ПЕСТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ОБРАБОТКИ СЕМЯН
PESTICIDE COMPOSITON AND SEED TREATMENT METHOD

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к пестицидной композиции, которая применима для борьбы с нематодами и микроорганизмами (предпочтительно - с фитопатогенными грибами), включающей (а) по меньшей мере один нематоцид и (b) по меньшей мере один фунгицид. Пестицидная композиция является особенно подходящей для защиты материалов для размножения растений, таких как семена.
Уровень техники
В литературе описаны некоторые смеси активных ингредиентов, предназначенные для борьбы с вредителями. Биологические характеристики этих известных смесей не вполне удовлетворительны, например, с точки зрения борьбы с нематодами, фитотоксичности, норм расхода и воздействия на окружающую среду и персонал. Защита материалов для размножения растений (обработка семян) с помощью пестицидов является целью применения, которая частично обеспечивает необходимое снижение воздействия на окружающую среду и персонал при использовании по отдельности или совместно с внекорневым или проводимым в посадочные борозды внесением пестицидов. Однако необходимы и другие смеси, которые приведут к уменьшению потребности в давно применяющихся высокотоксичных пестицидах и снижению норм расхода. Из числа давно применяющихся нематоцидов можно отметить следующие: метилбромид, метам-натрий, этопроп, карбофуран, альдикарб, фенамифос и оксамил. В соответствии с этим необходимы пестицидные композиции и способы защиты материалов для размножения растений, в особенности такие композиции, которые обладают улучшенными биологическими характеристиками, например, синергетическими пестицидными характеристиками, в особенности для борьбы с нематодами и микроорганизмами. В контексте настоящего изобретения эта задача решается с помощью пестицидной композиции, предлагаемой в настоящем изобретении.
Краткое изложение сущности изобретения
Настоящее изобретение относится к композиции, предназначенной для борьбы с нематодами и микроорганизмами, и эта композиция включает: (А) по меньшей мере одно нематоцидно активное макролидное соединение и (В) по меньшей мере одно фунгицидно активное соединение, выбранное из группы, включающей фениламиды, фенилпирролы и стробилурины.
Точнее, настоящее изобретение относится к композиции, предназначенной для борьбы с нематодами и микроорганизмами, в особенности с фитопатогенными грибами, которая является особенно подходящей для защиты материалов для размножения растений, таких как семена сельскохозяйственных культур. Пестицидная композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, включает: (А) нематоцидно эффективное количество по меньшей мере одного макролидного соединения и (В) фунгицидно эффективное количество по меньшей мере одного фунгицидного соединения, выбранного из группы, включающей: (В1) по меньшей мере один фениламид (типа ацилаланина), (В2) по меньшей мере один фенилпиррол и (B3) по меньшей мере один стробирулин. В варианте осуществления по меньшей мере 3 фунгицидных соединения выбираются из группы, включающей (В1), (В2) и (B3), причем по меньшей мере одно выбрано из группы, включающей (B1), (B2) и (B3), и тем самым образуется по меньшей мере четырехкомпонентная пестицидная композиция.
Настоящее изобретение также относится к способу защиты материалов для размножения растений и выросших из них растений от нематод и грибных болезней путем применения пестицидной композиции, предлагаемой в настоящем изобретении. Оно также относится к указанным материалам для размножения растений, на которые нанесена указанная пестицидная композиция.
Настоящее изобретение делает возможным протравливание или обработку семян и других частей материалов для размножения растений меньшими количествами давно применяющихся токсичных биоцидов, чем известные из предшествующего уровня техники, и в большинстве случаев заменяет такие давно применяющиеся токсичные биоциды; поэтому настоящее изобретение относится к материалу, обогащающему уровень техники.
Описание предпочтительных вариантов осуществления
Нематоцидное соединение (А)
Пестицидные композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, включают в качестве нематоцидного активного ингредиента (А) по меньшей мере одно нематоцидно активное макролидное соединение, выбранное из группы, включающей абамектин, эмамектинбензоат и спиносад.
Абамектин является предпочтительным макролидным соединением (А).
Абамектин известен, например, из электронного документа Pesticide Manual, 11th Ed. (1997), The British Crop Protection Council, London, page 3;
Эмамектинбензоат известен, например, из электронного документа е-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 291; и
Спиносад известен, например, из электронного документа e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 737.
Фунгицидные компоненты (В)
Пестицидные композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, включают в качестве фунгицидно активного ингредиента (В): по меньшей мере одно фунгицидное соединение, выбранное из группы, включающей (B1), (B2) и (B3), где: (В1) обозначает по меньшей мере один фениламид (типа ацилаланина) формулы (III):
1
2
7
8
4
4
4
в которой R обозначает метил; R находится в орто-положении по отношению к аминогруппе и обозначает метил, этил или хлор; R и R независимо обозначают водород или метил; R' обозначает метил; и Y обозначает -OR или -SR, в котором R обозначает метил, этил, пропил, изопропил, бутил, втор-бутил или трет-бутил; и их энантиомеры; в форме свободного основания или в форме соли.
Предпочтительные производные фениламида формулы (III), применимые в композициях и способах, входящих в объем настоящего изобретения, включают металаксил; металаксил, содержащий более 70 мас.% R-энантиомера; металаксил, содержащий более 85 мас.% R-энантиомера; металаксил, содержащий более 92 мас.% R-энантиомера; металаксил, содержащий более 97 мас.% R-энантиомера; и мефеноксам (т.е., R-металаксил или металаксил-М).
