СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМИНАЛЬНО МОДИФИЦИРОВАННОГО ПОЛИМЕРА СОПРЯЖЕННОГО ДИЕНА, ТЕРМИНАЛЬНО МОДИФИЦИРОВАННЫЙ ПОЛИМЕР СОПРЯЖЕННОГО ДИЕНА, РЕЗИНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ШИНА

1. Способ получения терминально модифицированного полимера сопряженного диена, который включает: полимеризацию сопряженного диенового соединения с использованием каталитической композиции полимеризации и модифицирования полученного полимера путем полимеризации с использованием модификатора,
где каталитическая композиция полимеризации содержит соединение редкоземельного элемента, и координационное соединение, имеющее циклопентадиеновый каркас, выбранное из замещенных или незамещенных циклопентадиенов, замещенных или незамещенных инденов, и замещенных или незамещенных флуоренов,
где соединение редкоземельного элемента представлено общей формулой (a-1):
1
2
3
M−(AQ)(AQ)(AQ) … (a-1)
1
2
3
в этой формуле M означает скандий, иттрий или лантаниды; (AQ), (AQ) и (AQ) представляют собой одинаковые или различные функциональные группы, имеющие, по меньшей мере, одну M-A связь, где A означает азот, кислород или серу,
где модификатор представляет собой, по меньшей мере, один, выбранный из следующих соединений от (a) до (j):
(a) представляет собой соединение, представленное общей формулой (V):
(V),
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
где каждый X-X представляет собой одновалентную функциональную группу, содержащую, по меньшей мере, одну группу, выбранную из атома водорода, атома галогена, карбонильных групп, тиокарбонильных групп, изоцианатных групп, тиоизоцианатных групп, эпоксидных групп, тиоэпоксидных групп, галогенированных силильных групп, гидрокарбилоксисилильных групп, и сульфонилокси-групп, и не содержащую ни активного протона, ни ониевой соли; X-X могут быть одинаковыми или различными при условии, что, по меньшей мере, один из X-X не является атомом водорода; R-R независимо означают простую связь или двухвалентную C1-C18 углеводородную группу; и множество азиридиновых колец могут быть связаны с помощью любой из групп X-X и R-R.
6
7
8
9
7
8
9
n
4-n
4
3
n
4-n
n
4-n
(b) представляет собой галогенированное металлоорганическое соединение, галогенированное металлическое соединение, или металлоорганическое соединение, представленное формулами RM'Z, M'Z, M'Z, RM'(-R-COOR) или RM'(-R-COR),
6
8
9
где R-R могут быть одинаковыми или различными, и каждый представляет собой C1-C20 углеводородную группу; R является C1-C20 углеводородной группой и необязательно содержащей карбонильную или сложноэфирную группу в боковой цепи; M' представляет собой атом олова, кремния, германия, или фосфора; Z означает атом галогена; и n является целым числом от 0 до 3;
(c) представляет собой гетерокумуленовое соединение, содержащее Y=C=Y' связь в молекуле, где Y означает атом углерода, кислорода, азота, или серы; и Y' означает атом кислорода, азота, или серы;
(d) является гетеротрициклическим соединением, имеющим связь, представленную общей формулой (VI):
(VI),
где Y' представляет собой атом кислорода или серы;
(e) означает галогенированное изоциановое соединение;
10
11
12
13
14
15
16
17
m
m
m
(f) означает карбоновую кислоту, галоидангидрид кислоты, сложный эфир, эфир карбоновой кислоты, или ангидрид кислоты, представленные формулами R-(COOH), R(COZ), R-(COO-R), R-OCOO-R, R-(COOCO-R), или общей формулой (VII):
(VII),
10
18
где R - R могут быть одинаковыми или различными и каждый представляет собой C1 - C50 углеводородную группу; Z означает атома галогена; и m является целым числом от 1 до 5;
19
20
21
22
23
k
4-k
k
4-k
(g) представляет собой металлическую соль карбоновой кислоты, представленную формулами RM''(OCOR), RM''(OCO-R-COOR), или общей формулой (VIII):
(VIII),
19
25
где заместители R-Rмогут быть одинаковыми или различными и каждый представляет собой C1-C20 углеводородную группу; M'' означает атом олова, кремния, или германия; и k является целым числом от 0 до 3;
(h) представляет собой N-замещенный аминокетон, N-замещенный аминотиокетон, N-замещенный аминоальдегид, N-замещенный аминотиоальдегид, или соединение, имеющее C-(=M)-N< связь в молекуле, где M означает атом кислорода или серы;
(i) является соединением, имеющим N≡C-связь; и
(j) является соединением, имеющим фосфатный остаток, представленный общей формулой (I):
(I),
1
2
в общей формуле (I) R и R независимо представляют собой одновалентную углеводородную группу, выбранную из C1-C20 алкильных групп с линейной или разветвленной цепью, одновалентных C3-C20 алициклических углеводородных групп и одновалентных C6-C20 ароматических углеводородных групп, или атома водорода, и
где полимеризация и модификация осуществляются в одну стадию.
2. Способ получения терминально модифицированного полимера сопряженного диена по п. 1, в котором каталитическая композиция дополнительно содержит соединение, представленное общей формулой (X):
31
32
33
a
b
c
YRRR …(X),
31
32
33
31
32
33
в этой формуле, Y означает металлический элемент, выбранный из группы 1, группы 2, группы 12 и группы 13 периодической таблицы, R и R представляют собой углеводородные группы от C1 до C10 или атом водорода, R означает углеводородную группу от C1 до C10, где R, R и R могут быть одинаковыми или отличаются друг от друга; кроме того, в случае, когда Y представляет собой металлический элемент, выбранный из группы 1 Периодической таблицы, a равно 1 и b, c = 0; в случае, когда Y означает металлический элемент, выбранный из группы 2 и группы 12 Периодической таблицы, a, b равно 1 и c = 0; и в случае, когда Y является металлическим элементом, выбранным из группы 13 Периодической таблицы, a, b, c = 1.
3. Способ получения терминально модифицированного полимера сопряженного диена по любому из пп. 1 и 2, в котором координационное соединение, имеющее циклопентадиеновый каркас, имеет инденильную группу.
4. Способ получения терминально модифицированного полимера сопряженного диена по любому из пп. 1-3, в котором каталитическая композиция полимеризации дополнительно содержит алюмоксановую композицию.
5. Способ получения терминально модифицированного полимера сопряженного диена по любому из пп. 1-4, в котором каталитическая композиция полимеризации дополнительно содержит галогеновое соединение.
6. Терминально модифицированный полимер сопряженного диена, приготовленный способом получения терминально модифицированного полимера сопряженного диена по любому из пп. 1-5.
7. Терминально модифицированный полимер сопряженного диена по п. 6, в котором доля цис-1,4 присоединения терминально модифицированного полимера сопряженного диена составляет 98% или больше.
8. Терминально модифицированный полимер сопряженного диена по п. 7, в котором доля цис-1,4 присоединения терминально модифицированного полимера сопряженного диена составляет 98,5% или больше.
9. Резиновая композиция, содержащая в качестве каучукового компонента терминально модифицированный полимер сопряженного диена по любому из пп. 6-8.
10. Шина с использованием резиновой композиции по п. 9.