УМЕНЬШЕНИЕ СНОСА ПРИ ОПРЫСКИВАНИИ
DECREASE IN DRIFT DURING SPRAYING

Настоящая заявка связана с предварительной заявкой US № 61/865753 под названием SPRAY DRIFT REDUCTION, поданной 14 августа 2013 г., содержание которой во всей его полноте включено в настоящее изобретение в качестве ссылки для всех объектов, и по настоящей заявке испрашивается приоритет по указанной предварительной заявке.
Настоящее изобретение относится к агентам, уменьшающим снос при опрыскивании, для агрохимических препаративных форм, предпочтительно для применения для уменьшения сноса при опрыскивании и более предпочтительно для применения в качестве агентов, уменьшающих снос при опрыскивании, и к способу уменьшения сноса при опрыскивании агрохимических препаративных форм, содержащих указанные соединения вместе с одним или большим количеством агрохимически активных соединений и/или питательных веществ.
Многие сельскохозяйственные пестициды, включая инсектициды, фунгициды, гербициды, майтициды и регуляторы роста растений, наносят в форме жидкой композиции. В дополнение к пестициду такие жидкие композиции обычно включают одно или большее количество соединений, предназначенных для улучшения одной или большего количества характеристик жидкой композиции, таких как, например, стабильность при хранении, легкость использования и/или пестицидная эффективность по отношению к организмам-мишеням.
Исследования в области сноса при опрыскивании проводятся в сельском хозяйстве в течение нескольких десятилетий и опубликованы важные результаты о значении сельскохозяйственной смешанной композиции для опрыскивания и ее характеристик на образование мелких капель и влиянии этого эффекта на возможность сноса. В подавляющем большинстве случаев в литературе, цитированной в настоящем изобретении, относящейся к применению штангового опрыскивателя для обработки почвы, хотя и отмечена невозможность разработки одной прогностической модели с использованием набора характеристик, определенных для смеси для опрыскивания, за последние 20 лет в основном наблюдалось согласие исследователей с тем, что эффективность любой технологии уменьшения сноса (ТУС) зависит не только от конструкции системы для опрыскивания и рабочих параметров, а для каждой конструкции и технических параметров (тип сопла, давление жидкости, скорость потока или размер отверстия и угол конуса струи при опрыскивании) влияние, во многих случаях разное, оказывают состав и характеристики наносимой смеси для опрыскивания.
Точнее, как установлено в итоговом исследовании, каждая исследованная смесь для опрыскивания является особой и состоит из приготовленного пестицидно активного ингредиента и, чаще, различных активных соединений, содержащихся в разных композициях. Можно полагать, что разные пестицидные препаративные формы при нанесении по отдельности оказывают независимое влияние на размер капель и качество опрыскивания, поскольку они содержат разные наборы использующихся при приготовлении веществ, многие из которых являются поверхностно-активными или увеличивают концентрацию дисперсных фаз в смеси для опрыскивания. В исследовании убедительно показана важное влияние этих материалов на характеристики конечной смеси и также на распределение капель по размерам и качество опрыскивания, обеспечиваемое смесью при нанесении через разные сопла и при разных условиях опрыскивания.
Если эти композиции объединяют в одну форму для нанесения, логично заключить, что увеличится количество взаимодействий между компонентами и что типы и интенсивность этих взаимодействий будут изменяться при изменениях относительных разбавлений и компонентов, и концентраций в конечной. Кроме того, будут оказывать влияние другие модификаторы опрыскивания или вспомогательные вещества, которые независимо также приводят к добавлению компонентов и эффектов, которые также зависят от использующихся при их приготовлении веществ, каждое из которых оказывает разное влияние на размер капель и опрыскивания. Часто вклады компонента и эффекта от воздействия использующихся вспомогательных веществ могут оказывать преобладающее влияние на характеристики опрыскивания, в особенности если вспомогательное вещество выбрано для материалов и композиций, для которых известно, что они сильно влияют на распределение капель по размерам и качество опрыскивания смесью. Для иллюстрации того, насколько сложной стала задача интерпретации этого исследования, более десяти лет назад проведено подробное описание влияний этого использующегося при опрыскивании компонента для описания различий его воздействия на оценку критического размера капель, наблюдавшихся для целого ряда аналогичных поверхностно-активных веществ.
С учетом этого ясно продемонстрированного факта рабочие характеристики только сопла, как единственной технологии, применяющейся в качестве пригодной для уменьшения сноса пестицида (уже утвержденной к применению или направленной для утверждения к применению в качестве технологии уменьшения сноса) невозможно утвердить к применению при использовании данных, полученных с использованием воды в качестве смеси для опрыскивания. В настоящее время надежно установлено, что такая практика некорректна и была неоправданно чрезмерно упрощена, в особенности для случаев, когда (1) имеется раствор пестицида, содержащий значительные количество поверхностно-активного вспомогательного вещества, и (2) другие материалы, специально добавленные для изменения размера капель, характеристик или качества распределения при опрыскивании.
Указанное исследование ясно демонстрирует возможность более точного подбора технологии, использующейся для уменьшения сноса пестицида, с использованием сочетания влияния конструкции системы для опрыскивания и рабочих параметров и использованной в модельных смесях для опрыскивания типичной смеси разбавленных материалов. Эта смесь во всех случаях должна включать подходящий пестицид или пестициды и типичную систему, содержащую вспомогательное вещество. Персонал, оценивающий методику проверки для утверждения к применению технологию уменьшения сноса, предложенную Управлением по охране окружающей среды, в конечной утвержденной методологии должен учитывать и включать в рассмотрение это относящееся к данному вопросу исследование.
Проявлялся интерес к уменьшению сноса наносимых опрыскиванием пестицидов и описано добавление обладающих большой молекулярной массой растворимых в воде полимеров к композициям для опрыскивания в виде баковой смеси для увеличения размера капель и тем самым уменьшения сноса пестицидов, см., например, US 5874096 и US 6214771. Такие полимерные добавки для уменьшения сноса обладают лучшими характеристиками в относительно узком диапазоне концентрации, например, в композициях для опрыскивания, содержащих примерно от 0,05 до 0,15 мас.% такого полимера. Совсем недавно описаны другие подходы, такие как использование некоторых "самоэмульгирующихся" сложных эфиров в качестве агентов, уменьшающих снос, см. US 2010/0113275.
Сохраняется интерес к разработке соединений для уменьшения сноса наносимых опрыскиванием пестицидов, которые обладают хорошими характеристиками при содержании в композиции для опрыскивания в небольших количествах и которые относительно нечувствительны к содержанию вспомогательного вещества в композиции для опрыскивания.
На рынке сельскохозяйственных неионогенных (NIC) вспомогательных веществ в Северной Америке обычно преобладают нонилфенолэтоксилаты и объем продаж составляет примерно 10000 т/год.
Дополнительные преимущества, подходящие для увеличения добавленной стоимости включают улучшения в ограничении или уменьшении образования подвергающихся сносу мелких капель при выбранных условиях опрыскивания.
Традиционным для агрохимических препаративных форм подходом является добавление масел или полимеров. Однако известно, что эти компоненты приводят к увеличению содержания мелких капель при опрыскивании препаративной формой и поэтому являются нежелательными.
Настоящее изобретение относится к применению в агрохимических композициях соединения в комбинации с одним или большим количеством агрохимически активных соединений и/или питательных веществ, где соединения могут обеспечить сравнимые (т.е. не ухудшенные характеристики распределения при опрыскивании) или улучшенные характеристики применительно к сносу при опрыскивании по сравнению с препаративными формами, использующимися без агентов, уменьшающих снос при опрыскивании, или по сравнению с имеющимися агентами, уменьшающими снос при опрыскивании.
Настоящее изобретение также относится к применению агрохимических концентратов и разбавленных препаративных форм, содержащим указанные агенты, уменьшающие снос при опрыскивании. Кроме того, настоящее изобретение относится к способу уменьшения сноса при опрыскивании и к способу обработки растительности для борьбы с вредителями или доставки питательных веществ.
Первым объектом настоящего изобретения является агрохимическая препаративная форма для опрыскивания, включающая;
3
8
i) по меньшей мере один агент, уменьшающий снос при опрыскивании, включающий эфир жирной кислоты и C-C-полиола или его олигомер, содержащий от 2 до 5 повторяющихся звеньев;
ii) по меньшей мере одно агрохимически активное соединение и/или питательное вещество; и
iii) необязательно клатрат.
3
8
Вторым объектом настоящего изобретения является концентрат препаративной формы, пригодный для получения агрохимической препаративной формы для опрыскивания, соответствующей первому объекту, указанный концентрат содержит агент, уменьшающий снос при опрыскивании, включающий эфир жирной кислоты и C-C-полиола или его олигомер, содержащий от 2 до 5 повторяющихся звеньев.
Третьим объектом настоящего изобретения является агрохимическая препаративная форма для опрыскивания, включающая;
i) в диапазоне от 0,01 мас.% до 1,0 мас.% агента, уменьшающего снос при опрыскивании, где агент, уменьшающий снос, является неионогенным, несамоэмульгирующимся, обладает показателем гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ), рассчитанным по методике Гриффина, равным менее 7, и способен уменьшать снос при опрыскивании не менее, чем на 10%; и
ii) по меньшей мере одно агрохимически активное соединение и/или питательное вещество; и
iii) необязательно клатрат.
3
8
Четвертым объектом настоящего изобретения является применение эфира жирной кислоты и C-C-полиола или его олигомера, содержащего от 2 до 5 повторяющихся звеньев, в качестве агента, уменьшающего снос при опрыскивании, в агрохимической препаративной форме, содержащей по меньшей мере одно агрохимически активное соединение и/или питательное вещество и необязательно клатрат.
Пятым объектом настоящего изобретения является способ уменьшения сноса при опрыскивании путем применения агрохимической препаративной формы, соответствующей первому или третьему объекту, и/или разбавленного концентрата препаративной формы, соответствующей второму объекту.
Шестым объектом настоящего изобретения является способ обработки растительности для борьбы с вредителями и/или доставки питательных веществ, включающий нанесение препаративной формы, соответствующей первому или третьему объекту, и/или разбавленного концентрата препаративной формы, соответствующей второму объекту на указанную растительность или на ближайшее окружение указанной растительности.
3
8
3
8
Установлено, что агрохимические препаративные формы, содержащие эфир жирной кислоты и C-C-полиола или олигомер полиола, и в особенности использование этих соединений, обеспечивают сравнимую (т.е. не ухудшенные характеристики распределения при опрыскивании) или улучшенную борьбу со сносом при опрыскивании указанной препаративной формой. В частности, применение эфира жирной кислоты и C-C-полиола или олигомера обеспечивает лучшее распределение при опрыскивании и приводит к образованию меньшего количества подвергающихся сносу частиц.
При использовании в настоящем изобретении термины "например", "такие как" или "включающие" используются для указания примеров, которые дополнительно поясняют более общий объект. Если не указано иное, то эти примеры приведены только для улучшения понимания нанесения, иллюстрированного в настоящем описании, и никоим образом не являются ограничивающими.
1
6
Следует понимать, что при указании количества атомов углерода в замещающей группе (например, "C-C-алкил"), это количество означает полное количество атомов углерода, содержащихся в замещающей группе, включая все, содержащиеся в любых разветвленных группах. Кроме того, при указании количества атомов углерода, например, в жирных кислотах, оно означает полное количество атомов углерода, включая содержащийся в карбоксигруппе и все, содержащиеся в любых разветвленных группах.
При использовании в настоящем изобретении термин "снос" означает не направленное на необходимый участок перемещение капель агрохимической композиции, которую наносят на обрабатываемого вредителя или среду нахождения вредителя или для доставки питательных веществ. Наносимые опрыскиванием композиции проявляют уменьшенную склонность к сносу при уменьшении относительного количества, обычно выражаемого в виде процентов по объему от полного объема образующихся при опрыскивании капель, обладающих небольшим размером образующихся при опрыскивании капель, т.е. образующихся при опрыскивании капель, обладающих размером, который меньше заданного значения, обычно размер капель равен менее 150 мкм. Снос при опрыскивании пестицидами, в частности, может приводить к нежелательным последствиям, таким как, например, непредусмотренное взаимодействие фитотоксичных пестицидов с не являющимися вредителями растениями, такими как сельскохозяйственные культуры или декоративные растения и также повреждение таких не являющихся вредителями растений.
