КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ПЕСТИЦИД И ГИДРОКСИАЛКИЛОВЫЙ ПРОСТОЙ ЭФИР ПОЛИОКСИЛЕНГЛИКОЛЯ
COMPOSITION CONTAINING PESTICIDE AND HYDROXYALKYL ETHER OF POLYOXYETHYLENE GLYCOL

Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей пестицид и гидроксиалкиловый простой эфир полиоксиленгликоля формулы (I). Кроме того, изобретение относится к применению гидроксиалкилового простого эфира полиоксиленгликоля в качестве адъювантов в пестицидсодержащих смесях для опрыскивания. Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами и/или ростом нежелательных растений и/или нежелательным насекомым или инвазией клеща и/или для регулирования роста растений, в котором композиция имеет возможность действовать на соответствующих вредителей, среду их обитания или растения, которые должны быть защищены от соответствующих вредителей, на почву и/или на нежелательные растения и/или культурные растения и/или среду их обитания. Кроме того, изобретение относится к семени, содержащему композицию.
Настоящее изобретение включает комбинации предпочтительных отличительных признаков с другими предпочтительными отличительными признаками.
Общеизвестно и в том числе в сельскохозяйственной практике добавление некоторых вспомогательных веществ (адъювантов) к композициям для улучшения активности последнего. Преимущественно, это позволяет уменьшить количества активного ингредиента в композиции при сохранении той же активности, таким образом, появляется возможность минимизировать затраты и, в случае необходимости, в рамках действующего законодательства. В отдельных случаях это также позволяет расширить спектр действия активного ингредиента, так как растения, чье лечение с конкретным активным ингредиентом без добавки было возможным только в неудовлетворительном степени, в настоящее время способны подвергнуться такой обработке в результате добавления определенных вспомогательных веществ.
Кроме того, эксплуатационные свойства при неблагоприятных условиях окружающей среды, могут быть увеличены в отдельных случаях с помощью подходящей композиции. Конечно, также можно избежать несовместимости различных активных ингредиентов в одной композиции. Такие вспомогательные вещества иногда также называют адъювантами. Часто они используются в форме поверхностно-активных веществ или солеобразных соединений.
Что касается поглощения активного ингредиента листом, поверхностно-активные вещества могут действовать в качестве модификаторов и вспомогательных веществ. В общем, предполагается, что подходящие поверхностно-активные вещества способны увеличить эффективную площадь контакта жидкостей на листьях, обеспечивая лучшую смачиваемость. Более того, некоторые поверхностно-активные вещества действуют в качестве пластификатора, то есть способны к изменению эпикутикулярного воскового слоя от кристаллического состояния до аморфного состояния, что облегчает сорбцию активного ингредиента. Кроме того, некоторые поверхностно-активные вещества также способны улучшать растворимость активных ингредиентов в композициях, тем самым избегать или по меньшей мере затягивать образование кристаллов. Наконец, в некоторых случаях они могут также влиять на всасывание активных ингредиентов путем удержания влаги.
Синтетические поверхностно-активные вещества, которые обычно использовались в качестве адъювантов основываясь, в частности, на полиоксиэтиленовые конденсаты со спиртами, алкилфенолами или алкиламинами со значениями ГЛБ в интервале от 8 до 13. В связи с этим, документ WO 00/42847 упоминает в качестве примера использование некоторых линейных алкоксилатов спиртов с целью увеличения активности агрохимических композиций биоцидов.
Он, в частности, обладает структурой фрагмента спирта и в некоторых случаях также фрагмента алкоксилата и его концевой группы, которые влияют на свойства поверхностно-активных веществ, что приводит к различным техническим эффектам, показывающим полезность в этих применениях. К ним относятся смачивание, распределение, проникновение, адгезия, формирование пленки, улучшение совместимости, контроль скорости сноса и пеногашение.
1
7
В WO 03/090531 описывается применение алкоксилатов некоторых разветвленных спиртов в качестве адъюванта для агрохимического сектора экономики. Подобные алкоксилаты спиртов предложены в WO 2005/015998 конкретно в качестве адъюванта для фунгицидных производных бензамидоксима. WO 00/35278 относится к агрохимическим композициям на основе ПО/ЭО блок-сополимеров 2-этилгексанола. WO 2005/084435 описывает концентраты суспензий на основе масла, которые содержат алкоксилаты, соединенные с одного конца со спиртом, в качестве пенетранта. Кроме того, WO 08/132150 и WO 09/130281 описывают некоторые алкоксилаты спиртов, обладающие адъювантной активностью. В WO 03/022048 описываются, в частности, в качестве адъюванта C-С-алкилэтоксилаты олеилового спирта из-за чего производство таких соединений весьма опасно в связи с использованием алкилхлорида.
Задачей настоящего изобретения является обеспечение дополнительных адъювантов, которые были бы полезны в агрохимии.
Эта задача достигается посредством композиции, содержащей пестицид и гидроксиалкилового эфира полиоксиленгликоля общей формулы (I)
где
1
R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода;
2
R представляет собой этилен, пропилен, бутилен, или их смесь;
3
R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода; а также
n имеет значение от 1 до 100.
1
1
1
R представляет собой предпочтительно насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, содержащий от 8 до 14 атомов углерода, особенно предпочтительно представляет собой насыщенный линейный алкил, содержащий от 8 до 14 атомов углерода. В особо предпочтительном варианте выполнения R представляет собой насыщенный линейный алкил, содержащий от 8 до 12 атомов углерода. В еще одном предпочтительном конкретном варианте выполнения R представляет собой насыщенный линейный алкил, содержащий 8 или 10 атомов углерода.
2
2
2
R представляет собой предпочтительно этилен, пропилен или бутилен или их смесь. В этом контексте, например, R может содержать смесь из этих групп. Такие смеси могут быть связаны друг с другом в любом порядке, например, случайным образом или поблочно (например, один блок этиленовый и один блок пропиленовый). В предпочтительном варианте выполнения R представляет собой этилен или смесь этилена и пропилена.
2
В другом предпочтительном варианте выполнения R представляет собой этилен.
