ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССА ПЛАЗМОХИМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ИГРАЮЩИХ РОЛЬ ЖИДКОГО КАТОДА

одиночных проводов офисных и жилых помещений. Вестник Самарского государственного технического университета. Технические науки. Вып. №1(37), 2013.

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССА ПЛАЗМОХИМИЧЕСКОИ ОБРАБОТКИ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ИГРАЮЩИХ РОЛЬ ЖИДКОГО КАТОДА

Сергеева О. В.

Украинский государственный химико-технологический университет, доцент

Пивоваров А.А.

Украинский государственный химико-технологический университет,

профессор

THEORETICAL FOUNDATIONS OF PLASMA-TREATING AN AQUEOUS SOLUTION IN THE FORM OF A LIQUID CATHODE

Sergeyeva O. Ukrainian State University of Chemical Technology, Associate Professor

Pivovarov A. Ukrainian State University of Chemical Technology, Professor

АННОТАЦИЯ

В данной работе на основании исследования литературных источников рассмотрены теоретических основы обработки водных растворов контактной неравновесной плазмой. В результате выявлены некоторые закономерности взаимовлияния разряда и водного раствора, играющего роль катода, также разработаны рекомендации к составлению математической модели процесса.

ABSTRACT

In this paper, based on the research literature reviewed the theoretical foundations of the processing of aqueous solutions contact the non-equilibrium plasma. As a result, it revealed some patterns of interference discharge and water solution which acts as the cathode also developed recommendations to the drafting process of the mathematical model.

Ключевые слова: плазма, жидкость, катод, пониженное давление, плазменный разряд.

Keywords: plasma, liquid, cathode, low pressure, plasma discharge.

Постановка проблемы.

В последнее время применение в различных технологиях процессов протекающих в системе газ - жидкость становится все более актуальной. Примером применения таких процессов являются методы, основанные на действии контактной неравновесной плазмы на водные растворы [1-7], для обеззараживание воды [8, 9], очистки воды от ПАВ [10], извлечения металлов из водных сред [11-17]. Они отличаются достаточно малыми удельными энергозатратами, возможностью полной автоматизации оборудования и высокой степенью извлечения.

При этом для получения более качественных результатов возникает необходимость в изучении процессов плазмохимической обработки жидких сред и обобщении результатов исследований, выполненных различными авторами.

Анализ последних исследований и публикаций.

Большинство исследований, связанных с использованием плазмохимической обработки жидких сред носят прикладной характер. При этом на основании анализа можно выделить основные факторы, влияющие на результаты плазмохимической обработки. Отметим, что процесс плазмохимической обработки жидкости зависит от многих факторов [1, 18]: температуры раствора, давления, диффузионных процессов на границе раздела фаз, изменение объема системы вследствие уноса части вещества, присутствующих примесей.

Специфика электрического (плазменного) газового разряда с водным раствором электролита в качестве катода

отличает его от аналогичных разрядов с металлическими электродами и определяется, согласно утверждению Полякова О. В. [19] низкой температурой катода и отсутствием электронной проводимости в основном состоянии катодообразующего материала. При этом использование электролитного катода ограничивает, в первую очередь, возможности эмиссии электронов, благодаря чему сокращается набор механизмов, присущих газовому разряду с твердым проводящим катодом.

Примем во внимание, что некоторые типы плазмы, образованной различными разрядами, при контакте с водной средой приводят образованию активных частиц и радикалов, которые возникают при деструкции воды [20 - 26].

Многочисленные исследования, выполненные различными авторами, позволяют составить определенную картину протекающих процессов. Из работы Гизатуллиной Ф.А. [27] в которой изучался разряд с жидким катодом в процессах обработки поверхностей: в качестве модельных растворов использовалась водопроводная вода, 0,5%, и 1% растворы №С1 в дистиллированной воде. В результате проведенных спектроскопических исследований плазмы разряда с жидким катодом получены фотографии спектра плазмы. Автором [27] отмечено, что при обработке раствора 1% №С1 в дистиллированной воде: наиболее интенсивна линия полосы С+, 0+, N0+, N2+, О, N2, ОН, линии Бальмеровской серии водорода. В этой же работе получена фотография линии атома водорода Нр и профили линии Нр. По уширению этой спектральной линии,

