СМЕСИ ГЕРБИЦИДОВ НА ОСНОВЕ АУКСИНА
HERBICIDE MIXTURES BASED ON AUXIN

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0001]
Данное изобретение относится к смесям гербицидов, содержащим гербицид на основе ауксина, и адъювант, содержащий соль, имеющую четвертичный аммониевый катион и/или катион фосфония. Адъювант снижает летучесть гербицида на основе ауксина и/или противодействует отрицательному влиянию на летучесть гербицида на основе ауксина, вызванному добавлением согербицида.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0002]
Гербициды на основе ауксина доказали, что являются эффективными и весьма полезными для контроля за нежелательными растениями. Гербициды на основе ауксина содержат 3,6-дихлоро-2-метоксибензойную кислоту (дикамбу); 2,4-дихлорофеноксиуксусную кислоту (2,4-D); 4-(2,4-дихлорофенокси)бутановую кислоту (2,4-DB); 2-(2,4-дихлорофенокси)пропановую кислоту (дихлоропроп); 2-(4-хлоро-2-метилфенокси)уксусную кислоту (MCPA); 4-(4-хлоро-2-метилфенокси)бутановую кислоту (MCPB); 4-амино-3,6-дихлоро-2-пиридинкарбоновую кислоту (аминопиралид); 3,6-дихлоро-2-пиридинкарбоновую кислоту (клопиралид); 2-[(4-амино-3,5-дихлоро-6-фторо-2-пиридинил)окси]уксусную кислоту (флуроксипир); [(3,5,6-трихлоро-2-пиридинил)окси]уксусную кислоту (триклопир); 2-(4-хлоро-2-метилфенокси)пропановую кислоту (мекопроп); 4-амино-3,5,6-трихлоро-2-пиридинкарбоновую кислоту (пиклорам); 3,7-дихлоро-8-хинолинкарбоновую кислоту (квинклорак); 6-амино-5-хлоро-2-циклопропил-4-пиримидинкарбоновую кислоту (аминоциклопирахлор); сельскохозяйственно приемлемые соли или другие производные любого из этих гербицидов; рацемические смеси и их выделенные изомеры; и их смесей. В общем, гербициды на основе ауксина имитируют или действуют как естественный регулятор роста растений на основе ауксина. Гербициды на основе ауксина, по всей видимости, влияют на пластичность клеточной стенки и метаболизм нуклеиновых кислот, что может привести к неконтролируемому делению клеток и росту. Симптомы травмы, вызванные гербицидами на основе ауксина, включают искривленный изгиб, скручивание стеблей и черешков, коробление и скручивание листьев, аномальные формы листьев и жилкование.
[0003]
Перемещение за пределы территории иногда ассоциируется с гербицидами на основе ауксина. При некоторых условиях применения, гербициды на основе ауксина могут испаряться в атмосферу и мигрируют с места использования на соседние растения сельскохозяйственных культур или нецелевые растения, где может произойти повреждение при контакте. Типичные симптомы повреждения сельскохозяйственных культур содержат коробление листьев, деформацию листьев, некроз листьев, умерщвление терминальной почки и/или замедленное наступление зрелости. Соответственно, остается потребность в экономном, подходящем решении, которое снижает летучесть гербицидов на основе ауксина. Было бы полезным решение, которое не требует дорогостоящих модификаций существующего производства гербицидов или способов разработки. Кроме того, был бы выгодным раствор, который может быть применен с традиционными составами гербицидов на основе ауксина и который может быть применен в поле при подготовке содержащих гербициды на основе ауксина смесей (например, баковые смеси).
[0004]
Кроме того, с развитием трансгенных культурных растений, в том числе с комбинированными признаками, такими как толерантность к дикамбе, толерантность к 2,4-D, а также признаков толерантности к глифосату, смеси гербицидов, содержащие гербицид на основе ауксина и согербицид, являются особенно полезными и удобными для контроля за нежелательными растениями. Тем не менее, добавление согербицида к смесям гербицидов на основе ауксина, как известно, влияет на летучесть гербицида на основе ауксина и увеличивают перемещение гербицида за пределы территории. Например, приготовление баковой смеси гербицидов на основе ауксина, таких как дикамба или 2,4-D, с определенными сопутствующими согербицидами, такими как глифосат, как известно, усугубляет проблемы, связанные с летучестью гербицида на основе ауксина. Соответственно, остается потребность в экономичном, удобном решении, которое уменьшает или контролирует негативное воздействие на летучесть ауксина в результате добавления согербицида.
[0005]
Как будет ясно из раскрытия, которое следует далее, эти и другие преимущества предлагаются данным изобретением.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0006]
Данное изобретение относится к способам получения смеси гербицидов. В одном аспекте способ включает комбинирование гербицида на основе ауксина, содержащего первый катион и адъюванта, содержащего соль, имеющую второй катион, отличающийся тем, что соль выбирают из группы, состоящей из:
(a) соли аммония Формулы I
1
2
3
4
1
12
где R, R, R и R независимо представляют собой нециклический углеводородный остаток C-C и X представляет собой агрономически приемлемый анион;
(b) соли, содержащей азотсодержащий гетероцикл Формулы II
5
6
1
20
1
6
где А представляет собой 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо; R представляет собой алкил C-C; R представляет собой водород или алкил C-C, а X представляет собой агрономически приемлемый анион;
(c) соли фосфония Формулы III
7
8
9
10
1
12
где R, R, R и R независимо представляют собой нециклический углеводородный остаток C-C и X представляет собой агрономически приемлемый анион; и их смесей, причем смесь гербицидов имеет общую концентрацию гербицида не более чем около 40% по массе эквивалента кислоты (э.к.).
[0007]
Данное изобретение также направлено на различные смеси гербицидов, приготовленные в соответствии с этими способами, различные вспомогательные композиции и способы применения с использованием смесей гербицидов.
[0008]
Другие цели и признаки будут отчасти очевидны, а отчасти указаны в дальнейшем.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ РЕАЛИЗАЦИИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0009]
В общем, данное изобретение относится к смесям гербицидов и способам, которые обеспечивают пониженную летучесть гербицида на основе ауксина после применения гербицида на основе ауксина на листве целевого растения. Смеси гербицидов по данному изобретению содержат концентрированные композиции и применение смесей (например, баковых смесей или готовых к использованию составов), содержащих гербицид на основе ауксина и адъювант. При смешивании с гербицидом на основе ауксина, адъювант снижает летучесть гербицида на основе ауксина и/или противодействует отрицательному влиянию на летучесть гербицида на основе ауксина, вызванную добавлением необязательного согербицида. Преимущественно, адъювант может применяться с существующими запасами обычных гербицидов на основе ауксина Таким образом, данное изобретение предлагает смеси гербицидов и способы подготовки, которые удобны и эффективны для контроля за летучестью гербицидов на основе ауксина.
