Особенности распределения редкоземельных элементов в рудах молибденовых месторождений Восточного Забайкалья

УДК 553.4 (571.55) © Б.Н.Абрамов, 2018

(Особенности распределения редкоземельных элементов в рудах молибденовых месторождений Восточного Забайкалья

Б.Н.АБРАМОВ

Выявлено, что по соотношениям редких и редкоземельных элементов (РЗЭ) в одинаковых по составу рудах молибденовых месторождений Восточного Забайкалья имеются существенные отличия. Установлено, что рудоносные магматические очаги Шахтаминского, Буг-даинского, Жирекенского и Давендинского молибденовых месторождений были в разной степени дифференцированы и функционировали на различных глубинах. Так, образование кварц-молибденитовых руд Бугдаинского месторождения происходило из двух магматических очагов. Нижний магматический очаг функционировал в нижней континентальной коре (ЕиДт 0,27-30; Rb/Sr 2,06-4,0), был не дифференцированным (Еи/Еи* 1,02-1,21). Верхний магматический очаг функционировал в верхней континентальной коре (ЕиДт 0,18-0,20; Rb/Sr 4,38-6,36), был дифференцированным (Еи/Еи* 0,73-0,74). Изучение распределения РЗЭ выявило наличие в магматических очагах всех рассматриваемых молибденовых месторождений тетрад-эффектов (ТЭФ) М- и W-типов, указывающих на обогащенность рудоносных флюидов летучими компонентами.

Ключевые слова: молибденовые месторождения Восточного Забайкалья, распределение редкоземельных элементов, магматические очаги, тетрад-эффекты в спектрах лантаноидов.

Абрамов Баир Намжилович b_abramov@mail.ru

(Peculiarities of rare earth elements distribution in molybdenum ore deposits of Eastern Transbaikalia

B.N.ABRAMOV

It is revealed that the ratios of rare earth elements (REE) in the same composition of molybdenite deposits ores, Eastern Transbaikalia, are quite different. It is established that ore-magmatic foci of Satamasho, Bugdainsky, and Dondinho Zhireken molybdenum deposits were in different degrees of differentiation and functioned at various depths. Thus, the formation of quartz-molybdenite ores of Bugdainsky deposit came from two magmatic centres. Lower magmatic centre was functioning in the lower continental crust (Eu/Sm 0,27-30; Rb/Sr 2,06-4,0), it was not differentiated (Eu/Eu* 1,02-1,21). Upper magmatic centre was functioning in the upper continental crust (Eu/Sm 0,18-0,20; Rb/Sr 4,38-6,36), it was differentiated (Eu/Eu* 0,73-0,74). Calculation of tetrad effects (TEF) in the spectra of REE showed the presence of M and W types tEf in the magma pockets of all the considered transmitted molybdenum deposits, pointing to their ore-bearing fluids enrichment with volatile components.

The study of REE distribution revealed the presence in the magma pockets all these molybdenum deposits tetrad effects (TEF) M and W types, indicating the enrichment of ore-bearing fluids by volatile components.

Key words: molybdenum deposit, Eastern Transbaikalia, distribution of rare earth elements, magmatic centers, tetrad effects in the spectra of the lanthanides.

Редкоземельные элементы рассматриваются как геохимические индикаторы геологических, в том числе магматических процессов. Изучение распределения РЗЭ, их соотношений позволяет судить о степени дифференциации магматических очагов, глубинах их функционирования, условиях и источниках образования ору-денения. По составу РЗЭ можно определить наличие в

рудоносных магматических очагах газово-жидких составляющих. Важная часть познания процессов рудо-образования - изучение тетрад-эффектов в спектрах распределения лантаноидов. Они образуются в случае возникновения комплексных соединений РЗЭ [14]. Выявлено, что тетрад-эффекты в спектрах лантаноидов образуются во флюидах, обогащенных летучими

Месторождения рудных и нерудных полезных ископаемых

компонентами. Наличие ТЭФ в спектрах редкоземельных элементов четко прослеживается для заключительных стадий дифференциации редкометалльных интрузий [10, 13].

