СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ И ТЕМПЕРАТУРЫ КИПЕНИЯ НЕИЗВЕСТНЫХ КОМПОНЕНТОВ СМЕСИ ХРОМАТО-РАСПРЕДЕЛИТЕЛЬНЫМ МЕТОДОМ
METHOD OF DETERMINING MOLECULAR WEIGHT AND BOILING POINT OF UNKNOWN COMPONENTS OF MIXTURE BY CHROMATOGRAPHIC-DISTRIBUTED METHOD

Изобретение относится к газовой хроматографии и может быть использовано для идентификации неизвестных компонентов сложных смесей веществ природного и техногенного происхождения в различных отраслях промышленности: химической, газовой, нефтяной, медицине, экологии, пищевой, парфюмерной и др.
Известны способы определения молекулярной массы неизвестных компонентов с использованием детектора по плотности или детектора по теплопроводности на двух различных газах-носителях (см.: Вигдергауз М.С., Измайлов Р.И. Применение газовой хроматографии для определения физико-химических свойств веществ, М.: Наука, 1970, С. 83, см. также: Андреев Л.В., Афанасьев М.И., Чаброва О.Г., Вигдергауз М.С.//Успехи химии, 1965. Т. 34. №5. С. 920).
Недостатком способа является длительность анализа, так как для определения молекулярной массы вещества требуется провести два цикла анализа с двумя различными по молекулярной массе газами-носителями.
Возможно также определение молекулярной массы неизвестных компонентов смеси с использованием соотношения массовых и мольных коэффициентов чувствительности двух детекторов по теплопроводности и пламенно-ионизационного (см.: Арутюнов Ю.И., Онучак Л.А., Кудряшов С.Ю., Гузенко О.Г. Хроматографический способ определения молекулярной массы. Патент РФ №2145709 от 20 февраля 2000 г.//Бюл. изобр. №5, 2000).
Однако известные способы не обеспечивают возможность одновременного определения молекулярной массы и температуры кипения неизвестных компонентов смеси.
Известен также способ определения молекулярной массы и температуры кипения для неизвестных компонентов исследуемой смеси с использованием комплексной хроматографической информации по удерживанию сорбатов неполярной фазой и сигналам двух наиболее распространенных детекторов по теплопроводности и пламенно-ионизационного, что позволяет получать из одного цикла хроматографического анализа дополнительную информацию об индексах чувствительности каждого детектора, индексах молекулярной массы и температуры кипения (см.: Арутюнов Ю.И., Кудряшов С.Ю., Онучак Л.А. Газохроматографический анализ смесей, содержащих неизвестные компоненты. Определение температуры кипения//Сорбционные и хроматографические процессы, 2005. Т. 5. №4. С. 578-589).
Недостатком этого способа является получение дополнительной информации с помощью детектора по теплопроводности, который обладает повышенной инерционностью и не может применяться с высокоэффективными капиллярными колонками.
Наиболее близким к изобретению по совокупности существенных признаков является способ определения молекулярной массы и температуры кипения неизвестных компонентов смеси с использованием хромато-распределительного метода и газового хроматографа с капиллярной колонкой и пламенно-ионизационным детектором (см.: Арутюнов Ю.И., Онучак Л.А., Платонов И.А., Никитченко Н.В. Применение хромато-распределительного метода для определения молекулярной массы и температуры кипения неизвестных компонентов смеси//Сорбционные и хроматографические процессы, 2011. Т.11. №4. С. 502-510).
Недостатком известного способа является относительно невысокая точность определения молекулярной массы и температуры кипения.
Задачей изобретения является повышение точности определения молекулярной массы и температуры кипения неизвестных компонентов анализируемой смеси.
i
i
bi
Mi
Ti
lgki
<mrow><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup></mrow>
<mrow><mi>lg</mi><mi>K</mi><msub><mi>c</mi><mi>i</mi></msub><mo>=</mo><mi>j</mi><mo>+</mo><mi>k</mi><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup><mo>,</mo></mrow>
Эта задача решается за счет того, что в способе определения молекулярной массы и температуры кипения неизвестных компонентов смеси хромато-распределительным методом, при котором анализируемую смесь дозируют в двухфазную систему из несмешивающихся жидкостей  гексан-ацетонитрил, процентное содержание неизвестных компонентов в каждой фазе определяют газохроматографическим методом и рассчитывают их константы распределения Кс и индексы удерживания при линейном программировании температуры колонки
, а молекулярную массу M и температуру кипения T рассчитывают по индексам молекулярной массы J и температуры кипения J, вычисляемых по корреляционным уравнениям с учетом зависимости логарифма константы распределения от индекса удерживания
причем логарифм константы распределения выражают в относительных единицах в виде индексов в масштабе шкалы стандартных веществ сравнения н-алканов, хроматографируемых в идентичных условиях I, а разность индексов удерживания и индексов логарифма константы распределения используют совместно с индексом удерживания для определения индексов молекулярной массы и температуры кипения.
