Проблема интерпретации данных силикатных анализов на примере двуокиси кремния

УДК 543.62 В. Ю. Панков

ПРОБЛЕМА ИНТЕРПРЕТАЦИИ ДАННЫХ СИЛИКАТНЫХ АНАЛИЗОВ НА ПРИМЕРЕ ДВУОКИСИ КРЕМНИЯ

В современном производстве широко используются разнообразные силикатные породы и продукты их переработки, содержащие от 40 до 65 и более весовых процентов двуокиси кремния (SiO2). В геологии весовая доля двуокиси кремния служит базовым параметром для классификации пород, используемых в качестве сырья при производстве, например, термо-, звуко-, электроизоляционных и строительных материалов. Разработка новых технологий изготовления конструкционных материалов и прогнозная оценка их конечных свойств в первую очередь зависят от качества аналитических данных и особенностей структурного состояния сырья. Состав любой силикатной породы отражается в виде весовых долей окислов основных породообразующих элементов и включает в себя определение следующих компонентов: SiO2, TiO2, Al2O3, Fe2O3, FeO, MnO, MgO, CaO, K2O, Na2O, P2O5. Возникает проблема соответствия данных наиболее распространенных аналитических методик реальному содержанию элементов в силикатных породах, а также их структурному положению (состоянию). На примере двуокиси кремния показано, что в процессе спектрофотометрического и рент-геноспектрального анализов в данные неоднократно вносятся систематические ошибки определения кислорода, связанные с особенностями структурного состояния образцов и эталонов. В результате предоставления аналитических данных в форме весовых долей двуокиси кремния эти ошибки накладываются на аналитические данные по кремнию, искажая его реальное содержание в породах. Доказано отсутствие в силикатных породах компонента SiO2. Предлагается новая форма фиксации состава силикатных пород - молярная концентрация элементов при обязательном определении концентрации кислорода методами аналитической химии. Для характеристики общего структурного состояния силикатных пород и расплавов разработан количественный параметр - показатель мости-ковой полимеризации. На основе анализа эффектов полимеризации кремнекислородных радикалов [SiO4]-4 выявлен механизм генерации свободного кислорода, позволяющий обосновать абиогенное происхождение кислородсодержащей атмосферы Земли.

Ключевые слова: силикатные породы, спектрофотометрический анализ, рентгеноспектральный анализ, двуокись кремния, концентрация, кислород, структура, сшитый полимер, катионный тип полимеризации, анионный тип полимеризации, генерация кислорода, абиогенная атмосфера Земли.

V. Yu. Pankov

The Problem of Interpretation of Date Silicate Analyses on Example of Silicon Dioxide

In modem production silicate rocks and products of their processing, containing from 40 to 65 or more weight percent of silicon dioxide (SiO2) is widely used. In geology, the weight fraction of silica is a basic parameter for the classification of rocks, used as a raw material in the manufacture of, for example, heat, sound, electrical, and building materials. The development manufacturing technology of new construction materials and predictive assessment of their end-use properties primarily depend on the quality of analytical data and of the structural state of the raw material. The composition of any silicate rock reflected as parts

ПАНКОВ Владимир Юрьевич - к. г.-м. н., доцент кафедры эксплуатации автомобильного транспорта и автосервиса АДФ СВФУ им. М. К. Аммосова.

E-mail: pankov1956@inbox.ru

PANKOV Vladimir Yuryevich - Candidate of Geological-Mineralogical Sciences, Associate Professor, Departament of the Car Operation and Service, Faculty of Road Construction, M. K. Ammosov North-Eastern Federal University.

