РАМАНОВСКИЕ МАРКЕРЫ

1. Защитный маркер, получаемый способом, содержащим этапы, на которых:
(i) подготавливают смесь, содержащую (а) источник кремния и кислорода; (b) источник алюминия; и (с) источник по меньшей мере одного элемента из группы, состоящей из Na, K и Ca, где указанные источники (a, b и с) происходят от одного и того же материала или от различных материалов;
(ii) необязательно, выполняют механическую обработку смеси из этапа (i) для деформирования смеси;
(iii) выполняют термическую обработку смеси из (i) или (ii) при температуре от 500°С до 1500°С в течение периода времени от 0,1 мин до 50 ч; при этом защитный маркер содержит:
стекловидную матрицу, содержащую по меньшей мере элементы кремний и кислород, и первую кристаллическую фазу, образованную кристаллическими частицами, включенными в указанную матрицу; где частицы представляют собой полевые шпаты или фельдшпатиды, в которой средний размер частиц составляет меньше, чем 500 нм; и где при этом существует граница раздела между кристаллическими частицами и стекловидной матрицей;
где кристаллические частицы состоят из агрегатов или агломератов наночастиц, и где наночастицы имеют средний размер от 1 до 50 нм;
где кристаллические частицы первой кристаллической фазы образованы из материала, выбираемого из группы, состоящей из ортоклаза, санидина, микроклина, анортоклаза, альбита, олигоклаза, андезина, лабрадорита, банальсита, битовнита, анортита, лейцита, нефелина, анальцима, канкринита, гаюина, лазурита, нозеана, петалита, содалита и их сочетаний.
2. Защитный маркер, содержащий стекловидную матрицу, содержащую по меньшей мере элементы кремний и кислород; и первую кристаллическую фазу, образованную кристаллическими частицами, включенными в указанную матрицу, где частицы представляют собой полевые шпаты или фельдшпатиды; где средний размер кристаллических частиц составляет меньше, чем 500 нм; и где при этом существует граница раздела между кристаллическими частицами и стекловидной матрицей;
где кристаллические частицы состоят из агрегатов или агломератов наночастиц, где указанные наночастицы имеют средний размер от 1 до 50 нм; и где кристаллические частицы первой кристаллической фазы образованы из материала, выбираемого из группы, состоящей из ортоклаза, санидина, микроклина, анортоклаза, альбита, олигоклаза, андезина, лабрадорита, банальсита, битовнита, анортита, лейцита, нефелина, анальцима, канкринита, гаюина, лазурита, нозеана, петалита, содалита и их сочетаний.
3. Защитный маркер по п. 1 или 2, в котором смесь с этапа (i) и/или стекловидная матрица защитного маркера дополнительно содержит по меньшей мере один элемент или сочетание элементов из группы, состоящей из Na, K, Ca, Fe, Ti, Zn, Al, B, Ba, Mg, Sr и Cs.
4. Защитный маркер по п. 1 или 2, в котором кристаллические частицы первой кристаллической фазы образованы материалом, выбираемым из группы, состоящей из ортоклаза, санидина, микроклина, анортоклаза, альбита, олигоклаза, андезина, лабрадорита, банальсита, битовнита, анортита, лейцита, нефелина, анальцима, канкринита и их сочетаний.
5. Защитный маркер по п. 1 или 2, содержащий вторую кристаллическую фазу, где, предпочтительно, вторая кристаллическая фаза содержит оксид церия, оксид европия или смесь их обоих; и где вторая кристаллическая фаза согласно настоящему изобретению находится в виде кристаллических частиц со средним размером больше, чем 500 нм, и где, необязательно, защитный маркер содержит третью кристаллическую фазу, которая представляет собой неорганический пигмент.
6. Защитный маркер по п. 1 или 2, в котором средний размер частиц первой кристаллической фазы составляет меньше, чем 400 нм.
7. Защитный маркер по п. 1 или 2, в котором первая кристаллическая фаза находится в количестве от 5 до 10 мас.%.
8. Защитный маркер по п. 1 или 2, в котором кристаллические частицы содержат кремний и алюминий в пропорции от 3:1 до 1:1.
9. Защитный маркер по п. 1 или 2, где защитный маркер находится в состоянии порошка, образованного частицами с диаметрами меньше, чем 20 мкм.
10. Способ получения защитного маркера, определенного в п. 1 или 2, включающий этапы, на которых:
(i) подготавливают смесь, содержащую (а) источник кремния и кислорода; (b) источник алюминия; и (c) источник по меньшей мере одного элемента из группы, состоящей из Na, K и Ca, где указанные источники (a, b и с) происходят от одного и того же материала или от различных материалов;
(ii) необязательно, выполняют механическую обработку смеси с этапа (i) для деформирования смеси;
(iii) выполняют термическую обработку смеси с этапа из (i) или (ii) при температуре в интервале от 500°С до 1500°С в течение периода времени от 0,1 мин до 50 ч.
11. Способ по п. 10, в котором смесь с этапа (i) дополнительно содержит оксид лантаноида или редкоземельного элемента.
