СПОСОБ ОКРАШИВАНИЯ И ВСПЕНИВАНИЯ ТЕРМОПЛАСТИЧНОГО ПОЛИУРЕТАНА

1. Способ получения материала окрашенного и вспененного термопластичного полиуретана (окрашенного полимера ETPU), включающий следующие стадии:
а) предоставление материала термопластичного полиуретана (TPU) и, по меньшей мере, одной газовой текучей среды, где температура плавления материала TPU является больше, чем сверхкритическая температура, по меньшей мере, одной газовой текучей среды;
b) помещение материала TPU в автоклав вместе с окрашивающим веществом и/или флуоресцентным отбеливающим агентом (ФОА), где окрашивающее вещество выбирают из, по меньшей мере, одного вещества, выбираемого из дисперсного красителя, кислотного красителя и пигмента;
с) увеличение давления в автоклаве в результате введения, по меньшей мере, одной газовой текучей среды при температуре, меньшей, чем температура плавления материала TPU и, по меньшей мере, большей, чем сверхкритическая температура, по меньшей мере, одной газовой текучей среды при приложенном давлении, (стадия насыщения); и
d) обеспечение насыщения материала невспененного полимера TPU; и
е) уменьшение давления в автоклаве вплоть до давления окружающей среды при температуре в диапазоне между температурой плавления и температурой стеклования (Tg) материала TPU с такой скоростью, чтобы материал TPU подвергался бы вспениванию (стадия авспенивания) при получении материала окрашенного полимера ETPU,
f) извлечение материала окрашенного полимера ETPU из автоклава.
2
2. Способ по п. 1, где, по меньшей мере, одна газовая текучая среда содержит СО.
2
2
2
3. Способ по п. 1, где, по меньшей мере, одну газовую текучую среду выбирают из СО, а стадию насыщения проводят при давлении в диапазоне 73-500 бар и при температуре, меньшей, чем температура плавления материала TPU и, по меньшей мере, большей, чем сверхкритическая температура СО в сверхкритическом состоянии (SC CO) при приложенном давлении.
4. Способ по любому из пп. 1-3, где стадию насыщения проводят при давлениях в диапазоне от 100 вплоть до 300 бар, предпочтительно в диапазоне от 125 вплоть до 250 бар.
5. Способ по любому из пп. 1-4, где стадию насыщения проводят при температуре в диапазоне от 70 °С вплоть до 170°С.
6. Способ по любому из пп. 1-5, где стадию насыщения и стадию вспенивания проводят при температуре в диапазоне между температурой плавления и температурой стеклования (Tg) материала TPU.
7. Способ по любому из пп. 1-6, где уменьшение давления во время стадии вспенивания осуществляют со скоростью, составляющей, по меньшей мере, 5 бар/секунда.
8. Способ по любому из пп. 1-7, где полученный материал окрашенного полимера ETPU имеет объемные размеры, превышающие объем первоначального материала невспененного полимера TPU с кратностью в диапазоне от 1,2 вплоть до 100, предпочтительно от 1,5 вплоть 20.
9. Способ по любому из пп. 1-8, где окрашивающее вещество или флуоресцентный отбеливающий агент используют в результате переноса красителя с окрашенного сложного полиэфира.
