СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ

1. Способ получения полиорганосилоксанов в результате
конденсационной полимеризации для, по меньшей мере, одного линейного органосилоксана, который содержит, по меньшей мере, одну гидрокси-группу или гидролизуемую группу, связанную с атомом кремния,
полимеризации с раскрытием цикла для, по меньшей мере, одного циклосилоксана, или
полимеризации с раскрытием цикла и конденсационной полимеризации для смеси из, по меньшей мере, одного линейного органосилоксана, который содержит, по меньшей мере, одну гидрокси-группу или гидролизуемую группу, связанную с атомом кремния, и, по меньшей мере, одного циклосилоксана
под воздействием основного инициатора и соединения, содержащего гидрокси-группу, в присутствии полярного апротонного растворителя, где полученные полиорганосилоксаны являются несмешиваемыми в полярном апротонном растворителе при комнатной температуре.
2. Способ по п. 1, где полиорганосилоксаны описываются общей формулой (I)
, (I)
1
4
где R и R являются идентичными или различными и независимо выбираются из группы, состоящей из атома водорода, триорганосилильной группы и замещенной или незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 22 атомов углерода и необязательно прерываемой, по меньшей мере, одним гетероатомом;
2
3
R и R являются идентичными или различными и независимо выбираются из углеводородной группы, содержащей от 1 до 18 атомов углерода и необязательно прерываемой, по меньшей мере, одним гетероатомом; и
n обозначает целое число, составляющее, по меньшей мере, 3.
3. Способ по п. 2, где
1
4
1
12
1
12
3
10
6
18
6
18
R и R являются идентичными или различными и независимо выбираются из группы, состоящей из атома водорода, триорганосилильной группы и замещенных или незамещенных С - С алкильной группы, С - С алкенильной группы, С - С циклоалкильной группы, С - С аралкильной группы и С - С арильной группы, необязательно прерываемых, по меньшей мере, одним гетероатомом, предпочтительно атомами O, N, S и/или Si; и/или
2
3
1
12
1
12
3
10
6
18
6
18
6
18
R и R являются идентичными или различными и независимо выбираются из группы, состоящей из замещенных или незамещенных С - С алкильной группы, С - С алкенильной группы, С - С циклоалкильной группы, С - С аралкильной группы, С - С арильной группы и С - С алкарильной группы, необязательно прерываемых, по меньшей мере, одним гетероатомом, предпочтительно атомами O, N, S и/или Si.
4. Способ по любому одному из пп. 1-3, где циклосилоксан описывается общей формулой (II)
, (II)
2
3
где R и R являются идентичными или различными и независимо выбираются из углеводородной группы, содержащей от 1 до 18 атомов углерода и необязательно прерываемой, по меньшей мере, одним гетероатомом; и
m обозначает целое число в диапазоне от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 6.
5. Способ по п. 4, где
2
3
1
12
1
12
3
10
6
18
6
18
6
18
R и R являются идентичными или различными и независимо выбираются из группы, состоящей из замещенных или незамещенных С - С алкильной группы, С - С алкенильной группы, С - С циклоалкильной группы, С - С аралкильной группы, С - С арильной группы и С - С алкарильной группы, необязательно прерываемых, по меньшей мере, одним гетероатомом, предпочтительно атомами O, N, S и/или Si; и/или
m составляет 2 или 3.
6. Способ по любому одному из пп. 1-5, где линейный органосилоксан описывается общей формулой
, (III)
5
6
где R и R являются идентичными или различными и независимо выбираются из группы, состоящей из атома водорода, замещенной или незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 22 атомов углерода и необязательно прерываемой, по меньшей мере, одним гетероатомом;
2
3
R и R являются идентичными или различными и независимо выбираются из замещенной или незамещенной углеводородной группы, содержащей от 1 до 18 атомов углерода и необязательно прерываемой, по меньшей мере, одним гетероатомом; и
х представляет собой целое число, составляющее, по меньшей мере, 1.
7. Способ по п. 6, где
5
6
1
12
1
12
3
10
6
18
6
18
R и R являются идентичными или различными и независимо выбираются из атома водорода, замещенных или незамещенных С - С алкильной группы, С - С алкенильной группы, С - С циклоалкильной группы, С - С аралкильной группы и С - С арильной группы, необязательно прерываемых, по меньшей мере, одним гетероатомом, предпочтительно атомами O, N, S и/или Si; и/или
2
3
1
12
1
12
3
10
6
18
6
18
6
18
R и R являются идентичными или различными и независимо выбираются из замещенных или незамещенных С - С алкильной группы, С - С алкенильной группы, С - С циклоалкильной группы, С - С аралкильной группы, С - С арильной группы и С - С алкарильной группы, необязательно прерываемых, по меньшей мере, одним гетероатомом, предпочтительно атомами O, N, S и/или Si.
8. Способ по любому одному из пп. 1-7, где исходные материалы содержат два и более циклосилоксана и/или линейных органосилоксана.
9. Способ по любому одному из пп. 1-8, где основный инициатор выбирается из гидроксидов щелочных металлов, алкоголятов щелочных металлов, силанолятов щелочных металлов, гидроксидов щелочноземельных металлов, алкоголятов щелочноземельных металлов, силанолятов щелочноземельных металлов, азотсодержащих оснований, фосфазеновых оснований или N-гетероциклических карбенов, предпочтительно азотсодержащих оснований, где растворимость основного инициатора в полярном апротонном растворителе является большей, чем в произведенном полиорганосилоксане.
