ТВЕРДАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ПОЛУЧАЕМАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ СОДЕРЖАЩЕГО КИСЛОТНЫЕ ГРУППЫ МОНОМЕРА В ПРИСУТСТВИИ ПРОСТОГО ПОЛИЭФИРА

1. Способ получения полимерной композиции, в соответствии с которым:
a) выполняют приготовление мономерного состава М), включающего:
A) по меньшей мере одну α,β-этиленненасыщенную карбоновую кислоту и
B) менее 0,1% масс., в пересчете на общую массу мономерного состава М), сшивающих мономеров, содержащих две или более способные к полимеризации α,β-этиленненасыщенные двойные связи в молекуле,
причем компонент А) может быть частично или полностью заменен ненасыщенной сульфокислотой или ненасыщенной фосфоновой кислотой в качестве компонента С),
b) приготовленный на стадии а) мономерный состав М) подвергают радикальной полимеризации в присутствии по меньшей мере одного полиэфирного компонента РЕ), выбранного из группы, включающей простые полиэфирполиолы со среднечисловой молекулярной массой по меньшей мере 200 г/моль, их простые моноалкиловые и диалкиловые эфиры с 1-6 атомами углерода в алкиле, поверхностно-активные вещества, содержащие группы простого полиэфира, и соответствующие смеси.
2. Способ по п. 1, причем:
с) полученный на стадии b) полимеризат преобразуют в пленку, твердое покрытие на подложке или в частицы.
3. Способ по п. 1 или 2, причем полиэфирный компонент РЕ) включает простой полиэфирполиол с пропиленоксидными повторяющимися единицами или его простой моноалкиловый или диалкиловый эфир с 1-6 атомами углерода в алкиле, и причем максимальное среднее число пропиленоксидных повторяющихся единиц в молекуле простого полиэфирполиола составляет 18, предпочтительно 17, особенно предпочтительно 15, в частности, 10.
4. Способ по п. 1 или 2, причем радикальную полимеризацию на стадии b) осуществляют при дополнительном присутствии растворителя LM), выбранного из группы, включающей воду, алканолы с 1-6 атомами углерода, отличающиеся от компонента РЕ) полиолы, их простые моноалкиловые и диалкиловые эфиры и соответствующие смеси.
5. Способ по п. 1 или 2, причем α,β-этиленненасыщенная карбоновая кислота А) выбрана из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, этакриловую кислоту, α-хлоракриловую кислоту, кротоновую кислоту, малеиновую кислоту, итаконовую кислоту, цитраконовую кислоту, мезаконовую кислоту, глутаконовую кислоту, аконитовую кислоту, фумаровую кислоту и их смеси.
6. Способ по п. 1 или 2, причем мономерный состав М) содержит в качестве компонента С) по меньшей мере одну ненасыщенную сульфокислоту или ненасыщенную фосфоновую кислоту, предпочтительно выбранную из группы, включающей 2-акриламидо-2-метилпропан-сульфокислоту, винилсульфокислоту, аллилсульфокислоту, сульфоэтилакрилат, сульфоэтилметакрилат, сульфопропилакрилат, сульфопропилметакрилат, 2-гидрокси-3-акрилоксипропилсульфокислоту, 2-гидрокси-3-метакрилоксипропилсульфокислоту, стиролсульфокислоту, винилфосфоновую кислоту, аллилфосфоновую кислоту и их смеси.
7. Способ по п. 1 или 2, причем мономерный состав М) по меньшей мере на 80% масс., предпочтительно по меньшей мере на 90% масс., в частности, по меньшей мере на 95% масс., соответственно в пересчете на общую массу мономерного состава М), состоит по меньшей мере из одной α,β-этиленненасыщенной кислоты, выбранной из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, 2-акрил-амидо-2-метилпропансульфокислоту и их смеси.
8. Способ по п. 1 или 2, причем мономерный состав М) по меньшей мере на 80% масс., предпочтительно по меньшей мере на 90% масс., в частности, по меньшей мере на 95% масс., соответственно в пересчете на общую массу мономерного состава М), состоит из акриловой кислоты.
9. Способ по п. 1 или 2, причем мономерный состав М) дополнительно содержит по меньшей мере один мономер D), выбранный из группы, включающей соединения общих формул (I.a) и (I.b):
с любой последовательностью алкиленоксидных повторяющихся единиц,
в которых
k и l соответственно независимо друг от друга означают целое число от 0 до 1000, причем сумма (k+l) составляет по меньшей мере 2, предпочтительно по меньшей мере 5,
1
R означает водород или алкил с 1-8 атомами углерода,
2
R означает водород, алкил с 1-30 атомами углерода, алкенил с 2-30 атомами углерода или циклоалкил с 5-8 атомами углерода, и
3
3
X означает кислород или группу формулы NR, в которой R означает водород, алкил, алкенил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетарил.
