МАКРОМОНОМЕРЫ, УЛУЧШАЮЩИЕ ТЕРМИЧЕСКУЮ СТАБИЛЬНОСТЬ ГРЕБНЕОБРАЗНЫХ (МЕТ) АКРИЛОВЫХ ПОЛИМЕРОВ, ПРИМЕНЕНИЕ ЭТИХ ПОЛИМЕРОВ В ПЛАСТИЧЕСКИХ КОМПОЗИЦИЯХ С НАПОЛНИТЕЛЕМ

1. Применение в способе получения гребнеобразного (мет)акрилового сополимера путем сополимеризации между:
a) (мет)акриловым мономером
b) и оксиалкилированным макромономером, содержащим по меньшей мере одну ненасыщенную этиленовую группу,
в качестве агента, улучшающего стабильность указанного сополимера, макромономера b), отличающегося тем, что он соответствует формуле (I):
где
- m и n обозначают целые числа, не являющиеся нулем и меньше 150,
2
2
2
3
- А и В обозначают алкильные группы, отличающиеся друг от друга, с блочным или статистическим распределением, предпочтительно статистическим, и содержащие от 2 до 4 атомов углерода, причем группа А предпочтительно представляет собой группу СН-СН, а группа В предпочтительно представляет собой группу СН-СН-СН,
- R обозначает полимеризуемую ненасыщенную функциональную группу,
- R' обозначает водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 40 атомов углерода, предпочтительно водород или метильный радикал.
2. Применение по п.1 макромономера в способе получения сополимера, отличающееся тем, что в указанном способе используют по отношению к общей массе компонентов гребнеобразного сополимера, причем общая масса равна 100:
a) от 0,5% до 50%, предпочтительно от 1% до 25%, наиболее предпочтительно от 5% до 20% по меньшей мере одного мономера, которым является (мет)акриловая кислота,
b) от 50% до 99,5%, предпочтительно от 75% до 99%, наиболее предпочтительно от 80% до 95% по меньшей мере одного макромономера формулы (I):
где
- m и n обозначают целые числа, не являющиеся нулем и меньше 150,
2
2
2
3
- А и В обозначают алкильные группы, отличающиеся друг от друга, распределенные блоками или статистически и предпочтительно статистически и содержащие от 2 до 4 атомов углерода, причем группа А предпочтительно представляет собой группу СН-СН, а группа В предпочтительно представляет собой группу СН-СН-СН,
- R обозначает полимеризуемую ненасыщенную функциональную группу,
- R' обозначает водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 40 атомов углерода, предпочтительно водород или метильный радикал,
c) от 0% до 50% по меньшей мере одного другого мономера, выбранного из (мет)акрилового ангидрида, (мет)акриламида, сложных (мет)акриловых эфиров, гидроксилированных метакрилатов, ароматических виниловых мономеров, органофосфатов или их смесей.
3. Применение по п.1 или 2 макромономера в способе получения сополимера, отличающееся тем, что указанный способ является непрерывным, полупериодическим или периодическим.
4. Применение по п.1 или 2 макромономера в способе получения сополимера, отличающееся тем, что указанный способ заключается в радикальной сополимеризации в растворе, в прямой или обратной эмульсии, в суспензии или осадке в растворителях в присутствии каталитических систем и агентов передачи цепи, или в контролируемой радикальной полимеризации и предпочтительно полимеризации, контролируемой нитроксидами (NMP) или кобалоксимами, радикальной полимеризации путем передачи атома (ATRP), радикальной полимеризации, контролируемой серосодержащими производными, выбранными из карбаматов, сложных дитиоэфиров или тритиокарбонатов (RAFT) или ксантатов.
5. Применение по п.1 или 2 макромономера в способе получения сополимера, отличающееся тем, что указанный способ включает стадию полной или частичной нейтрализации указанного сополимера одним или более агентами нейтрализации, имеющими моновалентный или поливалентный катион, при этом указанные агенты предпочтительно выбирают из аммиака или из гидроксидов и/или оксидов кальция, магния, или из гидроксидов натрия, калия, лития или из первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, предпочтительно таких как стеариламин, этаноламины (моно-, ди-, триэтаноламин), моно и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин и предпочтительно тем, что агент нейтрализации представляет собой гидроксид натрия.
6. Применение по п.1 или 2 макромономера в способе получения сополимера, отличающееся тем, что указанный способ включает стадию перегонки и разделения указанного сополимера на несколько фаз в соответствии со статическими или динамическими способами одним или более полярными растворителями, предпочтительно относящимися к группе, состоящей из воды, метанола, этанола, пропанола, изопропанола, бутанолов, ацетона, тетрагидрофурана или их смесей.
