КОСМЕТИЧЕСКАЯ ЭМУЛЬСИЯ ТИПА "ВОДА В МАСЛЕ", В ЧАСТНОСТИ, УПАКОВАННАЯ В ФОРМЕ АЭРОЗОЛЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ОДИН ВИНИЛОВЫЙ ПОЛИМЕР, СОДЕРЖАЩИЙ ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ОДНО ЗВЕНО НА ОСНОВЕ КАРБОСИЛОКСАНОВОГО ДЕНДРИМЕРА, ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ОДИН ОЛЕФИНОВЫЙ СОПОЛИМЕР И ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ОДНО АНТИПЕРСПИРАНТНОЕ ДЕЙСТВУЮЩЕЕ ВЕЩЕСТВО
COSMETIC WATER-IN-OIL EMULSION, IN PARTICULAR, PACKAGED IN FORM OF AEROSOL, CONTAINING AT LEAST ONE VINYL POLYMER CONTAINING AT LEAST ONE LINK BASED ON CARBOSILOXANE DENDRIMER, AT LEAST ONE OLEFIN COPOLYMER AND AT LEAST ONE ANTIPERSPIRANT ACTIVE SUBSTANCE

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к косметической композиции антиперспиранта в виде эмульсии "вода в масле", которая может быть, в частности, упакованной в форме аэрозоля, содержащей в косметически приемлемой среде по меньшей мере одно антиперспирантное действующее вещество, по меньшей мере один виниловый полимер, содержащий по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, и по меньшей мере один олефиновый сополимер.
Настоящее изобретение также относится к способу косметического лечения потоотделения у человека и, необязательно, запаха из подмышечной области, заключающемуся в нанесении эффективного количества указанной композиции на поверхность кожи.
Уровень техники
Подмышечные впадины, а также некоторые другие части тела, как правило, являются местом особого дискомфорта, который может возникнуть непосредственно или опосредованно вследствие потоотделения. Данное потоотделение часто приводит к отталкивающим и неприятным ощущениям, главным образом, вследствие наличия пота в результате потоотделения, которое может в некоторых случаях сделать кожу влажной и одежду мокрой, в частности, в области подмышек или на спине, таким образом оставляя видимые следы. Кроме того, присутствие пота наиболее часто вызывает возникновение запаха тела, который в большинстве случаев является отталкивающим. Наконец, во время испарения пот может также оставить соли и/или белки на поверхности кожи, приводя к белесым следам на одежде. Такой дискомфорт отмечают в том числе в случае умеренного потоотделения.
В косметической области, таким образом, хорошо известны используемые для местного применения композиции антиперспирантов, содержащие вещества, которые обладают эффектом ограничения или даже предотвращения потока пота для преодоления вышеупомянутых проблем. Данные продукты обычно доступны в виде шариковых аппликаторов, карандашей, аэрозолей или спреев.
Антиперспирантные вещества, как правило, образованы из алюминиевых солей, таких как хлорид алюминия и гидроксигалогенидов алюминия, или комплексов алюминия и циркония. Эти вещества делают возможным снижение потока пота путем образования пробки в потовом канале.
Композиции антиперспирантов обычно имеют недостаток, они переносятся с кожи, то есть композиции, по меньшей мере частично, осаждаются, оставляя следы на некоторых носителях, с которыми они могут быть приведены в контакт, и, в частности, с частью одежды. Это приводит к появлению неприглядных белесых следов на одежде, а также к потере эффективности композиций антиперспиранта благодаря их слабой способности к устойчивости на коже. В частности, появление этих неприглядных следов на одежде может препятствовать использованию потребителями композиций антиперспирантов этого типа.
Раскрытие изобретения
Таким образом, существует также реальная необходимость в применении косметических композиций антиперспиранта, которые не имеют вышеуказанных недостатков, т.е., которые приводят к покрытию, устойчивому к переносу на носители, с которыми указанные композиции приводят в контакт, такие как одежда или ткани, при этом в то же время сохраняя удовлетворительную эффективность антиперспиранта.
Заявитель обнаружил, что при применении на коже косметической композиции в виде эмульсии типа «вода в масле», в частности, упакованной в аэрозольной форме, содержащей одно или несколько антиперспирантных действующих веществ, один или несколько виниловых полимеров, содержащих по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, и один или несколько олефиновых сополимеров, можно свести к минимуму или даже предотвратить появление неприглядных белесых следов на носителях, с которыми указанная композиция находится в контакте, в частности, на одежде и тканях различных типов, и с получением удовлетворительного эффекта антиперспиранта.
Эта косметическая композиция образует во время нанесения на кожу устойчивую к переносу пленку антиперспиранта.
Кроме того, косметическая композиция в соответствии с настоящим изобретением является чрезвычайно мягкой и не липкой, что, в частности, является благоприятным для применения в подмышечной области. Оставленная таким образом пленка обеспечивает чувство защиты на коже.
Объектом настоящего изобретения является, таким образом, в частности, косметическая композиция антиперспиранта в виде эмульсии типа «вода в масле», содержащая в косметически приемлемой среде одно или несколько антиперспирантных действующих веществ, один или несколько виниловых полимеров, содержащих по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, и один или несколько олефиновых сополимеров.
Косметическая композиция в соответствии с настоящим изобретением приводит к удовлетворительному эффекту антиперспиранта и образованию устойчивого к переносу покрытия.
Кроме того, настоящее изобретение также относится к способу косметического лечения потоотделения у человека и, необязательно, запаха из подмышечной области, заключающемуся в нанесении эффективного количества композиции, описанной ранее, на поверхность кожи.
В частности, способ согласно настоящему изобретению является преимущественным для обработки подмышек, так как композиция не является липкой и обеспечивает нежирное ощущение мягкости.
Настоящее изобретение также относится к применению указанной композиции для обеспечения чувства защиты на коже.
Другие объекты, характеристики, аспекты и преимущества настоящего изобретения будут выявляться еще более четко при прочтении описания и сопутствующих примеров.
Концентрации исходных материалов или активного вещества, которые, приведены ниже, понимаются как для составов не под давлением. Когда состав находится под давлением, концентрация исходного материала или активного вещества будет пропорциональной количеству состава без распыляющего вещества, введенного в аэрозольное устройство.
Антиперспиратные действующие вещества
Для целей настоящего изобретения выражение "антиперспирантное действующее вещество" означает любую соль или комплекс алюминия, который в отдельности имеет эффект уменьшения потока пота, уменьшения ощущения на коже влаги, связанной с человеческим потом, или маскировки человеческого пота.
Антиперспирантные действующие вещества, применяемые в композиции согласно настоящему изобретению, могут быть выбраны из солей алюминия и/или циркония; комплексов гидроксихлорида циркония и гидроксихлорида алюминия с аминокислотой, таких как те, которые описаны в патенте США N 3792068, обычно известные как "комплексы ZAG". Такие комплексы обычно называют ZAG (если аминокислотой является глицин). Комплексы ZAG обычно имеют соотношение Al/Zr в диапазоне от приблизительно 1,67 до 12,5, и соотношение металл/Cl в диапазоне от приблизительно 0,73 до 1,93. Среди этих продуктов можно отметить комплекс алюминий-цирконий октахлоргидрата с GLY, комплекс алюминий-цирконий пентахлоргидрата с GLY, комплекс алюминий-цирконий тетрахлоргидрата с GLY и комплекс алюминий-цирконий трихлоргидрата с GLY.
Предпочтительно, антиперспирантные действующие вещества выбирают из солей алюминия.
Среди солей алюминия можно отметить хлоргидрат алюминия, комплекс хлоргидрата алюминия, комплекс хлоргидрата алюминия и PEG, комплекс хлоргидрата алюминия и PG, дихлоргидрат алюминия, комплекс дихлоргидрата алюминия и PEG, комплекс дихлоргидрата алюминия и PG, сесквихлоргидрат алюминия, комплекс сесквихлоргидрата алюминия и PEG, комплекс сесквихлоргидрата алюминия и PG, соли квасцов, сульфат алюминия, алюминий-цирконий октахлоргидрат, алюминий-цирконий пентахлоргидрат, алюминий-цирконий тетрахлоргидрат, алюминий-цирконий трихлоргидрат и, более конкретно, хлоргидрат алюминия, который продается компанией Reheis под названием Microdry aluminum Chlorohydrate, или тот, который продается компанией Guilini Chemie под названием Aloxicoll PF 40. Соли алюминия и соли циркония представляют собой, например, продукт, который продается компанией Reheis под названием Reach AZP-908-SUF, или "активированные" соли алюминия, например, продукт, который продается компанией Reheis под названием Reach 103, или тот, который продается компанией Westwood под названием Westchlor 200.
Предпочтительно, антиперспирантное действующее вещество представляет собой гидрохлорид алюминия.
Антиперспиратное действующее вещество (вещества) может присутствовать в количестве в диапазоне от 0,5% до 25% по весу, предпочтительно в количестве в диапазоне от 3% до 20% и более предпочтительно в количестве в диапазоне от 3% до 15% от общего веса композиции.
Виниловый полимер, содержащий карбосилоксановый дендример
Как указано выше, косметическая композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит один или несколько виниловых полимеров, содержащих по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера.
Виниловый полимер может иметь, в частности, основную цепь и по меньшей мере одну боковую цепь, которая содержит звено на основе карбосилоксанового дендримера, содержащее структуру карбосилоксанового дендримера.
Термин "структура карбосилоксанового дендримера" в контексте настоящего изобретения представляет собой молекулярную структуру с разветвленными группами с высоким молекулярным весом, при этом указанная структура имеет высокую упорядоченность в радиальном направлении, начиная от связи с основной цепью. Такие структуры карбосилоксанового дендримера описаны в форме сильно разветвленного силоксан-силилалкиленового сополимера, раскрытого в японской заявке на патент Kokai 9-171154.
В соответствии с первым вариантом осуществления виниловый полимер согласно настоящему изобретению может содержать звенья на основе карбосилоксанового дендримера, которые могут быть представлены следующей общей формулой (I):
1
i
в которой R представляет собой арильную группу или алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, а X представляет собой силилалкильную группу, которая, если i=1, соответствует формуле (IA):
в которой:
1
2
3
i+1
i
i
R определен выше, R представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 2 до 10 атомов углерода, R представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, X представляет собой атом водорода, алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, арильную группу или силилалкильную группу, определенную выше, при этом i=i+1; i представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 10, указывающее на поколение исходной силилалкильной группы в каждой карбоксилоксановой дендритной структуре со значением 1 для группы X в формуле (IA), а a представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3; Y представляет собой способную к радикальной полимеризации органическую группу, выбранную из:
- органических групп, содержащих метакриловую группу или акриловую группу, и которые представлены формулами:
4
5
в которых R представляет собой атом водорода или алкильную группу, R представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, такую как метиленовая группа, этиленовая группа, пропиленовая группа или бутиленовая группа, при этом метиленовая группа и пропиленовая группа являются предпочтительными; и
- органических групп, содержащих стириловую группу, и которые представлены формулой:
6
7
8
8
с
в которой R представляет собой атом водорода или алкильную группу, R представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, такую как метильная группа, этильная группа, пропильная группа или бутильная группа, при этом метильная группа является предпочтительной, R представляет алкиленовую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, такую как метиленовая группа, этиленовая группа, пропиленовая группа или бутиленовая группа, при этом этиленовая группа является предпочтительной, b представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 4, а с равняется 0 или 1, так что, если с равняется 0, -(R)- представляет собой связь.
1
Согласно одному из вариантов осуществления R может представлять собой алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода.
1
Предпочтительно R представляет собой алкильную группу, выбранную из метальной группы, этильной группы, пропильной группы, бутильной группы, пентильной группы, изопропильной группы, изобутильной группы, циклопентильной группы и циклогексильной группы.
1
Согласно одному из вариантов осуществления R может представлять собой арильную группу.
Предпочтительно арильная группа может представлять собой фенильную группу или нафтильную группу.
1
Предпочтительно R представляет собой метальную или фенильную группу, а более предпочтительно метальную группу.
Виниловый полимер, содержащий по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, имеет молекулярную боковую цепь, содержащую структуру карбосилоксанового дендримера, и может быть продуктом полимеризации:
- от 0 до 99,9 частей по весу винилового мономера (А), не содержащего фторорганические группы, и
- от 100 до 0,1 части по весу карбосилоксанового дендримера (В), содержащего способную к радикальной полимеризации органическую группу, представленную общей формулой (I), описанной выше.
Мономер винилового типа (А) представляет собой мономер винилового типа, который содержит способную к радикальной полимеризации виниловую группу.
Среди мономеров винилового типа следует отметить метилметакрилат, этилметакрилат, н-пропилметакрилат, изопропилметакрилат или метакрилат низшего алкильного аналога; глицидилметакрилат; буталметакрилат, бутилакрилат, н-бутилметакрилат, изобутилметакрилат, трет-бутилакрилат, трет-бутилметакрилат, н-гексилметакрилат, циклогексилметакрилат, 2-этилгексил акрилат, 2-этилгексилметакрилат, октилметакрилат, лаурилметакрилат, стеарилакрилат, стеарилметакрилат или метакрилат высшего аналога; или метакрилат высшего аналога; винилацетат, винилпропионат и виниловый эфир аналога низшей жирной кислоты; винилкапроат, винил-2-этилгексоат, виниллаурат, винилстеарат или сложный эфир аналога высшей жирной кислоты; стирол, винилтолуол, бензилметилметакрилат, феноксиэтилметакрилат, винилпирролидон или аналогичные виниловые ароматические мономеры; метакриламид, N-метилолметакриламид, N-метоксиметилметакриламид, изобутоксиметоксиметакриламид, N,N-диметилметакриламид или аналогичные мономеры винилового типа, содержащие амидные группы; гидроксиэтилметакрилат, метакрилат гидроксипропилового спирта или аналогичные мономеры винилового типа, содержащие гидроксильные группы; акриловую кислоту, метакриловую кислоту, итаконовую кислоту, кротоновую кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту или аналогичные мономеры винилового типа, содержащие группу карбоновой кислоты; тетрагидрофурфурилметакрилат, бутоксиэтилметакрилат, метакрилат этоксидиэтиленгликоля, метакрилат полиэтиленгликоля, монометакрилат полипропиленгликоля, гидроксибутилвиниловый эфир, цетилвиниловый эфир, 2-этилгексилвиниловый эфир или аналогичный мономер винилового типа с эфирными связями; метакрилоксипропилтриметоксисилан, полидиметилсилоксан, содержащий метакриловую группу на одном из концов молекулы, полидиметилсилоксан, содержащий стириловую группу на одном из концов молекулы, или аналогичное силиконовое соединение, содержащее ненасыщенные группы; бутадиен; винилхлорид; винилиденхлорид; метакрилонитрил; дибутилфумарат; безводную малеиновую кислоту; безводную янтарную кислоту; метакрилглицидиловый эфир; органическую соль амина, соль аммония и соль щелочного металла метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, малеиновой кислоты или фумаровой кислоты; способный к радикальной полимеризации ненасыщенный мономер, содержащий группу сульфоновой кислоты, такую как группа стиролсульфокислоты; соль четвертичного аммония, полученную из метакриловой кислоты, такую как хлорид 2-гидрокси-3-метакрилоксипропилтриметиламмония; и сложный эфир метакриловой кислоты и спирта, содержащего третичную аминогруппу, такой как сложный эфир диэтил амина метакриловой кислоты.
