СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВОБОДНОГО ОТ ФАРНЕЗОЛА БИСАБОЛОЛА ИЛИ БИСАБОЛОЛА С НИЗКИМ СОДЕРЖАНИЕМ ФАРНЕЗОЛА

1. Способ получения свободного от фарнезола бисаболола формулы (I)
или бисаболола с низким содержанием фарнезола путем обработки смесей, содержащих бисаболол формулы (I) и фарнезол формулы (II)
,
включающий в качестве стадий
а) взаимодействие смеси с не менее чем эквимолярным из расчета на количество используемого фарнезола формулы (II) количеством сложного эфира формулы (III)
,
где
1
R означает линейный, разветвленный или же полностью или частично циклический насыщенный или же полностью или частично ненасыщенный и/или ароматический и незамещенный или замещенный углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до двенадцати и
2
R означает алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до шести, в присутствии каталитического количества алкоголята щелочного и/или щелочноземельного металла с числом атомов углерода от одного до шести, протекающее с селективным образованием эфира фарнезола формулы (IV)
,
1
2
2
2
где R имеет приведенное выше значение, и спирта формулы ROH, где Rимеет приведенное выше значение, и отделение с помощью перегонки образовавшегося спирта формулы ROH, а также сложного эфира формулы (III), если он был взят в избытке, и
б) отделение использованного бисаболола от образовавшегося на стадии а) сложного эфира формулы (IV) с помощью перегонки.
2. Способ по п.1, исходя из содержащих формиат бисаболола формулы (V)
и формиат фарнезола формулы (VI)
смесей, включающий дополнительно взаимодействие смесей, содержащих формиаты формул (V) и (VI), с не менее чем эквимолярным по отношению к общему количеству используемых формиатов количеством алканола с числом атомов углерода от одного до шести в присутствии каталитического количества алкоголята щелочного или щелочноземельного металла с числом атомов углерода от одного до шести, протекающее с получением соединений формул (I) и (II), а также алкилового эфира муравьиной кислоты с числом атомов углерода в алкильной группе от одного до шести, с отделением при этом с помощью перегонки образовавшегося алкилового эфира муравьиной кислоты с числом атомов углерода в алкильной группе от одного до шести и алканола с числом атомов углерода от одного до шести, если он был взят в избытке, и с получением смеси, содержащей бисаболол формулы (I) и фарнезол формулы (II).
2
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что используют сложный эфир формулы (III), который имеет более высокую температуру кипения, чем соответствующий спирт ROH или, соответственно, чем используемый алканол с числом атомов углерода от одного до шести.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве сложного эфира формулы (III) используют незамещенный или замещенный эфир бензойной кислоты.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве сложного эфира формулы (III) используют метиловый эфир бензойной кислоты.
6. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве алкоголята щелочного или щелочноземельного металла используют метилат натрия.
7. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве алканола с числом атомов углерода от одного до шести используют метанол.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что образующийся сложный эфир формулы (IV) после отделения бисаболола формулы (I) омыляют в кислых или в щелочных условиях с образованием фарнезола формулы (II).
2
2
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что образующийся сложный эфир формулы (IV) после отделения бисаболола формулы (I) переэтерифицируют в присутствии спирта ROH, причем R имеет приведенное в п.1 значение, а образовавшийся при этом сложный эфир формулы (III) возвращают для использования в процессе.
10. Способ по п.1, включающий дополнительную стадию процесса, на которой после отделения бисаболола формулы (I) проводят взаимодействие образовавшегося сложного эфира формулы (IV) со сложным эфиром формулы (VIII)
,
3
1
4
2
1
2
где остаток R имеет то же самое значение, что и остаток R, а остаток R имеет то же самое значение, что и остаток R в соответствии с п.1 при условии, что R и R различаются между собой,
протекающее в присутствии каталитического количества алкоголята щелочного или щелочноземельного металла с образованием эфира фарнезола формулы (IX)
.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что после проведения взаимодействия
β) нейтрализуют алкоголят щелочного или щелочноземельного металла прибавлением по крайней мере эквимолярного количества слабой кислоты и
γ) проводят очистку сложного эфира формулы (IX).
12. Способ по п.10 или 11, отличающийся тем, что в качестве сложного эфира формулы (VIII) используют метилацетат.
