СОСТАВЛЕНИЕ РЕЗИНОВОЙ СМЕСИ, АРМИРОВАННОЙ ДИОКСИДОМ КРЕМНИЯ, С НИЗКИМ УРОВНЕМ ВЫДЕЛЕНИЯ ЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (ЛОС)

1. Алкоксимодифицированный силсесквиоксан, включающий одно или несколько соединений, выбираемых из группы, состоящей из алкоксимодифицированных силсесквиоксанов, которые описываются формулой
и их смесей, где w, x и y представляют собой мольные доли, y не равен нулю, либо w, либо х, но не оба сразу, могут быть равны нулю, а w+x+y=1,00,
1
2
3
5
6
6
6
6
6
5
4
6
a
2
2
2
где R, R и R являются идентичными или различными, и их выбирают из группы, состоящей из (i) Н или алкильных групп, содержащих от одного до приблизительно 20 атомов углерода, (ii) циклоалкильных групп, содержащих от 3 до приблизительно 20 атомов углерода, (iii) алкиларильных групп, содержащих от 7 до приблизительно 20 атомов углерода, и (iv) RX, где Х выбирают из группы, состоящей из Cl, Br, SH, SR, NR , OR, COH, SCOR, COR, OH, олефинов, эпоксидов, аминогрупп, винильных групп, акрилатов и метакрилатов, где а = от 1 до приблизительно 8, R выбирают из группы, состоящей из алкильных групп, содержащих от одного до приблизительно 20 атомов углерода, циклоалкильных групп, содержащих от 3 до приблизительно 20 атомов углерода, и R и R выбирают из группы, состоящей из алкильных групп, содержащих от одного до приблизительно 5 атомов углерода, циклоалкильных групп, содержащих от 3 до приблизительно 20 атомов углерода, и алкиларильных групп, содержащих от 7 до приблизительно 20 атомов углерода.
2. Алкоксимодифицированный силсесквиоксан по п.1, где соотношение между мольной долей w и мольной долей (w+x) может находиться в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,50.
3. Алкоксимодифицированный силсесквиоксан по п.1, где y представляет собой алкоксисилановый компонент, который, будучи подвергнутым обработке с по существу полным кислотным гидролизом, высвобождает от приблизительно 0,05 до приблизительно 10 мас.% спирта.
4. Алкоксимодифицированный силсесквиоксан по п.1, где y представляет собой алкоксисилановый компонент, который, будучи подвергнутым обработке с по существу полным кислотным гидролизом, высвобождает от приблизительно 0,5 до приблизительно 8 мас.% спирта.
5. Алкоксимодифицированный силсесквиоксан по п.1, где y представляет собой алкоксисилановый компонент, который, будучи подвергнутым обработке с по существу полным кислотным гидролизом, высвобождает от приблизительно 1 до приблизительно 6 мас.% спирта.
1
2
3
6. Алкоксимодифицированный силсесквиоксан по п.1, где, по меньшей мере, одна из групп R, R и R алкоксимодифицированного силсесквиоксана представляет собой группу, которая может связываться с эластомером.
1
2
3
7. Алкоксимодифицированный силсесквиоксан по п.6, где, по меньшей мере, одну из групп R, R и R выбирают из группы, состоящей из меркаптоалкильной группы, блокированной меркаптоалкильной группы и органической группы, включающей цепь, содержащую от приблизительно 2 до приблизительно 8 атомов серы.
8. Алкоксимодифицированный силсесквиоксан по п.1, где, по меньшей мере, одно соединение из одного или нескольких соединений включает алкилалкоксимодифицированный силсесквиоксан.
9. Алкоксимодифицированный силсесквиоксан по п.8, где алкилалкоксимодифицированный силсесквиоксан выбирают из группы, состоящей из октилалкоксимодифицированных силсесквиоксанов, 2-этилгексилалкоксимодифицированных силсесквиоксанов, фенилалкоксимодифицированных силсесквиоксанов, 2-хлорпропилалкоксимодифицированных силсесквиоксанов, 2-меркаптопропилалкоксимодифицированных силсесквиоксанов, тиоацилпропилалкоксимодифицированных силсесквиоксанов, тиооктаноилпропилалкоксимодифицированных силсесквиоксанов и их смесей.
