МОДИФИЦИРУЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ РЕЗИНОВЫХ ОТХОДОВ
MODIFYING COMPOSITION FOR TREATING RUBBER WASTES

Изобретение относится к области обработки отходов резины, образующихся в процессе производства, а также при переработке вышедших из употребления шин и резинотехнических изделий, в частности к веществам - химическим модификаторам поверхности частиц измельченной в крошку резины.
Известны технические решения по утилизации регенерированных резиновых изделий, резиновой крошки. Процесс регенерации резины предполагает использование различных способов или веществ, приводящих к ее деструкции, размягчению и качественному изменению свойств. Для этой цели применяются химические модификаторы.
Известна обработка резиновой крошки эпоксидированным и гидроксилированным жидкофазным диеновым полимером [заявка Японии № 1-22962, кл. C08L 75/04]. Также известны и другие химические добавки-модификаторы, например 50%-ный раствор дисульфидизооктилфенола в веретенном масле [SU № 1016202, кл. B29H 19/00], смесь рубракса, ди-(2-бензтиазолил)дисульфида (альтакса) и смолообразных отходов производства фталевого ангидрида [SU № 1130494, кл. C08L 67/00, 1984].
Недостатком известных технических решений является то, что при использовании перечисленных модифицирующих добавок наблюдается низкая технологичность изготовления вулканизуемой резиновой смеси (налипание на стенки оборудования, затруднительность перемешивания, неравномерность распределения по объему смеси).
Известны технические решения, в которых осуществляют поствулканизацию резиновой крошки путем введения в вулканизуемую смесь серы в сочетании с дополнительными ингредиентами. В качестве таких ингредиентов предложены N-циклогексил-2-бензтиазолил-сульфенамид (сантокюр) [Соловьев М.Е. Производство шин, РТИ и АТИ, 1981, N12, с.11], 2-меркаптобензотиазол (каптакс), и как активный модификатор стеарат аммония [Пат. RU № 2088609 С1], N-циклогексил-2-бензтиазолил-сульфенамидом [SU № 1678819, кл. C08J 11/28].
Недостатки данных технических решений обусловлены тем, что в случае применения сантокюра необходимы чрезвычайно высокие концентрации серы, составляющие 24% по отношению к резиновой крошке (содержание сантокюра - 0,74%). Недостаток резиновой смеси, включающей 2-меркаптобензотиазол (каптакс), и как активный модификатор стеарат аммония, состоит в относительно невысокой прочности вулканизатов: механические характеристики получаемых материалов существенно зависят от природы каучуков, входящих в состав резиновой крошки. Использование же для модификации резиновой крошки N-циклогексил-2- бензтиазолил-сульфенамида требует дополнительной термообработки смеси в течение 50 минут при 260°С.
Наиболее близким к сущности изобретения является применение модификатора регенерации резиновых отходов, содержащего карбоцепной каучук, вулканизующую систему, состоящую из органической перекиси, тиазола, сульфенамида, оксида цинка, стеариновой кислоты и канифоли [Патент RU № 2121484 С1] (прототип).
Применение данной модифицирующей композиции затруднено из-за недостаточной прочности вулканизатов: технологические и механические характеристики получаемых материалов существенно зависят от природы каучуков, входящих в состав модификатора, состава и размера резиновой крошки.
Использование измельченных отходов резиновой промышленности - резиновой крошки, является актуальной задачей, так как позволяет решать технологические, экономические и экологические проблемы.
Техническим результатом предлагаемого решения является повышение физико-механических свойств вулканизатов с резиновой крошкой различного состава, расширение ассортимента модификаторов утилизации резиновых отходов, использование измельченных резиновых отходов.
Указанный технический результат достигается тем, что в модифицирующую композицию для регенерации резиновых отходов, включающую карбоцепной каучук, вводят хиноловый эфир ЭХ-1 (ТУ 6-09-513-76), серу, при следующем содержании компонентов, мас.ч.:
Карбоцепной каучук
100
Хиноловый эфир
6-10
Сера
8-12
В отличие от прототипа предлагаемая модифицирующая композиция регенерации содержит простую комбинацию активных компонентов “каучук-сера-хиноловый эфир”. В литературе, в том числе и в патентной, отсутствуют сведения о применении комбинации хиноловых эфиров с серой для модификации диспергированных отходов производства резин.
