КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ИЗБИРАТЕЛЬНОГО ОКИСЛЕНИЯ МОНООКСИДА УГЛЕРОДА В СМЕСИ С АММИАКОМ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ)
CATALYST FOR SELECTIVE OXIDATION OF CARBON MONOXIDE IN MIXTURE WITH AMMONIA AND METHOD FOR PRODUCTION THEREOF (VERSIONS)

Изобретение относится к области каталитической очистки выхлопных газов автотранспорта, в частности к катализатору избирательного окисления монооксида углерода (СО) в смеси с аммиаком, содержащему золото, соединение железа и оксид алюминия, и к способу его получения, и может быть использовано для систем очистки выхлопных газов двигателей, работающих в условиях бедной смеси. Такие системы найдут применение при очистке выхлопов автотранспорта.
x
В настоящее время с целью снижения потребления топлива автотранспортом разрабатываются и внедряются более экономичные двигатели, работающие в условиях бедной смеси (бензиновые двигатели с турбонаддувом, дизельные двигатели), а это приводит к увеличению содержания оксидов азота (NO) в автотранспортных выхлопах, т.к. использующиеся в настоящее время нейтрализаторы с трехмаршрутным катализатором (TWC) неактивны в данных условиях и не могут эффективно восстанавливать образующиеся оксиды азота до N3. Следовательно, необходимо использовать другие системы нейтрализации автовыхлопов, работающие в условиях обедненных топливно-воздушных смесей (ТВС). Недавно предложена система пассивного селективного восстановления аммиаком (PASS) [C.H. Kim, К. Perry, M. Viola, W. Li, К. Narayanaswamy, SAE Technical Paper 2011-01-0306 (2011) 452 р.], действие которой основано на следующих принципах.
1. Периодически двигатель работает на обогащенной ТВС при небольшом, по сравнению со стехиометрией, снижении соотношения воздух-топливо. При этом на TWC образуется аммиак.
2. Получаемый аммиак поглощается (адсорбируется) катализатором селективного восстановления оксидов азота (SCR), расположенным вслед за TWC.
x
3. При последующих циклах работы двигателя на бедной смеси образующиеся NO превращаются в экологически безвредный азот на катализаторе SCR с помощью адсорбированного аммиака.
Поскольку катализаторы SCR эффективны при температурах ниже 400°С, то для снижения температуры аммиаксодержащего газа осуществляется его разбавление воздухом извне. Однако одновременно с аммиаком образуется большое количество токсичного монооксида углерода (СО), который не окисляется на катализаторе SCR, более того отравляет его и поступает в окружающую среду. Одним из способов устранения данного недостатка может быть размещение между катализаторами TWC и SCR дополнительного катализатора избирательного окисления СО в присутствии аммиака, обеспечивающего высокую степень окисления СО до углекислого газа при минимальной конверсии аммиака. Рабочие температуры катализатора избирательного окисления СО должны быть минимально возможными и не превышать 400°С.
В литературе описано и запатентовано множество катализаторов окисления СО в выхлопах автомобильных двигателей [Н.М. Попова. Катализаторы очистки выхлопных газов автотранспорта. Изд-во «Наука», Алма-Ата, 1987; R.M. Heck, R.J. Farrauto. Catalytic air pollution control. Commercial Technology. Van Nostrand Reinhold, Division of International Thomson Publishing Inc., New-York, 1995], в качестве активного компонента в которых используется Pt, Pd, Rh. Недостатками этих катализаторов является низкая эффективность при повышенном содержании СО и высокая активность в окислении аммиака [Chang-Mao Hung, Cordierite-supported Pt-Pd-Rh ternary composite for selective catalytic oxidation of ammonia, Powder Technology 200 (2010) 78-83], что приводит к одновременному окислению СО и аммиака в смесях.
