СПОСОБ ОБРАБОТКИ НОГТЕЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ФОТОСШИВАЕМЫХ КОМПОЗИЦИЙ ЛАКА
METHOD OF NAIL TREATMENT USING PHOTO-CROSSLINKABLE LACQUER COMPOSITIONS

Настоящее изобретение относится к способу обработки ногтя и/или накладного ногтя путем нанесения фотосшиваемых композиций лака.
Композиции лака для ногтей можно использовать в качестве основы для лака (или основы покрытия), в качестве продукта для обработки ногтей или в качестве завершающей композиции (или закрепляющего слоя) для применения в продукте для обработки ногтей или в качестве косметического продукта для ухода за ногтями. Эти композиции можно наносить на натуральные ногти, а также на накладные ногти.
В области лаков для ногтей известны жидкие косметические композиции, которые используют, сначала нанося покрытие на ноготь, а затем, подвергая указанное покрытие действию светового излучения, индуцирующего in situ реакции полимеризации и/или образования поперечных связей в указанном покрытии, что приводит к образованию в основном поперечно-сшитых полимерных сеток. Такие фотосшиваемые композиции, общепринято обозначаемые как "УФ-гели" и, как правило, основанные на поперечно сшиваемых соединениях типа (мет)акрилатного мономера, являются подходящими для получения удовлетворительной стабильности покрытия, наносимого на ноготь, и они описаны, например, в CA 1306954, US 5456905, US 7375144 и FR 2823105.
Также на рынке представлены некоторые продукты по существу, не содержащие (мет)акрилатные мономеры. Однако эти продукты вызывают проблемы с качеством, в частности, в отношении качества маникюра и стабильности лака в течение длительного времени.
Целью настоящего изобретения является предоставление нового способа с использованием фотосшиваемых композиций, которые не обладают недостатками указанных выше альтернативных композиций.
В частности, целью настоящего изобретения является предоставление нового способа обработки с использованием фотосшиваемых композиций, предпочтительно по существу не содержащих (мет)акрилатные мономеры, которые обладают удовлетворительной стабильностью и сильным блеском по сравнению с доступными в настоящее время фотосшиваемыми композициями, в частности фотосшиваемыми композициями, по существу не содержащими (мет)акрилатные мономеры.
Целью настоящего изобретения является предоставление нового способа обработки с использованием фотосшиваемых композиций, предпочтительно по существу не содержащих (мет)акрилатные мономеры, которые просты в использовании.
Другой целью изобретения является получение фотосшиваемых композиций, подходящих для предоставления покрытий, обладающих следующими ниже свойствами: стабильностью в течение длительного времени (со слабым матированием или без какого-либо матирования ногтя или накладного ногтя перед нанесением композиции), простотой удаления средства для ногтей, высоким косметическим эффектом, превосходным результатом обработки ногтей (однородное нанесение, простота применения, удобство при носке) и/или сильным блеском.
Настоящее изобретение относится к способу обработки и/или ухода за ногтями и/или накладными ногтями, включающему следующие ниже стадии:
a) нанесения на ноготь или накладной ноготь фотосшиваемой косметической композиции C1 предпочтительно, содержащей менее 10% по массе (мет)акрилатного мономера по отношению к указанной композиции C1, в результате чего наносят покрытие, состоящего по меньшей мере из одного слоя указанной композиции C1;
где композиция C1 содержит в физиологически приемлемой среде:
– по меньшей мере одно фотосшиваемое (мет)акрилатное соединение,
– по меньшей мере один пленкообразующий полимер P1 в соотношении большем или равном 10% по массе относительно массы сухого остатка композиции C1
– по меньшей мере один летучий растворитель S в соотношении большем или равном 30% относительно общей массы композиции C1, и
– по меньшей мере один фотоинициатор,
b) подвергание покрытого ногтя или накладного ногтя, обработанных на стадии a), действию УФ-излучения или видимого света, в результате чего проводят фотосшивание с получением поперечно-сшитого слоя C'1;
c) нанесения на ноготь или накладной ноготь, покрытый поперечно-сшитым слоем C'1, получаемым на стадии b), фотосшиваемой косметичой композиции C2, предпочтительно содержащей менее 10% по массе (мет)акрилатного мономера по отношению к указанной композиции C2, в результате чего наносят покрытие, содержащее по меньшей мере один слой указанной композиции C2;
где композиция C2 содержит в физиологически приемлемой среде:
– по меньшей мере одно фотосшиваемое соединение уретанди(мет)акрилата с содержанием по массе более или равным 65% относительно общей массы сухого остатка C2, и
– по меньшей мере один летучий растворитель S';
d) подвергание покрытого ногтя или накладного ногтя, обработанного на стадии c), действию УФ-излучения или видимого света, в результате чего проводят фотосшивание с получением поперечно-сшитого слоя C'2.
По одному из вариантов осуществления композиции C1 и C2 по изобретению представляют собой фотосшиваемые композиции, содержащие сниженное количество (мет)акрилатного мономера. Таким образом, они содержат предпочтительно менее 5% или менее 2%, или более предпочтительно менее 1% по массе (мет)акрилатного мономера относительно общей массы указанной композиции.
По одному из предпочтительных вариантов осуществления композиции C1 и C2 по существу не содержат (мет)акрилатный мономер. Преимущественно композиции C1 и C2 абсолютно не содержат (мет)акрилатный мономер.
2
3
Термин "(мет)акрилатный мономер" относится к соединению, содержащему одну акрилатную или метакрилатную функциональную группу в соответствии с формулой HC=C(R)-C(O)-O-, где R=H или CH.
Физиологически приемлемая среда
Композиции C1 и C2 по изобретению содержат физиологически приемлемую среду.
Термин "физиологически приемлемая среда" относится к среде, которая является особенно подходящей для нанесения композиции по изобретению на кератиновый материал.
Как правило, физиологически приемлемая среда является подходящей для природы подложки, на которую необходимо наносить композицию, а также для способа, которым упаковывают композицию.