10. Способ по п. 1 или 2, причем мономерный состав М) дополнительно содержит по меньшей мере один сомономер, выбранный из группы, включающей:
E) винилароматические соединения,
F) моноолефины с 2-8 атомами углерода, неароматические углеводороды по меньшей мере с двумя сопряженными двойными связями,
G) сложные эфиры α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот с алканолами с 1-20 атомами углерода,
H) соединения с одной способной к радикальной полимеризации α,β-этиленненасыщенной двойной связью и по меньшей мере одной катионогенной и/или катионной группой в молекуле,
I) сложные эфиры винилового или аллилового спирта с монокарбоновыми кислотами с 1-30 атомами углерода,
K) мономеры, содержащие амидные группы,
L) сложные эфиры α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот с алкандиолами с 2-30 атомами углерода, амиды α,β-этиленненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот с аминоспиртами с 2-30 атомами углерода и первичной или вторичной аминогруппой,
М) α,β-этиленненасыщенные нитрилы,
N) винилгалогениды, винилиденгалогениды,
О) мономеры с карбамидными группами
и их смеси.
11. Способ по п. 1 или 2, причем мономерный состав М) содержит акриловую кислоту и по меньшей мере один сомономер, выбранный из группы, включающей отличающиеся от акриловой кислоты α,β-этиленненасыщенные карбоновые кислоты и их производные, моноолефины с 2-10 атомами углерода, неароматические углеводороды по меньшей мере с двумя сопряженными двойными связями, винил-ароматические соединения, 14-виниллактамы и их смеси, причем по меньшей мере один сомономер предпочтительно выбран из группы, включающей этилен, пропилен, изобутилен, диизобутилен, изопрен, 1,3-бутадиен, метакриловую кислоту, малеиновую кислоту, малеиновый ангидрид, винилпирролидон, винилкапролактам, стирол и их смеси.
12. Способ по п. 1 или 2, причем полиэфирный компонент РЕ) включает по меньшей мере один простой полиэфирполиол со среднечисловой молекулярной массой в примерном диапазоне от 200 до 100000 г/моль или его простой моноалкиловый или диалкиловый эфир с 1-2 атомами углерода в алкиле.
13. Способ по п. 1 или 2, причем полиэфирный компонент РЕ) включает по меньшей мере один простой полиэфирполиол или его простой моноалкиловый или диалкиловый эфир с 1-2 атомами углерода в алкиле или состоит по меньшей мере из одного простого полиэфирполиола или его простого моноалкилового или диалкилового эфира с 1-2 атомами углерода в алкиле, и причем простой полиэфирполиол в качестве алкиленоксидных повторяющихся единиц содержит исключительно этиленоксидные повторяющиеся единицы.
14. Способ по п. 1 или 2, причем полиэфирный компонент РЕ) включает по меньшей мере одно содержащее группы простого полиэфира поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, включающей алкилполиоксиалкиленовые эфиры, арилполиоксиалкиленовые эфиры, алкиларилполиоксиалкиленовые эфиры, алкоксилированные животные и/или растительные жиры и/или масла, алкоксилаты алифатических аминов, алкоксилаты амидов жирных кислот, алкоксилаты диэтаноламидов жирных кислот, сложные эфиры полиоксиэтиленсорбитана и жирных кислот, алкилполиэфирсульфаты, арилполиэфирсульфаты, алкиларилполиэфирсульфаты, алкилполиэфирсульфонаты, арилполиэфирсульфонаты, алкиларилполиэфирсульфонаты, алкилполиэфирфосфаты, арилполиэфирфосфаты, алкиларилполиэфирфосфаты, глицеринэфирсульфонаты, глицеринэфирсульфаты, моноглицерид(эфир)сульфаты, эфирсульфаты амидов жирных кислот, сложные эфиры полиоксиалкиленсорбитанов и жирных кислот и их смеси.