вызванному линейным Штарк-эффектом, определялись концентрации электронов для прикатодной области разряда и области, расположенной на расстоянии 3мм выше, которые равны 3,5*1015 и 1,2*1014см-3 и соответственно. Отмечена необычность плазменного разряда, которая заключается в том, что на расстоянии от и на расстоянии до 3 мм выше поверхности разряд проявляет свойства дугового, а на остальном промежутке до анода разряд проявляет свойства тлеющего, что перекликается с работой [20,с.2], автор которой считает, что реализация механизмов стационарной эмиссии электронов из электролитного катода в газ за счет стабильно существующих состояний маловероятной и соответственно, в связи с невозможностью существования на электролитном катоде стационарных разрядов, поддерживаемых такого рода механизмами электронной эмиссии (типа электрических дуг), прика-тодная область разряда на электролитном катоде классифицируется как катодный слой тлеющего разряда. Также автором работы [27], отмечена возможность появления многоканальности разряда.

Гайсин А.Ф., в работе «Электрические разряды между струйным электролитическим катодом и твердым анодом»

[28], отметил, что развитие электрического пробоя существенно зависит от давления, диаметра и длины струи, характера течения струи, расхода и электропроводности электролита. Также указано на вероятность появления многоканального разряда.

Насиббулин Р. Т. в работе «Электрические разряды между проточным электролитическим катодом и металлическим анодом при пониженных и атмосферном давлениях»

[29], проводил исследования для электрического разряда между катодом и анодом в диапазоне напряжения 50-4000 В, силе тока разряда 10-10000 мА, давлении 2-100 кПа, расстоянии между анодом и жидкости 0,5-100 мм, скоростью течения электролита 0-0,5 м/с.

В качестве электролитического катода использовались проточные техническая и очищенная вода, растворы со-леей №С1, Си804 в технической и очищенной воде. Отмечено, что с понижением давления растет время жизни микроканалов, а скорость их перемещения в объеме разряда снижается. С понижением давления можно увеличить время жизни микроканалов до нескольких десятков секунд. Это объясняется локальным повышением плотности тока на поверхности анода в точечных пятнах из-за чего происходит разрушение неровности поверхности металлического анода. При этом канал становится нестабильным и гаснет, а одновременно, в другом месте межэлектродного промежутка рождается новый канал.

Исследования распределения потенциала в электролитическом катоде показали [28-31], что при скорости течения равной 0 зависимости распределения потенциала имеют колоколообразую форму, симметричную относительно оси анода. Максимальное значение потенциала наблюдается в центре катодного пятна на поверхности электролита. Это значение потенциала соответствует падению напряжения в электролите в целом. Появление течения приводит к искажению формы катодного пятна и нарушению симметрии распределения потенциала в электролите. Точка максимального потенциала смещается относитель-

но оси анода. Искажение симметрии тем сильнее, чем больше скорость течения электролита. При этом падение напряжения в электролите определяется в основном током разряда, составом электролита, и практически не зависит от давления. Скорость течения электролита оказывает незначительное влияние на величину падения напряжения в электролите, но приводит к заметному искажению формы распределения потенциала.

Исследование ВАХ разрядов показало, что с ростом величины давления напряжение разряда возрастает. На характер ВАХ значительное влияние оказывает концентрация электролита. Если для технической воды ВАХ имеет слабо возрастающий характер, то с ростом проводимости электролита крутизна ВАХ увеличивается, также понижение давления приводит к росту крутизны ВАХ. Сравнение ВАХ при различных расстояниях между анодом и поверхностью электролита показало, что увеличение расстояния приводит к увеличению крутизны ВАХ.

При этом в ряде работ [27-31], на основании использования критериев подобия выводятся полуэмпирические уравнения, учитывающие зависимость вольт-амперной характеристики разряда с жидким электролитным катодом от давления и межэлектродного расстояния (Р и Ьр). Например, в работе [31] на основания использования критериальных уравнений получено упрощенное уравнение для напряжения разряда: и Ь 0'5 /I = Щ2/ Ьр1-5, Р Ь ),

р р V Г ^

а на основе изучения обобщенной ВАХ разряда полученной для разряда с жидким катодом из технической воды, учитывающей зависимость тока и напряжения от Р и Ьр, в диапазоне значений I =0,1-0,6А, Р = 10-10кПа, Ьр=2мм, находят:

Щ2/ Ьр1'5' Р Ьр) = а (I2/ Ьр075)-1,1 (Р Ьр)0'42,

где а = 430 А0,1*В*Па-0'42*м-0'745

При этом величина среднеквадратического отклонения экспериментальных составила от расчетных не превыша-ла10%.

