Инсекто-фунгицидная композиция, обладающая синергетической эффективностью
INSECT-FUNGICIDAL COMPOSITION WITH SYNERGISTIC EFFICACY

Изобретение относится к средствам для обработки сельскохозяйственных культур и протравливания семян, а именно: к препарату, включающему синергетически действующую смесь, обладающему фунгицидными и инсектицидными свойствами, где в качестве активных компонентов в композиции используются фунгициды прохлораз, пираклостробин, тебуконазол и один инсектицид из класса неоникотиноидов ацетамиприд, или тиаметоксам, или имидаклоприд.
Контроль болезней растений, вызванных патогенными грибами растений, чрезвычайно важен в достижении высокой урожайности сельскохозяйственных культур, так как заболевания растений могут вызывать значительное снижение продуктивности. Патогены, вызывающие болезни растений, тяжело контролировать, и они могут развивать резистентность к промышленным фунгицидам. Необходимы новые эффективные комбинации активных соединений для обеспечения наилучшего соответствия конкретным требованиям контроля болезней растений.
Вредители культурных растений поражают семенной материал во время хранения и после внесения семенного материала в почву, а также во время и непосредственно после прорастания растений. Данная фаза особенно критична из-за большой чувствительности корневой системы и проростков растений: даже небольшое повреждение может привести к гибели всего растения. Поэтому используется протравливание семян специальными композициями.
Совместное применение действующих веществ фунгицидов и инсектицида увеличивает спектр действия, повышает эффективность обработки и позволяет уменьшить вероятность возникновения резистентности к возбудителям заболеваний различных культур за счет одновременного действия разных механизмов поражения грибов.
Прохлораз
- N-пропил-N-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)этил]-1Н-имидазол-1-карбоксамид, относится к классу имидазолов, является веществом системного фунгицидного действия в отношении широкого ряда возбудителей грибных болезней следующих видов на различных культурах: Pseudocercosporella, Pyrenophora, Rhynchosporium, Septoria, Erysiphe, Alternaria, Botrytis, Pyrenopeziza, Sclerotinia и др. (The Pesticide Manual, 18-е изд., BCPC, 2018 г.). Биологическое действие прохлораза основано на механизме ингибирования эргостерола.
Тебуконазол
- α-[2-(4-хлорфенил) этил]-α-(1,1-диметилэтил)-1Н-1,2,4-триазол-1-этанол, относится к классу триазолов. Тебуконазол является веществом системного фунгицидного действия в отношении широкого ряда возбудителей грибных болезней, в частности: Pyrenophora, Rhynchosporium, Septoria, Erysiphe graminis, Alternaria, Tilletia, Puccinia, Sphacelotheca, Ustilago, Cercospora, Podosphaera, Fusarium, Venturia и др. (The Pesticide Manual, 18-е изд., BCPC, 2018 г.). Обладает искореняющим и терапевтическим действием. Является ингибитором деметилирования стероидов в биосинтезе эргостерола. Фунгицид предназначен для борьбы с различными грибными заболеваниями зерновых, бобовых, садовых, овощных и многих других культур.
Пираклостробин
- [Метил N-{2-[1-(4-хлорфенил)-1Н-пиразол-3-илоксиметил] фенил}(N-метокси) карбамат, фунгицид из класса стробилуринов контактного и глубинного действия. Пираклостробин ингибирует дыхание патогена. Сосредотачивается на поверхности листа, затем постепенно перераспределяется во внутренние ткани. Препараты на основе пираклостробина применяются против болезней кукурузы (фузариоз, пузырчатая головня, прикорневые и стеблевые гнили, гельминториоз), сои (пероноспороз, аскохитоз) и т.д. (Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации, 2019 год). Также известно, что стробилуриновый фунгицид пираклостробин можно применять в качестве фунгицида для борьбы с грибными болезнями растений. Пираклостробин описан, например, в "The Pesticide Manual", 13 изд. (2003), опубликованном British Crop Protection Council, или также в WO 96/01256 A1.
Смесь предлагаемой композиции фунгицидов дополнительно содержит инсектицид из класса неоникотиноидов, а именно: ацетамиприд, или тиаметоксам, или имидаклоприд.
