Синтез и исследование новых глицератов, содержащих в своем составе цинк

ДОКЛАДЫ АКАДЕМИИ НАУК РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН ___________________________________2009, том 52, №1________________________________

ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

УДК 537.426.21

Р.А.Олимов, М.Б.Каримов СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ НОВЫХ ГЛИЦЕРАТОВ, СОДЕРЖАЩИХ В СВОЕМ СОСТАВЕ ЦИНК

В настоящее время пристальное внимание исследователей направлено на синтез и поиск новых синтетических биологически активных соединений. Для синтеза этих веществ в качестве исходных продуктов большое значение приобретает монохлоргидрин глицерина и его различные производные, которые относятся к одним из наиболее реакционноспособных классов органических соединений [1]. При синтезе эффективных лекарственных препаратов в последние годы широко используются соединения, получаемые путем взаимодействия мо-нохлоргидрина глицерина с различными спиртами, кислотами, фенолами, аминами и другими классами органических соединений.

Необходимо отметить, что в медицинской практике уже давно нашел широкое применение ряд аминосодержащих соединений, синтезированных на основе монохлоргидрина глицерина, глицидола, хлоргидринов глицерина и их эфиров [2].

Среди многочисленных производных глицерина в последнее время особое место занимают глицераты различных металлов, особенно биометаллов [3]. Это связано с тем, что многие биометаллы на достаточном уровне организмом не усваиваются. Поэтому нами с целью получения потенциально биологически активных соединений была изучена реакция взаимодействия 3-алкоксипропандиолов-1,2 с оксидом цинка по схеме:

ROCH2- CH- CH2 + ZnO раств • » ROC H 2-C H-C H 2

oh Oh H2° O O

\ /

Zn

RO — C2H5O, H-C3H7O, H-C4H9O, H-C5H11O, н- C6H13O, н- C7H15O,

H- C8H17O.

Изучение этого превращения в среде растворителей (о-, м-, п- ксилолы) показало, что при температуре кипения этих растворителей (147-220°C) и соблюдении мольного соотношения реагентов 1:1 наблюдается протекание процесса в течение 23-53 ч. Выявлено, что с увеличением объема алкильного радикала выход конечного продукта уменьшается. Это связано с тем, что положительный индукционный эффект алкильного радикала уменьшает реакционную способность гидроксильных групп моноэфиров глицерина.

Синтезированные эфиры глицерата цинка (II) представляют собой кристаллические вещества с четкой температурой плавления. Они не растворяются в воде, плохо растворяются в ДМФА, ТГФ, диоксане.

Полученные продукты С2-С8 охарактеризованы физико-химическими константами, данными элементного анализа, их структура установлена ИК-спектроскопией (таблица).

Таблица

Константы и выходы эфиров глицератов цинка

Я Брутто формула Выход, % Тп,°С % металла найдено/ вычислено ЯГ

а б в

С2Н5 - С5НюОз2п 74 427-429 35.30 /35.51 0.58 0.41 0.75

н-С3Н7 - С6Н1203 72 437-439 32.97/33.99 0.55 0.35 0.72

н-СЛ - С7Н14Оз 2п 70 447-449 30.60/30.80 0.52 0.31 0.64

н-С5Н11 - С8Н1603 71 455-457 28.77/28.88 0.46 0.27 0.61

н 1 С 6 Н - С9Н18Оз 2п 67 465-467 27.17/27.19 0.43 0.22 0.59

Н- С7Н15- С10Н20О3 2п 66 473-475 25.67/25.69 0.39 0.20 0.53

Н- С8Н17- С11Н2203 2п 65 481-483 24.31/24.34 0.36 0.19 0.47

Система растворителей: а - хлороформ-метанол (60-13), б - н-бутанол-вода-уксусная кислота (100:50:15) , в - бензол-ацетон-уксусная кислота (100:50:2).

В ИК-спектре синтезированных веществ наблюдается исчезновение полосы поглощения в области 3390-3370 см-1, характеризующей ОН-группы исходного продукта, и появления новых полос поглощения в области 477-485 см -1 ^п-О) подтверждает протекание данной реакции.

Экспериментальная часть

ИК-спектры получены на приборе иЯ-20 в таблетках KBr. Температура плавления определена на микронагревательном столике Боэтус. Тонкослойная хроматография выполнена на пластинке Silufol с проявлением паров йода.

Общая методика синтеза солей глицератов металлов

В двухгорлой колбе (объём 0.5 л), снабженной насадкой Динна-Старка, обратным холодильником и термометром, нагревали 1 г/моль 3-алкоксипропандиолов -1,2 и к нему добавляли оксид цинка (1г/моль) и -м-п ксилол (30 мл), реакционную смесь нагревали при температуре 147-220°С(С2-С8) в течение 23...53 ч (С2-С8), реакционная смесь приобретала цвет оксида металла.

Затем из реакционной смеси отгоняли (-м-п ксилол) при температуре 109-115°С с помощью ротора испарителя.

Институт естественных наук Поступило 28.12.2008 г.

Таджикского национального университета

ЛИТЕРАТУРА

1. Рахманкулов Д.Л., Злотский С.С. и др. Химия производных глицерина. - Уфа: Башк. кн. изд-во, 1992, 144 с.

2. Рахмонкулов Д.Л., Кимсанов Б.Х. и др. Эпихлоргидрин. Методы получения, физические и химические свойства, технология производства. М.:Химия, 2003.

3. США Пат№4876278, РЖХим. 1075п, 1984.

Р.А.Олимов, М.Б.Каримов ТАВЛИФ ВА ТАЭДИЦИ ГЛИСЕРАТ^ОИ ЧАДИЛИ ДОРОИ ФИЛИЗИ РУ^

Дар мадола таридаи тавлиф ва тахдиди глисератхои чадиди дорои филизи рух мавриди омузиш дарор гирифтааст. Шароити гузариши раванд, мухити таомулй ва таносуби моддахои таъсиркунанда муайян карда шуда, таркиб ва сохти моддахои тавлифшуда бо таридаи физикию кимиёй мударрар гардидааст.

R.A.Alimov, M.B.Karimov SYNTHESIS AND RESEARCH NEW BOILT RECREATES WHICH ARE HAVE ZINC

The article consider about synthesis and research new boilt recreates which are have zinc.

In the result of recreates we have fond reaction’s mixture and factors of reaction, structure of new boilt materials. We have got all of these results by physical and chemical’s methods.