ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
FUNGICIDAL COMPOSITION

Настоящее изобретение относится к новым фунгицидным композициям, предназначенным для борьбы с заболеваниями, вызываемыми фитопатогенами, в частности фитопатогенными грибами, к способу борьбы с заболеваниями полезных растений и к способу защиты предназначенных для хранения товаров.
Известно, что некоторые производные о-циклопропил-карбоксанилида обладают биологической активностью против фитопатогенных грибов, например, известных из WO 03/74491. С другой стороны, различные фунгицидные соединения различных химических классов и некоторые их смеси широко известны для использования в качестве фунгицидов для защиты выращиваемых растений различных культур. Тем не менее, во многих случаях и по многим аспектам стойкость культур и их активность по отношению к фитопатогенным грибам не всегда удовлетворяют потребности сельскохозяйственной практики.
В связи с вышеуказанными потребностями сельскохозяйственной практики в повышении стойкости культур и/или повышении активности по отношению к фитопатогенным грибам, в настоящем изобретении предлагается новая композиция, предназначенная для борьбы с заболеваниями, вызываемыми фитопатогенами, которая содержит
(А) соединение формулы I
или таутомер этого соединения;
(В) фунгицид, выбранный из группы, которая включает флудиоксонил (368), металаксил (516), мефеноксам (517), ципродинил (208), азоксистробин (47), тебуконазол (761), дифеноконазол (247) и тиабендазол (790); и
(С) соединение, выбранное из группы, которая включает азольный фунгицид; анилино-пиримидиновый фунгицид; стробилуриновый фунгицид; ацилаланиновый фунгицид; бензимидазольный фунгицид; фунгицид, выбранный из группы, которая включает силтиофам (729), фураметпир (411) и пентиопирад; и инсектицид, выбранный из группы, которая включает абамектин (1), клотианидин (165), циромазин (209), диафентиурон (226), диазинон (227), эмамектин бензоат (291), феноксикарб (340), фостиазат (408), имидаклоприд (458), лямбда-цигалотрин (198), луфенурон (490), метидатион (529), метиокарб (530), профенофос (662), пиметрозин (688), спиносад (737), тефлутрин (769), тиаметоксам (792), тиодикарб (799), соединение формулы С-1
и соединение формулы С-2
;
где (В) и (С) являются различными соединениями.
Было установлено, что использование компонента (В) и компонента (С) в комбинации с компонентом (А) неожиданно и значительно повышает эффективность последнего против грибов и наоборот. Кроме того, способ по настоящему изобретению эффективен против более широкого спектра подобных грибов, с которыми можно бороться с помощью активных ингредиентов по настоящему способу, чем когда их применяют по отдельности.
Другим аспектом настоящего изобретения является способ борьбы с заболеваниями полезных растений или материала для их размножения, вызываемыми фитопатогенами, который включает нанесение на полезные растения, их местоположение или материал для их размножения композиции по настоящему изобретению.
Предпочтительным является способ борьбы с заболеваниями полезных растений или материала для их размножения, вызываемыми фитопатогенами, который включает нанесение на материал для размножения полезных растений композиции по настоящему изобретению.
Соединения формулы I и способы их получения из известных и коммерчески доступных соединений приведены в WO 03/074491. Соединения формулы I содержат два хиральных центра (обозначены звездочками):
и существует в виде четырех различных стереоизомеров: двух транс-изомеров и двух цис-изомеров (“транс” и “цис” используют для того, что охарактеризовать стереохимию при циклопропильном кольце, которое непосредственно соединено с фенильным фрагментом). Настоящее изобретение охватывает композиции, которые включают все подобные стереоизомеры и их смеси во всех отношениях.
Предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения представлен такими композициями, которые включают в качестве компонента А) транс-изомер соединения формулы I, преимущественно, в рацемической форме. Следующий предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения представлен такими композициями, которые включают в качестве компонента А) цис-изомер соединения формулы I, преимущественно, в рацемической форме. Следующий предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения представлен такими композициями, которые включают в качестве компонента А) смесь рацемических транс-изомеров и рацемических цис-изомеров в диапазоне от 1:1 до 100:1, например, в соотношении 1:1, 2:1, 3:1, 4:1, 5:1, 6:1, 7:1, 8:1, 9:1, 10:1, 20:1, 50:1 или 100:1. Другое предпочтение отдается отношениям от 2:1 до 100:1, еще более предпочтительным является отношение от 4:1 до 10:1.
Компоненты (В) и компоненты (С) известны. В том случае, когда компоненты (В) и компоненты (С) включены в “Учебник по пестицидам” [The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], они приводятся в данном описании вместе с входящим номером, который указан выше в круглых скобках для конкретного компонента (В) или компонента (С); например, соединение “абамектин” приведено с входящим номером (1). На большинство компонентов (В) и компонентов (С) ссылка выше дается под так называемым “тривиальным названием”. Следующие компоненты (С) зарегистрированы под номером CAS-Reg. No.: пентиопирад (CAS 183675-82-3); оризастробин (CAS 248593-16-0). Соединение формулы В-1 приведено в ЕР-0-936213, а также известно как энестробин. Соединение формулы С-1 приведено в WO 03/015519. Соединение формулы С-2 приведено ЕР-1-006-107-А2, зарегистрировано под номером CAS 272451-65-7, а также известно как флубендиамид.
Примерами наиболее подходящих соединений в качестве компонента (С) являются соединения, выбранные из следующей группы Р:
Группа Р: наиболее подходящие соединения в качестве компонента (С) в композициях по настоящему изобретению:
азольный фунгицид, выбранный из группы, которая включает азаконазол (40), бромуконазол (96), ципроконазол (207), дифеноконазол (247), диниконазол (267), диниконазол-М (267), эпоксиконазол (298), фенбуконазол (329), флукинконазол (385), флусилазол (393), флутриафол (397), гексаконазол (435), имазалил (449), имибенконазол (457), ипконазол (468), метконазол (525), миклобутанил (564), окспоконазол (607), пефуразоат (618), пенконазол (619), прохлораз (659), пропиконазол (675), протиоконазол (685), симеконазол (731), тебуконазол (761), тетраконазол (778), триадимефон (814), триадименол (815), трифлумизол (834), тритиконазол (842), диклобутразол (1068), этаконазол (1129), фурконазол (1198), фурконазол-цис (1199) и хинконазол (1378);
анилино-пиримидиновый фунгицид, выбранный из группы, которая включает ципродинил (208), мепанипирим (508) и пириметанил (705);
стробилуриновый фунгицид, выбранный из группы, которая включает азоксистробин (47), димоксистробин (226), флуоксастробин (382) крезоксим-метил (485), метоминостробин (551), оризастробин, пикоксистробин (647), пираклостробин (690); трифлоксистробин (832) и соединение формулы В-1
;
ацилаланиновый фунгицид, выбранный из группы, которая включает беналаксил (56); беналаксил-R; фуралаксил (410); металаксил (516) и мефеноксам (металаксил-М) (517);
бензимидазольный фунгицид, выбранный из группы, которая включает беномил (62); карбендазим (116); фуберидазол (419) и тиабендазол (790);
фунгицид, выбранный из группы, которая включает силтиофам, фураметпир и пентиопирад; и
инсектицид, выбранный из группы, которая включает абамектин; клотианидин; циромазин; диафентиурон; диазинон; энамектин бензоат; феноксикарб; фостиазат; имидаклоприд; лямбда-цигалотрин; луфенурон; метидатион; метиокарб; профенофос; пиметрозин; спиносад; тефлутрин; тиаметоксам; тиодикарб; соединение формулы С-1 и соединение формулы С-2.
