КОМПЛЕКСНАЯ ПРОТИВОМОРОЗНАЯ ДОБАВКА ДЛЯ БЕТОНА И СТРОИТЕЛЬНОГО РАСТВОРА
COMPLEX ANTIFREEZE ADDITIVE FOR CONCRETE AND MORTAR

Изобретение относится к химическим добавкам в бетоны и строительные растворы, а именно, к противоморозным добавкам, занимающим важное место среди других добавок в бетон.
Введение противоморозных добавок - технологически простой, удобный и экономически выгодный способ зимнего бетонирования. В строительной практике наибольшее распространение получили смешанные и многофункциональные добавки, как на основе неорганических композиций, так и добавки, представляющие собой смеси органических и неорганических соединений. В таких многофункциональных добавках - противоморозные добавки - неорганические соли - вводят совместно с органическими поверхностно-активными веществами: замедлителями схватывания, пластифицирующими и воздухововлекающими добавками.
При подобных сочетаниях добавок разных классов удается получить с точки зрения механических показателей и морозостойкости поровую структуру цементного камня близкую к оптимальной: развитую микропористость с формированием равномерно распределенных сферических пор. Стенки таких пор образованы плотным дисперсным и прочным цементным камнем, сформировавшимся в присутствии противоморозных добавок [Розенберг Т.И и др. Механизм действия добавок электролитов на структуру цементного камня и свойства бетона // Бетон и железобетон, 1977, №7, с.6-9].
Известна комплексная противоморозная добавка для бетонов и строительных растворов, в состав которой входят, в мас.% (на сухое вещество) пластификатор (органический компонент) - натриевые соли продукта конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида 5-40 и лигносульфонаты технические 0,5-10, углекислый калий 10-4, формиат 10-40, формиат натрия - остальное [RU 2307099, 08.12.2005].
Хотя данная добавка и обладает пластифицирующе-противоморозным действием, но содержащиеся в ней формиат и формиат натрия ограничивают ее применение температурой не ниже минус 10°C, поскольку эффективность добавки при дальнейшем понижении температуры резко падает и бетон при температуре минус 15°C прочность уже не набирает. Помимо этого, бетоны с добавками, содержащими формиаты щелочных и щелочноземельных металлов, запрещается применять в предварительно напряженных конструкциях, армированных закаленной сталью, в бетонных и железобетонных конструкциях, предназначенных для эксплуатации в водных и газовых средах при относительной влажности воздуха более 60%. Кроме того, добавки с пластификаторами на основе побочных продуктов производства, в частности, производных лигносульфонатов, не обладают однородностью состава, что не редко приводит к нежелательным побочным эффектам (резкому затормаживанию процессов гидратации, снижению конечной прочности, дополнительному воздухововлечению).
По своей технической сущности и достигаемому эффекту наиболее близкой к настоящему изобретению является противоморозная добавка для бетона и строительного раствора [PL 106669, 30. 08. 1980]. Указанная добавка включает, мас.%: органический компонент - мочевину в количестве 7,14-10,0, формиат кальция 39,3-55,89, углекислый калий и натрий соответственно 3,57-10,7 и 0,71-10,7.
Известная добавка в указанной совокупности компонентов обладает противоморозным действием, однако нижним пределом ее применимости также является температура не ниже минус 10 -15°C, что ограничивает возможности ее использования в зимний период. Кроме того, наличие мочевины в качестве органического компонента, являющейся пластификатором бетонной смеси, может обеспечить только невысокий темп твердения бетона [Ратинов В.Б. и др. Добавки в бетон. М.: Стройиздат, 1973, 207 с.], а содержащийся в ней формиат кальция не позволяет применять добавку в бетонах для производства предварительно напряженных бетонных и железобетонных конструкций, при этом санитарно-гигиенические нормы ограничивают применение такой добавки в жилищном строительстве.
Задачей изобретения является повышение противоморозного эффекта добавки при сохранении показателей 28-и суточной прочности на сжатие при нормальном твердении.
