ФЕРМЕНТАТИВНОЕ ПОЛУЧЕНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ (МЕТ)АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

1. Способ получения сложных эфиров (мет)акриловой кислоты (F) на основе спиртов, имеющих, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, отличающийся тем, что, по меньшей мере, один спирт, имеющий, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь этерифицируют в присутствии, по меньшей мере, одного фермента (Е) с (мет)акриловой кислотой или переэтерифицируют с, по меньшей мере, одним сложным эфиром (мет)акриловой кислоты (D).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидроксигруппы спирта являются первичными или вторичными.
3. Способ по одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что спиртами (С) являются спирты формулы (1)
где
1
R означает водород, алкил, имеющий от 1 до 18 атомов углерода; алкил, имеющий от 2 до 18 атомов углерода, арил, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, циклоалкил, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, прерванный при необходимости одним или несколькими атомами кислорода и/или серы и/или одним или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами, или пятичленный-шестичленный гетероцикл, имеющий атомы кислорода, азота и/или серы, при этом названные остатки могут быть замещены соответственно арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, гетероатомами и/или гетероциклами, и
2
R означает алкилен, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, циклоалкилен, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, арилен, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, или алкилен, имеющий от 2 до 20 атомов углерода, прерванный одним или несколькими атомами кислорода и/или серы и/или одним или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами и/или одной или несколькими группами циклоалкила, -(СО)-, -O(СО)O-, -(NH)(CO)O-, -O(CO)(NH)-, -О(СО)- или -(СО)О-, при этом названные остатки могут быть замещены соответственно арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, гетероатомами и/или гетероциклами,
n означает целое число от 0 до 3, предпочтительно от 0 до 2 и особенно предпочтительно от 1 до 2 и
i
2
2
2
3
3
2
2
3
2
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
3
2
2
2
X для каждого i=0 до n независимо друг от друга можно выбрать из группы -СН-СН-O-, -СН-СН(СН)-O-, -СН(СН)-СН-O-, -СН-С(СН)-O-, -С(СН)-СН-O-, -CH-CHVin-O-, -CHVin-CH-O-, -СН-CHPh-O- и -CHPh-СН-O-, предпочтительно из группы -СН-СН-O-, -СН-СН(СН)-O- и -СН(СН)-СН-O-, и особенно предпочтительно -СН-СН-O-,
где Ph означает фенил и Vin означает винил.
4. Способ по одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что спиртами (С) являются спирты формулы (2)
где
i
1
n, X и R могут иметь вышеуказанные значения и
3
6
R-R независимо друг от друга означают водород, алкил, имеющий от 1 до 18 атомов углерода; алкил, имеющий от 2 до 18 атомов углерода, арил, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, циклоалкил, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, прерванный при необходимости одним или несколькими атомами кислорода и/или серы и/или одним или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами, или пятичленный-шестичленный гетероцикл, имеющий атомы кислорода, азота и/или серы, при этом названные остатки могут быть замещены соответственно арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, гетероатомами и/или гетероциклами.
5. Способ по одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что спиртами (С) являются спирты формулы (3)
1
где n, Xi и R могут иметь вышеуказанные значения и
7
8
R и R независимо друг от друга означают водород, алкил, имеющий от 1 до 18 атомов углерода; алкил, имеющий от 2 до 18 атомов углерода, арил, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, циклоалкил, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, прерванный при необходимости одним или несколькими атомами кислорода и/или серы и/или одним или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами, или пятичленный-шестичленный гетероцикл, имеющий атомы кислорода, азота и/или серы, при этом названные остатки могут быть замещены соответственно арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, гетероатомами и/или гетероциклами,
7
8
где R и R также вместе могут образовать кольцо.
6. Способ по одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что спирт (С) выбирают из группы, состоящей из 3-метил-1-пентин-3-ола, 2-пропин-1-ола (пропаргилового спирта), 3-бутин-2-ола, 2-метил-3-бутин-2-ола, 4-пентин-1-ола, 1-этинилциклогексанола, 3-бутин-1-ола, 2-бутин-1-ола и 1-октин-3-ола, а также их однократно или двукратно этоксилированных продуктов.
7. Способ по одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что фермент (Е) выбирают из эстераз (Е.С. 3.1.-.-), липаз (Е.С. 3.1.1.3), гликозилаз (Е.С. 3.2.-.-) и протеаз (Е.С. 3.4.-.-).
8. Сложный эфир (мет)акриловой кислоты (F), полученный согласно способу по одному из пп.1-7 с индексом цвета ниже 100 APHA согласно DIN ISO 6271.
9. Применение сложного эфира (мет)акриловой кислоты (F) по п.8 или полученный по одному из пп.1-7 в виде мономера или сомономера в поли(мет)-акрилатах или в виде реактивных разбавителей поли(мет)акрилатах, отверждаемых термически, облучением и/или двухсторонним термоотверждением или в виде исходного продукта для блескообразователей в гальванотехнике.
10. Массы для покрытий, отверждаемые термически, облучением или двухсторонним термоотверждением, содержащие сложный эфир (мет)акриловой кислоты (F) по п.8 или полученные по одному из пп.1-7.