ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ГЕТЕРОЯДЕРНОГО (MN(II) И СО(II)) КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ В СИСТЕМЕ FE(II)- FЕ(III)- АЦЕТАТ-ИОН-ВОДА

14. Гессе Ж.Ф. Комплексообразование серебра(Г) с глицинат-ионом в водно-органических растворителях. / Ж.Ф. Гессе //Автореф. диссерт.....канд. хим. наук. -Иваново: -2010. - 16 с.

15. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах./ Г.Л. Шлефер-М.-Л.: Химия. -1964. - 124с.

16. Поддымов В.П. Исследование комплексообразования Ag1c некоторыми аминокислотами. / В.П. Поддымов, А.А. Устинова // ЖНХ, -T.XXII, -вып. 6. -1977. - С. 1617-1620.

17. Овчинников Ю. А. Биоорганическая химия. / Ю.А. Овчинников - М.: Просвещение, 1987. - 815 с.

18. Тюкавкина Н. А. Биоорганическая химия / Н. А. Тюкавкина, Ю.И. Бауков. - М.: Дрофа, 2005. - 544 с.

ПРОЦЕССЫ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ В СИСТЕМЕ Ag(I) - МЕТИОНИН - ВОДА

Потенциометрическим методом исследованы процессы комплексообразования серебра (I) с метионином при ионной силе равной 0,1 моль/л. Изучены состав и устойчивость формирующихся координационных соединений и установлено, что в системе Ag(I)-метионин-Н2О ступенчато образуются 4 координационных соединения состава: [AgHL]+; [Ag(HL)2]2+; [AgL]0; [Ag(L)2].

Ключевые слова: комплесообразование, потенциометрический метод, ионная сила, константа образования, температура, аминокислота, рН.

THE PROCESSES OF COMPLEX FORMATION IN THE SYSTEM OF Ag (I) - METHIONINE - WATER

The process of complexation of silver (I) with methionine in the ionic range of 0.1 mol /1 was studied by potentiometric method, and the composition and stability of the complexing compounds formed in the system under study were determined-H2O, 4 types of coordination compounds are formed: [AgHL]+; [Ag(HL)2]2+; [AgL]0; [Ag(L)2]-.

Key words: complex formation, potentiometric method, ionic strength, formation constant, temperature, amino acid, pH.

Сведение об авторах:

Маджидов И.А. —преподаватель лицея ТНУ. Адрес: 734025, Душанбе, пр. Рудаки, 17, ТНУ. Тел. (+992)919-70-95-85.

Бобоев М.У.- к.х.н., ст. преподаватель кафедры физической и коллоидной химии химического факультета ТНУ. Адрес: 734025, Душанбе, пр. Рудаки, 17, химический факультет ТНУ. Тел. (+992)918-90-90-66. E-mail: bmu.251288@mail.ru

Рахимова М. —д.х.н., профессор, профессор кафедры физической и коллоидной химии химического факультета ТНУ. Адрес: 734025, Душанбе, пр. Рудаки, 17, химический факультет ТНУ. Тел. (+992)918-76-90-70. E-mail:muboshira09@mail.ru

Нурматов Т.М. - к.х.н., доцент кафедры неорганической химии химического факультета ТНУ. Адрес: 734025, Душанбе, пр. Рудаки, 17, химический факультет ТНУ. Тел. (+992)909-75-89-71. E-mail: Tolib.Nurmatov@mail. ru About the authors:

Madzhidov I.A. —Teacher of the TNULyceum. Address: 734025, Dushanbe, Rudaki Ave., 17, TNU. Tel. (+ 992) 919-70-95-85.

