СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ПОЛИЭФИРПОЛИОЛОВ С КОНЦЕВЫМИ ВТОРИЧНЫМИ ГИДРОКСИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ

1. Способ получения сложных полиэфирполиолов с концевыми вторичными гидроксильными группами, включающий стадию взаимодействия содержащего концевые карбоксильные группы сложного полиэфира с эпоксидом общей формулы (1)
в которой R1 означает алкильный или арильный остаток и взаимодействие осуществляют в присутствии катализатора по меньшей мере с одним атомом азота в молекуле, отличающийся тем, что содержащий концевые карбоксильные группы сложный полиэфир, который обладает кислотным числом от ≥25 до ≤400 мг КОН/г и гидроксильным числом ≤5 мг КОН/г, получают с использованием от ≥1,03 до ≤1,90 моль карбоксильных групп или эквивалентов карбоксильных групп кислотного компонента на моль гидроксильных групп спирта.
2. Способ по п.1, причем содержащий концевые карбоксильные группы сложный полиэфир получают непосредственно перед его взаимодействием с эпоксидом общей формулы (1).
3. Способ по п.1, в котором содержащий концевые карбоксильные группы сложный полиэфир может быть получен путем превращения этиленгликоля и диэтиленгликоля, а также их более высокомолекулярных гомологов, 1,3-пропандиола, 1,4-бутандиола, 1,6-гександиола, 1,8-октандиола, 1,10-декандиола, 1,12-додекандиола, 2-метилпропан-диола-1,3, неопентилгликоля, 3-метилпентандиола-1,5, глицерина, пентаэритрита и/или 1,1,1-триметилолпропана с янтарной кислотой, фумаровой кислотой, малеиновой кислотой, малеиновым ангидридом, глутаровой кислотой, адипиновой кислотой, себациновой кислотой, 1,10-декандикарбоновой кислотой, 1,12-додекандикарбоновой кислотой, фталевой кислотой, фталевым ангидридом, изофталевой кислотой, терефталевой кислотой, пиромеллитовой кислотой, тримеллитовой кислотой и/или капролактоном.
4. Способ по п.1, причем катализатор выбран из группы, включающей
(А) амины общей формулы (2)
в которой
R2 и R3 независимо друг от друга соответственно означают водород, алкил или арил; или
R2 и R3 совместно с атомом азота, к которому они присоединены, образуют алифатический, ненасыщенный или ароматический гетероцикл,
n означает целое число от 1 до 10;
2
x
R4 означает водород, алкил или арил или R4 означает группировку -(CH)-N(R41)(R42), в которой
R41 и R42 независимо друг от друга соответственно означают водород, алкил или арил; или
R41 и R42 совместно с атомом азота, к которому они присоединены, образуют алифатический, ненасыщенный или ароматический гетероцикл;
x означает целое число от 1 до 10;
(В) амины общей формулы (3):
в которой
R5 означает водород, алкил или арил;
R6 и R7 независимо друг от друга соответственно означают водород, алкил или арил;
m и o независимо друг от друга соответственно означают целое число от 1 до 10,
и/или
(С) диазабицикло[2.2.2]октан, диазабицикпо[5.4.0]ундец-7-ен, диалкилбензиламин, диметилпиперазин, 2,2'-диморфолинилдиэтиловый эфир и/или пиридин.
5. Способ по п.1, в котором R1 в эпоксиде общей формулы (1) означает метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, вторбутил, изобутил, третбутил, циклогексил или фенил.
2
2
3
2
6. Способ по п.4, в котором R2 и R3 в амине общей формулы (2) означают метил, R4 означает водород и n означает 2, или R2 и R3 означают метил, R4 означает -(СН)-N(СН) и n означает 2.
7. Способ по п.4, в котором R5 в амине общей формулы (3) означает метил, R6 и R7 означают водород, m означает 2 и о означает 2.
8. Способ по п.1, в котором взаимодействие с эпоксидом общей формулы (1) происходит при температуре от ≥70 до ≤150ºС.
9. Сложный полиэфирполиол с концевыми вторичными гидроксильными группами, который может быть получен путем превращения содержащего концевые карбоксильные группы сложного полиэфира с эпоксидом общей формулы (4)
в которой R8 означает алкильный или арильный остаток,
в присутствии катализатора по меньшей мере с одним атомом азота в молекуле, отличающийся тем, что содержащий концевые карбоксильные группы сложный полиэфир, который обладает кислотным числом от ≥25 до ≤400 мг КОН/г и гидроксильным числом ≤5 мг КОН/г, получают с использованием от ≥1,03 до ≤1,90 моль карбоксильных групп или эквивалентов карбоксильных групп кислотного компонента на моль гидроксильных групп спирта.
10. Сложный полиэфирполиол по п.9, в котором содержащий концевые карбоксильные группы сложный полиэфир может быть получен путем превращения этиленгликоля и диэтиленгликоля, а также их более высокомолекулярных гомологов, 1,3-пропандиола, 1,4-бутандиола, 1,6-гександиола, 1,8-октандиола, 1,10-декандиола, 1,12-додекан-диола, 2-метилпропандиола-1,3, неопентилгликоля, 3-метилпентан-диола-1,5, глицерина, пентаэритрита и/или 1,1,1-триметилолпропана с янтарной кислотой, фумаровой кислотой, малеиновой кислотой, малеиновым ангидридом, глутаровой кислотой,, адипиновой кислотой, себациновой кислотой, 1,10-декандикарбоновой кислотой, 1,12-додекандикарбоновой кислотой, фталевой кислотой, фталевым ангидридом, изофталевой кислотой, терефталевой кислотой, пиромеллитовой кислотой, тримеллитовой кислотой и/или капролактоном.
11. Сложный полиэфирполиол по п.9, где молярная доля вторичных гидроксильных групп составляет от ≥50 до ≤100% мол..
12. Сложный полиэфирполиол по п.9, где R8 в общей формуле (4) означает метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, вторбутил, изобутил, третбутил, циклогексил или фенил.
13. Композиция на основе сложного полиэфирполиола, содержащая сложный полиэфирполиол по п.9, а также
(А) амины общей формулы (5)
в которой
R9 и R10 независимо друг от друга соответственно означают водород, алкил или арил, или
R9 и R10 совместно с атомом азота, к которому они присоединены, образуют алифатический, ненасыщенный или ароматический гетероцикл,
p означает целое число от 1 до 10,
R11 означает водород, алкил или арил, или
2
y
R11 означает группировку -(CH)-N(R12)(R13), в которой
R12 и R13 независимо друг от друга соответственно означают водород, алкил или арил, или
R12 и R13 совместно с атомом азота, к которому они присоединены, образуют алифатический, ненасыщенный или ароматический гетероцикл, и
y означает целое число от 1 до 10,
(В) амины общей формулы (6)
в которой
R14 означает водород, алкил или арил,
R15 и R16 независимо друг от друга соответственно означают водород, алкил или арил,
r и s независимо друг от друга соответственно означают целое число от 1 до 10,
и/или
(С) диазабицикло[2.2.2]октан, диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, диалкилбензиламин, диметилпиперазин, 2,2'-диморфолинил-диэтиловый эфир и/или пиридин.
14. Полиуретановый полимер, полученный путем превращения полиизоцианата со сложным полиэфирполиолом по п.9 или композицией на основе сложного полиэфирполиола по п.13.