Фотосшиваемое (мет)акрилатное соединение
Композиция C1 содержит по меньшей мере одно фотосшиваемой (мет)акрилатное соединение, как определено выше. Таким образом, она может содержать одно фотосшиваемое (мет)акрилатное соединение или смесь многих фотосшиваемых (мет)акрилатных соединений.
В объеме настоящего изобретения термин "фотосшиваемые соединение" относится к органическому соединению, подходящему для поперечного сшивания под действием светового излучения, что приводит к образованию поперечно-сшитой полимерной сетки.
2
3
Термин "(мет)акрилатное соединение" относится к любому соединению, содержащему по меньшей мере одну акрилатную или метакрилатную функциональную группу в соответствии с формулой HC=C(R)-C(O)-O-, где R=H или CH.
"Уретановую" функциональную группу также обозначают как "карбаматную" функциональную группу.
По одному из вариантов осуществления фотосшиваемое (мет)акрилатное соединение представляет собой фотосшиваемое соединение, содержащее по меньшей мере две (мет)акрилатные функциональные группы и по меньшей мере одну функциональную группу карбоновых кислот.
2
3
Эти соединения определяют по наличию по меньшей мере одной функциональной группы карбоновых кислот, т.е. одной функциональной группы -COOH, и по меньшей мере двух (мет)акрилатных функциональных групп, т.е. функциональных групп HC=C(R)-C(O)-O-, где R=H или CH.
По одному из вариантов осуществления эти фотосшиваемые соединения содержат по меньшей мере две функциональные группы карбоновых кислот и по меньшей мере две (мет)акрилатные, предпочтительно метакрилатные функциональные группы.
По одному из вариантов осуществления эти фотосшиваемые соединения содержат по меньшей мере две функциональные группы карбоновых кислот и четыре (мет)акрилатных функциональных групп, предпочтительно четыре метакрилатные функциональные группы.
По одному из вариантов осуществления фотосшиваемое (мет)акрилатное соединение C1 имеет формулу (I):
где
– R1 и R2, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или метильную группу, или группу формулы (II):
где R5 представляет собой атом водорода или метильную группу;
– R3 и R4, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или метильную группу;
– X представляет собой радикал любой из следующих ниже формул (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX) или (X):
где m, n и o, одинаковые или различные, представляют собой целое число от 0 до 10;
где p, q, r и s, одинаковые или различные, представляют собой целое число от 0 до 10;
где R6, R7 и R8, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или гидроксильную группу.
В указанных выше формулах символы * означают участки связывания с –X-радикалом.
По одному из вариантов осуществления фотосшиваемое (мет)акрилатное соединение C1 соответствует формуле (I) как определено выше, где радикал X представляет собой ароматический радикал, в частности ариленовый радикал и предпочтительно фениленовый радикал.
Предпочтительно фотосшиваемое (мет)акрилатное соединение C1 имеет формулу (I-1):
где R1, R2, R3 и R4 являются такими, как определено выше в формуле (I).
По одному из вариантов осуществления фотосшиваемое (мет)акрилатное соединение C1 имеет формулу (I) или (I-1), как определено выше, где R3 и R4 представляют собой метильные группы.
По одному из вариантов осуществления фотосшиваемое (мет)акрилатное соединение C1 имеет формулу (I) или (I-1), как определено выше, где R1 и R2, одинаковые или различные, представляют собой группу в соответствии с указанной ниже формулой (II-1):
Предпочтительно фотосшиваемое (мет)акрилатное соединение C1 имеет формулу (I-2):
По одному из вариантов осуществления фотосшиваемое (мет)акрилатное соединение C1 представляет собой уретан(мет)акрилатное соединение.
2
3
Термин "уретан(мет)акрилатное соединение" относится к любому соединению, содержащему по меньшей мере одну уретановую функциональную группу -O-C(O)-NH- и по меньшей мере одну (мет)акрилатную функциональную группу в соответствии с формулой HC=C(R)-C(O)-O-, где R=H или CH.
В качестве примеров уретан(мет)акрилатных соединений можно упомянуть соединения полиуретан(мет)акрилатов, в частности соединения уретанди(мет)акрилата и более конкретно соединения уретандиметакрилата.
По настоящему изобретению, термин "поли(мет)акрилатное соединение" относится к (мет)акрилатному соединению, содержащему множество (мет)акрилатных функциональных групп.
Таким образом, термин "поли(мет)акрилатное соединение" может относится к соединению, содержащему по меньшей мере две метакрилатные функциональные группы или по меньшей мере две акрилатные функциональные группы, или по меньшей мере одну метакрилатную функциональную группу и по меньшей мере одну акрилатную функциональную группу.
Преимущественно среднее число (мет)акрилатных функциональных групп, которые несет фотосшиваемое соединение уретан(мет)акрилата, предназначенное для образования при поперечной сшивке поперечно сшитой полимерной сетки, составляет более 1. Фактически, полимеризуемая система, состоящая из молекул, где каждая молекула несет одну (мет)акрилатную функциональную группу, образует после взаимодействия все указанные линейные или разветвленные функциональные группы, и не является поперечно сшитой цепочечной макромолекулярной системой. Только присутствие определенной доли молекул, несущих по меньшей мере две (мет)акрилатные функциональные группы и, таким образом, действующие как сшивающее средство, является подходящим для получения поперечно-сшитой полимерной системы.
При реализации настоящего изобретения среднее число (мет)акрилатных функциональных групп на молекулу соединения уретан(мет)акрилата предпочтительно является больше или равно 2, преимущественно находится в диапазоне от 2 до 6, предпочтительно от 2 до 4 и более предпочтительно равно 2.
2
3
Предпочтительно такое соединение уретан(мет)акрилата представляет собой соединение уретандиметакрилата. Термин "соединение уретандиметакрилата" относится к любому соединению, содержащему по меньшей мере одну уретановую функциональную группу -O-C(O)-NH- и две метакрилатные функциональные группы в соответствии с формулой HC=C(CH)-C(O)-O-.
