ФУНГИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ
FUNGICIDAL COMPOSITIONS

Настоящее изобретение относится к новым фунгицидным композициям, пригодным для борьбы с заболеваниями, вызываемыми фитопатогенными микроорганизмами, особенно фитопатогенными грибами, и к способу борьбы с заболеваниями на полезных растениях.
Из WO 04/35589 известно, что определенные карбоксамиды обладают биологическим действием против фитопатогенных грибов. С другой стороны, различные фунгицидные соединения различных химических классов и некоторые их смеси широко известны как фунгициды растений для применения в различных сельскохозяйственных видах культурных растений. Однако толерантность сельскохозяйственных культур и активность против фитопатогенных грибов не всегда удовлетворяют потребностям сельскохозяйственной практики во многих случаях и аспектах.
Исходя из вышеуказанных потребностей сельскохозяйственной практики для увеличенной толерантности сельскохозяйственных культур и/или увеличенной активности против фитопатогенных грибов в соответствии с настоящим изобретением предложена новая композиция, пригодная для борьбы с заболеваниями, вызываемыми фитопатогенными микроорганизмами, содержащая (A) соединение формулы I
или таутомер такого соединения;
(B) соединение, выбранное из группы, состоящей из хлороталонила (142), глифосата (419), соединения формулы C-1
эпоксиконазола (298), протиоконазола (685), ципроконазола (207), пропиконазола (675), пенконазола (619), тебуконазола (761), метконазола (525), ипконазола (468), дифеноконазола (247), ципродинила (208), азоксистробина (47) и пиридилэтилбензамидного производного формулы C-4
где p равно целому числу 1, 2, 3 или 4;
q равно целому числу 1, 2, 3, 4 или 5;
r равно целому числу 0 или 1;
каждый заместитель X выбран, независимо от других, и является галогеном, алкилом, галогеналкоксигруппой или галогеналкилом;
каждый заместитель Y выбран, независимо от других, и является галогеном, алкилом, алкенилом, алкинилом, галогеналкилом, алкосигруппой, аминогруппой, фенокси, алкилтиогруппой, диалкиламиногруппой, ацилом, цианогруппой, сложноэфирной группой, гидроксигруппой, аминоалкилом, бензилом, галогеналкоксигруппой, галогенсульфонилом, галогентиоалкилом, алкоксиалкенилом, алкилсульфонамидом, нитрогруппой, алкилсульфонилом, фенилсульфонилом или бензилсульфонилом; и
(C) соединение, выбранное из группы, состоящей из триазолопиримидинового фунгицида, азолового фунгицида, анилинопиримидинового фунгицида, стробилуринового фунгицида, морфолинового фунгицида, бензамидного фунгицида, глифосата (419), тринексапак-этила (841) и ацибензолар-S-метила (6),
где (B) и (C) являются различными соединениями.
Обнаружено, что применение компонента (B) и компонента (C) в комбинации с компонентом (A), к удивлению, существенно усиливает эффективность последнего против грибов, и наоборот. Дополнительно способ по изобретению эффективен против более широкого спектра грибов, чем те, которые могут быть уничтожены активными ингредиентами настоящего способа при применении по отдельности.
Дополнительным аспектом настоящего изобретения является способ борьбы с заболеваниями на полезных растениях или на материале для их размножения, вызываемыми фитопатогенными микроорганизмами, включающий применение к полезным растениям, их местоположениям или материалу для их размножения композиции согласно настоящему изобретению. Предпочтительным является способ борьбы с заболеваниями на полезных растениях или на материале для их размножения, вызываемыми фитопатогенными микроорганизмами, который включает применение к полезным растениям или к их местоположению композиции согласно настоящему изобретению. Дополнительно предпочтительным является способ борьбы с заболеваниями на полезных растениях или на материале для их размножения, вызываемыми фитопатогенными микроорганизмами, который включает применение к материалу для размножения полезных растений композиции согласно настоящему изобретению.
В целях настоящего изобретения галоген, появляющийся в определениях заместителей, как правило, означает хлор, бром, йод или фтор.
В целях настоящего изобретения каждый из алкильных или ацильных радикалов, появляющихся в определениях заместителей, как правило, содержит от 1 до 10 углеродных атомов, предпочтительно от 1 до 7 углеродных атомов, более предпочтительно от 1 до 5 углеродных атомов, и может быть линейным или разветвленным. Алкильные радикалы, появляющиеся в определениях заместителей, являются, например, метилом, этилом, пропилом, изопропилом, н-бутилом, втор-бутилом, изобутилом, трет-бутилом, пентилом, гексилом и разветвленными изомерами пентила и гексила.
В целях настоящего изобретения каждый из алкенильных или алкинильных радикалов, появляющийся в определениях заместителей, как правило, содержит от 2 до 10 углеродных атомов, предпочтительно от 2 до 7 углеродных атомов, более предпочтительно, от 2 до 5 углеродных атомов, и может быть линейным или разветвленным.
I
II
III
IV
Соединение формулы I, (9-изопропил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафтален-5-ил)амид 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты, встречается в виде четырех различных стереоизомеров, которые описаны как единственные энантиомеры формул I, I, I и I:
Изобретение охватывает все подобные стереоизомеры и их смеси в любом соотношении.
I
II
III
IV
Согласно настоящему изобретению "рацемический (9-изопропил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафтален-5-ил)амид син-3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты" или "рацемическое син-соединение формулы (I)" означает рацемическую смесь соединений формул I и I. Согласно настоящему изобретению "рацемический (9-изопропил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафтален-5-ил)амид анти-3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты " или "рацемическое анти-соединение формулы (I)" означают рацемическую смесь соединений формул I и I.
Предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения представлен такими композициями, которые содержат в качестве компонента A) рацемическое син-соединение формулы (I). Дополнительный предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения представлен такими композициями, которые содержат в качестве компонента A) рацемическое анти-соединение формулы (I). Дополнительный предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения представлен такими композициями, которые содержат в качестве компонента A) смесь рацемического син- и анти-соединения формулы (I), в син-анти соотношении от 1:1 до 100:1, например 1:1, 2:1, 3:1, 4:1, 5:1, 6:1, 7:1, 8:1, 9:1, 10:1, 20:1, 50:1 или 100:1. Дополнительное предпочтение отдается отношениям от 2:1 до 100:1, еще более предпочтительно от 4:1 до 10:1.
Соединение формулы I и способ его получения описаны в WO 04/35589. Соединение формулы I может быть получено путем взаимодействия хлорангидрида кислоты формулы III
с амином формулы IV
Хлорангидрид кислоты формулы III может быть получен с использованием этилового эфира дифторуксусной кислоты в качестве исходного соединения, который может быть преобразован в этиловый эфир 4,4-дифтор-3-оксомасляной кислоты, как описано в примере H1.
Пример H1: этиловый эфир 4,4-дифтор-3-оксомасляной кислоты
Раствор 12,4 г этилового эфира дифторуксусной кислоты (0,1 моль) и 88,1 г этилового эфира уксусной кислоты (10 эквивалентов) нагревали при 70°C. Раствор этилата натрия (20% в этаноле, 1,1 эквивалента) добавляли в течение 1 часа и смесь перемешивали в течение 4 часов при 70°C. Реакционную смесь окисляли раствором этилацетат/HCl и осадок удаляли фильтрованием. Растворитель удаляли отгонкой и получали 17,2 г этилового эфира 4,4-дифтор-3-оксомасляной кислоты (чистота 78,2%; выход: 81,0%). Полученный этиловый эфир 4,4-дифтор-3-оксомасляной кислоты может быть преобразован в хлорангидрид кислоты формулы III согласно способу, описанному в США 5093347.