Известны алюможелезооксидные катализаторы окисления моноксида углерода, содержащие 1,9-5,3% железа в виде оксида, остальное - гамма-оксид алюминия [Taskina S.Yu., Kirichenko O.A. and Chermashentseva O.K. Oxidation of methane, butane and carbon monoxide on Al-Fe-O oxide catalysts. React. Kinet. Catal. Lett., 49, 2 (1993) 235-240]. Катализаторы готовят путем пропитки по влагоемкости оксида алюминия растворами оксалатокомплексов железа с последующей сушкой и термообработкой при 350-400°С. Недостатком этих катализаторов являются повышенные температуры окисления СО.
x
2
3
4
2
3
В литературе описаны катализаторы, содержащие 5% золота на гамма-оксиде алюминия, модифицированном оксидом магния, промотированные оксидами железа, при следующем атомном соотношении Au:Mg:Fe=1:5:5 [R.J.H. Grisel, C.J. Weststrate, A. Goossens, M.W.J. Crajé, A.M. van der Kraan, B.E. Nieuwenhuys, Oxidation of CO over Au/MO/AlO multi-component catalysts in a hydrogen-rich environment. Catal. Today 72 (2002) 123-132]. Катализаторы готовят путем последовательного нанесения на гамма-оксид алюминия оксида магния, золота и оксида железа. Нанесение прекурсора золота на оксид алюминия осуществляют осаждением мочевиной из растворов золотохлористоводородной кислоты (HAuCl) при нагревании, с последующей сушкой и термообработкой в токе водородсодержащего инерта при 300°С. Промотирование оксидами железа проводили пропиткой катализаторов состава Au/MgO/AlO растворами нитрата железа с последующей термообработкой при 400°С.
x
2
3
4
2
3
2
3
Известен катализатор окисления СО состава FeO/Au/AlO [R.J.H. Grisel, B.E. Nieuwenhuys. A comparative study of the oxidation of CO and CH over Au/MO/AlO. Catalysis Today 64 (2001) 69-81], содержащий носитель (гамма-оксид алюминия), каталитический компонент (золото, 5%) и промотор (оксид железа) при атомном соотношении Au:Fe=1, что соответствует массовому содержанию железа 1,4%. Этот катализатор готовили путем последовательного нанесения соединений золота и железа на гамма-оксид алюминия. Сначала на гамма-оксид алюминия осаждают прекурсор золота из раствора золотохлористоводородной кислоты, используя мочевину в качестве осадителя. Для этого готовят водный раствор золотохлороводородной кислоты, содержащий требуемое количество золота, с pH, приблизительно равным 4,0, и прибавляют его к гамма-оксиду алюминия. К суспензии присыпают избыток мочевины, нагревают суспензию до 70-75°С и выдерживают при этих температурах, пока значение pH достигнет 8. После этого суспензию охлаждают и фильтруют. Полученный образец отмывают от хлорид-ионов, сушат и восстанавливают в водороде при 300°С. Аналогичным образом на приготовленный образец Au/AlO наносят прекурсор железа, сушат при 80°С и прокаливают при 400°С в течение 30 мин. Недостатком катализатора является высокое содержание золота и слишком высокая активность катализатора в окислении аммиака при температурах ниже 400°С. Недостатком способа получения катализатора является необходимость двукратного проведения длительного осаждения мочевиной в суспензии, фильтрования и отмывки, а также увеличение размера частиц золота от 2,7 нм до 6,7 нм после второго осаждения, что снижает эффективность использования золота.
x
2
3
2
Известны золотосодержащие (1,35 мас.% Au) катализаторы окисления СО, в которых алюмооксидный носитель предварительно промотирован оксидом железа (1,8-7,2 мас.%) [X. Zou, J. Xu, S. Qi, Z. Suo, L. An, F. Li. Effects of preparation conditions of Au/FeO/AlO catalysts prepared by a modified two-step method on the stability for CO oxidation. J Natural Gas Chemistry 20 (2011) 41-47], и принятый нами за прототип. Промотирование проводят путем пропитки гамма-модификации оксида алюминия (удельная поверхность 133 м/г) по влагоемкости раствором нитрата или хлорида железа (III), с последующей сушкой при 110°С и прокаливанием при 450°С в течение 2 часов. Золото наносят путем пропитки по влагоемкости промотированного носителя раствором золотохлористоводородной кислоты, предварительно доведенным до pH=6-9 добавлением 0,5-1 М КОН. Через 2 часа пропитанный носитель погружают на 24 часа в разбавленный раствор аммиака (pH<10), после чего образец отделяют от раствора, промывают многократно дистиллированной водой, сушат при 60°С и прокаливают (или восстанавливают в водороде) при 300°С в течение 1 часа. Недостатком данного катализатора является высокая активность в окислении аммиака. Недостатком способа приготовления катализатора является большая потеря золота при его приготовлении (10 относ.%), необходимость длительной выдержки в растворе аммиака.