Предпочтительными являются следующие композиции:
Композиция, включающая (А) соединение формулы (I), (В) флудиоксонил и (С) одно соединение, выбранное из группы Р.
Композиция, включающая (А) соединение формулы (I), (В) металаксил и (С) одно соединение, выбранное из группы Р.
Композиция, включающая (А) соединение формулы (I), (В) мефеноксам и (С) одно соединение, выбранное из группы Р.
Композиция, включающая (А) соединение формулы (I), (В) ципродинил и (С) одно соединение, выбранное из группы Р.
Композиция, включающая (А) соединение формулы (I), (В) азоксистробин и (С) одно соединение, выбранное из группы Р.
Композиция, включающая (А) соединение формулы (I), (В) тебуконазол и (С) одно соединение, выбранное из группы Р.
Композиция, включающая (А) соединение формулы (I), (В) дифеноконазол и (С) одно соединение, выбранное из группы Р.
Композиция, включающая (А) соединение формулы (I), (В) тиабендазол и (С) одно соединение, выбранное из группы Р.
Примером подобной предпочтительной композиции является композиция, включающая (А) соединение формулы (I), (В) флудиоксонил и (С) первое соединение, выбранное из группы Р, которое представляет собой такое соединение как азаконазол.
Другими предпочтительными являются композиции, которые включают в качестве компонента (В) флудиоксонил и в качестве компонента (С) азольный фунгицид, стробилуриновый фунгицид, ацилаланиновый фунгицид или бензимидазольный фунгицид. В указанных композициях предпочтительным компонентом (С) является дифеноконазол, мефеноксам или тиаметоксам; еще более предпочтительными являются дифеноконазол или мефеноксам.
Другими предпочтительными являются композиции, которые включают в качестве компонента (В) мефеноксам или металаксил и в качестве компонента (С) азольный фунгицид, стробилуриновый фунгицид, ацилаланиновый фунгицид или бензимидазольный фунгицид. В указанных композициях предпочтительным компонентом (С) является дифеноконазол, азоксистробин, тебуконазол или тиабендазол; еще более предпочтительными дифеноконазол или тебуконазол.
Еще один вариант осуществления настоящего изобретения представлен такими смесями, которые включают в качестве компонента (В) ципродинил, азоксистробин, тебуконазол, дифеноконазол или тиабендазол.
В данном описании выражение “композиция” означает различные смеси или комбинации компонента (А), компонента (В) и компонента (С), например, в форме единой “готовой к употреблению смеси”, в виде объединенной смеси соединений в форме спрея, приготовленного из отдельных составов индивидуальных компонентов активных ингредиентов, таких как “приготовленная в баке смесь”, а также комбинированное использование индивидуальных компонентов активных ингредиентов, когда их применяют последовательно, т.е один за другим в течение разумного короткого периода времени, например, в течение нескольких часов или дней. Порядок применения компонента (А), компонента (В) и компонента (С) не является существенным для осуществления настоящего изобретения.
Композиция по настоящему изобретению может также включать один или несколько дополнительных пестицидов. Примером подобной композиции по настоящему изобретению является
композиция, которая включает соединение формулы I, флудиоксонил, мефеноксам и ципродинил, или
композиция, которая включает соединение формулы I, флудиоксонил, мефеноксам, ципродинил и тиаметоксам, или
композиция, которая включает соединение формулы I, флудиоксонил, мефеноксам и дифеноконазол, или
композиция, которая включает соединение формулы I, флудиоксонил, мефеноксам и азоксистробин, или
композиция, которая включает соединение формулы I, флудиоксонил, мефеноксам, азоксистробин и тиабендазол, или
композиция, которая включает соединение формулы I, флудиоксонил, мефеноксам и тиабендазол, или
композиция, которая включает соединение формулы I, флудиоксонил, мефеноксам и тиаметоксам, или
композиция, которая включает соединение формулы I, флудиоксонил, мефеноксам и тефлутрин, или
композиция, которая включает соединение формулы I, флудиоксонил, дифеноконазол и тиаметоксам, или
композиция, которая включает соединение формулы I, флудиоксонил, дифеноконазол и тефлутрин, или
композиция, которая включает соединение формулы I, мефеноксам, тиабендазол и азоксистробин, или
композиция, которая включает соединение формулы I, мефеноксам, дифеноконазол и тиаметоксам, или
композиция, которая включает соединение формулы I, мефеноксам, тиабендазол и тиаметоксам, или
композиция, которая включает соединение формулы I, мефеноксам, дифеноконазол и тефлутрин, или
композиция, которая включает соединение формулы I, мефеноксам, тиабендазол и тефлутрин.
Соединения по настоящему изобретению эффективны против вредных микроорганизмов, таких как патогенные грибы и бактерии; предпочтительно, микроорганизмы представляют собой фитопатогенные грибы.
Комбинации активных ингредиентов особенно эффективны против фитопатогенных грибов, которые относятся к следующим классам: аскомицеты (в частности, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula); базидиомицеты (в частности, рода Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia, Ustilago, Tilletia); несовершенные грибы (известные также как дейтеромицеты; в частности, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia и Pseudocercosporella herpotrichoides); оомицеты (в частности, Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudosclerospora, Plasmopara).
В соответствии с настоящим изобретением, “полезные растения”, как правило, включают следующие растения: злаки, такие как пшеница, ячмень, рожь или овес; свекла, такая как сахарная свекла или кормовая свекла; плоды, такие как яблоки, косточковые плоды или ягоды, например, яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишни, клубника, малина или ежевика; бобовые растения, такие как бобы, чечевица, горох или соя; масличные растения, такие как рапс, горчица, мак, оливки, подсолнухи, кокосовые орехи, растения, дающие касторовое масло, какао бобы или арахис; растения семейства огуречных, такие как кабачки, огурцы или дыни; растительные волокна, такие как хлопок, лен, конопля или джут; плоды цитрусовых растений, такие как апельсины, лимоны, грейпфруты или мандарины; овощи, такие как шпинат, латук, спаржа, капуста, морковь, лук, томаты, картофель, тыква и или сладкий перец; лавровые растения, такие как авокадо, коричное дерево или камфорное дерево; кукуруза; табак; орехи; сахарный тростник; чай; виноград; хмель; дуриан; бананы; каучуконосные растения; дерн или декоративные растения, такие как цветы, кустарники, широколистные растения и вечно зеленые растения, например хвойные растения. Приведенный перечень не накладывает каких-либо ограничений.