Boboev M.U. - Ph.D., Art. Lecturer at the Department ofPhysical and Colloidal Chemistry, the Faculty of Chemistry, TNU. Address: 734025, Dushanbe, Rudaki Ave., 17, Faculty of Chemistry, TNU. Tel. (+992) 918-90-90-66. E-mail: bmu.251288@mail.ru

Rakhimova M. - Doctor of Chemistry, Professor of the Department of Physical and Colloidal Chemistry,of the Faculty of Chemistry, TNU. Address: 734025, Dushanbe, Rudaki Ave., 17, Faculty of Chemistry, TNU. Tel. (+992) 918-76-90-70. E-mail: muboshira09@mail.ru

Nurmatov T.M. - Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor of the Department of Inorganic Chemistry, Faculty of Chemistry, TNU. Address: 734025, Dushanbe, Rudaki Ave., 17, Faculty of Chemistry, TNU. Tel. (+992) 909-75-89-71. E-mail: Tolib.Nurmatov@mail.ru

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ГЕТЕРОЯДЕРНОГО (Mn(II) И Со(П)) КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ В СИСТЕМЕ Fe(II)- Fе(Ш)- АЦЕТАТ-ИОН-ВОДА

ЖоробековаМ.Б., ЭмомадоваШ.С., ДавлатшоеваДж.А., ЭшоваГ.Б., РахимоваМ.

1. Ошский государственный университет (Киргизия), 2. Таджикский национальный университет

Координационные соединения переходных металлов широко применяются в различных областях науки, техники, аграрной промышленности, медицине и косметологии. Изучение системы

железо(П)- железо(Ш) в уксусно-водной среде, которая является для всех живых систем однородной, представляет наибольший теоретический и практический интерес. Такие исследования раскрывают механизм процессов окисления и восстановления в биологических системах и могут быть их моделями [1-4]. Кроме того, комплексные соединения железа с биологически активными лигандами, каковой является уксусная кислота, могут быть основой многих лекарственных средств.

В настоящей работе для изучения гетероядерного комплексообразования в системах: Fe(П)-Fe(Ш)-Mn(П)-CH3COOH-H2O, а также Fe(П>Fe(Ш)-Со(II)-CH3TOOH-H2O использован классический метод окислительного потенциала Кларка-Никольского [5-8]. Согласно теории метода получены экспериментальные зависимости окислительного потенциала (ф) (или ЭДС) системы от одного из параметров. В нашем случае это: Е -рН, Е -рС0, Е - рСги Е - рС^ где: рН, рС0, рСги рСь показатели концентраций ионов водорода, окисленной и восстановленной формы металла, а также лиганда, соответственно. Все эксперименты, для предотвращения окисления Бе(П), проводятся под током газообразного азота (аргона). Два рабочих раствора готовятся с использованием эквимолекулярной смеси Бе(11) и Ре(Ш), ионная сила раствора (№(Н)СЮ4) и температура поддерживаются постоянными. Титрование рабочих растворов осуществлено по методике, приведенной в работах [8]. Причем, при титровании изменяется только один параметр из приведенных выше, остальные остаются постоянными.

Общее уравнение окислительного потенциала для системы М^ - M(Z-e)+ - слабая

р и и

о ш- р • рРи"р' • ки р • си рнр ,

1 0 0

где: фф- окислительный потенциал системы; ф0 -кажущийся стандартный окислительный потенциал; и = RT/F; величины q, р, Ь, э. I и к, соответственно количество окисленной, восстановленной формы металла, гетероиионов, координированных протонов, ионов лиганда гидроксильных групп в комплексном соединении; С0 и Сг -общие концентрации окисленной и восстановленной форм металла; Сь -концентрация гетероиона Мп(П) или Со(П) р^ -константы образования соответствующих комплексов.

Согласно теории использованного метода [5-8] вначале были получены экспериментальные зависимости Е-рН (рис. 1).

Е, тУ

Рисунок 1. Зависимость ЭДС системы от рН для изученных систем: Fe(П)-Fe(Ш)-CH3COOH-H2O; Fe(П)-Fe(Ш)-Mn(П)-CHзCOOH-H2O и Fe(II)-Fe(ш)-Со(II)-CHзCOOH-H2O при температуре 308 К, I =0,5 моль/л. Кривые относятся: ЬСк^щ =CFe(ш)=1-10-3 и CнL=1•10-2 моль/л. 2-Сщ^ =С1?е(ш) =Сш(П) =1-10-; Сщ=Ы0- моль/л . 3-CFe(II) =CFe(ш) =Ссо(И)=1-10-; CHL=1•10- моль/л .

