СПОСОБ ГИДРОФОБИЗАЦИИ ОКИСЛЕННОГО ИЗОТАКТИЧЕСКОГО ПОЛИПРОПИЛЕНА
METHOD FOR HYDROPHOBISATION OF OXIDISED ISOTACTIC POLYPROPYLENE

Изобретение относится к области модификации полимеров, в частности полифторалкилированию окисленного полипропилена, который может быть использован в производстве кабеля, прокладки труб по дну водоема. В связи с данным использованием необходимо повысить гидрофобные свойства полимера.
Известен способ модификации окисленного изотактического полипропилена в виде порошка, пленок, волокон полярным мономером 2,3-эпоксипропилметакрилатом в водном растворе (Pat. CS 214394, C08F 255/02, опубл. 15.09.81).
Недостатками указанного способа является сложность процесса. Данный метод модификации не приводит к повышению гидрофобности полипропилена.
Известен способ модификации полипропилена прямым фторированием поверхности полимера газообразным молекулярным фтором [Прямое фторирование полимерных изделий - от фундаментальных исследований к практическому использованию / А.П. Харитонов, Б.А. Логинов. // Российский Химический Журнал (ЖРХО им. Д.И. Менделеева). - 2008. - Т.52, N 3. - С.106-111].
Недостатком указанного способа является сложная методика процесса. Образующийся в результате реакции фтороводород частично вызывает деструкцию полимера, для предотвращения которой необходимо специальное оборудование. Необходимы дополнительные методы нейтрализации оставшегося количества фтора и продукта реакции фтороводорода для обеспечения экологической безопасности.
Известен способ модификации поливинилового спирта путем введения фторалкилированных групп. При этом проводят взаимодействие полимера с полифторхлорсульфитом в среде растворителя диметилформамида [Патент RU 2348654, C08F 8/24, C08F 14/18, опубл. 10.03.2009].
Данный способ модификации не приводит к повышению гидрофобности полипропилена.
Известен способ модификации поверхности полимера, основанный на обработке поверхности полимера импульсным плазменным распылением графитовой мишени [Патент RU 2325192, A61L 27/30, A61L 31/12, C08J 7/12, опубл. 27.05.2008].
Недостатком данного способа является существенное снижение углов смачивания полимеров при осаждении углеродной пленки.
Наиболее близким является способ гидрофобизации поверхности полимерных материалов перфтор-2,4-диметил-3-этил-3-пентильным радикалом [Патент RU 2303609, C08J 7/12, опубл. 27.07.2007]. Данный способ включает модификацию полипропилена перфтор-2,4-диметил-3-этил-3-пентильным радикалом в перфтордекалине. При этом реакционную массу сначала выдерживают при 50°C в течение 10 мин, а затем нагревают до 90°C и выдерживают 20 мин. Отделяют модифицированный полимер от растворителя и сушат продукт.
Данным способом не был модифицирован окисленный полипропилен и данный способ модификации не позволяет ввести октафторпентильные группы.
Задачей изобретения является разработка технологичного способа модификации окисленного полипропилена для придания материалу водоотталкивающих свойств.
Техническим результатом заявляемого способа является получение полимерного материала с улучшенными гидрофобными свойствами.
Поставленный технический результат достигается в способе гидрофобизации окисленного изотактического полипропилена, основанном на модификации путем введения в структурные элементы полимерной цепи фторсодержащих фрагментов с помощью фторированного реагента в среде растворителя, с последующим выделением и сушкой модифицированного полимера, отличающемся тем, что проводят модификацию суспендированного окисленного изотактического полипропилена с помощью октафторпентилхлорсульфита в присутствии катализатора диметилформамида в среде хлороформа.
Сущностью данного изобретения является суспендирование порошкообразного окисленного изотактического полипропилена с размерами частиц 100-200 мкм в хлороформ. Суспензию охлаждают до -10°C, затем дозируют в нее диметилформамид при интенсивном перемешивании. В приготовленную смесь добавляют раствор октафторпентилхлорсульфита в растворе хлороформа, охлажденного также до -10°C. Реакционную массу выдерживают в течение 30 мин. Затем температуру повышают до 30°C в течение 1 часа. Окончание реакции определяют по прекращению выделения газообразных продуктов реакции. Модифицированный полимер отделяют фильтрованием, после которого осуществляют промывку от остатков модификатора и полимер сушат при температуре 40-50°C. Выход фтормодифицированного полимера составляет 97,3%. Содержание фтора 15% определено методом элементного анализа.
Полифторхлорсульфит реагирует с первичными HO- и HOOC-группами окисленного полипропилена, в результате образуются эфирные связи. В структурные элементы цепи встраиваются октафторпентильные группы, под их действием происходит гидрофобизация окисленного изотактического полипропилена:
2
2
4
2
2
2
2
4
M-OH+H(CFCF)CHOS(O)Cl→M-O-CH(CFCF)H+SO2+HCl
2
2
2
4
2
2
2
4
М-COOH+M-O-CH(CFCF)H→M-C(O)-OCH(CFCF)H+SO2+HCl
Краевой угол смачивания для воды после обработки составил 97°. До обработки краевой угол смачивания для воды составлял 77°.
Пример
1 г порошкообразного окисленного изотактического полипропилена с размерами частиц 100-200 мкм суспендируют в 20 мл хлороформа. Суспензию охлаждают до -10°C, затем дозируют в нее 0,1 мл диметилформамида при интенсивном перемешивании. В приготовленную смесь добавляют раствор 0,018 мл октафторпентилхлорсульфита в растворе 10 мл хлороформа, охлажденного также до -10°C. Реакционную массу выдерживают в течение 30 мин. Затем температуру повышают до 30°C в течение 1 часа. Окончание реакции определяют по прекращению выделения газообразных продуктов реакции. Модифицированный окисленный изотактический полипропилен отделяют фильтрованием, после которого осуществляют промывку от остатков модификатора и сушат полимер при температуре 40-50°C. Выход фтормодифицированного полимера составляет 1 г. Содержание фтора 15% определено методом элементного анализа.
-1
-1
-1
2
2
2
2
4
Наличие октафторпентильных групп в модифицированном полипропилене подтверждено методом ИК-Фурье спектроскопии: интенсивная полоса поглощения 1218 см указывает на наличие C-F связи; простые эфирные группы -CFCH-O-R проявляются в виде полос поглощения в области 3102-3026 см, а появление полосы поглощения 1713 см связано с наличием в макромолекуле сложноэфирных групп -C(O)OCH(CF)H.
Таким образом, представлен новый способ гидрофобизации окисленного изотактического полипропилена, позволяющий легко и эффективно повысить водоотталкивающие свойства полимерного материала.