Квантовохимический расчет и оценка кислотной силы изоолефинов

УДК 547.3:544.183.26

Г. Е. Заиков, В. А. Бабкин, Д. С. Андреев, С. С. Потапов,

Э. Р. Мухамедзянова, О. В. Стоянов, С. Ю. Софьина

КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ И ОЦЕНКА КИСЛОТНОЙ СИЛЫ ИЗООЛЕФИНОВ

Ключевые слова: катионная полимеризация, изоолефины, кислотная сила изоолефинов, квантовохимические расчёты, методы CNDO/2, и AB INITIO.

Классическим полуэмпирическим квантовохимический методом CNDO/2 в параметризации Сантри-Попла-Сегала, и AB INITIO впервые был выполнен расчёт ряда известных изоолефинов: изобутилена-(С4Н8), 2-метилбутен-1(С5Н10), 2-метилбутен-2(С5Н10*) и другие.. Получено оптимальное электронное и геометрическое строение изучаемых изоолефинов. Теоретически оценена кислотная сила этих соединений. Показано, что независимо от степени разветвлённости радикала у Са и Ср : углеродов изоолефинов все они обладают одинаковой низкой кислотной силой и относятся к классу очень слабых Н-кислот (рКа>14).. При этом установлено несколько интересных тенденций.

Keywords: kationic polymerization, quantum chemical calculation, method CNDO/2, isoolefins, acid strength.

Classical semiimpiric quantum camical method CNDO/2 in parametrization Santry-Poplar-Segala,MNDO and AB INITIO for the first time executed calculation of some known isoolefins: isobutylen-(C4H8), 2-metylbutene-1 (С5Н10), 2-metylbutene-2 (С5Н10 *), 2-metylpentene-1 (С6Н12 *), 2,3-dimetylbutene-1 (С6Н12), 2-ethylbutene-1 (С6Н12 **), 2,3,3-metylbutene-1 (С7Н14), 2,4,4-trimetylpentene-1 (С8Н16), 2,3-butyldimethylbutene-1 (С6Н18 *), 2,3-propylmetylbutene-1 (С10Н2о). The optimum electronic and geometrical structure investigated isoolefins is received. Acid force of these connections is theoretically appreciated. It is shown, that irrespective of a degree of branching of a radical at with a and with в : carbons isoolefins all of them have identical low acid force and concern to a class of very weak i-acids (рКа >

14).In the time of was established any of interest tendences .

Цель работы

Полимеризация (олигомеризация, теломери-зация) изоолефинов (изобутилена (ОР^), 2-

метилбутен-1(С5Н10), 2-метилбутен-2(С5Н10*),2-

метилпентен-1 (С6Н12*),2,3-диметилбутен-1(С6Н12), 2-этилбутен-1(С6Н12**), 2,3,3-метилбутен-1(С7Н14),

2,4,4-триметилпентен-1(С8Н16), 2,3-

бутилдиметилбутен-1(С6Н18*), 2,3-пропилметилбутен-1(С10Н20)) весьма активно изучалось последние 40-50 лет многими авторитетными авторами [1-3]. Достаточно полный обзор промышленно важнейших катионных процессов изобутилена имеется в работе [4]. Интереснейшие данные по химии олигомеров изобутилена первым получил ещё Бутлеров [5]. Фундаментальные исследования, их критический обзор, условия полимеризации изобутилена и новейшие достижения предоставлены в солидных монографиях [1-2]. Полимеры высокого молекулярного веса из 2-метилбутена-1 получили датские исследователи, использовавшие катализаторы AlQз и ALBrз (растворитель - этилхло-рид, Т=-1400С.)[6]. Максимальный ММ (322000) был получен при -1750С. 2-метилбутен-2 - р-олефин олигомеризуется в присутствии ^04 в растворе ОТ20 при -780С [6]. 2-метилпентен-1 полимеризова-ли до твёрдых продуктов высокого ММ=336000 в присутствии AlQ3 и AlBr3 в этилхлориде при -1400С [6]. Те же датские учёные отметили, что 2-метилбутен-1 образует жидкие олигомеры с низким выходом при -1750С (катализатор AlQ3 в этил- и ви-нилхлориде), а 2,3-диметилбутен-1 полимеризуется в присутствии AlQ3 в этилхлориде или смесях этил и винилхлоридов при Т от -1100С до -1750С и получили продукты значительного ММ ~ 150000-175000. 2,3,3-триметилбутен-1 и 2,4,4-триметилпентеен-1 дают при обработке AlQ3 (при -1400С и -1750С, соответственно) только масло, т.е. получены только олигомеры [6].

