ПИКОЛИНАМИДЫ С ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ
PICOLINAMIDES WITH FUNGICIDAL ACTIVITY

Перекрестная ссылка на родственные заявки
По данной заявке испрашивается приоритет согласно предварительной патентной заявке США с серийными №№ 62/098089, поданной 30 декабря 2014 года, 62/098097, поданной 30 декабря 2014 года, 62/255144, поданной 13 ноября 2015 года, и 62/255152, поданной 13 ноября 2015 года, содержание которых таким образом включено в данное описание посредством ссылки во всей их полноте.
Уровень техники и сущность изобретения
Фунгициды представляют собой соединения, природного или синтетического происхождения, которые содействуют защите и/или устранению вреда, причиненного растениям сельскохозяйственного значения соответствующими грибами. Как правило, отдельно взятый фунгицид не всегда является полезным во всех ситуациях. Следовательно, должны продолжаться исследования в производстве фунгицидов, которые могут иметь улучшенную производительность, быть простыми в использовании и иметь низкую стоимость.
Настоящее изобретение относится к пиколинамидам и их применению в качестве фунгицидов. Соединения настоящего изобретения могут быть предложены для защиты от аскомицетов, базидиомицетов, дейтеромицетов и оомицетов.
Один из вариантов осуществления настоящего изобретения может включать соединения формулы I:
5
X представляет собой водород или C(O)R;
5
Y представляет собой водород, C(O)R или Q;
Q представляет собой
;
1
2
3
8
R представляет собой CHOCH или водород или алкил, где алкил необязательно замещен 0, 1 или несколькими R;
2
R представляет собой метил;
3
3
8
R выбран из C(O)OCH или алкила, алкенила или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R;
4
8
R выбран из алкила или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R;
5
8
R представляет собой алкокси, необязательно замещенный 0, 1 или несколькими R;
6
8
R выбран из водорода или алкокси, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R;
7
9
2
9
R выбран из водорода, -C(O)R или -CHOC(O)R;
8
10;
R выбран из водорода, алкила, арила, галогена, алкенила или фенокси, каждый из которых необязательно замещен0, 1 или несколькими R
9
8
R выбран из алкила, алкокси или арила, каждый из которых необязательно замещен 0, 1 или несколькими R;
10
R выбран из алкила, арила, галогена, галогеналкила, галогенарила, алкенила или алкокси;
11
R выбран из водорода или метила.
Другой вариант осуществления настоящего изобретения включает фунгицидную композицию для борьбы или предотвращения поражения грибами, содержащую соединения, описанные выше, и ботанически приемлемый носитель.
Еще другой вариант осуществления настоящего изобретения включает способ борьбы или предотвращения поражения грибами растения, включающий стадии нанесения фунгицидно эффективного количества одного или более соединений, описанных выше, по меньшей мере на одно из грибов, растений и площадь, прилегающую к растению.
Специалисту в данной области техники будет понятно, что следующие термины могут включать стандартные "R"-группы при их определении, например, "термин алкокси относится к -OR заместителю". Также следует понимать, что в определениях следующих терминов, такие "R" группы включены для целей иллюстрации и не должны истолковываться как ограничивающие или ограничиваться заместителями в формуле I.
Термин "алкил" относится к насыщенной линейной, разветвленной или циклической углеродной цепи, включающей, но, не ограничиваясь ими, метил, этил, пропил, бутил, изопропил, изобутил, третичный бутил, пентил, гексил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и подобные.
Термин "алкенил" относится к линейной, разветвленной или циклической углеродной цепи, содержащей одну или более двойных связей, включающей, но, не ограничиваясь ими, этенил, пропенил, бутенил, изопропенил, изобутенил, циклобутенил, циклопентенил, циклогексенил и подобные.
Термин "алкинил" относится к линейной или разветвленной углеродной цепи, содержащей одну или более тройных связей, включающей, но, не ограничиваясь ими, пропинил, бутинил и подобные.
Термин "арил" относится к любому ароматическому моно- или бициклу, содержащему 0 гетероатомов.
Термин "гетероцикл" относится к любому ароматическому или неароматическому кольцу, моно- или бициклу, содержащему один или более гетероатомов.
Термин "алкокси" относится к -OR заместителю.
Термин "галогеналкил" относится к алкилу, который замещен Cl, F, I или Br или любой их комбинацией.
Термин "галоген" или "гало" относится к одному или более атомам галогена, определенных как F, Cl, Br и I.
На протяжении всего описания, ссылка на соединения формулы I истолковывается как включающая диастереомеры, энантиомеры и их смеси. В другом варианте осуществления формула (I) истолковывается так же, как включающая ее соли или гидраты. Примеры солей включают, но, не ограничиваясь ими: гидрохлорид, гидробромид и гидройодид.
Специалисту в данной области техники также будет понятно, что дополнительное замещение допустимо, если не указано иное, до тех пор, пока удовлетворяет правилам химического связывания и энергии деформации, и продукт по-прежнему проявляет фунгицидную активность.
Другим вариантом осуществления настоящего изобретения является применение соединения формулы I для защиты растений от воздействия фитопатогенных организмов или для обработки растений, зараженных фитопатогенными организмами, включающее нанесение соединения формулы I или композиции, содержащей данное соединение, на почву, растение, часть растения, листву и/или корни.
Кроме того, другим вариантом осуществления настоящего изобретения является композиция, пригодная для защиты растения от воздействия фитопатогенного организма и/или обработки растения, зараженного фитопатогенными организмами, содержащая соединение формулы I и ботанически приемлемый носитель.
Подробное описание
Соединения настоящего изобретения может быть нанесено любым из известных способов, либо в виде соединений или в виде составов, содержащих данные соединения. Например, данные соединения могут быть нанесены на корни или листву растений для борьбы с различными грибами, не повреждая коммерческую ценность растения. Данные вещества могут быть нанесены в любой форме обычно используемых типов составов, например, в виде растворов, дустов, смачиваемых порошков, жидких концентратов или эмульгируемых концентратов.
Предпочтительно, соединения настоящего изобретения наносят в форме композиции, содержащей одно или более соединений формулы I с ботанически приемлемым носителем. Концентрированные составы могут быть диспергированы в воде или других жидкостях для нанесения, или составы могут быть дуст подобными или гранулированными, которые могут быть затем нанесены без дополнительной обработки. Данные составы могут быть получены согласно методикам, которые общеприняты в области сельскохозяйственной химии.
Настоящее изобретение предполагает все носители, посредством которых одно или более соединений могут быть сформулированы для доставки и использования в качестве фунгицида. Как правило, составы наносят в виде водных суспензий или эмульсий. Такие суспензии или эмульсии могут быть получены из водорастворимых, суспендируемых в воде или эмульгируемых составов, которые являются твердыми веществами, обычно известные как смачиваемые порошки; или жидкими, обычно известные как эмульгируемые концентраты, водные суспензии или концентраты суспензий. При этом следует учитывать, что может использоваться любой материал, к которому могут добавляться данные соединения, при условии, что он дает желаемый выход без существенного влияния на активность этих соединений в качестве противогрибковых средств.
Смачиваемые порошки, которые могут быть составлены в форме диспергируемых в воде гранул, состоят из однородной смеси одного или более соединений формулы I, инертного носителя и поверхностно-активных веществ. Концентрация данного соединения в смачиваемом порошке может составлять от около 10 процентов до около 90 процентов по массе, из расчета на общую массу смачиваемого порошка, более предпочтительно от около 25 массовых процентов до около 75 массовых процентов. При получении композиций смачиваемых порошков, соединения могут быть составлены с любым мелко измельченным твердым веществом, таким как профилит, тальк, мел, гипс, Фуллерова земля, бентонит, аттапульгит, крахмал, казеин, глютен, монтмориллонитовая глина, диатомовая земля, очищенные силикаты или подобные. В таких операциях мелко измельченный носитель и поверхностно-активные вещества обычно смешивают с данным(ми) соединением(ями) и измельчают.
Эмульгируемые концентраты соединений формулы I могут содержаться в подходящей концентрации, такой как от около 1 массового процента до около 50 массовых процентов данного соединения, в подходящей жидкости, из расчета на общую массу концентрата. Соединения могут быть растворены в инертном носителе, которым является либо смешиваемый с водой растворитель, либо смесь смешиваемых с водой растворителей, и эмульгаторах. Данные концентраты могут быть разбавлены водой и маслом с формированием распыляемых смесей в форме эмульсий масло-в-воде. Полезные органические растворители включают ароматические, особенно высококипящие нафталиновые и олефиновые составляющие нефти, такие как тяжелые ароматические нафты. Могут использоваться другие органические растворители, например, терпеновые растворители, включающие производные канифоля, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и комплексные спирты, такие как 2-этоксиэтанол.
Эмульгаторы, которые могут быть с успехом использованы в данном случае, могут быть легко определены специалистом в данной области техники и включают различные неионные, анионные, катионные и амфотерные эмульгаторы, или смеси двух или более эмульгаторов. Примеры неионных эмульгаторов, полезных при получении эмульгируемых концентратов, включают простые эфиры полиалкиленгликоля и продукты конденсации алкил и арилфенолов, алифатических спиртов, алифатических аминов или жирных кислот с этиленоксидом, пропиленоксиды, такие как этоксилированный алкилфенол и сложные карбоксиэфиры, солюбилизированные с полиолом или полиоксиалкиленом. Катионные эмульгаторы включают четвертичные аммониевые соединения и жирные аминные соли. Анионные эмульгаторы включают маслорастворимые соли (например, кальция) алкиларилсульфоновых кислот, маслорастворимые соли или сульфатированные простые эфиры полигликоля и подходящие соли фосфатированных простых эфиров полигликоля.
н
Представителями органических жидкостей, которые могут быть использованы при получении эмульгируемых концентратов соединений настоящего изобретения, являются ароматические жидкости, такие как ксилол, пропилбензольные фракции; или смешанные нафталиновые фракции, минеральные масла, заменители ароматических органических жидкостей, такие как диоктилфталат; керосин; диалкиламиды различных жирных кислот, особенно диметиламиды жирных гликолей и производные гликолей, такие как простой -бутиловый, этиловый или метиловый эфир диэтиленгликоля, простой метиловый эфир триэтиленгликоля, нефтяные фракции или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, парафиновые масла и подобные; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и подобные; сложные эфиры указанных выше растительных масел; и подобные. Смеси двух или более органических жидкостей также могут использоваться при получении эмульгируемого концентрата. Органические жидкости включают ксилол и пропилбензольные фракции, в некоторых случаях, ксилол является наиболее предпочтительным. Поверхностно-активные диспергирующие вещества, как правило, используются в жидких составах и в количестве от 0,1 до 20 процентов по массе, из расчета на комбинированную массу диспергирующего агента с одним или более соединениями. Данные составы также могут содержать другие совместимые добавки, например, регуляторы роста растений и другие, биологически активные соединения, используемые в сельском хозяйстве.
Водные суспензии включают суспензии одного или более не растворимых в воде соединений формулы I, диспергированных в водном носителе при концентрации в интервале от около 1 до около 50 массовых процентов, из расчета на общую массу водной суспензии. Суспензии получают мелким помолом одного или более соединений и энергичным примешиванием основного материала в носитель, содержащий воду и поверхностно-активные вещества, выбранные из таких типов, как описано выше. Другие компоненты, такие как неорганические соли и синтетические или природные смолы, также могут быть добавлены для увеличения плотности и вязкости водного носителя.
Соединения формулы I также можно наносить в виде гранулированных составов, которые особенно пригодны для нанесения на почву. Гранулированные составы обычно содержат от около 0,5 до около 10 массовых процентов, из расчета на общую массу гранулированного состава данного соединения(ий), диспергированных в инертном носителе, который полностью или большей частью состоит из крупно измельченного инертного материала, такого как аттапульгит, бентонит, диатомит, глина, или подобного недорогого вещества. Такие составы обычно получают растворением соединения в подходящем растворителе и нанесением его на гранулированный носитель, который заранее сформирован в частицы подходящего размера, в пределах от около 0,5 до около 3 мм. Подходящим растворителем является растворитель, в котором соединение в значительной степени или полностью растворимо. Такие составы также могут быть получены путем изготовления густой массы или пасты носителя и соединения и растворителя, и измельчения, и сушки, с получением желаемых гранулированных частиц.
Дусты, содержащие соединения формулы I, могут быть получены равномерным смешиванием одного или более соединений в порошковой форме с подходящим порошковым сельскохозяйственным носителем, таким как, например, каолиновая глина, масса вулканической породы и подобные. Дусты, соответственно, могут содержать от около 1 до около 10 массовых процентов соединений, из расчета на общую массу дуста.
9-
11
12-
16
втор
Данные составы, кроме того, могут содержать вспомогательные поверхностно-активные вещества для усиления осаждения, смачивания и проникновения соединений в целевую культуру и организм. Эти вспомогательные поверхностно-активные вещества могут быть необязательно использованы в качестве компонента составленной композиции или в качестве танковой смеси. Количество вспомогательного поверхностно-активного вещества обычно будет варьироваться от 0,01 до 1,0 процента по объему, из расчета на разбрызгиваемый объем воды, предпочтительно 0,05-0,5 объемного процента. Подходящие вспомогательные поверхностно-активные вещества включают, но, не ограничиваясь ими, этоксилированные нонилфенолы, этоксилированные синтетические или природные спирты, соли сложных эфиров или сульфоянтарных кислот, этоксилированные органосиликоны, этоксилированные жирные амины, смеси поверхностно-активных веществ с минеральными или растительными маслами, маслянистый концентрат (минеральное масло (85%)+эмульгаторы (15%)); нонилфенолэтоксилат; четвертичную аммониевую соль бензилкокоалкилдиметила; смесь нефтяных углеводородов, сложные алкиловые эфиры, органическую кислоту и анионные поверхностно-активные вещества; CCалкилполигликозид; фосфатированный этоксилат спирта; этоксилат природных первичных спиртов (CC); блок-сополимер ди--бутилфенол EO-PO; полисилоксан-метиловый кап; нонилфенолэтоксилат+аммонийнитрат мочевины; эмульгированное метилированное масло семян; (синтетический) этоксилат тридецилового спирта (8EO); таловый аминэтоксилат (15 EO); PEG(400) диолеат-99. Данные составы также могут включать эмульсии масло-в-воде, такие как описано в патентной заявке США № 11/495228, описание которой включено в данное описание посредством ссылки во всей своей полноте.
Данные составы могут необязательно включать комбинации, которые содержат другие пестицидные соединения. Такие дополнительные пестицидные соединения могут представлять собой фунгициды, инсектициды, гербициды, нематоциды, майтициды, артроподициды, бактерициды или их комбинации, которые совместимы с соединениями настоящего изобретения в среде, выбранной для нанесения, и не противодействуют активности настоящих соединений. Соответственно, в таких вариантах осуществления другое пестицидное соединение используют в качестве дополнительного токсиканта для такого же или отличного пестицидного применения. Соединения формулы I и пестицидное соединение в комбинации, как правило, могут присутствовать в массовом соотношении от 1:100 до 100:1.
Ampelomyces quisqualis
Bacillus subtilis
Bacillus subtilis
Coniothyrium minitans
Reynoutria sachalinensis
Candida oleophila
Fusarium oxysporum
Gliocladium
Phlebiopsis gigantea
Streptomyces griseoviridis
Trichoderma
RS
N
N
N
N
,
Соединения настоящего изобретения также могут быть объединены с другими фунгицидами с формированием фунгицидных смесей и их синергических смесей. Фунгицидные соединения настоящего изобретения часто наносят совместно с одним или более другими фунгицидами для борьбы с более широким спектром нежелательных заболеваний. При совместном использовании с другим фунгицидом(ами), заявляемые в настоящее время соединения могут быть составлены в композиции с другим фунгицидом(ами), танк-смешаны с другим фунгицидом(ами) или нанесены последовательно с другим фунгицидом(ами). Такие другие фунгициды могут включать 2-(тиоцианатометилтио)бензотиазол, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолин сульфат, аметокрадин, амисульбром, антимицин, , азаконазол, азоксистробин, ,  штамм QST713, беналаксил, беномил, бентиаваликарб-изопропил, бензиламинобензол-сульфонатную соль (BABS), бикарбонаты, бифенил, бисмертиазол, битретанол, биксафен, бластицидин-S, боракс, бордосскую смесь, боскалид, бромуконазол, бупиримат, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, хлазафенон, хлорнеб, хлорогалонил, хлозолинат, , гидроксид меди, октаноат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, сульфат меди (трехосновный), оксид закисной меди, циазофамид, сифлюфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дазомет, дебакарб, диаммоний этиленбис-(дитиокарбамат), дихлофлуанид, дихлорфен, диклоцимет, дикломезин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, ион дифензоквата, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробин, диниконазол,диниконазол-M, динобутон, динокап,дифениламин,дитианон, додеморф, додеморф ацетат, додин, додин свободное основание, эдифенфос, энестробин, энестробурин, эпоксиконазол, этабоксам, этоксиквин, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фентин, фентинацетат, фентин гидроксид, фербам, феримзон, флюазинам, флудиоксонил, флуморф, фторпиколид, фторпирам, фторимид, фторксастробин, флуквинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутиaнил, флутолaнил, флутриафол, флуксапироксад, фолпет, формальдегид, фосетил, фосетил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, гуазатинацетаты, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол, имазалил, имазалилсульфат, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадинтриацетат, иминоктадин трис(албесилат), йодокарб, ипконазол, ипфенпиразолон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изопиразам, изотианил, казугамицин, казугамицин гидрохлорид гидрат, крезоксим-метил, ламинарин, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мефеноксам, мепанипирим, мепронил, мептил-динокап, хлорид ртути, оксид ртути, хлорид закисной ртути, металаксил, металаксил-M, метам, метам-аммоний, метам-калий, метам-натрий, метконазол, метасульфокарб, метилйодид, метилизотиоцианат, метирам, метоминостробин, метрафенон, милдиомицин, миклобутанил, набам, нитротал-изопропил, нуаримол, октилинон, офурац, олеиновую кислоту (жирную кислоту), оризастробин, оксадиксил, oксин-коппер, окспоконазол фумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентaхлорфенол, пентaхлорфенил лаурат, пентиопирад, фенилртуть ацетат, фосфорная кислота, фталид, пикоксистробин, полиoксин B, полиoксины, полиоксорим, бикарбонат калия, гидроксихинолинсульфат калия, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пропиконазол, пропинеб, проквиназид, протиоконазол, пираклостробин, пирамeтостробин, пираоксистробин, пиразoфос, пирибенкарб, пирибутикарб, пирифенокс, пириметанил, пириoфенон, пирохилон, хинокламин, хиноксифен, хинтозен, экстракт , седаксан, силтиофам, симеконазол, 2-фенилфеноксид натрия, бикарбонат натрия, пентaхлорфеноксид натрия, спироксамин, серу, SYП-Z048, дегтевые масла, тебиконазол, тебуфлоквин, текназен, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тирам, тиадинил, толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, валидамицин, валифеналат, валифенал, винклозолин, зинеб, зирам, зоксамид, , ,  spp., , ,  spp., ()--(3,5-дихлорфенил)-2-(метоксиметил)сукцинимид, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетон гидрат, 1-хлор-2,4-динитронафталин, 1-хлор-2-нитропропан, 2-(2-гептадецил-2-имидазолин-1-ил)этанол, 2,3-дигидро-5-фенил-1,4-дити-ин 1,1,4,4-тетраоксид, ацетат 2-метоксиэтилртути, хлорид 2-метоксиэтилртути, силикат 2-метоксиэтилртути, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин, 4-(2-нитропроп-1-енил)фенил тиоцианатемампропилфос, aнилазин, азитирам, полисульфид бария, Bayer 32394, беноданил, бенхинокс, бенталурон, бензамакрил; бензамакрил-изобутил, бензаморф, бинапакрил, бис(метилртуть)сульфат, бис(трибутилолово)оксид, бутиобат, кадмий-кальций-медь-цинк-хромат сульфат, карбaморф, CECA, хлобентиазон, хлораниформетан, хлорфеназол, хлорхинокс, климбазол, бис(3-фенилсалицилат) меди, медь-цинк хромат, куфранеб, гидразиний сульфат меди(II), купробам, циклафурамид, ципендазол, ципрофурам, декафентин, дихлон, дихлозолин, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипиритион, диталимфос, додицин, дразоксолон, EBP, ESBP, этаконазол, этем, этирим, фенаминосульф, фенапaнил, фенитропан, фтортримазол, фуркарбaнил, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризеофулвин, галакринат, геркулес 3944, гексилтиофос, ICIA0858, изопамфос, изоваледион, мебенил, мекарбинзид, метазоксолон, метфуроксам, дициандиамид метилртути, метсульфовакс, милнеб, мукохлористый ангидрид, миклозолин, -3,5-дихлорфенил-сукцинимид, -3-нитрофенилитасонимид, натaмицин, -этилмеркурио-4-толуолсульфонaнилид, никель бис(диметилдитиокарбамат), OCH, фенилртуть диметилдитиокарбамат, нитрат фенилртути, фосдифен, протиокарб; гидрохлорид протиокарба, пиракарболид, пиридинитрил, пироксихлор, пироксифур, хинацетол; хинацетолсульфат, хиназамид, хинконазол, рабензазол, салициланилид, SSF-109, сультропен, текорам, тиадифтор, тициофен, тиохлорфенфим, тиофанат, тиохинокс, тиоксимид, триамифос, триаримол, триазбутил, трихламид, урбацид, зариламид и их любые комбинации.
Кроме того, соединения, описанные в настоящем изобретении, могут быть комбинированы с другими пестицидами, включая инсектициды, нематоциды, майтициды, артроподициды, бактерициды или их комбинации, которые совместимы с соединениями настоящего изобретения в среде, выбранной для нанесения, и не противодействуют активности настоящих соединений, в форме пестицидной смеси и их синергических смесей. Фунгицидные соединения настоящего изобретения можно наносить совместно с одним или более другими пестицидами для борьбы с более широким спектром нежелательных насекомых-вредителей. При совместном применении с другими пестицидами, заявляемые в настоящее время соединения могут быть сформулированы в композиции с другим пестицидом(ами), танк-смешаны с другим пестицидом(ами) или нанесены последовательно с другим пестицидом(ами). Обычные инсектициды включают, но, не ограничиваясь ими: 1,2-дихлорпропан, абамектин, ацефат, ацеамиприд, ацетион, ацетопрол, акринатрин, акрилонитрил, аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, алдрин, аллетрин, аллосамидин, алликсикарб, альфа-циперметрин, альфа-экдизон, альфа-эндосульфан, амидитион, аминокарб, амитон, амитон оксалат, амитраз, анабацин, атидатион, азадирактин, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, азотоат, барий гексафторсиликагелат, бартрин, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултаб, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифентрин, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, бистрифлурон, боракс, борную кислоту, бромфенвинфос, бромциклен, бром-ДДТ, бромфос, бромфос-этил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатиофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим, кадусафос, арсенат кальция, полисульфид кальция, камфехлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, карбон дисульфид, карбон тетрахлорид, карбофенотион, карбосульфан, картап, картап гидрохлорид, хлорантринилипрол, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлордимеформ гидрохлорид, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлорформ, хлорпикрин, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлортиофос, хромафенозид, цинерин I, цинерин II, цинерины, цисметрин, клоэтокарб, клозентел, клотианидин, ацетоарсенит меди, арсенат меди, нафтенат меди, олеат меди, кумафос, кумитоат, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, цианофенфос, цианофос, циантоат, циантранилипрол, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитиоат, ДДТ, декарбофуран, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диатомовую землю, диазинон, дикаптон, дихлофентион, дихлорвос, дикрезил, дикротoфос, дицикланил, диэлдрин, дифлюбензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвинфос, диметилан, динекс, динекс-диклексин, динопроп, диносам, динотефуран, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дисульфотон, дитикрофос, d-лимонен, DNOC, DNOC-аммоний, DNOC-калий, DNOC-натрий, дорамектин, экдистерон, эмамектин, эмамектин бензоат, EMPC, эмпентрин, эндосульфан, эндотион, эндрин, EPN, эпофенонан, эприномектин, эсдепаллетрин, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этопрофос, этилформат, этил-DDD, этилендибромид, этилендихлорид, этиленоксид, этофенпрокс, этримфос, EXD, фамфур, фенамифос, феназафлор, фенхлорфос, фенэтакарб, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпиритрин, фенпропатрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуеноксурон, флуфенпрокс, флувалинат, фонофос, форметанат, форметанат гидрохлорид, формотион, формпаранат, формпаранат гидрохлорид, фосметилан, фоспират, фостиетан, фуратиокарб, фуретрин, гамма-цигалогентрин, гамма-HCH, галфенпрокс, галофенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, HHDN, гидраметилнон, цианид водорода, гидропрен, гиквинкарб, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, йодометан, IPSP, изазофос, изобензан, изокарбофос, изодрин, изофенфос, изофенфос-метил, изопрокарб, изопротиолан, изотиоат, изоксатион, ивермектин, жасмолин I, жасмолин II, жодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, келеван, кинопрен, лямбда-цигалотрин, арсенат свинца, лепимектин, лептофос, линдан, лиримфос, луфенурон, литидатион, малатион, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, мефосфолан, хлорид ртути, месульфенфос, метафлумизон, метакрифос, метамидoфос, метидатион, метиокарб, метокротофос, метомил, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромид, метилизотиоцианат, метилхлорформ, метиленхлорид, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазон, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, милбемицин оксим, мипафокс, мирекс, молосултап, монокротoфос, мономегипо, моносултап, морфотион, моксидектин, нафталофос, налед, нафталин, никотин, нифлуридид, нитенпирам, нитиазин, нитрилакарб, новалурон, новифлумурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, пара-дихлорбензол, паратион, паратион-метил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фоснихлор, фосфамидон, фосфин, фоксим, фоксим-метил, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, арсенит калия, тиоцианат калия, pp'-ДДТ, праллетрин, прекоцен I, прекоцен II, прекоцен III, примидофос, профенофос, профлуралин, промацил, промекарб, пропафос, пропетамфос, пропоксур, протидатион, протиофос, протоат, протрифенбут, пираклофос, пирафлупрол, пиразофос, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиретрины, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пирифлуквиназон, пиримидифен, пиримитат, пирипрол, пирипроксифен, кассию, квиналфос, квиналфос-метил, хинотион, рафоксанид, ресметрин, ротенон, рианию, сабадиллу, шрадан, селамектин, силафторфен, силикагель, арсенит натрия, фторид натрия, гексафторсиликат натрия, тиоцианат натрия, софамид, спинеторам, спиносад, спиромецифен, спиротетрамат, сулкофурон, сулкофурон-натрий, сулфлурамид, сульфотеп, сульфоксафлор, сульфурилфторрид, сулпрофос, тау-флувалинат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тераллетрин, тербуфос, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиокарбоксим, тиоциклам, тиоциклам оксалат, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосултап, тиосултап-динатрий, тиосултап-мононатрий, турингиензин, толфенпирад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, триаратен, триазамат, триазофос, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлорнат, трифенофос, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамидотион, ванилипрол, XMC, ксилилкарб, зета-циперметрин, золапрофос и любые их комбинации.
орто
Кроме того, соединения, описанные в настоящем изобретении, могут быть скомбинированы с гербицидами, которые совместимы с соединениями настоящего изобретения в среде, выбранной для нанесения, и не противодействуют активности настоящих соединений, в форме пестицидной смеси и их синергических смесей. Фунгицидные соединения настоящего изобретения можно наносить совместно с одним или более гербицидами для борьбы с широким спектром нежелательных растений. При совместном применении с гербицидами, заявляемые в настоящее время соединения могут быть сформулированы в композиции с гербицидом(ами), танк-смешаны с гербицидом(ами) или нанесены последовательно с гербицидом(ами). Обычные гербициды включают, но, не ограничиваясь ими: 4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D; 3,4-DA; 2,4-DB; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-T; 2,4,5-TB; ацетохлор, ацифторфен, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидий, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амипрофос-метил, амитрол, сульфамат аммония, aнилoфос, анизурон, асулам, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон, бенсулид, бентазон, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобициклон, бензофенап, бензофтор, бензоилпроп, бензтиазурон, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак, боракс, бромацил, бромбонил, бромбутид, бромфеноксим, бромоксинил, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодиловую кислоту, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбасулам, карбетамид, карбоксазол хлорпрокарб, карфентразон, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлугенол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнитрофен, хлоропон, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисaнилид, клетодим, клиодинат, клодинафоп, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клорансулам, CMA, сульфат меди, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кумилурон, цианатрин, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, цислоксидим, циклурон, цигалофоп, циперкват, ципразин, ципразол, ципромид, даимурон, далапон, дазомет, делахлор, десмедифам, десметрин, ди-аллат, дикамба, дихлобенил, дихлоралмочевина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-P, диклофоп, диклосулам, диэтамкват, диэтатрил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифлюфеникан, дифлюфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дисул, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, эглиназин, эндотал, эпроназ, EPTC, эрбон, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон, этидимурон, этиолат, этофумесат, этоксифен, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензанид, EXD, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-P, феноксасульфон, фентеракол, фентиапроп, фентразамид, фенурон, сульфат железа, флампроп, флампроп-M, флазасульфурон, флорaсулам, флуазифоп, флуазифоп-P, флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир, флуметсулам, флумезин, флумиклорак, флумиоксазин, флумипропин, фторметурон, фтородифен, фторогликофен, фторомидин, фторонитрофен, флуотиурон, флуроксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет, фомезафен, форамсульфурон, фосамин, фурилоксифен, глуфосинат, глуфосинат-P, глифосат, галосафен, галосульфурон, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-P, гексахлороацетон, гексафлурат, гексазинон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, йодобонил, йодометан, йодосульфурон, иоксинил, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, MAA, MAMA, MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, мекопроп, мекопроп-P, мединотерб, мефенацет, мефлуидин, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, метам, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтиазурон, мэталпропалин, метазол, метиобенкарб, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метилбромид, метилизотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молинат, моналид, монизоурон, монохлоруксусную кислоту, монолинурон, монурон, морфамкват, MSMA, напроанилид, напропамид, напталам, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофторфен, норфлуразон, норурон, OCH, орбенкарб, -дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифторфен, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгоновую кислоту, пендиметалин, пенокссулам, пентaхлорфенол, пентанoхлор, пентоксазон, перфлуидон, петоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, ацетат фенилртути, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, арсенит калия, азид калия, цианат калия, претилахлор, примисульфурон, проциазин, продиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, промeтон, промeтрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен, пирасульфотол, пиразолинат, пиразосульфурон, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пиримисульфан, пиритиобак, пироксасульфон, пирокссулам, квинклорак, квинмерак, хинокламин, хинонамид, квизалофоп, квизалофоп-P, родетанил, римсульфурон, сафлуфенацил, S-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сэтоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SMA, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, сулкотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосульфурон, серную кислоту, сулгликапин, свеп, TCA, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербакил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тиобенкарб, тиокарбазил, тиоклорим, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, три-аллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трикамба, триклопир, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлуралин, трифлусульфурон, трифоп, трифофопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак, тритосульфурон, вернолат и ксилахлор.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения предоставлен способ борьбы или предотвращения поражения грибами. Данный способ включает нанесение на почву, растение, корни, листву или локус гриба, или участок, на котором следует предотвратить заражение (например, применение к зерновым или виноградным растениям), фунгицидно эффективного количества одного или более соединений формулы I. Данные соединения подходят для обработки различных растений на фунгицидных уровнях, при этом проявляя низкую фитотоксичность. Данные соединения могут быть полезны как в качестве препаратов для защиты, так и/или для уничтожения вредных организмов.
Данные соединения были обнаружены как обладающие значительным фунгицидным эффектом, особенно для сельскохозяйственного применения. Многие соединения особенно эффективны при применении к сельскохозяйственным культурам и садовым растениям.
Как будет понятно специалистам в данной области, эффективность данного соединения в отношении указанных выше грибов создает общую практическую ценность применения соединений в качестве фунгицидов.
Zymoseptoria tritici
Puccinia triticina
Puccinia striiformis
Venturia inaequalis
Uncinula necator
Rhynchosporium secalis
Pyricularia oryzae
Phakopsora pachyrhizi
Leptosphaeria nodorum
Blumeria graminis f. sp.tritici
Blumeria graminis f. sp. hordei
Erysiphe cichoracearum
Colletotrichum lagenarium
Cercospora beticola
Alternaria solani
Cochliobolus sativus)
Данные соединения имеют широкий диапазон активности против патогенных грибов. Примеры патогенов могут включать, но, не ограничиваясь ими, возбудители, вызывающие пятнистость листьев пшеницы (), бурую ржавчину пшеницы (), желтую ржавчину пшеницы (), паршу яблони (), мучнистую росу винограда (), ожог ячменя (), брунозе риса (), ржавчину сои (), септориоз колосковой чешуи пшеницы (), мучнистую росу пшеницы (), мучнистую росу ячменя (), мучнистую росу тыквы (), антракноз тыквы (), пятнистость листьев свеклы (), бурую пятнистость томата () и сетчатую пятнистость ячменя (. Точное количество активного вещества для нанесения зависит не только от конкретно наносимого активного вещества, но и от последовательности желаемых действий, вида грибов, с которыми следует бороться, и стадии их развития, а также части растений или другого продукта, с которым будет контактировать соединение. Таким образом, не все соединения и содержащие их составленные композиции могут быть столь же эффективными при одних и тех же концентрациях или против одних и тех же видов грибов.
2
Данные соединения являются эффективными при применении к растениям при подавлении болезни и в ботанически приемлемом количестве. Термин "подавление болезни и в ботанически приемлемом количестве" относится к требуемому количеству соединения, которое убивает или ингибирует болезнь растения, с которой борются, но не является по существу токсичным для данного растения. Такое количество обычно будет составлять от около 0,1 до около 1000 ч./млн. (частей на миллион), предпочтительно 1-500 ч./млн. Требуемая точная концентрация соединения зависит от грибкового заболевания, с которым борются, типа применяемой составленной композиции, метода нанесения, конкретного вида растения, климатических условий и подобных. Подходящая норма нанесения обычно находится в диапазоне от около 0,10 до около 4 фунтов/акр (около 0,01-0,45 грамм на квадратный метр, г/м).
Любой диапазон или желаемое значение, приведенное в данном описании, может быть расширено или изменено без потери искомого эффекта, как будет очевидно специалисту в данной области, для понимания принципов настоящего изобретения.
Соединения формулы I могут быть получены при использовании хорошо известных химических методик. Промежуточные соединения, конкретно не приведенные в данном описании, являются либо коммерчески доступными или могут быть получены путями, описанными в химической литературе, или могут быть легко синтезированы из коммерческих исходных веществ, используя стандартные методики.
Общие схемы
Следующие схемы иллюстрируют подходящие способы получения пиколинамидных соединений формулы (I). Следующие описания и примеры предоставлены для иллюстративных целей и не должны истолковываться как ограничивающие значения заместителей или картин замещений.
4
4
4
4
4
4
4
a-c
b
c
Соединения формулы 1.3, где R является таким, как определено первоначально, но не алкоксиарил, могут быть получены согласно способам, представленным на схеме 1, стадии . Соединения формулы 1.1, где R является таким, как определено первоначально, но не алкоксиарил, могут быть получены путем взаимодействия дианиона сложного эфира формулы 1.0, образованного обработкой диизопропиламидом лития (LDA) при -50°C, с алкилгалогенидом, таким как бензилбромид, или аллилгалогенидом в растворителе, таком как тетрагидрофуран (ТГФ), при криогенных температурах, таких как -78°C, как показано на стадии a. Соединения формулы 1.2, где R представляет собой алкил, могут быть получены путем обработки соединения формулы 1.1, где R представляет собой алкенильную функциональность, с газообразным водородом в присутствии катализатора, такого как палладий на углероде (Pd/C), в растворителе, таком как этилацетат (EtOAc), как показано на стадии. Соединения формулы 1.3, где R является таким, как определено первоначально, но не алкоксиарил, могут быть получены из соединения формулы 1.1, где R является таким, как определено выше, но не алкоксиарил, и формулы 1.2, где R является таким, как определено выше, но не алкоксиарил, путем обработки алкилирующим агентом, таким как 4-метоксибензил-2,2,2-трихлорацетимидат или бензил-2,2,2-трихлорацетимидат, в присутствии кислоты, такой как камфорсульфоновая кислота (CSA) или трифторметансульфоновая кислота, в растворителе, таком как дихлорметан (ДХМ), как изображено на стадии .
Схема 1
a
b
a-b
Соединения формул 2.2 и 2.3 могут быть получены согласно способам, представленным на схеме2, стадии . Соединение 2.1 может быть получено путем взаимодействия дианиона сложного эфира формулы 2.0, образованного обработкой LDA при -50°C, с алкилгалогенидом, таким как 4-метоксибензилбромид, в растворителе, таком как ТГФ, при криогенных температурах, таких как -78°C, как показано на стадии . Соединения формул 2.2 и 2.3 могут быть получены из соединения формулы 2.1, путем обработки алкилирующим агентом, таким как бензил-2,2,2-трихлорацетимидат, в присутствии кислоты, такой как трифторметансульфоновая кислота, в растворителе, таком как ДХМ, как изображено на стадии .
Схема 2
4
4
4
4
4
4
4
4
4
a
b
c
d
a-d
Соединения формул 3.2, 3.3, 3.4 и 3.5, где R является таким, как определено первоначально, могут быть получены согласно способам, представленным на схеме3, стадии . Соединения формулы 3.1, где R является таким, как определено первоначально, могут быть получены путем взаимодействия соединений формулы 3.0, где R является таким, как определено первоначально, с восстанавливающим агентом, таким как диэтилсилан, в присутствии катализатора переноса металлов, такого как димер хлорбис(циклооктен)иридия(I), в растворителе, таком как ДХМ, при температуре, такой как 0°C, как изображено на стадии. Соединения формул 3.2 и 3.3, где R является таким, как определено первоначально, могут быть получены из соединений формулы 3.1, где R является таким, как определено первоначально, путем обработки винилмагнийбромидом при криогенных температурах, таких как -78°C, в растворителе, таком как ТГФ, как показано на стадии . Соединения формулы 3.4, где R является таким, как определено первоначально, могут быть получены путем взаимодействия соединения формулы 3.0, где R является таким, как определено первоначально, с восстанавливающим агентом, таким как литийалюминийгидрид (LAH), в растворителе, таком как ТГФ, при температуре от около -78°C до около 23°C, как показано на стадии. Кроме того, соединения формулы 3.0, где R является таким, как определено первоначально, могут быть обработаны нуклеофилом, таким как метиллитий, в растворителе, таком как ТГФ, при температуре от около -78°C до около 23°C, как описано на стадии, с получением соединения формулы 3.5, где R является таким, как определено первоначально.
Схема 3
4
8
10
4
8
4
8
4
8
2
4
4
8
4
8
4
8
2
4
8
3
3
4
8
4
8
4
8
10
4
8
10
4
8
10
a
b
c
d
e
f
g
a-g
н
N
N
N
Соединения формул 4.2, 4.4 и 4.7, где R является таким, как определено первоначально, R представляет собой алкил или арил, и R представляет собой алкил, могут быть получены согласно способам, представленным на схеме4, стадии . Соединения формулы 4.0 могут быть обработаны основанием, таким как трет-бутоксид калия, и алкилирующим агентом, таким как -пропилтозилат, в растворителе, таком как диметоксиэтан (DME), при температуре от около 40°C, с получением соединения формулы 4.1, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, как изображено на стадии. Соединения формулы 4.2, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, могут быть получены при обработке соединения формулы 4.1, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, катализатором переноса металлов, таким как Pd/C, в атмосфере водорода (H) в полярном растворителе, таком как EtOAc или метанол (MeOH), как показано на стадии. Кроме того, соединения формулы 4.0, где R является таким, как определено первоначально, могут быть арилированы, с получением соединения формулы 4.3, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой арил, при использовании реагента, такого как диацетат трис(о-толил)висмута(V), в присутствии аминного основания, такого как ,-дициклогексил--метиламин, и катализатора, такого как ацетат меди (II), в растворителе, таком как толуол, при температуре от около 65°C, как показано на стадии. Соединения формулы 4.4, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой арил, могут быть получены посредством гидрирования соединений формулы 4.3, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой арил, в присутствии катализатора переноса металлов, такого как Pd/C, в атмосфере H в полярном растворителе, таком как EtOAc или MeOH, как показано на стадии. Кроме того, соединения формулы 4.3, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой арил, могут быть подвергнуты воздействию озона (O) в присутствии акцептора кислоты, такого как бикарбонат натрия (NaHCO), и индикатора, такого как судан III, в растворителе, таком как ДХМ, при температуре от около -78°C, с последующим добавлением восстанавливающего агента, такого как борогидрид натрия, в растворителе, таком как метанол, при температуре от около -78°C до около 23°C, с получением соединения формулы 4.5, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой арил, как показано на стадии. При алкилировании соединений формулы 4.5, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой арил, используют основание, такое как гидрид натрия, и алкилирующий агент, такой как этилйодид, в растворителе, таком как ТГФ, при температурах от около 0°C до 23°C, с получением соединений формулы 4.6, где R является таким, как определено первоначально, R представляет собой арил, и R представляет собой алкил, как изображено на стадии. Соединения формулы 4.7, где R является таким, как определено первоначально, R представляет собой арил, и R представляет собой алкил, могут быть получены при обработке соединения формулы 4.6, где R является таким, как определено первоначально, R представляет собой арил, и R представляет собой алкил, 2,3-дихлор-5,6-дицианохиноном (DDQ) в растворителе, таком как ДХМ, при температуре от около 0°C, как показано на стадии.
Схема 4
4
8
10
4
8
4
8
10
4
8
10
4
8
4
8
4
8
10
a
b
c
a-c
Соединения формул 5.1, 5.2 и 5.3, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой водород или алкил, и R представляет собой алкил или арил, могут быть получены согласно способам, представленным на схеме5, стадии . Обработка соединений формулы 5.0, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой водород или метил, метилирующим агентом, тетрафторборатом триметилоксония, в присутствии основания, такого как 1,8-бис(диметиламино)нафталин, в растворителе, таком как ДХМ, при температуре от около 0°C до 23°C, дает соединения формулы 5.1, где R является таким, как определено первоначально, R представляет собой водород или метил, и R представляет собой метил, как показано на стадии. Соединения формулы 5.2, где R является таким, как определено первоначально, R представляет собой водород или метил, и R представляет собой или алкил или алкенил, могут быть получены путем взаимодействия между соединениями формулы 5.0, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой водород или метил, и подходящим алкил или алкенилгалогенидом, таким как бензилбромид или аллилбромид, в присутствии основания, такого как гидрид натрия, и катализатора, такого как тетрабутиламмониййодид, в растворителе, таком как ДМФА, при температурах от около 0°C до 23°C, как показано на стадии. Кроме того, соединения формулы 5.0, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой водород или метил, могут быть обработаны основанием, таким как гидрид натрия или трет-бутоксид калия, и арилфторидом, таким как 1,2,4-трифторбензол, с или без краун-эфира, такого как 15-краун-5, в растворителе, таком как ДМФА, при температурах от около 0°C до около 70°C, с получением соединения формулы 5.3, где R является таким, как определено первоначально, R представляет собой водород или метил, и R представляет собой арил, как показано на стадии.
Схема 5
4
8
4
8
2
4
8
4
8
2
4
8
4
8
4
8
a
b
c
a-c
Соединения формулы 6.2, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил или арил, могут быть получены согласно способам, изображенным на схеме6, стадии . Гидрирование соединений формулы 6.0, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой арил, алкенил или алкил, но не бензил, в присутствии катализатора, такого как Pd/C, в атмосфере H в полярном растворителе, таком как EtOAc или EtOH, или альтернативным источником водорода, таким как циклогексан, в полярном растворителе, таком как EtOH, приводит к получению продуктов формулы 6.2, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил или арил, но не алкенил, бензил или арилхлорид, как показано на стадии. Соединения формулы 6.1, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, алкенил или арил, но не бензил, после обработки катализатором, таким как Pd/C, в атмосфере H в полярном растворителе, таком как EtOAc или EtOH, приводит к соединению формулы 6.2, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил или арил, но не алкенил, бензил или арилхлорид, как показано на стадии. Альтернативно, соединения формулы 6.2, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, бензил или арил, могут быть получены путем обработки соединения формулы 6.1, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, бензил или арил, окислителем, таким как аммонийнитрат церия (CAN), в растворителе, таком как влажный ацетонитрил, при температуре от около 0°C до 23°C, как показано на стадии.
Схема 6
4
8
4
8
2
4
8
4
8
2
4
8
4
8
4
8
7,
a
b
c
a-c
Соединения формулы 7.2, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил или арил, могут быть получены согласно способам, изображенным на схеместадии . Гидрирование соединений формулы 7.0, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой арил, алкенил или алкил, но не бензил, в присутствии катализатора, такого как Pd/C, в атмосфере H в полярном растворителе, таком как EtOAc или EtOH, приводит к получению продуктов формулы 7.2, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил или арил, но не алкенил, бензил или арилхлорид, как показано на стадии. Соединения формулы 7.1, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил или алкенил, но не бензил, после обработки катализатором, таким как Pd/C, в атмосфере H в полярном растворителе, таком как EtOAc или EtOH, приводят к получению соединений формулы 7.2, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил или арил, но не алкенил или бензил, как показано на стадии. Альтернативно, соединения формулы 7.2, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, алкенил, бензил или арил, могут быть получены путем обработки соединений формулы 7.1, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, алкенил, бензил или арил, окислителем, таким как CAN, в растворителе, таком как влажный ацетонитрил, при температуре от около 0°C до 23°C, как показано на стадии.
Схема 7
4
8
4
4
2
4
2
4
4
8
4
2
8
8
4
8
4
8
8
a
c
2003
a
b
c
S
H
Tetrahedron
59
situ
н
n
i
Соединения формулы 8.3, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, аллил или бензил, могут быть получены согласно способам, представленным на схеме, стадии-. Соединения формулы 8.1, где R является таким, как определено первоначально, могут быть получены путем взаимодействия ()-5-метилфуран-2(5)-она, соединения формулы 8.0 (полученного, как описано Kobayashi et al. в , , 9743-9758), с литийорганическим реагентом, таким как RCHLi, или реактивом Гриньяра, таким как RCHMgX, где R является таким, как определено первоначально, и X представляет собой бромид или хлорид, и йодидом меди(I) в растворителе, таком как ТГФ, при криогенных температурах, таких как -78°C, как показано на стадии . Соединения формулы 8.2, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, алкенил или бензил, могут быть получены путем обработки соединений формулы 8.1, где R является таким, как определено первоначально, диизопропиламидом лития (LDA), полученным in  из -бутиллития (-BuLi) и диизопропиламина (-PrNH) при -20°C, с последующим взаимодействием с алкил, аллил или бензилбромидом или алкил, аллил или бензилхлоридом, таким как RBr, где R представляет собой алкил, аллил или бензил, в растворителе, таком как ТГФ, от -78°C до температуры окружающей среды, как показано на стадии . Соединения формулы 8.3, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, аллил или бензил, могут быть получены из соединений формулы 8.2, где Rявляется таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, аллил или бензил, путем обработки восстанавливающим агентом, таким как LAH, в растворителе, таком как ТГФ, от 0°C до температуры окружающей среды, как изображено на стадии .
Схема 8
4
8
4
8
4
8
3
4
8
4
8
3
4
7
4
8
3
3
4
8
4
8
2
a
b
c
d
a-d
n
Соединения формулы 9.3, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил или бензил, могут быть получены, как показано на схеме9, стадии . Диолы формулы 9.3, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, аллил или бензил, могут быть защищены в виде простых бис-триметилсилиловых эфиров (TMS), с получением соединений формулы 9.0, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, аллил или бензил, путем взаимодействия с основанием, таким как триэтиламин (EtN), и силилирующим агентом, таким как хлортриметилсилан (TMSCl), в апротонном растворителе, таком как ДХМ, при температуре окружающей среды, как показано на стадии . Соединения формулы 9.1, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, аллил или бензил, могут быть получены путем взаимодействия соединений формулы 9.0, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, аллил или бензил, с окислителем, таким как раствор триоксида хрома (CrO) и пиридина в ДХМ, в растворителе, таком как ДХМ, при пониженных температурах, таких как от около -25°C до около -10°C, как показано на стадии . Соединения формулы 9.2, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, аллил или бензил, могут быть получены путем добавления соединений формулы 9.1, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, аллил или бензил, в смесь -BuLi и трифенилметилфосфонийбромида (PhPCHBr) в растворителе, таком как ТГФ, при криогенных температурах, таких как -78°C, и медленного нагревания до температуры окружающей среды, как показано на стадии . Соединения формулы 9.3, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил или бензил, могут быть получены из соединения формулы 9.2, где R является таким, как определено первоначально, и R представляет собой алкил, аллил или бензил, посредством гидрирования в присутствии катализатора, такого как Pd/C, в атмосфере H в полярном растворителе, таком как EtOAc или EtOH, как показано на стадии .
Схема 9
4
4
2
4
2
4
транс
a
Соединения формулы 10.1, где R является таким, как определено первоначально, могут быть получены путем взаимодействия между -2-метил-3-фенилоксираном, соединением формулы 10.0, с литийорганическим реагентом, таким как RCHLi, или реактивом Гриньяра, таким как RCHMgX, где R является таким, как определено первоначально, и X представляет собой бромид или хлорид, и йодидом меди(I) в растворителе, таком как ТГФ, при криогенных температурах, таких как -78°C, как показано на стадии .
Схема 10
4
4
2
4
2
3
4
4
2
3
4
4
4
3
2
a
b
c
a-c
R
Соединения формулы 11.3, где R представляет собой арил, могут быть получены, как показано на схеме11, стадии . Метилацетоацетат, соединение формулы 11.0, может быть подвергнуто взаимодействию с галогенидангидридами бензиловой кислоты, такими как RCHX, где R представляет собой арил, и X представляет собой Br или Cl, в присутствии основания, такого как карбонат калия (KCO), и катализатора межфазового переноса, такого как тетрафторборат 1-бутил-3-метилимидазолия, в полярном апротонном растворителе, таком как ДМФА, при температуре от около 23°C, с получением соединений формулы 11.1, где R представляет собой арил, как изображено на стадии. Обработка соединений, таких как 11.1, где R представляет собой арил, нуклеофилом, таким как 4-аминобензолтиол, в присутствии основания, такого как карбонат цезия (CsCO), в растворителе, таком как ДМФА, при температуре от около 85°C, приводит к получению соединений формулы 11.2, где R представляет собой арил, как указано на стадии. Соединения формулы 11.3, где R представляет собой арил, могут быть получены восстановлением кетонов формулы 11.2, где R представляет собой арил, при использовании восстановителя, такого как комплекс боран-диметилсульфид (BH•SMe), в присутствии хирального катализатора, такого как ()-(+)-2-метил-CBS-оксазаборолидин, в неполярном растворителе, таком как толуол, при температурах от около -78°C до около 23°C, как показано на стадии.
