СИНТЕЗ И КОМПОЗИЦИИ ПОРФИРИНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ

1. Способ синтеза замещенного порфирина, имеющего формулу
1
где R представляет собой замещенный или незамещенный гетероциклоалкил или замещенный или незамещенный гетероарил, причем указанный способ включает:
1
(i) приведение в контакт пиррола с R-замещенным альдегидом, при этом указанное приведение в контакт проводят в системе растворителей, содержащей положительный азеотроп;
1
(ii) обеспечение взаимодействия указанного пиррола с указанным R-замещенным альдегидом в указанной системе растворителей в условиях азеотропной перегонки, с получением, таким образом, замещенного порфириногена; и
(iii) окисление указанного замещенного порфириногена, с получением, таким образом, замещенного порфирина, имеющего формулу (I).
1
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанное приведение в контакт проводят используя около одного эквивалента пиррола и около одного эквивалента R-замещенного альдегида.
1
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что R представляет собой замещенный или незамещенный гетероарил.
1
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что R представляет собой замещенный или незамещенный имидазолил, замещенный или незамещенный пиразолил, замещенный или незамещенный тиазолил, или замещенный или незамещенный триазолил.
1
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что R представляет собой замещенный имидазолил.
1
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что R представляет собой
1
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что R представляет собой замещенный или незамещенный гетероарил.
1
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что R представляет собой замещенный или незамещенный пиридинил, замещенный или незамещенный пиразинил, замещенный или незамещенный пиримидинил, или замещенный или незамещенный пиридазинил.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанная система растворителей содержит первый растворитель и кислоту.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что указанный первый растворитель представляет собой хлорбензол, м-ксилен или толуол.
11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что указанный первый растворитель представляет собой толуол.
12. Способ по п. 9, отличающийся тем, что указанная кислота представляет собой карбоновую кислоту.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что указанная карбоновая кислота представляет собой уксусную кислоту, муравьиную кислоту, пропионовую кислоту, валериановую кислоту или масляную кислоту.
14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что указанная карбоновая кислота представляет собой пропионовую кислоту.
15. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный положительный азеотроп содержит воду и толуол.
16. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный замещенный порфирин имеет выход от около 6 до около 35%.
17. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный замещенный порфирин имеет выход от около 8 до около 35%.
18. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный замещенный порфирин имеет выход от около 10 до около 35%.
19. Способ по п. 18, отличающийся тем, что указанный замещенный порфирин имеет выход по меньшей мере около 10%.
20. Способ по п. 18, отличающийся тем, что указанный замещенный порфирин имеет выход по меньшей мере около 15%.
21. Способ по п. 18, отличающийся тем, что указанный замещенный порфирин имеет выход по меньшей мере около 20%.
22. Способ по п. 18, отличающийся тем, что указанный замещенный порфирин имеет выход по меньшей мере около 25%.
23. Способ по п. 18, отличающийся тем, что указанный замещенный порфирин имеет выход по меньшей мере около 30%.
24. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанную реакцию проводят при температуре от около 40 до около 150 °C.
25. Способ по п. 24, отличающийся тем, что указанную реакцию проводят при температуре около 140 °C.
26. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанное окисление проводят путем воздействия воздуха или путем использования окислителя.
27. Способ по п. 26, отличающийся тем, что указанным окислителем является 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон.
28. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанное окисление проводят в среде с низким содержанием кислорода.
29. Способ по п. 28, отличающийся тем, что указанное окисление проводят в отсутствии экзогенного окислителя.
30. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединение формулы (I) имеет формулу
31. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный способ дополнительно включает приведение в контакт соединения формулы (I) или формулы (Ia) с солью металла.
32. Способ по п. 31, отличающийся тем, что указанная соль металла представляет собой соль переходного металла.
33. Способ по п. 32, отличающийся тем, что указанная соль металла представляет собой соль марганца.
34. Способ синтеза соединения формулы
в котором указанный способ включает:
приведение в контакт с этилирующим агентом соединения, имеющего формулу
таким образом синтезируя соединение формулы (II).
-
-
-2
-1
-2
-3
-
-
-
4
4
2
4
4
4
3
6
4
35. Способ по п. 34, дополнительно включающий противоион, выбранный из группы, состоящей из аниона галогена, SCN, HSO, SO, HPO, HPO, PO, NO, PF или BF.