Поставленная задача решается тем, что комплексная противоморозная добавка для бетона и строительного раствора, включающая органический компонент, углекислый калий и углекислый натрий, она в качестве органического компонента, согласно изобретению, содержит смесь гидрохинона, пирокатехина и резорцина в соотношении (0,4-0,62):(6,51-8,19):(0,4-0,98), и дополнительно - сульфат натрия, сульфит натрия, смесь тиоцианата и тиосульфата натрия, сульфид натрия, нитрит натрия и воду при следующем соотношении компонентов, мас.%: нитрит натрия и воду при следующем соотношении компонентов, мас.%: смесь гидрохинона, пирокатехина и резорцина 0,04-1,87; углекислый калий 3,74-4,34; углекислый натрий 1,62-2,17; сульфат натрия 0,5-10,3; сульфит натрия 0,14-1,83; смесь тиоцианата и тиосульфата натрия 15,4-27,2; сульфид натрия 0,03-0,06; нитрит натрия 20,2-39.1; вода - остальное до 100%.
Как вариант, источником компонентов в комплексной противоморозной добавке для бетонов и строительных растворов -указанной смеси изомеров двухатомного фенола, углекислого калия, углекислого натрия,, сернокислого натрия, сернистокислого натрия, сульфита натрия, указанной смеси тиосульфата и тиоцианата натрия и сульфида натрия могут служить промывочные воды мокрой очистки коксового газа содово-гидрохиноновым способом, которые не требуют дополнительной очистки от мышьяковисто-сурьмяных соединений и цианидов, как это имеет место в случае мокрой сероочистки коксового газа содово-мышьяковым способом, поскольку эти соединения выступают в качестве катализатора окисления тиосульфата натрия кислородом воздуха с выкристаллизацией собственно сульфата натрия из водных растворов этой добавки, а по нормам экологической безопасности и от солей тяжелых металлов, солей кадмия и цинка. При необходимости отработанный раствор мокрой содово-гидрохиноновой сероочистки коксового газа может быть откорректирован по массовому содержанию, как изомеров двухатомного фенола, так и тиосульфата и тиоцианата натрия и остальных солей-электролитов
Настоящее техническое решение вызывается необходимостью улучшения свойств противоморозных добавок, как сложных химических комплексов, в ряду подобных добавок для цементных систем, учитывая заметное снижение качества заполнителей бетона - нерудных материалов, в том числе резкого увеличения содержания примеси глины в песках и щебне, не исключая й гравийно-песчаные смеси, а также начавшимся еще в 70-е годы и в последующие годы продолжающимся в России нежелательным явлением - повсеместным недожогом клинкера в печах отечественных цементных заводов. Этот недожог связан с экономией технологического топлива и электроэнергии (экономия последней сказывается на загрублении помола обжигаемой сырьевой смеси) в связи с лимитированием в России выделяемых фондов и с 2000-х годов - высокой стоимостью энергоресурсов, помола обжигаемой сырьевой смеси) в связи нормируемых в настоящее время ниже минимального уровня, необходимого для удовлетворительного обжига клинкера.
12
7
2
С физико-химической точки зрения недожог обусловливает: 1) избыток свободного оксида кальция и, соответственно, пониженный уровень содержания в клинкере алита (основной фазы, определяющей прочность цемента) [Тейлор, X. Химия цемента. Справочное издание. М.: Мир, 1996. 560 с.]; 2) появление в клинкере так называемых маргинальных фаз - майенита (CA) и ферритов кальция (CF и CF) [Entine Z.B. et al. The liquid phase alite generation model in sintering portland cement clinker. 10 - the International Congress on the Chemistry of Cement. Gothenburg, Sweden, June 2-6, 1997. Proceedings, ed. by HJustnes, Publ. «Amarkai»,Gothenburg, 1997, v.1, li46. 4 pp.], вредно сказывающихся на скорости твердения и прочности бетона, понижающие морозостойкость и, следовательно, долговечность бетона и железобетона.
