СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИИ БЕЗВОДНОГО ЖИДКОГО АНТИПЕРСПИРАНТА
METHOD FOR PREPARING COMPOSITION OF ANHYDROUS LIQUID ANTIPERSPIRANT

ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
В настоящей заявке заявлен приоритет предварительной заявки на патент США No. 61/289433, поданной 23 декабря 2009 г., которая включена в данное описание путем ссылки.
ОПИСАНИЕ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ
Существует несколько форм антиперспирантных продуктов, такие как стики, твердые антиперспиранты с мягкой консистенцией, шариковые антиперспиранты и аэрозоли. Антиперспирантные продукты могут дополнительно содержать вещества, обладающие дезодорирующим действием. Разные формы осуществляют доставку веществ, обладающих антиперспирантным действием, и, в некоторых случаях, веществ, обладающих дезодорирующим действием, к подмышечным областям. При составлении рецептур таких типов продуктов существует ряд недостатков.
Одним из недостатков является то, что когда вещество, обладающее антиперспирантным действием, входит в состав, должны быть предприняты шаги для того, чтобы стабилизировать антиперспирант от гидролиза и полимеризации во время хранения. Когда антиперспирант полимеризуется в более крупные образцы, эффективность уменьшается.
Другим недостатком является то, что материалы, которые используются для доставки, такие как стики или твердые антиперспиранты с мягкой консистенцией, могут оставлять белые следы на коже. Это может быть эстетически неприятно видеть как на коже, так и видеть испачканную одежду при одевании. Было бы предпочтительно разработать новую форму для доставки веществ, обладающих антиперспирантным и/или дезодорирующим действием.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Предлагается способ получения безводной антиперспирантной композиции, включающий: (а) получение смеси, по меньшей мере, одного антиперспирантного вещества, включающего соль металла, и безводного носителя, для по меньшей мере, одного вещества, обладающего антиперспирантным действием, в котором растворяется, по меньшей мере, одно вещество, обладающее антиперспирантным действием, носителя, включающего эвтектическую смесь, по меньшей мере, одного основного соединения, выбранного из основного амида и основного амина и, по меньшей мере, одного компонента, выбранного из катиона и цвиттер-иона; и (b) нагревание этой смеси для получения стабилизированной эвтектической системы, по меньшей мере, одного вещества, обладающего антиперспирантным действием, и безводного носителя.
Также предлагается безводная антиперспирантная композиция, включающая: (а) по меньшей мере, одно вещество, обладающее антиперспирантным действием, включающее соль металла; и (b) безводный носитель для, по меньшей мере, одного антиперспирантного активного вещества, в котором растворяется, по меньшей мере, одно вещество, обладающее антиперспирантным действием, носитель, включающий эвтектическую смесь, по меньшей мере, одного основного соединения, выбранного из основного амида и основного амина и, по меньшей мере, одного компонента, выбранного из катиона и цвиттер-иона.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Фиг.1 представляет собой график, демонстрирующий соотношение между температурой плавления и композицией эвтектического носителя для вещества, обладающего антиперспирантным действием, в соответствии с одним вариантом осуществления.
Фиг.2 представляет собой SEC распределение пиковых значений тройной эвтектической антиперспирантной композиции, включающей эвтектический носитель и вещество, обладающее антиперспирантным действием, полученной в соответствии с одним вариантом осуществления после нагревания в течение различных периодов времени.
27
Фиг.3 показывает Al ЯМР спектр тройной эвтектической антиперспирантной композиции, включающей эвтектический носитель и вещество, обладающее антиперспирантным действием, полученной в соответствии с одним вариантом осуществления.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Пределы, в том виде, как они используются на всем протяжении описания изобретения, применяют в качестве условного обозначения для описания всех без исключения значений, которые входят в интервал. Любое значение в рамках интервала может быть выбрано в качестве конца интервала. Кроме того, все ссылки, приведенные в описании изобретения, включены, таким образом, путем ссылки в полном объеме. В случае противоречия определения, используемого в настоящем описании, с определением из приведенной ссылки настоящее описание контролирует это.
Если не указано особо, все проценты и количества, представленные в настоящей патентной заявке и где-либо еще в спецификации, следует понимать как проценты по массе. Данные количества основаны на активной массе материала, если не указано другое.
Под выражением безводный следует понимать, что композиция содержит 5 масс.% или меньше свободной воды. В других вариантах осуществления, максимальное количество воды составляет 4, 3, 2 или 1 масс.%. В одном варианте осуществления максимальное количество воды - 2 масс.%. В определенных вариантах осуществления вообще нет свободной воды. При расчете воды молекулы воды, которые являются частью гидрата материала, не учитываются. Слишком большое количество воды в композиции может гидролизовать вещество, обладающее антиперспирантным действием, вплоть до полимеризации, что уменьшает его эффективность.
В одном варианте осуществления композиция является жидкостью при температуре от 0°С до 100°С. В одном варианте осуществления композиция является жидкостью при 100°С или ниже, или 80°С или ниже. В другом варианте осуществления композиция представляет собой жидкость при 30°С или ниже.
Предлагается безводная антиперспирантная композиция, включающая: (а) по меньшей мере, одно вещество, обладающее антиперспирантным действием, включающее соль металла; и (b) безводный носитель для, по меньшей мере, одного вещества, обладающего антиперспирантным действием, в котором, по меньшей мере, одно вещество, обладающее антиперспирантным действием, растворяется, носитель, включающий эвтектическую смесь, по меньшей мере, одного основного соединения, выбранного из основного амида и основного амина и, по меньшей мере, одного компонента, выбранного из катиона и цвиттер-иона.
Обычно эвтектическая смесь является жидкостью при температуре до 100°С, как один из вариантов до 80°С, также возможно до 30°С.
Как один из вариантов, по меньшей мере, одно вещество, обладающее антиперспирантным действием, по меньшей мере, одно основное соединение и, по меньшей мере, один компонент, выбранный из катиона и цвиттер-иона, образуют тройную эвтектическую систему.
Как один из вариантов, по меньшей мере, одно основное соединение является донором водородной связи. По меньшей мере, одно основное соединение может быть выбрано из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: мочевины, диметилмочевины, аргинина, лизина, ацетамида и гуанидина.
