COMBINATIONS OF HERBICIDES WITH SYNERGIC ACTION, CONTAINING TEMBOTRIONE
КОМБИНАЦИИ ГЕРБИЦИДОВ С СИНЕРГЕТИЧЕСКИМ ДЕЙСТВИЕМ, СОДЕРЖАЩИЕ ТЕМБОТРИОН

Изобретение касается технической области средств защиты растений, которые могут использоваться против нежелательного роста растений и в качестве активных веществ содержат комбинацию по меньшей мере двух гербицидов.
В частности, оно касается комбинаций гербицидов для использования на рисе, кукурузе и сахарном тростнике, которые содержат активное вещество темботрион в сочетании по меньшей мере с одним дополнительным гербицидом.
Международные заявки WO 03/047340 и WO 2007/006415 описывают гербицидные средства, содержащие темботрион. Однако на практике применение гербицидных средств, известных из этих публикаций, часто связано с недостатками. Так, гербицидная активность не всегда является достаточной, или при достаточной гербицидной активности наблюдаются нежелательные вредные воздействия на растение риса.
Задачей данного изобретения является предоставление других комбинаций гербицидов.
Объектом изобретения являются комбинации гербицидов, отличающиеся обладающим активным содержанием
A) темботриона, а также его традиционных для сельского хозяйства солей [компонента (А)]
и
B) по меньшей мере одного соединения [компонента (В)] из группы, включающей гербициды амикарбазон, аминопиралид, аминоциклопира-хлор, аминоциклопирахлор-метил, аминоциклопирахлор-калий, циклосульфамурон, флуцетосульфурон, индазифлам, ипфенкарбазон, метамифоп, ортосульфамурон, пеноксулам, пиноксаден, пропирисульфурон, пираклонил, пирасульфотол, пиримисульфан, пироксасульфон, пироксулам, сафлуфенацил,
3-хлор-N-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамоил]-1-метил-4-(5-метил-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазин-3-ил)-1Н-пиразол-5-сульфонамид, 3-({[5-(дифторметил)-1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-ил]метил}сульфонил)-5,5-диметил-4,5-дигидро-1,2-оксазол, 3-[(2,5-дихлор-4-этоксибензил)сульфонил]-5,5-диметил-1,2-оксазолидин,
N-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамоил]-6-этил-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-сульфонамид,
3-({2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)пиридин-3-ил}карбонил)бицикло[3.2.1]октан-2,4-дион (бициклопирон),
2-({2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)пиридин-3-ил}карбонил)циклогексан-1,3-дион, и
сложный метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты.
В дальнейшем понятия «компонент (А)» и «гербицид (А)» следует понимать как равнозначные. То же самое справедливо и для понятия «компонент (В)».
Гербицид темботрион известен, например, из европейской заявки на патент ЕР 1117639 В1 и приведен в Интернете на сайте «http://www.alanwood.net/pesticides/index.html». Химические структуры гербицидов, указанных выше по названиям из номенклатуры ИЮПАК (IUPAC), известны, например, из издания AG CHEM NEW COMPOUND REVIEW, Volume 25, 2007, и приведены в следующем перечне:
<img file="00000001.tif" he="36" wi="49" img-content="undefined" img-format="tif" />3-хлор-N-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамоил]-1-метил-4-(5-метил-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазин-3-ил)-1Н-пиразол-5-сульфонамид
<img file="00000002.tif" he="32" wi="49" img-content="undefined" img-format="tif" />(2S)-2-{4-[(6-хлор-1,3-бензоксазол-2-ил)окси]фенокси}-N-(2-фторфенил)-N-метилпропанамид
<img file="00000003.tif" he="25" wi="43" img-content="undefined" img-format="tif" />3-({[5-(дифторметил)-1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-ил]метил}сульфонил)-5,5-диметил-4,5-дигидро-1,2-оксазол
<img file="00000004.tif" he="29" wi="53" img-content="undefined" img-format="tif" />N-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамоил]-6-этил-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-сульфонамид
<img file="00000005.tif" he="21" wi="45" img-content="undefined" img-format="tif" />3-({2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)пиридин-3-ил}карбонил)бицикло[3.2.1]октан-2,4-дион
