СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ

1. Способ получения муравьиной кислоты в результате термического разделения потока, содержащего муравьиную кислоту и третичный амин (I), который при абсолютном давлении 1013 гПа имеет температуру кипения по меньшей мере на 5°C выше, чем муравьиная кислота, и который имеет общую формулу (la)
1
3
в которой остатки от R до R независимо друг от друга выбираются из группы алкилов с числом атомов углерода от 5 до 8, при котором
(a) в результате объединения третичного амина (I) и источника муравьиной кислоты в присутствии воды получают жидкий поток, содержащий муравьиную кислоту, третичный амин (I) и воду, причем
(i) используют источник муравьиной кислоты, который содержит метилформиат и из которого в результате гидролиза метилформиата получается жидкий поток, содержащий муравьиную кислоту, третичный амин (I) и воду; или
(ii) используют источник муравьиной кислоты, который содержит диоксид углерода и из которого в результате катализируемого переходными металлами гидрирования диоксида углерода получается жидкий поток, содержащий муравьиную кислоту, третичный амин (I) и воду,
и этот жидкий поток, содержащий муравьиную кислоту, третичный амин (I) и воду, имеет мольное отношение муравьиной кислоты к третичному амину (I) от 0,5 до 5;
(b) из жидкого потока, получаемого на стадии (a), отделяют воду и органические продукты распада третичного амина (I), причем эти органические продукты распада третичного амина (I) уже содержались в третичном амине (I), подаваемом на стадию (a), и/или образуются в ходе процесса вплоть до данной стадии (b), и получают жидкий поток, содержащий муравьиную кислоту и третичный амин (I), обедненный по содержанию воды и органических продуктов распада третичного амина (I); и
(c) из жидкого потока, получаемого на стадии (b), содержащего муравьиную кислоту и третичный амин (I), в перегонной установке при температуре в кубовой части от 100 до 300°C и абсолютном давлении от 30 до 3000 ГПа перегонкой извлекают муравьиную кислоту;
отличающийся тем, что
(b1) отделенный на стадии (b) поток, содержащий воду и органические продукты распада третичного амина (I), разделяют на две жидкие фазы;
(b2) верхнюю жидкую фазу, обогащенную по содержанию органических продуктов распада третичного амина (I), удаляют и
(b3) нижнюю жидкую фазу, содержащую воду, возвращают на стадию (a).
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отделение на стадии (b) проводят перегонкой.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
(i) на стадии (a) используют источник муравьиной кислоты, который содержит метилформиат и из которого в результате гидролиза метилформиата получается жидкий поток, содержащий муравьиную кислоту, третичный амин (I), воду и метанол; и
(ii) на стадии (b) из потока, полученного на стадии (a), отделяют другой поток, содержащий образовавшийся из расщепления метилформиата метанол.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что
(i) на стадии (b) из потока, полученного на стадии (a), отделяют другой поток, содержащий не вступивший в реакцию метилформиат; и
(ii) отделенный метилформиат подают обратно на стадию (a).
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
(i) на стадии (a) в присутствии метанола используют источник муравьиной кислоты, который содержит диоксид углерода, водород и гомогенный катализатор, и из которого в результате гомогенно катализируемого гидрирования диоксида углерода получается жидкий поток, содержащий муравьиную кислоту, третичный амин (I), воду и метанол; и
(ii) на стадии (b) отделяют от потока, полученного на стадии (a), другой поток, содержащий метанол, и этот отделенный метанол подают обратно на стадию (a).
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что третичный амин (I), который следует использовать на стадии (a), и степень разделения указанной на стадии (c) перегонной установки выбирают так, что в выгружаемой из кубовой части массе из указанной на стадии (c) перегонной установки образуются две жидкие фазы,
(d) выгружаемую из кубовой части массу из указанной на стадии (c) перегонной установки разделяют на две жидкие фазы, причем верхняя жидкая фаза имеет мольное соотношение муравьиной кислоты к третичному амину (I) от 0 до 0,5, а нижняя жидкая фаза мольное отношение муравьиной кислоты  третичному амину (I) от 0,5 до 4;
(e) верхнюю жидкую фазу из процесса разделения фаз на стадии (d) подают обратно на стадию (a); и
(f) нижнюю жидкую фазу из процесса разделения фаз на стадии (d) подают обратно на стадию (b) и/или (c).
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что на стадии (e) от 10 до 100% верхней жидкой фазы из процесса разделения фаз из стадии (d) подают обратно на стадию (a).
8. Способ по п. 6, отличающийся тем, что на стадии (e) от 90 до 100% верхней жидкой фазы из процесса разделения фаз из стадии (d) подают обратно на стадию (a).
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что жидкий поток, полученный на стадии (a), имеет концентрацию муравьиной кислоты в сумме с третичным амином (I) от 1 до 99% в пересчете на общее количество вещества в потоке.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что степень разделения указанной на стадии (c) перегонной установки выбирают таким образом, что мольное отношение муравьиной кислоты к третичному амину (I) в выгружаемой из кубовой части массе составляет от 0,1 до 2,0.
11. Способ по п.п. 1 -10, отличающийся тем, что в качестве третичного амина (I) используют три-н-пентиламин, три-н-гексиламин, три-н-гептиламин или три-н-октиламин.