ДИАМИНОДИКЛОГЕКСИЛКРАУН-ЭФИРЛЕР НЕГІЗІНДЕ СЕЛЕКТИВТІ СОРБЕНТТЕР

Chemical Journal of Kazakhstan

Volume 1, Number 81(2023), 54-63 https://doi.org/10.51580/2023-1.2710-1185.06

УДК 621.643:620.197

SELECTIVE SORBENTS BASED ON DIAMINODICYCLOHEXYLCROWN ETHERS

M.K. Kurmanaliev1, N.A. Bektenov 2'3, K.A. Sadykov 2 3*

'Almaty Technological UniversityJSC, Almaty, Kazakhstan 2A.B. Bekturov Institute of Chemical SciencesJSC, Almaty, Kazakhstan 3Kazakh National Pedagogical University named after Abay, Almaty, Kazakhstan *E-mail: kanat.sadykov.80@bk.ru

Abstract: Introduction. Macromolecules with crown ether groups are a fundamentally new type of sorbents, whose active centers are ligands,which retain electrical neutrality in the process of simultaneous binding of cations, anions, or organic compounds. The purpose of this work is to create new selective sorbents based on diaminodicyclohexylcrown ethers, and to study their complexing properties with respect to alkali metal ions. Methodology. To study the composition and properties of the products of the synthesis of crown ether-containing sorbents, chemical and physicochemical methods of analysis have beenused: infrared spectroscopy, atomic absorption spectrophotometry. Results and discussion. Under the chosen conditions, when using diaminodicyclohexyl-18-crown-6, polycrown ethers have been obtained with a content of crown ether grains of 1.42 mmol/g, when using diaminodicyclohexyl-24-crown-8, the content of macrocyclic groups was 1.24 mmol/g. The extraction of alkali metals under the static conditions by grafted sorbents based on various macrocycles has been studied. The high values of the distribution coefficients of alkali metals (Na+, K+, Cs+) by the synthesized sorbents in an acidic medium have been shown. Conclusion. It is known that the amino group promotes the formation of a polymer, which swells in water. It has been noted that the use of sorbents, based on polymers, which swell in water when metal salts are removed from the aqueous medium, leads to an increase in the sorption capacity of the sorbents by facilitating an access of metal ions in water to the active areas of the immobilized sorbent.

Keywords: polymeric sorbents, sorption, crown ethers, selectivity, copolymer of styrene and divinylbenzene

Kurmanaliev Musrepbek Kurmanalievich

Doctor of Chemical Sciences, Professor; E-mail: mkk@mail.ru

Nesiphan Abzhaparovich Bektenov

Doctor of Chemical Sciences, Professor; E-mail: bektenbna@gmail. com

Kanat Amirkulovich Sadykov

Master of Chemistry; E-mail: kanat.sadykov.80@bk.ru

Citation: Kurmanaliev M.K., Bektenov N.A., Sadykov K.A. Selective sorbents based on diaminodicyclohexylcrown ethers. Chem.J. Kaz., 2023, 4(81), 54-63. (In Kaz.). DOI: https://doi.org/10.51580/2023-1.2710-1185.06

ДИАМИНОДИКЛОГЕКСИЛКРАУН-ЭФИРЛЕР НЕГ1З1НДЕ СЕЛЕКТИВТ1 СОРБЕНТТЕР М.Ц. К^рманалиев1, Н.А Бектеное23, К, А Садыкое 2'3*

1 Алматы технологиялыц ynueepcumemi АК, Алматы, Казацстан

2 «Э .Б. Бект^ров атындагы химия гылымдары институты» АК, Алматы, Казацстан 3Абай атындагы Казац улттыц педагогикалыц yнuверсuтетi, Алматы, Казацстан *E-mail: kanat.sadykov.80@bk.ru

