажнителя-полиола по настоящему изобретению и особенно по предпочтительным вариантам его осуществления можно ограничить размер частиц антиперспирантной соли в композициях по изобретению после изготовления по меньшей мере по существу до менее 100 мкм, например так, чтобы по меньшей мере 95%, предпочтительно по меньшей мере 99% и, в частности, 100% частиц имели диаметр ниже 100 мкм.
Там, где желательно получить антиперспирантные продукты, которые после местного нанесения на кожу образуют не более чем легкие отложения, предпочтительно выбирать исходные материалы, которые содержат преимущественно неполые твердые частицы, например не более 5% или, в частности, не более 2%, особенно менее 1% полых сферических частиц с диаметром выше 50 мкм. Полые частицы можно устранить с помощью подходящего аппарата и условий размола.
Масса частиц активной антиперспирантной соли в данном документе обычно включает любую присутствующую гидратационную воду.
Масла-носители
Композиции по настоящему изобретению содержат по меньшей мере одно масло-носитель, под которым понимается соединение, которое не смешивается с водой (альтернативно его можно описать как гидрофобное или липофильное) и является жидкостью при температуре от 20°C до температуры по меньшей мере такой, при которой гелеобразователь растворяется или диспергируется в масле-носителе, и масло, в котором состоящие из частиц ингредиенты, например антиперспирантная соль, суспендированы. Следует понимать, что такая температура растворения зависит и от гелеобразователя или смеси гелеобразователей, и от масла или смеси масел. Обычно точка кипения масла превышает 150°C и часто равна по меньшей мере 200°C. В данном документе термин «масла-носители» не включает жидкий ПЭГ-увлажнитель.
Массовая доля масел-носителей в композициях по изобретению обычно выбирается в пределах от 20 до 90% и во многих случаях составляет по меньшей мере 30%.
Масла-носители обычно составляют по меньшей мере 40 мас.% безводной суспензии композиции и во многих случаях по меньшей мере 45%. Максимальная доля масел-носителей в карандаше или твердом веществе мягкой консистенции обычно не превышает 90 мас.%, во многих желаемых композициях составляет до 80% и в некоторых особо предпочтительных композициях - 70% мас./мас. заключительной композиции. Композиции, содержащие 45-60% или 65% масел-носителй, позволяют легко включать в состав эффективное количество антиперспирантной соли, например 15-26% или 30%, увлажнитель и достаточное количество гелеобразователя, чтобы достичь желаемой твердости. Доля масел-носителей в композиции является дополнительной к доле увлажнителя.
Масла, которые могут использоваться по настоящему изобретению, обычно относятся к 2 категориям, а именно силиконовым маслам (иногда их называют органосиликоновыми маслами по причине органозамещения) и несиликоновым маслам. Кроме того, каждая из категорий может быть разделена на два типа, а именно летучие и нелетучие. Выбор баланса между силиконовыми и несиликоновыми маслами и между летучими и нелетучими маслами остается на усмотрение производителя косметического состава, который будет принимать во внимание, помимо прочего, сенсорные и другие физические свойства, которыми он желал бы наделить конечный продукт, а также любые ограничения, возникшие в результате выбора гелеобразователя (структурообразователя) или дополнительных ингредиентов.
Под летучим в рамках изобретения понимается масло, имеющее измеримое давление пара при 25°C. Типично давление паров летучего масла при 25°C находится в диапазоне, по меньшей мере, 1 Па или предпочтительно по меньшей мере 10 Па, хотя, как правило, оно будет меньше 4 кПа (30 мм рт.ст.). Нелетучим может считаться масло, которое при 25°C создает давление паров менее 1 Па. Выбирая силиконовые и/или несиликоновые масла в различных соотношениях и летучие и нелетучие масла в различных соотношениях, можно получить композиции, имеющие различные сенсорные свойства.
Желательно включать летучий силикон, потому что делает нанесенную пленку более сухой на ощупь после того, как композиция нанесена на кожу.
-5
2
-7
2
-6
2
TM
TM
TM
3
3
Летучие полиорганосилоксины могут быть линейными или циклическими или представлять собой их смеси. Предпочтительные циклические силоксаны включают полидиметилсилоксаны, особенно те из них, которые содержат от 3 до 9 атомов кремния и предпочтительно не более 7 атомов кремния и наиболее предпочтительно от 4 до 6 атомов кремния, которых часто называют циклометиконами. Предпочтительные линейные силоксаны включают полидиметилсилоксаны, содержащие от 3 до 9 атомов кремния. Летучие силоксаны обычно имеют вязкость ниже 10 м/с (10 сСт) и, в частности, выше 10 м/с (0,1 сСт), линейные силоксаны обычно имеют вязкость ниже 5×10 м/с (5 сСт). Летучие силиконы также могут включать разветвленные линейные или циклические силоксаны, такие как вышеупомянутые линейные или циклические силоксаны, замещенной одной и более дополнительной группой -О-Si(CH). Примеры имеющихся в продаже летучих силиконовых масел включают масла, имеющие обозначение сорта 344, 345, 244, 245 и 246 от Dow Corning Corporation; Силикон 7207 и Силикон 7158 от Union Carbide Corporation; и SF1202 от General Electric.
Часто массовая доля летучих силиконовых масел составляет, по меньшей мере, 10 или 20% общей массы силиконовых масел в композиции по настоящему изобретению и во многих особенно подходящих композициях составляет по меньшей мере 70% и особенно по меньшей мере 85 мас.% силиконовых масел. В других высокожелательных композициях по настоящему изобретению, например, если требуется получить полупрозрачные композиции или композиции, оставляющие слабо видимые остатки, массовая доля летучих силиконовых масел обычно составляет менее 50%, предпочтительно менее 30%, например от 0 или 5% до 15 или 20% силиконовых масел.
Масла-носители, используемые в композициях по изобретению, могут альтернативно или дополнительно содержать одно и более нелетучее силиконовое масло, которое включает полиалкильные силоксаны, полиалкиларилсилоксаны и сополимеры полиэфирсилоксанов. Их можно соответственно выбирать из cо-полиолов диметикона и диметикона. Имеющиеся в продаже нелетучие силиконовые масла включают продукты, доступные под товарными знаками серий Dow Corning 556 и Dow Corning 200. Другие нелетучие силиконовые масла включают масла с товарным знаком DC704. Включение по меньшей мере небольшого количества нелетучего силиконового масла с высоким коэффициентом преломления, таким как более 1,5, в количестве, например по меньшей мере 10 мас.% силиконовых масел (предпочтительно по меньшей мере 25-100% и в частности 40-80%), может быть полезным в некоторых композициях, например в тех, в которых желательно уменьшить видимые отложения и/или получить полупрозрачную композицию, в которой коэффициент преломления диспергированных частиц антиперспирантной соли соответствует коэффициенту масла-носителя (учитывая влияние любого увлажнителя, который образует единую фазу с маслом-носителем). Многие несиликоновые масла действуют как смягчающие средства. Любое несиликоновое масло обеспечивает баланс силиконовых масел.
Жидкие силиконовые масла могут составлять до 100 мас.% несмешивающихся с водой жидких масел-носителей, например во многих желаемых вариантах осуществления их массовая доля выбирается в пределах от по меньшей мере 20 или 30% масел-носителей, часто в пределах от по меньшей мере 50% и в некоторых особенно предпочтительных вариантах осуществления массовая доля составляет по меньшей мере 70 мас.%. В различных вышеупомянутых и в других желаемых вариантах осуществления настоящего изобретения несиликоновые масла составляют большую или основную массовую долю или даже 100% масляной фазы, например по меньшей мере 20 или 30%, в частности выбирается в пределах от по меньшей мере 50% и особенно выбирается в пределах от по меньшей мере 70%.
Несиликоновые масла
Разработчик рецептур композиций по настоящему изобретению может включить одно несиликоновое масло и более, которые иногда альтернативно называют несиликоновыми гидрофобными или несмешивающимися с водой жидкостями, в дополнение или вместо всех или одной фракции силиконовых масел, упомянутых выше. Такие масла, как указано выше, являются жидкостями при 20°C и стандартном давлении, в действительности предпочтительно являются жидкостью при 15°C, и выгодны масла, имеющие точку кипения по меньшей мере 150°C. Данные о точках плавления и кипения для химических соединений легко получить из справочников, таких как CRC Handbook of Chemistry and Physics, опубликованное CRC Press, часто вместе с указанием, растворимо ли соединение в воде или может ли с ней смешиваться. Для любого соединения, для которого такие данные недоступны из литературы, их может легко получить любой химик, использующий обычные методы. Различные несиликоновые масла являются летучими и многие являются нелетучими.
Если используются нелетучие масла, их часто выбирают из одного и более следующих классов органических соединений, а именно углеводородных масел, сложноэфирных масел и эфирных масел.