Также можно применять многофункциональные виниловые мономеры.
Среди многофункциональных виниловых мономеров, следует отметить триметилолпропантриметакрилат, пентаэритритилтриметакрилат, диметакрилат этиленгликоля, диметакрилат тетраэтиленгликоля, диметакрилат полиэтиленгликоля, 1,4-бутандиолдиметакрилат, 1,6-гександиолдиметакрилат, диметакрилат неопентилгликоля, триметилолпропантриоксиэтилметакрилат, трис(2-гидроксиэтил)изоциануратдиметакрилат, трис(2-гидроксиэтил)изоцианураттриметакрилат, полидиметилсилоксан, блокированный стириловыми группами, содержащими дивинилбензольные группы на обоих концах, или аналогичные силиконовые соединения, содержащие ненасыщенные группы.
Предпочтительно, карбосилоксановый дендример (В) может быть представлен следующей формулой:
в которой:
Y представляет собой способную к радикальной полимеризации органическую группу, выбранную из акрилоксиметильной группы, 3-акрилоксипропильной группы, метакрилоксиметильной группы, 3-метакрилоксипропильной группы, 4-винилфенильной группы, 3-винилфенильной группы, 4-(2-пропенил)фенильной группы, 3-(2-пропенил)фенильной группы, 2-(4-винилфенил)этильной группы, 2-(3-винилфенил)этильной группы, винильной группы, аллильной группы, металлильной группы и 5 гексенильной группы.
1
R такой, как определено ранее,
i
X представляет собой силилалкильную группу, которая представлена следующей формулой (IA), когда i равняется 1:
в которой:
1
R такой, как определено выше,
2
R представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 2 до 10 атомов углерода, выбранную из этиленовой группы, пропиленовой группы, бутиленовой группы, гексиленовой группы или аналогичной линейной алкиленовой группы; метилметиленовой группы, метилэтиленовой группы, 1-метилпентиленовой группы, 1,4-диметилбутиленовой группы или аналогичной разветвленной алкиленовой группы.
3
R представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, выбранную из метальной, этильной, пропильной, бутильной и изопропильной группы,
i+1
X представляет собой атом водорода, алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, арильную группу или силилалкильную группу, где i=i+1,
i
a представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3 и i представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 10.
2
Более предпочтительно R представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 2 до 10 атомов углерода, выбранную из этиленовой, метилэтиленовой, гексиленовой, 1-метилпентиленовой и 1,4-диметилбутиленовой группы.
Индекс i в формуле (IA) представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 10, которое соответствует числу поколений указанной силилалкильной группы, т.е. количеству раз, которое эта силилалкильная группа повторяется.
Например, когда число поколений равно единице, карбосилоксановый дендример может быть представлен общей формулой (III), как описано ниже:
1
2
3
12
1
1
3
в которой Y, R, R и R определены выше, R представляет собой атом водорода или идентичен R; а представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3. Предпочтительно общее среднее число групп OR в молекуле находится в диапазоне от 0 до 7.
Когда число поколений равно 2, карбосилоксановый дендример представлен общей формулой (IV), как описано ниже:
1
2
3
12
1
2
i
3
в которой Y, R, R, R и R являются такими, как определено выше; а и а представляют собой a указанного поколения. Предпочтительно общее среднее число групп OR в молекуле находится в диапазоне от 0 до 25.
Если число поколений равно 3, карбосилоксановый дендример представлен общей формулой (V), как описано ниже:
Карбосилоксановый дендример, содержащий способную к радикальной полимеризации органическую группу, может быть представлен следующими средними структурными формулами:
Карбосилоксановый дендример может быть изготовлен в соответствии со способом изготовления разветвленного силалкиленсилоксана, описанного в заявке на патент Японии Hei 9-171154.
Например, карбосилоксановый дендример может быть получен, подвергая кремнийорганическое соединение, содержащее атом водорода, связанный с атомом кремния, представленное следующей общей формулой:
и кремнийорганическое соединение, содержащее алкенильную группу, реакции гидросилилирования.
В приведенной выше формуле кремнийорганическое соединение может быть представлено 3-метакрилоксигфошштрис(диметилсилокси)силаном, 3-акрилоксипропилтрис(диметилсилокси)силаном и 4-винилфенилтрис(диметилсилокси)силаном.
Кремнийорганическое соединение, которое содержит алкенильную группу, может быть представлено винилтрис(триметилсилокси)силаном, винилтрис(диметилфенилсилокси)силаном и 5-гексенилтрис(триметилсилокси)силаном.
Реакцию гидросилилирования осуществляют в присутствии платинохлористоводородной кислоты, комплекса винилсилоксана и платины или аналогичного катализатора с переходным металлом.
Виниловый полимер, содержащий по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, может также быть выбран из полимеров, содержащих звено на основе карбосилоксанового дендримера, соответствующее карбосилоксановой дендритной структуре, представленной формулой (VI):
1
i
в которой Z представляет собой двухвалентную органическую группу, р равняется 0 или 1, R представляет собой арильную или алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, и X представляет собой силилалкильную группу, которая, если i=1, представлена формулой:
1
2
3
в которой R определен выше, R представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, R представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, и Xi+1 представляет собой группу, выбранную из группы, включающей атомы водорода, арильные группы и алкильные группы, содержащие до 10 атомов углерода, и силилалкильные группы Xi, в которых индекс i представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 10, указывая на поколение исходной силилалкильной группы в каждой карбосилоксановой дендритной структуре со значением 1 для группы Xi в формуле (IA) и индексом ai, представляющим собой целое число в диапазоне от 0 до 3.
В виниловом полимере, содержащем по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, соотношение полимеризации между компонентами (А) и (В) на основе весового соотношения между (А) и (В) может быть в диапазоне от 0/100 до 99,9/0,1 или даже от 0,1/99,9 до 99,9/0,1 и предпочтительно в диапазоне от 1/99 до 99/1. Соотношение между компонентами (А) и (В) 0/100 означает, что соединение становится гомополимером компонента (В).
Виниловый полимер, содержащий по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, может, следовательно, быть получен путем сополимеризации компонентов (А) и (В) или путем полимеризации только компонента (В).
Полимеризация может быть свободно-радикальной полимеризацией или ионной полимеризацией, но свободно-радикальная полимеризация является предпочтительной.
Полимеризация может быть выполнена путем осуществления реакции между компонентами (А) и (В) в растворе в течение периода от 3 до 20 часов в присутствии радикального инициатора при температуре от 50°C до 150°C.
Пригодным растворителем для этой цели является гексан, октан, декан, циклогексан или аналогичный алифатический углеводород; бензол, толуол, ксилол или аналогичный ароматический углеводород; диэтиловый эфир, дибутиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан или аналогичные эфиры; ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон или аналогичные кетоны; метилацетат, этилацетат, бутилацетат, изобутилацетат или аналогичные сложные эфиры; метанол, этанол, изопропанол, бутанол или аналогичные спирты; октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан, гексаметилдисилоксан, октаметилтрисилоксан или аналогичный органосилоксановый олигомер.
Радикальный инициатор может представлять собой любое соединение, известное в данной области техники для стандартных реакций свободно-радикальной полимеризации. Конкретными примерами таких радикальных инициаторов являются 2,2'-азобис(изобутиронитрил), 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрил), 2,2'-азобис(2,4-диметилвалеронитрил) или аналогичные соединения азобис-типа; бензоил пероксид, лауроил пероксид, трет-бутилпероксибензоат, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат или аналогичный органический пероксид. Данные радикальные инициаторы можно применять отдельно или в комбинации двух или более. Радикальные инициаторы можно применять в количестве от 0,1 до 5 частей по весу на 100 частей по весу компонентов (А) и (В). Может быть добавлен агент передачи цепи. Агентом передачи цепи может быть 2-меркаптоэтанол, бутилмеркаптан, н-додецилмеркаптан, 3-меркаптопропилтриметоксисилан, полидиметилсилоксан, содержащий меркаптопропильную группу или аналогичное соединение меркапто-типа; метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, 3-хлорпропилтриметоксисилан или аналогичное галогенсодержащее соединение.
При изготовлении полимера винилового типа после полимеризации непрореагировавший остаточный виниловый мономер можно удалять в условиях нагревания в вакууме.
Для облегчения получения смеси исходного материала косметических продуктов среднечисленная молекулярная масса винилового полимера, содержащего карбосилоксановый дендример, может быть выбрана в диапазоне между 3000 и 2000000 и предпочтительно между 5000 и 800000. Он может быть в виде жидкости, смолы, пасты, твердого вещества, порошка или в любой другой форме. Предпочтительные формы представляют собой растворы, состоящие из разбавления дисперсии или из порошка в растворителях.
Виниловый полимер может представлять собой дисперсию полимера винилового типа, имеющего структуру карбосилоксанового дендримера в своей молекулярной боковой цепи, в жидкости, такой как силиконовое масло, органическое масло, спирт или вода.
Силиконовое масло может представлять собой диметилполисилоксан с двумя молекулярными концами, блокированными триметилсилоксигруппами, сополимер метилфенилсилоксана и диметилсилоксана, имеющий два молекулярных конца, блокированные триметилсилоксигруппами, сополимер метил-3,3,3-трифторпропилсилоксана и диметилсилоксана, имеющий два молекулярных конца, блокированные триметилсилоксигруппами, или аналогичные инертные линейные силиконовые масла, а также гексаметилциклотрисилоксан, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан, додекаметилциклогексасилоксан или аналогичное циклическое соединение. В дополнение к инертным силиконовым маслам можно применять модифицированные полисилоксаны, содержащие функциональные группы, такие как силанольные группы, аминогруппы и полиэфирные группы на концах или внутри молекулярных боковых цепей.
Органические масла могут представлять собой изододекан, жидкий парафин, изопарафин, гексиллаурат, изопропилмиристат, миристилмиристат, цетилмиристат, 2-октилдодецилмиристат; изопропилпальмитат, 2-этилгексилпальмитат, бутилстеарат, децилолеат, 2-октилдодецилолеат, миристиллактат, цетиллактат, ланолинацетат, стеариловый спирт, цетостеариловый спирт, олеиловый спирт, масло авокадо, миндальное масло, оливковое масло, масло какао, масло жожоба, смолистое масло, подсолнечное масло, соевое масло, масло камелии, сквалан, касторовое масло, хлопковое масло, кокосовое масло, масло яичного желтка, полипропиленгликоль моноолеат, неопентилгликоль-2-этилгексаноат или аналогичное масло сложных гликолевых эфиров; триглицерилизостеарат, триглицерид жирной кислоты кокосового масла или аналогичное масло сложных эфиров многоатомного спирта; лауриловый эфир полиоксиэтилена, цетиловый эфир полиоксипропилена или аналогичный полиоксиалкиленовый эфир.
Спирт может быть любого типа, который пригоден для применения в комбинации с исходным материалом косметического продукта. Например, это может быть этанол, бутанол, изопропанол или подобные низшие спирты.
9
8
Раствор или дисперсия спирта должны обладать вязкостью в диапазоне от 10 до 10 мПа⋅с при 25°C. Для улучшения органолептических потребительских свойств косметического продукта вязкость должна находиться в диапазоне от 100 до 5×10 мПа⋅с.
Растворы и дисперсии могут быть легко получены путем смешивания винилового полимера, содержащего по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, с силиконовым маслом, органическим маслом, спиртом или водой. Жидкости могут присутствовать на стадии полимеризации винилового полимера, содержащего по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера. В этом случае непрореагировавший остаточный виниловый мономер должен быть полностью удален путем термической обработки из раствора или дисперсии при атмосферном давлении или пониженном давлении.
В случае дисперсии данная дисперсия полимера винилового типа может быть улучшена путем добавления поверхностно-активного вещества.
Такое средство может представлять собой гексилбензолсульфоновую кислоту, октилбензолсульфоновую кислоту, децилбензолсульфоновую кислоту, додецилбензолсульфоновую кислоту, цетилбензолсульфоновую кислоту, миристилбензолсульфоновую кислоту или анионные поверхностно-активные вещества натриевых солей этих кислот; гидроксид октилтриметиламмония, гидроксид додецилтриметиламмония, гидроксид гексадецилтриметил аммония, гидроксид октилдиметилбензиламмония, гидроксид децилдиметилбензил аммония, гидроксид диоктадецилдиметиламмония, гидроксид триметиламмония говяжьего твердого жира, гидроксид триметил аммония кокосового масла или аналогичное катионное поверхностно-активное вещество; полиоксиалкиленалкильный эфир, полиоксиалкиленалкилфенол, полиоксиалкиленалкильный сложный эфир, сорбитоловый сложный эфир полиоксиалкилена, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, этиленоксидная добавка диэтиленгликольтриметилнонанола и неионные поверхностно-активные вещества типа сложного полиэфира, а также смеси.
Кроме того, растворители и дисперсии могут быть объединены с оксидом железа, пригодным для применения с косметическими продуктами, или подобным пигментом, а также оксидом цинка, оксидом титана, оксидом кремния, слюдой, тальком или аналогичными неорганическими оксидами в форме порошка. В дисперсии средний диаметр частиц полимера винилового типа может находиться в диапазоне от 0,001 до 100 микрон и предпочтительно от 0,01 до 50 микрон. Причина этого заключается в том, что вне рекомендованного диапазона косметический продукт, смешанный с эмульсией, не будет давать ни достаточно хорошего ощущения на коже или на ощупь, ни достаточных свойств распыления, ни приятного чувства.
