ПРЕПРЕГИ И ПОЛУЧАЕМЫЕ ИЗ НИХ ПРИ ПОНИЖЕННОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ ФОРМОВАННЫЕ ИЗДЕЛИЯ

1. Препреги, в основном состоящие из:
A) по меньшей мере одной волокнистой основы и
B) в качестве матричного материала по меньшей мере одной содержащей уретдионовые группы порошкообразной полиуретановой композиции с высокой реакционной способностью, которая содержит в основном:
a) по меньшей мере один содержащий уретдионовые группы отвердитель и
b) при необходимости по меньшей мере один полимер с функциональными группами, реакционноспособными по отношению к NCO-группам,
c) от 0,1 до 5% масс. по меньшей мере одного катализатора, выбранного из группы, включающей четвертичные соли аммония и/или четвертичные соли фосфония с анионами галогенов, гидроксидов, алкоголятов или органических или неорганических кислот в качестве противоионов,
а также
d) от 0,1 до 5% масс. по меньшей мере одного сокатализатора, выбранного из группы, включающей:
d1) no меньшей мере один эпоксид и/или
d2) по меньшей мере один ацетилацетонат металла, и/или ацетилацетонат четвертичного соединения аммония, и/или ацетилацетонат четвертичного соединения фосфония,
e) при необходимости известные из химии полиуретанов вспомогательные вещества и добавки.
2. Препреги по п.1, причем температура стеклования матричного материала составляет по меньшей мере 40°C.
3. Препреги по п.1, отличающиеся тем, что волокнистый материал содержит волокна из стекла, углерода, полимеров, таких как полиамид (арамид) или сложные полиэфиры, природные волокна или минеральные волокна, такие как базальтовые или керамические волокна.
4. Препреги по п.1, отличающиеся тем, что в качестве волокнистой основы они содержат текстильные изделия плоской формы из волокнистой массы, изделия машинного вязания, трикотажные и вязаные изделия, невязаные пасмы, такие как ткани, нетканые полотна или плетеные изделия, в виде длинноволокнистых и коротковолокнитых материалов.
5. Препреги по п.1, отличающиеся тем, что содержащие уретдионовые группы порошкообразные полиуретановые композиции с высокой реакционной способностью в основном содержат смеси, состоящие из полимера b) с функциональными группами в качестве смолы и ди- или полиизоцианатов с уретдионовыми группами в качестве отвердителя а).
6. Препреги по п.5, отличающиеся тем, что используют ди- или полиизоцианаты, выбранные из группы, включающей изофорондиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, диизоцианатодициклогексилметан, 2-метилпентандиизоцианат, 2,2,4-триметилгексаметилен-диизоцианат/2,4,4-триметилгексаметилендиизоцианат и/или норборнандиизоцианат, особенно предпочтительно изофорондиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, триметилгексаметилендиизоцианат и диизоцианатодициклогексилметан, причем можно использовать также изоцианураты.
7. Препреги по п.1, отличающиеся тем, что по меньшей мере одна содержащая уретдионовые группы порошкообразная полиуретановая композиция с высокой реакционной способностью в основном содержит:
a) по меньшей мере один содержащий уретдионовые группы отвердитель на основе продуктов полиприсоединения полиизоцианатов с алифатическими, (цикло)алифатическими или циклоалифатическими уретдионовыми группами и соединений с гидроксильными группами, который при температуре ниже 40°C находится в твердой форме, а при температуре выше 125°C в жидкой форме, и содержит менее 5% масс. свободных NCO-групп и от 3 до 25% масс. уретдионовых групп,
b) по меньшей мере один полимер с гидроксильными группами, который при температуре ниже 40°C находится в твердой форме, а при температуре выше 125°C в жидкой форме, и обладает гидроксильным числом от 20 до 200 мг КОН/г,
c) от 0,1 до 5% масс. по меньшей мере одного раскрытого по п.1 катализатора,
d) от 0,1 до 5% масс. по меньшей мере одного раскрытого по п.1 сокатализатора и
e) при необходимости известные из химии полиуретанов вспомогательные вещества и добавки,
причем компоненты а) и b) используют в таком соотношении, чтобы на каждую гидроксильную группу компонента b) приходилось от 0,3 до 1, предпочтительно от 0,6 до 0,9 уретдионовой группы компонента а).