По одному из вариантов осуществления композиция C1 может содержать смесь фотосшиваемых (мет)акрилатных соединений. По одному из вариантов осуществления композиция C1 может содержать соединение уретан(мет)акрилата, как определено выше, и фотосшиваемое (мет)акрилатное соединение, содержащее по меньшей мере две (мет)акрилатные функциональные группы и по меньшей мере одну функциональную группу карбоновых кислот, в частности имеет формулу (I) или (I-1), как определено выше.
По одному из вариантов осуществления композиция C1 содержит фотосшиваемое (мет)акрилатное соединение(я), как определено выше, в диапазоне от 1% до 20% и предпочтительно от 5% до 10% по массе относительно общей массы C1.
Пленкообразующий полимер P1
Композиция C1 содержит по меньшей мере один пленкообразующий полимер или по меньшей мере два пленкообразующих полимера.
Таким образом, композиции C1 может содержать один полимер P1 или смесь множества полимеров P1.
Предпочтительно композиции по изобретению содержат смесь полимеров P1. В соответствии с этим вариантом осуществления они содержат по меньшей мере два пленкообразующих полимера.
По одному из предпочтительных вариантов осуществления композиции по изобретению содержат два полимера P1 и P'1.
Содержание пленкообразующего полимера составляет по меньшей мере 10% по массе относительно массы сухого остатка композиции. Предпочтительно это содержание является больше или равно 30% или 40% и предпочтительно больше или равно 50% по массе относительно массы сухого остатка C1.
В соответствии с изобретением термин "пленкообразующий полимер" относится к полимеру, подходящему для самостоятельного образования (т.е. в отсутствие вспомогательного пленкообразующего средства или внешнего стимула, например, такого как УФ-излучение) пленки, подходящей для выделения, в частности непрерывной прилипающей пленки на субстрате, в частности на ногтях.
Такой пленкообразующий полимер можно выбирать из группы, состоящей из радикала или синтетических полимеров поликонденсатного типа, природных полимеров и их смесей.
Пленкообразующий полимер, подходящий для изобретения, можно выбирать из производных полисахаридов, таких как производные целлюлозы или гуаровой камеди. Одним из предпочтительных производных полисахаридов, подходящих для изобретения, может являться нитроцеллюлоза или сложный эфир полисахарида или алкилэфир.
Термин "сложный эфир полисахарида или алкилэфир" относится к полисахариду, состоящему из повторяющихся звеньев, содержащих по меньшей мере два одинаковых или различных кольца и имеющих степень замещения на сахаридное звено от 1,9 до 3, предпочтительно от 2,2 до 2,9 и более конкретно от 2,4 до 2,8. Термин замещение относится к функционализации гидроксильных групп в сложноэфирных и/или алкилэфирных функциональных группах и/или функционализации карбоксильных групп в сложноэфирных функциональных группах.
2
4
Другими словами, он может состоять из полисахарида, частично или полностью замещенного сложноэфирной и/или алкилэфирной группой. Предпочтительно гидроксильные группы могут являться замещенными C-C-сложноэфирными и/или алкилэфирными функциональными группами.
В частности, можно упомянуть сложные эфиры целлюлозы (такие как ацетобутираты целлюлозы или ацетопропионаты целлюлозы), алкилэфиры целлюлозы (такие как этилцеллюлозы) и этилгуары.
Пленкообразующий полимер, подходящий для изобретения, можно выбирать из синтетических полимеров, таких как полиуретаны, акриловые полимеры, виниловые полимеры, поливинилбутирали, алкидные смолы и кетоновые/альдегидные смолы, смолы из продуктов конденсации альдегидов, такие как арилсульфонамидформальдегидные смолы, такие как толуолсульфонамидформальдегидная смола, арилсульфонамидэпоксидные смолы или этилтозиламидные смолы.
В частности, он может состоять из (мет)акрилатных гомополимеров и сополимеров.
Пленкообразующий полимер, подходящий для изобретения, также можно выбирать из природных полимеров, таких как растительные смолы, такие как даммары, элеми, копалы, бензоин; камеди, такие как шеллак, сандарак и мастика.
В качестве пленкообразующего полимера можно использовать, в частности, толуолсульфонамидформальдегидные смолы "Ketjentflex MS80" от AKZO или "Santolite MHP", "Santolite MS 80" от FACONNIER или "RESIMPOL 80" от PAN AMERICANA, алкидную смолу "BECKOSOL ODE 230-70-E" от DAINIPPON, акриловую смолу "ACRYLOID B66" от ROHM&HAAS, полиуретановую смолу "TRIXENE PR 4127" от BAXENDEN, ацетофенон/формальдегидную смолу, поставляемую под названием синтетическая смола SK от Degussa.
2
4
Согласно одному из предпочтительных конкретных вариантов осуществления пленкообразующий полимер выбирают из группы, состоящей из полисахаридов и производных полисахаридов, предпочтительно из нитроцеллюлозы и простых эфиры и сложных эфиров полисахаридов, в частности C-C, и более предпочтительно из ацетобутиратов целлюлозы, ацетопропионатов целлюлозы, этилцеллюлоз, этилгуаров и их смесей.
По одному из предпочтительных вариантов осуществления пленкообразующий полимер выбирают из группы, состоящей из нитроцеллюлозы, ацетопропионата целлюлозы, ацетобутирата целлюлозы, и (мет)акрилатных гомополимеров и сополимеров и их смесей.
По одному из вариантов осуществления композиции C1 содержат по меньшей мере нитроцеллюлозу при необходимости совместно с дополнительным пленкообразующим полимером, как определено выше.
Предпочтительно в композициях C1 полимер P1 представляет собой смесь нитроцеллюлозы и (мет)акрилатного сополимера. По этому варианту осуществления предпочтительно отношение массы нитроцеллюлозы к массе (мет)акрилатного сополимера является меньше или равно 1 и предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 1.
Летучий растворитель S C1
Композиция C1 содержит по меньшей мере один летучий растворитель S. Таким образом, она может содержать один растворитель или смесь множества летучих растворителей.
Массовая доля растворителя S предпочтительно составляет от 40% до 80%, предпочтительно от 50% до 70%.