Несмотря на то, что изоолефины полимеризовали (олигомеризовали или теломеризовали) полвека назад, до сих пор остаются не изучены механизмы инициирования, роста и обрыва цепи почти всех изоолефинов ( исключая изобутилен, механизм инициирования и роста, которого серьезно исследованы в работах [1-3]), не изучено геометрическое и электронное строение перечисленных мономеров методами квантовой химии, а так же вопрос влияния кислотной силы изоолефинов на процесс полимеризации остаётся открытым.

В связи с этим, целью настоящей работы является оценка кислотной силы изоолефинов через квантовохимический расчёт этих мономеров, что может способствовать более глубокому пониманию интимных механизмов инициирования, роста и обрыва цепи катионных процессов.

Методическая часть

Квантовохимический расчёт изоолефинов выполнен классическим полуэмпирическим методами CNDO/2 в параметризации Сантри-Попла-Сегала [7] , и AB INITIO в базисе 6-311G** с оптимизацией геометрии по всем параметрам стандартным градиентным методом встроенным в PC GAMESS[14], в приближении изолированной молекулы в газовой фазе и теоретическая оценка их кислотной силы. Для визуального представления модели молекулы использовалась известная программа MacMolPlt[15].

Кислотная сила изучаемых изоолефинов для метода CNDO/2 вычислялась по формуле рКа=43.7-190^1ШК(1) (где рКа- универсальный показатель кислотности, qmax- максимальный заряд на атоме водорода(+0.00 <=qmaxH+ <= +0,01)[3]. Для метода AB INITIO применяли известную формулу(2) рКа=49.04-Ш.6qmaxH+ [17] (+0.11 <=qmaxH+ <= +0,10 -

максимальный заряд на атоме водорода, рКа- универсальный показатель кислотности), с успехом используемая, например в работах[17-53].

Результаты расчетов и дискуссия

Общая энергия Ео,суммарная энергия связей ЕС,дипольный момент D,заряды на атомах углерода qCa и qCp,максимальный заряд на атоме водорода qH+ и универсальный показатель кислотности pKa исследуемых олефинов полученные методами CNDO/2 и AB INITIO представлены в табл.1-2.,а геометрическое и электронное строение в моногра-фии[16].

Таблица І - Общая энергия изоолефина Е0,суммарная энергия связей ЕС,дипольный момент D,заряды на атомах углерода qCa и qCp,максимальный заряд на атоме водорода qH+ и универсальный показатель кислотности рКа.Метод CNDO/2

Таблица 2 - Общая энергия(Е0), электронная энергия (Езл), максимальный заряд на атоме водорода

/ И+ч *-*

(Чтах ), универсальный показатель кислотности (рКа) изоолефинов- мономеров катионной поли-меризации.Метод AB INITIO

Из этих таблиц 1-2 видно, что все исследуемые мономеры катионной полимеризации (изо-олефины) обладают одинаковыми (и в методе CNDO/2 и в методе AB INITIO) максимальными зарядами на атоме водорода. Отсюда по формулам (1) для метода CNDO/2, и (2)для метода AB ININIO, легко определяем значения универсальных показателей кислотности для исследуемых изоолефинов. В связи с этим, все изучаемые изоолефины обладают весьма низкой кислотной силой и относятся к классу очень слабых Н-кислот (рКа>+14). В связи с тем, что заряд на а-углеродном атоме изоолефина qC (анализ по зарядам выполнялся по данным расчета метода CNDO/2, так как он специально параметризован на лучшее воспроизведение зарядовых характеристик) является критерием определяющим склонность мономера к катионной полимеризации (чем больше qC , тем больше предрасположенность олефина к элек-трофильному процессу) [1-3],то из таб.1видно что существует целый ряд изоолефинов равных или даже более склонных к катионной полимеризации, чем идеальный катионный олефин :изобутилен. При этом прослеживается две тенденции:

1. Чем больше степень разветвлённости радикалов у Са: углеродного атома изоолефинов, тем склонность к катионной полимеризации меньше и ММ полимеризации продуктов меньше (см. например qC =+0.04 для 2-метилбутен-2).

2. Чем больше степень разветвлённости радикалов у Ср : углеродного атома изоолефинов, тем склонность к катионной полимеризации больше (qC в ряду изучаемых изоолефинов возрастает (по модулю) с -0.06 до -0.10).