Ацетамиприд
- [N1-метил-N1-[(6-хлор-3-пиридил) метил]-N2-цианацетамидин], относится к классу неоникотиноидов, используется в сельском хозяйстве для борьбы с вредными насекомыми. Действующее вещество блокирует никотинзависимые рецепторы ацетилхолина в нервной системе, а именно нарушает передачу нервного импульса через синапс, и насекомое погибает от сильного нервного перевозбуждения. Препараты на основе ацетамиприда применяются против вредителей пшеницы (клоп вредная черепашка, хлебная жужелица), пшеницы и ячменя (хлебная жужелица, злаковые мухи, полосатая хлебная блошка) и др. Эффективность ацетамиприда высокая, однако по отношению к отдельным вредителям и в некоторых случаях не отвечает высоким требованиям, предъявляемым к инсектицидам.
Тиаметоксам
, 5-метил-3-(2-хлортиазол-5-илметил)-1,3,5-оксадиазинан-4-илиден-N-нитроамин, С8Н10ClN5О3S инсектицид из класса неоникотиноидов. Инсектицид системного и контактно-кишечного действия с трансламинарной активностью (всасывается в сосудистую систему растений и распространяется по ней, делая их ядовитыми для насекомых), подавляет колюще-сосущих и грызущих насекомых-сельскохозяйственных вредителей, в том числе скрытноживущих и питающихся на нижней части листа.
Имидаклоприд
(4,5-дигидро-N-нитро-1-[(6-хлор-3-пиридил)-метил]-имидазолидин-2-илен-амин), С9Н10СlN5O2, наиболее широко применяемый инсектицид из класса неоникотиноидов. Имидаклоприд обладает ярко выраженным системным действием: он проникает в сосудистую систему растений, и растение становится токсичным для насекомых.
На основании проведенного патентного поиска были отобраны следующие патенты, относящиеся к перечисленным выше фунгицидам и инсектицидам.
Пираклостробин используется в фунгицидных композициях в сочетании с другими активными соединениями, часто в синергетически эффективных количествах. Например, с производными пиридилэтилбензамида (РФ №2360417), с амидным производным карбоновой кислоты (РФ№2483541), с производным 1,2,3-тиадиазола (РФ №2165144), с N-сульфонилвалинамид (РФ №2270564), и другими соединениями, обладающими фунгицидной активностью (РФ №№ 2417590, 2547554).
Для расширения спектра действия и усиления биологической активности тебуконазол используют в различных смесевых препаратах (пат. РФ №2024228, 2040899, 2232504, 2483541, 2192743).
Известна фунгицидная композиция (RU №2672493), включающая фунгициды прохлораз, стробилуриновый фунгицид азоксистробин, протиоконазол, инсектицид ацетамиприд и вспомогательные компоненты. Используется для обработки семян. Недостатком данного состава является низкая эффективность препарата.
Также известна фунгицидная композиция для защиты растений (WO2009098210), включающая в качестве активных компонентов инсектицидное соединение, выбранное из ряда: ацетамиприд, фунгицидные соединения прохлораз и  пираклостробин.
Известна фунгицидная композиция для предпосевной обработки семян пшеницы (RU2656965), включающая активные ингредиенты тебуконазол и прохлораз, вспомогательные компоненты и дополнительно включает стробилуриновый фунгицид крезоксим-метил.
Известно двухкомпонентное средство для защиты растений (ЕА №016724), включающее синергически действующую смесь как минимум одного вещества, выбираемого из группы, которая включает (a) ацетамиприд, как минимум с одним веществом, выбираемым из группы, которая включает (b) пираклостробин. Можно использовать в качестве фунгицида прохлораз или тебуконазол. Применяется данное средство для обработки семенного материала для борьбы с вредителями и болезнями, которые поражают растения или семенной материал.
Наиболее близким техническим решением к заявляемой композиции относится двухкомпонентная смесь, включающая компонент (а), представляющий собой фунгицид из класса пиразольное производное; компонент (b) включает по меньшей мере один фунгицид, выбранный из двух различных групп, пираклостробин, тебуконазол, прохлораз. Композиция используется для защиты растения или семян растения от болезней, вызванных патогенными грибами, содержит. Композиция может содержать в качестве (б) по меньшей мере, одно средство для контроля беспозвоночных вредителей, например ацетамиприд или тиаметоксам или имидаклоприд  (патент РФ № 2572202).
