Изменение физико-химических свойств чернозема типичного в условиях загрязнения нефтепромысловыми сточными водами и рекультивации

Сулейманов P.P., Назырова Ф.И., Габбасова И.М.

Институт биологии Уфимского научного центра РАН

ИЗМЕНЕНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ЧЕРНОЗЕМА ТИПИЧНОГО В УСЛОВИЯХ ЗАГРЯЗНЕНИЯ НЕФТЕПРОМЫСЛОВЫМИ СТОЧНЫМИ ВОДАМИ И РЕКУЛЬТИВАЦИИ

В условиях мелкоделяночного полевого опыта на черноземе типичном карбонатном изучено влияние загрязнения высокоминерализованными нефтепромысловыми водами на физико-химические свойства почвы. Показано, что загрязнение приводит к засолению и осолонцеванию, сопровождающимся нарушением комплекса свойств почв. Рекультивационные мероприятия, включающие в себя внесение мелиорантов, способствовали активному рассолению и рассолонцева-нию уже через год после загрязнения, а через три года основные свойства и режимы почв приблизились к таковым незагрязненного чернозема типичного.

Введение

В районах добычи нефти почвенный покров подвергается различным формам деградации, к особенно сильным негативным последствиям приводит загрязнение нефтепромысловыми сточными водами (НСВ). Эти воды являются полиингредиентным поллютантом и представляют собой рассолы преимущественно хлоридно-натриевого состава. Как известно, их попадание в природные ландшафты приводит к засолению и осолонцеванию почв, что в свою очередь способствует быстрой потере продуктивности или полной деградации почв при гибели растительного покрова. В связи с этим возникает необходимость изучения изменения свойств почв в процессе загрязнения, а также разработка эффективных методов их рекультивации.

Таким образом, целью наших исследований явилось изучение влияния загрязнения НСВ на физико-химические свойства чернозема типичного, а также их изменение в процессе рекультивации с использованием некоторых природных агроруд (сапропеля, цеолита, гипса).

Объекты и методы исследования

Исследования проводились в условиях мелкоделяночного полевого опыта. Почва опытного участка - чернозем типичный карбонатный легкоглинистый на аллювиальноделювиальных отложениях. Содержание физической глины в пахотном слое составляло 62%, ила - 26%; содержание общего гумуса - 9,3-9,6%, валового азота - 0,30-0,45%, сумма полглощенных оснований - 35-42 мг-экв/100г почвы, рНН2О - 6.65. От 10% НС1

почва вскипает по всему профилю. Площадь опытных делянок составила 2,25 м2 (1, 5х 1,5 м). При моделировании загрязнения внесли на одну делянку по 50 литров НСВ, химический состав которой приведен в таблице 1.

Опыт проводился в несколько этапов:

Первый этап (июнь 2002 года) - на делянки полевого опыта внесли НСВ.

Второй этап (сентябрь 2002 года) - были определены физико-химические свойства почвы, загрязненной НСВ, для выбора вариантов и доз мелиорантов.

Третий этап (октябрь 2002 года) - с учетом содержания водорастворимых солей и обменного натрия в составе почвенно-погло-щающего комплекса (ППК) и в соответствии с вариантами опыта были внесены мелиоранты (гипс, цеолит и сапропель) из расчета по 2,5 кг на делянку.

Четвертый этап (сентябрь 2004 года) - в целях изучения изменения физико-химических свойств в почвенном профиле были заложены почвенные разрезы на основных вариантах опыта.

В отобранных почвенных образцах определяли: общий гумус по Тюрину со спектрофотометрическим окончанием анализа, рН водной и солевой суспензии - потенцио-метрически, обменные Са2+ и Мg2+ - комплексометрически, обменный натрий и емкость поглощения по Антипову - Каратаеву и Мамаевой [1, 2]. Изучение кислотно-щелочной буферности проводилось методом потенциометрического титрования почвенной суспензии (в соотношении 20 г почвы : 50 г воды) в диапазоне рН 4,5-10. Рассчитывали буферную площадь (Б, см2) в кислотном и щелочном интервалах как площадь между

Таблица 1. Химический состав нефтепромысловой сточной воды

рН Содержание компонентов, мг экв/л Плотность, г/см3

Cl- HCO3- SO/+ Ca Mg2+ Na++K+ Минерализация

5,3 3123,7 1,2 2,7 10002,5 325,1 1800,1 176347,4 1,06

Таблица 2. Физико-химические свойства почв чернозема типичного через два месяца после загрязнения НСВ

