НОВЫЕ ПРОТИВОАГЛОМЕРАТЫ ДЛЯ РЕЗИНОВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

1. Способ получения водной суспензии, включающей множество суспендированных в ней эластомерных частиц, способ состоит по меньшей мере из стадий:
A) контактирования органической среды, включающей
i) по меньшей мере один эластомер и
ii) органический разбавитель,
с водной средой, включающей по меньшей мере одно LCST-соединение, имеющее точку помутнения 0-100°C, предпочтительно 5-100°C, более предпочтительно 15-80°C и еще предпочтительней 20-70°C, и
B) удаления, по крайней мере частичного, органического разбавителя с получением водной суспензии, включающей частицы эластомера.
2. Способ по п. 1, по которому LCST-соединения являются теми, что имеют точку помутнения 0-100°C, предпочтительно 5-100°C, более предпочтительно 15-80°C и еще предпочтительней 20-80°C, определенную по меньшей мере одним из следующих методов:
● DIN EN 1890 от сентября 2006, метод A
● DIN EN 1890 от сентября 2006, метод C
● DIN EN 1890 от сентября 2006, метод E
● DIN EN 1890 от сентября 2006, метод A, где количество исследуемого соединения снижено от 1 г на 100 мл дистиллированной воды до 0,05 г на 100 мл дистиллированной воды
● DIN EN 1890 от сентября 2006, метод A, где количество исследуемого соединения снижено от 1 г на 100 мл дистиллированной воды до 0,2 г на 100 мл дистиллированной воды.
3. Способ по п. 1, где LCST-соединения являются теми, что имеют точку помутнения 0-100°C, предпочтительно 5-100°C, более предпочтительно 15-80°C и еще предпочтительней 20-80°C, определенную по меньшей мере одним из следующих методов:
● DIN EN 1890 от сентября 2006, метод A
● DIN EN 1890 от сентября 2006, метод E
● DIN EN 1890 от сентября 2006, метод A, где количество исследуемого соединения снижено от 1 г на 100 мл дистиллированной воды до 0,05 г на 100 мл дистиллированной воды.
4. Способ по п. 1, где LCST-соединения являются теми, что имеют точку помутнения 0-100°C, предпочтительно 5-100°C, более предпочтительно 15-80°C и еще предпочтительней 20-80°C, определенную по меньшей мере одним из следующих методов:
● DIN EN 1890 от сентября 2006, метод A
● DIN EN 1890 от сентября 2006, метод C
● DIN EN 1890 от сентября 2006, метод A, где количество исследуемого соединения снижено от 1 г на 100 мл дистиллированной воды до 0,05 г на 100 мл дистиллированной воды.
5. Способ по одному из пп. 1-4, по которому эластомеры включают бутилкаучуки и галогенированные бутилкаучуки, полиизобутилен, этиленпропилендиеновые каучуки M-класса (EPDM), нитрилбутадиеновые каучуки (NBR), гидрогенизированные нитрилбутадиеновые каучуки (HNBR) и стиролбутадиеновые каучуки (SBR).
6. Способ по одному из пп. 1-5, по которому органическую среду, включающую по меньшей мере один эластомер и органический разбавитель, получают по реакции полимеризации или реакции постполимеризации, такой как галогенирование.
7. Способ по одному из пп. 1-6, по которому органическая среда, получена по реакции полимеризации, включающую по меньшей мере один эластомер и органический и дополнительно содержит остаточные мономеры реакции полимеризации.
8. Способ по одному из пп. 1-7, по которому водная среда также содержит не-LCST-соединения, при этом не-LCST-соединения
● выбирают из группы, состоящей из ионогенных или неионогенных поверхностно-активных веществ, эмульгаторов и противоагломератов, или в другом варианте осуществления
● из солей (моно- или многовалентных) ионов металлов, или в ином варианте осуществления
● из солей карбоновых кислот и многовалентных ионов металлов, или в еще одном варианте осуществления
● из стеаратов или пальмитатов моно- или многовалентных ионов металлов, или в другом варианте осуществления
● из стеаратов или пальмитатов кальция и цинка.
9. Способ по одному из пп. 1-8, по которому водная среда включает 20,000 ч/млн или менее, предпочтительно 10,000 ч/млн или менее, более предпочтительно 8,000 ч/млн или менее, еще предпочтительней 5,000 ч/млн или менее и еще более предпочтительно 2,000 ч/млн или менее, и в другом еще более предпочтительном варианте осуществления 1,000 ч/млн или менее не-LCST-соединений, при этом не-LCST-соединения выбирают из пяти групп, перечисленных в п. 8.
10. Способ по одному из пп. 1-9, по которому водная среда включает 500 ч/млн или менее, предпочтительно 100 ч/млн или менее, более предпочтительно 50 ч/млн или менее, еще предпочтительней 30 ч/млн или менее и еще более предпочтительно 10 ч/млн или менее, и в другом еще более предпочтительном варианте осуществления 1,000 ч/млн или менее не-LCST-соединений, при этом не-LCST-соединения выбирают из пяти групп, перечисленных в п. 9.