Как один из вариантов, по меньшей мере, один компонент, выбранный из катиона и цвиттер-иона, является протон-акцепторным цвиттер-ионным стабилизирующим лигандом. По меньшей мере, один протон-акцепторный цвиттер-ионный стабилизирующий лиганд может включать, по меньшей мере, один метиламин или может быть выбранным из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: триметилглицина, гидрохлорида триметилглицина, N-оксида триметиламина (TMAO), карнитина, саркозина, опина, таурина и холина.
Согласно номенклатуре ЮПАК (IUPAC) бетаин представляет собой 1-карбокси-N,N,N-триметилметанаммония гидроксид (внутренняя соль), с альтернативными названиями, включающими карбоксиметил-триметил-аммоний бетаин, или (карбоксиметил)триметиламмония гидроксид (внутренняя соль), или глицин-бетаин, или гликоль бетаин, или глицил бетаин, или триметилглицин, или триметилгликоль.
В одном предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, одно основное соединение является мочевиной и, по меньшей мере, один компонент, выбранный из катиона и цвиттер-иона, является триметилглицином. Обычно, мочевина и триметилглицин находятся в молярном отношении 9:1-1,5:1, возможно 5:1-3:1, например, приблизительно 4:1.
Как один из вариантов, по меньшей мере, одно основное соединение является мочевиной и, по меньшей мере, один компонент, выбранный из катиона и цвиттер-иона, является триметилглицином, и мочевина с триметилглицином образуют тройную эвтектическую смесь с веществом, обладающим антиперспирантным действием.
Как один из вариантов, вещество, обладающее антиперспирантным действием, присутствует в количестве 5-25 масс.%.
3
2
3
2
3
2
Обычно вещество, обладающее антиперспирантным действием, содержит соль алюминия. В предпочтительном варианте осуществления вещество, обладающее антиперспирантным действием, содержит AlCl·6HO. В предпочтительном варианте осуществления тройная эвтектическая смесь содержит AlCl·6HO в качестве вещества, обладающего антиперспирантным действием, мочевину и триметилглицин. Обычно тройная эвтектическая смесь содержит 5-25 масс.% AlCl·6HO, 35-75 масс.% мочевины и 15-50 масс.% триметилглицина.
Обычно антиперспирантная композиция имеет pH 2,5-6, возможно 3-5.
Безводная антиперспирантная композиция предпочтительно содержит не более чем 2 масс.% воды.
Также предлагается способ получения безводной антиперспирантной композиции, способ, включающий стадии: (а) получение смеси, по меньшей мере, одного вещества, обладающего антиперспирантным действием, включающего соль металла, и безводного носителя, для по меньшей мере, одного вещества, обладающего антиперспирантным действием, в котором растворяется, по меньшей мере, одно вещество, обладающее антиперспирантным действием, носителя, включающего эвтектическую смесь, по меньшей мере, одного основного соединения, выбранного из основного амида и основного амина и, по меньшей мере, одного компонента, выбранного из катиона и цвиттер-иона; и (b) нагревание этой смеси для получения стабилизированной эвтектической системы, по меньшей мере, одного вещества, обладающего антиперспирантным действием, и безводного носителя.
Предпочтительно смесь содержит не более 2 масс.% воды.
Как один из вариантов, на стадии (b) смесь нагревают для того, чтобы расплавить носитель и растворить в нем, по меньшей мере, одно вещество, обладающее антиперспирантным действием. Также возможно, на стадии (b) смесь нагревают до температуры ниже температуры плавления каждого из соединений, по меньшей мере, одного основного соединения и, по меньшей мере, одного компонента, выбранного из катиона и цвиттер-иона. Обычно на стадии (b) смесь нагревают до температуры, по меньшей мере, 100°С в течение периода времени - меньше 3 часов, например, до температуры 100-150°С в течение периода времени от 30 минут до меньше чем 3 часа.
Обычно стабилизированная эвтектическая система представляет собой жидкость при температуре до 100°С, возможно до 80°С, также возможно до 30°С.
В частном предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, одно вещество, обладающее антиперспирантным действием, по меньшей мере, одно основное соединение и, по меньшей мере, один компонент, выбранный из катиона и цвиттер-иона, образуют тройную эвтектическую систему.
По меньшей мере, одно основное соединение может быть донором водородной связи. Обычно, по меньшей мере, одно основное соединение выбирали из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: мочевины, диметилмочевины, аргинина, лизина, ацетамида и гуанидина.
По меньшей мере, один компонент, выбранный из катиона и цвиттер-иона, может быть протон-акцепторным цвиттер-ионным стабилизирующим лигандом. Обычно, по меньшей мере, один протон-акцепторный цвиттер-ионный стабилизирующий лиганд включает, по меньшей мере, один метиламин или выбирается из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: триметилглицина, гидрохлорида триметилглицина, N-оксида триметиламина (TMAO), карнитина, саркозина, опина, таурина и холина. В предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, одно основное соединение является мочевиной и, по меньшей мере, один компонент, выбранный из катиона и цвиттер-иона, является триметилглицином. Обычно, мочевина и триметилглицин находятся в молярном отношении 9:1-1,5:1, возможно 5:1-3:1, например, приблизительно 4:1.
В предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, одно основное соединение является мочевиной и, по меньшей мере, один компонент, выбранный из катиона и цвиттер-иона, является триметилглицином, и мочевина с триметилглицином образуют тройную эвтектическую смесь с веществом, обладающим антиперспирантным действием.
Обычно вещество, обладающее антиперспирантным действием, присутствует в количестве 5-25 масс.%.
3
2
3
2
3
2
Вещество, обладающее антиперспирантным действием, содержит соль алюминия. В одном варианте осуществления вещество, обладающее антиперспирантным действием, содержит AlCl·6HO. Тройная эвтектическая смесь может содержать AlCl·6HO, в качестве вещества, обладающего антиперспирантным действием, мочевину и триметилглицин. Как один из вариантов, тройная эвтектическая смесь содержит 5-25 масс.% AlCl·6HO, 35-75 масс.% мочевины и 15-50 масс.% триметилглицина.
Обычно антиперспирантная композиция имеет значение pH 2,5-6, возможно 3-5.
27
Авторы настоящей патентной заявки обнаружили, что стабильная антиперспирантная система, имеющая в составе соль алюминия, может содержать эвтектическую смесь комнатной температуры, которая, в силу вышесказанного, является жидкостью при комнатной температуре, 30°С или ниже, и которая, по существу, является безводной. Авторы настоящей патентной заявки также обнаружили, что путем подходящего изменения условий реакции можно влиять на распределение алюминиевых частиц, как установлено с помощью эксклюзионной хроматографии (SEC) и Al ЯМР спектроскопии.