Туйшдеме. Kipicne. Краун-эфир топтары бар макромолекулалардьщ белсендi орталыктары катиондардьщ, аниондардьщ немесе органикалык косылыстардьщ бiр мезгiлде байланысу процесiнде электрлiк бейтараптыгын сактайтын лигандтар болып табылатын сорбенттердщ принциптi жаца TYрiн бiлдiредi. Б^л ж^мыстыц мацсаты диаминодициклогексилкраун-эфирлер негiзiнде жаца селективт сорбенттер жасау жэне олардыц сiлтiлiк метал иондарына катысты комплекс TYзу касиеттерiн зерттеу. ЭдктемеЫ. Курамында краун-эфирi бар сорбенттердi синтездеу ешмдершщ курамы мен касиеттерiн зерттеу Yшiн химиялык жэне физика-химиялык талдау эдютер^ инфракызыл спектроскопия, атомдык - абсорбциялык сшектрофотометрия эдiстерi колданылды. Нэтижелер жэне талцылау. Циклоалифатты краун-эфирлердi стирол мен дивинилбензолдыц макрокеуектi хлорметилденген сошолимерiне химиялык егу ЖYргiзiлдi. Тацдалган шарттарда диаминодициклогексил-18-краун-6 пайдаланган кезде 1,42 ммоль/г краун-эфир тобы бар поликраун-эфирлер алынды, диаминодициклогексил-24-крон-8 колданганда макроциклдiк топтардыц мелшерi 1,24 ммоль/г болды. ЭртYрлi макроциклдер негiзiнде егiлген сорбенттер аркылы статикалык жагдайда сiлтiлi металдарды сорбциялау зерттелд^ Кышкыл ортада синтезделген сорбенттермен сштшк металдардыц (Na+, K+, Cs+) таралу коэффициенттершщ жогары мэндерi керсетiлген. Диаминодициклогексил-18-краун-6 жэне диаминодициклогексил-24-краун-8 негiзiндегi сштш металл иондарына арналган жаца селективт сорбенттер алынды. ЭртYрлi макроциклдер непзшде егiлген сорбенттермен статикалык жагдайда сштш металдарды белiш алу зерттелдi. Корытынды. К¥рамында краун эфирлерi бар сулы ерiтiндiлерден металл иондарын алу тшмдшшне амин топтарыныц болуы эсер етед^ Амин тобыныц суда iсiнетiн шолимердi ендiруге ыкпал ететiнi белгiлi. Металл туздарын сулы ортадан шыгару кезшде суда iсiнетiн полимерлер негiзiндегi сорбенттердi колдану судагы металл иондарыныц иммобилизацияланган сорбенттiц белсендi жерлерiне жетуiн жещлдету есебiнен сорбенттердiц сорбциялык кабiлетiнiц жогарылауына экеледi. ЭртYрлi макроциклдер негiзiнде егшген сорбенттермен статикалык жагдайда сiлтiлi металдарды белш алу зерттелдi. Сонымен катар кышкылдык ортада синтезделген сорбенттер бойынша сiлтiлiк металдардыц таралу коэффициенттерiнiц жогары мэндерi керсетiлген.

ТYЙiн сездер: полимерлж сорбенттер, сорбция, краун-эфирлер, селективтiлiк, стирол жэне дивинилбензол сошолимерi

Курманалиее Муарепбек К¥рманэлщлы Химия гылымдарыныц докторы, профессор

Бектеное Неапхан Абжапароеич Химия гылымдарыныц докторы, профессор

Садыкое Канат Амиркулоеич Химия магucтpi

1. Kipicne

Соцгы жылдары езшщ ерекше курылымына байланысты краун эфирлер1 химияныц кептеген саласында колдану аясы кецейюде. Атап айтканда дэр1-дэрмектерд1 жетюзуде, ер1тюштерд1 шыгаруда, косметика ецщрюшде, материалтану, катализ, белу, сорбциялык касиет бар сорбенттер шыгару жэне органикалык синтезде кещнен колданылуда. Бул косылыстардыц басты ерекшелш - олардыц эртурл1 органикалык жэне бейорганикалык катиондары бар селективт жэне туракты кешендер тузу

к;абшет1. Сондыщтан краун эфирлерi газ хроматографиясында стационарлыщ фаза ретiнде пайдаланылуы мYмкiн, сонымен ^атар олар сштш жэне сiлтiлi жер металдарыныц катиондарын аныщтау жэне белу Yшiн катиондыщ хроматография жэне сорбция Yшiн к¥нды болып табылады [1-5].

Макроциклдi полиэфирлердщ, атап айщанда, краун-эфирлердщ ерекше физика-химиялыщ ^асиеттерi бар, ейткенi олар сштш металдар туздарымен комплекс тYзуге, элшз полярлы органикалыщ ерiткiштерде аз еритш туздардыц ерiгiштiгiн жогарылатуга, сондай-а^ эртYрлi полярлыщ ерiтiндiлердегi иондыщ жртгардыц ^шн езгертуге кдбшетп [6-8].