Термин "летучий растворитель" относится к растворителю, способному испаряться при контактировании с кератиновым веществом менее чем через один час при нормальной температуре окружающей среды и при атмосферном давлении.
-3
Летучий растворитель(и) по изобретению представляют собой жидкие растворители при нормальной температуре окружающей среды, имеющие давление пара отличное от нуля при нормальной температуре окружающей среды и атмосферном давлении, в частности в диапазоне от 0,13 Па до 40000 Па (от 10 до 300 мм рт. ст.), в частности в диапазоне от 1,3 Па до 13000 Па (от 0,01 до 100 мм р. ст.) и более конкретно в диапазоне от 1,3 Па до 1300 Па (от 0,01 до 10 мм рт. ст.).
Предпочтительно растворители S выбирают из полярных растворителей.
а
3
½
Термин "полярный" растворитель по настоящему изобретению относится к растворителю или маслу, где параметр растворимости, рассчитываемый при температуре большей температуры его плавления δ, является отличным от 0 (Дж/см).
Определение и вычисление трехмерных параметров растворимости HANSEN описаны в статье C.M. HANSEN: "The three dimensional solubility parameters" J. Paint. Technol., 39, 105 (1967).
В соответствии с Хансеном:
D
- δ характеризует лондоновские дисперсионные силы, возникающие в результате образования диполей, индуцированных во время соударений молекул;
p
- δ характеризует дебаевские силы взаимодействий между постоянными диполями и кеезомовские силы взаимодействия между индуцированными диполями и постоянными диполями;
h
- δ характеризует специфичные силы взаимодействия (такие как водородные, кислотные/основные, донорные/акцепторные связи и т.д.), и
а
а
p
h
½
- δ определяют по уравнению: δ=(δ²+δ²).
p
h
D
а
3
½
Параметры δ, δ, δ и δ выражают в (Дж/см).
В частности, термин "полярный" растворитель относится к растворителю, в котором химическая структура по существу образована, или состоит из атомов углерода и водорода и содержит по меньшей мере один сильный электроотрицательный гетероатом, такой как атом кислорода, азота, кремния или фосфора.
3
6
Предпочтительно такой полярный летучий растворитель выбирают из группы, состоящей из C-C-сложных эфиров и кетонов, и их смесей.
В качестве примера полярного летучего растворителя можно упомянуть ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, циклогексанон и алкилацетаты, где алкильная группа содержит от 2 до 5 атомов углерода, такая как метилацетат, этилацетат, пропилацетат, н-пропилацетат, изопропилацетат, н-бутилацетат, изобутилацетат и трет-бутилацетат.
3
5
Предпочтительно полярный летучий растворитель представляет собой C-C и более предпочтительно выбран из группы, состоящей из этилацетата, н-пропилацетата, изопропилацетата, и их смесей.
По одному из предпочтительных вариантов осуществления растворитель S представляет собой этилацетат.
Фотоинициатор
Композиция C1 содержит по меньшей мере один фотоинициатор.
Она может содержать один фотоинициатор или смесь многих фотоинициаторов.
По одному из вариантов осуществления композиция C1 содержит два фотоинициатора.
Фотоинициаторы, пригодные для использования по настоящему изобретению, известны в данной области и описаны, например, в "Les photoinitiateurs dans la réticulation des revêtements", G. Li Bassi, Double Liaison – Chimie des Peintures, No. 361, November 1985, p.34-41; "Applications industrielles de la polymérisation photoinduite", Henri Strub, L'Actualité Chimique, February 2000, p.5-13 и "Photopolymères: considérations théoriques et réaction de prise", Marc, J.M. Abadie, Double Liaison – Chimie des Peintures, No. 435–436, 1992, p.28-34.
Такие фотоинициаторы включают:

- α-гидроксикетоны, поставляемые, например, под наименованием DAROCUR 1173 и 4265, IRGACURE 184, 2959 и 500 от BASF и ADDITOL CPK от CYTEC,
- α-аминокетоны, поставляемые, например, под наименованием IRGACURE 907 и 369 от BASF,

- ароматические кетоны, поставляемые, например, под наименованием ESACURE TZT от LAMBERTI. Также можно упомянуть тиоксантоны, поставляемые, например, под наименованием ESACURE ITX от LAMBERTI, и хиноны. Для таких ароматических кетонов, как правило, необходимо присутствие соединения-донора водорода, такого как третичные амины и, в частности, алканоламины. В частности, модно упомянуть третичный амин ESACURE EDB, поставляемый LAMBERTI.

- производные α-дикарбонила, из которых наиболее распространенным является бензилдиметилкеталь, поставляемый под наименованием IRGACURE 651 от BASF. Дополнительные коммерческие продукты поставляет LAMBERTI под наименованием ESACURE KB1, и

- ацилфосфиноксиды, такие как, например, бисацилфосфиноксиды (BAPO), поставляемые, например, под наименованием IRGACURE 819, 1700 и 1800, DAROCUR 4265, LUCIRIN TPO и LUCIRIN TPO-L от BASF.
Предпочтительно фотоинициатор выбирают из группы, состоящей из α-гидроксикетонов, α-аминокетонов, ароматических кетонов, предпочтительно связанных с соединением-донором водорода, ароматических α-дикетонов и ацилфосфиноксидов, и их смесей.
В C1 предпочтительно использовать смесь фотоинициаторов, поглощающих световое излучение при различных длинах волн. Таким образом, спектр поглощения фотосшиваемых композиций можно адаптировать к спектру испускания используемых источников света.
Предпочтительно композиция C1 содержит смесь двух различных фотоинициаторов, таких как, например, смесь α-гидроксикетона и ацилфосфиноксида.

В качестве смеси фотоинициаторов можно упомянуть смесь IRGACURE 184 (BASF) и LUCIRIN TPO-L (BASF).