[0010]
В соответствии с данным изобретением, смеси гербицидов содержат гербицид на основе ауксина, содержащий первый катион (т.е., по меньшей мере часть гербицида на основе ауксина представлена не в виде свободной кислоты), а также адъювант, содержащий соль, имеющую второй катион. Смеси гербицидов получают с помощью способа, включающего комбинирование гербицида на основе ауксина и адъюванта в жидкой среде (например, воде).
[0011]
Подходящие гербициды на основе ауксина содержат, например, 3,6-дихлоро-2-метоксибензойную кислоту (дикамбу); 2,4-дихлорофеноксиуксусную кислоту (2,4-D); 4-(2,4 дихлорофенокси)бутановую кислоту (2,4-DB); 2 (2,4-дихлорофенокси)пропановую кислоту (дихлоропроп); 2 (4-хлоро-2-метилфенокси)уксусную кислоту (MCPA); 4 (4 хлоро 2-метилфенокси)бутановую кислоту (MCPB); 4-амино-3,6-дихлоро-2-пиридинкарбоновую кислоту (аминопиралид); 3,6 дихлоро-2-пиридинкарбоновую кислоту (клопиралид); 2-[(4-амино-3,5-дихлоро-6-фторо-2-пиридинил)окси]уксусную кислоту (флуроксипир); [(3,5,6-трихлоро-2-пиридинил)окси]уксусную кислоту (триклопир); 2-(4-хлоро-2-метилфенокси)пропановую кислоту (мекопроп); 4-амино-3,5,6-трихлоро-2-пиридинкарбоновую кислоту (пиклорам); 3,7-дихлоро-8-хинолинкарбоновую кислоту (квинклорак); 6-амино-5-хлоро-2-циклопропил-4-пиримидинкарбоновую кислоту (аминоциклопирахлор); сельскохозяйственно приемлемые соли или другие производные любого из этих гербицидов; рацемические смеси и их выделенные изомеры; и их смесей. В частности, дикамба и 2,4-D доказали, что являются эффективными гербицидами на основе ауксина. Соответственно, в различных вариантах реализации изобретения гербицид на основе ауксина выбран из группы, состоящей из дикамбы, 2,4-D и их солей.
[0012]
В некоторых вариантах осуществления, гербицид на основе ауксина включает одну или более солей 2,4-D. Соли 2,4-D содержат, например, соли щелочных металлов и органические соли аммония, которые обычно называют аминные соли. Соответственно, соли 2,4-D содержат соли натрия, калия, моноэтаноламина, диэтаноламина, триэтаноламина, три-изопропаноламина и N,N,N-триметилэтаноламина (холина), изопропиламина, диметиламина и триметиламина. Некоторые предпочтительные соли 2,4-D выбраны из группы, состоящей из соли диметиламина, соли холина и их смесей.
[0013]
В различных вариантах реализации изобретения гербицид на основе ауксина содержит дикамбу и, более предпочтительно, одну или более солей дикамбы. Типичные соли дикамбы представляют собой, например, соли щелочных металлов и органические соли аммония, которые обычно называют аминные соли. Эти соли содержат соли натрия, калия, моноэтаноламина, диэтаноламина, изопропиламина, дигликольамина, диметиламина и их смесей. Некоторые предпочтительные соли дикамбы выбирают из группы, состоящей из соли дигликольамина, соли калия и их смесей. В некоторых вариантах реализации изобретения гербицид на основе ауксина содержит соль моноэтаноламина или калиевую соль дикамбы. В иных вариантах реализации изобретения гербицид на основе ауксина содержит дигликольаминную соль дикамбы.
[0014]
Другое соли дикамбы для применения в практике по данному изобретения, содержат полиаминные соли, такие как те, которые описаны в публикации патента США № 2012/0184434, полное описание которой включено в данный документ посредством ссылки для всех соответствующих целей. Соли, описанные в US 2012/0184434, содержат анионный пестицид, такой как дикамба, и катионный полиамин формулы (А)
14
15
17
19
20
16
18
19
20
1
6
2
4
где R, R, R, R и R независимо представляют собой H или C-C-алкил, который необязательно замещен OH, R и R независимо представляют собой C-C-алкилен, X представляет собой OH или NRR, а n равен от 1 до 20; или катионный полиамин Формулы (B)
21
22
23
24
21
22
1
6
1
12
5
8
где R и R независимо представляют собой H или C-C-алкил, R представляет собой C-C-алкилен и R представляет собой алифатическую циклическую систему C-C, которая содержит либо азот в кольце, либо цикл, которой замещен по меньшей мере одним звеном NRR. Примеры таких катионных полиаминов включают тетраэтиленпентамин, триэтилентетрамин, диэтилентриамин, пентаметилдиэтилентриамин, N,N,N',N",N"-пентаметил-дипропилентриамин, N,N-бис-(3-диметиламинопропил)-N-изопропаноламин, N'-(3-(диметиламино)-пропил)-N,N-диметил-1,3-пропандиамин, N,N-бис-(3-аминопропил)-метиламин, N-(3-диметиламинопропил)-N,N-диизопропаноламин, Ν,Ν,Ν'-триметиламиноэтилэтаноламин, аминопропилмонометилэтаноламин и аминоэтилэтаноламин. Соответственно, в различных вариантах реализации изобретения гербицид на основе ауксина содержит соль дикамбы, содержащую катионный полиамин Формулы A или B выше.