Целью данной работы является выявление закономерностей взаимовлияния разряда и водного раствора, играющего роль катода и разработка рекомендаций к составлению математической модели процесса.

Рассмотрим процесс плазмохимической обработки жидкости при пониженном давлении и возникновении столба контактной неравновесной плазмы при выведенном в газовую фазу аноде и катоде, заглубленном в жидкость.

Стадии процесса:

- Откачка газовой фазы из ректора до заранее заданного давления (обычно (1-2)х104 Па);

- Подключение электродов и подача высокого напряжения;

- Поджиг;

- Непосредственно плазмохимическая обработка.

Рассмотрим более детально каждую стадию.

1. В реакторе обычно находится тот же воздух, что и в помещении. Т.о. при обычной откачке газа его состав остается прежним толь более разряженным. В жидкости при понижении давления происходит уменьшение количества растворенного в ней газа.

При подключении электродов в системе возникает электрическое поле высокого напряжения. Согласно результатов выполненных рядом исследователей работ по контактной и безконтактной активации жидкости (БАЖ) [32, 33] при помещении жидкости или приложении к ней электрического или магнитного полей происходит ее активация, заключающаяся в получении термодинамических неравновесных жидкостей с микрокластерными структурами с измененным окислительно-восстановительным потенциалом (ОВП) практически без изменения их рН и химического состава. Возврат в исходное состояние: после прекращения воздействия наблюдается релаксация параметров БАЖ к равновесным значениям [32, 33]. Автор работы [32] объясняет такую активацию возникновением вблизи анода и катода устойчивых высокоэнергетических резонансных систем из осциллирующих диполей (два и более) - воды, ОН-[33]. В статике такие системы из диполей неустойчивы (эффект коллапса), но в динамике при резонансе проявляется эффект динамической стабилизации неустойчивых состояний [32]. Переменное электромагнитное поле от резонансной системы двух синхронно-осциллирующих диполей (СОД) [33] имеет узкий спектр частот (резонансный эффект) и быстро убывает ~ 1/гп (где п>3). Таким образом, предполагается, что происходит распад более крупных кластеров, из которых соглас-но[34] состоит вода, на более мелкие кластеры. Согласно работе [32] максимум спектра излучений от СОД предположительно приходится на диапазон частот с.в.ч., так как для ОН- характерные частоты вращательных переходов ~ 2 ГГц (длина волны Ао =18 см).

Поджиг. В работе [35] приведены результаты экспериментального исследования напряжений зажигания разряда постоянного тока, который возбуждали в воздухе при атмосферном давлении между жидким катодом (дистиллированная вода) и металлическим анодом (медь) в диапазоне pd=103-105 Па-см. Авторы работы [35] экспериментально установили, что рост давления при фиксированном межэлектродном расстоянии приводит к монотонному увеличению напряжения зажигания разряда и, что данная зависимость описывается классическим уравнением [36]:

и& . = В(р • d)/Ь [(А(р • ё) /С]

C = ln

где , А и В - коэффициенты в эмпи-

рическом выражении для первого таунсендовского коэффициента ионизации.

При задании в качестве подгоночных параметров В и отношение А/Си фиксированным соотношением В/ А=23.3 [37], авторы [35] получили значение коэффициента у, который в приблизительно в 6 раз меньше значений, полученных по известным значениям катодного падения потенциала для случая стационарного режима горения разряда (~10-4) [37].

В работе [35] предполагается, что зажигание тлеющего разряда с жидким катодом происходит в две стадии: 1-воз-никновение коронного разряда и разрастание катодона-правленного стримера(ов); 2-переход стримеров в тлеющий разряд по непонятному до конца механизму.