36. Способ по п. 34, отличающийся тем, что указанный способ дополнительно включает:
(i) приведение в контакт около одного эквивалента пиррола с около одним эквивалентом 1-этил-1H-имидазол-2-карбальдегида, где указанное приведение в контакт проводят в растворителе, содержащем положительный азеотроп;
(ii) обеспечение взаимодействия указанного пиррола с 1-этил-1H-имидазол-2-карбальдегидом в указанном растворителе в условиях азеотропной перегонки, с получением, таким образом, замещенного порфириногена; и
(iii) окисление указанного замещенного порфириногена с получением таким образом замещенного порфирина, имеющего формулу (Iа).
37. Способ по п. 34, отличающийся тем, что указанным этилирующим агентом является алкил-галоген.
38. Способ по п. 37, отличающийся тем, что указанный алкил-галоген представляет собой йодэтан.
39. Способ по п. 37, отличающийся тем, что указанное приведение в контакт проводят при температуре около 100 °C.
40. Способ по п. 34, отличающийся тем, что указанным этилирующим агентом является соль Меервейна.
41. Способ по п. 40, отличающийся тем, что указанной солью Меервейна является тетрафторборат триэтилоксония или гексафторфосфат триэтилоксония.
42. Способ по п. 41, отличающийся тем, что указанное приведение в контакт проводят при температуре от около 50 до около 100 °C.
43. Способ по п. 42, отличающийся тем, что указанное приведение в контакт проводят при температуре около 80 °C.
44. Способ по п. 42, отличающийся тем, что указанное приведение в контакт проводят в диметилформамиде.
45. Способ по п. 34, отличающийся тем, что указанный способ дополнительно включает осаждение соединения, имеющего формулу (II), с помощью осаждающего агента.
46. Способ по п. 45, отличающийся тем, что указанным осаждающим агентом является соль аммония.
47. Способ по п. 34, отличающийся тем, что указанный способ дополнительно включает приведение в контакт соединения формулы (II) с солью металла.
48. Способ по п. 47, отличающийся тем, что указанная соль металла представляет собой соль переходного металла.
49. Способ по п. 48, отличающийся тем, что указанная соль металла представляет собой соль марганца.
50. Способ синтеза гидрата соединения, имеющего формулу
1
где R представляет собой замещенный или незамещенный гетероциклоалкил или замещенный или незамещенный гетероарил; а n равен 2 или 3, при этом указанный способ включает:
(i) приведение в контакт соединения формулы  с более чем около 2 эквивалентами соли Mn (III) в растворителе с образованием таким образом реакционной смеси;
(ii) нагревание указанной реакционной смеси с получением таким образом соединения формулы (III); и
(iii) гидратирование указанного соединения формулы (III) с получением таким образом гидрата соединения (III).
1
51. Способ по п. 50, отличающийся тем, что R представляет собой замещенный или незамещенный имидазолил, замещенный или незамещенный пиразолил, замещенный или незамещенный тиазолил или замещенный или незамещенный триазолил.
1
52. Способ по п. 51, отличающийся тем, что R представляет собой замещенный имидазолил.
1
53. Способ по п. 52, отличающийся тем, что R представляет собой
1
54. Способ по п. 50, отличающийся тем, что R представляет собой замещенный или незамещенный гетероарил.
1
55. Способ по п. 54, отличающийся тем, что R представляет собой замещенный или незамещенный пиридинил, замещенный или незамещенный пиразинил, замещенный или незамещенный пиримидинил или замещенный или незамещенный пиридазинил.
56. Способ по п. 50, отличающийся тем, что n=3.
57. Способ по п. 50, отличающийся тем, что указанное соединение формулы (I) приводят в контакт с от около 2 до около 10 эквивалентами соли Mn (III).
58. Способ по п. 57, отличающийся тем, что указанное соединение формулы (I) приводят в контакт с от около 2 до около 5 эквивалентами соли Mn (III).
59. Способ по п. 58, отличающийся тем, что указанное соединение формулы (I) приводят в контакт с от около 2 до около 3 эквивалентами соли Mn (III).
60. Способ по п. 50, отличающийся тем, что указанный растворитель представляет собой ацетонитрил.
61. Способ по п. 60, отличающийся тем, что указанную реакционную смесь нагревают до температуры от около 15 до около 70 °C.
62. Способ по п. 50, отличающийся тем, что указанный способ дополнительно включает фильтрование указанной реакционной смеси.