[0015]
В различных вариантах реализации изобретения смесь гербицидов дополнительно содержит согербицид. Согербициды содержат, например, ингибиторы ацетил-КоА карбоксилазы (ACCase); ингибиторы ацетолактатсинтазы (ALS) или синтетазы ацетогидроксикислот (AHAS); ингибиторы фотосистемы II; ингибиторы фотосистемы I; ингибиторы протопорфириногеноксидазы (PPO или Protox); ингибиторы биосинтеза каротиноидов; ингибитор енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (EPSP); ингибитор глутаминсинтетазы; ингибитор дигидроптероатсинтетазы; ингибиторы митоза; ингибиторы 4-гидроксифенил-пируват-диоксигеназы (4-HPPD); ингибиторы транспортировки ауксина; ингибиторы нуклеиновой кислоты; сельскохозяйственно приемлемые соли, эфиры и другие производные этих гербицидов; рацемические смеси и их выделенные изомеры; и их комбинации. Конкретные примеры подходящих согербицидов включают ацетохлор; ацифлуорфен; алахлор; атразин; азафенидин; бифенокс; бутахлор; бутафенацил; карфентразон-этил; диурон; дитиопир; флуфенпир-этил; флумиклорак-пентил; флумиоксазин; фторогликофен; флутиацет-метил; фомесафен, N-(фосфонометил)глицин (глифосат); DL-фосфинотрицин (глюфосинат); имазетапир; лактофен; метазохлор; метолахлор (и S-метолахлор); метрибузин; оксадиаргил; оксадиазон; оксифлуорфен; претилахлор; пропахлор; пропизохлор; пирафлуфен-этил; сульфентразон; тенилхлор; и сельскохозяйственно приемлемые соли, эфиры и другие их производные; рацемические смеси и их выделенные изомеры, и их комбинации. В некоторых вариантах реализации изобретения согербицид представляет собой ингибитор фотосистемы II, выбранный из, например, аметрина, амикарбазона, атразина, бентазона, бромацила, бромоксинила, хлоротолурона, цианазина, десмедифама, десметрина, димефурона, диурона, флуометурона, гексазинона, иоксинила, изопротурона, линурона, метамитрона, метибензурона, метоксурона, метрибузина, монолинурона, фенмедифама, прометона, прометрина, пропанила, пиразона, пиридата, сидурона, симазина, симетрина, тебутиурона, тербацила, тербуметона, тербутилазина и триэтазина, их солей и эфиров, и их смесей. В другом варианте реализации изобретения согербицид представляет собой ингибитор 4-HPPD, выбранный из, например, мезотриона, изоксафлутола, бензофенапа, пиразолината, пиразоксифена, сулкотриона, темботриона и тропрамезона.
[0016]
1-4
В соответствии с некоторыми вариантами реализации изобретения согербицид представляет собой граминицид, выбранный из бутроксидима, клетодима, циклоксидима, сетоксидима, тепралоксидима, тралкоксидима, профоксидима, галоксифопа, пропахизафопа и эфиров алкила Cи пропаргиловых эфиров клодинафопа, цигалофопа, диклофопа, феноксапропа, флуазифопа, флуазифопа-P, галоксифопа, квизалофопа и квизалофопа-P (например, квизалофоп-этила или квизалофоп-P-этила, клодинафоп-пропаргила, цигалофоп-бутила, диклофопметила, феноксапроп-P-этила, флуазифоп-P-бутила, галоксифоп-метила, галоксифоп-R-метила).
[0017]
Некоторые предпочтительные согербициды содержат, например, N (фосфонометил)-глицин (глифосат); DL-фосфинотрицин (глюфосинат); атразин; ацетохлор; фомезафен; флумиоксазин; лактофен; сульфентразон; метрибузин; клетодим; сетоксидим; метолахлор; алахлор; феноксапроп; флуазифоп; галоксифоп-метил; паракват; триалкоксидим; сельскохозяйственно приемлемые соли и другие производные любых из этих гербицидов; и их смесей.
[0018]
Было отмечено, что летучесть некоторых гербицидов на основе ауксина увеличивается при смешивании с согербицидом, в частности, с согербицидом, который является более кислым в растворе (т.е., имеет потенциал, чтобы отдавать свободный протон), чем гербицид на основе ауксина. Например, согербициды с рKа или первой рKа, которая меньше, чем около 5, как наблюдалось, при смешивании повышают летучесть некоторых составов на основе ауксина (например, дикамбы). Со-гербициды, которые имеют первую рKа менее около 5, содержат, например, глифосат и глюфосинат. Тем не менее, смеси гербицидов, содержащие гербициды на основе ауксина и эти согербициды, являются желательными, ввиду их эффективности и развития трансгенных культур, устойчивых и к гербицидам на основе ауксина, и к некоторым согербицидам. Соответственно, в различных предпочтительных вариантах реализации изобретения согербицид выбран из группы, состоящей из глифосата, глюфосината, их сельскохозяйственно приемлемых солей, эфиров и других производных и их смесей.
[0019]
н
н
н
В некоторых вариантах реализации изобретения согербицид содержит глифосат или его соли. Соли глифосата содержат моно, ди- или трехосновные соли и включают соли аммония (например, моно-, ди- или триаммониевые), щелочного металла (например, калия или натрия), сульфония (например, моно-, ди- или триметилсульфоний) и органические соли аммония глифосата. Органические соли аммония, которые, как правило, называют аминными солями, могут содержать алифатические или ароматические аминные соли и могут содержать первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминные соли. Иллюстративные примеры таких органических солей содержат изопропиламинные, -пропиламинные, этиламинные, диметиламинные, моноэтаноламинные, этилендиаминные и гексаметилендиаминные соли глифосата. Иллюстративные примеры таких органических солей содержат изопропиламинные, -пропиламинные, этиламинные, диметиламинные, моноэтаноламинные, этилендиаминные и гексаметилендиаминные соли глифосата. Соответственно, в различных вариантах реализации изобретения соль глифосата выбирают из группы, состоящей из соли калия, соли моноаммония, соли диаммония, соли натрия, соли моноэтаноламина, соли  пропиламина, соли изопропиламина, соли этиламина, соли диметиламина, соли этилендиамина, соли гексаметилендиамина, соли триметилсульфония и их смесей (например, соли калия, соли моноэтаноламина, соли изопропиламина и их смесей). Щелочные соли глифосата, как было установлено, являются особенно подходящими для достижения высокой гербицидной нагрузки в концентрированных композициях глифосата. Так, в некоторых вариантах реализации изобретения согербицид содержит соль глифосата, содержащую щелочную соль (например, соль калия и/или натрия). В некоторых вариантах реализации изобретения согербицид содержит глифосат в форме калиевой соли.