<img file="00000006.tif" he="21" wi="43" img-content="undefined" img-format="tif" />2-({2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)пиридин-3-ил}карбонил)циклогексан-1,3-дион
Химические структуры других активных веществ, указанных выше под их «общепринятыми названиями» (англ. «common name»), известны, например, из издания «The Pesticide Manual» 14. Auflage, 2006, British Crop Protection Council, и приведены на сайте в Интернете «http://www.alanwood.net/pesticides/index.html». Если в рамках данного описания применяется сокращенная форма - «общепринятое название» активного вещества, то тем самым охвачены соответственно все общепринятые производные, такие как сложные эфиры и соли, а также изомеры, прежде всего, оптические изомеры, в частности, имеющиеся в продаже одна или соответственно несколько форм. Если «общепринятым названием» обозначается сложный эфир или соль, то тем самым соответственно включаются также все другие общепринятые производные, такие как другие сложные эфиры и соли, свободные кислоты и нейтральные соединения, а также изомеры, прежде всего, оптические изомеры, в частности, имеющиеся в продаже одна или соответственно несколько форм. Приведенные химические названия соединений обозначают по меньшей мере одно из соединений, охваченных «общепринятыми названиями», часто предпочтительное соединение.
В предпочтительных вариантах исполнения комбинации гербицидов обладают синергетическим действием при одновременной высокой переносимости по отношению к культурным растениям, таким как зерновые культуры, соя, сахарный тростник, кукуруза и рис, прежде всего сахарный тростник, кукуруза и рис. Синергетическое действие и высокая переносимость по отношению к культурным растениям могут наблюдаться, например, при совместном внесении компонентов (А) и (В), однако часто они могут обнаруживаться также при разнесенном по времени внесении (дробное внесение - англ. Splitting). Возможно также применение отдельных гербицидов в несколько порций (поочередное применение), например, применение в довсходовом периоде, с последующими применениями в послевсходовом периоде или раннее послевсходовое применение с последующими применениями в среднем или позднем послевсходовом периоде.
При этом предпочтительным является совместное или близкое по времени применение активных веществ комбинации гербицидов согласно изобретению.
Синергетические эффекты позволяют снижение норм расходования отдельных активных веществ, более высокую силу воздействия при равной норме расходования, контроль не учтенных до сих пор видов (пробелов), удлинение промежутка времени использования и/или снижение числа необходимых отдельных применений и - в качестве результата для потребителя - более благоприятную в экономическом и экологическом отношении систему борьбы с сорняками.
Согласно изобретению охвачены также такие комбинации гербицидов, которые, помимо компонентов (А) и (В), содержат еще один или несколько других агрохимических активных веществ другой структуры, таких как гербициды, инсектициды, фунгициды или антидоты. Для таких комбинаций гербицидов также справедливы предпочтительные условия, более подробно поясняемые выше или далее в тексте.
Также согласно изобретению включены такие комбинации гербицидов, которые, помимо компонентов (А) и (В), содержат еще удобрения, такие как сульфат аммония, нитрат аммония, мочевина, нитрат калия и их смеси. Для таких комбинаций гербицидов также справедливы предпочтительные условия, более подробно поясняемые выше или далее в тексте.
Кроме того, согласно изобретению включены такие комбинации гербицидов, которые, помимо компонентов (А) и (В), содержат еще вспомогательные вещества, такие как эмульгаторы, диспергаторы, минеральные и растительные масла и их смеси. Для таких комбинаций гербицидов также справедливы предпочтительные условия, более подробно поясняемые выше или далее в тексте.