12
7
12
7
2
3
3
1,5-2
2
2
2+
2+
Одним из наиболее существенных вредных факторов, порождаемых недожогом, является образование при гидратации цемента из недожженного клинкера и содержащегося в последнем CA геля AlO(OH) в составе цементного камня. Появление указанного геля при гидратации CA установлено в работе [Астреева О.М., Петрография вяжущих материалов. М.: Госстройиздат, 1959. 155 с.]. Этот гель имеет удельную поверхность, сравнимую с гелем SiO, образующимся из CS и возникающего при гидратации последнего поверхностного нестабильного трехкальциевого гидросиликата CSH в результате его распада на гидролитическую известь - Са(ОН) и гелеобразный SiO [Малинин Ю.С. Исследование состава и свойств основного клинкерного минерала алита и его роли в портландцементе. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. д-ра техн. наук. М.: Моск. хим.-технолог. ин-т им. Д.И. Менделеева, 1969. - 28 с.]. Алит существует от 10 до 180 мин после затворения цемента водой. По последним теоретическим разработкам [Pellenq R. J.-M. et al. A realistic molecular model of cement hydrates. // Proceedings of Nat. Academy of Sciences (PNAS). Wash., 2009, v.106, No.38, pp.16102 - 16107], этот гель может служить основой возникающих на нанокластерах CSH оболочек (скорлуп), включающих силоксановые связи -O-Si-O-Si-O-. С этой точки зрения жидкая фаза цементного камня есть золь, содержащий указанные группы до окончания схватывания цемента, с которым связывают исчезновение этого геля, но именно в этот период закладываются основы прочности цементного камня.
2
12
7
Совокупность компонентов, которые входят в состав предлагаемой комплексной противоморозной добавки не обладают способностью удерживать в жидкой фазе цементного камня группы Al(OH). Это исключает возможность ложного схватывания при использовании добавки в бетонной смеси и не снижает набор прочности, как в ранние, так и в поздние сроки твердения цементных материалов (цементного камня, строительного раствора и бетона). Здесь при недожоге клинкера и наличии CA в цементе не проявляется замена силикатных скорлуп на алюминатные. Это не ослабляет CSH-матрицу цементного камня, ввиду того, что срастания алюминатных и силикатных скорлуп не происходит. Здесь не действует «принцип запрета Левенстейна» [Loevenstein W. About any questions of silicates structures, American Mineralogist, 1964, v.59, N 1, p.92-98], поскольку он термодинамически не обусловлен, так как связь Al-O-Si является существенно менее энергонапряженной по сравнению со связью Si-O-Si.
2
Настоящая комплексная добавка согласно изобретению практически исключает возможность повышения концентрации групп Al(OH) - в жидкой фазе цементного камня и этим снижает вероятность не только ложного схватывания бетонной смеси и повышения концентрации пор укладки в готовом бетоне, но может несколько уменьшить даже вредное влияние недожога клинкера и связанного с ним геля AlO(OH) на прочность и долговечность бетона в связи с небольшим (до 2%) дополнительным воздухововлечением (обусловленным присутствием в добавке сульфида натрия), положительно влияющим на морозостойкость бетона, снижаемую алюминатным гелем. Тем самым достигается ряд положительных технических эффектов: прирост прочности, морозостойкости бетона, нормализуются процессы перемешивания, транспортирования, уплотнения, схватывания (начального упрочнения) бетонной смеси. На этом фоне повышается и пластифицирующая способность смеси изомеров двухатомных фенолов, которой не препятствует теперь образование алюминатного геля.
12
7
2
3
В противодействие отмеченной тенденции добавка также содержит разноименно заряженные компоненты: в ней тиосульфат натрия служит восстановителем, а тиоцианат натрия - окислителем. Они снижают в жидкой фазе цементного камня разность потенциалов между полюсами - зернами заряженных фаз в клинкере. Но электродные потенциалы тиосульфата и роданида недостаточны для восстановления CA и окисления 9CaO·2FeO·FeO.
Сущность настоящего изобретения заключается, во-первых, в том, что дополнительные доноры электронов, которыми в щелочной среде являются изомеры двухатомных фенолов, повышая окислительный потенциал добавки, будут способствовать усилению нейтрализации указанных зарядов в цементе во время его гидратации, снижать фон блуждающих токов, понижать вероятность коррозии металлической арматуры в железобетоне (а также форм и опалубки), и, соответственно, снижать вероятность катастроф и объем ремонтных работ в строительном комплексе.
Во-вторых, указанные изомеры двухатомных фенолов имеют также существенное технологическое влияние на цемент и бетон. Изомеры, заполняя в поверхностном слое цемента электронные вакансии, повышают р-проводимость в клинкерных частицах, являющихся, как известно, р-полупроводниками [Кравченко И.В. и др. Высокопрочные и особо быстротвердеющие портландцементы. М.: Стройиздат, 1971. 208 с.] и повышают тем самым действующую концентрацию протонов. Из электронной теории гидратации цемента [Мчедлов-Петросян О.П. Химия неорганических строительных материалов. Изд. 1-е. М.: Стройиздат, 1971. 224 с.] следует, что это повышает скорость и степень гидратации алита в частицах цемента и, соответственно, увеличивает прочностные показатели бетона.