Задачей настоящего изобретения является повышение активности и избирательности катализатора в окислении монооксида углерода в присутствии аммиака, а также разработка способа его получения.
2
3
Поставленная задача достигается предлагаемым катализатором для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком, включающим золото, соединение железа и оксид алюминия, согласно изобретению, катализатор содержит кристаллическую тэта-модификацию оксида алюминия (θ-AlO) при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Au
0,7-1,2
Fe<sup>3+</sup>
0,8-5,0
θ-Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>
остальное
2
3
2
3
и предложенными способами его получения. Первый способ осуществляют путем нанесения соединения железа на кристаллическую тэта-модификацию оксида алюминия с дальнейшей термообработкой полученного образца Fe/θ-AlO при температуре 350-550°C с последующим нанесением на него золота путем осаждения его прекурсора и восстановлением до металлического золота. Второй способ получения катализатора осуществляют путем нанесения соединения железа на активный оксид алюминия, представляющий собой гамма- или дельта-модификацию, с последующим прокаливанием при температуре 950-1000°С и нанесением золота на полученный таким образом образец Fe/θ-AlO путем осаждения его прекурсора с последующим восстановлением до металлического золота.
2
3
Таким образом, отличием первого способа является нанесения соединения железа на готовую кристаллическую тэта-модификацию оксида алюминия (θ-AlO).
3+
2
3
Второй способ предусматривает стадию нанесения соединения железа путем пропитки активного оксида алюминия, представляющего собой гамма- или дельта-модификацию, водным раствором соединения железа и последующую стадию прокаливания при температуре 950-1000°С до полиморфного превращения оксида алюминия в тета-модификацию с одновременным взаимодействием с ионами Fe и их стабилизацией на поверхностных центрах θ-AlO.
Золото наносится методом осаждения с помощью мочевины, щелочи или других осадителей. С целью полного осаждения золота и повышения его дисперсности осаждение прекурсора золота предпочтительно с помощью мочевины.
Отличительным признаком предлагаемого катализатора является использование в качестве носителя оксида алюминия с кристаллической структурой тэта-модификации, промотированного ионами железа, а в качестве активного компонента - золота, а также их количественное содержание, которое составляет 0,8-5 мас.% железа, 0,7-1,2 мас.% золота, тэта-оксид алюминия - остальное, что позволило увеличить активность и избирательность катализатора в окислении СО и при этом снизить активность в окислении аммиака.
При наличии других, помимо тэта-, модификаций оксида алюминия снижается избирательность катализатора. В отсутствие или при более низкой концентрации золота снижается активность и избирательность катализатора в окислении СО. Увеличение концентрации золота более 1,2 мас.% нецелесообразно, так как незначительно повышает активность катализатора и, более того, приводит к снижению избирательности. Увеличение концентрации железа более 5 мас.% вызывает полиморфное превращение активных оксидов алюминия непосредственно в альфа-модификацию, что приводит к потере активности и избирательности. При концентрации железа менее 0,8 мас.% снижается избирательность в окислении СО.
Следует отметить, что золотосодержащие катализаторы на промотированной соединениями железа тэта-модификации оксида алюминия не предлагались вообще в катализе.
Отличительным признаком предлагаемых способов получения катализатора является использование в качестве носителя тэта-модификации оксида алюминия, промотированного ионами железа.
В качестве исходного соединения железа могут быть использованы соли, обычно применяемые для нанесения оксидов железа на подложки, например нитрат, ацетат, хлорид, оксалат и оксалатокомплексы. В качестве исходного соединения золота могут быть использованы золотохлористоводородная кислота и ее соли, обычно применяемые для нанесения наночастиц золота на подложки, а также другие соединения, например ацетат и галогениды золота.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является создание катализатора для избирательного окисления монооксида углерода в газовой смеси с аммиаком с повышенными активностью и избирательностью в окислении СО при одновременном уменьшении активности в превращении аммиака.
Изобретение соответствует критерию «новизна», так как в известной научно-технической и патентной литературе отсутствует полная совокупность признаков, характеризующих предлагаемое изобретение. Катализаторы, содержащие золото, нанесенное на тэта-модификацию оксида алюминия, промотированного железом, по проведенному нами анализу научно-технической литературы, а также рефератов и описаний патентов, не использовались для избирательного окисления СО в смеси с аммиаком.