Недостатком известных композиций является то, что они не обеспечивают полного контроля над заболеваниями культурных растений или требуют повышенных расходных норм при обработке.
Задачей изобретения является расширение ассортимента действующих инсектицидно-фунгицидных композиций для защиты растений. Конкретно для обработки семян с целью контроля заболеваемости на ранней стадии роста, что позволит снизить экологическую нагрузку посредством минимизации доз химических препаратов при сохранении высокой эффективности защитных обработок. Также технической задачей данного изобретения является сохранение посевного материала от порчи при сохранении высокой всхожести семенного материала и роста в начальный период вегетации.
Техническим результатом является создание композиции, обладающей синергетической эффективностью, с пролонгированной фитопатогенной активностью и высокой всхожестью семян. Композиция проявляет большую биологическую эффективность при более низких нормах расхода входящих в состав действующих веществ. Одновременно за счет использования действующих веществ, обладающих различными биологическими механизмами действия, снижается риск возникновения резистентности у патогенных организмов. Благодаря этому отпадает необходимость дополнительной обработки культуры во время посева или через небольшой промежуток после него.
Технический результат достигается за счет использования инсектицидно-фунгицидной композиции для обработки сельскохозяйственных культур, включающей смесь фунгицидов, состоящую из тебуконазола и пираклостробина, и инсектицида. При этом композиция дополнительно содержит фунгицид прохлораз и в качестве инсектицида неоникотиноид, преимущественно ацетамиприд,  при синергетическом соотношении компонентов в композиции, ацетамиприд : прохлораз : пираклостробин : тебуконазол равном соответственно (2 ÷ 13) : (2 ÷ 15) : (0,2 ÷ 5,0) : 1.
Кроме того, в инсектицидно-фунгицидной композиции в качестве инсектицида из класса неоникотиноидов используется тиаметоксам или имидаклоприд.
Инсектицидно-фунгицидное средство в соответствии с настоящим изобретением сохраняет первоначальные физико-химические свойства и биологическую активность в стандартных условиях хранения в течение длительного периода времени.
Эффективность известных соединений высокая, однако, при небольших расходных количествах и по отношению к отдельным возбудителям в некоторых случаях не отвечает высоким требованиям, предъявляемым к фунгицидам. Поэтому фунгициды часто комбинируют в смеси для расширения спектра фунгицидной активности, для достижения синергетичсекого эффекта и для того, чтобы отсрочить резистентность патогена к одному из компонентов смеси.
Высокая фунгицидная эффективность данной композиции видна из нижеприведенных примеров.
Пример 1.
Лабораторные испытания. Определение фунгицидного синергетического эффекта (см. табл. 1-3)
Методика проведения опыта: Экспериментальное исследование фунгицидной и фунгистатической активности образцов проводилось методом агаровых высечек. Для анализа готовили рабочие растворы образцов с концентрацией, которая определялась полевой нормой расхода действующих веществ с учетом нормы расхода рабочей жидкости. Для получения сравнительных данных и исключения достижения максимальной эффективности норму расхода уменьшали в 5 раз. Затем в стерильные чашки Петри раскапывали по 180 мкл рабочего раствора фунгицидного протравителя (нормы расхода на 1 тонну семян пересчитывали на площадь поверхности чашки Петри с диаметром 87 мм), разливали в предварительно простерилизованную и остывшую до 45°С питательную среду КСА и перемешивали до полного смешивания среды и препарата. После застывания агара в центр каждой чашки помещали блоки грибов диаметром 1 см, вырезанные с помощью стерильного пробойника. Повторность опыта 3-кратная. Термостатировали при температуре от 8-25°С в течение 7-20 суток (в зависимости от скорости роста грибов), после чего регистрировали наличие или отсутствие зон разрастания мицелия вокруг агаровых блоков и сравнивали с контролем.
Скорость роста грибов рассчитывали как отношение диаметра роста мицелия в опытном варианте к контролю, выраженное в %.
Биологическая активность действующих веществ и их смеси рассчитывали по следующей формуле: 100% - (скорость роста).
Повторность - 4-х кратная.
