СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ВОДЫ
METHOD OF REMOVING WATER

Область техники, к которой относится изобретение
[0001]
Настоящее изобретение относится к способу удаления воды, в частности, к способу удаления воды из композиции, включающей производное акриловой кислоты и воду.
Уровень техники
[0002]
Производные акриловой кислоты широко используются в материалах, содержащих поглощающие воду полимеры, материалах, содержащих акриловые смолы в качестве замены неорганического стекла в материалах для окон зданий и транспортных средств, крышках для осветительных приборов, боковых фонарей, дорожных знаков, бытовых устройств, канцелярских принадлежностей, самолетов, защитных стекол часов и т. п., и материалах покрытий из акриловой смолы. Фторсодержащие акриловые производные используют в качестве синтетических промежуточных продуктов при получении фармацевтических средств (например, антибиотиков), синтетических промежуточных продуктов для трубчатых оптических волокон, синтетических промежуточных продуктов для материалов покрытий, синтетических промежуточных продуктов для полупроводниковых резистов и мономеров функциональных полимеров.
Примеры известных методик получения производного акриловой кислоты включают методику получения производного акриловой кислоты путем окисления изобутилена или пропилена, и методику получения производного акриловой кислоты с использованием этилена, пропина и т. п. в качестве исходного вещества с применением катализатора на основе переходного металла.
Для получения фторсодержащего производного акриловой кислоты в патентном документе 1 раскрыт, например, способ введения в реакцию эфира 2-фторпропионовой кислоты с содержащим связь азот-бром бромирующим реагентом в присутствии радикального инициатора, и в патентном документе 2 раскрыт способ превращения производного 3-галоген-2-фторпропионовой кислоты в замещенное производное 2-фторакриловой кислоты в присутствии по меньшей мере одного типа основания и по меньшей мере одного типа ингибитора полимеризации.
Литература
Патентная литература
[0003]
Патентный документ 1: JP2011-001340A
Патентный документ 2: JP2012-530756A
Сущность изобретения
Техническая задача
[0004]
При получении производного акриловой кислоты в полученной содержащей производное акриловой кислоты композиции может содержаться нежелательная вода.
Производные акриловой кислоты гидролизуются водой, которая может неблагоприятно повлиять на стабильность производных акриловой кислоты.
Поэтому, что важнее, даже следовое количество воды может неблагоприятно повлиять на желательные реакции, когда используют производное акриловой кислоты, например, в указанных выше случаях применения, т. е. в качестве синтетических промежуточных продуктов при получении фармацевтических средств (например, антибиотиков), синтетических промежуточных продуктов для трубчатых оптических волокон, синтетических промежуточных продуктов для материалов покрытий, синтетических промежуточных продуктов для полупроводниковых резистов и мономеров функциональных полимеров.
Кроме того, даже следовое количество воды может неблагоприятно повлиять на сохранность производных акриловой кислоты.
Соответственно, необходима разработка способа эффективного удаления воды из композиции, включающей производное акриловой кислоты и воду.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа эффективного удаления воды из композиции, включающей производное акриловой кислоты и воду.
Решение задачи
[0005]
В результате обширных исследований авторы настоящего изобретения установили, что указанные выше задачи можно решить с помощью указанного ниже способа:
Способ удаления воды из композиции A, включающей:
(A) производное акриловой кислоты, описывающееся формулой (I):
в которой
1
2
R и R являются одинаковыми или разными и каждый означает алкил, фторалкил, арил, который может содержать один или большее количество заместителей, галоген или водород,
3
R означает алкил, фторалкил, арил, который может содержать один или большее количество заместителей, или водород, и
X означает алкил, фторалкил, галоген или водород; и
(B) воду,
способ включает
стадию A введения композиции A во взаимодействие с цеолитом.
Таким образом настоящее изобретение было завершено.
[0006]
В объем настоящего изобретения входят следующие варианты осуществления.
[0007]
Параграф 1. Способ удаления воды из композиции A, включающей:
(A) производное акриловой кислоты, описывающееся формулой (I):
в которой
1
2
R и R являются одинаковыми или разными и каждый означает алкил, фторалкил, арил, который может содержать один или большее количество заместителей, галоген или водород,
3
R означает алкил, фторалкил, арил, который может содержать один или большее количество заместителей, или водород, и
X означает алкил, фторалкил, галоген или водород; и
(B) воду,
способ включает стадию A введения композиции A во взаимодействие с цеолитом.