by weight of the basic oxides of the rock-forming elements, and includes the determination of the following components: SiO2, TiO2, Al2O3, Fe2O3, FeO, MnO, MgO, CaO, K2O, Na2O, P2O5. There is a problem matching the data of the most common analytical techniques to the real content of the elements in silicate rocks and their structural position (state). On silica example shows that in the process of spectrophotometric and X-ray analysis in the data repeatedly entered biases determining the oxygen, that is associated with the features of the structural state of the samples and standards. As a result of analytical data in the form of silicon dioxide weight fraction of these errors are imposed on analytical data on silicon, distorting its real content in the rocks. It is proved the absence of "component SiO2" in silicate rocks. A new form of fixing the composition of silicate rocks is offered - the molar concentration of elements with the necessary determination of the oxygen concentration by methods of analytical chemistry. To characterize the general structural condition of silicate rocks and melts developed a quantitative parameter - an indicator of bridging polymerization. Based on the analysis of silicon-radical polymerization effects [SiO4]-4 identified a mechanism of generation of free oxygen to substantiate abiogenic origin of oxygen-containing atmosphere of the Earth.

Keywords: silicate rocks, spectrophotometric analysis, X-ray analysis, silica concentration, oxygen structure, the crosslinked polymer, the type of cationic polymerization, anionic polymerization type, the generation of oxygen, abiogenic Earth's atmosphere.

Введение

В строительной индустрии для анализа качества сырья, бетонов, базальтовых конструкционных, термоизоляционных материалов и при геологических исследованиях горных пород широко используются данные силикатного анализа. В геологии стандартный силикатный анализ включает определение одиннадцати основных породообразующих элементов. Результаты силикатного анализа предоставляются в виде весовых процентов содержания их окисных форм: SiO2, TiO2, Al2O3, Fe2O3, FeO, MnO, MgO, CaO, K2O, Na2O, P2O5. Особое значение имеют данные по относительному содержанию двуокиси кремния, на основании которых осуществляется отнесение горной породы к определенному генетическому типу (вес. %): SiO2<45 - ультраосновные, 45<SiO2<52 - основные, 52<SiO2<60 - средние и 60<SiO2 -кислые породы [1]. В течение уже более ста лет основой для генетической типизации любых силикатных пород служит именно весовая доля кремнезема (SiO2) и весовая доля суммы щелочей - (Na2O+K2O) [2-5]. Несмотря на то, что по ряду причин подобная классификация не предоставляет четких идентификационных характеристик генетических типов пород, в геологической литературе повсеместно используются ссылки на общий петрохимический тип, часто даже без указания химического состава пород [6-8]. Более того, весовая доля кремнезема служит базисом для детальных физико-химических расчетов состояния магматических силикатных систем [9, 10].

В результате разработки новых геохимических, минералогических, кристаллографических и петрохимических методик интерпретации аналитических данных обозначилась проблема, выразившаяся в невозможности корректного расчета баланса и перераспределения элементов в процессе кристаллизации минералов в жидких силикатных магмах. В связи с этим возникла необходимость детального рассмотрения наиболее распространенных методик аналитической химии по определению содержания двуокиси кремния, сопоставления результатов анализа с данными по реальным природным образованиям с учетом их структурного состояния и оценки влияния данных химического анализа на генетические выводы.

Аналитическая химия

Наиболее распространенными методами определения общего кремнезема (SiO2) на сегодняшний день являются спектрофотометрический и рентгеноспектральный.

Спектрофотометрический метод основан на способности кремнезема образовывать с молибдатом аммония - (NH4)2MoO4 - окрашенный в желтый цвет комплекс [Si(Mo2O7)6]8-, который восстанавливается до синего при помощи метол-сульфитного реагента [11]. По этой методике готовятся растворы изучаемых навесок пород и стандартов. В последнем случае в качестве образцов применяются порошки очищенного кварца (химическая формула SiO2).

Интенсивность спектров поглощения, фиксируемая спектрофотометрами, зависит в первую очередь от типа и энергетики связи элемента с другими компонентами, т. е. его состояния и структурного положения в химическом соединении. В то же время по степени дисперсности анализируемый раствор должен соответствовать истинному, т. е. размер растворенных частиц не должен превышать первых нанометров. Химическая технология подготовки аналитических препаратов в рассматриваемом случае преследует основную цель -разрушение ковалентной связи атомов кремния и кислорода в структуре минералов пород и бетонов, перевод атомов кремния в ионное состояние и сохранение их ионного состояния в условиях анализа путем сольватации частицами раствора (растворителя). Несоблюдение условий, обеспечивающих существование иона кремния Si4+, приведет к образованию ковалентных связей Si-O и переходу системы в коллоидно-дисперсное состояние (группа отрицательно заряженных золей), в котором ядра мицелл состоят из скопления молекул или кислотных остатков мета- и/или ортокремниевой кислот [12]. Коллоидно-дисперсные системы непригодны для спектрофотометрического анализа.

