СПОСОБ ПРЯМОГО АМИНИРОВАНИЯ ВТОРИЧНЫХ СПИРТОВ С ПОМОЩЬЮ АММИАКА ДО ПЕРВИЧНЫХ АМИНОВ

1. Способ получения первичных аминов, включающий в себя следующие стадии процесса:
A) приготовление раствора вторичного спирта в жидкой, не газообразной фазе,
B) приведение во взаимодействие этой фазы со свободным аммиаком и/или по меньшей мере одним соединением, высвобождающим аммиак, и гомогенным катализатором, и при необходимости
C) выделение первичного амина, образовавшегося на стадии процесса B),
отличающийся тем, что объемное соотношение объема жидкой фазы и объема газовой фазы на стадии процесса B больше или равно 0,25, и/или что аммиак на стадии процесса B) в пересчете на гидроксильные группы во вторичном спирте используют в мольном соотношении по меньшей мере 5:1.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве гомогенного катализатора используют по меньшей мере один, выбираемый из алкоксидов щелочных металлов, алюминия и лантанидов, неорганических соединений благородных металлов или моно- или полиметаллических, одно- или многоядерных координационных соединений одного или нескольких благородных металлов, выбираемых среди элементов рутения, иридия, родия, осмия, палладия, платины и железа.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что спирт, используемый на стадии процесса A), имеет по меньшей мере две вторичные гидроксигруппы.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что спирт, используемый на стадии процесса A), имеет циклический или полициклический углеродный скелет.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что спирт, используемый на стадии процесса A), выбирают из группы, состоящей из:
2-додеканола, циклододеканола, 4-фенил-2-бутанола, изосорбида, изоманнида, изоидида, полипропиленгликоля, маннитола, сорбитола, галактитола и алкилгликозидов.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что спирт, используемый на стадии процесса A), выбирают из альфа-гидроксикарбоновых кислот и OH-модифицированных природных жирных кислот.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии процесса B) используют жидкий или сверхкритический аммиак и/или раствор солей аммония в растворителе.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию процесса B) проводят при избыточном давлении.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию процесса B) проводят в диапазоне температур между 80°C и 220°C.
10. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что в качестве гомогенного катализатора используют катализатор гидроформилирования, особенно систему катализаторов, содержащую по меньшей мере один ксантфосный лиганд общей формулы 1 и соединение переходного металла,
1a
2a
3a
4a
3
2
2
2
3
2
3
2
причем R, R, R и R независимо друг от друга одинаковые или разные выбирают из группы, содержащей фенил, третбутил, изопропил, а A выбирают из группы, содержащей -C(CH)-, -CHCH-, -Si(CH)-, -S-, -O-, -C(C(CH))-.
11. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что в качестве гомогенного катализатора используют по меньшей мере один пинцерный катализатор.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что в качестве гомогенного катализатора используют по меньшей мере одно координационное соединение переходных металлов общей структуры A),
причем M является переходным металлом,
1
L представляет собой гетероатом, служащий в качестве лиганда для центрального атома M,
2
3
a
b
a
b
a
a
a
b
a
b
L и L, соответственно представляют собой другие гетероатомы, которые содержатся в молекулярных остатках, которые независимо друг от друга выбираются из группы, включающей фосфин (PRR), амин (NRR), имин, сульфид (SR), тиол (SH), сульфоксид (S(=O)R), гетероарил, содержащий по меньшей мере один атом, выбираемый среди азота или серы, арсин (AsRR), стибин (SbRR) и N-гетероциклический карбен, представленный структурами
или ,
4
2
3
a
b
c
+
a
b
c
a
b
c*
a
b
a
a
L, представляет собой гетероатом, содержащейся в монодентатном двухэлектронном доноре, выбираемом из группы CO, PRRR, NO, AsRRR, SbRRR, SRR, нитрила (RCN), изонитрила (RNC), N, PF, CS, гетероарила (например, тиофена, пиридина), тетрагидротиофена или N-гетероциклического карбена,
Y представляет собой моноанионный лиганд, выбираемый из группы галогена, карбоксилата, трифторацетата, сульфоната, трифторметансульфоната, цианида, гидроксида, алкоксида, имида, или же нейтральную молекулу сольвата,
1
2
R и R являются двухвалентными органическими остатками, и
3
4
5
a
b
c
R, R, R, R, R и R соответственно независимо друг от друга выбираются из группы алкилов, циклоалкилов, арилов, гетероциклилов, гетероарилов, алкилциклоалкилов, аликларилов, алкилгетероциклилов или алкилгетероалкилов.
13. Способ по п.11, отличающийся тем, что в качестве гомогенного катализатора используют карбонилхлоргидридо[4,5-(диизопропилфосфинометилакридино)рутений(II)].