(В2) обозначает по меньшей мере один фенилпиррол формулы (IV):
1
1
1
6
1
3
3
6
3
6
1
6
1
3
3
6
3
6
в которой Х обозначает водород или СО-R, где R обозначает C-Салкил, который является незамещенным или замещен галогеном или C-Салкоксигруппой; или обозначает С-Салкенил, С-Салкинил или C-Салкоксигруппу, которая является незамещенной или замещена галогеном или C-Салкоксигруппой; или обозначает С-Салкенилоксигруппу или С-Сциклоалкил; в форме свободного основания или в форме соли.
Предпочтительным фенилпирролом (IV), применимым в композициях и способах, входящих в объем настоящего изобретения, является флудиоксонил.
(B3) обозначает по меньшей мере один стробирулин, выбранный из группы, включающей азоксистробин, димоксистробин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин и трифлоксистробин.
Соединения формулы (Ш) известны, например, из US 4151299;
Соединения формулы (IV) известны, например, из US 4705800;
Флудиоксонил известен, например, из электронного документа Pesticide Manual, 11th Ed. (1997), The British Crop Protection Council, London, page 566;
Металаксил известен, например, из электронного документа Pesticide Manual, 11th Ed. (1997), The British Crop Protection Council, London, page 792;
R-Металаксил (мефеноксам) известен, например, из электронного документа Pesticide Manual, 11th Ed. (1997), The British Crop Protection Council, London, page 794;
Азоксистробин известен, например, из электронного документа Pesticide Manual, 11th Ed. (1997), The British Crop Protection Council, London, page 70;
Димоксистробин известен, например, из электронного документа e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 266;
Флуоксастробин известен, например, из электронного документа e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 382;
Крезоксим-метил известен, например, из электронного документа е-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 485;
Метоминостробин известен, например, из электронного документа е-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 551;
Пикоксистробин известен, например, из электронного документа e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 647;
Пираклостробин известен, например, из электронного документа e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 690; и
Трифлоксистробин известен, например, из электронного документа е-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04, entry 832.
A.I. Комбинация
Согласно изобретению неожиданно было установлено, что комбинация по меньшей мере одного нематоцидно активного ингредиента (А) по меньшей мере с одним фунгицидно активным ингредиентом, выбранным из группы, включающей (B1), (B2) и (B3), приводит к совершенно неожиданному усиленному воздействию на нематоды и микроорганизмы, такие как находящиеся на семенах и находящиеся в почве грибы, и/или обеспечивает другие неожиданные преимущества при обработке материалов для размножения растений. Усиление воздействия и/или другие благоприятные характеристики, обеспечиваемые комбинацией, предлагаемой в настоящем изобретении, являются значительно более выраженными, чем обусловленные активностью, ожидаемой для отдельных компонентов, т.е. активность увеличивается синергетически, что, в частности, расширяет границы пестицидной активности этих соединений.
Смесь, предлагаемая в настоящем изобретении, является особенно подходящей для протравливания материалов для размножения растений. Последний термин включает семена всех типов (плоды, клубни, зерна), черенки, отрезки побегов и т.п. Предпочтительными являются семена. Одной предпочтительной областью применения является обработка всех видов семян, в особенности обработка семян хлопка, плодовых овощей, включая томаты и перцы, тыквенных растений, включая дыни, канталупы, тыкву и огурец.
В дополнение к по меньшей мере двухкомпонентной смеси настоящее изобретение также относится к способу борьбы с грибами и нематодами, который включает обработку местообитания, например, растения или материала для размножения растений (в особенности семян), которое заражено или подвержено заражению грибами и нематодами, с помощью: (1) по меньшей мере одного нематоцидно активного ингредиента (А) и (2) по меньшей мере одного фунгицидно активного ингредиента (В) в любой желаемой последовательности или одновременно.
Если совместно применяют 3 фунгицида, то предпочтительные массовые соотношения смешивания этих трех фунгицидных активных ингредиентов (В1):(В2):(B3) составляют от 10:1:1 до 1:1:10 и до 1:10:1. Например, подходящими являются соотношения, составляющие 1 г: 2,5 г: 1 (г активного ингредиента)/100 (кг семян) или 1 г: 2,5 г: 2,5 (г активного ингредиента)/100 (кг семян), или 1 г: 2,5 г: 5 (г активного ингредиента)/100 (кг семян), или 1 г: 2,5 г: 10 (г активного ингредиента)/100 (кг семян).
Нематоцидно активный ингредиент обычно вносят в массовом соотношении смешивания (А):(В) (где (В) включает все из (B1), (B2) и/или (B3), которые используются), составляющем от 200:1 до 2,5:1. Например, в одном варианте осуществления абамектин (А) вносят в количестве, составляющем 100-400 (г активного ингредиента)/100 (кг семян). В предпочтительном примере абамектин вносят в количестве, составляющем 100 г/100 (кг семян); R-металаксил (B1) вносят в количестве, составляющем 7-10 (г активного ингредиента)/100 (кг семян); флудиоксонил (B2) вносят в количестве, составляющем 2-5 (г активного ингредиента)/100 (кг семян), и азоксистробин (B3) вносят в количестве, составляющем 15-20 (г активного ингредиента)/100 (кг семян). В одном варианте осуществления абамектин вносят в количестве, составляющем от 0,1 до 0,15 мг/семя, или предпочтительно - 0,1 мг/семя.