63. Способ по п. 50, отличающийся тем, что указанный способ дополнительно включает охлаждение указанной реакционной смеси до температуры от около 10 до около 30 °C.
64. Способ по п. 50, отличающийся тем, что указанное гидратирование включает приведение в контакт соединения формулы (III) с газом, имеющим относительную влажность от около 30% до около 70%.
65. Способ по п. 64, отличающийся тем, что указанное соединение формулы (III) высушивают после приведения в контакт с указанным газом.
66. Способ по п. 50, отличающийся тем, что указанный способ дополнительно включает приведение в контакт указанной реакционной смеси с анионообменным агентом и обеспечение возможности указанной смеси взаимодействовать с указанным анионообменным агентом.
67. Способ синтеза по п. 50, отличающийся тем, что соединение имеет формулу
-
-
-2
-1
-2
-3
-
-
-
4
4
2
4
4
4
3
6
4
.
68. Способ по п. 67, дополнительно включающий противоион, выбранный из группы, состоящей из аниона галогена, SCN, HSO, SO, HPO, HPO, PO, NO, PF или BF
69. Способ по п. 68, отличающийся тем, что n представляет собой 3.
70. Контейнер, содержащий множество соединений, отличающийся тем, что указанное множество соединений имеет формулу
71. Контейнер по п. 70, отличающийся тем, что по меньшей мере 60% указанного множества соединений имеют формулу (VI).
72. Контейнер по п. 70, отличающийся тем, что по меньшей мере 90% указанного множества соединений имеют формулу (VI).
73. Контейнер по п. 70, отличающийся тем, что по меньшей мере 95% указанного множества соединений имеют формулу (VI).
-
-
-2
-1
-2
-3
-
-
-
4
4
2
4
4
4
3
6
4
74. Контейнер по п. 70, дополнительно включающий противоион, выбранный из группы, состоящей из аниона галогена, SCN, HSO, SO, HPO, HPO, PO, NO, PF или BF.
75. Контейнер по любому из пп. 70-74, отличающийся тем, что указанное множество соединений находится в воде, таким образом, образуя фармацевтическую композицию.
76. Контейнер по п. 75, отличающийся тем, что указанная фармацевтическая композиция имеет pH от около 3,5 до около 7,0.
77. Контейнер по п. 75 или 76, отличающийся тем, что указанная фармацевтическая композиция состоит, по сути, из воды и соединения по п. 70.
78. Контейнер по п. 75 или 76, отличающийся тем, что указанная фармацевтическая композиция состоит из воды, соединения по п. 70 и ионов, регулирующих pH.
79. Контейнер по п. 75 или 76, отличающийся тем, что фармацевтическая композиция не содержит буфер.
80. Контейнер по п. 75 или 76, отличающийся тем, что фармацевтическая композиция не содержит фармацевтическое вспомогательное вещество.
81. Фармацевтическая композиция, содержащая воду и соединение, имеющее формулу
82. Фармацевтическая композиция по п. 81, отличающаяся тем, что композиция содержит меньше чем 10% Mn (II).
83. Фармацевтическая композиция по п. 81, отличающаяся тем, что композиция содержит менее чем 5% Mn (II).
84. Фармацевтическая композиция по п. 81, отличающаяся тем, что композиция содержит менее чем 1% Mn (II).
85. Фармацевтическая композиция по п. 81 с pH от около 3,5 до около 7,0.
86. Фармацевтическая композиция по п. 81 или 85, состоящая, по сути, из воды и указанного соединения.
87. Фармацевтическая композиция по п. 81 или 85, состоящая из воды, указанного соединения и регулирующих pH ионов.
88. Фармацевтическая композиция по п. 81 или 85, отличающаяся тем, что фармацевтическая композиция не содержит буфер.
89. Фармацевтическая композиция по п. 81 или 85, отличающаяся тем, что фармацевтическая композиция не содержит фармацевтическое вспомогательное вещество.
90. Способ очистки соединения формулы
причем указанный способ включает:
(i) объединение соединения формулы (I) и растворителя для очистки в реакционном сосуде с образованием, таким образом, смеси для очистки, причем указанное соединение нерастворимо в указанном растворителе для очистки;
(ii) нагревание указанной смеси для очистки;
(iii) охлаждение указанной смеси для очистки; и
(iv) фильтрование указанной смеси для очистки, тем самым очищая соединение формулы (I).
