СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ЦИС-ПОЛИБУТАДИЕНА

1. Способ получения 1,4-цис-полибутадиена полимеризацией бутадиена в среде углеводородного растворителя в присутствии каталитического комплекса, состоящего из соединения редкоземельного металла с порядковым номером 57-71 периодической системы, алюминйорганического соединения, сопряженного диена и галогенсодержащего органического соединения, взаимодействием полимеризата бутадиена с модификатором -оловосодержащим соединением, с последующим выделением и сушкой полимера, отличающийся тем, что модификатор подают в полимеризат по достижении конверсии мономеров от 87 до 95% и подвергают предварительному интенсивному перемешиванию с потоком полимеризата в статическом смесителе проточного типа, обеспечивающем степень гомогенизации не менее 90%, с последующим дополнительным перемешиванием полученного раствора в последующем реакторе в течение от 0,5 до 2-х часов при температуре от 68 до 80°C.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют как периодическим, так и непрерывным способом.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для полимеризации бутадиена используют каталитический комплекс состава: соединение редкоземельного элемента (А) : алюминийорганическое соединение (Б) : сопряженный диен (В) : галогенсодержащее соединение (Г) в мольном соотношении А:Б:В:Г равном 1:(5-15):(5-25):(2,0-2,6), предпочтительно 1:(8-12):(8-20):(2,0-2,5), наиболее предпочтительно 1:(10-12):(10-15):(2,1-2,5).
4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что для полимеризации бутадиена используют каталитический комплекс состава: соединение редкоземельного элемента (А) : алюминийорганическое соединение (Б) : сопряженный диен (В) : галогенсодержащее соединение (Г) в мольном соотношении А:Б:В:Г равное 1:(5-15):(5-25):(2,0-2,6), предпочтительно 1:(8-12):(8-20):(2,0-2,5), наиболее предпочтительно 1:(10-12):(10-15):(2,1-2,5).
5. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что соединения редкоземельных элементов выбирают из соединений неодима, празеодима, гадолиния, лантана, церия в виде карбоксилатов, фосфатов или алкоголятов.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что соединения редкоземельных элементов выбирают из карбоксилатов неодима, празеодима, гадолиния.
7. Способ по п. 5, отличающийся тем, что соединения редкоземельных элементов выбирают из версатат неодима, 2-этилгексилфосфатанеодима.
8. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что алюминийорганическое соединение выбирают из алкил алюминия, фенил алюминия или алкилалюминийгидрида, в частности, триметилалюминия, триэтилалюминия, три-н-пропилалюминия, три-изопропилалюминия, три-н-бутилалюминия, триизобутилалюминия, три-трет-бутилалюминия, трифенилалюминия, тригексилалюминия, трициклогексилалюминия, триоктилалюминия, диэтилалюминийгидрида, ди-н-пропилалюминийгидрида, ди-н-бутилалюминийгидрида, диизобутилалюминийгидрида, дигексилалюминий гидрида, диизогексилалюминийгидрида, диоктилалюминийгидрида, диизоактилалюминийгидрида, этилалюминийдигидрида, N-пропилалюминийдигидрида, изобутилалюминийдигидрида.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что алюминийорганическое соединение выбирают из алкил алюминия или алкилалюминийгидрида или их смеси.
10. Способ по п. 8, отличающийся тем, что алюминийорганическое соединение выбирают из триизобутилалюминия, диизобутилалюминийгидрида или их смеси.
11. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют углеводородный растворитель, выбранный из группы алифатических, циклоалифатических растворителей или их смеси.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют смесь циклогексан : гексан или циклогексан : нефрас
13. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что сопряженный диен выбирают из бутадиен-1,3, изопрена, пиперилена.
14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что сопряженный диен представляет собой бутадиен-1,3.
15. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что галогенсодержащее соединение выбирают из хлоридов алкилалюминия, в частности, этилалюминийдихлорида, диэтилалюминийхлорида, дибутилалюминийхлорида, этилалюминийсесквихлорида, а также хлоридов кремния, олова, титана.
16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что в качестве галогенсодержащего соединения используются этилалюминийсесквихлорид, этилалюминийдихлорид или диэтилалюминийхлорид.
17. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что мольное соотношение модификатора к соединению редкоземельного металла составляет от 0,62 до 2,25, предпочтительно от 1,40 до 2,00, наиболее предпочтительно от 1,50 до 1,75.
18. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что модификатор представляет собой оловосодержащее соединение.
19. Способ по п. 18, отличающийся тем, что модификатор выбирают из тетрахлорида олова, метилолово трихлорида, этилолово трихлорида, бутилолово трихлорида.
20. Способ по п. 18, отличающийся тем, что модификатор представляет собой тетрахлорид олова.
21. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что дополнительно в шихту подают раствор ДИБАГ для регулирования молекулярной массы полимера в мольном соотношении ДИБАГ/версатат Nd равном от 1,2 до 3,2, предпочтительно от 2,0 до 3,0, наиболее предпочтительно от 2,5 до 2,8.
22. 1,4-цис-полибутадиен, полученный способ по любому из пп. 1-21.