ПОЛУЧЕНИЕ КАТАЛИЗАТОРА ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ
OBTAINING THE CATALYZER OF OLIGOMERIZATION OF OLEFINES

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
[0001] Настоящее описание относится к каталитической системе, способам получения каталитической системы и способам применения каталитической системы для получения продукта тримеризации.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0002] Тримеризация этилена с получением 1-гексена представляет собой экономически значимый процесс селективного получения этого альфа-олефина, который, в свою очередь, используют для получения ряда полиолефинов, обычно в виде сополимеров с этиленом. Одна из широко применяемых каталитических систем для тримеризации этилена включает карбоксилат хрома, пиррольное соединение и металл-алкил. Например, одна из каталитических систем для тримеризации этилена включает трис(2-этилгексаноат) хрома(III), 2,5-диметилпиррол, триэтилалюминий и диэтилалюминия хлорид.
[0003] Обычно способ получения активной каталитической системы может быть затруднен благодаря карбоксилату хрома, применяемому в каталитической системе для тримеризации этилена. Различия в качестве между различными партиями коммерческого 2-этилгексаноата хрома(III), и сопутствующие различия в свойствах каталитической системы могут оказывать значительное влияние на производительность и селективность каталитической системы для тримеризации этилена. Соответственно, было бы полезно получить и разработать новые каталитические системы, новые способы получения каталитических систем и новые способы применения каталитических систем для получения продукта тримеризации, которые смогут обеспечить повышенную производительность и экономичность. В одном аспекте существует потребность в новых каталитических системах и способах получения каталитических систем, которые позволили бы снизить количество дорогих активаторов в каталитической системе или которые позволили бы снизить затраты или повысить производительность получения соединений хрома, применяемых в каталитических системах.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0004] Предложена композиция, способ получения каталитической системы и/или способ тримеризации олефинов с использованием каталитической системы.
3
25
asym
2
sym
2
asym
2
3
25
3
25
3
ℓ
2
10
2
10
2
5
1
30
3
30
3
25
-1
-1
-1
2
[0005] В одном аспекте композиция может содержать композицию C-C-карбоксилата хрома(III), которая может быть охарактеризована как имеющая инфракрасный спектр, снятый на KBr пластинках, с пиком поглощения инфракрасного излучения υ (CO) в пределах 110 см от инфракрасного пика υ (CO), и имеющая соотношение высоты пиков поглощения инфракрасного излучения для пика поглощения инфракрасного излучения υ (CO) на 1516±15 см к пику поглощения инфракрасного излучения, расположенному на 700±50 см, выше или равное 3:1. В другом аспекте композиция может содержать композицию, содержащую C-C-карбоксилат хрома(III), которая может быть охарактеризована как имеющая значение проверки по критерию согласия R, равное по меньшей мере 0,6, при сравнении точек данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа g(r) композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), с расчетными точками данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа g(r) для теоретической модели одноядерного ацетата хрома(III) в диапазоне r от 1,3 до 4 ангстрем. В еще одном аспекте композиция может содержать композицию, содержащую C-C-карбоксилат хрома(III), которая может быть получена способом, включающим приведение в контакт по существу в безводных и по существу в бескислотных условиях 1) предшественника хрома(III), имеющего формулу CrXL, где каждый X независимо представляет собой галогенид, каждый L независимо представляет собой C-C простой эфир, C-C простой тиоэфир, C-C нитрил, C-C амин или C-C фосфин, или любую их комбинацию, и ℓ находится в диапазоне от 0 до 7, 2) C-C-карбоксилата металла 1 группы или 2 группы, и 3) первого растворителя, что приводит к образованию карбоксилата хрома(III). Каталитическая система может дополнительно включать пиррольное соединение, соединение гидрокарбил-металл и, необязательно, галогенсодержащее соединение.
3
25
3
25
2
20
6
20
[0006] В одном аспекте эта композиция может применяться в качестве каталитической системы. В одном аспекте способ получения каталитической системы может включать приведение в контакт композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), пиррольного соединения, соединения гидрокарбил-металл, и, необязательно, галогенсодержащего соединения. В некоторых вариантах реализации способ получения каталитической системы может дополнительно включать приведение в контакт двух или более из композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), пиррольного соединения, соединения гидрокарбил-металл и необязательно галогенсодержащего соединения в присутствии ненасыщенного органического соединения. В одном варианте реализации ненасыщенное органическое соединение может включать олефин с C-С алифатической углеводородной цепью, C-С арен или любую их комбинацию. В некоторых вариантах реализации способ получения каталитической системы может включать приведение в контакт композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), пиррольного соединения и соединения гидрокарбил-металл одновременно. В других вариантах реализации способ получения каталитической системы может включать приведение в контакт пиррольного соединения и соединения гидрокарбил-металл (всего количества или порции) с получением смеси пиррол/соединение гидрокарбил-металл перед приведением в контакт пиррольного соединения с композицией, содержащей карбоксилат хрома(III).
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
[0007] В варианте реализации, где каталитическая система содержит галогенсодержащее соединение, галогенсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из следующего: неорганический галогенид металла, галогенид гидрокарбил-металла, галоген-углеводород или любые их комбинации. В некоторых вариантах реализации, где каталитическая система содержит галогенсодержащее соединение, композиция, содержащая галогенсодержащее соединение, может включать, или состоять по существу из следующего: (i) неорганический галогенид металла, (ii) галогенид гидрокарбил-металла, (iii) смесь неорганического галогенида металла и гидрокарбила металла, не являющегося галогенидом, или (iv) смесь галогенида гидрокарбила металла и гидрокарбила металла, не являющегося галогенидом. В варианте реализации, где каталитическая система содержит галогенид металла, способ получения каталитической системы может включать приведение в контакт композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), по меньшей мере, с одним из пиррольного соединения и галогенида металла перед приведением в контакт композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), с соединением гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте способ может включать приведение в контакт соединения гидрокарбил-металл, по меньшей мере, с одним из пиррольного соединения и галогенида металла перед приведением в контакт композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), с соединением гидрокарбил-металл; или, в, еще одном альтернативном варианте, способ может включать приведение в контакт композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), пиррольного соединения, или композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), и пиррольного соединения с соединением гидрокарбил-металл, не являющимся галогенидом, перед контактом с композицией, содержащей галогенид металла. В другом варианте реализации, где каталитическая система содержит галогенсодержащее соединение, композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III), пиррольное соединение, или композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III) и пиррольное соединение, могут быть приведены в контакт с соединением гидрокарбил-металл, не являющимся галогенидом, перед приведением в контакт с композицией, содержащей галогенсодержащее соединение; или в еще одном альтернативном варианте, композицию, содержащую C-C-карбоксилат хрома(III), и пиррольное соединение приводят в контакт перед приведением в контакт пиррольного соединения или композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), с композицией, содержащей галогенсодержащее соединение. В варианте реализации, где каталитическая система содержит галогенсодержащее соединение, способ получения каталитической системы может включать (1) приведение в контакт пиррольного соединения, композиции, содержащей галогенсодержащее соединение, и, необязательно, композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), с получением смеси и (2) приведение этой смеси в контакт с соединением гидрокарбил-металл, не являющемся галогенидом. В варианте реализации, где каталитическая система содержит галогенсодержащее соединение, способ получения каталитической системы может включать (1) приведение в контакт пиррольного соединения, соединения гидрокарбил-металл, и необязательно галогенсодержащего соединения с получением смеси, и (2) приведение в контакт смеси с композицией, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III).
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
[0008] В другом аспекте каталитическую систему можно применять в способе тримеризации олефинов. В одном варианте реализации способа тримеризации олефинов с каталитической системой, включающей композицию, содержащую C-C-карбоксилат хрома(III), пирррольное соединение, соединение гидрокарбил-металл, и, необязательно, галогенсодержащее соединение, указанный способ может включать приведение в контакт олефина, содержащего или состоящего по существу из этилена, композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), пиррольного соединения, соединения гидрокарбил-металл и необязательно галогенсодержащего соединения с получением продукта тримеризации. В одном варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать a) приведение в контакт композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), пиррольного соединения, соединения гидрокарбил-металл и, необязательно, галогенсодержащего соединения с получением каталитической системы, b) приведение в контакт каталитической системы с олефином; и c) получение продукта тримеризации олефинов в условиях тримеризации. В другом варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать a) приведение в контакт композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), пиррольного соединения, соединения гидрокарбил-металл и необязательно галогенсодержащего соединения с получением каталитической системы, b) приведение в контакт каталитической системы с олефином, содержащим или состоящего по существу из этилена; и c) получение продукта тримеризации олефина в условиях тримеризации, причем композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III), и соединение гидрокарбил-металл не приводят в контакт перед приведением в контакт с олефином; в альтернативном варианте композицию, содержащую C-C-карбоксилат хрома(III), и соединение гидрокарбил-металл не приводят в контакт перед приведением в контакт с соединением гидрокарбил-металл или C-C-карбоксилата хрома(III) с олефином; или в еще одном альтернативном варианте, композицию, содержащую C-C-карбоксилат хрома(III), и соединение гидрокарбил-металл по существу одновременно приводят в контакт с этиленом. В варианте реализации, где олефин включает этилен, продукт тримеризации может быть получен в условиях тримеризации, включающих парциальное давление этилена в диапазоне от 20 фунтов на квадратный дюйм до 2500 фунтов на квадратный дюйм.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ФИГУР
3
[0009] На фиг. 1 представлен график зависимости процентного отклонения молярного процента 2,5-диметилпиррола (DMP) от стандартного молярного процента DMP, от процентной разницы конечной производительности для 1-гексена, показывающий изменение каталитической активности традиционной каталитической системы на основе трис(2-этилгексаноат)хрома(III) [Cr(EH)] в олигомеризации этилена.
3
[0010] На фиг. 2 представлен график зависимости мольного отклонения молярного процента комбинации трэтилалюминия (TEA) и хлорида диэтилалюминия (DEAC)) от стандартного молярного процента комбинации TEA/DEAC, от процентной разницы итоговой производительности для 1-гексена, показывающий изменение каталитической активности обычной каталитической системы на основе трис(2-этилгексаноат)хрома(III) [Cr(EH), в которой молярное отношение TEA/DEAC поддерживали постоянным и равным 11:8, в олигомеризации этилена
[0011] На фиг. 3 изображен изолированный карбоксилат (2-этилгексаноат хрома(III)) переходного металла согласно данному описанию.
[0012] На фиг.4 изображен изолированный коммерчески доступный карбоксилат переходного металла (2-этилгексаноат хрома(III)).
[0013] На фиг. 5 изображен ИК спектр первой коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III).
-1
-1
[0014] На фиг. 6 изображен расширенный участок, в диапазоне от 2000 см до 1000 см, ИК спектра, полученного для первой коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III).
[0015] На фиг. 7 изображен ИК спектр, полученный для второй коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III).
-1
-1
[0016] На фиг. 8 изображен расширенный участок, в диапазоне от 2000 см до 1000 см, ИК спектра, полученного для второй коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III).
3
3
[0017] На фиг. 9 изображен ИК спектр 2-этилгексаноата хрома(III), полученного в соответствии со способом, приведенном в данном описании, при молярном отношении 2-этилгексаноата натрия к СrCl(THF) приблизительно 3:1.
-1
-1
3
3
[0018] На фиг. 10 изображен расширенный участок, в диапазоне от 2000 см до 1000 см, ИК спектра, полученного для 2-этилгексаноат хрома(III), полученного в соответствии со способом, раскрытым в данном описании, при молярном отношении 2-этилгексаноата натрия к СrCl(THF) приблизительно 3:1.
3
3
[0019] На фиг. 11 изображен ИК спектр 2-этилгексаноата хрома(III), полученного в соответствии со способом, раскрытым в данном описании, при молярном отношении 2-этилгексаноата натрия к СrCl(THF) приблизительно 3,1:1.
-1
-1
3
3
[0020] На фиг. 12 изображен расширенный участок, в диапазоне от 2000 см до 1000 см, ИК спектра, полученного для 2-этилгексаноат хрома(III) полученного в соответствии со способом, раскрытым в данном описании, при молярном отношении 2-этилгексаноата натрия к СrCl(THF) приблизительно 3,1.
3
3
[0021] На фиг. 13 изображен ИК спектр 2-этилгексаноата хрома(III) полученного в соответствии со способом, раскрытым в данном описании, при молярном отношении 2-этилгексаноата натрия к СrCl(THF) приблизительно 3,3:1.
-1
-1
3
3
[0022] На фиг.  14 изображен расширенный участок, в диапазоне от 2000 см до 1000 см, ИК спектра, полученного для 2-этилгексаноат хрома(III) полученного в соответствии со способом, раскрытым в данном описании, при молярном отношении 2-этилгексаноата натрия к СrCl(THF) приблизительно 3,3:1.
3
3
[0023] НА фиг. 15 изображен ИК спектр существенно безнатриевого 2-этилгексаноата хрома(III), полученного в соответствии со способом, раскрытым в данном описании, при молярном отношении 2-этилгексаноата натрия к СrCl(THF) приблизительно 3,3:1.
-1
-1
3
3
[0024] НА фиг. 16 изображен расширенный участок, в диапазоне от 2000 см до 1000 см, ИК спектра, полученного для существенно безнатриевого 2-этилгексаноата хрома(III), полученного в соответствии со способом, раскрытым в данном описании, при молярном отношении 2-этилгексаноата натрия к СrCl(THF) приблизительно 3,3:1.
3
3
[0025] На фиг. 17 изображен ИК спектр 2-этилгексаноата хрома(III), полученного в соответствии со способом, раскрытым в данном описании, при молярном отношении 2-этилгексаноата натрия к СrCl(THF) приблизительно 4:1.
-1
-1
3
3
[0026] На фиг.  18 изображен расширенный участок, в диапазоне от 2000 см до 1000 см, ИК спектра, полученного для 2-этилгексаноата хрома(III), полученного в соответствии со способом, раскрытым в данном описании, при молярном отношении 2-этилгексаноата натрия к СrCl(THF) приблизительно 4:1.
[0027] На фиг. 19 изображено сравнение точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции 2-этилгексаноата хрома(III), приготовленной способом согласно данному описанию, и точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа первой коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III).
[0028] На фиг. 20 изображено сравнение точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции 2-этилгексаноата хрома(III), приготовленной способом согласно данному описанию, и взятые из публикаций точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции 2-этилгексаноата хрома(III).
[0029] НА фиг. 21 изображено сравнение точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции 2-этилгексаноата хрома(III), приготовленной способом согласно данному описанию, и оптимизированных расчетных значений точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели одноядерного ацетата хрома(III).
[0030] На фиг.  22 изображено сравнение точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III), и оптимизированных расчетных значений точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретического модельного ацетата одноядерного хрома(III).
[0031] На фиг. 23 изображено сравнение взятых из публикаций точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа и композиции 2-этилгексаноата хрома(III), и оптимизированных расчетных значений точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретического модельного ацетата одноядерного хрома(III).
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0032] В соответствии с различными аспектами и вариантами реализации настоящего раскрытия предложены новые композиции, содержащие карбоксилат хрома, новые способы получения композиций, содержащих карбоксилат хрома, новые каталитические системы, способы получения новых каталитических систем и способы применения новых каталитических систем для получения продукта тримеризации олефинов. В одном аспекте новые системы тримеризации олефинов описанные здесь и получаемые в соответствии с различными раскрытыми здесь вариантами реализации, обеспечивают хорошую активность каталитической системы, при этом в них используются относительно меньшие количества алкилалюминия и аналогичных активаторов.
[0033] В соответствии с различными аспектами и вариантами реализации настоящего раскрытия предложены:1) компоненты катализатора и способы, включающие объединение пиррола и соединения алкил-металл с получением смеси, причем указанная смесь может содержать пирролид металла, образованный в результате этого этапа приведения в контакт, который составляет компонент каталитической системы; 2) каталитические компоненты и способы, которые включают объединение по существу в бескислотных и безводных условиях, предшественника переходного металла и карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы в апротонном координирующем растворителе с получением композиции, содержащей карбоксилат переходного металла; и 3) каталитические компоненты и способы, которые включают эти два первые каталитические компоненты и способы, т.е. они включают объединение пиррола и соединения алкил-металл c получением смеси, которая содержит пирролид металла, и объединение предшественника переходного металла и карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы в апротонном координирующем растворителе, с получением композиции, содержащей карбоксилат переходного металла, оба из которых являются компонентами каталитической системы.
nd
[0034] Для более ясного определения применяемых здесь терминов, ниже приведены определения. Если не указано иное, в настоящем раскрытии применяются приведенные ниже определения. Если используемый термин не раскрыт здесь специально, можно применять Руководство по химической терминологии ИЮПАК: IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 2 Ed (1997), при условии, что определение не противоречит остальному раскрытию или применяющимся здесь определениям, и не делает какой-либо заявленный объект, к которому применяется это определение, неопределенным или нереализуемым. В случае если определение или употребление, описанное в каком-либо цитируемом здесь документе, противоречит определению или употреблению, приведенному в настоящем тексте, силу имеет приведенное здесь определение или применение.
[0035] Группы элементов таблицы указываются здесь с использованием схемы нумерации в варианте периодической таблицы элементов, опубликованной в Chemical and Engineering News, 63(5), 27, 1985. В некоторых случаях группа элементов может быть указана с использованием общего названия, присвоенного ей, например «щелочные металлы» для элементов 1 группы, «щелочноземельные металлы» для элементов 2 группы, «переходные металлы» для элементов группа 3 - 12, и «галогены» для элементов 17 группы.
[0036] В отношении переходных терминов или фраз в характеристике изобретения, переходный термин “содержащий”, который является синонимом термина “включающий», “включающий в себя», “имеющий» или “характеризующийся» является неисключающим или открытым и не исключает дополнительных, не указанных элементов или этапов способа. Переходная фраза “состоящий из” исключает любой элемент, этап или ингредиент, не указанный в характеристике изобретения. Переходная фраза “состоящий по существу из” ограничивает объем утверждения (пункта формулы) указанными материалами или этапами и теми, которые не оказывают существенного влияния на основные и новые свойства (или свойство) заявленного изобретения. Указание в характеристике изобретения “состоящий по существу из” занимает промежуточное положение между закрытой характеристикой объекта, выраженной в формате “состоящий из” и полностью открытой характеристикой, выраженной в формате “содержащий”. В отсутствие указания на обратное описание соединения или композиции как “состоящих по существу из” не следует понимать как “содержащих», предполагается, что описан указанный компонент, который включает материалы, которые не вносят существенных изменений в композицию или способ, которые описаны этим термином. Например, сырье, состоящее из материала A, может включать примеси, обычно содержащиеся в промышленно производимом или коммерчески доступном образце указанного соединения или композиции. Когда описание объекта изобретения включает различные признаки и/или классы признаков (например, этап способа, признаки сырья и/или признаки продукта, среди других возможностей), переходные термины “включающий”, “состоящий по существу из” и “состоящий” относятся только к классу признаков, который применяются, и в характеристике одного изобретения могут применяться различные переходные термины или фразы. Например, способ может включать несколько перечисленных этапов (и другие не указанные этапы), но включать получение каталитической системы, состоящее из конкретных этапов или, в альтернативном варианте, состоять из конкретных этапов, и/или включать применение каталитической системы, включающей перечисленные компоненты и другие не указанные компоненты.
[0037] В настоящем описание применение термина “содержащий” или эквивалентного выражения включает применение фразы “состоящий по существу из», “состоит по существу из» или эквивалентных выражений в качестве вариантов реализации, альтернативных открытому выражению. Дополнительно, применение термина “содержащий” или эквивалентного выражения или применение “состоящий по существу из” в характеристике предполагает применение фразы “состоящий из», “состоит из» или эквивалентного выражения как альтернативе открытого выражения или промежуточного выражения, соответственно. Например “содержащий” следует понимать как термин, включающий “состоящий по существу из» и “состоящий из” в виде вариантов реализации, альтернативных аспекту, признакам и/или элементам, представленным в описании, если конкретно не указано иное.
[0038] Предполагается, что термины в единственном числе, если не указано другое, включают варианты множественного числа (например, по меньшей мере, один). Например, предполагается, что указание на “гидрат галогенида хрома” включает один гидрат галогенида хрома или смеси или комбинации большего числа гидратов галогенидов хрома, если не указано иначе.
[0039] В этом описании термины первый, второй и третий, среди прочих, могут применяться для различения множественных случаев использования аналогичных элементов. Например, в способе могут применяться два или большее число растворителей, на одном или большем числе этапов способа, или, в альтернативном варианте, два различных растворителя в смеси. Различающий термин можешь применяться к любому описанному здесь элементу, когда это необходимо для различения. Следует понимать, что численное или буквенное обозначение перед различающими терминами не предполагает какого-либо конкретного предпочтения элементов в способе или соединении, описанных здесь, если конкретно не указано иное.
[0040] В настоящем раскрытии способ (процесс) может включать множество этапов или может включать признаки с рядом различных элементов (например, компоненты в каталитической системе или компоненты в способе тримеризации олефинов, среди других признаков). Эти этапы и/или элементы могут быть обозначены с использованием списка a), b), c), и т.д., i), ii), iii), т.д., (a), (b), (c), и т.д. и/или (i), (ii), (iii), и т.д. (среди других вариантов списка), в зависимости от необходимости обеспечить обозначение каждого этапа и/или элемента способа. Следует понимать, численное или буквенное указание перед обозначением в списке обозначений не предполагает конкретного порядка этапов способа, описанных здесь, признака (признаков), описанных здесь и/или элемента (элементов) в признаке, если конкретно не указано обратное или если другого не требуют другие этапы способа, элементы и/или признаки элементов. Дополнительно, эти ряды обозначений приведены для различения различных этапов способа и/или элементов в признаке и могут применяться по необходимости, и без учета рядов обозначений, применяемых для конкретного способа, элемента или признака, применяемого в данном описании, при условии, что ряд обозначений позволяет однозначно различать разные признаки, разные этапы способа и/или разные элементы признака.
[0041] Термин “по существу безводный» применительно к соединению, раствору, растворителю или общим условиям означает, что количество воды меньше или равно 100 ppm (по массе) по массе соединения, раствора или растворителя. Термин “по существу сухой» применительно к атмосфере означает, что, вне зависимости от состава атмосферы, количество воды в атмосфере ниже или равно 100 ppm, по массе.
3
+
[0042] Термин “бескислотный” относится к процессу, который осуществляют без специального добавления кислотных или протонных соединений или веществ. Например, “бескислотный” означает, что в реакционный раствор, описанный как «бескислотный», не добавляли карбоновую кислоту, минеральную или неорганическую кислоту, спирт или другие протонные соединения или вещества. Не предполагается, что термин “бескислотный” отражает концентрацию [HO], равную 0 ppm, или концентрацию кислотного или протонного соединения, равную 0 ppm, поскольку “бескислотные” условия могут также относиться к условиям, включающим присутствие небольших количеств кислоты, которая может присутствовать как примесь в добавленном компоненте или может образоваться как побочный продукт в ходе реакции или приготовления реакционного раствора. Например, карбоксилат(ы) переходного металла и композиция (композиции), содержащие карбоксилат переходного металла, полученные описанными способами, могут содержать измеряемые количества свободной карбоновой кислоты или других протогенных соединений, которые могут возникнуть как примеси или как побочные продукты в ходе получения таких соединений или композиций. Термин “по существу бескислотный» применительно к соединению, раствору, растворителю или общим условиям, означает, что количество кислоты меньше или равно 1000 ppm (по массе) в расчете на массу соединения, раствора или растворителя.
[0043] Термины “комнатная температура” или “температура окружающей среды” используются здесь для описания температуры от 15ºC до 35ºC в отсутствие прямого воздействия внешнего нагревателя или охладителя на реакционный сосуд. Соответственно, термины “комнатная температура” и “температура окружающей среды” включают отдельные значения температуры и любые или все диапазоны, поддиапазоны температуры от 15ºC до 35ºC, при условии отсутствия прямого воздействия внешнего нагревателя или охладителя на реакционный сосуд.
[0044] Термин “атмосферное давление” используется здесь для описания давления воздуха на земле в отсутствие применения каких-либо внешних средств изменения давления. Обычно, если процесс осуществляется на экстремальных возвышенностях, «атмосферное давление» составляет около 1 атмосферы (либо, примерно 14,7 фунтов на квадратный дюйм или примерно 101 кПа).
[0045] Термин “апротонный” используется здесь для описания растворителя, который в данных условиях является непротогенным. Соответственно, “апротонное” соединение или растворитель не способны выступать в качестве донора протонов, сильно- или слабокислотного, такого как кислота Бренстеда, в определенных условиях. Например, ацетонитрил может быть апротонным растворителем, несмотря на то, что он может подвергаться депротонированию в присутствии сильного основания, такого как трет-бутоксид калия.
[0046] Термины “одновременный”, “одновременный контакт”, “осуществлять контакт одновременно” и их производные применительно к способу осуществления контакта относятся к способу осуществления контакта, в котором два или более указанных соединений, смесей, потоков и/или композиций приводятся в контакт путем подачи (помещения) в место соединения, тигель, сосуд или реактор, среди прочего, в одно и то же время. Термины “по существу одновременно», “по существу одновременный контакт”, “приведение в контакт по существу одновременно” и их производные при использовании применительно к способу осуществления контакта относятся к способу осуществления контакта, в котором в процессе осуществления контакта два или более указанных соединений, смесей потоков и/или композиций, два или более указанных соединений, смесей потоков и/или композиций приводятся в контакт таким образом, что в течение некоторого периода в ходе осуществления контакта два или более указанных соединений, смесей потоков и/или композиций подают (помещают) в место соединения, тигель, сосуд или реактор, среди прочего, в одно и то же время. Следует отметить, что термины “по существу одновременно», “по существу одновременный контакт”, “приведение в контакт по существу одновременно” и их производные не следует понимать так, что контакт двух или более указанных соединений, смесей потоков и/или композиций осуществляется одновременно на протяжении всего процесса добавления каждого из них. Термины “по существу одновременно”, “по существу одновременный контакт”, “приведение в контакт по существу одновременно” и их производные включают сценарии, в которых подача одного из указанных соединений (или количества, меньшего чем все (части)), смесей, потоков и/или композиций в общее место соединения, тигель, сосуд или реактор может быть начата раньше, чем других, и/или подача одного из указанных соединений, смесей, потоков и/или композиций (или части) в общее место соединения, тигель, сосуд или реактор может быть завершена, прекращена или прервана раньше, чем подача других указанных соединений, смесей, потоков и/или композиций. В любом из описанных здесь вариантов реализации или аспекта термины “одновременно”, “одновременный контакт”, “приведение в контакт по существу одновременно” и их производные могут быть модифицированы путем включения термина, обозначающего количество каждого из указанных соединений, смесей, потоков и/или композиций, которое может быть приведено в контакт одновременно, для описания процессов с различными степенями “по существу одновременно”, “по существу одновременного контакта”, “осуществления контакта по существу одновременно” и их производных. Например, по меньшей мере, 20 %, 30 %, 40 %, 50 %, 60 %, 70 %, 75 %, 80 %, 85 %, 90 %, 95 % каждого из указанных соединений, смесей, потоков и/или композиций, которое может быть “приведено в контакт одновременно” или “одновременно приведено в контакт”. В общем случае процентные доли указанных соединений, смесей, потоков и/или композиций, которые могут быть «приведены в контакт одновременно” или “одновременно приведены в контакт” могут быть выражены по массе (массовый процент), по объему (объемный процент) или по молям (молярный процент). Если не указано иное, то если указанные соединения, смеси, потоки и/или композиции, контакт которых осуществляется “по существу одновременно” или которые “по существу одновременно приводятся в контакт” или “контактируют по существу одновременно” и т.п., то это означает, что, по меньшей мере, 50 % каждого из указанных соединений, смесей, потоков и/или композиций могут быть “приведены в контакт одновременно” или их “контакт осуществлен одновременно”.
[0047] Дополнительно следует отметить, что описание способа или процесса приведения в контакт: “одновременно», “приводят в контакт одновременно», “осуществляют контакт одновременно», «по существу одновременно приводят в контакт», “контактируют по существу одновременно» и их производные отличаются от процесса или способа, в котором один или большее число первых материалов (например, соединение, смесь, поток и/или композиция) уже находится в тигле, сосуде или реакторе, а одно или большее число других соединений, смесей, потоков и/или композиций добавляют в этот тигель, сосуд или реактор. В этом примере первый материал в тигле, сосуде или реакторе, не поступает в тигель, сосуд или реактор одновременно с другими соединениями, смесями, потоками и/или композициями и материалом в тигле. Соответственно, нельзя сказать, что первый материал и другие соединения, смеси, потоки и/или композиции “приводят в контакт одновременно», “контактируют одновременно», “приводят в контакт по существу одновременно» или “контактируют по существу одновременно.”
[0048] Предполагается, что для любого конкретного описанного здесь соединения представленная(ое) общая структура или название охватывает также все структурные изомеры, конформационные изомеры и стереоизомеры, которые могут образоваться на основе конкретной совокупности заместителей, если не указано иное. Соответственно, общая ссылка на соединение включает все структурные изомеры, если явным образом не указано иное; например, общая ссылка на пентан включает н-пентан, 2-метил-бутан и 2,2-диметилпропан, а общая ссылка на бутильную группу включает н-бутильную группу, втор-бутильную группу, изо-бутильную группу и трет-бутильную группу. Кроме того, ссылка на общую структуру или название включает все энантиомеры, диастереомеры и другие оптические изомеры в энантиомерной или рацемической форме, а также смеси стереоизомеров, в зависимости от того, что позволяет или чего требует контекст. Для любой(ого) конкретной(ого) представленной(ого) формулы или названия любая(ое) представленная(ое) общая(ое) формула или название также охватывает все конформационные изомеры, региоизомеры и стереоизомеры, которые могут образоваться на основе конкретной совокупности заместителей.
[0049] Химическая «группа» описана в соответствии с тем, каким образом указанную группу формально получают из эталонного или «исходного» соединения, например, через число атомов водорода, формально удаленных из исходного соединения для получения указанной группы, даже если указанная группа не была в буквальном смысле синтезирована указанным образом. Указанные группы могут применяться в качестве заместителей, или координированы или связаны с ионами металлов. Например, «алкильная группа» формально может быть получена удалением одного атома водорода из алкана, тогда как «алкиленовая группа» формально может быть получена удалением двух атомов водорода из алкана. Кроме того, может применяться более общий термин, охватывающий ряд групп, которые формально могут быть получены удалением любого количества («одного или большего числа») атомов водорода из исходного соединения, которое в данном примере может быть описано как «алкановая группа» и охватывает «алкильную группу», «алкиленовую группу», и вещества, в которых три или большее число атомов водорода, в зависимости от ситуации, удалены из алкана. Указание где-либо в настоящем документе того, что заместитель, лиганд или другой химический фрагмент может представлять конкретную «группу», означает, что при применении указанной группы согласно описанию соблюдены общеизвестные правила химических структур и связей. При описании группы как «полученной путем», «полученной из», «образованной путем» или «образованной из» такие термины используются в формальном смысле и не предназначены для отражения каких-либо конкретных методов или процедур синтеза, если не указано иное или если иного не требует контекст. Могут быть использованы другие идентификаторы или определяющие термины для указания на присутствие или отсутствие конкретного заместителя, конкретной региохимии и/или стереохимии, или присутствие или отсутствие разветвленной основной структуры или основной цепи.
[0050] Термин «замещенный» при использовании для описания группы, например, при описании замещенного аналога конкретной группы, предназначен для описания любого не являющегося водородом фрагмента, который формально заменяет водород в указанной группе, и предполагается, что указанный термин является неограничивающим. Группа или группы могут также называться здесь «незамещенными» или описываться эквивалентными терминами, например, «не являющиеся замещенными», что относится к исходной группе, в которой водород в составе указанной группы не замещен не являющимся водородом фрагментом. Предполагается, что «замещенный» является неограничивающим термином и включает неорганические заместители или органические заместители.
-
[0051] «Карбоксилат» представляет собой анионную органическую группу, имеющую общую формулу [ZC(=O)O], где Z представлен любой органильной группой.
1
1
[0052] «Нитрил» представляет собой органическое соединение, имеющее формулу RC≡ N, где R соответствует приведенному здесь описанию. Алифатические нитрилы представляют собой нитрилы, не содержащие ароматических групп. Ароматические нитрилы представляют собой нитрилы, содержащие ароматические группы (например, бензонитрил).
2
3
2
3
2
3
[0053] «Простой эфир» представляет собой органическое соединение, имеющее формулу R-O-R, где R и R соответствуют приведенному здесь описанию. Алифатические простые эфиры представляют собой простые эфиры, не содержащие ароматических групп. Ароматические простые эфиры представляют собой простые эфиры, содержащие ароматические группы (содержащие или не содержащие атом(а) кислорода простого эфира). Ациклические простые эфиры представляют собой простые эфиры, в которых атом кислорода простого эфира не содержится в кольце (но они могут содержать кольцо, алифатическое или ароматическое, в качестве или в составе R и/или R). Циклические простые эфиры представляют собой простые эфиры, в которых атом кислорода простого эфира входит в состав кольца (либо алифатического, либо ароматического кольца). Алифатические циклические простые эфиры представляют собой циклические простые эфиры, в которых атом кислорода простого эфира входит в состав алифатического кольца (например, тетрагидрофуран, 2,3-дигидрофуран, пиран и др.). Ароматические циклические простые эфиры представляют собой простые эфиры, в которых атом кислорода простого эфира входит в состав ароматического кольца или ароматической системы колец (например, фуран, бензофуран, изобензофуран и др.).
4
5
4
5
4
5
[0054] «Простой тиоэфир» представляет собой органическое соединение, имеющее формулу R-S-R, где R и R соответствуют приведенному здесь описанию. Алифатические простые тиоэфиры представляют собой простые тиоэфиры, не содержащие ароматических групп. Ароматические простые тиоэфиры представляют собой простые эфиры, содержащие ароматические группы (содержащие или не содержащие атом(а) серы простого тиоэфира). Ациклические простые тиоэфиры представляют собой простые тиоэфиры, в которых атом серы простого тиоэфира не содержится в кольце (но они могут содержать кольцо, алифатическое или ароматическое, в качестве или в составе R и/или R). Циклические простые тиоэфиры представляют собой простые тиоэфиры, в которых атом серы простого тиоэфира входит в состав кольца (либо алифатического, либо ароматического кольца). Алифатические циклические простые тиоэфиры представляют собой циклические простые тиоэфиры, в которых атом серы простого тиоэфира входит в состав алифатического кольца (например, тетрагидротиофен, тиан и др.). Ароматические циклические простые тиоэфиры представляют собой простые тиоэфиры, в которых атом серы простого тиоэфира входит в состав ароматического кольца или ароматической системы колец (например, тиофен, бензотиофен и др.).
6
7
8
6
7
6
6
7
8
6
7
8
2
3
[0055] «Амин» представляет собой органическое соединение, имеющее формулу NRRR, NHRR, NHR, или NH, где R, R, и R соответствуют приведенному здесь описанию. Алифатические амины представляют собой амины, не содержащие ароматических групп. Ароматические амины представляют собой амины, содержащие ароматические группы (содержащие или не содержащие атом(а) азота аминогруппы). Ациклические амины представляют собой амины, в которых атом азота аминогруппы не содержится в кольце (но они могут содержать кольцо, алифатическое или ароматическое, в качестве или в составе R, R, и/или R). Циклические амины представляют собой амины, в которых атом азота аминогруппы входит в состав кольца (либо алифатического, либо ароматического кольца). Алифатические циклические амины представляют собой циклические амины, в которых атом азота аминогруппы входит в состав алифатического кольца (например, пирролидин, пиперидин и др.). Ароматические циклические амины представляют собой амины, в которых атом азота аминогруппы входит в состав ароматического кольца или ароматической системы колец (например, пиридин, пиррол, индол и др.).
9
10
11
9
10
9
9
10
11
9
10
11
2
[0056] «Фосфин» представляет собой органическое соединение, имеющее формулу PRRR, PHRR или PHR, где R, R, и R соответствуют приведенному здесь описанию. Алифатические фосфины представляют собой фосфины, не содержащие ароматических групп. Ароматические фосфины представляют собой фосфины, содержащие ароматические группы (содержащие или не содержащие фосфиновый атом фосфора). Ациклические фосфины представляют собой фосфины, в которых фосфиновый атом фосфора не содержится в кольце (однако могут содержать кольцо, алифатическое или ароматическое, в качестве или в составе R, R и/или R). Циклические фосфины представляют собой фосфины, в которых фосфиновый атом фосфора входит в состав кольца (либо алифатического, либо ароматического кольца). Алифатические циклические фосфины представляют собой циклические фосфины, в которых фосфиновый атом фосфора входит в состав алифатического кольца (например, фосфолан, фосфинан и др.). Ароматические циклические фосфины представляют собой фосфины, в которых фосфиновый атом фосфора входит в состав ароматического кольца или ароматической системы колец (например, фосфол и др.).
12
13
14
12
13
12
13
14
12
13
14
[0057] «Фосфит» представляет собой органическое соединение, имеющее формулу P(OR)(OR)(OR) или PH(O)(OR)(OR), где R, R и R соответствуют приведенному здесь описанию. Алифатические фосфиты представляют собой фосфиты, не содержащие ароматических групп. Ароматические фосфиты представляют собой фосфиты, содержащие ароматические группы (содержащие или не содержащие фосфитный атом фосфора). Ациклические фосфиты представляют собой фосфиты, в которых фосфитный атом фосфора не содержится в кольце (но они могут содержать кольцо, алифатическое или ароматическое, в качестве или в составе R, R и/или R). Циклические фосфиты представляют собой фосфиты, в которых фосфитный атом фосфора входит в состав кольца (либо алифатического, либо ароматического кольца). Алифатические циклические фосфиты представляют собой циклические фосфиты, в которых фосфитный атом фосфора входит в состав алифатического кольца. Ароматические циклические фосфиты представляют собой фосфиты, в которых фосфитный атом фосфора входит в состав ароматического кольца или ароматической системы колец.
2
3
2
3
4
5
4
5
6
7
8
6
7
8
6
7
9
10
11
9
10
11
9
10
12
13
14
12
13
14
12
13
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
2
3
3
3
2
2
3
3
3
2
2
3
3
2
3
2
2
3
[0058] Термин «циклический» в отличие от «ациклического» при описании простого эфира, простого тиоэфира, амина, фосфина или фосфита относится к соединению, в котором гетероатом O, S, N или P, соответственно, включен в состав циклической структуры, также охватывающей группы R и R простого эфира R-O-R, группы R и R простого тиоэфира R-S-R, любой комбинации R, R и R амина NRRR или NHRR, любой комбинации R, R и R фосфина PRRR или PHRR, или любой комбинации R, R и R фосфита P(OR)(OR)(OR) или PH(O)(OR)(OR). Например, «циклический простой эфир» представляет собой аналог структуры ациклического простого эфира R-O-R, в которой R и R в целом соответствуют приведенному выше описанию (ациклического) простого эфира R-O-R, за исключением того, что R и R соединены или связаны путем удаления атома водорода из каждого из указанных R и R и образования связи между R и R, при этом указанные атомы водорода удалены таким образом, чтобы получить циклическую структуру, включающую кислород простого эфира. Тетрагидрофуран (ТГФ) представляет собой типовой циклический простой эфир, который может быть формально получен путем удаления атома водорода из каждой группы CH простого диэтилового эфира (CHCHOCHCH) или атома водорода из каждой группы CH простого метил-н-пропилэфира (CHCHCHOCH) с последующим соединением или связыванием двух атомов углерода, атомы водорода при которых удалены. Аналогичным образом, циклический простой эфир 2-метилокситана может быть формально получен путем удаления атома водорода из группы CH одной этильной группы простого этилового эфира и атома водорода группы CH другой этильной группы простого диэтилового эфира (CHCHOCHCH) с последующим формальным связыванием двух атомов углерода, атомы водорода при которых удалены.
2
2
2
3
2
2
[0059] Термин «органильная группа» используется в настоящем документе в соответствии с определением ИЮПАК: органическая замещающая группа, независимо от функционального типа, имеющая одну свободную валентность на атоме углерода. Аналогичным образом, «органиленовая группа» относится к органической группе, независимо от функционального типа, полученной путем удаления двух атомов водорода из органического соединения, либо двух атомов водорода при одном атоме углерода, либо одного атома водорода при каждом из двух разных атомов углерода. «Органическая группа» относится к обобщенной группе, образующейся при удалении одного или нескольких атомов водорода при атомах углерода органического соединения. Соответственно, «органильная группа», «органиленовая группа» и «органическая группа» может содержать органическую(ие) функциональную(ие) группу(ы) и/или атом(ы), не являющиеся углеродом и водородом, т.е. органическую группу, которая может содержать функциональные группы и/или атомы помимо углерода и водорода. Например, неограничивающие примеры атомов, не являющихся углеродом и водородом, могут включать, не ограничиваясь перечисленными, галогены, кислород, серу, азот и фосфор, а также другие элементы. Неограничивающие примеры функциональных групп включают простые эфиры, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, сульфиды, амины и фосфины, и т.д. Согласно одному аспекту атом(ы) водорода, при удалении которого(ых) образуется «органильная группа», «органиленовая группа» или «органическая группа», могут быть присоединены к атому углерода, принадлежащему функциональной группе, например, ацильной группе (-C(O)R), формильной группе (-C(O)H), карбоксигруппе (-C(O)OH), гидрокарбоксикарбонильной группе (-C(O)OR), цианогруппе (-C≡N), карбамоильной группе (-C(O)NH), N-гидрокарбилкарбамоильной группе (-C(O)NHR) или N,N'-дигидрокарбилкарбамоильной группе (-C(O)NR), а также другим вариантам. Согласно другому аспекту атом(ы) водорода, при удалении которых образуется «органильная группа», «органиленовая группа» или «органическая группа», могут быть присоединены к атому углерода, не принадлежащему функциональной группе, например, -CHC(O)CH и -CHNR, помимо других групп, и удаленному из указанной функциональной группы. «Органильная группа», «органиленовая группа» или «органическая группа» может быть алифатической, в том числе циклической или ациклической, или может быть ароматической. «Органильные группы», «органиленовые группы» и «органические группы» также могут охватывать гетероатомсодержащие кольца, гетероатомсодержащие системы колец, гетероароматические кольца и гетероароматические системы колец. «Органильные группы», «органиленовые группы» и «органические группы» могут быть линейными или разветвленными, если не указано иное. Наконец, отметим, что определения «органильной группы», «органиленовой группы» или «органической группы» включают «гидрокарбильную группу», «гидрокарбиленовую группу», «углеводородную группу», соответственно, и «алкильную группу», «алкиленовую группу» и «алкановую группу», соответственно, в качестве представителей.
[0060] Термин «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» относится к органильной группе, в которой органическая(ие) функциональная(ие) группа(ы) и/или атом(ы), не являющий(ие)ся углеродом и водородом, присутствующие в указанной функциональной группе, ограничены указанной(ым/и) функциональной(ыми) группой(ами) и/или атомом(ами), не являющим(ими)ся углеродом и водородом, не образующей(им/и) комплексы с соединением металла и/или инертной(ого/ых) при определенных в настоящем документе технологических условиях. Соответственно, термин или вариант термина «органильные группы, состоящие из инертных функциональных групп» также относится к конкретным органильным группам, которые могут присутствовать в составе органильной группы, состоящей из инертных функциональных групп. Кроме того, термин «органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп» может относиться к присутствию одной или нескольких инертных функциональных групп в составе органильной группы. Термин или варианты термина «органильная группа, состоящая из инертной функциональной группы» включает гидрокарбильную группу в качестве представителя. Аналогичным образом, «органиленовая группа, состоящая из инертных функциональных групп», относится к органической группе, образующейся при удалении двух атомов водорода при одном или двух атомах углерода органического соединения, состоящего из инертных функциональных групп, а «органическая группа, состоящая из инертной функциональной группы» относится к обобщенной органической группе, состоящей из инертных функциональных групп, образующейся при удалении одного или нескольких атомов водорода при одном или нескольких атомах углерода органического соединения, состоящего из инертных функциональных групп.
[0061] Для целей настоящей заявки «инертная функциональная группа» представляет собой группу, имеющую свободную валентность на гетероатоме, которая по существу не участвует в процессе согласно описанию в настоящем документе, при этом вещество, содержащее инертную функциональную группу, принимает участие в образовании и/или не образует комплексов с соединением металла металлокомплекса. Термин «не образует комплексов с соединением металла» может включать группы, способные образовывать комплексы с соединением металла, но в конкретных молекулах согласно описанию в настоящем документе способные не образовывать комплексы с соединением металла ввиду относительного расположения в составе лиганда. Соответственно, инертность конкретной функциональной группы связана не только с присущей функциональной группе неспособностью образовывать комплексы с соединением металла, но также может быть связана с расположением указанной функциональной группы в составе металлокомплекса. Неограничивающие примеры инертных функциональных групп, по существу не участвующих в процессах согласно описанию в настоящем документе, могут включать галид (фторид, хлорид, бромид и йодид), нитрогруппы, гидрокарбоксильные группы (например, алкоксигруппы и/или ароксигруппы, и др.), и/или гидрокарбосульфидильные группы (например, RS-) и др.
[0062] Термин «углеводород» в тексте настоящего описания и формулы изобретения относится к соединению, содержащему только углерод и водород. Могут использоваться другие идентификаторы для указания на присутствие конкретных групп в углеводороде (например, галогенированный углеводород указывает на присутствие одного или нескольких атомов галогена, которыми заменено эквивалентное число атомов водорода в углеводороде). Термин «гидрокарбильная группа» используется в настоящем документе в соответствии с определением ИЮПАК: одновалентная группа, образующаяся при удалении атома водорода из углеводорода (т.е. группы, содержащей только углерод и водород). Неограничивающие примеры гидрокарбильных групп включают этил, фенил, толил, пропенил и т.п. Аналогичным образом, «гидрокарбиленовая группа» относится к группе, образующейся при удалении двух атомов водорода из углеводорода, либо двух атомов водорода при одном атоме углерода, либо одного атома водорода при каждом из двух разных атомов углерода. Таким образом, в соответствии с используемой здесь терминологией «углеводородная группа» относится к обобщенной группе, образующейся при удалении одного или нескольких атомов водорода (в соответствии с требованиями для конкретной группы) из углеводорода. «Гидрокарбильная группа», «гидрокарбиленовая группа» и «углеводородная группа» могут быть ациклическими или циклическими, и/или могут быть линейными или разветвленными. «Гидрокарбильная группа», «гидрокарбиленовая группа» и «углеводородная группа» может включать кольца, систем колец, ароматические кольца и ароматические системы колец, которые содержат только углерод и водород. «Гидрокарбильные группы», «гидрокарбиленовые группы» и «углеводородные группы» включают в качестве представителей, например, арильную, ариленовую, ареновую группы, алкильную, алкиленовую, алкановую группу, циклоалкильную, циклоалкиленовую, циклоалкановую группы, аралкильную, аралкиленовую и аралкановую группы, соответственно, а также другие группы.
[0063] Алифатическое соединение представляет собой ациклическое или циклическое, насыщенное или ненасыщенное углеродное соединение, исключая ароматические соединения. «Алифатическая группа» представляет собой обобщенную группу, образующуюся при удалении одного или нескольких атомов водорода (в соответствии с требованиями для конкретной группы) при атоме углерода алифатического соединения. Алифатические соединения и алифатические группы могут содержать органическую(ие) функциональную(ые) группу(ы) и/или атом(ы), не являющиеся углеродом и водородом.
2
2
3
[0064] Термин «алкан» в тексте настоящего описания и формулы изобретения относится к насыщенному углеводородному соединению. Могут использоваться другие идентификаторы для указания на присутствие в алкане конкретных групп (например, галогенированный алкан указывает на присутствие одного или нескольких атомов галогена, которыми заменено эквивалентное число атомов водорода в указанном алкане). Термин «алкильная группа» используется в настоящем документе в соответствии с определением ИЮПАК: одновалентная группа, образующаяся при удалении атома водорода из алкана. Аналогичным образом, «алкиленовая группа» относится к группе, образующейся при удалении двух атомов водорода из алкана (либо двух атомов водорода при одном атоме углерода, либо одного атома водорода при двух разных атомах углерода). «Алкановая группа» представляет собой общий термин, который относится к группе, образующейся при удалении одного или нескольких атомов водорода (в соответствии с требованиями для конкретной группы) из алкана. «Алкильная группа», «алкиленовая группа» и «алкановая группа» могут представлять собой ациклические или циклические группы, и/или могут быть линейными или разветвленными, если не указано иное. Первичную, вторичную и третичную алкильные группы получают путем удаления атома водорода при первичном, вторичном и третичном атоме углерода алкана, соответственно. Н-алкильную группу получают путем удаления атома водорода при концевом атоме углерода линейного алкана. Группы RCH (где R не является H), RCH (где R не является H) и RC (где R не является H) представляют собой первичную, вторичную и третичную алкильные группы, соответственно.
[0065] «Циклоалкан» представляет собой насыщенный циклический углеводород, имеющий боковые цепи или не имеющий боковых цепей, например, циклобутан. Ненасыщенные циклические углеводороды, содержащие одну или несколько эндоциклических двойных или одну тройную связь, называют циклоалкенами и циклоалкинами, соответственно. Циклоалкены и циклоалкины, содержащие только одну, только две, только три и т.д. эндоциклические двойные или тройные связи, могут быть идентифицированы с помощью применения термина «моно», «ди», «три» и т.д., в составе названия указанного циклоалкена или циклоалкина. В циклоалкенах и циклоалкинах может быть дополнительно определено положение эндоциклических двойных или тройных связей. Могут использоваться другие идентификаторы для указания на присутствие в циклоалкане конкретных групп (например, галогенированный циклоалкан указывает на присутствие одного или нескольких атомов галогена, замещающих эквивалентное число атомов водорода в циклоалкане).
[0066] «Циклоалкильная группа» представляет собой одновалентную группу, полученную путем удаления атома водорода при кольцевом атоме углерода циклоалкана. Например, 1-метилциклопропильная группа и 2-метилциклопропильная группа выглядят следующим образом.
Аналогичным образом, «циклоалкиленовая группа» относится к группе, полученной путем удаления двух атомов водорода из циклоалкана, по меньшей мере один из которых представляет собой кольцевой атом углерода. Соответственно, «циклоалкиленовая группа» включает как группу, полученную из циклоалкана, в которой формально удалены два атома водорода при одном и том же кольцевом атоме углерода, группу, полученную из циклоалкана, в которой формально удалены два атома водорода при двух разных кольцевых атомах углерода, так и группу, полученную из циклоалкана, в которой первый формально удаленный атом водорода представляет собой атом при кольцевом атоме углерода и второй формально удаленный атом водорода представляет собой атом при атоме углерода, не являющемся кольцевым. «Циклоалкановая группа» относится к обобщенной группе, образующейся при удалении одного или нескольких атомов водорода (в соответствии с требованиями для конкретной группы, и при этом, по меньшей мере, один из указанных атомов представляет собой кольцевой атом углерода) из циклоалкана. Необходимо отметить, что в соответствии с приведенными здесь определениями общие циклоалкановые группы (включая циклоалкильные группы и циклоалкиленовые группы) включают такие группы, содержащие ноль, один или большее число гидрокарбильных замещающих групп, присоединенных к кольцевому атому углерода циклоалкана (например, метил-циклопропильная группа) и являются представителями группы углеводородных групп. При этом при упоминании циклоалкановой группы, содержащей конкретное число кольцевых атомов углерода циклоалкана (например, циклопентановая группа или циклогексановая группа, и др.), основное название указанной циклоалкановой группы, содержащей определенное число кольцевых атомов углерода циклоалкана, относится к незамещенной циклоалкановой группе (в том числе не содержащей гидрокарбильных групп на кольцевом атоме углерода циклоалкановой группы). Таким образом, замещенная циклоалкановая группа, содержащая конкретное число кольцевых атомов углерода (например, замещенный циклопентан или замещенный циклогексан, и др.) относится к соответствующей группе, содержащей одну или большее количество замещающих групп (включая галогены, гидрокарбильные группы или гидрокарбоксильные группы, помимо других замещающих групп), присоединенных к кольцевому атому углерода циклоалкановой группы. В том случае, когда замещенная циклоалкановая группа, содержащая определенное число кольцевых атомов углерода циклоалкана, является представителем группы углеводородных групп (или представителем общей группы циклоалкановых групп), каждый заместитель указанной замещенной циклоалкановой группы, содержащей определенное число кольцевых атомов углерода циклоалкана, ограничен гидрокарбильной замещающей группой. Нетрудно выявить и выбрать общие группы, конкретные группы и/или индивидуальную(ые) замещенную(ые) циклоалкановую(ые) группу(ы), содержащую(ие) конкретное число кольцевых атомов углерода, которая(ые) можно использовать в качестве представителя указанной углеводородной группы (или представителя общей группы циклоалкановых групп).
[0067] Термин «олефин» в тексте настоящего описания и формулы изобретения относится к соединениям, содержащим по меньшей мере одну углерод-углеродную двойную связь, не являющуюся частью ароматического кольца или системы колец. Термин «олефин» включает алифатические и ароматические, циклические и циклические и/или линейные и разветвленные соединения, содержащие по меньшей мере одну углерод-углеродную двойную связь, не являющуюся частью ароматического кольца или системы колец, если конкретно не указано иное. Термин «олефин» сам по себе не указывает на присутствие или отсутствие гетероатомов и/или присутствие или отсутствие других углерод-углеродных двойных связей, если это явным образом не указано. Олефины, содержащие только одну, только две, только три и т.д. углерод-углеродные двойные связи, могут быть идентифицированы с помощью применения термина «моно», «ди», «три» и т.д., в составе названия указанного олефина. Олефины могут быть дополнительно определены по положению углерод-углеродной(ых) двойной(ых) связи(ей).
n
2n
2n-2
n
2n-4
[0068] Термин «алкен» в тексте настоящего описания и формулы изобретения относится к углеводороду олефину, содержащему по меньшей мере одну неароматическую углерод-углеродную двойную связь. Термин «алкен» включает алифатические или ароматические (алкен, содержащий ароматический заместитель в составе соединения), циклические или ациклические и/или линейные и разветвленные соединения, содержащие по меньшей мере одну неароматическую углерод-углеродную двойную связь, если прямо не указано иное. Алкены, содержащие только одну, только две, только три и т.д. углерод-углеродные двойные связи, могут быть идентифицированы с помощью применения термина «моно», «ди», «три» и т.д., в составе названия. Например, алкамоноены, алкадиены и алкатриены относятся к линейным или разветвленным углеводородам олефинам, содержащим только одну углерод-углеродную двойную связь (общая формула CH), только две углерод-углеродные двойные связи (общая формула CnH), и только три углерод-углеродные двойные связи (общая формула CH), соответственно. Алкены могут быть дополнительно определены по положению углерод-углеродной(ых) двойной(ых) связи(ей). Могут использоваться другие идентификаторы для указания на присутствие или отсутствие конкретных групп в составе алкена. Например, галогеналкен относится к алкену, содержащему один или большее количество атомов водорода, замещенных атомом галогена.
3
3
2
2
2
[0069] «Алкенильная группа» представляет собой одновалентную группу, полученную из алкена путем удаления атома водорода при любом атоме углерода алкена. Соответственно, «алкенильная группа» включает группы, в которых формально удален атом водорода при sp2-гибридизованном (олефиновом) атоме углерода, и группы, в которых формально удален атом водорода при любом другом атоме углерода. Например, и если не указано иное, пропен-1-ильная (-CH=CHCH), пропен-2-ильная [(CH)C=CH] и пропен-3-ильная (-CHCH=CH) группы охвачены термином «алкенильная группа». Аналогичным образом, «алкиленовая группа» относится к группе, образованной путем формального удаления двух атомов водорода из алкена, либо двух атомов водорода при одном атоме углерода, либо одного атома водорода при двух разных атомах углерода. «Алкеновая группа» относится к обобщенной группе, образующейся при удалении одного или нескольких атомов водорода (в соответствии с требованиями для конкретной группы) из алкена. В том случае, когда удаляют атом водорода при атоме углерода, задействованном в углерод-углеродной двойной связи, может быть уточнена региохимия атома углерода, атом водорода при котором удален, и региохимия углерод-углеродной двойной связи. Алкенильные группы могут также содержать более чем одну такую многократную связь. Указанная алкеновая группа может быть также определена по положению углерод-углеродной(ых) двойной(ых) связи(ей). Могут использоваться другие идентификаторы для указания на присутствие или отсутствие в составе алкеновой группы конкретных групп. Например, к галогеналкеновой группе относится алкеновая группа, где один или большее количество атомов водорода заменен(ы) атомом(ами) галогена.
n
2n-2
n
2n-6
n
2n-10
[0070] Термин «алкин» в настоящем описании и формуле изобретения относится к углеводородному соединению, содержащему по меньшей мере одну неароматическую углерод-углеродную тройную связь. Термин «алкин» включает алифатические или ароматические (алкин, содержащий ароматический заместитель в составе соединения), циклические или ациклические и/или линейные и разветвленные соединения, содержащие по меньшей мере одну неароматическую углерод-углеродную тройную связь, если прямо не указано иное. Алкины, содержащие только одну, только две, только три и т.д. углерод-углеродные тройные связи могут быть идентифицированы с помощью применения термина «моно», «ди», «три» и т.д., в составе названия. Например, алкамоноины, алкадиины и алкатриины относятся к линейным или разветвленным углеводородам олефинам, содержащим только одну углерод-углеродную тройную связь (общая формула CH), только две углерод-углеродные тройные связи (общая формула CH) и только три углерод-углеродные тройные связи (общая формула CH), соответственно. Алкины могут быть дополнительно определены по положению углерод-углеродной(ых) тройной(ых) связи(ей). Могут использоваться другие идентификаторы для указания на присутствие или отсутствие в составе алкина конкретных групп. Например, галогеналкин относится к алкину, в котором один или большее количество атомов водорода заменены на атом(ы) галогена.
3
2
[0071] «Алкинильная группа» представляет собой одновалентную группу, полученную из алкина путем удаления атома водорода при любом атоме углерода указанного алкина. Соответственно, «алкинильная группа» включает группы, в которых формально удален атом водорода при sp-гибридизованном (ацетиленовом) атоме углерода, и группы, в которых формально удален атом водорода при любом другом атоме углерода. Например, и если не указано иное, пропин-1-ильная (-C≡CCH) и пропин-1-ильная (HC≡CCH-) группы охвачены термином «алкинильная группа». Аналогичным образом, «алкиниленовая группа» относится к группе, образованной путем формального удаления двух атомов водорода из алкина, либо двух атомов водорода при одном атоме углерода, если это возможно, либо по одному атому водорода при двух разных атомах углерода. «Алкиновая группа» относится к обобщенной группе, образующейся при удалении одного или нескольких атомов водорода (в соответствии с требованиями для конкретной группы) из алкина. Алкинильные группы могут также содержать более чем одну такую многократную связь. Алкиновая группа может быть дополнительно определена по положению углерод-углеродной(ых) тройной(ых) связи(ей). Могут использоваться другие идентификаторы для указания на присутствие или отсутствие конкретных групп в составе алкиновой группы. Например, к галогеналкиновой группе относится алкиновая группа, где один или большее количество атомов водорода заменены на атом(ы) галогена.
[0072] Термин «альфа-олефин» в настоящем описании и формуле изобретения относится к олефину, содержащему двойную связь между первым и вторым атомами углерода наиболее длинной непрерывной цепи атомов углерода. Термин «альфа-олефин» включает линейные и разветвленные альфа-олефины, если прямо не указано иное. В случае разветвленных альфа-олефинов ответвление может находиться в положении 2 (винилиден) и/или в положении 3, или выше, относительно олефиновой двойной связи. Термин «винилиден» в тексте настоящего описания и формулы изобретения относится к альфа-олефину, содержащему ответвление в положении 2 относительно альфа-олефиновой двойной связи. Сам по себе термин «альфа-олефин» не указывает на присутствие или отсутствие гетероатомов и/или присутствие или отсутствие других углерод-углеродных двойных связей, если это явным образом не указано. Термины «углеводород альфа-олефин» или «альфа-олефиновый углеводород» относятся к альфа-олефиновым соединениям, содержащим только водород и углерод.
[0073] Термин «линейный альфа-олефин» в настоящем документе относится к линейному олефину, содержащему двойную связь между первым и вторым атомами углерода. Термин «линейный альфа-олефин» сам по себе не указывает на присутствие или отсутствие гетероатомов и/или присутствие или отсутствие других углерод-углеродных двойных связей, если это явным образом не указано. Термины «линейный углеводород альфа-олефин» или «линейный альфа-олефиновый углеводород» относится к линейным альфа-олефиновым соединениям, содержащим только водород и углерод.
[0074] Термин «нормальный альфа-олефин» в тексте настоящего описания и формулы изобретения относится к линейному углеводороду моноолефину, содержащему двойную связь между первым и вторым атомами углерода. Отметим, что «нормальный альфа-олефин» не является синонимом «линейного альфа-олефина», так как термин «линейный альфа-олефин» может включать линейный олефиновые соединения, содержащие двойную связь между первым и вторым атомами углерода и содержащие гетероатомы и/или дополнительные двойные связи.
[0075] «Гетероциклическое соединение» представляет собой циклическое соединение, содержащее по меньшей мере два разных элемента в качестве кольцеобразующих атомов. Например, гетероциклические соединения могут включать кольца, содержащие углерод и азот (например, тетрагидропиррол и пиррол, и др.), углерод и кислород (например, тетрагидрофуран и фуран, и др.), или углерод и серу (например, тетрагидротиофен и тиофен, и др.). Гетероциклические соединения и гетероциклические группы могут быть либо алифатическими, либо ароматическими.
[0076] «Гетероциклильная группа» представляет собой одновалентную группу, образующуюся при удалении атома водорода при атоме углерода гетероциклического кольца или системы колец гетероциклического соединения. «Гетероциклильную группу» отличают от «циклогетерильной группы», в которой удален атом водорода при гетероатоме гетероциклического кольца или системы колец, указывая, что атом водорода удален при атоме углерода гетероциклического кольца или системы колец. Например, пирролидин-2-ильная группа, изображенная ниже, является одним из примеров «гетероциклильной группы», а пирролидин-1-ильная группа, изображенная ниже, является одним из примеров «циклогетерильной группы».
Аналогичным образом, «гетероциклиленовая группа» или, проще, «гетероцикленовая группа» относится к группе, образующейся при удалении двух атомов водорода из гетероциклического соединения, причем по меньшей мере один из удаленных атомов представляет собой атом при атоме углерода гетероциклического кольца или системы колец. Соответственно, в «гетероциклиленовой группе» по меньшей мере один удаленный атом водорода представляет собой атом при атоме углерода гетероциклического кольца или системы колец, и другой удаленный атом водорода может представлять собой атом при любом другом атоме углерода, включая, например, тот же самый атом углерода гетероциклического кольца или системы колец, другой кольцевой или некольцевой атом углерода гетероциклического кольца или системы колец. «Гетероциклическая группа» относится к обобщенной группе, образующейся при удалении одного или нескольких атомов водорода (в соответствии с требованиями для конкретной группы, и при этом по меньшей мере один из указанных атомов представляет собой атом углерода гетероциклического кольца) из гетероциклического соединения.
[0077] «Циклогетерильная группа» представляет собой одновалентную группу, образующуюся при удалении атома водорода при гетероатоме гетероциклического кольца или системы колец гетероциклического соединения согласно приведенным здесь примерам. «Циклогетерильную группу» отличают от «гетероциклильной группы», в которой удаляют атом водорода при атоме углерода гетероциклического кольца или системы колец, указывая, что удален атом водорода при гетероатоме гетероциклического кольца или системы колец, а не при кольцевом атоме углерода. Аналогичным образом, «циклогетериленовая группа» относится к группе, образующейся при удалении двух атомов водорода из гетероциклического соединения, причем по меньшей мере один из удаленных атомов представляет собой атом водорода при гетероатоме гетероциклического кольца или системы колец указанного гетероциклического соединения; другой удаленный атом водорода может представлять собой атом водорода при любом другом атоме, включая например, кольцевой атом углерода гетероциклического кольца или системы колец, другой гетероатом или некольцевой атом (углерод или гетероатом) гетероциклического кольца или системы колец. «Циклогетерогруппа» относится к обобщенной группе, образующейся при удалении одного или нескольких атомов водорода (в соответствии с требованиями для конкретной группы, и при этом по меньшей мере один из указанных атомов находится при гетероатоме гетероциклического кольца или системы колец) из гетероциклического соединения.
[0078] Ароматическое соединение представляет собой соединение, содержащее циклическую систему с конъюгированными двойными связями, соответствующую правилу Хюккеля (4n+2) и содержащую (4n+2) пи-электронов, где n представляет собой целое число от 1 до 5. Ароматические соединения включают «арены» (углеводородные ароматические соединения) и «гетероарены», также называемые «гетаренами» (гетероароматические соединения, формально полученные из аренов путем замены одного или нескольких метиновых (-C=) атомов углерода указанной циклической системы с конъюгированными двойными связями трехвалентными или двухвалентными гетероатомами, таким образом, что сохраняется единая пи-электронная система, характерная для ароматической системы и ряд расположенных вне плоскости пи-электронов, соответствующих правилу Хюккеля (4n + 2). В то время как ареновые соединения и гетероареновые соединения являются взаимоисключающими представителями группы ароматических соединений, соединения, содержащие и ареновую группу, и гетероареновую группу, как правило, считаются гетероареновыми соединениями. Ароматические соединения, арены и гетероарены могут быть моноциклическими (например, бензен, толуол, фуран, пиридин, метилпиридин) или полициклическими, если не указано иное. Полициклические ароматические соединения, арены и гетероарены, включают, если не указано иное, соединения, в которых ароматические кольца могут быть конденсированными (например, нафтален, бензофуран и индол), соединения, в которых ароматические группы могут быть отдельными и быть соединены связью (например, бифенил или 4-фенилпиридин), или соединения, в которых ароматические группы соединены группой, содержащей связывающие атомы (например, углерод - метиленовая группа в дифенилметане; кислород - простой дифенилэфир; азот - трифениламин; помимо других связывающих групп). В настоящем описании термин «замещенный» может использоваться для описания ароматической группы, арена или гетероарена, в которой неводородный фрагмент формально заменяет водород в соединении, и не предназначен для ограничения.
[0079] «Ароматическая группа» относится к обобщенной группе, образующейся при удалении одного или нескольких атомов водорода (в соответствии с требованиями для конкретной группы, и при этом по меньшей мере один из атомов представляет собой атом углерода ароматического кольца) из ароматического соединения. В случае одновалентной «ароматической группы» удаленный атом водорода должен представлять собой атом при атоме углерода ароматического кольца. В случае «ароматической группы», образующейся при удалении более чем одного атома водорода из ароматического соединения, по меньшей мере один удаленный атом водорода должен представлять собой атом при атоме углерода ароматического углеводородного кольца. Кроме того, «ароматическая группа» может включать группы, где удалены атомы водорода из одного и того же кольца ароматического кольца или системы колец (например, фен-1,4-илен, пиридин-2,3-илен, нафт-1,2-илен и бензофуран-2,3-илен), из двух разных колец системы колец (например, нафт-1,8-илен и бензофуран-2,7-илен), или из двух изолированных ароматических колец или систем колец (например, бис(фен-4-илен)метан).
[0080] Арен представляет собой ароматический углеводород, содержащий боковые цепи или не содержащий боковых цепей (например, бензен, толуол или ксилол, и др.). «Арильная группа» представляет собой группу, полученную путем формального удаления атома водорода при атоме углерода ароматического кольца арена. Необходимо отметить, что арен может содержать одно ароматическое углеводородное кольцо (например, бензен или толуол), конденсированные ароматические кольца (например, нафтaлин или антрацен) и одно или большее количество изолированных ароматических колец, ковалентно связанных посредством связи (например, бифенил) или неароматической(ими) углеводородной(ых) групп(ой) (например, дифенилметан). Одним из примеров «арильной группы» является орто-толил (o-толил), структура которого приведена ниже.
Аналогичным образом, «ариленовая группа» относится к группе, образующейся при удалении двух атомов водорода (по меньшей мере один из которых находится при атоме углерода ароматического кольца) из арена. «Ареновая группа» относится к обобщенной группе, образующейся при удалении одного или нескольких атомов водорода (в соответствии с требованиями для конкретной группы, и при этом по меньшей мере один из указанных атомов представляет собой атом углерода ароматического кольца) из арена. При этом в том случае, если группа содержит отдельные неодинаковые ареновые и гетероареновые кольца или системы колец (например, фрагменты фенила и бензофурана в 7-фенил-бензофуране), классификация зависит от конкретного кольца или системы колец, из которого(ой) был удален атом водорода, т.е. ареновой группы, если удаленный водород находился при атоме углерода ароматического углеводородного кольца или системы колец (например, при 2-м атоме углерода фенильной группы 6-фенилбензофурана) и гетероареновой группы, если удаленный водород находился при атоме углерода гетероароматического кольца или системы колец (например, 2-м или 7-м атоме углерода бензофурановой группы или 6-фенил-бензо-фурана). Необходимо отметить, что в соответствии с определениями, приведенными в настоящем документе, общие ареновые группы (включая арильную группу и ариленовую группу) включают такие группы, содержащие ноль, одну или несколько гидрокарбильных замещающих групп, расположенных при атоме углерода ароматического углеводородного кольца или системы колец (например, толуоловая группа или ксиленовая группа, и др.) и является представителем группы углеводородных групп. При этом фенильная группа (или фениленовая группа) и/или нафтильная группа (или нафтиленовая группа) относится к специфическим незамещенным ареновым группам (в том числе с отсутствующей гидрокарбильной группой при атоме углерода ароматического углеводородного кольца или системы колец). Таким образом, замещенная фенильная группа или замещенная нафтильная группа относится к соответствующей ареновой группе, содержащей одну или большее количество замещающих групп (включая галогены, гидрокарбильные группы или гидрокарбоксильные группы, и др.) при атоме углерода ароматического углеводородного кольца или системы колец. В тех случаях, когда замещенная фенильная группа и/или замещенная нафтильная группа является представителем группы углеводородных групп (или представителем общей группы ареновых групп), каждый заместитель ограничен гидрокарбильной замещающей группой. Нетрудно выявить и выбрать общие замещенные фенильные и/или замещенные нафтильные группы, конкретные замещенные фенильные и/или замещенные нафтильные группы и/или индивидуальные замещенные фенильные или замещенные нафтильные группы, которые могут использоваться в качестве представителя группы углеводородных групп (или представителя общей группы ареновых групп).
[0081] Гетероарен представляет собой ароматическое соединение, содержащее боковые цепи или не содержащее боковых цепей, содержащее гетероатом в составе ароматического кольца или системе ароматических колец (например, пиридин индол, или бензофуран, и др.). «Гетероарильная группа» представляет собой класс «гетероциклильных групп» и является одновалентной группой, образующейся при удалении атома водорода при атоме углерода гетероароматического кольца или системы колец гетероаренового соединения. «Гетероарильную группу» отличают от «арилгетерильной группы», в которой удаляют атом водорода при гетероатоме гетероароматического кольца или системы колец, указывая, что удален атом водорода при кольцевом атоме углерода. Например, индол-2-ильная группа, изображенная ниже, является одним из примеров «гетероарильной группы», а индол-1-ильная группа, изображенная ниже, является одним из примеров «арилгетерильной группы».
Аналогичным образом, «гетероариленовая группа» относится к группе, образующейся при удалении двух атомов водорода из гетероаренового соединения, по меньшей мере один из которых расположен при атоме углерода гетероаренового кольца или системы колец. Соответственно, в «гетероариленовой группы» по меньшей мере один из удаленных атомов водорода представляет собой атом водорода при атоме углерода гетероаренового кольца или системы колец, а другой удаленный атом водорода представляет собой атом водорода при любом другом атоме углерода, включая, например, атом углерода гетероаренового кольца или системы колец, или атом, не принадлежащий гетероареновому кольцу или системе колец. «Гетероареновая группа» относится к обобщенной группе, образующейся при удалении одного или нескольких атомов водорода (в соответствии с требованиями для конкретной группы, и при этом по меньшей мере один из указанных атомов представляет собой атом углерода гетероаренового кольца или системы колец) из гетероаренового соединения. В том случае, если удаляют атом водорода при гетероатоме гетероароматического кольца или системы колец и при атоме углерода гетероароматического кольца или системы колец, или при атоме углерода ароматического углеводородного кольца или системы колец, указанную группу классифицируют как «арилгетериленовую группу» или «арилгетерогруппу».
[0082] «Арилгетерильная группа» представляет собой класс «циклогетерильных групп» и является одновалентной группой, образующейся при удалении атома водорода при гетероатоме гетероароматического кольца или системы колец, согласно приведенным примерам. «Арилгетерильную группу» отличают от «гетероарильной группы», в которой удаляют атом водорода при атоме углерода гетероароматического кольца или системы колец, указывая, что удален атом водорода при гетероатоме гетероароматического кольца или системы колец, а не при атоме углерода гетероароматического кольца или системы колец. Аналогичным образом, «арилгетериленовая группа» относится к группе, образующейся при удалении двух атомов водорода из гетероарильного соединения, если по меньшей мере один из удаленных атомов водорода является атомом при гетероатоме гетероароматического кольца или системы колец указанного гетероарильного соединения; другой удаленный атом водорода может представлять собой атом при любом другом атоме, включая например, атом углерода гетероароматического кольца или системы колец, другой гетероатом гетероароматического кольца или системы колец, или атом, не являющийся атомом кольца (углерод или гетероатом) гетероароматического соединения. «Арилгетерогруппа» относится к обобщенной группе, образующейся при удалении одного или нескольких атомов водорода (в соответствии с требованиями для конкретной группы, и при этом по меньшей мере один из указанных атомов принадлежит гетероароматическому кольцу или системе колец) при гетероатоме из гетероаренового соединения.
[0083] «Аралкильная группа» представляет собой замещенную арилом алкильную группу, имеющую свободную валентность на неароматическом атоме углерода (например, бензильная группа или 2-фенилэт-1-ильная группа и др.). Аналогичным образом, «аралкиленовая группа» представляет собой арил-замещенную алкиленовую группу, имеющую две свободные валентности на одном неароматическом атоме углерода или свободную валентность на двух неароматических атомах углерода, тогда как «аралкановая группа» представляет собой обобщенную представляет собой замещенную арилом алкановую группу, имеющую одну или несколько свободных валентностей на неароматическом(их) атоме(ах) углерода. «Гетероаралкильная группа» представляет собой замещенную гетероарилом алкильную группу, имеющую свободную валентность на атоме углерода, не принадлежащего гетероароматическому кольцу или системе колец. Аналогичным образом, «гетероаралкиленовая группа» представляет собой замещенную гетероарилом алкиленовую группу, имеющую две свободные валентности на одном атоме углерода, не принадлежащего гетероароматическому кольцу или системе колец, или свободную валентность на двух атомах углерода, не принадлежащих гетероароматическому кольцу или системе колец, тогда как «гетероаралкановая группа» представляет собой обобщенную арил-замещенную алкановую группу, имеющую одну или несколько свободных валентностей на атоме углерода, не принадлежащем гетероароматическому кольцу или системе(ам) колец. Необходимо отметить, что в соответствии с определениями, приведенными в настоящем документе, общие аралкановые группы включают группы, содержащие ноль, одну или несколько гидрокарбильных замещающих групп, расположенных при атоме углерода аралканового ароматического углеводородного кольца или системы колец, и являются представителями группы углеводородных групп. При этом конкретные аралкановые группы, содержащие конкретную арильную группу (например, фенильную группу в бензильной группе или 2-фенилэтильной группе, и др.) относятся к специфическим незамещенным аралкановым группам (в том числе не содержащие гидрокарбильной группы при атоме углерода аралканового ароматического углеводородного кольца или системы колец). Таким образом, замещенная аралкановая группа, содержащая конкретную арильную группу, относится к соответствующей аралкановой группе, содержащей одну или большее количество замещающих групп (включая галогены, гидрокарбильные группы или гидрокарбоксильные группы, и др.). В тех случаях, когда замещенная аралкановая группа, содержащая конкретную арильную группу, является представителем группы углеводородных групп (или представителем общей группы аралкановых групп), каждый заместитель ограничен гидрокарбильной замещающей группой. Нетрудно выявить и выбрать замещенные аралкановые группы, содержащие конкретную арильную группу, которые могут быть использованы в качестве представителя группы углеводородных групп (или представителя общей группы аралкановых групп).
[0084] «Галогенид» (галид) имеет обычное значение; таким образом, примеры галогенидов включают фторид, хлорид, бромид и йодид.
[0085] «Органогетерильная группа» представляет собой одновалентную группу, содержащую атом углерода, являющуюся, соответственно, органической, свободная валентность которой при этом находится на атоме, не являющемся углеродом. Соответственно, органогетерильные и органильные группы являются комплементарными и взаимоисключающими. Органогетерильные группы могут быть циклическими или ациклическими, и/или алифатическими или ароматическими, и, соответственно, включают алифатические «циклогетерильные группы» (например, пирролидин-1-ил или морфолин-1-ил, и др.), ароматические «арилгетерильные группы» (например, пиррол-1-ил или индол-1-ил, и др.), и ациклические группы (например, органилтиогруппы, тригидрокарбилсилильные, арилокси- или алкоксигруппы, и др.). Аналогичным образом, «органогетериленовая группа» представляет собой двухвалентную группу, содержащую углерод и по меньшей мере один гетероатом, имеющую еще две свободные валентности, по меньшей мере одна из которых находится на гетероатоме. «Органогетерогруппа» представляет собой обобщенную группу, содержащую углерод и по меньшей мере один гетероатом, имеющую одну или большее количество свободных валентностей (в соответствии с требованиями для конкретной группы и по меньшей мере одна из которых находится на гетероатоме), обеспечиваемую органогетеросоединением.
[0086] В том случае, если соединение или группа содержит более одного фрагмента, формально оно(а) является представителем группы с наивысшим приоритетом согласно номенклатуре ИЮПАК. Например, 4-фенилпиридин представляет собой гетероароматические соединение, а 4-(фен-2-илен)пиридин-2-ильная группа представляет собой гетероароматическую группу, поскольку наивысший номенклатурный приоритет имеют пиридиновая группа и пиридин-2-ильная группа, соответственно.
[0087] В некоторых случаях могут упоминаться «циклические группы». Если не указано иное, «циклические группы» включают ароматические и алифатические группы, содержащие кольцевую структуру, в том числе гомоциклические и гетероциклические группы, и «цикло» представляет собой префикс, используемый в названиях для обозначения кольцевой структуры.
[0088] «Алюминийорганическое соединение» представляет собой любое соединение, которое содержит алюминий-углеродную связь. Соответственно, алюминийорганические соединения включают соединения гидрокарбилалюминия, такие как соединения триалкил-, диалкил-, или моноалкилалюминия; гидрокарбилалюмоксановые соединения и алюминатные соединения, содержащие алюмоорганильную связь, например, тетракис(п-толил)алюминатные соли и др.
[0089] Термин “поток, выходящий из реактора» и его производные (например, поток, выходящий из реактора олигомеризации) обычно относится к материалу, который выходит из реактора. Термин “поток, выходящий из реактора» и его производные могут также сопровождаться другими признаками, которые ограничивают часть продукта реакции, которая имеется в виду. Например, хотя термин «поток, выходящий из реактора» относится ко всему материалу, выходящему из реактора (например, продукту и растворителю или разбавителю, среди прочих), термин “поток, выходящий из реактора олефинов” относится потоку, выходящему из реактора, который содержит олефиновую двойную связь (т.е. углерод-углерод).
[0090] Термин “oлигомеризация» и его производные относятся к способам, которые позволяют получить смесь продуктов, содержащую по меньшей мере 70 мас.% продуктов, содержащих от 2 до 30 мономерных звеньев. Аналогично, “олигомер” представляет собой продукт, который содержит от 2 до 30 мономерных звеньев, а “продукт олигомеризации” включает продукты, полученные в способе “олигомеризации” и продукты, которые не являются “олигомерами” (например, продукт, который содержит больше 30 мономенрых звеньев). Следует отметить, что мономерные звенья в “олигомере” или “продукте олигомеризации” не обязательно должны быть одинаковыми. Например, “олигомер” или “продукт олигомеризации” способа “олигомеризации” с использованием этилена и пропилена в качестве мономеров, может содержать и этиленовые и/или пропиленовые звенья.
6
8
10
12
[0091] Термин “тримеризация» и его производные относятся к способу, который позволяет получить смесь продуктов, содержащую по меньшей мере 70 мас.% продуктов, содержащих только три мономерных звена. “Тример” представляет собой продукт, который содержит три и только три мономерных звена, а “продукт тримеризации” включает все продукты способа тримеризации, включая тример и продукты, которые не являются тримером (например, димеры, тетрамеры и полимеры, среди прочих). В общем случае тримеризация олефинов приводит к снижению числа олефиновых связей, т.е. углерод-углеродных двойных связей, на две при сравнении с количества олефиновых связей в мономерных звеньях и числа олефиновых связей в тримере. Следует отметить, что мономерные звенья в “тримере” или “продукте тримеризации” не обязательно являются одинаковыми. Например “тример” в способе “примеризации” с использованием этилена и бутена в качестве мономеров может содержать этиленовые и/или бутеновые мономерные звенья. Это означает, что “тример” включает C, C, C и C продукты. В другом примере “тример” в способе “тримеризации” с использованием этилена в качестве мономера может содержать этиленовые мономерные звенья. Следует также отметить, что одна молекула может содержать два мономерных звена. Например, диены, такие как 1,3-бутадиен и 1,4-пентaдиен содержат два мономерных звена в одной молекуле.
[0092] Следует отметить, что в рамках настоящего раскрытия некоторые подроды могут принадлежать к более чем одному роду; например, подрод галогенид гидрокарбил-металла может представлять собой элемент рода металлогидрокарбильных соединений и элемент рода галогенидов. Это могло бы привести к неопределенности в отношении того, к какому конкретному роду принадлежит указанный подрод (или к какому из приведенных родов). Однако в рамках настоящего раскрытия род включает все его подроды (даже если подрод может быть отнесен в к двум или более из перечисленных подродов), если конкретные признаки не исключают один или большее число подродов из рода. Например, указание на приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, с соединением гидрокарбил-металл включает негалогенированное соединение гидрокарбил-металл и галогениды гидрокарбил-металла в составе рода соединений гидрокарбил-металл, а указание на приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, с соединением гидрокарбил-металл перед приведением в контакт соединения, содержащего переходный металл, с галогенсодержащим соединением исключило бы подрод галогенидов гидрокарбил-металлов из указанного рода соединений гидрокарбил-металл. Эти рассуждения равным образом применимы к видам, подвидам и отдельным соединениям (или другим системам классификации) которые относятся к более чем одному виду, подвиду, виду и/или подвиду.
[0093] В одном аспекте настоящее раскрытие обеспечивает композицию, содержащую или состоящую по существу из: a) соединения, содержащего переходный металл; b) азотсодержащего соединения; c) соединения гидрокарбил-металл; и d) необязательно, галогенсодержащего соединения. В одном варианте реализации настоящее раскрытие обеспечивает композицию, содержащую или состоящую по существу из: a) соединения, содержащего переходный металл; b) азотсодержащего соединения; и c) соединения гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, a) соединения, содержащего переходный металл; b) азотсодержащего соединения; c) соединения гидрокарбил-металл; и d) галогенсодержащего соединения. В общем случае, азотсодержащее соединение, соединение, содержащее переходный металл, соединение гидрокарбил-металл и галогенсодержащее соединение являются независимыми элементами композиции. В качестве независимых элементов композиции азотсодержащее соединение, соединение, содержащее переходный металл, соединение гидрокарбил-металл и галогенсодержащее соединение будут независимо описаны здесь в аспектах и вариантах реализации. Эти независимые описания можно без ограничения применять для дальнейшего описания композиции.
[0094] В одном аспекте композицию можно применять для олигомеризации олефинов, и она может быть описана как каталитическая система. В одном варианте реализации композиция может применяться для тримеризации олефинов и может быть описана как каталитическая система для тримеризации олефинов. Олефины, которые могут быть тримеризованы (или, в еще одном альтернативном варианте, тримеризуемые) описаны здесь независимо. В одном аспекте олигомеризуемый олефин может представлять собой, содержать или состоять по существу из этилена, и каталитическая система может быть описана как каталитическая система для тримеризации этилена. В другом аспекте тримеризуемый олефин может представлять собой, содержать или состоять по существу из этилена, и каталитическая система может быть описана как каталитическая система для тримеризации олефина.
[0095] В одном аспекте соединение, содержащее переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из неорганического соединения, содержащего переходный металл. В некоторых аспектах соединение, содержащее переходный металл, может включать или состоять по существу из катиона переходного металла и неорганического аниона. В других аспектах соединение, содержащее переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из катиона переходного металла и аниона, формально полученного из органического соединения или группы (например, карбоксилат, алкоксид или β-дионат, среди прочих). В общем случае, переходный металл, и неорганический анион или анион, формально полученный из органического соединения или группы, являются независимыми элементами соединения, содержащего переходный металл, и описаны здесь раздельно. Соединение, содержащее переходный металл, может быть описано с использованием любой комбинации катиона переходного металла, описанного здесь, и неорганического аниона, описанного здесь, или аниона органического происхождения, описанного здесь.
[0096] В одном аспекте соединение, содержащее переходный металл, которое можно применять в каталитической системе для тримеризации согласно настоящему изобретению, может представлять собой, содержать или состоять по существу из соединения, содержащего переходный металл 4-11 групп. В одном варианте реализации соединение, содержащее переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из соединения, содержащего переходный металл 5-10 групп; в альтернативном варианте соединения, содержащего переходный металл 6-9 групп. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из соединения, содержащего переходный металл 5 группы; в альтернативном варианте соединения, содержащего переходный металл 6 группы; в альтернативном варианте соединения, содержащего переходный металл 7 группы; в альтернативном варианте соединения, содержащего переходный металл 8 группы; или в еще одном альтернативном варианте, переходный металл 9 группы. В других вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из соединения, содержащего ванадий, соединения, содержащего хром, соединения, содержащего молибден, соединения, содержащего железо, соединения, содержащего кобальт, соединения, содержащего никель, или соединения, содержащего медь; в альтернативном варианте соединения, содержащего ванадий; в альтернативном варианте соединения, содержащего хром; в альтернативном варианте соединения, содержащего молибден; в альтернативном варианте соединения, содержащего железо; в альтернативном варианте соединения, содержащего кобальт; в альтернативном варианте соединения, содержащего никель; или в еще одном альтернативном варианте, или соединения, содержащего медь.
[0097] В другом аспекте переходный металл (обобщенный или конкретный) в соединении, содержащем переходный металл, может иметь степень окисления от +1 до +6 (что иногда обозначается 1-6). В некоторых вариантах реализации переходный металл (обобщенный или конкретный) соединения, содержащего переходный металл, может иметь степень окисления +2 или +3; или в еще одном альтернативном варианте, переходный металл соединения, содержащего переходный металл, может иметь степень окисления +3. В других вариантах реализации переходный металл (обобщенный или конкретный) соединения, содержащего переходный металл, может иметь степень окисления +1; в альтернативном варианте +2; в альтернативном варианте +3; в альтернативном варианте +4; в альтернативном варианте +5; или в еще одном альтернативном варианте, +6. Следует отметить, что в некоторых номенклатурах при ссылке на соединение, содержащее переходный металл, степень окисления переходного металла (обобщенного или конкретного) в соединении, содержащем переходный металл, может быть указана римскими цифрами, соответствующими степени окисления, в скобках после переходного металла; например, хрома(III) хлорид и хрома(II) хлорид обозначают хлориды хрома со степенями окисления +3 и +2, соответственно.
[0098] В одном аспекте подходящие неорганические анионы включают, но не ограничены следующими: галогенид, сульфат, сульфит, бисульфит, оксид, нитрат, нитрит, гидроксид и хлорат. В некоторых вариантах реализации неорганический анион может представлять собой галогенид, сульфат или нитрат. В других вариантах реализации неорганический анион может представлять собой галогенид; в альтернативном варианте сульфат; в альтернативном варианте сульфит; в альтернативном варианте бисульфит; в альтернативном варианте оксид; в альтернативном варианте, нитрат; в альтернативном варианте нитрит; в альтернативном варианте гидроксид; или в еще одном альтернативном варианте, хлорат. В одном аспекте галогенид может представлять собой фторид, хлорид, бромид или йодид; в альтернативном варианте фторид; в альтернативном варианте хлорид; в альтернативном варианте бромид; или в еще одном альтернативном варианте, йодид.
[0099] В одном варианте реализации подходящее неорганическое соединение, содержащее переходный металл, (обобщенный или конкретный) может включать или состоять по существу из галогенида переходного металла, сульфата переходного металла, сульфита переходного металла, бисульфата переходного металла, нитрата переходного металла, нитрита переходного металла, гидроксида переходного металла, хлората переходного металла, или любую их комбинацию; или в еще одном альтернативном варианте, галогенида переходного металла, сульфата переходного металла или нитрата переходного металла. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, (обобщенный или конкретный) может включать или состоять по существу из галогенида переходного металла; в альтернативном варианте сульфата переходного металла; в альтернативном варианте сульфита переходного металла; в альтернативном варианте бисульфата переходного металла; в альтернативном варианте нитрата переходного металла; в альтернативном варианте нитрита переходного металла; в альтернативном варианте гидроксида переходного металла; или в еще одном альтернативном варианте, хлората переходного металла. В одном варианте реализации переходный металл галогенид (обобщенный или конкретный) может включать или состоять по существу из хлорида переходного металла, бромида переходного металла или йодида переходного металла; в альтернативном варианте хлорида переходного металла; в альтернативном варианте бромида переходного металла; или в еще одном альтернативном варианте, йодида переходного металла.
[0100] В одном аспекте подходящие анионы, формально являющиеся производными органических соединений, могут включать, но не ограничиваются следующими: органический оксид, карбоксилат, амид и β-дионат (например, ацетилацетонат). В некоторых вариантах реализации анион, формально полученный из неорганического соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из органооксида; в альтернативном варианте карбоксилата; в альтернативном варианте амида; или в еще одном альтернативном варианте, β-дионата.
[0101] В одном аспекте соединение, содержащее переходный металл, (обобщенный или конкретный) может включать, или состоять по существу из органооксида переходного металла, карбоксилата переходного металла, амида переходного металла, или β-дионата переходного металла. В одном варианте реализации соединение, содержащее переходный металл, (обобщенный или конкретный) может включать или состоять по существу из карбоксилата переходного металла или β-дионата переходного металла. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл (обобщенное или конкретное, может включать или состоять по существу из органооксида переходного металла; в альтернативном варианте карбоксилата переходного металла; в альтернативном варианте амида переходного металла; или в еще одном альтернативном варианте, β-дионата переходного металла. В одном варианте реализации переходный металл органооксид может включать или состоять по существу из гидрокарбоксида переходного металла или замещенного гидрокарбоксида переходного металла; в альтернативном варианте гидрокарбоксида переходного металла; или в еще одном альтернативном варианте, замещенного гидрокарбоксида переходного металла. В другом аспекте соединение, содержащее переходный металл, применяемый в каталитической системе, описанной здесь, может представлять собой, содержать или состоять по существу из комбинации перечисленных соединений, содержащих переходный металл.
1
24
4
19
5
12
[0102] В одном варианте реализации органооксид любого органооксида переходного металла (обобщенного или конкретного) может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-С органооксида; в альтернативном варианте C-С органооксида; или, в еще одном альтернативном варианте, C-С органооксида.
[0103] В одном варианте реализации органооксид может представлять собой, содержать или состоять по существу из гидрокарбоксида или замещенного гидрокарбоксида; в альтернативном варианте гидрокарбоксида; или в еще одном альтернативном варианте, замещенного гидрокарбоксида. В общем случае, гидрокарбоксидная группа и/или замещенный гидрокарбоксид, который можно применять в гидрокарбоксиде переходного металла и/или гидрокарбоксиде переходного металла, могут включать то же число атомов углерода, что и органооксид, который можно применять в качестве органооксида переходного металла.
[0104] В одном варианте реализации каждый органооксид органооксида переходного металла может представлять собой, содержать или состоять по существу из алкоксида, замещенного алкоксида, циклоалкоксида, замещенного циклоалкоксида, ароксида, замещенного ароксида, аралкоксида или замещенного аралкоксида; в альтернативном варианте алкоксида, циклоалкоксида, ароксида или аралкоксида; в альтернативном варианте алкоксида или замещенного алкоксида; в альтернативном варианте циклоалкоксида или замещенного циклоалкоксида; в альтернативном варианте ароксида или замещенного ароксида; или в еще одном альтернативном варианте, аралкоксида или замещенного аралкоксида. В некоторых вариантах реализации каждый органооксид органооксида переходного металла может представлять собой, содержать или состоять по существу из алкоксида, циклоалкоксида, ароксида или аралкоксида. В некоторых вариантах реализации каждый органооксид органооксида переходного металла алкоксида; в альтернативном варианте замещенного алкоксида; в альтернативном варианте циклоалкоксида; в альтернативном варианте замещенного циклоалкоксида; в альтернативном варианте ароксида; в альтернативном варианте замещенного ароксида; в альтернативном варианте аралкоксида; или в еще одном альтернативном варианте, замещенного аралкоксида. В общем случае, алкоксид, замещенный алкоксид, циклоалкоксид, замещенный циклоалкоксид, ароксид, замещенный ароксид, аралкоксид и/или замещенный аралкоксид могут включать то же число атомов углерода, что и соответствующая им органооксидная группа (или замещенная гидрокарбоксидная группа) или гидрокарбоксидная группа.
1
24
1
24
5
12
[0105] В одном варианте реализации каждый органооксид независимо может представлять собой C-С алкоксид (замещенный или незамещенный); в альтернативном варианте C-С алкоксид (замещенный или незамещенный); или в еще одном альтернативном варианте, C-С алкоксид (замещенный или незамещенный). В некоторых вариантах реализации каждый алкоксид гидрокарбоксида переходного металла (обобщенный или конкретный) независимо может представлять собой метоксид, этоксид, пропоксид, бутоксид, пентоксид, гексоксид, гептоксид, октаоксид, ноноксид, дектоксид, ундекоксид, или додекоксид; в альтернативном варианте бутоксид, пентоксид, гексоксид, гептоксид, октаоксид, ноноксид, дектоксид, ундекоксид, или додекоксид; в альтернативном варианте пентоксид, гексоксид, гептоксид, октаоксид, ноноксид, дектоксид, ундекоксид или додекоксид. В других вариантах реализации гидрокарбоксид замещенного металла (обобщенного или конкретного) независимо может представлять собой метоксид; в альтернативном варианте этоксид; в альтернативном варианте пропоксид; в альтернативном варианте бутоксид; в альтернативном варианте пентоксид; в альтернативном варианте гексоксид; в альтернативном варианте гептоксид; в альтернативном варианте октаоксид; в альтернативном варианте ноноксид; в альтернативном варианте дектоксид; в альтернативном варианте ундекоксид; или в еще одном альтернативном варианте, додекоксид. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенного алкоксида независимо может представлять собой галогенид или гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте галогенид; или, в альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу. Заместители - галогениды и гидрокарбокси-группы раскрыты независимо в настоящем тексте и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенной алкоксидной группы.
6
24
6
19
6
12
[0106] В одном варианте реализации каждый органооксид независимо может представлять собой C-С арилоксид (замещенный или незамещенный); в альтернативном варианте C-С арилоксид (замещенный или незамещенный); или, в альтернативном варианте, C-С арилоксид (замещенный или незамещенный). В некоторых вариантах реализации каждый органооксид органооксида переходного металла (обобщенный или конкретный) независимо может представлять собой феноксид или замещенный феноксид; в альтернативном варианте феноксид; или в еще одном альтернативном варианте, замещенный феноксид. В одном варианте реализации каждый замещенный феноксид независимо может представлять собой 2-замещенный феноксид, 4-замещенный феноксид, 2,4-замещенный феноксид, 2,6-двузамещенный феноксид, или 2,4,6-тризамещенный феноксид; в альтернативном варианте 2-замещенный феноксид или 4-замещенный феноксид; в альтернативном варианте 2,4-замещенный феноксид или 2,6-двузамещенный феноксид; 2-замещенный феноксид; в альтернативном варианте 4-замещенный феноксид; в альтернативном варианте 2,4-замещенный феноксид; в альтернативном варианте 2,6-двузамещенный феноксид; или в еще одном альтернативном варианте, 2,4,6-тризамещенный феноксид. Заместители, которые можно применять для замещенного феноксида, раскрыты независимо в настоящем тексте и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенной феноксидной группы.
2
24
3
19
4
12
[0107] В одном аспекте каждая амидная группа амида переходного металла (обобщенного или конкретного) независимо может представлять собой C-С амид. В некоторых вариантах реализации каждая амидная группа амида переходного металла (обобщенного или конкретного) независимо может представлять собой C-С. В других вариантах реализации каждая амидная группа амида переходного металла (обобщенного или конкретного) независимо может представлять собой C-С амид.
5
24
5
19
5
12
[0108] В одном аспекте каждая β-дионатная группа β-дионата переходного металла (обобщенного или конкретного) независимо может представлять собой C-С β-дионатную группу; в альтернативном варианте C-С β-дионатную группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-С β-дионатную группу. В одном варианте реализации β-дикетонат может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетилацетоната (в альтернативном варианте, 2,4-пентандионата), гексафторацетилацетона (в альтернативном варианте, 1,1,1,5,5,5-гексафтор-2,4-пентандионата), бензолиацетоната или 1,3-дифенил-1,3-пропандионата; в альтернативном варианте ацетилацетоната; в альтернативном варианте гексафторацетилацетона; в альтернативном варианте бензоилацетоната; или в еще одном альтернативном варианте, 1,3-дифенил-1,3-пропандионата.
2
25
3
25
4
20
5
12
[0109] В одном аспекте каждый карбоксилат (который также может называться карбоксилатной группой) карбоксилат переходного металла (обобщенного или конкретного - например, карбоксилата хрома) независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-С карбоксилата; в альтернативном варианте C-С карбоксилата; в альтернативном варианте C-С карбоксилата; или в еще одном альтернативном варианте, C-С карбоксилата. В одном варианте реализации карбоксилат может включать от одной до четырех карбоксилатных групп; в альтернативном варианте от двух до четырех карбоксилатных групп; в альтернативном варианте от двух до трех карбоксилатных групп. В некоторых вариантах реализации карбоксилат может включать только одну карбоксилатную группу; в альтернативном варианте только две карбоксилатные группы; в альтернативном варианте только три карбоксилатные группы; или в еще одном альтернативном варианте, только четыре карбоксилатные группы.
-
1c
1c
-
1c
1c
2
r
2
r
[0110] В одном аспекте карбоксилатная группа может иметь общую формулу (OC)R. В общем случае, r и R описаны здесь независимо и карбоксилатная группа, имеющая формулу (OC)R, может быть описана с использованием любой комбинации r и R, описанных здесь.
-
1c
-
1c
-
1c
-
2c
2c
-
2c
1c
-
1c
2
r
2
r
2
r
2
2
2
r
[0111] В одном аспекте r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, может быть целым числом от 1 до 4; в альтернативном варианте от 2 до 4; или в еще одном альтернативном варианте, от 2 до 3. В некоторых вариантах реализации r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, может быть равен 1; в альтернативном варианте 2; в альтернативном варианте 3; или в еще одном альтернативном варианте, 4. В случае, когда r равен 1, карбоксилатная группа, имеющая формулу (OC)R, эквивалентна монокарбоксилатной группе, имеющей формулу OCR, и аспекты и варианты реализации группы R для монокарбоксилатной группы, имеющей формулу OCR, могут применяться в качестве аспектов и вариантов реализации R для карбоксилатной группы, имеющей формулу (OC)R, если r равен 1.
1c
1c
1c
1c
1
24
2
24
3
19
4
11
1
23
1
23
3
18
4
10
1
22
2
22
3
17
4
9
2
21
3
16
4
8
[0112] В варианте реализации, где r равен 1, R может представлять собой C-С органильную группу; в альтернативном варианте C-С органильную группу; в альтернативном варианте C-С органильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-С органильную группу. В варианте реализации, где r = 2, R может представлять собой связь или C-С органиленовую группу; в альтернативном варианте связь; в альтернативном варианте C-С органиленовую группу; в альтернативном варианте C-С органиленовую группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-С органиленовую группу. В варианте реализации, где r = 3, R может представлять собой C-С органическую группу; в альтернативном варианте C-С органическую группу; в альтернативном варианте C-С органическую группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-С органическую группу. В варианте реализации, где r = 4, R может представлять собой C-С органическую группу; в альтернативном варианте C-С органическую группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-С органическую группу.
1c
1c
1c
1c
1
24
2
24
3
19
4
11
1
23
1
23
3
18
4
10
1
22
2
22
3
17
4
9
2
21
3
16
4
8
[0113] В варианте реализации, где r = 1, R может представлять собой C-С органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте C-С органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте, C-С органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; или в еще одном альтернативном варианте, C-С органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп. В варианте реализации, где r = 2, R может представлять собой связь или C-С органиленовую группу, состоящую из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте связь; в альтернативном варианте C-С органиленовую группу, состоящую из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте C-С органиленовую группу, состоящую из инертных функциональных групп; или в еще одном альтернативном варианте, C-С органиленовую группу, состоящую из инертных функциональных групп. В варианте реализации, где r=3, R может представлять собой C-С органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте C-С органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте C-С органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп; или в еще одном альтернативном варианте, C-С органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп. В варианте реализации, где r = 4, R может представлять собой C-С органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте C-С органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп; или в еще одном альтернативном варианте, C-С органическую группу, состоящую из инертных функциональных групп.
1c
1c
1c
1c
1c
1c
1c
1c
1c
1c
1c
1c
1c
[0114] В варианте реализации, где r = 1, R может представлять собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную гидрокарбильную группу. В общем случае, гидрокарбильная группа и/или замещенная гидрокарбильная группа, которую можно применять в качестве R, могут иметь то же число атомов углерода, что и любая органильная группа, которую можно применять в качестве R. В варианте реализации, где r = 2, R может представлять собой связь, гидрокарбиленовую группу, или замещенную гидрокарбиленовую группу; в альтернативном варианте связь или гидрокарбиленовую группу; в альтернативном варианте связь или замещенную гидрокарбиленовую группу; в альтернативном варианте связь; в альтернативном варианте гидрокарбиленовую группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную гидрокарбиленовую группу. В общем случае, гидрокарбиленовая группа и/или замещенная гидрокарбиленовая группа, которую можно применять в качестве R, может включать то же число атомов углерода, что и органиленовая группа, которую можно применять в качестве R. В варианте реализации, где r = 3, R может представлять собой углеводородную группу или замещенную углеводородную группу; в альтернативном варианте углеводородную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную углеводородную группу. В общем случае, углеводородная группа и/или замещенная углеводородная группа, которую можно применять в качестве R, может включать такое же число атомов углерода, что и любая органическая группа, которую можно применять в качестве R. В варианте реализации, где r = 4, R может представлять собой углеводородную группу или замещенную углеводородную группу; в альтернативном варианте углеводородную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную углеводородную группу. В общем случае, углеводородная группа и/или замещенная углеводородная группа, которую можно применять в качестве R, может включать такое же число атомов углерода, что и любая органическая группа, которую можно применять в качестве R. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной гидрокарбильной группы, замещенной гидрокарбиленовой группы и/или замещенной углеводородной группы независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу, или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу. Заместители, представляющие собой галогенид, гидрокарбильную группу и гидрокарбокси-группу (также называемые неводородными заместителями или неводородными группами-заместителями) раскрыты независимо в настоящем тексте. Эти группы-заместители могут без ограничения применяться для дальнейшего описания любой замещенной гидрокарбильной группы, замещенной гидрокарбиленовой группы и/или замещенной углеводородной группы, которую можно применять в качестве R.
-
1c
1c
1c
-
1c
1c
-
1c,
1c
-
1c
2
r
2
r
2
r
2
r
[0115] В варианте реализации, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, равен 3 и/или 4, R может представлять собой алкановую группу, замещенную алкановую группу, алкеновую группу, замещенную алкеновую группу, циклоалкановую группу, замещенную циклоалкановую группу, циклоалкеновую группу, замещенную циклоалкеновую группу, ареновую группу, замещенную ареновую группу, аралкановую группу, или замещенную аралкановую группу; или в еще одном альтернативном варианте, алкановую группу, алкеновую группу, циклоалкановую группу, циклоалкеновую группу, ареновую группу или аралкановую группу. В некоторых вариантах реализации R в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, может представлять собой алкановую группу или замещенную алкановую группу; в альтернативном варианте алкеновую группу или замещенную алкеновую группу; в альтернативном варианте циклоалкановую группу или замещенную циклоалкановую группу; в альтернативном варианте циклоалкеновую группу или замещенную циклоалкеновую группу; в альтернативном варианте ареновую группу или замещенную ареновую группу; или в еще одном альтернативном варианте, аралкановую группу или замещенную аралкановую группу. В других вариантах реализации R в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R может представлять собой алкановую группу; в альтернативном варианте замещенную алкановую группу; в альтернативном варианте алкеновую группу; в альтернативном варианте замещенную алкеновую группу; в альтернативном варианте циклоалкановую группу; в альтернативном варианте замещенную циклоалкановую группу; в альтернативном варианте циклоалкеновую группу; в альтернативном варианте замещенную циклоалкеновую группу; в альтернативном варианте ареновую группу; в альтернативном варианте замещенную ареновую группу; в альтернативном варианте аралкановую группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную аралкановую группу. В общем случае, алкановая группа, замещенная алкановая группа, алкеновая группа, замещенная алкеновая группа, циклоалкановая группа, замещенная циклоалкановая группа, циклоалкеновая группа, замещенная циклоалкеновая группа, ареновая группа, замещенная ареновая группа, аралкановая группа или замещенная аралкановая группа может включать то же число атомов углерода, которое описано для органических и углеводородных групп, которые можно применять в качестве R в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, где r = 3 и/или 4.