91. Способ по п. 90, отличающийся тем, что указанный растворитель для очистки представляет собой 2-бутанон, 1,4-диоксан, ацетонитрил, этилацетат или циклогексанон.
92. Способ по п. 91, отличающийся тем, что указанный растворитель для очистки представляет собой 2-бутанон.
93. Способ по п. 90, отличающийся тем, что указанную смесь для очистки нагревают до около 80 °C.
94. Способ по п. 90 или 93, отличающийся тем, что указанную смесь для очистки нагревают в течение около 1 ч.
95. Способ по п. 90, отличающийся тем, что указанную смесь для очистки охлаждают до около 0 °C.
96. Способ по п. 90 или 95, отличающийся тем, что указанную смесь для очистки охлаждают в течение около 2 ч.
97. Способ по п. 90, отличающийся тем, что указанное фильтрование включает промывание осадка на фильтре, содержащего указанное соединение, растворителем для промывания.
98. Способ по п. 97, отличающийся тем, что указанный растворитель для промывания содержит 2-бутанон или трет-бутилметиловый эфир.
99. Способ очистки соединения, имеющего формулу
причем указанный способ включает:
(i) растворение соединения формулы (I) в растворителе для очистки в реакционном сосуде с получением смеси для очистки;
(ii) нагревание указанной смеси для очистки;
(iii) охлаждение указанной смеси для очистки и
(iv) высушивание указанной смеси для очистки, тем самым очищая соединения формулы (I).
100. Способ по п. 99, отличающийся тем, что указанный растворитель для очистки представляет собой диметилформамид.
101. Способ по п. 99, отличающийся тем, что указанную смесь для очистки нагревают до около 150 °C.
102. Способ по п. 101, отличающийся тем, что указанную смесь для очистки нагревают в течение около 1 ч.
103. Способ по п. 99, отличающийся тем, что указанную смесь для очистки охлаждают до около 25 °C.
104. Способ по п. 99, отличающийся тем, что указанную смесь для очистки фильтруют после охлаждения.
105. Способ по п. 104, отличающийся тем, что указанное фильтрование включает промывание осадка на фильтре, содержащего указанное соединение формулы (I), диметилформамидом.
106. Кристалл, содержащий соединение, имеющее формулу
107. Кристалл по п. 106, отличающийся тем, что кристалл представляет собой гидрат.
108. Кристаллическая форма комплекса гидрата хлорида [5,10,15,20-тетракис(1,3-диэтилимидазолий-2-ил)порфиринато]марганца (III), характеризующаяся спектром дифракции рентгеновского излучения на порошке, причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке содержит пики при угле 2θ около 6,9± 0,2, 8,2± 0,2, 9,5± 0,2, 11,4± 0,2, 12,8± 0,2, 14,5± 0,2, 15,0± 0,2, 16,1± 0,2, 16,3± 0,2, 18,1± 0,2, 20,3± 0,2, 23,5± 0,2, 24,8± 0,2, 25,6± 0,2, 26,5± 0,2 и 29,2± 0,2,
причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке получен с использованием источника излучения Cu Kα (1,54 Å).
109. Кристаллическая форма по п. 108, отличающаяся тем, что указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке дополнительно содержит пики при угле 2θ около 13,8± 0,2, 17,4± 0,2, 19,0± 0,2, 19,4± 0,2, 20,7± 0,2, 21,1± 0,2, 21,5± 0,2, 22,0± 0,2, 22,5± 0,2, 22,8± 0,2, 26,9± 0,2, 27,6± 0,2, 28,5± 0,2, 30,2± 0,2, 30,5± 0,2, 31,2± 0,2, 37,3± 0,2, 38,5± 0,2 и 41,1± 0,2.
110. Кристаллическая форма комплекса гидрата хлорида [5,10,15,20-тетракис(1,3-диэтилимидазолий-2-ил)порфиринато]марганца (III), характеризующаяся спектром дифракции рентгеновского излучения на порошке, причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке содержит d расстояния около 12,85, 10,82, 9,28, 7,78, 6,91, 6,11, 5,91, 5,49, 5,42, 4,89, 4,37, 3,78, 3,58, 3,47, 3,36 и 3,06,
причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке получен с использованием источника излучения Cu Kα (1,54 Å).