При использовании в настоящем изобретении термин "агент, уменьшающий снос при опрыскивании" означает соединения, которые при добавлении к агрохимической препаративной форме для опрыскивания могут обеспечить уменьшение наблюдаемого сноса при опрыскивании по сравнению со сносом для препаративной формы, не содержащей указанный агент.
3
8
Эфир жирной кислоты и C-C-полиола или его олигомер могут обладать общей структурой (I):
,
в которой:
3
8
P означает остаток C-C-полиола или остаток его олигомера, содержащий от 2 до 5 повторяющихся звеньев, каждый указанный полиол содержит m активных атомов водорода, где m является целым числом, находящимся в диапазоне от 2 до 7;
1
2
2
1
28
8
28
каждый R независимо означает водород, C-C-гидрокарбил или алканоильную группу, описывающуюся формулой –C(O)R, в которой R означает C-C-гидрокарбил; и
1
2
в которой по меньшей мере одна группа R означает или включает алканоильную группу, описывающуюся формулой –C(O)R.
3
8
Эфир жирной кислоты и C-C-полиола или его олигомер, содержащий от 2 до 5 повторяющихся звеньев, предпочтительно являются неионогенными.
3
8
3
8
3
8
Термин полиол хорошо известен в данной области техники и означает спирт, содержащий более одной гидроксигруппы. Термин "активный атом водорода" означает атомы водорода, содержащиеся в виде части гидроксигрупп C-C-полиола P. Поэтому, следует понимать, что целое число m, являющееся количеством активных атомов водорода в указанном C-C-полиоле, равно количеству гидроксигрупп, содержащихся в каждом C-C-полиоле.
Термин "остаток полиола" при использовании в настоящем изобретении, если не приведено другое определение, означает органический радикал, образованный из полиола путем удаления m активных атомов водорода, каждый атом водорода берется из одной содержащейся гидроксигруппы.
3
8
3
8
3
8
3
6
Остаток полиола представляет собой остаток C-C-полиола, т.е. образованный из C-C-полиола. Более предпочтительно, остаток C-C-полиола, еще более предпочтительно остатки C-C-полиола.
3
8
Остаток полиола также может представлять собой остаток олигомера C-C-полиола, указанный олигомер содержит от 2 до 5 повторяющихся звеньев мономера полиола. Предпочтительно, если указанные олигомеры содержат от 2 до 4 повторяющихся звеньев. Более предпочтительно от 2 до 3 повторяющихся звеньев.
3
8
3
8
Если полиол представляет собой остаток олигомера C-C-полиола, то олигомер может быть однородным олигомером, образованным из одинаковых звеньев мономера полиола, или может быть неоднородным, образованным из некоторого количества звеньев мономеров разных C-C-полиолов.
Особенно подходящие олигомеры полиолов можно выбрать из группы, включающей диглицерин, триглицерин, тетраглицерин, диэритрит, триэритрит, тетраэритрит, ди-1,3-пропандиол, три-1,3-пропандиол, ди(триметилолпропан) или три(триметилолпропан). Предпочтительно, если указанный олигомер выбран из группы, включающей диглицерин, триглицерин, тетраглицерин, ди(триметилолпропан) или три(триметилолпропан). Более предпочтительно, если указанный олигомер выбран из группы, включающей диглицерин, триглицерин, ди(триметилолпропан) или три(триметилолпропан). Наиболее предпочтительно, если указанный олигомер может представлять собой диглицерин или ди(триметилолпропан).
1
Следует понимать, что характеристики полиолов, такие как значения m и количество групп R, относятся к олигомерным полиолам и их можно умножить на соответствующее количество повторяющихся звеньев указанного олигомера при учете количества молей удаленной воды или простых эфирных мостиков.
Полиол может быть линейным, разветвленным, частично циклическим или циклическим.
2
Индекс m показывает количество гидроксигрупп полиола, и жирная сложноэфирная группа –C(O)R заменяет некоторое количество или все активные атомы водорода (в зависимости от условий проведения реакции). Этерификация конкретного центра может быть ограничена или исключена вследствие стерических препятствий.
Полиолы, использующиеся в настоящем изобретении, содержат количество m активных атомов водорода, находящееся в диапазоне от 2 до 7. Предпочтительно, если значение m находится в диапазоне от 2 до 6. Более предпочтительно в диапазоне от 3 до 5.
Поскольку количество гидроксигрупп, содержащихся в полиоле, равно количеству m активных атомов водорода, предпочтительные количества содержащихся гидроксигрупп будут такими же, как указанные для предпочтительных количеств m активных атомов водорода.
Полиольный остаток может быть однородным в том смысле, что он включает только один конкретный полиольный остаток и образован из одного конкретного полиола. В альтернативном варианте осуществления полиольный остаток исходного вещества может быть неоднородным в том смысле, что он включает смесь ряда разных полиолов, обладающих разными значениями m, выбранных из числа указанных выше, и поэтому образованный из них полиольный остаток может быть неоднородным.
Полиол можно выбрать из группы, включающей диолы, триолы, тетраолы, пентаолы, гексаолы, гептаолы или октаолы. Предпочтительно, если полиол можно выбрать из группы, включающей триолы, тетраолы, пентаолы, гексаолы или гептаолы. Более предпочтительно, если полиол можно выбрать из группы, включающей триолы, тетраолы или гексаолы.
Подходящие конкретные полиолы можно выбрать из группы, включающей этиленгликоль, изосорбид, 1,3-пропандиол, пропиленгликоль, триметилолпропан, триметилолэтан, глицерин, триглицерин, эритрит, треит, пентаэритрит, сорбитан, арабит, ксилит, рибит, фукит, маннит, сорбит, сахарозу, мальтозу, галактит, идит, инозит, волемит, изомальт, мальтит или лактит.
В одном предпочтительном варианте осуществления могут быть предпочтительными полиолы, которые можно получить из натуральных источников. В частности, для получения полиольного остатка можно использовать гидроксисахара. В настоящем описании термины "сахара" и "гидроксисахара" означают группу полученных из сахарида полиолов, содержащих от 4 до 7 гидроксигрупп. Примеры предпочтительных сахаров и гидроксисахаров могут включать моносахариды и дисахариды, содержащие от 4 до 7 гидроксигрупп. Остатки моносахарида, более предпочтительно глюкозы, фруктозы или сорбита и еще более предпочтительно сорбита или сорбитана, могут быть предпочтительными в качестве полиолов, полученных из натуральных источников.
3
6
Особенно предпочтительными полиольными остатками являются те, в которых m равно 3, 4 или 6 и в которых указанные остатки являются остатками C-C-полиола. Наиболее предпочтительно, полиольный остаток образован из глицерина, сорбита, сорбитана или их олигомеров.
1
28
1
28
1
28
C-C-Гидрокарбил предпочтительно может быть выбран из группы, включающей C-C-алкил или C-C-алкенил.
Термин "алкил" при использовании в настоящем изобретении если не приведено другое определение, означает насыщенные углеводородные радикалы, обладающие линейной цепью, разветвленные, или их комбинации, содержащие от 1 до 28 атомов углерода. Предпочтительно, если все алкилы содержат от 5 до 26 атомов углерода. Более предпочтительно от 10 до 24 атомов углерода. Наиболее предпочтительно от 16 до 22 атомов углерода.
Примеры алкильных радикалов независимо могут быть выбраны из группы, включающей метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонадецил, эйкозил, генэйкозил, докозил, трикозил, тетракозил, пентакозил, гексакозил, гептакозил, октакозил или их разветвленные варианты.
Алкильные радикалы предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонадецил, эйкозил или их разветвленные варианты.
Термин "алкенил" при использовании в настоящем изобретении, если не приведено другое определение, означает углеводородные радикалы, содержащие по меньшей мере одну или несколько, предпочтительно не более четырех двойных связей. Алкенильные радикалы могут представлять собой обладающие линейной цепью или разветвленные фрагменты или их комбинации.
Алкенильные радикалы все могут содержать от 2 до 28 атомов углерода. Предпочтительно, если алкенилы все содержат от 5 до 26 атомов углерода. Более предпочтительно от 10 до 24 атомов углерода. Наиболее предпочтительно от 16 до 22 атомов углерода.
Примеры алкенильных радикалов независимо могут быть выбраны из группы, включающей этил, пропенил, бутенил, пентенил, гексенил, гептенил, октенил, ноненил, деценил, ундеценил, додеценил, тридеценил, тетрадеценил, пентадеценил, гексадеценил, гептадецинил, октадеценил, нонадеценил, эйкозенил, геникозенил, докозенил, трикозенил, тетракозенил, пентакозенил, гексакозенил, гептакозенил, октакозенил или их разветвленные варианты.
Алкенильные радикалы предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей додеценил, тридеценил, тетрадеценил, пентадеценил, гексадеценил, гептадецинил, октадеценил, нонадеценил, эйкозенил или их разветвленные варианты.
1
2
2
8
28
По меньшей мере одна из групп R, содержащихся в агенте, уменьшающем снос при опрыскивании, означает алканоильную группу, описывающуюся формулой –C(O)R, в которой R означает C-C-гидрокарбил. Указанная алканоильная группа предпочтительно может представлять собой остаток жирной кислоты.
8
28
8
28
8
28
8
14
12
24
8
12
16
20
C-C-Гидрокарбил предпочтительно выбран из группы, включающей C-C-алкил или C-C-алкенил. Более предпочтительно C-C-алкил или C-C-алкенил. Наиболее предпочтительно C-C-алкил или C-C-алкенил.
8
28
8
28
8
28
8
28
Указанные C-C-алкилы или C-C-алкенилы можно выбрать из группы, включающей алкильные радикалы и алкенильные радикалы, указанные в настоящем изобретении, содержащие от 8 до 28 атомов углерода. Указанные C-C-алкилы или C-C-алкенилы можно выбрать так, что полученный сложный эфир находится в жидком состоянии при комнатной температуре и нормальном давлении. Длины цепей можно выбрать так, чтобы вязкость агента, уменьшающего снос при опрыскивании, поддерживалась низкой и при желательных значениях и образовавшееся твердое вещество не было воскообразным.
Термин "остаток жирной кислоты" при использовании в настоящем изобретении означает фрагмент, который представляет собой продукт, полученный в результате участия жирной кислоты в конкретной схеме реакций или при последующем приготовлении, или химический продукт, независимо от того, получен ли фрагмент действительно из указанного химического соединения. Таким образом, "остаток жирной кислоты" означает фрагмент, который образуется, когда жирная кислота участвует в конкретной реакции (т.е. остаток жирной алканоильной группы RC(O)−). Поэтому остаток жирной кислоты "образован" из соответствующей жирной кислоты. Следует понимать, что этот фрагмент можно получить по реакции с соединением, которое само не является указанной жирной кислотой, например, по реакции с хлорангидридом, эфиром или ангидридом ненасыщенной жирной кислоты.
10
30
12
24
14
22
16
22
18
Жирные кислоты, использующиеся в настоящем изобретении, предпочтительно выбраны из группы, включающей C-C-жирные кислоты, более предпочтительно C-C-жирные кислоты, более предпочтительно C-C-жирные кислоты, еще более предпочтительно C-C-жирные кислоты. Особенно предпочтительными могут быть C-жирные кислоты.
Жирные кислоты можно выбрать из группы, включающей линейные или разветвленные жирные кислоты. Жирные кислоты можно выбрать из группы, включающей насыщенные или ненасыщенные жирные кислоты.
Если содержатся ненасыщенные жирные кислоты, их можно выбрать из числа ненасыщенных жирных кислот, содержащих по меньшей мере одну ненасыщенную углерод-углеродную двойную связь. Особенно предпочтительными являются ненасыщенные жирные кислоты, содержащие от 1 до 3 углерод-углеродных двойных связей. Наиболее предпочтительными являются остатки мононенасыщенных или диненасыщенных жирных кислот. Углерод-углеродная двойная связь (связи) в жирной цепи могут находиться в цис- или транс-конфигурации.