При проведении фотометрического анализа фиксируются спектры поглощения сольва-тированных ионов кремния. Интенсивность спектров поглощения или пропускания сравнивают с калибровочными графиками, полученными от эталонных растворов сольватирован-ных ионов кремния, но с известным количеством (в граммах) растворенной в них двуокиси кремния (кварца). По результатам сравнения определяется содержание в изучаемом образце кремнезема (кварца), имеющего химическую формулу SiO2 (например, SiO2=56,68 вес. %).

В плане корректности определения кремния основная проблема состоит в выражении химического состава эталонного кварца на основе химической формулы SiO2 без учета структурного состояния кремнезема. Формальная структурная формула молекулы двуокиси кремния - O=Si=O. Любая разновидность кварца представляет собой сшитый полимер с элементарным звеном 2+^Ю2]"2, который является, в свою очередь, продуктом полимеризации мономера ^Ю4]"4.

Химическая формула двуокиси кремния по соотношению кварца и кислорода абсолютно соответствует таковому в элементарном звене сетчатого полимера. Однако последний имеет поверхность кристалла, представляющую собой моноатомный кислородный слой [12], количество атомов кислорода в котором избыточно по отношению к формуле двуокиси кремния. Химическая формула кварца должна принять вид SiO2+х, где х>0. Значение х тем больше, чем меньше размер кристаллов кварца в навесках, используемых для подготовки эталонов. Максимально возможное теоретическое значение х=2 достигается в микрокристаллах минералов со степенью полимеризации атомов кремния п=1 (так называемый «кремнекислородный тетраэдр» SiO4).

Таким образом, в аналитическую методику на стадии подготовки эталонных растворов и получении конечных результатов дважды вносится систематическая ошибка, создающая область неопределенности в отношении реального количества атомов кремния, кислорода и их соотношения в анализируемых образцах.

Рентгеноспектральный метод основан на способности электронов атомов генерировать рентгеновское излучение в результате высокоэнергетического воздействия на них, причем частота характеристического рентгеновского излучения однозначно связана с атомным номером элемента [13]. Интенсивность линий характеристического рентгеновского излучения элементов изучаемых образцов сравнивается с эталонными. При проведении силикатного анализа в качестве эталонов используются препараты искусственных силикатных пород.

Основными проблемами рентгеноспектрального микроанализа, в котором воздействие на образцы и эталоны осуществляется сфокусированным пучком электронов, выступают [13]:

- установление корреляции характеристического рентгеновского излучения элемента и его истинной концентрации в образце;

- отсутствие линейной зависимости отношения интенсивности характеристического рентгеновского излучения элемента в образце и эталоне с концентрацией элемента в образце.

Эти вопросы решаются путем расчета концентрации с введением ZAF-поправки, включающей поправки: на средний атомный номер элементов образца и эталона, на фотоэлектри -ческое поглощение рентгеновского излучения в образцах и эталонах и на флюоресценцию [13], т. е. определение элементов осуществляется с учетом общего структурного состояния анализируемой пробы.

Несмотря на то, что в процессе рентгеноспектрального анализа в исследуемом образце устанавливается концентрация кремния, результаты анализа предоставляются в виде весовых процентов содержания его окисной формы, т. е. к кремнию расчетным путем добавляется кислород в количестве моль, соответствующих стехиометрии химической формулы SiO2. Создается та же проблема, что и в методике спектрофотометрического анализа, но значительно ослабленная фактом более корректной идентификации количества кремния. В силикатных породах природного и искусственного происхождения первая координационная сфера кремния всегда представлена четырьмя атомами кислорода, а в химической формуле - двумя. Соответственно, при пересчете концентрации кремния в окисную форму необходимо применять весь комплекс ZAF-поправок. Однако, скорректировав таким образом результаты анализа, получим весовое количество окиси кремния в формуле кварца, а не в анализируемой силикатной породе.