Схема 11
1
2
3
4
11
2
3
4
1
11
1
2
3
4
11
1
2
3
4
11
2
3
4
1
11
a
b
a-b
N
N
N
N
Соединения формулы 12.3, где R, R, R, R и R являются такими, как определено первоначально, могут быть получены согласно способам, показанным на схеме12, стадии . Спирты формулы 12.0, где R, R и Rявляются такими, как определено первоначально, могут быть обработаны соединениями формулы 12.1, где R и R являются такими, как определено первоначально, реагентом сочетания, таким как гидрохлорид (3-этилиминометиленамино)-,-диметилпропан-1-амина (EDC) или нанесенный на полимер карбодиимид (PS-CDI), и катализатором, таким как ,-диметиламинопиридин (DMAP), в галогенированном растворителе, таком как ДХМ, с получением соединений формулы 12.3, где R, R, R, R, и R являются такими, как определено первоначально, как показано на стадии. Альтернативно, соединения формулы 12.3, где R, R, R, R и R являются такими, как определено первоначально, могут быть получены путем взаимодействия соединений формулы 12.2, где R, R, и R являются такими, как определено первоначально, с активирующим агентом, таким как диизопропилазодикарбоксилат (DIАD), в присутствии фосфинового реагента, такого как трифенилфосфин, и нуклеофила, такого как соединения формулы 12.1, где R и R являются такими, как определено первоначально, в растворителе, таком как тетрагидрофуран (ТГФ), при температурах от около 0°C до около 23°C, как изображено на стадии.
Схема 12
1
11
1
11
1
11
1
11
1
11
1
11
1
11
b
d
c
Соединения формулы 13.4, где R и R являются такими, как определено первоначально, могут быть получены согласно способам, представленным на схеме 13, стадии a-c. Обработка соединения формулы 13.1 (см.: Hayashi, T. et al. Tetrahedron 1994, 50, 335) аминокислотами формулы 13.0, где R и R являются такими, как определено первоначально, в условиях сочетания, как на схеме 12, стадия a, приводит к получению соединений формулы 13.2, где R и R являются такими, как определено первоначально, как изображено на стадии a. Кетоны формулы 13.2, где R и R являются такими, как определено первоначально, могут быть обработаны олефинирующим реагентом, таким как бис(циклопентадиенил)-μ-хлор(диметилалюминий)-μ-метилентитан (реагент Теббе), в неполярном растворителе, таком как толуол, при температурах от около 0°C до около 23°C, с получением соединений формулы 13.3, где R и R являются такими, как определено первоначально, как показано на стадии. Соединения формулы 13.3, где R и R являются такими, как определено первоначально, могут быть гидрированы в условиях, указанных на схеме 9, стадия , с получением соединений формулы 13.4, где R и R являются такими, как определено первоначально, как изображено на стадии .
Схема 13
1
2
3
4
6
11
1
2
3
4
6
11
1
2
3
4
6
11
1
2
3
4
6
11
1
2
3
4
6
11
1
2
3
4
6
11
1
2
3
4
6
11
a
b
c
a-c
O
N,N,N′,N′
Соединения формулы 14.4, где R, R, R, R, R и R являются такими, как определено первоначально, могут быть получены согласно способам, представленным на схеме14, стадии . Соединения формулы 14.0, где R, R, R, R, R и R являются такими, как определено первоначально, но не алкенил, могут быть обработаны кислотой, такой как 4Н раствор HCl в диоксане, с получением соединений формулы 14.1, где R, R, R, R, R и R являются такими, как определено первоначально, но не алкенил, как показано на стадии. Альтернативно, соединения формулы 14.2, где R, R, R, R, R и R являются такими, как определено первоначально, могут быть получены посредством обработки соединений формулы 14.0, где R, R, R, R, R и R являются такими, как определено первоначально, кислотой, такой как 2,2,2-трифторуксусная кислота, в растворителе, таком как ДХМ, как изображено на стадии. Соединения формул 14.1 и 14.2, где R, R, R, R, R и R являются такими, как определено первоначально, могут быть обработаны соединением формулы 14.3 в присутствии основания, такого как диизопропилэтиламин, и реагента сочетания пептидов, такого как гексафторфосфат бензотриазол-1-ил-окситрипирролидинофосфония (PyBOP) или гексафторфосфат -(7-азабензотриазол-1-ил)--тетраметилурония (HATU), в галогенированном растворителе, таком как ДХМ, с получением соединений формулы 14.4, где R, R, R, R, R и R являются такими, как определено первоначально, как показано на стадии.
Схема 14
1
2
3
4
6,
7
11
1
2
3
4
6,
7
11
2
3
2
3
3
1
2
3
4
6,
7
11
a
a
Соединения формулы 15.1, где R, R, R, R, RR и R являются такими, как определено первоначально, могут быть получены согласно способам, показанным на схеме15, стадия . Соединения формулы 15.0, где R, R, R, R, RR и R являются такими, как определено выше, могут быть обработаны подходящим алкилгалогенидом, с или без реагента, такого как йодид натрия (NaI), и щелочнокарбонатное основание, такое как NaCO или карбонат калия (KCO), в растворителе, таком как ацетон, или обработаны ацилгалогенидом в присутствии аминного основания, такого как пиридин, NEt, DMAP или их смеси, в апротонном растворителе, таком как ДХМ, с получением соединений формулы 15.1, где R, R, R, R, R R и R являются такими, как определено выше, как показано на стадии .
Схема 15
Следующие примеры предоставлены для иллюстрации различных аспектов соединений настоящего изобретения и не должны истолковываться как ограничивающие объем формулы изобретения.
Примеры
Пример 1, стадия 1: Получение (
S
)-метил-2-((
S
)-1-гидроксиэтил)-5-метилгекс-4-еноата
S
S
S
4
2
4
К раствору диизопропиламина (19,93 мл, 142 ммоль) в безводном ТГФ (99 мл) при -50°C (баня сухой лед/ацетон) добавляли бутиллитий (54,3 мл, 130 ммоль). Полученный раствор удаляли из охлаждающей бани через 15 мин, затем снова охлаждали до -50°C. К полученному раствору по каплям добавляли раствор ()-метил-3-гидроксибутаноата (6,64 мл, 59,3 ммоль) в ТГФ (20 мл) в течение 15 минут, используя тефлоновую канюлю. Полученному раствору давали возможность нагреться до -30°C в течение 30 мин, затем перемешивали при этой температуре в течение еще 1 часа и охлаждали до -78°C. К полученному раствору по каплям добавляли раствор 1-бром-3-метилбут-2-ена (13,69 мл, 119 ммоль) в безводном 1,2-диметоксиэтане (20,00 мл, 193 ммоль) в течение 15 минут, используя тефлоновую канюлю. Полученный раствор затем выдерживали при -60°C в течение 1 часа. Удаляли охлаждающую баню и перемешивали при комнатной температуре в течение 1,5 часов. Реакцию гасили добавлением насыщенного водного NHCl (50 мл), затем добавляли EtOAc (50 мл), и полученные фазы помещали в делительную воронку и разделяли. Водную фазу дополнительно экстрагировали EtOAc (2×50 мл), и объединенные органические экстракты промывали насыщенным раствором соли (50 мл), сушили (NaSO), фильтровали и концентрировали досуха. Неочищенный остаток очищали при использовании флэш-хроматографии на силикагеле (120 г колонка, 85 мл/мин, 0% EtOAc 1 мин, доводя до 40% EtOAc/гексаны более 28 мин), с получением ()-метил-2-(()-1-гидроксиэтил)-5-метилгекс-4-еноата (9,5 г, 86%) в виде светло-желтого масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 5,11-5,01 (м, 1H), 3,92 (п, 6,3 Гц, 1H), 3,70 (с, 3H), 2,78 (с, 1H), 2,46-2,28 (м, 3H), 1,69 (д, 1,4 Гц, 3H), 1,62 (с, 3H), 1,23 (д, 6,4 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 175,54, 134,14, 120,30, 67,78, 52,72, 51,52, 27,90, 25,73, 21,46, 17,64;
-1
(Тонкая пленка) 3452, 2971, 2929, 1730, 1437, 1198, 1160 см.
Пример 1, стадия 2
S
S
: Получение ()-метил-2-(()-1-гидроксиэтил)-5-метилгексаноата
S
S
S
S
2
2
Палладий на углероде (Pd/C) (0,543 г, 5,10 ммоль) (1% моль) добавляли к тщательно перемешиваемому раствору ()-метил-2-(()-1-гидроксиэтил)-5-метилгекс-4-еноата (9,5 г, 51,0 ммоль) в MeOH (51,0 мл). Реакционную смесь помещали в атмосферу водорода (баллонный) и перемешивали при комнатной температуре в течение 20 часов. Полученную суспензию фильтровали через плотный слой целита, и слой целита промывали MeOH (20 мл). Растворитель удаляли при пониженном давлении, и затем к полученному остатку добавляли CHCl (50 мл), и полученный раствор пропускали через фазовый сепаратор. Затем растворитель удаляли при пониженном давлении, с получением ()-метил-2-(()-1-гидроксиэтил)-5-метилгексаноата (9,45 г, 98%) в виде светло-желтого масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 3,91 (п, 6,4 Гц, 1H), 3,72 (с, 3H), 2,77 (с, 1H), 2,36 (ддд, 9,2, 6,3, 5,0 Гц, 1H), 1,72-1,45 (м, 3H), 1,28-1,05 (м, 5H), 0,88 (дд,6,6, 3,2 Гц, 6H). C ЯМР (75 МГц, CDCl) δ 176,13, 68,55, 53,29, 51,67, 36,55, 28,16, 27,37, 22,74, 22,44, 21,68.
-1
(Тонкая пленка) 3451, 2954, 2871, 1736, 1719, 1169 см.
Пример 1, стадия 3
S
S
: Получение ()-метил-2-(()-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-5-метилгексаноата
S
S
S
R
S
S
2
2
TM
К раствору ()-метил-2-(()-1-гидроксиэтил)-5-метилгексаноата (5 г, 26,6 ммоль) и ((1,4)-7,7-диметил-2-оксобицикло[2.2.1]гептан-1-ил)метансульфоновой кислоты (0,617 г, 2,66 ммоль) в CHCl(53,1 мл) при 0°C добавляли 4-метоксибензил-2,2,2-трихлорацетимидат (8,27 мл, 39,8 ммоль). Полученную реакционную смесь удаляли из охлаждающей бани и перемешивали при комнатной температуре в течение 17 часов. К полученной смеси добавляли гексаны (50 мл), и выпавшие в осадок вещества удаляли фильтрованием через фазовый сепаратор. Твердые вещества промывали гексанами (2×10 мл). Затем к органической фазе добавляли Celite (2 ложки с верхом), затем растворитель удаляли при пониженном давлении, и полученное в результате твердое вещество загружали непосредственно на колонку и очищали при использовании флэш-хроматографии на силикагеле (80 г колонка, 60 мл/мин, 0% EtOAc 1 мин, доводя до 35% EtOAc/гексаны более 33 мин, и удерживали при 35% в течение 2 минут), с получением ()-метил-2-(()-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-5-метилгексаноата (6,3 г, 77%) в виде бесцветного масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,24-7,16 (м, 2H), 6,89-6,79 (м, 2H), 4,49 (д, 11,2 Гц, 1H), 4,33 (д, 11,1 Гц, 1H), 3,75 (с, 3H), 3,74-3,62 (м, 4H), 2,49 (ддд, 10,7, 8,2, 4,0 Гц, 1H), 1,62-1,40 (м, 3H), 1,23-1,16 (м, 3H), 1,16-1,03 (м, 2H), 0,87 (д, 3,9 Гц, 3H), 0,85 (д, 3,9 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 175,03, 159,10, 130,63, 129,14, 113,62, 76,16, 70,71, 55,11, 52,64, 51,25, 36,58, 27,97, 26,00, 22,69, 22,17, 17,08.
m/z
+
ESIMS () 331 ([M+Na]).
Пример 2
S
S
S
S
: Получение (2,3)-метил-3-(бензилокси)-2-(4-метоксибензил)бутаноата и (2,3)-метил-2-(3-бензил-4-метоксибензил)-3-(бензилокси)бутаноата
S
S
S
S
3
2
4
К раствору (2,3)-метил-3-гидрокси-2-(4-метоксибензил)бутаноата (7,6 г, 31,9 ммоль) в ДХМ (100 мл) при 0°C добавляли бензил-2,2,2-трихлорацетимидат (12,08 г, 47,8 ммоль). К смеси затем по каплям добавляли трифторметансульфоновую кислоту (0,282 мл, 3,19 ммоль). Полученной смеси давали возможность медленно нагреться до комнатной температуры и перемешивали в течение ночи. К полученной смеси затем добавляли гексаны. Полученный раствор перемешивали в течение 20 мин, фильтровали через целит, и осадок на фильтре промывали гексанами. Фильтрат затем обрабатывали насыщенным NaHCO, и продукты экстрагировали ДХМ. Органические части затем промывали водой и насыщенным раствором соли, сушили над NaSO, фильтровали и концентрировали. Очистка флэш-хроматографией (колонка 120 г силикагеля, 0-30% ацетон/гексаны) обеспечивала 5,76 г бледно-желтого масла. Последующая хроматография с обращенной фазой (C18 колонка стационарной фазы, 5-100% ацетонитрил/вода) обеспечивала (2,3)-метил-3-(бензилокси)-2-(4-метоксибензил)бутаноат (3,009 г, 28%) в виде вязкого желто/оранжевого масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,38-7,20 (м, 5H), 7,13-6,97 (м, 2H), 6,88-6,70 (м, 2H), 4,59 (д, 11,7 Гц, 1H), 4,46 (д, 11,6 Гц, 1H), 3,80 (дкв., 10,8, 6,3 Гц, 1H), 3,76 (с, 3H), 3,53 (с, 3H), 2,93-2,71 (м, 3H), 1,28 (д, 6,2 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 174,13, 158,09, 138,48, 131,28, 129,76, 128,33, 127,63, 127,54, 113,82, 75,98, 71,04, 55,20, 54,37, 51,44, 33,09, 17,23.
-1
+
m/z
20
25
4
(Тонкая пленка) 2948,79, 1731,78, 1511,90, 1244,97, 1028,55 cm. HRMS-ESI () ([M+H]) вычислено для CHO, 329,1747; найдено, 329,1731.
S
S
И (2,3)-метил-2-(3-бензил-4-метоксибензил)-3-(бензилокси)бутаноат (1,314 г, 2,51 ммоль, 8%, ~80% чистота) в виде вязкого оранжевого масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,40-7,21 (м, 6H), 7,21-7,00 (м, 3H), 6,96 (дт, 8,3, 1,6 Гц, 1H), 6,93-6,81 (м, 1H), 6,81-6,61 (м, 2H), 4,57 (д, 11,6 Гц, 1H), 4,43 (д, 11,5 Гц, 1H), 4,06 3,84 (м, 2H), 3,77 (с, 3H), 3,54-3,49 (м, 1H), 3,46 (с, 3H), 2,87-2,70 (м, 3H), 1,25 (д, 6,2 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 174,14, 155,90, 141,13, 138,48, 130,87, 129,47, 128,85, 128,45, 128,30, 128,21, 127,63, 127,55, 127,52, 125,73, 110,46, 76,03, 71,04, 55,43, 54,42, 51,36, 35,83, 33,21, 17,25.
-1
+
m/z
27
31
4
(Тонкая пленка) 2947, 1732, 1495, 1248, 1028 см. HRMS-ESI () ([M+H]) вычислено для CHO, 419,2217; найдено, 419,2219.
Пример 3A, стадия 1
S
S
: Получение (2,3)-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутанала
S
S
S
S
2
2
4
2
2
2
3
В 50-мл круглодонную колбу с магнитной мешалкой добавляли (2,3)-метил-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутаноат (5 г, 15,23 ммоль) и ДХМ (7,61 мл). Затем добавляли IrCl(coe) (0,273 г, 0,305 ммоль), и колбу охлаждали до 0°C. Через 5 мин при помощи шприца добавляли диэтилсилан (2,95 мл, 22,84 ммоль) при большом выделении газа. По завершении добавления, колбу удаляли из охлаждающей бани и давали возможность нагреться до кт в течение ночи. Реакционную смесь выливали при тщательном перемешивании в колбу Эрленмейера, содержащую смесь 50 мл EtO и 15 мл 2Н HCl при 0°C. Колбу энергично встряхивали при 0°C в течение 1,5 часов, затем смесь переносили в делительную воронку и разбавляли 25 мл HO. Фазы разделяли, и водную фазу экстрагировали EtO ×3. Органические фазы промывали насыщенным NaHCO и затем насыщенным раствором соли. Удаляли растворитель, и полученное в результате масло очищали флэш-хроматографией на силикагеле (градиентное элюирование: 1-15% ацетон в гексанах), с получением (2,3)-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутанала (4,25 г, 94%) в виде бесцветного масла.
1
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 9,78 (д, 2,8 Гц, 1H), 7,29-7,22 (м, 4H), 7,22-7,14 (м, 1H), 7,11-7,05 (м, 2H), 6,93-6,85 (м, 2H), 4,56 (д, 11,3 Гц, 1H), 4,34 (д, 11,3 Гц, 1H), 3,81 (с, 3H), 3,81-3,75 (м, 1H), 3,03 (дд, 14,0, 8,2 Гц, 1H), 2,87 (дд, 14,0, 6,3 Гц, 1H), 2,70 (дддд, 8,2, 6,4, 4,5, 2,8 Гц, 1H), 1,29 (д, 6,4 Гц, 3H).
Пример 3A, стадия 2
S
R
S
R
R
S
: Получение (3,4,5)-4-бензил-5-((4-метоксибензил)окси)гекс-1-ен-3-ола и (3,4,5)-4-бензил-5-((4-метоксибензил)окси)гекс-1-ен-3-ола
S
S
S
R
S
4
4
В 100-мл круглодонную колбу с магнитной мешалкой добавляли (2,3)-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутанал (1,987 г, 6,66 ммоль) и ТГФ (13 мл). Колбу охлаждали до -78°C, и медленной струей через шприц добавляли винилмагнийбромид (1,0M в ТГФ) (13,3 мл, 13,3 ммоль). Реакцию выдерживали при -78°C в течение 1,5 часов. Реакцию гасили добавлением насыщенного NHCl при -78°C (20 мл), и затем удаляли охлаждающую баню. После нагревания до кт, полученный двухфазный раствор разбавляли EtOAc (50 мл). Данный раствор промывали насыщенным раствором соли (15 мл), сушили над MgSO, фильтровали и концентрировали. Полученное масло очищали флэш-хроматографией на силикагеле (40 г колонка, 40 мл/мин, градиентное элюирование: 0-15% ацетон в гексанах более 20 мин), с получением двух чистых разделенных изомеров: (3,4,5)-4-бензил-5-((4-метоксибензил)окси)гекс-1-ен-3-ола (1,15 г, 51%).
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,28-7,17 (м, 5H), 7,05-6,98 (м, 2H), 6,92-6,84 (м, 2H), 5,91 (ддд, 17,1, 10,6, 4,4 Гц, 1H), 5,36 (дт, 17,2, 1,9 Гц, 1H), 5,23 (дт, 10,6, 1,8 Гц, 1H), 4,65-4,59 (м, 1H), 4,56 (д, 10,9 Гц, 1H), 4,21 (д, 11,0 Гц, 1H), 3,89 (д, 2,7 Гц, 1H), 3,78 (с, 3H), 3,65 (кв.д, 6,3, 3,7 Гц, 1H), 2,72 (д, 7,3 Гц, 2H), 1,78-1,70 (м, 1H), 1,25 (д, 6,2 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 159,46, 141,10, 139,22, 130,09, 129,57, 129,23, 128,39, 125,91, 115,02, 114,01, 75,38, 70,99, 70,74, 55,33, 50,95, 31,46, 17,72.
m/z
+
ESIMS () 349 ([M+Na]);
R
R
S
и (3,4,5)-4-бензил-5-((4-метоксибензил)окси)гекс-1-ен-3-ола (0,5 г, 22%).
1
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,29-7,22 (м, 5H), 7,16-7,10 (м, 2H), 6,92-6,85 (м, 2H), 5,95 (ддд, 17,2, 10,5, 5,5 Гц, 1H), 5,24 (дт, 17,2, 1,7 Гц, 1H), 5,10 (дт, 10,5, 1,6 Гц, 1H), 4,55 (д, 11,3 Гц, 1H), 4,30 (д, 11,3 Гц, 1H), 4,28-4,20 (м, 1H), 3,81 (с, 3H), 3,69 (кв.д, 6,4, 4,1 Гц, 1H), 2,85 (дд, 5,4, 1,1 Гц, 1H), 2,80 (дд, 14,0, 7,1 Гц, 1H), 2,71 (дд, 14,0, 7,0 Гц, 1H), 2,04-1,96 (м, 1H), 1,26 (д, 6,4 Гц, 3H).
Пример 3B
R
S
: Получение (2,3)-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутан-1-ола
S
S
R
S
К суспензии литийалюминийгидрида (0,844 г, 22,23 ммоль) в ТГФ (50 мл) при -78°C по каплям добавляли раствор (2,3)-метил-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутаноата (3,65 г, 11,11 ммоль) в ТГФ (5 мл). Затем смесь нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение ночи. Полученную смесь охлаждали до 0°C, и реакцию гасили осторожным добавлением воды (0,84 мл) с последующим добавлением 15% NaOH (0,84 мл) и затем еще воды (2,52 мл). Полученному раствору затем давали возможность нагреться до комнатной температуры и дополнительно перемешивали в течение 1 часа. Твердые вещества затем отфильтровывали, и осадок на фильтре промывали простым эфиром. Собранный фильтрат затем концентрировали, и остаток очищали флэш-хроматографией (80 г силикагеля колонка, 0-30% ацетон/гексаны), с получением (2,3)-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутан-1-ола (2,94 г, 88%) в виде прозрачного бесцветного масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,30-7,23 (м, 4H), 7,21-7,12 (м, 3H), 6,92-6,86 (м, 2H), 4,60 (д, 11,2 Гц, 1H), 4,31 (д, 11,2 Гц, 1H), 3,90 (ддд, 11,3, 3,9, 2,6 Гц, 1H), 3,81 (с, 3H), 3,66 (кв.д, 6,2, 4,3 Гц, 1H), 3,56-3,43 (м, 1H), 2,86 (ддд, 7,6, 3,9, 1,3 Гц, 1H), 2,84-2,68 (м, 2H), 1,82-1,71 (м, 1H), 1,30 (д, 6,2 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 159,30, 140,56, 130,31, 129,36, 129,17, 128,34, 125,95, 113,90, 70,68, 62,36, 55,29, 47,79, 35,13, 17,66.
-1
+
m/z
19
24
3
(Тонкая пленка) 3432,14, 2932,00, 1611,60, 1512,16, 1245,18, 1030,65 см. HRMS-ESI () ([M+Na]) вычислено для CHNaO, 323,1623; найдено, 323,1625.
Пример 3C
S
S
: Получение (3,4)-3-(4-фторбензил)-4-((4-метоксибензил)окси)-2-метилпентан-2-ола
S
S
S
S
2
4
2
4
В 250-мл круглодонной колбе получали раствор (2,3)-метил-2-(4-фторбензил)-3-((4-метоксибензил)окси)бутаноата (3,55 г, 10,25 ммоль) в ТГФ (41,0 мл) и охлаждали до -78°C на бане ацетон/сухой лед. Спустя ~15 мин, при помощи шприца добавляли метиллитий (1,6M в EtO) (19,22 мл, 30,7 ммоль) более 1 часа. Реакционной смеси давали возможность медленно нагреться до комнатной температуры и перемешивали в течение ночи. Реакцию охлаждали до 0°C и осторожно гасили добавлением насыщенного водного NHCl (60 мл) и экстрагировали EtOAc (3×60 мл). Объединенные органические фазы сушили над NaSO, фильтровали и концентрировали, с получением желтого масла. Масло очищали флэш-хроматографией на силикагеле (120 г колонка, 85 мл/мин, 100% гексаны для 2 колоночных объемов, 100% гексаны до 40% ацетон:гексаны свыше 12 колоночных объемов, удерживание при 40% ацетон:гексаны для 2 колоночных объемов), с получением (3,4)-3-(4-фторбензил)-4-((4-метоксибензил)окси)-2-метилпентан-2-ола (1,706 г, 48%) в виде желтого масла.
1
13
19
3
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,30-7,21 (м, 2H), 7,11-7,01 (м, 2H), 6,99-6,82 (м, 4H), 4,60 (д, 10,9 Гц, 1H), 4,45 (с, 1H), 4,30 (д, 11,0 Гц, 1H), 3,80 (с, 3H), 3,75-3,65 (м, 1H), 2,76-2,65 (м, 1H), 2,39 (дд, 15,3, 7,2 Гц, 1H), 1,95 (тд, 7,0, 4,1 Гц, 1H), 1,27-1,20 (м, 9H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 161,15 (д, 243,8 Гц), 159,42, 137,58 (д, 3,2 Гц), 129,99 (д, 7,7 Гц), 129,73, 129,65, 115,10 (д, 21,1 Гц), 113,96, 78,02, 73,70, 70,27, 55,30, 55,14, 34,78, 30,31, 26,29, 18,99. F ЯМР (376 МГц, CDCl) δ -117,71.
-1
+
m/z
21
27
3
(Тонкая пленка) 3441, 2971, 2935, 1612, 1586, 1509, 1464, 1377, 1302, 1247, 1218, 1172, 1157, 1071, 986, 942, 900, 819, 749 см. HRMS-ESI () ([M+Na]) вычислено для CHFNaO, 369,1836; найдено, 369,1845.
Пример 4A
S
S
S
: Получение 1-((((2,3,4)-3-бензил-4-пропоксигекс-5-ен-2-ил)окси)метил)-4-метоксибензола
S
R
S
t
t
S
R
S
S
S
S
2
2
4
2
2
TM
К раствору (3,4,5)-4-бензил-5-((4-метоксибензил)окси)гекс-1-ен-3-ола (390 мг, 1,195 ммоль) в ТГФ (7965 мкл) при комнатной температуре добавляли -BuOK (161 мг, 1,434 ммоль). Полученная смесь затем становилась оранжевой. После перемешивания при этой температуре в течение 10 мин, в полученный раствор добавляли н-пропилтозилат (337 мкл, 1,792 ммоль), и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 20 часов. Смесь превращалась в суспензию. Поскольку оставался спирт, добавляли дополнительное количество тозилата (100 мкл) и калия -BuOK (40,2 мг, 0,358 ммоль), и реакционной смеси давали перемешиваться при комнатной температуре в течение 14 часов. Добавляли HO (10 мл), и реакционную смесь переносили в делительную воронку. Водную фазу экстрагировали EtOAc (3×10 мл), и объединенные органические фазы сушили (NaSO), фильтровали и концентрировали досуха. Забирали в CHCl (10 мл), затем к органической фазе добавляли Celite (2 ложки с верхом), удаляли растворитель при пониженном давлении, и полученное в результате твердое вещество загружали непосредственно на колонку и очищали флэш-хроматографией на силикагеле (24 г колонка, 35 мл/мин, 0% EtOAc 1 мин, доводя до 30% EtOAc/гексаны свыше 12 мин и удерживали при 30% в течение 2 минут), с получением извлеченного (3,4,5)-4-бензил-5-((4-метоксибензил)окси)гекс-1-ен-3-ола (60 мг, 15%) и 1-((((2,3,4)-3-бензил-4-пропоксигекс-5-ен-2-ил)окси)метил)-4-метоксибензола (315 мг, 72%).
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,27-7,16 (м, 6H), 7,16-7,08 (м, 1H), 6,90-6,80 (м, 2H), 5,67 (ддд, 17,4, 10,3, 7,2 Гц, 1H), 5,21-5,10 (м, 2H), 4,43 (д, 11,3 Гц, 1H), 4,33 (д, 11,3 Гц, 1H), 3,87-3,79 (м, 1H), 3,77 (с, 3H), 3,73-3,62 (м, 1H), 3,40 (app дт, 9,1, 6,6 Гц, 1H), 3,11 (перекр. дт, 9,1, 6,6 Гц, 1H), 2,83 (дд, 14,4, 6,1 Гц, 1H), 2,68 (дд, 14,4, 6,2 Гц, 1H), 2,16 (кв.д, 6,0, 4,7 Гц, 1H), 1,60-1,46 (м, 2H), 1,13 (д, 6,4 Гц, 3H), 0,90 (т, 7,4 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 159,06, 142,74, 138,35, 131,27, 129,22, 129,20, 128,12, 125,44, 116,55, 113,74, 81,12, 75,17, 70,52, 70,13, 55,28, 49,99, 32,01, 23,25, 17,35, 10,92.
m/z
+
ESIMS () 391 ([M+Na]).
Пример 4B, стадия 1
S
S
S
п-
: Получение 1-фтор-4-((2,3)-2-(()-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-3-(толилокси)пент-4-ен-1-ил)бензола
S
R
S
п-
N
N
S
S
S
п-
2
TM
В перемешиваемую магнитной мешалкой 100-мл трубку Шленка добавляли (3,4,5)-4-(4-фторбензил)-5-((4-метоксибензил)окси)гекс-1-ен-3-ол (1,2 г, 3,48 ммоль) и толуол (11,61 мл), с последующим добавлением ацетата меди(II) (0,127 г, 0,697 ммоль), ацетата три(толил)висмута(V) (2,51 г, 4,18 ммоль) и -циклогексил--метилциклогексанамина (0,887 мл, 4,18 ммоль). Колбу откачивали в вакууме и четыре раза продували N, затем нагревали до 65°C и оставляли перемешиваться на выходные. Реакционную смесь фильтровали через Celite c EtOAc и затем концентрировали. Неочищенное зеленое масло очищали флэш-хроматографией на силикагеле (градиентное элюирование: 1-10% ацетон в гексанах), с получением 1-фтор-4-((2,3)-2-(()-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-3-(толилокси)пент-4-ен-1-ил)бензола (798 мг, 53%).
1
19
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,17-7,11 (м, 2H), 7,08-7,00 (м, 4H), 6,99-6,89 (м, 2H), 6,80-6,71 (м, 4H), 5,78 (ддд, 17,3, 10,7, 5,2 Гц, 1H), 5,22 (дт, 17,5, 1,6 Гц, 1H), 5,18 (дт, 10,6, 1,5 Гц, 1H), 4,99 (тд, 3,6, 1,8 Гц, 1H), 4,40 (д, 10,8 Гц, 1H), 4,15 (д, 10,9 Гц, 1H), 3,78 (с, 3H), 3,69 (п, 6,4 Гц, 1H), 2,95 (дд, 15,0, 5,8 Гц, 1H), 2,68 (дд, 14,8, 6,3 Гц, 1H), 2,28 (с, 3H), 2,17 (кв.д, 6,4, 3,5 Гц, 1H), 1,15 (д, 6,2 Гц, 3H). F ЯМР (376 МГц, CDCl) δ -117,98.
Пример 4B, стадия 2
R
S
S
п-
: Получение (2,3,4)-3-(4-фторбензил)-4-((4-метоксибензил)окси)-2-(толилокси)пентан-1-ола
S
S
S
п-
R
S
S
п-
2
4
В перемешиваемую магнитной мешалкой 100-мл трехгорлую колбу добавляли 1-фтор-4-((2,3)-2-(()-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-3-(толилокси)пент-4-ен-1-ил)бензол (748 мг, 1,721 ммоль), ДХМ (20 мл), MeOH (5 мл) и 2 капли 0,1% судана III в ДХМ. Затем колбу подсоединяли к озонатору и охлаждали до -78°C. Озон барботировали в колбу (давление озона =1,0, 6 ф/кв.дюйм) в течение ~10 мин до тех пор, пока цвет не изменится от красного до бесцветного. Затем озон отключали, и через реакционную смесь барботировали O для вытеснения оставшегося озона в течение ~5 мин. При перемешивании при -78°C, одной порцией добавляли борогидрид натрия (195 мг, 5,16 ммоль), и затем колбу удаляли из охлаждающей баня, подключали к входу азота и давали нагреваться до кт. Добавляли еще 10 мл MeOH, и реакционную смесь оставляли перемешиваться в течение ночи. Реакцию гасили добавлением насыщенного NHCl и экстрагировали ДХМ ×3. Органические фазы пропускали через фазовый сепаратор, и затем удаляли растворитель. Неочищенное масло очищали флэш-хроматографией на силикагеле (градиентное элюирование: 1-25% ацетон в гексанах), с получением (2,3,4)-3-(4-фторбензил)-4-((4-метоксибензил)окси)-2-(толилокси)пентан-1-ола (602 мг, 80%) в виде бесцветного масла.
1
13
19
3
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,19 (д, 8,5 Гц, 2H), 7,10 (дд, 8,3, 5,7 Гц, 2H), 7,03-6,99 (м, 2H), 6,95 (т, 8,6 Гц, 2H), 6,87 (д, 8,6 Гц, 2H), 6,69 (дд, 8,4, 1,4 Гц, 2H), 4,51 (д, 11,0 Гц, 1H), 4,52-4,47 (м, 1H), 4,18 (д, 11,1 Гц, 1H), 3,81 (с, 3H), 3,81-3,74 (м, 2H), 3,64-3,55 (м, 1H), 2,83 (дд, 14,3, 7,3 Гц, 1H), 2,74 (дд, 14,2, 6,9 Гц, 1H), 2,47-2,35 (м, 1H), 2,27 (с, 3H), 2,27-2,20 (м, 1H), 1,29 (д, 6,4 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 161,36 (д, 244,0 Гц), 159,20, 155,88, 136,70 (д, 2,2 Гц), 130,51 (д, 7,8 Гц), 130,46, 130,31, 130,00, 129,28, 115,80, 115,14 (д, 21,0 Гц), 113,83, 78,80, 74,95, 70,40, 62,78, 55,30, 46,83, 33,68, 20,49, 17,68. F ЯМР (376 МГц, CDCl) δ -117,22.
Пример 4B, стадия 3
: Получение 1-((2S,3R)-4-этокси-2-((S)-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-3-(п-толилокси)бутил)-4-фторбензола
R
S
S
п-
S
R
S
п-
4
2
4
В перемешиваемую магнитной мешалкой 25-мл сосуд с завинчивающейся крышкой добавляли (2,3,4)-3-(4-фторбензил)-4-((4-метоксибензил)окси)-2-(толилокси)пентан-1-ол (142 мг, 0,324 ммоль) и ТГФ (3238 мкл). Затем сосуд охлаждали до 0°C, и добавляли гидрид натрия (32,4 мг, 0,810 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение 30 мин при 0°C, затем добавляли этилйодид (78 мкл, 0,971 ммоль). Реакционную смесь удаляли из охлаждающей бани и давали возможность нагреться до кт в течение ночи. Наутро, из-за оставшегося небольшого количества спирта, по данным ТСХ, дополнительно добавляли еще 15 мг NaH и 40 мкл этилйодида. Реакционную смесь оставляли еще на 3 часа, затем гасили добавлением насыщенного NHCl. Водную фазу экстрагировали EtOAc (3×), и затем органическую фазу промывали насыщенным раствором соли и сушили над NaSO. Удаляли растворитель, и полученное неочищенное масло очищали флэш-хроматографией на силикагеле (градиентное элюирование: 1-15% ацетон в гексанах), с получением 1-((2,3)-4-этокси-2-(()-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-3-(толилокси)бутил)-4-фторбензола (108 мг, 72%) в виде бесцветного масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,17 (дд, 8,5, 5,6 Гц, 2H), 7,12 (д, 8,6 Гц, 2H), 7,05-7,01 (м, 2H), 6,94 (т, 8,7 Гц, 2H), 6,80 (т, 8,9 Гц, 4H), 4,65 (тд, 5,9, 3,1 Гц, 1H), 4,41 (д, 11,1 Гц, 1H), 4,14 (д, 11,2 Гц, 1H), 3,79 (с, 3H), 3,59 (п, 6,2 Гц, 1H), 3,51 (дд, 10,3, 5,7 Гц, 1H), 3,44-3,33 (м, 2H), 3,33-3,25 (м, 1H), 2,92 (дд, 14,5, 6,9 Гц, 1H), 2,73 (дд, 14,5, 5,9 Гц, 1H), 2,34 (дтд, 7,0, 5,9, 3,1 Гц, 1H), 2,27 (с, 3H), 1,19 (д, 6,2 Гц, 3H), 1,10 (т, 7,0 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 161,22 (д, 243,3 Гц), 159,01, 156,47, 137,70 (д, 3,2 Гц), 130,97, 130,50 (д, 7,7 Гц), 130,02, 129,87, 129,21, 115,97, 114,92 (д, 21,0 Гц), 113,65, 76,76, 75,17, 70,36, 70,16, 66,62, 55,27, 46,88, 31,49, 20,52, 17,54, 15,16.
m/z
+
ESIMS () 467 [(M+H)].
Пример 4C
: Получение 1-фтор-4-((S)-3-метокси-2-((S)-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-3-метилбутил)бензола
S
S
N
N
N
N
S
S
3
К раствору (3,4)-3-(4-фторбензил)-4-((4-метоксибензил)окси)-2-метилпентан-2-ола (300 мг, 0,866 ммоль) в ДХМ (4330 мкл) одной порцией добавляли,,ʹ,ʹ-тетраметилнафталин-1,8-диамин (371 мг, 1,732 ммоль), с последующим добавлением тетрафторбората триметилоксония (167 мг, 1,126 ммоль). Полученный в результате прозрачный бесцветный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Реакционную смесь тщательно гасили добавлением насыщенным водного NaHCO (20 мл) и экстрагировали ДХМ (3×20 мл). Объединенные органические слои промывали 1Н HCl (2×20 мл) и затем насыщенным раствором соли (20 мл). Органический слой фильтровали через фазовый сепаратор и концентрировали, с получением бледно-желтого масла. Полученное масло очищали флэш-хроматографией на силикагеле (40 г колонка, 40 мл/мин, 100% гексаны для 2 колоночных объемов, 100% гексаны до 30% этилацетат:гексаны свыше 12 колоночных объемов, удерживание при 30% этилацетат:гексаны для 2 колоночных объемов), с получением 1-фтор-4-(()-3-метокси-2-(()-1-((4-метоксибензил)окси)этил)-3-метилбутил)бензола (232,6 мг, 74%) в виде прозрачного бесцветного масла.
1
13
19
3
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,15 (дт, 8,5, 2,7 Гц, 4H), 6,95-6,80 (м, 4H), 4,41 (д, 11,4 Гц, 1H), 4,29 (д, 11,5 Гц, 1H), 3,86-3,72 (м, 4H), 3,12 (с, 3H), 2,76 (дд, 6,1, 2,8 Гц, 2H), 2,23 (ддд, 6,4, 5,6, 2,9 Гц, 1H), 1,24 (д, 6,4 Гц, 3H), 1,17 (с, 3H), 1,14 (с, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 160,94 (д, 242,6 Гц), 158,96, 139,33 (д, 3,3 Гц), 131,28, 130,36 (д, 7,7 Гц), 128,90, 114,72 (д, 20,9 Гц), 113,66, 76,80, 74,64, 69,84, 55,26, 52,32, 48,73, 30,83, 24,31, 24,25, 17,52. F ЯМР (376 МГц, CDCl) δ -118,64.
-1
+
m/z
22
29
3
(Тонкая пленка) 2972, 2936, 2833, 1612, 1586, 1509, 1464, 1381, 1365, 1301, 1245, 1219, 1172, 1156, 1143, 1109, 1069, 1035, 929, 895, 812, 772, 753 см. HRMS-ESI () ([M+Na]) вычислено для CHFNaO, 383,1993; найдено, 383,1997.
Пример 4D
S
S
: Получение 1-((((2,3)-4-(аллилокси)-3-бензил-4-метилпентан-2-ил)окси)метил)-4-метоксибензола
S
S
S
S
4
2
4
К суспензии гидрида натрия (0,046 г, 1,142 ммоль) в ТГФ (3,04 мл) добавляли раствор ((3,4)-3-бензил-4-((4-метоксибензил)окси)-2-метилпентан-2-ола (0,250 г, 0,761 ммоль) в ТГФ (1 мл). К полученной смеси добавляли тетрабутиламмониййодид (0,028 г, 0,076 ммоль) с последующим добавлением аллилбромида (0,079 мл, 0,913 ммоль). Полученную смесь затем нагревали до кипячения с обратным холодильником и перемешивали в течение ночи. Реакцию гасили добавлением NHCl и экстрагировали простым эфиром (2×). Объединенные органические фазы затем промывали водой и насыщенным раствором соли (2×), сушили над NaSO, фильтровали и концентрировали. Полученную реакционную смесь очищали флэш-хроматографией на силикагеле (12 г силикагеля колонка, 0-30% ацетон в гексанах), с получением 1-((((2,3)-4-(аллилокси)-3-бензил-4-метилпентан-2-ил)окси)метил)-4-метоксибензола (132 мг, 47%) в виде бледно-желтого масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,29-7,21 (м, 4H), 7,21-7,08 (м, 3H), 6,91-6,80 (м, 2H), 5,94-5,80 (м, 1H), 5,32-5,18 (м, 1H), 5,14-5,02 (м, 2H), 4,41 (д, 11,5 Гц, 1H), 4,33 (д, 11,4 Гц, 1H), 3,90-3,85 (м, 2H), 3,80 (с, 3H), 2,85 (дд, 6,0, 1,1 Гц, 2H), 2,37-2,29 (м, 1H), 1,26 (д,6,4 Гц, 3H), 1,21 (с, 3H), 1,17 (с, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 158,88, 143,75, 136,14, 131,40, 129,11, 128,89, 128,09, 125,21, 115,10, 113,64, 77,18, 74,74, 69,84, 62,15, 55,28, 52,46, 31,67, 25,07, 24,86, 17,70.
-1
+
m/z
24
32
3
(Тонкая пленка) 2972,71, 1611,99, 1512,34, 1245,18, 1062,24, 1033,31 см. HRMS-ESI () ([M+Na]) вычислено для CHNaO, 391,2244; найдено, 391,2249.
Пример 4E
S
S
: Получение 1-(((3,4)-3-бензил-4-((4-метоксибензил)окси)-2-метилпентан-2-ил)окси)-2,4-дихлорбензола
S
S
S
4
2
4
К раствору (3,4)-3-бензил-4-((4-метоксибензил)окси)-2-метилпентан-2-ола (0,445 г, 1,355 ммоль) в ДМФА (6,77 мл) добавляли 15-краун-5 (0,030 г, 0,135 ммоль), 2,4-дихлор-1-фторбензол (0,476 мл, 4,06 ммоль) и гидрид натрия (0,081 г, 2,032 ммоль). Затем смесь нагревали до 70°C и перемешивали в течение ночи. Реакцию гасили добавлением NHCl и экстрагировали простым эфиром (2×). Объединенные органические фазы затем промывали водой и насыщенным раствором соли (2×), сушили над NaSO, фильтровали и концентрировали. Полученную реакционную смесь очищали флэш-хроматографией на силикагеле (24 г силикагеля колонка, 0-30% ацетон в гексанах), с получением 1-(((3,4S)-3-бензил-4-((4-метоксибензил)окси)-2-метилпентан-2-ил)окси)-2,4-дихлорбензола (318 мг, 50%) в виде бледно-желтого масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,37 (д, 2,6 Гц, 1H), 7,28-7,23 (м, 4H), 7,21-7,13 (м, 3H), 7,09 (дд, 8,8, 2,6 Гц, 1H), 6,95 (д, 8,8 Гц, 1H), 6,89-6,83 (м, 2H), 4,48 (д, 11,5 Гц, 1H), 4,36 (д, 11,6 Гц, 1H), 4,02 (кв.д, 6,5, 3,0 Гц, 1H), 3,80 (с, 3H), 3,08 (дд, 14,5, 5,7 Гц, 1H), 2,97 (дд, 14,6, 6,3 Гц, 1H), 2,53 (тд, 6,0, 3,0 Гц, 1H), 1,35 (д, 6,4 Гц, 3H), 1,33 (с, 3H), 1,31 (с, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 158,97, 150,31, 143,27, 131,22, 130,09, 129,93, 129,07, 129,01, 128,21, 128,19, 127,11, 125,43, 125,16, 113,69, 86,22, 74,55, 69,96, 55,29, 54,62, 32,10, 26,26, 25,93, 17,86.
-1
(Тонкая пленка) 2975,24, 1512,04, 1494,87, 1471,70, 1245,00, 1055,68 см.
m/z
+
27
30
2
3
HRMS-ESI () ([M+Na]) вычислено для CHCl NaO, 495,1464; найдено, 495,146.
Пример 5A
S
S
: Получение (2,3)-3-(4-метоксибензил)-4-метил-4-пропоксипентан-2-ола
TM
S
S
К раствору 1-((S)-3-(аллилокси)-2-((S)-1-(бензилокси)этил)-3-метилбутил)-4-метоксибензола (0,300 г, 0,814 ммоль) в EtOAc (4,07 мл) добавляли палладий (5% масс на углероде, сухого вещества) (0,347 г, 0,081 ммоль). Полученную смесь затем перемешивали в течение ночи в атмосфере водорода. Полученную смесь фильтровали через Celite, и осадок на фильтре промывали EtOAc. Объединенный фильтрат концентрировали, и остаток очищали флэш-хроматографией (колонка 12 г силикагеля, 0-30% ацетон в гексанах), с получением (2,3)-3-(4-метоксибензил)-4-метил-4-пропоксипентан-2-ола (90 мг, 39%) в виде прозрачного масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,19-7,09 (м, 2H), 6,87-6,65 (м, 2H), 5,42 (с, 1H), 4,00 3,90 (м, 1H), 3,79 (с, 3H), 3,41 (ддт, 28,2, 8,5, 6,6 Гц, 2H), 2,52 (дд, 15,6, 4,0 Гц, 1H), 2,35 (дд, 15,7, 6,3 Гц, 1H), 2,02 (ддд, 8,7, 6,3, 4,0 Гц, 1H), 1,61-1,51 (м, 2H), 1,29 (с, 3H), 1,25 (с, 3H), 1,13 (д, 6,2 Гц, 3H), 0,92 (т, 7,4 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 157,69, 133,99, 129,41, 113,78, 80,84, 70,43, 62,83, 55,24, 54,15, 34,13, 25,10, 23,48, 22,96, 20,42, 10,76.
-1
(Тонкая пленка) 3418,41, 2967,62, 1511,47, 1245,36, 1069,93, 1035,76 см.
Пример 5B
S
R
: Получение(2,3)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ола
R
S
S
R
TM
К раствору 1-((2,3)-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутокси)-2,4-дихлорбензола (0,275 г, 0,617 ммоль) в MeOH (1,544 мл) и этилацетата (1,544 мл) добавляли палладий (5% масс на углероде, сухого вещества) (0,131 г, 0,031 ммоль). Полученную смесь затем перемешивали в атмосфере водорода в течение ночи. Реакционная смесь была неполной, как определено СВЭЖХ. Затем добавляли дополнительную порцию палладия (5% масс на углероде, сухого вещества) (0,131 г, 0,031 ммоль), и полученную смесь нагревали до 50°C и перемешивали в атмосфере водорода в течение дополнительных 8 часов. Полученную смесь охлаждали до кт и фильтровали через Celite. Осадок на фильтре промывали EtOAc, и фильтрат концентрировали. Полученный остаток затем очищали флэш-хроматографией на силикагеле (колонка 4 г силикагеля, 0-20% ацетон в гексанах), с получением (2,3)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ола (110 мг, 70%) в виде прозрачного масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,32-7,23 (м, 4H), 7,23-7,16 (м, 3H), 6,98-6,91 (м, 1H), 6,89-6,82 (м, 2H), 4,09 (дд, 9,5, 3,9 Гц, 1H), 4,06-3,97 (м, 1H), 3,91 (ддд, 9,6, 4,9, 1,0 Гц, 1H), 2,92 (дд, 13,7, 6,0 Гц, 1H), 2,79 (дд, 13,7, 9,2 Гц, 1H), 2,28 (с, 1H), 2,11-1,98 (м, 1H), 1,32 (дд, 6,4, 0,9 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 158,59, 140,19, 129,49, 129,22, 128,49, 126,14, 121,03, 114,54, 68,92, 67,07, 46,84, 34,62, 21,54.
-1
+
m/z
17
20
2
(Тонкая пленка) 3382,25, 2929,09, 1598,48, 1495,02, 1240,62 см. HRMS-ESI () ([M+Na]) вычислено для CHNaO, 279,1356; найдено, 279,1351.
Пример 5C
S
R
: (2,3)-4-(2,4-дифторфенокси)-3-(4-метоксибензил)бутан-2-ол
R
S
S
R
TM
К раствору 1-((2,3)-3-(бензилокси)-2-(4-метоксибензил)бутокси)-2,4-дифторбензола (0,298 г, 0,722 ммоль) в EtOH (4,82 мл) и циклогексане (2,408 мл) добавляли палладий (5% масс на углероде, сухого вещества) (0,154 г, 0,036 ммоль). Полученную смесь затем нагревали до 65°C и перемешивали в течение 3 часов. Полученную смесь фильтровали через Celite, и осадок на фильтре промывали EtOAc. Фильтрат затем концентрировали, с получением (2,3)-4-(2,4-дифторфенокси)-3-(4-метоксибензил)бутан-2-ола (232 мг, 100%) в виде прозрачного масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,14-7,08 (м, 2H), 7,04-6,96 (м, 1H), 6,85-6,79 (м, 2H), 6,62-6,51 (м, 2H), 4,09 (дд, 9,3, 3,9 Гц, 1H), 4,06-3,98 (м, 1H), 3,91 (дд, 9,3, 4,7 Гц, 1H), 3,78 (с, 3H), 2,87 (дд, 13,8, 6,0 Гц, 1H), 2,74 (дд, 13,8, 9,4 Гц, 1H), 2,12 (с, 1H), 2,07-1,98 (м, 1H), 1,34 (д, 6,4 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 158,70 (дд, 242,1, 2,5 Гц), 158,06, 148,94 (дд, 241,1, 3,3 Гц), 147,44 (дд, 12,7, 10,4 Гц), 131,74, 130,06, 116,07 (дд, 20,6, 10,2 Гц), 113,96, 106,68 (дд, 23,8, 6,9 Гц), 102,58 (дд, 27,7, 1,9 Гц), 68,41, 68,35, 55,24, 47,02, 33,43, 21,59.
m/z
+
18
20
2
3
HRMS-ESI () (([M+Na])) вычислено для CHFNaO, 345,1273; найдено, 345,126.