Глубина взятия образца, см рН Гумус общ., % Сухой остаток, % Поглощенные основания Na,% от суммы катионов

KCl H2O Са2+ Мg2+ Na+

мг-экв /100 г почвы

Чистый контроль

0-10 6,1 7,2 9,5 0,15 45,0 12,6 0,26 0,5

10-20 6,1 7,0 9,8 0,13 43,2 14,4 0,25 0,4

20-30 6,1 6,8 9,1 0,12 42,3 11,7 0,24 0,4

Загрязненный НСВ

0-10 6,1 6,3 9,6 3,46 55,8 17,7 10,28 12,3

10-20 6,1 6,4 11,4 0,77 45,9 16,2 4,26 6,4

20-30 6,0 6,6 10,4 0,38 43,8 15,9 1,45 2,4

кривой титрования почвы и кварцевого песка при непрерывном потенциометрическом титровании 0.1 н. HCl и 0.1 н. NaOH [6].

Результаты и их обсуждение

Анализ данных, проведенный через два месяца после загрязнения чернозема типичного НСВ, показал очень высокий уровень засоления в пахотном слое и среднюю степень осолонцованности (табл. 2). Максимальное содержание солей, соответствующее уровню солончака, отмечалось в верхнем 010 см слое почвы, с глубиной оно постепенно снижалось. Содержание обменного натрия в слое наибольшего накопления солей составило 12,3% от суммы поглощенных оснований. В связи с высоким содержанием кальция и магния в НСВ возросло также их количество в ППК. Несмотря на развитие процесса осолонцевания, на этом этапе кислотность почвы в слое 0-20 см понизилась на 0,6-0,9 ед. рН, что обусловлено, видимо, высокой концентрацией хлора в составе загрязнителя, при этом исходный гидрокарбо-натно-кальциевый состав водорастворимых солей чернозема типичного после загрязнения трансформировался в хлоридно-натри-евый. Наличие нефтепродуктов в составе НСВ привело к некоторому увеличению содержания органического вещества в загрязненной почве.

Динамика содержания водорастворимых солей в профиле загрязненной НСВ по-

чвы представлена на рисунке 1. Исследования показали, что весной 2003 года содержание водорастворимых солей в пахотных горизонтах на всех вариантах опыта существенно снизилось. Прежде всего это обусловлено вымыванием солей осенними дождями и талыми водами. Вместе с тем обращает на себя внимание наличие заметных различий по вариантам опыта. Самое высокое количество солей наблюдалось на участках без рекультивации, самое низкое содержание отмечалось при внесении цеолита и сапропеля (0,15 и 0,16% соответственно), причем в слое 0-10 см минимум (0,12%) наблюдался на вариантах с сапропелем.

К осени 2003 года процесс рассоления продолжался. Уменьшение концентрации солей в верхней части профиля связано также с их выносом растениями. Осенью 2004 года на территории опыта были заложены контрольные разрезы, из которых отобрали образцы по генетическим горизонтам. Анализ данных по содержанию солей в образцах разрезов показал, что произошло дальнейшее рассоление по всем вариантам опыта. В пахотных горизонтах некоторое превышение над уровнем чистого контроля сохранилось только в варианте с НСВ без рекультивации и при внесении цеолита. В нижних горизонтах всех почв наблюдалось некоторое возрастание сухого остатка солей, перемещенных из верхних слоев. Но и здесь засоление не превышало средний уровень.

Естественное вымывание солей привело к полному рассолению верхней части профиля и некоторому увеличению - в нижней в 2004 году. На следующий год профильная кривая содержания сухого остатка в загрязненной НСВ почве вплотную приблизилась к таковой незагрязненной почвы. Через три года по всем вариантам опыта (рис. 2) произошло рассоление в верхней части профиля до уровня, соответствующего незасолен-ным почвам (менее 0,2%). При этом в пахотных горизонтах некоторое превышение над уровнем чистого контроля сохранилось только в варианте с НСВ без рекультивации и при внесении цеолита. В нижних горизонтах всех почв наблюдалось некоторое возрастание сухого остатка солей, перемещен -

Сухой остаток, %

2 3

I    _и

0 -

20 -

40 -

2 о

X 5 ю 60 -80 -I

100 -

0 12

4 о

0 6

-Контроль

- Загрязнение НСВ, 2002 год -Загрязнение НСВ, 2003 год

- Загрязнение НСВ, 2004 год

Рисунок 1. Изменение содержания водорастворимых солей в профиле чернозема типичного, загрязненного НСВ