Независимо от используемой методики определения содержания двуокиси кремния в результаты химических анализов вносится систематическая ошибка.

Природные объекты

Природные силикатные (в первую очередь магматические) породы состоят из минералов. Различают основные породообразующие минералы, занимающие 95 % объема породы, вто -ростепенные и акцессорные (в сумме около 5 объемных %). Основные породообразующие минералы в подавляющем большинстве случаев представлены силикатными минералами.

Силикатные минералы, за исключением кварца, по химическому составу относятся к солям разнообразных кремниевых и алюмокремниевых кислот. Кварц, химическая формула SiO2, формально является окислом. В качестве кислотных остатков в силикатных минералах наиболее распространены [1]:

1. Ортосиликат ^Ю4]4-. Присутствует в структуре островных силикатов, в первую очередь оливина, имеющего общую химическую формулу ^е, Mg)2SiO4.

2. Цепочечный метасиликат [А12^2 п06]"(4"2п). Основная структурная единица цепочечных силикатов, среди которых максимально широко распространен пироксен, в частности авгит - (Са, М^ Fe)2Si206.

3. Ленточный метасиликат [А1^8 п022]"(12+п). Основа структуры разнообразных по химическому составу ленточных силикатов - амфиболов.

4. Слоистый диметасиликат [А1^2 05]"(2+11) - слоистые силикаты группы слюд.

5. Каркасный силикат [А^^ О^]-11. Структурный базис каркасных алюмосиликатов -плагиоклазов и щелочных полевых шпатов.

В структурном плане все породообразующие минералы, включая кварц, представляют собой сшитые, иначе, сетчатые регулярные или (для твердых растворов с неограниченной смесимостью) нерегулярные полимеры. Каждое зерно (кристалл) любого минерала является одной самостоятельной молекулой. В ряду от ортосиликатов до каркасных силикатов, включая кварц, последовательно изменяется тип полимеризации от полностью катионного до типично анионного. Ортосиликаты - сетчатые катионные полимеры, в которых мономер ^Ю4]4- сшивается в трехмерную структуру посредством катионов металлов. В цепочечных силикатах мономеры ^Ю4]4- образуют линейные анионные (через кислород) полимеры, сшитые катионами в трехмерные структуры. В ленточных и слоистых силикатах доля анионных связей возрастает за счет объединения мономеров ^Ю4]4- или их цепочек, соответственно, в ленты и слои, связанные между собой катионами. Каркасные силикатные минералы и кварц -типичные сетчатые полимеры со 100%-м анионным способом полимеризации.

Независимо от строения кристаллов минералов и типа полимеризации атомы кремния

всегда координированы четырьмя атомами кислорода, находящимися в тетраэдрической позиции по отношению к центральному атому кремния. Комплекс ^Ю4]4- имеет такую же структуру, как и молекула метана СН4 (изоструктурные соединения). В геологии кремне-кислородный комплекс ^Ю4]4- повсеместно называется кремнекислородным тетраэдром.

Обращает на себя внимание отсутствие в основных породообразующих минералах, за исключением кварца, структурного элемента SiO2 - основного компонента силикатных анализов.

На основе общего анализа состояния силикатных минералов выявляются две принципиально различные структурные позиции кислорода. Одна из них связана с образованием полимерных структур анионного типа путем полимеризации элементарных звеньев ^Ю4]-4 и образованием связи ^^О^^ по схеме

[3О^ЬО]-4+[О^^3О]-4=[3О^ЬО^^3О]-6+О.

В дальнейшем кислород в данной структурной позиции будет называться мостиковым кислородом (МК). Мостиковый кислород характеризует анионный тип полимеризации в силикатных минералах.