Как видно из представленного рисунка, ЭДС системы Fe(П)-Fe(Ш)-CH3COOH-H2O с увеличением рН до значений 1,3-3,0 остается неизменной, что согласно теории метода связано с отсутствием процесса комплексообразования. Далее, ЭДС уменьшается, согласно уравнения Нернста это свидетельствует об образовании в растворе координационных соединений Бе(Ш). Этот процесс длится почти до рН 6,0. Далее наклон кривой постепенно повышается, в соответствии с теорией оксредметрии это связано с формированием комплексов Ее(П) или участием в процессах равновесия обоих форм железа и образования гетеровалентного комплексного соединения. Процесс комплексообразования ступенчато протекает в очень широком интервале рН от 3,0 до 10,0. Далее, после рН 10, идет гидролиз Бе(Ш) и выпадает осадок бурого цвета.

В присутствии гетероиона Мп или Со кривые зависимости ЭДС от рН смещаются в более кислую область, причем комплексообразование раньше всех возникает в системе Fe(П)-Fe(Ш)-Mn(П)-CHзCOOH-H2O, а затем Fe(П)-Fe(Ш)-Со(П)-CHзCOOH-H2O и только потом в системе без гетероионов. Как показали экпериментальные даннные присутствие гетероиона повышает комплексообразующую способность как Ре(П), так и Ре(Ш), формируются отдельные гетероядерные соединения, существует вероятность образования координационных соединений, содержащих в своем состве одновременно Ре(П), Бе(Ш) и Мп(П) или Ре(П), Бе(Ш) и Со(П).

Для определения точного количества атомов окисленной и восстановленной форм металла во внутренней координационной сфере, согласно теории метода требуются получение и анализ наклонов экспериментальных кривых зависимости Е-рСо (рис. 2) и Е - рСг(рис. 3).

2500 Н„,МПа

2450 2425 2400'

MgnEujlO 20 30 40 50 EuA14 EuA]4 10 20 30 40 50 Mgi7Eu2 моль, % моль, %

Рисунок 2. Зависимость ЭДС системы Fe(n)-Fe(m)-Mn(n)-CH3C00H-H20 от рС0 при температуре 298,16 К, и ионной силе раствора 0,5; CFe(n)=CFe(ni)=1 • 10-4; CHL=1 • 10-3 моль/л. Кривые

относятся к рН: 1-5,0; 2-7,5; 3-8,50.

Первая кривая относится к рН=2,5. Наклон этой кривой составляет 0 и. В соответствие с теорией метода это говорит об отсутствии при указанном значении рН процесса комплексообразования. Fe(nT) не образует координационных соединений. При других значениях рН (3,5; 7,00; 8,5) получены одинаковые наклоны равные и. Это подтверждает то, что в процессах комплексообразования участвует только один атом трехвалентного железа, т.е. образуются моноядерные комплексы.

Подобные эксперименты проведены при изменении концентрации двухвалентного железа, но постоянных значениях всех остальных параметров (рис. 3). Известно, что двухвалентное железо образует координационные соединения после рН 4. Поэтому, кривые зависимости ЭДС от рСг получены при рН и выше 4,5.

При рН 4,5 и 6,25 получены кривые с наклоном 0 и, так как при этих значениях рН Fe(II) не образует координационных соединений. Дальнейшее повышение рН приводит к изменению наклона экспериментальных кривых на и, что связано согласно теории метода, с образованием моноядерных комплексов Fe(II).

В заключении получены экспериментальные кривые зависимости ЭДС системы от показателя концентрации уксусной кислоты (pQ ) (рис. 4).