[0020]
В целом, общее содержание гербицидов (гербицида на основе ауксина и согербицида) в смеси гербицидов составляет не более около 40 по массе эквивалента кислоты (э.к.). Термин "эквивалент кислоты" или "э.к." имеет стандартное и хорошо известное специалистам в данной области техники определение. Термин относится к теоретическому количеству присутствующей в гербициде кислоты (которая была составлена как производное), не принимая во внимание массу присутствующего противоиона (например, противоион соли или эфира). В некоторых вариантах реализации изобретения смесь гербицидов представляет собой концентрированную композицию, причем общее содержание гербицида составляет от около 10 масс. % э.к. до около 40 масс. % э.к., от около 15 масс. % э.к. до около 40 масс. % э.к. или от около 20 масс. % э.к. до около 40 масс. % э.к. В иных вариантах реализации изобретения смесь гербицидов представляет собой готовую к использованию смесь (например, баковую смесь или готовый к использованию состав), причем общее содержание гербицида составляет менее около 10 масс. % э.к. (например, от около 0,1 масс. % э.к. до около 10 масс. % э.к., от около 0,1 масс. % э.к. до около 8 масс. % э.к., от около 0,1 масс. % э.к. до около 5 масс. % э.к.). Как понятно специалистам в данной области, общая концентрация гербицида в готовой к использованию смеси можно регулировать разбавлением водой в зависимости от различных факторов, таких как тип нежелательных растений, которые нужно контролировать, и норма расхода гербицида.
[0021]
При условии, что присутствует согербицид, смеси гербицидов обычно содержат относительно равные пропорции или избыток согербицида по отношению к гербициду на основе ауксина, исходя из эквивалента кислоты. В различных вариантах реализации изобретения массовое соотношение эквивалента кислоты согербицида к гербициду на основе ауксина изменяется в диапазоне от около 1:1 до около 5:1, от около 1:1 до около 3:1, от около 1,5:1 до около 3:1, от около 1,5:1 до около 2,5:1 или от около 1,5:1 до около 2:1. В некоторых вариантах реализации изобретения массовое соотношение эквивалента кислоты согербицида к гербициду на основе ауксина составляет около 1,5:1, около 2:1 или около 3:1.
[0022]
В вариантах реализации изобретения, при условии, что смесь гербицидов представляет собой готовую к использованию смесь, концентрация гербицида на основе ауксина обычно составляет от около 0,25 масс. % э.к. до около 6 масс. % э.к., от около 0,25 масс. % э.к. до около 4 масс. % э.к. или от около 0,5 масс. % э.к. до около 2 масс. % э.к. Также, в этих вариантах реализации изобретения концентрация необязательного согербицида обычно составляет от около 0,5 масс. % э.к. до около 8 масс. % э.к., от около 1 масс. % э.к. до около 6 масс. % э.к. или от около 1 масс. % э.к. до около 4 масс. % э.к.
[0023]
В соответствии с данным изобретением, смесь гербицидов содержит адъювант, применяемый для того, чтобы снизить или контролировать летучесть гербицида на основе ауксина. Адъювант содержит соль, выбранную из группы, состоящей из:
(a) соли аммония Формулы I
1
2
3
4
1
12
где R, R, R и R независимо представляют собой нециклический углеводородный остаток C-C и X представляет собой агрономически приемлемый анион;
(b) соли, содержащей азотсодержащий гетероцикл Формулы II
5
6
1
20
1
6
где А представляет собой 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо; R представляет собой алкил C-C; R представляет собой водород или алкил C-C, а X представляет собой агрономически приемлемый анион;
(c) соли фосфония Формулы III
7
8
9
10
1
12
где R, R, R и R независимо представляют собой нециклический углеводородный остаток C-C и X представляет собой агрономически приемлемый анион; и их смесей. Термин "нециклический углеводородный остаток", как применяют в данном документе, описывает органические фрагменты, состоящие исключительно из элементов углерода и водорода, предпочтительно, содержащие от 1 до около 50 атомов углерода, более предпочтительно, от 1 до около 30 атомов углерода и, еще более предпочтительно, от 1 до около 20 атомов углерода, в том числе разветвленные или неразветвленные, насыщенные или ненасыщенные и циклические виды. Эти группы содержат алкильные, алкенильные, алкинильные и арильные фрагменты, необязательно замещенные другими алифатическими или циклическими углеводородными группами, такими как алкарил, алкенарил и алкинарил.
[0024]
1
2
3
4
1
2
3
4
1
12
1
6
В различных вариантах реализации изобретения R, R, R и R соли аммония Формулы I независимо представляют собой алкил C-C или бензил. В некоторых вариантах реализации изобретения R, R, R и R независимо представляют собой алкил C-C. В предпочтительных вариантах реализации изобретения соль аммония Формулы I выбрана из группы, состоящей из хлорида тетраэтиламмония, хлорида трибутилметиламмония, хлорида тетрабутиламмония, бромида тетрабутиламмония и хлорида додецилтриметиламмония.
[0025
5
1
12
] В различных вариантах реализации изобретения кольцо A соли Формулы II представляет собой замещенное имидазольное кольцо, замещенное пиридиновое кольцо или замещенное пирролидиновое кольцо. Также, в этих и иных вариантах реализации изобретения R представляет собой алкил C-C. В предпочтительных вариантах реализации изобретения соль Формулы II выбрана из группы, состоящей из хлорида 1-бутил-1-метил-пирролидиния, хлорида 1-этил-3-метилимидазолия, хлорида 1-бутил-3-метилимидазолия, хлорида 1-метил-3-октилимидазолия, хлорида цетилпиридиния и бромида цетилпиридиния.
[0026]
7
8
9
10
1
12
В различных вариантах реализации изобретения R, R, R и R соли фосфония Формулы III независимо представляют собой алкил C-C. В предпочтительных вариантах реализации изобретения соль фосфония Формулы III содержит хлорид тетрабутилфосфония.
[0027]
В соли аммония Формулы I соль содержит азотсодержащий гетероцикл Формулы II и соль фосфония Формулы III, X предпочтительно представляет собой Cl, Br или OH.
[0028]
Обычно, pH смеси гербицидов, содержащей соль Формул I, II и/или III и кислый согербицид, составляет от около 4,25 до около 5,5, от около 4,5 до около 5,5, от около 4,75 до около 5,5, от около 5 до около 5,5 или от около 4 до около 5. pH смеси гербицидов можно регулировать добавлением кислоты или основания (например, KOH или NaOH) в зависимости от желаемого pH.