10. Способ по любому из пп. от 1 до 9, где используют дисперсный краситель, описывающийся формулами (1а)-(8),
, (1а)
1
1
12
1
12
где R представляет собой бром, хлор, циано, нитро, трифторметил, С-С алкил или С-С алкокси,
2
1
12
1
12
R обозначает водород, С-С алкил, С-С алкокси, бром, хлор, циано, нитро или трифторметил,
3
R представляет собой бром, хлор, циано, нитро или трифторметил,
4
1
4
3
20
20
1
4
R представляет собой водород, С-С алкил, галоген, CF или -NHCOR, где R представляет собой С-С алкил,
5
1
4
1
4
R представляет собой водород, галоген, С-С алкил или С-С алкокси;
6
7
1
6
2
каждый из R и R независимо от другого представляет собой водород, С-С алкил, который является незамещенным или замещенным при использовании гидрокси, циано, ацилокси, , N-фталимидила или фенокси, при этом х представляет собой число в диапазоне от 0 до 4, и для алкильной цепи, начиная с С и далее, возможным является необязательное прерывание ее одним или несколькими атомами кислорода,
2
2
21
2
2
21
21
22
1
4
23
1
4
или представляет собой радикал, описывающийся формулами -СНСН-COOR, -СНСН-O-COR,  или формулой , при этом каждый из R и R независимо от другого представляет собой С-С алкил, а R представляет собой водород или С-С алкил;
, (1b)
1
2
3
где R, R и R соответствуют представленному выше определению изобретения, и
8
1
12
1
12
R обозначает С-С алкил или С-С алкоксиалкил,
, (1с)
1
2
3
где R, R и R соответствуют представленному выше определению изобретения, и
9
10
1
12
1
6
2
8
каждый из R и R независимо от другого представляет собой водород, С-С алкил, который является незамещенным или замещенным при использовании циано, карбокси, гидрокси, С-С алкокси или С-С алкоксиалкокси,
6
24
1
6
2
8
или представляет собой С-С арил, который является незамещенным или замещенным при использовании циано, карбокси, гидрокси, С-С алкокси или С-С алкоксиалкокси,
7
25
1
6
2
8
или представляет собой С-С аралкил, который является незамещенным или замещенным при использовании циано, карбокси, гидрокси, С-С алкокси или С-С алкоксиалкокси;
, (1d)
4
5
6
7
где R, R, R и R соответствуют представленному выше определению изобретения,
11
1
12
R представляет собой С-С алкил,
12
R обозначает водород, хлор, бром, нитро или циано, и
13
R представляет собой хлор, бром или циано;
, (1е)
8
11
12
13
где R, R, R и R соответствуют представленному выше определению изобретения;
, (1f)
9
10
11
12
13
где R, R, R, R и R соответствуют представленному выше определению изобретения;
, (1g)
4
5
6
7
где R, R, R и R соответствуют представленному выше определению изобретения;
, (1h)
14
1
6
6
24
2
24
24
1
12
1
6
где R представляет собой водород, С-С алкокси, С-С арилокси или -SO-NH-R, при этом R представляет собой С-С алкил, который является незамещенным или замещенным при использовании циано, карбокси, гидроксила или С-С алкокси,
15
16
каждый из R и R независимо от другого представляет собой амино, гидроксил, нитро, фениламино, 4-(2-гидроксиэтил)фениламино, бензоиламино, о-хлорбензоиламино, м-хлорбензоиламино, п-хлорбензоиламино, фениламиносульфонил, фенилсульфониламино, п-толилсульфониламино или фенилмеркапто,
17
18
каждый из R и R независимо от другого представляет собой водород, амино, гидроксил или нитро;
, (1i)
19
2
12
3
15
где R представляет собой С-С алкоксиалкил или С-С алкоксиалкоксиалкил;
, (1j)
, (1k)
(1l)
или
(1m).
11. Способ по любому из пп. 1-10, где используют агент, описывающийся формулами (2а)-(2с),
, (2а)
20
21
1
12
1
12
1
12
где каждый из R и R независимо от другого представляет собой С-С алкокси, бис(С-С гидроксиалкил)амино, С-С гидроксиалкокси или N-морфолино,
22
23
каждый из R и R независимо от другого представляет собой водород, сульфо или 2-гидроксиэтилсульфонил;
(2b)
или
, (2с)
25
1
6
6
14
7
24
где R обозначает водород, С-С алкил, С-С арил или С-С аралкил, и
Х представляет собой двухвалентный радикал, описывающийся формулами (2с1), (2с2) или (2с3)
(2с1),  (2с2),
(2с3).
12. Способ по любому из пп. 111, где используют пигмент.
13. Способ по любому из пп. 1-12, где используют кислотный краситель.
14. Способ по любому из пп. 1-13, где материал TPU имеет вид гранул TPU, характеризующихся средним диаметром в диапазоне от 0,2 мм до 10 мм, предпочтительно в диапазоне от 0,5 мм до 5 мм.
15. Применение материала окрашенного или оптически осветленного полимера ETPU, полученного способом по любому из пп. 1-14, для изготовления спортивных товаров, в частности, подошв для спортивной обуви.