ПОСЛЕДУЮЩАЯ ОБРАБОТКА ДЕБОРИРОВАННОГО ЦЕОЛИТА MWW

1. Способ последующей обработки цеолитного материала, обладающего каркасной структурой MWW, включает
2
3
2
2
3
2
(i) получение цеолитного материала, обладающего каркасной структурой MWW, причем каркасная структура цеолитного материала включает XO и YO, где Y означает четырехвалентный элемент, и X означает трехвалентный элемент, и где молярное отношение XO:YO превышает 0,02:1;
2
3
2
(ii) обработку цеолитного материала, полученного на стадии (i), жидкой системой растворителей, и тем самым получение цеолитного материала, обладающего молярным отношением XO:YO, составляющим не более 0,02:1, и по меньшей мере частичное выделение цеолитного материала из жидкой системы растворителей;
(iii) обработку цеолитного материала, полученного на стадии (ii), жидкой водной системой, обладающей значением pH, находящимся в диапазоне от 5,5 до 8, и при температуре не ниже 75°C в закрытой системе при автогенном давлении;
причем значение pH водной системы, использующейся на стадии (iii), определяют с помощью стеклянного электрода для измерения pH.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что Y выбран из группы, включающей Si, Ti, Sn, Zr, Ge и комбинации двух или большего количества из них.
2
3
2
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии (i) не менее 95 мас. % каркасной структуры цеолитного материала составляют XO и YO.
2
3
2
4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии (i) молярное отношение XO:YO составляет не менее 0,03:1.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на стадии (i) цеолитный материал, обладающий каркасной структурой MWW, получают способом, включающим
(a) гидротермальный синтез цеолитного материала из смеси для синтеза, содержащей по меньшей мере один источник кремния, по меньшей мере один источник бора и по меньшей мере одно соединение-шаблон, с получением цеолитного материала в его маточном растворе;
(b) выделение цеолитного материала из его маточного раствора.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что стадия (b) включает сушку цеолитного материала.
7. Способ по п. 5, отличающийся тем, что после стадии (b) и до стадии (ii) цеолитный материал прокаливают.
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что прокаливание проводят при температуре, находящейся в диапазоне от 400 до 700°C.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на стадии (ii) жидкая система растворителей выбрана из группы, включающей воду, метанол, этанол, пропанол, этан-1,2-диол, пропан-1,2-диол, пропан-1,3-диол, пропан-1,2,3-триол и смеси двух или большего количества из них.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что на стадии (ii) обработку проводят при температуре, находящейся в диапазоне от 50 до 125°C.
11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что на стадии (ii) обработку проводят в открытой системе при кипячении с возвратом флегмы.
12. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии (ii) выделенный цеолитный материал сушат.
13. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии (ii) выделенный цеолитный материал прокаливают.
2
3
2
14. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что цеолитный материал, полученный на стадии (ii), обладает молярным отношением XO:YO, составляющим не более 0,01:1.
15. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что цеолитный материал, полученный на стадии (ii), находится в форме порошка.
16. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии (iii) цеолитный материал обрабатывают жидкой водной системой в течение времени, находящегося в диапазоне от 0,5 до 24 ч.
17. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии (iii) цеолитный материал обрабатывают жидкой водной системой при температуре, находящейся в диапазоне от 75 до 200°C.
18. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что жидкая водная система, использующаяся на стадии (iii), обладает значением pH, находящимся в диапазоне от 6 до 7,5.
19. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии (iii) отношение массы жидкой водной системы к массе цеолитного материала находится в диапазоне от 35:1 до 5:1.
20. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии (iii) жидкая водная система содержит не менее 90 мас. % воды.
21. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии (iii) цеолитный материал обрабатывают жидкой водной системой в автоклаве.
22. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии (iii) обработанный цеолитный материал сушат.
23. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии (iii) обработанный цеолитный материал прокаливают.
24. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что ни до, ни во время, ни после стадии (iii) цеолитный материал не обрабатывают паром и/или что ни во время, ни после стадии (iii) цеолитный материал не обрабатывают водным раствором, обладающим значением pH, равным меньше 5,5 или больше 8, причем значение pH водной системы, использующейся на стадии (iii), определяют с помощью стеклянного электрода для измерения pH.
2
2
3
2
3
2
25. Цеолитный материал, обладающий каркасной структурой MWW, в котором каркасная структура включает YO и XO, где Y означает четырехвалентный элемент, выбранный из группы, включающей Si, Ti, Sn, Zr, Ge и комбинации двух или большего количества из них, и X означает В, указанный цеолитный материал обладает молярным отношением XO:YO, составляющим не более 0,02:1, степенью кристалличности, определенной путем анализа с помощью РГГ, составляющей не менее 75%, и поглощением воды, составляющим не более 11 мас. %.
2
3
2
26. Цеолитный материал по п. 25, отличающийся тем, что молярное отношение XO:YO составляет не более 0,01:1, причем степень кристалличности цеолитного материала находится в диапазоне от 75 до 90% и причем поглощение воды цеолитным материалом находится в диапазоне от 4 до 11 мас. %.
-1
-1
29
27. Цеолитный материал по п. 25 или 26, отличающийся тем, что ИК-спектр цеолитного материала содержит первую полосу поглощения с максимумом в диапазоне от 3710 до 3750 см и вторую полосу поглощения с максимумом в диапазоне от 3480 до 3540 см, причем отношение интенсивности первой полосы поглощения к интенсивности второй полосы поглощения равно не менее 1,0 и спектр Si-ЯМР цеолитного материала включает
первый пик при -99,0 м.д. +/-3,0 м.д.,
второй пик при -104,9 м.д. +/-0,9 м.д.,
третий пик при -110,7 м.д. +/-0,7 м.д.,
четвертый пик при -112,5 м.д. +/-1,5 м.д.,
пятый пик при -115,1 м.д. +/-0,7 м.д.,
шестой пик при -118,9 м.д. +/-0,7 м.д.,
причем площадь шестого пика составляет не менее 5% от полной площади.
28. Цеолитный материал по п. 25 или 26, отличающийся тем, что Y означает Si.
29. Цеолитный материал по п. 25 или 26, находящийся в форме порошка.
30. Цеолитный материал, полученный способом по п. 1 или 2.
31. Применение цеолитного материала по п. 25 или 26 в качестве катализатора, в качестве предшественника катализатора или в качестве компонента катализатора.