Способ получения микрокапсулированных отвердителей эпоксидных смол
METHOD FOR PRODUCING MICROCAPSULATED EPOXY RESIN CURING AGENT

Изобретение относится к получению отвердителей эпоксидных смол.
Известен способ получения капсулированных аминных отвердителей эпоксидных смол с использованием диизоцианатов, обеспечивающих отверждение при температуре 140÷145°C в течение 2-х часов [1]. Указанные отвердители обеспечивают высокую жизнеспособность эпоксидных композиций, в частности, клеевого назначения. Существенными недостатками описанных капсулированных отвердителей является необходимость применения высоких температур и длительное время отверждения, что делает их неконкурентоспособными со многими обычными ароматическими аминами, например, 3,3' дихлор-4,4' диаминодифенилметаном.
Известны отвердители холодного отверждения с высокой активностью - продукты конденсации формальдегида и фенола с диэтилентриамином (УП-583) или этилендиамином (АФ-2), позволяющие отверждать эпоксидные смолы, начиная с -10°C и даже под водой [2]. Недостатком таких отвердителей является крайне низкая жизнеспособность содержащих их эпоксидных композиций при +20°C.
Целью заявляемого изобретения является способ получения отвердителей эпоксидных смол, обеспечивающий их быстрое отверждение и одновременно позволяющий получать эпоксидные композиции с высокой жизнеспособностью, активизация которых происходит при определенном физическом воздействии. Поставленная цель достигается тем, что активные отвердители подвергаются микрокапсулированию ароматическими полиизоцианатами, представляющими собой продукты фосгенирования анилино-формальдегидных конденсатов (ароматического полиамина) и являющимися наименее токсичными и летучими среди изоцианатных соединений, причем в качестве активных отвердителей используют упомянутые УП-583 и АФ-2.
Пример 1.
В реактор с мешалкой 500 об/мин загружают смесь отвердителя УП-583, представляющего собой продукт конденсации формальдегида, фенола и диэтилентриамина (ТУ 15П-514-69) (компонент А), и алифатического амина - триэтилентетраамина (ТУ 6-09-3207-66) (компонент Б). После чего к 100 масс. ч. смеси А:Б=88:12 добавляют этилацетат, доведя ее концентрацию до 80 масс. %, и перемешивают в течение 2-х минут. После чего добавляют полиизоцианат марки Б (ТУ 113-03-38-106-98) (компонент В) при масс. ч. соотношении (А+Б): В от 82:18 до 98:2 и перемешивают при обычных цеховых условиях в течение 4-х минут. В процессе перемешивания на частицах компонента А образуется оболочка продукта взаимодействия компонента Б (алифатического амина) с полиизоцианатом (компонент В), который реагирует с алифатическим амином в десятки раз быстрее, чем с компонентом А. Таким образом, капсулированным в основном остается компонент А, диспергированный в этилацетате.
Полученный микрокапсулированный отвердитель после перемешивания с эпоксидной смолой марки ЭД-16 в количестве на 100 масс. ч. смолы 16 масс. ч. отвердителя (после отгонки этилацетата) нанесенный на металлическую пластинку при надавливании другой пластинкой с усилием 0,5 МПа вызывает отверждение смолы при +20°С в течение 3-х минут.
Отверждение смолы ЭД-16 с полученным отвердителем при +20°С не происходит в течение 30 суток, но после механического воздействия (или воздействия ультразвуком), оболочка капсулы разрушается, и отверждение происходит в течение 3-х минут.
Пример 2.
Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо капсулируемого УП-583 (компонент А) применяют АФ-2 - продукт конденсации формальдегида, фенола и этилендиамина, вместо триэтилентетраамина (компонент Б) - тетраэтиленпентаамин в соотношении А:Б=80:20 масс. ч., а масс. ч. соотношение (А+Б):В=82:18. Капсулирование (перемешивание) ведут 10 минут в 60 масс. % растворе этилацетата.
Пример 3.
Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо триэтилентетраамина (компонент Б) применяют этилемдиамин в соотношении А:Б=96:4 масс. ч., а масс. ч. соотношение (А+Б):В=98:2. Капсулирование (перемешивание) ведут в течение 3-х минут в 90 масс. % растворе этилацетата.
Источники, принятые во внимание
1. Авт. свид. СССР №514879. Бюл. изобр. №19, 1976 г.
2. Катаева В.М., Попова В.А., Сажана Б.И. Справочник по пластическим массам (в 2-х томах). - М.: Химия, 1975.