При решении поставленной задачи создается технический результат, заключающийся в следующем:
с
1. Вместо построения корреляционных зависимостей для каждого отдельного гомологического ряда или класса органических соединений проводят градуировку только по одному классу веществ сравнения н-алканов в виде линейной зависимости логарифма константы распределения lg K от индекса удерживания, равного помноженному на 100 числу углеродных атомов в молекулах н-алканов.
<mrow><mi>lg</mi><mi>K</mi><msub><mi>c</mi><mi>i</mi></msub><mo>=</mo><mi>j</mi><mo>+</mo><mi>k</mi><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup><mo>,</mo><mtext> (1)</mtext></mrow>
2
с
lgk
с
где j-коэффициент, характеризующий групповую принадлежность; K=0,001 - усредненный коэффициент, характеризующий систему выбранных растворителей и зависит от различия свободных энергий сольватации СН-группы для гомологов аналитов. Логарифмы К для других веществ, принадлежащих к отличным от н-алканов гомологическим рядам, определяют из этой зависимости (1) в виде индексов константы распределения I, представляющих собой помноженное на 100 число углеродных атомов в молекуле такого гипотетического н-алкана, у которого одинаковое с исследуемым веществом значение lgК.
2. Вместо коэффициента j в уравнении (1) для определения групповой принадлежности используют разность индексов удерживания и индексов логарифма константы распределения
<mrow><msub><mi>Δ</mi><mrow><mi>I</mi><mo>,</mo><mi>lg</mi><mi>K</mi></mrow></msub><mo>=</mo><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup><mo>−</mo><msub><mi>I</mi><mrow><mi>lg</mi><mi>K</mi><mi>i</mi></mrow></msub><mtext> (2)</mtext></mrow>
<mrow><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup></mrow>
lgKi
Индексы удерживания
и индексы логарифма константы распределения I в уравнении (2) представлены в одном масштабе измерения, поэтому исключается неопределенность определения коэффициента k в уравнении (1) для последовательных гомологов различных классов органических соединений.
Mi
Ti
3. Индексы молекулярной массы J и температуры кипения J неизвестных компонентов смеси определяют по уравнениям
<mrow><msub><mi>J</mi><mi>M</mi></msub><mo>=</mo><mfrac><mrow><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup></mrow><mrow><mn>100</mn></mrow></mfrac><mo>−</mo><msub><mi>a</mi><mi>M</mi></msub><mo>⋅</mo><msub><mi>Δ</mi><mrow><mi>I</mi><mo>,</mo><mi>lg</mi><mi>K</mi></mrow></msub></mrow>
<mrow><msub><mi>J</mi><mi>T</mi></msub><mo>=</mo><mfrac><mrow><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup></mrow><mrow><mn>100</mn></mrow></mfrac><mo>−</mo><msub><mi>a</mi><mi>T</mi></msub><mo>⋅</mo><msub><mi>Δ</mi><mrow><mi>I</mi><mo>,</mo><mi>lg</mi><mi>K</mi></mrow></msub><mtext> (3)</mtext></mrow>
M
T
где а и а - поправочные коэффициенты для исследуемого гомологического ряда или класса органических соединений.
M
T
В прототипе для определения J и J используют различные корреляционные зависимости в зависимости от величины коэффициента j в уравнении (1).
Пример конкретного выполнения способа.
Эксперименты проводили на газовом хроматографе "Кристалл 5000.2" "ЗАО СКБ Хроматэк" с пламенно-ионизационным детектором с использованием кварцевой капиллярной колонки VF-l("Varian",CHIA) с неполярной полидиметилсилоксановой неподвижной фазой (30 м×0,32 мм×0,5 мкм) в режиме линейного программирования температуры колонки от 40°C со скоростью 5°С/мин до температуры 200°С. Газ-носитель - азот. Объем вводимой пробы 0,5 мкл. Деление потока на входе в колонку 1:100.