В частности, согласно изобретению неожиданно было установлено, что, например, пестицидная активность композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, по сравнению с пестицидной активностью отдельных компонентов не просто аддитивна, как по существу можно было ожидать, а характеризуется синергетическим эффектом. Однако в этом контексте термин "синергетический" никоим образом не ограничивается пестицидной активностью, а в равной степени относится к другим благоприятным характеристикам композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, при их сопоставлении с отдельными компонентами. Примерами таких благоприятных характеристик, которые можно отметить, являются: распространение спектра пестицидной активности на других вредителей, например, на устойчивые виды; снижение нормы расхода активных ингредиентов; эффективная борьба с вредителями с помощью композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, даже при норме расхода, при которой отдельные соединения являются совершенно неэффективными; благоприятные характеристики при составлении композиций и/или при внесении, например, при размоле, просеивании, эмульгировании, растворении или диспергировании; повышенная стабильность при хранении; улучшенная стойкость к воздействию света; лучшие характеристики разлагаемости; улучшенные токсикологические и/или экотоксикологические характеристики; улучшенные характеристики сельскохозяйственной культуры, включая: всхожесть, урожайность, густоту стояния растений, более сильное развитие корневой системы, усиление побегообразования, увеличение высоты растений, более крупная пластинка листа, меньшее количество опавших нижних листьев, более сильные побеги, более зеленый цвет листьев, потребность в меньшем количестве удобрений, потребность в меньшем количестве семян, более продуктивные побеги, более раннее цветение, более раннее созревание зерна, меньшее полегание посевов, усиление роста корней, повышение мощности растений и раннее прорастание; или любые другие преимущества, известные специалисту в данной области техники.
Комбинация активных ингредиентов, использующаяся в композиции для обработки семян, предлагаемой в настоящем изобретении, предпочтительно включает абамектин, R-металаксил, флудиоксонил и азоксистробин.
В одном варианте осуществления по меньшей мере одно бактерицидно активное соединение (С) применяется совместно с по меньшей мере двухкомпонентной смесью (А) и (В) для расширения спектра действия или для обеспечения специальных эффектов, таких как, например, возможность уменьшения нормы расхода фунгицидов при сохранении функциональной активности. Подходящие дополнительные классы фунгицидов включают триазолы, такие как, например, миклобутанил, который можно применять при норме расхода, составляющей 21-30 (г активного ингредиента)/100 (кг семян). Другие фунгициды, которые можно отметить, включают триадименол, ТСМТВ, PCNB, карбоксин и хлоронеб.
В другом варианте осуществления по меньшей мере одно инсектицидно активное соединение (D) применяется совместно с по меньшей мере двухкомпонентной смесью (А) и (В). Подходящие классы инсектицидо включают неоникотиноиды, такие как имидаклоприд, клотианидин и тиаметоксам. Например, тиаметоксам применяют при норме расхода, равной 300-500 (г активного ингредиента)/100 (кг семян).

В одном варианте осуществления композицию для обработки семян и способ(ы), предлагаемые в настоящем изобретении, объединяют с одним или большим количеством внекорневых и/или вносимых в посадочные борозды инсектицидных и/или фунгицидных средств. Подходящие инсектициды включают, например, темик (альдикарб), тиаметоксам, имидаклоприд и клотианидин. Подходящие фунгициды включают металаксил, R-металаксил, стробилурины, такие как азоксистробин, триазолы, такие как миклобутанил, флудиоксонил, триадименол, ТСМТВ, PCNB, карбоксин и хлоронеб.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, являются особенно подходящими для защиты материала для размножения растений от грибов и грибных болезней путем сокращения численности вредителей, предупреждения и лечения, включая следующие болезни растительных организмов и растений в целом и в особенности культурных растений, таких как хлопок, а также соя и кукуруза: черная ножка (вызываемая, например, Fusarium sp., Pythium sp., Rhizoctonia sp.), корневая гниль (вызываемая, например, Pythium sp., Fusarium sp., Gibberella sp.) и передающаяся через семена и почву черная ножка (вызываемая Leptosphaeria maculans).
Целевые культуры
Целевыми культурами, входящими в объем настоящего изобретения, являются, например, следующие виды растений: свекла (сахарная свекла и кормовая свекла), масличные растения (канола, рапс, горчица, мак, оливы, разные виды подсолнечника, кокос, разные виды клещевины, какао, арахис и соя). Также можно отметить земляной орех, пшеницу, сорго, хлопок, соевые бобы, табак, капусту, кочанную капусту, лук и морковь.
Другие подходящие культуры, входящие в объем настоящего изобретения, включают картофель, мяту, кормовые травы и сенокосные растения, а также подгруппу травянистых растений.
Кроме того, отмечаются культуры, указанные в таблицах групп сельскохозяйственных культур, приведенных в публикации 40 CFR Sec. 180.41 (1995). 40 CFR Sec. 180.41 (1995) и Federal Register: May 17, 1995 (vol.60, no.95) pp.26625-26643, полностью включены в настоящее изобретение в качестве ссылки в части, относящейся к полезным культурам:
(1) Группа культур 5: Группа зеленных овощных культур Brassica (крестоцветные), например, брокколи, цветная капуста; капуста; и листовая горчица;
(2) Группа культур 9: Группа тыквенных (Cucurbit) овощных культур, например, огурец, дыни, канталупы, дыня мускатная, тыква, включая тыкву обыкновенную;
(3) Группа культур 11: Группа семечковых плодовых культур, например, яблоки и груши;
(4) Группа культур 15: Группа зерновых злаков, например, кукуруза и рис.
Также можно отметить группу плодовых овощей, например, томаты и перцы.