15. Способ по п. 1 или 2, причем полиэфирный компонент РЕ) включает по меньшей мере одно содержащее группы простого полиэфира поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, включающей:
- алкилполиоксиалкиленовые эфиры общей формулы (VI):
в которой
10
R означает неразветвленный или разветвленный алкильный остаток с 8-22 атомами углерода,
11
12
12
R и R соответственно независимо друг от друга означают водород или неразветвленный или разветвленный алкильный остаток с 1-10 атомами углерода, причем R предпочтительно означает метил, и
х и y соответственно независимо друг от друга означают число от 0 до 300, причем сумма (х+y) больше 0,
- содержащие гидроксильные группы поверхностно-активные вещества общей формулы (VII):
с любой последовательностью алкиленоксидных повторяющихся единиц,
в которой
s, t, u и v соответственно независимо друг от друга означают целое число от 0 до 500, причем сумма (s+t+u+v) больше 0,
13
15
R и R соответственно независимо друг от друга означают неразветвленный или разветвленный насыщенный алкильный остаток с 1-40 атомами углерода или однократно или многократно ненасыщенный алкенильный остаток с 2-40 атомами углерода, и
14
R означает метил, этил, н-пропил, изопропил или н-бутил,
- полиоксиалкиленовые эфиры жирных спиртов общей формулы (VIII):
с любой последовательностью алкиленоксидных структурных единиц,
в которой
р и q соответственно независимо друг от друга означают целое число от 0 до 500, причем сумма (p+q) больше 0,
16
18
R и R соответственно независимо друг от друга означают неразветвленный или разветвленный насыщенный алкильный остаток с 1-40 атомами углерода или однократно или многократно ненасыщенный алкенильный остаток с 2-40 атомами углерода, и
17
R означает метил, этил, н-пропил, изопропил или н-бутил.
16. Способ по п. 1 или 2, причем по меньшей мере одну α,β-этиленненасыщенную карбоновую кислоту используют для полимеризации в неподвергнутой нейтрализации форме.
17. Способ по п. 1 или 2, причем радикальную полимеризацию на стадии b) осуществляют в температурном интервале от 20 до 95°С, особенно предпочтительно от 30 до 90°С, в частности, от 40 до 80°С.
18. Способ по п. 1 или 2, причем радикальную полимеризацию на стадии с) осуществляют в присутствии растворителя LM), который по меньшей мере на 50% масс., предпочтительно по меньшей мере на 75% масс., в частности, по меньшей мере на 90% масс., прежде всего на 100% масс., соответственно в пересчете на общую массу растворителя LM), состоит из воды.
19. Способ по п. 1 или 2, причем массовое отношение смеси мономеров М) к компоненту РЕ) находится в диапазоне от 1:10 до 10:1.
20. Способ по п. 18, причем массовое отношение компонента РЕ) к растворителю LM) находится в диапазоне от 0,3:1 до 5:1, предпочтительно от 0,5:1 до 3:1.
21. Способ по п. 18, причем радикальную полимеризацию на стадии b) осуществляют в порционном режиме питания, причем загружают по меньшей мере часть полиэфирного компонента РЕ) и при необходимости по меньшей мере часть растворителя LM), и в загруженный материал подают по меньшей мере часть приготовленного на стадии а) мономерного состава и по меньшей мере один радикальный инициатор S).
22. Способ по п. 1 или 2, причем радикальную полимеризацию на стадии b) осуществляют в порционном режиме.
23. Способ по п. 1 или 2, причем радикальную полимеризацию на стадии b) осуществляют в порционной режиме, причем загружают по меньшей мере часть полиэфирного компонента РЕ) и в загруженный материал подают по меньшей мере часть приготовленного на стадии а) мономерного состава и по меньшей мере один радикальный инициатор 3).
24. Способ получения полимерной композиции по одному из пп. 1-23 в форме пленки, в соответствии с которым:
а) выполняют приготовление мономерного состава М), включающего:
А) по меньшей мере одну α,β-этиленненасыщенную карбоновую кислоту и
В) менее 0,1% масс., в пересчете на общую массу мономерного состава М), сшивающих мономеров, содержащих две или более способные к полимеризации α,β-этиленненасыщенные двойные связи в молекуле,
b) приготовленный на стадии а) мономерный состав М) подвергают радикальной полимеризации в присутствии по меньшей мере одного полиэфирного компонента РЕ), выбранного из группы, включающей простые полиэфирполиолы со среднечисловой молекулярной массой по меньшей мере 200 г/моль, их простые моноалкиловые и диалкиловые эфиры с 1-6 атомами углерода в алкиле, поверхностно-активные вещества, содержащие группы простого полиэфира, и соответствующие смеси, и
c) полученный на стадии b) полимеризат при необходимости после добавления по меньшей мере одного действующего вещества и/или по меньшей мере одной добавки подвергают пленкобразованию методом, предпочтительно выбранным из группы, включающей пневматическое формование, термоформование, полив и каландрование.
