СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-ДИНИТРОДИАММИНПАЛЛАДИЯ
METHOD OF PRODUCING TRANS-DINITRODIAMMINE PALLADIUM

Способ получения транс-динитродиамминпалладия относится к химико-металлургическому производству металлов платиновой группы (МПГ) и их соединений.
Известен способ получения транс-динитродиамминпалладия [1], включающий распульповку транс-дихлордиамминпалладия в воде, обработку пульпы нитритом щелочного металла, фильтрацию образовавшейся соли и ее от отмывку.
Недостатком способа является то, что синтезированная соль палладия содержит примеси хлорид-ионов. Многократная отмывка и даже перекристаллизация соли не позволяют получить продукцию высокой чистоты.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому является способ получения транс-динитродиамминпалладия [2]. Он включает: растворение тетрахлоропалладата калия в воде, обработку раствора нитритом калия, упарку раствора, фильтрацию тетранитропалладата калия, последующее растворение соли в воде, обработку раствором аммиака, фильтрацию осадка транс-динитродиамминпалладия и его отмывку. Данный способ принят за прототип.
Основными недостатками этого способа являются многостадийность процесса синтеза соли и недостаточная очистка от хлорид-иона.
Техническим результатом, на достижение которого направлено предлагаемое изобретение, является устранение указанных недостатков.
Заданный технический результат достигается тем, что в известном способе получения транс-динитродиамминпалладия, включающем обработку соединения палладия нитритом щелочного металла, обработку полученного раствора тетранитропалладата щелочного металла раствором аммиака и отмывку транс-динитродиамминпалладия, - раствор нитрата палладия обрабатывают нитритом натрия до достижения значения рН, равного 4-6, а в полученный при этом нитритный раствор палладия вводят раствор аммиака из расчета 100-110% от стехиометрически необходимого.
Сущность способа заключается в следующем. При обработке раствора нитрата палладия нитритом натрия проходит химическая реакция с образованием комплексного соединения - тетранитропалладата натрия.
В полученный раствор вводится раствор аммиака, при этом в результате реакции замещения образуется и выпадает в осадок транс-динитродиамминпалладий.
Обработку нитритом натрия проводят до достижения значения рН, равного 4-6. При значении рН меньше 4 не достигается полнота перехода палладия в тетранитритную комплексную соль, и, как следствие, на последующей стадии снижается выход целевого продукта - транс-динитродиамминпалладия, а повышение значения рН больше 6 приводит к непроизводительному расходу реагента.
Для максимального выхода транс-динитродиамминпалладия расход раствора аммиака должен составлять 100-110% от стехиометрически необходимого по реакции (2). При меньшем расходе раствора аммиака указанная химическая реакция проходит не до конца, и тем самым снижается выход заданной соли палладия. Избыток раствора аммиака способствует растворению образовавшейся соли и также понижает выход целевого продукта.
ПРИМЕР 1
3
Для получения транс-динитродиамминпалладия взяли 120 мл раствора нитрата палладия. Концентрация палладия в растворе составляла 81.9 г/л. Раствор нагрели до температуры 80°С, и порционным вводом нитрита натрия довели значение рН в растворе до 5.5. Полученную реакционную смесь прогрели при температуре 80-90°С в течение 1 часа, охладили до температуры 25-30°С и в нее при перемешивании прилили 16 мл раствора аммиака (плотность раствора аммиака - 0.92 г/см). Расход аммиака составил 100% от стехиометрически необходимого для прохождения реакции (2). Пульпу выдержали при перемешивании в течение 30 минут, затем отфильтровали. Соль отмыли в «ледяной» воде, отфильтровали, промыли на фильтре этиловым спиртом, высушили, взвесили. Масса полученной соли 18.7 г. Выход палладия в целевой продукт составил 86.9%. Навеску соли растворили и методом атомно-эмиссионного анализа определили массовую долю палладия и примесей в соли. Массовую долю хлорид-ионов определили методом обратного потенциометрического нитрования (см. табл. 1).
ПРИМЕР 2
3
Для получения транс-динитродиамминпалладия взяли 120 мл раствора нитрата палладия. Концентрация палладия в растворе составляла 81.9 г/л. Раствор нагрели до температуры 80°С, и порционным вводом нитрита натрия довели значение рН в растворе до 4.2. Полученную реакционную смесь прогрели при температуре 80-90°С в течение 1 часа, охладили до температуры 25-30°С и в нее при перемешивании прилили 18 мл раствора аммиака (плотность раствора аммиака - 0.92 г/см). Расход аммиака составил 110% от стехиометрически необходимого для прохождения реакции (2). Пульпу выдержали при перемешивании в течение 30 минут, затем отфильтровали. Соль отмыли в «ледяной» воде, отфильтровали, промыли на фильтре этиловым спиртом, высушили, взвесили. Масса полученной соли 18.0 г. Выход палладия в целевой продукт составил 83.7%. Навеску соли растворили и методом атомно-эмиссионного анализа определили массовую долю палладия и примесей в соли. Массовую долю хлорид-ионов определили методом обратного потенциометрического нитрования (см. табл. 2).
Литература
1. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник. М.: Наука, 1964. с. 190.
2. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник. М.: Наука, 1964. с. 176-177, с. 190-191.