СПОСОБ ОЧИСТКИ ГЕКСАФТОРИДА УРАНА
METHOD OF PURIFYING URANIUM HEXAFLUORIDE

Изобретение относится к технологии очистки гексафторида урана от легколетучих примесей и может быть использовано для улучшения качества и снижения себестоимости продукции газоразделительных производств.
235
2
Для газоцентрифужных разделительных производств, в технологии получения обогащенного по U гексафторида урана (ГФУ), существуют достаточно жесткие ограничения на содержание легких летучих примесей (компоненты воздуха, F, HF, гексафториды молибдена и вольфрама и др.) в сырьевом и в товарном ГФУ-продукте. Суммарное содержание примесей в сырьевом ГФУ не должно превышать 0,05 мас.%. Примеси негативно сказываются на работе газоразделительного оборудования, снижая работу разделения, влияя на долговечность работы ГЦ и качество товарного продукта.
В процессе производства гексафторида урана, при возгонке гексафторида урана осуществляется очистка урана от целого ряда элементов, образующих нелетучие фториды. Совместно с ураном в газовую фазу переходят летучие примеси: некоторые элементы IV, V, VI групп периодической системы элементов Д.И.Менделеева, главным образом фториды ванадия и молибдена, т.к. эти элементы часто ассоциируют с ураном в исходном сырье и следуют за ним в целом ряде химико-технологических переделов; фторид водорода, который попадает в элементарный фтор из электролизных ванн и может образоваться в результате побочных реакций при фторировании тетерафторида до гексафторида урана; неконденсируемые газы (кислород, азот), которые могут попасть в систему за счет неплотностей аппаратуры или образоваться при фторировании азот- и кислородсодержащих соединений (В.Б.Шевченко, Б.Н.Судариков. Технология урана. М.: Госатомиздат, 1961, с.298-299).
Известен способ очистки газообразного гексафторида урана с применением газодиффузионной технологии - на очистительных каскадах, состоящих из блоков газодиффузионных машин (Обогащение урана/Под ред. С.Виллани / Пер. с англ. под ред. Кикоина. - М.: Энергоатомиздат, 1983 стр.135). По этому способу эффективность очистки ГФУ от HF незначительна из-за способности HF образовывать с ГФУ ассоциативное соединение.
Другим методом очистки ГФУ, содержащего летучие примеси, является ректификация (В.Б.Шевченко, Б.Н.Судариков. Технология урана. М.: Госатомиздат, 1961, с.299) - прототип. Очистку осуществляют в ректификационной колонне при температуре 75°С и давлении 2÷4 атм, при питании колонны жидким ГФУ. Очищенный гексафторид урана получают в кубовом остатке и собирают в транспортные баллоны или направляют непосредственно на питание разделительного завода. Примесные фракции представляют собой в основном азеотроп гексафторида урана с HF, а также азеотропы фторидов молибдена и ванадия и др. с HF. С целью повышения товарного выхода ГФУ и уменьшения количества отходов примесные фракции направляют на сорбционный узел извлечения гексафторида урана. Сложное технологическое оформление процесса и большие объемы примесных фракций ограничивают применение ректификации.
Задачей изобретения является разработка более простого способа очистки гексафторида урана, получение гексафторида урана чистотой более 99,95%.
-3
2
-4
2
ГФУ
К
ГФУ
K
Поставленную задачу решают тем, что в способе очистки гексафторида урана от легколетучих примесей, включающем переведение гексафторида урана в жидкое состояние, жидкий гексафторид урана при температуре 80÷100°С выдерживают в закрытом контейнере в течение времени, достаточного для сосредоточения легколетучих примесей в поверхностном слое жидкости и формирования при этом слоя очищенного гексафторида урана, после чего очищенный гексафторид урана переливают в другой контейнер, при этом время в часах выдержки жидкого гексафторида урана при указанной температуре задают не менее величины 2,0563·10·m/D , где - m - это масса в кг гексафторида урана в контейнере, D - диаметр контейнера в метрах, а массовую скорость перелива в кг/с, предотвращающую смешение очищенного гексафторида урана с поверхностным слоем, поддерживают не более величины 694,725·10·D, где D - диаметр контейнера в метрах.
Перелив завершают при высоте слоя жидкости над уровнем заборного отверстия переливной трубки не менее 2 см.
Способ осуществляют следующим образом.
Контейнер с очищаемым ГФУ, рассчитанный на высокое давление, соединен с приемным контейнером (пустым) при помощи переливной трубки, один конец которой опущен в исходный контейнер, а другой конец трубки опущен в приемный контейнер. Трубка снабжена запорной арматурой.