2
Если R содержит бутиленовый радикал, последний может присутствовать в виде н-бутиленовой, изобутиленовой, или 2,3-бутиленовой группы, причем, н-бутилен и изобутилен являются предпочтительными, причем н-бутилен является наиболее предпочтительным.
3
3
3
3
3
R предпочтительно представляет собой насыщенный или ненасыщенный, разветвленный алкил, имеющий от 8 до 12 атомов углерода, особенно предпочтительно R представляет собой насыщенный разветвленный алкил, имеющий от 8 до 12 атомов углерода. В другом варианте R предпочтительно представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, содержащий от 8 до 16 атомов углерода, особенно предпочтительно R представляет собой насыщенную линейный или разветвленный алкил, имеющий от 8 до 14 атомов углерода. В еще одном специфически предпочтительном варианте выполнения R представляет собой изодецил, 2-пропилгептил или 2-этилгексил. В другом предпочтительном варианте выполнения R представляет собой насыщенный линейный алкил, содержащий от 8 до 10 атомов углерода.
Предпочтительно, n имеет значение от 3 до 50, особенно предпочтительно от 5 до 40. Значение n обычно представляет собой среднее значение, так как он в основном зависит от алкоксилирования оксирановыми производными. Таким образом, n может быть не только целым числом, но и может принимать все значения между целыми числами.
В другой форме гидроксиалкиловый простой эфир полиоксиленгликоля представляется общей формулой (II),
где
1
R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода;
2a
2b
2c
R, R и R независимо представляют собой этилен, пропилен или бутилен;
3
R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода;
x, y и z независимо имеют значение от 0 до 100,
и
сумма x, y и z доходит до значения от 1 до 100.
2a
2b
2c
2a
2b
2c
R, R и R независимо представляют собой этилен, пропилен или бутилен. В предпочтительном варианте выполнения R, R и R независимо представляют собой этилен или пропилен.
Предпочтительно, x, y и z независимо имеют значение от 0 до 50, особенно предпочтительно от 0 до 40. Значение x, y и z, как правило, представляет собой среднее значение, так как это в основном зависит от алкоксилирования оксирановыми производными. Следовательно, x, y и z могут быть не только целым числом, но и принимать все значения между целыми числами.
Предпочтительно, x, y и z в сумме дают значения от 3 до 50, особенно предпочтительно от 5 до 40. Значение суммы x, y и z, как правило, представляет собой среднее значение, так как это в основном зависит от алкоксилирования оксирановыми производными. Таким образом, это значение может быть не только целым числом, но и принимать все значения между целыми числами.
1
3
2a
2b
2c
В одной форме R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода, R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода, R является этиленом, x составляет от 1 до 50, R представляет собой пропилен, y составляет от 1 до 50, R представляет собой этилен или пропилен, z имеет значение от 0 до 50, а сумма x, y и z дает значения от 2 до 100.
1
3
2a
2b
2c
В предпочтительном варианте R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода, R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода, R является этиленом, x составляет от 1 до 25, R представляет собой пропилен, у составляет от 1 до 25, R представляет собой этилен или пропилен, z имеет значение от 0 до 20, а сумма x, y и z дает значения от 2 до 50.
1
3
2a
2b
2c
В другом варианте R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода, R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода, R является пропиленом, x составляет от 1 до 50, R представляет собой этилен, у составляет от 1 до 50, R представляет собой этилен или пропилен, z имеет значение от 0 до 50 (где z предпочтительно равно 0), а сумма x, y и z дает значения от 2 до 100.
1
3
2a
2b
2c
В другом предпочтительном варианте R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода, R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода, R представляет собой пропилен, x составляет от 1 до 25, R представляет собой этилен, у составляет от 1 до 25, R представляет собой этилен или пропилен, z имеет значение от 0 до 20 (где z предпочтительно равно 0), а сумма x, y и z дает значения от 2 до 50.
1
3
2a
В другом варианте R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода, R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода, R представляет собой этилен, x составляет от 1 до 50, и y и z равны 0.
1
3
2a
В другом предпочтительном варианте R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 18 атомов углерода, R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный алкил, имеющий от 6 до 16 атомов углерода, R представляет собой этилен, x составляет от 1 до 20, а y и z равны 0.
В большинстве случаев, композиция по настоящему изобретению содержит от 0,1 до 50 мас. % гидроксиалкилового простого эфира полиоксиленгликоля, как определено выше, предпочтительно, от 1 до 25 мас. %, и в частности, от 3 до 15 мас. %.
Термин пестицид относится к по меньшей мере одному активному веществу, выбранному из группы фунгицидов, инсектицидов, нематоцидов, гербицидов, антидотов, моллюскицидов, родентицидов и/или регуляторов роста. Предпочтительные пестициды представляют собой фунгициды, инсектициды, гербициды и регуляторы роста. Особенно предпочтительными пестицидами являются фунгициды. Также могут быть использованы смеси пестицидов из двух или более из указанных выше классов. Специалист в этой области техники знаком с такими пестицидами, которые могут быть найдены, например, в Pesticide Manual, 16th Ed. (2013), The British Crop Protection Council, London.