Сухой остаток, %

0,1 0,2 0,3

тЖтХі і І і і і і |

0,4 -і

Контроль

Загрязнение НСВ

-Ж— Загрязнение НСВ,

рекультивация гипсом

I Загрязнение НСВ,

рекультивация сапропелем

-X— Загрязнение НСВ,

рекультивация цеолитом

Рисунок 2. Содержание водорастворимых солей в профиле чернозема типичного при внесении мелиорантов через 3 года после загрязнения НСВ

ных из верхних слоев. Но и здесь засоление не превышало средний уровень. Наиболее существенные изменения в комплексе свойств почв обусловлены развитием процесса осолонцевания при загрязнении НСВ. Проведение рекультивационных мероприятий привело к существенному рассолонцева-нию почвы по всем вариантам опыта уже через 1 год, а на второй год произошло почти полное рассолонцевание (содержание натрия не превышало 5% от ЕКО). Следует отметить, что по мере уменьшения степени засоления и осолонцевания нормализовались кислотно-щелочные условия и питательный режим в почвах.

Изучение изменений физико-химических свойств почв на четвертый год после начала рекультивации проводилось также в их профиле (таблица 3). В процессе рассоления наблюдалось передвижение солей в нижнюю часть профиля и выход в грунтовые воды. Это способствовало последовательному возрастанию содержания обменного натрия с глубиной. Так, если в пахотном горизонте содержание обменного натрия опустилось ниже допустимых значений, то в иллювиальном оно возросло до 10% от ЕКО, т. е. произошло осолонцевание нижней части почвенного профиля загрязненных почв. Вследствие этого имела место дегумификация (ярко выраженная на второй год после загрязнения), изменилась реакция среды и буферность в кислотно-щелочном интервале. По всем вариантам произошло подкисление иллювиальных горизонтов, снижение буферности в кислотном и возрастание в щелочном плече. Очевидно, это обусловлено прежде всего передвижением ионов хлора. При загрязнении НСВ произошло заметное снижение содержания поглощенного кальция и ЕКО по всему профилю чернозема типичного.

В процессе рекультивации емкость катионного обмена приблизилась к фоно-

0

Таблица 3. Физико-химические свойства чернозема типичного при загрязнении НСВ и рекультивации

Горизонт, глубина, см рН Г умус, % Сухой остаток, % Са2+ Мв2+ Ыа+ Е ЕКО Ыа, % от ЕКО Буферность в кислотно-щелочном интервале, см2

