СПОСОБ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ПРОПЕНА

1. Способ эпоксидирования пропена, включающий
(a) реакцию пропена с пероксидом водорода в присутствии метанола в качестве растворителя и титанового цеолитного катализатора и отделение оксида пропилена от полученной реакционной смеси с образованием смеси (Ма), содержащей метанол, воду, по крайней мере, одну карбоновую кислоту, содержащую от 1 до 3 атомов углерода и, по крайней мере, одно карбонильное соединение, содержащее от 1 до 3 атомов углерода, где карбольнильное соединение является альдегидом или кетоном;
(b) по крайней мере, частичную нейтрализацию, по крайней мере, одной карбоновой кислоты, содержащейся в смеси (Ма), добавлением основания к смеси (Ма) с образованием смеси (Mb);
(c) отделение дистилляцией метанола от смеси (Mb);
(d) по крайней мере, частичное повторное использование на стадии (а) метанола, полученного на стадии (с).
2. Способ по п.1, где смесь (Ма) содержит от 55 до 85 мас.% метанола, от 10 до 40 мас.% воды, от 0,001 до 0,5 мас.%, по крайней мере, одной карбоновой кислоты и от 0,01 до 0,2 мас.%, по крайней мере, одного карбонильного соединения.
3. Способ по п.1 или 2, где на стадии (b) добавляют в качестве основания водный щелочной раствор, содержащий гидроксид-ионы.
4. Способ по п.3, где молярное отношение гидроксид-ионов, введенных на стадию (b), к карбоновой кислоте, содержащейся в (Ма), составляет от 0,1 до 10.
5. Способ по п. 1 или 2, где на стадии (с) метанол отделяют от смеси (Mb), которая содержит, по крайней мере, одно соединение с температурой кипения ниже чем у метанола и ниже чем у воды при данном давлении, путем
(с1) отделения дистилляцией, по крайней мере, одного соединения с температурой кипения ниже чем у метанола и ниже чем у воды от смеси (Mb) с образованием смеси (Мb1) и смеси (Мb2), где смесь (Мb1) содержит от 40 до 85 мас.% метанола и от 10 до 55 мас.% воды и не более 0,1 мас.%, по крайней мере, одного соединения с температурой кипения ниже, чем у метанола и у воды, и где смесь (Мb2) содержит, по крайней мере, 5 мас.%, по крайней мере, одного соединения с температурой кипения ниже чем у метанола;
(с2) отделения метанола от смеси (Мb1), по крайней мере, одной стадией дистилляции с получением смеси (Mc2i), содержащей, по крайней мере, 85 мас.% метанола, до 10 мас.% воды и 200 частей на миллион или меньше карбонильных соединений, и смеси (Mc2ii), содержащей, по крайней мере, 90 мас.% воды.
6. Способ по п.5, где, по крайней мере, одно соединение с температурой кипения ниже чем у метанола выбирают из группы, состоящей из формальдегида, ацетальдегида, пропиональдегида, метилформиата, формальдегид диметилацеталя, ацетальдегид диметилацеталя и их смеси из двух или более альдегидов.
7. Способ по п.5, где на стадии (с1) проводят дистилляцию при давлении от 0,5 до 5 бар.
8. Способ по п.1 или 2, где смесь (Ма), кроме того, содержит, по крайней мере, одно соединение, включающее гидропероксогруппу и гидроксигруппу, где указанная гидроксигруппа не является частью указанной гидропероксогруппы.
9. Способ по п.1, где перед стадией (b) смесь (Ма) подвергают каталитическому гидрированию.
10. Способ по п.9, где гидрирующий катализатор, применяемый для каталитического гидрирования, содержит каталитически активный металл, выбранный из группы, состоящей из Pd, Pt, Rh, Ir, Os и их смеси из двух или более металлов.
11. Способ по п.9, где каталитическое гидрирование проводится при температуре от 65 до 85°С и парциальном давлении водорода от 3 до 20 бар, предпочтительно от 3 до 13 бар.
12. Способ по п.1 или 2, где смесь (Ма), кроме того, содержит 2-гидропероксопропанол-1, 1-гидропероксопропанол-2 или смесь 2-гидропероксопропанола-1 и 1-гидропероксопропанола-2, и где перед стадией (b) смесь (Ма) подвергают каталитическму гидрированию с образованием смеси, содержащей 1,2-дигидроксипропан.
