ТВЕРДАЯ КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ПОЛИЭФИР
SOLID COSMETIC COMPOSITION CONTAINING POLYESTER

Настоящее изобретение относится к косметическим композициям, содержащим полимеры ряда сложных полиэфиров, а также к их применению, в частности, для губной помады.
Композиции по изобретению могут быть использованы на таких основах, как кожа лица или тела, губы и кератиновые материалы, такие как волосы, ресницы, брови и ногти.
Существует много косметических композиций, в которых желательно наличие блеска пленки после нанесения ее на кератиновые материалы (кожа, губы, ногти). Можно назвать, например, губную помаду, лак для ногтей или еще несколько высокопористых продуктов.
Чтобы получить такой результат, можно сочетать отдельные исходные материалы, в частности ланолины, с так называемыми блестящими маслами, такими как полибутены, которые обладают, однако, высокой вязкостью; или со сложными эфирами кислоты или спирта жирного ряда с большим числом углеродов; или же с некоторыми растительными маслами; или также со сложными эфирами, полученными в результате частичной или полной этерификации алифатического гидроксилированного соединения с ароматической кислотой, как описано в заявке на патент ЕР 1097699.
Известна также комбинация ланолинов с полиэфирами, полученными последовательным взаимодействием касторового масла с изостеариновой кислотой, затем с янтарной кислотой так, как описано в патенте US 6342527.
Чтобы увеличить блеск нанесенной пленки, а также ее твердость, было также предложено использовать сложные эфиры, полученные в результате конденсации многоатомного спирта с карбоновой кислотой типа «нео», в частности, в патенте FR 2838049.
24
28
Можно также назвать патент ЕР 1457201, где описана композиция, в которой сочетается полиэфир триглицеридов гидроксилированных карбоновых кислот с маслом, имеющим низкий молекулярный вес, выбранным из полибутиленов, гидрированных полиизобутиленов, гидрированных или нет полидеценов, сополимеров винилпирролидонов, сложных эфиров линейных жирных кислот, сложных гидроксилированных эфиров, сложных эфиров жирных спиртов или жирных кислот с разветвленной цепью С-С, силиконовых масел и/или масел растительного происхождения.
В заявке на патент ЕР 0792637 описана композиция, в которой сочетается сложный ароматический эфир и полимер типа полибутен или полиизобутен.
В заявке на патент ЕР 1155687 описан способ, состоящий во введении в масляную фазу, состоящую из косметически приемлемого масла полиорганосилоксана, обладающего по меньшей мере 2 группами, способными образовывать водородные связи.
Однако эти композиции и комбинации, в форме карандаша или залитые в баночки, обладают относительно слабым блеском по сравнению с жидкими или пастообразными композициями.
Полимеры, используемые в рамках настоящего изобретения, представляют собой, предпочтительно, алкидные смолы, которые составляют особый класс сложных полиэфиров, являясь продуктом взаимодействия многоатомных спиртов и поликарбоновых кислот, как правило, модифицированных ненасыщенными жирными кислотами, такими как олеиновая кислота, или ненасыщенными маслами, например соевым маслом или касторовым маслом.
В предшествующем уровне техники были описаны косметические композиции, содержащие сложные полиэфиры. Можно, в частности, назвать документ FR 2562793, в котором описано использование бензоата сахарозы в сочетании с толуолсульфонамидформальдегидными смолами; или документ JP 61246113, в котором описано использование бензоата сахарозы в сочетании с алкидной смолой, модифицированной сложным эфиром глицидилверсататом. Можно также назвать WO 2002243676, в котором описано использование смолы полиэфир неопентил гликоль тримеллитат адипат в сочетании с сополимерами алкилакрилатов и алкилметакрилатов. Также известен патент JP 58023614, в котором описано использование сложного модифицированного полиэфира, полученного конденсацией пентаэритритола с цис-4-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислотой и жирными кислотами касторового масла, далее взаимодействием с диоксираном типа эпоксидной смолы; или же патент JP 54011244, в котором описано использование сложного модифицированного полиэфира, полученного конденсацией дипентаэритритола с циклогексан-1,2-дикарбоновой кислотой и жирными кислотами касторового масла, затем взаимодействием с диоксираном типа эпоксидной смолы.
Сложные полиэфиры, используемые в рамках настоящего изобретения, имеют различную структуру известных сложных полиэфиров. Кроме того, представленные в сочетании с отдельными ингредиентами, они обладают косметическими свойствами, такими же и даже лучшими по показателям, чем у известных сложных полиэфиров.
Целью настоящего изобретения является предложение косметических композиций, залитых в баночки, уровень блеска которых впервые достигает уровня блеска косметической композиции в виде пасты или жидкости, как глянец.
Автор удивительным и неожиданным образом открыл, что из некоторых сложных полиэфиров получаются твердые косметические композиции, залитые в баночки или в форме карандаша, которые при однократном нанесении обладают таким же сильным блеском, как блеск, получаемый с помощью жидких композиций в предшествующем уровне техники.
В случае губных помад, например при одинаковом оттенке, форма палочки не позволяет передать такой же блеск, что пастообразный глянец.
Объектом настоящего изобретения является, таким образом, твердая косметическая композиция, в частности, залитая в баночки, содержащая по меньшей мере один сложный полиэфир, который можно получить взаимодействием:
- по меньшей мере одного полиола с 3-6 гидроксильными группами;
- по меньшей мере одной не ароматической монокарбоновой кислоты;
- по меньшей мере одной ароматической монокарбоновой кислоты;
- по меньшей мере одной поликарбоновой кислоты, содержащей по меньшей мере 2 карбоксильные группы СООН и/или один циклический ангидрид поликарбоновой кислоты.
Объектом настоящего изобретения является также залитая в баночки косметическая композиция, содержащая полимер бензойная кислота/изофталевая кислота/изостеариновая кислота/пентаэритритол, полимер бензойная кислота/изофталевая кислота/стеариновая кислота/пентаэритритол или одну из их смесей.
Под «углеводородным» понимается радикал или, возможно, образовавшееся соединение, т.е. состоящее из атомов углерода и водорода, и, возможно, из атомов кислорода, азота, серы, фосфора и не содержащее атома кремния или фтора. Радикал или соединение могут содержать спиртовую, эфирную группу, карбоновую кислоту, амин и/или амид. Предпочтительно прилагательное «углеводородный» обозначает радикал или соединение, состоящие исключительно из атомов углерода и водорода и кислорода.
Под «разветвленным» понимают соединение, содержащее по меньшей мере одно разветвление, состоящее из по меньшей мере двух атомов углерода. Полиизобутены не являются разветвленными в контексте настоящего изобретения.
ėme
Более конкретно, число разветвлений молекулы соответствует числу боковых групп, содержащих по меньшей мере один атом углерода и соединенных с основной цепью молекулы, причем основная цепь соответствует наиболее длинной углеродной цепи молекулы (см Organic Chemistry, S.H. Pine, 5 Edition; Mc Graw-Hill, chapitre 3).
Композиция по изобретению может быть представлена в форме пасты, твердого вещества, более или менее вязкого крема. Композиция может представлять собой эмульсию масло-в-воде или вода-в-масле, твердый или мягкий безводный гель. В частности, композиция может быть залита в форме палочки или чашки и, более конкретно, представлена в виде безводного твердого геля, в частности в виде безводного карандаша.
Твердость композиции
Твердость композиции может составлять от 30 до 300 г, в частности от 50 до 250 г, предпочтительно от 70 до 230 г, например от 100 до 200 г, в частности от 150 до 175 г.
Эти значения отражают структуру твердой композиции, которая, будучи залитой в баночку или в форме карандаша, может, в частности, распадаться на кератиновых материалах.
Твердость карандаша губной помады может быть измерена методом, называемым методом «нитки для нарезки сыра», который состоит в том, что отрезают слой толщиной 12,7 мм карандаша губной помады и измеряют твердость при 20°С с помощью динамометра DFGHS 2 фирмы Indelco-Сhatillon, перемещаемого со скоростью 100 мм/мин. Твердость выражается в силе сдвига (выраженной в граммах), необходимой для разрезания карандаша в данных условиях.
По этой методике твердость композиции по изобретению составляет, в частности, от 50 до 300 г, предпочтительно от 100 до 250 г и, например, от 150 до 230 г.
Твердость композиции по изобретению может быть также определена с помощью текстурометра, который позволяет получить изменение сопротивления деформации композиции в зависимости от перемещения движущегося тела в образце указанной композиции.
Текстурометр измеряет силу сопротивления деформации композиции с того момента, как подвижное тело соприкоснется с образцом. После достижения максимальной заданной глубины L0 в образце подвижное тело возвращается в исходное положение.
Твердость (выраженная в граммах или в Ньютонах) равна значению сопротивления композиции, когда подвижное тело находится в начале пути и упругость (выраженная в процентном содержании) равна отношению i) расстояния L, на котором происходит нарушение контакта между подвижным телом и образцом во время движения назад подвижного тела, к ii) расстоянию L0. Нарушение контакта выражается в снятии силы сопротивления композиции подвижному телу.

Используемым текстурометром может быть текстурометр Stable Micro System TAX-T2i, снабженный пластическим полусферическим подвижным телом Р/0,5 HS Rheo's.
Используются преимущественно следующие параметры:
-1
- скорость до контакта: 0,1 мм·с,
-1
- скорость перемещения в образце: 0,1 мм·с,
-1
- скорость возврата: 0,1 мм·с,
- максимальная глубина L0: 1 мм.
Образцы композиции готовят, вливая в горячем виде достаточное количество испытуемой композиции, например, в предварительно взвешенную чашку Петри размером 100×15 мм, для получения образца толщиной примерно 1 см. Цель такого выбора условий добиться ширины, достаточной, чтобы избежать краевого эффекта. Готовят, таким образом, две чашки Петри, которые оставляют минимум на 24 часа при 20°С перед испытанием.
Проводят минимум по три измерения на каждый образец: одно в центре и другие в точках, расположенных на равном расстоянии от центра и края чашки.
Твердость равна среднему значению, полученному в проведенных измерениях, минимум шести.
Более конкретно, твердость композиции, измеряемая в соответствии с данной методикой, может колебаться от 30 г до 200 г, в частности от 50 г до 190 г, даже от 70 г до 175 г и, более конкретно, от 100 г до 150 г.
Показатель влажного блеска
Показатель влажного блеска пленки композиции по изобретению может быть определен методом оценок, содержащим стадии, состоящие в (при этом пленка освещена по меньшей мере одним источником света):
- нанесении пленки композиции на губы,
- определении первого показателя, относящегося к интенсивности не диффузного блеска по меньшей мере с одной части пленки,
- определении второго показателя, относящегося к неоднородности блеска пленки, т.е. уровня фрагментации наблюдаемых зон блеска,
- расчете показателя воспринимаемого блеска, исходя по меньшей мере из первого и второго показателей.
В примере осуществления измерение воспринимаемого блеска содержит стадии, состоящие в:
- получении путем построения поляриметрических изображений двух снимков кератиновых материалов, в частности губ, накрашенных косметическим продуктом, одного снимка (С) в перпендикулярной поляризации света, другого (Р) в параллельной поляризации света,
- определении разности двух снимков для получения результирующего изображения, относящегося к свету, не диффузно отраженному поверхностью пленки.
- определении на результирующем снимке (Р-С) интересной для анализа области, в частности прямоугольник, охватывающий губы,
- построении гистограммы уровней серого на интересующей области,
- вычислении первого показателя, касающегося среднего уровня серого наиболее ярких пикселей, в частности последних 0,5% гистограммы,
- оценке второго показателя, касающегося неоднородности блеска, визуально оценивая результирующее изображение (Р-С) с помощью атласа или путем анализа изображения, выделяя на интересующей области зоны блеска,
- определении показателя воспринимаемого блеска, исходя из первого и второго показателей, в частности, суммируя по меньшей мере первый и второй показатели.
Обработка изображений может, например, включать выявление пятен большого размера, имеющих по определению площадь больше 100 пикселей, и может быть определена полная соответствующая поверхность, обозначаемая Аb. Обработка может включать также выявление пятен малого размера, имеющих по определению площадь меньше 20 пикселей, и может быть определена соответствующая полная поверхность As.
Показатель влажного блеска может быть определен, например, по формуле 40 log[(1+Ab)/(1+As)].
Изображение, относящееся к не диффузному блеску, может быть получено не по разности Р-С, а, например, с помощью операции (Р-С)/(Р+С), осуществляемой по пикселям.
Изображение, относящееся к не диффузному блеску, может быть получено с помощью построения поляриметрических изображений в цвете, или спектральных. В этих случаях могут быть приняты во внимание хроматические, или спектральные характеристики изображения, в частности зон блеска, для расчета различных показателей. В случаях высокого блеска, т.е. когда зоны блеска достаточно контрастируют с диффузным фоном, возможно вычислить показатель влажного блеска на неполяризованных изображениях, полученных под видимым освещением, ультрафиолетом или инфракрасными лучами.