Вышеуказанные раскрытые пестициды могут быть объединены с любым гидроксиалкиловым простым эфиром полиоксиленгликоля по настоящему изобретению. Подходящие инсектициды представляют собой инсектициды из класса карбаматов, фосфорорганических соединений, хлорорганических инсектицидов, фенилпиразолов, пиретроидов, неоникотиноидов, спиносинов, авермектинов, мильбемицинов, аналогов ювенильных гормонов, алкилгалогенидов, оловоорганических соединений, аналогов нереистоксина, бензоилмочевин, диацилгидразинов, METI акарицидов и инсектицидов, таких как хлорпикрин, пиметрозин, флоникамид, клофентизин, гекситиазокс, этоксазол, диафентиурон, пропаргит, тетрадифон, хлорфенапир, ДНОК, бупрофезин, циромазин, амитраз, гидраметилнон, ацехиноцил, флуакрипирим, ротенон или их производные. Подходящие фунгициды представляют собой фунгициды из классов динитроанилинов, аллиламинов, анилинопиримидинов, антибиотиков, ароматических углеводородов, бензолсульфонамидов, бензимидазолов, бензизотиазолов, бензофенонов, бензотиадиазолов, бензотриазинов, бензилкарбаматов, карбаматов, амидов карбоновых кислот, диамидов карбоновых кислот, хлорнетрилов, цианоацетамидоксимов, цианоимидазолов, циклопропанкарбоксамидов, дикарбоксимидов, дигидродиоксазинов, динитрофенилкротонатов, дитиокарбоматов, тиоланов, этилфосфонатов, этиламинотиазолкарбоксамидов, гуанидинов, гидрокси-(2-амино) пиримидинов, гидроксианилидов, имидазолов, имидазолинонов, неорганических веществ, изобензофуранонов, метоксиакрилатов, метоксикарбаматов, морфолинов, N-фенилкарбаматов, оксазолидиндионов, ноацетатов, оксиминоацетамидов, пептидипиримидиннуклеозидов, фенилацетамидов, фениламидов, фенилпирролов, фенилмочевин, фосфонатов, фосфоротиолатов, фталамовых кислот, фталимидов, пиперазинов, пиперидинов, пропионамидов, пиридазинонов, пиридинов, пиридинилметилбензамидов, пиримидинаминов, пиримидинов, пиримидинонгидразонов, пирролоквинолинонов, квиназолинонов, хинолинов, хинонов, сульфамидов, сульфамоилтриазолов, тиазолкарбоксамидов, тиокарбаматов, тиофанатов, тиофенкарбоксамидов, толуамидов, соединений трифенилолоза, триазинов, триазолов. Подходящие гербициды представляют собой гербициды из классов ацетамидов, амидов, арилоксифеноксипропионатов, бензамидов, бензофуранов, бензойную кислоты, бензотиадиазинонов, бипиридилия, карбаматов, хлорацетамидов, хлоркарбоновых кислот, циклогексадионов, динитроанилинов, динитрофенолов, дифениловых эфиров, глицинов, имидазолинонов, изоксазолов, изоксазолидинонов, нитрилов, N-фенилфталимидов, оксадиазолов, оксазолидиндионов, оксиацетамидов, феноксикарбоновых кислот, фенилкарбаматов, фенилпиразолов, оксазолидиндионов, оксиацетамидов, феноксикарбоновых кислот, фосфорамидатов, фосфородитиоаты, фталаматов, пиразолов, пиридазинонов, пиридинов, пиридинкарбоновых кислот, пиридинкарбоксамидов, пиримидиндионов, пиримидинил(тио)бензоатов, хинолинкарбоновой кислоты, семикарбазонов, сульфониламинокарбонилтриазолинонов, сульфонилмочевин, тетразолинонов, тиадиазолов, тиокарбаматов, триазинов, триазинонов, триазолов, триазолинонов, триазолокарбоксамидов, триазолопиримидинов, трикетонов, урацилов, мочевин.
Пестицид предпочтительно имеет растворимость в воде менее 10 г/л при 20°C, более предпочтительно менее чем 1 г/л, еще более предпочтительно менее чем 0,5 г/л и наиболее предпочтительно менее чем 0,1 г/л.
Предпочтительные пестициды композиций по настоящему изобретению содержат по меньшей мере один фунгицид, выбранный из карбоксамидов, азолов, стробилуринов, фениламидов, фенилпирролов, морфолинов, спирокеталаминов и дитиокарбоматов. Особенно предпочтительными являются фунгициды, выбранные из пиразол-4-карбоксамидов, пиридинил-этил бензамидов, фенил бензамидов, триазолов и стробилуринов. В более предпочтительном варианте выполнения изобретения фунгициды выбирают из боскалида, эпоксиконазола, флуксапироксада и димоксистробина.
Особенно предпочтительно пестицид композиций по настоящему изобретению содержит, по меньшей мере, один фунгицид и еще один пестицид (например, по меньшей мере один гербицид, инсектицид и/или антидот, причем предпочтительно с гербицидами).
th
Композиции по настоящему изобретению, кроме того, могут быть преобразованы в обычные типы агрохимических композиций, например, растворы, эмульсии, суспензии, дусты, порошки, пасты, гранулы, прессованные продукты, капсулы и их смеси. Примеры типов композиций представляют собой суспензии (например, SC, OD, FS), эмульгируемые концентраты (например, ЕС), эмульсии (например, EW, ЕО, ES, ME), капсулы (например, CS, ZC), пасты, пастилки, смачиваемые порошки или дусты (например, WP, SP, WS, DP, DS), прессованные продукты (например, BR, ТВ, DT), гранулы (например, WG, SG, GR, FG, GG, MG), инсектицидные изделия (например, LN), а также гелевые препаративные формы для обработки материалов размножения растений, таких как семена (например, GF). Указанные и дополнительные типы композиций определены в "Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph No. 2, 6 Ed. May 2008, CropLife International.
Композиции получают известным способом, например, как описано Mollet and Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; или Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005.
Примеры подходящих вспомогательных веществ представляют собой растворители, жидкие носители, твердые носители или наполнители, поверхностно-активные вещества, диспергирующие агенты, эмульгаторы, смачивающие агенты, адъюванты, солюбилизаторы, агенты, усиливающие проникновение, защитные коллоиды, адгезивные агенты, загустители, увлажнители, репелленты, аттрактанты, стимуляторы поедания, средства, улучшающие совместимость, бактерициды, присадки, понижающие температуру замерзания, пеногасители, красители, реагенты, придающие клейкость и связующие.
Подходящие растворители и жидкие носители представляют собой воду и органические растворители, такие как фракции минерального масла от средней до высокой температурой кипения, например, керосин, дизельное топливо; масла растительного или животного происхождения; алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, толуол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины; спирты, например, этанол, пропанол, бутанол, бензиловый спирт, циклогексанол; гликоли; ДМСО; кетоны, например, циклогексанон; сложные эфиры, например, лактаты, карбонаты, сложные эфиры жирных кислот, гамма-бутиролактон; жирные кислоты; фосфонаты; амины; амиды, например N-метилпирролидон, диметиламиды жирных кислот, диметиллактамиды; и их смеси.