Особенный интерес представляют собой комбинации гербицидов с содержанием одной или нескольких следующих комбинаций двух соединений (А+В):
темботрион+амикарбазон, темботрион+аминопиралид,
темботрион+аминоциклопирахлор, темботрион+аминоциклопирахлор-
метил, темботрион+аминоциклопирахлор-калий,
темботрион+циклосульфамурон, темботрион+индазифлам,
темботрион+флуцетосульфурон, темботрион+ипфенкарбазон,
темботрион+метамифоп, темботрион+ортосульфамурон,
темботрион+пеноксулам, темботрион+пиноксаден,
темботрион+пропирисульфурон, темботрион+пираклонил,
темботрион+пирасульфотол, темботрион+пиримисульфан,
темботрион+пироксасульфон, темботрион+пироксулам,
темботрион+сафлуфенацил,
темботрион+3-хлор-N-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамоил]-1-метил-4-(5-метил-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазин-3-ил)-1Н-пиразол-5-сульфонамид,
темботрион+(2S)-2-{4-[(6-хлор-1,3-бензоксазол-2-ил)окси]фенокси}-N-(2-фторфенил)-N-метилпропанамид,
темботрион+3-({[5-(дифторметил)-1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-ил]метил}сульфонил)-5,5-диметил-4,5-дигидро-1,2-оксазол,
темботрион+3-[(2,5-дихлор-4-этоксибензил)сульфонил]-5,5-диметил-1,2-оксазолидин,
темботрион+N-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамоил]-6-этил-2-метилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-сульфонамид,
темботрион+3-({2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)пиридин-3-ил}карбонил)бицикло[3.2.1]октан-2,4-дион,
темботрион+2-({2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)пиридин-3-ил}карбонил)циклогексан-1,3-дион.
Для комбинаций гербицидов согласно изобретению, как правило, требуются нормы расходования в области от 1 до 2000 г, предпочтительно от 10 до 500 г активного вещества на каждый гектар (активного вещества/га (АВ/га (англ. ai/ha)) компонента (А) и от 1 до до 2000 г, предпочтительно от 1 до 500 г компонента (В).
Массовые соотношения компонентов (А) и (В), которые нужно использовать, могут варьироваться в широком интервале от 1:2000 до 2000:1. Предпочтительно это массовое соотношение находится в области от 1:50 до 500:1, в частности в области от 1:20 до 50:1. Оптимальные массовые соотношения могут зависеть от соответствующих области использования, спектра сорняков и используемой комбинации активных веществ и определяться в предварительных экспериментах.
Комбинации гербицидов согласно изобретению являются исключительно подходящими для селективного подавления вредных растений в таких культурах как зерновые, соя, сахарный тростник, кукуруза и рис, прежде всего сахарный тростник, кукуруза и рис.
Комбинации гербицидов согласно изобретению могут использоваться во всех способах внесения, которые являются обычными для гербицидов для риса. Особенно предпочтительно они применяются при внесении опрыскиванием и «внесением погружением». При так называемом «внесении погружением» уже к моменту внесения запруживающая вода покрывает землю на высоту до 30 мм. Затем комбинации гербицидов согласно изобретению непосредственно, например, в форме гранулята, вносятся в запруживающую воду. Во всем мире внесение опрыскиванием используется преимущественно в случае посеянного риса (англ. «seeded rice»), а так называемое внесение погружением преимущественно в случае рассадного риса (англ. «transplanted rice»).
Комбинации гербицидов согласно изобретению охватывают широкий спектр сорняков. Они подходят, например, для борьбы с однолетними и многолетними вредными растениями, такими как, например, из родов /leg/tops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Pas-palum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaha, Scirpus, Setaria, Sorghum, Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thiaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Благодаря их гербицидным свойствам эти комбинации гербицидов могут также использоваться для борьбы с вредными растениями в культурах растений, измененных генной инженерией или с помощью традиционного мутагенеза. Трансгенные растения, как правило, отличаются особенно благоприятными характеристиками, например устойчивостью по отношению к определенным пестицидам, прежде всего, определенным гербицидам, устойчивостью к заболеваниям растений или возбудителям заболеваний растений, таким как определенные насекомые или микроорганизмы, такие как грибы, бактерии или вирусы. Другие особые свойства касаются, например, собранного урожая в отношении количества, качества, способности к хранению, состава и конкретных веществ, входящих в состав. Так, известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или измененным сортом крахмала или растения с другим составом жирных кислот в собранном урожае.
Предпочтительным в отношении трансгенных культур является применение комбинации гербицидов согласно изобретению для экономически значимых трансгенных культур полезных и декоративных растений, например зерновых, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис и кукуруза, или также для культур сахарной свеклы, хлопка, сои, рапса, картофеля, томатов, гороха и других сортов овощей.
