Исследование некоторых особенностей сверхглубокой очистки веществ на примере извлечения следовых количеств Ge71 из десятков тонн галлия

УДК 622.349.6 С.М. Киреев

ИССЛЕДОВАНИЕ НЕКОТОРЫХ ОСОБЕННОСТЕЙ СВЕРХГЛУБОКОЙ ОЧИСТКИ ВЕЩЕСТВ НА ПРИМЕРЕ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СЛЕДОВЫХ КОЛИЧЕСТВ Ge71 ИЗ ДЕСЯТКОВ ТОНН ГАЛЛИЯ

я предельная чистота вещества характеризует научный и технический уровень

-Ж. л. производства, достигнутый в настоящий момент. Интерес к веществам высокой чистоты возник уже с момента зарождения химии и ряда областей физики как экспериментальных наук. Многие фундаментальные законы и открытия в этих науках были бы невозможны, если бы исследователи не располагали веществами необходимой чистоты. Однако наиболее мощный императив к высокочистым веществам появился в середине прошлого века. Он обусловлен практическими задачами, возникающими в связи с развитием ядерной технологии, электроники, авиакосмической технологии и других важнейших областей техники. Проблема выяснения истинных свойств вещества - одна из фундаментальных проблем естествознания - ставит задачу получения веществ, практически свободных от всяких примесей. Всё это привело в 70-80-е годы прошлого столетия к возникновению новой научно-технической дисциплины, определяемой как “химия и технология высокочистых веществ”. Химия высокочистых веществ охватывает два глобальных аспекта проблемы - фундаментальный и прикладной. Фундаментальный аспект обусловлен тем, что простые высокочистые вещества являются прототипами элементов Периодической системы. Чем выше достигаемая чистота этих веществ, тем в большей степени проявляются их свойства, обусловленные собственной химической и физической сущностью элементов, а не влиянием содержащихся в них примесей. Прикладные аспекты химии и технологии высокочистых веществ неразрывно связаны с развитием науки и техники в самых разнообразных их проявлениях [1-5].

Высокочистые вещества, в которых остаточное содержание лимитируемых примесей таково, что начинают проявляться требуемые свойства полупроводника, называются веществами особой чистоты. В настоящее время это 10"3-10"7 масс.%, [highly purified materials] содержание примесей до 10-8 масс.%, но не более 5х10-3 масс.%. Единой международной классификации по степени чистоты не существует. В чистейших - “высокочистых веществах” уже сейчас обнаруживается до 60 элементов, при этом содержание каждой из примесей может меняться в широких пределах. Обсуждаются перспективы получения материалов с содержанием примесей 10"12-10"14 ат.%/см3 [6]. Вещества с такими характеристиками по сути своей являются веществами максимально приближёнными к понятию ”абсолютно чистого вещества“, которое пока рассматривается лишь в философском смысле. Успехи ряда современных технологий высокого уровня в значительной степени связано с использованием высокочистых материалов и технологических сред с примесями сверхмалых концентраций. Уровень такого рода примесей должен находится за границей 10"12...-.10-28 % [7]. Контроль таких концентраций затруднён. Известные способы химического анализа дают достоверные результаты до концентраций примерно 10-8 %, а наиболее чувствительные из методов спектроскопии - резонансно-ионизационные позволяют определять концентрации примесей до 10-17%. Таким образом, степень очистки вещества до 10 -26 ат. % современные методы контроля не позволяют не только достоверно оценить, но и вообще хоть как-то оценить. Но, можно подойти к проблеме с другой стороны. Степень очистки вещества можно оценивать не по остаточному содержанию сверхмалых примесей, а по степени удаления контролируемой примеси. Если такую примесь можно себе представить. Очевидно, что в рамках даже химии высокочистых веществ, задача носит явно умозрительный характер. Перспективы практического применения достаточно абстрактны.