Предпочтительно, если использующиеся остатки жирных кислот образованы из линейных мононенасыщенных или диненасыщенных жирных кислот. Предпочтительные жирные кислоты также могут включать некоторые триненасыщенные жирные кислоты, поскольку установлено, что их добавление может повысить стабильность холодной жидкости.
Йодные числа характеризуют среднюю степень ненасыщенности жиров или масел и выражаются в количестве сантиграммов абсорбированного йода в пересчете на 1 г образца (количество абсорбированного йода, %). Если содержатся ненасыщенные жирные кислоты, то указанные жирные кислоты можно выбрать так, чтобы йодное число было больше 70. Предпочтительно, если указанное йодное число больше 90. Более предпочтительно, если указанное йодное число больше 100. Наиболее предпочтительно, если указанное йодное число больше 110.
Подходящие насыщенные жирные кислоты можно выбрать из группы, включающей каприловую кислоту, каприновую кислоту, лауриновую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, арахидиновую кислоту, бегеновую кислоту или лигноцериновую кислоту. Предпочтительные насыщенные жирные кислоты можно выбрать из группы, включающей каприловую кислоту, каприновую кислоту, лауриновую кислоту или миристиновую кислоту.
Подходящие ненасыщенные жирные кислоты можно выбрать из группы, включающей миристолеиновую кислоту, пальмитолеиновую кислоту, сапиеновую кислоту, олеиновую кислоту, элаидиновую кислоту, вакценовую кислоту, линолевую кислоту, линоэлаидиновую кислоту, арахидоновую кислоту, эйкозапентадиеновую кислоту, эруковую кислоту или докозагексаеновую кислоту. Предпочтительные ненасыщенные жирные кислоты можно выбрать из группы, включающей олеиновую кислоту, линолевую кислоту, линоленовую кислоту, пальмитолеиновую кислоту или элаидиновую кислоту. Особенно предпочтительными ненасыщенными жирными кислотами могут быть олеиновая кислота, линолевая кислота и их смеси.
Жирные кислоты могут представлять собой смеси ненасыщенных жирных кислот, полученных из натуральных жиров и масел, например, масла канолы, подсолнечного масла, соевого масла, оливкового масла, хлопкового масла, масла из виноградных косточек, арахисового масла, рапсового масла, сафлорового масла, хлопкового масла или таллового масла. Предпочтительно из масла канолы, сафлорового масла, соевого масла или таллового масла.
В альтернативном варианте осуществления использующуюся жирную кислоту можно очистить до применения в настоящем изобретении. Очистку можно проводить для увеличения содержания цепей желательной жирной кислоты и уменьшения содержания цепей нежелательной жирной кислоты с целью изменения йодных чисел, значений титра или температур потери текучести.
3
8
Особенно подходящие эфиры жирной кислоты и C-C-полиолов или их олигомеры включают глицериновые, диглицериновые или сорбитановые эфиры олеиновой кислоты, элаидиновой кислоты, линолевой кислоты или эруковой кислоты.
3
8
Эфиры жирной кислоты и C-C-полиолов или олигомеры, предлагаемые в настоящем изобретении, можно этерифицировать по любому из m активных водородных центров полиола и получить сложный моноэфир или полиэтерифицированные полиолы. Поэтому указанные полиолы можно частично или полностью этерифицировать. Предпочтительно, если указанные полиолы являются частичными сложными эфирами, которые остаются нерастворимыми в воде.
3
8
Эфиры жирной кислоты и C-C-полиолов или олигомеры, предлагаемые в настоящем изобретении, можно этерифицировать по 25-75% из m активных водородных центров полиола. Предпочтительно по 35-65% из m активных водородных центров. Более предпочтительно по 40-60% из m активных водородных центров. Наиболее предпочтительно примерно по 50% из m активных водородных центров.
3
8
3
8
3
8
3
8
Эфиры жирной кислоты и C-C-полиола, использующиеся в настоящем изобретении, предпочтительно представляют собой смесь моно-, ди-, три- и необязательно тетрасложных эфиров. Концентрация сложных моноэфиров предпочтительно равна не менее 20%, предпочтительно не менее 25%, более предпочтительно не менее 30%, более предпочтительно не менее 35% и еще более предпочтительно не менее 40 мас.% в пересчете на полную концентрацию эфиров жирной кислоты и C-C-полиола. Концентрация комбинации сложных моноэфиров и диэфиров предпочтительно равна не менее 50%, более предпочтительно не менее 65%, более предпочтительно не менее 75%, более предпочтительно не менее 80% и еще более предпочтительно не менее 85 мас.% в пересчете на полную концентрацию эфиров жирной кислоты и C-C-полиола. Соответственно, концентрация сложных три- и тетраэфиров предпочтительно равна не более 50%, более предпочтительно не более 35%, более предпочтительно не более 25%, более предпочтительно не более 20% и еще более предпочтительно не более 15 мас.% в пересчете на полную концентрацию эфиров жирной кислоты и C-C-полиола. В частности, предпочтительные количества сложных моно-, ди-, три- и необязательно тетраэфиров могут предпочтительно быть указаны для мономерных сложных эфиров полиолов.
3
8
3
8
Эфиры жирной кислоты и C-C-полиола или их олигомеры предпочтительно обладают значением показателя ГЛБ, рассчитанным по методике Гриффина, равным менее 10, более предпочтительно менее 8 и наиболее предпочтительно менее 7. Компонент эфиры жирной кислоты и C-C-полиола предпочтительно обладает значением показателя ГЛБ, находящимся в диапазоне от 1 до 8, более предпочтительно от 2 до 6, более предпочтительно от 3 до 5.
3
8
6
3
8
3
В частности, показатель ГЛБ агента, уменьшающего снос при опрыскивании, может находиться в диапазоне от 4 до 5, если эфиры жирной кислоты и C-C-полиола или их олигомеры основаны на C-гидроксисахарах. В альтернативном варианте осуществления, в котором эфиры жирной кислоты и C-C-полиола или их олигомеры основаны на C-полиолах, показатель ГЛБ может быть равен менее 4.
3
8
Конкретные предпочтительные примеры эфиров жирной кислоты и C-C-полиола или их олигомеры можно выбрать из группы, включающей сорбитанмоноолеат, глицеринмоноолеат, сорбитансесквиолеат, сорбитандиолеат, сорбитантриолеат, глицериновый эфир таллового масла или диглицериновый эфир таллового масла, глицериновый эфир масла канолы или диглицериновый эфир масла канолы, глицериновый эфир сафлорового масла или диглицериновый эфир сафлорового масла, глицериновый эфир соевого масла или диглицериновый эфир соевого масла, диглицеринолеат, триглицеринолеат, диглицеринизостеарат или триглицеринизостеарат.
Агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, предпочтительно могут быть жидкими при комнатной температуре и нормальном давлении. Наиболее предпочтительно, если агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, являются жидкими и остаются жидкими и не содержат суспендированных твердых веществ в агрохимической препаративной форме для опрыскивания при температурах не ниже 0°C в течение не менее 24 ч.
Агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, также могут не обладать или обладать низкой токсичностью для водных растений и животных и являться приемлемыми для использования в пищевых продуктах. В частности, агенты, уменьшающие снос, можно выбрать из числа тех, которые не классифицируются, как опасные, в соответствии со Всемирной системой гармонизации (Globally Harmonized System, GHS), которые приемлемы для органических продуктов в соответствии с определениями Национальной органической программы министерства сельского хозяйства США (USDA National Organic Program) и/или которые приемлемы для применения в качестве добавок к пищевым продуктам в соответствии с определениями Управления по контролю за качеством пищевых продуктов, медикаментов и косметических средств США (US Food и Drug Administration), Объединенного экспертного комитета ВОЗ ООН по пищевым добавкам (UN WHO Joint Expert Committee on Food Additives (JECFA)) или родственных нормативов безопасности пищевых продуктов Европейского Союза.
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предпочтительно может быть несамоэмульгирующимся. Поэтому может потребоваться эмульгирование указанного агента, уменьшающего снос, и указанное эмульгирование можно провести с помощью механического воздействия, такого как гомогенизация, или путем добавления соединения-эмульгатора.
3
8
Термин "клатрат" при использовании в настоящем изобретении, если не приведено другое определение, означает химическое вещество, которое включает решетку, которая захватывает или содержит соответствующие молекулы, в данном случае эфиры жирной кислоты и C-C-полиола или их олигомер, который содержит от 2 до 5 повторяющихся звеньев. Следует понимать, что указанные агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, при размещении в указанной решетке находятся в "клатратной" форме.
Клатраты, которые можно использовать в настоящем изобретении, включают, в частности, клатраты мочевины или клатраты тиомочевины. Предпочтительно используют клатраты мочевины.
3
8
Следует понимать, что агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, которые находятся в клатратной форме, представляют собой эфиры жирной кислоты и C-C-полиола или их олигомер, содержащие от 2 до 5 повторяющихся звеньев, как уже определено в настоящем изобретении.
В частности, при включении клатрата в агрохимическую препаративную форму агент, уменьшающий снос при опрыскивании, можно выбрать из числа сложных эфиров моно- и диглицерина, содержащихся в клатратах мочевины.
Клатраты можно предпочтительно включать в агрохимическую препаративную форму при включении питательных веществ, в особенности если агрохимическая препаративная форма находится в форме сухого, растворимого в воде или диспергирующегося в воде твердого вещества.
3
8
3
8
3
8
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, можно получить путем этерификации C-C-полиола. Предпочтительно, если эфиры жирной кислоты и C-C-полиола можно получить путем этерификации C-C-полиола по любой подходящей методике.
Альтернативно, соответствующий полиглицерид (например, триглицерид) можно переэтерифицировать и получить смесь моно- и полиэтерифицированного полиола. Методику можно изменить для обеспечения более высоких концентраций более предпочтительных компонентов.
3
8
Если используются олигомеры C-C-полиолов, то олигомеры можно сначала получить олигомеризацией мономерных звеньев соответствующего полиола и затем олигомер можно этерифицировать.
Стадию этерификации полиола или олигомеров полиолов можно провести по методикам, хорошо известным в данной области техники, например, по реакции полиола или олигомера с необходимым количеством источника жирной кислоты в кислой или щелочной среде. Таким образом полиол или олигомер вступает в реакцию этерификации с жирной кислотой. Предпочтительно, если агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, можно получить прямой этерификацией полиола или олигомера.
3
8
Методика получения сложных эфиров C-C-полиола или их олигомеров может включать использование полученных биологическим путем жирных кислот и полиолов или олигомеров. Можно видеть, что компоненты можно получить из биологических материалов, но сам агент, уменьшающий снос при опрыскивании, получают химическим синтезом. Это может привести к лучшей воспроизводимости и более унифицированному продукту, обладающему более высокой чистотой. Проводимый таким образом синтез агентов, уменьшающих снос, обеспечивает лучшее регулирование реакции и поэтому лучшее регулирование полученных характеристик, таких как вязкость и температура замерзания.
Можно видеть, что, в зависимости от конкретных условий проведения реакции, полиол или олигомер может быть частично или полностью этерифицирован. По меньшей мере один из m активных атомов водорода полиола или олигомера является этерифицированным. Предпочтительно, если по меньшей мере 1 или 2 из m активных атомов водорода полиола или олигомера являются этерифицированными.
1
2
В подходящем варианте осуществления настоящего изобретения в среднем от 1 до 2,5 групп R представляют собой алканоильную группу, описывающуюся формулой –C(O)R. Предпочтительно, в среднем от 1,2 до 1,8. Указанное среднее значение определяют для всего количества образовавшегося агента, уменьшающего снос при опрыскивании.
Клатрат, содержащий агент, уменьшающий снос при опрыскивании, можно использовать для приготовления сухих, твердых агрохимических препаративных форм, предпочтительно в случае приготовления содержащей питательное вещество препаративной формы. Методика получения клатрата, содержащего агент, уменьшающий снос, включает стадии нагревания, при необходимости плавления, агента, уменьшающего снос, до соответствующей температуры, последующее добавление в мочевину с получением смеси. Предпочтительно, если клатрат добавляют в количестве, составляющем более 40 мас.% смеси, более предпочтительно примерно 50 мас.%. Затем смесь перекристаллизовывают путем i) отливки в плитки и получение частиц размолом, ii) гранулирования или iii) разбрызгивания клатрата с получением мелкого гранулированного твердого вещества.