13. Способ по п.12, где на стадии (с) метанол отделяется от смеси (Mb), которая содержит, по крайней мере, одно соединение с температурой кипения ниже чем у метанола и ниже чем у воды при данном давлении, путем
(с1) отделения дистилляцией, по крайней мере, одного соединения с температурой кипения ниже, чем у метанола и ниже, чем у воды из смеси (Mb) с получением смеси (Мb1) и смеси (Мb2), где смесь (Мb1) содержит от 40 до 85 мас.% метанола и от 10 до 55 мас.% воды и не более 0,1 мас.%, по крайней мере, одного соединения с температурой кипения ниже чем у метанола и воды, и где смесь (Мb2) содержит, по крайней мере, 5 мас.%, по крайней мере, одного соединения с температурой кипения ниже чем у метанола и воды;
(с2) отделения метанола от смеси (Мb1), по крайней мере, одной стадией дистилляции с получением смеси (Mc2i), содержащей, по крайней мере, 85 мас.% метанола, до 10 мас.% воды и 200 частей на миллион или менее карбонильных соединений, и смеси (Mc2ii), содержащей, по крайней мере, 90 мас.% воды и 1,2-дигидроксипропан,
причем указанный способ дополнительно включает
(е) отделение 1,2-дигидроксипропана от смеси (Mc2ii).
14. Способ по п.1 или 2, где метанол, который повторно используют на стадии (а), содержит не более 200 частей на миллион карбонильных соединений.
15. Способ по п.9, где катализатор, применяемый для каталитического гидрирования, по крайней мере, частично регенерируют обработкой, по крайней мере, одним подходящим растворителем.
16. Способ по п.15, где, по крайней мере, один подходящий растворитель выбирают из группы, состоящей из пероксида водорода, метанола, воды, оксида пропилена, пропиленгликоля и метоксипропанола.
17. Способ по п.9, где катализатор, применяемый для каталитического гидрирования, по крайней мере, частично регенерируют обработкой при повышенной температуре в присутствии газа, содержащего кислород.
18. Способ по п.1 или 2, включающий
(a) реакцию пропена с пероксидом водорода в присутствии метанола в качестве растворителя и титанового цеолитного катализатора и отделение оксида пропилена от образующейся реакционной смеси с получением смеси (Ма), содержащей от 55 до 85 мас.% метанола, от 10 до 40 мас.% воды, от 0,001 до 0,5 мас.%, по крайней мере, одной карбоновой кислоты, имеющей от 1 до 3 атомов углерода, из которых, по крайней мере, одна карбоновая кислота выбирается из группы, состоящей из муравьиной кислоты, уксусной кислоты, пропионовой кислоты и их смеси из двух или более кислот, и где, по крайней мере, одно карбонильное соединение выбирается из группы, состоящей из формальдегида, ацетальдегида, пропиональдегида и их смеси из двух или более альдегидов;
причем указанная смесь (Ма) дополнительно содержит от 0,1 до 1 мас.% 2-гидропероксопропанол-1, 1-гидропероксопропанол-2 или смесь из 2-гидропероксопропанола-1 и 1-гидропероксопропанола-2; и
каталитическое гидрирование смеси (Ма) при температуре от 65 до 85°С и парциальном давлении водорода от 3 до 20 бар, предпочтительно от 3 до 13 бар, с образованием смеси, содержащей от 0,1 до 1,3 мас.% 1,2-дигидроксипропана, при этом гидрирующий катализатор содержит каталитически активный металл, выбранный из группы, состоящей из Pd, Pt, Rh, Ir, Os и их смеси из двух или более металлов;
(b) по крайней мере, частичную нейтрализацию, по крайней мере, одной карбонильной кислоты, содержащейся в смеси, полученной каталитическим гидрированием, путем добавления водного раствора, содержащего гидроксид-ионы, к этой смеси с образованием смеси (Mb), которая содержит, по крайней мере, одно соединение с температурой кипения ниже чем у метанола и ниже чем у воды, и которое выбирается из группы, состоящей из формальдегида, ацетальдегида, пропиональдегида, метилформиата, формальдегид диметилацеталя, ацетальдегид диметилацеталя и их смеси из двух или более альдегидов при данном давлении, где молярное отношение введенных гидроксид-ионов к карбоновой кислоте, содержащейся в смеси, полученной каталитическим гидрированием, составляет от 0,1 до 10;
(c) отделение метанола от смеси (Mb) путем
(с1) отделения дистилляцией, по крайней мере, одного соединения с температурой кипения ниже чем у метанола и ниже чем у воды от смеси (Mb) при дистилляционном давлении от 0.5 до 2 бар с получением смеси (Мb1) и смеси (Мb2), где смесь (Мb1) содержит от 40 до 85 мас.% метанола и от 10 до 55 мас.% воды и не более 0,1 мас.%, по крайней мере, одного соединения с температурой кипения ниже, чем у метанола и воды, и где смесь (Мb2) содержит, по крайней мере, от 5 до 50 мас.%.
(с2) отделения метанола от смеси (Мb1), по крайней мере, одной стадией дистилляции с получением смеси (Mc2i), содержащей, по крайней мере, 85 мас.% метанола, до 10 мас.% воды и 200 частей на миллион или менее карбонильных соединений, и смеси (Mc2ii), содержащей 1,2-дигидроксипропан и, по крайней мере, 90 мас.% воды,
(d) по крайней мере, частичное повторное применение метанола, полученного на стадии (с2), на стадии (а), при этом метанол содержит не более чем 200 частей на миллион карбонильных соединений,
(e) отделение 1,2-дигидроксипропана от смеси (Mc2ii).