Температуры плавления чистой мочевины и чистого триметилглицина (TMG) составляют 136°С и 302°С, соответственно, температуру плавления можно определить с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC). Авторы настоящей патентной заявки обнаружили, что мочевина и TMG способны образовывать жидкость с низкой точкой плавления, имеющую температуру плавления <120°С, при смешивании в интервале молярного отношения мочевины:TMG от 9:1 до 1,5:1, и в частности, образуется эвтектическая смесь, которая имеет температуру плавления ниже, чем любой из входящих в состав компонентов, мочевина и TMG. Температура плавления достигает минимума, когда молярное отношение мочевины:TMG составляет 4:1.
Сходное эвтектическое поведение присутствует в других системах там, где присутствует мочевина, как, по меньшей мере, одно основное соединение, например, когда цвиттер-ион содержит холин, то есть присутствует в качестве хлорида холина.
3
2
3
2
Авторы настоящей патентной заявки также обнаружили, в отдельном варианте осуществления, что добавление к такой эвтектической смеси соли алюминия, обладающей антиперспирантным действием, такой как AlCl·6HO, в количествах до 25 масс.%, было способно снизить температуру плавления такой эвтектической смеси до приблизительно 60-80°С. Это дает тройную эвтектическую смесь. В присутствии соли алюминия, обладающей антиперспирантным действием, такой как AlCl·6HO, смеси стабильны при температуре ниже комнатной в течение неопределенного периода времени.
3
2
Кроме того, авторы настоящей патентной заявки обнаружили, что тройная эвтектическая смесь мочевины, TMG и AlCl·6HO содержит значительное количество SEC пик 4 или пик 5 образцов. Это показывает хорошую антиперспирантную эффективность, поскольку образцы пик 4 и 5 представляют собой алюминиевые частицы маленького размера. В целом понятно, что маленький размер алюминиевых частиц в антиперспирантных растворах собственно ответственен за лучшую эффективность - маленькие образцы способны быстро распространяться и глубоко проникать в проток потовой железы. После проникновения они блокируют проток наиболее вероятно с помощью комбинации сужения протока и коагуляции вещества в протоке (например, белков).
3
2
3
2
Кроме того, авторы настоящей патентной заявки обнаружили, что SEC распределение пиковых значений тройной эвтектической смеси мочевины, TMG и AlCl·6HO изменяется, когда эвтектическая смесь нагревается при повышенной температуре. В частности, без нагревания пики образцов 5 преобладают вместе с некоторыми пиками образцов 4. После нагревания в течение периода времени до 1 часа пики образцов 5 могут уменьшаться и пики образцов 4 могут увеличиваться, таким образом пики образцов 4 преобладают вместе с некоторыми пиками образцов 5. С увеличением времени нагревания пики образцов 5 исчезают и начинают образовываться пики образцов 3. Следовательно, для синтеза тройной эвтектической смеси мочевины, TMG и AlCl·6HO предпочтительно минимизировать любое нагревание при температуре выше эвтектической температуры для того, чтобы минимизировать образование алюминиевых частиц большего размера с пониженной антиперспирантной эффективностью.
3
2
3
2
3
2
Авторы настоящей патентной заявки обнаружили, что антиперспирантные композиции, содержащие соль металла, в частном случае соль алюминия, и еще более частном случае AlCl·6HO, как активное вещество, могут присутствовать в виде стабилизированной эвтектической системы, в безводном носителе при более высоком значении pH, и намного более безопасном pH, чем предыдущее поколение антиперспирантных композиций, содержащих AlCl·6HO, в качестве активного вещества. В частном случае, авторы настоящей патентной заявки обнаружили безводную систему эвтектического носителя, которая может стабилизировать избыток маленьких алюминиевых частиц в таких растворах AlCl·6HO при безопасном значении pH, которое обеспечивает желаемую мягкость воздействия на кожу и ткань. Антиперспирантная композиция может предложить комбинацию улучшенной защиты от пота, по сравнению с известной эффективностью антиперспирантной соли, с добавлением улучшенной мягкости посредством увеличения pH с помощью совместимого с кожей безводного носителя.
3
2
Авторы настоящей патентной заявки изобрели систему безводного носителя, которая может стабилизировать избыток маленьких алюминиевых частиц в таких растворах при более мягком pH. Это обеспечивает эффективный способ улучшения защиты от пота, поскольку технология основывается на AlCl·6HO, авторы настоящей патентной заявки улучшили ранее известные отрицательные эффекты этого активного вещества, предлагая стабильный эвтектический носитель, который может быть жидким при комнатной температуре (например, ниже 30°С) и может иметь повышенное значение pH посредством совместимого с кожей буфера, который является частью эвтектической системы, в частном случае основным соединением, таким как мочевина, увеличивающая pH.
3
2
3
2
Известно, что добавление буферов, особенно мочевины, к растворам AlCl·6HO, увеличивает pH. Однако, использование комбинации основания, такого как мочевина и, по меньшей мере, одного компонента, выбранного из катиона и цвиттер-иона, которые вместе могут образовывать безводную эвтектическую смесь, которая является растворителем вещества, обладающего антиперспирантным действием, такого как AlCl·6HO, неизвестно. Основание, такое как мочевина, может увеличивать pH вещества, обладающего антиперспирантным действием, в интервале pH интересном для настоящих антиперспирантных композиций, и может использоваться для получения эвтектической композиции с более низкой температурой плавления, которая может действовать как жидкий растворитель для вещества, обладающего антиперспирантным действием, и, как один из вариантов, даже как вещество, обладающее антиперспирантным действием, образующее тройную эвтектическую смесь с носителем. Также неизвестно, чтобы такая комбинация компонентов в тройной эвтектической системе могла обеспечить улучшенную антиперспирантную эффективность, высокое значение pH и стабильность антиперспирантной композиции.
В одном варианте осуществления в водной системе используется цвиттер-ион, по существу триметилглицин, который способствует синтезу эвтектической системы, стабилизирует продукт и действует с мочевиной, в частности, когда используется молярное отношение цвиттер-иона к мочевине 1:2, в качестве дополнительной стабилизирующей системы.