7. Применение в способе получения пластмассы с наполнителем в качестве агента, повышающего термическую стабильность указанного материала, гребнеобразного (мет)акрилового сополимера, состоящего из:
a) (мет)акрилового мономера,
b) макромономера, отличающегося тем, что он соответствует формуле (I):
где
- m и n обозначают целые числа, не являющиеся нулем и меньше 150,
2
2
2
3
- А и В обозначают алкильные группы, отличающиеся друг от друга, распределенные блоками или статистически и предпочтительно статистически и содержащие от 2 до 4 атомов углерода, причем группа А предпочтительно представляет собой группу СН-СН, а группа В предпочтительно представляет собой группу СН-СН-СН,
- R обозначает полимеризуемую ненасыщенную функциональную группу,
- R' обозначает водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 40 атомов углерода, предпочтительно водород или метильный радикал.
8. Применение по п.7 сополимера в способе получения пластмассы с наполнителем, отличающееся тем, что указанный гребнеобразный сополимер состоит из выраженных в массовых процентах каждого из его компонентов, причем общая масса равна 100:
a) от 0,5% до 50%, предпочтительно от 1% до 25%, наиболее предпочтительно от 5% до 20% по меньшей мере одного мономера, которым является (мет)акриловая кислота,
b) от 50% до 99,5%, предпочтительно от 75% до 99%, наиболее предпочтительно от 80% до 95% по меньшей мере одного макромономера формулы (I):
где
- m и n обозначают целые числа, не являющиеся нулем и меньше 150,
2
2
2
3
- А и В обозначают алкильные группы, отличающиеся друг от друга, распределенные блоками или статистически и предпочтительно статистически и содержащие от 2 до 4 атомов углерода, причем группа А предпочтительно представляет собой группу СН-СН, а группа В предпочтительно представляет собой группу СН-СН-СН,
- R обозначает полимеризуемую ненасыщенную функциональную группу,
- R' обозначает водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 40 атомов углерода, предпочтительно водород или метильный радикал,
с) от 0% до 50% по меньшей мере одного другого мономера, выбранного из (мет)акрилового ангидрида, (мет)акриламида, сложных (мет)акриловых эфиров, гидроксилированных метакрилатов, ароматических виниловых мономеров, органофосфатов или их смесей.
9. Применение по п.7 или 8 сополимера в способе получения пластмассы с наполнителем, отличающееся тем, что указанный сополимер получают радикальной сополимеризацией в растворе, в прямой или обратной эмульсии, в суспензии или осадке в растворителях в присутствии каталитических систем и агентов передачи цепи, или в контролируемой радикальной полимеризации и предпочтительно полимеризации, контролируемой нитроксидами (NMP) или кобалоксимами, радикальной полимеризации путем передачи атома (ATRP), радикальной полимеризации, контролируемой серосодержащими производными, выбранными из карбаматов, сложных дитиоэфиров или тритиокарбонатов (RAFT) или ксантатов.
10. Применение по п.7 или 8 сополимера в способе получения пластмассы с наполнителем, отличающееся тем, что указанный сополимер полностью или частично нейтрализован одним или более агентами нейтрализации, имеющими одновалентный или поливалентный катион, при этом указанные агенты предпочтительно выбирают из аммиака или из гидроксидов и/или оксидов кальция, магния, или из гидроксидов натрия, калия, лития, или из первичных, вторичных или третичных алифатических и/или циклических аминов, предпочтительно, таких как стеариламин, этаноламины (моно-, ди, триэтаноламин), моно и диэтиламин, циклогексиламин, метилциклогексиламин, аминометилпропанол, морфолин, и, предпочтительно, тем, что агента нейтрализации выбирают из триэтаноламина и гидроксида натрия.
11. Применение по п.7 или 8 сополимера в способе получения пластмассы с наполнителем, отличающееся тем, что указанный сополимер подвергается перегонке и разделяется на несколько фаз статистическими или динамическими способами при помощи одного или нескольких полярных растворителей, предпочтительно, относящихся к группе, состоящей из воды, метанола, этанола, пропанола, изопропанола, бутанолов, ацетона, тетрагидрофурана или их смесей.
12. Применение по п.7 или 8 сополимера в способе получения пластмассы с наполнителем, отличающееся тем, что используют от 0,05% до 5%, предпочтительно от 0,1% до 3%, наиболее предпочтительно от 0,1% до 1% сухого веса указанного сополимера по отношению к сухому весу наполнителя.