Виниловый полимер, содержащийся в дисперсии или растворе, может иметь концентрацию в пределах диапазона от 0,1% до 95% по весу и предпочтительно от 5% до 85%. Тем не менее, для облегчения обработки и подготовки смеси диапазон должен находиться предпочтительно между 10% и 75% по весу.
Виниловый полимер, который является пригодным для применения в настоящем изобретении, может также быть одним из полимеров, описанных в примерах заявки на патент ЕР 0963751.
Согласно одному из предпочтительных вариантов осуществления виниловый полимер, привитой карбосилоксановым дендримером, может быть продуктом полимеризации:
- от 0,1 до 99 частей по весу одного акрилатного или метакрилатного мономера или нескольких акрилатных или метакрилатных мономеров и
- от 100 до 0,1 частей по весу акрилатного или метакрилатного мономера карбосилоксанового дендримера, представляющего собой трис[три(триметилсилокси)силилэталдиметилсилокси]силилпропил.
Согласно одному из предпочтительных вариантов осуществления виниловый полимер, содержащий по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, может содержать звено на основе карбосилоксанового дендримера, представляющего собой трис[три(триметилсилокси)силилэтилдиметилсилокси]силипропил, соответствующий одной из формул:
Согласно одному из предпочтительных режимов виниловый полимер, содержащий по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, используемый в настоящем изобретении, содержит по меньшей мере один бутилакрилатный мономер.
Согласно одному из вариантов осуществления виниловый полимер, который можно применять в композиции согласно настоящему изобретению, может также содержать по меньшей мере одну фторорганическую группу.
Структуры, в которых полимеризованные виниловые звенья образуют основную цепь и карбосилоксановые дендритные структуры, а также фторорганические группы присоединены к боковым цепям, являются особенно предпочтительными.
Фторорганические группы можно получать путем замены атомами фтора всех или некоторых из атомов водорода метальной, этильной, пропильной, изопропильной, бутильной, изобутильной, трет-бутильной, пентильной, неопентильной, гексильной, циклогексильной, гептильной, октальной, нонильной, децильной, ундецильной, додецильной, тридецильной, тетрадецильной, гексадецильной и октадецильной групп и других алкильных групп, содержащих от 1 до 20 атомов углерода, а также алкилоксиалкиленовых групп, содержащих от 6 до 22 атомов углерода.
2
x
2
y
3
2
3
2
13
13
Эта группы, представленные формулой -(CH)-(CF)-R, предлагаются в качестве примеров фторалкильных групп, полученных путем замены атомами фтора атомов водорода в алкильных группах. Индекс "x" в формуле может соответствовать 0, 1, 2 или 3, а "y" представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 20. R представляет собой атом или группу, выбранную из атома водорода, атома фтора, -(СН(CF)- или CF(CF). Такие замещенные фтором алкильные группы иллюстрируются линейными или разветвленными полифторалкильными или перфторалкильными группами, представленными формулами, приведенными далее:
3
2
5
3
7
3
2
4
9
2
3
2
5
11
6
13
8
17
2
3
3
2
2
3
2
2
2
2
2
2
3
2
2
4
2
2
6
2
2
8
2
2
3
2
2
2
2
2
2
2
3
2
2
2
4
2
2
2
6
2
2
2
8
2
2
2
10
2
2
2
12
2
2
2
14
2
2
2
16
2
2
2
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
4
2
2
2
3
-CF, -CF, -nCF, -CF(CF), -nCF, CFCF(CF), -nCF, -nCF, -nCF, CHCF, -(CH(CF), CHCH(CF)-CH(CF)F, -CH(CF)F, -CH(CF)F, CH(CF)F, CH(CF)F, -CHCHCF, -CHCH(CF)F, -CHCH(CF)F, -CHCH(CF)F, -CHCH(CF)F, -CHCH(CF)F, -CHCH(CF)F, -CHCH(CF)F, CHCH(CF)F, -CHCH(CF)F, -CHCHCHCF, -CHCHCH(CF)F, -CHCHCH(CF)H, -CH(CF)H и -CHCH(CF)H.
2
2
2
m
2
3
n
3
7
14
Группы, представленные -CHCH-(CF)-CFR-[OCFCF(CF)]-OCF, предлагаются в качестве фторалкилоксифторалкиленовых групп, полученных путем замены атомами фтора атомов водорода алкилоксиалкиленовых групп.
14
3
В формуле индекс "m" равняется 0 или 1, "n" равняется 0, 1, 2, 3, 4 или 5, a R представляет собой атом фтора или CF. Такие фторалкилоксифторалкиленовые группы иллюстрируются перфторалкилоксифторалкиленовыми группами, представленными формулами, приведенными далее:
2
2
3
2
3
3
7
2
2
2
2
2
3
3
7
-CHCHCF(CF)-[OCFCF(CF)]n-OCF, -CHCHCFCF-[OCFCF(CF)]n-OCF.
Среднечисленная молекулярная масса винилового полимера, используемого в соответствии с настоящим изобретением, может находиться в диапазоне от 3000 до 2000000 и более предпочтительно от 5000 до 800000.
В соответствии с данным вариантом осуществления виниловый полимер, содержащий по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, может содержать:
- один или несколько виниловых мономеров (А), которые не содержат фторорганическую группу,
- один или несколько виниловых мономеров, содержащих одну или несколько фторорганических групп (С),
- одно или несколько звеньев на основе карбосилоксанового дендримера (В), содержащих способные к радикальной полимеризации органические группы, представленные общей формулой (I):
1
i
в которой Y, R и X определены выше.
Таким образом, виниловый полимер, содержащий по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, может быть получен путем добавления:
- одного или нескольких виниловых мономеров (А), которые не содержат фторорганическую группу,
- одного или нескольких виниловых мономеров, содержащих одну или несколько фторорганических групп (С), и
- одного или нескольких карбосилоксановых дендримеров (В), содержащих способные к радикальной полимеризации органические группы, представленные общей формулой (I):
1
i
в которой Y представляет собой способную к радикальной полимеризации органическую группу и R и X такие, как определено выше, и путем подвергания их сополимеризации.
Таким образом, согласно одному из вариантов осуществления композиция согласно настоящему изобретению может содержать виниловый полимер, содержащий по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, который является продуктом сополимеризации:
- одного или нескольких виниловых мономеров, содержащих фторорганические группы (С),
- необязательно, одного или нескольких виниловых мономеров, не содержащих фторорганическую группу (а), и
- одного или нескольких карбосилоксановых дендримеров (В), содержащих способные к радикальной полимеризации органические группы, представленные общей формулой (I):
1
i
в которой Y представляет собой способную к радикальной полимеризации органическую группу, R представляет собой арильную или алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, а X представляет собой силилалкильную группу, представленную следующей формулой (IA):
1
2
3
i+1
i
i
i
в которой R определен выше, R представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 2 до 10 атомов углерода, R представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, и X представляет собой группу, выбранную из группы, включающей атомы водорода, арильные группы и алкильные группы, содержащие до 10 атомов углерода, и силилалкильные группы X, упомянутые выше, в которых индекс i представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 10, указывающее на поколение указанной исходной силилалкильной группы в каждой карбосилоксановой дендритной структуре со значением 1 для группы X в формуле (I), индекс a представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, указанный виниловый полимер, обладающий соотношением сополимеризации компонента (С) к компоненту (В) от 0,1 до 100:99,9 до 0% по весу, а соотношение сополимеризации суммарного количества компонента (С) и компонента (А) к компоненту (В) от 0,1 до 99,9: 99,9 до 0,1% по весу.
Виниловые мономеры, содержащие фторорганические группы (С), являются предпочтительными мономерами, представленными общей формулой:
2
f
15
(CH)=CRCOOR.
15
В формуле R представляет собой атом водорода или метальную группу и Rf представляет собой фторорганическую группу, проиллюстрированную фторалкильной и фторалкилоксифторалкиленовой группами, описанными выше. Соединения, представленные формулами, указанными ниже, предложены в качестве конкретных примеров компонента (С). В формулах, представленных ниже, z представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4.
2
3
3
2
3
2
5
CH=CCHCOO-CF, CH=CCHCOO-CF,
2
3
3
7
CH=CCHCOO-nCF,
2
3
3
2
2
3
4
9
CH=CCHCOO-CF(CF), CH=CCHCOO-nCF,
2
3
3
2
2
3
5
11
CH=CCHCOO-CF(CF), CH=CCHCOO-nCF,
2
3
6
13
CH=CCHCOO-nCF,
2
3
8
17
2
3
2
3
CH=CCHCOO-nCF, CH=CCHCOO-CHCF,
2
3
3
2
2
3
2
3
2
CH=CCHCOO-CH(CF), CH=CCHCOO-CHCH(CF),
2
3
2
2
2
CH=CCHCOO-CH(CF)F,
2
3
2
2
2
2
3
2
2
4
CH=CCHCOO-CH(CF)F, CH=CCHCOO-CH(CF)F,
2
3
2
2
6
2
3
2
2
8
CH=CCHCOO-CH(CF)F, CH=CCHCOO-CH(CF)F,
2
3
2
2
3
СН=ССНСОО-CHCHCF,
2
3
2
2
2
2
CH=CCHCOO-CHCH(CF)F,
2
3
2
2
2
3
CH=CCHCOO-CHCH(CF)F,
2
3
2
2
2
4
CH=CCHCOO-CHCH(CF)F,
2
3
2
2
2
6
CH=CCHCOO-CHCH(CF)F,
2
3
2
2
2
8
CH=CCHCOO-CHCH(CF)F,
2
3
2
2
2
10
CH=CCHCOO-CHCH(CF)F,
2
3
2
2
2
12
CH=CCHCOO-CHCH(CF)F,
2
3
2
2
2
14
CH=CCHCOO-CHCH(CF)F,
2
3
2
2
2
16
CH=CCHCOO-CH-CH-(CF)F,
2
3
2
2
2
3
CH=CCHCOO-CHCHCHCF,
2
3
2
2
2
2
2
CH=CCHCOO-CHCHCH(CF)F,
2
3
2
2
2
2
2
2
3
2
2
4
CH=CCHCOO-CHCHCH(CF)H, CH=CCHCOO-CH(CF)H,
2
3
2
3
CH=CCHCOO-(CF)H,
2
3
2
2
3
2
3
z
3
7
CH=CCHCOO-CHCHCF(CF)-[OCF-CF(CF)]-OCF,
2
3
2
2
2
2
2
3
3
7
CH=CCHCOO-CHCHCFCF-[OCF-CF(CF)]z-OCF,
2
3
2
2
5
2
3
7
2
3
2
CH=CHCOO-CF, CH=CHCOO-CF, CH=CHCOO-nCF, CH=CHCOO-CF(CF),
2
4
9
2
2
3
2
2
5
11
CH=CHCOO-nCF, CH=CHCOO-CFCF(CF), CH=CHCOO-nCF,
2
6
13
2
8
17
2
2
3
CH=CHCOO-nCF, CH=CHCOO-nCF, CH=CHCOO-CHCF,
2
3
2
2
2
3
2
2
2
2
2
CH=CHCOO-CH(CF), CH=CHCOO-CHCH(CF), CH=CHCOO-CH(CF)F,
2
2
2
3
2
2
2
4
2
2
2
6
CH=CHCOO-CH(CF)F, CH=CHCOO-CH(CF)F, CH=CHCOO-CH(CF)F,
2
2
2
8
2
2
2
3
CH=CHCOO-CH(CF)F, CH=CHCOO-CHCHCF,
2
2
2
2
2
CH=CHCOO-CHCH(CF)F,
2
2
2
2
3
2
2
2
2
4
CH=CHCOO-CHCH(CF)F, CH=CHCOO-CHCH(CF)F,
2
2
2
2
6
2
2
2
2
8
CH=CHCOO-CHCH(CF)F, CH=CHCOO-CHCH(CF)F,
2
2
2
2
10
2
2
2
2
12
CH=HCOO-CHCH(CF)F, CH-CHCOO-CHCH-(CF)F,
2
2
2
2
14
2
2
2
2
16
CH=CHCOO-CHCH(CF)F, CH=CHCOO-CHCH(CF)F,
2
2
2
2
3
2
2
2
2
2
2
CH=CHCOO-CHCHCHCF, CH=CHCOO-CHCHCH(CF)F,
2
2
2
2
2
2
2
2
4
CH=CHCOO-CHCHCH(CF)H, CH=CHCOO-CH(CF)H,
2
2
2
2
3
CH=CHCOO-CHCH(CF)H,
2
2
2
3
2
3
Z
3
7
CH=CHCOO-CHCHCF(CF)-[OCF-CF(CF)]-OCF,
2
2
2
2
2
3
2
3
2
3
7
CH=CHCOO-CHCHCFCF(CF)-[OCF-CF(CF)]-OCF.
Предпочтительно, виниловые полимеры содержат один или несколько виниловых мономеров, содержащих фторгруппы, имеющие формулы:
2
2
2
2
6
2
2
2
2
8
CH=CHCOO-CHCH(CF)F, CH=CHCOO-CHCH(CF)F,
2
3
2
2
2
6
2
3
2
2
2
8
CH=CCHCOO-CHCH(CF)F, CH=CCHCOO-CHCH(CF)F,
2
2
3
2
3
2
3
CH=CHCOO-CHCF, CH=CCHCOO-CHCF.
Более предпочтительно, виниловые полимеры содержат один или несколько виниловых мономеров, содержащих фторгруппы, имеющие формулу:
2
2
3
2
2
3
CH=CHCOO-CHCF, CH=CCHCOO-CHCF.