Амин формулы IV может быть получен согласно схеме 1.
Схема 1: синтез соединения IV с использованием 6-нитроаминобензойной кислоты
9-Изопропилиден-5-нитробензонорборнадиен формулы D' может быть синтезирован посредством присоединения Дильса-Альдера образованного in situ бензила B' [например, исходя из 6-нитроаминобензойной кислоты формулы (А') путем диазотирования трет-бутилнитритом, как описано в примере H2].
Helv.Chim.Acta
J.Org.Chem.
J.Org.Chem
J.Org.Chem
6,6-Диметилфульвен формулы C' доступен согласно М. Neuenschwander et al., , 54, 1037 (1971), там же 48, 955 (1965). R.D. Little at al.,  49, 1849 (1984), I.Erden et al., . 60, 813 (1995) и S.Collins et al., . 55, 3395 (1990).
Анилин формулы IV может быть получен взаимодействием в одном реакторе из соединения формулы D' через полное гидрирование, как описано в примерах H3 и H4.
Пример H2: 9-изопропилиден-5-нитробензонорборнадиен
2
Смесь 6-нитроаминобензойной кислоты (110,4 г, 0,6 моль) и 6,6-диметилфульвена (98,5 г, 1,5 экв.) в 700 мл диметоксиэтана по каплям добавляли к раствору трет-бутилнитрита (96,3 г, 1,4 экв.) в 2 литрах 1,2-диметоксиэтана в атмосфере N при 72°C в течение 20 минут. Сразу же начиналось энергичное образование газа, и температура повышалась до 79°C. Образование газа прекращалось через 30 мин. После 3 ч выдерживания при температуре кипения с обратным холодильником смесь охлаждали до комнатной температуры, выпаривали и очищали на силикагеле в смеси гексан-этилацетат 95:5, получая в результате 76,7 г 9-изопропилиден-5-нитробензонорборнадиена в виде желтого твердого вещества (т.п. 94-95°C).
Пример H3: 9-изопропил-5-аминобензонорборнен: син-обогащение
35,9 г 9-изопропилиден-5-нитробензонорборнадиена в 400 мл тетрагидрофурана полностью гидрировали в присутствии 25 г 5% Rh/C в течение более 106 ч. Фильтрование и выпаривание растворителя привело к получению 32,15 г 9-изопропил-5-аминобензонорборнена в виде масла (син-анти соотношение 9:1; выход 97,4% от теоретического).
Пример H4: 9-изопропил-5-аминобензонорборнен: анти-обогащение
41,41 г 9-изопропилиден-5-нитробензонорборнадиена в 1 л тетрагидрофурана полностью гидрировали в течение четырех часов в присутствии 22 г 5% Pd/C при комнатной температуре и атмосферном давлении. Фильтрование и выпаривание с последующей очисткой на силикагеле в смеси гексан-этилацетат 7:1 приводили к получению 29,91 г 9-изопропил-5-аминобензонорборнена (син-анти соотношение 3:7; выход 81,5%) в виде масла.
Компоненты (B) и компоненты (C) известны. Там, где компоненты (B) и компоненты (C) включены в "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], они описаны там под регистрационным номером, данным в круглых скобках выше в настоящем описании для конкретного компонента (B) или компонента (C), например соединение "хлороталонил" описано под регистрационным номером (142).
Большинство компонентов (B) и компонентов (C), вышеуказанных в настоящем описании, обозначены так называемыми "общими названиями".
Следующие компоненты (C) зарегистрированы под CAS-Рег.№: соединение C-1 (CAS 214706-53-3); оризастробин (CAS 248593-16-0); альдиморф (CAS 91315-15-0); соединение C-2.1 (CAS 238410-11-2) и соединение C-2.2 (CAS 366815-39-6).
Соединение формулы C-2.1 описано в EP-0-936-213, а также известно как энестробин. Соединение формулы C-3 описано в EP-0-860-438. Соединение формулы C-1 описано в WO 98/46607. Соединения формулы C-4 и способы их получения, исходя из известных и коммерчески доступных соединений, описаны в WO 04/16088. Предпочтительными соединениями формулы C-4 являются:
соединение формулы C-4.1
соединение формулы C-4.2
соединение формулы C-4.3
и
соединение формулы C-4.4
Соединения формул C-4.1, C-4.2 и C-4.3 также описаны в WO 04/16088. Соединение формулы C-4.1 зарегистрировано под CAS-Рег.№ 658066-35-4, а также известно как флуопирам. Соединение формулы C-4.4 описано в WO 05/77179.
В одном варианте осуществления изобретения компонент (B) выбирают из хлороталонила, соединения формулы C-1, эпоксиконазола, протиоконазола, ципроконазола, пенконазола, пропиконазола, тебуконазола, метконазола, ипконазола, дифеноконазола, ципродинила, азоксистробина и пиридилэтилбензамидного производного формулы C-4; компонент (C) выбирают из группы, состоящей из триазолопиримидинового фунгицида, азолового фунгицида, анилинопиримидинового фунгицида, стробилуринового фунгицида, морфолинового фунгицида и бензамидного фунгицида.
В другом варианте осуществления изобретения компонент (B) выбирают из хлороталонила, соединения формулы C-1, эпоксиконазола, протиоконазола, ципроконазола, пропиконазола, тебуконазола, метконазола, ипконазола, дифеноконазола, ципродинила, азоксистробина и пиридилэтилбензамидного производного формулы C-4; компонент (C) выбирают из группы, состоящей из триазолопиримидинового фунгицида, азолового фунгицида, анилинопиримидинового фунгицида, стробилуринового фунгицида, морфолинового фунгицида и бензамидного фунгицида.
Примерами особенно подходящих соединений в качестве компонента (C) являются соединения, выбранные из следующей группы P.
Группа P: особенно пригодные соединения в качестве компонента (C) в композициях согласно настоящему изобретению:
соединение формулы C-1;
азоловый фунгицид, выбранный из азаконазола (40), бромуконазола (96), ципроконазола (207), дифеноконазола (247), диниконазола (267), диниконазола-М (267), эпоксиконазола (298), фенбуконазола (329), флуквинконазола (385), флузилазола (393), флутриафола (397), гексаконазола (435), имазалила (449), имибенконазола (457), ипконазола (468), метконазола (525), миклобутанила (564), окспоконазола (607), пефурозоата (618), пенконазола (619), прохлораза (659), пропиконазола (675), протиоконазола (685), симеконазола (731), тебуконазола (761), тетраконазола (778), триадимефона (814), триадименола (815), трифлумизола (834), тритиконазола (842), диклобутразола (1068), этаконазола (1129), фурконазола (1198), фурконазола-цис (1199) и квинконазола (1378);
анилинопиримидиновый фунгицид, выбранный из ципродинила (208), мепанипирима (508) и пириметанила (705);
стробилуриновый фунгицид, выбранный из азоксистробина (47), димоксистробина (226), флуоксастробина (382), кресоксим-метила (485), метоминостробина (551), оризастробина, пикоксистробина (647), пираклостробина (690); трифлоксистробина (832), соединения формулы C-2.1 и соединения формулы C-2.2;
морфолиновый фунгицид, выбранный из альдиморфа, додеморфа (288), фенпропиморфа (344), тридеморфа (830), фенпропидина (343), спироксамина (740), пипералина (648) и соединения формулы C-3;
пиридилэтилбензамидное производное формулы C-4
где p равно целому числу 1, 2, 3 или 4;
q равно целому числу 1, 2, 3, 4 или 5;
r равно целому числу 0 или 1;
каждый заместитель X выбран, независимо от других, и является галогеном, алкилом, галогеналкоксигруппой или галогеналкилом;
каждый заместитель Y выбран, независимо от других, и является галогеном, алкилом, алкенилом, алкинилом, галогеналкилом, алкосигруппой, аминогруппой, фенокси, алкилтиогруппой, диалкиламиногруппой, ацилом, цианогруппой, сложноэфирной группой, гидроксигруппой, аминоалкилом, бензилом, галогеналкосигруппой, галогенсульфонилом, галогентиоалкилом, алкоксиалкенилом, алкилсульфонамидом, нитрогруппой, алкилсульфонилом, фенилсульфонилом или бензилсульфонилом;
и глифосат (419).