11. Способ по одному из пп. 1-10, по которому водная среда включает 0-5.000 ч/млн, предпочтительно 0-2.000 ч/млн, более предпочтительно 10-1.000 ч/млн, еще предпочтительней 50-800 ч/млн и еще более предпочтительно 100-600 ч/млн солей моно- или многовалентных ионов металлов из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера.
12. Способ по одному из пп. 1-11, по которому водная среда включает 0-5.000 ч/млн, предпочтительно 0-2.000 ч/млн, более предпочтительно 10-1.000 ч/млн, еще предпочтительней 50-800 ч/млн и еще более предпочтительно 100-600 ч/млн солей многовалентных ионов металлов из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера.
13. Способ по одному из пп. 1-12, по которому в водной среде массовое отношение солей - стеаратов, пальмитатов и олеатов моно- и многовалентных ионов металлов, к LCST-соединениям составляет от 1:2 до 1:100, предпочтительно 1:2-1:10 и более предпочтительно от 1:5 до 1:10.
14. Способ по одному из пп. 1-13, по которому водная среда включает 550 ч/млн или менее, предпочтительно 400 ч/млн или менее, более предпочтительно 300 ч/млн или менее, еще предпочтительней 250 ч/млн или менее и еще более предпочтительно 150 ч/млн или менее, и в другом еще более предпочтительном варианте осуществления 100 ч/млн или менее солей ионов металлов из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера.
15. Способ по одному из пп. 1-14, по которому водная среда включает 550 ч/млн или менее, предпочтительно 400 ч/млн или менее, более предпочтительно 300 ч/млн или менее, еще предпочтительней 250 ч/млн или менее и еще более предпочтительно 150 ч/млн или менее, и в другом еще более предпочтительном варианте осуществления 100 ч/млн или менее солей многовалентных ионов металлов из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера.
16. Способ по одному из пп. 1-15, по которому водная среда включает 8,000 ч/млн или менее, предпочтительно 5,000 ч/млн или менее, более предпочтительно 2,000 ч/млн или менее, еще более предпочтительно 1,000 ч/млн или менее, в другом варианте осуществления предпочтительно 500 ч/млн или менее, более предпочтительно 100 ч/млн или менее и еще предпочтительней 15 ч/млн или менее, и еще более предпочтительно не содержит или содержит от 1 ч/млн до 10 ч/млн неионогенных поверхностно-активных веществ, представляющих собой не-LCST-соединения, где не-LCST-соединения выбирают из пяти групп, перечисленных в п. 8, и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера.
17. Способ по одному из пп. 1-16, по которому водная среда включает 70 ч/млн или менее, предпочтительно 50 ч/млн или менее, более предпочтительно 30 ч/млн или менее и еще предпочтительней 20 ч/млн или менее, и еще более предпочтительно 10 ч/млн или менее солей многовалентных ионов металлов из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера.
18. Способ по одному из пп. 1-17, по которому водная среда включает 25 ч/млн или менее, предпочтительно 10 ч/млн или менее, более предпочтительно 8 ч/млн или менее и еще предпочтительней 7 ч/млн или менее, и еще более предпочтительно 5 ч/млн или менее солей многовалентных ионов металлов из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера.
19. Способ по одному из пп. 1-18, по которому водная среда включает 550 ч/млн или менее, предпочтительно 400 ч/млн или менее, более предпочтительно 300 ч/млн или менее, еще предпочтительней 250 ч/млн или менее и еще более предпочтительно 150 ч/млн или менее, и в другом еще более предпочтительном варианте осуществления 100 ч/млн или менее солей карбоновых кислот и многовалентных ионов металлов из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера, при этом карбоновые кислоты выбирают из тех, что содержат 6-30 атомов углерода, предпочтительно 8-24 атомов углерода, более предпочтительно 12-18 атомов углерода.
20. Способ по одному из пп. 1-19, по которому водная среда включает 70 ч/млн или менее, предпочтительно 50 ч/млн или менее, более предпочтительно 30 ч/млн или менее и еще предпочтительней 20 ч/млн или менее, и еще более предпочтительно 10 ч/млн или менее солей карбоновых кислот и многовалентных ионов металлов из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера, при этом карбоновые кислоты выбирают из тех, что содержат 6-30 атомов углерода, предпочтительно 8-24 атома углерода, более предпочтительно 12-18 атомов углерода.
21. Способ по одному из пп. 1-20, по которому водная среда включает 25 ч/млн или менее, предпочтительно 10 ч/млн или менее, более предпочтительно 8 ч/млн или менее и еще предпочтительней 7 ч/млн или менее, и еще более предпочтительно 5 ч/млн или менее солей карбоновых кислот и многовалентных ионов металлов из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера, при этом карбоновые кислоты выбирают из тех, что содержат 6-30 атомов углерода, предпочтительно 8-24 атома углерода, более предпочтительно 12-18 атомов углерода.
22. Способ по одному из пп. 1-21, по которому водная среда в одном из вариантов осуществления не содержит солей карбоновых кислот и многовалентных ионов металлов, при этом карбоновые кислоты выбирают из тех, что содержат 6-30 атомов углерода, предпочтительно 8-24 атома углерода, более предпочтительно 12-18 атомов углерода.