Виниловые мономеры (А), не содержащие никаких фторорганических групп в молекуле, могут быть мономерами, содержащими способные к радикальной полимеризации виниловые группы, иллюстрацией которых являются, например, метил акрилат, метилметакрилат, этил акрилат, этилметакрилат, н-пропил акрилат, н-пропилметакрилат, изопропилакрилат, изопропилметакрилат и другие низшие алкильные акрилаты или метакрилаты; глицидилакрилат, глицидилметакрилат; н-бутилакрилат, н-бутилметакрилат, изобутилакрилат, изобутилметакрилат, трет-бутилакрилат, трет-бутилметакрилат, н-гексил акрилат, н-гексилметакрилат, циклогексил акрилат, циклогексилметакрилат, 2-этилгексилакрилат, 2-этилгексилметакрилат, октилакрилат, октилметакрилат, лаурилакрилат, лаурилметакрилат, стеарилакрилат, стеарилметакрилат и другие высшие акрилаты и метакрилаты; винил ацетат, винилпропаноат и другие сложные виниловые эфиры низших жирных кислот; винилбутират, винилкапроат, винил-2-этилгексаноат, виниллаурат, винилстеарат и другие сложные эфиры высших жирных кислот; стирол, винилтолуол, бензилакрилат, бензилметакрилат, феноксиэтилакрилат, феноксиэтилметакрилат, винилпирролидон и другие виниловые ароматические мономеры; диметиламиноэтил акрилат, диметиламиноэтилметакрилат, диэтиламиноэтил акрилат, диэтиламиноэтилметакрилат и другие аминовиниловые мономеры, акрил амид, метакриламид, N-метилолакриламид, N-метилолметакриламид, N-метоксиметил акрил амид, N-метоксиметилметакриламид, изобутоксиметоксиакриламид, изобутоксиметоксиметакриламид, N,N-диметилакриламид, N,N-диметилметакриламид и другие виниламидные мономеры; гидроксиэтил акрилат, гидроксиэтилметакрилат, гидроксипропиловый спирт акриловой кислоты, гидроксипропиловый спирт метакриловой кислоты и другие гидроксивиниловые мономеры; акриловая кислота, метакриловая кислота, итаконовая кислота, кротоновая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота, а также другие мономеры винилкарбоновых кислот; тетрагидрофурфурилакрилат, тетрагидрофурфурилметакрилат, бутоксиэтилакрилат, бутоксиэтилметакрилат, этоксидиэтиленгликольакрилат, этоксидиэтиленгликольметакрилат, полиэтиленгликольакрилат, полиэтиленгликольметакрилат, полипропиленгликольмоноакрилат, полипропиленгликольмонометакрилат, гидроксибутилвиниловый эфир, цетилвиниловый эфир, 2-этилгексилвиниловый эфир и другие виниловые мономеры, содержащие простую эфирную связь; акрилоксипропилтриметоксисилан, метакрилоксипропилтриметоксисилан, полидиметилсилоксаны, содержащие акриловые или метакриловые группы на одном из концов, полидиметилсилоксаны, содержащие алкениларильные группы на одном из концов и другие кремнийорганические соединения, содержащие ненасыщенные группы; бутадиен; винилхлорид; винилиденхлорид, акрилонитрил, метакрилонитрил; дибутилфумарат; малеиновый ангидрид; додецилянтарный ангидрид; акрилглицидиловый эфир, метакрилглицидиловый эфир, 3,4-эпоксициклогексилметилакрилат, 3,4-эпоксициклогексилметилметакрилат, соли щелочных металлов, соли аммония и соли органических аминов акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, кротоновой кислоты, фумаровой кислоты, малеиновой кислоты и других способных к радикальной полимеризации ненасыщенных карбоновых кислот, способных к радикальной полимеризации ненасыщенных мономеров, содержащих группы сульфоновой кислоты, такие как стиролсульфоновая кислота, а также ее соли щелочных металлов, соли аммония и соли органических аминов; четвертичные соли аммония, полученные из акриловой кислоты или метакриловой кислоты, такие как хлорид 2-гидрокси-3-метакрилоксипропилтриметиламмония, сложные эфиры третичного аминоспирта и метакриловой кислоты, такие как диэтиламиновый эфир метакриловой кислоты и его четвертичные соли аммония.
Кроме того, можно также применить в качестве виниловых мономеров (А) полифункциональные виниловые мономеры, иллюстрацией которых является, например, триметилолпропантриакрилат, триметилолпропантриметакрилат, пентаэритритилтриакрилат, пентаэритрилтриметакрилат, диакрилат этиленгликоля, диметакрилат этиленгликоля, диакрилат тетраэтиленгликоля, диметакрилат тетраэтиленгликоля, диакрилат полиэтиленгликоля, диметакрилат полиэтиленгликоля, 1,4-бутандиолдиакрилат, 1,4-бутандиолдиметакрилат, 1,6-гександиолдиакрилат, 1,6-гександиолдиметакрилат, диакрилат неопентилгликоля, диметакрилат неопентилгликоля, триметилолпропантриоксиэтилакрилат, триметилолпропантриоксиэтилметакрилат, трис(2-гидроксиэтил)изоциануратдиакрилат, трис(2-гидроксиэтил)изоциануратдиметакрилат, трис(2-гадроксиэтил)изоцианураттриакрилат, трис(2-гидроксиэтал)изоцианураттриметакрилат, полидиметилсилоксан, в котором два конца молекулярной цепи блокированы алкениларильными группами, и другие кремнийорганические соединения, содержащие ненасыщенные группы.
Что касается упомянутого выше соотношения, при котором сополимеризуют компонент (С) и компонент (А), весовое соотношение соединения (С) к соединению (А) должно находиться в диапазоне от 0,1:99,9 до 100:0 и предпочтительно в диапазоне от 1:99 до 100:0.
В компоненте (В) Y представляет собой способную к радикальной полимеризации органическую группу, которая может быть выбрана из органических групп, содержащих акриловые или метакриловые группы, органических групп, содержащих алкениларильную группу, или алкенильных групп, содержащих от 2 до 10 атомов углерода.
Органические группы, содержащие акриловые или метакриловые группы, могут быть представлены общей формулой:
Алкениларильная группа может быть представлена формулой:
4
6
5
8
7
В приведенных выше формулах R и R представляют собой атомы водорода или метильные группы, R и R представляют собой алкиленовые группы, содержащие от 1 до 10 атомов углерода, a R представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода. Индекс "b" представляет собой целое число от 0 до 4, а "с" равняется 0 или 1.
Предпочтительно, Y представляет собой способную к радикальной полимеризации органическую группу, которая может быть выбрана из акрилоксиметильной, 3-акрилоксипропильной, метакрилоксиметильной, 3-метакрилоксипропильной, 4-винилфенильной, 3-винилфенильной, 4-(2-пропенил)фенильной, 3-(2-пропенил)фенильной, 2-(4-винилфенил)этильной, 2-(3-винилфенил)этильной, виниловой, аллильной, металлильной и 5-гексенильной.
В соответствии с этим вариантом осуществления карбосилоксановый дендример первого поколения может быть представлен формулой (IV), карбосилоксановый дендример второго поколения может быть представлен формулой (V) и карбосилоксановый дендример третьего поколения может быть представлен формулой (VI).
В соответствии с этим вариантом осуществления карбосилоксановый дендример (В) может быть выбран из формул с (VI) по (XLX), как описано выше.
В частности, звено на основе карбосилоксанового дендримера содержит по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, представляющего собой трис[три(триметилсилокси)силилэтилдиметилсилокси]силилпропил, соответствующий одной из следующих формул:
Карбосилоксановые дендримеры компонента (С) можно получать с применением способа получения силоксан/силалкиленовых разветвленных сополимеров, описанного в документе ЕР 1055674.
Например, они могут быть получены путем подвергания кремнийорганических алкенильных соединений и соединений кремния, содержащих атомы водорода, связанные с кремнием, представленных общей формулой:
1
в которой R и Y являются такими, как определено выше, реакции гидросилилирования.
Соотношение сополимеризации компонента (В) исходя из его весового соотношения относительно общего веса соединения (С) и соединения (А) может быть в диапазоне от 0,1:99,9 до 99,9:0,1, предпочтительно в диапазоне от 1:99 до 99:1 и еще более предпочтительно в диапазоне от 5:95 до 95:5.
Амино-группы могут быть введены в боковые цепи винилового полимера с применением включенных в компонент (А) виниловых мономеров, содержащих аминогруппы, таких как диметиламиноэтилакрилат, диметиламиноэтилметакрилат, диэтиламиноэтилакрилат и диэтиламиноэтилметакрилат, с последующим выполнением модифицирования монохлорацетатом калия, монохлорацетатом аммония, аминометилпропанольной солью монохлоруксусной кислоты, триэтаноламиновой солью монобромуксусной кислоты, монохлорпропаноатом натрия и другими солями щелочных металлов галогенированных жирных кислот; иным способом карбоксильные группы могут быть введены в боковые цепи винилового полимера с применением включенных в компонент (В) виниловых мономеров, содержащих карбоновые кислоты, такие как акриловая кислота, метакриловая кислота, итаконовая кислота, кротоновая кислота, фумаровая кислота и малеиновая кислота и тому подобное, с последующей нейтрализацией продукта триэтиламином, диэтиламином, триэтаноламином и другими аминами.
Фторвиниловый полимер может быть одним из полимеров, описанных в примерах заявки на патент WO 03/045337.
Согласно одному из предпочтительных вариантов осуществления виниловый полимер, привитой в смысле настоящего изобретения, может быть перемещен в масле или смеси масел, которое/которые являются предпочтительно летучими, выбранными, в частности, из силиконовых масел и углеводородных масел и их смесей.
Согласно одному конкретному варианту осуществления силиконовым маслом, которое подходит для применения в настоящем изобретении, может быть циклопентасилоксан.
Согласно другому конкретному варианту осуществления углеводородным маслом, которое подходит для применения в настоящем изобретении, может быть изододекан.
Предпочтительно, виниловый полимер, содержащий по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, не содержит звено на основе винилового мономера, содержащее фторорганические группы.
Виниловые полимеры, привитые по меньшей мере одним звеном на основе карбосилоксанового дендримера, которые могут быть особенно подходящими для применения в настоящем изобретении, представляют собой полимеры, известные под названием по INCI акрилаты/политриметилсилоксиметакрилат и поступающие в продажу под названиями TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220 и FA 4001 CM (TIB 4-230) от компании Dow Corning.
Виниловые полимеры, привитые по меньшей мере одним звеном на основе карбосилоксанового дендримера, предпочтительно присутствуют в композициях по настоящему изобретению в количествах в диапазоне от 0,01% до 20% по весу относительно общего веса композиции, предпочтительно в диапазоне от 0,1% до 10% по весу относительно общего веса композиции и еще более предпочтительно от 0,5% до 5% по весу относительно общего веса композиции.
Олефиновый сополимер
Олефиновый сополимер в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно выбран из аморфных олефиновых сополимеров или олефиновых сополимеров с управляемой и умеренной кристаллизацией.
Для целей настоящей заявки на патент термин "олефиновый сополимер" означает любой сополимер, образованный путем полимеризации по меньшей мере одного олефина и другого дополнительного мономера, кроме указанного олефина.
Олефин может быть, в частности, этилен-ненасыщенным мономером.
Примеры олефинов, которые можно отметить, включают этиленовые мономеры карбида, в частности, содержащие одну или две ненасыщенности этиленового типа, содержащие от 2 до 5 атомов углерода, такие как этилен, пропилен, бутадиен или изопрен.
Аморфный олефиновый сополимер
Согласно первому варианту осуществления олефиновый сополимер может представлять собой аморфный сополимер, образованный путем полимеризации по меньшей мере одного олефина.
Термин "аморфный сополимер" означает полимер, который не имеет кристаллической формы. Аморфный сополимер является также пленкообразующим, то есть он способен образовывать пленку при нанесении на кожу.
Аморфный олефиновый сополимер может быть, в частности, диблок-, триблок-, мультиблочным, радиальным или звездчатым сополимером или их смесями.
Такие аморфные олефиновые сополимеры описаны в заявке на патент US-A-2002/005562 и в патенте US-A-5221534.
Преимущественно, аморфный олефиновый сополимер представляет собой аморфный блок-сополимер стирола и олефина.
Аморфный олефиновый сополимер предпочтительно является гидрогенизированным для уменьшения остаточной ненасыщенности этиленового типа после полимеризации мономеров.
3
4
В частности, аморфный олефиновый сополимер представляет собой необязательно гидрогенизированный сополимер, содержащий стироловые блоки и этилен/С-Салкиленовые блоки.
Диблок-сополимеры, предпочтительно являющиеся гидрогенизированными, которые можно отметить, включают сополимеры стирола/этилена-пропилена и сополимеры стирола/этилена-бутадиена. Диблок-полимерами являются, в частности, поступающие в продажу под названием Kraton G1701E от компании Kraton Polymers.
Триблок-сополимеры, предпочтительно являющиеся гидрогенизированными, которые можно отметить, включают сополимеры стирола/этилена-пропилена/стирола, сополимеры стирола/этилена-бутадиена/стирола, сополимеры стирола/изопрена/стирола и сополимеры стирола/бутадиена/стирола. Триблок-полимерами являются, в частности, поступающие в продажу под торговыми марками Kraton G1650, Kraton G1652, Kraton D1101, Kraton Dl102 и Kraton D1160 от компании Kraton Polymers.
Смесь гидрогенизированного триблок-сополимера стирола/бутилена-этилена/стирола и гидрогенизированного звездчатого полимера этилена/пропилена/стирола также может быть использована, при этом такая смесь, в частности, находится в изододекане. Такие смеси продает, например, компания Penreco под торговыми марками Versagel М5960 и Versagel М5670.
Преимущественно, диблок-сополимер, такой как описанные выше, в частности, диблок-сополимер стирола/этилена-пропилена, носящий по INCI название гидрогенизированный сополимер стирола/изопрена, используют в виде аморфного олефинового сополимера.
Олефиновый сополимер с управляемой и умеренной кристаллизацией
Согласно второму варианту осуществления олефиновый сополимер представляет собой олефиновый сополимер с управляемой и умеренной кристаллизацией.
Олефиновые сополимеры с управляемой и умеренной кристаллизацией, которые применяют в композиции по настоящей заявке на патент, могут быть любым олефиновым сополимером, а именно, сополимером, содержащим только олефиновые звенья с управляемой и умеренной кристаллической природой, т.е. со степенью кристалличности самое большее равной 50%, предпочтительно, в диапазоне от 5% до 40%, а еще лучше, в диапазоне от 10% до 35%.
Эти сополимеры, как правило, представляют собой эластомеры или пластомеры и могут быть синтезированы любым известным способом, в частности, с помощью радикального пути, с помощью катализа Циглера-Натта или с помощью металлоценового катализа. Такие полимеры описаны, в частности, в заявке на патент ЕР-А-1034776.
2
16
2
12
Первым классом олефиновых сополимеров с управляемой и умеренной кристаллизацией, которые могут быть использованы в композициях по настоящему изобретению, могут быть линейные или разветвленные α-олефиновые сополимеры, в частности, С-С, а еще лучше С-С α-олефиновые сополимеры. Предпочтительно, эти сополимеры представляют собой двойные сополимеры или тройные сополимеры и наиболее предпочтительно двойные сополимеры.