н2о КС1 мг-экв/100 г почвы в ся к

Р. 5-2004. Контроль

Ап 0-20 6,88 6,58 10,21 0,1 42 11 0,10 53,10 57,40 0,2 39,8 36,2

А1 20-41 6,55 5,98 8,83 0,1 36 12 0,10 48,10 51,22 0,2 35,8 38,4

АВ 41-50 6,25 5,46 4,76 0,1 30 9 0,10 39,10 40,75 0,2 27,8 37,0

В1 50-82 6,45 5,66 2,12 0,11 26 9 0,10 35,10 39,70 0,3 31,6 30,9

В2 82-140 7,78 6,96 0,83 0,12 21 10 0,15 31,15 31,99 0,5 53,9 16,5

Р. 4-2005. Загрязнение НСВ

Ап 0-28 6,08 6,08 10,01 0,15 38 13 5,62 54,62 54,62 10,3 37,5 41,0

А! 28-50 6,50 5,90 8,23 0,16 33 12 2,00 47,00 50,03 4,3 34,9 42,5

АВ 50-60 6,10 5,40 4,46 0,14 25 11 1,26 37,26 38,84 3,4 27,4 41,6

В! 60-82 6,05 5,30 2,03 0,18 24 10 0,96 34,96 36,91 2,6 26,5 39,4

В2 82-140 7,26 6,86 0,96 0,28 27 11 0,47 38,47 40,0 1,2 49,0 26,3

Р. 1-2004. Загрязнение НСВ, рекультивация гипсом

Ап 0-28 6,30 5,50 10,43 0,13 43 9 2,20 54,20 58,05 3,8 32,6 45,6

А! 28-48 6,45 5,30 8,72 0,15 35 7 5,30 47,25 48,57 6,2 33,3 42,9

АВ 48-58 5,90 5,10 5,15 0,12 28 8 4,00 40,02 42,41 9,4 28,1 46,0

В! 58-82 5,55 4,80 2,37 0,17 29 7 1,57 37,65 37,46 4,2 23,0 47,8

В2 82-140 5,60 4,85 1,01 0,3 25 9 0,82 34,82 35,24 2,3 17,7 46,4

Р. 2-2004. Загрязнение НСВ, рекультивация сапропелем

Ап 0-28 7,35 6,60 11,32 0,08 43 11 2,70 57,70 58,98 4,6 46,9 35,0

А! 28-50 6,60 5,50 9,37 0,11 38 8 4,04 50,04 51,11 7,9 32,3 43,7

АВ 50-60 6,20 5,20 5,18 0,12 27 11 2,14 40,14 42,58 5,0 27,8 42,3

В! 60-82 5,75 4,95 2,16 0,16 24 10 0,70 34,70 40,72 1,7 26,5 40,1

В2 82-140 5,90 5,05 0,78 0,28 25 13 0,15 38,15 39,64 0,3 24,9 36,3

Р. 3-2004. Загрязнение НСВ, рекультивация цеолитом

Ап 0-28 6,63 5,70 10,52 0,15 41 11 4,15 56,15 61,09 6,8 35,8 41,6

А! 28-49 6,48 5,36 8,61 0,16 30 10 4,23 44,23 44,68 9,5 32,5 41,8

АВ 49-60 6,16 5,15 4,57 0,14 24 10 2,60 36,60 35,19 7,4 27,1 39,5

В! 60-82 6,24 5,28 1,83 0,16 27 9 0,91 36,91 38,05 2,4 26,8 36,0

В2 82-140 7,45 7,22 0,84 0,20 28 11 0,35 39,35 41,23 0,8 50,4 23,7

вым значениям. А в пахотном слое почв с внесением сапропеля и цеолита ЕКО оказалась даже несколько выше относительно контроля. Среди мелиорантов, способствующих сохранению и устойчивости гумусного состояния почвы, выделился также сапропель. На варианте с его внесением содержание гумуса превысило величины, характерные для незагрязненных почв. Аналогичные результаты наблюдались для буфернос-ти в кислотно-основном интервале. Буферная площадь почвы пахотного слоя в кислотном интервале при внесении сапропеля увеличилась по сравнению с контролем на 7 см2. Но в горизонте А1 и книзу вплоть до горизонта В2 в связи с относительно высоким содержанием обменного натрия в ППК изменения буферности в кислотно-основном интервале имеют обратную направленность с

заметным уменьшением в кислотном и увеличением в щелочном плече соответственно. При этом почти на единицу повысилась величина рН, возросло содержание поглощенного кальция.

Следует отметить, что при внесении гипса в загрязненную почву буферная площадь в кислотном интервале увеличилась на 7,3 см2, а в щелочном увеличилась на 9 см2 в горизонте Апах. Здесь явно наблюдается подкисляющий характер действия гипса на почвенный раствор.

Известно, что буферные свойства почвы в основном определяются ее гумусным состоянием и составом поглощающего комплекса (ППК), а все физико-химические процессы обмена катионов в почве происходят в ее коллоидной части, которая входит в состав илистой фракции, где локализована и основ-

Таблица 4. Гранулометрический состав чернозема типичного при загрязнении НСВ и рекультивации