Это создает возможность, чтобы антиперспирантная система, которая может быть тройной эвтектической смесью, была синтезирована за одну стадию в одном реакционном сосуде. Такой простой синтез делает возможным выбор между широким спектром условий реакции, таких как разные значения pH, концентрация и т.д., которые можно подобрать, чтобы получить конкретные конечные результаты.
Предпочтительная безводная антиперспирантная система базируется на соли металла, основном амиде/амине, и, по меньшей мере, одном компоненте, выбранном из катиона и цвиттер-иона, предпочтительно протон-акцепторном цвиттерионном метиламине, причем последний обычно является триметилглицином, который представляет собой устойчивый цвиттер-ион, и который, в общем случае не используется для получения антиперспирантов.
Предпочтительное вещество, обладающее антиперспирантным действием, может обеспечить ряд технических преимуществ и улучшений по сравнению с известными веществами и системами, обладающими антиперспирантным действием.
В частном случае вещество, обладающее антиперспирантным действием, может обеспечить улучшенную эффективность таким образом, что может быть получена продолжительная защита с помощью стабилизации более мелких алюминиевых частиц, которые, как известно, являются более эффективными антиперспирантами. Вещество, обладающее антиперспирантным действием, может обеспечить пониженное раздражение кожи и повреждение ткани с помощью увеличения pH водного раствора. Такое пониженное раздражение кожи можно достичь, используя совместимую с кожей безводную буферную систему, например мочевина-триметилглицин, для активного алюминиевого соединения, которая дает низкую температуру плавления эвтектической системы. Более того, можно уменьшить образование желтых пятен. А также можно уменьшить видимость остатков вещества на коже и ткани путем стабилизации активного вещества в безводном носителе, действующем как растворитель, а не измельчая непрозрачный порошок в данной рецептуре или используя непрозрачную основу препарата, например, в рецептуре шарикового антиперспиранта.
Жидкая безводная антиперспирантная композиция включает в себя носитель, который представляет собой эвтектическую смесь, по меньшей мере, одного основного соединения, выбранного из основного амида и основного амина, и, по меньшей мере, одного компонента, выбранного из катиона и цвиттер-иона.
Как один из вариантов, по меньшей мере, одно вещество, обладающее антиперспирантным действием, по меньшей мере, одно основное соединение, и по меньшей мере, один компонент, выбранный из катиона и цвиттер-иона, образуют тройную эвтектическую смесь.
Как один из вариантов, по меньшей мере, одно основное соединение является донором водородной связи и/или выбирается из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: мочевины, диметилмочевины, аргинина, лизина, ацетамида и гуанидина. Возможно, чтобы, по меньшей мере, один компонент, выбранный из катиона и цвиттер-иона, был протон-акцепторным цвиттерионным стабилизирующим лигандом. По меньшей мере, один протон-акцепторный цвиттерионный стабилизирующий лиганд может содержать, по меньшей мере, один метиламин, или может выбираться из, по меньшей мере, одного из следующих соединений: триметилглицина, гидрохлорида триметилглицина, N-оксида триметиламина (TMAO), карнитина, саркозина, опина, таурина и холина.
В предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, одно основное соединение является мочевиной и, по меньшей мере, один компонент, выбранный из катиона и цвиттер-иона, является триметилглицином. Мочевина и триметилглицин могут находиться в молярном отношении 9:1-1,5:1, возможно 5:1-3:1, также возможно приблизительно 4:1.
В предпочтительном вариантов осуществления, по меньшей мере, одно основное соединение является мочевиной и, по меньшей мере, один компонент, выбранный из катиона и цвиттер-иона, является триметилглицином, и мочевина с триметилглицином образуют тройную эвтектическую смесь с веществом, обладающим антиперспирантным действием.
3
2
Как один из вариант, вещество, обладающее антиперспирантным действием, присутствует в количестве 5-25 масс.%. Возможно вещество, обладающее антиперспирантным действием, содержит соль алюминия, обычно AlCl·6HO.
3
2
3
2
В отдельном предпочтительном варианте осуществления тройная эвтектическая смесь содержит AlCl·6HO, в качестве вещества, обладающего антиперспирантным действием, мочевину и триметилглицин. Возможно тройная эвтектическая смесь содержит 5-25 масс.% AlCl·6HO, 35-75 масс.% мочевины и 15-50 масс.% триметилглицина.
Обычно антиперспирантная композиция имеет значение pH 2,5-6, возможно 3-5.
Безводная антиперспирантная композиция предпочтительно содержит не более чем 2 масс.% воды.
Безводный носитель может присутствовать в количестве большем, чем любой другой одиночный материал в композиции. В отдельных вариантах осуществления, носитель составляет, по меньшей мере, 50 масс.% композиции. В других вариантах осуществления, носитель составляет, по меньшей мере, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85 или 90 масс.% композиции.
Комбинация, по меньшей мере, одного основного соединения, который может быть донором водородной связи, и, по меньшей мере, одного компонента, выбранного из катиона и цвиттер-иона, может образовать глубоко эвтектический растворитель. Глубоко эвтектический растворитель представляет собой смесь, которая образует эвтектическую смесь с температурой плавления ниже, чем температура плавления любого индивидуального компонента.
Когда используется мочевина для нейтрализации хлорида алюминия, и триметилглицин обеспечивает стабилизирующий эффект, как лиганд, образуется антиперспирантная композиция в жидком состоянии, которая, главным образом, состоит из более мелких алюминиевых частиц, которые можно показать с помощью эксклюзионной хроматографии (SEC). В SEC спектре этой антиперспирантной композиции в жидком состоянии преобладают “пик 4 или пик 5”, которые представляют собой более мелкие алюминиевые частицы, которые, как известно, обладают очень хорошей антиперспирантной эффективностью.
В отдельных вариациях носителя, содержащего триметилглициновый и мочевинный вариант осуществления, часть мочевины можно заменить на другие буферы или доноры водородной связи. В одном варианте осуществления может быть заменено 20-50 мол.% мочевины.