Следует обратить внимание на один принципиальный, хотя и не имеющий прямого отношения к теме статьи, факт - образование сшитых полимеров анионного типа сопровождается генерацией свободного кислорода. При наличии в магмах или бетонах водорода при любых внешних факторах их затвердевание вызовет образование воды. Учитывая объёмы магматической деятельности за всю историю формирования Земли, можно на количественной основе доказать, что как кислородная атмосфера, так и вода планеты могли быть сформированы задолго до появления известных нам живых организмов, т. е. доказать абиогенную природу атмосферы и обосновать земное происхождение воды гидросферы.

Другая структурная позиция кислорода связана с формированием в силикатных минералах связи Ме-О^^3О, где Ме - атом металла, обеспечивающий образование сетчатого полимера катионного типа. В соответствии с позицией кислорода по отношению к атомам кремния назовем его немостиковым (НМК).

Сопоставление двух выделенных разновидностей кислорода в различных структурных позициях с традиционной формой отражения химического состава пород в окисной форме элементов показывает, что мостиковый кислород фиксируется только в компоненте SiO2. В остальных составляющих - ТЮ2, А1203, Fe2O3, FeO, МпО, MgO, СаО, К2О, №2О, Р205 и др. - присутствует исключительно НМК, причем в этой категории учитывается и весь кислород разнообразных несиликатных фаз, достаточно широко представленных во всех типах и видах силикатных пород. Этот факт позволяет на количественном уровне рассчитать количество моль мостикового и немостикового кислородов в любой породе. Для этого на основании известных плотности породы и атомного веса слагающих ее элементов определяем молярную концентрацию последних, включая отдельную позицию атомарного кислорода. Данные расчета молярной концентрации элементов в отдельных породах различных петрохимических групп [14] представлены в табл. 1.

Таблица 1

Молярная концентрация породообразующих элементов и геохимические параметры основных петрохимических типов горных пород

Показатель Единица измерения Меймечит Базальты Андезиты Щелочные граниты

Плотность - 3,209 2,880 2,820 2,662

И моль/л 18,894 23,382 27,968 32,480

[Т] моль/л 0,565 0,501 0,270 0,037

[А] моль/л 1,716 8,954 9,574 6,440

Продолжение таблицы 1

Показатель Единица измерения Меймечит Базальты Андезиты Щелочные граниты

ре+3] моль/л 2,776 1,938 1,176 0,860

ре+2] моль/л 1,400 2,540 1,230 0,474

[Мп] моль/л - 0,118 0,072 0,008

[МЙ моль/л 25,332 4,308 1,924 0,170

[Са] моль/л 3,428 4,576 2,916 0,218

[№] моль/л 0,280 2,955 3,212 3,908

[К] моль/л 0,061 0,996 1,216 2,375

[Н] моль/л 32,276 5,628 3,945 2,543

[Р] моль/л - 0,190 0,104 0,019

[О] моль/л 92,424 80,910 83,189 81,316

Сумма моль/л 179,242 136,996 136,796 130,848

Катионы моль/л 86,818 56,086 53,607 49,532

Немостиковый кислород моль/л 76,397 61,715 49,961 30,071

Мостиковый кислород в компоненте БЮ2 моль/л -0,111 15,880 30,996 49,925

Показатель мостиковой полимеризации % 0 20,465 38,287 62,409

Д[О .] мостиковыи-1 моль/л -37,899 -30,884 -24,294 -15,035

Расчетная формула компонента SiO2 - ^0,997 ^О0,679 ЙО1,108 ^О1,537

Данные расчета молярных концентраций элементов в соответствии со стехиометриче-скими формулами окисных форм химических анализов природных силикатных стекол [15], полученных на базе микрорентгеноспектрального анализа, представлены в табл. 2.