12. Применение защитного маркера, содержащего:
стекловидную матрицу, содержащую по меньшей мере элементы кремний и кислород; и
первую кристаллическую фазу, образованную кристаллическими частицами, включенными в указанную матрицу, где указанные частицы представляют собой полевые шпаты или фельдшпатиды, где средний размер указанных кристаллических частиц составляет меньше, чем 500 нм; и где при этом существует граница раздела между кристаллическими частицами и стекловидной матрицей; или
защитного маркера, получаемого способом, включающим этапы, на которых:
(i) подготавливают смесь, содержащую (а) источник кремния и кислорода, (b) источник алюминия и (с) источник по меньшей мере одного элемента из группы, состоящей из Na, K и Ca, где источники (a, b и с) происходят от одного и того же материала или от различных материалов;
(ii) необязательно, выполняют механическую обработку смеси с этапа (i) для деформирования смеси;
(iii) выполняют термическую обработку смеси с этапа (i) или (ii) при температуре от 500°С до 1500°С в течение периода времени от 0,1 мин до 50 ч;
где при этом защитный маркер содержит:
стекловидную матрицу, содержащую по меньшей мере элементы кремний и кислород, и первую кристаллическую фазу, образованную кристаллическими частицами, включенными в матрицу; где указанные частицы представляют собой полевые шпаты или фельдшпатиды; где средний размер частиц составляет меньше, чем 500 нм; где при этом существует граница раздела между кристаллическими частицами и стекловидной матрицей,
для аутентификации защитных элементов, защищенных документов, защищенных изделий или ценных предметов.
13. Защищенное изделие, содержащее защитный маркер, определенный в п. 12.
14. Защищенное изделие по п. 13, где защищенное изделие выбирается из банковских карт, паспортов, лотерейных билетов, денег и памятных медалей и при этом, необязательно, защитный маркер иммобилизован в защищенном изделии.
15. Защищенный документ, содержащий защитный маркер, определенный в п. 12.
16. Защищенный документ по п. 15, где защищенный документ выбирается из защищенной бумаги, идентификационных документов, банкнот, чеков, оттисков, бумаги с оттиском, этикеток и билетов и при этом, необязательно, защитный маркер иммобилизован в защищенном документе.
17. Защитный элемент, содержащий защитный маркер, определенный в п. 12.
18. Защитный элемент по п. 17, где защитный элемент выбирается из защищенной бумаги, защитных нитей, защитных волокон, защитных красок, водяных знаков, тактильных эффектов, целлюлозных полосок, клеевых слоев, лаков, плашек, конфетти, голограмм, пигментов или защитных веществ, пластиковых листов и полимерных подложек и при этом, необязательно, защитный маркер иммобилизован в защитном элементе.
19. Ценный предмет, содержащий защитный маркер, определенный в п. 12, где ценный предмет выбирается из драгоценностей, произведений искусства, лекарственных средств, одежды, кожаных изделий, исторических предметов, предметов антиквариата, редких книг, электронных компонентов, мелкосерийных предметов, коллекционируемых предметов и запасных частей транспортных средств и при этом, необязательно, защитный маркер иммобилизован в ценном предмете.
20. Способ получения защищенного изделия, защищенного документа, защитного элемента или ценного предмета, содержащего защитный маркер, определенный в.п. 12, где способ включает внедрение защитного маркера, при этом внедрение выполняют: при получении материала, используемого для создания защищенного изделия, документа, или элемента, или ценного предмета; в виде части добавки, добавляемой в защищаемое изделие, документ, или элемент, или ценный предмет; или на поверхность защищаемого изделия, документа, или элемента, или ценного предмета.
21. Способ определения аутентичности защищенного изделия, защищенного документа, защитного элемента или ценного предмета, содержащего защитный маркер, определенный в п. 12, где способ включает этапы, на которых:
(i) облучают защищенное изделие, документ, или элемент, или ценный предмет монохроматическим лазерным излучением с длиной волны от 600 до 1100 нм;
(ii) измеряют рамановский спектр защищенного изделия, документа, или элемента, или ценного предмета для определения наличия защитного маркера;
-1
(iii) необязательно, проверяют, содержит ли рамановский спектр защищенного изделия, документа, или элемента, или ценного предмета сигнал в диапазоне рамановского сдвига рамановского спектра 1000-2250 см;
-1
-1
необязательно, выполняют деконволюцию сигнала в диапазоне рамановского сдвига рамановского спектра 1000-2250 см и проверяют, содержит ли рамановский сигнал после деконволюции в диапазоне рамановского сдвига рамановского спектра 1000-2250 см по меньшей мере две рамановские полосы, ширина которых на уровне половины интенсивности составляет;
-1
-1
необязательно, проверяют, имеет ли сигнал в диапазоне рамановского сдвига рамановского спектра 1000-2500 см значение интенсивности, которое составляет по меньшей мере 0,5 значения интенсивности наиболее интенсивного рамановского сигнала, получаемого в диапазоне рамановского сдвига от 100 до 1000 см.