8. Препреги по п.1, отличающиеся тем, что в качестве компонента с) они содержат формиат тетраметиламмония, ацетат тетраметиламмония, пропионат тетраметиламмония, бутират тетраметиламмония, бензоат тетраметиламмония, формиат тетраэтиламмония, ацетат тетраэтиламмония, пропионат тетраэтиламмония, бутират тетраэтиламмония, бензоат тетраэтиламмония, формиат тетрапропиламмония, ацетат тетрапропиламмония, пропионат тетрапропиламмония, бутират тетрапропиламмония, бензоат тетрапропиламмония, формиат тетрабутиламмония, ацетат тетрабутиламмония, пропионат тетрабутиламмония, бутират тетрабутиламмония и бензоат тетрабутиламмония, ацетат тетрабутилфосфония, формиат тетрабутилфосфония и ацетат этилтрифенилфосфония, бензотриазолят тетрабутилфосфония, фенолят тетрафенилфосфония и деканоат тригексилтетрадецилфосфония, гидроксид метилтрибутиламмония, гидроксид метилтриэтиламмония, гидроксид тетраметиламмония, гидроксид тетраэтиламмония, гидроксид тетрапропиламмония, гидроксид тетрабутиламмония, гидроксид тетрапентиламмония, гидроксид тетрагексиламмония, гидроксид тетраоктиламмония, гидроксид тетрадециламмония, гидроксид тетрадецилтригексиламмония, гидроксид тетраоктадециламмония, гидроксид бензилтриметиламмония, гидроксид бензилтриэтиламмония, гидроксид триметилфениламмония, гидроксид триэтилметиламмония, гидроксид триметилвиниламмония, метилат метилтрибутиламмония, метилат метилтриэтиламмония, метилат тетраметиламмония, метилат тетраэтиламмония, метилат тетрапропиламмония, метилат тетрабутиламмония, метилат тетрапентиламмония, метилат тетрагексиламмония, метилат тетраоктиламмония, метилат тетрадециламмония, метилат тетрадецилтригексиламмония, метилат тетраоктадециламмония, метилат бензилтриметиламмония, метилат бензилтриэтиламмония, метилат триметилфениламмония, метилат триэтилметиламмония, метилат триметилвиниламмония, этилат метилтрибутиламмония, этилат метилтриэтиламмония, этилат тетраметиламмония, этилат тетраэтиламмония, этилат тетрапропиламмония, этилат тетрабутиламмония, этилат тетрапентиламмония, этилат тетрагексиламмония, этилат тетраоктиламмония, этилат тетрадециламмония, этилат тетрадецилтригексиламмония, этилат тетраоктадециламмония, этилат бензилтриметиламмония, этилат бензилтриэтиламмония, этилат триметилфениламмония, этилат триэтилметиламмония, этилат триметилвиниламмония, бензилат метилтрибутиламмония, бензилат метилтриэтиламмония, бензилат тетраметиламмония, бензилат тетраэтиламмония, бензилат тетрапропиламмония, бензилат тетрабутиламмония, бензилат тетрапентиламмония, бензилат тетрагексиламмония, бензилат тетраоктиламмония, бензилат тетрадециламмония, бензилат тетрадецилтригексиламмония, бензилат тетраоктадециламмония, бензилат бензилтриметиламмония, бензилат бензилтриэтиламмония, бензилат триметилфениламмония, бензилат триэтилметиламмония, бензилат триметилвиниламмония, фторид тетраметиламмония, фторид тетраэтиламмония, фторид тетрабутиламмония, фторид тетраоктиламмония, фторид бензилтриметиламмония, гидроксид тетрабутилфосфония, фторид тетрабутилфосфония, хлорид тетрабутиламмония, бромид тетрабутиламмония, йодид тетрабутиламмония, хлорид тетраэтиламмония, бромид тетраэтиламмония, йодид тетраэтиламмония, хлорид тетраметиламмония, бромид тетраметиламмония, йодид тетраметиламмония, хлорид бензилтриметиламмония, хлорид бензилтриэтиламмония, хлорид бензилтрипропиламмония, хлорид бензилтрибутиламмония, хлорид метилтрибутиламмония, хлорид метилтрипропиламмония, хлорид метилтриэтиламмония, хлорид метилтрифениламмония, хлорид фенилтриметиламмония, бромид бензилтриметиламмония, бромид бензилтриэтиламмония, бромид бензилтрипропиламмония, бромид бензилтрибутиламмония, бромид метилтрибутиламмония, бромид метилтрипропиламмония, бромид метилтриэтиламмония, бромид метилтрифениламмония, бромид фенилтриметиламмония, йодид бензилтриметиламмония, йодид бензилтриэтиламмония, йодид бензилтрипропиламмония, йодид бензилтрибутиламмония, йодид метилтрибутиламмония, йодид метилтрипропиламмония, йодид метилтриэтиламмония, йодид метилтрифениламмония, йодид фенилтриметиламмония, гидроксид метилтриэтиламмония, гидроксид триметилфениламмония, гидроксид триэтилметиламмония, гидроксид триметилвиниламмония, добавляемые по отдельности или в виде смесей.
9. Препреги по п.8, отличающиеся тем, что в качестве компонента с) они содержат бензоат тетраэтиламмония и/или гидроксид тетрабутиламмония.
10. Препреги по п.1, отличающиеся тем, что в качестве компонента d1) они содержат простые глицидиловые эфиры, сложные глицидиловые эфиры, алифатические эпоксиды, диглицидиловые эфиры на основе бисфенола-A и глицидилметакрилатов, добавляемые по отдельности или в виде смесей.