3 Плазмохимическая обработка

Физические свойства границы плазма-раствор и харак-

тер активации химических процессов в растворе в сильной степени зависят от полярности электрода, расположенного в газовой фазе. В случае электролитного катода падение потенциала у поверхности раствора выше и более эффективно протекают окислительные процессы [38]

Воздействие плазмы на поверхность жидкости осуществляется в результате ряда сложных, взаимосвязанных процессов энергетического, массового и зарядового обменов частиц плазмы с молекулами и частицами обрабатываемой жидкости. Результатом таких взаимодействий являются десорбция атомов и молекул с поверхности, распыление и испарение частиц жидкости, изменения структуры и фазового состояния. При плазменной обработке происходит взаимодействие жидкости с активными и неактивными частицами плазмы, имеющими высокую кинетическую или потенциальную энергию. Различают физическое и химическое взаимодействия частиц. При физическом взаимодействии частицы обладают в основном кинетической энергией, которая может превышать тепловую на несколько порядков величин. Заряженные частицы имеют также высокую потенциальную энергию

- энергию рекомбинации. В связи с этим частицы приобретают способность при соударении с поверхностью жидкости физически выбивать ее частицы, молекулы и ионы. При химическом взаимодействии активные частицы имеют высокую потенциальную энергию, определяемую наличием ненасыщенных химических связей. Взаимодействие таких частиц с жидкостью ведет к формированию химических соединений [39].

Измерения катодного падения потенциала в тлеющем разряде с электролитным катодом дают значения от 200

- 400 В при больших токах и до 800 В при малых токах. Это превышает обычные значения нормального катодного падения потенциала в тлеющем разряде пониженного давления. Величина анодного падения может достигать 200 В, что значительно больше соответствующих значений для тлеющего разряда с металлическими электродами [40].

Бомбардировка поверхности раствора ионами, ускоренными в области приповерхностного скачка потенциала, вызывает образование химически активных частиц по механизму, сходному с радиационно-химическим. В случае водных растворов основными первичными активными частицами являются радикалы Н+, ОН- и сольвати-рованные электроны.

Ионы, инжектируемые из зоны плазмы могут рекомби-нировать с ионами растворителя, приводя к образованию радикалов. Возможность этого процесса определяется энергетической эффективностью сольватации инжектированных ионов.

Выход сольватированных электронов и радикалов ОН-при действии тлеющего разряда на воду и водные растворы равен согласно [40] 3,3 моль/Фарадей и (6,5 - 9,4) моль/ Фарадей, соответственно.

Основным устойчивым окислителем, генерируемым в водных и смешанных растворах электролитов под действием плазмы разных типов разряда как при атмосферном, так и при пониженном давлении является пероксид водорода Н202.

Выходы по току кислорода и водорода, наблюдавшиеся

в тлеющем и контактном разрядах при всех условиях значительно превышают единицу.

В спектре излучения плазмы разряда с жидкостными электродами при всех условиях наблюдаются линии атомов водорода, полосы радикалов ОН-, молекулярного азота и N0 (при использовании воздуха в качестве исходного плазмообразующего газа). При использовании растворов солей в спектре излучения появляются линии атомов соответствующих металлов [41, 42]. Плазма разряда неоднородна в осевом направлении. Компонентный состав плазмы у катода и анода сильно различен.

В процессе обработки полностью разделить физическое и химическое взаимодействия, указать какой-либо один процесс, отвечающий за эффект плазменного воздействия, невозможно. Каждый из процессов несет в себе элементы другого. Результат обработки, обусловлен одновременным воздействием на жидкость различных факторов и определяется параметрами создаваемой плазмы. Однако в реальных процессах плазменной обработки можно выделить преимущественный механизм, определяющий эффективность их протекания.

В работе Полякова О. В. [20, с.9] на основе экспериментальных и литературных данных сформулирована и обоснована модель эмиссии электронов и самоподдержания тлеющего разряда в условиях водного электролитного катода. В соответствии с моделью эмиссия электронов включает две стадии. Первая, внутренняя, стадия эмиссии представляет собой рождение в приразрядном объеме валентно-несвязанных электронов в результате ионизации компонентов водного раствора ускоренными частицами, а также быструю последующую гидратацию электронов. Вторая, внешняя, стадия эмиссии происходит преимущественно за счет испарения в область газового разряда тонкого приразрядного слоя раствора, содержащего рожденные в первой стадии гидратированные электроны. Показано, что система тлеющий разряд - электролитный катод стабилизирована отрицательной обратной связью между процессами рождения-захвата электронов в растворе и процессами ионизации-ускорения ионов в газовой фазе.