Показатель влажного блеска композиций по изобретению преимущественно больше или равен 20, предпочтительно больше или равен 30, более предпочтительно больше или равен 40. Показатель влажного блеска меньше 150, в частности меньше 100, даже меньше 80.
Полиэфир (или поликонденсат)
Сложный полиэфир (именуемый также в дальнейшем поликонденсат) получают преимущественно взаимодействием полиола, поликарбоновой кислоты, не ароматической монокарбоновой кислоты и ароматической монокарбоновой кислоты.
Согласно со способом осуществления содержание не ароматической монокарбоновой кислоты составляет от 5 до 80% масс., предпочтительно от 20 до 70% масс., например от 25 до 65% масс., по отношению к общей массе поликонденсата.
Согласно другому способу осуществления сложные полиэфиры преимущественно получают взаимодействием полиола, поликарбоновой кислоты и по меньшей мере одной не ароматической монокарбоновой кислоты, причем со значительным содержанием указанной монокарбоновой кислоты.
Поликонденсаты могут быть получены этерификацией/поликонденсацией описанных ниже компонентов согласно методикам, известным специалисту в данной области.
Одним из компонентов, необходимых для получения поликонденсатов по изобретению, является полиол, содержащий предпочтительно от 3 до 6 гидроксильных групп, в частности от 3 до 4 гидроксильных групп. Совершенно очевидно, что можно использовать смесь таких полиолов.
Указанным полиолом может быть, в частности, углеродное соединение, в частности углеводородное, линейное, разветвленное и/или циклическое, насыщенное или ненасыщенное, содержащее от 3 до 18 атомов углерода, в частности от 3 до 12, даже от 4 до 10 атомов углерода, и от 3 до 6 гидроксильных групп (ОН), и, кроме того, может содержать один или несколько атомов кислорода, включенных в цепь (эфирная группа).
Указанный полиол представляет собой предпочтительно насыщенное углеводородное соединение, линейное или разветвленное, содержащее от 3 до 18 атомов углерода, в частности от 3 до 12, даже от 4 до 10 атомов углерода, и от 3 до 6 гидроксильных групп (ОН).
Полиол может быть выбран отдельно или в смеси из:
- триолов, таких как 1,2,4-бутантриол, 1,2,6-гексантриол, триметилолэтан, триметилолпропан, глицерин;
- тетраолов, таких как пентаэритритол (тетраметилолметан), эритритол, диглицерол или дитриметилолпропан;
- пентолов, таких как ксилитол;
- гекситов, таких как сорбитол и маннитол или также дипентаэритритол или триглицерин.
Предпочтительно полиол выбран из глицерина, пентаэритритола, диглицерина, сорбитола и их смесей; и более предпочтительно полиол представляет собой тетраол, такой как пентаэритритол.
Полиол или смесь полиола составляет предпочтительно 10-30% масс., в частности 12-25% масс. и предпочтительнее 14-22% масс., от общей массы конечного поликонденсата.
Другим компонентом, необходимым для получения поликонденсатов по изобретению, является не ароматическая монокарбоновая кислота. Не ароматическая монокарбоновая кислота может быть насыщенной или ненасыщенной, линейной, разветвленной и/или циклической, содержащей от 6 до 32 атомов углерода, в частности от 8 до 28 атомов углерода и еще предпочтительнее от 10 до 24, даже от 12 до 20 атомов углерода. Совершенно очевидно, что можно использовать смесь таких не ароматических монокарбоновых кислот.
Под не ароматической монокарбоновой кислотой подразумевают соединение формулы RCOOH, где R означает углеводородный радикал, насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный и/или циклический, содержащий от 5 до 31 атомов углерода, в частности от 7 до 27 атомов углерода и еще предпочтительнее от 9 до 23 атомов углерода, даже от 11 до 19 атомов углерода.
5
31
11
21
Предпочтительно радикал R является насыщенным. Еще предпочтительнее указанный радикал R является линейным или разветвленным и предпочтительно с С-С, даже С-С.
При частном варианте осуществления изобретения не ароматическая монокарбоновая кислота имеет температуру плавления выше или равную 25°С, в частности выше или равную 28°С, даже 30°С; в самом деле, констатировали, что при использовании данной кислоты, в частности в значительном количестве, возможно добиться, с одной стороны, хорошего блеска и стойкости такого блеска и, с другой стороны, сократить количество восков, обычно входящих в состав задуманной композиции.
Среди не ароматических монокарбоновых кислот, которые могут быть использованы, можно назвать, отдельно или в смеси:
- насыщенные монокарбоновые кислоты, такие как капроновая кислота, каприловая кислота, изогептановая кислота, 4-этилвалериановая кислота, 2-этилгексановая кислота, 4,5-диметилгексановая кислота, 2-гептилгептановая кислота, 3,5,5-триметилгексановая кислота, октановая кислота, изооктановая кислота, нонановая кислота, декановая кислота, изононановая кислота, лауриновая кислота, тридекановая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, изо-стеариновая кислота, арахиновая кислота, бегеновая кислота, циротиновая (гексакозановая); циклопентанкарбоновая кислота, циклопентануксусная, 3-циклопентилпропионовая кислота, циклогексанкарбоновая кислота, циклогексилуксусная кислота, 4-циклогексилмасляная кислота;
- ненасыщенные монокарбоновые кислоты, но не ароматические, такие как капролеиновая кислота, обтузиловая кислота, ундециленовая кислота, додециленовая кислота, линдериновая кислота, миристолеиновая кислота, физетериновая кислота, цузуиновая кислота, пальмитолеиновая кислота, олеиновая кислота, петрозелиновая кислота, вакценовая кислота, эландиновая кислота, гондоиновая кислота, гадолеиновая кислота, эруковая кислота, цетолеиновая кислота, нервоновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, арахидоновая кислота.
Из вышеприведенных не ароматических монокарбоновых кислот с температурой плавления выше или равной 25°С можно назвать, отдельно или в смеси:
- из насыщенных монокарбоновых кислот: декановую кислоту (каприновую), лауриновую кислоту, тридекановую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, арахиновую кислоту, бегеновую кислоту, церотиновую кислоту (гексакозановую);
- из ненасыщенных монокарбоновых кислот, но не ароматических: петрозелиновую кислоту, вакценовую кислоту, эландиновую кислоту, гондоиновую кислоту, гадолеиновую кислоту, эруковую кислоту, нервоновую кислоту.
Можно предпочтительно использовать 2-этилгексановую кислоту, изооктановую кислоту, лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, изогептановую кислоту, изононановую кислоту, нонановую кислоту, пальмитиновую кислоту, изостеариновую кислоту, стеариновую кислоту, бегеновую кислоту и их смеси и еще предпочтительнее отдельно изостеариновую кислоту или отдельно стеариновую кислоту.
Указанная не ароматическая монокарбоновая кислота или смесь данных кислот составляет предпочтительно от 30 до 80% масс., в частности от 40 до 75% масс., даже от 45 до 70% масс. и лучше от 50 до 65% масс., от общей массы конечного поликонденсата.
Другим компонентом, необходимым для получения поликонденсатов по изобретению, является ароматическая монокарбоновая кислота. Эта кислота может содержать от 7 до 11 атомов углерода, кроме того, может быть замещена 1-3 алкильными радикалами, насыщенными или ненасыщенными, линейными, разветвленными и/или циклическими, содержащими от 1 до 32 атомов углерода, в частности от 2 до 12, даже от 3 до 8 атомов углерода.
Совершенно очевидно, что можно использовать смесь таких ароматических монокарбоновых кислот.
Под ароматической монокарбоновой кислотой подразумевается соединение формулы R'COOH, где R' означает углеводородный ароматический радикал, содержащий от 3 до 10 атомов углерода, и в частности бензойный и нафтойный радикалы.
Указанный радикал R' может быть, кроме того, замещен 1-3 алкильными радикалами, насыщенными или ненасыщенными, линейными, разветвленными и/или циклическими, содержащими от 1 до 32 атомов углерода, в частности от 2 до 12, даже от 3 до 8 атомов углерода; в частности выбранными из метила, этила, пропила, изопропила, бутила, изо-бутила, трет-бутила, пентила, изо-пентила, неопентила, циклопентила, гексила, циклогексила, гептила, изо-гептила, октила или изо-октила.
Из ароматических монокарбоновых кислот, которые могут быть использованы, отдельно или в смеси, можно назвать бензойную кислоту, о-толуиловую кислоту, m-толуиловую кислоту, р-толуиловую кислоту, 1-нафтойную кислоту, 2-нафтойную кислоту, 4-трет-бутилбензойную кислоту, 1-метил-2-нафтойную кислоту, 2-изо-пропил-1-нафтойную кислоту.
Можно использовать предпочтительно бензойную кислоту, 4-трет-бутилбензойную кислоту, о-толуиловую кислоту, m-толуиловую кислоту, 1-нафтойную кислоту, отдельно или в смесях; и еще предпочтительнее отдельно бензойную кислоту.
Указанная ароматическая монокарбоновая кислота или смесь данных кислот составляют предпочтительно от 0,1 до 10% масс., в частности от 0,5 до 9,95% масс., еще предпочтительнее от 1 до 9,5% масс., даже от 1,5 до 8% масс., от общей массы конечного конденсата.
Сложный полиэфир может быть получен из не ароматической монокарбоновой кислоты, насыщенной или ненасыщенной, линейной или разветвленной и/или циклической, содержащей от 10 до 32 атомов углерода, в частности от 12 до 28 атомов углерода и еще предпочтительнее от 12 до 24 атомов углерода; имеющей температуру плавления выше или равную 25°С, в частности выше или равную 28°С, даже 30°С. Совершенно очевидно, что можно использовать смесь данных не ароматических монокарбоновых кислот.
Констатировали, что при использовании данной кислоты в указанных количествах, возможно, с одной стороны, добиться хорошего блеска и стойкости такого блеска и, с другой стороны, сократить количество восков, обычно входящих в состав предполагаемой композиции. Под не ароматической монокарбоновой кислотой подразумевают соединение формулы RCOOH, где R означает углеводородный радикал, насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный и/или циклический, содержащий от 9 до 31 атома углерода, в частности от 11 до 27 атомов углерода и еще предпочтительнее от 11 до 23 атомов углерода.
11
21
Предпочтительно радикал R является насыщенным, причем указанный радикал R является линейным или разветвленным и предпочтительно содержит С-С.
Из не ароматических монокарбоновых кислот с температурой плавления выше или равной 25°С, которые могут быть использованы, можно назвать, отдельно или в смеси:
- из насыщенных монокарбоновых кислот: декановую (каприновую) кислоту, лауриновую кислоту, тридекановую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, арахиновую кислоту, бегеновую кислоту, церотиновую кислоту (гексакозановую);
- из ненасыщенных монокарбоновых, но не ароматических, кислот: петрозелиновую кислоту, вакценовую кислоту, эландиновую кислоту, гондоиновую кислоту, гадолеиновую кислоту, эруковую кислоту, нервоновую кислоту.
Предпочтительно можно использовать лауриновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, бегеновую кислоту и их смеси и еще предпочтительнее отдельно стеариновую кислоту или бегеновую кислоту.
Указанная не ароматическая монокарбоновая кислота с температурой плавления выше или равной 25°С или смеси данных кислот составляют предпочтительно от 22 до 80% масс., в частности от 25 до 75% масс., даже от 27 до 70% масс. и лучше от 28 до 65% масс., от общей массы конечного поликонденсата.
Сложный полиэфир может быть получен из не ароматической монокарбоновой кислоты, насыщенной или ненасыщенной, линейной, разветвленной и/или циклической, содержащей от 6 до 32 атомов углерода, в частности от 8 до 28 атомов углерода и еще предпочтительнее от 10 до 20, даже от 12 до 18 атомов углерода; и имеющей температуру плавления точно ниже 25°С, в частности ниже 20°С, даже ниже 15°С. Совершенно очевидно, что можно использовать смесь данных не ароматических монокарбоновых кислот.
Под не ароматической монокарбоновой кислотой подразумевается соединение формулы RCOOH, где R означает углеводородный радикал, насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный и/или циклический, содержащий от 5 до 31 атома углерода, в частности от 7 до 27 атомов углерода и еще предпочтительнее от 9 до 19 атомов углерода, даже от 11 до 17 атомов углерода.
5
31
Предпочтительно радикал R является насыщенным. Еще предпочтительнее указанный радикал R является линейным или разветвленным и содержит предпочтительно С-С.