Молекулярная масса (среднемассовая) агента, уменьшающего снос при опрыскивании, предпочтительно находится в диапазоне от 200 до 2200, более предпочтительно от 250 до 1900, более предпочтительно от 330 до 1500, еще более предпочтительно от 350 до 1270 и еще более предпочтительно от 370 до 950.
Агрохимическая препаративная форма, предлагаемая в настоящем изобретении, также может содержать компоненты, такие как поверхностно-активные вещества, которые образуют часть эмульгирующей системы. Указанные поверхностно-активные вещества могут включать поверхностно-активные диспергирующие средства.
3
8
Подходящие поверхностно-активные вещества включают относительно гидрофильные поверхностно-активные вещества, например, обладающие значением показателя ГЛБ, равным более 10, предпочтительно более 12. Поверхностно-активные вещества альтернативно могут представлять собой относительно гидрофобные поверхностно-активные вещества, которые не являются жирными сложными эфирами C-C-полиола или их олигомерами, содержащими 2-5 повторяющихся звеньев, и могут обладать значениями показателя ГЛБ, равными менее 10, предпочтительно менее 8.
Относительно гидрофильные поверхностно-активные вещества включают алкоксилатные поверхностно-активные вещества, в среднем содержащие от примерно 10 до примерно 100 алкиленоксидных, предпочтительно этиленоксидных остатков; и относительно гидрофобные поверхностно-активные вещества включают алкоксилатные поверхностно-активные вещества, предпочтительно в среднем содержащие от примерно 3 до примерно 10 алкиленоксидных, предпочтительно этиленоксидных остатков.
Другие подходящие поверхностно-активные вещества можно выбрать из числа тех, которые могут быть эмульгирующимися, легко смешивающимися, негелеобразующими, легко разбавляемыми и/или диспергирующимися.
Один пример подходящих поверхностно-активных веществ может включать полисорбаты, например, полиалкоксилированные сложные эфиры гидроксисахаров. Подходящие примеры таких поверхностно-активных веществ могут включать обычно неионогенные полимерные поверхностно-активные вещества-простые эфиры. Чаще всего использующимися примерами являются полисорбаты, такие как полисорбат 20 и полисорбат 80 (продающиеся под торговым названием Tween).
В частности, можно включать поверхностно-активное вещество, содержащее неионогенный алкоксилат, предпочтительно алкоксилированный жирный спирт.
В одном варианте осуществления неионогенным алкоксилатным компонентом является алкоксилированный спирт общей формулы:
3
x
R–O–(AO)–H (II),
в которой
3
R означает обладающую линейной или разветвленной цепью насыщенную или ненасыщенную, замещенную или незамещенную углеводородную группу, содержащую от 4 до 30 атомов углерода;
AO означает оксиалкиленовую группу; и
x является целым числом, находящимся в диапазоне от 1 до 30.
y
2y
Оксиалкиленовые группы (AO) можно выбрать из числа групп формулы −(CHO)−, в которой y является целым числом, равным 2, 3 или 4. Предпочтительно, если y равно 2 или 3.
Оксиалкиленовую группу AO можно выбрать из группы, включающей оксиэтиленовую, оксипропиленовую, оксибутиленовую или окситетраметиленовую. Предпочтительно, если оксиалкиленовая группа выбрана из группы, включающей оксиэтиленовую (ОЭ) и/или оксипропиленовую (ОП).
Если оксиалкиленовая цепь является гомополимерной, то гомополимеры этиленоксида или пропиленоксида являются предпочтительными. Гомополимеры этиленоксида являются особенно предпочтительными.
Если содержится больше двух оксиалкиленовых групп (т.е., если x равно 2 или более) и по меньшей мере две являются частью одной и той же оксиалкиленовой цепи, то оксиалкиленовые группы в указанной оксиалкиленовой цепи могут быть одинаковыми или могут быть разными. В этом варианте осуществления оксиалкиленовая цепь может представлять собой блочный или статистический сополимер разных оксиалкиленовых групп.
Если необходимо уменьшить вязкость препаративной формы, то блочный или статистический сополимер разных оксиалкиленовых групп в алкоксилированном жирном спирте может быть особенно предпочтительным.
Количество оксиалкиленовых групп в каждой оксиалкиленовой цепи (т.е. значение каждого параметра x) находится в диапазоне от 1 до 30. Предпочтительно в диапазоне от 2 до 25. Более предпочтительно в диапазоне от 3 до 10. Более предпочтительно в диапазоне от 4 до 7.
4
30
4
30
4
30
C-C-Гидрокарбил предпочтительно может быть выбран из группы, включающей C-C-алкил или C-C-алкенил.
Термин "алкил" при использовании в настоящем изобретении если не приведено другое определение, означает насыщенные углеводородные радикалы, обладающие линейной цепью, разветвленные или их комбинации, содержащие от 4 до 30 атомов углерода. Предпочтительно, если все алкилы содержат от 6 до 24 атомов углерода. Более предпочтительно от 8 до 22 атомов углерода. Наиболее предпочтительно от 10 до 20 атомов углерода.
Примеры алкильных радикалов независимо могут быть выбраны из группы, включающей метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонадецил, эйкозил, генэйкозил, докозил, трикозил, тетракозил, пентакозил, гексакозил, гептакозил, октакозил или их разветвленные варианты.
Алкильные радикалы предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонадецил, эйкозил или их разветвленные варианты.
Термин "алкенил" при использовании в настоящем изобретении, если не приведено другое определение, означает углеводородные радикалы, содержащие по меньшей мере одну или несколько, предпочтительно не более четырех двойных связей. Алкенильные радикалы могут представлять собой обладающие линейной цепью или разветвленные фрагменты или их комбинации.
Алкенильные радикалы все могут содержать от 4 до 30 атомов углерода. Предпочтительно, если все алкенилы содержат от 5 до 26 атомов углерода. Более предпочтительно от 10 до 24 атомов углерода. Наиболее предпочтительно от 16 до 22 атомов углерода.
Примеры алкенильных радикалов независимо могут быть выбраны из группы, включающей этил, пропенил, бутенил, пентенил, гексенил, гептенил, октенил, ноненил, деценил, ундеценил, додеценил, тридеценил, тетрадеценил, пентадеценил, гексадеценил, гептадецинил, октадеценил, нонадеценил, эйкозенил, геникозенил, докозенил, трикозенил, тетракозенил, пентакозенил, гексакозенил, гептакозенил, октакозенил или их разветвленные варианты.
Алкильные радикалы предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей додеценил, тридеценил, тетрадеценил, пентадеценил, гексадеценил, гептадецинил, октадеценил, нонадеценил, эйкозенил или их разветвленные варианты.
3
Более предпочтительно, если R может быть образован из остатка жирного спирта.
3
3
Если R образован из остатка жирного спирта, то R означает алкоксигруппу (R–O–), представляющую собой остаток жирного спирта.
Термин "остаток жирного спирта" при использовании в настоящем изобретении означает фрагмент, который представляет собой продукт, полученный в результате участия жирного спирта в конкретной схеме реакций или при последующем приготовлении, или химический продукт, независимо от того, получен ли фрагмент действительно из указанного химического соединения. Таким образом, "остаток жирного спирта" означает фрагмент, который образуется, когда жирный спирт участвует в конкретной реакции (т.е. остаток жирной алкоксигруппы R−O−). Поэтому остаток жирного спирта "образован" из соответствующего жирного спирта. Следует понимать, что этот фрагмент можно получить по реакции с соединением, которое само не является указанным жирным спиртом, например, по реакции с хлорангидридом, эфиром или ангидридом ненасыщенной жирной кислоты.
4
30
6
24
10
22
10
16
12
Жирные спирты предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей C-C-жирные спирты, более предпочтительно C-C-жирные спирты, более предпочтительно C-C-жирные спирты, еще более предпочтительно C-C-жирные спирты и еще более предпочтительно C-жирные спирты.
Жирные спирты можно выбрать из группы, включающей линейные или разветвленные жирные спирты. Жирные спирты можно выбрать из группы, включающей насыщенные или ненасыщенные жирные спирты.
Если содержатся ненасыщенные жирные спирты, их можно выбрать из числа ненасыщенных жирных спиртов, содержащих по меньшей мере одну ненасыщенную углерод-углеродную двойную связь. Особенно предпочтительными являются ненасыщенные жирные спирты, содержащие от 1 до 3 углерод-углеродных двойных связей. Наиболее предпочтительными являются остатки мононенасыщенных жирных спиртов. Углерод-углеродная двойная связь в жирной цепи могут находиться в цис- или транс-конфигурации.
Предпочтительно, если остатки использующихся жирных спиртов образованы из линейных насыщенных жирных спиртов.
Подходящие насыщенные и ненасыщенные жирные спирты, в частности, можно выбрать из группы, включающей каприловый спирт, пеларгоновый спирт, каприновый спирт, ундециловый спирт, лауриловый спирт, тридециловый спирт, миристиловый спирт, пентадециловый спирт, цетиловый спирт, пальмитолеиловый спирт, гептадециловый спирт, стеариловый спирт, нонадециловый спирт, арахидиловый спирт, генэйкозиловый спирт или бегениловый спирт, олеиловый спирт, элаидиловый спирт, линолеиловый спирт, линолениловый спирт или эруциловый спирт.
10
16
В частности, ненасыщенные и насыщенные C-C-жирные спирты могут быть предпочтительными. Жирные спирты предпочтительно могут быть выбраны из группы, включающей каприновый спирт, лауриловый спирт или миристиловый спирт.
Подходящие неионогенные алкоксилаты, использующиеся в контексте настоящего изобретения, можно выбрать из группы, включающей этоксилат лаурилового спирта (4 ОЭ), этоксилат лаурилового спирта (5 ОЭ), этоксилат лаурилового спирта (6 ОЭ), олеилэтоксилат (3 ОЭ), олеилэтоксилат (5 ОЭ) или олеилэтоксилат (10 ОЭ).
Неионогенные алкоксилаты предпочтительно могут быть выбраны из числа тех, которые смешиваются с агентом, уменьшающим снос при опрыскивании.
Для агрохимически активных соединений, в частности, системных инсектицидов и фунгицидов или питательных веществ, необходима препаративная форма, которая позволяет переносить активные соединения или питательные вещества в растение/обрабатываемые организмы.
Термин "агрохимическая препаративная форма" при использовании в настоящем изобретении означает композиции, включающие активный или питательный агрохимикат, и подразумевается, что она включает все формы композиций, включая концентраты и препаративные формы для опрыскивания. Если специально не указано иное, то агрохимическая препаративная форма, предлагаемая в настоящем изобретении, может находиться в форме концентрата, разбавленного концентрата или препаративной формы для опрыскивания.
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, можно объединять с другими компонентами для получения агрохимической препаративной формы, содержащей по меньшей мере одно агрохимически активное соединение и/или питательное вещество.
Соответственно агрохимически активные соединения можно приготовить в виде эмульгирующегося концентрата (EC), концентрата эмульсии (EW), концентрата суспензии (SC), растворимой жидкости (SL) в виде концентрата суспензии на масляной основе (OD) и/или суспоэмульсии (SE).
В препаративной форме EC и в препаративной форме SL активное соединение может находиться в растворенном виде, а в препаративных формах OD, SC или SE активное соединение может находиться в виде твердого вещества или эмульгированной жидкости.
Предполагается, что агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, лучше всего использовать в препаративной форме SC, OD, или SE.
Агрохимическая препаративная форма, предлагаемая в настоящем изобретении, может находиться в форме концентрата, разбавленного концентрата или препаративной формы для опрыскивания.
Агрохимические концентраты представляют собой агрохимические композиции, которые могут быть водными или неводными и которые предназначены для разбавления водой (или жидкостью на водной основе) с получением соответствующих препаративных форм для опрыскивания. Указанные композиции включают композиции, находящиеся в жидкой форме (такие, как растворы, эмульсии или дисперсии) и в твердой форме (в особенности в виде диспергирующейся в воде твердой формы), такие как гранулы или порошки.