Указанные ниже растения рассматриваются, как целевые культуры, особенно подходящие для обработки по меньшей мере четырехкомпонентными пестицидными композициями, предлагаемыми в настоящем изобретении: материалы для размножения (такие как семена) масличных растений (канола, рапс, горчица, мак, оливы, разные виды подсолнечника, кокос, разные виды клещевины, какао, арахис).
Целевые культуры и семена, обрабатываемые в соответствии с настоящим изобретением, включают обычные, а также генетически улучшенные или полученные с помощью генной инженерии сорта, такие как, например, устойчивые к насекомым (например, сорта Bt. и VIP), а также устойчивые к болезням, устойчивые к гербицидам и устойчивые к нематодам сорта. Являющиеся примерами генетически улучшенные или полученные с помощью генной инженерии сорта включают сорта хлопка Stoneville 5599BR и Stoneville 4892BR.
Обработка семян
Пестицидная композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, оказалась особенно подходящей для защиты семян, в особенности семян хлопка, плодовых овощей, включая томаты и перцы, тыквенных растений, включая дыни, канталупы, тыкву и огурец. Однако композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, также пригодна для непосредственной обработки почвы или других частей растения. Композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, хорошо переносится растениями и является экологически приемлемой.
Объектом настоящего изобретения также является способ защиты средств размножения растений (материалов для размножения растений) и выросших из них растений от нематод и грибных заболеваний, при котором на указанные средства размножения растений наносят нематоцидную и фунгицидную и в основном нефитотоксичную композицию, предлагаемую в настоящем изобретении.
По меньшей мере бинарная пестицидная композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, обычно применяется совместно со вспомогательными веществами, обычными в технологии приготовления композиций. Комбинацию активных ингредиентов (А) и по меньшей мере одного из (B1), (B2) и (B3) обычно наносят на материал для размножения растений в виде композиций, но ее также можно наносить на семена или на участок их выращивания (такой как борозды) одновременно или последовательно с дополнительными соединениями. Этими дополнительными соединениями могут быть удобрения или источники питательных микроэлементов, или другие препараты, которые влияют на рост растений. Ими также могут быть селективные гербициды, инсектициды, фунгициды, бактерициды, регуляторы роста насекомых, регуляторы роста растений, листовые или вносимые в почву нематоциды, моллюскоциды или смеси нескольких таких препаратов, при необходимости совместно с дополнительными носителями, поверхностно-активными веществами или веществами, улучшающими нанесение, обычно использующиеся в области приготовления композиций. Кроме того, можно отметить инокуляты, осветлители и полимеры.
Настоящее изобретение также включает подходящие применяющиеся в сельском хозяйстве композиции для борьбы с нематодами и грибами на семенах или внутри них, в основном включающие по меньшей мере бинарную пестицидную композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, с прибавлением подходящего инертного поверхностно-активного вещества или подходящей инертной жидкости или твердого носителя. При использовании в настоящем изобретении выражения "в основном включающие" не исключает наличия других активных пестицидных веществ или обычных ингредиентов, прибавляемых в композиции.
Активные компоненты (А) и по меньшей мере один из (B1), (B2) и (B3) обрабатывают известным образом с получением, например, эмульгирующихся концентратов, суспензии-эмульсии, намазывающиеся пасты, непосредственно разбрызгиваемые или разбавляемые растворы, разбавленные эмульсии, смачивающиеся порошки, растворимые порошки, дусты, гранулы, а также капсулируют, например, с помощью полимерных веществ, или получают так называемые баковые смеси, которые готовят путем проводимого непосредственно перед внесением совместного разбавления по отдельности приготовленных компонентов водой. Методики внесения, такие как разбрызгивание, образование тумана, атомизацию, разбрасывание, нанесение кистью или полив, и характер композиции адаптируют в соответствии с назначением и преобладающими условиями. Оптимальные нормы расхода композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, для конкретной целевой нематоды и условий проявления болезни легко и без чрезмерного количества исследований можно определить путем простых оценочных исследований, проводимых в теплицах или в открытом грунте. Обычно подходящие нормы расхода составляют от 0,0005 до не более 0,5 кг, предпочтительно - 0,001-0,02 кг, каждого активного ингредиента (B1), (B2) и (B3) на 100 кг подлежащего защите материала для размножения. Для активного ингредиента (А) подходящие нормы расхода могут находиться в диапазоне от 0,005 до не более 0,8 кг, предпочтительно - 0,01-0,5 кг, более предпочтительно - 0,1-0,4 кг на 100 кг подлежащего защите материала для размножения. Однако условия внесения в значительной степени зависят от характеристик (площадь поверхности, консистенция, влажность) материала и условий окружающей среды. В соответствии с этим специалисты в данной области техники на основании своих знаний и, если это потребуется, небольшого объема исследований, подберут в этих диапазонах дозы, которые являются нефитотоксичными, но эффективными с фунгицидной и/или нематоцидной точки зрения.
Термин "материал для размножения растений" следует понимать, как означающий все генеративные части растения, такие как семена, которые можно применять для размножения растений, и вегетативный растительный материал, такой как черенки и клубни (например, картофель). Например, можно отметить семена (в строгом смысле слова), корни, плоды, клубни, луковицы, корневища, части растений. Также можно отметить проросшие растения или молодые растения, которые необходимо пересадить после прорастания или появления всходов из почвы. Эти молодые растения можно защитить до пересадки путем полной или частичной обработки, проводимой путем погружения.
