Распределение полициклических ароматических углеводородов в воде, взвеси и донных отложениях эстуариев рек залива петра Великого

Вестник ДВО РАН. 2013. № 6

УДК [504.4.054+556.545]:547.66

Т.Л. ЧИЖОВА, Ю.В. КУДРЯШОВА, Н.А. ПРОКУДА, П.Я. ТИЩЕНКО

Распределение полициклических ароматических углеводородов в воде, взвеси и донных отложениях эстуариев рек залива Петра Великого

На основе отбора в июне—июле 2010 г. и анализа образцов воды и донных отложений в эстуариях 6 рек, впадающих в зал. Петра Великого, установлены суммы концентраций ПАУ в растворенной форме, во взвеси и в донных отложениях: 3,7—15,6 нг/л, 3,8—32,7 нг/л и 22,5—76,4 нг/г, соответственно. Уровни загрязнения ПАУ в исследуемых реках можно оценить как ниже среднего по глобальной шкале загрязнения полиаренами объектов водной среды .

Ключевые слова: полициклические ароматические углеводороды, эстуарий, вода, взвесь, донные отложения.

Distribution of polycyclic aromatic hydrocarbons in water, suspended matter and bottom deposits in the estuaries of the Peter the Great Bay. T.L. CHIZHOVA, Yu.V. KOUDRYASHOVA (V.I. Il'ichev Pacific Oceanological Institute, FEB RAS, Vladivostok), N.A. PROKUDA (Institute of Chemistry, FEB RAS, Vladivostok), P.Ya. TISHCHENKO (V.I. Il'ichev Pacific Oceanological Institute, FEB RAS, Vladivostok).

Based on collection and analysis of samples of water and bottom deposits in estuaries of 6 rivers in June-July, 2010, inflowing in the Peter the Great Bay, the total concentrations of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) were determined in dissolved matter, suspended matter and bottom deposits as follows: from 3.7 to 15.6 ng/L, from 3.8 to 32.7 ng/L and from 22.5 to 76.4 ng/g accordingly. Polycyclic aromatic hydrocarbon (PaAH) levels in the rivers under the study may be estimated as below the average according to the global scale ofPaAH pollution of water.

Key words: polycyclic aromatic hydrocarbons, estuary, water, suspended matter, bottom deposits.

Полициклические ароматические углеводороды (ПАУ, полиарены) - группа органических соединений, содержащих два и более конденсированных ароматических кольца [6]. Многие ПАУ устойчивы к деградации и вследствие этого способны накапливаться в окружающей среде. Некоторые из этих веществ, например бенз(а)пирен и бенз(а)антра-цен, обладают ярко выраженными токсическими, канцерогенными и мутагенными свойствами, поэтому необходим постоянный мониторинг за содержанием этих соединений в окружающей среде. В США в список веществ, приоритетных для контроля, включены 16 ПАУ, в Европе - 6 [15], в России контролю подлежит только бенз(а)пирен.

Полиарены образуются главным образом при процессах неполного сгорания в природных и антропогенных источниках. Природные источники - это, в частности лесные пожары, извержения вулканов, преобразования биогенных отложений. Антропогенные источники включают в себя автомобильные выбросы, продукты сжигания угля, дров, газа, нефти, бытовых и промышленных отходов и т.п. [15].

*ЧИЖОВА Татьяна Леонидовна - научный сотрудник, КУДРЯШОВА Юлия Владимировна - младший научный сотрудник, ТИЩЕНКО Павел Яковлевич - доктор химических наук, заведующий лабораторией (Тихоокеанский океанологический институт им. В.И. Ильичёва ДВО РАН, Владивосток); ПРОКУДА Наталья Александровна -младший научный сотрудник (Институт химии ДВО РАН, Владивосток). *E-mail: chizhova@poi.dvo.ru

Работа выполнена при поддержке грантов РФФИ (11-05-98543-р-восток-а), ДВО РАН (12-III-A-07-138) и гранта для молодых исследователей Российско-Японского центра молодежных обменов (Japan-Russia Youth Exchange Center, JREX, Tokyo, Japan).

Поступая преимущественно в атмосферу, ПАУ попадают в водную среду в результате оседания частиц, через осадки, а также прямой диффузией из воздуха в поверхностные воды. Являясь низкорастворимыми соединениями и обладая гидрофобной природой, эти загрязнители склонны к ассоциации со взвесью в водной среде, с дальнейшим накоплением в донных отложениях. Однако под действием специфических гидродинамических условий или благодаря биотурбации и биоассимиляции ПАУ могут вновь поступать в водную среду [11, 17].