Вещества, обладающие антиперспирантным действием, включают, но не ограничены этим, хлорид алюминия, хлоргидрат алюминия, полуторный хлоргидрат алюминия, гидроксихлориды алюминий-циркония, комплексы или аддукты вышеупомянутых активных ингредиентов с гликолем, такие как пропиленгликоль (например, "Rehydrol" II из SummitReheis), и их комбинации. Известные алюминий-циркониевые соли в комбинации с нейтральными аминокислотами, такими как глицин (например, алюминий-циркониевый тетрахлорогидрекс Gly), также может использоваться. В целом может использоваться любое вещество из категории I активных антиперспирантных ингредиентов, входящих в список монографии Управления по контролю за продуктами и лекарствами в раздел Антиперспирантные лекарственные продукты (Food and Drug Administration's Monograph on Antiperspirant Drug Products) для безрецептурного применения у человека (октябрь 10, 1973). Конкретные примеры коммерческих алюминий-циркониевых солей включают AZP-908 и Z-576 из SummitReheis (Huguenot, NY).
В других вариантах осуществления вещество, обладающее антиперспирантным действием, представляет собой алюминиевую соль и/или алюминий-циркониевую соль, такие как соли, описанные выше в тексте патентной заявки, которые далее стабилизируются бетаином и солью кальция. Больше информации о бетиане и соле кальция, стабилизировавших антиперспирантные соли, можно обнаружить в патентной заявке США № 2006/0204463 от Tang и др.
В других вариантах осуществления вещество, обладающее антиперспирантным действием, такое как те, что описаны выше в тексте патентной заявки, выбирали таким образом, чтобы отношение металла к хлориду было низким. Примеры таких веществ, обладающих антиперспирантным действием, можно найти в U.S. Patent No. 6375937 to Chopra et al. и в U.S. Patent Application Publication No. 2004/0109833 to Tang et al.
В других вариантах осуществления используют тип соли, представляющий интерес, алюминий-циркониевую тетрасоль или октасоль, свободную от глицина, где алюминий-циркониевую соль стабилизируют бетаином и отношение металла к хлориду в ней составляет приблизительно 0,9:1-1,3:1 (и в других вариантах осуществления приблизительно 0,9:1-1,2:1, или приблизительно 0,9:1-1,1:1). Для тетрасоли Al/Zr атомное отношение может составить приблизительно 3,2:1-4,1:1,0, и бетаин:цирконий мольное отношение может составить приблизительно 0,2:1-3,0:1 (и в других вариантах осуществления приблизительно 0,4:1-1,5:1). Другая соль, которую можно использовать, представляет собой соль хлорида алюминия, буферизованная бетаином, где отношение металл:хлорид в соли составляет 0,9:1-1,3:1 (и в других вариантах осуществления приблизительно 0,9:1-1,2:1, или приблизительно 0,9:1-1,1:1). Для октасоли Al/Zr атомное отношение составляет приблизительно 6,2:1-10,0:1, и бетаин:Zr мольное отношение составляет приблизительно 0,2:1-3,0:1 (или в других вариантах осуществления приблизительно 0,4:1-1,5:1). В одном варианте осуществления в случае соли, которая содержит цирконий, бетаин вводится во время синтеза соли так, чтобы максимизировать стабилизирующий эффект, который этот ингредиент имеет (особенно на циркониевые образцы). Альтернативно, он может быть позже добавлен к соли, свободной от глицина, вместе с дополнительными ингредиентами активной фазы для того, чтобы получить активное вещество, стабилизированное бетаином.
TM
Примеры имеющихся в продаже тетрасолей и октасолей, свободных от глицина, с низким отношением М:Cl включают, но не ограничены этим, AZP 955 CPG и REZAL AZP 885, соответственно (оба из SummitReheis Chemical Company, Huguenot, NY). Более подробное описание получения таких имеющихся в продаже солей можно обнаружить, например, в U.S. Patent No. 7074394 и 6960338. Дополнительные примеры получения этих типов комплексов солей описаны в U.S. Patent Application Publication No. 2004/0198998 и United States Patent No. 7105691.
Кроме того, вещество, обладающее антиперспирантным действием, может быть веществом, обладающим антиперспирантным действием, стабилизированным кальциевой солью. Примеры веществ, обладающих антиперспирантным действием, стабилизированных кальциевой солью, можно найти в U.S. Patent Application Publication No. 2006/0204463.
Кроме того, любой новый ингредиент, не состоящий в списке монографии, такой как нитратогидрат алюминия и его комбинации с цирконил гидроксихлоридами и нитратами, или алюминий-оловянные хлорогидраты, может вводиться в состав в качестве вещества, обладающего антиперспирантным действием. Вещества, обладающие антиперспирантным действием, могут включать, но не ограничиваться, следующими соединениями: вяжущая соль алюминия, вяжущая соль циркония, бромгидрат алюминия, хлоргидрат алюминия, дихлоргидрат алюминия, полуторный хлоргидрат алюминия, хлоргидрекс алюминия PG, дихлоргидрекс алюминия PG, полуторный хлоргидрекс алюминия PG, хлоргидрекс алюминия PEG, дихлоргидрекс алюминия PEG, полуторный хлоргидрекс алюминия PEG, хлорид алюминия, сульфат алюминия, алюминий-циркониевый хлоргидрат, алюминий-циркониевый трихлоргидрат, алюминий-циркониевый тетрахлоргидрат, алюминий-циркониевый пентахлоргидрат, алюминий-циркониевый октахлоргидрат, алюминий-циркониевый тетрахлоргидрекс пропиленгликоль, алюминий-циркониевый трихлоргидрекс Gly, алюминий-циркониевый тетрахлоргидрекс Gly, алюминий-циркониевый пентахлоргидрекс Gly, алюминий-циркониевый октахлоргидрекс Gly, буферизированный сульфат алюминия, алюминиевокалиевые квасцы, натрий-алюминиевый хлоргидроксилактат. В одном варианте осуществления вещество, обладающее антиперспирантным действием, является хлоргидратом алюминия. В другом варианте осуществления вещество, обладающее антиперспирантным действием, является алюминий-циркониевым тетрахлоргидрекс пропиленгликолем.
Количество вещества, обладающего антиперспирантным действием, может быть любым из нормативно разрешенных количеств для каждого типа вещества, обладающего антиперспирантным действием. В некоторых вариантах осуществления количество составляет до 25 масс.% безрецептурной композиции. В некоторых вариантах осуществления количество составляет от 5 до 25 масс.% композиции. В других вариантах осуществления количество составляет, по меньшей мере, 5, 10, или 15, до 20 масс.% композиции.