Реализация экспериментов в нейтринной астрофизике, почти ещё не рожденной науке, ставит перед химией серьезные прикладные и фундаментальные задачи. Само химическое обеспечение нейтринных экспериментов становится новым направлением науки и от него зависит принципиальная возможность реализации экспериментов. В нейтринной астрофизике существует проблема детектирования солнечных нейтрино, связанная с необходимостью извлечения ~ 20 атомов Ge71 из 60 т металлического галлия. Решение проблемы детектирования солнечных нейтрино может быть достоверным критерием чистоты металлического галлия вплоть до

единичных атомов Ge71 , т.е. в 1 м3 расплава галлия менее 2-х атомов Ge71. Идеальная модель получения “абсолютно чистого вещества” и контроля достоверности достигнутого результата. Такую ”примесь“ 20 атомов в 60 т металла внести невозможно, так же, как не представляется возможным проконтролировать её удаление, если это возможно. Естественно, что вне исследований фундаментальных свойств нейтрино, устройство Вселенной, постановка такого рода задачи - фактически получения “абсолютно чистого вещества” не реальна. Фактически речь идёт не о химии и технологии высокочистых веществ, а о новом направлении химической науки -обеспечении нейтринных экспериментов. Ga-Ge нейтринный эксперимент не единственный радиохимический телескоп. В хлор-аргоновом детекторе “Homestake” речь идёт о выделении единичных атомов аргона из 610 т перхлорэтилена (за 30 лет зафиксировано образование 2200 атомов аргона)... литий-бериллиевый, селен-тел-луровый - степень требуемой очистки от примесей (Ur, Th, Ra)10-14 % в стадии разработки.

Другие типы нейтринных телескопов - (Супер)Камиоканде с 50000 т сверхчистой воды, нейтринная обсерватория Садбери (SNO) - акриловая “бутылка” с 1000 т тяжёлой воды D2O, окружённая 7300 т сверхчистой воды. Можно назвать ещё десятка два телескопов GALLEX, NUSEX, DUMAND, LVD, IKARUS, NESTOR, HPW, Borexino, Монблан, Баксан, Байкал, Фреджус, ANANDA... Не рассматривая химическое обеспечение каждого нейтринного эксперимента, можно утверждать, что в техническом плане, именно от него зависит принципиальная возможность регистрации нейтрино. При решении фундаментальной задачи современной физики - измерение потоков нейтрино, рождаемых недрами Солнца, разработана уникальная прикладная, не имеющая аналогов, технология извлечения единичных атомов Ge71. В 60 тоннах галлиевой мишени, помещённой в защитную шахту (специальная выработка внутри горы), которая устраняет фон реакций от космических лучей, потоком солнечных нейтрино от взаимодействия с ядрами

71 71 71

Ga , образуются единичные атомы Ge с периодом полураспада 11,4 сут. по реакции Ga + у ^ Ge71 + e. Это ограничивает продолжительность технологических операций Ga-Ge детектора 20 часами от начала извлечения Ge из Ga до начала счета импульсов распада единичных атомов Ge71 в пропорциональном счетчике. Скорость образования и распада Ge71 определяют периодичность проведения процесса извлечения 20 суток, т.е. состоянием равновесия (количество образующихся атомов соответствует количеству распадающихся) по Ge71. Кроме практического значения для нейтринного эксперимента, самого масштабного в РАН, задача имеет другое не менее фундаментальное значение. По сути речь идет о сверхглубокой очистке вещества по одному элементу, когда гарантировано в 3-х м3 металлического Ga присутствие менее одного атома [8].

Таким образом, можно говорить о получении абсолютно чистого вещества - АЧВ, дискуссии о возможности получения которого на сегодняшний день носят философский характер. Одной из главных задач в получении АЧВ является строгое доказательство наличия единичных атомов и их удаление. И если для нейтринной астрофизики важна удаляемая «примесь», единичные атомы, которые необходимо не только выделить на и посчитать, то для химии важна матрица Ga в 60 т, доказано освобожденная от нескольких десятков атомов радиоактивного Ge71. Доказательством получения АЧВ в данном случае может служить совпадение результатов определения фундаментальные свойства нейтрино различными нейтринными детекторами. Статистика по детектированию нейтрино Солнца, набранная более чем за 10 лет измерений, дает хорошую сходимость потоков нейтрино, измеренных Ga-Ge детектором, с результатами, полученными на хлор-аргоновом детекторе доктором Дэвисом и подтверждены результатами измерений на гигантском водяном детекторе - Камиоканде доктора Косибы. Присуждение Дэвису и Косибе нобелевской премии по физике за 2002 год «за обнаружение космических нейтрино», подтверждают эффективность работы предложенной технологии выделения 20 атомов Ge71 из 60 т металлического Ga.

