ДИАРИЛАЛКИЛФОСФОНАТЫ И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

1. Способ получения необязательно замещенного диарилалкилфосфоната, включающий:
объединение по меньшей мере одного необязательно замещенного триарилфосфита и по меньшей мере одного катализатора с образованием триарилфосфитной каталитической смеси;
нагревание триарилфосфитной каталитической смеси до температуры реакции;
добавление к нагретой триарилфосфитной каталитической смеси
(i) по меньшей мере одного необязательно замещенного триалкилфосфита в молярном избытке менее чем примерно 10% в расчете на необязательно замещенный триарилфосфит; или
(ii) по меньшей мере одного необязательно замещенного алканола в молярном избытке менее чем примерно 10% в расчете на необязательно замещенный триарилфосфит; и
взаимодействие триарилфосфитной смеси и по меньшей мере одного необязательно замещенного триалкилфосфита или по меньшей мере одного необязательно замещенного алканола с образованием необязательно замещенного диарилалкилфосфоната.
2. Способ по п.1, в котором необязательно замещенный триалкилфосфит используют в молярном избытке от 0,0% до примерно 3% от необязательно замещенного триарилфосфита.
3. Способ по п.1, в котором необязательно замещенный триалкилфосфит присутствует в молярном избытке менее чем примерно 1% от необязательно замещенного триарилфосфита.
4. Способ по п.1, в котором необязательно замещенный триарилфосфит имеет общую формулу (III):
1a
1b
1c
где R, R и R, каждый независимо, имеют общую формулу (II):
3
4
5
6
7
1
20
1
20
где R, R, R, R и R, каждый независимо, выбраны из водорода, трифторметила, нитро, циано, С-С алкила, ароматического радикала, галогенида, С-С алкилового простого эфира, бензилгалогенида, бензилового простого эфира, ароматического простого эфира и их сочетания.
5. Способ по п.1, в котором необязательно замещенным триарилфосфитом является трифенилфосфит.
6. Способ по п.1, в котором необязательно замещенный триалкилфосфит имеет общую формулу (IV):
2a,
2b
2c
1
20
где RR и R, каждый независимо, представляют С-С алкил.
7. Способ по п.1, в котором необязательно замещенным триалкилфосфитом является триметилфосфит.
8. Способ по п.1, в котором необязательно замещенный алканол выбран из необязательно замещенных алканолов общей формулы (V):
8
9
1
20
где R и R, каждый независимо, являются водородом или С-С алкилом.
9. Способ по п.1, в котором необязательно замещенным алканолом является метанол.
10. Способ по п.1, в котором необязательно замещенный триалкилфосфит или необязательно замещенный алканол добавляют к нагретой каталитической смеси способом, выбранным из:
добавления необязательно замещенного триалкилфосфита или необязательно замещенного алканола под поверхность нагретой триарилфосфитной каталитической смеси;
добавления необязательно замещенного триалкилфосфита или необязательно замещенного алканола на поверхность нагретой триарилфосфитной каталитической смеси; и
их сочетания.
11. Способ по п.1, в котором катализатором является катализатор алкилирования.
12. Способ по п.1, в котором катализатором является алкилгалогенид общей формулы (VII):
10
R-X (VII),
10
1
20
где R представляет С-С алкил, а Х представляет галогенид.
3
13. Способ по п.1, в котором катализатором является CHI.
14. Способ по п.1, в котором катализатор находится в избытке менее чем примерно 0,15 мас.% от общей массы необязательно замещенного триалкилфосфита или необязательно замещенного алканола и необязательно замещенного триарилфосфита.
15. Способ по п.1, в котором температура реакции может быть по меньшей мере выше экзотермы, возникающей, когда необязательно замещенный триарилфосфит смешивают при комнатной температуре с катализатором и необязательно замещенным триалкилфосфитом и нагревают.
16. Способ по п.1, в котором температура реакции составляет от примерно 210°С до примерно 260°С.
17. Способ по п.1, дополнительно включающий поддержание температуры реакции во время добавления смеси.
18. Способ по п.1, в котором полученный необязательно замещенный диарилалкилфосфонат в основном не содержит необязательно замещенный триарилфосфит.
19. Способ по п.1, в котором полученный необязательно замещенный диарилалкилфосфонат в основном не содержит необязательно замещенный арилгалогенид.
20. Способ по п.1, дополнительно включающий использование полученного необязательно замещенного диарилалкилфосфоната в последующих реакциях без очистки необязательно замещенного диарилалкилфосфоната.
21. Способ по п.1, в котором триарилфосфитную каталитическую смесь хранят в течение неопределенного периода времени до нагревания.
22. Способ получения необязательно замещенного диарилалкилфосфоната, включающий:
использование по меньшей мере одного необязательно замещенного триарилфосфита;
добавление к необязательно замещенному триарилфосфиту по меньшей мере одного катализатора;
добавление к необязательно замещенному триарилфосфиту
(i) по меньшей мере одного необязательно замещенного триалкилфосфита в молярном избытке менее чем примерно 10% в расчете на необязательно замещенный триарилфосфит или
(ii) по меньшей мере одного необязательно замещенного алканола в молярном избытке менее чем примерно 10% в расчете на необязательно замещенный триарилфосфит, и
взаимодействие необязательно замещенного триарилфосфита, по меньшей мере одного катализатора, необязательно замещенного триалкилфосфита или необязательно замещенного алканола с образованием необязательно замещенного диарилалкилфосфоната.
23. Способ по п.22, в котором катализатором является катализатор алкилирования.
24. Способ по п.22, в котором катализатором является алкилгалогенид общей формулы (VII):
10
R-X (VII),
10
1
20
где R представляет С-С алкил, и Х представляет галогенид.
3
25. Способ по п.22, в котором катализатором является CHI.
26. Способ по п.22, в котором катализатор присутствует в избытке менее чем примерно 0,15 мас.% от общей массы смеси и необязательно замещенного триарилфосфита.
27. Способ по п.22, в котором стадия взаимодействия включает нагревание до температуры реакции по меньшей мере выше экзотермы, возникающей, когда необязательно замещенный триарилфосфит смешивают при комнатной температуре с катализатором и необязательно замещенным триалкилфосфитом.
28. Способ по п.22, в котором температура реакции составляет от примерно 210°С до примерно 260°С.
29. Способ по п.22, дополнительно включающий поддержание температуры реакции во время стадий добавления и взаимодействия.
30. Композиция, содержащая соль фосфония, полученную путем соединения
необязательно замещенного триарилфосфита и
по меньшей мере одного катализатора в избытке менее чем примерно 0,15% от необязательно замещенного триарилфосфита.
31. Композиция по п.30, в которой катализатором является катализатор алкилирования.
32. Композиция по п.31, в которой катализатором является алкилгалогенид общей формулы (VII):
10
R-X (VII),
10
1
20
где R представляет С-С алкил, а Х представляет галогенид.
3
33. Каталитическая смесь по п.31, в которой катализатором является CHI.