Следует понимать, что термин “полезные растения” включает также полезные растения, которым придана устойчивость к гербицидам, таким как бромоксинил, или классам гербицидов (таким как, например, ингибиторы HPPD, ингибиторы ALS, например, примисулфурон, просулфурон и трилоксисулфурон, ингибиторы EPSPS (5-енол-пировил-шикимат-3-фосфатсинтаза), ингибиторы GS (глутаминсинтаза) или ингибиторы РРО (протопорфириногеноксидаза)) в результате применения обычных способов или методов генной инженерии. Примером культуры, которой придана устойчивость к имидазолинонам, в частности, имазамоксу, с помощью обычных методов селекции (мутагенеза) является Clearfield капуста полевая (Canola). Примеры культур, которым придана устойчивость к гербицидам или классам гербицидов методами генной инженерии, включают глифосфат- и глуфозинат-устойчивые сорта кукурузы, которые коммерчески доступны под торговыми названиями RoundupReady, Herculex и LibertyLink.
Следует понимать, что термин “полезные растения” включает также полезные растения, которые методом рекомбинантных ДНК были трансформированы таким образом, что они приобрели способность синтезировать один или несколько селективно действующих токсинов, которые известны, например, из токсинпродуцирующих бактерий, в частности, бактерий рода Bacillus.
Следует понимать, что термин “полезные растения” включает также полезные растения, которые методом рекомбинантных ДНК были трансформированы таким образом, что они приобрели способность синтезировать антипатогенные вещества, обладающие селективным действием, такие как, например, так называемые “патоген-индуцированные белки” (PRP, см., в частности, ЕР-А-0392225). Примеры подобных антипатогенных веществ и трансгенных растений, способных синтезировать подобные антипатогенные вещества, известны, например, из ЕР-А-0392225, WO 95/33818 и ЕР-А-0353191. Способы получения подобных трансгенных растений в общем случае известны специалистам и приведены, например, в вышеуказанных публикациях.
Следует понимать, что термин “местоположение” полезного растения в данном описании охватывает место, на котором растут полезные растения, где высевают материалы для размножения полезных растений или где материалы для размножения полезных растений будут помещены в почву. Примером подобного местоположения является поле, на котором растут культурные растения.
Следует понимать, что термин "материал для размножения растений“ обозначает генеративные части растения, такие как семена, которые могут позднее использоваться для размножения, и вегетативный материал, такой как черенки или клубни, например картофеля. Можно упомянуть, например, семена (в точном значении этого слова), корни, плоды, клубни, луковицы, корневища или части растений. Можно также упомянуть проросшие растения и молодые растения, которые предполагается пересадить после прорастания или после появления всходов. Указанные молодые растения можно защитить перед пересадкой путем полного или частичного погружения в жидкость. Следует понимать, что “материал для размножения растений”, предпочтительно, обозначает семена.
Композиции по настоящему изобретению могут также применяться с целью защиты предназначенных для хранения товаров от поражения грибами. Согласно настоящему изобретению следует понимать, что термин “предназначенные для хранения товары” обозначает природные вещества растительного и/или животного происхождения и их подвергнутые обработке формы, которые взяты из природного жизненного цикла и для которых требуется долговременная защита. Предназначенные для хранения товары растительного происхождения, такие как растения или их части, например, стебли, листья, клубни, семена, плоды или зерна могут быть защищены сразу же после сбора или быть защищены в виде подвергнутой обработке формы, такой как предварительно высушенная, увлажненная, дробленая, измельченная, спрессованная или поджаренная форма. Под определение предназначенных для хранения товаров также подпадают лесоматериалы, как в виде сырых лесоматериалов, таких как конструкционные лесоматериалы, опоры электропередачи и ограждения, так и в форме конечных изделий, таких как мебель или изготовленные из дерева объекты. Предназначенными для хранения товарами животного происхождения являются шкуры, кожа, мех, шерсть и т.п. Композиции по настоящему изобретению могут предотвратить нежелательные эффекты, такие как гниение, изменение цветы или образование плесени. Следует понимать, что “предназначенные для хранения товары”, предпочтительно, обозначают природные вещества растительного происхождения и/или подвергнутые обработке формы, более предпочтительно, обозначают плоды и их подвергнутые обработке формы, такие как яблоки, косточковые плоды, ягоды и цитрусовые плоды и подвергнутые обработке формы. В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения следует понимать, что “предназначенные для хранения товары” означают дерево.
Поэтому другим аспектом настоящего изобретения является способ защиты предназначенных для хранения товаров, который включает нанесение композиции по настоящему изобретению на указанные предназначенные для хранения товары.
Композиции по настоящему изобретению могут также применяться для защиты технических материалов против поражения грибами. Согласно настоящему изобретению термин “технический материал” включает бумагу; покрытия; конструкции; системы охлаждения и нагрева; обшивочные листы и системы кондиционирования воздуха и т.п.; следует понимать, что “технический материал”, предпочтительно, означает обшивочные листы. Композиции по настоящему изобретению могут предотвратить нежелательные эффекты, такие как гниение, изменение цвета или образование плесени.
Композиции по настоящему изобретению наиболее эффективны против заболеваний, распространяемых с семенами и распространяемых через почву, таких как ложная мучнистая роса, Alternaria spp., Ascochyta spp., Aspergillus spp., Penicillium spp., Botrytis spp., Cercospora spp., Claviceps purpurea, Cochiobolus sativus, Colletotrichum spp., Diplodia maydis, Epicoccum spp., Fusarium culmorum, Fusarium graminearum, Fusarium moniliforme, Fusarium oxysporum, Fusarium proliferatum, Fusarium solani, Fusarium subglutinans, Gäumannomyces graminis, Helminthosporium spp., Microdochium nivale, Phoma spp., Phytophthara spp., Plasmopara spp., Pyrenophora graminea, Pyricularia oryzae, Pythium spp., Rhizoctonia solani, Rhizoctonia cerealis, Sclerotinia spp., Septoria spp., Sphacelotheca reilliana, Thielaviopsis basicola, Tilletia spp., Typhula incarnate, Urocystis occulta, Ustilago spp. или Verticillium spp. Композиции по настоящему изобретению, в частности, эффективны против патогенов злаковых растений, таких как пшеница, ячмень, рожь или овес; кукурузы; риса; хлопка; сои, дерна; сахарной свеклы; масличного рапса; картофеля; бобовых культур, таких как горох, чечевица или турецкий горох; и подсолнуха. Кроме того, композиции по настоящему изобретению наиболее эффективны против ржавчины, ложной мучнистой росы, пятнистости листьев, ранней гнили картофеля, плесневых грибов и заболеваний, появляющихся после сбора урожая; в частности, против Puccinia у злаковых растений; Phakopsora у сои; Hemileia у кофе; Phragmidium у роз; Alternaria у картофеля, помидоров и тыквы; Sclerotinia у овощей, подсолнуха и масличного рапса; черной гнили, красной огневки, ложной мучнистой росы, серой плесени и паралича виноградной лозы; Botrytis cinerea у плодов; Monilinia spp. у плодов и Penicillium spp. у плодов. Композиции по настоящему изобретению представляют особый интерес для борьбы с большим количеством грибов у различных полезных растений или их семян, в частности, у полевых культур, таких как картофель, табак или сахарная свекла, и у пшеницы, ржи, ячменя, овса, риса, кукурузы, газонов, хлопка, сои, масличного рапса, бобовых культур, подсолнуха, кофе, сахарного тростника, плодовых культур и декоративных культур в садоводстве и виноградарстве, у овощей, таких как огурцы, бобы и тыква.