Таблица 2

Молярная концентрация породообразующих элементов и геохимические параметры природных силикатных стекол

Показатель Единица измерния 1 2 3 4 5

Плотность - 2,985 2,985 2,985 2,365 2,365

И моль/л 18,600 20,349 20,349 25,182 28,827

[Т] моль/л 2,967 0,728 0,728 0,215 0,116

[А1] моль/л 4,731 2,224 2,224 6,982 4,491

ре+2] моль/л 9,546 9,268 9,268 1,270 0,724

[Мп] моль/л 0,176 0,188 0,188 0,024 0,0

[М] моль/л 4,021 7,597 7,597 0,040 0,199

[Са] моль/л 5,388 5,812 5,812 1,038 0,210

№1 моль/л 1,176 0,173 0,173 1,604 0,443

[К] моль/л 0,102 0,298 0,298 3,148 2,374

[Р] моль/л 2,179 3,513 3,513 0,0 0,054

[О] моль/л 75,448 77,372 77,372 66,015 67,299

Сумма моль/л 124,334 127,522 127,522 105,518 104,737

Катионы моль/л 48,886 50,150 50,150 39,503 37,438

Продолжение таблицы 2

Показатель Единица измерния 1 2 3 4 5

Немостиковый кислород моль/л 65,101 55,785 55,785 31,302 18,990

Мостиковый кислород моль/л 4,899 12,805 12,805 34,713 48,174

Показатель мостиковой полимеризации % 6,999 18,669 18,669 52,584 71,726

А[О й] мостиковый-1 моль/л - 30,201 - 27,893 - 27,893 - 15,651 - 9,480

Расчетная формула компонента БЮ2 - ^0,263 ^0,629 8Ю0,629 8Ю1,378

В соответствии со стехиометрическими формулами окисных форм компонентов силикатного анализа определяем молярную концентрацию немостикового кислорода по формуле

[Онмк]=[ТЦх4+[А1]х3+ре+3] х3+ре+2]х2+[Мп]х2+М]х2+[Са]х2+[№]х1+[К]х1,

где выражение вида ре+3]х3 является произведением молярной концентрации элемента и его валентности.

Определяем концентрацию мостикового кислорода по формуле

[О ]=[Об ]-[О ]-[ОР]-[О ],

м^ общ^ нм^ ь ^ ь вода-1'

где [Омк], [Оо6щ], [Онмк], - молярная концентрация мостикового, общего (табл. 1, 2) и немостиково-го кислорода, а [ОР] и [Овода] - молярная концентрация кислорода в несиликатных составляющих химических анализов Р2О5 и Н2О.

Рассчитываем показатель мостиковой полимеризации (ПМП) силикатной составляющей породы, представляющий собой долю мостикового кислорода:

ПМП=[О ]х100/([О ]+[О ]).

мк мк нмк

Показатель мостиковой полимеризации является усредненной характеристикой породы, не зависящей от ее плотности, а также температуры и давления существования системы. ПМП кремнезема без учета строения поверхности кристаллов равен 100 %.

Вычисляем разницу концентрации мостикового кислорода в реальной породе и теоретической концентрации мостикового кислорода в компоненте SiO2.

А[О й]=[О ]-2х[Si],

мостиковый мк-1 J'

где [Si] - молярная концентрация кремния в породе, а цифра 2 - количество атомов кислорода в формуле кремнезема. Положительное или отрицательное значение А[О „1

А А мостиковыи-1

свидетельствует соответственно об избытке или недостатке расчетного количества атомов мостикового кислорода по отношению к стехиометрии формулы SiO2.

На основании значения концентрации мостикового кислорода [Омк] рассчитываем реальную стехиометрию формулы компонента SiO2 силикатных анализов обсуждаемых пород.

Полученные данные (табл. 1-2) доказывают, что в обсуждаемых породах отсутствует компонент SiO2. Независимо от применяемой методики химического анализа, во всех породах фиксируется дефицит концентрации мостикового кислорода по отношению к формуле двуокиси кремния. Степень отклонения реальной стехиометрии компонента SiOх от таковой компонента SiO2 растет обратно пропорционально значению показателя мостиковой полимеризации, достигая минимума в ультраосновных породах (х=0, меймечит, табл. 1, ан. 1). Очевидно, что любая естественная или искусственная силикатная порода будет иметь отличную от других стехиометрию компонента SiO , причем значение х всегда будет меньше двух.