[0029]
Обычно, для достижения молярного соотношения гербицида на основе ауксина к соли Формулы I, II и/или III от около 1:3 до около 3:1, от около 1:2 до около 3:1 или от около 1:1 до около 3:1 к смеси гербицидов добавляют некоторое количество адъюванта.
[0030]
Настоящее изобретение также относится к отдельно взятым вспомогательным композициям, содержащим соль, выбранную из группы, состоящей из (а) соли аммония Формулы I, (b) соли, содержащей азотсодержащий гетероцикл Формулы II, и (с) соли фосфония Формулы III, как описано в данном документе, и одного или нескольких поверхностно-активных веществ, как описано в данном документе. В различных вариантах реализации изобретения вспомогательная композиция представляет собой концентрированную композицию, которая имеет концентрацию соли более около 20 масс. %, около 30 масс. %, около 40 масс. %, около 50 масс. % или около 60 масс. %.
[0031]
В соответствии с различными вариантами реализации изобретения данного изобретения, смесь гербицидов может дополнительно содержать поверхностно-активное вещество для повышения гербицидной эффективности гербицида на основе ауксина и/или, необязательно, согербицида. Поверхностно-активные вещества могут быть включены в смеси гербицидов, для того чтобы способствовать сохранению гербицидов, поглощению и транслокации в листву растений и, тем самым, повышению гербицидной эффективности. Массовое соотношение (э.к.) общего количества гербицида к поверхностно-активному веществу, как правило, изменяется в диапазоне от около 1:1 до около 20:1, от около 2:1 до около 10:1 или от около 3:1 до около 8:1.
[0032]
Некоторые или все поверхностно-активные вещества смеси гербицидов могут быть поставлены со вспомогательной композицией, описанной в данном документе. Некоторые или все поверхностно-активные вещества также могут быть включены в отдельно взятую композицию поверхностно-активного вещества, гербицид на основе ауксина концентрирует или разбавляет их и/или согербицид концентрирует или разбавляет их (при условии, что добавляют согербицид).
[0033]
Поверхностно-активное вещество может содержать одно или более поверхностно-активных веществ, известных в данной области техники. Известные поверхностно-активные вещества для применения по данному изобретению содержат алкоксилированные третичные простые аминоэфиры, алкоксилированные четвертичные простые аминоэфиры, алкоксилированные аминоэфироксиды, алкоксилированные третичные амины, алкоксилированные четвертичные амины, алкоксилированные полиамины, сульфаты, сульфонаты, эфиры фосфорной кислоты, алкилполисахариды, алкоксилированные спирты, амидоалкиламины и их комбинации.
[0034]
Примеры поверхностно-активных веществ на основе алкоксилированных третичных аминоэфиров содержат любые из поверхностно-активных веществ серий TOMAH E, такие как TOMAH E-14-2 (бис-(2-гидроксиэтил)-изодецилоксипропиламин), TOMAH E-14-5 (поли-(5)-оксиэтиленизодецилоксипропиламин), TOMAH E-17-2, TOMAH E-17-5 (поли-(5)-оксиэтиленизотридецилоксипропиламин), TOMAH E-19-2, TOMAH E-18-2, TOMAH E-18-5 (поли-(5)-оксиэтиленоктадециламин), TOMAH E-18-15, TOMAH E-19-2 (линейный бис-(2-гидроксиэтил)-алкилоксипропиламин), TOMAH E-S-2, TOMAH E-S-15, TOMAH E-T-2 (бис-(2-гидроксиэтил)-талловый амин), TOMAH E-T-5 (поли-(5)-оксиэтиленталловый амин) и TOMAH E-T-15 (поли-(15)-оксиэтиленталловый амин), все из которых доступны от Air Products and Chemicals, Inc. Конкретные поверхностно-активные вещества на основе алкоксилированных четвертичных аминоэфиров для применения в смеси гербицидов по данному изобретению содержат, например, TOMAH Q-14-2, TOMAH Q-17-2, TOMAH Q-17-5, TOMAH Q-18-2, TOMAH Q-S, TOMAH Q-S-80, TOMAH Q-D-T, TOMAH Q-DT-HG, TOMAH Q-C-15 и TOMAH Q-ST-50, все из которых доступны от Air Products and Chemicals, Inc.
[0035]
Примеры поверхностно-активных веществ на основе алкоксилированных аминоэфироксидов содержат любые из поверхностно-активных веществ серий TOMAH AO, такие как TOMAH AO-14-2, TOMAH AO-728, TOMAH AO-17-7, TOMAH AO-405 и TOMAH AO-455, все из которых доступны от Air Products and Chemicals, Inc. Поверхностно-активные вещества на основе алкоксилированных третичных аминоксидов содержат, например, любые поверхностно-активные вещества из серий AROMOX, в том числе AROMOX C/12, AROMOX C/12W, AROMOX DMC, AROMOX DM16, AROMOX DMHT и AROMOX T/12 DEG, все из которых доступны от Akzo Nobel.
[0036]
Поверхностно-активные вещества на основе алкоксилированных третичных аминов содержат, например, ETHOMEEN T/12, ETHOMEEN T/20, ETHOMEEN T/25, ETHOMEEN T/30, ETHOMEEN T/60, ETHOMEEN C/12, ETHOMEEN C/15 и ETHOMEEN C/25, все из которых доступны от Akzo Nobel. Поверхностно-активные вещества на основе алкоксилированных четвертичных аминов содержат, например, ETHOQUAD T/12, ETHOQUAD T/20, ETHOQUAD T/25, ETHOQUAD C/12, ETHOQUAD C/15 и ETHOQUAD C/25, все из которых доступны от Akzo Nobel.
[0037]
Поверхностно-активные вещества на основе алкоксилированных полиаминов содержат, например, этоксилаты ADOGEN 560 (N-кокопропилендиамин), содержащие в среднем от 2 ЭО до 20 ЭО, например, 4,8, 10 или 13,4 ЭО; этоксилаты ADOGEN 570 (N-талловый пропилендиамин), содержащие в среднем от 2 ЭО до 20 ЭО, например, 13 ЭО; и этоксилаты ADOGEN 670 (N-талловый пропилентриамин), содержащие в среднем от 3 ЭО до 20 ЭО, например, 14,9 ЭО, все из которых доступны от Witco Corp. Иные поверхностно-активные вещества на основе полиамина для применения по данному изобретению содержат Triamine C, Triamine OV, Triamine T, Triamine YT, Triameen Y12D, Triameen Y12D-30, Tetrameen OV, Tetrameen T3, все из которых доступны от Akzo Nobel.