Горизонт и глубина, см Содержание фракций, %; размер частиц, мм

< 0,001 0,001-0,005 0,005-0,01 0,01-0,05 0,05-0,25 0,25-1,0

Р. 5-2004. Контроль

Апах 0-20 32,49 17,31 13,34 25,45 9,66 1,75

А1 20-41 36,02 21,25 9,93 23,62 7,72 1,46

АВ 41-50 42,31 13,98 8,17 24,28 10,06 1,20

В1 50-82 34,43 18,23 7,46 28,07 10,85 0,96

В2 82-140 32,18 19,64 10,07 25,80 10,87 1,44

Р. 4-2004. Загрязненный НСВ

Апах 0-28 33,81 19,91 12,51 25,40 6,95 1,42

А! 28-50 38,24 17,71 9,16 24,59 9,00 1,30

АВ 50-60 41,18 14,10 8,33 24,68 10,57 1,14

В! 60-82 37,55 11,06 13,96 25,78 10,38 1,26

В2 82-140 31,91 16,75 14,96 23,85 11,63 0,90

Р. 1-2004. Загрязненный НСВ, рекультивация гипсом

Апах 0-28 32,35 21,69 11,57 25,37 7,58 1,44

А! 28-48 41,25 14,72 9,46 25,25 8,09 1,22

АВ 48-58 39,97 13,93 10,50 23,35 10,85 1,40

В! 58-82 34,65 21,51 8,36 22,32 11,60 1,56

В2 82-140 37,35 18,37 6,73 21,82 14,17 1,56

С 140-150 31,00 23,51 7,05 20,97 16,09 1,38

Р. 2-2004. Загрязненный НСВ, рекультивация сапропелем

Апах 0-28 31,64 19,83 12,28 24,77 9,94 1,54

А! 28-50 38,53 17,68 5,35 26,59 10,47 1,38

АВ 50-60 42,09 14,37 9,83 22,78 9,93 1,00

В! 60-82 37,14 16,54 7,74 23,68 13,44 1,46

В2 82-140 40,46 17,80 8,06 20,68 11,20 1,80

Р. 3-2004. Загрязненный НСВ, рекультивация цеолитом

Апах 0-28 34,66 18,69 12,34 25,60 7,05 1,66

А! 28-49 37,35 17,71 5,12 28,80 9,78 1,24

АВ 49-60 40,86 13,61 7,63 27,31 9,55 1,04

В! 60-82 31,26 17,38 8,17 27,24 14,67 1,28

В2 82-140 26,59 19,21 14,20 24,95 14,03 1,02

ная часть гумуса [3, 4, 5]. Ценность гумуса как источника элементов питания растений и как фактора стабильности физико-химического состояния почвы зависит от присутствия кальция в его гуматах: чем больше их в почве, тем выше ее поглотительная способность и буферность. Наибольшей емкостью поглощения обладают коллоиды гумуса. Емкость поглощения у гумуса в 8 раз выше, чем у глины [7]. Она снижается от соединения гумуса с окислами железа и алюминия. На наличие связи между содержанием кальция и гумуса в почвах указывают многие исследователи.

В связи с этим мы сочли нужным провести корреляционный анализ по данным опыта для выявления связей между гранулометрическим составом типичного чернозема и его физико-химическими показателями, а также содержанием общего гумуса. Отмече-

на положительная корреляция Са2+ с гумусом во всех горизонтах по профилю (г = 0,470,65), также обменного натрия с гумусом (0,50-0,93). Достоверные положительные связи обнаружены между буферностью в щелочном интервале как с гумусом (г = 0,57-0,70) и с количеством илистой фракции (<0,001 мм) гранулометрического состава почвы (г = 0,65), так и с содержанием водорастворимых солей в ней (0,51-0,84). При этом буферность в кислотном интервале находится в отрицательной корреляционной зависимости от количества илистой фракции (-0,65), от количества сухого остатка солей (-0,54-0,85), а также от содержания обменного натрия в ППК (-0,46-0,97).

Анализ гранулометрического состава типичного чернозема при загрязнении НСВ позволяет сделать вывод об отсутствии существенных изменений в его фракционном

составе (таблица 4). Проявилась только тенденция к возрастанию содержания частиц менее 0,005 мм в пахотном горизонте, что характерно при развитии процессов осолон-цевания, сопровождающихся разрушением органо-минеральных комплексов из-за диспергирующего воздействия обменного натрия. На это указывает и положительная связь (г = 0,63) между количеством обменного натрия в ППК и содержанием илистой фракции в гумусовом горизонте. При гипсовании, внесении сапропеля и цеолита количество мелкой пыли (0,001-0,005 мм) в горизонте А1 несколько уменьшилось, но содержание частиц менее 0,001 мм оставалось на уровне загрязненной почвы. В горизонте АВ количество этих частиц стабилизировалось на уровне контроля. В целом гранулометрический состав на всех вариантах опыта характеризуется как легкоглинистый пылевато-иловатый.

Следует отметить, что если буферная способность в кислотном интервале в горизонте АВ не изменилась, то в щелочном интервале буферная площадь увеличилась в целом на 4-9 см2. Так как здесь процентное содержание обменного натрия от ЕКО оставалось достаточно высоким (9,5%). Неадекватность изменений буферности в щелочном интервале при техногенном загрязнении по сравнению с процессами осолонцевания в естественных условиях нами была отмечена

и в ранних работах [9]. Несмотря на насыщенность ППК натрием, происходит некоторое подкисление почвы, что может быть связано с появлением в почвенном растворе кислых и слабокислых хлоридов Н+ и Л13+ в результате вытеснения их высокими концентрациями №С1 [8]. Высокая концентрация солей препятствует осолонцеванию, что способствует повышению буферности в щелочном интервале. Данное положение согласуется и с отмеченной выше положительной корреляционной зависимостью буферности против подщелачивания от содержания водорастворимых солей.