Из не ароматических монокарбоновых кислот с температурой плавления ниже 25°С, которые могут быть использованы, можно назвать, отдельно или в смеси:
- из насыщенных монокарбоновых кислот: капроновую кислоту, каприловую кислоту, изо-гептановую кислоту, 4-этилвалериановую кислоту, 2-этилгексановую кислоту, 4,5-диметилгексановую кислоту, 2-гептилгептановую кислоту, 3,5,5-триметилгексановую кислоту, октановую кислоту, изооктановую кислоту, нонановую кислоту, изононановую кислоту, изостеариновую кислоту;
- из ненасыщенных монокарбоновых кислот, но не ароматических: капролеиновую кислоту, обтузиловую кислоту, ундециленовую кислоту, додециленовую кислоту, линдериновую кислоту, миристолеиновую кислоту, физетериновую кислоту, цузуиновую кислоту, пальмитолеиновую кислоту, олеиновую кислоту, линолевую кислоту, линоленовую кислоту, арахиновую кислоту. Предпочтительно, можно использовать изооктановую кислоту, изононановую кислоту, изостеариновую кислоту и их смеси и еще предпочтительнее только изостеариновую кислоту.
Концентрация указанной не ароматической монокарбоновой кислоты с температурой плавления ниже 25°С или смеси данных кислот составляет предпочтительно от 0,1 до 35% масс., в частности от 0,5 до 32% масс., даже от 1 до 30% масс. и лучше от 2 до 28% масс., от общей массы конечного поликонденсата.
Согласно способу осуществления сложный полиэфир получают из не ароматической монокарбоновой кислоты с температурой плавления выше или равной 25°С и 30°С и из не ароматической монокарбоновой кислоты с температурой плавления ниже 25°С.
В этом способе осуществления предпочтительно общее количество не ароматических монокарбоновых кислот, в частности, имеющих температуру плавления выше 25°С и температуру плавления ниже 25°С, преимущественно составляет от 30 до 80% масс., в частности от 40 до 70% масс., даже от 45 до 65% масс. и еще предпочтительнее от 50 до 60% масс., от общей массы конечного поликонденсата.
Другим компонентом, необходимым для получения поликонденсатов по изобретению, является поликарбоновая кислота, насыщенная или ненасыщенная, даже ароматическая, линейная, разветвленная и/или циклическая, содержащая по меньшей мере 2 карбоксильные группы СООН, в частности от 2 до 4 групп СООН; и/или циклический ангидрид данной поликарбоновой кислоты. Совершенно очевидно, что можно использовать смесь данных поликарбоновых кислот и/или ангидридов.
Указанная поликарбоновая кислота может быть, в частности, выбрана из поликарбоновых кислот, линейных, разветвленных и/или циклических, насыщенных или ненасыщенных, даже ароматических, содержащих от 3 до 50, в частности от 3 до 40 атомов углерода, в частности от 3 до 36, даже от 3 до 18 и еще предпочтительнее от 4 до 12 атомов углерода, даже от 4 до 10 атомов углерода.
Указанная кислота содержит по меньшей мере две карбоксильные группы СООН, предпочтительно от 2 до 4 групп СООН.
Предпочтительно указанная поликарбоновая кислота является алифатической и содержит от 3 до 36 атомов углерода, в частности от 3 до 16 атомов углерода, даже от 4 до 12 атомов углерода; или же указанная поликарбоновая кислота является ароматической и содержит от 8 до 12 атомов углерода. Она содержит предпочтительно от 2 до 4 групп СООН.
Циклический ангидрид данной поликарбоновой кислоты может, в частности, отвечать одной из следующих формул:
где группы А и В независимо означают:
- атом водорода,
- углеродный радикал, алифатический, насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвленный и/или циклический или же ароматический; содержащий от 1 до 16 атомов углерода, в частности от 2 до 10 атомов углерода, даже от 4 до 8 атомов углерода, в частности метил или этил;
- или же А и В образуют цикл, содержащий, в общем, 5-7, в частности 6 атомов углерода, насыщенный или ненасыщенный, даже ароматический.
Предпочтительно А и В представляют собой атом водорода или образуют ароматический цикл, содержащий всего 6 атомов углерода.
Из поликарбоновых кислот или их ангидридов, которые могут быть использованы, можно назвать, отдельно или в смеси:
- дикарбоновые кислоты, такие как себациновая кислота, додекандионовая кислота, циклопропандикарбоновая кислота, циклогександикарбоновая кислота, циклобутандикарбоновая кислота, нафталин-1,4-дикарбоновая кислота, нафталин-2,3-дикарбоновая кислота, нафталин-2,6-дикарбоновая кислота, субериновая кислота, щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, фталевая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, тетрагидрофталевая кислота, гексагидрофталевая кислота, пимелиновая кислота, себациновая кислота, азелаиновая кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота, итаконовая кислота, димеры жирных кислот (именно с С36), такие как продукты, выпускаемые под названием Pripol 1006, 1009, 1013 и 1017 фирмой Uniqema;
- трикарбоновые кислоты, такие как циклогексантрикарбоновая кислота, тримеллитовая кислота, 1,2,3-бензолтрикарбоновая кислота, 1,3,5-бензолтрикарбоновая кислота;
- тетракарбоновые кислоты, такие как бутантетракарбоновая кислота и пиромеллитовая кислота;
- циклические ангидриды данных кислот, в частности фталевый ангидрид, тримеллитовый ангидрид, малеиновый ангидрид и янтарный ангидрид.
Предпочтительно можно использовать адипиновую кислоту, фталевый ангидрид и/или изофталевая кислоту и еще предпочтительнее только изофталевую кислоту.
Концентрация указанной поликарбоновой кислоты и/или ее циклического ангидрида составляет предпочтительно от 5 до 40% масс., в частности от 10 до 30% масс. и лучше от 14 до 25% масс., от общей массы конечного поликонденсата.
Кроме того, поликонденсат может содержать силикон с гидроксильной группой (ОН) и/или карбоксильную группу (СООН).
Силикон может содержать от 1 до 3 гидроксильных и/или карбоксильных групп и предпочтительно содержит две гидроксильные группы или же две карбоксильные группы.
Эти группы могут находиться на конце цепи или внутри ее, но преимущественно в конце цепи.
Предпочтительно используются силиконы со средневесовой молекулярной массой (Mw), составляющей от 300 до 20000, в частности от 400 до 10000, даже от 800 до 4000.
Указанный силикон может отвечать формуле
где
- W и W' независимо означают ОН или СООН; предпочтительно W=W';
- р и q независимо равны 0 или 1;
- R и R' независимо означают двухвалентный углеродный радикал, в частности, углеводородный радикал, насыщенный или ненасыщенный, даже ароматический, линейный, разветвленный и/или циклический, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, в частности от 2 до 8 атомов углерода, и, возможно, включающий, кроме того, 1 или несколько гетероатомов, выбранных из O, S и N, в частности O (эфир);
2
а
в частности, R и/или R' могут отвечать формуле -(СН), где а=1-12, и означать, в частности, метилен, этилен, пропилен, фенилен;
2
х
z
или же формуле -[(СН)О]-, где х=1,2 или 3 и z=1-10; в частности х=2 или 3 и z=1-4 и лучше х=3 и z=1;
1
6
1
6
- R-R независимо означают углеродный радикал, линейный, разветвленный и/или циклический, насыщенный или ненасыщенный, даже ароматический; содержащий от 1 до 20 атомов углерода, в частности от 2 до 12 атомов углерода; предпочтительно R-Rозначают насыщенные или же ароматические радикалы и могут быть, в частности выбраны из алкильных радикалов, в частности, метила, этила, пропила, изопропила, бутила, пентила, гексила, октила, децила, додецила и октадецила, из циклоалкильных радикалов, в частности циклогексила, арильных радикалов, в частности фенила и нафтила, из арилалкильных радикалов, в частности бензила и фенилэтила, а также из радикалов толила и ксилила;
- m и n независимо означают целые числа, в интервале от 1 до 140, такие что средневесовая молекулярная масса (Мw) силикона составляет от 300 до 20000, в частности от 400 до 10000, даже от 800 до 4000.
Можно, в частности, назвать полиалкилсилоксаны на основе α,ω-диола или α,ω-дикарбоновой кислоты и, в частности, полидиметилсилоксаны на основе α,ω-диола и полидиметилсилоксаны на основе α,ω-дикарбоновой кислоты; полиарилсилоксаны на основе α,ω-диола или α,ω-дикарбоновой кислоты и, в частности, полифенилсилоксаны на основе α,ω-диола или α,ω-дикарбоновой кислоты; полиарилсилоксаны с силанольными группами, такие как полифенилсилоксан; полиалкилсилоксаны с силанольными группами, такие как полидиметилсилоксан; полиарил/алкилсилоксаны с силанольными группами, такие как полифенил/метилсилоксан или же полифенил/пропилсилоксан.
Еще конкретнее, можно использовать α,ω-диол полидиметилсилоксаны со средневесовой молекулярной массой (Мw), составляющей от 400 до 10000, даже от 500 до 5000, и, в частности, от 800 до 4000.
Если такой силикон входит в состав, то его концентрация может составлять предпочтительно от 0,1 до 15% масс., в частности от 1 до 10% масс., даже от 2 до 8% масс., от массы поликонденсата.
При предпочтительном способе осуществления настоящего изобретения молярное количество ароматической монокарбоновой кислоты меньше или равно молярному количеству не ароматической монокарбоновой кислоты; в частности, отношение числа моль ароматической монокарбоновой кислоты к числу моль не ароматической монокарбоновой кислоты составляет предпочтительно от 0,08 до 0,70, в частности от 0,10 до 0,60, в частности от 0,12 до 0,40.
Констатировали, что это позволяет, в частности, получить полимер, преимущественно растворимый в масляных средах, в основном, используемых для составления косметических композиций, таких как губная помада или основы для краски; вместе с тем получаемая пленка обладает твердостью и эластичностью, необходимыми для ее использования в такого типа составах, а также исследуемыми блеском и стойкостью блеска.
Согласно способу осуществления сложный полиэфир может быть получен взаимодействием:
- по меньшей мере одного полиола, содержащего от 3 до 6 гидроксильных групп;
- по меньшей мере одной не ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей от 6 до 32 атомов углерода;
- по меньшей мере одной ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей от 7 до 11 атомов углерода;
- по меньшей мере одной поликарбоновой кислоты, содержащей по меньшей мере 2 карбоксильные группы и/или один циклический ангидрид такой поликарбоновой кислоты.
Например, сложный полиэфир выбран из полимеров бензойная кислота/изофталевая кислота/изостеариновая кислота/пентаэритритол, полимеров бензойная кислота/изофталевая кислота/стеариновая кислота/пентаэритритол и их смесей.
Предпочтительно не ароматическая монокарбоновая кислота не содержит свободной группы ОН.
Согласно одному из способов осуществления поликонденсат может быть получен взаимодействием:
- от 10 до 30% масс. по отношению к общей массе поликонденсата по меньшей мере одного полиола, содержащего от 3 до 6 гидроксильных групп;
- от 30 до 80% масс. по отношению к общей массе поликонденсата по меньшей мере одной не ароматической монокарбоновой кислоты, насыщенной или ненасыщенной, линейной, разветвленной и/или циклической, содержащей от 6 до 32 атомов углерода;
- от 0,1 до 10% масс. по отношению к общей массе поликонденсата по меньшей мере одной ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей от 7 до 11 атомов углерода, возможно, замещенной 1-3 алкильными радикалами, насыщенными или ненасыщенными, линейными, разветвленными и/или циклическими, содержащими от 1 до 32 атомов углерода;
- от 5 до 40% масс. по отношению к общей массе поликонденсата по меньшей мере одной поликарбоновой кислоты, насыщенной или ненасыщенной, даже ароматической, линейной, разветвленной и/или циклической, содержащей по меньшей мере 2 карбоксильные группы СООН, в частности от 2 до 4 групп СООН; и/или циклического ангидрида такой поликарбоновой кислоты.
Согласно способу осуществления указанный поликонденсат может быть получен взаимодействием:
- от 15 до 30% масс. по отношению к общей массе поликонденсата по меньшей мере одного полиола, содержащего от 3 до 6 гидроксильных групп;
- от 5 до 40% масс. по отношению к общей массе поликонденсата по меньшей мере одной не ароматической монокарбоновой кислоты, насыщенной или ненасыщенной, линейной, разветвленной и/или циклической, содержащей от 6 до 32 атомов углерода;
- от 10 до 55% масс. по отношению к общей массе поликонденсата по меньшей мере одной ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей от 7 до 11% атомов углерода, возможно, кроме того, замещенной 1-3 алкильными радикалами, насыщенными или ненасыщенными, линейными, разветвленными и/или циклическими, содержащими от 1 до 32 атомов углерода;
- от 10 до 25% масс. по отношению к общей массе поликонденсата по меньшей мере одной поликарбоновой кислоты, насыщенной или ненасыщенной, даже ароматической, линейной, разветвленной и/или циклической, содержащей по меньшей мере 2 карбоксильные группы СООН, в частности 2-4 группы СООН; и/или одного циклического ангидрида данной поликарбоновой кислоты.
