Получение нанопорошков меди модифицированных водорастворимыми полимерами

Получение нанопорошков меди модифицированных водорастворимыми

полимерами.

11 2 Г.А. Данюшина , В.Г. Шишка , Ю.М.Бережной ,

12 П.Д. Дерлугян , В.М. Липкин

Особое конструкторско-технологическое бюро «Орион»

2Южно-Российский государственный политехнический университет (Новочеркасский

политехнический институт)

Аннотация Исследованы закономерности получения нанопорошков меди методом электролиза в аммиакатном электролите, с растворимым медным анодом и рифленым титановым катодом. С дополнительным использованием полиакриламида в качестве стабилизатора роста частиц нанопорошка полиакриламида. Показано, что в присутствии полиакриламида повышается доля наноразмерной фракции порошка меди и снижается содержание в конечном продукте оксидов меди. О чём свидетельствуют рентгенограммы нанопорошков.

Ключевые слова Нанопорошок меди, электролиз, отделение электролита, фазовый состав.

Нанопорошки находят широкое применение для создания наноструктурированных функциональных материалов.[1] Интерес к таким материалам обусловлен тем, что их свойства в значительной мере отличаются от свойств материалов, полученных с использованием грубодисперсных порошков меди. В настоящее время разработано множество способов получения нанопорошков меди. Методы получения нанопорошков условно можно разделить на физическо-химические и механические.[2-3] Для механических характерно измельчение исходного сырья без изменения химического состава.[4] При физико-химических способах получения происходит изменение химического состава исходного сырья или его агрегатного состояния.[5-6]

Электролитический метод позволяет получать химически чистые порошки меди, которые имеют уникальные, стабильные свойства(дендритная форма, плотная текстура частиц). Основным преимуществом данного метода является возможность регулирования структуры и свойств порошка путем

варьирования параметрами электролитического осаждения и составами электролита. Это позволяет влиять на структуру, размер, форму и химический состав порошков.[7] В частности, введение в состав электролита химически-активных соединений (комплексообразователей, стабилизаторов и поверхностно-активных веществ) позволяет получать более стабильные порошки с повышенными технологическими свойствами и требуемым размером частиц.[8-9]

В данной работе представлен метод получения нанопорошка меди из аммиакатнного электролита в присутствии полиакриламида оказывающего влияние на размер и чистоту получаемого нанопорошка. Выбор водорастворимого полимера обоснован его строением, химической активностью и способность образовывать поликомплексы с медью.[10-11] Введение полиакриламида в раствор электролита позволяет сформировать на поверхности нанопорошка полимерную защитную оболочку, способную защитить нанопорошок от агломерации, а так же замедлить рост наночастиц, что позволило снизить размер частиц. Однако оказалось, что в процессе отделения и отмывки порошка от электролита полимер удаляется с поверхности.

В процессе исследования был разработан ряд составов электролитов, оптимальные варианты которых приведены в таблице 1.

Таблица №1

Составы электролитов и параметры процесса получения.

№ п/п Компоненты Содержание, г/л

1 2 3 4

1 Хлористый аммоний 55 55 55 55

2 Полиакриламид - 10 12,5 15

3 Вода Остальное

Параметры электролиза

2 Катодная плотность тока, А/см 0,3

Анодная плотность тока, А/см 0,05

Продолжительность электролиза, ч. 3

Условия сушки

Температура оС

90-110

Продолжительность, мин.

40-45

Методика эксперимента.

Метод получения нанопорошков электролизом, заключается в растворении медного анода с последующим восстановлением меди на катоде. Для получения нанопорошка меди, электролит, содержащий 55г/л раствора хлорида аммония и 10-15 г/л полиакриламида, помещали в электролизер с медным анодом и рифленым титановым виброкатодом, пропускали постоянный ток в течение 3 часов. Полученную суспензию разделяли через фильтр при избыточном давлении аргона. После окончания отделения фильтрата промывали полученный порошок и сушили в токе аргона, нагретого до 90-110оС, и сушку осуществляли в течение 40-45минут. После остывания высушенного порошка его отделяли от фильтра и исследовали гранулометрический и фазовый состав получаемых порошков.

