СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА НА ОСНОВЕ ЦЕОЛИТА ДЛЯ ПРЕВРАЩЕНИЯ МЕТАНОЛА В ОЛЕФИНЫ

1. Способ изготовления катализатора на основе цеолита, включающий следующие стадии:
(a) добавление оксида алюминия и кислоты к порошку цеолита типа пентасила, где порошок цеолита имеет атомное отношение Si/Al приблизительно от 50, до приблизительно 250, и необязательно перемешивание и гомогенизация этой смеси,
(b) формирование, сушка и прокаливание смеси, полученной на стадии (а) с получением сформированного материала,
(c) пропитка сформированного материала стадии (b) фосфорным соединением с получением фосфорсодержащего продукта, и
(d) прокаливание фосфорсодержащего продукта стадии (с) при температурном интервале от 150°С до 800°С, с получением фосфорсодержащего катализатора.
2. Способ по п. 1, в котором порошок цеолита имеет атомное отношение Si/Al от 50 до 250, предпочтительно приблизительно от 50 до приблизительно 150, более предпочтительно от 50 до 150 и наиболее предпочтительно от 75 до 120.
3. Способ по п. 1, в котором фосфорное соединение добавляют на стадии (с) в таком количестве, что количество фосфора в фосфорсодержащем катализаторе, полученном на стадии (d) находится в интервале от 0,05 до 20 мас.%, предпочтительно в интервале от 0,5 до 10 мас.%, наиболее предпочтительно в интервале от 1,0 до 3,0 мас.% в расчете на полную массу катализатора.
4. Способ по п. 2, в котором фосфорное соединение добавляют на стадии (с) в таком количестве, что количество фосфора в
фосфорсодержащем катализаторе, полученном на стадии (d) находится в интервале от 0,05 до 20 мас.%, предпочтительно в интервале от 0,5 до 10 мас.%, наиболее предпочтительно в интервале от 1,0 до 3,0 мас.% в расчете на полную массу катализатора.
5. Способ по п. 1, в котором фосфорное соединение выбирается из неорганических фосфорсодержащих кислот, органических фосфорсодержащих кислот, щелочных, щелочноземельных и/или аммонийных солей неорганических фосфорсодержащих кислот или органических фосфорсодержащих кислот, галогенидов фосфора(V) галогенидов фосфора(III), оксигалогенидов фосфора, оксидов фосфора (V), оксидов фосфора (III) и их смесей.
5
3
3
x
z
2
3
(х+z)
4
x
z
2
3
(x+z)
3
2
5
4
6
6. Способ по п. 1, в котором фосфорное соединение независимо выбирают из PY, PY, POY, ME/Н-РО, ME/H-PO, РО, и РО, где:
Y представляет собой F, Cl, Br или I, предпочтительно Cl,
х=0, 1, 2, или 3,
z=0, 1, 2, или 3,
где х+z≤3,
М - независимо представляет собой щелочной металл и/или аммоний и Е - представляет собой щелочноземельный металл.
5
3
3
x
z
2
3
(x+z)
4
x
z
2
3
(x+z)
3
2
5
4
6
7. Способ по п. 2, в котором фосфорное соединение независимо выбирают из PY, PY, POY, ME/H- PO, ME/H- PO,РО, и РО, где:
Y представляет собой F, Cl, Br или I, предпочтительно Cl,
х=0, 1, 2, или 3,
z=0, 1, 2, или 3,
где х+z≤3,
М - независимо представляет собой щелочной металл и/или аммоний и Е - представляет собой щелочноземельный металл.
5
3
3
x
z
2
3
(x+z)
4
x
z
2
3
(x+z)
3
2
5
4
6
8. Способ по п. 3, в котором фосфорное соединение независимо выбирают из PY, PY, POY, ME/H- PO, ME/H-PO, РО, и РО, где:
Y представляет собой F, Cl, Br или I, предпочтительно Cl,
х=0, 1, 2, или 3,
z=0, 1, 2, или 3,
где х+z≤3,
М - независимо представляет собой щелочной металл и/или аммоний и Е - представляет собой щелочноземельный металл.
5
3
3
x
z
2
3
(x+z)
4
x
z
2
3
(x+z)
3
2
5
4
6
9. Способ по п. 4, в котором фосфорное соединение независимо выбирают из PY, PY, POY, ME/H-PO, ME/H-PO, РО, и РО, где:
Y представляет собой F, Cl, Br или I, предпочтительно Cl,
х=0, 1, 2, или 3,
z=0, 1, 2, или 3,
где х+z≤3,
М - независимо представляет собой щелочной металл и/или аммоний и Е - представляет собой щелочноземельный металл.