Предпочтительно композиция содержит такой поликонденсат, который определен выше, так, что отношение числа моль ароматической монокарбоновой кислоты к числу моль не ароматической монокарбоновой кислоты составляет от 0,08 до 0,70.
Предпочтительно композиция содержит такой поликонденсат, который определен выше, при том что если поликонденсат содержит 10% масс. по меньшей мере одной ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей от 7 до 11 атомов углерода, возможно, кроме того, замещенной 1-3 алкильными радикалами, насыщенными или ненасыщенными, линейными, разветвленными и/или циклическими, содержащими от 1 до 32 атомов углерода; то отношение числа моль ароматической монокарбоновой кислоты к числу моль не ароматической монокарбоновой кислоты составляет от 0,08 до 0,70.
Предпочтительно поликонденсат может быть получен взаимодействием:
- по меньшей мере одного полиола, выбранного, отдельно или в смеси, из 1,2,6-гексантриола, триметилолэтана, триметилолпропана, глицерина; пентаэритритола, эритритола, диглицерина, дитриметилолпропана; ксилитола, сорбитола, маннитола, дипентаэтитритола и/или триглицерина;
предпочтительно входящего в состав в количестве от 10 до 30% масс., в частности от 12 до 25% масс. и предпочтительнее от 14 до 22% масс., от общей массы конечного поликондесата;
- по меньшей мере одной не ароматической монокарбоновой кислоты, выбранной, отдельно или в смеси, из капроновой кислоты, каприловой кислоты, изогептановой кислоты, 4-этилвалериановой кислоты, 2-этилгексановой кислоты, 4,5-диметилгексановой кислоты, 2-гептилгептановой кислоты, 3,5,5-триметилгексановой кислоты, октановой кислоты, изооктановой кислоты, нонановой кислоты, декановой кислоты, изононановой кислоты, лауриновой кислоты, тридекановой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, изостеариновой кислоты, арахиновой кислоты, бегеновой кислоты, церотиновой кислоты (гексакозановой); циклопентанкарбоновой кислоты, циклопентануксусной кислоты, 3-циклопентилпропионовой кислоты, циклогексанкарбоновой кислоты, циклогексилуксусной кислоты, 4-циклогексилмасляной кислоты;
входящей в состав в количестве от 30 до 80% масс., в частности от 40 до 75% масс., предпочтительно от 45 до 70% масс., от общей массы конечного поликонденсата;
- по меньшей мере одной монокарбоновой кислоты, выбранной, отдельно или в смеси, из бензойной кислоты, о-толуиловой кислоты, m-толуиловой кислоты, р-толуиловой кислоты, нафтойной кислоты, 2-нафтойной кислоты, 4-трет-бутилбензойной кислоты, 1-метил-2-нафтойной кислоты, 2-изопропил-1-нафтойной кислоты;
входящей в состав предпочтительно в количестве от 0,1 до 10% масс., именно от 1 до 9,5% масс., даже от 1,5 до 8% масс. от общей массы конечного поликонденсата;
- по меньшей мере одной поликарбоновой кислоты или одного из ее ангидридов, выбранных, отдельно или в смеси, из себациновой кислоты, додекандионовой кислоты, циклопропандикарбоновой кислоты, циклогександикарбоновой кислоты, циклобутандикарбоновой кислоты, нафталин-1,4-дикарбоновой кислоты, нафталин-2,3-дикарбоновой кислоты, нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты, субериновой кислоты, щавелевой кислоты, малоновой кислоты, янтарной кислоты, фталевой кислоты, терефталевой кислоты, изофталевой кислоты, пимелиновой кислоты, себациновой кислоты, азелаиновой кислоты, глутаровой кислоты, адипиновой кислоты, фумаровой кислоты, малеиновой кислоты; циклогексантрикарбоновой кислоты, тримеллитовой кислоты, 1,2,3-бензолтрикарбоновой кислоты, 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты; бутантетракарбоновой кислоты, пиромеллитовой кислоты, фталевого ангидрида, тримеллитового ангидрида, малеинового ангидрида и янтарного ангидрида;
входящих в состав предпочтительно в количестве, от 5 до 40% масс., в частности от 10 до 30% масс., и предпочтительнее от 14 до 25% масс. от общей массы конечного поликонденсата.
Согласно другому способу осуществления поликонденсат может быть получен взаимодействием:
- от 10 до 30% масс. по отношению к общей массе поликонденсата по меньшей мере одного полиола, содержащего от 3 до 6 гидроксильных групп;
- от 22 до 80% масс. по отношению к общей массе поликонденсата по меньшей мере одной не ароматической монокарбоновой кислоты, насыщенной или ненасыщенной, линейной, разветвленной и/или циклической, содержащей от 10 до 32 атомов углерода и имеющей температуру плавления выше или равную 25°С;
- от 0,1 до 35% масс. по отношению к общей массе поликонденсата по меньшей мере одной не ароматической монокарбоновой кислоты, насыщенной или ненасыщенной, линейной, разветвленной и/или циклической, содержащей от 6 до 32 атомов углерода и имеющей температуру плавления строго меньше 25°С;
- от 0,1 до 10% масс. по отношению к общей массе поликонденсата по меньшей мере одной ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей от 7 до 11 атомов углерода, возможно, кроме того, замещенной 1-3 алкильными радикалами, насыщенными или ненасыщенными, разветвленными и/или циклическими, содержащими от 1 до 32 атомов углерода;
- от 5 до 40% масс. по отношению к общей массе поликонденсата по меньшей мере одной поликарбоновой кислоты, насыщенной или ненасыщенной, линейной, разветвленной и/или циклической, содержащей по меньшей мере 2 карбоксильные группы СООН, в частности от 2 до 4 групп СООН; и/или циклического ангидрида данной поликарбоновой кислоты.
Предпочтительно поликонденсат может быть получен взаимодействием:
- по меньшей мере одного полиола, выбранного, отдельно или в смеси, из глицерола, пантаэритритола, сорбитола и их смесей и еще предпочтительнее из одного пентаэритритола; входящего в состав в количестве от 10 до 30% масс., в частности от 12 до 25% масс. и предпочтительнее от 14 до 22% масс., от общей массы конечного поликонденсата;
- по меньшей мере не ароматической монокарбоновой кислоты, выбранной, отдельно или в смеси, из 2-этилгексановой кислоты, изооктановой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты, изостеариновой кислоты, изононановой кислоты, стеариновой кислоты, бегеновой кислоты и их смесей и еще предпочтительнее одной изостеариновой кислоты или одной стеариновой кислоты; входящей в состав в количестве от 30 до 80% масс., в частности от 40 до 75% масс. и предпочтительнее от 45 до 70 масс., от общей массы конечного поликонденсата;
- по меньшей мере одной ароматической монокарбоновой кислоты, выбранной, отдельно или в смеси, из бензойной кислоты, о-толуиловой кислоты, m-толуиловой кислоты, 1-нафтойной кислоты и еще предпочтительнее одной бензойной кислоты; входящей в состав в количестве от 0,1 до 10% масс., в частности от 1 до 9,5% масс., даже от 1,5 до 8 масс., от общей массы конечного поликонденсата; и
- по меньшей мере одной поликарбоновой кислоты или одного из ее ангидридов, выбранных, отдельно или в смеси, из фталевого ангидрида и изофталевой кислоты и еще предпочтительнее одной изофталевой кислоты; входящих в состав в количестве от 5 до 40% масс., в частности от 10 до 30% масс. и предпочтительнее от 14 до 25% масс., от общей массы конечного поликонденсата.
Предпочтительно поликонденсат имеет:
- кислотное число, выраженное в мг гидроксида калия на г поликонденсата, больше или равное 1; в частности, составляющее от 2 до 30 и еще предпочтительнее от 2,5 до 15; и/или
- гидроксильное число, выраженное в мг гидроксида калия на г поликонденсата, больше или равное 40; в частности от 40 до 120 и еще предпочтительнее равное от 45 до 80.
Эти кислотное и гидроксильное числа могут быть легко определены специалистом в данной области обычными аналитическими способами.
Предпочтительно поликонденсат имеет средневесовую молекулярную массу (Мw), составляющую от 1500 до 300000, даже от 2000 до 200000 и, именно, от 3000 до 100000.
Среднемолекулярная масса может быть определена путем хроматографии с помощью гель-фильтрации или светорассеяния, в зависимости от растворимости рассматриваемого полимера.
Предпочтительно поликонденсат имеет вязкость, измеренную при 110°С, составляющую от 20 до 4000 мПа·с, в частности от 30 до 3500 мПа·с, даже от 40 до 3000 мПа·с и еще предпочтительнее от 50 до 2500 мПа·с. Указанная вязкость измерена способом, описанным перед примерами.
12
15
Вместе с тем поликонденсат преимущественно растворим в обычно используемых косметических масляных средах, в частности растительных маслах, алканах, жирных сложных эфирах, жирных спиртах, силиконовых маслах, и, более конкретно, в средах, содержащих изододекан, масло Parléam, изононил-изононаноат, октилдодеканол, фенилтриметикон, (С-С)алкилбензоат и/или D5 (декаметилциклопентасилоксан).
12
15
Под термином «растворимый» подразумевается, что полимер образует прозрачный раствор по меньшей мере в одном растворителе, выбранном из изододекана, Parléam, изо-нонил-изо-нонаноата, октилдодеканола и (С-С)-алкилбензоата, в концентрации, составляющей по меньшей мере от 50% масс. до 70% масс. Некоторые соединения обладают растворимостью, исключительно преимущественной в некоторых областях применения, в частности растворимостью по меньшей мере в одном из растворителей, перечисленных выше, составляющей по меньшей мере 50% масс. при 25°С.
Поликонденсат может быть получен способами этерификация/поликонденсация, обычно используемыми специалистом в данной области. Как иллюстрация, основной способ получения заключается в:
- смешивании полиола и ароматических и не ароматических монокарбоновых кислот,
- нагревании смеси в инертной атмосфере сначала до температуры плавления (в основном, 100-130°С) и далее до температуры, составляющей от 150 до 220°С до полного расхода монокарбоновых кислот (достигается, когда кислотное число меньше или равно 1), предпочтительно постепенно удаляя образующуюся воду, затем
- в случае необходимости, охлаждении смеси до температуры 90-150°С,
- добавлении поликарбоновой кислоты и/или циклического ангидрида и, возможно, силикона с гидроксильными или карбоксильными группами, одновременно или последовательно, затем
- снова в нагревании при температуре ниже или равной 220°С, в частности при 170-220°С, предпочтительно продолжая удалять образующуюся воду, до достижения показателей, выраженных в терминах кислотного числа, вязкости, гидроксильного числа и растворимости.
Возможно добавление обычных катализаторов этерификации, например, типа сульфоновой кислоты (в частности, в массовой концентрации, составляющей от 1 до 10%) или типа титаната (в частности, в массовой концентрации, составляющей от 5 до 100 м.д.).
Также возможно проводить реакцию, полностью или частично, в инертном растворителе, таком как ксилол, и/или при пониженном давлении, чтобы облегчить удаление воды. Предпочтительно не используются ни катализатор, ни растворитель.
Указанный способ получения может дополнительно включать стадию добавления в реакционную смесь по меньшей мере одного антиоксиданта, в частности, в массовой концентрации, составляющей от 0,01 до 1% по отношению к общей массе мономеров, для того, чтобы ограничить возможное разложение, связанное с длительным нагреванием.
Антиоксидант может быть первичным или вторичным и может быть выбран из замещенных фенолов, ароматических вторичных аминов, фосфорорганических соединений, серосодержащих соединений, лактонов, акриловых бифенолов и их смесей.
Среди антиоксидантов, в качестве особенно предпочтительных, можно, в частности, назвать BHT, BHA, TBHQ, 1,3,5-триметил-2,4,6,трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, октадецил-3,5,ди-трет-бутил-4-гидроксициннамат, тетракис-метилен-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат метан, октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)пропионат 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,2-метил-бис-(4-метил-6-трет-бутилфенол), 2,2-метилен-бис-(4-этил-6-трет-бутилфенол), 4,4-бутилиден-бис(6-трет-бутил-m-крезол), N,N-гексаметилен бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамамид, пентаэритрол тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат), в частности, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGANOX 1010; октадецил 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, в частности, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGANOX 1076; 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-1,3,5-триазин-2,4,6(1Н,3Н,5Н)трион, в частности, выпускаемый фирмой Mayzo of Norcross, Ga под названием BNX 3114; ди(стеарил)пентаэритритол дифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, в частности, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGAFOS 168; дилаурил тиодипропионат, в частности, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGAFOS PS800; бис(2,4-ди-трет-бутил)пентаэритритол дифосфит, в частности, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGAFOS 126; бис(2,4-бис)[2-фенилпропан-2-ил]фенил)пентаэритритол дифосфит, трифенилфосфит, (2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритол дифосфит, в частности, выпускаемый фирмой GE Specialty Chemicals под названием ULTRANOX 626; трис(нонилфенил)фосфит, в частности, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGAFOS TNPP; смесь 1:1 N,N-гексаметилен-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамамид) и трис((2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфат, в частности, выпускаемый фирмой CIBA под названием Irganox B 1171; тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, в частности, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGAFOS P-EPQ; дистеарилтиодипропионат, в частности, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGAFOS PS801; 2,4-бис(окстилтиометил)-о-крезол, в частности, выпускаемый фирмой CIBA под названием IRGAFOS 1726.