Предпочтительно комбинации гербицидов согласно изобретению могут использоваться в качестве гербицидов в культурах полезных растений, которые являются устойчивыми по отношению к фитотоксическому действию гербицидов или соответственно получили устойчивость с помощью генной инженерии, в частности, в культурах риса.
Комбинации гербицидов согласно изобретению отличаются также тем, что дозировки компонентов (А) и (В), использованные и обладающие активностью в этих комбинациях, понижены по сравнению с дозировками индивидуальных компонентов, так что создается возможность снижения необходимых норм расходования активных веществ.
Объектом изобретения является также способ борьбы с нежелательным ростом растений, отличающийся тем, что один или несколько гербицидов (А) вместе с одним или несколькими гербицидами (В) наносят на вредные растения, части этих растений или посевные площади.
При совместном использовании гербицидов типа (А) и (В) возникает превосходящий простое смешивание (супераддитивный=синергетический) эффект. При этом активность в комбинации сильнее, чем сумма активностей использованных индивидуальных гербицидов (А) и (В), которую следует ожидать. Синергетические эффекты позволяют снижение норм расходования, борьбу с более широким спектром сорняков и сорных трав, более быстрое наступление гербицидного действия, более длительную продолжительность действия, лучший контроль за вредными растениями с помощью только одного или соответственно небольшого числа применений, а также расширение возможного промежутка в применении. Эти свойства востребованы в практической борьбе с сорняками, чтобы предохранить сельскохозяйственные культуры от нежелательных конкурирующих растений и тем самым качественно и количественно обеспечить и/или повысить урожайность. При помощи этих новых комбинаций явно превосходят техническую норму в отношении описанных свойств.
Комбинации гербицидов согласно изобретению также могут иметь вид смешанных композиций компонентов (А) и (В), при необходимости с другими обычными вспомогательными средствами для составления композиций, которые затем используются обычным способом, разбавленными водой, или получаются в виде так называемых баковых смесей путем совместного разбавления водой раздельно приготовленных или частично раздельно приготовленных компонентов.
Компоненты (А) и (В) могут быть составлены в композиции различных типов, в зависимости от того, какие биологические и/или химико-физические параметры заданы предварительно. В качестве универсальных возможностей для составления композиций принимают в расчет, например: смачивающиеся порошки (WP), эмульгирующиеся концентраты (ЕС), водные растворы (SL), эмульсии (EW), такие как эмульсии масла-в-воде и воды-в-масле, растворы или эмульсии, пригодные для распыления, дисперсии на масляной или водной основе, суспоэмульсии, средства для опыливания (DP), средства для протравливания, грануляты для внесения в почву или для разбрасывания или грануляты, способные диспергироваться в воде (WG), ULV-композиции, микрокапсулы или воски.
Отдельные типы композиций, в принципе, являются известными и описываются, например, в изданиях: Winnacker-Kuchler, «Chemische Technologie», Band 7, С.Hauser Verlag Munchen, 4. Aufl. 1986; van Valken-burg, «Pesticides Formulations», Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, «Spray Drying Handbook», 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London. Необходимые вспомогательные средства для составления композиций, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, также известны и описываются, например, в изданиях: Watkins, «Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers», 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, «Introduction to Clay Colloid Chemistry»; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, «Solvents Guide», 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, «Detergents and Emulsifiers Annual», MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, «Encyclopedia of Surface Active Egents», Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, «Grenzflachenaktive Athylenoxi-daddukte», Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Kuchler, «Chemische Technologie», Band 7, С.Hauser Verlag Munchen, 4. Aufl. 1986.
На основе этих композиций также могут получаться комбинации с другими веществами с пестицидной активностью, такими как другие гербициды, фунгициды или инсектициды, а также антидоты, удобрения и/или регуляторы роста, например, в форме готовых к употреблению композиций или в виде баковых смесей.
Смачивающиеся порошки (порошки со способностью к смачиванию) представляют собой препараты, способные давать в воде равномерные дисперсии, которые, помимо активных веществ, кроме разбавителя или инертного вещества, еще содержат поверхностно-активные вещества ионного или неионного типа (смачивающие агенты, диспергирующие агенты), например полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные жирные спирты или жирные амины, алкансульфонаты или алкилбензол-сульфонаты, лигнинсульфокислый натрий, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрия, дибутилнафталинсульфонат натрия или также олео-илметилтауринат натрия.