Методики обработки семян хорошо известны специалистам в данной области техники и их легко использовать в контексте настоящего изобретения. Активные ингредиенты можно приготовить и нанести на поверхность семян в виде дисперсии, твердого покрытия для семян, средства для пропитывания или дуста. Также можно отметить, например, пленочное покрытие или капсулирование. Методики нанесения покрытий хорошо известны в данной области техники и для семян применяются методики нанесения пленочных покрытий или капсулирования, а для других материалов для размножения - методики погружения. Разумеется, методика нанесения соединений на семена может быть иной и подразумевается, что настоящее изобретение включает любую методику, которую необходимо использовать.
Предпочтительная методика нанесения смеси, предлагаемой в настоящем изобретении, заключается в разбрызгивании или смачивании материала для размножения растений жидкой препаративной формой или смешивание растительного материала с твердой препаративной формой активных ингредиентов.
Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, можно приготовить или смешать в баке для обработки семян или объединить на семенах путем нанесения дополнительного покрытия, содержащего другие средства для обработки семян. Средства, смешиваемые с соединениями, предлагаемыми в настоящем изобретении, могут быть предназначены для борьбы с насекомыми, изменения роста, обеспечения растений питательными веществами или борьбы с болезнями растений.
Средства
Средства, т.е. композиции, препаративные формы или комбинации, содержащие активные ингредиенты (A), (B1), (B2) и (B3), а также, если это целесообразно, подходящие инертные твердые или жидкие носители, готовят известным образом, например, путем тщательного перемешивания и/или размола активных ингредиентов с инертными, применимыми в области сельского хозяйства наполнителями, например, твердыми или жидкими носителями и, если это целесообразно, поверхностно-активными веществами. Такие композиции предпочтительно можно приготовить в виде сыпучих композиций, суспензий, микросуспензий, суспензий-эмульсий, смачивающихся порошков, гранулированных концентратов, микроэмульсий и т.п., каждая из которых сама по себе пригодна для обработки семян и обеспечивает необходимую защиту растений.
Термин "носитель" в настоящем описании означает природное или синтетическое, органическое или неорганическое вещество, с которым объединяется активное вещество для облегчения его нанесения на растение, на семена или на почву. Поэтому такой носитель обычно является инертным и должен быть применим в области сельского хозяйства, в частности, пригодным для обрабатываемого растения. Носитель может быть твердым (глины, природные или синтетические силикаты, смолы, воска, твердые удобрения и т.п.) или жидким (вода, спирты, кетоны, нефтяные фракции, ароматические или парафиновые углеводороды, хлорированные углеводороды, сжиженные газы и т.п.).
8
12
Подходящими жидкими носителями являются: ароматические углеводороды, предпочтительно - фракции C-С, такие как смеси ксилолов или замещенные нафталины, эфиры фталевой кислоты, такие как дибутил- или диоктилфталат, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, спирты и гликоли, а также их простые и сложные эфиры, такие как монометиловый эфир этиленгликоля, кетоны, такие как циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как М-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или диметилформамид, и, если это целесообразно, эпоксидированные растительные масла или соевое масло; или вода.
Твердыми носителями, которые можно использовать, например, для дустов и диспергирующихся порошков, являются кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит, высокодисперсный диоксид кремния или впитывающие полимеры. Возможными измельченными впитывающими носителями для гранул могут являться пемза, измельченный кирпич, сепиолит или бентонит, глина типа монтмориллонита, и возможными невпитывающими носителями могут являться кальцит или доломит.
Подходящими поверхностно-активными веществами являются неионогенные, катионогенные или анионогенные поверхностно-активные вещества, обладающие хорошей эмульгирующей, диспергирующей и смачивающей способностью, выбираемые в соответствии с природой активных ингредиентов (A), (B1), (B2) и (B3), из которых готовят композицию (по отдельности или в одном из возможных сочетаний и комбинаций). Под поверхностно-активными веществами также следует понимать и смеси поверхностно-активных веществ.
Поверхностно-активные вещества, обычно применяющиеся в технологии приготовления композиций, в частности, описаны в следующих публикациях: "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Glen Rock.N.J., 1988;
M. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", Vol.I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.
Из числа подходящих поверхностно-активных веществ можно отметить, например, соли полиакриловой кислоты, соли лигносульфоновой кислоты, соли фенолсульфоновой или (моно- или диалкил)нафталинсульфоновой кислоты, соли лаурилсульфоновой кислоты, соли полистиролсульфоновой кислоты, продукты поликонденсации этиленоксида с солями лигносульфоновой кислоты, продукты поликонденсации этиленоксида с жирными спиртами, или с жирными кислотами, или с жирными аминами, замещенные фенолы (предпочтительно, алкилфенолы или арилфенолы, такие как моно- или ди-(полиоксиалкиленалкилфенол)фосфаты, полиоксиалкиленалкилфенолкарбоксилаты или полиоксиалкиленалкилфенолсульфаты), соли сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (предпочтительно - алкилтауриды), продукты поликонденсации этиленоксида с фосфатированными тристирилфенолами и продукты поликонденсации этиленоксида с эфирами фосфорной кислоты со спиртами или фенолами. Наличие по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества часто необходимо, поскольку активное вещество и/или инертный наполнитель часто нерастворим в воде, а носителем для нанесения является вода.
Кроме того, особенно подходящими вспомогательными веществами, которые улучшают нанесение, являются натуральные или синтетические фосфолипиды из группы цефалинов и лецитинов, например, фосфатидилэтаноламин, фосфатидилсерин, фосфатидилглицерин или лизолецитин.