25. Способ получения полимерной композиции по одному из пп. 1-23 в форме твердого покрытия на подложке, в соответствии с которым:
а) выполняют приготовление мономерного состава М), включающего:
А) по меньшей мере одну α,β-этиленненасыщенную карбоновую кислоту и
В) менее 0,1% масс., в пересчете на общую массу мономерного состава М), сшивающих мономеров, содержащих две или более способные к полимеризации α,β-этиленненасыщенные двойные связи в молекуле,
b) приготовленный на стадии а) мономерный состав М) подвергают радикальной полимеризации в присутствии по меньшей мере одного полиэфирного компонента РЕ), выбранного из группы, включающей простые полиэфирполиолы со среднечисловой молекулярной массой по меньшей мере 200 г/моль, их простые моноалкиловые и диалкиловые эфиры с 1-6 атомами углерода в алкиле, поверхностно-активные вещества, содержащие группы простого полиэфира, и соответствующие смеси, и
c) полученный на стадии b) полимеризат при необходимости после добавления по меньшей мере одного действующего вещества, по меньшей мере одной добавки и/или по меньшей мере одного растворителя и при необходимости при нагревании переводят в текучее состояние, наносят на подложку и оставляют отвердевать.
26. Способ получения полимерной композиции по одному из пп. 1-23 в форме частиц, в соответствии с которым:
а) выполняют приготовление мономерного состава М), включающего:
A) по меньшей мере одну α,β-этиленненасыщенную карбоновую кислоту и
B) менее 0,1% масс., в пересчете на общую массу мономерного состава М), сшивающих мономеров, содержащих две или более способные к полимеризации α,β-этиленненасыщенные двойные связи в молекуле,
b) приготовленный на стадии а) мономерный состав М) подвергают радикальной полимеризации в присутствии по меньшей мере одного полиэфирного компонента РЕ), выбранного из группы, включающей простые полиэфирполиолы со среднечисловой молекулярной массой по меньшей мере 200 г/моль, их простые моноалкиловые и диалкиловые эфиры с 1-6 атомами углерода в алкиле, поверхностно-активные вещества, содержащие группы простого полиэфира, и соответствующие смеси, и
c) полученный на стадии b) полимеризат при необходимости после добавления по меньшей мере одного действующего вещества, по меньшей мере одной добавки и/или по меньшей мере одного растворителя и при необходимости при нагревании переводят в текучее состояние, из которого формируют композицию в форме частиц.
27. Полимерная композиция в твердой форме, которая может быть получена способом по одному из пп. 1-26.
28. Полимерная композиция по п. 27, растворимость которой в воде при 40°С и рН 8 составляет по меньшей мере 5 г/л.
29. Полимерная композиция по п. 27 или 28, средневесовая молекулярная масса которой составляет от 1000 до 150000 Дальтон.
30. Полимерная композиция по п. 27 или 28 с максимальным содержанием растворителя 10% масс., особенно предпочтительно 5% масс., в частности, 2% масс., соответственно в пересчете на общую массу полимерной композиции и растворителя.
31. Полимерная композиция по п. 27 или 28, содержащая от 1,5 до 15 ммоль/г кислотных групп.
32. Полимерная композиция в форме пленки по одному из пп. 27-31 или получаемая способом по одному из пп. 1-24.
L
33. Полимерная композиция в форме пленки по п. 32, светопропускание которой, указываемое в виде измеренного при 500 нм показателя T, составляет по меньшей мере 85%, особенно предпочтительно по меньшей мере 90% от светопропускания воды.
34. Полимерная композиция в форме пленки по п. 32, которая дополнительно содержит по меньшей мере одно действующее вещество, предпочтительно выбранное из группы, включающей ферменты, добавки для усиления моющего действия, отбеливатели, поверхностно-активные вещества, основания, ингибиторы коррозии, антивспениватели, красители, душистые вещества, наполнители, добавки для таблетирования, средства дезинтегрирования, загустители, средства для повышения растворимости, органические растворители, электролиты, регуляторы рН, носители аромата, средства для флуоресценции, гидротропные добавки, средства против оседания частиц загрязнений, оптические отбеливатели, ингибиторы образования серого оттенка, противоусадочные средства, средства для предотвращения сминания, ингибиторы передачи цвета, противомикробные действующие вещества, антиоксиданты, ингибиторы коррозии, антистатические средства, вспомогательные средства для глажения, водоотталкивающие и пропитывающие средства, средства для предотвращения набухания и раздвижки нитей ткани, УФ-абсорберы и их смеси.
35. Полимерная композиция в форме пленки по п. 32, которая дополнительно содержит по меньшей мере один фермент.