3
1,5-2
2
2
2
Изомеры двухатомного фенола повышают текучесть бетонных и растворных смесей. Причина заключается в том, что подвижность указанных суспензий определяется концентрацией в их объеме димеров кремнезема (силоксановых связей), представляющих собой поверхностные слои нанокластеров CSH и их агрегатов. Эти слои, ранее описанные Ю.С.Малининым как частицы геля кремнезема, получающиеся из поверхностного нестабильного трехкальциевого гидросиликата CSH в результате его распада на гидролитическую известь - Са(ОН) и гелеобразный SiO, существуют от 10 до 180 мин после затворения цемента водой. После обратной реакции с гидролитической известью этот гель исчезает. Его конкретное количество в каждый данный момент в течение всего периода его существования во время роста зависит от скорости гидратации алита и возрастает с ее повышением. Будучи интенсификаторами гидратации алита, изомеры двухатомных фенолов, увеличивая количество SiO-геля, не только дополнительно пластифицируют цементные суспензии, но и повышают эффективность других пластификаторов, каковым является и сульфид натрия, увеличивая за счет прироста содержания «кремнегеля» удельную поверхность твердой фазы и, тем самым, эффективность хемосорбируемых или физически сорбируемых на ней пластификаторов соответственно.
2
3
4
2
Наличие углекислого калия и углекислого натрия в составе настоящей добавки, являющихся изначально ускорителями твердения, имеет существенное значение, поскольку известно, что основной причиной вредного влияния глины на свойства цемента является присутствующая в ней примесь водорастворимого глинозема. О наличии этой примеси известно давно [Эйтель В. Химия силикатов. М., ИЛ, 1981, 1018 с.], но о возможности устранения ее влияния на качество бетона ничего не сообщалось. Было установлено, что устранение нежелательного влияния глины может быть осуществлено путем введения в состав известных водоредуцирующих (пластифицирующих) добавок щелочного ингредиента, а именно, наиболее приемлемых для строительных условий карбонатов калия или натрия, в том числе и бикарбонатов. Механизм влияния этих солей состоит в том, что в результате взаимодействия их с водорастворимым глиноземом из глинистых примесей в заполнителях бетона образуется алюминат натрия. Это химическое соединение является одним из наиболее эффективных ускорителей твердения бетона [Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. Теория и практика. М.: Стройиздат, 1990, 396 с.]. При этом, как показано в работе [Кравченко И.В. Цемент для безопалубочного бетонирования. Труды НИИцемента, 1977, №32, с.201-210], алюминат натрия вместе с гидроалюминатами кальция участвует в формировании в цементном тесте при взаимодействии с гипсовым камнем, входящим в состав цемента (почти 100%-ным двуводным сульфатом кальция), фазы AFt, основным представителем которой является эттрингит (3CaO·AlO·3CaSO·31HO). Последний повышает прочность цемента особенно в ранние сроки твердения (1-3 сутки), что особенно важно при зимнем бетонировании [Мчедлов-Петросян О.П. Химия неорганических строительных материалов, изд. 2-е. М.: Стройиздат, 1988, 303 с.]. В исключении вредного влияния глин на водоредуцирующие свойства химических добавок и на начальную прочность бетона заключается технический эффект от содержания углекислых калия и натрия в предложенной добавке.
Свойства резорцина, пирокатехина и гидрохинона, имеющих в своих молекулах по две гидроксильные группы, связаны с наличием в структуре изомеров подвижных атомов водорода в гидроксильных группах, которые легко отдают этот атом водорода при взаимодействии со свободными радикалами и функциональными группами олигомеров (если таковые присутствуют в составе добавок), проявляя антиоксидантные свойства. В этом случае двухатомные фенолы выступают в роли восстановителей, превращаясь сами в малоактивные феноксильные радикалы, при этом механизм действия смеси изомеров на компоненты известной добавки отличен от взаимодействия индивидуальных изомеров двухатомных фенолов. В последнем случае резорцин является восстановителем, но более слабым, чем пирокатехин и гидрохинон и может выступать как слабый пластификатор и стабилизатор высокомолекулярных соединений.