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
1c
-
2
1c
1c
2
r
1
22
2
22
3
17
4
9
2
r
2
21
3
16
4
8
2
r
2
r
2
r
2
[0116] В аспекте, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3, R может представлять собой C-С алкановую группу (замещенную и/или незамещенную); в альтернативном варианте C-С алкановую группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-С алкановую группу (замещенную и/или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-С алкановую группу (замещенную и/или незамещенную). В аспекте, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 4, R может представлять собой C-С алкановую группу (замещенную и/или незамещенную); в альтернативном варианте C-С алкановую группу (замещенную и/или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-С алкановую группу (замещенную и/или незамещенную). В некоторых вариантах реализации, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3 и/или 4, R может представлять собой этановую группу, пропановую группу, бутановую группу, пентановую группу, гексановую группу, гептановую группу, октан группу, нонановую группу, декановую группу, ундекановую группу, додекановую группу, тридекановую группу, тетрадекановую группу, пентадекановую группу, гексадекановую группу, гептадекановую группу, октадекановую группу или нонадекановую группу. В других вариантах реализации, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3 и/или 4, R может представлять собой бутановую группу, пентановую группу, гексановую группу, гептановую группу, октановую группу, нонановую группу, декановую группу или ундекановую группу. В других вариантах реализации, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3 и/или 4, R может представлять собой бутановую группу, пентановую группу, гексановую группу, гептановую группу или октановую группу. В одном варианте реализации любая из алкановых групп (обобщенных или конкретных), которая может применяться как R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может быть замещенной. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной алкановой группы (обобщенной или конкретной), который можно применять в качестве R, независимо может представлять собой галогенид или гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте галогенид; или, в альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу. Заместители-галогениды и гидрокарбокси-группы - заместители раскрыты независимо в настоящем тексте и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенной алкановой группы (обобщенной или конкретной), которую можно применять в качестве R.
-
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
1c
1c
2
r
1
22
2
22
3
17
4
9
2
r
2
21
3
16
4
8
2
r
2
r
[0117] В аспекте, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3, r может представлять собой C-С алкеновую группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-С алкеновую группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-С алкеновую группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-С алкеновую группу (замещенную или незамещенную). В аспекте, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 4, R может представлять собой C-С алкеновую группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-С алкеновую группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-С алкановую группу (замещенную или незамещенную). В других вариантах реализации, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3 и/или 4, R может представлять собой бутеновую группу, пентеновую группу, гексеновую группу, гептеновую группу, октеновую группу, ноненовую группу, деценовую группу или ундеценовую группу. В других вариантах реализации, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3 и/или 4, R может представлять собой бутеновую группу, пентеновую группу, гексеновую группу, гептеновую группу или октеновую группу. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной алкеновой группы, которую можно применять в качестве R, независимо может представлять собой галогенид или гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте галогенид; или, в альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу. Галогенид - заместитель или гидрокарбокси-группы-заместители раскрыты независимо в настоящем тексте и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенной алкеновой группы, которую можно применять в качестве R.
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
1c
2
r
3
21
5
16
5
10
2
r
2
r
2
r
[0118] В аспекте, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3 и/или 4, R может представлять собой C-C циклоалкановую группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C циклоалкановую группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-C циклоалкановую группу (замещенную или незамещенную). В варианте реализации, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R,= 3 и/или 4, R может представлять собой циклопентановую группу, замещенную циклопентановую группу, циклогексановую группу, замещенную циклогексановую группу, циклогептановую группу, или замещенную циклогептановую группу; в альтернативном варианте циклопентановую группу, замещенную циклопентановую группу, циклогексановую группу, или замещенную циклогексановую группу; в альтернативном варианте циклопентановую группу или замещенную циклопентановую группу; или в еще одном альтернативном варианте, циклогексановую группу или замещенную циклогексановую группу. В некоторых вариантах реализации, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3 и/или 4, R может представлять собой циклопентановую группу, или циклогексановую группу. В дальнейших вариантах реализации, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3 и/или 4, R может представлять собой циклопентановую группу; в альтернативном варианте замещенную циклопентановую группу; в альтернативном варианте циклогексановую группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную циклогексановую группу. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной циклоалкановой группы (обобщенной или конкретной), которую можно применять в качестве R, независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу, или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу.
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
1c
2
r
3
21
5
16
5
10
2
r
2
r
2
r
[0119] В аспекте, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3 и/или 4, R может представлять собой C-C циклоалкеновую группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C циклоалкеновую группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-C циклоалкеновую группу (замещенную или незамещенную). В варианте реализации, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3 и/или 4, R может представлять собой циклопентеновую группу, замещенную циклопентеновую группу, циклогексеновую группу, замещенную циклогексеновую группу, циклогептеновую группу, или замещенную циклогептеновую группу; в альтернативном варианте циклопентеновую группу, замещенную циклопентеновую группу, циклогексеновую группу, или замещенную циклогексеновую группу; в альтернативном варианте циклопентеновую группу или замещенную циклопентеновую группу; или в еще одном альтернативном варианте, циклогексеновую группу или замещенную циклогексеновую группу. В некоторых вариантах реализации, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3 и/или 4, R может представлять собой циклопентеновую группу, или циклогексеновую группу. В дальнейших вариантах реализации, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3 и/или 4, R может представлять собой циклопентеновую группу; в альтернативном варианте замещенную циклопентеновую группу; в альтернативном варианте циклогексеновую группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную циклогексеновую группу. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной циклоалкеновой группы (обобщенной или конкретной), которую можно применять в качестве R, независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу.
-
1c
1c
-
1c
1c
-
1c
1c
1c
2
r
6
21
10
21
6
21
10
21
2
r
6
16
10
16
6
16
10
16
2
r
6
10
[0120] В аспекте, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3 и/или 4, R может представлять собой C-C бензольную группу (замещенную или незамещенную), или C-C нафталеновую группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C бензольную группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-C нафталеновую группу (замещенную или незамещенную). В другом аспекте r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3 и/или 4, R может представлять собой C-C бензольную группу (замещенную или незамещенную), или C-C нафталеновую группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C бензольную группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-C нафталеновую группу (замещенную или незамещенную). В другом аспекте r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, =3 и/или 4, R может представлять собой C-C бензольную группу (замещенную или незамещенную). В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной бензильной группы (обобщенной или конкретной) или замещенного нафталена, которые можно применять в качестве R, независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу.
-
1c
1c
1c
2
r
7
21
7
16
7
10
[0121] В аспекте, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 3 и/или 4, R может представлять собой C-C фенилметановую группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C фенилметановую группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C фенилметановую группу (замещенную или незамещенную). В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной фенилметановой группы (обобщенный или конкретный), который может применяться в качестве R, независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу, или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или, в еще одном альтернативном варианте, гидроксикарбильную группу.
1c
-
1c
2
r
[0122] Галогениды, гидрокарбильные группы-заместители и гидроксикарбильные группы-заместители (также называемые неводородными заместителями или неводородными группами-заместителями) раскрыты независимо в настоящем описании. Эти группы-заместители могут без ограничения применяться для дальнейшего описания любой замещенной углеводородной группы (обобщенной или конкретной), замещенной алкановой группы (обобщенной или конкретной), замещенной алкеновой группы (обобщенной или конкретной), замещенной циклоалкановой группы (обобщенной или конкретной), замещенной циклоалкеновой группе (обобщенной или конкретной), замещенной ареновой группе (обобщенной или конкретной), замещенной аралкановой группе (обобщенной или конкретной), которая может применяться в качестве R в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, описанной здесь.
-
1c
1c
-
1c
-
1c
1c
-
1c
2
r
2
r
2
r
2
r
[0123] В аспекте, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, = 2, R в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, любая обобщенная или конкретная органическая группа, органическая группа, состоящая из инертных функциональных групп, углеводородная группа, алкановая группа, замещенная алкановая группа, алкеновая группа, замещенная алкеновая группа, циклоалкановая группа, замещенная циклоалкановая группа, циклоалкеновая группа, замещенная циклоалкеновая группа, ареновая группа, замещенная ареновая группа, аралкановая группа или замещенная аралкановая группа могут быть обозначены путем замены -ическ в «органическая», -он в обозначении углеводорода, -ан в обозначении обобщенного или конкретного алкана (включая аралкан), -ен в обозначении обобщенного или конкретного алкена (включая циклоалкен) или -ен в обозначении общего или конкретного аренана на суффикс -илен. Например, в случаях, когда r равен 2, обобщенная органическая группа и углеводородная группа становится органиленовой группой или гидрокарбиленовой группой (соответственно), обобщенные алкановая и циклоалкановая группы становятся алкиленовой и циклоалкиленовой группой (соответственно), конкретные метановая и этановая группы становятся метиленовой и этиленовой группами (соответственно), обобщенная алкеновая группа становится алкениленовой группой, конкретная этеновая группа становится этиленовой группой, обобщенная ареновая группа становится ариленовой группой, обобщенная аралкановая группа становится аралкиленовой группой. Аналогично, в аспекте, где r в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, равен 1, R в карбксилатной группе, имеющей формулу (OC)R, любая обобщенная или конкретная органическая группа, органическая группа, состоящая из инертных функциональных групп, углеводородная группа, алкановая группа, замещенная алкановая группа, алкеновая группа, замещенная алкеновая группа, циклоалкановая группа, замещенная циклоалкановая группа, циклоалкеновая группа, замещенная циклоалкеновая группа, ареновая группа, замещенная ареновая группа, аралкановая группа, или замещенная аралкановая группа путем замены -ическ в «органическая», -он в обозначении углеводорода, -ан в обозначении обобщенного или конкретного алкана (включая аралкан), -ен в обозначении обобщенного или конкретного алкена (включая циклоалкен) или -ен в обозначении общего или конкретного аренана суффикс -ил. Например, в случае, когда r равен 1, обобщенные органическая группа и углеводородная группа становится (становятся) органиленовой и гидрокарбиленовой группой (соответственно), обобщенные алкановая и циклоалкановая группы становится (становятся) алкильной и циклоалкильной (соответственно), конкретные метановая и этановая группы становятся метильной группой и этильной группой (соответственно), обобщенная алкеновая группа становится алкенильной группой, конкретная этеновая группа становится енильной группой, обобщенная ареновая группа становится арильной группой, обобщенная аралкановая группа становится аралкильной группой. Распространение такого правила образования названий на другие обобщенные или конкретные группы, в дополнение к обычному изменению названия обобщенных и конкретных групп (например, бензольная группа - фениленовая или фенильная группа, среди прочего) легко понятно.
[0124] В неограничивающем варианте реализации, где карбоксилат содержит больше одного карбоксилатного фрагмента, каждый карбоксилат может независимо представлять собой, содержать или состоять по существу из оксалата, малонат (1,3-пропандиоата), сукцинат (1,4-бутандиоата), глутарат (1,5-пентандиоата), адипат (1,6-гександиоата), пимелат (1,7-гептандиоата), суберат (1,8-октандиоата), малеата, фумарата, ацетилендикарбоксилата, фталат (1,2-бензол дикарбоксилата), изофталат (1,3-бензол дикарбоксилата), полиэтилентерефталат (1,4-бензол дикарбоксилата), диацетат фенилена; цитрата или любой их комбинации; в альтернативном варианте малонат (1,3-пропандиоата), сукцинат (1,4-бутандиоата), глутарат (1,5-пентандиоата), адипат (1,6-гександиоата), пимелат (1,7-гептандиоата), суберат (1,8-октандиоата), малеата, фумарата, ацетилендикарбоксилата, фталат (1,2-бензол дикарбоксилата), изофталата (1,3-бензол дикарбоксилат), полиэтилентерефталат (1,4-бензол дикарбоксилата), диацетат фенилен или любую их комбинацию; в альтернативном варианте малонат (1,3-пропандиоата), сукцинат (1,4-бутандиоата), глутарат (1,5-пентандиоата), адипат (1,6-гександиоат), пимелат (1,7-гептандиоата), суберат (1,8-октандиоата) или любой их комбинации; в альтернативном варианте малеата, фумарата или любой их комбинации; в альтернативном варианте ацетилендикарбоксилата; в альтернативном варианте фталат (1,2-бензол дикарбоксилата), изофталат (1,3-бензол дикарбоксилата), терефталат (1,4-бензол дикарбоксилата) или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, фенилендиацетата. В других неограничивающих вариантах реализации, где карбоксилат содержит больше одного карбоксилатного фрагмента, каждый карбоксилат может независимо представлять собой, содержать или состоять по существу из оксалата; в альтернативном варианте малонат (1,3-пропандиоата); в альтернативном варианте сукцинат (1,4-бутандиоата); в альтернативном варианте глутарат (1,5-пентандиоата); в альтернативном варианте адипат (1,6-гександиоата); в альтернативном варианте пимелат (1,7-гептандиоата); в альтернативном варианте суберат (1,8-октандиоата); в альтернативном варианте малеата; в альтернативном варианте фумарата; в альтернативном варианте ацетилендикарбоксилата; в альтернативном варианте фталат (1,2-бензол дикарбоксилата); в альтернативном варианте изофталат (1,3-бензол дикарбоксилата); в альтернативном варианте терефталат (1,4-бензол дикарбоксилата); в альтернативном варианте фенилендиацетата; или, в альтернативном варианте, цитрата.
-
2c
-
2c
2c
2c
2
2
1
24
2
24
3
19
4
11
[0125] В одном аспекте и в любом варианте реализации карбоксилатная группа может представлять собой, содержать или состоять по существу из монокарбоксилата, имеющего формулу OCR. В одном варианте реализации карбоксила, имеющего формулу OCR, R может представлять собой органильную группу; в альтернативном варианте органил, состоящий из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную гидрокарбильную группу. В целом R (который может представлять собой органил, органил, состоящий из инертных функциональнях групп, гидрокарбил и/или замещенный гидрокарбил) может представлять собой C-С группу; в альтернативном варианте C-С группу; в альтернативном варианте C-С группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-С группу. В некоторых вариантах реализации гидрокарбильная группа (замещенная или незамещенная) может представлять собой алкильную группу, алкенильную группу, циклоалкильную группу, циклоалкенильную группу, арильную группу или аралкильную группу; в альтернативном варианте алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или аралкильную группу; в альтернативном варианте алкильную группу, арильную группу или аралкильную группу; в альтернативном варианте алкильную группу или и арильную группу; в альтернативном варианте алкильную группу; в альтернативном варианте алкенильную группу; в альтернативном варианте циклоалкильную группу; в альтернативном варианте циклоалкенильную группу; в альтернативном варианте арильную группу; или в еще одном альтернативном варианте или аралкильную группу.
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2
2
2
2
2
[0126] В одном варианте реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой алкильную группу, замещенную алкильную группу, алкенильную группу, замещенную алкенильную группу, циклоалкильную группу, замещенную циклоалкильную группу, циклоалкенильную группу, замещенную циклоалкенильную группу, арильную группу, замещенную арильную группу, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, алкильную группу, алкенильную группу, циклоалкильную группу, циклоалкенильную группу, арильную группу или аралкильную группу. В некоторых вариантах реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой алкильную группу или замещенную алкильную группу; в альтернативном варианте алкенильную группу или замещенную алкенильную группу; в альтернативном варианте циклоалкильную группу или замещенную циклоалкильную группу; в альтернативном варианте циклоалкенильную группу или замещенную циклоалкенильную группу; в альтернативном варианте арильную группу или замещенную арильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, аралкильную группу или замещенный аралкил. В других вариантах реализации R карбоксилата, имеющего формулу OCR, может представлять собой алкильную группу; в альтернативном варианте замещенную алкильную группу; в альтернативном варианте алкенильную группу; в альтернативном варианте замещенную алкенильную группу; в альтернативном варианте в альтернативном варианте, циклоалкильную группу; в альтернативном варианте замещенную циклоалкильную группу; в альтернативном варианте циклоалкенильную группу; в альтернативном варианте замещенную циклоалкенильную группу; в альтернативном варианте арильную группу; в альтернативном варианте замещенную арильную группу; в альтернативном варианте аралкильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную аралкильную группу. В целом, алкильная группа, замещенная алкильная группа, алкенильная группа, замещенная алкенильная группа, циклоалкильная группа, замещенная циклоалкильная группа, циклоалкенильная группа, замещенная циклоалкенильная группа, арильная группа, замещенная арильная группа, аралкильная группа или замещенная аралкильная группа могут содержать такое же число атомов углерода, как описано для органических групп, органических групп, состоящих из инертных функциональных групп и углеводородных групп (замещенных или незамещенных), которые могут использоваться в качестве R в карбоксилате, имеющем формулу OCR.
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
2c
2
1
24
2
24
3
19
4
11
2
2
2
[0127] В одном варианте реализации алкильная группа (замещенная или незамещенная), которую можно применять в качестве R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную). В одном варианте реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, нонильную группу, децильную группу или ундецильную группу. В некоторых вариантах реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR может представлять собой бутильную группу; в альтернативном варианте пентильную группу; в альтернативном варианте гексильную группу; в альтернативном варианте гептильную группу; в альтернативном варианте октильную группу; в альтернативном варианте нонильную группу; в альтернативном варианте децильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, ундецильную группу. В одном варианте реализации любая из алкильных групп (обобщенных или конкретных), которую можно применять в качестве R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может быть замещенной. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной алкильной группы (обобщенной или конкретной), которую можно применять в качестве R, независимо может представлять собой галогенид или гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте галогенид, или, в альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу. Заместители-галогениды и гидрокарбокси-группы-заместители раскрыты независимо в настоящем тексте и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенной алкильной группы (обобщенной или конкретной), которую можно применять в качестве R.
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
2c
2
2
2
[0128] В одном варианте реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой н-бутильную группу, сек-бутильную группу, изо-бутильную группу, т-бутильную группу, н-пентильную группу, пент-3-ильная группа, изо-амильную группу, нео-пентильную группу, н-гексильную группу, гексан-2-ильную группу, гексан-3-ильную группу, 2-метилпентан-1-ильную группу, 2-этилбутан-1-ильную группу, 2-метилпентан-2-ильную группу, 2,3-диметилбутан-1-ильную группу, 2,3-диметилбутан-2-ильную группу, н-гептильную группу, гептан-2-ильную группу, гептан-3-ильную группу, гептан-4-ильную группу, 2-метилгексан-1-ильную группу, 2-этилпентан-1-ильную группу, 2-метилгексан-2-ильную группу, 2,3-диметилпентан-1-ильную группу, 2,3-диметилпентан-2-ильную группу, 2,3,3-триметилпентан-1-ильную группу, 2,3,3-триметилпентан-2-ильную группу, н-октильную группу, октан-2-ильную группу, октан-3-ильную группу, октан-4-ильную группу, 2-метилгептан-1-ильную группу, 2-этилгексан-1-ильную группу, 2-метилгептан-2-ильную группу, н-нонильную группу, нонан-2-ильную группу, нонан-3-ильную группу, нонан-4-ильную группу, нонан-5-ильную группу, н-децильную группу, декан-2-ильную группу, декан-3-ильную группу, декан-4-ильную группу, декан-5-ильную группу или н-ундецильную группу. В других вариантах реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой н-пропильную группу; в альтернативном варианте изопропильную группу; в альтернативном варианте н-бутильную группу; в альтернативном варианте сек-бутильную группу; в альтернативном варианте изо-бутильную группу; в альтернативном варианте т-бутильную группу; в альтернативном варианте н-пентильную группу; в альтернативном варианте пент-3-ильную группу; в альтернативном варианте изо-амильную группу; в альтернативном варианте нео-пентильную группу; в альтернативном варианте н-гексильную группу; в альтернативном варианте гексан-2-ильную группу; в альтернативном варианте гексан-3-ильную группу; в альтернативном варианте 2-метилпентан-1-ильную группу; в альтернативном варианте 2-этилбутан-1-ильную группу; в альтернативном варианте 2-метилпентан-2-ильную группу; в альтернативном варианте 2,3-диметилбутан-1-ильную группу; в альтернативном варианте 2,3-диметилбутан-2-ильную группу; в альтернативном варианте н-гептильную группу; в альтернативном варианте гептан-2-ильную группу; в альтернативном варианте гептан-3-ильную группу; в альтернативном варианте гептан-4-ильную группу; в альтернативном варианте 2-метилгексан-1-ильную группу; в альтернативном варианте 2-этилпентан-1-ильную группу; в альтернативном варианте 2-метилгексан-2-ильную группу; в альтернативном варианте 2,3-диметилпентан-1-ильную группу; в альтернативном варианте, 2,3-диметилпентан-2-ильную группу; в альтернативном варианте 2,3,3-триметилпентан-1-ильную группу; в альтернативном варианте 2,3,3-триметилпентан-2-ильную группу; в альтернативном варианте н-октильную группу; в альтернативном варианте октан-2-ильную группу; в альтернативном варианте октан-3-ильную группу; в альтернативном варианте октан-4-ильную группу; в альтернативном варианте 2-метилгептан-1-ильную группу; в альтернативном варианте 2-этилгексан-1-ильную группу; в альтернативном варианте 2-метилгептан-2-ильную группу; в альтернативном варианте н-нонильную группу; в альтернативном варианте нонан-2-ильную группу; в альтернативном варианте нонан-3-ильную группу; в альтернативном варианте нонан-4-ильную группу; в альтернативном варианте нонан-5-ильную группу; в альтернативном варианте н-децильную группу; в альтернативном варианте декан-2-ильную группу; в альтернативном варианте декан-3-ильную группу; в альтернативном варианте декан-4-ильную группу; в альтернативном варианте декан-5-ильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, н-ундецильную группу. В одном варианте реализации любая из алкильных групп, которые можно использовать R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может быть замещенной. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной алкильной группы (обобщенной или конкретной), которую можно применять в качестве R, независимо может представлять собой галогенид или гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте галогенид; или, в альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу. Заместители-галогениды или гидрокарбокси-группы - заместители раскрыты независимо в настоящем тексте и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенной алкильной группы (обобщенной или конкретной), которую можно применять в качестве R.
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
2c
2
2
24
3
19
4
11
2
2
2
[0129] В одном варианте реализации алкенильная группа (замещенная или незамещенная), которая может быть использована в качестве R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой C-C алкенильную группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C алкенильную группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-C алкенильную группу (замещенную или незамещенную). В одном варианте реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой пропенильную группу, бутельную группу, пентенильную группу, гексенильную группу, гептенильную группу, октенильную группу, ноненильную группу, деценильную группу, ундеценильную группу, додеценильную группу, тридеценильную группу, тетрадеценильную группу, пентадеценильную группу, гексадеценильную группу, гептадеценильную группу, октадеценильную группу, или нонадеценильную группу; в альтернативном варианте бутельную группу, пентенильную группу, гексенильную группу, гептенильную группу, октенильную группу, ноненильную группу, деценильную группу или ундеценильную группу. В некоторых вариантах реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой этенильную группу; в альтернативном варианте пропенильную группу; в альтернативном варианте бутельную группу; в альтернативном варианте пентенильную группу; в альтернативном варианте гексенильную группу; в альтернативном варианте, гептенильную группу; в альтернативном варианте октенильную группу; в альтернативном варианте ноненильную группу; в альтернативном варианте деценильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, ундеценильную группу. В одном варианте реализации любая из алкенильных групп (обобщенных или конкретных), которую можно применять в качестве R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может быть замещенной. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной алкенильной группы (обобщенной или конкретной), которую можно применять в качестве R, независимо может представлять собой галогенид или гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте галогенид; или, в альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу. Заместители-галогениды и гидрокарбокси-группы-заместители раскрыты независимо в настоящем тексте и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенную алкенильную группу (обобщенную или конкретную), которую можно применять в качестве R.
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
2
3
24
3
19
4
11
2
2
2
2
[0130] В одном варианте реализации циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную), которую можно применять в качестве R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную); или, в еще одном альтернативном варианте, C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную). В одном варианте реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой циклопентильную группу, замещенную циклопентильную группу, циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу. В некоторых вариантах реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR может представлять собой циклопентильную группу или замещенную циклопентильную группу; в альтернативном варианте циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу. В некоторых вариантах реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой циклопентильную группу или циклогексильную группу. В других вариантах реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой циклопентильную группу; в альтернативном варианте замещенную циклопентильную группу; в альтернативном варианте циклогексильную группу; или, в еще одном альтернативном варианте, замещенную циклогексильную группу. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной циклоалкильной группы (обобщенной или конкретной), которую можно применять в качестве R, независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу, или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу.
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
2c
2c
2
6
24
6
19
6
11
2
2
2
[0131] В одном аспекте арильную группу (замещенную или незамещенную), которую можно применять в качестве R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой C-C арильную группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте, C-C арильную группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-C арильную группу (замещенную или незамещенную). В одном варианте реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR может представлять собой фенильную группу, замещенную фенильную группу, нафтильную группу или замещенную нафтильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, фенильную группу или замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте нафтильную группу или замещенную нафтильную группу. В некоторых вариантах реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой фенильную группу или нафтильную группу. В других вариантах реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой фенильную группу; в альтернативном варианте замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте нафтильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную нафтильную группу. В одном варианте реализации замещенная фенильная группа R может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 3-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-двузамещенную фенильную группу, 2,6-двузамещенную фенильную группу, 3,5-двузамещенную фенильную группу или 2,4,6-трифенильную группу. В других вариантах реализации замещенная фенильная группа R может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-двузамещенную фенильную группу, или 2,6-двузамещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 3-замещенную фенильную группу или 3,5-двузамещенную фенильную группу; в альтернативном варианте, 2-замещенную фенильную группу или 4-замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 2,4-двузамещенную фенильную группу или 2,6-двузамещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 2-замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 3-замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 4-замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 2,4-двузамещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 2,6-двузамещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 3,5-двузамещенную фенильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В одном варианте реализации каждый заместитель арильной группы (обобщенной или конкретной), замещенной фенильной группы (обобщенной или конкретной) или замещенной нафтильной нруппы (обобщенной или конкретной), которую можно применять в качестве R независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу, или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу.
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
-
2c
2c
2
7
24
7
19
7
11
2
2
[0132] В одном аспекте аралкильная группа (замещенная или незамещенная), которую можно применять в качестве R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте, C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную). В одном варианте реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой бензильную группу или замещенную бензильную группу. В одном варианте реализации R в карбоксилате, имеющем формулу OCR, может представлять собой бензильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную бензильную группу. В одном варианте реализации каждый заместитель аралкильной группы (обобщенной или конкретной), которую можно применять в качестве R, независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу.
[0133] Галогениды, гидрокарбильные группы-заместители и гидрокарбокси-группы-заместители (также называемые неводородными заместителями или неводородными группами-заместителями) раскрыты независимо в настоящем тексте. Эти группы-заместители могут без ограничения применяться для дальнейшего описания любой замещенной гидрокарбильной группы (обобщенной или конкретной), замещенной алкильной группы (обобщенной или конкретной), замещенной алкенильной группы (обобщенной или конкретной), замещенной циклоалкильной группы (обобщенной или конкретной), замещенной циклоалкенильной группы (обобщенной или конкретной), замещенной арильной группы (обобщенной или конкретной), замещенной аралкильной группы (обобщенной или конкретной), описанных здесь.
2c
2c
2c
[0134] В одном варианте реализации замещенная фенильная группа R может представлять собой толильную группу, ксилильную группу, или триметилфенильную группу; в альтернативном варианте толильную группу; в альтернативном варианте ксиленовую группу; или, в еще одном альтернативном варианте, триметилфенильную группу. В некоторых вариантах реализации толильная группа R может представлять собой орто-толильную группу, мета-толильную группу, или пара-толильную группу; в альтернативном варианте орто-толильную группу; в альтернативном варианте мета-толильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, пара-толильную группу. В одном варианте реализации ксилильная группа R может представлять собой 2,3-диметилфенильную группу, 2,4-диметилфенильную группу, 2,5-диметилфенильную группу, 2,6-диметилфенильную группу, 3,4-диметилфенильную группу или 3,5-диметилфенильную группу; в альтернативном варианте 2,4-диметилфенильную группу или 2,6-диметилфенильную группу; в альтернативном варианте 2,3-диметилфенильную группу; в альтернативном варианте 2,4-диметилфенильную группу; в альтернативном варианте 2,5-диметилфенильную группу; в альтернативном варианте 2,6-диметилфенильную группу; в альтернативном варианте 3,4-диметилфенильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, 3,5-диметильную группу.
[0135] В одном аспекте каждый монокарбоксилат карбоксилата переходного металла (обобщенного или конкретного) независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетата, пропионата, бутирата, пентаноата, гексаноата, гептаноата, октаноата, нонаноата, деканоата, ундеканоата, додеканоата, тридеканоата, тетрадеканоата, пентадеканоата, гексадеканоата, гептадеканоата, октадеканоата, или любую их комбинацию; в альтернативном варианте пропионата, бутирата, пентаноата, гексаноата, гептаноата, октаноата, нонаноата, деканоата, ундеканоата, додеканоата, тридеканоата, тетрадеканоата, пентадеканоата, гексадеканоата, гептадеканоата, октадеканоата, или любую их комбинацию; или в еще одном альтернативном варианте, пентаноата, гексаноата, гептаноата, октаноата, нонаноата, деканоата, ундеканоата, додеканоата или любой их комбинации. В некоторых вариантах реализации каждый монокарбоксилат карбоксилата переходного металла (обобщенного или конкретного) независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетата, пропионата, н-бутирата, азобутирата, валерат (н-пентаноата), нео-пентаноата, капронат (н-гексаноата), н-гептаноата, каприлат (н-октаноата), 2-этилгексаноата, н-нонаноата, капрат (н-деканоата), н-ундеканоата, лаурат (н-додеканоата), стеарат (н-октадеканоата), или любой их комбинации; в альтернативном варианте пропионата, н-бутирата, азобутирата, валерат (н-пентаноата), нео-пентаноата, капронат (н-гексаноата), н-гептаноата, каприлат (н-октаноата), 2-этилгексаноата, н-нонаноата, капрат (н-деканоата), н-ундеканоата, лаурат (н-додеканоата), стеарат (н-октадеканоата), или любой их комбинации; в альтернативном варианте валерат (н-пентаноата), нео-пентаноата, капронат (н-гексаноата), н-гептаноата, каприлат (н-октаноата), 2-этилгексаноата, н-нонаноата, капрат (н-деканоата), н-ундеканоата, лаурат (н-додеканоата), или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, валерат (н-пентаноата), каприлат (н-октаноата) или 2-этилгексаноат. В некоторых вариантах каждый монокарбоксилат карбоксилата переходного металла (обобщенного или конкретного) независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетата; в альтернативном варианте пропионата; в альтернативном варианте бутирата; в альтернативном варианте н-бутирата; в альтернативном варианте азобутирата; в альтернативном варианте пентаноата; в альтернативном варианте валерат (н-пентаноата); в альтернативном варианте нео-пентаноата; в альтернативном варианте гексаноата; в альтернативном варианте капронат (н-гексаноата); в альтернативном варианте гептаноата; в альтернативном варианте октаноата; в альтернативном варианте каприлат (н-октаноата); в альтернативном варианте 2-этилгексаноата; в альтернативном варианте нонаноата; в альтернативном варианте деканоата; в альтернативном варианте капрат (н-деканоата); в альтернативном варианте ундеканоата; в альтернативном варианте додеканоата; в альтернативном варианте лаурат (н-додеканоата); в альтернативном варианте тридеканоата; в альтернативном варианте тетрадеканоата; в альтернативном варианте пентадеканоата; в альтернативном варианте гексадеканоата; в альтернативном варианте гептадеканоата; в альтернативном варианте, октадеканоата; или в еще одном альтернативном варианте, стеарат (н-октадеканоата).
[0136] В одном аспекте каждый монокарбоксилат карбоксилата переходного металла (обобщенного или конкретного) независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из следующих: бензоат, замещенный бензоат, нафтоат, или замещенный нафтоат. В некоторых вариантах реализации каждая монокарбоксилатная группа независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из бензоата или замещенного бензоата; в альтернативном варианте нафтоата или замещенного нафтоата. В других вариантах реализации каждый монокарбоксилат карбоксилата переходного металла (обобщенного или конкретного) независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из бензоата или нафтоата. В других вариантах реализации каждый монокарбоксилат карбоксилата переходного металла (обобщенного или конкретного) независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из следующего: бензоат; в альтернативном варианте замещенный бензоат; в альтернативном варианте нафтоат; или в еще одном альтернативном варианте, замещенный нафтоат. В некоторых вариантах реализации каждый монокарбоксилат карбоксилата переходного металла (обобщенного или конкретного) независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из метилбензоата, диметил бензоата, триметилбензоата, или любых их комбинаций; в альтернативном варианте метилбензоата; в альтернативном варианте диметилбензоата; или, в еще одном альтернативном варианте, триметилбензоата. В одном варианте реализации метилбензоат может представлять собой, содержать или состоять по существу из 2-метилбензоата, 3-метилбензоата, 4-метилбензоата или любой их комбинации; в альтернативном варианте 2-метилбензоата, 4-метилбензоата или любой их комбинации; в альтернативном варианте 2-метилбензоата; в альтернативном варианте 3-метилбензоата; или в еще одном альтернативном варианте, 4-метилбензоата. В одном варианте реализации диметилбензоат может представлять собой, содержать или состоять по существу из 2,3-диметилбензоата, 2,4-диметилбензоата, 2,5-диметилбензоата, 2,6-диметилбензоата, 3,4-диметилбензоата, 3,5-диметилбензоата или любой их комбинации; в альтернативном варианте 2,4-диметилбензоата, 2,6-диметилбензоата или любой их комбинации; в альтернативном варианте 2,3-диметилбензоата; в альтернативном варианте 2,4-диметилбензоата; в альтернативном варианте 2,5-диметилбензоата; в альтернативном варианте 2,6-диметилбензоата; в альтернативном варианте 3,4-диметилбензоата; или, в еще одном альтернативном варианте, 3,5-диметилбензоата. В одном варианте реализации триметилбензоат может представлять собой, содержать или состоять по существу из 2,4,6-триметилбензоата. В одном варианте реализации каждый монокарбоксилат карбоксилата переходного металла (обобщенного или конкретного) независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из фенилуксусной кислоты, замещенной фенилуксусной кислоты или любой их комбинации; в альтернативном варианте фенилуксусной кислоты; или, в еще одном альтернативном варианте, замещенной фенилуксусной кислоты.
[0137] В общем случае, переходный металл, который можно применять в каталитической системе, способе получения каталитической системы и/или способе олигомеризации олефинов, описанных здесь, может включать, или по существу состоять из любой комбинации катионов переходных металлов, описанных здесь, и анионов неорганической природы, описанных здесь, или анионов органической природы, описанных здесь. Здесь приведены некоторые неограничивающие примеры соединений, содержащих переходные металлы. Будет понятно, что приведенные примеры соединений, содержащих переходные металлы, не являются исчерпывающими перечнем всех соединений, содержащих переходные металлы, которые могут быть предусмотрены настоящим описанием.
[0138] В общем случае, соединение, содержащее переходный металл, которое можно применять в каталитической системе, способе получения каталитической системы и/или способе олигомеризации (или тримеризации) олефинов, описанных здесь, может включать или состоять по существу из или состоять из любой комбинации описанного здесь катиона переходного металла и аниона (аниона органической или неорганической природы) описанного здесь. Здесь представлены некоторые неограничивающие соединения, содержащие переходные металлы, которые могут быть использованы в каталитической системе, способе получения каталитической системы и/или способе олигомеризации (или тримеризации) олефинов. Будет понятно, что приведенные соединения, содержащие переходные металлы, не являются исчерпывающим перечнем всех соединений, содержащих переходные металлы, которые можно применять в каталитической системе, способе получения каталитической системы и/или способе олигомеризации (или тримеризации) олефинов. Другие соединения, содержащие переходные металлы, очевидны из настоящего описания.
[0139] В одном аспекте соединение, содержащее переходный металл, которое можно применять в каталитической системе, способе получения каталитической системы и/или способе олигомеризации (или тримеризации) олефинов, описанных здесь, может включать или состоять по существу из, или состоять из соединения хрома. В этом аспекте степень окисления хрома в соединении хрома может составлять от 0 до 6. В некоторых вариантах реализации степень окисления хрома в соединении хрома может составлять от +2 или +3 (т.е. соединение хрома(II) или хрома(III)). В других вариантах реализации степень окисления хрома в соединении хрома может составлять +2 (т.е. соединение хрома(II)); или, в еще одном альтернативном варианте, степень окисления хрома может составлять +3 (т.е. соединение хрома(III)).
[0140] В одном варианте реализации соединения хрома(II), которые можно применять в каталитической системе, способе получения каталитической системы и/или способе олигомеризации (или тримеризации) олефинов, описанных здесь, могут содержать, состоять по существу из или состоять из нитрата хрома(II), сульфата хрома(II), фторида хрома(II), хлорида хрома(II), бромида хрома(II) или йодида хрома(II). В одном варианте реализации соединения хрома(III), которые можно применять в каталитической системе, способе получения каталитической системы и/или способе олигомеризации (или тримеризации) олефинов, описанных здесь, могут содержать, состоять по существу из или состоять из нитрата хрома(III), сульфата хрома(III), фторида хрома(III), хлорида хрома(III), бромида хрома(III) или йодида хрома(III). В некоторых вариантах реализации соединения хрома, которые можно применять в каталитической системе, способе получения каталитической системы и/или способе олигомеризации (или тримеризации) олефинов, описанных здесь, может содержать, состоять по существу из или состоять из нитрата хрома(II); в альтернативном варианте сульфата хрома(II); в альтернативном варианте фторида хрома(II); в альтернативном варианте хлорида хрома(II); в альтернативном варианте бромида хрома(II); в альтернативном варианте йодида хрома(II); в альтернативном варианте нитрата хрома(III); в альтернативном варианте сульфата хрома(III); в альтернативном варианте фторида хрома(III); в альтернативном варианте хлорида хрома(III); в альтернативном варианте бромида хрома(III); или в еще одном альтернативном варианте, йодида хрома(III).
[0141] В одном варианте реализации соединения хрома, которые можно применять в каталитической системе, способе получения каталитической системы и/или способе олигомеризации (или тримеризации) олефинов, описанных здесь, может содержать, состоять по существу из или состоять из органооксида хрома(II), карбоксилата хрома(II), бета-дионата хрома(II), органооксида хрома(III), карбоксилата хрома(III) или бета-дионата хрома(III); в альтернативном варианте органооксида хрома(II) или органооксида хрома(III); в альтернативном варианте карбоксилата хрома(II) или карбоксилата хрома(III); в альтернативном варианте бета-дионата хрома(II) или бета-дионата хрома(III); в альтернативном варианте, органооксида хрома(II); в альтернативном варианте карбоксилата хрома(II); в альтернативном варианте бета-дионата хрома(II); в альтернативном варианте органооксида хрома(III); в альтернативном варианте карбоксилата хрома(III); или в еще одном альтернативном варианте, бета-дионата хрома(III). В одном варианте реализации органооксид, бета-дионат и/или карбоксилат хрома(II) или органооксид, бета-дионат и/или карбоксилат хрома(III) могут содержать такое же число атомов углерода, которое указано здесь для органического оксида, бета-дионата и/или карбоксилата.
[0142] Карбоксилаты хрома могут представлять собой особенно полезные соединения, содержащие переходные металлы, которые можно применять в каталитической системе, способе получения каталитической системы и/или способе олигомеризации (или тримеризации) олефинов. Соответственно, в одном аспекте каталитическая система, способ получения каталитической системы и/или способ олигомеризации (или тримеризации) олефинов согласно настоящему описанию могут включать применение композиций, содержащих карбоксилат хрома, включающих, состоящих по существу из и/или состоящих из карбоксилата хрома(II) или карбоксилата хрома(III); в альтернативном варианте карбоксилата хрома(II); или, в еще одном альтернативном варианте, карбоксилата хрома(III). Карбоксилаты независимо описаны здесь и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания карбоксилата (карбоксилатов) хрома(II) и/или карбоксилата (карбоксилатов) хрома(III), которые можно применять в каталитической системе, способе получения каталитической системы и/или способе олигомеризации (или триметизации) олефинов, описанных здесь.
3
25
3
25
[0143] В неограничивающем варианте реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома(III), которую можно применять в каталитической системе, в способе получения каталитической системы и/или в способе олигомеризации (или тримеризации) олефина, может содержать, состоять по существу из или состоять из C-С монокарбоксилата хрома(III). В неограничивающем варианте реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома(III), которую можно применять в каталитической системе, в способе получения каталитической системы и/или в способе олигомеризации (или тримеризации) олефина, может содержать, состоять по существу из или состоять из C-С монокарбоксилата хрома(III).
[0144] В одном аспекте карбоксилатхрома, который можно применять в качестве соединения, содержащего переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из карбоксилата хрома, полученного описанным здесь способом.
[0145] В неограничивающем варианте реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома(III), которую можно применять в каталитической системе, в способе получения каталитической системы и/или в способе олигомеризации (или тримеризации) олефина, может содержать, состоять по существу из или состоять из пропионата хрома(III), н-бутирата хрома(III), азобутирата хрома(III), валерата (н-пентаноата) хрома(III), нео-пентаноата хрома(III), капроната (н-гексаноата) хрома(III), н-гептаноата хрома(III), каприлата (н-октаноата) хрома(III), 2-этилгексаноата хрома(III), н-нонаноата хрома(III), капрата (н-деканоата) хрома(III), н-ундеканоата хрома(III), лаурата (н-додеканоата) хрома(III), стеарата (н-октадеканоата) или любой их комбинации в альтернативном варианте, валерата (н-пентаноата) хрома(III), нео-пентаноата хрома(III), капроната (н-гексаноата) хрома(III), н-гептаноата хрома(III), каприлата (н-октаноата) хрома(III), 2-этилгексаноата хрома(III), н-нонаноата хрома(III), капрата (н-деканоата) хрома(III), н-ундеканоата хрома(III) или лаурата (н-додеканоата) хрома(III) или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, валерата (н-пентаноата) хрома(III), каприлата (н-октаноата) хрома(III) или 2-этилгексаноата хрома(III). В некоторых вариантах реализации карбоксилат композиции, содержащей карбоксилат хрома, может представлять собой, содержать или состоять по существу из хрома(III)2-этилгексаноата. Другие композиции, содержащие карбоксилат хрома (хрома(II) и/или хрома(III)) которые можно применять в каталитической системе, способе получения каталитической системы и/или способе олигомеризации (или тримеризации) олефинов ясно из настоящего описания и полностью включены в него.
[0146] В родственной заявке на патент США №13/323191, поданной 12 декабря 2011 г. описаны композиции, содержащие карбоксилат хрома, имеющие состав, отличный от коммерческих композиций, содержащих карбоксилат хрома. Заявка на патент США № 13/323191, поданная 12 декабря 2011 г., полностью включена в настоящее описание для любых целей путем ссылки. Как описано в цитируемых здесь документах, известно, что карбоксилаты хрома (а также карбоксилаты других переходных металлов) содержат одну или более структур, содержащих более одного атома хрома. Любое из этих соединений может оказывать влияние на каталитическую систему, применяемую в процессе олигомеризации (или тримеризации) олефинов, описанном здесь. Считается, что различия в составе композиции, содержащей карбоксилат хрома, могут влиять на процессы олигомеризации (или тримеризации) олефинов с использованием каталитической композиции, содержащей композицию, содержащую карбоксилат хрома. В одном аспекте (и без ограничения теорией) считается, что эти новые композиции, содержащие карбоксилат хрома, могут содержать значительные количества одноядерного карбоксилата переходного металла.
[0147] Неожиданно было обнаружено, что эти новые композиции, содержащие карбоксилат хрома, могут оказывать влияние на производительность каталитической системы в способе олигомеризации (или тримеризации) олефинов. Например, различия между коммерчески доступными композициями, содержащими карбоксилат хрома, и новыми композициями, содержащими карбоксилат хрома, описанными здесь (и в заявке на патент США №13/323191, поданной 12 декабря 2011), возможно оказывают влияние на отношения компонентов в каталитической системе, обеспечивая оптимальную селективность продукта, чистоту продукта и/или производительность. Здесь приведена информация, связанная с влиянием, которое состав композиции, содержащей карбоксилат хрома, может оказывать на олигомеризацию (или тримеризацию олефинов.
3
3
[0148] Оказалось, что изолированные композиции, содержащие переходные металлы, описанные в заявке США №13/323191, поданной 12 декабря 2011г (и в настоящем описании) могут иметь более кристаллическую структуру, чем аморфная масса, выделенная из коммерчески доступных композиций, содержащих переходные металлы. Для примера можно сравнить выделенный 2-этилгексаноат хрома(III) согласно настоящему описанию с использованием молярного отношения натрий 2-этилгексаноат - СrCl(THF) приблизительно 3,3 (фиг. 3) с выделенным коммерчески доступным 2-этилгексаноатом хрома(III) (фиг. 4). Однако даже в попытках применить различные способы кристаллизации эта новая композиция, содержащая карбоксилат переходного металла, не образует кристаллов, которые позволили выяснить их структуру обычными методами рентгеноструктурного анализа. Соответственно, композиции, содержащие переходные металлы, необходимо отличать от существующих коммерчески доступных композиций, содержащих переходные металлы, с использованием одной или комбинации большего числа аналитических методик.
[0149] Одной из методик, которые можно применять для того чтобы отличить композиции, содержащие карбоксилат хрома, описанные здесь, от других композиций, содержащих карбоксилат хрома, может быть инфракрасная спектроскопия. Другой методикой, которую можно применять для того чтобы отличить композиции, содержащие карбоксилат хрома, описанные здесь, от других композиций, содержащих карбоксилат хрома, высокоэнергетический рентгеноструктурный анализ. Конкретные особенности, связанные с инфракрасной спектроскопией и высокоэнергетическим рентгеноструктурным анализом независимо описаны здесь, и любую из этих особенностей можно использовать либо отдельно, либо в любой комбинации для описания композиций, содержащих карбоксилат хрома, описанных здесь.
th
[0150] Спектроскопический анализ композиций, содержащих карбоксилат хрома, в частности, инфракрасная (ИК) спектроскопия (основанная на поглощении ИК-излучения), может дать полезную информацию для характеристики таких композиций. Особенности ТК спектров карбоксилатных композиций приведены у K. Nakamoto, Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, 4 Ed., J. Wiley & Sons, New York, c. 1986, pp. 231-233. Дополнительно, Cannon and White (Cannon, R. D and White R. P, Progress in Inorganic Chemistry; Volume 36, 1988, pp. 195-298) а Дикон и Филлипс (G.B. Deacon and R.J. Phillips, Coordination Chemistry Reviews, 33 (1980), pp. 227-250) приводят дополнительную информацию относительно координирования карбоксилат-аниона с переходными металлами и ИК спектров карбоксилатов переходных металлов. В статье Vlachos et al. (A. Vlachos, Psycharis, C.P. Raptopoula, N. Lalioti, Y. Sanakis, G. Diamantopoulos, M. Fardis, M. Karayanni, G. Papavassiliou, and A. Terzis, Inorganic Chimica Acta, 357 (2004), pp. 3162-3172, сдесь упоминается как Vlachos) приведены ИК данные для трехядерных оксо-карбоксилатов хрома(III). Все источники Cannon и White, Deacon и Phillips, а также Vlachos полностью включены в настоящий текст путем ссылки.
asym
2
asym
2
sym
2
asym
2
asym
2
asym
2
sym
2
[0151] В этих статьях указано, без теоретического ограничения, что положения ИК пика υ (CO) для соединений, содержащих переходные металлы, в которых атомы кислорода карбоксилатной группы связывают два атома переходного металла, отличаются от положений в тех соединениях, где атомы кислорода карбоксилатной группы связаны с одним и тем же атомом переходного металла. Дополнительно, без ограничения теорией, разделение между ИК пиком (пиками) υ (CO) и ИК пиком υ (CO) карбоксилатов переходных металлов, в которых атомы кислорода карбоксилатной группы связывают два атома переходного металла, и тех, в которых оба атома кислорода карбоксилатной группы связаны с одним и тем же атомом переходного металла, явно различается. В частности, положение ИК пика υ (CO) для соединений, содержащих переходные металлы, в которых атомы кислорода карбоксилатной группы связаны с одним и тем же атомом переходного металла, находятся на более коротких длинах волн, чем положения ИК пиков υ (CO) для соединений, содержащих переходные металлы, в которых атомы кислорода карбоксилатной группы связывают два атома переходного металла. Дополнительно, разделение между ИК пиком (пиками) υ (CO) и ИК пиком υ (CO) IR соединений, содержащих переходный металл, в которых атомы кислорода карбоксилатной группы связаны с одним и тем же атомом переходного металла, оказывается меньше, чем у соединений, содержащих переходный металл, в которых атомы кислорода карбоксилатной группы связывают два атома переходного металла.
3
3
asym
3
sym
3
-1
-1
[0152] В этих статьях также указано, что композиции, содержащие переходные металлы, включают молекулы, в которых множество атомов переходных металлов связано с единственным атомом кислорода. Одна такая молекула, присутствие которой возможно, без ограничения теорией, представлена комплексами металлов с треугольным расположением связей, которые содержат звено MO, как описано в Cannon и White, и где звено MO (где M представляет собой переходный металл) имеет ИК пик υ (MO) в диапазоне от 750 см до 500 см. Для комплексов хрома с треугольным расположением связей, ИК пик υ (CrO) IR возникает в районе от 750 см-1 до 650 см-1.
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
asym
2
[0153] На фиг. 6 и фиг. 8 показана область от 2000 см до 1000 см ИК спектра двух коммерческих композиций 2-этилгексаноата хрома(III). Каждый из этих спектров демонстрирует ИК пикт υ (CO) на 1616±20 см и 1549 ± 15 см, соответственно, и ИК пик υ (CO) на 1429 ± 15 см. На фиг. 10, фиг. 12, фиг. 14 и фиг. 16 показана область от 2000 см до 1000 см ИК спектра четырех композиций 2-этилгексаноат хрома(III), описанных здесь. На каждом из этих ИК спектров заметно присутствие ИК пиков υ (CO) IR на 1516±15 см, ИК пика υ (CO) IR на 1429 ± 15 см, и значительно уменьшенных ИК пиков υ (CO) (если эти пики вообще присутствуют) на 1616±20 см и 1549 ± 15 см. Эти ИК спектры демонстрируют, что композиции, содержащие карбоксилат хрома, описанные здесь, значительно отличаются от композиций, содержащих карбоксилат хрома, которые доступны для приобретения в настоящее время.
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
asym
2
-1
-1
-1
-1
-1
-1
[0154] В одном варианте реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенный или конкретный), полученный любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться ИК пиком υ (CO) в пределах 110 см от ИК пика  (CO). В одном варианте реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенный или конкретный), описанный здесь или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенный или конкретный), полученный любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться ИК пиком υ (COв пределах 105 см от ИК пика υ (CO); в альтернативном варианте может характеризоваться ИК пиком υ (CO) в пределах 100 см от ИК пика υ (CO); в альтернативном варианте может характеризоваться ИК пиком υ (CO) в пределах 95 см от ИК пика υ (CO); или, в еще одном альтернативном варианте, может характеризоваться ИК пиком υ (CO) в пределах 90 см от ИК пика υ (CO). В другом аспекте ИК пик υ (CO) в пределах 110 см от ИК пика υ (CO) (или в пределах любого другого указанного здесь диапазона) может иметь самую большую высоту пика поглощения из всех пиков υ (CO) композиций, содержащих карбоксилат переходного металла.
asym
2
sym
2
sym
2
asym
2
sym
2
sym
2
-1
-1
[0155] В другом аспекте композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться отношением значений высот пиков поглощения ИК для ИК пика υ (CO) в пределах 110 см от ИК пика υ (CO) (или в пределах любого другого указанного здесь диапазона) к ИК пику υ (CO), большим или равным 0,5:1; в альтернативном варианте большим или равным 0,75:1; в альтернативном варианте большим или равным 1:1; в альтернативном варианте большим или равным 1,25:1; в альтернативном варианте большим или равным 1,5:1; или, в еще одном альтернативном варианте большим или равным 1,75:1. В другом аспекте композиция, содержащая хром (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться отношением значений высот пиков поглощения ИК для ИК пика υ (CO) в пределах 110 см от ИК пика υ (CO) (или в пределах любого другого указанного здесь диапазона) к ИК пику υ (CO) в диапазоне от 0,5:1 до 100:1; в альтернативном варианте большим или равным от 0,75:1 до 80:1; в альтернативном варианте большим или равным от 1:1 до 60:1; в альтернативном варианте большим или равным от 1,25:1 до 40:1; в альтернативном варианте большим или равным от 1,5:1 до 3:1; или, в еще одном альтернативном варианте большим или равным от 1,75:1 до 20:1.
asym
2
sym
2
2
asym
2
sym
2
2
-1
-1
[0156] В неограничивающем варианте реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или композиция, полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться отношением значений высот пиков поглощения ИК для ИК пика υ (CO) в пределах 110 см от ИК пика υ (CO) (или в пределах любого другого указанного здесь диапазона) к ИК пику (CO) карбоксилата, не связанного с хромом, большим или равным 5:1; в альтернативном варианте большим или равным 6:1; в альтернативном варианте большим или равным 7:1; в альтернативном варианте большим или равным 8:1; в альтернативном варианте большим или равным 9:1; или, в еще одном альтернативном варианте большим или равным 10:1. В других неограничивающих вариантах реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома, (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или композиция, содержащая карбоксилат хрома, (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться отношением значений высот пиков поглощения ИК для ИК пика υ (CO) в пределах 110 см от ИК пика υ (CO) (или в пределах любого другого указанного здесь диапазона) к ИК пику (CO) карбоксилата, не связанного с хромом, в диапазоне от 5:1 до 100:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 6:1 до 90:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 7:1 до 80:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 8:1 до 60:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 9:1 до 50:1; или в еще одном альтернативном варианте, в диапазоне от 10:1 до 40:1.
sym
2
sym
2
[0157] В неограничивающем варианте реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома, раскрытая здесь (обобщенная или конкретная), или композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанным здесь, может характеризоваться отношением значений высот пиков поглощения ИК для ИК пика υ (CO) к ИК пику (CO2) не связанного с хромом карбоксилата, большим или равным 3,5:1; в альтернативном варианте большим или равным 3,75:1; в альтернативном варианте большим или равным 4; в альтернативном варианте большим или равным 4,25:1; в альтернативном варианте большим или равным 4,5:1; или в еще одном альтернативном варианте большим или равным 4,75:1. В других неограничивающих вариантах реализации в альтернативном варианте, композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться отношением значений высот пиков поглощения ИК для ИК пика υ (CO) (или в пределах любого другого указанного здесь диапазона) к ИК пику (CO2) не связанного с хромом карбоксилата в диапазоне от 3,5:1 до 100:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 3,75:1 до 90:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 4:1 до 80:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 4,25:1 до 60:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 4,5:1 до 50:1; или в еще одном альтернативном варианте в диапазоне от 4,75:1 до 40:1.
sym
2
sym
2
asym
2
sym
2
-1
-1
[0158] В неограничивающем варианте реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться отношением значений высот пиков поглощения ИК для ИК пика υ (CO), расположенного дальше 150 см от ИК пика υ (CO) к высоте пика поглощения ИК υ (CO), расположенного в пределах 110 см от ИК пика υ (CO) (или в пределах любого другого указанного здесь диапазона), меньшим или равным 0,9:1; в альтернативном варианте большим или равным 0,85:1; в альтернативном варианте большим или равным 0,8:1; в альтернативном варианте большим или равным 0,75:1; в альтернативном варианте большим или равным 0,7:1; или в еще одном альтернативном варианте большим или равным 0,65:1.
asym
2
sym
2
asym
3
asym
2
sym
2
asym
3
-1
-1
[0159] В неограничивающем варианте реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться отношением значений высот пиков поглощения ИК для ИК пика υ (CO) в пределах 110 см от ИК пика υ (CO) (или в пределах любого другого указанного здесь диапазона) к ИК пику υ (CrO), большим или равным 1,5:1; в альтернативном варианте большим или равным 3:1; в альтернативном варианте большим или равным 5:1; в альтернативном варианте большим или равным 6:1; или в еще одном альтернативном варианте большим или равным 7:1. В других неограничивающих вариантах реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться отношением значений высот пиков поглощения ИК для ИК пика υ (CO) в пределах 110 см от ИК пика υ (CO) (или в пределах любого другого указанного здесь диапазона) к ИК пику υ (CrO) IR в диапазоне от 1,5:1 до 100:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 3:1 до 90:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 5:1 до 80:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 6:1 до 60:1; или в еще одном альтернативном варианте, в диапазоне от 7:1 до 50:1.
asym
2
asym
2
-1
-1
-1
-1
-1
-1
[0160] В одном варианте реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться ИК пиком υ (CO) IR на 1516±15 см. В любом аспекте и/или варианте реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, максимальной высотой пика поглощения ИК, связываемого с карбоксилатом хрома, может быть ИК пик υ (CO) на 1516±15 см. В некоторых вариантах реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться отношением значений высот пиков поглощения ИК для ИК пика на 1516±15 см к ИК пику на 1429±15 см, большим или равным 0,5:1; в альтернативном варианте большим или равным 0,75:1; в альтернативном варианте большим или равным 1:1; в альтернативном варианте большим или равным 1,25:1; в альтернативном варианте большим или равным 1,5:1; в альтернативном варианте большим или равным 1,55:1; в альтернативном варианте большим или равным 1,6:1; в альтернативном варианте большим или равным 1,65:1; в альтернативном варианте большим или равным 1,7:1; или в еще одном альтернативном варианте большим или равным 1,75:1. В других вариантах реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться отношением значений высот пиков поглощения ИК для ИК пика на1516±15 см к ИК пику на 1429±15 см в диапазоне от 0,5:1 до 100:1; в альтернативном варианте большим или равным 0,75:1 до 80:1; в альтернативном варианте большим или равным 1:1 до 60:1; в альтернативном варианте большим или равным 1,25:1 до 40:1; в альтернативном варианте большим или равным 1,5:1 до 3:1; или в еще одном альтернативном варианте большим или равным 1,75:1 до 20:1.
asym
2
sym
2
asym
2
sym
2
-1
-1
-1
[0161] В неограничивающем варианте реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться отношением высот ИК пиков для ИК пика υ (CO), расположенного на 1516±15 см, к ИК пику υ(CO), расположенному на 1616±20 см, большим или равным 1:1; в альтернативном варианте большим или равным 1,5:1; в альтернативном варианте большим или равным 2:1; в альтернативном варианте большим или равным 2,5:1; или в еще одном альтернативном варианте большим или равным 3:1. В некоторых неограничивающих вариантах реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться отношением высот ИК пиков для ИК пика υ (CO), расположенного на 1516±15 см, к ИК пику υ (CO), расположенному на 80:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 2:1 до 60:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 2,5:1 до 50:1; или, в альтернативном варианте, в диапазоне от 3:1 до 40:1.
sym
2
2
asym
2
2
-1
-1
-1
-1
[0162] В неограничивающем варианте реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться соотношением высот ИК пиков для ИК пика υ (CO), расположенного на 1516±15 см, к ИК пику (СO), не связанному с хромом, расположенному на 1685±20 см, большим или равным 5:1; в альтернативном варианте большим или равным 6:1; в альтернативном варианте большим или равным 7:1; в альтернативном варианте большим или равным 8:1; в альтернативном варианте большим или равным 9:1; или в еще одном альтернативном варианте большим или равным 10:1. В других неограничивающих вариантах реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться соотношением высот ИК пиков для ИК пика υ (CO), расположенного на 1516±15 см, к ИК пику (СO), не связанному с хромом, расположенному на 1685±20 см, в диапазоне от 5:1 до 100:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 6:1 до 90:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 7:1 до 80:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 8:1 до 60:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 9:1 до 50:1; или в еще одном альтернативном варианте, в диапазоне от 10:1 до 40:1.
sym
2
2
sym
2
2
-1
-1
-1
-1
[0163] В неограничивающем варианте реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться соотношением высот ИК пиков для ИК пика υ (CO), расположенного на 1429±15 см, к ИК пику (СO), не связанному с хромом, расположенному на 1685±20 см, большим или равным 3,5:1; в альтернативном варианте большим или равным 3,75:1; в альтернативном варианте большим или равным 4:1; в альтернативном варианте большим или равным 4,25:1; в альтернативном варианте большим или равным 4,5:1; или в еще одном альтернативном варианте большим или равным 4,75:1. В других неограничивающих вариантах реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться соотношением высот ИК пиков для ИК пика υ (CO), расположенного на 1429±15 см, к ИК пику (СO), не связанному с хромом, расположенному на 1685±20 см, в диапазоне от 3,5:1 до 100:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 3,75:1 до 90:1; в альтернативном варианте, в диапазоне от 4:1 до 80:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 4,25:1 до 60:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 4,5:1 до 50:1; или в еще одном альтернативном варианте, в диапазоне от 4,75:1 до 40:1.
sym
2
asym
2
-1
-1
[0164] В неограничивающем варианте реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться отношением значений высот пиков поглощения ИК для ИК пика υ (CO), расположенного на 1616±20 см, к высоте пика поглощения ИК ИК пика υ (CO), расположенного на 1429±15 см, меньшим или равным 0,9:1; в альтернативном варианте большим или равным 0,85:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,8:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,75:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,7:1; или в еще одном альтернативном варианте меньшим или равным 0,65:1.
-1
-1
asym
2
[0165] В неограничивающем варианте реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться отношением значений высот пиков поглощения ИК для ИК пика, расположенного на 695±20 см, к высоте пика поглощения ИК, ИК пика υ (CO), расположенного на 1429±15 см, меньшим или равным 1:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,8:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,6:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,4:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,3:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,25:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,2:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,18:1; или в еще одном альтернативном варианте меньшим или равным 0,16:1.
-1
-1
asym
2
[0166] В неограничивающем варианте реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться отношением значений высот пиков поглощения ИК для ИК пика, расположенного на 695±20 см к высоте пика поглощения ИК пика υ (CO), расположенного на 1429±15 см, меньшим или равным 1:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,8:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,6:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,4:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,3:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,25:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,2:1; в альтернативном варианте меньшим или равным 0,18:1; или, в еще одном альтернативном варианте меньшим или равным 0,16:1.
asym
2
sym
2
2
-1
-1
-1
-1
[0167] В неограничивающем варианте реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), описанный здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться соотношением высот ИК пиков для ИК пика υ (CO) на1516±15 см к ИК пику, расположенному на 700±50 см, большим или равным 1,5:1; в альтернативном варианте большим или равным 3:1; в альтернативном варианте большим или равным 5:1; в альтернативном варианте большим или равным 6:1; или в еще одном альтернативном варианте большим или равным 7:1. В других неограничивающих вариантах реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретный), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома (обобщенная или конкретная), полученная любым способом (способами), описанными здесь, может характеризоваться соотношением высот ИК пиков для ИК пика υ (CO), расположенного на 1429±15 см к несвязанному с хромом ИК пику (CO), расположенному на 700±50 см, в диапазоне от 1,5:1 до 100:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 3:1 до 90:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 5:1 до 80:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 6:1 до 60:1; или в еще одном альтернативном варианте, в диапазоне от 7:1 до 50:1.
[0168] В одном варианте реализации эти особенности инфракрасного пика могут быть определены в результате инфракрасного анализа композиции, содержащей карбоксилат хрома, заключенного в KBr (KBr пластинки). В альтернативном варианте, если композиция, содержащая карбоксилат хрома, не подходит для анализа в KBr пластинках, ИК анализ можно провести, поместив композицию, содержащую карбоксилат переходного металла, в растворитель, или диспергирующий агент, прозрачный для инфракрасного излучения в нужных областях инфракрасного пика (например, минеральное масло, такое как светлое нефтяное масло глубокой очистки, в числе прочих). Кроме того, характеристики соотношения высоты ИК пика могут быть основаны на исходных значениях высоты пика, или на высотах пиков, скорректированных по фоновому (базовому) уровню.
[0169] Обычно для определения основных характеристик материалов, представляющих собой хорошо определенный кристалл, можно использовать рентгеноструктурный анализ. Однако, в некоторых случаях, материалы, которые средний специалист в данной области может принять за хорошо определенные кристаллы, на самом деле не образуют кристаллическую структуру, пригодную для рентгеноструктурного анализа. Например, коммерчески доступный 2-этилгексаноат хрома(III) образует аморфную массу, которая не подходит для традиционного рентгеноструктурного анализа (см. фиг. 4). Аналогично, 2-этилгексаноат хрома(III), приготовленный с использованием способов описанных здесь, может образовывать аморфную массу (см. фиг. 3); полученный 2-этилгексаноат хрома(III) представляет собой зеленое тягучее твердое вещество, не проявляющее кристаллических свойств, и не подходит для исследования традиционными методами рентгеноструктурного анализа. В некоторых таких случаях для получения информации о структуре материала можно использовать методы высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа. Данные анализа методом высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа этих веществ можно сравнивать с данными высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для других материалов, а также с теоретическими расчетными данными высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для модельных материалов, для определения структуры материала или для понимания того, насколько структура исследуемого материала совпадает со структурами ранее изученных материалов.
3
2
3
6
8
8
2
3
12
12
2
3
6
[0170] В некоторых вариантах реализации любые композиции, содержащие карбоксилат хрома (обобщенные или конкретные), описанные здесь, или любые композиции, содержащие карбоксилат хрома, полученные с помощью любого способа(ов), описанных здесь, можно изучать методами высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для определения структуры или структур молекулы (молекул) карбоксилата хрома, присутствующих в композициях, содержащих карбоксилат хрома, и/или сравнения с теоретическими расчетными значениями данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для моделей материалов, которые могут присутствовать в композициях, содержащих карбоксилат хрома. Например, в работе “Synthesis and structural studies of metal (Cr, Zn and Bi) carboxylate liquids” R.T. Hart Jr., N.A. Eckert, J.K. Ngala, A.F. Polley, C.J. Benmore, A. Clark, S. Macha, Presentation CATL 20, 237th ACS National Meeting, Salt Lake City, UT, March 23, 2009, авторы сравнивали точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа водной реакции обмена и процесса замещения полученного карбоксилата хрома(III), с теоретическими точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельных соединений CrO(OCCH), Cr(OH)(OCCH), и CrO(OCCH), построенных на основании данных, представленных в работе M. Eshel, и др., Inorg. Chem., 2000, 39, pp 1376, и M. Eshel, и др., Inorg Chim. Acta, 2002, 329, pp 45. Содержание публикаций Hart Jr. и др. и M. Eshel и др. включены в текст данной заявки в полном объеме посредством ссылки.
[0171] Без определенного теоретического обоснования, можно предположить, что композиции, содержащие карбоксилат хрома, описанные здесь, или приготовленные согласно любому процессу (процессам) согласно данному изобретению, могут содержать существенное количество одноядерного карбоксилата хрома. Для проверки этой гипотезы можно сравнить данные точек g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для любых композиций хрома, описанных здесь, или любых композиций карбоксилата хрома, приготовленных согласно любому способу (способам), описанному здесь, с точками g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для аутентичного одноядерного карбоксилата хрома. Во многих случаях образцы чистого и/или аутентичного одноядерного карбоксилата хрома недоступны. В этих случаях точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для любых композиций карбоксилата хрома, описанных здесь, или любых композиций карбоксилата хрома, приготовленных согласно любому процессу (процессам), описанному здесь, можно сравнивать с расчетными данными точек g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели карбоксилата хрома. Модель одноядерного карбоксилата хрома может быть получена с использованием многочисленных способов, доступных специалистам в данной области. В одном примере модель одноядерного карбоксилата хрома(III) может быть получена с использованием программного пакета Spartan 08 с оптимизациями, при которых рассматривается центральная электронная конфигурация d-электронов Cr(III) с высоким спином и четырехкратно вырожденным основным спиновым состоянием, получение исходной геометрической конфигурации производится оптимизацией методом PM3, с конформационным поиском и дальнейшей оптимизацией геометрии методом DFT (по Теории функционала плотности) в приближении гибридного функционала B3LYP с использованием базисного набора LACVP с псевдопотенциалом для Cr и базисного набора 6-31g** для H, C, O. В другом примере, модель одноядерного карбоксилата хрома может быть получена с использованием того же эвристического метода, который описан здесь для карбоксилатов хрома(III). Точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа, рассчитанные для модели одноядерного карбоксилата хрома, могут быть получены с использованием методов и/или программ, доступных специалистам в данной области. Например, библиотека функций и процедур PDFFit, реализованная в версии PDFgui - 1.0 - C.L. Farrow, P. Juhás, J.W. Liu, D. Bryndin, E.S. Božin, J. Bloch, Th. Proffen and S.J.L. Billinge, PDFfit2 и PDFgui:computer programs for studying nanostructure in crystals, J. Phys.:Condens. Matter 19, 335219 (2007)) может быть использована для расчета точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа на модели одноядерного карбоксилата хрома, которые затем можно преобразовать в данные точек g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа.
2
[0172] Сравнение точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для композиций, содержащих карбоксилат хрома, описанных здесь, или полученных способом (способами), описанным здесь, с данными точек g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для аутентичного одноядерного карбоксилата хрома, или с расчетными точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома можно проводить с использованием приемов, хорошо известных специалистам в данной области. Один из способов сравнения точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для композиций карбоксилата хрома, описанных здесь, или полученных способом (способами), описанным здесь, с точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для аутентичного одноядерного карбоксилата хрома или расчетных точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели(моделей) одноядерного карбоксилата хрома представляет собой проверку по критерию согласия. Чем ближе значение проверки по критерию согласия, R, к 1, тем выше вероятность того, что композиция хрома содержит существенное количество одноядерного карбоксилата хрома.
2
2
2
2
2
[0173] Следует отметить, что в случае сравнения с использованием расчетных точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома, не ожидается, что значение проверки по критерию согласия R для качества аппроксимации будет обязательно очень близким к 1, поскольку проводится сравнение с теоретической моделью одноядерного карбоксилата хрома, а не с фактической структурой одноядерного карбоксилата хрома. Не желая вводить какие-либо теоретические ограничения, авторы считают, что даже в тех случаях, когда описанные здесь композиции, содержащие карбоксилат хрома, или любые композиции, содержащие карбоксилат хрома, полученные любым способом (способами), описанным здесь, представляют собой чистый одноядерный карбоксилат хрома, маловероятно, что значение проверки по критерию согласия R для качества аппроксимации будет равно 1, поскольку вероятно наличие различий между структурами теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома и фактического чистого одноядерного карбоксилата хрома. Различия в структурах могут привести к различиям в измеряемых точках данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа и расчетных точках данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа. Соответственно, не ожидается, что значение проверки по критерию согласия, R, будет равно 1. Тем не менее, значение проверки по критерию согласия, R, имеет значение, поскольку точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для композиций, содержащих карбоксилат хрома, включающих значительные количества одноядерного карбоксилата хрома, будут характеризоваться значениями проверки по критерию согласия, R, боле близким к 1, чем композиция, содержащая карбоксилат хрома, в которой содержатся значительные количества двухъядерных, трехъядерных молекул карбоксилата хрома, или молекул карбокислата хрома с большим числом ядер.
[0174] В зависимости от числа атомов углерода в карбоксилате или карбоксилате хрома, может быть непрактично или затруднительно разработать теоретическую модель одноядерного карбоксилата хрома. При рассмотрении структур одноядерного карбоксилата хрома можно заметить, что атом хрома, два атома кислорода карбоксилатной группы, хелатированные с переходным металлом, атом углерода и атомы кислорода карбоксилатной группы, и атом углерода, связанный с карбоксилатной группой, могут быть относительно зафиксированы в пространстве, поскольку для них не характерно вращение вокруг какой-либо связи, которое могло бы привести к изменению расстояния между ними и другими атомами. Соответственно, можно ожидать, что для этих атомов не может быть больших различий в длинах связей и углами между связями, что является свойством карбоксилата в карбоксилате хрома. В отсутствие каких-либо других заместителей эти атомы могут образовывать ацетат хрома. Соответственно, в одном варианте реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома, описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома, полученная описанным здесь способом, может сравниваться с одноядерным ацетатом хрома. Если любая композиция, содержащая карбоксилат хрома, описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома, полученная любым способом (способами), описанным здесь, содержит значительные количества одноядерного карбоксилата хрома, можно ожидать, что точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей одноядерный карбоксилат хрома, можно сравнивать с точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа аутентичного карбоксилата хрома или расчетными точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома. Без ограничения теорией, можно ожидать, что сравнение между любой композицией, содержащей карбоксилат хрома, описанной здесь, или любой композицией, содержащей карбоксилат хрома, полученной любым способом (способами), описанным здесь, покажет достаточную близость к точкам данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа аутентичного ацетата хрома или к расчетным точкам данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома. В частности, можно ожидать, что сравнение будет разумным вплоть до, и, включая значения r, равные 4 Å, при этом ожидается, что вклады внутримолекулярных взаимодействий отличных от водорода атомов карбоксилатной группы за атомом углерода, присоединенным к углероду карбоксилата (C=O) будут малы.
2
2
2
2
err
tot
err
tot
err
err
tot
tot
[0175] Что касается значения проверки по критерию согласия, R, значение проверки по критерию согласия может быть рассчитано с использованием уравнения R = 1 - (SS / SS). В уравнении R=1-(SS/SS), SS представляет собой сумму квадратов разностей между точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей карбоксилат хрома, и либо a) точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для фактического одноядерного карбоксилата хрома, либо b) расчетными точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома. В уравнении R=1-(SS/SS), SS представляет собой сумму квадратов разностей между точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей карбоксилат хрома, и средним точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей карбоксилат хрома. Для того чтобы значение проверки по критерию согласия имело разумной значение, критерий следует применять с использованием разумного числа точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа. Соответственно, значение проверки по критерию согласия могут быть рассчитаны с использованием точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа и интервалом 0,01 ангстрем в интервале значений r, для которого рассчитывают значение проверки по критерию согласия. Обычно точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа могут располагаться через сотые доли значений r в ангстремах. Однако точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа могут быть основаны на любом наборе точек данных g(r), разделенных значениями r 0,01 ангстрем. Дополнительно, для обеспечения наилучшей основы для значения проверки по критерию согласия (и чтобы избежать интерполяции точек данных g(r)), следует чтобы точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей карбоксилат хрома, и точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для фактического одноядерного карбоксилата хрома или расчетные значения g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома были расположены в одинаковых значениях r.
[0176] В одном варианте реализации значение проверки по критерию согласия может быть основано на применении критерия согласия в диапазоне значений r точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для композиции, содержащей карбоксилат хрома, и точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для фактического одноядерного карбоксилата хрома или расчетных точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома. В некоторых вариантах реализации минимальное значение r для диапазона значений для значения проверки по критерию согласия для сравнения точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей карбоксилат хрома, и точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для фактического одноядерного карбоксилата хрома или расчетных точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома может составлять 1,2 ангстрем; в альтернативном варианте 1,25 ангстрем; в альтернативном варианте 1,3 ангстрем; в альтернативном варианте 1,35 ангстрем; или в еще одном альтернативном варианте, 1,4 ангстрем. В некоторых вариантах реализации максимальное r для диапазона значений для значения проверки по критерию согласия для сравнения точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей карбоксилат хрома, и точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для фактического одноядерного карбоксилата хрома или расчетных точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома может составлять 4 ангстрем; в альтернативном варианте 3,9 ангстрем; в альтернативном варианте 3,8 ангстрем; в альтернативном варианте 3,7 ангстрем; или в еще одном альтернативном варианте, 3,6 ангстрем; в альтернативном варианте 3,5 ангстрем; в альтернативном варианте 3,4 ангстрем; в альтернативном варианте 3,3 ангстрем; в альтернативном варианте 3,2 ангстрем; в альтернативном варианте 3,1 ангстрем; или в еще одном альтернативном варианте, 3,0 ангстрем. В одном варианте реализации значение проверки по критерию согласия может быть основано на применении критерия согласия для сравнения точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей карбоксилат хрома, и точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для фактического одноядерного карбоксилата хрома или расчетных точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома в диапазоне значений r, которые лежат в пределах от любого минимального описанного здесь значения r до любого максимального раскрытого здесь значения r. В некоторых неограничивающих вариантах реализации значение проверки по критерию согласия может быть основано на применении критерия согласия для сравнения точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей карбоксилат хрома, и точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для фактического одноядерного карбоксилата хрома или расчетных точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома в диапазоне значений r от 1,3  до 4 ангстрем; или в еще одном альтернативном варианте, значение проверки по критерию согласия основано на применении критерия согласия в диапазоне значений r от 1,3 до 3,2 ангстрем; в альтернативном варианте от 1,3 до 3,3 ангстрем; в альтернативном варианте от 1,3 до 3,4 ангстрем; в альтернативном варианте от 1,3 до 3,5 ангстрем; в альтернативном варианте от 1,3 до 3,6 ангстрем; в альтернативном варианте от 1,3 до 3,7 ангстрем; в альтернативном варианте от 1,3 до 3,8 ангстрем; в альтернативном варианте от 1,3 до 3,9 ангстрем; в альтернативном варианте от 1,3 до 4,0 ангстрем.
[0177] Значения r этих диапазонов могут показаться произвольными. Однако выбор максимального значения r диапазонов может быть основан на предположении, без определенного теоретического ограничения, что внутримолекулярные составляющие и вращение связей за границей атома углерода, присоединенного к карбоксилатному (C=O) атому углерода, нельзя учесть точно при использовании расчетных значений высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели карбоксилата хрома. Соответственно, большее значение r может быть выбрано для устранения этих затруднительных свойств модели. Нижний предел значения r этих диапазонов может быть основан на предположении, без определенного теоретического ограничения, что боле важные и/или более существенные расстояния между атомами могут характеризоваться средним значением f по меньшей мере от 1,2 до 1,3 ангстрем. Дополнительно, единственными длинами связей меньше 1,2 ангстрем являются связи углерод-водород, которые определяют меньше 1 процента интенсивности рассеяния и обычно не учитываются при обработке данных и моделировании. Соответственно, нижний предел более короткого значения r может быть выбран таким образом, чтобы включать вклад от самой короткого важного и/или существенного расстояния между атомами.
2
2
2
[0178] В одном варианте реализации критерий согласия может быть применен для сравнения между точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для любой композиции, содержащей карбоксилат хрома, описанной здесь, и/или любой композиции, содержащей карбоксилат хрома, полученной в соответствии с любым способом (способами), раскрытыми здесь, и точкам данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для аутентичного одноядерного карбоксилата хрома. В другом варианте реализации критерий согласия может быть применен для сравнения между точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для любой композиции, содержащей карбоксилат хрома, описанной здесь, и/или любой композиции, содержащей карбоксилат хрома, полученной в соответствии с любым способом (способами), раскрытыми здесь, и точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома. В одном варианте реализации значение проверки по критерию согласия, R, может быть основано на точках данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа в любом описанном здесь диапазоне r. В одном варианте реализации R для критерия согласия (в любом описанном здесь диапазоне r) между точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для любой композиции, содержащей карбоксилат хрома, описанной здесь, и/или любой композиции, содержащей карбоксилат хрома, полученной в соответствии с любым способом (способами), раскрытыми здесь, и точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для аутентичного одноядерного карбоксилата хрома или расчетными значениями (r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома может составлять по меньшей мере 0,55; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,60; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,625; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,65; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,675; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,70; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,725; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,75; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,775; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,80; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,825; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,85; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,875; или в еще одном альтернативном варианте, по меньшей мере 0,90. В другом варианте реализации R для критерия согласия (в любом описанном здесь диапазоне r) между точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для любой композиции, содержащей карбоксилат хрома, описанной здесь, и/или любой композиции, содержащей карбоксилат хрома, полученный в соответствии с любым способом (способами), раскрытыми здесь, и точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для аутентичного одноядерного карбоксилата хрома или расчетными значениями g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома может лежать в диапазоне от 0,55 до 1; в альтернативном варианте от 0,60 до 1; в альтернативном варианте от 0,625 до 1; в альтернативном варианте от 0,65 до 1; в альтернативном варианте от 0,675 до 1; в альтернативном варианте от 0,70 до 1; в альтернативном варианте от 0,725 до 1; в альтернативном варианте от 0,75 до 1; в альтернативном варианте от 0,775 до 1; в альтернативном варианте от 0,80 до 1; в альтернативном варианте от 0,825 до 1; в альтернативном варианте от 0,85 до 1; в альтернативном варианте от 0,875 до 1; или в еще одном альтернативном варианте, от 0,90 до 1.
2
2
[0179] В неограничивающем варианте реализации точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для любой композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), описанной здесь, или для любой композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), полученной любым способом, описанным здесь, могут сравниваться с точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа аутентичного одноядерного карбоксилата хрома(III) с использованием критерия согласия. В другом неограничивающем варианте реализации точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа любой композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), описанной здесь, или для любой композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), полученной любым способом, описанным здесь, могут сравниваться с расчетными точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома(III) с использованием критерия согласия. В других неограничивающих вариантах реализации точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для любой композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), описанной здесь, или для любой композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), полученной любым способом, описанным здесь, могут сравниваться с точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа аутентичного одноядерного ацетата хрома(III) с использованием критерия согласия. В другом неограничивающем варианте реализации точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для любой композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), описанной здесь, или для любой композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), полученной любым способом, описанным здесь, могут сравниваться с расчетными точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для теоретической модели одноядерного ацетата хрома(III) с использованием критерия согласия. В любом описанном здесь аспекте или варианте реализации значение проверки по критерию согласия, R, для критерия согласия (в любом описанном здесь диапазоне r) между точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа любой композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), описанной здесь, и/или любой композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), полученной в соответствии с любым способом (способами), раскрытыми здесь, и точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа аутентичного одноядерного карбоксилата (III), точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа аутентичного одноядерного ацетата хрома(III), расчетными значениями g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома(III), или расчетными значениями g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели одноядерного ацетата хрома(III) может составлять по меньшей мере 0,55; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,60; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,625; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,65; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,675; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,70; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,725; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,75; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,775; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,80; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,825; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,85; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,875; или в еще одном альтернативном варианте, по меньшей мере 0,90. В любом описанном здесь аспекте или варианте реализации значение проверки по критерию согласия, R, для критерия согласия (в любом описанном здесь диапазоне r) между точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа любой композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), описанной здесь, или для любой композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), полученной любым способом, описанным здесь, и точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа аутентичного одноядерного карбоксилата (III), точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа аутентичного одноядерного ацетата хрома(III), расчетными значениями g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели одноядерного карбоксилата хрома(III), или расчетными значениями g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели одноядерного ацетата хрома(III) может составлять от 0,55 до 1; в альтернативном варианте от 0,60 до 1; в альтернативном варианте от 0,625 до 1; в альтернативном варианте от 0,65 до 1; в альтернативном варианте от 0,675 до 1; в альтернативном варианте от 0,70 до 1; в альтернативном варианте от 0,725 до 1; в альтернативном варианте от 0,75 до 1; в альтернативном варианте от 0,775 до 1; в альтернативном варианте от 0,80 до 1; в альтернативном варианте от 0,825 до 1; в альтернативном варианте от 0,85 до 1; в альтернативном варианте от 0,875 до 1; или, в еще одном альтернативном варианте, от 0,90 до 1.
2
[0180] В некоторых неограничивающих вариантах реализации любая композиция, содержащая карбоксилат хрома(III), описанная здесь, или любая композиция, содержащая карбоксилат хрома(III), полученная любым способом (способами), описанным здесь, может быть охарактеризована с использованием отдельно или в любой комбинации любых вариантов реализации исследования (характеристики), описанных здесь; например, присутствия и отсутствия описанных здесь пиков, высоты любого описанного здесь ИК пика, длины волны любого описанного здесь ИК пика, отношения высот любых описанных здесь ИК пиков, присутствия или отсутствия любого описанного здесь пика высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа и/или любого описанного здесь значения проверки по критерию согласия R, среди прочего. Каждый из этих элементов характеристики раскрыт здесь и может без ограничения применяться для описания композиции(ий), содержащей карбоксилат хрома(III), согласно настоящему описанию.
[0181] В одном варианте реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома, может содержать, состоять по существу из или состоять из композиции, содержащей карбоксилат хрома, полученной с использованием любого способа получения композиции, содержащей карбоксилат хрома, описанной здесь. В некоторых вариантах реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома, может представлять собой, содержать или состоять по существу из композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), полученной любым способом получения композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), описанным здесь.
[0182] В некоторых аспектах и вариантах реализации композиция (или каталитические системы), описанная здесь, включают применение азотсодержащего соединения. В общем случае, азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из любого органического соединения, содержащего атом азота. В одном варианте реализации азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из амина, амида, нитрила или любой их комбинации; в альтернативном варианте амина; в альтернативном варианте и амида; или в еще одном альтернативном варианте, нитрила.
[0183] В одном варианте реализации амин, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из неметаллического металлсодержащего соединения; или в еще одном альтернативном варианте, металлического амина. В одном аспекте амин (металлический или неметаллический), который можно применять в качестве азотсодержащего соединения может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирррольного соединения. В одном варианте реализации пиррольного соединения представлять собой, содержать или состоять по существу из неметаллического пиррольного соединения; в альтернативном варианте пирролида металла. В некоторых вариантах реализации амид, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из неметаллического амида; или, в альтернативном варианте, металлического амида.
1
60
1
45
1
30
1
20
1
15
2
2
2
2
6
7
8
6
7
6
6
7
8
6
7
8
6
7
6
2c
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
6
7
8
6
7
8
6
7
6
[0184] Амины, которые можно применять в качестве азотсодержащего соединения, могут представлять собой, содержать или состоять по существу из C-С аминов; в альтернативном варианте C-C амина; в альтернативном варианте C-C амина; в альтернативном варианте C-C аминов; или в еще одном альтернативном варианте, C-C амина. В одном варианте реализации амин, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из моногидрокарбиламина, дигидрокарбиламина, тригидрокарбиламина или любой их комбинации; в альтернативном варианте моногидрокарбиламина, дигидрокарбиламина или любой их комбинации; в альтернативном варианте моногидрокарбиламина; в альтернативном варианте дигидрокарбиламина; или, в еще одном альтернативном варианте, тригидрокарбиламина. В других вариантах реализации амин, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из алифатического амина, ароматического амина или любой их комбинации; в альтернативном варианте алифатического амина; или в еще одном альтернативном варианте, ароматического амина. В одном варианте реализации амин (алифатический или ароматический), который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из циклического амина, ациклического амина или любой их комбинации; в альтернативном варианте циклического амина; или в еще одном альтернативном варианте, ациклического амина. В некоторых вариантах реализации амин, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из амина, имеющего формулу NRRR, NHRR, NHR, или любую их комбинацию, где R, R и R независимо являются гидрокарбильными группами. В других вариантах реализации амин, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из амина, имеющего формулу NRRR; в альтернативном варианте формулу NHRR; или в еще одном альтернативном варианте, формулу NHR. Гидрокарбильные группы в общем раскрыты в настоящем описании (например, как перечень возможных R для монокарбоксилата, имеющего формулу -OCR и/или перечень возможных R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, Rи R, и как-группы-заместители, среди других мест). Аспекты и варианты реализации гидрокарбильных групп, описанные здесь (либо в явном виде, либо неявно, но так, что специалист сможет их определить), могут без ограничения применяться в качестве гидрокарбильных групп, которые могут использоваться для дальнейшего описания N-гидрокарбиламидов, которые можно применять в качестве азотсодержащего соединения. Дополнительно, эти гидрокарбильные группы могут без ограничения применяться в качестве гидрокарбильных групп, которые могут использоваться для дальнейшего описания моногидрокарбиламинов, дигидрокарбиламинов и/или тригидрокарбиламинов, которые можно применять в качестве азотсодержащего соединения. Дополнительно, эти гидрокарбильные группы могут без ограничения применяться в качестве R, R и R для аминов, имеющих формулу NRRR, NHRR и/или NHR, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения.
6
7
8
6
7
6
2
[0185] Моногидрокарбиламины, дигидрокарбиламины, тригидрокарбиламины, амины, имеющие формулу NRRR, амины, имеющие формулу NHRR, амины, имеющие формулу NHR, описаны здесь в качестве потенциальных нейтральных лигандов и/или потенциальных агентов в способе погашения, дезактивации и/или нейтрализации каталитической системы. Эти амины могут без ограничения применяться в качестве азотсодержащего соединения, в любой композиции (или каталитической системе), описанной здесь. В некоторых других вариантах реализации амин, который может применяться в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из аммиака.
2
30
2
25
2
15
2
10
2
2
2
15
15
16
15
15
16
15
16
2c
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
15
16
[0186] Амиды, которые можно применять в качестве азотсодержащего соединения, могут представлять собой, содержать или состоять по существу из C-С амидов; в альтернативном варианте C-C амидов; в альтернативном варианте C-C амидов; или в еще одном альтернативном варианте, C-C амидов. В одном варианте реализации амин, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из N-гидрокарбиламида. В некоторых вариантах реализации амид, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из алифатического амида, ароматического амида или любой их комбинации; в альтернативном варианте алифатического амида; или в еще одном альтернативном варианте, ароматического амида. В одном варианте реализации амид, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из циклического амида или ациклического амида; в альтернативном варианте циклического амида; или в еще одном альтернативном варианте, ациклического амида. В некоторых вариантах реализации амид, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из амида, имеющего формулу RC(=O)NH, RC(=O)NHR, или любую их комбинацию; в альтернативном варианте RC(=O)NH; или, в еще одном альтернативном варианте, RC(=O)NHR. В одном варианте реализации R и R независимо являются гидрокарбильными группами. Гидрокарбильные группы в целом раскрыты в настоящем описании (например, как перечень возможных R для монокарбоксилата, имеющего формулу -OCR, и/или перечень возможных R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R, и как группы-заместители, среди других мест). Аспекты и варианты реализации гидрокарбильных групп, описанные здесь (либо в явном виде, либо неявно, но так, что специалист сможет их определить), могут без ограничения применяться в качестве гидрокарбильных групп, которые могут использоваться для дальнейшего описания N-гидрокарбиламидов, которые можно применять в качестве азотсодержащего соединения. Дополнительно, эти гидрокарбильные группы-заместители могут применяться без ограничения в качестве R и для амидов, имеющих формулу RC(=O)R, которые можно применять в качестве азотсодержащего соединения.
[0187] В одном варианте реализации амид, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетамид, N-гидрокарбилацетамида, N-метилгидрокарбиламида или любой их комбинации; в альтернативном варианте N-гидрокарбилацетамида, N-метилгидрокарбиламида или любой их комбинации; в альтернативном варианте ацетамида; в альтернативном варианте N-гидрокарбилацетамида; или в еще одном альтернативном варианте, N-метилгидрокарбиламида. В некоторых вариантах реализации амид, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетамида, N-метилпропанамида, N-метилбутанамида, N-метилпентанамида, N-метилгексанамида, сукцинамида, малеамида, N-метилбензамида, N-метилтолуамида, N-метилксиламида, имидазол-2-карбонамида, β-лактама, δ-лактама, ε-капролактама, или любой их комбинацим; в альтернативном варианте N-метилпропанамида, N-метилбутанамида, N-метилпентанамида, N-метилгексанамида или любой их комбинации; в альтернативном варианте сукцинамида, малеамида или любой их комбинации; в альтернативном варианте N-метилбензамида, N-метилтолуамида, N-метилксиламида или любой их комбинации; β-лактама, δ-лактама, ε-капролактама или любой их комбинации; в альтернативном варианте N-метилпропанамида; в альтернативном варианте N-метилбутанамида; в альтернативном варианте N-метилпентанамида; в альтернативном варианте N-метилгексанамида; в альтернативном варианте сукцинамида; в альтернативном варианте малеамида; в альтернативном варианте N-метилбензамида; в альтернативном варианте N-метилтолуамида; в альтернативном варианте N-метилксиламида; в альтернативном варианте имидазол-2-карбонамида; в альтернативном варианте β-лактама; в альтернативном варианте δ-лактама; или в еще одном альтернативном варианте, ε-капролактама.
2
20
2
15
2
10
2
5
1
[0188] Нитрилы, которые можно применять в качестве азотсодержащего соединения, могут представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C нитрила; в альтернативном варианте, C-C нитрила; в альтернативном варианте C-C нитрила; или в еще одном альтернативном варианте, C-C нитрила. В одном варианте реализации нитрил, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из алифатического нитрила, ароматического нитрила или любой их комбинации; в альтернативном варианте алифатического нитрила; или в еще одном альтернативном варианте, ароматического нитрила. В одном варианте реализации нитрил, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из циклического нитрила или ациклического нитрила; в альтернативном варианте циклического нитрила; или в еще одном альтернативном варианте, ациклического нитрила. В одном варианте реализации нитрил, который можно применять в качестве азотсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из амида, имеющего формулу RC≡ N.
[0189] Нитрилы раскрыты здесь в качества потенциальных нейтральных лигандов (или в качестве нитрил-координирующего соединения) или предшественников хрома, применяемых для получения карбоксилата хрома. Эти нитрилы (обобщенные или конкретные) могут без ограничения применяться в качестве азотсодержащего соединения.
[0190] В одном аспекте азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирррольного соединения (определенный тип амина). В общем случае, пирррольное соединение представляет собой соединение, содержащее пиррольное кольцо, и здесь пирррольное соединение включает, если не указано другое, любое соединение, которое содержит пиррольное кольцо. Соответственно, пирррольные соединения включают пиррол, индол, тетрагидроиндол, карбазол и любые замещенные аналоги этих соединений, если не указано иное. В одном аспекте пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из металлсодержащего пиррольного соединения, не содержащего металл пиррольного соединения или любой их комбинации; в альтернативном варианте не содержащего металл пиррольного соединения; или в еще одном альтернативном варианте, металлсодержащего пиррольного соединения.
4
60
4
45
4
30
4
20
4
15
[0191] В одном аспекте пиррольного соединения (металлсодержащее или не содержащее металл) может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C пиррольного соединения; в альтернативном варианте C-C пиррольного соединения; в альтернативном варианте C-C пиррольного соединения; в альтернативном варианте C-C пиррольного соединения; или, в еще одном альтернативном варианте, C-C пиррольного соединения. Следует отметить, что указание числа атомов углеродов в пиррольном соединении не исключает присутствия других элементов (помимо водорода, углерода и азота в пирроле) в пиррольном соединении (например, металла или мателл-пирролидов, галогенидов, кислорода и других атомов азота), если не указано иное.
[0192] В одном аспекте пиррольное соединение может иметь структуру P1.
Структура P1
2p
3p
4p
5p
3p
4p
5p
2p
2p
4p
5p
3p
3p
4p
2p
5p
2p
5p
3p
4p
2p
4p
3p
5p
5p
2p
3p
4p
4p
2p
3p
5p
2p
3p
4p
5p
В Структуре P1, R, R, R и R независимо может представлять собой атом водорода или группу-заместитель. В варианте реализации, где пиррольное соединение имеет Структуру P1, R, R и R могут представлять собой водород, а R может представлять собой любой описанный здесь неводородный заместитель; или в еще одном альтернативном варианте, R, R и R могут представлять собой водород, а R может представлять собой любой описанный здесь неводородный заместитель. В варианте реализации, где пиррольное соединение имеет Структуру P1, R и R могут представлять собой водород, а R и R независимо могут представлять собой любой описанный здесь неводородный заместитель; в альтернативном варианте R и R могут представлять собой водород, а R и R независимо могут представлять собой любой описанный здесь неводородный заместитель; или в еще одном альтернативном варианте, R и R могут представлять собой водород, а R и R независимо могут представлять собой любой описанный здесь неводородный заместитель. В варианте реализации, где пиррол имеет Структуру P1, R может представлять собой водород, а R, R и R независимо могут представлять собой любой описанный здесь неводородный заместитель; или в еще одном альтернативном варианте, R может представлять собой водород, а R, R и R могут представлять собой любой описанный здесь неводородный заместитель. В других вариантах реализации R, R, R и R независимо могут представлять собой любой описанный здесь неводородный заместитель.
[0193] В одном варианте реализации пиррольного соединения, которую можно применять в качестве нейтральный лиганд может иметь Структуру P2, Структуру P3, Структуру P4, Структуру P5 или любую их комбинацию; в альтернативном варианте Структуру P2, Структуру P3, Структуру P4, или любую их комбинацию; в альтернативном варианте Структуру P2; в альтернативном варианте Структуру P3; в альтернативном варианте Структуру P4; или в еще одном альтернативном варианте, Структуру P5.
12p
13p
14p
22p
24p
33p
34p
42p
45p
В Пиррольных Структурах P2, P3, P4, и P5, R, R, R, R, R, R, R, R и R независимо могут представлять собой любой описанный здесь неводородный заместитель.
2p
3p
4p
5p
12p
13p
14p
22p
24p
33p
34p
42p
45p
2p
3p
4p
5p
12p
13p
14p
22p
24p
33p
34p
42p
45p
2p
3p
4p
5p
12p
13p
14p
22p
24p
33p
34p
42p
45p
[0194] В одном варианте реализации каждая неводородная группа-заместитель, которую можно применять в качестве R, R, R и R пиррольного соединения, имеющего структуру P1, или применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R и R пиррольных соединений, имеющих Структуры P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой гаогенид, органокси-группу или органильную группу; в альтернативном варианте галогенид или органокси-группу; в альтернативном варианте галогенид или органильную группу; в альтернативном варианте органокси-группу или органильную группу; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте органокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, органильную группу. В одном варианте реализации каждая неводородная группа-заместитель, которую можно применять в качестве R, R, R и R пиррольного соединения, имеющего структуру P1, или применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R и R пиррольных соединений, имеющих Структуры P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой галогенид, органокси-группу, состоящую из инертных функциональных групп, или органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте галогенид или органокси-группу, состоящую из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте галогенид или органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте органокси-группу, состоящую из инертных функциональных групп, или органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте органокси-группу, состоящую из инертных функциональных групп; или, в еще одном альтернативном варианте, органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп. В одном варианте реализации каждая неводородная группа-заместитель, которую можно применять в качестве R, R, R и R пиррольного соединения, имеющего структуру P1 или применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R и R пиррольных соединений, имеющих Структуры P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбокси-группу или гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбокси-группу или гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте гидрокарбокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбильную группу.
1
30
1
18
1
10
1
5
1
30
1
18
1
10
1
5
1
30
1
18
1
10
1
5
1
30
1
18
1
10
1
5
1
30
1
18
1
10
1
5
1
30
1
18
1
10
1
5
[0195] В одном аспекте каждого описанного здесь варианта реализации каждая органильная группа, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C органильную группу; в альтернативном варианте C-C органильную группу; в альтернативном варианте C-C органильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, a C-C органильную группу. В одном аспекте каждого описанного здесь варианта реализации каждая органоокси-группа, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C органоокси-группу; в альтернативном варианте C-C органоокси-группу; в альтернативном варианте C-C органоокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-C органоокси-группу. В одном аспекте каждого описанного здесь варианта реализации каждая органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего Структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; или в еще одном альтернативном варианте, C-C органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп. В одном аспекте каждого описанного здесь варианта реализации каждая органокси-группа, состоящая из инертных функциональных групп, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C органокси-группу, состоящую из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте C-C органокси-группу, состоящую из инертных функциональных групп; в альтернативном варианте C-C органокси-группу, состоящую из инертных функциональных групп; или в еще одном альтернативном варианте, C-C органокси-группу, состоящую из инертных функциональных групп. В одном аспекте каждого описанного здесь варианта реализации каждая гидрокарбильная группа, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте C-C гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте C-C гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-C гидрокарбильную группу. В одном аспекте каждого описанного здесь варианта реализации каждая гидрокарбокси-группа, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте C-C гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте C-C гидрокарбокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-C гидрокарбокси-группу.
[0196] В одном аспекте каждого описанного здесь варианта реализации каждый галогенид, который можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой фторид, хлорид, бромид или йодид. В одном аспекте каждого описанного здесь варианта реализации каждый гоалогенид, который можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой фторид; в альтернативном варианте хлорид; в альтернативном варианте бромид; или в еще одном альтернативном варианте, йодид.
[0197] В одном варианте реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой алкильную группу, замещенную алкильную группу, циклоалкильную группу, замещенную циклоалкильную группу, арильную группу, замещенную арильную группу, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу; в альтернативном варианте алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или аралкильную группу; в альтернативном варианте алкильную группу или замещенную алкильную группу; в альтернативном варианте циклоалкильную группу или замещенную циклоалкильную группу; в альтернативном варианте арильную группу или замещенную арильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу. В других вариантах реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой алкильную группу; в альтернативном варианте замещенную алкильную группу; в альтернативном варианте циклоалкильную группу; в альтернативном варианте замещенную циклоалкильную группу; в альтернативном варианте арильную группу; в альтернативном варианте замещенную арильную группу; в альтернативном варианте аралкильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную аралкильную группу. В общем случае алкильная группа, замещенная алкильная группа, циклоалкильная группа, замещенная циклоалкильная группа, ароматическая группа, замещенная ароматическая группа, арильная группа, замещенная арильная группа, аралкильная группа, замещенная аралкильная группа и/или силильная группа, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, может содержать такое же число атомов углерода, как и соответствующая ей органильная группа, органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп или гидрокарбильная, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, описанная здесь.
1
20
1
10
1
5
[0198] В одном варианте реализации алкильная группа (замещенная или незамещенная), которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой метильную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, нонильную группу или децильную группу. В некоторых вариантах реализации каждая алкильная группа, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изо-пропильную группу, н-бутильную группу, изо-бутильную группу, сек-бутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу, изо-пентильную группу, сек-пентильную группу или неопентильную группу; в альтернативном варианте метильную группу, этильную группу, изо-пропильную группу, трет-бутильную группу или неопентильную группу; в альтернативном варианте метильную группу; в альтернативном варианте этильную группу; в альтернативном варианте н-пропильную группу; в альтернативном варианте изо-пропильную группу; в альтернативном варианте трет-бутильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, неопентильную группу. В одном варианте реализации любая из этих алкильных групп может быть замещенной, т.е. представлять замещенную алкильную группу. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной алкильной группы независимо может представлять собой галогенид или гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте галогенид; или, в альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу. Заместители - галогениды и гидрокарбокси-группы раскрыты независимо в настоящем тексте и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенной алкильной группы, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5.
4
20
4
15
4
10
[0199] В одном варианте реализации циклоалкильная группа (замещенная или незамещенная), которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5 независимо может представлять собой C-C циклоалкильная группа (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой циклопентильную группу, замещенную циклопентильную группу, циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу. В других вариантах реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой циклопентильную группу или замещенную циклопентильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу. В других вариантах реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой циклопентильную группу; в альтернативном варианте замещенную циклопентильную группу; в альтернативном варианте циклогексильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную циклогексильную группу. Заместители, которые можно применять для замещенных циклоалкильных групп, раскрыты независимо в настоящем тексте и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенной циклоалкильной группы, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5.
6
20
6
15
6
10
[0200] В некоторых вариантах реализации арильная группа (замещенная или незамещенная), которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C арильную группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C арильную группу (замещенную или незамещенную); или, в еще одном альтернативном варианте, C-C арильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой фенильную группу, замещенную фенильную группу, нафтильную группу или замещенную нафтильную группу. В одном варианте реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой фенильную группу или замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте нафтильную группу или замещенную нафтильную группу; в альтернативном варианте фенильную группу или нафтильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную фенильную группу или замещенную нафтильную группу. Заместители, которые можно применять для замещенных фенильных групп или замещенных нафтильных групп, раскрыты независимо в настоящем описании и могут без ограничений использоваться для дальнейшего замещенных фенильных групп или замещенных нафтильных групп, которые можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5.
[0201] В одном варианте реализации каждая замещенная фенильная группа, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 3-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-двузамещенную фенильную группу, 2,6-двузамещенную фенильную группу, 3,5-двузамещенную фенильную группу или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В других вариантах реализации каждая замещенная фенильная группа, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-двузамещенную фенильную группу или 2,6-двузамещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 3-замещенную фенильную группу или 3,5-двузамещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 2-замещенную фенильную группу или 4-замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 2,4-двузамещенную фенильную группу или 2,6-двузамещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 2-замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 3-замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 4-замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 2,4-двузамещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 2,6-двузамещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 3,5-двузамещенную фенильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. Заместители, которые можно применять для этих конкретных замещенных фенильных групп, раскрыты независимо в настоящем тексте и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания этих замещенных фенильных групп, которые можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5.
7
20
7
15
7
10
[0202] В одном варианте реализации аралкильная группа (замещенная или незамещенная), которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой бензильную группу или замещенную бензильную группу; в альтернативном варианте бензильную группу, или в еще одном альтернативном варианте, замещенную бензильную группу. В одном варианте реализации бензильная группа может представлять собой 2-замещенную бензильную группу, a 4-замещенную бензильную группу, 2,4-замещенную бензильную группу, 2,6-двузамещенную бензильную группу или 2,4,6-тризамещенную бензильную группу; в альтернативном варианте 2-замещенную бензильную группу или 4-замещенную бензильную группу; в альтернативном варианте 2,4-замещенную бензильную группу или 2,6-двузамещенную бензильную группу; 2-замещенную бензильную группу; в альтернативном варианте 4-замещенную бензильную группу; в альтернативном варианте 2,4-замещенную бензильную группу; в альтернативном варианте 2,6-двузамещенную бензильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, 2,4,6-тризамещенную бензильную группу. Заместители, которые можно применять для замещенных аралкильных групп, раскрыты независимо в настоящем тексте и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенных аралкильных групп, которые можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5.