23. Способ по одному из пп. 1-22, по которому водная среда включает 100 ч/млн или менее, предпочтительно 50 ч/млн или менее, более предпочтительно 20 ч/млн или менее и еще предпочтительней 15 ч/млн или менее, и еще более предпочтительно 10 ч/млн или менее солей моновалентных ионов металлов из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера.
24. Способ по одному из пп. 1-23, по которому водная среда включает дополнительно или альтернативно 100 ч/млн или менее, предпочтительно 50 ч/млн или менее, более предпочтительно 30 ч/млн или менее, еще предпочтительней 20 ч/млн или менее и еще более предпочтительно 10 ч/млн или менее, и в другом еще более предпочтительном варианте осуществления 5 ч/млн или менее солей карбоновых кислот и моновалентных ионов металлов, таких как стеарат натрия, пальмитат натрия и олеат натрия, и стеарат калия, пальмитат калия и олеат калия из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера, при этом карбоновые кислоты выбирают из тех, что содержат 6-30 атомов углерода, предпочтительно 8-24 атома углерода, более предпочтительно 12-18 атомов углерода.
25. Способ по одному из пп. 1-24, по которому водная среда не содержит солей карбоновых кислот и многовалентных ионов металлов, при этом карбоновые кислоты выбирают из тех, что содержат 6-30 атомов углерода, предпочтительно 8-24 атома углерода, более предпочтительно 12-18 атомов углерода.
26. Способ по одному из пп. 19-25, по которому карбоновые кислоты выбирают из монокарбоновых кислот, предпочтительно насыщенных монокарбоновых кислот, более предпочтительно из пальмитиновой кислоты или стеариновой кислоты.
27. Способ по одному из пп. 1-26, по которому водная среда включает 0-5.000 ч/млн, предпочтительно 0-2.000 ч/млн, более предпочтительно 10-1.000 ч/млн, еще предпочтительней 50-800 ч/млн и еще более предпочтительно 100-600 ч/млн
● карбонатов многовалентных ионов металлов из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера, или в другом варианте осуществления
● карбоната магния и карбоната кальция из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера.
28. Способ по одному из пп. 1-27, по которому водная среда включает 550 ч/млн или менее, предпочтительно 400 ч/млн или менее, более предпочтительно 300 ч/млн или менее, еще предпочтительней 250 ч/млн или менее и еще более предпочтительно 150 ч/млн или менее, и в другом еще более предпочтительном варианте осуществления 100 ч/млн или менее
● карбонатов многовалентных ионов металлов из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера, или в другом варианте осуществления
● карбоната магния и карбоната кальция из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера.
29. Способ по одному из пп. 1-28, по которому водная среда включает 70 ч/млн или менее, предпочтительно 50 ч/млн или менее, более предпочтительно 30 ч/млн или менее и еще предпочтительней 20 ч/млн или менее, и еще более предпочтительно 10 ч/млн или менее карбонатов
● карбонатов многовалентных ионов металлов из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера, или в другом варианте осуществления
● карбоната магния и карбоната кальция из расчета на содержание в них металла и по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера.
30. Способ по одному из пп. 1-29, по которому водная среда включает 500 ч/млн или менее, предпочтительно 200 ч/млн или менее, более предпочтительно 100 ч/млн или менее, еще предпочтительней 50 ч/млн или менее и еще более предпочтительно 20 ч/млн или менее, и в ином еще более предпочтительном варианте осуществления не включает слоистые минералы, такие как тальк, из расчета на количество присутствующего в органической среде эластомера.
31. Способ по одному из пп. 1-30, по которому водная среда включает 500 ч/млн или менее, предпочтительно 200 ч/млн или менее, более предпочтительно 100 ч/млн или менее, еще предпочтительней 20 ч/млн или менее и еще более предпочтительно 10 ч/млн или менее, и в другом еще более предпочтительном варианте осуществления 5 ч/млн или менее, и еще более предпочтительно не включает иные диспергаторы, эмульгаторы или противоагломераты, чем LCST-соединения.
32. Способ по одному из пп. 1-31, по которому эластомерные частицы означают дискретные частицы любой формы и консистенции, которые в предпочтительном варианте осуществления имеют размер частиц между 0,05 мм и 25 мм, более предпочтительно между 0,1 и 20 мм.
33. Способ по одному из пп. 1-32, по которому эластомерные частицы имеют средневесовой размер частиц 0,3-10,0 мм.
34. Способ по одному из пп. 1-32, по которому водная среда включает 1-2.000 ч/млн антиоксидантов, предпочтительно 50-1.000 ч/млн, более предпочтительно 80-500 ч/млн из расчета на количество присутствующего в органической среде эластомера.
35. Способ по одному из пп. 1-34, по которому средневесовая молекулярная масса эластомера изменяется в диапазоне 10-2.000 кг/моль, предпочтительно в диапазоне 20-1.000 кг/моль, более предпочтительно в диапазоне 50-1.000 кг/моль, еще предпочтительней в диапазоне 200-800 кг/моль, еще более предпочтительно в диапазоне 375-550 кг/моль и наиболее предпочтительно в диапазоне 400-500 кг/моль.