10. Способ по п. 9, где основный инициатор выбирается из азотсодержащих оснований, предпочтительно выбирается из ациклических, бициклических или моноциклических гуанидинов, бициклических дигуанидинов, аминов, амидов или нафтильных производных, предпочтительно 1,8-нафтилдиаминов и 1,8-нафтилбисгуанидинов, или их смесей.
11. Способ по п. 10, где основный инициатор выбирается из ациклических гуанидинов, описывающихся общей формулой (4), моноциклических гуанидинов, описывающихся общей формулой (5), бициклических гуанидинов, описывающихся общей формулой (6), бициклических дигуанидинов, описывающихся общей формулой (7), или 1,8-нафтилбисгуанидинов, описывающихся общей формулой (17):
, (4)
9
1
12
6
18
где R выбирается из группы, состоящей из атома водорода, замещенных или незамещенных С - С алкильной группы и С - С арильной группы, необязательно прерываемых, по меньшей мере, одним гетероатомом, предпочтительно атомами азота, кислорода и/или галогена;
, (5)
10
11
12
13
10
13
14
1
12
6
18
1
12
6
18
1
12
6
18
где R, R, R, R являются идентичными или различными и независимо выбираются из группы, состоящей из атома водорода, замещенных или незамещенных С - С алкильной группы и С - С арильной группы, необязательно прерываемых, по меньшей мере, одним гетероатомом, предпочтительно атомами азота, кислорода и/или галогена, или один или несколько от R до R могут быть исключены и замещены двойной связью между последовательными атомами углерода; R выбирается из замещенных или незамещенных С - С алкильной группы и С - С арильной группы, необязательно прерываемых, по меньшей мере, одним гетероатомом, предпочтительно атомами азота, кислорода и/или галогена; R’и R’’ являются идентичными или различными и независимо выбираются из атома водорода, замещенных или незамещенных С - С алкильной группы и С - С арильной группы, необязательно прерываемых, по меньшей мере, одним гетероатомом, предпочтительно атомами азота, кислорода и/или галогена; и s представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5;
, (6)
15
16
17
18
19
20
21
22
15
22
1
12
6
18
1
12
6
18
где R, R, R, R, R, R, R, R являются идентичными или различными и независимо выбираются из атома водорода, замещенных или незамещенных С - С алкильной группы и С - С арильной группы, необязательно прерываемых, по меньшей мере, одним гетероатомом, предпочтительно атомами азота, кислорода и/или галогена, или один или несколько от R до R могут быть исключены и замещены двойной связью между последовательными атомами углерода; R’’’ выбирается из атома водорода, замещенных или незамещенных С - С алкильной группы и С - С арильной группы, необязательно прерываемых, по меньшей мере, одним гетероатомом, предпочтительно атомами азота, кислорода и/или галогена; и t и u независимо представляют собой целое число в диапазоне от 1 до 5;
, (7)
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
1
12
3
10
6
18
где R, R, R, R, R, R, R, R и t и u имеют те же самые значения, что и определенные выше; и R и R являются идентичными или различными и независимо выбираются из замещенных или незамещенных С - С алкильной группы, С - Сциклоалкильной группы и С - С арильной группы, необязательно прерываемых, по меньшей мере, одним гетероатомом, предпочтительно атомами азота, кислорода и/или галогена;
, (17)
29
36
1
12
6
18
где от R до R являются идентичными или различными и независимо выбираются из замещенных или незамещенных С - С алкильной группы и С - С арильной группы, необязательно прерываемых, по меньшей мере, одним гетероатомом, предпочтительно атомами азота, кислорода и/или галогена.
12. Способ по п. 10, где основный инициатор выбирается из циклических вторичных или третичных аминов, гетероциклических аминов, предпочтительно соединений, включающих пиридиновое, пирролидиновое или пиримидиновое кольцо, более предпочтительно N-метилпирролидина или спартеина, третичных аминов, обладающих азабицикло-структурой, предпочтительно 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена (DBU), 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ена (DBN), 1,4-диазабицикло[2.2.2]октана (DABCO) или 1,8-нафтилдиамина, описывающегося следующей далее общей формулой (18)
, (18)
25
28
1
12
6
18
где от R до R являются идентичными или различными и независимо выбираются из замещенных или незамещенных С - С алкильной группы и С - С арильной группы, необязательно прерываемых, по меньшей мере, одним гетероатомом, предпочтительно атомами азота, кислорода и/или галогена.
13. Способ по любому одному из пп. 1-12, где основный инициатор присутствует в количестве в диапазоне от 0,05% (моль.) до 5000% (моль.) по отношению к совокупному количеству циклосилоксанов и линейных органосилоксанов.
14. Способ по любому одному из пп. 1-13, где соединение, содержащее гидрокси-группу, выбирается из группы, состоящей из воды, линейного или разветвленного спирта, содержащего от 1 до 22 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 12 атомов углерода, и триорганосиланола, и их смесей.
15. Способ по любому одному из пп. 1-14, где полярный апротонный растворитель выбирается из нитрилов, предпочтительно ацетонитрила, дизамещенных амидов, тетразамещенных мочевин, сульфоксидов или нитро-соединений, или их смесей.