И летучие и нелетучие углеводородные масла легкодоступны. Летучие масла включают, в частности, парафины и изопарафины, содержание промежуточное количество атомов углерода, например выбранное в пределах от 8 до 25 атомов углерода и часто по меньшей мере 10 атомов углерода в зависимости от его молекулярного строения. Однако неидеальные смеси углеводородов склонны иметь более высокую летучесть, чем это можно предположить по отдельным составным частям, и точки плавления и кипения имеют тенденцию увеличиваться с нарастанием молекулярной массы, таким образом, такие числовые пределы представляют лишь ориентиры, в действительности имеется диффузный переход к тем углеводородам, которые являются явно нелетучими. Летучие углеводороды могут использоваться вместо всех или доли летучих силиконовых масел, определенных в данном документе ранее. Во многих желаемых составах по изобретению летучий углеводород составляет от 0 до 20 мас.% и особенно от 0 до 10 мас.% смеси масел в целом.
Нелетучие алифатические углеводороды обычно выбираются из минеральных масел, гидрогенизированного полидецена и гидрогенизированного полиизобутена. Нелетучие углеводороды могут быть включены из-за своих желаемых свойств, поскольку многие из них обладают смягчающими свойствами, имеют такую же или более низкую вязкость, а также средний показатель преломления, например около 1,46 или 1,47, они, как правило, помогают снизить видимость вяжущих антиперспирантных солей, местно прилипших к коже или одежде. Нелетучие углеводородные масла предпочтительно присутствуют в количестве 0-50% мас./мас., в ряде предпочтительных вариантов осуществления - от 0 до 10% мас./мас. масел и в других выгодных вариантах осуществления - от 10% мас./мас. масел. Подходящие нелетучие углеводороды включают гидрогенизированный полидецен и вазелин, последний обычно является воскоподобным веществом с низкой точкой плавления, например, в области 35-45°C.
1
20
8
20
8
20
Сложноэфирные масла представляют особенно полезный класс несиликоновых масел. Другие подходящие гидрофобные носители включают жидкие алифатические или ароматические сложные эфиры. Типично такие масла считаются нелетучими. Сложноэфирные масла могут быть алифатическими, ароматическими или содержать и алифатическую, и ароматическую группу. Многие желаемые алифатические сложные эфиры содержат по меньшей мере одну длинноцепочечную углеводородную группу, например содержащую от 8 до 25 атомов углерода, полученную из одноатомного спирта или монокарбоновой кислоты. Подходящие алифатические сложные эфиры могут быть получены из одноатомных спиртов, таких как выбранные из C-C алифатических спиртов, этерифицированных карбоновой кислотой, выбранной из C-C моноалкановых кислот и C-C алкандиовых кислот. Такие сложные эфиры включают изопропилмиристат, лаурилмиристат, изопропилпальмитат, диизопропилсебакат и диизопропиладипат. Другие подходящие сложноэфирные масла включают глицеридные масла и, в частности, триглицеридные масла, полученные из глицерина и жирных кислот, иногда олефиново ненасыщенных вместо насыщенных, содержащих по меньшей мере 6 атомов углерода и, в частности, природные масла, полученные из ненасыщенных карбоновых кислот, содержащих от 16 до 20 и, в частности, 18 атомов углерода.
6
18
12
15
Подходящие жидкие ароматические сложные эфиры или смешанные ароматические/алифатические сложные эфиры предпочтительно получают из бензойной кислоты. Примеры таких сложных эфиров включают подходящие C-С алкилбензоаты или их смеси, включая, в частности, C-С алкилбензоаты. Многие подходящие эфиры бензойной кислоты имеются под торговым знаком Finsolv. Другие ароматические сложные эфиры, применение которые может рассматриваться в данном документе, содержат два ароматических остатка. Бензилбензоат, хотя и пригоден, предпочтительно по существу отсутствует, составляя, например, не более 5% и, в частности, не более 3% или 1 мас.% масляной смеси и более конкретно исключен. Предпочтительные двойные ароматические сложные эфиры содержат линейную или разветвленную алкильную цепь, например длиной от 1 до 3 атомов углерода, встроенную между сложноэфирными группами или замещенными фенильными группами простого эфира.
Алифатические сложные эфиры обычно имеют промежуточный коэффициент преломления, и поэтому их типично используют из-за смягчающих средств. Ароматические сложные эфиры обычно имеют более высокий коэффициент преломления, например приблизительно 1,49-1,50 и даже более высокий коэффициент преломления, если имеются два ароматических заместителя, что делает их особенно пригодными для приготовления полупрозрачных композиций, содержащих частицы вяжущей антиперспирантной соли и даже соли, содержащие цирконий.
Сложноэфирные масла, алифатические или ароматические желательно содержат от 0 до 60%, предпочтительно по меньшей мере от 10 или 15% до 35 или 40% мас./мас. масел, например в различных вариантах осуществления высоко желательно 15-35%. Следует понимать, что сложноэфирные масла, упомянутые в данном документе, обычно считаются нелетучими и соответственно их можно использовать в качестве заменителя нелетучих силиконовых масел, например силиконовых масел со сходным коэффициентом преломления, полного или частичного, на усмотрение разработчика рецептур.
18
В ряде очень желаемых вариантов осуществления композиции по изобретению содержат природное сложноэфирное масло вместе с любым другим сложноэфирным маслом или без такового. Такие природные масла наиболее желательно являются глицеридами, полученными из одной и более ненасыщенной Cжирной кислоты. Во многих случаях масла содержат один триглицерид и более. Остатки жирных кислот в маслах могут содержать, как правило, от 1 до 3 ненасыщеных олефинных связей и часто 1 или 2. Хотя во многих случаях олефинные связи принимают транс-конфигурацию, в ряде желаемых продуктов связь или связи принимают цис-конфигурацию. Если присутствуют 2 или 3 ненасыщенные олефинные связи, они могут быть конъюгированными. Кроме того, жирная кислота может быть замещена гидроксильной группой. Природные масла, которые могут использоваться по настоящему изобретению, желательно содержат один и более триглицерид олеиновой кислоты, линолевой кислоты, линоленовой кислоты или рицинолевой кислоты. Различные изомеры таких кислот часто имеют общие названия, включая линоленалаидиновую кислоту, транс-7-октадеценовую кислоту, паринаровую кислоту, пиноленовую кислоту, пунициновую кислоту, петроселиновую кислоту и стеаридоновую кислоту. Особенно желательно использовать глицериды, полученные из олеиновой кислоты, линолевой кислоты или петроселиновой кислоты или смесей, содержащих одну из них и более.
Природные масла, содержащие один такой триглицерид и более, включают масло семени кориандра для производных петроселиновой кислоты, масло семян impatiens balsimina, жир косточек parinarium laurinarium или масло семян sabastiana brasilinensis для производных цис-паринаровой кислоты, дегидратированное масло семян клещевины для производных конъюгированной линолевой кислоты, масло семян бурачника и масло энотеры для производных линолевой и линоленовой кислот, масло aquilegia vulgaris для колумбиновой кислоты и подсолнечное, оливковое и сафлоровое масло для производных олеиновой кислоты, часто вместе с линолевой кислотой. Другие подходящие масла можно получить из конопли, которую можно обработать, чтобы получить производные стеарадоновой кислоты, и кукурузное масло. Особенно подходящее природное масло благодаря своим характеристикам и доступности включает масло подсолнечника, состав которого колеблется от богатого глицеридами олеиновой кислоты до богатого глицеридами линолевой кислоты; «богатый» означает, что содержание данной кислоты выше, чем кислоты с другими названием.
Доля природного масла в композиции часто выбирается в пределах от 0,1 до 10 мас.% смеси носителя, особенно в пределах от по меньшей мере 0,25 мас.% и, в частности, по меньшей мере 0,5%. Часто его массовая доля выбирается в пределах до 6 мас.% и во многих вариантах осуществления до 4% масел-носителей. В частности, удобный диапазон включает от 0,75 до 3% мас./мас. масел-носителей.
Эфирные масла представляют собой еще один случай подходящих масел. Предпочтительно, эфирные масла, которые могут рассматриваться в данном изобретении, включают жидкие простые алифатические эфиры, которые можно получить из полигликоля, в частности, из полипропиленгликоля, ППГ, последний предпочтительно содержит по меньшей мере 3 mers, например 3-20, одноатомного спирта. Одноатомный спирт часто содержит 3-20 атомов углерода. Поскольку молекулярная масса ППГ увеличивается, следовательно, длина цепи одноатомного спирта может уменьшаться. Таким образом, например, подходящие эфирные масла могут варьировать от низкомолекулярного ППГ с длинноцепочечным жирным спиртом, таким как миристиловый эфир ППГ-3, до низших алкильных эфиров с ППГ более высокой молекулярной массы, например, эфира, названного в CTFA Handbook бутиловым эфиром ППГ-14. Доля таких эфиров желательно составляет от 0 до 30 мас.% и предпочтительно, по меньшей мере 5 мас.% масел, например, предпочтительно до 20 или 15%.