В Восточном Забайкалье мезозойские молибденовые месторождения с одинаковым составом руд характеризуются разными концентрациями элементов-примесей, что объясняется разными условиями их образования. Объектами исследования являются молибденовые месторождения: Шахтаминское, Бугдаинское, Жирекен-ское и Давендинское. Фактический материал собран в 1996-2016 гг. во время выполнения базовых научных проектов в Институте природных ресурсов, экологии и криологии СО РАН.

Краткая характеристика оруденения молибденовых месторождений. Мезозойские молибденовые месторождения Восточного Забайкалья были образованы в результате коллизии Сибирского и Монголо-Китайского континентов в течение средней-поздней юры [4, 5,]. Большинство из них пространственно приурочено к Монголо-Охотской сутуре (рис. 1).

Молибденовые месторождения Восточного Забайкалья характеризуются длительной историей формирования. На них, как правило, выделяется несколько стадий рудообразования, отличающихся составами рудной минерализации. Образование молибденового орудене-ния связано с процессами формирования рудоносного порфирового комплекса гранитоидов J2-3 [8]. Абсолютный возраст образования молибденитов (по данным Re-Os метода) Жирекенского месторождения составляет 163±1 млн. лет, Шахтаминского месторождения -159±1 млн. лет [3].

Шахтаминское месторождение. Образование молибденового оруденения связано с процессами внедрения даек и штоков порфирового комплекса J2-3 [12]. Формирование рудных тел месторождения происходило в два этапа. Рудные тела первого этапа представлены жилами кварц-молибденитового состава, а рудные тела второго - жилами кварц-полиметаллического состава. В рудных телах первого этапа наиболее распространенными рудными минералами являются: пирит, молибденит, реже отмечаются шеелит, халькопирит. В рудных телах второго этапа основные рудные минералы представлены галенитом, сфалеритом, менее развиты блёклые руды, бурнотит.

Бугдаинское месторождение. На месторождении выделяются две основные рудные стадии: кварц-молиб-денитовая и золото-полиметаллическая. Основные рудные минералы кварц-молибденитовой стадии представлены пиритом, молибденитом. К числу второстепенных относятся вольфрамит, шеелит. Основные рудные минералы золото-полиметаллической стадии - пирит, сфалерит, галенит, реже отмечаются молибденит, арсенопи-рит, халькопирит, блёклые руды, золото [1, 9].

Жирекенское месторождение. На месторождении выделяются вкрапленный, прожилковый и брекчиевый

Рис. 1. Схема размещения молибденовых месторождений Восточного Забайкалья:

Монголо-Охотская сутура: 1 - Основная и 2 - Ононская ветви; 3 - молибденовые месторождения: 1 - Шахтаминское, 2 - Бугдаинское, 3 - Жирекенское, 4 - Давендинское

типы руд. Основные запасы молибдена, связанные с вкрапленным типом руд, отмечены преимущественно в центральной и южной частях месторождения. Про-жилково-вкрапленные руды приурочены к флангам рудных зон. По составу они подразделяются на молиб-денитовые, кварц-молибденитовые с примесью пирита, халькопирита, а также мусковит-серицит-кварцевые прожилки с молибденитом, пиритом, халькопиритом, галенитом, сфалеритом. Брекчиевые типы руд распространены незначительно. В пределах брекчиевой рудной зоны отмечены ксенолиты калишпатизированных метасоматитов с вкрапленным оруденением с содержанием молибденита до 30% [6].

Давендинское месторождение. В кварц-молибде-нитовых жилах Давендинского месторождения основными рудными минералами являются молибденит и пирит, составляющие 95% общего количества рудных минералов. К числу второстепенных рудных минералов относятся: халькопирит, висмутин, сфалерит, галенит, магнетит. Редкие рудные минералы представлены блёклыми рудами, золотом, тетрадимитом, борнитом, касситеритом, шеелитом, пирротином и марказитом. На месторождении выделяются следующие рудные стадии минерализации: кварц-молибденитовая, кварц-турмалиновая, кварц-золото-висмутовая.

Особенности распределения редкоземельных элементов в рудах молибденовых месторождений. Распределение РЗЭ в однотипных по составу кварц-молибденитовых рудах разных месторождений имеет существенные отличия (рис. 2).