Пример 5D
S
R
: Получение (2,3)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)бутан-2-ола
R
S
S
R
3
2
2
4
К раствору 1-((2,3)-2-бензил-3-((4-метоксибензил)окси)бутокси)-2,4-дихлорбензола (0,280 г, 0,629 ммоль) в ацетонитриле (5,72 мл) и воде (0,572 мл) при комнатной температуре добавляли аммонийнитрат церия (0,758 г, 1,383 ммоль). Полученную смесь перемешивали в течение 45 мин и затем гасили добавлением NaHCO (некоторое выделение газа). Полученную смесь затем разбавляли водой и эфиром. Продукты экстрагировали EtO (2×), и объединенные органические фазы промывали водой и насыщенным раствором соли (2×), сушили над NaSO, фильтровали и концентрировали. Неочищенное вещество очищали флэш-хроматографией на силикагеле (24 г силикагеля колонка, 0-25% ацетон в гексанах), с получением (2,3)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)бутан-2-ола (172 мг, 84%) в виде прозрачного светло-розового масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,37 (д, 2,5 Гц, 1H), 7,31-7,26 (м, 2H), 7,24-7,16 (м, 3H), 7,13 (дд, 8,8, 2,6 Гц, 1H), 6,71 (д, 8,8 Гц, 1H), 4,13 (дд, 9,2, 3,7 Гц, 1H), 4,09-3,99 (м, 1H), 3,89 (дд, 9,3, 4,4 Гц, 1H), 2,95 (дд, 13,6, 6,0 Гц, 1H), 2,85 (дд, 13,6, 9,5 Гц, 1H), 2,30 (с, 1H), 2,12-1,99 (м, 1H), 1,36 (д, 6,4 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 152,96, 139,92, 129,86, 129,16, 128,53, 127,61, 126,23, 125,91, 123,57, 113,65, 68,69, 68,12, 46,86, 34,57, 21,74.
-1
(Тонкая пленка) 3377,21, 2929,96, 1483,11, 1461,63, 1245,26, 1058,96 см.
m/z
+
17
19
2
2
HRMS-ESI () ([M+H]) вычислено для CHClO, 325,0757; найдено, 325,0756.
Пример 6, стадия 1
R
S
H
: Получение (4,5)-4-(4-фторбензил)-5-метилдигидрофуран-2(3)-она
пара
R
S
H
4
4
2
4
В высушенную на пламени 3-горлую 2-л круглодонную колбу, загруженную Mg-стружкой (66,9 г, 2752,2 ммоль), которую активировали перемешиванием в течение полутора часов в атмосфере азота, добавляли сухой эфир (900 мл). Полученному давали перемешиваться в течение 15 мин. Затем по каплям добавляли -фторбензилхлорид (66,4 г, 458,7 ммоль) в виде раствора в простом эфире (200 мл) в течение ~1,5 часов, выдерживали при температуре в интервале ниже 30°C. При необходимости использовали охлаждающую водяную баню. После завершения добавления, реакционную смесь перемешивали в течение дополнительных 2 часов при комнатной температуре. Отдельно высушенную над пламенем 3-горлую колбу загружали CuI (высушенным в вакуумной печи при 60°C в течение ночи, 40,8 г, 214,06 ммоль) в атмосфере азота, в которую добавляли сухой эфир (450 мл), перемешивали в течение 10 мин и охлаждали до -78°C. Реагент Гриньяра (полученный выше) переносили в капельную воронку, используя канюлю, и медленно добавляли около 1 часа (температура повышалась до -63°C), и полученную реакционную смесь перемешивали в течение дополнительных 2,5 часов. Реакционной смеси давали нагреться еще до -33°C, и серая реакционная смесь превратилась в черный раствор с черной суспензией, что указывало на формирование медно-органического реагента. Добавляли предварительно смешанную смесь соединения 8 и TMSCl (16,6 г, 152,9 ммоль) в простом эфире (100 мл), используя капельную воронку, около 20 мин. Полученную реакционную смесь перемешивали в течение 2 часов при -78°C, и ВЭЖХ показала отсутствие исходных веществ (подтверждено ТСХ 40% EA в гексане). Образование продукта подтверждалось ГХ. Полученную реакционную смесь гасили добавлением насыщенного раствора NHCl и экстрагировали этилацетатом (3 раза). Объединенные органические слои дополнительно промывали раствором NHCl (3 раза) для удаления CuI. Органические слои сушили над NaSO, фильтровали и упаривали, с получением неочищенного вещества (41 г), которое очищали гелевой флэш-хроматографией на силикагеле (0-30% этилацетат в гексанах), с получением (4,5)-4-(4-фторбензил)-5-метилдигидрофуран-2(3)-она (17,0 г, 53%).
1
3
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,14-7,08 (м, 2H), 7,01-6,97 (м, 2H), 4,31 (м, 1H), 2,80 (м, 1H), 2,71-2,52 (м, 2H), 2,39-2,23 (м, 2H), 1,31 (д, 4 Гц, 3H).
Пример 6, стадия 2
R
R
S
H
: Получение (3,4,5)-3-бензил-4-(4-фторбензил)-5-метилдигидрофуран-2(3)-она
R
S
H
R
R
S
H
4
2
4
К раствору (4,5)-4-(4-фторбензил)-5-метилдигидрофуран-2(3)-она (1,2 г, 5,76 ммоль) в сухом ТГФ (30 мл) при -78°C по каплям добавляли LDA (2,0M, 17,29 ммоль, 8,15 мл). После завершения добавления, полученную реакционную смесь перемешивали в течение дополнительных 30 мин при -78°C. Добавляли гексаметилфосфорамид (155 мг, 0,864 ммоль), и реакционную смесь перемешивали в течение 0,5 часа. По каплям добавляли бензилбромид (2,9 г, 17,29 ммоль) в виде ТГФ раствора (10 мл) при -78°C. Полученную реакционную смесь затем перемешивали при -78°C в течение 30 мин. Охлаждающую баню затем удаляли, чтобы дать возможность смеси дойти до комнатной температуры, и перемешивали в течение ночи. Полученную реакционную смесь гасили добавлением насыщенного водного раствора NHCl и экстрагировали этилацетатом (3 раза). Объединенные органические слои промывали насыщенным раствором соли, сушили (NaSO), фильтровали и упаривали, с получением неочищенного продукта, который очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением (3,4,5)-3-бензил-4-(4-фторбензил)-5-метилдигидрофуран-2(3)-она (0,99 г, 58%).
1
3
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,34-7,26 (м, 3H), 7,15(д, 8 Гц, 2H), 7,01-6,92 (м, 4H), 4,17 (м, 1H), 3,06-2,95 (м, 2H), 2,67 (м, 1H), 2,51 (м, 1H), 2,04 (м, 1H), 1,01 (д, 4 Гц, 3H).
Пример 6, стадия 3
R
R
S
: Получение (2,3,4)-2-бензил-3-(4-фторбензил)пентан-1,4-диола
R
R
S
H
R
R
S
4
2
4
К раствору (3,4,5)-3-бензил-4-(4-фторбензил)-5-метилдигидрофуран-2(3)-она (1,2 г, 4,02 ммоль) в сухом ТГФ (30 мл) на бане лед-вода при 0°C по каплям добавляли LiAlH (2,0M в ТГФ, 4,43 ммоль, 2,2 мл). Полученную реакционную смесь перемешивали при охлаждении в течение 30 мин и затем в течение дополнительных 30 мин при комнатной температуре. Полученную реакционную смесь гасили добавлением воды (0,6 мл) и NaOH (1Н, 1,2 мл) и перемешивали в течение дополнительных 15 мин. Добавляли NaSO, и реакционную смесь фильтровали и промывали избытком ДХМ. Фильтрат упаривали, с получением неочищенного вещества, которое очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением (2,3,4)-2-бензил-3-(4-фторбензил)пентан-1,4-диола (1,2 г, 98%), который использовали на следующей стадии без дополнительной очистки.
1
3
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,23-7,21 (м, 2H), 7,16 (м, 1H), 7,05-7,01 (м, 4H), 6,92-6,90 (м, 2H), 3,91 (м, 1H), 3,79 (м, 1H), 3,57 (м, 1H), 2,87(дд, 8 Гц, 4 Гц, 1H), 2,74-2,70 (м, 2H), 2,61-2,54 (м, 2H), 2,26 (br-s, 1H), 2,03 (м, 1H), 1,88 (м, 1H), 1,33 (д, 8 Гц, 3H).
Пример 6, стадия 4
S
S
S
: Получение (4,5,6)-6-бензил-5-(4-фторбензил)-2,2,4,9,9-пентaметил-3,8-диокса-2,9-дисиладекана
R
R
S
S
S
S
3
TM
(2,3,4)-2-бензил-3-(4-фторбензил)пентан-1,4-диол (2,6 г, 8,6 ммоль) растворяли в сухом ДХМ (90 мл), куда добавляли EtN (4,4 г, 43,0 ммоль) с последующим добавлением по каплям TMSCl (2,3 г, 21,5 ммоль). Полученную реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часов. К выпавшей в осадок триэтиламинной соли добавляли гексан, отфильтровывали через рыхлый слой Celite и промывали смесью гексан-этилацетат (440 мл, 10:1). Полученный фильтрат упаривали, с получением (4,5,6)-6-бензил-5-(4-фторбензил)-2,2,4,9,9-пентaметил-3,8-диокса-2,9-дисиладекана(3,6 г) в виде бесцветного масла, которое использовали на следующей стадии без дополнительной очистки или характеризации.
Пример 6, стадия 5
S
S
S
: Получение (2,3,4)-2-бензил-3-(4-фторбензил)-4-((триметилсилил)окси)пентанала
S
S
S
S
S
S
Сухой оксид хрома(VI) (3,9 г, 38,7 ммоль) при комнатной температуре растворяли в сухом ДХМ (80 мл), затем медленно добавляли пиридин (6,1 г, 77,4 ммоль) и перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин. Полученную реакционную смесь затем охлаждали до -20°C. (4,5,6)-6-бензил-5-(4-фторбензил)-2,2,4,9,9-пентaметил-3,8-диокса-2,9-дисиладекан(3,6 г, неочищенный) медленно добавляли в виде ДХМ раствора (30 мл). Полученной реакционной смеси давали перемешиваться при температуре от -10°C до -20°C в течение 2 часов. Холодную реакционную смесь быстро фильтровали через рыхлый слой силикагеля, и силикагель дополнительно промывали смесью гекс-EA (5:1, при проверке ТСХ). Чистый фильтрат упаривали, с получением (2,3,4)-2-бензил-3-(4-фторбензил)-4-((триметилсилил)окси)пентанала (2,9 г), который использовали на следующей стадии без дополнительной очистки или характеризации.
Пример 6, стадия 6
S
S
R
: Получение (2,3,4)-4-бензил-3-(4-фторбензил)гекс-5-ен-2-ола
н
S
S
S
S
S
R
2
4
К суспензии бром(метил)трифенилфосфорана (10,4 г, 29,24 ммоль) в сухом ТГФ (110 мл) по каплям добавляли -BuLi (2,5M, 28,38 ммоль, 11,4 мл) при 0°C и перемешивали в течение 30 мин (цвет менялся от белого до желтого). Полученную реакционную смесь затем охлаждали до -78°C, и по каплям добавляли (2,3,4)-2-бензил-3-(4-фторбензил)-4-((триметилсилил)окси)пентанал (2,9 г) в виде ТГФ раствора (30 мл). Полученной реакционной смеси давали возможность нагреться до комнатной температуры в течение ночи. Реакционную смесь гасили добавлением воды, затем pH доводили до 1, используя 1Н HCl, перемешивали в течение 15 мин и затем экстрагировали EtOAc (3 раза). Органические слои промывали насыщенным раствором соли, сушили над NaSO и упаривали, с получением бесцветного масла, которое очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением (2,3,4)-4-бензил-3-(4-фторбензил)гекс-5-ен-2-ола (1,2 г, 47%).
1
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,25-7,22 (м, 2H), 7,14 (м, 1H), 7,05-7,02 (м, 2H), 7,00-6,98 (м, 2H), 6,94-6,90 (м, 2H), 5,85 (м, 1H), 5,03 (дд, 8 Гц, 0,8 Гц, 1H), 4,88 (дд, 12 Гц, 0,8 Гц, 1H), 3,92 (м, 1H), 2,95 (дд, 8 Гц, 4 Гц, 1H), 2,72 (дд, 8 Гц, 4 Гц, 1H), 2,64 (дд, 8 Гц, 4 Гц, 1H), 2,54 (дд, 8 Гц, 4 Гц, 1H), 1,84 (м, 1H), 1,29 (д, 4 Гц, 1H), 1,23 (д, 8 Гц, 3H).
Пример 7
S
R
: (2,3)-4-(3,4-дихлорфенил)-3-фенилбутан-2-ол
2
2
2
4
2
4
S
S
S
R
К магниевой стружке (219 мг, 9,00 ммоль) в 2 мл EtO добавляли раствор 4-(бромметил)-1,2-дихлорбензола (1080 мг, 4,50 ммоль) в 2 мл EtO при кт, с последующим добавлением 5 мкл MeI. Полученную смесь нагревали до кт, подогревали тепловой пушкой для мягкого кипячения, и затем перемешивали при кт в течение 1 часа. Прозрачный раствор переносили в суспензию йодида меди(I) (429 мг, 2,250 ммоль) в 3,5 мл EtO при -78°C. Реакционную смесь перемешивали при -30°C в течение 30 мин, затем охлаждали до -78°C, добавляли (2,3)-2-метил-3-фенилоксиран (201 мкл, 1,5 ммоль). Реакционную смесь медленно нагревали до кт в течение ночи. Реакционную смесь затем гасили добавлением насыщенного водного NHCl и экстрагировали EtOAc. Объединенные органические фазы сушили над NaSO, концентрировали и очищали флэш-хроматографией на силикагеле (0-10% ацетон в гексанах), с получением (2,3)-4-(3,4-дихлорфенил)-3-фенилбутан-2-ола (370 мг, 79%) в виде бесцветного масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,32-7,25 (м, 2H), 7,25-7,19 (м, 2H), 7,19-7,11 (м, 3H), 6,85 (дд, 8,2, 2,1 Гц, 1H), 4,03-3,91 (м, 1H), 3,11 (дд, 13,6, 6,3 Гц, 1H), 2,88 (дд, 13,5, 9,0 Гц, 1H), 2,76 (ддд, 9,1, 6,4, 5,2 Гц, 1H), 1,35 (с, 1H), 1,16 (д, 6,3 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 140,70, 139,68, 131,98, 130,97, 130,00, 129,80, 129,05, 128,55, 128,52, 127,10, 69,48, 54,91, 37,66, 21,63.
m/z
+
ESIMS  318,2 ([M+Na]).
Пример 8, стадия 1
: Получение метил-2,2-бис(4-фторбензил)-3-оксобутаноата
2
4
К перемешиваемому раствору метил-3-оксобутаноата (0,929 мл, 8,61 ммоль) в ДМФА (20 мл) добавляли карбонат калия (2,98 г, 21,53 ммоль), 1-(бромметил)-4-фторбензол (2,361 мл, 18,95 ммоль) и тетрафторборат 1-бутил-3-метил-1H-имидазолия (0,161 мл, 0,861 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при кт в течение двух часов при комнатной температуре. Реакционную смесь фильтровали, и полученное твердое вещество промывали диэтиловым эфиром. Фильтрат разбавляли водой и экстрагировали диэтиловым эфиром. Органические слои объединяли и промывали насыщенным раствором соли и сушили над MgSO. Остаток очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением метил-2,2-бис(4-фторбензил)-3-оксобутаноата (2,786 г, 97%) в виде белого твердого вещества.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,14-7,01 (м, 4H), 7,01-6,89 (м, 4H), 3,66 (с, 3H), 3,15 (с, 4H), 1,93 (с, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 205,44, 172,01, 161,93 (д, 245,7 Гц), 131,76 (д, 3,4 Гц), 131,48 (д, 7,9 Гц), 115,24 (д, 21,2 Гц), 66,14, 52,12, 39,31, 29,32.
m/z
+
19
18
2
3
HRMS-ESI () (([M+H])) вычислено для CHFO, 332,341; найдено, 355,1115.
Пример 8, стадия 2
: Получение 3-(4-фторбензил)-4-(4-фторфенил)бутан-2-она
2
4
К перемешиваемому раствору метил-2,2-бис(4-фторбензил)-3-оксобутаноата (2,736 г, 8,23 ммоль) и карбоната цезия (0,805 г, 2,470 ммоль) в ДМФА (10 мл) добавляли 4-аминобензолтиол (2,061 г, 16,47 ммоль). Реакционную смесь распределяли между эфиром и водой, и водный слой тщательно экстрагировали простым эфиром. Органические слои объединяли и промывали насыщенным раствором соли и сушили над NaSO. Эфир выпаривали с получением масла, которое очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением 3-(4-фторбензил)-4-(4-фторфенил)бутан-2-она (2,235 г, 99%) в виде масла.
1
13
19
3
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,12-7,04 (м, 4H), 7,01-6,92 (м, 4H), 3,08 (тт, 8,8, 5,9 Гц, 1H), 2,88 (дд, 13,6, 8,9 Гц, 2H), 2,68 (дд, 13,6, 5,8 Гц, 2H), 1,78 (с, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 211,68, 161,56 (д, 244,6 Гц), 134,79 (д, 3,3 Гц), 130,26 (д, 7,9 Гц), 115,38 (д, 21,2 Гц), 56,62, 37,24, 31,68, F ЯМР (376 МГц, CDCl) δ -116,54.
Пример 8, стадия 3
S
: Получение ()-3-(4-фторбензил)-4-(4-фторфенил)бутан-2-ола
R
S
2
4
К перемешиваемому раствору 3-(4-фторбензил)-4-(4-фторфенил)бутан-2-она (2,195 г, 8,00 ммоль) и ()-1-метил-3,3-дифенилгексагидропирроло[1,2-c][1,3,2]оксазаборола (0,800 мл, 0,800 ммоль) в толуоле (53,3 мл) в атмосфере азота при -78°C по каплям добавляли 1M комплекс боран-ТГФ в ТГФ (8,80 мл, 8,80 ммоль). Реакционной смеси давали возможность нагреться до кт и перемешивали в течение 1 часа. Полученную реакционную смесь распределяли между EtOAc (50 мл) и водой (50 мл), и водную фазу экстрагировали EtOAc (2×, 40 мл). Органические слои объединяли, промывали насыщенным раствором соли и сушили над NaSO. Органическую фазу концентрировали, с получением полутвердого вещества, которое очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением ()-3-(4-фторбензил)-4-(4-фторфенил)бутан-2-ола (2,127 г, 96%) в виде масла.
1
19
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,12-7,02 (м, 4H), 7,02-6,89 (м, 4H), 3,84-3,72 (м, 1H), 2,75 (дд, 13,8, 7,4 Гц, 1H), 2,67 (дд, 14,0, 6,6 Гц, 1H), 2,53 (дд, 14,0, 7,8 Гц, 1H), 2,43 (дд, 13,8, 7,1 Гц, 1H), 1,95 (ддкв., 11,1, 7,3, 3,7 Гц, 1H), 1,22 (д, 6,4 Гц, 3H). F ЯМР (471 МГц, CDCl) δ -117,48.
-1
(Тонкая пленка) 3353, 2929, 1600, 1507, 1218, 823 см.
Пример 9A
S
S
S
трет
: Получение ()-(2,3)-3-бензил-4-метил-4-пропоксипентан-2-ил-2-((-бутоксикарбонил)амино)пропаноата
S
S
N
N
N
N
S
трет
N
N
S
S
S
TM
К раствору (2,3)-3-бензил-4-метил-4-пропоксипентан-2-ола (0,044 г, 0,176 ммоль) в ДХМ (0,879 мл) при кт добавляли -этил--изопропилпропан-2-амин (0,061 мл, 0,351 ммоль), ,-диметилпиридин-4-амин (2,147 мг, 0,018 ммоль), ()-2-((-бутоксикарбонил)амино)пропановую кислоту (0,037 г, 0,193 ммоль) и 3-(((этилимино)метилен)амино)-,-диметилпропан-1-аминийхлорид (EDC) (0,040 г, 0,211 ммоль), в указанном порядке. Полученную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Полученную смесь концентрировали на Celite и очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением ()-(2,3)-3-бензил-4-метил-4-пропоксипентан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (55 мг, 53% выход) (~71% масс. чистоты) в виде прозрачного масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,31-7,12 (м, 5H), 5,35 (кв.д, 6,6, 2,8 Гц, 1H), 4,84 (с, 1H), 4,12-3,99 (м, 1H), 3,29 (тд, 6,5, 1,0 Гц, 2H), 2,96 (дд, 14,7, 4,7 Гц, 1H), 2,74 (дд, 14,7, 7,8 Гц, 1H), 2,23 (ддд, 7,7, 4,8, 2,8 Гц, 1H), 1,61-1,48 (м, 2H), 1,44 (с, 9H), 1,34 (д, 6,5 Гц, 3H), 1,23 (с, 3H), 1,18 (с, 3H), 1,07 (д, 7,2 Гц, 3H), 0,92 (т, 7,4 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 172,4, 155,0, 143,0, 128,9, 128,2, 125,5, 79,6, 75,9, 73,0, 62,5, 52,9, 49,5, 31,0, 28,4, 24,8, 24,6, 23,7, 18,4, 17,0, 11,0.
-1
+
m/z
24
39
5
(Тонкая пленка) 3432, 2974, 1715, 1496, 1366, 1167 см. HRMS-ESI () ([M+Na]) вычислено для CHNNaO, 444,272; найдено, 444,2723.
Пример 9B
S
S
S
трет
: ()-(2,3)-3-фенилпентан-2-ил-2-((-бутоксикарбонил)амино)пропаноат
S
трет
R
S
S
S
S
трет
3
2
2
4
К раствору трифенилфосфина (399 мг, 1,522 ммоль) в 4 мл ТГФ при 0°C добавляли (E)-диизопропил диазен-1,2-дикарбоксилат (300 мкл, 1,522 ммоль). Полученный раствор перемешивали при 0°C в течение 30 мин. По каплям добавляли смесь ()-2-((-бутоксикарбонил)амино)пропановой кислоты (288 мг, 1,522 ммоль) и (2,3)-3-фенилпентан-2-ола (125 мг, 0,761 ммоль) в 4 мл ТГФ. Реакционную смесь медленно нагревали до кт в течение ночи. Реакцию гасили добавлением насыщенного водного NaHCO и экстрагировали EtO. Органические фазы объединяли, сушили над NaSO, концентрировали и очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением ()-(2,3)-3-фенилпентан-2-ил-2-((-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (94 мг, 36%) в виде бесцветного масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (300 МГц, CDCl) δ 7,34-7,19 (м, 3H), 7,17-7,11 (м, 2H), 5,21-5,01 (м, 2H), 4,42-4,22 (м, 1H), 2,63 (ддд, 11,0, 8,6, 3,8 Гц, 1H), 1,84 (дкв.д, 13,4, 7,5, 3,9 Гц, 1H), 1,69-1,51 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,41 (д, 7,2 Гц, 3H), 1,04 (д, 6,3 Гц, 3H), 0,72 (т, 7,4 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 172,91, 155,04, 140,84, 128,60, 128,42, 126,76, 79,72, 75,34, 53,05, 49,54, 28,34, 24,58, 18,83, 18,38, 11,84.
m/z
+
ESIMS  336 [(M+H)].
Пример 10, стадия 1
S
S
S
трет
: Получение ()-(2,3)-3-бензил-4-оксопентан-2-ил-2-((-бутоксикарбонил)амино)пропаноата
S
S
Tetrahedron
50
S
трет
N
N
S
S
S
трет
4
3
2
4
К раствору (3,4)-3-бензил-4-гидроксипентан-2-она (300 мг, 1,560 ммоль) (для получения см.: Hayashi, T. et al.  1994, , 335) в ДХМ (7,80 мл) при 0°C добавляли ()-2-((-бутоксикарбонил)амино)пропановую кислоту (354 мг, 1,873 ммоль), EDC (598 мг, 3,12 ммоль) и ,-диметилпиридин-4-амин (19,06 мг, 0,156 ммоль). Полученную смесь затем медленно нагревали до комнатной температуры в течение ночи. Реакцию гасили добавлением насыщенного водного NHCl, и продукт экстрагировали ДХМ. Органические части затем промывали насыщенным водным NaHCO и насыщенным раствором соли, сушили над NaSO, фильтровали и концентрировали, с получением желтого масла. Неочищенное вещество очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением ()-(2,3)-3-бензил-4-оксопентан-2-ил-2-((-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (540 мг, 81%) (~85% чистота) в виде бесцветного масла.
1
3
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,34-7,23 (м, 2H), 7,24-7,17 (м, 1H), 7,16-7,09 (м, 2H), 5,16 (дкв., 7,3, 6,3 Гц, 1H), 5,02 (д, 8,0 Гц, 1H), 4,33-4,18 (м, 1H), 3,11 (ддд, 10,0, 7,4, 5,1 Гц, 1H), 2,93-2,75 (м, 2H), 1,92 (с, 3H), 1,44 (с, 9H), 1,34 (д, 6,4 Гц, 3H), 1,33 (д, 7,2 Гц, 3H).
m/z
+
ESIMS () 387 ([M+Na]).
Пример 10, стадия 2
S
S
R
трет
: Получение ()-(2,3)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-((-бутоксикарбонил)амино)пропаноата
S
S
S
S
S
R
трет
К раствору ()-(2,3)-3-бензил-4-оксопентан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (350 мг, 0,963 ммоль) в ТГФ (9,63 мл) при -78°C добавляли пиридин (15,51 мкл, 0,193 ммоль) и реагент Теббе (0,5M в толуоле) (3,85 мл, 1,926 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при 0°C в течение 3 часов. Реакцию гасили осторожным добавлением 1Н NaOH при 0°C и экстрагировали EtOAc. Органические фазы объединяли, концентрировали и очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением ()-(2,3)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-((-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (144 мг, 35%) в виде бесцветного масла.
1
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,29-7,22 (м, 2H), 7,21-7,08 (м, 3H), 5,15-4,96 (м, 2H), 4,84-4,76 (м, 1H), 4,71-4,61 (м, 1H), 4,29 (п, 7,6 Гц, 1H), 2,80 (дд, 13,6, 5,6 Гц, 1H), 2,64 (дд, 13,6, 9,5 Гц, 1H), 2,53 (дт, 9,5, 5,8 Гц, 1H), 1,68 (дд, 1,5, 0,8 Гц, 3H), 1,45 (с, 9H), 1,39 (д, 7,2 Гц, 3H), 1,27 (д, 6,3 Гц, 3H).
m/z
+
ESIMS () 362,4 ([M+H]).
Пример 10, стадия 3
S
S
R
трет
: Получение ()-(2,3)-3-бензил-4-метилпентан-2-ил-2-((-бутоксикарбонил)амино)пропаноата
S
S
R
трет
2
Смесь ()-(2,3)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-((-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (160 мг, 0,443 ммоль) и палладия на углероде (5% масс./масс.) (94 мг, 0,044 ммоль) в EtOAc (4,43 мл) перемешивали в атмосфере H (100 ф/кв.дюйм) при кт в течение ночи. Неочищенное вещество непосредственно использовали на следующей стадии.
1
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 7,31-7,24 (м, 2H), 7,22-7,12 (м, 3H), 5,06-4,95 (м, 2H), 4,32-4,20 (м, 1H), 2,68 (дд, 14,3, 5,2 Гц, 1H), 2,52 (дд, 14,2, 8,2 Гц, 1H), 2,03-1,89 (м, 1H), 1,83-1,73 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,36 (д, 7,2 Гц, 3H), 1,19 (д, 6,5 Гц, 3H), 1,01 (д, 6,9 Гц, 3H), 0,95 (д, 6,8 Гц, 3H).
m/z
+
ESIMS () 364 [(M+H)].
Пример 11A, стадия 1
S
S
R
: Получение гидрохлорида ()-(2,3)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ил-2-аминопропаноата
S
S
R
трет
S
S
R
К чистому ()-(2,3)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ил-2-((-бутоксикарбонил)амино)пропаноату (0,111 г, 0,260 ммоль) добавляли хлористый водород (4M в диоксане) (1,298 мл, 5,19 ммоль). Полученную смесь затем перемешивали в течение 2 часов. Полученный раствор концентрировали в токе азота, с получением гидрохлорида ()-(2,3)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ил-2-аминопропаноата (0,094 г, 100%) в виде прозрачного стекла. Полученное твердое вещество использовали на следующей стадии без дополнительной очистки или характеризации.
m/z
+
ESIMS () 328,4 [(M+H)].
Пример 11A, стадия 2
S
S
R
: Получение ()-(2,3)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата
S
S
R
N
N
S
S
R
К раствору гидрохлорида ()-(2,3)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ил-2-аминопропаноата (0,094 г, 0,258 ммоль) в ДХМ (2,58 мл) добавляли -этил--изопропилпропан-2-амин (0,135 мл, 0,775 ммоль), 3-гидрокси-4-метоксипиколиновую кислоту (0,048 г, 0,284 ммоль) и гексафторфосфат ((1H-бензо[d][1,2,3]триазол-1-ил)окси)три(пирролидин-1-ил)фосфония (V) (PyBOP) (0,148 г, 0,284 ммоль). Полученную смесь затем перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Смесь концентрировали и очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением ()-(2,3)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (80 мг, 62%) (~95% чистота) в виде белой пены.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 12,13 (с, 1H), 8,49 (д, 8,0 Гц, 1H), 7,97 (д, 5,2 Гц, 1H), 7,30-7,17 (м, 5H), 7,17-7,12 (м, 2H), 6,92 (тт, 7,4, 1,1 Гц, 1H), 6,85 (д, 4,7 Гц, 1H), 6,83 6,79 (м, 2H), 5,26 (кв.д, 6,4, 5,0 Гц, 1H), 4,78 4,61 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,91-3,86 (м, 2H), 2,84-2,75 (м, 2H), 2,36-2,25 (м, 1H), 1,50 (д, 7,2 Гц, 3H), 1,40 (д, 6,5 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 171,35, 168,74, 158,67, 155,38, 148,77, 140,51, 139,41, 130,42, 129,40, 129,15, 128,52, 126,30, 120,80, 114,44, 109,47, 72,36, 65,70, 56,06, 48,12, 45,32, 33,66, 18,36, 17,53.
-1
+
m/z
27
31
2
6
(Тонкая пленка) 3368,01, 2937,00, 1734,91, 1648,24, 1527,51, 1240,25, 1147,60 см. HRMS-ESI () ([M+H]) вычислено для CHNO, 480,2209; найдено, 480,221.
Пример 11B, стадия 1
S
R
S
L
: Получение 2,2,2-трифторацетата (2,3,4)-3-(4-фторбензил)-4-(4-(трифторметил)бензил)гекс-5-ен-2-ил--аланината
S
R
S
трет
L
S
R
S
L
К раствору (2,3,4)-3-(4-фторбензил)-4-(4-(трифторметил)бензил)гекс-5-ен-2-ил(-бутоксикарбонил)--аланината (328 мг, 0,595 ммоль) в ДХМ (3 мл) добавляли трифторуксусную кислоту (0,46 мл, 5,95 ммоль). После перемешивания при комнатной температуре в течение 4 часов, полученную смесь концентрировали в вакууме, с получением 2,2,2-трифторацетата (2,3,4)-3-(4-фторбензил)-4-(4-(трифторметил)бензил)гекс-5-ен-2-ил--аланината (328 мг, 100%) в виде прозрачного, светло-желтого масла.
1
19
6
6
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, d-ДМСО) δ 8,30 (шир.с, 3H), 7,55 (д, 7,9 Гц, 2H), 7,24 (д, 7,9 Гц, 2H), 7,17 (дд, 8,7, 5,6 Гц, 2H), 7,08 (т, 8,9 Гц, 2H), 5,75 (м, 1H), 5,10 (м, 1H), 4,98 (дд, 10,3, 1,6 Гц, 1H), 4,83 (д, 17,2 Гц, 1H), 4,10 (м, 1H), 2,94 (дд, 13,6, 4,4 Гц, 1H), 2,73 (м, 2H), 2,65 (м, 1H), 2,46 (м, 1H), 2,05 (м, 1H), 1,36 (д, 7,3 Гц, 3H), 1,25 (д, 6,4 Гц, 3H). F ЯМР (376 МГц, d-ДМСО)) δ -55,96, -69,59, -112,58.
m/z
+
ESIMS () 438 [(M+H)].
Пример 11B, стадия 2
S
R
S
L
: Получение (2,3,4)-3-(4-фторбензил)-4-(4-(трифторметил)бензил)гекс-5-ен-2-ил(3-гидрокси-4-метоксипиколиноил)--аланината
S
R
S
L
N
N
N
S
R
S
L
2
4
2
2
К смеси 2,2,2-трифторацетата (2,3,4)-3-(4-фторбензил)-4-(4-(трифторметил)бензил)гекс-5-ен-2-ил--аланината (328 мг, 0,595 ммоль), 3-гидрокси-4-метоксипиколиновой кислоты (126 мг, 0,744 ммоль) и PyBOP (465 мг, 0,893 ммоль) добавляли ДХМ (3 мл) и ,-диизопропил--этиламин (0,31 мл, 1,79 ммоль). Полученную смесь перемешивали в течение ~40 часов. Смесь концентрировали в вакууме, и остаток распределяли между водой и EtOAc. Слои разделяли, и органическую часть сушили над NaSO, фильтровали и концентрировали. Неочищенный остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (CHCl/MeOH 100:1), с получением (2,3,4)-3-(4-фторбензил)-4-(4-(трифторметил)бензил)гекс-5-ен-2-ил(3-гидрокси-4-метоксипиколиноил)--аланината (233 мг, 67%) в виде прозрачного бесцветного масла.
1
13
19
3
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 12,09 (с, 1H), 8,43 (д, 7,9 Гц, 1H), 7,87 (д, 5,1 Гц, 1H), 7,39 (д, 7,9 Гц, 2H), 7,04-6,96 (м, 4H), 6,91 (т, 8,7 Гц, 2H), 6,77 (д, 5,1 Гц, 1H), 5,69 (ддд, 17,2, 10,3, 8,5 Гц, 1H), 5,17 (м, 1H), 5,03 (дд, 10,3, 1,3 Гц, 1H), 4,84 (д, 20 Гц, 1H), 4,73 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,90 (дд, 13,1, 5,1 Гц, 1H), 2,72 (дд, 14,1, 6,3 Гц, 1H), 2,60 (дд, 14,1, 7,8 Гц, 1H), 2,56 2,48 (м, 1H), 2,46 (м, 1H), 1,97 (м, 1H), 1,56 (д, 7,3 Гц, 3H), 1,31 (д, 6,4 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 171,33, 168,83, 161,34 (д, 243 Гц), 155,36, 148,76, 144,44, 140,49, 138,45, 135,83 (д, 3 Гц), 130,23, 130,22 (д, 7 Гц), 129,32, 127,93 (кв, 32 Гц), 124,81 (кв, 4 Гц), 124,36 (кв, 270 Гц), 116,99, 115,18, (д, 21 Гц), 109,40, 72,63, 56,02, 48,13, 45,33, 37,96, 32,69, 18,10, 17,63. F ЯМР (376 МГц, CDCl) δ -62,27, -117,06.
m/z
+
ESIMS () 589 [(M+H)].
Пример 11C, стадия 1
S
S
S
S
S
R
: Получение гидрохлорида()-(2,3)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)-4-метилпентан-2-ил-2-аминопропаноата и гидрохлорида ()-(2,3)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-аминопропаноата
S
S
S
S
S
R
К чистому ()-(2,3)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)-4-метилпентан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноату (0,095 г, 0,181 ммоль) добавляли хлористый водород (4M в диоксане) (0,906 мл, 3,62 ммоль). Полученную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2,5 часов. Смесь концентрировали в токе азота, с получением смеси соединений 2:3 гидрохлорида ()-(2,3)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-аминопропаноата (21 мг, 40%).
m/z
+
ESIMS () 424,4 ([M+H]), и
S
S
S
гидрохлорида ()-(2,3)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)-4-метилпентан-2-ил-2-аминопропаноата (50 мг, 60%).
m/z
+
ESIMS () 262,4 ([M+H]).
Пример 11C, стадия 2
S
S
S
S
S
R
: Получение ()-(2,3)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)-4-метилпентан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата и ()-(2,3)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата
S
S
S
R
N
N
К раствору смеси гидрохлорида ()-(2S,3S)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)-4-метилпентан-2-ил-2-аминопропаноата (0,050 г, 0,109 ммоль) и гидрохлорида ()-(2,3)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-аминопропаноата (21 мг, 0,071 ммоль) в ДХМ (1,085 мл) добавляли -этил--изопропилпропан-2-амин (0,094 мл, 0,543 ммоль), 3-гидрокси-4-метоксипиколиновую кислоту (0,032 г, 0,189 ммоль) и PyBOP (0,098 г, 0,189 ммоль). Полученную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Смесь затем концентрировали и очищали хроматографией с обращенной фазой (5,5 г C18 колонка, 5-100% ацетонитрил в воде), с получением:
S
S
R
()-(2,3)-3-бензил-4-метилпент-4-ен-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (18 мг, 62%) в виде липкого воска.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 12,15 (с, 1H), 8,50 (д, 7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, 5,2 Гц, 1H), 7,28-7,22 (м, 2H), 7,20-7,14 (м, 1H), 7,14-7,07 (м, 2H), 6,87 (д, 5,3 Гц, 1H), 5,08 (п, 6,3 Гц, 1H), 4,78-4,76 (м, 1H), 4,75-4,66 (м, 1H), 4,66-4,63 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,81 (дд, 13,5, 5,4 Гц, 1H), 2,68-2,60 (м, 1H), 2,59-2,50 (м, 1H), 1,65 (дд, 1,5, 0,8 Гц, 3H), 1,56 (д, 7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, 6,3 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 171,54, 168,73, 155,38, 148,76, 143,19, 140,46, 139,73, 130,50, 128,85, 128,22, 126,04, 114,84, 109,45, 73,11, 56,08, 53,85, 48,20, 35,81, 20,59, 18,37, 18,15.
-1
(Тонкая пленка) 3368,25, 2978,89, 1732,44, 1647,36, 1526,67, 1451,05, 1262,62 см.
m/z
+
23
29
2
5
HRMS-ESI () ([M+H]) вычислено для CHNO, 413,2071; найдено, 413,2071, и
S
S
S
()-(2,3)-3-бензил-4-(2,4-дихлорфенокси)-4-метилпентан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (31 мг, 50%) в виде липкого воска.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 12,14 (с, 1H), 8,40 (д, 7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, 5,2 Гц, 1H), 7,39 (д, 2,6 Гц, 1H), 7,30-7,18 (м, 4H), 7,18-7,11 (м, 2H), 7,01 (д, 8,8 Гц, 1H), 6,86 (д, 5,2 Гц, 1H), 5,60 (кв.д, 6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,56-4,44 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,24 (дд, 14,9, 5,2 Гц, 1H), 2,93 (дд, 14,9, 7,0 Гц, 1H), 2,51 (ддд, 7,0, 5,2, 3,0 Гц, 1H), 1,49 (д, 6,5 Гц, 3H), 1,43 (с, 3H), 1,31 (с, 3H), 1,29 (д, 7,2 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 171,44, 168,67, 155,37, 149,85, 148,75, 142,20, 140,46, 130,47, 130,21, 129,94, 128,75, 128,63, 128,42, 127,24, 125,80, 125,27, 109,44, 85,33, 73,24, 56,08, 54,16, 48,09, 31,34, 26,30, 25,82, 17,88, 17,30.
-1
+
m/z
29
33
2
2
6
(Тонкая пленка) 3366,01, 2977,63, 1732,01, 1648,45, 1472,90, 1261,08, см. HRMS-ESI () ([M+H]) вычислено для CHClNO, 575,171; найдено, 575,171.
Пример 11D, стадия 1: Получение (
S
)-(2
S
,3
S
)-3-(4-фторбензил)-4-((4-фторбензил)окси)-4-метилпентан-2-ил-2-аминопропаноата
S
S
S
2
К раствору ()-(2,3)-3-(4-фторбензил)-4-((4-фторбензил)окси)-4-метилпентан-2-ил-2-((трет-бутоксикарбонил)амино)пропаноата (213,1 мг, 0,421 ммоль) в ДХМ (4,215 мл) одной порцией через шприц добавляли 2,6-диметилпиридин (292 мкл, 2,53 ммоль), с последующим добавлением триметилсилил трифторметансульфоната (305 мкл, 1,686 ммоль). Полученный в результате прозрачный бесцветный раствор затем перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов. Затем добавляли метанол (3 мл), и полученный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин. Спустя 30 мин, раствор концентрировали в токе N, с получением указанного в заголовке соединения в виде бледно-оранжевого масла, которое непосредственно использовали на следующей стадии без дополнительной очистки.
19
3
F ЯМР (376 МГц, CDCl) δ -115,97, -118,05;
-1
(Тонкая пленка) 3488, 2981, 1742, 1647, 1510, 1222, 1158, 1027 см;
m/z
23
30
2
3
+
HRMS-ESI () вычислено для [CHFNO], 406,2188; найдено, 406,2196.
Пример 11D, стадия 2
S
S
R
: Получение ()-(2,3)-3-бензил-4-феноксибутан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата
S
S
S
N
N
К раствору ()-(2,3)-3-(4-фторбензил)-4-((4-фторбензил)окси)-4-метилпентан-2-ил-2-аминопропаноата (173,0 мг, 0,427 ммоль) добавляли 3-гидрокси-4-метоксипиколиновую кислоту (87 мг, 0,512 ммоль) и гексафторфосфат ((1H-бензо[d][1,2,3]триазол-1-ил)окси)три(пирролидин-1-ил)фосфония (V) (266 мг, 0,512 ммоль) в ДХМ (4,27 мл), и по каплям через 45 секунд добавляли -этил--изопропилпропан-2-амин (297 мкл, 1,707 ммоль). Полученную в результате бледно-оранжевую реакционную смесь перемешивали при кт в течение ночи. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, с получением оранжевого масла, которое очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением указанного в заголовке соединения (174,6 мг, 73% выход за две стадии) в виде прозрачного бесцветного масла.
1
19
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 12,13 (с, 1H), 8,38 (д, 7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, 5,2 Гц, 1H), 7,36-7,20 (м, 2H), 7,20-7,06 (м, 2H), 7,06-6,95 (м, 2H), 6,94-6,87 (м, 2H), 6,85 (д, 5,3 Гц, 1H), 5,45 (кв.д, 6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,59-4,46 (м, 1H), 4,45-4,32 (м, 2H), 3,93 (д, 2,0 Гц, 3H), 2,96 (дд, 14,8, 5,3 Гц, 1H), 2,78 (дд, 14,9, 7,0 Гц, 1H), 2,29 (ддд, 7,0, 5,4, 2,8 Гц, 1H), 1,93 (дддд, 31,2, 13,0, 7,3, 5,9 Гц, 1H), 1,36 (д, 6,6 Гц, 3H), 1,33 (с, 3H), 1,30 (д, 7,2 Гц, 3H), 1,26 (с, 3H); F ЯМР (376 МГц, CDCl) δ -115,67, -117,79;
-1
(Тонкая пленка) 3369, 2976, 1732, 1649, 1528, 1218, 1141, 1040, 729 см;
m/z
30
35
2
2
6
+
HRMS-ESI () вычислено для [CHFNO], 557,2458; найдено, 557,2471.
Пример 12A
S
S
R
: Получение ()-(2,3)-3-фенилгептан-2-ил-2-(3-(ацетоксиметокси)-4-метоксипиколинамидо)пропаноата
S
S
R
S
S
R
2
3
К раствору ()-(2,3)-3-фенилгептан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (98 мг, 0,236 ммоль) и KCO (98 мг, 0,709 ммоль) в ацетоне (4,73 мл) добавляли бромметилацетат (34,8 мкл, 0,355 ммоль). Полученный раствор нагревали до 50°C в течение 3 часов. Раствор охлаждали до кт и концентрировали. Очистка флэш-хроматографией на силикагеле давала ()-(2,3)-3-фенилгептан-2-ил-2-(3-(ацетоксиметокси)-4-метоксипиколинамидо)пропаноат (84 мг, 69%) в виде бесцветного масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 8,43-8,14 (м, 2H), 7,31-7,21 (м, 2H), 7,22-7,11 (м, 3H), 6,94 (д, 5,4 Гц, 1H), 5,86-5,60 (м, 2H), 5,31-5,14 (м, 1H), 4,75-4,49 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,71 (ддд, 10,3, 7,0, 4,6 Гц, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,73-1,58 (м, 2H), 1,37-1,19 (м, 2H), 1,24 (д, 6,3 Гц, 3H), 1,17-1,04 (м, 2H), 1,14 (д, 7,1 Гц, 3H), 0,81 (т, 7,2 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) d 172,23, 170,23, 162,87, 160,26, 145,68, 143,96, 142,56, 141,28, 128,62, 128,18, 126,49, 109,54, 89,55, 74,79, 56,17, 51,14, 48,18, 31,40, 29,46, 22,60, 20,85, 18,35, 18,12, 13,89.
m/z
+
26
35
2
7
HRMS-ESI () ([M+H]) вычислено для CHNO, 487,2444; найдено, 487,2437.
Пример 12B
S
S
R
: Получение ((4-метокси-2-((()-1-оксо-1-(((2,3)-3-фенилгептан-2-ил)окси)пропан-2-ил)карбамоил)пиридин-3-ил)окси)метилизобутирата
S
S
R
S
S
R
К раствору ()-(2,3)-3-фенилгептан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (98 мг, 0,236 ммоль), йодида натрия (7,09 мг, 0,047 ммоль) и карбоната натрия (75 мг, 0,709 ммоль) в ацетоне (4729 мкл) добавляли хлорметилизобутират (48,4 мг, 0,355 ммоль). Полученный раствор нагревали до 55°C и перемешивали в течение ночи. Раствор охлаждали до комнатной температуры и концентрировали. Очистка флэш-хроматографией на силикагеле давала ((4-метокси-2-((()-1-оксо-1-(((2,3)-3-фенилгептан-2-ил)окси)пропан-2-ил)карбамоил)пиридин-3-ил)окси)метилизобутират (94 мг, 73%) в виде бесцветного масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 8,34 (д, 7,8 Гц, 1H), 8,26 (д, 5,4 Гц, 1H), 7,27-7,15 (м, 5H), 6,94 (д, 5,4 Гц, 1H), 5,76 (кв, 6,4 Гц, 2H), 5,33-5,10 (м, 1H), 4,65-4,51 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 2,72 (ддд, 10,3, 7,0, 4,7 Гц, 1H), 2,54 (гепт, 7,0 Гц, 1H), 1,76-1,55 (м, 2H), 1,32-1,21 (м, 2H), 1,24 (д, 6,3 Гц, 3H), 1,20-1,02 (м, 2H), 1,14 (д, 7,2 Гц, 3H), 1,14 (д, 7,0 Гц, 6H), 0,81 (т, 7,2 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 176,19, 172,23, 162,84, 160,25, 145,53, 144,19, 142,19, 141,27, 128,62, 128,17, 126,48, 109,48, 89,91, 74,77, 56,12, 51,13, 48,17, 33,84, 31,39, 29,46, 22,60, 18,66, 18,34, 18,12, 13,88.
m/z
+
28
39
2
7
HRMS-ESI () ([M+H]) вычислено для CHNO, 515,2764; найдено, 515,2759.
Пример 12C
S
S
R
: Получение ()-(2,3)-3-фенилгептан-2-ил-2-(3-ацетокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата
S
S
R
N
N
S
S
R
К ()-(2,3)-3-фенилгептан-2-ил-2-(3-гидрокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноату (98 мг, 0,236 ммоль), ,-диметилпиридин-4-амину (5,78 мг, 0,047 ммоль) и триэтиламину (99 мкл, 0,709 ммоль) в ДХМ (4,73 мл) добавляли ацетилхлорид (33,6 мкл, 0,473 ммоль) при кт. Реакционная смесь постепенно перекрасилась в оранжевый цвет. Реакционную смесь перемешивали при кт в течение 2 часов. Смесь очищали флэш-хроматографией на силикагеле, с получением ()-(2,3)-3-фенилгептан-2-ил-2-(3-ацетокси-4-метоксипиколинамидо)пропаноата (85 мг, 71%) в виде бесцветного масла.
1
13
3
3
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
J=
H ЯМР (400 МГц, CDCl) δ 8,46 (д, 8,3 Гц, 1H), 8,32 (д, 5,4 Гц, 1H), 7,33-7,14 (м, 5H), 6,99 (д, 5,5 Гц, 1H), 5,20 (п, 6,4 Гц, 1H), 4,58 (дкв., 8,2, 7,2 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,70 (ддд, 10,3, 6,9, 4,9 Гц, 1H), 2,38 (с, 3H), 1,75-1,56 (м, 2H), 1,33-1,23 (м, 2H), 1,22 (д, 6,3 Гц, 3H), 1,13 (д, 7,2 Гц, 3H), 1,12-0,99 (м, 2H), 0,81 (т, 7,2 Гц, 3H). C ЯМР (101 МГц, CDCl) δ 172,13, 168,87, 162,28, 159,44, 146,64, 141,56, 141,22, 137,47, 128,65, 128,17, 126,50, 109,73, 74,81, 56,27, 51,11, 47,97, 31,39, 29,48, 22,61, 20,73, 18,32, 18,30, 13,90.
m/z
+
25
33
2
6
HRMS-ESI () ([M+H]) вычислено для CHNO, 457,2338; найдено, 457,2345.
Пример A: Оценка фунгицидной активности: Пятнистость листьев пшеницы (
Bayer code SEPTTR):
Zymoseptoria tritici;
Специальный ассортимент материалов растворяли в ацетоне, которые затем смешивали с девятью объемами воды, содержащей 110 ч./млн. Triton X-100. Растворы фунгицида наносили на ростки пшеницы с использованием автоматизированной распылительной камеры со стоком. Всем опрысканным растениям давали возможность высохнуть на воздухе для дальнейшей обработки. Все фунгициды оценивали с помощью описанного выше метода их воздействия против всех целевых болезней. Активность против пятнистости листьев пшеницы и бурой ржавчины также оценивали при использовании цикла нанесений распылением, в каждом случае фунгициды формулировали как EC составы, содержащие 0,1% Trycol 5941 в распыляемых растворах.