3
2
Хлорид алюминия относится к гидратным формам. В одном варианте осуществления гидратная форма включает AlCl·6HO. В одном варианте осуществления количество хлорида алюминия составляет до 20 масс.%. В других вариантах осуществления количество составляет до 18, 17, 16, 15, 14, 13, 12, 11, 10, 9, 8, 7, 6 или 5 масс.%.
Примеры веществ, обладающих дезодорантным действием, включают, но не ограничиваются, антибактериальные активные вещества, спирты, 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир (Триклозан), хлорид бензетония, бигуанидины полигексаметилена, триэтилцитрат, 2-амино-2-метил-1-пропанол (AMP), бромид цетил-триметиламмония, хлорид цетил-пиридиния, фарнезол (3,7,11-триметил-2,6,10-додекатриен-1-ол), бактерициды, и/или бактериостаты. В некоторых вариантах осуществления количество веществ, обладающих дезодорантным действием, составляет от 1 до 20 масс.% композиции.
Как один из вариантов, в композицию может быть включен стабилизирующий агент. Стабилизирующим агентом является любой материал, который присутствует в таком количестве, что композиция является жидкостью при температуре ниже 100°С. Количество стабилизирующего агента варьируется в зависимости от стабилизирующей способности каждого стабилизирующего агента. В некоторых вариантах осуществления количество стабилизирующего агента составляет от 1 до 20 масс.% композиции. В других вариантах осуществления количество стабилизирующего агента составляет, по меньшей мере, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или 10 до 20 масс.% композиции. В других вариантах осуществления количество составляет меньше чем 20, 15, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3 или 2 вплоть до 1 масс.% композиции. Примеры стабилизирующих агентов включают, но не ограничены, PPG-14 бутиловый эфир, хлористые соли, хлорид натрия (NaCl), хлорид калия, хлорид аммония, бромиды, нитраты, органические кислоты, глицирин, спирт, этанол и изопропанол.
В некоторых вариантах осуществления безводная жидкая композиция, обладающая антиперспирантным действием, может быть чрезвычайно вязкой, и ощущение от нее на коже может быть описано, как смесь грязного, липкого и тягучего. Для того чтобы улучшить восприятие от композиции на коже, могут быть введены добавки, влияющие на ощущение на коже. В одном варианте осуществления количество добавок, влияющих на ощущение на коже, составляет от 1 до 8 масс.% композиции. В других вариантах осуществления количество составляет, по меньшей мере, 1, 2, 3, 4 или 5, до 8 масс.%. В других вариантах осуществления количество составляет меньше чем 8, 7, 6, 5, 4, 3 или 2, вплоть до 1 масс.%. В определенных вариантах осуществления количество добавок, влияющих на ощущение на коже, составляет до 10 масс.%, что создает возможность для доставки большего количества вещества, обладающего антиперспирантным действием.
TM
Возможные добавки, влияющие на ощущение на коже, которые можно использовать, включают, но не ограничиваются этим, воду, изопропанол, этанол, кокамидопропил бетаин, циклометикон (такой, как DC345), PEG-12 диметикон кополиол (DC5329), стеарет-2/стеарет-20, полиоксиэтиленовый гомополимер (POLYOX WSR-N 750 от Dow Chemical), пальмоядровое масло, минеральное масло и силиконовый полиэфирный воск (Silwax от Siltech).
Вода: Это одна из наиболее простых добавок для смешивания с безводной жидкой антиперспирантной композицией, и даже в небольших количествах может улучшить вязкость. Поскольку гидролиз алюминиевых соединений становится проблемой с увеличением доступности воды, максимальное значение количества добавленной воды в примерах, приведенных ниже в тексте патентной заявки, составляло 2 масс.%. Несмотря на то, что есть улучшение при “намазывании” безводной жидкой антиперспирантной композиции при добавлении 2 масс.% воды, тенденция к образованию капель увеличивается и это приводит к образованию больших “луж” на поверхности кожи. Этот эффект может быть непривлекательным. Преимуществом является то, что препарат остается прозрачным.
2
Изопропанол (70%): Поскольку в его составе 30% воды, только 6,7 масс.% или меньше вводят в безводную жидкую антиперспирантную композицию, чтобы дополнительная вода составляла 2 масс.% или ниже. Спирт будет диспергироваться в безводной жидкой антиперспирантной композиции при интенсивном встряхивании и оставаться диспергированным в течение ограниченного периода времени из-за эмульгирующего эффекта воды в системе. Дисперсия разрушается приблизительно через 1 час и спирт образует слой на поверхности безводной жидкой антиперспирантной композиции. 6,7 масс.% препарата является менее вязким, чем первоначальная безводная жидкая антиперспирантная композиция, и образует белый, непрозрачный, похожий на жидкий крем продукт. Это недостаточно низкая вязкость, чтобы наносить препарат с помощью пульверизатора. При нанесении минимального количества (0,06-0,08 г /60-80 см) препарат легко наносится на кожу и дает ощущение как вазелиновое масло, но менее вязкое. Образование капель в значительной степени уменьшается и почти не ощущается. На коже остается атласный блеск. Замечания по препарату описывают ощущение первоначальной сальности, которая исчезает при дальнейшем нанесении. Дисперсия может стабилизироваться с помощью 0,1-2 масс.% кокамидопропилбетаина.
Изопропиловый спирт (100%): Поскольку он не содержит воды, его можно добавлять в любом желаемом количестве, однако, общее количество, в общем случае, устанавливают на 10 масс.% для того, чтобы сохранить содержание действующих веществ безводной жидкой антиперспирантной композиции 90 масс.% и выше. Добавление изопропилового спирта заметно влияет на вязкость, но не больше чем 70% изопропанол. 10 масс.% препарат будет образовывать грубую дисперсию (крупные капли изопропанола в безводной жидкой антиперспирантной композиции), но будут также прекрасно наноситься на кожу и легко подаваться с помощью пульверизатора. Дисперсия разрушается меньше чем за час (иногда за минуты), и продукт необходимо перемешивать между нанесениями. Препараты со 100% изопропанолом “высыхают” более быстро, чем те, что содержат 70% изопропанол, и, кроме этого, часто получается более тонкая пленка.
Этанол (100%): Обладает сходным действием со 100% изопропанолом, но этанол немного лучше растворим в безводной жидкой антиперспирантной композиции. Также большинство препаратов с этанолом остаются прозрачными. Препараты безводной жидкой антиперспирантной композиции с более чем 15 масс.% этанола имеют вязкость и вызывают ощущения на коже, близкие к тем, что несут существующие шариковые продукты, но содержание действующих веществ безводной жидкой антиперспирантной композиции составляет меньше чем 85 масс.%.