Рис. 2. Спайдер-диаграмма распределения редкоземельных элементов в кварц-молибденитовых рудах молибденовых месторождений Восточного Забайкалья (нормирование РЗЭ по верхней континентальной коре [11]):

молибденовые месторождения: 1 - Шахтаминское, 2 - Бугдаинское, 3 - Жирекенское, 4 - Давендинское

Для оценки степени дифференциации магматических очагов разных месторождений были рассчитаны Rb/Sr и Eu/Eu* отношения в кварц-молибденовых рудах [7]. Для оценки глубин формирования рудоносных магматических очагов использованы Eu/Sm отношения в трактовке С.Ф.Винокурова [2].

Изучение тетрад-эффектов в спектрах лантаноидов - важная часть познания процессов рудообразования. Они образуются в случае возникновения комплексных соединений РЗЭ [15]. При этом происходит нарушение плавной формы нормированного спектра лантаноидов

с образованием отдельных изгибов (тетрады). Выявлено, что ТЭФ в спектрах лантаноидов образуются при наличии во флюидах значительных концентраций летучих компонентов, а также при изменении кислотности-щелочности среды. Наличие тетрад-эффектов в спектрах редкоземельных элементов четко прослеживается для заключительных стадий дифференциации редкометалльных интрузий [10, 13].

Образование ТЭФ в спектрах редкоземельных элементов обусловлено их способностью к созданию комплексных соединений. Их формирование приводит к

ш 00

Содержание редких и редкоземельных элементов в рудах молибденовых месторождений Восточного Забайкалья

Номера проб

73 78 81 84 447-4 452 448 450-4 186 187 291-2 292-1 284 284-2

Си 9 86 258 6 18 23 12,1 19 363 25500 19 1,3 3,2 1,5

Zn 21 2127 67 149 33 56 52 30 97 3900 48 22 7,7 2,1

As 22 140 70 60 - - - - 36 1171 2Д 4,7 2,2 5,6

Pb 100 1800 60 330 495 115 71 71 88 352 12 38 12 2,8

Bi 53 - 22 11 - - - - 8 5 2,5 9,7 7Д 16,4

Rb 7 23 2,2 3.4 96 32 42 10,9 12 17 5,7 13 5,4 7,6

Sr 37 2,7 28 49 24 7,3 6,6 5,3 47 71 6,1 74 33 6,1

Zr 168 166 77 76 137 26 23 10,5 82 76 - - - -

Mo 46 174 43 096 25 385 26 495 95 576 30 955 23 965 35 673 21 600 14 400 65 504 22 899 10 301 11 009

Sn - 2,4 - - 18 10,8 4,13 2,96 - 8 - 16,1 - 2Д

Sb 67 15 390 164 20 4,35 10,3 2,9 25 212 24,6 - 5,2 -

W - - 100 200 1035 1060 847 894 291 267 163 365 862 3453

La 13,3 24,6 5,4 58,6 10,7 3,37 4,64 2,98 5,2 11,8 4,06 11,3 2,55 3,45

Ce 31,8 40,6 12,0 124,6 19 5,9 8,4 4,76 9,3 22 5,96 20,3 4,09 7,13

Pr 3,8 4,8 <3,0 13,4 2,07 0,63 0,89 0,50 <2 2,8 1,68 3,59 0,97 2,10

Nd 15,4 15,1 5,0 39,9 8,6 2,60 3,65 2,04 2,6 8,4 6,03 12,2 6,39 7,95

Sm 3,4 3,7 <1,0 5,6 1,45 0,51 0,55 0,31 0,46 1,3 2,54 4,17 2,09 2,73

Eu 0,44 0,26 0,23 0,56 0,50 0,09 0,11 0,083 0,14 0,26 0,30 0,42 0,33 0,52

Gd 2,15 1,7 1,0 1,5 1,10 0,28 0,37 0,20 0,73 1,3 0,58 1,59 0,27 0,77

Tb 1,5 <0,5 0,23 <0,5 0,13 0,03 0,04 0,02 <0,5 <0,5 0,43 1,09 0,43 0,80

Dy 1,5 <1,0 1,0 <1,0 0,66 0,18 0,21 0,11 1,3 1,2 0,76 1,50 0,33 0,60

Ho <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 0,12 0,03 0,037 0,016 <0,5 <0,5 0,28 0,53 0,14 0,26

