СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИНА С МАЛЫМ КОЛИЧЕСТВОМ СЕРЫ И МЕРКАПТАНОВ

1. Способ обработки бензина, содержащего соединения серы и олефины, причем способ включает по меньшей мере следующие этапы:
-1
3
3
3
3
3
3
2
a) взаимодействие, в по меньшей мере одном реакторе, бензина, водорода и катализатора гидродесульфирования при температуре от 200 до 400°C, давлении от 0,5 до 5 МПа, объемной скорости от 0,5 до 20 ч и отношении расхода водорода, выраженного в нормальных м в час, к расходу обрабатываемого сырья, выраженному в м в час в стандартных условиях, от 50 Нм/м до 1000 Нм/м для превращения по меньшей мере части соединений серы в HS;
2
b) этап удаления образованного HS, присутствующего в потоке, отбираемом с этапа a);
2
2
-1
3
3
c) взаимодействие в реакторе обедненного потока HS, отбираемого с этапа b), с катализатором, содержащим по меньшей мере один сульфид по меньшей мере одного переходного металла или свинца, осажденного на пористую подложку, причем этап c) осуществляют при температуре от 30°C до 250°C, объемной скорости жидкости от 0,5 до 10 ч, давлении от 0,4 до 5 МПа и отношении H/сырье от 0 до 25 Нм водорода на мсырья с получением на выходе этапа c) бензина, с меньшим количеством меркаптанов по сравнению с их количеством в потоке, отбираемом с этапа b).
2. Способ по п. 1, в котором переходный металл катализатора на этапе c) выбран из металла группы VIB, металла группы VIII и меди, по отдельности или в смеси.
3. Способ по п. 2, в котором катализатор на этапе c) включает:
2
2
- подложку, состоящую из оксида алюминия гамма или дельта с удельной поверхностью от 70 м/г до 350 м/г;
- массовое содержание оксида металла группы VIB от 1% до 30 масс.% от общей массы катализатора;
- массовое содержание оксида металла группы VIII от 1% до 30 масс.% от общей массы катализатора;
- степень сульфирования металлов, из которых состоит указанный катализатор, больше или равную 60%;
- мольное отношение металла группы VIII и металла группы VIB от 0,6 до 3 моль/моль.
4. Способ по п. 2 или 3, в котором металл группы VIII является никелем, а металл группы VIB является молибденом.
5. Способ по п. 4, в котором катализатор на этапе c) имеет:
2
2
- подложку, состоящую исключительно из оксида алюминия гамма, с удельной поверхностью от 180 м/г до 270 м/г;
- массовое содержание оксида никеля от 4 до 12% от общей массы катализатора;
- массовое содержание оксида молибдена от 6% до 18% от общей массы катализатора;
- мольное отношение никель/молибден от 1 до 2,5 моль/моль, и
- степень сульфирования металлов, из которых состоит катализатор, выше 80%.
6. Способ по п. 1, в котором перед этапом a) осуществляют этап перегонки бензина для разделения указанного бензина на по меньшей мере две бензиновые фракции: легкую и тяжелую, и тяжелую бензиновую фракцию обрабатывают на этапах a), b) и c).
7. Способ по п. 6, в котором поток, выходящий с этапа b), смешивают с легкой бензиновой фракцией с получением смеси, и указанную смесь обрабатывают на этапе c).
8. Способ по п. 1, в котором перед этапом a) осуществляют этап перегонки бензина для разделения указанного бензина на по меньшей мере две бензиновые фракции: легкую и тяжелую, и тяжелую бензиновую фракцию обрабатывают на этапе a), а легкую бензиновую фракцию смешивают с потоком, выходящим с этапа a) с получением смеси, и указанную смесь обрабатывают на этапах b) и c).
9. Способ по п. 7 или 8, в котором смесь содержит до 50 об.% легкой бензиновой фракции.
10. Способ по п. 1, в котором перед этапом a) осуществляют этап перегонки бензина для разделения указанного бензина по меньшей мере на три бензиновые фракции: легкую, промежуточную и тяжелую, соответственно, и промежуточную бензиновую фракцию обрабатывают на этапе a), а затем на этапе b) и этапе c).
11. Способ по п. 1, в котором перед этапом a) и перед любым необязательным этапом перегонки бензин вместе с водородом взаимодействуют с катализатором селективного гидрирования для селективного гидрирования диолефинов, содержащихся в указанном бензине, с получением олефинов.
2
12. Способ по п. 1, в котором катализатор на этапе a) содержит по меньшей мере один металл группы VIB и/или по меньшей мере один металл группы VIII на подложке, имеющей удельную поверхность ниже 250 м/г, причем содержание металла группы VIII, выраженное в оксиде, составляет от 0,5 до 15 масс.%, а содержание металла группы VIB в пересчете оксид составляет от
1,5 до 60 масс.% от массы катализатора.
3
-4
13. Способ по п. 12, в котором катализатор с этапа a) содержит кобальт и молибден, и плотность молибдена, выраженная как отношение указанного массового содержания MoO к удельной поверхности катализатора, выше 7∙10.
14. Способ по п. 1, в котором этап c) осуществляют без подачи водорода.
15. Способ по п. 1, в котором этап a) осуществляют в каталитической колонне, в которой разделяют бензин на по меньшей мере две бензиновые фракции: легкую и тяжелую, и легкую фракцию обрабатывают на этапе b) и c).
16. Способ по п. 1, дополнительно включающий, этап d), на котором поток, отбираемый с этапа c), подают во фракционную колонну и разделяют на бензиновую фракцию с низким содержанием меркаптанов, отбираемую у верхней части фракционной колонны и углеводородную фракцию, содержащую тиоэфирные соединения, отбираемую из нижней части фракционной колонны.
17. Способ по п. 16, в котором этапы c) и d) осуществляют параллельно в колонне каталитической дистилляции, содержащей слой катализатора этапа c).
18. Способ по п. 1, в котором поток, отбираемый с этапа b), смешивают с углеводородной фракцией, выбранной из фракции сжиженного нефтяного газа (LPG), бензиновой фракции, поступающей с перегонки сырой нефти, установки пиролиза, установки коксования, установки гидрокрекинга, установки олигомеризации, и с олефиновой фракцией C4, и смесь обрабатывают на этапе c).
19. Способ по п. 18, где в случае обработки потока,
отбираемого с этапа b), в смеси с олефиновой фракцией C4, поток, выходящий с этапа c) фракционируют для отделения непрореагировавшей олефиновой фракции C4, и указанную непрореагировавшую олефиновую фракцию C4 возвращают в реактор на этап c).