Невозможно представить постановку задачи практического получения макроколичеств АЧВ. Тем не менее, экспериментальная астрофизика это требует, в итоге из цели превращаясь в средство, в доказательства реального получения макроколичеств АЧВ.

С точки зрения химической технологии основная проблема создания радиохимического детектора солнечных нейтрино на металлическом галлии - разработка технологии извлечения единичных атомов германия из галлия. Следует подчеркнуть, что речь идёт об уровне концентрации удаляемой, контролируемой примеси ~ 10-27 масс. %.

Современные методы выделения микроколичеств элементов из металлов, как правило используются в радиохимии и связаны с решением другой важной проблемы современной

ядерной физики - поиском сверхтяжёлых элементов. Но в этих методах речи нет о выделении из тонн металла. Современные способы очистки галлия от примесей также непригодны.

Экспериментально были исследованы возможности “сухих” и ’’мокрых“ методов удаления примесей.

Для контроля эффективности процесса извлечения использовали стабильный и радиоактивный изотопы германия. Природный фон германия не вносит искажений в точность получаемых результатов. Стабильный изотоп германия вносили в галлий в виде эталонного раствора, который готовили восстановлением диоксида германия при перемешивании его солянокислого раствора с расплавом галлия или методом сплавления компонентов. Радиоактивный изотоп получали облучением галлиевой мишени массой ~ 50 г протонами по реакции Gaб9 (р,п^е69 .

Определение эффективности выделения германия из галлия фильтрованием проводили при пропускании расплава через тантал-керамический фильтр, который запрессовывался в ниобиевую обойму. Перепад давления в ней создавался инертным газом от 1 до 25 атм. Отсутствие достаточно полных данных по тройным системам затрудняет подбор интерметаллида, пригодного для использования в качестве коллектора германия. Оксидная плёнка галлия не растворима в расплаве и при своём образовании концентрирует германий. При отделении плёнки от металла фильтрованием, германий можно выделять с достаточно высокой эффективностью. Для создания необходимой развитой поверхности массообмена было использовано диспергирование галлия, т.е. комбинирование “мокрого” и “сухого” методов. При фильтровании расслоившейся дисперсной системы степень извлечения германия около 70%. Также было установлено, что оксидная плёнка галлия при своём образовании концентрирует содержащиеся в металле примеси: As, В^ Со, Т1, №, 2п, РЬ, Si, Sb, Ва, А1, Cd, 1п, Ag, Ве, Мп, 2г, Sn. Это может служить главным аргументом в пользу возможности получения “абсолютно чистого вещества”. Так как, показано, что оксидная плёнка галлия, при своём образовании, концентрирует не только германий, но и все элементы, находящиеся в металле и поддающиеся контролю.

Определение коэффициента распределения примеси германия при кристаллизационной очистке галлия проводили методом направленной кристаллизации по Бриджмену. Был найден эффективный коэффициент Кэф, а по скорости зависимости Кэф, экстраполяцией на нулевую скорость кристаллизации был найден равновесный коэффициент распределения К0 , равный 0.65.

Экспериментальные испытания различных вариантов “мокрого” метода извлечения германия из галлия показали их явное преимущество по эффективности в сравнении с ”сухими“. Работа проводилась в стеклянном термостатируемом или фторопластовом реакторе. При обработке расплава галлия кислотой или щёлочью без окислителя в инертной атмосфере извлечения германия в водный раствор не происходит. В системе галлий-оксидная плёнка галлия-водный раствор от 93 % до 99 % германия концентрируется оксидной плёнкой галлия, в водном растворе содержится от 1 % до 7 % германия, остаток германия в металле составляет 0.1-2.3 %. Концентрирование германия оксидной плёнкой галлия происходит только в момент её образования, по-видимому, просто механическим захватом. Обычный оксид галлия не концентрирует примеси. Таким образом, для извлечения германия из галлия необходима обработка последнего окислителем.

