ОДНОКАТАЛИЗАТОРНЫЕ ПОЛИЭТИЛЕНЫ НИЗКОЙ, СРЕДНЕЙ И ВЫСОКОЙ ПЛОТНОСТИ

3
1. Способ полимеризации олефинов, включающий смешивание этилена при парциальном давлении, по меньшей мере, 1300 кПа и, необязательно, одного или более α-олефинов с каталитической композицией в полимеризационном реакторе непрерывного действия при давлении ниже 10000 кПа, в котором каталитическая композиция содержит гафноцен; и выделение полиэтилена, имеющего плотность от 0,930 до 0,975 г/см, и характеризующийся тем, что когда мольное отношение α-олефина к этилену, присутствующее в реакторе, находится в интервале от 0 до 0,20, производительность катализатора не изменяется более чем на 30%.
2
2
2. Способ по п.1, характеризующийся тем, что отношение водорода к этилену, присутствующее в реакторе, находится в интервале от 0 до 60 (ч/млн H: мол.% C), производительность катализатора не изменяется более чем на 30%.
3
3. Способ по п.1, в котором объемная плотность полимера в реакторе составляет, по меньшей мере, 0,400 г/см в интервале градиента плотностей полученных и выделенных полиэтиленов.
2
4. Способ по п.1, в котором полиэтилен имеет индекс расплава I от 0,01 до 200 дг/мин.
21
2
5. Способ по п.1, в котором полиэтилен имеет значение I/I от 10 до 50.
6. Способ по п.1, в котором полиэтилен имеет молекулярно-массовое распределение от 2 до 15.
7. Способ по любому из пп.1-6, в котором гафноцен имеет формулу
,
1
10
2
12
1
5
в которой n имеет значение 1 или 2, р имеет значение 1, 2 или 3, каждый Ср представляет собой независимо циклопентадиенильный лиганд, связанный с гафнием, или лиганд, изолобальный к циклопентадиенилу, или его замещенный вариант; и Х выбран из группы, состоящей из гидрида, галогенида, C-С алкилов и C-C алкенилов; и где, когда n равен 2, каждый Ср может быть связан с другим Ср через мостиковую группу А, выбранную из группы, включающей в себя C-C алкилены, кислород, алкиламин, силил-углеводороды и силоксан-углеводороды.
1
5
2
6
8. Способ по п.7, в котором Х выбран из группы, состоящей из хлорида, фторида, C-C алкилов и С-С алкиленов.
9. Способ по п.1, в котором смешивание имеет место в одном или более суспензионных реакторах, одном или более газофазных реакторах или их комбинации.
10. Способ по п.1, в котором полиэтилен формуется в изделие способом центробежного формования или литья под давлением.
3
11. Способ полимеризации олефинов, включающий смешивание этилена и, необязательно, одного или более α-олефинов с каталитической композицией в полимеризационном реакторе, содержащем полимерные частицы, при давлении ниже 10000 кПа и выделение полиэтиленовых полимерных частиц, имеющих плотность от 0,930 до 0,975 г/см;
3
в котором объемная плотность полимерных частиц составляет более 0,40 г/см, в котором каталитическая композиция не изменяется при получении полимеров в интервале плотности, и характеризующийся тем, что, когда мольное отношение α-олефина к этилену, присутствующее в реакторе, находится в интервале от 0 до 0,20, производительность катализатора не изменяется более чем на 30%.
2
2
12. Способ по п.11, характеризующийся тем, что когда отношение водорода к этилену, присутствующее в реакторе, находится в интервале от 0 до 60 (ч/млн Н: мол.% С), производительность катализатора не изменяется более чем на 30%.
13. Способ по п.11, в котором каталитическая композиция содержит гафноцен.
14. Способ по п.11, в котором полимеризационный реактор представляет собой газофазный реактор с псевдоожиженным слоем непрерывного действия.
15. Способ перехода в одном реакторе от первого полиэтиленового продукта ко второму полиэтиленовому продукту, содержащий:
(a) работу реактора при давлении ниже 10000 кПа с первым мольным соотношением водород:этилен и первым мольным соотношением сомономер:этилен;
(b) извлечение первого полиэтиленового продукта;
(c) изменение одного или обоих из первого мольного соотношения водород:этилен и первого мольного соотношения сомономер:этилен с получением второго мольного соотношения водород:этилен и второго мольного соотношения сомономер: этилен; и
(d) извлечение второго полиэтиленового продукта,
3
3
в котором переход имеет место с использованием той же самой каталитической композиции, и в котором плотность первого полиэтиленового продукта составляет менее или равное 0,920 г/см и плотность второго полиэтиленового продукта составляет более или равное 0,935 г/см, или
2
2
в котором переход имеет место с использованием той же самой каталитической композиции и в котором I первого полиэтиленового продукта составляет менее или равное 8 и I второго полиэтиленового продукта составляет более или равное 12, и
характеризующийся тем, что когда мольное отношение α-олефина к этилену, присутствующее в реакторе, находится в интервале от 0 до 0,20, производительность катализатора не изменяется более чем на 30%.
2
2
16. Способ по п.15, характеризующийся тем, что, когда отношение водорода к этилену, присутствующее в реакторе, находится в интервале от 0 до 60 (ч/млн H: мол.% C), производительность катализатора не изменяется более чем на 30%.
17. Способ по п.15, в котором каталитическая композиция содержит гафноцен.
18. Способ по п.15, в котором полимеризационный реактор представляет собой газофазный реактор с псевдоожиженным слоем непрерывного действия.
3
19. Способ полимеризации олефинов, включающий смешивание этилена и, необязательно, одного или более α-олефинов с каталитической композицией в полимеризационном реакторе непрерывного действия при давлении ниже 10000 кПа, в котором каталитическая композиция содержит гафноцен; и выделение полиэтилена, имеющего плотность от 0,930 до 0,975 г/см;
в котором гафноцен имеет формулу
1
10
1
10
1
5
2
12
в которой каждый Ср представляет собой циклопентадиенильный лиганд и каждый связан с гафнием, каждый R независимо выбран из гидридов и C-C алкилов, и Х выбран из группы, состоящей из гидрида, галогена, C-C алкилов, наиболее предпочтительно гидридов и C-C алкилов и C-C алкенилов, где, по меньшей мере, одна R-группа представляет собой алкил; и
характеризующийся тем, что когда мольное отношение α-олефина к этилену, присутствующее в реакторе, находится в интервале от 0 до 0,20, производительность катализатора не изменяется более чем на 30%.
20. Способ по любому из пп.1-6, 8-19, в котором производительность катализатора определяется методом массового баланса.
21. Способ по любому из пп.1-6, 8-19, в котором производительность катализатора определяется методом теплового баланса.
22. Способ по любому из пп.1-6, 8-19, в котором производительность катализатора определяется рентгеноструктурным флуоресцентным ((РСФ)(XRF)) методом.