Следующие композиции являются предпочтительными:
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) хлороталонил и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) глифосат и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) соединение формулы C-1 и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) соединение, выбранное из группы, состоящей из эпоксиконазола, протиоконазола, ципроконазола, пропиконазола, тебуконазола, метконазола, ипконазола и дифеноконазола, и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) эпоксиконазол и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) пенконазол и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) протиоконазол и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) ципроконазол и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) пропиконазол и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) тебуконазол и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) метконазол и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) ипконазол и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) дифеноконазол и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) ципродинил и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) азоксистробин и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) соединение формулы C-4 и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) соединение формулы C-4.1 и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) соединение формулы C-4.2 и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) соединение формулы C-4.3 и (C) соединение, выбранное из группы P.
Композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) соединение формулы C-4.4 и (C) соединение, выбранное из группы P.
Пример такой предпочтительной композиции является композиция, содержащая (A) соединение формулы (I), (B) хлороталонил и (C) первое соединение, выбранное из группы P, которое является соединением формулы C-1.
Дополнительно предпочтительными являются композиции, содержащие в качестве компонента (B) хлороталонил и в качестве компонента (C) азоловый фунгицид, анилинопиримидиновый фунгицид или морфолиновый фунгицид.
В пределах указанного варианта осуществления предпочтительным компонентом (C) является азоловый фунгицид или анилинопиримидиновый фунгицид.
В пределах указанного варианта осуществления дополнительно предпочтительные композиции содержат в качестве компонента (C) ципроконазол, пропиконазол, эпоксиконазол, ипконазол, протиоконазол или дифеноконазол.
В пределах указанного варианта осуществления дополнительно предпочтительными композициями являются:
Композиция, содержащая соединение формулы (I), хлороталонил и эпоксиконазол.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), хлороталонил и ипконазол.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), хлороталонил и протиоконазол.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), хлороталонил и дифеноконазол.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), хлороталонил и соединение формулы C-1.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), хлороталонил и ципродинил.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), хлороталонил и азоксистробин.
Дополнительно предпочтительными являются композиции, содержащие в качестве компонента (B) соединение, выбранное из группы, состоящей из эпоксиконазола, протиоконазола, ципроконазола, пропиконазола, тебуконазола, метконазола, ипконазола и дифеноконазола, и в качестве компонента (C) азоловый фунгицид, анилинопиримидиновый фунгицид или морфолиновый фунгицид.
В пределах указанного варианта осуществления предпочтительными композициями являются:
Композиция, содержащая соединение формулы (I), пропиконазол и ципроконазол.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), пропиконазол и ипконазол.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), пропиконазол и соединение формулы C-1.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), пропиконазол и азоксистробин.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), эпоксиконазол и протиоконазол.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), эпоксиконазол и ципродинил.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), эпоксиконазол и азоксистробин.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), эпоксиконазол и соединение формулы C-1.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), эпоксиконазол и ипконазол.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), протиоконазол и ципродинил.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), протиоконазол и азоксистробин.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), протиоконазол и соединение формулы C-1.
Дополнительно предпочтительными композициями являются:
Композиция, содержащая соединение формулы (I), соединение формулы C-1 и ципроконазол.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), соединение формулы C-1 и тебуконазол.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), соединение формулы C-1 и ципродинил.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), соединение формулы C-1 и азоксистробин.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), соединение формулы C-1 и ипконазол.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), ципроконазол и дифеноконазол.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), ципроконазол и азоксистробин.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), дифеноконазол и азоксистробин.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), дифеноконазол и фенпропидин.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), тебуконазол и азоксистробин.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), ципродинил и соединение формулы C-4.1.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), ципродинил и азоксистробин.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), азоксистробин и фенпропидин.
Дополнительно предпочтительными являются композиции, содержащие в качестве компонента (B) соединение, выбранное из группы, состоящей из хлороталонила, глифосата, соединения формулы C-1, эпоксиконазола, протиоконазола, ципроконазола, пропиконазола, тебуконазола, метконазола, ипконазола, дифеноконазола, ципродинила, азоксистробина и соединения формулы C-4.1, и в качестве компонента (C) тринексапак-этил.
Дополнительно предпочтительными являются композиции, содержащие в качестве компонента (B) соединение, выбранное из группы, состоящей из хлороталонила, глифосата, соединения формулы C-1, эпоксиконазола, протиоконазола, ципроконазола, пропиконазола, тебуконазола, метконазола, ипконазола, дифеноконазола, ципродинила, азоксистробина и соединения формулы C-4.1, и в качестве компонента (C) ацибензолар-S-метил.
Примерами таких композиций являются:
Композиция, содержащая соединение формулы (I), хлороталонил и ацибензолар-S-метил.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), ципродинил и ацибензолар-S-метил.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), дифеноконазол и ацибензолар-S-метил.
Композиция, содержащая соединение формулы (I), азоксистробин и ацибензолар-S-метил.
Всюду в настоящем описании выражение "композиция" означает различные смеси или комбинации компонента (A), компонента (B) и компонента (C), например, в виде единой "готовой смеси", в комбинированной разбрызгиваемой смеси, составленной из отдельных композиций компонентов одного активного ингредиента, такие как "смесительный резервуар", и в комбинированном использовании компонентов одного активного ингредиента при последовательном применении, т.е. один за другим с разумно коротким периодом, таким как несколько часов или дней. Порядок применения компонентов (A), (B) и (C) не является существенным для осуществления настоящего изобретения.
Композиции согласно настоящему изобретению могут также содержать один или более дополнительных пестицидов. Примерами таких композиций согласно настоящему изобретению являются:
Композиция, содержащая соединение формулы (I), хлороталонил, ципроконазол и пропиконазол;
Композиция, содержащая соединение формулы (I), хлороталонил, пропиконазол, тебуконазол и фенпропидин.
Композиции согласно настоящему изобретению эффективны против вредных микроорганизмов, таких как фитопатогенные грибы и бактерии; предпочтительно микроорганизмами являются фитопатогенные грибы.
Комбинации активных ингредиентов особенно эффективны против фитопатогенных грибов, принадлежащих следующим классам: аскомицеты (например, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula); базидиомицеты (например, род Hemileia, Rhizoctonia, Phakopsora, Puccinia, Ustilago, Tilletia); несовершенные грибы (также известные как дейтеромицеты; например, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia и Pseudocercosporella); оомицеты (например, Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudosclerospora, Plasmopara).