Полиэфирлш макроциклдердщ сiлтiлi жэне сiлтiлi-жер металдарыныц катиондарына ^атысты комплекс тYзу ^абшет жогары. Оларды тиiмдi белiп шыгаруда белгiлi бiр металдар Yшiн селективт краун-эфирлер негiзiндегi сорбенттердi ^олдану б^рыннан берi ^сынылган. Оларды ^олдану талдау схемасын айтарлыщтай жецшдетод жэне кYPделi ^¥рамды ерiтiндiлерден металл катионын белш алуга мYмкiндiк бередi [9-12].

Кдоамында краун-эфирлерi жэне олардыц аналогтары бар полимерлш сорбенттердi алу эдiстерiн ею Yлкен топ^а белуге болады. Сштшк метал иондарын селективтi сорбциялыщ концентрациялау Yшiн коваленттiк байланыссыз дициклогексил-18-краун-6 жэне оныц туындылары [13, 14] непзвдеп бiркатар сорбенттер алынды, алайда олардыц айтарлыщтай кемшiлiктерi бар. Ец алдымен, б^л дициклогексил-18-краун-6-ныц суда жеткiлiктi жогары ершштш, оныц сорбциялыщ жYЙеден шайылуына экеледi.

Б^л ж^мыстыц ма^саты диаминодициклогексил-18-краун-6 жэне диаминодициклогексил-24-краун-8 негiзiнде жаца селективт сорбенттер жасау жэне олардыц сштшк металл иондарына ^атысты комплекс тYзу ^асиеттерш зерттеу болып табылады.

2. Тэжiрибелiк бвл1м

[7] ж^мыстагы эдюке сэйкес диаминодициклогексил-18-краун-6 (ДАДЦГ18К6) жэне диаминодициклогексил-24-краун-8 (ДАДЦГ24К8) алынды. К¥рамында 18,4% хлор бар стирол мен дивинилбензолдыц (ХМС, 8% дивинилбензол) хлорметилденген сополимерi ^олданылды. Циклоалифатты краун-эфирлердiц амин туындыларыныц ХМС-мен эрекеттесуi диоксанды ортада NaHCOз ^атысуымен 900С 8 сагат бойы полимер: краун ^осылыс тец 1:1 молярлыщ ^атынасында араластыра отырып жYргiзiлдi. Алмасу сыйымдылыгы азот мелшерiнен жэне [13] ж^мыста сипатталган эдiс бойынша аныщталды. Na, К, Cs иондарыныц сорбциялану процесiн зерттеу белме температурасында араластыра отырып, нитрат т^здарыныц сулы ертндшершен статикалыщ жагдайда жYргiзiлдi. Сорбция кинетикасы шектеулi ерiтiндi келемi эдiсiмен зерттелдь Металл иондарыныц агымдагы концентрациясы (Ст) «Квант-2» атомдыщ -абсорбциялыщ спектрофотометршде аныщталды. Таралу коэффициентi мына формула бойынша есептелдк

Co - C V

Kt = ---

Cm

M¥HдaFы Со - бaстaпкы epiтiндiдeгi сштшк мeтaлдap кoнцeнтpaциясы, мг/л; С - сopбциядaн кeйiнгi epiтiндiдeгi сштшк мeтaлдap кoнцeнтpaциясы, мг/л; V - сopбцияFa aлынFaн бaстaпкы epmндiшц кeлeмi, мл; m - сopбцияFa aлынFaн copбeнттщ мaссaсы, г, ИК - спeктpлepi KBr тaблeткaлapындa Vector-22 Фуpьe-спeктpoмeтpiндe жaзылып aлынды.

3. Нэтижелер мен талкылау

^л жeтiмдi cинтeтикaльщ пoлимepлepдiц aлуaн тYpлiлiгi oлapдьщ кpaун- эфиpлepдi иммoбилизaциялaу Yшiн тaсымaлдaушылap peтiндe ^щ^н rçoлдaнылyын rçaмтaмacыз eтeдi [13-15]. К¥Paмындa 18,4% хлop бap стиpoл мeн дивинилбeнзoлдьщ (8% дивинилбeнoл) мaкpoкeуeктi сoпoлимepiн (ХМС) к;oлдaндык;. К¥paмындa кpaун-эфиpi бap сopбeнттepдi синтeздeу Yшiн бiз бipiншi peт aлFaн aлициклдi диaминoдициклoгeксилкpaун-эфиpлepi epeкшe rçызыFyшыльщ тудыpaды, eйткeнi omirç erç жoFapы элeктpoн бepу K^rneri бap [7]. ХМС-дщ кepсeтiлгeн кpaун-эфиpлepiмeн apeKerrecy peaкциясы кeлeсi схeмa бoйыншa жYpeдi:

