СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПРЕНИЛФОСФАТОВ

1. Способ получения полипренилфосфатов, имеющих общую структурную формулу:
,
3
где каждое изопреновое звено содержит 5 атомов углерода, W означает ω-концевое изопреновое звено, Т означает трансизопреновое звено, С означает цисизопреновое звено, S означает 2,3-дигидроизопреновое звено, а=0-10, b=0-39, c=0-1, a+b+c=4-40, X означает группу формулы OPOMM', причем M и M' являются одинаковыми или разными и представляют собой катион водорода или одновалентный неорганический или органический катион, либо M и M' вместе являются двухвалентным неорганическим или органическим катионом,
заключающийся в том, что:
- осуществляют реакцию фосфорилирования соответствующего полипренола или смеси олигомергомологов указанной формулы, где Х означает гидроксигруппу, замещенной аммониевой солью фосфорной кислоты в присутствии конденсирующего агента в среде первого апротонного органического растворителя; и
- выделяют полипренилфосфат экстракцией и осаждением в виде его моно- или дизамещенных солей с одновалентными катионами или солей с двухвалентными катионами.
2. Способ по п.1, в котором молекулы полипренола содержат не менее 6 изопреновых звеньев, или не менее 30 атомов углерода.
3. Способ по п.2, в котором молекулы полипренола содержат от 6 до 20 изопреновых звеньев, или от 30 до 100 атомов углерода.
4. Способ по п.1, в котором в качестве замещенной аммониевой соли фосфорной кислоты используют либо дигидрофосфаты, выбранные из группы, состоящей из дигидрофосфата диизопропилэтиламмония, дигидрофосфата тетраметиламмония, дигидрофосфата тетраэтиламмония, дигидрофосфата тетрабутиламмония и дигидрофосфата цетилтриметиламмония, либо гидрофосфат бис(диизопропилэтиламмония).
5. Способ по п.4, в котором в качестве замещенной аммониевой соли фосфорной кислоты используют дигидрофосфат тетрабутиламмония.
6. Способ по п.1, в котором в качестве конденсирующего агента используют трихлорацетонитрил или дициклогексилкарбодиимид.
7. Способ по п.6, в котором выбирают молярное отношение реагентов так, что на 1 моль-экв. полипренола приходится от 0,1 до 10 моль-экв. замещенной аммониевой соли фосфорной кислоты и от 0,1 до 10 моль-экв. трихлорацетонитрила.
8. Способ по п.7, в котором упомянутое молярное соотношение полипренола, замещенной аммониевой соли фосфорной кислоты и трихлорацетонитрила близко к 1:1:1.
9. Способ по п.1, в котором в качестве первого апротонного органического растворителя используют растворитель из группы, состоящей из бензола, толуола, хлористого метилена, хлороформа, диметилформамида, или смеси одного из этих растворителей с ацетонитрилом.
10. Способ по п.1, в котором упомянутый полипренилфосфат выделяют в виде его дизамещенной соли с одновалентным катионом в ходе выполнения этапов, на которых:
- отгоняют первый апротонный органический растворитель из реакционной смеси или ее части;
- удаляют водорастворимые примеси из полученного в результате упомянутой отгонки остатка путем экстракции в системе первый органический растворитель - вода;
- отгоняют органическую фазу, остаток растворяют в спирте;
- осаждают неочищенную дизамещенную соль полипренилфосфата обработкой раствором соли одновалентного металла и гидроксида этого одновалентного металла в спирте;
- последовательно экстрагируют нефосфорилированные соединения спиртом и вторым апротонным органическим растворителем, в котором не растворяется соль полипренилфосфата; и
- получают дизамещенную соль полипренилфосфата со степенью чистоты не ниже 95 мас.%.
11. Способ по п.10, в котором в качестве первого органического растворителя в упомянутой системе органический растворитель - вода применяют вещество, выбранное из группы, состоящей из петролейного эфира, бензола, толуола, хлороформа, хлористого метилена, бутанола, изоамилового спирта или их смеси.
12. Способ по п.10, в котором в качестве упомянутого спирта при упомянутом осаждении и экстрагировании применяют вещество, выбранное из группы, состоящей из метанола, этанола, пропанола, изопропанола и их смеси.
13. Способ по п.10, в котором для упомянутого осаждения применяют раствор, содержащий от 1 до 10 мас.% соединения, выбранного из группы, состоящей из формиата, ацетата, хлорида, бромида или йодида лития, натрия или калия в спирте, и содержащий от 0 до 10 мас.% гидроксида соответствующего металла.
14. Способ по п.10, в котором в качестве второго апротонного органического растворителя применяют соединение, выбранное из группы, состоящей из ацетонитрила, ацетона и их смеси.
15. Способ по п.1, в котором упомянутый полипренилфосфат выделяют в виде его монозамещенной соли с одновалентным катионом или соли с двухвалентным катионом в ходе выполнения этапов, на которых:
- отгоняют первый апротонный органический растворитель из реакционной смеси или ее части;
- удаляют водорастворимые примеси из полученного в результате упомянутой отгонки остатка обработкой его раствора во втором органическом растворителе водным раствором соли аммония, одно- или двухвалентного металла или органического основания с сильной кислотой с последующей отгонкой упомянутого органического растворителя и удалением водной фазы;
- экстрагируют нефосфорилированные примеси растворением полученного воскообразного остатка в третьем органическом растворителе и прибавлением второго апротонного органического растворителя, в котором нерастворима соль полипренилфосфата, с последующей отгонкой третьего органического растворителя и одновременным осаждением целевого продукта;
- удаляют надосад очную жидкость; и
- получают монозамещенную соль полипренилфосфата или его соль с двухвалентным катионом со степенью чистоты не менее 95% масс.
16. Способ по п.15, в котором в качестве второго органического растворителя применяют соединение, выбранное из группы, состоящей из спирта или его смеси с четыреххлористым углеродом, пентаном, гексаном, хлористым метиленом, хлороформом или диэтиловым эфиром.
17. Способ по п.15, в котором упомянутый спирт выбран из группы, состоящей из метанола, этанола, пропанола, изопропанола и их смеси.
18. Способ по п.15, в котором в качестве упомянутого водного раствора соли применяют водный раствор с концентрацией от 0,5 до 10% масс. соединения, выбранного из группы, состоящей из нитрата, бромида, хлорида, сульфата или гидросульфата лития, натрия, калия, аммония, гидроксиэтиламмония, гидроксиэтилдиметиламмония, холина, триэтиламмония или триэтаноламмония в качестве одновалентного катиона, а также кальция, магния, марганца или цинка качестве двухвалентного катиона.
19. Способ по п.15, в котором в качестве упомянутого третьего органического растворителя применяют низкокипящее соединение, выбранное из группы, состоящей из диэтилового эфира, хлористого метилена, пентана, гексана и их смеси.
20. Способ по п.15, в котором в качестве упомянутого второго апротонного органического растворителя применяют соединение, выбранное из группы, состоящей из ацетонитрила, ацетона и их смеси.