Использование в качестве модификатора регенерации резиновых отходов композиции веществ данного качественного и количественного состава не известно для других технических решений. Введение в модифицирующую композицию на основе разных каучуков комбинации “хиноловый эфир-сера” в заявленном соотношении и количестве позволяет использовать эту композицию при регенерации разнообразных по составу резиновых отходов, улучшить технологические и повысить механические показатели получаемых резин.
Наблюдаемый процесс происходит, по-видимому, за счет избирательного деструктивного воздействия химически высокоактивной системы “хиноловый эфир-сера” на макромолекулы и поперечные связи поверхностного слоя вулканизованной резиновой крошки.
Возможности достижения положительного эффекта при осуществлении изобретения иллюстрируют примеры.
Изготовление модифицирующей композиции осуществляют на стандартном смесительном оборудовании резиновой промышленности путем смешения компонентов.
Свойства композиции изучают при испытании регенерата, полученного смешиванием заявляемой модифицирующей композиции с резиновой крошкой на лабораторных вальцах по следующему режиму:
Модифицирующая композиция - 0 мин
1/3 резиновой крошки - 1 мин
1/3 резиновой крошки - 3 мин
1/3 резиновой крошки - 5 мин
Выгрузка смеси - 7 мин
Используют резиновую крошку на основе бутилкаучука дисперсностью до 8 мм, резиновую крошку на основе каучуков общего назначения с текстильными включениями, резиновую крошку с металлическими включениями, полученными при измельчении отслуживших покрышек, дисперсностью до 4 мм.
Вулканизацию смеси проводят на вулканизационном прессе при 165°С в течение 20 минут.
Результаты таблиц 1-5 демонстрируют возможность использования полученного регенерата в качестве самостоятельной товарной резиновой смеси, например, для таких изделий, как строительные и дорожных покрытия, покрытие для железнодорожных переездов, нашпальные прокладки, пластины, коврики и т.п., не требующих комплекса высоких физико-механических показателей.
Пример 1.
Изготавливают модифицирующую композицию по способу прототипа путем смешения компонентов на стандартном смесительном оборудовании.
Модифицирующая композиция имеет следующий состав, мас.ч.: каучук НК - 100, сульфенамид - 4, оксид цинка - 1,5, канифоль - 11, стеариновая кислота - 2, меркаптобензтиазол -10, трет-бутилпербензоат - 10. Модифицирующую композицию смешивают с резиновой крошкой при следующем соотношении компонентов 10:100. Вулканизацию смеси проводят на вулканизационном прессе при 165°С в течение 20 минут. Определяют следующие показатели: условная прочность при разрыве, МПа - 6,79 и относительное удлинение, % - 490.
Пример 2.
Изготавливают модифицирующую композицию, включающую карбоцепной каучук СКМС-30АРКМ-15 - 100 мас.ч. и серу - 14 мас.ч., путем смешения компонентов на стандартном смесительном оборудовании. Затем модифицирующую композицию смешивают с резиновой крошкой при следующем соотношении компонентов 15:100. Вулканизацию смеси проводят на вулканизационном прессе при 165°С в течение 20 минут. Определяют следующие показатели: условная прочность при разрыве, МПа - 4,0, и относительное удлинение, % - 490. В отсутствие хинолового эфира в модифицирующей композиции резины имеют низкий уровень прочности.
Пример 3.
Изготавливают модифицирующую композицию, включающую карбоцепной каучук СКМС-30АРКМ-15 - 100 мас.ч. и хиноловый эфир - 12 мас.ч., путем смешения компонентов на стандартном смесительном оборудовании. Затем модифицирующую композицию смешивают с резиновой крошкой при следующем соотношении компонентов 15:100. Вулканизацию смеси проводят на вулканизационном прессе при 165°С в течение 20 минут. Определяют следующие показатели: условная прочность при разрыве, МПа - 6,34 и относительное удлинение, % - 480. В отсутствие серы в модифицирующей композиции резины имеют недостаточный уровень прочности.
Пример 4.