2600 Н,„МПа

2550

2525

2500<

Mg,Al3 10 20 30 40 50 EuAI4 EuAL, 10 20 30 40 50 Mg.Alj моль, % ноль, %

а) 2950 Нг„МПа 2850 2800 2750. б)

1

и

Рисунок 3. Зависимость ЭДС системы Fe(n)-Fe(0)-Mn(n)-CH3COOH-H2O от рСг при

температуре 298,16 К, и ионной силе раствора 0,5; CFe(II)=CFe(III)=1 • 10-4; CHL=1 • 10-3 моль/л. Кривые относятся к рН: 1 - 4,0; 2 -65,5; 3 - 8,5.

Рисунок 3. Зависимость ЭДС системы Fe(II)-Fe(III)-Mn(II)-CH3COOH-H2O от рСг при

температуре 298,16 К, и ионной силе раствора 0,5; ^^=^^=1 • 10-4; Chl=1 • 10-3 моль/л. Кривые относятся к рН: 1 - 4,0; 2 -65,5; 3 - 8,5.

Таким образом, определены наклоны всех полученных экспериментальных кривых. Численные значения наклонов использованы для определения количества базисных частиц и составления химической модели ионных равновесий [9], существующих в изученной системе, в качестве примера в таблице 1 приведены данные для системы Ее(П)-Ее(Ш)-Мп(П)-СН3С00Н-Н20. Совместный анализ всех экспериментальных кривых показал формирование в системе следующих координационных соединений:'ТЕеЬ(Н20)5]2+ [РеЬ0Н(Н20)4]+

[Бе111Мп11Ь(Н20)з]4+[Ре111Мп11Ь(0Н)2(Н20)з]2+[ЕеЬ(Н20)5]+[Ре(Ь)2(Н20)4]0 [Бе(Ь)(0Н)2(Н20)з]-.

Таблица 1. Химическая модель системы Ее(П)-Ее(Ш)-Мп(П)-СН3С00Н-Н20 при температуре

298,16 К, и ионной силе раствора 0,5; CFeOI)=CFe(iro=1-10 ; ChL=1 10- М0ль/л.

п/п Базисные частицы системы

g p b s l k Состав комплексов

Fe2+ Fe3+ Мп2+ H L- OH-

1 0 1 0 0 1 0 [FeL(H2O)5l2+

2 0 1 0 0 1 1 [FeLOH(H2O)4l+

3 0 1 1 0 1 0

4 0 1 1 0 1 2 ^WLfOHb^Obr

5 1 0 0 0 1 0 [FeL(H2O)5l+

6 1 0 0 0 2 0 [Fe(L)2(H2O)4l0

7 1 0 1 0 1 2 [Fe(L)(OH)2(H2O)3l-

Как показывает анализ полученных данных, в системе Ее(П)-Ее(Ш)-Со(П)-СН3С00Н-Н20 формируются координационные соединения аналогичного состава. При переходе от кобальта к марганцу все экспериментальные кривые смещаются в сторону низких значений рН.

ЛИТЕРАТУРА

1. Нурматов Т.М. Биологическая активность координационных соединений железа / Т.М. Нурматов [и др.] // Физиология семян: формирование, прорастание, прикладные аспекты. Мат. Всесоюз. симп. «Физиология семян». Душанбе. 10-14 октября. 1988. -Душанбе: АН РТ. -1988. -С. 367-370 .

2. Юсупов З.Н. Координационные соединения некоторых 3d - переходных элементов с биоактивными лигандами. Дис. докт. наук. -Душанбе. -1998. - 330 с.

3. Рахимова М. Комплексообразование ионов Fe, Co, Mn и Си c одно- и многоосновными органическими кислотами, нейтральными лигандами в водных растворах. / М. Рахимова // Автореферат диссер. докт. наук. Душанбе: Эр-граф.-2013. -34 с.

4. Нурматов Т.М. Синтез и исследование гидроксоацетатного гетеровалентного координационного соединения железа. / Т.М. Нурматов, З.Н. Юсупов, М.М. Рахимова // Сб. статей: Координационные соединения и аспекты их применения. -Душанбе: ТГНУ. -2007, вып.^ - С. 65-71.