10. Алкоксимодифицированный силсесквиоксан по п.9, где алкилалкоксимодифицированный силсесквиоксан включает алкил-со-меркаптоалкоксимодифицированный силсесквиоксан.
11. Способ получения смеси алкоксимодифицированных силсесквиоксанов, включающий:
(а) объединение в виде реакционной смеси:
(i) воды;
(ii) спирта;
(iii) алкилтриалкоксисилана, алкилтрихлорсилана или их смеси; и
(iv) катализатора гидролиза и конденсации;
(b) обеспечение протекания реакции в реакционной смеси в течение промежутка времени продолжительностью от приблизительно 0,5 ч до приблизительно 200 ч; и
(c) извлечение алкоксимодифицированного силсесквиоксана,
при этом смесь алкоксимодифицированных силсесквиоксанов состоит по существу из алкоксимодифицированных силсесквиоксанов, имеющих незамкнутую структуру, с реакционноспособной алкоксисилильной группой, и по существу не содержит полиэдрических органосилсесквиоксанов с замкнутыми участками.
12. Способ по п.11, где спиртом являются этанол или метанол.
13. Способ по п.11, где алкилтриалкоксисилан выбирают из группы, состоящей из октилтриэтоксисилана, октилтриметоксисилана, циклогексилтриэтоксисилана, изобутилтриэтоксисилана, этилтриметоксисилана, циклогексилтрибутоксисилана, метилтриэтоксисилана, пропилтриэтоксисилана, гексилтриэтоксисилана, гептилтриэтоксисилана, нонилтриэтоксисилана, децилтриэтоксисилана, додецилтриалкоксисилана, октадецилтриэтоксисилана, метилтриметоксисилана, пропилтриметоксисилана, гексилтриметоксисилана, гептилтриметоксисилана, нонилтриметоксисилана, октадецилтриметоксисилана, 2-этилгексилтриэтоксисилана и их смесей.
14. Способ по п.11, где алкилтрихлорсилан выбирают из группы, состоящей из октилтрихлорсилана, циклогексилтрихлорсилана, изобутилтрихлорсилана, этилтрихлорсилана, метилтрихлорсилана, пропилтрихлорсилана, гексилтрихлорсилана, гептилтрихлорсилана, нонилтрихлорсилана, октадецилтрихлорсилана и их смесей.
15. Способ по п.11, где катализатор гидролиза и конденсации выбирают из группы, состоящей из хлористоводородной кислоты, серной кислоты, фосфорной кислоты, гидроксида натрия, гидроксида калия, гидроксида лития, (1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена), имидазолов, гуанидинов, оловосодержащих катализаторов, титансодержащих катализаторов и их смесей.
16. Способ по п.11, где реакции в реакционной смеси дают возможность протекать в течение промежутка времени продолжительностью от приблизительно 0,75 ч до приблизительно 120 ч.
17. Способ по п.11, где реакции в реакционной смеси дают возможность протекать в течение промежутка времени продолжительностью от приблизительно одного часа до приблизительно 72 ч.
18. Способ по п.11, где алкоксимодифицированный силсесквиоксан выделяют в результате разделения фаз.
19. Вулканизуемая резиновая смесь, включающая
(а) эластомер;
(b) армирующий наполнитель, включающий диоксид кремния или его смесь с техническим углеродом;
(с) добавку, способствующую диспергированию диоксида кремния, содержащую алкоксимодифицированный силсесквиоксан, который включает одно или несколько соединений, выбираемых из группы, состоящей из алкоксимодифицированных силсесквиоксанов, которые описываются формулой
и их смесей, где w, x и y представляют собой мольные доли, y не равен нулю, либо w, либо х, но не оба сразу, может быть равен нулю, а w+x+y=1,00,
1
2
3
5
6
6
6
6
6
5
4
6
a
2
2
2
где R, R и R являются идентичными или различными, и их выбирают из группы, состоящей из (i) Н или алкильных групп, содержащих от одного до приблизительно 20 атомов углерода, (ii) циклоалкильных групп, содержащих от 3 до приблизительно 20 атомов углерода, (iii) алкиларильных групп, содержащих от 7 до приблизительно 20 атомов углерода, и (iv) RX, где Х выбирают из группы, состоящей из Cl, Br, SH, SR, NR , OR, COH, SCOR, COR, OH, олефинов, эпоксидов, аминогрупп, винильных групп, акрилатов и метакрилатов, где а = от 1 до приблизительно 8, R выбирают из группы, состоящей из алкиленовых групп, содержащих от одного до приблизительно 20 атомов углерода, циклоалкиленовых групп, содержащих от 3 до приблизительно 20 атомов углерода, и R и R выбирают из группы, состоящей из алкильных групп, содержащих от одного до приблизительно 5 атомов углерода, циклоалкильных групп, содержащих от 3 до приблизительно 20 атомов углерода, и алкиларильных групп, содержащих от 7 до приблизительно 20 атомов углерода; и
(d) отвердитель.