Композиции по настоящему изобретению наиболее пригодны для борьбы со следующими заболеваниями растений: грибы рода Alternaria у плодов и овощей; грибы рода Ascochyta у бобовых культур; Botrytis cinerea (серая гниль) у клубники, помидоров, подсолнуха и винограда; Cercospora arachidicola у арахиса; Cochliobolus sativus у злаковых культур; грибы рода Colletotrichum у бобовых культур; Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea у тыквы; Erysiphe graminis у злаковых культур; Fusarium graminearum у злаковых культур и кукурузы; Fusarium culmorum у злаковых культур; Fusarium spp. у хлопка, сои и картофеля; Fusarium moniliforme у кукурузы; Fusarium proliferatum у кукурузы; Fusarium subglutinans у кукурузы; Fusarium oxysporum у кукурузы; Gäumannomyces graminis у злаковых культур и газонов; Giberella fujikuroi у риса; Helminthosporium maydis у кукурузы; Helminthosporium oryzae у риса; Helminthosporium solani у картофеля; Hemileia vastatrix у кофе; Microdochium nivale у пшеницы и ржи; Mycosphaerella pinoides у гороха; Phakopsora pachyrhizi у сои; грибы рода Puccinia у злаковых культур; Phragmidium mucronatum у роз; Phoma spp. у сахарной свеклы; Phoma exigua у картофеля; Pythium spp. у злаковых культур, хлопка, кукурузы и сои; Plasmopara halstedii у подсолнуха; Pyrenophora graminea у ячменя; Pyricularia oryzae у риса; грибы рода Rhizoctonia у хлопка, сои, злаковых культур, кукурузы, картофеля, риса и газонов; Sclerotinia homeocarpa у газонов; Septoria spp. у злаковых культур; Sphacelotheca reilliana у кукурузы; грибы рода Tilletia у злаковых культур; Typhula incarnata у ячменя; Uncinula necator, Guignardia bidwellii и Phomopsis viticola у винограда; Urocystis occulta у ржи; грибы рода Ustilago у злаковых культур и кукурузы; Monilinia fructicola у косточковых плодов; Monilinia fructigena у плодов; Monilinia laxa у косточковых плодов; Penicillium digitatum у цитрусовых культур; Penicillium expansum у яблок; и Penicillium italicum у цитрусовых культур.
Композиции по настоящему изобретению представляют собой активные ингредиенты для борьбы с паразитами, которые оказывают профилактическое и целебное воздействие даже при низких нормах внесения и которые имеют весьма благоприятный биоцидный спектр и хорошо переносятся теплокровными видами, рыбами и растениями.
Некоторые активные ингредиенты по настоящему изобретению известны своим инсектицидным действием и воздействуют на все или отдельные стадии развития обладающих нормальной чувствительностью, а также резистентных паразитов животных, таких как насекомые или представители рода Acarina. Инсектицидная или акарицидная активность композиций по настоящему изобретению, содержащих указанные активные ингредиенты, может проявляться как непосредственно, т.е. путем уничтожения паразитов, которое происходит либо немедленно, либо по прошествии некоторого времени, например, при линьке, так и косвенно, например, при сокращении откладки яиц и/или снижении показателя вывода цыплят, при этом хорошая активность соответствует степени уничтожения (смертности), которая составляет, по крайней мере, от 50 до 60%.
Примерами вышеуказанных паразитов животных являются:
из отряда Acarina, например,
Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. и Tetranychus spp.;
из отряда Anoplura, например,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. и Phylloxera spp.;
из отряда Coleoptera, например,
Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. и Trogoderma spp.;
из отряда Diptera, например,
Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. и Tipula spp.;
из отряда Heteroptera, например,
Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. и Triatoma spp.;
из отряда Homoptera, например,
Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae и Unaspis citri;
из отряда Hymenoptera, например,
Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. и Vespa spp.;
из отряда Isoptera, например,
Reticulitermes spp.;
из отряда Lepidoptera, например,
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., HeIIuIa undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiela, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni и Yponomeuta spp.;
из отряда Mallophaga, например,
Damalinea spp. и Trichodectes spp.;
из отряда Orthoptera, например,
Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. и Schistocerca spp.;
из отряда Psocoptera, например,
Liposcelis spp.;
из отряда Siphonaptera, например,
Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. и Xenopsylla cheopsis;
из отряда Thysanoptera, например,
Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Scirtothrips Aurantii, Taeniothrips spp., Thrips palmi и Thrips tabaci;
из отряда Thysanura, например,
Lepisma saccharina;
нематоды, например нематоды корневых узлов, стеблевые черви и листовые нематоды, в частности, Heterodera spp., например, Heterodera schachtii, Heterodera avenae и Heterodera trifolii; Globodera spp., например, Globodera rostochiensis; Meloidogyne spp., например, Meloidogyne incoginita и Meloidogyne javanica; Radopholus spp., например, Radopholus similes; Pratylenchus, например, Pratylenchus neglectans и Pratylenchus penetrans; Tylenchulus, например, Tylenchulus semipenetrans; Longidorus, Trichodorus, Xiphinema, Ditylenchus, Aphelenchoides и Anguina;
блошка крестоцветная (Phyllotreta spp.);
корневые личинки (Delia spp.) и
капустный стручковый долгоносик (Ceutorhynchus spp.).
Указанные композиции по настоящему изобретению можно применять для борьбы (т.е. для удерживания в заданных рамках или уничтожения) с паразитами животных вышеуказанных типов, которые появляются на растениях, полезных в сельском хозяйстве, садоводстве и в лесах, или для защиты органов полезных растений, таких как плоды, цветы, листья, стебли, клубни или корни, а в некоторых случаях защищенными от указанных паразитов животных остаются даже органы полезных растений, которые формируются в более поздние сроки.
В общем случае массовое отношение компонента (А) к компоненту (В), массовое отношение компонента (А) к компоненту (С) и массовое отношение компонента (В) к компоненту (С) составляет от 1000:1 до 1:1000.