Зал. Петра Великого, важный рыбохозяйственный бассейн и главная рекреационная акватория южного Приморья, находится под интенсивным многофакторным антропогенным воздействием. На побережье залива проживает более 50% населения края, в его воды сбрасывается около 80% сточных вод края, что приводит к загрязнению залива различными поллютантами, в том числе ПАУ [1, 2, 4, 5, 7]. Также в связи с развитием энергетического комплекса в Приморье складывается неоднозначная экологическая обстановка: с одной стороны, благодаря газификации ТЭЦ-2 степень загрязненности атмосферы и акватории залива должна уменьшиться, с другой - построенные газопровод «Сахалин-Хабаровск-Владивосток» и нефтяной терминал в бухте Козьмина увеличивают вероятность повышения уровня полиаренов в окружающей среде. Этому также способствует планируемое строительство угольных терминалов и Восточного нефтеперерабатывающего завода в бухте Врангеля. Следовательно, для контроля над загрязнением зал. Петра Великого необходимы сведения о количестве поступающих в него извне полиаренов природного и антропогенного происхождения.

В данной работе объектами исследования на содержание ПАУ нами выбраны эстуарии рек, впадающих в зал. Петра Великого, поскольку сточные воды, как правило, сбрасываются в реки; в них попадают полиарены и природного происхождения, а также из атмосферы [12]. Концентрации ПАУ изучались в воде, взвеси и донных отложениях.

Материалы и методы

Образцы воды, взвеси и донных отложений в эстуариях рек Артемов-ка (43°19'882; 132°17'338), Гладкая (42°42'093; 130°52'438), Лебединая (42°36'389; 130°44'077), Лебяжья (42°58'936; 131°29'250), Партизанская (42°51'595; 133°00'848), Раздольная (43°19'422; 131°49'572) отбирались в экспедициях в июне-июле 2010 г. (рис. 1). Концентрации ПАУ определяли только в придонном слое воды.

130.5 130.9 131.3 131.7 131.1 132.5 [32.9 °В.Д,

Рис. 1. Карта-схема района исследования. Треугольниками обозначены станции отбора проб

Пробоподготовка образцов воды и взвеси, их экстракция и определение концентрации полиаренов проводились по методам, описанным ранее [10], пробоподготовка образцов донных отложений - по модифицированному методу [13], без экстракции в аппарате Сокслета. Анализ образцов донных отложений на содержание ПАУ выполняли на жидкостном хроматографе Shimadzu LC-20A с флуориметрическим детектором RF-10Axl.

Для растворенной и взвешенной форм ПАУ (РПАУ и ВПАУ) было идентифицировано 15 полиаренов:

с 2 кольцами - нафталин (Nap);

с 3 кольцами - аценафтен (Ace), флуорен (Fle), фенантрен (Phe), антрацен (Ant); с 4 кольцами - флуорантен (Flu), пирен (Pyr), бенз [а] антрацен (BaA), хризен (Chr); с 5 кольцами - бенз [k] флуорантен (BkF), бенз[Ь] флуорантен (BbF), бенз[а]пирен (BaP), дибенз[а,Щантрацен (DBA);

с 6 кольцами - бенз^Ы]перилен (BgPe), индено[1,2,3^]пирен (IDP). Для донных отложений идентифицированы те же ПАУ (ДПАУ), за исключением IDP. Количественно не идентифицированы: Nap во всех формах - вследствие низкого извлечения, Phe в растворенной форме - вследствие плохого разделения пика Phe на хромато-графической колонке. Исходя из этого в данной работе анализируются и обсуждаются по 13 соединений РПАУ и ВПАУ (без Nap и Phe) и 12 ДПАУ (без Nap, Phe и IDP). Отсутствие IDP в последнем случае не помешает сравнению, так как суммарное содержание IDP в воде рек было невелико - 0,5-1,5 % от суммы 13 ПАУ

Результаты и обсуждение

Концентрации ПАУ в водной фазе, во взвеси и в поверхностном слое донных отложений приведены в табл. 1-3.

