Ассоциативность-как глобальная характеристика сложных жидкофазных органических проуессов химической технологии

Б. Н. Иванов, А. Р. Садыков, Р. Н. Костромин АССОЦИАТИВНОСТЬ - КАК ГЛОБАЛЬНАЯ1 ХАРАКТЕРИСТИКА СЛОЖНЫХ ЖИДКОФАЗНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ

Настоящая работа является определенным обобщением результатов наших исследований [1-9] в области структурообразующих основ ассоциативных процессов в сложных жидкофазных системах органического происхождения.

Гипотезы, даже неверные, необходимы, так как они будоражат научную мысль и способствуют развитию практики.

Роль теории состоит не столько в объяснении известных фактов, сколько в их предсказании и создании предпосылок для разработки технологических приемов их осуществления.

Основой для решения этой задачи служит системный подход.

Специфика системного подхода состоит в том, что он ориентирует исследование на одновременное раскрытие и целостности объекта (включая механизмы протекающих в нем явлений) и выявление многообразных связей сложного объекта и сведение их в единую научную систему.

Именно в выяснении причинно-следственных связей и заключается первостепенная задача науки.

Естественно решение задачи систематизации причинно-следственных связей возможно только на базе совокупности законов.

Никакой конкретный единичный закон не может охватить явление (событие) во всей его полноте. Он выражает фактически лишь самое существенное в явлении.

Нам представляется возможным в качестве основы использовать закон сохранения вообще. Все остальные законы - те или иные формы его проявления. Причем некоторые из последних устанавливают точную количественную связь и легко выражаются математически (например, законы механики), другие - не поддаются точному математическому описанию.

В этой связи в качестве отправных положений наиболее корректными нам представляются следующие:

- мир един в своей двойственности;

- эта двойственность - две стороны одной топологии единой материальной

основы.

Прежде чем перейти к следствиям, вытекающим из этих посылок, целесообразно привести некоторые очень важные для дальнейших выкладок факты [10]:

- частота гравитационного поля Солнца, в котором находится Земля, в течение

года изменяется в пределах 3%. Однако 3%-го годового колебания величины ускорения силы тяжести на Земле не наблюдается;

1 Глобальная, прежде всего, не главная, а наиболее общая, присущая очень многим жидкофазным системам, характеристика

- у поверхности ядра атома гравитационные силы могут быть как угодно большими, так как градиент частоты гравитационного поля в этом месте стремится к бесконечности;

- в основном тепловая энергия внутри Земли выделяется за счет перехода энергии гравитационного колебания ядер атомов Земли в теплоту, а не за счет тепловых выделений из радиоактивных источников.

Если абстрагироваться от типов химической связи, ясно, что она имеет корпускулярно-волновую природу (на это указывает вся история развития науки и человечества).

Корпускулярно-волновая природа предполагает, что хотя взаимодействие может осуществляться и частицами и волнами, «носителями» волн будут, прежде всего, материальные частицы.

Среди возможных “первопричин"’ того или иного типов взаимодействия наиболее вероятной (и ясной для понимания), по нашему мнению, является гравитация. Гравитационное притяжение (по крайней мере, в земных условиях) может служить основной причиной и следствием практически всякого материального взаимодействия. Неслучайно, на/I- Р' Р2

пример, закон электростатического притяжения Кулона (Е = £ ' 2 2 , где 41, 42 - взаимо-

Г2

действующие заряды; 8 - величина обратная электрической постоянной; Г - расстояние между их центрами; Е - сила), положенный в основу большинства современных воззрений на суть химической связи, математически записывается идентично закону всемирного тяготения Ньютона (О = / т' 2т2 , где О - сила притяжения; т1, т? - действующая масса; у

Г2

- гравитационная постоянная; Г - расстояние между центрами).

Проиллюстрируем возможность применения положения о сочетании единой корпускулярно-волновой природы материальных явлений с гравитацией, как их движущей силой, следующими выкладками:

Выразим массу электрона соотношением:

(1) тэл = тк  х,

где тэл - масса электрона; тк - масса некой к-той составляющей массы электрона, то есть масса к-той «устойчивой» более мелкой частицы (такое предположение вытекает из вышеизложенного); х - число этих частиц.

Поскольку электрон имеет заряд «-1», то «х» может быть только нечетным числом2. Таким образом,

(2) х = 1,3,5,7... .