Не ограничивающим настоящее изобретение примером подобных массовых отношений является композиция, в которой массовой отношение соединение формулы (I): флудиоксонил: дифеноконазол составляет 10:1:1. В данном примере массовое отношение соединение формулы (I): флудиоксонил, т.е. (А:В), составляет 10:1; массовое отношение соединение формулы (I): дифеноконазол, т.е. (А:С), составляет 10:1; а массовое отношение флудиоксонил: дифеноконазол, т.е. (В:С), составляет 1:1.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения компонент (С) является фунгицидом. В этом варианте осуществления настоящего изобретения массовое отношение (А) к (В), (А) к (С) и (В) к (С), предпочтительно, составляет от 100:1 до 1:100, более предпочтительно, от 20:1 до 1:20 и, еще более предпочтительно, от 10:1 до 1:10.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения компонент (С) является инсектицидом. В этом варианте осуществления настоящего изобретения массовое отношение (А) к (В), (А) к (С) и (В) к (С), предпочтительно, составляет от 400:1 до 1:400. Более предпочтительно, в указанном варианте осуществления настоящего изобретения массовое отношение (А) к (В) и (А) к (С) составляет от 100:1 до 1:100, а массовое отношение (В) к (С) составляет от 100:1 до 1:400. Еще более предпочтительно, массовое отношение (А) к (В) составляет от 20:1 до 1:20, массовое отношение (А) к (С) составляет от 20:1 до 1:100, а массовое отношение (В) к (С) составляет от 20:1 до 1:400. Еще более предпочтительно, массовое отношение (А) к (В) составляет от 10:1 до 1:10, массовое отношение (А) к (С) составляет от 10:1 до 1:80, а массовое отношение (В) к (С) составляет от 20:1 до 1:400. В одном варианте осуществления настоящего изобретения, когда компонент (С) является инсектицидом, массовое отношение (А) к (В) составляет от 10:1 до 1:5, массовое отношение (А) к (С) составляет от 1:1 до 1:20, а массовое отношение (В) к (С) составляет от 1:1 до 1:100.
Неожиданно было обнаружено, что некоторые массовые отношения компонента (А) к комбинации компонентов (В) и (С) способны приводить к синергетической активности. Поэтому другим аспектом настоящего изобретения являются композиции, где компонент (А), компонент (В) и компонент (С) присутствуют в композиции в количествах, которые дают синергетический эффект. Указанная синергетическая активность проявляется в том, что фунгицидная активность композиции, содержащей компонент (А), компонент (В) и компонент (С), больше, чем сумма фунгицидных активностей компонента (А) и объединенных компонентов (В) и (С). Синергетическая активность расширяет границы действия компонента (А), компонента (В) и компонента (С) двумя путями. Во-первых, норма внесения компонента (А), компонента (В) и компонента (С) снижается, в то время как действие остается одинаково хорошим, и это означает, что смесь активных ингредиентов все еще позволяет осуществить высокую степень контролирования фитопатогенов даже в том случае, когда три компонента по отдельности становятся полностью не эффективны при таких низких нормах внесения. Во-вторых, существенно расширяется спектр патогенов, с которыми можно бороться.
Однако помимо действительного синергетического действия в отношении фунгицидной активности, композиции по настоящему изобретению могут обладать и другими дополнительными преимуществами. Следует упомянуть следующие подобные преимущества: лучшая разлагаемость; улучшенное токсикологическое и/или экологическое поведение; или лучшие свойства полезных растений, в том числе: лучшая всхожесть, урожайность культур, более развитая корневая система, улучшение побегообразования, увеличение высоты растения, больший размер пластины листа, меньшее омертвение базальных листьев, более сильные побеги, более зеленый цвет листьев, меньшая потребность в удобрениях, меньшее требуемое количество семян, более продуктивные побеги, более ранее цветение, ранее созревание зерен, меньшее полегание растений, усиление роста побегов, повышение энергии растений и ранее прорастание.
Композиции по настоящему изобретению обладают системным действием и могут применяться как фунгициды для обработки листьев, почвы и обработки семян.
Композиции по настоящему изобретению позволяют подавлять или разрушать фитопатогенные микроорганизмы, которые появляются на растениях или частях растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, клубнях, корнях) у различных полезных растений, и в то же время части растений, которые вырастают позднее, также защищены от поражения фитопатогенными микроорганизмами.
Композиции по настоящему изобретению можно применять для защиты от фитопатогенных микроорганизмов полезных растений, их местоположения, материала для их размножения, предназначенных для хранения товаров или технических материалов, которым грозит поражение микроорганизмами.
Композиции по настоящему изобретению можно применять до и после инфицирования микроорганизмами полезных растений, материала для их размножения, предназначенных для хранения товаров или технических материалов.
Количество композиции по настоящему изобретению, которое следует применить, будет зависеть от различных факторов, таких как применяемые соединения; объект обработки, такой как, например, растения, почва или семена; тип обработки, такой как, например, распыление, опыливание или протравливание семян; цель обработки, такая как, например, профилактика или лечение; тип грибов, с которыми предстоит бороться, или время применения.
Если его применяют для полезных растений, компонент (А) используют с нормой от 5 до 2000 г активного ингредиента на гектар, в частности, от 10 до 1000 г активного ингредиента на гектар, например, 50, 75, 100 или 200 г активного ингредиента на гектар, в сочетании с от 1 до 5000 активного ингредиента на гектар, в частности, от 2 до 2000 активного ингредиента на гектар, например, 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 активного ингредиента на гектар компонента (В) и в сочетании с от 1 до 2000 активного ингредиента на гектар, в частности, от 1 до 5000 активного ингредиента на гектар, в особенности от 2 до 2000 активного ингредиента на гектар, например, 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 активного ингредиента на гектар компонента (С).
В сельскохозяйственной практике норма внесения композиций по настоящему изобретению зависит от типа желаемого эффекта и обычно составляет в диапазоне от 7 до 12000 г полной композиции на гектар, более предпочтительно, от 20 до 4000 г полной композиции на гектар.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения компонент (С) является фунгицидом. В этом варианте осуществления настоящего изобретения, когда композиции по настоящему изобретению применяют для обработки семян, в общем случае достаточны нормы внесения от 0,5 до 100 г компонента (А) на 100 кг семян, предпочтительно, от 2,5 до 40 г на 100 кг семян, более предпочтительно, от 5 до 10 г на 100 кг семян, и от 0,01 до 200 г компонента (В) на 100 кг семян, предпочтительно, от 0,1 до 50 г на 100 кг семян, более предпочтительно, от 1 до 20 г на 100 кг семян, и от 0,01 до 200 г компонента (С) на 100 кг семян, предпочтительно, от 0,1 до 50 г на 100 кг семян, более предпочтительно, от 1 до 20 г на 100 кг семян.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения компонент (С) является инсектицидом. В этом варианте осуществления настоящего изобретения, когда композиции по настоящему изобретению применяют для обработки семян, компоненты (А) и (В) обычно используют с вышеуказанными нормами расхода, в то время как компонент (С) применяют с нормами расхода от 0,01 до 2000 г на 100 кг семян, предпочтительно, от 0,1 до 1000 г на 100 кг семян, более предпочтительно, от 1 до 400 г на 100 кг семян.