Согласно настоящему изобретению "полезные растения", как правило, включают следующие виды растений: виноградные лозы; хлебные злаки, такие как пшеница, ячмень, рожь или овес; свеклу, такую как сахарная свекла или кормовая свекла; плоды, такие как семечковые, косточковые или ягоды, например яблоки, груши, сливы, персики, миндали, вишни, земляника, малина или ежевика; стручковые растения, такие как бобы, чечевица, горох или соя; масличные растения, такие как рапс, горчица, мак, маслины, подсолнечник, кокосовый орех, касторовые бобы, какао-бобы или арахис; огуречные растения, такие как кабачок, огурцы или дыни; волокнистые растения, такие как хлопок, лен, гашиш или джут; плоды цитрусовых, такие как апельсины, лимоны, грейпфрут или мандарины; овощи, такие как шпинат, салат, спаржа, капуста, морковь, лук, помидоры, картофель, тыква или красный перец; лавровые, такие как авокадо, корица или камфара; кукуруза; табак; орехи; кофе; сахарная свекла; чай; виноградные лозы; хмель; дуриан; бананы; естественные каучуконосы; дерн или декоративные растения, такие как цветы, кусты, деревья лиственной породы или вечнозеленые растения, например хвойные деревья. Этот список не является ни в коей мере ограничивающим.
Термин "полезные растения" следует понимать как включающие также полезные растения, обладающие приобретенной толерантностью к гербицидам, таким как бромоксинил, или к классам гербицидов (таким как, например, HPPD-ингибиторы, ALS-ингибиторы, например, примисульфурон, просульфурон и трифлоксисульфурон, ингибиторы EPSPS (5-енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы), ингибиторы GS (глутаминсинтетазы) или ингибиторы PPO (протопорфириногеноксидазы)), в результате традиционных методов размножения или генной инженерии. Примером сельскохозяйственной культуры, которая приобрела толерантность к имидазолинонам, например имазамоксу, посредством традиционных методов размножения (мутагенеза) является Clearfield сурепица (Канола). Примеры сельскохозяйственных культур, которые приобрели толерантность к гербицидам или классам гербицидов посредством методов генной инженерии, включают устойчивые к глифосату и глуфосинату сорта кукурузы, коммерчески доступные под торговыми марками RoundupReady, Herculex I и LibertyLink.
Термин "полезные растения" следует понимать как включающий также полезные растения, трансформированные посредством использования технологий рекомбинантных ДНК, таким образом, что они способны синтезировать один или более избирательно действующих токсинов, таких как, например, известные у продуцирующих токсины бактерий, особенно из рода Bacillus.
Термин "полезные растения" следует понимать как включающий также полезные растения, трансформированные посредством использования технологий рекомбинантных ДНК, таким образом, что они способны синтезировать антипатогенные вещества, обладающие избирательным действием, такие как, например, так называемые "белки, участвующие в патогенезе" (PRP, см., например, EP-A-O 392 225). Примеры таких антипатогенных веществ и трансгенных растений, способных синтезировать такие антипатогенные вещества, известны, например, из EP-A-0392225, WO 95/33818 и EP-A-0353191. Способы получения таких трансгенных растений, в целом, известны специалисту в данной области и описаны, например, в вышеуказанных публикациях.
Термин "местоположение" полезного растения, применяемый в настоящем описании, предназначен для обозначения места, на котором выращивают полезные растения, куда высевают материалы для размножения полезных растений или где материалы для размножения полезных растений высаживают в почву. Примером такого местоположения является поле, на котором выращивают хлебные злаки.
Термин "материал для размножения растений" следует понимать как означающий генеративные части растения, такие как семена, которые могут быть использованы для размножения последнего, и вегетативный материал, такой как кусочки или клубни, например картофель. Могут быть указаны, например, семена (в строгом смысле), корни, плоды, клубни, луковицы, корневища и части растений. Проросшие растения и молодые растения, которые необходимо пересадить после прорастания или после появления всходов из почвы, также могут быть указаны. Такие молодые растения можно защитить перед пересадкой путем общей или частичной обработки погружением. Предпочтительно "материал для размножения растений" следует понимать как означающий семена.
Композиции по настоящему изобретению могут также быть применены в поле для защиты товаров хранения от обрастания грибами. Согласно настоящему изобретению термин "товары хранения" следует понимать, как означающий природные вещества растительного и/или животного происхождения и их обработанные формы, изъятые из естественного жизненного цикла и для которых желательна долгосрочная защита. Товары хранения растительного происхождения, такие как растения или их части, например стебли, листья, клубни, семена, плоды или зерна, могут быть защищены в свежесобранном состоянии или в обработанном виде, таком как предварительно высушенном, увлажненном, раздробленном, измельченном, спрессованном или жареном. Также под определение товаров хранения попадает древесина, неважно в какой форме, грубой древесины или строительной древесины, опор линий электропередачи и барьеров, или в форме готовых изделий, таких как мебель или предметы, сделанные из дерева. Товарами хранения животного происхождения являются кожевенное сырье, кожа, меха, волосы и т.п. Композиции согласно настоящему изобретению могут предотвращать нежелательные эффекты, такие как разложение, обесцвечивание или гниение. Предпочтительно "товары хранения" следует понимать, как означающие природные вещества растительного происхождения и/или их обработанные формы, более предпочтительно плоды и их обработанные формы, такие как семечковые, косточковые, ягодные и плоды цитрусовых и их обработанные формы. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения "товары хранения" следует понимать как означающие древесину.
Поэтому дополнительным аспектом настоящего изобретения является способ защиты товаров хранения, включающий применение к товарам хранения композиции согласно настоящему изобретению.
Композиции настоящего изобретения можно также применять в поле для защиты технического материала от обрастания грибами. Согласно настоящему изобретению термин "технический материал" включает бумагу; ковры; сооружения; системы охлаждения и нагрева; настенные облицовочные панели; системы вентиляции и кондиционирования воздуха и т.п.; предпочтительно, "технический материал" следует понимать, как означающий настенные облицовочные панели. Композиции согласно настоящему изобретению могут предотвратить нежелательные эффекты, такие как разложение, обесцвечивание или гниение.
Композиции согласно настоящему изобретению особенно эффективны против возбудителей настоящей мучнистой росы; ржавчины; видов, вызывающих пятнистость листьев; ранней пятнистости и гнили; особенно против Septoria, Puccinia, Erysiphe, Pyrenophora и Tapesia в хлебных злаках; Phakopsora в сое; Hemileia в кофе; Phragmidium в розах; Alternaria в картофеле, томатах и тыквах; Sclerotinia в дерне, овощах, подсолнечнике и рапсе; черной гнили, краснухи листьев, настоящей мучнистой росы, серой гнили и некроза побегов виноградной лозы; Botrytis cinerea во фруктах; Monilinia spp. во фруктах и Penicillium spp. во фруктах.
Композиции согласно настоящему изобретению, кроме того, особенно эффективны против зарождающихся в семенах и зарождающихся в почве возбудителей заболеваний, таких как Alternaria spp., Ascochyta spp., Botrytis cinerea, Cercospora spp., Claviceps purpurea, Cochliobolus sativus, Colletotrichum spp., Epicoccum spp., Fusarium graminearum, Fusarium moniliforme, Fusarium oxysporum, Fusarium proliferatum, Fusarium solani, Fusarium subglutinans, Gaumannomyces graminis, Helminthosporium spp., Microdochium nivale, Phoma spp., Pyrenophora graminea, Pyricularia oryzae, Rhizoctonia solani, Rhizoctonia cerealis, Sclerotinia spp., Septoria spp., Sphacelotheca reilliana, Tilletia spp., Typhula incamata, Urocystis occulta, Ustilago spp. или Verticillium spp.; в особенности против болезнетворных микроорганизмов хлебных злаков, таких как пшеница, ячмень, рожь или овес; кукуруза; рис; хлопок; соя; дерн; сахарная свекла; рапс; картофель; сельскохозяйственные культуры бобов, такие как горох, чечевица или нут; и подсолнечник.