Zymoseptoria tritici
Растения пшеницы (вида Yuma) выращивали из семян в теплицахв смеси 50% минеральная почва/50% безпочвенная смесь Metro до полного появления первого листа, по 7-10 саженцев на горшок. Эти растения инокулировали водной суспензией спор  в периоды до или после обработки фунгицидом. После инокуляции, растения выдерживали при 100% относительной влажности (один день в камере темной росы с последующим добавлением двух-трех дней в камере освещенной росы при 20°C) для того, чтобы дать возможность спорам прорасти и заразить лист. Растения затем перемещали в теплицы при 20°C для развития болезни. После того, как симптомы болезни стали полностью выраженными на первом листе необработанных растений, уровни инфекции оценивали по шкале от 0 до 100 процентов тяжести заболевания. Процент заболеваемости рассчитывали с использованием соотношения тяжести заболевания на обработанных растениях по отношению к необработанным растениям.
Puccinia triticina
Puccinia recondita f. sp. tritici;
Пример B: Оценка фунгицидной активности: бурая ржавчина пшеницы (; синоним: код Bayer PUCCRT):
Puccinia triticina
Растения пшеницы (вида Yuma) выращивали из семян в теплицахв смеси 50% минеральная почва/50% безпочвенная смесь Metro до полного появления первого листа, по 7-10 саженцев на горшок. Эти растения инокулировали водной суспензией спор в периоды до или после обработки фунгицидом. После инокуляции растения выдерживали в камере темной росы при 22°C с 100% относительной влажностью в течение ночи для того, чтобы дать возможность спорам прорасти и заразить лист. Растения затем перемещали в теплицы при 24°C для развития болезни. Состав фунгицида, нанесение и оценку заболевания осуществляли, следуя методике, описанной в примере A.
Phakopsora pachyrhizi
Пример C: Оценка фунгицидной активности: азиатская ржавчина сои (; код Bayer PHAKPA):
Специальный ассортимент материалов растворяли в ацетоне, которые затем смешивали с девятью объемами воды, содержащей 0,011% Tween 20. Растворы фунгицида наносили на проростки сои с использованием автоматизированной распылительной камеры со стоком. Всем опрысканным растениям давали возможность высохнуть на воздухе для дальнейшей обработки.
Растения сои (вида Williams 82) выращивали в безпочвенной смеси Metro, с одним растением на горшок. Для тестирования использовали двухнедельные саженцы. Растения инокулировали либо за три дня до или 1 день после обработки фунгицидом. Растения инокулировали в течение 24 часов в камере темной росы при 22°C и 100% ОВ, затем перемешали в камеру роста при 23°C для развития болезни. Тяжесть заболевания оценивали на опрысканных листьях.
<b>Таблица 1</b><b>Структура соединения и внешний вид</b>
*№ соед.
Структура
Получено согласно примеру
Внешний вид
1
<img file="00000063.jpg" he="42" wi="59" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 6, стадия 1-6; пример 5A; пример 9A
Бесцветное масло
2
<img file="00000064.jpg" he="45" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 6, стадия 1, 3-6; пример 5A; пример 9A
Бесцветное масло
3
<img file="00000065.jpg" he="45" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 6, стадии 1-6; пример 9A
Бесцветное масло
4
<img file="00000066.jpg" he="45" wi="66" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 6, стадии 1-6; пример 9A
Бесцветное масло
5
<img file="00000067.jpg" he="18" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 6, стадия 1, 3-6; пример 5A; пример 9A
Бесцветное масло
6
<img file="00000068.jpg" he="20" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадия 1; пример 9A
Бесцветное масло
7
<img file="00000069.jpg" he="34" wi="75" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 6, стадии 1-6; пример 9A; пример 10B, стадия 3
Бесцветное масло
8
<img file="00000070.jpg" he="34" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1-3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4B; пример 5A; пример 9A
Бесцветное масло
9
<img file="00000071.jpg" he="35" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1-3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4B; пример 5A; пример 9A
Красное масло
10
<img file="00000072.jpg" he="35" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4B; пример 5A; пример 9A
Светло-желтое масло
11
<img file="00000073.jpg" he="34" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4B; пример 5A; пример 9A
Светло-желтое масло
12
<img file="00000074.jpg" he="28" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 7; пример 9A
Бесцветное масло
13
<img file="00000075.jpg" he="20" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 10, стадия 1-3
Бесцветное масло
14
<img file="00000076.jpg" he="26" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 7; пример 9A
Бесцветное масло
15
<img file="00000077.jpg" he="27" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 7; пример 9A
Бесцветное масло
16
<img file="00000078.jpg" he="26" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 7; пример 9A
Бесцветное масло
17
<img file="00000079.jpg" he="26" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 7; пример 9A
Бесцветное масло
18
<img file="00000080.jpg" he="26" wi="66" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 7; пример 9A
Бесцветное масло
19
<img file="00000081.jpg" he="25" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 7; пример 9A
Бесцветное масло
20
<img file="00000082.jpg" he="34" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4D; пример 5D; пример 9A
Прозрачное бесцветное масло
21
<img file="00000083.jpg" he="34" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4D; пример 5D; пример 9A
Прозрачное бесцветное масло
22
<img file="00000084.jpg" he="35" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3C; пример 4D; пример 5D; пример 9A
Прозрачное бесцветное масло
23
<img file="00000085.jpg" he="35" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3C; пример 4D; пример 5D; пример 9A
Прозрачное бесцветное масло
24
<img file="00000086.jpg" he="26" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4C; пример 5D; пример 9A
Белое полутвердое вещество
25
<img file="00000087.jpg" he="25" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3C; пример 4C; пример 5D; пример 9A
Прозрачное бесцветное масло
26
<img file="00000088.jpg" he="33" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3C; пример 4D; пример 5A; пример 9A
Прозрачное масло
27
<img file="00000089.jpg" he="36" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4E; пример 5B; пример 9A
Белое твердое вещество
28
<img file="00000090.jpg" he="42" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4E; пример 5D; пример 9A
Липкий воск
29
<img file="00000091.jpg" he="27" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 7; пример 9A
Бесцветное масло
30
<img file="00000092.jpg" he="25" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадия 1, 3; пример 3C; пример 4C; пример 5D; пример 9A
Бесцветное масло
31
<img file="00000093.jpg" he="35" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4D; пример 5D; пример 9A
Прозрачное бесцветное масло
32
<img file="00000094.jpg" he="36" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3C; пример 4D; пример 5D; пример 9A
Прозрачное бесцветное масло
33
<img file="00000095.jpg" he="34" wi="66" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4D; пример 5B; пример 9A
Прозрачное бесцветное масло
34
<img file="00000096.jpg" he="36" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4D; пример 5B; пример 9A
Прозрачное бесцветное масло
35
<img file="00000097.jpg" he="41" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3C; пример 4E; пример 5D; пример 9A
Липкий воск
36
<img file="00000098.jpg" he="32" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3B; пример 4D; пример 5A; пример 9A
Прозрачное масло
37
<img file="00000099.jpg" he="32" wi="70" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3C; пример 4D; пример 5A; пример 9A
Прозрачное масло
38
<img file="00000100.jpg" he="34" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3B; пример 4D; пример 5A; пример 9A
Прозрачное масло
39
<img file="00000101.jpg" he="35" wi="73" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3C; пример 4D; пример 5A; пример 9A
Бесцветное масло
40
<img file="00000102.jpg" he="35" wi="58" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 8, стадии 1-3; пример 9A
Масло
41
<img file="00000103.jpg" he="43" wi="60" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 8, стадии 1-3; пример 9A
Масло
42
<img file="00000104.jpg" he="31" wi="70" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3C; пример 4D; пример 5A; пример 9A
Прозрачное масло
43
<img file="00000105.jpg" he="40" wi="70" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3C; пример 4E; пример 5A; пример 9A
Прозрачное масло
44
<img file="00000106.jpg" he="32" wi="70" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3B; пример 4D; пример 5A; пример 9A
Прозрачное масло
45
<img file="00000107.jpg" he="30" wi="74" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3B; пример 4D; пример 5A; пример 9A
Прозрачное масло
46
<img file="00000108.jpg" he="43" wi="69" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3B; пример 4E; пример 5A; пример 9A
Белое полутвердое вещество
47
<img file="00000109.jpg" he="23" wi="70" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадия 1; пример 2; пример 3C; пример 5A; пример 9A
Прозрачное масло
48
<img file="00000110.jpg" he="20" wi="58" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 7; пример 9B
Бесцветное масло
49
<img file="00000111.jpg" he="41" wi="46" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Белое твердое вещество
50
<img file="00000112.jpg" he="40" wi="52" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4B, стадии 1-3; пример 5D; пример 9A; пример 11A, стадия 1
Белое твердое вещество
51
<img file="00000113.jpg" he="45" wi="54" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11B, стадия 1
Бесцветное масло
52
<img file="00000114.jpg" he="45" wi="54" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11B, стадия 1
Светло-желтое масло
53
<img file="00000115.jpg" he="46" wi="54" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11B, стадия 1
Светло-желтое масло
54
<img file="00000116.jpg" he="33" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Белое твердое вещество
55
<img file="00000117.jpg" he="19" wi="50" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Белое твердое вещество
56
<img file="00000118.jpg" he="19" wi="48" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Белое твердое вещество
57
<img file="00000119.jpg" he="26" wi="48" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Бесцветное масло
58
<img file="00000120.jpg" he="26" wi="48" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Бесцветное масло
59
<img file="00000121.jpg" he="26" wi="54" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Бесцветное масло
60
<img file="00000122.jpg" he="18" wi="49" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Бледно-желтое масло
61
<img file="00000123.jpg" he="26" wi="49" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Бесцветное масло
62
<img file="00000124.jpg" he="30" wi="49" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Прозрачное стекло
63
<img file="00000125.jpg" he="33" wi="54" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Прозрачное бесцветное масло
64
<img file="00000126.jpg" he="33" wi="54" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Прозрачное бесцветное масло
65
<img file="00000127.jpg" he="34" wi="49" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Прозрачное бесцветное масло
66
<img file="00000128.jpg" he="33" wi="50" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Прозрачное бесцветное масло
67
<img file="00000129.jpg" he="23" wi="53" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Белое твердое вещество
68
<img file="00000130.jpg" he="26" wi="54" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Прозрачное бесцветное масло
69
<img file="00000131.jpg" he="27" wi="56" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Бесцветное масло
70
<img file="00000132.jpg" he="26" wi="56" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Бесцветное масло
71
<img file="00000133.jpg" he="26" wi="54" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Бесцветное масло
72
<img file="00000134.jpg" he="27" wi="58" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Белая пена
73
<img file="00000135.jpg" he="23" wi="48" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Бесцветное масло
74
<img file="00000136.jpg" he="35" wi="54" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Прозрачное бесцветное масло
75
<img file="00000137.jpg" he="35" wi="53" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Бледно-оранжевое Масло
76
<img file="00000138.jpg" he="34" wi="54" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Прозрачное бесцветное масло
77
<img file="00000139.jpg" he="34" wi="49" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Прозрачное бесцветное масло
78
<img file="00000140.jpg" he="40" wi="48" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Липкий воск
79
<img file="00000141.jpg" he="20" wi="48" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11C, стадия 1
Липкий воск
80
<img file="00000142.jpg" he="31" wi="57" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Желто/оранжевое масло
81
<img file="00000143.jpg" he="34" wi="59" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Желто/оранжевое масло
82
<img file="00000144.jpg" he="35" wi="46" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 8, стадии 1-3; пример 9A; пример 11A, стадия 1
Масло
83
<img file="00000145.jpg" he="34" wi="45" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
84
<img file="00000146.jpg" he="35" wi="45" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 8, стадии 1-3; пример 9A; пример 11A, стадия 1
Масло
85
<img file="00000147.jpg" he="42" wi="44" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Масло
86
<img file="00000148.jpg" he="43" wi="51" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 8, стадии 1-3; пример 9A; пример 11A, стадия 1
Масло
87
<img file="00000149.jpg" he="31" wi="59" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Липкий воск
88
<img file="00000150.jpg" he="40" wi="58" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Желтое масло
89
<img file="00000151.jpg" he="20" wi="58" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11C, стадия 1
Липкий воск
90
<img file="00000152.jpg" he="19" wi="45" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 1
Бесцветное масло
91
<img file="00000153.jpg" he="39" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
92
<img file="00000154.jpg" he="41" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
93
<img file="00000155.jpg" he="41" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
94
<img file="00000156.jpg" he="42" wi="65" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
95
<img file="00000157.jpg" he="41" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
96
<img file="00000158.jpg" he="42" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
97
<img file="00000159.jpg" he="41" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
98
<img file="00000160.jpg" he="42" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
99
<img file="00000161.jpg" he="41" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
100
<img file="00000162.jpg" he="42" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3A, стадии 1-2; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
101
<img file="00000163.jpg" he="50" wi="59" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Бесцветное масло
102
<img file="00000164.jpg" he="37" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 6, стадии 1-6, Пример 5A, Пример 9A; пример 11A, стадии 1-2
Светло-красное масло
103
<img file="00000165.jpg" he="43" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 6, стадии 1-6, Пример 5A, Пример 9A; пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
104
<img file="00000166.jpg" he="42" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
105
<img file="00000167.jpg" he="48" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Бесцветное липкое масло
106
<img file="00000168.jpg" he="41" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 1, стадии 1 и 3; пример 3B; пример 4A; пример 5A; пример 9A; пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
107
<img file="00000169.jpg" he="54" wi="66" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11B, стадия 2
Белая пена
108
<img file="00000170.jpg" he="54" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11B, стадия 2
Бесцветное масло
109
<img file="00000171.jpg" he="54" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11B, стадия 2
Белая пена
110
<img file="00000172.jpg" he="54" wi="66" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 10, стадия 3
Липкая белая пена
111
<img file="00000173.jpg" he="55" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 10, стадия 3
Не совсем белая пена
112
<img file="00000174.jpg" he="43" wi="75" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Густое бесцветное масло
113
<img file="00000175.jpg" he="27" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Белое твердое вещество
114
<img file="00000176.jpg" he="28" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Белое твердое вещество
115
<img file="00000177.jpg" he="43" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
116
<img file="00000178.jpg" he="43" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
117
<img file="00000179.jpg" he="43" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
118
<img file="00000180.jpg" he="43" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадии 1-2
Бесцветное масло
119
<img file="00000181.jpg" he="35" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Бесцветное масло
120
<img file="00000182.jpg" he="35" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Бесцветная пена
121
<img file="00000183.jpg" he="34" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Бесцветная пена
122
<img file="00000184.jpg" he="27" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Бесцветное масло
123
<img file="00000185.jpg" he="34" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Бесцветное масло
124
<img file="00000186.jpg" he="40" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Липкий воск
125
<img file="00000187.jpg" he="43" wi="61" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Белая пена
126
<img file="00000188.jpg" he="50" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Белая пена
127
<img file="00000189.jpg" he="34" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Белая пена
128
<img file="00000190.jpg" he="34" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Белая пена
129
<img file="00000191.jpg" he="35" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Белая пена
130
<img file="00000192.jpg" he="35" wi="70" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Белая пена
131
<img file="00000193.jpg" he="42" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Прозрачное бесцветное масло
132
<img file="00000194.jpg" he="43" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Прозрачное бесцветное масло
133
<img file="00000195.jpg" he="43" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Прозрачное бесцветное масло
134
<img file="00000196.jpg" he="43" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Прозрачное бесцветное масло
135
<img file="00000197.jpg" he="32" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Прозрачное бесцветное масло
136
<img file="00000198.jpg" he="32" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Прозрачное бесцветное масло
137
<img file="00000199.jpg" he="32" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Бесцветное масло
138
<img file="00000200.jpg" he="44" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Бледно-желтое масло
139
<img file="00000201.jpg" he="44" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Прозрачное бесцветное масло
140
<img file="00000202.jpg" he="43" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Прозрачное бесцветное масло
141
<img file="00000203.jpg" he="43" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Прозрачное бесцветное масло
142
<img file="00000204.jpg" he="49" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Липкий воск
143
<img file="00000205.jpg" he="40" wi="70" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Прозрачный липкий воск
144
<img file="00000206.jpg" he="40" wi="70" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Прозрачное липкое масло
145
<img file="00000207.jpg" he="43" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Прозрачный липкий воск
146
<img file="00000208.jpg" he="43" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Прозрачный липкий воск
147
<img file="00000209.jpg" he="35" wi="59" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Масло
148
<img file="00000210.jpg" he="35" wi="59" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Масло
149
<img file="00000211.jpg" he="35" wi="57" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Масло
150
<img file="00000212.jpg" he="43" wi="59" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Масло
151
<img file="00000213.jpg" he="43" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Масло
152
<img file="00000214.jpg" he="43" wi="70" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 8, стадии 1-3; пример 9A; пример 11A, стадия 1-2
Масло
153
<img file="00000215.jpg" he="43" wi="70" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 8, стадии 1-3; пример 9A; пример 11A, стадия 1-2
Масло
154
<img file="00000216.jpg" he="40" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 8, стадии 1-3; пример 9A; пример 11A, стадия 1-2
Масло
155
<img file="00000217.jpg" he="40" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 8, стадии 1-3; пример 9A; пример 11A, стадия 1-2
Масло
156
<img file="00000218.jpg" he="39" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Липкий воск
157
<img file="00000219.jpg" he="49" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Липкий воск
158
<img file="00000220.jpg" he="40" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Липкий воск
159
<img file="00000221.jpg" he="43" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Липкий воск
160
<img file="00000222.jpg" he="49" wi="70" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Липкий воск
161
<img file="00000223.jpg" he="27" wi="58" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 11A, стадия 2
Бесцветное масло
162
<img file="00000224.jpg" he="49" wi="65" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
163
<img file="00000225.jpg" he="49" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
164
<img file="00000226.jpg" he="49" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
165
<img file="00000227.jpg" he="49" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
166
<img file="00000228.jpg" he="49" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
167
<img file="00000229.jpg" he="49" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
168
<img file="00000230.jpg" he="49" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
169
<img file="00000231.jpg" he="49" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
170
<img file="00000232.jpg" he="49" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
171
<img file="00000233.jpg" he="49" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
172
<img file="00000234.jpg" he="52" wi="61" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Бесцветное масло
173
<img file="00000235.jpg" he="46" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Светло-желтое масло
174
<img file="00000236.jpg" he="52" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
175
<img file="00000237.jpg" he="49" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Светло-желтое масло
176
<img file="00000238.jpg" he="41" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Светло-желтое масло
177
<img file="00000239.jpg" he="56" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Прозрачное липкое масло
178
<img file="00000240.jpg" he="56" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Липкая белая пена
179
<img file="00000241.jpg" he="55" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Светло-желтая маслянистая пена
180
<img file="00000242.jpg" he="56" wi="66" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Липкая не совсем белая пена
181
<img file="00000243.jpg" he="56" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Светло-оранжевая пена
182
<img file="00000244.jpg" he="56" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Светло-оранжевая пена
183
<img file="00000245.jpg" he="56" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Не совсем белая пена
184
<img file="00000246.jpg" he="36" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Светло-желтое масло
185
<img file="00000247.jpg" he="38" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Светло-желтое масло
186
<img file="00000247.jpg" he="38" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Светло-желтое масло
187
<img file="00000248.jpg" he="53" wi="75" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
188
<img file="00000249.jpg" he="52" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
189
<img file="00000250.jpg" he="52" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
190
<img file="00000251.jpg" he="44" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Красно-оранжевое масло
191
<img file="00000252.jpg" he="51" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
192
<img file="00000253.jpg" he="52" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
193
<img file="00000254.jpg" he="44" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Желтое масло
194
<img file="00000255.jpg" he="44" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Желтое масло
195
<img file="00000256.jpg" he="44" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
196
<img file="00000257.jpg" he="36" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Бесцветное масло
197
<img file="00000258.jpg" he="37" wi="61" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Бесцветное масло
198
<img file="00000259.jpg" he="40" wi="61" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Бесцветное масло
199
<img file="00000260.jpg" he="44" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
200
<img file="00000261.jpg" he="47" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12B
Бесцветное масло
201
<img file="00000262.jpg" he="36" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Бесцветное масло
202
<img file="00000263.jpg" he="40" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Бесцветное масло
203
<img file="00000264.jpg" he="44" wi="69" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
204
<img file="00000265.jpg" he="48" wi="69" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12B
Бесцветное масло
205
<img file="00000266.jpg" he="28" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Бесцветное масло
206
<img file="00000267.jpg" he="36" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
207
<img file="00000268.jpg" he="50" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Липкий воск
208
<img file="00000269.jpg" he="52" wi="65" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Прозрачное стекло
209
<img file="00000270.jpg" he="59" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Белая пена
210
<img file="00000271.jpg" he="37" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Бесцветное масло
211
<img file="00000272.jpg" he="40" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Бесцветное масло
212
<img file="00000273.jpg" he="47" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Бесцветное масло
213
<img file="00000274.jpg" he="44" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
214
<img file="00000275.jpg" he="47" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12B
Бесцветное масло
215
<img file="00000276.jpg" he="56" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12B
Бесцветное масло
216
<img file="00000277.jpg" he="37" wi="69" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Белая пена
217
<img file="00000278.jpg" he="40" wi="69" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Белая пена
218
<img file="00000279.jpg" he="44" wi="69" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Белая пена
219
<img file="00000280.jpg" he="47" wi="69" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12B
Белая пена
220
<img file="00000281.jpg" he="36" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Белая пена
221
<img file="00000282.jpg" he="44" wi="70" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Белая пена
222
<img file="00000283.jpg" he="44" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Белая пена
223
<img file="00000284.jpg" he="48" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12B
Белая пена
224
<img file="00000285.jpg" he="37" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Белая пена
225
<img file="00000286.jpg" he="44" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Белая пена
226
<img file="00000287.jpg" he="48" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12B
Белая пена
227
<img file="00000288.jpg" he="44" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Желтое масло
228
<img file="00000289.jpg" he="44" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Желтое масло
229
<img file="00000290.jpg" he="44" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Желтое масло
230
<img file="00000291.jpg" he="44" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Желтое масло
231
<img file="00000292.jpg" he="33" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Желтое масло
232
<img file="00000293.jpg" he="33" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Желтое масло
233
<img file="00000294.jpg" he="64" wi="69" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12B
Прозрачное бесцветное масло
234
<img file="00000295.jpg" he="64" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12B
Прозрачное бесцветное масло
235
<img file="00000296.jpg" he="64" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12B
Прозрачное бесцветное масло
236
<img file="00000297.jpg" he="64" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12B
Прозрачное бесцветное масло
237
<img file="00000298.jpg" he="53" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12B
Прозрачное бесцветное масло
238
<img file="00000299.jpg" he="53" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12B
Прозрачное бесцветное масло
239
<img file="00000300.jpg" he="52" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Прозрачное бесцветное масло
240
<img file="00000301.jpg" he="51" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Прозрачное бесцветное масло
241
<img file="00000302.jpg" he="52" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Прозрачное бесцветное масло
242
<img file="00000303.jpg" he="51" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Прозрачное бесцветное масло
243
<img file="00000304.jpg" he="41" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Прозрачное бесцветное масло
244
<img file="00000305.jpg" he="41" wi="69" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Прозрачное бесцветное масло
245
<img file="00000306.jpg" he="42" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Бесцветное масло
246
<img file="00000307.jpg" he="46" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Желтое масло
247
<img file="00000308.jpg" he="45" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Бледно-желтое масло
248
<img file="00000309.jpg" he="44" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Желтое масло
249
<img file="00000310.jpg" he="53" wi="69" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Прозрачное бесцветное масло
250
<img file="00000311.jpg" he="53" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Прозрачное бесцветное масло
251
<img file="00000312.jpg" he="52" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Прозрачное бесцветное масло
252
<img file="00000313.jpg" he="52" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Прозрачное бесцветное масло
253
<img file="00000314.jpg" he="65" wi="68" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12B
Прозрачное бесцветное масло
254
<img file="00000315.jpg" he="58" wi="62" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Липкий воск
255
<img file="00000316.jpg" he="36" wi="64" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Липкий воск
256
<img file="00000317.jpg" he="49" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Липкий воск
257
<img file="00000318.jpg" he="49" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Липкий воск
258
<img file="00000319.jpg" he="52" wi="73" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Липкий воск
259
<img file="00000320.jpg" he="52" wi="72" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Липкий воск
260
<img file="00000321.jpg" he="36" wi="58" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Полутвердое
261
<img file="00000322.jpg" he="36" wi="58" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Полутвердое
262
<img file="00000323.jpg" he="36" wi="58" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Масло
263
<img file="00000324.jpg" he="43" wi="61" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Масло
264
<img file="00000325.jpg" he="43" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Масло
265
<img file="00000326.jpg" he="44" wi="58" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Масло
266
<img file="00000327.jpg" he="44" wi="60" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Масло
267
<img file="00000328.jpg" he="51" wi="59" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Масло
268
<img file="00000329.jpg" he="45" wi="63" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Масло
269
<img file="00000330.jpg" he="44" wi="59" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Масло
270
<img file="00000331.jpg" he="44" wi="72" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Масло
271
<img file="00000332.jpg" he="44" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Масло
272
<img file="00000333.jpg" he="41" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Масло
273
<img file="00000334.jpg" he="38" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Масло
274
<img file="00000335.jpg" he="51" wi="72" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Масло
275
<img file="00000336.jpg" he="51" wi="72" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Масло
276
<img file="00000337.jpg" he="49" wi="72" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Масло
277
<img file="00000338.jpg" he="49" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Масло
278
<img file="00000339.jpg" he="49" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Липкий воск
279
<img file="00000340.jpg" he="58" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Липкий воск
280
<img file="00000341.jpg" he="49" wi="70" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Липкий воск
281
<img file="00000342.jpg" he="52" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Липкий воск
282
<img file="00000343.jpg" he="58" wi="71" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12A
Липкая белая пена
283
<img file="00000344.jpg" he="28" wi="59" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 12C
Бесцветное масло
284
<img file="00000345.jpg" he="54" wi="67" img-content="undefined" img-format="jpg" />
Пример 10, стадия 3
Белая пена
<sup>*</sup> № соед.-Номер соединения
Таблица 2Аналитические данные
<sup>*</sup>№ соед.
ИК (см<sup>-1</sup>)
Масс-спектр
ЯМР(<sup>1</sup>H, <sup>13</sup>C или <sup>19</sup>F)
1
ESIMS m/z 470 ([M+Na]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,31-7,26 (м, 2H), 7,21-7,14 (м, 3H), 5,15-4,94 (м, 2H), 4,35-4,15 (м, 1H), 2,72-2,52 (м, 2H), 1,73-1,49 (м, 4H), 1,45 (с, 9H), 1,38-1,28 (м, 3H), 1,33 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,20 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,18-0,97 (м, 2H), 0,95-0,78 (м, 11H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,83, 155,01, 142,66, 128,34, 128,27, 125,64, 80,65, 73,59, 49,46, 41,07, 40,21, 36,38, 35,71, 30,33, 30,16, 28,36, 26,11, 24,12, 23,47, 22,31, 18,94, 17,93, 12,50.
2
ESIMS m/z 590 ([M+Na]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,44 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,09 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,00 (дд, J=8,6, 5,5 Гц, 2H), 6,95-6,87 (м, 2H), 5,73 (м, 1H), 5,42 (д, J=8,6 Гц, 1H), 5,19 (м, 1H), 5,05 (д, J=11,4 Гц, 1H), 4,86 (д, J=17,1 Гц, 1H), 4,43 (с, 1H), 3,84 (дд, J=9,2, 2,9 Гц, 1H), 3,58 (дд, J=9,2, 3,2 Гц, 1H), 3,29 (с, 3H), 2,99 (дд, J=13,4, 5,5 Гц, 1H), 2,71 (дд, J=14,0, 6,1 Гц, 1H), 2,59 (ддд, J=13,8, 8,6, 4,1 Гц, 2H), 2,45 (м, 1H), 2,00 (м, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 170,06, 161,32 (д, J=243 Гц), 155,43, 144,59, 138,67, 135,97 (д, J=4 Гц), 130,28 (д, J=8 Гц), 129,47, 128,13 (кв, J=34 Гц),124,96 (кв, J=4 Гц), 124,34 (кв, J=271 Гц), 117,06, 115,18, (д, J=21 Гц), 80,05, 72,76, 72,46, 59,22, 54,24, 47,94, 45,44, 37,96, 32,57, 28,32, 17,66.
3
ESIMS m/z 560 ([M+Na]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,44 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,07 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,02-6,88 (м, 4H), 5,70 (ддд, J=17,1, 10,2, 8,9 Гц, 1H), 5,15 (м, 1H), 5,06 (дд, J=8,0, 2,0 Гц, 1H), 5,03 (д, J=7,7 Гц, 1H), 4,87 (дд, J=17,1, 1,0 Гц, 1H), 4,30 (м, 1H), 2,96 (дд, J=13,6, 5,8 Гц, 1H), 2,73 (дд, J=14,1, 5,7 Гц, 1H), 2,60 (м, 2H), 2,43 (м, 1H), 1,97 (тд, J=8,4, 5,6 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,37 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,62, 161,33 (д, J=243 Гц), 155,01, 144,43, 138,38, 135,94 (д, J=3 Гц), 130,22 (д, J=8 Гц), 129,39, 128,23 (кв, J=32 Гц), 124,00 (кв, J=3 Гц), 124,29 (кв, J=270 Гц), 117,06, 115,24, (д, J=22 Гц), 79,94, 72,25, 49,49, 47,76, 45,56, 38,22, 32,88, 28,33, 18,72, 17,52.
4
ESIMS m/z 546 ([M+Na]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,45 (шир.д, J=8,0 Гц, 2H), 7,07 (шир.д, J=8,0 Гц, 2H), 7,00 (тд, J=5,6, 2,3 Гц, 2H), 6,95 (м, 2H), 5,70 (ддд, J=17,1, 10,2, 8,8 Гц, 1H), 5,14 (п, J=6,1 Гц, 1H), 5,06 (дд, J=10,3, 1,1 Гц, 1H), 4,99 (шир.с, 1H), 4,87 (дт, J=17,1, 1,3 Гц, 1H), 3,87 (м, 2H), 2,94 (дд, J=13,6, 5,9 Гц, 1H), 2,73 (дд, J=14,2, 5,9 Гц, 1H), 2,60 (м, 2H), 2,41 (м, 1H), 2,01 (м, 1H), 1,46 (с, 9H), 1,28 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,13, 161,32 (д, J=243 Гц), 155,66, 144,43, 138,26, 135,96 (д, J=4 Гц), 130,26 (д, J=8 Гц), 129,41, 128,21 (кв, J=32 Гц),125,01 (кв, J=4 Гц), 124,31 (кв, J=270 Гц), 117,26, 115,22, (д, J=21 Гц), 80,10, 72,68, 47,56, 45,72, 42,78, 38,48, 33,09, 28,30, 17,57.
5
ESIMS m/z 364 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,32-7,22 (м, 2H), 7,21-7,14 (м, 1H), 7,14-7,08 (м, 2H), 5,16-5,05 (м, 1H), 5,00 (кв.д, J=6,5, 3,7 Гц, 1H), 4,43-4,21 (м, 1H), 2,65 (дд, J=13,6, 6,6 Гц, 1H), 2,50 (дд, J=13,6, 7,6 Гц, 1H), 1,90-1,78 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,39 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,36-1,28 (м, 4H), 1,21 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,92-0,80 (м, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,78, 155,08, 140,77, 129,10, 128,33, 125,93, 79,68, 72,93, 49,48, 44,51, 36,23, 31,54, 28,36, 20,30, 18,93, 16,20, 14,25.
6
ESIMS m/z 380 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,32-7,23 (м, 2H), 7,23-7,17 (м, 1H), 7,17-7,10 (м, 2H), 5,26-5,08 (м, 2H), 4,34-4,20 (м, 1H), 3,54 (с, 3H), 3,10-2,76 (м, 3H), 1,44 (с, 9H), 1,40-1,29 (м, 6H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,46, 172,33, 155,04, 138,24, 128,75, 128,50, 126,60, 79,69, 71,70, 52,93, 51,57, 49,30, 34,23, 28,31, 18,60, 17,83.
7
ИК (чистый) 3361, 2932, 1715, 1508, 1260
HRMS-ESI m/z [M]<sup>+</sup> вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>38</sub>F<sub>3</sub>NO<sub>5</sub>, 537,2702; найдено, 537,2704.
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,25-7,21 (м, 2H), 7,20-7,17 (м, 1H), 7,12-7,03 (м, 6H), 5,15-5,08 (м, 1H), 5,08-5,01 (м, 1H), 4,37-4,24 (м, 1H), 3,00-2,90 (м, 1H), 2,73-2,54 (м, 2H), 2,44-2,34 (м, 1H), 1,98-1,90 (м, 1H), 1,83-1,73 (м, 1H), 1,47-1,32 (м, 5H), 1,43 (с, 9H), 1,26 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,88 (т, J=6,9 Гц, 3H)
8
ESIMS m/z 444 ([M+Na]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,30-7,19 (м, 2H), 6,93-6,83 (м, 3H), 5,15-5,00 (м, 2H), 4,27 (тд, J=6,5, 3,0 Гц, 1H), 4,20 (т, J=7,3 Гц, 1H), 1,84 (кв.д, J=5,7, 2,9 Гц, 1H), 1,81-1,71 (м, 1H), 1,72-1,61 (м, 1H), 1,59-1,50 (м, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,41-1,30 (м, 4H), 1,26 (тд, J=6,9, 3,6 Гц, 7H), 0,97 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,92 (т, J=7,1 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,52, 158,49, 154,99, 129,47, 120,60, 115,81, 79,33, 72,80, 49,44, 44,79, 31,59, 31,05, 28,34, 25,81, 24,43, 23,19, 18,72, 17,76, 13,99, 10,43.
9
(Тонкая пленка) 3363, 2962, 1714, 1493
ESIMS m/z 444 ([M+Na]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,30-7,23 (м, 2H), 6,96-6,86 (м, 3H), 5,20 (дт, J=11,6, 6,3 Гц, 1H), 5,11 (д, J=8,1 Гц, 1H), 4,36-4,26 (м, 2H), 2,02-1,91 (м, 1H), 1,79-1,67 (м, 2H), 1,58-1,47 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,38 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,32 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,30-1,18 (м, 5H), 0,97 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,91-0,82 (м, 3H).
10
(Тонкая пленка) 3340, 2975, 1711, 1493
ESIMS m/z 478 ([M+Na]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,36-7,28 (м, 2H), 7,26-7,17 (м, 5H), 6,92-6,86 (м, 1H), 6,73 (дт, J=7,9, 1,1 Гц, 2H), 5,06 (тд, J=6,5, 4,9 Гц, 1H), 4,99 (д, J=8,1 Гц, 1H), 4,30 (тд, J=6,5, 2,5 Гц, 1H), 4,20-4,11 (м, 1H), 2,88 (дд, J=14,5, 6,6 Гц, 1H), 2,75 (дд, J=14,3, 7,2 Гц, 1H), 2,25 (тдд, J=7,0, 4,9, 2,5 Гц, 1H), 1,84-1,63 (м, 2H), 1,44 (с, 9H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,24 (д, J=7,1 Гц, 3H), 0,95 (т, J=7,4 Гц, 3H).
11
(Тонкая пленка) 3340, 2976, 1713, 1493
ESIMS m/z 478 ([M+Na]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,27 (дд, J=8,7, 7,4 Гц, 2H), 7,24-7,13 (м, 3H), 7,02-6,92 (м, 3H), 6,88-6,82 (м, 2H), 5,25 (тд, J=5,3, 4,8 Гц, 1H), 5,06 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,39-4,28 (м, 1H), 4,25 (тд, J=6,5, 3,6 Гц, 1H), 2,88 (дд, J=13,8, 7,7 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=13,8, 6,5 Гц, 1H), 2,35-2,25 (м, 1H), 1,83-1,67 (м, 2H), 1,45 (с, 9H), 1,43 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,36 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
12
ESIMS m/z 398 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,26-7,07 (м, 8H), 7,03-6,91 (м, 2H), 5,25-5,16 (м, 1H), 5,06 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,24 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,05 (дд, J=12,4, 5,8 Гц, 1H), 2,99 (дт, J=8,4, 5,6 Гц, 1H), 2,90 (дд, J=12,4, 8,1 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,21 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,1 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,64, 155,06, 140,38, 139,57, 129,03, 128,97, 128,23, 128,16, 126,74, 126,08, 79,72, 73,41, 53,16, 49,47, 38,50, 28,38, 18,48, 18,42.
13
ESIMS m/z 364 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,31-7,24 (м, 2H), 7,22-7,12 (м, 3H), 5,06-4,95 (м, 2H), 4,32-4,20 (м, 1H), 2,68 (дд, J=14,3, 5,2 Гц, 1H), 2,52 (дд, J=14,2, 8,2 Гц, 1H), 2,03-1,89 (м, 1H), 1,83-1,73 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,36 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,19 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,01 (д, J=6,9 Гц, 3H), 0,95 (д, J=6,8 Гц, 3H).
14
ESIMS m/z 378,5 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,31-7,24 (м, 2H), 7,24-7,13 (м, 3H), 5,17 (п, J=6,4 Гц, 1H), 4,96 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,25-4,08 (м, 1H), 2,66 (ддд, J=11,0, 7,0, 4,7 Гц, 1H), 1,75-1,57 (м, 2H), 1,53-1,44 (м, 1H), 1,43 (с, 9H), 1,22 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,12-0,87 (м, 2H), 1,00 (д, J=7,0 Гц, 3H)., 0,81 (д, J=4,6 Гц, 3H), 0,80 (д, J=4,6 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,70, 154,95, 141,29, 128,62, 128,20, 126,52, 79,63, 74,61, 51,41, 49,29, 36,46, 29,44, 28,33, 27,95, 22,74, 22,20, 18,43, 18,37.
15
ESIMS m/z 364 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,50-6,96 (м, 5H), 5,26-5,09 (м, 1H), 5,07-4,95 (м, 1H), 4,16 (п, J=7,5 Гц, 1H), 2,69 (ддд, J=10,4, 7,0, 4,7 Гц, 1H), 1,75-1,55 (м, 2H), 1,42 (с, 9H), 1,33-1,24 (м, 2H), 1,24-1,20 (м, 3H), 1,16-1,04 (м, 2H), 0,99 (д, J=7,2 Гц, 3H), 0,81 (т, J=7,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,67, 154,95, 141,28, 128,59, 128,18, 126,50, 79,55, 74,58, 51,17, 49,29, 31,42, 29,45, 28,31, 22,60, 18,38, 18,33, 13,88.
16
ESIMS m/z 432 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub> d 7,38-6,84 (м, 9H), 5,26-5,14 (м, 1H), 5,02 (д, J=8,3 Гц, 1H), 4,31-4,15 (м, 1H), 3,02 (дд, J=12,6, 5,3 Гц, 1H), 2,94 (дт, J=8,8, 5,5 Гц, 1H), 2,86 (дд, J=12,6, 8,8 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,22 (д, J=5,6 Гц, 3H), 1,12 (д, J=6,1 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,62, 155,04, 139,87, 138,00, 131,84, 130,33, 128,90, 128,32, 128,23, 126,87, 79,79, 73,34, 53,14, 49,45, 37,83, 28,36, 18,41, 18,41.
17
ESIMS m/z 466,4 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,28-7,18 (м, 4H), 7,16-7,04 (м, 3H), 6,77 (дд, J=8,3, 2,1 Гц, 1H), 5,27-5,15 (м, 1H), 4,98 (д, J=7,8 Гц, 1H), 4,30-4,17 (м, 1H), 3,08-2,91 (м, 2H), 2,85 (дд, J=12,6, 8,9 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,22 (д, J=5,7 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,2 Гц, 3H).
18
ESIMS m/z 412,5 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,28-7,20 (м, 2H), 7,22-7,12 (м, 3H), 6,98 (д, J=8,1 Гц, 2H), 6,88 (д, J=7,7 Гц, 2H), 5,25-5,12 (м, 1H), 5,05 (д, J=8,0 Гц, 1H), 4,32-4,16 (м, 1H), 3,04-2,93 (м, 2H), 2,87 (дд, J=11,8, 7,2 Гц, 1H), 2,24 (с, 3H), 1,44 (с, 9H), 1,19 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,15 (д, J=7,2 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,64, 155,05, 140,51, 136,43, 135,48, 129,00, 128,94, 128,89, 128,14, 126,69, 79,72, 73,39, 53,18, 49,46, 38,04, 28,38, 21,00, 18,53, 18,44.
19
ESIMS m/z 416,5 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,29-7,09 (м, 5H), 6,98-6,88 (м, 2H), 6,88-6,80 (м, 2H), 5,32-5,13 (м, 1H), 5,05 (д, J=7,5 Гц, 1H), 4,33-4,15 (м, 1H), 3,03 (дд, J=12,7, 5,4 Гц, 1H), 2,94 (дт, J=8,8, 5,5 Гц, 1H), 2,86 (дд, J=12,7, 8,8 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,22 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,2 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,63, 161,32 (д, J=244,0 Гц), 155,05, 140,05, 135,17 (д, J=3,2 Гц), 130,37 (д, J=7,8 Гц), 128,92, 128,20, 126,81, 114,98 (д, J=21,1 Гц), 79,76, 73,30, 53,34, 49,46, 37,69, 28,35, 18,43, 18,38.
20
(Тонкая пленка) 3354, 2979, 2934, 1710, 1509, 1158, 1056, 732
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>34</sub>FNNaO<sub>5</sub>, 482,2316; найдено, 483,2313
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,38-7,23 (м, 5H), 7,12-7,00 (м, 2H), 6,99-6,88 (м, 2H), 5,12 (дт, J=12,1, 4,2 Гц, 2H), 4,49-4,36 (м, 2H), 4,27 (п, J=7,6 Гц, 1H), 3,38 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,73-2,55 (м, 2H), 2,13-1,98 (м, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,34 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,55, 161,38 (д, J=243,9 Гц), 155,06, 138,20, 135,54 (д, J=3,3 Гц), 130,47 (д, J=7,8 Гц), 128,35, 127,61, 127,60, 115,13 (д, J=21,2 Гц), 79,71, 73,08, 71,93, 68,23, 49,46, 45,64, 32,67, 28,35, 18,76, 17,29.
21
(Тонкая пленка) 3353, 2979, 2933, 1712, 1164, 1063, 698
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>35</sub>NNaO<sub>5</sub>, 464,2407; найдено, 464,2416
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,37-7,22 (м, 7H), 7,22-7,07 (м, 3H), 5,23-4,99 (м, 2H), 4,48-4,36 (м, 2H), 4,27 (п, J=7,6 Гц, 1H), 3,39 (д, J=5,2 Гц, 2H), 2,68 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,13 (кв.т, J=7,5, 5,1 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,33 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,53, 155,04, 139,96, 138,28, 129,11, 128,36, 128,31, 127,57, 127,52, 126,06, 79,64, 73,03, 72,08, 68,45, 49,43, 45,49, 33,45, 28,34, 18,80, 17,18.
22
(Тонкая пленка) 3357, 2977, 1711, 1509, 1159, 1043, 732
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>38</sub>FNNaO<sub>5</sub>, 510,2626; найдено, 510,2614
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,40-7,30 (м, 4H), 7,29-7,21 (м, 1H), 7,19-7,09 (м, 2H), 7,01-6,88 (м, 2H), 5,40 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,89 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,55-4,37 (м, 2H), 4,11 (дт, J=15,1, 5,5 Гц, 1H), 3,01 (дд, J=14,8, 4,9 Гц, 1H), 2,77 (дд, J=14,8, 7,4 Гц, 1H), 2,26 (ддд, J=7,7, 4,9, 2,9 Гц, 1H), 1,43 (с, 9H), 1,38-1,32 (м, 6H), 1,29 (с, 3H), 1,11 (д, J=7,2 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,40, 161,06 (д, J=243,6 Гц), 154,97, 139,46, 138,34 (д, J=3,3 Гц), 130,16 (д, J=7,6 Гц), 128,27, 127,12, 127,08, 115,02 (д, J=21,0 Гц), 79,71, 76,94, 72,78, 63,39, 53,30, 49,45, 30,35, 28,32, 24,87, 24,73, 18,36, 17,14.
23
(Тонкая пленка) 3354, 2976, 1711, 1164, 1043, 732, 697
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>39</sub>NNaO<sub>5</sub>, 492,2720; найдено, 492,2712
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,36-7,29 (м, 4H), 7,29-7,18 (м, 5H), 7,18-7,11 (м, 1H), 5,41 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,85 (д, J=8,0 Гц, 1H), 4,53-4,37 (м, 2H), 4,12-3,95 (м, 1H), 3,04 (дд, J=14,7, 4,8 Гц, 1H), 2,81 (дд, J=14,8, 7,7 Гц, 1H), 2,33 (ддд, J=7,7, 4,8, 2,8 Гц, 1H), 1,43 (с, 9H), 1,39-1,34 (м, 6H), 1,30 (с, 3H), 1,07 (д, J=7,2 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,37, 154,96, 142,73, 139,52, 128,89, 128,29, 128,25, 127,09, 127,08, 125,59, 79,59, 76,97, 72,84, 63,38, 53,01, 49,46, 31,13, 28,33, 24,85, 24,82, 18,33, 17,09.
24
(Тонкая пленка) 3353, 2979, 2932, 1711, 1509, 1159, 1062
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>20</sub>H<sub>30</sub>FNNaO<sub>5</sub>, 406,2000; найдено, 406,2002
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,19-7,04 (м, 2H), 7,03-6,90 (м, 2H), 5,13 (д, J=7,5 Гц, 1H), 5,11-5,01 (м, 1H), 4,38-4,20 (м, 1H), 3,36-3,20 (м, 5H), 2,63 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,03 (ддт, J=12,7, 7,6, 5,2 Гц, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,40 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,57, 161,41 (д, J=243,9 Гц), 155,08, 135,57 (д, J=3,2 Гц), 130,48 (д, J=7,8 Гц), 115,17 (д, J=21,1 Гц), 79,73, 71,86, 70,89, 58,76, 49,50, 45,57, 32,70, 28,36, 18,85, 17,21.
25
(Тонкая пленка) 3353, 2977, 2939, 1711, 1509, 1159, 1043
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>22</sub>H<sub>34</sub>FNNaO<sub>5</sub>, 434,2313; найдено, 434,2307
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,20-7,09 (м, 2H), 7,01-6,88 (м, 2H), 5,31 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,89 (д, J=7,8 Гц, 1H), 4,17-4,00 (м, 1H), 3,18 (с, 3H), 2,88 (дд, J=14,7, 4,8 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=14,8, 7,7 Гц, 1H), 2,18 (ддд, J=7,7, 4,9, 2,9 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,32 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,22 (с, 3H), 1,19 (с, 3H), 1,12 (д, J=7,2 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,37, 161,07 (д, J=243,6 Гц), 154,97, 138,25 (д, J=3,3 Гц), 130,14 (д, J=7,7 Гц), 115,01 (д, J=21,1 Гц), 79,72, 76,40, 72,67, 52,48, 49,46, 48,86, 30,45, 28,33, 24,19, 24,01, 18,40, 17,14.
26
(Тонкая пленка) 3432, 2974, 1715, 1496, 1366, 1167
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>24</sub>H<sub>39</sub>NNaO<sub>5</sub>, 444,272; найдено, 444,2723
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,31-7,12 (м, 5H), 5,35 (кв.д, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 4,84 (с, 1H), 4,12-3,99 (м, 1H), 3,29 (тд, J=6,5, 1,0 Гц, 2H), 2,96 (дд, J=14,7, 4,7 Гц, 1H), 2,74 (дд, J=14,7, 7,8 Гц, 1H), 2,23 (ддд, J=7,7, 4,8, 2,8 Гц, 1H), 1,61-1,48 (м, 2H), 1,44 (с, 9H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,23 (с, 3H), 1,18 (с, 3H), 1,07 (д, J=7,2 Гц, 3H), 0,92 (т, J=7,4 Гц, 3H).
27
(Тонкая пленка) 3363, 2982, 1729, 1682, 1526, 1236, 1156, 1039
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>25</sub>H<sub>33</sub>NNaO<sub>5</sub>, 450,2251; найдено, 450,2235
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,32-7,11 (м, 7H), 6,93 (тт, J=7,4, 1,1 Гц, 1H), 6,87-6,80 (м, 2H), 5,26-5,16 (м, 1H), 5,06 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,38-4,19 (м, 1H), 3,97-3,83 (м, 2H), 2,88-2,70 (м, 2H), 2,29 (ддкв., J=8,5, 6,4, 5,1 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,37 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,33 (д, J=7,1 Гц, 3H).
28
(Тонкая пленка) 3361, 2979, 1708, 1484, 1464, 1246, 1161, 1059
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>25</sub>H<sub>31</sub>Cl<sub>2</sub>NNaO<sub>5</sub>, 518,1471; найдено, 518,147
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,36 (д, J=2,5 Гц, 1H), 7,32-7,22 (м, 2H), 7,23-7,17 (м, 1H), 7,17-7,14 (м, 2H), 7,12 (дд, J=8,8, 2,6 Гц, 1H), 6,68 (д, J=8,8 Гц, 1H), 5,27-5,15 (м, 1H), 5,06 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,42-4,19 (м, 1H), 3,91 (кв.д, J=9,4, 4,7 Гц, 2H), 2,88 (дд, J=13,6, 9,1 Гц, 1H), 2,80 (дд, J=13,6, 5,9 Гц, 1H), 2,38-2,21 (м, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,41 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,34 (д, J=7,2 Гц, 3H).
29
ESIMS m/z 448,5 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,78-7,71 (м, 1H), 7,67 (дд, J=7,6, 5,1 Гц, 2H), 7,46-7,34 (м, 3H), 7,25-7,06 (м, 6H), 5,36-5,19 (м, 1H), 5,01 (д, J=7,8 Гц, 1H), 4,35-4,21 (м, 1H), 3,30-3,16 (м, 1H), 3,15-3,01 (м, 2H), 1,45 (с, 9H), 1,25 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,16 (д, J=7,2 Гц, 3H).