3+
x
2
3
Изобретение также соответствует критерию «изобретательский уровень», так как в отличие от известных катализаторов окисления монооксида углерода, содержащих два активных компонента, одним из которых являются частицы золота, нанесенные на носитель, состоящий из частиц гамма-модификации оксида алюминия и нанесенных на них частиц оксида железа, предлагаемый катализатор содержит в качестве алюможелезооксидного носителя тэта-модификацию оксида алюминия с включениями ионов Fe преимущественно в виде поверхностных изолированных или обменно-связанных ионов; активность такой системы в реакции избирательного окисления монооксида углерода в присутствии аммиака, а также предлагаемый настоящим изобретением путь их синтеза не были описаны ранее. Более того, из приведенных в литературе результатов исследований каталитической активности систем, содержащих одновременно золото, железо в оксидной форме и оксид алюминия, не следует возможность снижения активности в окислительном превращении аммиака, а наоборот, отмечалось повышение активности в окислении аммиака при промотировании активного оксида алюминия соединениями железа [S.D. Lin, A.C. Gluhoi, B.E. Nieuwenhuys. Ammonia oxidation over Au/MO/γ-AlO-activity, selectivity and FTIR measurements. Catalysis Today 90 (2004) 3-14].
3
2
10
3
95
-1
Испытания катализаторов в окислении СО проводили в проточной установке с выдержкой при постоянной температуре до постоянных значений конверсии СО. Состав реакционной смеси: СО 4,5 об.%, NH 1,5 об.%, О 22,5 об.%, гелий - остальное. Объемная скорость подачи реакционной смеси 6000 ч. Активность сравнивали по температурам достижения 50 и 95% конверсии СО: чем ниже температура, тем более активен катализатор. Избирательность катализаторов в окислении СО оценивали по разнице температур (TNH-ТСО) детектируемого превращения аммиака (конверсия 10%) и практически полного окисления СО (конверсия 95%). При избирательном окислении СО эта разность имеет положительные значения, а отрицательная величина указывает на одновременное окисление аммиака в смеси с СО.
Фазовый состав носителей анализировали на дифрактометре ДРОН-2 в Cu Кα излучении. Полноту осаждения золота контролируют иодометрическим титрованием пробы раствора из суспензии [С.И. Гинзбург, К.А. Кладышевская. Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота. Москва, Наука, 1965].
Изобретение далее иллюстрируется примерами, не ограничивающими его объем.
2
4
4
Пример 1. Образец заявляемого состава. Навеску 3,00 г тэта-оксида алюминия с удельной поверхностью 95 м/г пропитывают по влагоемкости требуемым количеством (1,7 мл) 0,25 М раствора нитрата железа, сушат на роторном испарителе при 80°С. Высушенный образец прокаливают в муфельной печи при температуре 550°С 4 часа. На полученный таким образом модифицированный железом оксид алюминия наносят золото. Нанесение золота проводят известным методом осаждения с помощью мочевины. Для этого 3,00 г модифицированного оксида алюминия диспергируют в 290 мл дистиллированной воды и нагревают до 80°С. Далее, при интенсивном перемешивании, к суспензии добавляют 0,75 мл 0,204 М раствора золотохлористоводородной кислоты (HAuCl), 0,90 г мочевины и продолжают перемешивание при 80°С в течение 4 часов. Полнота осаждения золота 99%. После этого суспензию охлаждают до комнатной температуры, образец отделяют от раствора центрифугированием, промывают 50 мл 0,01М NHOH и декарбонизированной дистиллированной водой для удаления ионов хлора, при этом осадок так же отделяют центрифугированием. Катализаторы сушат на воздухе до сыпучего состояния, а затем в сушильном шкафу при 60°С. Перед исследованием на активность катализатор прокаливают в муфеле при 300°С в течение 2 часов. Содержание железа в катализаторе составляет 0,8 мас.%, золота - 1,0 мас.%. Приготовленный катализатор испытывают в реакции избирательного окисления СО в смеси с аммиаком. Результаты испытания приведены в таблице.
Пример 2. Образец заявляемого состава. Аналогичен примеру 1, но используется 1,57 М раствор триоксалатоферрата аммония, а прокаливание ведется при температуре 350°С. Состав и результаты испытания катализатора приведены в таблице.