Пoлимep тacымaлдayшы бeтiндeгi мaкpoциклдepдщ иммoбилизaцияcы ИК-cпeктpocкoпия жэнe элeмeнrтiк тaлдay ap^brnbi pacтaлды. К¥Paмындa мaкpoцикл бap copбeнттepдщ ИК -cпeктpiндe 1350, 1219,1135 см-1 aймaFындa ^aparamm эфиpлiк бaйлaныcтapдыц -C- O - C- BanernrmK тepбeлicтepiнiц eзiнe тэн ж¥тылу жoлa^тapы бap, NH2- тoптapыньщ вaлeнrтiлiк теpбeлicтepiнщ интeнcивтi жиiлiктepi 3325, 335 см-1 opнaлacrçaн. CH2CI -тoптapыньщ 1273 жэнe 673 см-1 cипaттaмaльщ жиiлiктepiнiц copбeнrтe бoлмayы иммoбилизaцияньщ тepeц жYpгeнiн дэлeлдeйдi. ТaндaлFaн шapттapдa диaминoдициклoгeкcил-18-кpayн-6 пaйдaлaнFaн кeздe 1,42 ммoль/г кpayн-эфиp тYЙipшiктepi бap пoликpayн-эфиpлep aлынды, aл

диаминодициклогексил-24-краун-8 ^олданганда макроциклдш топтардыц мелшерi 1,24 ммоль /г болды (1- кесте).

1-Кесте - Краун-эфирлерд1 иммобилизациялау нэтижелер1

Краун-эфир Ерiткiш Температура, 0С Краун-эфир мелшер^ % Алмасу сыйымдылыгы, ммоль/г

ДАДЦГ18к6 ДМФА 90 48.5 1.18

ДАДЦГ18к6 диоксан 70 36.2 0.88

ДАДЦГ18к6 диоксан 80 50.2 1.22

ДАДЦГ18к6 диоксан 90 58.4 1.42

ДАДЦГ24к8 диоксан 90 54.1 1.24

Кестеде келтiрiлген нэтижелерден полимерге енген краун-эфир тобыныц мелшерi жогары мэнге ие болды. Б^ган макрокеуекп сополимердiц релi эсер ететi деп болжам айтуга негiз бар. Полимер молекулаларымен иммобилизацияланган краун-эфирлер негiзiндегi сорбенттердщ сорбциялыщ белсендiлiгi зерттелдi.

Сорбцияныц кинетикалыщ зандылы^тарын аныщтау Yшiн азот ^ыш^ылыныц концентрациясы 1 М болатын ертндшерден сiлтiлi металдар алынган сорбентпен белш жыгару жYргiзiлдi. Металл катиондарыныц сорбциялыщ кинетикасы сорбент Yлгiлерiнiц нитрат т^здарыныц сулы ерiтiндiлерiмен жанасуыныц эртYрлi узакгыгында зерттелдi. Тэжiрибе сорбент толыгымен ^анывданша жYргiзiлдi. Сорбция процесi белгiлi бiр аралыщта Yлгiлер алу жэне ертндщеп металл катиондарыныц С ^алдыщ концентрациясын елшеу ар^ылы зерттелдi.

Сiлтiлiк металдардыц таралу коэффициентi (1) формула бойынша есептелдь Алынган металды сорбциялаудыц кинетикалыщ ^исыгы 1- жэне 2-суреттерде керсетiлген.

Сурет 1 - ДЦГ18К6 тобы бар сорбенттiн сшттк металдарды сорбциялау кинетикасы: 1-К+; 2-С8+; 3 - Ыа+.

Сурет 2 - ДЦГ24К8 тобы бар сорбенттщ сшттк металдарды сорбциялау кинетикасы: 1 - Сэ+; 2 - К+; 3-Ыа+.