Для массы протона (тпр) можно записать следующие выражения:

(3) тпр = I  тэл (по справочным данным I = 1836,1);

(4) тпр = у  тк, где «у» - число к-частиц в протоне;

(5) тпр = I  х  тк; (6) у = 1,3,5,7... .

Запишем аналогичные выражения для нейтрона:

2 Заряд, по нашему мнению, в наиболее общем смысле - это некомпенсированные количества вещества и движения. Из здравого смысла и предложенного определения «заряда» вытекает, что именно наличие непарной некомпенсированной к-частицы и будет давать «заряд».

(7) тн = тпр + 2 • тк ,

где тн - масса нейтрона; 2 - число к-частиц (это количество «нейтрализует» протон);

(8) т • тк =Ат! = тн - тпр » 23-10 кг (по справочным данным);

т как х и у может быть только нечетным числом (так как условный заряд протона «+1»).

(9) тн = ф-тк, ф - число к-частиц в нейтроне.

(10) ф = у + т, ф - обязательно четное число и по физическому (нейтрон не имеет «заряда») и математическому (сумма нечетных чисел дает четное число) смыслу.

Итак, получаем систему уравнений, которая в принципе по физическому смыслу должна быть совместной, и может быть определенной.

То есть иметь решение при определенных граничных условиях. В частности при:

(11) у = П • х - 2, где П - целое нечетное число.

Перегруппируем приведенную систему уравнений:

тпр

(12) тк = -^; (13) у = 1-х; (14) 1-х = пх-2;

У

1-х+2 2 тэп Ат,

(15) п =----------------= I + -; (16) тк = —^; (17) тк =-1.

х х х Т

Отсюда получаем систему базовых уравнений (18) и краевых условий (19):

<

с тк = _тпр у

тк = тэл

х

тк = Дт,

т

пр

х = 1,3,5,7,... у = 1,3,5,7,. ъ = 1,3,5,7,... п = 3,5,7,. ф = 2,4,6,8,... .

Самый простой метод (хотя и приближенный) решения систем (18) и (19) - это определения наиболее удовлетворяющего им минимального значения х.

Не приводя здесь относительно элементарных вычислений, представим одно из достаточно корректных значений х (х = 5). В этом случае: т = 13, у = 9453, ф= 9466, П = 1891.

Рассчитанная по этим значениям масса протона будет составлять:

m = m 9453»17211.6 •Ю-31 кг. Справочное значение массы электрона составляет 16725,2*10-31 кг. Отсюда невязка составляет:

. 17221.6-16725.2

А =---------------------100% = 2.97% » 3% отн.

16725.2

Как видим, эта цифра совпадает с годовым колебанием частоты гравитационного поля Солнца, в котором находится Земля.

Таким образом, в микромире и сверхмакромире (Вселенная) двоичность, прежде всего (хотя и не только), проявляется в корпускулярно-волновой природе3 материальных явлений их гравитационной основе.

Не беремся утверждать о всеобъемлющей роли гравитации в химических процессах, но для таких систем, как сложные жидкофазные органические системы, именно гравитационная основа многих физических и химических явлений, предопределяет их ассоциативную структуру и, следовательно, перспективные направления разработок новых видов продукции нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленностей и технологических приемов их производства.

Для жидкофазных органических химико-технологических процессов (ХТП) характерен парадокс, заключающийся в том, что они, по сути, представляя собой, взаимодействие нестехиометрических соединений, достаточно корректно описываются стехиометрическими уравнениями реакций.

Данное обстоятельство в основном объясняется, по нашему мнению, следующими причинами:

1. Взаимодействие, главным образом, происходит между единицами масс реагентов на соответствующих поверхностях. Число же Авогадро, согласно которому стехиометрию взаимодействия молекул переносят на мольный уровень взаимодействия, является не теоретической, а эмпирической величиной. Более того, неполное соответствие количеств реагирующих компонентов числу Авогадро не играет большого значения. Например, если в 1 моле гептана (С7Н16) недостает 6,023 1010 молекул, то эта астрономическая цифра на его массе не скажется:

23

6,023 -10 молекул соответствует 100 г

6,023-1010 Х г

6,023 -1010 -100

Х = — = 10-11, г.

6,023 -1023 То есть разница не превышает 10-9%.