Объектами исследования являлись 20 органических соединений, принадлежащих к различным гомологическим рядам и классам соединений и смесь веществ сравнения н-алканов (от пентана до ундекана включительно). Для анализа готовили модельные смеси. Состав компонентов выбирали так, чтобы на хроматограмме не проявлялись перекрытые пики.
3
3
3
Для определения констант распределения исследуемых сорбатов в герметичный сосуд помещали 2,0 см гексана и 2,0 см ацетонитрила, предварительно осушенного молекулярным ситом КА. В полученную двухфазную систему вводили модельную смесь сорбатов или смесь н-алканов в количестве около 0,4 см. Полученную смесь встряхивали в течение нескольких минут при комнатной температуре. После расслоения из каждого слоя отбирали пробы микрошприцом для анализа.
По результатам газохроматографического анализа рассчитывали:
ci
- Константы распределения сорбатов K
<mrow><msub><mi>K</mi><mrow><mi>c</mi><mi>i</mi></mrow></msub><mo>=</mo><mfrac><mrow><msub><mi>A</mi><mrow><mi>i</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi>г</mi><mo stretchy="false">)</mo></mrow></msub><mo>⋅</mo><mstyle displaystyle="true"><munderover><mo>∑</mo><mn>1</mn><mi>N</mi></munderover><mrow><msub><mi>A</mi><mrow><mi>i</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi>a</mi><mo stretchy="false">)</mo></mrow></msub></mrow></mstyle></mrow><mrow><mstyle displaystyle="true"><munderover><mo>∑</mo><mn>1</mn><mi>N</mi></munderover><mrow><msub><mi>A</mi><mrow><mi>i</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi>г</mi><mo stretchy="false">)</mo></mrow></msub><mo>⋅</mo><msub><mi>A</mi><mrow><mi>i</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi>a</mi><mo stretchy="false">)</mo></mrow></msub></mrow></mstyle></mrow></mfrac><mtext> (4)</mtext></mrow>
<mrow><mfrac><mrow><msub><mi>A</mi><mrow><mi>i</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi>г</mi><mo stretchy="false">)</mo></mrow></msub></mrow><mrow><mstyle displaystyle="true"><msubsup><mo>∑</mo><mn>1</mn><mi>N</mi></msubsup><mrow><msub><mi>A</mi><mrow><mi>i</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi>г</mi><mo stretchy="false">)</mo></mrow></msub></mrow></mstyle></mrow></mfrac><mtext> и </mtext><mfrac><mrow><msub><mtext>A</mtext><mrow><mtext>i(г)</mtext></mrow></msub></mrow><mrow><mstyle displaystyle="true"><msubsup><mo>∑</mo><mtext>1</mtext><mtext>N</mtext></msubsup><mrow><msub><mi>A</mi><mrow><mi>i</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi>a</mi><mo stretchy="false">)</mo></mrow></msub></mrow></mstyle></mrow></mfrac></mrow>
i(г)
i(a)
где
- содержание i-го компонента в гексановой (г) и ацетонитрильной (а) фазах, определенное методом внутренней нормализации; A и A - площади хроматографических пиков i-го компонента; N - общее число пиков на хроматограмме.
<mrow><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup></mrow>
- Индексы удерживания Ван ден Доола и Кратса при линейном программировании температуры колонки
.
<mrow><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup><mo>=</mo><mn>100</mn><mo stretchy="false">(</mo><mfrac><mrow><msub><mi>t</mi><mrow><mi>R</mi><mi>i</mi></mrow></msub><mo>−</mo><msub><mi>t</mi><mrow><mi>R</mi><mi>z</mi></mrow></msub></mrow><mrow><msub><mi>t</mi><mrow><msub><mi>R</mi><mrow><mi>z</mi><mo>+</mo><mn>1</mn></mrow></msub></mrow></msub><mo>−</mo><msub><mi>t</mi><mrow><msub><mi>R</mi><mi>z</mi></msub></mrow></msub></mrow></mfrac><mo>+</mo><mi>Z</mi><mo stretchy="false">)</mo><mtext> (5)</mtext></mrow>
Ri
RZ
Rz+i
где t, t и t - времена удерживания и i-го сорбата и соседних гомологов н-алканов с числом углеродных атомов в молекулах z и z+1 соответственно.
1. В известном способе с использованием экспериментальных данных строили зависимости логарифма константы распределения для всех исследуемых сорбатов от числа углеродных атомов в молекулах их гомологов по уравнению (1) и определяли коэффициент j, взятый с обратным знаком, который характеризует групповую принадлежность сорбатов.
