СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИЗАМЕЩЕННЫХ-4,5-БЕНЗО-ЦИКЛОПЕНТАДИИМИНОВ-1,3
METHOD OF PRODUCING 2,2-DISUBSTITUTED-4,5-BENZO-CYCLOPENTADIIMINES-1,3

Представлен способ получения 2,2-дизамещенных-4,5-бензо-циклопентадииминов-1,3 общей формулы
где
1
3
2
6
5
1) R=-СН; R=-СH=СНСН;
1
2
6
5
2) R=R=-СН=СНСН;
1
3
2
3
2
3) R=-CH; R=-СН=С(СН).
Изобретение относится к органической химии и может быть использовано в синтезе производных бензоциклопентадииминов-1,3, которые применяются в качестве экстрагентов цветных и платиновых металлов, а также в качестве физиологически активных веществ.
Известен способ получения замещенных бензимидазолов взаимодействием орто-фенилендиамина с нитрилами или альдегидами в присутствии ацетата меди (II) [1] (R. Weidenhagen and G. Train, Ber., 1942, 75, 1936). В то же время в литературе отмечена нетерпимость отсутствия широко применимых общих методов синтеза имидазолов и бензимидазолов [2] (M.R. Grimmet, Adv. Heterocycl. Chem., 1970, 12, 104).
Наиболее близким к предлагаемому способу является метод конденсации орто-фенилендиамина с нитрилами или альдегидами [1].
В качестве прототипа выбран наиболее близкий по исходным веществам метод конденсации [1] из-за отсутствия более близкого аналога способа получения бензоциклопентадииминов-1,3, предлагаемого в данной заявке. Основным недостатком прототипа является применение конденсирующего агента, ацетата меди (II), что удорожает и усложняет способ. К недостаткам можно отнести и многооперационность метода и невысокий выход для большинства продуктов.
Целью изобретения является снижение затрат труда за счет упрощения метода, удешевления исходных веществ, увеличения скорости процесса и выхода продуктов, улучшения контроля за ходом процесса и получение широкого круга соединений, находящих обширные области применения в органической химии, химии цветных и платиновых металлов, а также в медицине.
Поставленная цель достигается тем, что смешивают эквимолярные количества орто-фенилендиамина и непредельного кетона и нагревают в сухом бензоле при температуре кипения бензола в течение трех часов, при мольном соотношении компонентов 1:1.
Таблица 1
2,2-Дизамещенные-4,5-бензо-циклопентадиимины-1,3
№ пп
Формула соединения
Исходный кетон
Т пл. °С
Бис-гидрохлорид Т пл. °С
1
<img file="00000002.tif" he="18" wi="51" img-content="undefined" img-format="tif" />
4-фенилбутен-3-он-2 (бензальацетон)
57-8
160-1
2
<img file="00000003.tif" he="18" wi="51" img-content="undefined" img-format="tif" />
1,5-дифенилпентадиен-1,4-он-3 (дибензальацетон)
85-6
153-4
3
<img file="00000004.tif" he="18" wi="53" img-content="undefined" img-format="tif" />
2-метилпентен-2-он-4 (окись мезитила)
95-6
145-6
Таблица 2
Данные элементного анализа 2,2-дизамещенных-4,5-бензоциклопента-1,3-дииминов
№
Название соединения
Брутто-формула
% С
% Н
найдено
вычислено
найдено
вычислено
1
4,5-бензо-2-метил-2-(фенилвинилен)-циклопентадиимин-1,3
C<sub>15</sub>H<sub>16</sub>N<sub>2</sub>
80,11
80,32
6,93
7,19
2
4,5-бензо-2,2-бис-(фенил-винилен)-циклопентадиимин-1,3
C<sub>22</sub>H<sub>20</sub>N<sub>2</sub>
84,32
84,58
6,17
6,45
3
4,5-бензо-2-метил-2-(изо-бутенил)-циклопентадиимин-1,3
C<sub>11</sub>H<sub>16</sub>N<sub>2</sub>
74,67
74,96
8,83
9,15
Способ отличается от метода, выбранного в качестве прототипа, тем, что отсутствует конденсирующий агент. Отсутствие конденсирующего агента необходимо потому, что конденсация орто-фенилендиамина с непредельными кетонами в сухом бензоле протекает под действием температуры, и конденсирующий агент не нужен. Указанное отличие от прототипа приводит к тому, что предлагаемый способ, применительно ко многим непредельным кетонам, становится общим методом синтеза обширного ряда гетероциклических соединений и может стать промышленным методом их получения из-за дешевизны и простоты способа и применяемых установок.
Пример (общая методика).
Растворяют 5 ммоль орто-фенилендиамина и 5 ммоль кетона (см. табл.1) в 100 мл сухого бензола. Раствор нагревают при температуре кипения бензола в течение трех часов. Отгоняют бензол на роторном испарителе в вакууме (65 мм. рт.ст.). Кристаллический продукт промывают дважды гексаном и сушат. Выход веществ количественный. Температуры плавления полученных соединений представлены в табл.1. Систематические названия продуктов и анализы этих соединений представлены в табл.2 под теми же номерами, что и в табл.1. Для всех веществ получены соли с соляной кислотой: бис-гидрохлориды, температуры плавления которых приведены в табл.1