2. По-видимому, в органических жидкостях осуществляется химическое и физическое взаимодействие в основном посредством не отдельных молекул и не ассоциатов, состоящих из нескольких молекул, а поверхностных ингредиентов их агрегатов, включающих громадное число молекул, мелких и средних ассоциатов. Эти структурные единицы взаимодействуют между собой и структурными единицами других систем. При этом их взаимодействия в сложных системах самоусредняются в строгом соответствии с триеди-

3 В огромном интервале между «микромиром» и «сверхмакромиром» - в «макромире» - размеры частиц мно-

гократно больше длин волн колебаний, в которых они участвуют. Внутри же Земли колебательные движения идут непрерывно.

ными формами закона сохранения вещества (массы), движения (энергии) и структурности (поверхности).

Следует отметить, что за последние десятилетия формулировки понятий (и определение смысла этих понятий) жидкофазных процессов неоднократно, хотя и некардинально, трансформировались. Это обстоятельство в немалой степени связано со стремлением многих исследователей к однозначности .

Например, по классическому определению М. И. Шахпаранова [11] «... жидкости -макроскопические тела, состоящие из атомных ядер и электронов. Все ядра и электроны любого образца жидкости взаимосвязаны. Они - единое целое. Различие между однокомпонентными системами и растворами существенно с позиции термодинамики. С точки зрения молекулярной теории это различие не так уж принципиально. Каждую жидкую фазу можно считать гигантской макромолекулой. Но в таких огромных макромолекулах встречаются однотипные малые фрагменты, содержащие небольшое число атомных ядер, взаимное расположение которых более или менее фиксировано. Упорядоченные образования, возникающие в результате химического взаимодействия, называются ассоциатами или комплексами. Ассоциаты - упорядоченные образования, состоящие из одинаковых частиц; комплексы состоят из разнородных частиц. При этом ассоциаты и комплексы могут различаться не только составом, но и строением».

По нашему мнению исследователи, занимающиеся данным вопросом, допускают ошибку в том отношении, что, либо пытаются дать общее универсальное определение, либо, наоборот, в сущности, рассматривают частные случаи.

Так при рассмотрении состава, строения и влияния надмолекулярной структуры нефтяных дисперсных систем почему-то ограничиваются асфальтосмолистой частью последних [12]. Хотя вся нефть и нефтепродукты - типичные ассоциативные системы.

Известные данные свидетельствуют, что вклад кооперативных эффектов в ассоциативных системах, возрастает с увеличением прочности водородной связи.

Похожая картина наблюдается в процессах первичной переработки нефти: чем сильнее нагрета нефтяная среда, тем выше становится ее температура кипения [12]. Этот эффект авторы объясняют тем, что с повышением температуры «рождается» больше «свободных» радикалов и бирадикалов, образующих прочные ассоциативные соединения, неспособные перейти в паровую фазу. Причем прочность таких соединений тем больше, чем больше содержание в кипящей среде частиц атомарного водорода. Следовательно, в основе данного эффекта, по мнению авторов, лежит спиновая природа указанных взаимодействий.

Однако не только водородная связь играет важную роль в процессах самоассоциа-ции. Так, в работе, [13] методом сочетания сканирующей туннельной спектрометрии и ИК-спектроскопии проведено исследование фазовых превращений самоорганизованных монослоев из алкан-тиолов вида Х(СН2)15—ЗИ, где заместитель Х представляет собой либо СН3О2С-, либо — СН3. Для взаимодействия молекул этих типов возможность образования водородной связи невелика. Для них более вероятно образование доменов с фазовым расслоением.

Кооперативные эффекты в жидкостях сопровождаются образованием конечной поверхности ассоциатов, которая определяет их устойчивое состояние. Очевидно, что эта поверхность определяется как внутренней энергией доменов, так и энергией сольватации. Следовательно, она должна обуславливать степень явлений экстракции и растворения.

4 Однозначности, строго говоря, быть не может.

В работе [14] представлены результаты экспериментального исследования влияния сольвофобного эффекта на экстракцию и растворимость полициклических ароматических углеводородов.

В обоих случаях изменение энергии Г иббса АО;0 сольватации связана с переносом метиленовой группы из растворителя в алифатические углеводороды и пропорциональна поверхности распределяемых частиц Р:

(20) в,° = 1,7- Р1сн2 ,

где 1СН - инкремент метиленовой группы.

Совершенно не отрицая тот факт, что количественная традукция информативней качественной, нам представляется очевидным, что для оценки сложных систем последняя, в некоторых случаях, может оказаться полезнее первой, так как оперирует с самими формами закона сохранения, а не с их приближенными количественными характеристиками (моделями).