36. Полимерная композиция в форме пленки по п. 32, причем толщина пленки составляет от 0,5 мкм до 10 мм, особенно предпочтительно от 1 мкм до 5 мм.
37. Полимерная композиция в форме пленки по п. 32, которая обладает температурой стеклования Tg в интервале от 0 до 50°С, предпочтительно от 5 до 20°С.
38. Полимерная композиция в форме покрытия на подложке по одному из пп. 27-31 или получаемая способом по одному из пп. 1-23 и 25.
39. Полимерная композиция в форме покрытия на подложке по п. 38, которая дополнительно содержит по меньшей мере одно действующее вещество, предпочтительно выбранное из группы, включающей ферменты, добавки для усиления моющего действия, отбеливатели, поверхностно-активные вещества, основания, ингибиторы коррозии, антивспениватели, красители, душистые вещества, наполнители, добавки для таблетирования, средства дезинтегрирования, загустители, средства для повышения растворимости, органические растворители, электролиты, регуляторы рН, носители аромата, средства для флуоресценции, гидротропные добавки, средства против оседания частиц загрязнений, оптические отбеливатели, ингибиторы образования серого оттенка, противоусадочные средства, средства для предотвращения сминания, ингибиторы передачи цвета, противомикробные действующие вещества, антиоксиданты, ингибиторы коррозии, антистатические средства, вспомогательные средства для глажения, водоотталкивающие и пропитывающие средства, средства для предотвращения набухания и раздвижки нитей ткани, УФ-абсорберы и их смеси.
40. Полимерная композиция в форме покрытия на подложке по п. 38, которая дополнительно содержит по меньшей мере один фермент.
41. Полимерная композиция в форме покрытия на подложке по п. 38, причем толщина покрытия составляет от 0,5 мкм до 10 мм, особенно предпочтительно от 1 мкм до 5 мм.
42. Полимерная композиция в форме покрытия на подложке по п. 38, которая обладает температурой стеклования Tg в интервале от 0 до 50°С, предпочтительно от 5 до 20°С.
43. Полимерная композиция в форме частиц твердого вещества по одному из пп. 27-31, предпочтительно в форме порошка или гранулята, или получаемая способом по одному из пп. 1-23 и 26.
44. Полимерная композиция в форме частиц твердого вещества, которая содержит частицы с размером в диапазоне от 50 мкм до 10 мм, предпочтительно от 100 мкм до 5 мм, или состоит из частиц с размером от 50 мкм до 10 мм, предпочтительно от 100 мкм до 5 мм.
45. Полимерная композиция в форме частиц твердого вещества, которая обладает температурой стеклования Tg в интервале от 15 до 150°С, предпочтительно от 30 до 130°С.
46. Применение полимерной композиции по одному из пп. 27-45 или получаемой способом по одному из пп. 1-26:
- в моющих и чистящих средствах,
- в средствах для мытья посуды и ополаскивателях,
- в продукции для личной гигиены,
- в косметических средствах,
- в фармацевтических средствах,
- в средствах защиты растений,
- в смачивающих средствах,
- в лаках, составах для покрытий, клеях, средствах обработки кожи или текстиля и так далее,
- при освоении и/или эксплуатации подземных нефтяных месторождений и/или месторождений природного газа.
47. Применение полимерной композиции по одному из пп. 27-45 или получаемой способом по одному из пп. 1-26 в жидких или твердых моющих средствах и в чистящих средствах для твердых поверхностей.
48. Применение полимерной композиции по одному из пп. 27-45 или получаемой способом по одному из пп. 1-26 для изготовления полимерной пленки, предназначенной для упаковки по меньшей мере части жидкого или твердого моющего и чистящего средства.
49. Применение полимерной композиции по одному из пп. 27-45 или получаемой способом по одному из пп. 1-26 в качестве покрывного состава или компонента покрывного состава для фармацевтического средства, ветеринарного лекарственного препарата или пищевых продуктов, в частности, для изготовления покрытых таблеток, пеллет, микрокапсул, гранулятов или кристаллов.
50. Применение по одному из пп. 46-49 в содержащем ферменты моющем средстве, чистящем средстве или средстве для мытья посуды.
51. Упаковка или покрытие для порции моющего средства, чистящего средства или средства для мытья посуды, которая(-ое) либо содержит полимерную композицию по одному из пп. 27-43 или получаемую способом по одному из пп. 1-26, либо состоит из полимерной композиции по одному из пп. 27-43 или получаемой способом по одному из пп. 1-26.
52. Клеевой состав, который содержит полимерную композицию, получаемую способом по одному из пп. 1-26, или состоит из полимерной композиции, получаемой способом по одному из пп. 1-26.