При поиске оптимального окислителя были испытаны: 12(в К1), КС102, КС103, №СЮ2, №СЮз, К2СГ2О7, Н2О2.

Оптимальный кислотный растворитель определяли при испытаниях: НКО3,Н^О4, НС1.

Для метода щелочной обработки расплава галлия, в сочетании с Н2О2, оптимальный растворитель искали среди LiOH, №ОН, КОН.

Наиболее эффективно германий извлекается из галлия при использовании в качестве окислителя Н2О2. Во всех вариантах сочетания Н2О2 с кислотами и щелочами германий из галлия массой менее 1 кг извлекается с эффективностью более 90 %. При увеличении масштаба опытов степень извлечения германия резко падает. Эффективность метода обработки расплава галлия раствором Н2О2 в сочетании со щёлочью при извлечении германия из галлия на 20 килограммовом макете детектора не превышала 60 %. На макете детектора с загрузкой 300 кг галлия степень извлечения германия была ниже 20 % .

Степень извлечения германия НС1-Н2О2- методом (соляно-перекисным методом) также была низкой и не превышала 25 % при проведении процесса на 300 кг макете нейтринного телескопа. Масштабирование процесса извлечения германия из галлия без понимания физико-химического механизма процесса не представляется возможным. Кроме того, процесс извлечения

сопровождается большим тепловыделением. При растворении за один цикл извлечения (степень извлечения 20-25 %) растворяется 0.1 масс.% галлия, температура в реакторе возрастает на 20 градусов, тепловыделение составляет 11.6х104 кдж/кг, что хорошо согласуется с расчётной величиной. При проведении процесса во фторопластовом реакторе необходимо отведение тепла, что является серьёзной проблемой, которую при разработке технологии извлечения для полномасштабного эксперимента необходимо решать. Рост температуры не позволяет повторять процесс извлечения 2-3 раза, т.к. степень извлечения падает до 10 % и ниже. Кроме того, и главное, достоверность счёта распадов радиоактивных атомов становится проблематичной. При растворении в 2-3 раза больше галлия степень извлечения германия не удаётся достигнуть более 30 %.

Изучение кинетики растворения галлия и германия в НС1-Н2О2 растворах мало, что добавило в понимание основных закономерностей процесса извлечения микроколичеств германия из галлия, отработке и оптимизации НС1-Н2О2 - метода.

Кинетику растворения Ga и Ge в НС1-Н2О2 растворах и Ga в НС1 изучали методом “вращающегося диска”. Определены кинетические уравнения и энергии активации растворения металлов.

Переход Ga и Ge в водный раствор идёт через стадию окисления Ga, кроме того, растворяется непосредственно хлористоводородной кислотой с выделением водорода. Что снижает эффективность выделения германия.

Опытным путём было установлено, что изменение соотношения компонентов реакции даёт возможность управлять кинетикой растворения галлия и эффективностью извлечения германия.

Изучение закономерностей НС1-Н2О2- метода извлечения микроколичеств германия, учитывая большое значение масштабного фактора, проводили на макетах детектора с загрузкой 20 и 300 кг галлия. Металл в установках содержался во фторопластовых реакторах и перемешивался рамными мешалками. На крышках каждого из реакторов укреплены фторопластовые отсекатели для интенсификации перемешивания водного раствора и расплава металла, плотности, которых соответственно 1.1 г/см3 и 6 г/см3. Основной объём исследовательской работы выполнен на 300 кг макете галлий-германиевого нейтринного детектора [9].