Количество поликонденсата, содержащегося в композициях, зависит, разумеется, от типа композиции и исследуемых свойств и может варьироваться в очень широком диапазоне, составляющем, в основном, от 0,1 до 70% масс., предпочтительно от 1 до 50% масс., в частности от 10 до 45% масс., даже от 20 до 40% масс. и еще предпочтительнее от 25 до 35% масс., по отношению к общей массе косметической композиции.
В зависимости от способа осуществления количество поликонденсата, содержащегося в композиции, составляет от 10 до 20% масс. от общей массы косметической композиции.
Нелетучее масло
Количество нелетучего масла может составлять от 1 до 90% масс. от массы композиции, в частности от 5 до 75% масс., в частности от 10 до 60% масс., даже от 25 до 55% масс., от общей массы композиции.
В зависимости от способа осуществления количество нелетучего масла может составлять от 35 до 60% масс.
В контексте настоящего изобретения под термином «нелетучее масло» подразумевается масло, обладающее давлением пара меньше 0,13 Па. Нелетучие масла могут быть углеводородными маслами, силиконовыми маслами, фторсодержащими маслами или их смесями.
В контексте настоящего изобретения под термином «силиконовое масло» подразумевается масло, содержащее по меньшей мере один атом кремния и, в частности, одну группу Si-O.
Под термином «углеводородное масло» подразумевается масло, содержащее, главным образом, атомы водорода и углерода и, возможно, атомы кислорода, азота, серы и/или фосфора.
Под термином «углеводородное» подразумевается масло, содержащее лишь атомы водорода и углерода.
Нелетучие масла могут быть, в частности, выбраны из углеводородных масел, в случае необходимости фторированных, и/или силиконовых нелетучих масел.
В качестве нелетучих углеводородных масел можно, в частности, назвать:
4
24

- углеводородные масла растительного происхождения, такие как сложные эфиры фитостеарила, как, например, фитостеарила олеат, фитостеарил-изостеарат и лаурил/октилдодецил/фитостеарил глутамат (AJINOMOTO, ELDEW PS203), триглицериды, состоящие из эфиров жирных кислот и глицерина, причем жирные кислоты могут иметь длины цепей, колеблющиеся от С до С, причем цепи могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными; указанные масла являются именно гептановыми или октановыми триглицеридами, маслами проростков пшеницы, подсолнечника, косточек винограда, кунжута, кукурузы, абрикоса, касторовым маслом, маслом сального дерева, авокадо, оливы, сои, миндального масла, пальмового, рапсового масла, хлопкового масла, масла лесного ореха, макадамии, жожоба, люцерны, мака, китайской тыквы, тыквы обыкновенной, черной смородины, ослинника, просо, ячменя, квиноа, ржи, сафлора, тунга молуккского, пассифлоры, шиповника мускат; маслом сального дерева; или еще триглицеридами кислот каприловая/каприновая, выпускаемые фирмой STEAINERIES DUBOUS или под названиями MIGLYOL 810, 812 и 818фирмой DYNAMIT NOBEL;
- сложные синтетические эфиры, содержащие от 10 до 40 атомов углерода;

- углеводороды линейные или разветвленные, минерального или синтетического происхождения, такие как вазелин, полидецены, гидрированный полиизобутен, такой как Parléam, сквалан или их смеси и, в особенности, гидрированный полиизобутен,
1
2
1
2
1
2
- сложные синтетические эфиры, такие как масла формулы RCOOR, где R означает остаток линейной или разветвленной кислоты, содержащей от 1 до 40 атомов углерода, и R означает углеводородную цепь, в частности разветвленную, содержащую от 1 до 40 атомов углерода, при условии, что R+R будет ≥10.
12
15
Сложные эфиры могут быть, в частности, выбраны из сложных эфиров, в частности жирных кислот, таких как, например, цетостеарилоктаноат, сложных эфиров изопропилового спирта, таких как изопропилмиристат, изопропилпальмитат, этилпальмитат, 2-этилгексилпальмитат, стеарат или изопропил-изостеарат, изостеарил-изостеарат, октилстеарат, сложных гидроксилированных эфиров, таких как изостеариллактат, октилгидроксистеарат, диизопропиладипат, гептаноаты и, в частности, изостеарилгептаноат, октаноаты, деканоаты или рицинолеаты спиртов или полиспиртов, таких как пропиленгликольдиоктаноат, цетилоктаноат, тридецилоктаноат, этил-2-гексил-4-дигептаноат и пальмитат, алкилбензоат, полиэтиленгликольдигептаноат, полиэтиленгликольдиэтил-2-гексаноат и их смеси, бензоатов спиртов С-С, гексиллаурат, сложных эфиров неопентановой кислоты, таких как изодецилнеопентаноат, изотридецилнеопентаноат, изостеарилнеопентаноат, октилдодецилнеопентаноат, сложных эфиров изононановой кислоты, таких как изононил-изононаноат, изотридецил-изононаноат, октил-изононаноат, сложных гидроксилированных эфиров, таких как изостеариллактат, ди-изостеарилмалат;
- сложные эфиры полиолов и сложные эфиры пентаэритритола, такие как дипентаэритритол тетрагидроксистеарат/тетра-изостеарат.
- жирные спирты, жидкие при комнатной температуре, с разветвленной и/или ненасыщенной углеводородной цепью, содержащей от 12 до 26 атомов углерода, такие как 2-октилдодеканол, октадеканол, олеиновый спирт, 2-гексилдеканол, 2-бутилдеканол и 2-ундецилпентадеканол,
- высшие жирные кислоты, такие как олеиновая кислота, линолевая кислота и их смеси, и

- диалкилкарбонаты, где 2 алкильные цепи могут быть идентичными или различными, такие как дикаприлилкарбонат, выпускаемый под названием CETIOL CC, фирмой COGNIS.
Нелетучие силиконовые масла, используемые в композиции, могут представлять собой нелетучие полидиметилсилоксаны (PDMS), полидиметилсилоксаны, содержащие алкильные или алкоксигруппы, прикрепленные в середине и/или на концах силиконовой цепи, группы, содержащие каждая от 2 до 24 атомов углерода, фенилсодержащие силиконы, такие как фенилтриметиконы, фенилдиметиконы, фенилтриметилсилоксидифенилсилоксаны, дифенилдиметиконы, дифенилметилдифенилтрисилоксаны и 2-фенилэтилтриметилсилоксисиликаты, диметиконы или фенилтриметиконы с вязкостью меньше или равной 100 cСт, и их смеси.
Согласно другому способу осуществления силиконовое масло отвечает формуле
в которой группы R независимо представляют собой метил или фенил. Предпочтительно в этой формуле указанный полиорганосилоксан содержит по меньшей мере три фенильные группы, например по меньшей мере четыре или по меньшей мере пять.
Могут быть использованы описанные ранее смеси фенилированных полиорганосилоксанов.
В качестве примеров можно привести смеси три-, тетра- или пентафенилированного полиорганосилоксанов.
Согласно другому способу осуществления силиконовое масло отвечает формуле
в которой Ме представляет собой метил, Ph представляет собой фенил. Такой фенилированный силикон, в частности, производится фирмой Dow Corning под названием Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (название по INCI: триметилпентафенилтрисилоксан). Название Dow Corning 554 Cosmetic fluid также может быть использовано.
Нелетучее масло является предпочтительно неполярным, в том смысле, что ее параметр растворимости дельта а равен 0.
Воск
Композиция может содержать воск. Под воском в контексте настоящего изобретения подразумевается липофильное соединение, твердое при комнатной температуре (25°С), с обратимым переходом фазы твердая/жидкая, имеющее температуру плавления выше или равную 30°С, которая может доходить до 120°С.
Температура плавления воска может быть измерена с помощью дифференциального сканирующего калориметра (D.S.C.), например калориметра, выпускаемого под названием DSC 30 фирмой METTLER.
Воски могут быть углеводородными, фторсодержащими и/или силиконовыми и быть растительного, минерального, животного и/или синтетического происхождения. В частности, воски имеют температуру плавления выше 25°С и лучше выше 45°С.
В качестве используемого воска из первой группы можно назвать линейные углеводородные воски. Их температура плавления преимущественно выше 55°С, предпочтительно выше 80°С.
Линейные углеводородные воски преимущественно выбраны из линейных замещенных алканов, линейных незамещенных алканов, линейных незамещенных алкенов, линейных замещенных алкенов, незамещенного соединения, состоящего исключительно из углерода и водорода. Ранее указанные заместители не содержат атомов углерода.
Линейные углеводородные воски включают полимеры и сополимеры этилена с молекулярным весом, составляющим от 400 до 800, например Polywax 500 или Pollywax 400, выпускаемый фирмой New Phase Technologies.
Линейные углеводородные воски включают в себя линейные парафиновые воски, такие как парафины S&P 206, S&P 173 и S&P 434 фирмы Strahi & Pitsch.
Линейные углеводородные воски включают в себя линейные спирты с длинной цепью, как продукты, состоящие из смеси полиэтилена и спиртов, содержащие от 20 до 50 атомов углерода, в частности Performacol 425 или Performacol 550 (смесь в пропорциях 20/80), выпускаемые фирмой New Phase Technologies.
Примерами силиконовых восков являются, например:
- С20-24 алкилметикон, С24-28 алкилдиметикон, С20-24 алкилдиметикон, С24-28 алкилдиметикон, выпускаемые фирмой Archimica Fine Chemicals под названием SilCar 41M40, SilCare 41M50, SilCare 41M70 и SilCAre 41M80,
- стеарилдиметикон под названием SilCare 41M65, выпускаемый фирмой Archimica или под названием DC-2503 фирмой Dow-Corning,
- стеарокситриметилсилан, выпускаемый под названием SilCare 1M71 или DC 580,
- продукты ABIL Wax 9810, 9800 или 2440 фирмы Wacher-Chemie GmbH,
- С30-45 алкилметикон, выпускаемый фирмой Dow Corning под названием AMS-C30 Wax, а также С30-45 алкилдиметикон, выпускаемый под названием SF1642 или SF-1632 фирмой General Electric.
Количество воска в композиции по изобретению может составлять от 5 до 70% масс. от общей массы композиции, предпочтительно от 5 до 40% масс. и лучше от 10 до 30% масс.
Красящее вещество
Композиция по изобретению может содержать красящее вещество, составляющее от 0,5 до 50%, предпочтительно от 2 до 40% и лучше от 5 до 30% от общей массы композиции.
Красящее вещество может представлять собой минеральное и/или органическое соединение, проникающее на глубину 350-700 нм или способное вызывать такой оптический эффект, как отражение падающего света или интерференция, например.
Красящие вещества, применимые в настоящем изобретении, выбраны из любых известных в данной области органических и/или минеральных пигментов, особенно из тех, которые описаны в энциклопедии химической технологии Kirk-Othmer и в энциклопедии промышленной химии Ullmann.
2
5
3
5
2
3
2
2
2
2
5
2
В качестве примеров минеральных красящих веществ можно назвать диоксид титана, с обработанной или не обработанной поверхностью, оксид цинка, оксиды циркония или церия, оксиды железа или хрома, марганец виолет, голубой ультрамариновый, хромгидрат, железистый синий. Например, могут быть использованы следующие минеральные пигменты: TaO, TiO, TiO, TiO, ZrO в смеси с TiO, ZrO, NbO, CeO, ZnS.
В качестве примеров органических красящих веществ можно назвать соединения: нитрозо, нитро, азо, ксантен, хинолин, антрахинон, фталоцианин, типа металлического комплекса, изоиндолинон, изоиндолин, хинакридон, перинон, перилен, дицетопирролопиррол, тиоиндиго, диоксазин, трифенилметан, хинофталон.
В частности, красящие вещества могут быть выбраны из кармина, сажи, анилинового черного, желтого азо, хинакридона, фталоцианинового синего, красного сорго, голубых пигментов, зарегистрированные в Color Index под кодом Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, желтых пигментов, зарегистрированных в Color Index под кодом Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, зеленых пигментов, зарегистрированных в Color Index под кодом Cl 61565, 61570, 74260, оранжевых пигментов, зарегистрированных в Color Index под кодом Cl 11725, 15510, 45370, 71105, красных пигментов, зарегистрированных в Color Index под кодом Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, пигментов, полученных окислительной полимеризацией индольных, фенольных производных, таких как описаны в патенте FR 2679771.