Er - - - - 0,37 0,09 0,12 0,05 - - 0,83 1,84 0,80 0,77

Tm <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 0,05 0,01 0,014 0,004 <0,3 <0,3 0,14 0,35 0,09 0,16

Yb 0,60 0,41 0,5 0,2 0,44 0,10 0,11 0,048 0,85 0,71 0,23 0,69 0,07 0,16

Lu <0,15 - <0,15 <0,15 0,068 0,01 0,013 0,005 0,11 0,11 0,06 0,16 0,07 0,09

Y 7Д 3,4 5,5 2,5 2,62 0,61 0,92 0,35 8,2 7,9 3,57 8,83 1,42 2,24

XTR 80,99 94,57 30,86 246,86 47,84 14,44 20,07 11,47 28,89 57,78 31,32 68,56 20,04 29,73

(La/Yb)n 15,37 41,66 7,49 204,4 16,86 23,3 29,14 43,42 4,24 11,55 12,27 11,36 25,39 14,98

Eii/Eu* 0,50 0,32 - 0,59 1,21 0,73 0,74 1,02 0,73 0,61 0,75 0,50 1,34 1,09

Eli/Sin 0,13 0,07 - 0,10 0,34 0,18 0,20 0,27 0,86 0,20 0,12 0,10 0,16 0,19

Rb/Sr 0,19 8,52 0,08 0,07 4,00 4,38 6,36 2,06 0,25 0,24 0,93 0,18 0,16 1,24

ТЕ j 1,05 1,0 1,33 1,33 0,90 0,89 0,91 0,67 - 1,08 0,88 1,0 0,68 1,0

TE3 0,62 - 0,50 0,41 0,89 0,91 0,91 0,82 - - 1,59 1,54 2,16 1,74

te4 0,38 - 0,35 0,36 0,93 - 0,97 - - - 0,80 0,88 0,32 0,58

ТЕ 0,63 - 0,61 0,54 0,96 - 0,93 - - - 1,04 1,07 0,78 1,00

О) о

4 О тз

0

эе

XI 0)

1

5

20

тз

£ I

о-

X S I

0) тз

£ I

о-

ж

0 ь

О) W

1

о-

ж

S

о зс

о

QJ

0) §

О-

ж

Примечание. Рудные и редкие элементы определены в Геологическом институте СО РАН (г. Улан-Удэ) методом РФА (аналитик Б.Ж.Жалсараев), редкоземельные элементы -методом ISP-AES (аналитики Л.А.Левантуева, Т.И.Казанцева); пробы Бугдаинского месторождения проанализированы ISP MS методом в Институте геохимии СО РАН (г. Иркутск); пробы месторождений: Шахтаминское - 73, 78, 81, 84; Бугдаинское - 447-4, 452, 448, 450-4; Жирекенское - 186, 187, 291-2, 292-1; Давендинское - 284, 284-2; прочерк - нет данных; Eii/Eu*=EiiN/[SmNxGdN]1/2 [7].

нарушению формы нормированных соединений с разделением на четыре группы (тетрады): La-Nd, Sm-Gd, Gd-Ho и Er-Lu [10, 13]. Величина ТЭФ рассчитывается по отклонению концентраций середины тетрады относительно краевых значений.

TE = ^~ X2/X2/31X1/34XX3/X1/31X2/34 [10, 13].

Тетрад-эффекты рассчитываются для первой, третьей и четвертой тетрад. Значения РЗЭ нормированы к хондриту. Суммарное их значение рассчитывается по формуле

TE1-4= ^TEJTE3TE4 [10, 13].