- Если величина j-фактора изменяется от -0.5 до +0.15, то для определения индекса молекулярной массы использовали следующее корреляционное уравнение
<mrow><msub><mi>J</mi><mrow><mi>M</mi><mi>i</mi></mrow></msub><mo>=</mo><mfrac><mrow><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup></mrow><mrow><mn>100</mn></mrow></mfrac><mtext> (6)</mtext></mrow>
- При j>0,15,
<mrow><msub><mi>J</mi><mrow><mi>M</mi><mi>i</mi></mrow></msub><mo>=</mo><mfrac><mrow><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup></mrow><mrow><mn>100</mn></mrow></mfrac><mtext>-1 (7)</mtext></mrow>
<mrow><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup></mrow>
где
- индекс удерживания i-го компонента неполярной фазой, определяемый по уравнению (5).
- При j-факторе, изменяющемся от -0.5 до +0.75, для определения индекса температуры кипения использовали уравнение
<mrow><msub><mi>J</mi><mrow><mi>T</mi><mi>i</mi></mrow></msub><mo>=</mo><mfrac><mrow><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup></mrow><mrow><mn>100</mn></mrow></mfrac><mo>−</mo><mn>0,7</mn><mrow><mo>|</mo><mrow><mi>lg</mi><mfrac><mrow><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup></mrow><mrow><mn>100</mn><mo>⋅</mo><msub><mi>J</mi><mrow><mi>M</mi><mi>i</mi></mrow></msub></mrow></mfrac></mrow><mo>|</mo></mrow><mo>⋅</mo><msub><mi>J</mi><mrow><mi>M</mi><mi>i</mi></mrow></msub><mtext> (8)</mtext></mrow>
- При j>0.75
<mrow><msub><mi>J</mi><mrow><mi>T</mi><mi>i</mi></mrow></msub><mo>=</mo><mfrac><mrow><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup></mrow><mrow><mn>100</mn></mrow></mfrac><mo>+</mo><mn>0,7</mn><mrow><mo>|</mo><mrow><mi>lg</mi><mfrac><mrow><msubsup><mi>I</mi><mi>i</mi><mi>T</mi></msubsup></mrow><mrow><mn>100</mn><mo>⋅</mo><msub><mi>J</mi><mrow><mi>M</mi><mi>i</mi></mrow></msub></mrow></mfrac></mrow><mo>|</mo></mrow><mo>⋅</mo><msub><mi>J</mi><mrow><mi>M</mi><mi>i</mi></mrow></msub><mtext> (9)</mtext></mrow>
- Молекулярную массу рассчитывали по уравнению для н-алканов
i
Mi
М=14×J+2 (10)
- Температуру кипения в (°C) определяли по уравнению для н-алканов
bi
Ti
Ti
lgT=2,2298lgJ-0,041J+0,4195 (11)
i
bi
- Оценку правильности определения M и T проводили с использованием справочных данных для компонентов модельный смеси
<mrow><msub><mi>δ</mi><mi>M</mi></msub><mo>=</mo><mfrac><mrow><msub><mi>M</mi><mi>i</mi></msub><mo>−</mo><msub><mi>M</mi><mrow><mi>с</mi><mi>п</mi><mi>р</mi></mrow></msub></mrow><mrow><msub><mi>M</mi><mrow><mi>с</mi><mi>п</mi><mi>р</mi></mrow></msub></mrow></mfrac><mo>⋅</mo><mn>100</mn><mtext> (12)</mtext></mrow>
<mrow><msub><mi>δ</mi><mi>T</mi></msub><mo>=</mo><mfrac><mrow><msub><mi>T</mi><mrow><mi>b</mi><mi>i</mi></mrow></msub><mo>−</mo><msub><mi>T</mi><mrow><msub><mi>b</mi><mrow><mi>с</mi><mi>п</mi><mi>р</mi></mrow></msub></mrow></msub></mrow><mrow><msub><mi>T</mi><mrow><msub><mi>b</mi><mrow><mi>с</mi><mi>п</mi><mi>р</mi></mrow></msub></mrow></msub></mrow></mfrac><mo>⋅</mo><mn>100</mn><mtext> (13)</mtext></mrow>
lgK
c
2. В предлагаемом способе с использованием экспериментальных данных строят зависимость логарифма константы распределения только для одного гомологического ряда стандартных веществ сравнения н-алканов по уравнению (1). Логарифмы констант распределения для других веществ, принадлежащих к отличным от н-алканов гомологическим рядам, подставляют в уравнение (1) и определяют индекс логарифма константы распределения i-го компонента. I, представляющий собой помноженное на 100 число углеродных атомов в молекуле такого гипотетического н-алкана, у которого одинаковое с исследуемым сорбатом значение lgK.