Подходящие твердые носители или наполнители представляют собой минеральные вещества, например, силикаты, силикагели, тальк, каолин, известняк, известь, мел, глины, доломит, кизельгур, бентонит, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния; полисахаридные порошки, например, целлюлоза, крахмал; удобрения, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевина; продукты растительного происхождения, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука, мука из ореховой скорлупы, а также их смеси.
Подходящие поверхностно-активные вещества представляют собой поверхностно-активные вещества, такие как анионные, катионные, неионные и амфотерные поверхностно-активные вещества, блок-полимеры, полиэлектролиты и их смеси. Такие поверхностно-активные вещества могут быть использованы в качестве эмульгаторов, диспергаторов, солюбилизаторов, смачивающих агентов, агентов способствующих проникновению, защитного коллоида или адъювантов. Примеры поверхностно-активных веществ перечислены в McCutcheon's, Vol. 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. или North American Ed.).
Подходящие анионные поверхностно-активные вещества представляют собой соли щелочных, щелочноземельных или аммониевые солей сульфонатов, сульфатов, фосфатов, карбоксилатов и их смесей. Примеры сульфонатов представляют собой алкиларилсульфонаты, дифенилсульфонаты, альфа-олефинсульфонаты, лигнинсульфонаты, сульфонаты жирных кислот и масел, сульфонаты этоксилированных алкилфенолов, сульфонаты алкоксилированных арилфенолов, сульфонаты конденсированных нафталинов, сульфонаты додецил- и тридецилбензолов, сульфонаты нафталинов и алкилнафталинов, сульфосукцинаты или сульфосукцинаматы. Примеры сульфатов представляют собой сульфаты жирных кислот и масел, этоксилированных алкилфенолов, спиртов, этоксилированных спиртов или сложных эфиров жирных кислот. Примеры фосфатов представляют собой сложные эфиры фосфорной кислоты. Примеры карбоновых кислот представляют собой алкилкарбоксилаты и карбоксилированный спирт или алкилфенолэтоксилаты.
Подходящие неионные поверхностно-активные вещества представляют собой алкоксилаты, N-замещенные амиды жирных кислот, оксиды аминов, сложные эфиры, поверхностно-активные вещества на основе сахара, полимерные поверхностно-активные вещества и их смеси. Примеры алкоксилатов представляют собой соединения, такие как спирты, алкилфенолы, амины, амиды, арилфенолы, жирные кислоты или сложные эфиры жирных кислот, которые алкоксилированы от 1 до 50 эквивалентов. Для алкоксилирования могут быть использованы окись этилена и/или окись пропилена, предпочтительно окись этилена. Примеры N-замещенных амидов жирных кислот представляют собой глюкамиды жирных кислот или алканоламиды жирных кислот. Примеры сложных эфиров представляют собой сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина или моноглицериды. Примеры поверхностно-активных веществ на основе Сахаров представляют собой сорбитаны, этоксилированные сорбитаны, сложные эфиры сахарозы и глюкозы или алкилполиглюкозиды. Примеры полимерных поверхностно-активных веществ представляют собой гомо- или сополимеры винилпирролидона, виниловых спиртов или винилацетата.
Подходящие катионные поверхностно-активные представляют собой четвертичные поверхностно-активные вещества, например, четвертичные аммониевые соединения с одной или двумя гидрофобными группами, или соли первичных аминов с длинной цепью. Подходящие амфотерные поверхностно-активные вещества представляют собой алкилбетаины и имидазолины. Подходящие блок-полимеры представляют собой блок-сополимеры А-В или А-В-А типа, которые содержат блоки полиэтиленоксида и полипропиленоксида, или типа А-В-С, содержащий алканол, полиэтиленоксид и полипропиленоксид. Подходящие полиэлектролиты представляют собой поликислоты или полиоснования. Примеры поликислот представляют собой щелочные соли полиакриловой кислоты или привитые гребнеобразные поликислоты. Примеры полиоснований представляют собой поливиниламины или полиэтиленамины.
Подходящие адъюванты представляют собой соединения, которые имеют незначительную пестицидную активность или даже не иметь пестицидную активность сами по себе, и которые улучшают биологическую эффективность активного вещества, т.е. пестицида в мишени. Примеры представляют собой поверхностно-активные вещества, минеральные или растительные масла, и другие вспомогательные вещества. Другие примеры перечислены в Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5.
Пригодные загустители представляют собой полисахариды (например, ксантановая камедь, карбоксиметилцеллюлоза), неорганические глины (модифицированные или немодифицированные органическими веществами), поликарбоксилаты, силикаты.
Подходящие бактерициды представляют собой бронопол и производные изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны.
Подходящие присадки, понижающие температуру замерзания, представляют собой этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевину и глицерин.
Подходящие пеногасители представляют собой силиконы, длинноцепочечные спирты и соли жирных кислот.
Подходящие красители (например, красный, синий или зеленый) представляют собой пигменты с низкой растворимостью в воде и водорастворимые красители. Примеры представляют собой неорганические красители (например, оксид железа, оксид титана, гексацианоферрат железа) и органические красители (например, ализарин-, азо- и фталоцианиновые красители).
Подходящие вещества для повышения клейкости или связующие представляют собой поливинилпирролидоны, поливинилацетаты, поливиниловые спирты, полиакрилаты, биологические или синтетические воски и простые эфиры целлюлозы.
