Способ разделения ацетиленидов меди из их смеси
METHOD FOR SEPARATION OF COPPER ACETYLENIDES FROM THEIR MIXTURE

Изобретение относится к химии ацетиленидов меди, а именно к способам разделения ацетиленидов меди из их смеси.
Известны стандартные способы разделения углеводородов (перегонка, хроматографирование и т.п.) хорошо известны [Общий практикум по органической химии, под ред. А.Н. Коста, М, «Мир», 1965 г.], однако, разделение ацетиленидов металлов из их смеси неизвестно.
2
Наиболее близким к предлагаемому способу является техническое решение включающее приготовление растворов ацетиленидов меди из ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R - алкил, арил и безводной соли щелочноземельного металла МХ, где М = Mg, Са; X = Cl, Br, J, в молярном отношении 1:3 в биполярном апротонном растворителе N,N- Диметилформамид или N,N-Диметилацетамид (патент РФ №2429239, кл. C07F 1/08; 3/04, 2011 г. - прототип).
Недостатком известного способа является отсутствие возможности разделения ацетиленидов меди из их смеси.
Техническим результатом предлагаемого способа является расширение функциональных возможностей, сокращение потерь алкинов в их смеси и упрощение технологии использования дорогостоящих алкинов в органическом синтезе.
2
2
3
2
2
2
Технический результат достигается тем, что в способе разделения ацетиленидов меди из их смеси, включающем приготовление растворов ацетиленидов меди из ацетиленидов меди, таких как третбутилацетиленид меди и фенилацетиленид меди, и безводной соли щелочноземельного металла, такой как CaCl, в молярном отношении 1:3 в биполярном апротонном растворителе, выбранном из N,N-диметилформамида или N,N-диметилацетамида, затем в хроматографическую колонку с адсорбентом AlO или SiO вносят раствор смеси ацетиленидов меди и проводят градиентное элюирование адсорбированной в колонке смеси ацетиленидов меди с постепенным убыванием концентрации безводного CaCl в одном из указанных растворителях до образования в хроматографической колонке зон соответствующих ацетиленидов меди, различающихся по их окраске, затем хроматографическую колонку разрезают на зоны ацетиленидов меди и растворяют каждую зону в растворе безводного CaCl в одном из указанных растворителях.
При необходимости соответствующий ацетиленид меди может быть количественно регенерирован из приведенных комплексных растворов простым разбавлением водой с последующей фильтрацией.
2
2
2
3
Новизна заявляемого способа заключается в том, что обеспечивается возможность разделение ацетиленидов меди с использованием простых и доступных реагентов (безводный CaCl, адсорбент SiO или AlO, растворителя диметилформамид или диметилацетамид), что существенно упрощает технологию использования ацетиленидов меди в органическом синтезе.
Способ разделения ацетиленидов меди из их смеси осуществляется следующим образом
2
Предварительно готовят растворы ацетиленидов меди из ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R - алкил, арил и безводной соли щелочноземельного металла МХ, где М = Mg, Са; X = Cl, Br, J, в молярном отношении 1:3 в биполярном апротонном растворителе N,N-Диметилформамид или N,N-Диметилацетамид.
2
3
2
2
2
Для разделения ацетиленидов меди из их смеси используют хроматографическую колонку с адсорбентом AlO или SiO в которую вносят раствор смеси ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu в одном из растворителей N,N-Диметилформамид или N,N-Диметилацетамид и проводят градиентное элюирование адсорбированной в колонке смеси ацетиленидов меди с постепенным убыванием концентрации безводного CaCl в одном из указанных растворителях до образования в хроматографической колонке зон соответствующих ацетиленидов меди, которые определяют по их окраске, затем хроматографическую колонку разрезают на зоны ацетиленидов меди и растворяют каждую зону в растворе безводного CaCl в одном из указанных растворителях, при необходимости соответствующий ацетиленид меди может быть количественно регенерирован из растворов простым разбавлением водой с последующей фильтрацией.
Пример конкретного осуществления способа разделения смеси ацетиленидов меди.
Пример 1. Разделение смеси третбутилацетиленида меди и фенилацетиленида меди.
2
3
2
2
2
В хроматографическую колонку с адсорбентом AlO вносят раствор смеси 0,5 г (0,34 моль) третбутилацетиленида меди и 0,6 г (0,036 моль) фенилацетиленида меди в растворителе N,N- диметилформамиде, содержащем 1,35 г (0,22 моль) безводного CaCl. Элюирование ацетиленидов меди ведут в градиенте при постепенном уменьшении концентрации безводного CaCl в растворителе диметилфорамиде. При этом в колонке наблюдается образование двух зон: верхней - оранжево-красного цвета, что соответствует третбу-тилацетилениду меди и нижней - желтого цвета, соответствующей фенила-цетилениду меди, затем хроматографическую колонку разрезают на зоны ацетиленидов меди и растворяют каждую зону в растворе безводного CaCl в N,N-диметилфорамиде, при необходимости соответствующий ацетиленид меди может быть количественно регенерирован из приведенных комплексных растворов простым разбавлением водой с последующей фильтрацией.