30
ESIMS m/z 394,5 ([M+H]<sup>+</sup>)
31
(Тонкая пленка) 3358, 2979, 2934, 1710, 1509, 1220, 1157, 1063
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>33</sub>F<sub>2</sub>NNaO<sub>5</sub>, 500,2219; найдено, 500,2217
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,30-7,19 (м, 2H), 7,13-6,98 (м, 4H), 6,98-6,88 (м, 2H), 5,23-4,94 (м, 2H), 4,46-4,33 (м, 2H), 4,28 (т, J=7,3 Гц, 1H), 3,37 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,65 (д, J=7,5 Гц, 2H), 2,13-1,96 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,35 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,57, 162,29 (д, J=245,5 Гц), 161,41 (д, J=244,1 Гц), 155,06, 135,49 (д, J=3,3 Гц), 133,97 (д, J=3,1 Гц), 130,45 (д, J=7,8 Гц), 129,32 (д, J=8,1 Гц), 115,20 (д, J=21,3 Гц), 115,17 (д, J=21,1 Гц), 79,77, 72,37, 71,88, 68,27, 49,46, 45,59, 32,69, 28,35, 18,79, 17,25.
32
(Тонкая пленка) 3359, 2978, 1710, 1509, 1219, 1157, 1042
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>37</sub>F<sub>2</sub>NNaO<sub>5</sub>, 528,2532; найдено, 528,2542
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,37-7,22 (м, 2H), 7,20-7,09 (м, 2H), 7,09-6,98 (м, 2H), 6,98-6,89 (м, 2H), 5,40 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,88 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,49-4,30 (м, 2H), 4,17-4,02 (м, 1H), 2,97 (дд, J=14,8, 5,0 Гц, 1H), 2,77 (дд, J=14,8, 7,4 Гц, 1H), 2,26 (ддд, J=7,7, 5,0, 2,9 Гц, 1H), 1,43 (с, 9H), 1,37-1,31 (м, 6H), 1,28 (с, 3H), 1,12 (д, J=7,2 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,42, 162,02 (д, J=244,9 Гц), 161,09 (д, J=243,8 Гц), 154,98, 138,22 (д, J=3,3 Гц), 135,10 (д, J=3,2 Гц), 130,14 (д, J=7,7 Гц), 128,78 (д, J=8,0 Гц), 115,10 (д, J=21,3 Гц), 115,05 (д, J=21,0 Гц), 79,76, 77,06, 72,66, 62,77, 53,17, 49,46, 30,39, 28,33, 24,82, 24,78, 18,36, 17,14.
33
(Тонкая пленка) 3357, 2956, 2869, 1714, 1510, 1165, 1063
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>24</sub>H<sub>38</sub>FNNaO<sub>5</sub>, 462,2626; найдено, 462,2635
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,16-7,04 (м, 2H), 7,02-6,90 (м, 2H), 5,22-4,93 (м, 2H), 4,40-4,23 (м, 1H), 3,44-3,21 (м, 4H), 2,74-2,53 (м, 2H), 2,07-1,96 (м, 1H), 1,68 (дкв., J=13,4, 6,8 Гц, 1H), 1,45 (м, 10H), 1,43-1,37 (м, 4H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (д, J=1,6 Гц, 3H), 0,89 (д, J=1,6 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,59, 161,39 (д, J=243,9 Гц), 155,06, 135,71 (д, J=3,2 Гц), 130,47 (д, J=7,7 Гц), 115,12 (д, J=21,2 Гц), 79,75, 72,07, 69,55, 68,88, 49,48, 45,59, 38,54, 32,72, 28,36, 25,09, 22,64, 22,61, 18,91, 17,18.
34
(Тонкая пленка) 3357, 2955, 2931, 1714, 1165, 1054, 700
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>24</sub>H<sub>39</sub>NNaO<sub>5</sub>, 444,2720; найдено, 444,2711
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,31-7,23 (м, 2H), 7,23-7,09 (м, 3H), 5,10 (кв.д, J=6,5, 4,6 Гц, 2H), 4,29 (п, J=7,6 Гц, 1H), 3,42-3,26 (м, 4H), 2,66 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,14-2,03 (м, 1H), 1,69 (тт, J=13,4, 6,6 Гц, 1H), 1,49-1,42 (м, 11H), 1,39 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (д, J=1,8 Гц, 3H), 0,89 (д, J=1,7 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,57, 155,05, 140,14, 129,13, 128,35, 126,03, 79,69, 72,22, 69,50, 69,05, 49,46, 45,44, 38,54, 33,49, 28,36, 25,08, 22,65, 22,61, 18,96, 17,07.
35
(Тонкая пленка) 3357,58, 2977,98, 1710,52, 1472,76, 1163,16, 1046,48
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>27</sub>H<sub>35</sub>Cl<sub>2</sub>NNaO<sub>5</sub>, 546,1784; найдено, 546,1779
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,39 (д, J=2,6 Гц, 1H), 7,31-7,21 (м, 5H), 7,20-7,16 (м, 1H), 7,14 (дд, J=8,8, 2,6 Гц, 1H), 7,02 (д, J=8,7 Гц, 1H), 5,54 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,86 (с, 1H), 3,25 (дд, J=14,9, 5,0 Гц, 1H), 2,93 (дд, J=14,9, 7,3 Гц, 1H), 2,47 (ддд, J=7,7, 5,0, 2,9 Гц, 1H), 1,46 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,44 (с, 9H), 1,43 (с, 3H), 1,33 (с, 3H), 1,12 (д, J=7,2 Гц, 3H).
36
(Тонкая пленка) 3361,50, 2975,54, 1712,32, 1511,62, 1244,78, 1163,20
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>23</sub>H<sub>37</sub>NNaO<sub>6</sub>, 446,2513; найдено, 446,2506
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,13-6,99 (м, 2H), 6,87-6,77 (м, 2H), 5,10 (дтд, J=11,2, 7,0, 6,5, 3,6 Гц, 2H), 4,40-4,21 (м, 1H), 3,78 (с, 3H), 3,38-3,22 (м, 4H), 2,60 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,03 (ддт, J=12,7, 7,6, 5,2 Гц, 1H), 1,56 (дтд, J=13,9, 7,4, 6,5 Гц, 2H), 1,45 (с, 9H), 1,40 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
37
(Тонкая пленка) 3370,66, 2973,75, 1713,10, 1511,68, 1245,81, 1165,36
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>25</sub>H<sub>41</sub>NNaO<sub>6</sub>, 474,2826; найдено, 474,2822
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,15-7,06 (м, 2H), 6,86-6,77 (м, 2H), 5,34 (кв.д, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 5,00-4,85 (м, 1H), 4,10 (с, 1H), 3,78 (с, 3H), 3,29 (тд, J=6,5, 1,5 Гц, 2H), 2,89 (дд, J=14,8, 4,9 Гц, 1H), 2,75-2,59 (м, 1H), 2,22-2,13 (м, 1H), 1,60-1,47 (м, 2H), 1,44 (с, 9H), 1,33 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,22 (с, 3H), 1,17 (с, 3H), 1,15-1,09 (м, 3H), 0,92 (т, J=7,4 Гц, 3H).
38
(Тонкая пленка) 3360,47, 2975,23, 1712,60, 1501,2, 1247,74, 1162,84
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>43</sub>NNaO<sub>6</sub>, 536,2983; найдено, 536,2982
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,30-7,22 (м, 2H), 7,22-7,14 (м, 3H), 6,95 (дд, J=8,3, 2,3 Гц, 1H), 6,85-6,81 (м, 1H), 6,77 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,16-4,99 (м, 2H), 4,35-4,19 (м, 1H), 3,93 (д, J=4,3 Гц, 2H), 3,79 (с, 3H), 3,37-3,15 (м, 4H), 2,54 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,05-1,91 (м, 1H), 1,61-1,47 (м, 2H), 1,45 (с, 9H), 1,34 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H).
39
(Тонкая пленка) 3355,80, 2973,95, 1712,81, 1501,20, 1248,78, 1163,47
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>32</sub>H<sub>47</sub>NNaO<sub>6</sub>, 564,3296; найдено, 564,3289
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,30-7,20 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,99 (дд, J=8,2, 2,3 Гц, 1H), 6,88 (д, J=2,3 Гц, 1H), 6,77 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,30 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,92 (с, 1H), 4,05 (д, J=7,7 Гц, 1H), 3,93 (с, 2H), 3,78 (с, 3H), 3,33-3,18 (м, 2H), 2,83 (дд, J=14,8, 5,2 Гц, 1H), 2,61 (дд, J=14,8, 7,4 Гц, 1H), 2,12 (ддд, J=7,2, 5,2, 2,9 Гц, 1H), 1,50 (дтд, J=13,9, 7,3, 6,4 Гц, 2H), 1,44 (с, 9H), 1,29 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,18 (с, 3H), 1,12 (с, 3H), 1,05 (д, J=7,2 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
40
(Тонкая пленка) 3369, 2972, 1709, 1494, 1365, 1157,
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>27</sub>H<sub>37</sub>NNaO<sub>4</sub>, 462,2615; найдено, 462,2611
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,32-7,03 (м, 10H), 4,96 (кв.д, J=6,5, 3,0 Гц, 2H), 2,83-2,48 (м, 5H), 2,24-2,12 (м, 2H), 1,46 (д, J=7,7 Гц, 9H), 1,29-1,25 (м, 3H), 1,04-0,87 (м, 6H).
41
(Тонкая пленка) 3359, 2980, 1705, 1587, 1487, 1249, 1162,
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>25</sub>H<sub>31</sub>F<sub>2</sub>NNaO<sub>4</sub>, 470,2113 ; найдено, 470,2116
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,25-7,20 (м, 2H), 6,95-6,81 (м, 5H), 6,75 (дд, J=9,9, 2,2 Гц, 1H), 5,03 (с, 1H), 4,98-4,88 (м, 1H), 4,34-4,23 (м, 1H), 2,76 (д, J=6,6 Гц, 1H), 2,69-2,47 (м, 4H), 1,45 (с, 9H), 1,42 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29-1,24 (м, 3H).
42
(Тонкая пленка) 3366, 2976, 1713, 1512, 1246, 1165, 1039
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>41</sub>NNaO<sub>6</sub>, 486,2826; найдено, 486,2836
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,18-7,07 (м, 2H), 6,88-6,77 (м, 2H), 5,32 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 5,07-4,86 (м, 1H), 4,20-4,02 (м, 1H), 3,78 (д, J=2,4 Гц, 3H), 3,28-3,10 (м, 2H), 2,88 (дд, J=14,7, 4,8 Гц, 1H), 2,67 (дд, J=14,8, 7,7 Гц, 1H), 2,18 (ддт, J=7,7, 4,9, 2,7 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,21 (с, 3H), 1,17 (с, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,04-0,91 (м, 1H), 0,57-0,41 (м, 2H), 0,21-0,15 (м, 2H).
43
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>37</sub>F<sub>2</sub>NNaO<sub>6</sub>, 544,2481; найдено, 544,2492
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,17-7,12 (м, 2H), 7,08-6,99 (м, 1H), 6,87-6,81 (м, 2H), 6,81-6,71 (м, 2H), 5,51 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,96 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,25-4,09 (м, 1H), 3,79 (с, 3H), 3,13 (дд, J=14,9, 5,5 Гц, 1H), 2,85 (дд, J=14,9, 6,7 Гц, 1H), 2,36 (ддд, J=6,7, 5,5, 2,9 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,44 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,39-1,35 (м, 3H), 1,25 (д, J=2,1 Гц, 3H), 1,19 (д, J=7,2 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,55, 158,04 (дд, J=243,0, 2,4 Гц), 157,76, 155,03, 153,62 (дд, J=242,2, 3,5 Гц), 142,69 (дд, J=13,7, 10,8 Гц), 134,31, 129,69, 116,57 (дд, J=22,8, 10,1 Гц), 113,86, 113,82 (дд, J=24,2, 1,0 Гц), 110,86 (дд, J=23,7, 7,4 Гц), 84,85, 79,72, 72,71, 55,28, 53,98, 49,49, 30,34, 28,34, 25,75, 25,66, 18,48, 17,09.
44
(Тонкая пленка) 3357, 2979, 1712, 1512, 1245, 1163, 1057
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>24</sub>H<sub>37</sub>NNaO<sub>6</sub>, 458,2513; найдено, 458,2513
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,15-6,99 (м, 2H), 6,86-6,76 (м, 2H), 5,21-5,02 (м, 2H), 4,30 (т, J=7,4 Гц, 1H), 3,78 (с, 3H), 3,39 (дд, J=9,7, 5,8 Гц, 1H), 3,33 (дд, J=9,7, 5,1 Гц, 1H), 3,19 (дд, J=6,8, 1,3 Гц, 2H), 2,61 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,05 (ддт, J=12,7, 7,5, 5,2 Гц, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,40 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,08-0,95 (м, 1H), 0,57-0,44 (м, 2H), 0,23-0,12 (м, 2H).
45
(Тонкая пленка) 3357, 2978, 1713, 1501, 1249, 1163
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,30-7,20 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,95 (дд, J=8,3, 2,3 Гц, 1H), 6,86-6,80 (м, 1H), 6,77 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,18-5,01 (м, 2H), 4,37-4,19 (м, 1H), 3,96 (д, J=15,1 Гц, 1H), 3,91 (д, J=15,1 Гц, 1H), 3,78 (с, 3H), 3,34 (дд, J=9,7, 5,8 Гц, 1H), 3,30 (дд, J=9,7, 5,1 Гц, 1H), 3,20-3,10 (м, 2H), 2,55 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,08-1,92 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,34 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,07-0,90 (м, 1H), 0,56-0,43 (м, 2H), 0,22-0,10 (м, 2H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,53, 155,75, 155,05, 141,05, 131,73, 131,16, 129,47, 128,90, 128,23, 127,82, 125,74, 110,40, 79,69, 75,45, 72,19, 68,66, 55,45, 49,43, 45,42, 35,83, 32,64, 28,36, 19,00, 17,11, 10,53, 2,95, 2,89.
46
(Тонкая пленка) 3365, 2979, 1738, 1710, 1512, 1242, 1160
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>33</sub>F<sub>2</sub>NNaO<sub>6</sub>, 516,2168; найдено, 516,2177
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,10-7,04 (м, 2H), 7,04-6,96 (м, 1H), 6,85-6,79 (м, 2H), 6,60-6,52 (м, 2H), 5,26-5,14 (м, 1H), 5,08 (д, J=7,9 Гц, 1H), 4,42-4,21 (м, 1H), 3,92 (д, J=4,8 Гц, 2H), 3,78 (с, 3H), 2,75 (дд, J=7,6, 3,8 Гц, 2H), 2,24 (ддкв., J=9,7, 6,6, 4,9 Гц, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,38 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,37 (д, J=7,3 Гц, 3H).
47
(Тонкая пленка) 3374, 2977, 1697, 1512, 1246, 1164, 1040
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>22</sub>H<sub>35</sub>NNaO<sub>6</sub>, 432,2357; найдено, 432,2364
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,16-7,06 (м, 2H), 6,91-6,75 (м, 2H), 5,31 (кв.д, J=6,6, 3,3 Гц, 1H), 4,96 (д, J=7,8 Гц, 1H), 4,25-4,07 (м, 1H), 3,78 (с, 3H), 2,81 (дд, J=14,7, 5,3 Гц, 1H), 2,66 (дд, J=15,0, 7,7 Гц, 1H), 2,14-2,03 (м, 1H), 1,84 (с, 1H), 1,44 (с, 9H), 1,33 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,31 (с, 3H), 1,25 (с, 3H), 1,21 (д, J=7,2 Гц, 3H).
48
ESIMS m/z 336 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (300 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 7,34-7,19 (м, 3H), 7,17-7,11 (м, 2H), 5,21-5,01 (м, 2H), 4,42-4,22 (м, 1H), 2,63 (ддд, J=11,0, 8,6, 3,8 Гц, 1H), 1,84 (дкв.д, J=13,4, 7,5, 3,9 Гц, 1H), 1,69-1,51 (м, 1H), 1,45 (с, 9H), 1,41 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,04 (д, J=6,3 Гц, 3H), 0,72 (т, J=7,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,91, 155,04, 140,84, 128,60, 128,42, 126,76, 79,72, 75,34, 53,05, 49,54, 28,34, 24,58, 18,83, 18,38, 11,84.
49
ESIMS m/z 348 ([M+H]<sup>+</sup>)
50
ESIMS m/z 418 ([M+H]<sup>+</sup>)
51
ЖХМС m/z 468
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, ДМСО-d<sub>6</sub>) δ 8,47 (шир.с, 3H), 7,57 (м, 2H), 7,28 (д, J=8,2 Гц, 2H), 7,17 (дд, J=8,6, 5,7 Гц, 2H), 7,08 (т, J=8,8 Гц, 2H), 5,80 (м, 1H), 5,12 (м, 1H), 5,00 (д, J=10,2 Гц, 1H), 4,86 (д, J=16,9 Гц, 1H), 4,39 (шир.с, 1H), 3,82 (дд, J=10,5, 3,5 Гц, 1H), 3,62 (дд, J=10,6, 2,8 Гц, 1H), 3,28 (с, 3H), 3,02-2,89 (м, 1H), 2,80-2,61 (м, 3H), 2,50 (м, 1H, сигнал, перекрытый ДМСО), 2,04 (м, 1H), 1,27 (д, J=6,4 Гц, 3H).
52
ЖХМС m/z 438
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, d6-ДМСО) δ 8,30 (шир.с, 3H), 7,55 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,24 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,17 (дд, J=8,7, 5,6 Гц, 2H), 7,08 (т, J=8,9 Гц, 2H), 5,75 (м, 1H), 5,10 (м, 1H), 4,98 (дд, J=10,3, 1,6 Гц, 1H), 4,83 (д, J=17,2 Гц, 1H), 4,10 (м, 1H), 2,94 (дд, J=13,6, 4,4 Гц, 1H), 2,73 (м, 2H), 2,65 (м, 1H), 2,46 (м, 1H), 2,05 (м, 1H), 1,36 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,4 Гц, 3H).
53
ЖХМС m/z 424
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,23 (шир.с, 3H), 7,55 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,24 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,18 (дд, J=8,7, 5,6 Гц, 2H), 7,07 (т, J=8,8 Гц, 2H), 5,74 (м, 1H), 5,04 (п, J=6,3 Гц, 1H), 4,98 (дд, J=10,4, 1,7 Гц, 1H), 4,85 (д, J=17,1 Гц, 1H), 3,83 (шир.д, J=5,5 Гц, 2H), 2,93 (дд, J=13,5, 4,5 Гц, 1H), 2,74 (дд, J=14,2, 6,3 Гц, 1H), 2,70-2,60 (м, 2H), 2,46 (м, 1H), 2,03 (м, 1H), 1,25 (д, J=6,4 Гц, 3H).
54
ESIMS m/z 438,4 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,93 (шир.с, 3H), 7,26-7,20 (м, 2H), 7,16-7,11 (м, 1H), 7,10-7,04 (м, 2H), 7,04-6,98 (м, 4H), 5,23-5,13 (м, 1H), 4,15-4,04 (м, 1H), 2,83-2,75 (м, 1H), 2,70-2,52 (м, 2H), 2,45-2,34 (м, 1H), 1,99-1,91 (м, 1H), 1,77-1,63 (м, 1H), 1,70 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,39-1,21 (м, 2H), 1,25 (д, J=6,3 Гц, 3H), 0,85 (т, J=7,3 Гц, 3H)
55
ESIMS m/z 264 ([M+H]<sup>+</sup>)
56
ESIMS m/z 280 ([M+H]<sup>+</sup>)
57
ESIMS m/z 298 ([M+H]<sup>+</sup>)
58
ESIMS m/z 264 ([M+H]<sup>+</sup>)
59
ESIMS m/z 333 ([M+H]<sup>+</sup>)
60
ESIMS m/z 264,4 ([M+H]<sup>+</sup>)
61
ESIMS m/z 278,4 ([M+H]<sup>+</sup>)
62
ESIMS m/z 322,4 ([M+H]<sup>+</sup>)
63
(Тонкая пленка) 3395, 2863, 1740, 1508, 1218, 1116, 698
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>21</sub>H<sub>27</sub>FNO<sub>3</sub>, 360,1969; найдено, 360,1970
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,82 (с, 3H), 7,40-7,17 (м, 5H), 7,12-6,99 (м, 2H), 6,99-6,83 (м, 2H), 5,24-5,04 (м, 1H), 4,51-4,28 (м, 2H), 4,31-4,11 (м, 1H), 3,33 (д, J=5,0 Гц, 2H), 2,71-2,51 (м, 2H), 2,17-1,98 (м, 1H), 1,67 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,27 (д, J=6,4 Гц, 3H).
64
(Тонкая пленка) 3403, 2976, 1737, 1509, 1218, 732
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>23</sub>H<sub>31</sub>FNO<sub>3</sub>, 388,2282; найдено, 388,2281
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,66 (д, J=5,4 Гц, 3H), 7,43-7,19 (м, 5H), 7,19-7,06 (м, 2H), 6,99-6,85 (м, 2H), 5,44 (кв.д, J=5,9, 5,4, 2,4 Гц, 1H), 4,41 (с, 2H), 4,02-3,88 (м, 1H), 3,00 (дд, J=15,0, 5,2 Гц, 1H), 2,76 (дд, J=15,0, 6,8 Гц, 1H), 2,28-2,19 (м, 1H), 1,36 (дд, J=11,7, 6,9 Гц, 5H), 1,30 (с, 3H), 1,22 (с, 3H).
65
(Тонкая пленка) 3399, 2860, 1739, 1116, 735, 698
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>21</sub>H<sub>28</sub>NO<sub>3</sub>, 342,2064; найдено, 342,2063
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,96-8,63 (м, 3H), 7,36-7,18 (м, 7H), 7,18-7,03 (м, 3H), 5,26-5,10 (м, 1H), 4,50-4,29 (м, 2H), 4,20 (кв, J=6,6, 6,2 Гц, 1H), 3,35 (д, J=5,2 Гц, 2H), 2,78-2,55 (м, 2H), 2,13 (дт, J=8,7, 5,6 Гц, 1H), 1,65 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H).
66
(Тонкая пленка) 3400, 2975, 1736, 1207, 1042, 734, 697
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>23</sub>H<sub>32</sub>NO<sub>3</sub>, 370,2377; найдено, 370,2378
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,58 (д, J=5,5 Гц, 3H), 7,39-7,14 (м, 9H), 7,14-7,05 (м, 1H), 5,46 (кв.д, J=6,3, 2,8 Гц, 1H), 4,43 (с, 2H), 3,92-3,71 (м, 1H), 3,04 (дд, J=14,9, 4,7 Гц, 1H), 2,80 (дд, J=14,9, 7,3 Гц, 1H), 2,31 (ддд, J=7,6, 4,7, 2,8 Гц, 1H), 1,37 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,32 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (с, 3H).
67
(Тонкая пленка) 3384, 2896, 1737, 1508, 1218, 1120
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>15</sub>H<sub>23</sub>FNO<sub>3</sub>, 284,1656; найдено, 284,1659
68
(Тонкая пленка) 3400, 2976, 2941, 1737, 1509, 1219
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>17</sub>H<sub>26</sub>FNNaO<sub>3</sub>, 334,1789; найдено, 334,1795
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,63 (д, J=5,4 Гц, 3H), 7,26-7,06 (м, 2H), 7,04-6,82 (м, 2H), 5,53-5,27 (м, 1H), 3,99 (т, J=6,6 Гц, 1H), 3,15 (с, 3H), 2,86 (дд, J=14,9, 5,1 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=14,9, 7,0 Гц, 1H), 2,19 (ддт, J=6,9, 5,0, 2,8 Гц, 1H), 1,39 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,18 (с, 3H), 1,14 (с, 3H).
69
ESIMS m/z 366,3 ([M+H]<sup>+</sup>)
70
ESIMS m/z 312,4 ([M+H]<sup>+</sup>)
71
ESIMS m/z 316,4 ([M+H]<sup>+</sup>)
72
ESIMS m/z 348,4 ([M+H]<sup>+</sup>)
73
ESIMS m/z 295,4 ([M+H]<sup>+</sup>)
74
(Тонкая пленка) 2868, 1740, 1509, 1220, 1115, 824
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>21</sub>H<sub>26</sub>F<sub>2</sub>NO<sub>3</sub>, 378,1875; найдено, 378,1872
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,83 (с, 3H), 7,27-7,14 (м, 2H), 7,11-7,03 (м, 2H), 7,03-6,96 (м, 2H), 6,96-6,88 (м, 2H), 5,23-5,08 (м, 1H), 4,48-4,27 (м, 2H), 4,22 (т, J=6,5 Гц, 1H), 3,32 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,72-2,51 (м, 2H), 2,16-1,99 (м, 1H), 1,69 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,4 Гц, 3H).
75
(Тонкая пленка) 3488, 3091, 2981, 1742, 1238, 1158, 1027
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>23</sub>H<sub>30</sub>F<sub>2</sub>NO<sub>3</sub>, 406,2188; найдено, 406,2196
76
(Тонкая пленка) 2954, 2868, 1742, 1509, 1221, 1110
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>19</sub>H<sub>31</sub>FNO<sub>3</sub>, 340,2282; найдено, 340,2294
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,83 (с, 3H), 7,20-7,03 (м, 2H), 7,03-6,84 (м, 2H), 5,11 (дт, J=10,8, 5,4 Гц, 1H), 4,16 (с, 1H), 3,42-3,19 (м, 4H), 2,63 (д, J=7,5 Гц, 2H), 2,07 (ддд, J=14,1, 11,2, 6,3 Гц, 1H), 1,72 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,65 (дт, J=13,4, 6,7 Гц, 1H), 1,48-1,33 (м, 2H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,89 (д, J=0,8 Гц, 3H), 0,87 (д, J=0,7 Гц, 3H).
77
(Тонкая пленка) 2953, 2867, 1741, 1238, 1110, 700
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>19</sub>H<sub>32</sub>NO<sub>3</sub>, 322,2377; найдено, 322,2379
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,95-8,64 (м, 3H), 7,35-7,22 (м, 2H), 7,22-7,07 (м, 3H), 5,14 (кв.д, J=6,4, 4,4 Гц, 1H), 4,17 (д, J=6,7 Гц, 1H), 3,42-3,19 (м, 4H), 2,75-2,52 (м, 2H), 2,18-2,05 (м, 1H), 1,79-1,57 (м, 4H), 1,41 (кв.д, J=6,7, 1,4 Гц, 2H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,89 (д, J=0,9 Гц, 3H), 0,87 (д, J=0,9 Гц, 3H).
78
ESIMS m/z 424,4 ([M+H]<sup>+</sup>)
79
ESIMS m/z 262,4 ([M+H]<sup>+</sup>)
80
ESIMS m/z 352,5 ([M+H]<sup>+</sup>)
81
ESIMS m/z 442,7 ([M+H]<sup>+</sup>)
82
ESIMS m/z 312,5 ([M+H]<sup>+</sup>)
83
ESIMS m/z 340,5 ([M+H]<sup>+</sup>)
84
ESIMS m/z 326,5 ([M+H]<sup>+</sup>)
85
ESIMS m/z 348,5 ([M+H]<sup>+</sup>)
86
ESIMS m/z 348,5 ([M+H]<sup>+</sup>)
87
ESIMS m/z 364,6 ([M+H]<sup>+</sup>)
88
ESIMS m/z 422,6 ([M+H]<sup>+</sup>)
89
ESIMS m/z 293,5 ([M+H]<sup>+</sup>)
90
ESIMS m/z 236 ([M+H]<sup>+</sup>)
91
(Тонкая пленка) 3370, 2963, 2935, 1733, 1649, 1528
ESIMS m/z 473 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,49 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (дд, J=5,2, 0,7 Гц, 1H), 7,31-7,22 (м, 2H), 7,23-7,12 (м, 3H), 6,87 (дд, J=5,3, 1,6 Гц, 1H), 5,18-5,06 (м, 1H), 4,69-4,57 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,37-3,27 (м, 2H), 3,19 (ддд, J=6,9, 5,8, 3,1 Гц, 1H), 2,82 (дд, J=14,6, 5,9 Гц, 1H), 2,61 (дд, J=14,6, 7,2 Гц, 1H), 2,22-2,11 (м, 1H), 1,62-1,51 (м, 4H), 1,48 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,3 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,2 Гц, 3H), 0,85 (т, J=7,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,44, 168,69, 155,37, 148,76, 141,50, 140,47, 130,50, 128,89, 128,33, 125,82, 109,44, 80,79, 73,50, 71,67, 56,07, 48,19, 47,00, 32,06, 24,68, 23,42, 18,30, 17,90, 10,82, 10,56.
92
(Тонкая пленка) 3368, 2963, 2936, 1735, 1650, 1530
ESIMS m/z 473 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,16 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,31-7,23 (м, 2H), 7,22-7,07 (м, 3H), 6,86 (дд, J=5,3, 0,6 Гц, 1H), 5,22 (кв.д, J=6,5, 4,1 Гц, 1H), 4,77-4,63 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,40 (дт, J=8,8, 6,4 Гц, 1H), 3,30 (дт, J=8,8, 6,5 Гц, 1H), 3,17 (тд, J=6,5, 3,8 Гц, 1H), 2,83 (дд, J=13,8, 7,4 Гц, 1H), 2,64 (дд, J=13,7, 6,6 Гц, 1H), 2,20-2,12 (м, 1H), 1,64-1,49 (м, 4H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,96 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,82 (т, J=7,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,42, 168,75, 155,38, 148,77, 141,13, 140,48, 130,46, 129,01, 128,35, 125,87, 109,45, 79,84, 72,33, 71,47, 56,07, 48,17, 46,78, 31,65, 23,89, 23,53, 18,40, 17,41, 11,01, 10,18.
93
(Тонкая пленка) 3370, 2963, 2936, 1735, 1649, 1528
ESIMS m/z 445 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,52 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,32-7,22 (м, 2H), 7,22-7,16 (м, 1H), 7,16-7,12 (м, 2H), 6,90-6,84 (м, 1H), 5,16 (кв.д, J=6,4, 4,7 Гц, 1H), 4,78-4,64 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,32 (дд, J=5,4, 2,2 Гц, 2H), 3,27 (тд, J=6,6, 2,1 Гц, 2H), 2,71-2,62 (м, 2H), 2,11 (ддт, J=12,5, 7,0, 5,3 Гц, 1H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,55-1,50 (м, 2H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
94
(Тонкая пленка) 3372, 2964, 2937, 1736, 1651
ESIMS m/z 473 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,21 (с, 1H), 8,42 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,26 (с, 2H), 7,22-7,14 (м, 3H), 6,87 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,18-5,07 (м, 1H), 4,57-4,46 (м, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,41-3,26 (м, 2H), 3,20 (тд, J=6,3, 3,5 Гц, 1H), 2,84 (дд, J=14,6, 5,7 Гц, 1H), 2,63 (дд, J=14,6, 7,5 Гц, 1H), 2,27-2,18 (м, 1H), 1,63-1,45 (м, 4H), 1,43 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,94-0,85 (м, 6H).
95
(Тонкая пленка) 2965, 2936, 1733, 1650, 1527
ESIMS m/z 487 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,19 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,47 (д, J=8,6 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,28-7,20 (м, 2H), 7,21-7,13 (м, 3H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,19-5,09 (м, 1H), 4,59 (ддд, J=8,5, 7,3, 5,0 Гц, 1H), 3,95 (д, J=1,1 Гц, 3H), 3,40-3,28 (м, 2H), 3,19 (дтд, J=9,9, 6,4, 3,3 Гц, 1H), 2,81 (дд, J=14,2, 6,1 Гц, 1H), 2,61 (дд, J=14,5, 7,1 Гц, 1H), 2,18-2,10 (м, 1H), 2,02-1,87 (м, 1H), 1,85-1,70 (м, 1H), 1,59-1,44 (м, 4H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,99 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,5 Гц, 3H), 0,84 (т, J=7,4 Гц, 3H).
96
(Тонкая пленка) 3369, 2962, 2936, 1735, 1650, 1528
ESIMS m/z 473 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,19 (д, J=0,7 Гц, 1H), 8,47 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,23 (м, 2H), 7,20-7,13 (м, 3H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,26-5,18 (м, 1H), 4,66-4,57 (м, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,42 (дт, J=8,8, 6,4 Гц, 1H), 3,30 (дт, J=8,8, 6,5 Гц, 1H), 3,21-3,14 (м, 1H), 2,81 (дд, J=13,8, 7,3 Гц, 1H), 2,68 (дд, J=13,8, 6,9 Гц, 1H), 2,20 (ддд, J=10,8, 7,0, 3,8 Гц, 1H), 1,65-1,55 (м, 4H), 1,51 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,96 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,82 (т, J=7,4 Гц, 3H).
97
(Тонкая пленка) 3370, 2963, 2937, 1736, 1649, 1528
ESIMS m/z 445([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,19 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,48 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,29-7,24 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,20-5,12 (м, 1H), 4,70-4,61 (м, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,37-3,31 (м, 2H), 3,31-3,23 (м, 2H), 2,68 (дд, J=11,4, 7,3 Гц, 2H), 2,15 (дкв., J=14,1, 5,7 Гц, 1H), 1,59-1,54 (м, 2H), 1,53 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H).
98
(Тонкая пленка) 3370, 2968, 2936, 1734, 1650, 1527
ESIMS m/z 459 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,18 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,52 (д, J=8,6 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,31-7,23 (м, 2H), 7,23-7,16 (м, 1H), 7,16-7,11 (м, 2H), 6,87 (дд, J=5,3, 0,6 Гц, 1H), 5,23-5,13 (м, 1H), 4,72-4,63 (м, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,34-3,29 (м, 2H), 3,26 (тт, J=6,6, 3,1 Гц, 2H), 2,67 (дд, J=7,4, 2,8 Гц, 2H), 2,16-1,98 (м, 2H), 1,88 (дп, J=14,6, 7,4 Гц, 1H), 1,60-1,48 (м, 2H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,04 (т, J=7,5 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
99
(Тонкая пленка) 3365, 2969, 2937, 1734, 1651, 1527
ESIMS m/z 459 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,28 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,56 (с, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,20 (м, 2H), 7,20-7,16 (м, 1H), 7,16-7,11 (м, 2H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,21-5,09 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,36-3,17 (м, 4H), 2,70-2,61 (м, 2H), 2,10 (кв, J=6,5 Гц, 1H), 1,69 (д, J=3,8 Гц, 6H), 1,60-1,46 (м, 2H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H).
100
(Тонкая пленка) 3365, 2962, 2936, 1734, 1652, 1527
ESIMS m/z 487 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,29 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,48 (с, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,22 (с, 2H), 7,17-7,12 (м, 3H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,19-5,08 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,31 (тд, J=6,6, 3,7 Гц, 2H), 3,17 (тд, J=6,4, 3,3 Гц, 1H), 2,79 (дд, J=14,5, 5,9 Гц, 1H), 2,59 (дд, J=14,5, 7,3 Гц, 1H), 2,20-2,10 (м, 1H), 1,61 (д, J=6,7 Гц, 6H), 1,23 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,82 (т, J=7,4 Гц, 3H), 1,60-1,35 (м, 4H).
101
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>43</sub>N<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, 499,3172; найдено, 499,3173.
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,19 (с, 1H), 8,50 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,34-7,22 (м, 2H), 7,22-7,09 (м, 3H), 6,85 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,18-5,03 (м, 1H), 4,74-4,58 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 2,65-2,49 (м, 2H), 1,72-1,43 (м, 8H), 1,41-1,23 (м, 3H), 1,23 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,18-0,99 (м, 3H), 0,90-0,78 (м, 9H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,69, 168,67, 155,36, 148,76, 142,64, 140,47, 130,51, 128,34, 128,27, 125,67, 125,66, 109,45, 74,04, 56,06, 48,20, 41,06, 40,19, 36,31, 35,70, 30,31, 30,10, 26,08, 24,04, 23,46, 22,31, 18,40, 17,92, 12,49.
102
(Тонкая пленка) 3373, 2957, 2934, 1734, 1650, 1528
ESIMS m/z 469 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,16 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,50 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,32-7,22 (м, 2H), 7,21-7,10 (м, 3H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,10-5,00 (м, 1H), 4,72-4,60 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,63 (дд, J=14,2, 5,5 Гц, 1H), 2,49 (дд, J=14,2, 8,3 Гц, 1H), 2,13-2,03 (м, 1H), 1,68-1,59 (м, 1H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,54-1,47 (м, 1H), 1,46-1,24 (м, 2H), 1,20 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,18-1,11 (м, 1H), 0,93 (т, J=7,4 Гц, 2H), 0,89-0,77 (м, 2H), 0,69-0,55 (м, 1H), 0,45-0,30 (м, 2H), -0,01--0,12 (м, 1H).
103
(Тонкая пленка) 3370, 2935, 1733, 1649, 1529
ESIMS m/z 523 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,11 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,46 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,81 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,25-7,17 (м, 2H), 7,17-7,10 (м, 1H), 7,06-6,90 (м, 6H), 6,75 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,12 (кв.д, J=6,4, 4,4 Гц, 1H), 4,80-4,69 (м, 1H), 3,95-3,92 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,88 (дд, J=13,5, 4,9 Гц, 1H), 2,66 (дд, J=14,1, 5,7 Гц, 1H), 2,55 (дд, J=14,1, 8,8 Гц, 1H), 2,24 (дд, J=13,5, 9,8 Гц, 1H), 2,01-1,87 (м, 2H), 1,85-1,74 (м, 1H), 1,58 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,27 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,83 (т, J=7,4 Гц, 3H).
104
(Тонкая пленка) 3372, 2936, 1739, 1650, 1533
ESIMS m/z 431 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,08 (с, 1H), 8,47 (с, 1H), 7,99 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,30-7,24 (м, 2H), 7,22-7,18 (м, 1H), 7,18-7,13 (м, 2H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,19 (кв.д, J=6,5, 4,6 Гц, 1H), 4,23-4,05 (м, 2H), 3,94 (с, 3H), 3,39-3,21 (м, 4H), 2,67 (дд, J=11,6, 7,3 Гц, 2H), 2,22-2,11 (м, 1H), 1,55 (дтд, J=13,9, 7,4, 6,5 Гц, 2H), 1,32 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
105
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>31</sub>H<sub>38</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 569,2658; найдено, 569,2662
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,15 (с, 1H), 8,43 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,18 (дд, J=8,5, 5,5 Гц, 2H), 7,06-7,02 (м, 2H), 6,97 (т, J=8,7 Гц, 2H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,77 (д, J=8,6 Гц, 2H), 5,13 (кв.д, J=6,4, 4,5 Гц, 1H), 4,60-4,47 (м, 2H), 3,93 (с, 3H), 3,56 (дд, J=10,0, 5,3 Гц, 1H), 3,47-3,36 (м, 2H), 3,32 (дт, J=9,4, 7,0 Гц, 1H), 2,98 (дд, J=14,5, 6,3 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=14,5, 7,1 Гц, 1H), 2,44-2,34 (м, 1H), 2,27 (с, 3H), 1,42 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,13 (т, J=7,0 Гц, 3H).
106
(Тонкая пленка) 3383, 2935, 1739, 1650, 1527
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>25</sub>H<sub>34</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 475,2439; найдено, 475,2441.
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,13 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,77 (д, J=8,5 Гц, 1H), 8,01 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,24 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,22-5,13 (м, 1H), 4,85 (дт, J=8,6, 3,3 Гц, 1H), 3,96 (дд, J=9,5, 3,4 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,74 (дд, J=9,5, 3,3 Гц, 1H), 3,40 (д, J=1,0 Гц, 3H), 3,39-3,22 (м, 4H), 2,73-2,59 (м, 2H), 2,15-2,07 (м, 1H), 1,61-1,47 (м, 2H), 1,31 (д, J=6,6 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
107
ESIMS m/z 619 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,07 (с, 1H), 8,76 (д, J=8,7 Гц, 1H), 7,88 (д, J=5,1 Гц, 1H), 7,39 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,00 (дд, J=8,4, 5,0 Гц, 4H), 6,91 (т, J=8,7 Гц, 2H), 6,74 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,71 (ддд, J=17,6, 10,1, 8,0 Гц, 1H), 5,18 (м, 1H), 5,01 (дд, J=10,3, 1,4 Гц, 1H), 4,92-4,79 (м, 2H), 4,01 (дд, J=9,4, 3,3 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 3,72 (дд, J=9,4, 3,4 Гц, 1H), 3,38 (с, 3H), 2,91 (кв, J=9,9 Гц, 1H), 2,75-2,56 (м, 2H), 2,47 (м, 2H), 1,98 (м, 1H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 169,14, 169,04, 161,33 (д, J=243 Гц), 155,27, 148,74, 144,6, 140,62, 138,73, 135,87 (д, J=3 Гц), 130,29 (д, J=7 Гц), 129,39, 127,93 (кв, J=32 Гц), 124,81 (кв, J=4 Гц), 124,36 (кв, J=270 Гц), 116,99, 115,18, (д, J=21 Гц), 109,38, 72,90, 72,09, 59,38, 55,98, 52,57, 48,35, 45,16, 37,64, 32,39, 17,74.
108
ESIMS m/z 589 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,09 (с, 1H), 8,43 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,87 (д, J=5,1 Гц, 1H), 7,39 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,04-6,96 (м, 4H), 6,91 (т, J=8,7 Гц, 2H), 6,77 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,69 (ддд, J=17,2, 10,3, 8,5 Гц, 1H), 5,17 (м, 1H), 5,03 (дд, J=10,3, 1,3 Гц, 1H), 4,84 (д, J=20 Гц, 1H), 4,73 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,90 (дд, J=13,1, 5,1 Гц, 1H), 2,72 (дд, J=14,1, 6,3 Гц, 1H), 2,60 (дд, J=14,1, 7,8 Гц, 1H), 2,56-2,48 (м, 1H), 2,46 (м, 1H), 1,97 (м, 1H), 1,56 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,33, 168,83, 161,34 (д, J=243 Гц), 155,36, 148,76, 144,44, 140,49, 138,45, 135,83 (д, J=3 Гц), 130,23, 130,22 (д, J=7 Гц), 129,32, 127,93 (кв, J=32 Гц), 124,81 (кв, J=4 Гц), 124,36 (кв, J=270 Гц), 116,99, 115,18, (д, J=21 Гц), 109,40, 72,63, 56,02, 48,13, 45,33, 37,96, 32,69, 18,10, 17,63.
109
ESIMS m/z 575 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,02 (шир.с, 1H), 8,48 (т, J=5,7 Гц, 1H), 7,91 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,41 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,00 (шир.дд, J=8,0, 6,4 Гц, 4H), 6,92 (м, 2H), 6,81 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,69 (ддд, J=17,1, 10,2, 8,7 Гц, 1H), 5,17 (м, 1H), 5,04 (дд, J=10,3, 1,3 Гц, 1H), 4,85 (дд, J=17,1, 0,9 Гц, 1H), 4,24 (дд, J=18,1, 6,1 Гц, 1H), 4,13 (дд, J=18,1, 5,8 Гц, 1H), 3,92 (с, 3H), 2,93 (дд, J=13,4, 5,5 Гц, 1H), 2,73 (дд, J=14,1, 6,3 Гц, 1H), 2,65-2,52 (м, 2H), 2,43 (м, 1H), 2,02 (м, 1H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 169,47, 168,34, 161,33 (д, J=244,3 Гц), 155,37, 148,71, 144,40, 140,61, 138,31, 135,87 (д, J=3,3 Гц), 130,25 (д, J=8,0 Гц), 130,23, 129,36, 128,09 (кв, J=32,3 Гц), 124,91 (кв, J=3,8 Гц), 124,32 (кв, J=270 Гц), 117,25, 115,24 (д, J=21,1 Гц), 109,50, 73,07, 56,05, 47,81, 45,56, 41,22, 38,27, 32,92, 17,58.
110
ESIMS m/z 621 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,06 (с, 1H), 8,74 (д, J=8,7 Гц, 1H), 7,77 (д, J=5,1 Гц, 1H), 7,41 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,10-7,01 (м, 4H), 6,99-6,90 (м, 2H), 6,65 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,16-5,09 (м, 1H), 4,86 (дт, J=8,7, 3,1 Гц, 1H), 4,05 (дд, J=9,4, 3,0 Гц, 1H), 3,87 (с, 3H), 3,73 (дд, J=9,4, 3,1 Гц, 1H), 3,39 (с, 3H), 2,94 (дд, J=13,4, 4,1 Гц, 1H), 2,64 (дд, J=13,9, 5,0 Гц, 1H), 2,54 (дд, J=13,9, 9,5 Гц, 1H), 2,19 (дд, J=13,3, 10,3 Гц, 1H), 1,93-1,74 (м, 2H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,28 -1,23 (м, 2H), 0,81 (т, J=7,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 168,92, 168,1, 161,38 (д, J=242 Гц), 156,68, 149,25, 145,8, 139,52, 136,14 (д, J=3 Гц), 130,49, 130,39 (д, J=8 Гц), 129,42, 127,83 (кв, J=31 Гц), 124,87 (кв, J=3 Гц), 124,39 (кв, J=270 Гц), 115,25, (д, J=21 Гц), 109,24, 73,10, 71,75, 59,38, 56,63, 53,04, 45,51, 40,76, 37,32, 31,41, 23,25, 18,44, 12,38.
111
ESIMS m/z 577 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 11,99 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,49 (т, J=5,9 Гц, 1H), 7,82 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,41 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,08-6,98 (м, 4H), 6,97-6,91 (м, 2H), 6,73 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,18-5,10 (м, 1H), 4,30 (дд, J=18,0, 6,3 Гц, 1H), 4,17 (дд, J=18,0, 5,8 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,92 (дд, J=13,4, 5,0 Гц, 1H), 2,64 (дд, J=13,9, 5,8 Гц, 1H), 2,56 (дд, J=14,0, 8,7 Гц, 1H), 2,33 (дд, J=13,4, 9,7 Гц, 1H), 1,90 (м, 1H), 1,79 (м, 1H), 1,37-1,22 (м, 2H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,85 (т, J=7,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 169,51, 168,40, 161,37 (д, J=243 Гц), 155,28, 148,64, 145,67, 140,54, 136,05 (д, J=3 Гц), 130,29 (д, J=8,0 Гц), 130,13, 129,26, 127,93 (кв, J=32 Гц), 124,93 (кв, J=4 Гц), 124,36 (кв, J=270 Гц), 115,27 (д, J=21 Гц), 109,40, 73,08, 55,99, 45,36, 41,27, 41,00, 37,50, 31,99, 23,17, 18,51, 12,35.
112
ИК (чистый) 3371, 2936, 1734, 1650, 1529, 1259
HRMS-ESI m/z [M]+ вычислено для C<sub>31</sub>H<sub>35</sub>F<sub>3</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 588,2447; найдено, 588,2454.
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,10 (с, 1H), 8,44 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,82 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,22-7,14 (м, 3H), 7,11-7,04 (м, 4H), 6,99-6,95 (м, 2H), 6,75 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,17-5,09 (м, 1H), 4,78-4,67 (м, 1H), 3,92 (с, 3H), 2,85 (дд, J=13,5, 5,2 Гц, 1H), 2,71-2,55 (м, 2H), 2,26 (дд, J=13,5, 9,5 Гц, 1H), 1,98-1,90 (м, 1H), 1,83-1,72 (м, 1H), 1,57 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,36-1,27 (м, 2H), 1,29 (д, J=6,3 Гц, 3H), 0,84 (т, J=7,4 Гц, 3H)
113
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>23</sub>H<sub>31</sub>N<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, 415,2233; найдено, 415,2233.
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (с, 1H), 8,53 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,33-7,23 (м, 2H), 7,23-7,15 (м, 1H), 7,15-7,04 (м, 2H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,06 (кв.д, J=6,4, 3,7 Гц, 1H), 4,83-4,60 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,67 (дд, J=13,6, 6,5 Гц, 1H), 2,50 (дд, J=13,6, 7,8 Гц, 1H), 1,94-1,79 (м, 1H), 1,57 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,38-1,28 (м, 4H), 1,24 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90-0,80 (м, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,59, 168,75, 155,38, 148,77, 140,67, 140,49, 130,51, 129,08, 128,34, 125,94, 109,44, 73,46, 56,08, 48,19, 44,50, 36,24, 31,50, 20,27, 18,50, 16,19, 14,25.
114
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>22</sub>H<sub>27</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 431,1818; найдено, 431,1814.
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,12 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,48 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,23 (м, 2H), 7,23-7,18 (м, 1H), 7,16-7,11 (м, 2H), 6,87 (дд, J=5,2, 0,7 Гц, 1H), 5,43-5,11 (м, 1H), 4,85-4,55 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,54 (с, 3H), 2,97-2,81 (м, 3H), 1,52 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,38 (д, J=6,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,43, 171,25, 168,76, 155,37, 148,76, 140,51, 138,17, 130,44, 128,76, 128,54, 126,65, 109,48, 72,19, 56,08, 52,97, 51,65, 47,96, 34,29, 18,25, 17,85.
115
(Тонкая пленка) 3372, 2958, 1734, 1650, 1528
ESIMS m/z 473 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,44 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,28-7,20 (м, 2H), 6,94-6,81 (м, 4H), 5,17-5,08 (м, 1H), 4,65-4,54 (м, 1H), 4,29 (тд, J=6,5, 3,1 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 1,91-1,84 (м, 1H), 1,77 (ддд, J=14,1, 7,5, 6,5 Гц, 1H), 1,71-1,61 (м, 1H), 1,60-1,50 (м, 1H), 1,43 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,42-1,36 (м, 1H), 1,36-1,32 (м, 1H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 6H), 0,94 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,1 Гц, 3H).
116
(Тонкая пленка) 3371, 2936, 1734, 1650, 1528
ESIMS m/z 473 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,14 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,49 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,29-7,20 (м, 2H), 6,95-6,84 (м, 4H), 5,32-5,20 (м, 1H), 4,79-4,64 (м, 1H), 4,36-4,27 (м, 1H), 3,95 (с, 3H), 2,02-1,95 (м, 1H), 1,76-1,65 (м, 2H), 1,56 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,53-1,45 (м, 1H), 1,34 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,34-1,16 (м, 5H), 0,95 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,83 (т, J=7,1 Гц, 3H).
117
(Тонкая пленка) 3371, 2936, 1734, 1649, 1529
ESIMS m/z 507 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,45 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,34-7,26 (м, 2H), 7,24-7,16 (м, 5H), 6,93-6,84 (м, 2H), 6,76-6,68 (м, 2H), 5,12 (кв.д, J=6,4, 4,9 Гц, 1H), 4,62-4,51 (м, 1H), 4,29 (тд, J=7,0, 2,6 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H), 2,89 (дд, J=14,4, 6,7 Гц, 1H), 2,75 (дд, J=14,4, 6,9 Гц, 1H), 2,30 (тдд, J=7,0, 4,9, 2,6 Гц, 1H), 1,83-1,59 (м, 2H), 1,42 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,3 Гц, 3H).
