СПОСОБ ОБЕСКРЕМНИВАНИЯ АЛЮМИНАТНЫХ РАСТВОРОВ
METHOD FOR DE-SILICONISATION OF ALUMINATE SOLUTIONS

Изобретение относится к технологии гидрометаллургических процессов и, в частности, к производству глинозема из нефелинового или бокситового сырья по способу спекания.
2
Обескремнивание - технологическая операция в процессе производства глинозема из низкосортного алюминийсодержащего сырья методом спекания, которая необходима для производства качественного глинозема путем удаления из растворов примеси SiO. В качестве «обескремнивающих» используются различные кальцийсодержащие реагенты.
2
2
3
2
2
SiO2
2
3
2
Известен способ обескремнивания алюминатных растворов, направляемых на разложение с целью производства качественного глинозема, заключающийся в том, что в алюминатный раствор вводят известковое молоко, т.е. пульпу гидроксида кальция - Ca(OH). Процесс проводят при постоянном перемешивании и температуре 95°С в течение 1-3 ч. При взаимодействии алюминатного раствора с известковым молоком образуется гидрогранат кальция (3CaO×AlO×mSiO×6ΗO). Таким образом, кремнезем переходит из алюминатного раствора в осадок гидрограната кальция, который выводится из процесса, а очищенный алюминатный раствор с кремневым модулем M=AlO/SiO>1000 ед. направляется на разложение методом карбонизации (Справочник металлурга по цветным металлам/ М., Металлургия, 1970 г., с. 160).
К недостаткам этого способа следует отнести:
- большой удельный расход извести и связанные с этим повышенные потери глинозема с гидрогранатом кальция:
2
- использование пульпы гидроксида кальция предопределяет ввод в алюминатный раствор вместе с Ca(OH) воды, которую потом необходимо удалить методом выпаривания.
2
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому решению является способ глубокого обескремнивания алюминатных растворов в батарее, состоящей из нескольких последовательно соединенных аппаратов с мешалками, путем введения в первый (головной) из них кальцийсодержащего реагента, Ca(OH), перемешивание полученной суспензии в течение 2-3 ч при температуре до 95°C, сгущение и фильтрацию суспензии, использование обескремненного раствора для разложения методом карбонизации (Н.И. Еремин, А.Н. Наумчик, В.Г. Казаков. Процессы и аппараты глиноземного производства. М., Металлургия, 1980 г., с. 236-237). Данный способ по основному признаку, связанному с обескремниванием алюминатных растворов с использованием кальцийсодержащего реагента, принят нами за прототип.
2
3
2
2
К недостаткам этого способа следует отнести большой расход кальцийсодержащего реагента и связанные с этим повышенные потери глинозема с гидрогранатом (3CaOхAlOх mSiOх5,0-6,0 HO). Снижение потерь глинозема за счет некоторого увеличения кремневого модуля раствора перед глубоким обескремниванием путем нагрева и выдержки при высокой температуре, что рекомендуется в прототипе, приводит лишь к повышенным энергетическим затратам на производство глинозема, поскольку этот процесс осуществляется в автоклавных батареях. (Справочник металлурга Производство глинозема. М., Металлургия, 1970, с. 161).
В основу изобретения положена задача, направленная на снижение энергетических затрат на процесс обескремнивания, которое может быть достигнуто за счет уменьшения количества известняка, подвергаемое обжигу при высокой температуре с целью последующего получения пульпы гидроксида кальция (известкового молока).
При этом техническим результатом является снижение расхода кальцийсодержащего реагента при одновременном повышении кремниевого модуля алюминатного раствора.
Достижение вышеуказанного технического результата обеспечивается тем, что в способе обескремнивания алюминатных растворов, включающем обработку растворов кальцийсодержащим реагентом в батареях, состоящих из последовательно соединенных реакторов с мешалками, перемешивание суспензии в реакторах при температуре 85-95°C в течение нескольких часов, сгущение и фильтрацию полученной суспензии, обработку растворов проводят кальцийсодержащим реагентом, разделенным по крайней мере на три части, при вводе одновременно и непрерывно каждой части в отдельный реактор, входящий в состав батареи, состоящей по крайней мере из трех последовательно соединенных реакторов с мешалками.
Вариантами осуществления способа обескремнивания могут быть варианты, когда:
- в первый реактор, входящий в состав батареи, вводят большую часть кальцийсодержащего реагента.
- кальцийсодержащий реагент вводят в равных частях в каждый реактор батареи.
