Полимеризационная модификация неодимового цис-1,4-полибутадиена малеинизированными полибутадиенами

УДК 678.04

ПОЛИМЕРИЗАЦИОННАЯ МОДИФИКАЦИЯ НЕОДИМОВОГО ЦИС-1,4-ПОЛИБУТАДИЕНА МАЛЕИНИЗИРОВАННЫМИ

ПОЛИБУТАДИЕНАМИ

В.Л. ЗОЛОТАРЕВ, к.х.н., науч. консультант, ООО «ОБРАКАДЕМНАУКА»

(Россия, 119313, г. Москва, ул. Гарибальди, д. 4Г) Б.А. МАРКОВ, к.х.н., ст. химик, ОАО «Воронежсинтезкаучук» (Россия, 394014, г. Воронеж, Ленинский проспект, д. 2) Т.А. ЯРЦЕВА, химик, ОАО «Воронежсинтезкаучук»

В статье рассмотрены результаты экспериментальных работ по модификации цис-1,4-полибутадиена с введением жидких малеинизированных полибутадиенов в каталитический комплекс перед началом процесса полимеризации. Показана высокая эффективность этого способа получения СКД-НД.

Ключевые слова: цис-1,4-полибутадиен, каталитическая система NdVg-ДИБАГ-ЭАСХ, модификация, полимеризация, малеинизированные полибутадиены.

В работах [1,2] рассмотрены основные закономерности постполимеризационной модификации цис-1,4-полибутадиена жидкими малеинизированными полибутадиенами (МПБ-2), где показано, что в этом процессе происходит взаимодействие активного центра (с растущими макромолекулами) с карбонильными группами МПБ-2 с последующим изменением параметров и пластоэластических свойств цис-1,4-полибутадиена. При этом обнаружено, новое явление [2], заключающееся в том, что при увеличении соотношения карбонильных групп к атому неодима выше некоторого предела, не происходит изменения молекулярных параметров и пластоэластических свойств эластомера, как это наблюдается в случае литийорганических инициаторов.

Авторы работы [2] на основе экспериментальных данных предполагают, что такой «феномен» можно объяснить наличием циклического «ассоциата», в котором находится несколько растущих цепей.

При этом, возможно такой «ассоциат» активных центров образуется еще на стадии синтеза каталитического комплекса NdV3-ДИБАГ-ЭАСХ. В связи с этим были проведены опыты по проверке стабильности каталитического комплекса в присутствии

Свойства цис-1,4-полибутадиена, полученного на I в присутствии МПБ-2

МПБ-2. Хорошо известно, что модификаторы типа МПБ-2 должны являться стопперами процессов полимеризации на тройных неодимовых каталитических системах.

Работа проводилась по методике и при условиях [1] на каталитической системе NdV3-ДИБАГ-ЭАСХ. МПБ-2 подавался перед полимеризацией непосредственно в готовый каталитический комплекс. Процесс полимеризации проходит быстро — за 2 ч конверсия составила около 99%. МПБ-2 не только не обрывает процесс полимеризации, но и обеспечивает получение цис-1,4-полибутадиена требуемых параметров (таблица).

При этом дозировка МПБ-2 уменьшается почти вдвое по сравнению с его вводом в конце процесса полимеризации.

Как следует из данных таблицы, цис-1,4-полибу-тадиен, полученный полимеризационной модификацией МПБ-2, по ключевым показателям соответствует лучшим мировым аналогам.

Эти предварительные опыты показывают, что по-лимеризационная модификация неодимового цис-1,4-полибутадиена также является некоторым «феноменом», механизм которого еще предстоит установить.

галитической системе NdV3-ДИБАГ-ЭАСХ

Показатели МПБ-2* (в каталитическом комплексе) МПБ-2 [1] (в конце процесса полимеризации) BUNA СВ [1]

Содержание цис-1,4-звеньев, % мол. 96,3 94,3 96,0

Вязкость по Муни, МБ 1+4 (100°С), усл.ед. 49,1 44,8 44,5

Хладотекучесть, мм/ч 26,3 8,7 11,5

Z-критерий 0,93 0,87 0,82

Мп-10-3, г/моль 127 104 120

Полидисперсность, Mw/Mn 2,49 2,54 2,32

Содержание фракции с Mw >1106, г-моль 4,6 3,1 3,4

Соотношение вязкости по Муни (М^ и характеристической вязкости ([п]):М^[п] 18,3 18,8 18,3

*Получено Б.А. Марковым и Т.А. Ярцевой в НТЦ ОАО «Воронежсинтезкаучук» в 2008 г.