Композиции согласно настоящему изобретению, кроме того, особенно эффективны против постуборочных заболеваний, таких как Botrytis cinerea, Colletotrichum musae, Curvularia lunata, Fusarium semitecum, Geotrichum candidum, Monilinia fructicola, Monilinia fructigena, Monilinia laxa, Mucor piriformis, Penicilium italicum, Penicilium solitum, Penicillium digitatum или Penicillium expansum, в особенности против болезнетворных микроорганизмов плодов, таких как семечковые плоды, например яблоки и груши, косточковые плоды, например персики и сливы, цитрусовые, дыни, папайя, киви, манго, ягоды, например земляника, авокадо, гранаты, бананы и орехи.
Композиции согласно настоящему изобретению особенно полезны для борьбы со следующими заболеваниями на следующих сельскохозяйственных культурах:
виды Alternaria во фруктах и овощах; виды Ascochyta в сельскохозяйственных культурах бобов; Botrytis cinerea в землянике, томатах, подсолнечнике, сельскохозяйственных культурах бобов, овощах и винограде, такие как Botrytis cinerea на винограде; Cercospora arachidicola в арахисе; Cochliobolus sativus в хлебных злаках; виды Colletotrichum в сельскохозяйственных культурах бобов; виды Erysiphe в хлебных злаках; такие как Erysiphe graminis на пшенице и Erysiphe graminis на ячмене; Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea в тыквенных; виды Fusarium в хлебных злаках и кукурузе; Gaumannomyces graminis в хлебных злаках и на газонах; виды Helminthosporium в кукурузе, рисе и картофеле; Hemileia vastatrix на кофе; виды Microdochium в пшенице и ржи; Mycosphaerella fijiensis в банане; виды Phakopsora в сое, такие как Phakopsora pachyrizi в сое; виды Puccinia в хлебных злаках, сельскохозяйственных культурах широколистного табака и многолетних растениях; таких как Puccinia recondita на пшенице, Puccinia striiformis на пшенице и Puccinia recondita на ячмене; виды Pseudocercosporella в хлебных злаках, такие как Pseudocercosporella herpotrichoides в пшенице; Phragmidium mucronatum в розах; виды Podosphaera во фруктах; виды Pyrenophora в ячмене, такие как Pyrenophora teres на ячмене; Pyricularia oryzae в рисе; Ramularia collo-cygni в ячмене; виды Rhizoctonia в хлопке, сое, хлебных злаках, кукурузе, картофеле, рисе и газонах, такие как Rhizoctonia solani на картофеле, рисе, торфе и хлопке; Rhynchosporium secalis на ячмене, Rhynchosporium secalis на ржи; виды Sclerotinia на газонах, в салате, овощах и рапсе, такие как Sclerotinia sclerotiorum на рапсе и Sclerotinia homeocarpa на дерне; виды Septoria в хлебных злаках, сое и овощах, такие как Septoria tritici на пшенице, Septoria nodorum на пшенице и глицинах, Septoria на сое; Sphacelotheca reilliana в кукурузе; виды Tilletia в хлебных злаках; Uncinula necator, Guignardia bidwellii и Phomopsis viticola в виноградных лозах; Urocystis occulta во ржи; виды Uromyces в бобах; виды Ustilago в хлебных злаках и кукурузе; виды Venturia во фруктах, такие как Venturia inequalis на яблоке; виды Monilinia на фруктах; виды Penicillium на цитрусовых и яблоках.
В целом, массовое отношение компонента (A) к компоненту (B), массовое отношение компонента (A) к компоненту (C) и массовое отношение компонента (B) к компоненту (C) составляет от 1000:1 до 1:1000.
Неограничивающим примером таких массовых отношений является отношение соединение формулы I:хлороталонил:азоксистробин, составляющее 10:1:1. В этом примере массовое отношение соединение формулы I:хлороталонил (A:B) составляет 10:1, массовое отношение соединение формулы I:азоксистробин (A:C) составляет 10:1 и массовое отношение хлороталонил:азоксистробин (B:C) составляет 1:1.
Массовое отношение компонента (A) к компоненту (B), массовое отношение компонента (A) к компоненту (C) и массовое отношение компонента (B) к компоненту (C) предпочтительно составляет от 100:1 до 1:100. Более предпочтительно в указанном варианте осуществления изобретения массовое отношение компонента (A) к компоненту (B), массовое отношение компонента (A) к компоненту (C) и массовое отношение компонента (B) к компоненту (C) составляет от 20:1 до 1: 20. Все же наиболее предпочтительно в указанном варианте осуществления изобретения массовое отношении компонента (A) к компоненту (B), массовое отношение компонента (A) к компоненту (C) и массовое отношение компонента (B) к компоненту (C) составляет от 10:1 до 1:10.
К удивлению обнаружено, что определенные массовые отношения компонента (A) к комбинации компонентов (B) и (C) могут проявлять синергическое действие. Поэтому дополнительным аспектом изобретения являются композиции, в которых компонент (A), компонент (B) и компонент (C) присутствуют в композиции в количестве, оказывающем синергическое действие. Синергическое действие очевидно из того факта, что фунгицидное действие композиции, включающей компонент (A), компонент (B) и компонент (C), оказывается больше, чем сумма фунгицидных действий компонента (A) и объединенных компонентов (B) и (C). Синергическое действие расширяет диапазон действия компонента (A), компонента (B) и компонента (C) двумя способами. Во-первых, нормы применения компонента (A), компонента (B) и компонента (C) снижаются до тех пор, пока действие остается столь же хорошим, обозначая, что смесь активных ингредиентов все еще достигает высокого уровня борьбы с фитопатогенными микроорганизмами даже тогда, когда три индивидуальных компонента становятся полностью неэффективными в диапазоне такой низкой нормы применения. Во-вторых, существенно расширяется спектр фитопатогенных микроорганизмов, которые можно уничтожить.
Однако помимо фактического синергического действия в отношении фунгицидного действия, композиции согласно настоящему изобретению могут также обладать дополнительными, удивительно выгодными свойствами. Примерами таких выгодных свойств, которые могут быть перечислены, являются более эффективная разлагаемость; улучшенное токсикологическое и/или экотоксикологическое поведение; или улучшенные характеристики полезных растений, включая появление всходов, урожайность сельскохозяйственных культур, более развитую корневую систему, усиленное кущение, увеличенный рост растения, увеличенные пластинки листьев, меньшее количество отмерших базальных листьев, более сильные побеги, более выраженный зеленый цвет листьев, необходимость меньшего количества удобрений, необходимость меньшего количества семян, более продуктивные побеги, более раннее цветение, раннее созревание зерна, меньшую подвижность растений (полегание), повышенный рост побегов, повышенную мощность растений и раннее прорастание.
Некоторые композиции согласно настоящему изобретению обладают системным действием и могут быть применены в качестве листовых, почвенных фунгицидов и фунгицидов для обработки семян.
При помощи композиций согласно настоящему изобретению можно ингибировать рост или уничтожить фитопатогенные микроорганизмы, встречающиеся на растениях или на частях растений (плод, цветки, листья, стебли, клубни, корни) в различных полезных растениях, в то же время части растений, вырастающие позже, также оказываются защищенными от развития фитопатогенных микроорганизмов.
Композиции согласно настоящему изобретению можно применять к фитопатогенным микроорганизмам, полезным растениям, их местоположениям, материалу для их размножения, товарам хранения или техническим материалам, которым угрожает развитие микроорганизмов.
Композиции согласно настоящему изобретению можно применять до или после инфицирования полезных растений, материала для их размножения, товаров хранения или технических материалов микроорганизмами.