2
2
3
4
Пример 3. Навеску 3,00 г гамма-оксида алюминия с удельной поверхностью 115 м/г пропитывают по влагоемкости требуемым объемом (2,18 мл) 0,25 М раствора нитрата железа, сушат на роторном испарителе при 80°С. Высушенный образец прокаливают в муфельной печи при 1000°С 2 часа. Фазовый состав полученного носителя - θ-AlO. На полученный таким образом модифицированный железом оксид алюминия наносят золото. Нанесение золота проводят аналогично примеру 1 методом осаждения с помощью мочевины, но объем раствора HAuCl 0,90 мл. Состав и результаты испытания катализатора приведены в таблице.
4
Пример 4. Аналогичен примеру 3, но в качестве исходного соединения железа берут триоксалатоферрат аммония в виде 1,25 М раствора, прокаливание проводят при температуре 950°С, а объем раствора HAuCl 0,53 мл. Состав и результаты испытания катализатора приведены в таблице.
Следующие примеры 5-10 даны для сравнения и описывают приготовление и результаты испытания образцов с запредельными значениями температуры прокаливания (Примеры 5 и 6), прототипа по составу и способу приготовления катализатора (Пример 7) и образцов с запредельными значениями состава (Примеры 8-10). Температура термообработки модифицированного оксида алюминия и результаты испытаний активности и избирательности в окислении СО приведены в таблице.
Пример 5. Аналогичен примеру 4, но температура прокаливания модифицированного оксида алюминия 900°С. Приготовленный катализатор испытывают в реакции избирательного окисления СО в смеси с аммиаком. Фазовый состав модифицированного носителя, а также химический состав и результаты испытания катализатора приведены в таблице.
Пример 6. Аналогичен примеру 4, но температура прокаливания модифицированного оксида алюминия 1050°С. Фазовый состав модифицированного носителя, а также химический состав и результаты испытания катализатора приведены в таблице.
2
Пример 7 (по прототипу). Промотирование проводят путем пропитки навески (2,20 г) гамма-модификации оксида алюминия (удельная поверхность 130 м/г) по влагоемкости 1,38 М раствором нитрата железа (объем раствора 1,44 мл), с последующей сушкой при 110°С 14 часов и прокаливанием при 450°С в течение 2 часов. Золото наносят путем пропитки промотированного носителя раствором золотохлористоводородной кислоты, предварительно доведенным до pH =6,8 добавлением 1 М КОН. Для приготовления этого раствора к 0,8 мл 0,204 М раствора золотохлористоводородной кислоты добавляют 0,6 мл 1 М КОН. Через 2 часа пропитанный носитель погружают на 24 часа в разбавленный раствор аммиака (pH=9,8), после чего образец отделяют от раствора, промывают многократно дистиллированной водой, сушат при 60°С 14 часов и прокаливают в муфеле при 300°С в течение 1 часа. Полнота осаждения золота 90%. Приготовленный катализатор испытывают в реакции избирательного окисления СО в смеси с аммиаком. Состав и результаты испытания катализатора приведены в таблице.
2
-3
2
3
4
4
Пример 8. Навеску 2,00 г гамма-оксида алюминия с удельной поверхностью 115 м/г пропитывают по влагоемкости требуемым объемом (1,45 мл) 0,15 М раствора нитрата железа, сушат на роторном испарителе при 80°С. Высушенный образец прокаливают в муфельной печи при 1000°С 2 часа. Фазовый состав полученного носителя - θ-AlO. На полученный таким образом модифицированный железом оксид алюминия наносят золото. Нанесение золота проводят аналогично примеру 1 методом осаждения с помощью мочевины. Для этого 2,00 г модифицированного оксида алюминия диспергируют в 20 мл дистиллированной воды и нагревают до 80°С. Далее, при интенсивном перемешивании, к суспензии добавляют 1,25 мл 8,16·10 М раствора золотохлористоводородной кислоты (HAuCl), 0,088 г мочевины и продолжают перемешивание при 80°С в течение 4 часов. Полнота осаждения золота 99%. После этого суспензию охлаждают до комнатной температуры, образец отделяют от раствора центрифугированием, промывают 50 мл 0,01М NHOH и декарбонизированной дистиллированной водой для удаления ионов хлора, при этом осадок так же отделяют центрифугированием. Катализаторы сушат на воздухе до сыпучего состояния, а затем в сушильном шкафу при 60°С. Перед исследованием на активность катализатор прокаливают в муфеле при 300°С в течение 2 часов. Состав и результаты испытания катализатора приведены в таблице.