13. Способ получения свободного от фарнезола бисаболола формулы (I)
или бисаболола формулы (I) с низким содержанием фарнезола из содержащих формиат бисаболола формулы (V)
и формиат фарнезола формулы (VI)
смесей, включающий в качестве стадий
i) взаимодействие содержащей формиаты формулы (V) и (VI) смеси с не менее чем эквимолярным из расчета на количество используемого формиата формулы (V) количеством алканола с числом атомов углерода от одного до шести и с не менее чем эквимолярным из расчета на количество используемого формиата формулы (VI) количеством сложного эфира формулы (III)
,
1
где R означает линейный, разветвленный или же полностью или частично циклический насыщенный или же полностью или частично ненасыщенный и/или ароматический и незамещенный или замещенный углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до двенадцати и
2
R означает алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до шести,
протекающее в присутствии каталитического количества алкоголята щелочного или щелочноземельного металла с числом атомов углерода от одного до шести с образованием бисаболола формулы (I), сложного эфира формулы (IV)
,
1
где R принимает указанное выше значение,
и алкилового эфира муравьиной кислоты с числом атомов углерода в алкильной группе от одного до шести с отделением с помощью перегонки используемого алканола с числом атомов углерода от одного до шести, если он был взят в избытке, и образовавшегося алкилового эфира муравьиной кислоты с числом атомов углерода в алкильной группе от одного до шести и
ii) отделение с помощью перегонки образовавшегося на стадии i) бисаболола формулы (I) от сложного эфира формулы (IV).
2
2
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что используют сложный эфир формулы (III), который имеет более высокую температуру кипения, чем соответствующий спирт ROH, где R означает алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до шести, или, соответственно, чем используемый алканол с числом атомов углерода от одного до шести.
15. Способ по п.13, отличающийся тем, что в качестве сложного эфира формулы (III) используют незамещенный или замещенный эфир бензойной кислоты.
16. Способ по п.13, отличающийся тем, что в качестве сложного эфира формулы (III) используют метиловый эфир бензойной кислоты.
17. Способ по п.13, отличающийся тем, что в качестве алкоголята щелочного или щелочноземельного металла используют метилат натрия.
18. Способ по п.13, отличающийся тем, что в качестве алканола с числом атомов углерода от одного до шести используют метанол.
19. Способ по п.13, отличающийся тем, что образующийся сложный эфир формулы (IV) после отделения бисаболола формулы (I) омыляют в кислых или в щелочных условиях с образованием фарнезола формулы (II)
.
2
2
20. Способ по п.13, отличающийся тем, что образующийся сложный эфир формулы (IV) после отделения бисаболола формулы (I) переэтерифицируют в присутствии спирта ROH, причем R имеет приведенное в п.13 значение, а образовавшийся при этом сложный эфир формулы (III) возвращают для использования в процессе.
21. Способ по п.13, включающий дополнительную стадию процесса, на которой после отделения бисаболола формулы (I) проводят взаимодействие образовавшегося сложного эфира формулы (IV) со сложным эфиром формулы (VIII)
,
3
4
где остаток R означает линейный, разветвленный или же полностью или частично циклический насыщенный или же полностью или частично ненасыщенный и/или ароматический и незамещенный или замещенный углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до двенадцати и Rозначает алкильный остаток с числом атомов углерода от одного до шести,
протекающее в присутствии каталитического количества алкоголята щелочного или щелочноземельного металла с образованием эфира фарнезола формулы (IX)
.
22. Способ по п.21, отличающийся тем, что после проведения взаимодействия
β) нейтрализуют алкоголят щелочного или щелочноземельного металла прибавлением по крайней мере эквимолярного количества слабой кислоты и
γ) проводят очистку сложного эфира формулы (IX).
23. Способ по п.21 или 22, отличающийся тем, что в качестве сложного эфира формулы (VIII) используют метилацетат.
24. Способ получения эфиров фарнезола формулы (IX)
,
3
где остаток R означает линейный, разветвленный или же полностью или частично циклический насыщенный или же полностью или частично ненасыщенный и/или ароматический и незамещенный или замещенный углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до двенадцати,
отличающийся тем, что
α) в присутствии каталитического количества алкоголята щелочного или щелочноземельного металла проводят взаимодействие смесей, содержащих сложный эфир формулы (IV)
,
1
где R означает алкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести, со сложным эфиром формулы (VIII)
,
3
4
где остаток R имеет приведенное выше значение, а остаток R означает алкильную группу с числом атомов углерода от одного до шести,
β) нейтрализуют алкоголят щелочного или щелочноземельного металла прибавлением не менее чем эквимолярного количества слабой кислоты и
γ) проводят очистку сложного эфира формулы (IX).
25. Способ по п.24, отличающийся тем, что эфир фарнезола формулы (IX) получают путем взаимодействия сложного эфира формулы (IV)
,
1
где R имеет приведенное в п.24 значение,
со сложным эфиром формулы (VIII)
,
3
4
где R и R имеют приведенные в п.24 значения,
в присутствии каталитического количества алкоголята щелочного или щелочноземельного металла.
26. Способ по п.25, отличающийся тем, что после проведения взаимодействия
β) нейтрализуют алкоголят щелочного или щелочноземельного металла прибавлением по крайней мере эквимолярного количества слабой кислоты и
γ) проводят очистку сложного эфира формулы (IX).
27. Способ по п.24 или 25, отличающийся тем, что в качестве сложного эфира формулы (VIII) используют метилацетат.