36. Способ по одному из пп. 1-35, по которому эластомер имеет полидисперсность эластомеров по изобретению изменяется в диапазоне от 1,5 до 4,5 по оценке соотношения средневесовой молекулярной массы и среднечисловой молекулярной массы, как определено гель-проникающей хроматографией.
37. Способ по одному из пп. 1-36, по которому эластомер имеет вязкость по Муни не менее 10 (ML 1+8 при 125°C, ASTM D 1646), предпочтительно от 10 до 80, более предпочтительно от 20 до 80 и еще предпочтительней от 25 до 60 (ML 1+8 при 125°C, ASTM D 1646).
38. Способ по одному из пп. 1-37, по которому органическую среду получают способом, состоящим по меньшей мере из стадий:
a) обеспечения реакционной среды, включающей органический разбавитель и по меньшей мере один полимеризуемый мономер,
b) полимеризации мономеров в реакционной среде в присутствии инициирующей системы или катализатора с образованием органической среды, включающей эластомер, органический разбавитель и необязательно остаточные мономеры.
39. Способ по одному из пп. 1-38, по которому органическую среду получают способом, состоящим по меньшей мере из стадий:
a) обеспечения реакционной среды, включающей органический разбавитель и по меньшей мере два мономера, при условии, что по меньшей мере один мономер представляет собой изоолефин и по меньшей мере один мономер представляет собой мультиолефин;
b) полимеризации мономеров в реакционной среде в присутствии инициирующей системы с образованием органической среды, включающей эластомер, органический разбавитель и необязательно остаточные мономеры.
40. Способ п. 39, по которому по меньшей мере один изоолефин выбирают из группы, состоящей из изоолефиновых мономеров с 4-16 атомами углерода, предпочтительно 4-7 атомами углерода, более предпочтительно из изобутена, 2-метил-1-бутен, 3-метил-1-бутена, 2-метил-2-бутена.
41. Способ по одному из пп. 39 и 40, по которому изоолефин представляет собой изобутен.
42. Способ по одному из пп. 39-41, по которому по меньшей мере один мультиолефин выбирают из группы, состоящей из изопрена бутадиена, 2-метилбутадиена, 2,4-диметилбутадиена, пиперилена, 3-метил-1,3-пентадиена, 2,4-гексадиена, 2-неопентилбутадиена, 2-метил-1,5-гексадиена, 2,5-диметил-2,4-гексадиена, 2-метил-1,4-пентадиена, 4-бутил-1,3-пентадиена, 2,3-диметил-1,3-пентадиена, 2,3-дибутил-1,3-пентадиена, 2-этил-1,3-пентадиена, 2-этил-1,3-бутадиена, 2-метил-1,6-гептадиена, циклопентадиена, метилциклопентадиена, циклогексадиена и 1-винил-циклогексадиена.
43. Способ по одному из пп. 39-42, по которому изоолефин представляет собой изопрен.
44. Способ по одному из пп. 39-43, по которому мономеры представляют собой изобутилен и изопрен.
45. Способ по одному из пп. 39-44, по которому по меньшей мере один из дополнительных мономеров выбирают из группы, состоящей из β-пинена, стирола, дивинилбензола, диизопропенилбензола, о-, м- и п-алкилстиролов, таких как о-, м- и п-метилстирол.
,
46. Способ по одному из пп. 39-45, по которому мономеры, используемые на стадии a), включают, по массе, в диапазоне от 80 мас.% до 99,5 мас.%, предпочтительно от 85 мас.% до 98,0 мас.%, более предпочтительно от 85 мас.% до 96,5 мас.%, еще предпочтительней от 85 мас.% до 95,0 мас.% по меньшей мере одного изоолефинового мономера, и, по массе, в диапазоне от 0,5 мас.% до 20 мас.%, предпочтительно от 2,0 мас.% до 15 мас.%, более предпочтительно от 3,5 мас.% до 15 мас.% и еще более предпочтительно от 5,0 мас.% до 15 мас.% по меньшей мере одного мультиолефинового мономера из расчета на суммарную массу всех используемых мономеров.
47. Способ по одному из пп. 39-46, по которому мономеры включают, по массе, в диапазоне от 90 мас.% до 95 мас.% по меньшей мере одного изоолефинового мономера, и, по массе, в диапазоне от 5 мас.% до 10 мас.% мультиолефинового мономера, из расчета на суммарную массу всех используемых мономеров.
48. Способ по одному из пп. 39-47, по которому мономеры включают, по массе, в диапазоне от 92 мас.% до 94 мас.% по меньшей мере одного изоолефинового мономера, и, по массе, в диапазоне от 6 мас.% до 8 мас.% по меньшей мере одного мультиолефинового мономера, из расчета на суммарную массу всех используемых мономеров, предпочтительно изоолефин представляет собой изобутен и мультиолефин предпочтительно представляет собой изопрен.