Композиции по настоящему изобретению могут применяться в любой обычной форме, например, в виде двойной упаковки, порошка для сухой обработки семян (DS), эмульсии для обработки семян (ES), сыпучего концентрата для обработки семян (FS), раствора для обработки семян (LS), диспергирующегося в воде порошка для обработки семян (WS), суспензии в капсулированной оболочке для обработки семян (CF), геля для обработки семян (GF), концентрированной эмульсии (ЕС), концентрированной суспензии (SC), суспо-эмульсии (SE), суспензии в капсулированной оболочке (CS), диспергирующихся в воде гранул (WG), способных эмульгироваться гранул (EG), эмульсии типа вода в масле (ЕО), эмульсии типа масло в воде (EW), микроэмульсии (МЕ), дисперсии в масле (OD), смешивающегося с маслом сыпучего вещества (OF), смешивающейся с маслом жидкости (OL), растворимого концентрата (SL), концентрированной суспензии (SU), концентрированной жидкости (UL), технического концентрата (ТК), диспергирующегося концентрата (DC), смачиваемого водой порошка (WP) или любого технически осуществимого состава в сочетании с приемлемыми для сельскохозяйственного использования вспомогательными веществами.
Подобные композиции могут быть получены известным способом, например, смешиванием активных ингредиентов с подходящими для приготовления составов инертными вспомогательными веществами (разбавителями, растворителями, наполнителями и необязательно другими ингредиентами для приготовления составов, такими как поверхностно-активные вещества, биоциды, антифризы, связующие вещества, загустители и соединения, оказывающие активирующее действие). В тех случаях, когда предполагается достичь длительной эффективности, могут также применяться обычные составы с пролонгированным высвобождением. В частности, составы, которые должны применяться в форме распыляемых жидкостей, такие как диспергующиеся в воде концентраты (в частности, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO и т.п.), смачивающихся водой порошков и гранул, могут содержать поверхностно-активные вещества, такие как смачивающие и диспергирующиеся агенты, и другие соединения, оказывающие активирующее действие, в частности, продукт конденсации формальдегида с нафталинсульфонатом, алкиларилсульфонатом, лигнинсульфонатом, сульфонатом жирного алкила и этоксилированным алкилфенолом и этоксилированным жирным спиртом.
Составы для протравливания семян наносят известным способом на семена, используя композиции по настоящему изобретению и разбавитель в подходящей для протравливания семян форме, например в форме водной суспензии или в форме сухого порошка, который обладает хорошей адгезией к семенам. Подобные составы для протравливания семян известны из области техники. Составы для протравливания семян могут содержать единственный активный ингредиент или комбинацию активных ингредиентов в инкапсулированной форме, в частности, в виде капсул с пролонгированным высвобождением или микрокапсул.
В общем случае составы включают от 0,01 до 90% масс. активного ингредиента, от 0 до 20% приемлемого в сельском хозяйстве поверхностно-активного вещества и от 10 до 99,99% применяемых в составах инертных и вспомогательных твердых или жидких соединений, при этом активный агент включает, по крайней мере, компонент (А) вместе с компонентом (В) и вместе с компонентом (С) и необязательно другие активные агенты, в частности, микробиоциды или консерванты, и т.д. Концентрированные формы композиций обычно содержат в диапазоне от приблизительно 2 до 80% масс., предпочтительно, от приблизительно 5 до 70% масс. активного агента. Применяемые на практике формы составов могут, например, содержать от 0,01 до 20% масс., предпочтительно, от 0,01 до 5% масс. активного агента. В то время как коммерческие продукты, преимущественно, готовят в виде концентратов, конечный потребитель обычно применяет разбавленные составы.
Приведенные ниже примеры служат для пояснения настоящего изобретения, при этом “активный ингредиент” обозначает смесь компонента (А), компонента (В) и компонента (С) с конкретным соотношением концентраций компонентов смеси.
Примеры составов
Смачиваемые водой порошки
а)
b)
с)
Активный ингредиент [A): B): C) = 1:3:3 (a), 1:2:2 (b), 1:1:1 (c)]
25%
50%
75%
Лигносульфонат натрия
5%
5%
-
Лаурилсульфат натрия
3%
-
5%
Диизобутилнафталинсульфонат натрия
-
6%
10%
Фенол-полиэтиленгликолевый эфир (7-8 мол оксида этилена)
-
2%
-
Высокодисперсная кремневая кислота
5%
10%
10%
Каолин
62%
27%
-
Активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами, и смесь тщательно измельчают в подходящей мельнице, получая смачиваемые водой порошки, которые можно разбавить водой и получить суспензии с требуемой концентрацией.
Порошки для сухой обработки семян
а)
b)
с)
Активный ингредиент [A): B): C) = 1:3:3 (a), 1:2:2 (b), 1:1:1 (c)]
25%
50%
75%
Светлое минеральное масло
5%
5%
5%
Высокодисперсная кремневая кислота
5%
5%
-
Каолин
65
40
-
Тальк
-
-
20
Активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами, и смесь тщательно измельчают в подходящей мельнице, получая порошки, которые можно непосредственно использовать для обработки семян.
Способный эмульгироваться концентрат
Активный ингредиент (A): B): C) = 1:6:6)
10%
Октилфенолполиэтиленгликолевый эфир (4-5 мол оксида этилена)
3%
Додецилбензолсульфонат кальция
3%
Полигликолевый эфир касторового масла (35 мол оксида этилена)
4%
Циклогексанон
30%
Смесь ксилолов
50%
Эмульсии с требуемой степенью разбавления, которые можно применять для защиты растений, могут быть получены из указанного концентрата путем разбавления водой.
Дусты
а)
b)
с)
Активный ингредиент [A): B): C) = 1:6:6 (a), 1:2:2 (b), 1:10:10 (c)]
5%
6%
4%
Тальк
95%
-
-
Каолин
-
94%
-
Минеральный наполнитель
-
-
96%
Готовые к применению дусты получают, смешивая активный ингредиент с носителем и измельчая смесь в подходящей мельнице. Подобные порошки могут также применяться для сухого протравливания семян.
Гранулы, получаемые экструзией
Активный ингредиент [A): B): C) = 1:2:2)
15%
Лигносульфонат натрия
2%
Карбоксиметилцеллюлоза
1%
Каолин
82%
Активный ингредиент смешивают и измельчают вместе со вспомогательными веществами и смесь увлажняют водой. Полученную смесь экструдируют, а затем сушат в токе воздуха.
Гранулы, имеющие покрытие
Активный ингредиент (A): B): C) = 1:10:10)
8%
Полиэтиленгликоль (мол. масса 200)
3%
Каолин
89%
Тщательно измельченный активный ингредиент равномерно наносят в миксере на каолин, увлажненный полиэтиленгликолем. Указанным способом получают не пылящие гранулы с нанесенным на них покрытием.
Концентрат суспензии
Активный ингредиент (A): B): C) = 1:8:8)
40%
Пропиленгликоль
10%
Нонилфенолполиэтиленгликолевый эфир (15 мол оксида этилена)
6%
Лигносульфонат натрия
10%
Карбоксиметилцеллюлоза
1%
Силиконовое масло (в форме 75%-ной эмульсии в воде)
1%
Вода
32%
Тонко измельченный активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами, получая концентрат суспензии, из которого разбавлением водой можно получить суспензии любого требуемого разбавления. Используя указанные разбавленные составы, путем распыления, заливки или погружения можно обрабатывать и защищать от инвазии микроорганизмами живые растения, а также материал для размножения растений.