13. Применение по п.7 или 8 сополимера в способе получения пластмассы с наполнителем, отличающееся тем, что указанный способ включает по меньшей мере одну стадию внедрения указанного сополимера в пластмассу с наполнителем:
1. в виде сухого порошка, полученного на стадиях:
- измельчения и/или диспергирования в водной среде наполнителя в присутствии указанного полимера и, возможно, в присутствии по меньшей мере другого агента влажного измельчения и/или по меньшей мере другого диспергатора,
- сушка дисперсии и/или водной суспензии полученного минерального или углеродного вещества с возможным введением указанного полимера, обработка, возможно, с последующей сортировкой по крупности частиц полученного порошка,
2. и/или в виде сухого порошка, полученного на стадиях:
- сухого измельчения наполнителя в присутствии указанного полимера и, возможно, в присутствии по меньшей мере другого агента сухого измельчения,
- обработка и, возможно, сортировка по крупности частиц полученного порошка,
3. и/или в виде сухого порошка, полученного на следующих стадиях:
- введение указанного полимера в дисперсию и/или водную суспензию, содержащую наполнитель,
- сушка дисперсии и/или водной суспензии наполнителя с возможным введением указанного полимера, обработка, затем, возможно, сортировка по крупности частиц полученного порошка,
4. и/или в виде сухого порошка, полученного в результате сушки указанного сополимера,
5. и/или в виде сухого порошка, полученного на следующих стадиях:
- введение указанного сополимера в суспензию и/или эмульсию по меньшей мере одной добавки, выбранной из термического стабилизатора и/или стабилизатора УФ, и/или смазывающего вещества и/или модификатора реологии, и/или модификатора ударной прочности органического происхождения,
- сушка полученной суспензии и/или эмульсии, возможно, в присутствии указанного сополимера, затем, возможно, сортировка по крупности частиц полученного порошка.
14. Применение по п.7 или 8 сополимера в способе получения пластмассы с наполнителем, отличающееся тем, что наполнитель является минеральным или органическим наполнителем, предпочтительно минеральным, при этом указанный минеральный наполнитель выбирают из натурального или синтетического карбоната кальция, доломита, известняка, каолина, талька, оксида титана, тригидроксида алюминия, слюды, сажи, кремнезема, и тем, что его предпочтительно выбирают из натурального или синтетического карбоната кальция, и тем, что наиболее предпочтительно речь идет о натуральном карбонате кальция.
15. Применение по п.7 или 8 сополимера в способе получения пластмассы с наполнителем, отличающееся тем, что пластмасса состоит по меньшей мере из одной пластичной смолы, выбранной из термопластичных и термоотверждаемых смол.
16. Применение по п.7 или 8 сополимера в способе получения пластмассы с наполнителем, отличающееся тем, что термопластичную смолу выбирают из галогенированных смол и предпочтительно из ПВХ, избыточно хлорированного поливинилхлорида (PVCC), поливинилиденфторида (PVDF) или выбирают из стирольных смол и предпочтительно из стиролбутадиеновых сополимеров с высоким содержанием стирола (HIPS), блок-сополимеров типа Kraton™, смол типа стиролакрилонитрила, акрилат-бутадиен-стирольных смол, стиролметилметакрилатных сополимеров, или выбирают из акриловых смол и, предпочтительно, из полиметилметакрилата, или выбирают из полиолефинов и, предпочтительно, из полиэтиленов и полипропиленов, или выбирают из поликарбонатных смол, или выбирают из ненасыщенных полиэфирных смол и предпочтительно из полиэтилентерефталата и полибутилентерефталата, или выбирают из полиуретановых смол, или выбирают из полиамидных смол или смеси этих смол, и предпочтительно тем, что термопластичную смолу выбирают из галогенированных смол и предпочтительно из ПВХ, избыточно хлорированного поливинилхлорида (PVCC), поливинилиденфторида (PVDF) или акриловых смол и, предпочтительно, из полиметилметакрилата, или выбирают из поликарбонатных смол, или выбирают из ненасыщенных полиэфирных смол и, предпочтительно, из полиэтилентерефталата и полибутилентерефталата и наиболее предпочтительно тем, то термопластичная смола является ПВХ.
17. Применение по п.7 или 8 сополимера в способе получения пластмассы с наполнителем, отличающееся тем, что термоотверждаемую смолу выбирают из акриловых смол, фенопластов, аминопластов, этоксилинов, из которых предпочтительными являются эпоксиды, ненасыщенные сложные полиэфиры, полиуретаны и алкиды.