ПОЛИМЕРНЫЙ КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ ОКРАШИВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ
POLYMER COMPOSITE MATERIAL FOR COLOURING POLYMERS

Изобретение относится к области окрашивания полимерных материалов, в частности к композициям для окрашивания полиолефинов в массе.
2
1
1
2
n
2
4
3
6
8-25
Известен композиционный полимерный материал (ПКМ) для окрашивания полиолефинов в массе, который включает полиолефин, минеральный или органический пигменты или растворимые в полиолефинах красители и диспергатор - полипропиленгликольмоноалкилэфир общей формулы R(OR)OH, где R=CH или СН, R=алкил С, n=8-25 или полиоксиэтиленгликоль или полиоксипропиленгликоль с молекулярным весом 600-100 и/или их СПЛ и/или их эфиры с жирными кислотами в отношении 1÷1-4 и мол.весом полиоксиалкиленгликолевой составляющей 300-4000, в кол-ве 0,5-20% от массы дисперсии [1]. К недостаткам этого ПКМ следует отнести низкую диспергирующую способность при использовании органических пигментов полициклического и фталоцианинового ряда.
Наиболее близким является ПКМ для окрашивания полиолефинов, который состоит из: 25-40% пигмента (орг., неорг. или их смесь); 5-15% диспергатора (соль жирной кислоты); 45-70% связующего - смеси [(0,75-2,50):1] полиэтилена высокой или низкой плотности и полиэтиленового воска [2].
Основной недостаток этого материала заключается в том, что окрашенное изделие содержит большое количество включений недиспергированного пигмента - агломератов пигмента.
Целью изобретения является создание композиционного материала с улучшенным диспергированием пигментов в полимерной среде. Технический результат заключается в уменьшении количества агломератов пигмента в окрашенном изделии, увеличении степени диспергирования и повышении содержания наночастиц пигмента в окрашиваемом полимере.
6
4
2
4
n
8-9
2
2
n
2n+1
Указанный технический результат достигается тем, что полимерный композиционный материал (ПКМ), содержащий неорганический, органический пигмент или их смесь, полиолефин, полиэтиленовый воск и диспергатор, отличающийся тем, что в качестве диспергатора содержит синергическую смесь, которая включает соли жирной кислоты, оксиэтилированный алкилфенол общей формулы R-(СН)-О(СHO)-H, где R-алкил С, n=4-12 и моноалкиловый эфир этиленгликоля общей формулы R-O-CHCHOH, где R - СН, n=1-5.
при следующем соотношении компонентов в композиции:
Компонент
Содержание в м.ч.:
Пигмент
20,0-70
Полиолефин
30,0-60
Полиэтиленовый воск
6,0-10
Оксиэтилированный алкилфенол
3-10
Соль жирной кислоты
1-5
Моноалкиловый эфир этиленгликоля
3-5
Для получения полимерного композиционного материала для окрашивания полимеров используют следующие вещества.
Пигменты, выбранные из неорганических пигментов типа оксида титана, технического углерода и т.п. и органических пигментов типа азопигментов, фталоцианиновых пигментов и т.п.
Полиэтиленовый воск ТУ 6.05.183782
Оксиэтилированные алкилфенолы-неонолы АФ ТУ 2483-077-05766801-98
Соль жирной кислоты - стеарат цинка ТУ 6-09-17-316-96, олеат натрия ТУ 6-09-1224-83
Моноалкиловые эфиры этиленгликоля - этилцеллозольв ГОСТ 8313 - 76 и бутилцеллозольв ТУ 6-01-646-84
Полиолефин - полиэтилен высокого давления (ПЭВД) ГОСТ 16338 - 85, полиэтилен низкого давления, полипропилен, сополимер этилена с пропиленом (ГОСТ 26996-86) сополимер этилена с винилацетатом (ТУ 6-05-1636-97).
Подробнее компоненты состава см. в [3, 4].
Приводимый ниже пример иллюстрирует, но не ограничивает изобретение.