- в качестве кальцийсодержащего реагента используют, например, гидрокарбоалюминат кальция.
Деление объема кальцийсодержащего реагента (КСР) не менее чем на три части и одновременная дозировка каждой из них в свой реактор, входящий в состав непрерывной батареи, состоящей не менее чем из трех последовательно соединенных аппаратов с мешалками, позволяет в процессе обескремнивания алюминатных растворов сократить расход кальцийсодержащего реагента и, при прочих равных условиях, значительно повысить кремниевый модуль алюминатного раствора.
Аппаратурно-технологическая схема для реализации способа представлена на фиг. 1.
Алюминатный раствор подается в первый (головной) реактор 1, входящий в состав непрерывной батареи, состоящей из нескольких (не менее трех) последовательно соединенных реакторов с мешалками 2, 3, 4.
Кальцийсодержащий реагент (КСР), используемый в процессе обескремнивания алюминатных растворов, делится не менее чем на три части, каждая из которых одновременно и непрерывно вводится в свой реактор, входящий в состав батареи, состоящей не менее чем из трех последовательно соединенных реакторов батареи. Полученная суспензия насосом 5 откачивается в сгуститель 6. Нижний продукт со сгустителя (сгущенная суспензия) направляется в репульпатор 7, откуда насосом 5 откачивается на фильтрование на фильтр 10. Твердая фаза (кек) с фильтра 10 сбрасывается в репульпатор 8, из которого откачивается на приготовление шихты для спекания алюминийсодержащего сырья с известняком.
Слив со сгустителя 6 (обескремненный алюминатный раствор) направляется в репульпатор 9, откуда насосом 5 откачивается на карбонизацию.
Фильтрат с фильтра 10 (обескремненный алюминатный раствор), отбираемый с фильтра через ресивер 11, смешивается со сливом со сгустителя и также направляется на карбонизацию.
Пример реализации способа представлен в таблице.
Обескремниванию подвергались алюминатные растворы следующего состава, в г/л:
2
об
2
ку
2
3
2
sio2
акт
NaO=82,2-86,8; NaO=69,8-72,2; AlO=77,8-80,6; SiO=0,16-0,188. Каустический модуль растворов, исходный кремневый модуль - µ=417-502 ед. Температура и время процесса были постоянными и составляли соответственно: Т=90°C, τ=4 часа. Дозировка КСР (в пересчете на содержание в нем СаО) изменялась от 3 до 6,0 г/л алюминатного раствора. Каждая порция реагента вводилась в процесс через один час.
Очевидно, что повышение дозировки КСР от 3,0 до 6,0 г/л, при прочих равных условиях, позволяет повысить кремневый модуль алюминатного раствора от 1450 ед. до 5220 ед. (опыты 5, 6, 7).
sio2
Здесь же представлены данные по одновременной - 100% (опыт 1) и дробной дозировке КСР (опыты 2, 3) в процесс. Как видно, при расходе реагента 4,0 г/л алюминатного раствора увеличение дробности ввода КСР в процесс позволяет, при прочих равных условиях, повысить кремневый модуль раствора до µ=5250 ед., т.е. получить такой же, как при повышенном до 6 г/л расходе КСР и 100% дозировке реагента.
2
3
2
2
2
2
3
2
2
2
3
2
2
2
Эффективность дробной дозировки кальцийсодержащего реагента, в качестве которого может быть использован гидрокарбоалюминат кальция (ГКАК) 4СаО×AlO×CO×11HO для глубокого обескремнивания алюминатных растворов, можно объяснить следующим. После автоклавного обескремнивания при t=150°C алюминатный раствор с содержанием примерно 3-4 г/л твердой фазы алюмосиликата натрия (NO×AlO×2SiO×nНО) поступает в реакторы обескремнивания. В эти же реакторы подается ГКАК. При взаимодействии с алюминатным раствором образуется так называемый гидрогранат (3СаО×AlO×nSiO×6HO), растворимость которого значительно ниже растворимости алюмосиликата натрия. Гидрогранат «экранирует» поверхность алюмосиликата, предотвращая его растворение в алюминатном растворе. При разовой, а не дробной дозировке ГКАК гидрогранат кристаллизуется в виде самостоятельной твердой фазы и на «экранирование» не остается материала. В качестве кальцийсодержащего реагента, помимо гидрокарбоалюмината кальция, может быть использован и гидроксид кальция Са(ОН) с достижением того же технического результата, при котором его расход на процесс обескремнивания алюминатных растворов также снижается более чем на 30%.