Пигменты по изобретению могут быть также в форме композитных пигментов, таких как описаны в патенте ЕР 1184426. Такие композитные пигменты могут состоять, в частности, из частиц, содержащих неорганическое ядро, по меньшей мере одно связующее, обеспечивающее фиксацию органических пигментов на ядре, и по меньшей мере один органический пигмент, покрывающий, по меньшей мере частично, ядро.
Красящие вещества могут быть выбраны из красителей, лаков или пигментов.
Красители могут быть, например, жирорастворимыми, однако могут быть использованы и водорастворимые красители. К жирорастворимым красителям относятся, например, судановый красный, D & C Red 17, D & C Green 6, β-каротин, соевое масло, судановый бурый, D & C Yellow 11, D & C Violet 2, D & C orange 5, хинолиновый желтый, аннато. Они могут составлять от 0 до 20% масс. от массы композиции и лучше от 0,1 до 6%. К водорастворимым красителям относятся, в частности, сок свеклы, метиленовый синий, и они могут составлять от 0,1 до 6% масс. от массы композиции (если они входят в состав).
Под лаком понимаются красители, адсорбированные на нерастворимых частицах, причем образованная структура остается нерастворимой при использовании. Неорганические субстраты, на которых адсорбируются красители, представляют собой, например, глинозем, кремнезем, боросиликат кальция и натрия или боросиликат кальция и алюминия и алюминий. Среди органических красителей можно назвать кармин из кошенили.
В качестве примеров лаков можно назвать продукты, известные под следующими названиями: D & C Red 21 (Cl 45380), D & C Orange 5 (Cl 45370), D & C Red 27 (Cl 45410), D & C Orange 10 (Cl 45425), D & C Red 3 (Cl 45430), D & C Red 7 (Cl 15850:1), D & C Red 4 (Cl 15510), D & C Red 33 (Cl 17200), D & C Yellow 5 (Cl 19140), D & C Yellow 6 (Cl 15985), D & C Green (Cl 61570), D & C Yellow 10 (Cl 77002), D & C Green 3 (Cl 42053), D & C Blue 1 (Cl 42090).
Под пигментами следует понимать частицы, белые или окрашенные, минеральные или органические, предназначенные для окрашивания и/или для того, чтобы композиция стала непрозрачной. Пигменты по настоящему изобретению могут быть выбраны, например, из белых или окрашенных пигментов, пигментов со специальными свойствами, таких как перламутр, отражающие пигменты или интерференционные пигменты.
В качестве пигментов, используемых в настоящем изобретении, можно назвать оксиды титана, циркония или церия, а также оксиды цинка, железа или хрома и железистый синий. Из органических пигментов, используемых в настоящем изобретении, можно назвать сажу и лаки: бариевый, стронциевый, кальциевый (D & C Red №7), алюминиевый.
Перламутры могут входить в композицию в концентрации от 0,001 до 20% масс. от общей массы композиции, предпочтительно в составе от 1 до 15%. Из перламутров, используемых в настоящем изобретении, можно назвать слюду, покрытую оксидом титана, оксидом железа, природным пигментом или оксихлоридом висмута, такую как окрашенная титановая слюда.
Пигменты могут входить в композицию в концентрации от 0,05 до 30% масс. от массы конечной композиции и предпочтительно от 2 до 20%.
Разнообразие пигментов, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, позволяет получить богатую палитру цветов, а также достичь особых оптических эффектов, таких как металлические или интерференционные.
Под пигментами с особыми эффектами подразумевают пигменты, которые, в основном, создают окрашенный вид (характеризующийся определенным нюансом, определенной живостью и определенной яркостью), не однообразный и меняющийся в зависимости от условий наблюдения (свет, температура, углы наблюдения и т.п.). Этим они отличаются от белых или окрашенных пигментов, которые дают однородную непрозрачную, полупрозрачную или обычную прозрачную окраску.
В качестве примеров пигментов с особыми эффектами можно назвать белые перламутровые пигменты, такие как слюда, покрытая титаном или оксихлоридом висмута, цветные перламутровые пигменты, такие как слюда, покрытая титаном и оксидами железа, слюда, покрытая титаном и, в частности, железистым синим или оксидом хрома, слюда, покрытая титаном и органическим пигментом, определенным выше, а также перламутровые пигменты на основе оксихлорида висмута. В качестве примеров перламутровых пигментов можно назвать перламутры Cellini, выпускаемые Engelhard (Mica-TiO2-лак), Prestige, выпускаемый фирмой Eckart (Mica-TiO2), Colorona, выпускаемая фирмой Merck (Mica-TiO2-Fe2O3).
Можно также назвать пигменты с интерференционным эффектом, не фиксированные на субстрате, такие как жидкие кристаллы (Helicones HC de Wacker), интерференционные голографические пластины (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Пигменты с особыми эффектами включают также флюоресцирующие пигменты, как вещества, флюоресцирующие при свете дня, либо вещества, которые излучают ультрафиолетовую флюоресценцию, фосфоресцирующие пигменты, фотохромные пигменты и термохромные пигменты.
Композиция содержит преимущественно гониохроматические пигменты, например многослойные интерференционные пигменты и/или отражающие пигменты. Эти два типа пигментов описаны в заявке FR 0209246, содержание которой включено в настоящую заявку в виде ссылки.
Композиция может содержать отражающие пигменты, которые могут быть гониохроматическими или нет, интерференционными или нет.
Их размер согласуется с проявлением зеркального отражения видимого света (400-700 нм) с интенсивностью, достаточной, при среднем блеске композиции, для создания сверхъяркости в одной точке. Этот размер может меняться в зависимости от химической природы частиц, их формы и их способности зеркального отражения видимого света.
Предпочтительно отражающие частицы имеют размер, составляющий по меньшей мере 10 мкм, например приблизительно 20 мкм и приблизительно 50 мкм.
Под термином «размер» подразумевают размер, получаемый при статистическом гранулометрическом распределении и равный медиане совокупности всех частиц, так называемой D50. Размер отражающих частиц будет зависеть от состояния поверхности. Чем сильнее поверхность отражает свет, тем размер частиц может быть, a priori, меньше и наоборот.
Отражающие частицы, используемые в настоящем изобретении, с металлическим или белым блеском могут, например, отражать свет во всех составляющих видимого света, не поглощая значительным образом одну или несколько длин волн. Спектральный коэффициент отражения этих отражающих частиц может быть, например, больше 70% в интервале 400-700 нм и лучше по меньшей мере 80%, даже 90% или еще 95%.
Отражающие частицы, что касается их формы, могут иметь многослойную структуру или нет и, в случае, например, многослойной структуры по меньшей мере один слой, однородный по толщине, именно из отражающего материала, покрывает субстрат.
Субстрат может быть выбран из стекла, керамики, графита, оксидов металлов, глинозема, кремнезема, силикатов, в частности алюмосиликатов и боросиликатов, и синтетической слюды, причем список не носит ограничительного характера.
Отражающий материал может содержать слой металла или металлического соединения.
Слой металла или металлического соединения может покрывать или нет весь субстрат, и слой металла может быть, по меньшей мере частично, покрыт слоем другого материала, например прозрачного материала. Может быть предпочтительным, чтобы слой металла или металлического соединения покрывал весь субстрат непосредственно или через по меньшей мере один введенный промежуточный слой, металлический или нет.
Металл может быть выбран, например, из: Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se и их сплавов. Предпочтительны металлы Ag, Au, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, Cu и их сплавы (например, бронза и латунь).
В частности, в случае частиц с субстратом, покрытым серебром или золотом, содержание металлического слоя может составлять, например, от 0,1 до 50% от общей массы частиц, даже от 1 до 20%.
Частицы стекла, покрытые металлическим слоем, описаны, в частности, в документах JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 и JP-A-05017710.
Частицы с субстратом из стекла, покрытым серебром, в форме пластинок выпускаются под названием MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS TOYAL. Частицы с субстратом из стекла, покрытым сплавом никель/хром/молибден, выпускаются под названиями CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 той же фирмой.
2
2
3
2
3
2
2
3
2
3
3
2
2
2
2
5
2
5
2
Отражающие частицы, вне зависимости их формы, могут быть также выбраны из частиц с синтетическим субстратом, покрытым, по меньшей мере частично, по меньшей мере одним слоем по меньшей мере одного металлического соединения, в частности оксида металла, выбранного, например, из оксидов титана, в частности TiO, железа, в частности FeO, олова, хрома, сульфата бария и следующих соединений: MgF, CrF, ZnS, ZnSe, SiO, AlO, MgO, YO, SeO, SiO, HfO, ZrO, CeO, NbO, TaO, MoS и их смесей или сплавов.

В качестве примера таких частиц можно назвать, например, частицы, содержащие субстрат из синтетической слюды, покрытый диоксидом титана, или частицы из стекла, покрытого либо оксидом бурого железняка, либо оксидом титана, оксидом олова или одной из их смесей, выпускаемых под маркой REFLECKS фирмой ENGELHARD.
2
2
2
Для настоящего изобретения подходят также пигменты серии METASHINE 1080R, выпускаемой NIPPON SHEET GLASS CO. LTD. Эти пигменты, более конкретно описанные в заявке на патент JP 2001-11340, представляют собой пластинки из стекла C-GLASS, содержащие от 65 до 72% SiO, покрытые слоем оксида титана в форме рутила (TiO). Эти пластинки из стекла имеют среднюю толщину в 1 микрон и средний размер в 80 микрон, т.е. отношение средняя высота/средняя толщина равно 80. В зависимости от толщины слоя TiO они дают голубые, зеленые, желтые или серебристого оттенка отблески.
Можно также назвать частицы размером, составляющим от 80 до 100 мкм, содержащие субстрат из синтетической слюды (фторофлогопит), покрытый диоксидом титана, составляющий 12% от общего веса частиц, выпускаемых под названием PROMINENCE фирмой NIHON KOKEN.
Отражающие частицы могут быть также выбраны из частиц, образованных наложением по меньшей мере двух слоев с различными показателями преломления. Такие слои могут быть полимерного или металлического происхождения и могут, в частности, включать по меньшей мере один полимерный слой. Указанные частицы, в частности, описаны в WO 99/36477, US 6299979 и US 6387498. Для примера веществ, которые могут образовывать многослойную структуру, можно назвать следующие, причем список не имеет ограничительного характера: полиэтиленнафталат (PEN) и его изомеры, полиалкилентерефталаты и полиимиды. Отражающие частицы, включающие по меньшей мере два слоя полимеров, выпускаются фирмой 3М под названием MIRROR GLITTER. Эти частицы содержат слои 2,6-PEN метилполиметакрилата в массовом отношении 80/20. Указанные частицы описаны в патенте US 5825643.
Композиция может содержать один или несколько гониохроматических пигментов.
Гониохроматический окрашивающий агент может быть выбран из интерференционных многослойных структур и окрашивающих агентов с жидкими кристаллами.
2
3
2
2
3
2
3
2
3
2
3
2
2
2
2
5
2
5
2
2
В многослойной структуре может содержаться по меньшей мере два слоя, причем каждый слой независимо один(одни) от другого(других) или нет получается, например, из по меньшей мере одного вещества, выбранного из группы, состоящей из следующих соединений: MgF, CeF, ZnS, ZnSe, Si, SiO, Ge, Te, FeO, Pt, Va, AlO, MgO, YO, SO, SiO, HfO, ZrO, CeO, NbO, TaO, TiO, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS, криолита, сплавов, полимеров и их комбинаций.
Многослойная структура может обладать симметрией по отношению к центральному слою, обусловленной химической природой слоев в наборе.
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
2
2
2
3
2
3
2
2
3
2
2
3
2
2
2
2
2
3
2
2
2
3
2
2
2
2
2
3
2
2
2
2
2
3
2
2
3
2
2
2
2
3
2
2
2
3
2
2
2
2
2
Примерами интерференционных многослойных симметричных структур, используемых в изобретении, являются следующие структуры: Al/SiO/Al/SiO/Al, причем пигменты с такой структурой выпускаются фирмой DUPONT DE NEMOURS; Cr/MgF/Al/MgF/Cr, причем пигменты такой структуры выпускаются под названием CHROMAFLAIR фирмой FLEX; MoS/SiO/Аl/SiO/MoS; FeO/SiO/Al/SiO/FeO и FeO/SiO/ FeO/SiO/FeO, причем пигменты такой структуры выпускаются под названием SICOPEARL фирмой BASF; MoS/SiO/слюда-оксид/SiO/MoS; FeO/SiO/слюда-оксид/SiO/FeO; TiO/SiO/TiOи TiO/AlO/TiO, SnO/TiO/SiO/TiO/SnO; FeO/SiO/FeO; SnO/слюда/TiO/SiO/TiO/слюда/SnO, причем пигменты с такой структурой выпускаются под названием XIRONA фирмой MERCK (Darmstadt). В качестве примера, эти пигменты могут быть пигментами со структурой кремнезем/оксид, титан/оксид олова, выпускаемыми под названием XIRONA MAGIC фирмой MERCK, пигментами со структурой кремнезем/оксид бурого железняка, выпускаемыми под названием XIRONA INDIAN SUMMER фирмой MERCK, и пигментами со структурой кремнезем/оксид титана/слюда/оксид олова, выпускаемыми под названием XIRONA CARRIBEAN BLUE фирмой MERCK. Можно также назвать пигменты INFINITE COLORS фирмы SHISEIDO. В зависимости от толщины и природы различных слоев достигают различных эффектов. Так, используя структуру FeO/SiO/Al/SiO/FeO, переходят от позолоченного к красно-серому цвету для слоев из SiO с толщиной 320-350 нм; от красного к позолоченному для слоев из SiO с толщиной 320-350 нм; от красного к позолоченному для слоев из SiO с толщиной 380-400 нм; от фиолетового к зеленому для слоев из SiO с толщиной 410-420 нм; от медного до красного для слоев из SiO с толщиной 430-440 нм.