Препаративные формы для опрыскивания представляют собой водные агрохимические препаративные формы, включающие все компоненты, которые, желательно, нанести на растения или на их окружение. Препаративные формы для опрыскивания можно приготовить путем обычного разбавления концентратов, содержащих необходимые компоненты (не являющиеся водой), или путем смешивания отбельных компонентов или сочетания разбавления концентрата и добавления других отдельных компонентов или смеси компонентов. Обычно такое смешивание при конечном использовании проводят в баке, с помощью которого препаративную форму используют для опрыскивания, или, альтернативно, в баке для хранения, с помощью которого заполняют бак для опрыскивания. Такое смешивание и смеси обычно называют смешиванием в баке и баковыми смесями.
Поэтому агент, уменьшающий снос при опрыскивании, можно включить в препаративную форму, содержащую агрохимически активное соединение или питательное соединение (препаративная форма в таре), или добавить после разбавления концентрированного состава жидкости для опрыскивания (баковая смесь). Для исключения ошибок при дозировании и повышения безопасности пользователя во время нанесения агрохимических продуктов предпочтительно включать агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, в препаративную форму. Это также исключает не являющееся необходимым использование дополнительного упаковочного материала для продуктов - баковых смесей.
-1
В соответствии с потребностями пользователя полученные таким образом концентраты обычно могут содержать до 95 мас.% агрохимически активных соединений или питательных веществ. Такие концентраты можно разбавить для использования и получить разбавленную композицию, в которой концентрация агрохимически активного соединения или питательного вещества равна от примерно 0,5 мас.% до примерно 1 мас.%. В указанной разбавленной композиции (например, в препаративной форме для опрыскивания, для которой норма расхода может равняться от 10 до 500 л/га) концентрация агрохимически активного соединения или питательного вещества может находиться в диапазоне от примерно 0,001 мас.% до примерно 1 мас.% в пересчете на всю препаративную форму, использующуюся для опрыскивания.
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, формулы (I) обычно используют в количестве, пропорциональном количеству агрохимически активного соединения или питательного вещества, содержащегося в препаративной форме, или, более предпочтительно, в количестве, пропорциональном объему наносимого раствора для опрыскивания. В концентратах агрохимической препаративных форм содержание агента, уменьшающего снос при опрыскивании, зависит от растворимости компонентов в жидком носителе. Обычно концентрация агента, уменьшающего снос при опрыскивании, в таком концентрате равна от 1 мас.% до 99 мас.%. Предпочтительно от 1 мас.% до 70 мас.%. Более предпочтительно от 3 мас.% до 50 мас.%. Более предпочтительно от 5 мас.% до 30 мас.%. Наиболее предпочтительно от 7 мас.% до 20 мас.%.
После разбавления с получением, например, препаративной формы для опрыскивания, агент, уменьшающий снос при опрыскивании, обычно содержится в концентрации, равной от 0,01 мас.% до 2 мас.%, чаще от 0,03 мас.% до 0,5 мас.% в пересчете на препаративную форму для опрыскивания. Более предпочтительно от 0,12 мас.% до 0,4 мас.% в пересчете на препаративную форму для опрыскивания.
Если концентраты (твердые или жидкие) используют в качестве источника агрохимически активного соединения и/или агента, уменьшающего снос при опрыскивании, то концентраты обычно разбавляют и получают препаративные формы для опрыскивания. Разбавление можно проводить водой в 1-10000 раз, предпочтительно в 10-1000 раз в пересчете на полную массу концентрата с получением препаративной формы для опрыскивания.
Если агрохимически активное соединение содержится в водной препаративной форме для конечного применения в виде твердых частиц, то чаще всего оно содержится в виде частиц преимущественно агрохимически активного соединения. Однако при желании агрохимически активное соединение можно нанести на твердый носитель, например, диоксид кремния или диатомовую землю, который может представлять собой твердую подложку, наполнитель или материал разбавителя, как отмечено выше.
16
8
22
12
18
Если диспергирующая фаза представляет собой неводную жидкость, указанная жидкость обычно представляет собой масло. Масло может представлять собой или включать минеральное масло, включая алифатические (парафиновые) минеральные масла и ароматические минеральные или синтетические масла, такие как продающиеся под торговым названием Solvesso; необязательно гидрированное растительное масло, такое как необязательно гидрированное хлопковое масло, льняное масло, горчичное масло, масло семян маргозы, масло масличного нуга, ойтиковое масло, оливковое масло, пальмовое масло, пальмоядровое масло, арахисовое масло, перилловое масло, маковое масло, рапсовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло или соевое масло; сложноэфирное масло (синтетическое сложноэфирное масло), предпочтительно C-эфир C-C-жирной кислоты, предпочтительно C-C-жирной кислоты, или смесь эфиров, таких как метиллаурат, 2-этилгексиллаурат, гептадеканоат, гептадеценоат, гептадекадиеноат, стеарат или олеат, и предпочтительно метиллаурат и олеат; N-метилпирролидон; или изопарафин; или смесь таких масел.
Препаративные формы для опрыскивания обычно обладают значением pH, находящимся в диапазоне от соответствующего умеренно кислой среде (например, примерно 3) до соответствующего умеренно щелочной среде (например, примерно 10), и предпочтительно соответствующего близкой к нейтральной среде (например, примерно от 5 до 8). Более концентрированные препаративные формы обладают аналогичной кислотностью/щелочностью, но, поскольку они могут быть, главным образом, неводными, pH необязательно является подходящей их характеристикой.
Агрохимическая препаративная форма может включать растворители (не являющиеся водой), такие как монопропиленгликоль, масла, которые могут представлять собой растительные или минеральные масла, такие как инсектицидные масла (масла, включенные в препаративные формы для опрыскивания в качестве не являющихся поверхностно-активными вспомогательных веществ), связанные с агентом, уменьшающим снос. Такие растворители можно включать в качестве растворителя для агента, уменьшающего снос при опрыскивании, и/или в качестве влагоудерживающего средства, например, предпочтительно пропиленгликоль. При использовании такие растворители обычно включают в количестве, составляющем от 5 мас.% до 500 мас.%, желательно от 10 мас.% до 100 мас.% в пересчете на массу агента, уменьшающего снос при опрыскивании. Такие комбинации также могут включать соли, такие как хлорид аммония и/или бензоат натрия, и/или мочевину в особенности в качестве средств подавления гелеобразования.
Агрохимическая препаративная форма также может включать:
консерванты и/или противомикробные средства, такие как органические кислоты или их эфиры или соли, такие как производные аскорбиновой кислоты, например, аскорбилпальмитат, производные сорбиновой кислоты, например, сорбат калия, производные бензойной кислоты, например, бензойная кислота и метил- и пропил-4-гидроксибензоат, производные пропионовой кислоты, например, пропионат натрия, производные фенола, например, 2-фенилфенолят натрия; 1,2-бензизотиазолин-3-он; или формальдегид в виде самого соединения или в виде параформальдегида; или неорганические вещества, такие как серная кислота и ее соли, обычно содержащиеся в количествах, составляющих от 0,01 мас.% до 1 мас.% в пересчете на композицию; и/или противовспенивающие агенты, например, полисилоксановые противовспенивающие агенты, обычно содержащиеся в количествах, составляющих от 0,005 мас.% до 1 мас.% в пересчете на композицию.
Другие вспомогательные вещества, предпочтительно поверхностно-активные вспомогательные вещества, можно включать в композиции и препаративные формы и использовать в настоящем изобретении. Примеры включают линейные алкоксилаты спиртов (которые могут содержаться в веществах, приготовленных для использования в настоящем изобретении, образованных из линейных спиртов, содержащихся в исходных веществах); алкилполисахариды (правильнее называющиеся алкилолигосахаридами); жирные аминэтоксилаты, например, кокоалкиламин 2EO; этоксилатные производные сорбитана и сорбита, такие как продающиеся под торговыми названиями Atlox и Tween фирмой Croda Europe Limited; и производные алк(ен)илянтарного ангидрида, в частности, описанные в заявках PCT WO 94/00508 и WO 96/16930.
Агрохимические препаративные формы также могут содержать другие компоненты, включая:
связующие, предпочтительно связующие, которые хорошо растворимы в воде и обеспечивают низкую вязкость растворов при больших концентрациях связующего, такие как поливинилпирролидон; поливиниловый спирт; карбоксиметилцеллюлоза; гуммиарабик; сахара, например, сахароза или сорбит; крахмал; сополимеры этилен-винилацетат, сахароза и альгинаты,
разбавители, абсорбенты или носители, такие как сажа; тальк; диатомовая земля; каолин; алюминий, стеарат кальция или магния; триполифосфат натрия; тетраборат натрия; сульфат натрия; силикаты натрия, алюминия и смешанные силикаты натрия-алюминия; и бензоат натрия,
разрыхляющие агенты, такие как поверхностно-активные вещества, вещества, которые набухают в воде, например, карбоксиметилцеллюлоза, коллодий, поливинилпирролидон и микрокристаллическая целлюлоза, как агенты, способствующие набуханию; соли, такие как ацетат натрия или калия, карбонат, бикарбонат или сесквикарбонат натрия, сульфат аммония и дикалийгидрофосфат;
смачивающие агенты, такие как представляющие собой алкоксилат спирта и этоксилат/пропоксилат спирта смачивающие агенты;
диспергирующие средства, такие как сульфированные продукты конденсации нафталина и формальдегида и акриловые сополимеры, такие как гребенчатый сополимер, содержащий кэппированные полиэтиленгликолевые боковые цепи в полиакриловой главной цепи;
эмульгаторы, такие как этоксилаты спиртов, блок-сополимеры ABA или этоксилаты касторового масла;
противовспенивающие агенты, обычно в концентрации, равной от 1 до 10 мас.% в грануле; и
модификаторы вязкости, такие как имеющиеся в продаже растворимые в воде или смешивающиеся с водой камеди, например, ксантановые камеди и/или целлюлозы, например, карбоксиметил, -этил или -пропилцеллюлоза.
Подходящие для использования в препаративных формах, предлагаемых в настоящем изобретении, агрохимически активные соединения, все, представляют собой агрохимически активные соединения, предпочтительно такие, которые являются твердыми при комнатной температуре. Предполагается, что агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, пригоден для всех типов агрохимически активных соединений.
Агрохимически активные соединения означают биоциды, которыми в контексте настоящего изобретения являются агенты для защиты растений, более предпочтительно химические вещества, способные уничтожать различные формы живых организмов, использующиеся в таких областях, как медицина, сельское хозяйство, лесное хозяйство, и для борьбы с комарами. В группу биоцидов также включают так называемые регуляторы роста растений.
Биоциды для использования в агрохимических препаративных формах, предлагаемых в настоящем изобретении, обычно разделяют на две подгруппы:
пестициды, включая фунгициды, гербициды, инсектициды, альгициды, моллюскоциды, майтициды и родентициды, и
противомикробные средства, включая гермициды, антибиотики, антибактериальные средства, противовирусные средства, фунгицидные средства, противопротозойные средства и противопаразитарные средства.
В частности, биоциды, выбранные из группы, включающей инсектициды, фунгициды или гербициды, могут быть особенно предпочтительными.
Термин "пестицид" следует понимать, как любое вещество или смесь веществ, предназначенных для предупреждения появления, уничтожения, отпугивания или уменьшения количества любого вредителя. Пестицид может представлять собой химическое вещество или биологический агент (такой, как вирус или бактерии), использующийся для борьбы с вредителями включая насекомых, патогены растений, сорняки, мягкотелых, птиц, млекопитающих, рыб, нематод (круглые черви) и микробов, которые конкурируют с людьми за пищу, разрушают имущество, распространяют болезни или являются неприятными. В приведенных ниже примерах указаны пестициды, подходящие для агрохимических композиций, предлагаемых в настоящем изобретении.
Фунгицид является химическим средством, предназначенным для борьбы с грибами. Фунгициды являются химическими соединениями, использующимися для предотвращения распространения грибов в садах и сельскохозяйственных культурах. Фунгициды также используются для борьбы с грибковыми инфекциями. Фунгициды могут быть как контактными, так и системными. Контактный фунгицид уничтожает грибы, когда опрыскивается его поверхность. Для того, чтобы грибы погибли, системный фунгицид должен поглощаться грибами.