Конкретная группа фотоинициаторов, пригодных для использования в композиции C1 по настоящему изобретению, представляет собой группу сополимеризуемых фотоинициаторов. Она состоит из молекул, содержащих группу фотоинициатора, способную к фотоиндуцированному отщеплению радикала, и по меньшей мере одну двойную этиленовую связь. Фотоинициаторы в этой группе обладают преимуществом по сравнению с общепринятыми фотоинициаторами, перечисленными выше, которое заключается в том что, они являются подходящими для введения через двойную связь в макромолекулярную систему. Такая возможность уменьшает содержание свободных остаточных фотоинициаторов, которые не подверглись фотоиндуцированному отщеплению радикала, и, таким образом, увеличивает безопасность слоя лака.

В качестве примеров таких сополимеризуемых фотоинициаторов можно упомянуть производные бензофенонакрилата, поставляемые CYTEC под наименованием EBECRYL P36, EBECRYL P37.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения используют полимерный фотоинициатор или фотоинициаторы, связанные с высокомолекулярной молекулой. Выбор такого высокомолекулярного фотоинициатора обеспечивает такое же преимущество, как выбор одного полимерного сополимеризуемого соединения, т.е. повышенной безопасности косметических фотосшиваемых композиций вследствие отсутствия высоко реакционноспособных молекул, способных диффундировать в соседние биологические субстраты. Средняя молярная масса по массе фотоинициатора является предпочтительно по меньшей мере равной 500 г/моль.
Например, можно упомянуть олигомер α-гидроксикетона, соответствующий следующей ниже формуле:
где n=2 или 3

и который подставляет LAMBERTI под наименованием ESACURE KIP 150.
Полимер, с которым связана группа фотоинициатора, может необязательно содержать одну или много двойных этиленовых связей для необязательно введения в макромолекулярную сеть молекул фотоинициатора, не подвергавшихся фотоиндуцированному отщеплению.
В качестве примеров таких высокомолекулярных фотоинициаторов, несущих двойные этиленовые связи, можно упомянуть фотоинициаторы, соответствующие следующим ниже формулам:
Эти структуры описаны в следующих статьях: S. Knaus, Pure Appl. Chem., A33(7), 869 (1996); S. Knaus, J. Polym. Sci, Part A=Polym. Chem., 33, 929 (1995), и R. Liska, Rad'Tech Europe 97, Lyon, F, 1997, материалы конференции.
Содержание фотоинициатора зависит от большого числа факторов, таких как реакционная способность различных компонентов смеси, присутствия пигментов или красителей, желаемой плотности поперечного сшивания, интенсивности источника света или времени воздействия.
Для получения удовлетворительных механических свойств фотоинициатор(ы) предпочтительно содержится (или содержатся) в общем количестве более или равном 0,1% по массе относительно общей массы композиции C1, предпочтительно в диапазоне от 1 до 5% по массе относительно общей массы композиции C1.
Фотосшиваемое соединение уретан(мет)акрилата
Композиция C2 содержит по меньшей мере одно фотосшиваемое соединение уретанди(мет)акрилата. Таким образом, она может содержать одно фотосшиваемое соединение уретанди(мет)акрилата или смесь фотосшиваемых соединений уретанди(мет)акрилата.
Предпочтительно композиция C2 содержит два фотосшиваемых соединения уретанди(мет)акрилата.
Соединения утеран ди(мет)акрилата C2 являются такими, как определено выше по отношению к композиции C1.
Композиция C2 содержит по меньшей мере 65% по массе фотосшиваемых соединений уретанди(мет)акрилата относительно общей массы сухого остатка C2.
Предпочтительно композиция C2 содержит по меньшей мере 70%, предпочтительно по меньшей мере 75% и преимущественно по меньшей мере 80% по массе фотосшиваемых соединений уретанди(мет)акрилата относительно общей массы сухого остатка C2.
Летучий растворитель S'
Композиция C2 содержит по меньшей мере один летучий растворитель S'. Таким образом, она может содержать один растворитель или смесь многих летучих растворителей.
Массовая доля растворителя S' предпочтительно составляет от 10% до 30%, предпочтительно от 15% до 25%.
Предпочтительно S' выбран из полярных растворителей.
3
6
Предпочтительно такой полярный летучий растворитель выбирают из группы, состоящей из C-C-сложных эфиров и кетонов и их смесей.
В качестве предпочтительного растворителя S' можно упомянуть растворители, перечисленные выше для растворителя S.
По одному из предпочтительных вариантов осуществления растворитель S' представляет собой бутилацетат.
Пленкообразующий полимер P2
Композиция C2 также может содержать по меньшей мере один пленкообразующий полимер P2.
Предпочтительно композиция C2 содержит один пленкообразующий полимер P2.
Содержание пленкообразующего полимера предпочтительно составляет от 0,5% до 10%, предпочтительно от 1% до 5% по массе относительно общей массы C2.
Пленкообразующий полимер P2 композиции C2 является таким, как определено выше для полимера P1 композиции C1.
По одному из предпочтительных вариантов осуществления пленкообразующий полимер P2 выбирают из группы, состоящей из нитроцеллюлозы, ацетопропионата целлюлозы, ацетобутирата целлюлозы и (мет)акрилатных гомополимеров и сополимеров и их смесей.
Предпочтительно в композициях C2 пленкообразующий полимер P2 представляет собой (мет)акрилатный сополимер.
Адъюванты
Композиции C1 и C2 могут дополнительно содержать адъюванты или добавки, в частности выбранные из пигментов и красителей, пластификаторов, коалесцирующих средств, консервантов, восков, загустителей, отдушек, УФ-фильтров, косметических активных веществ для ухода за ногтями, лиофилизирующиз средств, противовспенивателей и диспергирующих средств.
Очевидно, что специалисты в данной области обратят внимание на то, чтобы выбирать эти необязательные адъюванты или добавки, таким образом, чтобы преимущественные свойства композиций по изобретению не изменялись или частично не изменялись в результате предусматриваемого добавления.
Если композиция содержит пигменты и/или красители, в частности целесообразно адаптировать спектр поглощения используемых пигментов и/или красителей к спектру поглощения фотоинициаторов, или наоборот спектр поглощения фотоинициаторов к спектру поглощения используемых пигментов и/или красителей, таким образом, чтобы предотвращать поглощение света обоими типами соединений при одинаковых длинах волн. Фактически, поглощение света пигментами и/или красителями будет приводит к тому, что фотоинициаторы, находящиеся за пределами конкретной глубины покрытия, являются практически полностью неэффективными.
