СПОСОБ КАРБОТЕРМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА ДИСПЕРСНЫХ ПОРОШКОВ КАРБИДА КРЕМНИЯ
METHOD OF CARBOTHERMAL SYNTHESIS OF DISPERSE SILICIN CARBIDE POWDERS

Изобретение относится к получению порошкового карбида кремния, применяемого для производства деталей турбин, двигателей внутреннего сгорания, МГД-генераторов, теплообменников и др., которые эксплуатируются в условиях повышенных температур и коррозионного воздействия, и может быть использовано при карботермическом синтезе дисперсных порошков карбида кремния путем взаимодействия порошкового углерода с порошком кремнезема при температуре 1400-1700°C.
2
2
Получение карбида кремния взаимодействием диоксида кремния с углеродом в системе SiC+C по реакции SiO+2C=SiC+CO является наиболее распространенным методом. Промышленные способы, разработанные еще Ачесоном, до сих пор не претерпели принципиальных существенных изменений. Известные способы получения порошкового карбида кремния, включая его ультрадисперсные формы, реализуют в печах, работающих в защитной атмосфере инертного газа (SU 1555279, публ. 07.04.1990 г. [1], SU 1636334, публ. 23.03.1991 г. [2], Петров А.П., Кеворкян В., Колар Д. журнал «Неорганические материалы», 1992, №4 [3]). Использование в процессе синтеза порошкообразного карбида кремния печей с защитной инертной атмосферой значительно усложняет технологию получения дисперсных порошков карбида кремния и увеличивает стоимость получаемого продукта.
Задача настоящего изобретения заключается в упрощении и удешевлении технологии синтеза порошкового карбида кремния.
Для решения поставленной задачи способ карботермического синтеза дисперсных порошков карбида кремния включает перемешивание диоксида кремния и углеродсодержащего компонента, нагрев и выдержку полученной реакционной смеси в печи в защитной атмосфере, при этом нагреву и выдержке подвергают реакционную смесь, помещенную в графитовый тигель с крышкой, который помещают во внешний тигель из оксида алюминия, засыпают слоем графитового порошка, слой графитового порошка перекрывают слоем порошкового керамического материала, имеющего температуру плавления выше 1600°C, а защитную атмосферу создают во внешнем тигле за счет газообразных продуктов, образующихся в процессе синтеза.
В качестве порошкового керамического материала используют порошок маршалита, или порошок кварца, или порошок оксида алюминия.
Сущность заявленного изобретения заключается в следующем. Если графитовый тигель с реакционной смесью поместить во внешний тигель из оксида алюминия, засыпать слоем графитового порошка, а слой графитового порошка перекрыть слоем порошкового керамического материала, который не взаимодействует с материалом тигля, имеет температуру плавления выше 1600°C и препятствует выгоранию графитового порошка, то при нагреве и выдержке реакционной смеси диоксида кремния и углеродсодержащего компонента в печи слой керамического материала замедляет выгорание защитного слоя графита и создает во внешнем тигле избыточное давление газов, препятствующее поступлению кислорода к защитному слою графита. За счет газообразных продуктов, образующихся в процессе синтеза при медленном выгорании слоя порошкового графита в условиях дефицита кислорода, доступ которого к порошку графита задерживается слоем керамического материала, во внешнем тигле из оксида алюминия образуется защитная атмосфера. Необходимость в использовании дорогостоящих и малопроизводительных печей с защитной инертной атмосферой отпадает. Для карботермического синтеза дисперсных порошков карбида кремния, осуществляемого путем взаимодействия порошкового углерода с порошком кремнезема при температуре 1400-1700°C могут использоваться печи, работающие в атмосфере воздуха.
Новый технический результат, достигаемый заявляемым изобретением, заключается в создании защитной атмосферы в тигле с реакционной смесью в процессе синтеза порошкового карбида кремния в печах, работающих в атмосфере воздуха.
2
2
3
2
3
2
Способ иллюстрируется чертежом, на котором изображен графитовый тигель 1 с крышкой 2, в который помещена реакционная смесь 3, содержащая 60 мас.% SiO+40 мас.% C. В качестве кремнезема можно использовать порошок кремнезема или порошок искусственного аморфного кремнезема, полученного методом золь-гель синтеза. В качестве углерода можно использовать тонко помолотый порошок природного графита или другой углеродный материал. Тигель 1 с реакционной смесью 3, закрытый крышкой 2, помещен во внешний тигель 4 из AlO и засыпан слоем 5 графитового порошка, который перекрыт слоем 6 порошкового керамического материала, имеющего температуру плавления выше 1600°C, не взаимодействующего с материалом внешнего тигля 4. В качестве порошкового керамического материала может использоваться порошок кварца или AlO. Лучшие показатели получены в опытах, в которых слой графита перекрывался маршалитом - природным материалом, состоящим из SiO фракции 40-60 микрон с примесью каолина.
Экспериментальную проверку способа осуществляли следующим образом. Смешивали 60 мас.% порошка кремнезема с 40 мас.% тонко помолотого порошка природного графита. Смесь помещали в графитовый тигель 1 с крышкой, который помещали во внешний тигель 4 из оксида алюминия. Сверху на графитовый тигель насыпали защитный слой 5 графитового порошка, который засыпали слоем 6 тонко помолотого порошка маршалита. Слой маршалита замедляет выгорание защитного слоя графита и создает во внешнем тигле избыточное давление газов, препятствующее поступлению кислорода к защитному слою графита. Тигель с реакционной смесью помещали в электропечь сопротивления ТК.15-1750.1Ф с нагревателями «Лантрем» марки ХЛП-16/470/220/46 и выдерживали при температуре 1600°C в течение 4 часов. Охлажденный продукт выгружали из графитового тигля и прокаливали при температуре 1000°C до полного выгорания оставшегося углерода. Полученный после удаления углерода продукт обрабатывали 72% плавиковой кислотой для удаления избыточного кремнезема. Качество конечного продукта контролировали методом рентгеновского дифракционного анализа.
Заявленный способ позволяет получить продукт в виде мелкодисперсного и однородного по гранулометрическому составу порошка карбида кремния без использования дорогостоящих и малопроизводительных печей с нагревателями, работающими в защитной атмосфере инертного газа. Это упрощает и удешевляет технологию синтеза порошкового карбида кремния.