Во многих желаемых вариантах осуществления настоящего изобретения, композиция содержит по меньшей мере одно сложноэфирное масло и по меньшей мере один простой эфир, например, массовое соотношение общее количество эфира: простой эфир составляет от 5:1 до 1:5. В таких или других вариантах осуществления композиция желательно содержит и природное масло, и эфирное масло, например выбранное в диапазоне массовых соотношений от 1:5 до 1:20 и, в частности, от 1:9 до 1:15.
Еще одним классом масел-носителей, которые могут рассматриваться в рамках изобретения и которые особенно желаемы в вариантах осуществления, в которых используется амидный гелеобразователь, являются несмешивающиеся с водой алифатические спирты, точка кипения которых превышает 100°C, включая, в частности, алифатические спирты с разветвленной цепью, содержащие от 12 до 25 атомов углерода, такие как изостеариловый спирт и октилдеканол. В таких вариантах осуществления такие спиртовые масла составляют от 10 до 50 мас.% масел.
Увлажнитель
В настоящем изобретении увлажнитель по существу содержит выбор низкомолекулярного полиэтиленгликоля (ПЭГ) для инкорпорации в безводных суспензиях частичной антиперспирантной соли. Такое вещество представляет собой жидкость при окружающей температуре или тает при температуре обработки, обычно используемой для изготовления загущенных воском карандашей, или при более низкой температуре.
Выбор основан на установлении изобретателями того факта, что такие увлажнители одновременно отвечают двум критериям. Во-первых, они могут проявлять увлажнение в степени, которая превосходит, например, этот показатель для пропиленгликоля, и подобным образом - для гликолей, содержащих 4-6 атомов углерода, и во-вторых, они позволяют избежать риска или по меньшей мере снизить риск формирования твердых частиц, которое может произойти, если используется глицерин, отличный увлажнитель, или пропиленгликоль, менее хороший увлажнитель. Может использоваться один олигомер или смесь олигомеров полиэтиленгликоля. Они имеют хорошую и предпочтительно превосходную биодоступность и выгодно демонстрируют доступность во время обычного периода, во время которого композиция остается на коже, и, как правило, отличаются немедленной биодоступностью.
ПЭГ в композициях по настоящему изобретению имеет низкую молекулярную массу, среднюю молекулярную массу не более 820, предпочтительно не более 620, в частности до 520 и в частности до 420. У полимера ПЭГ желательно имеет среднюю молекулярную массу не менее 150 и во многих желаемых вариантах осуществления средняя молекулярная масса смеси ПЭГ составляет по меньшей мере 190. Полимеры ПЭГ с более низкой молекулярной массой имеют тенденцию быть прогрессивно более эффективными с позиции предупреждения аггломерации активного антиперспирантного вещества по меньшей мере до молекулярной массы приблизительно 500 или ниже и, наоборот, ее эффективность (в качестве увлажнителя) имеет тенденцию уменьшаться в мас./мас. отношении, по мере того как его молекулярная масса увеличивается более 500. Это особенно заметно при молекулярной массе приблизительно 1000 или выше.
Подразумевается, что имеющиеся в продаже низкомолекулярные полимеры ПЭГ часто содержат смесь олигомеров. Особенно желательно использовать полимер (смесь), которая свободна или по меньшей мере по существу свободна от димера. По существу свободный от димера выгодно означает менее 5 мас.% смеси, более желательно менее 3% и в частности менее 1%.
2
2
n
Желательно, чтобы общая массовая доля олигомеров ПЭГ формулы H-(OCH-CH)-OH, в которой n≥14 единиц, составляло менее 10% массы ПЭГ и предпочтительно менее 4%. Выгодно, чтобы по меньшей мере 95 мас.% олигомеров ПЭГ имело n=3-10.
Выгодно, что с помощью выбора низкомолекулярного ПЭГ и, в частности, предпочтительного ПЭГ производитель может получить безводную суспензию антиперспирантного карандаша или мягкий продукт-карандаш, дающий заметное увлажнение без твердых частиц или, в худшем случае, сниженное содержание твердых частиц, при этом производителю не требуется включать по меньшей мере предопределенное отношение носителя отдушки к увлажнителю. Кроме того, увлажнитель более доступен для того, чтобы обеспечить увлажнение кожи, если он просто смешан с композицией, в отличие от случая, когда он предварительно образует комплекс с антиперспирантным активным веществом.
Хотя это может быть удобно включать в композицию небольшое количество полимера ПЭГ, например 0,1%, предпочтительно использовать более высокое количество, более предпочтительно по меньшей мере 0,5%, чтобы увеличить эффект увлажнения. Предпочтительно включать по меньшей мере 1% и многие привлекательные композиции содержат по меньшей мере 1,5 мас.% полимера ПЭГ. Привлекательным является его содержание не более 10% и во многих желаемых вариантах осуществления - до 7,5% и, в частности, до 5 мас.% композиции. Предпочтительно обратно пропорционально уменьшать содержание полимера ПЭГ, введеного в композицию, по мере увеличения его молекулярной массы выше 450-500. Так, например, предпочтительно, что его содержание не превышало 1,5-2% при молекулярной массе 820, но составляло до 5% при молекулярной массе 600.
Один аспект настоящего изобретения относится к безводным композициям, содержащим частицы вяжущей антиперспирантной соли и низкомолекулярный полиэтиленгликоль, который в 2-дневном тесте гидратации, описанном в настоящей заявке, обеспечивает прирост гидратации по отношению к соответствующему тестируемому месту до обработки. Соответствующий аспект включает изготовление таких композиций с помощью процесса, описанного в настоящей заявке, и местное нанесение на кожу согласно нанесению на кожу, описанному в настоящей заявке.
В таких композициях предпочтительно использовать полиэтиленгликоль, который в указанном 2-дневном тесте гидратации обеспечивает прирост гидратации по меньшей мере 1,0 и предпочтительно по меньшей мере 2,5 по отношению к соответствующему тестируемому месту до обработки.
Доля ПЭГ, если это желательно, может быть выбрана относительно доли антиперспирантного активного вещества и на практике ПЭГ присутствует в значительно или очень значительно более низкое соотношение относительно вяжущим антиперспирантным активным веществом. Предпочтительным массовым соотношением антиперспирантного активного вещества к полимеру ПЭГ является выбор в пределах от 4:1 до 40:1 и часто от 8:1 до 20:1 и, в частности, в пределах таких диапазонов, если средняя масса полимера составляет от 150 или 190 до 420 или 450. Такие массовые соотношения антиперспирантной соли (AA) к полимеру ПЭГ являются особенно подходящими для антиперспирантного состава, например, содержащего по меньшей мере 15% мас./мас. и, в частности, по меньшей мере 20% мас./мас. антиперспирантной соли. Если используется более низкое соотношение антиперспирантной соли, предпочтительное минимальное соотношение AA:ПЭГ возрастает от 1,5:1 при 2% AA через 2:1 при 5% AA до 3:1 при 10% AA и для другого содержания AA до 15% определяется с помощью интерполяции.
Преимущество от смешивания с составом ПЭГ по сравнению с глицерином может быть получено за счет любого из двух аспектов или обоих из них. С одной стороны, количество ПЭГ, которое может быть включено, подобно количеству глицерина, которое желательно было бы использовать, с тем преимуществом, что агломерации антиперспирантного активного вещества не происходит, или по меньшей мере она значительно уменьшается без необходимости использовать носитель отдушки. С другой стороны, относительное количество ПЭГ может быть увеличено, не достигая точки, в которой образуются неуместные твердые частицы.
Особенно желаемые композиции по настоящему изобретению имеют индекс твердых частиц не более 1,25 согласно тесту на твердые частицы с оценкой по четырехбалльной шкале.
Применение низкомолекулярного ПЭГ здесь, показывающего хорошую увлажняющую биодоступность, дает наибольшее преимущество при использовании вместе с антиперспирантными активными веществами, содержащими и алюминий, и цирконий, поскольку такие активные вещества имеют тенденцию снижать влажность или препятствуют увлажнению в большей степени, чем активные вещества на основе только алюминия.
Предпочтительно по существу избегать включения альтернативного не находящегося в комплексе и несвязанного многоатомного спирта в композицию, чтобы избежать по меньшей мере частичного устранения преимущества, полученного за счет использования выбранного полимера ПЭГ. Этим обозначается многоатомный спирт, который не находится в комплексе с антиперспирантной солью или не связан с носителем отдушки. Общее содержание любых таких несвязанных и не находящихся в комплексе альтернативных многоатомных спиртов не должно превышать 1 мас.%, предпочтительно - не превышать 0,5% и в идеале должно отсутствовать.
Масло-носитель обычно присутствует в массовом отношении к ПЭГ-увлажнителю более 6:1 и во многих особенно подходящих вариантах осуществления - более 8:1. Указанное отношение обычно составляет менее 150:1, выгодно менее 60:1 и предпочтительно менее 30:1. Присутствие масел-носителей в высоком массовом отношении к ПЭГ уменьшает сенсорные недостатки, которые стали бы очевидными, если бы присутствовало более высокое количество ПЭГ, это имело бы место, если бы ПЭГ использовался как растворитель, в котором антиперспирантное активное вещество подвергалось бы размолу.