Кокамидопропилбетаин (CAPB): Чтобы сохранить преимущества препаратов, в основе которых лежит изопропанол, для стабилизации дисперсии может добавляться эмульгатор. Кокамидопропилбетаин представляет собой 30% раствор в воде, что ограничивает его использование в препарате безводной жидкой антиперспирантной композиции не более чем 3 масс.%. Это не является проблемой с точки зрения интервала эффективных количеств 0,1-2 масс.%, в зависимости от количества изопропанола или других добавок. Если уровень слишком высокий, может образовываться пена. Дисперсии, стабилизированные кокамидопропилбетаином, обычно полупрозрачные и похожи на жидкий крем. Кокамидопропилбетаин улучшает первоначальное ощущение кожи от препарата, вызывая более гладкое и менее липкое или клейкое ощущение.
DC345 циклометикон от Dow Corning: Сложно ввести в состав рецептуры с безводной жидкой антиперспирантной композицией самого по себе, поскольку композиция и циклометикон стремятся разделиться, и это, в свою очередь, приводит к тому, что безводная жидкая антиперспирантная композиция образует капли еще быстрее, чем обычно. В количествах меньше чем 0,5 масс.% DC345 может уменьшить липкость в изопропанол-кокамидопропилбетаиновых системах без заметного каплеобразования.
DC5329 (PEG-12 Диметикон кополиол): Это имеющий в своей основе силикон эмульгатор, который образует многослойные пузырьки (гидрофильные внутри - гидрофобные между двойным слоем). Он стабилизирует масло-в-воде и силикон-в-воде препараты. Рекомендуемый уровень его использования составляет приблизительно 4 масс.%. В некоторых вариантах осуществления, он может использоваться в безводных жидких антиперспирантных композициях в количестве 0,5-2 масс.%, в этом случае он будет стабилизировать, но только очень густые препараты. 0,5 масс.% в изопропанольном препарате даст продукт более плотный по консистенции, но который все еще хорошо наносится и улучшает адгезию кожи.
Стеарет-2/стеарет-20: Эти две этоксилированные жирные кислоты можно использовать, чтобы стабилизировать масло-в-воде дисперсию. Они увеличивают вязкость и воскоподобность в системах безводных жидких антиперспирантных композиций. Обе являются твердыми при комнатной температуре и должны быть вместе расплавлены перед добавлением, а безводная жидкая антиперспирантная композиция должна быть теплой при получении препарата. Полученный в результате препарат приобретает непрозрачный белый цвет и напоминает густой лосьон.
TM
POLYOX WSR-N 750: Это водорастворимая смола, в основе которой лежит неразветвленный поли(оксиэтилен)гомополимер. Она будет значительно увеличивать скольжение и уменьшать сопротивление при нанесении продукта. Следует предварительно смешивать с водой до введения в рецептуру с безводной жидкой антиперспирантной композицией. Рецептуры основаны на 0,5 масс.% неразветвленного поли(оксиэтилен)гомополимера (по отношению к безводной жидкой антиперспирантной композиции), которые смешиваются с таким небольшим количеством воды, которое только необходимо для образования геля. Гель добавляют к твердым компонентам безводной жидкой антиперспирантной композиции и затем подвергают термической обработке. Гель пластифицируется в расплавленной безводной жидкой антиперспирантной композиции. Затвердевший гель удаляют, безводную жидкую антиперспирантную композицию с неразветвленным поли(оксиэтилен)гомополимером сравнивают с обычной безводной жидкой антиперспирантной композицией. Вязкость уменьшается, а адгезия кожи становится лучше. Теоретически можно предположить, что вода, используемая для гелеобразования неразветвленного поли(оксиэтилен)гомополимера мигрирует в безводную жидкую антиперспирантную композицию, что приводит к уменьшению вязкости и что только (0,05 масс.% или меньше м/м в безводной жидкой антиперспирантной композиции) неразветвленного поли(оксиэтилен)гомополимера действительно делает это в препарате.
Безводная жидкая антиперспирантная композиция представляет собой новую форму антиперспирантной композиции. Прежние формы включали стики (карандаши), твердые антиперспиранты с мягкой консистенцией, гели, аэрозоли и шариковые антиперспиранты на водной основе. В этих прежних формах вещества, обладающие антиперспирантным действием, суспендированы и нерастворены в композициях. Это делает невозможным получение прозрачных композиций. Также это приводит к появлению белого остатка, при нанесении на кожу, который нежелателен с точки зрения потребителей. Безводный жидкий антиперспирант предусматривает получение прозрачного продукта без белого остатка (по сравнению с плацебо). Также имеет место продолжительный срок хранения, например, до 10 лет.
12-15
н-
Как один из вариантов, композиция может содержать смягчающие средства в любом желаемом количестве для достижения желаемого смягчающего эффекта. Смягчающие средства, известные в данной области, используются для придания смягчающего эффекта коже. Предпочтительно использовать нелетучие смягчающие средства. Классы нелетучих смягчающих средств включают несиликоновые и силиконовые смягчающие средства. Нелетучие несиликоновые смягчающие средства включают Салкилбензоат. Нелетучий силиконовый материал может быть полиэфирсилоксаном, полиалкиларилсилоксаном или полиэфирсилоксановым сополимером. Показательным нелетучим силиконовым материалом является фенилтриметикон. Неограничивающие примеры смягчающих средств можно обнаружить в патенте США № 6007799. Примеры включают, но не ограничиваются этим, PPG-14 бутиловый эфир, PPG-3 миристиловый эфир, стеариновый спирт, стеариновую кислоту, глицерил монорицинолеат, изобутилпальмитат, глицерил моностеарат, изоцетилстеарат, сульфатированный жир, олеиловый спирт, пропиленгликоль, изопропиллаурат, норковое масло, сорбитан стеарат, цетиловый спирт, гидрогенезированное касторовое масло, стеарилстеарат, гидрогенезированные соевые глицериды, изопропилизостеарат, гексиллаурат, диметилбрассилат, децилолеат, диизопропиладипат, дибутилсебакат, диизопропилсебакат, 2-этилгексилпалмитат, изононилизононаноат, изодецилизононаноат, изотридецилизононаноат, 2-этилгексилпальмитат, 2-этилгексилстеарат, ди-(2-этилгексил)адипат, ди-(2-этилгексил)суццинат, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, изопропилстеарат, октакозанол, бутилстеарат, глицерилмоностеарат, полиэтиленгликоли, олеиновую кислоту, триэтиленгликоль, ланолин, касторовое масло, ацетилированные ланолиновые спирты, ацетилированный ланолин, вазелин, изопропиловый эфир ланолина, жирные кислоты, минеральные масла, бутилмиристат, изостеариновую кислоту, пальмитиновую кислоту, PEG-23 олеиловый эфир, олелилолеат, изопропиллинолеат, цетиллактат, лауриллактат, миристиллактат, кватернизованный гидроксиалкил, аминоглюконат, растительные масла, изодецилолеат, изостеарилнеопентаноат, миристилмиристат, олеилэтоксимиристат, дигликольстеарат, этиленгликольмоностеарат, миристилстеарат, изопропилланолат, парафиновые воски, глицирризиновую кислоту, амид гидроциэтилстеарата.
