СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛМЕРКАПТАНА ИЗ ДИАЛКИЛСУЛЬФИДОВ И ДИАЛКИЛПОЛИСУЛЬФИДОВ

1. Способ непрерывного получения алкилмеркаптанов, заключающийся в том, что исходный газ, содержащий диалкилсульфиды и/или диалкилполисульфиды, подвергают взаимодействию с по меньшей мере одним молярным избытком сероводорода, которое проводят в газовой фазе при повышенной температуре и
2
3
2
2
а) в присутствии катализатора на основе AlO, SiO, TiO, алюмосиликатов, цеолитов, бентонитов или глиноземов, содержащих по меньшей мере 1 мас.% оксида щелочного металла, либо катализатора, состоящего из указанных соединений,
б) в реакторе с по меньшей мере двумя отдельными содержащими катализатор зонами, при этом
в) преобладающую часть или все количество указанных диалкилсульфидов и/или диалкилполисульфидов совместно с по меньшей мере частью от всего количества используемого сероводорода подают в первую содержащую катализатор зону реактора, а
г) остальное количество сероводорода и диалкилсульфидов и/или диалкилполисульфидов дозируют в промежуток между содержащими катализатор зонами,
д) причем исходная газовая смесь может также содержать простые диалкиловые эфиры, которые реагируют с сероводородом с образованием алкилмеркаптанов и таким путем повышают общую селективность процесса их получения.
2. Способ по п.1, при осуществлении которого используют исходный газ, дополнительно содержащий простые диалкиловые эфиры.
3. Способ по п.1, при осуществлении которого все количество диалкилсульфидов и/или диалкилполисульфидов подают в первую содержащую катализатор зону реактора совместно с по меньшей мере n-ной долей используемого сероводорода.
2
3
4. Способ по п.1, при осуществлении которого используют катализаторы, состоящие из γ-АlO, содержащего по меньшей мере 1 мас.% оксида щелочного металла.
5. Способ по п.1, при осуществлении которого используют катализаторы, содержащие по меньшей мере 1 мас.% оксида щелочного металла, выбранного из группы, включающей Cs и Rb.
6. Способ по п.1, при осуществлении которого используют катализаторы, модифицированные соединениями переходных металлов.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержащие катализатор зоны реактора реализованы в виде неподвижных слоев, пучков труб или псевдоожиженных слоев.
8. Способ по п.1, при осуществлении которого используют несколько последовательно расположенных реакторов.
9. Способ по п.1, при осуществлении которого сероводород используют в молярном соотношении между ним и общим количеством диалкилсульфида и диалкилполисульфида в пределах от 3:1 до 25:1.
10. Способ по п.1, при осуществлении которого используют содержащий диалкилсульфиды и/или диалкилполисульфиды исходный газ, образующийся в качестве побочного продукта при получении алкилмеркаптана.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что исходный газ содержит водород в количестве по меньшей мере 0,1%.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализаторы перед их первым использованием по меньшей мере в течение 1 ч сульфидируют в токе сероводорода при температуре по меньшей мере 100°С.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию проводят при температуре в пределах от 100 до 600°С, предпочтительно от 300 до 430°С, и при давлении в пределах от 1,5 до 50 бар, предпочтительно от 8 до 40 бар.