Изготавливают модифицирующую композицию, включающую карбоцепной каучук СКМС-30АРКМ-15 - 100 мас.ч., хиноловый эфир - 4 мас.ч. и серу - 12 мас.ч., аналогично примеру 2. Модифицирующую композицию смешивают с резиновой крошкой при соотношении компонентов 15:100, проводят вулканизацию смеси на вулканизационном прессе при 165°С в течение 20 минут и определяют следующие показатели: условная прочность при разрыве, МПа - 6,71 и относительное удлинение, % - 470.
Примеры 5-10 осуществляют аналогично примеру 4. Состав и свойства модифицирующих композиций приведены в таблице 1.
Состав и свойства заявляемой модифицирующей композиции на основе СКМС-30АРКМ-15 были отработаны предварительно в смесях из резиновой крошки на основе бутилкаучука (таблица 1), причем критерием для дальнейшего испытания служил комплекс свойств в их оптимальном значении, но при этом значение прочностных показателей было определяющим. Получаемые показатели сравнивают с показателями резин на основе крошки из бутилкаучука, содержащих известный модификатор регенерации резиновых отходов - прототип (пример 1).
В примерах 4-10 таблицы 1 представлены результаты испытаний резин с различными соотношениями хинолового эфира и серы в модифицирующей композиции. В примерах 2 и 3 модифицирующие композиции содержали только серу и хиноловый эфир соответственно.
На основании приведенных данных видно, что удовлетворительные прочностные показатели получают только в случае совместного применения смеси “хиноловый эфир-сера” (таблица 1, примеры 4-10), и показана тенденция ухудшения этого свойства при раздельном действии каждого из компонентов этой синергической композиции (таблица 1, примеры 2 и 3). Результаты, представленные в таблице 1, свидетельствуют о том, что удовлетворительное значение показателя прочности соответствует содержанию в модифицирующей композиции хинолового эфира от 6,0 до 10,0 мас.ч. и серы от 8,0 до 12,0 мас.ч., при других предложенных дозировках хинолового эфира и серы уровень показателя прочности резин снижается.
Примеры 11-20.
При измельчении отработанных шин получают крошку различного качественного состава.
В примерах 11-20 таблицы 2 представлены результаты испытаний резин, изготовленных из крошек на основе каучуков общего назначения, содержащих текстильные (примеры 11-15) и металлические (примеры 16-20) включения, с различными соотношениями хинолового эфира и серы в модифицирующей композиции. В примерах 11 и 16 представлены результаты испытаний резин с модификатором-прототипом.
Из полученных данных следует, что в рекомендуемом диапазоне дозировок хинолового эфира и серы в модифицирующей композиции получаются резины, имеющие более высокий уровень прочности, по сравнению с резинами, изготовленными с применением модификатора-прототипа. Причем уровень прочностных показателей вулканизатов на основе крошки с металлическими включениями существенно выше по сравнению с резинами, изготовленными на основе крошки с текстильными включениями.
Примеры 21-28.
Готовят модифицирующую композицию на основе каучука марки СКМС-30АРКМ-15, хинолового эфира и серы. Резиновые смеси на основе бутильной крошки с различным содержанием модифицирующей композиции (таблица 3) готовят и вулканизуют, как указано выше. Для сравнения готовят резиновую смесь по примеру 21, не содержащую модифицирующую композицию.
Результаты, представленные в таблице 3, свидетельствуют о том, что введение в бутильную крошку модифицирующей композиции в количестве от 10 до 30 мас.ч. оставляет практически стабильными основные свойства получаемого регенерата, однако, предпочтительна дозировка 10-20 мас.ч. (примеры 23-25) из соображений экономических. Введение же 40 мас.ч. модифицирующей композиции (пример 28) приводит к некоторому снижению прочности регенерата.
Примеры 29-36.
Определяют возможность использования и других (кроме СКМС-30АРКМ-15) карбоцепных каучуков в оптимальном рецепте модифицирующей композиции (таблица 4). Готовят модифицирующую композицию на основе каучуков СКН-26АСМ (примеры 29, 30), СКИ-3 (примеры 31, 32), Наирита КР-50 (примеры 33, 34), СКМС-30АРКМ-15 (примеры 35, 36) с оптимальным соотношением каучука, хинолового эфира и серы. Резиновые смеси на основе бутильной крошки с 10 и 15 мас.ч. модифицирующей композиции готовят и вулканизуют, как указано выше. Для сравнения приведены результаты испытания резин из бутильной крошки, содержащих известный, взятый за прототип, модификатор регенерации (примеры 1, 29, 31, 33, 35).