Обобщим доминирующую на сегодняшний день логику процессов химического анализа, представления аналитических данных и их интерпретации на примере двуокиси кремния. В процессе спектрофотометрического и рентгеноспектрального анализов фиксируются

физические процессы, присущие атомам кремния. Полученные характеристики пересчи-тываются или интерполируются на формулу двуокиси кремния без учета структурного состояния и поверхностных свойств её кристаллов, т. е. с внесением в результат определенных систематических погрешностей. Результат химического анализа выдается в виде относительной весовой доли двуокиси кремния в породе. Несмотря на то, что, по крайней мере, в горных силикатных породах и минералах (кроме разновидностей кварца) двуокись кремния отсутствует, ей придается статус компонента или кремнезема. На основе содержания кремнезема осуществляется генетическая типизация горных пород и производятся физико-химические расчеты, включая кинетику и термодинамику процессов кристаллизации расплавов (растворов).

Заключение

1. При проведении химических анализов силикатных горных пород и бетонов следует исключить практику пересчета реальных данных на весовые доли окисных форм определяемых элементов. Оптимальная с точки зрения химической аналитики форма выражения состава препаратов - молярная концентрация элементов.

2. Основным породообразующим элементом горных пород является кислород, поэтому его концентрация должна определяться в рамках отдельной аналитической методики.

3. Компонент SiO2 стандартных форм химических анализов силикатных пород имеет исключительно виртуальный характер и не может служить базисом генетических построений и использоваться в качестве классификационного признака.

4. Предложен механизм для обоснования на количественном уровне абиогенного происхождения кислородной атмосферы Земли, а также генерации воды гидросферы.

Л и т е р а т у р а

1. Петрография. Часть 1 / А. А. Mаракулов [и др.]. - M.: Изд-во Mосковского университета, 1976.

- 382 с.

2. Mинерагения платформенного магматизма (траппы, карбонатиты, кимберлиты) / С. В. Белов [и др.].

- Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2008. - 537 с.

3. Mаракушев А. А., Бобров А. В. Генетические типы алмазоносных горных пород // Сб. Геология алмазов - настоящее и будущее. - Воронеж: Изд-во Воронежского госуниверситета, 2005. - С. 241-258.

4. Попов Н. В., Смелов А. П. Mетаморфические формации Алданского щита // Геология и геофизика. - 1996. - № 1. - С. 148-161.

5. Bell D. R., Buseck P. R. Xenoltths from the harzburgite source of Kimberley diamonds: constrains on craton root and diamond formation // 9th International Kimberlite Conference. Extended Abstract. - 2008.

- N 91KC-A-00413.

6. Костровицкий С. И., Алымова Н. В., Яковлев Д. А. и др. Петрохимия кимберлитов и родственных пород Прианабарья (Якутия) // Сб. Геология алмазов - настоящее и будущее. - Воронеж: Изд-во Воронежского госуниверситета, 2005. - С. 505-515.

7. Копылова А. Г., Земнухов А. Л., Томшин M. Д. Петрохимические особенности щелочных базитов Накынского кимберлитового поля // Отечественная геология. - 2005. - № 5. - С. 65-74.

8. Costa D. M. M., Santos R. V., Araujo D. P., Gaspar J. C. Occurrence of garnets with eclogitic and lher-zolitic composition in garnet lherzolite xenoliths from the Canastra-01 kimberlite, Brasil // 10th International Kimberlite Conference. Bangalore. - 2012. - 101KC-210.

9. Персиков Э. С. Вязкость магматических расплавов. - M.: Наука, 1984. - 160 с.

10. Шкодзинский В. С. Петрология литосферы и кимберлитов. - Якутск: Издательский дом СВФУ, 2014. - 452 с.

11. Энерглин У., Брили Л. Аналитическая геохимия. - Л.: Наука, 1975. - 296 с.