20. Резиновая смесь по п.19, где диоксид кремния присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 15 phr до приблизительно 120 phr.
21. Резиновая смесь по п.19, где алкоксимодифицированный силсесквиоксан присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 20 мас.% при расчете на массу диоксида кремния.
22. Резиновая смесь по п.19, где y представляет собой алкоксисилановый компонент алкоксимодифицированного силсесквиоксана, который, будучи подвергнутым обработке с по существу полным кислотным гидролизом, высвобождает от приблизительно 0,05 до приблизительно 10 мас.% спирта.
23. Резиновая смесь по п.19, где y представляет собой алкоксисилановый компонент алкоксимодифицированного силсесквиоксана, который, будучи подвергнутым обработке с по существу полным кислотным гидролизом, высвобождает от приблизительно 0,1 до приблизительно 8 мас.% спирта.
24. Резиновая смесь по п.19, где y представляет собой алкоксисилановый компонент алкоксимодифицированного силсесквиоксана, который, будучи подвергнутым обработке с по существу полным кислотным гидролизом, высвобождает от приблизительно 1 до приблизительно 6 мас.% спирта.
25. Резиновая смесь по п.19, где количество спирта, высвобождающегося в виде ЛОС во время составления смеси и последующей переработки, находится в диапазоне от 0 до приблизительно 0,1 мас.% при расчете на массу резиновой смеси.
26. Резиновая смесь по п.19, где количество спирта, высвобождающегося в виде ЛОС во время составления смеси и последующей переработки, находится в диапазоне от 0 до приблизительно 0,05 мас.% при расчете на массу резиновой смеси.
27. Резиновая смесь по п.19, дополнительно содержащая серосодержащий аппрет.
28. Резиновая смесь по п.27, где серосодержащий аппрет присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 0,05 до приблизительно 3 мас.% при расчете на количество присутствующего диоксида кремния.
29. Резиновая смесь по п.27, где серосодержащий аппрет выбирают из группы, состоящей из меркаптоалкилтриалкоксисиланов, блокированных меркаптоалкилтриалкоксисиланов, меркаптоалкилсиланов, связанных с диоксидом кремния, блокированных меркаптоалкилсиланов, связанных с диоксидом кремния, бис(триалкоксисилилоргано)тетрасульфидов или -дисульфидов и их смесей.
30. Резиновая смесь по п.27, где серосодержащий аппрет представляет собой меркаптосилан, зафиксированный на диоксиде кремния, по существу не содержащий триалкоксисилана.
31. Резиновая смесь по п.19, дополнительно содержащая катализатор реакции алкоксисилан-диоксид кремния.
а
32. Резиновая смесь по п.31, где катализатор реакции алкоксисилан-диоксид кремния выбирают из группы, состоящей из сильного органического основания, характеризующегося величиной рК в водных средах, большей, чем приблизительно 10, сильного неорганического основания, катализатора на основе алкилолова, цирконийсодержащего катализатора, титансодержащего катализатора и их комбинаций.
33. Резиновая смесь по п.32, где катализатор на основе сильного органического основания выбирают из группы, состоящей из алкоксидов металлов сильных щелочей; гуанидинов; пространственно затрудненных аминов; третичных аминов; четвертичных аммониевых оснований; простых бисаминоэфиров; и азотсодержащих гетероциклов, содержащих в кольце от 5 до 7 элементов, и их комбинаций.
34. Резиновая смесь по п.33, где азотсодержащий гетероцикл включает замещенный или незамещенный имидазол.
35. Резиновая смесь по п.34, где замещенный или незамещенный имидазол выбирают из группы, состоящей из имидазола, 4-этиламиноимидазола, 2-меркапто-1-метилимидазола, 1-метилимидазола, 2,4,5-трифенилимидазола, 2-метилимидазола, 2-этил-4-метилимидазола, 2-гептадецилимидазола и их комбинаций.