Примеры подходящих фунгицидов, предлагаемых в настоящем изобретении, включают следующие вещества: (3-этоксипропил)меркурбромид, 2-метоксиэтилмеркурхлорид, 2-фенилфенол, 8-гидроксихинолинсульфат, 8-фенилмеркуроксихинолин, ацибензолар, фунгициды на основе ациламинокислот, аципетакс, альдиморф, алифатические азотсодержащие фунгициды, аллиловый спирт, амидные фунгициды, ампропилфос, анилазин, анилидные фунгициды, фунгициды-антибиотики, ароматические фунгициды, ауреофунгин, азаконазол, азитирам, азоксистробин, полисульфид бария, беналаксил-M, беноданил, беномил, бенхинокс, бенталурон, бентиаваликарб, бензалконийхлорид, бензамакрил, бензамидные фунгициды, бензаморф, бензанилидные фунгициды, бензимидазольные фунгициды, бензимидазольные предшественники фунгицидов, бензимидазолилкарбаматные фунгициды, бензогидроксамовую кислоту, бензотиазольные фунгициды, бетоксазин, бинапакрил, бифенил, битертанол, битионол, бластицидин-S, бордосская жидкость, боскалид, мостиковые дифенильные фунгициды, бромуконазол, бупиримат, бургундская жидкость, бутиобат, бутиламин, полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбаматные фунгициды, карбаморф, карбанилатные фунгициды, карбендазим, карбоксин, карпропамид, карвон, смесь Cheshunt, хинометионат, хлобентиазон, хлораниформетан, хлоранил, хлорфеназол, хлординитронафталин, хлоронеб, хлорпикрин, хлороталонил, хлорхинокс, хлозолинат, циклопирокс, климбазол, клотримазол, коназольные фунгициды, коназольные фунгициды (имидазолы), коназольные фунгициды (триазолы), ацетат меди(II), основной карбонат меди(II), медьсодержащие фунгициды, гидроксид меди, нафтенат меди, олеат меди, оксихлорид меди, сульфат меди(II), основной сульфат меди, хромат меди-цинка, крезол, куфранеб, купробам, оксид меди(I), циазофамид, циклафурамид, циклические дитиокарбаматные фунгициды, циклогексимид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципендазол, ципроконазол, ципродинил, дазомет, DBCP, дебакарб, декафентин, дегидроуксусную кислоту, дикарбоксимидные фунгициды, дихлофлуанид, дихлон, дихлорофен, дихлорфенил, дикарбоксимидные фунгициды, дихлозолин, диклобутразол, диклоцимет, дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, диэтилпирокарбонат, дифеноконазол, дифлуметорим, диметиримол, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, динитрофенольные фунгициды, динобутон, динокап, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифениламин, дипиритион, дисульфирам, диталимфос, дитианон, дитиокарбаматные фунгициды, DNOC, додеморф, додицин, додин, донатодин, дразоксолон, эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол, этем, этабоксам, этиримол, этоксихин, этилмеркур-2,3-дигидроксипропилмеркаптид, этилмеркурацетат, этилмеркурбромид, этилмеркурхлорид, этилмеркурфосфат, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаминосульф, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, фенитропан, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, флуопиколид, фторимид, флуотримазол, флуоксастробин, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутоланил, флутриафол, фолпет, формальдегид, фосетил, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, фурамидные фунгициды, фуранилидные фунгициды, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фурфураль, фурмециклокс, фурофанат, глиодин, гризеофульвин, гуазатин, галакринат, гексахлорбензол, гексахлорбутадиен, гексахлорофен, гексаконазол, гексилтиофос, гидраргафен, гимексазол, имазалил, имибенконазол, имидазольные фунгициды, иминоктадин, неорганические фунгициды, неорганические ртутьсодержащие фунгициды, йодметан, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, изопротиолан, изоваледион, касугамицин, крезоксим-метил, известь, серу, манкоппер, манкозеб, манеб, мебенил, мекарбинзид, мепанипирим, мепронил, хлорид ртути(II), оксид ртути(II), хлорид ртути(I), ртутьсодержащие фунгициды, металаксил, металаксил-M, метам, метазоксолон, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метилбромид, метилизотиоцианат, метилмеркурбензоат, метилмеркурдициандиамид, метилмеркурпентахлорфеноксид, метирам, метоминостробин, метрафенон, метсульфовакс, мильнеб, морфолиновые фунгициды, миклобутанил, миклозолин, N-(этилмеркур)-п-толуолсульфонанилид, набам, натамицин, нитростирол, нитротал-изопропил, нуаримол, OCH, октилинон, офурац, ртутьорганические фунгициды, фосфорорганические фунгициды, оловоорганические фунгициды, орисастробин, оксадиксил, оксатииновые фунгициды, оксазольные фунгициды, оксин коппер, окспоконазол, оксикарбоксин, перфуразоат, пенконазол, пенцикурон, пентахлорфенол, пентиопирад, фенилмеркурмочевину, фенилмеркурацетат, фенилмеркурхлорид, фенилмеркурпроизводное пирокатехина, фенилмеркурнитрат, фенилмеркурсалицилат, фенилсульфамидные фунгициды, фосдифен, фталид, фталимидные фунгициды, пикоксистробин, пипералин, поликарбамат, полимерные дитиокарбаматные фунгициды, полиоксины, полиоксорим, полисульфидные фунгициды, азид калия, полисульфид калия, тиоцианат калия, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, проквиназид, протиокарб, протиоконазол, пиракарболид, пираклостробин, пиразольные фунгициды, пиразофос, пиридиновые фунгициды, пиридинитрил, пирифенокс, пириметанил, пиримидиновые фунгициды, пирохилон, пироксихлор, пироксифур, пиррольные фунгициды, хинацетол, хиназамид, хинконазол, хинолиновые фунгициды, хиноновые фунгициды, хиноксалиновые фунгициды, хиноксифен, квинтоцен, рабензазол, салициланилид, силтиофам, симеконазол, азид натрия, ортофенилфеноксид натрия, пентахлорфеноксид натрия, полисульфид натрия, спироксамин, стрептомицин, стробилуриновые фунгициды, сульфонанилидные фунгициды, серу, сультропен, TCMTB, тебуконазол, теклофталам, текназен, текорам, тетраконазол, тиабендазол, тиадифтор, тиазольные фунгициды, тициофен, тифлузамид, тиокарбаматные фунгициды, тиохлорфенфим, тиомерсал, тиофанат, тиофанат-метил, тиофеновые фунгициды, тиохинокс, тирам, тиадинил, тиоксимид, тиведо, толклофос-метил, толнафтат, толилфлуанид, толилмеркурацетат, триадимефон, триадименол, триамифос, триаримол, триазбутил, триазиновые фунгициды, триазольные фунгициды, триазоксид, трибутилоловооксид, трихламид, трициклазол, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, неклассифицированные фунгициды, ундециленовую кислоту, униконазол, мочевинные фунгициды, валидамицин, валинамидные фунгициды, винклозолин, зариламид, нафтенат цинка, зинеб, зирам, зоксамид и их смеси.
Гербицид представляет собой пестицид, использующийся для уничтожения нежелательных растений. Селективные гербициды уничтожают конкретные объекты, оставляя полезную сельскохозяйственную культуру относительно неповрежденной. Некоторые из них действуют, препятствуя росту сорняка, и они часто основаны на растительных гормонах. Гербициды, использующиеся для очистки пустошей, являются неселективными и уничтожают весь растительный материал, с которым они соприкасаются. Гербициды широко используются в сельском хозяйстве и при уходе за газонами. Их наносят в программах полного уничтожения растительности (TVC) для ухода за автомобильными дорогами железнодорожными путями. Меньшие количества используют в лесном хозяйстве, на пастбищных угодьях и для ухода за участками, выведенными из хозяйственного использования, как места обитания диких животных.
Подходящие гербициды можно выбрать из группы, включающей: арилоксикарбоновую кислоту, например, MCPA, арилоксифеноксипропионаты, например, клодинафоп, оксимы циклогександиона, например, сетоксидим, гидроксибензонитрилы, например, бромоксинил, сульфонилмочевины, например, никосульфурон, триазолопиримидины, например, фенокссулам, трикетионы, например, мезотрионы, триазиновые гербициды, такие как метрибузин, гексаксинон или атразин; сульфонилмочевинные гербициды, такие как хлорсульфурон; урацилы, такие как ленацил, бромацил или тербацил; мочевинные гербициды, такие как линурон, диурон, сидурон или небурон; ацетанилидные гербициды, такие как алахлор или метолахлор; тиокарбаматные гербициды, такие как бентиокарб, триаллат; оксадиазолоновые гербициды, такие как оксадиазон; изоксалидоновые гербициды, феноксиуксусные кислоты; гербициды на основе дифенилового эфира, такие как флуазифоп, ацифлюорфен, бифенокс или оксифлуорфен; динитроанилиновые гербициды, такие как трифлуралин; фосфонаторганические гербициды, такие как соли и сложные эфиры глуфосината и соли и сложные эфиры глифосата; и/или дигалогенбензонитрильные гербициды, такие как бромоксинил или иоксинил, гербициды на основе бензойной кислоты, дипиридилиевые гербициды, такие как паракват.
Особенно предпочтительные гербициды можно выбрать из группы, включающей 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту (2,4-D), атразин, дикамба, представляющий собой бензойную кислоту, глифосат, глуфосинат, имазапик, представляющий собой имидазолинон, метолахлор, представляющий собой хлорацетамид, пиклорам, клопиралид и триклопир, представляющий собой пиридинкарбоновые кислоты, или синтетические ауксины, соответствующие их растворимые в воде соли и сложные эфиры и их смеси.
Инсектицид представляет собой пестицид, использующийся для борьбы с насекомыми во всех формах развития, и включает овициды и ларвициды, применяющиеся для уничтожения яиц и личинок насекомых. Инсектициды используют в сельском хозяйстве, лесном хозяйстве, медицине, промышленности и в быту.
Подходящие инсектициды могут включать выбранные из группы, включающей: хлорированные инсектициды, такие как, например, камфехлор, DDT, гексахлорциклогексан, гамма-гексахлорциклогексан, метоксихлор, пентахлорфенол, TDE, альдрин, хлордан, хлордекон, диэльдрин, эндосульфан, эндрин, гептахлор, мирекс и их смеси; фосфорорганические соединения, такие как, например, ацефат, азинфос-метил, бенсулид, хлорэтоксифос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, диазинон, дихлорвос (DDVP), дикротофос, диметоат, дисульфотон, этопроп, фенамифос, фенитротион, фентион, фостиазат, малатион, метамидофос, метидатион, метил-паратион, мевинфос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион, форат, фозалон, фосмет, фостебупирим, пиримифос-метил, профенофос, тербуфос, тетрахлорвинфос, трибуфос, трихлорфон и их смесь; карбаматы, такие как, например, альдикарб, карбофуран, карбарил, метомил, 2-(1-метилпропил)фенилметилкарбамат и их смеси; пиретроиды, такие как, например, аллетрин, бифентрин, дельтаметрин, перметрин, ресметрин, сумитрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин и их смеси; соединения, полученные из токсинов растительного происхождения, такие как, например, деррис (ротенон), пиретрум, ниим (азадирахтин), никотин, кофеин и их смесь; неоникотиноиды, такие как имидаклоприд; абамектин, например, эмамектин; оксадиазины, такие как индоксакарб; и/или антранилдиамиды, такие как ринаксипир.
Майтициды представляют собой пестициды, которые уничтожают клещей. Майтициды-антибиотики, карбаматные майтициды, формамидиновые майтициды, регуляторы роста клещей, хлорорганическое соединение, перметрин и фосфорорганические майтициды, все они относятся к этой категории. Моллюскоциды представляют собой пестициды, использующиеся для борьбы с мягкотелыми, такими как моль, слизни и улитки. Эти вещества включают метальдегид, метиокарб и сульфат алюминия. Нематоцид является типом химического пестицида, использующимся для уничтожения паразитических нематод (тип черви).
