РЕАКТИВНЫЙ БЛОК-СОПОЛИМЕР И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ)

1. Способ получения блок-сополимера, включающий:
a) реакцию акрилового мономера, имеющего функциональные группы, и одного или нескольких виниловых мономеров в присутствии свободнорадикального инициатора и стабильного свободного радикала на первой стадии, с образованием продукта реакции, который включает остаточный непрореагировавший акриловый мономер; и
b) реакцию на второй стадии одного или нескольких виниловых мономеров с продуктом реакции с первой стадии, с образованием второго блока, который включает остаточный непрореагировавший акриловый мономер.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что акриловый мономер выбран из группы, состоящей из глицидилметакрилата, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, 2-гидроксиэтилметакрилата, малеинового ангидрида, 2-диметиламиноэтилметакрилата и 2-диэтиламиноэтилметакрилата.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что виниловый мономер на первой стадии представляет собой стирол.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что виниловый(ые) мономер(ы) на второй стадии выбран(ы) из группы, состоящей из стирола, N-фенилмалеимида, метилметакрилата и бутилакрилата.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что продукт реакции включает, по крайней мере, 0,03 мольных процента непрореагировавшего остаточного акрилового мономера.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что стабильный свободный радикал представляет собой свободный нитроксильный радикал.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что стабильный свободный радикал образован из алкоксиамина.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что стабильный свободный радикал представляет собой свободный нитроксильный радикал, имеющий структурную формулу:
1
4
2
3
1
2
11
11
6
5
3
2
5
в которой R и R независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила и замещенных гетероатомом алкила или арила, и в которой R и R независимо выбраны из группы, состоящей из алкила, арила и замещенных гетероатомом алкила или арила; и X и Х независимо выбраны из группы, состоящей из галогена, циано, COOR (где R представляет собой алкил или арил), амида, S-CH, S-СОСН, -ОСОСН, фосфоната, фосфата, карбонила, арила, алкенила, алкила, или могут быть взяты вместе с образованием кольцевой структуры с азотом.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что стабильный свободный радикал выбран из группы, состоящей из 2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилокси, 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилокси, 4-оксо-2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилокси, трет-бутил-1-диэтилфосфоно-2,2-диметилпропилнитроксида, трет-бутил-1-фенил-2-метилпропилнитроксида и их производных.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что свободнорадикальный инициатор выбран из группы, состоящей из: 2,2'-азобис(2-метилпропаннитрила), 2,2'-азобис(2-метилбутаннитрила), дибензоил перокисида (ВРО), трет-амилперокси-2-этилгексаноата, трет-бутилперокси-2-этилгексаноата, 2,5-бис(2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексана и трет-бутилпероксидиэтилацетата.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что молярное соотношение общего количества мономера к инициатору находится в диапазоне от 50 до 12000.
12. Способ по п.1, дополнительно включающий добавление дополнительного инициатора во время второй стадии.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что первая стадия осуществляется в реакторе с перемешиванием, до тех пор, пока не достигнута конверсия от приблизительно 14 до приблизительно 90%.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что вторая стадия осуществляется во втором реакторе без перемешивания, до тех пор, пока не достигнута конверсия от приблизительно 90 до приблизительно 100%.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что второй реактор представляет собой реактор в форме листовой изложницы.
16. Способ по п.13, отличающийся тем, что вторая стадия осуществляется во втором реакторе с перемешиванием, пока не достигнута конверсия от приблизительно 60 до приблизительно 100%.
17. Способ по п.16, отличающийся тем, что второй реактор представляет собой реактор-смеситель.
18. Способ получения блок-сополимера, включающий:
a) реакцию на первой стадии стирола и акрилового мономера, выбранного из группы, состоящей из глицидилметакрилата, акриловой кислоты, 2-гидроксиэтилметакрилата, малеинового ангидрида и 2-диэтиламиноэтилметакрилата, в присутствии свободнорадикального инициатора и стабильного свободного радикала на основе нитроксида при температуре, находящейся между приблизительно 80°С и приблизительно 135°С с конверсией, находящейся в диапазоне между приблизительно 14 и приблизительно 90%, с образованием продукта реакции, включающего первый блок и остаточный мономер, где продукт реакции включает, по крайней мере, приблизительно 0,03 мольных процента непрореагировавшего акрилового мономера; и
b) реакцию на второй стадии одного или нескольких мономеров, выбранных из группы, состоящей из стирола, N-фенилмалеимида, метилметакрилата и бутилакрилата с продуктом реакции первой стадии, с образованием второго блока, содержащего мономерные звенья акрилового мономера с первой стадии.
19. Способ получения блок-сополимера, включающий:
a) реакцию акрилового мономера, имеющего функциональные группы, и одного или нескольких виниловых мономеров в присутствии свободнорадикального инициатора, стабильного свободного радикала и растворителя, с образованием продукта реакции, где продукт реакции включает первый блок и остаточный непрореагировавший акриловый мономер; и
b) реакцию одного или нескольких виниловых мономеров с остаточным непрореагировавшим акриловым мономером и первым блоком в продукте реакции, с образованием второго блока, который присоединен к первому блоку.
20. Способ по п.19, отличающийся тем, что стадия (а) осуществляется в реакторе с перемешиванием, до тех пор, пока не достигнута конверсия от приблизительно 14 до приблизительно 90%, и стадия (b) осуществляется во втором реакторе с или без перемешивания, до тех пор, пока не достигнута конверсия от приблизительно 90 до приблизительно 100%.
