Катализатор для обессеривания жидких нефтепродуктов, его получение и применение

1. Катализатор для обессеривания жидких нефтепродуктов, содержащий носитель и, по меньшей мере, один металлический промотор, выбранный из группы, состоящей из кобальта, никеля, железа и марганца, при этом носитель содержит, по меньшей мере, один оксид металла, выбранный из группы, состоящей из оксидов группы IIB, группы VB и группы VIB металлов и тугоплавкий неорганический оксид, в котором носитель дополнительно содержит, по меньшей мере, около 5 мас. % карбида ванадия, в пересчете на общую массу катализатора для обессериваниия жидких нефтепродуктов.
2. Катализатор для обессеривания жидких нефтепродуктов по п. 1, в котором катализатор для обессеривания, в основном, не содержит диоксида кремния.
3. Катализатор для обессеривания жидких нефтепродуктов по п. 1, в котором катализатор для обессеривания содержит или состоит из:
(1) около 10-80 мас. % оксида металла;
(2) около 3-35 мас. % огнеупорного неорганического оксида;
(3) около 5-40 мас. % карбида ванадия; и
(4) около 5-30 мас. % металлического промотора,
в пересчете на общую массу катализатора для обессеривания нефтепродуктов.
4. Катализатор для обессеривания жидких нефтепродуктов по п. 1, в котором катализатор для обессеривания содержит или состоит из:
(1) около 40-60 мас. % оксида металла;
(2) около 8-15 мас. % огнеупорного неорганического оксида;
(3) около 12-25 мас. % карбида ванадия; и
(4) около 12-20 мас. % металлического промотора,
в пересчете на общую массу катализатора для обессеривания нефтепродуктов.
5. Катализатор для обессеривания жидких нефтепродуктов по п. 1, в котором оксид металла представляет собой, по меньшей мере, один из оксида цинка, оксида молибдена и оксида ванадия.
6. Катализатор для обессеривания жидких нефтепродуктов по п. 1, в котором огнеупорный неорганический оксид представляет собой, по меньшей мере, один из оксида алюминия, оксида титана, диоксида циркония и двуокиси олова.
7. Катализатор для обессеривания жидких нефтепродуктов по п. 1, в котором карбид ванадия имеет гранецентрированную кубическую кристаллическую структуру и чешуйчатую или стержнеобразную форму.
8. Способ получения катализатора для обессеривания жидких нефтепродуктов по п. 1, указанный способ, включающий стадии:
(i) приготовление носителя, содержащего, по меньшей мере, один оксид металла, выбранный из группы, состоящей из оксидов группы IIВ, группы VB и группы VIВ металлов, огнеупорного неорганического оксида ванадия и карбида; и
(ii) нанесение на носитель, по меньшей мере, одного металлического промотора, выбранного из группы, состоящей из кобальта, никеля, железа и марганца.
9. Способ по п. 8, в котором стадия (i) дополнительно включает в себя следующие стадии:
(1а) смешивание карбида ванадия, связующего, воды и жидкой кислоты с образованием суспензии и смешивание суспензии, по меньшей мере, с одним оксидом металла, выбранным из группы, состоящей из оксидов металлов группы IIВ, группы VB и группы VIB для получения суспензии носителя; или
(1b) смешивание связующего, воды и жидкой кислоты с образованием суспензии и смешивание суспензии, по меньшей мере, с одним оксидом металла, выбранным из группы, состоящей из оксидов металлов группы IIВ, группы VB и группы VIB и карбида ванадия для получения суспензии носителя; и
(2) суспензия носителя подвергается формованию, сушке и кальцинированию для получения носителя,
в котором указанный огнеупорный неорганический оксид или его исходный реагент используют в качестве связующего.
10. Способ по п. 8, в котором стадия (ii) дополнительно включает следующие стадии:
(3) ввод исходного металлического промотора в носитель с последующей сушкой и кальцинированием для получения исходного катализатора; и
(4) восстановление исходного катализатора в водородсодержащей атмосфере для получения катализатора для обессеривания жидких нефтепродуктов.
11. Способ по п. 8, в котором карбид ванадия имеет гранецентрированную кубическую кристаллическую структуру и чешуйчатую или стержнеобразную форму.
2
2
12. Способ по п. 8, в котором карбид ванадия имеет размер частиц около 2-30 мкм, а частицы карбида ванадия имеют удельную площадь от 10 м/г до 50 м/г.
13. Способ по п. 9, в котором связующее является, по меньшей мере, одним соединением, выбранным из группы, состоящей из алюминиевого связующего, титанового связующего, циркониевого связующего и оловянного связующего; причем алюминиевое связующее является, по меньшей мере, соединением, выбранным из группы, состоящей из порошка PURAL™ SB, гидратированного оксида алюминия, золя оксида алюминия, моногидрата бемита, моногидрата псевдобемита, тригидрата оксида алюминия и аморфного гидроксида алюминия; титановое связующий, по меньшей мере, выбрано из группы, состоящей из тетрахлорида титана, этилтитаната, изопропилтитаната, ацетата титана, оксида титана и анатазы титана; причем циркониевое связующее является, по меньшей мере, одним соединением, выбранным из группы, состоящей из тетрахлорида циркония, оксихлорида циркония, ацетата циркония, оксида водяного циркония и диоксида аморфного диоксида циркония; и оловянное связующее является, по меньшей мере, одним соединением, выбранным из группы, состоящей из тетрахлорида олова, тетраизопропоксида олова, ацетата олова, оксида олова и двуокиси олова.
14. Способ по п. 10, в котором исходным реагентом металлического промотора является, по меньшей мере, соединение, выбранное из группы, состоящей из ацетатов, карбонатов, нитратов, сульфатов, тиоцианатов и оксидов металлического промотора.
15. Способ по п. 9, в котором жидкую кислоту используют в таком количестве, что суспензия носителя имеет рН около 1-5, а жидкая кислота представляет собой кислоту или водный раствор кислоты, причем кислота выбрана из группы, состоящей из водорастворимых неорганических кислот и/или органических кислот.
16. Катализатор для обессеривания жидких нефтепродуктов, полученный способом по п. 8.
17. Применение катализатора для обессеривания жидких нефтепродуктов по п. 1 или 16 в процессе обессеривания серосодержащих нефтепродуктов.
18. Применение по п. 17, включающее стадию контакта серосодержащего нефтепродуктов с катализатором для обессеривания указанных нефтепродуктов в присутствии водорода.
19. Применение по п. 18, в котором контакт проводят при температуре около 350-500°С под давлением порядка 0,5-4 МПа.