СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИТОВОГО ВЯЖУЩЕГО
METHOD OF PREPARING ANHYDRITE BINDER

Изобретение относиться к способам получения ангидритового вяжущего из отходов производства фтористого водорода и может быть использовано при переработке кислых фторангидритовых отходов производства плавиковой кислоты, в вяжущее.
Известен способ получения ангидритового вяжущего из кислых отходов производства фтористого водорода (патент Россия № 2207996, кл. С04В 11/06, C01F 11/46, опубл. 07.10.2003), включающий смешение кислого фторангидрита с нейтрализующим агентом - битуминозным известняком в массовом соотношении 1:0,05-1:0,3 и ускорителем схватывания - сульфатом натрия, причем измельчение указанной смеси осуществляется до размера частиц не более 1 мм.
Известен также способ получения ангидритового вяжущего из кислых отходов производства фтористого водорода (Федорчук Ю.М. Научные основы и способы снижения экологической нагрузки на окружающую среду в местах расположения фтороводородных производств: дис. д.техн. наук / Федорчук Юрий Митрофанович. Томск, 2004. 270 с), включающий совместный процесс нейтрализации и измельчения кислого неохлажденного фторангидритового отхода с известью или известняком, с одновременным введением сульфата калия в качестве ускорителя схватывания ангидритового вяжущего в количестве 1,5 мас.%.
Однако недостатками данного способа является использование дорогостоящих нейтрализующих агентов, введение повышенного количества ускорителя сроков схватывания, а также невысокий предел прочности на сжатие, при сроках схватывания более одного часа.
Таким образом, известный способ получения ангидритового вяжущего из кислого отхода производства фтористого водорода является наиболее близким аналогом предлагаемого способа и выбран в качестве прототипа.
Технической задачей, решаемой предлагаемым способом, является процесс получения ангидритового вяжущего за счет совместного помола исходного фторангидритового отхода и известьсодержащего агента (феррохромовые шлаки самораспадающиеся (ТУ-14-11-325-97)) в шаровой мельнице с одновременной подачей в барабан мельницы ускорителя схватывания и суперпластификатора, что значительно снижает стоимость технологического процесса, делая его экономически выгодным, а также повышает конечную прочность ангидритового вяжущего.
Указанная задача решается за счет того, что в предлагаемом способе получения ангидритового вяжущего из кислого отхода производства фтористого водорода, включающем смешение и нейтрализацию неохлажденного кислого отхода известьсодержащим агентом, одновременно с помолом его в шаровой мельнице в качестве нейтрализующего агента используют феррохромовые шлаки самораспадающиеся, и при смешении добавляют ускоритель схватывания и суперпластификатор.
Получение ангидритового вяжущего осуществлялось из кислого отхода производства фтористого водорода Полевского криолитового завода. Необходимый кислый отход производства фтористого водорода, полученный из печи разложения флюоритового концентрата с внутренним обогревом при температуре 200-210°С, массой 10 кг с содержанием свободной серной кислоты 5,0 мас.% помещают в шаровую мельницу вместе с феррохромовыми шлаками самораспадающимися, туда же вводят 0,5 и 0,7 мас.%, соответственно от массы кислого фторангидрита суперпластификатора и сульфата калия, который является ускорителем сроков схватывания ангидритового вяжущего. Нейтрализацию и помол в шаровой мельнице ведут до полной нейтрализации серной кислоты и требуемой тонины помола, при этом контролируют содержание кристаллизационной воды в вяжущем.
Введение в неохлажденный кислый фторангидритовый отход производства фтористого водорода феррохромовых шлаков самораспадающихся позволяет получить активные формы сульфата кальция, за счет тепла горячего фторангидрита и экзотермической реакции нейтрализации серной кислоты. Введение сульфата калия и суперпластификатора в количестве 0,7 и 0,5 мас.%, соответственно, от массы кислого фторангидрита, позволяет получит ангидритовое вяжущее, в котором при смешивании его с водой сульфат калия химически взаимодействует с сульфатом кальция с образованием комплексного кристаллогидратного соединения, которое является активным центром кристаллизации в водной сульфаткальциевой системе, что позволяет получить более высокую конечную прочность вяжущего при меньших сроках схватывания, по сравнению с приведенной в прототипе.
Увеличение количества вводимых сульфата калия более 0,7 мас.% и уменьшение количества суперпластификатора менее 0,5 мас.%, соответственно от массы кислого фторангидрита, приводит к нарушению условий образования активных форм сульфата кальция и комплексного кристаллогидрата при смешивании вяжущего с водой, что ведет к повышению предела прочности, но значительному сокращению сроков схватывания вяжущего, которое в свою очередь делает его не пригодным к работе.
Сокращение количества вводимых сульфата калия менее 0,7 мас.% и увеличение количества суперпластификатора более 0,5 мас.%, соответственно от массы кислого фторангидрита, ведет к увеличению сроков схватывания и понижению предела прочности полученного ангидритового вяжущего.
Полученное ангидритовое вяжущее затворяли водой при нормальной водопотребности, после чего формовали образцы размером 4×4×16 см. Твердение образцов до марочной прочности велось в течение 28 суток на воздухе (воздушный режим твердения). Предел прочности на сжатие через 3 и 28 суток твердения определяли на прессе УММ-2.
Технологические параметры полученного ангидритового вяжущего и характеристики целевого продукта, полученного заявленным способом, а также способом, принятым за прототип, приведены в таблице.
Как видно из приведенных примеров, данный способ по сравнению с прототипом обеспечивает при существенном снижении стоимости технологического процесса, получение ангидритового вяжущего с высокой конечной прочностью, за счет процесса образования активных форм сульфата кальция и комплексного кристаллогидрата в составе вяжущего.
Применение способа обеспечивает следующие технико-экономические преимущества:
- значительное снижение стоимости технологического процесса за счет использования феррохромовых шлаков самораспадающихся - отходов металлургического производства низко- и среднеуглеродистого феррохрома или феррованадия, взамен дорогостоящих извести и известняка; а также значительного сокращения количества вводимого ускорителя сроков схватывания;
- получение ангидритового вяжущего высокой прочности за счет процесса образования активных форм сульфата кальция и комплексного кристаллогидрата в составе вяжущего.