Ожидаемую эффективность рассчитывают по формуле Колби
ожид.
Э
где:
Х и У - наблюдаемая эффективность для отдельно применяемых фунгицидов при указанной дозе в г/га или г/т;
ожид
Э - ожидаемый результат для смеси фунгицидов;
эксп
Э - полученный в результате эксперимента результат.
эксп.
ожид
Если соотношение между экспериментально наблюдаемой эффективностью (Э) и ожидаемой эффективностью (Э) - синергетический фактор (СФ) - более 1, смесь проявляет синергетический эффект
Этот синергетический эффект гарантирует повышенную надежность в борьбе с болезнями сельскохозяйственных культур, приводя к значительному снижению количества активного компонента, требуемого для достижения такого же биологического эффекта, либо сохранению нормы расхода действующего вещества при одновременном увеличении биологической эффективности. Результаты представлены в таблицах 1-3
Пример 2.
Лабораторные испытания. Определение инсектицидного синергетического эффекта (см. табл. 4-6)
Семена пшеницы обрабатывают средством в соответствии с нормами, указанными в таблице 4. На обработанные семена подсаживают личинок проволочника (сем. Elateridae), через 3 суток определяют смертность личинок, выраженную в процентах. При этом считают, что 100% означает, что все личинки погибли, 0% - все личинки живые.
Синергизм рассчитывают по формуле Колби
ожид.
Э
где
Х - гибель личинок в %, рассчитанная по отношению к необработанному контролю, (активное вещество А);
У - гибель личинок в %, рассчитанная по отношению к необработанному контролю, ( группа активных веществ В);
ожид.
Э  - ожидаемая гибель личинок в % по отношению к необработанному контролю при применении синергетической смеси веществ А+В в указанных соотношениях.
Если соотношение между экспериментально наблюдаемой эффективностью (Э эксп.) и ожидаемой эффективностью (Э ожид) - синергетический фактор (СФ) - более 1, смесь проявляет синергетический эффект:
Коэффициенты синергизма инсектицидных смесей при обработке семян см. в таблицах 4-6.
Пример 3.
Полевые мелкоделяночные испытания (см. табл. 8-9)
Эффективность заявленной композиции изучали в полевых условиях при обработке семян зерновых культур. Способ применения - обработка семян Результаты испытаний приведены в таблицах8-9
Предлагаемая смесь (150 г/л ацетамиприда + 100 г/л прохлораза + 20 г/л тебуконазола + 15 г/л пираклостробина) была испытана на пшенице яровой и озимой ячмене яровом и озимом против болезней: твердой пыльной головни, фузариозной, гельминтоспориозной и ризоктониозной корневых гнилей, септориоза, плесневения семян, мучнистой росы, церкоспореллезной гнили, корневой шейки, питиозной корневой гнили, снежной плесени; против вредителей: злаковой мухи, проволочника, хлебной блошки, тли, пьявицы, цикадки, хлебной жужелицы. Была проведена предпосевная обработка указанных культур.
Полученный состав имеет наряду с защитным действием от широкого спектра вредителей и болезней выраженное положительное влияние на всхожесть семенного материала и дальнейший рост растений.
Для учета фитотоксичности определяли лабораторную всхожесть семян, которую выражали в процентах, данные обрабатывали статистически. Проводили определение лабораторной всхожести семян согласно ГОСТ 12038-84. - 01.07.86. Семена сельскохозяйственных культур. Методы определения всхожести. При учете всхожести подсчитывали нормально проросшие семена. За результат анализа принимали среднее арифметическое результатов определения всхожести всех проанализированных проб (таблица 7).
Таблица 1.
Эффективность смесей действующих веществ для контроля Bipolavis sоrokiniana (гельминтоспориозная корневая гниль)
Активные компоненты
Доза, г ДВ/т
Соотношение ДВ Прохлораз :Тебуконазол: Пираклостробин
Э <sub>эксп.</sub>
Э <sub>ожид.</sub>
СФ
1
ПрохлоразТебуконазол
15030
52,1
Пираклостробин
22,5
22,4
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
1503022,5
5:1:0,75
73,5
62,8
1,17
2
ПрохлоразТебуконазол
15010
44,6
Пираклостробин
2
11,5
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
150102
15:1:0,2
55,1
51,0
1,08
3
ПрохлоразТебуконазол
4020
21,2
Пираклостробин
100
68,1
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
4020100
2:1:5
80,6
74,9
1,08
Таблица 2.