36. Резиновая смесь по п.33, где гуанидин выбирают из группы, состоящей из трифенилгуанидина, дифенилгуанидина, ди-о-толилгуанидина, N,N,N',N'-тетраметилгуанидина и их комбинаций.
37. Резиновая смесь по п.33, где гуанидин включает дифенилгуанидин.
38. Резиновая смесь по п.32, где сильное органическое основание присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 0,003 phr до приблизительно 8 phr.
39. Резиновая смесь по п.32, где катализатор на основе алкилолова выбирают из группы, состоящей из бутилоловотрис(2-этилгексаноата), бис(2-этилгексаноата) олова, бутилоловохлориддигидроксида, гидрата бутилоловогидроксидоксида, дибутилоловодилаурата, дибутилоловодималеата, дибутилоловооксида и их комбинаций.
40. Резиновая смесь по п.32, где катализатор на основе алкилолова включает бис(2-этилгексаноат) олова.
41. Резиновая смесь по п.32, где катализатор на основе алкилолова присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 5 мас.% при расчете на массу диоксида кремния.
42. Резиновая смесь по п.32, где цирконийсодержащий катализатор выбирают из группы, состоящей из 2-этилгексаноата циркония, тетракис(2-этилгексаноата) циркония, тетраоктилцирконата, цирконий-н-бутоксида, цирконий-трет-бутоксида, цирконий-ди-н-бутоксид(бис-2,4-пентандионата), цирконий-диизопропоксид-бис(2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионата), цирконийэтоксида, цирконий-2-этилгексоксида, 3,5-гептандионата циркония, цирконийизопропоксида, цирконий-2-метил-2-бутоксида, 2,4-пентандионата циркония, цирконий-н-пропоксида и их комбинаций.
43. Резиновая смесь по п.32, где цирконийсодержащий катализатор включает 2-этилгексаноат циркония.
44. Резиновая смесь по п.32, где цирконийсодержащий катализатор присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 5 мас.% при расчете на массу диоксида кремния.
2
2
2
2
2
2
45. Резиновая смесь по п.32, где титансодержащий катализатор выбирают из группы, состоящей из титантриметилсилоксида, титан(изопропоксид)(2,4-пентандионата), титан(бутоксид)(2,4-пентандионата), титан(изопропоксид)(этилацетоацетата) и их комбинаций.
1
2
3
46. Резиновая смесь по п.19, где, по меньшей мере, одна из групп R, R и R алкоксимодифицированного силсесквиоксана представляет собой группу, которая связывается с эластомером.
1
2
3
47. Резиновая смесь по п.19, где, по меньшей мере, одну из групп R, R и R алкоксимодифицированного силсесквиоксана выбирают из группы, состоящей из меркаптоалкильной группы, блокированной меркаптоалкильной группы и органической группы, включающей цепь, содержащую от приблизительно 2 до приблизительно 8 атомов серы.
48. Резиновая смесь по п.19, где один или несколько алкоксимодифицированных силсесквиоксанов представляют собой алкилалкоксимодифицированный силсесквиоксан.
49. Резиновая смесь по п.19, где алкоксимодифицированный силсесквиоксан выбирают из группы, состоящей из октилалкоксимодифицированных силсесквиоксанов, фенилалкоксимодифицированных силсесквиоксанов, 2-хлорпропилалкоксимодифицированных силсесквиоксанов, 2-меркаптопропилалкоксимодифицированных силсесквиоксанов, 2-тиоацилпропилалкоксимодифицированных силсесквиоксанов и их смесей.
50. Резиновая смесь по п.19, где резиновая смесь дополнительно содержит неалкоксисилановую добавку, экранирующую диоксид кремния.
5
6
5
6
51. Резиновая смесь по п.50, где неалкоксисилановую добавку, экранирующую диоксид кремния, выбирают из группы, состоящей из гликолей, сложных эфиров жирных кислот гидрированных или негидрированных С или С сахаров, полиоксиэтиленовых производных сложных эфиров жирных кислот гидрированных или негидрированных С или С сахаров и их смесей.
52. Резиновая смесь по п.19, где эластомер выбирают из группы, состоящей из гомополимеров сопряженного диенового мономера и сополимеров и терполимеров сопряженных диеновых мономеров и моновинилароматических мономеров и триенов.