Количество применяемой композиции согласно настоящему изобретению зависит от различных факторов, таких как используемые соединения; объекта обработки, такого как, например, растения, почва или семена; типа обработки, такого как, например, разбрызгивание, распыление или протравливание семян; цели обработки, такой как, например, профилактическая или терапевтическая; типа уничтожаемого гриба или срока применения.
При применении к полезным растениям компонент (A), как правило, применяют в интервале от 5 до 2000 г а.и./га, в частности 10-1000 г а.и./га, например 50, 75, 100 или 200 г а.и./га, как правило, совместно с 1-5000 г а.и./га, в частности 2-2000 г а.и./га, например 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 г а.и./га компонента (B) и, как правило, совместно с 1-2000 г а.и./га, в частности 1-5000 г а.и./га, предпочтительно 2-2000 г а.и./га, например 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 г а.и./га компонента (C).
В сельскохозяйственной практике нормы применения композиций согласно настоящему изобретению зависят от типа желаемого эффекта и, как правило, колеблются от 7 до 12000 г всей композиции на гектар, более предпочтительно от 20 до 4000 г всей композиции на гектар, наиболее предпочтительно от 50 до 2000 г всей композиции на гектар.
При применении композиции согласно настоящему изобретению для обработки семян, нормы от 0,5 до 100 г компонента (A) на 100 кг семян, предпочтительно от 2,5 до 40 г на 100 кг семян, более предпочтительно от 5 до 10 г на 100 кг семян, и от 0,01 до 200 г компонента (B) на 100 кг семян, предпочтительно от 0,1 до 50 г на 100 кг семян, более предпочтительно от 1 до 20 г на 100 кг семян, и от 0,01 до 200 г компонента (C) на 100 кг семян, предпочтительно от 0,1 до 50 г на 100 кг семян, более предпочтительно от 1 до 20 г на 100 кг семян, в целом, являются достаточными.
Композицию по настоящему изобретению можно применять в любом традиционном виде, например в виде сдвоенной упаковки, порошка для сухой обработки семян (DS), эмульсии для обработки семян (ES), текучего концентрата для обработки семян (FS), раствора для обработки семян (LS), диспергируемого в воде порошка для обработки семян (WS), капсульной суспензии для обработки семян (CF), геля для обработки семян (GF), концентрата эмульсии (EC), концентрата суспензии (SC), суспоэмульсии (SE), капсульной суспензии (CS), диспергируемых в воде гранул (WG), эмульгируемых гранул (EG), эмульсии вода в масле (EO), эмульсии масло в воде (EW), микроэмульсии (ME), дисперсии масла (OD), смешивающегося с маслом сыпучего порошка (OF), смешивающейся с маслом жидкости (OL), растворимого концентрата (SL), суспензии ультрамалого объема (SU), жидкости ультрамалого объема (UL), технического концентрата (TK), диспергируемого концентрата (DC), смачиваемого порошка (WP) или любой технически выполнимой композиции в комбинациях, с приемлемыми с точки зрения сельского хозяйства вспомогательными средствами.
Такие композиции могут быть получены традиционными способами, например смешиванием активных ингредиентов по меньшей мере с одним соответствующим инертным к композиции адъювантом (например, разбавителями, растворителями, наполнителями, по желанию другими ингредиентами для составления в композицию, такими как поверхностно-активные вещества, биоциды, антифризы, связывающие средства, загустители и соединения, обеспечивающие вспомогательные эффекты). Также можно применять традиционные композиции с медленным высвобождением, тогда, когда планируется долговременная эффективность. В частности, композиции, применяемые путем разбрызгивания, такие как диспергируемые в воде концентраты (например, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO и подобные), смачиваемые порошки и гранулы, могут содержать поверхностно-активные вещества, такие как увлажняющие и диспергирующие средства, и другие соединения, обеспечивающие вспомогательные эффекты, например продукты конденсации формальдегида с нафталинсульфонатом, алкиларилсульфонат, лигнинсульфонат, жирный алкилсульфат, этоксилированный алкилфенол и этоксилированный спирт жирного ряда.
Композиции согласно настоящему изобретению могут также включать дополнительные пестициды, такие как, например, фунгициды, инсектициды или гербициды.
Композицию для протравливания семян применяют к семенам известным по существу образом с использованием композиции согласно настоящему изобретению и разбавителя в подходящем виде композиции для протравливания семян, например в виде водной суспензии или сухого порошка, обладающих хорошей адгезией к семенам. Такие композиции для протравливания семян известны в данной области. Композиции для протравливания семян могут содержать только одни активные ингредиенты или комбинации активных ингредиентов в капсулированном виде, например в виде капсул или микрокапсул с медленным высвобождением.
Как правило, композиции содержат от 0,01 до 90% по массе активного ингредиента, от 0 до 20% поверхностно-активного вещества, пригодного с точки зрения сельского хозяйства, и от 10 до 99,99% инертных и вспомогательного(ых) средств твердой или жидкой композиции, причем активный ингредиент состоит из по меньшей мере компонента (A) вместе с компонентом (B) вместе с компонентом (C), и при необходимости других активных ингредиентов, в частности микробиоцидов или консервантов, или подобных. Концентрированные виды композиций обычно содержат приблизительно от 2 до 80%, предпочтительно приблизительно от 5 до 70% по массе активного ингредиента. Применяемые формы композиции могут, например, содержать от 0,01 до 20% по массе, предпочтительно от 0,01 до 5% по массе активного ингредиента. В то время как коммерческие продукты предпочтительно составлены в композицию в виде концентратов, конечный пользователь обычно использует разбавленные композиции.
Следующие примеры служат для иллюстрирования изобретения, "активный ингредиент" означает смесь компонента (A), компонента (B) и компонента (C) в определенном соотношении в смеси.
Примеры композиций
<u>Смачиваемые порошки</u>
a)
b)
Активный ингредиент [A):B):C)=1:3:3(a), 1:1:1(b)]
25%
75%
Лигносульфоната натрия
5%
-
Лаурилсульфат натрия
3%
5%
Диизобутилнафталинсульфонат натрия(7-8 моль этиленоксида)
<u>-</u>
10%
Высокодисперсная кремниевая кислота
5%
10%
Каолин
62%
-
Активный ингредиент тщательно смешивают с другими компонентами композиции и смесь тщательно измельчают в подходящей мельнице, получая смачиваемые порошки, которые могут быть разбавлены водой для получения суспензии желаемой концентрации.
<u>Порошки для сухой обработки семян</u>
a)
b)
Активный ингредиент [A):B):C)=1:3:3(a), 1:1:1(b)]
25%
75%
Легкое минеральное масло
5%
5%
Высокодисперсная кремниевая кислота
5%
-
Каолин
65%
-
Тальк
-
20%
Активный ингредиент тщательно смешивают с другими компонентами композиции и смесь тщательно измельчают в подходящей мельнице, получая смачиваемые порошки, которые могут быть применены непосредственно для обработки семян.
<u>Эмульгируемый концентрат</u>
Активный ингредиент (A):B):C)=1:6:6)
10%
Простой гликолевый эфир октилфенолполиэтилена (4-5 моль этиленоксида)
3%
Додецилбензолсульфонат кальция
3%
Простой полигликолевый эфир касторового масла (35 моль этиленоксида)
4%
Циклогексанон
30%
Ксилоловая смесь
50%
Эмульсии любого необходимого разведения, которые могут быть применены для защиты растений, можно получить из указанного концентрата разведением водой.
<u>Распыляемые порошки</u>
a)
b)
Активный ингредиент [A):B):C)=1:6:6(a), 1:10:10(b)]
5%
6%
Тальк
95%
-
Каолин
-
94%
Готовые к применению распыляемые порошки получают путем смешивания активного ингредиента с носителями и измельчения смеси в подходящей мельнице. Такие порошки можно также использовать для сухого протравливания семян.
