СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ ОСТАТКОВ

1. Способ селективного извлечения переходных металлов из органического потока, имеющего температуру кипения выше или равную 340°C и содержащего переходные металлы, который включает следующие стадии:
a. плавление указанного органического потока до жидкого состояния и возможно первого экстрагирующего агента, если он твердый, где указанный экстрагирующий агент состоит из ионной жидкости или смеси двух или больше ионных жидкостей, где указанная ионная жидкость содержит четвертичную соль аммония или четвертичную соль фосфония в качестве катиона и анион с хелатирующими свойствами в качестве аниона;
b. подача в первый экстрагирующий блок «жидкость-жидкость», эксплуатируемый при температуре по меньшей мере 150°C, указанного расплавленного органического потока и указанного первого экстрагирующего агента, необязательно расплавленного, и проведение экстракции «жидкость-жидкость», получение жидкой смеси, содержащей ионную жидкость, или смесь двух или больше ионных жидкостей, и металлы;
c. после экстракции, охлаждение при температуре, находящейся между 0°C (нуль градусов Цельсия) и 70°C, указанной жидкой смеси, которая после охлаждения становится двухфазной, и впоследствии подача двухфазной смеси в первый блок разделения «жидкость-твердое вещество», чтобы отделить жидкую фазу, которая содержит ионную жидкость и металлы, и твердую фазу, обедненную металлом;
d. после первого разделения отделенную твердую фазу, обедненную металлом, необязательно направляют в блок промывки, в который поступает растворитель, для того чтобы удалить остаточную ионную жидкость путем выдерживания в растворителе, и получение промытой твердой фазы, обедненной металлом;
e. подача выделенной жидкой фазы, содержащей ионные жидкости и металлы, в блок осаждения и разделения «жидкость-твердое вещество» и добавление противорастворителя, тем самым получая твердую фазу, содержащую металлы, и жидкий поток, содержащий противорастворитель и ионные жидкости,
где анион выбирают из салицилата, тиосалицилата, ацетата, цитрата, оксалата, малоната, дицианоамида и глутарата.
2. Способ по п. 1, где органический поток получают в процессах нефтепереработки и/или процессах гидрогенизационного превращения тяжелых углеводородов.
3. Способ по п. 2, где органический поток получают в “Технологическом суспензионном процессе фирмы Eni” для гидрогенизационного превращения тяжелых нефтяных продуктов, который включает стадии:
подача в секцию гидрогенизационного превращения в суспензионной фазе предшественника молибденсодержащего катализатора, тяжелых нефтяных продуктов и водородсодержащего потока;
проведение процесса гидрогенизационного превращения с образованием реакционного потока, который в последующем разделяют при высоком давлении и высокой температуре на паровую фазу и суспензионную фазу;
впоследствии выделенную паровую фазу подают в секцию обработки газа с целью выделения жидкой фракции из газа, содержащего водород и углеводородные газы, имеющие от 1 до 4 атомов углерода; причем указанная жидкая фракция включает в себя нафту, атмосферный газойль (AGO), вакуумный газойль (VGO);
впоследствии суспензионную фазу подают в секцию разделения с целью выделения вакуумного газойля (VGO), тяжелого вакуумного газойля (HVGO), легкого вакуумного газойля (LVGO), атмосферного газойля (AGO), из потока тяжелых органических продуктов, которые содержат асфальтены, непревращенное сырье, катализатор и твердое вещество, образовавшееся в процессе гидрогенизационного превращения;
рециркуляция части указанных тяжелых органических продуктов в реакционную секцию и образование промывочного потока с оставшейся частью.
4. Способ по п. 2, где органический поток представляет собой промывочный поток или твердый шлам, полученный в процессе гидрогенизационного превращения тяжелых углеводородов, где указанный промывочный поток является органическим потоком в суспензионной фазе, характеризующийся присутствием асфальтенов в количестве больше или равном 5% по массе и присутствием твёрдых веществ в содержании больше или равном 5% по массе, причем указанные твёрдые вещества, содержат углеродистые остатки, металлические соединения, которые могут содержать сульфиды переходных металлов, например, таких как молибден, железо, никель и ванадий, и имеют размеры меньше миллиметра; и где указанный твердый шлам представляет собой твердый материал при комнатной температуре с точкой размягчения, определенной как температура, при которой твердый шлам размягчается, между 80°C и 100°C, и степень пенетрации, измеренной по стандартному методу ASTM-D5-06, от 2 dmm до 5 dmm (от 0,2 до 0,5 мм); твердый шлам можно измельчать и в последующем транспортировать при температуре в диапазоне от 50°С до 60°C без термостатического контроля.
5. Способ по любому из пп. 1-4, где противорастворитель, содержащий остаточные ионные жидкости, дополнительно подвергается рекуперации в блоке выпаривания с образованием противорастворителя и не содержащей металлов ионной жидкости, которую рециркулируют на первую стадию экстракции.
6. Способ по любому из пп. 1-5, где переходные металлы, которые селективно экстрагируются, выбирают из скандия, титана, ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинка, иттрия, циркония, ниобия, молибдена, рутения, родия, палладия, серебра, кадмия, лантана, гафния, таллия, вольфрама, рения, осмия, иридия, платины, золота и ртути.
7. Способ по п. 6, где переходные металлы, которые селективно экстрагируются, выбирают из молибдена, ванадия, никеля, кобальта, хрома, марганца и железа.
8. Способ по любому из пп. 1-7, где на стадии экстракции, кроме ионной жидкости, используют экстрагирующий агент, выбранный из тиокарбазонов, тиокарбамидов, меркаптобензолов и ароматических карбоновых кислот, содержащих тиольную группу.
9. Способ по пп. 1-8, где катион выбирают из имидазолиния, пиридиния, тетраалкилгуанидиния, урония, тиоурония; или соли четвертичного фосфония.
10. Способ по пп. 1-9, где ионную жидкость выбирают из ацетата (1-бутил-3-метилимидазолиния), дицианоамида (1-бутил-3-метилимидазолиния), салицилата (1-этил-3-метилимидазолиния), тиосалицилата (1-этил-3-метилимидазолиния).
11. Способ по любому из пп. 1-10, где разделение проводят путем фильтрации или центрифугирования.
12. Способ по любому из пп. 1-1, где массовое отношение между органическим потоком и ионной жидкостью, или смесью ионных жидкостей, изменяется от 1:10 до 1: 0,5.
13. Способ по любому из пп. 1-12, где растворитель, используемый на стадии промывки, выбирают из метанола и тетрагидрофурана.
14. Способ по любому из пп. 1-13, где противорастворитель, используемый на стадиях экстракции «жидкость-жидкость» после первой стадии, выбирают из воды, этанола, пропанола.
15. Способ по любому из пп. 1-14, где рабочая температура, при которой проводят первую экстракцию, изменяется от 150°С до 250°C.
16. Способ по любому из пп. 1-15, где рабочая температура, при которой проводят первое разделение, предпочтительно изменяется от 0°С до 70°C.
17. Способ по любому из пп. 1-16, где стадии экстракции и разделения проводят под давлением ниже или равном 15 атм.
18. Способ по любому из пп. 1-17, где время экстракции в течение стадии экстракции составляет от 4 ч до 48 ч.