Эмульгирующиеся концентраты получают с помощью растворения активного вещества в органическом растворителе, например бутаноле, цикло-гексаноне, диметилформамиде, ксилоле или также в высококипящих ароматических соединениях или углеводородах с добавлением одного или нескольких поверхностно-активных веществ (эмульгаторов). В качестве эмульгаторов могут применяться, например: кальциевые соли алкиларил-сульфокислот, такие как додецилбензолсульфонат кальция, или неионные эмульгаторы, такие как сложные полигликолевые эфиры жирных кислот, простые полигликолевые эфиры алкиларилов, простые полигликолевые эфиры жирных спиртов, продукты конденсации пропиленоксида-этиленоксида, простые алкиловые полиэфиры, сложные сорбитановые эфиры жирных кислот, сложные полиоксиэтиленсорбитановые эфиры жирных кислот или полиоксиэтиленсорбитовые сложные эфиры.
Средства для опыливания получают путем размалывания активного вещества с тонко измельченными твердыми веществами, например тальком, природными глинами, такими как каолин, бентонит и пирофиллит, или диатомитовой землей.
Грануляты могут получаться или путем распыления активного вещества на способный к адсорбированию, гранулированный инертный материал, или с помощью нанесения концентрата активного вещества при помощи клеящих веществ, например поливинилового спирта, полиакриловокислого натрия или также минеральных масел на поверхность веществ-носителей, таких как песок, каолинит или гранулированный инертный материал. Также подходящие активные вещества могут гранулироваться способом, обычным для изготовления гранулятов удобрений, при желании в смеси с удобрениями. Грануляты, способные диспергироваться в воде, как правило, получают по таким способам как распылительная сушка, гранулирование в псевдоожиженном слое, дисковое гранулирование, смешивание с помощью высокоскоростных смесителей и экструзия без инертного материала.
Агрохимические композиции, как правило, содержат от 0,1 до 99 массовых процентов, прежде всего, от 0,2 до 95% масс., компонентов (А) и (В), причем в зависимости от вида композиции обычными являются следующие концентрации: в смачивающихся порошках концентрация активных веществ составляет, например, приблизительно от 10 до 95% масс., остаток до 100% масс. состоит из традиционных компонентов для композиций. В случае эмульгирующихся концентратов концентрация активных веществ может составлять, например, от 5 до 80% масс. Композиции средств для опыливания в большинстве случаев содержат от 5 до 20% масс. активного вещества, растворы, пригодные для распыления, примерно от 2 до 25% масс. активного вещества. В случае гранулятов, таких как грануляты, способные образовывать дисперсии, содержание активного вещества отчасти зависит от того, присутствует ли активное соединение в жидком или в твердом виде, и какие применяются вспомогательные агенты для грануляции и наполнители. Как правило, содержание в случае гранулятов, способных диспергироваться в воде, находится между 10 и 90% масс. Наряду с этим, указанные композиции активных веществ при необходимости содержат соответственно обычные средства для улучшения сцепления, смачивания, диспергирования, эмульгирования, консерванты, средства против замерзания и растворители, наполнители, красители и вещества-носители, пеногасители, ингибиторы испарения и средства, которые влияют на показатель рН или вязкость.
Для применения композиции, имеющие традиционную для продажи форму, при необходимости обычным образом разбавляются, например, в случае смачивающихся порошков, эмульгирующихся концентратов, дисперсий и гранулятов, способных давать водные дисперсии, с помощью воды. Композиции средств для опыливания, грануляты для внесения в почву или разбрасывания, а также растворы, пригодные для распыления, перед применением обычно больше не разбавляют дополнительными инертными веществами.
Комбинации гербицидов могут наноситься на растения, части растений, семена растений или посевные площади (пахотные земли), предпочтительно на зеленые растения и части растений, а при необходимости дополнительно на пахотные земли.
