НОВЫЕ ФОСФАТНЫЕ УДОБРЕНИЯ НА ОСНОВЕ АЛКАНОЛАМИНОВЫХ СОЛЕЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ
NEW PHOSPHATE FERTILIZERS BASED ON ALKANOLAMINE SALTS OF PHOSPHORIC ACID

Область техники
Настоящее изобретение относится к применению алканоламиновых солей фосфорной кислоты в качестве удобрения и к водным композициям, содержащим моноэтаноламиновые соли фосфорной кислоты, в частности, для применения в качестве удобрения, не содержащего аммиак.
Уровень техники
Питательные вещества для растений можно разделить на три основных класса: первичные питательные вещества или макроэлементы, такие как азот (N), фосфор (P) и калий (K); вторичные питательные вещества, такие как кальций (Ca), магний (Mg), сера (S) и натрий (Na); и микроэлементы, такие как бор (B), медь (Cu), железо (Fe), марганец (Mn), молибден (Mo) и цинк (Zn). Адекватное снабжение указанными питательными веществами необходимо для здорового роста растений, и в современном сельском хозяйстве обычно практикой является применение неорганических удобрений для сельскохозяйственных культур с целью повышения урожайности и качества. Твердые удобрения, такие как дробинки или гранулы, содержащие одно или более первичных питательных веществ (N, P и K), представляют собой наиболее распространенный тип удобрений, и их обычно вносят в почву. Тем не менее, также доступны жидкие удобрения, и они становятся все более важными на многих рынках благодаря преимуществам, которые они обеспечивают сельхозпроизводителю с точки зрения удобства, гибкости, точности доставки и простоты применения. Жидкие удобрения, содержащие первичные и вторичные питательные вещества и микроэлементы, индивидуально или в комбинации, широко доступны, и их можно вносить различными способами, такими как разбрызгивание на почву, впрыскивание в почву, ленточное внесение, внесение в семенную лунку при рядовом севе; в воде для орошения (через системы фертигации или гидропоники); путем нанесения распылением на листву сельскохозяйственной культуры (внекорневое внесение); или при обработке семян.
Желательно, чтобы жидкие удобрения были как можно более концентрированными для минимизирования затрат на транспортировку и хранение, сокращения отходов упаковки, повышения производительности и облегчения современных способов внесения и дозирования.
Фосфор является одним из первичных питательных веществ для растений, поэтому фосфатные удобрения (т.е. удобрения, содержащие фосфор) представляют собой очень важный сегмент рынка. Типичные источники фосфора, используемые при производстве твердых гранулированных удобрений, предназначенных для внесения в почву, включают простой суперфосфат, тройной суперфосфат и дикальцийфосфат, которые только частично растворяются в воде. Для применений, требующих полного растворения удобрения, таких как фертигация, широко применяют растворимые в воде фосфатные соли, такие как моноаммонийфосфат (МАФ), диаммонийфосфат (ДАФ), монокалийфосфат (МКФ) и дикалийфосфат (ДКФ), и из них можно изготавливать жидкие удобрения.
rd
Основным недостатком содержащих фосфор жидких удобрений согласно уровню техники является то, что концентрация фосфора в водных композициях, которая может быть достигнута, является относительно низкой.  В Handbook of Chemistry and Physics 83 Edition перечислены следующие растворимости каждого из упомянутых выше фосфатов при 25°C:
P-компонент
Формула
Растворимость при 25°C(г/100 г воды)
Теоретическое содержание P в насыщенном растворе (выраженное как P<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, масс.%)*
Гидрофосфат аммония(диаммонийфосфат, ДАФ)
(NH<sub>4</sub>)<sub>2</sub>HPO<sub>4</sub>(132 г/моль)
69,5
22
Дигидрофосфат аммония (моноаммонийфосфат, МАФ)
(NH<sub>4</sub>)H<sub>2</sub>PO<sub>4</sub>(115 г/моль)
40,4
17
Гидрофосфат калия (дикалийфосфат, ДКФ)
K<sub>2</sub>HPO<sub>4</sub>(174 г/моль)
168
25
Дигидрофосфат калия (монокалийфосфат, МКФ)
KH<sub>2</sub>PO<sub>4</sub>(136 г/моль)
25,0
10
* 1 г P = 2,29 г P<sub>2</sub>O<sub>5</sub>
2
5
На практике концентрации будут дополнительно ограничены относительно высокими температурами кристаллизации указанных водных растворов. Если к водному раствору добавить другие питательные вещества, они могут дополнительно снижать достигаемое содержание PO.
