ТРУБЫ С ПОКРЫТИЕМ, ИМЕЮЩИЕ УЛУЧШЕННЫЕ МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ, И СПОСОБ ИХ ИЗГОТОВЛЕНИЯ

2
5
3
3
1. Труба, содержащая внутреннюю поверхность, наружный поверхностный слой (А) и слой покрытия (Б), покрывающий указанный наружный поверхностный слой (А), где слой покрытия (Б) содержит композицию покрытия (Б-2), включающую мультимодальный сополимер этилена (Б-1), который представляет собой сополимер этилена и одного или нескольких альфа-олефиновых сомономеров, имеющих от 6 до 10 атомов углерода, где мультимодальный сополимер этилена (Б-1) имеет средневесовую молекулярную массу от 70000 г/моль до 250000 г/моль, и индекс расплава СТР (скорость течения расплава), определенный в соответствии с ИСО 1133 при 190°С и нагрузке 2,16 кг, составляющий от 0,05 г/10 мин до 5 г/10 мин, индекс расплава СТР, определенный в соответствии с ИСО 1133 при 190°С и нагрузке 5 кг, составляющий от 0,5 до 10 г/10 мин, плотность указанного мультимодального сополимера этилена (Б-1) составляет от 946 кг/м до 956 кг/м, где композиция покрытия (Б-2) содержит от 80 до 100 мас.% мультимодального сополимера этилена (Б-1), исходя от общей массы композиции покрытия (Б-2).
3
2. Труба по п.1, где мультимодальный сополимер этилена (Б-1) имеет плотность от 946 до 954 кг/м.
2
5
3. Труба по п.1, где мультимодальный сополимер этилена (Б-1) имеет индекс расплава СТР, определенный в соответствии с ИСО 1133 при 190°С и нагрузке 2,16 кг, составляющий от 0,1 до 1,2 г/10 мин, предпочтительно от 0,2 до 1,0 г/10 мин, и СТР, определенный в соответствии с ИСО 1133 при 190°С и нагрузке 5 кг, составляющий от 1,0 до 5,0 г/10 мин.
4. Труба по п.1, где композиция покрытия (Б-2) имеет температуру размягчения по Вика по меньшей мере 117°С, более предпочтительно по меньшей мере 119°С и особенно предпочтительно по меньшей мере 120°С.
5. Труба по п.1, где композиция покрытия (Б-2) обладает устойчивостью к растрескиванию при напряжении, как измерено на основании ПРН (постоянной растягивающей нагрузки) при 60°С и 5 МПа, составляющей по меньшей мере 10 ч, предпочтительно по меньшей мере 15 ч.
6. Труба по п.1, где композиция покрытия (Б-2) имеет твердость по Шору в соответствии с ИСО 868-2003, составляющую по меньшей мере 59, предпочтительно по меньшей мере 60.
7. Труба по п.1, где композиция покрытия (Б-2) имеет модуль упругости при растяжении, определенный в соответствии с ИСО 572-2, по меньшей мере 800 МПа, предпочтительно по меньшей мере 850 МПа.
8. Труба по п.1, где мультимодальный сополимер этилена (Б-1) включает:
- от 40 до 60% компонента низкомолекулярного гомополимера этилена (Б-1-1), исходя от массы мультимодального сополимера этилена (Б-1), где указанный компонент, представляющий собой низкомолекулярный гомополимер этилена (Б-1-1), имеет средневесовую молекулярную массу от 5000 г/моль до 70000 г/моль; и
- от 60 до 40% компонента высокомолекулярного сополимера этилена (Б-1-2), исходя от массы мультимодального сополимера этилена (Б-1), где указанный компонент, являющийся высокомолекулярным сополимером этилена (Б-1-2), представляет собой сополимер этилена с одним или несколькими альфа-олефиновыми сомономерами, имеющими от 4 до 10 атомов углерода, и имеет средневесовую молекулярную массу от 100000 г/моль до 700000 г/моль.