Выполненные в работе [20, с.2] численные оценки для "континуальных" видов электронной эмиссии из водных растворов электролитов в условиях прикатодной напряженности электрического поля 4 х 105 - 106 В/см дают плотности электронных токов с катода на десятки и даже сотни порядков ниже, чем необходимо для поддержания разряда. При этом, особенностью жидкого электролита при равновесии является отсутствие электронов в свободном состоянии. Считается, что величина термически равновесной работы выхода электрона из электролита в газ того же порядка, что из металла, но при этом, температуры, до которых нагревается раствор электролита, значительно ниже. Локальный нагрев раствора на границе с плазмой не может превышать критической температуры Ткр растворителя.

Для стационарных и квазистационарных разрядов с электролитным катодом них характерны неравновесные механизмы переноса электрона через границу раздела катод/плазма - потенциальная и кинетическая ионно-э-

лектронная эмиссия. В работе [20, с.3] отмечено, что потенциальная ионно-электронная эмиссия фактически является процессом экзоэргической нерезонансной перезарядки газового иона на поверхностной частице-эмиттере. Ее элементарный акт двухстадиен, и при сближении положительного газового иона с катодной поверхностью предполагает последовательное отделение от катода двух электронов. Освобождаемая при переносе первого электрона энергия нейтрализации газового иона используется для перехода второго электрона с уровней материала катода в газ. На основании этого автор [20, с.4] отмечает, что из этого вытекают два достаточно общих требования к потенциальной эмиссии электронов под воздействием положительных газовых ионов. Первое - стехиометри-ческое: возможность переноса двух электронов в одном акте. Второе - сопряженное с ним энергетическое условие: потенциал ионизации ПИ газовых ионов должен превышать сумму энергий отрыва от катода в газ первого и второго электронов (ЕИ1 и ЕИ2) в одном акте сближения и таким образом для одновалентных анионов: одновременный перенос двух электронов в одном акте исключен по стехиометрическим причинам и для анионов с большей валентностью, как и для молекул растворителя, возможность потенциальной эмиссии ограничена лишь выборкой, удовлетворяющей условию ПИ > ЕИ1 + ЕИ2.

Обусловленность процесса кинетической ионно-элек-тронной эмиссии тем фактом, что электрическое поле катодного слоя разряда, способно ускорять положительные газовые ионы в направлении катода, и приводит к зависимости этого вида эмиссии от кинетической энергии ускоренного иона.

Вычисленные в работе [20, с.9] на основе выдвинутой модели испарительного межфазного переноса гидрати-рованных электронов значения коэффициентов ионно-э-лектронной эмиссии по порядку величины показывают удовлетворительное соответствие экспериментально измеренным величинам у для разрядов с водным электролитным катодом различного состава (у=10-3-10-5), которые приведены в работе [43].

При обработке плазмой различных растворов, в которых, в отличие от твердых тел, могут возникать значительные потоки переноса массы (диффузия, конвекция), в результате чего возникшие при взаимодействии с плазмой физико-химические изменения в поверхностном слое жидкости могут распространиться по всему ее объему. Таким образом, за счет процессов перемешивания обработку объема жидкости можно проводить через обработку ее поверхности [44].

В работе Кравченко А.В. [45] автор делает вывод, что основными технологическими факторами, определяющими интенсивность процессов в реакторе с неравновесной низкотемпературной плазмой, являются время обработки, давление в зоне реакции и расстояние от анода до межфазной границы газ-жидкость.

Выводы.

В результате анализа представленных данных, можно сформулировать некоторые рекомендации к моделированию процессов плазмохимисческой обработки жидких сред (водных растворов):

1. В жидкости реакции протекают в соответствии с законами химической кинетики, которые можно, при знании констант скоростей реакций, входящих в механизм процесса (энергии активации, позволяющей рассчитывать константы скоростей при изменяющейся температуре), представить в виде системы дифференциальных уравнений и решать задачу химической кинетики .

2. Более сложными являются процессы, протекающие на границе плазма - катодное пятно-жидкость. Как вариант можно представить образующиеся в результате действия плазмы, заряженные частицы и радикалы в виде заданных плазмохимических выходов, аналогичных выходам при радиолизе, которые представляют собой количество частиц на единицу энергии.

3. На уровне, описывающем отдельные атомы или молекулы, образующие определенные ансамбли, есть смысл рассматривать области ограниченные размерами несколькими нанометрами.