Сорбент пен сштшк металл туздары ертндюшщ жанасу уакыты адсорбция процесшщ кинетикалык зацдылыктарын зерттеудщ мацызды параметрi болып табылады. Суреттен алгашкы 120 минутта краун- эфиршщ бетшде бос адсорбциялык учаскелердщ кеп болуына байланысты адсорбция процесшщ жылдамдыгы жогарылайтынын керуге болады. Жанасу уакытыныц одан эрi улгаюымен полимакроциклдщ кеуектi бет сорбатпен бiртiндеп толтырылуына байланысты адсорбция жылдамдыгы темендейдi жэне адсорбция процеа тепе-тецщкке жетедi. Жалпы сорбция уакыты 10 сагатты курайды. ДАДЦГ18К6 бар сорбент Yшiн келесi селективтi катарлар табылды: К+ > С8+ > Ыа+ жэне дАдЦГ24К8 бар сорбент Yшiн: Cs+ > К+ > Ыа+.

Керiп отырганымыздай, синтезделген жаца сорбенттер Yшiн катион-макроцикл курылымдык сэйкестiк принципi сакталган, ягни бул комплекстер металл ионыныц мелшерi краун-эфирi молекуласыныц куысыныц елшемiне жакын болганда ец туракты болады.

Алынган сорбентпен сштшк металдардыц сорбциялык изотермасы зерттелетш концентрация диапазонында жогары селективтiлiктi жэне сорбция бойынша эксперименттiк деректер Ленгмюр моделiмен жаксы сипатталатыны аныкталды. Алынган сорбенттер аркылы сiлтiлi металдардыц сорбция изотермасын куру нэтижелерi 3-суретте келиршген.

10 20 ЭО -10

equ¡l¡br¡um сопсег^га^оп, тто1/1

Сурет 3 - ДЦГ18К тобы бар сорбенттщ сшттк металдарды сорбциялау изотермасы.

1 - К+; 2 - С8+, 3 - Ыа+.

Краун-эфир тобы бар жаца сорбенттердщ сiлтiлiк металдар иондарымен метил спиртi ортасында комплекс тYзу кабiлетi зерттелдi. Комплекс турактылыгы [10] жумыста керсетiлген эдiс бойынша аныкталды. Зерттеу нэтижелерi 2-кестеде келтiрiлдi.

2-Кесте - Сорбенттердщ сштшк металл катиондарымен комплекстершщ турактылык константалары

Краун -эфир тобы , Мономерлж лиганд lg K- Полимерлж лиганд

Na+ K+ Cs+

ДЦГ18К6 4.25 5.97 4.40

4.60 7.20 5.16

ДЦГ24К8 2.36 3.53 4.15

2.74 3.82 4.60

Кестедеп мэл1меттер алынган сорбенттердщ комплекс тYзу кабшет жогары екенш керсетедь Полимерл1 матрица макроциклдш косылыстардьщ кYPделi комплекс тYзу кабшетше айтарлыктай эсер етед1, ягни керш1 топтардыц донорлык атомдарымен езара эрекеттесуi байланысты арттырады Курамында краун эфирлерi бар сулы ерiтiндiлерден металл иондарын алу тиiмдiлiгiне амин топтарыныц болуы эсер етедь Амин тобыныц суда юшетш полимердi ендiруге ыкпал ететiнi белгш. Металл туздарын сулы ортадан шыгару кезiнде суда iсiнетiн полимерлер непзшдеп сорбенттердi колдану судагы металл иондарыныц иммобилизацияланган сорбенттщ белсендi жерлерiне жетуш жещлдету есебiнен сорбенттердщ сорбциялык кабшетшщ жогарылауына экеледi. Осылайша, колжетiмдi полимерлi тасымалдаушыларда макроциклдi иммобилизациялаудыц усынылып отырган тиiмдi эдiсi полимераналогтык тYрлендiрулер аркылы краун-эфир топтары мен амин топтарыныц жогары концентрациясы бар тYЙiршiктi сорбенттер алуга мYмкiндiк бередi.

