3,9
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,9-ДИФЕНИЛ-3,7-ДИАЗАТРИЦИКЛО[5.3.1.1]ДОДЕКАН-10-ОНА
3,9
METHOD OF PRODUCING 1,9-DIPHENYL-3,7-DIAZATRICYCLO[5,3,1,1]DODECAN-10-ONE

3,9
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения ранее неизвестного 1,9-дифенил-3,7-диазатрицикло[5.3.1.1]додекан-10-она.
Из уровня техники [Кузнецов А.И. и др. / Синтез и масс-спектрометрическое изучение 5-моно- и 5,7-дизамещенных 6-оксо-1,3-диазаадамантанов. / ХГС, 1985, №12, с. 1679-1685] известен способ получения производных 1,3-диазаадамантан-6-она (схема 1). Однако синтез производных 1,3-диазаадамантан-6-она проводится из гексаметилентетрамина - продукта конденсации аммиака с формальдегидом.
Наиболее близким техническим решением является синтез производных 3,6-диазагомоадамантан-9-она (Схема 2) [Кузнецов А.И. и др. / Гетероадамантаны и их производные. II. Синтез 3,6-диазагомоадамантан-9-она и его производных с заместителями в узловых положениях / ХГС, 1990, №5, с. 675-680].
Однако указанные вещества синтезированы из тетраметилендиэтилентетрамина - продукта конденсации этилендиамина с формальдегидом.
3,9
Техническим результатом настоящего изобретения является 1,9-дифенил-3,7-диазатрицикло[5.3.1.1]додекан-10-он
,
3,9
который может использоваться как стартовое вещество для получения ранее неизвестных производных 3,7-диазатрицикло[5.3.1.1]додекана.
3,9
3,7
9,13
15,19
3,9
Технический результат достигается тем, что 1,9-дифенил-3,7-диазатрицикло[5.3.1.1]додекан-10-он получают путем конденсации 1,3-дифенилпропан-2-она либо с 1,3,7,9,13,15,19,21-октаазапентацикло-[19.3.1.1.1.1]отакозаном (1а) (схема 3) - продуктом конденсации четырех молекул 1,3-диаминопропана с восьмью молекулами формальдегида, либо с 1,3,7,9-тетраазатрицикло[5.5.1.1]тетрадеканом (1b) (схема 4) - продуктом конденсации двух молекул 1,3-диаминопропана с четырьмя молекулами формальдегида, при нагревании в спирте в присутствии ледяной уксусной кислоты, полученные продукты экстрагируют после концентрирования реакционной массы под вакуумом горячим гептаном и перекристаллизовывают из н-гептана.
1
Строение полученного соединения доказано данными элементного анализа и совокупностью ИК-, ЯМР Н- и масс-спектров.
Предлагаемое изобретение иллюстрируется примером, описывающим способ получения.
Пример 1
3,9
Способ получения 1,9-дифенил-3,7-диазатрицикло[5.3.1.1]додекан-10-она
3,7
9,13
15,19
-1
1
+
22
24
20
3
отн
Способ А (схема 3). Раствор 1.96 г (5 ммолей) 1,3,7,9,13,15,19,21-октаазапентацикло[19.3.1.111]октакозана (1а), (10 ммолей) 1,3-дифенилпропан-2-она и 5.12 г (85 ммолей) ледяной уксусной кислоты в 15 мл изопропилового спирта нагревали при кипении 5 ч. Реакционную массу концентрировали в вакууме, вязкий остаток экстрагировали н-гептаном (4 раза по 30 мл). Теплый экстракт очищали, пропуская его через слой безводного оксида алюминия (10 г, II степени активности), помещенного на фильтр Шотта. Растворитель отгоняли, остаток перекристаллизовывали из н-гептана. Выход 1.00 г (30%), кристаллы белого цвета, т.пл. 185-187°С (из н-гептана). Найдено (%): С 79.65; Н 7.21; N 8.51. CHN. Вычислено (%): С 79.48; Н 7.28; N 8.43. ИК-спектр, v/см: 1704 (С=O), 1590 (Ph). Спектр ЯМР H (CDCl, δ, м.д., J/Гц): 1.80 (м, 2 Н, ССН2С), 2.70 (м, 4 Н, 2 NCH2CH2), 3.15 (м, 4Н, 2 NCH2C), 3.55 (м, 4Н, 2 NCH2C), 7.10-7.40 (м, 10Н, 2 Ph). Масс-спектр, m/z (I (%)): 332 [М] (39), 288 (18), 274 (30), 222 (26), 205 (18), 131 (35), 103 (100), 91 (40), 77 (56), 57 (35), 43 (55).
3,9
Способ Б. (схема 4). Раствор 3.4 г (17 ммолей) 1,3,7,9- тетраазатрицикло[5.5.1.1]тетрадекана (1b), (17 ммолей) 1,3-дифенилпропан-2-она и 2.6 г (43 ммоля) ледяной уксусной кислоты в 15 мл изопропилового спирта нагревали при кипении 3 ч. Реакционную массу концентрировали в вакууме, вязкий остаток экстрагировали н-гептаном (4 раза по 30 мл). Теплый экстракт очищали, пропуская его через слой безводного оксида алюминия (10 г, II степени активности), помещенного на фильтр Шотта. Растворитель отгоняли, остаток перекристаллизовывали из н-гептана. Выход 1.98 г (35%), кристаллы белого цвета, т.пл. 186-187°С (из н-гептана).
3,7
9,13
15,19
3,9
3,9
Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет получить из 1,3,7,9,13,15,19,21-октаазапентацикло[19.3.1.111]октакозана (1а) либо из 1,3,7,9-тетраазатрицикло[5.5.1.1]тетрадекана (1b) ранее неизвестный 1,9-дифенил-3,7-диазатрицикло[5.3.1.1]додекан-10-он, который может найти применение в качестве промежуточных продуктов при разработке лекарств различного назначения.