Основным условием эффективного извлечения германия из галлия является образование дисперсной системы, в которой галлий, при массовом соотношении металл : раствор - 100 : 1, является дисперсной фазой со средним диаметром капель ~ 0.5 мм. Общее количество реагентов, необходимое для проведения процесса, делится на две части. Раствор 1 содержит весь окислитель Н2О2 и небольшое количество кислоты. При перемешивании расплава галлия со слабокислым раствором пероксида водорода образуется дисперсная система, для которой характерна самоорганизация. Кинетическим стабилизатором дисперсной системы является оксидная плёнка галлия, образующаяся на поверхности металла. Образование и рост оксидной пленки галлия является ключевым моментом всего процесса. Во-первых, при перемешивании она покрывает поверхность образующихся капель галлия, предотвращая их слипание, и способствуя всё большему дроблению. Благодаря этому межфазная поверхность возрастает на три порядка, создавая условия для попадания германия к границе раздела фаз, без чего, собственно говоря, его извлечение невозможно. Во-вторых, и это самое главное, оксидная плёнка галлия, при своём образовании, концентрирует (по-видимому, захватывает механически) попадающий к границе раздела фаз германий (и не только германий, но и другие примеси). Германий, захваченный плёнкой галлия, обратно в галлий не возвращается, т.е. на границе металла и плёнки создаётся нулевая концентрация германия. Градиент концентраций из объёма направлен к поверхности, т.е. диффузия атомов германия из хаотичного броуновского движения, принимает направленный характер, способствуя полному очищению галлия. В оксидной плёнке происходит окисление германия, что способствует его растворению кислотой и переходу вместе с галлием в раствор. Благодаря именно такому механизму действия оксидной плёнки галлия достигается практически полное извлечение (растворение) германия при минимальном растворении галлия. В процессе извлечения оксидная плёнка галлия не остаётся стабильной, она растворяется, рвётся, механически срывается с капель металла, но пока в системе присутствует окислитель, плёнка постоянно возобновляется. Она предотвращает сливание расплава металла капель галлия, тем самым, сохраняя дисперсную систему. После того, как выработается весь окислитель, плёнка перестаёт образовываться и удерживать от слипания капли галлия. Они всё больше укрупняются и происходит расслоение дисперсной системы на металл (блестящий, серебристого цвета) и водный раствор с взвесью оксидной плёнки галлия (кашеобразная субстанция черного цвета). Из-за

большой разницы плотностей двух фаз (примерно в 6 раз) происходит полное расслоение. При отделении металла от ”каши“ можно полу-чить ”абсолютно чистый“ по всем контролируемым примесям металл и суспензию оксида галлия со всеми контролируемыми примесями. Тонко диспергированный галлий с диаметром частиц менее 10-7 м в количестве до 6х10-3 % общей массы галлия, содержащийся в частично гидротированном оксиде галлия, придаёт всей смеси серочёрный цвет. После добавления раствора НС1 (раствора 2) и перемешивании в течении ~1 мин., раствор над галлием становится прозрачным. Процесс извлечения германия из галлия закончен. Необходимо отметить, что если охладить галлий ниже точки кристаллизации 29.8 0С, до растворения суспензии окиси галлия, получаем кристаллический галлий без примесей. Известно, что растворимость большинства элементов в расплаве галлия резко падает вблизи его точки кристаллизации. Кроме того, плотность жидкого галлия выше плотности кристаллического. Кристаллы галлия плавают на поверхности расплава, как лёд в воде. Была создана математическая модель процесса извлечения на основе экспериментально установленных физико-химических закономерностей:

•германий равномерно распределяется по всему объёму галлия;

•извлечение германия происходит только при наличии окислителя;