1
1-20
1-20
Параграф 2. Способ по параграфу 1, в котором R означает водород, C алкил или C фторалкил.
2
1-20
1-20
Параграф 3. Способ по параграфу 1 или 2, в котором R означает водород, C алкил или C фторалкил.
3
1-20
Параграф 4. Способ по любому из параграфов 1-3, в котором R означает C линейный алкил.
1-20
Параграф 5. Способ по любому из параграфов 1-4, в котором X означает C алкил, фтор, хлор или водород.
Параграф 6. Способ по любому из параграфов 1-5, в котором цеолитом является синтетический цеолит.
Параграф 7. Способ по параграфу 6, в котором цеолитом является синтетический цеолит, обладающий порами со средним размером, равным от 3 до 5 Å.
Параграф 8. Способ по любому из параграфов 1-7, в котором композиция A является органической фазой, полученной промывкой водой композиции B, включающей производное акриловой кислоты, описывающееся формулой (I), и растворимая в воде примесь, и удалением водной фазы, образованной вследствие промывки.
Параграф 9. Способ по параграфу 8, в котором растворимая в воде примесь представляет собой по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, включающей спирты и альдегиды.
Параграф 10. Композиция, включающая: (A) производное акриловой кислоты, описывающееся формулой (I):
в которой
1
2
R и R являются одинаковыми или разными и каждый означает алкил, фторалкил, арил, который может содержать один или большее количество заместителей, галоген или водород,
3
R означает алкил, фторалкил, арил, который может содержать один или большее количество заместителей, или водород, и
X означает алкил, фторалкил, галоген или водород; и
(B) воду,
где содержание воды в композиции находится в диапазоне от 1000 до 20000 част./млн (мас./мас.).
Параграф 11. Способ получения композиции, включающей (A) производное акриловой кислоты, описывающееся формулой (I):
в которой
1
2
R и R являются одинаковыми или разными и каждый означает алкил, фторалкил, арил, который может содержать один или большее количество заместителей, галоген или водород,
3
R означает алкил, фторалкил, арил, который может содержать один или большее количество заместителей, или водород, и
X означает алкил, фторалкил, галоген или водород,
способ включает любой из способов по параграфам 1-9.
Параграф 12. Способ получения производного акриловой кислоты, описывающегося формулой (I):
в которой
1
2
R и R являются одинаковыми или разными и каждый означает алкил, фторалкил, арил, который может содержать один или большее количество заместителей, галоген или водород,
3
R означает алкил, фторалкил, арил, который может содержать один или большее количество заместителей, или водород, и
X означает алкил, фторалкил, галоген или водород,
способ включает любой из способов по параграфам 1-9.
Полезные эффекты изобретения
[0008]
Объектом настоящего изобретения является способ эффективного удаления воды из композиции, включающей производное акриловой кислоты и воду.
Описание вариантов осуществления
[0009]
Термины
В настоящем описании "комнатная температура" означает температуру в диапазоне от 10 до 40°C.
Обозначения и аббревиатуры, использующиеся в настоящем описании, следует интерпретировать, как обладающие обычными значениями в области техники, к которой относится настоящее изобретение, в соответствии с контекстом настоящего описания, если не указано иное.
В настоящем описании термин "включает/состоит" включает значения "состоит в основном из" и "состоит из".
[0010]
В настоящем описании "алкил" может быть циклическим, линейным или разветвленным.
1-20
1-12
1-6
1-4
1-3
В настоящем описании "алкил" может представлять собой, например, C, C, C, C, или C алкил.
В настоящем описании конкретные примеры "алкила" включают метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, неопентил, гексил и аналогичные линейные или разветвленные алкильные группы.
3-6
В настоящем описании конкретные примеры "алкила" включают циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и аналогичный C циклический алкил (циклоалкил).
[0011]
В настоящем описании "фторалкил" означает алкил, в котором по меньшей мере один водород заменен фтором.
В настоящем описании количество атомов фтора во "фторалкиле" может равняться 1 или более (например, от 1 до 3, от 1 до 6, от 1 до 12, или от 1 до максимально возможного для замещения количества).
1-20
1-12
1-6
1-4
1-3
В настоящем описании примеры "фторалкила" включают C, C, C, C, и C фторалкильные группы.
В настоящем описании "фторалкил" может быть линейным или разветвленным.