Результаты испытаний резин приведены в таблице 4.
Как видно из приведенных данных все резины, полученные с применением заявляемой модифицирующей композиции, имеют более высокий уровень прочности, по сравнению с резинами, полученными с применением модификатора регенерации - прототипа.
Примеры 37-44.
Готовят резиновые смеси бутильной крошки разной дисперсности с предлагаемой, взятой в оптимальном соотношении, модифицирующей композицией. Дисперсность используемой крошки изменяли от 1 до 8 мм (примеры 37-41). Содержание модифицирующей композиции в смеси меняли от 10 до 15 мас.ч. Для сравнения готовили и испытывали резины с модификатором-прототипом, бутильной крошкой различного размера и запредельными дозировками хинолового эфира и серы (примеры 42, 44).
Резиновые смеси готовят и вулканизуют, как указано выше. Результаты испытаний резин приведены в таблице 5.
Как видно из приведенных данных, увеличение размера применяемой бутильной крошки выше 6 мм приводит к снижению прочностных показателей получаемых резин. В диапазоне дисперсности от 1 до 6 мм резины с заявляемой модифицирующей композицией имеют более высокий показатель прочности, по сравнению с резинами с модификатором-прототипом.
Примеры 45-57.
Возможно введение регенерата с заявляемой модифицирующей композицией во вновь изготавливаемые (свежие) резиновые смеси с целью снижения их стоимости.
Готовят резиновые смеси по стандартному рецепту, предназначенные для наружного слоя рукавов (пример 45, таблицы 6), которые содержат 20 мас.ч. регенерата. В резиновых смесях по примерам 46, 50 и 54, 10,0 мас.ч. регенерата заменили на 10,0 мас.ч. смеси из резиновой крошки, изготовленной с применением заявляемой модифицирующей композиции (в таблице 6 эту смесь отметили, как модифицированную крошку). В резиновые смеси по примерам 47-49, 51-53 и 55-57 взамен регенерата вводят модифицированную резиновую крошку различного состава (бутильную, с текстильными, металлическими включениями соответственно) в различном количестве (20, 40, 50 мас.ч.).
Как видно из приведенных данных, использование в смесях для наружного слоя рукавов до 50 мас.ч. резиновой крошки, обработанной заявляемой модифицирующей композицией, не только не ухудшает прочностных показателей смесей, но даже, в примерах с бутильной крошкой и крошкой с металлическими включениями, их увеличивает. Показатели всех исследуемых резин получены в пределах требуемой нормы (нормативные показатели резин используемого стандартного рецепта для наружного слоя рукавов составляют: условная прочность при разрыве - не менее 5,5 МПа; относительное удлинение - не менее 250%; Твердость по Шору - от 50 до 65).
На основании всего изложенного можно сделать следующие выводы о заявляемой модифицирующей композиции для регенерации и ее преимуществах по сравнению с известными:
- полученные данные демонстрируют работоспособность заявляемой модифицирующей композиции в полном диапазоне ее состава;
- предложенная модифицирующая композиция не известна из прежних технических решений и может быть использована при изготовлении регенерата из вулканизованных резиновых отходов - резиновой крошки любого состава;
- эффективная регенерация вулканизованных резиновых отходов происходит за счет присутствия в модифицирующей композиции регенерации синергической смеси “каучук-хиноловый эфир-сера” в предложенном соотношении и количестве;
- регенерат, полученный с применением заявляемого модифицирующей композиции, может быть использован самостоятельно в качестве товарной резиновой смеси или как добавка к другим резиновым смесям;
- процесс изготовления регенерата, содержащего заявляемую модифицирующую композицию, происходит при комнатной температуре без давления с использованием стандартного оборудования для изготовления резиновых смесей;
- создание заявляемой модифицирующей композиции регенерации расширяет ассортимент уже известных продуктов этого назначения;
- использование заявляемой модифицирующей композиции позволяет утилизировать и употребить разнообразные по составу, образовавшиеся в различных областях полимерной промышленности, многотоннажные отходы вулканизованных резин, что очень важно и из экологических соображений.