[0203] В одном варианте реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой алкокси-группу, замещенную алкокси-группу, циклоалкокси-группу, замещенную циклоалкокси-группу, арокси-группу, замещенную арокси-группу, аралкокси-группу или замещенную аралкокси-группу; в альтернативном варианте алкокси-группу, циклоалкокси-группу, арокси-группу или аралкокси-группу; в альтернативном варианте алкокси-группу или замещенную алкокси-группу; в альтернативном варианте циклоалкокси-группу или замещенную циклоалкокси-группу; в альтернативном варианте арокси-группу или замещенную арокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, аралкокси-группу или замещенную аралкокси-группу. В других вариантах реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5 независимо может представлять собой алкокси-группу; в альтернативном варианте замещенную алкокси-группу; в альтернативном варианте циклоалкокси-группу; в альтернативном варианте замещенную циклоалкокси-группу; в альтернативном варианте арокси-группу; в альтернативном варианте замещенную арокси-группу; в альтернативном варианте аралкокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную аралкокси-группу. В целом, алкокси-группа, замещенная алкокси-группа, цклоалкокси-группа, замещенная цклоалкокси-группа, ароматическая группа, замещенная ароматическая группа, арокси-группа, замещенная арокси-группа, аралкокси-группа и/или замещенная аралкокси-группа, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, может включать то же число атомов углерода, что и органокси-группа, органокси-группа, состоящая из инертных функциональных групп, или гидрокарбокси-группа, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, описанные здесь. Группы-заместители раскрыты здесь независимо и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенной алкокси-группы, цклоалкокси-группы, замещенной цклоалкокси-группы, ароматической группы, замещенной ароматической группы, арокси-группы, замещенной арокси-группы, аралкокси-группы и/или замещенной аралокси-группы, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5.
[0204] В одном варианте реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5 независимо может представлять собой метокси-группу, этокси-группу, пропокси-группу, бутокси-группу, пентокси-группу, гексокси-группу, гептокси-группу или октокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, метокси-группу, этокси-группу, пропокси-группу, бутокси-группу или пентокси-группу. В одном варианте реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой метокси-группу, этокси-группу, н-пропокси-группу, изопропокси-группу, н-бутокси-группу, изо-бутокси-группу, трет-бутокси-группу, н-пентокси-группу, нео-пентокси-группу, н-гексокси-группу, н-гептокси-группу, н-октокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, метокси-группу, этокси-группу, н-пропокси-группу, изо-пропокси-группу, н-бутокси-группу, изо-бутокси-группу, трет-бутокси-группу, н-пентокси-группу или нео-пентокси-группу. В одном варианте реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой метокси-группу; в альтернативном варианте этокси-группу; в альтернативном варианте, н-пропокси-группу; в альтернативном варианте изо-пропокси-группу; в альтернативном варианте н-бутокси-группу; в альтернативном варианте изо-бутокси-группу; в альтернативном варианте трет-бутокси-группу; в альтернативном варианте н-пентокси-группу; в альтернативном варианте нео-пентокси-группу; в альтернативном варианте н-гексокси-группу; в альтернативном варианте н-гептокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, н-октокси-группу.
[0205] В одном варианте реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой циклобутокси-группу, замещенную циклобутокси-группу, циклопентокси-группу, замещенную циклопентокси-группу, циклогексокси-группу, замещенную циклогексокси-группу, циклогептокси-группу, замещенную циклогептокси-группу, циклооктокси-группу или замещенную циклооктокси-группу. В некоторых вариантах реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой циклопентокси-группу, замещенную циклопентокси-группу, циклогексокси-группу или замещенную циклогексокси-группу. В других вариантах реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой циклобутокси-группу или замещенную циклобутокси-группу; в альтернативном варианте циклопентокси-группу или замещенную циклопентокси-группу; в альтернативном варианте циклогексокси-группу или замещенную циклогексокси-группу; в альтернативном варианте циклогептокси-группу или замещенную циклогептокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, циклооктокси-группу или замещенную циклооктокси-группу. В других вариантах реализации каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой циклопентокси-группу; в альтернативном варианте замещенную циклопентокси-группу; в альтернативном варианте циклогексокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную циклогексокси-группу. Заместители, которые можно применять для замещенных цклоалкокси-групп, раскрыты независимо в настоящем тексте и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенных циклоалкокси-групп, которые можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5.
[0206] В одном аспекте каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5 независимо может представлять собой фенокси-группу или замещенную фенокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, фенокси-группу. В одном варианте реализации замещенная фенокси-группа, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой 2-замещенную фенокси-группу, 4-замещенную фенокси-группу, 2,4-замещенную фенокси-группу, 2,6-двузамещенную фенокси-группу или 2,4,6-тризамещенную фенокси-группу; в альтернативном варианте 2-замещенную фенокси-группу или 4-замещенную фенокси-группу; в альтернативном варианте 2,4-замещенную фенокси-группу или 2,6-двузамещенную фенокси-группу; 2-замещенную фенокси-группу; в альтернативном варианте 4-замещенную фенокси-группу; в альтернативном варианте 2,4-замещенную фенокси-группу; в альтернативном варианте 2,6-двузамещенную фенокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, 2,4,6-тризамещенную фенокси-группу. Заместители, которые можно применять для замещенных цклоалкокси-групп, раскрыты независимо в настоящем описании и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенной фенокси-группы, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5.
[0207] В одном аспекте каждая неводородная группа-заместитель, которая может применяться в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой бензокси-группу или замещенную бензокси-группу; в альтернативном варианте замещенную бензокси-группу. В одном варианте реализации замещенная бензокси-группа, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5, независимо может представлять собой 2-замещенную бензокси-группу, 4-замещенную бензокси-группу, 2,4-замещенную бензокси-группу, 2,6-двузамещенную бензокси-группу или 2,4,6-тризамещенную бензокси-группу; в альтернативном варианте 2-замещенную бензокси-группу или 4-замещенную бензокси-группу; в альтернативном варианте 2,4-замещенную бензокси-группу или 2,6-двузамещенную бензокси-группу; 2-замещенную бензокси-группу; в альтернативном варианте 4-замещенную бензокси-группу; в альтернативном варианте 2,4-замещенную бензокси-группу; в альтернативном варианте a2,6-двузамещенную бензокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, 2,4,6-тризамещенную бензокси-группу. Заместители, которые можно применять для замещенных циклоалкокси-групп, раскрыты независимо в настоящем тексте и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенной бензокси-группы, которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5.
2p
3p
4p
5p
12p
13p
14p
22p
24p
33p
34p
42p
45p
[0208] Обобщенные группы-заместители независимо описаны здесь. Эти группы могут без ограничения применяться для дальнейшего описания замещенных неводородных групп-заместителей, которые можно применять в качестве R, R, R и R пиррольного соединения, имеющего структуру P1, и/или применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R и R пиррольных соединений, имеющих формулы P2, P3, P4 и/или P5.
2p
5p
2p
5p
2p
5p
42p
45p
42p
45p
2p
5p
2p
5p
42p
45p
2p
5p
42p
45p
2p
5p
[0209] В одном аспекте пиррольного соединения может иметь структуру P1, содержащую органильные группы R и R (в альтернативном варианте, группу, состоящую из инертных функциональных групп; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбильные группы или замещенные гидрокарбильные группы), где по меньшей мере один из R и R связан с пиррольным кольцом таким образом, что атом углерода, связанный с пиррольным кольцом, является вторичным атомом углерода (например, 2-метил-5-этилпиррол, среди прочих); или в еще одном альтернативном варианте, где R и R связаны с пиррольным кольцом таким образом, что атомы углерода, связанные с пиррольным кольцом, являются вторичными атомами углерода (например, 2,5-диэтилпиррол, среди прочих). В другом аспекте пиррольное соединение может иметь структуру Структуру P5, где R и R являются органильными группами (в альтернативном варианте, органильные группами, состоящими из инертных функциональных групп; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбильными группами (замещенными или незамещенными)), где по меньшей мере один из R и R связан с пиррольным кольцом таким образом, что атом углерода, связанный с пиррольным кольцом, является вторичным атомом углерода; или в еще одном альтернативном варианте, где R and R связаны с пиррольным кольцом таким образом, что атомы углерода, связанные с пиррольным кольцом, являются вторичными атомами углерода. Органил (в альтернативном варианте, органильные группы, состоящие из инертных функциональнях групп; или гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные)), которые можно применять в качестве R и R пиррольного соединения, имеющего Структуру P1, и/или R и R пиррольного соединения, имеющего Структуру P5, описаны здесь независимо. Эти органильные группы (в альтернативном варианте, органильные группы, состоящие из инертных функциональнях групп; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные)), которые при присоединении к пиррольному кольцу дадут группу, в которой атом углерода, связанный с пиррольным кольцом, является вторичным атомом углерода, очевидны из настоящего раскрытия. Эти органильные группы (в альтернативном варианте, органильные группы, состоящие из инертных функциональнях групп; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные)) могут без ограничения применяться для дальнейшего описания любого пиррольного соединения, имеющего Структуру P1, где по меньшей мере один (или обе) из органильных групп R и R (в альтернативном варианте, группп, состоящих из инертных функциональных групп; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбильных групп или замещенных гидрокарбильных групп), и/или имеющего Структуру P5, где R и R по меньшей мере одна (или) из органильных групп R и R (в альтернативном варианте, органильных группы состоящих из инертных функциональных групп; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбильных групп (замещенных или незамещенных)) присоединена (присоединены) к пиррольному кольцу таким образом, что атом углерода, связанный с пиррольным кольцом, является вторичным атомом углерода. В некоторых неограничивающих вариантах реализации каждая группа, которая при присоединении к пиррольному кольцу, может давать атом углерода, связанный с пиррольным кольцом, является вторичным атомом углерода, независимо может представлять собой этильную группу, н-пропильную группу, н-бутильную группу, н-пентильную группу, н-гексильную группу, н-гептильную группу или н-октильную группу; в альтернативном варианте этильную группу, н-пропильную группу, н-бутильную группу или н-пентильную группу; в альтернативном варианте этильную группу, н-пропильную группу, н-бутильную группу или н-пентильную группу; в альтернативном варианте этильную группу; в альтернативном варианте н-пропильную группу; в альтернативном варианте н-бутильную группу; в альтернативном варианте н-пентильную группу; в альтернативном варианте н-гексильную группу; в альтернативном варианте н-гептильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, н-октильную группу.
14p
12p
13p
24p
22p
33p
34p
[0210] В одном аспекте пиррольное соединение может включать атом водорода, расположенный при меньшей мере одном атоме углерода, соседнем с этим атомом азота пиррольного кольца, и крупная группа, расположенная на атоме углерода пиррольного кольца, несущем атом водорода, соседний с атомом азота пиррольного кольца; в альтернативном варианте включает атом водорода, расположенный на каждом атоме углерода пиррольного кольца, соседнем с атомом азота пиррольного кольца, и крупную группу, расположенную на каждом атоме углерода пиррольного кольца, соседнем с атомом углерода пиррольного кольца, несущего атом водорода, соседний с атомом азота пиррольного кольца. В одном варианте реализации пиррольное соединение может иметь Структуру P2, где R может представлять собой крупную группу, описанную здесь, и R и R может представлять собой любую неводородную группу-заместитель, описанную здесь. В другом варианте реализации пиррольное соединение может иметь Структуру P3, где R может представлять собой любую крупную группу, описанную здесь, и R может представлять собой любую неводородную группу-заместитель, описанную здесь. В еще одном варианте реализации пиррольного соединения может иметь Структуру P4, где R и R могут представлять собой любые описанные здесь крупные группы.
[0211] В одном варианте реализации крупный заместитель может быть описан как группа, в которой атом углерода группы, который связан с атомом углерода пиррольного кольца, представляет собой третичный или четвертичный атом углерода, или как группа, в которой атом углерода группы, связанный с атомом углерода пиррольного кольца, представляет собой третичный или четвертичный атом углерода; или, в альтернативном варианте, как группа, в которой атом углерода группы, соседний с атомом углерода, связанным с атомом углерода пиррольного кольца, представляет собой третичный или четвертичный атом углерода. В некоторых вариантах реализации крупный заместитель может быть описан как заместитель, в котором атом углерода группы, который связан с атомом углерода пиррольного кольца, представляет собой третичный атом углерода, или как заместитель, в котором атом углерода группы, соседний с атомом углерода, связанным с атомом углерода пиррольного кольца, представляет собой третичный атом углерода; в альтернативном варианте как заместитель, в котором атом углерода группы, который связан с атомом углерода пиррольного кольца, представляет собой третичный атом углерода; или, в альтернативном варианте, как заместитель, в котром атом углерода группы, соседний с атомом углерода, связанным с атомом углерода пиррольного кольца, представляет собой третичный атом углерода. В других вариантах реализации крупный заместитель может быть описан как заместитель, в котором атом углерода группы, который связан с атомом углерода пиррольного кольца, представляет собой четвертичный атом углерода, или в котором атом углерода группы, соседний с атомом углерода, связанным с атомом углерода пиррольного кольца, представляет собой четвертичный атом углерода; в альтернативном варианте как заместитель, в котором атом углерода группы, который связан с атомом углерода пиррольного кольца, представляет собой четвертичный атом углерода; или, в альтернативном варианте, как заместитель, в котором атом углерода группы, соседний с атомом углерода, связанным с атомом углерода пиррольного кольца представляет собой четвертичный атом углерода.
[0212] В одном варианте реализации крупный заместитель может быть описан как заместитель, в котором атом углерода группы, который связан с атомом углерода пиррольного кольца, связан с 3 или 4 атомами углерода, или как заместитель, в котором атом углерода группы, соседний с атомом углерода, связанным с атомом углерода пиррольного кольца, связан с 3 или 4 атомами углерода; в альтернативном варианте как заместитель, в котором атом углерода группы, который связан с атомом углерода пиррольного кольца, связан с 3 или 4 атомами углерода; или в еще одном альтернативном варианте, как заместитель, в котором атом углерода группы, соседний с атомом углерода, связанным с атомом углерода пиррольного кольца, связан с 3 или 4 атомами углерода. В некоторых вариантах реализации крупный заместитель может быть описан как заместитель, в котором атом углерода группы, который связан с атомом углерода пиррольного кольца, связан с 3 атомами углерода или как заместитель, в котором атом углерода группы, соседний с атомом углерода, связанным с атомом углерода пиррольного кольца, связан с 3 атомами углерода; в альтернативном варианте как заместитель, в котором атом углерода группы, который связан с атомом углерода пиррольного кольца, связан с 3 атомами углерода; или, в альтернативном варианте, как заместитель, в котором атом углерода группы, соседний с атомом углерода, связанным с атомом углерода пиррольного кольца связан с 3 атомами углерода. В других вариантах реализации крупный заместитель может быть описан как заместитель, в котором атом углерода группы, который связан с атомом углерода пиррольного кольца, связан с 4 атомами углерода, или как заместитель, в котором атом углерода группы, соседний с атомом углерода, связанным с атомом углерода пиррольного кольца, связан с 4 атомами углерода; в альтернативном варианте как заместитель, в котором атом углерода группы, который связан с атомом углерода пиррольного кольца, связан с 4 атомами углерода; или, в альтернативном варианте, как заместитель, в котором атом углерода группы, соседний с атомом углерода, связанным с атомом углерода пиррольного кольца, связан с 4 атомами углерода.
[0213] Для иллюстрации Структура E1 используется для иллюстрации атома углерода, связанного с пиррольным кольцом, и атома углерода, соседнего с атомом углерода, связанным с пиррольным кольцом.
В Структуре E1 атом углерода, обозначенный 1, в группе, связанной с пиррольным кольцом, обозначает атом углерода, связанный с пиррольным кольцом, а атом углерода, помеченный 2, в группе, связанной с пиррольным кольцом, обозначает атом углерода, соседний с атомом углерода, связанным с пиррольным кольцом.
[0214] В одном варианте реализации каждый крупный заместитель может представлять собой органильную группу; в альтернативном варианте органильную группу, состоящую из инертных функциональных групп; гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу; гидрокарбильную группу; или замещенную гидрокарбильную группу. В общем случае, крупная органильная группа, крупная органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп и/или крупная гидрокарбильная группа (замещенная или незамещенная) может включать то же число атомов углерода, что и общая органильная группа, отличная от водорода, органильная группа, состоящая из инертных функциональных групп, или гидрокарбильная группа (замещенная или незамещенная), которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5. В некоторых вариантах реализации каждый крупный заместитель независимо может представлять собой алкильную группу, замещенную алкильную группу, циклоалкильную группу, замещенную циклоалкильную группу, арильную группу, замещенную арильную группу, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу; в альтернативном варианте алкильную группу или замещенную алкильную группу; в альтернативном варианте циклоалкильную группу или замещенную циклоалкильную группу; в альтернативном варианте арильную группу или замещенную арильную группу; в альтернативном варианте аралкильную группу или замещенную аралкильную группу; в альтернативном варианте алкильную группу; в альтернативном варианте замещенную алкильную группу; в альтернативном варианте циклоалкильную группу; в альтернативном варианте замещенную циклоалкильную группу; в альтернативном варианте арильную группу; в альтернативном варианте замещенную арильную группу; в альтернативном варианте аралкильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную аралкильную группу. В общем случае, крупная алкильная группа (замещенная или незамещенная), крупная циклоалкильная группа (замещенная или незамещенная), крупная арильная группа (замещенная или незамещенная) и/или крупная аралкильная группа (замещенную или незамещенную) может включать такое же число атомов углерода, что и общая алкильная группа (замещенная или незамещенная), циклоалкильная группа (замещенная или незамещенная), арильная группа (замещенная или незамещенная) и/или аралкильная группа (замещенная или незамещенная), которую можно применять в качестве неводородной группы-заместителя пиррольного соединения, имеющего структуру P1, P2, P3, P4 и/или P5.
[0215] В одном варианте реализации каждый крупный заместитель независимо может представлять собой пропан-2-ильную группу, бутан-2-ил, 2-метилпропан-1-ильную группу, 2-метилпропан-2-ильную группу, пентан-2-ильную группу, пентан-3-ильную группу, 2-метилбутан-1-ильную группу, 2-метилбутан-2-ильную группу, 3-метилбутан-2-ильную группу, 2,2-диметилпропан-1-ильную группу, гексан-2-ильную группу, гексан-3-ильную группу, 2-метилпентан-1-ильную группу, 2-этилбутан-1-ильную группу, 2-метилпентан-2-ильную группу, 2,3-диметилбутан-1-ильную группу, 2,3-диметилбутан-2-ильную группу, гептан-2-ильную группу, гептан-3-ильную группу, гептан-4-ильную группу, 2-метилгексан-1-ильную группу, 2-этилпентан-1-ильную группу, 2-метилгексан-2-ильную группу, 2,3-диметилпентан-1-ильную группу, 2,3-диметилпентан-2-ильную группу, 2,3,3-триметилпентан-1-ильную группу, 2,3,3-триметилпентан-2-ильную группу, октан-2-ильную группу, октан-3-ильную группу, октан-4-ильную группу, 2-метилгептан-1-ильную группу, 2-этилгексан-1-ильную группу, 2-метилгептан-2-ильную группу, нонан-2-ильную группу, нонан-3-ильную группу, нонан-4-ильную группу, нонан-5-ильную группу, декан-2-ильную группу, декан-3-ильную группу, декан-4-ильную группу, или декан-5-ильную группу. В некоторых вариантах реализации каждый крупный заместитель независимо может представлять собой пропан-2-ильную группу, бутан-2-ил, 2-метилпропан-1-ильную группу, 2-метилпропан-2-ильную группу, пентан-2-ильную группу, пентан-3-ильную группу, 2-метилбутан-1-ильную группу, 2-метилбутан-2-ильную группу, 3-метилбутан-2-ильную группу, 2,2-диметилпропан-1-ильную группу; в альтернативном варианте, пропан-2-ильную группу, 2-метилпропан-2-ильную группу, или 2,2-диметилпропан-1-ильную группу. В других вариантах реализации каждый крупный заместитель независимо может представлять собой пропан-2-ильную группу; в альтернативном варианте бутан-2-ил; в альтернативном варианте 2-метилпропан-1-ильную группу; в альтернативном варианте 2-метилпропан-2-ильную группу; в альтернативном варианте пентан-2-ильную группу; в альтернативном варианте пентан-3-ильную группу; в альтернативном варианте 2-метилбутан-1-ильную группу; в альтернативном варианте 2-метилбутан-2-ильную группу; в альтернативном варианте 3-метилбутан-2-ильную группу; в альтернативном варианте 2,2-диметилпропан-1-ильную группу.
[0216] В одном варианте реализации каждый крупный заместитель независимо может представлять собой фенильную группу или замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте фенильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную фенильную группу. В некоторых вариантах реализации каждая замещенная фенильная группа, которую можно применять в качестве крупного заместителя, может представлять собой 2-метилфенильную группу, 3-метилфенильную группу, 4-метилфенильную группу, 2,3-диметилфенильную группу, 2,4-диметилфенильную группу, 2,5-диметилфенильную группу, 2,6-диметилфенильную группу, 3,4-диметилфенильную группу, 3,5-диметилфенильную группу, или 2,4,6-трифенильную группу. В других вариантах реализации каждая замещенная фенильная группа, которую можно применять в качестве крупного заместителя, может представлять собой 2-метилфенильную группу, 2,4-диметилфенильную группу, 2,6-диметилфенильную группу, 3,5-диметилфенильную группу, или 2,4,6-трифенильную группу. В других вариантах реализации каждая замещенная фенильная группа, которую можно применять в качестве крупного заместителя, может представлять собой 2-метилфенильную группу; в альтернативном варианте 3-метилфенильную группу; в альтернативном варианте 4-метилфенильную группу; в альтернативном варианте 2,3-диметилфенильную группу; в альтернативном варианте 2,4-диметилфенильную группу; в альтернативном варианте 2,5-диметилфенильную группу; в альтернативном варианте 2,6-диметилфенильную группу; в альтернативном варианте 3,4-диметилфенильную группу; в альтернативном варианте 3,5-диметилфенильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, 2,4,6-трифенильную группу.
[0217] В одном варианте реализации пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пиррола, 2-замещенного пиррола, 3-замещенного пиррола, 2,5-двузамещенного пиррола, 2,4-двузамещенного пиррола, 3,4-двузамещенного пиррола, 2,3,5-тризамещенного пиррола, 2,3,4,5-тетразамещенного пиррола или любой их комбинации. В некоторых вариантах реализации пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пиррола, 2-замещенного пиррола, 3-замещенного пиррола, или любой их комбинации; в альтернативном варианте 2,5-двузамещенного пиррола, 2,3,5-тризамещенного пиррола, 2,3,4,5-тетразамещенного пиррола, или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, 2,4-двузамещенного пиррола, 3,4-двузамещенного пиррола или любой их комбинации. В других вариантах реализации пиррольное соединение может представлять собой 2-замещенный пиррол; в альтернативном варианте 3-замещенный пиррол; в альтернативном варианте 2,5-двузамещенный пиррол; в альтернативном варианте 2,4-двузамещенный пиррол; в альтернативном варианте 3,4-двузамещенный пиррол; в альтернативном варианте 2,3,5-тризамещенный пиррол; или в еще одном альтернативном варианте, 2,3,4,5-тетразамещенный пиррол. Не водородные заместители описаны здесь в общем и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенных пирролов, которые можно применять в качестве пиррольного соединения.
[0218] В одном варианте реализации пиррольного соединения может представлять собой, содержать или состоять по существу из пиррола, 2-алкилпиррола, 3-алкилпиррола, 2,5-диалкилпиррола, 2,4-диалкилпиррола, 3,4-диалкилпиррола, 2,3,5-триалкилпиррола, 2,3,4,5-тетраалкилпиррола или любой их комбинации. В некоторых вариантах реализации пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пиррола, 2-алкилпиррола, 3-алкилпиррола или любой их комбинации; в альтернативном варианте 2,5-диалкилпиррола, 2,3,5-триалкилпиррола, 2,3,4,5-тетраалкилпиррола или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, 2,4-диалкилпиррола, 3,4-диалкилпиррола или любой их комбинации. В других вариантах реализации пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из 2-алкилпиррола; в альтернативном варианте 3-алкилпиррола; в альтернативном варианте 2,5-диалкилпиррола; в альтернативном варианте, 2,4-диалкилпиррола; в альтернативном варианте 3,4-диалкилпиррола; в альтернативном варианте 2,3,5-триалкилпиррола; или в еще одном альтернативном варианте, 2,3,4,5-тетраалкилпиррола. Алкильные заместители, которые можно применять в качестве неводородных алкильных заместителей описаны здесь в общем и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания алкилпирролов, которые можно применять в качестве пиррольного соединения.
[0219] В одном варианте реализации пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пиррола, 2-алкоксипиррола, 3-алкоксипиррола, 2,3-диалкоксипиррола, 2,4-диалкоксипиррола, 2,5-диалкоксипиррола, 3,4-диалкоксипиррола или любой их комбинации. В других вариантах реализации пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из 2-алкоксипиррола; в альтернативном варианте 3-алкоксипиррола; в альтернативном варианте 2,3-диалкоксипиррола; в альтернативном варианте 2,4-диалкоксипиррола; в альтернативном варианте 2,5-диалкоксипиррола; или в еще одном альтернативном варианте, 3,4-диалкоксипиррола. Алкокси-заместители, которые можно применять в качестве неводородных алкильных алкил заместителей, описаны здесь в общем и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания алкоксипирролов, которые можно применять в качестве пиррольного соединения.
[0220] В одном варианте реализации пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пиррола, 2-метилпиррола, 2-этилпиррола, 2-пропилпиррола, 2-бутилпиррола, 3-метилпиррола, 3-этилпиррола, 3-пропилпиррола, 3-бутилпиррола, 2,5-диметилпиррола, 2-метил-5-этилпиррола, 2,5-диэтилпиррола, 2,5-дипропилпиррола, 2,5-дибутилпиррола, 2,4-диметилпиррола, 2,4-диэтилпиррола, 2,4-дипропилпиррола, 2,4-дибутилпиррола, 3,4-диметилпиррола, 3,4-диэтилпиррола, 3,4-дипропилпиррола, 3,4-дибутилпиррола, 2,3,4-триметилпиррола, 3-этил-2,4-диметилпиррола, 2,3,5-триметилпиррола, 2,3,4,5-тетраметилпиррола, 2,3,4,5-тетраэтилпиррола или любой их комбинации; в альтернативном варианте пиррола 2,5-бис(трифторметил)пиррола, 2,4-бис(трифторметил)пиррола или 3,4-бис(трифторметил)пиррола или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, пиррола, 2-метоксипиррола, 2-этоксипиррола, 2-пропоксипиррола, 2-бутоксипиррола, 3-метоксипиррола, 3-этоксипиррола, 3-пропоксипиррола, 3-бутоксипиррола, 2,5-бис(метокси)пиррола, 2,4-бис(метокси)пиррола, 3,4-бис(метокси)пиррола или любой их комбинации.
[0221] В одном варианте реализации пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из 2-метил-5-этилпиррола, 2,5-диэтилпиррола, 2,5-ди-н-пропилпиррола, 2,5-ди-н-бутилпиррола, 2,5-н-пентилпиррола, 2,5-н-гексилпиррола, 2,5-ди-н-гептилпиррола, 2,5-ди-н-октилпиррола, 2,3,5-трэтилпиррола, 2,3,5-три-н-бутилпиррола, 2,3,5-три-н-гексилпиррола, 2,3,4,5-тетраэтилпиррола, 2,3,4,5-тетра-н-бутилпиррола, 2,3,4,5-тетра-н-гексилпиррола или любой их комбинации; 2,5-диэтилпиррола, 2,5-ди-н-пропилпиррола, 2,5-ди-н-бутилпиррола, 2,5-н-пентилпиррола, 2,5-н-гексилпиррола, 2,5-ди-н-гептилпиррола, 2,5-ди-н-октилпиррола или любой их комбинации; 2,5-диэтилпиррола, 2,5-ди-н-пропилпиррола, 2,5-ди-н-бутилпиррола, 2,5-н-пентилпиррола или любой их комбинации; в альтернативном варианте 2,3,5-трэтилпиррола, 2,3,5-три-н-бутилпиррола, 2,3,5-три-н-гексилпиррола или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, 2,3,4,5-тетраэтилпиррола, 2,3,4,5-тетра-н-бутилпиррола, 2,3,4,5-тетра-н-гексилпиррола или любой их комбинации. В одном варианте реализации пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пиррола; в альтернативном варианте 2-метилпиррола; в альтернативном варианте 2-этилпиррола; в альтернативном варианте 2-пропилпиррола; в альтернативном варианте 2-бутилпиррола; в альтернативном варианте 3-метилпиррола; в альтернативном варианте 3-этилпиррола; в альтернативном варианте 3-пропилпиррола; в альтернативном варианте 3-бутилпиррола; в альтернативном варианте 2,5-диметилпиррола; в альтернативном варианте 2-метил-5-этилпиррола; в альтернативном варианте 2,5-диэтилпиррола; в альтернативном варианте 2,5-дипропилпиррола; в альтернативном варианте 2,5-дибутилпиррола; в альтернативном варианте 2,5-ди-н-пропилпиррола; в альтернативном варианте 2,5-ди-н-бутилпиррола; в альтернативном варианте 2,5-н-пентилпиррола; в альтернативном варианте 2,5-н-гексилпиррола; в альтернативном варианте 2,5-дигептилпиррола; в альтернативном варианте 2,5-диоктилпиррола; в альтернативном варианте 2,4-диметилпиррола; в альтернативном варианте 2,4-диэтилпиррола; в альтернативном варианте 2,4-дипропилпиррола; в альтернативном варианте, 2,4-дибутилпиррола; в альтернативном варианте 3,4-диметилпиррола; в альтернативном варианте 3,4-диэтилпиррола; в альтернативном варианте 3,4-дипропилпиррола; в альтернативном варианте 3,4-дибутилпиррола; в альтернативном варианте 2,3,4-триметилпиррола; в альтернативном варианте 3-этил-2,4-диметилпиррола; в альтернативном варианте 2,3,5-триметилпиррола; в альтернативном варианте 2,3,5-трэтилпиррола; в альтернативном варианте 2,3,5-три-н-бутилпиррола; в альтернативном варианте 2,3,5-три-н-гексилпиррола; в альтернативном варианте 2,3,4,5-тетраметилпиррола; в альтернативном варианте 2,3,4,5-тетраэтилпиррола; в альтернативном варианте 2,3,4,5-тетраэтилпиррола; в альтернативном варианте 2,3,4,5-тетра-н-бутилпиррола; в альтернативном варианте 2,3,4,5-тетра-н-гексилпиррола; в альтернативном варианте 2,5-бис(трифторметил)пиррола; в альтернативном варианте 2,4-бис(трифторметил)пиррола; в альтернативном варианте 3,4-бис(трифторметил)пиррола; в альтернативном варианте 2-метоксипиррола; в альтернативном варианте 2-этоксипиррола; в альтернативном варианте 2-пропоксипиррола; в альтернативном варианте 2-бутоксипиррола; в альтернативном варианте 3-метоксипиррола; в альтернативном варианте 3-этоксипиррола; в альтернативном варианте 3-пропоксипиррола; в альтернативном варианте 3-бутоксипиррола; в альтернативном варианте 2,5-бис(метокси)пиррола; в альтернативном варианте 2,4-бис(метокси)пиррола; или в еще одном альтернативном варианте, 3,4-бис(метокси)пиррола. В других вариантах реализации пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из 2,5-бис(2',2',2'-трифторэтил)пиррола; или в еще одном альтернативном варианте, 2,5-бис(2'-метоксиметил)пиррола.
[0222] В неограничивающем примере пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из 2-метил-4-изопропилпиррола, 2-этил-4-изопропилпиррола, 2-метил-4-сек-бутилпиррола, 2-этил-4-сек-бутилпиррола, 2-метил-4-изобутилпиррола, 2-этил-4-изобутилпиррола, 2-метил-4-t-бутилпиррола, 2-этил-4-t-бутилпиррола, 2-метил-4-нео-пентилпиррола, или 2-этил-4-неопентилпиррола. В некоторых неограничивающих примерах пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из 2-метил-4-изопропилпиррола, 2-этил-4-изопропилпиррола, 2-метил-4-t-бутилпиррола, 2-этил-4-t-бутилпиррола, 2-метил-4-нео-пентилпиррола или 2-этил-4-неопентилпиррола. В других неограничивающих примерах пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из 2-метил-4-изопропилпиррола; в альтернативном варианте 2-этил-4-изопропилпиррола; в альтернативном варианте 2-метил-4-сек-бутилпиррола; в альтернативном варианте 2-этил-4-сек-бутилпиррола; в альтернативном варианте 2-метил-4-изобутилпиррола; в альтернативном варианте 2-этил-4-изобутилпиррола; в альтернативном варианте 2-метил-4-t-бутилпиррола; в альтернативном варианте 2-этил-4-t-бутилпиррола; в альтернативном варианте 2-метил-4-нео-пентилпиррола; или в еще одном альтернативном варианте, 2-этил-4-неопентилпиррола. В другом неограничивающем примере пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из 3,4-диизопропилпиррола, 3,4-ди-сек-бутилпиррола, 3,4-диизобутилпиррола, 3,4-ди-t-бутилпиррола или 3,4-ди-нео-пентилпропилпиррола. В еще одном варианте реализации пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из 3,4-диизопропилпиррола:, в альтернативном варианте, 3,4-ди-сек-бутилпиррола; в альтернативном варианте 3,4-диизобутилпиррола; в альтернативном варианте 3,4-ди-t-бутилпиррола; или в еще одном альтернативном варианте, 3,4-ди-нео-пентилпропилпиррола.
[0223] В соответствии с аспектом азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из азотсодержащего соединения металла (например, амина металла, металл-пиррола и/или амида металла). В одном варианте реализации азотсодержащее соединение металла может представлять собой, содержать или состоять по существу из амина металла, амида металла или любой их комбинации; в альтернативном варианте амина металла; или в еще одном альтернативном варианте, амида металла. В некоторых вариантах реализации азотсодержащее соединение металла может представлять собой, содержать или состоять по существу из металл-пиррольного соединения.
[0224] В одном варианте реализации металл азотсодержащего соединения металла может представлять собой металл 1 группы, металл 2 группы, или металл 13 группы; в альтернативном варианте металл 1 группы; в альтернативном варианте металл 2 группы; или в еще одном альтернативном варианте, металл 13 группы. В некоторых вариантах реализации металл азотсодержащего соединения металла представлять собой литий, натрий, калий, магний, кальций или алюминий; в альтернативном варианте литий, натрий или калий; в альтернативном варианте магний или кальций; в альтернативном варианте литий; в альтернативном варианте натрий; в альтернативном варианте калий; в альтернативном варианте магний; в альтернативном варианте кальций; или в еще одном альтернативном варианте, алюминий. В одном аспекте азотсодержащее соединение азотсодержащего соединения металла 1 группы, 2 группы или 13 группы азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из любого амина и/или амида (обобщенного или конкретного), раскрытого здесь.
C
6
7
D
6
C
6
7
D
6
C
D
6
7
6
7
[0225] В одном аспекте азотсодержащее соединение металла может представлять собой, содержать или состоять по существу из амина металла, имеющего формулу MNRR, MNHR или любой их комбинации; в альтернативном варианте MNRR; или в еще одном альтернативном варианте, MNHR. В общем случае, M и M могут представлять собой любой металл азотсодержащего соединения металла, раскрытого здесь, и R и Rмогут представлять собой любые аминные группы R и R, раскрытые здесь.
15
15
16
15
E
15
16
F
E
F
15
16
15
16
2
[0226] В одном аспекте азотсодержащее соединение металла может представлять собой, содержать или состоять по существу из амида металла, имеющего формулу RC(=O)NH, RC(=O)NHR, или любой их комбинации; в альтернативном варианте RC(=O)NHM; или в еще одном альтернативном варианте, RC(=O)NRM. В общем случае, M и M могут представлять собой любой металл азотсодержащего соединения металла, раскрытого здесь, и R и R могут представлять собой любые амидные группы R R, раскрытые здесь.
[0227] В соответствии с аспектом пиррольное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из металл-пирролида (пирролида металла). В общем случае, металлический компонент пирролида металла и пиррольные компонент пирролида металла являются независимыми элементами пирролида металла. Соответственно, металл-пирролид может быть описан с использованием любой комбинации металлических компонентов, описанны здесь, и пирролтных компонентов, описанных здесь. В некоторых вариантах реализации металл-пирролид может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирролида металла, полученного любым способом приведения в контакт пирррольного соединения и металлического соединения, описанных здесь.
[0228] В одном аспекте металл-пирролид может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирролида металла 1 группы, 2 группы или 13 группы; в альтернативном варианте пирролида металла 1 группы; в альтернативном варианте пирролида металла 2 группы; или в еще одном альтернативном варианте, пирролида металла 13 группы. В некоторых вариантах реализации металл-пирролид может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирролида лития, пирролида натрия, пирролида калия, пирролида магния, пирролида кальция или пирролида алюминия; в альтернативном варианте пирролида лития, пирролида натрия, пирролида калия; в альтернативном варианте пирролида магния, пирролида кальция; в альтернативном варианте пирролида лития; в альтернативном варианте пирролида натрия; в альтернативном варианте пирролида калия; в альтернативном варианте пирролида магния; в альтернативном варианте пирролида кальция; или в еще одном альтернативном варианте, пирролида алюминия. В одном аспекте пиррольный компонент общего или конкретного пирролида металла 1 группы, 2 группы или 13 группы может представлять собой, содержать или состоять по существу из или являться производным любого пиррольного соединения, раскрытого здесь.
[0229] В одном варианте реализации металл-пирролид может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирролида металла любого пиррольного соединения, имеющего Структуру P1; в альтернативном варианте любого пиррольного соединения, имеющего Структуру P2, Структуру P3, Структуру P4, Структуру P5 или любой их комбинации; в альтернативном варианте любого пиррольного соединения, имеющего Структуру P2; в альтернативном варианте любого пиррольного соединения, имеющего Структуру P3; в альтернативном варианте любого пиррольного соединения, имеющего Структуру P4; или в еще одном альтернативном варианте, любого пиррольного соединения, имеющего Структуру P5.
[0230] В одном аспекте металл-пирролид может иметь Структуру MP1. В одном варианте реализации металл-пирролид может иметь Структуру MP2, Структуру MP3, Структуру MP4, Структуру MP5, или любую их комбинацию. В некоторых вариантах реализации металл-пирролид может иметь Структуру MP2; в альтернативном варианте Структуру MP3; в альтернативном варианте Структуру MP4; или в еще одном альтернативном варианте, Структуру MP5, или любую их комбинацию.
2p
3p
4p
5p
12p
13p
14p
22p
24p
33p
34p
42p
45p
p
1mp
2p
3p
4p
5p
12p
13p
14p
22p
24p
33p
34p
42p
45p
p
1mp
В общем случае, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, M, R и q пирролидов металлов, имеющих Структуры MP1, MP2, MP3, MP4 и/или MP5 являются независимыми элементами пирролида металла. Соответственно, пирролид металла, имеющий Структуры MP1, MP2, MP3, MP4 и/или MP5 могут быть описаны с использованием любой комбинации аспектов и/или вариантов реализации R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, M, R и q, описанных здесь.
2p
3p
4p
5p
12p
13p
14p
22p
24p
33p
34p
42p
45p
[0231] R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R описаны как неводородные заместители для пиррольных соединений, имеющих Структуру P1, Структуру P2, Структуру P3, Структуру P4 и/или Структуру P5. Эти неводородные группы-заместители могут без ограничения применяться для дальнейшего описания пирролида металла, имеющего Структуру MP1, Структуру MP2, Структуру MP3, Структуру MP4 и/или Структуру MP5.
p
p
p
p
p
p
p
p
p
p
p
p
p
p
p
p
[0232] В одном аспекте M может представлять собой металл 1 группы, 2 группы или 13 группы, и q представляет собй степень окисления металла. В одном варианте реализации M может представлять собой металл 1 группы, и q равен 1 (q-1 = 0); в альтернативном варианте M может представлять собой металл 2 группы, и q равен 2 (q-1 = 1); или в еще одном альтернативном варианте, M может представлять собой металл 13 группы, и q равен 3 (q-1 = 2). В некоторых вариантах реализации M может представлять собой литий, и q равен 1, M может представлять собой натрий, и q равен 1, M может представлять собой калий, и q равен 1, M может представлять собой магний, и q равен 2, M может представлять собой кальций, и q равен 2, или M может представлять собой алюминий, и q равен 3. В других вариантах реализации M может представлять собой литий, и q равен 1; в альтернативном варианте M может представлять собой натрий, и q равен 1; в альтернативном варианте M может представлять собой калий, и q равен 1; в альтернативном варианте M может представлять собой магний, и q равен 2; в альтернативном варианте M может представлять собой кальций, и q равен 2; или в еще одном альтернативном варианте, M can be алюминий, и q равен 3.
1mp
1mp
1mp
1
20
1
10
1
5
1
20
1
10
1
5
[0233] В одном аспекте каждый R (если присутствует), независимо может представлять собой водород, гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте водород гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте водород или гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, водород. В одном варианте реализации любая гидрокарбильная группа, которую можно применять в качестве R (если присутствует), может представлять собой C-C гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте C-C гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-C гидрокарбильную группу. В одном варианте реализации любая гидрокарбокси-группа, которую можно применять в качестве R (если присутствует), может представлять собой C-C гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте C-C гидрокарбокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-C гидрокарбокси-группу.
1mp
1mp
1mp
[0234] В одном варианте реализации каждая гироокарбильная группа R (если присутствует) независимо может представлять собой алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или аралкильную группу. В некоторых вариантах реализации каждая гироокарбильная группа R (если присутствует) независимо может представлять собой алкильную группу; в альтернативном варианте циклоалкильную группу; в альтернативном варианте арильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, аралкильную группу. Алкильные груупы, циклоалкильные группы, арильные группы и аралкильные группы описаны здесь независимо как возможные неводородные заместители для пиррольных соединений. Эти неводородные алкильные заместители пиррола, представляющие собой алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу и аралкильную группу, можно без ограничения применять в качестве алкильной группы, циклоалкильной группы, арильной группы и/или аралкильной группы R пирролида металла, имеющего структуру Структуру MP1, Структуру MP2, Структуру MP3, Структуру MP4 и/или Структуру MP5.
1mp
1mp
1mp
[0235] В одном варианте реализации каждая гидрокарбокси-группа R (если присутствует) независимо может представлять собой алкокси-группу, циклоалкокси-группу, арокси-группу или аралкокси-группу. В некоторых вариантах реализации каждая гидрокарбокси-группа R (если присутствует) независимо может представлять собой алкокси-группу; в альтернативном варианте циклоалкокси-группу; в альтернативном варианте арокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, аралкокси-группу. Алкокси-группы, цклоалкокси-группы, арокси-группы и аралкокси-группы описаны здесь независимо как возможные неводородные заместители для пиррольных соединений. Эти неводородные заместители пиррола, представляющие собой алкокси-группу, цклоалкокси-группу, арокси-группу и/или аралкокси-группу, можно без ограничения применять в качестве алкокси-группы, циклоалкокси-группы, арокси-группы и/или аралкокси-группы R пирролида металла, имеющего структуру Структуру MP1, Структуру MP2, Структуру MP3, Структуру MP4 и/или Структуру MP5.
[0236] В неограничивающем варианте реализации металл-пирролид может представлять собой, содержать или состоять по существу из гидрида пирролида 2 группы, алкил пирролида 2 группы или любой их комбинации; в альтернативном варианте гидрида пирролида 2 группы; или в еще одном альтернативном варианте, алкилпирролида 2 группы. В некоторых неограничивающих вариантах реализации металл-пирролид может представлять собой, содержать или состоять по существу из гидрида пирролида магния, алкилпирролида магния, гидрида пирролида кальция, алкилпирролида кальция или любой их комбинации; в альтернативном варианте гидрида пирролида магния, алкилпирролида магния или любой их комбинации; в альтернативном варианте гидрида пирролида кальция, алкилпирролида кальция или любой их комбинации; в альтернативном варианте гидрида пирролида магния; в альтернативном варианте алкилпирролида магния; в альтернативном варианте гидрида пирролида кальция; или в еще одном альтернативном варианте, алкилпирролида кальция. Алкильные группы описаны здесь независимо как возможные неводородные заместители для пиррольных соединений эти неводородные алкильные группы пиррола можно без ограничения применять для дальнейшего описания алкилпирролида 2 группы, алкилпирролида магния и/или алкилпирролида кальция.
[0237] В неограничивающем варианте реализации металл-пирролид может представлять собой, содержать или состоять по существу из дигидрида 3 группы-пирролида, гидрида гидрокарбил 3 группы-пирролида, дигидрокарбил 3 группы-пирролида или любой их комбинации; в альтернативном варианте дигидрида 3 группы-пирролида; в альтернативном варианте гидрида гидрокарбил 3 группы-пирролида; или в еще одном альтернативном варианте, гидрида гидрокарбил 3 группы-пирролида. Гидрокарбильные группы описаны здесь независимо как возможные неводородные заместители для пиррольных соединений эти неводородные пиррол гидрокарбильные группы можно применять, без ограничения для дальнейшего описания гидрида гидрокарбил 3 группы-пирролида и/или дигидрокарбил 3 группы-пирролида.
[0238] В одном аспекте металл-пирролид может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирролида алюминия. В одном варианте реализации алюминий-пирролид может иметь Структуру AP1. В некоторых вариантах реализации алюминий-пирролид может иметь Структуру AP2, Структуру AP3, Структуру AP4, Структуру A5 или любую их комбинацию. В других вариантах реализации алюминий-пирролид может иметь Структуру A2; в альтернативном варианте Структуру A3; в альтернативном варианте Структуру A4; или в еще одном альтернативном варианте, Структуру A5, или любую их комбинацию.
2p
3p
4p
5p
12p
13p
14p
22p
24p
33p
34p
42p
45p
1a
2a
2p
3p
4p
5p
12p
13p
14p
22p
24p
33p
34p
42p
45p
1a
2a
В общем случае, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R, алюминий-пирролидов, имеющих структуру AP1, AP2, AP3, AP4 и/или AP5, являются независимыми элементами алюминий-пирролида. Соответственно алюминий-пирролиды, имеющие структуры AP1, AP2, AP3, A4 и/или AP5, могут быть описаны с использованием любой комбинации аспектов и/или вариантов реализации R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R, описанных здесь.
2p
3p
4p
5p
12p
13p
14p
22p
24p
33p
34p
42p
45p
[0239] R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и R описаны как неводородные заместители для пиррольного соединения, имеющего структуру Структуру P1, Структуру P2, Структуру P3, Структуру P4 и/или Структуру P5. Эти неводородные группы-заместители могут без ограничения применяться для дальнейшего описания алюминий-пирролидов, имеющих Структуру AP1, Структуру AP2, Структуру AP3, Структуру AP4 и/или Структуру AP5.
1a
2a
1mp
1
2
1a
2a
1
20
1
10
1
5
[0240] В одном аспекте R и R независимо могут представлять собой водород или гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте водород; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбильную группу. В одном варианте реализации любая гидрокарбильная группа, которую можно применять в качестве R (если присутствует), может представлять собой C-C гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте C-C гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-C гидрокарбильную группу. В одном варианте реализации гидрокарбильная группа R и/или гидрокарбильная группа R независимо может представлять собой алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или аралкильную группу; в альтернативном варианте алкильную группу; в альтернативном варианте циклоалкильную группу; в альтернативном варианте арильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, аралкильную группу. Алкильные группы, циклоалкильные группы, арильные группы и аралкильные группы описаны здесь независимо как возможные неводородные заместители для пиррольных соединений. Эти неводородные алкильные группы, циклоалкильная группа, арильная группа и аралкильная группа, являющиеся заместителями пиррола, могут без ограничения применяться в качестве R и/или R алюминий-пирролидов, имеющих Структуру AP1, Структуру AP2, Структуру AP3, Структуру AP4 и/или Структуру AP5.
[0241] В неограничивающем варианте реализации металл-пирролид может представлять собой, содержать или состоять по существу из дигидрида алюминий-пирролида, гидрида алкилалюминий-пирролида, диалкилалюминий-пирролида или любой их комбинации; в альтернативном варианте дигидридаалюминий-пирролида; в альтернативном варианте гидридаалкилалюминий-пирролида; или в еще одном альтернативном варианте, диалкилалюминий-пирролида. В общем случае, алкильная группа (группы) гидрида-алкилалюминий-пирролида и/или диалкилалюминий-пирролида независимо могут представлять собой любую алкильную группу, раскрытую щдесь для алюминий-пирролида, имеющего Структуру AP1, Структуру AP2, Структуру AP3, Структуру AP4 и/или Структуру AP5.
[0242] В аспекте металл-пирролид может представлять собой, содержать или состоять по существу из диметилалюминия-пирролида, диэтилалюминия-пирролида, дипропилалюминия-пирролида, дибутилалюминия-пирролида, дигексилалюминия-пирролида, диоктилалюминия-пирролида или любой их комбинации. В одном варианте реализации металл-пирролид может представлять собой, содержать или состоять по существу из диметилалюминия-пирролида, диэтилалюминия-пирролида, ди-н-пропилалюминия-пирролида, ди-н-бутилалюминия-пирролида, ди-изобутилалюминия-пирролида, ди-н-гексилалюминия-пирролида, ди-н-октилалюминия-пирролида или любой их комбинации; в альтернативном варианте диэтилалюминия-пирролида, ди-н-бутилалюминия-пирролида или ди-изо-бутилалюминия-пирролида; в альтернативном варианте диметилалюминия-пирролида; в альтернативном варианте диэтилалюминия-пирролида; в альтернативном варианте ди-н-пропилалюминия-пирролида; в альтернативном варианте ди-н-бутилалюминия-пирролида; в альтернативном варианте ди-изобутилалюминия-пирролида; в альтернативном варианте ди-н-гексилалюминия-пирролида; или в еще одном альтернативном варианте, ди-октилалюминия-пирролида. В общем случае пирролиды этих дигидридов диалкилалюминий-пирролидов могут представлять собой, содержать или состоять по существу из пирролида любого пиррольного соединения, раскрытого здесь.
[0243] В одном аспекте металл-пирролид может представлять собой, содержать или состоять по существу из металл-пирролида, полученного любым способом получения металл-пирролида, описанным здесь. В варианте реализации, где металл-пирролид может представлять собой, содержать или состоять по существу из алюминий-пирролида, алюминий-пирролид может представлять собой, содержать или состоять по существу из алюминий-пирролид, полученного любым описанным здесь способом получения алюминий-пирролида.
1
20
1
10
1
6
[0244] В общем случае, соединение гидрокарбил-металл, которое можно применять в каталитической системе, может представлять собой соединение металла, содержащее атом металла, связанный с атомом углерода гидрокарбильной группы. В одном варианте реализации соединение гидрокарбил-металл может представлять собой, содержать или состоять по существу из любого гетеролептического или гомолептического соединения гидрокарбил-металл. В одном варианте реализации соединение гидрокарбил-металл может представлять собой, содержать или состоять по существу из соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом, галогенида гидрокарбил-металла или любой их комбинации; в альтернативном варианте соединения идрокарбил-металл, не являющегося галогенидом; или в еще одном альтернативном варианте, галогенида гидрокарбил-металла. В общем случае, каждый галогенид любого галогенид гидрокарбил-металла независимо может представлять собой фторид, хлорид, бромид или йодид; в альтернативном варианте хлорид, бромид или йодид; в альтернативном варианте фторид; в альтернативном варианте хлорид; в альтернативном варианте бромид; или, в альтернативном варианте, йодид. В общем случае, каждая гидрокарбильная группа любого гидрокарбил-металла (негалогенированного алкил-металла и/или галогенида алкил-металла) может представлять собой C-С гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте C-С гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-С гидрокарбилбную группу.
[0245] В общем случае, каждый гидрокарбил любого соединения гидрокарбил-металл независимо может представлять собой алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или аралкильную группу; в альтернативном варианте алкильную группу; в альтернативном варианте циклоалкильную группу; в альтернативном варианте арильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, аралкильную группу. В некоторых вариантах реализации гидрокарбил-металл может представлять собой алкил-металл и может содержать, состоять по существу из или состоять из алкил-металла, не являющегося галогенидом, галогенида алкил-металла или любой их комбинации; в альтернативном варианте алкил-металл, не являющегося галогенидом; или в еще одном альтернативном варианте, алкил-металла гидрокарбил-галогенида.
[0246] В одном варианте реализации металл гидрокарбил-металла (или алкил-металла, среди других гидрокарбил-металлов) может содержать, состоять по существу из или состоять из металла 1, 2, 11, 12, 13 или 14 группы; или в еще одном альтернативном варианте, металла 13 14 группы; или в еще одном альтернативном варианте, металла 13 группы. В некоторых вариантах реализации металл гидрокарбил-металла (негалогенированного гидрокарбил-металла или галогенида гидрокарбил-металла, или негалогенированного алкил-металла или галогенида алкил-металла) может представлять собой литий, натрий, калий, рубидий, цезий, бериллий, магний, кальций, стронций, барий, цинк, кадмий, бор, алюминий или олово; в альтернативном варианте литий, натрий, калий, магний, кальций, цинк, бор, алюминий или олово; в альтернативном варианте литий, натрий или калий; в альтернативном варианте магний, кальций; в альтернативном варианте литий; в альтернативном варианте натрий; в альтернативном варианте калий; в альтернативном варианте магний; в альтернативном варианте кальций; в альтернативном варианте цинк; в альтернативном варианте бор; в альтернативном варианте алюминий; или в еще одном альтернативном варианте, олово.
[0247] В одном аспекте алкил-металл (соединения алкил-металл) может содержать, состоять по существу из или состоять из гидрида алкила металла 1 группы, гидрида алкил-металла 2 группы, галогенида алкил-металла 2 группы, диалкила металла 2 группы, диалкила металла 12 группы, дигидрида алкил-металла 13 группы, гидрида диалкил-металла 13 группы, дигалогенида алкил-металла 13 группы, галогенид диалкил-металла 13 группы, триалкил-металла 13 группы, диалкил-металла 14 группы, дигалогенида диалкил-металла 14 группы, тетраалкил-металла 14 группы или любой их комбинации; в альтернативном варианте алкил-металл 1 группы, гидрида алкил-металла 2 группы, галогенида алкил-металла 2 группы, диалкил-металла 2 группы или любой их комбинации; в альтернативном варианте дигидрида алкил-металла 13 группы, гидрида диалкил-металла 13 группы, дигалогенида алкил-металла 13 группы, галогенида диалкил-металла 13 группы, триалкил-металла 13 группы или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, дигалогенида диалкил-металла 14 группы, диалкил-металла 14 группы, тетраалкил-металла 14 группы. В одном варианте реализации алкил-металл может содержать, состоять по существу из или состоять из алкил-металла 1 группы, гидрида алкил-металла 2 группы, диалкил-металла 2 группы, диалкил-металла 12 группы, дигидрида алкил-металла 13 группы, гидрида диалкил-металла 13 группы, триалкил-металла 13 группы, диалкил-металла 14 группы, тетраалкил-металла 14 группы или любой их комбинации; в альтернативном варианте алкил-металл 1 группы, гидрида алкил-металла 2 группы, алкил-металл 2 группы и или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, дигидрида алкил-металла 13 группы, гидрида диалкил-металла 13 группы, триалкил-металла 13 группы или любой их комбинации. В некоторых вариантах реализации алкил-металл может содержать, состоять по существу из или состоять из алкил-металла 1 группы, диалкил-металла 2 группы, диалкил-металла 12 группы, триалкил-металла 13 группы, диалкил-металла 14 группы или тетраалкил-металла 14 группы; в альтернативном варианте алкил-металла 1 группы или диалкил-металла 2 группы; или в еще одном альтернативном варианте, диалкил-металла 14 группы или тетраалкил-металла 14 группы. В других вариантах реализации алкил-металл может содержать, состоять по существу из или состоять из дигалогенида алкил-металла 13 группы, галогенида диалкил-металла 13 группы, триалкил-металла 13 группы или любой их комбинации. В других вариантах реализации алкил-металл может содержать, состоять по существу из или состоять из алкил-металла 1 группы; в альтернативном варианте гидрида алкил-металл 2 группы; в альтернативном варианте галогенида алкил-металл 2 группы; в альтернативном варианте диалкил-металла 2 группы; в альтернативном варианте диалкил-металла 12 группы; в альтернативном варианте дигидрида алкил-металла 13 группы; в альтернативном варианте гидрида диалкил-металла 13 группы; в альтернативном варианте дигалогенида алкил-металла 13 группы; в альтернативном варианте галогенида диалкил-металла 13 группы; в альтернативном варианте триалкил-металла 13 группы; в альтернативном варианте диалкил-металла 14 группы; в альтернативном варианте дигалогенида диалкил-металла 14 группы; или в еще одном альтернативном варианте, тетраалкил-металла 14 группы.
[0248] Следует отметить, что соединения гидрокарбил-металл включают соединения, которые могут содержать атом галогена и соединения, которые не содержат атомов галогена. В случае, когда соединение гидрокарбил-металл содержит атом галогена, такое соединение гидрокарбил-металл может называться галогенидом гидрокарбил-металла. В случае, когда соединение гидрокарбил-металл не содержит атома галогена, такое соединение гидрокарбил-металл может называться негалогенированным гидрокарбилом (гидрокарбильным соединением, не являющимся галогенидом).
[0249] В случае, когда соединение гидрокарбил-металл содержит атом галогена (например, галогенид гидрокарбил-металла или галогенид алкил-металла), указанное соединение гидрокарбил-металл может также выступать в качестве галогенсодержащего соединения (описанного далее в данном описании). В некоторых вариантах реализации, где соединение гидрокарбил-металл содержит атом галогена (например, галогенид гидрокарбил-металла или галогенид алкил-металл), указанное соединение гидрокарбил-металл может составлять все или часть галогенсодержащего соединения; в альтернативном варианте все галогенсодержащее соединение; или в еще одном альтернативном варианте, часть галогенсодержащего соединения.
[0250] В неограничивающем варианте реализации алкил-металл может содержать, состоять по существу из или состоять из алкиллития, алкилнатрия, диалкилмагния, диалкилцинка, триалкилбора, триалкилалюминия или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, алкиллития, алкилнатрия, диалкилмагния или любой их комбинации. В другом неограничивающем варианте реализации алкил-металл может содержать, состоять по существу из или состоять из алкиллития; в альтернативном варианте алкилнатрия; в альтернативном варианте диалкилмагния; в альтернативном варианте диалкилцинка; в альтернативном варианте триалкилбора; или в еще одном альтернативном варианте, триалкилалюминия.
[0251] В некоторых вариантах реализации гидрокарбил-металл (негалогенированный гидрокарбил-металл или галогенид гидрокарбил-металла или негалогенированный алкил-металл галогенид алкил-металла) может содержать, состоять по существу из или состоять из гидрокарбиллития, гидрокарбилнатрия, гидрокарбилмагния, гидрокарбилбора, гидрокарбилцинка или гидрокарбилалюминия. В других вариантах реализации гидрокарбил-металл (негалогенированный гидрокарбил-металл или галогенид гидрокарбил-металла, негалогенированный алкил-металл или галогенид алкил-металла) может содержать, состоять по существу из или состоять из алкиллития, алкилнатрия, алкилмагния, алкилбора, алкилцинка или алкилалюминия. В некоторых вариантах реализации гидрокарбил-металл (негалогенированный гидрокарбил-металл или галогенированный гидрокарбил-металла или негалогенированный алкил-металл или галогенид алкил-металла) может содержать, состоять по существу из или состоять из гидрокарбилалюминия. В некоторых неограничивающих вариантах реализации гидрокарбилалюминий может представлять собой, содержать или состоять по существу из алкилалюминия.
[0252] В одном аспекте гидрокарбил-металл может содержать, состоять по существу из или состоять из соединения тригидрокарбилалюминия, галогенида дигидрокарбилалюминия, дигалогенида гидрокарбилалюминия, гидрида дигидрокарбилалюминия, дигидрида гидрокарбилалюминия, гидроксида дигидрокарбилалюминия, дигидрокарбоксида гидрокарбилалюминия, сексвигалогенида гидрокарбилалюминий, сексвигидрокарбоксида гидрокарбилалюминия, алюмоксана или любой их комбинации; в альтернативном варианте тригидрокарбилалюминия, гидрида дигидрокарбилалюминия, дигидрида гидрокарбилалюминий, алкоксида дигидрокарбилалюминий, диалкоксида гидрокарбилалюминий или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, тригидрокарбилалюминия, гидрида дигидрокарбилалюминия, дигидрида гидрокарбилалюминия или любой их комбинации. В некоторых вариантах реализации гидрокарбил-металл может содержать, состоять по существу из или состоять из соединения тригидрокарбилалюминия, галогенида дигидрокарбилалюминия, дигалогенида гидрокарбилалюминия, сексвигалогенида гидрокарбилалюминия или любой их комбинации; в альтернативном варианте тригидрокарбилалюминия, галогенида дигидрокарбилалюминия или любой их комбинации; в альтернативном варианте тригидрокарбилалюминия; в альтернативном варианте галогенида дигидрокарбилалюминия; в альтернативном варианте дигалогенида гидрокарбилалюминия; в альтернативном варианте гидрида дигидрокарбилалюминия; в альтернативном варианте дигидрида гидрокарбилалюминия; в альтернативном варианте гидрокарбоксида дигидрокарбилалюминия; в альтернативном варианте дигидрокарбоксида гидрокарбилалюминия; в альтернативном варианте, сексвигалогенида гидрокарбилалюминия; в альтернативном варианте сексвигидрокарбоксида гидрокарбилалюминия; или, в еще одном альтернативном варианте, алюмоксана. Применимые гидрокарбильные группы и галогениды для гидрокарбил-металла, галогенидов гидрокарбил-металла и/или гидрокарбоксидов гидрокарбил-металла описаны здесь и могут применяться для дальнейшего описания подходящих гидрокарбил-металлов.
1
20
1
10
1
6
[0253] В общем случае, каждая гидрокарбоксидная группа любого гидрокарбил-металла, содержащего гидрокарбоксидную группу может представлять собой C-С гидрокарбоксидную группу; в альтернативном варианте C-С гидрокарбоксидную группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-С гидрокарбоксидную группу. В одном варианте реализации каждая гидрокарбоксидная группа независимо можут представлять собой алкоксидную группу, циклоалкоксидную группу, ароксидную группу или аралкоксидную группу; в альтернативном варианте алкоксидную группу; в альтернативном варианте циклоалкоксидную группу; в альтернативном варианте ароксидную группу; или, в еще одном альтернативном варианте, аралкоксидную группу. В общем случае, алкоксидная группа, циклоалкоксидная группа, ароксидная группа и/или аралкоксидная группа может включать такое же число атомов углерода, что и гидрокарбоксидная группа.
1
20
1
10
1
6
[0254] В случае, когда гидрокарбил-металл может представлять собой, содержать или состоять по существу из алкил-металла, каждая алкильная группа любого описанного здесь алкил-металла (например, алкилалюминия или галогенида алкилалюминия, среди прочих) независимо может представлять собой C-С алкильную группу; в альтернативном варианте C-С алкильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-С алкильную группу. В одном варианте реализации каждая алкильная группа(ы) группа любого описанного здесь алкил-металла независимо может представлять собой метильную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу или октильную группу; в альтернативном варианте метильную группу, этильную группу, бутильную группу, гексильную группу или октильную группу. В некоторых вариантах реализации каждая алкильная группа любого описанного здесь алкил-металла независимо может представлять собой метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, н-бутильную группу, изо-бутильную группу, н-гексильную группу или н-октильную группу; в альтернативном варианте метильную группу, этильную группу, н-бутильную группу или изо-бутильную группу; в альтернативном варианте метильную группу; в альтернативном варианте этильную группу; в альтернативном варианте н-пропильную группу; в альтернативном варианте н-бутильную группу; в альтернативном варианте изо-бутильную группу; в альтернативном варианте н-гексильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, н-октильную группу.
1
20
1
10
1
6
[0255] В общем случае, каждая алкоксидная группа любого алкил-металла, включающего алкоксидную группу, описанного здесь, независимо может представлять собой C-С алкоксидную группу; в альтернативном варианте C-С алкоксидную группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-С алкоксидную группу. В одном варианте реализации каждая алкоксидная группа алкил-металла, включающего алкоксидную группу, описанного здесь, независимо может представлять собой метоксидную группу, этоксидную группу, пропоксидную группу, бутоксидную группу, пентоксидную группу, гексоксидную группу, гептоксидную группу или октоксидную группу; в альтернативном варианте метоксидную группу, этоксидную группу, бутоксидную группу, гексоксидную группу или октоксидную группу. В некоторых вариантах реализации каждая алкоксидная группа алкил-металла, включающего алкоксидную группу, описанного здесь, независимо может представлять собой метоксидную группу, этоксидную группу, н-пропоксидную группу, н-бутоксидную группу, изо-бутоксидную группу, н-гексоксидную группу или н-октоксидную группу; в альтернативном варианте метоксидную группу, этоксидную группу, н-бутоксидную группу или изо-бутоксидную группу; в альтернативном варианте метоксидную группу; в альтернативном варианте этоксидную группу; в альтернативном варианте н-пропоксидную группу; в альтернативном варианте н-бутоксидную группу; в альтернативном варианте изо-бутоксидную группу; в альтернативном варианте н-гексоксидную группу; или в еще одном альтернативном варианте, н-октоксидную группу.
[0256] В неограничивающем варианте изобретерия алкил-металл может включать, состоять по существу из или состоять из метиллития, этиллития, н-бутиллития, сек-бутиллития, трет-бутиллития, диэтилмагния, диэтилцинка или любой их комбинации; в альтернативном варианте метиллития, этиллития, н-бутиллития, сек-бутиллития, трет-бутиллития или любой их комбинации; в альтернативном варианте метиллития; в альтернативном варианте этиллития; в альтернативном варианте н-бутиллития; в альтернативном варианте сек-бутиллития; в альтернативном варианте трет-бутиллития; в альтернативном варианте диэтилмагния; или в еще одном альтернативном варианте, диэтилцинка.
[0257] В некоторых аспектах и вариантах реализации согласно настоящему описанию гидрокарбил-металл может представлять собой, содержать или состоять по существу из негидролизованного соединения гидрокарбилалюминий. В одном варианте реализации негидролизованное соединение гидрокарбилалюминий может представлять собой, содержать или состоять по существу из тригидрокарбилалюминия, галогенида гидрокарбилалюминия или алкоксида гидрокарбилалюминия.
[0258] В одном аспекте металл-алкил (алкил металла) может содержать, состоять по существу из или состоять из триалкилалюминия, галогенида диалкилалюминия, алкилалюминия дигалогенида, диалкилалюминия гидрида, алкилалюминия дигидрида, диалкилалюминия алкоксида, алкилалюминия диалкоксид, алкилалюминия сексвигалогенида, алкилалюминия сексвиалкоксида или любой их комбинации; в альтернативном варианте триалкилалюминия, диалкилалюминия гидрида, алкилалюминия дигидрида, диалкилалюминия алкоксида, алкилалюминия диалкоксида или любой их комбинации; в альтернативном варианте триалкилалюминия, диалкилалюминия гидрида, алкилалюминия дигидрида или любой их комбинации; в альтернативном варианте триалкилалюминия, диалкилалюминия галогенида, алкилалюминия дигалогенида, алкилалюминия сексвигалогенида или любой их комбинации; в альтернативном варианте триалкилалюминия, диалкилалюминия галогенида, алкилалюминия дигалогенида или любой их комбинации; в альтернативном варианте триалкилалюминия, диалкилалюминия галогенида или любой их комбинации; в альтернативном варианте триалкилалюминия; в альтернативном варианте диалкилалюминия галогенида; в альтернативном варианте алкилалюминия дигалогенида; в альтернативном варианте диалкилалюминия гидрида; в альтернативном варианте алкилалюминия дигидрида; в альтернативном варианте алкилокси диалкилалюминия; в альтернативном варианте алкилалюминия диалкоксида; в альтернативном варианте алкилалюминия сексвигалогенида; или в еще одном альтернативном варианте, алкилалюминия сексвиалкоксида. Алкильные группы, алкоксидные группы и галогениды раскрыты здесь и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания металл-алкилов, галогенидов металл-алкилов и/или алкоксидов металлов, которые могут применяться для дальнейшего описания металл-алкилов.
[0259] В неограничивающем варианте реализации триалкилалюминий, который может применяться в любом аспекте или варианте реализации, раскрытом здесь, может содержать, состоять по существу из или состоять из триметилалюминия, триэтилалюминия, трипропилалюминия, три-н-бутилалюминия, три-изобутилалюминия, три-н-гексилалюминия, три-н-октилалюминия или любой их комбинации; в альтернативном варианте триэтилалюминия, три-н-бутилалюминия, три-изобутилалюминия, три-н-гексилалюминия или любой их комбинации; в альтернативном варианте триметилалюминия; в альтернативном варианте триэтилалюминия; в альтернативном варианте, трипропилалюминия; в альтернативном варианте три-н-бутилалюминия; в альтернативном варианте три-изобутилалюминия; в альтернативном варианте три-н-гексилалюминия; или в еще одном альтернативном варианте, три-н-октилалюминий. В неограничивающем варианте реализации галогениды алкилалюминия могут содержать, состоять по существу из или состоять из диэтилалюминия хлорида, диэтилалюминия бромида, этилалюминия дихлорида, этилалюминия сесквихлорида или любой их комбинации; в альтернативном варианте диэтилалюминия хлорида, этилалюминия дихлорида, этилалюминия сесквихлорида или любой их комбинации; в альтернативном варианте диэтилалюминия хлорида; в альтернативном варианте диэтилалюминия бромида; в альтернативном варианте этилалюминия дихлорида; или в еще одном альтернативном варианте, этилалюминия сесквихлорида. В неограничивающем варианте реализации металл-алкильное соединение может содержать, состоять по существу из или состоять из смеси триметилалюминия (TMA), триэтилалюминия (TEA), этилалюминия дихлорида, трипропилалюминия, диэтилалюминия этоксида, трибутилалюминия, диизобутилалюминия гидрида, триизобутилалюминия, диэтилалюминия хлорида (DEAC) или любой их комбинации.
[0260] В одном аспекте металл-алкильное соединение может содержать, состоять по существу из или состоять из смеси триалкилалюминия и галогенида алкилалюминия. Смесь триалкилалюминия может содержать, состоять по существу из или состоять из любого раскрытого здесь алкилалюминия. Смесь галогенида алкилалюминия может представлять собой, содержать или состоять по существу из любого алкилалюминия, раскрытого здесь. В некоторых вариантах реализации смесь триалкилалюминия и галогенида алкилалюминия может содержать, состоять по существу из или состоять из смеси триэтилалюминия и диэтилалюминия хлорида, смеси триэтилалюминия и этилалюминия дихлорида или смеси триэтилалюминия и этилалюминия сесквихлорида. В одном варианте реализации компонент каталитической системы тримеризации, представляющий собой алкил-металл, может содержать, состоять по существу из или состоять из смеси триэтилалюминия и диэтилалюминия хлорида.
[0261] В одном аспекте гидрокарбил-металл может включать, состоять по существу из или состоять из алюмоксана. В одном варианте реализации алюмоксан может содержать повторяющееся звено Формулы I.
В общем случае, R' может представлять собой любую гидрокарбильную группу, раскрытую здесь. В некоторых вариантах реализации R' может представлять собой алкильную группу. Алкильные группы описаны здесь в общем виде для случая соединений алкил-металл и эти алкильные группы можно без ограничения применять для алюмоксанов с пофторяющимся звеном формулы I, где R' может представлять собой алкильную группу. В некоторых вариантах реализации R' может представлять собой линейную или разветвленную алкильную группу; в альтернативном варианте линейную алкильную группу; в альтернативном варианте разветвленную алкильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, смесь линейных и разветвленных алкильных групп. В общем случае, n в Формуле I больше 1; или, в альтернативном варианте, больше 2. В одном варианте реализации n может находиться в диапазоне от 2 до 15; или в еще одном альтернативном варианте, в диапазоне от 3 до 10.
[0262] В неограничивающем варианте реализации алюмоксан может содержать, состоять по существу из или состоять из метилалюмоксана, этилалюмоксана, модифицированного метилалюмоксана, н-пропилалюмоксана, изо-пропилалюмоксана, н-бутилалюмоксана, сек-бутилалюмоксана, изо-бутилалюмоксана, t-бутилалюмоксана, 1-пентил-алюмоксана, 2-пентилалюмоксана, 3-пентил-алюмоксана, изо-пентил-алюмоксана, неопентилалюмоксана или любой их комбинации. В некоторых неограничивающих вариантах реализации алюмоксан может содержать, состоять по существу из или состоять из метилалюмоксана, модифицированного метилалюмоксана, изобутилалюмоксана, t-бутилалюмоксана или любой их комбинации. В других неограничивающих вариантах реализации алюмоксан может содержать, состоять по существу из или состоять из метилалюмоксана; в альтернативном варианте этилалюмоксана; в альтернативном варианте модифицированного метилалюмоксана; в альтернативном варианте н-пропилалюмоксана; в альтернативном варианте изо-пропилалюмоксана; в альтернативном варианте н-бутилалюмоксана; в альтернативном варианте сек-бутилалюмоксана; в альтернативном варианте изо-бутилалюмоксана; в альтернативном варианте t-бутилалюмоксана; в альтернативном варианте 1-пентилалюмоксана; в альтернативном варианте 2-пентилалюмоксана; в альтернативном варианте, 3-пентилалюмоксана; в альтернативном варианте изо-пентилалюмоксана; или в еще одном альтернативном варианте, неопентилалюмоксана.
[0263] Без намерения вводить какие-либо теоретические ограничения, считаем, что галогенсодержащее соединение может улучшить чистоту продукта и селективность способа олигомеризации с использованием описанной здесь каталитической систему. В настоящем описании термины “галогенсодержащий” и “галогенидсодержащий” используются взаимозаменяемо. В одном аспекте галогенсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из галогенида металла, галогенида неметалла или любой их комбинации; в альтернативном варианте галогенида металла; или в еще одном альтернативном варианте, галогенида неметалла. В некоторых вариантах реализации галогенид металла может представлять собой, содержать или состоять по существу из неорганического галогенида металла, галогенида гидрокарбил-металла или любой их комбинации; в альтернативном варианте неорганического галогенида металла; или, в еще одном альтернативном варианте, галогенида гидрокарбил-металла. В этом аспекте и в любом раскрытом варианте реализации галогенсодержащее соединение (галогенид металла или негалогенид металла и/или неорганический галогенид металла или галогенида гидрокарбил-металл) может представлять собой, содержать или состоять по существу из галогенсодержащего соединения 3 группы, 4 группы, 5 группы, 6 группы за исключением Cr, 13 группы, 14 группы или 15 группы.
[0264] В одном варианте реализации галогенсодержащее соединение может включать или состоять по существу из галогенида металла 3 группы, галогенида металла 4 группы, галогенида металла 5 группы, галогенида металла 6 группы за исключением Cr, галогенида металла 13 группы, галогенида металла 14 группы, галогенида металла 15 группы или любой их комбинации; в альтернативном варианте галогенида металла 3 группы, галогенида металла 4 группы, галогенида металла 5 группы, галогенида металла 6 группы за исключением Cr или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, галогенида металла 13 группы, галогенида металла 14 группы, галогенида металла 15 группы или любой их комбинации. В некоторых вариантах реализации галогенсодержащее соединение может включать или состоять по существу из галогенида металла 3 группы; в альтернативном варианте галогенида металла 4 группы; в альтернативном варианте галогенида металла 5 группы; в альтернативном варианте галогенида металла 6 группы за исключением Cr; в альтернативном варианте галогенида металла 13 группы; в альтернативном варианте галогенида металла 14 группы; или в еще одном альтернативном варианте, галогенида металла 15 группы. В других вариантах реализации галогенсодержащее соединение может включать или состоять по существу из галоген-углеводорода.
[0265] В общем случае, номер группы (металла или неметалла) и галогена (среди других признаков галогенсодержащего соединения) являются независимыми элементами галогенсодержащего соединения и описаны здесь независимо. Галогенсодержащее соединение может быть описано с использованием любой комбинации номера группы (номеров групп, металлов или неметаллов) и гелогена (галогенов), раскрытых здесь.
[0266] В одном варианте реализации галогенид неметалла может представлять собой, содержать или состоять по существу из галогенида неметалла 13 группы, галогенида неметалла 14 группы, галогенида неметалла 15 группы или любой их комбинацию; в альтернативном варианте галогенида неметалла 13; в альтернативном варианте галогенида неметалла 14; или в еще одном альтернативном варианте, галогенида неметалла 15. В некоторых вариантах реализации галогенид неметалла может представлять собой, содержать или состоять из галогенида бора, галогенида кремния, галогенида фосфора, галоген-углеводорода или любой их комбинации; в альтернативном варианте галогенида бора; в альтернативном варианте галогенида кремния; в альтернативном варианте галогенида фосфора; или в еще одном альтернативном варианте, галоген-углеводорода. В одном варианте реализации галогенид бора может представлять собой, содержать или состоять по существу из тригалогенида бора, дигалогенида гидрокарбил-бора, моногалогенида дигидрокарбил-бора или любой их комбинации; в альтернативном варианте тригалогенида бора; в альтернативном варианте дигалогенида гидрокарбил-бора; или, в альтернативном варианте, галогенида дигидрокарбил-бора. В одном варианте реализации галогенид кремния может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрагалогенида кремния, тригалогенида гидрокарбил-кремния, дигалогенида дигидрокарбил-кремния, моногалогенида тригидрокарбил-кремния или любой их комбинацииции; в альтернативном варианте тетрагалогенида кремния; в альтернативном варианте тригалогенида гидрокарбил-кремния; в альтернативном варианте дигалогенида дигидрокарбил-кремния; или, в альтернативном варианте, моногалогенида тригидрокарбил-кремния. В одном варианте реализации галогенид фосфора может представлять собой, содержать или состоять по существу из пентагалогенида фосфора, тригалогенида фосфора, дигалогенида гидрокарбил-фосфора, моногалогенида дигидрокарбил-фосфора или любой их комбинацииции; в альтернативном варианте пентагалогенида фосфора, тригалогенида фосфора или любой их комбинацииции; в альтернативном варианте пентагалогенида фосфора; в альтернативном варианте тригалогенида фосфора; в альтернативном варианте дигалогенида гидрокарбил-фосфора; или в еще одном альтернативном варианте, моногалогенида дигидрокарбил-фосфора. В общем случае, галогенид(ы) (или галоген) и гидрокарбильная группа (группы) (или углеводород галогенированного углеводорода) являются независимыми элементами галогенида бора, галогенида кремния, галогенида фосфора или галогенированного углеводорода (галогенида углеводорода), который можно применять в качестве галогенированного соединения. Галогениды (или галогены) и гидрокарбильные группы описаны здесь независимо и могут применяться в любой комбинации для дальнейшего описания галогенида бора, галогенида кремния, галогенида фосфора, галогенированный углеводород, которую можно применять в качестве галогенсодержащего соединения.
[0267] В одном варианте реализации галогенид металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения может представлять собой, содержать или состоять по существу из неорганического галогенида металла, галогенида гидрокарбил-металла или любой их комбинаци; в альтернативном варианте неорганического галогенида металла; или в еще одном альтернативном варианте, галогенида гидрокарбил-металла. В некоторых вариантах реализации галогенид металла может представлять собой, содержать или состоять по существу из галогенида металла 3 группы, галогенида металла 4 группы, галогенида металла 5 группы, галогенида металла 6 группы за исключением Cr, галогенида металла 13 группы, галогенида металла 14 группы, галогенида металла 15 группы или любой их комбинации; в альтернативном варианте галогенида металла 3 группы; в альтернативном варианте галогенида металла 4 группы; в альтернативном варианте галогенида металла 5 группы; в альтернативном варианте галогенида металла 6 группы за исключением Cr; в альтернативном варианте галогенида металла 13 группы; в альтернативном варианте галогенида металла 14 группы; или в еще одном альтернативном варианте, галогенида металла 15 группы. В одном варианте реализации галогенид металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения может включать или состоять по существу из неорганического галогенида металла 3 группы, неорганического галогенида металла 4 группы, неорганического галогенида металла 5 группы, неорганического галогенида металла 6 группы за исключением Cr, неорганического галогенида металла 13 группы, неорганического галогенида металла 14 группы, неорганического галогенида металла 15 группы или любой их комбинации; в альтернативном варианте неорганического галогенида металла 3 группы; в альтернативном варианте неорганического галогенида металла 4 группы; в альтернативном варианте, неорганического галогенида металла 5 группы; в альтернативном варианте неорганического галогенида металла 6 группы за исключением Cr; в альтернативном варианте неорганического галогенида металла 13 группы; в альтернативном варианте неорганического галогенида металла 14 группы; или в еще одном альтернативном варианте, неорганического галогенида металла 15 группы. В одном варианте реализации галогенид металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения может включать или состоять по существу из галогенида гидрокарбил-металла 3 группы, галогенида гидрокарбил-металла 4 группы, галогенида гидрокарбил-металла 4 группы, галогенида гидрокарбил-металла 6 группы за исключением Cr, галогенида гидрокарбил-металла 13 группы, галогенида гидрокарбил-металла 14 группы, галогенида гидрокарбил-металла 15 группы или любой их комбинации; в альтернативном варианте галогенида гидрокарбил-металла 3 группы; в альтернативном варианте галогенида гидрокарбил-металла 4 группы; в альтернативном варианте галогенида гидрокарбил-металла 5 группы; в альтернативном варианте галогенида гидрокарбил-металла 6 группы, за исключением Cr; в альтернативном варианте галогенида гидрокарбил-металла 13 группы; в альтернативном варианте галогенида гидрокарбил-металла 14 группы; или в еще одном альтернативном варианте, галогенида гидрокарбил-металла 15 группы. В общем случае, галогенид(ы) (или галоген(ы)) неорганических галогенидов металлов и галогенид(ы) (или галоген(ы)) и гидрокарбильная группа (группы) галогенидов гидрокарбил-металла являются независимыми элементами неорганического галогенида металла и/или галогенида гидрокарбил-металла, которые можно применять в качестве галогенсодержащего соединения. Галогениды (или галогены) и гидрокарбильные группы описаны здесь независимо и могут применяться в любой комбинации для дальнейшего описания неорганического галогенида металла и/или галогенидов гидрокарбил-металла, которые можно применять в качестве галогенсодержащего соединения.
[0268] Следует отметить, что в случае, когда галогенсодержащее соединение содержит, или состоит по существу из, галогенида гидрокарбил-металла, галогенсодержащего соединения (т.е. галогенида гидрокарбил-металла) может также служить соединением гидрокарбил-металл. В некоторых вариантах реализации, где галогенсодержащее соединение содержит или состоит по существу из галогенида гидрокарбил-металла, галогенсодержащее соединение (т.е. галогенида гидрокарбил-металла) может представлять все или часть соединения гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте все соединение гидрокарбил-металл; или, в еще одном альтернативном варианте, часть соединения гидрокарбил-металл.
[0269] В аспекте любого варианта реализации металл любого конкретного или общего неорганического галогенида металла или галогенида гидрокарбил-металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения может представлять собой, содержать или состоять по существу из скандия, иттрия, лантана, титана, циркония, гафния, ванадия, ниобия, молибдена, вольфрама, алюминий, галлия, германия, олова, мышьяка, сурьмы или висмута; или в еще одном альтернативном варианте, скандия, иттрия, лантана, титана, циркония, гафния, молибдена, вольфрама, алюминий, галлия, германия, олова, мышьяка, сурьмы или висмута. В некоторых вариантах реализации металл любого конкретного или общего неорганического галогенида металла или галогенида гидрокарбил-металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения может представлять собой, содержать или состоять по существу из скандия, иттрия, лантана, титана, циркония, гафния, молибдена или вольфрама; или в еще одном альтернативном варианте, алюминий, галлия, германия, олова, сурьмы или висмута. В других вариантах реализации металл любого конкретного или общего неорганического галогенида металла или галогенида гидрокарбил-металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из скандия, иттрия или лантана; в альтернативном варианте титана, циркония или гафния; в альтернативном варианте ванадия или ниобия; в альтернативном варианте молибдена или вольфрама; в альтернативном варианте алюминий или галлия; в альтернативном варианте германия или олова; или в еще одном альтернативном варианте, сурьмы или висмута. В других вариантах реализации металл любого конкретного или общего неорганического галогенида металла или галогенида гидрокарбил-металла может представлять собой, содержать или состоять по существу из скандия; в альтернативном варианте иттрия; в альтернативном варианте лантана; в альтернативном варианте титана; в альтернативном варианте циркония; в альтернативном варианте гафния; в альтернативном варианте ванадия; в альтернативном варианте ниобия; в альтернативном варианте, молибдена; в альтернативном варианте вольфрама; в альтернативном варианте алюминий; в альтернативном варианте галлия; в альтернативном варианте германия; в альтернативном варианте олова; в альтернативном варианте мышьяка; в альтернативном варианте сурьмы; или, в еще одном альтернативном варианте, висмута.
[0270] В одном аспекте каждый галоген (или галогенид) галогенсодержащего соединения (вне зависимости от того, является ли он неорганическим галогенидом металла, галогенидом гидрокарбил-металла или галогенидом неметалла) независимо может представлять собой фторид, хлорид, бромид или йодид; в альтернативном варианте фторид; в альтернативном варианте хлорид; в альтернативном варианте бромид; или, в еще одном альтернативном варианте, йодид. Соответственно, галогенсодержащее соединение может представлять собой фторсодержащее соединение (или фторид), хлорсодержащее соединение (или хлорид), бромсодержащее соединение (или бромид), или йодсодержащее соединение (или йодид). В одном варианте реализации галогенсодержащее соединение может представлять собой фторсодержащее соединение (или фторид); в альтернативном варианте хлорсодержащее соединение (или хлорид); в альтернативном варианте бромсодержащее соединение (или бромид); или в еще одном альтернативном варианте, йодсодержащее соединение (или йодид).
[0271] В примере реализации галогенсодержащее соединение может включать, или состоять по существу из любого обобщенного или конкретного неорганического фторида металла, фторида гидрокарбил-металла, фторида неметалла, неорганического хлорида металла, хлорида гидрокарбил-металла, хлорида неметалла, неорганического бромида металла, бромида гидрокарбил-металла, бромида неметалла, неорганического йодида металла, йодида гидрокарбил-металла, йодида неметалла или любой их комбинации; в альтернативном варианте неорганического фторида металла, неорганического хлорида металла, неорганического бромида металла, неорганического йодида металла или любой их комбинации; в альтернативном варианте фторида гидрокарбил-металла, хлорида гидрокарбил-металла, бромида гидрокарбил-металла, йодида гидрокарбил-металла или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, фторида неметалла, хлорида неметалла, бромида неметалла, йодида неметалла или любой их комбинации. В некоторых вариантах реализации галогенсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из любого обобщенного или конкретного неорганического хлорида металла, хлорида гидрокарбил-металла, хлорида неметалла или любой их комбинации; в альтернативном варианте неорганического хлорида металла; в альтернативном варианте хлорида гидрокарбил-металла; или, в еще одном альтернативном варианте, хлорида неметалла.
1
20
1
10
1
6
2c
[0272] В одном варианте реализации гидрокарбильная группа любого галогенида гидрокарбил-металла (например, гидрокарбилалюминия галогенида или гидрокарбилолова галогенида, среди прочих, раскрытых здесь) или любого галогенида гидрокарбил-неметалла (например, гидрокарбилбора галогенида, гидрокарбилкремния галогенида, гидрокарбилгалогенида фосфора, среди прочих, раскрытых здесь) может представлять собой C-С гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте C-С гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-С гидрокарбильную группу. Гидрокарбильные группы (обобщенные и конкретные) описаны здесь в общем в качестве вариантов реализации R, групп-заместителей для пиррольных соединений и групп-заместителей в различных вариантах реализации, описанных здесь, среди других аспектов и вариантов реализации. Эти описания гидрокарбильных групп (обобщенные и конкретные) могут без ограничения применяться для дальнейшего описания галогенида гидрокарбил-металла или галогенида гидрокарбил-неметалла, которые можно применять в качестве галогенсодержащего соединения. В некоторых неограничивающих вариантах реализации гидрокарбильная группа галогенида гидрокарбил-металла (например, галогенида гидрокарбилалюминия или галогенида гидрокарбилолова, среди прочих, раскрытых здесь, любого галогенида гидрокарбил-неметалла (например, галогенид гидрокарбилбора, галогенид гидрокарбилкремния, галогенида гидрокарбилфосфора, среди прочих, раскрытых здесь) может представлять собой алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или аралкильную группу; в альтернативном варианте алкильную группу; в альтернативном варианте циклоалкильную группу; в альтернативном варианте арильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, аралкильную группу.
[0273] В неограничивающем примере галогенид металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения может включать или состоять по существу из или состоять из скандия трихлорида, иттрия трихлорида, лантана трихлорида, титана тетрахлорида, циркония тетрахлорида, гафния тетрахлорида, молибдена пентахлорида, вольфрама гексахлорида, алюминия хлорида, алюминия трибромида, алюминия фторида, галлия трихлорида, германия тетрахлорида, олова тетрахлорида, сурьмы трихлорида, сурьмы пентахлорида, висмута трихлорида или любой их комбинации. В некоторых неограничивающих вариантах реализации галогенид металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения может включать или состоять по существу из, или состоять из скандия трихлорида, иттрия трихлорида, лантана трихлорида или любой их комбинации; в альтернативном варианте циркония тетрахлорида, циркония тетрахлорида, гафния тетрахлорида или любой их комбинации; в альтернативном варианте молибдена пентахлорида, вольфрама гексахлорида или любой их комбинации; в альтернативном варианте алюминий хлорида, алюминий трибромид, алюминий фторида, галлия трихлорида или любой их комбинации; в альтернативном варианте германия тетрахлорида, олова тетрахлорида или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, сурьмы трихлорида, сурьмы пентахлорида, висмута трихлорида или любой их комбинации. В других неограничивающих вариантах реализации галогенид металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения может включать или состоять по существу из или состоять из скандия трихлорида; в альтернативном варианте иттрия трихлорида; в альтернативном варианте лантана трихлорида; в альтернативном варианте циркония тетрахлорида; в альтернативном варианте циркония тетрахлорида; в альтернативном варианте, гафния тетрахлорида; в альтернативном варианте молибдена пентахлорида; в альтернативном варианте вольфрама гексахлорида; в альтернативном варианте алюминия хлорида; в альтернативном варианте алюминий трибромида; в альтернативном варианте алюминий фторида; в альтернативном варианте галлия трихлорида; в альтернативном варианте германия тетрахлорида; в альтернативном варианте олова тетрахлорида; в альтернативном варианте сурьмы трихлорида; в альтернативном варианте сурьмы пентахлорид; в альтернативном варианте висмута трихлорида.
[0274] В неограничивающем примере галогенид бора, галогенид кремния или галогенид фосфора, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения, может включать или состоять по существу из или состоять из бора трихлорида, бора трибромида, кремния тетрахлорида, кремния тетрабромида, фосфора трихлорида, фосфора трибромида, фосфора пентахлорида или любой их комбинации. В некоторых неограничивающих вариантах реализации галогенсодержащее соединение может включать или состоять по существу из или состоять из бора трихлорида, бора трибромид или любой их комбинации; в альтернативном варианте кремния тетрахлорида, кремния тетрабромид, или любую их комбинацию; или в еще одном альтернативном варианте, фосфора трихлорида, фосфора трибромид, фосфора пентахлорида или любой их комбинации. В других неограничивающих вариантах реализации галогенсодержащее соединение может включать или состоять по существу из или состоять из бора трихлорида; в альтернативном варианте бора трибромида; в альтернативном варианте кремния тетрахлориад; в альтернативном варианте кремния тетрабромида; в альтернативном варианте, фосфора трихлорида; в альтернативном варианте фосфора трибромида; или в еще одном альтернативном варианте, фосфора пентахлорида.
[0275] В одном варианте реализации галогенид гидрокарбил-металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения может представлять собой, содержать или состоять по существу из гидрокарбилалюминия галогенида или гидрокарбилолова галогенида; в альтернативном варианте гидрокарбилалюминия галогенида; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбилолова галогенида. В другом варианте реализации галогенид гидрокарбил-металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения может представлять собой, содержать или состоять по существу из дигалогенида гидрокарбилалюминия, галогенида дигидрокарбилалюминия, сексвигалогенида гидрокарбилалюминия, тригалогенида гидрокарбилолова, дигалогенида дигидрокарбилолова, галогенида тригидрокарбилолова или любой их комбинации. В еще одном варианте реализации галогенид гидрокарбил-металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения может представлять собой, содержать или состоять по существу из дигалогенида гидрокарбилалюминия, галогенида дигидрокарбилалюминия, сексвигалогенида гидрокарбилалюминия или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, тригалогенида гидрокарбилолова, дигалогенида дигидрокарбилолова, галогенида тригидрокарбилолова или любой их комбинации. В другом варианте реализации галогенид гидрокарбил-металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения может представлять собой, содержать или состоять по существу из дигалогенида гидрокарбилалюминия; в альтернативном варианте галогенида дигидрокарбилалюминия; в альтернативном варианте сексвигалогенида гидрокарбилалюминия; в альтернативном варианте тригалогенида гидрокарбилолова; в альтернативном варианте дигалогенида дигидрокарбилолова; или в еще одном альтернативном варианте, галогенида тригидрокарбилолова. Гидрокарбильные группы описаны здесь и могут без ограничения применяться для описания гидрокарбильных групп галогенидов гидрокарбилалюминия и/или галогенидов гидрокарбилолова, которые можно применять в качестве галогенсодержащего соединения.
[0276] В одном аспекте галогенид гидрокарбил-металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из галогенида алкил-металла. В одном варианте реализации галогенид алкил-металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения может представлять собой, содержать или состоять по существу из алкилалюминия галогенида или алкилолова галогенида; в альтернативном варианте алкилалюминия галогенида; или в еще одном альтернативном варианте, алкилолова галогенида. В некоторых вариантах реализации алкилалюминия галогенид, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из алкилалюминия хлорида; в альтернативном варианте алкилалюминия бромида; или в еще одном альтернативном варианте, и алкилалюминия йодида. В других вариантах реализации алкилолова галогенид, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из алкилолова хлорида; в альтернативном варианте алкилолова бромида; или в еще одном альтернативном варианте, алкилолова йодида. В другом варианте реализации галогенид алкил-металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения, может включать или состоять по существу из алкилалюминия дигалогенида, диалкилалюминия галогенида, алкилалюминия сексвигалогенида, алкилолова тригалогенида, диалкилолова дигалогенида, триалкилолова галогенида или любой их комбинации. В некоторых вариантах реализации галогенид алкил-металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения, может включать или состоять по существу из алкилалюминия дигалогенида, диалкилалюминия галогенида, алкилалюминия сексвигалогенида или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, алкилолова тригалогенида, диалкилолова дигалогенида, триалкилолова галогенида или любой их комбинации. В других неограничивающих вариантах реализации галогенид алкил-металла, который можно применять в качестве галогенсодержащего соединения, может включать или состоять по существу из алкилалюминия дигалогенида; в альтернативном варианте диалкилалюминия галогенида; в альтернативном варианте алкилалюминия сексвигалогенида; в альтернативном варианте алкилолова тригалогенида; в альтернативном варианте диалкилолова дигалогенида; или в еще одном альтернативном варианте, триалкилолова галогенида. Конкретные алкилалюминия галогениды раскрыты здесь (например, в качестве возможных соединений алкилалюминия) и могут без ограничения применяться в качестве галогенсодержащего соединения.
[0277] В неограничивающем варианте реализации галогенсодержащее соединение может представлять собой бора трифторид, алкилбора фторид, бора трихлорид, алкилборахлорид, бора трибромид, алкил-бора-бромид, бора трийодид, алкилбора йодид, кремния тетрафторид, алкилкремния фторид, кремния тетрахлорид, алкилкремния хлорид, кремния тетрабромид, алкилкремния бромид, кремния тетрайодид, алкилкремния йодид, фосфора фторид (три- или пента-), алкилфосфора фторид, фосфора хлорид (три- или пента-), алкилфосфора хлорид, фосфора трибромид (три- или пента-), алкилфосфора бромид, фосфора трийодид (три- или пента-) или алкилфосфора йодид. В некоторых неограничивающих вариантах реализации галогенсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из бора трифторид, бора трихлорида, бора трибромида, бора трийодида, кремния тетрафторида, кремния тетрахлорида, кремния тетрабромида, кремния тетрайодида, фосфора фторида (три- или пента-), фосфора хлорида (три- или пента-), фосфора трибромида (три- или пента-), или фосфора трийодида (три- или пента-); в альтернативном варианте бора трифторида, бора трихлорида, бора трибромида, бора трийодида; в альтернативном варианте кремния тетрафторида, кремния тетрахлорида, кремния тетрабромида, кремния тетрайодида; или в еще одном альтернативном варианте, фосфора фторида (три- или пента-), фосфора хлорида (три- или пента-), фосфора бромида (три- или пента-), или фосфора йодида (три- или пента-). В других неограничивающих вариантах реализации галогенсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из бора трифторида, алкилбора фторида, бора трихлорида, алкилбора хлорида, бора трибромида, алкил-бора-бромида, бора трийодида или алкилбора йодида; в альтернативном варианте кремния тетрафторида, алкилкремния фторида, кремния тетрахлорида, алкилкремния хлорида, кремния тетрабромида, алкилкремния бромида, кремния тетрайодида или алкилкремния йодида; или в еще одном альтернативном варианте, фосфора фторида (три- или пента-), алкилфосфора фторида, фосфора хлорида (три- или пента-), алкилфосфора хлорида, фосфора трибромида (три- или пента-), алкилфосфора бромида, фосфора трийодида (три- или пента-) или алкилфосфора йодида; в альтернативном варианте бора трифторида или алкилбора фторида; в альтернативном варианте бора трихлорида или алкилбора хлорида; в альтернативном варианте бора трибромида или алкилбора бромида; в альтернативном варианте бора трийодида или алкилбора йодида; в альтернативном варианте кремния тетрафторида или алкилкремния фторида; в альтернативном варианте кремния тетрахлорида или алкилкремния хлорида; в альтернативном варианте кремния тетрабромида или алкилкремния бромида; в альтернативном варианте кремния тетрайодида или алкилкремния йодида; в альтернативном варианте фосфора фторида (три- или пента-) или алкилфосфора фторида; в альтернативном варианте фосфора хлорида (три -или пента-) или алкилфосфора хлорида; в альтернативном варианте фосфора трибромида (три -или пента-) или алкилфосфора бромида; или в еще одном альтернативном варианте, фосфора трийодида (три- или пента-) или алкилфосфора йодида.
1
20
1
10
1
6
[0278] В неогрничивающем аспекте галогенид металла или аспекте галогенида неметалла, каждая алкильная группа (если их больше одной) любого галогенида алкил-металла (обобщенного или конкретного) или галогенида соединения алкил-неметалл (обобщенного или конкретного), которые можно применять в качестве галогенсодержащего соединения, может представлять собой C-С алкильную группу; в альтернативном варианте C-С алкильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-С алкильную группу. В одном варианте реализации каждая алкильная группа (если их больше одной) любого галогенида алкил-металла (обобщенного или конкретного) галогенида соединения алкил-неметалл (обобщенного или конкретного), которые можно применять в качестве галогенсодержащегое соединения, может представлять собой метильную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, нонильную группу или децильную группу; в альтернативном варианте метильную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу или гексильную группу. В некоторых вариантах реализации каждая алкильная группа (если их больше одной) любого галогенида алкил-металла (обобщенного или конкретного) галогенида соединения алкил-неметалл (обобщенного или конкретного), которые можно применять в качестве галогенсодержащего соединения, может представлять собой метильную группу, этильную группу, пропильную группу, н-бутильную группу, изо-бутильную группу, сек-бутильную группу, трет-бутильную группу, н-гексильную группу или н-октильную группу; в альтернативном варианте метильную группу, этильную группу, пропильную группу, н-бутильную группу, изо-бутильную группу, сек-бутильную группу, трет-бутильную группу или н-гексильную группу; в альтернативном варианте метильную группу; в альтернативном варианте этильную группу; в альтернативном варианте пропильную группу; в альтернативном варианте н-бутильную группу; в альтернативном варианте изо-бутильную группу; в альтернативном варианте сек-бутильную группу; в альтернативном варианте трет-бутильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, н-гексильную группу.
[0279] В неограничивающем варианте реализации галогенид алкилсилана может содержать, состоять по существу из или состоять из метилтрихлоридсилана, диметилдихлоридсилана, триметилхлорсилана или любой их комбинации. В некоторых неограничивающих вариантах реализации галогенид алкилсилана может содержать, состоять по существу из или состоять из метилтрихлорсилана; в альтернативном варианте диметилдихлорсилана; или, в еще одном альтернативном варианте, триметилхлорсилана.
[0280] Галогениды гидрокарбил-металлов и галогениды алкил-металлов описаны здесь в качестве возможных соединений гидрокарбил-металл и соединений алкил-металл. В одном варианте реализации эти галогениды гидрокарбил-металлов и/или алкил галогениды алкил-металлов могут без ограничения применяться в качестве галогенидов металлом. В другом неограничивающем варианте реализации галогениды гидрокарбил-металлов могут содержать, состоять по существу из или состоять из тритилгексахлорантимоната.
1
15
1
10
1
8
[0281] В одном аспекте галогенсодержащее соединение может содержать, состоять по существу из или состоять из C-C органического галогенида; в альтернативном варианте C-С органического галогенида; или в еще одном альтернативном варианте, C-С органического галогенида. В одном варианте реализации галогенсодержащее соединение может содержать, состоять по существу из или состоять из органического фторида, органического хлорида, органического бромида, органического йодида. В некоторых вариантах реализации органический галогенид, который может применяться в качестве галогенсодержащего соединения может содержать, состоять по существу из или состоять из органического хлорида; в альтернативном варианте органического бромида; или в еще одном альтернативном варианте, органического йодида. В общем случае, органический фторид, органический хлорид, органический бромид или органический йодид могут содержать такой же диапазон числа атомов углерода, что и любой обобщенный органический галогенид, описанный здесь.
1
15
1
10
1
8
[0282] В одном аспекте галогенсодержащее соединение может содержать, состоять по существу из или состоять из галогенированного C-C углеводорода; в альтернативном варианте галогенированного C-С углеводорода; или в еще одном альтернативном варианте, C-С галогенированный углеводород. В одном варианте реализации галогенсодержащее соединение может содержать, состоять по существу из или состоять из фторированного углеводорода, хлорированного углеводорода, бромированного углеводорода, йодированного углеводорода или любой их комбинации. В некоторых вариантах реализации галогенсодержащее соединение может содержать, состоять по существу из или состоять из фторированного углеводорода; в альтернативном варианте хлорированного углеводорода; в альтернативном варианте бромированного углеводорода; или в еще одном альтернативном варианте, йодированного углеводорода. В общем случае, фторированный углеводород, хлорированный углеводород, бромированный углеводород и/или йодированный углеводород могут включать те же диапазоны количеств атомов углеврода, что и обобщенный галогенированный углеводород, описанный здесь.
[0283] В неограничивающем варианте реализации галогенсодержащее соединение может содержать, состоять по существу из или состоять из тетрахлорида углерода, тетрабромида углерода, хлороформа, бромоформа, дихлорметана, дибромэтана, дийодметана, хлорметана, бромметана, йодметана, дихлорэтана, тетрахлорэтана, трихлорацетона, гексахлорацетона, гексахлорциклогексана, 1,3,5-трихлорбензола, гексахлорбензола, тритилхлорида, бензилхлорида, бензилбромида, бензилйодида, хлорбензола, бромбензола, йодобензола, гексафторбензола или любой их комбинации.
[0284] В одном аспекте каталитическая система может характеризоваться молярным отношением металла соединения, содержащего переходный металл, к металлу соединения гидрокарбил-металл (также называемым молярным отношением переходный металл:гидрокарбил-металл) в диапазоне от 1:1 до 1:150; в альтернативном варианте от 1:1 до 1:100; в альтернативном варианте, от 1:2 до 1:50; в альтернативном варианте от 1:5 до 1:40; или в еще одном альтернативном варианте, от 1:9 до 1:25. В другом аспекте каталитическая система может характеризоваться молярным отношением переходный металл:гидрокарбил-металл в диапазоне от 1:2 до 1:18; в альтернативном варианте от 1:5 до 1:17; в альтернативном варианте от 1:8 до 1:16,5; в альтернативном варианте от 1:9 до 1:16; или в альтернативном варианте, от 1:9,5 до 1:15,5. В случае использования менее общих ссылок на металл соединения, содержащего переходный металл и/или металл соединения гидрокарбил-металл, более конкретные ссылки на металл соединения, содержащего переходный металл и/или металл соединения гидрокарбил-металл, могут заменять общие ссылки на металл соединения, содержащего переходный металл и/или металл соединения гидрокарбил-металл, в молярном отношении переходный металл:гидрокарбил-металл. В неограничивающем варианте реализации, где соединение, содержащее переходный металл, представляет собой соединение хрома (например, композицию, содержащую карбоксилат хрома(III)) и соединение гидрокарбил-металл представляет собой алкилалюминий (например, триэтилалюминий, диэтилалюминий хлорид или их смесь), каталитическая система может характеризоваться молярным отношением хром:алюминий в диапазоне от 1:1 до 1:150; в альтернативном варианте от 1:1 до 1:100; в альтернативном варианте от 1:2 до 1:50; в альтернативном варианте от 1:5 до 1:40;, в альтернативном варианте, от 1:9 до 1:25; в альтернативном варианте в диапазоне от 1:2 до 1:18; в альтернативном варианте от 1:5 до 1:17; в альтернативном варианте, от 1:8 до 1:16,5; в альтернативном варианте от 1:9 до 1:16; или, в альтернативном варианте, от 1:9,5 до 1:15,5. В других неограничивающих вариантах реализации, где соединение, содержащее переходный металл, представляет собой соединение хрома (например, композицию, содержащую карбоксилат хрома(III)) и металл-алкил представляет собой алкилалюминий (например, триэтилалюминий, диэтилалюминий хлорид или их смесь), каталитическая система может характеризоваться молярным отношением хром:алюминий в диапазоне от 1:1 до 1:150; в альтернативном варианте 1:1 до 1:100; в альтернативном варианте 1:9 до 1:25; в альтернативном варианте в диапазоне от 1:2 до 1:18; в альтернативном варианте от 1:5 до 1:17; в альтернативном варианте от 1:8 до 1:16,5; в альтернативном варианте от 1:9 до 1:16; или в альтернативном варианте, от 1:9,5 до 1:15,5.