21. Способ получения блок-сополимера, включающий:
a) реакцию акрилового мономера, имеющего функциональные группы и одного или нескольких виниловых мономеров в присутствии свободнорадикального инициатора и стабильного свободного радикала, с образованием продукта реакции, содержащего первый блок и остаточный непрореагировавший акриловый мономер; и
b) реакцию одного или нескольких виниловых мономеров с продуктом реакции в присутствии растворителя, с образованием блок-сополимера, включающего второй блок, который присоединен к первому блоку, где второй блок имеет функциональные группы, обеспеченные за счет остаточного непрореагировавшего акрилового мономера.
22. Способ по п.21, отличающийся тем, что первая стадия осуществляется в реакторе с перемешиванием, до тех пор, пока не достигнута конверсия от приблизительно 14 до приблизительно 90%, и вторая стадия осуществляется во втором реакторе с или без перемешивания, до тех пор, пока не достигнута конверсия от приблизительно 90 до приблизительно 100%.
23. Блок-сополимер, включающий:
a) первый блок, включающий мономерные звенья функционализированного акрилового мономера и мономерные звенья винилового мономера; и
b) второй блок, включающий мономерные звенья одного или нескольких виниловых мономеров и мономерные звенья функционализированного акрилового мономера в первом блоке.
24. Блок-сополимер по п.23, в котором функционализированный акриловый мономер в блок-сополимере составляет приблизительно от 0,5 до приблизительно 70 процентов веса.
25. Блок-сополимер по п.23, в котором остаточные мономеры от первого блока содержат по крайней мере 1% вес./вес. функционализированного акрилового мономера.
26. Блок-сополимер по п.23, в котором акриловый мономер выбран из группы, состоящей из глицидилметакрилата, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, 2-гидроксиэтилметакрилата, малеинового ангидрида, 2-диметиламиноэтилметакрилата и 2-диэтиламиноэтилметакрилата.
27. Блок-сополимер по п.23, в котором виниловый мономер первого блока выбран из группы, состоящей из стирола, замещенных стиролов, замещенных акрилатов и замещенных метакрилатов.
28. Блок-сополимер по п.23, в котором виниловый(ые) мономер(ы) во втором блоке выбран(ы) из группы, состоящей из стирола, замещенных стиролов, акрилонитрила, N-ароматических замещенных малеимидов, N-алкилзамещенных малеимидов, малеинового ангидрида, акриловой кислоты, метилметакрилата, алкилзамещенных акрилатов, арилзамещенных акрилатов, алкилзамещенных метакрилатов, арилзамещенных метакрилатов и 2-гидроксиэтилметакрилата.
29. Термопластичная полимерная композиция, включающая:
(a) 1-98 вес.% первого термопласта, имеющего функциональные группы, выбранные из группы, состоящей из амино, амидной, имидой, карбоксильной группы, карбонила, карбонатного эфира, ангидрида, эпокси, сульфо, сульфонил, сульфинил, сульфгидрил, циано и гидрокси;
(b) 0,01-25 вес.% блок-сополимера по п.23, который содержит функциональную группу, которая способна к реакции с функциональной группой в термопласте; и
(c) 1-98 вес.% второго термопластичного полимера, который является смешивающимся или совместимым со вторым блоком блок-сополимера по п.23.
30. Композиция по п.29, в которой блок-сополимер получен способом по п.1.
31. Композиция по п.29, в которой блок-сополимер получен способом по п.18.
32. Композиция по п.29, в которой термопластичный полимер имеет среднечисленный молекулярный вес, который находится между 5000 и 200000.
33. Композиция по п.29, в которой первый термопластичный полимер выбран из группы, состоящей из алифатических или ароматических поликарбонатов, полиэфиров, полиамидов, полифениленового эфира, полиолефинов, имеющих эпоксигруппу, ангидрида или кислотной функциональной группы, полисульфонов, полиуретанов и их смесей.
34. Композиция по п.29, в которой второй термопластичный полимер, выбран из группы, состоящей из полистирола, полизамещенных стиролов, стирольных статистических сополимеров, стирольных блок-сополимеров, полистирола с высокой ударостойкостью, гидрированного блок-сополимера стирола и диенового мономера, полифениленового эфира, полиакрилатов, полиметакрилатов, акриловых статистических сополимеров, блок-сополимеров акрилата, метакрилатных статистических сополимеров, метакрилатных блок-сополимеров, полиолефинов, полиуретанов, поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, поливинилфторида, поливинилиденфторид-стирол-акриловых сополимеров, сополимеров, содержащих звенья стирола и акрилонитрила, сополимеров, содержащих звенья акрилонитрил-стирола и бутадиена, сополимеров, содержащих звенья акрилонитрил-стирола и н-бутилакрилата, сополимеров, содержащих звенья акрилонитрил-стирола, бутадиена и н-бутилакрилата и их смесей.
35. Композиция по п.29, дополнительно включающая одну или более полимерных добавок, выбранных из группы, состоящей из стабилизаторов, антиоксидантов, вспомогательных добавок для улучшения текучести, замедлителей горения, модификаторов, увеличивающих ударную прочность, зародышеобразователей, пигментов и наполнителей.
36. Клеевой материал для адгезивного связывания слоев пластической пленки одного к другому, для образования структуры ламината, включающий блок-сополимер, полученный способом по п.1.
37. Клеевой материал для адгезивного связывания слоев пластической пленки одного к другому, для образования структуры ламината, включающий блок-сополимер, имеющий состав по п.23.
38. Способ получения ламината, включающий экструдирование двух пластических слоев и клеящего слоя, в котором клеевой слой расположен между двумя пластическими слоями и имеет состав по п.23.