Гидрохинон из указанных изомеров является наиболее активным веществом с сильно выраженным проявлением синергетического эффекта, что в составе смеси в одном растворе с резорцином и пирокатехином значительно усиливает индивидуальные свойства компонентов добавки, в том числе антикоррозионные свойства резорцина и пирокатехина при защите стальной арматуры в бетоне. При этом углекислый калий и нитрит натрия, как противоморозные, компоненты, совместно с гидрохиноном положительно влияют на формирование пространственной микроструктуры цементного камня, его поровой структуры и зоны контакта с заполнителем, улучшая физико-механические показатели бетона, в частности, повышая его прочность при различных температурных режимах.
Помимо этого изомеры, являясь сильным антиоксидантным и антиокислительным фенольным комплексом наряду с сульфитом натрия, подавляют окислительные процессы содержащихся солей, особенно тиосульфатов, что позволяет обеспечить продукту его длительную сохранность.
При наличии нитрита натрия в комплексной добавке в заявленных пределах его содержания (39,1 мас.% по верхнему пределу) при температуре минус 20°C в бетоне сохраняется способность к гидратации цемента, поскольку в системе имеется жидкая фаза - водный раствор указанного электролита, а с учетом синергетического влияния остальных компонентов добавки жидкая фаза сохраняется и при температуре ниже температуры, отвечающей эвтектической точке на диаграмме состояния «соль-вода».
Таким образом, результат совокупного воздействия предложенного комплекса в качестве добавки - смеси тиосульфата и тиоцианата натрия и органического компонента - смеси изомеров двухатомного фенола в сочетании с углекислым натрием, углекислым калием, сульфатом натрия, сульфидом натрия и нитритом натрия - это повышение пластифицирующей способности и ускорение набора прочности бетонов до расчетных величин при низких температурах воздуха (вплоть до минус 35°C) по сравнению с воздействием каждого из его компонентов и определяется индукционным эффектом в органической матрице материала, обуславливающим повышенную электронную плотность на каждой функциональной группе данного комплекса по сравнению с каждым из его составляющих компонентов по отдельности, тем самым влияя на особенности формирования фаз AFm и AFt при гидратации цемента и их устойчивое равновесие [Добавки в бетон. Справочное пособие. Под ред. В. Рамачандрана. М.: Стройиздат, 1988, с.382-434]. Это способствует конкурентному снижению величины адсорбции добавки на гидратирующемся цементе и, как следствие, повышению эффективности ее действия. Этим можно объяснить как повышенную пластифицирующую способность добавки, так и способность ускорять набор прочности и повышать ее в ранние сроки твердения цементных систем, при этом практически устраняется возможность ложного схватывания в цементных системах особенно, если в технологиях бетонов и строительных растворов могут оказываться цементы нестабильного качества.
Для приготовления согласно изобретению комплексной противоморозной добавки для бетона и строительного раствора используют: Резорцин технический. Технические условия. Межгосударственный стандарт ГОСТ 9970-74; Пирокатехин (технический) ТУ 6-09-4025-75; Гидрохинон ГОСТ 9627-74; Тиосульфат ГОСТ 244-76; Тиоцианат (роданид) CAS - номер 540-72-7; Сода кальцинированная техническая (углекислый натрий) ГОСТ 5100-85; поташ (углекислый калий) ГОСТ 10690-73; Сернокислый натрий ГОСТ 6318-77; Сульфит натрия ГОСТ 5644-75; Сернистый натрий (сульфид натрия) ГОСТ 596-89; Нитрит натрия технический ГОСТ 19906-74.
Определение подвижности, жесткости и объемной массы бетонной смеси, прочности и морозостойкости бетона производилось в соответствии с требованиями ГОСТ 10181-81 «Смеси бетонные. Методы испытания», ГОСТ Р 53231-2008 «Бетоны, Правила контроля прочности», ГОСТ 1860-76 «Бетоны. Методы определения морозостойкости».
Для приготовления бетонных смесей были взяты: среднеалюминатный цемент марки М 500 с НГ=26,5%, кварцевый песок с модулем крупности 2,30 мм и гранитный щебень, содержащий 40% зерен фракции 5-10 мм и 60% зерен фракции 10-20 мм. Для приготовления строительных растворов использованы те же цемент и песок. Состав бетонной смеси - Ц:П:Щ:В=1:2,34:2,94:1,94; состав строительного раствора - Ц:П=1:2, В/Ц=0,55, Пк3 (8-12 см).
