КАТАЛИТИЧЕСКОЕ КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ ВОЛОКОН ЦЕЛЛЮЛОЗЫ В НЕПРЕРЫВНОМ ПРОЦЕССЕ С МНОГОКРАТНЫМИ ДОБАВЛЕНИЯМИ КАТАЛИЗАТОРА, ВТОРИЧНОГО ОКИСЛИТЕЛЯ И ОСНОВАНИЯ В ДВИЖУЩУЮСЯ ЖИДКУЮ МАССУ ВОЛОКОН ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

1. Способ изготовления стабильной волокнистой карбоксилированной целлюлозы, который включает:
карбоксилирование волокон целлюлозы из древесной массы в водной щелочной суспензии путем каталитического карбоксилирования волокон по меньшей мере на двух ступенях каталитического карбоксилирования, при котором ступени каталитического карбоксилирования расположены последовательно, и каждая последующая ступень каталитического карбоксилирования далее карбоксилирует карбоксилированные волокна с предыдущей ступени каталитического карбоксилирования, и
на первую ступень каталитического карбоксилирования подают прекурсор первичного окислителя, активный катализатор - оксаммониевую соль, выбираемый из группы, состоящей из гетероциклических нитроксидов, соответствующих им гидроксильных аминов или соответствующих им аминов, стабильных в водных щелочных условиях, у которых атомы углерода рядом с азотом нитроксида не имеют водородных замещений, и их смесей, вторичный окислитель для регенерации активного катализатора; и достаточное количество щелочного материала для того, чтобы волокна находились при щелочном pH 8-11 в начале ступени каталитического карбоксилирования для карбоксилирования волокон целлюлозы; и
на каждой последующей ступени каталитического карбоксилирования подают дополнительные количества прекурсора активного катализатора, вторичного окислителя и щелочной материал для регулировки рН до 8-11, чтобы далее карбоксилировать волокна целлюлозы с предыдущей ступени каталитического карбоксилирования
причем волокна целлюлозы имеют уровень карбоксилирования от 18 до 100 мэкв на 100 г целлюлозы печной сушки.
2. Способ по п.1, в котором вторичным окислителем является диоксид хлора.
3. Способ по п.1, в котором существует от 2 до 10 ступеней каталитического карбоксилирования.
4. Способ по п.1, в котором прекурсор активного катализатора - оксаммониевой соли выбирают из группы, состоящей из гетероциклических нитроксидов, соответствующих им гидроксиламинов или соответствующих им аминов, вторичный окислитель для регенерации активного катализатора и щелочной материал добавляют в начале каждой ступени каталитического карбоксилирования.
5. Способ по п.1, в котором время на каждой степени каталитического карбоксилирования составляет от 10 секунд до 5 минут.
6. Способ по п.1, в котором температура в начале каждой ступени каталитического карбоксилирования составляет от 25 до 65°C.
7. Способ по п.1, в котором pH в начале каждой ступени каталитического карбоксилирования составляет 9-11.
8. Способ по п.1, в котором щелочным материалом является сочетание гидроксида натрия и бикарбоната натрия или карбоната натрия.
9. Способ по п.1, в котором после последней ступени каталитического карбоксилирования карбоксилированные волокна стабилизируют путем их дальнейшей обработки в водной суспензии с агентом, стабилизирующим пероксид, агентом стабилизации хлорита и агентом, стабилизирующим кислоту.
10. Способ по п.9, в котором альдегидные группы на карбоксилированных волокнах преобразуются в карбоксильные группы.
11. Способ по п.1, в котором карбоксилированные волокна фибриллируют.