Агрохимические композиции обычно содержат: от 0,1 до 99%, предпочтительно - от 10 до 75%, более предпочтительно - от 20 до 60% активных веществ (A), (B1), (B2) и (B3); остальную часть композиции составляют твердый и/или жидкий носитель (такой как, например, вода) и необязательное поверхностно-активное вещество (вещества) и другие необязательные инертные ингредиенты, известные в данной области техники, такие как, например, защитные коллоиды, придающие липкость вещества, загустители, тиксотропные агенты, обеспечивающие впитывание агенты, консерванты, стабилизаторы, противопенные агенты, антифризные агенты, комплексообразующие агенты, красители, пигменты, красящие вещества и полимеры.
В одном варианте осуществления коммерческие продукты предпочтительно готовить в виде концентратов, а конечный потребитель обычно будет использовать разбавленные композиции.
В предпочтительном варианте осуществления композиция, содержащая макролидные соединения, предпочтительно - абамектин, представляет собой водную суспензию и в качестве вспомогательных веществ для композиции включает по меньшей мере два поверхностно-активных вещества, причем (i) по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество обладает молекулярной массой, равной менее 2200, предпочтительно - менее 1700, такой как в диапазоне от 400 до 1500, предпочтительно - в диапазоне от 600 до 1200, и показателем липофильно-гидрофильного баланса (ЛГБ), равным не менее 10, предпочтительно - в диапазоне от 10 до 25, например, от 12 до 20, предпочтительно - от 14 до 18, и (ii) по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество является неионогенным, обладает молекулярной массой, равной не менее 2200, предпочтительно - не менее 3000, такой как в диапазоне от 3500 до 15000, например, от 3500 до 10000, предпочтительно - от 4000 до 7500, более предпочтительно - от 4500 до 6000, причем от 10 до 85, например, от 15 до 80, предпочтительно - от 17 до 50% молекулярной массы соединения составляет гидрофильный компонент соединения и, независимо от доли гидрофильного компонента, молекулярная масса гидрофобного компонента соединения равна от 2000 до 10000, предпочтительно - от 2400 до 3900, более предпочтительно - от 3000 до 3800, такая как от 3200 до 3700; при условии, что отношение массы поверхностно-активного вещества к массе макролидного соединения находится в диапазоне от 0,08 до 0,5, предпочтительно - от 0,1 до 0,3, более предпочтительно - от 0,15 до 0,25, и отношение масс веществ групп (ii):(i) составляет не менее 0,5, например, не менее 1,0, предпочтительно - не менее 1,5, предпочтительно - в диапазоне от 2 до 5, более предпочтительно - в диапазоне от 2 до 3. Предпочтительно использовать в композиции три поверхностно-активных вещества, одно из группы (i) и два из группы (ii). Примером подходящего поверхностно-активного вещества из группы (i) является ионогенное, предпочтительно - анионогенное поверхностно-активное вещество, такое как выбранное из числа сульфатов (например, арилсульфат) или фосфатов (таких как фосфат алкилфенола и простого полиалкоксиэфира, блок-сополимер фосфата простого полиалкоксиэфира, фосфата полиарилфенола и простого полиалкоксиэфира и фосфата арилфенола и простого полиалкоксиэфира), предпочтительно - поверхностно-активное вещество из числа фосфатов (такое как фосфат полиарилфенола и простого полиалкоксиэфира). Особенно предпочтительно, чтобы каждое поверхностно-активное вещество из группы (i) было веществом одного и того же типа, предпочтительным является фосфатное поверхностно-активное вещество. Конкретные примеры подходящих анионогенных поверхностно-активных веществ включают: Sorprophor PS19 (Rhodia), Dowafax 30 C05 (Dow), Soprophor 4D384 (Rhodia) и Soprophor 3D33 (Rhodia). Примером подходящего поверхностно-активного вещества из группы (ii) является полимер полиалкиленоксида, такой как блок-полимер. Конкретными примерами являются блок-сополимеры оксиэтилена с оксипропиленом и простые эфиры блок-сополимеров оксиэтилена с оксипропиленом и конкретные примеры включают Toximul 8320 (Stepan), Emulsogen 3510 (Clariant), Antarox PL/122 (Rhodia), Pluronic L101 (BASF), Pluronic L122 (BASF) и Pluronic PE 10500 (BASF).
В другом варианте осуществления композиция, содержащая макролидные соединения, предпочтительно абамектин, является водной суспензией и в качестве вспомогательных веществ для композиции включает по меньшей мере два поверхностно-активных вещества, (а) по меньшей мере одно представляет собой анионогенное фосфатное поверхностно-активное вещество и (b) по меньшей мере одно представляет собой неионогенный алкоксилированный спирт или фенол. В варианте осуществления молекулярные массы поверхностно-активных веществ (а) и (b) независимо друг от друга равны менее 2200, предпочтительно - менее 1700, такие как в диапазоне от 400 до 1500, предпочтительно - в диапазоне от 600 до 1200. Поверхностно-активное вещество (а) предпочтительно обладает показателем липофильно-гидрофильного баланса (ЛГБ), равным не менее 10, предпочтительно - в диапазоне от 10 до 25, таким как от 12 до 20, предпочтительно - от 14 до 18; и поверхностно-активное вещество (b) предпочтительно обладает показателем липофильно-гидрофильного баланса (ЛГБ), равным не менее 5, предпочтительно - от 7 до 20, таким как от 10 до 15. Отношение массы поверхностно-активного вещества (а) к массе поверхностно-активного вещества (b) обычно находится в диапазоне от 1:10 до 10:1, предпочтительно - от 5:1 до 1:1, более предпочтительно - от 3:1 до 1:1. Примеры фосфатных поверхностно-активных веществ включают фосфат алкилфенола и простого полиалкоксиэфира, блок-сополимер фосфата простого полиалкоксиэфира, фосфата полиарилфенола и простого полиалкоксиэфира и фосфата арилфенола и простого полиалкоксиэфира. Примеры алкоксилированных спиртов включают алкоксилированный спирт (такой как алкоксилированное масло, алкоксилированный спирт, в котором спиртовая группа содержит от 5 до 18 атомов углерода). Примеры алкоксилированных фенолов включают простой полиалкоксиэфир алкилфенола и простой полиалкоксиэфир (поли)прилфенола. Предпочтительно, чтобы соединение (b) представляло собой алкоксилированный фенол. Конкретные примеры подходящих анионогенных поверхностно-активных веществ включают:
Soprophor 3D33 (Rhodia), Sorprophor PS19 (Rhodia) и Dowafax 30 COS (Dow) и конкретные примеры неионогенных поверхностно-активных веществ включают:
Synperonic NP (Uniqema), Soprophor BSU (Rhodia), Rhodasurf ВС-610 (Rhodia), Toximul 8240 (Stepan) и Synperonic 91/4 (Uniqema).