118
(Тонкая пленка) 3371, 2938, 1734, 1649, 1529
ESIMS m/z 507 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,14 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,1 Гц, 1H), 7,28-7,23 (м, 2H), 7,23-7,11 (м, 3H), 7,01-6,90 (м, 3H), 6,90-6,79 (м, 3H), 5,29 (кв.д, J=6,5, 4,1 Гц, 1H), 4,80-4,68 (м, 1H), 4,25 (тд, J=6,6, 3,5 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,88 (дд, J=13,8, 7,7 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=13,8, 6,6 Гц, 1H), 2,36-2,25 (м, 1H), 1,77-1,66 (м, 2H), 1,60 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,38 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,86 (т, J=7,5 Гц, 3H).
119
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>29</sub>N<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, 449,2076; найдено, 449,2070
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,16 (с, 1H), 8,45 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,23-6,93 (м, 10H), 6,86 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,31-5,20 (м, 1H), 4,71-4,55 (м, 1H), 3,92 (с, 3H), 3,10-2,97 (м, 2H), 2,94-2,84 (м, 1H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,24 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,47, 168,71, 155,41, 148,81, 140,50, 140,19, 139,49, 130,47, 129,00, 128,91, 128,23, 128,13, 126,72, 126,08, 109,50, 73,90, 56,08, 53,09, 48,07, 38,45, 18,43, 18,04.
120
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>23</sub>H<sub>31</sub>N<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, 415,2233; найдено, 415,2231.
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,14 (с, 1H), 8,39 (д, J=8,1 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,26-7,13 (м, 5H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,32-5,10 (м, 1H), 4,63-4,45 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 2,71 (ддд, J=10,3, 7,1, 4,7 Гц, 1H), 1,74-1,55 (м, 2H), 1,34-1,26 (м, 2H), 1,24 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,17 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,14-1,03 (м, 2H), 0,80 (т, J=7,2 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,56, 168,57, 155,36, 148,74, 141,19, 140,42, 130,50, 128,58, 128,19, 126,53, 109,40, 75,09, 56,06, 51,17, 47,97, 31,44, 29,46, 22,62, 18,38, 17,91, 13,89,
121
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>28</sub>ClN<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, 483,1686; найдено, 483,1691.
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,13 (с, 1H), 8,42 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,01 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,20-7,04 (м, 7H), 6,95-6,81 (м, 3H), 5,34-5,17 (м, 1H), 4,71-4,59 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,06-2,92 (м, 2H), 2,86 (дд, J=12,4, 8,6 Гц, 1H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,44, 168,72, 155,42, 148,81, 140,50, 139,66, 137,92, 131,83, 130,44, 130,30, 128,85, 128,32, 128,20, 126,86, 109,49, 73,85, 56,10, 53,07, 48,06, 37,78, 18,41, 17,97.
122
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>23</sub>H<sub>31</sub>N<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, 415,2233; найдено, 415,2232
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (с, 1H), 8,52 (д, J=7,8 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,34-7,21 (м, 2H), 7,21-7,06 (м, 3H), 6,86 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,05 (кв.д, J=6,4, 4,4 Гц, 1H), 4,74-4,57 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 2,67 (дд, J=14,2, 5,4 Гц, 1H), 2,53 (дд, J=14,2, 8,1 Гц, 1H), 2,03-1,90 (м, 1H), 1,85-1,75 (м, 1H), 1,53 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,22 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,00 (д, J=6,9 Гц, 3H), 0,92 (д, J=6,9 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,52, 168,74, 155,37, 148,76, 141,49, 140,47, 130,47, 128,91, 128,35, 125,83, 109,45, 73,32, 56,05, 50,32, 48,20, 32,31, 27,41, 21,41, 19,12, 18,32, 17,58.
123
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,14 (с, 1H), 8,40 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,26-7,14 (м, 5H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,35-5,10 (м, 1H), 4,57 (дкв., J=8,0, 7,2 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,68 (ддд, J=10,4, 7,0, 4,6 Гц, 1H), 1,75-1,54 (м, 2H), 1,46 (дп, J=13,3, 6,7 Гц, 1H), 1,24 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,19 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,12-0,87 (м, 2H), 0,80 (дд, J=6,6, 5,4 Гц, 6H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,56, 168,57, 155,36, 148,75, 141,17, 140,42, 130,50, 128,60, 128,20, 126,54, 109,41, 75,06, 56,06, 51,39, 47,96, 36,46, 29,45, 27,95, 22,72, 22,18, 18,35, 17,93.
124
(Тонкая пленка) 3369, 2972, 1730, 1649, 1527, 1263, 1140
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>37</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 473,2649; найдено, 473,2646
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (с, 1H), 8,40 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,26-7,06 (м, 5H), 6,85 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,41 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,53-4,38 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,29 (тд, J=6,5, 2,5 Гц, 2H), 2,96 (дд, J=14,8, 5,0 Гц, 1H), 2,76 (дд, J=14,8, 7,4 Гц, 1H), 2,26 (ддд, J=7,6, 5,1, 2,9 Гц, 1H), 1,60-1,47 (м, 2H), 1,38 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,24 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (с, 3H), 1,17 (с, 3H), 0,92 (т, J=7,4 Гц, 3H).
125
(Тонкая пленка) 3368, 2937, 1735, 1648, 1528, 1240, 1148
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>27</sub>H<sub>31</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 480,2209; найдено, 480,221
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,13 (с, 1H), 8,49 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,17 (м, 5H), 7,17-7,12 (м, 2H), 6,92 (тт, J=7,4, 1,1 Гц, 1H), 6,85 (д, J=4,7 Гц, 1H), 6,83-6,79 (м, 2H), 5,26 (кв.д, J=6,4, 5,0 Гц, 1H), 4,78-4,61 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,91-3,86 (м, 2H), 2,84-2,75 (м, 2H), 2,36-2,25 (м, 1H), 1,50 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,40 (д, J=6,5 Гц, 3H).
126
(Тонкая пленка) 3369, 2939, 1737, 1649, 1529, 14823, 1465, 1264, 1061
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>27</sub>H<sub>29</sub>Cl<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 547,1397; найдено, 547,1407
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,11 (с, 1H), 8,46 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,35 (д, J=2,6 Гц, 1H), 7,29-7,23 (м, 2H), 7,23-7,17 (м, 1H), 7,16-7,12 (м, 2H), 7,08 (дд, J=8,8, 2,6 Гц, 1H), 6,86 (д, J=5,3 Гц, 1H), 6,62 (д, J=8,8 Гц, 1H), 5,26 (кв.д, J=6,4, 5,1 Гц, 1H), 4,77-4,64 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,93-3,81 (м, 2H), 2,87 (дд, J=13,6, 9,0 Гц, 1H), 2,80 (дд, J=13,6, 6,0 Гц, 1H), 2,40-2,23 (м, 1H), 1,53 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,44 (д, J=6,4 Гц, 3H).
127
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>27</sub>Cl<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, 517,1297; найдено, 517,1286
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,11 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,41 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,01 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,20 (д, J=8,2 Гц, 1H), 7,19-7,14 (м, 3H), 7,11-7,06 (м, 2H), 7,05 (д, J=2,1 Гц, 1H), 6,89 (дд, J=5,2, 0,7 Гц, 1H), 6,76 (дд, J=8,2, 2,1 Гц, 1H), 5,29-5,20 (м, 1H), 4,70-4,53 (м, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,07-2,91 (м, 2H), 2,90-2,77 (м, 1H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,41, 168,76, 155,44, 148,83, 140,52, 139,73, 139,19, 132,06, 130,84, 130,41, 130,08, 128,81, 128,44, 128,31, 127,04, 109,52, 73,77, 56,10, 52,80, 48,08, 37,54, 18,36, 17,93.
128
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>27</sub>H<sub>31</sub>N<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, 463,2233; найдено, 463,2214
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,15 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,44 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,01 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,22-7,11 (м, 5H), 7,02-6,96 (м, 2H), 6,90-6,83 (м, 3H), 5,28-5,18 (м, 1H), 4,71-4,57 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,06-2,93 (м, 2H), 2,93-2,81 (м, 1H), 2,26 (с, 3H), 1,32 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,48, 168,67, 155,41, 148,80, 140,47, 140,33, 136,34, 135,51, 130,50, 128,94, 128,85, 128,11, 126,67, 109,46, 73,89, 56,08, 53,11, 48,05, 37,99, 20,98, 18,43, 18,10.
129
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>28</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, 467,1982; найдено, 467,1976
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,13 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,42 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,01 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,20-7,13 (м, 3H), 7,12-7,06 (м, 2H), 6,93-6,82 (м, 5H), 5,36-5,18 (м, 1H), 4,73-4,52 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,02 (дд, J=12,7, 5,5 Гц, 1H), 2,95 (дт, J=8,8, 5,6 Гц, 1H), 2,85 (дд, J=12,6, 8,7 Гц, 1H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,46, 168,71, 161,33 (д, J=244,0 Гц), 155,43, 148,81, 140,49, 139,84, 135,08 (д, J=3,2 Гц), 130,46, 130,34 (д, J=7,8 Гц), 128,87, 128,17, 126,80, 114,99 (д, J=21,1 Гц), 109,49, 73,81, 56,09, 53,29, 48,06, 37,66, 18,44, 17,98.
130
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>31</sub>N<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, 499,2233; найдено, 499,2220
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,16 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,45 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,01 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,79-7,71 (м, 1H), 7,71-7,62 (м, 2H), 7,45-7,34 (м, 3H), 7,21-7,08 (м, 6H), 6,87 (дд, J=5,3, 0,7 Гц, 1H), 5,37-5,23 (м, 1H), 4,76-4,56 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,22 (дд, J=12,1, 4,8 Гц, 1H), 3,16-3,01 (м, 2H), 1,32 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,27 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,48, 168,71, 155,42, 148,82, 140,49, 140,09, 137,01, 133,42, 132,01, 130,50, 128,92, 128,17, 127,77, 127,52, 127,47, 127,47, 127,45, 126,76, 125,84, 125,25, 109,48, 74,05, 56,08, 53,02, 48,09, 38,61, 18,46, 18,08.
131
(Тонкая пленка) 3369, 2938, 1509, 1242, 1218, 730
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>32</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 511,2239; найдено, 511,2217
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,16 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,49 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (дд, J=12,1, 5,2 Гц, 1H), 7,41-7,17 (м, 4H), 7,16-7,00 (м, 2H), 7,00-6,88 (м, 2H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,18 (кв.д, J=6,5, 5,0 Гц, 1H), 4,78-4,62 (м, 1H), 4,40 (д, J=2,9 Гц, 2H), 3,93 (д, J=2,0 Гц, 3H), 3,36 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,64 (т, J=7,2 Гц, 2H), 2,14-2,02 (м, 1H), 1,93 (дддд, J=31,1, 13,0, 6,7, 5,3 Гц, 1H), 1,50 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H).
132
(Тонкая пленка) 3367, 2937, 1527, 1452, 1262, 699
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>33</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 493,2333; найдено, 493,2310
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (дд, J=11,6, 5,2 Гц, 1H), 7,43-7,22 (м, 6H), 7,22-7,05 (м, 3H), 6,92-6,77 (м, 1H), 5,20 (кв.д, J=6,4, 4,9 Гц, 1H), 4,75-4,62 (м, 1H), 4,49-4,33 (м, 2H), 3,92 (д, J=1,5 Гц, 3H), 3,39 (д, J=5,2 Гц, 2H), 2,76-2,65 (м, 2H), 2,29-2,08 (м, 1H), 2,03-1,82 (м, 1H), 1,50 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H).
133
(Тонкая пленка) 3368, 2976, 1732, 1528, 1262, 1218, 730
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>36</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 539,2552; найдено, 539,2542
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,14 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,39 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,98 (дд, J=21,4, 5,2 Гц, 1H), 7,40-7,21 (м, 4H), 7,18-7,06 (м, 2H), 7,00-6,79 (м, 3H), 5,46 (кв.д, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 4,58-4,36 (м, 3H), 3,93 (д, J=1,5 Гц, 3H), 3,01 (дд, J=14,9, 5,3 Гц, 1H), 2,78 (дд, J=14,9, 7,0 Гц, 1H), 2,29 (ддд, J=7,0, 5,3, 2,9 Гц, 1H), 2,04-1,80 (м, 1H), 1,38 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,35 (с, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (с, 3H).
134
(Тонкая пленка) 3368, 2975, 1731, 1528, 1263, 1040, 730
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>37</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 521,2646; найдено, 521,2619
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,16 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,40 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,33 (д, J=4,4 Гц, 4H), 7,30-7,03 (м, 6H), 6,90-6,77 (м, 1H), 5,47 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,52-4,39 (м, 3H), 3,92 (с, 2H), 3,04 (дд, J=14,8, 5,0 Гц, 1H), 2,82 (дд, J=14,8, 7,4 Гц, 1H), 2,37 (ддд, J=7,7, 5,1, 2,9 Гц, 1H), 2,03-1,82 (м, 1H), 1,40 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,36 (с, 3H), 1,29 (с, 3H), 1,23 (д, J=7,2 Гц, 3H).
135
(Тонкая пленка) 3368, 2936, 1734, 1648, 1241, 1217, 728
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>22</sub>H<sub>28</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 435,1926; найдено, 435,1928
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,15 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,17-7,03 (м, 2H), 7,03-6,91 (м, 2H), 6,91-6,79 (м, 1H), 5,13 (кв.д, J=6,5, 4,7 Гц, 1H), 4,78-4,64 (м, 1H), 3,94 (д, J=3,8 Гц, 3H), 3,26 (д, J=8,6 Гц, 4H), 2,63 (д, J=7,3 Гц, 2H), 2,11-1,85 (м, 2H), 1,57 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H).
136
(Тонкая пленка) 3369, 2976, 2941, 1731, 1509, 1218, 728
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>24</sub>H<sub>32</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 463,2239; найдено, 463,2237
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,13 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,39 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,05-7,92 (м, 1H), 7,19-7,06 (м, 2H), 6,99-6,77 (м, 2H), 5,37 (кв.д, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 4,57-4,45 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,17 (с, 3H), 2,87 (дд, J=14,8, 5,1 Гц, 1H), 2,71 (дд, J=14,8, 7,3 Гц, 1H), 2,29-2,14 (м, 1H), 2,03-1,84 (м, 1H), 1,35 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,21 (с, 3H), 1,17 (с, 3H).
137
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>24</sub>H<sub>33</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 445,2338; найдено, 445,2335
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,16 (д, J=0,7 Гц, 1H), 8,40 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,31-7,07 (м, 5H), 6,85 (дд, J=5,3, 0,7 Гц, 1H), 5,38 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,53-4,39 (м, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,19 (с, 3H), 2,90 (дд, J=14,7, 4,9 Гц, 1H), 2,74 (дд, J=14,7, 7,6 Гц, 1H), 2,29 (ддд, J=7,7, 4,9, 2,8 Гц, 1H), 1,36 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,24 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,22 (с, 3H), 1,19 (с, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,35, 168,62, 155,33, 148,71, 142,50, 140,43, 130,49, 128,80, 128,27, 125,62, 109,42, 76,47, 73,30, 56,05, 52,06, 48,89, 48,07, 31,20, 24,35, 23,98, 17,86, 17,12.
138
(Тонкая пленка) 3373, 2939, 2872, 1736, 1529, 1219, 824
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>31</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 529,2145; найдено, 529,2152
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,15 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,49 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (дд, J=13,4, 5,2 Гц, 1H), 7,27-7,19 (м, 2H), 7,10-6,97 (м, 3H), 6,97-6,89 (м, 2H), 6,89-6,81 (м, 1H), 5,18 (кв.д, J=6,5, 5,0 Гц, 1H), 4,76-4,62 (м, 1H), 4,42-4,29 (м, 2H), 3,92 (с, 3H), 3,35 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,75-2,53 (м, 2H), 2,09 (ддкв., J=8,3, 6,7, 5,2 Гц, 1H), 2,04-1,81 (м, 1H), 1,52 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H).
139
(Тонкая пленка) 3369, 2976, 1732, 1528, 1218, 729
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>35</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 557,2458; найдено, 557,2471
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,13 (с, 1H), 8,38 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,36-7,20 (м, 2H), 7,20-7,06 (м, 2H), 7,06-6,95 (м, 2H), 6,94-6,87 (м, 2H), 5,45 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,59-4,46 (м, 1H), 4,45-4,32 (м, 2H), 3,93 (д, J=2,0 Гц, 3H), 2,96 (дд, J=14,8, 5,3 Гц, 1H), 2,78 (дд, J=14,9, 7,0 Гц, 1H), 2,29 (ддд, J=7,0, 5,4, 2,8 Гц, 1H), 1,93 (дддд, J=31,2, 13,0, 7,3, 5,9 Гц, 1H), 1,36 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,33 (с, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (с, 3H).
140
(Тонкая пленка) 3373, 2954, 2868, 1736, 1509, 1263, 1219
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>36</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 491,2552; найдено, 491,2558
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,15 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,16-7,02 (м, 2H), 7,03-6,90 (м, 2H), 6,87 (дд, J=5,2, 0,6 Гц, 1H), 5,13 (кв.д, J=6,5, 4,7 Гц, 1H), 4,80-4,62 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,45-3,19 (м, 4H), 2,63 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,13-1,94 (м, 1H), 1,76-1,61 (м, 1H), 1,57 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,47-1,36 (м, 2H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (д, J=1,7 Гц, 3H), 0,88 (д, J=1,6 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,38, 168,77, 161,39 (д, J=243,8 Гц), 155,40, 148,79, 140,51, 135,64 (д, J=3,2 Гц), 130,46, 130,45 (д, J=7,8 Гц), 115,12 (д, J=21,2 Гц), 109,47, 72,58, 69,55, 68,82, 56,08, 48,18, 45,58, 38,51, 32,68, 25,08, 22,64, 22,60, 18,43, 17,11.
141
(Тонкая пленка) 3370, 2954, 2868, 1736, 1528, 1263
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>37</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 473,2646; найдено, 473,2649
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,53 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,27 (тт, J=7,1, 1,0 Гц, 2H), 7,23-7,16 (м, 1H), 7,16-7,09 (м, 2H), 6,86 (дд, J=5,2, 0,6 Гц, 1H), 5,16 (кв.д, J=6,5, 4,7 Гц, 1H), 4,80-4,62 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,45-3,20 (м, 4H), 2,76-2,56 (м, 2H), 2,16-2,05 (м, 1H), 1,69 (дп, J=13,4, 6,6 Гц, 1H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,47-1,36 (м, 2H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (д, J=1,8 Гц, 3H), 0,88 (д, J=1,8 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,39, 168,73, 155,37, 148,77, 140,49, 140,05, 130,48, 129,11, 128,35, 126,05, 109,45, 72,73, 69,50, 68,98, 56,06, 48,15, 45,43, 38,52, 33,47, 25,07, 22,65, 22,60, 18,47, 17,03.
142
(Тонкая пленка) 3366, 2978, 1732, 1648, 1473, 1261
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>33</sub>Cl<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 575,171; найдено, 575,171
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,14 (с, 1H), 8,40 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,39 (д, J=2,6 Гц, 1H), 7,30-7,18 (м, 4H), 7,18-7,11 (м, 2H), 7,01 (д, J=8,8 Гц, 1H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,60 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,56-4,44 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,24 (дд, J=14,9, 5,2 Гц, 1H), 2,93 (дд, J=14,9, 7,0 Гц, 1H), 2,51 (ддд, J=7,0, 5,2, 3,0 Гц, 1H), 1,49 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,43 (с, 3H), 1,31 (с, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H).
143
(Тонкая пленка) 3372, 2936, 1734, 1512, 1242
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>25</sub>H<sub>35</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 475,2439; найдено, 475,2429
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (с, 1H), 8,53 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,04 (д, J=8,6 Гц, 2H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,81 (д, J=8,6 Гц, 2H), 5,15 (кв.д, J=6,5, 4,7 Гц, 1H), 4,71 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,38-3,16 (м, 4H), 2,60 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,09-2,01 (м, 1H), 2,01-1,85 (м, 1H), 1,57 (д, J=7,2 Гц, 4H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
144
(Тонкая пленка) 3371, 2971, 1731, 1649, 1511, 1243
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>27</sub>H<sub>39</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 503,2752; найдено, 503,2736
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (с, 1H), 8,43 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,08 (д, J=8,6 Гц, 1H), 6,85 (д, J=5,3 Гц, 1H), 6,78 (д, J=8,6 Гц, 1H), 5,40 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,50 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 3,36-3,15 (м, 2H), 2,89 (дд, J=14,8, 5,1 Гц, 1H), 2,69 (дд, J=14,8, 7,2 Гц, 1H), 2,24-2,14 (м, 1H), 2,05-1,84 (м, 2H), 1,61-1,44 (м, 2H), 1,36 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,22 (с, 3H), 1,16 (с, 3H), 0,92 (т, J=7,4 Гц, 3H).
145
(Тонкая пленка) 3371, 2935, 1733, 1649, 1528, 1244
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>32</sub>H<sub>41</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 565,2908; найдено, 565,2913
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (с, 1H), 8,52 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,29-7,22 (м, 2H), 7,22-7,12 (м, 3H), 6,94 (дд, J=8,3, 2,3 Гц, 1H), 6,85 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,82 (д, J=2,5 Гц, 1H), 6,77 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,19-5,05 (м, 1H), 4,76-4,54 (м, 1H), 3,93 (с, 5H), 3,79 (с, 3H), 3,35-3,16 (м, 4H), 2,55 (д, J=7,4 Гц, 2H), 2,06-1,83 (м, 3H), 1,50 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H).
146
(Тонкая пленка) 3371, 2971, 1732, 1650, 1528, 1245
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>34</sub>H<sub>45</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 593,3221; найдено, 593,3227
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,19 (с, 1H), 8,42 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,22 (м, 2H), 7,21-7,13 (м, 3H), 6,97 (дд, J=8,4, 2,3 Гц, 1H), 6,87 (д, J=2,3 Гц, 1H), 6,83 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,74 (д, J=8,4 Гц, 1H), 5,36 (кв.д, J=6,5, 2,7 Гц, 1H), 4,46 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,97-3,88 (м, 5H), 3,77 (с, 3H), 3,33-3,19 (м, 2H), 2,83 (дд, J=14,8, 5,4 Гц, 1H), 2,64 (дд, J=8,2, 7,6 Гц, 1H), 2,02-1,85 (м, 1H), 1,57-1,44 (м, 2H), 1,33 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,21 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,18 (с, 3H), 1,12 (с, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
147
(Тонкая пленка) 3371, 2937, 1734,22, 1648,72, 1527, 1452, 1262
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>27</sub>H<sub>31</sub>N<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, 464,226; найдено, 464,2262
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,16 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,01-7,98 (м, 1H), 7,25-7,00 (м, 10H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 4,97 (тд, J=6,6, 3,1 Гц, 1H), 4,72 (п, J=7,2 Гц, 1H), 3,94 (д, J=4,4 Гц, 3H), 2,83-2,46 (м, 5H), 1,58 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, 3H).
148
(Тонкая пленка) 3373, 2963, 1729, 1651, 1526, 1262
HRMS-ESI m/z ([M+Na]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>34</sub>N<sub>2</sub>NaO<sub>5</sub>, 513,236; найдено, 513,2364
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,19 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,55 (д, J=9,8 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,30-7,01 (м, 10H), 6,88 (д, J=5,1 Гц, 1H), 5,03-4,95 (м, 1H), 4,66 (дд, J=9,3, 4,6 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 2,80-2,68 (м, 2H), 2,67-2,47 (м, 4H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,08 (д, J=6,9 Гц, 3H), 1,06 (д, J=6,9 Гц, 3H).
149
(Тонкая пленка) 3372,52, 2935, 1730, 1649, 1527, 1452, 1260
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>33</sub>N<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, 478,2416; найдено, 478,2423
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,18 (с, 1H), 8,50 (т, J=10,2 Гц, 1H), 8,09-7,94 (м, 1H), 7,37-6,97 (м, 10H), 6,87 (д, J=5,3 Гц, 1H), 4,97 (ддтт, J=16,4, 9,9, 6,6, 3,3 Гц, 1H), 4,68 (ддд, J=8,6, 7,3, 5,2 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,71 (т, J=6,9 Гц, 1H), 3,34 (дд, J=7,2, 5,3 Гц, 1H), 2,79-2,47 (м, 4H), 2,23 (дтд, J=17,3, 7,1, 3,1 Гц, 1H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H).
150
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>27</sub>H<sub>29</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, 499,2039; найдено, 499,2043
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,13 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,48 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,01 (дд, J=5,2, 0,6 Гц, 1H), 7,25-7,16 (м, 2H), 6,92-6,70 (м, 7H), 4,95 (дт, J=6,9, 3,5 Гц, 1H), 4,78-4,65 (м, 1H), 3,95 (д, J=1,1 Гц, 3H), 2,83-2,43 (м, 5H), 1,59 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H).
151
(Тонкая пленка) 3369, 2939, 1733, 1648, 1508, 1453, 1218
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>27</sub>H<sub>29</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, 499,2039; найдено, 499,2046
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,13 (с, 1H), 8,48 (д, J=7,7 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,11-6,85 (м, 9H), 4,95 (кв.д, J=6,7, 3,0 Гц, 1H), 4,72 (п, J=7,2 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 2,71 (дд, J=14,2, 6,7 Гц, 1H), 2,58 (дд, J=13,8, 7,4 Гц, 1H), 2,55-2,40 (м, 2H), 2,13-2,04 (м, 1H), 1,59 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,27 (д, J=6,5 Гц, 3H).
152
ESIMS m/z 523,7 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,16 (с, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,17 (ддд, J=11,9, 8,2, 7,5 Гц, 2H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,76-6,57 (м, 7H), 4,99 (дд, J=6,5, 3,0 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,78-2,46 (м, 5H), 1,59 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H).
153
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>37</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 537,2595; найдено, 537,259
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,38-11,99 (м, 1H), 8,51 (д, J=8,4 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,17 (дт, J=12,7, 7,9 Гц, 2H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,72 (тдд, J=8,4, 2,6, 1,2 Гц, 3H), 6,64 (дт, J=3,8, 1,9 Гц, 2H), 6,59 (т, J=2,0 Гц, 1H), 5,00 (кв.д, J=6,4, 3,0 Гц, 1H), 4,68 (ддд, J=8,6, 7,3, 5,2 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,78 (д, J=1,0 Гц, 3H), 3,76 (с, 3H), 2,78-2,43 (м, 5H), 2,06 (ддд, J=14,1, 7,4, 5,2 Гц, 1H), 1,90 (дт, J=14,2, 7,3 Гц, 1H), 1,28 (дд, J=6,4, 1,8 Гц, 3H), 1,06 (т, J=7,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (126 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 170,72, 169,02, 159,66, 159,59, 155,41, 148,77, 141,80, 141,67, 140,54, 130,49, 129,40, 129,33, 121,46, 121,27, 114,93, 114,91, 111,27, 111,19, 109,47, 72,60, 56,07, 55,14, 55,11, 53,46, 46,59, 35,95, 35,58, 25,78, 16,56, 9,89.
154
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>35</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 523,2439; найдено, 523,2419
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (д, J=0,6 Гц, 1H), 8,52 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,99 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,07-6,91 (м, 4H), 6,89-6,75 (м, 4H), 5,04-4,91 (м, 1H), 4,79-4,66 (м, 1H), 3,95 (с, 4H), 3,78 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,70-2,42 (м, 4H), 2,08 (тд, J=7,1, 2,8 Гц, 1H), 1,59 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (д, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (126 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,43, 168,78, 157,93, 157,90, 155,40, 148,79, 140,51, 132,24, 132,04, 130,48, 130,00, 129,95, 129,79, 113,86, 113,81, 109,47, 72,67, 56,08, 55,23, 48,20, 47,10, 34,87, 34,57, 18,52, 16,41.
155
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>37</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 537,2595; найдено, 537,2585
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,20 (с, 1H), 8,52 (д, J=8,8 Гц, 1H), 8,06-7,93 (м, 1H), 7,10-6,71 (м, 8H), 5,03-4,91 (м, 1H), 4,68 (ддд, J=8,5, 7,2, 5,2 Гц, 1H), 3,95 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,72-2,41 (м, 5H), 2,10-1,97 (м, 1H), 1,95-1,82 (м, 1H), 1,26 (д, J=6,5, 1,9 Гц, 3H), 1,06 (т, J=7,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (126 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,43, 168,78, 157,93, 157,90, 155,40, 148,79, 140,51, 132,24, 132,04, 130,48, 129,95, 129,79, 113,86, 113,81, 109,47, 72,67, 56,08, 55,23 (2C), 48,20, 47,10, 34,87, 34,57, 18,52, 16,41.
156
(Тонкая пленка) 3371, 2975, 1731, 1528, 1244, 1038
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>39</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 515,2752; найдено, 515,2732
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (с, 1H), 8,42 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,1 Гц, 1H), 7,17-7,01 (м, 2H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,81-6,74 (м, 2H), 5,38 (кв.д, J=6,4, 2,6 Гц, 1H), 4,56-4,45 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 3,25-3,13 (м, 2H), 2,88 (дд, J=14,8, 5,1 Гц, 1H), 2,69 (дд, J=14,8, 7,5 Гц, 1H), 2,21 (ддд, J=7,7, 5,2, 2,8 Гц, 1H), 1,38 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,20 (с, 3H), 1,16 (с, 3H), 1,03-0,92 (м, 1H), 0,55-0,43 (м, 2H), 0,22-0,14 (м, 2H).
157
(Тонкая пленка) 3368, 2979, 1732, 1649, 1501, 1243
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>35</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 573,2402; найдено, 573,2407
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,15 (с, 1H), 8,45 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,96 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,18-7,10 (м, 2H), 7,07-6,98 (м, 1H), 6,85 (д, J=5,3 Гц, 1H), 6,80 (д, J=8,6 Гц, 2H), 6,79-6,69 (м, 2H), 5,57 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,68-4,49 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,12 (дд, J=14,9, 5,7 Гц, 1H), 2,87 (дд, J=14,9, 6,5 Гц, 1H), 2,40 (тд, J=6,1, 2,9 Гц, 1H), 1,48 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,37 (с, 3H), 1,37 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,23 (с, 3H).
158
(Тонкая пленка) 3370, 2936, 1734, 1649, 1512, 1243
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>35</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 487,2400; найдено, 487,2439
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (с, 1H), 8,52 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,16-7,00 (м, 2H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,85-6,75 (м, 2H), 5,16 (кв.д, J=6,4, 4,6 Гц, 1H), 4,83-4,62 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,38 (дд, J=9,8, 5,9 Гц, 1H), 3,32 (дд, J=9,7, 5,1 Гц, 1H), 3,19 (дд, J=9,3, 5,7 Гц, 1H), 3,15 (дд, J=9,3, 5,7 Гц, 1H), 2,74-2,46 (м, 2H), 2,15-2,00 (м, 1H), 1,57 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,08-0,91 (м, 1H), 0,58-0,38 (м, 2H), 0,28-0,09 (м, 2H).
159
(Тонкая пленка) 3367, 2936, 1734, 1649, 1528, 1452, 1244
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>33</sub>H<sub>41</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 577,2905; найдено, 577,2905
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,17 (с, 1H), 8,52 (д, J=7,7 Гц, 1H), 7,98 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,29-7,23 (м, 2H), 7,22-7,16 (м, 2H), 7,08 (дд, J=21,8, 7,6 Гц, 1H), 6,95 (дд, J=8,3, 2,2 Гц, 1H), 6,89-6,82 (м, 1H), 6,86-6,80 (м, 2H), 6,77 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,17-5,06 (м, 1H), 4,76-4,62 (м, 1H), 4,09-3,86 (м, 5H), 3,79 (с, 3H), 3,39-3,25 (м, 2H), 3,17-3,07 (м, 2H), 2,55 (д, J=7,4 Гц, 1H), 2,08-1,93 (м, 1H), 1,50 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,00-0,91 (м, 1H), 0,51-0,42 (м, 2H), 0,22-0,09 (м, 2H).
160
(Тонкая пленка) 3373, 2938, 1736, 1649, 1512, 1244, 1154
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>31</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 545,2092; найдено, 545,2094
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,11 (с, 1H), 8,47 (д, J=8,0 Гц, 1H), 7,97 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,12-7,01 (м, 2H), 6,99 (ддд, J=10,6, 8,9, 5,3 Гц, 1H), 6,86 (д, J=5,2 Гц, 1H), 6,84-6,78 (м, 2H), 6,55 (ддт, J=8,9, 7,8, 3,1 Гц, 1H), 6,47 (ддд, J=9,7, 6,7, 3,0 Гц, 1H), 5,23 (кв.д, J=6,5, 4,8 Гц, 1H), 4,82-4,65 (м, 1H), 3,94 (с, 3H), 3,93-3,84 (м, 2H), 3,78 (с, 3H), 2,82-2,65 (м, 2H), 2,31-2,21 (м, 1H), 1,55 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,41 (д, J=6,5 Гц, 3H).
161
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>21</sub>H<sub>27</sub>N<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, 387,1920; найдено, 387,1919
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 12,15 (с, 1H), 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,00 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,37-7,09 (м, 5H), 6,87 (д, J=5,2 Гц, 1H), 5,14 (дкв., J=8,3, 6,3 Гц, 1H), 4,72 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H), 2,66 (ддд, J=10,8, 8,3, 3,9 Гц, 1H), 1,92-1,77 (м, 1H), 1,69-1,51 (м, 1H), 1,57 (д, J=7,2 Гц, 3H).1,08 (д, J=6,3 Гц, 3H), 0,72 (т, J=7,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,74, 168,72, 155,40, 148,81, 140,73, 140,46, 130,56, 128,62, 128,41, 126,77, 109,46, 75,79, 56,06, 52,94, 48,20, 24,50, 18,40, 18,22, 11,82.
162
(Тонкая пленка) 3380, 2936, 1736, 1676, 1503
ESIMS m/z 517 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,22 (м, 2H), 7,21-7,16 (м, 1H), 7,16-7,12 (м, 2H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (д, J=2,3 Гц, 2H), 5,20-5,09 (м, 1H), 4,79-4,68 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,34 (дд, J=5,4, 2,8 Гц, 2H), 3,31-3,24 (м, 2H), 2,72-2,63 (м, 2H), 2,07 (с, 3H), 1,61-1,55 (м, 3H), 1,55-1,52 (м, 3H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
163
(Тонкая пленка) 3383, 2930, 1736, 1677, 1503
ESIMS m/z 545 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,32-8,25 (м, 2H), 7,30-7,21 (м, 2H), 7,22-7,12 (м, 3H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (д, J=3,9 Гц, 2H), 5,16-5,05 (м, 1H), 4,64-4,54 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,33 (тд, J=6,6, 2,8 Гц, 2H), 3,21 (тд, J=6,8, 6,4, 3,4 Гц, 1H), 2,83 (дд, J=14,6, 5,9 Гц, 1H), 2,63 (дд, J=14,5, 7,4 Гц, 1H), 2,26-2,17 (м, 1H), 2,08 (с, 3H), 1,63-1,43 (м, 4H), 1,42 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,24 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 6H).
164
(Тонкая пленка) 3380, 2956, 1733, 1678, 1502
ESIMS m/z 559([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,36 (д, J=8,4 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,29-7,22 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,75 (д, J=4,5 Гц, 2H), 5,16-5,08 (м, 1H), 4,70-4,61 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,32 (т, J=6,6 Гц, 2H), 3,19 (тд, J=6,4, 3,1 Гц, 1H), 2,81 (дд, J=14,5, 6,1 Гц, 1H), 2,63 (дд, J=14,5, 7,2 Гц, 1H), 2,23-2,08 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 2,02-1,87 (м, 1H), 1,82-1,70 (м, 1H), 1,63-1,41 (м, 4H), 1,25 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,97 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,5 Гц, 3H), 0,86 (т, J=7,4 Гц, 3H).
165
(Тонкая пленка) 3382, 2936, 1736, 1677, 1503
ESIMS m/z 545 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,36 (д, J=7,6 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,28-7,23 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (д, J=3,9 Гц, 2H), 5,24-5,16 (м, 1H), 4,72-4,63 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,41 (дт, J=8,8, 6,4 Гц, 1H), 3,31 (дт, J=8,8, 6,5 Гц, 1H), 3,18 (тд, J=6,4, 3,9 Гц, 1H), 2,81 (дд, J=13,8, 7,3 Гц, 1H), 2,69 (дд, J=13,7, 6,7 Гц, 1H), 2,24-2,15 (м, 1H), 2,08 (с, 3H), 1,65-1,51 (м, 4H), 1,49 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,96 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,82 (т, J=7,4 Гц, 3H).
166
(Тонкая пленка) 3381, 2937, 1737, 1676, 1503
ESIMS m/z 517 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,36 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,31-7,22 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (д, J=3,9 Гц, 2H), 5,20-5,10 (м, 1H), 4,77-4,65 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,41-3,21 (м, 4H), 2,68 (кв.д, J=13,5, 7,3 Гц, 2H), 2,20-2,09 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,54 (с, 2H), 1,50 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
167
(Тонкая пленка) 3379, 2936, 1734, 1678, 1502
ESIMS m/z 531([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,40 (д, J=8,2 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,23 (м, 2H), 7,22-7,10 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (д, J=5,0 Гц, 2H), 5,21-5,11 (м, 1H), 4,72 (ддд, J=8,3, 6,8, 5,3 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,37-3,31 (м, 2H), 3,31-3,21 (м, 2H), 2,68 (дд, J=7,4, 4,8 Гц, 2H), 2,15-2,08 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 2,06-1,97 (м, 1H), 1,92-1,81 (м, 1H), 1,62-1,48 (м, 2H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,02 (т, J=7,5 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
168
(Тонкая пленка) 3381, 2936, 1734, 1676, 1502
ESIMS m/z 545 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,36 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,31-7,22 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,75 (д, J=1,7 Гц, 2H), 5,16-5,05 (м, 1H), 4,71-4,62 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,33 (тд, J=6,6, 0,8 Гц, 2H), 3,21 (тд, J=6,4, 3,0 Гц, 2H), 2,82 (дд, J=14,5, 6,2 Гц, 1H), 2,62 (дд, J=14,5, 7,2 Гц, 1H), 2,19-2,11 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,64-1,46 (м, 3H), 1,46 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,93-0,84 (м, 6H).
169
(Тонкая пленка) 3382, 2936, 1736, 1676, 1503
ESIMS m/z 545 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,40 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,31-7,22 (м, 2H), 7,21-7,08 (м, 4H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,75 (д, J=4,2 Гц, 2H), 5,25-5,14 (м, 1H), 4,78-4,67 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,40 (дт, J=8,8, 6,4 Гц, 1H), 3,31 (дт, J=8,9, 6,5 Гц, 1H), 3,18 (тд, J=6,5, 3,8 Гц, 1H), 2,83 (дд, J=13,8, 7,4 Гц, 1H), 2,65 (дд, J=13,8, 6,6 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,65-1,53 (м, 4H), 1,54 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,97 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,83 (т, J=7,4 Гц, 3H).
170
(Тонкая пленка) 3378, 2936, 1735, 1679, 1505
ESIMS m/z 559 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,37 (с, 1H), 8,26 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,24-7,20 (м, 2H), 7,19-7,12 (м, 3H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,73 (д, J=0,8 Гц, 2H), 5,18-5,07 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,38-3,26 (м, 2H), 3,25-3,15 (м, 1H), 2,79 (дд, J=14,4, 6,0 Гц, 1H), 2,62 (дд, J=14,4, 7,3 Гц, 1H), 2,18-2,11 (м, 2H), 2,06 (с, 3H), 1,60 (д, J=12,4 Гц, 6H), 1,54-1,44 (м, 3H), 1,24 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,84 (т, J=7,4 Гц, 3H).
171
(Тонкая пленка) 3378, 2936, 1734, 1678, 1504
ESIMS m/z 531 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,43 (с, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,29-7,22 (м, 2H), 7,20-7,13 (м, 4H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,74 (с, 2H), 5,19-5,08 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,39-3,20 (м, 4H), 2,67 (т, J=7,3 Гц, 2H), 2,16-2,08 (м, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,68 (д, J=6,9 Гц, 6H), 1,54 (дт, J=7,7, 6,8 Гц, 1H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
172
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>31</sub>H<sub>45</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 541,3277; найдено, 541,3282.
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,57 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,24 (м, 2H), 7,23-7,11 (м, 3H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,14-5,01 (м, 1H), 4,74-4,58 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,65-2,48 (м, 2H), 2,40 (с, 3H), 1,71-1,51 (м, 5H), 1,47 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,40-1,23 (м, 3H), 1,21 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,18-1,08 (м, 2H), 1,02 (ддд, J=13,9, 8,5, 4,7 Гц, 1H), 0,93-0,78 (м, 9H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,27, 168,91, 162,32, 159,45, 146,66, 142,70, 141,58, 137,50, 128,35, 128,27, 125,63, 109,74, 73,76, 56,27, 48,20, 41,04, 40,18, 36,37, 35,70, 30,35, 30,18, 26,08, 24,05, 23,50, 22,30, 20,77, 18,81, 17,91, 12,49.
173
(Тонкая пленка) 3381, 2934, 1735, 1678, 1503
ESIMS m/z 541([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,39 (д, J=7,6 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,31-7,23 (м, 2H), 7,20-7,09 (м, 3H), 6,95 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,75 (д, J=4,4 Гц, 2H), 5,03 (кв.д, J=6,4, 5,1 Гц, 1H), 4,76-4,63 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,63 (дд, J=14,1, 5,6 Гц, 1H), 2,50 (дд, J=14,2, 8,5 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 2,03-1,91 (м, 1H), 1,71-1,59 (м, 2H), 1,54 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,48-1,24 (м, 2H), 1,19 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,94 (т, J=7,3 Гц, 3H), 0,91-0,78 (м, 1H), 0,63 (дтт, J=10,6, 6,3, 2,7 Гц, 1H), 0,43-0,32 (м, 2H), -0,02--0,09 (м, 2H).
174
(Тонкая пленка) 3382, 2935, 1733, 1676, 1508
ESIMS m/z 595 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,38 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,11 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,26-7,18 (м, 2H), 7,19-7,12 (м, 1H), 7,08-6,99 (м, 4H), 6,98-6,89 (м, 2H), 6,86 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,74 (д, J=1,5 Гц, 2H), 5,11 (кв.д, J=6,4, 4,3 Гц, 1H), 4,80-4,69 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,94 (дд, J=13,5, 4,8 Гц, 1H), 2,66 (дд, J=14,1, 5,6 Гц, 1H), 2,57 (дд, J=14,1, 8,7 Гц, 1H), 2,26 (дд, J=13,4, 9,8 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,97-1,88 (м, 1H), 1,86-1,75 (м, 1H), 1,55 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,37-1,29 (м, 2H), 1,27 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,84 (т, J=7,3 Гц, 3H).
175
(Тонкая пленка) 3384, 2937, 1753, 1678, 1510
ESIMS m/z 503 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,31-8,26 (м, 2H), 7,30-7,25 (м, 2H), 7,22-7,14 (м, 3H), 6,96 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (с, 2H), 5,17 (кв.д, J=6,5, 4,7 Гц, 1H), 4,15 (дд, J=6,7, 5,5 Гц, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,39-3,22 (м, 4H), 2,68 (дд, J=12,9, 7,3 Гц, 2H), 2,21-2,10 (м, 1H), 2,08 (с, 3H), 1,61-1,50 (м, 2H), 1,31 (д, J=6,6 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
176
(Тонкая пленка) 3386, 2937, 1770, 1677, 1511
ESIMS m/z 473 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,48 (т, J=5,4 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,30-7,24 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 3H), 7,01 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,17 (кв.д, J=6,5, 4,6 Гц, 1H), 4,12 (т, J=5,8 Гц, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,41-3,20 (м, 4H), 2,67 (дд, J=11,8, 7,3 Гц, 2H), 2,40 (с, 3H), 2,20-2,09 (м, 1H), 1,60-1,49 (м, 2H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
177
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>34</sub>H<sub>42</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 641,2869; найдено, 641,2867
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,29 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,23-7,13 (м, 2H), 7,05-7,01 (м, 2H), 7,02-6,91 (м, 3H), 6,76 (д, J=8,6 Гц, 2H), 5,77-5,70 (м, 2H), 5,11 (кв.д, J=6,4, 4,4 Гц, 1H), 4,58 (п, J=7,2 Гц, 1H), 4,54-4,51 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,56 (дд, J=10,0, 5,3 Гц, 1H), 3,46-3,39 (м, 2H), 3,39-3,29 (м, 1H), 2,98 (дд, J=14,5, 6,4 Гц, 1H), 2,72 (дд, J=14,5, 7,1 Гц, 1H), 2,37 (тдд, J=6,9, 4,5, 2,6 Гц, 1H), 2,27 (с, 3H), 2,06 (с, 3H), 1,40 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,13 (т, J=7,0 Гц, 3H).
178
ESIMS m/z 661 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,82 (д, J=8,4 Гц, 1H), 8,22-8,13 (м, 1H), 7,40 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,02 (м, 4H), 6,94-6,85 (м, 3H), 5,71 (м, 1H), 5,13 (м, 1H), 5,00 (дд, J=10,2, 1,6 Гц, 1H), 4,89-4,77 (м, 2H), 3,97 (дд, J=9,4, 3,1 Гц, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,68 (дд, J=9,4, 3,4 Гц, 1H), 3,35 (с, 3H), 2,94 (кв, J=9,3 Гц, 1H), 2,71 (дд, J=13,9, 6,9 Гц, 1H), 2,59 (дд, J=14,0, 7,5 Гц, 1H), 2,52-2,44 (м, 2H), 2,37 (с, 3H), 1,97 (м, 1H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 169,58, 168,88, 162,8, 161,30 (д, J=242 Гц), 159,4, 146,66, 144,87, 141,17, 138,96, 137,61, 136,07 (д, J=3 Гц), 130,35 (д, J=8 Гц), 129,46, 127,89 (кв, J=31 Гц), 124,78 (кв, J=3 Гц), 124,39 (кв, J=270 Гц), 116,86, 115,14, (д, J=21 Гц), 109,71, 72,58, 72,49, 59,35, 56,25, 52,80, 48,49, 45,14, 37,54, 32,27, 20,71, 17,71.
179
ESIMS m/z 631 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,50 (д, J=7,4 Гц, 1H), 8,17 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,40 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,05-6,96 (м, 4H), 6,96-6,85 (м, 3H), 5,69 (ддд, J=17,2, 10,2, 8,3 Гц, 1H), 5,12 (м, 1H), 5,01 (дд, J=10,4, 1,4 Гц, 1H), 4,83 (д, J=16,3 Гц, 1H), 4,72 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,92 (дд, J=12,5, 4,2 Гц, 1H), 2,72 (дд, J=14,1, 6,5 Гц, 1H), 2,63-2,42 (м, 3H), 2,38 (с, 3H), 1,95 (м, 1H), 1,52 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,89, 168,91, 162,48, 161,31 (д, J=242 Гц), 159,49, 146,54, 144,69, 141,22, 138,68, 137,60, 136,00 (д, J=3 Гц), 130,30 (д, J=7 Гц), 129,38, 127,99 (кв, J=31 Гц), 124,83 (кв, J=4 Гц), 124,35 (кв, J=270 Гц), 117,04, 115,19, (д, J=21 Гц), 109,73, 72,28, 56,27, 48,29, 48,24, 45,24, 37,81, 32,57, 20,73, 18,38, 17,65.
180
ESIMS m/z 617 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,53 (т, J=5,6 Гц, 1H), 8,22 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,41 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,05-6,97 (м, 4H), 6,97-6,88 (м, 3H), 5,70 (ддд, J=17,1, 10,2, 8,7 Гц, 1H), 5,13 (м, 1H), 5,03 (дд, J=10,3, 1,3 Гц, 1H), 4,85 (д, J=17,1 Гц, 1H), 4,27-4,05 (м, 2H), 3,89 (с, 3H), 2,94 (дд, J=13,4, 5,5 Гц, 1H), 2,72 (дд, J=14,1, 6,4 Гц, 1H), 2,65-2,51 (м, 2H), 2,50-2,41 (м, 1H), 2,39 (с, 3H), 1,99 (м, 1H), 1,30 (д, J=6,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 168,91, 168,87, 163,15, 161,32 (д, J=243 Гц), 159,50, 146,63, 144,59, 141,14, 138,48, 137,60, 135,94 (д, J=3 Гц), 130,0 (д, J=8 Гц), 129,41, 128,02 (кв, J=32 Гц), 124,89 (кв, J=4 Гц), 124,35 (кв, J=270 Гц), 117,12, 115,21, (д, J=21 Гц), 109,85, 72,76, 56,27, 47,93, 45,41, 41,56, 38,18, 32,88, 20,72, 17,73.
181
ESIMS m/z 663 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,81 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,06 (д, J=4,8 Гц, 1H), 7,44 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,15-7,02 (м, 4H), 6,99-6,89 (м, 2H), 6,82 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,10 -5,06 (м, 1H), 4,85 (дт, J=8,5, 3,1 Гц, 1H), 3,99 (дд, J=9,3, 3,1 Гц, 1H), 3,87 (с, 3H), 3,69 (дд, J=9,4, 3,3 Гц, 1H), 3,37 (с, 3H), 2,99 (дд, J=13,4, 3,8 Гц, 1H), 2,63 (дд, J=13,9, 5,0 Гц, 1H), 2,54 (дд, J=13,6, 9,7 Гц, 1H), 2,37 (с, 3H), 2,21 (дд, J=13,4, 10,4 Гц, 1H), 1,85 (дд, J=9,3, 5,0 Гц, 2H), 1,36-1,20 (м, 2H), 1,27 (д, J=6,0 Гц, 3H) 0,82 (т, J=7,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 169,75, 168,86, 162,80, 161,34 (д, J=243,8 Гц), 159,32, 146,58, 146,17, 141,05, 137,55, 136,38 (д, J=3,2 Гц), 130,45 (д, J=7,7 Гц), 129,48, 127,79 (кв, J=32,2 Гц), 124,84 (кв, J=3,7 Гц) 124,44 (кв, J=270 Гц), 115,18 (д, J=21,1 Гц), 109,60, 72,78, 72,45, 59,30, 56,21, 52,87, 45,58, 40,74, 37,29, 31,25, 23,32, 20,70, 18,35, 12,38.
