КАТАЛИЗАТОР НА НОСИТЕЛЕ НЕРЕГУЛЯРНОЙ, НЕСФЕРИЧЕСКОЙ ФОРМЫ И СПОСОБ ГИДРОКОНВЕРСИИ ТЯЖЕЛЫХ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ

1. Катализатор, включающий носитель на основе оксида алюминия, по меньшей мере, один каталитический металл или соединение каталитического металла группы VIB и/или VIII, пористая структура которого состоит из множества соприкасающихся агломератов, образованных, каждый, множеством иглообразных пластинок, причем пластинки каждого агломерата, как правило, ориентированы радиально одни по отношению к другим и по отношению к центру агломерата, причем вышеуказанный носитель имеет нерегулярную и не сферическую форму и находится в большинстве своем в виде фрагментов, получаемых путем дробления шариков из оксида алюминия, и получаемый согласно способу, включающему следующие стадии:
a) гранулирование, исходя из порошка активного оксида алюминия, обладающего плохо кристаллизованной и/или аморфной структурой, с целью получения агломератов в виде шариков;
b) созревание во влажной атмосфере при температуре в диапазоне от 60 до 100°C, затем высушивание вышеуказанных шариков;
c) просеивание для рекуперации фракции вышеуказанных шариков;
d) дробление вышеуказанной фракции;
e) прокаливание, по меньшей мере, части вышеуказанной дробленой фракции при температуре в диапазоне от 250 до 900°C;
f) кислотное импрегнирование и гидротермальная обработка при температуре в диапазоне от 80 до 250°C;
g) высушивание, затем прокаливание при температуре в диапазоне от 500 до 1100°C.
2. Катализатор по п.1, для которого потеря за счет истирания, определяемая согласно норме ASTM D4058-96, составляет ниже 5 мас.%.
3. Катализатор по п.2, для которого потеря за счет истирания, определяемая согласно норме ASTM D4058-96, составляет ниже 2 мас.%.
4. Катализатор по п.1, для которого прочность на раздавливание, определяемая по методу Шелла согласно норме SMS 1471-74, является выше или равной 1,5 МПа.
5. Катализатор по п.1, для которого на стадии гранулирования а) используют, по меньшей мере, один порообразователь.
6. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, включающий, по меньшей мере, один каталитический металл или соединение каталитического металла группы VIB.
7. Катализатор по п.1, включающий, по меньшей мере, один каталитический металл или соединение каталитического металла группы VIII (колонки 8, 9 и 10 согласно новой редакции периодической таблицы элементов).
8. Катализатор по п.1, дополнительно содержащий, по меньшей мере, один легирующий элемент, выбираемый из группы, состоящей из фосфора, бора, кремния и галогенов.
9. Катализатор по п.1, носитель которого в виде фрагментов имеет размер, такой что диаметр описанной сферы в случае, по меньшей мере, 80% вышеуказанных фрагментов составляет от 0,05 до 3 мм.
10. Катализатор по п.9, в котором диаметр описанной сферы составляет от 0,3 до 1,5 мм для использования в виде кипящего слоя.
11. Катализатор по п.9, в котором диаметр описанной сферы составляет от 1,0 до 2,0 мм для использования в виде стационарного слоя.
12. Катализатор по п.1, в котором содержание металла группы VIB, выраженное в мас.% оксида по отношению к массе конечного катализатора, составляет от 1 до 20% и в котором содержание металла группы VIII, выраженное в мас.% оксида по отношению к массе конечного катализатора, составляет от 0 до 10%.
13. Катализатор по п.12, в котором металлом группы VIB является молибден, а металлом группы VIII является никель.
14. Катализатор по п.1, в котором содержание неблагородного металла группы VIII составляет от 1 до 4 мас.%.
15. Катализатор по п.1, в котором легирующим элементом является фосфор и содержание фосфора, выраженное в мас.% оксида по отношению к массе конечного катализатора, составляет от 0,3 до 10%.