Другим недостатком растворимых в воде фосфатных солей, таких как моноаммонийфосфат (МАФ), диаммонийфосфат (ДАФ), является то, что они также содержат некоторое количество азота в виде аммиака.  Следовательно, невозможно получать содержащие фосфат удобрения, не содержащие аммиака, при помощи широко применяемых соединений МАФ и/или ДАФ и невозможно смешивать указанные соединения с содержащими азот соединениями (например, в АФК удобрениях) без изменения их содержания N.
2
5
В некоторых ситуациях в качестве P-удобрения применяют фосфорную кислоту. Концентрация типичных коммерчески доступных сортов составляет 75 масс.%, что соответствует содержанию PO 54 масс.%. Температура замерзания 75 масс.% фосфорной кислоты составляет -20°C, поэтому она представляет собой очень высококонцентрированный источник P в стабильной жидкой форме. Тем не менее, сильно кислотный характер фосфорной кислоты является проблематичным во многих ситуациях. Например, при внекорневом внесении она может приводить к серьезному повреждению урожая, она плохо совместима с некоторыми другими формами питательных веществ и агрохимикатов, и ее коррозийная природа может повреждать оборудование.
et al.
et al.
et al.
et al.
2
5
2
4
-
Из уровня техники известно получение и применение нескольких альтернативных жидких фосфатных удобрений с высокой концентрацией. Например, в документах № US 2950961 (Striplin , 1960), № US 3171733 (Hignett , 1966), № US 3336127 (Hignett , 1967) и № US 3464808 (Kearnes , 1969) описаны способы получения и применения полифосфата аммония. Указанный материал в настоящее время широко применяют в сельском хозяйстве. Типичные коммерческие сорта полифосфата аммония содержат 10 масс.% N и 34 масс.% PO(обычно обозначаются в сельскохозяйственной промышленности как сорт 10-34-0) и имеют температуру кристаллизации < -20°C. Помимо высокой концентрации полифосфат аммония, как заявляется, обладает некоторыми агрономическими преимуществами по сравнению с ортофосфатами. Например, он менее подвержен закреплению в почве и может удерживать микроэлементы. Тем не менее, также присутствуют некоторые недостатки. При длительном хранении полифосфат может разрушаться, что приводит к образованию осадка в баках-сборниках. Также в некоторых ситуациях, например, когда требуется более быстрое поглощение, агрономически выгоднее иметь P в ионной форме первичного ортофосфата (HPO), которая является преобладающей формой, поглощаемой растением. Альтернативно, в жидких удобрениях также применяют полифосфаты калия.
et al.
2
5
Способы получения и применения жидких удобрений на основе фосфата мочевины описаны в документах № US 3022153 (Miller, 1958), № US 3540874 (Stinson, 1970), № US 3723086 (Poynor , 1973) и № GB1149924 (Keens, 1969). Указанный тип удобрений представляет собой продукт взаимодействия мочевины и фосфорной кислоты, который хорошо растворяется в воде, что позволяет получать жидкие удобрения, содержащие вплоть до 28 масс.% PO. Фосфат мочевины в настоящее время широко применяют в сельском хозяйстве. Тем не менее, его сильная кислотность и коррозионная природа могут ограничивать его пригодность в некоторых ситуациях.
et al.
В документе № US2213513 (Bancroft , 1940) описаны способы получения и применения растворимых органических фосфатных удобрений на основе алкилфосфатов. Хотя сообщается, что указанные материалы растворимы в воде, концентрация питательных веществ, достижимая в жидкой форме, является довольно низкой.
2
5
В документе № SU424848 A1 (Momot Institute of Chemistry of the Uzbek SSR, 1974) описано получение моноэтаноламиновых солей фосфорной кислоты путем нейтрализации растворов фосфорной кислоты газообразным аммиаком, а затем моноэтаноламином.  Полученный раствор имеет содержание P (в виде PO) 42% и содержание N 11,3% (присутствует в виде аммиака).
et al.
В документе № GB886504 A (Ferrari , 1962) описан способ получения 2-аминоэтилмонофосфата путем дегидратации моноэтаноламиновой соли ортофосфорной кислоты и его применение в качестве удобрения.