[0038]
Поверхностно-активные вещества на основе сульфата содержат, например, нонилфенолэтоксилатсульфат натрия (4 ЭО), нонилфенолэтоксилатсульфат натрия (10 ЭО), WITCOLATE 1247H, WITCOLATE 7093, WITCOLATE 7259, WITCOLATE 1276, WITCOLATE LES-60A, WITCOLATE LES-60C, WITCOLATE 1050, WITCOLATE WAQ, WITCOLATE D-51-51 и WITCOLATE D-51-53, все из которых доступны от Witco Corp. Поверхностно-активные вещества на основе сульфоната содержат, например, WITCONATE 93S, WITCONATE NAS-8, WITCONATE AOS, WITCONATE 60T и WITCONATE 605, все из которых доступны от Witco Corp.
[0039]
Поверхностно-активные вещества на основе эфиров алкоксилированных спиртов фосфорной кислоты содержат, например, EMPHOS CS-121, EMPHOS PS-400 и WITCONATE D-51-29, доступные от Witco Corp. Другие примеры включают поверхностно-активных веществ серий PHOSPHOLAN, доступные от Akzo Nobel.
[0040]
Алкилполисахариды представляют собой еще один подходящий класс поверхностно-активных веществ. Примеры поверхностно-активных веществ на основе алкилполисахаридов содержат поверхностно-активные вещества на основе алкилполигликозида (APG), такие как AGNIQUE PG8107-G (AGRIMUL PG 2067), доступные от BASF. Иные типичные поверхностно-активные вещества на основе алкилполисахаридов содержат APG 225, APG 325, APG 425, APG 625, GLUCOPON 600, PLANTAREN 600, PLANTAREN 1200, PLANTAREN 1300, PLANTAREN 2000, AGRIMUL PG 2076, AGRIMUL PG 2067, AGRIMUL PG 2072, AGRIMUL PG 2069, AGRIMUL PG 2062, AGRIMUL PG 2065 и BEROL AG 6202.
[0041]
Поверхностно-активные вещества на основе алкоксилированных спиртов содержат, например, EMULGIN L, PROCOL LA-15 (от Protameen); BRIJ 35, BRIJ 56, BRIJ 76, BRIJ 78, BRIJ 97, BRIJ 98 (от Sigma Chemical Co.); NEODOL 25-12 и NEODOL 45-13 (от Shell); HETOXOL CA-10, HETOXOL CA-20, HETOXOL CS-9, HETOXOL CS-15, HETOXOL CS-20, HETOXOL CS-25, HETOXOL CS-30, PLURAFAC A38 и PLURAFAC LF700 (от BASF); ST-8303 (от Cognis); AROSURF 66 E10 и AROSURF 66 E20 (от Witco/Crompton); этоксилированный (9,4 ЭО) жир, пропоксилированный (4,4 ЭО) жир и алкоксилированный (5-16 ЭО и 2-5 ПО) жир (от Witco/Crompton). Иные примеры представляют собой серии SURFONIC NP95 и серии SURFONIC LF-X от Huntsman Chemical Co. и серии TERGITOL от Dow.
[0042]
В некоторых случаях, одно или более поверхностно-активных веществ на основе амидоалкиламина могут быть включены для повышения стабильности смеси гербицидов. Примеры поверхностно-активных веществ на основе APA содержат ARMEEN APA 2, ARMEEN APA 6, ARMEEN APA 8, ARMEEN APA 10, ARMEEN APA 12, ACAR 7051, ACAR 7059 и ADSEE C80W (Akzo Nobel).
[0043]
Смесь гербицидов может дополнительно содержать другие обычные адъюванты или эксципиенты, известные специалистам в данной области техники. Следовательно, смесь гербицидов может дополнительно содержать один или более дополнительных ингредиентов, выбранных из, без ограничения этим, пеноподавляющих средств, консервантов или противомикробных средств, антифризов, усилителей растворимости, красителей и загустителей.
[0044]
Как отмечалось, данное изобретение также относится к способу получения смесей гербицидов. Способ включает комбинирование гербицида на основе ауксина, необязательно, согербицида и адъюванта, содержащего соль, выбранную из группы, состоящей из (a) соли аммония Формулы I, (b) соли, содержащей азотсодержащий гетероцикл Формулы II, (c) соли фосфония Формулы III, и их смесей, в жидкой среде, такой как вода, как описано в данном документе. В различных вариантах реализации изобретения одно или более поверхностно-активных веществ содержатся в смеси гербицидов. Смеси гербицидов могут быть получены из различных концентратов. Например, в некоторых вариантах реализации изобретения смесь гербицидов представляет собой концентрированную композицию, которую получают с помощью комбинирования композиции концентрированных премиксов, содержащей гербицид на основе ауксина, и, необязательно, согербицида со вспомогательной композицией, содержащей один или более солей Формул I, II и III. Готовая к использованию смесь может быть получена с помощью разбавления концентрированной композиции, содержащей гербицид на основе ауксина, необязательно, согербицид и адъювант, с водой или другим растворителем, по желанию. В иных вариантах реализации изобретения концентрированная композиция может быть получена с помощью комбинирования концентрата гербицида на основе ауксина и, необязательно, одного или нескольких концентратов согербицида со вспомогательной композицией. Необязательное поверхностно-активное вещество может присутствовать в любом концентрате премикса, концентрате гербицида на основе ауксина, концентрате согербицида, вспомогательной композиции или отдельно взятой композиции. Любой из вышеупомянутых концентратов могут быть разбавлены водой или другим растворителем до, во время или после способа получения.
[0045]
Данное изобретение является эффективным в снижении летучести гербицида на основе ауксина. Таким образом, данное изобретение относится к способу уменьшения перемещения гербицида на основе ауксина вне территории после нанесения смеси гербицидов. Способ включает комбинирование гербицида на основе ауксина и адъюванта, содержащего одну или более солей Формул I, II и III, как описано ранее. Способ дополнительно включает применение смеси гербицидов на листве растений, подверженных действию ауксина.
