КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

1. Способ получения твердого титанового каталитического компонента для применения в качестве прокатализатора для каталитической системы Циглера-Натта, причем указанный способ в основном включает:
1
20
(a) контактирование соединения диалкилмагния, представленного R′R″Mg, с солюбилизирующим магний соединением с образованием реакционной смеси, где каждый из элементов R′ и R″ представляет собой углеводородную группу, имеющую С-С атомов углерода, отличающийся тем, что контактирование соединения диалкилмагния с солюбилизирующим магний соединением приводит к образованию первой реакционной смеси, содержащей алкоксид магния в реакционной смеси;
p
4-p
(b) добавление титанового соединения, представленного Ti(OR′′′)X, где X представляет собой атом галогена; R′′′ - углеводородную группу и p - целое число, меньшее или равное 4, для преобразования алкоксида магния в реакционной смеси с образованием второй реакционной смеси;
(c) добавление по меньшей мере одного внутреннего донора электронов либо после этапа (a), либо после этапа (b) с получением каталитического компонента и
(d) активацию каталитического компонента с помощью раствора, содержащего титановое соединение и инертный растворитель, и извлечение твердого титанового каталитического компонента.
2
1
20
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что солюбилизирующее магний соединение выбирают из группы, состоящей из жидкого спирта, представленного ROH, альдегида, представленного RCHO, амина, представленного RNH, карбоновой кислоты, представленной RCOOH, или их смеси, где R представляет собой углеводородную группу, имеющую С-С атомов углерода, и в котором:
a. жидкий спирт выбирают из группы, состоящей из алифатического спирта, алициклического спирта, ароматического спирта, алифатического спирта, содержащего алкоксигруппу, и их смеси;
b. альдегид выбирают из группы, состоящей из капринового альдегида и 2-этилгексил альдегида;
c. амин выбирают из группы, состоящей из гептиламина, октиламина, нониламина, лауриламина и 2-этилгексиламина; и
d. карбоновую кислоту выбирают из группы, состоящей из каприловой кислоты и 2-этилгексановой кислоты.
3. Способ по п. 1, включающий:
(a) контактирование соединения диалкилмагния, представленного R′R″Mg, с солюбилизирующим магний жидким спиртом, представленным ROH, с образованием первой реакционной смеси, содержащей алкоксид магния, отличающийся тем, что контактирование соединения диалкилмагния с жидким спиртом вызывает следующую реакцию:
2
R′R″Mg+2ROH→Mg(OR)+R′H+R″H,
1
20
где каждый из элементов R, R′ и R″ представляет собой углеводородную группу, имеющую С-С атомов углерода;
p
4-p
(b) добавление титанового соединения, представленного Ti(OR′′′)X, где X представляет собой атом галогена; R′′′ - углеводородную группу и p - целое число, меньшее или равное 4, к первой реакционной смеси с получением второй реакционной смеси, содержащей дигалогенид магния;
(c) добавление по меньшей мере одного внутреннего донора электронов к второй смеси с получением каталитического компонента; и
d) активацию каталитического компонента с помощью раствора, содержащего титановое соединение и инертный растворитель, и извлечение твердого титанового каталитического компонента.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что этап (а) включает:
i. контактирование соединения диалкилмагния с жидким спиртом при температуре, поддерживаемой от 2 до 8°C, с получением третьей реакционной смеси; и
ii. постепенное увеличение температуры третьей реакционной смеси до 50-70°C и поддержание температуры 15-45 мин с образованием первой реакционной смеси, содержащей алкоксид магния.
5. Способ по п. 3, отличающийся тем, что этап (b) включает:
i. разбавление первой реакционной смеси инертным растворителем и охлаждение смеси до температуры от -35 до -10°C;
ii. растворение титанового соединения в растворителе с получением раствора и охлаждение раствора; и
iii. постепенное смешивание раствора, полученного на этапе (ii), с разбавленной реакционной смесью этапа (i) при температуре от -35 до -10°C с получением второй реакционной смеси.
6. Способ по п. 3, отличающийся тем, что этап (с) включает:
i. постепенное увеличение температуры второй реакционной смеси до 25-50°C;
ii. добавление источника внутреннего донора электронов;
iii. постепенное увеличение температуры до 100-130°C и поддержание ее в течение 10-20 мин с образованием каталитического компонента; и
iv. извлечение образовавшегося таким образом каталитического компонента.
7. Способ по п. 3, отличающийся тем, что этап (d) включает:
i. обработку каталитического компонента раствором, содержащим титановое соединение и инертный растворитель, и поддержание температуры от 100 до 120°C в течение 10-20 мин; и
ii. по выбору, повторение вышеуказанного этапа заданное число раз.