49. Способ по одному из пп. 39-48, по которому мономеры присутствуют в реакционной среде в количестве от 0,01 мас.% до 80 мас.%, предпочтительно от 0,1 мас.% до 65 мас.%, более предпочтительно от 10,0 мас.% до 65,0 мас.% и еще предпочтительней от 25,0 мас.% до 65.0 мас.%.
x
y
z
50. Способ по одному из пп. 1-49, по которому органические разбавители представляют собой хлоруглеводород(ы) или фторуглеводороды, представленные формулой: CHF, где x означает целое число от 1 до 40, альтернативно от 1 до 30, альтернативно от 1 до 20, альтернативно от 1 до 10, альтернативно от 1 до 6, альтернативно от 2 до 20, альтернативно от 3 до 10, альтернативно от 3 до 6, наиболее предпочтительно от 1 до 3, где y и z означают целые числа и не менее единицы, или углеводороды, предпочтительно алканы, которые в дополнительном предпочтительном варианте осуществления выбирают из группы, состоящей из пропана, изобутана, пентана, метилциклопентана, изогексана, 2-метилпентана, 3-метилпентана, 2-метилбутана, 2,2-диметилбутана, 2,3-диметилбутана, 2-метилгексана, 3-метилгексана, 3-этилпентана, 2,2-диметилпентана, 2,3-диметилпентана, 2,4-диметилпентана, 3,3-диметилпентана, 2-метилгептана, 3-этилгексана, 2,5-диметилгексана, 2,2,4,-триметилпентана, октана, гептана, бутана, этана, метана, нонана, декана, додекана, ундекана, гексана, метилциклогексана, циклопропана, циклобутана, циклопентана, метилциклопентана, 1,1-диметилциклопентана, цис-1,2-диметилциклопентана, транс-1,2-диметилциклопентана, транс-1,3-диметилциклопентана, этилциклопентана, циклогексана, метилциклогексана или смесей вышеуказанных разбавителей.
51. Способ по одному из пп. 39-50, по которому полимеризацию на стадии b) осуществляют или как суспензионную полимеризацию, или как полимеризацию в растворе.
52. Способ по одному из пп. 39-51, по которому стадию b) осуществляют периодически или непрерывно, предпочтительно непрерывно.
53. Способ по одному из пп. 39-52, по которому инициатор включает трихлорид алюминия, преимущественно в мас. отношении изобутилена к трихлориду алюминия 500-20000, предпочтительно 1500-10000.
54. Способ по п. 53, по которому воду и/или спирты, предпочтительно воду, используют в качестве источника протонов, преимущественно в количестве 0,05-2,0 моля воды на моль алюминия в трихлориде алюминия, предпочтительно в диапазоне 0,1-1,2 моля воды на моль алюминия в трихлориде алюминия.
55. Способ по одному из пп. 1-54, по которому температура на стадии A) составляет 10-100°C, предпочтительно 50-100°C, более предпочтительно 60-95°C и еще предпочтительней 75-95°C.
56. Способ по одному из пп. 1-55, по которому по меньшей мере одно LCST-соединение выбирают из группы, состоящей из:
поли(N-изопропилакриламид)а, сополимера N-изопропилакриламида и N,N-диметилакриламида, черед. полимера N-изопропилакриламида и 2-гидроксиэтилметакрилата, поли(N-винилкапролактам)а, поли(N,N-диэтилакриламид)а, поли-[2-(диметиламино)этилметакрилат]а, поли-(2-оксазолин)овых gly-эластомеров, поли-(3-этил-N-винил-2-пирролидон)а, гидроксибутилхитозана, полиоксиэтилен-(20)-сорбитанмоностеарата, полиоксиэтилен-(20)-сорбитанмонолаурата, полиоксиэтилен-(20)-сорбитанмоноолеата, метилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, гидроксиэтилметилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, поли(этиленгликоль)метакрилатов с 2-6 этиленгликолевыми звеньями, сополимеров полиэтиленгликоля с полипропиленгликолями, предпочтительно с 2-6 звеньями этиленгликоля и 2-6 звеньями полипропилена, соединений формулы (I)
2
2
x
3
2
y
2
2
z
(I) HO-[-CH-CH-O]-[-CH(CH)-CH-O]-[-CH-CH-O]-H
c y=3-10 и x и z=1-8, при этом y+x+z составляет 5-18,
13
27
сополимеров полиэтиленгликоля с полипропиленгликолем, предпочтительно с 2-8 звеньями этиленгликоля и 2-8 звеньями полипропилена, этоксилированных изо-CH-спиртов, предпочтительно со степенью этоксилирования 4-8, полиэтиленгликоля с 4-50, предпочтительно 4-20 звеньями этиленгликоля, полипропиленгликоля с 4-30, предпочтительно 4-15 звеньями пропиленгликоля, простых монометилового, диметилового, моноэтилового и диэтилового эфиров полиэтиленгликоля с 4-50, предпочтительно 4-20 звеньями этиленгликоля, простых монометилового, диметилового, моноэтилового и диэтилового эфиров полипропиленгликоля с 4-50, предпочтительно 4-20 звеньями пропиленгликоля, при этом предпочтительны метилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилметилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза.