11. Препреги по п.10, отличающиеся тем, что в качестве компонента d1) они содержат триглицидилизоцианурат, смеси из диглицидиловых эфиров терефталевой кислоты и триглицидиловых эфиров тримеллитовой кислоты, глицидиловые эфиры версатиковой кислоты, 3,4-эпоксициклогексилметил-3',4'-эпоксициклогексанкарбоксилат, диглицидиловые эфиры на основе бисфенола-A, этилгексилглицидиловый эфир, бутилглицидиловый эфир, тетраглицидиловый эфир пентаэритрита или продукты Polypox со свободными эпоксидными группами, добавляемые по отдельности или в виде смесей.
12. Препреги по п.1, отличающиеся тем, что в качестве компонента d2) они содержат ацетилацетонат цинка, ацетилацетонат лития или ацетилацетонат олова, добавляемые по отдельности или в виде смесей.
13. Препреги по п.1, отличающиеся тем, что в качестве компонента d2) они содержат соединения, выбранные из группы, включающей ацетилацетонат тетраметиламмония, ацетилацетонат тетраэтиламмония, ацетилацетонат тетрапропиламмония, ацетилацетонат тетрабутиламмония, ацетилацетонат бензилтриметиламмония, ацетилацетонат бензилтриэтиламмония, ацетилацетонат тетраметилфосфония, ацетилацетонат тетраэтилфосфония, ацетилацетонат тетрапропилфосфония, ацетилацетонат тетрабутилфосфония, ацетилацетонат бензилтриметилфосфония и ацетилацетонат бензилтриэтилфосфония, добавляемые по отдельности или в виде смесей.
14. Препреги по п.13, отличающиеся тем, что они содержат ацетилацетонат тетраэтиламмония и/или ацетилацетонат тетрабутиламмония.
15. Способ изготовления препрегов по одному из пп.1-14 путем нанесения компонента В) на компонент А), выполняемого предпочтительно методом рассеивания, и при необходимости фиксирования компонента В) предпочтительно под действием тепла, особенно предпочтительно путем спекания.
16. Применение порошкообразной полиуретановой композиции b) с высокой реакционной способностью по одному из пп.5-14 для изготовления препрегов, в частности, содержащих волокнистые основы из стеклянных, углеродных или арамидных волокон.
17. Применение препрегов по одному из пп.1-14, в основном состоящих из:
A) по меньшей мере одной волокнистой основы и
B) в качестве матричного материала по меньшей мере одной содержащей уретдионовые группы порошкообразной полиуретановой композиции с высокой реакционной способностью, которая содержит в основном:
a) по меньшей мере один содержащий уретдионовые группы отвердитель и
b) при необходимости по меньшей мере один полимер с функциональными группами, реакционноспособными по отношению к NCO-группам,
с) от 0,1 до 5% масс. по меньшей мере одного катализатора, выбранного из группы, включающей четвертичные соли аммония и/или четвертичные соли фосфония с анионами галогенов, гидроксидов, алкоголятов или органических или неорганических кислот в качестве противоионов,
а также
а) от 0,1 до 5% масс. по меньшей мере одного сокатализатора, выбранного из группы, включающей:
d1) по меньшей мере один эпоксид и/или
d2) по меньшей мере один ацетилацетонат металла, и/или ацетилацетонат четвертичного соединения аммония, и/или ацетилацетонат четвертичного соединения фосфония,
е) при необходимости известные из химии полиуретанов вспомогательные вещества и добавки,
для изготовления композиционных материалов, используемых в судостроении, включая малое судостроение, в авиационной и космической технике, в автомобилестроении, для двухколесных транспортных средств, предпочтительно мотоциклов и велосипедов, в сферах автотранспорта, строительства, медицинской техники и спорта, в электротехнической и электронной промышленности, а также для энергетических установок, в частности лопастей ветросиловых установок.
18. Детали из композиционных материалов, в основном состоящие из:
A) по меньшей мере одной волокнистой основы и
B) по меньшей мере одной сшитой полиуретановой композиции, содержащей уретдионовые группы, в качестве матрицы.
19. Способ изготовления деталей из композиционного материала, причем препрег по одному из пп.1-14, состоящий из:
A) по меньшей мере одной волокнистой основы и
B) в качестве матричного материала по меньшей мере одной содержащей уретдионовые группы порошкообразной полиуретановой композиции с высокой реакционной способностью, которая содержит в основном:
а) по меньшей мере один содержащий уретдионовые группы отвердитель и
b) при необходимости по меньшей мере один полимер с функциональными группами, реакционноспособными по отношению к NCO-группам,
c) от 0,1 до 5% масс. по меньшей мере одного катализатора, выбранного из группы, включающей четвертичные соли аммония и/или четвертичные соли фосфония с анионами галогенов, гидроксидов, алкоголятов или органических или неорганических кислот в качестве противоионов,
а также
d) от 0,1 до 5% масс. по меньшей мере одного сокатализатора, выбранного из группы, включающей:
d1) по меньшей мере один эпоксид и/или
d2) по меньшей мере один ацетилацетонат металла, и/или ацетилацетонат четвертичного соединения аммония, и/или ацетилацетонат четвертичного соединения фосфония,
e) при необходимости известные из химии полиуретанов вспомогательные вещества и добавки, изготавливают в температурном интервале от значений выше 100°C и до 160°C, при необходимости с использованием давления и/или вакуума.