Хотя материалы и композиции, обсуждаемые выше, как заявлено, действуют эффективно, все они обладают одним или более существенными недостатками, такими как относительно низкое содержание фосфора, низкая безопасность для урожая или несовместимость с другими питательными веществами и агрохимикатами.
Следовательно, существует потребность в улучшенных композициях жидких фосфатных удобрений, которые имеют высокое содержание фосфора, хорошую безопасность для урожая или совместимость с другими питательными веществами и агрохимикатами.
Краткое описание изобретения
Аспекты настоящего изобретения указаны в независимых пунктах формулы изобретения. Предпочтительные отличительные признаки указаны в зависимых пунктах формулы изобретения.
2
5
Настоящее изобретение относится к применению алканоламиновых солей фосфорной кислоты в качестве удобрения, не содержащего аммиак. Такое применение не было описано в предшествующем уровне техники. Было обнаружено, что такие соединения имеют чрезвычайно высокую растворимость в воде, и поэтому их можно получать в виде стабильных растворов с очень высоким содержанием PO. Кроме того, было продемонстрировано, что такие препараты имеют желаемые агрономические свойства, такие как превосходная безопасность для урожая, эффективное поглощение и широкая совместимость с другими питательными веществами для растений. Предпочтительно применение представляет собой использование в конкретном применении в качестве источника P, не содержащего аммиак, только удобрения, не содержащего аммиак, на основе заявленных соединений.
В соответствии с одним из вариантов реализации алканоламин выбран из группы из моно-, ди- и триэтаноламина, моно-, ди- и триизопропаноламина и их смесей. В частности, алканоламин представляет собой моноэтаноламин.
3
4
Соединения согласно настоящему изобретению получают путем приведения фосфорной кислоты в контакт с алканоламином в водном растворе в мольных отношениях от 3:1 до 1:3, более предпочтительно от 2:1 до 1:2,5, наиболее предпочтительно от 1:1 до 1:2. Воду не удаляют, поэтому не ожидают образования сложных эфиров. Следовательно, соединения согласно настоящему изобретению имеют общую формулу алканоламин ⋅ HPO.
2
2
2
2
10
5
4
17
2
6
В частности, соли моноэтаноламина и фосфорной кислоты получают путем приведения фосфорной кислоты в контакт с моноэтаноламином (название по ИЮПАК: 2-аминоэтанол; номер CAS 141-43-5; формула: NHCHCHOH) в водном растворе в мольных отношениях от 3:1 до 1:3, более предпочтительно от 2:1 до 1:2,5, наиболее предпочтительно от 1:1 до 1:2. Соединения согласно настоящему изобретению могут иметь общие химические формулы CHNOP и/или CHNOP.  Предпочтительно температуру водного раствора, содержащего фосфорную кислоту и моноэтаноламин, поддерживают на уровне ниже 50°C в процессе производства.
2
5
2
5
В соответствии с одним из вариантов реализации удобрение представляет собой водный раствор удобрения. Такой водный раствор удобрения представляет собой очень стабильный раствор алканоламиновых солей фосфорной кислоты с очень высоким содержанием PO. Как правило, содержание PO в указанном водном растворе удобрения составляет от 5 до 40 масс.% (масс./масс.) в расчете на общую массу водной композиции, более конкретно от 10 до 40 масс.% (масс./масс.), более конкретно от 20 до 40 масс.% (масс./масс.), наиболее конкретно от 30 до 40 масс.% (масс./масс.). В определение диапазона включены крайние значения диапазона.
В соответствии с одним из вариантов реализации водный раствор удобрения вносят путем разбрызгивания на почву, впрыскивания в почву, ленточного внесения, внесения в семенную лунку при рядовом севе, через системы фертигации или гидропоники, путем внекорневого внесения или путем удобрения семян.
Настоящее изобретение также относится к водной композиции, содержащей алканоламиновую соль фосфорной кислоты и по меньшей мере комплекс алканоламина и металла. Неожиданно было обнаружено, что алканоламины являются хорошими комплексообразователями для микроэлементов, таких как бор (B), медь (Cu), железо (Fe) и цинк (Zn). Комплексы алканоламинов и металлов прекрасно смешиваются и растворяются в водной композиции, содержащей алканоламиновую соль фосфорной кислоты, и, следовательно, такая композиция является хорошим носителем для добавления указанных микроэлементов в композицию удобрения.