12. Болдырев А. И. Физическая и коллоидная химия. - M.: Высшая школа, 1974. - 504 с.

13. Гаранин В. К., Кудрявцева Г. П. Применение электронно-зондовых приборов для изучения минерального вещества. - M.: Недра, 1983. - 216 с.

14. Краткий справочник по геохимии / Г. В. Войткевич [и др.]. - M.: Недра, 1977. - 183 с.

15. Панков В. Ю. Раннемагматическая эволюция толеит-базальтового расплава по данным изучения включений в минералах базитов Сибирской платформы: автореф. дис. ... канд. г.-м. наук / В. Ю. Панков. - Томск, 1986. - 235 с.

R e f e r e n c e s

1. Petrografiia. Chast' 1 / A. A. Marakulov [i dr.]. - M.: Izd-vo Moskovskogo universiteta, 1976. - 382 s.

2. Minerageniia platformennogo magmatizma (trappy, karbonatity, kimberlity) / S. V. Belov [i dr.]. - Novosibirsk: Izd-vo SO RAN, 2008. - 537 s.

3. Marakushev A. A., Bobrov A. V. Geneticheskie tipy almazonosnykh gornykh porod // Sb. Geologiia al-mazov - nastoiashchee i budushchee. - Voronezh: Izd-vo Voronezhskogo gosuniversiteta, 2005. - S. 241-258.

4. Popov N. V., Smelov A. P. Metamorficheskie formatsii Aldanskogo shchita // Geologiia i geofizika.

- 1996. - № 1. - S. 148-161.

5. Bell D. R., Buseck P. R. Xenoltths from the harzburgite source of Kimberley diamonds: constrains on craton root and diamond formation // 9th International Kimberlite Conference. Extended Abstract. - 2008.

- N 91KC-A-00413.

6. Kostrovitskii S. I., Alymova N. V., Iakovlev D. A. i dr. Petrokhimiia kimberlitov i rodstvennykh porod Prianabar'ia (Iakutiia) // Sb. Geologiia almazov - nastoiashchee i budushchee. - Voronezh: Izd-vo Voronezhskogo gosuniversiteta, 2005. - S. 505-515.

7. Kopylova A. G., Zemnukhov A. L., Tomshin M. D. Petrokhimicheskie osobennosti shchelochnykh bazitov Nakynskogo kimberlitovogo polia // Otechestvennaia geologiia. - 2005. - № 5. - S. 65-74.

8. Costa D. M. M., Santos R. V., Araujo D. P., Gaspar J. C. Occurrence of garnets with eclogitic and lher-zolitic composition in garnet lherzolite xenoliths from the Canastra-01 kimberlite, Brasil // 10th International Kimberlite Conference. Bangalore. - 2012. - 101KC-210.

9. Persikov E. S. Viazkost' magmaticheskikh rasplavov. - M.: Nauka, 1984. - 160 s.

10. Shkodzinskii V. S. Petrologiia litosfery i kimberlitov. - Iakutsk: Izdatel'skii dom SVFU, 2014. - 452 s.

11. Energlin U., Brili L. Analiticheskaia geokhimiia. - L.: Nauka, 1975. - 296 s.

12. Boldyrev A. I. Fizicheskaia i kolloidnaia khimiia. - M.: Vysshaia shkola, 1974. - 504 s.

13. Garanin V. K., Kudriavtseva G. P. Primenenie elektronno-zondovykh priborov dlia izucheniia mine-ral'nogo veshchestva. - M.: Nedra, 1983. - 216 s.

14. Kratkii spravochnik po geokhimii / G. V. Voitkevich [i dr.]. - M.: Nedra, 1977. - 183 s.

15. Pankov V. Iu. Rannemagmaticheskaia evoliutsiia toleit-bazal'tovogo rasplava po dannym izucheniia vkliuchenii v mineralakh bazitov Sibirskoi platformy: avtoref. dis. ... kand. g.-m. nauk / V. Iu. Pankov. -Tomsk, 1986. - 235 s.

^Hir^ir