Примеры типов композиций и их получение:
i) Водорастворимые концентраты (SL, LS)
10-60 мас. % пестицида в соответствии с изобретением и 5-15 мас. % увлажняющего агента (например, алкоксилатов спиртов) растворяли в воде и/или в водорастворимом растворителе (например, спиртах) вплоть до 100 мас. %. Активное вещество растворяется при разбавлении водой.
ii) Диспергируемые концентраты (DC)
5-25 мас. % пестицида в соответствии с изобретением и 1-10 мас. % диспергатора (например, поливинилпирролидона) растворяли в вплоть до 100 мас. % органического растворителя (например, циклогексанона). Разбавление водой давало дисперсию.
iii) Эмульсионные концентраты (ЕС)
15-70 мас. % пестицида согласно настоящему изобретению и 5-10 мас. % эмульгаторов (например, додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла) растворяли в вплоть до 100 мас. % нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматического углеводорода). При разбавлении водой давало эмульсию.
iv) Эмульсии (EW, ЕО, ES)
5-40 мас. % пестицида в соответствии с изобретением и 1-10 мас. % эмульгаторов (например, додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла) растворяли в 20-40 мас. % нерастворимого в воде органическом растворителе (например, ароматическом углеводороде). Эту смесь вводили в вплоть до 100 мас. % воды при помощи эмульгирующего устройства и доводят до гомогенной эмульсии. При разбавлении водой давало эмульсию.
v) Суспензии (SC, OD, FS)
В шаровой мельнице с перемешиванием 20-60 мас. % пестицида согласно настоящему изобретению измельчали с добавлением 2-10 мас. % диспергаторов и смачивающих агентов (например, натрий лигносульфонат и этоксилат спирта), 0,1-2 мас. % загустителя (например, ксантановая камедь) и вплоть до 100 мас. % воды, до получения тонкой суспензии активного вещества. При разбавлении водой давало стабильную суспензию активного вещества. Для получения композиции типа FS добавляли до 40 мас. % связующего вещества (например, поливинилового спирта).
vi) Диспергируемые в воде гранулы и растворимые в воде гранулы (WG, SG)
50-80 мас. % пестицида согласно настоящему изобретению тонко измельчали с добавлением до 100 мас. % диспергаторов и смачивающих агентов (например, лигносульфоната натрия и этоксилатов спирта) и получали, как диспергируемые в воде, так и растворимые в воде гранулы с помощью специального оборудования (например, экструдера, распылительной башни, аппарата с псевдоожиженным слоем). Разбавление водой давало стабильную дисперсию или раствор активного вещества.
vii) Диспергируемые в воде порошки и растворимые в воде порошки (WP, SP, WS)
50-80 мас. % пестицида согласно настоящему изобретению перемалывали в роторно-статорной мельнице с добавлением 1-5 мас. % диспергаторов (например, лигносульфоната натрия), 1-3 мас. % смачивающих агентов (например, на основе этоксилатов спирта) и до 100 мас. % твердого носителя, например, силикагеля. Разбавление водой давало стабильную дисперсию или раствор активного вещества.
viii) Гель (GW, GF)
В шаровой мельнице с мешалкой 5-25 мас. % пестицида согласно настоящему изобретению измельчали с добавлением 3-10 мас. % с диспергаторов (например, лигносульфоната натрия), 1-5 мас. % загустителя (например, карбоксиметилцеллюлозы) и до 100 мас. % воды с получением тонкой суспензии активного вещества. При разбавлении водой давало стабильную суспензию активного вещества.
ix) Микроэмульсия (ME)
5-20 мас. % пестицида согласно настоящему изобретению добавляли к 5-30 мас. % смеси органических растворителей (например, диметиламида жирной кислоты и циклогексанона), 10-25 мас. % смеси поверхностно-активного (например, этоксилата спирта и этоксилата арилфенола), и воды до 100%. Эту смесь перемешивали в течение 1 ч с самопроизвольным получением термодинамически устойчивой микроэмульсии.
x) Микрокапсулы (CS)
Масляную фазу, содержащую 5-50 мас. % пестицида согласно настоящему изобретению, 0-40 мас. % нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматического углеводорода), 2-15 мас. % акриловых мономеров (например, метилметакрилата, метакриловой кислоты и ди- или триакрилата) диспергировали в водном растворе защитного коллоида (например, поливинилового спирта). Радикальная полимеризация, инициируемая радикальным инициатором, приводила к формированию поли(мет)акрилатных микрокапсул. В качестве альтернативы, масляную фазу, содержащую 5-50 мас. % пестицида согласно настоящему изобретению, 0-40 мас. % нерастворимого в воде органического растворителя (например, ароматического углеводорода) и изоцианатного мономера (например, дифенилметен-4,4'-диизоцианат) диспергируовали в водном растворе защитного коллоида (например, поливинилового спирта). Добавление полиаминов (например, гексаметилендиамина) приводило к образованию полимочевинных микрокапсул. Мономеры составляли 1-10 мас. %. Массовый % относятся к общей композиции CS.
xi) Дустоподобные порошки (DP, DS)
1-10 мас. % пестицида согласно изобретению тонко измельчали и тщательно перемешивали с вплоть до 100 мас. % твердого носителя, например, тонко измельченного каолина.
хii) Гранулы (GR, FG)
0,5-30 мас. % пестицида в соответствии с изобретением тонко измельчали и связывали с вплоть до 100 мас. % твердым носителем (например, силикатом). Гранулирование достигалось путем экструзии, сушкой распылением или в псевдоожиженном слое.
xiii) Жидкости сверхнизкого объема (UL)
1-50 мас. % пестицида согласно настоящему изобретению растворяли в вплоть до 100 мас. % органическом растворителе, например, в ароматическом углеводороде.
Типы композиций i)-xiii) могут необязательно содержать дополнительные вспомогательные вещества, такие как 0,1-1 мас. % бактерицидов, 5-15 мас. % присадки, понижающие температуру замерзания, 0,1-1 мас. % пеногасителей и 0, 1-1 мас. % красителей.
Агрохимические композиции обычно содержат от 0,01 до 95%, предпочтительно от 0,1 до 90%, а наиболее предпочтительно от 0,5 до 75 мас. % пестицида. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90% до 100%, предпочтительно от 95% до 100% (по спектру ЯМР).