Композиция может содержать отдушку. Может использоваться любая известная отдушка в любом желаемом количестве. В одном варианте осуществления количество отдушки составило 0,01-10 масс.%.
t-
TM
Антиоксиданты могут добавляться к композиции, предпочтительно, в качестве стабилизаторов ингредиентов и для обеспечения продолжительной стабильности композиции. Примеры антиоксидантов включают, но не ограничены этим, бутилированный гидрокситолуол, пентаэритретил тетра-ди-бутилгидроксигидроциннамат (Tinogard TT из Ciba).
Любая из безводных жидких антиперспирантных композиций может наноситься на подмышечные области для уменьшения потоотделения и/или запаха. Композиции можно наносить рукой или с помощью их упаковки.
КОНКРЕТНЫЕ ВАРИАНТЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Далее изобретения описаны в следующих примерах. Примеры только демонстрируют и никоим образом не ограничивают сущности изобретения в том виде, в котором оно описано и заявлено.
Пример 1
Ряд смесей мочевины/триметилглицина (TMG) получали, используя от 0 до 100 масс.% мочевины и от 100 до 0 масс.% TMG, и смеси между ними. Для характеристики температуры плавления полученных в результате композиций, как функции содержания TMG, применяли дифференциальную сканирующую калориметрию (DSC). Результаты показаны на фиг.1.
Результаты показали, что когда молярное отношение мочевина:TMG было в интервале 9:1-1,5:1, получали смесь, температура плавления которой была ниже, чем любого из составляющих соединений. Температура плавления достигала минимальной отметки приблизительно 90°С, когда молярное отношение мочевины к TMG было 4:1, другими словами 20 мол.% TMG и 80 мол.% мочевины.
После того, как смесь мочевина/TMG охладилась при комнатной температуре, она закристаллизовалась в течение 1-14 дней.
3
2
Соль алюминия, как вещество, обладающее антиперспирантным действием, добавляли к эвтектической смеси мочевины/триметилглицина (TMG). Обнаружили, что эвтектическая смесь действовала как безводный растворитель для соли алюминия, которую растворяли в эвтектической смеси. Протестированной солью алюминия была AlCl·6HO.
3
2
Более того, обнаружили, что добавление AlCl·6HO, в количестве до 25 масс.% от общей массы композиции было способно уменьшить температуру плавления эвтектической смеси еще больше, до 60-80°С. Следовательно, растворенную соль алюминия растворяли в эвтектической смеси безводного растворителя, чтобы получить тройную эвтектическую смесь, с еще более низкой температурой плавления, чем сам растворитель.
3
2
В присутствии AlCl·6HO смеси были стабильны при температурах ниже комнатной температуры в течение определенного периода времени.
3
2
Таким образом, смеси мочевины:TMG как с, так и без AlCl·6HO являются эвтектическими смесями, образованными посредством эвтектической реакции.
Пример 2
3
2
Четыре смеси, содержащие мочевину/TMG в молярном отношении 2:1 и 18 масс.% от общей масс композиции, AlCl·6HO нагревали при 120°С в запаянных тефлоновых реакционных сосудах. Соответствующие смеси нагревали в течение 1 часа, 2 часов, 3 часов или 6 часов. После охлаждения сосуда в холодной воде аликвоту каждой эвтектической смеси разбавили, чтобы содержание составило 1 масс.% Al и незамедлительно проанализировали с помощью SEC. Результаты представлены на фиг.2.
SEC анализ, продемонстрированный на фиг.2, ясно показал прямую зависимость между временем нагревания и распределением Al образцов. После нагревания в течение 1 часа SEC пик 5 преобладает на хроматограмме. Нагревание дольше чем 3 часа, привело к полному элиминированию пика 5 и преобладанию пика 4.
Похожие результаты, что показаны на фиг.2, получили, когда смеси нагрели в открытом реакционном сосуде. Заметили, что прозрачная жидкость образуется через 20 минут. Образование прозрачной жидкости сопровождалось интенсивным образованием пузырьков, которое продолжалось до тех пор, пока реакцию не охладили. Исходя из обыкновенной реакционной способности мочевины, Авторы настоящей патентной заявки предполагают, что расщепление мочевины делает возможным медленное образование гидроксида в реакционной смеси, в соответствии со следующим уравнением:
2
2
2
4
2(г)
-
+
CO(NH)+3HO→2OH+2NH +CO (1)
3
2
3
Вода в уравнении (1) может быть получена из координационной сферы AlCl·6HO. Это заключение находит подтверждение в том, что было обнаружено, что полностью безводные смеси мочевины, TMG и безводного AlCl не дают какие-либо газообразные продукты и демонстрируют только SEC пик 5.
27
Композиции также подвергали Al ЯМР анализу. Результаты показаны на фиг.3.
27
13-мер и 30-мер
13-мер
30-мер
Al ЯМР спектр смеси, который нагревали в течение 2 часов, показал 5 отчетливых идентифицируемых областей химических сдвигов приблизительно на 0 м.д., 5 м.д., 10 м.д., 64 м.д. и 71 м.д., область сдвига которых соответствует Al мономерам, Al димерам, Al, Al, и Alобразцам, соответственно, как показано на фиг.3.
По-видимому, мочевина не координируется с Al, что видно по отсутствию каких-либо резонансных пиков со значениями химических сдвигов <0 м.д.