Нам представлялось целесообразным при рассмотрении исследуемого вопроса исходить из следующих предпосылок:

- осуществлять учет природы происхождения объектов исследования

- различать «простые» и «сложные» системы. При этом под понятием сложных систем понимали либо многокомпонентные относительно высокомолекулярные гомологические системы (например, парафин), либо сложные смеси относительно простых компонентов различной природы5.

Следует отметить, что, полностью индифферентных жидкостей, практически не бывает, если жидкость не является реагентом, то она, в той или иной степени является, либо растворителем, либо разбавителем. То есть, меняет рабочую концентрацию реактантов и может изменить и скорости реакции и их направления.

Рассмотрение теоретических аспектов взаимодействия химического, физического и физико-химического органических жидкостей на молекулярном уровне занималось множество исследователей (о некоторых уже упоминалось в данной работе).

Одним из наиболее важных, по нашему мнению, является научное направление, заключающееся в установлении связи между структурой растворяемого соединения и его термодинамическими функциями сольватации. Основной вклад в развитие, которого внес Б. Н. Соломонов [15]. При этом он исходил из предположения о предельно-разбавленном состоянии растворов, при котором взаимодействия между молекулами растворяемого вещества исключены, а имеются лишь взаимодействия: растворенное вещество-растворитель.

Исходя из данной посылки и рассматривая функцию распределения между множеством импульсов и координат частиц системы на 2-х уровнях описания: уровне Шрединге-ра (Б-уровень), в котором частицами системы являются атомы и электроны всех атомов в молекулах системы; и уровне Борна-Оппегеймера (В-О-уровень), в котором частицами системы являются атомы, группы атомов или целые молекулы, а так же считая, что процесс сольватации происходит в две стадии: создание в растворителе полости, размер которой соответствует размеру молекулы растворяемого вещества, и введение в полость молекулы растворенного вещества, - Б. Н. Соломонов получил результаты, которые, по нашему мнению, больше свидетельствуют не о молекулярном, а надмолекулярном характере взаимодействий в разных органических системах.

5 Исключение составляют вода и родственные ей соединения.

В частности, наиболее важными положениями его работы являются следующие:

6

- энтальпия сольватации алканов одного структурного типа в различных раствори-

телях, как и энтальпия сольватации различных соединений (А,) в алкане (у,), находятся в линейной зависимости от их молекулярной рефракции (Мр

* I |А(у) л 'т/ г\ г1,05(±0,02) • Мр

(21) - АНС(0л1Ъв = 4,39(±0,63) +---—---------- [кДж/кмоль];

СН3

- дипольный момент молекул растворяемого соединения не оказывает существенного влияния на энтальпию его сольватации;

- дисперсионные взаимодействия между растворителем и растворяемым веществом на единицу его объема зависят как от структуры молекул растворяемого соединения, так и от свойств растворителя;

- энтальпия сольватации соединений в алкане представляет собой меру способности соединения к дисперсионному взаимодействию с растворителем;

- свободная энергия взаимодействия алкана с любым соединением есть величина постоянная;

- энергия взаимодействия алкана на единицу его объема есть величина постоянная.

Эти положения, на наш взгляд, наоборот указывают на надмолекулярность (ассоциативность) жидкофазных систем и их взаимодействий. Тем более что реально термодинамика (которая положена в основу всех расчетов, строго корректна, для систем, содержащих ~ 1010—1020 микрочастиц).

Следует так же напомнить, что молекулярная рефракция (Мр) связывает электронную поляризуемость аэл вещества с его показателем преломления П.

Молекулярная рефракция практически не зависит от плотности, температуры и агрегатного состояния данного вещества:

П2 — 1 М 4

Мр = —2--------= — • Р • Ма • аэл (наиболее распространенная формула),

П2 + 2 р 3

где М - молекулярная масса веществ; р - его плотность; Ыс - число Авогадро.

Молекулярную рефракцию можно представить, как сумму «рефракций» атомов или

групп атомов веществ, составляющих молекулу вещества, или их связей в такой молекуле.

(Например, для СпН2п+2, (22) Мр = к • Мрс + (2 • к + 2) • Мрн .

Влияние же «связей» проявляются, по нашему мнению, во взаимодействии ингредиентов поверхностных слоев. Что касается числа Авогадро, то это вообще особый случай7.