Таким образом, необходимо продолжить исследование природы активных центров «неодимовых» каталитических систем с целью выявления новых возможностей для их совершенствования и развития.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Золотарев В.Л, Марков БА., Ярцева ТА, МалыгинАВ, Рачинский А.В., Авдеенко НА. // Промышленное произ-

водство и использование эластомеров. — 2011. — № 1. — С. 18.

2. Золотарев ВЛ., Марков БА., Ярцева ТА. // Промышленное производство и использование эластомеров. — 2013. — № 1. — С. 9.

Каучуки, шины и РТИ 2015

Л ШуЕЫТРА

Уважаемые Дамы и Господа!

Компания INVENTRA рада пригласить Вас на Десятую Международную конференцию

«Каучуки, шины и РТИ 2015»,

которая состоится 13 октября 2015 в отеле «Балчуг Кемпински Москва»

Ежегодная конференция «Каучуки, шины и РТИ 2015» традиционно ставит перед собой задачу подвести черту под уходящим годом и выстроить стратегию развития на предстоящий период. Для оценки и прогнозирования рыночной ситуации на конференции прозвучат доклады от лучших экспертов отрасли.

Российский рынок синтетического каучука и его переработки находится под давлением негативных факторов: падение спроса на ключевых рынках потребления, резкое подорожание импортного сырья и добавок вследствие девальвации рубля,сокращение инвестиций и недоступность банковского кредита. Тем не менее, производство синтетических каучуков с начала 2015 года показывает положительную динамику. Отечественные производители все больше ориентируются на внешние рынки, так как экспортная цена в текущих экономических условиях стала еще привлекательнее, а профицит марок общего назначения в России наращивается. Изменится ли политика сбыта российских производителей, и можно ли ожидать не только увеличения экспортных потоков, но и появления производственных программ по спецкаучукам для внутреннего рынка?

К обсуждению будут представлены следующие вопросы:

• Что ждет российский рынок синтетического каучука и его переработки в 2015 году?

• Какие области применения могут оказаться лучше общерыночных?

• Какие ниши сбыта открываются для российских заводов на фоне дорогого импорта?

• Что будет, если и когда зарубежные конкуренты вернутся на рынок?

• Насколько конкурентоспособны отечественные резиновые смеси?

• На какие меры поддержки рассчитывать отрасли?

Получить более подробную информацию о конференции и зарегистрироваться вы можете, связавшись с нами по телефону +7 (495) 797-49-07 или электронной почте org@creonenergy.ru

MODIFICATION POLYMERIZATION NEODYMIUM CIS-1,4-POLYBUTADIENE, MALEINIZED POLYBUTADIENE

Zolotarev V.L, Cand. Sci.

Markov B.A., Cand. Sci.

Yartseva T.A., Voronezhsintezkauchuk

ABSTRACT

The article describes the results of experiments on modification of cis-1,4-polybutadiene with the introduction of liquid maleated polybutadienes in the catalyst complex before the start of the polymerization process. The high efficiency of this method for producing SKD-ND.

Keywords: cis-1,4-polybutadiene, catalytic system NdV3-DIBAH-EASH, modification, polymerization, polybutadiene.

REFERENCES

1. Zolotarev V.L., Markov B.A., Yartseva T.A., Malygin A.V., Rachinskiy A.V., Avdeyenko N.A. Promyshlennoyeproizvodstvo i ispol'zo-vaniye elastomerov, 2011, no. 1, p. 18. (In Russian).

2. Zolotarev V.L., Markov B.A., Yartseva T.A. Promyshlennoye proizvodstvo i ispol'zovaniye elastomerov, 2013, no. 1, p. 9. (In Russian).