Однако, во втором случае не все так просто. Дело в том, что с увеличением степени разветвлённости радикалов у Ср : углеродного атома должны формироваться после стадии инициирования более стабильны

Мономер -Е0 кДж/ моль -Еэл кДж/ моль а н+ nmax рКа

изобутилен 409250 724115 +0. 10 36

2-метилбутена-1 511576 973348 +0. 10 36

2-метилбутена-2 511571 971139 +0. 11 34

2-метилпентена-1 613905 1232279 +0. 10 36

2-этилбутена-1 613900 1243816 +0. 10 36

2,3-диметилбутен-1 613900 1253696 +0. 10 36

2,3,3- триметилбутена-1 716218 1565717 +0. 10 36

2,4,4- триметилбутена-1 818550 1864556 +0. 11 34

2,5- диметилгексадиена- 1,5 815444 1756542 +0. 11 34

Изооле- фины р < O ы р я С w со а D и и + X q pKa

1. C4H8 [1] 9 4. сК 3 - -4.72 0.55 -0.07 +0.07 +0.01 9 г- 14

2. 2- метилбу-тен-1 C5H10 -43.17 -5.96 4 0. -0.06 6 О о + +0.01 9 г- 14

3. 2- метилбу- тен-2 C5H10* -43.20 -5.99 0.23 +0.04 2 о о - 10.0+ 41.79

4. 2- метилпен-тен-1 C6H12 8 8. 15 - 3 <N - 0.48 7 о о - 60.0+ 10.0+ 9 г- 14

5. 2- этилбутен-1 C6H12* -51.89 -7.23 0.67 -0.09 7 о о + 0 о о + 43.7

6. 2,3- диметил- нронилен-1 п ТТ ** C6H12 -51.87 -7.22 0.53 -0.08 60.0+ +0.01 41.79

7. 2,3,3-триметил-бутен-1 C7H14 6 5. о 6 - -8.46 0 0. -0.09 +0.07 10.0+ 9 г- 14

8. 2,4,4- триметил- нентен-1 ОДв -69.26 -9.72 0.55 7 о о - 60.0+ 10.0+ 41.79

9. 2,3-бутилди-метилбу-тен-1 C8H16 -69.26 -9.72 0.64 -0.10 60.0+ 0 о о + 43.7

10. 2,3-нронилме-тилбутен-1 C10H20 -86.57 5 (N - 0.55 -0.09 +0.04 0 о о + 43.7

активные центры (АЦ), а это в свою очередь должно приводить к получению полимеров с большим ММ. Однако, эта закономерность прослеживается только в ряду асимметричных изоолефинов, когда степень разветвлённости радикалов у Ср : углеродного атома возрастает только у одной ветви, а вторая ветвь всегда метильный заместитель т.е. в ряду 2-метилбутен-

1,2-метилпентен-1 и т.д. ММ возрастает, соответственно 322000, 336000 и т.д.(например, см. [1] стр169-171).В ряду же симметричных изоолефинов: изобутилен, 2-метилбутен-1,2-пропилбутен-1, 2-

третбутилбутен-1 ММ уменьшается, причём весьма резко вплоть до полной не способности к полимеризации, образуя только жидкие олигомеры. Этот факт можно рассматривать, как ещё одно подтверждение того, что карбеньевые ионы имеющие заместители, больше, чем метил, но только в симметричных изо-олефинов, не могут обеспечить эффективный рост цепи из-за стеричного сжатия в переходном состоянии [1]. В случае же асимметричных изоолефинов стерический фактор сжатие, по всей вероятности не является доминирующим, а стабильность карбнатио-на, увеличиваются со степени разветвлённости радикала у Ср _ углеродного атома в составе АЦ способствует возрастанию ММ, образующихся полимерных продуктов. Получение же полимеров с максимальными значениями ММ для асимметричных изоолефинов до сих пор требует экспериментального подтверждения. Например, в присутствие запатентованных ката-лизаторов-чемпионов в этом смысле: смесь инициаторов Fe(O-H-B)3 и BF3 [8-11], Al(O-F-C4H9)3 /BF3 / TiCl4 [12], MgCl2 [3].Анализ литературы данных [1]и кван-товохимическиих расчётов изоолефинов свидетельствует о том, что вполне возможно в присутствии этих катализаторов получить 2-метилбутен-1, 2-

метилпентен-1 и других с ММ больших, чем максимальный ММ изобутилена т.е. 1303000 [1,стр159].