4
16
4
12
4
16
4
12
Среди двойных сополимеров, которые рекомендованы для композиций по настоящему изобретению, можно упомянуть двойные сополимеры этилена и С-С, а предпочтительно С-С, α-олефина и двойные сополимеры пропилена и C-C, а предпочтительно C-C, α-олефина. Более предпочтительно, α-олефин выбирают из 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-октена, 1-нонена, 1-децена, 1-ундецена, 1-додецена, 3,5,5-триметил-1-гексена, 3-метил-1-пентена и 4-метил-1-пентена.
Среди этих мономеров 1-бутен и 1-октен являются особенно предпочтительными.
Рекомендуемые двойные сополимеры являются эластомерами, которые имеют степень кристалличности в диапазоне от 10% до 35%.
Эти двойные сополимеры преимущественно синтезируют с помощью металлоценового катализа.
Такие двойные сополимеры продает компания Dow Chemical под названием Affinity (пластомеры) и компания Dupont de Nemours под названием Engage (эластомеры).
Двойные сополимеры этилена/бутена продает компания Exxon под названием Exact Resins и компания Elenac под названием Luflexen.
4
16
4
12
Среди тройных сополимеров можно упомянуть тройной сополимер этилена, пропилена и С-С, а предпочтительно C-C, α-олефина.
4
16
В этих тройных сополимерах содержание С-С α-олефина является таким, которое указано выше, и предпочтительными α-олефинами являются бутен, гексен и октен.
Предпочтительными сополимерами, описанными в заявке на патент ЕР-А-1034776, в частности, могут быть сополимеры этилена/октена, которые продает под наименованием Engage 8400 компания Dupont de Nemours.
Вторым классом олефиновых сополимеров с управляемой и умеренной кристаллизацией, которые пригодны для применения в настоящем изобретении, являются сополимеры этилена или пропилена и циклоолефина, в частности двойных сополимеров.
Как правило, содержание циклоолефинов в сополимерах составляет менее 20 мол. %.
Среди циклоолефинов, которые могут быть использованы, можно упомянуть циклобутен, циклогексен, циклооктадиен, норборнен, диметанооктагидронафталин (DMON), этилиденнорборнен, винилнорборнен и 4-винилциклогексен.
Рекомендуемые сополимеры этого класса представляют собой сополимеры этилена и норборнена. Содержание норборнена в этих сополимерах составляет, как правило, меньше 18 мол. %, чтобы иметь требуемую кристаллическую природу, и эти сополимеры синтезируют с помощью металлоценового катализа.
Пригодные сополимеры этилена/норборнена продают компания Mitsui Petrochemical или Mitsui-Sekka под названием Appel и компания Hoechst-Celanese под названием Topas.
Другие рекомендуемые сополимеры этилена/циклоолефина представляют собой двойные сополимеры этилена/циклобутена и этилена/циклогексена с низким содержанием циклоолефина, как правило, менее чем 20 мол. %.
Третий класс олефиновых сополимеров, которые пригодны для настоящего изобретения, состоит из сополимеров моноолефина и мономера, содержащего этиленовую(ые) связь(и), такого как диены, например, двойных сополимеров этилена/бутадиена, пропилена/бутадиена, этилена/изопрена и пропилена/изопрена и тройных сополимеров этилена/пропилена/диена, также полученных с помощью металлоценового синтеза.
Доля "этиленовых" или "диеновых" звеньев в сополимере с управляемой кристаллизацией, как правило, включена в диапазоне от 3 мол. % до 20 мол. %.
Согласно одному из предпочтительных вариантов осуществления олефиновый сополимер с управляемой и умеренной кристаллизацией выбирают из сополимеров этилена/октена и сополимеров этилена/норборнена.
Согласно одному из предпочтительных вариантов осуществления олефиновый сополимер может быть, в частности, полимерным гелеобразователем, способным сгущать или превращать в гель органическую фазу композиции.
Согласно одному из предпочтительных вариантов осуществления олефиновый сополимер может быть, в частности, пленкообразующим.
Для целей настоящей заявки на патент термин "пленкообразующий полимер" означает полимер, способный сам по себе или с помощью вспомогательного пленкообразующего средства, образовывать макроскопически непрерывную пленку на носителе, в частности на кератиновых материалах, предпочтительно способную к сцеплению пленку, и даже еще лучше, пленку, у которой сцепление и механические свойства таковы, что указанная пленка может быть отделена от указанного носителя.
Согласно одному из предпочтительных вариантов осуществления олефиновый сополимер выбирают из аморфных олефиновых сополимеров, в частности из диблок-сополимеров, таких как полимеры стирола/этилена-пропилена, описанные выше.
Олефиновый сополимер может присутствовать в композиции согласно настоящему изобретению в количестве в диапазоне от 0,1% до 10% по весу относительно общего веса композиции, предпочтительно в диапазоне от 0,2% до 5% и предпочтительно в диапазоне от 0,5% до 3%.
Предпочтительно, косметическая композиция антиперспиранта содержит
(i) один или несколько виниловых полимеров, содержащих по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, включающее по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, представляющего собой трис[три (триметилсилокси)силилэтилдиметилсилокси]силилпропил, соответствующий одной из формул:
(ii) один или несколько аморфных олефиновых диблок-сополимеров, например, диблок-сополимеры стирола/этилена-пропилена.
Для целей настоящего изобретения термин "косметически приемлемая среда" означает среду, которая является пригодной для местного применения композиции. Физиологически приемлемая среда предпочтительно является косметически или дерматологически приемлемой средой, иными словами является средой, которая лишена неприятного запаха или вида, и которая полностью совместима с местным путем нанесения. В данном случае, когда композиция предназначена для местного применения, иными словами, для введения путем применения на поверхности рассматриваемого кератинового материала, такую среду считают, в частности, физиологически приемлемой, когда она не вызывает жжение, стянутость или покраснение, неприемлемые для потребителя.
Термин "эмульсия типа «вода в масле»" означает композицию, содержащую непрерывную масляную фазу и водную фазу, диспергированную в масляной фазе; при этом две фазы стабилизируются с помощью эмульгирующей системы, системы сгущения или наполнителей.
Другими словами, косметическая композиция согласно настоящему изобретению представляет собой эмульсию, которая может содержать водную фазу и масляную фазу.
Водная фаза
Для целей настоящего изобретения термин "водная фаза" означает воду и все ингредиенты композиции согласно настоящему изобретению, которые растворимы в воде.
Водная фаза предпочтительно находится в диапазоне от 50% до 80% по весу относительно общего веса композиции.
Вода составляет количество предпочтительно в диапазоне от 30% до 60% по весу и более предпочтительно от 30% до 50% по весу относительно общего веса композиции.
Водная фаза может содержать отличные от воды растворители, такие как полиолы, например, бутиленгликоль, гександиол, глицерин, 1,3-пропандиол, пропиленгликоль или этанол.
Эмульгатор типа «вода в масле»
Косметическая композиция согласно настоящему изобретению может содержать один или несколько эмульгаторов, выбранных из силиконовых эмульгаторов алкилдиметиконсополиолового типа и диметиконсополиолового типа, эмульгаторов без силикона типа W/О с HLB от 3 до 7, а также их смесей.
Эмульгаторы алкилдиметиконсополиолового типа и диметиконсополиолового типа
Алкилдиметиконсополиолы в соответствии с настоящим изобретением соответствуют следующей формуле (I):
в которой
1
12
20
12
18
R обозначает линейную или разветвленную С-С, а предпочтительно С-С, алкильную группу;
2
n
2n
2
4
x
3
6
y
3
R обозначает группу: -CH-(-ОСН-)-(-ОСН-)-O-R;
3
R обозначает атом водорода или линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода;
а представляет собой целое число в диапазоне от 1 до приблизительно 500;
b обозначает целое число в диапазоне от 1 до приблизительно 500;
n представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 12 и предпочтительно от 2 до 5;
x обозначает целое число в диапазоне от 1 до приблизительно 50, а предпочтительно от 1 до 30;
y обозначает целое число в диапазоне от 0 до приблизительно 49, а предпочтительно от 0 до 29, при условии, что когда у является отличным от нуля, отношение x/y больше 1, а предпочтительно находится в диапазоне от 2 до 11.
Среди алкилдиметиконсополиоловых эмульгаторов формулы (I), которые являются предпочтительными, будут упомянуты более конкретно цетиловый PEG/PPG-10/1 диметикон и, более конкретно, смесь цетилового PEG/PPG-10/1 диметикона и диметикона (название по INCI), например, продукт, который продает под названием Abil ЕМ90 компания Goldschmidt, или, альтернативно, смесь (полиглицерил-4-стеарата и цетилового PEG/ PPG-10 (и) диметикона (и) гексиллаурата), например, продукт, который продает под названием Abil WE09 та же компания.
Диметиконсополиолы согласно настоящему изобретению соответствуют следующей формуле (II):
в которой
4
m
2m
2
4
s
3
6
t
5
R обозначает группу: -CH-(-ОСН-)--(-ОСН-)-O-R,
5
R обозначает атом водорода или линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода;
с представляет собой целое число в диапазоне от 1 до приблизительно 500;
d обозначает целое число в диапазоне от 1 до приблизительно 500;
m представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 12 и предпочтительно от 2 до 5;
s обозначает целое число от 1 до приблизительно 50 и предпочтительно от 1 до 30;
t обозначает целое число в диапазоне от 0 до приблизительно 50 и предпочтительно от 0 до 30; при условии, что сумма s+t больше или равна 1.
Среди этих предпочтительных диметиконсополиоловых эмульгаторов формулы (II), в частности, будут использовать PEG-18/PPG-18 диметикон и, более конкретно, смесь циклопентасилоксана (и) PEG-18/PPG-18 диметикона (название по INCI), такая как продукт, который продает компания Dow Corning под названием Silicone DC5225 С или KF-6040 от компании Shin-Etsu.
Согласно особенно предпочтительной форме осуществления будут использовать смесь по меньшей мере одного эмульгатора формулы (I) и по меньшей мере одного эмульгатора формулы (II).
Более конкретно, будут использовать смесь PEG-18/PPG-18 диметикона и цетилового PEG/PPG-10/1 диметикона, а еще более предпочтительно смесь (циклопентасилоксана (и) PEG-18/PPG-18 диметикона) и цетилового PEG/PPG-10/1 диметикона и диметикона или (полиглицерил-4-стеарата и цетилового PEG/PPG-10 (и) диметикона (и) гексиллаурата).
Общее количество эмульгаторов формулы (I) и/или эмульгаторов формулы (II) в композиции предпочтительно варьируют в зависимости от содержания активного вещества в диапазоне от 0,3% до 8% по весу и более предпочтительно от 0,5% до 4% по весу относительно общего веса композиции.
Эмульгаторы без силикона типа W/Q с HLB от 3 до 7
Согласно одной конкретной форме осуществления настоящего изобретения композиции могут содержать в качестве замены силиконовых эмульгаторов или в дополнение к ним по меньшей мере один неионогенный эмульгатор без силикона типа «вода в масле».
Указанный эмульгатор может быть выбран, например, из неионогенных эмульгаторов, полученных из жирных кислот и полиолов, алкилполигликозидов (APG), сложных эфиров Сахаров и их смесей.
24
Пригодны, в частности, к использованию в качестве неионогенных эмульгаторов, полученных из жирных кислот и полиолов, сложные эфиры жирных кислот и полиолов, жирные кислоты, в частности, с Cg-C алкильной цепью и полиолы, являющиеся, например, глицерином и сорбитаном.
Следует упомянуть, в частности, в качестве сложных эфиров жирных кислот и полиолов, сложные эфиры изостеариновой кислоты и полиолов, сложные эфиры стеариновой кислоты и полиолов и их смеси, в частности, сложные эфиры изостеариновой кислоты и глицерина и/или сорбитана.
Следует упомянуть, в частности, в качестве сложных эфиров стеариновой кислоты и полиолов, сложные эфиры полиэтиленгликоля, такие как диполигидроксистеарат PEG-30, например, продукт, который продается под названием Arlacel Р135 компанией ICI.
Следует упомянуть в качестве сложных эфиров глицерина и/или сорбитана, например, полиглицерила изостеарат, такой как продукт, который продается под названием Isolan GI 34 компанией Goldschmidt; сорбитана изостеарат, такой как продукт, который продается под названием Arlacel 987 компанией ICI; сорбитанглицерила изостеарат, такой как продукт, который продается под названием Arlacel 986 компанией ICI, смесь сорбитана изостеарата и полиглицерила изостеарата (3 моль), который продается под названием Arlacel 1690 компанией Uniqema, и их смеси.
Эмульгатор может быть также выбран из алкилполигликозидов, имеющих HLB менее чем 7, например, представленных следующей общей формулой (1):
в которой R представляет собой разветвленный и/или ненасыщенный алкильный радикал, содержащий от 14 до 24 атомов углерода, G представляет собой восстановленный сахар, содержащий 5 или 6 атомов углерода, а x обозначает число в диапазоне от 1 до 10 и предпочтительно от 1 до 4, и G, в частности, обозначает глюкозу, фруктозу или галактозу.
Ненасыщенный алкильный радикал может содержать одну или несколько ненасыщенностей этиленового типа и, в частности, одну или две ненасыщенности этиленового типа.
18
18
В качестве алкилполигликозидов этого типа можно упомянуть алкилполиглюкозиды (G = глюкоза в формуле (I)) и, в частности, соединения формулы (I), в которой R, более конкретно, представляет собой олеиловый радикал (ненасыщенный Срадикал) или изостеариловый радикал (насыщенный Срадикал), G обозначает глюкозу, x представляет собой значение в диапазоне от 1 до 2, в частности, изостеариловый глюкозид или олеиловый глюкозид и их смеси. Этот алкилполиглюкозид может быть использован в виде смеси с соэмульгатором, более конкретно, с алифатическим спиртом и, в частности, жирным спиртом, имеющим такую же жирную цепь, что и алкилполиглюкозид, то есть, содержащим от 14 до 24 атомов углерода и имеющим разветвленную и/или ненасыщенную цепь, например, изостеариловым спиртом, если алкилполиглюкозид представляет собой изостеариловый глюкозид, и олеиловым спиртом, если алкилполиглюкозид представляет собой олеиловый глюкозид, необязательно в виде самостоятельно эмульгирующейся композиции, как описано, например, в документе WO-A-92/06778. Можно, например, использовать смесь изостеарилового глюкозида и изостеарилового спирта, которая продается под названием Montanov WO 18 компанией SEPPIC.
