АНТИСТОКСОВЫЙ ЛЮМИНОФОР ДЛЯ ВИЗУАЛИЗАЦИИ ИНФРАКРАСНОГО ЛАЗЕРНОГО ИЗЛУЧЕНИЯ
ANTI-STOKES LUMINOPHORE FOR IMAGING INFRARED LASER RADIATION

Изобретение относится к лазерной технике, в частности к материалам для визуализации полей лазерного излучения, и может быть использовано при юстировке лазерных систем, анализе распределения интенсивности излучения в лазерном пучке, а также для защиты денежных знаков и ценных бумаг.
3+
3+
1-x-y
2
2
x
y
Среди промышленных материалов известен антистоксовый люминофор на основе оксисульфида Y (иттрия), La (лантана), Gd (гадолиния), Lu (лютеция), активированный ионами Но (гольмия) и сенсибилизированный ионами Yb (иттербия), химический состав которого описывается следующей обобщенной химической формулой: (SE)OS:YbHo, где SE - Y, La, Gd, Lu, 0,01<х<0,8; 0,0001<у<0,1 (ЕР 1896551, МПК C09K 1/77, опубл. 10.12.2008).
Основным недостатком антистоксового люминофора для использования в качестве визуализаторов является малый спектральный интервал инфракрасного лазерного излучения (0,94-0,98 мкм), преобразуемого в видимое излечение.
2+
3+
3+
2+
2
2
Известна шихта для получения антистоксового люминофора на основе оксидов Y, Zn (цинка), Ва (углекислого бария), включающая оксиды Y, Zn, Yb, Er (эрбия), Ва, дополнительно содержащие в качестве минерализаторов ВаС1 (хлорид бария) и BaF (фторид бария) в соотношении 1:1 в количестве 3-7 мас. % от массы шихты (RU 2015147841, МПК С09К 11/00, опубл. 11.05.2017).
3+
3+
Также известен люминофор комплексного принципа действия на основе оксисульфидов редкоземельных элементов, активированный ионами Но и сенсибилизированный ионами Yb, имеющий химический состав,
1-x-y-d-c
x
y
d
c
2
2
1
2
3+
3+
3+
1
2+
2+
2+
2
4+
4+
4+
5+
5+
соответствующий следующей эмпирической формуле: (LnYbHoMeMe)OS, где Ln - по крайней мере один из Y, La, Gd; Me - один из ионов элементов II группы Периодической системы - Са (кальций), Sr (стронций), Ва (барий); Me - один из ионов элементов IV (Ti (титан), Zr (цирконий), Si (кремний)) или V (Nb (ниобий), Та (тантал)) групп Периодической системы; 0,01≤х≤0,2; 0,0005≤у≤0,01; 0,01≤d≤0,1; 0,005≤с≤0,05 (RU 2614688, МПК С09К 11/84, опубл. 28.03.2017).
Недостатками известных люминофоров является ограниченный спектральный диапазон преобразования инфракрасного лазерного излучения в люминесценцию видимого диапазона длин волн.
3+
3+
2
2
Наиболее близким техническим решением к заявленному изобретению является антистоксовый люминофор зеленого цвета свечения на основе оксисульфида Y, активированный ионами Er и сенсибилизированный ионами иттербия Yb, имеющий химическую формулу YOS:Yb, Er. Люминофор разработан ООО НПФ «ЛЮМ», выпускается промышленностью с 1982 г. под маркой Ф(а)СД-546-2 (Манаширов О.Я. и др. Состояние и перспективы разработок антистоксовых люминофоров для визуализаторов ИК излучения из области 0,8-13 мкм. // РАН. Неорганические материалы. 1993. Т. 29. №10. С. 1322-1325).
Благодаря высокому качеству известный антистоксовый люминофор зеленого цвета свечения до настоящего времени широко используется в России и за рубежом в различных областях техники. Люминофор имеет достаточно высокую энергетическую эффективность преобразования инфракрасного излучения в диапазоне 780-1600 нм в видимое свечение и обладает необходимыми для практического применения технологическими, эксплуатационными и химическими параметрами. Недостатком известного решения является невозможность визуализации инфракрасного излучения в спектральном диапазоне выше 1600 нм.
Технический результат заключается в создании антистоксового люминофора, способного безынерционно визуализировать инфракрасное
излучение в широком спектральном диапазоне длин волн инфракрасного излучения 780-1650 нм и 1850-2150 нм при высокой разрешающей способности.
3+
3+
3+
3+
Указанный технический результат достигается за счет явления взаимодействия возбужденных ионов Yb, Er в антистоксовом люминофоре марки Ф(а)СД-546-2 и ионов Но во фторидном люминофоре со структурой флюорита, легированного ионами Но, состав которого отвечает следующей формуле:
1-x
x
2+x
MHoF,
где М выбирают из группы, состоящей из Sr, Са, Ва, взятые порознь или совместно, и где значения индексов х элементов, входящих в состав соединения, удовлетворяют условию 0,01≤х≤0,90, для визуализации лазерного излучения в диапазоне длин волн 780-1650 нм и 1850-2150 нм в видимый диапазон.