5. Clark W.M. Oxidation-Reduktion Potentials of Organic Systems. // Baltimore, The Williams and Wilkins Company. -1960. - 584 р.

6. Никольский Б.П. Оксредметрия / Б.П. Никольский, В.В. Пальчевский, А.А. Пендин, Х.М. Якубов // -Л. : Химия. -1975. -305 с.

7. Захарьевский М.С. Оксредметрия. - Л: Химия. -1967.-118с.

8. Якубов Х.М. Применение оксредметрии к изучению комплексо-образования. -Душанбе: Дониш. -1966. -121 с.

9. Жоробекова М.Б. Гетеровалентные и гетероядерные ацетатные комплексы переходных металлов, модели их образования. /М.Б. Жоробекова, М. Рахимова // журнал Наука и инновации. -Душанбе: ТНУ, Сино. -2019, серия 3. -С. 166-175.

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ГЕТЕРОЯДЕРНОГО (Mn(II) И Со(П)) КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ В СИСТЕМЕ Fe(H)- Fе(Ш)- АЦЕТАТ-ИОН-ВОДА

Методом окислительного потенциала Кларка - Никольского изучено гетероядер-ное комплексообразование в системах: Fe(II)-Fe(III)-Mn(II)-CH3COOH-H2P и Fe(II)-Fe(III)-Mn(II)-CH3COOH-H2P при температуре 298,16 К и ионной силе раствора 0,5 моль/л. Показано формирование комплексов состава: [FeL(HO)5Î+; [FeLOH(H2O)4f; [Fe^Mn^1L(H2O)3^+; [FeIIIMriIIL(OH)2(H2O)3f+; [FeL(H2O)5f; [Fe(L)2(H2O)4f и [Fe(L)(OH)2(H2O)3], два из которых являются гетероядерными.

Ключевые слова: комплекс, окислительный потенциал, гетероядерный, железо(И), железо(Ш), марганец(И), кобальт(И), состав.

THE RESEARCH OF THE PROCESSES OF HETERONUCLEAR (Mn (II) AND Со(П)) OF COMPLEX FORMATION IN THE SYSTEM OF Fe (II) - Fe (Ш) - ACETATE-ION-WATER

Heteronuclear complexation in systems Fe(II)-Fe(III)-Mn (II)-Ch3COOH-H2O and Fe(II)-Fe(III)-Со(II)-CH3COOH-H2O at a temperature of 298.16 K and a solution ionic strength of 0.5 mol /l. The formation of complexes of the following composition is shown: [FeL(H2O)5]2+; [FeLOH(H2O)4]+;

[FeIIMnIIL(H2O)3]4+; [FeIIIMnIIL(OH)2(H2O)3]2+; [FeL(H2O)5]+; [Fe(L)2(H20)4]0 and ¡Fe(L)(0H)2(H20)3]-, two of which are heteronuclear.

Key words: complex, oxidation potential, heteronuclear, iron (II), iron (III), manganese, cobalt (II), composition.

Сведение об авторах:

Жоробекова М. Б.- преподаватель кафедры «Фармацевтическая химия и технология лекарственных средств», Ошский государственный университет, медицинский факультет. Адрес:723500, Республика Кыргызистан, г. Ош, ул. Ленина, 331, медицинский факультет ул. Водозаборная 215. e-mail: Mayram.jorobekova67@ bk.ru. Тел: (+996) 772495720.

Эмомадова Ш. С.- аспирант кафедрой физической и коллоидной химии, Адрес: 734025, Республика Таджикистан, г. Душанбе, проспект Рудаки 17. e-mail: kfk1964@mail.@mail.ru. Тел: (+992) 917-10-70-34.

