СПОСОБ ОЧИСТКИ СИНТЕЗ-ГАЗА ПУТЕМ ПРОМЫВКИ ВОДНЫМИ РАСТВОРАМИ АМИНОВ

1. Способ очистки синтез-газа, включающий по меньшей мере следующие стадии:
a) стадия разделения синтез-газа на по меньшей мере один первый и по меньшей мере один второй поток синтез-газа одинакового состава,
2
2
b1) стадия паровой конверсии моноксида углерода в первом потоке синтез-газа, выходящем со стадии a), чтобы получить газовый поток, содержащий по меньшей мере водород H и диоксид углерода CO,
b2) стадия удаления кислых газов из газового потока, выходящего со стадии b1), посредством приведения в контакт указанного выходящего потока с водным раствором аминов, содержащим по меньшей мере один первичный и/или вторичный амин, в смеси или нет с по меньшей мере одним третичным амином или вторичным амином, называемым затрудненным, содержащим по меньшей мере один четвертичный атом углерода в α (альфа) положении к азоту или два третичных атома углерода в положении α и α',
c1) стадия каталитического гидролиза COS и HCN, присутствующих во втором потоке синтез-газа, не подвергавшемся реакции паровой конверсии моноксида углерода,
c2) стадия удаления кислых газов из потока синтез-газа со стадии c1) каталитического гидролиза COS и HCN посредством приведения в контакт указанного потока с водным раствором аминов, содержащим по меньшей мере один третичный амин,
d) рекомбинация по меньшей мере части газовых потоков, выходящих со стадий b2) и c2), чтобы получить очищенный синтез-газ.
-1
2. Способ по п. 1, в котором указанную стадию b1) осуществляют при абсолютном давлении от 20 до 120 бар, при объемной часовой скорости VVH от 1000 до 10000 ч и при температуре от 150 до 550°C.
3. Способ по одному из п. 1 или 2, в котором катализатор, применяющийся на указанной стадии b1), содержит по меньшей мере один элемент группы VIII и/или по меньшей мере один элемент группы VIB периодической системы элементов, и подложка выбрана из группы, состоящей из оксидов алюминия, оксида кремния, алюмосиликатов.
2
3
4. Способ по одному из пп. 1-3, в котором газовый поток, выходящий со стадии b1), направляют на стадию b1') каталитического гидролиза COS и HCN в HS и NH.
5. Способ по одному из пп. 1-4, в котором один или несколько первичных аминов, использующихся на стадии b2), выбраны из моноэтаноламина, аминоэтилэтаноламина, дигликольамина, 2-амино-2-метил-1-пропанола и их производных, не замещенных при атоме N, по отдельности или в смеси.
6. Способ по одному из пп. 1-5, в котором один или несколько вторичных аминов, использующихся на стадии b2), выбраны из диэтаноламина (DEA), диизопропаноламина, пиперазина и их производных, в которых по меньшей мере один атом азота не замещен, морфолина и его производных, не замещенных при атоме N, пиперидина и его производных, не замещенных при атоме N, N-(2'-гидроксиэтил)-2-амино-2-метил-1-пропанола, N-(2'-гидроксипропил)-2-амино-2-метил-1-пропанола, N-(2'-гидроксибутил)-2-амино-2-метил-1-пропанола, по отдельности или в смеси.
7. Способ по одному из пп. 1-4, в котором, когда указанная стадия b2) проводится в присутствии водного раствора аминов, содержащего по меньшей мере один первичный и/или вторичный амин в смеси с по меньшей мере одним третичным амином или вторичным амином, содержащим по меньшей мере один четвертичный атом углерода в положении α (альфа) к азоту или два третичных атома углерода в положении α и α', указанные один или несколько первичных и/или вторичных аминов, называемых "активаторами", выбраны из молекул моноэтаноламина, диэтаноламина, N-бутилэтаноламина, аминоэтилэтаноламина, дигликольамина, пиперазина, 1-метилпиперазина, 2-метилпиперазина, N-(2-гидроксиэтил)пиперазина, N-(2-аминоэтил)пиперазина, морфолина, 3-(метиламино)пропиламина и 1,6-гександиамина и всех их по-разному N-алкилированных производных, по отдельности или в смеси.
8. Способ по одному из пп. 1-7, в котором, когда указанная стадия b2) проводится в присутствии водного раствора аминов, содержащего по меньшей мере один первичный и/или вторичный амин в смеси с по меньшей мере одним вторичным амином, называемым затрудненным, содержащим по меньшей мере один четвертичный атом углерода в положении α (альфа) к азоту или два третичных атома углерода в положении α и α', указанный один или несколько затрудненных вторичных аминов выбраны из N-(2'-гидроксиэтил)-2-амино-2-метил-1-пропанола, N-(2'-гидроксипропил)-2-амино-2-метил-1-пропанола, N-(2'-гидроксибутил)-2-амино-2-метил-1-пропанола.