57. Способ по одному из пп. 1-56, по которому количество LCST-соединения (соединений), присутствующих в водной среде, используемой на стадии A), составляет 1-20.000 ч/млн, предпочтительно 3-10000 ч/млн, более предпочтительно 5-5000 ч/млн и еще предпочтительней 10-5000 ч/млн по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера.
58. Способ по одному из пп. 1-57, по которому количество LCST-соединения (соединений), присутствующих в водной среде, используемой на стадии A), составляет 1-5000 ч/млн, предпочтительно 3-1.000 ч/млн, более предпочтительно 5-500 ч/млн и еще предпочтительней 5-100 ч/млн по отношению к количеству присутствующего в органической среде эластомера.
59. Способ по одному из пп. 1-58, по которому осуществления LCST-соединения обладают молекулярной массой не менее 1500 г/моль, предпочтительно не менее 2500 г/моль и более предпочтительно не менее 4000 г/моль.
60. Способ по одному из пп. 1-59, включающий дополнительную стадию C), на которой эластомерные частицы, содержащиеся в водной суспензии, полученной согласно стадии B), могут быть выделены с получением изолированных эластомерных частиц.
61. Способ по одному из пп. 1-60, включающий дополнительную стадию C), на которой эластомерные частицы, содержащиеся в водной суспензии, полученной согласно стадии B), выделяют с получением изолированных эластомерных частиц, и дополнительную стадию e), на которой (изолированные) эластомерные частицы сушат, предпочтительно до остаточного содержания летучих компонентов 7.000 или менее, предпочтительно 5.000 или менее, еще предпочтительней 4.000 или менее и в другом варианте осуществления 2.000 ч/млн или менее, предпочтительно 1.000 ч/млн или менее.
62. Способ по одному из пп. 1-61, включающий дополнительную стадию формования эластомерных частиц с получением переформованных эластомерных частиц, таких как гранулы, или формованных изделий, таких как кипы.
63. Водная суспензия, получаемая согласно способу по пп. 1-59.
64. Эластомерные частицы, получаемые согласно способу по пп. 60 или 61.
65. Переформованные эластомерные частицы, получаемые согласно способу по п. 62.
66. Эластомерные композиции, в частности переформованные эластомерные частицы или эластомерные частицы, включающие
(I) 96,0 мас.% или более, предпочтительно 97,0 мас.% или более, более предпочтительно 98,0 мас.% или более, еще предпочтительней 99,0 мас.% или более, еще более предпочтительно 99,2 мас.% или более и в другом варианте осуществления 99,5 мас.% или более эластомера,
(II) 0-3,0 мас.%, предпочтительно 0-2,5 мас.%, более предпочтительно 0-1,0 мас.% и более предпочтительно 0-0,40 мас.% солей моно- или многовалентных ионов металлов, предпочтительно стеаратов и пальмитатов многовалентных ионов металлов, и
(III) 1 ч/млн-5,000 ч/млн, предпочтительно от 1 ч/млн до 2.000 ч/млн и в более предпочтительном варианте осуществления 5-1.000 ч/млн или 5-500 ч/млн по меньшей мере одного LCST-соединения.
67. Эластомерные композиции, в частности переформованные эластомерные частицы или эластомерные частицы, включающие
(I) 100 массовых частей эластомера
(II) 0,0001 до 0,5, предпочтительно 0,0001-0,2, более предпочтительно 0,0005-0,1, еще предпочтительней 0,0005-0,05 массовых частей по меньшей мере одного LCST-соединения и
(III) не включающие или включающие 0,0001-3,0, предпочтительно, не включающие или включающие 0,0001-2,0, более предпочтительно, не включающие или включающие 0,0001-1,0, еще предпочтительней, не включающие или включающие 0,0001-0,5, еще более предпочтительно, не включающие или включающие 0,0001-0,3, и наиболее предпочтительно, не включающие или включающие 0,0001-0,2 массовых частей солей моно- или многовалентных ионов металлов, преимущественно стеаратов и пальмитатов моно- или многовалентных ионов металлов, предпочтительно состоящих из стеарата кальция, пальмитата кальция, стеарата цинка или пальмитата цинка, и
IV) не включающие или включающие 0,005-0,3, предпочтительно 0,05-0,1, более предпочтительно 0,008-0,05 и еще более предпочтительно 0,03-0,07 массовых частей антиоксидантов,
V) 0,005-1,5, предпочтительно 0,05-1,0, более предпочтительно 0,005-0,5, еще предпочтительней 0,01-0,3 и еще более предпочтительно 0,05-0,2 массовых частей летучих компонентов, имеющих температуру кипения при нормальном давлении 200°C или менее.
68. Эластомерные композиции, в частности переформованные эластомерные частицы или эластомерные частицы по п. 67, где компоненты I)-V) составляют в сумме 100,00501-105,300000 массовых частей (м.ч.), предпочтительно 100,00501-104,100000 массовых частей (м.ч.), более предпочтительно 100,01-103,00 массовых частей, еще предпочтительней 100,10-101,50 массовых частей, еще более предпочтительно 100,10-100,80 массовых частей и вместе составляют 99,80-100,00 мас.%, предпочтительно 99,90-100,00 мас.%, более предпочтительно 99,95-100,00 мас.% и еще более предпочтительно 99,97-100,00 мас.% от общей массы эластомерных композиций, в частности переформованных эластомерных частиц или эластомерных частиц.