2
2
2
3
2
2
2
2
2
2
В настоящем описании конкретные примеры "фторалкила" включают фторметил, дифторметил, трифторметил, 2,2,2-трифторэтил, пентафторэтил, тетрафторпропил (например, HCFCFCH-), гексафторпропил (например, (CF)CH-), нонафторбутил, октафторпентил (например, HCFCFCFCFCH-), тридекафторгексил и т. п.
[0012]
В настоящем описании примеры "арила" включают фенил и нафтил.
[0013]
В настоящем описании примеры "галогена" включают фтор, хлор, бром, и йод.
[0014]
Способ удаления воды
Способ удаления воды, предлагаемый в настоящем изобретении, представляет собой способ удаления воды из композиции A, включающей: (A) производное акриловой кислоты (ниже в настоящем изобретении оно иногда может называться, как "производное акриловой кислоты (A)"), описывающееся формулой (I):
в которой
1
2
R и R являются одинаковыми или разными и каждый означает алкил, фторалкил, арил, который может содержать один или большее количество заместителей, галоген или водород,
3
R означает алкил, фторалкил, арил, который может содержать один или большее количество заместителей, или водород, и
X означает алкил, фторалкил, галоген или водород; и
(B) воду,
способ включает введение композиции A во взаимодействие с цеолитом.
[0015]
Композиция A, обработанная способом удаления воды, предлагаемым в настоящем изобретении, может представлять собой производное акриловой кислоты (A), содержащее воду в качестве примеси.
Точнее, одним вариантом осуществления настоящего изобретения является способ очистки производного акриловой кислоты (A), способ включает введение грубо очищенного производного акриловой кислоты (A), содержащего воду в качестве примеси, во взаимодействие с цеолитом для удаления воды.
[0016]
Производное акриловой кислоты (A) может представлять собой соединение, которое очищают способом очистки, представляющим собой способ, предлагаемый в настоящем изобретении.
[0017]
1
1-20
1-12
1-6
1-4
1-3
1
2
1-20
1-12
1-6
1-4
1-3
1
2
В формуле (I) R предпочтительно означает водород, C (предпочтительно C, более предпочтительно C, более предпочтительно C, еще более предпочтительно C, особенно предпочтительно C или C) алкил или C (предпочтительно C, более предпочтительно C, более предпочтительно C, еще более предпочтительно C, особенно предпочтительно C или C) фторалкил и более предпочтительно водород.
[0018]
2
1-20
1-12
1-6
1-4
1-3
1
2
1-20
1-12
1-6
1-4
1-3
1
2
В формуле (I) R предпочтительно означает водород, C (предпочтительно C, более предпочтительно C, более предпочтительно C, еще более предпочтительно C, особенно предпочтительно C или C) алкил или C (предпочтительно C, более предпочтительно C, более предпочтительно C, еще более предпочтительно C, особенно предпочтительно C или C) фторалкил и более предпочтительно водород.
[0019]
3
1-20
1-12
1-6
1-4
1-3
1
2
В формуле (I) R предпочтительно означает C (предпочтительно C, более предпочтительно C, более предпочтительно C, еще более предпочтительно C, особенно предпочтительно C или C) линейный алкил, более предпочтительно метил или этил и еще более предпочтительно метил.
[0020]
1-20
1-12
1-6
1-4
1-3
1
2
В формуле (I) X предпочтительно означает C (предпочтительно C, более предпочтительно C, более предпочтительно C, еще более предпочтительно C, особенно предпочтительно C или C) алкил, фтор, хлор или водород, более предпочтительно метил, фтор или водород и еще более предпочтительно фтор.
[0021]
3
3
1-20
1-12
1-6
1-4
1-3
1
2
В формуле (I) R предпочтительно означает C (предпочтительно C, более предпочтительно C, более предпочтительно C, еще более предпочтительно C, особенно предпочтительно C или C) линейный алкил и X предпочтительно означает метил или фтор; и R более предпочтительно означает метил или этил (и еще более предпочтительно метил) и X означает метил или фтор.
[0022]
1
2
3
В формуле (I) R предпочтительно означает водород, R предпочтительно означает водород, R предпочтительно означает метил или этил (и более предпочтительно метил) и X предпочтительно означает метил, фтор или водород (и более предпочтительно фтор).
[0023]
Производное акриловой кислоты (A) можно получить по известной методике или аналогичной ей методике. Альтернативно, производное акриловой кислоты (A) имеется в продаже.