Эффективность смесей действующих веществ для контроля Fusarium Oxysporum (фузариозная корневая гниль)
Активные компоненты
Доза, г ДВ/т
Соотношение ДВ (Прохлораз:Тебуконазол: Пираклостробин)
Э <sub>эксп.</sub>
Э <sub>ожид.</sub>
СФ
1
ПрохлоразТебуконазол
15030
54,3
Пираклостробин
22,5
26,1
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
1503022,5
5:1:0,75
76,2
66,2
1,15
2
ПрохлоразТебуконазол
15010
50,8
Пираклостробин
2
12,2
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
150102
15:1:0,2
63,0
56,8
1,11
3
ПрохлоразТебуконазол
4020
26,7
Пираклостробин
100
52,1
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
4020100
2:1:5
68,1
64,9
1,05
Таблица 3.
Эффективность смесей действующих веществ для контроля Microdochium nivale (снежная плесень)
Активные компоненты
Доза, г ДВ/т
Соотношение ДВ (Прохлораз:Тебуконазол: Пираклостробин)
Э <sub>эксп.</sub>
Э <sub>ожид.</sub>
СФ
1
ПрохлоразТебуконазол
15030
71,2
Пираклостробин
22,5
14,8
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
1503022,5
5:1:0,75
89,0
75,5
1,18
2
ПрохлоразТебуконазол
15010
70,5
Пираклостробин
2
8,8
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
150102
15:1:0,2
80,5
73,1
1,10
3
ПрохлоразТебуконазол
4020
38,4
Пираклостробин
100
32,7
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
4020100
2:1:5
64,0
58,5
1,09
Таблица 4.
Определение инсектицидного синергетического эффекта (ацетамиприд)
Активные компоненты
Доза, г ДВ/т
Соотношение ДВ
Э <sub>эксп.</sub>
Э <sub>ожид.</sub>
ССФ
1
А
Ацетамиприд
225
83,3
В
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
1503022,5
6,7
АцетамипридПрохлоразТебуконазолПираклостробин
2251503022,5
7,5:5:1:0,75
90,0
84,4
1,07
2
А
Ацетамиприд
60
40,0
В
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
1503022,5
0
АцетамипридПрохлоразТебуконазолПираклостробин
2251503022,5
2:5:1:0,75
50,0
40,0
1,25
3
А
Ацетамиприд
390
90,0
В
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
1503022,5
3,3
АцетамипридПрохлоразТебуконазолПираклостробин
2251503022,5
13:5:1:0,75
96,7
90,33
1,07
Таблица 5.
Определение инсектицидного синергетического эффекта (тиаметоксам)
Активные компоненты
Доза, г ДВ/т
Соотношение ДВ
Э <sub>эксп.</sub>
Э <sub>ожид.</sub>
ССФ
1
А
Тиаметоксам
225
80,0
В
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
1503022,5
3,3
ТиаметоксамПрохлоразТебуконазолПираклостробин
2251503022,5
7,5:5:1:0,75
83,3
80,7
1,03
2
А
Тиаметоксам
60
43,3
В
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
1503022,5
3,3
ТиаметоксамПрохлоразТебуконазолПираклостробин
2251503022,5
2:5:1:0,75
53,3
45,2
1,18
3
А
Тиаметоксам
390
83,3
В
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
1503022,5
0
ТиаметоксамПрохлоразТебуконазолПираклостробин
2251503022,5
13:5:1:0,75
90,0
83,3
1,08
Таблица 6.
Определение инсектицидного синергетического эффекта (имидаклоприд)
Активные компоненты
Доза, г ДВ/т
Соотношение ДВ
Э <sub>эксп.</sub>
Э <sub>ожид.</sub>
ССФ
1
А
Имидаклоприд
225
86,6
В
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
1503022,5
0
ИмидаклопридПрохлоразТебуконазолПираклостробин
2251503022,5
7,5:5:1:0,75
90,0
86,6
1,04
2
А
Имидаклоприд
60
40,0
В
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
1503022,5
10,0
ИмидаклопридПрохлоразТебуконазолПираклостробин
2251503022,5
2:5:1:0,75
50,0
46,0
1,09
3
А
Имидаклоприд
390
96,6
В
ПрохлоразТебуконазолПираклостробин
1503022,5
0
ИмидаклопридПрохлоразТебуконазолПираклостробин
2251503022,5
13:5:1:0,75
100
96,6
1,04
Таблица 7.