53. Резиновая смесь по п.19, где эластомер выбирают из группы, состоящей из сополимера стирола/бутадиена, полиизопрена, полибутадиена, сополимера бутадиена/изопрена, терполимеров бутадиена/изопрена/стирола, сополимера изопрена/стирола, природного каучука, бутилкаучука, этилен-пропилен-диенового каучука и их комбинаций.
54. Пневматическая шина, включающая, по меньшей мере, один компонент, содержащий вулканизованную резину, образованную из вулканизуемой резиновой смеси по п.19.
55. Пневматическая шина по п.54, где вулканизованная резина вулканизована серой.
56. Пневматическая шина по п.54, где компонент шины выбирают из группы, состоящей из протекторов, подпротекторов, боковин, слоев каркаса, резиновых шнуров в закраинах покрышек, апекса, бортовой ленты, усилительной ленты в боковине, покрытия металлического корда, внутренней оболочки шины и их комбинаций.
57. Пневматическая шина по п.54, где компонент шины представляет собой протектор.
58. Способ получения вулканизуемой резиновой композиции с низким высвобождением ЛОС во время составления смеси, включающий:
(а) образование смеси в результате перемешивания друг с другом при температуре перемешивания:
(i) эластомера;
(ii) армирующего наполнителя, включающего диоксид кремния или его смесь с техническим углеродом; и
(iii) добавки, способствующей диспергированию диоксида кремния, содержащей алкоксимодифицированный силсесквиоксан, который включает одно или несколько соединений, выбираемых из группы, состоящей из алкоксимодифицированных силсесквиоксанов, которые описываются формулой
и их смесей, где w, x и y представляют собой мольные доли, y не равен нулю, либо w, либо х, но не оба сразу, может быть равен нулю, а w+x+y=1,00,
1
2
3
5
6
6
6
6
6
5
4
6
a
2
2
2
где R, R и R являются идентичными или различными, и их выбирают из группы, состоящей из (i) Н или алкильных групп, содержащих от одного до приблизительно 20 атомов углерода, (ii) циклоалкильных групп, содержащих от 3 до приблизительно 20 атомов углерода, (iii) алкиларильных групп, содержащих от 7 до приблизительно 20 атомов углерода, и (iv) RX, где Х выбирают из группы, состоящей из Cl, Br, SH, SR, NR , OR, COH, SCOR, COR, OH, олефинов, эпоксидов, аминогрупп, винильных групп, акрилатов и метакрилатов, где а = от 1 до приблизительно 8, R выбирают из группы, состоящей из алкиленовых групп, содержащих от одного до приблизительно 20 атомов углерода, циклоалкиленовых групп, содержащих от 3 до приблизительно 20 атомов углерода, и R и R выбирают из группы, состоящей из алкильных групп, содержащих от одного до приблизительно 5 атомов углерода, циклоалкильных групп, содержащих от 3 до приблизительно 20 атомов углерода, и алкиларильных групп, содержащих от 7 до приблизительно 20 атомов углерода;
(b) охлаждение смеси до температуры, меньшей температуры перемешивания; и
(с) примешивание к смеси вулканизатора при температуре, которая не будет инициировать вулканизацию.
59. Способ по п.58, где температура перемешивания находится в диапазоне от приблизительно 130°С до приблизительно 200°С.
60. Способ по п.58, где температура перемешивания находится в диапазоне от приблизительно 145°С до приблизительно 190°С.
61. Способ по п.58, где температура перемешивания находится в диапазоне от приблизительно 155°С до приблизительно 180°С.
62. Способ по п.58, где диоксид кремния присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 15 phr до приблизительно 120 phr.
63. Способ по п.58, где алкоксимодифицированный силсесквиоксан присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 20 мас.% при расчете на массу диоксида кремния.
64. Способ по п.58, где y представляет собой алкоксисилановый компонент алкоксимодифицированного силсесквиоксана, который, будучи подвергнутым обработке полным кислотным гидролизом, высвобождает от приблизительно 0,05 до приблизительно 10 мас.% спирта.
65. Способ по п.58, где y представляет собой алкоксисилановый компонент алкоксимодифицированного силсесквиоксана, который, будучи подвергнутым обработке полным кислотным гидролизом, высвобождает от приблизительно 0,1 до приблизительно 8 мас.% спирта.