4. Процессы на металлическом катоде, заглубленном в жидкость можно рассматривать как источники дополнительных преобразований компонентов жидкой среды.

Литература

1. Lee, W.M. Metal / Water chemical reaction coupled pulsed electrical discharge [text]/ W.M. Lee // J. Prys. -1991. -V.69, №10. -P. 6945- 6951.

2. Peter Bruggeman Plasmas in and in contact with liquids: a retrospective and an outlook// Journal of Physics D: Applied Physics. The 2012 Plasma Roadmap, -V.45, №25.

3. Сокольский, А.Г. Комплексное изучение фундаментальных физико-химических свойств и процессов плазмохимической активации водных растворов [Текст] / А.Г.Сокольский, Е.В. Исханов, В.В. Кузнецов // Семинар «Получение, исследованиме и применение низкотемпературной плазмы» Материалы семинара. - Москва. -2002. -С.338.

4. Пивоваров, А.А.. Неравновесная плазма: процессы активации воды и водных растворов [Текст]: монография / А.А. Пивоваров, А.П. Тищенко//. Днепропетровск: Издательство DS-Print. 2006. - 221 с.

5. Afanas'yeva N.A., Galimova R.K., Gaisin F.M., Gaisin F.A., Gainullina N.S. and Savel'yev V.A. The interaction of the steam-gas discharge plasma with the surfaces of solid and liquid substances. 5th European Conference on Thermal Plasma Processes, St. Petersburg, 1998, - P. 193.

6. Бахар В.П., Марчук Е.В., Певгов В.Г., Сумароков А.В., Шарков В.Ф. Исследование активированных плазмой водных растворов. // Материалы 12-й Российской конференции по холодной трансмутации ядер химическихэле-ментов и шаровой молнии. Дагомыс, Сочи: 2005. - С. 35.

7. Кравченко А.В., Подгорный С.А., Царенко В.В., Нестеренко А.Ф., Рахманин Ю.А., Кублановский В.С. Физико-химический состав и органолертические свойства воды, обработанной тлеющим разрядом.// Химия и технология воды.-1997,-т.19, №1.-С.102-107.

8. В.П. Бахар, А.Б.Заика, В.П. Кузнецов, И.А. Свят-кин. Технология плазменной очистки загрязнённых вод и активации водных растворов, Экология промышленного производства, -2008. - № 1. - С. 69-73.

9. В.П. Зволинский, В.П. Бахар, И.А. Святкин. Технология очистки и дезинфекции загрязнённых вод плазмой газового разряда, Чистая вода. Проблемы и решения, 2009, № 1, С.65-68.

10. Кравченко А.В., Рудницкий А.Г., Нестеренко А.Ф., Кублановский В.С. Эффективность использования электрических методов деструкции неионогенных ПАОВ -отходов производства// Гальванотехника и обработка поверхности. - 1996.-т.4, №3.-С. 49-54.

11. Пивоваров, А.А. Извлечение ионов поливалентных металлов из сточных вод гальванических производств плазмохимическим методом [Текст] / А.А. Пивоваров, О.В.Сергеева // Вестник Национального технического университета «ХПИ». Сборник научных трудов. Тематический выпуск «Химия, химическая технология и экология» . Харьков: НТУ «ХПИ». -2003. - № 14. -С.77-84.

12. Пивоваров, А.А. Энергосберегающая технология извлечения благородных металлов из промышленных отходов [Текст]/ А.А. Пивоваров, С.В. Сытник, Н. М. Поло-лий // Экология и теплотехника. -1996: Труды Международной конференции - Днепропетровск.-1996. -С.112.

13. Черняк, В.Я. Удаление тяжелых металлов из водных растворов при обработке их плазмой несамостоятельного разряда [Текст] / В.Я Черняк, С.В. Ольшевский, Д.О. Лебедев, П.Н. Воронин, П.Н. Цыбулев // Плазмотех-нология-97: сб.научн. тр.- Запорожье. - 1997 -. С.55-57.

14. Пивоваров, А.А. Извлечение ионов поливалентных металлов из сточных вод гальванических производств плазмохимическим методом [Текст] / А.А. Пивоваров, О.В.Сергеева // Вестник Национального технического университета «ХПИ». Сборник научных трудов. Тематический выпуск «Химия, химическая технология и экология» . Харьков: НТУ «ХПИ». -2003. - № 14. -С.77-84.