•только образующаяся плёнка галлия необратимо концентрирует германий, при расслоении дисперсной системы в металлическом галлии германий отсутствует. Коэффициент диффузии германия в галлии был рассчитан по модели жидкости твёрдых сфер. Целесообразно, по видимому, отметить некоторые из методов решения подобного рода задач. Известно, что большинство процессов химической технологии не могут быть описаны существующими уравнениями для равновесных состояний. Теория неравновесных, быстро протекающих процессов, к которым можно отнести извлечение, только развивается. Расчёт жидкостных систем методами Монте-Карло сложен даже для изучения свойств “жидкой воды”, т.к. теория жидкого состояния развита в гораздо меньшей степени, чем теория разреженных газов и твёрдого тела. Описание процесса извлечения германия уравнениями кинетики растворения жидкометаллического сплава Ga-Ge малоплодотворно, т.к. не учитывает сложного самого по себе процесса образования дисперсной системы. Необходимо отметить самое главное - для дисперсной системы характерна самоорганизация. Чётко разделяются стадии: перемешивание расплава и раствора, начинается “цепная” реакция, никакого воздействия на систему не производится, заданы лишь начальные параметры. И вот она образуется, существует определенное время, после этого расслаивается. В связи с чем, только опытным путём можно определить оптимальные параметры проведения процесса. Т.е. задать начальные параметры процесса и дальше система осуществляет “самоочищение германия”. В области интересующих концентраций, при расчёте диффузии германия, его можно рассматривать в виде отдельных атомов. В соответствии с проведённым расчётом физико-математической модели поведения атомов германия в галлии в процессе извлечения, уже на стадии образования дисперсной системы до 24 % германия попадает из объёма галлия на поверхность капель металла. Во время существования дисперсной системы процесс идёт во внутридиффузионном режиме, лимитирующая стадия - выход атомов германия из объёма на поверхность. Рассчитана полнота извлечения в зависимости от времени существования дисперсной системы. Совпадение расчётного и определённого экспериментально времени полного выхода германия на межфазную поверхность свидетельствует о том, что разработанная модель отражает реальный процесс извлечения и может использоваться для расчёта его эффективности. Следует отметить, что расчётные и экспериментальные коэффициенты диффузии и других примесей различаются незначительно. И для извлечения каждой примеси по её коэффициенту диффузии можно найти расчётное время выхода на межфазную поверхность, а, следовательно, задать время существования дисперсной фазы с помощью начальных параметров проведения процесса.

Однако, на практике близкого к 100 % извлечения германия достичь не удаётся. Степень извлечения германия К0 определяется двумя составляющими К0= К1 х К2 , где К1- степень выхода германия из галлия на межфазную поверхность; К2- степень перехода германия из оксидной плёнки галлия в раствор. И если расчётным путём можно определить условия приближения К1 к 1, то в отношении К2 необходим экспериментальный поиск. К2 не достигает 1 из-за восстановления части германия на стадии растворения суспензии оксидов галлия соляной кислотой образующимся атомарным водородом вплоть до GeH4. Германий восстановленный до металлического переходит обратно в галлий. При образовании моногермана безвозвратно теряется с газовой фазой. В диапазоне концентраций Ge в Ga 1.7х10"17-6.3х10"3 масс. % в условиях процесса извлечения GeH4 действительно образуется. Потери германия с газовой фазой не превышают 0.5±0.3 масс.% от массы носителя 10-3 г,

чем в нейтринном эксперименте можно пренебречь. Образование GeH4 не зависит от концентрации германия в галлии.

Выводы

1. Впервые экспериментально доказана возможность количественного извлечения микропримеси Ge в Ga в широкой области микроконцентраций 10"26-10"7 масс. %

2. Раскрыт механизм процесса извлечения единичных атомов Ge из Ga. Он основан на образовании дисперсной системы металл: раствор при массовом соотношении 100:1. Пленка оксида Ga, образующаяся на растущей поверхности раздела фаз (в присутствии окислителя) стабилизирует дисперсную систему и при своем образовании концентрирует микропримеси. Растворение Ge идет из оксидной пленки Ga.

3. Разработана физико-математическая модель процесса. Расчёт по которой показал, процесс проходит в диффузионной области. Полнота выделения примесных атомов лимитируется скоростью их диффузии из объема Ga к границе раздела фаз. Задавая время существования дисперсной системы можно задавать степень “самоочистки” галлия по выбранной группе примесей. Следует отметить, что согласно классическим химическим представлениям разница электродных потенциалов Ge и Ga предполагает преимущественный переход в раствор галлия. Теоретические представления были полностью доказаны экспериментально.