ПАУ в воде (РПАУ). Концентрация Е13 РПАУ (табл. 1) варьировала от 3,7 нг/л (р. Гладкая) до 15,6 нг/л (р. Артемовка). Сравнение с литературными данными по концентрациям РПАУ в эстуариях рек [8] позволяет оценить содержание РПАУ для каждой исследуемой реки как ниже среднего уровня по глобальной шкале загрязнения полиаренами объектов водной среды [20].

Максимальные концентрации РПАУ в устье р. Артемовка, по-видимому, обусловлены тремя важными источниками этих соединений: Артемовской ТЭЦ; угольными месторождениями в бассейне р. Артемовка; коммунально-бытовыми стоками г. Артем, поступающими в р. Кневичанка - правый приток р. Артемовка. Р. Гладкая, по-видимому, наиболее благополучная в экологическом отношении, так как основные ее притоки расположены в лесных массивах (Черные Горы) Хасанского района.

ПАУ во взвеси (ВПАУ). Концентрация Е13 ВПАУ (табл. 2) варьировала от 3,8 нг/л (р. Гладкая) до 32,7 нг/л (р. Партизанская). При сравнении с данными других исследователей [12] эти концентрации отнесены к уровню ниже среднего по глобальной шкале загрязнения полиаренами объектов водной среды [20]. Так как важной характеристикой для

Таблица 1

Содержание ПАУ в растворенной форме в исследуемых реках, нг/л

113 РПАУ 15,6 3,7 11,5 11,6 11,4 9,2

с 3 кольцами (Ace, Fle, Ant) 4,4 1,7 4,8 4,5 5,4 2,5

с 4 кольцами (Flu, Pyr, BaA, Chr) 10,8 1,9 6,4 6,7 5,7 6,2

с 5 и 6 кольцами (BbF, BkF, BaP, DBA, BgPe, IDP) 0,4 0,2 0,2 0,3 0,2 0,5

Примечание. Здесь и далее в таблицах реки: А - Артемовка, Г - Гладкая, Лб - Лебединая, Лж - Лебяжья, П - Партизанская, Р - Раздольная.

Таблица 2

Содержание ПАУ во взвеси в исследуемых реках

113 ВПАУ 14,8 3,8 12,0 7,9 32,7 22,4

787 380 724 555 1643 217

с 3 кольцами (Ace, Fle, Ant), нг/л 5,0 1,8 3,8 2,9 27,6 9,9

с 4 кольцами (Flu, Pyr, BaA, Chr), нг/л 7,1 1,2 5,9 3,2 3,1 8,5

с 5 и 6 кольцами (BbF, BkF, BaP, DBA, BgPe, IDP), нг/л 2,7 0,8 2,3 1,8 2,0 3,9

Взвесь, мг/л 18,75 10,08 16,54 14,17 19,89 103,27

Примечание. L13 ВПАУ: верхняя строка - в нг/л, нижняя - в нг/г.

установления процессов фракционирования между водой и взвесью является содержание полиаренов в единице взвешенного вещества, нами был произведен пересчет концентраций ПАУ на 1 г массы сухого вещества. В результате получен диапазон концентраций от 217 нг/г (р. Раздольная) до 1643 нг/г (р. Партизанская). Для всех исследуемых рек, за исключением р. Раздольная, характерна пропорциональность между концентрациями ВПАУ, измеренными в разных единицах (нг/л и нг/г). На наш взгляд, низкое удельное содержание взвешенной формы ПАУ в р. Раздольная (217 нг/г) и высокое содержание взвеси (103 мг/л) обусловлены тем, что образцы воды в этой реке отбирались в период паводка. Повышенная доля крупнозернистой взвеси в этом случае объясняет низкие, в сравнении с другими реками, удельные содержания ВПАУ.

Высокие содержания ВПАУ в р. Партизанская обусловлены необычайно высокой концентрацией флуорена (СИе = 24,9 нг/л). В природе Б1е входит в комплекс ПАУ, присутствующих в каменноугольной смоле и некоторых сортах нефти [6, 9], отсутствие скачков концентраций ПАУ, сопутствующих флуорену, говорит об антропогенном происхождении Б1е, который используется для получения красителей и как стабилизатор полимеров [3]. Также необходимо отметить, что перераспределения Б1е между взвешенной и растворенной формой не произошло, что, как мы предполагаем, обусловлено относительно недавним поступлением этого вещества в реку. Возможно, источником загрязнения явился одномоментный сброс неочищенных отходов химического предприятия в г. Партизанск.