66. Способ по п.58, где y представляет собой алкоксисилановый компонент алкоксимодифицированного силсесквиоксана, который, будучи подвергнутым обработке полным кислотным гидролизом, высвобождает от приблизительно 1 до приблизительно 6 мас.% спирта.
67. Способ по п.58, где количество спирта, высвобождающегося в виде ЛОС во время составления смеси и последующей переработки, находится в диапазоне от нуля до приблизительно 0,1 мас.% при расчете на массу резиновой смеси.
68. Способ по п.58, где количество спирта, высвобождающегося в виде ЛОС во время составления смеси и последующей переработки, находится в диапазоне от нуля до приблизительно 0,05 мас.% при расчете на массу резиновой смеси.
69. Способ по п.58, где эластомер выбирают из группы, состоящей из гомополимеров сопряженного диенового мономера и сополимеров и терполимеров сопряженных диеновых мономеров и моновинилароматических мономеров и триенов.
70. Способ по п.58, где эластомер выбирают из группы, состоящей из сополимера стирола/бутадиена, полиизопрена, полибутадиена, сополимера бутадиена/изопрена, терполимеров бутадиена/изопрена/стирола, сополимера изопрена/стирола, природного каучука, бутилкаучука, этилен-пропилен-диенового каучука и их комбинаций.
71. Способ по п.58, дополнительно включающий использование серосодержащего аппрета.
72. Способ по п.71, где серосодержащий аппрет присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 0,05% до приблизительно 3% при расчете на количество присутствующего диоксида кремния.
73. Способ по п.71, где серосодержащий аппрет выбирают из группы, состоящей из меркаптоалкилтриалкоксисиланов, блокированных меркаптоалкилтриалкоксисиланов, меркаптоалкилсиланов, связанных с диоксидом кремния, блокированных меркаптоалкилсиланов, связанных с диоксидом кремния, бис(триалкоксисилилоргано)тетрасульфидов или -дисульфидов и их смесей.
74. Способ по п.71, где серосодержащий аппрет представляет собой меркаптосилан, зафиксированный на диоксиде кремния, по существу не содержащий триалкоксисилана.
75. Способ по п.58, дополнительно включающий использование катализатора реакции алкоксисилан-диоксид кремния.
а
76. Способ по п.75, где катализатор реакции алкоксисилан-диоксид кремния выбирают из группы, состоящей из сильного органического основания, характеризующегося величиной рК в водных средах, большей, чем приблизительно 10, сильного неорганического основания, катализатора на основе алкилолова, цирконийсодержащего катализатора, титансодержащего катализатора и их комбинаций.
77. Способ по п.76, где катализатор на основе сильного органического основания выбирают из группы, состоящей из алкоксидов металлов сильных щелочей; гуанидинов; пространственно затрудненных аминов; третичных аминов; четвертичных аммониевых оснований; простых бис-аминоэфиров; и азотсодержащих гетероциклов, содержащих в кольце от 5 до 7 элементов, и их комбинаций.
78. Способ по п.76, где катализатор на основе алкилолова выбирают из группы, состоящей из бутилоловотрис(2-этилгексаноата), бис(2-этилгексаноата) олова, бутилоловохлориддигидроксида, гидрата бутилоловогидроксидоксида, дибутилоловодилаурата, дибутилоловодималеата, дибутилоловооксида и их комбинаций.
79. Способ по п.76, где цирконийсодержащий катализатор выбирают из группы, состоящей из 2-этилгексаноата циркония, тетракис(2-этилгексаноата) циркония, тетраоктилцирконата, цирконий-н-бутоксида, цирконий-трет-бутоксида, цирконий-ди-н-бутоксид(бис-2,4-пентандионата), цирконий-диизопропоксид-бис(2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионата), цирконийэтоксида, цирконий-2-этилгексоксида, 3,5-гептандионата циркония, цирконийизопропоксида, цирконий-2-метил-2-бутоксида, 2,4-пентандионата циркония, цирконий-н-пропоксида и их комбинаций.
2
2
2
2
2
2
80. Способ по п.76, где титансодержащий катализатор выбирают из группы, состоящей из титантриметилсилоксида, титан(изопропоксид)(2,4-пентандионата), титан(бутоксид)(2,4-пентандионата), титан(изопропоксид)(этилацетоацетата) и их комбинаций.