Существенное преимущество в увлажнении получено за счет введения свободного низкомолекулярного ПЭГ и, в частности, ПЭГ со средней молекулярной массой менее 620. Отмечено, что такие составы обращаются еще к одной проблеме, которая является результатом применения определенных антиперспирантных составов. Составы по изобретению могут избежать или ослабить раздражение кожи или даже способствовать снижению раздражения подмышек, например, вызванного бритьем. Такое сочетание преимуществ особо значимо.
Следующий аспект предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения относится к безводным композициям, содержание частицы вяжущей антиперспирантной соли и низкомолекулярный ПЭГ-увлажнитель, которые уменьшают показатель раздражения в 29-дневном тесте раздражения, описанном в заявке, между днем 0 и днем 29.
Особенно желательно использовать такие композиции, необязательно или предпочтительно вместе с триглицеридным маслом, в относительном количестве ПЭГ и антиперспирантной соли, которые уменьшают показатель раздражения в указанном 29-дневном тесте раздражения между днем 0 и днем 29 по меньшей мере на 0,5 единиц и особенно по меньшей мере на 0,75 единиц.
Гелеобразователь
Масла-носители в композициях по изобретению загущены за счет введения достаточного количества выбранного органического гелеобразователя (структурообразователя), чтобы достичь желаемой твердости полученного в результате продукта при температуре окружающей среды. Обычно желатинирование возникает за счет образовании при повышенной температуре подвижной жидкой масляной фазы, по которой распределяется гелеобразователь, и, в частности, за счет растворения, так что, когда композицию охлаждают или дают ей охладиться ниже температуры застывания, получается твердый или полутвердый продукт.
Содержание гелеобразователя, которое предпочтительно использовать, зависит от ряда факторов, включая, в частности, присущую гелеобразователю способность создавать гель, выбор масел-носителей, желаемую твердость и, наконец, условий обработки, такие как усилие сдвига, которое прилагается во время смешивания в области температуры застывания. Соответственно для твердых карандашей массу гелеобразователя часто выбирают в пределах от 1 до 60 частей на 100 частей масел-носителей и предпочтительно от 2 до 50 частей. Для полутвердых карандашей массу гелеобразователя часто выбирают в пределах от 1 до 40 частей на 100 частей, предпочтительно от 2 до 30 частей.
Подходящие классы гелеобразователей включают воски, в том числе родственные воскам вещества, образующие волокна неполимерные структурообразователи, растворимые в масле органические полимеры, необязательно сополимеризированные с полисиликоном и эластомерами силикона.
16
Один класс структурообразователей, который желателен из-за его длительной доказанной способности создавать твердые вещества или мягкие, или полутвердые вещества, содержит воски. В рамках изобретения термин «воск» включает не только вещества природного происхождения, которые являются твердыми, похожи на ощупь на воск и нерастворимы в воде, но плавятся или по меньшей мере образуют одну фазу с маслами-носителями при несколько более высокой температуре, типично между 50 и 95°C, часто по меньшей мере 60°C, такие как пчелиный воск, candelilla spermeceti или воск карнауба, но и другие органические вещества, имеющие подобные свойства. Такие другие воски включают углеводородные воски, например твердый парафин, минеральный воск и микрокристаллический воск, какие углеводородные воски могут быть синтетическими, такими как полиэтилен с молекулярной массой 400-10000 дальтон; и производные восков или восковые компоненты природных восков, такие как сложноэфирные компоненты, обнаруженные в пчелином воске, выделены ли они из природного воска, синтезированы или являются модификациями пчелиного воска, включая такие гелеобразователи, как жирные алкильные сложные эфиры (≥С), например сложные эфиры стеарата, сложные эфиры стеарата/бегената, стеарил-пчелиный воск или силиконил-пчелиный воск, например гелеобразователи, которые можно приобрести у Koster Keunen, например, K62, K80, K67 или K82.
16-22
10
Другие подходящие воски включают твердые сложноэфирные производные глицерила или гликоля, типично с линейными насыщенными жирными кислотами, обычно содержащими существенную фракцию остатков C кислот, которые могут быть синтетическими или полученными гидрогенизацией соответствующего природного масла, например глицеридных масел, описанных выше, включая гидрированное касторовое масло. Другие воски включают нефтяные воски, восковые силиконовые полимеры, содержание алкильные заместители с длиной по меньшей мере C; и, что важно, восковые жирные спирты, которые обычно линейные и часто содержат от 14 до 24 атомов углерода, такие как стеариловый спирт, цетиловый спирт или бегениловый спирт или смеси двух из них и более, особенно если они получены, возможно непрямо, из природного сырья.
В пределах класса восковых гелеобразователей часто желаемо использовать смесь гелеобразователей с разными точками плавления/размягчения, например по меньшей мере один, плавящийся при температуре до 70°C, такой как стеариловый спирт, и другой, плавящийся при температуре выше 70°C, предпочтительно выше 75°C и, в частности, в пределах от 75 до 90°C, такой как гидрированное касторовое масло, широкодоступная разновидность которого имеет точку плавления приблизительно 80°C. Такие комбинации особенно подходящи для твердых карандашей. Другие воски с высокой точкой плавления, которые могут рассматриваться, включают другие гидрогенизированные триглицериды или алифатические жирные сложные эфиры или углеводородные воски, имеющие точку плавления в желаемом диапазоне, или смеси двух таких восков и более. Их можно легко найти в литературе. Массовое соотношение восков с низкой и высокой точкой плавления для композиций по изобретению часто находится в пределах от 2,5:1 до 7,5:1 и, в частности, от 3:1 до 6:1.
При использовании в качестве основного или единственного гелеобразователя доля общей массы восков в композиции по изобретению часто выбирается в пределах от 6 до 25% и в перекрывающемся наборе композиций, другими словами, предпочтительно, чтобы такой восковой гелеобразователь составлял от приблизительно 10 до приблизительно 50 частей по массе на 100 частей масел-носителей. Твердость полученных в результате продуктов растет с увеличением массовой доли гелеобразователя, особенно, если не применяется смешивание с неуместными усилиями сдвига в пределах 5°C выше температуры застывания композиции в покое.
Второй класс гелеобразователей, подходящих для применения в настоящем изобретении, включает неполимерные гелеобразователи, образующие волокна. Такие гелеобразователи обычно являются хиральными и отличаются способностью кристаллизоваться в форме протяженных тонких нитей или волокон. Многие из таких гелеобразователей, образующих волокна, которые были идентифицированы до настоящего времени, относятся к следующим подклассам от а до d:
a) гидроксистеариновая кислота и ее сложный эфир или амидное производное, включая, в частности, 12-гидроксистериновую кислоту, основной гелеобразователь в USP 5650144, USP 5591424 и USP 5429816;
3
3
b) образующие волокна гелеобразователи, содержащие амидную связь, включая, в частности, амиды N-ацильных аминокислот и сложные эфиры, описанные в US-A-3969087, такие как, в частности N-лауроил-L-глутаминовой кислоты ди-н-бутамид и/или дополнительный выбор их в USA-2002/0159961, в котором алькильная группа R в N-ацильном заместител -CO-R в его формуле отличается тем, что содержит от 7 до 10 атомов углерода и может быть разветвленной, из которых один предпочтительный гелеобразователь представляет 2-этилбутаноил-L-глутаминовой кислоты ди-н-бутиламид; амидные производные, которые упомянуты в WO 98/27954, особенно алкил N,N'-диалкилсукцинамиды; циклические сложноэфирные производные аспартама, особенно циклодипептиды, которые упомянуты, например, в WO 2003/059307; амидопроизводные циклогексана, упомянутые в US-A-6410003;
c) другие образующие волокна гелеобразователи включают ланостерол, как указано в US-A-6251377, и комбинацию стерола и сложного эфира стерола, как указано в WO 00/61096, например, гамма-оризанол и β-ситостерол;
d) другие образующие волокна производные включают сложные эфиры жирных кислот и альдоз, включая такие производные мальтозы, которые описаны в US6589515, и, в частности, сложные эфиры жирных кислот и целлобиозы, которые описаны, например, в US6248312 и US6458344, такие как продукт, содержащий преимущественно целлобиозы октанонаноат и меньшую фракцию целлобиозы гептанонаноната. Еще одни образующие волокна эфиры жирных кислот целлобиозы описаны WO2002/32914; в них заместитель карбоксильной группы при аномерном атоме углерода отличается от заместителя жирных кислот в других участках вокруг колец целлобиозы, например, является ароматическим или циклоалифатическим, а не линейным алканоатом. Описание в данном документе гелеобразователей, образующих волокна, включает описание таких гелеобразователей, данных в соответствующих описаниях изобретения к патентам, идентифицированных по вышеприведенным номерам.