Анионогенные поверхностно-активные вещества могут содержаться в виде кислот или включать щелочные металлы (такие как литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы (такие как кальций и магний), аммоний и различные амины (такие как алкиламины, циклоалкиламины и алканоламины).
Показатель липофильно-гидрофильного баланса (ЛГБ) является характеристикой гидрофильного характера, которую предложил Гриффин. Показатель ЛГБ для полиоксиэтиленалкилового простого эфира можно определить, например, по уравнению Гриффина.
Показатель ЛГБ=[(молекулярная масса гидрофильного фрагмента)/(молекулярная масса поверхностно-активного вещества)]×20.
Показатель ЛГБ также может зависеть от таких групп, как, например, сульфатный и фосфатный ионы.
Приведенные ниже примеры предназначены для иллюстрации настоящего изобретения, а не для наложения на него ограничений.
ПРИМЕРЫ КОМПОЗИЦИЙ (% = мас.%)
ПРИМЕР 1
Композицию с абамектином готовят путем перемешивания поверхностно-активного вещества (веществ), загущающего агента, полимера, суспендирующего агента, противопенного агента, консерванта и антифризного агента с водой до получения однородной фазы. Затем прибавляют абамектин и перемешивают. Затем полученную смесь подвергают мокрому размолу на так называемой бисерной мельнице (например, Dyno, Drais, Premier). Устанавливают такие условия размола, чтобы средний размер частиц полученного размолотого премикса соответствовал техническим условиям (обычно средний размер частиц равен не более 2,0 мкм). В заключение прибавляют буфер (если он используется) и небольшое количество воды и конечный продукт перемешивают в течение не менее 30 мин.
Пример 1: Текучий концентрат
% мас./мас.
Абамектин
46,3
Фосфат сложного полиэтоксиэфира и стирилфенола
1,5
Пропиленгликоль
5,0
Тристирилфенол с прибавлением 16 моль ЕО
1,0
Силиконовый противопенный агент
0,2
Консервант
0,06
Линейный полисахарид
0,2
Вода
(остальное)
ПРИМЕР 2
Эта композиция подходит для смесей твердых и жидких активных ингредиентов, таких как смесь (B1), (B2) и (B3). Твердый активный ингредиент(ы) тщательно перемешивают с частью эмульгаторов и воды и смесь тщательно размалывают на подходящей мельнице. С жидким активным ингредиентом (ингредиентами) перемешивают другую часть эмульгаторов и воды. Эти две смеси объединяют друг с другом и с любыми другими инертными ингредиентами (такими как пигменты, загустители и т.п.), которые необходимо использовать в композиции.
Пример 2: Текучий концентрат
% мас./мас.
Активные ингредиенты (азоксистробин: флудиоксонил: R-металаксил) (15: 2,5: 7,5)
12,5
Пропиленгликоль
7,0
Диоксид титана
10,0
Пример 2: Текучий концентрат
% мас./мас.
Фосфат сложного полиэтоксиэфира и стирилфенола
2,0
Тристирилфенол с прибавлением 16 моль ЕО
2,0
Сополимер бутанол РО/ЕО
2,0
Гидроксид натрия (30%)
0,3
Силиконовый противопенный агент
0.2
Водная дисперсия на основе сополимера винилацетата и этилена
10,0
Гетерополисахарид
0,35
Консервант
0,15
Вода
остальное
ПРИМЕР 3 - Приготовление баковой смеси композиции для обработки семян

Композиции для обработки семян, полученные в примерах 1 и 2, объединяют в дисперсии со следующими готовыми средствами для обработки семян: Cruiser 5 FS (тиаметоксам) и Systhane 40 WP (миклобутанил) в количестве, достаточном, для обеспечения концентрации активного ингредиента, равной 100 (г активного ингредиента)/100 (кг семян) (пример 1): 25 (г активного ингредиента)/100 (кг семян) (пример 2): 21 (г активного ингредиента)/100 (кг семян) (миклобутанил) и 30 (г активного ингредиента)/100000 семян (тиаметоксам). Готовые объединенные композиции пригодны для нанесения на семена путем опрыскивания, смачивания или смешивания в контейнере, вмещающем от 200 мл до 3 л готовой объединенной композиции и 100 кг семян. Активный ингредиент равномерно распределяется по поверхности семян при вращении и/или встряхивании контейнера.