<u>Экструдированные гранулы</u>
<u>мас.%/мас.%</u>
Активный ингредиент (A):B):C)=2:1:1)
15%
Лигносульфонат натрия
2%
Алкилнафталинсульфонат натрия
1%
Каолин
82%
Активный ингредиент смешивают и измельчают с другими компонентами композиции и смесь увлажняют водой. Смесь подвергают экструзии и затем сушат в потоке воздуха.
<u>Концентрат суспензии</u>
Активный ингредиент (A):B):C)=1:8:8)
40%
Пропиленгликоль
10%
Простой гликолевый эфир нонилфенолполиэтилена (15 моль этиленоксида)
6%
Лигносульфонат натрия
10%
Карбоксиметилцеллюлоза
1%
Силиконовое масло (в виде 75% эмульсии в воде)
1%
Вода
32%
Тонкоизмельченный активный ингредиент тщательно смешивают с другими компонентами композиции, получая концентрат суспензии, который может быть разбавлен водой до любой желаемой концентрации. С использованием таких разведений можно обрабатывать и защищать против инфицирования микроорганизмами как живые растения, так и материал размножения растений путем разбрызгивания, обливания или погружения.
<u>Текучий концентрат для обработки семян</u>
Активный ингредиент (A):B):C)=1:8:8)
40%
Пропиленгликоль
5%
Сополимер бутанол PO/EO
2%
Этоксилат тристиролфенола (с 10-20 молями EO)
2%
1,2-Бензизотиазолин-3-он
0,5%
Кальциевая соль моноазо-пигмента
5%
Силиконовое масло (в виде 75% эмульсии в воде)
0,2%
Вода
45,3%
Тонкоизмельченный активный ингредиент тщательно смешивают с другими компонентами композиции, получая концентрат суспензии, который дополнительно может быть разбавлен водой для применения к семенам. С использованием таких разведений можно обрабатывать и защищать против инфицирования микроорганизмами материал для размножения путем разбрызгивания, обливания или погружения.
Капсульная суспензия с медленным высвобождением
28 частей комбинации соединения формулы (I), соединения компонента (B) и соединения компонента (C) или каждого из указанных соединений отдельно смешивают с 2 частями ароматического растворителя и 7 частями смеси толуолдиизоцианат/полиметиленполифенилизоцианат (8:1). Полученную смесь эмульгируют в смеси 1,2 частей поливинилового спирта, 0,05 частей обеспенивающего средства и 51,6 частей воды до достижения желаемого размера частиц. К полученной эмульсии добавляют смесь 2,8 частей 1,6-диаминогексана в 5,3 частях воды. Смесь встряхивают до окончания реакции полимеризации. Полученную капсульную суспензию стабилизируют добавлением 0,25 частей загустителя и 3 частей диспергирующего средства. Композиция капсульной суспензии содержит 28% активных ингредиентов. Средний диаметр капсул составляет 8-15 мкм. Получаемую композицию применяют к семенам в виде водной суспензии при помощи устройства, подходящего для этой цели.
Биологические примеры
По сравнению с двухкомпонентной смесью активных ингредиентов, таких как, например, (B+C), ожидаемое действие (добавочное действие) Е для данной комбинации трех активных ингредиентов (A+B+C) можно вычислить следующим образом (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Vol.15, pages 20-22; 1967):
ч./млн.=миллиграмм активного ингредиента (а.и.) на литр разбрызгиваемой смеси
BC
X=% действия смеси (B+C), например, с использованием p ч./млн. активного ингредиента.
Z=% действия активного ингредиента A) с использованием r ч./млн. активного ингредиента.
E=X
+[Z(100-X)/100]
BC
Таким образом, если наблюдаемое действие для данной комбинации из трех активных ингредиентов (A+B+C) оказывается больше действия, ожидаемого из формулы Колби, то имеет место синергизм.
Если фактически наблюдаемое действие (O) оказывается больше ожидаемого действия (E), то действие комбинации является супераддитивным, т.е. имеется синергический эффект. В математических терминах синергизм соответствует положительному значению для разности (O-E). В случае чистого взаимного сложения действий (ожидаемое действие) указанная разность (O-E) равна нулю. Отрицательное значение указанной разности (O-E) свидетельствует об уменьшении действия по сравнению с ожидаемым действием.
В следующих примерах применяли конкретное соединение формулы I. Указанное соединение формулы I) являлось смесью рацемических син- и анти-соединений формулы (I) в отношении син/анти=9:1.
Пример B-1: действие против Botrytis cinerea
Конидии гриба из криогенного хранилища смешивали непосредственно с питательным бульоном (PDB картофельно-декстрозный бульон). После помещения (ДМСО) раствора тестируемых соединений в титрационный микропланшет (96-луночный формат) добавляли питательный бульон, содержащий споры грибов. Тестируемые планшеты инкубировали при 24°C и определяли подавление роста фотометрически через 48-72 ч. Взаимодействие фунгицидов в комбинациях вычисляли по методу COLBY.
<b>Дозировка в мг активного ингредиента/литр итоговой среды</b>
<b>Соед. I в ч./млн.</b>
<b>Хлороталонил+ азоксистробин в ч./млн.</b>
<b>Ожидаемое уничтожение в % (%С</b><sub>exp</sub><b>)</b>
<b>Наблюдаемое уничтожение в % (С</b><sub>obs</sub><b>)</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>ожидаемое</b>
<b>наблюдаемое</b>
0,22
-
-
74
-
0,22+0,22
-
0
0,22
0,22+0,22
74
85
<b>Дозировка в мг активного ингредиента/литр итоговой среды</b>
<b>Соед. I в ч./млн.</b>
<b>Азоксистробин+ фенпропидин в ч./млн.</b>
<b>Ожидаемое уничтожение в % (%С</b><sub>exp</sub><b>)</b>
<b>Наблюдаемое уничтожение в % (С</b><sub>obs</sub><b>)</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>ожидаемое</b>
<b>наблюдаемое</b>
0,02
-
-
17
0,07
-
-
61
0,22
-
-
74
0,67
-
-
79
-
0,02+0,02
-
0
-
0,07+0,07
-
0
-
0,22+0,22
-
0
-
0,67+0,67
-
32
0,02
0,02+0,02
17
23
0,07
0,07+0,07
62
68
0,22
0,22+0,22
74
84
0,67
0,67+0,67
86
94
Пример B-2: действие против Pyricularia oryzae
Конидии гриба из криогенного хранилища смешивали непосредственно с питательным бульоном (PDB картофельно-декстрозный бульон). После помещения (ДМСО) раствора тестируемых соединений в титрационный микропланшет (96-луночный формат) добавляли питательный бульон, содержащий споры грибов. Тестируемые планшеты инкубировали при 24°C и определяли подавление роста фотометрически через 72 ч. Взаимодействие фунгицидов в комбинациях вычисляли по методу COLBY.