Производное акриловой кислоты (A) можно получить, например, путем получения по методике, раскрытой в WO 2014/034906, или аналогичной ей методике.
[0024]
Композиция A, использующаяся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно представляет собой жидкость.
[0025]
В композиции A, использующейся в способе, предлагаемого в настоящем изобретении, производное акриловой кислоты (A) предпочтительно смешивают с водой. Это означает, что композиция A, использующаяся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно является однофазной, в которой фаза, содержащая производное акриловой кислоты (A), не отделена от фазы, содержащей воду.
[0026]
Нижнее предельное значение содержания воды в композиции A, использующейся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно равно 1000 част./млн (мас./мас.), более предпочтительно 2000 част./млн (мас./мас.) и еще более предпочтительно 3000 част./млн (мас./мас.).
Верхнее предельное значение содержания воды в композиции A, использующейся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно равен 20000 част./млн (мас./мас.), более предпочтительно 15000 част./млн (мас./мас.) и еще более предпочтительно 10000 част./млн (мас./мас.).
Содержание воды в композиции A, использующейся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно находится в диапазоне от 1000 до 20000 част./млн (мас./мас.), более предпочтительно в диапазоне от 2000 до 15000 част./млн (мас./мас.) и еще более предпочтительно в диапазоне от 3000 до 10000 част./млн (мас./мас.).
[0027]
Нижнее предельное значение содержания производного акриловой кислоты (A) в композиции A, использующейся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, может составлять, но не ограничивается только этими значениями, например, 85% (мас./мас.), 90% (мас./мас.) или 95%(мас./мас.).
Верхнее предельное значение содержания производного акриловой кислоты (A) в композиции A, использующейся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, может составлять, но не ограничивается только этими значениями, например, 90% (мас./мас.), 95% (мас./мас.) или 99% (мас./мас.).
[0028]
Нижнее предельное значение отношения вода/производное акриловой кислоты (A) в композиции A, использующейся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно равно 1000 част./млн (мас./мас.), более предпочтительно 1050 част./млн (мас./мас.) и еще более предпочтительно 1100 част./млн (мас./мас.).
Верхнее предельное значение отношения вода/производное акриловой кислоты (A) в композиции A, использующейся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно равно 25000 част./млн (мас./мас.), более предпочтительно 18000 част./млн (мас./мас.) и еще более предпочтительно 11000 част./млн (мас./мас.).
Значение отношения вода/производное акриловой кислоты (A) в композиции A, использующейся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно находится в диапазоне от 1000 до 25000 част./млн (мас./мас.), более предпочтительно в диапазоне от 1050 до 18000 част./млн (мас./мас.) и еще более предпочтительно в диапазоне от 1100 до 11000 част./млн (мас./мас.).
[0029]
Композиция A, использующаяся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, может содержать одно или большее количество других веществ в дополнение к производному акриловой кислоты (A) и воде.
[0030]
Цеолит, использующийся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, может представлять собой природный цеолит или синтетический цеолит.
[0031]
Цеолит, использующийся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно представляет собой, например, синтетический цеолит.
2/n
2
3
2
2
Цеолит, использующийся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно описывается общей формулой: MO•AlO•xSiO•yHO (M означает катион металла, n означает валентность его атома, x означает коэффициент, и y означает коэффициент). M предпочтительно означает по меньшей мере один катион металла, выбранный из группы, включающей катион натрия и катион калия.
Цеолит, использующийся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно описывается химической формулой:
12
2
12
2
12
2
Na[(AlO)(SiO)]•27HO.
[0032]
Цеолит, использующийся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно является пористым.
[0033]
Цеолит, использующийся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно обладает порами со средним размером, равным от 3 до 5 Å (предпочтительно от 3 до 4 Å).
[0034]
Такой цеолит имеется в продаже. Конкретные примеры включают молекулярные сита 3A, 4A и 5A (Union Showa K.K.), Zeolum 3A и 4A (Tosoh Corporation) и т. п.
Цеолит, использующийся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно представляет собой, например, молекулярное сито 3A или молекулярное сито 4A и более предпочтительно, например, молекулярное сито 4A.
[0035]
Цеолит, использующийся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, может находиться в форме, например, порошка, гранул или пеллет и предпочтительно порошка или гранул.