3+
Сущность изобретения заключается в том, что антистоксовый люминофор для визуализации инфракрасного лазерного излучения, полученный смешиванием порошков антистоксового люминофора марки Ф(а)СД-546-2 и фторидного люминофора со структурой флюорита, легированного ионами Но, состав которого отвечает следующей формуле:
1-x
x
2+x
MHoF,
где М выбирают из группы, состоящей из Sr, Са, Ва, взятые порознь или совместно, и где значения индексов х элементов, входящих в состав соединения, удовлетворяют условию 0,01≤х≤0,90, преобразовывает инфракрасное лазерное излучение в спектральном диапазоне длин волн 780-1650 нм и 1850-2150 нм в люминесценцию видимого диапазона длин волн.
В табл. 1 представлены светотехнические характеристики антистоксового люминофора. На фиг. 1 показан спектр люминесценции антистоксового люминофора в видимом спектральном диапазоне при возбуждении лазерным излучением с длиной волны 972 нм, на фиг. 2 - спектр люминесценции антистоксового люминофора при возбуждении
лазерным излучением с длиной волны 1532 нм, на фиг. 3 - спектр люминесценции антистоксового люминофора при возбуждении лазерным излучением с длиной волны 1912 нм.
Для приготовления антистоксового люминофора используют следующие материалы:
- Антистоксовый люминофор марки Ф(а)СД-546-2 производства ЗАО «НПФ «Люминофор» (г. Ставрополь, Россия). Основные характеристики: средний размер частиц 10-15 мкм, область эффективного возбуждения 0,94-1,65 мкм.
3+
- Фторидный порошок со структурой флюорита, легированный ионами Но, разработанный ООО «ФотонТехСистем» (г. Саранск, Россия). Основные характеристики: средний размер частиц 0,14 мкм, область эффективного возбуждения 1,8-2,15 мкм.
Заявленное изобретение поясняется следующим примером.
3+
Пример. Для приготовления антистоксового люминофора используют порошки антистоксового люминофора марки Ф(а)СД-546-2 и фторидного люминофора со структурой флюорита, легированного ионами Но, взятые в соотношении х:у, где х: 1≤х≤99; у=100-х, которые затем перемешивают.
Спектральный диапазон работы антистоксового люминофора определяют с помощью спектров отражения люминофора, зарегистрированных на сканирующем двулучевом спектрофотометре Perkin Elmer Lambda 950 и с помощью возбуждения полученного антистоксового люминофора инфракрасными лазерными источниками излучения на длинах волн 800 нм, 900 нм, 972 нм, 1064 нм, 1460 нм, 1532 нм, 1857 нм, 1912 нм, 1940 нм и 2064 нм.
Квантовый выход люминесценции определяют с помощью абсолютного метода измерения квантового выхода. Для реализации этой методики собрана установка, состоящая из интегрирующей сферы OL IS-670-LED, спектрорадиометра OL-770 UV/VIS и спектрометра М833 (Solar LS).
Чувствительность люминофора определяют как минимальная плотность мощности падающего излучения лазера при которой еще наблюдается свечение люминофора в видимом диапазоне длин волн. Чувствительность визуализатора зависит от длины волны падающего излучения.
Порог разрушения определяют с помощью визуальной фиксации разрушения люминофора. Люминофор облучают лазерным излучением на длинах волн 800 нм, 972 нм, 1460 нм, 1532 нм и 1912 нм. Начиная с определенного значения плотности мощности падающего излучения, образец начинает разрушаться и появляются продукты горения. Данное значение плотности мощности возбуждения принимают за порог разрушения люминофора. Мощность лазерного излучения измеряют с помощью измерителя мощности 11 PMK-30Н-Н5.
Из анализа данных, представленных в табл. 1 следует, что при облучении антистоксового люминофора инфракрасным излучением в спектральном диапазоне длин волн 780-1650 нм и 1850-2150 нм он обладает интенсивной люминесценцией видимого диапазона спектра (фиг. 1-3).
При проведении испытаний выявлено, что соотношение порошков люминофоров, используемых в изобретении, незначительно влияет на квантовый выход люминесценции во всем спектральном диапазоне работы визуализатора, что связано с высокой эффективностью преобразования инфракрасного лазерного излучения в видимое свечение исходными люминофорами.
По сравнению с известным антистоксовым люминофором заявленное решение позволяет безынерционно визуализировать инфракрасное излучение в широком диапазоне длин волн инфракрасного излучения 780-1650 нм и 1850-2150 нм при высоком контрасте наблюдаемой картины распределения инфракрасного излучения и высокой разрешающей способности.