ДВОЙНАЯ КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ LLDPE С УЛУЧШЕННОЙ ТЕХНОЛОГИЧНОСТЬЮ

1. Способ полимеризации олефинов, включающий приведение в контакт каталитической композиции с олефиновым мономером и олефиновым сомономером в системе реактора для полимеризации в условиях полимеризации с получением олефинового полимера, причем:
каталитическая композиция содержит полуметаллоценовое соединение титана, мостиковое металлоценовое соединение, активатор и сокатализатор; и
олефиновый полимер характеризуется:
3
3
плотностью в диапазоне от примерно 0,89 г/см до примерно 0,93 г/см;
отношением Mw/Mn в диапазоне от примерно 3 до примерно 6,5;
Mz в диапазоне от примерно 200000 г/моль до примерно 650000 г/моль;
параметром CY-a при 190°С в диапазоне от примерно 0,2 до примерно 0,4; и
количеством короткоцепочечных разветвлений (SCB) на 1000 всех атомов углерода полимера при Mz, которое больше, чем при Mn.
2. Способ по п. 1, в котором:
олефиновый мономер содержит этилен;
3
10
олефиновый сомономер содержит C-C альфа-олефин; и
система реактора для полимеризации содержит суспензионный реактор, газофазный реактор, растворный реактор или их комбинацию.
3. Способ по п. 2, в котором олефиновый полимер представляет собой полимер этилена, имеющий следующие полимерные фракции в испытании ATREF:
от примерно 0,1 до примерно 8 масс. % полимера, элюированного при температуре ниже 40°С;
более примерно 45 масс. % полимера, элюированного при температуре между 40°С и 76°С;
менее примерно 36 масс. % полимера, элюированного при температуре между 76°С и 86°С; и
от примерно 1 до примерно 26 масс. % полимера, элюированного при температуре выше 86°С.
4. Способ по п. 3, в котором полимер этилена дополнительно характеризуется:
индексом расплава в диапазоне от примерно 0,5 г/10 мин до примерно 5 г/10 мин; и
отношением ВНИР/ИР в диапазоне от примерно 28 до примерно 42.
5. Способ по п. 1, в котором мостиковое металлоценовое соединение представляет собой одноатомное мостиковое металлоценовое соединение на основе циркония или гафния с замещенной или незамещенной флуоренильной группой и циклопентадиенильной группой с алкенильным заместителем.
6. Способ по п. 1, в котором мостиковое металлоценовое соединение представляет собой одноатомное мостиковое металлоценовое соединение на основе циркония или гафния с двумя арильными группами-заместителями у мостикового атома.
7. Способ по п. 1, в котором полуметаллоценовое соединение титана содержит замещенную или незамещенную циклопентадиенильную группу.
8. Способ по п. 1, в котором полуметаллоценовое соединение титана содержит замещенную или незамещенную инденильную группу.
9. Способ по п. 1, в котором массовое отношение полуметаллоценового соединения титана к мостиковому металлоценовому соединению составляет от примерно 2:1 до примерно 1:2.
10. Способ по п. 1, в котором:
активатор содержит подложку-активатор, алюминоксановое соединение, борорганическое соединение или органоборатное соединение, ионизирующее ионное соединение, или любую их комбинацию; и
сокатализатор содержит алюминийорганическое соединение и/или цинкорганическое соединение.
11. Способ полимеризации олефина, включающий приведение в контакт каталитической композиции с этиленом и олефиновым сомономером, содержащим 1-бутен, 1-гексен, 1-октен, или их смесь, в системе реактора полимеризации в условиях полимеризации с получением полимера этилена, причем:
каталитическая композиция содержит:
полуметаллоценовое соединение титана с замещенной или незамещенной циклопентадиенильной или инденильной группой;
одноатомное мостиковое металлоценовое соединение на основе циркония или гафния с замещенной или незамещенной флуоренильной группой и циклопентадиенильной группой с алкенильным заместителем;
активатор; и
сокатализатор; и
полимер этилена характеризуется:
3
3
плотностью в диапазоне от примерно 0,89 г/см до примерно 0,93 г/см;
отношением Mw/Mn в диапазоне от примерно 3 до примерно 6,5;
Mz в диапазоне от примерно 200000 до примерно 650000 г/моль;
параметром CY-a при 190°С в диапазоне от примерно 0,2 до примерно 0,4; и
количеством короткоцепочечных разветвлений (SCB) на 1000 всех атомов углерода полимера при Mz, которое больше, чем при Mn.
12. Способ по п. 11, в котором полимер этилена дополнительно характеризуется следующими полимерными фракциями в испытании ATREF:
от примерно 0,5 до примерно 7 масс. % полимера, элюированного при температуре ниже 40°С;
от примерно 46 до примерно 90% мас. полимера, элюированного при температуре между 40°С и 76°С;
от примерно 4 до примерно 35% мас. полимера, элюированного при температуре между 76°С и 86°С; и
от примерно 2 до примерно 25 масс. % полимера, элюированного при температуре выше 86°С.
13. Способ по п. 11, в котором полимер этилена дополнительно характеризуется профилем ATREF, характеризующимся первым пиком и вторым пиком, причем второй пик при температуре от примерно 92°С до примерно 102 °С, и первый пик при температуре, которая от примерно 18°С до примерно 36°С меньше, чем температура второго пика.
14. Способ по п. 11, в котором полимер этилена имеет унимодальное молекулярно-массовое распределение; и
полимер этилена содержит сополимер этилен/1-бутен, сополимер этилен/1-гексен, сополимер этилен/1-октен, или их комбинацию.
15. Способ по п. 14, в котором:
3
3
плотность составляет в диапазоне от примерно 0,902 г/см до примерно 0,922 г/см;
отношение Mw/Mn находится в диапазоне от примерно 3,5 до примерно 6;
Mz находится в диапазоне от примерно 210000 г/моль до примерно 575000 г/моль; и
параметр CY-a при 190°С находится в диапазоне от примерно 0,24 до примерно 0,38.
16. Способ по п. 14, в котором полимер этилена дополнительно характеризуется:
Mn в диапазоне от примерно 15000 г/моль до примерно 35000 г/моль;
индексом расплава в диапазоне от примерно 0,5 г/10 мин до примерно 5 г/10 мин; и
отношением ВНИР/ИР в диапазоне от примерно 28 до примерно 42.
17. Способ п. 16, в котором полимер этилена содержит менее 0,008 длинноцепочечных разветвлений на 1000 всех атомов углерода.
18. Способ по п. 11, в котором массовое отношение полуметаллоценового соединения титана к металлоценовому соединению составляет от примерно 5:1 до примерно 1:5.
19. Способ по п. 11, в котором:
металлоценовое соединение содержит две арильные группы-заместителя у одного мостикового атома углерода или кремния; и
каталитическая композиция содержит полуметаллоценовое соединение титана с замещенной или незамещенной циклопентадиенильной группой.
20. Способ по п. 11, в котором активатор содержит фторированный твердый оксид и/или сульфатированный твердый оксид.
21. Способ по п. 11, в котором:
активатор содержит подложку-активатор, алюминоксановое соединение, борорганическое соединение или органоборатное соединение, ионизирующее ионное соединение, или любую их комбинацию; и
сокатализатор содержит алюминийорганическое соединение и/или цинкорганическое соединение.