Следует также упомянуть полиолефины с янтарными концевыми группами, такие как этерифицированные полиизобутилены с янтарными концевыми группами и их соли, в частности, соли диэтаноламина, такие как продукты, продаваемые под названиями Lubrizol 2724, Lubrizol 2722 и Lubrizol 5603 компанией Lubrizol, или коммерческий продукт Chemcinnate 2000.
Предпочтительным эмульгатором является полиглиперил-3 диизостеарат (название по INCI), продаваемый под названием Lameform TGI компанией Cognis.
Эмульгатор без силикона типа вода/масло является предпочтительно используемым:
1) при его добавлении к силиконовым эмульгаторам формулы (I) и/или формулы (II) в количестве активного вещества в диапазоне от 0,1% до 5% и более предпочтительно от 0,2% до 3% по весу относительно общего веса композиции;
2) при его использовании самого по себе в количестве активного вещества в диапазоне от 1% до 8% по весу и более предпочтительно от 2% до 6% относительно общего веса композиции.
Эмульгаторы без силикона типа вода/масло с HLB в диапазоне от 3 до 7 могут присутствовать в косметической композиции согласно настоящему изобретению при содержании в диапазоне от 0,5% до 6% по весу и предпочтительно при содержании в диапазоне от 2% до 5% по весу относительно общего веса композиции.
Предпочтительно, будет использоваться комбинация по меньшей мере одного силиконового эмульгатора формулы (I) и/или по меньшей мере одного силиконового эмульгатора формулы (II) по меньшей мере с одним эмульгатором без силикона типа вода/масло с HLB от 3 до 7.
Масляная фаза
Композиции согласно настоящему изобретению могут содержать по меньшей мере одну не смешивающуюся с водой органическую жидкую фазу, известную как масляная фаза. Эта фаза, как правило, содержит одно или несколько гидрофобных соединений, которые делают указанную фазу не смешивающейся с водой. Указанная фаза представляет собой жидкость (в отсутствие структурирующего средства) при температуре окружающей среды (20-25°C). Предпочтительно, не смешивающаяся с водой органическая жидкая фаза в соответствии с настоящим изобретением, как правило, содержит по меньшей мере одно летучее масло и/или одно нелетучее масло и, необязательно, по меньшей мере одно структурирующее средство.
Термин "масло" означает жирное вещество, которое является жидким при температуре окружающей среды (25°C) и при атмосферном давлении (760 мм рт. ст., т.е. 105 Па). Масло может быть летучим или нелетучим.
-3
Для целей настоящего изобретения термин "летучее масло" означает масло, которое способно испаряться при контакте с кожей или с кератиновым волокном в течение менее одного часа при температуре окружающей среды и атмосферном давлении. Летучие масла по настоящему изобретению представляют собой летучие косметические масла, которые являются жидкими при температуре окружающей среды и давление насыщенного пара которых не равно нулю при температуре окружающей среды и атмосферном давлении, в частности, в диапазоне от 0,13 Па до 40000 Па (от 10 до 300 мм рт. ст.), в частности, в диапазоне от 1,3 Па до 13000 Па (от 0,01 до 100 мм рт. ст.) и, более конкретно, в диапазоне от 1,3 Па до 1300 Па (от 0,01 до 10 мм рт. ст.).
-3
Термин "нелетучее масло" означает масло, которое остается на коже или кератиновом волокне при температуре окружающей среды и атмосферном давлении в течение по меньшей мере нескольких часов и давление насыщенного пара которых составляет менее 10 мм рт.ст. (0,13 Па).
Масло может быть выбрано из любого физиологически приемлемого масла и, в частности, косметически приемлемых масел, в частности, минеральных, животных, растительных или синтетических масел; в частности, летучих или нелетучих углеводородных масел, и/или силиконовых масел, и/или фторзамещенных масел и их смесей.
Более конкретно, термин "углеводородное масло" означает масло в основном содержащее атомы углерода и водорода и, необязательно, одну или несколько функциональных групп, выбранных из гидроксильной, сложноэфирной, эфирной и карбоксильной функциональных групп. Как правило, масло имеет вязкость от 0,5 до 100000 мПа⋅с, предпочтительно от 50 до 50000 мПа⋅с и более предпочтительно от 100 до 300000 мПа⋅с.
Следует упомянуть в качестве примеров летучего масла, которое можно использовать в настоящем изобретении, следующие:
летучие углеводородные масла, выбранные из углеводородных масел, содержащих от 8 до 16 атомов углерода, и, в частности, С8-С16изоалканы нефтяного происхождения (также известные как изопарафины), например, изододекан (также известный как 2,2,4,4,6-пентаметилгептан), изодекан и изогексадекан, например, масла, продаваемые под торговыми марками Isopar или Permethyl, разветвленные С8-С16 сложные эфиры и изогексилнеопентаноат и их смеси. Пригодны к использованию другие летучие углеводородные масла, такие как нефтяные дистилляты, в частности, продаваемые под названием Shell Solt компанией Shell; и летучие линейные алканы, такие как те, которые описаны в заявке на патент DE 102008012457 от Cognis;
-6
2
летучие силиконы, например летучие линейные или циклические силиконовые масла, в частности, с вязкостью ≤8 сантистокс ((8×10 м/с) и, в частности, содержащие от 2 до 7 атомов кремния, эти силиконы необязательно содержат алкильные группы или алкоксигруппы, содержащие от 1 до 10 атомов углерода. В частности, в качестве летучих силиконовых масел, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, следует упомянуть циклогексасилоксан, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан, додекаметилциклогексасилоксан, гептаметилгексилтрисилоксан, гептаметилоктилтрисилоксан, гексаметилдисилоксан, октаметилтрисилоксан, декаметилтетрасилоксан или додекаметилпентасилоксан;
и их смеси.
Следует упомянуть летучие линейные алкилтрисилоксановые масла общей формулы (I):
где R представляет собой алкильную группу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, один или несколько атомов водорода которой могут быть замещены атомом фтора или хлора.
Среди масел общей формулы (I) можно упомянуть следующие:
3-бутил-1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан,
3-пропил-1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан и
3-этил-1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан,
соответствующие маслам формулы (I), для которых R представляет собой, соответственно, бутильную группу, пропильную группу или этильную группу.
В качестве примеров нелетучего масла, которое можно использовать в настоящем изобретении, можно упомянуть следующие:
- углеводородные масла животного происхождения, такие как пергидросквален;
- растительные углеводородные масла, такие как жидкие триглицериды жирных кислот, содержащие от 4 до 24 атомов углерода, такие как триглицериды гептановой или октановой кислоты, или же масло зародышей пшеницы, оливковое масло, миндальное масло, пальмовое масло, рапсовое масло, хлопковое масло, масло люцерны, маковое масло, масло семян тыквы, огуречное масло, масло черной смородины, масло вечерней примулы, масло проса, ячменное масло, масло квиноа, ржаное масло, сафлоровое масло, масло плодов свечного дерева, масло страстоцвета, масло мускусной розы, подсолнечное масло, кукурузное масло, соевое масло, масло кабачков, масло из виноградных косточек, кунжутное масло, масло лесного ореха, абрикосовое масло, масло макадамии, касторовое масло, масло авокадо, триглицериды каприловой/каприновой кислоты, такие как, продаваемые Stearineries Dubois или продаваемые под названиями Miglyol 810, 812 и 818 компанией Dynamit Nobel, масло жожоба или масло ши;
- линейные или разветвленные углеводороды минерального или синтетического происхождения, такие как жидкие парафины и их производные, вазелин, полидецены, полибутилены, падрогенизированный полиизобутилен, такой как Parleam, или сквален;
- синтетические простые эфиры, содержащие от 10 до 40 атомов углерода;
1
2
1
2
1
2
12
15
- синтетические сложные эфиры, в частности, жирных кислот, например, масла формулы RCOOR, в которой R представляет собой остаток линейной или разветвленной высшей жирной кислоты, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, a R представляет собой углеводородную цепь, которая является, в частности, разветвленной, содержащую от 1 до 40 атомов углерода, при этом R+R≥10, например, пурцеллиновое масло (кетостеарилоктаноат), изононилизононаноат, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, C-Cалкилбензоаты, гексиллаурат, диизопропиладипат, изононилизононаноат, 2-этилгексилпальмитат, 2-октилдодецилстеарат, 2-октилдодецилэрукат, изостеарилизостеарат или тридецилтримеллитат; октаноаты спирта или многоатомного спирта, деканоаты или рицинолеаты, например, пропиленгликоль диоктаноат; гидроксилированные сложные эфиры, например, изостеариллактат, октилгидроксистеарат, октилдодецилгидроксистеарат, диизостеарилмалат, триизоцетилцитрат и гептаноаты, октаноаты или деканоаты жирных спиртов; сложные эфиры полиолов, например, пропиленгликоль диоктаноат, неопентилгликольдигептаноат или диэтиленгликольдиизонаноат; и сложные эфиры пентаэритритола, например, пентаэритритилтетраизостеарат;
- алифатические спирты, которые являются жидкими при температуре окружающей среды и которые содержат разветвленную и/или ненасыщенную углеродную цепь, содержащую от 12 до 26 атомов углерода, такие как октилдодеканол, изостеариловый спирт, 2-бутилоктанол, 2-гексилдеканол, 2-ундецилпентадеканол или олеиловый спирт;
- высшие жирные кислоты, такие как олеиновая кислота, линолевая кислота или линоленовая кислота;
- карбонаты;
- ацетаты;
- цитраты;
- фторзамещенные масла, которые являются необязательно частично углеводородными и/или силиконовыми, например, фторосиликоновые масла, фторполиэфирные или фторированные силиконы, такие как описанные в документе ЕР-А-847752;
- силиконовые масла, такие как нелетучие линейные или циклические полидиметилсилоксаны (PDMS); полидиметилсилоксаны, содержащие алкильную, алкокси или фенильную группы, которые являются выступающими или находятся на конце силиконовой цепи, при этом группы содержат от 2 до 24 атомов углерода; или фенилированные силиконы, такие как фенилтриметиконы, фенилдиметиконы, фенил(триметилсилокси)дифенилсилоксаны, дифенилдиметиконы, дифенил(металдифенил)трисилоксаны или (2-фенилэтил)триметилсилоксисиликаты и
- их смеси.
Согласно одной конкретной предпочтительной форме осуществления настоящего изобретения композиции содержат по меньшей мере одно летучее углеводородное масло и/или по меньшей мере одно летучее силиконовое масло.
Общее количество летучего масла предпочтительно будет составлять от 10% до 40% по весу относительно общего количества композиции.
Предпочтительные летучие масла выбраны из изододекана, изодекана, изогексадекана, смесей ундекана/тридекана, таких как в документе DE 102008012457, циклогексасилоксана, летучих диметиконов и их смесей.
Структурирующее средство
Композиции согласно настоящему изобретению, содержащие масляную фазу, могут дополнительно содержать по меньшей мере одно или несколько структурирующих средств для указанной масляной фазы, отличных от этиленового полимера, содержащего по меньшей мере одно звено на основе карбосилоксанового дендримера, которые предпочтительно могут быть выбраны из восков, пастообразных соединений, неорганических или органических липофильных гелеобразователей и их смесей.
Понятно, что количество этих соединений может регулироваться специалистами в данной области техники так, чтобы не оказать негативного действия на желаемый эффект в контексте настоящего изобретения.
Воск(и)
Воск, как правило, представляет собой липофильное соединение, которое является твердым при температуре окружающей среды (25°C), которое демонстрирует обратимое изменение состояния твердое вещество/жидкость и которое имеет точку плавления выше чем или равную 30°C, которая может доходить до 200°C и, в частности, до 120°C.
В частности, воски, пригодные для данного изобретения, могут демонстрировать точку плавления выше чем или равную 45°C и, в частности, выше чем или равную 55°C.
Для целей настоящего изобретения температура плавления соответствует температуре наиболее эндотермического пика, наблюдаемого при термическом анализе (ДСК), как описано в стандарте ISO 11357-3; 1999. Точку плавления воска можно измерить, используя дифференциальный сканирующий калориметр (ДСК), например, калориметр, продаваемый под названием MDSC 2920 компанией ТА Instruments.
Протокол измерения состоит в следующем.
Образец в виде 5 мг воска, помещенный в тигель, подвергают первому подъему температуры в диапазоне от -20°C до 100°C при скорости нагрева 10°C/мин., затем охлаждают от 100°C до -20°C при скорости охлаждения 10°C/мин. и, наконец, подвергают второму подъему температуры в диапазоне от -20°C до 100°C при скорости нагрева 5°C/мин. Во время второго подъема температуры изменения разности между энергией, поглощенной пустым тиглем, и тиглем, содержащим образец воска, измеряют как функцию температуры. Точка плавления соединения определяется как значение температуры, соответствующее вершине пика кривой, представляющей изменения разности поглощенной энергии как функции температуры.
Воски, пригодные к использованию в композициях согласно настоящему изобретению, выбраны из восков, которые являются твердыми при температуре окружающей среды и которые имеют животное, растительное, минеральное или синтетическое происхождение, и их смесей.
В качестве иллюстрации восков, которые пригодны для настоящего изобретения, можно упомянуть, в частности, углеводородные воски, например, пчелиный воск, ланолиновый воск, китайские воски насекомых, воск из рисовых отрубей, карнаубский воск, канделильский воск, воск урикури, воск эспарто, плодовый воск, шеллак воск, японский воск и воск сумаха; горный воск, апельсиновый воск и лимонный воск, рафинированный воск подсолнечника, поступающий в продажу под названием Sunflower Wax от Koster Keunen, микрокристаллические воски, парафины и озокерит; полиэтиленовые воски, воски, получаемые путем синтеза Фишера-Тропша, и сополимеры восков, а также их сложные эфиры.
8
32
Можно упомянуть также воски, полученные путем каталитического гидрогенизирования животных или растительных масел, содержащих линейные или разветвленные C-C жирные цепи. В частности, среди этих восков можно упомянуть изомеризованное масло жожоба, такое как транс-изомеризованное частично гидрогенизированное масла жожоба, изготовляемое или продаваемое компанией Desert Whale под торговым названием Iso-Jojoba-50, гидрогенизированное подсолнечное масло, гидрогенизированное касторовое масло, гидрогенизированное кокосовое масло, гидрогенизированное ланолиновое масло и бис(1,1,1-триметилолпропан)тетрастеарат, продаваемый под названием Hest 2T-4S компанией Heterene.