Могут использоваться смеси веществ внутри каждого подкласса гелеобразователя/структурообразователя от а до d. Количество гелеобразователя, образующего волокна, который желательно использовать, часто выбирается в пределах от 2 до 30 частей на 100 частей масел и конкретно для амидных гелеобразователей подкласса b удобно, когда массовая доля может быть столь низкой, что составляет от 2 до 10 частей на 100 частей масла и, в частности, если используется амид N-ациламинокислоты и/или циклодипептид.
Еще один класс структурообразователей для несмешивающихся с водой жидкостей, которые могут использоваться согласно настоящему изобретению, согласно их раскрытию в патентной литературе, относящейся к приготовлению антиперспирантных составов в форме твердых веществ мягкой консистенции или твердого карандаша, включает полимерные гелеобразователи. Примеры растворимых в масле полиамидов или сополимеров амида/силикона описаны в US6451295 и WO 9736573. Массовая доля таких полимерных растворимых в масле гелеобразователей часто находится в пределах от 2 до 12 частей на 100 частей масел.
TM
TM
Образующие волокна гелеобразователи и, в частности, гелеобразователи, полученные из альдоз, могут использоваться вместе с гелеобразователями-полимерами. Подходящие гелеобразователи-полимеры включают полисахариды, этерифицированные жирной кислотой, один из превосходных примеров которых включает пальмитат декстрина: полиамиды, которые рассматриваются в US 5500209, такие как продукт, доступный под товарным знаком Versamid, который можно получить из гексаметилендиамина и адипиновой кислоты; блок-сополимеры алкилен/арилен, например, блок-сополимеры стирола и этилена, пропилена и/или бутилена, например, известные как блок-сополимеры SEBS, многие из которых доступны под товарным знаком Kraton. Сами блок-сополимеры часто поставляются в совместимом масле-носителе, таком как углеводородное масло. Массовая доля таких полимеров (в расчете на массу самого полимера, а не общую массу полимера плюс его носителя) часто выбирается в пределах от 1 до 20 частей на 100 частей масел-носителей, количество выбирается в зависимости от требуемой степени загущения или структурирования и эффективности выбранного полимера в жидкости/смеси.
Еще один класс гелеобразователей, которые могут использоваться согласно настоящему изобретению, включает силиконовый эластомер, который содержит нити полисилоксана, сшитые в желаемой степени алкиленовыми группами. Эластомеры способны абсорбировать большее, часто намного превышающее их собственную массу количество совместимых масел, обычно силиконовых масел, углеводородных масел и сложноэфирных масел. Подходящие силиконовые эластомеры силикона описаны, например, в US5942215. Массовая доля силиконовых эластомеров, которые могут использоваться, желательно может быть количеством, которое необходимо, чтобы достичь желаемой твердости продукта; это количество часто выбирается в пределах от 6 до 30 частей (в расчете на активное вещество) на 100 частей масел-носителей или, если эластомер используется вместе с дополнительным гелеобразователем, менее 6 частей эластомера на 100 частей масла-носителя могут использоваться, например, 0,1-3 частей на 100 частей, чтобы получить преимущество от желаемых сенсорных свойств эластомера. Эластомер обычно доступен в виде загущенного масла-носителя, такого как летучее силиконовое масло, например, как описано выше, типично при концентрации в масле от 15 до 50 мас.%.
В некоторых очень желаемых вариантах осуществления настоящего изобретению антиперспирантные композиции содержат в дополнение к маслу-носителю и частицам антиперспирантной активной соли:
i) ПЭГ со средней молекулярной массой от 190 до 500 в количестве 0,1-10% мас./мас.,
16-18
ii) 0,1- 6% мас./мас. триглицеридного масла ненасыщенной алифатической монокарбоновой С кислоты и
16-18
iii) 0,1-6% мас./мас. триглицеридного воска гидрогенизированной ненасыщенной алифатической монокарбоновой С кислоты.
Необязательные ингредиенты
8-22
Необязательные ингредиенты включают смывающие агенты, часто присутствующие в количестве до 5 или 10% мас./мас., чтобы помочь удалению состава с кожи или одежды. Такие смывающие агенты типично представляют собой неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как сложные эфиры или эфиры, содержащие как C алкильный остаток, так и гидрофильньный остаток, который может содержать полиалкиленовую группу (POE или POP) и/или полиол, например глицерин или сорбит.
Композиции в данном документе могут включать одну косметическую добавку и более традиционно рассматриваемую для косметических твердых веществ или твердых веществ мягкой консистенции. Такие косметические добавки могут включать средства, улучшающие кожные ощущения, такие как тальк или тонкодисперсный полиэтилен с высокой точкой плавления, например в количестве до приблизительно 10% и часто в общем количестве от 0,5 до 6%; неорганические макрочастицы, предпочтительно тонкодисперсные, такие как пирогенный диоксид кремния, например, в количестве до 2%; средства, улучшающие кожу, такие как аллантоин, витамины или липиды, например, в количестве до 5%; красители; консерванты, такие как бутилгидрокситолуол, часто в количестве от 0,01 до 0,1%; хелаты металлов, такие как ЭДТА, например, в количестве до 1%; средства, охлаждающие кожу, такие как ментол и производные ментола, часто в количестве до 2%; во всех случаях процентное содержание приведено в рассчете на массу композиции. Обычно используемой добавкой является отдушка (ароматизатор), которая обычно присутствует в концентрации от 0 до 4% и во многих составах от 0,25 до 2 мас.% композиции.
Способ получения
Композиции по настоящему изобретению могут быть получены способами, которые применялись до настоящего времени, с использованием тех же ингредиентов, которые применялись в отсутствии ПЭГ-увлажнителя, чтобы получить твердые или полутвердые карандаши соответственно.
В целом, подходящий общий способ изготовления твердого или полутвердого карандаша включает стадии:
a) образования смеси масляной фазы с органическим гелеобразователем, диспергированным в ней;
b) нагревания смеси до повышенной температуры, при которой гелеобразователь плавится или растворяется в масляной фазе;
c) введения ПЭГ-увлажнителя в масляную фазу;
d) введения частиц вяжущей антиперспирантной соли в масляную фазу; стадии c) и d) соответственно выполняются до, после или одновременно со стадиями a) или b);
e) введения полученной в результате смеси, содержащей увлажнитель и антиперспирантную соль, в устройство подачи или, для твердых карандашей, альтернативно в форму и
f) охлаждения или самопроизвольного охлаждения полученной в результате смеси ниже температуры застывания; по меньшей мере часть этой стадии необязательно происходит перед стадией e).
Температура, до которой диспергируемую смесь нагревают на стадии b), зависит от точки плавления или растворения выбранного гелеобразователя или, если используется комбинация гелеобразователей, того из них, который имеет самую высокую температуру плавления или растворения. Эта температура обычно равна по меньшей мере 60°C и во многих случаях находится в пределах от 70 до 140°C. Предпочтительно гелеобразователи и масла выбирают вместе так, что смесь на стадии b) не нужно нагревать выше 100°C, и во многих очень желаемых вариантах осуществления ее нагревают до температуры от 75 до 90°C.
При изготовлении полутвердого карандаша может быть выгодно подвергнуть охлаждающуюся смесь интенсивному перемешиванию во время, когда ее температура соответствует температуре застывания в покое, чтобы получить консистенцию крема, а не твердого карандаша.
Применительно к вышеупомянутому способу изготовления органическое вещество указывает на наличие углерода в гелеобразователе, который является твердым при 40°C и плавится или растворяется в масляной фазе при температуре до 150°C.
Порядок введения других ингредиентов в масла - на усмотрение изготовителя. В некоторых желаемых вариантах осуществления смесь, содержащую масла, гелеобразователь и увлажнитель, формируют перед стадией b), и вяжущую соль вводят после стадии b) и, в частности, после того, как смесь охлаждена, в том числе самопроизвольно, например, ниже 70°C. Введение соли после стадии b) выгодно тем, что уменьшает время, в течение которого увлажнитель связывается с частицами соли, прежде чем композиция достигнет своей температуры застывания, и снижение температуры увеличивает вязкость композиции, уменьшая скорость, с которой частицы сталкиваются друг с другом.
Следует понимать, что необязательные ингредиенты, если таковые вообще имеются, могут быть введены в удобную стадию процесса, такую как те, что в отсутствие увлажнителя использовались или предлагались до настоящего времени. Таким образом, любой чувствительный к температуре ингредиент желательно вводить в композицию незадолго до загрузки устройства подачи и предпочтительно при температуре в пределах 10°C температуры застывания.
В альтернативном способе создания твердой композициии мягкой консистенции с использованием неорганического гелеобразователя, который обычно состоит из мелких частиц, ингредиенты композиции, включая масло, увлажнитель, антиперспирантную соль и гелеобразователь и любой необязательный ингредиент, смешивают вместе при высоких усилия сдвига и при удобной температуре, которая может быть равна температуре окружающей среды (часто в области 20-25°) или при повышенной температуре, обычно до 60 или 70°C, чтобы диспергировать компоненты, состоящие из частиц, по всей смеси после того, как перемешанная смесь поступит в контейнер и ее охладят или позволят ей охладиться до температуры окружающей среды.
