СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПРОПИТОЧНЫХ ОЛИГОМЕРОВ
METHOD OF PRODUCING IMPREGNATION OLIGOMERS

Изобретение относится к деревообрабатывающей промышленности и может быть использовано при изготовлении меламинокарбамидоформальдегидных олигомеров, используемых для пропитки декоративной бумаги при отделке древесных плит.
Известен способ изготовления пропиточных олигомеров, при котором процесс получения меламиноформальдегидных олигомеров протекает в несколько стадий, каждая из которых характеризуется своими особенностями. Первую стадию реакции проводят при рН 8,1-8,6 и температуре 70-80 °С. После достижения водного числа (водное число характеризуется количеством миллилитров воды, которое необходимо добавить к 1 мл реакционного раствора, чтобы произошло его помутнение) 5-10 реакционный раствор охлаждают до 60 °С. Снижают рН до 7,5 и охлаждают раствор до 30-35 °С. (См. Азаров В.И., Цветков В.Е. Технология связующих и полимерных материалов: Учебное пособие для вузов. - М.: Лесн. пром-ть, 1985. - 216 с.; стр. 85).
Наиболее близким технологическим решением является способ изготовления пропиточных олигомеров, включающий смешивание формалина, доведенного до рабочего значения концентрации ионов водорода, меламина и воды, нагревание смеси, контроль смешиваемости получаемого олигомера с водой, охлаждение, введение карбамида при достижении оптимального значения смешиваемости олигомера с водой с последующим контролем за смешиваемостью олигомера с водой, после чего при достижении смешиваемости олигомера с водой до рабочего значения смесь охлаждают, где доведение формалина до рабочего значения концентрации ионов водорода осуществляют катализатором-модификатором на основе солей полифункциональных кислот, в частности, натриевой соли лимонной кислоты, а после охлаждение смеси доводят раствором едкого натра концентрацию ионов водорода смеси до 9,5-10,0 (п. 1 формулы изобретения) (См. патент RU 2446193 C1, опубл. 27.03.2012, 6 стр.).
Недостатками известного решения является значительный расход меламина.
Задача, решаемая заявленным изобретением, заключается в снижении расхода меламина и уменьшении содержания свободного формальдегида при сохранении технологических показателей пропиточных олигомеров.
Решение поставленной задачи обеспечивается тем, что в способе изготовления пропиточных олигомеров, включающем смешивание формалина, доведенного до рабочего значения концентрации ионов водорода катализатором-модификатором на основе соли полифункциональной кислоты при соотношении формалина к катализатору-модификатору на основе соли полифункциональной кислоты, г: 260:35-50 соответственно, меламина и воды, нагревание смеси до 90-95С°, при достижении смешиваемости получаемого олигомера с водой 1:1000 охлаждение, введение карбамида, при достижении смешиваемости олигомера с водой 1:3-1:3,5, смесь охлаждают, доводят раствором едкого натра концентрацию ионов водорода смеси до рН 9,5-10,0, при этом доведение формалина до рабочего значения ионов водорода осуществляют катализатором-модификатором на основе соли полифункциональной кислоты, получаемой путем смешивания едкого натра или калия, молочной или винной кислоты и воды при соотношении компонентов, мас. ч.:
Едкий натр или калий
13-15
Кислота молочная или винная
16-19
Вода
68-69
Техническая сущность заявленного изобретения заключается в том, что при синтезе меламинокарбамидоформальдегидных олигомеров для нейтрализации формалина используют щелочь, в частности NaOH. Известно, что при этом протекает реакция Канницуаро, заключающаяся в восстановлении одной молекулы одной молекулы формальдегида с одновременным окислением другой:
Эта реакция приводит к изменению начального мольного соотношения формальдегида к меламину и карбамиду, повышению содержания метанола и снижению pH реакционной среды в процессе синтеза. Все это, в конечном счете, приводит к снижению качества облицованных плит.
Предварительная обработка формалина катализатором-модификатором на основе соли полифункциональной кислоты, получаемой путем смешивания едкого натра, лимонной кислоты и воды в оптимальных соотношениях, позволит предотвратить реакцию Канницуаро.
Изобретение поясняется следующими примерами.
Пример №1.
Путем смешивания 15 массовых частей едкого натра, 16 массовых частей молочной кислоты и 69 массовых частей воды получаем катализатор-модификатор на основе соли полифункциональной кислоты.
