НОВЫЙ МНОГОСТАДИЙНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПРОПИЛЕНА

1. Многостадийный способ получения полипропилена путем полимеризации, включающий использование по меньшей мере двух последовательно соединенных реакторов, где указанный способ включает стадии:
(A) получение в первом реакторе (R-1) первой фракции полипропилена (РР-1),
(B) перемещение указанной первой фракции полипропилена (РР-1) во второй реактор (R-2),
(C) полимеризацию в указанном втором реакторе (R-2) в присутствии указанной первой фракции полипропилена (РР-1) второй фракции полипропилена (РР-2) с получением композиции полипропилена (РР-С),
где
(а) указанная первая фракция полипропилена (РР-1)
2
(i) имеет скорость течения расплава MFR (230°С), измеренную согласно ISO 1133,
(α) не более чем 1,5 г/10 минут,
или
(β) более чем 2,0 г/10 минут,
и
2
10
(ii) включает пропиленовые единицы и необязательно по меньшей мере один С-С α-олефин, отличающийся от пропилена,
2
(b) композиция полипропилена (РР-С) имеет скорость течения расплава MFR (230°С), измеренную согласно ISO 1133, более чем 2,0 г/10 минут,
и
2
2
(c) скорость течения расплава MFR (230°С) композиции полипропилена (РР-С) отличается от скорости течения расплава MFR (230°С) первой фракции полипропилена (РР-1),
где дополнительно
в первом реакторе (R-1) и во втором реакторе (R-2) полимеризация проходит в присутствии твердой каталитической системы (SCS), где указанная твердая каталитическая система (SCS)
2
(d) имеет пористость менее чем 1,40 мл/г, измеренную согласно ASTM 4641, и/или площадь поверхности менее чем 25 м/г, измеренную согласно ASTM D 3663,
(e) включает катализатор, представляющий цирконийорганическое соединение с формулой (I):
где
X - лиганды, соединенные σ- связью с цирконием (Zr),
1
1
20
3
20
1
20
4
20
4
12
1
20
5
20
6
20
5
20
1
20
1
20
L - идентичные остатки, выбранные из группы, состоящей из линейного C-С алкила, разветвленного С-С алкила, линейного C-С алкенила, разветвленного С-С алкенила, С-С циклоалкила, C-С алкила, замещенного С-С циклоалкилом, С-С арила и С-С циклоалкила замещенного С-С алкилом, где циклоалкильный остаток замещен C-С алкилом,
2
1
20
3
20
1
20
4
20
4
12
1
20
5
20
6
20
L - идентичные остатки, выбранные из группы, состоящей из линейного C-С алкила, разветвленного С-С алкила, линейного C-С алкенила, разветвленного С-С алкенила, С-С циклоалкила, С-С алкила замещенного С-С циклоалкилом и С-С арила,
Y -С, Si или Ge, предпочтительно Si,
1
1
20
4
10
6
12
7
12
R -C-С алкил, С-С циклоалкил, С-С арил, C-C арилалкил или триметилсилил,
2
1
20
4
10
6
12
7
12
R -C-С алкил, С-С циклоалкил, C-C арил, С-С арилалкил или триметилсилил
и
(f) включает сокатализатор (Со), включающий элемент (Е) из группы 13 периодической таблицы (IUPAC)
2. Способ по п.1, где
2
1
20
3
20
3
3
(а) остатки «L» представляют линейный C-С алкил или разветвленный С-С алкил, такой как -С(СН)
и/или
1
2
(b) остатки R и R химически различны
и/или
1
20
1
20
2
20
2
20
3
12
6
20
6
20
7
20
7
20
3
3
3
2
(c) лиганды «X» могут быть независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, галогена, C-С алкила, С-С алкокси, С-С алкенила, С-С алкинила, С-C циклоалкила, С-С арила, С-С арилокси, С-С арилалкила, С-С арилалкенила, -SR", -PR", -SiR", -OSiR" и -NR",
1
20
2
20
2
20
3
12
6
20
где каждый R" представляет независимо водород, C-С алкил, С-С алкенил, С-С алкинил, С-C циклоалкил или С-С арил.
3. Способ по п.1 или 2, где цирконийорганическое соединение имеет формулу (II)
где «Y» представляет С или Si, предпочтительно Si.
4. Способ по п.1 или 2, где сокатализатор (Со) включает соединение Al.
5. Способ по п.1 или 2, где сокатализатор (Со) представляет триалкилалюминиевое и/или алюмоксановое соединение.
2
6. Способ по п.1 или 2, где сокатализатор, где твердая каталитическая система (SCS) не включает какой-либо каталитически инертный материал-носитель, такой как органический и неорганический материал-носитель, такой как кремний, MgClили пористый полимерный материал.
7. Способ по п.1 или 2, где сокатализатор, где твердая каталитическая система (SCS) имеет средний размер частиц не более чем 500 µм.
8. Способ по п.1 или 2, где первый реактор (R-1) представляет суспензионный реактор (SR), предпочтительно циркуляционный реактор (LR), и/или второй реактор (R-2) представляет газофазный реактор (GPR-1).
9. Способ по п.1 или 2, где соотношение по массе между первым полипропиленом (РР-1) и вторым полипропиленом (РР-2) [кг РР-1/ кг РР-2] равно или ниже 1,5.
10. Способ по п.1 или 2, где
(a) первый полипропилен (РР-1) представляет гомополимер пропилена
и/или
(b) композиция полипропилена (РР-С) имеет индекс разветвления g' по меньшей мере 0,90.
11. Способ по п.1 или 2, где композиция полипропилена (РР-С) имеет
(a) содержание компонентов, растворимых в холодном ксилоле, не более чем 1,5 масс.%,
и/или
13
(b) содержание <2,1> региодефектов равно или более чем 0,4 мол.%, определенное при использовании С-спектроскопии,
и/или
(c) содержание остатков кремния менее 0,5 частей на миллион.
12. Способ по п.1 или 2, где перед полимеризацией в первом реакторе (R-1) проводят стадию предварительной полимеризации, на которой проводят предварительную полимеризацию пропилена в присутствии твердой каталитической системы (SCS).
13. Способ по п.12, где предварительную полимеризацию проводят при
(a) температуре в пределах от 10 до 50°С
и/или
(b) давлении в пределах от 40 до 80 бар.
14. Способ по п.8, где композицию полипропилена (РР-С) перемещают в третий реактор (R-3), представляющий второй газофазный реактор (GPR-2), в указанном втором газофазном реакторе (GPR-2) получают рандом-сополимер пропилена или гомополимер пропилена.