Выбор рентгенографического анализа получаемых нанопорошков обусловлен тем, что в ходе анализа исследуется само твердое тело в неизменном состоянии и результатом является непосредственно определение вещества или его составляющих. Рентгеновские лучи исследуют кристалл, т.е. само соединение; более того, в случае полиморфных тел рентгеновские лучи дают возможность различить отдельные модификации, свойственные данному веществу. [12-13]

В работе для определения размеров наночастиц применяли, метод динамического рассеяния света. Это один из наиболее популярных методов для определения размеров наночастиц. Данный метод позволяет определить коэффициент диффузии дисперсных частиц в жидкости путем анализа характерного времени флуктуаций интенсивности рассеянного света. Далее из коэффициента диффузии рассчитывается радиус наночастиц. Когда

световой луч падает на частицы, происходит взаимодействие электромагнитной волны с неоднородной средой и свет рассеивается. Основное предположение теории ДРС заключается в том, что рассеянный свет имеет ту же частоту, что и возбуждающий луч света.[14]

Результаты и их обсуждение.

Гранулометрический состав получаемых нанопорошков меди представлен в таблице 2.

Таблица №2

Гранулометрический состав порошков меди

№ Состава Распределение по размерм

Минимальн ый размер, мкм Содержание наноразмерной фракции, % Средний размер частиц, мкм

1 0,026 46,3 1,8-3

2 0,018 51,7 1,2-1,9

3 0,015 58,3 0,9-1,5

4 0,022 56,5 1,1-1,9

Исследование гранулометрического состава получаемых нанопорошков показало, что наиболее эффективным, с точки зрения уменьшения размеров частиц нанопорошков является состав 3, содержащий 12,5г/л полиакриламида, увеличение концентрации приводит к понижению эффективности раствора и изменению параметров получения. В результате получения нанопорошка меди данным способом снижается размер и увеличивается процентное содержания наночастиц. Изучение фазового состава нанопорошка было произведено с помощью рентгенофазового анализа и рентгенограммы представленны на рис 1.

:

Рисунок 1 РФА-спектр нанопрошка меди. а) без добавок; б) с добавлением полиакриламида. •- Си; ♦- Си20; -СиО.

Результаты рентгенофазового анализа свидетельствуют о наличии в составе исследуемых нанопорошков кристаллических фаз меди и оксидов меди, в отличие от исходного порошка (рис 1а.) на рис 1б видно повышенное содержание фазы соответствующей чистой меди, так же присутствуют и оксиды меди, но в незначительных колличествах.

Изменение фазового состава нанопорошка в процессе получения говорит о том что введение полиакриламида в состав электролита способствует не только снижению размера частиц нанопорошков но и влияет на их фазовый состав.

Выводы

Анализ получаемых нанопорошков показал, что введение в состав электролита полиакриламида снижает размер получаемых нанопорошков. Исключает протекание побочных реакций связанных с понижением выхода нанопорошка, уменьшает количество оксидов в конечном продукте.

Литература

1.Фиговский О. Л., Нанотехнологии для новых материалов// Инженерный вестник Дона, 2012, №3 URL: ivdon.ru/magazine/archive/n3y2012/1048

2. Порозова С.Е., Кульметьева В.Б. Получение наночастиц и наноматериалов. учеб. пособие. — Пермь: Изд-во перм. гос. техн. ун-та, 2010. — 135 с.

3. Ремпель А.А., Валеева А.А. Материалы и методы нанотехнологий учебное пособие. — Екатеринбург: Издательство уральского университета, 2015. — 136 с.

4. Ahmed W., Jackson M.J. (eds.) Emerging nanotechnologies for manufacturing, second edition. 2nd edition. — william andrew, 2014. — 576 p

5. Патент RU № 2469111 Заявка от 04.05.2011

6. В.В. Глебов Исследование режимов высокоскоростного анодного растворения деталей из магнитных сплавов. //Инженерный вестник Дона, №2, ч.2 (2015) URL: ivdon.ru/ru/magazine/archive/n2p2y2015/2966

7. Номберг М.И. Производство медного порошка электролитическим спосо-бом/ М.И. Номберг. - М.: Металлургия, 1971. - 134 с.