В соответствии с одним из вариантов реализации алканоламин комплекса алканоламина и металла представляет собой моноэтаноламин.
В соответствии с одним из вариантов реализации алканоламиновая соли фосфорной кислоты представляет собой моноэтаноламин, и мольное отношение фосфорной кислоты и моноэтаноламина моноэтаноламиновой соли фосфорной кислоты в водной композиции, содержащей моноэтаноламиновую соль фосфорной кислоты, составляет от 3:1 до 1:3, более предпочтительно от 2:1 до 1:2,5, наиболее предпочтительно от 1:1 до 1:2. Предпочтительно такая водная композиция по существу состоит из воды, моноэтаноламиновых солей фосфорной кислоты и одного или более комплексов алканоламинов и металлов, предпочтительно одного или более комплексов моноэтаноламина и металлов.
2
5
2
5
Было обнаружено, что такая водная композиция может иметь чрезвычайно высокое содержание PO. Кроме того, было продемонстрировано, что такая водная композиция имеет желаемые агрономические свойства, такие как превосходная безопасность для урожая, эффективное поглощение и широкая совместимость с другими питательными веществами для растений. Как правило, содержание PO в указанном водном растворе удобрения составляет от 5 до 40 масс.% (масс./масс.) в расчете на общую массу водной композиции, более конкретно от 10 до 40 масс.% (масс./масс.), более конкретно от 20 до 40 масс.% (масс./масс.), наиболее конкретно от 30 до 40 масс.% (масс./масс.). В определение диапазона включены крайние значения диапазона.
В соответствии с одним из вариантов реализации комплекс алканоламина и металла выбран из группы из комплексов бора и этаноламина, меди и этаноламина, цинка и этаноламина и железа и этаноламина.
В соответствии с одним из вариантов реализации водная композиция может дополнительно содержать не содержащий аммиака источник азота и/или источник калия, в частности, когда источник азота представляет собой мочевину или нитрат, и/или источник калия представляет собой нитрат калия или сульфат калия.
В соответствии с одним из вариантов реализации водная композиция может дополнительно содержать один или более элементов, выбранных из группы из кальция, магния, серы, натрия, бора, меди, железа, марганца, молибдена и цинка. Указанные элементы считаются вторичными питательными веществами и микроэлементами.  Неожиданно было обнаружено, что такие растворы являются очень стабильными, т.е. вторичные питательные вещества и микроэлементы не кристаллизуются и не образуют осадка или отложений в течение короткого времени.
Водную композицию предпочтительно применять в качестве удобрения.
Далее настоящее изобретение будет дополнительно описано со ссылкой на следующие примеры, не ограничиваясь ими.
Эксперименты
Пример 1:
2
5
Фосфатное удобрение, содержащее 34 масс.% PO
2
5
2
5
В следующем примере представлен состав, необходимый для приготовления 1 кг жидкого фосфатного удобрения, содержащего 34 масс.% PO, на основе моноэтаноламиновой соли фосфорной кислоты, получаемой при мольном отношении, составляющем 1 моль моноэтаноламина на 1 моль фосфорной кислоты. Применяемый моноэтаноламин представлял собой 90 масс.% водный раствор. Применяемая фосфорная кислота представляла собой 75 масс.% пищевую кислоту с содержанием PO54,3 масс.%.
Фосфорная кислота 75%
626,46 г
Моноэтаноламин 90%
325,38 г
Вода
48,16 г
Итого
1000,00 г
Фосфорную кислоту помещали в стеклянный сосуд, снабженный охлаждающей рубашкой и лопастной мешалкой. К кислоте при перемешивании медленно добавляли моноэтаноламин, контролируя скорость добавления таким образом, чтобы поддерживать температуру ниже 50°C. После завершения добавления моноэтаноламина перемешивание продолжали до охлаждения раствора до комнатной температуры. Затем добавляли воду до доведения массы партии до 1000 г. Полученный продукт представлял собой прозрачный, бесцветный, слегка вязкий раствор со следующими физико-химическими характеристиками:
2
5
Содержание PO: 34 масс.%;
pH (чистый продукт): 4,3;
Температура кристаллизации: < -20°C;
Плотность: 1,426 кг/л.
Продукт оставался стабильный в течение по меньшей мере одного года при комнатной температуре.