8. Способ по п. 1, включающий
a. контактирование соединения диалкилмагния, представленного R′R″Mg, с жидким спиртом, представленным ROH, с образованием первой реакционной смеси, содержащей алкоксид магния, отличающийся тем, что контактирование соединения диалкилмагния с жидким спиртом вызывает следующую реакцию:
2
R′R″Mg+2ROH→Mg(OR)+R′H+R″H,
где каждый из элементов R, R′ и R″ представляет собой углеводородную группу;
b. добавление по меньшей мере одного внутреннего донора электронов к первой реакционной смеси с получением второй реакционной смеси; и
p
4-p
c. добавление титанового соединения, представленного Ti(OR′′′)X, где X представляет собой атом галогена; R′′′ - углеводородную группу и p - целое число, меньшее или равное 4, к второй реакционной смеси этапа (b) с получением каталитического компонента; и
d. активацию каталитического компонента с помощью раствора, содержащего титановое соединение и инертный растворитель, и извлечение твердого титанового каталитического компонента.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что этап (А) включает:
i. контактирование соединения диалкилмагния с жидким спиртом при температуре, поддерживаемой  от 2 до 8°C, с получением третьей реакционной смеси; и
ii. постепенное увеличение температуры третьей реакционной смеси до 50-70°C и поддержание ее15-45 мин с образованием первой реакционной смеси, содержащей алкоксид магния.
10. Способ по п. 8, отличающийся тем, что этап (В) включает:
i. разбавление первой реакционной смеси инертным растворителем и охлаждение смеси до температуры от -35 до -10°C;
ii. добавление источника внутреннего донора электронов к первой реакционной смеси с получением второй реакционной смеси.
11. Способ по п. 8, отличающийся тем, что этап (С) включает:
i. растворение титанового соединения в растворителе с получением раствора и охлаждение раствора; и
ii. постепенное смешивание раствора этапа (i) со второй реакционной смесью при температуре от -35 до -10°C с получением каталитического компонента.
12. Способ по п. 8, отличающийся тем, что этап (D) включает:
i. обработку каталитического компонента раствором, содержащим титановое соединение и инертный растворитель, и поддержание температуры от 100 до 120°C в течение 10-20 мин; и
ii. по выбору, повторение этапа (i) заданное число раз.
13. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединение диалкилмагния выбирают из группы, состоящей из диалкилмагния, такого как диметилмагний, диэтилмагний, диизопропилмагний, дибутилмагний, дигексилмагний, диоктилмагний, этилбутилмагний и бутилоктилмагний.
14. Способ по одному из пп. 2, или 3, или 8, отличающийся тем, что жидкий спирт выбирают из группы, состоящей из алифатического спирта, алициклического спирта, ароматического спирта, алифатического спирта, содержащего алкоксигруппу, и их смеси; в котором:
- алифатический спирт выбирают из группы, состоящей из метанола, этанола, пропанола, бутанола, 2-метилпентанола, 2-этилбутанола, н-гептанола, н-октанола, 2-этилгексанола, деканола и додеканола,
- алициклические спирты выбирают из группы, состоящей из циклогексанола и метилциклогексанола;
- ароматический спирт выбирают из группы, состоящей из бензилового спирта и метилбензилового спирта; и
- алифатический спирт, содержащий алкоксигруппу, выбирают из группы, состоящей из этил гликоля и бутил гликоля.
15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что жидкий спирт представляет собой 2-этилгексанол.
p
4-p
16. Способ по п. 1, отличающийся тем, что титановое соединение, представленное Ti(OR′′′)X, выбирают из группы, состоящей из тетрагалогенида титана, тригалогенида алкоксититана, дигалогенида диалкоксититана, моногалогенида триалкоксититана, тетраалкоксититана и их смесей; в котором:
(a) тетрагалогенид титана выбирают из группы, состоящей из тетрахлорида титана, тетрабромида титана и тетрайодида титана;
(b) тригалогенид алкоксититана/тригалогенид арилоксититана выбирают из группы, состоящей из трихлорида метоксититана, трихлорида этоксититана, трихлорида бутоксититана и трихлорида феноксититана;
(c) дигалогенид диалкокси титана представляет собой дихлорид диэтокси титана;
(d) моногалогенид триалкоксититана представляет собой хлорид триэтокси титана; и
(e) тетраалкоксититан выбирают из группы, состоящей из тетрабутоксититана и тетраэтоксититана.
17. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используемый внутренний донор электронов выбирают из группы, состоящей из фталатов, бензоатов, диэфиров, сукцинатов, малонатов, карбонатов и их комбинаций; в котором:
a. фталат выбирают из группы, состоящей из ди-н-бутилфталата, ди-изо-бутилфталата и ди-2-этилгексилфталата;
b. бензоат выбирают из группы, состоящей из метилбензоата, этилбензоата, пропилбензоата, фенилбензоата, циклогексилбензоата, метилтолуата, этилтолуата, п-этоксиэтилбензоата и п-изопропоксиэтилбензоата;
c. сукцинат выбирают из группы, состоящей из диэтилсукцината, ди-пропил-сукцината, диизопропилсукцината, дибутилсукцината и диизобутил-сукцината,
d. малонат выбирают из группы, состоящей из диэтилмалоната, диэтил-этилмалоната, диэтилпропилмалоната, диэтилизопропилмалоната и диэтил-бутилмалоната;
e. диэфирное соединение выбирают из группы, состоящей из 9,9-бис(метоксиметил)флуорена, 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана, 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропана, 2,2-диизопентил-1,3-диметоксипропана и 2-изопропил-2-циклогексил-1,3-диметоксипропана; и
f. карбонатное соединение выбирают из группы, состоящей из диэтил-1,2-циклогександикарбоксилата, ди-2-этилгексил-1,2-циклогександикарбокси-лата, ди-2-изононил-1,2-циклогександикарбоксилата, метиланизата и этиланизата.
18. Способ по любому из п.п. 1-13, 15 и 16, отличающийся тем, что инертный растворитель выбирают из группы, состоящей из хлорированного ароматического растворителя, нехлорированного ароматического растворителя, хлорированного алифатического растворителя и нехлорированного алифатического растворителя.
19. Способ по п. 18, отличающийся тем, что инертный растворитель выбирают из группы, состоящей из бензола, декана, керосина, этилбензола, хлорбензола, дихлорбензола, толуола, о-хлортолуола, ксилола, дихлорметана, хлороформа и циклогексана.
20. Применение твердого титанового каталитического компонента в качестве прокатализатора для каталитической системы Циглера-Натта, причем указанный каталитический компонент содержит комбинацию от 15 до 20% по весу фрагмента магния, от 1,0 до 6,0% по весу фрагмента титана и от 5,0 до 20% по весу внутреннего донора, указанный твердый титановый каталитический компонент имеет средний размер частиц от 1 до 100 мкм, характеризующийся трехточечным распределением частиц по размеру: D10 от 1 до 10 мкм; D50 от 5 до 25 мкм и D90 от 15 до 50 мкм.
21. Каталитическая система Циглера-Натта, причем указанная каталитическая система содержит комбинацию по меньшей мере одного алюминийорганического соединения, по меньшей мере одного внешнего донора электронов и твердого титанового каталитического компонента, содержащего комбинацию от 15 до 20% по весу фрагмента магния, от 1,0 до 6,0% по весу фрагмента титана и от 5,0 до 20% по весу внутреннего донора, указанный твердый титановый каталитический компонент имеет средний размер частиц  от 1 до 100 мкм, характеризующийся трехточечным распределением частиц по размеру: D10 от 1 до 10 мкм; D50 от 5 до 25 мкм и D90  от 15 до 50 мкм.
22. Каталитическая система Циглера-Натта по п. 21, отличающаяся тем, что внешний донор электронов и внутренний донор одинаковые или разные.
23. Каталитическая система Циглера-Натта по п. 21, отличающаяся тем, что соотношение между титаном (из твердого титанового каталитического компонента): алюминием (из алюминийорганического соединения): внешним донором находится от 1:5-1000:0-250 и предпочтительно 1:25-500:25-100.
2
20
24. Способ полимеризации и/или сополимеризации олефинов, включающий этап контактирования олефина, имеющего С-С атомов углерода, в условиях полимеризации с каталитической системой Циглера-Натта, причем указанная каталитическая система содержит комбинацию по меньшей мере одного алюминийорганического соединения, по меньшей мере одного внешнего донора электронов и твердого титанового каталитического компонента, содержащего комбинацию от 15 до 20% по весу фрагмента магния, от 1,0 до 6,0% по весу фрагмента титана и от 5,0 до 20% по весу внутреннего донора, причем указанный твердый титановый каталитический компонент имеет средний размер частиц от 1 до 100 мкм, характеризующийся трехточечным распределением частиц по размеру: D10 от 1 до 10 мкм; D50 от 5 до 25 мкм и D90 от 15 до 50 мкм.