6
6
6
ГФУ
АЗЕОТРОПА
ВЫД
ГФУ
K
ГФУ
K
ВЫД
3
3
-3
2
ГФУ переводят в жидкое состояние. В процессе выдержки при температуре 80÷100°С жидкого гексафторида урана в закрытом контейнере (запорная арматура закрыта), давление при этом развивается до 4-5 атм (405,2÷506,5 кПа), основное количество примесей, азеотропы UF-HF, MoF-HF, WF-HF и др., накапливается в поверхностном слое жидкого ГФУ за счет значительной разности плотностей самого ГФУ и его азеотропа с HF и других азеотропов (ρ=3540 кг/м, ρ=3140 кг/м). При этом формируется слой очищенного гексафторида урана. Частично примеси, в том числе и компоненты воздуха, фтор, фторид водорода, переходят и в газовую фазу. Выдержку осуществляют в течение времени (в часах), достаточного для сосредоточения легколетучих примесей в поверхностном слое жидкости и формирования при этом слоя очищенного гексафторида урана, которое определяют из экспериментально полученного соотношения: t≥2,0563·10·m/D , где - m - это масса в кг гексафторида урана в контейнере, D - диаметр контейнера в метрах, t - время выдержки в часах.
-4
2
Затем осуществляют перелив очищенного ГФУ при помощи переливной трубки за счет разности давлений в исходном и приемном контейнерах. Температуру в исходном контейнере во время перелива поддерживают 80÷100°С, в приемном контейнере 20÷60°С. Давление в исходном контейнере 4÷5 атм, давление (разрежение) в приемном контейнере менее 1 мм рт.ст. (133,3 Па). Перелив осуществляют со скоростью, предотвращающей смешение очищенного и загрязненного примесями слоев, выраженной в кг/с, определяемой из соотношения G≤694,725·10·D, где D - диаметр контейнера в метрах.
Скорость перелива регулируют запорной арматурой, установленной на переливной трубке.
Перелив завершают при высоте слоя жидкости над уровнем заборного отверстия переливной трубки не менее 2 см. Для выполнения этого условия рассчитывают количество жидкости, которое должно остаться в контейнере (на какой высоте закреплено заборное отверстие переливной трубки - известно для каждого контейнера), количество жидкости контролируют по весу.
После завершения перелива остатки жидкой фазы испаряют. Газовую фазу, имеющую повышенное содержание примесей, десублимируют при температуре минус 20°С и минус 196°С. Заполненные при минус 20°С контейнеры могут быть подвергнуты процедуре очистки, как описано выше; заполненные при минус 196°С контейнеры передают в узел сорбционной очистки.
Пример
K
ГФУ
ВЫД
ГФУ
K
ГФУ
K
-3
2
Исходный контейнер имеет диаметр 1,2 м (D) и содержит 6000 кг (m) гексафторида урана чистотой 99,95%. Заборное отверстие переливной трубки размещено на высоте 7 см от дна контейнера. Исходный контейнер устанавливают в автоклав на весы и, нагревая до температуры 80÷100°С, переводят ГФУ в жидкое состояние. Жидкий гексафторид урана выдерживают при этой температуре в течение времени t≥2,0563·10·m/D , где - m - это масса гексафторида урана в кг в контейнере, D - диаметр контейнера в метрах.
ВЫД
-3
2
t≥2,0563·10·6000/1,2≥8,57 ч.
После выдержки жидкого гексафторида урана при заданной температуре в течение 8,57 часа нижний слой (очищенный) гексафторида урана переливают в другую емкость (контейнер) с массовой скоростью в кг/с, предотвращающей перемешивание нижнего (очищенного) и верхнего (в котором сосредоточена основная часть примесей) слоев, определяемой из соотношения:
-4
2
G≤694,725·10·D, где D - диаметр контейнера в метрах.
-4
2
G≤694,725·10·1,2≤0,1 кг/с.
Скорость перелива ≤0,1 кг/с. Перелив завершают при высоте слоя жидкости над уровнем заборного отверстия переливной трубки не менее 2 см, т.е. не менее 7+2=9 см =0,09 м (Н) от дна контейнера. В контейнере должно остаться жидкости, не менее:
В контейнере осталось 360 кг.
В процессе эксперимента перелито 5640 кг очищенного гексафторида урана. Чистота ГФУ составила 99,985 мас.%.
Остатки жидкой фазы после перелива, имеющие повышенное содержание легколетучих примесей, испаряют. Содержимое контейнера десублимируют в другие контейнеры при температуре минус 20°С (70% остатков) и минус 196°С (30% остатков). Заполненные при минус 20°С контейнеры могут быть подвергнуты процедуре очистки, как описано выше; заполненные при минус 196°С контейнеры передают в узел сорбционной переработки.