СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНА ДЕКАГИДРО-КЛОЗО-ДЕКАБОРАТА
DECAHYDRO-CLOSO-DECABORATE ANION SYTHESIS METHOD

10
10
2-
Настоящее изобретение относится к способам получения аниона декагидро-клозо-декабората ВН , соли которого находят применение в качестве электролитов-восстановителей при электролитическом никелировании металлических изделий.
10
10
4
2
5
3
3
2-
Известен способ получения декагидро-клозо-декабората, где в качестве исходных компонентов для получения декагидро-клозо-декабората ВН  используются боргидрид натрия (NaBH) и триэтиламинборан (CH)NBH. В ходе химической реакции кроме декагидро-клозо-декабората образуются два других клозо-бората [(M.V.Pechersky, V.A.Brattsev, M.G.Kuznetsova, et al., EUROBORON-4, 159, 2007)]:
Недостатками известного способа получения декагидро-клозо-декабората являются низкий выход основного продукта, который составляет около 20-25%, а также необходимость его выделения из трехкомпонентной смеси.
10
10
10
14
2-
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу, выбранному за прототип, является способ получения декагидро-клозо-декабората (ВН ) взаимодействием декаборана (ВН) или его комплексов с триэтиламином (J.Dupont, M.Hawthorne, A.Pitochelli, R.Ettinger, J Am. Chem. Soc., 84, 1057, 1962):
К недостатку этого способа можно отнести дорогое и труднодоступное исходное сырье - декаборан, необходимое для осуществления процесса.
Задача, решаемая заявляемым техническим решением, заключается в создании нового простого способа получения декагидро-клозо-декабората с высоким выходом и высокой химической чистотой целевого продукта.
11
14
Поставленная задача решается благодаря тому, что в заявляемом способе получения декагидро-клозо-декабората в качестве исходных компонентов применяют ундекаборат натрия (NaBH), получаемый по методике [G.Dunks, K.Barker, E.Hedaya et al., Inorg. Chem., 20, 1692 (1981)], и трибутиламин.
4
9
3
3
4
9
3
2
10
10
Смесь исходных реагентов, растворенных в диглиме, нагревают до температуры 160°С, в результате реакции образуются декагидро-клозо-декаборат и трибутиламинборан [(СН)NВН]. Трибутиламинборан осаждают в виде [(CH)NH]BH, а полученный декагидро-клозо-декаборат выделяют из реакционной смеси.
Выход декагидро-клозо-декабората достигает 90%.
Заявляемый способ подтверждается следующими примерами:
Пример 1.
11
14
Получение ундекабората натрия (NaBH) в диглиме.
4
В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, коротким обратным холодильником с газоотводной трубкой и капельной воронкой, загружают 400 мл безводного диглима и 60 г (1,58 моль) боргидрида натрия NaBH. Смесь продувают аргоном и при перемешивании нагревают до температуры 105°.
3
2
3
2
4
Затем при температуре 105°С в течение 6 часов из капельной воронки по каплям прибавляют 240 мл (1,89 моль) BFOEt. После окончания ввода BFOEt при медленном пропускании аргона и перемешивании реакционную массу выдерживают при температуре 105°С в течение 2 часов, затем ее охлаждают до температуры 60° и фильтруют через плотный стеклянный фильтр, осадок NaBF на фильтре дважды промывают абсолютированным диглимом (по 50 мл).
10
10
2-
Полученный фильтрат - раствор ундекабората натрия используют далее в синтезе декагидро-клозо-декабората (ВН ).
Пример 2.
4
9
3
2
10
10
Получение трибутиламмоний декагидро-клозо-декабората [(CH)NH]BH
4
9
3
10
10
11
14
В предварительно продутую азотом трехгорлую колбу объемом один литр, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают раствор ундекабората натрия (90 моль), полученного из 30 г боргидрида натрия в 200 мл диглима, прибавляют 40 г (216 моль) трибутиламина, полученный раствор кипятят при 160°С в течение 1 часа до исчезновения желтой окраски раствора. После этого реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, затем прибавляют 500 мл воды и 100 мл ледяной уксусной кислоты, происходит превращение [(CH)NH]NaBHв трибутиламмоний декагидро-клозо-декаборат, который выпадает в осадок. Выпавший кристаллический осадок фильтруют, промывают водой и высушивают на воздухе. Выход сырого трибутиламмоний декагидро-клозо-декабората составляет 39,8 г (90% в расчете на NaBH). Полученный трибутиламмоний декагидро-клозо-декаборат растворяют в 30%-ной уксусной кислоте, перекристаллизовывают и высушивают на воздухе. Получают 35,8 г целевого продукта. Общий выход трибутиламмоний декагидро-клозо-декабората составляет 80%.
Пример 3.
2
20
10
Получение декагидро-клозо-декабората калия (KВН).
4
9
3
2
10
10
2
10
10
2
10
10
4
9
3
2
10
10
32 г (65 моль) трибутиламмоний декагидро-клозо-декабората [(CH)NH]BH смешивают с 67 мл 2М раствора гидроксида KОН, полученную смесь нагревают до 60°С, выделившийся трибутиламин дважды экстрагируют толуолом (по 70 мл). Полученный водный раствор декагидро-клозо-декабората калия (KВН) упаривают досуха, затем дополнительно высушивают в сушильном шкафу до постоянного веса. Выход KВН составляет 12,6 г (98% в расчете на исходный [(CH)NH]BH).