Альтернативный способ, который может рассматриваться для изготовления твердого карандаша, предусматривает создание смеси, содержащей масло, гелеобразователь, увлажнитель и антиперспирант, и интенсивное перемешивание смеси при температуре ниже той, при которой плавится гелеобразователь, имеющий самую высокую точку плавления; смешивание является достаточной интенсивным, диспергировать гелеобразователь по всему объему масел и сделать смесь достаточно подвижной, чтобы ее можно было ввести в форму или распределяющую емкость.
Выгодно, что благодаря своим свойствам ПЭГ-увлажнитель можно легко ввести в связанный производственный процесс, в котором не используется увлажнитель, без любого определимого образования твердых частиц и без необходимости модифицировать этот способ.
Композиции, полученные по настоящему изобретению, пригодны для распределения из косметических распределяющих емкостей для твердых или твердых веществ мягкой консистенции (полутвердых веществ), в зависимости от конкретного случая. Такие распределяющие емкости обычно содержат баллончик, часто круглого или овального сечения, у которого есть отверстие на одном конце, через которое выдавливается композиция, и подъемник на противоположном, втором, конце, который может передвигаться по направлению к первому концу. Подъемник пригнан к баллончику. Обычно первый конец закрыт колпачком, размеры которого подобраны так, чтобы он удобно садился на внешнюю поверхность баллончика.
Для твердых карандашей отверстие представляет собой полное поперечное сечение баллончика, а для твердых веществ мягкой консистенции отверстие обычно представляет собой купол, пронизанный множеством мелких апертур, обычно круглых или овальных, или щелью или щелями, апертуры или щели часто образуют симметричную структуру и обычно составляют приблизительно 8-35% площади внешней поверхности купола. Подъемник может передвигаться за счет введения пальца в баллончик или за счет взаимодействия шпинделя с резьбовым концом и апертуры подъемника, шпиндель вращается посредством либо выступающего наружу маховичка подачи, либо фиксирующего устройства. Подходящие распределяющие емкости для твердых карандашей описаны, например в US4232977, US4605330, WO09818695, WO09603899, WO09405180, WO09325113, WO09305678, EP1040445, US5997202, US5897263, US5496122, US5275496, US6598767, US6299369 или WO2002/03830. Примеры подходящих распределяющих емкостей для мягких или полутвердых веществ содержатся в US4865231, US5000356, US6116803, US5961007, WО9851185, EP0312165, WO0019860, EP0709041, EP858271, US5573341, US5725133, US5248213, US6398439 или US6450716.
Композиции по настоящему изобретению могут быть местно нанесены на кожу и, в частности, на кожу подмышек путем выдавливания композиции в форме карандаша выше вершины баллончика или композиции в виде твердого вещества мягкой консистенции на купол аппликатора, в зависимости от обстоятельств, с последующим трением по поверхности кожи, тем самым на поверхность кожи наносится часть композиции. Действие может повторяться до тех пор, пока пользователь не сочтет, что нанесено достаточное количество композиции; часто распределяющей емкостью проводят по подмышке 3-8 раз. Композицию обычно наносят вскоре после того, как подмышка вымыта или побрита. Затем композицию оставляют на месте, традиционно на время обычно 5-24 ч, пока она не будет смыта, обычно с использованием мыла или обычного геля для душа и воды, например, нанесенных с помощью фланели, люфы, губки или даже пальцев. Если требуется подавить потоотделение, масса антиперспирантного активного вещества, нанесенного на подмышку, часто находится в пределах 0,15-0,5 г.
Конкретные варианты осуществления настоящего изобретения описаны далее только посредством примеров. Квалифицированный специалист может модифицировать такие варианты осуществления в соответствии с вышеизложенным подробным описанием изобретения.
ПРИМЕРЫ
В Примерах, приведенных ниже, твердые или мягкие композиции получены с использованием следующих ингредиентов:
Ингредиент
Торговый знак
Поставщик
Масла
циклометикон
DC245
Dow Corning
«
DC345
«
«
DC246
«
линейный
DC200 (50cst)
«
высоко RI линейный
DC556
«
несиликоновые масла
минеральное масло
Hydrobrite 1000USP
Witco
гидрогенизированный полидецен
Silkflo 364
Amoco
вазелин
Vaseline
Unilever
простой эфир
Fluid AP
Amerchol
сложный эфир
Finsolv TN
Finetex
изостеариловый спирт ISA
Prisorine3515
Uniqema
Смягчающие масла
изопропилмиристат- IPM
Estol 1514
Uniqema
подсолнечное масло
Agri Pure 80
Cargill
масло семени бурачника
масло бурачника
Jan Dekker
ПЭГs
ПЭГ3
три(этиленгликоль)
Sigma Aldrich
ПЭГ4
Carbowax 200
Dow Chemicals
ПЭГ4<sup>3</sup>
Полигликоль 200
Clariant
ПЭГ6
Полигликоль 300
Clariant
ПЭГ8
Carbowax 400
Dow Chemicals
ПЭГ8<sup>4</sup>
Полигликоль 400
Clariant
ПЭГ12
Полигликоль 600
Clariant
ПЭГ12<sup>5</sup>
PEG 600
Sigma Aldrich
ПЭГ16
Полигликоль 800
Clariant
ПЭГ20
Полигликоль 1000
Clariant
ПЭГ32
Полигликоль 1500
Clariant
ПЭГ40
Полиэтиленгликоль 2000
Sigma Aldrich
Полиэтиленгликоль 3400
Sigma Aldrich
Структурообразователи
жирные спирты
LannetteC18deo
Cognis
Воск с высокой точкой плавления, 80°C (92% гидрогенизированное касторовое масло)
Castorwax MP80
CasChem
Сложн. эфир пчелиного воска
K62
Koster Keunen
Силиконовый воск
SF1642
General Electric
SMGA - эфир целлобиозы
CB9<sup>1</sup>
собственного произодства<sup>1</sup>
циклический дипептид
CDP<sup>2</sup>
собственного произодства<sup>2</sup>
Амид аминокислоты
GP1
Ajinomoto
Амид аминокислоты
GA-01
«
Si эластомер 25% в 75% циклометикона
Gransil GCM
Grant
Активные антиперспирантные в-ва
ACH
ACH 331
Summit
AACH
Aloxicoll Ρ
Β G Giulini
AZAG
Reach 908
Reheis
Разное
Антиоксидант
Ralox (BHT)
Degussa
Отдушка
Глицерин
Pricerine 9091
Uniqema
Диоксид кремния
Aerosil 200
Degussa
Тальк
Suzerite 1626
Suzerite
Гелеобразователь
гидроксиэтилцеллюлоза
Aqualon
DMDMH
DM DM Hydantoin
Lonza
Смывающий агент
Brij 700
Uniqema
CB9<sup>1</sup> - сложный эфир целлобиозы и нонаноата собственного производства, полученный согласно Примеру 1.15 из EP1199311.CDP1<sup>2</sup> - циклический дипептид собственного производства, полученный согласно Примеру 1.2 из EP1465586.Надстрочные индексы<sup>34</sup> и <sup>5</sup> указывают на вторичных поставщиков.
Примеры 1-8 и Сравнительные Примеры C9 и C10
В этих примерах составы антиперспирантных карандашей были получены следующим стандартным способом. Масла, ПЭГ, смывающие агенты вместе с любым диоксидом кремния и структурообразующими восками в соотношениях, суммированных ниже в Таблице 1, смешивали вместе и нагревали приблизительно до 85°C, к этому моменту восковые структурообразователи плавились, формируя гомогенную смесь. Смеси позволяли охладиться, при этом ее продолжали перемешивать, пока температура не достигала примерно 70°C, после чего вводили антиперспирант, а затем отдушку. Когда температура смесь достигала примерно 62/63°C, ее выливали в обычные 50 г коробки, оборудованные платформой и механизмом вращения.
Полученные в результате изделия-карандаши проверяли на наличие твердых частиц с помощью опытной группы экспертов в следующей тестовой процедуре при температуре окружающей среды в лаборатории (приблизительно 22°C) и оценивали, используя 4-балльную шкалу.
Продукт был уравновешен с окружающей средой в лаборатории, и колпачок и шаблон (если распределяющая емкость была заполнен со стороны дна) удаляли с распределяющей емкости, чтобы выдвинуть купол карандаша выше верхнего края баллончика распределяющей емкости. Выполняли визуальную оценку на наличие твердых частиц, затем эксперт помещал указательный палец на один конец обнаженного купола и медленно проводил поперек купола (со скоростью около 0,3-0,4 м/с) под давлением пальца, чтобы ощутить шероховатость, указывающую на физическое присутствие твердых частиц.
Шкала твердых частиц
0. Видимых агломератов нет; на ощупь карандаш гладкий, трения во время проведения пальца не ощущается, это указывает на то, что любые агломераты слабо связаны и все легко разрушаются до непальпируемых частиц при контакте с пальцем.