30-45
Можно также упомянуть силиконовые воски (Cалкилдиметикон) или фторированные воски.
Пригодны к использованию воски, полученные путем гидрогенизирования касторового масла, этерифицированного цетиловым спиртом, продаваемые под названиями Phytowax Castor 16L64 и 22L73 компанией Sophim. Такие воски описаны в заявке на патент FR-A-2792190.
20
40
Пригоден к использованию, как сам по себе, так и в смеси, воск, представляющий собой С-Салкил-(гидроксистеарилокси)стеарат (алкильная группа содержит от 20 до 40 атомов углерода).
Такой воск продает, в частности, под торговыми марками Kester Wax К 82 Р, Hydroxypolyester К 82 Р и Kester Wax К 80 Р компания Koster Keunen.
В качестве микровосков, которые могут быть использованы в композициях согласно настоящему изобретению, можно упомянуть, в частности, карнаубские микровоски, такие как продукт, продаваемый под названием Microcare 350 компанией Micro Powders, синтетические микровоски, такие как продукт, продаваемый под названием MicroEase 114S компанией Micro Powders, микровоски, состоящие из смеси карнаубского воска и полиэтиленового воска, такие как продукты, продаваемые под названиями Micro Care 300 и 310 компанией Micro Powders, микровоски, состоящие из смеси карнаубского воска и синтетического воска, такие как продукт, продаваемый под названием Micro Care 325 компанией Micro Powders, полиэтиленовые микровоски, такие как продукты, продаваемые под названиями Micropoly 200, 220, 220L и 250S компанией Micro Powders, коммерческие продукты Performalene 400 Polyethylene и Performalene 500-L Polyethylene от New Phase Technologies, полиэтиленовые или парафиновые воски Performalene 655, например, воск, имеющий название по INCI Microcrystalline Wax и Synthetic Wax и продаваемый под названием Microlease компанией Sochibo; политетрафторэтиленовые микровоски, такие как продаваемые под названиями Microslip 519 и 519 L компанией Micro Powders.
Композиция согласно настоящему изобретению может предпочтительно включать содержание воска (восков) в диапазоне от 3% до 20% по весу относительно общего веса композиции, в частности, от 5% до 15% по весу и, более конкретно, от 6% до 15%.
Согласно одной конкретной форме осуществления настоящего изобретения в контексте безводных твердых композиций в форме карандаша пригодны к использованию полиэтиленовые микровоски в форме кристаллитов с соотношением размеров по меньшей мере равным 2 и с точкой плавления в диапазоне от 70°C до 110°C и предпочтительно от 70°C до 100°C для того, чтобы уменьшить или даже устранить присутствие слоев в твердой композиции.
Эти кристаллиты в форме игл и, в частности, их размеры могут быть охарактеризованы визуально согласно следующему способу.
Воск помещают на предметное стекло и переносят на электроплитку. Стекло и воск нагревают до температуры в общем случае не менее чем на 5°C выше, чем точка плавления рассматриваемого воска или смеси восков. В конце плавления полученной таким образом жидкости и предметному стеклу позволяют остыть до затвердевания. Наблюдение кристаллитов проводят, используя оптический микроскоп Leica DMLB100 с линзой объектива, выбранной как функция размера наблюдаемых объектов, и в поляризованном свете. Размеры кристаллитов измеряют с использованием программного обеспечения для анализа изображений, такого как продаваемое компанией Microvision.
Кристаллиты полиэтиленовых восков согласно данному изобретению предпочтительно имеют среднюю длину в диапазоне от 5 до 10 мкм. Термин "средняя длина" обозначает величину, полученную с помощью статистического распределения частиц по размерам для половины популяции, называемую D50.
Более конкретно, можно использовать смесь восков Performalene 400 Polyethylene и Performalene 500-L Polyethylene от компании New Phase Technologies.
Пастообразные соединения
Для целей настоящего изобретения термин "пастообразное соединение" означает липофильное алифатическое соединение, которое демонстрирует обратимое изменение состояния твердое вещество/жидкость, которое демонстрирует в твердом состоянии анизотропное расположение кристаллов и которое содержит при температуре 23°C жидкую фракцию и твердую фракцию.
Пастообразное соединение предпочтительно выбирают из синтетических соединений и соединений растительного происхождения. Пастообразное соединение может быть получено путем синтеза из исходных материалов растительного происхождения.
Пастообразное соединение может быть преимущественно выбрано из:
- ланолина и его производных,
- полимерных и неполимерных силиконовых соединений,
- полимерных и неполимерных фторированных соединений,
- виниловых полимеров, в частности:
- олефиновых гомополимеров,
- олефиновых сополимеров,
- гидрогенизированных диеновых гомополимеров и сополимеров,
8
30
- линейных или разветвленных олигомеров, гомополимеров или сополимеров алкил-(мет)акрилатов, предпочтительно содержащих С-Салкильную группу,
8
30
- гомо- и сополимерных олигомеров виниловых сложных эфиров, имеющих С-Салкильные группы, и
8
30
- гомо- и сополимерных олигомеров виниловых эфиров, имеющих C-Салкильные группы,
2
100
2
50
- жирорастворимых полиэфиров, полученных в результате полиэтерификации между одним или несколькими С-С, предпочтительно С-С, диодами,
- сложных эфиров,
- и их смесей.
Среди сложных эфиров предпочтение отдают, в частности, следующим:
- сложным эфирам глицеринового олигомера, в частности, сложным эфирам диглицерина, в частности, продуктам конденсации адипиновой кислоты и глицерина, для получения которых некоторые из гидроксильных групп глицеринов прореагировали со смесью жирных кислот, таких как стеариновая кислота, каприновая кислота, стеариновая кислота, и изостеариновая кислота, и 12-гидроксистеариновая кислота, в частности, таким, как продаваемые под названием Softisan 649 компанией Sasol,
- арахидил пропаноату, продаваемому под названием Waxenol 801 компанией Alzo,
- сложным эфирам фитостеринов,
- триглицеридам жирных кислот и их производным,
- сложным эфирам пентаэритрита,
4
50
2
50
- несшитым сложным полиэфирам, получаемым поликонденсацией линейной или разветвленной С-Сдикарбоновой кислоты или многоосновной карбоновой кислоты и C-Cдиола или многоатомного спирта,
- алифатическим сложным эфирам сложного эфира, получаемым в результате эстерификации алифатического сложного эфира оксикарбоновой кислоты алифатической карбоновой кислотой,
- сложным полиэфирам, получаемым в результате эстерификации с помощью многоосновной карбоновой кислоты алифатического сложного эфира оксикарбоновой кислоты, при этом указанные сложные эфиры включают по меньшей мере две гидроксильные группы, таким как продукты Risocast DA-H и Risocast DA-L,
- сложным эфирам диольного димера и дикислотного димера, при необходимости, эстерифицированные по их свободной спиртовой или кислотной функциональной группе (группам) кислотным или спиртовым радикалами, таким как Plandool-G,
- их смесям.
Выбор предпочтительно делают из пастообразных соединений растительного происхождения, из смеси соевых стеринов и оксиэтиленированного (5 ЕО)/оксипропиленированного (5 РО) пентаэритрита, продаваемого под названием Lanolide компанией Vevy.
Липофильные гелеобразователи
Неорганические гелеобразователи
10
22
Неорганические липофильные гелеобразователи, которые можно упомянуть, включают необязательно модифицированные глины, например, гекториты, модифицированные соединением на основе аммония хлорида с C-C, например, гекторит, модифицированный дистеарилдиметиламмония хлоридом, например, продукт, продаваемый под названием Bentone 38V компанией Elementis.
Органические гелеобразователи
1
6
1
3
Полимерные органические липофильные гелеобразователи, например, частично или полностью сшитые эластомерные полиорганосилоксаны с трехмерной структурой, например, продаваемые под названиями KSG6, KSG16 и KSG18 компанией Shin-Etsu, Trefil Е-505С или Trefil Е-506С от компании Dow Corning, Gransil SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556, SR 5CYC Gel, SR DMF 10 Gel и SR DC 556 Gel от компании Grant Industries и SF 1204 и JK 113 от компании General Electric; этилцеллюлоза, например, продукт, продаваемый под названием Ethocel компанией Dow Chemical; галактоманнаны, содержащие от одной до шести и, в частности, от двух до четырех гидроксильных групп на сахарид, замещенные насыщенной или ненасыщенной алкильной цепью, например, гуаровая камедь, алкилированная C-С и, в частности, C-Салкильными цепями, и их смеси.
В качестве липофильного гелеобразователя можно также упомянуть полимеры со среднечисленной молекулярной массой менее чем 100000, включающие а) полимерный остов, содержащий звенья углеводородных повторов по меньшей мере с одним гетероатомом, и, необязательно, б) по меньшей мере одну необязательно функционализированную выступающую алифатическую цепь и/или по меньшей мере одну необязательно функционализированную концевую алифатическую цепь, содержащую от 6 до 120 атомов углерода и связанную с этими углеводородными звеньями, так как описано в заявках WO-A-02/056847 и WO-A-02/47619, в частности, полиамидные смолы (в частности, содержащие алкильные группы, содержащие от 12 до 22 атомов углерода), такие как описанные в US-A-5783657.
Среди липофильных гелеобразователей, которые могут быть использованы в композициях согласно настоящему изобретению, можно также упомянуть сложные эфиры декстрина и жирной кислоты, такие как декстринпальмитаты, в частности, такие как продаваемые под названиями Rheopearl TL и Rheopearl KL компанией Chiba Flour.
Могут также быть использованы силиконовые полиамиды полиорганосилоксанового типа, такие как описанные в документах US-A-5874069, US-A-5919441, US-A-6051216 и US-A-5981680.
Эти силиконовые полимеры могут принадлежать к следующим двум семействам:
- полиорганосилоксанам, содержащим по меньшей мере две группы, способные образовывать водородные связи, когда эти две группы находятся в цепи полимера, и/или
- полиорганосилоксанам, содержащим по меньшей мере две группы, способные образовывать водородные связи, когда эти две группы находятся на прививках или разветвлениях.
Добавки
Косметические композиции согласно настоящему изобретению могут также содержать одно или несколько косметических вспомогательных средств, выбранных из органических порошков, смягчителей, антиоксидантов, замутнителей, стабилизаторов, увлажнителей, витаминов, бактерицидов, консервантов, полимеров, ароматизирующих веществ, загустителей или суспендирующих средств, распыляющих веществ или любого другого ингредиента, как правило, используемого в косметике для этого типа применения.
Излишне говорить, что специалисты в данной области техники позаботятся о том, чтобы это или эти необязательные дополнительные соединения (соединение) были выбраны таким образом, что полезные свойства, присущие косметической композиции в соответствии с настоящим изобретением, не пострадают или практически не пострадают от предусмотренной добавки (добавок).
Органический порошок
Согласно одной конкретной форме осуществления настоящего изобретения композиции по настоящему изобретению могут также содержать один или несколько органических порошков.
В настоящей заявке на патент термин "органический порошок" означает любое твердое вещество, которое не растворяется в среде при температуре окружающей среды (25°C).
3
3
Примеры, которые можно упомянуть в качестве органических порошков, которые могут быть использованы в композиции по настоящему изобретению, включают полиамидные частицы и, в частности, продаваемые под названиями Orgasol компанией Atochem; волокна нейлона-6,6, в частности, полиамидные волокна, продаваемые Etablissements Р Bonte под названием Polyamide 0.9 Dtex 0.3 mm (название по INCI: Nylon-6,6 или полиамид-6,6) со средним диаметром 6 мкм, весом приблизительно 0,9 дтекс и длиной в диапазоне от 0,3 мм до 1,5 мм; полиэтиленовые порошки; микросферы на основе акриловых сополимеров, такие как изготовленные из сополимера этиленгликоль диметакрилат/лаурилметакрилат, продаваемые компанией Dow Corning под названием Polytrap; микросферы из полиметилметакрилата, продаваемые под названием Microsphere М-100 компанией Matsumoto или под названием Covabead LH85 компанией Wackherr; полые микросферы из полиметилметакрилата (размер частиц: 6,5-10,5 мкм), продаваемые под названием Ganzpearl GMP 0800 Ganz Chemical; микрогранулы из сополимера метилметакрилат/диметакрилат этиленгликоля (размер: 6,5-10,5 мкм), продаваемые под названием Ganzpearl GMP 0820 Ganz Chemical или Microsponge 5640 компанией Amcol Health & Beauty Solutions; порошки сополимера этилена и акрилата, такие как продаваемые под названием Flobeads компанией Sumitomo Seika Chemicals; вспененные порошки, такие как полые микросферы и, в частности, микросферы, образованные из тройного сополимера винилиденхлорида, акрилонитрила и метакрилата, и продаваемые под названием Expancel компанией Kemanord Plast со ссылками 551 DE 12 (размер частиц приблизительно 12 мкм и масса на единицу объема 40 кг/м), 551 DE 20 (размер частиц приблизительно 30 мкм и масса на единицу объема 65 кг/м), 551 DE 50 (размер частиц приблизительно 40 мкм), или микросферы, продаваемые под названием Micropearl F 80 ED компанией Matsumoto; порошки из природных органических материалов, таких как порошки крахмала, в частности, сшитый или несшитый кукурузный, пшеничный или рисовый крахмал, таких как порошки крахмала, сшитого с октенилянтарным ангидридом, продаваемые под названием Dry-Flo компанией National Starch; микрогранулы из силиконовой смолы, такие как продаваемые под названием Tospearl компанией Toshiba Silicone, в частности, Tospearl 240; порошки аминокислот, такие как порошок лауроиллизина, продаваемый под названием Amihope LL-11 компанией Ajinomoto; частицы микродисперсного воска, которые предпочтительно имеют средние размеры менее 1 мкм и, в частности, в диапазоне от 0,02 мкм до 1 мкм, и которые образованы главным образом из воска или смеси восков, такие как продукты, продаваемые под названием Aquacer компанией Byk Cera, и, в частности: Aquacer 520 (смесь синтетических и натуральных восков), Aquacer 514 или 513 (полиэтиленовый воск), Aquacer 511 (полимерный воск), или такие как продукты, продаваемые под названием Jonwax 120 компанией Johnson Polymer (смесь полиэтиленового воска и парафинового воска) и под названием Ceraflour 961 компанией Byk Cera (тонкоизмельченный модифицированный полиэтиленовый воск); и их смеси.
