СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛЬФРАМАТА АММОНИЯ
METHOD FOR OBTAINING AMMONIUM TUNGSTATE

Изобретение относится к области гидрометаллургии цветных металлов, преимущественно к способу получения вольфрамата аммония из карбонатного раствора.
Известен способ [Киндяков П.С., Коршунов Б.Г., Федоров П.И., Кисляков И.П. Химия и металлургия редких и рассеянных элементов. Часть III. М.: Высшая школа. - 1976. - С.262-263], основанный на осаждении вольфрама из раствора в виде искусственного шеелита или вольфрамовой кислоты и в последствии растворении осадка гидроскидом аммония.
Недостатками данной технологии являются высокий расход кислоты для нейтрализации, образование кислых солевых стоков.
Известен способ [Зеликман А.Н., Коршунова Б.Г. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия. - 1991. - С.37-39.], включающий нейтрализацию щелоков, очистку от примесей и экстракционное концентрирование вольфрама анионообменниками класса третичных аминов.
Недостатками способа являются образование сбросных растворов и пожароопасность органических экстрагенов.
Известен [Патент РФ №2118668, опубликован 10.09.1998] способ (прототип), основанный на сорбции вольфрама на высокоосновных анионообменниках с последующим получением вольфрамата аммония десорбцией.
Недостатком способа является то, что при сорбции на высокоосновных анионообменниках карбонат-ион также подвергается сорбции.
Техническим результатом является разработка способа, позволяющего получать вольфрамат аммония.
3
4
2-
2-
Технический результат достигнут следующим способом. Аналогично прототипу процесс очистки от примесей кремния, фосфора, бора и мышьяка проводят с помощью катионоактивного флокулянта ВПК-402 (100 г на 1 т твердого), сорбция вольфрама на анионит АВ-17-8 в сульфатной форме, но сорбция проводится в две стадии. Установлено, что карбонат-ион вытесняет вольфрамат-ион из анионообменника, поэтому на первой стадии необходимо полностью из раствора сорбировать карбонат-ион, а на второй стадии проводить сорбцию вольфрамат-иона. Установлено, что наибольшей емкостью ионита по вольфраму обладает смола АВ-17-8 в сульфатной форме. Удаление СО  из ионита необходимо проводить раствором сульфата натрия с концентрацией 190 г/л, а десорбцию WO  раствором, содержащим 50 г/л сульфата аммония и 200 г/л гидроксида аммония. Протекающие реакции:
4
2
4орг
2
4вод
4
2
4орг
2
4вод
[RN]SO+NаWO→[RN]WO+NaSO
4
2
4орг
4
2
4
4
4
4
2
4орг
[RN]WO+(NH)SO→(NH)WO+[RN]SO
4
2
4орг
2
3вод
4
2
3орг
2
4вод
[RN]SO+NаСО→[RN]CO+NaSO
4
2
3орг
2
4
2
3
4
2
4орг
[RN]СО+NaSO→NаСО+[RN]SO
Пример
2
3
2
4
2
3
2
3
4
4
4
2
4
4
2
4
3-
3-
3-
3
3
Пробу 50 мл, полученную автоклавным выщелачиванием промышленных отвалов оловянного производства, с содержанием NaCO (220 г/л), NaWO (3,51 г/л), NaSiO (15 г/л), S и FeS (12 г/л) и таких примесей, как ВО , РO  и AsO , сумма которых не превышает 0,05 г/л, подвергают сгущению с помощью 2 г флокулянта ВПК-402. Отфильтрованный раствор смешивают с 5 см анионита АВ-17-8 в сульфатной форме и в течение 60 мин подвергают перемешиванию. Далее раствор подвергают второй стадии ионного обмена с 5 см анионита АВ-17-8 в сульфатной форме и также в течение 60 мин перемешивают смесь. Вторую порцию анионита, насыщенную вольфрамом, подвергают десорбции с помощью 50 мл раствора, содержащего 50 г/л (NH)SO и 200 г/л NHOH. Для извлечения карбонат-иона из смолы с первой стадии анионит промывают 50 мл раствора NaSO с концентрацией 190 г/л. Степень извлечения вольфрама из исходного раствора 98%. Степень извлечения карбонат-иона 98%.
Достигаемым техническим результатом является способ получения вольфрамата аммония из карбонатных растворов с помощью сорбции вольфрама на высокоосновном анионите АВ-17-8, позволяющий выделить вольфрам из сырья на 98%.