Для семян хлопка, которые протравливали композицией примера 3, фитотоксичность не обнаружена. Обеспечена эффективная борьба с болезнью и нематодами-вредителями.
ПРИМЕР 4 - Биологический пример
Введение
Оценка применимости средств для борьбы с болезнями, применяющихся в виде средств обработки семян, может включать исследования всхожести культуры, густоты и мощности растений, проводимые в начале сезона (вплоть до 4 недель после высадки) и урожая в конце сезона. "Выявить наиболее эффективные средства борьбы с грибами можно без затруднений по данным о количестве выжившего и погибшего посевного материала, определяемом в соответствующее время после появления всходов" (Minton et al., pages 252-255 in Methods of evaluating pesticides ed. K.D.Hickey, APS Press, 1986).
Наиболее важной методикой определения изменения количества нематод после применения средств для борьбы с ними является сбор, обработка и оценка типичных образцов почвы или корней или их обоих (Barker et al., pages 283-296 in Methods of evaluating pesticides ed. K.D.Hickey, APS Press 1986). Barker et al. не сообщали о том, что нематоды ухудшают густоту рассады.
В этом примере сопоставляется эффективность трехкомпонентной смеси фунгицидов, предназначенной для обработки семян:
Для обработки семян в целях борьбы с передающимися с почвой болезнями использовали мефаноксам (CAS №70630-17-0), содержащийся в количестве 3,32%, флудиоксонил (CAS №131341-86-1), содержащийся в количестве 1,11%, и азоксистробин (CAS №131860-33-8), содержащийся в количестве 6,64%, в комбинации с абамектином (CAS №65195-56-4 и №65195-55-3). Имеется сообщение о том, что абамектин не обладает бактерицидной и фунгицидной активностью (Burg et al., tables 2.3 and 2.4 on pages 24-32 in Ivermectin and Abamectined.W.C.Campbell, Springer-Verlag, 1989).
Контроль
Обработка семян фунгицидом и инсектицидом (без нематоцида)

(a) Трехкомпонентную смесь фунгицидов мефаноксама, флудиоксонила и азоксистробина в указанном выше соотношении вносили в количестве, составляющем 25 (г активного ингредиента)/100 (кг семян), совместно с фунгицидом систан (миклобутанил) (CAS №88671-89-0) в количестве, составляющем 21 (г активного ингредиента)/100 (кг семян).
В дисперсию также включали инсектицид тиаметоксам (CAS №153719-23-4) в количестве, составляющем 0,30 мг на одно семя, с использованием воды в качестве носителя. Эту разбавленную композицию в течение 1-2 мин при температуре окружающей среды наносили примерно на 1 кг семян хлопка в устройстве для обработки семян Hege. Обработанным семенам давали высохнуть на воздухе и их отправляли на склад и хранили до посадки примерно 2 недели.
Обработка семян абамектином
(b) Композицию для обработки семян с абамектином готовили разбавлением нематоцидной композиции для обработки семян абамектин 500FS, содержащей 46,3% абамектина, так чтобы вносить 100 г активного ингредиента на 100 кг семян хлопка. К ней прибавляли указанные выше 4 фунгицида для обработки семян и инсектицид тиаметоксам в указанных количествах с использованием воды в качестве носителя. Эту разбавленную композицию в течение 1-2 мин при температуре окружающей среды наносили примерно на 1 кг семян хлопка в устройстве для обработки семян Hege. Обработанным семенам давали высохнуть на воздухе и их отправляли на склад и хранили при температуре окружающей среды до посадки (примерно 2 недели).

Нанесение темик на растения
(с) Семена хлопка, использовавшиеся при опытах с темик (альдикарб) (CAS №116-06-3), обрабатывали той же смесью фунгицидов для обработки семян (мефаноксам+флудиоксонил+азоксистробин) по 25 г активного ингредиента на 100 кг семян. Эти семена обрабатывали и хранили так же, как в разделах (а) и (b). Темик 15G вносили в соответствии с инструкциями на упаковке имеющегося в продаже продукта при норме 5,6 кг/га.
Опыты проводили на 7 участках, находящихся в хлопковом поясе с использованием обычной производственной практики. Это означает, что семена высевали по 4 семени на 1 фут ряда рядами по 36 дюймов с использованием рандомизированной полной блочной схемы. Выбирали испытательные участки, на которых находились популяции известных нематод (Root-knot и Reniform) и патогенных грибов (Pythium spp, Rhizoctonia solani и Thielaviopsis bassicolа).
При этих опытах получены приведенные ниже данные по густоте растений. Различия данных по густоте в разных опытах обусловлены различиями методик подсчета, проводившегося в пересчете на фут ряда, на участок и на акр.
Таблица 1
Оценка густоты, определенной как количество живых растений
Густота растений хлопка
Опыт №
Контроль
Темик
Абамектин
1
171
165
187
2
402
400
419
3
19
15
17
4
149
148
163
5
54600
50400
56000
6
39200
38640
39900
7
32900
29540
35000
Эти результаты показывают, что, если при наличии нематод и болезней в качестве средств обработки семян применяют абамектин и определенную смесь фунгицидов, то это может улучшить густоту, которая ухудшилась вследствие болезней.
В итоге очевидно, что настоящее изобретение относится к новой по меньшей мере бинарной пестицидной композиции, предназначенной для защиты материалов для размножения растений. Без отклонения от объема настоящего изобретения, установленного в приведенной ниже формуле изобретения, можно вносить изменения в соотношения, методики и материалы.