ТЭФ принимаются значимыми, если TEj >1,1 (M-тип), TEj <0,9 (W-тип) [10]. Установлено, что появление ТЭФ в спектрах лантаноидов редкометалльных гранитов является следствием процессов фторидно-силикатной жидкостной несмесимости в магме [13]. Тетрад-эффект М-типа характерен для редкометалль-ных гранитоидных пород и связан с особенностями перераспределения РЗЭ между фторидными и силикатными расплавами, а также обогащенными F и Cl магматическими флюидами [10, 13]. Тетрад-эффекты W-типа в спектрах лантаноидов образуются при взаимодействии природных вод с гидроксидами железа и оксидами марганца [15, 16].

Анализ распределения РЗЭ Шахтаминского месторождения показывает, что молибденовые руды были образованы из значительной степени дифференцированных магматических очагов (Rb/Sr 0,07-8,52; Eu/Eu* 0,32-0,59), которые функционировали в верхней континентальной коре (Eu/Sm 0,07-0,13). Концентрации ^РЗЭ в кварц-молибденовых жилах колеблются от 30,86 до 246,86 г/т. При этом они характеризуются разными концентрациями тяжелых РЗЭ [(Ьа/УЪ)и от 7,49 до 204,4] (см. таблицу и рис. 2).

Распределение РЗЭ в кварц-молибденитовых жилах Бугдаинского месторождения указывает на то, что мо-либденитовые руды были образованы из двух в разной степени дифференцированных разноглубинных маг-магических источников. Для руд характерно наличие ТЭФ W-типа. Магматический источник, образованный в верхней континентальной коре (Eu/Sm 0,18-0,20), был более дифференцированным (Rb/Sr 4,38-6,36; Eu/Eu* 0,73-0,74). Второй магматический источник был менее дифференцированным и функционировал в нижней континентальной коре (Eu/Sm 0,27-0,34; Rb/Sr 2,06-4,00; Eu/Eu* 1,02-1,21) (см. таблицу и рис. 2).

Магматические очаги кварц-молибденитовых руд Жирекенского месторождения характеризуются близкими значениями отношений типоморфных элементов, указывающих на одинаковые условия их образования [Eu/Eu* 0,50-0,73; (La/Yb)n 4,24-12,27]. Они функци-

онировали как в верхней, так и нижней континентальной коре (Eu/Sm 0,10-0,86) (см. таблицу).

Анализ распределения РЗЭ Давендинского месторождения свидетельствует о том, что рудоносные магматические очаги были слабо дифференцированными (Rb/Sr 0,16-0,24; Eu/Eu* 1,09-1,34) и располагались в верхней континентальной коре (Eu/Sm 0,16-0,19) (см. таблицу и рис. 2).

Кварц-молибденитовые руды молибденовых месторождений Восточного Забайкалья характеризуются наличием тетрад-эффектов M- и W-типов. Это указывает на обогащенность рудоносных флюидов летучими компонентами.

В заключение отметим, что различные типы руд мезозойских молибденовых месторождений Восточного Забайкалья были образованы из разноглубинных и в различной степени дифференцированных магматических очагов. Наибольшей степенью дифференциации характеризовались магматические очаги кварц-молибденитовых руд Шахтаминского месторождения (Eu/Eu* 0,29-0,32), наименьшей степенью дифференциации отличались магматические очаги кварц-молибденитовых руд Давендинсокого месторождения (Eu/Eu* 1,09-1,34). Кварц-молибденитовые руды Бугда-инского месторождения образованы из двух разноглубинных и в различной степени дифференцированных магматических очагов. Наиболее глубинный недифференцированный очаг функционировал в нижней континентальной коре (Eu/Sm 0,27-0,34; Eu/Eu* 1,091,34). Второй более дифференцированный магматический очаг приурочен к верхней континентальной коре (Eu/Sm 0,18-0,20; Eu/Eu* 0,73-0,74). Магматические очаги кварц-молибденитовых жил Жирекенского месторождения характеризуются близкими значениями степени дифференциации и разными глубинами образования (Eu/Sm 0,10-0,86; Eu/Eu* 0,50-0,75). Во всех рассматриваемых молибденовых месторождениях отмечаются ТЭФ спектров лантаноидов M- и W-типов. При этом ТЭФ M-типа характерны для Шахтаминского месторождения, ТЭФ M-типа - для Бугдаинского, Жи-рекенского и Давендинского месторождений.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Абрамов Б.Н. Особенности распределения редкоземельных элементов в породах и рудах Бугдаинского молибденового месторождения // Успехи современного естествознания. 2015. № 1. С. 1303-1307.