1. По существу видимых агломератов нет; очень слабые ощущения во время проведения пальца указывают на то, что практически все агломераты легко разрушаются до непальпируемых частиц при контакте с пальцем.
2. Небольшое количество заметных агломератов; незначительные ощущения во время проведения пальца указывают на то, что большинство агломератов легко разрушаются до непальпируемых частиц при контакте с пальцем.
3. Может наблюдаться значительное количество агломератов; ощущение неровности при нанесении указывает на то, что агломераты были твердо связаны и многие или все из них не распались до неощутимых частиц при контакте с пальцем.
Для каждого продукта берутся и усредняются по меньшей мере 4 и предпочтительно по меньшей мере 12 или 16 значений. Считается, что продукт не содержит твердых частиц, если средний балл не превышает 1,25.
Эталонные композиции со значениями индекса 0 и 3 приготовляют с помощью общего процесса по Примеру 1, либо не содержащим ПЭГ для балла 0 или с заменой глицерина на ПЭГ для балла 3, как суммировано ниже в Таблице 1.
Таблица 1
Балл
0
3
Ингредиент
мас.%
DC245
45,5
42,5
Жидкий AP
10
10
Reach 908
24
24
Lanette C18deo
15
15
Castorwax MP80
3,5
3,5
Suzerite 16126
1
1
Отдушка
1
1
Pricerine 9091
0
3
Результаты суммированы ниже в Таблице 2.
Из Таблицы 2 можно заметить, что ни один из продуктов не был зернистым, даже если диоксид кремния отсутствовал или присутствовал в низком массовом соотношении к ПЭГ-увлажнителю. Это показывает, что диоксид кремния не является необходимым, чтобы избежать формирования твердых частиц. Однако продукты C9 и С10 не обеспечивают увлажнения на 2-й день теста на увлажнения.
Таблица 2
Пример №
1
2
3
4
5
6
7
8
C9
C10
Ингредиент
Части по массе
DC245
32,05
29,70
32,05
32,70
29,05
29,70
32,05
32,05
32,05
32,05
AZAG
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
25,00
Жирный спирт
14,50
14,50
14,50
14,50
14,50
14,50
14,50
14,50
14,50
14,50
Жидкий AP
10,00
10,00
10,00
10,00
10,00
10,00
10,00
10,00
10,00
10,00
DC200
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
Finsolv TN
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
5,00
Воск с выс. t<sub>пл</sub>
3,25
3,25
3,25
3,25
3,25
3,25
3,25
3,25
3,25
3,25
Тальк
1,50
1,50
1,50
1,50
1,50
1,50
1,50
1,50
1,50
1,50
Аромат. масло
1,20
1,20
1,20
1,20
1,20
1,20
1,20
1,20
1,20
1,20
Диоксид кремния
0,65
-
0,65
0,00
0,65
-
0,65
0,65
0,65
0,65
Подсолнечное масло
0,50
0,50
0,50
0,50
0,50
0,50
0,50
0,50
0,50
0,50
Смывающий агент
0,30
0,30
0,30
0,30
0,30
0,30
0,30
0,30
0,30
0,30
Антиоксидант
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
ПЭГ4<sup>3</sup>
1,00
-
-
-
-
-
-
-
-
-
ПЭГ4
-
4,00
-
-
-
-
-
-
-
-
ПЭГ8<sup>4</sup>
-
-
1,00
1,00
4,00
-
-
-
-
-
ПЭГ8
-
-
-
-
-
4,00
-
-
-
-
ПЭГ12
-
-
-
-
-
-
1,00
-
-
-
ПЭГ16
-
-
-
-
-
-
-
1,00
-
-
ПЭГ32
-
-
-
-
-
-
-
-
1,00
-
ПЭГ40
-
-
-
-
-
-
-
-
-
1,00
Зернистый ли образец?
нет
нет
нет
нет
нет
нет
нет
нет
нет
нет
Примеры 11-23
Следующие композиции по настоящему изобретению получали путем приготовления продуктов с соотношениями ингредиентов, перечисленными ниже в Таблице 3. Карандаши из Примеров 15-20 приготовляют стандартным способом, как в Примерах 1-10. Карандаши из Примеров 11-14 приготовляют модифицированным способом, в котором амидный или пептидный структурообразователь(ли) растворяли на предварительной стадии в ISA путем нагрева смеси при перемешивании до приблизительно 90°C. Остающиеся масла и любой оставшийся структурообразователь смешивают и нагревают до приблизительно 85°C. Эти две фракции объединяют и полученную в результате смесь затем обрабатывают таким же образом, как и в стандартном способе.
Примеры 21 и 22 получены в результате изменений стандартного способа, в котором смесь, содержащая все ингредиенты, которая образовалась при повышенной температуре, охлаждают и подвергают перемешиванию с высокими усилиями сдвига во время процесса охлаждения, когда смесь имеет температуру застывания в спокойном состоянии, так что конечный продукт находился в форме твердого вещества мягкой консистенции. Распределяющая емкость, в который продукт затем разливали, представляет собой выпуклую куполообразную головку аппликатора, имеющую большое количество щелей, через которые композиция может выдавливаться за счет подъема платформы. Продукт из Примера 23 приготовляют путем смешивания всех ингредиентов при температуре окружающей среды, нагревания смеси до приблизительно 50°C и подвергания ее смешиванию с высокими усилиями сдвига с последующим разливом смеси в распределяющую емкость для твердого антиперспиранта мягкой консистенции.
Таблица 3
Твердые карандаши
Мягкой консистенции
Ингредиент
части по массе
Пример №
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
DC245
20
7,7
12
37
36
44,3
33
DC345
33
30
35
20
35
DC246
34,5
DC200
5
10
5
12
7,7
DC556
10
15
10
5
Минеральное масло
4
6
Silkflo 364
5
15
6
Вазелин
15
15
Жидкий AP
12
7,7
12
15
15
5,5
Finsolv TN
7
7,7
8
12
ISA
20
24
27,3
22,2
10
IPM
5
2
3
4
6
5
SSO
2
2
2
1,2
2,7
Масло бурачника
1,8
1
1,5
1
1,2
ПЭГ3
2
0,5
ПЭГ4
2
0,5
4
ПЭГ6
3
4
2
ПЭГ8
2
4
2
ПЭГ12
1
6
6
1
ПЭГ16
3
Жирный спирт
14
14,5
13
4
Воск с выс. t<sub>пл</sub>
1
2
4
3,5
4
5
K62
12
14
SF1462
2
3
CB9<sup>1</sup>
10
CDP1<sup>2</sup>
4,5
GP1
2,5
4
3,25
GA-01
3,5
4
3,25
Si эластомер
20
12
ACH
25
22
24
18
AACH
20
25
21
20
AZAG
15
25
25
23
24
антиоксидант
0,1
0,1
0,1
0,05
0,1
отдушка
1,2
1,2
1,2
1
1,5
0,8
2
диоксид кремния
0,5
0,3
0,7
6
тальк
6
3
8
6
смывающий агент
0,5
0,5
0,9
1,5
1,45
1,2
0,5
0,8
Пример 24 и Сравнительный Пример C25
В этом Примере преимущества для кожи, при использования композиции, в которой применяется ПЭГ, продемонстрированы путем сравнения эластической константы кожи при обработке при тех же условиях композицией, содержащей ПЭГ, и той же композиции, в которой ПЭГ был замещен тем же самым соотношением летучего силиконового масла-носителя, композиции описаны в Таблице 4.
2
TM
В течение 5 дней пробы по 0,2 г по изобретению и стандартные композиции наносились дважды в день (только 1 раз на 5-й день), чтобы разделить участки площадью 20 см на ладонной поверхности предплечья одной и той же руки 16 испытуемых, перед началом теста было проведено легкое бритье. Вскоре после второго нанесения в дни 1-4 и через 5 ч после однократного нанесения в день 5 измеряли эластическую константу кожи с помощью Dermal Torque Meter от Dia-Stron Ltd, Andover, UK, результаты суммированы ниже в Таблице 5.
Кроме того, ежедневно измеряли трансэпидермальные потери воды с помощью Dermalab Evaporimeter от Cortex Technologies. Измерение в день 5 сравнивали с измерением в день 1, чтобы определить, есть ли любые изменения в потерях воды через эпидермис, и средние значения для субъектов суммированы ниже в Таблице 6.