Растворимые в воде концентраты (LS), суспоэмульсии (SE) текучие концентраты (FS), порошки для сухой обработки (DS), диспергируемые в воде порошки для обработки взвесью (WS), водорастворимые порошки (SS), эмульсии (ES), эмульгируемые концентраты (ЕС) и гели (GF), как правило, используются для целей обработки материалов для размножения растений, особенно семян. Композиции, рассматриваемые в данном изобретении, дают после разбавления два к десяти концентрации активного вещества от 0,01 до 60 мас. %, предпочтительно от 0,1 до 40 мас. %, в препаратах, готовых к употреблению. Применение может быть осуществлено до или во время посева. Способы нанесения пестицида или обработки пестицидом и составов на его основе, соответственно, на материал для размножения растений, особенно семян включают в себя протравливание, дражирование, пеллетирование, опыливание, замачивание и методы введения материала для размножения посредством введения в борозду. Предпочтительно, чтобы пестицид или композиции на его основе, соответственно, наносились бы на материал для размножения растений таким способом, чтобы прорастание не индуцировалось, например, путем протравливания семян, пеллетирования, дражирования и опыливания.
При использовании для защиты растений применяются количества активных веществ в зависимости от желаемого эффекта, от 0,001 до 2 кг на гектар, предпочтительно от 0,005 до 2 кг на гектар, более предпочтительно от 0,05 до 0,9 кг на гектар, в особенности от 0,1 до 0,75 кг на га.
При обработке материалов для размножения растений, таких как семена, например, опыливанием, дражированием или вымачиванием семян количества активного вещества, как правило, требуется от 0,1 до 1000 г, предпочтительно от 1 до 1000 г, более предпочтительно от 1 до 100 г и наиболее предпочтительно от 5 до 100 г на 100 кг материала для размножения растений (предпочтительно семян).
При использовании для защиты материалов или хранимых продуктов количество наносимого активного вещества зависит от области применения и от желаемого эффекта. Количества, обычно применяемые для защиты материалов, составляют 0,001 г до 2 кг, предпочтительно от 0,005 г до 1 кг действующего вещества на кубический метр обрабатываемого материала.
Различные типы масел, смачивающих агентов, добавок, удобрений или микроэлементов, а также других пестицидов (например, гербицидов, инсектицидов, фунгицидов, регуляторов роста, антидотов) могут быть добавлены к активным веществам или композициям, содержащих их в качестве премикса или, в случае необходимости, не только непосредственно перед использованием (баковая смесь). Эти агенты могут быть смешаны с композициями согласно изобретению в массовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1.
Пользователь применяет композицию в соответствии с изобретением, обычно из дозирующего устройства, ранцевого опрыскивателя, выливного авиационного прибора, самолетного опрыскивателя или оросительной системы. Как правило, агрохимические композиции состоят из воды, буферного раствора, и/или дополнительных вспомогательных веществ до желаемой концентрации применения и готового к использованию раствора для опрыскивания или агрохимической композиции по настоящему изобретению, полученного таким образом. Как правило, от 20 до 2000 литров, предпочтительно от 50 до 400 литров, готового к употреблению раствора для опрыскивания наносят на гектар полезной сельскохозяйственных площади.
Композиция по настоящему изобретению может содержать от 0,1 до 40 мас. %, предпочтительно от 1 до 30 и, в частности, от 2 до 20 мас. % поверхностно-активных веществ (как описано выше), причем количество гидроксиалкилового простого эфира полиоксиленгликоля по изобретению не принимаются во внимание.
Настоящее изобретение также относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами и/или с нежелательной растительностью и/или нежелательными насекомыми или инвазиями клеща и/или для регулирования роста растений, в котором композиция в соответствии с настоящим изобретением действует на соответствующие вредители, среду их обитания или на культурные растения, которые должны быть защищены от соответствующих вредителей, на почву и/или на нежелательную растительность и/или на культурные растения и/или среду их обитания.
Примеры подходящих сельскохозяйственных растений представляют собой зерновые, например, пшеница, рожь, ячмень, тритикале, овес или рис; свекла, например, сахарная или кормовая свекла; семечковые плоды, косточковые плоды и сочные плоды, например, яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишни, клубника, малина, смородина или крыжовник; бобовые культуры, например, фасоль, чечевица, горох, люцерна или соевые бобы; масличные культуры, например, рапс, горчица, маслины, подсолнечник, кокос, какао, клещевина, масличная пальма, арахисовые или соевые бобы; тыквенные культуры, например тыква/кабачки, огурцы или дыни; лубяные культуры, например хлопок, лен, пенька или джут; цитрусовые культуры, например, апельсины, лимоны, грейпфруты или мандарины; овощные растения, например, шпинат, салат, спаржа, капуста, морковь, лук, помидоры, картофель, тыква/сквош или перец; растения семейства лавровых, например авокадо, корица или камфара; энергетические культуры и промышленные сырьевые культуры, например, кукуруза, соевые бобы, пшеница, рапс, сахарный тростник или пальмовое масло; табачные изделия; орехи; кофе; чай; бананы; виноград (десертный виноград и виноград для винификации); хмель; злаковые травы, например, дерновый покров; стевия (Stevia rebaudania); каучуконосные растения и лесные растения, например цветы, кустарники, лиственные деревья и хвойные деревья, а также материала для размножения, например семена и продукты, заготовленной из этих растений.
Термин культурные растения также включает такие растения, которые были модифицированы путем селекции, мутагенеза или рекомбинантных методов, в том числе биотехнологические сельскохозяйственные продукты, которые уже находятся на рынке или в процессе разработки. Генетически модифицированные растения представляют собой растения, чей генетический материал был модифицирован таким способом, который не происходит в естественных условиях, гибридизацией, мутациями или естественной рекомбинацией (т.е. рекомбинации генетического материала). При этом один или несколько генов будут, как правило, интегрированы в генетический материал растения с целью улучшения свойств растения. Такие рекомбинантные модификации также содержат посттрансляционные модификации белков, олиго- или полипептиды, например, посредством гликозилирования или связывания с полимерами, такими, как, например, прениловые, ацетилированные или фарнезилированные остатки или остатки ПЭГ.