Пример 9. Аналогичен примеру 1, но промотирование тэта-оксида алюминия соединением железа не проводят. Состав и результаты испытания катализатора приведены в таблице.
Пример 10. Аналогичен примеру 3, но золото не наносят. Состав и результаты испытания катализатора приведены в таблице.
2
3
2
3
Приведенные примеры 1-2 показывают, что катализаторы, приготовленные по первому способу на промотированной железом тэта-модификации оксида алюминия, позволяют проводить избирательное окисление монооксида углерода в присутствии аммиака и добиваться практически полного окисления СО до углекислого газа без существенной конверсии аммиака. Золотосодержащие катализаторы на промотированной железом тэта-модификации оксида алюминия, приготовленные по второму способу (Примеры 3-4), обладают более высокой активностью и избирательностью в окислении СО. При изменении способа получения (повышение или понижение температуры термообработки) получаются катализаторы с небольшой разницей температур полного окисления СО и существенного превращения аммиака, т.е. низкой избирательностью (сравнительные примеры 5 и 6). Известный катализатор, приготовленный по прототипу (сравнительный пример 7), обладает высокой активностью в окислении как СО, так и аммиака, что приводит к их одновременному окислению, причем при полном окислении СО конверсия аммиака практически 100%, и, следовательно, не может быть использован для селективного окисления СО в присутствии аммиака. При концентрациях железа и золота менее заявляемых пределов снижается каталитическая активность и избирательность катализатора (сравнительный пример 8). На золотосодержащем катализаторе, приготовленном на непромотированном железом тэта-AlO (сравнительный пример 9), окисление СО и аммиака протекает одновременно, причем при практически полном окислении СО конверсия аммиака достигает 40%. Промотированный железом тэта- AlO (сравнительный пример 10), но не содержащий золото, обладает значительно более низкой активностью и избирательностью в окислении СО, чем катализатор заявляемого состава. Только совокупность всех заявляемых признаков изобретения позволяет достичь поставленной цели и получить высокоактивный и избирательный катализатор окисления СО в смеси с аммиаком.
Таким образом, техническим результатом настоящего изобретения является повышение избирательности в окислении СО в смеси с аммиаком за счет увеличения активности катализатора в окислении СО при одновременном уменьшении активности в превращении аммиака.
Предлагаемое изобретение может быть применимо в различных системах и устройствах, используемых при очистке выхлопов автотранспорта. Предлагаемые способы приготовления катализатора позволяют получать высокоэффективные катализаторы окисления монооксида углерода, способные избирательно окислять СО в смесях с аммиаком при низких температурах без конверсии аммиака, причем наличие большого температурного интервала между областями окисления СО и аммиака расширяет возможности конструкторской разработки соответствующих устройств очистки аммиака от СО. Предлагаемый способ получения катализатора является технологичным, не требует специфической аппаратуры, а в случае использования триоксалатоферрата аммония и экологически безопасным, что в совокупности позволит организовать широкомасштабное производство катализатора на базе существующих производств химической промышленности.
Таблица
Активность и избирательность катализаторов в окислении монооксида углерода в смеси с аммиаком.
Пример
Химический состав, %
Температура прокаливания промотированного оксида алюминия
Фаза Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>
Т<sub>50</sub>СО (°С)
Т<sub>95</sub>СО (°С)
T<sub>10</sub>NH3 (°C)
T<sub>10</sub>NH3-Т<sub>95</sub>СО (°C)
Fe
Au
Пример 1
0,8
1,0
550
Тэта
205
240
295
+55
Пример 2
5,0
1,0
350
Тэта
185
200
270
+70
Пример 3
1,0
1,2
1000
Тэта
165
210
370
+160
Пример 4
5,0
0,7
950
Тэта
185
210
300
+90
Пример 5
5,0
1,0
900
Дельта, тэта
180
225
260
+35
Пример 6
5,0
1,0
1050
Тэта, альфа
205
245
270
+25
Пример 7
5,0
1,35
450
Гамма
210
300
135
-165
Пример 8
0,6
0,083
1000
Тэта
400
470
300
-170
Пример 9
0
1,0
-
Тэта
240
290
220
-70
Пример 10
1,0
0
1000
Тэта
385
470
350
-120
<sup>а</sup>Т<sub>50</sub>СО и Т<sub>95</sub>СО - температура достижения 50% и 95% конверсии монооксида углерода соответственно; T<sub>10</sub>NH3 - температура достижения 10% конверсии аммиака.