[0285] В одном аспекте каталитическая система может характеризоваться молярным отношением азота в азотсодержащем соединении к переходному металлу в соединении, содержащем переходный металл (также называемым молярным отношением азот:переходный металл), в диапазоне от 0,3:1 до 10:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 7,5:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 5:1. В другом аспекте каталитическая система может характеризоваться молярным отношением азот:переходный металл в диапазоне от 1:1 до 4:1; в альтернативном варианте от 1,5:1 до 3,7:1; в альтернативном варианте от 1,5:1 до 2,5:1; в альтернативном варианте от 2:1 до 3,7:1; в альтернативном варианте от 2,5:1 до 3,5:1; или в альтернативном варианте, от 2,9:1 до 3,1:1. В еще одном аспекте каталитическая система может характеризоваться молярным отношением азот:переходный металл в диапазоне от 0,3:1 до 4,0:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 3:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 2:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 1,5:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 1,3:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 1,2:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 0,9:1; или в еще одном альтернативном варианте, от 0,3:1 до 0,8:1. В случае использования менее обобщенных обозначений азотсодержащего соединения и/или соединения, содержащего переходный металл, общие обозначения азотсодержащего соединения и/или соединения, содержащего переходный металл, могут быть заменены на более конкретные обозначения азотсодержащего соединения и/или соединения, содержащего переходный металл, в молярном отношении азот:переходный металл. В неограничивающем варианте реализации, где соединение, содержащее переходный металл, представляет собой соединение хрома (например, композицию, содержащую карбоксилат хрома(III), и азотсодержащее соединение представляет собой пирррольное соединение (например, не содержащее металл пиррольное соединение, металл-пиррольное соединение, 2,5-двузамещенный пиррол, среди других раскрытых здесь пиррольных соединений), пиррольного соединения молярное отношение азот:хром может находиться в диапазоне от 0,3:1 до 10:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 7,5:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 5:1;, в альтернативном варианте, 1:1 до 4:1; в альтернативном варианте от 1,5:1 до 3,7:1; в альтернативном варианте от 1,5:1 до 2,5:1; в альтернативном варианте от 2:1 до 3,7:1; в альтернативном варианте от 2,5:1 до 3,5:1; или в еще одном альтернативном варианте, от 2,9:1 до 3,1:1; в альтернативном варианте от 2,9:1 до 3,1:1; в альтернативном варианте 0,3:1 до 4,0:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 3:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 2:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 1,5:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 1,3:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 1,2:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 0,9:1; или в еще одном альтернативном варианте, 0,3:1 до 0,8:1.
[0286] В аспектах, где каталитическая система для тримеризации олефина содержит галогенсодержащее соединение (неорганический галогенид металла, галогенид гидрокарбил-металла и/или органический галогенид), молярное отношение галогенида к переходному металлу в соединении, содержащем переходный металл (также называемое молярным отношением галогенид:переходный металл), может составлять по меньшей мере 0,001:1; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,05:1; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,1; в альтернативном варианте 0,25; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,5:1; или в еще одном альтернативном варианте, по меньшей мере 0,75:1. В других аспектах, где каталитическая система для тримеризации олефина содержит галогенсодержащее соединение (неорганический галогенид металла, галогенид гидрокарбил-металла и/или органический галогенид) молярное отношение галогенид:переходный металл может быть меньшим или равным 1,000:1; в альтернативном варианте 500:1; в альтернативном варианте, 250:1; в альтернативном варианте 100:1; в альтернативном варианте 75:1; в альтернативном варианте 50:1; или в еще одном альтернативном варианте, 25:1. В одном аспекте молярное отношение галогенид:переходный металл может лежать в диапазоне от любого минимального молярного отношения галогенид:переходный металл, описанного здесь, до любого максимального молярного отношения галогенид:переходный металл, описанного здесь. В некоторых неограничивающих вариантах реализации молярное отношение галогенид:переходный металл может лежать в диапазоне от 0,1:1 до 100:1; в альтернативном вариантеот 0,25:1 до 75:1; в альтернативном варианте от 0,5:1 до 50:1; или в еще одном альтернативном варианте, от 0,75:1 до 25:1. Другие диапазоны для молярного отношения галогенид:переходный металл будут очевидны из настоящего описания. В случае, когда указаны конкретный галогенид (галогениды) (например, хлорид) и/или переходный металл в соединении, содержащем переходный металл, (например, хром), отношение может быть приведено в терминах указанных галогенида (галогенидов) и/или переходного металла (например, молярное отношение галогенид:хрома, молярное отношение хлорид:переходный металл, или молярное отношение хлорид:хром, среди прочего).
3
25
3
25
3
25
asym
2
sym
2
asym
2
3
25
3
ℓ
2
10
2
10
2
5
1
30
3
30
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
asym
2
sym
2
asym
2
3
25
3
ℓ
2
10
2
10
2
5
1
30
3
30
3
25
-1
-1
-1
2
-1
-1
-1
2
[0287] В неограничивающем варианте реализации каталитическая система может включать a) C-C-карбоксилат хрома(III), где C-C-карбоксилат включает пропионат, бутират, пентаноат, гексаноат, гептаноат, октаноат, нонаноат, деканоат, ундеканоат, додеканоат, тридеканоат, тетрадеканоат, пентадеканоат, гексадеканоат, гептадеканоат, октадеканоат или любую их комбинацию, и C-C-карбоксилат хрома(III) может i) характеризоваться инфракрасным спектром, снятым с использованием KBr пластинок, который включает пик поглощения инфракрасного излучения υ (CO) в пределах 110 см от ИК пика υ (CO), и отношением высот пиков поглощения инфракрасного излучения для пика поглощения инфракрасного излучения υ (CO) на 1516±15 см к пику поглощения инфракрасного излучения, расположенного на 700±50 см, большим или равным 3:1, ii) характеризоваться значением проверки по критерию согласия, R, равным по меньшей мере 0,6 при сравнении точек данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа g(r) композиции C-C-карбоксилат хрома(III) с расчетными точками данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа g(r) для теоретическй модели одноядерного ацетата хрома(III) в диапазоне r от 1,3 до 4 ангстрем, или iii) быть получена способом, включающим приведение в контакт в по существу безводных и по существу бескислотных условиях 1) предшественника хрома(III), имеющего формулу CrXL, где каждый X независимо представляет собой галогенид, каждый L независимо представляет собой C-C простой эфир, C-C простой тиоэфир, C-C нитрил, C-C амин или C-C фосфин, или любую их комбинацию, и ℓ находится в диапазоне от 0 до 7, 2) C-C-карбоксилата металла 1 группы или 2 группы, и 3) первого растворителя, что приводит к образованию карбоксилата хрома(III); b) пирррольное соединение, включающее 2,5-диметилпиррол, 2-метил-5-этилпиррол, 2,5-диэтилпиррол, 2,5-дипропилпиррол, 2,5-дибутилпиррол, 2,4-диметилпиррол, 2,4-диэтилпиррол, 2,4-дипропилпиррол, 2,4-дибутилпиррол, 3,4-диметилпиррол, 3,4-диэтилпиррол, 3,4-дипропилпиррол, 3,4-дибутилпиррол, 2,3,4-триметилпиррол 3-этил-2,4-диметилпиррол, 2,3,5-триметилпиррол, 2,3,4,5-тетраметилпиррол, 2,3,4,5-тетраэтилпиррол, или любую их комбинацию; c) соединение гидрокарбил-металл, включающее триалкилалюминий, диалкилалюминия галогенид, алкил-металл дигалогенид, алкилалюминия сесквихлорид, или любую их комбинацию; d) молярное отношение хрома к алюминию лежит в диапазоне от 1:1 до 1:100; и e) молярное отношение пиррольного соединения к хрому лежит в диапазоне от 0,3:1 до 10:1. В другом неограничивающем варианте реализации каталитическая система может включать a) C-C-карбоксилат хрома(III) C-C-карбоксилата хрома(III), где C-C-карбоксилат включает пропионат, бутират, пентаноат, гексаноат, гептаноат, октаноат, нонаноат, деканоат, ундеканоат, додеканоат, тридеканоат, тетрадеканоат, пентадеканоат, гексадеканоат, гептадеканоат, октадеканоат или любую их комбинацию, и C-C-карбоксилат хрома(III) может i) характеризоваться инфракрасным спектром, снятым с использованием KBr пластинок, включающим пик поглощения инфракрасного излучения υ (CO) в пределах 110 см от ИК пика υ (CO), и отношением высот пиков поглощения инфракрасного излучения для пика поглощения инфракрасного излучения υ (CO) на 1516±15 см к пику поглощения инфракрасного излучения, расположенному на 700±50 см, большим или равным 3:1, ii) характеризоваться значением проверки по критерию согласия, R, равным по меньшей мере 0,6, при сравнении точек данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа g(r) композиции C-C-карбоксилата хрома(III) с расчетными точками данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа g(r) для теоретической модели одноядерного ацетата хрома(III) в диапазоне r от 1,3 до 4 ангстрем, или iii) получен способом, включающим приведение в контакт в по существу безводных и по существу бескислотных условиях 1) предшественника хрома(III), имеющего формулу CrXL, где каждый X независимо представляет собой галогенид, каждый L независимо представляет собой C-C простой эфир, C-C простой тиоэфир, C-C нитрил, C-C амин, или C-C фосфин, или любую их комбинацию, и ℓ находится в диапазоне от 0 до 7, 2) C-C-карбоксилата металла 1 группы или 2 группы, и 3) первого растворителя, что приводит к образованию карбоксилата хрома(III); b) пирррольного соединения, включающего 2,5-диметилпиррол, 2-метил-5-этилпиррол, 2,5-диэтилпиррол, 2,5-дипропилпиррол, 2,5-дибутилпиррол, 2,4-диметилпиррол, 2,4-диэтилпиррол, 2,4-дипропилпиррол, 2,4-дибутилпиррол, 3,4-диметилпиррол, 3,4-диэтилпиррол, 3,4-дипропилпиррол, 3,4-дибутилпиррол, 2,3,4-триметилпиррол 3-этил-2,4-диметилпиррол, 2,3,5-триметилпиррол, 2,3,4,5-тетраметилпиррол, 2,3,4,5-тетраэтилпиррол, или любую их комбинацию; c) соединение гидрокарбил-металл, включающее триалкилалюминий, диалкилалюминия галогенид, алкил-металл дигалогенид, алкилалюминия сесквихлорид, или любую их комбинацию; d) молярное отношение хрома к алюминию лежит в диапазоне от 1:5 до 1:17; и e) молярное отношение пиррольного соединения к хрому лежит в диапазоне от 0,3:1 до 2:1. Из настоящего описания будут легко понятны, другие предусмотренные каталитические системы.
[0288] В общем случае, каталитическая система может быть получена любым способом, который позволяет получить активную каталитическую систему. В некоторых вариантах реализации каталитическая система может быть получена перед приведением в контакт каталитической системы с олефином (олефинами), которые предстоит тримеризовать. В других вариантах реализации по меньшей мере один из компонентов каталитической системы (соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, или необязательное галогенсодержащее соединение) может быть приведен в контакт с олефином (олефинами), которые предстоит тримеризовать, перед приведением по меньшей мере одного другого компонента каталитической системы в контакт с олефином (олефинами), которые предстоит тримеризовать. В целом компоненты каталитической системы независимо описаны здесь и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания способа (способов) получения каталитической системы.
3
25
[0289] В одном аспекте способ получения каталитической системы может включать приведение в двух или более из следующего: a) соединения, содержащего переходный металл, (например, композиция, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), среди прочих описанных здесь), b) азотсодержащего соединения (например, пиррольного соединения, среди прочих описанных здесь), c) соединения гидрокарбил-металл (например, соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом, галогенид гидрокарбил-металла, или любая их комбинацию), и d) необязательно галогенсодержащего соединения (например, неорганического галогенида металла, галогенида гидрокарбила металла, комбинации неорганического галогенида металла гидрокарбила металла, не являющегося галогенидом, комбинации галогенида гидрокарбила металла и гидрокарбила металла, не являющегося галогенидом, или органического гоалогенида, среди прочих описанных здесь) в присутствии ненасыщенного органического соединения. В одном варианте реализации соединение, содержащее переходный металл, (или смеси, содержащие соединение, содержащее переходный металл,) и азотсодержащее соединение (или смеси, содержащие азотсодержащее соединение,) могут быть приведены в контакт в присутствии ненасыщенного органического соединения; в альтернативном варианте соединения, содержащего переходный металл, (или смеси, содержащие соединение, содержащее переходный металл,) и соединения гидрокарбил-металл (или смеси, содержащие соединение гидрокарбил-металл,) могут быть приведены в контакт в присутствии ненасыщенного органического соединения; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, (или смеси, содержащие соединение, содержащее переходный металл), азотсодержащее соединение (или смеси, содержащие азотсодержащее соединение,) и соединение гидрокарбил-металл (или смеси, содержащие соединение гидрокарбил-металл,) могут быть приведены в контакт в присутствии ненасыщенного органического соединения. В некоторых вариантах реализации ненасыщенное органическое соединение может представлять собой компонент композиции, содержащей соединение, содержащее переходный металл, композиции, содержащей азотсодержащее соединение, композиции, содержащей соединение гидрокарбил-металл, композиции, содержащей галогенсодержащее соединение, или любую их комбинацию; в альтернативном варианте композиции, содержащей соединение, содержащее переходный металл; в альтернативном варианте композиции, содержащей азотсодержащее соединение; в альтернативном варианте композиции, содержащей соединение гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, композиции, содержащей галогенсодержащее соединение. Ненасыщенное органическое соединение независимо раскрыто здесь, и любой аспект или вариант реализации ненасыщенного органического соединения может быть использован для дальнейшего описания способа получения каталитической системы, включающего приведение в контакт двух или более компонентов каталитической системы в присутствии ненасыщенного органического соединения.
[0290] В одном аспекте способ получения каталитической системы может быть реализован таким образом, что по меньшей мере один компонент каталитической системы (соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл или необязательное галогенсодержащее соединение) может быть приведен в контакт с по меньшей мере одним из других компонентов каталитической системы в присутствии ненасыщенного органического соединения. В одном аспекте способ получения каталитической системы может быть реализован таким образом, что каждый компонент каталитической системы (соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, и, в случе, когда применяется, необязательное галогенсодержащее соединение) и ненасыщенное органическое соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, еще в одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); в альтернативном варианте каждый компонент каталитической системы (соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, и, в случае, когда применяется необязательное галогенсодержащее соединение) могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) с ненасыщенным органическим соединением; или в еще одном альтернативном варианте, каждый компонент каталитической системы (соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, и, в случае, когда применяется необязательное галогенсодержащее соединение) может по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлен к ненасыщенному органическому соединению. В еще одном аспекте способ получения каталитической системы может быть реализован таким образом, что по меньшей мере один компонент каталитической системы (соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл или необязательное галогенсодержащее соединение) может быть приведен в контакт с ненасыщенным органическим соединением перед приведением в контакт по меньшей мере одного другого компонента каталитической системы с ненасыщенным органическим соединением.
[0291] Применительно к тем аспектам и вариантам реализации, где соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл приводят в контакт в присутствии ненасыщенного органического соединения, причем соединение, содержащее переходный металл, контактирует с ненасыщенным органическим соединением до того как соединение, содержащее переходный металл, контактирует с гидрокарбильным соединением, или где соединение гидрокарбил-металл контактирует с ненасыщенным органическим соединением до того как соединение, содержащее переходный металл, контактирует с гидрокарбильным соединением, эти условия можно применять для первичного контакта компонентов каталитической системы и любого последующего отдельного добавления компонентов каталитической системы в ходе способа получения каталитической системы.
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
[0292] В неограничивающем варианте реализации, где соединение, содержащее переходный металл, представляет собой композицию, содержащую C-C-карбоксилат хрома(III), азотсодержащее соединение представляет собой пирррольное соединение, и соединение гидрокарбил-металл представляет собой соединение гидрокарбилалюминий (например, тригидрокарбилалюминий, гидрокарбилалюминия галогенид, или любую их комбинацию), способ получения каталитической системы может быть реализован таким образом, что композиция C-C-карбоксилат хрома(III), пиррольное соединение, и соединение гидрокарбилалюминия могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) в присутствии ненасыщенного органического соединения; в альтернативном варианте где композиция C-C-карбоксилата хрома(III), пиррольное соединение, гидрокарбилалюминий и ненасыщенное органическое соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); в альтернативном варианте где композиция C-C-карбоксилата хрома(III), пиррольное соединение и гидрокарбилалюминий могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) с ненасыщенным органическим соединением; или в еще одном альтернативном варианте, где композиция C-C-карбоксилата хрома(III), пиррольное соединение и гидрокарбилалюминий могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к ненасыщенному органическому соединению. В неограничивающем варианте реализации, где соединение, содержащее переходный металл, представляет собой композицию, содержащую C-C-карбоксилат хрома(III), азотсодержащее соединение представляет собой пирррольное соединение, соединение гидрокарбил-металл представляет собой соединение гидрокарбилалюминий, не являющееся галогенидом (например, тригидрокарбилалюминий, среди прочих), и галогенсодержащее соединение представляет собой галогенид металла 3 группы, 4 группы, 5 группы, 6 группы за исключением Cr, 13 группы или 14 группы, или галогенид неметалла 13 группы, 14 группы или 15 группы, способ получения каталитической системы может быть реализован таким образом, что композиция C-C-карбоксилат хрома(III), пиррольное соединение, соединение гидрокарбил-аклюминий, не являющееся галогенидом, и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) в присутствии ненасыщенного органического соединения; в альтернативном варианте композиция C-C-карбоксилат хрома(III), пиррольное соединение, соединение гидрокарбил-аклюминий, не являющееся галогенидом, галогенсодержащее соединение и ненасыщенное органическое соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); в альтернативном варианте где композиция C-C-карбоксилат хрома(III), пиррольное соединение, соединение гидрокарбил-аклюминий, не являющееся галогенидом, и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) с ненасыщенным органическим соединением; или в еще одном альтернативном варианте, где композиция C-C-карбоксилат хрома(III), пиррольного соединения, соединение гидрокарбил-аклюминий, не являющееся галогенидом, и галогенсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к ненасыщенному органическому соединению.
[0293] В одном аспекте способ получения каталитической системы может быть реализован таким образом, что соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл приводят в контакт в присутствии ненасыщенного органического соединения. В одном варианте реализации способ получения каталитической системы может быть реализован таким образом, что соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл не приводят в контакт перед приведением в контакт с ненасыщенным органическим соединением; в альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, не контактирует с ненасыщенным органическим соединением перед контактом гидрокарбил-металла с ненасыщенным органическим соединением; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл не контактирует с ненасыщенным органическим соединением до приведения в контакт соединения, содержащего переходный металл, с ненасыщенным органическим соединением. В некоторых вариантах реализации способ получения каталитической системы может быть реализован таким образом, что соединение, содержащее переходный металл, может быть приведено в контакт с ненасыщенным органическим соединением, и соединение гидрокарбил-металл может быть приведено в контакт с ненасыщенным органическим соединением до осуществления контакта соединения, содержащего переходный металл, и гидрокарбильного соединения.
[0294] В этих аспектах и вариантах реализации, где соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл приводят в контакт друг с другом в присутствии ненасыщенного органического соединения, и любых других применимых аспектах и вариантах реализации, соединение, содержащее переходный металл, (вне зависимости от того, приводили ли его ранее в контакт с ненасыщенным органическим соединением) может быть добавлено к соединению гидрокарбил-металл (вне зависимости от того, приводили ли его ранее в контакт с ненасыщенным органическим соединением); в альтернативном варианте соединение гидрокарбил-металл (вне зависимости от того, приводили ли его ранее в контакт с ненасыщенным органическим соединением) может быть добавлено к соединению, содержащему переходный металл (вне зависимости от того, приводили ли его ранее в контакт с ненасыщенным органическим соединением); или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, (вне зависимости от того, приводили ли его ранее в контакт с ненасыщенным органическим соединением) и соединение гидрокарбил-металл (вне зависимости от того, приводили ли его ранее в контакт с ненасыщенным органическим соединением) могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В других вариантах реализации способ получения каталитической системы может быть реализован таким образом, что ненасыщенное органическое соединение, соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); в альтернативном варианте реализован таким образом, что соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) с ненасыщенным органическим соединением; или, в еще одном альтернативном варианте, реализован таким образом, что соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно, добавлены к ненасыщенному органическому соединению.
[0295] В любом варианте реализации, где способ получения каталитической системы может быть реализован таким образом, что соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл контактируют друг с другом в присутствии ненасыщенного органического соединения, соединение, содержащее переходный металл, могут быть приведены в контакт с любым другим компонентом каталитической системы (с получением смеси, содержащей соединение, содержащее переходный металл,) перед приведением в контакт соединения, содержащего переходный металл, и соединения гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте соединение гидрокарбил-металл может быть приведено в контакт с любым другим компонентом каталитической системы (с получением смеси, содержащей соединение гидрокарбил-металл) до приведения в контакт соединения, содержащего переходный металл, и соединения гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, может быть приведено в контакт с любым другим компонентом каталитической системы (с получением смеси, содержащей соединение, содержащее переходный металл), и соединение гидрокарбил-металл может быть приведено в контакт с любым другим компонентом каталитической системы (с получением смеси, содержащей соединение гидрокарбил-металл) до приведения в контакт соединения, содержащего переходный металл, и соединения гидрокарбил-металл. Смеси, содержащие соединение, содержащее переходный металл, и способы получения смесей, содержащих соединение, содержащее переходный металл, описаны здесь и могут применяться любым способом, согласующимся со способом получения каталитической системы, включая тот признак, что соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл контактируют друг с другом в присутствии ненасыщенного органического соединения. Смеси, содержащие соединение гидрокарбил-металл, и способы получения смесей, содержащих соединение гидрокарбил-металл, описаны здесь и могут применяться любым способом, согласующимся с аспектом или вариантом реализации способа получения каталитической системы, включающем тот признак, что соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл контактируют друг с другом в присутствии тримеризуемого олефина.
3
25
3
25
[0296] В одном аспекте способ получения каталитической системы может включать приведение в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) компонентов каталитической системы. В одном варианте реализации компоненты каталитической системы могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) с приготовленной ранее каталитической системой. В неограничивающем примере способ получения каталитической системы может включать приведение в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) a) соединения, содержащего переходный металл, (например, композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), среди прочих описанных здесь), b) азотсодержащего соединения (например, пиррольного соединения, среди прочих описанных здесь), и c) соединения гидрокарбил-металл (например, соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом, галогенида гидрокарбил-металла, или любую их комбинации). В другом неограничивающем примере способ получения каталитической системы может включать приведение в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) a) соединения, содержащего переходный металл, (например, композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), среди прочих описанных здесь), b) азотсодержащего соединения (например, пирррольного соединения, среди прочих описанных здесь), c) соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом (например, триалкилалюминий, среди прочих описанных здесь), и d) галогенсодержащего соединения (например, неорганического галогенида металла, галогенида гидрокарбил-металла, комбинации неорганического галогенида гидрокарбил-металла, не являющегося галогенидом, или комбинации галогенида гидрокарбил-металла и гидрокарбил-металла, не являющегося галогенидом, или органического галогенида, среди прочих описанных здесь). В некоторых вариантах реализации, включающих по существу одновременный контакт (в альтернативном варианте реализации, включающих одновременный контакт; или в еще одном альтернативном варианте, любые варианты реализации, включающие одновременный контакт любой процентной доли, описанной здесь), по меньшей мере часть (в альтернативном варианте, часть; или в еще одном альтернативном варианте, все) соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом, может быть приведена в контакт с соединением, содержащим переходный металл и/или азотсодержащее соединение перед по существу одновременным приведением в контакт (в альтернативном варианте, одновременным приведением в контакт, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) соединением гидрокарбил-металл (например, оставшимися соединением гидрокарбил-металл, не являющимся галогенидом, галогенидом гидрокарбил-металла, или любой их комбинацией). В некоторых вариантах реализации, включающих по существу одновременный контакт (в альтернативном варианте, в вариантах реализации, включающих одновременный контакт; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно), по меньшей мере часть (в альтернативном варианте, часть; или в еще одном альтернативном варианте, все) соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом, может быть приведено в контакт с соединением, содержащим переходный металл и/или азотсодержащим соединением перед по существу одновременным приведением в контакт (в альтернативном варианте, одновременным приведением в контакт; или в еще одном альтернативном варианте, приведением в контакт любой описанной здесь процентной доли) соединения гидрокарбил-металл (например, оставшегося соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом, галогенидом гидрокарбил-металла, или любую их комбинации) и галогенидсодержащего соединения (например, неорганического галогенида металла, галогенида гидрокарбил-металла, комбинации неорганического галогенида и гидрокарбил-металла, не являющегося галогенидом, или комбинации галогенида гидрокарбил-металла и гидрокарбил-металла, не являющегося галогенидом, среди прочих описанных здесь). В общем случае, эти по существу одновременные (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) способы могут обеспечивать получение каталитической системы; или в еще одном альтернативном варианте, могут обеспечивать получения катализатора в условиях, подходящих для образования каталитической системы.
[0297] В любом варианте реализации с по существу одновременным приведением в контакт (в альтернативном варианте, варианте реализации с одновременным приведением в контакт; или в еще одном альтернативном варианте, вариант реализации с осуществлением одновременного контакта любых указанных процентных долей), компоненты каталитической системы могут быть по существу одновременно приведены в контакт (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) в присутствии ненасыщенного органического соединения. В некоторых вариантах реализации, включающих одновременный контакт (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно), ненасыщенное органическое соединение может представлять собой отдельный поток, который приводят в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) с компонентами каталитической системы. В других вариантах реализации по существу одновременного приведения в контакт (в альтернативном варианте, в вариантах реализации, включающих одновременный контакт; или в еще одном альтернативном варианте, в любых описанных здесь вариантах реализации, включающих одновременное приведение в контакт любых процентных частей), ненасыщенное органическое соединение может содержаться в смеси с одним из компонентов (или в нескольких смесях, содержащих компонент) каталитической системы. В дальнейших вариантах реализации, включающих по существу одновременное приведение в контакт (в альтернативном варианте, в вариантах реализации, включающих одновременный контакт; или в еще одном альтернативном варианте, в любых описанных здесь вариантах реализации, включающих одновременное приведение в контакт процентных частей), компоненты каталитической системы могут быть по существу одновременно приведены в контакт (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) с композицией, содержащей, или состоящей по существу из ненасыщенного органического соединения.
3
25
[0298] В одном аспекте способ получения каталитической системы может включать приведение в контакт азотсодержащего соединения (например, пирррольного соединения, среди прочих описанных здесь), соединения гидрокарбил-металл (например, соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом, галогенида гидрокарбил-металла, или любой их комбинации) и (если присутствует) необязательного галогенсодержащего соединения (например, неорганического галогенида металла, галогенида гидрокарбил-металла, комбинации неорганического галогенида гидрокарбил-металла, не являющегося галогенидом, или комбинации галогенида гидрокарбил-металла и гидрокарбил-металла, не являющегося галогенидом, или органического галогенида, среди прочих описанных здесь) с получением смеси и приведение в контакт этой смеси с соединением переходного металла (например, композицией, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), среди прочих описанных здесь) с получением каталитической системы. В одном варианте реализации способ получения каталитической системы может включать i) приведение в контакт азотсодержащего соединения и соединения гидрокарбил-металл с получением смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл и ii) приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, со смесью азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл с получением каталитической системы; или в еще одном альтернативном варианте, i) приведение в контакт азотсодержащего соединения, соединения гидрокарбил-металл и галогенсодержащего соединения с получением смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение и ii) приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, со смесью азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение с получением каталитической системы. В некоторых вариантах реализации способ получения каталитической системы может включать i) приведение в контакт по меньшей мере части (в альтернативном варианте, части; или в еще одном альтернативном варианте, всего) соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом, с соединением, содержащим переходный металл, с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл и ii) приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл со смесью азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесью азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) с получением каталитической системы. В других вариантах реализации способ получения каталитической системы может включать i) приведение в контакт по меньшей мере части (в альтернативном варианте, части; или в еще одном альтернативном варианте, всего) соединения гидрокарбил-металл не являющегося галогенидом, с азотсодержащим соединением с получением смеси азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл и ii) приведение в контакт смеси азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл с соединением гидрокарбил-металл (или соединением гидрокарбил-металл и галогенсодержащим соединением) с получением смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) с получением каталитической системы. В еще одном варианте реализации способ получения каталитической системы может включать i) приведение в контакт части соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом, с азотсодержащим соединением с получением смеси азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл и ii) приведение в контакт смеси азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл с соединением гидрокарбил-металл (или соединением гидрокарбил-металл и галогенсодержащего соединения) с получением смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение), iii) приведение в контакт части соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом с соединением, содержащим переходный металл, с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл, и iv) приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл со смесью азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесью азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) с получением каталитической системы.
[0299] В одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) может быть добавлена к соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте соединение, содержащее переходный металл, может быть добавлено к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно приведены в контакт (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В другом варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) может быть добавлена к смеси соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл может быть добавлена к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и смесь соединение, содержащее переходный металл/негалогенированный гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно приведены в контакт (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В еще одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) может быть добавлена к соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте соединение, содержащее переходный металл, может быть добавлено к смеси азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно приведены в контакт (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В другом варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) может быть добавлена к смеси соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл может быть добавлена к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и смесь соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно приведены в контакт (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В еще одном варианте реализации, смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) может быть добавлена к смеси соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл может быть добавлена к смеси азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл (или смеси азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и смесь соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно приведены в контакт (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно).
3
25
3
25
[0300] В одном аспекте способ получения каталитической системы может включать приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, (например, композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), среди прочих описанных здесь), и азотсодержащего соединения (например, пирррольного соединения, среди прочих описанных здесь) с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/ азотсодержащее соединение и приведение в контакт смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение с соединением гидрокарбил-металл (например, соединением гидрокарбил-металл, не являющимся галогенидом, галогенидом гидрокарбил-металла, или любой их комбинацией) с получением каталитической системы. В одном варианте реализации соединение, содержащее переходный металл, и азотсодержащее соединение могут быть приведены в контакт перед приведением в контакт соединения, содержащего переходный металл, и соединения гидрокарбил-металл. В другом аспекте способ получения каталитической системы может включать приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, (например, композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), среди прочих описанных здесь), азотсодержащего соединения (например, пирррольного соединения, среди прочих описанных здесь), и соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом (например, соединения триалкилалюминия, среди прочих) с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл и приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл с соединением гидрокарбил-металл (например, соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом, галогенидом гидрокарбил-металла, или любой их комбинацией) с получением каталитической системы. В одном варианте реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл) может быть добавлена к соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте соединение гидрокарбил-металл может быть добавлено к смеси соединение, содержащее, переходный металл/азотсодержащее соединение (или смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл); или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл) могут быть по существу одновременно приведены в контакт (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно).
3
25
3
25
[0301] В одном аспекте способ получения каталитической системы может включать приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, (например, композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), среди прочих описанных здесь), азотсодержащего соединения (например, пирррольного соединения, среди прочих описанных здесь), и галогенсодержащего соединения (например, неорганического галогенида металла, галогенида гидрокарбил-металла, комбинации неорганического галогенида и гидрокарбил-металла, не являющегося галогенидом, или комбинации галогенида гидрокарбил-металла и гидрокарбил-металла, не являющегося галогенидом, среди прочих описанных здесь) с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение и приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение с соединением гидрокарбил-металл (например, соединение гидрокарбил-металл, не являющееся галогенидом, галогенид гидрокарбил-металла, или любую их комбинацию) с получением каталитической системы. В одном варианте реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт перед приведением в контакт соединения, содержащего переходный металл, с соединением гидрокарбилл-металл. В другом аспекте способ получения каталитической системы может включать приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, (например, композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), среди прочих описанных здесь), азотсодержащее соединение (например, пирррольное соединение, среди прочих описанных здесь), соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом (например, соединения триалкилалюминия, среди прочих), и галогенсодержащего соединения (например, неорганического галогенида металла, галогенид агидрокарбил-металла, комбинации неорганического галогенида и гидрокарбил-металла, не являющегося галогенидом, или комбинации галогенида гидрокарбил-металла и гидрокарбил-металла, не являющегося галогенидом, среди прочих описанных здесь) с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение и приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение с соединением гидрокарбил-металл (например, соединением гидрокарбил-металл, не являющимся галогенидом, галогенид гидрокарбил-металла, или любую их комбинацией) с получением каталитической системы. В одном варианте реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/ галогенсодержащее соединение) может быть добавлено к соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте соединение гидрокарбил-металл может быть добавлено к смеси соединение содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение (или смеси, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/ галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/ галогенсодержащее соединение) могут быть по существу одновременно приведены в контакт (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) с соединением гидрокарбил-металл.
[0302] В любом варианте реализации, включающем смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение), азотсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл), соединение гидрокарбил-металл, и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт любым способом, согласующимся с данным конкретным способом получения смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение (или смеси азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и/или конкретным способом тримеризации олефина. В неограничивающем варианте реализации азотсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл), соединение гидрокарбил-металл и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В другом неограничивающем варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл) может быть добавлена к галогенсодержащему соединению; в альтернативном варианте галогенсодержащее соединение может быть добавлено к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смеси азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл); или в еще одном альтернативном варианте, смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл) и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В еще одном неограничивающем варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) может быть добавлена к соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте соединение гидрокарбил-металл может быть добавлено к смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение (или смеси азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В дальнейшем неограничивающем варианте реализации смесь гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение может быть добавлено к азотсодержащему соединению (или смеси азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл); в альтернативном варианте азотсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл) может быть добавлено к смеси гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение; или в еще одном альтернативном варианте, азотсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл) и смесь гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно).
[0303] В любом варианте реализации, включающем смесь соединение переходного металла/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение), соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, и галогенсодержащее соединение (или смесь соединения, содержащего переходный металл, азотсодержащего соединения, негалогенированного гидрокарбил-металла и галогенсодержащего соединения) могут быть приведены в контакт любым способом, согласующимся с данным конкретным способом получения смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение (или смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и/или конкретным способом тримеризации олефинов. В неограничивающем варианте реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В другом неограничивающем варианте реализации смесь соединение содержащее переходный металл/негалогенированный гидрокарбил-металл, азотсодержащее соединение и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); в альтернативном варианте соединение, содержащее переходный металл, смесь азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); или в еще одном альтернативном варианте, смесь соединение содержащее переходный металл/негалогенированный гидрокарбил-металл, азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл, и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В других неограничивающих вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл) может быть добавлено к галогенсодержащему соединению; в альтернативном варианте галогенсодержащее соединение может быть добавлено к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл); или в еще одном альтернативном варианте, смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл) и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В некоторых неограничивающих вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) может быть добавлена к азотсодержащему соединению; в альтернативном варианте, азотсодержащее соединение может быть добавлено к смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) и азотсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В других неограничивающих вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) может быть добавлена к смеси азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл может быть добавлена к смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение (или смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) и смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В некоторых неограничивающих вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) может быть добавлена к соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте соединение, содержащее переходный металл может быть добавлено к смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение (или смеси азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и соединение, содержащее переходный металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В других неограничивающих вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) может быть добавлена к смеси соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл может быть добавлена к смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение (или смеси азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и смесь соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно).
[0304] В любом варианте реализации, включающем смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл, соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение и негалогенированное соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт любым способом, согласующимся с конкретным способом получения смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл и/или конкретным способом тримеризации олефинов. В неограничивающем варианте реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение и негалогенированное соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В другом неограничивающем варианте реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл может быть добавлена к азотсодержащему соединению; в альтернативном варианте азотсодержащее соединение может быть добавлено к смеси соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл; или, в еще одном альтернативном варианте, смесь соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл и азотсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В еще одном неограничивающем варианте реализации соединение, содержащее переходный металл может быть добавлено к смеси азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл может быть добавлена к соединению, содержащему переходный металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл и смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В дальнейшем неограничивающем варианте реализации соединение, содержащее переходный смесь металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл может быть добавлена к смеси азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл может быть добавлена к смеси соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, смесь соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл и смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В еще одном неограничвающем варианте реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение может быть добавлена к негалогенированному соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте соединение гидрокарбил-металл, не являющееся галогенидом, может быть добавлено к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение; или в еще одном альтернативном варианте, смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение и негалогенированное соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно).
[0305] В любом варианте реализации, включающем смесь азотсодержащее соединение/гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл), азотсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл) и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт любым способом, согласующимся с конкретным способом получения смеси азотсодержащее соединение/гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл/соединение гидрокарбил-металл) и/или конкретным способом тримеризации олефинов. В неограничивающем варианте реализации азотсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл) соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); в альтернативном варианте азотсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл) может быть добавлено к соединению гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл может быть добавлено к азотсодержащему соединению (или смеси азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл).
[0306] В любом варианте реализации, включающем смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл/ галогенсодержащее соединение), азотсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл) и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт любым способом, согласующимся с конкретным способом получения смеси азотсодержащее соединение/ галогенсодержащее соединение (или смеси азотсодержащее соединение/негалогенированный гидрокарбил-металл/ галогенсодержащее соединение) и/или конкретным способом тримеризации олефинов. В неограничивающем варианте реализации азотсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл) может быть добавлено к галогенсодержащему соединению; в альтернативном варианте галогенсодержащее соединение может быть добавлено к азотсодержащему соединению (или смеси азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл); или в еще одном альтернативном варианте, азотсодержащее соединение (или смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл) и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно).
[0307] В любом варианте реализации, включающем смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение, соединение, содержащее переходный металл, и азотсодержащее соединение могут быть приведены в контакт любым способом, согласующимся с данным конкретным способом получения смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение и/или конкретным способом тримеризации олефинов. В неограничивающем варианте реализации соединение, содержащее переходный металл может быть добавлено к азотсодержащему соединению; в альтернативном варианте азотсодержащее соединение может быть добавлено к соединению, содержащему переходный металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл и азотсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно).
[0308] В любом варианте реализации, включающем смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение), соединение, содержащее переходный металл (или смесь соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл смесь) и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт любым способом, согласующимся с конкретным способом получения смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение (или смеси соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и/или конкретным способом тримеризации олефинов. В неограничивающем варианте реализации соединение, содержащее переходный металл (или смесь соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл смесь) может быть добавлено к галогенсодержащему соединению; в альтернативном варианте галогенсодержащее соединение может быть добавлено к соединению, содержащему переходный металл (или смеси соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл смесь); или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл (или смесь соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл) и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно).
[0309] В любом аспекте или варианте реализации, включающем соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение смесь, соединение гидрокарбил-металл и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт любым способом, согласующимся с конкретным способом получения смеси соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение и/или конкретным способом тримеризации олефинов. В неограничивающем варианте реализации соединение гидрокарбил-металл может быть добавлено к галогенсодержащему соединению; в альтернативном варианте галогенсодержащее соединение может быть добавлено к соединению гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно).
[0310] В любом варианте реализации, включающем смесь соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл смесь, соединение, содержащее переходный металл, и негалогенированное соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт любым способом, согласующимся с данным конкретным способом получения смеси соединение, содержащее переходный металл/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл и/или конкретным способом тримеризации олефинов. В неограничивающем варианте реализации соединение, содержащее переходный металл может быть добавлено к соединению гидрокарбил-металл, не являющемуся галогенидом; в альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл, не являющееся галогенидом может быть добавлено к соединению, содержащему переходный металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл и соединение гидрокарбил-металл, не являющееся галогенидом, могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно).
[0311] В любом варианте реализации, включающем смесь азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл, азотсодержащее соединение и негалогенированное соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт любым способом, согласующимся с конкретным способом получения смеси азотсодержащее соединение/негалогенированное соединение гидрокарбил-металл и/или конкретным способом тримеризации олефинов. В неограничивающем варианте реализации азотсодержащее соединение может быть добавлено к соединению гидрокарбил-металл, не являющемуся галогенидом; в альтернативном варианте соединение гидрокарбил-металл, не являющееся галогенидом, может быть добавлено к азотсодержащему соединению; или в еще одном альтернативном варианте, азотсодержащее соединение и соединение гидрокарбил-металл, не являющееся галогенидом, могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно).
[0312] В любом варианте реализации, где часть негалогенированного соединения гидрокарбил-металл приводят в контакт с соединением, содержащим переходный металл, и часть негалогенированного соединения гидрокарбил-металл приводят в контакт азотсодержащем соединением, сумма частей негалогенированного соединения гидрокарбил-металл может быть меньше общего количества негалогенированного соединения гидрокарбил-металл соединение гидрокарбил-металл; или, в альтернативном варианте, может составлять общее количество негалогенированного соединения гидрокарбил-металл соединения гидрокарбил-металл. В любом варианте реализации, где сумма частей негалогенированного соединения гидрокарбил-металл меньше общего количестве негалогенированного соединения гидрокарбил-металл, дальнейший контакт с соединение гидрокарбил-металл может включать применение остального негалогенированного соединения гидрокарбил-металл и любого другого соединения гидрокарбил-металл, описанного здесь (например, галогенид гидрокарбил-металла, среди прочих).
[0313] В общем случае, следует понимать, что любой компонент каталитической системы или смесь компонентов каталитической системы, описанные здесь, могут включать перечисленный элемент (элементы) и, соответственно, содержать дополнительные компоненты, которые могут соответствовать конкретному способу получения каталитической системы, если конкретно не указано иное. В одном варианте реализации любой компонент каталитической системы или смесь компонентов каталитической системы, описанные здесь, может включать перечисленный элемент (элементы) компонента каталитической системы или смеси компонентов каталитической системы и растворитель, и, соответственно, могут включать дополнительные компоненты, соответствующие признакам конкретного способа получения каталитической системы, если конкретно не указано иное. В некоторых вариантах реализации любой компонент каталитической системы или смесь компонентов каталитической системы, описанные здесь, могут состоять по существу из перечисленного элемента или элементов и растворителя. В других вариантах реализации любой компонент каталитической системы или смесь компонентов каталитической системы, описанные здесь, могут состоять по существу из перечисленного элемента или элементов.
[0314] В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл и/или необязательное галогенсодержащее соединение могут быть приведены в контакт в присутствии растворителя. В некоторых вариантах реализации растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из углеводородного растворителя или галоген-углеводородного растворителя (которые могут составлять по меньшей мере часть, часть или все количество необязательного галогенированного соединения); в альтернативном варианте углеводородного растворителя; или, в альтернативном варианте, галоген-углеводородного растворителя. В одном варианте реализации растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из насыщенного углеводородного растворителя, насыщенного галогенированного растворителя, ненасыщенного углеводородного растворителя, ненасыщенного галогенированного растворителя или любой их комбинации; в альтернативном варианте насыщенного углеводородного растворителя, насыщенного галогенированного растворителя или любой их комбинации; в альтернативном варианте ненасыщенного углеводородного растворителя, ненасыщенного галогенированного растворителя или любой их комбинации; в альтернативном варианте насыщенного углеводородного растворителя; в альтернативном варианте насыщенного галогенированного растворителя; в альтернативном варианте ненасыщенного углеводородного растворителя; или в еще одном альтернативном варианте, ненасыщенного галогенированного растворителя. В некоторых вариантах реализации ненасыщенный углеводородный растворитель (галогенированный или негалогенированный) может быть алифатическим или ароматическим; в альтернативном варианте алифатическим; или в еще одном альтернативном варианте, ароматическим. Растворители описаны здесь и могут применяться в любом описанном здесь аспекте или варианте реализации, совместимым с признаками и элементами конкретного способа получения каталитической системы или конкретного способа тримеризации олефинов.
3
25
[0315] В некоторых аспектах и вариантах реализации способ получения каталитической системы может включать приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, (например, композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), среди прочих описанных здесь) и азотсодержащего соединения (например, пирррольного соединения, среди прочих описанных здесь) с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение. В одном варианте реализации композиция, содержащая соединение, содержащее переходный металл и/или композиция, содержащая азотсодержащее соединение может дополнительно включать соединение гидрокарбил-металл, не являющееся галогенидом (например, триалкилалюминий, среди прочих описанных здесь), галогенсодержащее соединение (например, неорганический галогенид металла, галогенид гидрокарбил-металла и/или органический галогенид, среди прочих описанных здесь) и/или ненасыщенное органическое соединение, в случае если соединение, содержащее переходный металл, и азотсодержащее соединение приводят в контакт с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение. В некоторых вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение может быть получена перед приведением в контакт соединения, содержащего переходный металл, и азотсодержащего соединения с соединением гидрокарбил-металл и/или необязательным галогенсодержащим соединением. В других вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение может быть получена перед приведением в контакт соединения, содержащего переходный металл, и азотсодержащего соединения с галогенсодержащим соединением. В других вариантах реализации по меньшей мере часть (в альтернативном варианте, часть; или в еще одном альтернативном варианте, все) соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом, может быть приведена в контакт с соединением, содержащим переходный металл, и/или азотсодержащим соединением перед получением смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (вне зависимости от присутствия или отсутствия остатков соединение гидрокарбил-металл и/или необязательное галогенсодержащее соединение; или в еще одном альтернативном варианте, приведено в контакт со смесью соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение. В одном варианте реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (вне зависимости от присутствия или отсутствия по меньшей мере части, части или всего негалогенированного соединения гидрокарбил-металл) может быть получена в присутствии ненасыщенного органического соединения. В некоторых вариантах реализации ненасыщенное органическое соединение может находиться в смеси (или может быть приведено в контакт с) соединением, содержащим переходный металл (вне зависимости от присутствия или отсутствия по меньшей мере части, части или всего негалогенированного соединения гидрокарбил-металл) или азотсодержащим соединением (вне зависимости от присутствия или отсутствия по меньшей мере части, части или всего негалогенированного соединения гидрокарбил-металл) перед получением смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение. В других вариантах реализации ненасыщенное органическое соединение может находиться в смеси (или может быть приведено в контакт с) с соединением, содержащим переходный металл, (вне зависимости от присутствия или отсутствия по меньшей мере части, части или всего негалогенированного соединения гидрокарбил-металл) и азотсодержащим соединением (вне зависимости от присутствия или отсутствия по меньшей мере части, части или всего негалогенированного соединения гидрокарбил-металл) перед получением смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение. В других вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, (вне зависимости от присутствия или отсутствия по меньшей мере части, части или всего негалогенированного соединения гидрокарбил-металл) и азотсодержащее соединение (вне зависимости от присутствия или отсутствия по меньшей мере части, части или всего негалогенированного соединения гидрокарбил-металл) могут быть по существу одновременно приведены в контакт с композицией, содержащей, или состоящей по существу из ненасыщенного органического соединения (вне зависимости от присутствия или отсутствия всего или по меньшей мере части, части или всего негалогенированного соединения гидрокарбил-металл).
3
25
3
25
[0316] В любом аспекте или варианте реализации получения смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение, азотсодержащее соединение (например, пирррольное соединение, среди прочих) и соединение, содержащее переходный металл, (например, композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III), среди прочих описанных здесь) могут быть приведены в контакт (вне зависимости от способа приведения в контакт) при постоянном молярном отношении азота азотсодержащего соединения к переходному металлу соединения, содержащего переходный металл, (также называемым постоянным отношением азот:переходный металл) с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение. В вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение, азотсодержащее соединение (например, пирррольное соединение, среди других) и соединение, содержащее переходный металл, (например, композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III), среди прочих описанных здесь) могут быть приведены в контакт (вне зависимости от способа приведения в контакт) при переменном молярном отношении азота содержащего соединения к переходному металлу соединения, содержащего переходный металл, (также называемом переменным отношением азот:переходный металл) с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение.
[0317] В варианте реализации переменного молярного отношения азот:переходный металл, переменное молярное отношение азота к переходному металлу может быть приблизительно понижающимся отношением азот:переходный металл; или в еще одном альтернативном варианте, понижающимся молярным отношением азота к переходному металлу. В некоторых вариантах реализации переменное молярное отношение азот:переходный металл может быть таким, что исходное молярное отношение азот:переходный металл в начале добавления азотсодержащего соединения и соединения, содержащего переходный металл, выше конечного молярного отношения азот:переходный металл в конце добавления азотсодержащего соединения и соединения, содержащего переходный металл.
[0318] В некоторых вариантах реализации вариабельного молярного отношения азот:переходный металл, вариабельное молярное отношение азот:переходный металл может быть таким, что исходное молярное отношение азот:переходный металл в начале добавления азотсодержащего соединения и соединения, содержащего переходный металл, больше, чем конечное молярное отношение азотсодержащее соединение:соединение, содержащее переходный металл, и завершающее молярное отношение азот:переходный металл в конце добавления азотсодержащего соединения и соединения, содержащего переходный металл, меньше конечного молярное отношения азотсодержащее соединение:соединение, содержащее переходный металл; или в еще одном альтернативном варианте, где исходное молярное отношение азот:переходный металл в начале добавления азотсодержащего соединения и соединения, содержащего переходный металл, примерно в два резе выше, чем конечное молярное отношение азотсодержащее соединение:соединение, содержащее переходный металл, и завершающее молярное отношение азот:переходный металл в конце добавления азотсодержащего соединения и соединения, содержащего переходный металл, составляет приблизительно 0. В других вариантах реализации переменного молярного отношения азот:переходный металл, вариабельное молярное отношение азот:переходный металл может быть таким, что исходное молярное отношение азот:переходный металл на протяжении первой половины добавления азотсодержащего соединения и соединения, содержащего переходный металл, выше, чем конечное молярное отношение азот:переходный металл, и завершающее молярное отношение азот:переходный металл на протяжении второй половины добавления азотсодержащего соединения и соединения, содержащего переходный металл, меньше конечного молярного отношения азот:соединение, содержащее переходный металл,; или в еще одном альтернативном варианте, где исходное молярное отношение азот:переходный металл в течение первой половины добавления азотсодержащего соединения и соединения, содержащего переходный металл, приблизительно в два раза больше конечного молярного отношения азот:переходный металл, и завершающее молярное отношение азот:переходный металл на протяжении второй половины добавления азотсодержащего соединения и соединения, содержащего переходный металл, составляет приблизительно 0.
[0319] В общем случае, молярные отношения азот:переходный металл описаны здесь независимо и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания вариантов реализации аспектов, относящихся к получению смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (например, как конечное молярное отношение азот:переходный металл). В любом варианте реализации, где добавлением азотсодержащего соединения и соединения, содержащего переходный металл, описано как добавление порциями (например, половина) азотсодержащего соединения и соединения, содержащего переходный металл добавление может осуществляться таким образом, что молярное отношение азот:переходный металл является средним молярным отношением азотсодержащее соединение:соединение, содержащее переходный металл, для порции добавления азотсодержащего соединения и соединения, содержащего переходный металл.
3
25
[0320] В случае указания конкретных соединений, содержащих переходные металлы, и/или азотсодержащих соединений, смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение может быть обозначена с указанием соответствующего материала; например, если соединение, содержащее переходный металл, представляет собой композицию, содержащую C-C-карбоксилат хрома(III), и азотсодержащее соединение представляет собой пирррольное соединение, смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение может быть обозначена как смесь карбоксилат хрома/пиррол.
[0321] В любом варианте реализации, где соединение, содержащее переходный металл, приводят в контакт с галогенидом металла, соединение, содержащее переходный металл, (либо как один компонента, либо в виде смеси, содержащей соединение, содержащее переходный металл) может быть приведено в контакт с по меньшей мере частью (в альтернативном варианте, частью; или в еще одном альтернативном варианте, всем) соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом, перед приведением в контакт с галогенидом металла. В аспекте или варианте реализации, где азотсодержащее соединение контактирует с галогенидом металла (либо как один компонент, либо в виде смеси, содержащей галогенид металла), азотсодержащее соединение может быть приведено в контакт с по меньшей мере частью (в альтернативном варианте, частью; или в еще одном альтернативном варианте, всем) негалогенированного соединения гидрокарбил-металл) перед приведением в контакт с галогенидом металла. В другом аспекте или варианте реализации, где смесь соединение, содержащее переходный металл/ азотсодержащее соединение приводят в контакт с галогенидом металла, смесь соединение, содержащее переходный металл/ азотсодержащее соединение может быть приведена в контакт с по меньшей мере частью (в альтернативном варианте, частью; или в еще одном альтернативном варианте, всем) негалогенированного соединения гидрокарбил-металл перед приведением в контакт с галогенидом металла.
[0322] В некоторых аспектах соединение, содержащее переходный металл, может быть приведено в контакт с по меньшей мере одним из 1) азотсодержащего соединения или 2) галогенсодержащего соединения до приведения в контакт соединения, содержащего переходный металл, и соединения гидрокарбил-металл. В одном варианте реализации соединение, содержащее переходный металл, может быть приведено в контакт с азотсодержащим соединением перед приведением в контакт соединения, содержащего переходный металл, с соединением гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте соединение, содержащее переходный металл, может быть приведено в контакт с галогенсодержащим соединением перед приведением в контакт соединения, содержащего переходный металл, с соединением гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте соединение, содержащее переходный металл, может быть приведено в контакт с галогенидом металла перед приведением в контакт соединения, содержащего переходный металл, с соединением гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте соединение, содержащее переходный металл, может быть приведено в контакт с азотсодержащим соединением и галогенсодержащим соединением перед приведением в контакт соединения, содержащего переходный металл, с соединением гидрокарбил-металл. В других аспектах соединение гидрокарбил-металл может быть приведено в контакт с по меньшей мере одним из 1) пиррольного соединения или 2) галогенсодержащего соединения перед приведением в контакт соединения гидрокарбил-металл с соединением, содержащим переходный металл. В некоторых вариантах реализации соединение гидрокарбил-металл может быть приведено в контакт с азотсодержащим соединением перед приведением в контакт соединения гидрокарбил-металл с соединением, содержащим переходный металл; в альтернативном варианте соединение гидрокарбил-металл может быть приведено в контакт с галогенсодержащим соединением перед приведением в контакт соединения гидрокарбил-металл с соединением, содержащим переходный металл; в альтернативном варианте соединение гидрокарбил-металл может быть приведено в контакт с галогенидом металла перед приведением в контакт соединения гидрокарбил-металл с соединением, содержащим переходный металл; в альтернативном варианте соединение гидрокарбил-металл может быть приведено в контакт с азотсодержащим соединением и галогенсодержащим соединение перед приведением в контакт соединения гидрокарбил-металл с соединением, содержащим переходный металл.
[0323] Следует отметить, что хотя способ (способы) получения каталитических систем описаны в терминах приведения в контакт соединений, применяемых в качестве компонентов каталитической системы, любое одно или большее число любых соединений могут быть заменены на композицию, содержащую это соединение, при условии, что композиция, содержащая соединение, не содержит материала, присутствие которого противоречит конкретному способу получения каталитической системы.
[0324] Без какого-либо теоретического ограничения считается, что присутствие ненасыщенного органического соединения может стабилизировать каталитическую систему до приведения ее в контакт с тримеризуемым олефином. В случае, когда получение каталитической системы включает применение ненасыщенного органического соединения, молярное отношения числа молей ненасыщенного органического соединения к числу молей переходного металла в соединении, содержащем переходный металл, (также называемое молярным отношением ненасыщенного органического соединения к переходному металлу) может составлять по меньшей мере 1:1; в альтернативном варианте по меньшей мере 5:1; в альтернативном варианте по меньшей мере 10:1; или в еще одном альтернативном варианте, по меньшей мере 20:1. В некоторых вариантах реализации, где ненасыщенное органическое соединение применяют в получении каталитической системы, молярное отношение ненасыщенного органического соединения к переходному металлу может достигать 10000:1; в альтернативном варианте 6000:1; в альтернативном варианте 3000:1; в альтернативном варианте до 1500:1; или в еще одном альтернативном варианте, 1000:1. В аспекте, где ненасыщенное органическое соединение применяют в получении каталитической системы, молярное отношение ненасыщенного органического соединения к переходному металлу может лежать в диапазоне от любого минимального молярного отношения ненасыщенного органического соединения к переходному металлу, раскрытого здесь, до любого максимального молярного отношения ненасыщенного органического соединения к переходному металлу, описанного здесь. В некоторых неограничивающих вариантах реализации, где ненасыщенное органическое соединение применяют в получении каталитической системы, молярное отношение ненасыщенного органического соединения к переходному металлу может лежать в диапазоне от 1:1 до 10000:1; в альтернативном варианте может лежать в диапазоне от 20:1 до 10000:1; в альтернативном варианте может лежать в диапазоне от 5:1 до 6,000:1; в альтернативном варианте может лежать в диапазоне от 10:1 до 3,000:1; или в еще одном альтернативном варианте, от 20:1 до 1,000:1. Другие диапазоны молярных отношений ненасыщенного органического соединения к переходному металлу понятны на основании настоящего раскрытия. В случае, когда указан род, вид ненасыщенного органического соединения или отдельное органическое соединение (например, вид ароматических углеводородов) и/или рад, вид соединения, содержащего переходный металл, или отдельное соединение, содержащее переходный металл (например, хром), отношение может описано в терминах указанного ненасыщенного органического соединения и конкретного переходного металла (например, молярное отношение углеводород:хром).
[0325] Компоненты каталитической системы (или ненасыщенное органическое соединение - само по себе или в комбинации с одним или большим числом компонентов каталитической системы - и компоненты каталитической системы) могут быть приведены в контакт в любых условиях, пригодных для получения активной каталитической системы. В одном аспекте компоненты каталитической системы (или ненасыщенное органическое соединение - само по себе или в комбинации с одним или большим числом компонентов каталитической системы - и компоненты каталитической системы) могут быть приведены в контакт при температуре в диапазоне от -50ºC до приблизительно 100ºC; в альтернативном варианте в диапазоне от -25ºC до приблизительно 80ºC; в альтернативном варианте в диапазоне от -10ºC до приблизительно 70ºC; в альтернативном варианте в диапазоне от 0ºC до 60ºC; или в еще одном альтернативном варианте, от 5ºC до 35ºC. В одном аспекте компоненты каталитической системы (или ненасыщенное органическое соединение - само по себе или в комбинации с одним или большим числом компонентов каталитической системы - и компоненты каталитической системы) могут быть приведены в контакт при любом давлении, которое допускает плотный контакт. В одном аспекте компоненты каталитической системы (или ненасыщенное органическое соединение - само по себе или в комбинации с одним или большим числом компонентов каталитической системы - и компоненты каталитической системы) могут быть приведены в контакт, которой позволяет поддерживать каталитическую систему в жидкой форме. В некоторых вариантах реализации каталитическая система может быть получена при атмосферном давлении. В некоторых вариантах реализации инертная атмосфера может представлять собой азот или аргон; в альтернативном варианте азот. В некоторых вариантах реализации инертная атмосфера может содержать меньше 500 ppm (по мессе) воды; в альтернативном варианте меньше 250 ppm воды; в альтернативном варианте меньше 100 ppm воды; в альтернативном варианте меньше 75 ppm воды; в альтернативном варианте меньше 50 ppm воды; в альтернативном варианте меньше 25 ppm воды; или в еще одном альтернативном варианте, меньше 10 ppm воды. В дополнение к обсуждению в настоящем документе патент США №6133495 и патент США №7384886 содержат описание каталитических систем и способов получения каталитических систем. Патент США №6133495 и патент США №7384886 каждый путем ссылки полностью включен в настоящее описание для любых целей.
2
70
2
40
2
20
2
15
2
70
2
40
2
20
2
15
[0326] В некоторых аспектах и вариантах реализации два или большее число компонентов каталитической системы (например, композиция, содержащая карбоксилат хрома(III), пиррольное соединение, соединение гидрокарбил-металл и необязательно галогенсодержащее соединение) могут быть приведены в контакт в присутствии ненасыщенного органического соединения. В общем случае, ненасыщенность в ненасыщенном органическом соединении может быть образована алифатической двойной связью углерод-углерод, алифатической тройной связью углерод-углерод и/или ароматической двойной связью углерод-углерод; в альтернативном варианте алифатической двойной связью углерод-углерод и/или алифатической тройной связью углерод-углерод; в альтернативном варианте алифатической двойной связью углерод-углерод и/или ароматической двойной связью углерод-углерод; в альтернативном варианте алифатической тройной связью углерод-углерод; или в еще одном альтернативном варианте, ароматической двойной связью углерод-углерод. В некоторых вариантах реализации ненасыщенное органическое соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из следующего: C-С ненасыщенное органическое соединение; в альтернативном варианте C-С ненасыщенное органическое соединение; в альтернативном варианте C-С ненасыщенное органическое соединение; или в еще одном альтернативном варианте, C-С ненасыщенное органическое соединение. В других вариантах реализации ненасыщенное органическое соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-С ненасыщенный углеводород; в альтернативном варианте C-С ненасыщенный углеводород; в альтернативном варианте C-С ненасыщенный углеводород; или в еще одном альтернативном варианте, C-С ненасыщенный углеводород.
6
70
6
40
6
20
6
15
[0327] В одном варианте реализации ненасыщенное органическое соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из ненасыщенного углеводорода. В общем случае, ненасыщенное органическое соединение, которое можно применять в качестве ненасыщенного органического соединения, может включать такое же число атомов углерода, что и ненасыщенное органическое соединение, описанное здесь. В некоторых вариантах реализации ненасыщенный углеводород (вне зависимости от числа атомов углерода) может представлять собой, содержать или состоять по существу из ненасыщенного алифатического углеводорода, арена (ароматического углеводорода) или любой их комбинации; в альтернативном варианте ненасыщенного алифатического углеводорода; или в еще одном альтернативном варианте, арена. В некоторых вариантах реализации ненасыщенный алифатический углеводород, который можно применять в качестве ненасыщенного углеводорода, может включать такое же число атомов углерода, что и ненасыщенное органическое соединение, описанное здесь. В некоторых вариантах реализации арен, который можно применять в качестве ненасыщенного углеводорода, может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-С арена; в альтернативном варианте C-С арена; в альтернативном варианте C-С арена; или в еще одном альтернативном варианте, C-С арена.
[0328] В одном аспекте ненасыщенный алифатический углеводород, который можно применять в качестве ненасыщенное органическое соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из алифатического углеводородного моноолефина, алифатического углеводородного диолефина, алифатического углеводородного триолефина или алифатического углеводородного олефина, содержащего четыре или большее число двойных связей углерод-углерод; в альтернативном варианте алифатического углеводородного моноолефина; в альтернативном варианте алифатического углеводородного диолефина; в альтернативном варианте алифатического углеводородного триолефина; или, в еще одном альтернативном варианте, алифатического углеводородного олефина, содержащего четыре или большее число двойных связей углерод-углерод. В некоторых вариантах реализации ненасыщенный алифатический углеводород может представлять собой, содержать или состоять по существу из тримеризуемого олефина (олефинов). В других вариантах реализации ненасыщенный алифатический углеводородный может представлять собой, содержать или состоять по существу из олефина(ов), отличного от тримеризуемого олефина(ов). В одном варианте реализации ненасыщенный алифатический углеводородный может представлять собой, содержать или состоять по существу из продукта тримеризации олефина. В другом варианте реализации ненасыщенный алифатический углеводород может представлять собой, содержать или состоять по существу из олефина(ов), отличного от продукта тримеризации олефина. В одном варианте реализации ненасыщенный алифатический углеводород может представлять собой, содержать или состоять по существу из этилена, пропилена, бутена, пентена, гексена, гептена, октена, нонена, децена, ундецена, додецена, тридецена, тетрадецена, пентадецена, гексадецена, гептадецена, октaдецена или их комбинаций; в альтернативном варианте этилена, пропилена, бутена, пентена, гексена, гептена, октена, нонена, децена или любой их комбинации; в альтернативном варианте этилена, бутена, гексена, октена, децена или любой их комбинации; или, в еще одном альтернативном варианте, децена, додецена, тетрадецена, гексадецена, октaдецена ил их комбинаций. В других вариантах реализации ненсыщенный алифатический углеводород может представлять собой, содержать или состоять по существу из этилена; в альтернативном варианте пропилена; в альтернативном варианте бутена; в альтернативном варианте пентена; в альтернативном варианте гексена; в альтернативном варианте гептена; в альтернативном варианте октена; в альтернативном варианте децена; в альтернативном варианте додецена; в альтернативном варианте тетрадецена; в альтернативном варианте гексадецена; или, в еще одном альтернативном варианте, октaдецена.
[0329] В одном аспекте арен, который можно применять в качестве ненасыщенного органического соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из бензола, толуола, ксилола, этилбензола, изопропилбензола 1,3,5-триметилбензола, гексаметилбензола или любой их комбинации. В одном варианте реализации арен, который можно применять в качестве ненасыщенного органического соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из толуола, ксилола, этилбензола, изопропилбензола, 1,3,5-триметилбензола, гексаметилбензола или любой их комбинации; в альтернативном варианте толуола, ксилола, этилбензола, изопропилбензола или любую их комбинации. В некоторых вариантах реализации арен, который можно применять в качестве ненасыщенного органического соединения, может представлять собой, содержать или состоять по существу из бензола; в альтернативном варианте толуола; в альтернативном варианте ксилола; в альтернативном варианте этилбензола; в альтернативном варианте изопропилбензола; в альтернативном варианте 1,3,5-триметилбензола; или в еще одном альтернативном варианте, гексаметилбензола.
[0330] В общем случае, композиция каталитической системы, описанную здесь, можно применять в способе тримеризации олефина с каталитической системой с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации способ тримеризации олефина с каталитической системой может включать приведение в контакт олефина и каталитической системы с получением продукта тримеризации олефина; в альтернативном варианте приведение в контакт олефина, соединения, содержащего переходный металл, азотсодержащего соединения и соединения гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации; или, в альтернативном варианте, приведение в контакт олефина, соединения, содержащего переходный металл, азотсодержащего соединения, соединения гидрокарбил-металл и возможно галогенсодержащего соединения с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации композиция каталитической системы может быть получены перед приведением в контакт каталитической системы и олефина. В других вариантах реализации по меньшей мере один компонент каталитической системы (соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл или необязательное галогенсодержащее соединение) могут быть приведены в контакт с олефином перед приведением в контакт по меньшей мере одного другого компонента каталитической системы с олефином. В других вариантах реализации каталитическая система, применяемая в способе тримеризации олефинов, может быть получена с использованием определенного порядка или способа применения в контакт компонентов каталитической системы. В других вариантах реализации отношение любых конкретных компонентов каталитическое системы может представлять сбой любое описанное здесь отношение компонентов каталитической системы. В некоторых вариантах реализации продукт тримеризации может быть получен в условиях, допускающих тримеризацию олефинов (также называемых условиями тримеризации). В других вариантах реализации способ тримеризации олефинов может быть дополнительно описан с использованием признаков продукта тримеризации. В других вариантах реализации способ тримеризации олефинов может включать дополнительные этапы (например, этапы получения каталитической системы или этапы приведения в контакт компонентов каталитической системы и олефина, этапа (этапов) дезактивации каталитической системы, этапа (этапов) выделения продукта тримеризации и/или этапа (этапов) очистки продукта тримеризации или тримера. В общем случае, олефин(ы), композиция каталитической системы или компоненты каталитической системы (например, соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл и необязательное галогенсодержащее соединение), отношения компонентов каталитической системы, способы получения каталитической системы или приведения в контакт компонентов каталитической системы с олефином, условия, допускающие тримеризацию олефинов, признаки продукта тримеризации и дополнительные этапы способа тримеризации олефинов, среди других признаков, являются независимыми признаками способа тримеризации олефинов. Эти и другие признаки способа тримеризации олефинов описаны здесь независимо и могут применяться в любой комбинации, совместимой с конкретным признаком (признаками) и элементом (элементами) конкретного способа тримеризации олефина.
2
30
2
16
2
10
[0331] В общем случае, олефин, который может быть тримеризован, может включать или состоять по существу из C-С олефина; в альтернативном варианте C-С олефина; или в еще одном альтернативном варианте, C-С олефина. В одном варианте реализации олефин может представлять собой, содержать или состоять по существу из альфа-олефина; в альтернативном варианте линейного альфа-олефина; или, в еще одном альтернативном варианте, обычного альфа-олефина. В одном варианте реализации олефин может включать или состоять по существу из этилена, пропилена или любой их комбинации; в альтернативном варианте этилена; или, в еще одном альтернативном варианте, пропилена.
[0332] В случае, когда олефин содержит или состоит по существу из этилена, способ тримеризации олефинов может представлять собой способ тримеризации этилена. В случае, когда способ представляет собой способ тримеризации этилена, продукт тримеризации может включать гексен; или в еще одном альтернативном варианте, может включать 1-гексен.
[0333] В неограничивающем способ тримеризации олефинов с использованием каталитической системы может включать приведение в контакт олефина, содержащего этилен (или состоящего по существу из этилена), и каталитической системы с получением продукта тримеризации олефина, содержащего 1-гексен; в альтернативном варианте приведение в контакт олефина, содержащего этилен (или состоящего по существу из этилена), соединения, содержащего переходный металл, азотсодержащего соединения и соединения гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации, содержащего 1-гексен; или, в альтернативном варианте, приведение в контакт олефина, содержащего этилен (или состоящего по существу из этилена), соединения, содержащего переходный металл, азотсодержащего соединения, соединения гидрокарбил-металл и необязательно галогенсодержащего соединения с получением продукта тримеризации, содержащего 1-гексен. В некоторых вариантах реализации композиция каталитической системы может быть получена до приведения в контакт каталитической системы и олефина, содержащего этилен (или состоящего по существу из этилена). В других вариантах реализации по меньшей мере один компонент каталитической системы (соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл или необязательное галогенсодержащее соединение) могут быть приведены в контакт с олефином, содержащим этилен (или состоящим по существу из этилена), перед приведением в контакт по меньшей мере одного другого компонента каталитической системы олефином, содержащим этилен (или состоящим по существу из этилена). В других вариантах реализации каталитическая система, применяемая в способе тримеризации олефинов, содержащих этилен (или состоящих по существу из этилена), может быть получена с использованием определенного порядка ил способа приведения в контакт компонентов каталитической системы. В других вариантах реализации отношение любых конкретных компонентов каталитическое системы может представлять сбой любое описанное здесь отношение компонентов каталитической системы. В некоторых вариантах реализации продукт тримеризации, содержащий 1-гексен может быть получен в условиях, допускающих тримеризацию олефинов, содержащих этилен (или состоящих по существу из этилена). В других вариантах реализации способ тримеризации олефинов, содержащих этилен (или состоящих по существу из этилена) может быть дополнительно описан с использованием признаков продукта тримеризации, содержащего 1-гексен. В других вариантах реализации способ тримеризации олефинов, содержащих этилен (или состоящих по существу из этилена), может включать дополнительные этапы (например, этапы получения каталитической системы этапы приведения в контакт компоненты каталитической системы и олефина, содержащего этилен (или состоящего по существу из этилена), этап (этапы) дезактивации каталитической системы, этап (этапы) выделения продукта тримеризации или тримера (например, 1-гексена) и/или этап (этапы) очистки продукта тримеризации, содержащего тример (например, 1-гексена), среди прочих). В общем случае, композиция каталитической системы или компоненты каталитической системы (например, соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл и необязательно галогенсодержащее соединение), отношения компонентов каталитической системы, способы получения каталитической системы или приведения в контакт компонентов каталитической системы с олефином, содержащим этилен (или состоящего по существу из этилена), условия, допускающие тримеризацию олефина, содержащего этилен (или состоящего по существу из этилена) этилен, признаки продукта тримеризации, содержащего 1-гексен и дальнейшие этапы способа тримеризации олефинов, содержащих этилен (или состоящих по существу из этилена), среди других признаков являются независимыми признаками способа тримеризации олефинов, содержащих этилен (или состоящих по существу из этилена). Эти и другие признаки способа тримеризации олефинов описаны здесь независимо и могут применяться в любой комбинации, совместимой с конкретным признаком (признаками) и элементом (элементами) конкретного способа тримеризации олефина, содержащего этилен (или состоящего по существу из этилена).
3
25
3
25
3
25
3
25
[0334] Компоненты каталитической системы (соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл и необязательно галогенсодержащее соединение), которое можно применять в способе тримеризации олефинов, независимо и отдельно описаны здесь. Аспекты и варианты реализации этих независимо описанных компонентов каталитической системы можно применять в любой комбинации для дальнейшего описания способа тримеризации олефинов. В неограничивающем варианте реализации каталитическая система может включать соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение и соединение гидрокарбил-металл, причем соединение, содержащее переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирррольного соединения, и соединение гидрокарбил-металл может представлять собой, содержать или состоять по существу из алкилалюминия. В другом неограничивающем варианте реализации каталитическая система может включать соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, и галогенсодержащее соединение, причем соединение, содержащее переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирррольного соединения, соединение гидрокарбил-металл может представлять собой, содержать или состоять по существу из негалогенированного алкилалюминия, и галогенсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из галогенида металла 3 группы, 4 группы, 5 группы, 6 группы за исключением Cr, 13 группы, 14 группы или 15 группы; в альтернативном варианте соединение, содержащее переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирррольного соединения, соединение гидрокарбил-металл может представлять собой, содержать или состоять по существу из негалогенированного алкилалюминия, и галогенид может представлять собой, содержать или состоять по существу из неорганического галогенида металла 3 группы, 4 группы, 5 группы, 6 группы за исключением Cr, 13 группы, 14 группы или 15 группы; в альтернативном варианте соединение, содержащее переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирррольного соединения, соединение гидрокарбил-металл может представлять собой, содержать или состоять по существу из негалогенированного алкилалюминия, и галогенсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из галогенида алкилалюминия. Другие комбинации конкретных соединений, содержащих переходный металл, азотсодержащих соединений, металлогидрокарбильных соединенией, и возможно галогенсодержащих соединений понятны на основании настоящего раскрытия.
3
25
[0335] В общем случае, конкретные композиции, содержащие C-C-карбоксилат хрома(III), пиррольные соединения и негалогенированный алкилалюминий, галогениды металлов 3 группы, 4 группы, 5 группы, 6 группы за исключением Cr, 13 группы, 14 группы, и 15 группы, 3 группы, 4 группы, 5 группы, 6 группы за исключением Cr, 13 группы, 14 группы, или неорганические галогениды металлов 15 группы, и галогениды алкилалюминия, которые можно применять в каталитической системе, независимо описаны здесь (каждый независимо от других). Аспекты и варианты реализации этих независимо описанных компонентов каталитической системы могут применяться в любой комбинации для дальнейшего описания способа тримеризации олефинов.
3
25
asym
2
sym
2
asym
2
3
25
3
ℓ
2
10
2
10
2
5
1
30
3
30
3
25
asym
2
sym
2
asym
2
3
25
3
ℓ
2
10
2
10
2
5
1
30
3
30
3
25
3
25
2
r
2
3
25
3
25
3
25
-1
-1
-1
2
-1
-1
-
2
-
1c
1c
-
2c
2c
[0336] В неограничивающем примере композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III), которую можно применять в каталитической системе в способе тримеризации олефинов, может представлять собой, содержать или состоять по существу из композиции, которая i) характеризуется инфракрасным спектром, снятым с использованием KBr пластинок, с пиком поглощения инфракрасного излучения υ (CO) в пределах 110 см от ИК пика υ (CO), с отношением высот пиков поглощения инфракрасного излучения для пика поглощения инфракрасного излучения υ (CO) на 1516±15 см к пику поглощения инфракрасного излучения, расположенного на 700±50 см, большим или равным 3:1, ii) характеризуется значением проверки по критерию согласия, R, равным по меньшей мере 0,6, при сравнении точек данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа g(r) композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), с расчетными точками данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа g(r) для теоретической модели одноядерного ацетата хрома(III) в диапазоне r от 1,3 до 4 ангстрем, или iii) получена способом, включающим приведение в контакт в по существу безводных и по существу бескислотных условиях 1) предшественника хрома(III), имеющего формулу CrXL, где каждый X независимо представляет собой галогенид, каждый L независимо представляет собой C-C простой эфир, C-C простой тиоэфир, C-C нитрил, C-C амин или C-C фосфин, или любую их комбинацию, и ℓ находится в диапазоне от 0 до 7, 2) C-C-карбоксилата металла 1 группы или 2 группы, и 3) первого растворителя, что приводит к образованию карбоксилата хрома(III); в альтернативном варианте характеризуется инфракрасным спектром, снятым с использованием KBr пластинок, с пиком поглощения инфракрасного излучения υ (CO) в пределах 110 см от ИК пика υ (CO) и с отношением отношение высот пиков поглощения инфракрасного излучения для пика поглощения инфракрасного излучения υ (CO) на 1516±15 см к пику поглощения инфракрасного излучения, расположенному на 700±50 см, большим или равным 3:1; в альтернативном варианте характеризуется значением проверки по критерию согласия, R, равным по меньшей мере 0,6, при сравнении точек данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа g(r) композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), с расчетными точками данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа g(r) для теоретической модели одноядерного ацетата хрома(III) в диапазоне r от 1,3 до 4 ангстрем; или в еще одном альтернативном варианте, получена способом, включающим приведение в контакт в по существу безводных и по существу бескислотных условиях 1) предшественника хрома(III), имеющего формулу CrXL, где каждый X независимо представляет собой галогенид, каждый L независимо представляет собой C-C простой эфир, C-C простой тиоэфир, C-C нитрил, C-C амин или C-C фосфин, или любую их комбинацию, и ℓ находится в диапазоне от 0 до 7, 2) C3-C25-карбоксилата металла 1 группы или 2 группы, и 3) первого растворителя, что приводит к образованию карбоксилата хрома(III). В некоторых неограничивающих вариантах реализации C-C-карбоксилат в C-C-карбоксилата хрома(III) может иметь формулу (OC)R, где r представляет собой целое число от 1 до 4, и R представляет собой углеводородную группу или замещенную углеводородную группу; или иметь формулу OCR, где R представляет сбой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу. В других неограничивающих вариантах реализации C-C-карбоксилат C-C-карбоксилата хрома(III) может представлять собой, содержать или состоять по существу из пропионата, бутирата, пентаноата, гексаноата, гептаноата, октаноата, нонаноата, деканоата, ундеканоата, додеканоата, тридеканоата, тетрадеканоата, пентадеканоата, гексадеканоата, гептадеканоата, октадеканоата или любой их комбинации; в альтернативном варианте 2-этилгексаноата. Другие соединения, содержащие переходные металлы, и C-C-карбоксилаты хрома(III), которые можно применять в качестве соединения, содержащего переходный металл, в каталитической системе в способе тримеризации олефинов понятны, на основании настоящего раскрытия.
[0337] В неограничивающем примере пиррольного соединения, которые можно применять в каталитической системе в способе тримеризации олефинов, могут иметь формулу P1
,
2p
3p
4p
5p
1
30
где R, R, R и R независимо представляют собой атомы водорода или C-C органильные группы; в альтернативном варианте имеют формулу P5
,
42p
4p
1
18
где R и R независимо представляют собой C-C гидрокарбильные группы; или в еще одном альтернативном варианте, имеют формулу AP1
,
2p
3p
4p
5p
1a
2a
1
30
1
20
где R, R, R и R независимо могут представлять собой атомы водорода или C-C органильные группы, и R и R могут представлять собой водород, или C-C гидрокарбильную группу. В другом неограничивающем варианте реализации пиррольного соединения, которые можно применять в каталитической системе в способе тримеризации олефинов может представлять собой, содержать или состоять по существу из 2,5-диметилпиррола, 2-метил-5-этилпиррола, 2,5-диэтилпиррола, 2,5-дипропилпиррола, 2,5-дибутилпиррола, 2,4-диметилпиррола, 2,4-диэтилпиррола, 2,4-дипропилпиррола, 2,4-дибутилпиррола, 3,4-диметилпиррола, 3,4-диэтилпиррола, 3,4-дипропилпиррола, 3,4-дибутилпиррола, 2,3,4-триметилпиррола, 3-этил-2,4-диметилпиррола, 2,3,5-триметилпиррола; 2,3,4,5-тетраметилпиррола, 2,3,4,5-тетраэтилпиррола или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, 2,5-диметилпиррола. Другие азотсодержащие соединения и пиррольные соединения, которые можно применять в качестве азотсодержащего соединения, в каталитической системе в способе тримеризации олефинов понятны на основании настоящего раскрытия.
[0338] В неограничивающем варианте реализации алкилалюминиевое соединение, которое можно применять в каталитической системе в способе тримеризации олефинов может представлять собой, содержать или состоять по существу из триалкилалюминия, алкилалюминия галогенида или любой их комбинации; в альтернативном варианте триалкилалюминий, диалкилалюминия галогенида, алкилалюминий дигалогенида, алкилалюминий сесквихлорида или любой их комбинации; в альтернативном варианте триалкилалюминия; в альтернативном варианте, диалкилалюминия галогенида; в альтернативном варианте алкилалюминия дигалогенида; или в еще одном альтернативном варианте, алкилалюминия сексвигалогенида. В другом варианте реализации алкилалюминиевое соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из триалкилалюминия, алкилалюминия хлорида или их комбинации; в альтернативном варианте триалкилалюминия, диалкилалюминия хлорида, алкилалюминия дихлорида, алкилалюминия сесквихлорида, или любую их комбинации; в альтернативном варианте триалкилалюминия; в альтернативном варианте диалкилалюминия хлорида; в альтернативном варианте алкилалюминия дихлорида; в альтернативном варианте алкилалюминия сесквихлоридя; или в еще одном альтернативном варианте, смеси триэтилалюминия и диэтилалюминия хлорида. Другие соединения гидрокарбил-металл и алкилалюминиевые соединения, которые можно применять в качестве соединения гидрокарбил-металл в каталитической системе в способе тримеризации олефинов понятны на основании настоящего раскрытия.
[0339] В неограничивающем варианте реализации алкилалюминиевое соединение, не являющееся галогенидом, которое можно применять в каталитической системе в способе тримеризации олефинов, может представлять собой, содержать или состоять по существу из триалкилалюминия, диалкилалюминия гидрида, алкилалюминий дигидрида, диалкилалюминий алкоксида, алкилалюминия диалкоксида, или любой их комбинаций; в альтернативном варианте в альтернативном варианте, триалкилалюминия, диалкилалюминия гидрида, алкилалюминия дигидрида или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, триалкилалюминия. В неограничивающем варианте реализации галогенсодержащее соединение, которое можно применять в каталитической системе в способе тримеризации олефинов, может представлять собой, содержать или состоять по существу из неорганического галогенида металла 3 группы, 4 группы, 5 группы, 6 группы за исключением Cr, 13 группы или 14 группы, гидрокарбилалюминия галогенида, галоген-углеводорода, или любой их комбинации; в альтернативном варианте неорганического галогенида металла 3 группы, 4 группы, 5 группы, 6 группы за исключением Cr, 13 группы или 14 группы; в альтернативном варианте гидрокарбилалюминия галогенида; или в еще одном альтернативном варианте, галоген-углеводорода. В неограничивающем варианте реализации композиция, содержащая галогенсодержащее соединение, может представлять собой, содержать или состоять по существу из (i) неорганического галогенида металла 3 группы, 4 группы, 5 группы, 6 группы за исключением Cr, 13 группы или 14 группы, (ii) гидрокарбилалюминия галогенида, (iii) смеси неорганического галогенида металла 3 группы, 4 группы, 5 группы, 6 группы за исключением Cr, 13 группы или 14 группы и негалогенированного гидрокарбилалюминия, или (iv) смеси галогенированного гидрокарбилалюминия и негалогенированного гидрокарбилалюминия; в альтернативном варианте неорганического галогенида металла 3 группы, 4 группы, 5 группы, 6 группы за исключением Cr, 13 группы или 14 группы; в альтернативном варианте галогенированного гидрокарбилалюминия; в альтернативном варианте смеси неорганического галогенида металла 3 группы, 4 группы, 5 группы, 6 группы за исключением Cr, 13 группы или 14 группы, и негалогенированного гидрокарбилалюминия; или в еще одном альтернативном варианте, смеси галогенированного гидрокарбилалюминия и негалогенированного гидрокарбилалюминия. Другие негалогенированные соединения алкилалюминия, галогенсодержащие соединения, и композиции, содержащие галогенсодержащее соединение, которые можно применять в каталитической системе в способе тримеризации олефинов, понятны на основании настоящего раскрытия.
3
25
3
25
3
25
[0340] Отношения компонентов каталитической системы, которые можно применять в способе тримеризации олефинов, каждое независимо описано здесь. Эти независимо описанных отношения компонентов каталитическое системы можно применять в любой комбинации для дальнейшего описания в способе тримеризации олефинов. В некоторых неограничивающих вариантах реализации, где соединение, содержащее переходный металл, металла может представлять собой, содержать или состоять по существу из композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), соединение гидрокарбил-металл может представлять собой, содержать или состоять по существу из соединения гидрокарбилалюминий, каталитическая система может иметь молярное отношение хром:алюминий (В более общем случае, молярное отношение переходный металл:гидрокарбил-металл) в диапазоне от 1:1 до 1:150; в альтернативном варианте 1:9 до 1:25; в альтернативном варианте 1:2 до 1:18; или в еще одном альтернативном варианте, от 1:5 до 1:17. В некоторых неограничивающих вариантах реализации, где соединение, содержащее переходный металл, металла может представлять собой, содержать или состоять по существу из композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирррольного соединения, каталитическая система может характеризоваться молярным отношением азот пирррольного соединения:хром (или, в более общем случае, молярное отношение азот:переходный металл) в диапазоне от 0,3:1 до 10:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 5:1; в альтернативном варианте от 1,5:1 до 2,5:1; в альтернативном варианте от 2,5:1 до 3,5:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 1,2:1; в альтернативном варианте от 0,3:1 до 0,9:1; или в еще одном альтернативном варианте, от 0,3:1 до 0,8:1. В некоторых неограничивающих вариантах реализации, где каталитическая система включает галогенсодержащее соединение, и соединение, содержащее переходный металл, представляет собой композицию, содержащую C-C-карбоксилат хрома(III), каталитическая система может характеризоваться молярным отношением галогенид:хром в диапазоне от 0,1:1 до 100:1; в альтернативном варианте от 0,5:1 до 50:1; или в еще одном альтернативном варианте, от 0,75:1 до 25:1. Другие молярные отношения хрома:алюминий, переходный металл:гидрокарбил-металл, молярное отношение азота пиррольного соединения:хром, и молярные отношения азот:переходный металл, в дополнение к другим отношениям, которые можно применять для дальнейшего описания каталитической системы, применяемой в способе тримеризации олефинов понятны на основании настоящего раскрытия.
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
[0341] Способы получения каталитической системы перед приведением в контакт с тримеризуемым олефином, которые можно применять в способе тримеризации олефинов, независимо описаны здесь и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания способ тримеризации олефинов. Эти способы получения каталитической системы могут без ограничения применяться для дальнейшего описания способ тримеризации олефинов. В некоторых неограничивающих вариантах реализации, где соединение, содержащее переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из, композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирррольного соединения, и соединение гидрокарбил-металл может представлять собой, содержать или состоять по существу из алкилалюминия (например, триалкилалюминий, диалкилалюминия галогенида, алкилалюминия дигалогенида, или любой их комбинации), и способ получения каталитической системы включает применение ненасыщенного органического соединения, способ получения каталитической системы в способе тримеризации олефинов может включать 1) приведение в контакт пиррольного соединения с соединением алкилалюминий с получением смеси пирррольное соединение/алкилалюминий и 2) приведение в контакт композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), смеси пиррольное соединение/алкилалюминий в присутствии ненасыщенного органического соединения с получением каталитической системы; в альтернативном варианте приведение в контакт по существу одновременно композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), пиррольного соединения и алкилалюминия в присутствии ненасыщенного органического соединения с получением каталитической системы; или в еще одном альтернативном варианте, 1) приведение в контакт пирррольного соединения и негалогенированного алкилалюминия с получением гидрокарбил-металл пиррола (например, имеющего Структуру AP1, AP2, AP3, AP4 или AP5), 2) приведение в контакт алкил-металл-пиррольного соединения с композицией, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), в присутствии ненасыщенного органического соединения с получением композиции, содержащей смесь C-C-карбоксилат хрома(III)/гидрокарбил-металл-пиррольное соединение и 3) приведение в контакт смеси композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III)/гидрокарбил-металл-пиррольное соединение с алкилалюминиевым соединением с получением каталитической системы. В неограничивающем варианте реализации, где соединение, содержащее переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирррольного соединения, негалогенированное соединение гидрокарбил-металл может представлять собой, содержать или состоять по существу из алкилалюминия (например, триалкилалюминия), и галогенсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из галогенида металла 3 группы, 4 группы, 5 группы, 6 группы за исключением Cr, 13 группы или 14 группы, или галогенида неметалла 13 группы, 14 группы, или 15 группы, и способ получения каталитической системы включает применение ненасыщенного органического соединения, способ получения каталитической системы в способе тримеризации олефинов может включать приведение в контакт композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), с по меньшей мере одним из пирррольного соединения ил галогенсодержащего соединения перед приведением в контакт композиция, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), с соединением алкилалюминий в присутствии ненасыщенного органического соединения; в альтернативном варианте 1) приведение в контакт композиции, содержащей C-C-карбоксилкарбоксилат хрома(III), пиррольного соединения и галогенсодержащего соединения с получением смеси композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III)/пиррольное соединение/галогенсодержащее соединение, и 2) приведение в контакт соединения алкилалюминий со смесью композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III)/пиррольное соединение/галогенсодержащее соединение в присутствии ненасыщенного органического соединения; в альтернативном варианте приведение в контакт композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), пиррольного соединения галогенсодержащего соединения перед приведением в контакт композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III), с соединением алкилалюминий в присутствии ненасыщенного органического соединения; в альтернативном варианте включают приведение в контакт соединения алкилалюминий с по меньшей мере одним из пирррольного соединения или галогенсодержащего соединения перед приведением в контакт соединения алкилалюминий с композицией, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III); в альтернативном варианте, 1) приведение в контакт соединения алкилалюминий, пиррольного соединения и галогенсодержащего соединения с получением смеси пирррольное соединение/алкилалюминий/галогенсодержащее соединение, и 2) приведение в контакт смеси пиррольное соединение/алкилалюминий/галогенсодержащее соединение с композицией, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), в присутствии ненасыщенного органического соединения; или в еще одном альтернативном варианте, приведение в контакт соединения алкилалюминий, пиррольное соединение и галогенсодержащего соединения перед приведением в контакт композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), с соединением алкилалюминий в присутствии ненасыщенного органического соединения; в альтернативном варианте 1) приведение в контакт пирролсодержащего соединения и галогенсодержащего соединения с получением смеси пирролсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение, 2) приведение в контакт смеси пирролсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение с композицией, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), с получением смеси композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III)/ пирролсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение, и 3) приведение в контакт смеси композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III)/ пирролсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение с соединением алкилалюминий в присутствии ненасыщенного органического соединения; в альтернативном варианте 1) приведение в контакт композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), и пирролсодержащего соединения с получением смеси композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III)/пирролсодержащее соединение и 2) приведение в контакт смеси композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III)/пирролсодержащее соединение со смесью алкилалюминий/галогенсодержащее соединение в присутствии ненасыщенного органического соединения; в альтернативном варианте и 3) приведение в контакт композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III)/пирролсодержащее соединение со смесью соединением алкилалюминий/галогенсодержащее соединение в присутствии ненасыщенного органического соединения; или в еще одном альтернативном варианте, получение смеси композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III)/пирролсодержащее соединение перед приведением в контакт смеси композиция, содержащая C-C-карбоксилат хрома(III)/пирролсодержащее соединение со смесью алкилалюминий/галогенсодержащее соединение в присутствии ненасыщенного органического соединения. Другие способы получения каталитической системы и варианта порядка приведения в контакт компонентов каталитической системы, которые можно применять в способе тримеризации олефинов, в которых каталитическую систему получают перед приведением в контакт с тримеризуемым олефином, понятны на основании настоящего раскрытия. Дополнительно, компоненты каталитической системы могут быть объединены или приведены в контакт при любом отношении компонентов каталитической системы, описанном здесь.
[0342] В одном аспекте способ тримеризации олефинов может быть реализован таким образом, что по меньшей мере один компонент каталитической системы (соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл или необязательное галогенсодержащее соединение) могут быть приведены в контакт с по меньшей мере одним из других компонентов каталитической системы в присутствии тримеризуемого олефина. В другом аспекте способ тримеризации олефинов может быть реализован таким образом, что каждый компонент каталитической системы (соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, и, в случае, когда применяется, необязательное галогенсодержащее соединение) и олефин, который предстоит тримеризовать, могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); в альтернативном варианте каждый компонент каталитической системы (соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, и, в случае, когда применяется, необязательное галогенсодержащее соединение) могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) с тримеризуемым олефином; или в еще одном альтернативном варианте, каждый компонент каталитической системы (соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, и, в случае, когда применяется, необязательное галогенсодержащее соединение) могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к олефину, который предстоит тримеризовать. В еще одном аспекте способ тримеризации олефинов может быть реализован таким образом, что по меньшей мере один компонент каталитической системы (соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл или необязательное галогенсодержащее соединение) могут быть приведены в контакт с тримеризуемым олефином, перед приведением в контакт по меньшей мере одного другого компонента каталитической системы с тримеризуемым олефином.
[0343] В одном аспекте способ тримеризации олефинов может быть реализован таким образом, что соединение, содержащее переходный металл и соединение гидрокарбил-металл приводят в контакт в присутствии ненасыщенного органического соединения. В одном варианте реализации способ тримеризации олефинов может быть реализован таким образом, что соединение, содержащее переходный металл и соединение гидрокарбил-металл не приводят в контакт перед приведением в контакт с тримеризуемым олефином; в альтернативном варианте реализован таким образом, что соединение, содержащее переходный металл, не контактирует с тримеризуемым олефином, перед приведением в контакт соединения гидрокарбил-металл с тримеризуемым олефином; или в еще одном альтернативном варианте, реализован таким образом, что соединение гидрокарбил-металл не контактирует с тримеризуемым олефином, до приведения в контакт соединения, содержащего переходный металл, с тримеризуемым олефином. В некоторых вариантах реализации способ тримеризации олефинов может быть реализован таким образом, что соединение, содержащее переходный металл, может быть приведено в контакт с тримеризуемым олефином, и соединение гидрокарбил-металл может быть приведено в контакт с тримеризуемым олефином, перед приведением в контакт соединения, содержащего переходный металл, и гидрокарбильного соединения.
[0344] В этих аспектах и вариантах реализации, где комплекс переходного металла и соединение гидрокарбил-металл контактируют друг с другом в присутствии тримеризуемого олефина, и в любых других аспектах и вариантах реализации, соединение, содержащее переходный металл (вне зависимости от того, приводили ли его ранее в контакт с тримеризуемым олефином), может быть добавлено к соединению гидрокарбил-металл (вне зависимости от того, приводили ли его ранее в контакт с тримеризуемым олефином); в альтернативном варианте соединение гидрокарбил-металл (вне зависимости от того, приводили ли его ранее в контакт с тримеризуемым олефином) может быть добавлено к соединению, содержащему переходный металл (вне зависимости от того, приводили ли его ранее в контакт с тримеризуемым олефином); или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл (вне зависимости от того, приводили ли его ранее в контакт с тримеризуемым олефином), и соединение гидрокарбил-металл (вне зависимости от того, приводили ли его ранее в контакт с тримеризуемым олефином) могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В других вариантах реализации способ тримеризации олефинов может быть реализован таким образом, что олефин, который предстоит тримеризовать, соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; в альтернативном варианте с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); в альтернативном варианте может быть реализован таким образом, что соединение, содержащее переходный металл и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) с тримеризуемым олефином; или в еще одном альтернативном варианте, может быть реализован таким образом, что соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к олефину, который предстоит тримеризовать.
[0345] Применительно к тем аспектам и вариантам реализации, где соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл приводят в контакт в присутствии олефина, и где соединение, содержащее переходный металл, контактирует с олефином до того как приводятся в контакт соединение, содержащее переходный металл, и гидрокарбильное соединение, или где соединение гидрокарбил-металл контактирует с олефином до приведения в контакт соединения, содержащего переходный металл, и гидрокарбильного соединения, эти условия могут применяться при первичном контакте олефина и/или компонентов каталитической системы и любому последующему отдельной добавлению олефина и/или компонентов каталитической системы в ходе олигомеризации олефина. Однако, в аспектах и вариантах реализации, где способ тримеризации олефинов включает этапы регенирации и рециклизации каталитической системы, эти конкретные признаки осуществления контакта в способе тримеризации олефина, не обязательно применяются. Соответственно, способ тримеризации олефина, осуществляемый при условиях, что соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл приводят в контакт в присутствии олефина, условии, что соединение, содержащее переходный металл, контактирует с олефином до приведения в контакт соединения, содержащего переходный металл, и гидрокарбильного соединения или условии, что соединение гидрокарбил-металл контактирует с олефином до приведения в контакт соединения, содержащего переходный металл, и гидрокарбильного соединения, не исключает возможности рециклизации всего или части регенерированной каталитической системы в способе тримеризации олефина.
[0346] В любом варианте реализации, где способ тримеризации олефинов может быть реализован таким образом, что соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл контактируют друг с другом в присутствии тримеризуемого олефина, соединение, содержащее переходный металл, может быть приведено в контакт с любым другим компонентом каталитической системы (с получением смеси, содержащей соединение, содержащее переходный металл) перед приведением в контакт соединения, содержащего переходный металл, и соединения гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте соединение гидрокарбил-металл может быть приведено в контакт с любым другим компонентом каталитической системы (с получением смеси, содержащей соединение гидрокарбил-металл) до приведения в контакт соединения, содержащего переходный металл, и соединения гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, может быть приведено в контакт с любым другим компонентом каталитической системы (с получением смеси, содержащей соединение, содержащее переходный металл) и соединение гидрокарбил-металл может быть приведено в контакт с любым другим компонентом каталитической системы (с получением смеси, содержащей соединение гидрокарбил-металл) до осуществления контакта соединения, содержащего переходный металл, и соединения гидрокарбил-металл. Смеси, содержащие соединение, содержащее переходный металл, и способы получения смесей, содержащих соединение, содержащее переходный металл, описаны здесь с рамках способа (способов) получения каталитической системы, и эти смеси и способы могут применяться любым образом, соответствующим любому аспекту или варианту реализации способа тримеризации олефинов, включающих признак, что соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл контактируют друг с другом в присутствии тримеризуемого олефина. Смеси, содержащие соединение гидрокарбил-металл и способы получения смесей, содержащих соединение гидрокарбил-металл смесей описаны здесь с рамках способа (способов) получения каталитической системы, и эти смеси и способы могут применяться любым образом, соответствующим любому аспекту или варианту реализации способа тримеризации олефинов, включающих признак, что соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл контактируют друг с другом в присутствии тримеризуемого олефина.
[0347] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт смеси азотсодержащего соединения/соединение гидрокарбил-металл (или смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение), олефина и соединения, содержащего переходный металл, с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации олефин, соединение, содержащее переходный металл, и смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В некоторых вариантах реализации олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение); в альтернативном варианте соединение, содержащее переходный металл, и смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к олефину; или в еще одном альтернативном варианте, олефин и смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к соединению, содержащему переходный металл. В других вариантах реализации олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть последовательно приведены в контакт (в любом порядке) со смесью азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесью азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение).
[0348] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать 1) приведение в контакт смеси азотсодержащего соединения/соединение гидрокарбил-металл (или смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) с олефином с получением смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин (или азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/смесь галогенсодержащее соединение/олефин), и 2) приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, со смесью азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин (или азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/смесь галогенсодержащее соединение/олефин) с получением продукта тримеризации. В одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) может быть добавлена к олефину; в альтернативном варианте олефин может быть добавлен к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение). В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, может быть добавлено к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин (или смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/ галогенсодержащее соединение/олефин); в альтернативном варианте смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин (или азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/смесь галогенсодержащее соединение/олефин) может быть добавлена к соединению, содержащему переходный металл,. В других вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, и смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин (или азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/смесь галогенсодержащее соединение/олефин) могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0349] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать 1) приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл с олефином с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин, и 2) приведение в контакт смеси азотсодержащего соединения/соединение гидрокарбил-металл (или смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) со смесью соединение, содержащее переходный металл/олефин с получением продукта тримеризации. В одном варианте реализации соединение, содержащее переходный металл, может быть добавлено к олефину; в альтернативном варианте, олефин может быть добавлен к соединению, содержащему переходный металл. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, и олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В некоторых вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин может быть добавлена к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение); в альтернативном варианте смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) может быть добавлена к смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин. В других вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин и смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (или смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0350] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт соединения, содержащего смесь переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесь соединение переходного металла/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение), олефин, и соединение гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации олефин, соединение гидрокарбил-металл и смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение) могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В некоторых вариантах реализации олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение); в альтернативном варианте соединение гидрокарбил-металл и смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение) могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к олефину; или в еще одном альтернативном варианте, олефин и смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение) могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к соединению гидрокарбил-металл. В других вариантах реализации олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть последовательно приведены в контакт (в любом порядке) со смесью соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесью соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение).
[0351] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать 1) приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесь соединение переходного металла/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение) с олефином с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин (или смеси соединение, содержащее переходный металл/ азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин), и 2) приведение в контакт соединение гидрокарбил-металл со смесью соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин (или смесью соединение, содержащее переходный металл/ азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин) с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение) может быть добавлена к олефину; в альтернативном варианте олефин может быть добавлен к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение). В других вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение) и олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В некоторых вариантах реализации соединение гидрокарбил-металл может быть добавлено к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин (или смеси соединение, содержащее переходный металл/ азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин); в альтернативном варианте смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин (или смесь соединение, содержащее переходный металл/ азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин) может быть добавлена к соединению гидрокарбил-металл. В других вариантах реализации соединение гидрокарбил-металл и смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин (или смесь соединение, содержащее переходный металл/ азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин) могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0352] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать 1) приведение в контакт соединения гидрокарбил-металл с олефином с получением смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин, и 2) приведение в контакт смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин со смесью соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесью соединение переходного металла/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение) с получением продукта тримеризации. В одном варианте реализации соединение гидрокарбил-металл может быть добавлено к олефину; или в еще одном альтернативном варианте, олефин может быть добавлен к соединению гидрокарбил-металл. В некоторых вариантах реализации соединение гидрокарбил-металл и олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации смесь соединение гидрокарбил-металл/олефин может быть добавлена к смеси соединение, содержащее, переходный металл/азотсодержащее соединение (или смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение) может быть добавлена к смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин. В других вариантах реализации смесь соединение гидрокарбил-металл/олефин и смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение (или смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение) могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0353] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт азотсодержащего соединения, соединение гидрокарбил-металл, олефина и соединения, содержащего переходный металл (или смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл и олефин могут быть добавлены к соединению, содержащему переходный металл, (или соединению, содержащему смесь переходный металл/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, и олефин, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к соединению, содержащему переходный металл, (или соединению, содержащему смесь переходный металл/галогенсодержащее соединение). В других вариантах реализации азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл и олефин могут быть последовательно приведены в контакт (в любом порядке) с соединением, содержащим переходный металл (или смесью соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, и олефин могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к соединению, содержащему переходный металл (или к смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение).
[0354] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать 1) приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) с олефином с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин (или смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин), и 2) приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин (или смеси соединение, содержащее смесь переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин) с азотсодержащем соединением, соединением гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации; или в еще одном альтернативном варианте, 1) приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) с олефином с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин (или смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин), и 2) приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин (или смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин) со смесью азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) может быть добавлено к олефину; в альтернативном варианте олефин может быть добавлен к соединению, содержащему переходный металл, (или смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение). В других вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, (или смесь соединение, содержащее смесь переходный металл/галогенсодержащее соединение) и олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В некоторых вариантах реализации азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, и смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин) могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В других вариантах реализации азотсодержащее соединение и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин (или смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин). В других вариантах реализации азотсодержащее соединение и соединение гидрокарбил-металл могут быть последовательно приведены в контакт (в любом порядке) со смесью соединением, содержащим переходный металл/олефин (или смесью соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин); или в еще одном альтернативном варианте, азотсодержащее соединение и соединение гидрокарбил-металл могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин). В некоторых вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин) может быть добавлена к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл может быть добавлена к смеси соединение содержащее переходный металл/олефин (или смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин). В других вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин) и смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0355] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать 1) приведение в контакт азотсодержащего соединения и олефина с получением смеси азотсодержащее соединение/олефин, и 2) приведение в контакт смеси азотсодержащее соединение/олефин, соединения гидрокарбил-металл и соединения, содержащего переходный металл (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации азотсодержащее соединение может быть добавлено к олефину; в альтернативном варианте олефин может быть добавлен к азотсодержащему соединению. В других вариантах реализации азотсодержащее соединение и олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, (или соединение, смесь содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение), соединение гидрокарбил-металл и смесь азотсодержащее соединение/олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В других вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси азотсодержащее соединение/олефин. В других вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, (или смесь соединение, содержащее смесь переходный металл/галогенсодержащее соединение) и соединение гидрокарбил-металл могут быть последовательно приведены в контакт (в любом порядке) со смесью смеси азотсодержащее соединение/олефин; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) и соединение гидрокарбил-металл могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к смеси азотсодержащее соединение/олефин.
[0356] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать 1) приведение в контакт соединение гидрокарбил-металл и олефина с получением смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин, и 2) приведение в контакт смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин, азотсодержащего соединения и соединения гидрокарбил-металл, содержащего переходный металл (или смеси соединение гидрокарбил-металл, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации соединение гидрокарбил-металл может быть добавлено к олефину; в альтернативном варианте олефин может быть добавлен к соединению гидрокарбил-металл. В других вариантах реализации соединение гидрокарбил-металл и олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение), азотсодержащее соединение, и смесь соединение гидрокарбил-металл/олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В других вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) и азотсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин. В других вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, (или смесь соединение, содержащее смесь переходный металл/галогенсодержащее соединение) и азотсодержащее соединение могут быть последовательно приведены в контакт (в любом порядке) со смесью соединение гидрокарбил-металл/олефин; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) и азотсодержащее соединение могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин.