9. Труба по п.1, где мультимодальный сополимер этилена (Б-1) и компонент высокомолекулярного сополимера этилена (Б-1-2) представляют собой сополимеры этилена и одного или нескольких альфа-олефиновых сомономеров, имеющих от 6 до 10 атомов углерода.
10. Труба по п.1, где труба представляет собой металлическую трубу.
11. Труба по п.1, где наружный поверхностный слой (А) покрыт антикоррозийным слоем (В), который дополнительно покрыт слоем покрытия (Б).
12. Труба по п.11, где антикоррозийный слой (В) покрыт адгезивным слоем (Г), который дополнительно покрыт слоем покрытия (Б).
13. Труба по п.1, где наружный поверхностный слой (А) покрыт адгезивным слоем (Г), который дополнительно покрыт слоем покрытия (Б).
14. Труба по п.1, где слой покрытия (Б) содержит от 75 до 100 мас.%, предпочтительно от 80 до 100 мас.% и, в частности, от 90 до 100 мас.%, композиции покрытия (Б-2), исходя от общей массы слоя покрытия (Б).
15. Труба по п.1, где композиция покрытия (Б-2) содержит от 80 до 100 мас.%, предпочтительно от 90 до 99 мас.% мультимодального сополимера этилена (Б-1), исходя от общей массы композиции покрытия (Б-2).
2,7/210
2,7/210
16. Труба по п.1, где композиция покрытия (Б-2) имеет ИУВС (индекс уменьшения вязкости при сдвиге) от 25 до 100, где ИУВС определен на основании экспериментов по пульсирующему сдвигу в диапазоне линейной вязкости растяжения при частотах от 0,05 до 300 рад/с в соответствии с ИСО 6721-1 как соотношение вязкостей η(2,7 кПа)/η(210 кПа).
17. Труба п.1, где мультимодальный сополимер этилена (Б-1) имеет отношение средневесовой молекулярной массы к среднечисловой молекулярной массе, Mw/Mn, от 15 до 50, предпочтительно от 20 до 40 и, в частности от 25 до 40.
18. Способ изготовления трубы с покрытием, включающий следующие стадии:
- обеспечение трубы, имеющей наружный поверхностный слой (А);
2
5
3
3
- нанесение композиции покрытия (Б-2) на наружный поверхностный слой трубы (А) с образованием слоя покрытия (Б), где композиция покрытия (Б-2) включает мультимодальный сополимер этилена (Б-1), который представляет собой сополимер этилена и одного или нескольких альфа-олефиновых сомономеров, имеющих от 6 до 10 атомов углерода, где мультимодальный сополимер этилена (Б-1) имеет средневесовую молекулярную массу от 70000 г/моль до 250000 г/моль, и индекс расплава СТР, определенный в соответствии с ИСО 1133 при 190°С и нагрузке 2,16 кг, составляющий от 0,05 г/10 мин до 5 г/10 мин, индекс расплава СТР, определенный в соответствии с ИСО 1133 при 190°С и нагрузке 5 кг, составляющий от 0,5 до 10 г/10 мин, и плотность такого мультимодального сополимера этилена составляет от 946 кг/м до 956 кг/м, где композиция покрытия (Б-2) содержит от 80 до 100 мас.% мультимодального сополимера этилена (Б-1), исходя от общей массы композиции покрытия (Б-2).