Определение лабораторной всхожести семян ячменя ярового
Вариант опыта
Норма применения препарата,л/т
Энергия прорастания семян,%
Лабораторная всхожестьсемян,%
150 г/л ацетамиприда + 100 г/л прохлораза + 20 г/л тебуконазола + 15 г/л пираклостробина
1,2
93,5
97,5
150 г/л ацетамиприда + 100 г/л прохлораза + 20 г/л тебуконазола + 15 г/л пираклостробина
1,5
93,0
97,0
Контроль (без обработки)
-
88,5
92,5
Таблица 8.
Эффективность средства против комплекса семенной и почвенной инфекции ячменя ярового (сорт Нутанс 642) в условиях Волгоградской области
Вариант опыта
Нормаприменениясредствал/т
Полеваявсхожестьсемян,%
Густотастояниярастений,шт./м<sup>2</sup>
B I P O S O + F U S A S P
DRECTE
USTINU
USTIHO
кущение
образование2-го узла
разви-тие,%
эффек-тив-ность,%
разви-тие,%
эффек-тив-ность,%
разви-тие,%
эффек-тив-ность,%
пораже-ние,%
эффек-тив-ность,%
пораже-ние,%
эффек-тив-ность,%
150 г/л ацетамиприда + 100 г/л прохлораза + 20 г/л тебуконазола + 15 г/л пираклостробина
1,2
92,2
328
3,7
60,6
11,4
39,0
3,8
28,3
0,0
100
0,0
100
150 г/л ацетамиприда + 100 г/л прохлораза + 20 г/л тебуконазола + 15 г/л пираклостробина
1,5
92,5
329
2,6
72,3
9,9
47,1
3,3
360,2
0,0
100
0,0
100
Контроль (без обработки)
-
86,5
309
9,4
-
18,7
-
8,3
-
1,35
-
4,05
-
Примечание: BIPOSO + FUSASP - Bipolaris sorokiniana+ Fusarium spp. (гельминтоспориозно-фузариозные корневые гнили)
DRECTE - Drechslera teres (сетчатая пятнистость)
USTINU - Ustilago nuda (пыльная головня)
USTIHO - Ustilago hordei (твёрдая (каменная) головня)
Таблица 9.
Биологическая эффективность средства в борьбе с пшеничной мухой (Phorbia fumigata Meigen) на ячмене яровом (сорт Нутанс 642) в условиях Волгоградской области
Вариантопыта
Нормарасходапрепарата, л/т
Повторность
Среднее число личинок на пог. м рядка<sup></sup>после появления всходов по суткам учета
Снижение численности вредителя относительно контроля после появления всходов по суткам учетов, %
Биологический урожай зерна,ц/га
12
19
26
12
19
26
150 г/л ацетамиприда + 100 г/л прохлораза + 20 г/л тебуконазола + 15 г/л пираклостробина
1,2
1
0
0
0
100
100
100
32,8
2
0
0
0
100
100
100
32,4
3
0
0
0
100
100
100
32,6
4
0
0
0
100
100
100
33,1
ср.
0
0
0
100
100
100
32,7
150 г/л ацетамиприда + 100 г/л прохлораза + 20 г/л тебуконазола + 15 г/л пираклостробина
1,5
1
0
0
0
100
100
100
32,7
2
0
0
0
100
100
100
33,3
3
0
0
0
100
100
100
32,4
4
0
0
0
100
100
100
32,9
ср.
0
0
0
100
100
100
32,8
Контроль
–
1
12,5
11,5
11,0
−
−
−
22,4
2
11,5
10,5
10,0
−
−
−
21,7
3
13,5
12,5
11,5
−
−
−
22,8
4
13,5
12,0
10,5
−
−
−
21,9
ср.
12,8
11,6
10,8
−
−
−
22,2