Можно также использовать гониохроматические окрашивающие агенты с многослойной структурой, содержащей чередующиеся полимерные слои, например, типа полиэтиленнафталата и полиэтилентерефталата. Эти агенты, в частности, описаны в WO-A-96/19347 и WO-A-99/36478.
В качестве примера пигментов с полимерной многослойной структурой можно назвать пигменты, выпускаемые фирмой 3М под названием COLOR GLITTER.
Окрашивающие агенты с жидкими кристаллами содержат, например, силиконы или эфиры целлюлозы, на которые привиты мезоморфные группы.

В качестве гониохроматических частиц с жидкими кристаллами можно назвать, например, частицы, выпускаемые фирмой CHENIX, а также выпускаемые под названием HELICONEHC фирмой WACKER.
Кроме того, композиция может содержать диспергированные гониохроматические волокна. Данные волокна могут иметь размер от 200 мкм до 700 мкм, например примерно 300 мкм.
В частности, можно использовать интерференционные волокна с многослойной структурой. Полимерные волокна с многослойной структурой, в частности, описаны в документах EP-A-921217, EP-A-686858 и US-A-5472798. Многослойная структура может содержать по меньшей мере два слоя, причем каждый слой независимо один(одни) от другого(других) или нет выполнены из по меньшей мере одного синтетического полимера. Полимеры, входящие в состав волокон, могут иметь показатель преломления от 1,30 до 1,82 и лучше от 1,35 до 1,75. Полимеры, предпочтительные для образования волокон, представляют собой сложные полиэфиры, такие как: полиэтилентерефталат, полиэтиленнафталат, поликарбонат; акриловые полимеры, такие как метилполиметакрилат; полиамиды.
Гониохроматические волокна с двухслойной структурой полиэтилентерефталат/найлон-6 выпускаются фирмой TEIJIN под названием MORPHOTEX.
Композиции по изобретению могут быть в любой форме, приемлемой и обычной для косметической композиции.
Специалист в данной области сможет выбрать подходящую галеновую форму, а также способ ее получения, исходя из своих общих знаний, принимая во внимание, с одной стороны, природу используемых составляющих, в частности их растворимость в основе, и, с другой стороны, применение, предусмотренное для композиции.
Композиции согласно изобретению могут быть использованы для ухода и макияжа кератиновых материалов, таких как волосы, кожа, ресницы, брови, ногти, губы, волосяной покров черепа, и, более конкретно, для макияжа губ, ресниц и/или лица.
Они, таким образом, могут быть представлены в виде продукта для ухода и/или макияжа кожи тела или лица, губ, ресниц, бровей, волос, волосяного покрова головы или ногтей; солнечного продукта или средства для загара; капиллярного продукта, в частности, для окрашивания, кондиционирования и/или ухода за волосами; они могут быть представлены преимущественно в виде туши, губной помады, блеска для губ, румян для щек или теней для век, основы краски.
Объектом настоящего изобретения является также способ косметической обработки кератиновых материалов, в частности кожи тела или лица, губ, ногтей, волос и/или ресниц, включающая нанесение на указанные материалы косметической композиции, определенной ранее.
Указанный способ по изобретению позволяет осуществлять именно уход или макияж губ путем применения композиции для губной помады или блеска для губ по изобретению.
Объектом изобретения является также применение поликонденсата и нелетучего масла, в частности, по составу и химическому строению аналогичных описанным ранее для макияжа губ, с целью увеличения стойкости блеска со временем.
Объектом настоящего изобретения является также косметический набор, состоящий из:
- емкости, имеющей по меньшей мере одну секцию, причем емкость закрывается с помощью запирающего устройства; и
- ранее описанную композицию, которая находится внутри указанной емкости.
Емкость может быть любой соответствующей формы. Она может быть, в частности, в форме баночки, футляра, ящичка или коробки.
Запирающее устройство может быть в виде съемной заглушки, крышки, задвижки, в частности задвижки, содержащей деталь, прикрепленную к емкости, и каскетку, прикрепленную к детали.
Аппликатор может быть в форме блока из пенопласта или эластомера, войлока или шпателей. Аппликатор может быть свободным (кисточка или губка) или жестко связанным со стержнем запирающего устройства, описанного, например, в патенте US 5492426. Аппликатор может быть жестко связанным с емкостью, описанной, например, в патенте FR 2761959.
Запирающее устройство может быть связано с емкостью посредством завинчивания. Альтернативно, связь между запирающим устройством и емкостью осуществляется другим способом, не завинчиванием, в частности, посредством байонетного механизма, защелкивающего механизма, зажимного устройства, сварки, клеевого соединения или магнитного притяжения. Под «защелкивающим механизмом» понимается, в частности, вся система, включающая прохождение через утолщение или валик материала благодаря эластичной деформации участка, в частности, запирающего устройства, затем упругое возвращение в ненапряженное положение после прохождения через утолщение или валик.
Емкость может быть изготовлена, по меньшей мере частично, из термопластичного материала. В качестве примеров термопластичных материалов можно назвать полипропилен или полиэтилен.
Также емкость изготавливается из нетермопластичного материала, в частности из стекла или металла (или сплава).
Емкость может быть с твердыми или гибкими перегородками, в частности в виде тюбика или склянки с отводом.
Емкость может содержать средства, предназначенные для того, чтобы вызвать или облегчить распределение композиции. В частности, если продукт находится в форме карандаша, то последний может быть приведен в действие поршневым механизмом. Всегда при использовании карандаша, в частности, с продуктом для макияжа (губная помада, основа краски и т.д.) емкость может иметь, в частности, зубчатый механизм, или винтовой механизм, или механизм с винтовым спуском, который может перемещать стержень в направлении указанного отверстия. Такой механизм описан, например, в патенте FR 20806273 или в патенте FR 2775566. Такой механизм для жидкого продукта описан в патенте FR 2727609.
Следующие примеры более детально иллюстрируют настоящее изобретение.
Способ измерения вязкости
Вязкость при 80°С или при 110°С полимера измеряют с помощью вискозиметра с системой «конус-плита» типа BROOKFIELD CAP 1000+.
Соответствующую конус-плиту специалист в данной области определяет, основываясь на своих познаниях, в частности:
- от 50 до 500 мПа·с, можно использовать конус 02;
- от 500 до 100 мПа·с: конус 03;
- от 1000 до 4000 мПа·с: конус 05;
- от 4000 до 10000 мПа·с: конус 06.
Пример 1: Синтез пентатриэритритилбензоат/изофтаплат/изо-стеарат
В реактор, снабженный системой механического перемешивания, подачи аргона и дистилляции, загружают 20 г бензойной кислоты, 280 г изостеариновой кислоты и 100 г пентаэритритола, затем постепенно нагревают, при легком потоке аргона, при 110-130°С до получения гомогенного раствора. Далее температуру постепенно повышают до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру до 220°С и поддерживают ее до тех пор, пока кислотное число не станет меньше или равным 1, что занимает 11 часов. Смесь охлаждают до температуры, равной от 100 до 130°С, затем вводят 100 г изофталевой кислоты и снова постепенно нагревают до 220°С в течение примерно 11 часов.
Таким образом, получают 405 г поликонденсата пентаэритритилбензоат/изофталат/изостеарат в виде очень густого масла.
Поликонденсат имеет следующие показатели:
- растворим на 50% масс., при 25°С, в Parléam;
- кислотное число=3,7;
- гидроксильное число=72;
- Mw=59400;
110
- η°=1510 мПа·с;
- отношение числа моль ароматической монокарбоновой кислоты к числу молей не ароматической монокарбоновой кислоты: 0,16.
Пример 2: Синтез пентаэритритилбензоат/изофталат/изостеарат
В реактор, снабженный системой механического перемешивания, подачи аргона и дистилляции, загружают 35 г бензойной кислоты, 270 г изостеариновой кислоты и 80 г пентаэритритола, затем постепенно нагревают, при легком потоке аргона, при 110-130°С до получения гомогенного раствора. Далее температуру постепенно повышают до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру до 220°С и поддерживают ее до тех пор, пока кислотное число не станет меньше или равным 1, что занимает 11 часов. Смесь охлаждают до температуры, равной от 100 до 130°С, затем вводят 65 г изофталевой икслоты и снова постепенно нагревают до 220°С в течение примерно 5 часов.
Таким образом, получают 380 г поликонденсата пентаэритритилбензоат/изофталат/изостеарат в виде масла.
Поликонденсат имеет следующие показатели:
- растворим на 50% масс., при 25°С, в Parléam;
- кислотное число=5,5;
- гидроксильное число=103;
- Mw=7200;
110
- η°=700 мПа·с;
- отношение числа моль ароматической монокарбоновой кислоты к числу молей не ароматической монокарбоновой кислоты: 0,30.
Пример 3: Синтез пентаэритритилбензоат/изофталат/стеарат
В реактор, снабженный системой механического перемешивания, подачи аргона и дистилляции, загружают 10 г бензойной кислоты, 370 г стеариновой кислоты и 95 г пентаэритритола, затем постепенно нагревают, при легком потоке аргона, при 110-130°С до получения гомогенного раствора. Далее температуру постепенно повышают до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру до 220°С и поддерживают ее до тех пор, пока кислотное число не станет меньше или равным 1, что занимает 11 часов. Смесь охлаждают до температуры 100-130°С, затем вводят 90 г изофталевой кислоты и снова постепенно нагревают до 220°С в течение примерно 11 часов.
Таким образом, получают 430 г поликонденсата пентаэритритилбензоат/изофталат/стеарат в виде очень густого масла.
Поликонденсат имеет следующие показатели:
- растворим на 50% масс., при 70°С, в Parléam;
- кислотное число=10,8;
- Mw=8800;
110
- η°=360 мПа·с.
Примеры А-R
Аналогично предыдущим примерам получают следующие поликонденсаты (в % масс.):
Полиол (% природа)
Кислота ароматическая (% природа)
Поликарбоновая кислота или ангидрид (% природа)
Кислота не ароматическая (% природа)
Растворимость *
Пример A
2,16 пентаэритритол
3,9 бензойная кислота
19,5 кислота изофталевая
27,5% кислота изостеариновая + 27,5% кислота изононановая
а 25°С
Пример B
16,8 пентаэритритол
1,8 бензойная кислота
15,9 кислота изофталевая
65,5 кислота бегеновая
а 70°С
Пример C
20 пентаэритритол
4 трет-бутилбензойная кислота
20 кислота изофталевая
56 кислота изостеариновая
а 25°С
Пример D
17,4 глицерин
8,6 бензойная кислота
16 кислота изофталевая
58 кислота изостеариновая
а 25°С
Пример E
20,7 глицерин
8,5 трет-бутилбензойная кислота
15,9 адипиновая кислота
54,9 изононановая кислота
а 25°С
Пример F
25,5 диглицерин
2 бензойная кислота
13,7 кислота изофталевая
58,8 изононановая кислота
а 25°С
Пример G
28 дитриметилолпропан
2 1-нафтойная кислота
14 кислота изофталевая
56 кислота изостеариновая
а 25°С
Пример H
25,2 триметилолпропан
5,8 бензойная кислота
12,6 кислота изофталевая
56,3 изононановая кислота
а 25°С
Пример I
25 триметилолпропан
2,1 m-толуиловая кислота
14,6 фталевый ангидрид
58,3 кислота изостеариновая
а 25°С
Пример J
21,9 эритритол
6,3 трет-бутилбензойная кислота
13,5 себациновая кислота
58,3 изооктановая кислота
а 25°С
Пример K
20,4 дипентаэритритол
6,1 бензойная кислота
20,4 PRIPOL 1009**
53,1 кислота изостеариновая
а 25°С
Пример L
28 дитриметилолпропан
2 1-нафтойная кислота
14 кислота изофталевая
40% кислота изостеариновая + 16% этилгексановая кислота
а 25°С
Пример M
21,3 пентаэритритол
6,4 бензойная кислота
17 янтарная кислота
27,7% нонановая кислота + 27,6% изогептановая кислота
а 25°С
Пример N
17,4 глицерин
8,6 бензойная кислота
16 кислота изофталевая
58 стеариновая кислота
а 70°С
Пример O
25,5 диглицерин
2 бензойная кислота
13,7 кислота изофталевая
58,8 миристиновая кислота
а 70°С
Пример P
25,5 диглицерин
3,9 бензойная кислота
15,7 себациновая кислота
54,9 лауриновая кислота
а 70°С
Пример Q
20,4 дипентаэритритол
6,1 бензойная кислота
20,4 PRIPOL 1009**
53,1 кислота бегеновая
а 70°С
Пример R
25,2 триметилолпропан
5,8 бензойная кислота
12,6 кислота изофталевая
31,1% стеариновая кислота + 25,3% кислота бегеновая
а 70°С
*'а 25°С означает, что полимер растворим на 50% масс. при 25С в Parléam;
'а 70°С означает, что полимер растворим на 50% масс. при 70°С в Parléam;
**PRIPOL 1009 D'Uniqema: димер олеиновой кислоты.
Пример 4 губной помады
Готовят губную помаду следующего состава:
поликонденсат из примера 2
30 г
полиэтиленовый воск
11 г
пигменты и наполнители
7 г
Parléam (гидрированный изопарафин)
до 100 г
После нанесения на губы получается цветная и блестящая пленка, которая остается блестящей по меньшей мере в течение 2 часов.