Возможностью применения является совместное внесение комбинаций гербицидов в форме баковых смесей, причем оптимально приготовленные концентрированные композиции компонентов совместно перемешиваются в резервуаре с водой, а вносится полученный раствор для опрыскивания.
Совместная гербицидная композиция комбинации гербицидов согласно изобретению из компонентов (А) и (В) обладает преимуществом более легкого применения, потому что количества компонентов уже подобраны друг к другу в правильном соотношении. Кроме того, вспомогательные средства в композиции оптимально согласуются друг с другом, в то время как баковая смесь различных композиций может давать нежелательные комбинации вспомогательных веществ.
А. Примеры составления композиций
a) Средство для опыливания получают, смешивая 10 масс. частей компонента (А) или (В) или их смеси и 90 масс. частей талька в качестве инертного вещества и измельчая в ударной мельнице.
b) Порошок со способностью легко давать дисперсию в воде или смачиваться водой получают путем того, что смешивают 25 масс. частей компонента (А) или (В) или их смеси, 64 масс. части каолинсодержащего кварца в качестве инертного вещества, 10 масс. частей лигнинсульфокислого калия и 1 масс. часть олеоилметилтауринокислого натрия в качестве смачивающего средства и диспергатора и размалывают в штифтовой мельнице.
c) Концентрат для получения дисперсий, способный легко диспергироваться в воде, получают путем того, что 20 масс. частей компонента (А) или (В) или их смеси смешивают с 6 масс. частями простого алкилфенол-полигликолевого эфира (Triton X 207), 3 масс. частями простого изотриде-канолполигликолевого эфира (8 ЭО) и 71 масс. частью парафинового минерального масла (интервал кипения, например, приблизительно от 255 до 277°С) и размалывают во фрикционной шаровой мельнице до тонкости помола менее 5 микрон.
d) Концентрат, пригодный для образования эмульсий, получают из 15 масс. частей компонента (А) или (В) или их смеси, 75 масс. частей цикло-гексанона в качестве растворителя и 10 масс. частей оксиэтилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.
е) Гранулят, способный диспергироваться в воде, получают путем того, что смешивают
75 масс. частей компонента (А) или (В) или их смеси,
10 масс. частей лигнинсульфокислого кальция,
5 масс. частей лаурилсульфата натрия,
3 масс. части поливинилового спирта и
7 масс. частей каолина,
размалывают на штифтовой мельнице, а порошок гранулируют в псевдоожиженном слое путем разбрызгивания воды в качестве гранулирующей жидкости.
f) Гранулят, способный диспергироваться в воде, также получают путем того, что смешивают
25 масс. частей компонента (А) или (В) или их смеси,
5 масс. частей 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфокислого натрия,
2 масс. части олеоилметилтауринкислого натрия,
1 масс. часть поливинилового спирта,
17 масс. частей карбоната кальция и
50 масс. частей воды,
гомогенизируют на коллоидной мельнице и предварительно измельчают, затем размалывают на бисерной мельнице, а полученную таким образом суспензию с помощью однокомпонентного сопла распыляют и высушивают в башне для распылительной сушки.
В. Биологические примеры
1. Действие на сорняки в довсходовом периоде
Семена или соответственно части корневищ однодольных и двудольных сорных растений вносят в горшки в песчаный глинистый грунт и присыпают землей. Потом, в случае нанесения опрыскиванием, средства, приготовленные в форме концентрированных водных растворов, смачивающихся порошков или эмульсионных концентратов, в виде водного раствора, суспензии или эмульсии наносятся на поверхность покрывающей земли в различных дозировках при норме расходования воды в пересчете от 600 до 800 л/га. В промежуток времени от следующего непосредственно сразу и до нескольких дней после нанесения экспериментальные емкости запруживаются водой на высоту примерно до 30 мм над поверхностью земли. И наоборот, в случае внесения с водой («внесения погружением») земля в закрытом экспериментальном сосуде к моменту внесения уже покрыта запруживающей водой на высоту до 30 мм. В данном случае активные вещества в виде составленной композиции, например, в форме гранулята, вносят непосредственно в запруживающую воду. После обработки горшки ставят в теплицу и выдерживают при хороших условиях для роста сорняков. Визуальная бонитировка повреждений растений или соответственно всходов осуществляется после всходов экспериментальных растений спустя время проведения эксперимента от 3 до 4 недель в сравнении с необработанными контрольными растениями. Как показывают результаты испытаний, средства согласно изобретению обладают исключительной гербицидной активностью в довсходовом периоде против широкого спектра сорных трав и сорняков. При этом часто наблюдаются активности комбинаций согласно изобретению, которые превышают формальные суммы активностей при индивидуальном использовании этих гербицидов. Обнаруженные значения в экспериментах при подходящих низких дозировках показывают активность комбинаций, которая лежит выше ожидаемых значений, рассчитанных по формуле Колби (Colby).