[0357] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл с соединением, содержащим переходный металл (или смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) с получением продукта тримеризации. В одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин может быть получена путем осуществления контакта азотсодержащего соединения, соединения гидрокарбил-металл и олефина с получением смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин; в альтернативном варианте 1) приведение в контакт азотсодержащего соединения и олефина с получением смеси азотсодержащее соединение/олефин, и 2) приведение в контакт смеси азотсодержащее соединение/олефин и соединения гидрокарбил-металл с получением смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин; в альтернативном варианте 1) приведение в контакт соединение гидрокарбил-металл и олефина с получением смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин, и 2) приведение в контакт смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин и азотсодержащего соединения с получением смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин; или в еще одном альтернативном варианте, приведение в контакт смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл с олефином с получением смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин. Способы приведения в контакт азотсодержащего соединения и олефина описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). Способы приведения в контакт соединения гидрокарбил-металл и олефина описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). В одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин может быть получена путем осуществления контакта азотсодержащего соединения, галогенсодержащего соединения и олефина по существу одновременного (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавления в реактор или растворитель, среди других вариантов. В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин может быть получена путем добавления соединения гидрокарбил-металл к смеси азотсодержащее соединение/олефин; или в еще одном альтернативном варианте, добавления смеси азотсодержащее соединение/олефин к соединению гидрокарбил-металл. В других вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин может быть получена путем осуществления контакта соединения гидрокарбил-металл и смеси азотсодержащее соединение/олефин, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременного (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавленных в реактор или растворитель, среди других вариантов. В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин может быть получен путем добавления азотсодержащего соединения к смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин; или в еще одном альтернативном варианте, добавления смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин к азотсодержащему соединению. В других вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин может быть получена путем осуществления контакта азотсодержащеего соединения и смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременного (в альтернативном варианте, одновременного; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавленных в реактор или растворитель, среди других вариантов. В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин может быть получен путем добавления олефина к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, добавления смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл к олефину. В других вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин может быть получена путем осуществления по существу одновременно контакта олефина и смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно), добавленных в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации соединение, содержащее переходный металл, (или соединение, содержащее смесь переходный металл/галогенсодержащее соединение) может быть добавлено к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин; или в еще одном альтернативном варианте, смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин может быть добавлена к соединению, содержащему переходный металл, (или смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение). В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, (или соединение, содержащее смесь переходный металл/галогенсодержащее соединение) и смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0358] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, азотсодержащего соединения, олефина и соединения гидрокарбил-металл (или смеси соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение и олефин могут быть добавлены к соединению гидрокарбил-металл (или смеси соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение и олефин, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к соединению гидрокарбил-металл (или смеси соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение). В других вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение и олефин могут быть последовательно приведены в контакт (в любом порядке) с соединением гидрокарбил-металл (или смесью соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение); или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение и олефин могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к соединению гидрокарбил-металл (или смеси соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение).
[0359] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать 1) приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл и олефина с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин, и 2) приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин, соединения гидрокарбил-металл и соединения, содержащего переходный металл (или смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение) с получением продукта тримеризации. Способы приведения в контакт соединения, содержащего переходный металл, и олефина описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе. В некоторых вариантах реализации соединение гидрокарбил-металл (или смесь соединение, содержащее металл/галогенсодержащее соединение), азотсодержащее соединение и смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В других вариантах реализации соединение гидрокарбил-металл (или смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и азотсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин. В других вариантах реализации соединение гидрокарбил-металл (или смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и азотсодержащее соединение могут быть последовательно приведены в контакт (в любом порядке) с соединением, содержащим смесь переходный металл/олефин; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл (или смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и азотсодержащее соединение могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин.
[0360] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать 1) приведение в контакт азотсодержащего соединения и олефина с получением смеси азотсодержащее соединение/олефин и 2) приведение в контакт смеси азотсодержащее соединение/олефин, соединения, содержащего переходный металл, и соединения гидрокарбил-металл (или смеси соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) с получением продукта тримеризации. Способы приведения в контакт азотсодержащего соединения и олефина описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов каталитической системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе. В некоторых вариантах реализации соединение гидрокарбил-металл (или смесь металлсодержаее соединение/галогенсодержащее соединение), соединение, содержащее переходный металл, и смесь азотсодержащее соединение/олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других возможностей. В других вариантах реализации соединение гидрокарбил-металл (смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси азотсодержащее соединение/олефин. В других вариантах реализации соединение гидрокарбил-металл (или смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и соединение, содержащее переходный металл, могут быть последовательно (в любом порядке) приведены в контакт со смесью азотсодержащее соединение/олефин; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл (или смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и соединение гидрокарбил-переходный металл могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к смеси азотсодержащее соединение/олефин.
[0361] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин с соединением гидрокарбил-металл (или смесью соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) с получением продукта тримеризации. В одном варианте реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин может быть получена путем осуществления контакта соединения, содержащего переходный металл, азотсодержащего соединения и олефина с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин; в альтернативном варианте 1) приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл и олефина с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин, и 2) приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин и азотсодержащего соединения с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин; в альтернативном варианте 1) приведение в контакт азотсодержащего соединения и олефина с получением смеси азотсодержащее соединение/олефин, и 2) приведение в контакт смеси азотсодержащее соединение/олефин и соединения, содержащего переходный металл с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин; или в еще одном альтернативном варианте, приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение с олефином с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин. Способы приведения в контакт соединения, содержащего переходный металл, и олефина описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). Способы приведения в контакт азотсодержащего соединения и олефина описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). В некоторых вариантах реализации азотсодержащее соединение может быть добавлено к смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин. В других вариантах реализации азотсодержащее соединение и смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, может быть добавлено к смеси азотсодержащее соединение/олефин. В других вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, и смесь азотсодержащее соединение/олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В других вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, и олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации соединение гидрокарбил-металл (или смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) может быть добавлено к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин; в альтернативном варианте смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин может быть добавлена к соединению гидрокарбил-металл (или смеси соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение). В некоторых вариантах реализации соединение гидрокарбил-металл (или смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение) и смесь переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0362] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт соединение гидрокарбил-металл, олефина и смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение с получением продукта тримеризации. В одном варианте реализации соединение гидрокарбил-металл и олефин могут быть добавлены к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение. В некоторых вариантах реализации соединение гидрокарбил-металл, олефин и смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0363] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать 1) приведение в контакт соединения гидрокарбил-металл и олефина с получением смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин, и 2) приведение в контакт смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин и смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение с получением продукта тримеризации. Способы приведения в контакт соединения гидрокарбил-металл и олефина описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). В одном варианте реализации смесь соединение гидрокарбил-металл/олефин может быть добавлена к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение. В некоторых вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение может быть добавлена к смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин. В других вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение и смесь соединение гидрокарбил-металл/олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0364] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт соединения гидрокарбил-металл, галогенсодержащего соединения, олефина и соединения, содержащего смесь переходный металл/азотсодержащее соединение с получением продукта тримеризации. В одном варианте реализации соединение гидрокарбил-металл, галогенсодержащее соединение и олефин могут быть добавлены к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл, галогенсодержащее соединение и олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение. В некоторых вариантах реализации соединение гидрокарбил-металл, галогенсодержащее соединение, олефин и смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0365] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт смеси соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение/олефин и смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение с получением продукта тримеризации. В одном варианте реализации смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение/олефин может быть получена путем осуществления контакта соединения гидрокарбил-металл, галогенсодержащего соединения и олефина; в альтернативном варианте путем 1) осуществления контакта соединения гидрокарбил-металл и олефина с получением смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин, и 2) осуществления контакта смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин и галогенсодержащего соединения; в альтернативном варианте путем 1) осуществления контакта галогенсодержащего соединения и олефина с получением смеси галогенсодержащее соединение/олефин, и 2) осуществления контакта смеси галогенсодержащее соединение/олефин и соединения гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, осуществления контакта смеси соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение и олефина. В некоторых вариантах реализации смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение/олефин может быть получена путем осуществления контакта соединения гидрокарбил-металл, галогенсодержащего соединения и олефина по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. Способы приведения в контакт соединения гидрокарбил-металл и олефина описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). В одном варианте реализации галогенсодержащее соединение может быть добавлено к олефину; в альтернативном варианте олефин может быть добавлен к галогенсодержащему соединению; или в еще одном альтернативном варианте, галогенсодержащее соединение и олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно). В одном варианте реализации смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение/олефин может быть добавлена к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение. В некоторых вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение может быть добавлена к смеси соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение/олефин. В других вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение и смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение/олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0366] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, олефина и смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, и олефин могут быть добавлены к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, и олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл. В других вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, и олефин могут быть последовательно приведены в контакт (в любом порядке) со смесью азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, и олефин могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл.
[0367] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, галогенсодержащего соединения, олефина и смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, галогенсодержащее соединение и олефин могут быть добавлены к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, галогенсодержащее соединение и олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл. В других вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, галогенсодержащее соединение и олефин могут быть последовательно приведены в контакт (в любом порядке) со смесью азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, галогенсодержащее соединение и олефин могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл.
[0368] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин и смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации. В одном варианте реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин может быть получена путем осуществления контакта соединения, содержащего переходный металл, галогенсодержащего соединения и олефина; в альтернативном варианте 1) приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, и олефина с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин и 2) приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин и галогенсодержащего соединения; в альтернативном варианте 1) приведение в контакт галогенсодержащего соединения и олефина с получением смеси галогенсодержащее соединение/олефин, и 2) приведение в контакт смеси галогенсодержащее соединение/олефин и соединения гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение и олефина. В некоторых вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин может быть получена путем приведения в контакт соединения, содержащего переходный металл, галогенсодержащего соединения и олефина по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавленных в реактор или растворитель, среди других вариантов. Способы приведения в контакт соединения, содержащего переходный металл, и олефина описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). Способы приведения в контакт галогенсодержащего соединения и олефина описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). В одном варианте реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин может быть добавлена к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл. В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл может быть добавлена к смеси соединение содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин. В других вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл и смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0369] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, азотсодержащего соединения и олефина, и смеси соединения гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение и олефин могут быть добавлены к соединению гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, и олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, еще в одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к соединению гидрокарбил-металл. В других вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение и олефин могут быть последовательно приведены в контакт (в любом порядке) со смесью соединения гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, и олефин могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к соединению гидрокарбил-металл.
[0370] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение, олефина и соединения гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации; в альтернативном варианте приведение в контакт смеси соединения, содержащего переходный металл/олефин, азотсодержащего соединения и соединения гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации; или в еще одном альтернативном варианте, приведение в контакт смеси азотсодержащего соединения/олефин, соединения, содержащего переходный металл, и соединения гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации. Способы приведения в контакт соединения, содержащего переходный металл, и олефина с получением смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). Способы приведения в контакт азотсодержащего соединения и олефина с получением смеси азотсодержащее соединение/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). В одном варианте реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение и олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к олефину; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение. В некоторых вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение, олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин и азотсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к азотсодержащему соединению; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и азотсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин. В некоторых вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин и азотсодержащее соединение могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) азотсодержащему соединению; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и азотсодержащее соединение могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин. В других вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин, азотсодержащее соединение и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации смеси азотсодержащее соединение/олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смеси азотсодержащее соединение/олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к соединению, содержащему переходный металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к смеси азотсодержащее соединение/олефин. В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/олефин, соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0371] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, азотсодержащего соединения, галогенсодержащего соединения, олефина и смеси соединения гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, галогенсодержащее соединение, и олефин могут быть добавлены к соединению гидрокарбил-металл; или, в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, галогенсодержащее соединение и олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению гидрокарбил-металл. В других вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, галогенсодержащее соединение, и олефин могут быть последовательно приведены в контакт (в любом порядке) с соединением гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, галогенсодержащее соединение и олефин могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к соединению гидрокарбил-металл.
[0372] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение, олефина и соединения гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации; в альтернативном варианте приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин, галогенсодержащего соединения и соединения гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации; в альтернативном варианте приведение в контакт соединения, содержащего смеси переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин, азотсодержащего соединения и соединения гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации; или в еще одном альтернативном варианте, приведение в контакт смеси азотсодержащего соединения/галогенсодержащее соединение/олефин, соединения, содержащего переходный металл, и соединения гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации. Способы получения смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). Способы получения смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). Способы получения смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах).
[0373] В одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин может быть получена путем осуществления контакта азотсодержащего соединения, галогенсодержащего соединения и олефина с получением смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин; в альтернативном варианте приведение в контакт азотсодержащего соединения и олефина с получением смеси азотсодержащее соединение/олефин, и 2) приведение в контакт смеси азотсодержащее соединение/олефин и галогенсодержащего соединения с получением смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин; в альтернативном варианте 1) приведение в контакт галогенсодержащего соединения и олефина с получением смеси галогенсодержащее соединение/олефин, и 2) приведение в контакт смеси галогенсодержащее соединение/олефин и азотсодержащего соединения с получением смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин; или в еще одном альтернативном варианте, приведение в контакт смеси азотсодержащего соединения/галогенсодержащее соединение и олефина с получением смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин. В одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин может быть получена путем осуществления контакта азотсодержащего соединения, галогенсодержащего соединения и олефина по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременного (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавления в реактор или растворитель, среди других вариантов. В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин может быть получена путем добавления смеси азотсодержащее соединение/олефин к галогенсодержащему соединению; в альтернативном варианте добавления галогенсодержащего соединения к смеси азотсодержащее соединение/олефин; или, в альтернативном варианте, приведение в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) смесь азотсодержащее соединение/олефин и галогенсодержащее соединение (например, по существу одновременно, в альтернативном варианте, одновременно, или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавляют в реактор или растворитель, среди других вариантов. В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин может быть получен путем добавления смеси галогенсодержащее соединение/олефин к азотсодержащему соединению; в альтернативном варианте добавления азотсодержащего соединения к смеси галогенсодержащее соединение/олефин; или, в альтернативном варианте, приведения в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) смеси галогенсодержащее соединение/олефин и азотсодержащего соединения (например, по существу одновременно, в альтернативном варианте, одновременно, или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно, которые добавляют в реактор или растворитель, среди других вариантов). В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин может быть получена путем добавления смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение к олефину; в альтернативном варианте добавления олефина к смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение; или, в альтернативном варианте, приведение в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение и олефина (например, по существу одновременно, в альтернативном варианте, одновременно, или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно, которые добавляют в реактор или растворитель, среди других вариантов). Способы приведения в контакт азотсодержащего соединения и олефина с получением смеси азотсодержащее соединение/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). Способы приведения в контакт галогенсодержащего соединения и олефина с получением смеси галогенсодержащее соединение/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах).
[0374] В одном варианте реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение и олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к олефину; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение. В некоторых вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение, олефин, и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин и галогенсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к галогенсодержащему соединению; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и галогенсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин. В некоторых вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин и галогенсодержащее соединение могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к галогенсодержащему соединению; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и галогенсодержащее соединение могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин. В других вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/олефин, галогенсодержащее соединение и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин и азотсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к азотсодержащему соединению; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и азотсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин. В некоторых вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение/олефин, азотсодержащее соединение и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению, содержащему переходный металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к смеси азотсодержащему соединению/ галогенсодержащее соединение/олефин. В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин, соединение, содержащее переходный металл и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0375] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение, смеси галогенсодержащее соединение/олефин и соединения гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации; в альтернативном варианте приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение, азотсодержащее соединение/олефин и соединение гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации; или в еще одном альтернативном варианте, приведение в контакт смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин, смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение и соединения гидрокарбил-металл с получением продукта тримеризации. Способы получения смеси галогенсодержащее соединение/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). Способы получения смеси азотсодержащее соединение/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). Способы получения смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах).
[0376] В одном варианте реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение и смесь галогенсодержащее соединение/олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте, смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к смеси галогенсодержащее соединение/олефин; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и смесь галогенсодержащего соединения могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение. В некоторых вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение, смесь галогенсодержащее соединение/олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации соединение, содержащее смесь переходный металл/галогенсодержащее соединение и смесь азотсодержащее соединение/олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте соединение, содержащее смесь переходный металл/галогенсодержащее соединение и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси азотсодержащее соединение/олефин; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и смесь азотсодержащее соединение/олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение. В некоторых вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение, смесь азотсодержащее соединение/олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин и смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин. В некоторых вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин и смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) соединению гидрокарбил-металл; в альтернативном варианте смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение; или в еще одном альтернативном варианте, соединение гидрокарбил-металл и смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) смеси соединение, содержащее переходный металл/олефин. В других вариантах реализации смесь соединение, содержащее переходный металл/олефин, смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение и соединение гидрокарбил-металл могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0377] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт азотсодержащего соединения, соединения гидрокарбил-металл, олефина и соединения, содержащего переходный металл, с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл и олефин могут быть добавлены к соединению, содержащему переходный металл; или в еще одном альтернативном варианте, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл и олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению, содержащему переходный металл. В других вариантах реализации азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл и олефин могут быть последовательно приведены в контакт (в любом порядке) с соединением, содержащим переходный металл; или в еще одном альтернативном варианте, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл и олефин могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к соединению, содержащее переходный металл.
[0378] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт смеси азотсодержащего соединения/соединение гидрокарбил-металл, олефина и соединения, содержащего переходный металл, с получением продукта тримеризации; в альтернативном варианте приведение в контакт смеси азотсодержащего соединения/олефин, соединения гидрокарбил-металл, и соединения, содержащего переходный металл, с получением продукта тримеризации; или в еще одном альтернативном варианте, приведение в контакт смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин, азотсодержащего соединения и соединения, содержащего переходный металл, с получением продукта тримеризации. Способы приведения в контакт азотсодержащего соединения и олефина с получением смеси азотсодержащее соединение/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). Способы приведения в контакт соединения гидрокарбил-металл и олефина с получением смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). В одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл и олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к олефину; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, и олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл. В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл, олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте смесь азотсодержащее соединение/олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к смеси азотсодержащее соединение/олефин. В других вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/олефин, соединения гидрокарбил-металл и соединение, содержащее переходный металл, могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации смесь соединение гидрокарбил-металл/олефин и азотсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте смесь соединение гидрокарбил-металл/олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к азотсодержащему соединению; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, и азотсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин. В одном варианте реализации смесь соединение гидрокарбил-металл/олефин и азотсодержащее соединение могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте смесь соединение гидрокарбил-металл/олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) азотсодержащему соединению; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, и азотсодержащее соединение могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин. В некоторых вариантах реализации смесь соединение гидрокарбил-металл/олефин, азотсодержащее соединение, и соединение, содержащее переходный металл, могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0379] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт азотсодержащего соединения, соединения гидрокарбил-металл, галогенсодержащего соединения, олефина и соединения, содержащего переходный металл, с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, галогенсодержащее соединение, и олефин может быть добавлено к соединению, содержащему переходный металл, азотсодержащее соединение; или в еще одном альтернативном варианте, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, галогенсодержащее соединение и олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению, содержащему переходный металл. В других вариантах реализации азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, галогенсодержащее соединение и олефин могут быть последовательно приведены в контакт (в любом порядке) с соединением, содержащим переходный металл; или в еще одном альтернативном варианте, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, галогенсодержащее соединение и олефин могут быть последовательно добавлены (в любом порядке) к соединению, содержащему переходный металл.
[0380] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение, олефина и соединения, содержащего переходный металл, с получением продукта тримеризации; в альтернативном варианте приведение в контакт смеси азотсодержащее соединение/гидрокарбил-металл, галогенсодержащего соединения и соединения, содержащего переходный металл, с получением продукта тримеризации; в альтернативном варианте приведение в контакт смеси азотсодержащее соединение/смесь галогенсодержащее соединение/олефин, соединение гидрокарбил-металл и соединение, содержащее переходный металл с получением продукта тримеризации; или в еще одном альтернативном варианте, приведение в контакт смеси соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение/олефин, азотсодержащего соединения, и соединения, содержащего переходный металл, с получением продукта тримеризации. Способы получения смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). Способы получения смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). Способы получения смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). Способы получения смеси соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах).
[0381] В одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение и олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к олефину; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, и олефин могут быть существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение. В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение, олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин и галогенсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к галогенсодержащему соединению; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, и галогенсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к смеси азотсодержащему соединению/соединение гидрокарбил-металл/олефин. В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин и галогенсодержащее соединение могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) галогенсодержащему соединению; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, и галогенсодержащее соединение могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин. В других вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/олефин, галогенсодержащее соединение, и соединение, содержащее переходный металл, могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к соединению гидрокарбил-металл; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, и соединение гидрокарбил-металл могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси азотсодержащему соединению/галогенсодержащее соединение/олефин. В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение/олефин, соединение гидрокарбил-металл и соединение, содержащее переходный металл, могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации смесь соединение гидрокарбил-металл/ галогенсодержащее соединение/олефин и азотсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение/олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к азотсодержащему соединению; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, и азотсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение/олефин. В некоторых вариантах реализации смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение/олефин и азотсодержащее соединение могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение/олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) азотсодержащее соединение; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, и азотсодержащее соединение могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) смеси соединение гидрокарбил-металл/ галогенсодержащее соединение/олефин. В других вариантах реализации смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение/олефин, азотсодержащее соединение и соединение, содержащее переходный металл, могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0382] В неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл, смесь галогенсодержащее соединение/олефин, и соединения, содержащего переходный металл, с получением продукта тримеризации; в альтернативном варианте приведение в контакт смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение, смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин и соединения, содержащего переходный металл, с получением продукта тримеризации; или в еще одном альтернативном варианте, приведение в контакт смеси азотсодержащее соединение/олефин, смеси соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение и соединения, содержащего переходный металл, с получением продукта тримеризации. Способы получения смеси галогенсодержащее соединение/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). Способы получения смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах). Способы получения смеси азотсодержащее соединение/олефин описаны здесь в рамках других способов осуществления контакта олефинов и компонентов системы и могут без ограничения применяться в настоящем способе (способах).
[0383] В одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл и смесь галогенсодержащее соединение/олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к смеси галогенсодержащее соединение/олефин; или в еще одном альтернативном варианте, смесь соединения, содержащего переходный металл, и галогенсодержащего соединения может быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлена к смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл. В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл, смесь галогенсодержащее соединение/олефин, и соединение, содержащее переходный металл, могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение и смесь соединение гидрокарбил-металл/олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, и смесь соединение гидрокарбил-металл/олефин могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение. В некоторых вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение и смесь соединение гидрокарбил-металл/олефин могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение и соединение, содержащее переходный металл, могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) смеси соединение гидрокарбил-металл/олефин; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, и смесь соединение гидрокарбил-металл/олефин могут быть последовательно добавлены к (в любом порядке) смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение. В других вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение, смесь соединение гидрокарбил-металл/олефин, и соединение, содержащее переходный металл, могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов. В одном варианте реализации смесь азотсодержащее соединение/олефин и смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к соединению, содержащему переходный металл; в альтернативном варианте смеси азотсодержащее соединение/олефин и соединение, содержащее переходный металл, могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) добавлены к смеси соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение; или в еще одном альтернативном варианте, соединение, содержащее переходный металл, и смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение могут быть по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены к смеси азотсодержащее соединение/олефин. В других вариантах реализации смесь азотсодержащее соединение/олефин, смесь соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение, и соединение, содержащее переходный металл, могут быть приведены в контакт по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно); например, по существу одновременно (в альтернативном варианте, одновременно; или в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) добавлены в реактор или растворитель, среди других вариантов.
[0384] В другом неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт независимо и по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно) соединения, содержащего переходный металл, азотсодержащего соединения, соединения гидрокарбил-металл и олефина с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации способ тримеризации олефинов может включать введение независимо и по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) соединения, содержащего переходный металл, азотсодержащего соединения, соединения гидрокарбил-металл и олефина в реактор с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, и олефин могут вводиться в реактор непрерывно.
[0385] В еще одном неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, азотсодержащего соединения, и соединения гидрокарбил-металл независимо по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) с олефином с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение и соединение гидрокарбил-металл могут быть введены независимо и по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) в реактор, содержащий олефин. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение и соединение гидрокарбил-металл могут вводиться в реактор непрерывно.
[0386] В другом неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт независимо и по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) соединения, содержащего переходный металл, азотсодержащего соединения, соединения гидрокарбил-металл, галогенсодержащего соединения и олефина с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации способ тримеризации олефинов может включать введение независимо и по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) соединения, содержащего переходный металл, азотсодержащего соединения, соединения гидрокарбил-металл, галогенсодержащего соединения, и олефина в реактор с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, галогенсодержащее соединение и олефин могут вводиться в реактор непрерывно.
[0387] В еще одном неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может включать приведение в контакт соединения, содержащего переходный металл, азотсодержащее соединение, соединения гидрокарбил-металл и галогенсодержащего соединения независимо и по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) с олефином с получением продукта тримеризации. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл, и галогенсодержащее соединение могут быть введены независимо и по существу одновременно (в альтернативном варианте, контакт осуществляют одновременно; или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых указанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) в реактор, содержащий олефин. В некоторых вариантах реализации соединение, содержащее переходный металл, азотсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл и галогенсодержащее соединение могут вводиться в реактор непрерывно.
[0388] Различные аспекты и варианты реализации способа тримеризации этилена могут включать применение смеси соединение, содержащее переходный металл/галогенсодержащее соединение, соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение, смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл, смеси азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение, смесь соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение, смеси соединение, содержащее переходный металл/азотсодержащее соединение/галогенсодержащее соединение, смесь азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл и/или смеси азотсодержащее соединение/соединение гидрокарбил-металл/галогенсодержащее соединение. Способы получения смесей описаны здесь в рамках способа (способов) получения каталитической системы и эти смеси и способы могут применяться любым способом, согласующимся со способом тримеризации олефина.
[0389] В одном варианте реализации компонент каталитической системы, смесь компонентом каталитической системы, смесь компонент каталитической системы/олефин, или смесь компоненты каталитической системы/олефин, к которой могут быть добавлены другие компоненты каталитической системы (последовательно, по существу одновременно, одновременно или с соблюдением любых описанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) могут дополнительно включать растворитель. В таких случаях компонент каталитической системы, смесь компонентов каталитической системы, смесь компонент каталитической системы/олефин, или смесь компоненты каталитической системы/олефин, к которой могут быть добавлены другие компоненты каталитической системы (последовательно, по существу одновременно, одновременно или с соблюдением любых описанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) может включать или состоять по существу из компонента каталитической системы, смеси компонентов каталитической системы, смеси компонент каталитической системы/олефин или смеси компоненты каталитической системы/олефин, к которой могут быть добавлены другие компоненты каталитической системы (последовательно; в альтернативном варианте по существу одновременно; в альтернативном варианте одновременно, или, в еще одном альтернативном варианте, с соблюдением любых описанных здесь процентных частей, приводимых в контакт одновременно,) и растворитель.
[0390] В общем случае, следует понимать, что любой компонент тримеризации олефинов или смесь компонентов тримеризации олефинов, описанные здесь, могут включать перечисленный элемент (элементы) компонента тримеризации олефина или смеси компонентов тримеризации олефинов, и соответственно может содержать дополнительные компоненты, совместимые с конкретным способом тримеризации олефинов, если конкретно не указано иное. В одном варианте реализации любой компонент тримеризации олефинов или смесь компонентов тримеризации олефинов, описанные здесь, могут включать перечисленный элемент (элементы) компонента тримеризации олефинов или смеси компонентов тримеризации олефинов и растворитель для олигомеризации, и, соответственно, могут содержать дополнительные компоненты, которые согласуются с признаками конкретного способа тримеризации олефинов, если конкретно не указано иное. В некоторых вариантах реализации любой компонент тримеризации олефинов или смеси компонентов тримеризации олефинов, описанные здесь, могут состоять по существу из перечисленного элемента (элементов) компонента тримеризации олефинов или смеси компонентов тримеризации олефинов и растворителя для олигомеризации. В других вариантах реализации любой компонент тримеризации олефинов или смесь компонентов тримеризации олефинов, описанные здесь, могут состоять по существу из перечисленного элемента (элементов).
3
25
3
25
3
25
3
25
[0391] В неограничивающем варианте реализации способа тримеризации олефинов может представлять собой, содержать или состоять по существу из этилена (в этом случае способ может представлять собой способ тримеризации этилена или способ тримеризации этилена), соединение, содержащее переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирррольного соединения, соединение гидрокарбил-металл может представлять собой, содержать или состоять по существу из алкилалюминия, и необязательное галогенсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из галогенида алкилалюминия или неорганического галогенида 3 группы, 4 группы, 5 группы, 6 группы за исключением Cr, 13 группы, 14 группы, или 15 группы. В другом неорганическом варианте реализации способа тримеризации олефинов, олефин может представлять собой, содержать или состоять по существу из этилена (в этом случае способ может представлять собой способ тримеризации этилена или способ этиленовое тримеризации), соединение, содержащее переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирррольного соединения, соединение гидрокарбил-металл может представлять собой, содержать или состоять по существу из алкилалюминия (например, триалкилалюминия, алкилалюминия дигалогенида, диалкилалюминия галогенида, алкилалюминия сексвигалогенида или любой их комбинации). В неограничивающем варианте реализации способа тримеризации олефинов может представлять собой, содержать или состоять по существу из этилена (в этом случае способ может представлять собой способ тримеризации этилена или способ этиленовой тримеризации), соединение, содержащее переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирррольного соединения, соединение гидрокарбил-металл может представлять собой, содержать или состоять по существу из соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом (например, триалкилалюминия), и галогенсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из галогенида металла 3 группы, 4 группы, 5 группы, 6 группы за исключением Cr, 13 группы или 14 группы, или галогенида неметалла 13 группы, 14 группы или 15 группы. В другом неограничивающем варианте реализации способа тримеризации олефинов олефин может представлять собой, содержать или состоять по существу из этилена (в этом случае способ может представлять собой способ тримеризации этилена или способ этиленовой тримеризации), соединение, содержащее переходный металл, может представлять собой, содержать или состоять по существу из композиции, содержащей C-C-карбоксилат хрома(III), азотсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирррольного соединения, соединение гидрокарбил-металл может представлять собой, содержать или состоять по существу из соединения гидрокарбил-металл, не являющегося галогенидом (например, триалкилалюминия), и галогенсодержащее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из алкилалюминия галогенида (например, алкилалюминия дигалогенида, диалкилалюминия галогенида, алкилалюминия сексвигалогенида, или любой их комбинации). Следует отметить, что в настоящем описании раскрыты другие олефины, соединения, содержащие переходный металл, азотсодержащие соединения, металлогидрокарбильные соединения и галогенсодержащие соединения. Эти независимо описанные олефины, соединения, содержащие переходный металл, азотсодержащие соединения, металлогидрокарбильные соединения и галогенсодержащие соединения очевидны из вариантов реализации и аспектов настоящего описания и применяются в любой комбинации для описания других предусмотренных способов тримеризации олефинов.
[0392] Способ тримеризации олефинов может быть осуществлен с использованием каталитической системы (систем), описанных здесь, с использованием методик проведения реакций в растворе, суспензии и/или газовой фазе и/или с применением обычного оборудования и способов приведения в контакт. Приведение в контакт олефина с каталитической системой могут быть получено любым способом, известным в технике. Один стандартный способ заключается в диспергировании каталитической системы в органической середе и/или перемешивания или встряхивания смеси для поддержания диспергированной каталитической системы на протяжении способа тримеризации. Другие известные способы приведения в контакт также могут применять.
[0393] В одном аспекте способ тримеризации олефинов может включать применения органической среды. В аспектах, где применяют органическую среду, каталитическая система может быть растворимой (в альтернативном варианте, частично растворимой; или в еще одном альтернативном варианте, нерастворимой) в органической среде. В других жидкий продукт тримеризации может быть смешиваемым (в альтернативном варианте, частично смешиваемым; или в еще одном альтернативном варианте, несмешиваемым) в органической средой. В дальнейших аспектах твердый продукт тримеризации может быть растворимым (в альтернативном варианте, частично растворимым; или в еще одном альтернативном варианте, может быть нерастворимым) в органической среде.
[0394] В неограничивающем аспекте автоклавируемый реактор с непрерывной подачей, оборудованный подходящим механизмом перемешивания, или способ перемешивания (например, механическая мешалка и/или барботирование инертного газа, среди других вариантов) и/или способ контроля температуры тримеризации (например, внутренний теплообменник и/или внешняя теплообменная рубашка, среди других вариантов). В другом неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может быть осуществлен в реакторе непрерывного действия с механическим перемешиванием (например, с циркуляционным насосом, среди других вариантов), и/или может применяться способ контроля температуры тримеризации (например, внутренний теплообменник и/или внешняя теплообменная рубашка, среди других вариантов). В другом неограничивающем варианте реализации способ тримеризации олефинов может быть осуществлен в трубчатом реакторе в условиях поршневого вытеснения с возможностью контроля температуры тримеризации (например, внешняя теплообменная рубашка, среди других вариантов), и/или с применением условий, в которых диспергированную каталитическую систему поддерживают с использованием условий создания и/или поддержания турбулентного потока.
[0395] В одном аспекте органическая среда может представлять собой, содержать или состоять по существу из углеводорода галоген-углеводорода; в альтернативном варианте углеводорода; или в еще одном альтернативном варианте, галоген-углеводорода. В некоторых вариантах реализации органическая среда (углеводородная или и/или галоген-углеводородная) может быть неолефиновой; или в еще одном альтернативном варианте, олефиновой. В других вариантах реализации органическая среда (углеводородная или и/или галоген-углеводородная) может представлять собой, содержать или состоять по существу из алифатического углеводорода, алифатического галогенированного углеводорода, ароматического углеводорода, галогенированного ароматического углеводорода или любой их комбинации; в альтернативном варианте алифатического углеводорода, алифатического галогенированного углеводорода, или любой их комбинации; в альтернативном варианте ароматического углеводорода, галогенированного ароматического углеводорода или любой их комбинации; в альтернативном варианте алифатического углеводорода; в альтернативном варианте алифатического галогенированного углеводорода; в альтернативном варианте ароматического углеводорода; или в еще одном альтернативном варианте, галогенированного ароматического углеводорода. В одном варианте реализации алифатическая органическая среда (углеводородная или и/или галоген-углеводородная) может быть олефиновой или неолефиновой; в альтернативном варианте олефиновой; или в еще одном альтернативном варианте, неолефиновой. В одном варианте реализации ароматическая органическая среда (содержащая ароматический углеводород или галогенированный ароматический углеводород) может быть олефиновой (например, стирол) или неолефиновой; в альтернативном варианте олефиновой; или в еще одном альтернативном варианте, неолефиновой. Алифатические углеводороды и/или галогенированные алифатические углеводороды раскрыты независимо в настоящем описании как возможные растворители для различных аспектов и вариантов реализации, раскрытых здесь. Эти растворители на основе алифатических углеводородов и/или галогенированных алифатических углеводородов могут без ограничения применяться в качестве органической среды. Ароматические углеводороды и/или галогенированные ароматические углеводороды раскрыты независимо в настоящем описании как возможные ненасыщенные органические соединения, которые могут применяться в получении каталитической системы. Эти ароматические углеводороды и/или галогенированные ароматические соединения могут без ограничения применяться в качестве органической среды. Олефиновые соединения раскрыты независимо в настоящем тексте как возможные ненасыщенные органические соединения, которые могут применяться в получении каталитической системы и/или как тримеризуемые олефины. Эти ненасыщенные органические соединения и/или тримеризуемые олефины могут без ограничения применяться в качестве органической среды. Следует отметить, что в случае, когда применения любого обобщенного или конкретного растворителя на основе алифатического углеводорода и/или галогенированного алифатического углеводорода, ненасыщенноого органическоого соединения и/или тримеризуемого олефина в качестве органической среды, тот факт, что указанное общее или конкретное соединение раскрыто в качестве растворителя, ненасыщенноого органического соединения или тримеризуемого соединения, не предполагает, что указанное применяемое соединение имеет какую-либо функцию, отличную от описанной органической среды.
[0396] Продукт тримеризации может быть получен в условиях, допускающих образование продукта тримеризации. Следует отметить, что условия, допускающие образование продукта тримеризации, могут отличаться от условий, в которых каталитическая система приводится в контакт с олефином, или от условий, в которых приводятся в контакт различные компоненты способа тримеризации олефинов (или могут быть такими же). В одном варианте реализации условия, допускающие образование продукта тримеризации, могут включать, либо по отдельности, либо в любой комбинации, температуру тримеризации, давление тримеризации, парциальное давление олефина, концентрацию каталитической системы для тримеризации и/или время реакции тримеризации. В другом аспекте способ тримеризации олефинов может быть охарактеризован процентной конверсией олефина, производительностью каталитической системы, селективностью по тримеру, чистотой определенной фракции продукта тримеризации и/или количеством образуемого полимера, либо по отдельности, либо в любой комбинации.
[0397] В одном аспекте условия, допускающие получение продукта тримеризации, могут включать температуру тримеризации, равную по меньшей мере -20ºC; в альтернативном варианте по меньшей мере 0ºC; в альтернативном варианте по меньшей мере 20ºC; в альтернативном варианте по меньшей мере 40ºC; в альтернативном варианте по меньшей мере 60ºC; или в еще одном альтернативном варианте, по меньшей мере 80ºC. В некоторых вариантах реализации условия, допускающие получение продукта тримеризации, могут включать температуру тримеризации в диапазоне от -20ºC до 250ºC; в альтернативном варианте в диапазоне от -10ºC до 250ºC; в альтернативном варианте в диапазоне от 0ºC до 225ºC; в альтернативном варианте в диапазоне от 20ºC до 200ºC; в альтернативном варианте в диапазоне от 40ºC до 200ºC; в альтернативном варианте в диапазоне от 60ºC до 180ºC; или в еще одном альтернативном варианте, в диапазоне от 80ºC до 160ºC.
[0398] В одном аспекте условия, допускающие получение продукта тримеризации, могут включать давление тримеризации. В одном варианте реализации условия, допускающие получение продукта тримеризации, могут включать давление тримеризации в диапазоне от атмосферного давления до 3500 фунтов на квадратный дюйм (24,1 мПа); в альтернативном варианте в диапазоне от атмосферного давления до 3000 фунтов на квадратный дюйм (20,7 мПа); в альтернативном варианте в диапазоне от атмосферного давления до 2000 фунтов на квадратный дюйм (13,8 мПа); в альтернативном варианте в диапазоне от атмосферного давления до 1600 фунтов на квадратный дюйм (6,9 мПа); или в еще одном альтернативном варианте, в диапазоне от приблизительно атмосферного давления до 1000 фунтов на квадратный дюйм (11,0 мПа). В другом аспекте давление тримеризации может лежать в диапазоне от 25 фунтов на квадратный дюйм (345 кПа) до 3500 фунтов на квадратный дюйм (24,1 мПа); 50 фунтов на квадратный дюйм (345 кПа) до 3000 фунтов на квадратный дюйм (20,7 мПа); в альтернативном варианте от 50 фунтов на квадратный дюйм (345 кПа) до 2500 фунтов на квадратный дюйм (17,2 мПа); в альтернативном варианте от 100 фунтов на квадратный дюйм (689 кПа) до 2000 фунтов на квадратный дюйм (13,8 мПа); в альтернативном варианте от 200 фунтов на квадратный дюйм (1,4 мПа) до 1600 фунтов на квадратный дюйм (6,9 мПа); или в альтернативном варианте, от 300 (2,1 мПа) до 1000 фунтов на квадратный дюйм (6,9 мПа). В случае, когда олефин может представлять собой газ при температуре, допускающей получение продукта тримеризации, условие, допускающее получение продукта тримеризации, может представлять собой парциальное давление олефина (например, парциальное давление этилена) в диапазоне от 20 фунтов на квадратный дюйм (138 кПа) до 3000 фунтов на квадратный дюйм (20,7 мПа); в альтернативном варианте в диапазоне от 50 фунтов на квадратный дюйм (345 кПа) до 2500 фунтов на квадратный дюйм (17,2 мПа); в альтернативном варианте в диапазоне от 100 фунтов на квадратный дюйм (689 кПа) до 2000(13,8 мПа); в альтернативном варианте в диапазоне от 200 фунтов на квадратный дюйм (1,4 мПа) до 1600 фунтов на квадратный дюйм (11,0 мПа); или в еще одном альтернативном варианте, в диапазоне от 300 фунтов на квадратный дюйм (2,1 мПа) до 1000 фунтов на квадратный дюйм (6,9 мПа).
-7
-6
-5
-7
-6
-5
[0399] В одном аспекте условия, допускающие получение продукта тримеризации, могут включать концентрацию каталитической системы. В одном варианте реализации концентрация каталитической системы может составлять по меньшей мере 1×10 моль переходного металла (например, хрома) на литр тримеризационного раствора; в альтернативном варианте по меньшей мере 1×10 моль переходного металла на литр тримеризационного раствора; в альтернативном варианте по меньшей мере 1×10 моль переходного металла на литр тримеризационного раствора. В некоторых вариантах реализации концентрация каталитической системы может лежать в диапазоне от 1×10 до 0,5 моль переходного металла на литр тримеризационного раствора; в альтернативном варианте 1×10 до 0,2 моль переходного металла на литр тримеризационного раствора; или, в альтернативном варианте, 1×10 до 0,05 моль переходного металла на литр тримеризационного раствора.
[0400] В одном аспекте условия, допускающие получение продукта тримеризации, могут представлять собой время реакции тримеризации. В одном варианте реализации время реакции тримеризации может составлять по меньшей мере 5 минут; в альтернативном варианте по меньшей мере 10 минут; или, в альтернативном варианте, по меньшей мере 15 минут. В некоторых вариантах реализации время реакции тримеризации может лежать в диапазоне от 5 минут до 120 минут; в альтернативном варианте в диапазоне от 10 минут до 90 минут; или в еще одном альтернативном варианте, в диапазоне от 15 минут до 60 минут. В некоторых аспектах способ тримеризации можно осуществлять в реакторе непрерывного действия. В этом примере и в отличие от реакторов периодического действия или реакторов поршневого вытеснения непрерывного действия, время, которое некоторые молекулы могут провести в реакторе, может значительно отличаться от времени, проведенного в реакторе другими молекулами. В таких примерах значения времени реакций тримеризации, раскрытых здесь, могут обозначать среднее время реакции.
[0401] В одном аспекте в ходе тримеризации может присутствовать водород. Без ограничения теорией, считается, что присутствие водорода может ускорить тримеризацию, увеличить активность каталитической системы, повысить производительность каталитической системы и/или снизить количество полимера, образующегося в ходе тримеризации. В одном варианте реализации парциальное давление водорода может лежать в диапазоне от 2 фунтов на квадратный дюйм (13,8 кПа) до 200 фунтов на квадратный дюйм (1,4 мПа); в альтернативном варианте 5 фунтов на квадратный дюйм (34,5 кПа) до 150 фунтов на квадратный дюйм (1,0 мПа); или в еще одном альтернативном варианте, 10 фунтов на квадратный дюйм (68,9 кПа) до 100 фунтов на квадратный дюйм (689 кПа).
[0402] В одном аспекте способ тримеризации олефинов может быть охарактеризован количеством олефина, превращенного в продукт тримеризации (также называемым конверсией олефина). В одном варианте реализации конверсия олефина может составлять по меньшей мере 20 мас.%; в альтернативном варианте 30 мас.%; или в еще одном альтернативном варианте, 40 мас.%. В некоторых вариантах реализации конверсия олефина может лежать в диапазоне от 20 мас.% до 90 мас.%; в альтернативном варианте в диапазоне от 30 мас.% до 80 мас.%; или в еще одном альтернативном варианте, от 40 мас.% до 75 мас.%.
6
[0403] В одном аспекте способ тримеризации олефинов может быть охарактеризован производительностью каталитической системы. В общем случае, производительность каталитической системы относится к граммам тримерного продукта на грамм переходного металла в соединении, содержащем переходный металл в применяемом количестве каталитической системы (определяемая здесь как грамм тримера на грамм переходного металла). В некоторых вариантах реализации производительность каталитической системы может составлять по меньшей мере 10000 грамм тримера на грамм переходного металла; в альтернативном варианте по меньшей мере 15000 грамм тримера на грамм переходного металла; в альтернативном варианте по меньшей мере 20000 г тримера на грамм переходного металла; или в еще одном альтернативном варианте, по меньшей мере 25000 г тримера на грамм переходного металла. В других вариантах реализации производительность каталитической системы может лежать в диапазоне от 10000 до 500000 грамм тримера на грамм переходного металла; в альтернативном варианте в диапазоне от 15,000 до 400000 грамм тримера на грамм переходного металла; в альтернативном варианте в диапазоне от 20000 до 300000 грамм тримера на грамм переходного металла; или в еще одном альтернативном варианте, в диапазоне от 25000 до 250000 грамм тримера на грамм переходного металла. В случае, когда олефин представляет собой этилен, и соединение, содержащее переходный металл, представляет собой соединение хрома, значения конверсии могут быть указаны в граммах C на грамм Cr.
[0404] В одном аспекте способ тримеризации олефинов может быть охарактеризован селективностью к продукту, содержащему только три звена олефина (называемой селективностью по тримеру). В общем случае, селективность по тримеру выражается в единицах мас.%, относящихся к количеству тримера по отношению общему количеству продукта тримеризации. Следует отметить, что селективность по тримеру может зависеть от применяемого для тримеризации растворителя (если таковой применяется). В случае, когда олефин, который может быть тримеризован, хотя и с более низкой скоростью, чем тримеризуемый олефин, применяется в качестве растворителя для тримеризации (например, 1-гексен при тримеризации этилена), селективность по тримеру может быть ниже, чем при использовании неолефинового растворителя в способе тримеризациии олефина. В этих случаях селективность по тримеру может составлять по меньшей мере 70 мас.%; в альтернативном варианте по меньшей мере 75 мас.%; в альтернативном варианте по меньшей мере 80 мас.%; в альтернативном варианте по меньшей мере 85 мас.%, в альтернативном варианте, по меньшей мере 90 мас.%. В других аналогичных случаях селективность по тримеру может лежать в диапазоне от 70 мас.% до 99,8 мас.%; в альтернативном варианте 75 мас.% до 99,5 мас.%; в альтернативном варианте, 80 мас.% до 99 мас.%; или в еще одном альтернативном варианте, 85 мас.% до 98 мас.%. В одном варианте реализации, когда применяют неолефиновый растворитель для тримеризации, селективность по тримеру может составлять по меньшей мере 80 мас.%; в альтернативном варианте по меньшей мере 85 мас.%; в альтернативном варианте по меньшей мере 87,5 мас.%; или в еще одном альтернативном варианте, по меньшей мере 90 мас.%. В некотором варианте реализации, включающем применение неолефинового растворителя для тримеризации, селективность по тримеру может лежать в диапазоне от 80 мас.% до 99,8 мас.%; в альтернативном варианте 85 мас.% до 99,5 мас.%; в альтернативном варианте 87,5 мас.% до 99 мас.%; или в еще одном альтернативном варианте, 90 мас.% до 98 мас.%.
[0405] В другом аспекте способ тримеризации олефинов может быть охарактеризован количеством определенного продукта в определенной фракции продукта тримеризации (также называемом чистотой). В варианте реализации, где олефин включает, состоит из или состоит по существу из этилена, продукт тримеризации, содержащий 6 атомов углерода, может включать по меньшей мере 98 мас.% 1-гексена; в альтернативном варианте по меньшей мере 98,25 мас.% 1-гексена; в альтернативном варианте по меньшей мере 98,5 мас.% 1-гексена; в альтернативном варианте по меньшей мере 98,75 мас.% 1-гексена; в альтернативном варианте по меньшей мере 99 мас.% 1-гексена; или в еще одном альтернативном варианте, по меньшей мере 99,25 мас.% 1-гексена. В другом варианте реализации, где олефин включает, состоит из или состоит по существу из этилена, продукт тримеризации, содержащий 6 атомов углерода, может включать по меньшей мере от 98 мас.% до 99,95 мас.% 1-гексена; в альтернативном варианте от 98,25 мас.% до 99,95 мас.% 1-гексена; в альтернативном варианте от 98,5 мас.% до 99,9 мас.% 1-гексена; в альтернативном варианте от 98,75 мас.% до 99,9 мас.% 1-гексена; в альтернативном варианте от 99 мас.% до 99,85 мас.% 1-гексена; в альтернативном варианте 1-гексена; или в еще одном альтернативном варианте, по меньшей мере от 99,25 мас.% до 99,85 мас.% 1-гексена.
[0406] В другом аспекте способ тримеризации олефинов может быть охарактеризован количеством в продукте тримеризации. В общем случае, количество полимера может выражаться в массовых процентах от продукта тримеризации. В одном варианте реализации способ тримеризации олефинов может давать меньше 1 мас.% полимера; в альтернативном варианте меньше 0,75 мас.% полимера; в альтернативном варианте меньше 0,5 мас.% полимера; в альтернативном варианте меньше 0,4 мас.% полимера; в альтернативном варианте меньше 0,3 мас.% полимера; в альтернативном варианте меньше 0,2 мас.% полимера; или в еще одном альтернативном варианте, меньше 0,1 мас.% полимера.
[0407] В случае, когда образовалось достаточное количество тримера, продукт реакции, содержащий органическую среду, продукт тримеризации (включая тример, не-тримерные продукты, полимер и органическую среду) и каталитическую систему, может быть обработан для гашения, дезактивации и/или нейтрализации каталитической системы. В одном варианте реализации каталитическая система может быть подвергнута гашению, дезактивации и/или нейтрализации перед выделением тримера и/или органической среды из продукта реакции. В общем случае, каталитическая система может быть подвергнута гашению, дезактивации и/или нейтрализации для (1) ингибирования продукции нежелательных твердых веществ (например, полимера) и/или (2) подавления снижения чистоты продукта вследствие изомеризации в способе отделения продукта тримеризации. В дополнение к приведенному здесь обсуждению, патент США №5689028, опубликованная заявка на патент США 2004/0236163 A1, опубликованная заявка на патент США 2010/0113851 A1 и заявка на патент США 09/473688, поданная 29 декабря 1999г, содержат дополнительное обсуждение процесса гашения, дезактивации и/или нейтрализации каталитической системы. Полное содержание каждого из патента США № 5689028, опубликованной заявки на патент США 2004/0236163 A1, опубликованной заявки на патент США 2010/0113851 A1 и заявки на патент США 09/473688, поданной 29 декабря 1999г, полностью включены в настоящее описание для любых целей путем ссылки.
[0408] В одном аспекте каталитическая система может быть дезактивирована и/или нейтрализована путем добавления спирта в выходящий поток реакции. В одном варианте реализации спирт может быть добавлен к продукту реакции при молярном отношении спирта к металлу соединения гидрокарбил-металл (включая соединение гидрокарбил-металл, которое может быть обозначено как галогенсодержащее соединение) (также называемом молярным отношением спирта к металлу) до 100:1; в альтернативном варианте включительно до 50:1; в альтернативном варианте включительно до 25:1; в альтернативном варианте включительно до 10:1; или в еще одном альтернативном варианте, включительно до 5:1. В одном варианте реализации спирт может быть добавлено к продукту реакции при молярном отношении спирта к металлу в диапазоне от 0,01:1 до 100:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 0,1:1 до 50:1; или в еще одном альтернативном варианте, в диапазоне от 0,5:1 до 25:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 0,75:1 до 5:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 1:1 до 4:1; или в еще одном альтернативном варианте, от 2:1 до 3:1. Спирты, которые могут применяться для дезактивации и/или нейтрализации каталитической системы, описаны здесь. Эти независимо описанные спирты могут без ограничения применяться для дальнейшего описания способа дезактивации и/или нейтрализации каталитической системы.
[0409] В другом аспекте каталитическая система может быть погашена путем добавления гасителя, содержащего амин; или в еще одном альтернативном варианте, комбинацию амина и спирта. В общем случае, гаситель может быть добавлен в любом количестве, которое обеспечивает гашение каталитической системы. В одном варианте реализации амин (вне зависимости от того, включает ли гаситель амин или амин и спирт) может быть добавлен к продукту реакции при молярном отношении амина к металлу соединения гидрокарбил-металл (включая соединение гидрокарбил-металл, которое может быть обозначено как галогенсодержащее соединение) (также называемом молярным отношением амина к металлу) включительно до 100:1; в альтернативном варианте включительно до 50:1; в альтернативном варианте включительно до 25:1; в альтернативном варианте, включительно до 10:1; или в еще одном альтернативном варианте, включительно до 5:1. В одном варианте реализации амин (вне зависимости от того, включает ли гаситель амин или амин и спирт, которое может быть обозначено как) может быть добавлен к продукту реакции при молярном отношении амина к металлу в диапазоне от 0,01:1 до 100:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 0,1:1 до 50:1; или в еще одном альтернативном варианте, в диапазоне от 0,5:1 до 25:1; или в еще одном альтернативном варианте, в диапазоне от 0,75:1 до 5:1. В случае, когда гаситель включает амин и спирт, спирт может быть добавлен к продукту реакции при молярном отношении спирта к металлу включительно до 100:1; в альтернативном варианте включительно до 50:1; в альтернативном варианте включительно до 25:1; в альтернативном варианте включительно до 10:1; или в еще одном альтернативном варианте, включительно до 5:1. В другом варианте реализации, где гаситель включает амин и спирт, спирт может быть добавлен к продукту реакции при молярном отношении спирта к металлу в диапазоне от 0,01:1 до 100:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 0,1:1 до 50:1; или в еще одном альтернативном варианте, в диапазоне от 0,5:1 до 25:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 0,75:1 до 5:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 1:1 до 4:1; или в еще одном альтернативном варианте, от 2:1 до 3:1. амины и спирты, которые могут применяться в гасителе, раскрыты независимо в настоящем опивании. Эти независимо раскрытые амины и спирты могут без ограничения применяться для дальнейшего описания способа гашения каталитической системы.
[0410] В еще одном аспекте каталитическая система может быть дезактивирована и/или погашена способом, включающим 1) приведение в контакт продукта реакции (включающего продукт тримеризации (тример, нетримерные продукты и полимер) и органическую среду) с нейтрализующим агентом, что приводит к по меньшей мере частичной дезактивации каталитической системы, 2) разделение продукта реакции на один или более потоков, содержащих тример и органическую среду, которые могут по существу не содержать по меньшей мере частично дезактивированного катализатора, и второй поток, содержащий частично дезактивированный катализатор, и 3) приведение в контакт второго потока с гасителем. Этап приведения в контакт нейтрализующего агента с продуктом реакции может быть осуществлен для снижения каталитической активности каталитической системы и/или снижения активности каталитической системы в отношении изомеризации тримера в процессе отделения от продукта реакции. Этап гашения второго потока может быть осуществлен для снижения или исключения пирофорности частично дезактивированной каталитической системы. В одном варианте реализации нейтрализующий агент может быть приведен в контакт с продуктом реакции при эквивалентном отношении нейтрализующего продукта к металлу соединения гидрокарбил-металл (включая соединение гидрокарбил-металл, которое может быть обозначено как галогенсодержащее соединение) (также называемом эквивалентным молярным отношением нейтрализующего агента к металлу) в диапазоне от 0,75:1 до 1,25:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 0,9:1 до 1,2:1; или в еще одном альтернативном варианте, приблизительно 1:1. В одном варианте реализации гаситель может быть приведен в контакт со вторым потоком, содержащим частично дезактивированный катализатор, при эквивалентном отношении гасителя к металлу соединения гидрокарбил-металл (включая соединение гидрокарбил-металл, которое может быть обозначено как галогенсодержащее соединение) (также называемом эквивалентным молярным отношением гасителя к металлу) включительно до 25:1; в альтернативном варианте включительно до 10:1; или в еще одном альтернативном варианте, включительно до 5:1. В некоторых вариантах реализации гаситель может быть приведен в контакт со вторым потоком, содержащим частично дезактивированный катализатор, при эквивалентном молярном отношении гасителя к металлу в диапазоне от 0,5 до 25:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 0,5:1 до 10:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 0,5:1 до 5:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 0,5:1 до 3:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 0,5:1 до 1,5:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 0,7:1 до 1,2:1; в альтернативном варианте в диапазоне от 0,8:1 до 1,1:1; или в еще одном альтернативном варианте, примерно 1:1. В одном варианте реализации нейтрализующий агент и гаситель независимо могут представлять собой, содержать или состоять по существу из спирта и амина или любой их комбинации; в альтернативном варианте спирта; или в еще одном альтернативном варианте, амина. Амины и спирты, которые можно применять в качестве нейтрализующего агента, и спирты, которые можно применять в качестве гасителя, раскрыты независимо в настоящем тексте. Эти независимо раскрытые амины и спирты могут без ограничения применяться для дальнейшего описания способа гашения каталитической системы.
4
30
4
20
4
12
[0411] В общем случае, спирт, который можно применять в способе гашения, дезактивации и/или нейтрализации каталитическая система может представлять собой любой спирт, растворимый в потоке продукта реакции (или втором потоке, содержащим частично дезактивированную каталитическую систему. Здесь термин “спирт” включает моноспирты, диолы и полиолы. Спирт может быть выбран по температуре кипения, молекулярной массе или неспособность образовывать азеотропные растворы с олефином и/или тримерным продуктом. В некоторых вариантах реализации настоящего изобретения, спирт может иметь температуру кипения, отличную от температуры кипения тримерного продукта в продукте реакции. В неограничивающем варианте реализации спирт может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-С спирта; в альтернативном варианте C-С спирта; или в еще одном альтернативном варианте, C-С спирта.
[0412] В другом неограничивающем варианте реализации спирт может представлять собой, содержать или состоять по существу из моноспирта, диола или полиола, или любой их комбинации; в альтернативном варианте моноола; в альтернативном варианте диола; или в еще одном альтернативном варианте, полиола. В общем случае, моноол, диол или полиол могут иметь такое же число атомов углерода, как раскрыто здесь для обобщенных спиртов. В одном варианте реализации моноол может представлять собой, содержать или состоять по существу из бутанола, пентанола, гексанола, гептанола, октанола, нонанола, декaнола, ундекaнола, или додекaнола или любой их комбинации. В других вариантах реализации моноол может представлять собой, содержать или состоять по существу из 1-гексанола, 2-гексанола, 3-гексанола, 2-этил-гексанола, 1-гептанола, 2-гептанола, 3-гептанола, 4-гептанола, 2-метил-3-гептанола, 1-октанола, 2-октанола, 3-октанола, 4-октанола, 7-метил-2-деканола, 1-деканола, 2-деканола, 3-деканола, 4-деканола, 5-деканола, 2-этил-1-деканола или любой их комбинации. В одном варианте реализации моноол может представлять собой, содержать или состоять по существу из 2-этил-1-гексанола. В одном варианте реализации диол может представлять собой, содержать или состоять по существу из этиленгликоля, пропиленгликоля или любой их комбинации; в альтернативном варианте этиленгликоля; или в еще одном альтернативном варианте, пропиленгликоля. В одном варианте реализации полиол может представлять собой, содержать или состоять по существу из глицерина.
2
40
4
30
4
20
[0413] В общем случае, амин, который можно применять в способе для гашения, дезактивации и/или нейтрализации каталитической системы, может представлять собой, содержать или состоять по существу из любого амина. Здесь термин “амин” включает моноамины, диамины и полиамины. В некоторых вариантах реализации амин может представлять собой, содержать или состоять по существу из алифатического амина, ароматического амина, или любой их комбинации; в альтернативном варианте алифатического амин; или в еще одном альтернативном варианте, ароматического амина. Амин может быть выбран по температуре кипения, молекулярной массе или неспособность образовывать азеотропные растворы с олефином и/или тримерным продуктом. В некоторых вариантах реализации настоящего изобретения амин может иметь температуру кипения, отличную от температуры кипения тримерного продукта в продукте реакции. В неограничивающем варианте реализации амин может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-С амина; в альтернативном варианте C-С амина; или в еще одном альтернативном варианте, C-С амина.
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
2
[0414] В одном аспекте амин, который можно применять в способе для гашения, дезактивации и/или нейтрализации каталитической системы может представлять собой, содержать или состоять по существу из алифатического амина, ароматического амина, или любой их комбинации; в альтернативном варианте алифатического амина; или в еще одном альтернативном варианте, ароматического амина. В одном варианте реализации амин (алифатический или ароматический) может быть циклическим и/или ациклическими; в альтернативном варианте циклическим; или, в альтернативном варианте, ациклическим. В вариантах реализации амин (алифатический или ароматический, циклический или ациклический) может представлять собой, содержать или состоять по существу из моногидрокарбиламина, дигидрокарбиламина, тригидрокарбиламина, или любой их комбинации; в альтернативном варианте моногидрокарбиламина, дигидрокарбиламина или любой их комбинации; в альтернативном варианте моногидрокарбиламина; в альтернативном варианте дигидрокарбиламина; или в еще одном альтернативном варианте, тригидрокарбиламина. Гидрокарбильные группы раскрыты в общем виде в настоящем описании (например, в качестве перечня возможных вариантов для R для монокарбоксилата, имеющего формулу OCR, и/или в качестве перечня возможных вариантов для R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R, а также в других местах). Эти гидрокарбильные группы можно без ограничения применять в качестве гидрокарбильных групп, которые могут применяться для дальнейшего описания моногидрокарбиламинов, дигидрокарбиламинов и/или тригидрокарбиламинов, которые можно применять в способе для гашения, дезактивации и/или нейтрализации каталитической системы.
[0415] В одном варианте реализации алифатического амины, который можно применять в способе для гашения, дезактивации и/или нейтрализации каталитической системы могут представлять собой, содержать или состоять по существу из этиламина, изопропиламина, циклогексиламина, диэтиламина, дицзопропиламина, дибутиламина, дициклогексиламина, пирролидина, пиперидина, трэтиламина, триизопропиламина, трибутиламина, или любой их комбинации; в альтернативном варианте этиламина, изопропиламина, циклогексиламина, или любую их комбинацию; в альтернативном варианте диэтиламина, дицзопропиламина, дибутиламина, дициклогексиламина, пирролидина, пиперидина, или любой их комбинации; в альтернативном варианте диэтиламина, дицзопропиламина, дибутиламина, дициклогексиламина, или любую их комбинацию; в альтернативном варианте пирролидина, пиперидина, или любой их комбинации; в альтернативном варианте трэтиламина, триизопропиламина, трибутиламина, или любой их комбинации; в альтернативном варианте этиламина; в альтернативном варианте изопропиламина; в альтернативном варианте циклогексиламина; в альтернативном варианте диэтиламина; в альтернативном варианте дицзопропиламина; в альтернативном варианте дибутиламина; в альтернативном варианте дициклогексиламина; в альтернативном варианте пирролидина; в альтернативном варианте пиперидина; в альтернативном варианте триэтиламина; в альтернативном варианте триизопропиламина; в альтернативном варианте трибутиламина; в альтернативном варианте пирролидина; в альтернативном варианте пиперидина; или, в альтернативном варианте, морфолина. В одном варианте реализации ароматические амины, который можно применять в способе для гашения, дезактивации и/или нейтрализации каталитическая система может представлять собой, содержать или состоять по существу из анилина, толиламина, ксилиламина, бензиламина, нафтиламина, дифениламина, дитолиламина, дибензиламина, бис(триметилсилил)амина, пиридина, диметилпиридина, имидазола, индолина, индола, хинолина, пиррола, пиразола, 2,5-диметилпиррола, 3,4-диметилпирроала, 3,4-дихлорпиррола, 2,3,4,5-тетрахлорпиррола, или любой их комбинации; в альтернативном варианте анилина, толиламина, ксилиламина, бензиламина, нафтиламина, или любой их комбинации; в альтернативном варианте дифениламина, дитолиламина, дибензиламина, бис(триметилсилил)амина, или любой их комбинации; в альтернативном варианте пиридина, диметилпиридина, имидазола, индолина, индола, хинолина, пиразола, пиррола, 2,5-диметилпиррола, 3,4-диметилпиррола, 3,4-дихлорпиррола, 2,3,4,5-тетрахлорпиррола или любой их комбинации; в альтернативном варианте пиридина, диметилпиридина, имидазола, индолина, индола, хинолина, пиррола или любой их комбинации; в альтернативном варианте анилина; в альтернативном варианте толиламина; в альтернативном варианте ксилиламина; в альтернативном варианте бензиламина; в альтернативном варианте нафтиламина; в альтернативном варианте дифениламина; в альтернативном варианте дитолиламина; в альтернативном варианте дибензиламина; в альтернативном варианте бис(триметилсилил)амина; в альтернативном варианте пиридина; в альтернативном варианте диметилпиридина; в альтернативном варианте имидазола; в альтернативном варианте индолина; в альтернативном варианте индола; в альтернативном варианте хинолина; в альтернативном варианте пиразола; в альтернативном варианте пиррола; в альтернативном варианте 2,5-диметилпиррола; в альтернативном варианте 3,4-диметилпиррола; в альтернативном варианте 3,4-дихлорпиррола; или в еще одном альтернативном варианте, 2,3,4,5-тетрахлорпиррола.
[0416] Тримерный продукт может быть отделен от продукта реакции, содержащего органическую среду, продукт тримеризации (содержащий тример, нетримерный продукт и органическую) погашенную, дезактивированную и/или нейтрализованную систему любым удобным способом. В неограничивающем варианте реализации может применяться дистилляция с использованием одной или большего числа дистилляционных колонн. В патенте США № 5750816, патенте США №7157612, патенте США №7476775, опубликованной заявке на патент США 2004/0236163 A1 и опубликованной заявке на патент США 2010-0113851 приведены способы, который могут применяться для отделения тримера. В патент США №5750816, патент США №7157612, патент США №7476775, опубликованная заявка на патент США 2004/0236163 A1 и опубликованная заявка на патент США 2010-0113851 полностью и для любых целей включены в настоящее описание.
[0417] В одном аспекте настоящего изобретения предложены способы синтеза для получения композиции, содержащей карбоксилат хрома. Аспект раскрытого способа синтеза позволяет исключить необходимость в реакции ацетата хрома или других карбоксилатных комплексов с карбоновой кислотой. В частности, это раскрытие включает путь синтеза целевой композиции, содержащей карбоксилат хрома, в которой карбоксилат 1 группы или 2 группы и предшественник хрома объединяют в растворителе. В одном аспекте, но не в качестве ограничения, способ (способы) согласно настоящему описанию можно применять для получения карбоксилатов хрома(III) в соответствии с Формулой 1.
В одном варианте реализации в этом способе могут образовываться побочные продукты (например, хлорид натрия, как показано в формуле 1), которые могут быть отделены от целевого карбоксилата хрома (например, карбоксилат хрома(III) как показано в формуле 1).
[0418] В одном аспекте настоящего описания предложена композиция, содержащая карбоксилат хрома. В одном варианте реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома, может представлять собой, содержать или состоять по существу из продукта любого способа получения композиции, содержащей карбоксилат хрома, описанного здесь. В другом варианте реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома, может быть охарактеризована определенными спектроскопическими особенностям. В некоторых вариантах реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома, может характеризоваться определенными особенностями инфракрасного спектра. В других вариантах реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома, может характеризоваться определенными особенностями спектра высокоэнергетической рентгеновской спектроскопии. В других вариантах реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома, может характеризоваться таким спектром высокоэнергетической рентгеновской спектроскопии, который можно удобно сравнить с расчетным спектром высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа теоретической модели карбоксилата металла хрома.
[0419] В одном аспекте настоящего раскрытия описан способ получения композиции, содержащей карбоксилат хрома, включающий: приведение в контакт 1) предшественника хрома, 2) карбоксилат металла 1 группы или металла 2 группы, и 3) растворителя с получением карбоксилата хрома. В одном варианте реализации карбоксилат хрома может быть получен в условиях, подходящих для формирования карбоксилата хрома. В некоторых вариантах реализации хрома, карбоксилат металла 1 группы или металла 2 группы и растворитель могут быть приведены в контакт в определенны условиях контакта. В некоторых вариантах реализации может быть получен раствор, содержащий карбоксилат хрома. В общем случае, предшественник хрома, карбоксилат металла 1 группы или 2 группы, растворитель, этап (этапы) осуществления контакта, условия контакта и условие (условия), в которых может образовываться карбоксилат хрома, среди других признаков способа получения композиции, содержащей карбоксилат хрома, (например, этапы способа выделения и/или очистки, среди прочих) являются независимыми элементами способа получения композиции, содержащей карбоксилат хрома. Любые описанные здесь аспекты и/или варианты реализации, предшественники хрома, описанные здесь, карбоксилаты металла 1 группы или 2 группы, описанные здесь, растворители, описанные здесь, этап (этапы) приведения в контакт, описанные здесь, условия контакта, описанные здесь, условие (условия), в которых может образовываться карбоксилат хрома, описанные здесь, и другие признаки способа получения композиции, содержащей карбоксилат хрома, (например, этапы выделения и/или очистки способа, среди прочих), описанные здесь, могут применяться для дальнейшего описания способа получения композиции, содержащей карбоксилат хрома.
[0420] В неограничивающем аспекте карбоксилат хрома (или композиция, содержащая карбоксилат хрома,) могут обладать определенными свойствами. Эти свойства описаны здесь независимо и могут применяться для дальнейшего описания продукта, полученного способом получения композиции, содержащей карбоксилат хрома.
[0421] В одном аспекте настоящего раскрытия описан способ получения композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), включающий: приведение в контакт 1) предшественника хрома(III), 2) карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы, и 3) растворителя с получением карбоксилат хрома(III). В одном варианте реализации карбоксилат хрома(III) может быть получен в условиях, допускающих образование карбоксилата хрома(III). В некоторых вариантах реализации предшественник хрома(III), карбоксилат металла 1 группы или металла 2 группы и растворитель могут быть приведены в контакт в определенных условиях контакта. В некоторых вариантах реализации может быть получен раствор, содержащий карбоксилат хрома(III). В общем случае, предшественник хрома(III), карбоксилат металла 1 группы или 2 группы, растворитель, этап (этапы) осуществления контакта, условия контакта и условие (условия), в которых может образовываться карбоксилат хрома(III), среди других признаков способа получения композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), (например, этапы выделения и/или очистки способа, среди прочих) являются независимыми элементами способа получения композиции, содержащей карбоксилат хрома карбоксилат хрома(III). Любые аспекты или варианты реализации предшественника хрома(III), описанные здесь, карбоксилата металла 1 группы или 2 группы, описанные здесь, растворителя, описанных здесь, этапа(этапов) приведения в контакт, описанные здесь, условия контакта, описанные здесь, условие (условия), допускающее образование карбоксилата хрома(III), описанные здесь, и другие признаки способа получения композиции, содержащей карбоксилат хрома(III) (например, этапы выделения и/или очистки способа, среди прочих), описанные здесь, могут применяться для дальнейшего описания способа получения композиции, содержащей карбоксилат хрома(III).
[0422] В неограничивающем аспекте карбоксилат хрома(III) (или композиция, содержащая карбоксилат хрома(III)) могут обладать определенными свойствами. Эти свойства описаны здесь независимо и могут применяться для дальнейшего описания способа получения композиции, содержащей карбоксилат хрома(III).
[0423] В соответствии с аспектом настоящего описания способ получения композиции, содержащей карбоксилат хрома, включает применение предшественника хрома. В общем случае, предшественник хрома включает комплекс переходного металла, который может быть нейтральным, катионным или анионным. В случае, когда комплекс хрома является нейтральным, комплекс хрома является предшественником переходного металла. В случае, когда комплекс хрома является катионным, предшественник хрома включает соответствующее число комплексов хрома и анионных соединений для получения нейтрального предшественника хрома. В случае, когда комплекс хрома является анионным, предшественник хрома включает соответствующее число комплексов хрома и катионных соединений для получения нейтрального предшественник хрома
[0424] Минимальным условием является то, что предшественник хрома и/или комплекс хрома включает хрома. В одном варианте реализации предшественник хрома и/или комплекс хрома включает, состоит по существу из или состоит из хрома и анионного лиганда. В другом варианте реализации предшественник хрома и/или комплекс хрома может включать, состоять по существу из или состоять из хрома и нейтрального лиганда. В одном варианте реализации предшественник хрома может включать анионный комплекс хрома; или в еще одном альтернативном варианте, катионный комплекс хрома. В других вариантах реализации предшественник хрома может включать, состоять по существу из или состоять из катионного комплекса хрома и по меньшей мере одного анионного соединения; в альтернативном варианте анионного комплекс хрома и по меньшей мере одного катионного соединения. В одном варианте реализации комплекс хрома (анионный, катионный или нейтральный) может включать, состоять по существу из или состоять из хрома, анионного лиганда и нейтрального лиганда. В некоторых вариантах реализации комплекс хрома (анионный, катионный или нейтральный) может содержать, состоять по существу из или состоять из по меньшей мере одного хрома и по меньшей мере одного анионного лиганда; в альтернативном варианте по меньшей мере одного хрома и по меньшей мере одного нейтрального лиганда; или в еще одном альтернативном варианте, по меньшей мере одного хрома, по меньшей мере одного анионного лиганда и по меньшей мере одного нейтрального лиганда.
y1
x1
ℓ
q
m1
m2
y1
x1
ℓ
y1
x1
l
y1
x1
l
y1
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
y1
x1
l
m
c
a
m
c
a
[0425] В одном аспекте предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][C][A]. В общем случае, в предшественниках хрома, хром может иметь степень окисления x, y1 обозначает число атомов хрома, имеющих степень окисления x, X обозначает анионный лиганд, имеющий заряд y, x1 обозначает число анионных лигандов, имеющих заряд y, L обозначает нейтральный лиганд, l обозначает число нейтральных лигандов, CrXL обозначает комплекс хрома, имеющий заряд m, q обозначает число комплексов хрома, имеющих заряд m, C обозначает катионные соединения, имеющие заряд c, m1 обозначает число катионных соединений, имеющих заряд c, A обозначает анионные соединения, имеющие заряд a, и m2 обозначает число анионных соединений, имеющих заряд a. Атом хрома, имеющий степень окисления x, число атомов хрома (y1), имеющих степень окисления x, анионный лиганд (X), имеющий заряд y, число анионных лигандов (x1), имеющих заряд y, нейтральный лиганд (L), число нейтральных лигандов (l), заряд (m) на комплексе хрома (CrXL), число (q) комплексов хрома (CrXL), катионные соединения (C), имеющие заряд c, число катионных соединений, имеющих заряд c (m1), анионные соединения (A), имеющие заряд a, и число анионных соединений, имеющих заряд (m2) описаны здесь независимо. Эти независимые описания могут применяться любым допустимым способом и/или в любой допустимой комбинации для дальнейшего описания предшественника хрома, имеющего формулу [(CrXL)][C][A]. В зависимости от конкретных значений x (степень окисления атом (атомов) хрома, y1 (числа атомов хрома, имеющих степень окисления x), y (заряда на анионном лиганде, X), x1 (числа анионных лигандов, имеющих заряд y), l (числа нейтральных лигандов, L), m (заряда на комплексе хрома, CrXL, q (числа комплексов хрома, CrXL), c (заряда на катионных соединениях, C), m1 (числа катионных соединений, C), (заряда на анионных соединениях, A), и m2 (числа анионных соединений, A), могут быть другие возможные общие формулы для предшественника хрома. Эти другие формулы предшественника приведены здесь и могут применяться в качестве предшественника хрома в любом применимом аспекте и/или варианте реализации, описанном здесь.
y1
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
q
m1
y1
x1
l
q
m2
l
q
m2
y1
x1
l
x
l
q
m1
m2
x
l
q
m1
x
l
q
m2
x
l
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
y1
x1
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
x
y1
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
q
m1
y1
x1
l
q
m2
l
q
m2
y1
x1
l
x
l
q
m1
m2
x
l
q
m1
x
l
q
m2
x
l
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
y1
x1
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
x
y1
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
q
m1
y1
x1
l
q
m2
l
q
m2
y1
x1
l
x
l
q
m1
m2
x
l
q
m1
x
l
q
m2
x
l
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
y1
x1
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
x
y1
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
q
m1
y1
x1
l
q
m2
l
q
m2
y1
x1
l
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
y1
x1
x
l
q
m1
m2
x
ℓ
q
m1
x
l
q
m2
x
l
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
x
y1
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
q
m1
y1
x1
l
q
m2
l
q
m2
y1
x1
l
x
l
q
m1
m2
x
l
q
m1
x
l
q
m2
x
ℓ
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
y1
x1
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
x
m
c
a
m
c
m
a
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
[0426] В одном варианте реализации предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][C], [(CrXL)][A], [(CrL)][A], CrXL, [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][C], [(CrXL)][A], CrXL, [(CrX)][C][A], [(CrX)][C], [(CrX)][A], CrX, [(CrX)][C][A], [(CrX)][C], [(CrX)][A] или CrX. В некоторых вариантах реализации предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][C], [(CrXL)][A], [(CrL)][A], CrXL, [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][C], [(CrXL)][A] или CrXL, в альтернативном варианте, (CrX)][C][A], [(CrX)][C], [(CrX)][A], CrX, [(CrX)][C][A], [(CrX)][C], [(CrX)][A] или CrX; в альтернативном варианте [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][C], [(CrXL)][A], [(CrL)][A] или CrXL; в альтернативном варианте [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][C], [(CrXL)][A] или CrXL, в альтернативном варианте (CrX)][C][A], [(CrX)][C], [(CrX)][A], CrX или в еще одном альтернативном варианте, [(CrX)][C][A], [(CrX)][C], [(CrX)][A] или CrX. В других вариантах реализации предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][C], [(CrXL)][A], [(CrL)][A], CrXL, [(CrX)][C][A], [(CrX)][C], [(CrX)][A] или CrX; или в еще одном альтернативном варианте [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][C], [(CrXL)][A], CrXL, [(CrX)][C][A], [(CrX)][C], [(CrX)][A] или CrX. В других вариантах реализации предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][C][A]; в альтернативном варианте [(CrXL)][C]; в альтернативном варианте [(CrXL)][A]; в альтернативном варианте [(CrL)][A]; в альтернативном варианте CrXL; в альтернативном варианте [(CrXL)][C][A]; в альтернативном варианте [(CrXL)][C]; в альтернативном варианте [(CrXL)][A]; в альтернативном варианте CrXL; в альтернативном варианте [(CrX)][C][A]; в альтернативном варианте [(CrX)][C]; в альтернативном варианте [(CrX)][A]; в альтернативном варианте CrX; в альтернативном варианте [(CrX)][C][A]; в альтернативном варианте [(CrX)][C]; в альтернативном варианте [(CrX)][A]; или в еще одном альтернативном варианте CrX.
[0427] В общем случае степень окисления хрома n предшественника хрома может иметь любое положительное значение степени окисления, которое может иметь хрома. В одном аспекте хрома предшественника хрома может иметь степень окисления от 1 до 6. В некоторых вариантах реализации хрома предшественника хрома может иметь степень окисления, равную 2 или 3; в альтернативном варианте 2; или в еще одном альтернативном варианте, 3. Следует отметить, что степень окисления хрома может обозначаться римскими цифрами в скобках после обозначения хрома (например, хром, имеющий степень окисления 3 может обозначаться как хром(III)). В некоторых неограничивающих вариантах реализации хрома предшественника хрома может включать, состоять по существу из или состоять из хрома(II) или хрома(III); в альтернативном варианте хрома(II); или в еще одном альтернативном варианте, хрома(III).
[0428] Число атомов хрома, y1, в предшественнике хрома (или комплексе хрома) является функцией степени окисления атома (атомов) хрома, заряда анионного лиганда, числа анионных лигандов, заряда анионного лиганда (лигандов) и заряда на комплексе хрома. В общем случае, число атомов хрома, y1, в предшественнике хрома (или комплексе хрома) может быть целым числом, лежащим в диапазоне от 1 до 3; в альтернативном варианте 1; в альтернативном варианте 2; или в еще одном альтернативном варианте, 3.
y1
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
q
m1
y1
x1
ℓ
q
m2
l
q
m2
x
l
q
m1
m2
x
l
q
m1
x
l
q
m2
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
y1
x1
l
x
l
y1
x1
x
y1
x1
ℓ
x
ℓ
y1
x1
x
m
c
a
m
c
m
a
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
[0429] В случае, когда комплекс хрома предшественника хрома является анионным или катионным (например, имеющим формулу [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][C], [(CrXL)][A], [(CrL)][A], [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][C], [(CrXL)][A], [(CrX)][C][A], [(CrX)][C], [(CrX)][A], [(CrX)][C][A], [(CrX)][C] и/или [(CrX)][A], среди прочих описанных здесь, где m ≠ 0), число атомов хрома (y1), имеющих степень окисления x, число анионных лигандов (A), имеющие заряд y, и заряд на анионном или катионном комплексе хрома могут быть связаны уравнением m = (y * x1) + (x * y1). В случае, когда комплекс хрома предшественника хрома нейтрален (например, имеет формуле CrXL, CrXL, CrX и/или CrX, среди прочих, где m = 0), число атомов хрома (y1), имеющих степень окисления x, число анионных лигандов (A), имеющие заряд y могут быть связаны уравнением x * y1 = |y * x1|. В некоторых вариантах реализации, где комплекс хрома предшественника хрома является нейтральным (например, имеет формулу CrXL, CrXL, CrX и/или CrX, среди прочих, где m = 0), число атомов хрома, y1, может быть связано со степенью окисления хрома (x) и зарядом анионного лиганда (A) (y) соотношением, согласно которому y1 = |y|, деленный на наибольший общий делитель x и |y|.
[0430] В одном аспекте каждый анионный лиганд, X, может независимо представлять собой галогенид, нитрат, нитрит, сульфат, сульфит, бисульфат, фосфат, хлорат, циано, цианат, тиоцианат или изотиоцианат. В одном варианте реализации каждый анионный лиганд может независимо представлять собой галогенид, нитрат, сульфат, фосфат; или в еще одном альтернативном варианте, галогенид или нитрат. В некоторых вариантах реализации анионный лиганд, X, может представлять собой галогенид; в альтернативном варианте нитрат; в альтернативном варианте нитрит; в альтернативном варианте сульфат; в альтернативном варианте сульфит; в альтернативном варианте бисульфат; в альтернативном варианте фосфат; в альтернативном варианте хлорат; в альтернативном варианте циано; в альтернативном варианте цианат; в альтернативном варианте тиоцианат; или в еще одном альтернативном варианте, изотиоцианат. В варианте реализации галогенид независимо может представлять собой фторид, хлорид, бромид или йодид; в альтернативном варианте фторид; в альтернативном варианте хлорид; в альтернативном варианте бромид; или в еще одном альтернативном варианте, йодид. В одном варианте реализации каждый галогенат независимо может представлять собой фторат, хлорат, бромат или йодат; в альтернативном варианте фторат; в альтернативном варианте хлорат; в альтернативном варианте бромат; или в еще одном альтернативном варианте, йодат. В другом варианте реализации предшественник хрома может включать любую комбинацию этих лигандов. В некоторых вариантах реализации каждый анионный лиганд может независимо представлять собой моноанионный лиганд.
[0431] В общем случае, когда предшественник хрома (обобщенный или конкретный) включает по меньшей мере один анионный лиганд, заряд, y, каждого анионного лиганда, X, независимо может быть целым числом в диапазоне от -1 до -3. В одном варианте реализации заряд y на каждом анионном лиганде независимо может представлять собой -1 или -2; в альтернативном варианте -1; в альтернативном варианте -2; или в еще одном альтернативном варианте -3. В одном варианте реализации каждый анионный лиганд, X, может представлять собой моноанионный лиганд, имеющий заряд, y, равный -1. В общем случае заряд y анионного лиганда X очевиден для каждого конкретного анионного лиганда. Например, галогениды, нитрат, нитрит, бисульфат, галогенаты, циано, цианат, тиоцианат и изотиоцианат имеют заряд y, равный -1, сульфат и сульфит имеют заряд y, равный -2, и фосфат имеет заряд y, равный -3.
[0432] Число анионных лигандов x1 в предшественнике хрома (комплекса хрома) является функцией числа атомов хрома, степени окисления атома (атомов) хрома, заряда y анионного лиганда(лигандов) и заряда на комплексе хрома. В общем случае, число анионных лигандов x1 в предшественнике хрома (или комплексе хрома) может быть целым числом от 0 до 7; в альтернативном варианте от 0 до 6; в альтернативном варианте от 0 до 5; в альтернативном варианте от 0 до 4; в альтернативном варианте от 0 до 3; в альтернативном варианте от 1 до 7; в альтернативном варианте от 1 до 6; в альтернативном варианте от 1 до 5; в альтернативном варианте от 1 до 4; в альтернативном варианте от 1 до 3; в альтернативном варианте от 2 до 5; в альтернативном варианте от 2 до 4; в альтернативном варианте от 2 до 3; или в еще одном альтернативном варианте, от 3 до 7. В некоторых вариантах реализации число анионных лигандов, x1, в предшественнике хрома (или комплексе хрома) может быть равно 0; в альтернативном варианте 1; в альтернативном варианте 2; в альтернативном варианте 3; в альтернативном варианте 4; или в еще одном альтернативном варианте, 5, в альтернативном варианте 6; или в еще одном альтернативном варианте, 7.
y1
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
q
m1
y1
x1
l
q
m2
l
q
m2
x
l
q
m1
m2
x
l
q
m1
x
l
q
m2
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m2
x
q
m1
m2
x
q
m1
x
q
m2
y1
x1
l
x
l
y1
x1
x
y1
x1
l
x
l
y1
x1
x
m
c
a
m
c
m
a
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
m
c
a
m
c
m
a
[0433] В случае, когда комплекс хрома предшественника хрома является анионным или катионным (например, имеет формулу [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][C], [(CrXL)][A], [(CrL)][A], [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][C], [(CrXL)][A], [(CrX)][C][A], [(CrX)][C], [(CrX)][A], [(CrX)][C][A], [(CrX)][C] и/или [(CrX)][A], среди прочих, где m ≠ 0), число атомов хрома (y1), имеющих степень окисления x, число анионных лигандов (A), имеющих заряд y, и заряд на анионном или катионном комплексе хрома могут быть связаны уравнением m = (y * x1) + (x * y1). В случае, когда комплекс хрома предшественника хрома является нейтральным (например, имеет формулу CrXL, CrXL, CrX и/или CrX, среди прочих, где m = 0), число атомов хрома (y1), имеющих степень окисления x, и число анионных лигандов (X), имеющих заряд y, могут быть связаны уравнением x * y1 = |y * x1|. В некоторых вариантах реализации, где комплекс хрома предшественника хрома является нейтральным (например, имеет формулу CrXL, CrXL, CrX и/или CrX, среди прочих, где m = 0), число анионных лигандов, x1, могут быть связаны со степенью окисления хрома (x) и зарядом (y) анионного лиганда (X) соотношением, согласно которому x1 = x, деленный на наибольший общий делитель x и |y|.
[0434] В одном аспекте каждый нейтральный лиганд (лиганды) для предшественника хрома (обобщенного или конкретного) независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из любого нейтрального лиганда, который способен образовывать стабильный или подходящий для выделения комплекс хрома; или в еще одном альтернативном варианте, любую комбинацию нейтральных лигандов, которая способна образовывать стабильный или подходящий для выделения комплекс хрома. Походящие нейтральные лиганды включают сигма-донорные соединения, которые содержат по меньшей мере один координационный атом, который может координироваться с атомом хрома. В одном варианте реализации координационный атом нейтрального лиганда (лигандов) может включать, но не ограничивается перечисленными: кислород, азот, серу, фосфор или любую их комбинацию; в альтернативном варианте кислород, азот, серу или любую их комбинацию; в альтернативном варианте кислород, азот или любую их комбинацию; в альтернативном варианте кислород, серу или любую их комбинацию; в альтернативном варианте кислород; в альтернативном варианте азот; в альтернативном варианте серу; или в еще одном альтернативном варианте, фосфор. Если не указано иначе, координирующие соединения могут быть незамещенными или могут быть замещенными. Группы-заместители описаны здесь независимо и могут без ограничения применяться для описания замещенного нейтрального лиганда, который может применяться в любом предшественнике хрома и/или комплексе хрома, описанном здесь.
[0435] В одном аспекте каждый нейтральный лиганд независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из ациклического гетероатомного соединения или гетероциклического соединения; в альтернативном варианте ациклического гетероатомного соединения; или в еще одном альтернативном варианте, гетероциклического соединения. В одном варианте реализации каждый нейтральный лиганд (циклический или ациклический) независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из алифатического гетероатомного соединения или гетероарена; в альтернативном варианте алифатического гетероатомного соединения; или в еще одном альтернативном варианте, гетероарена. Подходящие гетероатомы для каждого нейтрального лиганда (циклического или ациклического и/или алифатического или ароматического) описаны здесь и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания гетероатомного соединения, которое можно применять в качестве нейтрального лиганда.
2
60
2
45
2
30
2
20
2
10
2
5
3
60
3
45
3
30
3
20
3
15
3
10
4
60
4
45
4
30
4
20
4
15
4
10
[0436] В одном варианте реализации каждый нейтральный лиганд независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из алифатического ациклического гетероциклического соединения, замещенного алифатического ациклического гетероциклического соединения, алифатического гетероциклического соединения, замещенного алифатического гетероциклического соединения, гетероарена или замещенного гетероарена. В некоторых вариантах реализации каждый нейтральный лиганд независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из алифатического ациклического гетероциклического соединения или замещенного алифатического ациклического гетероциклического соединения; в альтернативном варианте алифатического гетероциклического соединения или замещенного алифатического гетероциклического соединения; или в еще одном альтернативном варианте, гетероарена или замещенного гетероарена. В других вариантах реализации каждый нейтральный лиганд независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из алифатического ациклического гетероциклического соединения, алифатического гетероциклического соединения или гетероарена; в альтернативном варианте алифатического ациклического гетероциклического соединения; в альтернативном варианте алифатического гетероциклического соединения; или в еще одном альтернативном варианте, гетероарен. В одном варианте реализации любое алифатическое ациклическое гетероциклическое соединение (замещенное или незамещенное), которое можно применять в качестве нейтрального лиганда может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C алифатического ациклического гетероциклического соединения; в альтернативном варианте C-C алифатического ациклического гетероциклического соединения; в альтернативном варианте C-C алифатического ациклического гетероциклического соединения; или в еще одном альтернативном варианте, C-C алифатического ациклического гетероциклического соединения; в альтернативном варианте C-C алифатического ациклического гетероциклического соединения; или в еще одном альтернативном варианте, C-C алифатического ациклического гетероциклического соединения. В одном варианте реализации любое алифатическое гетероциклическое соединение (замещенное или незамещенное), которое можно применять в качестве нейтрального лиганда может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C алифатического гетероциклического соединения; в альтернативном варианте C-C алифатического гетероциклического соединения; в альтернативном варианте C-C алифатического гетероциклического соединения; в альтернативном варианте C-C алифатического гетероциклического соединения; в альтернативном варианте C-C алифатического гетероциклического соединения; или в еще одном альтернативном варианте, C-C алифатического гетероциклического соединения. В одном варианте реализации любой гетероарен (замещенной или незамещенный), который можно применять в качестве нейтрального лиганда может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C гетероарена; в альтернативном варианте C-C гетероарена; в альтернативном варианте C-C гетероарена; в альтернативном варианте C-C гетероарена; в альтернативном варианте C-C гетероарена; или в еще одном альтернативном варианте, C-C гетероарена. Заместители для замещенного координирующего соединения раскрыты здесь и могут без ограничения применяться для описания замещенного алифатического ациклического гетероциклического соединения, замещенного алифатического гетероциклического соединения и/или замещенного гетероарена, которое можно применять в качестве нейтрального лиганда.
[0437] В одном варианте реализации каждый нейтральный лиганд независимо может представлять собой, но не ограничен следующими: эфир, тиоэфир, нитрил, амин, фосфин, фосфит или любую их комбинацию; в альтернативном варианте эфир; в альтернативном варианте тиоэфир; в альтернативном варианте нитрил; в альтернативном варианте амин; в альтернативном варианте фосфин; или в еще одном альтернативном варианте, фосфит. В некоторых вариантах реализации каждый нейтральный лиганд независимо может представлять собой, но не ограничен следующими: ациклический эфир, замещенный ациклический эфир, циклический эфир, замещенный циклический эфир, ациклический тиоэфир, замещенный ациклический тиоэфир, циклический тиоэфир, замещенный циклический тиоэфир, алифатический нитрил, замещенный алифатический нитрил, ароматические нитрил, замещенный ароматические нитрил, ациклический амин, замещенный ациклический амин, циклический амин, замещенный циклический амин, ациклический фосфин, замещенный ациклический фосфин, циклический фосфин, замещенный циклический фосфин, ациклический фосфит, замещенный ациклический фосфит, циклический фосфит, замещенный циклический фосфит или любая из комбинация; в альтернативном варианте ациклический эфир, замещенный ациклический эфир, ациклический тиоэфир, замещенный ациклический тиоэфир, алифатический нитрил, замещенный алифатический нитрил, ациклический амин, замещенный ациклический амин, ациклический фосфин, замещенный ациклический фосфин, ациклический фосфит, замещенный ациклический фосфит или любая из комбинация; в альтернативном варианте циклический эфир, замещенный циклический эфир, циклический тиоэфир, замещенный циклический тиоэфир, циклический амин, замещенный циклический амин, циклический фосфин, замещенный циклический фосфин, циклический фосфит, замещенный циклический фосфит или любая их комбинация; в альтернативном варианте ациклический эфир, замещенный ациклический эфир, циклический эфир, или замещенный циклический эфир; в альтернативном варианте ациклический тиоэфир, замещенный ациклический тиоэфир, циклический тиоэфир, или замещенный циклический тиоэфир; в альтернативном варианте алифатический нитрил, замещенный алифатический нитрил, ароматический нитрил, или замещенный ароматический нитрил; в альтернативном варианте ациклический амин, замещенный ациклический амин, циклический амин, или замещенный циклический амин; в альтернативном варианте ациклический фосфин, замещенный ациклический фосфин, циклический фосфин, или замещенный циклический фосфин; или в еще одном альтернативном варианте, ациклический фосфит, замещенный ациклический фосфит, циклический фосфит или замещенный циклический фосфит. В других вариантах реализации каждый нейтральный лиганд независимо может представлять собой, но не ограничен следующими: ациклический эфир, циклический эфир, ациклический тиоэфир, циклический тиоэфир, алифатический нитрил, ароматический нитрил, ациклический амин, циклический амин или любая из комбинация; в альтернативном варианте ациклический эфир или замещенный ациклический эфир; в альтернативном варианте циклический эфир или замещенный циклический эфир; в альтернативном варианте ациклический тиоэфир или замещенный ациклический тиоэфир; в альтернативном варианте циклический тиоэфир или замещенный циклический тиоэфир; в альтернативном варианте алифатический нитрил или замещенный алифатический нитрил; в альтернативном варианте ароматический нитрил или замещенный ароматический нитрил; в альтернативном варианте ациклический амин или замещенный ациклический амин; в альтернативном варианте циклический амин или замещенный циклический амин; в альтернативном варианте ациклический фосфин или замещенный ациклический фосфин; в альтернативном варианте циклический фосфин или замещенный циклический фосфин; в альтернативном варианте ациклический фосфит или замещенный ациклический фосфит; в альтернативном варианте циклический фосфит или замещенный циклический фосфит; в альтернативном варианте ациклический эфир; в альтернативном варианте циклический эфир; в альтернативном варианте ациклический тиоэфир; в альтернативном варианте циклический тиоэфир; в альтернативном варианте алифатический нитрил; в альтернативном варианте ароматический нитрил; в альтернативном варианте ациклический амин; в альтернативном варианте циклический амин; в альтернативном варианте ациклический фосфин; в альтернативном варианте циклический фосфин; в альтернативном варианте ациклический фосфит; или в еще одном альтернативном варианте, циклический фосфит. В одном варианте реализации циклический эфир (замещенный или незамещенный), циклический тиоэфир (замещенный или незамещенный), циклический амин (замещенный или незамещенный), циклический фосфин (замещенный или незамещенный) и/или циклический фосфит (замещенный или незамещенный) могут быть алифатическими или ароматическими; в альтернативном варианте алифатическим; или в еще одном альтернативном варианте, ароматическими. Заместители (также называемые неводородными заместителями или неводородными группами-заместителями) раскрыты независимо в настоящем тексте и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания замещенного эфира (ациклического, циклического алифатического или ароматического), замещенного тиоэфира (ациклического, циклического алифатического или ароматического), замещенного нитрила (алифатического или ароматического), замещенного амина (ациклического, циклического алифатического или ароматического), замещенного фосфина (ациклического, циклического алифатического или ароматического) и/или замещенного фосфита (ациклического, циклического алифатического или ароматического), которые можно применять в качестве нейтрального лиганда.
1
2
3
4
5
6
7
8
6
7
6
6
7
8
6
7
6
9
10
11
9
10
9
9
10
11
9
10
9
12
13
14
12
13
12
13
14
12
13
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
2
2
2
2
1
20
1
10
1
20
1
20
1
20
1
20
1
20
1
10
1
10
1
10
1
10
1
5
1
5
1
5
1
5
[0438] В одном варианте реализации нитрил, применяемый в качестве нейтрального лиганда, может иметь формулу RC≡ N. В одном варианте реализации эфир, применяемый в качестве нейтрального лиганда, может иметь формулу R-O-R. В одном варианте реализации тиоэфир, применяемый в качестве нейтрального лиганда, может иметь формулу R-S-R. В одном варианте реализации амин, применяемый в качестве нейтрального лиганда, может иметь формулу NRRR, NHRR или NHR; в альтернативном варианте NRRR; в альтернативном варианте NHRR; или в еще одном альтернативном варианте, NHR. В одном варианте реализации фосфин, применяемый в качестве нейтрального лиганда, может иметь формулу PRRR, PHRR или PHR; в альтернативном варианте PRRR; в альтернативном варианте PHRR; или в еще одном альтернативном варианте, PHR. В одном варианте реализации фосфит, применяемый в качестве координирующего соединения, может иметь формулу P(OR)(OR)(OR) или PH(O)(OR)(OR); в альтернативном варианте P(OR)(OR)(OR); или в еще одном альтернативном варианте, PH(O)(OR)(OR). В одном варианте реализации каждый R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R илиR независимо может представлять собой C-C органильную группу; в альтернативном варианте C-C органильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-C органильную группу. В некоторых вариантах реализации каждый R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R независимо может представлять собой C-C гидрокарбильную группу или C-C замещенную гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте C-C гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную C-C гидрокарбильную группу. В других вариантах реализации каждый R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R независимо может представлять собой C-C гидрокарбильную группу или замещенную C-C гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте C-C гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную C-C гидрокарбильную группу. В других вариантах реализации каждый R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R независимо может представлять собой C-C гидрокарбильную группу или замещенную C-C гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте C-C гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную C-C гидрокарбильную группу.
2
3
2
3
4
5
4
5
6
7
8
6
7
8
6
7
9
10
11
9
10
11
9
10
12
13
14
12
13
14
12
13
[0439] Следует отметить, что R и R эфира, имеющего формулу R-O-R, R и R, имеющего формулу R-S-R, любые два из R, R и R, амина, имеющего формулу NRRR или NHRR, любые два из R, R и R фосфина, имеющего формула PRRR или PHRR, и/или любые два из R, R и R фосфита, имеющего формулу P(OR)(OR)(OR) или PH(O)(OR)(OR), могут быть соединены с получением кольца, содержащего эфирный атом кислорода, тиоэфирный атом серы, аминный атом азота, фосфинный атом фосфор или фосфитный атом фосфора, т.е. образовывать циклический эфир, тиоэфир, амин, фосфин или фосфит, соответственно, соответствующий приведенному здесь описанию циклических эфиров, тиоэфиров, аминов, фосфинов и фосфитов.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
[0440] В одном варианте реализации каждый R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R независимо может представлять собой алкильную группу, замещенную алкильную группу, циклоалкильную группу, замещенную циклоалкильную группу, арильную группу, замещенную арильную группу, аралкильную группу или замещенную аралкильную группу; в альтернативном варианте алкильную группу или замещенную алкильную группу; в альтернативном варианте циклоалкильную группу или замещенную циклоалкильную группу; в альтернативном варианте арильную группу или замещенную арильную группу; в альтернативном варианте аралкильную группу, или замещенную аралкильную группу; в альтернативном варианте алкильную группу, циклоалкильную группу, арильную группу или аралкильную группу; в альтернативном варианте алкильную группу; в альтернативном варианте замещенную алкильную группу, в альтернативном варианте, циклоалкильную группу; в альтернативном варианте замещенную циклоалкильную группу; в альтернативном варианте арильную группу; в альтернативном варианте замещенную арильную группу; в альтернативном варианте аралкильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную аралкильную группу. В общем случае, алкильные группы, замещенные алкильные группы, циклоалкильные группы, замещенные циклоалкильные группы, арильные группы, замещенные арильные группы, аралкильные группы и замещенные аралкильные группы, которые можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R могут содержать такое же число атомом углерода, что и органильная группа или гидрокарбильная группа, членами которых они являются.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
20
1
10
1
5
[0441] В одном варианте реализации алкильная группа (замещенная или незамещенная), которую можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R может представлять собой C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-C алкильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации каждая алкильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R независимо может представлять собой метильную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, нонильную группу, децильную группу, ундецильную группу, додецильную группу, тридецильную группу, тетрадецильную группу, пентадецильную группу, гексадецильную группу, гептадецильную группу, октадецильную группу или нонaдецильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, метильную группу, этильную группу, пропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, нонильную группу или децильную группу. В других вариантах реализации каждая алкильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R независимо может представлять собой метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изо-пропильную группу, н-бутильную группу, изо-бутильную группу, сек-бутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу, изо-пентильную группу, сек-пентильную группу, или неопентильную группу; в альтернативном варианте метильную группу, этильную группу, изо-пропильную группу, трет-бутильную группу, или неопентильную группу; в альтернативном варианте метильную группу; в альтернативном варианте этильную группу; в альтернативном варианте н-пропильную группу; в альтернативном варианте изо-пропильную группу; в альтернативном варианте трет-бутильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, неопентильную группу. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной алкильной группы независимо может представлять собой галогенид или гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте галогенид; или, в альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
4
20
4
15
4
10
[0442] В одном варианте реализации циклоалкильная группа (замещенная или незамещенная), которую можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, может представлять собой C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-C циклоалкильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации каждая группа, которую можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой циклобутильную группу, замещенную циклобутильную группу, циклопентильную группу, замещенную циклопентильную группу, циклогексильную группу, замещенную циклогексильную группу, циклогептильную группу, замещенную циклогептильную группу, циклооктильную группу или замещенную циклооктильную группу; в альтернативном варианте циклопентильную группу, замещенную циклопентильную группу, циклогексильную группу, или замещенную циклогексильную группу. В других вариантах реализации каждая группа, которую можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой циклобутильную группу или замещенную циклобутильную группу; в альтернативном варианте циклопентильную группу или замещенную циклопентильную группу; в альтернативном варианте циклогексильную группу или замещенную циклогексильную группу; в альтернативном варианте циклогептильную группу или замещенную циклогептильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, циклооктильную группу, или замещенную циклооктильную группу; в альтернативном варианте циклопентильную группу; в альтернативном варианте замещенную циклопентильную группу; циклогексильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную циклогексильную группу. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной циклоалкильной группы независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу, или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
6
20
6
15
6
10
[0443] В одном варианте реализации арильная группа (замещенная или незамещенная), которую можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R может представлять собой C-C арильную группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C арильную группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-C арильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации каждая группа, которую можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой фенильную группу, замещенную фенильную группу, нафтильную группу или замещенную нафтильную группу; в альтернативном варианте фенильную группу или замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте нафтильную группу или замещенную нафтильную группу; в альтернативном варианте фенильную группу или нафтильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную фенильную группу или замещенную нафтильную группу. В одном варианте реализации каждая замещенная фенильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 3-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу, 2,6-дизамещенную фенильную группу, 3,5-дизамещенную фенильную группу, или 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В других вариантах реализации каждая замещенная фенильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой 2-замещенную фенильную группу, 4-замещенную фенильную группу, 2,4-дизамещенную фенильную группу, или 2,6-дизамещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 3-замещенную фенильную группу или 3,5-дизамещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 2-замещенную фенильную группу или 4-замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 2,4-дизамещенную фенильную группу или 2,6-дизамещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 2-замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 3-замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 4-замещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 2,4-дизамещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 2,6-дизамещенную фенильную группу; в альтернативном варианте 3,5-дизамещенную фенильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, 2,4,6-тризамещенную фенильную группу. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной арильной группы независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
7
20
7
15
7
10
[0444] В некоторых вариантах реализации аралкильная группа (замещенная или незамещенная), которую можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R может представлять собой C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную); в альтернативном варианте C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную); или в еще одном альтернативном варианте, C-C аралкильную группу (замещенную или незамещенную). В некоторых вариантах реализации каждая группа, которую можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R независимо может представлять собой бензильную группу или замещенную бензильную группу; в альтернативном варианте бензильную группу, или в еще одном альтернативном варианте, замещенную бензильную группу. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенной аралкильной группы независимо может представлять собой галогенид, гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу или гидроксикарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбокси-группу.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
[0445] Заместители, представляющие собой галогенид, гидрокарбильную группу и гидрокарбокси-группу (также называемые неводородными заместителями или неводородными группами-заместителями) раскрыты независимо в настоящем тексте. Эти группы-заместители могут без ограничения применяться для дальнейшего описания любых замещенных групп R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, описанных здесь.
2
40
2
30
2
20
2
15
2
10
3
40
4
30
4
20
4
15
4
10
[0446] В одном варианте реализации каждый эфир и/или ациклический эфир (замещенный или незамещенный), который можно применять в качестве нейтрального лиганда (лигандов) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C эфира и/или aциклического эфира; в альтернативном варианте из C-C эфира и/или aциклического эфира; в альтернативном варианте из C-C эфира и/или aциклического эфира; в альтернативном варианте из C-C эфира и/или aциклического эфира; или в еще одном альтернативном варианте, из C-C эфира и/или aциклического эфира. В одном варианте реализации каждый циклический эфир (замещенный или незамещенный и/или алифатический или ароматический), который можно применять в качестве нейтрального лиганда (лигандов) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C циклического эфира; в альтернативном варианте из C-C циклического эфира; в альтернативном варианте из C-C циклического эфира; в альтернативном варианте из C-C циклического эфира; или в еще одном альтернативном варианте, из C-C циклического эфир.