Затем в реактор загружают 260 г формалина, 35 г катализатора-модификатора на основе соли полифункциональной кислоты, включают мешалку, затем в реактор загружают 100 г меламина и 5 г этиленгликоля. Включают обогрев и нагревают реактор до 90-95°C. Через каждые 5 минут контролируют смешиваемость с водой, при достижении смешиваемости 1:1000 включают охлаждение. При температуре 70-75°C загружают 60 г карбамида. Затем при достижении смешиваемости олигомера с водой 1:3-1:3,5 смесь охлаждают до температуры 20-30°C, доводят 33%-ным раствором едкого натра pH до 9,5-10,0.
Сравнительные свойства пропиточных олигомеров приведены в таблице 1.
Пример №2.
Путем смешивания 15 массовых частей едкого натра, 16 массовых частей молочной кислоты и 69 массовых частей воды получаем катализатор-модификатор на основе соли полифункциональной кислоты.
Затем в реактор загружают 260 г формалина, 50 г катализатора-модификатора на основе соли полифункциональной кислоты, включают мешалку, затем в реактор загружают 150 г меламина и 5 г этиленгликоля. Включают обогрев и нагревают реактор до 90-95°C. Через каждые 5 минут контролируют смешиваемость с водой, при достижении смешиваемости 1:1000 включают охлаждение. При температуре 70-75°C загружают 37,5 г карбамида. Затем при достижении смешиваемости олигомера с водой 1:3-1:3,5 смесь охлаждают до температуры 20-30°C, доводят 33%-ным раствором едкого натра pH до 9,5-10,0.
Сравнительные свойства пропиточных олигомеров приведены в таблице 1.
Пример №3.
Путем смешивания 13 массовых частей едкого калия, 19 массовых частей винной кислоты и 68 массовых частей воды получаем катализатор-модификатор на основе соли полифункциональной кислоты.
Затем в реактор загружают 260 г формалина 35 г катализатора-модификатора на основе соли полифункциональной кислоты, включают мешалку, затем в реактор загружают 125 г меламина. Включают обогрев и нагревают реактор до 90-95°C. Через каждые 5 минут контролируют смешиваемость с водой, при достижении смешиваемости 1:1000 включают охлаждение. При температуре 70-75°C загружают 48 г карбамида. Затем при достижении смешиваемости олигомера с водой 1:3-1:3,5 смесь охлаждают до температуры 20-30°C, доводят 33%-ным раствором едкого натра pH до 9,5-10,0.
Сравнительные свойства пропиточных олигомеров приведены в таблице 1.
Пример №4.
Путем смешивания 14 массовых частей едкого калия, 16 массовых частей лимонной кислоты и 70 массовых частей воды получаем катализатор-модификатор на основе соли полифункциональной кислоты.
Затем в реактор загружают 260 г формалина 50 г катализатора-модификатора на основе соли полифункциональной кислоты, включают мешалку, затем в реактор загружают 150 г меламина и 5 г этиленгликоля. Включают обогрев и нагревают реактор до 90-95°C. Через каждые 5 минут контролируют смешиваемость с водой, при достижении смешиваемости 1:1000 включают охлаждение. При температуре 70-75°C загружают 37,5 г карбамида. Затем при достижении смешиваемости олигомера с водой 1:3-1:3,5 смесь охлаждают до температуры 20-30°C, доводят 33%-ным раствором едкого натра pH до 9,5-10,0.
Сравнительные свойства пропиточных олигомеров приведены в таблице 1.
Таблица 1
Сравнительные свойства пропиточных олигомеров
Свойства олигомеров
Пример 1
Пример 2
Пример 3
Пример 4
Ближайший аналог
Содержание сухого остатка при 105°C, %
59
58
58
58
58±1
Водородный показатель, ед. pH
9,9
9,9
9,9
9,9
9,0
Вязкость условная по В3-4 при 20°C
13,8
14,0
13,5
13,7
16,5
Смешиваемость смолы с водой, мл/мл
1:2,5
1:2,5
1:2,5
1:2,5
1:2
Содержание свободного формальдегида, %
0,25
0,21
0,3
0,23
0,5
Время пенетрации, сек
1,5
1,6
1,4
1,6
5
Жизнеспособность смолы при 5-23°C, сутки
24
30
27
25
6-8
Расход меламина кг/тонну
200
300
250
300
400
Таким образом, можно сделать вывод, что изобретение позволяет снизить содержание свободного формальдегида и улучшить свойства пропиточных олигомеров.