111. Кристаллическая форма по п. 110, отличающаяся тем, что указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке дополнительно содержит d расстояния около 7,57, 6,44, 5,10, 4,67, 4,58, 4,29, 4,2, 4,13, 4,05, 3,96, 3,89, 3,31, 3,22, 3,13, 2,96, 2,93, 2,86, 2,41, 2,34 и 2,19.
112. Кристаллическая форма комплекса гидрата хлорида [5,10,15,20-тетракис(1,3-диэтилимидазолий-2-ил)порфиринато]марганца (III), характеризующаяся спектром дифракции рентгеновского излучения на порошке, причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке содержит пики при угле 2θ около 26,2± 0,2, 22,9± 0,2, 20,0± 0,2, 18,6± 0,2, 15,2± 0,2, 13,7± 0,2, 13,5± 0,2, 13,0± 0,2, 12,4± 0,2, 11,4± 0,2, 10,6± 0,2, 8,9± 0,2, 6,8± 0,2 и 6,0± 0,2,
причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке получен с использованием источника излучения Cu Kα (1,54 Å).
113. Кристаллическая форма по п. 112, отличающаяся тем, что указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке дополнительно содержит пики при угле 2θ около 29,4 ± 0,2, 28,5± 0,2, 27,5± 0,2, 27,0± 0,2, 25,7± 0,2, 25,2± 0,2, 23,7± 0,2, 17,8± 0,2, 17,1± 0,2, 14,6± 0,2, 10,9± 0,2, 9,9± 0,2 и 8,2± 0,2.
114. Кристаллическая форма комплекса гидрата хлорида [5,10,15,20-тетракис(1,3-диэтилимидазолий-2-ил)порфиринато]марганца (III), характеризующаяся спектром дифракции рентгеновского излучения на порошке, причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке содержит d расстояния около 14,74, 12,93, 9,99, 8,34, 7,74, 7,14, 6,80, 6,55, 6,45, 5,83, 4,78, 4,43, 3,89 и 3,40,
причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке получен с использованием источника излучения Cu Kα (1,54 Å).
115. Кристаллическая форма по п. 114, отличающаяся тем, что указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке дополнительно содержит d расстояния около 10,82, 8,90, 8,10, 6,05, 5,19, 4,98, 3,75, 3,54, 3,47, 3,30, 3,24, 3,13 и 3,04.
116. Кристаллическая форма комплекса гидрата хлорида [5,10,15,20-тетракис(1,3-диэтилимидазолий-2-ил)порфиринато]марганца (III), характеризующаяся спектром дифракции рентгеновского излучения на порошке, причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке содержит пики при угле 2θ около 27,7± 0,2, 26,6± 0,2, 19,9± 0,2, 15,4± 0,2, 14,7± 0,2, 11,6± 0,2, 10,1± 0,2, 8,6± 0,2 и 6,9± 0,2,
причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке получен с использованием источника излучения Cu Kα (1,54 Å).
117. Кристаллическая форма по п. 116, отличающаяся тем, что указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке дополнительно содержит пики при угле 2θ около 29,6± 0,2, 25,7± 0,2, 23,4± 0,2, 20,4± 0,2 и 13,7± 0,2.
118. Кристаллическая форма комплекса гидрата хлорида [5,10,15,20-тетракис(1,3-диэтилимидазолий-2-ил)порфиринато]марганца (III), характеризующаяся спектром дифракции рентгеновского излучения на порошке, причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке содержит d расстояния около 12,89, 10,27, 8,79, 7,60, 6,04, 5,74, 4,45, 3,35, и 3,22,
причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке получен с использованием источника излучения Cu Kα (1,54 Å).
119. Кристаллическая форма по п. 118, отличающаяся тем, что указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке дополнительно содержит d расстояния около 6,45, 4,35, 3,80, 3,46 и 3,02.
120. Кристаллическая форма комплекса гидрата хлорида [5,10,15,20-тетракис(1,3-диэтилимидазолий-2-ил)порфиринато]марганца (III), характеризующаяся спектром дифракции рентгеновского излучения на порошке, причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке содержит пики при угле 2θ около 29,5± 0,2, 27,3± 0,2, 26,3± 0,2, 24,7± 0,2, 23,5± 0,2, 22,5± 0,2, 21,6± 0,2, 20,5± 0,2, 19,3± 0,2, 17,7± 0,2, 13,1± 0,2, 10,8± 0,2, 9,9± 0,2, 8,5± 0,2 и 6,0± 0,2,
причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке получен с использованием источника излучения Cu Kα (1,54 Å).