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
2
[0447] В аспекте данного изобретения, каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из эфира дигидрокарбила или замещенного эфира дигидрокарбила; или в еще одном альтернативном варианте, из эфира дигидрокарбила. Гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) обобщенно включены в данное описание (например, в качестве выбора R монокарбоксилата, имеющего формулу OCR и/или в качестве выбора R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R, в числе прочих мест). Эти гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) можно использовать без ограничений в качестве гидрокарбильных групп дигидрокарбиловых эфиров (замещенных или незамещенных), которые можно применять в качестве нейтрального лиганда.
[0448] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из диметилового эфира, диэтилового эфира, дипропилового эфира, дибутилового эфира, метилэтилового эфира, метилпропилового эфира, метилбутилового эфира или любой их комбинации; в альтернативном варианте из диметилового эфира; в альтернативном варианте из диэтилового эфира; в альтернативном варианте из дипропилового эфира; в альтернативном варианте из дибутилового эфира; в альтернативном варианте из метилэтилового эфира; в альтернативном варианте из метилпропилового эфира; или в еще одном альтернативном варианте, из метилбутилового эфира. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из дифенилового эфира, замещенного дифенилового эфира, дитолилового эфира, замещенного дитолилового эфира, или любой их комбинации; в альтернативном варианте из дифенилового эфира, дитолилового эфира или любой их комбинации. В одном варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из дифенилового эфира; в альтернативном варианте из замещенного дифенилового эфира; в альтернативном варианте из дитолилового эфира; или в еще одном альтернативном варианте, из замещенного дитолилового эфира.
[0449] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрагидрофурана, замещенного тетрагидрофурана, 2,3-дигидрофурана, замещенного 2,3-дигидрофурана, 2,5-дигидрофурана, замещенного 2,5-дигидрофурана, или любой их комбинации; в альтернативном варианте из тетрагидрофурана, 2,3-дигидрофурана, 2,5-дигидрофурана, или любой их комбинации; в альтернативном варианте из тетрагидрофурана; в альтернативном варианте из замещенного тетрагидрофурана; 2,3-дигидрофурана; в альтернативном варианте из замещенного 2,3-дигидрофурана; в альтернативном варианте из 2,5-дигидрофурана; или в еще одном альтернативном варианте, из замещенного 2,5-дигидрофурана. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрагидрофурана, 2-замещенного тетрагидрофурана, 3-замещенного тетрагидрофурана или любой их комбинации; в альтернативном варианте из тетрагидрофурана; в альтернативном варианте из 2-замещенного тетрагидрофурана; или в еще одном альтернативном варианте, из 3-замещенного тетрагидрофурана. В последующих неограничивающих вариантах реализации, каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрагидрофурана, 2-алкилзамещенного тетрагидрофурана, 3-алкилзамещенного тетрагидрофурана или любой их комбинации; в альтернативном варианте из тетрагидрофурана; в альтернативном варианте из 2-алкилзамещенного тетрагидрофурана; или в еще одном альтернативном варианте, из 3-алкилзамещенного тетрагидрофурана.
[0450] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из фурана, замещенного фурана, бензофурана, замещенного бензофурана, азобензофурана, замещенного азобензофурана, дибензофурана, замещенного дибензофурана или любой их комбинации. В другом неограничивающем варианте реализации, каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из фурана, бензофурана, азобензофурана, дибензофурана или любой их комбинации; в альтернативном варианте из фурана; в альтернативном варианте из замещенного фурана; в альтернативном варианте из бензофурана; в альтернативном варианте из замещенного бензофурана; в альтернативном варианте из азобензофурана; в альтернативном варианте из замещенного азобензофурана; в альтернативном варианте из дибензофурана; в альтернативном варианте из замещенного дибензофурана.
[0451] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрагидрофурана, замещенного тетрагидрофурана, тетрагидропирана, замещенного тетрагидропирана, 3,4-дигидро-2H-пирана, замещенного 3,4-дигидро-2H-пирана, 3,6-дигидро-2H-пирана, замещенного 3,6-дигидро-2H-пирана, 2H-пирана, замещенного 2H-пирана, 4H-пирана, замещенного 4H-пирана, 1,3-диоксан, замещенного 1,3-диоксана, 1,4-диоксана, замещенного 1,4-диоксана, морфолина, замещенного морфолина, н-замещенного морфолина, замещенного н-замещенного морфолина, или любой их комбинации; в альтернативном варианте из тетрагидрофурана, тетрагидропирана, 3,4-дигидро-2H-пирана, 3,6-дигидро-2H-пирана, 2H-пирана, 4H-пирана, 1,3-диоксана, 1,4-диоксана, морфолина, н-замещенного морфолина или любой их комбинации. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрагидрофурана, тетрагидропирана, 1,3-диоксана, 1,4-диоксана, или любой их комбинации. В последующих неограничивающих вариантах реализации, каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрагидропирана; в альтернативном варианте из замещенного тетрагидропирана; в альтернативном варианте из 3,4-дигидро-2H-пирана; в альтернативном варианте из замещенного 3,4-дигидро-2H-пирана; в альтернативном варианте из 3,6-дигидро-2H-пирана; в альтернативном варианте из замещенного 3,6-дигидро-2H-пирана; в альтернативном варианте из 2H-пирана; в альтернативном варианте из замещенного 2H-пирана; в альтернативном варианте из 4H-пирана; в альтернативном варианте из замещенного 4H-пирана; в альтернативном варианте из 1,3-диоксана; в альтернативном варианте из замещенного 1,3-диоксана; в альтернативном варианте из 1,4-диоксана; в альтернативном варианте из замещенного 1,4-диоксана; в альтернативном варианте, из морфолина; в альтернативном варианте из замещенного морфолина; в альтернативном варианте из н-замещенного морфолина; или в еще одном альтернативном варианте, из замещенного н-замещенного морфолина.
[0452] Обобщенные заместители (также называемые неводородными заместителями, или неводородными группами-заместителями) раскрыты независимо в настоящем тексте. Эти группы-заместители могут без ограничения применяться для дальнейшего описания любого замещенного эфира, замещенного aциклического эфира, замещенного циклического эфира (алифатического или ароматического), замещенного дифенилового эфира, замещенного дитолилового эфира, замещенных тетрагидрофуранов, алкил замещенных тетрагидрофуранов, замещенных фуранов, бензофуранов, азобензофуранов, дибензофуранов, замещенных тетрагидропиранов, замещенных 3,4-дигидро-2H-пиранов, замещенных 3,6-дигидро-2H-пиранов, замещенных 4H-пиранов, замещенных 1,3-диоксанов, замещенных 1,4-диоксанов, замещенных морфолинов, N-гидрокарбил морфолинов и/или замещенных N-гидрокарбил морфолинов, которые можно применять в качестве нейтрального лиганда.
2
40
2
30
2
20
2
15
2
10
3
40
4
30
4
20
4
15
4
10
[0453] В одном варианте реализации любой тиоэфир и/или ациклический тиоэфир (замещенный или незамещенный), который можно применять в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C тиоэфира и/или ациклического тиоэфира; в альтернативном варианте из C-C тиоэфира и/или ациклического тиоэфира; в альтернативном варианте из C-C тиоэфира и/или ациклического тиоэфира; в альтернативном варианте из C-C тиоэфира и/или ациклического тиоэфира; или в еще одном альтернативном варианте, из C-C тиоэфира и/или ациклического тиоэфира. В одном варианте реализации, любой циклический тиоэфир (замещенный или незамещенный и/или алифатический или ароматический), который можно применять в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-Cциклического тиоэфира; в альтернативном варианте из C-C циклического тиоэфира; в альтернативном варианте из C-Cциклического тиоэфира; в альтернативном варианте из C-C циклического тиоэфира; или в еще одном альтернативном варианте, из C-C циклического тиоэфира.
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
2
[0454] В аспекте данного изобретения, каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из дигидрокарбилтиоэфира или замещенного дигидрокарбилтиоэфира; или в еще одном альтернативном варианте, из дигидрокарбилтиоэфира. Гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) обобщенно включены в данное описание (например, в качестве выбора R для монокарбоксилата, имеющего формулу OCR и/или в качестве выбора R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R, в числе прочих мест). Эти гидрокарбильные замещающие группы (замещенные или незамещенные) можно использовать без ограничений в качестве гидрокарбильных групп дигидрокарбилтиоэфира (замещенного или незамещенного), который можно применять в качестве нейтрального лиганда.
[0455] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из диметилового тиоэфира, диэтилового тиоэфира, дипропилового тиоэфира, дибутилового тиоэфира, метилэтилтиоэфира, метилпропилового тиоэфира, метилбутилового тиоэфира или любой их комбинации. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из диметилового тиоэфира; в альтернативном варианте диэтилового тиоэфира; в альтернативном варианте дипропилового тиоэфира; в альтернативном варианте дибутилового тиоэфира; в альтернативном варианте метилэтиловый тиоэфир; в альтернативном варианте метилпропиловый тиоэфир; в альтернативном варианте или метилбутиловый тиоэфир. В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из дифенилового тиоэфира, замещенного дифенилового тиоэфира, дитолилового тиоэфира, замещенного дитолилового тиоэфира или любой их комбинации; в альтернативном варианте дифенилового тиоэфира, дитолилового тиоэфира или любой их комбинации. В одном варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из дифенилового тиоэфира; в альтернативном варианте замещенного дифенилового тиоэфира; в альтернативном варианте дитолилового тиоэфира; или в еще одном альтернативном варианте, замещенного дитолилового тиоэфира.
[0456] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тиофена, замещенного тиофена, бензотиофена, замещенного бензотиофена или любой их комбинации. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тиофена, бензотиофена или любой их комбинации; в альтернативном варианте тиофена; в альтернативном варианте замещенного тиофена; в альтернативном варианте бензотиофена; или в еще одном альтернативном варианте замещенного бензотиофена.
[0457] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрагидротиофена, замещенного тетрагидротиофена, тиана, замещенного тиана или любой их комбинации. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрагидротиофена, тиана или любой их комбинации; в альтернативном варианте тетрагидротиофена; в альтернативном варианте замещенного тетрагидротиофена; в альтернативном варианте тиана; или в еще одном альтернативном варианте, замещенного тиана.
[0458] Обобщенные заместители (также называемые неводородными заместителями или неводородными группами-заместителями) раскрыты независимо в настоящем тексте. Эти группы-заместители могут без ограничения применяться для дальнейшего описания любого замещенного тиоэфира, замещенного ациклического тиоэфира, замещенного циклического тиоэфира, замещенных дифенилтиол эфиров, замещенных дитолилтиоэфиров, замещенных тиофенов и/или замещенных бензотиофенов, которые можно применять в качестве нейтрального лиганда.
2
20
2
15
2
10
2
5
6
20
6
15
6
10
[0459] В одном варианте реализации любой нитрил (замещенный или незамещенный), который можно применять в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C алифатического нитрила; в альтернативном варианте C-C алифатического нитрила; в альтернативном варианте, C-C алифатического нитрила; или в еще одном альтернативном варианте, C-C алифатического нитрила. В одном варианте реализации любой нитрил (замещенный или незамещенный), который можно применять в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C ароматические нитрила; в альтернативном варианте C-C ароматического нитрила; или в еще одном альтернативном варианте, C-C ароматического нитрила.
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
2
[0460] В аспекте настоящего описания каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из гидрокарбилнитрила или замещенного гидрокарбилнитрила; или в еще одном альтернативном варианте, гидрокарбилнитрила. Гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) раскрыты в общем виде в настоящем описании (например, в качестве перечня возможных вариантов для R для монокарбоксилата, имеющего формулу OCR, и/или в качестве перечня возможных вариантов для R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R, среди других мест). Эти гидрокарбильные группы-заместители (замещенные или незамещенные) могут без ограничения применяться в качестве гидрокарбильных групп гидрокарбилнитрила (замещенного или незамещенного), который можно применять в качестве нейтрального лиганда.
[0461] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила или любой их комбинации. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетонитрила; в альтернативном варианте пропионитрила; или в еще одном альтернативном варианте, бутиронитрила.
[0462] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из бензонитрила, замещенного бензонитрила, или любой их комбинации; в альтернативном варианте бензонитрила; или в еще одном альтернативном варианте, замещенного бензонитрила. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из бензонитрила, 2-замещенного бензонитрила, 3-замещенного бензонитрила, 4-замещенного бензонитрила, 2,4-замещенного бензонитрила, 3,5-двузамещенного, 2,4,6-тризамещенного бензонитрила или любой их комбинации; в альтернативном варианте, 2-замещенного бензонитрила, 4- замещенного бензонитрила, 2,4-замещенного бензонитрила, 2,4,6-тризамещенного бензонитрила или любой их комбинации, в альтернативном варианте, 2-замещенного бензонитрила; в альтернативном варианте 3-замещенного бензонитрила; в альтернативном варианте 4-замещенного бензонитрила; в альтернативном варианте 2,4-замещенного бензонитрила; в альтернативном варианте 3,5-двузамещенного бензонитрила; или в еще одном альтернативном варианте, 2,4,6-тризамещенного бензонитрила. В других вариантах реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из бензонитрила, 2-алкилбензонитрила, 3-алкилбензонитрила, 4-метилбензонитрила, 2,4-алкилбензонитрила, 3,5-диалкила, 2,4,6-триалкилбензонитрила, или любой их комбинации; в альтернативном варианте 2-алкилбензонитрила, 4-алкилбензонитрила, 2,4-алкилбензонитрила, 2,4,6-триалкилбензонитрила, или любой их комбинации, в альтернативном варианте, 2-алкилбензонитрила; в альтернативном варианте 3-алкилбензонитрила; в альтернативном варианте 4-алкилбензонитрила; в альтернативном варианте 2,4-алкилбензонитрила; в альтернативном варианте 3,5-диалкила; или в еще одном альтернативном варианте, 2,4,6-триалкилбензонитрила.
[0463] Обобщенные заместители (также называемые неводородными заместителями или неводородными группами-заместителями) раскрыты независимо в настоящем тексте. Эти группы-заместители могут без ограничения применяться для дальнейшего описания любого замещенного алифатического нитрила, замещенного ароматического нитрила, замещенного бензонитрила и/или алкил замещенного бензонитрила, которые можно применять в качестве нейтрального лиганда.
1
60
1
45
1
30
1
20
1
15
1
10
3
60
3
45
3
30
4
20
4
15
[0464] В одном варианте реализации любой амин и/или ациклический амин (замещенный или незамещенный), который можно применять в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C амина и/или ациклического амина; в альтернативном варианте C-C амина и/или ациклического амина; в альтернативном варианте C-C амина и/или ациклического амина; в альтернативном варианте C-C амина и/или ациклического амина; в альтернативном варианте C-C амина и/или ациклического амина; или в еще одном альтернативном варианте, C-C амина и/или ациклического амина. В одном варианте реализации любой циклический амин (замещенный или незамещенный и/или алифатический или ароматический), который можно применять в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C циклического амина; в альтернативном варианте C-C циклического амина; в альтернативном варианте C-C циклического амина; в альтернативном варианте C-C циклического амина; или в еще одном альтернативном варианте, C-C циклического амина.
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
2
[0465] В аспекте настоящего описания каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из гидрокарбиламина, замещенного гидрокарбиламина, дигидрокарбиламина, замещенного дигидрокарбиламина, тригидрокарбиламина, замещенного тригидрокарбиламина, любой их комбинации; гидрокарбиламина, дигидрокарбиламина, тригидрокарбиламина, или любой их комбинации; в альтернативном варианте гидрокарбиламина или замещенного гидрокарбиламин; в альтернативном варианте дигидрокарбиламина или замещенного дигидрокарбиламина; в альтернативном варианте тригидрокарбиламина или замещенного тригидрокарбиламина; в альтернативном варианте гидрокарбиламина; в альтернативном варианте замещенного гидрокарбиламина; в альтернативном варианте дигидрокарбиламина; в альтернативном варианте замещенного дигидрокарбиламина; в альтернативном варианте тригидрокарбиламина; или в еще одном альтернативном варианте, замещенного тригидрокарбиламина. Гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) раскрыты в общем виде в настоящем описании (например, в качестве перечня возможных вариантов для R для монокарбоксилата, имеющего формулу OCR и/или в качестве перечня возможных вариантов для R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R, а также в других местах). Эти гидрокарбильные группы-заместители (замещенные или незамещенные) могут без ограничения применяться в качестве гидрокарбильных групп гидрокарбиламина (замещенного или незамещенного), дигидрокарбиламина (замещенного или незамещенного), тригидрокарбиламина (замещенного или незамещенного), которые можно применять в качестве нейтрального лиганда.
[0466] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из метиламина, этиламина, пропиламина, бутиламина, диметиламина, диэтиламина, дипропиламина, дибутиламина, триметиламина, триэтиламина, трипропиламина, трибутиламина или любой их комбинации. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из метиламина, этиламина, пропиламина, бутиламина или любой их комбинации; в альтернативном варианте диметиламина, диэтиламина, дипропиламина, дибутиламина или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, триметиламина, трэтиламина, трипропиламина, трибутиламина или любой их комбинации. В еще одном неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из метиламина; в альтернативном варианте этиламина; в альтернативном варианте пропиламина; в альтернативном варианте бутиламина; в альтернативном варианте диметиламина; в альтернативном варианте, диэтиламина; в альтернативном варианте дипропиламина; в альтернативном варианте дибутиламина; в альтернативном варианте триметиламина; в альтернативном варианте трэтиламина; в альтернативном варианте трипропиламина; или в еще одном альтернативном варианте, трибутиламина.
[0467] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из анилина, замещенного анилина, N-гидрокарбиланилина, замещенного N-гидрокарбиланилина, N,N-дигидрокарбиланилина, замещенного N,N-дигидрокарбиланилина, дифениламина, ди(замещенный фенил)амина, N-гидрокарбил дифениламина, N-гидрокарбил ди(замещенный фенил)амина, трифениламина, замещенного трифениламина или любой их комбинации. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из анилина, замещенного анилина, N-гидрокарбиланилина, замещенного N-гидрокарбиланилина, N,N-дигидрокарбиланилина, замещенного N,N-дигидрокарбиланилина или любой их комбинации; в альтернативном варианте дифениламина, ди(замещенный фенил)амина, N-гидрокарбил дифениламина, N-гидрокарбил ди(замещенный фенил)амина или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, трифениламина, замещенного трифениламина или любой их комбинации. В еще одном неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из анилина; в альтернативном варианте замещенного анилина; в альтернативном варианте N-гидрокарбиланилина; в альтернативном варианте замещенного N-гидрокарбиланилина; в альтернативном варианте N,N-дигидрокарбиланилина; в альтернативном варианте замещенного N,N-дигидрокарбиланилина; в альтернативном варианте дифениламина; в альтернативном варианте ди(замещенный фенил)амина; в альтернативном варианте N-гидрокарбил дифениламина; в альтернативном варианте N-гидрокарбил ди(замещенный фенил)амина; в альтернативном варианте трифениламина; или в еще одном альтернативном варианте, замещенного трифениламина. В некоторых неограничивающих вариантах реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из анилина, толиламина, ксилиламина, дифениламина, дитолиламина, трифениламина или любой их комбинации. В других неограничивающих вариантах реализации каждое координирующее соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из анилина; в альтернативном варианте толиламина; в альтернативном варианте ксилиламина; в альтернативном варианте дифениламина; в альтернативном варианте, дитолиламина; или в еще одном альтернативном варианте, трифениламина.
[0468] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из пиррола, замещенного пиррола, индола, замещенного индола, пиридина, замещенного пиридина, хинолина, замещенного хинолина, или любой их комбинации. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из пиррола, замещенного пиррола, или любой их комбинации; в альтернативном варианте индола, замещенного индола или любой их комбинации; в альтернативном варианте пиридина, замещенного пиридина или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, хинолина, замещенного хинолина или любой их комбинации; в альтернативном варианте пиррола, индола, пиридина, хинолина или любой их комбинации. В еще одном неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из пиррола; в альтернативном варианте замещенного пиррола; в альтернативном варианте индола; в альтернативном варианте, замещенного индола; в альтернативном варианте пиридина; в альтернативном варианте замещенного пиридина; в альтернативном варианте хинолина; или в еще одном альтернативном варианте, замещенного хинолина.
[0469] Общие заместители (также называемые неводородными заместителями или неводородными группами-заместителями) раскрыты независимо в настоящем описании. Эти группы-заместители могут без ограничения применяться для дальнейшего описания любого замещенного амин, замещенного ациклического амина, замещенного циклического амина, N-гидрокарбиланилина (замещенного или незамещенного), N,N-дигидрокарбиланилина (замещенного или незамещенного), замещенных дифениламинов, замещенных трифениламинов, замещенных пирролов, замещенных индолов, замещенных пиридинов и/или замещенных хинолинов, которые можно применять в качестве нейтрального лиганда.
[0470] В одном аспекте нейтральный лиганд(ы) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из пирррольного соединения. Пиррольные соединения описаны здесь как компоненты описанной здесь каталитической системы. Эти пиррольные соединения могут без ограничения применяться в качестве нейтрального лиганда для любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного), описанного здесь.
3
60
3
45
3
30
3
20
3
10
4
60
4
45
4
30
4
20
4
15
[0471] В одном варианте реализации фосфин и/или ациклический фосфин (замещенный или незамещенный), который можно применять в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C фосфина и/или ациклического фосфина; в альтернативном варианте C-C фосфина и/или ациклического фосфина; в альтернативном варианте C-C фосфина и/или ациклического фосфина; в альтернативном варианте C-C фосфина и/или ациклического фосфина; или в еще одном альтернативном варианте, C-C фосфина и/или ациклического фосфина. В одном варианте реализации любой циклический фосфин (замещенный или незамещенный и/или алифатический или ароматический), который можно применять в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C циклический фосфина; в альтернативном варианте C-C циклического фосфина; в альтернативном варианте C-C циклический фосфина; в альтернативном варианте C-C циклического фосфина; или в еще одном альтернативном варианте, C-C циклического фосфина.
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
2
[0472] В аспекте настоящего описания каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из гидрокарбил-фосфина, замещенного гидрокарбилфосфина, дигидрокарбилфосфина, замещенного дигидрокарбилфосфина, тригидрокарбилфосфина, замещенного тригидрокарбилфосфина, любой их комбинации; гидрокарбилфосфина, дигидрокарбилфосфина, тригидрокарбилфосфина или любой из комбинации; в альтернативном варианте гидрокарбил-фосфина или замещенного гидрокарбилфосфина; в альтернативном варианте дигидрокарбилфосфина или замещенного дигидрокарбилфосфина; в альтернативном варианте тригидрокарбилфосфина или замещенного тригидрокарбилфосфина; в альтернативном варианте гидрокарбилфосфина; в альтернативном варианте замещенного гидрокарбилфосфина; в альтернативном варианте дигидрокарбилфосфина; в альтернативном варианте замещенного дигидрокарбилфосфина; в альтернативном варианте тригидрокарбилфосфина; или в еще одном альтернативном варианте, замещенного тригидрокарбилфосфина. Гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) раскрыты в общем виде в настоящем описании (например, в качестве перечня возможных вариантов для R для монокарбоксилата, имеющего формулу OCR и/или в качестве перечня возможных вариантов для R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R, среди других мест). Эти гидрокарбильные группы-заместители (замещенные или незамещенные) могут без ограничения применяться в качестве гидрокарбильных групп гидрокарбилфосфинов (замещенных или незамещенных), дигидрокарбилфосфинов (замещенных или незамещенных) и/или тригидрокарбилфосфинов (замещенных или незамещенных), которые можно применять в качестве нейтрального лиганда.
[0473] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из триметилфосфина, трэтилфосфина, трипропилфосфина, трибутилфосфина или любой из комбинации. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из триметилфосфина, трэтилфосфина, трипропилфосфина, трибутилфосфина или любой из комбинации; в альтернативном варианте триметилфосфина; в альтернативном варианте трэтилфосфина; в альтернативном варианте трипропилфосфина; или в еще одном альтернативном варианте, трибутилфосфина.
[0474] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из фенилфосфина, замещенного фенилфосфина, дифенилфосфина, ди(замещенного фенил)фосфина, трифенилфосфина, три(тризамещенного фенил)фосфина или любой из комбинации; в альтернативном варианте фенилфосфина, замещенного фенилфосфина, или любой из комбинации; в альтернативном варианте дифенилфосфина, ди(замещенного фенил)фосфина, или любой из комбинации, или в еще одном альтернативном варианте, трифенилфосфина, три(тризамещенного фенил)фосфина, или любой из комбинации. В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из фенилфосфина; в альтернативном варианте замещенного фенилфосфина; в альтернативном варианте дифенилфосфина; в альтернативном варианте ди(замещенного фенил)фосфина; в альтернативном варианте трифенилфосфина; или в еще одном альтернативном варианте, три(замещенного фенил)фосфина.
[0475] Общие заместители (также называемые неводородными заместителями или неводородными группами-заместителями) раскрыты независимо в настоящем тексте. Эти группы-заместители могут без ограничения применяться для дальнейшего описания любого замещенного фосфина, замещенного ациклического фосфина, замещенного циклического фосфина (ациклического или циклического), замещенного фенилфосфина, ди(замещенного фенил)фосфина и/или три(замещенного фенил)фосфина, которую можно применять в качестве нейтрального лиганда.
[0476] В некоторых неограничивающих вариантах реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из фенилфосфина, толилфосфина, дифенилфосфина, дитолилфосфина, трифенилфосфина, тритолил-фосфина, метилдифенилфосфина, диметилфенилфосфина, этилдифенилфосфина, диэтилфенилфосфина или любой из комбинации. В других неограничивающих вариантах реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из фенилфосфина; в альтернативном варианте дифенилфосфина; в альтернативном варианте трифенил-фосфина; в альтернативном варианте толилфосфина; в альтернативном варианте дитолилфосфина; в альтернативном варианте тритолилфосфина; в альтернативном варианте метилдифенилфосфина; в альтернативном варианте диметил-фенилфосфина; в альтернативном варианте этил-дифенилфосфина; или в еще одном альтернативном варианте, диэтилфенилфосфина.
3
60
3
45
3
30
3
20
3
10
3
60
4
45
4
30
4
20
4
15
[0477] В одном варианте реализации любой фосфит и/или ациклический фосфит (замещенный или незамещенный), который можно применять в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C фосфита и/или ациклического фосфита; в альтернативном варианте C-C фосфита и/или ациклического фосфита; в альтернативном варианте C-C фосфита и/или ациклического фосфита; в альтернативном варианте C-C фосфита и/или ациклического фосфита; или в еще одном альтернативном варианте, C-C фосфита и/или ациклического фосфита. В одном варианте реализации любой циклический фосфит (замещенный или незамещенный и/или алифатический или ароматический), который можно применять в качестве нейтрального лиганда, может представлять собой, содержать или состоять по существу из C-C циклический фосфита; в альтернативном варианте C-C циклический фосфита; в альтернативном варианте C-C циклического фосфита; в альтернативном варианте C-C циклический фосфита; или в еще одном альтернативном варианте, C-C циклического фосфита.
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
2
[0478] В соответствии с аспектом настоящего описания каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь), независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из дигидрокарбилфосфита, замещенного дигидрокарбилфосфита, тригидрокарбилфосфита, замещенного тригидрокарбилфосфита, или любой из комбинации; в альтернативном варианте дигидрокарбилфосфита, тригидрокарбилфосфита или любой из комбинации; дигидрокарбилфосфита или замещенного дигидрокарбилфосфита; в альтернативном варианте тригидрокарбилфосфита или замещенного тригидрокарбилфосфита; в альтернативном варианте дигидрокарбилфосфита; в альтернативном варианте замещенного дигидрокарбилфосфита; в альтернативном варианте тригидрокарбилфосфита; или в еще одном альтернативном варианте, замещенного тригидрокарбилфосфита. Гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) раскрыты в общем виде в настоящем описании (например, в качестве перечня возможных вариантов для R для монокарбоксилата, имеющего формулу OCR, и/или в качестве перечня возможных вариантов для R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R, а также в других местах). Эти гидрокарбильные группы-заместители (замещенные или незамещенные) могут без ограничения применяться в качестве гидрокарбильных групп дигидрокарбилфосфита (замещенного или незамещенного) и/или тригидрокарбилфосфитов (замещенных или незамещенных), которые можно применять в качестве нейтрального лиганда.
[0479] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из следующих: триметилфосфит, трэтилфосфит, трипропилфосфит, трибутилфосфит, метилдифенилфосфит, диметилфенилфосфит, этилдифенилфосфит, диэтилфенилфосфит, дифенилфосфит, трифенилфосфит, дитолилфосфит, тритолилфосфит или любая их комбинация. В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного), описанных здесь, независимо могут представлять собой, содержать или состоять по существу из следующего: триметилфосфит, трэтилфосфит, трипропилфосфит, трибутилфосфит или любая их комбинация.
[0480] В неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из следующих: дифенилфосфит, ди(замещенный фенил)фосфит, трифенилфосфит, три(замещенный фенил)фосфит или любая их комбинация; в альтернативном варианте дифенилфосфит, трифенилфосфит или любая их комбинация. В других неограничивающих вариантах реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из дифенилфосфита; в альтернативном варианте ди(замещенного фенил)фосфита; в альтернативном варианте трифенилфосфита; или в еще одном альтернативном варианте, три(замещенного фенил)фосфита.
[0481] Обычные заместители (называемые также неводородными заместителями или неводородными группами-заместителями) независимо раскрыты в данном тексте. Эти группы-заместители можно дополнительно применять для описания любых замещенных фосфитов, замещенных ациклических фосфитов и/или замещенных циклических фосфитов, ди(замещенный фенил) фосфитов и/или три(замещенный фенил)фосфитов, которые можно применять в качестве нейтрального лиганда.
[0482] В другом неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из следующих: метилдифенилфосфит, диметилфенилфосфит, этилдифенилфосфит, диэтилфенилфосфит или любая их комбинация; в альтернативном варианте дифенилфосфит, трифенилфосфит, дитолилфосфит, тритолилфосфит или любая их комбинация; в альтернативном варианте трифенилфосфит, тритолилфосфит, или любую их комбинацию. В еще одном неограничивающем варианте реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного описанного здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из диметилфенилфосфита; в альтернативном варианте этилдифенилфосфита; в альтернативном варианте диэтилфенилфосфита; в альтернативном варианте дифенилфосфита; в альтернативном варианте трифенилфосфита; в альтернативном варианте дитолилфосфита; или в еще одном альтернативном варианте, тритольлфосфита.
[0483] В соответствии с одним аспектом настоящего описания, каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного), описанный здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из замещенного или незамещенного азетедина, оксетана, тиетана, диоксетана, дитиетана, тетрагидропиррола, дигидропиррола, пиррола, индола, изоиндола, тетрегидрофурана, дигидрофурана, фурана, бензофурана, азобензофурана, тетрагидротиофена, дигидротиофена, тиофена, бензотиофена, изобензотиофена, имидазолидина, пиразола, имидазола, оксазолидина, оксазола, изоксазола, тиазолидина, тиазола, изотиазола, бензотиазола, диоксолана, дитиолана, триазола, дитиазола, пиперидина, пиридина, тетрагидропирана, дигидропирана, пирана, тиана, пиперазина, диазина, оксазина, тиазина, дитиана, диоксана, диоксина, триазина, триазинана, триоксана, оксепина, азепина, тиепина, диазепина, морфолина, хинолина, тетрагидрохинона, бицикло[3.3.1]тетрасилоксана или любой их комбинации; в альтернативном варианте из замещенного или незамещенного азетедина, оксетана, тиетана, диоксетана, дитиетана, тетрагидропиррола, тетрегидрофурана, тетрагидротиофена, имидазолидина, оксазолидина, оксазола, тиазолидина, тиазола, диоксолана, дитиолана, пиперидина, тетрагидропирана, пирана, тиана, пиперазина, оксазина, тиазина, дитиана, диоксана, диоксина, триазинана, триоксана, азепина, тиепина, диазепина, морфолина, 1,2-тиазола, бицикло[3.3.1]тетрасилоксана или любой их комбинации; в альтернативном варианте из замещенного или незамещенного тетрагидропиррола, тетрегидрофурана, тетрагидротиофена, оксазолидина, тиазолидина, диоксолана, дитиолана, дитиазола, пиперидина, тетрагидропирана, пирана, тиана, пиперазина, дитиана, диоксана, диоксина, триоксана, морфолина или любой их комбинации; в альтернативном варианте из замещенного или незамещенного тетрагидрофурана, тетрагидротиофена, диоксолана, дитиолана, тетрагидропирана, пирана, тиана, дитиана, диоксана, диоксина, триоксана или любой их комбинации; в альтернативном варианте из тетрегидрофурана, диоксолана, тетрагидропирана, диоксана, триоксана; или любой их комбинации; в альтернативном варианте из замещенного или незамещенного пиррола, фурана, пиразола, имидазола, оксазола, изоксазола, тиазола, изотиазола, триазола, пиридина, диазина, триазина, хинолина или их комбинаций; в альтернативном варианте из замещенного или незамещенного пиррола, фурана, имидазола, оксазола, тиазола, триазола, пиридина, диазина, триазина или их комбинаций; в альтернативном варианте фурана, оксазола, тиазола, триазола, пиридина, диазина, триазина или их комбинаций.
[0484] В соответствии с одним аспектом настоящего описания, каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного) описанный здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из азетедина, оксетана, тиетана, диоксетана, дитиетана, тетрагидропиррола, дигидропиррола, пиррола, индола, изоиндола, тетрегидрофурана, дигидрофурана, фурана, бензофурана, азобензофурана, тетрагидротиофена, дигидротиофена, тиофена, бензотиофена, изобензотиофена, имидазолидина, пиразола, имидазола, оксазолидина, оксазола, изоксазола, тиазолидина, тиазола, изотиазола, бензотиазола, диоксолана, дитиолана, триазола, дитиазола, пиперидина, пиридина, тетрагидропирана, дигидропирана, пирана, тиана, пиперазина, диазина, оксазина, тиазина, дитиана, диоксана, диоксина, триазина, триазинана, триоксана, оксепина, азепина, тиепина, диазепина, морфолина, хинолина, тетрагидрохинона, бицикло[3.3.1]тетрасилоксана или любой их комбинации; в альтернативном варианте из азетедина, оксетана, тиетана, диоксетана, дитиетана, тетрагидропиррола, тетрегидрофурана, тетрагидротиофена, имидазолидина, оксазолидина, оксазола, тиазолидина, тиазола, диоксолана, дитиолана, пиперидина, тетрагидропирана, пирана, тиана, пиперазина, оксазина, тиазина, дитиана, диоксана, диоксина, триазинана, триоксана, азепина, тиепина, диазепина, морфолина, 1,2-тиазола, бицикло[3.3.1]тетрасилоксана или любой их комбинации; в альтернативном варианте из тетрагидропиррола, тетрегидрофурана, тетрагидротиофена, оксазолидина, тиазолидина, диоксолана, дитиолана, дитиазола, пиперидина, тетрагидропирана, пирана, тиана, пиперазина, дитиана, диоксана, диоксина, триоксана, морфолина или любой их комбинации; в альтернативном варианте из тетрагидротиофена, диоксолана, дитиолана, тетрагидропирана, пирана, тиана, дитиана, диоксана, диоксина, триоксана или любой их комбинации; в альтернативном варианте из тетрегидрофурана, диоксолана, тетрагидропирана, диоксана, триоксана; или любой их комбинации; в альтернативном варианте из пиррола, фурана, пиразола, имидазола, оксазола, изоксазола, тиазола, изотиазола, триазола, пиридина, диазина, триазина, хинолина или их комбинаций; в альтернативном варианте из пиррола, фурана, имидазола, оксазола, тиазола, триазола, пиридина, диазина, триазина или их комбинаций; в альтернативном варианте из фурана, оксазола, тиазола, триазола, пиридина, диазина, триазина или их комбинации.
[0485] В соответствии с одним аспектом настоящего описания, каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного) описанный здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из замещенного или незамещенного азетедина, тетрагидропиррола, дигидропиррола, пиррола, индола, изоиндола, имидазолидина, пиразола, имидазола, оксазолидина, оксазола, изоксазола, тиазолидина, тиазола, изотиазола, триазола, бензотриазола, дитиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, оксазина, тиазина, триазина, азепина, диазепина, морфолина, хинолина, тетрагидроизохинолина или любой их комбинации; в альтернативном варианте, из замещенного или незамещенного тетрагидропиррола, пиррола, индола, изоиндола, имидазолидина, имидазола, оксазолидина, оксазола, тиазолидина, тиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, триазина, морфолина, хинолина, тетрагидроизохинолина или любой их комбинации; в альтернативном варианте из замещенного или незамещенного тетрагидропиррола, пиррола, изоиндола, имидазола, оксазолидина, оксазола, тиазолидина, тиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, триазина, морфолина, хинолина или любой их комбинации; в альтернативном варианте из замещенного или незамещенного тетрагидропиррола, пиррола, имидазола, оксазола, тиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, триазина, морфолина, хинолина или любой их комбинации; в альтернативном варианте из замещенного или незамещенного тетрагидропиррола, пиррола, пиперидина, пиперазина, морфолина, хинолина или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, из замещенного или незамещенного имидазола, оксазола, тиазола, пиридина, диазина, триазина или любой их комбинации. В некоторых вариантах реализации, каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного), описанный здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из азетедина, тетрагидропиррола, дигидропиррола, пиррола, индола, изоиндола, имидазолидина, пиразола, имидазола, оксазолидина, оксазола, изоксазола, тиазолидина, тиазола, изотиазола, триазола, бензотриазола, дитиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, оксазина, тиазина, триазина, азепина, диазепина, морфолина, хинолина, тетрагидроизохинолина или любой их комбинации; в альтернативном варианте из тетрагидропиррола, пиррола, индола, изоиндола, имидазолидина, имидазола, оксазолидина, оксазола, тиазолидина, тиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, триазина, морфолина, хинолина, тетрагидроизохинолина или любой их комбинации; в альтернативном варианте из тетрагидропиррола, пиррола, изоиндола, имидазола, оксазолидина, оксазола, тиазолидина, тиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, триазина, морфолина, хинолина или любой их комбинации; в альтернативном варианте из тетрагидропиррола, пиррола, имидазола, оксазола, тиазола, пиперидина, пиридина, пиперазина, диазина, триазина, морфолина, хинолина или любой их комбинации; в альтернативном варианте из тетрагидропиррола, пиррола, пиперидина, пиперазина, морфолина, хинолина или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте имидазола, оксазола, тиазола, пиридина, диазина, триазина или любой их комбинации.
[0486] В соответствии с одним аспектом настоящего описания каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного) описанный здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из замещенного или незамещенного оксетана, диоксетана, тетрегидрофурана, дигидрофурана, фурана, бензофурана, азобензофурана, оксазолидина, оксазола, изоксазола, диоксолана, тетрагидропирана, дигидропирана, пирана, оксазина, диоксана, диоксина, триоксана, оксепина, морфолина, или бицикло[3.3.1]тетрасилоксана, или любой их комбинации; в альтернативном варианте из замещенного или незамещенного оксетана, диоксетана, тетрегидрофурана, фурана, азобензофурана, оксазолидина, оксазола, диоксолана, тетрагидропирана, пирана, диоксана, диоксина, триоксана, морфолина или любой их комбинации; в альтернативном варианте из замещенного или незамещенного тетрагидрофурана, оксазола, диоксолана, тетрагидропирана, диоксана, диоксина, триоксана или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте из замещенного или незамещенного тетрагидрофурана, диоксолана, тетрагидропирана, диоксана, триоксана или любой их комбинации. В некоторых вариантах реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного) описанный здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из оксетана, диоксетана, тетрагидрофурана, дигидрофурана, фурана, бензофурана, азобензофурана, оксазолидина, оксазола, изоксазола, диоксолана, тетрагидропирана, дигидропирана, пирана, оксазина, диоксана, диоксина, триоксана, оксепина, морфолина, или бицикло[3.3.1]тетрасилоксана, или любой их комбинации; в альтернативном варианте из оксетана, диоксетана, тетрагидрофурана, фурана, азобензофурана, оксазолидина, оксазола, диоксолана, тетрагидропирана, пирана, диоксана, диоксина, триоксана, морфолина или любой их комбинации; в альтернативном варианте из тетрегидрофурана, оксазола, диоксолана, тетрагидропирана, диоксана, диоксина, триоксана или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, тетрегидрофурана, диоксолана, тетрагидропирана, диоксана, триоксана или любой их комбинации.
[0487] В соответствии с одним аспектом настоящего описания, каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного) описанный здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из замещенного или незамещенного тиетана, дитиетана, тетрагидротиофена, дигидротиофена, тиофена, бензотиофена, изобензотиофена, тиазолидина, тиазола, изотиазола, дитиолана, дитиазола, тиана, тиазина, дитиана, тиепина или любой их комбинации; в альтернативном варианте из замещенного или незамещенного тиетана, дитиетана, тетрагидротиофена, тиофена, изобензотиофена, тиазолидина, тиазола, дитиолана, тиана, дитиана или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, из замещенного или незамещенного тетрагидротиофена, дитиолана, тиана, дитиана или любой их комбинации. В некоторых вариантах реализации каждое координационное соединение независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из замещенного или незамещенного тиетана, дитиетана, тетрагидротиофена, дигидротиофена, тиофена, бензотиофена, изобензо-тиофена, тиазолидина, тиазола, изотиазола, дитиолана, дитиазола, тиана, тиазина, дитиана, тиепина или любой их комбинации; в альтернативном варианте из тиетана, дитиетана, тетрагидротиофена, тиофена, изобензо-тиофена, тиазолидина, тиазола, дитиолана, тиана, дитиана или любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, тетрагидротиофена, дитиолана, тиана, дитиана или любой их комбинации.
[0488] В некоторых вариантах реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного) описанный здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из азетедина; в альтернативном варианте из оксетана; в альтернативном варианте из тиетана; в альтернативном варианте из диоксетана; в альтернативном варианте из дитиетана; в альтернативном варианте из тетрагидропиррола; в альтернативном варианте из дигидропиррола, в альтернативном варианте, из пиррола; в альтернативном варианте из индола; в альтернативном варианте из изоиндола; в альтернативном варианте из тетрегидрофурана; в альтернативном варианте из дигидропиррола; в альтернативном варианте из фурана; в альтернативном варианте из бензофурана; в альтернативном варианте из азобензофурана; в альтернативном варианте из тетрагидротиофена; в альтернативном варианте из дигидротиофена; в альтернативном варианте из тиофена; в альтернативном варианте из бензотиофена; в альтернативном варианте из изобензо-тиофена; в альтернативном варианте из имидазолидина; в альтернативном варианте из пиразола; в альтернативном варианте из имидазола; в альтернативном варианте из оксазолидина; в альтернативном варианте из оксазола; в альтернативном варианте из изоксазола; в альтернативном варианте из тиазолидина; в альтернативном варианте, из тиазола; в альтернативном варианте из бензотиазола; в альтернативном варианте из изотиазола; в альтернативном варианте из диоксолана; в альтернативном варианте из дитиолана; в альтернативном варианте из триазола; в альтернативном варианте из дитиазола; в альтернативном варианте из пиперидина; в альтернативном варианте из пиридина; в альтернативном варианте из тетрагидропирана; в альтернативном варианте из дигидропирана; в альтернативном варианте из пирана; в альтернативном варианте из тиана; в альтернативном варианте из пиперазина; в альтернативном варианте из диазина; в альтернативном варианте из оксазина; в альтернативном варианте из тиазина; в альтернативном варианте из дитиана; в альтернативном варианте из диоксана; в альтернативном варианте из диоксина; в альтернативном варианте из триазина; в альтернативном варианте из триазинана; в альтернативном варианте из триоксана; в альтернативном варианте из оксепина; в альтернативном варианте из азепина; в альтернативном варианте из тиепина; в альтернативном варианте из диазепина; в альтернативном варианте из морфолина; в альтернативном варианте из хинолина; в альтернативном варианте из тетрагидрохинона; или, в еще одном альтернативном варианте, из бицикло[3.3.1]тетрасилоксана.
3
2
2
2
2
3
3
3
3
3
3
3
3
3
2
3
3
3
3
3
3
2
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
2
[0489] В соответствии с одним аспектом настоящего описания, каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного) описанный здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрегидрофурана (ТГФ), фурана, метилтетрегидрофурана, дигидрофурана, тетрагидропирана, 2,3-дигидропирана, 1,3-диоксана, 1,4-диоксана, морфолина, N-метилморфолина, ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила, бензонитрила, пиридина, аммиака (NH), метиламина (NHMe), этиламина (NHEt), диметиламина (NHMe), диэтиламина (NHEt), триметиламина (NMe), трэтиламина (NEt), триметилфосфина (PMe), трэтилфосфина (PEt), трифенилфосфина (PPh), три-н-бутилфосфина (P(n-Bu)), триметилфосфита (P(OMe)), трэтилфосфита (P(OEt)), три-н-бутилфосфита (P(O-n-Bu)), изоцианида метила, изоцианида н-бутила, изоцианида фенила, SMe, тиофена, или тетрагидротиофена (THT). В некоторых вариантах реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного) описанный здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрегидрофурана (ТГФ), метилтетрагидрофурана, тетрагидропирана, 1,4-диоксана, ацетонитрила, пиридина, аммиака (NH), триметиламина (NMe), трэтиламина (NEt), триметилфосфина (PMe), трэтилфосфина (PEt), трифенилфосфина (PPh), SMe, или тетрагидротиофена (THT); в альтернативном варианте из тетрегидрофурана (ТГФ), метилтетрегидрофурана, тетрагидропирана, или 1,4-диоксана; в альтернативном варианте из аммиака (NH), триметиламина (NMe) или трэтиламина (NEt); или в еще одном альтернативном варианте, триметилфосфина (PMe), трэтилфосфина (PEt), трифенилфосфина (PPh). В других вариантах реализации каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного) описанный здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрегидрофурана, ацетонитрила, пиридина, аммиака, триметиламина, триметилфосфина или трифенилфосфина; в альтернативном варианте из тетрагидрофурана, ацетонитрила, пиридина, триметиламина, триметилфосфина или трифенилфосфина; или в еще одном альтернативном варианте, тетрегидрофурана или ацетонитрила. В еще других вариантах, каждое координационное соединение независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрегидрофурана (ТГФ); в альтернативном варианте из тетрагидропирана; в альтернативном варианте из 1,4-диоксана; в альтернативном варианте из ацетонитрила; в альтернативном варианте из пиридина; в альтернативном варианте из аммиака (NH); в альтернативном варианте из триметиламина (NMe); в альтернативном варианте из трэтиламина (NEt); в альтернативном варианте из триметилфосфина (PMe); в альтернативном варианте из трэтил-фосфина (PEt); в альтернативном варианте из трифенилфосфина (PPh); в альтернативном варианте из SMe; или в еще одном альтернативном варианте, тетрагидротиофена (THT). В еще одном варианте реализации, каждый нейтральный лиганд (лиганды) любого комплекса хрома (обобщенного или конкретного) или предшественника хрома (обобщенного или конкретного) описанный здесь, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрегидрофурана, ацетонитрила, пиридина, аммиака, триметиламина, триметилфосфина или трифенилфосфина; в альтернативном варианте из тетрегидрофурана, ацетонитрила, пиридина, триметиламина, триметилфосфина, или трифенилфосфина; или в еще одном альтернативном варианте, из тетрегидрофурана или ацетонитрила.
[0490] Обобщенные заместители (также называемые неводородными заместителями или неводородными группами-заместителями) раскрыты независимо в настоящем описании. Эти группы-заместители могут без ограничения применяться для дальнейшего описания любого азетедин, оксетана, тиэтана, диоксетана, дитиэтана, тетрагидропиррола, дигидропиррола, пиррола, индола, изоиндола, тетрегидрофурана, дигидрофурана, фурана, бензофурана, азобензофурана, тетрагидротиофена, дигидротиофена, тиофена, бензотиофена, изобензотиофена, имидазолидина, пиразола, имидазола, оксазолидина, оксазола, изоксазола, тиазолидина, тиазола, изотиазола, бензотиазола, диоксолана, дитиолана, триазола, дитиазола, пиперидина, пиридина тетрагидропирана, дигидропирана, пирана, тиана, пиперазина, диазина, оксазина, тиазина, дитиана, диоксана, диоксина, триазина, триазинана, триоксана, оксепина, азепина, тиепина диазепина, морфолина, хинолина, тетрагидрхинолина, бицикло[3.3.1]тетрасилоксана, оксетана и/или диоксетана, который можно применять в качестве нейтрального лиганда.
[0491] В одном аспекте комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из нейтрального комплекса хрома (m равен 0, и в этом случае комплекс хрома представлят собой предшественник хрома), катионного комплекса хрома (m представляет собой положительное число) или анионного комплекса хрома (m представляет собой отрицательное число); в альтернативном варианте, нейтрального комплекса хрома; в альтернативном варианте катионного комплекса хрома; или в еще одном альтернативном варианте, анионного комплекса хрома. В одном варианте реализации заряд, m, катионного комплекса хрома может быть от 1 до 4; в альтернативном варианте 1; в альтернативном варианте 2, в альтернативном варианте, 3, или, в альтернативном варианте, 4. В одном варианте реализации заряд, m, анионного комплекса хрома может быть от -1 до -4; в альтернативном варианте -1; в альтернативном варианте -2, в альтернативном варианте, -3, или, в альтернативном варианте, -4.
y1
x1
l
x1
l
l
y1
x1
l
x
l
y1
x1
x1
y1
x1
x
y1
x1
l
x1
l
l
y1
x1
x1
y1
x1
l
x1
l
l
y1
x1
l
x1
l
y1
x1
x1
y1
x1
l
x
l
y1
x1
x
y1
x1
l
x
l
y1
x1
x
y1
x1
l
x1
l
l
y1
x1
l
x
l
y1
x1
x1
y1
x1
x
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
[0492] Комплекс хрома описан здесь как компонент предшественникак хрома (или в еще одном альтернативном варианте, как предшественник хрома). В этих описаниях предшественник хрома может иметь формулу (CrXL), (CrXL), (CrL), CrXL, CrXL, (CrX), (CrX), CrX или CrX; в альтернативном варианте (CrXL), (CrXL), (CrL), (CrX) или (CrX); в альтернативном варианте (CrXL), (CrXL) или (CrL); в альтернативном варианте (CrXL) или (CrXL); в альтернативном варианте (CrX) или (CrX); в альтернативном варианте CrXL, CrXL, CrX или CrX; в альтернативном варианте CrXL или CrXL; в альтернативном варианте CrX или CrX; в альтернативном варианте (CrXL); в альтернативном варианте (CrXL); в альтернативном варианте (CrL); в альтернативном варианте CrXL; в альтернативном варианте CrXL; в альтернативном варианте (CrX); в альтернативном варианте (CrX); в альтернативном варианте, CrX; или в еще одном альтернативном варианте, CrX. В общем случае, степень окисления хрома (x), число атомов хрома (y1) анионный лиганд (X), заряд анионного лиганда (лигандов) (y), число анионных лигандов (x1), нейтральный лиганд (L), число нейтральных лигандов (l) и заряд комплекса хрома описаныы выше в данном документе, и комплекс хрома может быть описан с применением любой допустимой комбинации этих независимо, которые согласуются с прзнаками описанного здесь комплекса хрома.
[0493] В одном аспекте число ряда комплекса (комплексов) хрома (q), которые могут присутствовать в предшественнике хрома, может находиться в диапазоне от 1 до 3; или в еще одном альтернативном варианте, от 2 до 3. В некоторых вариантах реализации числа комплекса (комплексов) хрома (q), которые могут присутствовать в предшественнике хрома, может составлять 1; в альтернативном варианте 2; или в еще одном альтернативном варианте, 3.
[0494] В неограничивающем варианте реализации комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из нейтрального комплекса хрома, катионного комплекса хрома или анионного комплекса хрома; в альтернативном варианте нейтрального комплекса хрома; в альтернативном варианте катионного комплекса хрома; или в еще одном альтернативном варианте, анионного комплекса хрома. В некоторых неограничивающих вариантах реализации комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из нейтрального комплекса хрома(II), катионного комплекса хрома(II), анионного комплекса хрома(II), нейтрального комплекса хрома(III), нейтрального комплекса хрома(III) или анионного комплекса хрома(III); нейтрального комплекса хрома(II), катионного комплекса хрома(II) или анионного комплекса хрома(II); или в еще одном альтернативном варианте, нейтрального комплекса хрома(III), нейтрального комплекса хрома(III) или анионного комплекса хрома(III). В других неограничивающих вариантах реализации комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из нейтрального комплекса хрома(II); в альтернативном варианте катионного комплекса хрома(II); в альтернативном варианте анионного комплекса хрома(II); в альтернативном варианте нйтрального комплекса хрома(III); в альтернативном варианте катионного комплекса хрома(III); или в еще одном альтернативном варианте, анионного комплекса хрома(III).
y1
x1
l
x
l
y1
x1
x
y1
x1
l
x
l
y1
x1
x
y1
x1
l
x
l
y1
x1
x
[0495] В одном аспекте и в любом варианте реализации нейтральный комплекс хрома (в каковом случае комплекс хрома будет представлять собой предшественник хрома) может иметь формулу CrXL, CrXL, CrX или CrX; в альтернативном варианте CrXL или CrXL; в альтернативном варианте CrX или CrX; в альтернативном варианте CrXL; в альтернативном варианте CrXL; в альтернативном варианте CrX; или в еще одном альтернативном варианте, CrX. В общем случае, нейтральный комплекс хрома может быть описан с использованием любой допустимой комбинации степени окисления хрома (x), описанной здесь, числа атомов хрома (y1), описанного здесь, анионного лиганда (X), описанного здесь, заряда анионного лиганда (лигандов) (y), описанного здесь, число анионных лигандов (x1), описанных здесь, нейтрального лиганда (L), описанного здесь, и числа нейтральных лигандов (l), описанного здесь.
[0496] В неограничивающем варианте реализации нейтральный комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из нейтрального галогенида хрома, нейтрального комплекса галогенид хрома - гидрокарбилнитрил, нейтрального комплекса галогенид хрома - тригидрокарбиламин, нейтрального комплекса галогенид хрома - дигидрокарбиловый эфир, нейтрального комплекса галогенид хрома - дигидрокарбилсульфид, или нейтрального комплекса галогенид хрома - тригидрокарбилфосфин. В некоторых неограничивающих вариантах реализации нейтральный комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из нейтрального комплекса галогенид хрома - тригидрокарбиламин, нейтрального комплекса галогенид хрома -дигидрокарбиловый эфир, или нейтрального комплекса галогенид хрома - дигидрокарбилсульфид. В некоторых неограничивающих вариантах реализации нейтральный комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из нейтрального комплекса галогенида хрома - аммиак, нейтрального комплекса галогенид хрома - тетрегидрофуран, или нейтрального галогенида хрома - тетрагидрофуран. В дальнейших неограничивающих вариантах реализации нейтральный комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из нейтрального комплекса галогенида хрома; в альтернативном варианте нейтрального галогенид хрома - аммиак; в альтернативном варианте, нейтрального комплекса галогенид хрома - гидрокарбилнитрил; в альтернативном варианте нейтрального галогенид хрома - тригидрокарбиламин; в альтернативном варианте нейтрального комплекса галогенид хрома - дигидрокарбиловый эфир; в альтернативном варианте нейтрального комплекса галогенид хрома - дигидрокарбилсульфид; в альтернативном варианте нейтрального комплекса галогенид хрома - тетрегидрофуран; в альтернативном варианте нейтрального комплекса галогенид хрома - тетрагидротиофен; или в еще одном альтернативном варианте, нейтрального галогенид хрома - тригидрокарбилфосфин. В общем случае, отдельные элементы этих неограничивающих вариантов реализации нейтрального комплекса хрома описаны здесь независимо и могут применяться в любой допустимой комбинации для дальнейшего описания нейтрального комплекса хрома.
[0497] Степени окисления хрома, которые могут применяться для описания нейтральных комплексов хрома описаны здесь независимо и могут применяться в любой комбинации для дальнейшего описания нейтральных комплексов хрома, которые можно применять в любом аспекте или любом варианте реализации, описанных здесь. В неограничивающем варианте реализации нейтральные комплексы хрома, которые могут применяться в любом аспекте или варианте реализации, раскрытом здесь, могут включать нейтральный комплекс хрома(II) или нейтральный комплекс хрома(III), содержащий любой описанный здесь анионный лиганд и любой описанный здесь нейтральный лиганд; в альтернативном варианте нейтральный комплекс хрома(II), содержащий любой описанный здесь анионный лиганд и любой описанный здесь нейтральный лиганд; или в еще одном альтернативном варианте, нейтральный комплекс хрома(III), содержащий любой описанный здесь анионный лиганд и любой описанный здесь нейтральный лиганд. В неограничивающем варианте реализации нейтральный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или состоять по существу из нейтрального комплекса хрома(II) или нейтрального комплекса хрома(III); в альтернативном варианте нейтрального комплекса хрома(II); или в еще одном альтернативном варианте, нейтрального комплекса хрома(III).
B
l
[0498] В неограничивающем варианте реализации комплекс хрома, который может применяться в любом аспекте или варианте реализации, описанном здесь, может представлять собой, содержать или состоять по существу из нейтрального галогенида хрома(III), нейтрального комплекса галогенид хрома(III) - гидрокарбилнитрил, нейтрального комплекса галогенид хрома(III) - тригидрокарбиламин, нейтрального комплекса галогенид хрома(III) - дигидрокарбил эфир, нейтрального комплекса галогенид хрома(III) - дигидрокарбилсульфид, или нейтрального галогенид хрома(III) - тригидрокарбилфосфин. В дальнейших неограничивающих вариантах реализации нейтральный комплекс хрома, который может применяться в любом аспекте или варианте реализации, раскрытом здесь, может включать нейтральный галогенид хрома(III); в альтернативном варианте нейтральный комплекс галогенид хрома(III) - тетрегидрофуран; в альтернативном варианте нейтральный комплекс галогенид хрома(III) - гидрокарбилнитрил; в альтернативном варианте нейтральный комплекс галогенид хрома(III) тригидрокарбиламин; в альтернативном варианте нейтрального галогенид хрома(III) - дигидрокарбиловый эфир; в альтернативном варианте нейтральный комплекс галогенид хрома(III)- дигидрокарбилсульфид; или в еще одном альтернативном варианте, нейтральный комплекс галогенид хрома(III) - тригидрокарбилфосфин. Другие обобщенные и конкретные нейтральные комплексы хрома, имеющие формулу ML, могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные и конкретные нейтральные комплексы хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
l
x1
l
l
y1
x1
x1
y1
x1
l
x1
l
l
y1
x1
x1
y1
x1
l
x1
l
l
y1
x1
l
x1
l
y1
x1
x1
y1
x1
l
x1
l
l
y1
x1
x1
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
[0499] В одном аспекте катионный комплекс хрома (комплекс хрома, в котором m представляет собой любое положительное целое число) может иметь формулу (CrXL), (CrXL), (CrL), (CrX) или (CrX); в альтернативном варианте (CrXL), (CrXL), (CrL), (CrX) или (CrX); в альтернативном варианте (CrXL), (CrXL) или (CrL); в альтернативном варианте (CrXL) или (CrXL); в альтернативном варианте (CrX) или (CrX); в альтернативном варианте (CrXL); в альтернативном варианте (CrXL); в альтернативном варианте (CrL); в альтернативном варианте (CrX); или в еще одном альтернативном варианте, (CrX). В общем случае, катионный комплекс хрома может быть описан с использованием любой допустимой комбинации степени окисления хрома (x), описанной здесь, числа атомов хрома (y1), описанного здесь, анионного лиганда (X), описанного здесь, заряда анионного лиганда (лигандов) (y), описанного здесь, числа анионных лигандов (x1), описанного здесь, нейтрального лиганда (L), описанного здесь, и числа нейтральных лигандов (l), описанного здесь, и положительнного заряда катионного комплекса хрома (m), описанного здесь.
[0500] В неограничивающем варианте реализации катионный комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из катионного галогенида хрома, катионного комплекса галогенид хрома - тригидрокарбиламин, катионного комплекса галогенид хрома - дигидрокарбиловый эфир, или катионного комплекса галогенид хрома - дигидрокарбилсульфид. В некоторых неограничивающих вариантах реализации катионный комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из катионного комплекса галогенид хрома - тригидрокарбиламин, катионного комплекса галогенид хрома - дигидрокарбиловый эфир, или катионного комплекса галогенид хрома - дигидрокарбилсульфид. В других неограничивающих вариантах реализации катионный комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из катионного комплекса галогенид хрома - аммиак, катионного комплекса галогенид хрома - тетрегидрофуран, или катионного комплекса галогенид хрома - тетрагидротиофен. В дальнейших неограничивающих вариантах реализации катионный комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из катионного комплекса галогенида хрома; в альтернативном варианте катионного комплекса галогенид хрома -аммиак; в альтернативном варианте катионного комплекса галогенид хрома - тригидрокарбиламин; в альтернативном варианте катионного комплекса галогенид хрома - дигидрокарбиловый эфир; в альтернативном варианте, катионного комплекса галогенид хрома - дигидрокарбилсульфид; в альтернативном варианте катионного комплекса галогенид хрома - тетрегидрофуран; или в еще одном альтернативном варианте, катионного комплекса галогенид хрома -тетрагидротиофен. В общем случае, отдельные элементы этих неограничивающих вариантов реализации или катионный комплекс хрома описаны здесь независимо и могут применяться в любой допустимой комбинации для дальнейшего описания катионный комплекс хрома.
[0501] Степени окисления хрома, которые могут применяться для описания катионный комплексов хрома, описаны здесь и могут применяться в любой комбинации для дальнейшего описания катионных комплексов хрома, которые можно применять в любом аспекте или любом варианте реализации, описанных здесь. В неограничивающем варианте реализации катионный хром может представлять собой, содержать или состоять по существу из катионного комплекса хрома(II) или нейтрального комплекса хрома(III), содержащего любой описанный здесь анионный лиганд и любой описанный здесь нейтральный лиганд; в альтернативном варианте катионного комплекса хрома(II), содержащего любой описанный здесь анионный лиганд и любой описанный здесь нейтральный лиганд; или в еще одном альтернативном варианте, нейтрального комплекса хрома(III), содержащего любой описанный здесь анионный лиганд и любой описанный здесь нейтральный лиганд. В некоторых вариантах реализации любой описанный здесь анионный лиганд и любой описанный здесь нейтральный лиганд могут применяться для дальнейшего описания катионного комплекса хрома(II) или нейтрального комплекса хрома(III); в альтернативном варианте катионного комплекса хрома(II); или, в альтернативном варианте, нейтрального комплекса хрома(III). В неограничивающем варианте реализации катионный комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из катионного комплекса хрома(II) или нейтрального комплекса хрома(III); в альтернативном варианте катионного комплекса хрома(II); или в еще одном альтернативном варианте, нейтрального комплекса хрома(III).
B
ℓ
[0502] В неограничивающем варианте реализации комплекс хрома, который может применяться в любом аспекте или варианте реализации, описанном здесь, может представлять собой, содержать или состоять по существу из катионного комплекса хром (III) - тригидрокарбиламин, катионного комплекса хром (III) - дигидрокарбиловый эфир, или катионного комплекса хром (III) - дигидрокарбилсульфид; в альтернативном варианте катионного комплекса хром (III) - тригидрокарбиламин; в альтернативном варианте катионного комплекса хром (III) - дигидрокарбиловый эфир; или в еще одном альтернативном варианте, катионного комплекса хром (III) - дигидрокарбилсульфид. В некоторых неограничивающих вариантах реализации комплекс хрома, который может применяться в любом аспекте или варианте реализации, описанном здесь, может представлять собой, содержать или состоять по существу из катионного комплекса хром(III) - аммиак, катионного комплекса хром(III) - тетрегидрофуран, или катионного комплекса хром(III) - тетрагидротиофен; в альтернативном варианте катионного комплекса хром(III) - аммиак; в альтернативном варианте, катионного комплекса хром(III) - тетрегидрофуран; или в еще одном альтернативном варианте, катионного комплекса хром(III) - тетрагидротиофен. В других неограничивающих вариантах реализации комплекс хрома, который может применяться в любом аспекте или варианте реализации, описанном здесь, может представлять собой, содержать или состоять по существу из катионного галогенида хрома(III), катионного комплекса галогенид хрома(III) - тригидрокарбиламин, катионного комплекса галогенид хрома(III) - дигидрокарбиловый эфир, или катионного комплекса галогенид хрома(III) - дигидрокарбилсульфид; в альтернативном варианте катионного галогенид хрома(III); в альтернативном варианте катионного комплекса галогенид хрома(III) - тригидрокарбиламин; в альтернативном варианте катионного комплекса галогенид хрома(III) - дигидрокарбиловый эфир; или в еще одном альтернативном варианте, катионного комплекса галогенид хрома(III) - дигидрокарбилсульфид. В дальнейших неограничивающих вариантах реализации комплекс хрома, который может применяться в любом аспекте или варианте реализации, описанном здесь, может представлять собой, содержать или состоять по существу из катионного комплекса галогенид хрома(III) - аммиак, катионного комплекса галогенид хрома(III) - тетрегидрофуран, или катионного комплекса галогенид хрома(III) - тетрагидротиофен; в альтернативном варианте катионного комплекса галогенид хрома(III) - аммиак; в альтернативном варианте катионного комплекса галогенид хрома(III) - тетрегидрофуран; или в еще одном альтернативном варианте, катионного комплекса галогенид хрома(III) - тетрагидротиофен. Другие обобщенные и конкретные катионные комплексы хрома, имеющие формулу ML, могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные и конкретные катионные комплексы хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
l
x1
l
l
y1
x1
x1
y1
x1
l
x1
l
l
y1
x1
x1
y1
x1
l
x1
l
l
y1
x1
l
x1
l
y1
x1
x1
y1
x1
l
x1
l
l
y1
x1
x1
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
m
[0503] В одном аспекте анионный комплекс хрома (комплекс хрома, в котором m является отрицательным целым числом) может иметь формулу (CrXL), (CrXL), (CrL), (CrX) или (CrX); в альтернативном варианте (CrXL), (CrXL), (CrL), (CrX) или (CrX); в альтернативном варианте (CrXL), (CrXL) или (CrL); в альтернативном варианте (CrXL) или (CrXL); в альтернативном варианте (CrX) или (CrX); в альтернативном варианте (CrXL); в альтернативном варианте (CrXL); в альтернативном варианте (CrL); в альтернативном варианте (CrX); или в еще одном альтернативном варианте, (CrX). В общем случае, анионный комплекс хрома может быть описан с использованием любой допустимой комбинации степени окисления хрома (x), описанных здесь, числа атомов хрома (y1), описанного здесь, анионного лиганда (X), описанного здесь, заряда анионного лиганда(лигандов) (y), описанного здесь, числа анионных лигандов (x1), описанного здесь, нейтрального лиганда (L), описанного здесь, и числа нейтральных лигандов (l), описанных здесь, и отрицательного заряда анионного комплекса хрома (m), описанного здесь.
[0504] В неограничивающем варианте реализации анионный комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из анионного галогенида хрома анионного комплекса цианида хрома. В некоторых неограничивающих вариантах реализации анионный комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из анионного комплекса галогенида хрома; или в еще одном альтернативном варианте, анионного комплекса цианида хрома. В общем случае, отдельные элементы этих неограничивающих вариантов реализации анионного комплекса хрома описаны здесь независимо и могут применяться в любой допустимой комбинации для дальнейшего описания анионный комплекс хрома.
[0505] Состояния хрома, которые могут применяться для описания анионных комплексов хрома, описаны здесь и могут применяться в любой комбинации для дальнейшего описания анионных комплексов хрома, которые можно применять в любом аспекте или любом варианте реализации, описанных здесь. В неограничивающем варианте реализации анионный хром может представлять собой, содержать или состоять по существу из анионного комплекса хрома(II) или анионного комплекса хрома(III), содержащего любой описанный здесь анионный лиганд, и любой описанный здесь нейтральный лиганд; в альтернативном варианте анионного комплекса хрома(II), содержащий любой описанный здесь анионный лиганд и любой описанный здесь нейтральный лиганд; или в еще одном альтернативном варианте, анионного комплекса хрома(III), содержащего любой описанный здесь анионный лиганд и любой описанный здесь нейтральный лиганд. В некоторых вариантах реализации любой описанный здесь анионный лиганд и любой описанный здесь нейтральный лиганд могут применяться для дальнейшего описания анионного комплекса хрома(II) или анионного комплекса хрома(III); в альтернативном варианте анионного комплекс хрома(II); или, в альтернативном варианте, анионного комплекса хрома(III). В неограничивающем варианте реализации анионный комплекс хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из анионного комплекса хрома(II) или анионного комплекса хрома(III); в альтернативном варианте анионного комплекса хрома(II); или в еще одном альтернативном варианте, анионного комплекса хрома(III).
4
6
4
6
y1
x
x
1-
3-
1-
3-
B
m
B
m
[0506] В неограничивающем варианте реализации анионный комплекс хрома, который может применяться в любом аспекте или варианте реализации, раскрытом здесь, может представлять собой, содержать или состоять по существу из анионного комплекса галогенид хрома(III) или анионного комплекса цианида хрома(III). В некоторых неограничивающих вариантах реализации анионный комплекс хрома, который может применяться в любом аспекте или варианте реализации, раскрытом здесь, может представлять собой, содержать или состоять по существу из анионного комплекса галогенид хрома(III); или в еще одном альтернативном варианте, анионного комплекса цианида хрома(III). В неограничивающем варианте реализации анионный комплекс переходного металла может представлять собой, содержать или состоять по существу из (CrCl), (Cr(CN)); в альтернативном варианте (CrCl); или в еще одном альтернативном варианте, (Cr(CN)). Другие обобщенные или конкретные катионные комплексы, имеющие формулу [(M)X] и/или или формулу [MX], могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные и конкретные анионные комплексы хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
q
m1
x
l
q
m1
m2
x
l
q
m1
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
x
q
m1
m2
x
q
m1
m
c
a
m
c
m
c
a
m
c
m
c
a
m
c
m
c
a
m
c
[0507] В общем случае, если комплекс хрома имеет отрицательный заряд (например, имея формулу [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][C], [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][C], [(CrX)][C][A], [(CrX)][C], [(CrX)][C][A] и/или [(CrX)][C], среди прочих, где m может быть отрицательным), отлицательный заряд на комплексе хрома может быть уравновешен катионным соединением (соединениями) с образованием нейтрального предшественника хрома. В общем случае, предшественник хрома может быть описан с использованием любой допустимой комбинации степени окисления хрома (x), описанной здесь, числа атомов хрома (y1), описанного здесь, анионного лиганда(лигандов) (X), описанных здесь, заряда анионного лиганда(лигандов) (y), описанных здесь, числа анионных лигандов (x1), описанного здесь, нейтрального лиганда (лигандов) (L), описанных здесь, числа нейтральных лигандов (l), описанных здесь, заряда комплекса (комплексов) (m), описанного здесь, числа анионных комплексов металла (q), описанного здесь, катионных соединений (C), описанных здесь, заряда на катионном соединении или соединениях (c), описанных здесь, и числа катионного соединения (катионных соединений) (m1), описанного здесь.
[0508] В общем случае, если предшественник хрома (обобщенный или конкретный) включает по меньшей мере одно катионное соединение, заряд, c, каждого катионного соединения, C, независимо может быть целым числом, лежащим в диапазоне от 1 до 3 или в еще одном альтернативном варианте, целым числом, лежащим в диапазоне от 1 до 2. В одном варианте реализации заряд, c, каждого катионного соединения, C, независимо может представлять собой 1; в альтернативном варианте 2; или в еще одном альтернативном варианте, 3. В общем случае, заряд, c, катионного соединения, C, понятен для каждого конкретного катионного соединения.
[0509] В общем случае, число катионных соединений, m1, в предшественнике хрома может быть целым числом, лежащим в диапазоне от 0 до 5. В одном варианте реализации m1 в предшественнике хрома может быть целым числом, лежащим в диапазоне от 0 до 4; в альтернативном варианте 0 до 3; в альтернативном варианте 0 до 2; в альтернативном варианте 1 до 5; в альтернативном варианте 1 до 4; в альтернативном варианте 1 до 3; или в еще одном альтернативном варианте, 1 до 2. В одном варианте реализации m1, в предшественнике хрома может быть равен 0; в альтернативном варианте 1; в альтернативном варианте 2; в альтернативном варианте 3; в альтернативном варианте 4; или в еще одном альтернативном варианте, 5.
[0510] Число катионных соединений, m1, в предшественнике хрома является функцией заряда на комплексе хрома (комплексах хрома) (m), числа комплексов хрома (q), катионного соединения или соединений, и заряда (c) на катионном соединении или соединениях. В случае, когда комплекс хрома является анионным, число анионного комплекса (комплексов) хрома (q), имеющих заряд m, и число катионного комплекса (комплексов) хрома (C), имеющие заряд c, могут быть связаны отношением |m * q| = c * m1. В некоторых вариантах реализации, где комплекс хрома является анионным, число анионного комплекса (комплексов) хрома, q, может быть связано с зарядом на анионном комплексе (комплексах) хрома (m), катионным соединением или соединениями (C), и зарядом катионного соединения (c) соотношением, согласно которому q = c, деленный на наибольший общий делитель c и |m|. В некоторых вариантах реализации, где комплекс хрома является анионным, число катионного комплекса (комплексов) хрома (m1) может быть связано с зарядом на анионный комплексе (комплексах) хрома (m), катионным соединением или соединениями, и зарядом катионного соединения (c) соотношением, согласно которому m1 = |m|, деленный на наибольший общий делитель c и |m|.
[0511] В одном аспекте каждое катионное соединение, C, которое может применяться в предшественнике хрома, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из катиона металла 1 группы или катион металла 2 группы, катиона тетраорганил-аммония, или катиона тетраорганилфосфония. В одном варианте реализации каждое катионное соединение, C, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из катиона металла 1 группы или катиона металл 2 группы; в альтернативном варианте катиона тетраорганил-аммония или катиона тетраорганилфосфония; в альтернативном варианте катиона металла 1 группы; в альтернативном варианте катиона металла 2 группы; в альтернативном варианте катиона тетраорганил-аммония; или в еще одном альтернативном варианте, катиона тетраорганилфосфония. В одном аспекте каждая органильная группа катиона тетраорганиламмония или катиона тетраорганилфосфония независимо может представлять собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную гидрокарбильную группу. В некоторых вариантах реализации катионноее соединение, C, которое может применяться в предшественнике хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из катиона тетрагидрокарбиламмония или катиона тетрагидрокарбилфосфония; катиона тетрагидрокарбиламмония; или в еще одном альтернативном варианте, тетрагидрокарбилфосфония. В других вариантах реализации катионные соединения, C, которые могут применяться в предшественнике хрома, могут представлять собой, содержать или состоять по существу из катиона тетраалкиламмония, или катиона тетраалкилфосфония; катиона тетраалкиламмония; или в еще одном альтернативном варианте, катиона тетраалкилфосфония. В случае, когда катионное соединение представляет собой катион металла 1 группы, катион тетраорганиламмония или катион тетраорганилфосфония, заряд, c, на катионном соединении равен 1. В случае, когда катионное соединение представляет собой катион металла 2 группы, заряд, c, на катионном соединении равен 2.
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
2+
2+
2+
2
2+
2+
2+
2+
2+
2+
[0512] В одном аспекте каждый катион металла 1 группы, который можно применять в качестве катионного соединения, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из Li, Na, K, Rb или Cs. В одном варианте реализации каждый катион 1 группы применять в качестве катионного соединения независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из Li; в альтернативном варианте Na; в альтернативном варианте K; в альтернативном варианте Rb; или в еще одном альтернативном варианте, Cs. В одном аспекте каждый катион металла 2 группы, который можно применять в качестве катионного соединения, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из Be, Mg, Ca, Srили Ba. В одном варианте реализации каждый катион 2 группы, который можно применять в качестве катионного соединения, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из Be; в альтернативном варианте Mg; в альтернативном варианте Ca; в альтернативном варианте Sr; или в еще одном альтернативном варианте, Ba.
1b
2b
3b
4b
5b
1d
2d
3d
4d
5d
1b
2b
3b
4b
5b
1d
2d
3d
4d
5d
1b
2b
3b
4b
5b
1d
2d
3d
4d
5d
1
20
1
15
1
10
1
5
1b
2b
3b
4b
5b
1d
2d
3d
4d
5d
1b
2b
3b
4b
5b
1d
2d
3d
4d
5d
1b
2b
3b
4b
5b
1d
2d
3d
4d
5d
2c
-
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1b
2b
3b
4b
1b
2b
3b
4b
1d
2d
3d
4d
1d
2d
3d
4d
5b
5b
5d
5d
4
4
4
4
2
4
4
[0513] В одном аспекте каждый катион тетраорганиламмония, который можно применять в качестве катионного соединения, независимо может иметь формулу NRRRR. В другом аспекте тетраорганиламмония катион может иметь формулу N(R). В одном аспекте каждый катион тетраорганилфосфония, который можно применять в качестве катионного соединения, независимо может иметь формулу PRRRR. В другом аспекте катион тетрагидрокарбилфосфония может иметь формулу P(R). В катионе тетраорганиламмония, имеющем формулу NRRRR, катионе тетраорганиламмония, имеющем формулу N(R), катоне тетраорганилфосфония, имеющем формулу PRRRR, и катионе тетрагидрокарбилфосфония, имеющем формулу, P(R), R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо могут представлять собой C-С органильную группу; в альтернативном варианте C-С органильную группу; C-С органильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-С органильную группу. В одном варианте реализации каждая органильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо может представлять собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную гидрокарбильную группу. В общем случае, гидрокарбильная группа и/или замещенная гидрокарбильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R, независимо могут включать такое же число атомов углеводорода, что и органильные группы, которую можно применять в качестве R, R, R, R, R, R, R, R, R и/или R. Гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) раскрыты в общем виде в настоящем описании (например, в качестве перечня возможных R монокарбоксилата, имеюшнго формулу OCR, и/или в качестве перечня возможных вариантов для R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R, а также в других местах). Эти гидрокарбильные группы (замещенные или незамещенные) могут без ограничения применяться в качестве гидрокарбильных групп, которые можно применять в качестве R, R, R и R (катиона тетрагидрокарбиламмония, имеющего формулу NRRRR), R, R, R и R (катиона тетрагидрокарбилфосфония, имеющего формулу PRRRR), R (или катиона тетрагидрокарбиламмония, имеющего формулу N(R)) и R (катиона тетрагидрокарбиламмония, имеющего формулу P(R)).
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
[0514] В неограничивающем варианте реализации каждое катионное соединение независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетраметиламмония (NMe), тетраэтиламмония (NEt), тетрабутиламмония (NBu) или тетрафениламмония (NPh). В некоторых неограничивающих вариантах реализации каждое катионрое соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетраметиламмония (NMe), тетраэтиламмония (NEt) или тетрабутиламмония (NBu); в альтернативном варианте тетраметиламмония (NMe); в альтернативном варианте тетраэтиламмония (NEt); в альтернативном варианте тетрабутиламмония (NBu); или в еще одном альтернативном варианте, тетрафениламмония (NPh). В других неограничивающих вариантах реализации каждое катионное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетраметилфосфония (PMe), тетраэтилфосфония (PEt), тетрабутилфосфония (PBu) или тетрафенилфосфония (PPh). В дальнейших неограничивающих вариантах реализации каждое катионное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетраметилфосфония (PMe), тетраэтилфосфония (PEt) или тетрабутилфосфония (PBu); в альтернативном варианте тетраметилфосфония (PMe); в альтернативном варианте тетраэтилфосфония (PEt); в альтернативном варианте тетрабутилфосфония (PBu); или в еще одном альтернативном варианте, тетрафенилфосфония (PPh).
y1
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
q
m2
l
q
m2
x
l
q
m1
m2
x
l
q
m2
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m2
x
q
m1
m2
x
q
m2
m
c
a
m
a
m
a
m
c
a
m
a
m
c
a
m
a
m
c
a
m
a
[0515] В общем случае, когде комплекс хрома имеет положительный заряд (например, для формулы [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][A], [(CrL)][A], [(CrXL)][C][A], [(CrXL)][A], [(CrX)][C][A], [(CrX)][A], [(CrX)][C][A] и/или [(CrX)][A], среди прочих описанных здесь, где m может быть положительным), положительный заряд комплекса хрома может уравновешиваться анионным соединением (соединениями) с образованием нейтрального предшественника хрома. В общем случае, предшественник хрома может быть описан с использованием любой допустимой комбинации степени окисления хрома (x), описанной здесь, числа атомов хрома (y1), описанного здесь, анионного лиганда (лигандов) (X), описанного здесь, заряда анионного лиганда(лигандов) (y), описанного здесь, числа анионных лигандов (x1), описанных здесь, нейтрального лиганда (лигандов) (L), описанного здесь, числа нейтрального лиганда (l), описанного здесь, заряда комплекса (комплексов) хрома (m), описанных здесь, числа анионных комплексов хрома (q), описанных здесь, катионного соединения (соединений) (C), описанного здесь, заряда анионного соединения (соединений) (a), описанного здесь, и числа анионного соединения (соединений)(m2), описанного здесь.
[0516] В общем случае, где предшественник хрома (обобщенный или конкретный) включает по меньшей мере одно анионное соединение, заряд, a, каждого катионного соединения, A, независимо может быть целым числом в диапазоне от -1 до -3 или в еще одном альтернативном варианте, целым числом в диапазоне от -1 до -2. В одном варианте реализации заряд, a, каждого катионного соединения, A, независимо может составлять -1; в альтернативном варианте -2; или в еще одном альтернативном варианте, -3. В общем случае, заряд, a, катионного соединения, A, очевиден для каждого конкретного катионного соединения.
[0517] В общем случае, число анионных соединений, m2, в предшественнике хрома может быть целым числом, лежащим в диапазоне от 0 до 5. В одном варианте реализации m2, в предшественнике хрома может быть целым числом, лежащим в диапазоне от 0 до 4; в альтернативном варианте 0 до 3; в альтернативном варианте 0 до 2; в альтернативном варианте 1 до 5; в альтернативном варианте 1 до 4; в альтернативном варианте 1 до 3; или в еще одном альтернативном варианте, 1 до 2. В одном варианте реализации m2, в предшественнике хрома может быть равно 0; в альтернативном варианте 1; в альтернативном варианте 2; в альтернативном варианте 3; в альтернативном варианте 4; или в еще одном альтернативном варианте, 5.
[0518] Число анионного соединения (соединений), m2, в предшественнике хрома может представлять собой функцию заряда на комплексе (комплексах) хрома (m), числа комплексов хрома (q), анионного соединения (соединений), и заряда (a) на анионном соединении (соединениях). Если комплекс хрома является катионным, число катионного комплекса (комплексов) хрома (q), имеющих заряд m и число анионного соединения (соединений) (A), имеющих заряд, может быть связано уравнением m * q = |a * m2|. В некоторых вариантах реализации, где комплекс хрома является катионным, число катионного комплекса (комплексов) хрома, q, может быть связано с зарядом на катионном комплексе (комплексах) хрома (m), анионным соединением (соединениями) (A), и зарядом анионного соединения (соединений) (c) соотношением, согласно которому q = |a|, деленный на наибольший общий делитель |a| и m. В некоторых вариантах реализации, где комплекс хрома является катионным, Число анионного соединения (соединений) (s), m2, может быть связано с зарядом на катионном комплексе (комплексах) хрома (m), анионным соединением (соединениями) (A), и зарядом анионного соединения (соединений) (c) соотношением, согласно которому m2 = |m|, деленный на наибольший общий делитель и |a| и m.
[0519] В одном аспекте, каждое анионное соединение, A, которое может быть использовано для предшественника хрома, независимо может представлять собой, но не ограничиваясь ими, галогенид, гипогалит, галит, галат, пергалат, нитрат, нитрит, сульфат, сульфит, бисульфат, фосфат, цианид, цианат, тиоцианат, гексагалофосфат, тетрагалоалюминат, гексагалоалюминат, гексагалосиликат, метаборат, тетраборат, тетрагалоборат, или тетраорганилборат. В одном варианте реализации каждое анионное соединение, A, независимо может представлять собой галогенид, нитрат, сульфат, фосфат, циано, гексагалофосфат, тетрагалоборат, или тетраорганилборат; в альтернативном варианте галогенид, нитрат, сульфат, или фосфат; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте гипогалит; в альтернативном варианте галит; в альтернативном варианте галат; в альтернативном варианте пергалат; в альтернативном варианте нитрат; в альтернативном варианте нитрит; в альтернативном варианте сульфат; в альтернативном варианте сульфит; в альтернативном варианте бисульфат; в альтернативном варианте фосфат; в альтернативном варианте фосфит; в альтернативном варианте цианид; в альтернативном варианте цианат; в альтернативном варианте тиоцианат; в альтернативном варианте, гексагалофосфат; в альтернативном варианте гексагалоалюминат; в альтернативном варианте гексагалосиликат; в альтернативном варианте метаборат; в альтернативном варианте тетраборат; в альтернативном варианте тетрагалоборат; или, в еще одном альтернативном варианте, тетраорганилборат. Когда анионное соединение представляет собой галогенид, гипогалит, галит, галат, пергалат, нитрат, нитрат, бисульфит, цианид, цианат, тиоцианат, тетрагалоалюминат, гексагалофосфат, метаборат, тетрагалоборат, или тетраорганилборат, это анионное соединение имеет отрицательный заряд, а, равный -1. Когда анионное соединение представляет собой сульфат, сульфит, гексагалосиликат, или тетраборат, это анионное соединение имеет отрицательный заряд, а, равный -2. Когда анионное соединение представляет собой фосфат, или гексагалоалюминат, это анионное соединение имеет отрицательный заряд, а, равный -3.
[0520] В одном варианте реализации анионнный галогенид может представлять собой, содержать или состоять по существу из фторида, хлорида, бромида, или йодида; в альтернативном варианте из фторида; в альтернативном варианте из хлорида; в альтернативном варианте из бромида; или в еще одном альтернативном варианте, из йодида. В одном варианте реализации анионный гипрхлорит может представлять собой, содержать или состоять по существу из гипофторита, гипохлорита, гипобромита, или гипойодита; в альтернативном варианте гипофторита; в альтернативном варианте гипохлорита; в альтернативном варианте гипобромита; или в еще одном альтернативном варианте, гипойодита. В одном варианте реализации галитовое анионное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из фторита, хлорита, бромита, или йодита; в альтернативном варианте из фторита; в альтернативном варианте из хлорита; в альтернативном варианте из бромита; или в еще одном альтернативном варианте, из йодита. В одном варианте реализации галат анионное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из фтората, хлората, бромата, или йодата; в альтернативном варианте из фтората; в альтернативном варианте из хлората; в альтернативном варианте из бромата; или в еще одном альтернативном варианте, из йодата. В одном варианте реализации, пергалатовое анионное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из перфтората, перхлората, пербромата или перйодата; в альтернативном варианте из перфтората; в альтернативном варианте из перхлората; в альтернативном варианте из пербромата; или в еще одном альтернативном варианте, из перйодата. В одном варианте реализации, гексагалофосфатное анионное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из гексафторофосфата, гексахлорофосфата, гексабромфосфат или гексайодфосфат; в альтернативном варианте из гексафторфосфата; в альтернативном варианте из гексахлорфосфата; в альтернативном варианте из гексабромфосфата; или в еще одном альтернативном варианте, из гексайодфосфата. В одном варианте реализации, гексагалоалюминатное анионное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из гексафторалюмината, гексахлоралюмината, гексабромалюмината или гексайодалюмината; в альтернативном варианте, из гексафторалюмината; в альтернативном варианте из гексахлоралюмината; в альтернативном варианте из гексабромалюмината; или в еще одном альтернативном варианте, из гексайодалюмината. В одном варианте реализации, гексагалосиликатное анионное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из гексафторсиликата, гексахлорсиликата, гексабромсиликата или гексайодсиликата; в альтернативном варианте из гексафторсиликата; в альтернативном варианте из гексахлорсиликата; в альтернативном варианте из гексабромсиликата; или в еще одном альтернативном варианте, из гексайодсиликата. В одном варианте реализации, тетрагалоборатное анионное соединение может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрафторбората, тетрахлорбората, тетрабромбората или тетрайодбората; в альтернативном варианте из тетрафторбората; в альтернативном варианте из тетрахлорбората; в альтернативном варианте из тетрабромбората; или в еще одном альтернативном варианте, из тетрайодбората.
1g
2g
3g
4g
5g
1g
2g
3g
4g
5g
1g
2g
3g
4g
5g
1g
2g
3g
4g
5g
1g
2g
3g
4g
5g
1g
2g
3g
4g
5g
2c
2c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
1g
2g
3g
4g
1g
2g
3g
4g
5b
5b
5d
5g
4
1
20
1
15
1
10
1
5
2
4
4
[0521] В одном аспекте, анион тетраорганилборат может иметь формулу BRRRR. В другом аспекте, катион тетраорганиламмония может иметь формулу B(R). В составе аниона тетраорганилбората, имеющего формулу BRRRR, аниона тетраорганилбората, имеющего формулу B(R)4, R, R, R, R и/или R независимо может представлять собой органильную группу C-C; в альтернативном варианте C-C; органильную группу C-C; или, в еще одном альтернативном варианте, органильную группу C-C. В одном варианте реализации каждая органильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R, R и/или R независимо может представлять собой гидрокарбильную группу или замещенную гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, замещенную гидрокарбильную группу. В общем случае, гидрокарбильная группа и/или замещенная гидрокарбильная группа, которую можно применять в качестве R, R, R, R и/или R, независимо может иметь некоторое количество атомов углерода в качестве органильной группы, которую можно применять в качестве R, R, R, R и/или R. Общее описание гидрокарбильных групп (замещенных или незамещенных) приведено согласно данному изобретению (например, как выбор R для монокарбоксилата, имеющего формулу -OCR и/или как выбор R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R или R, среди прочих возможностей). Эти гидрокарбильные группы (замещенные или замещенные) можно использовать без ограничений как гидрокарбильные группы, которые можно применять в качестве R, R, R и R (аниона тетраорганилбората, имеющего формулу BRRRR) и R (катиона тетрагидрокарбиламмония, имеющего формулу N(R)) и R (катиона тетраорганиламмония, имеющего формулу B(R)).