В связи с этим нами также изучался один из важнейших параметров, характеризующих физические свойства почв, - удельное электрическое сопротивление. Удельное электрическое сопротивление (УЭС) почв -параметр, характеризующий способность почвы изменять величины электрического тока и напряженности (электрических потенциалов) в почве, возникающих после наложения на нее электрического поля. Поскольку электрическое сопротивление прямо пропорционально падению напряжения, то сопротивление можно рассматривать как параметр, характеризующий поведение электрических полей в почвах. Анализ зависимости УЭС от содержания водорастворимых солей (г = 0,96), общего (г = 0,85) и обменного натрия (г = 0,84), поглощенных кальция и

Рисунок 3. Показатели УЭС при использовании мелиорантов

магния (г = 0,75) показал наличие достоверной зависимости между этими характеристиками.

Как известно, повышение минерализации почвенного раствора приводит к резкому увеличению его электропроводности или падению УЭС. Удельное электрическое сопротивление чернозема типичного в естественных условиях (на целине) составило 1352 Ом*м, загрязнение НСВ привело к практически одномоментному снижению УЭС на 2-3 порядка и составило в слое 0-10 см 4,86 и 12,38 Ом*м. Следствием естественных процессов передвижения солей за пределы почвенного профиля и существенного рассолонцевания загрязненных почв при внесении мелиорантов явилось увеличение УЭС по всем вариантам опыта, значения которых вплотную приблизились к контролю (рис. 3).

Таким образом, через два месяца после загрязнения чернозема типичного высокоминерализованными нефтепромысловыми сточными водами наблюдались его засоление (соответствующее уровню солончака) и осолонцевание, достигающие своих максимальных значений в пахотном горизонте. В

дальнейшем процессы естественного рассоления привели к последовательному передвижению водорастворимых солей вниз по профилю и полному рассолению почвенного профиля на третий год после загрязнения. Первоначальный уровень осолонцевания, в отличие от содержания солей при отсутствии рекультивации, за три года существенно не изменился и соответствовал средней степени.

Рекультивация посредством внесения природных мелиорантов (гипс, цеолит и сапропель) способствовала активному рассолению и рассолонцеванию уже через год, а через три года основные физико-химические свойства приблизились к таковым незагрязненного чернозема типичного. Восстановились значения емкости катионного обмена, отмечается стабилизация и повышение устойчивости гумусного состояния, возрастание буферной способности в кислотном интервале, стабилизировались значения рН, возросло количество поглощенного кальция в составе почвенно-поглощающего комплекса, удельное электрическое сопротивление приблизилось к контрольным значениям. Внесение цеолита способствовало восстановлению гранулометрического состава.

Список использованной литературы:

1. Агрохимические методы исследования почв. М.: Наука, 1975. 656 с.

2. Аринушкина Е.Б. Руководство по химическому анализу почв. М.: Изд-во МГУ, 1970, 491 с.

3. Зайцева Т.Ф. Буферность почв и вопросы диагностики II Известия СО АН СССР. Серия «биологические науки». 1987. Т. 14. Вып. 2. С. 69-80.

4. Мотузова Г.В. Природа буферности почв к внешним химическим воздействиям II Почвоведение. 1994. №4. С. 46-52.

5. Надточий П.П. Кислотно-основная буферность почвы - критерий оценки ее качественного состояния II Почвоведение. 1998. №9. С. 1094-1102.

6. Надточий П.П. Определение кислотно-основной буферности почв II Почвоведение. 1993. №4. С. 34-39.

7. Соколовский А.Н. Сельскохозяйственное почвоведение. - М.: Госиздат сельскохозяйственной литературы. 1956. 335 с.

8. Солнцева Н.П. Добыча нефти и геохимия природных ландшафтов. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1998. 376 с.

9. Сулейманов Р.Р., Назырова Ф.И. Изменение буферности почв при загрязнении нефтепромысловыми водами и сырой нефтью II Вестник Оренбургского государственного университета. 2007. №4. С. 133-139.