182
ESIMS m/z 633 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,47 (д, J=6,4 Гц, 1H), 8,05 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,43 (д, J=8,0 Гц, 2H), 7,08-7,02 (м, 4H), 6,99-6,88 (м, 2H), 6,84 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,07 (м, 1H), 4,72 (п, J=7,2 Гц, 1H), 3,87 (с, 3H), 2,95 (дд, J=13,5, 4,6 Гц, 1H), 2,62 (дд, J=13,8, 5,5 Гц, 1H), 2,55 (дд, J=13,9, 9,0 Гц, 1H), 2,36 (с, 3H), 2,26 (дд, J=13,2, 10,2 Гц, 1H), 1,94-1,75 (м, 2H), 1,55 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,37-1,21 (м, 2H), 1,26 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,83 (т, J=7,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,00, 168,88, 162,49, 161,34 (д, J=242 Гц), 159,43, 146,45, 146,00, 141,07, 137,56, 136,30 (д, J=3 Гц), 130,37 (д, J=8,0 Гц), 129,37, 127,85 (кв, J=32,0 Гц), 124,88 (кв, J=4,0 Гц), 124,41 (кв, J=270,0 Гц), 115,21 (д, J=21,0 Гц), 109,63, 72,40, 56,23, 48,32, 45,52, 40,84, 37,33, 31,59, 23,26, 20,71, 18,38, 18,32, 12,40.
183
ESIMS m/z 619 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,53 (т, J=5,7 Гц, 1H), 8,11 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,42 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,08 (д, J=7,9 Гц, 2H), 7,05-6,99 (м, 2H), 6,97-6,91 (м, 2H), 6,88 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,14-5,06 (м, 1H), 4,21 (кв.д, J=19,7, 18,9, 6,5 Гц, 2H), 3,88 (с, 3H), 2,95 (дд, J=13,4, 4,9 Гц, 1H), 2,59 (кв.д, J=14,0, 7,3 Гц, 2H), 2,38 (с, 3H), 2,33 (дд, J=13,3, 9,5 Гц, 1H), 1,93-1,84 (м, 1H), 1,84-1,75 (м, 1H), 1,37-1,22 (м, 2H), 1,27 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,84 (т, J=7,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 168,97, 168,91, 163,16, 161,35 (д, J=244,1 Гц), 159,44, 146,53, 145,89, 141,00, 137,58, 136,17 (д, J=3,1 Гц), 130,34 (д, J=7,8 Гц, 129,36, 127,86 (кв, J=32,2 Гц), 124,93 (кв, J=3,8 Гц), 124,4 (кв, J=270,0 Гц), 115,24 (д, J=21,1 Гц), 109,77, 72,79, 56,24, 45,41, 41,62, 40,96, 37,53, 31,96, 23,21, 20,71, 18,54, 12,40.
184
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>35</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 487,2444; найдено, 487,2441.
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,41 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,31-7,21 (м, 2H), 7,21-7,15 (м, 1H), 7,15-7,08 (м, 2H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,81-5,71 (м, 2H), 5,04 (кв.д, J=6,5, 3,7 Гц, 1H), 4,79-4,68 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,69 (дд, J=13,6, 6,4 Гц, 1H), 2,50 (дд, J=13,6, 7,8 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,91-1,79 (м, 1H), 1,54 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,41-1,25 (м, 4H), 1,23 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,91-0,80 (м, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,27, 170,28, 163,01, 160,31, 145,70, 144,04, 142,54, 140,77, 129,10, 128,31, 125,90, 109,56, 89,61, 73,09, 56,18, 48,40, 44,52, 36,23, 31,49, 20,89, 20,28, 18,73, 16,18, 14,26.
185
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>25</sub>H<sub>31</sub>N<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 503,2029; найдено, 503,2026.
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,36 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,23 (м, 2H), 7,23-7,17 (м, 1H), 7,17-7,07 (м, 2H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,75 (д, J=0,8 Гц, 2H), 5,27-5,17 (м, 1H), 4,84-4,62 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,54 (с, 3H), 3,02-2,80 (м, 3H), 2,07 (с, 3H), 1,49 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,37 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,50, 171,89, 170,28, 163,02, 160,28, 145,72, 144,01, 142,42, 138,27, 128,77, 128,50, 126,60, 109,60, 89,54, 71,91, 56,19, 52,97, 51,63, 48,18, 34,23, 20,87, 18,41, 17,83.
186
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>24</sub>H<sub>29</sub>N<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 473,1924; найдено, 473,1925.
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,53 (д, J=6,3 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,30-7,23 (м, 2H), 7,23-7,18 (м, 1H), 7,17-7,12 (м, 2H), 7,00 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,33-5,15 (м, 1H), 4,79-4,61 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 3,53 (с, 3H), 2,99-2,81 (м, 3H), 2,39 (с, 3H), 1,47 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,36 (д, J=6,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,47, 171,77, 168,89, 162,44, 159,46, 146,69, 141,47, 138,30, 137,51, 128,79, 128,50, 126,59, 109,81, 71,91, 56,29, 52,96, 51,62, 47,97, 34,17, 20,74, 18,55, 17,77.
187
ИК (чистый) 3376, 2934, 1735, 1678, 1507, 1260
HRMS-ESI m/z [M]<sup>+</sup> вычислено для C<sub>34</sub>H<sub>39</sub>F<sub>3</sub>N<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 660,2659; найдено, 660,2658.
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,37 (д, J=7,6 Гц, 1H), 8,11 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,24-7,14 (м, 3H), 7,12-7,05 (м, 4H), 7,02-6,97 (м, 2H), 6,86 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,78-5,71 (м, 2H), 5,17-5,08 (м, 1H), 4,79-4,68 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,91 (дд, J=13,5, 5,1 Гц, 1H), 2,72-2,56 (м, 2H), 2,27 (дд, J=13,4, 9,5 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,97-1,90 (м, 1H), 1,84-1,74 (м, 1H), 1,54 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,37-1,28 (м, 2H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,85 (т, J=7,3 Гц, 3H)
188
(Тонкая пленка) 3384, 2936, 1736, 1677, 1493
ESIMS m/z 545 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,32 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,26-7,21 (м, 2H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,90 (тт, J=7,4, 1,1 Гц, 1H), 6,87-6,82 (м, 2H), 5,74 (д, J=1,6 Гц, 2H), 5,17-5,05 (м, 1H), 4,67-4,57 (м, 1H), 4,28 (тд, J=6,4, 3,1 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,07 (с, 3H), 1,88 (кв.д, J=6,5, 5,7, 2,3 Гц, 1H), 1,83-1,71 (м, 1H), 1,71-1,61 (м, 1H), 1,61-1,50 (м, 1H), 1,46 (тд, J=6,3, 3,5 Гц, 1H), 1,41 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,39-1,31 (м, 4H), 1,30 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,95 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,90 (т, J=7,2 Гц, 3H).
189
(Тонкая пленка) 3382, 2935, 1735, 1677, 1494
ESIMS m/z 545 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,32-7,21 (м, 2H), 6,99-6,85 (м, 4H), 5,75 (д, J=3,2 Гц, 2H), 5,23 (кв.д, J=6,5, 5,2 Гц, 1H), 4,80-4,67 (м, 1H), 4,33 (тд, J=6,2, 3,9 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,08 (с, 3H), 2,03-1,95 (м, 1H), 1,78-1,67 (м, 2H), 1,58-1,45 (м, 1H), 1,53 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,43-1,35 (м, 1H), 1,34 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,32-1,18 (м, 4H), 0,96 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,84 (т, J=7,1 Гц, 3H)
190
(Тонкая пленка) 3384, 2936, 1771, 1677, 1507
ESIMS m/z 515([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,57 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,31-7,20 (м, 2H), 7,01 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,95-6,84 (м, 3H), 5,22 (кв.д, J=6,4, 5,2 Гц, 1H), 4,76-4,65 (м, 1H), 4,33 (тд, J=6,2, 4,0 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,40 (с, 3H), 2,02-1,94 (м, 1H), 1,79-1,65 (м, 2H), 1,51 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,58-1,44 (м, 1H), 1,42-1,35 (м, 1H), 1,32 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,31-1,17 (м, 4H), 0,95 (т, J=7,4 Гц, 3H), 0,84 (т, J=7,0 Гц, 3H).
191
(Тонкая пленка) 3383, 2975, 1735, 1676, 1494
ESIMS m/z 579([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,30 (д, J=8,6 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,34-7,25 (м, 2H), 7,25-7,16 (м, 5H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,93-6,85 (м, 1H), 6,75-6,70 (м, 2H), 5,75 (д, J=1,1 Гц, 2H), 5,11 (кв.д, J=6,4, 4,8 Гц, 1H), 4,67-4,54 (м, 1H), 4,29 (ддд, J=7,0, 5,9, 2,6 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,89 (дд, J=14,4, 6,8 Гц, 1H), 2,77 (дд, J=14,4, 6,9 Гц, 1H), 2,35-2,25 (м, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,83-1,62 (м, 2H), 1,41 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
192
(Тонкая пленка) 3383, 2939, 1735, 1676, 1493
ESIMS m/z 579 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,41 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,29-7,24 (м, 2H), 7,23-7,12 (м, 3H), 7,02-6,90 (м, 4H), 6,87-6,81 (м, 2H), 5,76 (д, J=3,6 Гц, 2H), 5,27 (кв.д, J=6,5, 4,2 Гц, 1H), 4,82-4,69 (м, 1H), 4,27 (тд, J=6,6, 3,5 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,88 (дд, J=13,7, 7,6 Гц, 1H), 2,71 (дд, J=13,7, 6,6 Гц, 1H), 2,36-2,25 (м, 1H), 2,08 (с, 3H), 1,80-1,67 (м, 2H), 1,58 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,37 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,88 (т, J=7,4 Гц, 3H).
193
(Тонкая пленка) 3383, 2938, 1771, 1734, 1676
ESIMS m/z 549 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,49 (д, J=7,2 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,27 (м, 2H), 7,25-7,16 (м, 5H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,88 (тт, J=7,3, 1,1 Гц, 1H), 6,74-6,68 (м, 2H), 5,10 (кв.д, J=6,5, 4,9 Гц, 1H), 4,66-4,53 (м, 1H), 4,28 (ддд, J=7,1, 5,8, 2,7 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,88 (дд, J=14,4, 6,9 Гц, 1H), 2,75 (дд, J=14,4, 6,8 Гц, 1H), 2,39 (с, 3H), 2,34-2,25 (м, 1H), 1,84-1,58 (м, 2H), 1,40 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H).
194
(Тонкая пленка) 3384, 2978, 1771, 1734, 1677
ESIMS m/z 549 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,57 (д, J=7,3 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,29-7,23 (м, 2H), 7,23-7,12 (м, 3H), 7,02-6,96 (м, 3H), 6,94 (тт, J=7,4, 1,1 Гц, 1H), 6,86-6,78 (м, 2H), 5,24 (кв.д, J=6,5, 4,1 Гц, 1H), 4,81-4,66 (м, 1H), 4,26 (тд, J=6,6, 3,5 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,88 (дд, J=13,7, 7,5 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=13,7, 7,4 Гц, 1H), 2,39 (с, 3H), 2,33-2,25 (м, 1H), 1,78-1,66 (м, 2H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,35 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,87 (т, J=7,4 Гц, 3H).
195
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>33</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 521,2288; найдено, 521,2283.
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,33 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,22-6,98 (м, 10H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,82-5,70 (м, 2H), 5,24 (кв.д, J=6,3, 5,1 Гц, 1H), 4,74-4,61 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,11-2,98 (м, 2H), 2,91 (дд, J=12,4, 8,0 Гц, 1H), 2,05 (с, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,12, 170,22, 162,95, 160,32, 145,68, 144,04, 142,50, 140,26, 139,57, 128,99, 128,95, 128,18, 128,09, 126,66, 126,01, 109,59, 89,54, 73,60, 56,17, 53,09, 48,29, 38,41, 20,83, 18,36, 18,27.
196
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>31</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 491,2182; найдено, 491,2182.
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,51 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,34 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,22-6,98 (м, 11H), 5,21 (кв.д, J=6,3, 5,0 Гц, 1H), 4,72-4,57 (м, 1H), 3,89 (с, 3H), 3,14-2,96 (м, 2H), 2,91 (дд, J=12,4, 8,0 Гц, 1H), 2,37 (с, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,20 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,99, 168,83, 162,39, 159,50, 146,65, 141,49, 140,21, 139,62, 137,54, 129,01, 128,99, 128,17, 128,05, 126,65, 126,00, 109,81, 73,51, 56,26, 53,03, 48,12, 38,34, 20,69, 18,36, 18,31.
197
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>25</sub>H<sub>33</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 457,2338; найдено, 457,2345
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,46 (д, J=8,3 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,33-7,14 (м, 5H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,20 (п, J=6,4 Гц, 1H), 4,58 (дкв., J=8,2, 7,2 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,70 (ддд, J=10,3, 6,9, 4,9 Гц, 1H), 2,38 (с, 3H), 1,75-1,56 (м, 2H), 1,33-1,23 (м, 2H), 1,22 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,12-0,99 (м, 2H), 0,81 (т, J=7,2 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,13, 168,87, 162,28, 159,44, 146,64, 141,56, 141,22, 137,47, 128,65, 128,17, 126,50, 109,73, 74,81, 56,27, 51,11, 47,97, 31,39, 29,48, 22,61, 20,73, 18,32, 18,30, 13,90.
198
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>27</sub>H<sub>37</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 485,2651; найдено, 485,2647
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,41 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,31 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,29-7,12 (м, 5H), 6,97 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,19 (п, J=6,4 Гц, 1H), 4,59 (дкв., J=8,2, 7,2 Гц, 1H), 3,86 (с, 3H), 2,93 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 2,70 (ддд, J=10,2, 6,9, 4,9 Гц, 1H), 1,76-1,58 (м, 2H), 1,35 (д, J=7,0 Гц, 6H), 1,29-1,23 (м, 2H), 1,21 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,12-1,04 (м, 2H), 0,81 (т, J=7,2 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 174,65, 172,22, 162,27, 159,41, 146,55, 141,95, 141,23, 137,63, 128,67, 128,16, 126,50, 109,58, 74,73, 56,27, 51,10, 47,94, 33,93, 31,40, 29,48, 22,60, 18,80, 18,35, 18,32, 13,89.
199
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>35</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 487,2444; найдено, 487,2437
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,43-8,14 (м, 2H), 7,31-7,21 (м, 2H), 7,22-7,11 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,86-5,60 (м, 2H), 5,31-5,14 (м, 1H), 4,75-4,49 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,71 (ддд, J=10,3, 7,0, 4,6 Гц, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,73-1,58 (м, 2H), 1,37-1,19 (м, 2H), 1,24 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,17-1,04 (м, 2H), 1,14 (д, J=7,1 Гц, 3H).0,81 (т, J=7,2 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,23, 170,23, 162,87, 160,26, 145,68, 143,96, 142,56, 141,28, 128,62, 128,18, 126,49, 109,54, 89,55, 74,79, 56,17, 51,14, 48,18, 31,40, 29,46, 22,60, 20,85, 18,35, 18,12, 13,89.
200
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>39</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 515,2764; найдено, 515,2759
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,34 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,27-7,15 (м, 5H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (кв, J=6,4 Гц, 2H), 5,33-5,10 (м, 1H), 4,65-4,51 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 2,72 (ддд, J=10,3, 7,0, 4,7 Гц, 1H), 2,54 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 1,76-1,55 (м, 2H), 1,32-1,21 (м, 2H), 1,24 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,20-1,02 (м, 2H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H),1,14 (д, J=7,0 Гц, 6H), 0,81 (т, J=7,2 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 176,19, 172,23, 162,84, 160,25, 145,53, 144,19, 142,19, 141,27, 128,62, 128,17, 126,48, 109,48, 89,91, 74,77, 56,12, 51,13, 48,17, 33,84, 31,39, 29,46, 22,60, 18,66, 18,34, 18,12, 13,88.
201
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>30</sub>ClN<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 525,1792; найдено, 525,1785
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,49 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,34 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,19-7,07 (м, 7H), 7,01 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,94-6,85 (м, 2H), 5,21 (кв.д, J=6,3, 5,1 Гц, 1H), 4,73-4,60 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,02 (дд, J=12,5, 5,4 Гц, 1H), 2,94 (дт, J=8,7, 5,3 Гц, 1H), 2,86 (дд, J=12,5, 8,7 Гц, 1H), 2,37 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23-1,17 (м, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,01, 168,88, 162,45, 159,54, 146,66, 141,47, 139,73, 138,13, 137,60, 131,77, 130,37, 128,99, 128,30, 128,16, 126,82, 109,83, 73,45, 56,30, 53,01, 48,16, 37,67, 20,74, 18,32, 18,32.
202
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>34</sub>ClN<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 553,2105; найдено, 553,2106
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,44 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,17-7,08 (м, 7H), 6,99 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,92 (д, J=8,4 Гц, 2H), 5,19 (кв.д, J=6,3, 5,0 Гц, 1H), 4,73-4,61 (м, 1H), 3,87 (с, 3H), 3,02 (дд, J=12,3, 5,3 Гц, 1H), 2,97-2,83 (м, 3H), 1,34 (д, J=4,7 Гц, 3H), 1,32 (д, J=4,7 Гц, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,18 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 174,66, 172,10, 162,43, 159,52, 146,56, 141,82, 139,73, 138,16, 137,79, 131,75, 130,39, 129,02, 128,28, 128,14, 126,80, 109,68, 73,34, 56,31, 53,00, 48,13, 37,69, 33,95, 18,80, 18,78, 18,34.
203
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>32</sub>ClN<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 555,1898; найдено, 555,1895
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,45-8,14 (м, 2H), 7,24-7,14 (м, 3H), 7,14-7,09 (м, 4H), 6,99-6,94 (м, 1H), 6,93-6,84 (м, 2H), 5,85-5,63 (м, 2H), 5,28-5,09 (м, 1H), 4,66 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,03 (дд, J=12,6, 5,4 Гц, 1H), 2,96 (дт, J=8,9, 5,4 Гц, 1H), 2,87 (дд, J=12,6, 8,8 Гц, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,12, 170,25, 163,00, 160,33, 145,68, 142,46, 139,76, 138,06, 131,77, 130,34, 130,34, 128,93, 128,29, 128,19, 126,82, 109,63, 89,58, 73,54, 56,20, 53,06, 48,32, 37,72, 22,65, 20,86, 18,35, 18,20.
204
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>31</sub>H<sub>36</sub>ClN<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 583,2211; найдено, 583,2206
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,37 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,23-7,08 (м, 7H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,93-6,85 (м, 2H), 5,83-5,70 (м, 2H), 5,28-5,15 (м, 1H), 4,72-4,59 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,03 (дд, J=12,6, 5,4 Гц, 1H), 2,96 (дт, J=8,9, 5,4 Гц, 1H), 2,87 (дд, J=12,6, 8,8 Гц, 1H), 2,54 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,0 Гц, 6H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 176,22, 172,12, 162,96, 160,32, 145,55, 144,33, 142,09, 139,76, 138,06, 131,77, 130,34, 128,93, 128,29, 128,18, 126,81, 109,55, 89,96, 73,53, 56,14, 53,06, 48,32, 37,72, 33,85, 18,68, 18,34, 18,21.
205
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>25</sub>H<sub>33</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 457,2339; найдено, 457,2329
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,56 (с, 1H), 8,31 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,23 (м, 2H), 7,20-7,09 (м, 3H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,02 (кв.д, J=6,4, 4,4 Гц, 1H), 4,68 (дкв., J=8,1, 7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,66 (дд, J=13,9, 5,5 Гц, 1H), 2,54 (дд, J=14,2, 8,1 Гц, 1H), 2,39 (с, 3H), 1,97 (ддкв., J=10,7, 6,9, 3,5 Гц, 1H), 1,82-1,73 (м, 1H), 1,50 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,20 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,00 (д, J=6,9 Гц, 3H), 0,92 (д, J=6,8 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,09, 168,90, 162,40, 159,46, 146,64, 141,57, 141,53, 137,52, 128,96, 128,34, 125,79, 109,75, 72,98, 56,28, 50,38, 48,26, 32,26, 27,32, 21,51, 20,75, 19,07, 18,71, 17,64.
206
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>35</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 487,2444; найдено, 487,2419
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,35-7,22 (м, 2H), 7,22-7,07 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,85-5,64 (м, 2H), 5,04 (кв.д, J=6,4, 4,5 Гц, 1H), 4,83-4,58 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,67 (дд, J=14,2, 5,4 Гц, 1H), 2,55 (дд, J=14,2, 8,0 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 2,04-1,91 (м, 1H), 1,84-1,74 (м, 1H), 1,51 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,21 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,00 (д, J=6,9 Гц, 3H), 0,94 (д, J=6,9 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,21, 170,27, 162,98, 160,30, 145,68, 144,05, 142,51, 141,58, 128,93, 128,34, 125,80, 109,56, 89,62, 73,00, 56,18, 50,36, 48,42, 32,33, 27,38, 21,46, 20,87, 19,12, 18,60, 17,64.
207
(Тонкая пленка) 3380, 2973, 1756, 1731, 1676, 1501, 1201
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>41</sub>N<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 545,2857; найдено, 545,2857
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,25-7,16 (м, 4H), 7,16-7,09 (м, 1H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,74 (с, 1H), 5,74 (с, 1H), 5,39 (кв.д, J=6,7, 2,9 Гц, 1H), 4,59-4,44 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,36-3,20 (м, 2H), 2,96 (дд, J=14,7, 5,2 Гц, 1H), 2,77 (дд, J=14,7, 7,2 Гц, 1H), 2,26 (ддд, J=7,2, 5,2, 2,8 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,53 (h, J=7,4 Гц, 2H), 1,36 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,23 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,23 (с, 3H), 1,16 (с, 3H), 0,92 (т, J=7,4 Гц, 3H).
208
(Тонкая пленка) 3382, 2937, 1739, 1676, 1497, 1201
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>35</sub>N<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 551,2388; найдено, 551,2389
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,36 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,31-7,11 (м, 7H), 6,96-6,90 (м, 2H), 6,86-6,80 (м, 2H), 5,75 (д, J=6,4 Гц, 1H), 5,73 (д, J=6,4 Гц, 1H), 5,24 (кв.д, J=6,5, 5,0 Гц, 1H), 4,81-4,65 (м, 1H), 3,96-3,85 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 2,83-2,78 (м, 2H), 2,38-2,25 (м, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,48 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,39 (д, J=6,5 Гц, 3H).
209
(Тонкая пленка) 3384, 2939, 1739, 1677, 1506, 1465, 1202
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>33</sub>Cl<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 619,1608; найдено, 619,1617
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,33 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,35 (д, J=2,5 Гц, 1H), 7,31-7,22 (м, 2H), 7,23-7,13 (м, 3H), 7,09 (дд, J=8,8, 2,6 Гц, 1H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,66 (д, J=8,8 Гц, 1H), 5,74 (с, 2H), 5,23 (кв.д, J=6,4, 5,1 Гц, 1H), 4,72 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,98-3,84 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 2,88 (дд, J=13,6, 8,9 Гц, 1H), 2,81 (дд, J=13,6, 6,0 Гц, 1H), 2,33 (ддд, J=10,7, 9,3, 5,2 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,49 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,43 (д, J=6,5 Гц, 3H).
210
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>35</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 471,2495; найдено, 471,2475
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,47 (д, J=8,1 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,27-7,21 (м, 2H), 7,23-7,13 (м, 3H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,26-5,11 (м, 1H), 4,59 (дкв., J=8,2, 7,2 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,67 (ддд, J=10,3, 6,7, 4,7 Гц, 1H), 2,38 (с, 3H), 1,74-1,59 (м, 2H), 1,51-1,41 (м, 1H), 1,21 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,15 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,12-0,99 (м, 1H), 0,99-0,94 (м, 1H), 0,81 (д, J=4,8 Гц, 3H), 0,79 (д, J=4,8 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,13, 168,87, 162,28, 159,44, 146,64, 141,56, 141,21, 137,47, 128,67, 128,17, 126,51, 109,73, 74,78, 56,27, 51,34, 47,97, 36,49, 29,41, 27,94, 22,73, 22,21, 20,74, 18,33, 18,30.
211
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>39</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 499,2808; найдено, 499,2791
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,41 (д, J=8,1 Гц, 1H), 8,31 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,27-7,21 (м, 2H), 7,21-7,12 (м, 3H), 6,97 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,20 (п, J=6,4 Гц, 1H), 4,60 (дкв., J=8,2, 7,1 Гц, 1H), 3,87 (с, 3H), 2,93 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 2,67 (ддд, J=10,2, 6,8, 4,8 Гц, 1H), 1,76-1,59 (м, 2H), 1,53-1,42 (м, 1H), 1,35 (д, J=7,0 Гц, 6H), 1,21 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,15 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,11-1,03 (м, 1H), 1,00-0,94 (м, 1H), 0,81 (д, J=4,7 Гц, 3H), 0,79 (д, J=4,7 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 174,66, 172,23, 162,27, 159,41, 146,55, 141,95, 141,22, 137,63, 128,68, 128,17, 126,50, 109,57, 74,71, 56,27, 51,33, 47,94, 36,49, 33,94, 29,42, 27,94, 22,73, 22,21, 18,80, 18,39, 18,30.
212
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>39</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 515,2757; найдено, 515,2750
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,45 (д, J=8,6 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,27-7,21 (м, 2H), 7,21-7,15 (м, 3H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,20 (п, J=6,4 Гц, 1H), 4,58 (дкв., J=8,2, 7,2 Гц, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,80 (т, J=6,6 Гц, 2H), 3,39 (с, 3H), 2,97 (т, J=6,6 Гц, 2H), 2,67 (ддд, J=10,3, 6,7, 4,7 Гц, 1H), 1,75-1,55 (м, 2H), 1,55-1,39 (м, 1H), 1,21 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,10-1,01 (м, 1H), 1,00-0,92 (м, 1H), 0,81 (д, J=4,8 Гц, 3H), 0,79 (д, J=4,8 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,15, 169,40, 162,24, 159,45, 146,70, 141,59, 141,21, 137,32, 128,67, 128,18, 126,51, 109,73, 74,76, 67,58, 58,75, 56,30, 51,34, 47,96, 36,49, 34,63, 29,42, 27,94, 22,73, 22,21, 18,33, 18,30.
213
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>27</sub>H<sub>37</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 501,2601; найдено, 501,2584
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,28 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,28-7,22 (м, 2H), 7,23-7,14 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,84-5,67 (м, 2H), 5,26-5,14 (м, 1H), 4,71-4,52 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 2,68 (ддд, J=10,3, 6,9, 4,6 Гц, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,77-1,55 (м, 2H), 1,53-1,41 (м, 1H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,15 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,07 (ддт, J=13,4, 10,8, 6,0 Гц, 1H), 1,01-0,90 (м, 1H), 0,81 (д, J=5,2 Гц, 3H), 0,79 (д, J=5,1 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,23, 170,23, 162,86, 160,26, 145,68, 143,96, 142,55, 141,26, 128,63, 128,18, 126,49, 109,53, 89,55, 74,77, 56,17, 51,37, 48,18, 36,47, 29,42, 27,94, 22,72, 22,19, 20,86, 18,32, 18,16.
214
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>41</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 529,2914; найдено, 529,2880
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,34 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,28-7,22 (м, 2H), 7,22-7,14 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76 (кв, J=6,4 Гц, 2H), 5,21 (п, J=6,4 Гц, 1H), 4,68-4,52 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 2,69 (ддд, J=10,4, 6,9, 4,7 Гц, 1H), 2,54 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 1,76-1,55 (м, 2H), 1,52-1,41 (м, 1H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,16 (д, J=7,4 Гц, 3H), 1,14 (д, J=7,1 Гц, 6H), 1,10-1,02 (м, 1H), 1,01-0,90 (м, 1H), 0,81 (д, J=5,2 Гц, 3H), 0,79 (д, J=5,2 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 176,20, 172,23, 162,84, 160,25, 145,54, 144,19, 142,19, 141,26, 128,63, 128,18, 126,49, 109,48, 89,91, 74,74, 56,12, 51,36, 48,17, 36,46, 33,83, 29,41, 27,93, 22,72, 22,19, 18,66, 18,31, 18,15.
215
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>41</sub>N<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 545,2863; найдено, 545,2854
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,29 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,27-7,21 (м, 2H), 7,22-7,14 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,93-5,73 (м, 2H), 5,25-5,16 (м, 1H), 4,67-4,52 (м, 1H), 4,09 (с, 2H), 3,89 (с, 3H), 3,58 (кв, J=7,0 Гц, 2H), 2,68 (ддд, J=10,4, 6,9, 4,7 Гц, 1H), 1,76-1,56 (м, 2H), 1,53-1,41 (м, 1H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,22 (т, J=7,0 Гц, 3H), 1,15 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,11-1,02 (м, 1H), 0,95 (дддд, J=13,3, 10,9, 7,3, 5,0 Гц, 1H), 0,81 (д, J=5,2 Гц, 3H), 0,79 (д, J=5,2 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,21, 170,03, 162,81, 160,19, 145,73, 143,94, 142,41, 141,26, 128,63, 128,19, 126,50, 109,62, 89,60, 74,80, 67,78, 67,17, 56,21, 51,37, 48,17, 36,47, 29,41, 27,94, 22,73, 22,19, 18,32, 18,15, 15,00.
216
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>29</sub>Cl<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 559,1402; найдено, 559,1384
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,48 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,35 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,24-7,14 (м, 4H), 7,10 (дд, J=6,5, 2,9 Гц, 3H), 7,02 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,80 (дд, J=8,2, 2,1 Гц, 1H), 5,20 (кв.д, J=6,3, 5,0 Гц, 1H), 4,75-4,53 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,02-2,90 (м, 2H), 2,85 (дд, J=12,3, 8,5 Гц, 1H), 2,37 (с, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,19 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,97, 168,86, 162,50, 159,56, 146,67, 141,42, 139,98, 139,25, 137,62, 132,00, 130,91, 130,05, 129,97, 128,97, 128,53, 128,23, 126,97, 109,88, 73,35, 56,31, 52,70, 48,22, 37,40, 20,74, 18,28, 18,22.
217
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>33</sub>Cl<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 587,1715; найдено, 587,1712
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,43 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,34 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,20 (д, J=8,3 Гц, 1H), 7,17-7,13 (м, 3H), 7,13-7,08 (м, 3H), 7,00 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,81 (дд, J=8,2, 2,1 Гц, 1H), 5,19 (кв.д, J=6,3, 4,8 Гц, 1H), 4,76-4,54 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,03-2,76 (м, 4H), 1,38-1,27 (м, 9H), 1,17 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 174,66, 172,07, 162,49, 159,55, 146,56, 141,77, 140,02, 139,26, 137,82, 131,99, 130,92, 130,04, 129,96, 129,01, 128,58, 128,22, 126,96, 109,72, 73,24, 56,32, 52,71, 48,17, 37,43, 33,95, 18,80, 18,30, 18,25.
218
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>31</sub>Cl<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 589,1508; найдено, 589,1490
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,35-8,24 (м, 2H), 7,23-7,16 (м, 4H), 7,14-7,09 (м, 2H), 7,07 (д, J=2,1 Гц, 1H), 6,96 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,79 (дд, J=8,2, 2,1 Гц, 1H), 5,79-5,67 (м, 2H), 5,29-5,18 (м, 1H), 4,72-4,60 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,08-2,91 (м, 2H), 2,86 (дд, J=12,4, 8,7 Гц, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,08, 170,25, 163,03, 160,35, 145,70, 144,09, 142,41, 139,89, 139,29, 131,98, 130,87, 130,05, 129,98, 128,90, 128,50, 128,27, 126,98, 109,65, 89,55, 73,46, 56,21, 52,76, 48,36, 37,45, 20,85, 18,29, 18,13.
219
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>31</sub>H<sub>35</sub>Cl<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 617,1821; найдено, 617,1795
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,36 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,24-7,15 (м, 4H), 7,15-7,09 (м, 2H), 7,07 (д, J=2,0 Гц, 1H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,79 (дд, J=8,2, 2,1 Гц, 1H), 5,82-5,67 (м, 2H), 5,29-5,18 (м, 1H), 4,74-4,58 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,09-2,91 (м, 2H), 2,85 (дд, J=12,4, 8,7 Гц, 1H), 2,54 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,0 Гц, 6H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 176,22, 172,08, 163,01, 160,33, 145,56, 144,32, 142,06, 139,90, 139,29, 131,98, 130,87, 130,04, 129,97, 128,90, 128,50, 128,27, 126,97, 109,60, 89,93, 73,45, 56,15, 52,76, 48,36, 37,44, 33,84, 18,66, 18,28, 18,13.
220
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>33</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 505,2338; найдено, 505,2328
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,51 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,21-7,13 (м, 5H), 7,03-6,94 (м, 3H), 6,92-6,84 (м, 2H), 5,20 (кв.д, J=6,2, 4,7 Гц, 1H), 4,72-4,59 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,06-2,93 (м, 2H), 2,88 (дд, J=11,9, 7,2 Гц, 1H), 2,38 (с, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,19 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,05, 168,90, 162,41, 159,51, 146,68, 141,54, 140,39, 137,57, 136,51, 135,45, 129,05, 128,93, 128,89, 128,08, 126,65, 109,81, 73,53, 56,29, 53,09, 48,15, 37,93, 21,00, 20,75, 18,46, 18,39.
221
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>35</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 535,2444; найдено, 535,2447
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,33 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,23-7,13 (м, 5H), 7,01-6,92 (м, 3H), 6,92-6,86 (м, 2H), 5,82-5,67 (м, 2H), 5,26-5,17 (м, 1H), 4,75-4,61 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,07-2,95 (м, 2H), 2,88 (дд, J=11,5, 6,9 Гц, 1H), 2,25 (с, 3H), 2,05 (с, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,22 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,16, 170,26, 162,95, 160,32, 145,70, 144,04, 142,53, 140,42, 136,45, 135,45, 129,00, 128,91, 128,86, 128,10, 126,64, 109,60, 89,57, 73,61, 56,19, 53,13, 48,31, 37,96, 20,99, 20,87, 18,40, 18,34.
222
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>32</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 539,2193; найдено, 539,2190
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,31 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,29 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,22-7,09 (м, 5H), 6,99-6,89 (м, 3H), 6,90-6,78 (м, 2H), 5,87-5,64 (м, 2H), 5,34-5,19 (м, 1H), 4,77-4,56 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,04 (дд, J=12,7, 5,4 Гц, 1H), 2,95 (дт, J=8,9, 5,5 Гц, 1H), 2,87 (дд, J=12,7, 8,8 Гц, 1H), 2,05 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,24 (д, J=6,3 Гц, 3H).
223
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>31</sub>H<sub>36</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 567,2506; найдено, 567,2496
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,38 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,25-7,07 (м, 5H), 6,99-6,88 (м, 3H), 6,88-6,78 (м, 2H), 5,84-5,69 (м, 2H), 5,33-5,17 (м, 1H), 4,73-4,58 (м, 1H), 3,88 (с, 3H), 3,04 (дд, J=12,8, 5,4 Гц, 1H), 2,96 (дт, J=8,8, 5,5 Гц, 1H), 2,87 (дд, J=12,7, 8,8 Гц, 1H), 2,54 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,0 Гц, 6H).
224
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>32</sub>H<sub>33</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 541,2338; найдено, 541,2336
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,52 (д, J=7,6 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,81-7,62 (м, 3H), 7,45 (с, 1H), 7,43-7,34 (м, 2H), 7,22-7,09 (м, 6H), 6,96 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,32-5,21 (м, 1H), 4,75-4,59 (м, 1H), 3,86 (с, 3H), 3,28-3,16 (м, 1H), 3,15-3,02 (м, 2H), 2,37 (с, 3H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,22 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,07, 168,92, 162,47, 159,53, 146,69, 141,53, 140,16, 137,60, 137,20, 133,46, 132,02, 129,06, 128,14, 127,76, 127,54, 127,54, 127,52, 127,51, 126,74, 125,83, 125,24, 109,83, 73,67, 56,29, 52,98, 48,21, 38,53, 20,78, 18,45, 18,41.
225
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>33</sub>H<sub>35</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 571,2444; найдено, 571,2448
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,34 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,77-7,63 (м, 3H), 7,46-7,33 (м, 3H), 7,23-7,06 (м, 6H), 6,92 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,81-5,69 (м, 2H), 5,36-5,23 (м, 1H), 4,77-4,60 (м, 1H), 3,87 (с, 3H), 3,23 (дд, J=11,7, 4,3 Гц, 1H), 3,16-3,02 (м, 2H), 2,04 (с, 3H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,17, 170,27, 163,00, 160,33, 145,72, 144,07, 142,52, 140,19, 137,13, 133,43, 132,01, 129,00, 128,16, 127,75, 127,52, 127,51, 127,48, 126,73, 125,82, 125,24, 109,62, 89,59, 73,76, 56,19, 53,02, 48,36, 38,58, 20,87, 18,43, 18,33.
226
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>35</sub>H<sub>39</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 599,2757; найдено, 599,2756
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,40 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,77-7,71 (м, 1H), 7,71-7,61 (м, 2H), 7,46-7,33 (м, 3H), 7,22-7,08 (м, 6H), 6,91 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,78 (кв, J=6,4 Гц, 2H), 5,34-5,22 (м, 1H), 4,81-4,63 (м, 1H), 3,85 (с, 3H), 3,23 (дд, J=11,7, 4,3 Гц, 1H), 3,17-3,02 (м, 2H), 2,53 (гепт, J=7,0 Гц, 1H), 1,31 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,3 Гц, 3H), 1,13 (д, J=7,0 Гц, 6H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 176,24, 172,18, 162,98, 160,32, 145,57, 144,32, 142,17, 140,20, 137,14, 133,43, 132,01, 129,00, 128,16, 127,75, 127,52, 127,51, 127,49, 126,73, 125,82, 125,23, 109,55, 89,97, 73,76, 56,14, 53,03, 48,36, 38,58, 33,86, 18,69, 18,42, 18,34.
227
(Тонкая пленка) 3382, 2937, 1676, 1507, 1175, 732, 699
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>35</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 535,2439; найдено, 535,2441
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,55 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,37-7,22 (м, 7H), 7,22-7,08 (м, 3H), 7,02-6,96 (м, 1H), 5,17 (кв.д, J=6,5, 4,8 Гц, 1H), 4,76-4,61 (м, 1H), 4,51-4,30 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,39 (д, J=5,2 Гц, 2H), 2,73-2,65 (м, 2H), 2,39 (с, 3H), 2,21-2,07 (м, 1H), 1,46 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H).
228
(Тонкая пленка) 3381, 2938, 1770, 1676, 1508, 1175, 731
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>34</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 553,2345; найдено, 553,2358
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,67-8,41 (м, 1H), 8,31 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,43-7,20 (м, 5H), 7,10-7,02 (м, 2H), 6,99 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,97-6,89 (м, 2H), 5,14 (кв.д, J=6,4, 4,9 Гц, 1H), 4,77-4,61 (м, 1H), 4,48-4,33 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,45-3,31 (м, 2H), 2,71-2,59 (м, 2H), 2,38 (с, 3H), 2,07 (тд, J=7,6, 5,1 Гц, 1H), 1,46 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,5 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,89, 168,89, 162,44, 161,37 (д, J=243,8 Гц), 159,49, 146,66, 141,52, 138,24, 137,55, 135,60 (д, J=3,2 Гц), 130,49 (д, J=7,8 Гц), 128,35, 127,63, 127,59, 115,10 (д, J=21,1 Гц), 109,78, 73,08, 72,10, 68,24, 56,29, 48,18, 45,64, 32,63, 20,75, 18,63, 17,23.
229
(Тонкая пленка) 3382, 2978, 1770, 1508, 1175, 1041, 733
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>32</sub>H<sub>38</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 581,2658; найдено, 581,2662
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,45 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,37-7,29 (м, 3H), 7,29-7,22 (м, 1H), 7,15-7,08 (м, 2H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,93-6,85 (м, 2H), 5,42 (кв.д, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 4,61-4,50 (м, 1H), 4,50-4,33 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 2,99 (дд, J=14,8, 5,5 Гц, 1H), 2,78 (дд, J=14,8, 6,8 Гц, 1H), 2,42-2,34 (м, 3H), 2,34-2,23 (м, 1H), 2,21-2,15 (м, 1H), 1,35 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,33 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26-1,23 (м, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,90, 168,90, 162,35, 161,04 (д, J=243,3 Гц), 159,47, 146,59, 141,49, 139,51, 138,24 (д, J=3,1 Гц), 137,54, 130,12 (д, J=7,6 Гц), 128,26, 127,11, 114,96 (д, J=21,1 Гц), 109,74, 72,94, 63,38, 56,28, 53,80, 53,12, 48,14, 30,36, 29,28, 24,93, 24,84, 20,74, 18,23, 17,24.
230
(Тонкая пленка) 3382, 2977, 1771, 1507, 1175, 1040, 731
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>32</sub>H<sub>39</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 563,2752; найдено, 563,2759
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,45 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,30 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,33 (д, J=4,4 Гц, 4H), 7,29-7,16 (м, 5H), 7,16-7,07 (м, 1H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,44 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,58-4,40 (м, 3H), 3,90 (с, 3H), 3,03 (дд, J=14,8, 5,3 Гц, 1H), 2,81 (дд, J=14,7, 7,1 Гц, 1H), 2,42-2,31 (м, 4H), 1,37 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,34 (с, 3H), 1,30-1,16 (м, 6H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,96, 168,90, 162,32, 159,43, 146,61, 142,63, 141,58, 139,58, 137,49, 128,86, 128,28, 128,25, 127,12, 127,06, 125,58, 109,70, 73,09, 63,38, 56,27, 52,86, 48,12, 31,18, 29,27, 24,94, 24,88, 20,75, 18,23, 17,24.
231
(Тонкая пленка) 3381, 2983, 1770, 1676, 1508, 1176, 731
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>24</sub>H<sub>30</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 477,2032; найдено, 477,2035
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,65-8,42 (м, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,17-7,04 (м, 2H), 7,04-6,88 (м, 3H), 5,09 (кв.д, J=6,5, 4,6 Гц, 1H), 4,78-4,63 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,36-3,17 (м, 5H), 2,62 (д, J=7,5 Гц, 2H), 2,39 (с, 3H), 2,03 (тд, J=7,4, 5,2 Гц, 1H), 1,52 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H).
232
(Тонкая пленка) 3380, 2977, 1770, 1676, 1508, 1175, 1040, 730
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>34</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 505,2345; найдено, 505,2351
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,45 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,21-7,04 (м, 2H), 6,98 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,96-6,81 (м, 2H), 5,33 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,61-4,48 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,16 (с, 3H), 2,85 (дд, J=14,8, 5,3 Гц, 1H), 2,71 (дд, J=14,8, 7,1 Гц, 1H), 2,38 (с, 3H), 2,24-2,15 (м, 1H), 1,36-1,23 (м, 6H), 1,20 (с, 3H), 1,15 (с, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,88, 168,90, 162,35, 161,05 (д, J=243,2 Гц), 159,47, 146,59, 141,49, 138,13 (д, J=3,3 Гц), 137,54, 130,11 (д, J=7,7 Гц), 114,95 (д, J=21,0 Гц), 109,75, 72,82, 56,28, 52,25, 48,85, 48,14, 30,47, 29,28, 24,31, 24,09, 20,74, 18,24, 17,23.
233
(Тонкая пленка) 3376, 2979, 1773, 1508, 1126, 952, 733
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>33</sub>H<sub>40</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 627,2712; найдено, 627,2724
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,37 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,39-7,22 (м, 5H), 7,15-7,01 (м, 2H), 7,01-6,88 (м, 3H), 5,83 (д, J=0,9 Гц, 2H), 5,23-5,11 (м, 1H), 4,77-4,62 (м, 1H), 4,49-4,31 (м, 2H), 4,10 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,59 (кв, J=7,0 Гц, 2H), 3,38 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,73-2,60 (м, 2H), 2,09 (тд, J=7,5, 5,1 Гц, 1H), 1,48 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,4 Гц, 3H), 1,27-1,18 (м, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,01, 170,06, 162,98, 161,38 (д, J=243,8 Гц), 160,24, 145,75, 144,03, 142,35, 138,22, 135,57 (д, J=3,2 Гц), 130,48 (д, J=7,8 Гц), 128,36, 127,62, 127,59, 115,12 (д, J=21,2 Гц), 109,68, 89,63, 73,09, 72,14, 68,25, 67,80, 67,19, 56,22, 48,36, 45,65, 32,64, 18,54, 17,25, 15,01.
234
(Тонкая пленка) 3379, 2978, 1735, 1676, 1503, 1126, 952, 700
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>33</sub>H<sub>41</sub>N<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 609,2807; найдено, 609,2815
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,39-7,22 (м, 7H), 7,22-7,08 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,89-5,77 (м, 2H), 5,18 (кв.д, J=6,5, 4,9 Гц, 1H), 4,77-4,62 (м, 1H), 4,51-4,35 (м, 2H), 4,10 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,59 (кв, J=7,0 Гц, 2H), 3,41 (д, J=5,2 Гц, 2H), 2,75-2,66 (м, 2H), 2,21-2,10 (м, 1H), 1,48 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,22 (т, J=7,0 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,02, 170,06, 162,95, 160,22, 145,76, 144,00, 142,40, 139,99, 138,32, 129,14, 128,37, 128,33, 127,59, 127,53, 126,06, 109,66, 89,63, 73,05, 72,30, 68,46, 67,80, 67,18, 56,21, 48,34, 45,52, 33,45, 18,60, 17,17, 15,01.
235
(Тонкая пленка) 3387, 2977, 1736, 1677, 1508, 1129
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>35</sub>H<sub>44</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 655,3025; найдено, 655,3028
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,33-8,25 (м, 1H), 8,23 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,39-7,29 (м, 4H), 7,29-7,21 (м, 1H), 7,17-7,08 (м, 2H), 6,97-6,84 (м, 3H), 5,81 (с, 2H), 5,44 (кв.д, J=6,6, 2,3 Гц, 1H), 4,61-4,49 (м, 1H), 4,49-4,38 (м, 2H), 4,09 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,59 (кв, J=7,0 Гц, 2H), 3,00 (дд, J=14,8, 5,4 Гц, 1H), 2,79 (дд, J=14,9, 6,8 Гц, 1H), 2,28 (ддд, J=6,8, 5,4, 2,9 Гц, 1H), 1,37 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,34 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (д, J=1,4 Гц, 3H), 1,22 (т, J=7,0 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,99, 170,07, 162,89, 161,05 (д, J=243,6 Гц), 160,23, 145,69, 144,06, 142,29, 139,50, 138,31 (д, J=3,2 Гц), 130,11 (д, J=7,7 Гц), 128,27, 127,09, 114,97 (д, J=21,0 Гц), 109,64, 89,65, 76,99, 72,98, 67,79, 67,19, 63,38, 56,21, 53,20, 48,31, 30,32, 29,28, 24,95, 24,80, 18,09, 17,21, 15,00.
236
(Тонкая пленка) 3377, 2976, 1731, 1676, 1502, 1128, 953, 732
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>35</sub>H<sub>45</sub>N<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 637,3120; найдено, 637,3126
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,35-8,18 (м, 2H), 7,33 (д, J=4,4 Гц, 4H), 7,29-7,16 (м, 5H), 7,16-7,07 (м, 1H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,81 (с, 2H), 5,45 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,56-4,39 (м, 3H), 4,09 (с, 2H), 3,89 (с, 3H), 3,59 (кв, J=7,0 Гц, 2H), 3,04 (дд, J=14,8, 5,2 Гц, 1H), 2,83 (дд, J=14,8, 7,1 Гц, 1H), 2,40-2,31 (м, 1H), 1,38 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,35 (с, 3H), 1,28 (с, 3H), 1,26-1,19 (м, 6H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,03, 170,05, 162,86, 160,20, 145,71, 143,98, 142,69, 142,42, 139,58, 128,86, 128,28, 128,26, 127,11, 127,06, 125,58, 109,61, 89,65, 73,11, 67,79, 67,18, 63,39, 56,20, 52,93, 48,29, 31,13, 29,28, 24,92, 24,90, 18,09, 17,20, 15,01.
237
(Тонкая пленка) 3379, 2980, 1735, 1675, 1508, 1125, 952
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>27</sub>H<sub>36</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 551,2399; найдено, 551,2402
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,39 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,15-7,03 (м, 2H), 7,03-6,91 (м, 3H), 5,83 (д, J=0,7 Гц, 2H), 5,16-5,03 (м, 1H), 4,71 (п, J=7,2 Гц, 1H), 4,10 (с, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,59 (кв, J=7,0 Гц, 2H), 3,36-3,19 (м, 5H), 2,68-2,59 (м, 2H), 2,04 (ддт, J=12,5, 7,2, 5,2 Гц, 1H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,23 (т, J=7,0 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,04, 170,07, 163,00, 161,40 (д, J=243,8 Гц), 160,24, 145,76, 144,03, 142,36, 135,58 (д, J=3,3 Гц), 130,48 (д, J=7,8 Гц), 115,15 (д, J=21,1 Гц), 109,69, 89,63, 72,07, 70,87, 67,80, 67,20, 58,76, 56,23, 48,38, 45,56, 32,66, 18,62, 17,16, 15,01.
238
(Тонкая пленка) 3379, 2977, 1731, 1676, 1508, 1157, 953
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>40</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 579,2712; найдено, 579,2728
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,28 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,23 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,20-7,07 (м, 2H), 6,98-6,83 (м, 3H), 5,82 (с, 2H), 5,40-5,31 (м, 1H), 4,58-4,47 (м, 1H), 4,10 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,59 (кв, J=7,0 Гц, 2H), 3,17 (с, 3H), 2,87 (дд, J=14,8, 5,2 Гц, 1H), 2,80-2,66 (м, 1H), 2,29-2,13 (м, 1H), 1,34 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,23 (т, J=7,0 Гц, 3H), 1,21 (с, 3H), 1,16 (с, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,97, 170,07, 162,89, 161,05 (д, J=243,4 Гц), 160,23, 145,69, 144,04, 142,30, 138,20 (д, J=3,2 Гц), 130,10 (д, J=7,6 Гц), 114,95 (д, J=21,1 Гц), 109,65, 89,65, 76,45, 72,86, 67,79, 67,19, 56,22, 52,34, 48,86, 48,31, 30,42, 24,27, 24,09, 18,10, 17,20, 15,00.
239
(Тонкая пленка) 3376, 2983, 1736, 1676, 1508, 1201, 969, 731
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>31</sub>H<sub>36</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 583,2450; найдено, 583,2452
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,36 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,40-7,20 (м, 5H), 7,12-7,01 (м, 2H), 6,93 (ддд, J=8,7, 7,0, 2,1 Гц, 3H), 5,82-5,70 (м, 2H), 5,16 (кв.д, J=6,5, 4,9 Гц, 1H), 4,71 (п, J=7,3 Гц, 1H), 4,51-4,33 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,38 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,66 (д, J=7,5 Гц, 2H), 2,07 (с, 4H), 1,48 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,03, 170,27, 163,03, 161,38 (д, J=243,8 Гц), 160,31, 145,71, 144,05, 142,50, 138,22, 135,57 (д, J=3,3 Гц), 130,48 (д, J=7,8 Гц), 128,35, 127,62, 127,59, 115,12 (д, J=21,2 Гц), 109,59, 89,58, 73,08, 72,11, 68,25, 56,19, 48,37, 45,65, 32,65, 20,87, 18,54, 17,25.