[0522] В неограничивающем варианте реализации, каждый тетраорганилборат анион, который можно применять в качестве анионного соединения, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрафенилбората, тетракис(паратолил)бората, тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]бората, или тетракис(пентафторфенил)бората. В некоторых других неограничивающих вариантах реализации, каждый тетраорганилборат анион, который можно применять в качестве анионного соединения, независимо может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрафенилбората; в альтернативном варианте из тетракис(паратолил)бората; в альтернативном варианте из тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]бората; или в еще одном альтернативном варианте, тетракис(пентафторфенил)бората.
y1
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
y1
x1
l
y1
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
q
m1
m2
m
c
a
m
m
m
c
a
m
c
a
m
c
a
m
c
a
[0523] В одном аспекте предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][C][A]. Число атомов хрома, имеющих степень окисления x (y1), анионный лиганд (X), имеющий заряд y, число анионных лигандов, имеющих заряд y (x1), нейтральный лиганд (L), число нейтральных лигандов (l), заряд (m) на комплексе хрома (CrXL), число (q) комплексов хрома (CrXL), катионные соединения (C), имеющие заряд c, число катионных соединений, имеющих заряд c (m1), анионные соединения (A), имеющие заряд a, и число анионных соединений, имеющих заряд (m2) описаны здесь независимо. Эти независимые описания могут применяться любым допустимым способом и/или в любой допустимой комбинации для дальнейшего описания предшественника хрома, имеющего формулу [(CrXL)][C][A]. В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][C][A], формулы [(CrXL)][C][A] может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома (т.е. характеризующийся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m < 0, m1 имеет значение, или диапазон значений, раскрытых здесь, где m1 > 0, и m2 = 0), включающие катионный комплекс хрома (т.е. характеризующийся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m > 0, m1 = 0, и m2 имеющим любое значение или диапазон значений, раскрытое здесь, при котором m2 > 0) и/или включающие нейтральный предшественник хрома (i.e. m = 0, m1 = 0, и m2 = 0). Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу [(CrXL)][C][A], могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
l
q
m1
m2
x1
l
q
m1
m2
x1
l
q
m1
m2
x1
l
q
m1
m2
x1
l
q
m1
m2
m
c
a
m
c
a
m
c
a
m
c
a
m
c
a
[0524] В случае, когда каждый X предшественника хрома, имеющего формулу [(CrXL)][C][A] представляет собой моноанионный лиганд, предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][C][A]. В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][C][A], формула [(CrXL)][C][A] может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома (т.е. характеризующийся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m < 0, m1 имеет значение, или диапазон значений, раскрытых здесь, где m1 > 0, и m2 = 0),, включающие катионный комплекс хрома (т.е. характеризующийся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m > 0, m1 = 0, и m2 имеющим любое значение или диапазон значений, раскрытое здесь, при котором m2 > 0), и/или включающие нейтральный предшественник хрома (т.е. m = 0, m1 = 0 и m2 = 0). Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу [(CrXL)][C][A], могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
l
q
m1
m2
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
q
m1
m2
x1
l
q
m1
m2
y1
x1
l
q
m1
m2
x1
l
q
m1
m2
m
c
a
m
c
a
m
c
a
m
c
a
m
c
a
m
c
a
[0525] В неограничивающем варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrXL)][C][A] или формулу [(CrXL)][C][A], может включать или состоять по существу из анионного комплекса хрома, который характеризуется таким отношением между анионным комплексом хрома, катионным соединением или соединениями и анионными соединениями, где m может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m < 0, q и c независимо могут иметь любое значение (или диапазон значений), раскрытое здесь, при которых q = c, деленный на наибольший общий делитель c и |m|, m1 может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m1 = |m|, деленный на наибольший общий делитель c и |m|, и m2 = 0. В другом неограничивающем варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrXL)][C][A] или формулу [(CrXL)][C][A] может включать, или состоять по существу из, нейтрального комплекса хрома, который характеризуется таким отношением между анионным комплексом хрома, катионным соединением и анионным соединением, где m = 0, m1 = 0 и m2 = 0. В еще одном неограничивающем варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrXL)][C][A] или формулу [(CrXL)][C][A], может включать, или состоять по существу из, катионного комплекса хрома, который характеризуется таким отношением между катионным комплексом хрома, катионным соединением и анионным соединением (соединениями), при котором m может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m > 0, q и с независимо могут иметь любое значение (или диапазон значений), раскрытое здесь, при котором q = |a|, деленный на наибольший общий делитель m и |a|, m1 = 0, и m2 может иметь любое значение (или диапазон значений), раскрытое здесь, при котором m2 = m, деленный на наибольший общий делитель m и |a|.
y1
x1
l
q
m1
y1
x1
ℓ
y1
x1
ℓ
y1
x1
l
q
m1
y1
x1
l
q
m1
y1
x1
l
q
m1
y1
x1
l
q
m1
y1
x1
l
q
m1
y1
x1
ℓ
q
m1
y1
x1
ℓ
q
m1
m
c
m
m
m
c
m
c
m
c
m
c
m
c
m
c
m
c
[0526] В одном аспекте предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][C]. Число атомов хрома, имеющих степень окисления x (y1), анионный лиганд (X), имеющий заряд y, число анионных лигандов, имеющих заряд y (x1), нейтральный лиганд (L), число нейтральных лигандов (l), заряд (m) на комплексе хрома (CrXL), число (q) комплексов хрома (CrXL), катионные соединения (C), имеющие заряд c, и число катионных соединений, имеющих заряд c (m1) описаны здесь независимо. Эти независимые описания могут применяться любым допустимым способом и/или в любой допустимой комбинации для дальнейшего описания предшественника хрома, имеющего формулу [(CrXL)][C]. В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][C], формула [(CrXL)][C] может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома (т.е. характеризующийся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m < 0, m1 имеет значение, или диапазон значений, раскрытых здесь, где m1 > 0). В одном варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrXL)][C], может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома, который характеризуется таким отношением между анионным комплексом хрома и катионным соединением или соединениями, при котором m может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m < 0, q и c независимо могут иметь любое значение (или диапазон значений), раскрытое здесь, при котором q = c, деленный на наибольший общий делитель c и |m|, и m1 может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m1 = |m|, деленный на наибольший общий делитель c и |m|. В одном варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrXL)][C], может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома, в которых m может иметь любое значение или диапазон значений, раскрытые здесь, при которых m < 0 и m = (x * y1) + (y * x1). Как следствие условий m < 0 и m = (x * y1) + (y * x1), x1 может представлять собой любое положительное целое число, раскрытое здесь, которое удовлетворяет уравнению x1 > (x * y1) / |y| (с использованием любого значения x, y1 и y, раскрытого здесь) и/или y1 может представлять собой положительное целое число и удовлетворяет уравнению y1 ≤ (|y| * x1) / x (с использованием любого значения x, x1 и y, раскрытого здесь). В некоторых вариантах реализации x1 может лежать в диапазоне от минимального целого числа, которое удовлетворяет уравнению x1 > (x * y1) / |y| (с использованием любого значения x, y1 и y, раскрытого здесь) до любого значения x1, приведенного здесь, которое больше минимального положительного целого числа, которое удовлетворяет уравнению x1 > (x * y1) / |y| (с использованием любого значения x, y1 и y, раскрытого здесь). В некоторых вариантах реализации y1 может лежать в диапазоне от любого значения y1, раскрытого здесь, до любого положительного целого числа, которое удовлетворяет уравнению y1 ≤ (|y| * x1) / x (с использованием любого значения x, x1 и y, раскрытого здесь). Вне зависимости от значений x1, y1 и m, число нейтральных лигандов (l) в предшественнике хрома, имеющем формулу [(CrXL)][C], может иметь любое значение, или диапазон значений, раскрытых здесь. Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу [(CrXL)][C], могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
l
q
m1
x1
l
q
m1
x1
l
q
m1
x1
l
q
m1
x1
l
q
m1
x1
l
q
m1
x1
l
q
m1
x1
l
q
m1
x1
l
q
m1
m
c
m
c
m
c
m
c
m
c
m
c
m
c
m
c
m
c
[0527] Если каждый X предшественника хрома, имеющего формулу [(CrXL)][C], представляет собой моноанионный лиганд предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][C]. В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(CrXL)][C] может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома (т.е. характеризующийся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m < 0, m1 имеет значение, или диапазон значений, раскрытых здесь, где m1 > 0). В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(CrXL)][C] может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома, который характеризуется таким отношением между анионным комплексом хрома и катионным соединением или соединениями, при котором m может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m < 0, q и c независимо могут иметь любое значение (или диапазон значений), раскрытое здесь, при котором q = c, деленный на наибольший общий делитель c и |m|, и m1 может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m1 = |m|, деленный на наибольший общий делитель c и |m|. В одном варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrXL)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома, где m может иметь любое значение или диапазон значений, раскрытые здесь, при которых m < 0 и m = x - x1. Как следствие условий m < 0 и m = x - x1, x1 может представлять собой любое положительное целое число, раскрытое здесь, которое удовлетворяет уравнению x1 > x (с использованием любого значения x, раскрытого здесь). В некоторых вариантах реализации x1 может лежать в диапазоне от минимального целого числа, которое удовлетворяет уравнению x1 > x (с использованием любого значения x, раскрытого здесь) до любого значения x1, приведенного здесь, которое больше минимального положительного целого числа, которое удовлетворяет уравнению x1 > x (с использованием любого значения x, раскрытого здесь). Вне зависимости от значений m или x1, число нейтральных лигандов (l) в предшественнике хрома, имеющем формулу [(CrXL)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), может иметь любое значение, или диапазон значений, раскрытых здесь. Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу [(CrXL)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
3
6
4
3
6
4
x1
n1
l
q1
m1
n1
l
q1
m1
m
c
m
c
[0528] В неограничивающем варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу, может представлять собой, содержать или состоять по существу из NaCrClили LiCrCl; в альтернативном варианте NaCrCl; или в еще одном альтернативном варианте, LiCrCl. Другой обобщенный или конкретный предшественник хрома, имеющий формулу [(CrXL)][C] и/или [(CrXL)][C], может быть описан с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
l
q
m2
y1
x1
ℓ
y1
x1
ℓ
y1
x1
l
q
m2
y1
x1
l
q
m2
y1
x1
l
q
m2
y1
x1
l
q
m2
y1
x1
l
q
m2
y1
x1
l
q
m2
y1
x1
l
q
m2
m
a
m
m
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
[0529] В одном аспекте предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][A]. Число атомов хрома, имеющих степень окисления x (y1), анионный лиганд (X), имеющий заряд y, число анионных лигандов, имеющих заряд y (x1), нейтральный лиганд (L), число нейтральных лигандов (l), заряд (m) на комплексе хрома (CrXL), число (q) комплексов хрома (CrXL), анионные соединения (A), имеющие заряд a, и число анионных соединений, имеющих заряд (m2) описаны здесь независимо. Эти независимые описания могут применяться любым допустимым способом и/или в любой допустимой комбинации для дальнейшего описания предшественник хрома, имеющий формулу [(CrXL)][A]. В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][A], формула [(CrXL)][A] может охватывать обобщенные предшественники с катионным комплексом хрома (т.е. характеризующиеся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m > 0, и m2 имеющим любое значение или диапазон значений, раскрытое здесь, при котором m2 > 0). В одном варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrXL)][A] может охватывать обобщенные предшественники с катионным комплексом хрома, который характеризуется таким отношением между катионным комплексом хрома и анионным соединением (соединениями), при котором m может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m > 0, q и a независимо могут иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором q = |a|, деленный на наибольший общий делитель m и |a|, и m2 может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m2 = m, деленный на наибольший общий делитель m и |a|. В одном варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrXL)][A], может охватывать обобщенные предшественники с катионным комплексом хрома, в котором m может иметь любое значение или диапазон значений, раскрытые здесь, при которых m > 0 и m = (x * y1) + (y * x1). Как следствие условий m > 0 и m = (x * y1) + (y * x1), x1 может представлять собой любое положительное целое число, раскрытое здесь, которое удовлетворяет уравнению x1 < (x * y1) / |y| (с использованием любого значения x, y1 и y, раскрытого здесь) и/или y1 может представлять собой положительное целое число и удовлетворяет уравнению y1 ≥ (|y| * x1) / x (с использованием любого значения x, x1 и y, раскрытого здесь). В некоторых вариантах реализации x1 может лежать в диапазоне от 0 или любого значения x1, раскрытого здесь, которое меньше значения, которое удовлетворяет уравнению x1 < (x * y1) / |y| (с использованием любого значения x, y1 и y, раскрытого здесь) до любого значения x1, приведенного здесь, которое удовлетворяет уравнению x1 < (x * y1) / |y| (с использованием любого значения x, y1 и y, раскрытого здесь). В некоторых вариантах реализации y1 может лежать в диапазоне от любого значения y1, раскрытое здесь, которое удовлетворяет уравнению y1 ≥ (|y| * x1) / x (с использованием любого значения x, x1 и y, раскрытого здесь) до любого значения, раскрытого здесь, которое больше значения, удовлетворяющего уравнению y1 ≥ (|y| * x1) / x (с использованием любого значения x, x1 и y, раскрытого здесь). Вне зависимости от значений x1, y1 и m, число нейтральных лигандов (l) в предшественнике хрома, имеющем формулу [(CrXL)][A], может иметь любое значение, или диапазон значений, раскрытых здесь. Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу [(CrXL)][A], могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
l
q
m2
x1
l
q
m2
x1
l
q
m2
x1
l
q
m2
x1
l
q
m2
x1
l
q
m2
x1
ℓ
q
m2
x1
l
q
m2
x1
n1
l
q2
m2
n1
l
q
m2
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
[0530] В случае, когда каждый X предшественника хрома, имеющего формулу [(CrXL)][A], представляет собой моноанионный лиганд предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][A]. В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(CrXL)][A] может охватывать обобщенные предшественники с катионным комплексом хрома (т.е. характеризующийся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m > 0, m2 имеет значение, или диапазон значений, раскрытых здесь, где m2 > 0). В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrXL)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(CrXL)][A], может охватывать обобщенные предшественники с катионным комплексом хрома, который характеризуется таким отношением между катионным комплексом хрома и анионным соединением (соединениями), при котором m может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m > 0, q и a независимо могут иметь любое значение (или диапазон значений), раскрытое здесь, при котором q = (заряд анионного соединения), деленный на наибольший общий делитель m и |a|, и m2 может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m2 = m, деленный на наибольший общий делитель m и |a|. Как следствие условий m > 0 и m = x - x1, x1 может представлять собой любое положительное целое число, раскрытое здесь, которое удовлетворяет уравнению x1 < x (с использованием любого значения x, раскрытого здесь). В некоторых вариантах реализации x1 может лежать в диапазоне от 0 или любого значения x1, раскрытого здесь, которое меньше значения, которое удовлетворяет уравнению x1 < x (с использованием любого значения x, раскрытого здесь) до любого значения x1, приведенного здесь, которое удовлетворяет уравнению x1 < x (с использованием любого значения x, y1 и y, раскрытого здесь). Вне зависимости от значений и m, число нейтральных лигандов (l) в предшественнике хрома, имеющем формулу [(CrXL)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), может иметь любое значение, или диапазон значений, раскрытых здесь. Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу [(CrXL)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения. Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу [(CrXL)][A] и/или [(CrXL)][A], могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
l
q
m2
l
l
l
q
m2
l
q
m2
l
q
m2
l
q
m2
l
q
m2
l
q
m2
l
q
m2
l
q
m2
l
q
m2
m
a
m
m
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
[0531] В одном аспекте предшественник хрома может иметь формулу [(CrL)][A]. Степень окисления (x), нейтральный лиганд (L), число нейтральных лигандов (l), заряд (m) на комплексе хрома (CrL), число (q) комплексов хрома (CrL), анионные соединения (A), имеющие заряд a, и число анионных соединений, имеющих заряд (m2), описаны здесь независимо. Эти независимые описания могут применяться любым допустимым способом и/или в любой допустимой комбинации для дальнейшего описания предшественник хрома, имеющий формулу [(CrL)][A]. В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrL)][A], формула [(CrL)][A] может охватывать обобщенные предшественники с катионным комплексом хрома (т.е. характеризующийся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m > 0, и m2 имеющим любое значение или диапазон значений, раскрытое здесь, при котором m2 > 0). В общем случае, предшественник хрома, имеющий формулу [(CrL)][A], может охватывать обобщенные предшественники с катионным комплексом хрома, в которых m = x, и число катионного комплекса хромкатионных комплексов хрома) (q), имеющего заряд m (или x) и число анионного соединения (соединений)) (A), имеющего заряд a, могут быть связаны уравнением m * q = |a * m2| (or x * q = |a * m2|. В некоторых вариантах реализации, где предшественник хрома имеет формулу [(CrL)][A], число катионного комплекса хрома (комплексов), q, может быть связано с зарядом на катионном комплексе хрома (катионных комплексах хрома) (m или x), и зарядом анионного соединения (соединений) (c) отношением q = |a|, деленный на наибольший общий делитель m (или x) и |a|. В некоторых вариантах реализации, где предшественник хрома имеет формулу [(CrL)][A], число катионного комплекса хрома (комплексов), m2, может быть связано с зарядом на катионном комплексе хрома (катионных комплексах хрома) (m или x), и зарядом анионного соединения (анионных соединений), c, отношением m2 = m, деленный на наибольший общий делитель m и |a|. В одном варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrL)][A], может охватывать обобщенные предшественники с катионным комплексом хрома, в которых m может иметь любое значение или диапазон значений, раскрытые здесь, при которых m > 0 и m = x. Вне зависимости от значений m, число нейтральных лигандов (l) в предшественнике хрома, имеющего формулу [(CrL)][A], может иметь любое значение, или диапазон значений, раскрытых здесь. Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу [(CrL)][A], могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
3
6
q
m2
l
l
l
l
q2
m2
3+
a
2+
a
3+
a
2+
a
m
m
m
n
a
[0532] В неограничивающем варианте реализации предшественник хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из [(Cr(NH))][A] или [(Cr(NH))][A]; в альтернативном варианте [(Cr(NH))][A]; или в еще одном альтернативном варианте, [(Cr(NH))][A]. В этих неограничивающих вариантах реализации A может представлять собой, содержать или состоять по существу из любого анионного соединения, имеющего заряд, описанных здесь, q = (заряд анионного соединения), деленный на наибольший общий делитель |a| и заряда, m, а комплексе хрома (CrL), и m2 представляет собой заряд, m, на комплексе хрома (CrL), деленный на наибольший общий делитель |a| и заряда, m, а комплексе хрома (CrL). Другой обобщенный или конкретный предшественник хрома, имеющий формулу [(CrL)][A], может быть описан с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
ℓ
y1
x1
l
y1
x1
l
y1
x1
l
y1
x1
ℓ
y1
x1
ℓ
y1
x1
l
y1
x1
l
y1
x1
l
[0533] В одном аспекте предшественник хрома может иметь формулу CrXL. Число атомов хрома, имеющих степень окисления x (y1), анионный лиганд (X), имеющий заряд y, число анионных лигандов, имеющих заряд y (x1), нейтральный лиганд (L), и число нейтральных лигандов (l) описаны здесь независимо. Эти независимые описания могут применяться любым допустимым способом и/или в любой допустимой комбинации для дальнейшего описания предшественник хрома, имеющего формулу CrXL. В аспекте, где предшественник хрома имеет формулу CrXL, формула CrXL может охватывать обобщенные предшественники хрома, которые представляют собой нейтральные комплексы хрома (т.е. m = 0, m1 = 0, и m2 = 0). Если предшественник хрома имеет формулу CrXL, число атомов хрома (y1), имеющих степень окисления x, и число анионных лигандов (A), имеющих заряд y, могут быть связаны уравнением x * y1 = |y * x1|. В некоторых вариантах реализации, где комплекс хрома предшественника хрома имеет формулу CrXL, число атомов хрома (s), y1, может быть связано со степенью окисления хрома (x) и зарядом (y) анионного лиганда (X), таким отношением, что y1 = |y|, деленный на наибольший общий делитель x и |y|. В некоторых вариантах реализации, где комплекс хрома предшественника хрома имеет формулу CrXL, число анионных лигандов, x1, может быть связано со степенью окисления хрома (x) и зарядом (y) анионного лиганда (X) соотношением, согласно которому x1 = x, деленный на наибольший общий делитель x и |y|. Вне зависимости от значений x1 и y1, число нейтральных лигандов (l) в предшественнике хрома, имеющем формулу CrXL, может иметь любое значение, или диапазон значений, раскрытых здесь. Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу CrXL, могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
l
x
l
x
l
x
l
[0534] В случае, когда каждый X представляет собой моноанионный лиганд, предшественник хрома, имеющий формулу CrXL представляет собой моноанионный лиганд, предшественник хрома может иметь формулу CrXL. Вне зависимости от значения x, число нейтральных лигандов (l) в предшественнике хрома, имеющем формулу CrXL, может иметь любое значение, или диапазон значений, раскрытых здесь. Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу CrXL, могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
3
3
2
3
3
3
3
3
3
2
3
3
3
3
y1
x1
ℓ
x
ℓ
[0535] В неограничивающем варианте реализации предшественник хрома (или комплекс хрома), который может применяться в любом аспекте или варианте реализации, раскрытом здесь, может представлять собой, содержать или состоять по существу из CrCl(NMe), CrCl(pyridine) или CrCl(THF); в альтернативном варианте CrCl(NMe); в альтернативном варианте CrCl(пиридин); или в еще одном альтернативном варианте, CrCl(THF). В другом варианте реализации предшественник хрома (или комплекс хрома), который может применяться в любом аспекте или варианте реализации, раскрытом здесь, может представлять собой, содержать или состоять по существу из комплекса нейтральный галогенид хрома(III) - тетрагидрофуран, нейтрального комплекса галогенид хрома(III) - тригидрокарбиламин, или нейтрального комплекса галогенид хрома(III) - пиридин; в альтернативном варианте нейтрального комплекса галогенид хрома(III) - тетрегидрофуран; в альтернативном варианте нейтрального комплекса галогенид хрома(III) -тригидрокарбиламин; или в еще одном альтернативном варианте, нейтрального комплекса галогенид хрома(III) - пиридин. Другой обобщенный или конкретный предшественник хрома, имеющий формулу CrXL и/или формулу CrXL, может быть описан с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
y1
x1
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
m
c
a
m
m
m
c
a
m
c
a
m
c
a
m
c
a
[0536] В одном аспекте предшественники хрома может иметь формулу [(CrX)][C][A]. Число атомов хрома, имеющих степень окисления x (y1), анионный лиганд (X), имеющий заряд y, число анионных лигандов, имеющих заряд y (x1), заряд (m) на комплексе хрома (CrX), число (q) комплексов хрома (CrX), катионные соединения (C), имеющие заряд c, число катионных соединений, имеющих заряд c (m1), анионные соединения (A), имеющие заряд a, и число анионных соединений, имеющих заряд (m2), описаны здесь независимо. Эти независимые описания могут применяться любым допустимым способом и/или в любой допустимой комбинации для дальнейшего описания предшественника хрома, имеющего формулу [(CrX)][C][A]. В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrX)][C][A], формула [(CrX)][C][A] может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома (т.е. характеризующийся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m < 0, m1 имеет значение, или диапазон значений, раскрытых здесь, где m1 > 0, и m2 = 0), включающие катионный комплекс хрома (т.е. характеризующийся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m > 0, m1 = 0, и m2 имеет любое значение или диапазон значений, раскрытые здесь, при которых m2 > 0) и/или включающие нейтральный предшественник хрома (т.е., m = 0, m1 = 0, и m2 = 0). Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу [(CrX)][C][A], могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
y1
x1
q
m1
m2
x1
q
m1
m2
m
c
a
m
c
a
m
c
a
m
c
a
m
c
a
m
c
a
m
c
a
m
c
a
m
c
a
m
c
a
m
c
a
[0537] В случае, когда каждый X предшественника хрома, имеющий формулу [(CrX)][C][A], представляет собой моноанионный лиганд, предшественник хрома может иметь формулу [(CrX)][C][A]. В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrX)][C][A], формула [(CrX)][C][A] может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома (т.е. характеризующийся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m < 0, m1 имеет значение, или диапазон значений, раскрытых здесь, где m1 > 0, и m2 = 0), включающие катионный комплекс хрома (т.е. характеризующийся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m > 0, m1 = 0, и m2 имеет любое значение или диапазон значений, раскрытое здесь, при котором m2 > 0) и/или включающие нейтральный предшественник хрома (т.е., m = 0, m1 = 0, and m2 = 0). Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу [(CrX)][C][A], могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения. В неограничивающем варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrX)][C][A] или формулу [(CrX)][C][A], может представлять собой, содержать или состоять по существу из анионного комплекса хрома, который характеризуется таким отношением между анионным комплексом хрома, катионным соединением или соединениями и анионным соединением, при котором m может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m < 0, q и c независимо могут иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором q = c, деленный на наибольший общий делитель c и |m|, m1 может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m1 = |m|, деленный на наибольший общий делитель c и |m|, и m2 = 0. В другом неограничивающем варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrX)][C][A] или формулу [(CrX)][C][A], может представлять собой, включать или состоять по существу и, нейтрального комплекса хрома, который характеризуется таким отношением между анионным комплексом хрома, катионным соединением и анионным соединением, при котором m = 0, m1 = 0 и m2 = 0. В еще одном неограничивающем варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrX)][C][A] или формулу [(CrX)][C][A] представлять собой, включать или состоять по существу из катионного комплекса хрома, который характеризуется таким отношением между катионным комплексом хрома, катионным соединением и анионным соединением (соединениями), при котором m может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m > 0, q и a независимо могут иметь любое значение (или диапазон значений), раскрытое здесь, при котором q = |a|, деленный на наибольший общий делитель m и |a|, m1 = 0, и m2 может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m2 = m, деленный на наибольший общий делитель m и |a|.
y1
x1
q
m1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
m
c
m
m
m
c
m
c
m
c
m
c
m
c
[0538] В одном аспекте предшественник хрома может иметь формулу [(CrX)][C]. Число атомов хрома, имеющих степень окисления x (y1), анионный лиганд (X), имеющий заряд y, число анионных лигандов, имеющих заряд y (x1), заряд (m) на комплексе хрома (CrX), число (q) комплексов хрома (CrX), катионные соединения (C), имеющие заряд c, и число катионных соединений, имеющих заряд c (m1) описаны здесь независимо. Эти независимые описания могут применяться любым допустимым способом и/или в любой допустимой комбинации для дальнейшего описания предшественника хрома, имеющего формулу [(CrX)][C]. В этом аспекте формула [(CrX)][C] может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома (т.е. характеризующийся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m < 0, m1 имеет значение, или диапазон значений, раскрытых здесь, где m1 > 0). В одном варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrX)][C], может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома, который характеризуется таким отношением между анионным комплексом хрома и катионным соединением или соединениями, при котором m может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m < 0, q и c независимо могут иметь любое значение (или диапазон значений), раскрытое здесь, при котором q = c, деленный на наибольший общий делитель c и |m|, и m1 может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m1 = |m|, деленный на наибольший общий делитель c и |m|. В одном варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrX)][C], может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома, у которого m может иметь любое значение или диапазон значений, раскрытые здесь, при которых m < 0, и m = (x * y1) + (y * x1). Как следствие условия m < 0 и m = (x * y1) + (y * x1), x1 может представлять собой любое положительное целое число, раскрытое здесь, которое удовлетворяет уравнению x1 > (x * y1) / |y| (с использованием любого значения x, y1 и y, раскрытого здесь) и/или y1 может представлять собой положительное целое число и удовлетворяет уравнению y1 ≤ (|y| * x1) / x (с использованием любого значения x, x1 и y, раскрытого здесь). В некоторых вариантах реализации x1 может лежать в диапазоне от минимального целого числа, которое удовлетворяет уравнению x1 > (x * y1) / |y| (с использованием любого значения x, y1 и y, раскрытого здесь) до любого значения x1, приведенного здесь, которое больше минимального положительного целого числа, которое удовлетворяет уравнению x1 > (x * y1) / |y| (с использованием любого значения x, y1 и y, раскрытого здесь). В некоторых вариантах реализации y1 может лежать в диапазоне от любого значения y1, раскрытого здесь, до любого положительного целого числа, которое удовлетворяет уравнению y1 ≤ (|y| * x1) / x (с использованием любого значения x, x1 и y, раскрытого здесь). Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу [(CrX)][C], могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
x1
q
m1
y1
x1
q
m1
m
c
m
c
m
c
m
c
m
c
m
c
m
c
m
c
[0539] В случае, когда каждый X предшественника хрома, имеющего формулу [(CrX)][C], представляет собой моноанионный лиганд, предшественник хрома может иметь формулу [(CrX)][C]. В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrX)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(CrX)][C] может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома (т.е. характеризующийся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m < 0, m1 имеет значение, или диапазон значений, раскрытых здесь, где m1 > 0). В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrX)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(CrX)][C] может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома, который характеризуется таким отношением между анионным комплексом хрома и катионным соединением или соединениями, при котором m может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m < 0, q и c независимо могут иметь любое значение (или диапазон значений), раскрытое здесь, при котором q = c, деленный на наибольший общий делитель c и |m|, и m1 может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m1 = |m|, деленный на наибольший общий делитель и c и |m|. В одном варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrX)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), может охватывать обобщенные предшественники хрома, включающие анионный комплекс хрома, в которых m может представлять собой любое значение или диапазон значений, раскрытый здесь, при котором m < 0 и m = x - x1. Как следствие условий m < 0 и m = x - x1, x1 может представлять собой любое положительное целое число, раскрытое здесь, которое удовлетворяет уравнению x1 > x (с использованием любого значения x, раскрытого здесь). В некоторых вариантах реализации x1 может лежать в диапазоне от минимального целого числа, которое удовлетворяет уравнению x1 > x (с использованием любого значения x, раскрытого здесь) до любого значения x1, приведенного здесь, которое больше минимального положительного целого числа, которое удовлетворяет уравнению x1 > x (с использованием любого значения x, раскрытого здесь). Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу [(CrX)][C] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
c
1-
c
3-
c
1-
c
3-
m
c
m
c
m1
4
q1
m1
6
q1
m1
4
q1
m1
6
q1
x1
n1
q1
m1
n1
q1
m1
[0540] В неограничивающем варианте реализации предшественник хрома, который может применяться в любом аспекте или варианте реализации, раскрытом здесь, может представлять собой, содержать или состоять по существу из [C][(CrCl)] или [C][(Cr(CN))]; в альтернативном варианте [C][(CrCl)]; или в еще одном альтернативном варианте, [C][(Cr(CN))]. В этих неограничивающих вариантах реализации C может представлять сообой любое катионное соединение, имеющее заряд c, описанные здесь, q = c, деленный на наибольший общий делитель c и |m| (абсолютное значение заряда анионного комплекса хрома), и m1 = |m|, деленный на наибольший общий делитель c и |m|. Другие полезные предшественники хрома, имеющие формулу [(CrX)][C] или [(CrX)][C], могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
q
m2
y1
x1
y1
x1
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
y1
x1
q
m2
m
a
m
m
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
[0541] В одном аспекте предшественник хрома может иметь формулу [(CrX)][A]. Число атомов хрома, имеющих степень окисления x (y1), анионный лиганд (X), имеющий заряд y, число анионных лигандов, имеющих заряд y (x1), заряд (m) на комплексе хрома (CrX), число (q) комплексов хрома (CrX), анионные соединения (A), имеющие заряд a, и число анионных соединений, имеющих заряд (m2) описаны здесь независимо. Эти независимые описания могут применяться любым допустимым способом и/или в любой допустимой комбинации для дальнейшего описания предшественника хрома, имеющего формулу [(CrX)][A]. В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrX)][A], формула [(CrX)][A] может охватывать обобщенные предшественники с катионным комплексом хрома (т.е. характеризующийся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m > 0, и m2 имеет любое значение или диапазон значений, раскрытое здесь, при котором m2 > 0). В одном варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrX)][A], может охватывать обобщенные предшественники с катионным комплексом хрома, который характеризуется таким отношением между катионным комплексом хрома и анионным соединением (соединениями), при котором m может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m > 0, q и a независимо могут иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором q = |a|, деленный на наибольший общий делитель m и |a|, и m2 может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m2 = m, деленный на наибольший общий делитель m и |a|. В одном варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrX)][A], может охватывать обобщенные предшественники с катионным комплексом хрома, при котором m может иметь любое значение или диапазон значений, раскрытые здесь, при которых m > 0 и m = (x * y1) + (y * x1). Как следствие условий m > 0 и m = (x * y1) + (y * x1), x1 может представлять собой любое положительное целое число, раскрытое здесь, которое удовлетворяет уравнению x1 < (x * y1) / |y| (с использованием любого значения x, y1 и y, раскрытого здесь) и/или y1 может представлять собой положительное целое число и удовлетворяет уравнению y1 ≥ (|y| * x1) / x (с использованием любого значения x, x1 и y, раскрытого здесь). В некоторых вариантах реализации x1 может лежать в диапазоне от 0 или любого значения x1, раскрытого здесь, которое меньше значения, которое удовлетворяет уравнению x1 < (x * y1) / |y| (с использованием любого значения x, y1 и y, раскрытого здесь) до любого значения x1, приведенного здесь, которое удовлетворяет уравнению x1 < (x * y1) / |y| (с использованием любого значения x, y1 и y, раскрытого здесь). В некоторых вариантах реализации y1 может лежать в диапазоне от любого значения y1, раскрытого здесь, которое удовлетворяет уравнению y1 ≥ (|y| * x1) / x (с использованием любого значения x, x1 и y, раскрытого здесь) до лбого значения, раскрытого здесь, которое больше значения, удовлетворяющего уравнению y1 ≥ (|y| * x1) / x (с использованием любого значения x, x1 и y, раскрытого здесь). Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу [(CrX)][A], могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
x1
q
m2
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
m
a
[0542] В случае, когда каждый X предшественника хрома, имеющего формулу [(CrX)][A], представляет собой моноанионный лиганд, предшественник хрома может иметь формулу [(CrX)][A]. В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrX)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(CrX)][A] может охватывать обобщенные предшественники с катионным комплексом хрома (т.е. характеризующимся любым значением, или любым диапазоном значений, раскрытыми здесь, где m > 0, m2 имеет значение, или диапазон значений, раскрытых здесь, где m2 > 0). В аспекте, где предшественник хрома может иметь формулу [(CrX)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), формула [(CrX)][A] может охватывать обобщенные предшественники переходных металлов, включающие катионный комплекс переходного металла, который характеризуется таким отношением между катионным комплексом переходного металла и анионным соединением (соединениями), при котором m может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m > 0, q и независимо могут иметь любое значение (или диапазон значений), раскрытое здесь, при котором q = |a|, деленный на наибольший общий делитель m и |a|, и m2 может иметь любое значение (или диапазон значений) раскрытое здесь, при котором m2 = m, деленный на наибольший общий делитель m и |a|. В одном варианте реализации предшественник хрома, имеющий формулу [(CrX)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд) может охватывать обобщенные предшественники с катионным комплексом хрома, где m может представлять собой любое значение или диапазон значений, раскрытые здесь, при которых m > 0 и m = x - x1. Как следствие условий m > 0 и m = x - x1, x1 может представлять собой любое положительное целое число, раскрытое здесь, которое удовлетворяет уравнению x1 < x (с использованием любого значения x, раскрытого здесь). В некоторых вариантах реализации x1 может лежать в диапазоне от 0 или любого значения x1, раскрытого здесь, которое меньше значения, которое удовлетворяет уравнению x1 < x (с использованием любого значения x, раскрытого здесь) до любого значения x1, приведенного здесь, которое удовлетворяет уравнению x1 < x (с использованием любого значения x, y1 и y, раскрытого здесь). Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу [(CrX)][A] (где каждый X представляет собой моноанионный лиганд), могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
y1
x1
[0543] В одном аспекте предшественник хрома может иметь формулу CrX. Число атомов хрома, имеющих степень окисления x (y1), анионный лиганд (X), имеющий заряд y, и число анионных лигандов, имеющих заряд y (x1), описаны здесь в целом и независимо. Эти независимые описания могут применяться любым допустимым способом и/или в любой допустимой комбинации для дальнейшего описания предшественника хрома, имеющего формулу CrX. В аспекте, где предшественник хрома имеет формулу CrX, формула CrX может охватывать обобщенный предшественник хрома, который представляет собой нейтральный комплекс хрома (т.е. m = 0, m1 = 0, и m2 = 0). В случае, когда предшественник хрома имеет формулу CrX, число атомов хрома (y1), имеющих степень окисления x, и число анионных лигандов (A), имеющих заряд y могут быть связаны уравнением x * y1 = |y * x1|. В некоторых вариантах реализации, где комплекс хрома предшественника хрома имеет формулу CrX, число атомов хрома (s), y1, может быть связано со степенью окисления хрома (x) и зарядом (y) анионного лиганда (X) соотношением, согласно которому y1 = |y|, деленный на наибольший общий делитель x и |y|. В некоторых вариантах реализации, где комплекс хрома предшественника хрома имеет формулу CrX, число анионных лигандов, x1, может быть связано со степенью окисления хром (x) и зарядом (y) анионного лиганда (X) соотношением, согласно которому x1 = x, деленный на наибольший общий делитель x и |y|. Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу CrX, могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
y1
x1
x
x
[0544] В случае, когда каждый X предшественника хрома, имеющего формулу CrX, представляет собой моноанионный лиганд, предшественник хрома может иметь формулу CrX. Обобщенные и конкретные предшественники хрома, имеющие формулу CrX, могут быть описаны с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
3
3
3
3
3
3
3
3
3
y1
x
x
[0545] В неограничивающем варианте реализации предшественник хрома (или комплекс хрома), который может применяться в любом аспекте или варианте реализации, раскрытом здесь, может представлять собой, содержать или состоять по существу из CrF, CrCl, CrBr или CrI; в альтернативном варианте CrF; в альтернативном варианте CrCl; в альтернативном варианте CrBr; или в еще одном альтернативном варианте, CrI. В соответствии с другим аспектом, предшественники галогенида хрома могут представлять собой, включать или состоять по существу из галогенида хрома(III). В одном неограничивающем аспекте предшественник хрома может представлять собой, содержать или состоять по существу из CrCl. Другой обобщенный или конкретный предшественник хрома, имеющий формулу CrX и/или формулу CrX, может быть описан с использованием аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения. Эти обобщенные или конкретные предшественники хрома очевидны и включены в объем изобретения.
[0546] В одном аспекте предшественник хрома, применяемый в любом раскрытом здесь аспекте или варианте реализации, может быть по существу безводным; или в еще одном альтернативном варианте, безводным. В некоторых вариантах реализации предшественник хрома может характеризоваться содержанием воды меньшим или равным 100 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 90 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 80 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 70 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 60 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 50 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 40 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 30 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 20 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 10 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 9 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 8 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 7 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 6 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 5 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 4 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 3 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 2 ppm; или в еще одном альтернативном варианте меньшим или равным 1 ppm. В общем случае, содержание воды в предшественнике хрома может быть основано на ppm (по массе) воды в предшественнике хрома. Следует отметить, что вода, присутствующая в предшественнике хрома может быть в форме примесей предшественника хрома и/или может представлять собой внутреннюю воду в предшественнике хрома.
[0547] В одном аспекте предшественник хрома, применяемый в любом раскрытом здесь аспекте или варианте реализации, может быть по существу бескислотным. В некоторых вариантах реализации предшественник хрома может характеризоваться содержанием кислоты меньшим или равным 1000 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 750 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 500 ppm; или в еще одном альтернативном варианте меньшим или равным 250 ppm. В других вариантах реализации предшественник хрома может характеризоваться содержанием кислоты меньшим или равным 100 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 90 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 80 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 70 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 60 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 50 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 40 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 30 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 20 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 10 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 9 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 8 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 7 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 6 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 5 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 4 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 3 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 2 ppm; или в еще одном альтернативном варианте меньшим или равным 1 ppm. В общем случае, содержание кислоты в предшественнике хрома может быть основано на ppm (по массе) кислоты в предшественнике хрома. Следует отметить, что кислота, присутствующая в предшественнике хрома может быть в форме примесей в предшественнике хрома и/или может представлять собой внутреннюю воду в предшественнике хрома.
[0548] В соответствии с аспектом настоящего раскрытия способ получения композиции, содержащей карбоксилат хрома, может включать применение карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы; в альтернативном варианте карбоксилата металла 1 группы; или, в альтернативном варианте, карбоксилата металл 2 группы. В общем случае, карбоксилатная группа карбоксилата металла 1 группы или 2 группы может представлять собой, содержать или состоять по существу из поликарбоксилата или монокарбоксилата; в альтернативном варианте поликарбоксилата; или в еще одном альтернативном варианте, монокарбоксилата. Карбоксилаты раскрыты независимо в настоящем описании (например, в качестве карбоксилата переходного металла или карбоксилата хрома). Эти независимые описания могут без ограничения применяться для дальнейшего описания карбоксилат металла 1 группы или 2 группы.
A
1c
A
1c
-
1c
1
A
-
1c
1c
A
1c
A
1c
A
1c
A
2c
A
1c
-
1c
A
-
2c
2c
A
2c
A
2c
A
2c
-
1c
-
2c
p
2
r
s
2
r
2
r
2
r
p
2
r
s
p
2
r
s
p
2
r
s.
2
s
2
2
2
2
s
2
s
2
s
2
r
2
[0549] В одном аспекте карбоксилат металла 1 группы или 2 группы может иметь формулу (M)[(OC)R], где M обозначает металл 1 группы металл 2 группы, p обозначает число атомов металла в карбоксилата металла 1 группы или 2 группы, (OC)R (которая также может быть показана как имеющая заряд -1 на карбокислатном фрагменте - т.е. (OC)R)обозначает карбоксилатную группу, r обозначает число карбоксилатных фрагментов в карбоксилатной группе, s обозначает число карбоксилатных группы в карбоксилате металла 1 группы или 2 группы, и R обозначает группу, которая связывает карбоксилатные фрагменты. В общем случае, металл 1 группы или металл 2 группы (M), читсло атомов металла 1 группы или металл 2 группы (p), кароксилатная группа ((OC)R), число карбоксилатных групп, число карбоксилатных фрагментов в карбоксилатной группе (r), и группа, связывающая карбоксилатные фрагменты (R) являются независимыми элементами карбоксилата металла 1 группы или 2 группы, имеющего формулу (M)[(OC)R], и описаны здесь независимо. Эти независимые описания признаков карбоксилата металла 1 группы или 2 группы, имеющего формула (M)[(OC)R], могут применяться в любой комбинации для описания карбоксилата металла 1 группы или 2 группы, имеющего формулу (M)[(OC)R] В другом аспекте карбоксилат металла 1 группы и 2 группы карбоксилат иметь формулу M(OCR), где M обозначает металл 1 группы или металл 2 группы, OCR (которая также может быть показана как имеющая заряд -1 на карбокислатном фрагменте - т.е. OCR)обозначает монокарбоксилатную группу, и s обозначает степень окисления металла 1 группы или металла 2 группы. В общем случае, металл 1 группы или металл 2 (M), монокарбоксилатная группа (OCR), число монокарбоксилатных групп) и R являются независимыми элементами карбоксилат металла 1 группы или 2 группы, имеющего формулу M(OCR). Эти независимые описания карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы, имеющего формулу M(OCR), могут применять в любой комбинации для описания карбокислата металла 1 группы или 2 группы, имеющего формулу M(OCR). Карбоксилатные группы, имеющие формулу (OC)R и/или OCR, раскрыты независимо в настоящем тексте (например, как карбоксилаты переходного или карбоксилата хрома). Эти независимые описания могут без ограничения применяться для дальнейшего описания карбоксилат металла 1 группы или 2 группы.
[0550] В одном аспекте металл 1 группы или металл 2 группы любого карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы, описанного здесь, может представлять собой, содержать или состоять по существу из металла 1 группы; или в еще одном альтернативном варианте, металла 2 группы. В одном варианте реализации металл 1 группы любого карбоксилата металл 1 группы, описанного здесь, может представлять собой, содержать или состоять по существу из Li, Na или K; в альтернативном варианте Na или K; в альтернативном варианте Li; в альтернативном варианте Na; или в еще одном альтернативном варианте, K. В одном варианте реализации металл 2 группы любого карбоксилата металла 2 группы, описанного здесь, может представлять собой, содержать или состоять по существу из Be, Mg, Ca, Sr или Ba; в альтернативном варианте Ca или Mg; в альтернативном варианте Be; в альтернативном варианте Mg; в альтернативном варианте Ca; в альтернативном варианте Sr; или, в альтернативном варианте, Ba. В общем случае, степень окисления металла 1 группы равна 1, а степень окисления металла 2 группы равна 2.
[0551] В неограничивающем варианте реализации карбоксилат металла 1 группы или карбоксилат металла 2 группы может представлять собой, содержать или состоять по существу, из карбоксилата калия или натрия; в альтернативном варианте карбоксилата натрия; или, в альтернативном варианте, карбоксилата калия. В некоторых неограничивающих вариантах реализации карбоксилат металла Группы 1 или Группы 2 может представлять собой, содержать или состоять по существу из оксалата натрия или калия, малеата натрия или калия, сукцината натрия или калия, глутарата натрия или калия, адипата натрия или калия, фталата натрия или калия, изофталата натрия или калия, терефталата натрия или калия, цитрата натрия или калия, любой их комбинации; в альтернативном варианте малеата натрия или калия, сукцината натрия или калия, глутарата натрия или калия, адипата натрия или калия, фталата натрия или калия, изофталата натрия или калия, терефталата натрия или калия, любой их комбинации; в альтернативном варианте оксалата натрия, малеата натрия, сукцината натрия, глутарата натрия, адипата натрия, фталата натрия, изофталата натрия, терефталата натрия, цитрата натрия, любой их комбинации; в альтернативном варианте малеата натрия, сукцината натрия, глутарата натрия, адипата натрия, фталата натрия, изофталата натрия, терефталата натрия, любой их комбинации; в альтернативном варианте оксалата калия, малеата калия, сукцината калия, глутарата калия, адипата калия, фталата калия, изофталата калия, терефталата калия, цитрата калия, любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, малеата калия, сукцината калия, глутарата калия, адипата калия, фталата калия, изофталата калия, терефталата калия, любой их комбинации. В других неограничивающих вариантах реализации карбоксилат металла 1 или 2 Группы может представлять собой, содержать или состоять по существу из оксалата натрия или калия; в альтернативном варианте малеата натрия или калия; в альтернативном варианте сукцината натрия или калия; в альтернативном варианте глутарата натрия или калия; в альтернативном варианте адипата натрия или калия; в альтернативном варианте фталата натрия или калия; в альтернативном варианте изофталата натрия или калия; в альтернативном варианте терефталата натрия или калия, цитрата натрия или калия; в альтернативном варианте оксалата натрия; в альтернативном варианте малеата натрия; в альтернативном варианте сукцината натрия; в альтернативном варианте глутарата натрия; в альтернативном варианте адипата натрия; в альтернативном варианте фталата натрия; в альтернативном варианте изофталата натрия; в альтернативном варианте терефталата натрия; в альтернативном варианте цитрата натрия; в альтернативном варианте оксалата калия; в альтернативном варианте малеата калия; в альтернативном варианте сукцината калия; в альтернативном варианте глутарата калия; в альтернативном варианте адипата калия; в альтернативном варианте фталата калия; в альтернативном варианте изофталата калия; в альтернативном варианте терефталата калия; или в еще одном альтернативном варианте, цитрата калия.
[0552] В неограничивающем варианте реализации карбоксилат металла 1 или 2 Группы может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетата натрия или калия, пропионата натрия или калия, бутирата натрия или калия, пентаноата натрия или калия, гексаноата натрия или калия, гептаноата натрия или калия, октаноата натрия или калия, нонаноата натрия или калия, деканоата натрия или калия, ундеканоата натрия или калия, додеканоата натрия или калия, тридеканоат натрия или калия, тетрадеканоат натрия или калия, пентадеканоата натрия или калия, гексадеканоата натрия или калия, гептадеканоата натрия или калия, октадеканоата натрия или калия, эйкозаноата натрия или калия, докозаноата натрия или калия, тетракозаноата натрия или калия, бензоата натрия или калия, замещенного бензоата натрия или калия, любой их комбинации; в альтернативном варианте пропионата натрия или калия, бутирата натрия или калия, пентаноата натрия или калия, гексаноата натрия или калия, гептаноата натрия или калия, октаноата натрия или калия, нонаноата натрия или калия, деканоата натрия или калия, ундеканоата натрия или калия, додеканоата натрия или калия, тридеканоат натрия или калия, тетрадеканоат натрия или калия, пентадеканоата натрия или калия, гексадеканоата натрия или калия, гептадеканоата натрия или калия, октадеканоата натрия или калия, эйкозаноата натрия или калия, докозаноата натрия или калия, тетракозаноата натрия или калия, бензоата натрия или калия, замещенного бензоата натрия или калия, любой их комбинации; в альтернативном варианте пентаноата натрия или калия, гексаноата натрия или калия, гептаноата натрия или калия, октаноата натрия или калия, нонаноата натрия или калия, деканоата натрия или калия, ундеканоата натрия или калия, додеканоата натрия или калия, любой их комбинации. В неограничивающем варианте реализации карбоксилат металла 1 или 2 Группы может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетата натрия, пропионата натрия, бутирата натрия, пентаноата натрия, гексаноата натрия, гептаноата натрия, октаноата натрия, нонаноата натрия, деканоата натрия, ундеканоата натрия, додеканоата натрия, тридеканоата натрия, тетрадеканоата натрия, пентадеканоата натрия, гексадеканоата натрия, гептадеканоата натрия, октадеканоата натрия, эйкозаноата натрия, докозаноата натрия, тетракозана натрия, бензоата натрия, замещенного бензоата натрия, любой их комбинации; в альтернативном варианте пропионата натрия, бутирата натрия, пентаноата натрия, гексаноата натрия, гептаноата натрия, октаноата натрия, нонаноата натрия, деканоата натрия, ундеканоата натрия, додеканоата натрия, тридеканоата натрия, тетрадеканоата натрия, пентадеканоата натрия, гексадеканоата натрия, натрия гептадеканоат, октадеканоата натрия, эйкозаноата натрия, докозаноата натрия, натрия тетракозаноат, бензоата натрия, замещенного бензоата натрия, любой их комбинации; в альтернативном варианте пентаноата натрия, гексаноата натрия, гептаноата натрия, октаноата натрия, нонаноата натрия, деканоата натрия, ундеканоата натрия, додеканоата натрия, любой их комбинации. В других неограничивающих вариантах реализации карбоксилат металла 1 или 2 Группы может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетата калия, пропионата калия, бутирата калия, пентаноата калия, гексаноата калия, гептаноата калия, октаноата калия, нонаноата калия, деканоата калия, ундеканоата калия, додеканоата калия, тридеканоата калия, тетрадеканоата калия, пентадеканоата калия, гексадеканоата калия, гептадеканоата калия, октадеканоата калия, эйкозаноата калия, докозаноата калия, тетракозаноата калия, бензоата калия, замещенного бензоата калия, любой их комбинации; в альтернативном варианте пропионата калия, бутирата калия, пентаноата калия, гексаноата калия, гептаноата калия, октаноата калия, нонаноата калия, деканоата калия, ундеканоата калия, додеканоата калия, тридеканоата калия, тетрадеканоата калия, пентадеканоата калия, гексадеканоата калия, гептадеканоата калия, октадеканоата калия, эйкозаноата калия, докозаноата калия, тетракозаноата калия, бензоата калия, замещенного бензоата калия, любой их комбинации; в альтернативном варианте пентаноата калия, гексаноата калия, гептаноата калия, октаноата калия, нонаноата калия, деканоата калия, ундеканоата калия, додеканоата калия, любой их комбинации.
[0553] В неограничивающем варианте реализации карбоксилат металла 1 или 2 Группы может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетата натрия или калия, пропионата натрия или калия, н-бутирата натрия или калия, азобутирата натрия или калия, валерата (н-пентаноата) натрия или калия, нео-пентаноат натрия или калия, капроната (н-гексаноата) натрия или калия, н-гептаноата натрия или калия, каприлата (н-октаноата) натрия или калия, 2-этилгексаноата натрия или калия, н-нонаноата натрия или калия, капрата (н-деканоата) натрия или калия, н-ундеканоата натрия или калия, лаурата (н-додеканоата) натрия или калия, стеарата (н-октадеканоата) натрия или калия, бензоата натрия или калия, любой их комбинации; в альтернативном варианте пропионата натрия или калия, н-бутирата натрия или калия, азобутирата натрия или калия, валерата (н-пентаноата) натрия или калия, нео-пентаноата натрия или калия, капроната (н-гексаноата) натрия или калия, н-гептаноата натрия или калия, каприлата (н-октаноата) натрия или калия, 2-этилгексаноата натрия или калия, н-нонаноата натрия или калия, капрата (н-деканоата) натрия или калия, н-ундеканоата натрия или калия, лаурата (н-додеканоата) натрия или калия, стеарата (н-октадеканоата) натрия или калия, бензоата натрия или калия, любой их комбинации; в альтернативном варианте валерата (н-пентаноата) натрия или калия, нео-пентаноат натрия или калия, капроната (н-гексаноата) натрия или калия, н-гептаноата натрия или калия, каприлата (н-октаноата) натрия или калия, 2-этилгексаноата натрия или калия, н-нонаноата натрия или калия, капрата (н-деканоата) натрия или калия, н-ундеканоата натрия или калия, лаурата (н-додеканоата) натрия или калия, любой их комбинации. В некоторых неограничивающих вариантах реализации карбоксилат металла 1 или 2 Группы может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетата натрия, пропионата натрия, н-бутирата натрия, азобутирата натрия, валерата (н-пентаноата) натрия, нео-пентаноата натрия, капроната (н-гексаноата) натрия, н-гептаноата натрия, каприлата (н-октаноата) натрия, 2-этилгексаноата натрия, н-нонаноата натрия, капрата (н-деканоата) натрия, н-ундеканоата натрия, лаурата (н-додеканоата) натрия, стеарата (н-октадеканоата) натрия, бензоата натрия, любой их комбинации; в альтернативном варианте пропионата натрия, н-бутирата натрия, азобутирата натрия, валерата (н-пентаноата) натрия, нео-пентаноата натрия, капроната (н-гексаноата) натрия, н-гептаноата натрия, каприлата (н-октаноата) натрия, 2-этилгексаноата натрия, н-нонаноата натрия, капрата (н-деканоата) натрия, н-ундеканоата натрия, лаурата (н-додеканоата) натрия, стеарата (н-октадеканоата) натрия, бензоата натрия, любой их комбинации; в альтернативном варианте валерата (н-пентаноата) натрия, нео-пентаноата натрия, капроната (н-гексаноата) натрия, н-гептаноата натрия, каприлата (н-октаноата) натрия, 2-этилгексаноата натрия, н-нонаноата натрия, капрата (н-деканоата) натрия, н-ундеканоата натрия, лаурата (н-додеканоата) натрия, любой их комбинации. В других неограничивающих вариантах реализации карбоксилат металла 1 или 2 Группы может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетата калия, пропионата калия, н-бутирата калия, азобутирата калия, валерата (н-пентаноата) калия, нео-пентаноата калия, капроната (н-гексаноата) калия, н-гептаноата калия, каприлата (н-октаноата) калия, 2-этилгексаноата калия, н-нонаноата калия, капрата (н-деканоата) калия, н-ундеканоата калия, лаурата (н-додеканоата) калия, стеарата (н-октадеканоата) калия, бензоата калия, любой их комбинации; в альтернативном варианте пропионата калия, н-бутирата калия, азобутирата калия, валерата (н-пентаноата) калия, нео-пентаноата калия, капроната (н-гексаноата) калия, н-гептаноата калия, каприлата (н-октаноата) калия, 2-этилгексаноата калия, н-нонаноата калия, капрата (н-деканоата) калия, н-ундеканоата калия, лаурата (н-додеканоата) калия, стеарата (н-октадеканоата) калия, бензоата калия, любой их комбинации; или в еще одном альтернативном варианте, валерата (н-пентаноата) калия, нео-пентаноата калия, капроната (н-гексаноата) калия, н-гептаноата калия, каприлата (н-октаноата) калия, 2-этилгексаноата калия, н-нонаноата калия, капрата (н-деканоата) калия, н-ундеканоата калия, лаурата (н-додеканоата) калия, любой их комбинации. В еще одном неограничивающем варианте реализации, карбоксилат металла 1 или 2 Группы может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетата натрия; в альтернативном варианте пропионата натрия; в альтернативном варианте н-бутирата натрия; в альтернативном варианте азобутирата натрия; в альтернативном варианте валерата (н-пентаноата) натрия; в альтернативном варианте нео-пентаноата натрия; в альтернативном варианте капроната (н-гексаноата) натрия; в альтернативном варианте н-гептаноата натрия; в альтернативном варианте каприлата (н-октаноата) натрия; в альтернативном варианте 2-этилгексаноата натрия; в альтернативном варианте н-нонаноата натрия; в альтернативном варианте капрата (н-деканоата) натрия; в альтернативном варианте н-ундеканоата натрия; в альтернативном варианте лаурата (н-додеканоата) натрия; в альтернативном варианте стеарата (н-октадеканоата) натрия; в альтернативном варианте бензоата натрия; в альтернативном варианте ацетата калия; в альтернативном варианте пропионата калия; в альтернативном варианте н-бутирата калия; в альтернативном варианте азобутирата калия; в альтернативном варианте валерата (н-пентаноата) калия; в альтернативном варианте нео-пентаноата калия; в альтернативном варианте капроната (н-гексаноата) калия; в альтернативном варианте н-гептаноата калия; в альтернативном варианте каприлата (н-октаноата) калия; в альтернативном варианте 2-этилгексаноата калия; в альтернативном варианте н-нонаноата калия; в альтернативном варианте капрата (н-деканоата) калия; в альтернативном варианте н-ундеканоата калия; в альтернативном варианте лаурата (н-додеканоата) калия; в альтернативном варианте стеарата (н-октадеканоата) калия; или в еще одном альтернативном варианте, бензоата калия.
[0554] В неограничивающем варианте реализации карбоксилат металла 1 или 2 Группы может представлять собой, содержать или состоять по существу из бензоата натрия или калия, метилбензоата натрия или калия, ди-метилбензоата натрия или калия, нафтенат натрия или калия, любой их комбинации. В некоторых неограничивающих вариантах реализации карбоксилат металла 1 или 2 Группы может представлять собой, содержать или состоять по существу из бензоата натрия, метилбензоата натрия, ди-метилбензоата натрия, нафтената натрия, любой их комбинации; в альтернативном варианте бензоата калия, метилбензоата калия, диметилбензоата калия, нафтената калия, любой их комбинации. В других неограничивающих вариантах реализации карбоксилат металла 1 или 2 Группы может представлять собой, содержать или состоять по существу из бензоата натрия; в альтернативном варианте метилбензоата натрия; в альтернативном варианте диметилбензоата натрия; в альтернативном варианте нафтената натрия; в альтернативном варианте бензоата калия; в альтернативном варианте метилбензоата калия; в альтернативном варианте диметилбензоата калия; или в еще одном альтернативном варианте, нафтената калия.
[0555] В одном аспекте карбоксилат металла 1 группы или 2 группы, применяемый в любом описанном здесь аспекте или варианте реализации, может быть по существу безводным; или в еще одном альтернативном варианте, безводным. В некоторых вариантах реализации карбоксилат металла 1 группы или 2 группы может характеризоваться содержанием воды меньшим или равным 100 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 90 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 80 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 70 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 60 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 50 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 40 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 30 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 20 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 10 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 9 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 8 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 7 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 6 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 5 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 4 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 3 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 2 ppm; или в еще одном альтернативном варианте меньшим или равным 1 ppm. В общем случае, содержание воды в карбоксилате металла 1 группы или 2 группы может быть основано на ppm (по массе) воды в карбоксилате металла 1 группы или 2 группы. Следует отметить, что вода, присутствующая в карбоксилате металла 1 группы или 2 группы, может быть в форме примесей карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и/или водой, связанной в карбоксилате металла 1 группы или 2 группы.
[0556] В одном аспекте карбоксилат металла 1 группы или 2 группы, применяемый в любом описанном здесь аспекте или варианте реализации, может быть по существу бескислотным (не содержащим кислоты). В некоторых вариантах реализации карбоксилат металла 1 группы или 2 группы может характеризоваться содержанием кислоты меньшим или равным 1000 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 750 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 500 ppm; или в еще одном альтернативном варианте меньшим или равным 250 ppm. В других вариантах реализации карбоксилат металла 1 группы или 2 группы может характеризоваться содержанием кислоты меньшим или равным 100 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 90 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 80 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 70 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 60 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 50 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 40 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 30 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 20 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 10 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 9 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 8 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 7 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 6 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 5 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 4 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 3 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 2 ppm; или в еще одном альтернативном варианте меньшим или равным 1 ppm. В общем случае, содержание кислоты в карбоксилате металла 1 группы или 2 группы может быть основано на ppm (по массе) кислоты в карбоксилат металла 1 группы или 2 группы. Следует отметить, что ксилота, присутствующая в карбоксилате металла 1 группы или 2 группы, может быть в форме примесей карбоксилата 1 группы или металла 2 группы и/или может представлять собой кислоту внутри карбоксилата металла 1 группы или 2 группы.
[0557] В одном аспекте растворитель, который можно применять на этапе приведения в контакт предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя, может представлять собой, содержать или состоять по существу из любого растворителя, подходящего для этого процесса. В одном варианте реализации растворитель, который можно применять на этапе приведения в контакт предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя, может представлять собой, содержать или состоять по существу и апротонного растворителя. В некоторых вариантах реализации растворитель, который можно применять на этапе приведения в контакт предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя, может представлять собой, содержать или состоять по существу из неполярного растворителя, апротонного полярного растворителя, или любой их комбинации; в альтернативном варианте комбинации неполярного растворителя и апротонного полярного растворителя; в альтернативном варианте неполярного растворителя; или в еще одном альтернативном варианте, апротонного полярного растворителя. Растворители (апротонный, неполярный и/или апротонный полярный) описаны здесь независимо и могут без ограничений использоваться для дальнейшего описания растворителя, который можно применять на этапе приведения в контакт предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя.
[0558] В одном варианте реализации неполярный растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из углеводорода, галоген-углеводорода, или любой их комбинации; в альтернативном варианте углеводорода; или в еще одном альтернативном варианте, галоген-углеводорода. Углеводородные растворители галогенированные углеводородные растворители описаны здесь независимо и могут без ограничения применяться в качестве растворителя на этапе приведения в контакт предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя.
[0559] В одном варианте реализации апротонный полярный растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из любого соединения, которое можно применять в качестве нейтрального лиганда, описанного здесь. В некоторых вариантах реализации апротонный полярный растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из того же соединения, которое используется в качестве нейтрального лиганда применяемого предшественника переходного металла. В других вариантах реализации апротонный полярный растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из соединения, отличного от применяемого в качестве нейтрального лиганда применяемого предшественника переходного металла. В аспектах и вариантах реализации, где предшественник хрома не имеет нейтрального лиганда, апротонный полярный растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из любого соединения или соединений, описанных здесь, которые можно применять в качестве нейтрального лиганда для предшественника переходного металла. Соединения, которые можно применять в качестве нейтрального лиганда, описаны здесь независимо и могут без ограничения применяться в качестве растворителя на этапе приведения в контакт предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя.
[0560] В одном аспекте растворитель, применяемый в любом раскрытом здесь аспекте или варианте реализации, может быть по существу безводным; или в еще одном альтернативном варианте, безводным. В некоторых вариантах реализации растворитель может характеризоваться содержанием воды меньшим или равным 100 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 90 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 80 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 70 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 60 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 50 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 40 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 30 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 20 ppm; или в еще одном альтернативном варианте меньшим или равным 10 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 9 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 8 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 7 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 6 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 5 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 4 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 3 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 2 ppm; или в еще одном альтернативном варианте меньшим или равным 1 ppm. В общем случае, содержание воды в растворителе может быть основано на ppm (по массе) воды в растворителе.
[0561] В одном аспекте растворитель, применяемый в любом раскрытом здесь аспекте или варианте реализации, может быть по существу бескислотным. В некоторых вариантах реализации растворитель может характеризоваться содержанием кислоты меньшим или равным 1000 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 750 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 500 ppm; или в еще одном альтернативном варианте меньшим или равным 250 ppm. В других вариантах реализации растворитель может характеризоваться содержанием кислоты меньшим или равным 100 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 90 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 80 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 70 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 60 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 50 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 40 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 30 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 20 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 10 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 9 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 8 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 7 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 6 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 5 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 4 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 3 ppm; в альтернативном варианте меньшим или равным 2 ppm; или в еще одном альтернативном варианте меньшим или равным 1 ppm. В общем случае, содержание кислоты в растворителе может быть основано на ppm (по массе) кислоты в растворителе.
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
[0562] В одном аспекте настоящего раскрытия описан способ получения композиции, содержащей карбоксилат хрома, включающий: приведение в контакт 1) предшественника хрома, 2) карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и 3) растворителя с получением карбоксилата хрома. В другом аспекте настоящего раскрытия описан способ получения композиции, содержащей карбоксилат хрома, может включать: приведение в контакт 1) предшественника хрома, 2) карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы, и 3) растворителя с образованием раствора, содержащего карбоксилат хрома. В одном варианте реализации способ получения композиции, содержащей карбоксилат хрома, может включать: a) приведение в контакт 1) предшественника хрома, 2) C-C-карбоксилата металла 1 группы или 2 группы и 3) растворителя с образованием C-C-карбоксилата хрома. В некоторых вариантах реализации способ получения композиции, содержащей карбоксилат хрома, может включать: a) приведение в контакт 1) предшественника хрома, 2) C-C-карбоксилата металла 1 группы или 2 группы и 3) растворителя с образованием раствора, содержащего C-C-карбоксилат хрома. Предшественник хрома (например, предшественник хрома(III), среди прочих описанных здесь), карбоксилат металла 1 группы или 2 группы (например, C-C-карбоксилата металла 1 группы или 2 группы, среди других, описанных здесь), и растворитель являются независимыми элементами способа получения композиции, содержащей карбоксилат хрома. Способ получения карбоксилата хрома карбоксилат может быть описан с использованием любой комбинации любого аспекта или любого варианта реализации предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы, описанных здесь, или растворителя, описанного здесь.
[0563] В одном аспекте предшественник хрома (обобщенный или конкретный), применяемый в способе получения карбоксилата хрома, может представлять собой по существу безводный предшественник хрома, в альтернативном варианте, по существу бескислотный предшественник хрома; или в еще одном альтернативном варианте, по существу безводный и по существу бескислотный предшественник хрома. В одном варианте реализации предшественник хрома (обобщенный или конкретный), применяемый в способе получения карбоксилата хрома, может характеризоваться любым содержанием воды в предшественнике хромаописанным здесь. В одном варианте реализации предшественник хрома (обобщенный или конкретный), применяемый в способе получения карбоксилат хрома, может характеризоваться любым содержанием кислоты в предшественнике хрома, описанным здесь.
[0564] В одном аспекте карбоксилат металла 1 группы или 2 группы (обобщенный или конкретный), применяемый в способе получения карбоксилат хрома, может представлять собой по существу безводный карбоксилат металла 1 группы или металла 2 группы; в альтернативном варианте по существу бескислотный карбоксилат металла 1 группы или металла 2 группы; или в еще одном альтернативном варианте, по существу безводный и по существу бескислотный карбоксилат металла 1 группы или металла 2 группы. В одном варианте реализации карбоксилат металла 1 группы или 2 группы (обобщенный или конкретный), применяемый в способе получения карбоксилат хрома, может характеризоваться любым содержанием воды в карбоксилате металла 1 группы или металла 2 группы, описанным здесь. В одном варианте реализации карбоксилат металла 1 группы или 2 группы (обобщенный или конкретный), применяемый в способе получения карбоксилат хрома может характеризоваться любым содержанием кислоты в карбоксилате металла 1 группы или металла 2 группы, описанным здесь.
[0565] В одном аспекте растворитель, применяемый на этапе приведения в контакт предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или 2 группы и растворителя, может являться по существу безводным; в альтернативном варианте по существу бескислотным; или в еще одном альтернативном варианте, по существу безводным и по существу бескислотным. В одном варианте реализации растворитель, применяемый в способе получения карбоксилата хрома, может характеризоваться любым раскрытым здесь содержанием воды. В одном варианте реализации растворитель, применяемый в способе получения карбоксилат хрома, может характеризоваться любым раскрытым здесь содержанием кислоты.
[0566] В одном аспекте предшественник хрома, карбоксилат металла 1 группы или 2 группы, и растворитель могут быть приведены в контакт в по существу безводных условиях; или в еще одном альтернативном варианте, в безводных условиях. В другом аспекте карбоксилат хрома может быть получен в по существу безводных условиях; или в еще одном альтернативном варианте, в безводных условиях. В одном аспекте предшественник хрома, карбоксилат металла 1 группы или 2 группы и растворитель могут быть приведены в контакт в по существу бескислотных условиях; или в еще одном альтернативном варианте, в условиях с использованием кислоты. В другом аспекте карбоксилат хрома может быть получен в по существу бескислотных условиях; или в еще одном альтернативном варианте, в бескислотных условиях. В одном варианте реализации каждый из предшественников хрома, карбоксилата металла 1 группы или 2 группы и растворителя может характеризоваться любым содержанием воды, описанным здесь для предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или 2 группы и растворителя. В одном аспекте предшественник хрома, карбоксилат металла 1 группы или 2 группы и растворитель могут быть приведены в контакт в по существу безводных и по существу бескислотных условиях; или в еще одном альтернативном варианте, в безводных и бескислотных условиях. В другом аспекте карбоксилат хрома может быть получен в по существу безводных и по существу бескислотных условиях; или в еще одном альтернативном варианте, в безводных и бескислотных условиях. В одном аспекте предшественник хрома, карбоксилат металла 1 группы или 2 группы растворитель могут быть приведены в контакт в по существу бескислотных условиях; или в еще одном альтернативном варианте, в условиях с использованием кислоты.
[0567] В одном аспекте предшественник хрома, карбоксилат металла 1 группы или 2 группы, и растворитель могут быть приведены в контакт в любых условиях или в любом порядке. В одном варианте реализации предшественник хрома, карбоксилат металла 1 группы или 2 группы и растворитель могут быть приведены в контакт одновременно. В одном варианте реализации предшественник хрома и растворитель могут быть приведены в контакт с получением смеси, и эту смесь затем приводят в контакт с карбоксилатом металла 1 группы или 2 группы; в альтернативном варианте карбоксилат металла 1 группы или 2 группы и растворитель могут быть приведены в контакт с получением смеси, и эту смесь затем приводят в контакт с предшественником хрома; или в еще одном альтернативном варианте, 1) предшественник хрома и часть растворителя могут быть приведены в контакт с получением первой смеси, 2) карбоксилат металла 1 группы или 2 группы и часть растворителя с получением второй смеси, и 3) приведение в контакт первой и второй смесей. В некоторых вариантах реализации растворитель в первой смеси такой же, как растворитель во второй смеси. В других вариантах реализации растворители в первой смеси и второй смеси различны.
[0568] В одном аспекте этап приведения в контакт предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или 2 группы и растворителя не ограничен конкретным типом приведения в контакт или процессом получения, конкретным реактором или каким-либо конкретным техническим требованием. В одном варианте реализации получение карбоксилата хрома может осуществляться как периодический процесс (партиями) или непрерывный процесс; в альтернативном варианте периодический процесс; или в еще одном альтернативном варианте, непрерывные процесс. В некоторых вариантах реализации получение карбоксилата хрома осуществляют как периодический процесс в суспензии или смеси, содержащей, или состоящей по существу из предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или 2 группы и растворителя.
[0569] В одном варианте реализации любая комбинация предшественник хрома, карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя может быть приведена в контакт при температуре в диапазоне от -40°C до 200°C; в альтернативном варианте -40°C до 150°C; в альтернативном варианте -40°C до 100°C; в альтернативном варианте -20°C до 80°C; или в еще одном альтернативном варианте, 0°C до 60°C. В одном варианте реализации предшественник хрома (обобщенный или конкретный) может быть нерастворим в растворителе при той температуре, при которой предшественник хрома и растворитель приводят в контакт; в альтернативном варианте частично растворим в растворителе при той температуре, при которой предшественник хрома и растворитель приводят в контакт; или в еще одном альтернативном варианте, растворим при той температуре, при которой предшественник хрома и растворитель приводят в контакт. В одном варианте реализации карбоксилат металла 1 группы или 2 группы (обобщенный или конкретный) может быть нерастворим в растворителе при той температуре, при которой приводят в контакт карбоксилат металла 1 группы или 2 группы и растворитель; в альтернативном варианте частично растворим в растворителе при той температуре, при которой приводят в контакт карбоксилат металла 1 группы или 2 группы и растворитель; или в еще одном альтернативном варианте, растворим при той температуре, при которой приводят в контакт карбоксилат металла 1 группы или 2 группы и растворитель.
[0570] В одном варианте реализации предшественник хрома и карбоксилат металла 1 группы или 2 группы могут быть приведены в контакт при любом подходящем эквивалентном отношении предшественника хрома к карбоксилатной группе.
[0571] В одном аспекте карбоксилат хрома может быть получен в условиях, подходящих для образования карбоксилата хрома. Условия, допускающие образование карбоксилата хрома могут включать температуру, время, давление, отношение предшественника хрома ккарбоксилатной группе (молярное или эквивалантное) и/или любую их комбинацию, среди прочего. Эти условия образования карбоксилата хрома описаны здесь независимо и могут применяться в любой комбинации для дальнейшего описания способа получения композиции, содержащей карбоксилат хрома.
[0572] В одном аспекте предшественник хрома и карбоксилат металла 1 группы или 2 группы могут быть приведены в контакт при любом подходящем эквивалентном отношении карбоксилатной группы карбоксилат металла 1 группы или 2 группы к хрому предшественника хрома (т.е. эквивалентном отношении карбоксилатной группы к хрому). В одном варианте реализации эквивалентное отношение карбоксилатной группы к хрому может лежать в диапазоне эквивалентных отношений карбоксилатной группы к хрому. В одном варианте реализации минимальное эквивалентное отношение для диапазона эквивалентных отношений карбоксилатной группы к эквиваленту хрома может составлять 0,95:1; в альтернативном варианте 1:1; в альтернативном варианте 1,03:1; или в еще одном альтернативном варианте, 1,05:1. В одном варианте реализации эквивалентное отношение для диапазона эквивалентных отношений карбоксилатной группы к хрому может составлять 1,3:1; в альтернативном варианте 1:25; в альтернативном варианте, 1,2:1; или в еще одном альтернативном варианте, 1,15:1. В одном варианте реализации эквивалентное отношение карбоксилатной группы к хрому может лежать в диапазоне от любого минимального эквивалентного отношения карбоксилатной группы к хрому, описанного здесь, до любого максимального эквивалентного отношения карбоксилатной группы к хрому, описанного здесь. В некоторых неограничивающих вариантах реализации эквивалентное отношение карбоксилатной группы к хрому может лежать в диапазоне от 0,95:1 до 1,3:1; в альтернативном варианте 1:1 до 1,25:1; в альтернативном варианте 1:1 до 1,2:1; в альтернативном варианте 1,03:1 до 1,25:1; в альтернативном варианте 1,03:1 до 1,2:1; в альтернативном варианте 1,05:1 до 1,2:1; или в еще одном альтернативном варианте, 1,05:1 до 1,15:1. Другие диапазоны эквивалентного отношения карбоксилатной группы к хрому понятны на основании настоящего раскрытия. В другом неограничивающем варианте реализации эквивалентное отношение карбоксилатной группы к хрому может составлять 1,1:1. В общем случае, хром со степенью окисления +x содержит x эквивалентов переходного металла. В общем случае, карбоксилат, содержащий r карбоксилатных групп, содержит r эквивалентов карбоксилатных групп.
[0573] В одном аспекте предшественник хрома и карбоксилат металла 1 группы или 2 группы могут быть приведены в контакт при любом подходящем молярном отношении карбоксилатной группы карбоксилат металла 1 группы или 2 группы к хрому предшественника хрома (т.е. молярном отношении карбоксилатной группы к хрому). В одном варианте реализации молярное отношение карбоксилатной группы к хрому может лежать в диапазоне молярных отношений карбоксилатной группы к хрому. В общем случае молярное отношение карбоксилатной группы к хрому и эквивалентное отношение карбоксилатной группы к хрому связаны через степень окисления хрома в предшественнике хрома таким образом, что число молей применяемой карбоксилатной группы равно x * число карбоксилатных групп в эквивалентном отношении карбоксилатной группы к хрому. В одном варианте реализации минимальное молярное отношение для любого диапазона карбоксилатной группы к хрому может составлять 0,95 * x:1; в альтернативном варианте 1 * x:1; в альтернативном варианте 1,03 * x:1; или в еще одном альтернативном варианте, 1.05 * x:1. В одном варианте реализации максимальное отношение для любого диапазона молярных отношений карбоксилатной группы к хрому может составлять 1,3 * x:1; в альтернативном варианте 1 * x:25; в альтернативном варианте 1,2 * x:1; или в еще одном альтернативном варианте, 1,15 * x:1. В одном варианте реализации молярное отношение карбоксилатной группы к хрому может лежать в диапазоне от любого минимального молярного отношения карбоксилатной группы к хрому, описанного здесь, до любого максимального молярного отношения хрома, описанного здесь. В некоторых неограничивающих вариантах реализации молярное отношение карбоксилатной группы к хрому может лежать в диапазоне от 0,95 * x:1 до 1,3 * x:1; в альтернативном варианте 1 * x:1 до 1,25 * x:1; в альтернативном варианте 1 * x:1 до 1,2*x:1; в альтернативном варианте 1,03 * x:1 до 1,25 * x:1; в альтернативном варианте 1,03 * x:1 до 1,2 * x:1; в альтернативном варианте 1,05 * x:1 до 1,2 * x:1; или в еще одном альтернативном варианте, 1,05 * x:1 до 1,15 * x:1. В другом неограничивающем варианте реализации эквивалентное отношение карбоксилатной группы к хрому может составлять приблизительно 1,1 * x:1. Другие диапазоны молярных отношений карбоксилатной группы к хрому понятны на основании настоящего раскрытия.
[0574] В одном варианте реализации карбоксилат хрома может быть получен при температуре в диапазоне  от -40°C до 200°C; в альтернативном варианте -40°C до 150°C; в альтернативном варианте -40°C до 100°C; в альтернативном варианте -20°C до 80°C; или еще в одном альтернативном варианте, 0°C до 60°C. В одном варианте реализации предшественник хрома (обобщенный или конкретный) может быть нерастворим в растворителе при той температуре, при которой может быть получен карбоксилат хрома; в альтернативном варианте частично растворим в растворителе при той температуре, при которой может быть получен карбоксилат хрома; или в еще одном альтернативном варианте, растворим при той температуре, при которой может быть получен карбоксилат хрома. В одном варианте реализации карбоксилат металла 1 группы или 2 группы (обобщенный или конкретный) может быть нерастворим в растворителе при той температуре, при которой может быть получен карбоксилат хрома; в альтернативном варианте расттично растворим в растворителе при той температуре, при которой может быть получен карбоксилат хрома; или в еще одном альтернативном варианте, растворим при той температуре, при которой может быть получен карбоксилат хрома. Температура, при которой любая комбинация предшественника хрома, карбоксилат металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя может быть приведена в контакт, и температура образования карбоксилата хрома не зависят друг от друга. Следует отметить, что если температура контакта и температура образования различны, это не означает, что образование карбоксилата не может начаться при температуре контакта или при температуре от температуры контакта до температуры образования. Температура образования лишь указывает на то, что в некоторый момент образование порции карбоксилата хрома происходит при указанной температуре образования. Также следует отметить, что предшественник хрома, карбоксилат металла 1 группы или металла 2 группы и растворитель могут быть приведены в контакт при одной температуре (той, при которой может начинаться медленное образование карбоксилата хрома), а затем при второй температуре образуется карбоксилат хрома (или, в еще одном альтернативном варианте, в смеси, содержащей, состоящей по существу из или состоящей из предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или 2 группы, и растворителя при второй температуре образуется карбоксилат хрома).
[0575] В одном аспекте время образования карбоксилата хрома (или в еще одном альтернативном варианте, время контакта для предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя) может составлять 0,1 часа; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,15 часа; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,2 часа; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,25 часа; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,3 часа; в альтернативном варианте по меньшей мере 0,35 часа; в альтернативном варианте, по меньшей мере 0,45, часа; или в еще одном альтернативном варианте, по меньшей мере 0,5 часа. В одном варианте реализации максимальное время образования карбоксилата хрома (или в еще одном альтернативном варианте, время контакта предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя) может составлять 168 часов; в альтернативном варианте 144 часа; в альтернативном варианте 120 часов; в альтернативном варианте 96 часов; в альтернативном варианте 72 часа; в альтернативном варианте 48 часов; в альтернативном варианте 36 часов; в альтернативном варианте 24 часов; в альтернативном варианте 18 часов; в альтернативном варианте 15 часов; в альтернативном варианте 12 часов; в альтернативном варианте 9 часов; в альтернативном варианте 8 часов; или в еще одном альтернативном варианте, 7 часов. В некоторых вариантах реализации условия, подходящие для получения комплекса галогенида хрома(III) могут включать время образования карбоксилата хрома (или в еще одном альтернативном варианте, время контакта предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя), которое может лежать в диапазоне от любого минимального времени образования карбоксилата хрома (или в еще одном альтернативном варианте, времени контакта предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или металла 2 и растворителя), раскрытого здесь, до любого максимального времени образования карбоксилат хрома (или в еще одном альтернативном варианте, времени контакта предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя), описанного здесь. В некоторых неограничивающих вариантах время образования реализации карбоксилат хрома (или в еще одном альтернативном варианте, время контакта предшественника хрома, карбоксилат металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя) может составлять от 0,1 часа до 168 часов; в альтернативном варианте от 0,1 часа до 120 часов; в альтернативном варианте от 0,25 часа до 72 часов; в альтернативном варианте от 0,4 часа до 36 часов; в альтернативном варианте от 0,5 часа до 24 часов; или в еще одном альтернативном варианте, от 0,5 часа до 24 часов. Другие диапазоны времени образования карбоксилата хрома (или в еще одном альтернативном варианте, времени контакта предшественник хрома, карбоксилат металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя) понятны на основании настоящего раскрытия.
[0576] В одном аспекте карбоксилат хрома может быть получен при любом давлении, при котором может образовываться карбоксилат хрома. В одном варианте реализации условия, подходящие для образования карбоксилата хрома могут включать атмосферное давление (т.е. около 14,7 фунтов на квадратный дюйм или приблизительно 101 кПа). В одном варианте реализации условия, в которых может образовываться карбоксилат хрома, могут включать воздействие на контактную смесь, включающую предшественник хрома, карбоксилат металла 1 группы или 2 группы и растворитель, давлению выше атмосферного. В некоторых вариантах реализации условия, в которых может образовываться карбоксилат хрома, могут включать давление, равное по меньшей мере атмосферному давлению; в альтернативном варианте по меньшей мере на 2 фунтов на квадратный дюйм (14 кПа) выше атмосферного давления; в альтернативном варианте, по меньшей мере на 5 фунтов на квадратный дюйм (34 кПа) выше атмосферного давления; в альтернативном варианте по меньшей мере на 10 фунтов на квадратный дюйм (69 кПа) выше атмосферного давления; или в еще одном альтернативном варианте, по меньшей мере на 15 фунтов на квадратный дюйм (103 кПа) выше атмосферного давления. В некоторых вариантах реализации условия, в которых может образовываться карбоксилат хрома, могут включать давление, которое может поддерживать растворитель в жидком состоянии; в альтернативном варианте по меньшей мере на 2 фунта на квадратный дюйм (14 кПа) выше давления, которое может поддерживать растворитель в жидком состоянии; в альтернативном варианте по меньшей мере 5 фунтов на квадратный дюйм (34 кПа) выше давления, которое может поддерживать растворитель в жидком состоянии; в альтернативном варианте по меньшей мере 10 фунтов на квадратный дюйм (69 кПа) выше давления, которое может поддерживать растворитель в жидком состоянии; или в еще одном альтернативном варианте, по меньшей мере на 15 фунтов на квадратный дюйм (103 кПа) выше давления, которое может поддерживать растворитель в жидком состоянии. В других вариантах реализации условия, в которых может образовываться карбоксилат хрома, могут включать максимальное давление, равное 500 фунтов на квадратный дюйм (3,4 мПа); в альтернативном варианте 400 фунтов на квадратный дюйм (2,8 мПа); в альтернативном варианте 250 фунтов на квадратный дюйм (1,7 мПа); в альтернативном варианте 200 фунтов на квадратный дюйм (1,4 мПа); в альтернативном варианте 150 фунтов на квадратный дюйм (1,0 мПа); в альтернативном варианте 100 фунтов на квадратный дюйм (689 кПа); или в еще одном альтернативном варианте, 50 фунтов на квадратный дюйм (345 кПа). В других вариантах реализации условия, в которых может образовываться карбоксилат хрома, могут включать давление, которое может лежать в диапазоне от любого минимального давления образования карбоксилата хрома, раскрытого здесь, до любого максимального давления образования карбоксилата хрома, раскрытого здесь. В некоторых неограничивающих вариантах реализации условия, в которых может образовываться карбоксилат хрома, могут включать давление от атмосферного давления до 500 фунтов на квадратный дюйм (3,4 мПа); в альтернативном варианте от по меньшей мере на 2 фунта на квадратный дюйм (14 кПа) выше атмосферного давления до 500 фунтов на квадратный дюйм (3,4 мПа); в альтернативном варианте от по меньшей мере 5 фунтов на квадратный дюйм (34 кПа) выше давления, которое может поддерживать растворитель в жидком состоянии, до 500 фунтов на квадратный дюйм (3,4 мПа). Другие диапазоны давления, которые могут представлять собой условия, в которых может образовываться карбоксилат хрома, понятны на основании настоящего раскрытия.
[0577] В одном варианте реализации любая комбинация предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя может быть приведена в контакт и/или карбоксилат хрома может быть получен в по существу сухой (или в еще одном альтернативном варианте, сухой) атмосфере. В одном варианте реализации по существу сухая (или в еще одном альтернативном варианте, сухая) атмосфера может включать азот, аргон, гелий, кислород, или любую их комбинацию; или в еще одном альтернативном варианте, азот, аргон, гелий, или любую их комбинацию. В некоторых вариантах реализации по существу сухая атмосфера может представлять собой по существу сухой азот, по существу сухой аргон, по существу сухой гелий, или по существу сухой воздух; в альтернативном варианте по существу сухой азот; в альтернативном варианте по существу сухой аргон; в альтернативном варианте по существу сухой гелий; или в еще одном альтернативном варианте, по существу сухой воздух. В других вариантах реализации сухая атмосфера может представлять собой сухой азот, сухой аргон, сухой гелий или сухой воздух; в альтернативном варианте сухой азот; в альтернативном варианте сухой аргон; в альтернативном варианте сухой гелий; или в еще одном альтернативном варианте, сухой воздух. В некоторых вариантах реализации предшественник хрома, карбоксилат металла 1 группы или металла 2 группы и растворитель могут быть приведены в контакт и/или карбоксилат хрома может быть получен в атмосфере (любой, описанной здесь), содержащей меньше или ровно 100 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 90 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 80 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 70 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 60 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 50 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 40 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 30 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 20 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 10 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 9 ppm воды; в альтернативном варианте, меньше или ровно 8 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 7 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 6 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 5 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 4 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 3 ppm воды; в альтернативном варианте меньше или ровно 2 ppm воды; или в еще одном альтернативном варианте, меньше или ровно 1 ppm воды. В общем случае, количество воды, которое может присутствовать в атмосфере, приведено в расчете по массе.
[0578] В одном аспекте способ может дополнительно включать выпаривание растворителя с получением композиции, содержащей карбоксилат хрома. В другом аспекте способ может включать выпаривание растворителя из раствора, содержащего карбоксилат хрома с получением композиции, содержащей карбоксилат хрома. В одном варианте реализации способ может дополнительно включать фильтрацию раствора, содержащего карбоксилат хрома с получением фильтрата и последующее выпаривание растворителя из фильтрата. В одном варианте реализации способ может дополнительно включать декантирование раствора, содержащего карбоксилат хрома, и выпаривание растворителя. В общем случае, фильтрацию и декантирование можно применять для удаления по меньшей мере части любых нерастворимых частиц, присутствующих в растворе, содержащем карбоксилат хрома. Выпаривание растворителя позволяет получить композицию, содержащую карбоксилат хрома. В некоторых вариантах реализации, где композицию, содержащую карбоксилат хрома, очищают каким-либо из способов, описанных здесь, это первый карбоксилат хрома может называться неочищенной композицией, содержащей карбоксилат хрома. В случае осуществления нескольких этапов очистки и/или выделения, различные композиции, содержащие карбоксилат хрома, можно различать, помещая перед термином “карбоксилат хрома” указания на то, что данный карбоксилат хрома является первым, вторым, третьим и т.д.
[0579] В одном аспекте неочищенная композиция, содержащая карбоксилат хрома, может подвергаться очистке. В некоторых вариантах реализации неочищенная композиция, содержащая карбоксилат хрома, может быть очищена путем растворения композиции, содержащая карбоксилат хрома, в растворителе, фильтрации раствора, содержащего растворенную композицию, содержащую карбоксилат хрома, с получением фильтрата и выделения композиции, содержащей карбоксилат хрома, из фильтрата путем выпаривания растворителя. В одном варианте реализации растворитель, применяемый для растворения композиции, содержащей карбоксилат хрома, может представлять собой, содержать или состоять по существу из апротонного растворителя; в альтернативном варианте апротонного полярного растворителя; в альтернативном варианте неполярного растворителя; в альтернативном варианте некоординационного растворителя. В другом аспекте композиция, содержащая карбоксилат хрома, может быть очищена путем приведения в контакт композиции, содержащей карбоксилат хрома, с растворителем, в котором композиция, содержащая карбоксилат хрома, по существу не растворима, а примеси в композиции, содержащей карбоксилат хрома, растворимы, и фильтрации раствора с получением композиции, содержащей карбоксилат хрома. В других вариантах реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома, может быть перекристаллизована из растворителя. В некоторых вариантах реализации растворитель, применяемый для очистки композиции, содержащей карбоксилат хрома, может представлять собой, содержать или состоять по существу из апротонного растворителя; в альтернативном варианте апротонного полярного растворителя; в альтернативном варианте апротонного неполярного растворителя; или в еще одном альтернативном варианте, некоординирующего растворителя. В общем случае, композиция, содержащая карбоксилат хрома, может быть очищена с использованием одного из или любой комбинации описанных здесь способов очистки композиции, содержащей карбоксилат хрома.
[0580] Используемый в настоящем описании и формуле изобретения термин “по существу нерастворимый” означает, что не более 5 грамм вещества (например, композиция, содержащая карбоксилат хрома) растворяется в 200 мл растворителя при той температуре, при которой растворитель и карбоксилат хрома приводят в контакт. В настоящем описании и формуле изобретения термин “растворимый” означает, что более 80 грамм вещества растворяется в 200 мл растворителя при той температуре, при которой растворитель и карбоксилат хрома приводят в контакт. В настоящем описании и формуле изобретения термин “частично растворимый” означает что в 200 мл растворителя растворяется от 5 до 80 грамм вещества.
[0581] В любом варианте реализации, где растворитель выпаривают, выпаривание растворителя может осуществляться любым способом, известным среднему специалисту. В некоторых вариантах реализации растворитель могут выпаривать при температуре окружающей среды (15-35°C - без применения внешнего источника тепла). В других вариантах реализации растворитель могут выпаривать при мягком нагреве (например, при температуре в диапазоне от 25°C до 100°C). В других вариантах реализации растворитель могут выпаривать при температуре окружающей среды при пониженном давлении. В других вариантах реализации растворитель могут выпаривать с мягким нагреванием при пониженном давлении. В любом аспекте и в любом варианте реализации, где растворитель могут выпаривать при пониженном давлении, выпаривание могут осуществлять при давлении ниже 600 Торр; в альтернативном варианте ниже 500 Торр; в альтернативном варианте ниже 400 Торр; в альтернативном варианте ниже 300 Торр; в альтернативном варианте ниже 200 Торр; в альтернативном варианте ниже 150 Торр; в альтернативном варианте ниже 100 Торр; в альтернативном варианте ниже 75 Торр; в альтернативном варианте ниже 50 Торр; в альтернативном варианте ниже 25 Торр; в альтернативном варианте ниже 20 Торр; в альтернативном варианте ниже 15; в альтернативном варианте ниже 10 Торр; в альтернативном варианте ниже 5 Торр; или в еще одном альтернативном варианте, ниже 1 Торр. В одном варианте реализации выпаривание растворителя (в не зависимости от того, как его осуществляют и на каком этапе процесса его осуществляют) можно применять для удаления по меньшей мере 50, 60, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 96, 97, 98 или 99 массовых процентов растворителя.
[0582] В любом аспекте и в любом варианте реализации, раскрытом здесь, способ получения любой композиции, содержащей карбоксилат хрома, описанной здесь может включать этап снижения содержания металла 1 группы или металла 2 группы в композиции, содержащей карбоксилат хрома. В любом аспекте и в любом варианте реализации, описанных здесь, содержание металла 1 группы или металла 2 группы в композиции, содержащей карбоксилат хрома, может быть снижено приведение в контакт композиций, содержащей карбоксилат хрома, с гидрокарбилсилилгалогенидом. В некоторых аспектах и вариантах реализации содержание металла 1 группы или металла 2 группы в композиции, содержащей карбоксилат хрома, может быть снижено путем приведения в контакт композиции, содержащей карбоксилат хрома, с алкилсилилгалогенидом. В некоторых вариантах реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома, и гидрокарбилсилилгалогенид (или алкилсилилгалогенид) могут быть приведены в контакт в растворителе. В одном варианте реализации растворитель, в котором композиция, содержащая карбоксилат хрома, и гидрокарбилсилилгалогенид могут быть приведены в контакт, может представлять собой, содержать или состоять по существу из апротонного растворителя; в альтернативном варианте апротонного полярного растворителя; в альтернативном варианте неполярного растворителя; или в еще одном альтернативном варианте, не координирующего растворителя. Растворители, описанные здесь, и подходящие классы (или конкретные растворители), которые отвечают требованиям для приведения в контакт композиции, содержащей карбоксилат хрома, и гидрокарбилсилилгалогенида (или алкилсилилгалогенида) могут применяться без ограничений. После приведения в контакт композиции, содержащей карбоксилат хрома, и гидрокарбилсилилгалогенида (или алкилсилилгалогенида), полученный раствор можно подвергнуть фильтрации для удаления образовавшегося соли-галогенида металла 1 группы или металла 2 группы. После удаления соли 1 группы или металл 2 группы, композиция, содержащая карбоксилат хрома, может быть выделена и необязательно очищена. Способы выделения и/или очистки композиция, содержащей карбоксилат хрома, описаны здесь. В общем случае, способ снижения содержания металла 1 группы или металла 2 группы в композиции, содержащей карбоксилат хрома, может быть применен к любой обобщенной или конкретной композиции, содержащей карбоксилат хрома, описанной здесь (например, к композиции, содержащей карбоксилат хрома(III)).
[0583] В одном варианте реализации гидрокарбилсилилгалогенид может представлять собой, содержать или состоять по существу из гидрокарбилсилилтригалогенида, дигидрокарбилсилилдигалогенида, тригидрокарбилсилилгалогенида или любой их комбинации; в альтернативном варианте гидрокарбилсилилтригалогенида; в альтернативном варианте дигидрокарбилсилилдигалогенида; или в еще одном альтернативном варианте, тригидрокарбилсилилгалогенида. В некоторых вариантах реализации гидрокарбилсилилгалогенид может представлять собой, содержать или состоять по существу из алкилсилилтригалогенида, диалкилсилилдигалогенида, триалкилсилилгалогенида или любой их комбинации; в альтернативном варианте алкилсилилтригалогенида; в альтернативном варианте диалкилсилилдигалогенида; или в еще одном альтернативном варианте, триалкилсилилгалогенида. Гидрокарбильные группы, алкильные группы и галогениды описаны в настроящем документе в качестве групп-заместителей для замещенных циклоалкильных групп, замещенных ароматических группа, замещенной арильной группы и, замещенной аралкильной группы (среди других групп). Эти гидрокарбильные группы, алкильные группы и галогениды можно применять без ограничения в качестве гидрокарбильных групп, алкильных групп, галогенидов для любого гидрокарбилсилилгалогенида или алкилсилилгалогенида, описанного здесь. В неограничивающем варианте реализации гидрокарбилсилилгалогенид может представлять собой, содержать или состоять по существу из триметилхлорсилана.
[0584] В случае, когда способ получения композиции, содержащей карбоксилат хрома, включает несколько этапов, на которых используется растворитель, растворители на всех конкретных этапах можно отличать друг от друга путем использования обозначений первый, второй, третий и так далее перед термином «растворитель» (или фразой с использованием этого термина).
[0585] Свойства композиции, содержащей карбоксилат хрома, описаны здесь и могут без ограничения применяться для описания способа получения композиции, содержащей карбоксилат хрома, и композиции, содержащей карбоксилат хрома, полученной таким способом.
3
25
3
25
3
25
3
25
3
25
[0586] В неограничивающем аспекте в настоящем описании предложен способ получения композиции, содержащей карбоксилат хрома(III). Способ получения композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), может включать: приведение в контакт 1) предшественника хрома(III), 2) карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы, и 3) растворителя с получением карбоксилата хрома(III). В другом варианте реализации способ получения композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), может включать: приведение в контакт 1) предшественника хрома(III), 2) карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и 3) растворителя с получением раствора, содержащего карбоксилат хрома(III). В других вариантах реализации способ получения композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), может включать: a) приведение в контакт 1) предшественника хрома(III), 2) C-C-карбоксилата металла 1 группы или 2 группы и растворителя с получением C-C-карбоксилата хрома(III). В некоторых вариантах реализации способ получения композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), может включать: a) приведение в контакт 1) предшественник хрома(III), 2) C-C-карбоксилата металла 1 группы или 2 группы и растворителя с получением раствора, содержащего C-C-карбоксилат хрома (III). Предшественник хрома(III), карбоксилат металла 1 группы или металла 2 группы (например, C-C-карбоксилата металла 1 группы или 2 группы) и растворитель являются независимыми элементами способа получения композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), и способ получения карбоксилата хрома(III) может быть описан с использованием любого карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы, описанных здесь, предшественника хрома(III), описанного здесь, карбоксилата хрома(III), описанного здесь и/или растворителя, описанного здесь. Способ получения композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), может быть описан с использованием любой комбинации любого аспекта или любого варианта реализации предшественника хрома(III), карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы, описанного здесь, и/или растворителя, описанного здесь. Способы получения других композиций композиции, содержащих карбоксилат хрома, очевидны на основании настоящего описания и включены в его объем.
[0587] В одном варианте реализации предшественник хрома(III) (обобщенный или конкретный), применяемый в способе получения, карбоксилата хрома(III) (обобщенного или конкретного), может характеризоваться любым содержанием воды, раскрытым здесь для предшественника хрома (включая по существу безводный и безводный) и/или любым содержанием кислоты, раскрытым здесь для предшественника хрома (включая по существу бескислотный и бескислотный). В другом варианте реализации карбоксилат металла 1 группы или 2 группы (обобщенный или конкретный), применяемый в способе получения карбоксилата хрома(III) (обобщенном или конкретного), может характеризоваться любым содержанием воды, раскрытым здесь для карбоксилата металла 1 группы или 2 группы (включая по существу безводный и безводный) и/или любым содержанием кислоты, раскрытым здесь для карбоксилата металла 1 группы или 2 группы (включая по существу бескислотный и бескислотный). В еще одном варианте реализации растворитель, применяемый в способе получения карбоксилата хрома(III), может характеризоваться любым содержанием воды, раскрытым здесь для растворителя (включая по существу безводный и безводный) и/или любым содержанием кислоты, раскрытым здесь для растворителя (включая по существу бескислотный и бескислотный). В одном варианте реализации объединение предшественника хрома(III) (обобщенного или конкретного) и карбоксилат металла 1 группы или металла 2 группы (обобщенного или конкретного) может осуществлять с использованием любой комбинации способов и/или условий, из любой смеси и/или раствор, как описано здесь для объединения предшественника хрома, карбоксилата металла 1 группы или металла 2 группы и растворителя. В других вариантах реализации карбоксилат хрома(III) может быть получен в любых условиях, описанных здесь для получения карбоксилата хрома. В неограничивающем варианте реализации предшественник хрома(III) и карбоксилат металла 1 группы или 2 группы могут быть приведены в контакт при молярном отношении карбоксилатной группы к хрому (III) в диапазоне от 2,85:1 до 3,9:1; в альтернативном варианте 3:1 до 3,75:1; в альтернативном варианте 3:1 до 3,6:1; в альтернативном варианте 3,09:1 до 3,75:1; в альтернативном варианте 3,09:1 до 3,6:1; в альтернативном варианте 3,15:1 до 3,6:1; или в еще одном альтернативном варианте, 3,15:1 до 3,45:1. Другие аспекты и варианты реализации способа получения карбоксилата также могут применяться, без ограничения, к способу получения композиции, содержащей карбоксилат хрома(III).
[0588] В одном аспекте композиция, содержащая карбоксилат хрома(III), может быть подвергнута очистке. В некоторых вариантах реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома(III), может быть очищена путем растворения карбоксилат хрома(III) в растворителе, фильтрации раствора, содержащего растворенный карбоксилат хрома(III), с получением фильтрата и выделения очищенной композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), из фильтрата путем выпаривания растворителя. В одном варианте реализации растворитель, применяемый для растворения композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), может представлять собой, содержать или состоять по существу из апротонного растворителя; в альтернативном варианте апротонного полярного растворителя; в альтернативном варианте неполярного растворителя; или в еще одном альтернативном варианте, некоординирующего растворителя. В некоторых вариантах реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома(III), может быть очищена путем приведения в контакт композиции, содержащей карбоксилат металла хрома(III), с растворителем, в котором композиция, содержащая хрома(III) карбоксилат, по существу нерастворима, а примеси, содержащиеся в композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), растворимы, и фильтрации раствора с получением композиции, содержащей карбоксилат хрома(III). В других вариантах реализации композиция, содержащая карбоксилат хрома(III), может быть перекристаллизована из растворителя. В некоторых вариантах реализации растворитель, применяемый в очистке композиции, содержащей карбоксилат хрома(III), может представлять собой, содержать или состоять по существу из апротонного растворителя; в альтернативном варианте апротонного полярного растворителя; в альтернативном варианте неполярного растворителя; или в еще одном альтернативном варианте, некоординирующего растворителя. В общем случае, композиция, содержащая карбоксилат хрома(III), может быть очищена с использованием одного способа очистки композиции, описанного здесь, содержащей карбоксилат хрома(III), или любой комбинации таких способов.
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
10
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
1
5
[0589] Различные аспекты и варианты, описанные здесь, относятся к неводородным заместителям, таким как заместители, представляющие собой галоген (гало-, галогенид), гидрокарбил, гидрокарбокси, алкил и/или алкокси, среди прочих. Неводородные заместители, в любом аспекте или варианте реализации, включающем применение заместителя, могут представлять собой галогенид, C-С гидрокарбильную группу или C-С гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте галогенид или C-С гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или C-С гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте C-С гидрокарбильную группу или C-С гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте C-С гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-С гидрокарбокси-группу. В других вариантах реализации неводородные заместители в любом аспекте или варианте реализации, включающем применение заместителя, могут представлять собой галогенид, C-С гидрокарбильную группу или C-С гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте галогенид или C-С гидрокарбильную группу; в альтернативном варианте галогенид или C-С гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте C-С гидрокарбильную группу или C-С гидрокарбокси-группу; в альтернативном варианте галогенид; в альтернативном варианте C-С гидрокарбильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, C-С гидрокарбокси-группу.
[0590] В одном варианте реализации любой заместитель-галогенид в любом аспекте или любом варианте реализации, включающем применение заместителя, может представлять собой фторид, хлорид, бромид или йодид; в альтернативном варианте фторид или хлорид. В некоторых вариантах реализации любой заместитель-галогенид в любом аспекте или любом варианте реализации, включающем применение заместителя, может представлять собой фторид; в альтернативном варианте хлорид; в альтернативном варианте бромид; или в еще одном альтернативном варианте, йодид.
[0591] В одном варианте реализации любой заместитель-гидрокарбил может представлять собой алкильную группу, арильную группу или аралкильную группу; в альтернативном варианте алкильную группу; в альтернативном варианте арильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, аралкильную группу. В общем случае, алкильная группа-заместитель (алкильные группы-заместители), арильная группа-заместитель (арильные группы-заместители) и/или аралкильная группа-заместитель (аралкильные группы-заместители) могут содержать то же число атомов углерода, что и гидрокарбильная группа-заместитель, описанная здесь. В одном варианте реализации любой алкильный заместитель в любом аспекте или любом варианте реализации, включающем применение заместителя, может представлять собой метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, сек-бутильную группу, изобутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу, 2-пентильную группу, 3-пентильную группу, 2-метил-1-бутильную группу, трет-пентильную группу, 3-метил-1-бутильную группу, 3-метил-2-бутильную группу или нео-пентильную группу; в альтернативном варианте метильную группу, этильную группу, изопропильную группу, трет-бутильную группу или нео-пентильную группу; в альтернативном варианте метильную группу; в альтернативном варианте этильную группу; в альтернативном варианте изопропильную группу; в альтернативном варианте трет-бутильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, нео-пентильную группу. В одном варианте реализации любой арильный заместитель в любом аспекте или любом варианте реализации, включающем применение заместителя, может представлять собой фенильную группу, толильную группу, ксилильную группу или 2,4,6-триметилфенильную группу; в альтернативном варианте фенильную группу; в альтернативном варианте толильную группу; в альтернативном варианте ксилильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, 2,4,6-триметилфенильную группу. В одном варианте реализации любой аралкильный заместитель в любом аспекте или любом варианте реализации, включающем применение заместителя, может представлять собой бензильную группу или этилфенильную группу (2-фенилэт-1-ил или 1-фенилэт-1-ил); в альтернативном варианте бензильную группу; в альтернативном варианте этилфенильную группу; в альтернативном варианте 2-фенилэт-1-ильную группу; или в еще одном альтернативном варианте, 1-фенилэт-1-ильную группу.
[0592] В одном варианте реализации любой гидрокарбокси-заместитель в любом аспекте или любом варианте реализации, включающем применение заместителя, может представлять собой алкокси-группу, арилокси-группу или аралкокси-группу; в альтернативном варианте, алкокси-группу; в альтернативном варианте арилокси-группу или аралкокси-группу. В общем случае, алкокси-группа или группы-заместители, арокси-группа или группы-заместители и/или аралкокси-группа или группы-заместители могут включать то же число атомов углерода, что и гидрокарбокси-группы-заместители, раскрытые здесь. В одном варианте реализации любой алкокси-заместитель в любом аспекте или любом варианте реализации, включающем применение заместителя, может представлять собой метокси-группу, этокси-группу, н-пропокси-группу, излпропокси-группу, н-бутокси-группу, сек-бутокси-группу, азобутокси-группу, трет-бутокси-группу, н-пентокси-группу, 2-пентокси-группу, 3-пентокси-группу, 2-метил-1-бутокси-группу, трет-пентокси-группу, 3-метил-1-бутокси-группу, 3-метил-2-бутокси-группу или нео-пентокси-группу; в альтернативном варианте метокси-группу, этокси-группу, изопропокси-группу, трет-бутокси-группу или нео-пентокси-группу; в альтернативном варианте метокси-группу; в альтернативном варианте этокси-группу; в альтернативном варианте изопропокси-группу; в альтернативном варианте трет-бутокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, нео-пентокси-группу. В одном варианте реализации любой арилокси-заместитель в любом аспекте или любом варианте реализации, включающем применение заместителя, может представлять собой фенокси-группу, толокси-группу, ксилокси-группу или 2,4,6-триметилфенокси-группу; в альтернативном варианте фенокси-группу; в альтернативном варианте толокси-группу; в альтернативном варианте ксилокси-группу; или в еще одном альтернативном варианте, 2,4,6-триметилфенокси-группу. В одном варианте реализации любой арилокси-заместитель в любом аспекте или любом варианте реализации, включающем применение заместителя, может представлять собой бензокси-группу.
[0593] Способы, описанные здесь, могут включать применение одного или более растворителей. Неограничивающие примеры растворителей, которые можно применять в аспектах и/или вариантах реализации настоящего изобретения, без ограничения включают углеводороды, галогенированные углеводороды, эфиры, тиоэфиры, нитрилы, амины, фосфины, фосфиты, карбонаты, эфиры, кетоны, альдегиды, спирты, или любую их комбинацию; в альтернативном варианте углеводороды, галогенированные углеводороды, эфиры, тиоэфиры, нитрилы, амины, фосфины, фосфиты или любую их комбинацию. В некоторых аспектах и/или вариантах реализации способ может включать применение полярного растворителя; или в еще одном альтернативном варианте, неполярного растворителя. Полярные растворители, которые можно применять, включают, без ограничения эфиры, тиоэфиры, нитрилы, амины, фосфины, фосфиты, карбонаты, эфиры, кетоны, альдегиды, спирты или любую их комбинацию; в альтернативном варианте эфиры, тиоэфиры, нитрилы, амины, фосфины, фосфиты или любую их комбинацию, в альтернативном варианте, эфиры; в альтернативном варианте тиоэфиры; в альтернативном варианте нитрилы; в альтернативном варианте амины; в альтернативном варианте фосфины; или в еще одном альтернативном варианте и фосфиты. В некоторых аспектах и вариантах реализации способ может включать применение неполярного растворителя. Неполярные растворители включают, без ограничения, углеводороды, галогенированные углеводороды или любую их комбинацию; в альтернативном варианте углеводород; или в еще одном альтернативном варианте, галоген-углеводород. В других аспектах и/или вариантах реализации различные этапы способа, этапы выделения и/или этапы получения в способе получения композиции, содержащей карбоксилат переходного металла, могут включать применение апротонного растворителя. Апротонные растворители, которые можно применять в аспектах и/или вариантах реализации настоящего изобретения, могут включать углеводороды, галогенированные углеводороды, сложные эфиры, тиоэфиры, простые эфиры, кетоны, альдегиды, нитрилы и любые из комбинации; в альтернативном варианте углеводороды, галогенированные углеводороды, эфиры, тиоэфиры, нитрилы и любые их комбинации; в альтернативном варианте углеводороды, галогенированные углеводороды, любые их комбинации; в альтернативном варианте сложные эфиры, простые эфиры, кетоны, альдегиды, нитрилы и любые их комбинации; в альтернативном варианте эфиры, нитрилы, и их; в альтернативном варианте углеводороды; в альтернативном варианте галогенированные углеводороды; в альтернативном варианте эфиры; в альтернативном варианте эфиры; в альтернативном варианте тиоэфиры, в альтернативном варианте, кетоны; в альтернативном варианте альдегиды; или в еще одном альтернативном варианте, нитрилы. В некоторых аспектах и/или вариантах реализации различные этапы способа, этапы выделения и/или этапы получения в способе получения композиции, содержащей карбоксилат переходного металла, могут включать применение апротонного полярного растворителя. Апротонные полярные растворители, которые можно применять, включают эфиры, тиоэфиры, эфиры, кетоны, альдегиды, нитрилы и любые их комбинации; в альтернативном варианте эфиры, тиоэфиры, нитрилы и любые их комбинации; в альтернативном варианте эфиры, кетоны, альдегиды и их смеси; в альтернативном варианте эфиры; в альтернативном варианте тиоэфиры, в альтернативном варианте, эфиры; в альтернативном варианте кетоны; в альтернативном варианте альдегиды; или в еще одном альтернативном варианте, нитрилы. В некоторых аспектах апротонный полярный растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из любого нейтрального лиганда (или комбинации нейтральных лигандов), раскрытых здесь. В некоторых аспектах и/или вариантах реализации различные этапы способа, этапы выделения и/или этапы получения в способе получения композиции, содержащей карбоксилат переходного металла, могут включать применение полярного растворителя. Неполярные растворители, которые можно применять в аспектах и/или вариантах реализации настоящего изобретения, могут включать углеводороды, галогенированные углеводороды или любую их комбинацию; в альтернативном варианте углеводороды; или в еще одном альтернативном варианте, галоген-углеводороды. В других аспектах и/или вариантах реализации различные этапы способа, этапы выделения и/или этапы получения в способе получения композиции, содержащей карбоксилат переходного металла, могут включать применение координирующего растворителя. Координирующие растворители, которые можно применять в аспектах и/или вариантах реализации настоящего изобретения, может включать сложные эфиры, простые эфиры, кетоны, альдегиды, нитрилы или их смеси; в альтернативном варианте эфиры, нитрилы, или их смеси; в альтернативном варианте эфиры; в альтернативном варианте эфиры; в альтернативном варианте кетоны; в альтернативном варианте альдегиды; или в еще одном альтернативном варианте, нитрилы. В некоторых аспектах координирующий растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из любого нейтрального лиганда (или комбинации нейтральных лигандов), раскрытого здесь. В других аспектах и/или вариантах реализации различные этапы способа, этапы выделения и/или этапы получения в способе получения композиции, содержащей карбоксилат переходного металла, могут включать применение некоординирующего растворителя. Некоординирующие растворители, которые можно применять в аспектах и/или вариантах реализации настоящего изобретения, могут включать углеводороды, галогенированные углеводороды, или их смеси; в альтернативном варианте углеводороды; в альтернативном варианте галогенированные углеводороды.
[0594] Эфиры, тиоэфиры, нитрилы, амины, фосфины и фосфиты описаны здесь. Эти эфиры, нитрилы, амины, фосфины и фосфиты могут без ограничения применяться в качестве члена конкретного класса растворителей, описанного здесь.
[0595] Углеводороды и галогенированные углеводороды, которые могут включать алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, нефтяные дистилляты, галогенированные алифатические углеводороды, галогенированные ароматические углеводороды или их комбинации; или, в альтернативном варианте, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галогенированные алифатические углеводороды, галогенированные ароматические углеводороды и их комбинации. В некоторых вариантах реализации углеводороды и галогенированные углеводороды могут включать алифатические углеводороды; в альтернативном варианте ароматические углеводороды; в альтернативном варианте галогенированные алифатические углеводороды; или в еще одном альтернативном варианте, галогенированные ароматические углеводороды.
4
20
4
15
5
10
4
5
6
7
8
4
5
6
7
8
4
5
7
8
4
5
6
7
8
[0596] Ароматические углеводороды, которые можно применять в качестве общего растворителя, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя, включают C-С алифатические углеводороды; в альтернативном варианте C-С алифатические углеводороды; или в еще одном альтернативном варианте, C-С алифатические углеводороды. Алифатические углеводороды могут быть циклическим и/или ациклическими и/или могут быть линейными или разветвленными, если не указано иначе. Неограничивающие примеры подходящих ациклических алифатических углеводородных растворителей, которые можно применять в качестве общего растворителя, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя, включают изобутан, н-бутан, бутан (н-бутан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), пентан (н-пентан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), гексан (н-гексан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), гептан (н-гептан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), октан (н-октан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов) и любые их комбинации; в альтернативном варианте изобутан, н-бутан, бутан (н-бутан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), пентан (н-пентан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), гексан (н-гексан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), гептан (н-гептан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), октан (н-октан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов) и любые их комбинации; в альтернативном варианте изобутан, н-бутан, бутан (н-бутан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), пентан (н-пентан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), гептан (н-гептан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов), октан (н-октан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов) и любые их комбинации; в альтернативном варианте изобутан; в альтернативном варианте н-бутан; в альтернативном варианте бутан (н-бутан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов); в альтернативном варианте пентан (н-пентан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов); в альтернативном варианте гексан (н-гексан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов); в альтернативном варианте гептан (н-гептан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов); или в еще одном альтернативном варианте, октан (н-октан или смесь линейных и разветвленных C ациклических алифатических углеводородов). Неограничивающие примеры подходящих циклических алифатических углеводородных растворителей, которые можно применять в качестве некоординирующего растворителя, включают циклогексан, метил циклогексан и любые их комбинации; в альтернативном варианте циклогексан; или в еще одном альтернативном варианте, метилциклогексан.
6
20
6
10
[0597] Ароматические углеводороды, которые можно применять в качестве общего растворителя, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя, включают C-С ароматические углеводороды; или в еще одном альтернативном варианте, C-С ароматические углеводороды. Неограничивающие примеры подходящих ароматических углеводороды, которые можно применять в качестве общего растворителя, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя, включают бензол, толуол, ксилол (включая орто-ксилол, мета-ксилол, пара-ксилол и их смеси) и этилбензол или любую их комбинацию; в альтернативном варианте бензол; в альтернативном варианте толуол; в альтернативном варианте ксилол (включая орто-ксилол, мета-ксилол, пара-ксилол или их смеси); или в еще одном альтернативном варианте, этилбензол.
1
15
1
10
1
5
6
20
6
10
[0598] Галогенированные алифатические углеводороды, которые можно применять в качестве общего растворителя, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя могут включать C-С галогенированные алифатические углеводороды; в альтернативном варианте, C-С галогенированные алифатические углеводороды; или в еще одном альтернативном варианте, C-С галогенированные алифатические углеводороды. Галогенированные алифатические углеводороды могут быть циклическим и/или ациклическими и/или могут быть линейными или разветвленными, если не указано иначе. Неограничивающие примеры подходящих галогенированных алифатические углеводородов, которые можно применять в качестве общего растворителя, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя, могут включать метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, дихлорэтан, трихлорэтан или любую их комбинацию; в альтернативном варианте метиленхлорид, хлороформ, дихлорэтан, трихлорэтан или любую их комбинацию; в альтернативном варианте метиленхлорид; в альтернативном варианте хлороформ; в альтернативном варианте тетрахлорид углерода; в альтернативном варианте дихлорэтан; или в еще одном альтернативном варианте, трихлорэтан. Галогенированные ароматические углеводороды, которые можно применять в качестве общего растворителя, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя, могут включать C-С галогенированные ароматические углеводороды; или в еще одном альтернативном варианте, C-С галогенированные ароматические углеводороды. Неограничивающие примеры подходящих галогенированных ароматических углеводородов, которую можно применять в качестве общего растворителя, неполярного растворителя и/или некоординирующего растворителя могут включать хлорбензол, дихлорбензол или любую их комбинацию; в альтернативном варианте хлорбензол; или в еще одном альтернативном варианте, дихлорбензол.
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
2
10
2
10
2
10
2
10
2
10
2
10
2
10
2
10
2
10
2
10
2
20
2
10
2
20
2
20
2
20
2
20
2
20
1
5
1
5
[0599] Эфиры, тиоэфиры, карбонаты, эфиры, кетоны, альдегиды или спирты, которые можно применять в качестве растворителя, могут представлять собой, содержать или состоять по существу из следующего: C-С эфиры, C-С тиоэфиры, C-С карбонаты, C-С эфиры, C-С кетоны, C-С альдегиды или C-С спирты; в альтернативном варианте C-С эфиры, C-С тиоэфиры или C-С карбонаты; в альтернативном варианте C-С эфиры; в альтернативном варианте C-С тиоэфиры; в альтернативном варианте C-С карбонаты; в альтернативном варианте C-С эфиры; в альтернативном варианте C-С кетоны; в альтернативном варианте C-С альдегиды; или в еще одном альтернативном варианте, C-С спирты. В некоторых вариантах реализации полезный растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из следующего: C-С эфиры, C-С тиоэфиры, C-С карбонаты, C-С эфиры, C-С кетоны, C-С альдегиды или C-С спирты; в альтернативном варианте C-С эфиры, C-С тиоэфиры или C-С карбонаты; в альтернативном варианте C-С эфиры; в альтернативном варианте C-С тиоэфиры; в альтернативном варианте C-С карбонаты; в альтернативном варианте C-С эфиры; в альтернативном варианте C-С кетоны; в альтернативном варианте C-С альдегиды; или в еще одном альтернативном варианте, C-С спирты. Подходящие эфирные растворители могут быть циклическим и/или ациклическими. Неограничивающие примеры подходящих эфиров, которые можно применять в качестве растворителя, включают диметиловый эфира, диэтиловый эфир, метилэтиловый эфир, моноэфиры или диэфиры гликолей (например, диметилгликолевый эфир), фуран, замещенные фураны, дигидрофуран, замещенные дигидрофураны, тетрегидрофуран (THF), замещенную тетрегидрофураны, тетрагидропиран, замещенную тетрагидропираны, 1,3-диоксан, замещенные 1,3-диоксаны, 1,4-диоксан, замещенные 1,4-диоксаны или их смеси; в альтернативном варианте диметиловый эфир, диэтиловый эфир, метилэтиловый эфир, моноэфиры или диэфиры гликолей (например, диметилгликолевый эфир), или их смеси; в альтернативном варианте фуран, замещенные фураны, дигидрофуран, замещенные дигидрофураны, тетрегидрофуран (THF, ТГФ), замещенные тетрегидрофураны, тетрагидропираны, замещенные тетрагидропираны, 1,3-диоксан, замещенные 1,3-диоксаны, 1,4-диоксаны, замещенные 1,4-диоксаны или их смеси; в альтернативном варианте диметиловый эфир, диэтиловый эфир, метилэтиловый эфир или их смеси; в альтернативном варианте моноэфиры или диэфиры гликолей (например, диметилгликолевый эфир); в альтернативном варианте тетрегидрофуран (THF, ТГФ), замещенные тетрагидрофураны, тетрагидропиран, замещенные тетрагидропираны, 1,3-диоксан, замещенные 1,3-диоксаны, 1,4-диоксан, замещенные 1,4-диоксаны или их смеси; в альтернативном варианте тетрегидрофуран (THF), тетрагидропиран, 1,3-диоксан, 1,4-диоксан или их смеси; или в еще одном альтернативном варианте, тетрегидрофуран. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенного фурана, замещенного дигидрофурана, замещенного тетрегидрофурана, замещенного тетрагидропирана, замещенного 1,3-диоксана или замещенного 1,4-диоксана, может представлять собой C-С алкильную группу. C-С алкильные группы-заместители раскрыты здесь и могут быз ограничения применяться дла дальнейшего описания замещенных тетрегидрофуранов, замещенных дигидрофуранов, замещенных фуранов, замещенных 1,3-диоксанов или замещенных 1,4 диоксанов, которые можно применять в качестве полярного апротонного растворителя. Неограничивающие примеры подходящих карбонатов, которые можно применять в качестве растворителя, включают этилен карбонат, пропилкарбонат, диэтиловый карбонат, диэтиловый карбонат, глицеринкарбонат и их комбинации. Неограничивающие примеры подходящих эфиров, которые можно применять в качестве растворителя, включают этилацетат, пропилацетат, бутилацетат, изобутилазобутират и их комбинации. Неограничивающие примеры подходящих кетонов, которые можно применять в качестве растворителя, включают ацетон, этилметиловый кетон, метилизобутиловый кетон и их кобинации. Неограничивающие примеры подходящих спиртов, которые можно применять в качестве растворителя, могут представлять собой, содержать или состоять по существу из метaнола, этaнола, пропaнола, изопропaнола, н-бутанола, изобутанола, пентaнола, гексанола, гептанола, октанола, бензилового спирта, фенола, циклогексанола и т.п. или их комбинаций.