69. Эластомерные композиции, в частности переформованные эластомерные частицы или эластомерные частицы по одному из пп. 66-68, по которым эластомеры содержат повторяющиеся звенья, образованные по меньшей мере одним изоолефином и по меньшей мере одним мультиолефином.
70. Эластомерные композиции, в частности переформованные эластомерные частицы или эластомерные частицы по одному из пп. 66-68, где эластомеры содержат повторяющиеся звенья, образованные изобутиленом и изопреном.
71. Эластомерные композиции, в частности переформованные эластомерные частицы или эластомерные частицы по одному из пп. 66-69, где эластомеры содержат повторяющиеся звенья, образованные изобутиленом и изопреном.
72. Переформованные эластомерные частицы или эластомерные частицы по одному из пп. 66-71, где эластомеры имеют мультиолефиновое содержание 0,1 мол.% или более, предпочтительно от 0,1 мол.% до 15 мол.%, в другом варианте осуществления - 0,5 мол.% или более, предпочтительно от 0,5 мол.% до 10 мол.%, в еще одном варианте осуществления 0,7 мол.% или более, предпочтительно 0,7-8,5 мол.%, в частности 0,8-1,5 или 1,5-2,5 мол.%, или 2,5-4,5 мол.%, или 4,5-8,5 мол.%, в особенности, когда используют изобутен и изопрен.
73. Эластомерные композиции, в частности переформованные эластомерные частицы или эластомерные частицы по одному из пп. 66-72, где мультиолефиновое содержание эластомеров составляет 0,001 мол.% или более, предпочтительно от 0,001 мол.% до 3 мол.%, в особенности, когда используют изобутен и изопрен.
74. Эластомерные композиции, в частности переформованные эластомерные частицы или эластомерные частицы по одному из пп. 66-73, где средневесовая молекулярная масса эластомера изменяется в диапазоне 10-2.000 кг/моль, предпочтительно в диапазоне 20-1.000 кг/моль, более предпочтительно в диапазоне 50-1.000 кг/моль, еще предпочтительней в диапазоне 200-800 кг/моль, еще более предпочтительно в диапазоне 375-550 кг/моль и наиболее предпочтительно в диапазоне 400-500 кг/моль.
75. Эластомерные композиции, в частности переформованные эластомерные частицы или эластомерные частицы по одному из пп. 66-74, где полидисперсность эластомеров изменяется в диапазоне от 1,5 до 4,5 по оценке соотношения средневесовой молекулярной массы и среднечисловой молекулярной массы, как определено гель-проникающей хроматографией.
76. Эластомерные композиции, в частности переформованные эластомерные частицы или эластомерные частицы по одному из пп. 66-75, где эластомер имеет вязкость по Муни не менее 10 (ML 1+8 при 125°C, ASTM D 1646), предпочтительно от 10 до 80, более предпочтительно от 20 до 80 и еще предпочтительней от 25 до 60 (ML 1+8 при 125°C, ASTM D 1646).
77. Эластомерные композиции, в частности переформованные эластомерные частицы по одному из пп. 66-76, которые либо формованы в гранулы, либо в изделие, предпочтительно в кипу.
78. Формованное изделие, в частности гранулы или кипа, получаемые формованием эластомерной композиции, в частности переформованные эластомерные частицы по пп. 66-77.
79. Смеси или компаунды, получаемые смешением или компаундированием эластомерных частиц или переформованных эластомерных частиц по пп. 66-77, или формованных изделий по п. 78.
80. Смеси или компаунды, включающие эластомерные композиции по одному из пп. 66-77, где смеси имеют соотношение эластомера и солей карбоновых кислот с моно- и многовалентными ионами металлов не менее 250:1, предпочтительно не менее 500:1, более предпочтительно не менее 1000:1 и еще более предпочтительно не менее 2000:1.