3. Рассмотрена возможность протекания побочных реакций. Установлено, что потери Ge с газовой фазой от образования GeH4 при обработке расплава Ga кислотно-перекисным раствором, не превышают 0.5 масс.% от общего количества стабильного носителя Ge 10-3 г.

4. В опытах с радиоактивным изотопом As показано, что механизм извлечения единичных aтомов Ge справедлив не только для Ge, но и других микропримесей. Это подтверждает предложенный механизм процесса и доказывает теоретическую и практическую возможность получения в состоянии неравновесности в конечное время ”абсолютно чистого вещества“.

5. Теоретически обоснована и экспериментально доказана фундаментальная закономерность образования «абсолютно чистого вещества» на примере макроколичества галлия, которая не может быть подтверждена ни каким другим образом, кроме эксперимента по детектированию солнечных нейтрино.

6. Метод извлечения, позволяющий селективное выделение более 93 % Ge из Ga, при

растворении менее 0.1 масс. % Ga, был практически использован в полномасштабном эксперименте по детектированию солнечных нейтрино. Статистика по детектированию нейтрино Солнца, набранная более чем за 10 лет измерений, дает хорошую сходимость потоков нейтрино, измеренных Ga-Ge детектором [10-12], с результатами, полученными на хлор-аргоновом детекторе доктором Дэвисом и подтверждены результатами измерений на гигантском водяном детекторе - Камиоканде доктора Косибы. Присуждение Дэвису и Косибе нобелевской премии по физике за 2002 год «за обнаружение космических нейтрино», подтверждают эффективность работы предложенной технологии выделения 20 атомов Ge71 из 60 т металлического Ga. --------------------------------------------- СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Девятых Г.Г., Карпов Ю.А.,Осипова Л.И.П Выставка-коллекция веществ особой чистоты.М.:Наука, 2003, 236 с.

2. Девятых Г.Г. Некоторые проблемы химии высокочистых веществ //Высокочистые вещества.1988.№ 4. С.5-15.

3. Девятых Г.Г.,Чурбанов М.Ф. Химия высокочистых веществ как научная дисциплина в системе современного химического знания// Высо-кочистые вещества.1990. № 3. С.221-229.

4. Нисельсон Л.А. Физико-химические основы получения высокочистых веществ. Высокочистые вещества. 1991.№ 4. С.14-30.

5. Методы анализа высокочистых веществ. Т8 / Под.ред.Ю.А.Карпова. М:Наука,1987. 309 с.

6. Ковалёв И.Д., Потапов А.М. Высокочистые изотопно-обогащённые вещества и проблемы их аналитического контроля// Партнёры и конку-ренты. 2000. № 11.С5-14.

7. Шеришорин Д.А. Метод и устройство контроля присутствия хими-ческих веществ в растворах высокой степени разведения. Автореферат// ТГТУ. 2004.14 с.

8. Нисельсон Л.А., Киреев С.М. Проблема галлий-германиевого нейтринного телескопа, как обращённая задача сверхглубокой очистки ве-ществ.// Высокочистые вещества.1990. № 3. С. 47-65.

9. Веретёнкин Е.П., Гаврин В.Н., Киреев С.М. Извлечение следовых количеств германия из 300 кг металлического галлия// Докл.АН СССР.Т 297. № 3. С.613-617.

10. Веретёнкин Е.П., Гаврин В.Н., Зацепин Г.Т., Киреев С.М. Советс-ко-американский галлий-германиевый эксперимент по регистрации солнеч-ных нейтрино// Изв.АН СССР/Серия физическая.1989.Т.53. № 2.С.358-365.

11. GavrinV.N., Zatsepin G.T., Kireev S.M. The Status of the Soviet-American Gallium Solar Neutrino Experiment^ Proceedings of“ WEIN-89”. Monreal.Canada. 1989.

12. Отчёт о деятельности РАН в 2003 г// Физические науки/ Общая физика и астрономия/Физика космических лучей и нейтринная астрофизика.

Коротко об авторах

Киреев С.М. - Московский государственный индустриальный университет, Россия.