СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ФОРМЫ ЦИС-2,3-ЭПОКСИСУКЦИНАТА КАЛЬЦИЯ

1. Способ получения кристаллической формы цис-2,3-эпоксисукцината кальция, где кристаллы принадлежат к пространственной группе P21/n, и параметры кристаллической решетки при 22°С составляют a=15.1916(2) , b=8.9121(1) , c=7.4724(1) , beta=103.309(1), включающий следующие стадии:
a) получение кислого малеата кальция неполной нейтрализацией малеиновой кислоты первой порцией соединения кальция, причем соединение кальция подают в виде суспензии в воде;
b) эпоксидирование кислого малеата кальция пероксидом водорода в присутствии катализатора эпоксидирования с получением кислого цис-2,3-эпоксисукцината кальция;
с) нейтрализация кислого цис-2,3-эпоксисукцината кальция добавлением второй порции соединения кальция, где соединение кальция подают в виде суспензии в воде;
d) выдерживание цис-2,3-эпоксисукцината кальция в течение от 24 до 240 ч с получением кристаллического цис-2,3-эпоксисукцината кальция.
2. Способ по п. 1, где стадию а) проводят в течение от 10 мин до 10 ч.
3. Способ по п. 2, где стадию а) проводят в течение от 20 мин до 3 ч.
4. Способ по п. 3, где стадию а) проводят в течение от 30 мин до 2 ч.
5. Способ по п. 1, где стадию а) проводят при температуре от 0 до 100°С.
6. Способ по п. 5, где стадию а) проводят при температуре от 15 до 70°С.
7. Способ по п. 6, где стадию а) проводят при температуре от 20 до 60°С.
8. Способ по п. 1, где на стадии а) массовое соотношение соединения кальция и воды в суспензии составляет от 0,01:100 до 100:0,01.
9. Способ по п. 8, где на стадии а) массовое соотношение соединения кальция и воды в суспензии составляет от 2:1 до 1:2 1:1.
10. Способ по п. 9, где на стадии а) массовое соотношение соединения кальция и воды в суспензии составляет 1:1.
11. Способ по п. 1, где в качестве соединения кальция используют карбонат кальция или гидроксид кальция.
12. Способ по п. 11, где в качестве соединения кальция используют карбонат кальция.
13. Способ по п. 1, где на стадии b) катализатор эпоксидирования представляет собой вольфрамовую кислоту и/или молибденовую кислоту, гетерополикислоты вольфрама и молибдена, соли вольфрамовой и молибденовой кислот.
14. Способ по п. 13, где катализатор эпоксидирования представляет собой вольфрамат натрия, вольфрамат калия, молибдат натрия, фосфорвольфрамовую кислоту, фосфомолибденовую кислоту и кремнийвольфрамовую кислоту.
15. Способ по п. 14, где катализатор эпоксидирования представляет собой вольфрамат натрия и вольфрамат калия.
16. Способ по п. 1, где на стадии b) пероксид водорода добавляют постепенно в течение от 5 мин до 3 ч.
17. Способ по п. 1, где на стадии b) используют раствор пероксида водорода в воде с концентрацией от 5 до 100%.
18. Способ по п. 17, где на стадии b) используют раствор пероксида водорода в воде с концентрацией от 20 до 40%.
19. Способ по п. 1, где на стадии b) реакцию проводят в течение от 0,5 до 24 ч.
20. Способ по п. 19, где на стадии b) реакцию проводят в течение от 1до 6 ч.
21. Способ по п. 20, где на стадии b) реакцию проводят в течение от 2 до 4 ч.
22. Способ по п. 1, где на стадии b) температура реакции составляет от 40 до 100°С.
23. Способ по п. 22, где на стадии b) температура реакции составляет от 50 до 80°С.
24. Способ по п. 23, где на стадии b) температура реакции составляет от 55 до 65°С.
25. Способ по п. 1, где выдержку на стадии d) осуществляют от 32 до 120 ч.
26. Способ по п. 25, где выдержку на стадии d) осуществляют от 48 до 96 ч.
27. Способ по п. 1, где выдержку на стадии d) осуществляют при температуре от 10 до 60°С.
28. Способ по п. 27, где выдержку на стадии d) осуществляют при температуре от 20 до 40°С.
