МОДИФИЦИРОВАННЫЙ КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ КОНВЕРСИИ ОКСИГЕНАТОВ В ОЛЕФИНЫ

1. Способ получения содержащего фосфор катализатора, включающий следующие стадии:
(a) нанесение содержащего фосфор соединения на цеолит,
(b) кальцинирование модифицированного цеолита,
(c) обработка кальцинированного цеолита, полученного на стадии (b), водным раствором или водой для удаления части, в частности, по меньшей мере 50 мас.%., предпочтительно по меньшей мере 70 мас.%, особенно предпочтительно от 80 до 95 мас.%, содержащих фосфор компонентов, и необязательное проведение дополнительного кальцинирования,
(d) смешивание материала, полученного на стадии (с), со связующим,
(e) формование смеси связующее-цеолит, полученной на стадии (d), и
(f) кальцинирование формованного материала, полученного на стадии (е).
2. Способ по п. 1, где цеолит имеет TON-структуру, МТТ-структуру, MFI-структуру, MEL-структуру, MTW-структуру или EUO-структуру, предпочтительно MFI-структуру, в частности, тип ZSM-5.
3. Способ по п. 1 или 2, где цеолит имеет соотношение кремний:алюминий в диапазоне от 50 до 250, предпочтительно в диапазоне от 50 до 150, в частности, в диапазоне от 75 до 120, более предпочтительно в диапазоне от 85 до 110.
4. Способ по п. 1 или 2, где цеолит находится в Н-форме.
5. Способ по п. 3, где цеолит находится в Н-форме.
6. Способ по п. 1, 2, или 5, где связующее вещество представляет собой оксид алюминия, оксид магния, оксид титана, оксид цинка, оксид ниобия, оксид циркония, оксид кремния, их гидраты и/или их смеси, предпочтительно оксид алюминия или гидрат оксида алюминия, в частности, гидрат оксида алюминия.
7. Способ по любому из пп. 1, 2 или 5, где связующее применяют в количестве от 5 до 60% масс., предпочтительно от 10 до 40 мас.%, особенно предпочтительно от 15 до 35 мас.%, по отношению к общей массе применяемых цеолита и связующего вещества.
8. Способ по п. 3, где связующее применяют в количестве от 5 до 60 мас.%, предпочтительно от 10 до 40 мас.%, особенно предпочтительно от 15 до 35 мас.%, по отношению к общей массе применяемых цеолита и связующего вещества.
9. Способ по п. 6, где связующее применяют в количестве от 5 до 60 мас.%, предпочтительно от 10 до 40 мас.%, особенно предпочтительно от 15 до 35 мас.%., по отношению к общей массе применяемых цеолита и связующего вещества.
10. Способ по п. 1, 2, 5 или 8, где модифицированный цеолит на стадии (b) кальцинируют при 400-700°С, предпочтительно при 500-600°С, в частности, примерно при 540°С в течение от 5 до 15 ч, в частности, примерно 10 ч.
11. Способ по п. 3, где модифицированный цеолит на стадии (b) кальцинируют при 400-700°С, предпочтительно при 500-600°С, в частности, примерно при 540°С в течение от 5 до 15 ч, в частности, примерно 10 ч.
12. Способ по п. 1, где содержащее фосфор соединение на стадии (а) наносят на цеолит с помощью распылительной сушки.
13. Способ по п. 1, где водный раствор или воду на стадии (с) выбирают из воды, водного хлорида аммония, разбавленной соляной кислоты, разбавленной уксусной кислоты и разбавленной азотной кислоты, и предпочтительной является вода.
14. Способ по п. 1, где содержащее фосфор соединение выбирают из содержащих фосфор неорганических кислот, содержащих фосфорорганических кислот, солей щелочных металлов, солей щелочноземельных металлов и/или аммонийных солей содержащих фосфор неорганических кислот или содержащих фосфорорганических кислот, галогенидов фосфора (V), галогенидов фосфора (III), галогенида оксида фосфора, оксида фосфора (V), оксида фосфора (III) и смеси указанных веществ.
15. Способ по п. 1, в котором содержащее фосфор соединение независимо друг от друга выбирают из
5
3
3
X
Z/2
3-(X+Z)
4
X
Z/2
3-(X+Z)
3
2
5
4
6
PY, PY, POY, MEHPO, MEHPO, PO и РО, где
Y представляет собой F, Cl, Br или I, предпочтительно Cl,
x равен 0, 1, 2 или 3,
z равен 0, 1, 2, или 3,
где x+z≤3,
М независимо друг от друга представляет собой щелочной металл и/или аммоний, и
Е представляет собой щелочноземельный металл.
3
4
4
2
4
4
2
4
4
3
4
16. Способ по п. 15, в котором содержащее фосфор соединение выбирают из НРО, (NH)HPO, (NH)HPO, (NH)PO.
3
4
17. Способ по п. 16, в котором содержащее фосфор соединение представляет собой НРО.
18. Катализатор, получаемый способом по любому из пп. 1-17.
19. Способ получения олефинов из оксигенатов, где исходный газ, включающий предпочтительно метанол, простой диметиловый эфир и/или их смесь, пропускают через катализатор по п. 18.
20. Применение катализатора по п. 18 для конверсии оксигенатов в олефины.