,
81. Применение эластомерных композиций, в частности переформованных эластомерных частиц или эластомерных частиц по пп. 66-77 или формованных изделий по п. 78, или смесей и компаундов по пп. 79 и 80 для гермослоев, камер, труб, воздушных подушек, пневморессор, пневмобаллонов, эластичных камер для аккумуляторов, шлангов, конвейерных лент и укупорочных средств для фармацевтической продукции, автомобильных амортизаторов подвесок, автомобильных подвесок выхлопных систем, стоек крепления кузова, обувных подошв, компаундов для боковых шин и протекторов, ремней, шлангов, обувных подошв, прокладок, о-образных уплотнительных колец, проводов/кабелей, мембран, роликов, диафрагм (напр. вулканизационных диафрагм), внутренних обшивок покрышек, протекторов шин, амортизаторов, гарнитуры для машин, баллонов, шаровых шарниров, мячей для гольфа, защитной одежды, медицинской трубки, футеровки емкостей для хранения электрической изоляции, подшипников, фармацевтических пробок, адгезивов, емкости, такой как бутылка, стандартная транспортная емкость, резервуар для хранения, пробок или крышек контейнера; уплотнителя или герметика, такого как прокладка или замазка; устройства загрузки-разгрузки, такого как шнек или конвейерная лента; охлаждающей башни; металлообрабатывающего оборудования или любого устройства в контакте со смазочно-охлаждающими жидкостями; компонента двигателей, такого как топливопроводы, топливные фильтры, резервуары для хранения топлива, прокладки, уплотнители и проч.; мембран для фильтрации жидкости или герметизации резервуаров, бытовой техники, детских товаров, сантехники, предохранительных устройств для ванной комнаты, напольных покрытий, принадлежностей для хранения продуктов, садовых, кухонных принадлежностей, изделий для кухни, конторского оборудования, зоотоваров, герметиков и строительных растворов, оборудования для косметических салонов, фильтрации воды и складского, поверхностей и оборудования для приготовления пищи, тележек для отбора товаров в магазине самообслуживания, защитных покрытий, контейнеров для хранения, обуви, защитной одежды, спортивных принадлежностей, тележек, стоматологического оборудования, дверных ручек, одежды, телефонов, игрушек, катетеризованных жидкостей в больницах, поверхностей сосудов и труб, покрытий, пищевой промышленности, биомедицинских приспособлений, фильтров, добавок, компьютерных систем, корпусов судов, стен душа, обсадных труб, кардиостимуляторов, имплантов, повязок на рану, медицинского текстиля, ледогенераторов, водоохладителей, разливочных автоматов фруктового сока, автоматов по продаже прохладительных напитков, систем трубопроводов, емкостей-хранилищ, дозирующих систем, клапанов, крепежа, комплектующих изделий, корпусов фильтров, облицовочных материалов и барьерных покрытий.
,
82. Гермослои, камеры, трубы, воздушные подушки, пневморессоры, пневмобаллоны, эластичные камеры для аккумуляторов, шланги, конвейерные ленты и укупорочные средств для фармацевтической продукции, автомобильные амортизаторы подвесок, автомобильные подвески выхлопных систем, стойки крепления кузова, обувные подошвы, компаунды для боковых шин и протекторов, ремни, шланги, обувные подошвы, прокладки, о-образные уплотнительные кольца, провода/кабели, мембраны, ролики, диафрагмы (напр. вулканизационные диафрагмы), внутренние обшивки покрышек, протекторы шин, амортизаторы, гарнитура для машин, баллоны, шаровые шарниры, мячи для гольфа, защитная одежда, медицинская трубка, футеровка емкостей для хранения электрическая изоляция, подшипники, фармацевтические пробки, адгезивы, емкость, такая как бутылка, стандартная транспортная емкость, резервуар для хранения, пробки или крышки контейнера; уплотнитель или герметик, такой как прокладка или замазка; устройства загрузки-разгрузки, такие как шнек или конвейерная лента; охлаждающая башня; металлообрабатывающее оборудование или любое устройство в контакте со смазочно-охлаждающими жидкостями; компонент двигателей, такой как топливопроводы, топливные фильтры, резервуары для хранения топлива, прокладки, уплотнители и проч.; мембрана для фильтрации жидкости или герметизации резервуаров. Дополнительные примеры, где бутиловые иономеры могут применяться в изделиях или покрытиях включают, но не в порядке ограничения, следующее: бытовую технику, детские товары, сантехнику, предохранительные устройства для ванной комнаты, напольные покрытия, принадлежности для хранения продуктов, садовые, кухонные принадлежности, изделия для кухни, конторское оборудование, зоотовары, герметики и строительные растворы, оборудование для косметических салонов, фильтрации воды и складское, поверхности и оборудование для приготовления пищи, тележки для отбора товаров в магазине самообслуживания, защитные покрытия, контейнеры для хранения, обувь, защитную одежду, спортивные принадлежности, тележки, стоматологическое оборудование, дверные ручки, одежду, телефоны, игрушки, катетеризованные жидкости в больницах, поверхности сосудов и труб, покрытия, пищевую промышленность, биомедицинские приспособления, фильтры, добавки, компьютерные системы, корпуса судов, стены душа, обсадные трубы, кардиостимуляторы, имплантов, повязки на рану, медицинский текстиль, ледогенераторы, водоохладители, разливочные автоматы фруктового сока, автоматы по продаже прохладительных напитков, системы трубопроводов, емкости-хранилища, дозирующие системы, клапаны, крепеж, комплектующие изделия, корпуса фильтров, облицовочные материалы и барьерные покрытия, изготовленные из или включающие эластомерные композиции, в частности переформованные эластомерные частицы или переформованные эластомерные частицы по пп. 66-77, или формованные изделия по п. 78, или смеси и компаунды по пп. 79 и 80, эластомерные частицы или переформованные эластомерные частицы по пп. 64-75, или формованные изделия по п. 76, или смеси и компаунды по п. 77.
83. Применение вулканизующей системы на основе серы, смоляной вулканизующей системы и вулканизующей системы на основе пероксида и их специфических компонентов раздельно и совместно для вулканизующих смесей или компаундов по пп. 79 и 80.