Таким образом, нами впервые выполнен квантовохимический расчёт классическим полуэмпи-рическим методами CNDO/2 в параметризации Сан-три-Попла-Сегала и AB INITIO в базисе 6-311G** ряда известных изоолефинов (см. табл.1-2). Получено оптимизированное стандартным градиентным методом по всем параметрам геометрическое и электронное строение этих соединений. Теоретически оценена их кислотная сила. Установлено, что все исследуемые изоолефины, независимо от места и степени разветв-лённости у Са и Ср углеродных атомов обладают одинаковой и весьма низкой кислотной силой рКа=+41.79 + +43.7(метод CNDO/2) и рКа=+34 -г- +36(метод AB INITIO) и относятся к классу очень слабых Н-кислот (рКа >14). Установлено, что существует целый ряд асимметричных изоолефинов равные или даже более склонные к катионной полимеризации, чем идеальный катионный олефин _ изобутилен, что позволяет предположить теоретическую возможность получения полимеров 2-метилбутен-1 и 2-мителпентен-1 с ММ больше, чем С4Н8. При этом прослеживаются следующие тенденции.

1. Увеличение степени разветвлённости радикалов у Ср -углеродного атома увеличивает склонность изоолефинов к катионной полимеризации.

2. Увеличение степени разветвлённости радикалов у Са -углеродного атома изоолефинов уменьшает их склонность к катионной полимеризации.

3. Увеличение степени разветвлённости радикалов у Ср -углеродного атома асимметричных изоолефи-нов только у одной ветви, а вторая ветвь всегда метильный заместитель - увеличивает ММ получаемых полимеров.

4. Увеличение степени разветвлённости радикалов у Ср - углеродного атома симметричных изоолефи-нов уменьшает ММ получаемых полимеров.

5. Увеличение степени разветвлённости радикалов у Са и Ср -углеродного атома и у симметричных и у асимметричных изоолефинов одновременно уменьшает и склонность к катионной полимеризации олефинов и ММ.

Литература

1. Дж. Кеннеди Катионная полимеризация олефинов. 1978 г., Москва, 431с.

2. Ю.А. Сангалов, К.С. Минскер Полимеры и сополимеры изобутилена. 2001г., Уфа, 383с.

3. В.А. Бабкин Строение активных центров, механизм инициирования и роста цепи при катионной полимеризации олефинов в присутствие комплексных катализаторов. Докторская диссертация. Институт химической физики им. Лауреата Нобелевской премии академика Н.Н. Семёнова, 1999, 214с.

4. Guterbock. Polyisobutylen, Springer, Berlin, 1959.

5. Butlerov A.M., Liebigs. Ann. Chem., 189, 47, 1877.

6. Von Lohuizen O.E., De Vries K.S.J. Polymer Sci. p.16, 3943

7. Дж. Сегал Полуэмпирические методы расчёта электронной структуры. - М.: Мир, 1980. 327с.

8. Miyoshi M., Uemyra S., Tsuchiya S., Kato O. пат. USA 3402146 (1968).

9. Англ. пат. 1056730

10. Англ. пат. 1183118

11. Англ. пат. 1233557

12. ImanishiY., Yamamoto R., Higeshimura T., Kobunshi Ka-gaku, 24, 397, 1967.

13. Addecott K.S.B., Mayor L., Turton C.N., Europen Polymer J., 3, 601.1956.

14. M.W.Shmidt, K.K.Baldrosge, J.A. Elbert, M.S. Gordon, J.H. Enseh, S.Koseki, N.Matsvnaga., K.A. Nguyen, S. J. SU, and anothers. J. Comput. Chem.14, 1347-1363, (1993).

15. Bode, B. M. and Gordon, M. S. J. Mol. Graphics Mod., 16, 1998, 133-138.

16. В. А. Бабкин, Д. САндреев,С. С. Потапов ,Е. С. Титова,Ю. А. С ангалов.Квантово-химический расчет изоолефинов и диенов . г. Волгоград,издВолГУ ,2011 г .,84с.

17. Babkin V.A., Fedunov R.G., Minsker K.S. and anothers. Oxidation communication, 2002,№1, 25, 21-47.

18. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule allylcyclohexane by method AB INITIO. In book: Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol. II. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 88-90.

19. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule vinylcyclohexane by method AB INITIO. In book: Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol. II. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 91-93.

20. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule 4-methylmethylencyclohexane by method AB INITIO. In book: Quantum chemical calculation of unique mole-

cular system. Vol. II. Publisher VolSU,c.Volgograd,2010, pp. 93-96.

21. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule methylencyclopentane by method AB INITIO. In book: Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol. II. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 96-98.

22. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule 1-methylcyclopentene by method AB INITIO. In book: Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol. II. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 98101.

23. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule 3-methylcyclopentene by method AB INITIO. In book: Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol. II. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 101103.

24. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule cyclopentene by method AB INITIO. In book: Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol. II. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 103-105.

25. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule metylencyclobutane by method AB INITIO. In book: Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol. II. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 105107.

26. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule 1,2-dicyclopropylethylene by method AB INITIO. In book: Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol. II. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 108-110.

27. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule isopropenylcyclopropane by method AB INITIO. In book: Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol. II. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 110-112.

28. Babkin V.A., Dmitriev V.Yu., Zaikov G.E. Quantum chemical calculation of molecule heterolytic base uracyl. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 43-

45.

29. Babkin V.A., Dmitriev V.Yu., Zaikov G.E. Quantum chemical calculation of molecule heterolytic base adenin. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 45-47.

30. Babkin V.A., Dmitriev V.Yu., Zaikov G.E. Quantum chemical calculation of molecule heterolytic base guanin. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010,pp. 47-49.

31. Babkin V.A., Dmitriev V.Yu., Zaikov G.E. Quantum chemical calculation of molecule heterolytic base timin. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 49-51.

32. Babkin V.A., Dmitriev V.Yu., Zaikov G.E. Quantum chemical calculation of molecule heterolytic base cytozin. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 51-53.

33. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule isobutilene by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 157-159.

34. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule 2-methylenbutene-1 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique

molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 159-161.

35. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule 2-methylbutene-2 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 161-162.

36. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule 2-methylpentene-1 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 162-164.

37. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule 2-ethylbutene-1 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 164-166.

38. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule 2,3,3-treemethylbutene-1 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 168170.

39. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule 2,4,4-treemethylbuten-1 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 170172.

40. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule butadiene-1,3 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 195-196.

41. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule 2-methylbutene-1,3 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 197-198.

42. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule 2,3-dimethylbutene-1,3 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 199-200.

43. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule pentadiene-1,3 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 201-202.

44. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule trans-trans-hexadiene-2,4 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 203204.

45. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule cis-trans-hexadiene-2,4 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 205-206.

46. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule cis-cis-hexadiene-2,4 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 207-208.

47. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule trans-2-methylpentadiene-1,3 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 208-210.

48. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule trans-3-methylpentadiene-1,3 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 210-211.

49. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule cis-3-methylpentadiene-1,3 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 212-214.

50. Babkin V.A., Andreev D.S. Quantum chemical calculation of molecule 4-methylpentadiene-1,3 by method AB INITIO. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 214216.

51. Babkin V.A., Zaikov G.E. Laureats Nobel Prize and Nanotechnology of the Applied Quantum Chemistry. New York.Nova Publisher.2010,352pp.

52. Babkin V.A., Andreev D.S.Zaikov G.E. Quantum chemical calculation of molecule vitamin B2. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 17-20.

53. Babkin V.A., Andreev D.S.Zaikov G.E. Quantum chemical calculation of molecule cyclogeksane. In book : Quantum chemical calculation of unique molecular system. Vol I. Publisher VolSU, c. Volgograd, 2010, pp. 24-26.

© Г. Е. Заиков - д-р хим. наук, проф. Института биохимической физики РАН, chembio@sky.chph.ras.ru; В. А. Бабкин - д-р хим. наук, проф. нач. отдела Себряковский филиала ВолгГАСУ, sfvolggasu@yandex.ru; Д. С. Андреев - асп. Себряковский филиала ВолгГАСУ; С. С. Потапов - асп. Себряковский филиала ВолгГАСУ; Э. Р. Мухамедзянова - канд. техн. наук, доц. каф. технологии пластических масс КНИТУ; О. В. Стоянов - д-р техн. наук, проф., зав. каф. технологии пластических масс КНИТУ, stoyanov@mаil.ru; С. Ю. Софьина - канд. техн. наук, доц. той же кафедры.