3
4
4
2
4
4
2
4
4
3
4
10. Способ по п. 6, в котором фосфорное соединение независимо выбирается из НРО, (NH)HPO, (NH)HPO и (NH)PO.
4
2
4
11. Способ по п. 10, где фосфорным соединением является (NH)HPO.
12. Способ по п. 1, в котором оксид алюминия, используемый на стадии (а), является гидратом оксида алюминия.
13. Способ по п. 1, в котором количества оксида алюминия, добавленного на стадии (а), и фосфорного соединения, добавленного на стадии (с), выбраны таким образом, что атомное отношение А1:Р в фосфорсодержащем катализаторе, полученном на стадии (d), составляет 2,5 или более, предпочтительно в интервале от 2,5 до 21,2, более предпочтительно в интервале от 5,4 до 21,2 и наиболее предпочтительно приблизительно 5,4.
14. Способ по п. 2, в котором количества оксида алюминия, добавленного на стадии (а), и фосфорного соединения, добавленного на стадии (с), выбраны таким образом, что атомное отношение А1:Р в фосфорсодержащем катализаторе, полученном на стадии (d), составляет 2,5 или более, предпочтительно в интервале от 2,5 до 21,2, более предпочтительно в интервале от 5,4 до 21,2 и наиболее предпочтительно приблизительно 5,4.
15. Способ по п. 3, в котором количества оксида алюминия, добавленного на стадии (а), и фосфорного соединения, добавленного на стадии (с), выбраны таким образом, что атомное отношение А1:Р в фосфорсодержащем катализаторе, полученном на стадии (d), составляет 2,5 или более, предпочтительно в интервале от 2,5 до 21,2, более предпочтительно в интервале от 5,4 до 21,2 и наиболее предпочтительно приблизительно 5,4.
16. Способ по п. 4, в котором количества оксида алюминия, добавленного на стадии (а), и фосфорного соединения, добавленного на стадии (с), выбраны таким образом, что атомное отношение А1:Р в фосфорсодержащем катализаторе, полученном на стадии (d), составляет 2,5 или более, предпочтительно в интервале от 2,5 до 21,2, более предпочтительно в интервале от 5,4 до 21,2 и наиболее предпочтительно приблизительно 5,4.
17. Способ по п. 5, в котором количества оксида алюминия, добавленного на стадии (а), и фосфорного соединения, добавленного на стадии (с), выбраны таким образом, что атомное отношение А1:Р в фосфорсодержащем катализаторе, полученном на стадии (d), составляет 2,5 или более, предпочтительно в интервале от 2,5 до 21,2, более предпочтительно в интервале от 5,4 до 21,2 и наиболее предпочтительно приблизительно 5,4.
18. Способ по п. 6, в котором количества оксида алюминия, добавленного на стадии (а), и фосфорного соединения, добавленного на стадии (с), выбраны таким образом, что атомное отношение А1:Р в фосфорсодержащем катализаторе, полученном на стадии (d), составляет 2,5 или более, предпочтительно в интервале от 2,5 до 21,2, более предпочтительно в интервале от 5,4 до 21,2 и наиболее предпочтительно приблизительно 5,4.
19. Способ по п. 1, в котором кислоту, используемую на стадии (а), выбирают из серной кислоты, азотной кислоты, уксусной кислоты и лимонной кислоты.
20. Катализатор, получаемый по способу по любому одному из пп. 1-19, в котором количество фосфора находится в интервале от 0,05 до 20 мас.%, предпочтительно в интервале от 0,5 до 10 мас.%, более предпочтительно в интервале от 1,0 до 4,0 мас.%, наиболее предпочтительно в интервале от 1,5 до 2,5 мас.% в расчете на полную массу катализатора.
21. Катализатор по п. 20, в котором атомное отношение Si/Al находится в интервале от 50 до 250, предпочтительно от 50 до 150, наиболее предпочтительно от 75 до 120.
22. Катализатор по п. 20, в котором атомное отношение А1:Р составляет 2,5 или более, предпочтительно в интервале от 2,5 до 21,2, более предпочтительно в интервале от 5,4 до 21,2 и наиболее предпочтительно приблизительно 5,4.
23. Катализатор по п. 21, в котором атомное отношение А1:Р составляет 2,5 или более, предпочтительно в интервале от 2,5 до 21,2, более предпочтительно в интервале от 5,4 до 21,2 и наиболее предпочтительно приблизительно 5,4.
24. Применение катализатора по пп. 20-23 для превращения метанола в олефины, предпочтительно для превращения метанола в пропилен.