ПАУ в донных отложениях (ДПАУ). Суммарная концентрация 12 ДПАУ изменялась от 22,5 до 88,8 нг/г (табл. 3). Минимальные концентрации зафиксированы в донных отложениях эстуариев рек Гладкая и Лебяжья. Следовало бы ожидать близкую связь между удельными концентрациями ПАУ во взвешенной форме и донных отложениях, однако из сравнения табл. 2 и 3 такая зависимость не прослеживается. Например, для р. Раздольная наблюдаются высокие концентрации суммарного содержания ПАУ в донных отложениях и достаточно низкие - во взвеси. Кажущееся нарушение такой зависимости, по-видимому, обусловлено конкретными условиями состояния реки: как было отмечено выше, отбор образцов в этой реке был произведен в период паводка.

Другая важная особенность состоит в том, что удельные концентрации ПАУ во взвеси существенно выше таковых в донных отложениях (табл. 2 и 3). Эта закономерность

Таблица 3

Содержание ПАУ в донных отложениях исследуемых рек, нг/г

112 ДПАУ 54,9 22,5 88,8 22,5 47,4 76,4

с 3 кольцами (Ace, Fle, Ant) 15,5 8,0 16,5 8,5 12,5 17,5

с 4 кольцами (Flu, Pyr, BaA, Chr) 29,9 14,0 63,9 13,5 24,4 43,4

с 5 и 6 кольцами (BbF, BkF, BaP, DBA, BgPe) 9,5 0,5 8,5 0,5 10,5 15,5

BaA + Chr + BbF + BkF + BaP + DBA 27,4 6,5 25,9 5,5 17,5 31,4

может объясняться химической и микробиологической деградацией полиаренов в донных отложениях [15, 17], ресуспендированием ПАУ из донных отложений [11], а также тем, что в состав донных отложений кроме пелитовой фракции, близкой по сорбционным свойствам к взвешенному веществу, входят слабо адсорбирующие ПАУ алевритовая и песчаная фракции [16].

Максимальные концентрации ДПАУ для р. Лебединая (88,8 нг/г) и р. Раздольная (76,4 нг/г), скорее всего, связаны с долговременным накоплением этих веществ. Для эстуария р. Лебединая наиболее вероятным источником полиаренов является порт Посьет, находящийся примерно в 8 км на северо-восток, на противоположном берегу зал. Посьета (рис. 1); в нем производится перегрузка угля. Источниками антропогенного загрязнения р. Раздольная являются хозяйственные и коммунальные стоки городов Уссурийск и Суй-фэньхэ, сел Покровка и Михайловка (данные Примгидромета), природным источником загрязнения ПАУ могут являться расположенные в долине р. Раздольная угольные месторождения (например, Тавричанское).

В ряде работ сообщается, что Flu является превосходным показателем присутствия полиаренов в донных отложениях и любое поступление ПАУ в донные осадки сопровождается наличием флуорантена [14, 18, 19]. В нашем исследовании концентрации Flu коррелировали с суммарными концентрациями ПАУ в донных отложениях (Е12 ДПАУ) для всех рек, исключая р. Артемовка (рис. 2).

Суммарная концентрация потенциально канцерогенных ПАУ (ЕС6 ПАУ) (BaA, Chr, BbF, BkF, BaP, DBA) в донных отложениях изменялась от 5,5 до 31,4 нг/г (табл. 3). Минимальные значения обнаружены для рек Лебяжья и Гладкая, максимальные - для рек Раздольная (31,4 нг/г) и Артемовка (27,4 нг/г). Известно, что вода р. Раздольная ниже по течению г. Уссурийск оценивалась в 2010 г. как «очень грязная», а вода р. Кневичанка, впадающей в р. Артемовка в 4,4 км от устья, - как «экстремально грязная» (по данным Примгидромета).

Композиционный состав ПАУ. Анализ состава ПАУ необходим для отслеживания источников загрязнения. По нему можно судить о перемещении и поведении полиаре-нов в окружающей среде. Различные источники ПАУ имеют разный состав полиаренов. Например, выбросы от сгорания кокса обогащены ПАУ с высокой молекулярной массой (содержащими 5-6 колец), в то время как при низкотемпературных пиролитических процессах преобладают ПАУ с низкой молекулярной массой (содержащие 2-3 кольца). В водной среде низкомолекулярные ПАУ, как правило, находятся в растворенной форме, а высокомолекулярные (4-6 колец) адсорбированы на взвеси [15], с осаждением которой накапливаются в донных отложениях [12, 19]. Соответственно, композиционный состав ПАУ в образцах может говорить о происхождении ПАУ. Во многих работах для установления источников поступления ПАУ широко используются маркерные соотношения: например, Phe / Ant > 10 указывает на природное происхождение ПАУ.