4. Корытынды

Диаминодициклогексил-18-краун-6 жэне диаминодициклогексил-24-краун-8 негiзiндегi сiлтiлi металл иондарына арналган жаца селективт сорбенттер алынды. ЭртYрлi макроциклдер негiзiнде егiлген сорбенттермен статикалык жагдайда сiлтiлi металдарды белiп алу зерттелдь Сонымен катар кышкылдык ортада синтезделген сорбенттер бойынша сiлтiлiк металдардыц (Na, K, Cs) таралу коэффициенттерiнiц жогары мэндерi керсетiлген. ДАДЦГ18К6 бар сорбент Yшiн келесi селективтi катарлар табылды: K+ > Cs+ > Na+ жэне ДАДЦГ24К8 бар сорбент Yшiн: Cs+ > K+ > Na+

СЕЛЕКТИВНЫЕ СОРБЕНТЫ НА ОСНОВЕ ДИАМИНОДИЦИКЛОГЕКСИЛКРАУН-ЭФИРОВ

М.К. Курманалиее1, Н.А. Бектеное23, К.А. Садыкое2'3*

1АО «Алматипский технологический университет», Алматы, Казахстан 2 АО «Институт химических наук имени А.Б. Бектурова», Алматы, Казахстан 3Казахский Национальный педагогический университет имени Абая, Алматы, Казахстан *E-mail: kanat.sadykov.80@bk.ru

Резюме. Введение. Макромолекулы с краун-эфирными группами представляют собой принципиально новый тип сорбентов, активными центрами которых являются лиганды, сохраняющие электронейтральность в процессе одновременного связывания катионов, анионов или органических соединений. Целью данной работы является создание новых селективных сорбентов на основе диаминодициклогексилкраун-эфиров и изучение их комплексообразующих свойств по отношению к ионам щелочных металлов. Методология. Для изучения состава и свойств продуктов синтеза краун-эфир содержащих сорбентов использованы химические и физико-химические методы анализа: инфракрасная спектроскопия, атомно-абсорбционная спектрофотометрия. Результаты и обсуждение. Осуществлена химическая прививка циклоалифатических краун-эфиров на макропористый хлорметилированный сополимер стирола и дивинилбензола. В выбранных условиях при применении диаминодициклогексил-18-краун-6 получены поликраун-эфиры с содержанием краун-эфирных крупп 1,42 ммоль/г, при испльзовании диаминодициклогексил-24-краун-8 содержание макроциклических групп 1,24 ммоль/г. Исследовано извлечение щелочных металлов в статических условиях сорбентами привитого типа на основе различных макроциклов. Показаны высокие значения коффициентов распределения щелочных металлов (Ыа+, К+, Сз+) синтезированными сорбентами в кислой среде. Показана эффективность полученного сорбента для извлечения катионов щелочных металлов. Заключение. На эффективность извлечения ионов металлов из водных растворов, содержащих сложные эфиры Крауна, влияет наличие аминогрупп. Известно, что аминогруппа способствует образованию полимера, который набухает в воде. Было отмечено, что применение сорбентов на основе полимеров, набухающих в воде при удалении солей металлов из водной среды, приводит к повышению сорбционной способности сорбентов за счет облегчения доступа ионов металлов в воде к активным участкам иммобилизованного сорбента. Исследовано разделение щелочных металлов в статических условиях с помощью привитых сорбентов на основе различных макроциклов. В то же время для сорбентов, синтезированных в кислой среде, показаны высокие значения коэффициентов распределения щелочных металлов.

Ключевые слова: полимерные сорбенты, сорбция, краун-эфиры, селективность, сополимер стирола и дивинилбензола

Курманалиев Мусрепбек Курманалиевич Доктор химических наук, профессор

Бектенов Несипхан Абжапарович Доктор химических наук, профессор

Садыков Канат Амиркулович Магистр химии

QgeSneTTep Ti3iMi

1. Ullah F., Khan T.A., Iltaf J., Anwar S., Khan M.FA., Khan M.R., Ullah S., Fayyaz ur Rehman M., Mustaqeem M., Kotwica-Mojzych K., Mojzych M. Heterocyclic Crown Ethers with Potential Biological and Pharmacological Properties: From Synthesis to Applications. Appl. Sci., 2022; 12(3). 1102. DOI: https://doi.org/10.3390/app12031102

2. Mohammadzadeh Kakhki R., Rakhshanipour M. Application of nanoparticle modified with crown ether in colorimetric determinations. Arab. J. Chem. 2019, 12, 3096-3107. DOI: https://doi.org/10.1016/j.arabjc.2015.07.012

3. Basok S.S., Schepetkin I.A., Khlebnikov A.I., Lutsyuk A.F., Kirichenko T.I., Kirpotina L.N., Quinn M.T. Synthesis, biological evaluation, and molecular modeling of aza-crown ethers. Molecules, 2021, 26(8), 2225. DOI: https://doi.org/10.3390/molecules26082225