Композиции были следующими:
Таблица 4
C25
Ex 24
Ингредиент
мас.%
DC-245
33,24
29,24
AZAG Tetra
25,0
25,0
Жирный спирт
14,50
14,50
Жидкий AP
10,00
10,00
DC-200 (50 CST)
5,00
5,00
Finsolv TN
5,00
5,00
PEG8
4,00
Воск с высокой точкой плавления
3,25
3,25
Тальк
1,50
1,50
Ароматное масло
1,00
1,00
Диоксид кремния
0,65
0,65
Подсолнечное масло
0,50
0,50
Смывающий агент
0,30
0,30
Антиоксидант
0,05
0,05
Глицерин
0,01
0,01
Таблица 5
День
Средний показатель крутящего момента кожи
Пример 24
C25 без ПЭГ
1
0
0
2
-1,7
-6,25
3
-4,7
-8,1
4
-4,4
-8,6
5
-3,7
-8,3
Из Таблицы 5, приведенной выше, можно заметить, что кожа, которая контактировала с антиперспирантной композицией, содержащей отдельно введенный ПЭГ-увлажнитель, последовательно демонстрировала более высокие показатели константы эластичности, чем кожа, обработанная в точности тем же самым способом композицией, не содержащей ПЭГ. Это показывает, что ПЭГ повысил гибкость кожи и по меньшей мере частично противодействовал отрицательному влиянию антиперспирантной композиции на роговой слой.
Таблица 6
C25 без ПЭГ
Пример 24
Трансэпидермальная потеря воды (ТЭПВ) (г/м<sup>2</sup>/ч)
+0,27
-0,73
Таблица 6 показывает, что при использования продукта по изобретению показатель ТЭПВ лучше, чем аналогичный показатель при использовании продукта сравнения, который не содержал PEG8 и действительно +ve изменения лучше, чем отсутствие изменений, но даже показывает снижение скорости потери воды. Это показывает, что состояние эпидермиса улучшилось при использовании продукта по изобретении, содержащего отдельно введенный ПЭГ-увлажнитель, даже при том, что он также содержал приблизительно 25 мас.% вяжущей антиперспирантной соли.
29-дневный тест на раздражение
В следующем испытании благоприятное воздействие на кожу состава из Примера 24 было выполнено, чтобы показать, что снизилось раздражение, ощущаемое пользователями, которые ранее наносили эталонный карандаш, содержащий AZAG, но не ПЭГ.
29-дневный тест на раздражение проводится на 15 женщин-участниц в возрасте 18-55 лет для каждого тестируемого продукта или контроля. Два продукта или продукт плюс контроль обычно тестируются одновременно с участием 30 участников.
Процедура тестирования длилась 5 недель, начиналась в понедельник; первая неделя представляла собой фазу провокации и последующие четыре недели - фазу восстановления. В течение теста участницы получили инструкцию брить свои подмышки каждый вечер среды и субботы, используя исключительно одноразовые бритвы после применения смоченного мягкого куска мыла, а затем ополаскивали подмышки водой.
В фазе провокации участники 4 раза ежедневно наносили на обе подмышки антиперспирантный карандаш, имеющий следующий состав:
Таблица 7
Ингредиент
мас.%
12-гидроксистеариновая кислота
7,00
N-лауроилглутаминовая кислота
2,00
ди-n-бутиламид
Циклометикон DC245
46,90
Октидодеканол
14,00
AZAG Reach 908
26,0
C<sub>20-40</sub> Pareth 40
2,50
C<sub>20-40</sub> спирт
0,50
N<sub>A</sub> ЭДТА
0,10
Отдушка
1,00
Во время последующей фазы восстановления каждая участница наносила один продукт 4 раза в день на левую подмышку и второй продукт - 4 раза в день на правую подмышку, распределение между участницами было рандомизировано, чтобы достичь баланса нанесения на левую и правую руку тестируемого и второго тестируемого или контрольного продукта. Карандаши еженедельно взвешивали, чтобы подтвердить, что участники наносят согласующееся количество на каждую руку. Состояние кожи участниц оценивали в понедельник, в среду и в пятницу каждой недели. Измерение в День 0 (начальное значение) производилось в первый день (понедельник) фазы восстановления немедленно перед первым применением продукта. День 29 являлся понедельником, 4 недели спустя.
Раздражение, которое испытывают участницы, оценивается обученным аналитиком по 5-балльной шкале от 0 до 4 баллов по следующим критериям оценки (выбранный критерий зависит от того, какие симптомы обнаружены):
Значение
Описание
0,0
Отсутствие видимого поражения кожи; отсутствие фолликулита (F) или крапивницы
0,5
Слабая, едва заметная эритема; небольшая сухость; едва заметный фолликулит (F) или крапивница
1,0
Слабая, но определенная эритема, отсутствие сыпи или повреждение кожа; или отсутствие эритемы, но определенная сухость, возможны трещины в эпителии; слабая реакция - фолликулит (F) или крапивница
Значение
Описание
1,5
Ясно очерченная эритема или слабая эритема с определенной сухостью, возможны трещины в эпителии; умеренный фолликулит (F) или крапивница
2,0
Умеренная эритема, возможно очень небольшое количество папул, глубокие трещины или умеренная или резкая эритема в трещинах; отчетливый фолликулит (F) или крапивница
2,5
Умеренная эритема с едва заметным отеком или тяжелая эритема, не вовлекающая существенную часть пятна (эффект ореола вокруг краев), могут присутствовать несколько папул или умеренная либо резкая эритема. Хорошо развитый фолликулит (F) или крапивница
3,0
Резкая эритема (свекольно-красная), возможны генерализованные папулы или умеренная либо резкая эритема с небольшим отеком (края четко определяются, поскольку они приподняты); сильный фолликулит (F) или крапивница.
3,5
Умеренная или резкая эритема с умеренным отеком (ограниченная областью пятна) или умеренная либо резкая эритема с изолированными формированием струпа или пузырьков. Очень сильный фолликулит (F) или крапивница
4,0
Генерализованные пузырьки или формирования струпа или умеренной либо резкой эритемы и/или отек, выходящие за пределы пятна; Чрезвычайно сильный фолликулит (F) или крапивница
Оцененные баллы для композиции из Пример 24 были усреднены; они приводятся за каждую неделю в Таблице 8 ниже.
Таблица 8
Исследование(дни в фазы восстановления)
Пример 24
0
1,68
8
1,20
15
0,96
22
0,86
29
0,60
Из Таблицы 8 видно, что продукт примера все в большей степени снижает раздражение, связанное с провокационным продуктом, показывая, что карандаш, содержащий PEG-8, позволяет очень эффективно избегать и ослаблять раздражение, возникающее вследствие бритья и подобных действий, обычно выполняемых в подмышках, и которые продолжают выполняться в фазу восстановления.
Примеры 26, 27 и Сравнительные Примеры C28, C29
Эти Примеры и Сравнительные Примеры демонстрируют сравнительную способность полимеров ПЭГ с различной средней молекулярной массой увлажнять кожу в 2 тестах дегидратации. Тестируемые вещества и полученные в результате изменения гидратации приведены в Таблице 9, и результаты изображены в виде графика на чертеже.
2-дневный тест гидратации проводится следующим образом с использованием по меньшей мере 16 участков на каждое тестируемое вещество, возраст испытуемых составлял 18-55 лет. В тесте используется 4 мас.% раствор потенциального увлажнителя в дистиллированной воде, содержащий 0,5 мас.% DMDMH и загущенный 14 мас.% гидроксиэтилцеллюлозы.
В тесте используются ладонные поверхности обоих предплечий каждого испытуемого, 3 участка на предплечье. В каждом наборе испытаний для каждого участка измеряют исходную гидратацию кожи, сразу после этого на них наносят тестируемые продукты, рандомизированные по различным тестируемым участкам тела испытуемых. Второе нанесение того же продукта производят через 5 ч и третье нанесение - еще через 19 ч. Гидратацию кожи в каждом участке измеряют еще через 5 ч в конце теста, то есть спустя 29 ч после первого нанесения. Различие между начальными и заключительными измерениями для каждого набора усредняется.
Гидратацию измеряли, используя Corneometer CM825, который можно приобрести у Courage и Khazaka. Каждый тестируемый участок представлял собой квадрат 3×3, на который во время каждого нанесения наносили 0,05 г тестируемого продукта. Измерение производили при контролируемой температуре и влажности, 20°C и 50%, при этих условиях пациенты находились 15 мин перед тем, как измерялась гидратация. Пациентам давали инструкцию избегать употребления кофеина в течение 30 мин перед измерением гидратации кожи, а также избегать мытья и другого погружения предплечий в воду и не наносить увлажняющие кремы или лосьоны в течение 29 ч испытания.
Таблица 9
Пример 26
Пример 27
C28
C29
Ингредиент
мас.%
PEG8<sup>4</sup>
4
0
0
0
PEG12
0
4
0
0
PEG20
0
0
4
0
PEG32
0
0
0
4
Гелеобразователь
1
1
1
1
DMDMH
0,5
0,5
0,5
0,5
Дистиллированная вода
94,5
94,5
94,5
94,5
Изменение гидратации
2,5
1,2
-0,4
-4,7
Из Таблицы и ее графического представления на чертеже видно, что увлажняющая способность ПЭГ прогрессивно снижается по мере нарастания его молекулярной массы от PEG-8 (около 400) в Примере 26 к более высоким значениям. В сравнение С29 отмечена небольшая дегидратация по сравнению с первоначальным измерением, и в сравнении 29 отмечена намного более сильное снижение увлажнения. Согласно интерполяции положительная гидратация достижима при молекулярной массе ПЭГ около 820 и ниже.