<b>Дозировка в мг активного ингредиента/литр итоговой среды</b>
<b>Соед. I в ч./млн.</b>
<b>Хлороталонил+ азоксистробин в ч./млн.</b>
<b>Ожидаемое уничтожение в % (%С</b><sub>exp</sub><b>)</b>
<b>Наблюдаемое уничтожение в % (С</b><sub>obs</sub><b>)</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>ожидаемое</b>
<b>наблюдаемое</b>
0,02
-
-
35
-
0,02+0,02
-
78
0,02
0,02+0,02
86
94
<b>Дозировка в мг активного ингредиента/литр итоговой среды</b>
<b>Соед. I в ч./млн.</b>
<b>Дифенконазол+ азоксистробин в ч./млн.</b>
<b>Ожидаемое уничтожение в % (%С</b><sub>exp</sub><b>)</b>
<b>Наблюдаемое уничтожение в % (С</b><sub>obs</sub><b>)</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>ожидаемое</b>
<b>наблюдаемое</b>
0,02
-
-
35
-
0,02+0,02
-
79
0,02
0,02+0,02
86
92
<b>Дозировка в мг активного ингредиента/литр итоговой среды</b>
<b>Соед. I в ч./млн.</b>
<b>Дифенконазол+ фенпропидин в ч./млн.</b>
<b>Ожидаемое уничтожение в % (%С</b><sub>exp</sub><b>)</b>
<b>Наблюдаемое уничтожение в % (С</b><sub>obs</sub><b>)</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>ожидаемое</b>
<b>наблюдаемое</b>
0,02
-
-
35
-
0,02+0,02
-
0
0,02
0,02+0,02
35
41
<b>Дозировка в мг активного ингредиента/литр итоговой среды</b>
<b>Соед. I в ч./млн.</b>
<b>Азоксистробин+ фенпропидин в ч./млн.</b>
<b>Ожидаемое уничтожение в % (%С</b><sub>exp</sub><b>)</b>
<b>Наблюдаемое уничтожение в % (С</b><sub>obs</sub><b>)</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>ожидаемое</b>
<b>наблюдаемое</b>
0,01
-
-
11
-
0,01+0,01
-
16
0,01
0,01+0,01
26
33
Пример B-3: действие против Alternaria solani (ранняя гниль)
Конидии, собранные с только что выращенной колонии грибов, смешивали непосредственно с питательным бульоном (PDB картофельно-декстрозный бульон). После помещения (ДМСО) раствора тестируемых соединений в титрационный микропланшет (96-луночный формат) добавляли питательный бульон, содержащий споры грибов. Тестируемые планшеты инкубировали при 24°C и определяли подавление роста фотометрически через 48 ч. Взаимодействие фунгицидов в комбинациях вычисляли по методу COLBY.
<b>Дозировка в мг активного ингредиента/литр итоговой среды</b>
<b>Соед. I в ч./млн.</b>
<b>Хлороталонил+ азоксистробин в ч./млн.</b>
<b>Ожидаемое уничтожение в % (%С</b><sub>exp</sub><b>)</b>
<b>Наблюдаемое уничтожение в % (С</b><sub>obs</sub><b>)</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>ожидаемое</b>
<b>наблюдаемое</b>
0,02
-
-
46
-
0,02+0,02
-
28
0,02
0,02+0,02
61
67
<b>Дозировка в мг активного ингредиента/литр итоговой среды</b>
<b>Соед. I в ч./млн.</b>
<b>Соединение C-1+ протиоконазол в ч./млн.</b>
<b>Ожидаемое уничтожение в % (%С</b><sub>exp</sub><b>)</b>
<b>Наблюдаемое уничтожение в % (С</b><sub>obs</sub><b>)</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>ожидаемое</b>
<b>наблюдаемое</b>
0,004
-
-
1
0,008
-
-
5
-
0,004+0,004
-
0
-
0,008+0,008
-
1
0,004
0,004+0,004
1
15
0,008
0,008+0,008
5
10
<b>Дозировка в мг активного ингредиента/литр итоговой среды</b>
<b>Соед. I в ч./млн.</b>
<b>Соединение C-1+ азоксистробин в ч./млн.</b>
<b>Ожидаемое уничтожение в % (%С</b><sub>exp</sub><b>)</b>
<b>Наблюдаемое уничтожение в % (С</b><sub>obs</sub><b>)</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>ожидаемое</b>
<b>наблюдаемое</b>
0,016
-
-
9
0,031
-
-
29
-
0,016+0,016
-
14
-
0,031+0,031
-
33
0,016
0,016+0,016
22
23
0,031
0,031+0,031
53
65
<b>Дозировка в мг активного ингредиента/литр итоговой среды</b>
<b>Соед. I в ч./млн.</b>
<b>Протиоконазол+ ципродинил в ч./млн.</b>
<b>Ожидаемое уничтожение в % (%С</b><sub>exp</sub><b>)</b>
<b>Наблюдаемое уничтожение в % (С</b><sub>obs</sub><b>)</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>ожидаемое</b>
<b>наблюдаемое</b>
0,004
-
-
2
0,008
-
-
2
0,016
-
-
12
-
0,004+0,004
-
0
-
0,008+0,008
-
0
-
0,016+0,016
-
0
0,004
0,004+0,004
2
7
0,008
0,008+0,008
2
13
0,016
0,016+0,016
12
19
<b>Дозировка в мг активного ингредиента/литр итоговой среды</b>
<b>Соед. I в ч./млн.</b>
<b>Ципродинил+ соединение 4-1.1 в ч./млн.</b>
<b>Ожидаемое уничтожение в % (%С</b><sub>exp</sub><b>)</b>
<b>Наблюдаемое уничтожение в % (С</b><sub>obs</sub><b>)</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>ожидаемое</b>
<b>наблюдаемое</b>
0,008
-
-
2
0,016
-
-
3
0,031
-
-
9
-
0,008+0,008
-
0
-
0,016+0,016
-
0
-
0,031+0,031
-
5
0,008
0,008+0,008
2
10
0,016
0,016+0,016
3
17
0,031
0,031+0,031
13
33
Пример B-4: действие против Pyrenophora teres (чистое пятно)
Конидии гриба из криогенного хранилища смешивали непосредственно с питательным бульоном (PDB картофельно-декстрозный бульон). После помещения (ДМСО) раствора тестируемых соединений в титрационный микропланшет (96-луночный формат) добавляли питательный бульон, содержащий споры грибов. Тестируемые планшеты инкубировали при 24°C и определяли подавление роста фотометрически через 48 ч. Взаимодействие фунгицидов в комбинациях вычисляли по методу COLBY.
<b>Дозировка в мг активного ингредиента/литр итоговой среды</b>
<b>Соед. I в ч./млн.</b>
<b>Хлороталонил+ протиоконазол в ч./млн.</b>
<b>Ожидаемое уничтожение в % (%С</b><sub>exp</sub><b>)</b>
<b>Наблюдаемое уничтожение в % (С</b><sub>obs</sub><b>)</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>ожидаемое</b>
<b>наблюдаемое</b>
1
-
-
70
1
-
-
79
-
0,5+0,5
-
32
-
1+1
-
40
Пример B-5: действие против Pythium ultimum (заглушающий прочь)
Мицелиальные фрагменты гриба, полученные из свежей жидкой культуры, смешивали непосредственно с питательным бульоном (PDB картофельно-декстрозный бульон). После помещения (ДМСО) раствора тестируемых соединений в титрационный микропланшет (96-луночный формат) добавляли питательный бульон, содержащий споры грибов. Тестируемые планшеты инкубировали при 24°C и определяли подавление роста фотометрически через 48 ч. Взаимодействие фунгицидов в комбинациях вычисляли по методу COLBY.
<b>Дозировка в мг активного ингредиента/литр итоговой среды</b>
<b>Соед. I в ч./млн.</b>
<b>Ципроконазол+ дифеноконазол в ч./млн.</b>
<b>Ожидаемое уничтожение в % (%С</b><sub>exp</sub><b>)</b>
<b>Наблюдаемое уничтожение в % (С</b><sub>obs</sub><b>)</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>[мг/л]</b>
<b>ожидаемое</b>
<b>наблюдаемое</b>
0,67
-
-
0
-
0,67+0,67
-
0
0,67
0,67+0,67
0
12