АКТИВАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ ДЛЯ СТЕРИОСПЕЦИФИЧЕСКОЙ ПОЛИМИРИЗАЦИИ ДИЕНОВ

1. Каталитическая система "предварительно сформированного" типа для стереоспецифической цис-1,4-полимеризации сопряженных диенов на основе по меньшей мере:
- одного или нескольких мономеров сопряженных диенов, предназначенных для предварительного формирования;
- одной или нескольких солей одного или нескольких редкоземельных металлов одной или нескольких кислот, выбранных из фосфорорганической кислоты, карбоновой кислоты и их смеси, причем молярное соотношение мономера сопряженного диена и соли редкоземельного элемента равно по меньшей мере 10;
3
2
- одного или нескольких алкилирующих агентов, состоящих из одного или нескольких соединений алкилалюминия формулы AIR или HAIR, где R представляет собой алкил, а Н означает атом водорода;
- одного или нескольких доноров атомов галогена, представляющих собой алкилалюминийгалогениды, и
- одного или нескольких соединений, соответствующих следующей формуле (I):
,
1
6
1
6
где группы от R до R, являющиеся одинаковыми или разными, выбраны из атомов водорода, линейных или разветвленных насыщенных или ненасыщенных алифатических, циклоалифатических или ароматических алкилов при условии, что по меньшей мере одна из групп от R до R не представляет собой атом водорода.
2. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что мономер сопряженного диена, предназначенного для предварительного формирования, выбран из бутадиена, изопрена и их смеси.
3. Каталитическая система по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что молярное соотношение мономера сопряженного диена, предназначенного для предварительного формирования, и соли редкоземельного элемента находится в интервале от 10 до 80 и более предпочтительно от 15 до 70.
4. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что соль одного или нескольких редкоземельных металлов находится в виде раствора в инертном углеводородном растворителе, суспензии в инертном углеводородном растворителе или геля в инертном углеводородном растворителе, причем указанный растворитель соответствует формуле (I), определенной в п. 1.
5. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что соль одного или нескольких редкоземельных металлов выбрана из трис-[ди-(2-этилгексил)]фосфата, трис-версатата и их смеси одного или нескольких редкоземельных металлов.
6. Каталитическая система по п. 5, отличающаяся тем, что соль редкоземельного элемента выбрана из трис-[ди-(2-этилгексил)]фосфата неодима, трис-версатата неодима и их смеси.
7. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что молярная концентрация соли редкоземельного металла в каталитической системе находится в интервале от 0,005 до 0,100 моль/л, предпочтительно в интервале от 0,010 до 0,080 моль/л и
более предпочтительно в интервале от 0,020 до 0,060 моль/л.
8. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что алкилирующий агент представляет собой диизобутилалюминийгидрид.
9. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что молярное соотношение алкилирующего агента и соли редкоземельного элемента находится в интервале от 3 до 20 и более предпочтительно в интервале от 4 до 10.
10. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что донор атомов галогена представляет собой диэтилалюминийхлорид.
11. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что молярное соотношение донора атомов галогена и соли редкоземельного элемента находится в интервале от 0,5 до 10, предпочтительно в интервале от 2 до 3,6 и более предпочтительно в интервале от 2,5 до 3,2.
12. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что соединение формулы (I) выбрано из толуола, пентилбензола, 1,4-диметилбензола и их смеси.
13. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что молярное соотношение соединения формулы (I) и соли редкоземельного элемента находится в интервале от 5 до 1000, предпочтительно в интервале от 50 до 500 и более предпочтительно в интервале от 100 до 400.
14. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит растворитель, выбранный из циклогексана, метилциклогексана, н-гептана, толуола, пентилбензола, 1,4-диметилбензола и их смеси.
15. Способ получения каталитической системы по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что он включает следующие последовательные стадии, на которых:
- на первой стадии получают суспензию или раствор, или гель соли редкоземельного металла по пп. 1 и 4-7 в растворителе, содержащем при необходимости соединение формулы (I);
если растворитель не содержит соединения формулы (I), то добавляют соединение, соответствующее формуле (I) и определенное в пп. 1, 12 и 13, затем
- на второй стадии к смеси, полученной на предыдущей стадии, добавляют один или несколько мономеров сопряженных диенов, предназначенных для предварительного формирования и определенных в пп. 1, 2 и 3, затем
- на третьей стадии один или несколько алкилирующих агентов по пп. 1, 8 и 9 добавляют к смеси, полученной на предыдущей стадии, для получения алкилированной соли, и
- на четвертой стадии один или несколько доноров атомов галогена по пп. 1, 10 и 11 добавляют к алкилированной соли, полученной на предыдущей стадии.
16. Способ синтеза диеновых эластомеров, состоящий в полимеризации в инертном углеводородном растворителе одного или нескольких диеновых мономеров в присутствии каталитической системы по пп. 1-14.
17. Способ активации каталитической системы "предварительно сформированного" типа для стереоспецифической цис-1,4-полимеризации сопряженных диенов на основе:
- одного или нескольких мономеров сопряженных диенов, предназначенных для предварительного формирования, по пп. 1, 2 и 3;
- одной или нескольких солей одного или нескольких редкоземельных металлов одной или нескольких кислот, выбранных из фосфорорганической кислоты, карбоновой кислоты и их смеси по пп. 1 и 4-7;
3
2
- одного или нескольких алкилирующих агентов, состоящих из одного или нескольких соединений алкилалюминия формулы AlR или HAlR, где R представляет собой алкил, а Н означает атом водорода, по пп. 1, 8 и 9;
- одного или нескольких доноров атомов галогена, представляющих собой алкилалюминийгалогениды, по пп. 1, 10 и 11;
включающий стадию добавления соединения формулы (I) по пп. 1, 12 и 13 к солям одного или нескольких редкоземельных металлов.
18. Применение каталитической системы по любому из пп. 1-14 для стереоспецифической цис-1,4-полимеризации сопряженных диенов.
19. Применение соединения, соответствующего следующей общей формуле (I):
,
1
6
1
6
где группы от R до R, являющиеся одинаковыми или разными, выбраны из атомов водорода, алифатических, циклоалифатических или ароматических алкилов при условии, что по меньшей мере одна из групп от R до R не представляет собой атом водорода;
для активации каталитической системы "предварительно сформированного" типа для стереоспецифической цис-1,4-полимеризации сопряженных диенов на основе:
- одного или нескольких мономеров сопряженных диенов, предназначенных для предварительного формирования, по пп. 1, 2 и 3;
- одной или нескольких солей одного или нескольких редкоземельных металлов одной или нескольких кислот, выбранных из фосфорорганической кислоты, карбоновой кислоты и их смеси по пп. 1 и 4-7;
3
2
- одного или нескольких алкилирующих агентов, состоящих из одного или нескольких соединений алкилалюминия формулы AlR или HAlR, где R представляет собой алкил, а Н означает атом водорода, по пп. 1, 8 и 9;
- одного или нескольких доноров атомов галогена, представляющих собой алкилалюминийгалогениды, по пп. 1, 10 и 11;
за счет добавления соединения формулы (I) к солям одного или нескольких редкоземельных металлов.