Как уже отмечалось, систематизацию причинно-следственных связей можно осуществить, только основываясь на совокупности форм проявления закона сохранения. В качестве основы представляется целесообразным использовать три основные формы его проявления: в частности, континуум сохранения движения (энергии), вещества (массы) и пространства, которые можно представить, по нашему мнению сфероподобной фигурой типа земного шара (рис. 1), проекции, которой на соответствующие плоскости (плоскости движения, пространства и массы) оцениваются площадями эллипсов (рис. 2).

6 Корректнее говорить об изменении энтальпии.

7 Как уже указывалось, оно является эмпирическим и допускает солидную флуктуацию в числе молекул, его составляющих. Кроме того, скорее всего оно получено из сопоставления объемов систем, с которыми работал Авогадро с объемами молекул Ван-дер-Вальса.

м

Рис. 1 - Г рафическая объемная иллюстрация континуума

Рис. 2 - Г рафическое плоскостное отображение континуума

Плоскость Р отвечает сохранению общей удельной поверхности исследуемой системы; Е - сохранению количества удельных движений (энергий); М - массы.

Математически сказанное записывается следующим образом:

Х(Р, М, Е) = еопві X ті = еопвИ X 1 = еопв12 _ X в| = еопвІЗ

где т, - массы, fi - поверхности, е, - энергии составных частей системы.

Все они могут являться переменными величинами. Но сами балансы, естественно, остаются постоянными. Соотношения между составными показателями исследуемой

замкнутой сложной системы тоже должны оставаться примерно постоянными, так как природа усредняет вклады и массы, и энергии, и пространственного фактора. То есть, хотя количественные изменения структуры и состава ингредиентов ассоциатов могут изменяться, суммарно общий баланс (по движению, веществу и поверхности) будет постоянным.

Среди возможных “первопричин"’ того или иного типов взаимодействия, как уже отмечалось, наиболее вероятной нам представляется гравитация. Возможно, именно асимметрия частот и амплитуд гравитационных колебаний и обуславливает неполярные, полярные и химические взаимодействия в ассоциативных системах.

Причем, в сложных жидкофазных системах физические и химические взаимодействия реактантов происходят между единицами масс на единицах поверхностей. При этом основные ассоциативные ингредиенты характеризуются примерно одинаковой приведенной к единице массы и поверхностей энергией. Поверхность ассоциатов образована совокупностью ингредиентов нестехиометрических соединений. По-видимому, именно это обстоятельство и обуславливает одинаковую приведенную энергию.

Молекулы, как известно, не имеют сферической (шаровой) формы, а вот их ассо-циаты могут иметь, хотя и неровную. По нашему мнению, ассоциаты “входят” друг в друга (либо, наоборот, “отталкиваются”) минимумами и максимумами своих поверхностных слоев.

Подобная гипотеза позволяет рассматривать взаимодействие смешиваемых жидких систем как взаимодействие их “внутренних” поверхностных слоев и использовать для оценки этого взаимодействия основные теоретические положения и технологические приемы трибологии.

Химические реакции и абсорбционно-десорбционные процессы при трении значительно отличаются от аналогичных статических процессов. Некоторые трибохимические реакции в условиях интенсивной деформации контактирующих тел могут не зависеть от температуры. Более того, во многих случаях в статических условиях такие реакции маловероятны и даже термодинамически невозможны.

Нам представляется возможным и целесообразным для сложных ассоциативных жидкофазных систем трибологические (трибохимические) процессы рассматривать (и использовать механизмы их протекания), в объеме смешиваемых жидкостей. То есть, рассматривать внутренние пограничные слои между ассоциатами в самих исходных системах и в их смесях.

При рассмотрении вопросов жидкофазного смешения необходимо четко различать растворы, гомофазные смеси и сильно разбавленные системы.

Растворы - это физико-химические или химические системы (то есть, продукты химического взаимодействия).

Однородные смеси - это полностью смешивающиеся системы физического происхождения (то есть, результат физического взаимодействия).

Растворы образуются либо через образование химических связей, либо в результате взаимодействия подобных систем (физико-химическое взаимодействие).

Г омофазные смеси могут, вероятно, образовываться и из жидкостей различной природы, но с близкой силой взаимодействия друг относительно друга внутри каждой из исходной систем. В результате чего образуются структуры с порядком определенной степени устойчивости.