9. Способ по одному из пп. 1-8, в котором, когда указанная стадия b2) проводится в присутствии водного раствора аминов, содержащего по меньшей мере один первичный и/или вторичный амин в смеси с по меньшей мере одним третичным амином, указанный третичный амин или амины выбраны из метилдиэтаноламина (MDEA), триэтаноламина, этилдиэтаноламина, диэтилэтаноламина, диметилэтаноламина, 1-метил-4-(3-диметиламинопропил)-пиперазина, 1-этил-4-(диэтиламиноэтил)-пиперазина, 1-метил-4-гидроксипиперидина, 1-метил-2-гидроксиметилпиперидина, трет-бутилдиэтаноламина, 1,2-бис-(2-диметиламиноэтокси)-этана, простых бис(диметиламино-3-пропилового) эфира, бис(диэтиламино-3-пропилового) эфира, (диметиламино-2-этил)-(диметиламино-3-пропилового) эфира, (диэтиламино-2-этил)-(диметиламино-3-пропилового) эфира, (диметиламино-2-этил)-(диэтиламино-3-пропилового) эфира, (диэтиламино-2-этил)-(диэтиламино-3-пропилового) эфира, N-метил-N-(3-метоксипропил)-2-аминоэтанола, N-метил-N-(3-метоксипропил)-1-амино-2-пропанола, N-метил-N-(3-метоксипропил)-1-амино-2-бутанола, N-этил-N-(3-метоксипропил)-2-аминоэтанола, N-этил-N-(3-метоксипропил)-1-амино-2-пропанола, N-этил-N-(3-метоксипропил)-1-амино-2-бутанола, N-изопропил-N-(3-метоксипропил)-2-аминоэтанола, N-изопропил-N-(3-метоксипропил)-1-амино-2-пропанола, N-изопропил-N-(3-метоксипропил)-1-амино-2-бутанола, 1-(4-морфолинo)-2-(метилизопропиламино)-этана, 1-(4-морфолинo)-2-(метилтрет-бутиламино)-этана, 1-(4-морфолинo)-2-(диизопропиламино)-этана, 1-(4-морфолинo)-2-(1-пиперидинил)-этана, по отдельности или в смеси.
10. Способ по одному из пп. 1-9, в котором стадию c1) осуществляют в присутствии катализатора, содержащего соединение на основе платины или оксид элемента, выбранного из титана, циркония, алюминия, хрома и цинка, по отдельности или в смеси, причем указанную стадию c1) проводят при температуре от 100 до 400°C и абсолютном давлении от 20 до 120 бар.
11. Способ по одному из пп. 1-10, в котором третичный амин или амины, использующиеся на стадии c2), выбраны из метилдиэтаноламина (MDEA), триэтаноламина, этилдиэтаноламина, диэтилэтаноламина, диметилэтаноламина, 1-метил-4-(3-диметиламинопропил)-пиперазина, 1-этил-4-(диэтиламиноэтил)-пиперазина, 1-метил-4-гидроксипиперидина, 1-метил-2-гидроксиметилпиперидина, трет-бутилдиэтаноламина, 1,2-бис-(2-диметиламиноэтокси)-этана, простых бис(диметиламино-3-пропилового) эфира, бис(диэтиламино-3-пропилового) эфира, (диметиламино-2-этил)-(диметиламино-3-пропилового) эфира, (диэтиламино-2-этил)-(диметиламино-3-пропилового) эфира, (диметиламино-2-этил)-(диэтиламино-3-пропилового) эфира, (диэтиламино-2-этил)-(диэтиламино-3-пропилового) эфира, N-метил-N-(3-метоксипропил)-2-аминоэтанола, N-метил-N-(3-метоксипропил)-1-амино-2-пропанола, N-метил-N-(3-метоксипропил)-1-амино-2-бутанола, N-этил-N-(3-метоксипропил)-2-аминоэтанола, N-этил-N-(3-метоксипропил)-1-амино-2-пропанола, N-этил-N-(3-метоксипропил)-1-амино-2-бутанола, N-изопропил-N-(3-метоксипропил)-2-аминоэтанола, N-изопропил-N-(3-метоксипропил)-1-амино-2-пропанола, N-изопропил-N-(3-метоксипропил)-1-амино-2-бутанола, 1-(4-морфолинo)-2-(метилизопропиламино)-этана, 1-(4-морфолинo)-2-(метилтрет-бутиламино)-этана, 1-(4-морфолинo)-2-(диизопропиламино)-этана, 1-(4-морфолинo)-2-(1-пиперидинил)-этана, по отдельности или в смеси.
12. Способ по одному из пп. 1-11, в котором стадии b2) и c2) удаления кислых газов включают первый этап абсорбции кислых соединений из синтез-газа с последующим этапом регенерации растворителя.
13. Способ по п. 12, в котором водный раствор аминов, использующийся на стадии c2) удаления кислых газов, уже частично наполнен кислыми газами и поступает со стадии абсорбции установки обогащения кислых газов или с установки очистки хвостовых газов с процесса Клауса.
14. Способ по п. 13, в котором этап регенерации объединен со этапом регенерация установки обогащения кислого газа или установки очистки хвостовых газов с процесса Клауса.
15. Способ по одному из пп. 1-14, в котором указанный очищенный синтез-газ со стадии d) подвергают стадии e) окончательной очистки.
16. Способ по п. 15, в котором указанный очищенный синтез-газ со стадии e) отправляют на стадию f) синтеза Фишера-Тропша.