121. Кристаллическая форма по п. 120, отличающаяся тем, что указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке дополнительно содержит пики при угле 2θ около 32,6± 0,2, 19,8± 0,2, 18,6± 0,2 и 14,8± 0,2.
122. Кристаллическая форма комплекса гидрата хлорида [5,10,15,20-тетракис(1,3-диэтилимидазолий-2-ил)порфиринато]марганца (III), характеризующаяся спектром дифракции рентгеновского излучения на порошке, причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке содержит пики при угле 2θ около 23,5± 0,2, 9,1± 0,2, 6,9± 0,2 и 5,8± 0,2,
причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке получен с использованием источника излучения Cu Kα (1,54 Å).
123. Кристаллическая форма по п. 122, отличающаяся тем, что указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке дополнительно содержит пики при угле 2θ около 27,5± 0,2, 24,6± 0,2, 18,2± 0,2, 13,9± 0,2, 13,0± 0,2, 11,7± 0,2 и 7,9± 0,2.
124. Кристаллическая форма комплекса гидрата хлорида [5,10,15,20-тетракис(1,3-диэтилимидазолий-2-ил)порфиринато]марганца (III), характеризующаяся спектром дифракции рентгеновского излучения на порошке, причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке содержит d расстояния около 15,12, 12,74, 9,75 и 3,78,
причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке получен с использованием источника излучения Cu Kα (1,54 Å).
125. Кристаллическая форма по п. 124, отличающаяся тем, что указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке дополнительно содержит d расстояния около 11,14, 7,55, 6,81, 6,36, 4,87, 3,62 и 3,24.
126. Кристаллическая форма комплекса гидрата хлорида [5,10,15,20-тетракис(1,3-диэтилимидазолий-2-ил)порфиринато]марганца (III), характеризующаяся спектром дифракции рентгеновского излучения на порошке, причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке содержит пики при угле 2θ около 27,7± 0,2, 23,6± 0,2, 23,1± 0,2, 20,7± 0,2, 6,9± 0,2 и 5,8± 0,2,
причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке получен с использованием источника излучения Cu Kα (1,54 Å).
127. Кристаллическая форма по п. 126, отличающаяся тем, что указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке дополнительно содержит пики при угле 2θ около 29,2± 0,2, 28,9± 0,2, 27,1± 0,2, 26,5± 0,2, 26,2± 0,2, 24,8± 0,2, 22,4± 0,2, 22,2± 0,2, 21,5± 0,2, 20,3± 0,2, 18,1± 0,2, 17,3± 0,2, 16,3± 0,2, 14,9± 0,2, 13,8± 0,2, 11,5± 0,2 и 9,2± 0,2.
128. Кристаллическая форма комплекса гидрата хлорида [5,10,15,20-тетракис(1,3-диэтилимидазолий-2-ил)порфиринато]марганца (III), характеризующаяся спектром дифракции рентгеновского излучения на порошке, причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке содержит пики при угле 2θ около 27,7± 0,2, 20,7± 0,2, 13,8± 0,2, 11,4± 0,2, 9,5± 0,2, 8,2± 0,2 и 6,9± 0,2,
причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке получен с использованием источника излучения Cu Kα (1,54 Å).129. Кристаллическая форма по п. 128, отличающаяся тем, что указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке дополнительно содержит пики при угле 2θ около 23,5± 0,2, 22,8± 0,2, 16,3± 0,2 и 5,9± 0,2.
130. Кристаллическая форма комплекса гидрата хлорида [5,10,15,20-тетракис(1,3-диэтилимидазолий-2-ил)порфиринато]марганца (III), характеризующаяся спектром дифракции рентгеновского излучения на порошке, причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке содержит d расстояния около 12,84, 10,83, 9,26, 7,77, 6,43, 4,29 и 3,22,
причем указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке получен с использованием источника излучения Cu Kα (1,54 Å).
131. Кристаллическая форма по п. 130, отличающаяся тем, что указанный спектр дифракции рентгеновского излучения на порошке дополнительно содержит d расстояния около 15,07, 12,84, 10,83, 9,26, 7,77, 6,43, 5,42, 4,29, 3,89, 3,79 и 3,22.