8. Чигиринец Е.Э., Рослик И.Г., Внуков А.А. Влияние режима электролиза и функциональных добавок в электролит на свойства и морфологию поверхности частиц медных электролитических порошков// // Вкник НТУ «ХП1». - 2009. - №21.- С. 15 - 20

9. Жеребцов Д.А., Галимов Д.М., Загорулько О.В., Фролова Е.В., Захаров В.Г., Михайлов Г.Г. Выбор условий для измерения размера макромолекул методом динамического рассеяния света // Вестник ЮУрГУ. Серия: Химия . 2015. №1. с.20-29

10. Пастухов А. С., Радченко Ф. С. Исследование структуры и свойств поликомплексов полиакриламида и пентагидроксохлорида алюминия // Известия ВолгГТУ . 2004. №2. c.139-142

11.Савицкая М.Н., Холодова Ю.Д. Полиакриламид. К.,Техника, 1969. -188 с.

12. Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ // Изд. 2, доп. и перераб. - М.: МГУ, 1976. - 232 с.

13. Benediktovitch A., Feranchuk I., Ulyanenkov A. Theoretical concepts of x-ray nanoscale analysis: theory and applications. springer, 2014. - 318 pp.

14. Schmitz K.S. An Introduction to Dynamic Light Scattering by Macromolecules. Academic Press. 1990. p. 451

References

1. Figovskij O. L. Inzenernyj vestnik Dona (Rus), 2012, №3 URL: ivdon.ru/magazine/archive/n3y2012/1048

2. Porozova S.E., Kul'met'eva V.B. Poluchenie nanochastic i nanomaterialov [Preparation of nanoparticles and nanomaterials] Ucheb. posobie. Perm': Izd-vo Perm. gos. tehn. un-ta, 2010. 135 p.

3. Rempel' A.A., Valeeva A.A. Materialy I metody nanotehnologij. [Materials and methods of nanotechnology] Uchebnoe posobie. Ekaterinburg: izdatel'stvo ural'skogo universiteta, 2015. 136 p.

4. Ahmed W., Jackson M.J. (eds.) Emerging nanotechnologies for manufacturing, second edition. 2nd edition. William Andrew, 2014. 576 p.

5. Patent RU № 2469111 Zayavka ot 04.05.2011

6. V.V. Glebov Inzenernyj vestnik Dona (Rus), 2015, №2 (part 2) URL: ivdon.ru/ru/magazine/archive/n2p2y2015/2966

7. Nomberg M.I. Proizvodstvo mednogo poroshka jelektroliticheskim sposo-bom [Production of electrolytic copper powder] M.I. Nomberg. M.: Metallurgija, 1971. 134 p.

8. Chigirinec E.Je., Roslik I.G., Vnukov A.A. Visnik NTU «HPI». 2009. №21. pp. 15 - 20

9. Zherebcov D.A., Galimov D.M., Zagorul'ko O.V., Frolova E.V., Zaharov V.G., Mihajlov G.G. Vestnik JuUrGU. Serija: Himija . 2015. №1. pp. 20-29

10. Pastuhov A. S., Radchenko f. S. Issledovanie struktury i svojstv polikompleksov poliakrilamida i pentagidroksohlorida aljuminija. Izvestija VolgGTU . 2004. №2. pp. 139-142

11. Savickaja M.N., Holodova JU.D. Poliakrilamid. [Polyacrylamides] K.,Tehnika, 1969. 188 P.

12. Kovba L.M., Trunov V.K. Rentgenofazovyj analiz [X-ray analysis]. Izd. 2, dop. i pererab. M.: MGU, 1976. 232 P.

13. Benediktovitch A., Feranchuk I., Ulyanenkov A. Theoretical Concepts of X-RAY Nanoscale Analysis: theory and applications. Springer, 2014. - 318 PP.

14. Schmitz K.S. An Introduction to Dynamic Light Scattering by Macromolecules. Academic Press. 1990. p. 451