2
12
2
10
2
8
[0600] Нитрилы, которые можно применять в качестве растворителя, включают C-С нитрилы; в альтернативном варианте C-Снитрилы; или в еще одном альтернативном варианте, C-С нитрилы. В общем случае, нитрилы, которые можно применять в качестве растворителя, могут быть циклическим и/или ациклическими, линейными или разветвленными, и/или алифатическими или ароматическими. Неограничивающие примеры нитрилов, которые можно применять в качестве растворителя, включают, но не ограничиваются следующими: ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, бензонитрил или любая их комбинация; в альтернативном варианте ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил или любая их комбинация. В некоторых вариантах реализации растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетонитрила.
[0601] В одном аспекте растворитель, в котором приводят в контакт предшественник переходного металла и карбоксилат металла 1 группы или 2 группы, если применятеся, может представлять собой, содержать или состоять по существу из любого описанного здесь нейтрального лиганда. В некоторых вариантах реализации, где предшественник переходного металла содержит нейтральный лиганд, растворитель, в котором приводят в контакт предшественник переходного металла и карбоксилат металла 1 группы или 2 группы, если применяется, может представлять собой, содержать или состоять по существу из любого нейтрального лиганда, присутствующего в предшественнике переходного металла. В других вариантах реализации, где предшественник переходного металла содержит нейтральный лиганд, растворитель, в котором приводят в контакт предшественник переходного металла карбоксилат металла 1 группы или 2 группы, если используется, может отличаться от всех нейтральных лигандов, присутствующих в предшественнике переходного металла. Нейтральные лиганды описаны, и эти нейтральные лиганды могут без ограничения применяться в качестве растворителя, если используется, для приведения в контакт предшественника переходного металла и карбоксилата 1 группы или 2 группы.
1
5
1
5
[0602] В неограничивающем варианте реализации полярный апротонный растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из моноэфиры или диэфиры гликолей (например, диметилгликолевого эфир), фурана, замещенных фуранов, дигидрофурана, замещенных дигидрофуранов, тетрегидрофурана (THF), замещенных тетрегидрофуранов, тетрагидропирана, замещенных тетрагидропиранов, 1,3-диоксана, замещенных 1,3-диоксанов, 1,4-диоксана, замещенных 1,4-диоксанов или их смесей. В одном варианте реализации каждый заместитель замещенного фурана, замещенного дигидрофурана, замещенную тетрегидрофуран, замещенного тетрагидропирана, замещенного 1,3-диоксана или замещенного 1,4-диоксана может представлять собой C-С алкильную группу, C-С алкильную группу-заместитель, раскрытые здесь и может без ограничения применяться для описания замещенных тетрегидрофуранов, замещенных дигидрофуранов, замещенных фуранов, замещенных 1,3-диоксанов или замещенных 1,4 диоксанов, которые можно применять в качестве полярного апротонного растворителя. В одном варианте реализации полярный апротонный растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрегидрофурана (THF, ТГФ), фурана, 2-метилтетрегидрофурана, 3-метилтетрегидрофурана, дигидрофурана, пирана, тетрагидропирана, 2,3-дигидропирана, 1,3-диоксана, 1,4-диоксана, морфолина, N-метилморфолина, диметилового эфира, диэтилового эфира, метилэтилового эфира, метилфенилового эфира, метил t-бутилового эфира, дицзопропилового эфира, ди-н-бутилового эфира, 1,2-диметоксиэтана, бис(2-метоксиэтилового) эфира или любой их комбинацию. В некоторых вариантах реализации полярный апротонный растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрегидрофурана (THF), фурана, 2-метилтетрегидрофурана, 3-метилтетрегидрофурана, дигидрофурана, пирана, тетрагидропирана, 2,3-дигидропирана, 1,3-диоксана, 1,4-диоксана, диметилового эфира, диэтилового эфира, метилэтилового эфира, метилфенилового эфира, метил t-бутилового эфира, диизопропилового эфира, ди-н-бутилового эфира, 1,2-диметоксиэтана, бис(2-метоксиэтилового) эфира или любой их комбинации; в альтернативном варианте тетрегидрофурана (THF), фурана, 2-метилтетрегидрофурана, 3-метилтетрегидрофурана, дигидрофурана, пирана, тетрагидропирана, 2,3-дигидропирана, 1,3-диоксана 1,4-диоксана или любой их комбинации; в альтернативном варианте диметилового эфира, диэтилового эфира, метилэтилового эфира, метилфенилового эфира, метил t-бутилового эфира, диизопропилового эфира, ди-н-бутилового эфира, 1,2-диметоксиэтана, бис(2-метоксиэтилового) эфира или любой их комбинации. В других вариантах реализации полярный апротонный растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрегидрофурана (THF), 2-метилтетрегидрофурана, 3-метилтетрегидрофурана, тетрагидропирана, 1,3-диоксана, 1,4-диоксана или любой их комбинации. В других вариантах реализации полярный апротонный растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из тетрегидрофурана (THF).
2
20
7
20
2
12
2
10
2
8
[0603] Аналогично, примеры подходящих нитрилов, которые могут применяться в качестве полярного апротонного растворителя, включают, но не ограничиваются следующими: C-С алкилнитрил, или C-С арилнитрил или любая их комбинация. Дополнительно в этом аспекте и в любом варианте реализации подходящие нитрилы, которые можно применять в качестве координирующего первого растворителя включают C-С нитрилы; в альтернативном варианте C-Снитрилы; или в еще одном альтернативном варианте, C-С нитрилы. Подходящие нитрильные растворители, которые можно применять в качестве первого координирующего растворителя могут быть циклическим и/или ациклическими, линейными или разветвленными, алифатическими или ароматическими. Неограничивающие примеры подходящих нитрилов, которые можно применять в качестве первого полярного апротонного растворителя могут включать, но не ограничиваются следующими: ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил, бензонитрил или любая их комбинация; в альтернативном варианте ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил или любая их комбинация. В некоторых вариантах реализации растворитель может представлять собой, содержать или состоять по существу из ацетонитрила.
2
20
2
20
4
5
[0604] В другом аспекте тиоэфиры, которые можно применять в качестве растворителей, могут представлять собой, содержать или состоять по существу из C-С диалкилового тиоэфира, C-С диалкилового тиоэфира, C-С циклического тиоэфира или любой их комбинации. В некоторых вариантах реализации тиоэфир, который можно применять в качестве растворителя, может представлять собой, содержать или состоять по существу из тиофена, 2-метилтиофена, 3-метилтиофена, тетрагидротиофена или любой их комбинации.
[0605] Для целей любой национальной стадии подачи данной заявки в США, все публикации и патенты, упоминающиеся в настоящем раскрытии, включены в него посредством ссылки во всей их полноте, для целей описания и раскрытия конструкций и методик, описанных в этих публикациях, которые могут применяться в связи со способами согласно настоящему раскрытию. Любые публикации и патенты, обсуждающиеся выше и в тексте заявки, приведены исключительно в том объеме, в котором они были раскрыты до даты подачи настоящей заявки. Ничто в данном тексте нельзя рассматривать как признание того, что авторы изобретения не имеют право датировать такое раскрытие более ранней датой в силу того, что изобретение было сделано раньше.
[0606] Если не указано иначе, то при описании или указании как части изобретения любого диапазона, например, диапазона молярных отношений, температур и т.п., предполагается, что описывается или заявляется каждое возможное число, которое такой диапазон может включать, включая различные поддиапазоны, входящие в него. При описании диапазона значений, таких как молярные отношения, каждое возможное число, которое такой диапазон может включать, например, относиться к значениям в пределах диапазона, у которых на один значащий разряд больше, чем в точках на концах диапазона. В этом примере молярное отношение от 1,03:1 до 1,12:1 включает отдельные молярные отношения, равные 1,03:1, 1,04:1, 1,05:1, 1,06:1, 1,07:1, 1,08:1, 1,09:1, 1,10:1, 1,11:1, и 1,12:1. По замыслу заявителя, эти два способа описания диапазонов являются взаимозаменяемыми. Кроме того, в случае, когда раскрыт или заявлен диапазон значений, заявитель предполагает, что это включает отдельно каждое число, которое такой диапазон может разумно охватывать. Заявитель также предполагает, что раскрытие диапазона отражает и может использоваться взаимозаменяемо с раскрытием всех поддиапазонов и комбинаций поддиапазонов, охватываемых раскрытым диапазоном. В случае, описания диапазона, у которого точки на границах диапазона имеют различное число значимых разрядов, например, молярное отношение от 1:1 до 1,2:1, каждое возможное число, охватываемое указанным диапазоном, может представлять собой значения в пределах этого диапазона, содержащих на один значащий разряд больше, чем в обозначении граничной точки диапазона, содержащим наибольшее число значимых разрядов, в данном случае 1,2:1. В этом случае молярное отношение от 1:1 до 1,2:1 включает отдельно молярные отношения, равные 1,01, 1,02, 1,03, 1,04, 1,05, 1,06, 1,07, 1,08, 1,09, 1,10, 1,11, 1,12, 1,13, 1,14, 1,15, 1,16, 1,17, 1,18, 1,19, и 1,20, все по отношению к 1, а также любые и все поддиапазоны и комбинации диапазонов в пределах этого диапазона. Соответственно, заявитель сохраняет за собой право ввести ограничение на или исключить любые отдельные члены любой такой группы, включая поддиапазоны или комбинации поддиапазонов в пределах группы, если по какой-либо причине заявитель предпочтет заявить полный объем настоящего раскрытия, например, с учетом источника, о существовании которого заявитель не знал на момент подачи заявки.
[0607] В любой заявке для подачи в Ведомство США по патентам и товарным знакам, реферат настоящей заявке включен для удовлетворения требований 37 C.F.R. § 1,72 и для целей, указанных в 37 C.F.R. § 1,72(b) “для обеспечения возможности определения природы и сути технического раскрытия Ведомством и общественностью при быстром и беглом просмотре”. Соответственно, реферат настоящего изобретения не должен использоваться для интерпретации объема изобретения, раскрытого здесь. Кроме того, любые заголовки, которые могут применяться в настоящем описании, также не должны рассматриваться как объяснение заявленного объема изобретения или ограничение раскрытого здесь изобретения. Любое использование прошедшего времени при описании примера, приведенного как пример осуществления или пример возможного применения, не следует рассматривать в том смысле, что такой пример осуществления или пример возможного применения действительно был реализован.
[0608] Для конкретных раскрытых здесь соединений, предполагается, что представленная общая структура также включает все конформационные изомеры и стереоизомеры, которые могут соответствовать конкретному набору заместителей, если не указано иначе. Соответственно, общая структура включает все структурные изомеры (например, указание пропильной группы пропильную группу включает н-пропил и изо-пропил, или, например, указание дитиазола включает 1,2-диазол и 1,3-диазол), энантиомеры, диастереомеры и другие оптические изомеры, в энантиомерных или рацемических формах, а также смеси стереоизомеров, насколько это допускается или необходимо по контексту, если явно не указано обратное. Для любой конкретной формулы, которая присутствует, любая присутствующая общая формула также включает все конформационные изомеры, региоизомеры и стереомеры, которые соответствуют конкретному набору заместителей. Кроме того, если не указано иначе, раскрытие обобщенного соединения или структуры может включать больше одного региоизомера в объеме такого общего раскрытия. Например, предполягается, что раскрытие того, что L может представлять собой, содержать или состоять по существу из диазепина, диазепина или диазепинов, отражает, что L может представлять собой, содержать или состоять по существу из 1,2-диазепина, 1,3-диазепина или 1,4-диазепина.
[0609] Далее настоящее раскрытие проиллюстрировано примерами, которые ни в каком случае не следует понимать как какие-либо ограничения объема. Напротив, следует ясно понимать, что после прочтения настоящего описания средний специалист может прийти к различным другим вариантам реализации, модификациям и их эквивалентам, соответствующим сущности настоящего изобретения и входящим в объем прилагающейся формулы изобретения
[0610] Данные и описания, содержащиеся в примерах, приведены для демонстрации аспектов и вариантов реализации раскрытых соединений, каталитических систем и способов олигомеризации олефинов и/или полимеризации олефинов, а также для демонстрации их реализации и преимуществ. Примеры приведены в качестве более подробной демонстрации некоторых аспектов и вариантов реализации, описанных здесь, и никаким образом не предназначены для ограничения раскрытия или формулы изобретения.
ПРИМЕРЫ
Получение и анализ композиций, содержащих 2-этилгексаноат хрома(III)
[0611] Если не указано иное, все реакции проводили в инертной и по меньшей мере по существу сухой атмосфере. Все оборудование из стекла сушили в печи при 100ºC в течение 4 ч и теплыми помещали в бокс с инертной и по меньшей мере по существу сухой атмосферой (сухой бокс).
3
3
[0612] Исходный материал CrCl(THF) приобретали в Aldrich Chemical Company и далее сушили, как описано здесь. 2-этилгексаноевую кислоту приобретали в Aldrich и использовали без дополнительной очистки. Все растворители приобретали в Aldrich как растворители безводного класса и хранили в свежеактивированных 5Å молекулярных ситах.
ПРИМЕР 1
[0613] В сосуд с круглым дном (250 мл) оборудованный магнитной мешалкой, помещали гидроксид натрия (13,87 г, 0,347 моль) и метанол (200 мл) в условиях окружающей среды. По каплям при помешивании, добавляли 2-этилгексановую кислоту (50,00 г, 0,347 моль) в течение 30 минут. Затем с помощью роторного испарителя удаляли растворитель с получением белого, липкого твердого вещества. Это белое твердое вещество затем нагревали при 185ºC и давлении менее 25 торр (мм рт. ст.) в течение 18 часов, с получением безводного 2-этилгексаноата натрия в виде твердого белого вещества (97% изолированный выход). Безводный 2-этилгексаноата натрия весьма гигроскопичен, поэтому содержался в инертной и существенно сухой атмосфере.
ПРИМЕР 2
3
3
3
3
3
3
3
3
[0614] Коммерчески доступный CrCl(THF) от фармацевтической компании Aldrich содержит значительное количество воды; соответственно, дальнейшую сушку применяли для получения безводного CrCl(THF) следующим образом. В сосуд с круглым дном (50 мл) оборудованный магнитной мешалкой, помещали CrCl(THF) (8 г) и THF (25 мл). При интенсивном помешивании, к реакционной смеси по каплям добавляли триметилсилилхлорид (8 мл). Затем смеси давали постоять при помешивании в течение ночи. Методом фильтрации собирали фиолетовое твердое вещество, затем один раз промывали пентаном (50 мл), и сушили в динамическом вакууме с получением продукта (93% выход). Безводный CrCl(THF) представлял собой мелкий, розово-фиолетовый порошок, в то время как влажный материал является крупнокусковым твердым веществом более темного фиолетового оттенка.
ПРИМЕР 3
3
3
3
3
3
3

-1
-1
[0615] В сосуд с круглым дном (1 л) помещали CrCl(THF) (21,01 г, 0,0561 моль), безводный 2-этилгексаноата натрия (27,99 г, 0,168 моль) и THF (250 мл). Реакционной смеси давали перемешаться при 23ºC в течение 96 часов, после чего растворитель удаляли с получением зеленого дегтеобразного материала. Твердое вещество нагревали при 30ºC под вакуумом в течение 2 часов, затем экстрагировали в пентан (600 мл) и фильтровали через Целит. Полученное вещество было очень вязким, что затрудняло фильтрацию. Большое количество зеленого твердого вещества оставалось нерастворенным после фильтрации. Растворитель удаляли с получением зеленой пленки (5,1 г). На фиг. 9 изображен инфракрасный спектр 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с использованием 2-этилгексаноата натрия до молярного соотношения CrCl(THF) приблизительно 3. На фиг. 10 изображена расширенная секция, 2000 см до 1000 см, ИК спектра 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с использованием 2-этилгексаноата натрия до молярного соотношения CrCl(THF) приблизительно 3. Высота ИК пика, и различные соотношения высоты ИК пика приведены в Таблице 1.
ПРИМЕР 4
3
3
3
3
3
3
3
3

-1
-1
[0616] В сосуд с круглым дном (500 мл) помещали CrCl(THF) (7,27 г, 0,0194 моль) и ТГФ (100 мл). К неоднородному раствору CrCl(THF)при помешивании добавляли раствор безводного 2-этилгексаноата натрия (10,00 г, 0,0602 моль) в THF (60 мл). Реакционную смесь оставляли перемешиваться при 25°C в течение 24 часов, и по прошествии этого времени растворитель удаляли с получением зеленого липкого твердого вещества. Это зеленое вещество затем нагревали при 35ºC под вакуумом в течение 2 часов, после чего продукт экстрагировали в циклогексан (400 мл) и фильтровали через Целит. Растворитель удаляли из фильтрата под вакуумом с получением зеленого липкого твердого вещества (7,1 г). На фиг. 11 представлен ИК спектр 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с использованием 2-этилгексаноата натрия до молярного соотношения CrCl(THF) приблизительно 3,1. На фиг. 12 показана расширенная область, 2000 см до 1000 см, ИК спектра 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с использованием 2-этилгексаноата натрия до молярного соотношения CrCl(THF) приблизительно 3,1. Высота инфракрасного пика и различные соотношения высоты инфракрасного пика приведены в Таблице 1.
ПРИМЕР 5
3
3
3
3
3
3
3
3
-1
-1
[0617] В сосуд с круглым дном (500 мл) помещали CrCl(THF) (20,10 г, 0,0537 моль). При помешивании к твердому CrCl(THF)добавляли раствор безводного 2-этилгексаноата натрия (29,42 г, 0,177 моль) в ТГФ (250 мл). Реакционную смесь оставляли перемешиваться при 23°C в течение 72 часов, и по прошествии этого времени, растворитель удаляли с получением зеленого липкого твердого вещества. Это зеленое вещество затем нагревали при 30ºC под вакуумом в течение 2 часов, после чего продукт экстрагировали в пентан (500 мл) и фильтровали через Целит. Растворитель удаляли из фильтрата под вакуумом с получением зеленого липкого твердого вещества (24,5 г). На фиг. 13 представлен ИК спектр 2-этилгексаноата хрома(III) полученного с использованием 2-этилгексаноата натрия до молярного соотношения CrCl(THF) приблизительно 3,3. На фиг. 14 показана расширенная область, 2000 см до 1000 см, ИК спектра 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с использованием 2-этилгексаноата натрия до молярного соотношения CrCl(THF) приблизительно 3,3. Высота инфракрасного пика и различные соотношения высоты инфракрасного пика приведены в Таблице 1.
ПРИМЕР 6 - УДАЛЕНИЕ НАТРИЯ
3
3
[0618] Способ A - способ с MeSiCl. В сосуд объемом 20 мл помещали продукт из ПРИМЕРА 5 (0,373 г, приблизительно 0,68 ммоль) и 10 мл циклогексана. Затем сосуд интенсивно встряхивали, чтобы растворить комплекс хрома, с получением вязкого раствора. Затем к раствору добавляли MeSiCl (0,030 г, 0,28 ммоль), что немедленно приводило к образованию белого осадка. Реакционной смеси давали постоять в течение ночи, после чего образовывался зеленый гель, который выпадал в осадок, оставляя очень светлый зеленый раствор.
3
3

[0619] Способ B) - способ с 2-этилгексановой кислотой. В сосуд объемом 20 мл помещали CrCl(THF) (1,00 г, 2,67 ммоль), 2-этилгексаноата натрия (1,340 г, 8,06 ммоль), 2-этилгексановую кислоту (0,116 г, 0,80 ммоль) и THF (15 мл). Реакционную смесь перемешивали в течение 3 дней, после чего образовывались красно-фиолетовый раствор, и белое твердое вещество. Растворитель удаляли под вакуумом, и экстрагировали продукт в циклогексане, фильтровали через Целит, и сушили под вакуумом с получением зелено-голубого масла. ICP-OES: Cr, 11,85 вес.%; Na, 0,02 вес.%.
3
3
3
3
-1
-1
[0620] На фиг. 15 представлен ИК спектр безнатриевого 2-этилгексаноата хрома(III) полученного с использованием Способа A на 2-этилгексаноате хрома(III), полученного с использованием 2-этилгексаноата натрия, до молярного соотношения CrCl(THF) приблизительно 3,3 (ПРИМЕР 5). На фиг. 16 показана расширенная область, 2000 см до 1000 см, ИК спектра безнатриевого 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с использованием 2-этилгексаноата натрия до молярного соотношения CrCl(THF) приблизительно 3,3 (ПРИМЕР 5). Высота инфракрасного пика и различные соотношения высоты инфракрасного пика приведены в Таблице 1.
ПРИМЕР 7
3
3
3
3
3
3
[0621] В сосуд с круглым дном (500 мл) помещали CrCl(THF) (19,00 г, 0,0507 моль). К твердому CrCl(THF) при помешивании добавляли раствор безводного 2-этилгексаноата натрия (34,00 г, 0,205 моль) а THF (200 мл). Реакционной смеси давали перемешаться при 23ºC в течение 60 часов, и по прошествии этого времени, растворитель удаляли с получением зеленого пенистого твердого вещества. Это твердое вещество нагревали при 30ºC под вакуумом в течение 2 часов, затем экстрагировали в пентан (200 мл), и фильтровали дважды через Целит. Растворитель удаляли из фильтрата под вакуумом, с получением зеленой пленки (27,9 г). На фиг. 17 представлен ИК спектр этого 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с использованием 2-этилгексаноата натрия до молярного соотношения CrCl(THF) приблизительно 4. На фиг. 18 показана расширенная область, 2000 см-1 до 1000 см-1, ИК спектра 2-этилгексаноата хрома(III), полученного с использованием 2-этилгексаноата натрия до молярного соотношения CrCl3(THF)3 приблизительно 4. Высота инфракрасного пика и различные соотношения высоты инфракрасного пика приведены в Таблице 1.
Анализ инфракрасного спектра
[0622] Два коммерчески доступных образца 2-этилгексаноат хрома(III) и четыре образца 2-этилгексаноат хрома(III), полученных согласно Примерам 3-7, изучали методами инфракрасного анализа. Первый коммерчески доступный 2-этилгексаноат хрома(III) и четыре образца 2-этилгексаноата хрома(III) подготавливали к ИК-анализу, следуя нижеизложенной процедуре. В сухом перчаточном боксе, 5 мг образца и 500 мг безводного KBr интенсивно размалывали вместе с помощью ступки и пестика. Затем сформировывали драже KBr размером 10-мм, поместив 100 мг хорошо перемолотого образца в прессовальную машину Spectra-Tech Econo-Press Kit. Затем образец перемешали в ИК прибор с помощью герметичного резервуара. Затем при продувке азотом получали ИК спектр. Фоновые спектры чистых KBr драже собирали ранее - до получения желаемых спектров.
[0623] Второй коммерчески доступный образец 2-этилгексаноата хрома(III) обрабатывали минеральным спиртом в качестве разбавителя. Несколько капель второго коммерчески доступного образца 2-этилгексаноата хрома(III) затем помещали между двумя соляными пластинками KBr и перемешали в ИК прибор с помощью герметичного резервуара. Затем при продувке азотом получали ИК спектр.

-1

[0624] ИК спектры получали с использованием спектрометра Nicolet Magna-IR 560 Fourier Transform Infrared Класса 2, HeNe лазера мощностью 1mW, KBr расщепитель луча и детектор ДТГС (дейтрированный триглицидилсульфат). Как правило, эксперимент включал 64 снятия спектра (с разрешением 1-4 см), причем фоновые спектры собирали после основных спектров образцов. Спектры анализировали с использованием программы OMNIC 7,4 от компании Thermo Fisher Scientific Inc.
Таблица 1Исходные значения высоты фоновых пиков,
Материал
1685 ± 20 см<sup>-1</sup>
1616 ± 20 см<sup>-1</sup>
1579 ± 15 см<sup>-1</sup>
1549 ± 15 см<sup>-1</sup>
1516 ±15 см<sup>-1</sup>
1460 ± 10 см<sup>-1</sup>
1447 ± 10 см<sup>-1</sup>
1429 ± 15 см<sup>-1</sup>
Первый коммерческий источник 2-этилгексаноата хрома(III)
0,31
1,03
-
0,58
-
0,73
-
0,95
Второй коммерческий источник 2-этилгексаноата хрома(III)
3,14
3,31
-
3,36
-
3,38
-
3,64
2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 3
0,39
1,10
-
-
3,22
1,19
1,23
1,71
2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 4
0,14
0,27
-
-
1,00
0,43
0,41
0,53
2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 5
0,25
0,56
0,63
-
1,97
0,84
0,76
0,97
2-этилгексаноата хрома(III)) из Примера 6
0,17
0,45
-
-
2,89
0,86
0,81
1,17
2-этилгексаноата хрома(III) из Примера 7
0,23
0,75
0,94
0,93
1,24
0,75
-
0,80
Таблица 2Отношения инфракрасных пиков с использование фоновых высот инфракрасных пиков на указанных средних длинах волн,
Материал
1516 ± 15 см<sup>-1</sup> /1429 ± 15 см<sup>-1</sup>
1516 ± 15 см<sup>-1</sup> /1616 ± 20 см<sup>-1</sup>
1516 ± 15 см<sup>-1</sup> /1685 ± 20 см<sup>-1</sup>
1429 ± 15 см<sup>-1 </sup>/1685 ± 20 см<sup>-1</sup>
1616 ± 20 см<sup>-1 </sup>/1429 ± 15 см<sup>-1</sup>
Первый коммерческий источник этилгексаноата хрома(III)
0:1
0:1
0:1
3,1:1
1,09:1
Второй коммерческий источник 2- этилгексаноата хрома(III)
0:1
0:1
0:1
1,15:1
0,91:1
2-этилгексаноат Хрома(III) из Примера 3
1,8:1
2,9:1
8,3:1
4,4:1
0,64:1
2-этилгексаноат хром (III) из Примера 4
1,8:1
3,7:1
7,2:1
3,8:1
0,51:1
2-этилгексаноат хрома(III) из Примера 5
2,0:1
3,6:1
7,9:1
3,9:1
0,57:1
2-этилгексаноат хрома(III) из Примера 6
2,5:1
6,5:1
17,2:1
6,9:1
0,38:1
2-этилгексаноат хрома(III) из Примера 7
1,5:1
1,6:1
5,4:1
3,4:1
0,95:1
Таблица 3Значения высоты пиков в поправкой на фоновую линию(1850 см<sup>-1</sup> до 1170 см<sup>-1</sup>),
Материал
1685 ± 20 см<sup>-1</sup>
1616 ± 20 см<sup>-1</sup>
1579 ± 15 см<sup>-1</sup>
1549 ± 15 см<sup>-1</sup>
1516 ± 15 см<sup>-1</sup>
1460 ± 10 см<sup>-1</sup>
1447 ± 10 см<sup>-1</sup>
1429 ± 15 см<sup>-1</sup>
Первый коммерческий источник 2-этилгексаноат хрома(III)
0,22
0,93
-
0,49
-
0,63
-
0,84
Второй коммерческий источник 2-этилгексаноат хрома(III)
3,01
3,12
-
3,19
-
3,20
-
3,46
2-этилгексаноат хрома(III) Примера 3
0,28
0,99
-
-
3,11
1,19
1,11
1,59
2-этилгексаноат хрома(III) из Примера 4
0,10
0,24
-
-
0,97
0,41
0,38
0,51
2-этилгексаноат хрома(III) Примера 5
0,15
0,46
0,54
-
1,88
0,75
0,67
0,88
2-этилгексаноат хрома(III) Примера 6
0,15
0,42
-
-
2,86
0,86
0,79
1,14
2-этилгексаноат хрома(III) Примера 7
0,09
0,62
0,81
0,80
1,10
0,61
-
0,66
Таблица 4Отношения инфракрасных пиков с использованием значением высот пиков с поправкой на базовую линию на указанных средних длинах волн
Материал
1516±15 см<sup>-1</sup>/1429 ± 15 см<sup>-1</sup>
1516±15 см<sup>-1</sup>/1616 ± 20 см<sup>-1</sup>
1516±15 см<sup>-1</sup>/1685 ± 20 см<sup>-1</sup>
1429±15 см<sup>-1</sup>/1685 ± 20 см<sup>-1</sup>
1616±20 см<sup>-1</sup>/1429 ± 15 см<sup>-1</sup>
Первый коммерческий источник 2-этилгексаноат хрома(III)
0:1
0:1
0:1
3,9:1
1,11:1
Второй коммерческий источник 2-этилгексаноат хрома(III)
0:1
0:1
0:1
1,15:1
0,90:1
2-этилгексаноат хрома(III) Примера 3
2,0:1
3,2:1
11,3:1
5,8:1
0,62:1
2-этилгексаноат хрома(III) Примера 4
1,9:1
4,0:1
9,6:1
5,0:1
0,47:1
2-этилгексаноат хрома(III) Примера 5
2,1:1
4,1:1
12,4:1
5,8:1
0,52:1
2-этилгексаноат хрома(III) Примера 6
2,5:1
1,8:1
12,1:1
7,8:1
0,37:1
2-этилгексаноат хрома(III) из Примера 7
1,6:1
0,56:1
7,3:1
0,93:1
Высокоэнергетический рентгеноструктурный анализ

2
2
[0625] Первую коммерчески доступную композицию 2-этилгексаноата хрома(III), композицию 2-этилгексаноат хрома(III), полученную с использованием процедуры из Примера 5, и композицию 2-этилгексаноат хрома(III), полученную в соответствии презентацией R.T. Hart Jr., N.A. Eckert, J.K. Ngala, A.F. Polley, C.J. Benmore, A. Clark, S. Macha, Presentation CATL 20, The 237th ACS National Meeting, Salt Lake City, UT, March 23, 2009, (здесь и далее “композиция 2-этилгексаноата хрома(III) по Hart”) исследовали с использованием высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа. Данные высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа собирали на станции 11-ID-C блока Advanced Photon Source Аргоннской Национальной Лаборатории с использованием монохроматического 115 кэВ рентгеновского луча с овальным профилем луча, имеющим большую ось 15 мкм и малую ось 1,5 мкм, которым облучали образец толщиной 3 мм на расстоянии приблизительно 1130 от детектора. В этом конкретном источнике количество образца (от 0,1 мг до 100 мг), достаточное для обеспечения длины пробега 3 мм помещали в 5 мм пробирку O.D. Pyrex со стенками толщиной 1 мм. После помещения образца в пробирку Pyrex, из пробирки Pyrex откачивали воздух, заполняли ее N, и запаивали пламенем. Затем получали высокоэнергетическую рентгеновскую дифрактограмму для образца, находящегося в пробирке Pyrex, направляя монохроматический 115 кэВ рентгеновский луч (с овальным профилем луча, имеющим большую ось 15 мкм и малую ось 1,5 мкм) на образец при температуре 298 °K. Профиль дифракции регистрировали на детекторе MAR345 (детектор диаметром 345мм) на расстоянии приблизительно 1130 миллиметров от образца. Угол между источником рентгеновского излучения и детектором составлял 180 градусов и поглотитель пуска выравнивали с центром детектора между образцом и детектором. Обычно время экспозиции детектора составляло 0,5 секунд. В общем случае, время экспозиции можно регулировать для достижения баланса отношения сигнал:шум (большее время экспозиции обеспечивало улучшенные отношения сигнала к шум) и насыщение детектора (более короткое время экспозиции снижало насыщение детектора). Расстояние от образца до детектора, энергия излучения и ориентацию детектора определяли с использованием внешнего стандарта порошка CeO. Фоновые дифракции идентичной пустой пробирки Pyrex и воздуха также снимали на детекторе MAR345 для корректировки результатов анализа образца на фон и на среду, соответственно. Манипуляции с высокоэнергетической рентгеновской дифрактограммой и анализ данных осуществляли с использованием FIT2D (Hammersley, A.P.; Svensson, S.O.; Hanfland, M.; Fitch, A.N.; Häusermann, D. High Pressure Res. 1996, 14, 235-248), версия 12.077 (5 апреля 2005 г.- внутренний отчет (1998), ESRF98HA01T, FIT2D V9. 129 Reference Manual V3. 1; A.P. Hammersley) и PDFgetX2 (Qiu, X.; Thompson, J.W.; Billinge, S.J.L.J. Appl. Crystallogr. 2004, 37, 678).

[0626] Необработанные изображения для образцов (образцов, содержавшихся в пробирке Pyrex), изображения для среды (пустая пробирка Pyrex) и фоновые изображения (воздух) корректировали по совмещению, ориентации и расстоянию от образца до детектора с использованием Fit2D, а затем преобразовывали в гистограммы интенсивности пространства импульсов, I(Q), путем радиального суммирования изображений после коррекции (с использованием стандартной коррекции для множественного рассеяния, поляризации лучей с использованием PDFgetX2 (версия 1), как показано в B Tomberli, C J Benmore, P A Egelstaff, J Neuefeind and V Honkimäki. 2000 J. Phys.: Condens. Matter, 12, 2597). Гистограммы среды и интенсивности моментов импульсов затем вычитали из гистограммы пространства импульсов, построенной по необработанным данным образца в PDFgetX2 и получали чистую гистограмму пространства импульсов образца. Затем чистую гистограмму пространства импульсов образца, I(Q), преобразовывали в структурную функцию, S(Q), которую затем преобразовывали в функцию распределения пар, G(r), путем Фурье-преобразования структурной функции
0
max
0
-1
(где Q = 4π sin(θ)/λ, ρ(r) - локальная плотность, и ρ - средняя плотность) включительно до Q = 25 Å, в PDFgetX2. Затем Функцию распределения пар, G(r), нормировали с получением приведенной функции распределения пар, g(r), где g(r) = G(r)/ρ. Точки данных (r, g(r)) здесь называются точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа. В Таблице 5 приведены точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа (от 1 до 6 ангстрем) для композиции 2-этилгексаноат хрома(III), полученной в соответствии с процедурой из Примера 5, композиции 2-этилгексаноат хрома(III) по Hart первой коммерческой композиции 2-этилгексаноата хрома(III). На фиг. 17 приведен график g(r) от r (от 1 до 6 ангстрем) для композиции 2-этилгексаноат хрома(III), полученной в соответствии с процедурой из Примера 5 и первой коммерческой композиции 2-этилгексаноата хрома(III). На фиг. 18 приведен график g(r) от r (от 1 до 6 ангстрем) для композиции 2-этилгексаноат хрома(III), полученной в соответствии с процедурой из Примера 5, и композиции 2-этилгексаноат хрома(III) по Hart. Ясно видно, что композиция 2-этилгексаноат хрома(III), полученной в соответствии с процедурой из Примера 5, значительно отличается от коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III) и композиции 2-этилгексаноат хрома(III) по Hart.
Таблица 5
Точки данных g(r) для 2-этилгексаноата хрома(III)
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
1,00
0,0000
0,0000
0,0000
1,01
0,0000
0,0000
0,0000
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
1,02
0,0000
0,0000
0,0000
1,30
0,0260
0,0382
1,2004
1,03
0,0000
0,0000
0,0000
1,31
-0,1949
0,1901
1,2460
1,04
0,0000
0,0000
0,0000
1,32
-0,3690
0,3574
1,2867
1,05
0,0000
0,0000
0,0000
1,33
-0,4872
0,5324
1,3200
1,06
0,0000
0,0000
0,0000
1,34
-0,5431
0,7077
1,3438
1,07
0,0000
0,0000
0,0000
1,35
-0,5326
0,8769
1,3570
1,08
0,0000
0,0000
0,0000
1,36
-0,4549
1,0343
1,3593
1,09
0,0000
0,0000
0,0000
1,37
-0,3115
1,1755
1,3510
1,10
0,0000
0,0000
0,0000
1,38
-0,1067
1,2974
1,3336
1,11
0,0000
0,0000
0,0000
1,39
0,1530
1,3980
1,3087
1,12
0,0000
0,0000
0,0000
1,40
0,4590
1,4768
1,2786
1,13
0,0000
0,0000
0,0000
1,41
0,8012
1,5342
1,2461
1,14
0,2350
0,0000
0,0000
1,42
1,1684
1,5720
1,2140
1,15
0,6456
0,0000
0,0000
1,43
1,5487
1,5928
1,1850
1,16
1,0192
0,0000
0,0000
1,44
1,9300
1,5997
1,1617
1,17
1,3413
0,0000
0,0000
1,45
2,3005
1,5967
1,1462
1,18
1,6002
0,0000
0,0000
1,46
2,6491
1,5876
1,1402
1,19
1,7877
0,0000
0,0000
1,47
2,9657
1,5764
1,1448
1,20
1,8988
0,0000
0,0000
1,48
3,2415
1,5668
1,1602
1,21
1,9323
0,0000
0,0000
1,49
3,4694
1,5621
1,1860
1,22
1,8907
0,0000
0,0000
1,50
3,6440
1,5650
1,2208
1,23
1,7796
0,0000
0,0000
1,51
3,7615
1,5773
1,2629
1,24
1,6077
-0,1367
1,0345
1,52
3,8202
1,6000
1,3095
1,25
1,3862
-0,2256
1,0295
1,53
3,8201
1,6330
1,3576
1,26
1,1282
-0,2610
1,0428
1,54
3,7628
1,6756
1,4039
1,27
0,8482
-0,2467
1,0705
1,55
3,6514
1,7259
1,4445
1,28
0,5613
-0,1877
1,1088
1,56
3,4903
1,7815
1,4760
1,29
0,2825
-0,0903
1,1534
1,57
3,2850
1,8391
1,4948
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
1,58
3,0418
1,8951
1,4980
1,86
2,9436
2,7190
2,8457
1,59
2,7675
1,9456
1,4831
1,87
3,3923
3,1533
3,2206
1,60
2,4696
1,9866
1,4484
1,88
3,8343
3,6063
3,5858
1,61
2,1553
2,0144
1,3930
1,89
4,2612
4,0677
3,9337
1,62
1,8323
2,0256
1,3170
1,90
4,6644
4,5268
4,2569
1,63
1,5077
2,0175
1,2215
1,91
5,0354
4,9721
4,5488
1,64
1,1884
1,9881
1,1087
1,92
5,3665
5,3925
4,8036
1,65
0,8812
1,9367
0,9817
1,93
5,6504
5,7769
5,0164
1,66
0,5920
1,8633
0,8445
1,94
5,8807
6,1153
5,1834
1,67
0,3264
1,7692
0,7021
1,95
6,0524
6,3983
5,3022
1,68
0,0895
1,6570
0,5598
1,96
6,1615
6,6181
5,3714
1,69
-0,1141
1,5304
0,4237
1,97
6,2055
6,7685
5,3907
1,70
-0,2807
1,3942
0,2998
1,98
6,1833
6,8448
5,3614
1,71
-0,4068
1,2539
0,1944
1,99
6,0957
6,8445
5,2855
1,72
-0,4895
1,1161
0,1135
2,00
5,9447
6,7671
5,1661
1,73
-0,5267
0,9878
0,0625
2,01
5,7341
6,6140
5,0074
1,74
-0,5166
0,8762
0,0464
2,02
5,4688
6,3888
4,8141
1,75
-0,4583
0,7886
0,0691
2,03
5,1554
6,0969
4,5915
1,76
-0,3513
0,7321
0,1335
2,04
4,8012
5,7455
4,3452
1,77
-0,1959
0,7131
0,2415
2,05
4,4146
5,3432
4,0813
1,78
0,0069
0,7373
0,3935
2,06
4,0043
4,9000
3,8056
1,79
0,2553
0,8093
0,5888
2,07
3,5797
4,4270
3,5240
1,80
0,5467
0,9321
0,8254
2,08
3,1500
3,9355
3,2419
1,81
0,8775
1,1077
1,0997
2,09
2,7241
3,4375
2,9644
1,82
1,2436
1,3360
1,4072
2,10
2,3107
2,9447
2,6962
1,83
1,6396
1,6155
1,7425
2,11
1,9174
2,4684
2,4413
1,84
2,0596
1,9428
2,0988
2,12
1,5511
2,0191
2,2028
1,85
2,4967
2,3128
2,4691
2,13
1,2175
1,6064
1,9834
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
2,14
0,9210
1,2384
1,7849
2,42
1,0383
1,4615
0,9219
2,15
0,6648
0,9217
1,6085
2,43
1,0658
1,2879
0,9107
2,16
0,4507
0,6612
1,4547
2,44
1,0949
1,1130
0,8993
2,17
0,2791
0,4600
1,3234
2,45
1,1254
0,9425
0,8879
2,18
0,1492
0,3193
1,2137
2,46
1,1566
0,7815
0,8764
2,19
0,0592
0,2385
1,1246
2,47
1,1878
0,6345
0,8648
2,20
0,0062
0,2151
1,0545
2,48
1,2176
0,5053
0,8532
2,21
-0,0136
0,2452
1,0015
2,49
1,2447
0,3965
0,8413
2,22
-0,0044
0,3233
0,9636
2,50
1,2676
0,3101
0,8290
2,23
0,0291
0,4426
0,9385
2,51
1,2848
0,2470
0,8162
2,24
0,0819
0,5954
0,9241
2,52
1,2947
0,2069
0,8027
2,25
0,1492
0,7734
0,9182
2,53
1,2962
0,1889
0,7883
2,26
0,2262
0,9678
0,9187
2,54
1,2880
0,1909
0,7730
2,27
0,3087
1,1697
0,9237
2,55
1,2695
0,2105
0,7566
2,28
0,3928
1,3705
0,9315
2,56
1,2401
0,2442
0,7391
2,29
0,4753
1,5621
0,9407
2,57
1,1998
0,2886
0,7207
2,30
0,5537
1,7370
0,9500
2,58
1,1488
0,3396
0,7015
2,31
0,6260
1,8889
0,9584
2,59
1,0878
0,3934
0,6816
2,32
0,6911
2,0123
0,9653
2,60
1,0180
0,4462
0,6615
2,33
0,7485
2,1034
0,9702
2,61
0,9406
0,4943
0,6415
2,34
0,7982
2,1594
0,9727
2,62
0,8572
0,5349
0,6221
2,35
0,8409
2,1792
0,9728
2,63
0,7698
0,5654
0,6039
2,36
0,8773
2,1628
0,9706
2,64
0,6802
0,5841
0,5873
2,37
0,9088
2,1118
0,9662
2,65
0,5905
0,5900
0,5732
2,38
0,9368
2,0287
0,9599
2,66
0,5026
0,5831
0,5620
2,39
0,9625
1,9172
0,9520
2,67
0,4186
0,5640
0,5544
2,40
0,9873
1,7820
0,9428
2,68
0,3402
0,5342
0,5511
2,41
1,0123
1,6282
0,9326
2,69
0,2690
0,4959
0,5526
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
2,70
0,2063
0,4521
0,5594
2,98
1,4119
3,5327
1,4995
2,71
0,1532
0,4062
0,5719
2,99
1,4595
3,5156
1,4743
2,72
0,1105
0,3620
0,5904
3,00
1,4982
3,4649
1,4466
2,73
0,0787
0,3234
0,6151
3,01
1,5271
3,3827
1,4179
2,74
0,0581
0,2945
0,6460
3,02
1,5454
3,2719
1,3897
2,75
0,0486
0,2793
0,6830
3,03
1,5526
3,1362
1,3635
2,76
0,0500
0,2815
0,7259
3,04
1,5484
2,9797
1,3407
2,77
0,0619
0,3041
0,7741
3,05
1,5326
2,8072
1,3228
2,78
0,0836
0,3497
0,8272
3,06
1,5056
2,6237
1,3111
2,79
0,1145
0,4203
0,8843
3,07
1,4679
2,4343
1,3067
2,80
0,1538
0,5168
0,9448
3,08
1,4201
2,2442
1,3106
2,81
0,2007
0,6394
1,0075
3,09
1,3636
2,0581
1,3234
2,82
0,2544
0,7874
1,0714
3,10
1,2995
1,8808
1,3457
2,83
0,3141
0,9589
1,1354
3,11
1,2296
1,7163
1,3778
2,84
0,3790
1,1515
1,1983
3,12
1,1555
1,5681
1,4194
2,85
0,4483
1,3618
1,2590
3,13
1,0791
1,4391
1,4704
2,86
0,5214
1,5857
1,3163
3,14
1,0024
1,3314
1,5301
2,87
0,5974
1,8185
1,3692
3,15
0,9273
1,2463
1,5977
2,88
0,6758
2,0551
1,4167
3,16
0,8556
1,1842
1,6720
2,89
0,7558
2,2902
1,4578
3,17
0,7892
1,1449
1,7517
2,90
0,8367
2,5182
1,4921
3,18
0,7294
1,1274
1,8354
2,91
0,9178
2,7337
1,5188
3,19
0,6775
1,1299
1,9214
2,92
0,9982
2,9316
1,5378
3,20
0,6346
1,1501
2,0079
2,93
1,0769
3,1073
1,5489
3,21
0,6011
1,1853
2,0933
2,94
1,1532
3,2564
1,5523
3,22
0,5775
1,2324
2,1757
2,95
1,2259
3,3757
1,5483
3,23
0,5637
1,2879
2,2534
2,96
1,2940
3,4625
1,5377
3,24
0,5592
1,3483
2,3247
2,97
1,3563
3,5151
1,5211
3,25
0,5632
1,4102
2,3880
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
3,26
0,5750
1,4703
2,4419
3,54
0,8922
0,4843
0,4648
3,27
0,5931
1,5254
2,4852
3,55
0,9140
0,4653
0,3951
3,28
0,6163
1,5729
2,5170
3,56
0,9354
0,4463
0,3328
3,29
0,6430
1,6104
2,5363
3,57
0,9555
0,4263
0,2781
3,30
0,6717
1,6362
2,5427
3,58
0,9731
0,4044
0,2308
3,31
0,7011
1,6489
2,5359
3,59
0,9872
0,3799
0,1910
3,32
0,7296
1,6480
2,5158
3,60
0,9968
0,3525
0,1585
3,33
0,7561
1,6331
2,4826
3,61
1,0013
0,3218
0,1329
3,34
0,7796
1,6047
2,4366
3,62
1,0000
0,2882
0,1140
3,35
0,7993
1,5637
2,3786
3,63
0,9928
0,2521
0,1015
3,36
0,8148
1,5112
2,3092
3,64
0,9797
0,2143
0,0949
3,37
0,8258
1,4489
2,2295
3,65
0,9608
0,1757
0,0938
3,38
0,8323
1,3787
2,1406
3,66
0,9368
0,1376
0,0976
3,39
0,8348
1,3026
2,0436
3,67
0,9083
0,1014
0,1060
3,40
0,8338
1,2228
1,9398
3,68
0,8764
0,0685
0,1182
3,41
0,8301
1,1413
1,8306
3,69
0,8422
0,0405
0,1338
3,42
0,8245
1,0602
1,7173
3,70
0,8070
0,0188
0,1522
3,43
0,8180
0,9813
1,6012
3,71
0,7720
0,0047
0,1728
3,44
0,8116
0,9063
1,4837
3,72
0,7386
-0,0005
0,1952
3,45
0,8063
0,8364
1,3660
3,73
0,7081
0,0041
0,2186
3,46
0,8031
0,7726
1,2493
3,74
0,6814
0,0192
0,2427
3,47
0,8025
0,7155
1,1347
3,75
0,6597
0,0451
0,2669
3,48
0,8052
0,6653
1,0233
3,76
0,6435
0,0818
0,2908
3,49
0,8115
0,6220
0,9159
3,77
0,6334
0,1289
0,3139
3,50
0,8216
0,5850
0,8135
3,78
0,6296
0,1856
0,3360
3,51
0,8351
0,5538
0,7166
3,79
0,6318
0,2510
0,3567
3,52
0,8519
0,5274
0,6259
3,80
0,6398
0,3236
0,3757
3,53
0,8712
0,5046
0,5418
3,81
0,6528
0,4017
0,3929
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
3,82
0,6700
0,4834
0,4082
4,10
0,7237
0,7426
0,6090
3,83
0,6902
0,5667
0,4213
4,11
0,7906
0,7866
0,6370
3,84
0,7121
0,6495
0,4325
4,12
0,8656
0,8401
0,6677
3,85
0,7345
0,7295
0,4415
4,13
0,9471
0,9015
0,7008
3,86
0,7560
0,8048
0,4487
4,14
1,0334
0,9694
0,7364
3,87
0,7752
0,8734
0,4540
4,15
1,1227
1,0418
0,7742
3,88
0,7910
0,9336
0,4576
4,16
1,2128
1,1166
0,8142
3,89
0,8022
0,9840
0,4598
4,17
1,3018
1,1919
0,8562
3,90
0,8081
1,0235
0,4608
4,18
1,3877
1,2655
0,8998
3,91
0,8080
1,0514
0,4609
4,19
1,4685
1,3355
0,9450
3,92
0,8018
1,0674
0,4602
4,20
1,5426
1,3999
0,9913
3,93
0,7895
1,0715
0,4591
4,21
1,6085
1,4572
1,0384
3,94
0,7715
1,0643
0,4579
4,22
1,6649
1,5061
1,0860
3,95
0,7484
1,0468
0,4568
4,23
1,7110
1,5454
1,1336
3,96
0,7213
1,0201
0,4561
4,24
1,7459
1,5745
1,1810
3,97
0,6913
0,9859
0,4561
4,25
1,7697
1,5931
1,2277
3,98
0,6600
0,9461
0,4570
4,26
1,7822
1,6012
1,2732
3,99
0,6290
0,9026
0,4590
4,27
1,7839
1,5993
1,3172
4,00
0,5999
0,8578
0,4625
4,28
1,7754
1,5881
1,3593
4,01
0,5745
0,8137
0,4675
4,29
1,7578
1,5688
1,3991
4,02
0,5545
0,7726
0,4743
4,30
1,7323
1,5427
1,4362
4,03
0,5414
0,7365
0,4831
4,31
1,7001
1,5114
1,4704
4,04
0,5366
0,7073
0,4939
4,32
1,6628
1,4765
1,5013
4,05
0,5413
0,6866
0,5070
4,33
1,6218
1,4399
1,5288
4,06
0,5562
0,6757
0,5224
4,34
1,5789
1,4033
1,5527
4,07
0,5819
0,6755
0,5402
4,35
1,5353
1,3686
1,5729
4,08
0,6186
0,6865
0,5606
4,36
1,4927
1,3372
1,5894
4,09
0,6661
0,7090
0,5835
4,37
1,4522
1,3107
1,6021
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
4,38
1,4149
1,2903
1,6112
4,66
1,4091
1,3411
1,5246
4,39
1,3818
1,2769
1,6169
4,67
1,4113
1,2983
1,5334
4,40
1,3535
1,2710
1,6192
4,68
1,4151
1,2593
1,5422
4,41
1,3304
1,2731
1,6185
4,69
1,4205
1,2251
1,5508
4,42
1,3128
1,2829
1,6152
4,70
1,4277
1,1968
1,5590
4,43
1,3006
1,3002
1,6094
4,71
1,4364
1,1752
1,5666
4,44
1,2937
1,3242
1,6016
4,72
1,4466
1,1609
1,5733
4,45
1,2916
1,3541
1,5921
4,73
1,4580
1,1540
1,5789
4,46
1,2938
1,3885
1,5815
4,74
1,4702
1,1545
1,5834
4,47
1,2997
1,4262
1,5700
4,75
1,4829
1,1622
1,5867
4,48
1,3085
1,4655
1,5580
4,76
1,4957
1,1765
1,5886
4,49
1,3193
1,5050
1,5460
4,77
1,5080
1,1965
1,5890
4,50
1,3316
1,5430
1,5343
4,78
1,5194
1,2213
1,5880
4,51
1,3444
1,5779
1,5233
4,79
1,5295
1,2498
1,5855
4,52
1,3572
1,6084
1,5131
4,80
1,5379
1,2807
1,5816
4,53
1,3692
1,6332
1,5041
4,81
1,5443
1,3126
1,5763
4,54
1,3801
1,6513
1,4965
4,82
1,5484
1,3442
1,5698
4,55
1,3895
1,6618
1,4905
4,83
1,5500
1,3743
1,5621
4,56
1,3972
1,6644
1,4860
4,84
1,5490
1,4015
1,5533
4,57
1,4030
1,6587
1,4833
4,85
1,5456
1,4249
1,5437
4,58
1,4070
1,6449
1,4824
4,86
1,5397
1,4436
1,5332
4,59
1,4094
1,6234
1,4831
4,87
1,5317
1,4567
1,5222
4,60
1,4104
1,5948
1,4854
4,88
1,5218
1,4639
1,5107
4,61
1,4104
1,5602
1,4892
4,89
1,5105
1,4649
1,4990
4,62
1,4097
1,5206
1,4943
4,90
1,4980
1,4596
1,4871
4,63
1,4088
1,4775
1,5007
4,91
1,4849
1,4484
1,4753
4,64
1,4082
1,4322
1,5080
4,92
1,4716
1,4317
1,4636
4,65
1,4081
1,3862
1,5160
4,93
1,4586
1,4101
1,4523
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
4,94
1,4464
1,3845
1,4413
5,22
1,4268
1,3818
1,2506
4,95
1,4352
1,3559
1,4307
5,23
1,4221
1,3786
1,2431
4,96
1,4256
1,3253
1,4207
5,24
1,4181
1,3720
1,2355
4,97
1,4176
1,2940
1,4113
5,25
1,4149
1,3627
1,2279
4,98
1,4116
1,2629
1,4025
5,26
1,4127
1,3511
1,2203
4,99
1,4075
1,2333
1,3942
5,27
1,4116
1,3381
1,2126
5,00
1,4055
1,2061
1,3866
5,28
1,4115
1,3243
1,2049
5,01
1,4054
1,1823
1,3794
5,29
1,4126
1,3104
1,1972
5,02
1,4070
1,1627
1,3728
5,30
1,4147
1,2972
1,1895
5,03
1,4103
1,1478
1,3666
5,31
1,4176
1,2853
1,1818
5,04
1,4148
1,1381
1,3607
5,32
1,4213
1,2754
1,1740
5,05
1,4202
1,1338
1,3552
5,33
1,4256
1,2679
1,1662
5,06
1,4263
1,1348
1,3498
5,34
1,4303
1,2631
1,1583
5,07
1,4325
1,1410
1,3445
5,35
1,4351
1,2613
1,1504
5,08
1,4387
1,1519
1,3393
5,36
1,4399
1,2625
1,1424
5,09
1,4444
1,1671
1,3341
5,37
1,4445
1,2667
1,1344
5,10
1,4494
1,1858
1,3288
5,38
1,4486
1,2736
1,1264
5,11
1,4534
1,2071
1,3234
5,39
1,4523
1,2828
1,1184
5,12
1,4562
1,2303
1,3178
5,40
1,4552
1,2939
1,1103
5,13
1,4578
1,2543
1,3120
5,41
1,4575
1,3063
1,1023
5,14
1,4580
1,2783
1,3059
5,42
1,4590
1,3193
1,0943
5,15
1,4569
1,3013
1,2997
5,43
1,4598
1,3323
1,0863
5,16
1,4547
1,3225
1,2932
5,44
1,4600
1,3444
1,0784
5,17
1,4514
1,3412
1,2865
5,45
1,4594
1,3551
1,0706
5,18
1,4472
1,3568
1,2796
5,46
1,4583
1,3637
1,0629
5,19
1,4424
1,3689
1,2726
5,47
1,4568
1,3695
1,0552
5,20
1,4372
1,3771
1,2654
5,48
1,4549
1,3722
1,0476
5,21
1,4319
1,3814
1,2580
5,49
1,4527
1,3713
1,0401
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
r (Å)
g(r) образец по примеру 5
g(r)Hart
g(r) 1-й комм. образец
5,50
1,4503
1,3667
1,0327
5,78
1,0115
1,1710
0,8989
5,51
1,4476
1,3583
1,0252
5,79
0,9911
1,1751
0,9079
5,52
1,4448
1,3462
1,0178
5,80
0,9730
1,1756
0,9182
5,53
1,4418
1,3305
1,0103
5,81
0,9576
1,1722
0,9295
5,54
1,4384
1,3117
1,0027
5,82
0,9449
1,1649
0,9415
5,55
1,4346
1,2903
0,9950
5,83
0,9349
1,1534
0,9541
5,56
1,4303
1,2668
0,9872
5,84
0,9277
1,1381
0,9668
5,57
1,4253
1,2420
0,9792
5,85
0,9231
1,1191
0,9795
5,58
1,4193
1,2165
0,9711
5,86
0,9210
1,0970
0,9918
5,59
1,4122
1,1911
0,9628
5,87
0,9211
1,0722
1,0033
5,60
1,4038
1,1667
0,9543
5,88
0,9232
1,0455
1,0137
5,61
1,3938
1,1438
0,9458
5,89
0,9270
1,0176
1,0229
5,62
1,3822
1,1233
0,9372
5,90
0,9322
0,9893
1,0306
5,63
1,3686
1,1056
0,9287
5,91
0,9384
0,9613
1,0365
5,64
1,3532
1,0912
0,9203
5,92
0,9453
0,9346
1,0406
5,65
1,3357
1,0805
0,9123
5,93
0,9525
0,9098
1,0428
5,66
1,3162
1,0736
0,9046
5,94
0,9599
0,8877
1,0430
5,67
1,2948
1,0705
0,8976
5,95
0,9670
0,8689
1,0413
5,68
1,2717
1,0712
0,8913
5,96
0,9736
0,8539
1,0378
5,69
1,2470
1,0753
0,8859
5,97
0,9796
0,8431
1,0327
5,70
1,2210
1,0825
0,8815
5,98
0,9848
0,8368
1,0262
5,71
1,1941
1,0922
0,8784
5,99
0,9892
0,8350
1,0186
5,72
1,1665
1,1037
0,8767
6,00
0,9925
0,8377
1,0102
5,73
1,1387
1,1165
0,8764
5,74
1,1112
1,1296
0,8777
5,75
1,0843
1,1424
0,8806
5,76
1,0584
1,1540
0,8851
5,77
1,0340
1,1638
0,8913
3h
[0627] Одноядерную модель ацетата хрома(III) в вакууме разрабатывали эвристически на основании сильных корреляций в экспериментальной функции распределения координат 2-этил гексаноата хрома(III), полученного в соответствии с Примером 5. Исходную структуру одноядерного ацетата хрома(III) строили с использованием разумной длины связи хром-кислород, полученной, на основании данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа образца 2-этилгексаноата хрома(III), полученного способом, описанным в Примере 5 и длин связей углерод-углерод и углерод-водород для ацетата аниона, приведенных в статье Nature 205, 694-695 (13 February 1965). Следует отметить, что все три композиции 2-этилгексаноата хрома(III), исследованные методом высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа давали приблизительно одинаковую длину связи хром-кислород (в пределах 0,05 ангстрем). Соответственно, не ограничиваясь теорией, считали, что эта длина была хорошим начальным значением для длины связи хром-кислород для создания модели одноядерного ацетата хрома(III). Затем исходную модель оптимизировали с использованием SemiChem/GaussView (version 3.0), варьируя длину связи и двугранный угол кислород-хром-кислород-углерод, сообщая D симметрию десяти центральным атомам. В Таблице 6 приведены атомные координаты оптимизированной модели ацетата хрома(III), полученной с использованием SemiChem/GaussView.
Таблица 6Координаты атомов оптимизированной модели ацетата хрома(III)
Atom
X
Y
Z
Cr
0
0
0
C1
1,843475
-0,40852
-1,43058
O1
0,738585
-1,038881
-1,567619
O2
1,90289
0,461636
-0,494039
C2
3,026757
-0,697968
-2,303537
H1
3,586188
0,221029
-2,49448
H2
2,70492
-1,158746
-3,239287
H3
3,689716
-1,395002
-1,777323
O3
-0,772555
1,631901
-0,909192
O4
-0,481341
1,511899
1,249048
C4
-1,400219
3,584765
0,389991
C3
-0,872192
2,190556
0,236797
H4
-1,932477
3,891686
-0,511821
H5
-2,054935
3,640368
1,263653
H6
-0,55862
4,266381
0,559197
O5
0,288007
-1,521043
1,29563
O6
-1,664703
-1,059059
0,43961
C5
-0,959016
-1,79628
1,210803
C6
-1,568434
-2,912588
2,003767
H7
-2,492313
-3,252317
1,531746
H8
-1,803373
-2,543365
3,009177
H9
-0,856348
-3,735188
2,102561
0
[0628] Затем использовали PDFFit как дополнение к PDFgui для расчета функции распределения атомных пар оптимизированной модели одноядерного ацетата хрома(III) (Proffen, T.; Billinge, S. J. L. J. Appl. Crystallogr. 1999, 32, 572-575). В Таблице 7 приведены расчетные точки d(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа для оптимизированной модели ацетата хрома(III). Следует отметить, что использованная процедура дает функцию радиального распределения, d(r), и в Таблице 7 представлены точки данных d(r). Для сравнения расчетных данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа образца карбоксилат хрома, точки данных d(r) следует преобразовать в данные g(r). Соотношение между данными высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа d(r), полученными с использованием PDFgui, и точками данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа g(r) выражается формулой g(r) = (d(r)/(4π* r * ρ)) + 1.
Таблица 7
Точки данных d(r) для модели ацетата ацетата Хрома(III)
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
1,00
0,5453
1,10
0,7163
1,20
0,4326
1,30
-0,4065
1,01
0,5422
1,11
0,7525
1,21
0,3030
1,31
-0,2978
1,02
0,5399
1,12
0,7828
1,22
0,1634
1,32
-0,1335
1,03
0,5410
1,13
0,8031
1,23
0,0203
1,33
0,0860
1,04
0,5472
1,14
0,8097
1,24
-0,1186
1,34
0,3580
1,05
0,5602
1,15
0,7992
1,25
-0,2453
1,35
0,6774
1,06
0,5804
1,16
0,7688
1,26
-0,3511
1,36
1,0370
1,07
0,6076
1,17
0,7167
1,27
-0,4275
1,37
1,4275
1,08
0,6408
1,18
0,6426
1,28
-0,4667
1,38
1,8382
1,09
0,6779
1,19
0,5471
1,29
-0,4615
1,39
2,2570
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
1,40
2,6713
1,73
0,0340
2,06
8,2185
2,39
1,8792
1,41
3,0681
1,74
-0,0726
2,07
7,5755
2,40
1,9342
1,42
3,4351
1,75
-0,1785
2,08
6,8712
2,41
1,9958
1,43
3,7607
1,76
-0,2768
2,09
6,1266
2,42
2,0655
1,44
4,0350
1,77
-0,3587
2,10
5,3630
2,43
2,1442
1,45
4,2496
1,78
-0,4140
2,11
4,6014
2,44
2,2315
1,46
4,3988
1,79
-0,4318
2,12
3,8618
2,45
2,3264
1,47
4,4791
1,80
-0,4009
2,13
3,1619
2,46
2,4266
1,48
4,4897
1,81
-0,3107
2,14
2,5174
2,47
2,5293
1,49
4,4324
1,82
-0,1514
2,15
1,9409
2,48
2,6311
1,50
4,3115
1,83
0,0847
2,16
1,4416
2,49
2,7284
1,51
4,1335
1,84
0,4032
2,17
1,0255
2,50
2,8175
1,52
3,9069
1,85
0,8068
2,18
0,6952
2,51
2,8947
1,53
3,6413
1,86
1,2950
2,19
0,4499
2,52
2,9571
1,54
3,3474
1,87
1,8637
2,20
0,2860
2,53
3,0020
1,55
3,0365
1,88
2,5055
2,21
0,1971
2,54
3,0276
1,56
2,7193
1,89
3,2093
2,22
0,1749
2,55
3,0330
1,57
2,4060
1,90
3,9610
2,23
0,2097
2,56
3,0181
1,58
2,1056
1,91
4,7434
2,24
0,2905
2,57
2,9836
1,59
1,8254
1,92
5,5374
2,25
0,4061
2,58
2,9309
1,60
1,5710
1,93
6,3223
2,26
0,5457
2,59
2,8622
1,61
1,3458
1,94
7,0765
2,27
0,6990
2,60
2,7799
1,62
1,1510
1,95
7,7785
2,28
0,8569
2,61
2,6870
1,63
0,9860
1,96
8,4079
2,29
1,0116
2,62
2,5863
1,64
0,8483
1,97
8,9459
2,30
1,1572
2,63
2,4808
1,65
0,7338
1,98
9,3763
2,31
1,2895
2,64
2,3731
1,66
0,6373
1,99
9,6860
2,32
1,4062
2,65
2,2654
1,67
0,5531
2,00
9,8656
2,33
1,5065
2,66
2,1594
1,68
0,4753
2,01
9,9099
2,34
1,5913
2,67
2,0563
1,69
0,3984
2,02
9,8180
2,35
1,6626
2,68
1,9569
1,70
0,3181
2,03
9,5935
2,36
1,7233
2,69
1,8611
1,71
0,2311
2,04
9,2438
2,37
1,7772
2,70
1,7688
1,72
0,1362
2,05
8,7805
2,38
1,8279
2,71
1,6794
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
2,72
1,5922
3,05
3,1585
3,38
1,1838
3,71
-0,2210
2,73
1,5065
3,06
2,9720
3,39
1,2200
3,72
-0,1823
2,74
1,4218
3,07
2,7446
3,40
1,2494
3,73
-0,1361
2,75
1,3379
3,08
2,4828
3,41
1,2732
3,74
-0,0860
2,76
1,2552
3,09
2,1944
3,42
1,2926
3,75
-0,0350
2,77
1,1744
3,10
1,8880
3,43
1,3080
3,76
0,0138
2,78
1,0972
3,11
1,5728
3,44
1,3196
3,77
0,0580
2,79
1,0256
3,12
1,2581
3,45
1,3270
3,78
0,0958
2,80
0,9622
3,13
0,9530
3,46
1,3294
3,79
0,1261
2,81
0,9102
3,14
0,6660
3,47
1,3257
3,80
0,1488
2,82
0,8730
3,15
0,4047
3,48
1,3145
3,81
0,1646
2,83
0,8541
3,16
0,1754
3,49
1,2942
3,82
0,1753
2,84
0,8569
3,17
-0,0168
3,50
1,2634
3,83
0,1832
2,85
0,8843
3,18
-0,1686
3,51
1,2207
3,84
0,1916
2,86
0,9389
3,19
-0,2782
3,52
1,1653
3,85
0,2041
2,87
1,0222
3,20
-0,3456
3,53
1,0967
3,86
0,2246
2,88
1,1346
3,21
-0,3721
3,54
1,0151
3,87
0,2571
2,89
1,2757
3,22
-0,3606
3,55
0,9211
3,88
0,3053
2,90
1,4433
3,23
-0,3149
3,56
0,8162
3,89
0,3725
2,91
1,6342
3,24
-0,2400
3,57
0,7025
3,90
0,4613
2,92
1,8438
3,25
-0,1415
3,58
0,5825
3,91
0,5734
2,93
2,0664
3,26
-0,0251
3,59
0,4595
3,92
0,7094
2,94
2,2953
3,27
0,1032
3,60
0,3367
3,93
0,8688
2,95
2,5227
3,28
0,2378
3,61
0,2177
3,94
1,0499
2,96
2,7409
3,29
0,3735
3,62
0,1060
3,95
1,2498
2,97
2,9416
3,30
0,5058
3,63
0,0049
3,96
1,4643
2,98
3,1168
3,31
0,6310
3,64
-0,0826
3,97
1,6885
2,99
3,2592
3,32
0,7464
3,65
-0,1545
3,98
1,9166
3,00
3,3622
3,33
0,8500
3,66
-0,2089
3,99
2,1422
3,01
3,4207
3,34
0,9409
3,67
-0,2452
4,00
2,3588
3,02
3,4307
3,35
1,0190
3,68
-0,2633
4,01
2,5597
3,03
3,3903
3,36
1,0848
3,69
-0,2641
4,02
2,7387
3,04
3,2990
3,37
1,1392
3,70
-0,2493
4,03
2,8901
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
4,04
3,0090
4,37
0,4206
4,70
0,3812
5,03
-0,1095
4,05
3,0916
4,38
0,4391
4,71
0,4408
5,04
-0,0824
4,06
3,1355
4,39
0,4584
4,72
0,5123
5,05
-0,0531
4,07
3,1392
4,40
0,4790
4,73
0,5927
5,06
-0,0239
4,08
3,1031
4,41
0,5015
4,74
0,6789
5,07
0,0030
4,09
3,0286
4,42
0,5261
4,75
0,7670
5,08
0,0261
4,10
2,9184
4,43
0,5531
4,76
0,8531
5,09
0,0440
4,11
2,7766
4,44
0,5824
4,77
0,9330
5,10
0,0561
4,12
2,6079
4,45
0,6134
4,78
1,0031
5,11
0,0621
4,13
2,4179
4,46
0,6455
4,79
1,0599
5,12
0,0623
4,14
2,2126
4,47
0,6775
4,80
1,1004
5,13
0,0574
4,15
1,9984
4,48
0,7081
4,81
1,1223
5,14
0,0483
4,16
1,7814
4,49
0,7356
4,82
1,1242
5,15
0,0364
4,17
1,5674
4,50
0,7586
4,83
1,1055
5,16
0,0230
4,18
1,3618
4,51
0,7753
4,84
1,0664
5,17
0,0096
4,19
1,1692
4,52
0,7843
4,85
1,0082
5,18
-0,0026
4,2o
0,9932
4,53
0,7844
4,86
0,9327
5,19
-0,0125
4,21
0,8366
4,54
0,7749
4,87
0,8425
5,20
-0,0191
4,22
0,7012
4,55
0,7554
4,88
0,7411
5,21
-0,0220
4,23
0,5878
4,56
0,7260
4,89
0,6319
5,22
-0,0210
4,24
0,4961
4,57
0,6877
4,90
0,5189
5,23
-0,0162
4,25
0,4253
4,58
0,6417
4,91
0,4059
5,24
-0,0082
4,26
0,3738
4,59
0,5900
4,92
0,2967
5,25
0,0021
4,27
0,3392
4,60
0,5349
4,93
0,1948
5,26
0,0137
4,28
0,3193
4,61
0,4792
4,94
0,1030
5,27
0,0255
4,29
0,3113
4,62
0,4257
4,95
0,0237
5,28
0,0362
4,30
0,3126
4,63
0,3776
4,96
-0,0414
5,29
0,0447
4,31
0,3207
4,64
0,3376
4,97
-0,0913
5,30
0,0500
4,32
0,3335
4,65
0,3084
4,98
-0,1261
5,31
0,0514
4,33
0,3492
4,66
0,2923
4,99
-0,1460
5,32
0,0486
4,34
0,3664
4,67
0,2909
5,00
-0,1524
5,33
0,0414
4,35
0,3843
4,68
0,3053
5,01
-0,1470
5,34
0,0303
4,36
0,4024
4,69
0,3356
5,02
-0,1319
5,35
0,0160
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
r (Å)
d(r)Cr(OAc)<sub>3</sub>
5,36
-0,0002
5,69
0,8495
5,37
-0,0170
5,70
0,8196
5,38
-0,0325
5,71
0,7927
5,39
-0,0449
5,72
0,7695
5,40
-0,0524
5,73
0,7499
5,41
-0,0531
5,74
0,7338
5,42
-0,0455
5,75
0,7204
5,43
-0,0282
5,76
0,7087
5,44
-0,0003
5,77
0,6977
5,45
0,0387
5,78
0,6859
5,46
0,0886
5,79
0,6720
5,47
0,1488
5,80
0,6548
5,48
0,2184
5,81
0,6333
5,49
0,2957
5,82
0,6065
5,5
0,3787
5,83
0,5739
5,51
0,4652
5,84
0,5356
5,52
0,5528
5,85
0,4916
5,53
0,6388
5,86
0,4427
5,54
0,7207
5,87
0,3900
5,55
0,7963
5,88
0,3346
5,56
0,8635
5,89
0,2783
5,57
0,9207
5,9
0,2227
5,58
0,9666
5,91
0,1695
5,59
1,0005
5,92
0,1204
5,60
1,0223
5,93
0,0771
5,61
1,0322
5,94
0,0407
5,62
1,0313
5,95
0,0123
5,63
1,0205
5,96
-0,0076
5,64
1,0017
5,97
-0,0187
5,65
0,9764
5,98
-0,0214
5,66
0,9468
5,99
-0,0164
5,67
0,9145
6,00
-0,0046
5,68
0,8816
2
2
err
tot
[0629] Точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), приготовленной согласно процедуре из Примера 5, композиции 2-этилгексаноата хрома(III) предоставляемой фирмой Hart Pharmacy, и первой коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III) сравнивали с расчетными точками данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модели ацетата одноядерного хрома(III), чтобы определить насколько схожи композиции 2-этилгексаноата хрома(III) и одноядерного 2-этилгексаноата хрома(III), методом моделирования ацетата одноядерного хрома(III). Сравнения проводили по отдельности, оптимизируя соответствие для каждой композиции 2-этилгексаноата хрома(III) и модельного ацетата хрома(III) на желаемом интервале значений r, и вычисляя значение проверки по критерию согласия, R, с использованием уравнения R = 1 - (SS / SS) для того же интервала значений r в соответствии с данным описанием.
0
0
0

[0630] Каждая процедура оптимизации критерия согласия включала следующие этапы 1) преобразование расчетных точек данных d(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модели ацетата одноядерного хрома(III) в вычисленные точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата одноядерного хрома(III) и масштабирование расчетных точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа в соответствии с точками данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III). Затем с использованием уравнения g(r) = ((((d(r) / (4π * r * ρ)) + 1) * fac) + C) и 2) минимизировали сумму квадратов разностей между расчетными значениями точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата одноядерного хрома(III) и точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), используя ρ, fac, и C в качестве переменных масштабирования и оптимизации при условии, что для отмасштабированных и оптимизированных расчетных значений для точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата одноядерного хрома(III) значение g(r) при r = 1,79 ангстрем равно 0. В рамках данной процедуры, уравнение g(r) = (d(r) / (4π * r * ρ)) преобразует радиальное распределение точек данных d(r) оптимизированной модели ацетата одноядерного хрома(III) представленное в Таблице 6 в точки данных g(r), которые могут сравниваться с точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа, полученных экспериментально для исследуемой композиции 2-этилгексаноата хрома(III), а fac и C представляют собой масштабирующие факторы, позволяющие добиться оптимального согласия расчетных точек данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модели ацетата одноядерного хрома(III) и точек данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиций, содержащих 2-этилгексаноат хрома(III). Оптимизацию проводили с использованием функции Solver программы обработки электронных таблиц Microsoft Excel, но можно проводить оптимизацию и с использованием других программ, позволяющих решать задачу минимизации суммы квадратов разностей с ρ, fac, и C в качестве переменных в масштабирующей функции, при условии, что значение g(r) модели ацетата одноядерного хрома(III) (полученная после масштабирования) при r = 1,79 ангстрем равно 0.

[0631] Следующая процедура описывает этапы, проделанные для того, чтобы создать таблицу Microsoft Excel и оптимизировать согласие точек данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа g(r) композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), из Примера 5 и расчетных точек данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа d(r) модельного ацетата хрома(III) на интервале значений r от 1,3 до 4,0. На чистом листе таблицы Microsoft Excel:
1. Значения r от 1,00 до 6,00 с интервалом 0,01 были помещены в ячейки A10-A510 в порядке возрастания.
2. Соответствующие значения d(r) для каждого значения r расчетных точек данных d(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата хрома(III) из Таблицы 7 были помешены в ячейки B10-B510.
3. Соответствующие значения g(r) для каждого значения r высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа одного из образцов 2-этилгексаноата хрома из Примера 5 были помещены в ячейки C10-C510.
0
4. Ненулевое начальное приближение параметра ρ, ненулевое начальное приближение константы оптимизации fac, и начальное приближение константы оптимизации C были помещены в ячейки D4, D5, и D6, соответственно.
5. Формулу =((($B10/(4PI()$A10*$D$4))+1)*$D$5)+$D$6 помещали в ячейку D10 и относительным копированием распространяли на ячейки D11-D510 (то есть, при относительном копировании, формула в ячейке D510 получалась =((($B510/(4PI()$A510*$D$4))+1)*$D$5)+$D$6).
6. Формулу = SUM(E10:E510) помещали в ячейку E8.
7. Формулу = (C40-D40)^2 помещали в ячейку E40 и относительным копированием распространяли на ячейки E41-E310 (то есть, при относительном копировании, формула в ячейке E310 получалась = (C310-D310)^2). Затем убеждались, что ячейки E10-E39 и E311-E510 являются пустыми.
8. Оптимизацию между точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), из Примера 5, и расчетными точками данных d(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата хрома(III) осуществляли следующим образом:

a. Открывали процедуру Solver в программе Microsoft Excel;
b. Вводили значение E8 в поле с меткой “Set Target Cell” («Установить Целевую Ячейку») диалогового окна процедуры Solver;
c. Выбирали, чтобы значение в целевой ячейке было равным минимальному значению;
d. Вводили ячейки D4, D5, и D6 ($D$4:$D$6) в поле с меткой “By Changing Cells” («Изменяя ячейки»);
e. Вводили ограничение, что значение $D$89=0 в поле с меткой “Subject to the Constraints” («Ограничения»);
f. Нажимали на кнопку “Solve” («Выполнить»), и затем кнопку OK, если подпрограмма Solver завершилась удачно (убедившись, что радиокнопка «keep solution» («сохранить решение») нажата).
Следует отметить, что эти шаги привели к созданию таблицы, которая включает точки данных и использует общие формулы, относительные формулы, и процедуры, которые позволяют при необходимости адаптировать таблицу для оптимизации согласия точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), из Примера 6 и расчетных точек данных d(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата хрома(III) на других интервалах значений r.
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
[0632] При проведении процедуры оптимизации согласия точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), из Примера 5 и расчетных точек данных d(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата хрома(III) и использовании начальных значений параметров ρ = 0,1, fac = 0,1, и C = 0, процедура Solver сходилась к решению, имеющему ρ = 0,0101, fac = 0,1410, и C = 0,1266 (округлено до четырех цифр после запятой), и с минимизированной суммой суммы квадратов разностей между расчетными значениями g(r) точек данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата одноядерного хрома(III) и точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), из Примера 5 равной (округлено до четырех цифр после запятой) 136,5504. Следует отметить, что может существовать множество сходящихся решений для значений ρ, fac, и C, которые приводят к тому же самому значению минимизированной суммы квадратов разностей между расчетными значениями g(r) точек данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата одноядерного хрома(III) и точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III). Часто при достигнутой сходимости решения, разница значений параметров ρ, fac, и C может появляться из-за выбора различных начальных значений ρ, fac, и C. Например, минимизированная сумма квадратов разностей между расчетными значениями g(r) точек данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата одноядерного хрома(III) и точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), из Примера 5 равная 136,5487 (округлено до четырех цифр после запятой) может быть получена при начальных значениях параметров ρ = 0,1, fac = 0,1 и C = 0,1 (которые после удачного завершения процедуры, то есть после того, как метод сошелся, становятся равными ρ = 0,0203, fac = 0,2828, и C = -0,0152, округлено до четырех цифр после запятой) или при начальных значениях параметров ρ = 0,2, fac = 0,2, и C = 0 (которые после удачного завершения процедуры, становятся равными ρ = 0,0230, fac = 0,3207, и C = -0,0531, округлено до четырех цифр после запятой). Следовательно, начальные значения ρ, fac, и C, и конечные значения ρ, fac, и C не имеют практической пользы, коль скоро получена истинная минимизированная сумма квадратов разностей между расчетными значениями g(r) точек данных высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата одноядерного хрома(III) и точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III).
[0633] Значение проверки по критерию согласия далее рассчитывали, применяя уравнение
,
где
и ,
где r(нач) представляет собой начальное значение r интервала, на котором предстоит вычислить критерий согласия g(r), а r(кон) представляет собой конечное значение r интервала, на котором предстоит вычислить критерий согласия g(r). В общем случае, метод критерия согласия может быть применен на том же интервале значений r, что и оптимизация между композицией, содержащей карбоксилат хрома(III), и модельным ацетатом хрома(III). Однако, в некоторых случаях, может быть нужно провести проверку по критерию согласия на подмножестве значений r, на которых проводили оптимизацию между композицией, содержащей карбоксилат хрома(III), и модельным ацетатом хрома(III).

2

[0634] Следующая процедура описывает этапы, которые проводили, чтобы расширить таблицу Microsoft Excel, полученную при оптимизации согласия точки данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), из Примера 5 и расчетных точек данных d(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата хрома(III) на интервале значений r от 1,3 до 4,0, и включить формулы для расчета значения проверки по критерию согласия, R, между оптимизированными точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), из Примера 5 и расчетными точками данных d(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата хрома(III) на интервале значений r от 1,3 до 4,0. Процедуру проводят на основе таблицы Microsoft Excel, ранее использованной для оптимизации согласия точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), из Примера 5 и расчетных точек данных d(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата хрома(III) на интервале значений r от 1,3 до 4,0. Следует отметить, что таблица включает точки данных, и использует общие формулы, относительные формулы, и процедуры, что позволяет легко адаптировать таблицу для расчета по критерию согласия оптимизированных точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III) из Примера 5 и расчетных точек данных d(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата хрома(III) на других интервалах значений r.

[0635] В таблице Microsoft Excel, созданной для оптимизации согласия точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), из Примера 5 и расчетных точек данных d(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата хрома(III) на интервале значений r от 1,3 до 4,0:
1. Формула =SUM(F10:F510) помещали в ячейку F8.
2. Числом 1 заполняли ячейки от F40 до F310 (ячейки, соответствующие интервалу значений r, на котором предстоит рассчитывать критерий согласия - все другие ячейки на интервале значений F10 до F510 остаются пустыми).
3. Формулу =SUM(G10:G510) помещали в ячейку G8.
4. Формулу = (C40-D40)^2 помещали в ячейку G40 и относительным копированием распространяли на ячейки G41-G310 (то есть, при относительном копировании, формула в ячейке G310 получалась =(C310-D310)^2).
5. Формулу =SUM(H10:H510) помещали в ячейку H8.
6. Формулу =C40 помещали в ячейку H40 и относительным копированием распространяли на ячейки H41-H310 (то есть, при относительном копировании, формула в ячейке H310 получалась =C310).
7. Формулу = SUM(I10:I510) помещали в ячейку I8.
8. Формулу = (H40-(H$8/F$8))^2 помещали в ячейку I40 и относительным копированием распространяли на ячейки I41-I310 (то есть, при относительном копировании, формула в ячейке I31 получалась =(H311-(H$8/F$8))^2).
9. Формула =1-(G8/I8) помещали в ячейку I4 получали в ней значение проверки по критерию согласия.
Следует отметить, что эти шаги привели к созданию таблицы, которая включает точки данных и использует общие формулы, относительные формулы, и процедуры, которые позволяют адаптировать таблицу для вычисления значение проверки по критерию согласия между оптимизированными точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), из Примера 5 и расчетными точками данных d(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата хрома(III) на других интервалах значений r, выбором формул и ссылок на подходящие ячейки.
[0636] В Таблице 8 приведены значения проверки по критерию согласия при сравнении точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), приготовленной согласно процедуре из Примера 5, высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа первой коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III), и композиции 2-этилгексаноата хрома(III) предоставляемой фирмой Hart Pharmacy с расчетными значениями точками данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модели ацетата одноядерного хрома(III) для различных интервалов значений r. В каждом случае, оптимизировали между расчетными значениями означенного 2-этилгексаноата хрома(III) и точками данных d(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата одноядерного хрома(III) из Таблицы 7 на том же интервале значений r, который использовался для расчетов критерия согласия. На фиг. 18, 19, и 20, представлены графики сравнения данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиции, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), приготовленной согласно процедуре из Примера 5, первой коммерчески доступной композиции 2-этилгексаноата хрома(III), и водного, полученного в реакции обмена образца ацетата хрома(III) с расчетными значениями данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа модельного ацетата одноядерного хрома(III) (оптимизированных на интервале значений r от 1,3 до 4,0 ангстрем) согласно данному описанию. Значения проверки по критерию согласия и фиг. 18, 19, и 20 показывают, что композиции 2-этилгексаноата хрома(III) приготовленные согласно процедуре из Примера 5, ближе к одноядерному карбоксилату хрома(III) (посредством сравнения с модельным ацетатом одноядерного хрома) (III)), чем первая коммерчески доступная композиция 2-этилгексаноат хрома(III) и водный, полученный реакцией обмена образец ацетата хрома(III).
Таблица 8Значения проверки по критерию согласия для сравнения точек данных g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа композиций 2-этилгексаноата хрома(III) с расчетными значениями g(r) высокоэнергетического рентгеноструктурного анализа одноядерной модели ацетата хрома(III) для различных диапазонов r.
Композиция 2-Этил-гексаноата Хрома(III) из Примера 5
1<sup>я</sup> Коммерчески доступнаякомпозиция 2-Этил-гексаноата Хрома(III)
2-этилгексаноат хрома(III) Hart
1,3 - 3,0
0,761
0,585
0,570
1,3 - 3,1
0,760
0,582
0,542
1,3 - 3,2
0,757
0,517
0,531
1,3 - 3,3
0,758
0,365
0,506
1,3 - 3,4
0,759
0,266
0,492
1,3 - 3,5
0,760
0,250
0,501
1,3 - 3,6
0,757
0,284
0,517
1,3 - 3,7
0,749
0,326
0,538
1,3 - 3,8
0,747
0,354
0,556
1,3 - 3,9
0,746
0,371
0,559
1,3 - 4,0
0,746
0,385
0,559
Способы олигомеризации олефинов
Получение каталитической системы для периодической олигомеризации этилена
[0637] Растворы каталитической системы для периодических процессов олигомеризации этилена готовили в сухом боксе без кислорода и влаги. Молярное отношение триэтилалюминия (TEA) к диэтилалюминия хлориду (DEAC) к 2,5-диметилпирролу (DMP) к хрому (Cr) варьировали до достижения желаемого отношения TEA:DEAC:DMP:Cr.
[0638] В сосуд добавляли безводный дегазированный этилбензол. В этот же сосуд добавляли триэтилалюминий (TEA) без растворителя и диэтилалюминия хлорид (DEAC) без растворителя в количествах, которые давали желаемые отношения компонентов при концентрации хрома в каталитической системе, равной 5,0 мг Cr/мл. Содержание сосудов смешивали и позволяли отстояться в течение 15 минут. Затем в сосуд медленно добавляли 2,5-диметилпиррол (в количестве, которое обеспечивало желательные отношения компонентов каталитической системы при концентрации хрома в каталитической системе 5,0 мг Cr/мл). Выбранную композицию 2-этилгексаноата хрома(III) сначала разбавляли до приблизительно 7 мас.% Cr в этилбензоле, а затем разбавленную композицию 2-этилгексаноата хрома(III) медленно, с перемешиванием, добавляли к раствору алкилалюминий/пиррол с получением раствора каталитической системы. Затем раствор каталитической системы разбавляли до концентрации 5,0 мг Cr/мл соответствующим количеством этилбензола. Перед помещением каталитической системы в реактор для селективной олигомеризации этилена 0,5 мл разбавленной этилбензолом каталитической системы (2,5 мг Cr) разбавляли 24,5 мл циклогексана, чтобы облегчить манипуляции с каталитической системой и загрузку в реактор для селективной олигомеризации.
Получение каталитической системы для непрерывной олигомеризации этилена
[0639] Каталитические системы для непрерывной олигомеризации этилена готовили в сухом боксе с контролируемым слоем гелия, исключающим присутствие кислорода и влаги. Молярное отношение триэтилалюминия (TEA) к диэтилалюминия хлориду (DEAC) к 2,5-диметилпирролу (DMP) к хрому (Cr) варьировали для получения желаемого отношения TEA:DEAC:DMP:Cr.
[0640] Безводный дегазированный этилбензол (15,85 г) помещали в сухую 100 мл мерную колбу. В колбу добавляли триэтилалюминий (TEA) без растворителя и диэтилалюминий хлорид (DEAC) без растворителя в количестве, которое обеспечивало желательные отношения компонентов каталитической системы, затем добавляли 4,76 г 2-этилгексаноат хрома(III) (на более позднем этапе), аналогичный первому коммерчески доступному 2-этилгексаноату хрома(III), и перемешивали. Затем в колбу добавляли 2,5-диметилпиррол в количестве, которое обеспечивало желательные отношения компонентов каталитической системы, 4,76 г 2-этилгексаноат хрома(III) (на более позднем этапе), аналогичный первому коммерчески доступному 2-этилгексаноату хрома(III). 2-этилгексаноат хрома(III), аналогичный первому коммерчески доступному 2-этилгексаноату хрома(III). (4,76 г), растворяли в этилбензоле (2,38 г). Затем раствор 2-этилгексаноата хрома(III), аналогичного первому коммерчески доступному 2-этилгексаноату хрома(III) (4,76 г), растворенного в 2,38 г этилбензола, помещали 100 мл мерную колбу. Объем доводили до 100 мл этилбензолом и хранили раствор в инертной атмосфере.
Периодическая процедура селективной олигомеризации этилена
[0641] В атмосфере азота готовили 1 л автоклавируемого реактора (316 SS) и сушили, помещая в автоклавируемый реактор раствор триэтилалюминия (2 г) в циклогексане (400 мл) и интенсивно перемешивая в течение 18 часов. Затем содержимое реактора удаляли через клапан на дне реактора. Затем в реактор помещали сухой циклогексан (400 мл), перемешивали в течение непродолжительного периода и удаляли содержимое через клапан на дне реактора, оставляя азот в реакторе.
[0642] Раствор каталитической системы (25 мл) переносили в зарядный цилиндр (50 мл) из нержавеющей стали (316 SS) в сухом боксе с инертной атмосферой. Затем зарядный цилиндр с каталитической системой доставали из сухого бокса с инертной атмосферой. Затем в подготовленный автоклавируемый реактор загружали циклогексан (200 мл). Содержимое зарядного цилиндра с каталитической системой помещали в реактор вместе с дополнительным количеством циклогексана (200 мл). Затем автоклавируемый реактор нагревали до 60ºC и заполняли водородом до давления 50 фунтов на квадратный дюйм. Затем автоклавируемый реактор нагревали до 109ºC и спускали давление до 50 фунтов на квадратный дюйм. Включали пневматическую мешалку автоклавируемого реактора и инициировали олигомеризацию путем медленного добавления этилена в течение 10 до достижения желательного рабочего давления. Температуру реакции олигомеризации доводили до желаемого значения с использованием внешнего электрического нагревательного кожуха и внутреннего парового нагревателя. Этилен подавали непрерывно, по необходимости, поддерживая желательное рабочее давление.
[0643] После завершения олигомеризации содержимое автоклавируемого реактора извлекали через клапан на дне реактора в сосуд, содержащий нейтрализатор каталитической системы (н-октанол, 2 мл). Затем продукт извлекали, взвешивали и анализировали методом газовой хроматографии с пламя-ионизационным детектором (GC-FID).
ПРИМЕР 8
3
[0644] Эксперименты по периодической олигомеризации этилена проводили в соответствии с процедурой периодической селективной олигомеризации этилена, описанной здесь, с целью исследования влияния молярного отношения пиррол:хром в составе каталитической системы для олигомеризации олефинов, состоящей из триэтилалюминия/диэтилалюминия хлорида/2,5-диметилпиррола/2-этилгексаноата хрома(III) (TEA/DEAC/DMP/Cr(EH)) на каталитическую систему с использованием 2-этилгексаноата хрома(III), полученную в соответствии с процедурой из Примера 5 (Эксперименты 101-103).
2
6
6
[0645] В экспериментах 101-103 варьировали молярное отношение DMP:Cr для каталитической системы для тримеризации олефинов с использованием 2-этилгексаноата хрома(III), полученной в соответствии с процедурой, описанной в Примере 5. Эти эксперименты по периодической олигомеризации этилена проводили в условиях: 115ºC, давление этилена 600-800 фунтов на квадратный дюйм с подачей этилена по необходимости, 50 фунтов на квадратный дюйм H, время нахождения в реакторе 30. Каталитические системы готовили в соответствии с процедурой получения каталитической системы для периодической олигомеризации этилена, описанной здесь, с получением 25 мл раствора, содержащего 2,5 мг хрома при отношениях компонентов каталитической системы, приведенных в Таблице 9. В Таблице 9 приведены значения производительности каталитической системы, селективность по C и количество 1-гексена в C фракции продукта тримеризации для экспериментов 101-103.
Таблица 9Производительность каталитической системы для олигомеризации олефина как функция молярного отношения DMP:Cr
Эксперимент
Молярное отношение TEA:DEAC:DMP:Cr
Молярное отношение Al:Cr
Молярное отношение DMP:Cr
производительность по Cr (г 1-C<sub>6</sub><sup>=</sup>/г Cr)
Селективность по C<sub>6</sub>(мас.%)
Чистота C<sub>6 </sub>(мас.%)
101
9:6:3:1
15:1
3.0:1
33700
94,3
99,2
102
9:6:0,9:1
15:1
0,9:1
37600
94,2
99,3
103
9:6:0,5:1
15:1
0,5:1
42800
94,2
99,2
6
6
=
=
[0646] Данные по периодической олигомеризации этилена с использованием каталитической системы для тримеризации олефинов, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), полученный в соответствии с Примером 5, показывают, что наибольшая производительность каталитической системы (как отношение г 1-C/г Cr) достигается при молярном отношении пиррол:хром, приблизительно равном 0,5:1. Однако следует отметить, что производительность (в г 1-C/г Cr) при молярном отношении пиррол:хром около 1:1 является приемлемой и такое отношение может применяться, если оно является желательным по другим соображениями (например, в отношении селективности в 1-гексену, нежелательного полимерного продукта, чувствительности к условиям олигомеризации, и по другим соображениям).
ПРИМЕР 9
3
[0647] Эксперименты по непрерывной олигомеризации этилена проводили для эффекта влияния молярного отношения пиррол:хром в составе каталитической системы для олигомеризации олефинов, состоящей из триэтилалюминия/диэтилалюминия хлорида/2,5-диметилпиррола/2-этилгексаноата хрома(III) (TEA/DEAC/DMP/Cr(EH)) с использованием 2-этилгексаноат хрома(III), аналогичного первому коммерчески доступному 2-этилгексаноату хрома(III).
6
6
6
6
[0648] В экспериментах 201-205 варьировали молярное отношение DMP:Cr в каталитической системе для тримеризации олефинов с использованием 2-этилгексаноата хрома(III), аналогичного первому коммерчески доступному 2-этилгексаноату хрома(III). Реакции олигомеризации проводили в реакторе для непрерывных реакций объемом 1 л в условиях 115ºC, 800 фунтов на квадратный дюйм, концентрация хрома в реакторе 2,75 ppm, отношение растворитель/этилен 2,10. Скорости подачи регулировали отдельно для каждого компонента. В частности, эксперименты по тримеризации олефина 201-205 проводили при скорости подачи этилена 497 г/ч, скорости подачи водорода 0,5 л/ч и среднем времени нахождения в реакторе, равном 21 минуте. Промежуточные образцы непрерывной олигомеризации этилена отбирали через клапаны для забора жидких проб (производства Valco) и подавали на газовый хроматограф в режиме реального времени для определения продуктивности Cr, селективности по C и чистоты C. В Таблице 10 приведены данные по производительности каталитической системы, селективности по C и количеству 1-гексена в C фракции продукта тримеризации в экспериментах 201-205.
Таблица 10Производительность каталитической системы для олигомеризации олефина как функция молярного отношения DMP:Cr
Эксперимент
Молярное отношение TEA:DEAC:DMP:Cr
Молярное отношение Al:Cr
Молярное отношение DMP:Cr
Производительность по Cr (г 1-C<sub>6</sub><sup>=</sup>/г Cr)
Селективность по C<sub>6</sub>(мас.%)
Чистота C<sub>6 </sub>(мас.%)
201
11:8:1,5:1
19:1
1,5:1
40959
96,3
99,06
202
11:8:2,25:1
19:1
2,25:1
59537
95,6
99,54
203
11:8:3:1
19:1
3:1
80097
91,0
99,24
204
11:8:3,75:1
19:1
3,75:1
66171
95,3
99,48
205
11:8:4,5:1
19:1
4,5:1
80462
91,5
99,25
6
6
=
=
[0649] Данные по непрерывной олигомеризации этилена с использованием каталитической системы для тримеризации олефинов, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), полученный в соответствии с Примером 5, показывают, что наибольшая производительность каталитической системы (как отношение г 1-C/г Cr) достигается при молярном отношении пиррол:хром, равном 3:1 или выше. Следует отдельно отметить, что производительность каталитической системы для тримеризации олефинов (в г 1-C/ Cr) значительно снижается при уменьшении молярного отношения пиррол:хром с 3:1 до 1,5:1.
6
=
[0650] На фиг. 1 графически показано, как наивысшая производительность каталитической системы для тримеризации олефинов (в г 1-C/г Cr) соответствует молярному отношению пиррол:хром для экспериментов по периодической олигомеризации олефинов с использованием 2-этилгексаноата хрома(III), полученного в соответствии со способом из Примера 5, и для непрерывной олигомеризации олефинов с использованием 2-этилгексаноата хрома(III), аналогичного образцу первого коммерчески доступного 2-этилгексаноата хрома(III). На этом графике изменение производительности показано как процентное повышение по сравнению с аналогичным экспериментов, в котором молярное отношение пиррол:хром составляло 3:1. Этот график ясно демонстрирует, что производительность каталитических систем для тримеризации олефинов с использованием различных образцов 2-этилгексаноата хрома(III) по-разному меняется в зависимости от молярного отношения пиррол:хром в каталитической системе для тримеризации олефинов. Эта информация явно указывает на фундаментальные различия между двумя образцами 2-этилгексаноата хрома(III).
ПРИМЕР 10
3
[0651] Эксперименты по периодической олигомеризации этилена проводили в соответствии с процедурой периодической селективной олигомеризации этилена, описанной здесь, с целью исследования влияния молярного отношения алюминий:хром в составе каталитической системы для олигомеризации олефинов, состоящей из триэтилалюминия/диэтилалюминия хлорида/2,5-диметилпиррола/2-этилгексаноата хрома(III) (TEA/DEAC/DMP/Cr(EH)), на каталитическую систему для тримеризации олефинов с использованием 2-этилгексаноата хрома(III), полученной в соответствии с процедурой из Примера 5 (Эксперименты 301-304).
2
6
6
[0652] В экспериментах 301-304 варьировали молярное отношение алюминий:хром для каталитической системы для тримеризации олефинов с использование 2-этилгексаноата хрома(III), полученной в соответствии с процедурой из Примера 5. Эти эксперименты по периодической олигомеризации этилена проводили в условиях: 115ºC, давление этилена 600-800 фунтов на квадратный дюйм с подачей этилена по необходимости, 50 фунтов на квадратный дюйм H, время нахождения в реакторе 30. Каталитические системы готовили в соответствии с процедурой периодической олигомеризации этилена, описанной здесь, с получением 25 мл раствора, содержащего 2,5 мг хрома при отношениях компонентов каталитической системы, приведенных в Таблице 11. В Таблице 11 приведены значения производительности каталитической системы, селективность по C и количество 1-гексена в C фракции продукта тримеризации для экспериментов 301-303.
Таблица 11Производительность каталитической системы для олигомеризации олефина
Эксперимент
Молярное отношение TEA:DEAC:DMP:Cr
Молярное отношение Al:Cr
Производительность по Cr (г 1-C<sub>6</sub><sup>=</sup>/г Cr)
Селективность по C<sub>6</sub>мас.%
Чистота C<sub>6</sub>мас.%
301
12:8:3:1
20:1
39400
93,2
98,8
302
11,5:7,8:3:1
19,3:1
41400
93,8
99,2
303
8,5:5,8:3:1
14,3:1
43100
93,7
99,3
304
6,0:4,0:3:1
10:1
24900
93,8
99,5
3
3
[0653] В экспериментах 301-304 изменение производительности (%), приведенное в Таблице 1 дано по отношению к стандартной активации, в каждом эксперименте молярное отношение TEA:DEAC:DMP:Cr(EH)составляло 12:8:3:1. В каждом эксперименте поддерживали молярное отношение диметил пиррол (DMP), равное 3:1, варьировали только отношение TEA:DEAC:Cr(EH).
6
=
[0654] Данные по периодической олигомеризации этилена с использованием каталитической системы для тримеризации олефинов, содержащей 2-этилгексаноат хрома(III), полученный в соответствии с Примером 5, показывают, что наибольшая производительность каталитической системы (как отношение г 1-C/г Cr) достигается при молярном отношении алюминий:хром, приблизительно равном 14,3:1.
ПРИМЕР 11
3
[0655] Эксперименты по непрерывной олигомеризации этилена проводили для эффекта влияния молярного отношения алюминий:хром в составе каталитической системы для олигомеризации олефинов, состоящей из триэтилалюминия/диэтилалюминия хлорида/2,5-диметилпиррола/2-этилгексаноата хрома(III) (TEA/DEAC/DMP/Cr(EH)) с использованием 2-этилгексаноата хрома(III), аналогичного первому коммерчески доступному 2-этилгексаноату хрома(III).
3
[0656] Селективную в отношении 1-гексена каталитическую систему готовили путем смешивания обычного Cr(EH), разбавленного в небольшом количестве этилбензола (EB), 2,5-диметилпиррола (DMP) и смеси триэтилалюминия (TEA) и диэтилалюминия хлорида (DEAC) в растворителе-этилбензоле. Готовили несколько катализаторов с разными молярными отношениями алюминий:хром, а затем исследовали в реакторе для непрерывной олигомеризации этилена в идентичных условиях. Все катализаторы готовили в этилбензоле при концентрации хрома 5 мг/мл.
6
6
6
6
[0657] В экспериментах 401-405 варьировали молярное отношение Al:Cr в каталитической системе для тримеризации олефинов с использованием 2-этилгексаноата хрома(III), аналогичного первому коммерчески доступному 2-этилгексаноату хрома(III). Реакции олигомеризации проводили в реакторе для непрерывных реакций объемом 1 л в условиях 115ºC, 800 фунтов на квадратный дюйм, концентрация хрома в реакторе 2,75 ppm, отношение растворитель/этилен 2,10. Скорости подачи регулировали отдельно для каждого компонента. В частности, эксперименты по тримеризации олефина 401-405 проводили при скорости подачи этилена 497 г/ч, скорости подачи водорода 0,5 л/ч и среднем времени нахождения в реакторе, равном 21 минуте. Промежуточные образцы непрерывной олигомеризации этилена отбирали через клапаны для забора жидких проб (производства Valco) и подавали на газовый хроматограф в режиме реального времени для определения продуктивности Cr, селективности по C и чистоты C. В Таблице 12 приведены данные по производительности каталитической системы, селективности по C и количеству 1-гексена в C фракции продукта тримеризации в экспериментах 401-403.
Таблица 12Производительность каталитической системы для олигомеризации этилена
Эксперимент
Молярное отношение TEA:DEAC:DMP:Cr
Молярное отношение Al:Cr
Производительность по Cr (г 1-C<sub>6</sub><sup>=</sup>/г Cr)
C<sub>6 </sub>-селективность, мас.%
Чистота C<sub>6</sub> мас.%
401
5,5:4:3:1
9,5:1
н/п
н/п
н/п
402
8,25:6:3:1
14,25:1
45721
95,7
98,89
403
9,9:7,2:3:1
17,1:1
69686
94,8
99,54
404
11:8:3:1
19:1
80097
91,0
99,24
405
12,1:8,8:3:1
20,9:1
77173
92,4
99,5
[0658] Каталитическая система для тримеризации олефинов, полученная с использованием молярного отношения алюминий:хром, равного 9,5, давала большое количество нежелательного преципитата и не тестировалась в реакторе непрерывного действия для олигомеризации этилена. Результаты для остальных четырех непрерывных олигомеризаций этилена указывают на то, что оптимальная производительность достигается при значении молярного отношения алюминий:хром около 19:1, на основании данных производительности для хрома и алюминия.
6
=
[0659] На фиг. 2 графически показано как наивысшая производительность каталитической системы для тримеризации олефинов (выраженная в г 1-C/г Cr) зависит от молярного отношения молярное отношение алюминий:хром для периодических процессов олигомеризации этилена с использованием 2-этилгексаноата хрома(III), полученный в соответствии со способом из Примера 5, и непрерывных процессов олигомеризации этилена с использованием 2-этилгексаноата хрома(III) аналогично первому образцу коммерческого 2-этилгексаноата хрома(III). На этом графике изменение производительности показано как процентное повышение или процентное повышение по сравнению со сравнимым экспериментом, в котором молярное отношение: хром составляло приблизительно 19:1. Этот график ясно демонстрирует, что значения каталитической производительности каталитических систем для тримеризации олефинов с использованием двух различных образцов 2-этилгексаноата хрома(III) различным образом реагируют на молярное отношение алюминий:хром каталитической системы для тримеризации олефинов. Эта информация ясно указывает на то, что существует фундаментальное различие между этими двумя образцами 2-этилгексаноата хрома(III).