Пример 5: Синтез пентаэритритилбензоат/изофталат/изо-стеарат/стеарат
В реактор, снабженный системой механического перемешивания, подачи аргона и системой дистилляции, загружают 20 г бензойной кислоты, 210 г стеариновой кислоты, 70 г изостеариновой кислоты и 100 г пентаэритритола, затем постепенно нагревают, при легком потоке аргона, при 110-130°С до получения гомогенного раствора. Далее температуру постепенно повышают до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру до 220°С и поддерживают ее до тех пор, пока кислотное число не станет меньше или равным 1, что занимает примерно 11 часов. Смесь охлаждают до температуры, равной 100-130°С, затем вводят 100 г изофталевой кислоты и снова постепенно нагревают до 220°С в течение примерно 11 часов.
Таким образом, получают 450 г поликонденсата пентаэритритилбензоат/изофталат/изостеарат/стеарат в виде очень густого масла.
Поликонденсат имеет следующие показатели:
- растворим на 50% масс., при 25°С, в Parléam;
- кислотное число=7,1;
110
- η°=850 мПа·с;
- Mw=28500;
- отношение числа моль ароматической монокарбоновой кислоты к числу молей не ароматической монокарбоновой кислоты: 0,166.
Пример 6: Синтез пентаэритритилбегенат/бензоат/изо-фталат/изостеарат
В реактор, снабженный системой механического перемешивания, подачи аргона и системой дистилляции, загружают 20 г бензойной кислоты, 140 г бегеновой кислоты, 140 г изостеариновой кислоты и 100 г пентаэритритола, затем постепенно нагревают, при легком потоке аргона, при 110-130°С до получения гомогенного раствора. Далее температуру постепенно повышают до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру до 220°С и поддерживают ее до тех пор, пока кислотное число не станет меньше или равным 1, что занимает примерно 11 часов. Смесь охлаждают до температуры, равной 100-130°С, затем вводят 100 г изофталевой кислоты и снова постепенно нагревают до 220°С в течение примерно 11 часов.
Таким образом, получают 440 г поликонденсата пентаэритритилбегенат/бензоат/изофталат/изостеарат в виде очень густого масла.
Поликонденсат имеет следующие показатели:
- растворим на 50% масс., при 70°С, в масле Parléam;
- кислотное число=4,2;
110
- η°=2050 мПа·с;
- отношение числа моль ароматической монокарбоновой кислоты к числу молей не ароматической монокарбоновой кислоты: 0,181.
Примеры а-j
Аналогично предыдущим примерам получают следующие поликонденсаты (в % масс.):
Полиол (% природа)
Кислота ароматическая (% природа)
Поликарбоновая кислота или ангидрид (% природа)
Кислота не ароматическая (% природа)
Растворимость *
Пример а
20,4 пентаэритритол
4,1 бензойная кислота
18,3 кислота изофталевая
28,6% кислота изостеариновая + 14,3% кислота изононановая + 14,3% стеариновая кислота
а 25°С
Пример b
20 пентаэритритол
4 бензойная кислота
20 кислота изофталевая
18% кислота изостеариновая + 33% стеариновая кислота
а 25°С
Пример c
20 пентаэритритол
4 бензойная кислота
20 кислота изофталевая
28% кислота изостеариновая + 28% стеариновая кислота
а 25°С
Пример d
19,8 пентаэритритол
4 бензойная кислота
19,8 кислота изофталевая
40,6% кислота изостеариновая + 15,8% стеариновая кислота
а 25°С
Пример e
19,8 пентаэритритол
4 бензойная кислота
19,8 кислота изофталевая
48,5% кислота изостеариновая + 7,9% стеариновая кислота
а 25°С
Пример f
19,8 пентаэритритол
4 бензойная кислота
19,8 кислота изофталевая
52,4% кислота изостеариновая + 4% стеариновая кислота
а 25°С
Пример g
25,5 диглицерин
3,9 бензойная кислота
15,7 себациновая кислота
39,4% кислота изостеариновая + 20% лауриновая кислота
а 25°С
Пример h
25,2 триметилолпропан
2,1 m-толуиловая кислота
14,6 фталевый ангидрид
18,3% кислота изостеариновая + 40% кислота бегеновая
а 70°С
Пример i
21,9 эритритол
6,3 трет-бутилбензойная кислота
13,5 себациновая кислота
8,3% изооктановая кислота + 50% стеариновая кислота
а 70°С
Пример j
20,7 глицерин
8,5 трет-бутилбензойная кислота
15,9 адипиновая кислота
45,9% изононановая кислота + 9% стеариновая кислота
а 25°С
*'а 25°С означает, что полимер растворим на 50% масс. при 25°С в Parléam;
'а 70°С означает, что полимер растворим на 50% масс. при 70°С в Parléam.
Пример 7: Синтез пентаэритритилбензоат/изо-фталат/лаурат/PDMS
В реактор, снабженный системой механического перемешивания, подачи аргона и системой дистилляции, загружают 150 г бензойной кислоты, 165 г лауриновой кислоты и 100 г пентаэритритола, затем постепенно нагревают, при легком потоке аргона, при 110-130°С до получения гомогенного раствора. Далее температуру постепенно повышают до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру до 220°С и поддерживают ее до тех пор, пока кислотное число не станет меньше или равным 1, что занимает примерно 15 часов. Смесь охлаждают до температуры, равной 100-130°С, затем вводят 90 г изофталевой кислоты и 50 г Silicon α,ω-diol Х22-160FS фирмы Shin-Etsu и снова постепенно нагревают до 220°С в течение примерно 11 часов.
Таким образом, получают 510 г поликонденсата пентаэритритилбензоат/изофталат/лаурат/PDMS в виде густого масла, которое затвердевает при комнатной температуре.
Поликонденсат имеет следующие показатели:
- кислотное число=28,7;
- гидроксильное число=85;
110
- η°=2,1 П (что составляет 210 мПа·с);
- отношение числа моль ароматической монокарбоновой кислоты к числу молей не ароматической монокарбоновой кислоты: 1,49.
Берут 500 г поликонденсата, полученного выше, нагревают его при 70°С и медленно вливают 215 г этилацетата при перемешивании, затем очищают путем горячей фильтрации на фритте №2. После охлаждения до комнатной температуры получают 705 г раствора поликонденсата (70%) в этилацетате в форме вязкой бледно-желтой жидкости, обладающей вязкостью при 25°С, равной примерно 165 сП (мПа·с).
Пример 8: Синтез пентаэритритилбензоат/изофталат/лаурат
В реактор, снабженный системой механического перемешивания, подачи аргона и системой дистилляции, загружают 165 г бензойной кислоты, 160 г лауриновой кислоты и 120 г пентаэритритола, затем постепенно нагревают, при легком потоке аргона, при 110-130°С до получения гомогенного раствора. Далее температуру постепенно повышают до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру до 220°С и поддерживают ее до тех пор, пока кислотное число не станет меньше или равным 1, что занимает примерно 15 часов. Смесь охлаждают до температуры, равной 100-130°С, затем вводят 100 г изофталевой кислоты и снова постепенно нагревают до 220°С в течение примерно 12 часов.
Таким образом, получают 510 г поликонденсата пентаэритритилбензоат/изофталат/лаурат в виде густого масла, которое затвердевает при комнатной температуре.
Поликонденсат имеет следующие показатели:
- кислотное число=20,4;
- гидроксильное число=66;
110
- η°=4,7 П (что составляет 470 мПа·с);
- отношение числа моль ароматической монокарбоновой кислоты к числу молей не ароматической монокарбоновой кислоты: 1,69.
Берут 500 г поликонденсата, полученного выше, нагревают его при 70°С и медленно вливают 215 г этилацетата при перемешивании, затем очищают путем горячей фильтрации на фритте №2. После охлаждения до комнатной температуры получают 700 г раствора поликонденсата (70%) в этилацетате в форме вязкой бледно-желтой жидкости, обладающей вязкостью при 25°С, равной примерно 310 сП (мПа·с).
Пример 9: Синтез пентаэритритилбензоат/фталат/лаурат
В реактор, снабженный системой механического перемешивания, подачи аргона и системой дистилляции, загружают 185 г бензойной кислоты, 174 г лауриновой кислоты и 114,6 г пентаэритритола, затем постепенно нагревают, при легком потоке аргона, при 110-130°С до получения гомогенного раствора. Далее температуру постепенно повышают до 180°С и поддерживают ее в течение примерно 2 часов. Снова повышают температуру до 220°С и поддерживают ее до тех пор, пока кислотное число не станет меньше или равным 1, что занимает примерно 18 часов. Смесь охлаждают до температуры, равной 100-130°С, затем вводят 80 г фталевого ангидрида и снова постепенно нагревают до 220°С в течение примерно 8 часов. Добавляют 15 г пентаэритритола и выдерживают 8 часов при 220°С.
Таким образом, получают 512 г поликонденсата пентаэритритилбензоат/фталат/лаурат в виде густого масла, которое затвердевает при комнатной температуре.
Поликонденсат имеет следующие показатели:
- кислотное число=13,0;
- гидроксильное число=60;
110
- η°=0,9 Пуаз (что составляет 470 мПа·с);
- отношение числа моль ароматической монокарбоновой кислоты к числу молей не ароматической монокарбоновой кислоты: 1,74.
Пример 10 губной помады в форме карандаша:
Ингредиенты (название INCI)
%W
АВС
ТРИМЕТИЛПЕНТАФЕНИЛТРИСИЛОКСАНСЛОЖНЫЙ ПОЛИЭФИР ИЗ ПРИМЕРА 1ГОМОПОЛИМЕР ЭТИЛЕНАСЛОЖНЫЙ ПОЛИЭФИР ИЗ ПРИМЕРА 3ВИНИЛПОЛИЛАУРАТСОПОЛИМЕР ВИНИЛАЦЕТАТ/АЛЛИЛСТЕАРАТ
53,0520,001,006,006,007,00
D
ОКСИД ТИТАНА РУТИЛ, ОБРАБОТАННЫЙ ГЛИНОЗЕМ/КРЕМНЕЗЕМ/ТРИМЕТИОЛПРОПАНАЛЮМИНИЕВЫЙ ЛАК ГОЛУБОЙ БЛЕСТЯЩИЙ FCF НА ГЛИНОЗЕМЕОКСИДЫ БУРОГО ЖЕЛЕЗНЯКА, ЖЕЛТЫЕАЛЮМИНИЕВЫЙ ЛАК ИЗ ТАРТРАЗИНА НА ГЛИНОЗЕМЕКАЛЬЦИЕВАЯ СОЛЬ КРАСНОГО ЛИТОЛА В
0,200,200,950,850,45
E
СЛЮДА-ОКСИД ТИТАНАСЛЮДА-ОКСИД ТИТАНАСЛЮДА-ОКСИД ТИТАНА
2,801,000,50
Всего
100,00
Измерение влажного блеска при Т 0 часов
43
Измерение влажного блеска при Т 1 час
40
Твердость
213
Методика обычная: фазу В расплавляют при 95-100°С. Затем фазу D растирают в фазе А. Фазу С далее добавляют к фазе В, расплавленной под Rayneri, затем добавляют фазу Е после гомогенизации. Полученную массу вливают при 95°С в форму с 42°С, карандаши охлаждают до -4°С перед тем, как вынуть из формы.
Влажный блеск и твердость определяют, как описано ранее.