Таблица 1
Состав смеси, мас.ч.
Номер примера
1 (Прототип)
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Крошка на основе БК
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
Модифицирующая композиция
10
15
15
15
15
15
15
15
15
15
Состав модифицирующей композиции: каучук СКМС-30АРКМ-15
-
100
100
100
100
100
100
100
100
100
НК
100
-
-
-
-
-
-
-
-
-
эфир хиноловый
-
-
12
4
6
8
10
11
12
2
сера
-
14
-
13
12
10
8
6
4
14
сульфенамид
4
-
-
-
-
-
-
-
-
-
оксид цинка
1,5
-
-
-
-
-
-
-
-
-
канифоль
11
-
-
-
-
-
-
-
-
-
стеариновая кислота
2
-
-
-
-
-
-
-
-
2-меркаптобензтиазол
10
-
-
-
-
-
-
-
-
трет-бутилпербензоат
10
-
-
-
-
-
Показатели резин
Условная прочность при разрыве, МПа Относительное удлинение, %
6,79
4,00
6,34
6,71
7,52
7,67
7,92
6,54
6,47
4,82
490
490
480
470
440
460
460
470
480
500
Таблица 2
Состав смеси, мас.ч.
Номер примера
11 (Прототип)
12
13
14
15
16 Прото-тип
17
18
19
20
Крошка с текстильными
100
100
100
100
100
-
-
-
-
-
включениями
Крошка с металлическими
-
-
-
-
-
100
100
100
100
100
включениями
Модифицирующая композиция
10
15
15
15
15
15
15
15
15
15
Состав модифицирующей
композиции:
-
100
100
100
100
-
100
100
100
100
каучук СКМС-30АРКМ-15
100
-
-
-
-
100
-
-
-
-
НК
-
4
6
10
12
-
4
6
10
12
эфир хиноловый
-
14
12
8
6
-
14
12
8
6
сера
4
-
-
-
-
4
-
-
-
-
сульфенамид
1,5
-
-
-
-
1,5
-
-
-
-
оксид цинка
11
-
-
-
-
11
-
-
-
-
канифоль
2
-
-
-
2
-
-
-
-
стеариновая кислота
10
-
-
-
10
-
-
-
-
2-меркаптобензтиазол
10
-
-
-
10
-
-
-
-
трет-бутилпербензоат
Показатели резин
Условная прочность при разрыве, МПа
3,86
3,60
5,22
5,13
3,52
7,2
8,7
10,38
12,47
6,44
Относительное удлинение, %
160
180
190
170
140
400
320
430
440
290
Таблица 3
Состав смеси, мас.ч.
Номер примера
21
22
23
24
25
26
27
28
Крошка на основе БК
100
100
100
100
100
100
100
100
Модифицирующая композиция
-
5
10
15
20
25
30
40
Состав модифицирующей композиции:
каучук СКМС-30АРКМ-15
-
100
100
100
100
100
100
100
эфир хиноловый
-
12
10
8
8
8
6
4
сера
-
6
8
10
10
10
12
14
Условная прочность при разрыве, МПа
3,40
5,42
7,01
7,67
7,52
7,30
7,24
6,47
Относительное удлинение, %
290
440
470
460
440
420
400
390
Таблица 4
Состав смеси, мас.ч.
Номер примера
1 (Прототип)
29 (Прототип)
30
31 (Прототип)
32
33 (Прототип)
34
35 (Прототип)
36
Крошка на основе БК
100
100
100
100
100
100
100
100
100
Модифицирующая композиция
10
10
15
10
15
10
15
10
15
Состав модифицирующей
композиции:
-
100
100
-
-
-
-
-
-
каучук СКН-26АСМ
-
-
-
100
100
-
-
-
-
СКИ-3
-
-
-
-
-
100
100
-
-
Наирит КР-50
-
-
-
-
-
-
-
100
100
СКМС-30АРКМ-15
100
-
-
-
-
-
-
-
-
НК
-
-
8
-
8
-
8
-
8
эфир хиноловый
-
-
10
-
10
-
10
-
10
сера
4
4
-
4
-
4
-
4
-
сульфенамид
1,5
1,5
-
1,5
-
1,5
-
1,5
-
оксид цинка
11
11
-
11
-
11
-
11
-
канифоль
2
2
-
2
-
2
-
2
-
стеариновая кислота
10
10
-
10
-
10
-
10
-
2-меркаптобензтиазол
10
10
-
10
-
10
-
10
-
трет-бутилпербензоат
Показатели резин
Условная прочность при разрыве, МПа
6,79
6,90
8,02
6,41
7,32
6,32
7,92
6,24
7,67
Относительное удлинение, %
490
290
275
470
460
310
500
400
460
Таблица 5
Состав смеси, мас.ч.