[0046]
В соответствии со способами применения по данному изобретению, смесь гербицидов может быть применена с помощью известных в данной области способов на листве нежелательных растений в качестве готовой к использованию смеси в виде спрея. Готовую к использованию смесь применяют на листве растений или растениях при норме расхода, достаточной для получения коммерчески приемлемой нормы контроля за сорняками. В зависимости от вида растений и условий выращивания, период времени, необходимый для достижения коммерчески приемлемой нормы контроля за сорняками, может составлять как неделю, так и три недели, четыре недели или 30 дней. Норма расхода обычно выражается в количестве гербицида на единицу обработанной площади, например, граммы эквивалента кислоты на гектар (г э.к./га) и могут быть легко определены специалистами в данной области.
[0047]
Композиции и способы по данному изобретению особенно подходят для применения на трансгенных растениях, которые имеют определенные признаки толерантности к гербицидам. Например, готовая к использованию смесь по данному изобретению, содержащая гербицид на основе ауксина, содержащий соль дикамбы или соль 2,4-D, будет особенно подходящей для применения к листве ауксин-чувствительных растений, произрастающим в и/или прилегающим к полю культурных растений, в том числе трансгенным культурным растениям, которые имеют признак толерантности к дикамбе или признак толерантности к 2,4-D, соответственно. Дополнительно, готовая к использованию смесь по данному изобретению, содержащая гербицид на основе ауксина и согербицид, содержащий глифосат или глюфосинат (или их соли) будут особенно подходящими для применения на листве ауксин-чувствительных растений и растениях, чувствительных к согербициду, произрастающих в и/или прилегающих к полю культурных растений, в том числе трансгенных культурных растениях, которые имеют установленный признак толерантности к ауксину и глифосату или признак толерантности к глюфосинату, соответственно.
[0048]
Готовая к использованию смесь по данному изобретению может быть применена перед посадкой культурных растений, например, за от около 2 до около 3 недель перед посадкой ауксин-чувствительных культурных растений или культурных растений, которые не имеют признака толерантности к ауксину. Культурные растения, которые не восприимчивы к гербицидам на основе ауксина, такие как кукуруза, или растения, которые имеет толерантность к ауксину и признаки толерантности к согербициду, как правило, не имеют ограничений перед посадкой. Готовая к использованию смесь может быть применена непосредственно перед посадкой подобных культур, при посадке или после появления всходов таких сельскохозяйственных культур, для того, чтобы на поле культурных растений контролировать ауксин-чувствительные растения и чувствительные к согербициду растения.
ПРИМЕРЫ
[0049]
Следующие неограничивающие примеры предназначены для дополнительной иллюстрации данного изобретения.
Пример 1
[0050]
В этом примере различные смеси гербицидов были получены в соответствии с данным изобретением. В общем, смеси гербицидов при необходимости содержат соль дигликольамина дикамбы (CLARITY), соль глифосата согербицида, адъювант, содержащий соль Формул I, II или III, и воду. В Таблице 1 приведены компоненты каждой смеси гербицидов.
[0051]
Измерение рН также обеспечивают для каждой смеси гербицидов. Измерения рН были получены с помощью погружения зонда калиброванного рН-метра в каждую смесь и записи цифровых показаний. Измерения рН проводили с применением рН-метра Mettler Toledo модели SevenEasy с зондом рН Thermo Scientific ROSS Sure-flow. pH-метр калибровали в соответствии с рекомендованным производителем протоколом при рН 4 и рН 7 с применением стандартных буферных растворов.
[0052]
Определение летучести (пробирочный тест и испытания в гидрокуполе) проводили для измерения влияния из соли адъюванта на концентрацию дикамбы в воздухе. Протоколы пробирочного теста и испытания на влагостойкость описаны ниже.
Протокол пробирочного теста
[0053]
Для измерения концентрации дикамбы в газовой фазе (воздух), 10 мл образцов каждого раствора, испаряемых из растворов для опрыскивания во время пробирочного теста, помещали в 50 мл пластиковые центрифужные пробирки с одним отверстием диаметром приблизительно 1/8 дюйма (3,2 мм), просверленным в трубе на отметке между линиями 20 мл и 30 мл. Фильтр из пенополиуретана (PUF) 22 мм х 30 мм вырезали из длины 76 мм, доступной от SKC Inc., каталог # P22692, помещали в стеклянную трубку диаметром приблизительно 20 мм с парафином, обернутым вокруг внешней стороны, чтобы получить плотное прилегание к верхней части центрифужной трубы. Шланг подключали к другому концу стеклянной трубки, ведущей к вакуумной линии. Поток воздуха регулировали на приблизительно 2 л/мин с применением регулятора потока. Воздух вытягивали через трубку в течение 24 часов при приблизительно 2 л/мин. Обратите внимание, что скорость потока, температуры, давления и композиции (например, относительная влажность) не являются критичными, пока различные образцы анализируют в одинаковых условиях. Например, в случае анализа летучести могут соответствующим образом использовать воздух при от около 5°C до около 40°С, давление от около 0,5 до около 1,5 бар, относительная влажность от около 0% до около 95% и скорость потока воздуха от около 0,1 до 10 л/мин-мл образца. В этом тесте воздух, вытягиваемый через трубки, имел около 35°C и около 40% относительной влажности. PUF фильтр удаляли из стеклянной трубки, экстрагировали 20 мл метанола, а полученный раствор анализировали на концентрацию дикамбы с применением способов жидкостной хроматографии-масс-спектроскопии (LC - MS), известных в данной области техники.
Протокол испытания в гидрокуполе
[0054]
Гидрокуполы (24,25 л) получали от Hummert International (Part Nos. 14-3850-2 для гидрокуполов и 11-3050-1 для плоского лотка 1020) и модифицировали вырезанием отверстия диаметром 2,2 см на одном конце около 5 см от верхнего края для обеспечения вставки стеклянного пробоотборника (наружный диаметр 22 мм), содержащего PUF фильтр, обрезанный на 30 мм в длину. Пробоотборник закрепляли o -образным кольцом VITON на каждой стороне стены гидрокупола. Трубку воздухозаборника вне гидрокупола оснащали трубкой, которая был соединена с вакуумным коллектором непосредственно перед отбором пробы.