Следует отметить, что можно получать более концентрированный продукт, исключив добавление воды, используя более концентрированные растворы кислоты и моноэтаноламина и позволяя теплоте реакции испарять воду из реакционной смеси.
2
5
2
5
С целью оценки безопасности композиции, описанной выше, для урожая проводили испытания в теплице. Испытания проводили с применением испытуемой культуры редиса, выращенной в горшках в песчаной среде и получавшей питательный раствор. Использовали способ с блочной рандомизацией с применением 4 повторов. Продукт наносили путем опрыскивания листвы на стадии роста 5 листьев с расходом, эквивалентным 10 кг/га, в 200 л/га воды (что соответствует внесению 3,4 кг PO на га). Для сравнения также проводили обработку, обеспечивающую такое же внесение PO на га в виде полифосфата аммония, фосфорной кислоты, моноаммонийфосфата, монокалийфосфата и пирофосфата калия. Урожай оценивали на наличие признаков фитотоксичности через семь дней после опрыскивания.
Единственной обработкой, продемонстрировавшей признаки повреждения урожая (ожог листьев), являлась обработка с применением фосфорной кислоты. Таким образом, испытание продемонстрировало безопасность продукта на основе моноэтаноламиновой соли фосфорной кислоты.
2
5
Проводили дополнительные испытания в теплице с целью повышения эффективности композиции, описанной выше, по сравнению с традиционными источниками P (фосфорная кислота и полифосфат калия). Испытания проводили с применением испытуемой культуры томата, выращенной в горшках в смешанной среде из песка и известковой почвы, с применением 6 повторов. Питательные вещества вносили через систему фертигации; в каждом случае вода для орошения содержала 31 мг/л PO в каждой отдельной форме. Испытание проводили в течение 6 недель и оценивали следующие параметры: количество цветков и завязей фруктов; состояние питательных веществ; масса свежего корнеплода и сухого вещества.
Пример 2:
2
5
Фосфатное удобрение, содержащее 21 масс.% PO
2
5
2
5
В следующем примере представлен состав, необходимый для приготовления 1 кг жидкого фосфатного удобрения, содержащего 21 масс.% PO, на основе моноэтаноламиновой соли фосфорной кислоты, получаемой при мольном отношении, составляющем 2 моль моноэтаноламина на 1 моль фосфорной кислоты. Применяемый моноэтаноламин представлял собой 90 масс.% водный раствор. Применяемая фосфорная кислота представляла собой 75 масс.% пищевую кислоту с содержанием PO54,3 масс.%.
Фосфорная кислота 75%
391,98 г
Моноэтаноламин 90%
407,20 г
Вода
200,82 г
Итого
1000,00 г
Фосфорную кислоту помещали в стеклянный сосуд, снабженный охлаждающей рубашкой и лопастной мешалкой. К кислоте при перемешивании медленно добавляли моноэтаноламин, контролируя скорость добавления таким образом, чтобы поддерживать температуру ниже 50°C. После завершения добавления моноэтаноламина перемешивание продолжали до охлаждения раствора до комнатной температуры. Затем добавляли воду до доведения массы партии до 1000 г.  Полученный продукт представлял собой прозрачный, слегка желтоватый, слегка вязкий раствор со следующими физико-химическими характеристиками:
2
5
Содержание PO: 21 масс.%;
pH (чистый продукт): 8,5;
Температура кристаллизации: < -10°C;
Плотность: 1,329 кг/л.
Продукт оставался стабильный в течение по меньшей мере одного года при комнатной температуре.
Пример 3:
2
5
Фосфатное удобрение, содержащее 100 г/л POи 100 г/л бора (B).
2
5
2
5
В следующем примере описан способ приготовления 1 литра смешанного жидкого удобрения, содержащего действующее фосфорное питательное вещество для растений и микроэлемент бор. Содержание питательного вещества в конечном продукте составляло 100 г/л POи 100 г/л бора (B). Фосфатный компонент удобрения основан на моноэтаноламиновой соли фосфорной кислоты, получаемой при мольном отношении, составляющем 1,779 моль моноэтаноламина на 1 моль фосфорной кислоты. Применяемый моноэтаноламин представлял собой 90 масс.% водный раствор. Применяемая фосфорная кислота представляла собой 75 масс.% пищевую кислоту с содержанием PO54,3 масс.%. Борный компонент удобрения представлял собой соединение, полученное путем взаимодействия моноэтаноламина и борной кислоты в мольном отношении 1:3 (в промышленности удобрений обычно называемое “борэтаноламином”, представляющее собой комплекс бора и этаноламина).