Особое предпочтение отдается активным соединениям из классов азольные фунгициды (азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-M, эпоксиконазол, этаконазол, фенаримол, фенбуконазол, флухинконазол, флурпримидол, флусилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, имазалил, имазалилсульфат, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, нуаримол, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, перфуразоат, прохлораз, пропиконазол, протиоконазол, пирифенокс, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, вориконазол, виниконазол), стробилуриновые фунгициды (азоксистробин, димоксистробин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин), фунгициды SDH, хлорникотинильные инсектициды (клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, нитиазин, ацетамиприд, нитенпирам, тиаклоприд), инсектицидные кетоенолы (спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат), фипролы (фипрол, этипрол) и бутенолиды и также пиметрозин, флуопиколид, N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид и N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]этил}-2-(трифторметил)бензамид. Особое предпочтение также отдается гербицидам, в частности сульфонилмочевинам, трикетонам и гербицидным кетоенолам и также антидотам.
В альтернативном варианте осуществления агент, уменьшающий снос при опрыскивании, можно использовать в препаративной форме, содержащей питательные вещества в дополнение к пестицидно активным соединениям или в качестве альтернативы им. В таких препаративных формах питательное вещество обычно находится в сухой форме. Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, также предпочтительно может находиться в сухой форме, содержащейся в клатрате, и клатрат смешивают с питательным веществом.
Питательные вещества означают химические элементы и соединения, которые желательны или необходимы для стимулирования или улучшения роста растения. Подходящие питательные вещества обычно описывают, как макропитательные вещества или микропитательные вещества. Микропитательными веществами обычно называют металлические микроэлементы или микроэлементы и их часто наносят в низких дозах. Макропитательными веществами обычно называют содержащие азот, фосфор и калий, и они включают удобрения, такие как сульфат аммония, и кондиционирующие воду агенты.
Подходящие для использования в препаративных формах, предлагаемых в настоящем изобретении, питательные вещества все являются питательными соединениями, предпочтительно такими, которые являются твердыми при комнатной температуре. Предполагается, что агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, пригоден для всех типов питательных веществ. В частности, агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, предлагаемые в настоящем изобретении, находящиеся в клатрате, могут быть особенно подходящими для использования с удобрениями, более предпочтительно с удобрениями в твердой безводной форме.
Подходящие микропитательные вещества включают микроэлементы, выбранные из группы, включающей цинк, бор, хлор, медь, железо, молибден и марганец. Микропитательные вещества могут находится в растворимой форме или их включают в виде нерастворимых твердых веществ и ими могут быть соли или хелаты.
Подходящие макропитательные вещества включают удобрения и другие содержащие азот, фосфор, калий, кальций, магний, серу соединения и кондиционирующие воду агенты.
Подходящие удобрения включают неорганические удобрения, которые поставляют питательные вещества, такие как азот, фосфор, калий или серу. Примеры таких удобрений включают:
для азота в качестве питательного вещества: нитраты и/или соли аммония, такие как нитрат аммония, включенные в комбинацию с мочевиной, например, в виде материалов типа аммиаката мочевины, нитрат кальция-аммония, сульфат-нитрат аммония, фосфаты аммония, предпочтительно монофосфат аммония, дифосфат аммония и полифосфат аммония, сульфат аммония и реже использующиеся нитрат кальция, нитрат натрия, нитрат калия и хлорид аммония;
для калия в качестве питательного вещества: хлорид калия, сульфат, например, в виде смешанного сульфата с магнием, фосфаты, предпочтительно дигидрофосфат калия и полифосфат калия и реже использующийся нитрат калия;
для фосфора в качестве питательного вещества: кислотные формы фосфора, такие как фосфорная, пирофосфорная или полифосфорная кислоты, но чаще солевые формы, такие как фосфаты аммония, предпочтительно монофосфат аммония, дифосфат аммония и полифосфат аммония, фосфаты калия, предпочтительно дигидрофосфат калия и полифосфат калия;
для серы в качестве питательного вещества: сульфат аммония и сульфат калия, например, смешанный сульфат с магнием.
Удобрения можно включать в разбавленные препаративные формы при относительно низких концентрациях или в виде более концентрированных растворов, которые при очень больших содержаниях могут включать твердые удобрение, а также раствор.
Предполагается, что включение питательного вещества зависит от конкретного питательного вещества и что микропитательные вещества включают при низких концентрациях, а макропитательные вещества обычно включают при высоких концентрациях.
Содержание питательного вещества, если оно содержится, во всем концентрате препаративной формы обычно составляет от 5 мас.% до 40 мас.%, чаще от 10 мас.% до 35 мас.%, предпочтительно от 15 мас.% до 30 мас.% в пересчете на концентрат.
Настоящее изобретение также включает способ обработки или доставки питательных веществ к растениям с помощью препаративных форм для опрыскивания, содержащих по меньшей мере один находящийся в дисперсной фазе агрохимикат и агент, уменьшающий снос при опрыскивании, соответствующий первому объекту. Агрохимикатом может быть одно или большее количество фитоактивных соединений, например, регуляторы роста и/или гербициды, и/или пестициды, например, инсектициды, фунгициды или акарициды, или им может быть питательное вещество.
Соответственно, настоящее изобретение также включает способы применения, включающие:
- способ уничтожения или подавления роста растительности путем нанесения на растительность или на ближайшее окружение растительности, например, на почву вокруг растительности, препаративной формы для опрыскивания, содержащей по меньшей мере один находящийся в дисперсной фазе агрохимикат и агент, уменьшающий снос при опрыскивании, соответствующий первому объекту;
- способ уничтожения или подавления роста вредителей растений путем нанесения на растения или на ближайшее окружение растений, например, на почву вокруг растений, препаративных форм для опрыскивания, содержащих по меньшей мере один находящийся в дисперсной фазе агрохимикат, который представляет собой один или большее количество пестициды, например, инсектициды, фунгициды или акарициды, и агент, уменьшающий снос при опрыскивании, соответствующий первому объекту; и
- способ доставки питательных веществ к растительности путем нанесения на растительность или на ближайшее окружение растительности, например, на почву вокруг растительности, препаративной формы для опрыскивания, содержащей по меньшей мере одно питательное вещество и агент, уменьшающий снос при опрыскивании, соответствующий первому объекту.
Агенты, уменьшающие снос при опрыскивании, означают вещества, которые уменьшают содержание нежелательных мелких использующихся для опрыскивания капель (подвергающихся сносу мелких частиц) и/или содержание нежелательных крупных капель как промышленно значимым, так и желательным образом. Следует понимать, что изменение характеристик сноса при опрыскивании обеспечивается путем изменения и размера, и распределения по размерам капель при опрыскивании.
Наносимые опрыскиванием препаративные формы обычно характеризуются уменьшающейся склонностью к сносу, когда при опрыскивании образуется уменьшенное количество мелких капель, т.е. образующихся при опрыскивании капель, обладающих размером, обычно равным менее 150 мкм. Это количество мелких подвергающихся сносу капель можно выразить процентов по объему от полного объема всего наносимого опрыскиванием вещества. Желательно уменьшить степень сноса при опрыскивании по сравнению со сносом для препаративных форм, содержащих альтернативные неионогенные поверхностно-активные вещества или не содержащими агент, уменьшающий снос при опрыскивании. Снос при опрыскивании пестицидами может привести к нежелательным последствиям, которые включают непредусмотренное взаимодействие фитотоксичных пестицидов с не являющимися вредителями растениями, приводящим к повреждению этих не являющихся вредителями растений, таких как сельскохозяйственные культуры или декоративные растения.
Кроме того, использование агентов, уменьшающих снос при опрыскивании, предлагаемых в настоящем изобретении, не приводит к образованию или приводит к образованию небольшого количества чрезвычайно крупных капель, образование которых можно ожидать при использовании полимерных поверхностно-активных веществ в агрохимических препаративных формах. Крупными нежелательными каплями обычно являются обладающие размером, равным более 500 мкм.
Следует понимать, что настоящее изобретение приводит к улучшению характеристик образующихся при опрыскивании капель без ухудшения или с небольшим ухудшением характеристик распределения при опрыскивании.
2
Следует понимать, что все значения размеров частиц и капель, приведенные в настоящем изобретении, указаны применительно к соплу для опрыскивания AIXR11004 при использовании препаративных форм на основе глифосата и сульфата аммония, когда угол опрыскивания равен 110° и скорость потока равна 0,4 галлон/мин. Значения для уменьшения сноса при опрыскивании приведены для препаративных форм для опрыскивания, содержащих 0,25 мас.% агента, уменьшающего снос. Давление жидкости при исследовании опрыскивания установлено равным 40 фунт-сила/дюйм, если не указано иное.
Определение размера капель и характеристик опрыскивания можно легко провести с помощью рассеяния лазерного излучения, анализа изображений или фазового лазерного доплеровского исследования. Измерения размера капель, проводимые в настоящем изобретении, означают измерения, проводимые с помощью рассеяния лазерного излучения, с использованием лазерной системы определения размеров Sympatec Helos Vario KF. При опрыскивании струя направлена вниз и поперек пучка лазерного излучения прибора; данные усредняли по объему струи опрыскивания.
Предпочтительно, если агент, уменьшающий снос при опрыскивании, приводит к уменьшению объема подвергающихся сносу мелких капель (мелких частиц). В частности, подвергающимися сносу мелкими каплями являются такие, которые обладают размером, равным менее 150 мкм, и это соответствует размеру капель по стандарту ASTM 1519, причем капли меньшего размера подвергаются сносу.
Поэтому уменьшение сноса при опрыскивании следует понимать, как уменьшение выраженного в процентах объема капель, обладающих размером, равным менее 150 мкм, по сравнению со случаем использования аналогичной агрохимической препаративной формой, которая не содержит агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении.
2
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, может привести к уменьшению содержания капель, обладающих размером, равным менее 150 мкм, составляющему не менее 10%, при давлении при опрыскивании, равном 30 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее 20%. Еще более предпочтительно не менее 30%. Наиболее предпочтительно не менее 40%.
2
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, может привести к уменьшению содержания капель, обладающих размером, равным менее 150 мкм, составляющему не менее 10%, при давлении при опрыскивании, равном 40 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее 20%. Еще более предпочтительно не менее 30%. Наиболее предпочтительно не менее 40%.
2
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, может привести к уменьшению содержания капель, обладающих размером, равным менее 150 мкм, составляющему не менее 10%, при давлении при опрыскивании, равном 60 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее 20%. Еще более предпочтительно не менее 30%. Наиболее предпочтительно не менее 40%.
Настоящее изобретение также обеспечивает уменьшение количества особенно мелких капель, обладающих размером, равным менее 105 мкм.
2
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, может привести к уменьшению содержания капель, обладающих размером, равным менее 105 мкм, составляющему не менее 10%, при давлении при опрыскивании, равном 30 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее 20%. Еще более предпочтительно не менее 30%. Наиболее предпочтительно не менее 40%.
2
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, может привести к уменьшению содержания капель, обладающих размером, равным менее 105 мкм, составляющему не менее 10%, при давлении при опрыскивании, равном 40 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее 20%. Еще более предпочтительно не менее 30%. Наиболее предпочтительно не менее 40%.
2
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, может привести к уменьшению содержания капель, обладающих размером, равным менее 105 мкм, составляющему не менее 10%, при давлении при опрыскивании, равном 60 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее 20%. Еще более предпочтительно не менее 30%. Наиболее предпочтительно не менее 40%.
При исследовании формы распределения частиц по размерам используют значение среднего по объему диаметра частицы/капли при опрыскивании. Следует понимать, что средний по объему диаметр частицы означает диаметр эквивалентной сферы, соответствующий точке на распределении, которая делит количество частиц на две равные части. Это точка, которая соответствует 50% объема всех частиц на суммарной кривой распределения, связывающей выраженный в процентах объем с диаметром частицы, т.е. 50% распределения находится выше этого значения и 50% ниже. Это значение обозначают, как "D(v, 0,5)" и определяют так, как описано в настоящем изобретении.
Предпочтительно, если агент, уменьшающий снос при опрыскивании, приводит к увеличению значения D(v, 0,5). Поэтому увеличение значения D(v, 0,5) при опрыскивании следует понимать, как увеличение среднего по объему диаметра частицы/капли при опрыскивании по сравнению со случаем использования агрохимической препаративной формой, которая не содержит агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении.
