ПОЛУЧЕНИЕ СЛОЖНЫХ ДИЭФИРОВ (МЕТ)АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ ИЗ ЭПОКСИДОВ

1. Способ получения сложного диэфира общей формулы (I),
(I),
1
где R представляет собой атом водорода или метильную группу,
2
6
R-R независимо выбраны из атомов водорода или необязательно замещенных алифатических или ароматических заместителей, содержащих не более 17 атомов углерода,
при этом способ включает по меньшей мере следующую стадию (a) способа:
(a) осуществление реакции между ангидридом (мет)акриловой кислоты общей формулы (II),
(II),
и эпоксидом общей формулы (III),
(III),
с получением смеси продуктов, содержащей сложный диэфир общей формулы (I);
где реакцию проводят в присутствии катализатора в комбинации с сокатализатором,
причем катализатор является первым катализатором, вторым катализатором или комбинацией обоих, где
первый катализатор представляет собой галогенид магния или трифторметансульфонат редкоземельного элемента; и
второй катализатор представляет собой соль хрома(III),
и сокатализатор выбран из группы, состоящей из третичного амина, соли четвертичного аммония, третичного фосфина и соли четвертичного фосфония.
1
2
1
2
2. Способ по п. 1, где R представляет собой атом водорода, и R представляет собой винильную группу, и ангидрид (мет)акриловой кислоты формулы (II) представляет собой ангидрид акриловой кислоты, или, в качестве альтернативы, где R представляет собой метильную группу, и R представляет собой 1-метилвинильную группу, и ангидрид (мет)акриловой кислоты формулы (II) представляет собой ангидрид метакриловой кислоты.
7
3. Способ по п. 1, где необязательно замещенные алифатические или ароматические заместители, содержащие не более 17 атомов углерода, выбраны из группы, состоящей из необязательно замещенных алкильных, циклоалкильных, алкенильных или алкадиенильных заместителей, содержащих не более 17 атомов углерода, необязательно замещенных одним заместителем R, выбранным из атома галогена, -CN, -SCN, -OCN и –NCO.
4. Способ по любому из предыдущих пунктов, где эпоксид общей формулы (III) выбран из группы, состоящей из этиленоксида, пропиленоксида, 1-гексеноксида, циклогексеноксида, циклопентеноксида, 1-бутеноксида, 2-бутеноксида, изобутеноксида, стиролоксида и глицидилметакрилата.
5. Способ по любому из предыдущих пунктов, где стадию (a) способа проводят в присутствии первого катализатора, второго катализатора и сокатализатора.
6. Способ по любому из предыдущих пунктов, где сокатализатор представляет собой соль четвертичного аммония, необязательно выбранную из группы, состоящей из хлорида тетрабутиламмония, бромида тетрабутиламмония, хлорида тетраэтиламмония, ацетата тетрабутиламмония, хлорида тетраметиламмония, бромида тетрапентиламмония, бромида цетилтриметиламмония, хлорида 1-бутил-3-метилимидазолила, хлорида цетилпиридиния и хлорида триэтилбензиламмония.
7. Способ по любому из пп. 1-6, где второй катализатор представляет собой карбоксилат хрома(III).
8. Способ по п. 7, где карбоксилат хрома(III) выбран из группы, состоящей из 2‐этилгексаноата хрома(III), гептаноата хрома(III), ацетата хрома(III) или метакрилата хрома(III).
9. Способ по любому из предыдущих пунктов, где общее количество первого катализатора на стадии (a) способа составляет от 0,001 мол.% до 10 мол.% в пересчете на количество эпоксида общей формулы (III).
10. Способ по любому из предыдущих пунктов, где общее количество второго катализатора на стадии (a) способа составляет от 0,001 мол.% до 10 мол.% в пересчете на количество эпоксида общей формулы (III).
11. Способ по любому из предыдущих пунктов, где общее количество сокатализатора на стадии (a) способа обычно выбрано из диапазона от 0,001 мол.% до 10 мол.% в пересчете на количество эпоксида общей формулы (III).
12. Способ по любому из предыдущих пунктов, где молярное соотношение ангидрид общей формулы (II) : эпоксид общей формулы (III) на стадии (a) способа составляет от 5:1 до 1:0,1.
13. Способ по любому из предыдущих пунктов, где температуру в ходе стадии (a) способа поддерживают в диапазоне от 20°C до 140°C.
14. Способ по любому из предыдущих пунктов, где способ осуществляют в присутствии избытка ангидрида, составляющего по меньшей мере 10 мол.%.
15. Способ по п. 14, дополнительно включающий следующие стадии (b) и (c) способа, которые проводят после стадии (a) способа:
(b) добавление вспомогательного спирта к смеси продуктов, полученной на стадии (a) способа, вследствие чего образуется смесь продуктов, содержащая сложный диэфир общей формулы (I), и образуется сложный эфир вспомогательного спирта; и
(c) удаление сложного эфира вспомогательного спирта из смеси продуктов, полученной на стадии (b) способа, предпочтительно путем дистилляции;
5
где вспомогательный спирт представляет собой первичный или вторичный спирт с температурой кипения не выше 150°C, измеренной при давлении 10 Па.