16. Катализатор по п.15, в котором содержание фосфора составляет от 1,2 до 4 мас.%.
17. Катализатор по п.1, дополнительно содержащий, по меньшей мере один легирующий элемент, выбираемый из группы, состоящей из бора, кремния и галогенов, в количествах, выраженных в мас.% оксида по отношению к массе конечного катализатора, составляющих менее 6% в случае бора, менее 5% в случае галогенов и от 0,1 до 10 мас.% в случае кремния.
18. Катализатор по п.1, в котором распределение размеров пор, определяемое по методу ртутной порометрии, характеризуется следующим образом:
% общего объема пор в случае пор со средним диаметром менее 100 Е: от 0 до 10;
% общего объема пор в случае пор со средним диаметром от 100 до 1000 Е: от 40 до 90;
% общего объема пор в случае пор со средним диаметром от 1000 до 5000 Е: от 5 до 60;
% общего объема пор в случае пор со средним диаметром от 5000 до 10000 Е: от 5 до 50;
% общего объема пор в случае пор со средним диаметром более 10000 Е: от 5 до 20.
3
3
19. Катализатор по п.1, для которого плотность набитой загрузки составляет от 0,35 до 0,80 г/см и общий объем пор, определяемый путем ртутной порометрии, составляет от 0,4 до 1,8 г/см.
20. Катализатор по п.1, для которого диаметр пор при VHg/2 составляет от 300 до 700 Е.
21. Катализатор по п.1, для которого, на стадии гранулирования а), активный оксид алюминия увлажняют с помощью водного раствора, затем подвергают агломерации в грануляторе.
22. Катализатор по п.1, в случае которого, на стадии f), дробленую фракцию импрегнируют водным раствором, включающим, по меньшей мере, одну кислоту, позволяющую растворять, по меньшей мере, часть оксида алюминия носителя, и, по меньшей мере, одно соединение, отличное от вышеуказанной кислоты, дающее анион, способный комбинироваться с ионами алюминия в растворе.
23. Катализатор по п.1, носитель которого, получаемый по окончании стадии g), импрегнируют при использовании, по меньшей мере, одного раствора, по меньшей мере, одного каталитического металла и, в случае необходимости, по меньшей мере, одного легирующего элемента.
24. Катализатор по п.23, для которого после импрегнирования носителя твердое влажное вещество выдерживают во влажной атмосфере при температуре в диапазоне от 10 до 80°C, полученное твердое влажное вещество высушивают при температуре в диапазоне от 60 до 150°C и полученное после высушивания твердое вещество прокаливают при температуре в диапазоне от 150 до 800°C.
25. Способ гидрообработки и/или гидроконверсии загрузок тяжелых углеводородов, содержащих металлы, в котором используют катализатор по любому из предыдущих пунктов.
26. Способ по п.25, в котором вышеуказанный катализатор используют в виде кипящего слоя при температуре в диапазоне от 320 до 470°C, при парциальном давлении водорода от 3 МПа до 30 МПа, при объемной скорости от примерно 0,1 до 10 объемов загрузки на объем катализатора и в час, и с соотношением газообразного водорода к жидкой загрузке углеводородов, составляющим от 100 до 3000 стандартных кубических метров на кубический метр.
27. Способ по п.25, в случае которого вышеуказанный катализатор используют в виде стационарного слоя при температуре в диапазоне от 320 до 450°C, при парциальном давлении водорода от 3 до 30 МПа, при объемной скорости от примерно 0,05 до 5 объемов загрузки на объем катализатора и в час, и с соотношением газообразного водорода к жидкой загрузке углеводородов, составляющим от 200 до 5000 стандартных кубических метров на кубический метр.
28. Способ по п.23, в случае которого вышеуказанный катализатор используют частично в виде фрагментов и частично в виде шариков или в виде цилиндрических экструдатов.