[0055]
Плоский лоток под каждым гидрокуполом был заполнен 1 л просеянной сухой или влажной почвы 50/50 (50% Redi-Earth и 50% US 10 Field Soil) на глубину около 1 см. Смеси гербицидов распыляют на почву каждого гидрокупола при норме расхода 1,0 фунт/акр э.к. при 10 галлонов на акр. Плоское дно лотка, содержащего состав дикамбы на почве накрывали крышкой гидрокупола, а крышку закрепляли с помощью зажимов. Собранные гидрокуполы размещали в среде с контролируемой температурой и влажностью и соединяли с вакуумным коллектором через воздухоотборную линию. В камеры гидрокуполов установливали 35°C и 40% RH. Воздух втягивается через гидрокуполы и PUF фильтр со скоростью 2 л в минуту (LPM) в течение 24 часов, после чего прекращали забор воздуха. Гидрокуполы затем удаляли из контролируемой среды и удаляли PUF фильтр. PUF фильтр экстрагировали 20 мл метанола, а раствор анализировали на дикамбу с применением способов LC-MS, известных в данной области техники. Четыре отдельных гидрокупола опрыскивали одной и той же смесью гербицидов, для того, чтобы получить четыре повторных измерения для каждой смеси гербицидов.
[0056]
Результаты определений летучести представлены в Таблице 1. Снижение летучести рассчитывали по отношению к летучести контрольных образцов, содержащих дигликольаминную соль дикамбы (CLARITY) и соль глифосата указанного. Результаты показывают, что вспомогательные соли являются эффективными для значительного снижения летучести дикамбы и/или противодействия негативному воздействию на летучесть гербицида на основе ауксина в связи с наличием соли глифосата согербицида.
Таблица 1
<b>Номер смеси герб-ицидов</b>
<b>ДГА</b><b>дикамбы</b><b>(масс. % э.к.)</b>
<b>Согербицид</b>
<b>Со-гербицид</b><b>(масс. % э.к.)</b>
<b>Вспомогательная</b><b>соль</b>
<b>Моляное соотно-шение дикамба:</b><b>соль</b><b>Адьювант</b>
<b>pH</b>
<b>Снижение летучести по сравнению с контролем</b><b>(%)</b>
<b>Иссле-дование лету-чести</b><b>Тип</b>
Контроль-A
2,0
глифосат калия
6,0
--
--
4,08
--
Пробирка
3-1
2,0
глифосат калия
6,0
хлорид тетраэтиламмония
1:1
4,07
42
Пробирка
3-2
2,0
глифосат калия
6,0
хлорид тетраэтиламмония
1:2
4,07
60
Пробирка
3-3
2,0
глифосат калия
6,0
хлорид 1-бутил-1-метилпирро-лидиния
1:1
4,08
60
Пробирка
3-4
2,0
глифосат калия
6,0
хлорид 1-этил-3-метилимидазолия
1:1
4,05
60
Пробирка
3-5
2,0
глифосат калия
6,0
хлорид 1-бутил-3-метил-имидазолия
1:1
4,06
60
Пробирка
3-6
2,0
глифосат калия
6,0
хлорид 1-метил-3-октилими-дазолия
1:1
4,12
80
Пробирка
Контроль-B
2,0
глифосат калия(POWERMAX)
6,0
--
--
4,37
--
Пробирка
3-7
2,0
глифосат калия(POWERMAX)
6,0
хлорид трибутилметил-аммония
1:1
4,36
74
Пробирка
3-8
2,0
глифосат калия(POWERMAX)
6,0
хлорид тетрабутил-аммония
1:1
4,38
89
Пробирка
3-9
2,0
глифосат калия(POWERMAX)
6,0
хлорид тетрабутил-аммония
1:0,33
4,32
70
Пробирка
3-10
2,0
глифосат калия(POWERMAX)
6,0
хлорид тетрабутил-фосфония
1:1
4,37
87
Пробирка
Контроль-C
0,5
глифосат калия
1,5
--
--
4,11
--
Гидро-купол
3-11
0,5
глифосат калия
1,5
хлорид тетрабутил-аммония
1:1
4,31
85
Гидро-купол
3-12
0,5
глифосат калия
1,5
хлорид додецилтри-метиламмония
1:0,33
4,17
65
Гидро-купол
3-13
0,5
глифосат калия
1,5
хлорид цетилпиридиния
1:1
4,17
65
Гидро-купол
3-14
0,5
глифосат калия
1,5
хлорид тетрабутил-фосфония
1:1
4,05
85
Гидро-купол
3-15
0,5
глифосат калия
1,5
хлорид 1-этил-3-метилимидазолия
1:1
4,06
43
Гидро-купол
3-16
0,5
глифосат калия
1,5
бромид цетилпиридиния
1:1
4,17
65
Гидро-купол
Контроль-D
1,2
глифосат калия(WEATHERMAX)
2,4
--
--
4,6
--
Гидро-купол
3-17
1,2
глифосат калия
2,4
хлорид бензалкония
1:0,33
4,6
75
Гидро-купол
3-18
1,2
(WEATHERMAX)
2,4
хлорид бензалкония
1:1
4,6
92
Гидро-купол
3-19
2,0
глифосат калия
6,0
хлорид тетраэтиламмония
1:1
4,08
40
Гидро-купол
3-20
2,0
глифосат калия
6,0
хлорид тетраэтиламмония
1,2:1
4,09
47
Гидро-купол
3-21
2,0
глифосат калия
6,0
хлорид тетраэтиламмония
1,9:1
4,07
60
Гидро-купол
3-22
2,0
глифосат калия
6,0
хлорид тетраэтиламмония
2,6:1
4,06
66
Гидро-купол
Контроль-E
1,2
глифосат калия
2,4
--
--
4,11
--
Гидро-купол
3-23
1,2
глифосат калия
2,4
хлорид 1-этил-3-метилимидазолия
1:1
4,11
43
Гидро-купол
3-24
1,2
глифосат калия
2,4
хлорид 1-этил-3-метилимидазолия
1:1
4,48
80
Гидро-купол
[0057]
При введении элементов по данному изобретению или его предпочтительного варианта(ов) реализации, слова в единственном числе предназначены для обозначения того, что существует один или более элементов. Термины "содержащий", "включающий" и "которая имеет" предназначены для того, чтобы быть инклюзивными и означают, что могут быть и дополнительные элементы, отличные от перечисленных элементов.
[0058]
Ввиду вышеприведенного, видно, что достигли нескольких целей изобретения и получили иные полезные результаты.
[0059]
Поскольку различные изменения могут быть сделаны в композициях и способах выше без отступления от объема изобретения, предполагается, что весь материал, содержащийся в описании выше, должен толковаться как иллюстративный, а не в качестве ограничения.