19. Способ по п.18, включающий следующие стадии:
(i) полимеризация на первой стадии полимеризации компонента низкомолекулярного гомополимера этилена (Б-1-1) в присутствии катализатора полимеризации, водорода, этилена и возможно инертного разбавителя с получением гомополимера этилена, имеющего средневесовую молекулярную массу от 5000 г/моль до 70000 г/моль, который составляет от 40 до 60 мас.% мультимодального сополимера этилена (Б-1); и
(ii) полимеризация на второй стадии полимеризации в присутствии катализатора полимеризации, этилена, по меньшей мере одного альфа-олефинового сомономера, имеющего от 6 до 10 атомов углерода, и возможно водорода и/или инертного разбавителя с получением компонента высокомолекулярного сополимера этилена (Б-1-2), который представляет собой сополимер этилена и одного или нескольких альфа-олефиновых сомономеров, имеющих от 6 до 10 атомов углерода, и имеет средневесовую молекулярную массу от 200000 г/моль до 700000 г/моль, где компонент высокомолекулярного сополимера этилена (Б-1-2) составляет от 40 до 60 мас.% мультимодального сополимера этилена (Б-1); и где указанную первую и вторую стадии полимеризации проводят в виде последовательных стадий полимеризации, где полимерный продукт, полученный на любой предшествующей стадии, присутствует на последующей стадии (стадиях), и где указанную первую стадию и указанную вторую стадию можно проводить в любом порядке;
(iii) выделение указанного мультимодального сополимера этилена (Б-1);
(iv) получение композиции покрытия (Б-2), включающей от 80 до 100 мас.%, предпочтительно от 85 до 100 мас.% и, в частности, от 90 до 99 мас.% мультимодального сополимера этилена (Б-1), возможные добавки и возможные другие полимеры;
(v) нанесение указанной композиции покрытия (Б-2) на наружный поверхностный слой трубы (А) с образованием слоя покрытия (Б).
20. Способ по п.19, где стадию полимеризации (i) проводят на этапе полимеризации, предшествующем стадии полимеризации (ii).
21. Способ по п.19, где стадию полимеризации (ii) проводят на этапе полимеризации, предшествующем стадии полимеризации (i).
22. Способ по п.19, где полимеризацию проводят в присутствии катализатора полимеризации, содержащего твердый компонент, включающий титан, галоген и магний, возможно нанесенный на подложку в форме частиц вместе с сокатализатором алкилалюминием.
23. Способ по п.22, где катализатор включает соединение титана и дигалогенид магния без инертной подложки из неорганического оксида.
24. Способ по п.22, где твердый компонент катализатора вводят на первой стадии полимеризации, а затем оттуда переносят на последующую стадию (стадии), и где на указанной последующей стадии (стадиях) дополнительный твердый компонент катализатора не водят.
25. Способ по п.18, где антикоррозийный слой (В) наносят на наружный поверхностный слой трубы (А) перед покрытием его слоем покрытия (Б).
26. Способ по п.25, где адгезивный слой (Г) наносят на антикоррозийный слой (В) перед покрытием его слоем покрытия (Б).
27. Способ по п.18, где адгезивный слой (Г) наносят на наружный поверхностный слой трубы (А) перед покрытием его слоем покрытия (Б).
28. Способ по п.18, где мультимодальный сополимер этилена (Б-1) имеет отношение средневесовой молекулярной массы к среднечисловой молекулярной массе, Mw/Mn, от 15 до 50, предпочтительно от 20 до 40 и, в частности от 25 до 40.
3
29. Способ по п.18, где мультимодальный сополимер этилена (Б-1) имеет плотность от 946 до 954 кг/м.
30. Способ по п.18, где композиция покрытия (Б-2) имеет температуру размягчения по Вика по меньшей мере 117°С, более предпочтительно по меньшей мере 119°С и особенно предпочтительно по меньшей мере 120°С.
31. Способ по п.18, где композиция покрытия (Б-2) обладает устойчивостью к растрескиванию при напряжении, как измерено на основании ПРН (постоянной растягивающей нагрузки) при 60°С и 5 МПа с использованием способа, аналогичного ИСО 6252:1992, составляющей по меньшей мере 10 ч, предпочтительно по меньшей мере 15 ч.
32. Способ по п.18, где композиция покрытия (Б-2) имеет твердость по Шору в соответствии с ИСО 868-2003 по меньшей мере 59, предпочтительно по меньшей мере 60.
33. Способ по п.18, где композиция покрытия (Б-2) имеет модуль упругости при растяжении, определенный в соответствии с ИСО 572-2, составляющий по меньшей мере 800 МПа, предпочтительно по меньшей мере 850 МПа.