Методика подготовки бетонной смеси или строительного раствора была следующей: цемент и заполнители загружали в смеситель принудительного действия и интенсивно перемешивали до получения сухой однородной смеси, далее в смесь подавали воду и комплексную противоморозную добавку в количествах от 1,5 до 3,0% от массы цемента и перемешивали до получения однородной массы, после этого по стандартной методике готовили образцы для лабораторных испытаний. Добавка использовалась в виде 35%-ного водного раствора. При этом количество воды затворения рассчитывалось с учетом воды жидкофазной составляющей последнего.
В таблицах 1 и 2 представлены данные испытаний, которые позволяют сделать заключение, что наилучшие показатели по прочности на сжатие в трех- и 28-и суточном возрасте для бетонов и строительных растворов с превышением этих показателей по сравнению с прототипом в пределах от 15 до 25%, а также увеличение морозостойкости F не менее, чем на одну ступень и снижению водоотделения Пв, % на 10-20% для бетонов достигаются при использовании настоящей комплексной противоморозной добавки в оптимальных дозировках и составах, указанных соответственно в примерах №№2 и 3 (в таблицах 1 и 2) - дозировка смеси резорцина, пирокатехина и гидрохинона 0,98 и 1,33 мас.%, углекислого калия 3,83 и 4,15 мас.%, углекислого натрия 1,29 и 1,75 мас.%, сульфата натрия 4,4 и 8,7 мас.%, сульфита натрия 1,11 и 1,7 мас.%, смеси тиосульфата и тиоцианата натрия 19,3 и 22,0 мас.% и сульфида натрия 0,47 и 0,055 мас.%) и нитрит натрия 5,6 и 11,0 мас.%.
Комплексная противоморозная добавка позволяет вести зимнее бетонирование, а также работать со строительными растворами при отрицательных температурах наружного воздуха до минус 25 C. Кроме того, предложенную противоморозную добавку можно применять в составе бетонов и растворов, содержащих активный кремнезем, добавка эффективна в крупнопористых и беспесчаных бетонных смесях, а также в легких бетонах типа керамзитобетон. При этом отмечено повышение защитных свойств бетона к стальной арматуре, следов коррозии на последней не обнаружено. Таким образом, техническим результатом, достигаемым при использовании комплексной противоморозной добавки в бетонах и растворах, является реализация задачи изобретения - как повышение пластичности бетонной смеси, так и прочности в ранние и поздние сроки твердения, а также - морозостойкости.
Все указанные факторы определяют технический и экономический полезные эффекты изобретения.
Данная комплексная противоморозная добавка по своим строительно-техническим свойствам отвечает нормам ГОСТа 24211-2008 «Добавки для бетонов. Общие технические требования».
Таблица 2
Эффективность комплексной противоморозной добавки в бетонах и строительных растворах
№№ п/п
Дозировка комплексной противоморозной добавки, мас.%
Плотность бетонной смеси, кг/м<sup>3</sup>
Осадка конуса, см
в/ц
Прочность на сжатие, МПа
Морозостойкость, F, циклы
Водоотделение, П<sub>в</sub>, %
7 суток
28 суток
Бетоны (состав комплексной противоморозной добавки: пример №3 из Таблицы 1)
1
1,5
2380
16,0
0,55
18,9
37,04
370
0,37
2
1,85
2385
17,6
0,55
30,67
39,87
370
0,22
3
2,0
2395
18,0
0,55
28,4
36,4
380
0,23
4
3,0
2395
22,0
0,55
20,73
28,1
370
0,25
5
0,8
2380
16,95
0,55
7,9
28,1
350
0,30
Примечание: 1. Пример №5 соответствует прототипу
Строительный раствор ПкЗ (8-12 см) (состав комплексной противоморозной добавки: пример №4 из таблицы 1)
1
1,5
2060
10
0,55
14,2
29,1
2
1,85
2090
11
0,55
17,3
32,0
3
2,0
2120
10
0,55
18,1
31,6
4
3,0
2100
11
0,55
16,3
28,3
5
0,8
2050
9
0,55
15,0
27,2
Примечание: 1. Пример №5 соответствует прототипу