В качестве примеров можно назвать такие растения, которые, в результате селекционной и рекомбинантных мероприятий, приобрели толерантность к определенным классам гербицидов, таких как ингибиторы гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), ингибиторы ацетолактатсинтазы (ALS), такие как, например, сульфонилмочевины (ЕР-А 257993, США 5013659) или имидазолиноны (например, патент США 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), ингибиторы энолпирувилшикимат-3-фосфат-синтазы (EPSPS), такие, как, например, глифосат (см., например, WO 92/00377), ингибиторы глутамин-синтетазы (GS), такие как, например, глюфосинат (см., например, ЕР-А 242236, ЕР-А 242246) или оксинильные гербициды (см., например, патент США 5559024). Например, скрещивание и мутагенез привели к рапсу Clearfield (BASF SE, Germany), который включает толерантность к имидазолинонам, например имазамоксу. С помощью рекомбинантных методов были сформированы сельскохозяйственные культуру, такие как соевые бобы, хлопок, кукуруза, свекла и рапс, которые устойчивы к глифосату или глюфосинату, и они доступны по торговыми марками RoundupReady (глифосатрезистентный, Monsanto, U.S.A.) и Liberty Link (глюфосинат резистентный, Bayer CropScience, Germany).
Способы получения гидроксиалкиловых простых эфиров полиоксиленгликоля, как правило, известны. Они, как правило, получаются взаимодействием жирных спиртов с алкоксилированными разветвленными алкилоксиранами в присутствии щелочных катализаторов. Производственные процессы известны сами по себе, а также раскрыты в EP 0299360 А2.
Настоящее изобретение также относится к способу получения композиции по настоящему изобретению путем приведения пестицида и гидроксиалкилового простого эфира полиоксиленгликоля общей формулы (I) в контакт, например путем смешивания. Контактирование может быть осуществлено в пределах от 5 до 95°C. Таким образом, могут быть получены баковая смесь или агрохимическая композиция.
Настоящее изобретение также относится к применению гидроксиалкилового простого эфира полиоксиленгликоля по настоящему изобретению, как описано выше, в качестве адъювантов в пестицидсодержащих смесях для опрыскивания. Адъювант предпочтительно представляет собой адъювант, повышающий активность. Они усиливают или ускоряют активность пестицидов по сравнению с активностью пестицида в отсутствие адъюванта.
Настоящее изобретение также относится к способу улучшения активности одного или большего количества пестицидов, включающий стадию смешивания эффективного количества гидроксиалкилового простого эфира полиоксиленгликоля по настоящему изобретению с одним или несколькими пестицидами, описанными в настоящем описании.
Преимуществами данного изобретения являются способность гидроксиалкилового простого эфира полиоксиленгликоля по настоящему изобретению усиливать активность пестицидов; увеличивать урожайность; повышать поглощение пестицида растениями; уменьшать поверхностное натяжение композиции.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение без наложения каких-либо ограничений.
Примеры
Материалы и методы
Соединение A:
Соединение B:
Соединение C:
Пример 1 - Синтез гидроксиалкилового эфира полиоксиленгликоля а) Получение соединения C
Изооктанол (130,23 г) и 1,3 г 30% метилата натрия в метаноле загружали в автоклав. При 80-100°C образовывался алкоголят изооктанола, и метанол удаляли посредством вакуумной перегонки при 50-100 мбар. Восстанавливали давление подачей азота. Дополнительно автоклав продували азотом дважды перед повышением температуры до 150-160°C и подачей 396 г этиленоксида при максимальной температуре 160-180°C и при максимальном давлении 5 бар. После завершения добавления этиленоксида реакционную смесь перемешивали еще в течение 30 мин при температуре 160-180°C. Затем продукт охлаждали до 80°C.
На второй стадии реакции добавляли дополнительное количество катализатора, предпочтительно 3,5 г КОН и подавали 156 г 1,2-деценоксида в атмосфере азота при температуре 160-180°C в течение приблизительно 2 ч. После завершения реакции продукт охлаждали до 80°C и нейтрализовали.
b) Получение соединений А и В
Аналогичная процедура может быть использована для получения соединения A и соединения B, исходя из различных разветвленных или линейных жирных спиртов, различного количества этиленоксида и различных 1,2-олефиновых эпоксидов.
Пример 2 - Полевые исследования
Полевые исследования проводились на почве Parabraunerde в соответствии с GEP на юге Германии на коммерчески посаженной озимой пшенице (вар. Akteur) и озимого рапса (вар. Genie), соответственно, подвергаются воздействию морского климата. Стандартный экспериментальный дизайн содержал полный рандомизированный блок с 4 повторами. Какое-либо искусственное заражение отсутствовало. Фунгициды применялись при норме расхода (N) и при смешивании с вспомогательными веществами в резервуаре, при половинной норме расхода (N/2). Доза внесения адъювантов составляла 150 мл/га. Эффективность измеряли в ц/га. После дисперсионного анализа применяли тест разделения среднего (Стьюдента-Ньюмена-Кейлса) на уровне значимости 5%. Все процедуры были полностью селективны.
Озимая пшеница
Объем раствора для опрыскивания составлял 200 л/га, применяемый с соплом AirMix 110-03 при давлении 1,9 бар. Участки были размером 2,5 м на 7 м. Эпоксиконазол SC 125 с диспергирующей добавкой (в расчете на натриевую соль продукта конденсации нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида) наносили дважды на стадиях роста (ВВСН) 32 и 51. В процессе существовала естественная зараженность Septoria и бурой ржавчиной. При каждой обработке доза внесения адъювантов составляла 150 мл/га.
Рапс
Объем раствора для опрыскивания составлял 250 л/га, применяемый с соплом AirMix 110-03 при давлении 2,1 бар. Участки были размером 3 м на 7 м. Cantus Gold SC (200 г/л боскалида и 200 г/л димоксистробина с диспергирующей добавкой на основе натриевой соли гидроксибензолсульфоновой кислоты, полимера с формальдегидом, фенолом и мочевиной) наносили на стадии роста (ВВСН) 51 рапса на почве Parabraunerde. В процессе существовала естественная зараженность Sclerotinia sp. При каждой обработке доза внесения адъювантов составляла 150 мл/га.