Пример:
Технологический процесс получения композиционного материала для окрашивания полимеров в массе состоит из двух основных стадий:
Первая стадия. Получение базовых однопигментных концентратов с содержанием органических пигментов до 30 мас.%, неорганических - до 70%.
На этой стадии в турбомиксере происходит диспергирование (уменьшение размера) частиц пигмента и их гомогенизация (распределение) в массе полимера. Полимер и технологические добавки способствуют диспергированию и препятствуют обратному слипанию частиц пигмента.
ПЭВД и воск высыпаются в бункера, откуда развешиваются в полиэтиленовые (ПЭ) мешки. Пигмент, наполнитель и стеарат цинка развешиваются в ПЭ мешки в специальной развесочной кабине, в которой предусмотрен местный отсос воздуха. Развешенные в ПЭ мешки сыпучие компоненты ставятся на площадку для загрузки в турбомиксер. Жидкие компоненты - оксиэтилированный алкилфенол и этилцеллозольв добавляются в мешки с пигментами.
Турбомиксер состоит из загрузочного бункера, верхней - загрузочной и нижней - разгрузочной заслонок, камеры смешения с расположенным в ней валом с лопатками. Вал приводится во вращение электродвигателем постоянного тока.
После загрузки компонентов в камеру смешения, загрузочная заслонка закрывается и включается двигатель. За счет сдвиговых усилий происходит смешение компонентов, их разогрев, плавление полиэтилена и воска, диспергирование пигмента, распределение в полимерной матрице.
При достижении заданной температуры смеси, двигатель останавливается, одновременно открывается разгрузочная заслонка и однородная пастообразная масса выгружается на конвейер.
Конвейером концентрат подается на каландр. Пройдя через вальцы каландра с регулируемым зазором между ними, в виде ленты определенной толщины конвейером подается в сушилку и, далее, на кубирующую машину.
Концентрат пигмента в виде кубиков из кубирующей машины развешивается в мешки или пневмотранспортером подается в приемный бункер. Из бункера в зависимости от назначения продукт отправляется на склад или перегружается в бункер откуда пневмотранспортом подается на вторую стадию процесса в загрузочную воронку экструдера.
Вторая стадия. Получение концентратов пигментов заданной цветовой характеристики.
На этой стадии берется несколько концентратов в определенной пропорции и, в зависимости от объема, смешивается в «пьяной» бочке или бункере-смесителе.
Полученная смесь загружается в экструдер, где плавится и гомогенизируется. Предварительно, не менее, чем за два часа до загрузки, экструдер ставится на разогрев. При необходимости производят очистку от предыдущего цвета пропусканием исходного неокрашенного полимера.
После разогрева включается мотор экструдера и устанавливается заданная скорость вращения шнека, с помощью которого смесь перемещается внутри корпуса экструдера, плавится, гомогенизируется. Расплавленная смесь выдавливается из фильерных отверстий головки экструдера в виде нитей (стренг) определенного диаметра.
Нить пропускается через ванну с водой, где охлаждается и подается в воздушную сушилку. В ней нить освобождается от следов воды. Для улучшения эффективности сушки предусмотрен воздушный вентилятор.
Охлажденная сухая нить подается в гранулятор. Полученные гранулы цилиндрической формы с помощью пневмотранспортера подаются в бункер - усреднитель. По мере загрузки бункера концентрат усредняется и через автоматические весы-дозаторы засыпается в мешки по 25 кг. После проведения контрольных анализов и выдачи положительных результатов, мешки зашиваются и сдаются на склад готовой продукции.
Более подробно процессы получения ПКМ и оборудование см. в [3, 4, 5, 6].
Из полученных ПКМ готовят стандартные образцы для испытаний. Состав ПКМ 1-5 приведен в таблице 1.
ПКМ испытывались в соответствии со стандартами:
Определение количества агломератов пигмента ГОСТ 25706-83.