Сыпучий концентрат для обработки семян
Активный ингредиент (A): B): C) = 1:8:8)
40%
Пропиленгликоль
5%
Сополимер бутанол РО/ЕО
2%
Тристиролфенол с 1-20 мол ЕО
2%
1,2-Бензизотиазолин-3-он (в форме 20%-ного раствора в воде)
0,5%
Кальциевая соль моноазо-пигмента
5%
Силиконовое масло (в форме 75%-ной эмульсии в воде)
0,2%
Вода
45,3%
Тонко измельченный активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами, получая концентрат суспензии, из которой разбавлением водой можно получить суспензии любого требуемого разбавления. Используя указанные разбавленные составы, путем распыления, заливки или погружения можно обрабатывать и защищать от инвазии микроорганизмами живые растения, а также материал для размножения растений.
Капсулированные суспензии с пролонгированным высвобождением
28 частей комбинации соединения формулы (I), соединения компонента (В) и соединения компонента (С) или каждого из указанных соединений отдельно смешивают с 2 частями ароматического растворителя и 7 частями смеси толуолдиизосульфонат/полиметиленполифенилизоцианат (8:1). Указанную смесь эмульгируют в смеси 1,2 части поливинилового спирта, 0,05 частей пеногасителя и 51,6 частей воды до тех пор, пока не будет достигнут требуемый размер частиц. К полученной суспензии добавляют 2,8 частей 1,6-диаминогексана в 5,3 частях воды. Полученную смесь перемешивают до завершения реакции полимеризации. Полученную капсулированную суспензию стабилизируют, добавив 0,25 частей загустителя и 3 части диспергатора. В состав капсулированной суспензии входит 28% активных ингредиентов. Средний диаметр капсул составляет 8-15 мкм. Полученный состав в подходящем для этого реакторе наносят на семена в виде водной суспензии.
Биологические примеры
По сравнению с двухкомпонентной смесью активных ингредиентов, такой как, например, (В+С), ожидаемое действие (дополнительное действие) Е для данной комбинации трех компонентов (А+В+С) активных ингредиентов можно рассчитать следующим образом (COLBY, S.R. “Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination”, Weeds, vol. 15, pages 20-22, 1967):
м.д. = миллиграммы активного ингредиента на литр распыляемой смеси,
ВС
Х = % действия смеси (В+С), например, при использовании p м.д. активного ингредиента,
Z = % действия активного ингредиента А) при использовании r м.д. активного ингредиента,
BC
E=X+[Z(100-X)/100]
Так, если наблюдаемое действие данной комбинации трех активных ингредиентов (А+В+С) больше, чем действие, которое можно ожидать из уравнения Колби, то имеет место синергетический эффект.
Синергетический эффект композиций по настоящему изобретению демонстрируют следующие примеры.
Если в действительности наблюдаемое действие (О) больше, чем ожидаемое действие (Е), то в таком случае действие комбинации является сверхаддитивным, т.е. проявляется синергетический эффект. С точки зрения математики синергизм соответствует положительному значению разницы (О - Е). В случае слабого дополнительного увеличения активностей (ожидаемая активность) указанная разница (О - Е) равна нулю. Отрицательное значение указанной разницы (О - Е) сигнализирует о потери активности, по сравнению с ожидаемой активностью.
Пример В-1: Активность против Pyrenophora graminea
Конидии грибов из криохранилища непосредственно смешивают с питательным бульоном (PDB бульон из декстрозы картофеля). После нанесения раствора (в ДМСО) тестируемых соединений на планшет для микротитрования (96-луночный формат) добавляют питательный бульон, содержащий споры грибов. Тестируемые планшеты инкубируют при 24°С и подавление роста определяют фотометрически через 72 час. Фунгицидные взаимодействия в комбинациях рассчитывают по методу COLBY.
Соединение А в том виде, в каком его используют в примерах с В-1 по В-5, представляет собой транс-изомер соединения формулы I в рацемической форме.
Дозировка в мг активного ингредиента на литр конечной среды, м.д.
Соединение А в м.д.
Смесь (флудиоксонил/ дифеноконазол, 1:1) в м.д.
Соединение А + смесь в м.д./м.д.
Ожидаемое контролирование в % (% С<sub>exp</sub>)
Наблюдаемое контролирование в % (% С<sub>obs</sub>)
Синергетический показатель SF = %С<sub>obs</sub>/%С<sub>exp</sub>
0,125
-
-
-
0
-
0,0625
-
-
-
4,0
-
0,03125
-
-
-
0
-
0,0039
-
-
-
1,3
-
-
0,0625
-
-
70,5
-
-
0,0156
-
-
14,5
-
-
-
0,0625/0,0156
17,9
25,6
1,4
-
-
0,125/0,0625
70,5
90,9
1,3
-
-
0,03125/0,0156
14,5
21,8
1,5
-
-
0,0625/0,0625
71,6
85,3
1,2
-
-
0,03125/0,0625
70,5
97,3
1,4
-
-
0,0039/0,0156
15,6
19,2
1,2
Дозировка в мг активного ингредиента на литр конечной среды, м.д.
Соединение А в м.д.
Смесь (флудиоксонил/ мефеноксам, 2:1) в м.д.
Соединение А + смесь в м.д./м.д.
Ожидаемое контролирование в % (% С<sub>exp</sub>)
Наблюдаемое контролирование в % (% С<sub>obs</sub>)
Синергетический показатель SF = %С<sub>obs</sub>/%С<sub>exp</sub>
0,125
-
-
-
0
-
0,03125
-
-
-
5,8
-
-
0,0625
-
-
36,9
-
-
0,0078
-
-
0
-
-
-
0,03125/0,0078
5,8
15,1
2,6
-
-
0,125/0,0625
36,9
47,0
1,3
Дозировка в мг активного ингредиента на литр конечной среды, м.д.
Соединение А в м.д.
Смесь (азоксистробин/ мефеноксам, 1:1) в м.д.
Соединение А + смесь в м.д./м.д.
Ожидаемое контролирование в % (% С<sub>exp</sub>)
Наблюдаемое контролирование в % (% С<sub>obs</sub>)
Синергетический показатель SF = %С<sub>obs</sub>/%С<sub>exp</sub>
1,0
-
-
-
0
-
0,0078
-
-
-
0
-
0,002
-
-
-
0
-
-
1,0
-
-
83,9
-
-
0,002
-
-
9,1
-
-
-
0,0078/0,002
9,1
11,9
1,3
-
-
1,0/1,0
83,9
97,4
1,2
-
-
0,002/0,002
9,1
12,6
1,4
Дозировка в мг активного ингредиента на литр конечной среды, м.д.
Соединение А в м.д.
Смесь (дифеноконазол/ мефеноксам, 4:1) в м.д.
Соединение А + смесь в м.д./м.д.
