СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСМИЯ (VIII) В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ
METHOD OF SEPARATING AND DETERMINING OSMIUM (VIII) IN GAS PHASE

Изобретение относится к области аналитической химии элементов, а именно к методам выделения и определения осмия, и может быть использовано для выделения и определения осмия в объектах различного вещественного состава.
4
2
2
6
3+
Осмий является одним из немногих элементов, при окислении с достаточной легкостью переходящих в газовую фазу в виде тетраоксида. Это свойство широко используется при выделении данного металла из технологических растворов и отделении его от компонентов матрицы. Селективность окисления осмия и его отгонка в виде тетраоксида (OsO) обеспечивается применением в качестве окислителя пероксида водорода. Из газовой фазы осмий поглощается растворами щелочей, серной кислоты, тиомочевины и т.д. Для последующего определения осмия наиболее часто используется фотометрический метод, характеризующийся простотой исполнения. В качестве реагента для спектрофотометрического определения чаще всего применяется тиомочевина, которая образует с осмием в хлороводородных и сернокислых растворах комплексное соединение [Os(NHCSNH)], окрашенное в красный цвет с максимумом светопоглощения при 480 нм. Данным способом можно определять от 0,1 до 100 мкг/мл осмия [Гинзбург С.И., Езерская Н.А., Прокофьева И.В. и др. Аналитическая химия платиновых металлов. - М.: Наука. 1972. 613 с.].
С целью снижения пределов обнаружения элементов широко используется комбинирование их предварительного сорбционного концентрирования с последующим фотометрическим определением элементов непосредственно в фазе сорбента.
Известен способ выделения и определения осмия (VIII) с помощью силикагеля, химически модифицированного N-аллил-N′-пропилтиомочевиной [Лосев В.Н., Бахтина М.П., Бахвалова И.П. и др. Журнал аналитической химии. 1998. Т. 53. №11. С. 1170-1173], который основан на окрашивании в розово-коричневый цвет поверхности сорбента в результате образования окрашенных поверхностных комплексов осмия (III) с функциональными группами сорбента.
Данный способ предусматривает выполнение следующих операций:
- помещение сернокислого раствора, содержащего осмий, в аппарат для дистилляции и улавливания осмия;
4
- окисление осмия, находящегося в растворе серной кислоты, перекисью водорода до OsO;
- дистилляцию осмия при 100°C в течение 80 минут;
- улавливание осмия сорбентом - силикагелем, химически модифицированным N-аллил-N′-пропилтиомочевиной, находящимся в концентрирующем патроне, расположенном после реакционной колбы;
- перемешивание сорбента после окончания сорбции, перенесение его во фторопластовую кювету и измерение коэффициента диффузного отражения при 540 нм;
- оценку содержания осмия по градуировочному графику.
Способ позволяет определять 10-1500 мкг/0,1 г сорбента. Относительное стандартное отклонение при определении более 25 мкг/0,1 г сорбента осмия не превышает 0,1.
К недостаткам способа следует отнести высокий предел обнаружения осмия.
Наиболее близким к заявляемому результату по технической сущности и достигаемым результатам, выбранным в качестве прототипа, является способ выделения и определения осмия (VIII) в газовой фазе с помощью силикагеля, химически модифицированного меркаптогруппами [RU 2230316, G01N 31/22, G01N 21/78, опубл. 10.06.2004]. Способ основан на окрашивании в желто-коричневый цвет поверхности сорбента в результате образования окрашенных поверхностных комплексов осмия (III) с функциональными группами сорбента.
Данный способ предполагает выполнение следующих операций:
- помещение сернокислого раствора, содержащего осмий, в аппарат для дистилляции и улавливания осмия;
4
- окисление осмия, находящегося в растворе серной кислоты, перекисью водорода до OsO;
- дистилляциию осмия при 100°C в течение 80 минут;
- улавливание осмия сорбентом - силикагелем, химически модифицированным меркаптогруппами, находящимся в концентрирующем патроне, расположенном после реакционной колбы;
- перемешивание сорбента после окончания сорбции и перенесение его во фторопластовую кювету;
- измерение коэффициента диффузного отражения при 440 нм;
- оценку содержания осмия по градуировочному графику.
Предел обнаружения осмия, рассчитанный по 3S-критерию, составляет 0,3 мкг/0,1 г сорбента. Линейность градуировочного графика сохраняется до 400 мкг осмия на 0,1 г сорбента. Относительное стандартное отклонение при определении более 7 мкг/0,1 г сорбента не превышает 0,06.
Недостатком способа является высокий предел обнаружения.
Техническим результатом является снижение предела обнаружения осмия.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе выделения и определения осмия (VIII) в газовой фазе, включающем окисление осмия и его отгонку из раствора, улавливание сорбентом, восстановление осмия (VIII) до осмия (III), переведение его в комплексное соединение на поверхности сорбента, измерение коэффициента диффузного отражения поверхностного комплекса осмия и оценку содержания осмия по градуировочному графику, новым является то, что для выделения осмия из газовой фазы используют силикагель, химически модифицированный N-(1,3,4-тиодиазол-2-тиол)-N′-пропилмочевинными группами, а измерение коэффициента диффузного отражения поверхностного комплекса осмия (III) проводят при 430 нм.
