СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА

1. Способ получения эластомерного полимера этилена, который включает в себя полимеризацию смеси мономеров, содержащей этилен, по меньшей мере, один α-олефин с числом атомов углерода от 3 до 12, возможно, по меньшей мере, один несопряженный диен с числом атомов углерода от 4 до 20, в суспензии в присутствии каталитической системы, содержащей:
- суспензию, по меньшей мере, одного катализатора, выбираемого из числа содержащих ванадий соединений, в масле,
- по меньшей мере, один сокатализатор, сам по себе, выбираемый из числа содержащих алюминий соединений,
- по меньшей мере, один активатор, сам по себе, выбираемый из числа содержащих хлор соединений.
2. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 1, при котором вышеуказанный α-олефин с числом атомов углерода от 3 до 12 выбирают из числа пропилена, 1-бутена, изобутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-октена, стирола, α-метилстирола или их смесей.
3. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 1 или 2, при котором вышеуказанный несопряженный диен с числом атомов углерода от 4 до 20 выбирают из числа неразветвленных несопряженных диенов, таких как 1,4-гексадиен, 1,6-октадиен или их смеси, разветвленных несопряженных диенов, таких как 5-метилгекса-1,4-диен, 7-метилокта-1,6-диен, 7-метилокта-1,7-диен или их смеси, несопряженных диенов, содержащих алициклическое кольцо, таких как 1,4-циклогексадиен, 1,5-циклооктадиен или их смеси, несопряженных диенов, содержащих несколько алициклических колец, конденсированных или связанных, таких как тетрагидроинден, дициклопентадиен (DCPD), 5-этилиден-2-норборнен (ENB), 5-винилиден-2-норборнен (VNB), 5-изопропилиден-2-норборнен или их смеси, либо их смесей.
4. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 1, при котором вышеуказанный эластомерный полимер включает в свой состав:
(a) от 40 вес.% до 80 вес.% этилена,
(b) от 20 вес.% до 60 вес.%, по меньшей мере, одного α-олефина,
(c) от 0 вес.% до 15 вес.%, по меньшей мере, одного несопряженного диена,
причем сумма (a)+(b)+(c) равна 100.
5. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 1, при котором вышеуказанное масло выбирают из числа парафинового масла, нафтеновых масел, масел на основе полибутена, масел на основе полипропилена или их смесей.
6. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 1, при котором вышеуказанный катализатор присутствует в вышеуказанной суспензии в масле в количестве, находящемся в диапазоне от 3 вес.% до 20 вес.% по отношению к суммарной массе вышеуказанной суспензии в масле.
4
3
x
3-x
1
20
3
3
2
3
2
2
3
7. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 6, при котором вышеуказанный катализатор выбирают из числа соединений ванадия, находящегося в степени окисления от +3 до +5, таких как галогениды ванадия, такие как тетрахлорид ванадия (VCl) трихлорид ванадия (VCl) или их смеси, ванадилалкоксигалогенидов или ванадиоалкоксидов с формулой VOCl(OR), где R представляет собой неразветвленную или разветвленную C-C алкильную группу, а x является целым числом, находящимся в диапазоне от 0 до 3, таких как ванадилтрихлорид (VOCl), ванадилтриэтоксил [VO(OEt)], ванадилдихлорбутоксил [VОC1(OBu)] или их смесей, ацетилацетонатов ванадия и ванадила, таких как триацетилацетонат ванадия [V(acac)], ванадилацетилацетонат [VO(acac)], ванадилдихлорацетилацетонат [VClO(acac)] или их смесей, комплексов галогенидов ванадия с основаниями Льюиса, таких как VCl·2ТГФ, где ТГФ обозначает тетрагидрофуран, либо их смесей.
3
2
8. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 7, при котором вышеуказанный катализатор выбирают из числа триацетилацетоната ванадия [V(acac)], ванадилацетилацетоната [VO(acac)].
9. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 1, при котором вышеуказанный сокатализатор выбирают из числа содержащих алюминий соединений с общей формулой (I):
1
3-n
n
(R)AlY (I), где
1
1
20
- R представляет собой неразветвленную или разветвленную C-C алкильную группу,
1
20
- Y представляет собой атом галогена, такого как хлор, бром, фтор, йод, либо неразветвленную или разветвленную C-C алкоксиалкильную группу,
- n является целым числом, находящимся в диапазоне от 0 до 2.
10. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 9, при котором вышеуказанный сокатализатор представляет собой хлорид диэтилалюминия (DEAC).
11. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 1, при котором мольное отношение присутствующего в сокатализаторе алюминия к присутствующему в катализаторе ванадию находится в диапазоне от 1 до 200.
12. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 1, при котором вышеуказанный активатор выбирают из числа содержащих хлор соединений с общей формулой (II):
,
где
2
1
20
5
20
3
20
2
- R представляет собой неразветвленную или разветвленную C-C алкильную группу, желательно замещенную, C-C арильную группу, желательно замещенную, C-C циклоалкильную группу, желательно замещенную, при условии, что группа -C(О)OR может являться замещенной производным карбоновой кислоты, кетогруппой или нитрильной группой,
3
4
5
2
1
20
3
20
5
20
1
20
5
20
6
6
1
20
- R, R и R, одинаковые или различные, выбирают из числа (a) R, (b) атомов галогенов, таких как хлор, бром, фтор, йод, (c) атома водорода, (d) неразветвленных или разветвленных C-C алкильных групп, желательно замещенных, (e) C-C циклоалкильных групп, желательно замещенных, (f) C-C арильных групп, желательно замещенных, (g) C-C алкилоксильных групп, желательно замещенных; (h) C-C арилоксильных групп, желательно замещенных; (i) -C(О)OR групп, где R представляет собой C-C углеводородную группу, при условии, что
3
4
5
(i) по меньшей мере, один из заместителей R, R и R выбирают из числа атомов галогенов (b), и
2
1
6
3
1
6
1
6
4
5
(ii) в активаторе с формулой (II) не удовлетворяются все из приведенных ниже условий: R представляет собой C-C алкильную группу, R представляет собой C-C алкильную группу или C-C алкоксильную группу, R является атомом хлора, брома или водорода, R является атомом хлора или брома.
13. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 12, при котором вышеуказанный активатор представляет собой этилтрихлорацетат (ETA), дихлорфенилэтилацетат (DCPAE).
14. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 1, при котором мольное отношение активатора к присутствующему в катализаторе ванадию находится в диапазоне от 0,5 до 10.
15. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 1, при котором вышеуказанный процесс осуществляют в присутствии, по меньшей мере, одного регулятора молекулярной массы, выбираемого из водорода или из числа соединений с общей формулой (III):
7
n
M(R) (III), где
- M является атомом металла, выбираемого из 2-й группы или 12-й группы Периодической таблицы элементов, такого как бериллий, магний, кальций, стронций, барий, цинк, кадмий, ртуть,
7
1
12
- R представляет собой неразветвленную или разветвленную C-C алкильную группу, такую как метильная, этильная, н-пропильная, изопропильная, н-бутильная, трет-бутильная, н-гексильная, н-октильная,
- n является валентностью металла M.
16. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 1, при котором вышеуказанный процесс осуществляют при температуре, находящейся в диапазоне от 0˚C до 100˚C.
17. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 1, при котором вышеуказанный процесс осуществляют при давлении, находящемся в диапазоне от 0 бар до 50 бар.
18. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 1, при котором вышеуказанный процесс осуществляют в течение промежутка времени, находящемся в диапазоне от 10 мин до 4 ч.
19. Способ получения эластомерного полимера этилена по п. 1, при котором вышеуказанный процесс осуществляют в реакционной среде, общепринято содержащей, по меньшей мере, один α-олефин с числом атомов углерода от 3 до 12, выбираемый из числа таковых по п. 2, и, по меньшей мере, один инертный разбавитель, такой как пропан, бутан, пентан или их изомеры, либо их смесей.