4. Lee W., Bang E., Yun J. H., Paik M. J., Lee W. Enantiodiscrimination using a chiral crown ether as a chiral solvating agent using NMR spectroscopy. Nat. Prod. Commun., 2019, 14(5), 1934578X19849191. DOI: https://doi.org/10.1177/1934578X1984919

5. Mu W., Yu Q., Gu J., Li X., Yang Y., Wei H., Peng S. Bonding of crown ethers to a-zirconium phosphate - Novel layered adsorbent for radioactive strontium separation. Sep. Purif. Technol, 2020, 240, 116658. DOI: https://doi.org/ 10.1016/j. seppur.2020.116658

6. Yankovskaya V.S., Dovhyi I.I., Bezhin N.A., Milyutin V.V., Nekrasova N.A., Kapranov S.V., Shulgin V.F. Sorption of cobalt by extraction chromatographic resin on the base of di-(tert-butylbenzo)-18-crown-6. J. Radioanal. Nucl. Chem., 2018, 318(2), 1085-1097. DOI: https://doi.org/10.1007/s10967-018-6090-z

7. Ергожин Е.Е., Курманалиев М.К. Полимеры на основе краун-соединений. Алматы, «FbMbrn», 1994, 271 с.

8. Gromov V.F., Ikim M.I., Gerasimov G.N., Trakhtenberg L.I. Crown ethers: selective sorbents of radioactive and heavy metals. Russ. J. Phys. Chem. 2021, 15(1), 140-152. DOI: https://doi.org/10.1134/S1990793121010036

9. Wang Y., Liu., Han J., Wang L., Chen T., Ni L. Selective extraction and preconcentration of trace lead (II) in medicinal plant-based ionic liquid hollow fiber liquid phase microextraction system using dicyclohexyl-18-crown-6 as membrane carrier. Anal. Methods, 2015, 7(6). 2339-2346. DOI: https://doi.org/10.1039/C4AY02625J

10. Qian Y., Zhang Z., TianW., WenL., Jiang L. A Pb 2+ ionic gate with enhanced stability and improved sensitivity based on a 4'-aminobenzo-18-crown-6 modified funnel-shaped nanochannel. Faraday Discuss., 2018, 210.101-111. DOI: https://doi.org/10.1039/C8FD00025E

11. Zakurdaeva O.A.,Nesterov S.V.,Feldman V.I. An ESR study of radiation-chemical transformation of 4,4(5)-di(tertbutylcyclohexano)-18-crown-6anditssolutionin1-octanolat77K. J. Radioanal. Nucl. Chem., 2010, 284. 641-645. DOI: https://doi.org/10.1007/s10967-010-0529-1

12. Bezhin N.A., Dovhyi I.I., Lyapunov A.Yu. Sorption of strontium by sorbents on the base of di-(tert-butylcyclohexano)-18-crown-6with use of various diluents. J. Radioanal. Nucl. Chem., 2017, 311(1), 317-322. DOI: https://doi.org/10.1007/s10967-016-4983-2

13. Ергожин Е.Е., Курманалиев М.К. Основы ионного обмена. Алматы, «Алманахъ», 2020,

275 с.

14. Yin J., Zhang J., Wang C., Lv N., Jiang W., Liu H., Ji H. Theoretical insights into CO2/N2 selectivity of the porous ionic liquids constructed by ion-dipole interactions. J. Mol. Liq., 2021, 344, 117676. DOI: https://doi.org/10.1016/j.molliq.2021.117676

15. Rajput S., Muley S., Kulkarni K.S., Kapdi A.R., Patwardhan A.V. Synthesis of versatile diglycolamide grafted dendritic polymer and using it as a ligand for metal partitioning. J. Indian Chem. Soc, 2021, 98(6), 100084. DOI: https://doi.org/10.1016/jjics.2021.100084

References

1. Ullah F., Khan T.A., Iltaf J., Anwar S., Khan M.FA., Khan M.R., Ullah S., Fayyaz ur Rehman M., Mustaqeem M., Kotwica-Mojzych K., Mojzych M. Heterocyclic Crown Ethers with Potential Biological and Pharmacological Properties: From Synthesis to Applications. Appl. Sci., 2022; 12(3). 1102. DOI: https://doi.org/10.3390/app12031102