Ожидаемое контролирование в % (% С<sub>exp</sub>)
Наблюдаемое контролирование в % (% С<sub>obs</sub>)
Синергетический показатель SF = %С<sub>obs</sub>/%С<sub>exp</sub>
0,125
-
-
-
0
-
0,03125
-
-
-
0
-
0,0156
-
-
-
0
-
0,0039
-
-
-
3,3
-
-
0,03125
-
-
27,7
-
-
0,0156
-
-
19,6
-
-
0,0078
-
-
0
-
-
-
0,125/0,03125
27,7
42,4
1,5
-
-
0,03125/0,03125
27,7
38,4
1,4
-
-
0,0156/0,0156
19,6
27,5
1,4
-
-
0,0156/0,03125
27,7
33,8
1,2
-
-
0,0039/0,0078
3,3
25,4
7,6
Пример В-2: Активность против Gäumannomyces graminis
Фрагменты мицелл вновь выращенной культуры грибов непосредственно смешивают с питательным бульоном (PDB бульон из декстрозы картофеля). После нанесения раствора (в ДМСО) тестируемых соединений на планшет для микротитрования (96-луночный формат) добавляют питательный бульон, содержащий споры грибов. Тестируемые планшеты инкубируют при 24°С и подавление роста определяют фотометрически через 72 час. Фунгицидные взаимодействия в комбинациях рассчитывают по методу COLBY.
Дозировка в мг активного ингредиента на литр конечной среды, м.д.
Соединение А в м.д.
Смесь (флудиоксонил/ дифеноконазол, 1:1) в м.д.
Соединение А + смесь в м.д./м.д.
Ожидаемое контролирование в % (% С<sub>exp</sub>)
Наблюдаемое контролирование в % (% С<sub>obs</sub>)
Синергетический показатель SF = %С<sub>obs</sub>/%С<sub>exp</sub>
1,0
-
-
-
19,4
-
0,5
-
-
-
0
-
0,125
-
-
-
0
-
-
0,5
-
-
53,2
-
-
0,25
-
-
26,0
-
-
-
1,0/0,5
62,3
72,0
1,2
-
-
0,5/0,25
26,0
41,2
1,6
-
-
0,125/0,5
53,2
63,4
1,2
Пример В-3: Активность против Rhizoctonia solani
Фрагменты мицелл грибов из криохранилища непосредственно смешивают с питательным бульоном (PDB бульон из декстрозы картофеля). После нанесения раствора (в ДМСО) тестируемых соединений на планшет для микротитрования (96-луночный формат) добавляют питательный бульон, содержащий споры грибов. Тестируемые планшеты инкубируют при 24°С и подавление роста определяют фотометрически через 48 час. Фунгицидные взаимодействия в комбинациях рассчитывают по методу COLBY.
Пример В-4: активность против Pythium ultimum
Фрагменты мицелл вновь выращенной жидкой культуры грибов непосредственно смешивают с питательным бульоном (PDB бульон из декстрозы картофеля). После нанесения раствора (в ДМСО) тестируемых соединений на планшет для микротитрования (96-луночный формат) добавляют питательный бульон, содержащий смесь мицеллы/споры грибов. Тестируемые планшеты инкубируют при 24°С и подавление роста определяют фотометрически через 48 час. Фунгицидные взаимодействия в комбинациях рассчитывают по методу COLBY.
Дозировка в мг активного ингредиента на литр конечной среды, м.д.
Соединение А в м.д.
Смесь (азоксистробин/ мефеноксам, 1:1) в м.д.
Соединение А + смесь в м.д./м.д.
Ожидаемое контролирование в % (% С<sub>exp</sub>)
Наблюдаемое контролирование в % (% С<sub>obs</sub>)
Синергетический показатель SF = %С<sub>obs</sub>/%С<sub>exp</sub>
0,03125
-
-
-
0
-
0,0078
-
-
-
0
-
0,0039
-
-
-
0
-
-
0,0156
-
-
22,6
-
-
0,0078
-
-
3,0
-
-
-
0,03125/0,0156
22,6
27,0
1,2
-
-
0,0078/0,0078
3,0
10,6
3,5
-
0,0039/0,0156
22,6
30,0
1,3
Пример В-5: активность против Fusarium graminearum
Конидии грибов из криохранилища непосредственно смешивают с питательным бульоном (PDB бульон из декстрозы картофеля). После нанесения раствора (в ДМСО) тестируемых соединений на планшет для микротитрования (96-луночный формат) добавляют питательный бульон, содержащий споры грибов. Тестируемые планшеты инкубируют при 24°С и подавление роста определяют фотометрически через 48 час. Фунгицидные взаимодействия в комбинациях рассчитывают по методу COLBY.
Дозировка в мг активного ингредиента на литр конечной среды, м.д.
Соединение А в м.д.
Смесь (флудиоксонил/ дифеноконазол, 1:1) в м.д.
Соединение А + смесь в м.д./м.д.
Ожидаемое контролирование в % (% С<sub>exp</sub>)
Наблюдаемое контролирование в % (% С<sub>obs</sub>)
Синергетический показатель SF = %С<sub>obs</sub>/%С<sub>exp</sub>
1,0
-
-
-
5,8
0,5
-
-
-
9,3
0,25
-
-
-
10,5
-
0,125
-
-
-
3,5
-
0,0625
-
-
-
2,0
-
0,03125
-
-
-
0
-
-
0,25
-
-
39,9
-
-
0,125
-
-
12,1
-
0,03125
-
-
4,5
-
-
-
1,0/0,25
43,4
62,2
1,4
-
-
0,125/0,03125
7,8
13,5
1,7
-
-
0,5/0,25
45,5
62,8
1,4
-
-
0,25/0,125
21,3
30,2
1,4
-
-
0,25/0,25
46,2
65,2
1,4
-
-
0,125/0,125
15,2
24,5
1,6
-
-
0,062570,125
13,8
20,0
1,5
-
-
0,0625/0,25
41,1
62,6
1,5
-
-
0,03125/0,125
12,1
15,1
1,3
Дозировка в мг активного ингредиента на литр конечной среды, м.д.
Соединение А в м.д.
Смесь (азоксистробин/ мефеноксам, 1:1) в м.д.
Соединение А + смесь в м.д./м.д.
Ожидаемое контролирование в % (% С<sub>exp</sub>)
Наблюдаемое контролирование в % (% С<sub>obs</sub>)
Синергетический показатель SF = %С<sub>obs</sub>/%С<sub>exp</sub>
1,0
-
-
-
6,6
-
0,25
-
-
-
4,0
-
0,0625
-
-
-
4,2
-
-
1,0
-
-
21,8
-
-
0,125
-
-
1,0
-
-
0,0625
-
-
0
-
-
-
0,25/0,0625
4,0
10,3
2,6
-
-
0,25/0,125
4,9
13,3
2,7
-
-
1,0/1,0
26,9
3,2
1,3
-
-
0,0625/0,125
5,2
12,4
2,4
-
-
0,25/1,0
24,9
37,1
1,5