Вода
92,39 г
Борэтаноламин
902,06 г
Моноэтаноламин 90%
170,25 г
Фосфорная кислота 75%
184,30 г
Итого
1349,00 г
Воду и борэтаноламин помещали в стеклянный сосуд, снабженный охлаждающей рубашкой и лопастной мешалкой. К смеси при перемешивании добавляли моноэтаноламин, а затем фосфорную кислоту. Реакция была умеренно экзотермической, и после добавления всех реагентов перемешивание продолжали в течение 30 минут. Затем добавляли воду до доведения объема партии до 1 л. Полученный продукт представлял собой прозрачный, практически бесцветный, слегка вязкий раствор со следующими физико-химическими характеристиками:
pH (чистый продукт): 8,2;
Температура кристаллизации: < -5°C;
Плотность: 1,329 кг/л.
Продукт оставался стабильным при комнатной температуре без образования какого-либо осадка в течение по меньшей мере одного года.
in situ
Этот же продукт также можно получать путем приготовления борэтаноламинового компонента “” в том же реакционном сосуде путем взаимодействия моноэтаноламина и борной кислоты в требуемых пропорциях до образования фосфатной соли.
2
5
Неожиданно, попытки приготовить эквивалентную композицию удобрения с применением традиционных источников фосфатов оказались безуспешными. Применение монокалийфосфата, дикалийфосфата, тетракалия пирофосфата, триполифосфата калия, моноаммонийфосфата, диаммонийфосфата или полифосфата аммония в качестве источника P для достижения содержания упомянутых выше питательных веществ, составляющего 100 г/л POи 100 г/л бора (B), приводило к получению продуктов, которые кристаллизовывались или образовывали осадки или отложения в течение короткого времени. Это продемонстрировало превосходную совместимость фосфатного компонента на основе моноэтаноламиновой соли фосфорной кислоты, что обеспечивает гибкость при составлении комплексных композиций питательных веществ для растений.
С целью оценки эффективности описанной выше композиции фосфор/бор при опрыскивании листвы культуры проводили испытания в теплице. Испытания проводили с применением испытуемой культуры подсолнечника, выращенной в горшках в песчаной среде и получавшей питательный раствор (без бора). Использовали способ с блочной рандомизацией с применением 4 повторов. Детали обработок перечислены ниже:
Обработка 1: без удобрений (контроль)
Обработка 2: 3 л/га фосфатного удобрения согласно настоящему изобретению в 200 л/га воды, наносимого на стадии роста 4 листьев
Обработка 3: 4,5 л/га фосфатного удобрения согласно настоящему изобретению в 200 л/га воды, наносимого на стадии роста 4 листьев
Обработка 4: 3 л/га фосфатного удобрения согласно настоящему изобретению в 200 л/га воды, наносимого на стадии роста 4 листьев + 3 л/га в 200 л/га воды через 14 дней
Урожай собирали через 8 недель после второго внекорневого нанесения и измеряли высоту растений, массу свежего растения, массу сухих колосьев и массу сухих семян. Результаты представлены в таблице ниже:
<b>Номер обработки</b>
<b>Средняя высота растения </b><b>(см)</b>
<b>Ст. откл.</b>
<b>Средняя масса свежего растения </b><b>(г)</b>
<b>Ст. откл</b>
<b>Средняя масса сухих колосьев </b><b>(г)</b>
<b>Ст. откл.</b>
<b>Средняя масса сухих семян</b><b>(г)</b>
<b>Ст. откл.</b>
1
44,50
8,81
74,05
28,05
8,30
2,77
0,08
0,08
2
49,25
10,66
233,64
52,45
28,67
3,58
4,50
3,44
3
47,50
7,77
241,81
42,86
34,43
5,25
10,98
2,48
4
51,75
3,10
191,55
36,79
27,61
3,92
8,11
3,70
Все обработки 2, 3 и 4 продемонстрировали значительное увеличение средней массы свежего растения, средней массы сухих колосьев и средней массы сухих семян по сравнению с необработанным контролем, что демонстрирует агрономическую эффективность композиции.