СПОСОБ ГИДРОКОНВЕРСИИ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ ПО SLURRY-ТЕХНОЛОГИИ, ОБЕСПЕЧИВАЮЩИЙ ИЗВЛЕЧЕНИЕ МЕТАЛЛОВ КАТАЛИЗАТОРА И СЫРЬЯ, ВКЛЮЧАЮЩИЙ СТАДИЮ ПРОМЫВКИ

1. Способ гидроконверсии тяжелых нефтяных фракций, содержащих металлы, включающий:
a. стадию гидроконверсии сырья по меньшей мере в одном реакторе, содержащем суспендированный катализатор, содержащий по меньшей мере один металл и необязательно твердую добавку,
b. стадию разделения потоков, выходящих из гидроконверсии без уменьшения давления, с получением фракции, называемой легкой, содержащей соединения, кипящие при температуре не более 500°C, и остаточной фракции,
b'. необязательно стадию фракционирования, включающую отделение в вакууме указанной остаточной фракции, полученной на стадии b), с получением остатка вакуумной перегонки с высоким содержанием металлов,
c. стадию экстракции жидкость/жидкость растворителем насыщенной природы указанной остаточной фракции, полученной на стадии b), и/или указанного остатка вакуумной перегонки, полученного на стадии b'), с получением твердого экстракта с высоким содержанием металлов и рафината,
d. стадию дробления твердого экстракта с высоким содержанием металлов, полученного на стадии экстракции жидкость/жидкость,
e. стадию промывки измельченного экстракта в присутствии воды, растворителя насыщенной природы и ПАВ, с получением твердого экстракта и промывочного раствора,
f. стадию сжигания в присутствии кислорода указанного твердого экстракта, полученного на стадии промывки, с получением шлаков с высоким содержанием металлов,
g. стадию экстракции металлов из шлаков, полученных на стадии сжигания,
h. стадию приготовления раствора или растворов металла или металлов, содержащих по меньшей мере металл катализатора, которые рециркулируют в качестве катализатора на стадию гидроконверсии.
2. Способ по п.1, в котором указанную фракцию, называемую легкой, полученную на стадии b) разделения без уменьшения давления, подвергают по меньшей мере одной стадии гидроочистки и/или гидрокрекинга.
3. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором указанную остаточную фракцию, полученную на стадии разделения без уменьшения давления, подвергают вакуумной перегонке, с получением по меньшей мере одной фракции вакуумного дистиллята и одной фракции остатка вакуумной перегонки, причем по меньшей мере часть, предпочтительно, вся указанная фракция остатка вакуумной перегонки поступает на стадию экстракции жидкость/жидкость, и по меньшей мере часть, предпочтительно, вся указанная фракция вакуумного дистиллята поступает по меньшей мере на одну стадию гидроочистки и/или гидрокрекинга.
4. Способ по п.1, в котором стадию экстракции жидкость/жидкость осуществляют при температуре, составляющей от 50° до 300°C, предпочтительно от 120° до 250°C.
5. Способ по п.1, в котором стадию экстракции жидкость/жидкость осуществляют при отношении растворитель/сырье от 1/1 до 10/1, предпочтительно от 2/1 до 7/1.
6. Способ по п.1, в котором размер частиц указанного твердого экстракта с высоким содержанием металлов, выходящего со стадии экстракции жидкость/жидкость, полученного дроблением, составляет менее 6 мм, предпочтительно, менее 4 мм.
7. Способ по п.1, в котором стадия промывки включает
a. стадию приготовления эмульсии, содержащей измельченный экстракт, полученный на стадии дробления, указанную воду, указанный ПАВ и указанный растворитель насыщенной природы, причем отношение вода/сырье составляет от 0,5/1 до 5/1, предпочтительно, от 1/1 до 2/1, отношение растворитель/сырье составляет от 2/1 до 6/1, предпочтительно, от 3/1 до 4/1, и концентрация ПАВ составляет от 0,05% масс. до 2% масс., предпочтительно, от 0,1% масс. до 1% масс., в расчете на воду,
b. стадию созревания указанной эмульсии при температуре от 20° до 120°C, предпочтительно, от 60° до 70°C, необязательно в течение периода времени, составляющего от 5 мин до 3 ч,
c. стадию декантации при сохранении температуры, необязательно в течение периода от 15 мин до 30 ч, с получением твердого экстракта и промывочного раствора.
8. Способ по п.1, в котором растворитель насыщенной природы, использованный на стадии экстракции жидкость/жидкость и на стадии промывки, является идентичным и предпочтительно выбран из группы, состоящей из гексана, гептана, легкой нафты насыщенной природы, по отдельности или в смеси в равных или разных пропорциях.
9. Способ по п.1, в котором стадию сжигания осуществляют при давлении от -0,1 до 1 МПа, предпочтительно, от -0,1 до 0,5 МПа, и при температуре от 200 до 700°C, предпочтительно, от 400 до 550°C в присутствии воздуха.
10. Способ по п.1, в котором стадия экстракции металлов g) включает промывку по меньшей мере одним кислым и/или основным раствором.
-1
11. Способ по п.1, в котором тяжелая нефтяная фракция представляет собой углеводородную фракцию, содержащую по меньшей мере 50% масс. продукта, кипящего при температуре более 250°C, и по меньшей мере 25% масс., кипящего при температуре более 350°C, и содержит по меньшей мере 50 млн металлов, по меньшей мере 0,5% масс. серы и по меньшей мере 1% масс. асфальтенов (гептановых асфальтенов).
12. Способ по п.1, в котором тяжелая нефтяная фракция выбрана из нефтяных остатков, сырой нефти, нефти с отобранными наиболее легкими фракциями, деасфальтированных масел, асфальтов после деасфальтизации, производных процессов конверсии нефти, битуминозных песков или их производных, битуминозных хвостов или их производных, или из смесей таких видов сырья.
13. Способ по п.1, в котором стадию гидроконверсии осуществляют при давлении от 2 до 35 МПа, предпочтительно, от 10 до 25 МПа, парциальном давлении водорода от 2 до 35 МПа, предпочтительно, от 10 до 25 МПа, температуре в интервале от 300°C до 500°C, предпочтительно, от 420°C до 480°C, и времени контакта от 0,1 ч до 10 ч, предпочтительно, от 0,5 ч до 5 ч.
14. Способ по п.1, в котором суспендированный катализатор представляет собой сульфированный катализатор, содержащий по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из Mo, Fe, Ni, W, Co, V, Ru.
15. Способ по п.1, в котором добавку выбирают из группы, состоящей из минеральных оксидов, отработанных нанесенных катализаторов, содержащих по меньшей мере один элемент группы VIII и/или по меньшей мере один элемент группы VIB, твердых карбоидов с низким содержанием водорода или из смесей таких добавок, причем указанная добавка имеет размер частиц менее 1 мм.