29. Способ получения кристаллической формы цис-2,3-эпоксисукцината кальция, включающий следующие стадии:
a) получение кислого малеата кальция неполной нейтрализацией малеиновой кислоты первой порцией соединения кальция, причем соединение кальция подают в виде суспензии в воде;
b) эпоксидирование кислого малеата кальция пероксидом водорода в присутствии катализатора эпоксидирования с получением кислого цис-2,3-эпоксисукцината кальция;
c) добавление от 0,1 до 20 мас.% затравки;
d) нейтрализация кислых солей, добавлением второй порции соединения кальция, где соединение кальция подают в виде суспензии в воде;
отличающийся тем, что в качестве затравки используют кристаллическую форму цис-2,3-эпоксисукцинат кальция, полученную способом, описанным в п. 1.
30. Способ по п. 29, где стадию а) проводят в течение от 10 мин до 10 ч.
31. Способ по п. 30, где стадию а) проводят в течение от 20 мин до 3 ч.
32. Способ по п. 31, где стадию а) проводят в течение от 30 мин до 2 ч.
33. Способ по п. 32, где стадию а) проводят при температуре от 0 до 100°С.
34. Способ по п. 33, где стадию а) проводят при температуре от 15 до 70°С.
35. Способ по п. 34, где стадию а) проводят при температуре от 20 до 60°С.
36. Способ по п. 35, где на стадии а) массовое соотношение соединения кальция и воды в суспензии составляет от 0,01:100 до 100:0,01.
37. Способ по п. 36, где на стадии а) массовое соотношение соединения кальция и воды в суспензии составляет от 2:1 до 1:2.
38. Способ по п. 37, где на стадии а) массовое соотношение соединения кальция и воды в суспензии составляет 1:1.
39. Способ по п. 38, где в качестве соединения кальция используют карбонат кальция или гидроксид кальция.
40. Способ по п. 39, где в качестве соединения кальция используют карбонат кальция.
41. Способ по п. 29, где на стадии b) катализатор эпоксидирования представляет собой вольфрамовую кислоту и/или молибденовую кислоту, гетерополикислоты вольфрама и молибдена, соли вольфрамовой и молибденовой кислот.
42. Способ по п. 41, где катализатор эпоксидирования представляет собой вольфрамат натрия, вольфрамат калия, молибдат натрия, фосфорвольфрамовую кислоту, фосфомолибденовую кислоту и кремнийвольфрамовую кислоту.
43. Способ по п. 42, где катализатор эпоксидирования представляет собой вольфрамат натрия и вольфрамат калия.
44. Способ по п. 29, где на стадии b) пероксид водорода добавляют постепенно в течение от 5 мин до 3 ч.
45. Способ по п. 29, где на стадии b) используют раствор пероксида водорода в воде с концентрацией от 5 до 100%.
46. Способ по п. 45, где на стадии b) используют раствор пероксида водорода в воде с концентрацией от 20 до 40%.
47. Способ по п. 29, где на стадии b) реакцию проводят в течение от 0,5 до 24 ч.
48. Способ по п. 47, где на стадии b) реакцию проводят в течение от 1 до 6 ч.
49. Способ по п. 48, где на стадии b) реакцию проводят в течение от 2 до 4 ч.
50. Способ по п. 29, где на стадии b) температура реакции составляет от 40 до 100°С.
51. Способ по п. 50, где на стадии b) температура реакции составляет от 50 до 80°С.
52. Способ по п. 51, где на стадии b) температура реакции составляет от 55 до 65°С.
53. Способ по п. 29, где затравку добавляют в количестве от 0,2 до 5 мас.%.
54. Способ по п. 53, где затравку добавляют в количестве от 0,5 до 2 мас.%.
55. Кристаллическая модификация цис-2,3-эпоксисукцината кальция, полученная по любому из пп. 1-28 или пп. 29-54.
56. Способ получения L-(+)-винной кислоты, включающий стадии:
а) получение кристаллической модификации цис-2,3-эпоксисукцината кальция по любому из пп. 1-28 либо по любому из пп. 29-54;
b) ферментативный гидролиз полученной кристаллической формы цис-2,3-эпоксисукцината кальция.
57. Способ получения поликарбоксилата, в котором в качестве (со)мономера используют цис-2,3-эпоксисукцинат кальция, полученный по любому из пп. 1-28 либо по любому из пп. 29-54.