Для всех исследуемых образцов донных отложений и взвеси было зафиксировано преобладание Phe (за исключением образцов взвеси в р. Партизанская вследствие высокого содержания в ней Fle): 30-50 % и 90-93 %, соответственно. Маркерное соотношение

А 1" Лб Лж П Р

Рис. 2. Содержание L12 ДПАУ (гистограмма) и Flu (кривая) в донных отложениях рек. Обозначения рек см. в табл. 1

Phe / Ant свидетельствует о том, что в изучаемых реках ПАУ природного происхождения. Однако следует учитывать, что, несмотря на наш вывод о природном характере ПАУ, обнаруженных в исследуемых реках, эти вещества могут поступать в окружающую среду и вследствие антропогенного загрязнения (например, в случае перегрузки и транспортировки угля открытым способом, когда угольная пыль распространяется вокруг на значительные расстояния, что наблюдается в портах Находка, Посьет и др.).

В исследуемых реках во всех формах преобладали ПАУ с 3 и 4 кольцами. Для проб воды распределение ПАУ с 5 и 6 кольцами между взвешенной и растворенной фазами хорошо согласовывалось с гидрофобностью ПАУ, т.е. высокомолекулярные соединения преобладали во взвеси (18-23 %). Однако для донных отложений наблюдалась неоднозначная картина: высокое содержание ПАУ с 5 и 6 кольцами в реках Артемовка, Партизанская, Раздольная (17, 22, 20 %, соответственно), среднее - в р. Лебединая (10%), низкое -в реках Гладкая и Лебяжья (по 2%) (рис. 3). Такое распределение может говорить как о длительности накопления ПАУ, так и о разном фракционном составе донных отложений.

В целом различие в композиционных составах ПАУ в растворенной и взвешенной формах и донных отложениях объясняется судьбой этих соединений в окружающей среде: ПАУ поступают напрямую в воду (судоходство, разливы нефти, атмосферные осадки и др.), где затем происходит перераспределение поллютантов между водой и взвесью согласно гидрофобности / растворимости, и далее ПАУ с взвесью осаждаются в донные отложения. Следовательно, проходя путь от источника до различных компонентов водных систем (вода, взвесь, донные отложения), первоначальный композиционный состав ПАУ претерпевает изменения.

Таким образом, в эстуариях изучаемых рек концентрации Е13 РПАУ, Е13 ВПАУ и Е12 ДПАУ варьировали в пределах 3,7-15,6 нг/л, 3,8-32,7 нг/л и 22,5-76,4 нг/г, соответственно. Минимальные концентрации обнаружены в р. Гладкая, максимальные - в реках Арте-мовка и Раздольная, что, вероятно, связано с антропогенным воздействием.

Рис. 3. Сравнительное содержание ПАУ в донных отложениях (12 ДПАУ), взвеси (13 ВПАУ) и воде (13 РПАУ) рек; неокрашенная часть столбцов - ПАУ с 3 кольцами, заштрихованная часть - ПАУ с 4 кольцами, черная - ПАУ с 5 и 6 кольцами

Во взвеси р. Партизанская зафиксировано аномальное содержание Б1е, что свидетельствует об антропогенном загрязнении.

В воде, взвеси и донных отложениях доминировали ПАУ с 3 и 4 кольцами. Наиболее высокое процентное содержание высокомолекулярных ПАУ (с 5 и 6 кольцами) отмечено во взвеси.

ЛИТЕРАТУРА

1. Важова А.С., Нигматулина Л.В., Лукьянова О.Н. Поступление загрязняющих веществ со сточными водами через эстуарии в залив Петра Великого // Изв. ТИНРО. 2011. Т. 167. С. 128-134.

2. Дударев О.В., Боцул А.И., Чаркин А.Н., Бирюлина М.Г., Гаврилова Г.С. Современная геоэкологическая обстановка зал. Петра Великого (Японское море) // Изв. ТИНРО. 2002. Т. 131. С. 132-140.

3. Клар Э. Полициклические ароматические углеводороды. Т. 2. М.: Химия, 1971. 455 с.