Композиции C1 и C2 по изобретению могут дополнительно содержать один или многие пластификаторы.
По одному из вариантов осуществления эти композиции содержат менее 15% по массе пластификатора относительно общей массы указанной композиции.
Предпочтительно массовая доля пластификаторов находится в диапазоне от 0% до 15%, преимущественно от 1% до 10% и более предпочтительно от 5% до 10%.
В качестве примеров пластификаторов, в частности, можно упомянуть стандартные пластификаторы, такие как гликоли и их производные, такие как этиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, бутиловый эфир диэтиленгликоля или гексиловый эфир диэтиленгликоля, этиловый эфир этиленгликоля, метиловый эфир этиленгликоля, бутиловый эфир этиленгликоля, гексиловый эфир этиленгликоля, сложные эфиры гликоля, производные пропиленгликоля и в частности фениловый эфир пропиленгликоля, пропиленгликольдиацетат, бутиловый эфир дипропиленгликоля, бутиловый эфир трипропиленгликоля, метиловый эфир пропиленгликоля, этиловый эфир дипропиленгликоля, метиловый эфир трипропиленгликоля и метиловый эфир диэтиленгликоля, бутиловый эфир пропиленгликоля, сложный эфиры кислот, в частности сложные эфиры карбоновых кислот, такие как цитраты, в частности триэтилцитрат, трибутилцитрат, триэтилацетилцитрат, трибутилацетилцитрат, триэтил-2-гексилацетилцитрат; фталаты, в частности диметоксиэтилфталат; фосфаты, в частности трикрезилфосфат, трибутилфосфат, трифенилфосфат, трибутоксиэтилфосфат; тартраты, в частности дибутилтартрат; адипаты; карбонаты; себацинаты; бензилбензоат, бутилацетилрицинолеат, глицерилацетилрицинолеат, бутилгликолат, камфора, глицеринтриацетат, N-этил-o,п-толуолсульфонамид, оксиэтиленированные производные, такие как оксиэтиленилированные масла, в частности растительные масла, такие как касторовое масло, силиконовые масла, углеводородные масла и их смеси.
Предпочтительно композиция C1 является прозрачной.
Как используют в настоящем описании, термин прозрачный относится к тому, что показатель HAZEBYK композиции составляет менее 5, как измеряют с использованием измерителя блеска типа KYKHAZEGLOSS.
По одному из предпочтительных вариантов осуществления композиция C2 содержит по меньшей мере один краситель. Предпочтительно композиция C2 представляет собой окрашенную композицию.По одному из вариантов осуществления композиция C2 дополнительно содержит краситель, выбранный из группы, состоящей из растворимых красителей, пигментов, средств придания перламутровой окраски и средства придания блеска.
Краситель(и) могут составлять общее содержание более или равное 0,1% по массе относительно общей массы слоя, находясь в диапазоне предпочтительно от 0,1 до 5%, преимущественно от 0,2 до 1% по массе относительно общей массы C2.
Следует понимать, что термин "растворимые красители" относится к органическим, неорганическим или металлорганическим соединениям растворимым в композиции по изобретению и, которые предназначены окрашивать указанную композицию.
Красители представляют собой, например, судановый красный, DC Red 17, DC Green 6, β-каротин, соевое масло, судановый коричневый, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5 и хинолин желтый.
Следует понимать, что термин "пигменты" относится к неорганическим или органическим белым или окрашенным частицам любой формы, нерастворимым в композиции по изобретению, и предназначенным окрашивать указанную композицию.
Следует понимать, что термин "средства придания перламутровой окраски" относится к радужным частицам любой формы, в частности продуцируемым некоторыми моллюсками в их раковине или получаемым синтетическими способами.
Пигменты могут являться белыми или окрашенными, неорганическими и/или органическими. Из неорганических пигментов можно упомянуть диоксид титана, оксиды циркония или церия с необязательно обработанной поверхностью, наряду с оксидами цинка, железа (черный, желтый или красный) или хрома, марганцево-фиолетовый, ультрамариновый синий, гидрат хрома и берлинская лазурь, металлические порошки, такие как порошок алюминия, порошок меди.
Из органических пигментов можно упомянуть технический углерод, пигменты типа D&C и лаки на основе кошениль-кармина, бария, стронция, кальция, алюминия.
Также следует упомянуть пигменты, придающие эффект, такие как частицы, содержащие природный или синтетический органический или неорганический субстрат, например, стекло, акриловые смолы, сложный полиэфир, полиуретан, полиэтилентерефталат, керамические частицы, оксиды алюминия и необязательно покрытие металлическими веществами, такими как алюминий, золото, медь, бронза, или оксидами металлов, такими как диоксид титана, оксид железа, оксид хрома, неорганические или органические пигменты и их смеси.
Перламутровые пигменты можно выбирать из перламутровых пигментов, таких как слюда, покрытая титаном, или оксихлорид висмута, окрашенные перламутровые пигменты, такие как титановая слюда, покрытая оксидами железа, титановая слюда, покрытая берлинской лазурью и оксидом хрома, в частности, титановая слюда, покрытая органическими пигментами указанного выше типа, и перламутровые пигменты на основе оксихлорида висмута.
Можно использовать пигменты с гониохроматическими свойствами, в частности жидкокристаллические или многослойные пигменты.
Также можно использовать оптические отбеливатели или волокна, необязательно покрытые оптическими отбеливателями.
Композиции C1 и C2 могут дополнительно содержать один или много наполнителей, в частности с содержанием в диапазоне от 0,01% до 50% по массе относительно общей массы композиции, предпочтительно в диапазоне от 0,01% до 30% по массе.
Следует понимать, что термин "наполнители" относится к неорганическим или синтетическим бесцветным или белым частицам любой формы, нерастворимым в среде композиции независимо от температуры, при которой получают композицию. В частности, эти наполнители можно использовать для модификации реологических свойств или консистенции композиции.

