ПОЛУЧЕНИЕ Cu/Zn/Al-КАТАЛИЗАТОРОВ ФОРМИАТНЫМ СПОСОБОМ

1. Способ получения Cu/Zn/Al-катализаторов, отличающийся тем, что
получают первый водный раствор, который содержит по меньшей мере формиат меди и формиат цинка,
получают второй раствор, который содержит осадитель,
причем первый раствор и/или второй раствор содержит золь/гель смесь гидроксида алюминия,
на стадии осаждения первый раствор и второй раствор соединяют, причем получается осадок,
осадок отделяют от водной фазы, образующей отработанную воду, и
осадок промывают до тех пор, пока содержание щелочи, в расчете на прокаленный при 600°C катализатор, не станет меньше 500 частей/млн, и
затем осадок сушат.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что первый раствор получают путем
получения водного раствора формиата меди, в котором растворена соль меди без остатка путем добавления муравьиной кислоты,
получения водной дисперсии или раствора соли цинка,
получения водного раствора соли алюминия, и
соединения раствора формиата меди, дисперсии или раствора соли цинка и раствора соли алюминия.
3. Способ по п.2, где раствор формиата меди имеет значение pH ниже 3, предпочтительно ниже 2,5.
4. Способ по п.2, где раствор или дисперсию соли цинка соединяют с раствором формиата меди с образованием медно-цинкового раствора, причем полученный медно-цинковый раствор имеет pH в интервале от 3,0 до 4,0, предпочтительно от 3,5 до 3,7, и к медно-цинковому раствору добавляют раствор соли алюминия.
5. Способ по п.4, где раствор соли алюминия добавляют в нескольких парциальных растворах, причем по меньшей мере первую долю раствора соли алюминия получают так, что по меньшей мере первую часть соли алюминия растворяют в воде при добавлении муравьиной кислоты.
6. Способ по п.4, где вторую часть раствора соли алюминия получают так, что вторую часть соли алюминия растворяют в воде и для получения первого раствора первую часть раствора соли алюминия и вторую часть раствора соли алюминия добавляют к медно-цинковому раствору, предпочтительно разнесенными по времени.
7. Способ по п.2, отличающийся тем, что водный раствор соли алюминия, первую часть раствора соли алюминия и/или вторую часть раствора соли алюминия перед осаждением нагревают до температуры максимум 40°C, в частности максимум 30°C.
8. Способ по п.1, где во время стадии осаждения pH поддерживают в диапазоне от 3,5 до 7,5, предпочтительно от 6,0 до 7,0, в частности предпочтительно 6,5 ± 0,1.
2
2
3
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что соль меди выбирают из CuO, Cu(OH) и Cu(OH) Ч CuCO.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве соли цинка выбран ZnO.
11. Способ по п.1, где осадитель является щелочным основанием, предпочтительно щелочным карбонатом.
12. Способ по п.1, где осадитель является пероксидом водорода.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что осадок после осаждения подвергают созреванию.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что созревание проводят в течение от 10 мин до 10 ч, предпочтительно от 1 до 5 ч.
15. Способ по п.13, отличающийся тем, что созревание проводят при температуре выше 60°C, в частности в интервале от 65 до 80°C.
16. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию осаждения проводят как непрерывное осаждение.
17. Способ по п.1, отличающийся тем, что первый раствор содержит медь и цинк в соотношении, выбранном от 1:99 до 99:1.
18. Способ по п.1, отличающийся тем, что осадок после сушки прокаливают.
19. Способ по п.18, где осадок прокаливают при температурах в интервале 140-1000°C, предпочтительно 170-350°C в течение по меньшей мере 0,1 с, предпочтительно от 20 мин до 8 ч, в частности предпочтительно от 30 мин до 4 ч.
20. Способ по п.1, отличающийся тем, что отработанная вода содержит формиатные ионы и тем, что содержащую формиаты отработанную воду подвергают окислительной обработке, причем формиатные ионы окисляются в основном до карбоната, гидрокарбоната, диоксида углерода и воды.
21. Способ по п.20, отличающийся тем, что для окислительной обработки в содержащую формиаты отработанную воду добавляется пероксид водорода.
22. Способ по п.20, отличающийся тем, что окислительную обработку содержащей формиаты отработанной воды проводят перед отделением осадка.
23. Способ по п.20, отличающийся тем, что окислительную обработку проводят путем биологической обработки содержащей формиаты отработанной воды.
24. Катализатор, полученный способом по одному из пп.1-23, с содержанием формиата, в расчете на оксидный катализатор, менее 5%, предпочтительно 0,5-4%, в частности предпочтительно 1-2%.
25. Катализатор по п.24, отличающийся тем, что доля мезопор с радиусом 3,75-7,0 нм составляет более 30% от полного объема пор.
26. Катализатор по п.24, отличающийся тем, что содержание меди, рассчитанное на оксид меди и отнесенное к весу оксидного катализатора, выбирают между 55 и 69 вес.%.
27. Катализатор по п.24, отличающийся тем, что содержание цинка, рассчитанное на оксид цинка и отнесенное к весу оксидного катализатора, выбирают между 20 и 33 вес.%.
28. Катализатор по п.24, отличающийся тем, что содержание алюминия, рассчитанное на оксид алюминия и отнесенное к весу оксидного катализатора, выбирают между 5 и 20 вес.%.
29. Катализатор по п.24, отличающийся тем, что оксидный катализатор имеет содержание щелочных ионов меньше 500 частей/млн.
30. Применение катализатора по одному из пп.24 для синтеза метанола.
31. Применение катализатора по одному из пп.24 для риформинга метанола.
32. Применение катализатора по одному из пп.24 для низкотемпературной конверсии моноксида углерода в диоксид углерода.