Признаки, отличающие заявляемое техническое решение от прототипа, не выявлены в других технических решениях при изучении данной и смежной областей техники и, следовательно, обеспечивают заявляемому решению соответствие критериям «новизна» и «изобретательский уровень».
Сущность способа заключается в том, что находящийся в дистилляционной колбе осмий селективно окисляется до осмия (VIII), который в виде тетраоксида осмия переходит в газовую фазу и количественно (99,9%) улавливается силикагелем, химически модифицированным N-(1,3,4-тиодиазол-2-тиол)-N′-пропилмочевинными группами, помещенным в концентрирующий патрон, расположенный на выходе из реакционной колбы. На поверхности сорбента в процессе взаимодействия с функциональными группами происходит восстановление осмия (VIII) до осмия (III) с образованием поверхностных комплексов осмия (III), окрашенных в коричневый цвет. Интенсивность окраски сорбента прямо пропорциональна содержанию осмия на поверхности сорбента.
Способ осуществляют следующим образом.
2
4
2
2
В дистилляционную колбу вводят 100 мл анализируемого раствора, добавляют концентрированную серную кислоту до 1 М HSO, в разборный патрон помещают сорбент - силикагель, химически модифицированный N-(1,3,4-тиодиазол-2-тиол)-N′-пропилмочевинными группами, и собирают аппарат для дистилляции и улавливания осмия. Устанавливают скорость газового потока на уровне 0,5 л/мин, нагревают раствор в дистилляционной колбе до 100°C и с помощью капельной воронки через каждые 10 мин вводят по 1 мл 30%-ного раствора HO. Дистилляцию осмия проводят в течение 80 мин. После окончания отгонки сорбент вынимают из патрона, перемешивают, переносят во фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 430 нм. Содержание осмия определяют по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях.
Предел обнаружения осмия для навески сорбента 0,1 г составляет 0,1 мкг. Линейность градуировочного графика сохраняется до 150 мкг осмия на 0,1 г сорбента.
В предлагаемом способе содержание осмия в произвольном объеме раствора или навеске твердого вещества не должно быть менее 0,1 мкг. Данное количество осмия на 0,1 г сорбента является той минимальной концентрацией, которую удается зарегистрировать на существующих приборах относительно сигнала фона.
-3
Относительный предел обнаружения осмия зависит от объема раствора, из которого осуществляется дистилляция и улавливание осмия. При использовании 100 мл раствора относительный предел обнаружения составляет 1·10 мкг/мл.
Пример 1 (прототип)
В реакционный сосуд помещают 200 мл раствора, содержащего 1,0 мкг осмия в 2 М серной кислоте, окисляют осмий перекисью водорода до образования тетраоксида осмия, который отгоняют, пропуская через концентрирующий патрон, содержащий 0,1 г сорбента - силикагеля, химически модифицированного меркаптогруппами. После отгонки сорбент вынимают из концентрирующего патрона, переносят в кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 440 нм. Количество осмия находят по градуировочному графику. Найдено 0,96±0,08 мкг.
Пример 2 (прототип)
В реакционный сосуд помещают 200 мл раствора, содержащего 150 мкг осмия в 2 М серной кислоте, окисляют осмий перекисью водорода до образования тетраоксида осмия, который отгоняют, пропуская через концентрирующий патрон, содержащий 0,1 г сорбента - силикагеля, химически модифицированного меркаптогруппами. После отгонки сорбент вынимают из концентрирующего патрона, переносят в кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 440 нм. Количество осмия находят по градуировочному графику. Найдено 146±5 мкг.
Пример 3 (предлагаемый способ)
В реакционный сосуд помещают 200 мл раствора, содержащего 100 мкг осмия в 1 М серной кислоте, окисляют осмий перекисью водорода до образования тетраоксида осмия, который отгоняют, пропуская через концентрирующий патрон, содержащий 0,1 г сорбента - силикагеля, химически модифицированного N-(1,3,4-тиодиазол-2-тиол)-N′-пропилмочевинными группами. После отгонки сорбент вынимают из концентрирующего патрона, переносят в кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 430 нм. Количество осмия находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 100±3 мкг.
Способ характеризуется высокой чувствительностью, простотой выполнения, широким диапазоном определяемых концентраций, низким пределом обнаружения, не требует использования дорогостоящего оборудования и вредных веществ. Использование силикагеля, химически модифицированного N-(1,3,4-тиодиазол-2-тиол)-N′-пропилмочевинными группами, позволяет в 3 раза снизить предел обнаружения осмия по сравнению с прототипом. Предлагаемый способ позволяет определять осмий в количестве 0,1-150 мкг при использовании 0,1 г сорбента. Предел обнаружения по предлагаемому способу в три раза меньше, чем в прототипе. Получаемые сорбенты длительное время устойчивы без изменения их спектроскопических характеристик.