Метод основан на определении числа агломератов пигмента в пленке, экструдированной из полимера, содержащего 4 мас.% ПКМ.
Предварительно приготовленную смесь в количестве 300±20 г загружают в пленочный экструдер и методом пневматического расширения изготавливают окрашенную пленку в виде рукава шириной 140-150 мм, толщиной 50±5 мкм. Образец отбирают после экструдирования примерно 2/3 смеси. Из полученной пленки (наиболее интенсивно окрашенной области) отрезают 10±0.5 г образца и разрезают с одной стороны для однослойного просмотра. Пленку предварительно визуально просматривают в проходящем свете и каждый агломерат отмечают порядковым номером. Размер агломератов пигментов определяют микроскопическим методом по ГОСТ 25706-83.
Подробнее испытания ПКМ см. в [3].
Результаты испытаний приведены в таблице 2.
Из результатов испытаний видно, что предлагаемый состав ПКМ обладает меньшим количеством агломератов пигмента по отношению к прототипу, существенно более низким показателем текучести расплава, улучшенной равномерностью окрашивания. Важной характеристикой для композиционных материалов, предназначенных для окрашивания полимеров в массе является показатель текучести расплава, который должен быть как можно ниже (при сохранении формуемости материала в гранулы). Это облегчает равномерное распределение композиционного материала в расплаве окрашиваемого полимера. Нами было проведено сравнение ПТР для прототипа и заявленного материала и показано, что использование синергической смеси диспергаторов приводит к его существенному снижению, что повышает технологичность материала (таблица 2).
Важной характеристикой является степень диспергирования пигментов. Интенсивность и равномерность окрашивания зависят от фракционного состава частиц пигмента в окрашенном материале. Методом конфокальной микроскопии исследована степень диспергирования пигмента в окрашенном материале, и компьютерной обработкой полученных данных определен фракционный состав частиц пигмента для того, чтобы на количественном уровне оценить качество диспергирования, оценить влияние синергической смеси диспергаторов на размеры и фракционный состав частиц пигмента, диспергированных до наноуровня (размеры которых не превышают 200-300 нм). В работе применялся конфокальный инвертированный микроскоп LSM 510 МЕТА (Карл Цейс). На фиг.1 и 2 приведены диаграммы распределения частиц фталоцианинового пигмента по размерам в области 20-1800 нм для прототипа и заявленного материала. Сравнение результатов показывает, что применение заявленного материала приводит к повышению степени дисперсности пигмента, увеличению содержания наночастиц, уменьшению полидисперсности, в то время как в прототипе присутствуют частицы до 1500 нм и наблюдается большой разброс по размерам.
Таблица 1Состав полимерного композиционного материала для окрашивания полимеров
Наименование компонента
Содержание, м. ч.
1 (по прототипу)
2
3
4
5
Полиэтилен высокого давления
62
53
53
53
55
Пигмент фталоцианиновый Голубой ASG
25
-
-30
-
-
Воск полиэтиленовый
8
8
8
7
8
Стеарат цинка
5
1
1
1
2
Иргалит желтый WSR O.Ciba
30
Версал зеленый BG
20
20
Иргалит красный 2BSP
Оксиэтилированный алкилфенол Неонол АФ 9-6
8
6
6
Оксиэтилированный алкилфенол Неонол АФ 9-8
8
Этилцеллозольв
3
3
3
Бутилцеллозольв
3
Таблица 2Свойства полимерного композиционного материала для окрашивания полимеров
Наименование параметров
Ед. изм.
Данные испытаний
1 прототип
2
3
4
5
Количество включений агломератов пигментов размером от 0,2-0,5 мм
шт
42
3
5
отсутствуют
4
Количество агломератов пигментов более 0,5 мм
шт
5
отсутствуют
отсутствуют
отсутствуют
отсутствуют
Показатель текучести расплава ПТР
гр/10 мин
15,42
5.42
6.26
5.14
6.81
Равномерность окрашивания
визуально
Удовлетворительная
отличная
хорошая
отличная
отличная