Цеолит, использующийся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно обладает частицами со среднемассовым размером, равным 10 мкм или менее, и более предпочтительно 5 мкм или менее. Размер частиц при использовании в настоящем изобретении означает длину наибольшей оси. В настоящем описании, если первичные частицы цеолита содержат вторичные частицы, термин "среднемассовый размер частиц" означает размер вторичных частиц.
[0036]
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, может содержаться цеолит одного типа или комбинация двух или большего количества типов.
[0037]
Цеолит, использующийся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, перед использованием можно подвергнуть активирующей обработке.
-1
-3
Активирующая обработка может означать, например, сухую обработку, при которой нагревание проводят в течение ночи при температуре в диапазоне от 300 до 350°C в вакууме (от 10 до 10 мм рт. ст.).
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, с успехом также можно использовать цеолит, который не подвергали какой-либо активирующей обработке.
[0038]
Содержание цеолита, использующегося в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно находится, например, в диапазоне от 0,1 до 50 мас.част., более предпочтительно от 0,3 до 40 мас.част. и еще более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 30 мас.част. на 100 мас.част. воды, содержащейся в композиции A.
[0039]
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, на способ введения композиции A во взаимодействие с цеолитом на налагают специальные ограничения, если композиция A входит во взаимодействие с цеолитом. Этот способ можно проводить непрерывно или периодически. Примеры периодических методик включают методику, включающую помещение цеолита в контейнер, содержащий композицию A, необязательно перемешивание смеси и после определенного периода времени извлечение цеолита фильтрованием и т. п. Примеры непрерывных методик включают методику, включающую пропускание соединения A через содержащую цеолит колонку.
[0040]
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, температура, при которой композицию A вводят во взаимодействие с цеолитом, находится, например, в диапазоне от -10 до 50°C или в диапазоне от 0 до 40°C.
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, температурой, при которой композицию A вводят во взаимодействие с цеолитом, может быть комнатная температура.
[0041]
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, продолжительность взаимодействия композиции A с цеолитом предпочтительно устанавливать такой, которая достаточна для того, чтобы обеспечить желательное удаление воды. В частности, например, в периодическом способе продолжительность обычно равна 1 мин или более и, например, находится в диапазоне от 0,1 до 5 ч или в диапазоне от 0,3 до 2,5 ч.
[0042]
Композиция A, использующаяся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, может представлять собой, например, органическую фазу, полученную путем промывки водой композиции B, включающей:
(A) производное акриловой кислоты, описывающееся формулой (I):
в которой
1
2
R и R являются одинаковыми или разными и каждый означает алкил, фторалкил, арил, который может содержать один или большее количество заместителей, галоген или водород,
3
R означает алкил, фторалкил, арил, который может содержать один или большее количество заместителей, или водород, и
X означает алкил, фторалкил, галоген или водород; и
растворимую в воде примесь, и
удаление водной фазы, образовавшейся при промывке.
[0043]
"Растворимая в воде примесь" при использовании в настоящем изобретении может быть веществом, которое обладает такой растворимостью в воде, что примесь можно удалить путем промывки водой при обычных условиях.
Примеры такой растворимой в воде примеси включают спирты, такие как метанол, этанол и пропанол; альдегиды, такие как формальдегид; и т. п. Эти примеси можно использовать по отдельности или в комбинации двух или большего количества из них.
[0044]
Полное содержание растворимой в воде примеси, содержащейся в композиции A, которая является органической фазой, полученной путем указанной выше промывки водой, предпочтительно равно 3% (мас./мас.) или менее и более предпочтительно 1% (мас./мас.) или менее.
[0045]
Верхнее предельное значение содержания воды в композиции A, из которой вся или часть воды удалена с помощью способа, предлагаемого в настоящем изобретении (эту композицию иногда можно называть "композицией A'") может составлять, например, 2000 част./млн (мас./мас.), 1800 част./млн (мас./мас.), 1600 част./млн (мас./мас.), 1400 част./млн (мас./мас.), 1200 част./млн (мас./мас.), 1000 част./млн (мас./мас.) или 800 част./млн (мас./мас.).
Нижнее предельное значение содержания воды в композиции A' может составлять, например, 100 част./млн (мас./мас.), 200 част./млн (мас./мас.), 300 част./млн, 400 част./млн (мас./мас.), 500 част./млн (мас./мас.) или 600 част./млн (мас./мас.).