2
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, может привести к увеличению значения D(v, 0,5) не менее, чем на 2%, при давлении при опрыскивании, равном 40 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее 5%. Наиболее предпочтительно не менее 10%.
Добавление агентов, уменьшающих снос при опрыскивании, предлагаемых в настоящем изобретении, также приводит к образованию меньшего количества нежелательных крупных капель и в особенности меньшего количества крупных капель по сравнению со случаем использования основанных на полимере агентов, уменьшающих снос при опрыскивании. Следует понимать, что крупные нежелательные капли обладают размером, равным более 500 мкм.
2
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, может привести к уменьшению содержания капель, обладающих размером, равным более 500 мкм, составляющему не менее 5% при давлении при опрыскивании, равном 30 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее 10%.
2
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, может привести к уменьшению содержания капель, обладающих размером, равным более 500 мкм, составляющему не менее 5%, при давлении при опрыскивании, равном 40 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее 10%.
2
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, может привести к уменьшению содержания капель, обладающих размером, равным более 500 мкм, составляющему не менее 5%, при давлении при опрыскивании, равном 60 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее 10%.
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, путем уменьшения количества нежелательных мелких и крупных капель может привести к изменению распределения капель по размерам в препаративной форме при опрыскивании.
Ширину распределения капель по размерам можно определить, как "амплитуду", которая является мерой ширины распределения, основанной на 10%, 50% и 90% квантилях. Амплитуду (измеряемую в мкм) можно определить следующим образом:
<mrow><mi>А</mi><mi>м</mi><mi>п</mi><mi>л</mi><mi>и</mi><mi>т</mi><mi>у</mi><mi>д</mi><mi>а</mi><mo>=</mo><mtext>D(v</mtext><mtext>, 0</mtext><mtext>,9)-D(v</mtext><mtext>, 0</mtext><mtext>,1)</mtext></mrow>
и относительную амплитуду (безразмерную) можно определить следующим образом:
<mrow><mi>А</mi><mi>м</mi><mi>п</mi><mi>л</mi><mi>и</mi><mi>т</mi><mi>у</mi><mi>д</mi><mi>а</mi><mo>=</mo><mfrac><mrow><mtext>D(v</mtext><mtext>, 0</mtext><mtext>,9)-D(v</mtext><mtext>, 0</mtext><mtext>,1)</mtext></mrow><mrow><mtext>D(v</mtext><mtext>, 0</mtext><mtext>,5)</mtext></mrow></mfrac></mrow>
.
Средний по объему диаметр D(v, 0,5) является таким, как определено в настоящем изобретении. Значения "D(v, 0,9)" и "D(v, 0,1)" являются диаметрами эквивалентных сфер, соответствующих 90% или 10% соответственно объема всех частиц на суммарной кривой распределения, связывающей объем в процентах с диаметрами частиц, т.е. они являются точками, для которых 10% или 90% распределения находятся выше этого значения и 90% или 10% находятся ниже этого значения соответственно.
Значение относительной амплитуды характеризуют ширину распределения капель по размерам при опрыскивании и поэтому характеризуют то, как определено распределение около значения среднего размера частиц. Установлено, что при использовании агента, уменьшающего снос при опрыскивании, предлагаемого в настоящем изобретении, распределение капель по размерам в желательном диапазоне является более узким.
2
Агент, уменьшающий снос при опрыскивании, предлагаемый в настоящем изобретении, может привести к меньшей относительной амплитуде по сравнению со значением при опрыскивании для агрохимической препаративной формы, не содержащей агент, уменьшающий снос. Уменьшение относительной амплитуды составляет не менее 4% при давлении при опрыскивании, равном 30 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее 8%. Еще более предпочтительно не менее 10%. Наиболее предпочтительно не менее 12%.
2
Уменьшение относительной амплитуды составляет не менее 4% при давлении при опрыскивании, равном 40 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее 8%. Еще более предпочтительно не менее 10%. Наиболее предпочтительно не менее 12%.
2
Уменьшение относительной амплитуды составляет не менее 4% при давлении при опрыскивании, равном 60 фунт-сила/дюйм. Более предпочтительно не менее 8%. Еще более предпочтительно не менее 10%. Наиболее предпочтительно не менее 12%.
Все отличительные признаки, описанные в настоящем изобретении, можно объединить с любыми из указанных выше признаков в любой комбинации.
Для того чтобы настоящее изобретение было легче понять, в качестве примера приведено представленное ниже описание.
Следует понимать, что указанные методики исследования использованы и физические характеристики определены при атмосферном давлении и комнатной температуре (т.е. 20°C), если в настоящем изобретении не указано иное или если не указано иное в приведенных методиках и процедурах исследования.
В приведенных ниже примерах использованы следующие соединения:
A1 - комбинация вспомогательных веществ, включающая первое вспомогательное вещество (смесь моно- и диолеатов диглицерида) при содержании, равном 30 мас.%, и дополнительное вспомогательное вещество (этоксилат лаурилового спирта (4 ОЭ)) при содержании, равном 70 мас.%.
A2 - комбинация вспомогательных веществ, включающая первое вспомогательное вещество (смесь моно- и диолеатов диглицерида) при содержании, равном 50 мас.%, и дополнительное вспомогательное вещество (этоксилат лаурилового спирта (4 ОЭ)) при содержании, равном 50 мас.%.
A3 - комбинация вспомогательных веществ, включающая первое вспомогательное вещество (смесь моно- и диолеатов диглицерида) при содержании, равном 70 мас.%, и дополнительное вспомогательное вещество (этоксилат лаурилового спирта (4 ОЭ)) при содержании, равном 30 мас.%.
C1 - полиоксиэтилен (20) сорбитанмонолаурат (полисорбат 20), поверхностно-активное вещество сравнительного примера.
C2 - сравнительное неионогенное поверхностно-активное вещество, вспомогательное вещество ноноксинол-9.
C3 - контрольный раствор без добавления вспомогательного вещества.
Описанные ниже методики исследования использовали для определения рабочих характеристик композиций, содержащих вспомогательное вещество.
2
2
Параметры опрыскивания – Готовили основные растворы, содержащие 1 мас.% AMS (сульфат аммония) (0,85 фунта/10 галлонов) и 1 мас.% глифосата (Roundup PowerMax, 22 унции/10 галлонов) в водопроводной воде. Исследования характеристик опрыскивания проводили с помощью лазерной системы определения размеров Sympatec Helos Vario KF. При опрыскивании струю направляли вниз и поперек пучка лазерного излучения прибора и данные усредняли по объему струи опрыскивания. Исследования проводили при давлениях, равных 30 фунт-сила/дюйм и 60 фунт-сила/дюйм, с использованием четырех сопел TeeJet: XR11004 (плоское щелевое с расширенным диапазоном), AI11004 (со впуском воздуха), TT11004 (плоское щелевое Turbo) и AIXR11004 (со впуском воздуха в расширенном диапазоне).
Готовили основные растворы, содержащие 1 мас.% AMS (0,85 фунта/10 галлонов) и 1% глифосата (Roundup PowerMax, 22 унции/10 галлонов) в водопроводной воде, и добавляли указанные вспомогательные вещества. Для дополнительного исследования использовали следующие содержащие вспомогательное вещество препаративные формы для опрыскивания (таблица 1):
Таблица 1Препаративные формы
Пример №
Вспомогательное вещество
Количество, добавленное к основному раствору (% об./об.)
1
A1
0,125
2
A2
0,125
3
A3
0,125
4
A1
0,250
5
A2
0,250
6
A3
0,250
7
A1
0,500
8
A2
0,500
9
A3
0,500
10
C2
0,250
11
C1
0,250
12
C3
Даных нет
Результаты исследования сноса при опрыскивании
Исследования опрыскивание препаративными формами примеров 1-17 проводили с использованием разных сопел. Исследования характеристик опрыскивания проводили с использованием сопла XR11004, сопла AIXR11004 и сопла ULD11004 и результаты приведены в таблицах 2, 3 и 4 соответственно.
Таблица 2Опрыскивание с использованием сопла XR11004
Пример
D(v, 0,1)
D(v, 0,5)
D(v, 0,9)
Содержание частиц размером <105 мкм (%)
Относительная амплитуда
Изменение содержания частиц размером <105 мкм (%)<sup>†</sup>
1
116
246
416
7,5
1,21
-24,4
2
126
253
421
5,43
1,17
-45,3
3
134
261
423
4,48
1,11
-54,8
4
139
266
430
3,86
1,1
-61,1
5
139
266
420
3,91
1,06
-60,6
6
141
267
421
3,76
1,05
-62,1
7
136
258
411
4,15
1,07
-58,2
8
137
261
415
3,98
1,06
-59,9
9
139
263
413
3,77
1,04
-62,0
10
109
238
413
9,02
1,28
-9,1
11
91
219
406
13,7
1,44
38,4
12
105
244
458
9,92
1,44
0,0
<sup>† </sup>По сравнению с контрольным примером 12, в котором не используется вспомогательное вещество.
Таблица 3Опрыскивание с использованием сопла AIXR11004
Пример
D(v, 0,1)
D(v, 0,5)
D(v, 0,9)
Содержание частиц размером <105 мкм (%)
Относительная амплитуда
Изменение содержания частиц размером <105 мкм (%)†
1
204
427
685
1,27
1,13
-18,6
2
223
447
703
0,7
1,07
-55,1
3
234
454
702
0,54
1,03
-65,4
4
235
455
688
0,55
1
-64,7
5
225
438
679
0,59
1,04
-62,2
6
231
444
680
0,55
1,01
-64,7
7
228
437
687
0,54
1,05
-65,4
8
231
439
679
0,55
1,02
-64,7
9
230
437
684
0,55
1,04
-64,7
10
206
429
686
1,19
1,12
-23,7
11
178
395
664
2,46
1,23
57,7
12
202
433
708
1,56
1,17
0,0
† По сравнению с контрольным примером 12, в котором не используется вспомогательное вещество.
Таблица 4Опрыскивание с использованием сопла ULD11004
Пример
D(v, 0,1)
D(v, 0,5)
D(v, 0,9)
Содержание частиц размером <105 мкм (%)
Относительная амплитуда
Изменение содержания частиц размером <105 мкм (%)<sup>†</sup>
1
325
627
915
0,09
0,94
-25,0
2
343
653
973
0,09
0,97
-25,0
3
347
656
983
0,08
0,97
-33,3
4
349
663
983
0,09
0,96
-25,0
5
332
637
963
0,1
0,99
-16,7
6
332
635
969
0,1
1
-16,7
7
338
656
1095
0,01
1,15
-91,7
8
331
633
971
0,11
1,01
-8,3
9
327
658
978
0,11
1,04
-8,3
10
340
658
1002
0,1
1,01
-16,7
11
300
584
873
0,29
0,98
141,7
12
338
656
995
0,12
1
0,0
† По сравнению с контрольным примером 12, в котором не используется вспомогательное вещество.
Способность уменьшать снос для A1-A3 сопоставляли с данными для полисорбата 20. Приведенные выше результаты показывают, что агенты, уменьшающие снос, предлагаемые в настоящем изобретении, приводили к уменьшению сноса, по сравнению с контрольными и содержащими полисорбат препаративными формами. Кроме того, это уменьшение сноса при опрыскивании было обеспечено при низких концентрациях, равных от 0,125% до 0,5% (об./об.), и при использовании разных сопел.
Исследованы характеристики вспомогательных веществ (A1-A3), предлагаемых в настоящем изобретении, и установлено, что они приводят к значительному уменьшению содержания мелких капель и поэтому к уменьшению сноса при опрыскивании при использовании выбранных сопел. Кроме того, значительное уменьшение сноса при опрыскивании наблюдали даже при использовании обеспечивающего сверхнизкий снос сопла ULD11004. В отличие от этого, общедоступное вспомогательное вещество полисорбат 20 в действительности неблагоприятно влияло на снос при опрыскивании и приводило к усилению образования мелких капель при конкретных условиях опрыскивания.
Следует понимать, что настоящее изобретение не ограничивается подробно описанными выше вариантами осуществления, которые описаны только для примера. Возможны многочисленные изменения.