Согласно одной особо предпочтительной форме осуществления настоящего изобретения композиция согласно настоящему изобретению также содержит полиамидные частицы и, в частности, частицы полиамида-12 (нейлон-12) или частицы полиамида-6 (нейлон-6).
Более предпочтительно, композиция согласно настоящему изобретению также содержит один или несколько видов частиц полиамида-12 (нейлон-12), таких как продаваемые под торговым названием Orgasol 2002-EXD NAT COS компанией Arkema.
Полиамидными частицами, используемыми в настоящем изобретении, могут быть продаваемые под названием Orgasol компанией Atochem. Способ получения этих частиц представляет собой, например, описанный в документе FR 2619385 или в документе ЕР 303530. Эти полиамидные частицы, кроме того, известны в соответствии с их различными физико-химическими свойствами как "полиамид 12" или "полиамид 6".
Неорганические порошки
Согласно одной конкретной форме осуществления настоящего изобретения композиции согласно настоящему изобретению могут также содержать один или несколько неорганических порошков, выбранных из частиц диоксида кремния, частиц перлита, талька и каолина.
Загустители
10
30
13-14
Загустители могут быть выбраны из карбоксивиниловых полимеров, таких как карбополы (карбомеры) и пемулены (сополимер акрилат/C-Салкилакрилат); полиакриламидов, таких как, например, сшитые сополимеры, продаваемые под названиями Sepigel 305 (название по CTFA: полиакриламид/Cизопарафин/лаурет 7) или Simulgel 600 (название по CTFA: сополимер акриламид/акрилоилдиметилтаурат натрия/изогексадекан/ полисорбат 80) компанией SEPPIC; полимеров и сополимеров 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, необязательно сшитых и/или нейтрализованных, например, поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты), продаваемой компанией Hoechst под торговым названием Hostacerin AMPS (название по CTFA: полиакрилоилдиметилтаурат аммония) или Simulgel 800, продаваемого компанией SEPPIC (название по CTFA: полиакрилоилдиметилтаурат натрия/полисорбат 80/сорбита олеат); сополимеров 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты и гидроксиэтилакрилата, например, Simulgel NS и Sepinov ЕМТ 10, продаваемых компанией SEPPIC; производных целлюлозы, таких как гидроксиэтилцеллюлоза или цетилгадроксиэтилцеллюлоза; полисахаридов и, в частности, камедей, таких как ксантановая камедь и гидроксипропилгуаровые камеди; диоксидов кремния, например, Bentone Gel MIO, продаваемого компанией NL Industries, или Veegum Ultra, продаваемого компанией Polyplastic.
Загустители могут быть также катионного типа, например, поликватерниум-37, продаваемый под названием Salcare SC95 (Polyquaternium-37 (и) Mineral Oil (и) PPG-1 Trideceth-6) или Salcare SC96 (Polyquaternium-37 (и) полиэтиленгликоль дакаприлат/дикапрат (и) PPG-1 Trideceth-6) или другие сшитые катионные полимеры, например, таковые под названиями по CTFA катионный сополимер этилакрилата/диметиламинометил метакрилата в эмульсии.
Суспендирующие средства
Для того чтобы улучшить однородность продукта, можно дополнительно использовать одно или несколько суспендирующих средств, которые предпочтительно выбраны из гидрофобно модифицированных монтмориллонитовых глин, таких как гидрофобно модифицированные бентониты или гекториты. Примеры, заслуживающие упоминания, включают продукт Stearalkonium Bentonite (название по CTFA) (продукт реакции бентонита и четвертичного аммонийного стеаралкония хлорида), такой как коммерческий продукт, продаваемый под названием Tixogel MP 250 компанией Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc., или продукт дистеарилдимония гекторит (название по CTFA) (продукт реакции гекторита и хлорида дистеарилдимония), продаваемый под названием Bentone 38 или Bentone Gel компанией Elementis Specialities.
Могут быть использованы другие суспендирующие средства, в этом случае в гидрофильных (водных и/или этанольных) средах. Они могут представлять собой производные целлюлозы, ксантана, гуара, крахмала, камеди бобов или агар-агара.
Суспендирующие средства предпочтительно присутствуют в количестве от 0,1% до 5% по весу и более предпочтительно от 0,2% до 2% по весу относительно общего веса композиции.
Количества этих различных составляющих, которые могут присутствовать в косметической композиции согласно настоящему изобретению, представляют собой количества, которые обычно используют в композициях для лечения потоотделения.
Косметическая композиция антиперспиранта согласно настоящему изобретению может также содержать один или несколько дезодорантов.
Термин "действующее вещество дезодоранта" означает любое вещество, которое способно уменьшать, маскировать или поглощать запах тела человека и, в частности, запах из подмышечный области.
Действующими веществами дезодоранта могут быть бактериостатические средства или бактерициды, которые действуют на микроорганизмы, вызывающие запах из подмышечной области, такие как 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир (Triclosan), 2,4-дихлор-2'-гидроксидифениловый эфир, 3',4',5'-трихлорсалицианилид, 1-(3',4'-дихлорфенил)-3-(4'-хлорфенил)мочевина (Triclocarban) или 3,7,11-триметилдодека-2,5,10-триенол (Famesol); четвертичные соли аммония, такие как соли цетилтриметиламмония, соли цетилпиридиния, DPTA (1,3-диаминопропантетрауксусная кислота), 1,2-декандиол (Symclariol от компании Symrise), производные глицерина, например, каприловые/каприновые глицериды (Capmul МСМ от компании Abitec), глицерилкаприлат или глицерилкапрат (Dermosoft GMCY и Dermosoft GMC, соответственно, от Straetmans), полиглицерил 2-капрат (Dermosoft DGMC от Straetmans), и производные бигуанида, например, соли полигексаметиленбигуанида; хлоргексидин и его соли; 4-фенил-4,4-диметил-2-бутанол (Symdeo МРР от Symrise); соли цинка, такие как салицилат цинка, глюконат цинка, пидолат цинка, сульфат цинка, хлорид цинка, лактат цинка или фенолсульфонат цинка; салициловая кислота и ее производные, такие как 5-н-октаноилсалициловая кислота.
Действующими веществами дезодоранта могут быть поглотители запахов, такие как рицинолеаты цинка или бикарбонат натрия; металлические, или серебряные, или не содержащие серебра цеолиты или циклодекстрины или их производные. Они также могут представлять собой хелатообразующие агенты, такие как Dissolvine GL-47-S от Akzo Nobel, EDTA и DPTA. Это также может быть полиол, такой как глицерин или 1,3-пропандиол (Zemea Propanediol, продаваемый Dupont Tate и Lyle BioProducts), либо ингибитор ферментов, такой как триэтилцитрат; или квасцы.
В случае несовместимости или для их стабилизации, например, некоторые из действующих веществ, указанных выше, могут быть включены в шарики, в частности, ионные или неионные пузырьки и/или наночастицы (нанокапсулы и/или наносферы).
Концентрация действующих веществ дезодоранта в композиции по настоящему изобретению может составлять от 0,01 до 15% по весу относительно общего веса композиции.
Композиция согласно настоящему изобретению может быть в виде более или менее густого крема, размещенного в тюбике или сетке; в виде шарикового аппликатора (упакованного в форме шара) или в находящейся под давлением форме, например, в виде спрея или аэрозольного устройства, и может в этой связи содержать ингредиенты, обычно используемые в продуктах этого типа, которые хорошо известны специалистам в данной области техники. Предпочтительно композиция находится в виде шарикового аппликатора.
Композиции согласно настоящему изобретению также могут находиться под давлением и упаковываться в аэрозольном устройстве, состоящем из:
(A) контейнера, содержащего композицию антиперспиранта, как определено выше,
(B) по меньшей мере одного распыляющего вещества и одного приспособления для дозирования указанной аэрозольной композиции.
Распыляющие вещества обычно используют в продуктах этого типа, и они хорошо известны специалистам в данной области техники, например, диметиловый эфир (DME); летучие углеводороды, такие как н-бутан, пропан, изобутан и их смеси, необязательно, по меньшей мере с одним хлоруглеводородом и/или фторуглеводородом; среди них можно упомянуть соединения, продаваемые компанией DuPont de Nemours под названиями Freon и Dymel, и, в частности, монофтордихлорметан, дифтордихлорметан, тетрафтордихлорэтан и 1,1-дифторэтан, продаваемый, в частности, под торговым названием Dymel 152 А компанией DuPont. В качестве распыляющего вещества также можно использовать диоксид углерода, закись азота, азот или сжатый воздух.
Композиции, которые определены выше, и распыляющее(ие) вещество(а) могут быть в одном отделении или в разных отделениях аэрозольного контейнера. Согласно настоящему изобретению концентрация распыляющего вещества, как правило, варьирует от 5% до 95% по весу под давлением и более предпочтительно от 50% до 85% по весу относительно общего веса композиции под давлением.
Настоящее изобретение также относится к способу косметического лечения потоотделения у человека и, необязательно, запаха из подмышечной области, заключающемуся в нанесении эффективного количества косметической композиции, описанной выше, на поверхность кожи.
Косметическая композиция в соответствии с настоящим изобретением может быть несколько раз нанесена на поверхность кожи.
В частности, способ косметического лечения согласно настоящему изобретению заключается в нанесении эффективного количества косметической композиции, описанной выше, на поверхность подмышечных впадин.
Настоящее изобретение также относится к применению указанной композиции для обеспечения ощущения зашиты на коже, в частности, под мышками.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют настоящее изобретение без ограничения его объема.
Примеры
1. Испытываемые композиции
Следующие композиции получают из ингредиентов, указанных в следующей таблице. Процентное содержание выражено как процентное содержание исходного материала.
(1) продаваемый под названием Belsil DM 10 компанией Wacker
(2) продаваемый под названием Mirasil D-DML LV компанией Bluestar
(3) продаваемый под названием KF-6038 компанией Shin Etsu
(4) продаваемый под названием Isohexadecane компанией Ineos
(5) продаваемый под названием Kraton G1701 EU компанией Kraton Polymers
(6) продаваемый под названием Bentone GEL ISD V компанией Elementis
(7) продаваемый под названием Dow Corning FA 4002 ГО Silicone Acrylate компанией Dow Corning
(8) продаваемый под названием Х-22-6711D компанией Shin Etsu
(9) продаваемый под названием Isododecane компанией Ineos
(10) смесь ундекана и тридекана согласно примеру 1 или 2 документа DE 102008012457
(11) продаваемый под названием Larneform TGI компанией BASF
(12) продаваемый под названием KF-6017 компанией Shin Etsu
(13) продаваемый под названием Orgasol 2002 EXD NAT COS компанией Arkema
(14) продаваемый под названием Chlorhydrol 50 компанией Summitreheis
(15) продаваемый под названием Methyl Paraben компанией Sharon Laboratories
(16) продаваемый под названием Dermosoft octiol компанией Dr Straetmans
(17) продаваемый под названием Dissolvine GL-47-S компанией Akzo Nobel
2. Процедура - получение композиций
2.1. Получение контрольной композиции (Т)
Фазу А смешивают с помощью смесителя Rayneri. Затем фазу В медленно добавляют к фазе и выполняют перемешивание в течение 15 минут. Затем добавляют фазы С и D.
2.2. Получение композиции (А) согласно настоящему изобретению
Сначала получают водную фазу путем смешивания фаз (В) и (D). Полученную смесь (B+D) нагревают при температуре 85°C до растворения двух фаз. Затем смесь охлаждают до температуры окружающей среды.
Гидрогенизированный сополимер изопрена/стирола набухает в изогексадекане (фаза А1) в течение 1 часа при 85°C при перемешивании с использованием гомогенизатора Moritz при скорости перемешивания 4000 оборотов в минуту. Полученный продукт охлаждают до температуры окружающей среды и фазы (А2) и затем (A3) впоследствии добавляют к фазе (А1). Затем охлажденную смесь (B+D) медленно добавляют к фазе (А1) и выполняют перемешивание в течение пятнадцати минут.
Затем добавляют денатурированный спирт (фаза Е).
2.3. Получение сравнительных композиций (B) и (С)
Сначала получают водную фазу путем смешивания фаз (В) и (D). Полученную смесь (B+D) нагревают при температуре 85°C до растворения двух фаз. Затем смесь охлаждают до температуры окружающей среды.
Гидрогенизированный сополимер изопрена/стирола набухает в изогексадекане (фаза А1) в течение 1 часа при 85°C при перемешивании с использованием гомогенизатора Moritz при скорости перемешивания 4000 оборотов в минуту. Полученный продукт охлаждают до температуры окружающей среды и фазы (А2) и затем (A3) впоследствии добавляют к фазе (А1). Затем охлажденную смесь (B+D) медленно добавляют к фазе (А1) и выполняют перемешивание в течение пятнадцати минут.
Получают композиции (Т), (А), (В) и (С) с содержанием гидрохлорида алюминия приблизительно 10% по весу.
3. Получение аэрозольной композиции, содержащей 3% AM гидрохлорида алюминия
3. Результаты в отношении эффективности против переноса
3.1. Протокол для оценки эффективности против переноса
Композицию, подлежащую изучению, наносят на изделие, изготовленное из искусственной кожи, продаваемой под названием Supplale компанией Idemitsu Technofine, которую приклеивают к гладкому черному листу весом 170 граммов.
Композицию наносят с помощью 100-микронного автоматического распылителя для того, чтобы получить гомогенную и воспроизводимую пленку.
Через 24 часа черную хлопчатобумажную ткань помещают на изделие из искусственной кожи. Затем вес 2 килограмма накладывают на черную ткань, так что ткань пропитывается композицией.
Вес перемещают вверх и вниз по всей длине пленки, когда вытягивают натянутую ткань.
Ткань сканируют с помощью сканера, продаваемого под названием Scanner Epson perfection V500 Photo.
Затем уровень серого сканированных изображений анализируют с использованием программного обеспечения ImageJ, которое имеет уровень серого в диапазоне от 0 до 255.
3.2. Результаты
Следует отметить, что уровень серого ниже для композиций (А) и (D) согласно настоящему изобретению. Кроме того, значения очень близки к таковым для ткани самой по себе. Это означает, что композиции (А) и (D) согласно настоящему изобретению переносятся меньше, чем композиции (Т), (В) и (С).