2. Mohammadzadeh Kakhki R., Rakhshanipour M. Application of nanoparticle modified with crown ether in colorimetric determinations. Arab. J. Chem. 2019, 12, 3096-3107. DOI: https://doi.org/10.1016/j.arabjc.2015.07.012

3. Basok S.S., Schepetkin I.A., Khlebnikov A.I., Lutsyuk A.F., Kirichenko T.I., Kirpotina L.N., Quinn M.T. Synthesis, biological evaluation, and molecular modeling of aza-crown ethers. Molecules, 2021, 26(8), 2225. DOI: https://doi.org/10.3390/molecules26082225

4. Lee W., Bang E., Yun J. H., Paik M. J., Lee W. Enantiodiscrimination using a chiral crown ether as a chiral solvating agent using NMR spectroscopy. Nat. Prod. Commun., 2019, 14(5), 1934578X19849191. DOI: https://doi.org/10.1177/1934578X1984919

5. Mu W., Yu Q., Gu J., Li X., Yang Y., Wei H., Peng S. Bonding of crown ethers to a-zirconium phosphate - Novel layered adsorbent for radioactive strontium separation. Sep. Purif. Technol, 2020, 240, 116658. DOI: https://doi.org/10.1016/j. seppur.2020.116658

6. Yankovskaya V.S., Dovhyi I.I., Bezhin N.A., Milyutin V.V., Nekrasova N.A., Kapranov S.V., Shulgin V.F. Sorption of cobalt by extraction chromatographic resin on the base of di-(tert-butylbenzo)-18-crown-6. J. Radioanal. Nucl. Chem., 2018, 318(2), 1085-1097. DOI: https://doi.org/10.1007/s10967-018-6090-z

7. Ergozhin E.E., Kurmanaliev M.K. Polimery na osnove kraun-soedinenii [Polymers based on crown compounds]. Almaty, «Fylym», 1994, 271 p.

8. Gromov V.F., Ikim M.I., Gerasimov G.N., Trakhtenberg L.I. Crown ethers: selective sorbents of radioactive and heavy metals. Russ. J. Phys. Chem. 2021, 15(1), 140-152. DOI: https://doi.org/10.1134/S1990793121010036

9. Wang Y., Liu., Han J., Wang L., Chen T., Ni L. Selective extraction and preconcentration of trace lead (II) in medicinal plant-based ionic liquid hollow fiber liquid phase microextraction system using dicyclohexyl-18-crown-6 as membrane carrier. Anal. Methods, 2015, 7(6). 2339-2346. DOI: https://doi.org/10.1039/C4AY02625J

10. Qian Y., Zhang Z., TianW., WenL., Jiang L. A Pb 2+ ionic gate with enhanced stability and improved sensitivity based on a 4'-aminobenzo-18-crown-6 modified funnel-shaped nanochannel. Faraday Discuss., 2018, 210.101-111. DOI: https://doi.org/10.1039/C8FD00025E

11. Zakurdaeva O.A., Nesterov S.V., Feldman V.I. An ESR study of radiation-chemical transformation of 4,4(5)-di(tertbutylcyclohexano)-18-crown-6anditssolutionin1-octanolat77K. J. Radioanal. Nucl. Chem, 2010, 284, 641-645. DOI: https://doi.org/10.1007/s10967-010-0529-1

12. Bezhin N.A., Dovhyi I.I., Lyapunov A.Yu. Sorption of strontium by sorbents on the base of di-(tert-butylcyclohexano)-18-crown-6with use of various diluents. J. Radioanal. Nucl. Chem., 2017, 311(1), 317-322. DOI: https://doi.org/10.1007/s10967-016-4983-2

13. Ergozhin E.E., Kurmanaliev M.K. Osnovy ionnogo obmena [Fundamentals of ion exchange]. Almaty, «Almanakh», 2020, 275 p.

14. Yin J., Zhang J., Wang C., Lv N., Jiang W., Liu H., Ji H. Theoretical insights into CO2/N2 selectivity of the porous ionic liquids constructed by ion-dipole interactions. J. Mol. Liq., 2021, 344, 117676. DOI: https://doi.org/10.1016/j.molliq.2021.117676

15. Rajput S., Muley S., Kulkarni K.S., Kapdi A.R., Patwardhan A.V. Synthesis of versatile diglycolamide grafted dendritic polymer and using it as a ligand for metal partitioning. J. Indian Chem. Soc., 2021, 98(6), 100084. DOI: https://doi.org/10.1016/jjics.2021.100084