Бонитировка и оценка синергетического гербицидной активности:
Гербицидная эффективность активного вещества или соответственно смеси активных веществ была визуально бонитирована на основании обработанных вариантов в сравнении с необработанными контрольными вариантами. При этом учитывалось повреждение и развитие всех надземных частей растения. Бонитировка осуществлялась в соответствии с процентной шкалой (100% активности = все растения погибли; 50% активности = 50% растений и зеленых частей растений погибло; 0% активности = отсутствует видимый эффект = как необработанная контрольная делянка).
2. Действие на сорняки в послевсходовом периоде
Семена или соответственно части корневищ однодольных и двудольных сорных растений вносят в горшки в песчаный глинистый грунт, присыпают землей и помещают в теплицу при хороших условиях для роста (температура, влажность воздуха, подача воды). Примерно через три недели после посева экспериментальные растения обрабатываются средствами согласно изобретению. В случае нанесения опрыскиванием средства согласно изобретению, приготовленные в форме смачивающихся порошков или эмульсионных концентратов, распыляются на зеленые части растений в различных дозировках при норме расходования воды в пересчете от 600 до 800 л/га. В промежуток времени от следующего непосредственно сразу и до нескольких дней после нанесения экспериментальные емкости запруживаются водой на высоту примерно до 30 мм над поверхностью земли. И наоборот, в случае внесения с водой («внесения погружением») земля в закрытом экспериментальном сосуде к моменту внесения уже покрыта запруживающей водой на высоту до 30 мм. В данном случае активные вещества в виде компонентов композиции, например, в форме гранулята, вносятся непосредственно в запруживающую воду. Спустя дополнительное время от 3 до 4 недель выдерживания экспериментальных растений в теплице при оптимальных условиях для роста активность препарата оптически бонитируется в сравнении с необработанными контрольными образцами. Средства согласно изобретению также и в довсходовом периоде обладают исключительной гербицидной активностью против широкого спектра имеющих значение в хозяйстве сорных трав и сорняков. При этом часто наблюдаются активности комбинаций согласно изобретению, которые превышают формальные суммы активностей при индивидуальном использовании этих гербицидов. Обнаруженные значения в экспериментах при подходящих низких дозировках показывают активность комбинаций, которая лежит выше ожидаемых значений, рассчитанных по формуле Колби.
3. Гербицидное действие и совместимость с культурными растениями (полевые испытания)
Культурные растения выращивались в открытом грунте на делянках при естественных условиях для открытого грунта, причем были высажены семена или части корневищ типичных вредных растений, или соответственно использовали природное зарастание сорняками. Обработка средствами согласно изобретению осуществлялась в виде нанесения опрыскиванием или в виде водного внесения («внесения погружением») после всхода вредных растений и культурных растений, как правило, на стадии образования от 2 до 4 листка; частично (как указано) осуществлялось нанесение индивидуальных активных веществ или комбинаций активных веществ в довсходовом периоде или в виде последовательной обработки частично в довсходовом периоде и/или в послевсходовом периоде. После применения, например, спустя 2, 4, 6 и 8 недель после применения активность препарата была оптически бонитирована в сравнении с необработанными контрольными образцами (смотрите бонитировку в Примере 1). Средства согласно изобретению также и в полевых условиях обладают синергетической гербицидной активностью против широкого спектра имеющих значение в хозяйстве сорных трав и сорняков. Сравнение продемонстрировало, что комбинации согласно изобретению в большинстве случаев обладают большей, отчасти существенно большей гербицидной активностью, чем сумма активностей отдельных гербицидов и поэтому является указанием на синергизм. Кроме того, эти активности на основных отрезках периода проведения бонитировки лежали выше ожидаемых значений по Колби и потому также указывают на синергизм. И напротив, культурные растения вследствие этих обработок гербицидными средствами не повреждались или повреждались лишь незначительно.