I,lgK
- Групповая принадлежность исследуемого сорбата определяется из уравнения (2) как разность индексов удерживания и индексов логарифма константы распределения Δ.
Мi
Т
- Индексы молекулярной массы I и температуры кипения I исследуемых сорбатов определяют по уравнениям (3).
M
T
I,lgK
В Таблице 1 приведены значения поправочных коэффициентов а и а в зависимости от величины разности индексов Δ
Таблица 1
Значения поправочных коэффициентов для расчета индексов молекулярной массы и температуры кипения предлагаемым способом
N п/п
Наименование
Значение величины разности индексов Δ<sub>I,lgK</sub>
2,1±0,4
3,2±0,5
11,0±1,9
14,2±2,4
16,3±2,8
17,9±3,0
20,1±3,4
1
Коэффициент а<sub>M</sub>
0,033
0,231
0,124
0
0,057
0,047
0,081
2
Коэффициент а<sub>T</sub>
0,388
0,272
0,054
0
0
-0,047
-0,034
Экспериментальная оценка выполнения предлагаемого и известного способов определения молекулярной массы и температуры кипения неизвестных компонентов смеси хромато-распределительным методом проводилась на примере анализа модельных смесей, содержащих 20 органических соединений, принадлежащих к различным гомологическим рядам и классам органических соединений. Результаты эксперимента представлены в Таблице 2 «Сравнительные данные экспериментальной проверки известного и предлагаемого способов».
Таблица 2Сравнительные данные экспериментальной проверки известного и предлагаемого способов
N п/п
Исследуемые сорбаты
Справочные данные
Известный способ
M
Т<sub>b</sub>, °C
j*
I<sup>T</sup>
j
J<sub>M</sub>
J<sub>T</sub>
М
δ<sub>M</sub>, %
T<sub>b</sub>, °C
δ<sub>T</sub>, %
1
Циклопентан
70,14
49,26
-0,08±0,11
577±5
0,01
5,77
5,77
82,78
18,0
75,90
54,1
2
Циклогексан
84,16
80,74
-0,08±0,11
645±5
0,02
6,45
6,45
92,3
9,7
91,25
13,0
3
Пентен-1
70,15
29,27
-0,19±0,09
494±5
-0,15
4,94
4,94
71,16
1,4
58,06
98,4
4
Октен-1
112,22
121,28
-0,19±0,09
794±3
-0,21
7,94
7,94
113,16
1,0
126,00
3,9
5
Бензол
78,11
80,10
0,7±0,05
678±5
0,67
5,78
6,5
82,92
6,2
92,38
15,3
6
Толуол
92,14
110,63
0,7±0,05
784±3
0,69
6,84
7,56
97,76
6,1
116,93
5,7
7
Этилбензол
106,17
136,19
0,7±0,05
878±2
0,72
7,78
8,49
110,92
4,5
139,03
2,1
8
Этанол
46,07
78,30
1,61±0,12
460±5
1,53
3,6
4,87
52,4
13,7
56,61
27,7
9
Пентанол-1
88,15
138, 00
1,61±1,12
784±3
1,58
6,84
8,12
97,76
10,9
130,22
5,6
10
Гептанол-1
116,21
176,30
1,61±0,12
991±2
1,65
8,91
10,20
126, 74
9,1
177,95
1,0
11
Пропанол-2
60,10
82,30
1,39±0,19
500±5
1,33
4,00
5,27
58,00
3,5
65,00
21,0
12
Пентанол-2
88,15
119, 20
1,39±0,19
709±3
1,25
6,09
7,39
87,26
1,0
112,68
5,5
13
Бутанон-2
72,10
79,60
1,23±0,11
585±5
1,24
4,85
6,13
69,9
3,1
83,96
5,5
14
Гептанон-2
114,20
150,00
1,23±0,11
892±2
1,26
7,92
9,21
112, 88
1,2
155,59
3,7
15
Гептиловый альдегид
114,2
155,00
1,23±0,11
899±2
1,28
7,99
9,28
113, 86
0,3
157,19
1,4
16
Дециловый альдегид
156,29
208,00
1,23±0,11
1199±1
1,29
10,99
12,28
155, 86
0,3
221,22
6,4
17
Метилацетат
74,08
57,20
1,02±0,12
519±5
0,96
4,19
5,46
60,66
18,1
69,09
20,8
18
Амилацетат
130,19
149,20
1,02±0,12
906±2
0,99
8,06