Наполнители могут представлять собой неорганические или органические частицы любой формы, в форме пластины, сферической или продолговатой формы независимо от кристаллографической формы (например, пластинчатой, кубической, гексональной, орторомбической и т.д.). Можно упомянуть тальк, слюду, диоксид кремния, каолин, полиамид (Nylon) (Orgasol от Atochem), поли-β-аланин и полиэтиленовые порошки, порошки полимера тетрафторэтилена (Teflon), лауроил-лизин, крахмал, нитрид бора, полимерные полые микросферы, такие как микросферы поливинилиденхлорида/акрилонитрила, такие как Expancel (Nobel Industrie), сополимеры акриловой кислоты (Polytrap от Dow Corning) и микрогранулы из силиконовой смолы (например, Tospearls от Toshiba), эластомерные частицы полиорганосилоксана, осажденный карбонат кальция, карбонат и гидрокарбонат магния, гидроксиапатит, полые микросферы диоксида кремния (Silica Beads от Maprecos), стеклянные или керамические микрокапсулы, металлсодержащие мыла, получаемые из карбоновых органических кислот, содержащих от 8 до 22 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода, например, стеарат цинка, магния или лития, лаурат цинка, миристат магния.
Как указано выше, композиции C1 и C2 предназначены для нанесения на ногти и/или накладные ногти.
В частности, они предназначены для использования в качестве фотосшиваемого лака для ногтей.
Предпочтительно композиция C1 предназначена для нанесения на ногти в качестве основы, и композиция C2 предпочтительно предназначена для нанесения на ногти, покрытые основой, в качестве окрашенного слоя.
Длина волны подходящего излучения для поперечного сшивания композиций C1 и C2 (стадии b) и d) способа по изобретению) находится в диапазоне от 210 нм до 600 нм, предпочтительно от 250 нм до 420 нм, предпочтительно от 350 нм до 410 нм. Также может быть предусмотрено использование лазеров.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения используют лампу LED или УФ-лампу и, в частности ртутную лампу, необязательно с введением дополнительных элементов, таких как галлий, подходящих для модификации спектра испускания источника света.
Время воздействия излучением нанесенного покрытия зависит от различных факторов, таких как химическая природа и содержание реакционно способных соединений или предполагаемой плотности поперечного сшивания.
Для лаков для ногтей, как правило, предполагают получать удовлетворительные результаты при времени воздействия в диапазоне от 10 секунд до 10 минут, предпочтительно от 30 секунд до 5 минут.
В таком способе можно использовать УФ-лампу с мощностью приблизительно 36 Вт.
Предпочтительно толщина после сушки покрытия фотосшиваемой композиции, наносимой на стадии a), является меньше или равна 100 мкм, предпочтительно меньше или равна 50 мкм.
Предпочтительно толщина покрытия фотосшиваемой композиции, наносимой на стадии c), находится в диапазоне от 50 мкм до 500 мкм.
После конечной этадии поперечного сшивания покрытие, наносимое на ноготь или накладной ноготь, может содержать липкий слой на своей поверхности, что вызывает необходимость очищения поперечно-сшитого покрытия с использованием, например, растворителя, такого как изопропанол.
По одному из вариантов осуществления способ по изобретению дополнительно включает перед стадиями b) и d) период сушки покрытия, наносимого после соответствующих стадий a) и c), продолжительность которого может изменяться от 10 секунд до 10 минут, как правило, от 30 секунд до 5 минут. Указанную сушку, как правило, проводят на воздухе и при температуре окружающей среды.
Конкретный способ по изобретению состоит только из этадий a), b), c) и d), как определено выше, необязательно с промежутком времени периода сушки, как определено выше.
Поперечно-сшитые покрытия, получаемые после поперечного сшивания на стадиях b) и d), обладают существенной стабильностью в течение длительного времени в отношении устойчивости к зазубринам и блеска, в частности в течение по меньшей мере одной недели. Таким образом, доказано, что являются устойчивыми к воде, стиранию и ударам, и не проявляют значительного износа или зазубрин в течение этого промежутка времени.
Эти покрытия также способны солюбилизироваться или увеличиваться в объеме и, таким образом, в массе при приведении в контакт со стандартным растворителем для снятия лака. Эта способность солюбилизроваться или набухать, проявляемая поперечно-сшиваемым покрытием, является корытным преимуществом для его удаления при нанесении на поверхность ногтя или накладного ногтя. Фактически, покрытие можно легко удалять только посредством дикости для снятия лака с использованием общепринятого растворителя.
Таким образом, композиции C1 и C2 являются преимущественно подходящими для удаления с использованием стандартных растворителей, используемых в области лака для ногтей, и в частности с использованием ацетона и этилацетата и их смесей.
По одному из вариантов осуществления способ по изобретению может включать промежуточные стадии между стадиями b) и c). За стадией b) может следовать стадия нанесения необязательно фотосшиваемой композиции лака, в частности окрашенной композиции, на покрытый ноготь, получаемый после стадии b), при необходимости с последующей стадией воздействия на получаемый ноготь УФ-излучением или видимым светом.
Аналогично по одному из вариантов осуществления после стадии поперечного сшивания d) нанесенное на ноготь покрытие покрывают по меньшей мере одной окрашенной композицией и/или завершающей композицией, также известной как "закрепляющий слой", где эти композиции необязательно являются фотосшиваемыми.
Аналогично, после стадии d) способа по изобретению могут следовать нанесение и стадия воздействия облучением УФ-излучению или видимым светом. По этому варианту осуществления после стадии d) может следовать стадия (или ряд стадий) нанесения необязательно фотосшиваемой композиции, в частности окрашенной композиции и/или завершающей композиций на покрытый ноготь, получаемый после стадии d) при необходимости с последующей стадией воздействия УФ-излучением или видимым светом на получаемый ноготь.
Таким образом, после стадии d) могут следовать циклы нанесения/воздействия.
Аналогично, такие циклы могут иметь место между стадиями b) и c).