При использовании комбинаций согласно изобретению для одного класса вредных растений часто наблюдаются гербицидные активности, которые превосходят формальную сумму активностей содержащихся гербицидов при индивидуальном применении. Альтернативой является то, что во многих случаях может наблюдаться, что для комбинации гербицидов требуется более низкая норма расходования, чтобы достичь того же самого эффекта в случае одного класса вредных растений в сравнении с отдельными препаратами. Такого рода усиления воздействия или повышения активности, или сокращения норм расходования представляют собой сильный признак синергетического эффекта. Если наблюдаемые величины активности уже превышают формальные суммы значений для экспериментов с применениями индивидуальных веществ, тогда они также превышают ожидаемую величину по Колби, которая рассчитывается по нижеследующей формуле и также рассматривается как признак синергизма (смотрите S.R. Colby; публикация в Weeds 15 (1967) стр.с 20 по 22):
<mrow><mi>E</mi><mo>=</mo><mi>A</mi><mo>+</mo><mi>B</mi><mo>−</mo><mfrac><mrow><mi>A</mi><mo>×</mo><mi>B</mi></mrow><mrow><mn>100</mn></mrow></mfrac></mrow>
При этом переменные обозначают следующее:
А, В = активность компонентов А или соответственно В в процентах при дозировке а или соответственно b в граммах АВ/га (активного вещества на гектар).
Е = ожидаемая величина в % при дозировке а+b в граммах АВ/га.
Наблюдаемые величины из указанных выше экспериментальных примеров находятся выше ожидаемых величин по Колби.
Сокращение IРОНЕ обозначает вредное растение Ipomoea hederacea (ялапа плющевая).
В примерах исполнения изобретения, помимо темботриона, использовались следующие гербициды:
В1:амикарбазон, В2:аминопиралид, В4: аминоциклопирахлор, В6:циклосульфамурон, В7:индазифлам, В8:флуцетосульфурон, В9:ипфенкарбазон, В10:метамифоп, В11:ортосульфамурон, В12:пеноксулам, В13:пиноксаден, В14:пропирисульфурон, В15:пираклонил, В16:пирасульфотол, В17:пиримисульфан, В18:пироксасульфон, В19:пироксулам, В20:сафлуфенацил, В21:3-хлор-N-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамоил]-1-метил-4-(5-метил-5,6-дигидро-1,4,2-диоксазин-3-ил)-1Н-пиразол-5-сульфонамид.
Активность в послевсходовом периоде
Соединение
Дозировка [г/га]
Активность против IPOHE
Ожидаемая величина по Колби
темботрион
50
40%
В1
125
20%
темботрион+В1
50+125
75%
52%
В2
75
30%
темботрион+В2
50+75
85%
58%
В4
50
35%
темботрион+В4
50+50
93%
61%
В6
50
20%
темботрион+В6
50+50
65%
52%
В7
25
25%
темботрион+В7
50+25
70%
55%
В8
50
20%
темботрион+В8
50+50
77%
52%
В9
50
25%
темботрион+В9
50+50
67%
55%
В10
75
15%
темботрион+В10
50+75
65%
49%
В11
30
40%
темботрион+В11
50+30
90%
64%
В12
15
20%
темботрион+В12
50+15
75%
52%
В13
30
15%
темботрион+В13
50+30
60%
49%
В14
50
30%
темботрион+В14
50+50
80%
58%
В15
75
30%
темботрион+В15
50+75
85%
58%
В16
25
50%
темботрион+В16
50+25
95%
70%
В17
50
20%
темботрион+В17
50+50
85%
52%
В18
75
15%
темботрион+В18
50+75
85%
49%
В19
15
20%
темботрион+В19
50+15
75%
52%
В20
10
45%
темботрион+В20
50+10
95%
67%
В21
50
15%
темботрион+В21
50+50
75%
49%