240
(Тонкая пленка) 3380, 2983, 1735, 1675, 1503, 1201, 968, 731
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>31</sub>H<sub>37</sub>N<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 565,2544; найдено, 565,2551
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,38 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,38-7,22 (м, 7H), 7,22-7,06 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,75 (д, J=1,8 Гц, 2H), 5,18 (кв.д, J=6,4, 4,8 Гц, 1H), 4,79-4,64 (м, 1H), 4,50-4,32 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,41 (д, J=5,2 Гц, 2H), 2,70 (дд, J=7,5, 2,0 Гц, 2H), 2,21-2,10 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,48 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,05, 170,27, 163,00, 160,29, 145,71, 144,02, 142,55, 139,99, 138,32, 129,14, 128,37, 128,33, 127,59, 127,53, 126,06, 109,56, 89,59, 73,05, 72,27, 68,46, 56,18, 48,35, 45,53, 33,46, 20,88, 18,61, 17,18.
241
(Тонкая пленка) 3377, 2978, 1731, 1676, 1508, 1201, 1041
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>33</sub>H<sub>40</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 611,2763; найдено, 611,2765
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,32-8,18 (м, 2H), 7,39-7,29 (м, 4H), 7,29-7,19 (м, 1H), 7,17-7,07 (м, 2H), 6,98-6,83 (м, 3H), 5,74 (с, 2H), 5,44 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,62-4,50 (м, 1H), 4,50-4,37 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,00 (дд, J=14,8, 5,4 Гц, 1H), 2,79 (дд, J=14,9, 6,9 Гц, 1H), 2,28 (ддд, J=6,9, 5,5, 2,9 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,37 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,34 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,26 (с, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,02, 170,28, 162,94, 161,05 (д, J=243,4 Гц), 160,32, 145,65, 144,08, 142,45, 139,51, 138,31 (д, J=3,3 Гц), 130,12 (д, J=7,7 Гц), 128,27, 127,09, 114,97 (д, J=21,1 Гц), 109,55, 89,62, 77,00, 72,97, 63,38, 56,18, 53,20, 48,32, 30,33, 29,28, 24,94, 24,80, 20,87, 18,10, 17,22.
242
(Тонкая пленка) 3381, 2978, 1731, 1675, 1502, 1201, 1041, 730
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>33</sub>H<sub>41</sub>N<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 593,2857; найдено, 593,2861
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,31-8,20 (м, 2H), 7,33 (д, J=4,3 Гц, 4H), 7,29-7,16 (м, 5H), 7,16-7,08 (м, 1H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,80-5,67 (м, 2H), 5,45 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,58-4,39 (м, 3H), 3,90 (с, 3H), 3,04 (дд, J=14,8, 5,2 Гц, 1H), 2,83 (дд, J=14,8, 7,2 Гц, 1H), 2,36 (ддд, J=7,1, 5,2, 2,9 Гц, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,38 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,35 (с, 3H), 1,29 (с, 3H), 1,23 (д, J=7,2 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,06, 170,27, 162,91, 160,28, 145,66, 144,01, 142,69, 142,58, 139,58, 128,86, 128,28, 128,25, 127,10, 127,06, 125,58, 109,50, 89,62, 77,06, 73,09, 63,38, 56,16, 52,92, 48,30, 31,14, 24,92, 24,89, 20,87, 18,10, 17,21.
243
(Тонкая пленка) 3381, 2983, 1735, 1674, 1508, 1201, 969
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>25</sub>H<sub>32</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 507,2137; найдено, 507,2139
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,37 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,16-7,03 (м, 2H), 7,03-6,88 (м, 3H), 5,80-5,71 (м, 2H), 5,10 (кв.д, J=6,4, 4,7 Гц, 1H), 4,80-4,66 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,39-3,18 (м, 5H), 2,72-2,50 (м, 2H), 2,14-1,95 (м, 4H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,07, 170,28, 163,05, 161,40 (д, J=243,8 Гц), 160,32, 145,71, 144,06, 142,52, 135,59 (д, J=3,2 Гц), 130,48 (д, J=7,7 Гц), 115,15 (д, J=21,1 Гц), 109,59, 89,59, 72,04, 70,88, 58,76, 56,19, 48,39, 45,56, 32,67, 20,88, 18,63, 17,17.
244
(Тонкая пленка) 3381, 2978, 1732, 1676, 1509, 1202, 1042
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>27</sub>H<sub>36</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 535,2450; найдено, 535,2450
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,33-8,25 (м, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,19-7,07 (м, 2H), 7,00-6,83 (м, 3H), 5,74 (с, 2H), 5,35 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,60-4,48 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,17 (с, 3H), 2,87 (дд, J=14,8, 5,3 Гц, 1H), 2,72 (дд, J=14,8, 7,1 Гц, 1H), 2,26-2,16 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,34 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,21 (с, 3H), 1,17 (с, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,99, 170,28, 162,94, 161,05 (д, J=243,4 Гц), 160,32, 145,65, 144,08, 142,45, 138,20 (д, J=3,3 Гц), 130,11 (д, J=7,7 Гц), 114,96 (д, J=21,0 Гц), 109,56, 89,62, 76,46, 72,84, 56,18, 52,35, 48,86, 48,32, 30,44, 24,27, 24,08, 20,87, 18,11, 17,21.
245
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>27</sub>H<sub>37</sub>N<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 517,2550; найдено, 517,2555
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,26 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,37-7,08 (м, 5H), 6,93 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,82-5,66 (м, 2H), 5,36 (кв.д, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,55-4,45 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,19 (с, 3H), 2,90 (дд, J=14,7, 5,0 Гц, 1H), 2,75 (дд, J=14,7, 7,4 Гц, 1H), 2,29 (ддд, J=7,7, 5,1, 2,9 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,35 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,24 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,22 (с, 3H), 1,19 (с, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,02, 170,26, 162,91, 160,28, 145,67, 144,01, 142,56, 128,84, 128,27, 128,25, 125,59, 109,52, 89,61, 76,52, 72,95, 56,18, 52,04, 48,88, 48,30, 31,25, 24,39, 24,05, 20,87, 18,11, 17,20.
246
(Тонкая пленка) 3382, 2939, 1771, 1676, 1509, 1218
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>33</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 571,2250; найдено, 571,2266
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,52 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,31 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,17 (м, 2H), 7,11-6,98 (м, 5H), 6,97-6,89 (м, 2H), 5,14 (кв.д, J=6,4, 4,9 Гц, 1H), 4,77-4,62 (м, 1H), 4,45-4,27 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,35 (дд, J=5,2, 1,6 Гц, 2H), 2,69-2,59 (м, 2H), 2,38 (с, 3H), 2,07 (ддкв., J=8,2, 6,7, 5,1 Гц, 1H), 1,48 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,90, 168,89, 162,47, 162,27 (д, J=245,6 Гц), 161,39 (д, J=244,0 Гц), 159,50, 146,66, 141,49, 137,56, 135,54 (д, J=3,3 Гц), 134,00 (д, J=3,2 Гц), 130,47 (д, J=7,8 Гц), 129,31 (д, J=8,1 Гц), 115,18 (д, J=21,4 Гц), 115,13 (д, J=21,1 Гц), 109,80, 72,34, 72,01, 68,30, 56,29, 48,19, 45,58, 32,66, 20,74, 18,61, 17,20.
247
(Тонкая пленка) 3382, 2979, 1770, 1676, 1509, 1218
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>32</sub>H<sub>37</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 599,2563; найдено, 599,2579
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,44 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,34-7,20 (м, 3H), 7,16-7,07 (м, 2H), 7,07-6,95 (м, 3H), 6,95-6,82 (м, 2H), 5,41 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,61-4,47 (м, 1H), 4,39 (кв, J=11,0 Гц, 2H), 3,90 (с, 3H), 2,94 (дд, J=14,8, 5,6 Гц, 1H), 2,78 (дд, J=14,8, 6,8 Гц, 1H), 2,37 (с, 3H), 1,34 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,32 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,24 (с, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,89, 168,90, 162,37, 162,01 (д, J=244,8 Гц), 161,06 (д, J=243,5 Гц), 159,48, 146,59, 141,47, 138,10 (д, J=3,2 Гц), 137,55, 135,14 (д, J=3,0 Гц), 130,09 (д, J=7,7 Гц), 128,81 (д, J=8,0 Гц), 115,08 (д, J=21,3 Гц), 114,99 (д, J=21,1 Гц), 109,76, 77,14, 72,79, 62,75, 56,29, 52,94, 48,15, 30,42, 24,89, 24,86, 20,74, 18,20, 17,23.
248
(Тонкая пленка) 3382, 2954, 1771, 1677, 1506, 1175
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>38</sub>H<sub>39</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 515,2752; найдено, 515,2764
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,57 (д, J=7,9 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,34-7,23 (м, 2H), 7,23-7,07 (м, 3H), 7,00 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,12 (кв.д, J=6,5, 4,6 Гц, 1H), 4,71 (дкв., J=8,0, 7,1 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,40-3,25 (м, 4H), 2,71-2,61 (м, 2H), 2,39 (с, 3H), 2,09 (ддт, J=9,8, 5,2, 3,3 Гц, 1H), 1,76-1,62 (м, 1H), 1,52 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,48-1,38 (м, 2H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,90 (д, J=1,7 Гц, 3H), 0,88 (д, J=1,7 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,95, 168,90, 162,42, 159,47, 146,67, 141,57, 140,17, 137,52, 129,15, 128,33, 126,01, 109,75, 72,39, 69,48, 69,04, 56,28, 48,18, 45,45, 38,54, 33,47, 25,07, 22,67, 22,60, 20,75, 18,81, 17,03.
249
(Тонкая пленка) 3382, 2938, 1736, 1676, 1508, 1219, 1202, 827
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>31</sub>H<sub>35</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 601,2356; найдено, 601,2360
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,35 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,26 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,32-7,19 (м, 2H), 7,13-6,98 (м, 4H), 6,98-6,87 (м, 3H), 5,75 (д, J=0,9 Гц, 2H), 5,15 (кв.д, J=6,5, 4,9 Гц, 1H), 4,71 (п, J=7,2 Гц, 1H), 4,46-4,27 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,37 (д, J=5,2 Гц, 2H), 2,78-2,52 (м, 2H), 2,13-2,00 (м, 4H), 1,49 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,04, 170,27, 163,04, 162,27 (д, J=245,5 Гц), 161,39 (д, J=244,0 Гц), 160,32, 145,71, 144,07, 142,47, 135,51 (д, J=3,3 Гц), 133,99 (д, J=3,1 Гц), 130,45 (д, J=7,8 Гц), 129,31 (д, J=8,1 Гц), 115,19 (д, J=21,3 Гц), 115,14 (д, J=21,1 Гц), 109,60, 89,59, 72,35, 72,01, 68,29, 56,19, 48,37, 45,60, 32,68, 20,87, 18,53, 17,22.
250
(Тонкая пленка) 3381, 2979, 1733, 1676, 1508, 1202, 1041, 827
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>33</sub>H<sub>39</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 629,2669; найдено, 629,2686
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,31-8,19 (м, 2H), 7,32-7,23 (м, 2H), 7,17-7,07 (м, 2H), 7,07-6,97 (м, 2H), 6,97-6,84 (м, 3H), 5,73 (с, 2H), 5,43 (кв.д, J=6,5, 2,8 Гц, 1H), 4,61-4,49 (м, 1H), 4,40 (кв, J=11,0 Гц, 2H), 3,90 (с, 3H), 2,96 (дд, J=14,8, 5,5 Гц, 1H), 2,79 (дд, J=14,8, 6,8 Гц, 1H), 2,28 (ддд, J=6,8, 5,5, 2,8 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,35 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,33 (с, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (д, J=1,0 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,01, 170,28, 162,95, 162,00 (д, J=244,8 Гц), 161,06 (д, J=243,6 Гц), 160,32, 145,65, 144,09, 142,42, 138,17 (д, J=3,3 Гц), 135,13 (д, J=3,1 Гц), 130,09 (д, J=7,7 Гц), 128,78 (д, J=8,0 Гц), 115,08 (д, J=21,3 Гц), 114,99 (д, J=21,1 Гц), 109,56, 89,62, 77,11, 72,81, 62,75, 56,18, 53,04, 48,33, 30,38, 24,87, 24,85, 20,87, 18,08, 17,21.
251
(Тонкая пленка) 3381, 2955, 1736, 1677, 1509, 1202, 1003
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>40</sub>FN<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 563,2763; найдено, 563,2769
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,38 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,15-7,03 (м, 2H), 7,03-6,89 (м, 3H), 5,80-5,69 (м, 2H), 5,11 (кв.д, J=6,5, 4,6 Гц, 1H), 4,79-4,66 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,39-3,24 (м, 4H), 2,64 (д, J=7,0 Гц, 2H), 2,14-1,96 (м, 4H), 1,76-1,61 (м, 1H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,49-1,38 (м, 2H), 1,30 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,90 (д, J=1,6 Гц, 3H), 0,88 (д, J=1,6 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,07, 170,27, 163,03, 161,37 (д, J=243,7 Гц), 160,31, 145,70, 144,06, 142,53, 135,74 (д, J=3,2 Гц), 130,48 (д, J=7,7 Гц), 115,10 (д, J=21,1 Гц), 109,57, 89,59, 72,24, 69,54, 68,90, 56,19, 48,38, 45,59, 38,53, 32,68, 25,08, 22,65, 22,60, 20,88, 18,66, 17,12.
252
(Тонкая пленка) 3382, 2953, 1735, 1676, 1503, 1201, 1003, 969
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>41</sub>N<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 545,2857; найдено, 545,2871
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-7,23 (м, 2H), 7,23-7,09 (м, 3H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,79-5,69 (м, 2H), 5,14 (кв.д, J=6,5, 4,6 Гц, 1H), 4,80-4,66 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,41-3,27 (м, 4H), 2,75-2,59 (м, 2H), 2,16-2,01 (м, 4H), 1,74-1,64 (м, 1H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,47-1,38 (м, 2H), 1,31 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,90 (д, J=1,7 Гц, 3H), 0,88 (д, J=1,7 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,09, 170,27, 163,00, 160,30, 145,71, 144,03, 142,58, 140,16, 129,15, 128,35, 126,02, 109,55, 89,60, 72,40, 69,50, 69,05, 56,18, 48,37, 45,46, 38,54, 33,48, 25,08, 22,67, 22,61, 20,88, 18,72, 17,05.
253
(Тонкая пленка) 3383, 2979, 1735, 1676, 1508, 1219, 1127, 828
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>33</sub>H<sub>39</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 645,2618; найдено, 645,2625
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,37 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,26 (дд, J=5,4, 1,0 Гц, 1H), 7,33-7,16 (м, 3H), 7,16-6,84 (м, 6H), 5,82 (д, J=0,9 Гц, 2H), 5,22-5,05 (м, 1H), 4,77-4,62 (м, 1H), 4,46-4,26 (м, 2H), 4,10 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,59 (кв.д, J=7,0, 1,0 Гц, 2H), 3,36 (д, J=5,1 Гц, 2H), 2,74-2,56 (м, 2H), 2,15-1,99 (м, 1H), 1,49 (дд, J=7,2, 1,0 Гц, 3H), 1,30 (дд, J=6,4, 1,0 Гц, 3H), 1,22 (тд, J=7,1, 1,0 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,02, 170,07, 163,00, 162,28 (д, J=245,5 Гц), 161,40 (д, J=244,0 Гц), 160,25, 145,76, 144,05, 142,32, 135,50 (д, J=3,3 Гц), 133,98 (д, J=3,2 Гц), 130,45 (д, J=7,7 Гц), 129,31 (д, J=8,0 Гц), 115,19 (д, J=21,4 Гц), 115,15 (д, J=21,2 Гц), 109,70, 89,64, 72,36, 72,04, 68,30, 67,80, 67,20, 56,23, 48,37, 45,60, 32,66, 18,52, 17,21, 15,01.
254
(Тонкая пленка) 3377, 2981, 1755, 1732, 1675, 1501, 1473, 1200
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>32</sub>H<sub>37</sub>Cl<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 647,1921; найдено, 647,1925
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,31-8,22 (м, 2H), 7,38 (д, J=2,6 Гц, 1H), 7,26 (с, 1H), 7,23 (д, J=6,0 Гц, 3H), 7,17-7,11 (м, 2H), 7,02 (д, J=8,8 Гц, 1H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,76-5,72 (м, 2H), 5,58 (кв.д, J=6,6, 3,0 Гц, 1H), 4,61-4,47 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,24 (дд, J=14,9, 5,3 Гц, 1H), 2,94 (дд, J=14,9, 6,8 Гц, 1H), 2,50 (ддд, J=6,9, 5,3, 2,9 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,48 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,42 (с, 3H), 1,31 (с, 3H), 1,28 (д, J=7,2 Гц, 3H)
255
(Тонкая пленка) 3380, 2981, 1733, 1675, 1499, 1200
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>26</sub>H<sub>33</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 485,2282; найдено, 485,2284
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,38 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,29-7,20 (м, 2H), 7,20-7,13 (м, 1H), 7,13-7,09 (м, 2H), 6,94 (д, J=5,3 Гц, 1H), 5,82-5,70 (м, 2H), 5,11-4,99 (м, 1H), 4,81-4,78 (м, 1H), 4,77-4,68 (м, 1H), 4,67 (дт, J=1,8, 0,8 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,82 (дд, J=13,6, 5,5 Гц, 1H), 2,65 (дд, J=13,5, 9,5 Гц, 1H), 2,55 (дт, J=9,5, 5,8 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,72-1,62 (м, 3H), 1,53 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,29 (д, J=6,4 Гц, 3H).
256
(Тонкая пленка) 3378, 2936, 1734, 1675, 1511, 1201
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>28</sub>H<sub>39</sub>N<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 547,265; найдено, 547,2687
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,12-7,01 (м, 2H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,89-6,73 (м, 2H), 5,76 (д, J=6,4 Гц, 1H), 5,74 (д, J=6,4 Гц, 1H), 5,13 (кв.д, J=6,5, 4,7 Гц, 1H), 4,73 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,39-3,19 (м, 4H), 2,70-2,52 (м, 2H), 2,13-1,96 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,62-1,49 (м, 2H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,31 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,91 (т, J=7,4 Гц, 3H).
257
(Тонкая пленка) 3377, 2974, 1751, 1732, 1675, 1511, 1202
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>43</sub>N<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 575,2963; найдено, 575,3002
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,30 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,16-7,05 (м, 2H), 6,93 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,84-6,73 (м, 2H), 5,77-5,71 (м, 2H), 5,38 (кв.д, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 4,55 (п, J=7,2 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 3,28 (тд, J=6,5, 2,9 Гц, 2H), 2,89 (дд, J=14,8, 5,3 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=14,9, 7,0 Гц, 1H), 2,19 (ддт, J=7,2, 3,4, 1,8 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,53 (h, J=7,1 Гц, 2H), 1,35 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,29 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,21 (с, 3H), 1,15 (с, 3H), 0,92 (т, J=7,4 Гц, 3H).
258
(Тонкая пленка) 3376, 2936, 1735, 1676, 1502, 1202
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>35</sub>H<sub>45</sub>N<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 637,312; найдено, 637,313
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,39 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,26 (дд, J=8,0, 6,8 Гц, 2H), 7,22-7,14 (м, 3H), 6,98-6,91 (м, 2H), 6,83 (д, J=2,2 Гц, 1H), 6,77 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,82-5,62 (м, 2H), 5,19-5,02 (м, 1H), 4,78-4,56 (м, 1H), 3,93 (д, J=4,7 Гц, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,36-3,15 (м, 4H), 2,63-2,53 (м, 2H), 2,07 (с, 3H), 2,03-1,93 (м, 1H), 1,58-1,50 (м, 2H), 1,48 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H), 0,89 (т, J=7,4 Гц, 3H).
259
(Тонкая пленка) 3382, 2974, 1757, 1733, 1676, 1502, 1202
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>37</sub>H<sub>49</sub>N<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 665,3433; найдено, 665,3449
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,30 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,24 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,30-7,21 (м, 2H), 7,21-7,13 (м, 3H), 6,98 (дд, J=8,3, 2,3 Гц, 1H), 6,90 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,88 (д, J=2,2 Гц, 1H), 6,74 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,75 (д, J=6,5 Гц, 1H), 5,73 (д, J=6,5 Гц, 1H), 5,35 (кв.д, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 4,53 (п, J=7,2 Гц, 1H), 3,92 (с, 2H), 3,89 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 3,31-3,19 (м, 2H), 2,83 (дд, J=14,8, 5,6 Гц, 1H), 2,64 (дд, J=14,8, 6,9 Гц, 1H), 2,19-2,10 (м, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,50 (h, J=7,1 Гц, 2H), 1,32 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,22 (д, J=7,0 Гц, 3H), 1,18 (с, 3H), 1,12 (с, 3H), 0,90 (т, J=7,4 Гц, 3H).
260
(Тонкая пленка) 3377, 2937, 1770, 1733, 1676, 1507, 1200, 1174
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>33</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 505,2333; найдено, 505,2341
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,56 (с, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,32-6,99 (м, 11H), 4,95 (кв.д, J=6,5, 3,1 Гц, 1H), 4,77-4,67 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,82-2,46 (м, 4H), 2,39 (с, 3H), 2,23-2,13 (м, 1H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,3 Гц, 3H).
261
(Тонкая пленка) 3382, 2965, 1771, 1732, 1682, 1506, 1199, 1174
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>31</sub>H<sub>37</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 533,2646; найдено, 533,2649
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,56 (с, 1H), 8,33 (д, J=5,6 Гц, 1H), 7,31-6,98 (м, 11H), 5,01-4,92 (м, 1H), 4,66 (дд, J=9,3, 4,6 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,81-2,47 (м, 5H), 2,16 (дд, J=7,9, 5,1 Гц, 1H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,04 (дд, J=6,9, 1,6 Гц, 6H), 1,00 (д, J=6,9 Гц, 3H).
262
ИК (тонкая пленка) 3376, 2936, 1771, 1732, 1677, 1507, 1199.
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>35</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 519,249; найдено, 519,2491
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,54 (д, J=7,6 Гц, 1H), 8,32 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,31-6,95 (м, 11H), 5,97 (д, J=9,7 Гц, 1H), 5,04-4,87 (м, 2H), 4,77-4,50 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 2,82-2,47 (м, 5H), 2,39 (с, 3H), 1,30-1,21 (м, 6H).
263
ИК (тонкая пленка) 3383, 2940, 1770, 1734, 1676, 1588, 1508, 1202, 1176
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>31</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 541,2145; найдено, 541,2145
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,51 (с, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,26-7,15 (м, 2H), 7,03-6,99 (м, 1H), 6,93-6,68 (м, 6H), 5,02-4,85 (м, 1H), 4,81-4,56 (м, 1H), 3,92 (с, 3H), 2,79-2,43 (м, 5H), 2,38 (с, 3H), 1,55 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H).
264
(Тонкая пленка) 3382, 2940, 1770, 1733, 1674, 1507, 1217, 1175.
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>31</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 541,2145; найдено, 541,2156
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,52 (с, 1H), 8,32 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,11-6,88 (м, 9H), 4,96-4,87 (м, 1H), 4,76-4,62 (м, 1H), 3,93 (д, J=8,3 Гц, 3H), 2,74-2,40 (м, 5H), 2,38 (д, J=0,9 Гц, 3H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=6,6 Гц, 3H).
265
(Тонкая пленка) 3383, 2938, 1735, 1755, 1676, 1504, 1202, 1041, 1004
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>35</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 535,2439; найдено, 535,2451
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,38 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,30-7,03 (м, 10H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,80-5,71 (м, 2H), 5,07-4,91 (м, 1H), 4,83-4,62 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,80-2,47 (м, 5H), 2,07 (с, 3H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,4 Гц, 3H).
266
(Тонкая пленка) 3382, 2964, 1757, 1733, 1681, 1503, 1312, 1202
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>32</sub>H<sub>39</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 563,2752; найдено, 563,2759
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,44 (д, J=9,5 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,31-7,01 (м, 10H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 5,77 (д, J=6,4 Гц, 1H), 5,74 (д, J=6,4 Гц, 1H), 4,98 (ддт, J=9,7, 6,4, 3,3 Гц, 1H), 4,71 (дд, J=9,3, 4,6 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,80-2,47 (м, 5H), 2,38-2,24 (м, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,27 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,12-0,95 (м, 6H).
267
(Тонкая пленка) 3378, 2939, 1735, 1675, 1585, 1504, 1487, 1248, 1202
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>33</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 571,225; найдено, 571,2263
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,35 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (дд, J=5,4, 1,7 Гц, 1H), 7,21 (ддт, J=13,7, 8,0, 4,0 Гц, 2H), 6,96 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,95-6,69 (м, 6H), 5,78-5,73 (м, 2H), 4,94 (кв.д, J=6,4, 3,0 Гц, 1H), 4,71 (дт, J=19,5, 7,4 Гц, 1H), 3,92 (с, 3H), 2,87-2,41 (м, 5H), 2,07 (с, 3H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,28 (д, J=5,5 Гц, 3H).
268
(Тонкая пленка) 3383, 2939, 1735, 1676, 1508, 1218, 1203
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>33</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 571,225; найдено, 571,225
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,35 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,11-6,87 (м, 9H), 5,75 (с, 2H), 4,94 (тт, J=7,0, 3,5 Гц, 1H), 4,73 (дкв., J=14,7, 7,3 Гц, 1H), 2,76-2,41 (м, 5H), 2,17 (с, 3H), 2,07 (с, 3H), 1,56 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,27 (д, J=6,5 Гц, 3H).
269
(Тонкая пленка) 3377, 2936, 1756, 1734, 1678, 1503, 1202
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>31</sub>H<sub>37</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 549,2595; найдено, 549,2601
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,40 (д, J=8,6 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,2 Гц, 1H), 7,29-7,02 (м, 10H), 6,95 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,80-5,72 (м, 2H), 4,98 (дд, J=6,6, 2,9 Гц, 1H), 4,72 (дт, J=7,0, 1,7 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,81-2,47 (м, 5H), 2,07 (с, 3H), 2,05-1,75 (м, 2H), 1,26 (д, J=4,0 Гц, 3H), 1,04 (т, J=7,4 Гц, 3H).
270
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>31</sub>H<sub>37</sub>N<sub>2</sub>O<sub>8</sub>, 565,2544; найдено, 565,2533
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,55 (с, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,17 (дт, J=13,6, 7,9 Гц, 2H), 7,00 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,77-6,58 (м, 6H), 4,96 (дд, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,82-4,64 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,76 (с, 3H), 2,74 (дд, J=14,1, 6,4 Гц, 1H), 2,67-2,45 (м, 4H), 2,38 (с, 3H), 1,55 (д, 3H), 1,26 (д, J=6,4 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (126 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,94, 168,92, 162,48, 159,64, 159,58, 159,49, 146,68, 141,93, 141,80, 141,53, 137,55, 129,37, 129,32, 121,51, 121,33, 114,92, 114,88, 111,31, 111,23, 109,78, 72,27, 56,28, 55,14, 55,12, 48,26, 46,64, 31,59, 22,66, 20,75, 16,54, 14,12.
271
ESIMS m/z 579,3 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,55 (с, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,17 (дт, J=14,2, 7,9 Гц, 2H), 7,00 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,76-6,59 (м, 6H), 5,05-4,92 (м, 1H), 4,75-4,62 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,76 (с, 3H), 2,73 (дд, J=14,1, 6,6 Гц, 1H), 2,55 (дтд, J=27,9, 13,7, 7,1 Гц, 4H), 2,38 (с, 3H), 2,08-1,95 (м, 1H), 1,88 (дкв., J=14,1, 7,2 Гц, 1H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,03 (т, J=7,5 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (126 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,25, 168,91, 162,67, 159,64, 159,57, 159,50, 146,69, 141,95, 141,83, 141,59, 137,54, 129,37, 129,30, 121,51, 121,32, 114,90, 114,89, 111,33, 111,22, 109,76, 72,22, 56,28, 55,14, 55,12, 53,47, 46,68, 31,59, 22,66, 20,76, 16,60, 14,13, 9,77.
272
ESIMS m/z 565,3 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,56 (с, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,08-6,93 (м, 5H), 6,85-6,76 (м, 4H), 4,94 (дд, J=6,5, 3,0 Гц, 1H), 4,72 (дд, J=7,9, 7,1 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,71-2,42 (м, 4H), 2,39 (с, 3H), 2,10-2,01 (м, 1H), 1,54 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,25 (д, J=1,7 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (126 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,99, 168,93, 162,46, 159,49, 157,89, 157,86, 146,67, 141,54, 137,54, 132,37, 132,17, 129,99, 129,82, 113,83, 113,78, 109,77, 72,28, 56,29, 55,23, 55,22, 48,24, 47,16, 34,86, 34,53, 29,27, 20,76, 16,42.
273
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>30</sub>H<sub>39</sub>N<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 537,2595; найдено, 537,2574
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,56 (с, 1H), 8,32 (д, J=5,5 Гц, 1H), 7,07-6,92 (м, 5H), 6,86-6,73 (м, 4H), 4,96 (дт, J=8,6, 4,3 Гц, 1H), 4,75-4,56 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,71-2,41 (м, 5H), 2,39 (с, 3H), 2,07-1,96 (м, 1H), 1,87 (тд, J=13,7, 7,3, 6,7 Гц, 1H), 1,24 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,02 (т, J=7,5 Гц, 3H).
274
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>32</sub>H<sub>39</sub>N<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 595,2658; найдено, 595,265
<sup>1</sup>H ЯМР (300 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,38 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,18 (дт, J=10,4, 7,9 Гц, 2H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,77-6,58 (м, 6H), 5,79-5,70 (м, 2H), 4,97 (кв.д, J=6,4, 3,0 Гц, 1H), 4,85-4,61 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,81-2,45 (м, 5H), 2,18 (т, J=7,2 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,57 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (126 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,29, 168,92, 162,64, 159,49, 157,89, 157,85, 146,67, 141,59, 137,53, 132,39, 132,19, 130,00, 129,81, 113,83, 113,76, 109,75, 72,23, 56,29, 55,22, 55,21, 53,44, 47,19, 34,85, 34,56, 31,59, 20,77, 16,47, 9,76.
275
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>33</sub>H<sub>41</sub>N<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 609,2807; найдено, 609,2822.
<sup>1</sup>H ЯМР (300 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,40 (д, J=8,3 Гц, 1H), 8,28 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,23-7,11 (м, 2H), 6,95 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,76-6,58 (м, 7H), 5,79-5,71 (м, 2H), 4,99 (дт, J=6,7, 3,4 Гц, 1H), 4,72 (ддд, J=8,3, 7,0, 5,3 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,76 (с, 3H), 2,81-2,45 (м, 4H), 2,25-2,13 (м, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,95-1,78 (м, 1H), 1,27 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,05 (т, J=7,5 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (126 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 171,42, 170,28, 163,24, 160,36, 159,64, 159,58, 145,70, 144,10, 142,50, 141,92, 141,79, 129,38, 129,31, 121,49, 121,32, 114,92, 114,89, 111,28, 111,20, 109,56, 89,65, 72,27, 56,18, 55,14, 55,11, 53,63, 46,64, 35,95, 35,59, 25,91, 20,87, 16,57, 9,87.
276
ESIMS m/z 595,7 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (300 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,39 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,09-6,98 (м, 2H), 7,02-6,91 (м, 3H), 6,86-6,72 (м, 4H), 5,77 (д, J=6,4 Гц, 1H), 5,74 (д, J=6,4 Гц, 1H), 4,96 (кв.д, J=6,6, 3,2 Гц, 1H), 4,83-4,67 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,68 (дд, J=14,2, 6,8 Гц, 1H), 2,55 (кв, J=6,1 Гц, 2H), 2,46 (дд, J=13,7, 6,6 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 2,17-2,00 (м, 1H), 1,60-1,53 (м, 3H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (126 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,14, 170,30, 163,03, 160,32, 157,91, 157,88, 145,70, 144,08, 142,53, 132,35, 132,16, 129,98, 129,82, 113,84, 113,79, 109,56, 89,62, 72,32, 56,19, 55,23 (2C), 48,41, 47,15, 34,87, 34,56, 20,89, 18,77, 16,43.
277
(Тонкая пленка) 3380, 2935, 1755, 1732, 1676, 1510, 1243, 1200
ESIMS m/z 609,8 ([M+H]<sup>+</sup>)
<sup>1</sup>H ЯМР (300 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,41 (д, J=8,2 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,3 Гц, 1H), 7,08-6,93 (м, 5H), 6,85-6,75 (м, 4H), 5,75 (с, 2H), 4,97 (дд, J=6,4, 3,0 Гц, 1H), 4,78-4,65 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,79 (д, J=0,7 Гц, 3H), 3,77 (с, 3H), 2,74-2,39 (м, 5H), 2,07 (с, 3H), 2,07-1,96 (м, 1H), 1,87 (дт, J=14,1, 7,3 Гц, 1H), 1,26 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,04 (т, J=7,5 Гц, 3H).
278
(Тонкая пленка) 3382, 2977, 1756, 1731, 1675, 1510, 1201, 1038
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>31</sub>H<sub>43</sub>N<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 587,2963; найдено, 587,2958
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,29 (д, J=8,0 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,12-7,06 (м, 2H), 6,93 (д, J=5,3 Гц, 1H), 6,83-6,71 (м, 2H), 5,76-5,72 (м, 2H), 5,36 (кв.д, J=6,7, 2,8 Гц, 1H), 4,62-4,50 (м, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,77 (с, 3H), 3,27-3,11 (м, 2H), 2,87 (дд, J=14,7, 5,3 Гц, 1H), 2,70 (дд, J=14,8, 7,2 Гц, 1H), 2,24-2,14 (м, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,36 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,30 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,20 (с, 3H), 1,16 (с, 3H), 1,03-0,91 (м, 1H), 0,55-0,42 (м, 2H), 0,22-0,12 (м, 2H).
279
(Тонкая пленка) 3377, 2983, 1734, 1677, 1501, 1245
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>33</sub>H<sub>39</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 645,2618; найдено, 645,2621
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,32 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,14 (д, J=8,6 Гц, 2H), 7,08-6,97 (м, 1H), 6,93 (д, J=5,5 Гц, 1H), 6,80 (д, J=8,7 Гц, 2H), 6,78-6,68 (м, 2H), 5,77-5,71 (м, 2H), 5,55 (кв.д, J=6,5, 2,9 Гц, 1H), 4,69-4,54 (м, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,12 (дд, J=14,9, 5,8 Гц, 1H), 2,87 (дд, J=14,9, 6,3 Гц, 1H), 2,38 (тд, J=6,1, 2,9 Гц, 1H), 2,07 (с, 3H), 1,46 (д, J=6,6 Гц, 3H), 1,37 (с, 3H), 1,35 (д, J=7,3 Гц, 3H), 1,22 (с, 3H).
280
(Тонкая пленка) 3386, 2936, 1738, 1676, 1509, 1244, 1201, 1037
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>29</sub>H<sub>39</sub>N<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 559,265; найдено, 559,265
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,23 (д, J=7,7 Гц, 1H), 8,11 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,95-6,86 (м, 2H), 6,79 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,71-6,57 (м, 2H), 5,67-5,51 (м, 2H), 4,98 (кв.д, J=6,4, 4,6 Гц, 1H), 4,57 (п, J=7,2 Гц, 1H), 3,75 (с, 3H), 3,62 (с, 3H), 3,23 (дд, J=9,7, 5,8 Гц, 1H), 3,17 (дд, J=9,7, 5,2 Гц, 1H), 3,08-2,94 (м, 2H), 2,52-2,38 (м, 2H), 1,96-1,86 (м, 1H), 1,91 (с, 3H), 1,38 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,15 (д, J=6,5 Гц, 3H), 0,92-0,77 (м, 1H), 0,39-0,28 (м, 2H), 0,07--0,06 (м, 2H).
281
(Тонкая пленка) 3380, 2936, 1734, 1675, 1501, 1200, 1002
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>36</sub>H<sub>45</sub>N<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 649,312; найдено, 649,3135
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,38 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,27 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,30-7,22 (м, 3H), 7,21-7,15 (м, 2H), 6,99-6,91 (м, 2H), 6,83 (д, J=2,2 Гц, 1H), 6,77 (д, J=8,3 Гц, 1H), 5,82-5,70 (м, 2H), 5,14-5,06 (м, 1H), 4,77-4,63 (м, 1H), 3,98-3,91 (м, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,79 (с, 3H), 3,36 (дд, J=9,7, 5,8 Гц, 1H), 3,31 (дд, J=9,7, 5,1 Гц, 1H), 3,18-3,07 (м, 2H), 2,64-2,47 (м, 2H), 2,07 (с, 3H), 2,05-1,95 (м, 1H), 1,48 (д, J=7,1 Гц, 3H), 1,28 (д, J=6,5 Гц, 3H), 1,04-0,92 (м, 1H), 0,54-0,36 (м, 2H), 0,18-0,10 (м, 2H).
282
(Тонкая пленка) 3380, 2939, 1736, 1674, 1510, 1200
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>31</sub>H<sub>34</sub>F<sub>2</sub>N<sub>2</sub>O<sub>9</sub>, 617,2305; найдено, 617,2313
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,33 (д, J=7,8 Гц, 1H), 8,25 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,07 (д, J=8,6 Гц, 2H), 6,99 (ддд, J=10,7, 8,9, 5,3 Гц, 1H), 6,94 (д, J=5,4 Гц, 1H), 6,85-6,78 (м, 2H), 6,59-6,47 (м, 2H), 5,74 (с, 2H), 5,21 (кв.д, J=6,4, 4,7 Гц, 1H), 4,73 (п, J=7,2 Гц, 1H), 3,97-3,86 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 2,82-2,69 (м, 2H), 2,33-2,21 (м, 1H), 2,06 (с, 3H), 1,51 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,40 (д, J=6,5 Гц, 3H).
283
HRMS-ESI m/z ([M+H]<sup>+</sup>) вычислено для C<sub>23</sub>H<sub>29</sub>N<sub>2</sub>O<sub>6</sub>, 429,2025; найдено, 429,2029
<sup>1</sup>H ЯМР (400 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 8,55 (д, J=8,1 Гц, 1H), 8,33 (д, J=5,4 Гц, 1H), 7,30-7,25 (м, 2H), 7,25-7,18 (м, 1H), 7,17-7,09 (м, 2H), 7,00 (д, J=5,5 Гц, 1H), 5,12 (дкв., J=8,3, 6,4 Гц, 1H), 4,72 (п, J=7,3 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,65 (ддд, J=11,6, 8,2, 3,9 Гц, 1H), 2,39 (с, 3H), 1,92-1,78 (м, 1H), 1,67-1,54 (м, 1H), 1,52 (д, J=7,2 Гц, 3H), 1,06 (д, J=6,3 Гц, 3H), 0,72 (т, J=7,3 Гц, 3H).
<sup>13</sup>C ЯМР (101 МГц, CDCl<sub>3</sub>) δ 172,27, 168,83, 162,39, 159,48, 146,65, 141,62, 140,86, 137,53, 128,62, 128,38, 126,70, 109,77, 75,49, 56,26, 52,95, 48,21, 24,49, 20,71, 18,68, 18,23, 11,83.
<sup>*</sup>№ соед. - Номер соединения
<sup>*1</sup>H ЯМР выполняли при 400 МГц, если не указано иное
<sup>*13</sup>C ЯМР выполняли при 101 МГц, если не указано иное
<sup>*19</sup>F ЯМР выполняли при 376 МГц, если не указано иное
<b>Таблица 3</b><b>Шкала оценки тестируемой биологической активности</b>
<b></b><b>Оценка биологической активности</b>
% Контроля заболевания
Оценка
80-100
A
Более чем 0-менее чем 80
B
Не тестировали
C
Отсутствие какой-либо активности в данном биоанализе
D
<b>Таблица 4</b><b>Биологическая активность-Высокообъемная Активность для злаковых при 100 ч./млн.</b>
PUCCRT*
SEPTTR*
№ соед.
1DP*
3DC*
1DP*
3DC*
91
A
A
B
A
92
A
A
A
A
93
A
A
B
A
94
A
A
B
B
95
A
A
B
B
96
A
A
A
B
97
B
B
B
B
98
A
A
A
A
99
B
B
D
B
100
B
D
D
B
101
A
B
A
D
102
A
A
B
A
103
A
B
A
B
104
D
B
D
B
105
A
B
B
B
106
B
B
D
B
107
B
D
D
D
108
A
D
D
B
109
B
D
D
D
110
A
D
D
D
112
B
D
B
D
113
A
A
B
A
114
B
B
D
B
115
A
A
D
A
116
B
A
B
B
117
A
A
A
B
118
B
A
A
B
119
D
D
D
B
120
D
B
D
B
121
A
B
A
B
122
B
D
D
D
123
D
B
D
A
125
B
B
B
B
126
B
D
B
D
127
B
D
B
B
128
A
D
A
B
129
A
B
A
B
130
A
D
A
B
131
A
B
A
B
132
A
A
B
A
133
A
D
B
B
134
A
B
A
B
135
A
B
B
B
136
B
B
D
A
137
D
B
D
B
138
D
D
D
D
139
B
D
B
B
140
D
B
B
B
141
B
B
A
B
143
A
B
A
B
145
B
D
A
B
146
B
D
B
B
147
A
D
A
D
148
B
D
B
D
149
A
D
A
D
150
A
D
A
D
151
A
D
A
D
152
A
B
D
D
153
A
D
B
B
154
A
D
A
D
155
D
D
D
D
160
A
D
B
D
162
A
A
A
A
163
A
A
B
B
164
A
A
A
A
165
B
A
A
B
166
A
A
B
B
167
A
A
A
A
168
A
A
A
A
169
A
A
A
A
170
B
D
B
B
171
D
B
B
B
172
C
C
C
C
173
C
C
C
C
174
C
C
C
C
175
C
C
C
C
176
C
C
C
C
177
C
C
C
C
178
C
C
C
C
179
C
C
C
C
180
C
C
C
C
181
C
C
C
C
182
C
C
C
C
183
C
C
C
C
184
C
C
C
C
185
C
C
C
C
186
C
C
C
C
187
C
C
C
C
188
C
C
C
C
189
C
C
C
C
190
C
C
C
C
191
C
C
C
C
192
C
C
C
C
193
C
C
C
C
194
C
C
C
C
195
C
C
C
C
196
C
C
C
C
197
C
C
C
C
198
C
C
C
C
199
C
C
C
C
200
C
C
C
C
201
C
C
C
C
202
C
C
C
C
203
C
C
C
C
204
C
C
C
C
205
C
C
C
C
206
C
C
C
C
207
C
C
C
C
208
C
C
C
C
209
C
C
C
C
210
C
C
C
C
211
C
C
C
C
212
C
C
C
C
213
C
C
C
C
214
C
C
C
C
215
C
C
C
C
216
C
C
C
C
217
C
C
C
C
218
C
C
C
C
219
C
C
C
C
220
C
C
C
C
221
C
C
C
C
222
C
C
C
C
223
C
C
C
C
224
C
C
C
C
225
C
C
C
C
226
C
C
C
C
227
C
C
C
C
228
C
C
C
C
229
C
C
C
C
230
C
C
C
C
231
C
C
C
C
232
C
C
C
C
233
C
C
C
C
234
C
C
C
C
235
C
C
C
C
236
C
C
C
C
237
C
C
C
C
238
C
C
C
C
239
C
C
C
C
240
C
C
C
C
241
C
C
C
C
242
C
C
C
C
243
C
C
C
C
244
C
C
C
C
245
C
C
C
C
246
C
C
C
C
247
C
C
C
C
248
C
C
C
C
249
C
C
C
C
250
C
C
C
C
251
C
C
C
C
252
C
C
C
C
253
C
C
C
C
254
C
C
C
C
255
C
C
C
C
256
C
C
C
C
257
C
C
C
C
258
C
C
C
C
259
C
C
C
C
260
C
C
C
C
261
C
C
C
C
262
C
C
C
C
263
C
C
C
C
264
C
C
C
C
265
C
C
C
C
266
C
C
C
C
267
C
C
C
C
268
C
C
C
C
269
C
C
C
C
270
C
C
C
C
271
C
C
C
C
272
C
C
C
C
273
C
C
C
C
274
C
C
C
C
275
C
C
C
C
276
C
C
C
C
277
C
C
C
C
278
C
C
C
C
279
C
C
C
C
280
C
C
C
C
281
C
C
C
C
282
C
C
C
C
283
C
C
C
C
284
A
A
B
D
<sup>*</sup>PUCCRT - Бурая ржавчина пшеницы (<i>Puccinia triticina</i>)
<sup>*</sup>SEPTTR - Пятнистость листьев пшеницы (<i>Zymoseptoria tritici</i>)
<sup>*</sup>1DP - 1 День протравливания
<sup>*</sup>3DC - 3 День целебного воздействия
<b></b><b>Таблица 5</b><b></b><b><u>Биологическая активность-Низкообъемная активность для злаковых при 121,5 г/H</u></b><b></b>
PUCCRT*
SEPTTR*
№ соед.
1DP*
3DC*
1DP*
3DC*
91
C
C
C
C
92
C
C
C
C
93
C
C
C
C
94
C
C
C
C
95
C
C
C
C
96
C
C
C
C
97
C
C
C
C
98
C
C
C
C
99
C
C
C
C
100
C
C
C
C
101
C
C
C
C
102
C
C
C
C
103
C
C
C
C
104
C
C
C
C
105
C
C
C
C
106
C
C
C
C
107
C
C
C
C
108
C
C
C
C
109
C
C
C
C
110
C
C
C
C
112
C
C
C
C
113
C
C
C
C
114
C
C
C
C
115
C
C
C
C
116
C
C
C
C
117
C
C
C
C
118
C
C
C
C
119
C
C
C
C
120
C
C
C
C
121
C
C
C
C
122
C
C
C
C
123
C
C
C
C
125
C
C
C
C
126
C
C
C
C
127
C
C
C
C
128
C
C
C
C
129
C
C
C
C
130
C
C
C
C
131
C
C
C
C
132
C
C
C
C
133
C
C
C
C
134
C
C
C
C
135
C
C
C
C
136
C
C
C
C
137
C
C
C
C
138
C
C
C
C
139
C
C
C
C
140
C
C
C
C
141
C
C
C
C
143
C
C
C
C
145
C
C
C
C
146
C
C
C
C
147
C
C
C
C
148
C
C
C
C
149
C
C
C
C
150
C
C
C
C
151
C
C
C
C
152
C
C
C
C
153
C
C
C
C
154
C
C
C
C
155
C
C
C
C
160
C
C
C
C
162
A
A
A
A
163
C
C
C
C
164
A
A
B
B
165
C
C
C
C
166
C
C
C
C
167
A
A
A
B
168
A
A
A
B
169
A
A
A
A
170
C
C
C
C
171
C
C
C
C
172
A
B
B
B
173
A
B
A
A
174
A
B
A
B
175
A
A
D
B
176
A
B
D
D
177
A
B
A
B
178
B
B
B
B
179
A
D
B
A
180
B
D
B
D
181
A
B
B
B
182
B
B
D
D
183
B
D
D
D
184
A
A
A
A
185
B
B
B
D
186
D
D
B
D
187
B
B
B
B
188
A
A
A
A
189
A
A
A
B
190
A
A
A
A
191
A
A
A
A
192
A
A
A
A
193
A
A
A
B
194
A
B
A
A
195
A
A
A
A
196
A
B
A
A
197
A
A
A
A
198
B
B
A
A
199
A
A
A
A
200
A
A
A
A
201
B
B
A
B
202
B
B
A
A
203
A
B
A
A
204
B
B
A
A
205
A
A
A
A
206
A
A
A
A
207
A
A
A
A
208
A
B
A
B
209
B
D
B
B
210
A
B
A
A
211
B
D
A
A
212
A
A
A
A
213
A
A
A
A
214
A
A
A
A
215
A
A
A
A
216
B
B
A
B
217
D
D
B
B
218
B
B
A
B
219
B
B
B
B
220
B
B
A
A
221
A
B
A
A
222
A
D
A
A
223
A
B
A
A
224
B
D
B
B
225
B
B
B
B
226
B
D
B
B
227
B
B
A
B
228
B
B
A
B
229
B
D
A
B
230
A
B
A
A
231
B
B
B
B
232
B
D
B
B
233
A
B
B
B
234
A
A
B
A
235
A
B
A
B
236
A
B
A
B
237
A
A
B
B
238
A
B
B
B
239
A
B
A
B
240
A
A
B
A
241
A
B
A
A
242
A
A
A
A
243
A
A
B
B
244
A
A
B
A
245
A
A
D
B
246
B
B
A
B
247
B
D
B
B
248
A
B
D
B
249
A
B
A
B
250
B
B
B
D
251
A
B
B
A
252
A
A
A
A
253
A
B
A
B
254
A
B
A
A
255
A
A
B
A
256
A
A
D
D
257
A
D
D
B
258
B
B
B
B
259
B
D
D
B
260
A
B
A
B
261
A
B
B
B
262
A
B
B
D
263
B
B
B
B
264
B
D
B
D
265
A
B
A
B
266
A
B
B
D
267
B
D
B
B
268
A
A
B
B
269
A
B
A
A
270
A
B
B
D
271
B
D
B
D
272
B
B
A
D
273
B
B
A
B
274
A
B
B
D
275
A
B
B
D
276
A
D
A
B
277
A
B
A
D
278
A
B
B
B
279
A
B
B
A
280
A
A
B
A
281
A
B
B
A
282
A
D
B
B
283
A
A
B
A
284
C
C
C
C
<sup>*</sup>PUCCRT - Бурая ржавчина пшеницы (<i>Puccinia triticina</i>)
<sup>*</sup>SEPTTR - Пятнистость листьев пшеницы (<i>Zymoseptoria tritici</i>)
<sup>*</sup>1DP - 1 День протравливания
<sup>*</sup>3DC - 3 День целебного воздействия
<b>Таблица 6</b><b>Биологическая активность-защита растений при 25 ч./млн.</b>
PHAKPA<sup>*</sup>
№ соед.
1DP<sup>*</sup>
3DC<sup>*</sup>
169
A
B
240
A
B
242
B
D
<sup>*</sup>PHAKPA - Азиатская ржавчина сои (<i>Phakopsora pachyrhizi</i>)
<sup>*</sup>1DP - 1 День протравливания
<sup>*</sup>3DC - 3 День целебного воздействия