9,35
114,84
11,8
158,8
6,4
Продолжение таблицы 2
19
Метилпропионат
88,45
79,90
1,02±0,12
621±5
1,13
5,21
6,49
74,94
15,3
92,15
15,3
20
Изобутилпропионат
130,24
138,00
1,02±0,12
862±2
1,11
7,62
8,91
108,68
16,6
148,66
7,7
Продолжение таблицы 2
N п/п
Предлагаемый способ
I<sup>T</sup>
Δ<sub>I,lgK</sub>
J<sub>M</sub>
J<sub>T</sub>
M
δ<sub>М</sub>, %
T<sub>b</sub>, °C
δ<sub>T</sub>, %
1
577±5
3,4
5,03
4,90
72,43
3,3
57,23
16,2
2
645±5
3,5
5,71
5,58
81,91
2,7
71,70
11,2
3
494±5
2,3
4,87
4,13
70,18
0,1
41,92
43,2
4
794±3
2,4
7,87
7,13
112,19
0,1
106,19
11,9
5
678±5
10,3
5,42
6,19
77,88
0,3
85,31
6,5
6
784±3
10,5
6,48
7,25
92,72
0,6
109,81
0,7
7
878±2
11,2
7,42
8,19
105,88
0,3
131,86
3,2
8
460±5
19,1
2,97
5,28
43,58
5,4
65,21
16,7
9
784±3
19,6
6,21
8,52
88,94
0,9
139,60
1,2
10
991±2
30,3
8,28
10,59
117,92
1,5
186,47
5,8
11
500±5
17,2
4,16
5,84
60,24
0,2
77,44
5,9
12
709±3
16,8
6,25
7,93
89,5
1,5
125,77
5,5
13
585±5
16,0
4,92
5,85
70,88
1,7
77,67
2,4
14
892±2
16,3
7,99
8,92
113,86
0,3
148,89
0,7
15
899±2
16,4
8,06
8,99
114,84
0,6
150,53
2,9
16
1199±1
16,5
11,06
11,99
156,84
0,4
215,53
3,6
17
519±5
12,3
5,19
5,19
74,66
0,8
63,27
10,6
18
906±2
12,5
9,06
9,06
12,84
1,0
152,14
2,0
19
621±5
14,5
6,21
6,21
88,94
0,6
85,76
7,3
20
862±2
13,9
8,62
8,62
122,68
5,8
141,93
2,8
*3енкевич И.Г., Васильев А.В. Сравнительная оценка информативности дополнительных данных при газохроматографической идентификации, новые возможности использования коэффициентов распределения в системе гексан - ацетонитрил //Журнал аналитической химии, 1993. Т. 48. №3. С. 473-485.
M
Как видно из приведенных в Таблице 2 данных, предлагаемый способ обеспечивает определение молекулярной массы и температуры кипения с большей точностью, чем известный способ. Так, наибольшая погрешность определения молекулярной массы предполагаемым способом составила для изобутилпропионата только δ=5.8%, в то время как для известного способа правильность определения молекулярной массы достигла 18,1% для метилацетата, 18,0% для циклопентана, 13,7% для этанола и 16,6%.
T
Максимальная погрешность определения температуры кипения известным способом составила δ=98,4% для пентена-1, для циклогексана 54,1% и для этанола 27,7%. Повышение погрешности определения температуры кипения характерно для первых, начальных членов гомологического ряда. Для сравнения погрешность определения температуры кипения этих же компонентов предлагаемым способом значительно уменьшилась: для циклопентана в 3,3 раза, для пентена-1 в два раза и для этанола в 1,7 раза.
Использование предлагаемого способа определения молекулярной массы и температуры кипения неизвестных компонентов смеси хромато-распределительным методом позволяет:
1. Значительно повысить точность определения молекулярной массы и температуры кипения неизвестных компонентов анализируемой смеси.
2. Повысить достоверность качественного газохроматографического анализа за счет дополнительной информации об аналитах в виде молекулярной массы и температуры кипения.