2. Винокуров С.Ф. Европиевые аномалии в рудных месторождениях и их геохимическое значение// Доклады академии наук. 1996. Т. 346. С. 792-795.

3. Высокопродуктивные этапы базитового и гранитоид-ного магматизма Северной Азии, оценка их ресурсного потенциала, научное обоснование критериев прогноза и поисков крупных месторождений (Си-№-Р1, Со, Аи и редкие металлы) / А.С.Борисенко, А.М.Спиридонов,

Месторождения рудных и нерудных полезных ископаемых

А.Э.Изох и др. // Проблемы минерагении России. - М.: Изд-во ГЦ РАН, 2012. С. 237-252.

4. Геодинамика западной части Монголо-Охотского пояса и тектоническая позиция рудных проявлений золота в Забайкалье / Ю.А.Зорин, В.Г.Беличенко, И.Г.Рутштейн и др. // Геология и геофизика. 1998. Т. 39. № 11. С. 104-112.

5. Гордиенко И.В., Кузьмин М.И. Геодинамика и металлогения Монголо-Забайкальского региона // Геология и геофизика. 1999. Т. 40. № 11. С. 1545-1562.

6. Жирекенская Мо-порфировая рудно-магматическая система (Восточное Забайкалье): и-РЬ возраст, источники, геодинамическая обстановка / А.П.Берзина, А.Н.Берзи-на, В.О.Гимон и др. // Геология и геофизика. 2015. Т. 56. № 3. С. 571-594.

7. Интерпретация геохимических данных. Учебное пособие / Под ред. Е.В.Склярова. - М.: Интермет Инжиниринг, 2001.

8. Магматические и металлогенические предшественники рудоносного порфирового комплекса в медно-молибде-новых рудных узлах / В.И.Сотников, В.А.Пономарчук, А.П.Берзина, В.О.Гимон / Геология и геофизика. 2006. Т. 47. № 12. С. 1277-1285.

9. Минералогия и условия формирования руд золотоносного W-Mo-порфирового Бугдаинского месторождения (Восточное Забайкалье), Россия / В.А.Коваленкер, Г.Д.Кисилева, Т.Л.Крылова, О.В.Андреева // Геология рудных месторождений. 2011. Т. 53. № 3. С. 107-142.

10. Перетяжко И.С., Савина Е.А. Тетрад-эффекты гранито-идных пород - следствие процессов жидкостной несмесимости в богатых фтором силикатных расплавах // Доклады академии наук. 2010. Т. 433. № 4. С. 524-529.

11. Тейлор С.Р., Мак-Леннан С.М. Континентальная кора: ее состав и эволюция. - М.: Мир, 1988.

12. Шахтаминская Мо-порфировая рудно-магматическая система: возраст, источники, генетические особенности / А.П.Берзина, А.Н.Берзина, О.В.Гимон и др. // Геология и геофизика. 2013. Т. 54 (6). С. 764-786.

13. Ясыгина Т.А., Рассказов С.В. Редкоземельные элементы с тетрад-эффектом: проявление в палеозойских грани-тоидах Окинской зоны Восточного Саяна // Геохимия. 2008. № 8. С. 877-889.

14. Irber W. The lanthanide tetrad effect and correlation with K/Rb, Eu/Eu*, Sr/Eu, Y/Ho, and Zr/Hf of evolving peraluminous granite suites // Geochim Cosmochim Acta. 1999. Vol. 63. № (3/4). P. 489-508.

15. Bau M., Koschinsky A. Oxidative scavenging of cerium on hydrous Fe oxide: Evidence from the distribution of rare elements and yttrium between Fe oxide and Mn oxide in hydrogenetic ferromanganese crust // Geochem. J. 2009. Vol. 43. P. 37-47.

16. REE portioning between precipitates and weakly acid NaCl solutions: Convex tetrad effect and fractionation of Y and Sc from heavy lanthanides / I.Kawabe, A.Ohta, S.Ishu et al. // Geochem. J. 1999. Vol. 33. P. 167-179.