В одном варианте осуществления настоящего изобретения числовое значение содержания воды может выступать в качестве значения отношения вода/композиция A'.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения числовое значение содержания воды может выступать в качестве значения отношения вода/производное акриловой кислоты (A).
Примеры
[0046]
Настоящее изобретение более подробно описано ниже со ссылкой на примеры. Однако настоящее изобретение не ограничивается этими примерами.
Ниже приведены значения обозначений и аббревиатур, использующихся в примерах. Кроме того, в настоящем описании можно использовать обозначения и аббревиатуры, обычно использующиеся в родственной области техники, к которой относится настоящее изобретение.
[0047]
В приведенных ниже примерах содержание воды измеряли с помощью измерителя влажности Карла Фишера.
В приведенных ниже примерах содержание метанола измеряли с помощью газовой хроматографии.
В приведенных ниже примерах содержания метилметакрилата и метилового эфира 2-фторакриловой кислоты измеряли с помощью газовой хроматографии.
[0048]
Пример A
Пример A1
Готовили образец метилметакрилата, содержащий 5100 част./млн (мас./мас.) воды. Затем к образцу добавляли 5 мас.% молекулярного сита (MS4A (порошкообразного), Union Showa K.K.), затем перемешивали в течение 0,5 ч. Содержание воды в образце после перемешивания равнялось 1350 част./млн (мас./мас.) (т. е. степень удаления воды равнялась 73,5%).
[0049]
Пример B
Промывка водой (удаление метанола из содержащего метанол образца (получение содержащего воду образца))
Готовили образец, в котором значение отношения метанол/метиловый эфир 2-фторакриловой кислоты равнялось 41,5% (мас./мас.) (образец до промывки водой).
Образец (образец до промывки водой) промывали с помощью 2,0-кратной массы воды.
Содержание метанола в образце после промывки водой, определяемое, как значение отношения метанол/метиловый эфир 2-фторакриловой кислоты, равнялось 0,53% (мас./мас.).
Степень извлечения метилового эфира 2-фторакриловой кислоты равнялась 67,8%.
Содержание воды в образце после промывки водой равнялось 4900 част./млн (мас./мас.).
[0050]
Сравнительный пример B1, сравнительный пример B2, пример B1 и пример B2 (удаление воды)
Образцы метилового эфира 2-фторакриловой кислоты, содержащие воду в количествах, указанных в таблице 1, готовили по методике, аналогичной приведенной выше методике промывки водой. Как показано в таблице 1, образцы обладали разными содержаниями воды. Разности находятся в пределах возможного диапазона для разных партий препарата. Содержание метанола в каждом образце, как значение отношения метанол/метиловый эфир 2-фторакриловой кислоты равнялось 0,53% (мас./мас.).
4
MgSO в качестве дегидратирующего агента и молекулярное сито 4A (MS-4A (порошкообразное), Union Showa K.K.) или молекулярное сито 3A (MS-3A (порошкообразное), Union Showa K.K.) добавляли в количестве, равном 5% (мас./мас.) к каждому образцу и смеси осторожно перемешивали в течение 5 или 2 ч. Затем образцы, из которых удален дегидратирующий агент, отделяли фильтрованием, затем измеряли содержание воды и рассчитывали степени удаления воды. Результаты приведены в таблице 1.
[0051]
Таблица 1
Дегидра-тирующий агент
Содержание добавленного дегидра-тирующего агента (% (мас./мас.))
Время (ч)
Содержание воды до сушки (част./млн (мас./мас.))
Содержание воды после сушки (част./млн (мас./мас.))
Степень удаления воды (%)
Сравнительный пример B1
MgSO<sub>4</sub>
5
0,5
17010
5897
65,3
Сравнительный пример B2
MgSO<sub>4</sub>
5
2
15894
5567
65,0
Сравнительный пример B3
MgSO<sub>4</sub>
5
1
4384
3407
22,3
Пример B1
MS-4A
5
0,5
4900
659
86,5
Пример B2
MS-3A
5
2
7399
1699
77,0
[0052]
4
Результаты, приведенные в таблице 1, ясно показывают, что использование молекулярного сита обеспечивает эффективное удаление воды из грубо очищенного метилового эфира 2-фторакриловой кислоты, содержащего воду. Однако использование MgSO, который широко используется в качестве превосходного дегидратирующего агента, не обеспечивало эффективное удаление воды, хотя в некоторой степени удаление происходило.