4. Лукьянова О.Н., Ирейкина С.А., Черняев А.П., Важова А.С., Боярова М.Д. Экотоксикологическая оценка некоторых эстуарных зон южного Приморья // Изв. ТИНРО. 2010. Т. 162. С. 214-224.

5. Мощенко А.В., Шайхлисламова Л.Е. Экологическое состояние восточной части пролива Босфор Восточный (залив Петра Великого Японского моря) // Изв. ТИНРО. 2010. Т. 161. С. 199-211.

6. Флуорен // Химическая энциклопедия. М.: Большая рос. энцикл., 1998. Т. 5. С. 110-111.

7. Черняев А.П. Распределение нефтяных углеводородов в воде и донных отложениях Амурского залива (Японское море) // Изв. ТИНРО. 2005. Т. 140. С. 240-244.

8. Чижова Т.Л., Тищенко П.Я., Кондратьева Л.М., Кудряшова Ю.В., Каваниши Т. Полициклические ароматические углеводороды в эстуарии реки Амур // Вода: химия и экология. 2013. № 10. С. 13-22.

9. Bojakowska I., Sokolowska G. Polycyclic aromatic hydrocarbons in crude oils from Poland // Geol. Q. 2001. Vol. 45, N 1. P. 81-86.

10. Chizhova T., Hayakawa K., Tishchenko P., Nakase H., Koudryashova Yu. Distribution of PAHs in the northwestern part of the Japan Sea // Deep-Sea Res. Pt 2. 2013. Vol. 86/87. P. 19-24.

11. Guo W., He M., Yang Z., Lin C., Quan X., Wang H. Distribution of polycyclic aromatic hydrocarbons in water, suspended particulate matter and sediment from Daliao River watershed, China // Chemosphere. 2007. Vol. 68. P. 93-104.

12. Luo X.-J., Chen S.-J., Mai B.-X., Yang Q.-S., Sheng G.-Y., Fu J.-M. Polycyclic aromatic hydrocarbons in suspended particulate matter and sediments from the Pearl River Estuary and adjacent coastal areas, China // Environ. Pollut. 2006. Vol. 139. P. 9-20.

13. Martinez E., Gros M., Lacorte S., Barcelo D. Simplified procedures of polycyclic aromatic hydrocarbons in water, sediments and mussels // J. Chromatogr. A. 2004. Vol. 1047. P. 181-188.

14. McCready S., Slee D.J., Birch G.F, Taylor S.E. The distribution of polycyclic aromatic hydrocarbons in surficial sediments of Sydney Harbour, Australia // Mar. Pollut. Bull. 2000. Vol. 40, N 11. P. 999-1006.

15. McGowin A.E. Polycyclic aromatic hydrocarbons // Chromatographic Analysis of the Environment / ed. by L.M.L. Nollet. 3rd ed. Boca Raton: CRC Press, 2006. Ch. 15. P. 556-616.

16. Mzoughi N., Chouba L. Distribution and partitioning of aliphatic hydrocarbons and polycyclic aromatic hydrocarbons between water, suspended particulate matter, and sediment in harbours of the West coastal of the Gulf of Tunis (Tunisia) // J. Environ. Monitoring. 2011. Vol. 13. P. 689-698.

17. Patrolecco L., Ademollo N., Capri S., Pagnotta R., Polesello S. Occurrence of priority hazardous PAHs in water, suspended particulate matter, sediment and common eels (Anguilla anguilla) in the urban stretch of the River Tiber (Italy) // Chemosphere. 2010. Vol. 81. P. 1386-1392.

18. Qu W., Dickman M., Fan C., Wang S., Su C., Zhang L., Zou H. Distribution, sources and potential toxicological significance of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in Taihu Lake sediments, China // Hydrobiologia. 2002. Vol. 485. P. 163-171.

19. Shi Z., Tao S., Pan B., Fan W., He X.C., Zuo Q., Wu S.P., Li B.G., Cao J., Liu W.X., Xu F.L., Wang X.J., Shen W.R., Wong P.K. Contamination of rivers in Tianjin, China, by polycyclic aromatic hydrocarbons // Environ. Pollut. 2005. Vol. 134. P. 97-111.

20. Wang J.Z., Zhu C.Z., Chen T.H. PAHs in the Chinese environment: levels, inventory mass, source and toxic potency assessment // Environ. Sci. Process Impacts. 2013. Vol. 15 (6). P. 1104-1112.