15. Кравченко, А.В. Применение низкотемпературного плазменного электролиза для очистки питьевых вод от тяжелых металлов [Текст]/ А.В. Кравченко, В.П. Пустово-йтенко, А.А Пивоваров и др.// IV международная научная конференция «Современные достижения в науке и образовании»^ 11-18 сентября 2010): Сборник трудов конференции.- Будва, Черногория. - С. 202-205.

16. Сергеева, О.В. Восстановление ионов серебра из водного раствора путем его плазмохимической обработки [Текст] / О.В. Сергеева, А.А.Пивоваров, Л.А. Фролова, Т.Н. Дубовик // Pшednн vмdeckй novinky - 2012: тези допов. мiжн. наук. практ. конф. (Praha, 27 srpna - 05 гбшн 2012 roku). - Praha: Education and Science, 2012. - С. 27-29.

17. Сергеева, О.В. Исследование процесса получения соединений железа и никеля из водных сред плазмохими-ческим методом [Текст] /О.В. Сергеева, А.А. Пивоваров, Т.Н. Дубовик // Pшednн vмdeckй novinky - 2012: тези допов. мiжн. наук. практ. конф. (Praha, 27 srpna - 05 гбшн 2012 roku). - Praha: Education and Science, 2012. - С. 29-31.

18. Гайсин, А.Ф. Основные физико-химические процессы в плазменно-электролитных разрядах. / А.Ф. Гай-син, Р.Н. Кашапов // 4-й Международный симпозиум по теоретической и прикладной плазмохимии, Иваново, Россия - 2005. - С. 99-102.

19. Поляков, О.В. Плотность тока и перенос заряда на межфазной границе тлеющий разряд - электролитный

катод//Конденсированные среды и межфазные границы. 2003. Т. 5, № 1. С. 102-105.

20. Поляков, О.В. Эмиссия электронов и самоподдержание разряда в условиях водного электролитного катода / О.В. Поляков, А.М. Бадалян, Л.Ф. Бахтурова // Физико-химическая кинетика в газовой динамике - www.chemphys. edu.ru/pdf/2007-01-16-001.pdf - С.1-10.

21. Райзер Ю.П. Основы физики газоразрядных процессов. Москва. Наука. 1980.- 416 с.

22. Лазаренко Б.Р., Дураджи В.Н., Факторович А.А. Вольтамперные характеристики электрического разряда между металлическим и электролитным электродами // Электронная обработка материалов. 1972. № 3(45). С. 29 -33.

23. Goodman J., Hickling A., Schofield B. The Yield of Hydrated Electrons in Glow-Discharge Electrolysis // J. Electroanal. Chem. 1973. Vol. 48, No. 2. -Р. 319-323.

24. Поляков О.В., Бадалян А.М., Бахтурова Л.Ф. Выходы радикальных продуктов разложения воды при разрядах с электролитными электродами // Химия высоких энергий. 2003. Т. 37, № 5. С. 367-372.

25. Поляков О.В., Бадалян А.М., Бахтурова Л.Ф. Анионный перенос отрицательного заряда из электролитного катода в газоразрядную плазму // Электронный журнал "ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ". 2004. 222. 2352 - 2361, http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2004/222.pdf.

26. Поляков О.В., Бадалян А.М., Бахтурова Л.Ф. Перенос энергии и заряда на межфазной границе газоразрядная плазма - электролитный катод // Материалы 4-го Международного симпозиума по теор. и прикл. плазмохи-мии "ISTAPC-2005". 2005. Иваново. Россия. Т. 1. С. 196-199.

27. Гизатуллина Ф. А. Разряд с жидким катодом в процессах обработки поверхностей [Текст]: автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. техн. наук: 05.09.10 / Ф. А. Гизатуллина. - СПб, 1995. - 21 с.

28. Гайсин.А. Ф. Электрические разряды между струйными электролитическим катодом и твердым анодом при пониженных давлениях [Текст]: автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. техн. наук: 01.02.05 / А. Ф. Гайсин. - Казань, 2011. - 22 с.

29. Насиббулин Р. Т. Электрические разряды между проточным электролитическим катодом и металлическим анодом при пониженных и атмосферном давлениях [Текст]: автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. техн. наук: 01.02.05 / Р. Т Насиббулин.// - Казань, 2011. - 22 с.