Давлатшоева Дж.А. - кх.н., доцент, заведующая кафедрой физической и коллоидной химии химического факультета ТНУ. Адрес: 734025, Душанбе, пр. Рудаки, 17, химический факультет ТНУ. Тел.(+992)93-898-96-62. E-mail: kfk1964@mail.ru

Эшова Г.Б. — к.х.н., ст.н.с. лаборатории «Физическая химия гомогенных равновесий» НИИ Таджикского национального университета. Адрес: Республика Таджикистан 734025, г. Душанбе, проспект Рудаки, 17. Телефон: (+992) 918-23-01-82. E-mail: еshova81@mail.ru Рахимова М. -д.х.н., профессор, профессор кафедры физической и коллоидной химии химического факультета ТНУ. Адрес: 734025, Душанбе, пр. Рудаки, 17, химический факультет ТНУ. Тел. (+992)918-76-90-70. E-mail:muboshira09@mail.ru About the authors:

Zhorobekova Mairambu Bektemirovna —Lecturer of the , Department of Pharmaceutical Chemistry and Technology of Medicines, Osh State University, School of Medicine 723500, Republic of Kirgizistan, Osh, Lenin st., 331. E-mail: Mayram.jorobekova67@ bk.ru. Tel: (+996) 772495720.

Emomadova Shakhlo Sultonmadovna — Post-graduate student, Department of Physical and Colloid Chemistry. Address: 734025, Republic of Tajikistan, Dushanbe, Rudaki Avenue, 17. email.: kfk1964@mail. Tel: (+992) 917-10-70-34.

Davlatshoeva J. A.-Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor, the Head of the

Department of Physical and Colloidal Chemistry, Faculty of Chemistry, TNU. Address: 17 Rudaki

Ave., Dushanbe, 734027. Tel. (+992)93-898-96-62. E-mail: kfk1964@mail.ru

Eshova G. b. — Ph. D., senior researcher of the laboratory «Physical chemistry of homogeneous

equilibria» of the research Institute of the Tajik national University. Address: 17 Rudaki Avenue,

Dushanbe, 734025, Republic of Tajikistan. Phone: (+992) 918-23-01-82. E-mail:

еshova81@mail.ru

Rakhimova M.-Doctor of Chemical Sciences, Professor, Professor of the Department of Physical and Colloidal Chemistry, Faculty of Chemistry, TNU. Address: 17 Rudaki Ave., Dushanbe, 734025, Faculty of Chemistry, TNU. Tel. (+992) 918-76-90-70. E-mail:muboshira09@mail.ru

УДК 541.123.7.

САДМИ ДАЛЕЛХ,О ДАР ТАШАККУЛЁБИИ УСУЛИ ТРАНСЛЯТСИЯ

Махмадмуродов А., Усмонов М.Б.

Донишгоуи давлатии омузгории Тоцикистон ба номи С.Айни

Дар вакти тавзех,и фаъолияти илмии профессор Солиев Л. олимон хизматх,ои уро дар эчоди усули транслятсия маънидод менамоянд. Аз диди мо ин маълумот барои тавсифи фаъолияти шодравон Солиев Л., хдмчун пажух,ишгари сох,ибтачриба, нокифоя аст. Албатта, хато мешуд корх,ои назариявии олимро бо корх,ои тачрибавиашон мукобил гузорем. Лекин ма^з корх,ои тачрибавии амик ба Солиев Л. имконият доданд, ки ба чамъбасткунии назариявй гузаранд. Якинан, корх,ои назариявй ва амалиро дар алокамандии том муоина бояд кард.

^айд менамоем, ки барои Солиев Л. тамоми корх,ои тачрибавй ба ошкору тасдик намудан ва рушди усули транслятсия равона шуда буданд.

Ба акидаи хдмкорон ва шогирдон дар профессор Солиев Л. якчояшавии хиради амики фалсафавй ва истеъдоди пажух,ишгари мох,ир зох,ир шуда буд. Бешубх,а, якчояшавии ин ду сифат дар як шахсият хеле кам дучор мешавад. Та^лили корх,ои илмии шодравон Солиев Л. имконият медихднд хусусиятх,ои зерини фаъолияти Солиевро кайд намоем.