Сильно разбавленные смеси, в отличие от гомофазных, не имеют определенного нового порядка. Дисперсная фаза в них имеет достаточную степень свободной флуктуации в дисперсионной среде.

Полученные результаты позволили нам предложить топологическую схему ассоциативных жидкофазных (на примере спиртобензиновых смесей), являющуюся качественной моделью их структурно-динамических характеристик (рис. 3), соответствующей представлением об ассоциативной природе (то есть составе и структуре) нефтесодержащих систем и других сложных органических жидкостей, в которых стехеометрические соединения - исключение, а нестехиометрические - правило.

Рис. 3 - Структурно-топологическая схема бензиноэтанольных смесей различного состава (% об. спирта): А < 25%, Б ~ 30 ^ 60%, В > 65%; (~) - алифатика (топливо), (А) -спирт и (или) вода (Н - связи); А - дисперсионная среда - топливо (ВДВ-связи), дисперсная фаза - спирт + Н2О (Н - связи); Б - взаимопроникающие среды и (или) сетки связей (Н - и ВДВ); В - дисперсная фаза - топливо (ВДВ - связи), дисперсионная среда - спирт + Н2О (Н - связи). ВДВ - Ван-дер-Вальсовые связи

Литература

1. ИвановБ.Н. // ВИНИТИ. - 1987. - №2238 - В87; ВИНИТИ. - 1987. - №2237 - В87; ВИНИТИ. -1987. - №2236 - В87; ВИНИТИ. - 1987. - №2235 - В87.

2. Иванов Б.Н. // Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов: Межвуз. сб. - Казань, 1989. С. 78 - 84.

3. Иванов Б. Н. // Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов: Межвуз. сб. - Казань, 1990. С. 4 - 9.

4. Иванов Б. Н. // Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов: Межвуз. Поволжский сб. - Казань, - 1991. С. 74 - 79.

5. Иванов Б.Н., Прощекальников Д.В., Иванов В.Г. // Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов: Межвуз. Поволжский сб. - Нижнекамск, - 2004. Вып. 6. С. 3 - 11.

6. ИвановБ.Н., ХарлампидиХ.Э. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2000. №3. С. 18 - 23.

7. Иванов Б.Н., Суханов А.П., Минкин В.С. // В кн.: Материалы V Международной конференции по Химии нефти и газа. - Томск - Изд-во СО РАН. 2003. С. 476-478.

8. Иванов Б.Н., Садыков А.Р., Суханов А.П., Суханов П.П. Структурополагающие основы ассоциативных процессов нефтепереработки. Сообщения 1, 2. // “Нефтепереработка и нефтехимия”, ЦНИИТЭнефтехим, М., 2004. №6. С. 24 - 27. М., 2004. №9. С. 17 - 19.

9. Мухачев С.Г., Мельников В.Н., Садыков А.Р., Иванов Б.Н., Корнилова Л.И. Перспективы комплексной переработки возобновимых ресурсов // Вестник Казанского технол. ун-та. 2003. №. 2. С.424 - 430.

10. Козлов Ю.П. Развитие представлений Ломоносова о физической природе тяготения (эмпирические числа гравитации) // Казань, 2001. Минобр. РФ. КГТУ. - 52 с.

11. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов (Межмолекулярные взаимодействия. Простые жидкости). - М., Высшая школа, 1976. - 296 с.

12. Унгерн Ф.Г., Андреева Л.Н. Фундаментальные аспекты химии нефти. Природа смол и асфаль-тенов. - Новосибирск: Наука, 1995. - 192 с.

13. Strank S.J., Darikh A. N., Allere P. L., Weiss P. S. Phase separation of mixed composition self assembled manolagers in for nanometerscale molecular domains // Phys. Chem. 1994. V. 98. N31 P.7636 - 7646.

14. Лещев С.М., Новин Н.П., Онищук В.И. и др. Сольвофобные эффекты в жидкостях различной природы и их влияние на экстракцию и растворимость полициклических ароматических углеводородов. // Журнал физ. химии. 2001. Ф. 75. №10. С. 1802 - 1807.

15. Соломонов Б.Н. Термохимия сольватации органических соединений: Дис. ... д-ра хим. наук / КГУ. - Казань, 1986. - 435 с.

© Б. Н. Иванов - д-р техн. наук, проф. каф. общей химической технологии КГТУ; Р. Н. Ко-стромин - асп. той же кафедры; А. Р. Садыков - канд. техн. наук, АХК «Татнефтепродукт».