30. Каюмов, Р. Р. Электрический разряд между струйным электролитическим катодом и проточной электролитической ячейкой-анодом. [Текст]: Автореф. дисс. к. т.н. 01.02.05 / Р. Р Каюмов//. -Казань, 2010. - 18 с.

31. Валиев, Р. И. Исследование характеристик и разработка плазменной электротермической установки с жидким катодом [Текст] /Р. И. Валиев, Б. Ю. Шакиров, Ю. И. Шакиров // Вектор науки ТГУ- 2012. -№ 1 (19). - С. 5457.

32. Прилуцкий, В.И. Электрохимически активированная вода: Аномальные свойства, механизм биологического действия/ В.И.Прилуцкий, В.М. Бахир //. М.: ВНИИ-ИМТ АО НПО "Экран". 1997. с. 228.

33. Широносов, В.Г. Резонанс в физике, химии и биологии. Монография / В.Г. Широносов. - Ижевск: Издательский дом "Удмуртский университет", 2001. - 92 с. http://www.ikar.udm.ru/sb22.htm

34. Широносов В.Г. 1-й Международный симпозиум "Электрохимическая активация в медицине, сельском хозяйстве, промышленности", сб. докл. М.: ВНИИМТ АО НПО "Экран", 1997. с. 220.

35. Иванов, А.Н. Исследование пробоя разрядов с водными катодами [Текст]: тезисы докладов XXXVII Международной (Звенигородская) конференции по физике плазмы и УТС, 9-13 февраля 2010 /А.Н. Иванов, В.В. Рыбкин, Д.А. Шутов. // Москва, Россия. с. 261

36. Райзер, Ю.П. Физика газового разряда [Текст] / Ю.П. Райзер // ИД Интеллект, 2009, - 736 с.

37. Titov, V.A. Properties of atmospheric pressure glow discharge with liquid electrolyte cathode [Text] / V.A. Titov, V.V. Rybkin, S.A. Smirnov, A.L. Kulentsan, Ho-Suk Choi // High Temperature Material Processes. 2007. V.11, № 4. P.515 -526.

38. Григорьев, А,И. О переносе энергии и формировании электрического тока в окрестности опущенного в электролит, сильно нагретого протекающим током элект-рода/А.И. Григорьев// Журнал технической физики, 2004, том 74, вып. 5, С.38-43.

39. Аристова Н.А., Пискарев И.М., Ивановский А.В., Селемир В.Д. Инициирование химических реакций под действием электрического разряда в системе твердый электрод-газ-жидкость // Журнал физической химии. — 2004. — Т. 78. — № 7. — 1309-1314.

40. Поляков О.В., Бадалян А.М., Бахтурова Л.Ф. Выход разложения воды и пространственное распределение первичных радикалов в приразрядном объеме электролитного катода // Химия высоких энергий. 2002. Т. 36, № 4. С. 315-319.

41. Голубев, С. Н. Электрофизические характеристики разряда пониженного давления с жидким водным катодом [Текст] /С. Н. Голубев, А. Н. Иванов, Д. А. Шутов // Тезисы докладов XXXVII Международной (Звенигородская) конференции по физике плазмы и УТС, 9-12 февраля 2010 г., Москва, Россия, - С. 262.

42. Сергеева, О. В. Получение микро- и наноразмер-ных соединений меди путем плазмохимической обработки растворов / О. В. Сергеева // Технологический аудит и резервы производства. -2014, №5/3(19). - С.19-22.

43. Хлюстова А.В., Максимов А.И., Титов В.А. Коэффициенты эмиссии электронов из растворов электролита // Материалы 3-го Международного симпозиума по теоретической и прикладной плазмохимии "ISTAPC-2002". 2002. Плёс. Россия. Т. 1. С. 106-107.

44. Бородин, В. И. Установка для обработки воды плазмой тлеющего разряда [Текст] / В. И. Бородин // Материалы конф. по физике низкотемпературной плазмы ФНТП-2001. Петрозаводск, 2001. - С. 197-201.

45. Кравченко, А. В. Макрокинетическая модель газожидкостного плазмохимического реактора [Текст] / А. В. Кравченко, А. Г. Рудницкий, В. Д. Барский, В. С. Кубланов-ский // Вопросы химии и химической технологии. -2004. №5. - С.226-229.