Номер примера
1 (Прототип)
37
38
39
40
41
42
43
44
Крошка на основе БК,
100
100
100
100
100
100
100
100
100
размером, мм
4
1
2
4
6
8
1
4
8
Модифицирующая композиция
10
10
15
10
15
10
15
10
15
Состав модифицирующей композиции, мас.ч.: каучук СКМС-30АРКМ-15
100
100
100
100
100
100
100
100
НК
100
-
-
-
-
-
-
-
эфир хиноловый
-
8
8
8
8
8
4
6
12
сера
-
10
10
10
10
10
14
12
6
сульфенамид
4
-
-
-
-
-
-
-
-
оксид цинка
1,5
-
-
-
-
-
-
-
-
канифоль
11
-
-
-
-
-
-
-
-
стеариновая кислота
2
-
-
-
-
-
-
-
-
2-меркаптобензтиазол
10
-
-
-
-
-
-
-
-
трет-бутилпербензоат
10
-
-
-
-
-
-
-
-
Показатели резин
Условная прочность при разрыве, МПа
6,79
7,72
8,02
7,41
7,32
6,71
7,12
8,0
6,24
Относительное удлинение, %
490
320
410
420
450
480
340
430
420
Таблица 6
Состав смеси, мас.ч.
Номер примера
45 (стандарт)
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
СКИ-3
43,0
43,0
43,0
43,0
43,0
43,0
43,0
43,0
43,0
43,0
43,0
43,0
43,0
СКМС-30АРКМ-15
57,0
57,0
57,0
57,0
57,0
57,0
57,0
57,0
57,0
57,0
57,0
57,0
57,0
Регенерат
20,0
10,0
-
-
-
10
-
-
-
10
-
-
-
Сера
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
Сульфенамид Ц
1,2
1,2
1,2
1,2
1,2
1,2
1,2
1,2
1,2
1,2
1,2
1,2
1,2
Оксид цинка
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
Мел
40,0
40,0
40,0
40,0
40,0
40,0
40,0
40,0
40,0
40,0
40,0
40,0
40,0
ТУ П803
90,0
90,0
90,0
90,0
90,0
90,0
90,0
90,0
90,0
90,0
90,0
90,0
90,0
Рубракс
10,0
10,0
10,0
10,0
10,0
10,0
10,0
10,0
10,0
10,0
10,0
10,0
10,0
Масло ПН-6
25,5
25,5
25,5
25,5
25,5
25,5
25,5
25,5
25,5
25,5
25,5
25,5
25,5
Ацетонанил Р
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
Стеарин
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
N-нитрозодифениламин
0,75
0,75
0,75
0,75
0,75
0,75
0,75
0,75
0,75
0,75
0,75
0,75
0,75
Модифицированная крошка:
на основе БК
-
10
20
40
50
-
-
-
-
-
-
-
-
с текстильными включениями
-
-
-
-
10
20
40
50
-
-
-
-
с металлическими включениями
-
-
-
-
-
-
-
-
10
20
40
50
Показатели резин
Условная прочность при разрыве, МПа
8,04
7,02
7,83
8,18
7,78
6,81
7,94
7,63
7,47
7,90
8,53
8,50
8,11
Относительное удлинение, %
540
460
490
490
470
400
500
530
510
570
540
530
510
Эластичность, %
34
37
36
37
35
36
34
31
28
34
30
27
26
Твердость по Шору, усл. ед.
52
54
58
55
56
53
55
54
52
51
52
54
57