Результаты
Для количественных измерений определяли урожай каждой обработки.
В обоих исследованиях соединение A дало значительные улучшения половинная норма расхода (N/2) по сравнению с только N/2. Соединение C и соединение B давали лучший эффект на пшенице с значительные улучшения в половинной нормы расхода (N/2) по сравнению с только N/2. Различия были статистически значимыми.
Пример 3 - Синтез
Соединения 1-7 гидроксиалкилового эфира полиоксиленгликоля общей формулы (II)
3
с остатками, как это определено в таблице 3, были синтезированы взаимодействием спиртов R-OH с этиленоксидом и/или пропиленоксидом в присутствии щелочных катализаторов, и последующим взаимодействием алкоксилированных спиртов с 1,2-деценоксидом в присутствии KOH.
Пример 4 - Увеличенная интенсивность поглощения
Растения пшеницы (Triticum aestivum variety Melon) культивировали в теплице в течение 6 недель до стадии развития ВВСН 39. Растения переносили в лабораторный автоматический распылитель и их обрызгивали 125 г/га эпоксиконазола, 125 г/га флуксапироксада и 250 г/га соответствующего соединения 1-5 в соответствии со следующими параметрами:
Количество воды:
200 л/га
Тип сопла:
Воздушный инжектор, ID 12002
(Lechler, Germany)
Скорость:
1,4 м/с
Давление:
3,33 бар
Впоследствии для опрыскивания растения выращивались снова в теплице в условиях окружающей среды. Через 8 дней образцы 10-15 обработанных листьев отрезали и взвешивали.
Листья нарезали на мелкие кусочки, переносили в стеклянные флаконы и промывали 50%-ным раствором метанола в деминерализованной воде в качестве промывочной среды в течение 5 мин. Затем промывочную среду отделяли от листьев. Листья снова промывали промывочной средой в течение 5 мин. Оба промывочных раствора объединяли и разбавляли для анализа.
2
И, наконец, листья переносили в пробирку, содержащую среду для экстракции (75% метанола, 20% воды и 5% HCl), и гомогенизировали с помощью диспергирующего устройства Polytron РТ 6100 (Kinematica, СН) в течение 2 мин. 10 мл экстракта центрифугировали при 4000 об./мин в течение 5 мин. Два миллилитра надосадочной жидкости последовательно обрабатывали 2 мл NaOH (0,2 моль/л) и 5 мл циклогексана, перемешивали в течение 30 мин и центрифугировали. Один миллилитр циклогексановой фазы переносили в стеклянную пробирку и высушивали (Liebisch N Evaporator, Germany). Остаток растворяли в смеси метанол/вода в соотношении 50:50 и анализировали с помощью ВЭЖХ-МС/МС.
Использовали ВЭЖХ Agilent 1100 series, соединенный с масс-спектрометром с тройным квадруполем Applied BiosystemsAPI 3000, снабженным источником ионизации электрораспыления. Масс-спектрометр использовали в режиме МС/МС положительных ионов с мониторингом множественных реакций (MRM) с использованием двух переходов на аналит при оптимизированных условиях. Кроме того, неопыленные растения обрабатывали таким же образом, чтобы определить, являются ли они контаминироваными. Стандартный активный ингредиент добавляли к неопыленным листьям для того, чтобы определить извлечение активного ингредиента при стадиях промывки и экстракции. Измеренные в образцах значения корректировались в соответствии со степенью извлечения. Результаты обобщены в таблице 4.
Для сравнения растения опрыскивали без соединений 1-5.
Данные показали, что интенсивность поглощения эпоксиконазола и флуксапироксада были увеличены при использовании соединений 1-5 в соответствии с изобретением.
Пример 5 - Увеличенная биологическая активность
Биологическую активность оценивали в теплице на пшенице (виды "Kanzler"), которую инфицировали Puccinia triticina на двулистной стадии и инкубировали в течение трех дней при высокой влажности. Растения обрызгивали (объем раствора для опрыскивания 200 л/га) композицией, содержащей 50 частей на миллион (доза внесения 10 г/га или 2,5 г/га) эпоксиконазола и 100 частей на миллион (20 г/га) соответствующих соединений 1-7. В сравнительном примере не добавляли адъювант. Растения далее культивировали в течение десяти дней при 20-24°C и 60-90% относительной влажности. И, наконец, процент зараженной площади листа (пустулы) был визуально инспектирован. Каждое значение было основано на трех повторностях. Результаты приведены в таблице 5.
Пример 6 - Поверхностное натяжение
Физические измерения проводили с раствором или дисперсией образцов (1 г/л) соединений 1-7 в денонсированной воде. Статическое или равновесное поверхностное натяжение является характеристическим значением активности на поверхности раздела фаз препарата в растворе для распыления. Ниже критической концентрации мицеллообразования (KKM) статическое поверхностное натяжение зависит от концентрации поверхностно-активных ингредиентов в препарате, в то время как выше ККМ статическое поверхностное натяжение остается постоянным. Измерения проводились процессорным тензиометром Kruss K 100 с использованием метода пластины Вильгельми. Во время измерения в нижний край вертикально висящей платиновой пластины смачивается жидкостью для анализа. Измеряется сила, с которой пластина втягивается в жидкость, и она может быть преобразован в поверхностное натяжение жидкости в мН/м. Сорок миллилитров полученного раствора для распыления разливали в тефлоновые лотки в аппарате и определяли поверхностное натяжение. Статическое поверхностное натяжение рассчитывается одно из пяти последовательных точек измерений в пределах 0,1 мН/м. Результаты приведены в таблице 6.
Пример 7 - Растворимость
Для того чтобы определить растворимость образцы соединений 1-7 перемешивали в Solvesso 200 от ExxonnMobil (ароматическом углеводородном растворителе, начальная температура кипения около 230°С), или в Agnique AMD 10 (N,N-диметилдеканамиде) при комнатной температура и визуально инспектировали.