Настоящее изобретение также относится к набору, содержащему:
- фотосшиваемую косметическую композицию C1 по изобретению,
- фотосшиваемую косметическую композицию C2 по изобретению,
- абразивный материал с гранулометрией более или равной 200 мкм, предпочтительно менее 300 мкм, преимущественно в диапазоне от 220 мкм до 280 мкм, и
- лампу LED или УФ-лампу.
Настоящее изобретение также относится к способу обработки и/или ухода за ногтями и/или накладными ногтями, включающему следующие ниже стадии:
i) обработки поверхности ногтя или накладного ногтя абразивным материалом с гранулометрией более или равной 200 мкм, предпочтительно менее 300 мкм, преимущественно в диапазоне от 220 мкм до 280 мкм,
ii) нанесения фотосшиваемой композиции C1 по изобретению на поверхность ногтя или накладного ногтя, которые обрабатывали на стадии i), в результате чего наносят покрытие, состоящее по меньшей мере из одного слоя указанной фотосшиваемой композиции C1,
iii) подвергание покрытого ногтя или накладного ногтя, обработанных на стадии ii), действию лампы LED или УФ-лампы, в результате чего проводят фотосшивание с получением поперечно-сшитого слоя C'1,
iv) нанесения на ноготь или накладной ноготь, покрытый поперечно-сшитым слоем C'1, получаемых на стадии iii), фотосшиваемой композиции C2 по изобретению, в результате чего наносят покрытие, состоящее по меньшей мере из одного слоя указанной фотосшиваемой композиции C2, и
v) подвергания покрытого ногтя или накладного ногтя, обработанных на стадии iv), действию лампой LED или УФ-лампой, таким образом проводят фотосшивание с получением поперечно-сшитого слоя C'2.
Как правило, стадия обработки абразивным материалом проводят в течение менее 10 секунд, предпочтительно менее 5 секунд, например, в течение приблизительно 3 секунд.
На всем протяжении заявки термин "содержащий" или "включающий" означает "содержащий по меньшей мере один" или "включающий по меньшей мере один", если не указано иное.
Приведенные в этой заявке массовые доли можно считать эквивалентными массовой доле сухого вещества используемых соединений.
Изобретение станет более понятно при прочтении следующего ниже описания, приведенного только в качестве примера.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
На ногти наносили слой основы покрытия, описанный ниже.
После нанесения этого слоя пленку подвергали поперечному сшиванию в течение 30 секунд под лампой LED "OPI GelColor" от OPI.
Композиция основы покрытия
Уретан диметакрилат (EXOTHANE 32 – ESSTECH, Inc.)
5%
Нитроцеллюлоза с 30% изопропиловым спиртом (вязкость: E22-1/2 сек)
11,63%
50% акриловый сополимер в бутилацетате (PECOREZ AC 50 – PHOENIX CHEMICAL)
21,72%
Этилацетат
58,6496%
Фотоинициатор гидроксициклогексилфенилкетон (Irgacure 184 – BASF)
2%
Фотоинициатор этил-2,4,6-триметилбензоилфенилфосфинат (Lucirin TPO-L – BASF)
1%
Ализурол рубиновый SS (CI: 60725) (D&C VIOLET 2 – SENSIENT)
0,0004%
Затем наносили слой окрашенной композиции, как описано в настоящем описании ниже.
После нанесения этого слоя пленку подвергали поперечному сшиванию в течение 30 секунд под лампой LED "OPI GelColor" от OPI.
Окрашенная композиция
Уретандиметакрилат (EXOTHANE 10 - ESSTECH, Inc.)
58,79%
Уретандиметакрилат (EXOTHANE 32 - ESSTECH, Inc.)
14,69%
50% акриловый сополимер в бутилацетате (PECOREZ AC 50 - PHOENIX CHEMICAL)
2%
Бутилацетат
20%
Оксид титана (PI-TAO-77891 - MIYOSHI KASEI)
0,24%
Красный лак 7 (Sunchroma D&C red 7 - Sun)
0,7%
Красный лак 6 (Sunchroma D&C red 6 - Sun)
0,58%
Фотоинициатор гидроксициклогексилфенилкетон (Irgacure 184 - BASF)
2%
Фотоинициатор этил-2,4,6-триметилбензоилфенилфосфинат (Lucirin TPO-1- BASF)
1%
После поперечного сшивания завершающего слоя поверхность очищали с использованием хлопковой ваты, пропитанной изопропанолом.
Получаемый таким образом лак проявлял удовлетворительную стабильность на ногтях.
Лак можно снимать после приведения в контакт с ацетоном в течение 10 минут.
Пример 2
После нанесения промежуточного слоя в соответствии с примером 1 и его поперечного сшивания наносили второй слой окрашенной композиции в соответствии с примером 1. Затем пленку подвергали поперечному сшиванию в течение 30 секунд под лампой LED "OPI GelColor" от OPI.
Затем наносили один слой завершающей композиции, как описано в настоящем описании ниже, и подвергали пленку поперечному сшиванию в течение 30 секунд под лампой LED "OPI GelColor" от OPI.
После поперечного сшивания завершающего слоя поверхность очищали с использованием хлопковой ваты, пропитанной изопропанолом.
Завершающая композиция
Уретандиметакрилат (EXOTHANE 10 – ESSTECH, Inc.)
58,4%
Уретандиметакрилат (EXOTHANE 32 – ESSTECH, Inc.)
14,6%
50% акриловый сополимер в бутилацетате (PECOREZ AC 50 – PHOENIX CHEMICAL)
2%
Бутилацетат
19,9996%
Фотоинициатор гидроксициклогексилфенилкетон (Irgacure 184 - BASF)
2%
Фотоинициатор этил-2,4,6-триметилбензоилфенилфосфинат (Lucirin TPO-L – BASF)
3%
Ализурол рубиновый SS (CI: 60725) (D&C VIOLET 2 - SENSIENT)
0,0004%
Получаемый таким образом лак проявлял удовлетворительную стабильность на ногтях.
Лак можно снимать после приведения в контакт с ацетоном в течение 10 минут.